(57)【要約】【課題】  成形品の外観および耐傷付き性が共に優れた熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供する。【解決手段】  本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）０．０５〜５質量部と多価アルコール（Ｃ）０．２〜５質量部とが配合されてなる。 Ｒ−ＳＯ３Ｍ  （Ｉ）（但し、Ｒは直鎖ないし分岐状のアルキル基または置換基を有してもよいフェニル基（置換基は直鎖ないし分岐状のアルキル基）、Ｍはアルカリ金属。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）０．０５〜５質量部と多価アルコール（Ｃ）０．２〜５質量部とが配合されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Ｒ−ＳＯ３Ｍ  （Ｉ）
（但し、Ｒは直鎖ないし分岐状のアルキル基または置換基を有してもよいフェニル基（置換基は直鎖ないし分岐状のアルキル基）、Ｍはアルカリ金属。）
【請求項２】
前記多価アルコール（Ｃ）が、グリセリン系化合物および／またはそのアルキレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）がグラフト体（ａ）を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物が成形されてなることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種成形品に使用できる熱可塑性樹脂組成物および成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、成形品においては、コスト削減および環境対策から塗装工程を省き、材料そのもので良好な製品外観を得ようとする動きがあるが、使用される樹脂そのものの傷付き性が不足しているために、製品に傷が付きやすいという問題があった。
そこで、これまでにも樹脂の耐傷付き性を向上させる方法が提案されてきた。例えば、特許文献１では、特定の単量体を共重合した共重合体を含有させることで熱可塑性樹脂組成物の耐傷付き性を向上させることを提案している。
また、スチレン系樹脂に耐傷付き性を付与させる方法として、メタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル酸エステル樹脂等を混合し、表面硬度を高めて耐傷付き性を高める方法や、樹脂にシリコーン等を添加することにより摺動性を付与して、耐傷付き性を向上させる方法等が広く知られている（例えば、特許文献２〜５参照）。
【特許文献１】特開平１１−１６００号公報
【特許文献２】特開平０２−２７４７４号公報
【特許文献３】特開平０４−５０２５２号公報
【特許文献４】特開平０６−２５５０７号公報
【特許文献５】特開２０００−１１９４７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１の方法では、通常の取り扱いであれば成形品の耐傷付き性を満足させることができるものの、傷を付けやすい環境である製造工程および移送（輸送）工程において傷の発生を抑えることができなかった。
また、本発明者らが特許文献２〜５に記載された方法を追試したところ、これらの方法では、シリコーン等の量が少ないと耐傷付き性を十分に確保でできない上に、傷付き性が向上するまでシリコーン等の添加量を増やすと低温時に白化するなどして製品の使用環境下で外観が悪化することがあった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、成形品の外観および耐傷付き性が共に優れた熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、下記一般式（Ｉ）で示されるスルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）０．０５〜５質量部と多価アルコール（Ｃ）０．２〜５質量部とが配合されてなることを特徴とする。
Ｒ−ＳＯ３Ｍ  （Ｉ）
（但し、Ｒは直鎖ないし分岐状のアルキル基または置換基を有してもよいフェニル基（置換基は直鎖ないし分岐状のアルキル基）、Ｍはアルカリ金属。）
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、前記多価アルコール（Ｃ）が、グリセリン系化合物および／またはそのアルキレンオキサイド付加物であることが好ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、前記ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）がグラフト体（ａ）を含有することが好ましい。
本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物が成形されてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形品は、得られる成形品の外観および耐傷付き性が共に優れる。このような熱可塑性樹脂組成物によれば、無塗装化によりコストダウンを図ることができ、しかも意匠性を向上させて成形品の高級感を高めることができるので、その工業価値は極めて大きい
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）と特定のスルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）と多価アルコール（Ｃ）とが配合されてなるものである。
【０００７】
＜ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）＞
ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）は、ゴムを含有するアクリル系樹脂であれば特に制限されないが、耐衝撃性が高くなるため、グラフト体（ａ）を含有することが好ましい。
グラフト体（ａ）は、ゴムにビニル系単量体をグラフト重合したものである。ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエンと共重合可能なビニル系単量体との共重合体、アクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステル重合体と共重可能なビニル系単量体との共重合体、エチレン−プロピレンまたはブテン−非共役ジエン共重合体、ポリオルガノシロキサン等が使用できる。
【０００８】
ゴムにグラフト重合するビニル系単量体としては、メタクリル酸エステル系単量体、アクリル酸エステル系単量体、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、マレイミド化合物などが挙げられる。
メタクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルおよびこれらの誘導体等が挙げられ、この中でも特にメタクリル酸メチルが耐傷付き性の面から好ましい。アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルおよびこれらの誘導体等が挙げられ、この中でも特にアクリル酸メチルが耐傷付き性の面から好ましい。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
マレイミド化合物としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
上記ビニル系単量体はそれぞれ、１種または２種以上を選択して使用できる。
【０００９】
アクリル系樹脂とは、メタクリル酸エステル系単量体単位および／またはアクリル酸エステル系単量体単位を６５質量％以上含む（共）重合体のことである。アクリル系樹脂の中でも、耐傷付き性がより高くなることから、メタクリル酸エステル系単量体単位および／またはアクリル酸エステル系単量体単位を７０質量％以上含む硬質（共）重合体（ｂ）が好ましい。なお、硬質（共）重合体（ｂ）におけるメタアクリル酸エステル系単量体単位の割合が７０質量％未満であると、流動性、熱安定性は良好となるものの、耐熱性、剛性、耐衝撃性が低下する傾向にある。また、１００質量％に近づくにつれ、耐傷付き性は良好となるが、耐衝撃性、流動性が低下する傾向にあることから、使用用途に応じてメタアクリル酸エステル系単量体単位量を適宜選択することが望ましい。
さらに、硬質（共）重合体（ｂ）は、メタクリル酸エステル系単量体単位および／またはアクリル酸エステル系単量体単位が８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【００１０】
また、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）には、得られる熱可塑性樹脂組成物の性能を損なわない範囲で、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、およびこれらと共重合可能なその他の単量体から選ばれた１種以上の単量体を重合してなる他の（共）重合体（ｃ）が含まれてもよい。ここで、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体としては、メタクリル酸エステル系単量体、アクリル酸エステル系単量体、マレイミド化合物等が挙げられ、これらはそれぞれ１種または２種以上を選択して使用することができる。なお、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、メタクリル酸エステル系単量体、アクリル酸エステル系単量体、マレイミド化合物は上述したものと同じものを使用できる。
【００１１】
他の（共）重合体（ｃ）の組成としては、好ましくは、シアン化ビニル系単量体単位１５〜４０質量％、芳香族ビニル系単量体単位６０〜７５質量％、メタクリル酸エステル系単量体単位０〜２５質量％である。また、耐衝撃性が求められる場合には、シアン化ビニル系単量体単位１５〜３０質量％、芳香族ビニル系単量体単位７０〜８５質量％が好ましく、耐衝撃性と傷付き性とのバランスが求められる場合には、シアン化ビニル系単量体単位１５〜３０質量％、芳香族ビニル系単量体単位２０〜５０質量％、メタクリル酸エステル系単量体単位２０質量％以上６５質量％未満が好ましい。
【００１２】
ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）において、グラフト体（ａ）、硬質（共）重合体（ｂ）、他の（共）重合体（ｃ）の好ましい比率としては、（ａ）：５〜５０質量部、（ｂ）：９５〜５０質量部、（ｃ）：０〜３０質量部である。
さらに、得られる熱可塑性樹脂組成物および成形品の特性として、耐衝撃性を優先させる場合には、（ａ）：１０〜４０質量部、（ｂ）：９０〜６０質量部、（ｃ）：０〜３０質量部であることが好ましい。また、耐傷付き性を優先させる場合には、（ａ）：５〜３５質量部、（ｂ）：９５〜６５質量部、（ｃ）：０〜３０質量部であることが好ましい。
【００１３】
グラフト体（ａ）、硬質（共）重合体（ｂ）、他の（共）重合体（ｃ）の製造方法としては特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合および乳化重合等の通常公知の重合方法を採用できるが、グラフト体（ａ）の製造では乳化重合が好ましく、硬質（共）重合体（ｂ）および他の（共）重合体（ｃ）については、熱安定性の観点から、塊状重合あるいは溶液重合が好ましい。
【００１４】
＜スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）＞
スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）のアルキル基Ｒは、直鎖ないし分岐状のアルキル基または置換基（置換基は直鎖ないし分岐状のアルキル基）を有してもよいフェニル基であるが、耐傷付き性をより高くできることから、炭素数８〜２２の直鎖ないし分岐状アルキル基であるアルキルベンゼン基が好ましい。また、アルキル金属Ｍについても特に限定されないが、汎用性の点から、ナトリウム、カリウムが好ましい。
スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）の含有量は、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．５〜３質量部である。スルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）の含有量が０．５質量部未満では耐傷つき性が不足し、５質量部を超える場合には成形品表面に剥離が生じることがあり、また、ブリードアウトによる外観不良が起こることがある。
【００１５】
＜多価アルコール（Ｃ）＞
多価アルコール（Ｃ）としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ソルビット、グリセリン系化合物およびそのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらの中でも、耐傷付き性をより高くできることから、特にグリセリン系化合物またはそのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。ここで、グリセリン系化合物としては、グリセリン、ジグリセリン、重合度が３〜２０のポリグリセリンが挙げられる。
多価アルコール（Ｃ）の含有量は、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．２〜５質量部、好ましくは０．５〜３質量部である。多価アルコール（Ｃ）の含有量が０．２質量部未満では耐傷つき性が不足し、５質量部を超える場合には、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下したり、ブリードアウトによる外観不良が起きたりする。さらには、成形品表面にべたつきが生じるなどして、美麗さの要求される製品性能を満足できない。
【００１６】
熱可塑性樹脂組成物には、更に耐候性を向上させるためにベンゾトリアゾール系化合物および／またはヒンダードアミン系化合物が、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２．０質量部の範囲で配合されていてもよい。ベンゾトリアゾール系化合物および／またはヒンダードアミン系化合物のゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対する配合量が０．０１質量部未満では、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の耐候性が不足する傾向にあり、２質量部を超えると耐熱性が低下する傾向にある。ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物とは各々単独で使用しても、また上記の配合量の範囲内で任意の比率で併用してもよい。
【００１７】
ここで、ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−テトラブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられる。
また、ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、市販品として、旭電化工業（株）から販売されているアデカスタブ（登録商標）ＬＡ−５２、同ＬＡ−５７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６３Ｐ、同ＬＡ−７７や、チバ・スペシャリティケミカルズ（株）より販売されているＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）６２２、同７７０が挙げられる。
【００１８】
さらに、熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤などの各種添加剤が本発明の目的を損なわない範囲内で配合されていてもよい。
【００１９】
熱可塑性樹脂組成物を製造するには、例えば、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を所定量混合し、必要に応じて、各種添加剤を添加し、その混合物を、例えば、押出し機、バンバリーミキサ、混練ロール等にて混練してペレット化する方法を採用できる。この方法によれば、熱可塑性樹脂組成物を容易に製造できる。
また、上記製造方法においては、得られる熱可塑性樹脂組成物の性能、特に剛性を低下させず混練できることから、押出し機を使用することが好ましい。
【００２０】
以上説明した熱可塑性樹脂組成物は、ゴム含有アクリル系樹脂（Ａ）に特定のスルホン酸のアルカリ金属塩（Ｂ）と多価アルコール（Ｃ）とが特定量配合されているため、この熱可塑性樹脂組成物から成形された成形品は耐傷付き性に優れ、例えば、製造工程および移送（輸送）工程でも傷の発生を抑えることができる。しかも、シリコーン等を添加しなくてよいから、成形品の外観にも優れる。
【００２１】
本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物が成形されてなるものである。成形方法としては、射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法などが挙げられる。
この成形品は、耐傷付き性に優れることから、自動車の外装用部品、例えば、ドアミラーやラジエーターグリル、ガーニッシュ、ピラー等に好適に利用でき、また、家電用途としては、テレビ筐体、パソコン筐体、カメラ筐体、ビデオカメラ筐体等に好適に利用できる。
【実施例】
【００２２】
以下に、合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００２３】
＜合成例１：グラフト体（ａ−１）の製造＞
［ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスの製造］
三井化学（株）製ＥＰＤＭ（商品名：ＥＰＴ３０１２Ｐ（エチレン：８２ｍｏｌ％，ジエン成分（５−エチリデン−２−ノルボルネン）：１ｍｏｌ％））１００部をｎ−ヘキサン５６６部に溶解した後、三井化学（株）製酸変性ポリエチレン（商品名：ハイワックス２２０３Ａ（ポリエチレン９９％、カルボキシル基含有単位１％、質量平均分子量２７００））を１．０部添加し、更に、オレイン酸を加え、完全に溶解させて重合体溶液を調製した。これとは別に、水７００部にＫＯＨ０．９部を溶解したＫＯＨ水溶液を６０℃に保ち、これに上記重合体溶液を徐々に加えて乳化した後、ホモミキサで攪拌した。次いで、溶剤と水の一部を留去して粒径０．３７〜０．４５μｍのラテックスを得た。このラテックスにゴム成分であるＥＰＤＭ１００部に対してジビニルベンゼン１．５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサンを１．０部添加し、１２０℃で１時間反応させて、ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスを調製した。
【００２４】
［グラフト体の製造］
攪拌機付きステンレス重合槽に、表１に示す成分１を仕込んだ。次いで、表１に示す成分２、成分３を順に仕込み、重合温度８０℃一定で重合した。なお、成分２の添加時間は１５０分、成分３の添加時間は１８０分とした。
重合後、酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、グラフト体（ａ−１）の粉末を得た。なお、この重合における単量体転化率は９２％で、粒子径は０．４５μｍであった。単量体転化率は、ラテックスの一部を採取してガスクロマトグラフィにより求めた残存単量体から算出した。
【００２５】
【表１】
2006052251.tif 000002
【００２６】
＜合成例２：グラフト体（ａ−２）の製造＞
オートクレーブに、脱イオン水２４０部、半硬化牛脂ナトリウム石鹸１．５部、水酸化カリウム０．０５部、ポリブタジエンラテックス６０部を仕込み、６０℃に加熱した。次いで、６０℃に保持したままスチレン（ＳＴ）２８部、アクリロニトリル（ＡＮ）１２部を添加し、６０分間放置した。その後、クメンハイドロパーオキサイド０．２５部を添加し、硫酸第一鉄０．００４部、ピロリン酸ナトリウム０．０２部、結晶ブドウ糖０．３部を２時間かけて連続添加し、７０℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって得た重合体ラテックスを硫酸により凝固し、充分水洗後、乾燥してグラフト体（ａ−２）を得た。
【００２７】
＜合成例３：グラフト体（ａ−３）の製造＞
オートクレーブに表２に示す原料Ａ（ポリブタジエンラテックスのゲル含有量は６０％）を仕込み、６０℃に加熱した。６０℃に保持したまま９０分間放置後、反応率が７０％以上に達したことを確認し、原料Ｂを仕込んだ。次いで、原料Ｃを１００分かけて連続添加し、７０℃に昇温した後、１時間保って反応を完結させた。かかる反応によって得た重合体ラテックスを硫酸により凝固させ、十分水洗後、乾燥してグラフト体（ａ−３）を得た。
【００２８】
【表２】
2006052251.tif 000003
【００２９】
＜合成例４：硬質共重合体（ｂ−１）（ＭＭＡ／ＭＡ＝９８／２）の製造＞
窒素置換した反応器に水１２０部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部、ターシャリードデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．５部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９８部およびアクリル酸メチル（ＭＡ）２部とからなる単量体混合物を仕込んだ。そして、反応器の温度を６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９４％で、得られた硬質共重合体（ｂ−１）の質量平均分子量は１５０，０００であった。
【００３０】
＜合成例５：硬質共重合体（ｂ−２）（ＭＭＡ／ＭＡ＝９０／１０）の製造＞
単量体混合物をメタクリル酸メチル９０部とアクリル酸メチル１０部に変更した以外は、合成例４と同様にして硬質共重合体（ｂ−２）を合成した。転化率は９６％で、硬質共重合体（ｂ−２）の質量平均分子量は１３５，０００であった。
【００３１】
＜合成例６：他の共重合体（ｃ−１）（ＭＭＡ／ＡＮ／ＳＴ＝５０／１５／３５）の製造＞
窒素置換した反応器に水１２０部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部、ターシャリードデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．５部と、メタクリル酸メチル５０部、アクリロニトリル１５部およびスチレン３５部からなる単量体混合物を仕込んだ。そして、反応器の温度を６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９６％で、質量平均分子量は１３０，０００であった。
【００３２】
＜合成例７：他の共重合体（ｃ−２）（ＡＮ／ＳＴ＝２０／８０）の製造＞
窒素置換した反応器に蒸留水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチロニトリル０．３部と、アクリルニトリル２０部およびスチレン８０部からなる単量体混合物を仕込んだ。そして、反応器の温度を６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９８％で、質量平均分子量は１２５，０００であった。
【００３３】
グラフト体（ａ−１〜ａ−３）、硬質共重合体（ｂ−１〜ｂ−２）、他の共重合体（ｃ−１〜ｃ−２）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（竹本油脂製：ＭＯＡ−２１５）、グリセリン（理研ビタミン製：リケマールＳ−１００）を、表３に示す割合にて配合した。そして、その配合物を、二軸押出し機［（株）日本製鋼所製ＴＥＸ４４］により溶融混練し、これにより得たペレットを射出成形機［住友重機械工業（株）製ＳＧ１５０−ＳＹＣＡＰＭ  ＩＶ］により成形温度２６０℃で成形して１００×１００ｍｍ、３ｍｍ厚のプレートを得た。また、ペレットを射出成形機［東芝機械（株）製ＩＳ５５ＦＰ−１．５Ａ］により成形温度２６０℃、金型温度５０℃で成形して、ＡＳＴＭに準拠した試験片を得た。
得られた成形品の外観観察、平面磨耗試験、落砂磨耗試験、熱変形温度を下記のように行った。評価結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2006052251.tif 000004
【００３５】
（１）平面摩耗試験：（株）大栄科学精器製作所製「平面磨耗試験機」にて、プレート表面にガーゼを３００ｇ荷重で３０回往復させた後、表面外観を目視にて観察し、下記判定基準に基づいて判定した。    
◎：傷が全く付いていない。
○：極僅かに傷が付いている。
△：極僅かに傷が付いており、若干の擦り傷が見られる。
×：傷が浅く付いており、擦り傷も多い。
××：傷が深く付いており、擦り傷の他、削り粉も見られる。
（２）落砂磨耗試験：１００×１００ｍｍ、３ｍｍ厚のプレートを４５度傾斜させたまま固定し、直径φ３の穴から砂（ＪＩＳ  Ｒ  ６１１１の褐色アルミナ研削材Ａ、粒度はＪＩＳ  Ｒ  ６００１の＃３６）を３０ｃｍの高さから３０秒落下させた。そして、試験前光沢、試験後の光沢値より光沢保持率（（試験前光沢―試験後光沢）／試験前光沢×１００％）を算出した。
【００３６】
（３）熱変形温度：ＡＳＴＭ  Ｄ６４８（１．８２ＭＰａ荷重、試験片幅６．４ｍｍ）に準拠して測定した。
（４）外観（剥離）試験：成形品表面を目視にて観察し、下記判定基準に基づいて判定した。
○：層状剥離等が認められず、外観良好。
△：若干層状剥離現象が認められる。
×：層状剥離現象が酷く、外観が悪い。
（５）べたつき試験：成形品表面を手で触って下記判定基準に基づいて判定した。
○：べたつき感全く無し。
△：若干べたつき感あり。
×：べたつき酷く、手にブリード物が付着する。
【００３７】
［実施例１〜４について］
本願請求項１の範囲を満たす実施例１〜４の熱可塑性樹脂組成物は、平面磨耗試験、落砂磨耗試験といった過酷な試験にも耐えるなど、耐傷付き性に優れていた。なおかつ、熱変形温度も極端に低下しておらず、成形品表面に層状剥離等の外観不良が見られず、手で触れてもべたつきが全く無い。よって、これらの熱可塑性樹脂組成物は、自動車の外装用部品や家電製品筐体として使用する際の要求性能を満足させることができる。
【００３８】
［比較例１〜５について］
グリセリンの配合量が本願請求項１の範囲より少ない比較例１および比較例２の熱可塑性樹脂組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含んでいるものの、平面磨耗試験、落砂磨耗試験の結果が不充分であった。
また、硬質共重合体を多量に配合し、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびグリセリンを含まない比較例３の熱可塑性樹脂組成物は、耐傷付き性が低かった。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム量が本願請求項１の範囲を超えた比較例４の熱可塑性樹脂組成物は、耐傷つき性に優れるものの、成形品表面に層状剥離現象が認められるなど、製品として要求される外観を満足させることができなかった。さらには、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの配合量が多いため、熱変形温度が低かった。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム量およびグリセリン量が本願請求項１の範囲を超える比較例５は、層状剥離、べたつきがひどく外観上問題がある上に、熱変形温度が低かった。