(57)【要約】【課題】高熱伝導性に加え、透水性、吸水性およびガス透過度が低く、化学的安定性、耐熱性、硬度および機械的強度などに優れた特性を有する放熱部材を提供すること。【解決手段】本発明の放熱部材は、末端に重合性基を有する重合性液晶化合物を含む液晶組成物を、配向膜、配向制御添加剤、ラビング処理または該組成物の自己配向規制力により、該液晶化合物のメソゲン部位を配向制御して重合することにより得られる液晶重合体からなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端に重合性基を有する重合性液晶化合物を含む液晶組成物を、配向膜、配向制御添加剤、ラビング処理または該組成物の自己配向規制力により、該液晶化合物のメソゲン部位を配向制御して重合することにより得られる液晶重合体からなることを特徴とする放熱部材。
【請求項２】
前記重合性液晶化合物が下記式（１−１）で表される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の放熱部材。
Ｒa1−Ｚ−（Ａ−Ｚ）m1−Ｒa1    ・・・（１−１）
［式（１−１）中、
Ｒa1は、独立に下記式（２−１）〜（２−６）で表される重合性基、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ
＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、
該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく、
Ｒa1の少なくとも１つは、式（２−１）〜（２−６）で表される重合性基であり；
Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクト−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキス−３，６−ジイルまたは下記式（３−１）〜（３−１０）で表される２価の基であり、
これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、
該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−
、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚは、独立に単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍ１は１〜６の整数である。］
【化１】
2006265527.tif 000093
［式（２−１）〜（２−６）中、Ｒbは、水素、ハロゲン、−ＣＦ3または炭素数１〜５のアルキルであり、ｑは０または１である。］
【化２】
2006265527.tif 000094
【請求項３】
前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項４】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項５】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−であり、該ａが１〜
２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項６】
前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項７】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項８】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項９】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項１０】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−フェニレン、任意の水素がＣｌ、Ｆもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がＦもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項１１】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重
合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項１２】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項１３】
前記式（１−１）中、
Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；
Ａが、１，４−フェニレン、任意の水素がＣｌ、Ｆもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がＦもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；
Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする請求項２に記載の放熱部材。
【請求項１４】
前記重合性液晶化合物が下記式（１−２）で表される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の放熱部材。
【化３】
2006265527.tif 000095
［式（１−２）中、
Ｒa2は、独立に水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、
該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく；
Ｒa3は、請求項２に記載の式（２−１）〜（２−６）のいずれかで表される重合性基であり；
Ａは、独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクト−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキス−３，６−ジイルまたは請求項２に記載の式（３−１）〜（３−１０）
で表される２価の基であり、
これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、
該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−
、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚは、独立に単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍ２およびｎ２は、それぞれ０〜５の整数である。］
【請求項１５】
前記式（１−２）中、Ｒa3が請求項２に記載の式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基である請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
前記式（１−２）中、ｍ２＋ｎ２が１〜３の整数である請求項１４に記載の化合物。
【請求項１７】
前記式（１−２）中、ｍ２＋ｎ２が２である請求項１４に記載の化合物。
【請求項１８】
前記式（１−２）中、
Ｒa2が、独立に炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、これらの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒa3が、請求項２に記載の式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；
Ａが、独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、これらの任意の水素は、塩素、フッ素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚが、独立に単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙが単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい請求項１４に記載
の化合物。
【請求項１９】
前記式（１−２）中、
Ｒa2が、独立に炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；
Ｒa3が、請求項２に記載の式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；
Ａが、独立に１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；
Ｚが、独立に単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙが単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい請求項１４
に記載の化合物。
【請求項２０】
前記液晶組成物が、非重合性の液晶性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２１】
前記液晶組成物が光学活性であることを特徴とする請求項１〜２０のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２２】
前記液晶組成物が、請求項２に記載の式（１−１）または請求項１４に記載の式（１−２）で表わされる液晶化合物以外の重合性光学活性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２３】
前記液晶組成物が、請求項２に記載の式（１−１）または請求項１４に記載の式（１−２）で表わされる液晶化合物以外の非重合性光学活性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜２２のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２４】
前記液晶組成物が無機充填剤を含有することを特徴とする請求項１〜２３のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２５】
前記液晶組成物が金属充填剤を含有することを特徴とする請求項１〜２３のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２６】
前記液晶重合体が、前記液晶組成物を、ホモジニアス、ツイスト、ホメオトロピック、ハイブリッド、ベンドまたはスプレー配向させて重合することにより得られたことを特徴とする請求項１〜２５のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２７】
前記液晶重合体が、前記液晶組成物を、配向制御添加剤によりホモジニアス、ツイスト、ホメオトロピック、ハイブリッドまたはスプレー配向させて重合することにより得られたことを特徴とする請求項１〜２５のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２８】
前記液晶重合体が、前記液晶組成物を、ラビング処理によりホモジニアス、ツイスト、ハイブリッドまたはスプレー配向させて重合することにより得られたことを特徴とする請求項１〜２５のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項２９】
高分子成形体であることを特徴とする請求項１〜２８のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項３０】
シートであることを特徴とする請求項１〜２８のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項３１】
フィルムであることを特徴とする請求項１〜２８のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項３２】
薄膜であることを特徴とする請求項１〜２８のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項３３】
熱伝導度が０．３Ｗ／（Ｋ・ｍ）以上であることを特徴とする請求項１〜３２のいずれかに記載の放熱部材。
【請求項３４】
末端に重合性基を有する重合性液晶化合物を含む液晶組成物を、配向膜、配向制御添加剤、ラビング処理または該組成物の自己配向規制力により、該液晶化合物のメソゲン部位を配向制御して重合することを特徴とする放熱部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物を、配向制御添加剤やラビング処理法などにより配向制御して重合することにより得られる重合体からなる放熱部材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピューター、携帯電話、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄａｔａ  Ａｓｉｓｔａｎｔ）などの電子情報機器の高機能化は著しい。この高機能化を達成させるためにはＬＳＩの高集積化や高速化、バッテリーの高容量化などの改良が必要不可欠である。しかしながら、このような改良に伴い、電子材料部品から発生する熱量が増大し、熱量蓄積による動作不良などの問題が発生している。そのため、電子情報機器の高機能化を達成させるためには放熱問題を早急に解決する必要がある。
【０００３】
このような放熱問題を解決する方法としては、発熱部位に高熱伝導性材料（放熱部材）を設けて放熱する方法が挙げられる。熱伝導性が高い材料として、金属や金属酸化物などの無機材料が挙げられる。しかしながら、このような無機材料は、絶縁性や加工性などに問題があり、特に電子材料部品の周辺に設けるには制限がある。そのため、高熱伝導化した樹脂からなる放熱部材の開発が行われている。
【０００４】
樹脂の高熱伝導化は、一般的に、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの汎用樹脂に、金属充填剤や無機充填材を多量に添加することにより行われてきた。しかしながら、このような方法では、充填剤の充填作業が煩雑であり、得られる樹脂材料の加工性、機械的強度の向上および軽量化など、近年要求されている特性を満たすことが難しい。
【０００５】
こうした中、優れた熱伝導性を発揮する樹脂材料として、メソゲン基を有するモノマーを含む樹脂組成物を重合させて液晶相を発現させた液晶性樹脂（たとえば、特許文献１および２参照）や、磁場により配向させた液晶性樹脂（たとえば、特許文献３〜６参照）などが提案されている。しかしながら、さらに高度な要求にも対応できる放熱部材が望まれている。
【特許文献１】特開平１１−３２３１６２号公報
【特許文献２】特開２００３−２６８０７０号公報
【特許文献３】特開２００４−１４９７２２号公報
【特許文献４】特開２００４−１４９７２３号公報
【特許文献５】特開２００４−１７５９２６号公報
【特許文献６】特開２００４−２５６６８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、高熱伝導性に加え、透水性、吸水性およびガス透過度が低く、化学的安定性、耐熱性、硬度および機械的強度などに優れた特性を有する放熱部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、液晶性を有する重合性化合物のメソゲン部位を一定の方向に配向させて重合することにより得られる、分子配列が固定された重合体からなる放熱部材によって、熱伝導の要素のひとつであるフォノンの伝達損失が抑制され、樹脂の高熱伝導化が望めることを見出した。本発明に係る放熱部材およびその製造方法の態様としては、以下に記載
したとおりである。
【０００８】
［１］  末端に重合性基を有する重合性液晶化合物を含む液晶組成物を、配向膜、配向制御添加剤、ラビング処理または該組成物の自己配向規制力により、該液晶化合物のメソゲン部位を配向制御して重合することにより得られる液晶重合体からなることを特徴とする放熱部材。
【０００９】
［２］  前記重合性液晶化合物が下記式（１−１）で表される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［１］に記載の放熱部材。
Ｒa1−Ｚ−（Ａ−Ｚ）m1−Ｒa1    ・・・（１−１）
式（１−１）中、Ｒa1は、独立に下記式（２−１）〜（２−６）で表される重合性基、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０のアルキルであり、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく、Ｒa1の少なくとも１つは、式（２−１）〜（２−６）で表される重合性基であり；
Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクト−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキス−３，６−ジイルまたは下記式（３−１）〜（３−１０）で表される２価の基であり、これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意
の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素は、ハロゲン、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚは、独立に単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍ１は１〜６の整数である。
【００１０】
【化１】
2006265527.tif 000002
【００１１】
式（２−１）〜（２−６）中、Ｒbは、水素、ハロゲン、−ＣＦ3または炭素数１〜５のアルキルであり、ｑは０または１である。
【００１２】
【化２】
2006265527.tif 000003
【００１３】
［３］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００１４】
［４］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００１５】
［５］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−Ｃ
Ｆ2Ｏ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材
。
【００１６】
［６］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００１７】
［７］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００１８】
［８］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−Ｃ
Ｆ2Ｏ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材
。
【００１９】
［９］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００２０】
［１０］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−フェニレン、任意の水素がＣｌ、Ｆもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がＦもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００２１】
［１１］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００２２】
［１２］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がハロゲンもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００２３】
［１３］  前記式（１−１）中、Ｒa1の少なくとも一つが、前記式（２−２）、（２−３）または（２−４）で表される重合性基であり；Ａが、１，４−フェニレン、任意の水素がＣｌ、Ｆもしくはメチルで置き換えられた１，４−フェニレン、フルオレン−２，７−ジイルまたは任意の水素がＦもしくはメチルで置き換えられたフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）a−、−（ＣＨ2）aＯ−または−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−であり、該ａが１〜２０の整数であることを特徴とする［２］に記載の放熱部材。
【００２４】
［１４］  前記重合性液晶化合物が下記式（１−２）で表される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［１］に記載の放熱部材。
【００２５】
【化３】
2006265527.tif 000004
【００２６】
式（１−２）中、Ｒa2は、独立に水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたは炭素数１〜２０の
アルキルであり、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンまたはシアノで置き換えられてもよく；Ｒa3は、［２］に記載の式（２−１）〜（２−５）のいずれかで表される重合性基であり；
Ａは、独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクト−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキス−３，６−ジイルまたは［２］に記載の式（３−１）〜（３−１０）で表される２価の基であり、これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えら
れてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、該アルキルにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｚは、独立に単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、
該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−
ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で
置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍ２およびｎ２は、それぞれ０〜５の整数である。
【００２７】
［１５］  前記式（１−２）中、Ｒa3が［２］に記載の式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基である［１４］に記載の化合物。
［１６］  前記式（１−２）中、ｍ２＋ｎ２が１〜３の整数である［１４］に記載の化合物。
【００２８】
［１７］  前記式（１−２）中、ｍ２＋ｎ２が２である［１４］に記載の化合物。
［１８］  前記式（１−２）中、Ｒa2が、独立に炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、これらの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｒa3が、［２］に記載の式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；Ａが、独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、これらの任意の水素は、塩素、フッ素、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよく；Ｚが、独立に単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2
）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ
−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｙが単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えら
れてもよい［１４］に記載の化合物。
【００２９】
［１９］  前記式（１−２）中、Ｒa2が、独立に炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｒa3が、［２］に記載の式（２−１）、（２−５）または（２−６）で表される重合性基であり；Ａが、独立に１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚが、独立に単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｙが単結合または炭素数１〜１０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−
ＯＣＯ−で置き換えられてもよい［１４］に記載の化合物。
【００３０】
［２０］  前記液晶組成物が、非重合性の液晶性化合物を含有することを特徴とする［１］〜［１９］のいずれかに記載の放熱部材。
［２１］  前記液晶組成物が光学活性であることを特徴とする［１］〜［２０］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３１】
［２２］  前記液晶組成物が、［２］に記載の式（１−１）または［１４］に記載の式（１−２）で表わされる液晶化合物以外の重合性光学活性化合物を含有することを特徴とする［１］〜［２１］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３２】
［２３］  前記液晶組成物が、［２］に記載の式（１−１）または［１４］に記載の式（１−２）で表わされる液晶化合物以外の非重合性光学活性化合物を含有することを特徴とする［１］〜［２２］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３３】
［２４］  前記液晶組成物が無機充填剤を含有することを特徴とする［１］〜［２３］のいずれかに記載の放熱部材。
［２５］  前記液晶組成物が金属充填剤を含有することを特徴とする［１］〜［２３］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３４】
［２６］  前記液晶重合体が、前記液晶組成物を、ホモジニアス、ツイスト、ホメオトロピック、ハイブリッド、ベンドまたはスプレー配向させて重合することにより得られたことを特徴とする［１］〜［２５］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３５】
［２７］  前記液晶重合体が、前記液晶組成物を、配向制御添加剤によりホモジニアス、ツイスト、ホメオトロピック、ハイブリッドまたはスプレー配向させて重合することにより得られたことを特徴とする［１］〜［２５］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３６】
［２８］  前記液晶重合体が、前記液晶組成物を、ラビング処理によりホモジニアス、ツイスト、ハイブリッドまたはスプレー配向させて重合することにより得られたことを特徴とする［１］〜［２５］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３７】
［２９］  高分子成形体であることを特徴とする［１］〜［２８］のいずれかに記載の放熱部材。
［３０］  シートであることを特徴とする［１］〜［２８］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３８】
［３１］  フィルムであることを特徴とする［１］〜［２８］のいずれかに記載の放熱部材。
［３２］  薄膜であることを特徴とする［１］〜［２８］のいずれかに記載の放熱部材。
【００３９】
［３３］  熱伝導度が０．３Ｗ／（Ｋ・ｍ）以上であることを特徴とする［１］〜［３２］のいずれかに記載の放熱部材。
［３４］  末端に重合性基を有する重合性液晶化合物を含む液晶組成物を、配向膜、配向制御添加剤、ラビング処理または該組成物の自己配向規制力により、該液晶化合物のメソゲン部位を配向制御して重合することを特徴とする放熱部材の製造方法。
【発明の効果】
【００４０】
本発明の放熱部材は、高熱伝導性に加え、透水性、吸水性およびガス透過度が低く、化学的安定性、耐熱性、硬度および機械的強度などに優れた特性を有することから、たとえば、放熱板、放熱シート、放熱塗膜、放熱接着剤などに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下、本発明の放熱部材およびその製造方法について詳細に説明する。なお、本明細書における用語の使い方は以下のとおりである。
「液晶性化合物」は、ネマチック相やスメクチック相などの液晶相を有する化合物、および、液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。また、「（メタ）アクリロイルオキシ」は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００４２】
「アルキルにおける任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられ
てもよい」等の句の意味を一例で示す。たとえば、Ｃ4Ｈ9−における任意の−ＣＨ2−が
、−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた基としては、Ｃ3Ｈ7Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−
（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−などである。このように「任意の」という語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。なお、化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ3−Ｏ−Ｏ−ＣＨ2−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−の方が好ましい。
【００４３】
「化合物（１−１）」は、上記式（１−１）で表わされる液晶化合物を意味し、また、上記式（１−１）で表わされる化合物の少なくとも１種を意味することもある。なお、「化合物（１−２）」についても同様であり、化合物（１−１）および化合物（１−２）を総称して「化合物（１）」と表す。「組成物（１）」は、前記化合物（１）から選択される少なくとも１種の化合物を含有する液晶組成物を意味する。「重合体（１）」は前記組成物（１）を重合させることによって得られる液晶重合体を意味する。１つの化合物（１）が複数のＡを有するとき、任意の２つのＡは同一でも異なっていてもよい。複数の化合物（１）がＡを有するとき、任意の２つのＡは同一でも異なっていてもよい。この規則は、Ｒa1やＺなど他の記号、基などにも適用される。
【００４４】
〔液晶化合物〕
本発明で用いられる化合物（１）は、液晶骨格と重合性基を有し、高い重合反応性、広い液晶相温度範囲、良好な混和性などを有する。この化合物（１）は他の液晶性化合物や重合性化合物などと混合するとき、容易に均一になりやすい。
【００４５】
上記化合物（１）の末端基Ｒa1もしくはＲa2（以下、これらを「末端基Ｒa」と総称す
る。）、環構造Ａおよび結合基Ｚを適宜選択することによって、液晶相発現領域などの物性を任意に調整することができる。末端基Ｒa、環構造Ａおよび結合基Ｚの種類が、化合
物（１）の物性に与える効果、ならびに、これらの好ましい例を以下に説明する。
【００４６】
＜末端基Ｒa＞
上記化合物（１）のＲaが直鎖状アルキルである場合、液晶相の温度範囲が広く、かつ
粘度が小さい。一方、Ｒaが分岐状アルキルである場合、他の液晶性化合物との相溶性が
よい。Ｒaがシアノ、ハロゲン、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3である場合においても、良好な液晶
相温度範囲を示し、誘電率異方性が高く、適度な相溶性を有する。
【００４７】
好ましいＲaとしては、水素、フッ素、塩素、シアノ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、
アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、アルキニルオキシなどが挙げられる。これらの基において、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素、塩素であり、さらに好ましくはフッ素である。具体例としては、モノフルオロアルキル、ポリフルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、モノフルオロアルコキシ、ポリフルオロアルコキシ、ペルフルオロアルコキシなどである。これらの基は分岐鎖よりも直鎖の方が好ましいが、光学活性な化合物（１）を得るためには分岐したＲaが好まし
い。
【００４８】
さらに好ましいＲaとしては、水素、フッ素、塩素、シアノ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−
ＣＦＨ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアル
コキシ、炭素数２〜１０のアルコキシアルキルなどが挙げられる。前記アルキル、アルコキシおよびアルコキシアルキルとしては、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、メトキシメチル、メトキシエチルなどが挙げられる。特に好ましいＲaとしては、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアル
コキシである。
【００４９】
＜環構造Ａ＞
上記化合物（１）の環構造Ａにおける少なくとも１つの環が１，４−フェニレンの場合
、配向秩序パラメーター（orientational order parameter）および磁化異方性が大きい
。また、少なくとも２つの環が１，４−フェニレンの場合、液晶相の温度範囲が広く、さらに透明点が高い。１，４−フェニレン環上の少なくとも１つの水素がシアノ、ハロゲン、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3に置換された場合、誘電率異方性が高い。また、少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシレンである場合、透明点が高く、かつ粘度が小さい。化合物（１）が、環構造Ａとして基（３−１）〜（３−１０）を有する場合、ねじれ誘起力が大きい。
【００５０】
好ましいＡとしては、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、２，２−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイル、式（３−１）、（３−２）、（３−６）、（３−８）または（３−１０）で表される２価の基などが挙げられる。
【００５１】
１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。２−フルオロ−１，４−フェニレンおよび３−フルオロ−１，４−フェニレンは構造的に同一であるので、後者は例示していない。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンと３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンとの関係などにも適用される。
【００５２】
さらに好ましいＡとしては、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンなどである。特に好ましいＡは、１，４−シクロへキシレンおよび１，４−フェニレンである。
【００５３】
＜結合基Ｚ＞
上記化合物（１）の結合基Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−（ＣＨ2）4−である場合、特に、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ2）4−である場合、粘度が小さくなる。また、結合基Ｚが、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−または−ＣＦ＝ＣＦ−である場合、液晶相の温度範囲が広い。また、結合基Ｚが、炭素数４〜１０程度のアルキルの場合、融点が低下する。
【００５４】
好ましいＺとしては、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−などが挙げられる。
【００５５】
さらに好ましいＺとしては、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−などが
挙げられる。特に好ましいＺとしては、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。
【００５６】
上記化合物（１）が３つ以下の環を有するときは粘度が低く、３つ以上の環を有するときは透明点が高い。なお、本明細書においては、基本的に６員環および６員環を含む縮合環等を環とみなし、たとえば３員環や４員環、５員環単独のものは環とみなさない。また、ナフタレン環やフルオレン環などの縮合環は１つの環とみなす。
【００５７】
上記化合物（１）は、光学活性であってもよいし、光学的に不活性でもよい。化合物（１）が光学活性である場合、該化合物（１）は不斉炭素を有する場合と軸不斉を有する場合がある。不斉炭素の立体配置はＲでもＳでもよい。不斉炭素はＲaまたはＡのいずれに
位置していてもよく、不斉炭素を有すると、化合物（１）の相溶性がよい。化合物（１）が軸不斉を有する場合、ねじれ誘起力が大きい。また、施光性はいずれでも構わない。
以上のように、末端基Ｒa、環構造Ａおよび結合基Ｚの種類、環の数を適宜選択するこ
とにより、目的の物性を有する化合物を得ることができる。
【００５８】
＜化合物（１−１）＞
化合物（１−１）は、下記式（１−ａ）または（１−ｂ）のように表すこともできる。Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）m−Ｒa     ・・・（１−ａ）
Ｐ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）m−Ｙ−Ｐ  ・・・（１−ｂ）
【００５９】
上記式（１−ａ）および（１−ｂ）中、Ａ、Ｚ、Ｒaは上記式（１−１）で定義したＡ
、Ｚ、Ｒa1と同義であり、Ｐは上記式（２−１）〜（２−６）で表される重合性基を示し、Ｙは単結合または炭素数１〜２０のアルキレン、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレンを示し、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。特に好ましいＹとしては、炭素数１〜１０のアルキレンの片末端もしくは両末端の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置
き換えられたアルキレンである。ｍは１〜６の整数、好ましくは２〜６の整数、さらに好ましくは２〜４の整数である。
【００６０】
好ましい化合物（１−１）の例としては、以下に示す化合物（ａ−１）〜（ｇ−２０）が挙げられる。
【００６１】
【化４】
2006265527.tif 000005
【００６２】
【化５】
2006265527.tif 000006
【００６３】
【化６】
2006265527.tif 000007
【００６４】
【化７】
2006265527.tif 000008
【００６５】
【化８】
2006265527.tif 000009
【００６６】
【化９】
2006265527.tif 000010
【００６７】
【化１０】
2006265527.tif 000011
【００６８】
【化１１】
2006265527.tif 000012
【００６９】
【化１２】
2006265527.tif 000013
【００７０】
【化１３】
2006265527.tif 000014
【００７１】
【化１４】
2006265527.tif 000015
【００７２】
【化１５】
2006265527.tif 000016
【００７３】
【化１６】
2006265527.tif 000017
【００７４】
【化１７】
2006265527.tif 000018
【００７５】
上記化学式において、Ｒa、ＰおよびＹは上記式（１−ａ）および（１−ｂ）で定義し
たとおりである。
Ｚ1は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−である。なお、複数のＺ1は同一でも異なっ
ていてもよい。
【００７６】
Ｚ2は、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2
−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−である。
【００７７】
Ｚ3は、単結合、炭素数１〜１０のアルキル、−（ＣＨ2）a−、−Ｏ（ＣＨ2）aＯ−、
−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＯＣＦ2−または−ＣＦ2Ｏ−であり、複数のＺ3は同一でも異なっ
ていてもよい。
【００７８】
Ｘは、任意の水素がハロゲン、アルキル、フッ化アルキルで置き換えられてもよい１，４−フェニレンおよびフルオレン−２，７−ジイルの置換基であり、ハロゲン、アルキルまたはフッ化アルキルを示す。
【００７９】
上記化合物（１−１）のより好ましい態様について説明する。より好ましい化合物（１−１）は、下記式（１−ｃ）または（１−ｄ）で表すことができる。
Ｐ1−Ｙ−（Ａ−Ｚ）m−Ｒa      ・・・（１−ｃ）
Ｐ1−Ｙ−（Ａ−Ｚ）m−Ｙ−Ｐ1  ・・・（１−ｄ）
上記式中、Ａ、Ｙ、Ｚ、Ｒaおよびｍはすでに定義したとおりであり、Ｐ1は下記式（４−１）〜（４−１４）で表される重合性基を示す。上記式（１−ｄ）の場合、２つのＰ1
は同一の重合性基（４−１）〜（４−１４）を示し、２つのＹは同一の基を示し、２つのＹは対称となるように結合する。
【００８０】
【化１８】
2006265527.tif 000019
【００８１】
上記化合物（１−１）のより好ましい具体例を以下に示す。
【００８２】
【化１９】
2006265527.tif 000020
【００８３】
【化２０】
2006265527.tif 000021
【００８４】
【化２１】
2006265527.tif 000022
【００８５】
【化２２】
2006265527.tif 000023
【００８６】
【化２３】
2006265527.tif 000024
【００８７】
【化２４】
2006265527.tif 000025
【００８８】
【化２５】
2006265527.tif 000026
【００８９】
【化２６】
2006265527.tif 000027
【００９０】
【化２７】
2006265527.tif 000028
【００９１】
【化２８】
2006265527.tif 000029
【００９２】
【化２９】
2006265527.tif 000030
【００９３】
【化３０】
2006265527.tif 000031
【００９４】
【化３１】
2006265527.tif 000032
【００９５】
【化３２】
2006265527.tif 000033
【００９６】
【化３３】
2006265527.tif 000034
【００９７】
【化３４】
2006265527.tif 000035
【００９８】
【化３５】
2006265527.tif 000036
【００９９】
【化３６】
2006265527.tif 000037
【０１００】
【化３７】
2006265527.tif 000038
【０１０１】
＜化合物（１−２）＞
次に、化合物（１−２）の例を以下に示す。好ましい化合物（１−２）の例としては、以下に示す化合物（ｈ−１）〜（ｈ−５）が挙げられる。
【０１０２】
【化３８】
2006265527.tif 000039
【０１０３】
上記化学式において、Ｒaは、上記式（１−２）で定義したＲa2と同義であり、Ｘ、Ｙ
、Ｚ3およびＰは上述したとおりである。
上記化合物（１−２）のより好ましい具体例を以下に示す。
【０１０４】
【化３９】
2006265527.tif 000040
【０１０５】
【化４０】
2006265527.tif 000041
【０１０６】
【化４１】
2006265527.tif 000042
【０１０７】
【化４２】
2006265527.tif 000043
【０１０８】
【化４３】
2006265527.tif 000044
【０１０９】
【化４４】
2006265527.tif 000045
【０１１０】
【化４５】
2006265527.tif 000046
【０１１１】
【化４６】
2006265527.tif 000047
【０１１２】
【化４７】
2006265527.tif 000048
【０１１３】
【化４８】
2006265527.tif 000049
【０１１４】
【化４９】
2006265527.tif 000050
【０１１５】
【化５０】
2006265527.tif 000051
【０１１６】
【化５１】
2006265527.tif 000052
【０１１７】
【化５２】
2006265527.tif 000053
【０１１８】
【化５３】
2006265527.tif 000054
【０１１９】
【化５４】
2006265527.tif 000055
【０１２０】
＜化合物（１）の合成方法＞
上記化合物（１）は、有機合成化学における公知の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環構造および結合基を導入する方法は、たとえば、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【０１２１】
結合基Ｚの導入方法について、下記スキーム１〜１２で説明する。これらのスキームにおいて、ＭＳＧ1およびＭＳＧ2は、少なくとも一つの環を有する１価の有機基を示し、Ｈａｌはハロゲンを示す。下記スキームで用いた複数のＭＳＧ1（またはＭＳＧ2）は、同一でも異なっていてもよい。下記スキームにおける化合物（１Ａ）〜（１Ｍ）は上記化合物（１）に相当する。これらの方法は、光学活性な化合物（１）および光学的に不活性な化合物（１）の合成に適用できる。
【０１２２】
（スキーム１）Ｚが単結合の化合物
下記に示すように、アリールホウ酸（Ｓ１）と公知の方法で合成される化合物（Ｓ２）とを、炭酸塩水溶液およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に単結合が導入された化合物（１Ａ）を合成することができる。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（Ｓ３）に、ｎ−ブチルリチウム、次いで塩化亜鉛を反応させた後、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（Ｓ２）をさらに反応させることによっても合成することができる。
【０１２３】
【化５５】
2006265527.tif 000056
【０１２４】
（スキーム２）Ｚが−ＣＨ＝ＣＨ−の化合物
下記に示すように、公知の方法で合成されるホスホニウム塩（Ｓ５）にカリウムｔ−ブトキシドなどの塩基を作用させて発生させたリンイリドと、アルデヒド（Ｓ４）とを反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−ＣＨ＝ＣＨ−が導入された化合物（１Ｂ）を合成することができる。反応条件および基質によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【０１２５】
【化５６】
2006265527.tif 000057
【０１２６】
（スキーム３）Ｚが−（ＣＨ2）2−の化合物
下記に示すように、上記のようにして得られた化合物（１Ｂ）をパラジウム炭素などの触媒の存在下で水素化することにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−（ＣＨ2）2−を有する化合物（１Ｃ）を合成することができる。
【０１２７】
【化５７】
2006265527.tif 000058
【０１２８】
（スキーム４）Ｚが−（ＣＦ2）2−の化合物
下記に示すように、J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414 に記載されている方法に従
い、フッ化水素触媒の存在下、ジケトン（Ｓ６）を四フッ化硫黄でフッ素化することにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−（ＣＦ2）2−を有する化合物（１Ｄ）を合成することができる。
【０１２９】
【化５８】
2006265527.tif 000059
【０１３０】
（スキーム５）Ｚが−（ＣＨ2）4−の化合物
下記に示すように、スキーム２の方法に従って、ホスホニウム塩（Ｓ５）の代わりにホスホニウム塩（Ｓ７）を用いて−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を合成し、これを上記スキーム３と同様にして接触水素化することにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−（ＣＨ2）4−が導入された化合物（１Ｅ）を合成することができる。
【０１３１】
【化５９】
2006265527.tif 000060
【０１３２】
（スキーム６）Ｚが−ＣＨ2Ｏ−または−ＯＣＨ2−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ４）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（Ｓ８）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（Ｓ９）を得る。この化合物（Ｓ９）と化合物（Ｓ１０）とを、炭酸カリウムなどの存在下で反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−ＯＣＨ2−（または−ＣＨ2Ｏ−）が導入された化合物（１Ｆ）を合成することができる。
【０１３３】
【化６０】
2006265527.tif 000061
【０１３４】
（スキーム７）Ｚが−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ３）に、ｎ−ブチルリチウム、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（Ｓ１１）を得る。この化合物（Ｓ１１）とフェノール（Ｓ１０）とを、ＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）およびＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−ＣＯＯ−（または−ＯＣＯ−）が導入された化合物（１Ｇ）を合成することができる。
【０１３５】
【化６１】
2006265527.tif 000062
【０１３６】
（スキーム８）Ｚが−ＣＦ＝ＣＦ−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ３）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、テトラフルオロエチレンと反応させて化合物（Ｓ１２）を得る。次いで、化合物（Ｓ２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、化合物（Ｓ１２）と反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−ＣＦ＝ＣＦ−が導入された化合物（１Ｈ）を合成することができる。合成条件を選択することで、シス体の化合物を製造することも可能である。
【０１３７】
【化６２】
2006265527.tif 000063
【０１３８】
（スキーム９）Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の化合物
下記に示すように、ジクロロパラジウムおよびハロゲン化銅の触媒存在下、化合物（Ｓ１３）と化合物（Ｓ２）とを反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−Ｃ≡Ｃ−が導入された化合物（１Ｊ）を合成することができる。
【０１３９】
【化６３】
2006265527.tif 000064
【０１４０】
（スキーム１０）Ｚが−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ１３）をｎ−ブチルリチウムでリチオ化した後、二酸化炭素を作用させてカルボン酸（Ｓ１４）を得る。次いで、カルボン酸（Ｓ１４）とフェノール（Ｓ１０）とを、ＤＣＣおよびＤＭＡＰの存在下で脱水反応させることにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−（または−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−）が導入された化合物（１Ｋ）を合成することができる。
【０１４１】
【化６４】
2006265527.tif 000065
【０１４２】
（スキーム１１）Ｚが-Ｃ≡Ｃ-ＣＨ＝ＣＨ-または-ＣＨ＝ＣＨ-Ｃ≡Ｃ-の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ１３）とビニルブロミド（Ｓ１５）とのクロスカップリング反応により、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−）が導入された化合物（１Ｌ）を合成することができる。シス体の化合物（
Ｓ１５）を使用すれば、シス体の化合物（１Ｌ）を合成することができる。
【０１４３】
【化６５】
2006265527.tif 000066
【０１４４】
（スキーム１２）Ｚが−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−の化合物
下記に示すように、上記スキーム７などの方法によって得られた化合物（１Ｇ）を、ローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（Ｓ１６）を得る。この化合物（Ｓ１６）を、フッ化水素ピリジン錯体およびＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）でフッ素化することにより、ＭＳＧ1とＭＳＧ2との間に−ＣＦ2Ｏ−（または−ＯＣＦ2−）を有する化合物（１Ｍ）を合成することができる。また、化合物（１Ｍ）は化合物（Ｓ１６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成することができる。また、P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法
によってこれらの結合基を生成させることも可能である。
【０１４５】
【化６６】
2006265527.tif 000067
【０１４６】
〔液晶組成物〕
本発明における組成物（１）は、上記化合物（１）を少なくとも１種含み、２種以上の化合物からなる。すなわち、組成物（１）は、２種以上の化合物（１）で構成されていてもよく、また、少なくとも１種の化合物（１）と、化合物（１）以外の少なくとも１種の化合物との組み合わせで構成されていてもよい。このような化合物（１）以外の構成要素としては、特に限定されないが、たとえば、化合物（１）以外の重合性化合物（以下「その他の重合性化合物」ともいう）、非重合性の液晶性化合物、光学活性化合物、重合開始剤、溶媒および充填材などが挙げられる。
【０１４７】
＜その他の重合性化合物＞
組成物（１）は、その他の重合性化合物を構成要素としてもよい。このような重合性化合物としては、膜形成性および機械的強度を低下させない化合物が好ましい。この重合性化合物は、液晶性を有しない化合物と液晶性を有する化合物とに分類される。液晶性を有しない重合性化合物としては、ビニル誘導体、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸誘導体、ソルビン酸誘導体、フマル酸誘導体、イタコン酸誘導体などが挙げられる。これらの
誘導体の好ましい例を以下に示す。
【０１４８】
好ましいビニル誘導体としては、たとえば、塩化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテル、α、β−ビニルナフタレン、メチルビニルケトン、イソブチルビニルケトンなどが挙げられる。
【０１４９】
好ましいスチレン誘導体としては、たとえば、スチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。
【０１５０】
好ましい（メタ）アクリル酸誘導体としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡ  グリジジルジアクリレート（商品名：大阪有機化学株式会社製「ビスコート７００」）、ポリエチレングリコールジアクリレートジメチルイタコネートなどが挙げられる。
【０１５１】
好ましいソルビン酸誘導体としては、たとえば、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸リチウム、ソルビン酸１−ナフチルメチルアンモニウム、ソルビン酸ベンジルアンモニウム、ソルビン酸ドデシルアンモニウム、ソルビン酸オクタデシルアンモニウム、ソルビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸プロピル、ソルビン酸イソプロピル、ソルビン酸ブチル、ソルビン酸ｔ−ブチル、ソルビン酸ヘキシル、ソルビン酸オクチル、ソルビン酸オクタデシル、ソルビン酸シクロペンチル、ソルビン酸シクロヘキシル、ソルビン酸ビニル、ソルビン酸アリル、ソルビン酸プロパギルなどが挙げられる。
【０１５２】
好ましいフマル酸誘導体としては、たとえば、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジシクロペンチル、フマル酸ジシクロヘキシルなどが挙げられる。
【０１５３】
好ましいイタコン酸誘導体としては、たとえば、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジイソプロピルイタコネートなどが挙げられる。
これらの他にも、ブタジエン、イソプレン、マレイミドなど、多くの重合性化合物を用いることができる。
【０１５４】
＜非重合性の液晶性化合物＞
組成物（１）は、重合性基を有しない液晶性化合物を構成要素としてもよい。このような非重合性の液晶性化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）などに記載されている。非重合性の液晶性化合物を含有する組成物（１）を重合させることによって、化合物（１）の重合体と液
晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。このような複合
材料では、たとえば、高分子分散型液晶のような高分子網目中に非重合性の液晶性化合物が存在している。
【０１５５】
＜光学活性化合物＞
組成物（１）は光学活性化合物を構成要素としてもよい。光学活性を有する化合物（１）を適当量含有した組成物、あるいは、光学活性を有しない化合物（１）に光学活性化合物を適当量添加して得られた光学活性を示す組成物を、配向処理した基板上に塗布し、重合することによって、液晶分子がらせん構造（ツイスト構造）を示すフィルムが得られる。化合物（１）の重合によって、このらせん構造は固定される。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１種でもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、光学活性を有する化合物（１）は、高いねじれ誘起力を有するので、組成物（１）のらせんピッチを調整するのに有用である。
【０１５６】
添加する光学活性化合物は、らせん構造を誘起しベースとなる重合性液晶組成物と適切に混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよく、たとえば、下記化学式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）で表される光学活性化合物が好適である。
【０１５７】
【化６７】
2006265527.tif 000068
【０１５８】
上記式中、Ｒcは炭素数１〜１０のアルキル基を示し、＊が付与された炭素は不斉炭素
である。
上記光学活性化合物は、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応
じて適宜選択すればよい。たとえば、耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物が好ましい。また、光学活性化合物は、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きい方が、らせんピッチを短くする上では好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例は、ＤＥ１０２２１７５１号公報に開示されている。特に好適な化合物としては、下記化学式（Ｏｐ−１４）〜（Ｏｐ−１９）で表される化合物が挙げられる。
【０１５９】
【化６８】
2006265527.tif 000069
【０１６０】
上記式（Ｏｐ−１４）〜（Ｏｐ−１６）で表される化合物は重合性化合物であり、上記式（Ｏｐ−１７）〜（Ｏｐ−１９）で表される化合物は非重合性化合物である。ここで、上記式（Ｏｐ−１７）〜（Ｏｐ−１９）で表される化合物の末端の−Ｃ3Ｈ7に重合性基を導入すれば、有用な重合性を有する光学活性化合物となる。
【０１６１】
＜重合開始剤＞
組成物（１）は重合開始剤を構成要素としてもよい。重合開始剤は、組成物（１）の重合方法に応じて、たとえば光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、熱ラジカル重合用開始剤などを用いればよい。
【０１６２】
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができ、
たとえば、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などが挙げられる。市販のものとしては、たとえば、チバ・スペシャリティー（株）製「ダロキュアーシリーズ１１７３、４２６５」、「イルガキュアーシリーズ１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、２９５９」などが挙げられる。
【０１６３】
光カチオン重合開始剤としては、特に限定されず、公知のものを使用することができ、たとえば、ＵＣＣ（株）製「サイラキューアーＵＶＩ−６９９０、６９７４」、旭電化（株）製「アデカオプトマーＳＰ−１５０、１５２、１７０、１７２」、ローディア（株）製「Photoinitiator ２０７４」、チバ・スペシャリティー（株）製「イルガキュアー２
５０」、みどり化学（株）製「ＤＴＳ−１０２」などが挙げられる。
【０１６４】
熱ラジカル重合用の好ましい開始剤としては、たとえば、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＮ）などが挙げられる。
【０１６５】
アニオン重合、配位重合およびリビング重合用の好ましい開始剤としては、たとえば、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、ｔ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ−Ｒ3Ａｌなどのアルカリ金属アルキル化合物、アルミ
ニウム化合物、遷移金属化合物などが挙げられる。
【０１６６】
＜硬化剤＞
組成物（１）が、環状エーテル基を有する化合物を構成要素とする場合、硬化剤を構成要素として含有してもよい。好ましい硬化剤の例を以下に示す。
【０１６７】
アミン系硬化剤として、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ｏ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、３，９−ジプロパンアミン−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、ポリシクロヘキシルポリアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジンなどが挙げられる。
【０１６８】
酸無水物系硬化剤として、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメチレート、グリセリンビス(アンヒドロトリメリテート)モノアセテート、デデセニル無水コハク酸、クロレンド酸無水物などが挙げられる。
【０１６９】
フェノール系硬化剤として、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３，５−トリメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、レゾルシノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック、キシリレンノボラック、ビスフェノールＡノボラックなどが挙げられる。
上記以外にも特開２００４−２５６６８７号公報、特開２００２−２２６５５０号公報などに記載されている硬化剤も使用することができる。
【０１７０】
＜充填剤＞
組成物（１）は熱伝導性充填剤を構成要素としてもよい。その例として、ダイアモンド、黒鉛、炭化珪素、珪素、ベリリア、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化銅、酸化チタン、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化錫、酸化ホルミニウム、酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化カルシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化珪素、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、金、銀、銅、白金、鉄、錫、鉛、ニッケル、アルミニウム、マグネシウム、タングステン、モリブデン、ステンレスなどの無機充填剤および金属充填剤が挙げられる。充填剤の形状としては、球状、無定形、繊維状、棒状、筒状などが挙げられる。充填剤の種類、形状、大きさ、添加量などは、目的に応じて適宜選択できる。得られる放熱部材が絶縁性を必要とする場合、所望の絶縁性が保たれれば導電性を有する充填剤であっても構わない。
【０１７１】
＜溶媒＞
組成物（１）は溶媒を含有してもよい。組成物（１）の重合は溶媒中で行っても、無溶媒で行ってもよい。溶媒を含有する組成物（１）を基板上に、たとえばスピンコート法などにより塗布した後、溶媒を除去してから光重合させてもよい。また、光硬化後適当な温度に加温して熱硬化により後処理を行ってもよい。
【０１７２】
好ましい溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ＰＧＭＥＡなどが挙げられる。上記溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
なお、重合時の溶媒の使用割合を限定することにはあまり意味がなく、重合効率、溶媒コスト、エネルギーコストなどを考慮して、個々のケースごとに決定すればよい。
【０１７３】
＜その他＞
上記化合物（１）および組成物（１）は高い重合性を有するので、取扱いを容易にするために、安定剤を添加してもよい。このような安定剤としては、公知のものを制限なく使用でき、たとえば、ハイドロキノン、４−エトキシフェノールおよび３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などが挙げられる。
【０１７４】
〔液晶重合体〕
本発明における重合体（１）は、少なくとも１種の化合物（１）を含む組成物（１）を、配向制御して重合させることによって得られる。この重合体（１）は、高い熱伝導性を
有するとともに、透水性、吸水性およびガス透過度が低く、化学的安定性、耐熱性、硬度および機械的強度などに優れている。なお、前記機械的強度とは、ヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度などである。
【０１７５】
重合体（１）は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。片末端に重合性基を有する化合物（１）を用いると、熱可塑性樹脂が得られやすく、両末端が重合性基である化合物（１）を用いると、熱硬化性樹脂が得られやすい。
【０１７６】
熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲である。このような重合体（１）は溶媒に可溶であるので、用途に適した形状に成形することが容易である。
【０１７７】
熱硬化性樹脂は三次元の架橋構造を有する。このような重合体（１）は溶媒に不溶であるので、分子量を測定することができない。しかし、基板上に組成物（１）を塗布し、分子の配向を固定して重合することにより放熱部材を得る場合においては、さらに加工を施すことがないので、分子量の大小は問題とならず、使用環境において条件を満足すればよい。また、より分子量を上げるために、架橋剤を添加してもよい。これにより、耐薬品性および耐熱性に極めて優れた重合体（１）を得ることができる。このような架橋剤としては、公知のものを制限なく使用できるが、たとえば、トリス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【０１７８】
前述したように重合体（１）は、任意の方向に分子配向が固定化されているという特徴を有する。このように液晶分子のメソゲン部位を一定方向にできるだけ均一に配向させて固定化することにより、該一定方向に高い熱伝導性が付与された重合体（１）を得ることができる。この方向は重合前に液晶分子を配列させることにより任意に制御できる。
【０１７９】
また、液晶分子の配列にらせん構造などを付与することにより、全方向に高熱伝導化をはかることができる。このようならせん構造を固定化する際、少量の光学活性化合物を添加することにより、ねじり反転の抑制や、らせんピッチの調整をすることができる。光学活性化合物の添加量は、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。
【０１８０】
また、一定方向に配列したフィルムを各方向に積層させることよっても、全方向への高熱伝導化を達成できる。このような積層構造は「組成物の塗布→重合→組成物の塗布→重合」の過程を繰り返すことによっても形成することができる。このように積層構造を形成することは、得られる放熱部材の機械的強度の異方性を緩和させることにおいても有用である。
【０１８１】
組成物（１）中の液晶分子のメソゲン部位を配向制御する方法としては、配向膜を用いた方法、組成物（１）に配向制御剤を添加する方法、ラビング処理法、組成物（１）自体が有する自己配向規制力により配向させる方法などが挙げられる。これらの方法は、１種単独で行っても、２種以上を組み合わせて行ってもよい。このような配向制御方法により制御する配向状態としては、たとえば、ホモジニアス、ツイスト、ホメオトロピック、ハイブリッド、ベンドおよびスプレー配向などが挙げられ、用途や配向制御方法に応じて適宜決定することができる。
【０１８２】
組成物（１）自体が有する自己配向力によって配向を制御する方法として、組成物（１）を熱処理する方法が挙げられる。組成物（１）の熱処理は、該組成物（１）の透明点以上で行われる。熱処理方法の一例として、組成物（１）が液晶相を示す温度まで加温して、組成物（１）に配向を形成させる方法がある。また、組成物（１）が液晶相を示す温度
範囲内で、温度を変化させることによって配向を形成させてもよい。この方法は、前記液晶相を示す温度範囲の高温域まで組成物（１）を加温することによって組成物（１）の配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にするものである。なお、上記組成物（１）が発現する液晶相はネマチック、スメクチック、コレステリック相のいずれでもよい。
【０１８３】
上記熱処理温度は、室温〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃、より好ましくは室温〜７０℃の範囲である。上記熱処理時間は、５秒〜２時間、好ましくは１０秒〜６０分、より好ましくは２０秒〜３０分の範囲である。熱処理時間が上記範囲よりも短いと、組成物（１）からなる層の温度を所定の温度まで上昇できないことがあり、上記範囲よりも長いと、生産性が低下することがある。なお、上記熱処理条件は、組成物（１）に用いられる化合物の種類および組成比、重合開始剤の有無および含有量などによって変化するため、あくまでおおよその範囲を示したものである。
【０１８４】
組成物（１）の重合方法としては、たとえば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合などが挙げられるが、分子配列を固定化したり、らせん構造を固定化するには、電子線、紫外線、可視光線または赤外線（熱線）などの光線や熱を利用した熱重合や光重合が適している。熱重合はラジカル重合開始剤の存在下で行うことが好ましく、光重合は光ラジカル重合開始剤の存在下で行うのが好ましい。たとえば、光ラジカル重合開始剤の存在下、紫外線または電子線などを照射する重合法によって、液晶分子の配列が固定化された重合体が得られる。得られる重合体（１）は、単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、用途などに応じて適宜選択すればよい。
【０１８５】
上記組成物（１）の配向を光重合により固定する際には、通常、紫外線または可視光線が用いられる。光照射に用いられる光の波長は、１５０〜５００ｎｍ、好ましくは２５０〜４５０ｎｍ、より好ましくは３００〜４００ｎｍの範囲である。光照射の光源としては、たとえば、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）およびショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などが挙げられる。これらの中では、メタルハライドランプ、キセノンランプおよび高圧水銀ランプが好ましい。
【０１８６】
上記光源と組成物（１）との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。光照射時の温度条件は、上述した熱処理温度と同様に設
定されることが好ましい。
【０１８７】
熱重合により組成物（１）の配向を固定化する条件としては、熱硬化温度が、室温〜３５０℃、好ましくは室温〜２５０℃、より好ましくは５０℃〜２００℃の範囲であり、硬化時間は、５秒〜１０時間、好ましくは１分〜５時間、より好ましくは５分〜１時間の範囲である。重合後は、応力ひずみなど抑制するために徐冷することが好ましい。また、再加熱処理を行い、ひずみなどを緩和させてもよい。
【０１８８】
上記のようにして配向制御した重合体もしくは重合過程の重合体を延伸などの機械的操作により、さらに任意の方向に配向制御してもよい。
単離した重合体（１）は、溶媒に溶かして配向処理基板上で配向させフィルムなどに加工してもよく、２つの重合体を混合して加工してもよく、複数の重合体を積層させてもよい。前記溶媒としては、たとえば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが好ましい。これらは、アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレンなど一般的な有機溶媒と混合して用いてもよい。
【０１８９】
〔放熱部材〕
本発明の放熱部材は、上記重合体（１）からなり、シート、フィルム、薄膜、繊維、成形体などの形状で使用する。好ましい形状はフィルムおよび薄膜である。フィルムおよび薄膜は、組成物（１）を基板に塗布した状態または基板で挟んだ状態で重合させることによって得られる。また、溶媒を含有する組成物（１）を、配向処理した基板に塗布し、溶媒を除去することによっても得られる。さらに、フィルムについては、重合体をプレス成形することによっても得られる。なお、本明細書におけるシートの膜厚は１ｍｍ以上であり、フィルムの膜厚は５μｍ以上、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは２０〜３００μｍであり、薄膜の膜厚は５μｍ未満である。
【０１９０】
以下、溶媒を含有する組成物（１）を用いて、放熱部材としてのフィルムを製造する方法について具体的に説明する。
まず、基板上に組成物（１）を塗布し、溶媒を乾燥除去して膜厚の均一な塗膜層を形成する。塗布方法としては、たとえば、スピンコート、ロールコート、カテンコート、フローコート、プリント、マイクログラビアコート、グラビアコート、ワイヤーバーコード、デップコート、スプレーコート、メニスカスコート法などが挙げられる。
【０１９１】
溶媒の乾燥除去は、たとえば、室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどにより行うことができる。溶媒除去の条件は特に限定されず、溶媒がおおむね除去され、塗膜層の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。なお、組成物（１）に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜層を乾燥する過程で、塗膜層中の液晶分子の分子配向が完了していることがある。このような場合、乾燥工程を経た塗膜層は、前述した熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。しかしながら、塗膜層中の液晶分子の配向をより均一化させるためには、乾燥工程を経た塗膜層を熱処理し、その後に光重合処理して配向を固定化することが好ましい。
【０１９２】
また、組成物（１）の塗布前に基板表面を配向処理することも好ましい。配向処理方法としては、たとえば、基板上に配向膜を形成するだけでもよいし、基板上に配向膜を形成させた後、レーヨン布などでラビング処理する方法、基板を直接レーヨン布などでラビング処理する方法、さらには酸化ケイ素を斜方蒸着する方法、延伸フィルム、光配向膜またはイオンビームなどを用いるラビングフリー配向などの方法が挙げられる。また、基板表面の処理を行わなくても、所望の配向状態を形成することができる場合もある。たとえば、ホメオトロピック配向を形成する場合はラビング処理等の表面処理を行わない場合が多いが、配向欠陥等を防止する点でラビング処理を行ってもよい。
【０１９３】
上記配向膜としては、組成物（１）の配向を制御できるものであれば特に限定されず、公知の配向膜を用いることができ、たとえば、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニールアルコール、アルキルシラン、アルキルアミンもしくはレシチン系配向膜が好適である。
【０１９４】
上記ラビング処理には任意の方法を採用することができ、通常は、レーヨン、綿およびポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、基板または配向膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法や、ロールを固定したまま基板側を移動させる方法などが採用される。
【０１９５】
また、より均一な配向を得るために配向制御添加剤を組成物（１）中に含有させてもよい。このような配向制御添加剤としては、たとえば、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族もしくは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基と親水性基とを有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親油性基とを有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基を有するウレタン、および、１級アミノ基を有する有機ケイ素化合物（例えば、アルコキシシラン型、直鎖状のシロキサン型、および、３次元縮合型のシルセスキオキサン型の有機ケイ素化合物）などが挙げられる。
【０１９６】
上記のようにして配向処理を施した基板を適宜選択し、組成物をその基板で挟み込むことによりホモジニアス、ホメオトロピック、ツイスト、スプレー、ハイブリッドなどの配向を得ることができる。また、上記方法に加え電場または磁場などを印加することにより、さらに配向を任意に制御してもよい。
【０１９７】
上記基板としては、たとえば、アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板；アルミニウム、鉄、銅などの金属基板；シリコンなどの無機基板；ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースもしくはその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノルボルネン樹脂などのプラスティックフィルム基板などが挙げられる。
【０１９８】
上記フィルム基板は、一軸延伸フィルムでも、二軸延伸フィルムであってもよい。上記フィルム基板は、事前に鹸化処理、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を施してもよい。なお、これらのフィルム基板上には、上記組成物（１）に含まれる溶媒に侵されないような保護層を形成してもよい。保護層として用いられる材料としては、たとえばポリビニルアルコールが挙げられる。さらに、保護層と基板の密着性を高めるためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は保護層と基板の密着性を高めるものであれば、無機系および有機系のいずれの材料であってもよい。
本発明の放熱部材は、放熱板、放熱シート、放熱フィルム、放熱接着材、放熱成形品などに有用である。
【０１９９】
［実施例］
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。
【０２００】
なお、下記実施例において、熱伝導度（λ）は、ＪＩＳ  Ｒ１６１１に準じ、室温でレーザーフラッシュ測定法のハーフタイム法を利用して熱拡散率（α）を測定し、下記式により算出した。
算出式：λ=α・ρ・ｃ
式中、ρは比重を示し、ｃは比熱を示す。
【０２０１】
＜実施例１＞
ポリビニルアルコールからなる配向膜を形成し、該配向膜をラビング処理したガラス基板と、２００μｍのスペーサーとを用いてホモジニアス配向セルを作製した。下記組成例１からなる組成物に２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン  １ｗｔ％を混合した。この組成物を１２０℃でセルに注入した。同温度における組成物の液晶相はネマチック相であった。６０分間同温度で保持し、３０ｍＷ／ｃｍ2（中心波長３６５ｎｍ）の
ＵＶ光を５分間照射して重合させた。照射後徐冷し、セルから２００μｍのフィルムを取り出した。フィルムを偏光顕微鏡で観察した結果、均一な配向が観察され、ポーラライザーとアナライザーを回転させると、消光位が４５°間隔で観察された。このことから、得られたフィルムは、均一なホモジニアス配向したフィルムであることを確認した。このホモジニアス配向フィルムの分子長軸方向に対する熱伝導度（λ）は、λ＝０．６３Ｗ／（Ｋ・ｍ）であった。
【０２０２】
【化６９】
2006265527.tif 000070
【０２０３】
＜実施例２＞
実施例１において、組成例１からなる組成物の代わりに下記組成例２からなる組成物を用い、１４０℃で等方性液体状態でセルに注入し、９０℃に冷却してネマチック相の状態で重合を行ったこと以外は実施例１と同様にしてホモジニアス配向フィルムを作製した。得られたフィルムの分子長軸方向に対する熱伝導度は、λ＝０．７１Ｗ／（Ｋ・ｍ）であった。
【０２０４】
【化７０】
2006265527.tif 000071
【０２０５】
＜実施例３＞
ポリビニルアルコールからなる配向膜を形成し、該配向膜をラビング処理したガラス基板と、２５０μｍのスペーサーとを用いて、ガラス基板のラビング方向を直交させたツイスト配向セルを作製した。下記組成例３からなる組成物にジフェニル（ｐ-フェニルチオ
フェニル）スルホニウム  ヘキサフルオロホスフェイト  ０．３ｗｔ％を混合した。この組成物を９０℃でセルに注入し、５０℃に冷却したところ、組成物の液晶相はネマチック
相であった。３０分間同温度で保持し、３０ｍＷ／ｃｍ2（中心波長３６５ｎｍ）のＵＶ
光を５分間照射して重合させた。照射後徐冷し、セルから２５０μｍのフィルムを取り出した。フィルムを偏光顕微鏡で観察した結果、均一な配向が観察され、ポーラライザーとアナライザーを回転させると、いずれの角度においても消光位は観察されなかった。このことから、得られたフィルムは均一なツイスト配向したフィルムであることを確認した。このツイスト配向フィルムの分子長軸方向の熱伝導度は、λ＝０．５５Ｗ／（Ｋ・ｍ）であった。
【０２０６】
【化７１】
2006265527.tif 000072
【０２０７】
＜実施例４＞
ｎ−オクタデシルエトキシシランからなる配向膜を形成したガラス基板と、１００μｍのスペーサーとを用いてホメオトロピック配向セルを作製した。下記組成例４からなる組成物に２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン  １ｗｔ％を混合した。この組成物を７０℃でセルに注入し、室温に冷却したところ、組成物の液晶相はネマチック相であった。５０分間同温度で保持し、３０ｍＷ／ｃｍ2（中心波長３６５ｎｍ）のＵＶ光を
５分間照射して重合させた。照射後徐冷し、セルから１００μｍのフィルムを取り出した。フィルムを偏光顕微鏡で観察したところ、ポーラライザーとアナライザーを回転させても透過光は観察されず、コノスコープ観察によって黒十字線が観察された。このことから、得られたフィルムは、均一なホメオトロピック配向したフィルムであることを確認した。このホメオトロピック配向フィルムの分子長軸方向の熱伝導度は、λ＝０．６８Ｗ／（Ｋ・ｍ）であった。
【０２０８】
【化７２】
2006265527.tif 000073
【０２０９】
以下に、上記組成例１〜４と同様に、本発明の放熱部材を形成することができる組成例５〜２３を示す。
【０２１０】
【化７３】
2006265527.tif 000074
【０２１１】
【化７４】
2006265527.tif 000075
【０２１２】
【化７５】
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【０２１３】
【化７６】
2006265527.tif 000077
【０２１４】
【化７７】
2006265527.tif 000078
【０２１５】
【化７８】
2006265527.tif 000079
【０２１６】
【化７９】
2006265527.tif 000080
【０２１７】
【化８０】
2006265527.tif 000081
【０２１８】
【化８１】
2006265527.tif 000082
【０２１９】
【化８２】
2006265527.tif 000083
【０２２０】
【化８３】
2006265527.tif 000084
【０２２１】
【化８４】
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【０２２２】
【化８５】
2006265527.tif 000086
【０２２３】
【化８６】
2006265527.tif 000087
【０２２４】
【化８７】
2006265527.tif 000088
【０２２５】
【化８８】
2006265527.tif 000089
【０２２６】
【化８９】
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【０２２７】
【化９０】
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【０２２８】
【化９１】
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【０２２９】
＜比較例１＞
ポリビニルアルコールからなる配向膜を形成し、該配向膜のラビング処理をしていないガラス基板と、２００μｍのスペーサーとを用いてセルを作製した。上記組成例１からなる組成物に２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン  １ｗｔ％を混合した。この組成物を１８０℃でセルに注入した。同温度における組成物は等方相であった。３分間同温度で保持し、３０ｍＷ／ｃｍ2（中心波長３６５ｎｍ）のＵＶ光を５分間照射して重
合させた。照射後徐冷し、セルから２００μｍのフィルムを取り出した。フィルムを偏光
顕微鏡で観察した結果、ポーラライザーとアナライザーを回転させても組織は観察されず、常に暗状態であった。このことから、得られたフィルムは等方配向したフィルムであることを確認した。この等方配向フィルムの熱伝導度（λ）は、λ＝０．１８Ｗ／（Ｋ・ｍ）であった。