(57)【要約】【解決手段】（Ａ）平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール及び／又は１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）式（１）のゼオライト    ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）（ｘ、ｙ及びｎは正数、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数）、（Ｃ）ヒドロキシプロピルセルロース、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーから選ばれるゲル化剤を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系組成物、及び歯牙美白用セット。【効果】  本発明によれば、適用用具と併用して歯に歯牙美白用非水系組成物を貼付することで歯を白く見せる歯牙美白用セットにおいて、短い装着時間でも高い白色化効果を示し、貼付時の歯面への歯牙美白用非水系組成物の密着性と適用用具除去時の歯面からの歯牙美白用非水系組成物の剥離性とを両立させることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール及び／又は１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）下記一般式（１）で表されるゼオライト
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）
（式中のｘ、ｙ及びｎは任意の正数、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数を示す。）、及び（Ｃ）ヒドロキシプロピルセルロース、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーから選ばれる少なくとも１種以上のゲル化剤を組成物全体の７〜２０質量％含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系組成物と、この歯牙美白用非水系組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。
【請求項２】
歯牙美白用非水系組成物が、更にポリビニルピロリドンを含有することを特徴とする請求項１記載の歯牙美白用セット。
【請求項３】
適用用具が、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーである請求項１又は２記載の歯牙美白用セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯を自分本来の歯の色よりも更に白くするための歯牙美白用非水系組成物（以下、単に組成物という）を適用用具と併用して歯牙に貼付するものであって、短時間の処置でも高い白色化効果を発揮すると共に、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去時の歯面からの組成物の剥離性を高めた歯牙美白用セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
歯を自分本来の歯の色よりも更に白くする手段としては、過酸化物による漂白や、歯のマニキュア剤等に代表される隠蔽剤の塗布、あるいはラミネートベニア等の歯科材料が挙げられる。しかしながら、過酸化物による漂白を専門知識のない者が行う場合には、歯肉の炎症、退縮につながる場合がある。一方、歯のマニキュア等の塗布剤は、出来上がりが不自然な色調となる上に、飲食等により剥離するため効果の持続性に欠ける。また、ラミネートベニアによる方法は、歯科医しか行うことができず、しかも、健全な歯の表面を削る必要があるため、患者が結果に対して不満足であっても、術後元の歯に戻すことができなかった。
【０００３】
そこで、本発明者らは以前に、特別な専門知識や技術を有さなくても自分で簡便に且つ安全に歯を白くすることが出来る技術として、ポリエチレングリコール等の液体をエナメル質表層下に浸透させ、エナメル質部分の光学特性を変化させて一時的に見かけ上、歯を白くする方法を提案した（国際公開０３／０３０８５１号パンフレット（特許文献１）、特願２００３−４３２０９５号、特願２００３−４２６７１６号、特願２００３−４２９４９９号）。これらの方法は、適用用具と併用して歯牙白色化成分を含む組成物を歯に貼付するだけで歯が白くなったことを実感できるだけでなく、適用用具除去時に組成物が歯面に残存せず、外出先でも使用可能な簡便性に優れたものであった。
【０００４】
しかしながら、使用者の利便性、使用感を更に向上させるために、より短い装着時間で白色化効果を発揮することが求められていた。また、短い会話程度では組成物がずれたりせず従来よりも更に高い密着性を有し、且つ白色化処置が終了し適用用具を外した後にこれまで同様、歯面に組成物が残存しない優れた剥離性を有するという、相反する機能を両立させることが望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】国際公開０３／０３０８５１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、実質的に水を含有しない組成物を適用用具と併用して従来よりも短い時間歯に装着するだけで高い白色化効果を示し、かつ、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去時の歯面からの組成物の剥離性に優れた歯牙美白用セットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、歯牙白色化成分として平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール及び／又は１，３−ブチレングリコールと、ゼオライトと、ヒドロキシプロピルセルロース、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーから選ばれる少なくとも１種以上のゲル化剤とを含有する非水系組成物を、適用用具と併用して歯に貼付することで、短い装着時間でも高い白色化効果を示し、かつ、貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去時の歯面からの組成物の剥離性という相反する機能を兼ね備えることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、（Ａ）平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール及び／又は１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）下記一般式で表されるゼオライト
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ
（式中のｘ、ｙ及びｎは任意の正数、Ｍは１価又は２価の金属イオン、ｚはその価数を示す。）、及び（Ｃ）ヒドロキシプロピルセルロース、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーから選ばれる少なくとも１種以上のゲル化剤を組成物全体の７〜２０質量％含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系組成物と、この歯牙美白用非水系組成物を保持した状態で歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セットを提供する。
【０００９】
この場合、（Ｃ）成分のゲル化剤に、更にポリビニルピロリドンを併用することが好ましい。また、適用用具としては、水不溶性の素材で作成されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、適用用具と併用して歯に歯牙美白用非水系組成物を貼付することによって歯を白く見せる歯牙美白用セットにおいて、短い装着時間でも高い白色化効果を示し、かつ、貼付時の歯面への歯牙美白用非水系組成物の密着性と適用用具除去時の歯面からの歯牙美白用非水系組成物の剥離性という相反する機能を両立させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について更に詳しく説明すると、本発明の歯牙美白用セットは、（Ａ）歯牙白色化成分としてポリエチレングリコール及び／又は１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）ゼオライト、（Ｃ）特定のゲル化剤を含有し、実質的に水を含まない歯牙美白用非水系組成物と、歯に着脱可能に装着される適用用具とを備えたものである。
【００１２】
本発明に用いられる歯牙白色化成分としては、平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール及び１，３−ブチレングリコールのいずれかを単独又はこれらを任意の組み合わせで用いることができるが、好ましくは平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコールと１，３−ブチレングリコールとを質量比で０／１００〜９０／１０、特に０／１００〜８０／２０で併用する。更に好ましくは平均分子量２８０〜６３０のポリエチレングリコール／１，３−ブチレングリコール比を質量比で０／１００〜８０／２０で併用することが好ましい。平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール／１，３−ブチレングリコールの質量比が９０／１０を超える場合には、歯面への密着性が低下する場合がある。
【００１３】
なお、平均分子量は化粧品原料基準（第２版注解）記載の平均分子量を示し、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）及びポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）が該当する。商品によっては、例えばポリエチレングリコール＃２００のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
【００１４】
本発明の歯牙美白用非水系組成物は、上記歯牙白色化成分を含むものであるが、この場合、上記歯牙白色化成分の配合量は、歯牙美白用非水系組成物から歯牙白色化成分が溶出すれば特に制限されないが、好ましくは組成物全体の３０〜８９％（質量百分率、以下同じ）、特に４５〜８４％である。歯牙白色化成分の配合量が８９％を超える場合には、組成物が柔らかくなりすぎて歯面への密着性が低下し、また組成物の凝集性も低下するため、歯面からの剥離性も悪くなる場合がある。歯牙白色化成分の配合量が３０％未満の場合には、逆に組成物が固くなるため密着性が失われ、かつ組成物からの歯牙白色化成分の放出性が悪くなり、十分な白色化効果を発揮しない場合がある。
【００１５】
本発明に用いられるゼオライトは、下記一般式（１）で示されるアルミノケイ酸塩である。
ｘＭ2/zＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏ    （１）
上記式中のｘ、ｙ及びｎは任意の正数、Ｍは１価又は２価の金属イオンであり、Ｍに２種以上のアルカリ又はアルカリ土類金属イオンを含む場合がある。ｚはその価数を示す。
ここで、本発明組成物に使用されるゼオライトには、天然のものと、合成のものの両者があり、天然ものには約４０種、合成ものでは２００種以上のものが既に知られている。本発明においては、これらゼオライトはいずれも使用可能である。天然ゼオライト及び合成ゼオライトを例示すると、天然ゼオライトとして利用価値のあるものとしては、クリノプチロライト、モルデナイト、アナルサイム、シャバサイト、エリオナイト、ローモンタイト、フィリップサイト、フェリエライト、ワイラカイトなどがある。また、合成ゼオライトとしては、Ａ（３Ａ、４Ａ、５Ａ等）型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、フォージャサイト（Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト）、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイトなどがある。しかし、天然ゼオライトは夾雑物を含み均質性に欠けるため、合成ゼオライトの方が好ましい。また、合成ゼオライトの中でも、Ａ（３Ａ、４Ａ、５Ａ）型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライトが好ましく、その中でも口腔用組成物に配合した時の効果の点でＡ型ゼオライトがより好ましい。４Ａ型ゼオライトは市販されており、例えばＳａｓｉｌ（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、トヨビルダー、ゼオラム（東ソー（株）製）、シルトン（水澤化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１６】
使用するゼオライトの平均粒径は特に制限されないが、１〜１５μｍが好ましく、例えば東ソー（株）製のゼオラムＡ３（平均粒径１４μｍ）、ゼオラムＡ４（平均粒径１１μｍ）、ゼオラムＦ９（平均粒径５μｍ）等が挙げられ、更に好ましくは１０〜１５μｍであり、例えばゼオラムＡ３、ゼオラムＡ４が挙げられる。粒径が１μｍより小さいと、組成物の歯面からの剥離性が劣る場合があり、１５μｍより大きいと歯牙白色化効果が向上しない場合がある。なお、平均粒径は、マイクロトラック粒度分析計（日機装（株）製）による５０％粒径の測定値である（以下、同様）。
【００１７】
ゼオライトの配合量は、組成物全体の３〜４０％が好ましく、更に好ましくは５〜３０％である。配合量が４０％を超える場合には、固くもろい組成物になるため密着性が失われ、且つ組成物からの歯牙白色化成分の放出性が悪くなり、十分な歯牙白色化効果を発揮しない場合がある。配合量が３％未満の場合には、歯面の唾液を十分に除去しきれないために歯牙白色化効果が向上しないだけでなく、歯面が濡れているために組成物の密着性が低下する場合がある。
【００１８】
本発明に用いられるゲル化剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーが好適に用いられ、更に好ましくはヒドロキシプロピルセルロース、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、カルボキシビニルポリマーである。ゲル化剤としてはこれらの中から選ばれる少なくとも１種以上を配合し得る。
【００１９】
本発明に用いられるヒドロキシプロピルセルロースは特に制限されないが、２質量％水溶液の粘度（２０℃）が単一円筒形回転粘度計（（株）トキメック製ＴＶＢ−２０Ｌ型、ローターＮｏ．Ｌ、Ｍ２又はＭ４を使用、回転数６０ｒｐｍ、測定時間４分）で測定した時に６〜４０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましく、例えば、日本曹達（株）製のＨＰＣ−Ｌ（６〜１０ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｍ（１５０〜４００ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｈ（１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ）が挙げられ、更に好ましくは１５０〜４０００ｍＰａ・ｓであり、ＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられるポリアクリル酸は原料としては酸型であるが、組成物中で塩基性物質と反応し、一部ポリアクリル酸塩として存在することもあり得る。
本発明に用いられるポリアクリル酸は特に制限されないが、以下の条件Ａ〜Ｃのうち少なくとも一つに該当する粘度（２５℃）を有するものが好ましく、更に好ましくは条件Ａ又はＢに該当するものである。
条件Ａ：１０質量％水溶液をＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．７使用、回転数２０ｒｐｍ、測定時間９０秒）を用いて測定した時に５００００〜１１００００ｍＰａ・ｓであるもの。この条件に該当する市販品としては、粘度が７００００〜１１００００ｍＰａ・ｓであるジュリマーＡＣ−１０ＳＨ（日本純薬（株）製）等が挙げられる。
条件Ｂ：２０質量％水溶液をＢＭ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．４使用、回転数１２ｒｐｍ、測定時間９０秒）を用いて測定した時に１００００〜５００００ｍＰａ・ｓであるもの。この条件に該当する市販品としては、粘度が２００００〜４００００ｍＰａ・ｓであるジュリマーＡＣ−１０Ｈ（日本純薬（株）製）等が挙げられる。
条件Ｃ：４０質量％水溶液をＢＭ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．３使用、回転数３０ｒｐｍ、測定時間９０秒）を用いて測定した時に１０００〜４０００ｍＰａ・ｓであるもの。この条件に該当する市販品としては、粘度が１０００〜２０００ｍＰａ・ｓであるジュリマーＡＣ−１０Ｌ（日本純薬（株）製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明に用いられるカルボキシビニルポリマーは特に制限されないが、水酸化ナトリウムで中和した０．２質量％水溶液の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．３〜７使用、回転数２０ｒｐｍ、測定時間２分）で測定した時に２０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。これらに該当する製品としてカーボポール９３４，９４０，９４１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）、ハイビスワコー１０３，１０４，１０５，２０４，３０４（和光純薬工業（株）製）、ジュンロンＰＷ１１０，１１１（日本純薬（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
カルボキシビニルポリマーは必要により塩基性物質で中和するが、その中和度でゲル性状を調整出来る。中和に使用する物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基やトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミンなどを用いることが出来る。
【００２３】
本発明で用いられる架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体は、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸のモル比が４０／６０〜６０／４０であり、架橋剤として１，９−デカジエン、１，７−オクタジエン等を適用して架橋されたものが好適に使用され、その架橋度は１〜５％であることが好ましい。更に、０．５％水溶液（１０％水酸化ナトリウムで中和）の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（東機産業（株）製、ローターＮｏ．７使用、回転数１０ｒｐｍ、測定時間３０秒）で測定した時に２０，０００〜１２０，０００ｍＰａ・ｓであるものが好適である。このような架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体としては、市販品として、１，９−デカジエンで架橋したメチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体であるＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ、ＳＴＢＩＬＥＺＥ  ０６（ＩＳＰ社製）が挙げられる。
【００２４】
上記ゲル化剤の配合量は、組成物全体の７〜２０％であり、好ましくは１０〜１６％である。配合量が２０％を超える場合には組成物が固くなり密着性が失われ、また歯牙白色化成分の放出性が悪くなり歯牙白色化効果が低下する場合がある。配合量が７％未満の場合には、併用する用具が組成物の密着力だけで歯面に固定する必要があるテープ、シート、フィルム、スポンジやパック剤の場合には十分な密着力を発揮できない場合がある。
【００２５】
本発明では、組成物の歯面への密着力を上げるために、上記ゲル化剤とポリビニルピロリドンを併用することが好適である。ポリビニルピロリドンを配合する場合、その配合量は組成物全体の０．１〜１０％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５％である。ポリビニルピロリドンの配合量が０．１％未満の場合には十分な密着力の向上効果が認められない場合があり、１０％を超える場合には、逆に歯面へ密着しすぎて適用用具除去後の歯面に組成物が多量に付着し、剥離性が低下してしまう場合がある。
【００２６】
上記ゲル化剤とポリビニルピロリドンを併用する場合、ポリビニルピロリドン／ゲル化剤（Ｃ）の比は質量比として１／７０〜１／２が好ましく、更に好ましくは１／５０〜１／３である。ポリビニルピロリドン／ゲル化剤（Ｃ）の質量比が１／７０未満の場合には、歯面への組成物の密着力を向上させることができない場合がある。ポリビニルピロリドン／ゲル化剤（Ｃ）の質量比が１／２を超える場合には、歯面へ組成物が密着しすぎて適用用具除去後の歯面に組成物が多量に付着し、剥離性が低下してしまう場合がある。
【００２７】
本発明に用いられるポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、２，０００〜１，５００，０００が好ましく、更に好ましくは３０，０００〜１，５００，０００である。重量平均分子量は、米国薬局方（ＵＳＰ）で定められた方法に従い算出されたＫ値を、検量線によって光散乱法により測定された重量平均分子量に換算したものである。これらに該当する市販品としては、ＢＡＳＦ社製のＫｏｌｌｉｄｏｎ３０（重量平均分子量４４，０００〜５４，０００）、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ（重量平均分子量１，０００，０００〜１，５００，０００）が挙げられる。
【００２８】
本発明の歯牙美白用非水系組成物は、実質的に水を含まないものであるが、歯牙美白用非水系組成物のｐＨ調整、原料等の吸湿による水分の持ち込み、歯牙美白用非水系組成物自体の吸湿等によって水分を微量含有する場合がある。これらの理由を考慮した上で、ここで述べる「実質的に水を含まない」とは、組成物中の水分量が組成物全体の５％以下、好ましくは３％以下である。
【００２９】
本発明の歯牙美白用非水系組成物には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。例えば、乳化、分散などの目的で、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を併用することができる。
【００３０】
この場合、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ硫酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ酢酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥリン酸ナトリウム、ステアリルＰＯＥリン酸ナトリウム等が用いられる。
【００３１】
ノニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、シヨ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノ−ルアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。
【００３２】
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。
【００３３】
更に、本発明においては、有効成分として、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、スーパーオキサイドディスムターゼなどの酵素、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ナトリウム、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、アスコルビン酸及びその塩類、トコフェロール、オウゴン、オオバク、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等の有効成分の１種又は２種以上を、本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３４】
本発明の歯牙美白用非水系組成物には、更に、アネトール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油などの香料、安息香酸及びそのナトリウム塩、パラベン類などの防腐剤、赤色３号、赤色１０４号、黄色４号、青色１号、緑色３号、雲母チタン、弁柄などの色素又は着色剤、サッカリン及びそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を配合し得る。
【００３５】
歯牙美白用非水系組成物のｐＨは、口腔内及び人体に安全性上問題ない範囲であれば、特に限定されるものではないが、望ましくは歯牙美白用非水系組成物を精製水で１０倍希釈した時の水相のｐＨ（２５℃）が４．０〜１０．０であり、更に望ましくは５．５〜９．０である。ｐＨ４．０未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、ｐＨ１０．０を超える場合には、味が悪くなる場合がある。なお、ｐＨ調整剤としては、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を適宜配合し得る。
【００３６】
上記歯牙美白用非水系組成物は、上述したように専用の適用用具と併せて適用することが好ましいが、本発明に用いられる適用用具は、歯牙美白用非水系組成物の歯牙への確実な適用、固定を補助するだけでなく、歯牙美白用非水系組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑えて不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の侵入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による歯牙美白用非水系組成物の希釈や歯牙からの離脱を防ぐ目的で使用される。適用用具の素材及び形状については、上記目的を達成できるものであれば特に限定されるものではないが、水不溶性の素材で作られたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好適に用いられる。他には、歯列に成型した歯牙接触面に多数の突起物を有するチューイングブラシが挙げられる。
【００３７】
上記適用用具の厚みは、歯に装着した時に違和感のない０．０１〜５ｍｍが好ましく、特にテープ、シート、フィルムについては、０．０１〜２ｍｍが好ましい。
【００３８】
上記適用用具の素材は、口腔内に適用可能な安全なものであれば特に制限されないが、ポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、パルプ、綿、絹、紙、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーンゴム、天然ゴム及び金属箔等の１種又は２種以上を用いるのが好ましい。歯へのフィット感の良さ、唾液の誘発が少ない等の点から、プラスチックのフィルム又は合成ないし天然繊維で構成される織布、不織布の形態で用いるのが好適である。織布、不織布として用いる場合、装着時の感触の良さからポリエチレン、発泡ポリエチレン、ポリプロピレン、発泡ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、ナイロン、綿、パルプ、紙、絹の１種又は２種以上で構成されるものが好ましく、目付１０〜３，０００ｇ／ｍ2が好ましい。
【００３９】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の水不透過性フィルムを、織布、不織布の片面、両面、又は２枚の織布、不織布の間に張り合わせることで、歯牙美白用非水系組成物が過剰に吸着したり、透過して口腔内に溶出したり、逆に唾液が織布や不織布を透過して歯牙美白用非水系組成物に侵入するのを防ぐこともできる。また、マウストレー、マウスピースにおいては、シリコーンゴム、天然ゴム等の可塑性樹脂や酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂も、歯列に合わせて成形し易く、歯へのフィット性に優れることから好適である。
【００４０】
なお、本発明の歯牙美白用セットの適用回数及び適用時間は適宜選定されるが、通常、１日１〜６回、特に１〜３回である。適用時間は１〜１２０分、特に１〜６０分が好適であるが、就寝中に適用することも可能である。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％である。
【００４２】
〔実施例１〜９、比較例１〜５〕
＜歯牙美白用非水系組成物の調製＞
香料を除く全原料を真空乳化撹拌装置（みづほ工業（株）製、ＰＶＱ−１Ｄ）に投入し、８ｋＰａまで減圧して８０℃で均一になるまで所定時間混合した。その後、２０〜４０℃に冷却して香料を加え、再び８ｋＰａまで減圧・混合して歯牙美白用非水系組成物を調製した。なお、ｐＨは精製水で１０倍希釈した時の２５℃における水相のｐＨをｐＨメーター（東亜ディーケーケー（株）製、ＨＭ−２６Ｓ）で測定し、４．０〜１０．０になるように必要に応じて水酸化ナトリウムで調整した。
【００４３】
＜シートの作製＞
加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製した。この３層不織布シートのレーヨン／ポリプロピレン不織布面側と、フェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート、片面シリコンコート、厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが１ｍｍになるように展延機（花栄機械工業社製、ロールサンドコーター）を用いて歯牙美白用非水系組成物を塗膏した。その後、上顎の左右１〜３番の歯の唇面、舌面を覆える大きさ（６０ｍｍ×２５ｍｍ）になるように歯牙美白用非水系組成物を塗膏したシートを型抜きし、上顎の歯列に貼付可能なシートを作製した。
【００４４】
＜歯面への歯牙美白用非水系組成物の密着性及び適用用具除去後の歯面からの剥離性の評価＞
１０名の被験者を用いて以下の方法で官能評価を実施した。即ち、歯牙美白用非水系組成物を塗膏し型抜きされた３層不織布シートのフェイシングフィルムを剥がし、上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して１０分間装着し、途中で口を横に大きく広げる行為を１０回行った。その間の組成物の歯面への密着性を評価した。また、１０分後、不織布を剥がした時の歯面からの組成物の剥離性を評価した。各評価項目の基準は下記の通りであった。
【００４５】
「密着性」
５点：ピッタリと固定している
４点：固定しているが、折り返した舌面側の不織布がやや浮いた感じがする
３点：少しズレるが気になるほどではない
２点：ズレて動いて気になる
１点：固定できない
「剥離性」
５点：歯面に組成物が残存しない
４点：目視では判別出来ないが、味や粘つきとして組成物の残存を認識できる
３点：目視でわずかに組成物が残っていることを確認できるが、軽いすすぎで取れる
２点：組成物が残存し、除去するにはブラッシングが必要である
１点：多量に組成物が残存し、ブラッシングしても歯間部に残存する
【００４６】
各評価項目について、各被験者の評点の平均値を算出し、下記の基準で評価した。
◎：４．５点以上５．０以下
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：１．０以上２．５点未満
【００４７】
＜白色化効果の評価＞
予め色差（Ｌ*０、ａ*０、ｂ*０）を測定したヒト抜去歯の上に、表１、２に示した組成物を上記の方法により塗膏したシートをのせ、３７℃で１０分間恒温槽中に静置した。１０分後、シートを剥がし軽く水洗した後、ティッシュで軽く表面を拭き取って色差（Ｌ*１、ａ*１、ｂ*１）を測定した。色差は分光測色計（ミノルタ（株）製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定した。白色化効果は下記式より算出した△Ｅ値を用いて評価した。
△Ｅ値＝（（Ｌ*１−Ｌ*０）2＋（ａ*１−ａ*０）2＋（ｂ*１−ｂ*０）2）1/2
評価基準  ◎：△Ｅ≧４．０
○：３．０≦△Ｅ＜４．０
×：０≦△Ｅ＜３．０
【００４８】
【表１】
2006182707.tif 000002
【００４９】
【表２】
2006182707.tif 000003
【００５０】
上記の結果から、本発明の歯牙美白用セットが短い装着時間でも高い白色化効果を示し、かつ貼付時の歯面への組成物の密着性と適用用具除去時の歯面からの組成物の剥離性という相反する機能を両立できることを見出した。
【００５１】
〔実施例１０〕
下記歯牙美白用非水系組成物１の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物１の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は７．８であった。ポリウレタンフィルム（２５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ、シーダム（株）製、商品グレード；ＤＵＳ２１２４−ＣＤＢ）とフェイシングフィルム（ポリエチレンテレフタレート、片面シリコンコート、２５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ５０μｍ、東レフィルム加工（株）製、商品グレード；セラピールＢＫ（Ｓ）＃５０）のシリコンコート面の間に、トータルの厚みが約１ｍｍになるように歯牙美白用非水系組成物１を塗膏した。フェイシングフィルムを剥がし、上顎の左右１〜３番の歯の唇面に当てながら、余った不織布を舌面に折り返して適用した。前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により「密着性」「剥離性」「白色化効果」について評価した結果、全てにおいて◎であった。
【００５２】
＜歯牙美白用非水系組成物１＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ４４．０％
ポリエチレングリコール４００                                        １８．８
（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃４００Ｋ）
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）  ２０．０
ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製、ＨＰＣ−Ｈ）          ２．０
ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製、ＨＰＣ−Ｍ）        １２．０
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ）          １．０
シェラック（日本シェラック工業（株）製、商品名：乾燥透明白ラック）    ２．０
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
香料                                                                  ０．１  
計                                                                １００．０％
【００５３】
〔実施例１１〕
下記歯牙美白用非水系組成物２の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物２の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は８．０であった。加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン／レーヨン不織布（ポリプロピレン／レーヨン＝８／２、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）とポリプロピレン／レーヨン不織布（ポリプロピレン／レーヨン＝３／７、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、日本バイリーン（株）製）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製し、この３層不織布シートのポリプロピレン／レーヨン不織布（８／２）面が内側になるようにニッポー（株）において加熱加圧してトレー状に成型した。このようにして作製した不織布製マウストレーに歯牙美白用非水系組成物２を約５ｇ充填し歯に装着した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから「剥離性」「白色化効果」について前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により評価した結果、「剥離性」は◎、「白色化効果」は○であった。
【００５４】
＜歯牙美白用非水系組成物２＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ７７．６％
ポリエチレングリコール３００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃３００Ｋ）    ２．７
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）  １０
ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製、ＨＰＣ−Ｌ）          ５
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸    ３
共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）
メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸塩化トリメチルア    １．０
ンモニウムエチル共重合体（ローム社製、Ｅｕｄｒａｇｉｔ  ＲＳＰＯ）
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
水酸化ナトリウム                                                      ０．４
香料                                                                  ０．２  
計                                                                １００．０％
【００５５】
〔実施例１２〕
下記歯牙美白用非水系組成物３の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物３の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は６．２であった。ポリエステルテープ（１５ｍｍ×６０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ、帝人デュポンフィルム（株）製、商品グレードＳ）の上に下記歯牙美白用非水系組成物３（２．０ｇ）を粘着層として塗膏したテープを上顎の左右１〜３番の歯の唇面のみに貼付し適用した。前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により「密着性」「剥離性」「白色化効果」について評価した結果、「密着性」は○、「剥離性」「白色化効果」は◎であった。
【００５６】
＜歯牙美白用非水系組成物３＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ２５．４％
ポリエチレングリコール６００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃３００Ｋ）  ３６．０
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）  ３０．０
カルボキシビニルポリマー（日本純薬（株）製、ジュンロンＰＷ１１０）    ７．０
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ）          ０．４
アクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（ローム社製、商品名オイドラ    １．０
ギットＬ１００）
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
香料                                                                  ０．１  
計                                                                １００．０％
【００５７】
〔実施例１３〕
下記歯牙美白用非水系組成物４の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物４の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は６．３であった。エチレンビニルアセテート樹脂製のマウスピース（デンタルコンセプト社製、商品名ナイトガード）をお湯で温めて軟化させ、噛んで歯型にフィットさせた。この歯型にフィットするように作製したマウスピースに歯牙美白用非水系組成物４を約３ｇ充填し装着した。マウスピースの場合、密着性の判断が難しいことから「剥離性」「白色化効果」について前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により評価した結果、「剥離性」「白色化効果」は共に○であった。
【００５８】
＜歯牙美白用非水系組成物４＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ４４．０％
ポリエチレングリコール２００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃２００Ｋ）  ４２．３
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）    ５．０
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸    ７．０
共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）
シェラック（日本シェラック工業（株）製、乾燥透明白ラック）            １．０
サッカリンナトリウム                                                  ０．１
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
水酸化ナトリウム                                                      ０．４
香料                                                                  ０．１  
計                                                                １００．０％
【００５９】
〔実施例１４〕
下記歯牙美白用非水系組成物５の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物５の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は７．６であった。下記歯牙美白用非水系組成物５を０．２ｇ含浸させたスポンジ（１０ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ１ｍｍ、倉敷紡績（株）製、商品グレード：ソフトフォーム２７１Ｓ）を、歯牙に貼付して適用した。前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により「密着性」「剥離性」「白色化効果」について評価した結果、全てにおいて◎であった。
【００６０】
＜歯牙美白用非水系組成物５＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ３６．４
ポリエチレングリコール４００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃４００Ｋ）  ２９．２
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）  ２０．０
ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製、商品名ＨＰＣ−Ｌ）  １０．０
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ３０）            ３．０
イソステアリン酸                                                      １．０
サッカリンナトリウム                                                  ０．１
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
香料                                                                  ０．２  
計                                                                １００．０％
【００６１】
〔実施例１５〕
下記歯牙美白用非水系組成物６の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物６の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は４．８であった。使用時に下記歯牙美白用非水系組成物６を歯牙に塗布し、その上から水不溶性アクリル製パック材（下記組成）を上塗して被膜を作って適用した。前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により「密着性」「剥離性」「白色化効果」について評価した結果、「密着性」は○、「剥離性」「白色化効果」は◎であった。
【００６２】
＜歯牙美白用非水系組成物６＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ４０．２５
ポリエチレングリコール６００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃６００Ｋ）  １０．０
ポリエチレングリコール３００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃３００Ｋ）  ３０．２
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）  １０．０
カルボキシビニルポリマー（日本純薬（株）製、ジュンロンＰＷ１１０）    ６．０
ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達（株）製、商品名ＨＰＣ−Ｌ）    １．０
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ９０Ｆ）          １．０
イソステアリン酸                                                      １．０
サッカリンナトリウム                                                  ０．２
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
水酸化ナトリウム                                                      ０．０５
香料                                                                  ０．２  
計                                                                １００．０％
【００６３】
＜水不溶性アクリル製パック材＞
メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸ジメチルアミノ  １０．０
エチル共重合体（Ｒｏｈｍ  Ｐｈａｒｍａ製、Ｅｕｄｒａｇｉｔ  ＥＰＯ）
ステアリン酸                                                          １．０
エタノール                                                          ８９．０  
計                                                                １００．０％
【００６４】
〔実施例１６〕
下記歯牙美白用非水系組成物７の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物７の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は５．３であった。加熱したポリエチレンフィルム（低密度ポリエチレン、厚さ１０μｍ、東ソー（株）製、商品グレード；２１２）を、ポリプロピレン不織布（ポリプロピレン１００％、スパンボンド、目付４０ｇ／ｍ2、表面エンボス加工、出光石油化学（株）製、商品グレード；出光ＲＮ２０４０）とレーヨン／ポリプロピレン不織布（レーヨン／ポリプロピレン＝７０／３０、スパンレース、目付４０ｇ／ｍ2、シンワ（株）製、商品グレード；７１４０−６）で挟んで熱融着させて厚さ０．５ｍｍの３層不織布シートを作製し、石膏で作った歯型を用いてポリプロピレン不織布側が歯牙白色化用非水系組成物と接する面になるように加熱加圧成型して歯型カバーを作製した。この歯型カバーに下記歯牙美白用非水系組成物７を０．５ｇ充填し、歯牙にはめ込んで適用した。歯型カバーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから「剥離性」「白色化効果」について実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により評価した結果、「剥離性」「白色化効果」は共に○であった。
【００６５】
＜歯牙美白用非水系組成物７＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ７９．１
ポリエチレングリコール２００（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃２００Ｋ）    ９．５
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）    ３．０
ポリアクリル酸（日本純薬（株）製、ジュリマーＡＣ−１０Ｌ）            ７．０
オレイン酸                                                            １．０
サッカリンナトリウム                                                  ０．１
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
水酸化ナトリウム                                                      ０．１
香料                                                                  ０．１  
計                                                                １００．０％
【００６６】
〔実施例１７〕
下記歯牙美白用非水系組成物８の調製は、前述の実施例１〜９及び比較例１〜５と同様に行った。歯牙美白用非水系組成物８の精製水による１０倍希釈時の水相のｐＨ（２５℃）は７．１であった。カップの中でアルギン酸印象剤と水を所定量、手早く混ぜ、印象用トレーに移し歯に装着して所定時間静置し歯型を作製した。印象用トレーから歯型を取り出し、内側に歯牙美白用非水系組成物８を充填し、歯牙にはめ込んで適用した。印象剤を用いた場合、密着性の判断が難しいことから「剥離性」「白色化効果」について実施例１〜９及び比較例１〜５と同様の方法により評価した結果、「剥離性」は◎、「白色化効果」は○であった。
【００６７】
＜歯牙美白用非水系組成物８＞
１，３−ブチレングリコール（ダイセル化学工業（株）製、１３ＢＧＫ）  ４０．７
ポリエチレングリコール（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃３００Ｋ）        ４０．６
ゼオライト（東ソー（株）製、ゼオラムＡ４ＬｐＨ、平均粒径１１μｍ）  １０．０
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸    ７．０
共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）
アクリル酸ｔ−Ｂｕ／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ＢＡＳ    １．０
Ｆ社製、ルビマー１００Ｐ）
酢酸トコフェロール                                                    ０．１
水酸化ナトリウム                                                      ０．４
香料                                                                  ０．２  
計                                                                １００．０％