(57)【要約】【課題】  発光効率が高く、長寿命な有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現するテルフェニル誘導体を提供する。【解決手段】  特定構造のテルフェニル誘導体、並びに、陽極と陰極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層が前記テルフェニル誘導体から選ばれる少なくとも１種類を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるテルフェニル誘導体。
【化１】
2006265108.tif 000009
［式中、Ｘ1 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基である。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。
ａ及びｂはそれぞれ１〜５の整数であり、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ2 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。
ｍは１〜４の整数であり、２以上の時は、複数の（  ）内の構造は同じでも異なっていてもよい。
ただし、Ａ1 及び／又はＡ2 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。］
【請求項２】
下記一般式（２）で表される請求項１に記載のテルフェニル誘導体。
【化２】
2006265108.tif 000010
［式中、Ｘ2 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基である。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、それぞれ前記と同じである。
ａ〜ｃはそれぞれ１〜５の整数であり、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ2 及びＸ2 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｘ2 、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。
ｍは前記と同じであり、２以上の時は、複数の（  ）内の構造は同じでも異なっていてもよい。
ただし、Ａ1 及び／又はＡ2 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。］
【請求項３】
前記Ａ1 〜Ａ2 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である請求項１又は２に記載のテルフェニル誘導体。
【請求項４】
下記一般式（３）で表される請求項１に記載のテルフェニル誘導体。
【化３】
2006265108.tif 000011
［式中、Ｘ3 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の２価の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の２価の芳香族複素環基である。
Ｒ1 〜Ｒ6 及びＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ前記Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 と同じである。
ａ〜ｂ及びｄ〜ｅはそれぞれ１〜５の整数であり、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ4 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1 〜Ｒ6 及びＡ1 〜Ａ4 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。
ただし、Ａ1 及び／又はＡ2 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であり、かつＡ3 及び／又はＡ4 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。］
【請求項５】
前記Ａ1 〜Ａ4 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である請求項４に記載のテルフェニル誘導体。
【請求項６】
前記Ａ1 〜Ａ4 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であり、かつＡ1 〜Ａ4 が全て同じ基である請求項４に記載のテルフェニル誘導体。
【請求項７】
前記Ａ1 〜Ａ4 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数３〜６の分岐アルキル基である請求項４に記載のテルフェニル誘導体。
【請求項８】
有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である請求項１〜７のいずれかに記載のテルフェニル誘導体。
【請求項９】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜７のいずれかに記載のテルフェニル誘導体を単独又は混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記発光層が、前記テルフェニル誘導体を単独又は混合物の成分として含有する請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、テルフェニル誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関し、さらに詳しくは、発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子、及びそれを実現するテルフェニル誘導体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
【０００３】
また、発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３等）。
また、発光材料として対称ビスアントラセン誘導体を用いた素子が特許文献４〜６に開示されている。このような対称ビスアントラセン誘導体は青色発光材料として用いられるが、素子寿命の改善が求められていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１３８５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】特開平８−１２６００号公報
【特許文献５】特開２０００−３４４６９１号公報
【特許文献６】特開２００４−２３５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の課題を解決するためなされたもので、発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子及びそれを実現する新規なテルフェニル誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される特定構造のテルフェニル誘導体を有機ＥＬ素子における有機薄膜層の材料として用いると、発光効率が高く、寿命が長い有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるテルフェニル誘導体を提供するものである。
【化１】
2006265108.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｘ1 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基である。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。
ａ及びｂはそれぞれ１〜５の整数であり、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ2 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。
ｍは１〜４の整数であり、２以上の時は、複数の（  ）内の構造は同じでも異なっていてもよい。
ただし、Ａ1 及び／又はＡ2 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。］
【０００９】
また、本発明は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、前記有機薄膜層が前記テルフェニル誘導体から選ばれる少なくとも１種類を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のテルフェニル誘導体を含有する有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長寿命である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のテルフェニル誘導体は、下記一般式（１）で表されるものである。
【化２】
2006265108.tif 000003
【００１２】
一般式（１）において、Ｘ1 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基である。
Ｘ1 の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−1 −イル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−２−イル）アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、６−クリセニル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基等及びこれらの基でｍの値により相当する価数の基が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−（１０−フェニル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−1 −イル）アントリル基、９−（１０−ナフチル−２−イル）アントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基である。
【００１３】
Ｘ1 の芳香族複素環基の例としては、ピロール残基、フラン残基、チオフェン残基、シロール残基、インドール残基、ベンゾフラン残基、ベンゾチオフェン残基、ピラゾール残基、イソキサゾール残基、イソチアゾール残基、イソベンゾフラン残基、イソインドール残基、インドリジン残基、インダゾール残基、ベンゾイソキサゾール残基、ベンゾイソチアゾール残基、イミダゾール残基、オキサゾール残基、チアゾール残基、ベンゾイミダゾール残基、ベンゾオキサゾール残基、ベンゾチアゾール残基、ジベンゾフラン残基、ジベンゾチオフェン残基、ジベンゾイソキサゾール残基、ジベンゾイソチアゾール残基、ジベンゾシロリル残基、ピリジン残基、キノリン残基、イソキノリン残基、ピリダジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、シンノリン残基、ナフチリジン残基、フタラジン残基、キナゾリン残基、キノキサリン残基、アクリジン残基、フェナンスリジン残基、キサンテン残基、フェノキサジン残基、フェノチアジン残基、フェナジン残基、ペリミジン残基、ベンゾキノリン残基、１，１０−フェナンスロリン残基、１，７−フェナンスロリン残基、４，７−フェナンスロリン残基、チアンスレニル残基、プテリジン残基、カルバゾール残基、β−カルボリン残基、プリン残基等のうちｍの値により相当する価数の基が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、ピリジン残基、ピロール残基、フラン残基、チオフェン残基、シロール残基、ピリジン残基、ピリダジン残基、ビリミジン残基である。
【００１４】
また、Ｘ1 の置換基としては、例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
これらの中でも炭素数１〜１０のアルキル基及び炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基である。
【００１６】
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基の例としては、前記Ｘ1 の芳香族炭化水素基と同様の例が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換の芳香族複素環基の例としては、前記Ｘ1 の芳香族複素環基と同様の例が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基であり、特に好ましくはイソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基である。
【００１７】
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のシクロアルキル基の例としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のアルコキシ基は、−ＯＹで表される基であり、Ｙの例としては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。
【００１８】
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のアラルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のアリールオキシ基は、−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナンスリル基、２−フェナンスリル基、３−フェナンスリル基、４−フェナンスリル基、９−フェナンスリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−���−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のアリールチオ基は、−ＳＹ’と表され、Ｙ’の例としては、前記アリールオキシ基のＹ’と同様の例が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＺと表され、Ｚの例としては、前記アルキル基と同様の例が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換もしくは無置換のシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。
Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
また、前記Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 の置換基としては、前記Ｘ1 の置換基と同様の例が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）において、ａ及びｂはそれぞれ１〜５の整数であり、１〜３が好ましく、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ2 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよい。
この環状構造としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ノルボルナン等の炭素数４〜１２のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の炭素数４〜１２のシクロアルケン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン等の炭素数６〜１２のシクロアルカジエン、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、クリセン、アセナフチレン等の炭素数６〜５０の芳香族環、イミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピリジン等の炭素数５〜５０の複素環などが挙げられる。
【００２２】
一般式（１）において、ｍは１〜４の整数であり、１〜３が好ましく、２以上の時は、複数の（  ）内の構造は同じでも異なっていてもよい。
ただし、一般式（１）において、Ａ1 及び／又はＡ2 は、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。
また、一般式（１）において、Ａ1 〜Ａ2 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であると好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基がさらに好ましく、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００２３】
本発明の一般式（１）で表されるテルフェニル誘導体は、下記一般式（２）又は（３）で表されると好ましい。
【化３】
2006265108.tif 000004
【００２４】
一般式（２）において、Ｘ2 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基であり、これらの具体例、好ましい例及び置換基は、前記一般式（１）のＸ1 と同様の例が挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、それぞれ前記と同じである。
一般式（２）において、ａ〜ｃはそれぞれ１〜５の整数であり、１〜３であると好ましく、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ2 及びＸ2 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｘ2 、Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよく、環状構造の例としては前記と同様の例が挙げられる。
一般式（２）において、ｍは前記と同じであり、２以上の時は、複数の（  ）内の構造は同じでも異なっていてもよい。
ただし、一般式（２）において、Ａ1 及び／又はＡ2 は、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。
また、一般式（２）において、Ａ1 〜Ａ2 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であると好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基がさらに好ましく、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００２５】
【化４】
2006265108.tif 000005
【００２６】
一般式（３）において、Ｘ3 は、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の２価の芳香族炭化水素基又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の２価の芳香族複素環基であり、これらの具体例及び好ましい例は、前記一般式（１）のＸ1 と同様の例のうち２価の例が挙げられ、置換基も同様の例が挙げられる。
一般式（３）において、Ｒ1 〜Ｒ6 及びＡ1 〜Ａ4 は、それぞれ前記Ｒ1 〜Ｒ3 及びＡ1 〜Ａ2 と同じである。
一般式（３）において、ａ〜ｂ及びｄ〜ｅはそれぞれ１〜５の整数であり、１〜３であると好ましく、２以上の時は、複数のＡ1 〜Ａ4 はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1 〜Ｒ6 及びＡ1 〜Ａ4 は、隣接するもの同士で結合し環状構造を形成していてもよく、環状構造の例としては前記と同様の例が挙げられる。
ただし、一般式（３）において、Ａ1 及び／又はＡ2 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であり、かつＡ3 及び／又はＡ4 が、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基である。
【００２７】
また、一般式（３）において、前記Ａ1 〜Ａ4 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であると好ましく、前記Ａ1 〜Ａ4 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基又は置換もしくは無置換の核炭素数３〜１０のシクロアルキル基であり、かつＡ1 〜Ａ4 が全て同じ基であるとさらに好ましく、前記Ａ1 〜Ａ4 が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数３〜６の分岐アルキル基であると特に好ましい。
この炭素数１〜６のアルキル基及び核炭素数３〜１０のシクロアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルネル基、アダマンチル基が好ましく、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００２８】
本発明における一般式（１）〜（３）で表されるテルフェニル誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化５】
2006265108.tif 000006
【００２９】
【化６】
2006265108.tif 000007
【００３０】
【化７】
2006265108.tif 000008
【００３１】
次に、本発明のテルフェニル誘導体の製造方法について説明する。
本発明の一般式（１）で表されるテルフェニル誘導体の製造方法は、特に限定されず公知の方法で製造すればよく、例えば、J.Org.Chem.,51.3165(1986)(H.Hartら) 、J.Org.Chem.,57.2721(1982)(H.Hartら) 、Synthesls 1455(1996)(H.Hartら) 、J.Organomet.Chem.,643 461(2002)(P.P.Powerら) に記載された方法で得られるテルフェニル体をボロン酸に誘導し、得られたボロン酸とハロゲン化アリールとのカップリング反応により、本発明のテルフェニル誘導体を製造する。
【００３２】
本発明のテルフェニル誘導体は、有機ＥＬ素子用発光材料であると好ましく、また有機ＥＬ素子用ホスト材料又はドーピング材料であっても好ましく用いられる。
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層が本発明のテルフェニル誘導体から選ばれる少なくとも１種類を単独もしくは混合物の成分として含有する。
また、本発明においては、前記発光層が、本発明のテルフェニル誘導体を単独又は混合物の成分として含有すると好ましく、 前記発光層が、前記テルフェニル誘導体をホスト材料として０．１〜１００重量％含有すると好ましく、２０〜１００重量％含有するとより好ましく、ドーピング材料として０．１〜２０重量％含有すると好ましい。
【００３３】
複数層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）等の構成で積層したものが挙げられる。
複数層には、必要に応じて、本発明のテルフェニル誘導体に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。有機ＥＬ素子は、複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や青色の発光を得ることもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【００３４】
本発明のテルフェニル誘導体と共に発光層に使用できるホスト材料又はドーピング材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル) アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル) ベンゼン等の縮合多量芳香族化合物及びそれらの誘導体、トリス（８−キノリノラート) アルミニウム、ビス−（２−メチル−８−キノリノラート) −４−（フェニルフェノリナート) アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体及びフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陽極との間に、これらの芳香族三級アミン誘導体及び／又はフタロシアニン誘導体を含有する層、例えば、前記正孔輸送層又は正孔注入層を形成してなると好ましい。
【００３８】
電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより増感させることもできる。
【００３９】
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物及び含窒素五員環誘導体である。
前記金属錯体化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記含窒素五員誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル) １，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル) ］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル) −４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル) −１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル) ］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル) −１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル) ］ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機薄膜層のいずれかの層中に、前記テルフェニル誘導体の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料及び電子注入材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。
本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
【００４１】
本発明の有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。
【００４２】
本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ〜１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍ〜０．２μｍの範囲がさらに好ましい。
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。
【００４３】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の材料は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
【実施例】
【００４４】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
合成実施例１（化合物（１７）の合成）
（１）ボロン酸の合成
窒素気流下、200ml三口フラスコに、１，３−ジクロロベンゼン1.47g(10mmo1) 、乾燥THF（テトラヒドロフラン）20mlを加え、-78℃まで冷却した。続いて、ｎ−ブチルリチウム10ml(16mmol)をゆっくりと加えた後、２時間攪拌した。別に調製した４−ｔ−ブチルフェニルマグネシムブロミド30ml(30mmo1 、THF溶液) を加え、-78℃で１時間攪拌した後、１時間加熱撹拝した。その後、-78℃まで冷却し、２−イソブロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン5.6g(30mmo1)を加えた後、3 時間撹拝し、さらに室温で１時間撞絆した。反応終了後、０℃にて反応液に希塩酸を加え、ジエチルエーテルにて有機層を分液し、水、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ロ−タリ−エバポレ−タ−を溶媒を留去した。カラムクロマトゲラフィー（シリカゲル、展開溶媒クロロホルム: ヘキサン＝１：２）で精製し、目的とするボロン酸3g（白色固体、収率64％）を得た。融点112 〜117℃であった。
（２）化合物（１７）の合成
以下の方法でPd触媒を調製した。試験菅中へ酢酸パラジウム56mg(O.25mmo1)を入れラバーセプタムで栓をした。そこへ窒素バブリングしたキシレン10mlを入れ、超音波にかけた後、窒素バプリングを行った。そこヘトリ−t −ブチルホスフィンO.3ml(d=O.7 とした) を加え、超音波にかけ一晩放置し、Pd触媒(O.025M)を調製した。
窒素気流下、50ml三口フラスコに、ボロン酸1.9g(4mmo1) 、９，１０−ビス（ｐ−ブロモフェニル) アントラセン)O.88g(1.8mmo1) 、Pd触媒O.02mmo1、炭酸カルシウム1.7g(12mmol)を入れ、トルエン8ml 、水6ml を加え12時間加熱還流した。中和後、反応液を濃縮しベンゼンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレ一ターで溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒クロロホルム：ヘキサン＝１：２) で精製、目的とする化合物（１７）O.5g（白色固体、収率28％) を得た。このものは、1H-NMRスペクトル（図１) 、IRスペクトル（図２) 及びFAB-MS(Fast atom bombardment mass spoctrometry) の測定により、化合物（１７）と同定した（収率28％) 。
【００４５】
実施例１
２５×７５×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。このガラス基板に紫外線及びオゾンを照射して洗浄した後、真空蒸着装置にこの基板を設置した。
まず、正孔注入層として、Ｎ',Ｎ''−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ',Ｎ''−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着したのち、その上に正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ’−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４’−ベンジジンを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、上記化合物（１７）とＮ−（４−（４−（４−（ジ−ｐ−トリルアミノ) スチリル) スチリル) フェニル) −４−メチルーＮ−ｐ−トリルベンゼンアミンとを、重量比４０：２で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、電子注入層として、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、弗化リチウムを１ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として機能する。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて、発光効率９．５ｃｄ／Ａ、発光輝度９５０ｃｄ／ｍ2 の青色発光が得られた。初期輝度５００ｃｄ／ｍ2 で直流の連続通電試験を行ったところ、輝度半減寿命は２００００時間以上であった。
【００４６】
実施例２
実施例１において、化合物（１７）の代わりに化合物（１６）を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて、発光効率９．０ｃｄ／Ａ、発光輝度９００ｃｄ／ｍ2 の青色発光が得られた。初期輝度５００ｃｄ／ｍ2 で直流の連続通電試験を行ったところ、輝度半減寿命は２００００時間以上であった。
【００４７】
比較例１
実施例１において、化合物（１７）の代わりに、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル) ビフェニルを用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた素子に通電試験を行ったところ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて、発光効率７．５ｃｄ／Ａ、発光輝度７５０ｃｄ／ｍ2 の青色発光が得られた。初期輝度５００ｃｄ／ｍ2 で直流の連続通電試験を行ったところ、輝度半減寿命は５０００時間であった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
以上、詳細に説明したように、本発明のテルフェニル誘導体を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、長寿命である。このため、実用性の高い有機ＥＬ素子として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】合成実施例１において得られた本発明のテルフェニル誘導体の 1ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図２】合成実施例１において得られた本発明のテルフェニル誘導体のＩＲスペクトルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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