(57)【要約】      （修正有）【課題】 顔料を水系分散媒体中に分散させるための、従来公知の界面活性剤でも水溶性高分子でもない、かつ顔料の色調を実質的に阻害することのない物質である新規の特定分散剤を提供する。分散安定性やインクあるいは塗料としての使用性および仕上がり品の耐水性に優れた水系顔料液組成物を実現可能とした。【解決手段】（１）カーボンブラックおよび有機顔料からなる群から選ばれた顔料、（２）水系分散媒体、および（３）特定の置換基を有するＮ−（スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの群から選ばれる１種以上の分散剤の３者を必須成分としてなることを特徴とする水系顔料液組成物およびこれを必須成分とするインクジェット印刷用インク組成物ならびに塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）カーボンブラックおよび有機顔料からなる群から選ばれた１種以上の顔料、（２）水系分散媒体、および（３）下記一般式（化１）で表されるＮ−（スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの群から選ばれた１種以上の分散剤の３者を必須成分としてなることを特徴とする水系顔料液組成物。
【化１】
2006182943.tif 000002
【請求項２】
請求項１に記載の必須成分を含有してなるインクジェット印刷用水系顔料インク組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の必須成分を含有してなる塗装用水系顔料塗料組成物。
【請求項４】
必須成分の全量を基準に、顔料が０．１重量％以上４０．０重量％以下、前記一般式（化１）で表される物質が使用顔料の０．５重量％以上１００重量％以下であり、必須成分の残余が水系分散媒体である、請求項１に記載の水系顔料液組成物。
【請求項５】
必須成分の全量を基準に、顔料が０．５重量％以上３０．０重量％以下、前記一般式（化１）で表される物質が使用顔料の０．５重量％以上５０．０重量％以下であり、必須成分の残余が水系分散媒体である、請求項２に記載のインクジェット印刷用水系顔料インク組成物。
【請求項６】
必須成分の全量を基準に、顔料が０．５重量％以上３０．０重量％以下、前記一般式（化１）で表される物質が使用顔料の０．５重量％以上５０．０重量％以下であり、必須成分の残余が水系分散媒体である、請求項３に記載の塗装用水系顔料塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクや塗料として用いられる水系顔料液組成物に関するものであって、より詳しくは顔料の分散性が優れ、低粘度で印刷や塗装用途に適した水系顔料液組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクあるいは塗料組成物として、水系で安全性が高く顔料の耐水耐光性の良さが活用できるので望ましいとして、水系顔料液組成物が種々提案されてきている。従来からの水系顔料液組成物は、基本的には、顔料を水系媒体中に分散剤を用いて分散させた液組成物であり、分散剤としては各種の界面活性剤や水溶性高分子から、使用する顔料と分散媒体の組合せに適した物質が選ばれて実用に供されている。しかしながら、これら分散剤の使用は組成物粘度が高くなって使いづらい、乾燥により液組成物表面が固化するので印刷や塗装時に面倒が起こる、酸化により変質して各種性能が変化する、印刷物や塗装品が水に濡れると顔料の移動や脱落が起こって色斑が発生する等の難点のいずれかを抱えている場合が多い。すなわち、顔料の微細で安定な分散、インクや塗料としての使用性能、仕上がり品の耐水性等の耐久性の３点のバランスが十分ではないのである。
【０００３】
分散剤としての界面活性剤や水溶性高分子の使用量を低減することの可能性を示唆する試みがなされたことがある。着色剤として顔料のみならず溶解性の不十分な染料を用いる場合に、例えば、特開昭５５−１４５７７３号や特開昭５５−１５１０７０号では、スルホン酸ナトリウム基を必須置換基として有する芳香環のジアゾ化合物をインクジェット記録液に配合して、着色剤である染料や顔料の溶解または分散の安定性を確保するよう提案している。また水溶性染料を用いる記録液に、スルホン酸ナトリウム基を必須置換基として有するフタロシアニン化合物を配合することが、特開昭５５−１４４０６４号に提案されている。以上いずれも染料や顔料と分子の骨格構造が類似し、しかもスルホン酸ナトリウム基を併有する化合物を配合することで染料や顔料の溶解または分散の安定性を確保しようとする提案である。これら配合剤が分散剤として好ましい機能を有していれば、界面活性剤や水溶性高分子の使用量を低減することが可能かと期待される。しかしながら、これら配合剤がスルホン酸ナトリウム基を有して水易溶性であるため、仕上がり品の耐水性の難点は解決されていない。
【０００４】
一方、色材協会誌７３（２００１），ｐ１６５には、アントラキノン系黄色顔料を有機溶剤中に分散させるにあたり、分散剤として同溶剤に可溶の極性高分子を使用し、さらに分散助剤として当該顔料のスルホン化物を併用すると、分散剤のみ使用の場合に比較して、顔料のより微細な分散が実現することが報告されている。すなわち、顔料と同じ骨格構造を有する化合物が分散助剤として、顔料の微分散に寄与するのである。しかし、このような場合分散助剤自体も着色剤であるから、色調の混濁を避けるためには使用する顔料ごとに分散助剤が異なることになり、用途は特定の場合に限定されて汎用性に乏しい。しかも、かかる分散助剤のみで分散剤、とくに水系顔料液組成物における分散剤としての機能が発揮できるとは考え難い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
顔料を水系分散媒体に分散させるための、界面活性剤でも水溶性高分子でもない実質的に無色の物質で、カーボンブラックや各種有彩色有機顔料の分散安定性を確保し、インクや塗料としての使用性および仕上がり品の耐水性に優れた水系顔料液組成物を可能とする新規分散剤を見出すことが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
水系顔料組成物の組成、とくに上述の界面活性剤でも水溶性高分子でもない、しかも各種顔料用の新規分散剤の探索と選択で目的の達成を期する。
【特許文献１】特開昭５５−１４５７７３号公報
【特許文献２】特開昭５５−１５１０７０号公報
【特許文献３】特開昭５５−１４４０６４号公報
【非特許文献１】色材協会誌７３（２００１），ｐ１６５
【０００７】
本発明者は顔料と分子構造上共通点の多い物質、すなわちベンゼン環やナフタレン環を有する多種多様の物質につき、水系顔料液組成物で分散剤として可能性のあるものを探索した結果、β−オキシナフトエ酸、とくに３−オキシ−２−ナフタレンカルボン酸の誘導体でその可能性があることを見出した。その中でもスルホン酸基を置換基として有する特定のアニリン誘導体とのカルボン酸アミド化合物が有効であることを見出し、本発明に到達した。本発明における分散剤は後述するように多くの種類の顔料の水系媒体への分散に対して有効な特定の化合物であり、置換基がスルホン酸基そのものであることを必須条件としていることは従来技術に比較して驚くべきことであった。
【０００８】
本発明の水系顔料液組成物において最大の特徴である分散剤は、一般式（化１）で表される物質である。
本発明における分散剤は上記に規定の化合物であるか、それらは単独または複数種の混合物で実施可能である。かかる分散剤は白色から淡黄色ないし淡褐色の常温で粉体の化合物であり、水系媒体への溶解度は低いが溶解した微量でカーボンブラックや各種有機顔料の分散剤として有効に作用する。微量で有効であるため水系顔料液組成物の色調を阻害することがない。本発明でとくに好適に実施可能な分散剤を例示すれば、Ｎ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド、Ｎ−（−２−メチル−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド、Ｎ−（−２−メトキシ−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド、Ｎ−（−２−エトキシ−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド、Ｎ−（−２，４−ジスルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド、Ｎ−（−２−スルホキシ−４−メチル−５−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド、Ｎ−（−２−スルホキシ−４−メトキシ−５−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド等が挙げられる。
【０００９】
本発明の分散剤は２種の骨格構造の結合体であり、その一方の骨格Ａは３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸、他方の骨格Ｂはスルホン酸基を必須置換基とする置換アニリンであり、この両者の結合したカルボン酸アミドである。骨格Ａが脂肪族カルボン酸、ナフタレンカルボン酸、安息香酸、オキシ安息香酸等の３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸以外の場合には、たとえ骨格Ｂが本発明の骨格Ｂであっても、またそれ以外の類似骨格であっても分散剤として有効なものは見いだせなかった。また、骨格Ａが３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸であっても、骨格Ｂが本発明の骨格Ｂ以外の類似骨格、例えば、アニリン、１−アミノナフタレン、２−メチルアニリン、２−メトキシアニリン、２−エトキシアニリン、４−クロロアニリン、２−メチル−５−クロロアニリン、２−メトキシ−５−クロロアニリン、２−メチル−４−メトキシアニリン、２，４−ジメトキシ−５−クロロアニリン等の場合であっても、分散剤として有効なものは見いだせなかった。
なお、本発明の分散剤は、その出発原料に相当する３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸やスルホン酸基を必須置換基とする置換アニリン、あるいは無機塩類を不純物として含有していると、分散剤の顔料分散能力が顕著に減殺されるので、十分に精製した、例えば純度が９７wt%以上、とくに好ましくは９９wt%の精製品を使用する必要がある。  このことは使用する有機顔料についても同様に配慮すべき問題である。かかる精製は有機合成化学の一般的な知見を応用して実施可能である。  
【００１０】
本発明において顔料とはカーボンブラックおよび有機顔料であって、各種製法によるカーボンブラック、アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系、チオインジゴ系、イソインドリノン系顔料等である。これら顔料の具体例は、便覧等に収録されていて周知である。顔料は単独または複数種の混合物で実施可能である。酸化チタン、酸化亜鉛等で代表される無機顔料は本分散剤の効果が少ないので不適当である。
【００１１】
本発明において水系分散媒体とは、水または水と水溶性有機溶剤の混合液体である水を必須成分として比較的多量に含む液媒体である。水溶性有機溶剤とは水に任意の割合で相溶する有機溶剤であって、エチルアルコールやイソプロピルアルコール等の１価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、これらアルコール類の低級アルキルエーテル、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、これらアルコール類の酢酸等の低級脂肪酸エステル、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトン等のケトン類、ジオキサン等の環状エーテル等が実施可能な水溶性有機溶剤として例示できる。水溶性有機溶剤は単独または複数種の混合物で実施可能である。ただし、エタノールアミンやジエタノールアミンのごとき塩基性物質は、本発明の分散剤の効果を阻害するので不適当である。またインクやインクや塗料としての使用性から揮発性の高すぎるあるいは低すぎる溶剤は不適当である。水溶性有機溶剤の種類や配合割合は、当該技術分野の技術者が通常行っているように、インクや塗料の用途あるいはその使用機器の特性に応じて選べばよい。
【００１２】
本発明の水系顔料液組成物は上述したように、（１）顔料、（２）分散剤、（３）水系分散媒体の３者を必須成分とするが、必須成分における顔料の配合割合は必須成分の全量を基準に、０．１重量％以上４０．０重量％以下の範囲で好適に実施される。配合割合がこの値より過小では着色の効果が少ないし、過大では組成物の流動性の観点から円滑な印刷や塗装が実施困難になる。インクジェット印刷用インクや塗料用途の水系顔料組成物における分散剤の配合割合は、使用する顔料の０．５重量％以上１００重量％以下の範囲が好適である。分散剤の配合割合は使用成分の種類の組合せにもよるが、多くの場合使用する顔料の０．５重量％以上５０．０重量％以下の範囲の小割合で配合するのがとくに好適で、それにて本発明の目的とする効果が十分に発揮される。顔料に対する配合割合が過小では顔料の微細で安定な分散が実現しないし、また分散剤の水系媒体への溶解度が比較的低いので過大ではいたずらに未溶解粒子を液組成物中に持ち込み除去する必要が生じるので不適当である。なお必須成分の残余が水系分散媒体の配合割合である。
【００１３】
本発明の分散剤の効果は、顔料が水系媒体中に微細にしかも長期わたって安定に分散することである。本発明の水系顔料液組成物は８０℃で４週間放置しても、あるいは別途常温に３ケ月間放置しても顔料の分散状態に変化はなかった。また、その間該液組成物の粘度にも変化がなく当初の低粘度のままであった。分散剤としての水溶性高分子を使用しないので、本発明の水系顔料液組成物は粘度が低く、精製のための濾過がきわめて容易かつ高効率であるし、透水面への印刷や塗布も高速で実施できる。本発明の分散剤の使用により、界面活性剤系分散剤の酸化や菌による水系顔料液組成物の変質劣化、あるいはさらに加えて、水溶性高分子分散剤使用の場合の顔料液組成物の高粘性ゆえの使用上の制約等から解放されるのである。これらの特徴から本発明の水系顔料液組成物はインクとりわけインクジェット印刷用インクや塗料として好適に使用可能である。
【００１４】
本発明の水系顔料液組成物は、顔料と分散剤を水系分散媒体とともに従来公知の分散方法にて分散させることで製造可能である。この際分散剤の所定量を予め水系媒体に溶解して用いるのが好適である。本発明の分散剤の分散媒体への溶解性が低いので、予め媒体に熱時溶解して使用するのがとくに好都合である。また予め濃厚分散液組成物を調製したのち、これを所定濃度に希釈して使用に供することも可能である。
【００１５】
本発明の水系顔料液組成物は、その用途に応じて表面張力調整剤として、例えば、ポリオキシエチレンラウリエーテル系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アセチレングリコール類やそのエチレンオキシド付加物等で非塩基性または弱塩基性界面活性剤の少量を追加して配合することが可能である。紙や布あるいは木材への印刷ないし塗布においてこれらは水系顔料組成物の浸透を促進し、高速で滲むことなく精細な印刷ないし塗り分けを可能にする。本発明の分散剤はこれらの物質の作用効果を減じることはないし、また逆にこれらの物質が塩基性の強い物質でない限り分散剤の効果を減じることはない。
【００１６】
本発明の水系顔料液組成物は、その使用機器の特性に応じた粘度にするために水溶性高分子の少量を追加して配合することが可能である。また顔料の固着のために水溶性高分子、あるいは非水溶性高分子を主要成分とする樹脂エマルションを追加配合することが可能である。その際非塩基性の配合剤を選んで使用する必要がある。塩基性の強い物質では分散剤の顔料分散効果が削減されるからであって、その選択方法は当該分野の技術者には自明のことである。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、水溶性アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド、水溶性セルロース誘導体等が、樹脂エマルションとしては塩ビ−酢ビ樹脂やポリウレタン樹脂等のｏ／ｗ型エマルションが実施可能な例として挙げられる。
【００１７】
全二項に述べた物質以外に、当該分野で従来公知の湿潤剤、浸透剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調節剤等を用途に応じて、かつ顔料の安定分散を阻害しない物質を選んで追加配合することが可能である。
【発明の効果】
【００１８】
カーボンブラックおよび有機顔料からなる群から選ばれた顔料を水系分散媒体中に分散させるための、新規の特定分散剤を見出したことで、分散安定性に優れた水系顔料液組成物を実現可能とし、かつ、インクあるいは塗料としての使用性および仕上がり品の耐水性等に優れた水系顔料液組成物を実現可能とした。
【実施例】
【００１９】
（実施例１）  ここでは本発明の必須成分のみからなる水系顔料液組成物の例を記す。黒色顔料であるカーボンブラック（ＣＩピグメントブラック７：三菱化学社製カーボンブラック＃４５Ｌ（ファーネスブラック））１５．０部、Ｎ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド１．５部、およびイオン交換水８２．５部の割合で混合し、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを用いるビーズミルで１０時間かけて分散して、粗濃厚顔料液組成物であるペーストをえた。ペーストを遠心分離してカーボンブラックの粗大粒子やＮ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの一部の未溶解分を分離除去し、ついで１μフィルタで濾過して表面張力６９dyne/cm、粘度２．５cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。遠心分離や濾過で分散液の組成比率は実質的には変わらなかった。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。
【００２０】
（比較例１）  実施例１におけるイオン交換水の一部を、Ｎ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドを中和するための理論量の水酸化ナトリウム水溶液に代えて、実施例１と同様にビーズミルで分散操作をおこなった。取り出したペーストは静置すると顔料が凝集し始め顕微鏡観察で粗大粒子が認められるようになり、顔料を安定に分散することはできなかった。なお、水酸化ナトリウムの代わりにトリエタノールアミンを用いた場合も、顔料を安定に分散することはできなかった。
【００２１】
（比較例２）実施例１における出発原料のひとつであるＮ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの代わりにＮ−フェニル−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドを用いた以外は、実施例１と同じ操作を行った。取り出したペーストは静置すると顔料が凝集し始め、顔料を安定に分散することはできなかった。
【００２２】
（実施例２）ここでは本発明の必須成分のみからなる水系顔料液組成物をインクジェット印刷用インクとするために各種所要成分を追加した水系顔料液組成物の一態様例を記す。グリセリン１５０ｇ、１，５−ペンタンジオール２８ｇ、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８０ｇ、アセチレングリコール系界面活性剤であるオルフィン１０１０（日信化学工業社製）１０ｇ、イオン交換水３３２ｇをディスパーで混合攪拌した媒体液に、実施例１に記した濃厚顔料液組成物４００ｇを加えて混合攪拌し、インクジェット印刷用の黒色水系顔料液組成物をえた。インクは表面張力３２dyne/cm、粘度２．８cp、ｐＨ６．８、カーボンブラックの平均粒径は９８ｎｍであった。このインクを５０℃に最長４週間保ったところ、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。このインクをピエゾ素子を用いたインクジェット印刷機であるザール社製Ｘａａｒｊｅｔ  ＸＪ１２８／３６０／５５に装填し、ロール紙上へのインクジェット印刷試験をおこなったところ調製直後のインクも５０℃に４週間保った後のインクも順調に印刷できた。またいずれの場合も途中に２４時間の印刷中断期間を設けたが、印刷ノズルの閉塞はなく順調に鮮明濃色の印刷を再開継続することができた。
【００２３】
（実施例３）Ｎ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド２．０部をイオン交換水８３．０部に熱時溶解した液に、カーボンブラック（ＣＩピグメントブラック７：デグサ社製カラーブラックＳ−１６０（チャネルブラック））１５．０部の割合で添加し、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを用いるビーズミルで１２時間かけて分散して、ペーストをえた。ペーストを遠心分離してカーボンブラックの粗大粒子を分離除去し、１μフィルタで濾過して表面張力７０dyne/cm、粘度２．２cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。遠心分離や濾過で分散液の組成比率は実質的には変わらなかった。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。
【００２４】
（比較例３）実施例３における出発原料のひとつであるＮ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの代わりにＮ−（−２，４−ジメチルフェニル−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドを用いた以外は、実施例３と同じ操作を行った。取り出したペーストは静置すると顔料が凝集し始め、顔料を安定に分散することはできなかった。
【００２５】
（実施例４）グリセリン１５０ｇ、１，５−ペンタンジオール２８ｇ、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８０ｇ、アセチレングリコール系界面活性剤であるオルフィン１０１０（日信化学工業社製）１０ｇ、イオン交換水３３２ｇをディスパーで混合攪拌した媒体液に、実施例３に記した濃厚顔料液組成物４００ｇを加えて混合攪拌し、インクジェット印刷用の黒色水系顔料液組成物をえた。インクは表面張力３１dyne/cm、粘度３．３cp、ｐＨ６．２、カーボンブラックの平均粒径１１０ｎｍであった。このインクを５０℃に最長４週間保ったところ、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。このインクをピエゾ素子を用いたインクジェット印刷機であるザール社製Ｘａａｒｊｅｔ  ＸＪ１２８／３６０／５５に装填し、コピー用紙上へのインクジェット印刷試験をおこなったところ、調製直後のインクも５０℃に４週間保った後のインクも順調に印刷できた。またいずれの場合も途中に２３時間の印刷中断期間を設けたが、印刷ノズルの閉塞はなく順調に鮮明で濃色の印刷を再開継続することができた。
【００２６】
（実施例５）カーボンブラック（ＣＩピグメントブラック７：デグサ社製カーボンブラックのプリンテックス７５（ファーネスブラック））１５．０部、Ｎ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド１．０部、および分散液のｐＨが７．５となる量の極微量の酢酸を含有するイオン交換水を８４．０部の割合で混合し、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを用いるビーズミルで１０時間かけて分散し、ペーストをえた。ペーストを遠心分離してカーボンブラックの粗大粒子やＮ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの一部の未溶解分を分離除去し、１μフィルタで濾過して表面張力６６dyne/cm、粘度３．５cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。
【００２７】
（比較例４）実施例５における出発原料のひとつであるＮ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドの代わりにＮ−（−４−スルホキシフェニル）−２−ナフタレンカルボキサミドを用いた以外は、実施例５と同じ操作を行った。取り出したペーストは静置すると顔料が凝集し始め、顔料を安定に分散することはできなかった。
【００２８】
（実施例６）グリセリン１３０ｇ、１，５−ペンタンジオール４８ｇ、トリエチレングリコールモノエチルエーテル８０ｇ、界面活性剤であるオルフィン１０１０（日信化学工業社製）１０ｇ、イオン交換水３３２ｇをディスパーで混合攪拌した媒体液に、実施例５に記した濃厚顔料液組成物４００ｇを加えて混合攪拌し、インクジェット印刷用の黒色水系顔料液組成物をえた。インクは表面張力３３dyne/cm、粘度２．５cp、ｐＨ６．９、カーボンブラックの平均粒径１０２ｎｍであった。このインクを５０℃に最長４週間保ったところ、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。このインクをインクジェット印刷機（ザール社製Ｘａａｒｊｅｔ  ＸＪ１２８／３６０／５５）に装填し、コピー用紙上へのインクジェット印刷試験をおこなったところ、調製直後のインクも５０℃に４週間保った後のインクも順調に印刷できた。またいずれの場合も途中に２４時間の印刷中断期間を設けたが、印刷ノズルの閉塞はなく順調に鮮明で濃い印刷を再開継続することができた。
【００２９】
（実施例７）赤色顔料（ＣＩピグメントレッド１２２：ＤＩＣ製ファストゲンスーパーマゼンタＲ０３）２０．０部、Ｎ−（−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド３．０部、およびイオン交換水７７．０部を容器にとり、ビーズミルで１２時間かけて分散し、粗濃厚顔料液組成物であるペーストをえた。ペーストを遠心分離して粗大粒子を分離除去してのち１μフィルタで濾過して表面張力６５dyne/cm、粘度３．８cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。
【００３０】
（実施例８）顔料固着剤用ポリウレタンエマルション（武田薬品工業製タケラックＷ−５５１、ｏ／ｗ型、純分４０重量％）２００ｇに、グリセリン１００ｇ、ついでジエチレングリコール１５０ｇを攪拌下に徐々に添加してエマルション液を調製した。エマルション液に実施例７に記した顔料濃厚液組成物３５０ｇを攪拌下徐々に添加し、ついで、水９０ｇとグリセリン１００ｇ部の混合液に表面張力調整剤兼浸透剤であるサーフィノール４４０（日信化学工業製）を純分で１０部溶解した液を追加した。えられたインク組成物は表面張力が３８dyne/cm、粘度が１３．５cp、顔料およびエマルション粒子はともに微細な分散状態を示し、５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料やエマルション粒子の凝集や沈澱は認められず、液の粘度に変化はなかった。このインクをインクジェット印刷機（ザール社製Ｘａａｒｊｅｔ  ＸＪ１２８／３６０／５５）に装填し、綿布上へのインクジェット印刷試験をおこなったところ、調製直後のインクも５０℃に４週間保った後のインクも順調に印刷できた。またいずれの場合も途中に印刷中断期間を設けたが、印刷ノズルの閉塞はなく順調に印刷を再開継続することができた。印刷後の布は熱処理して顔料を固着し、洗濯しても色落ちしない鮮明な画像を保持していた。
【００３１】
（比較例５）赤色顔料（ＣＩピグメントレッド１２２：ＤＩＣ製ファストゲンスーパーマゼンタＲ０３）２０．０部、従来公知の分散剤としてポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ポリビニルアルコールＧＬ−０３）１０．０部、およびイオン交換水７０．０部を容器にとり、ビーズミルで１２時間かけて分散し、粗濃厚顔料液組成物であるペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で精製し水系顔料濃厚液組成物をえたが、濾過に長時間を要した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。この水系顔料濃厚液組成物を実施例８の水系顔料濃厚液組成物に代えて、実施例８の方法を実施したところ、インクジェット印刷試験の途中で一部のノズルに閉塞が発生し、また、印刷中断期間後にはノズルの閉塞数が増し順調な印刷を継続することができなかった。
【００３２】
（実施例９）青色顔料（ＣＩピグメントブルー１５：３：：住化カラー製スミトーンシアニンブルーＬＢＧＮ２）２５．０部、Ｎ−（−２−メトキシ−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド２．０部、およびイオン交換水７３．０部を容器にとり、ビーズミルで１２時間かけて分散し、粗濃厚顔料液組成物であるペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で精製して、表面張力６３dyne/cm、粘度４．０cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。
【００３３】
（実施例１０）グリセリン１３０ｇ、１，５−ペンタンジオール４８ｇ、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８０ｇ、界面活性剤オルフィン１０１０（日信化学工業社製）１０ｇ、防腐剤プロクセルＬＶ２部、およびイオン交換水３３０ｇをディスパーで混合攪拌した媒体液に、実施例９に記した濃厚顔料液組成物４００ｇを加えて混合攪拌し、インクジェット印刷用の青色水系顔料液組成物をえた。インクは表面張力３６dyne/cm、粘度２．８cp、ｐＨ６．６、顔料の平均粒径は９０ｎｍであった。このインクを５０℃に最長４週間保ったところ、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。このインクをインクジェット印刷機（ザール社製Ｘａａｒｊｅｔ  ＸＪ１２８／３６０／５５）に装填し、ダンボール紙上へのインクジェット印刷試験をおこなったところ、調製直後のインクも５０℃に４週間保った後のインクも順調に印刷できた。またいずれの場合も途中に１２時間の印刷中断期間を設けたが、印刷ノズルの閉塞はなく順調に鮮明で濃色の印刷を再開継続することができた。
【００３４】
（比較例６）青色顔料（ＣＩピグメントブルー１５：３：：住化カラー製スミトーンシアニンブルーＬＢＧＮ２）２５．０部、従来公知の分散剤として水溶性セルロース（第一工業製薬社製：セロゲンＰＲ）１０．０部、およびイオン交換水６５．０部を容器にとり、ビーズミルで１２時間かけて分散し、ペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で精製し、表面張力４８dyne/cm、粘度１．５cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過に長時間を要した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、１日経過時点で顔料の凝集が認められ、その後も凝集が進行した。調製直後の水系顔料濃厚液組成物を用いて実施例１０と同様にしてインクを調製したが、このインクも顔料の分散安定性に欠けていた。調製直後のインクでインクジェット印刷試験をしたが、印刷時間の経過に伴ってノズルの閉塞数が増して安定な印刷は到底不可能であった。
【００３５】
（実施例１１）Ｎ−（−２，４−ジスルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド２．５部をイオン交換水７７．５部に加熱溶解し、冷却後黄色顔料（ＣＩピグメントイエロー１３８：ＢＡＳＦ社製パリオトロールイエロー１０９０）２０．０部を添加して混和し、ビーズミルで１６時間かけて分散し、粗濃厚顔料液組成物であるペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で精製して、表面張力６０dyne/cm、粘度３．８cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。
【００３６】
（実施例１２）グリセリン１３０ｇ、１，５−ペンタンジオール４８ｇ、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル８０ｇ、界面活性剤オルフィン１０１０（日信化学工業社製）１０ｇ、およびイオン交換水３３２ｇをディスパーで混合攪拌した媒体液に、実施例１１に記した濃厚顔料液組成物４００ｇを加えて混合攪拌し、インクジェット印刷用の黄色水系顔料液組成物をえた。インクは表面張力３８dyne/cm、粘度２．８cp、ｐＨ６．０、顔料の平均粒径は１１０ｎｍであった。このインクを５０℃に最長４週間保ったところ、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度やカーボンブラックの平均粒径に変化はなかった。このインクをインクジェット印刷機（ザール社製Ｘａａｒｊｅｔ  ＸＪ１２８／３６０／５５）に装填し、コピー用紙上へのインクジェット印刷試験をおこなったところ、調製直後のインクも５０℃に４週間保った後のインクも順調に鮮明な印刷ができた。またいずれの場合も途中に１２時間の印刷中断期間を設けたが、印刷ノズルの閉塞はなく順調に鮮明で濃色の印刷を再開継続することができた。
【００３７】
（実施例１３）カーボンブラック（ＣＩピグメントブラック７：三菱化学社製カーボンブラック＃４５Ｌ）１８．０部、Ｎ−（−２−スルホキシ−４−メチル−５−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミドを１．２部、消泡剤であるアクアレンＳＢ−９０５（共栄社化学製）を０．５部、およびイオン交換水を８１．０部の割合で混和し、ジルコニアビーズを用いるビーズミルで１０時間かけて分散しペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で精製し、表面張力７２dyne/cm、粘度３．４cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。
【００３８】
（実施例１４）ここでは本発明の必須成分のみからなる水系顔料液組成物を塗料とするために各種所要成分を追加した水系顔料液組成物の一態様例を記す。顔料を塗装面に固着させるための造膜性樹脂液としてポリ酢酸ビニルエマルション液であるボンコート２３１０（ＤＩＣ製：固形分濃度５０．０重量％、ｏ／ｗ型）１００．０部、造膜助剤として２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（テキサノール）７．０部、およびイオン交換水１０．０部を混合均一化することによって樹脂液を調製した。この樹脂液１００．０ｇに実施例１３でえたペースト１２．５ｇを添加し、ディスパーで攪拌して黒色塗料とした。この塗料を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集は認められず、液の粘度にも変化はなかった。調製直後の塗料や５０℃に４週間保った塗料をダンボール紙に刷毛塗り塗装したところ均一で鮮明な濃色の黒色塗装ができた。
【００３９】
（実施例１５）青色顔料（ＣＩピグメントブルー１５：３：住化カラー製スミトーンシアニンブルーＬＢＧＮ２）３５．０部、Ｎ−（−２−メチル−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド３．０部、アクアレンＳＢ−９０５（共栄社化学製）０．５部、およびイオン交換水を６１．５部の割合で混和し、ビーズミルで２０時間かけて分散しペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で粗大粒子を除去し、表面張力７２dyne/cm、粘度１．８cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。
【００４０】
（実施例１６）造膜性樹脂液としてボンコート２３１０（ＤＩＣ製：固形分濃度５０．０重量％、ｏ／ｗ型）１００．０部、造膜助剤としてテキサノール７．０部、およびイオン交換水１０．０部を混合均一化することによって樹脂液を調製した。この樹脂液１００．０ｇに実施例１５でえた水系顔料濃厚液組成物の１２．９ｇを添加し、ディスパーで攪拌して青色塗料とした。この塗料を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集は認められず、液の粘度にも変化はなかった。調製直後の塗料や５０℃に４週間保った塗料を合板面にロールコータで塗装したところ均一で鮮明濃色の青色塗装ができた。
【００４１】
（実施例１７）赤色顔料（ＣＩピグメントレッド１２２：ＤＩＣ製ファストゲンスーパーマゼンタＲ０３）３０．０部、Ｎ−（−２−メトキシ−４−スルホキシフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキサミド１．０部、アクアレンＳＢ−９０５（共栄社化学製）０．５部、イソプロピルアルコール８．５部、およびイオン交換水を６０．０部の割合で混和し、ビーズミルで１５時間かけて分散してペーストをえた。ペーストを遠心分離と濾過で精製して、表面張力６９dyne/cm、粘度１．８cpの水系顔料濃厚液組成物をえた。この際濾過は容易で短時間内に完了した。この液組成物を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集や沈澱は認められず、液の粘度や顔料の平均粒径に変化はなかった。
【００４２】
（実施例１８）ボンコート２３１０（ＤＩＣ製：固形分濃度５０．０重量％、ｏ／ｗ型）１００．０部、テキサノール７．０部、およびイオン交換水１０．０部を混合均一化することによって樹脂液を調製した。この樹脂液１００．０ｇに実施例１７でえた水系顔料濃厚液組成物の１５．３ｇを添加し、ディスパーで攪拌して赤色塗料とした。この塗料を５０℃に最長４週間保ったが、その間顔料の凝集は認められず、液の粘度にも変化はなかった。調製直後の塗料や５０℃に４週間保った塗料を合板面にスプレー塗装したところ均一で鮮明で濃色の赤色塗装ができた。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明はインクや塗料として用いられる水系顔料液組成物に関するものであって、より詳しくは顔料の分散性が優れ、低粘度で印刷や塗装用途に適した水系顔料液組成物に利用可能である。