(57)【要約】【課題】本発明の目的は、優れた洗浄力、起泡性を有する透明ゲル状洗浄料を提供することにある。【解決手段】  アクリル酸系増粘剤と、  アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインと、  モノ脂肪酸ポリグリセリルと、を含むことを特徴とする透明ゲル状洗浄料 【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸系増粘剤と、
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインと、
モノ脂肪酸ポリグリセリルと、
を含むことを特徴とする透明ゲル状洗浄料
【請求項２】
請求項１記載の洗浄料において、アクリル酸系増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選択され、組成物中０．１〜１．５質量％配合されることを特徴とする透明ゲル状洗浄剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の洗浄料において、さらにアクリル酸系増粘剤はテトラキス(２-ヒドロキシアルキル)エチレンジアミン及び／又はアラニンにより中和・増粘されていることを特徴とする透明ゲル状洗浄料。
【請求項４】
請求項３記載の洗浄料において、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンは、テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン及びテトラキス（２−ヒドロキシブチル）エチレンジアミンから選択され、組成物中０．５〜２．０質量％配合されることを特徴とする透明ゲル状洗浄料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄料において、モノ脂肪酸ポリグリセリルは、モノラウリン酸デカグリセリルであり、組成物中５〜４０質量％配合されることを特徴とする透明ゲル状洗浄料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄料において、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインは、組成物中２〜１５質量％配合されることを特徴とする透明ゲル状洗浄料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄料において、さらにシリコーン系界面活性剤を含むことを特徴とするメーク落とし用透明ゲル状洗浄料。
【請求項８】
請求項７記載の洗浄料において、シリコーン系界面活性剤はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体であり、組成物中１〜１５質量％配合されることを特徴とするメーク落とし用透明ゲル状洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明ゲル状洗浄料、特にゲル安定性の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
清浄感、扱いやすさなどの観点から、透明ゲル状洗浄料が市場において高く評価されており、またメーク落とし用洗浄剤として用いる場合にはメークの落とし具合を目視で確認可能なため、特に強く要望されている。
【特許文献１】特開２００３−７３２５５
【特許文献２】特開２００４−７５５６６
【特許文献３】特開平１１−１７２２９６
【特許文献４】特開２００３−２７０８６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、安定な透明ゲルの形成と、洗浄力、起泡性など、洗浄剤としての基本的機能を両立させることはきわめて困難であった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は優れた洗浄力、起泡性を有する透明ゲル状洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記目的を達成するため、本発明者らが鋭意検討を行った結果、アクリル酸系増粘剤により増粘し、洗浄主剤としてアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン及びモノ脂肪酸ポリグリセリルを用いることにより、透明ゲル状を維持しつつ、優れた洗浄性、起泡性を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる透明ゲル状洗浄剤は、
アクリル酸系増粘剤と、
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインと、
モノ脂肪酸ポリグリセリルと、
を含むことを特徴とする。
【０００５】
また、前記洗浄料において、アクリル酸系増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、及びアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選択され、組成物中０．１〜１．５質量％配合されることが好適である。
また、前記洗浄料において、さらにアクリル酸系増粘剤はテトラキス(２-ヒドロキシアルキル)エチレンジアミン及び／又はアラニンにより中和・増粘されていることが好適である。
また、前記洗浄料において、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンは、テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン及びテトラキス（２−ヒドロキシブチル）エチレンジアミンから選択され、組成物中０．５〜２．０質量％配合されることが好適である。
【０００６】
また、前記洗浄料において、モノ脂肪酸ポリグリセリルは、モノラウリン酸デカグリセリルであり、組成物中５〜４０質量％配合されることが好適である。
また、前記洗浄料において、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインは、組成物中２〜１５質量％配合されることが好適である。
また、本発明にかかる洗浄料をメーク落し用に用いる場合には、さらにシリコーン系界面活性剤を含むことが好適である。
また、前記メーク落し用洗浄料において、シリコーン系界面活性剤はポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体であり、組成物中１〜１５質量％配合されることが好適である。
【発明の効果】
【０００７】
以上説明したように、本発明かかる洗浄料によれば、アクリル酸系増粘剤で透明ゲルを形成し、この透明ゲルとアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン及びモノ脂肪酸ポリグリセリルを組み合わせることにより、高い安定性とともに、優れた起泡性、洗浄性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
なお、以下の実施形態において、試験例の評価は以下のように行った。
外観  ：目視観察により行った。
使用性、起泡性、洗浄性、メーク洗浄性：２０〜４０才の女性１０名が通常の洗浄料と同様の使用テストを実施し、以下の４段階により評価を行った。
◎：各特性が良好であると感じた人が８名以上
○：各特性が良好であると感じた人が５〜７名
△：各特性が良好であると感じた人が３〜４名
×：各特性が良好であると感じた人が０〜２名
【０００９】
まず、本発明者らは各種増粘ゲル化剤の、洗浄剤適正について検討を行った。結果を表１に示す。
（表１）
試験例                  １    ２    ３    ４      ５      ６      ７      ８  
ポリビニルアルコール      1.0    -    -      -      -        -      -        -
アルギン酸ナトリウム      -    1.0    -      -      -        -      -        -
カラギーナン              -      -    1.0    -      -        -      -        -  
アクリル酸系増粘剤        -      -    -      1.0    1.0    1.0      1.0    1.0
水酸化ナトリウム          -      -    -      0.1    -        -      -        -
トリエタノールアミン      -      -    -      -      1.0      -      -        -
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン        -      -    -      -      -      1.24      -      0.5
アラニン                  -      -    -      -      -      -        0.7    1.25
モノラウリン酸
ポリグリセリル          35.0  35.0  35.0  35.0  35.0    35.0      35.0    35.0
ラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン      10.0  10.0  10.0  10.0  10.0    10.0      10.0    10.0
外観(製造直後)            白濁  白濁  白濁  透明    透明    透明    透明    透明
外観(１ヵ月後)              -    -      -    黄変    黄変    透明    透明  透明
粘度                        -    -      -  48000  42000  45000      27900  32000
ｐＨ                        -    -      -    9.0    6.2    6.5        4.8    5.1
使用性                      -    -      -    △      ○    ○        ○      ○
起泡性                      -    -      -    ○      ○    ◎        ◎      ◎
洗浄性                      -    -      -    ○      ○    ◎        ○      ◎
アクリル酸系増粘剤：カルボキシビニルポリマー（和光純薬工業製シンタレンＫ）
なお、ゲル状洗浄料において、好適な粘度は３０００〜５００００mpa・Sであるが、本試験例においては１００００〜５００００mpa・s程度に各種増粘剤で調整し、その性状を調査した。この結果、化粧料等に汎用されるポリビニルアルコール(試験例１)、アルギン酸ナトリウム(試験例２)、カラギーナン(試験例３)を用いた場合には、外観が白濁してしまう。
【００１０】
これに対し、カルボキシビニルポリマーを用いた場合には、透明ゲルが形成される。しかし、アクリル酸系増粘剤はそのカルボキシル基をアルカリ剤により中和することで増粘するが、水酸化ナトリウムで中和した場合には組成物のｐＨがアルカリ性となり皮膚洗浄料としての適性にやや劣り、またトリエタノールアミンで中和した場合には経時により若干黄変した。これに対し、テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンないしアラニンを中和剤として用いた場合には、ゲル形成能、安定性ともに良好であり、しかも洗浄性も良好であった。
なお、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体をアクリル酸系増粘剤として用い、他を同一とした場合にも、略同様の結果が得られた。
【００１１】
次に本発明者らはアクリル酸系増粘剤とテトラキス(２-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミンで形成した透明ゲルの特性に影響を与えにくく、しかも洗浄性、起泡性の良好な界面活性剤について検討を行った。結果を次の表２に示す。
（表２）
試験例                    ９      １０    １１    １２    １３    １４  １５
カルボキシビニルポリマー    1.0      1.0    1.0      1.0    1.0      1.0  1.0
テトラ（２−ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン          1.24    1.24    1.24    1.24    1.24    1.24  1.24
モノラウリン酸
ポリグリセリル            35.0      -      -        -    25.0    25.0    25.0
ラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン        -        35.0    -        -    10.0      -    10.0
ポリオキシプロピレン（９）
ジグリセリルエーテル      -        -      35.0      -        -     -   10.0
ポリオキシエチレン（１４）
ポリオキシプロピレン（７）-        -      -      35.0      -    10.0     -
ポリオキシアルキレン変性
ポリシロキサン            -        -      -        -        -    -      5.0
外観(製造直後)            透明    白濁    半透明  半透明    透明  透明    透明
粘度                      30000  52000    32000  28000    43000  38000  42000
ｐＨ                      5.0    5.6      5.0      5.0      5.5    5.0    5.4
使用性                    ○      ○      ○        ○      ○      ○      ○
起泡性                    ○      ○      ○        ○      ◎      ○      ◎
洗浄性                    ○      ○      ○        ○      ◎      ○      ◎
メーク洗浄性              △      △      △        △      △      △      ◎
【００１２】
表２より明らかなように、モノラウリン酸ポリグリセリルのみでも洗浄性、起泡性を有するが、モノラウリン酸グリセリルとともにラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを併用した場合にはより優れた起泡性、洗浄性を発揮することができる。一方、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインのような両性界面活性剤、或いはノニオン系界面活性剤でもポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン(１４)ポリオキシプロピレン(７)などは、大量に用いると透明感を損なう場合がある。従って、モノ脂肪酸ポリグリセリルを洗浄主剤として、これに他の界面活性剤の特性を調整することが好ましい。
さらに、シリコーン系界面活性剤を併用することにより、メーク落とし効果を一層向上させることができる。
以下、本発明の各構成要件についてさらに詳細に説明する。
【００１３】
＜アクリル酸系増粘剤＞
本発明において好適に用いられるアクリル酸系増粘剤は、そのカルボキシル基を中和することにより増粘するものであり、特にカルボキシビニルポリマー、ないしはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体から選択されることが好適であり、これらは混合して用いてもよい。アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を用いる場合には、アルキル基はＣ１０〜Ｃ３０、アクリル酸残基は８０〜９９．９モル％であることが好適である。
配合量は粘度は、洗浄料の粘度が３０００〜５００００mpa・Sとなるように調整することが好ましく、具体的には重合度により異なるが、通常０．１〜１．５質量％が好ましい。
【００１４】
＜中和剤＞
本発明において、テトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミン及びアラニンは前記アクリル酸系増粘剤のカルボキシル基を中和し、増粘させる機能を有し、特に前者は洗浄、起泡作用をも有するものであり、しかもアクリル酸系増粘剤の増粘安定性もきわめて良好である。
本発明において用いられるテトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンは、下記構造を有するものである。
【化１】
2006052319.tif 000002
【００１５】
なお、式中、Ｒ２〜Ｒ５は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。
特に、テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンないしテトラキス（２−ヒドロキシブチル）エチレンジアミンが好適である。
配合量は、アクリル酸系増粘剤を中和する量以上であることが必要であるが、通常は０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２．０質量％である。
【００１６】
＜モノ脂肪酸ポリグリセリル＞
本発明において、モノ脂肪酸ポリグリセリルは洗浄力、起泡性に優れ、しかもアクリル酸系増粘剤とテトラキス（２−ヒドロキシアルキル）エチレンジアミンとで形成された透明ゲルの安定性に与える影響がほとんどないという利点を有する。
本発明において好適に用いられるモノ脂肪酸ポリグリセリルとしては、炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するものが好適であり、ポリグリセリン部分のグリセリンの重合度は２〜１５、特に平均１０前後のものが耐水性の観点から好ましい。
【００１７】
具体的にはイソステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリル、特に好ましくはモノラウリン酸ポリグリセリルが例示される。
配合量は、５〜４０質量％、特に２０〜３０質量％が好ましい。
＜アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン＞
本発明のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するものが例示され、特に好ましくはラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）である。
配合量は２〜１５質量％が好適である。
【００１８】
＜ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン＞
本発明において好適に用いられるポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンは、下記構造を有するものである。
【化２】
2006052319.tif 000003
ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンは、主としてメークアップ化粧料（特にファンデーション）をなじませて落とすものである。
【００１９】
上記一般式において、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、アルキル基の場合には直鎖状でも分岐状でもよく、好ましい炭素数は１〜３である。ｍは１〜６０の整数であり、好ましくは５〜３０の整数である。ｎは１〜６０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ａは好ましくは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数である。ｂは１〜３０の整数であり、好ましくは１〜１５の整数である。ｃは０〜３０の整数であり、好ましくは０〜１５の整数である。
このようなポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサンとポリエチレングリコールとの共重合体、ジメチルポリシロキサンとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとの共重合体などが挙げられる。
【００２０】
上記ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンは、そのＨＬＢが３〜２０、特に４〜１８であることが好ましい。ＨＬＢが３未満であると、透明性や泡立ちが劣るおそれがあり、２０を超えるとメークアップ化粧料を落とす効果が不十分となるおそれがある。
上記のポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンは、単独で使用しても、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明においては、上記のポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンの中でも、親水性の点からポリオキシエチレン変性ポリシロキサン（ｃ＝０）が好適に使用され、その具体例としては例えば、シリコーンＫＦ６０１１(Ｒ１はメチル基、ｍは５〜１０、ｎは４〜６、ａは３、ｂは９〜１３；信越化学製)、シリコーンＳＣ９４５０（Ｒ１は水素原子、ｍは５０〜６０、ｎは２〜５、ａは３、ｂは８〜１０；信越化学製）、シリコーン９４５(Ｒ１は水素原子、ｍは２０〜３０、ｎは２〜５、ａは３、ｂは２〜５；信越化学製)、シリコーンＳＣ１０１４Ｍ（Ｒ１はメチル基、ｍは５〜１０、ｎは４〜６、ａは３、ｂは９〜１２）などが挙げられる。
【００２２】
本発明の洗浄料において、前記ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンの含有量は１〜１５重量％、特に２〜１０重量％が好ましい。１質量％未満であるメークアップ化粧料を落す効果が不十分になる場合がある。また、１５質量％を超えると、泡立ちが悪くなるおそれがある。
【００２３】
＜その他の成分＞
本発明にかかる洗浄剤には、透明性、起泡性、洗浄性を損なわない範囲で各種成分を配合することができる。例えば、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール、硫黄等の殺菌剤、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテルなどの保湿剤、油分、香料、色素、エデト酸３ナトリウム２水和物などのキレート剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物、非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子、乳酸エステルなどの使用性向上剤、アルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ジナトリウム、アルキルイセチオン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、アシルメチルタウリン、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシン酸ナトリウムなどの起泡性向上剤などである。
以下、本発明の具体的実施例を説明する。
【実施例１】
【００２４】
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体              ０．３
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン  ０．５
アラニン                                              ０．４
モノラウリン酸ポリグリセリル                        ２０．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                    ７．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体      ５．０
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル        ３．０
イオン交換水                                          残余
【実施例２】
【００２５】
カルボキシビニルポリマー                              １．０
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン  １．２４
モノラウリン酸ポリグリセリル                        ２５．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                    ８．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体      ５．０
グリセリン                                            ５．０
尿素                                                  ０．０５
イオン交換水                                          残余