(57)【要約】【課題】水性の整髪料でありながら油性ワックス様の質感と整髪力を備え、かつシャンプー時に容易に洗い流すことのできる、使用性に優れた新しいタイプの整髪料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする。（Ａ）カルボキシビニルポリマー、０．０５重量％〜２重量％（Ｂ）ポリビニルピロリドン、０．５重量％〜５重量％（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース、０．０５重量％〜２重量％（Ｄ）親水性のノニオン性界面活性剤、１０重量％〜４０重量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする整髪料。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー、０．０５重量％〜２重量％
（Ｂ）ポリビニルピロリドン、０．５重量％〜５重量％
（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース、０．０５重量％〜２重量％
（Ｄ）親水性のノニオン性界面活性剤、１０重量％〜４０重量％
【請求項２】
さらに成分（Ｅ）としてシリコーンオイルを除く油分を５重量％未満含有することを特徴とする請求項１に記載の整髪料。
【請求項３】
成分（Ｄ）の親水性のノニオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は請求項２に記載の整髪料。
【請求項４】
成分（Ｄ）の親水性のノニオン性界面活性剤が、炭素数１４〜２４の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜請求項３に記載の整髪料。
【請求項５】
成分（Ｄ）の親水性のノニオン性界面活性剤と成分（Ｅ）の油分の配合比率が、５：１〜２０：１である請求項１〜請求項４に記載の整髪料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、特異な剤型と触感を有する水性の整髪料でありながら油性ワックス様の質感と整髪力を備え、かつ容易にシャンプー等で洗い流すことのできる、使用性に優れた整髪料に関する。
【背景技術】
【０００２】  整髪料にはヘアースタイルの流行や消費者の嗜好性の変遷に伴い様々な形態が存在する。古くはポマード、ヘアスティック（チック）、ヘアオイル等の油性整髪料、ヘアリキッド等のアルコール性整髪料、セットローション等の水性高分子整髪料の他、ヘアクリーム等の乳化性整髪料から始まり、多価アルコール等の配合により、毛髪を常にウェット状態に整髪する水性ジェルタイプのものや、これらをエアゾールやポンプ式容器に充填して泡状やミストスプレー状にしたもの等、液性や剤型も多種多様である。【０００３】  また、最近ではショート〜ミドルヘアを中心にハードタイプの整髪料の需要が増えてきている。その代表的なものに固形油分が主剤であるハードワックスがあるが、ポマードやヘアスティック同様油性感の強いべたつきを伴う上、シャンプー時に洗い流しにくい欠点があった（特許文献１）。このため容易に洗い流すことができるとされるポリエチレングリコールワックスを基剤とする固形状のヘアワックスも提示されている（特許文献２）が、水性のものほど洗浄性は良くない。【０００４】  一方、上記油性整髪料以外の整髪料、特に水性、アルコール性及び乳化性の整髪料はシャンプー時に容易に洗い流せるが、油性ワックス様の質感と整髪性は出せない。
また、油性のハードワックス様に固化させたいわゆる水性ワックスがあるが、塗布時の伸びが著しく悪く、使用性が良くなかった。【０００５】
【特許文献１】  特開２００２−２４１２４３号公報
【特許文献２】  特開２００４−１６１７６４号公報
【特許文献３】  特開２００４−６７６７８号公報
【特許文献４】  特開昭６３−１５４６１３号公報
【特許文献５】  特開２００１−３３５４３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、水性の整髪料でありながら油性ワックス様の質感と整髪力を備え、かつ容易にシャンプー時に洗い流すことのできる、使用性に優れた新しいタイプの整髪料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有することを特徴とする。
（Ａ）カルボキシビニルポリマー、０．０５重量％〜２重量％
（Ｂ）ポリビニルピロリドン、０．５重量％〜５重量％
（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロース、０．０５重量％〜２重量％
（Ｄ）親水性のノニオン性界面活性剤、１０重量％〜４０重量％
【発明の効果】
【０００８】  本発明による整髪料は、スライム状（例えばつきたての餅のような物性を有する半固形物状）で、わずかな流動性を示し、指を入れて引っ張ればある程度は伸びるが直ぐにちぎれる特異な剤型と触感を有する新しいタイプの整髪料である。またこのものは、毛髪に塗布した場合はその外観に反して良好な伸びを示し、油性ワックス様の質感と整髪力を備え、かつ容易にシャンプー等で洗い流すことのできる、使用性に優れた整髪料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】  本発明に使用するカルボキシビニルポリマー（別名：ＣＡＲＢＯＭＥＲ）は、整髪用としてはゲル形成基剤として既知のものであり、不飽和カルボン酸（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等）を主成分とする単量体を、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、ポリアリル化合物、ポリエポキサイド等の多官能性化合物で架橋重合させて製造されるポリマーで、その単量体や重合度及びグレード等により種々の商品、例えばカーボポール９３４、同９４０、同９４１、同ＵＬＴＲＥＺ  １０（以上Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）、ハイビスワコー１０３、同１０４、同１０４（以上和光純薬社製）、ジュンロンＰＷ−１１０、同１１１、同１１７（以上日本純薬社製）、Ｕ−ＪＥＬＬＹ（昭和電工社製）等として市販されているので、本発明はこれらの市販品を用いて実施することができる。【００１０】  これらのうち、水分散性及び高粘性のものが好ましく、例えばカーボポールＵＬＴＲＥＺ  １０は０．２重量％水溶液の粘度が約２０，０００ｍＰａ・ｓを有し、特に好ましい。その配合量は０．０５重量％〜２重量％が好ましく、０．２重量％〜１．５重量％がより好ましい。０．０５重量％未満であると所望の物性が得難く、２重量％を超えると超高粘性となり製剤化が困難である。なお、カルボキシビニルポリマーは適当な有機又は無機のアルカリ剤で中和して用いる。【００１１】  本発明に使用するポリビニルピロリドン（別名：ＰＶＰ）は、ビニルピロリドンの直鎖重合物で古くは代用血漿として医療に用いられ、整髪用としては既知のセット剤（皮膜形成剤）である。このポリビニルピロリドンの具体例としてはＰＶＰ  Ｋ１５、３０、６０、９０（以上、ＩＳＰ社製）、ＬｕｖｉｓｋｏｌＫ３０、６０、８０、９０（以上、ＢＡＳＦ社製）等が市販品として入手可能で、本発明においては比較的皮膜が硬い高重合のＰＶＰ  Ｋ９０又はＬｕｖｉｓｋｏｌＫ９０等が好ましいが、所望の物性によりこれらを混合して使用しても良い。【００１２】  このポリビニルピロリドンの配合量は０．５重量％〜５重量％が好ましく、特に１重量％〜３重量％が好ましい。０．５重量％未満では十分なセット力を得ることができず、また５重量％を超えるとフレーキングを生ずる傾向が強くなる。【００１３】  本発明に使用するヒドロキシエチルセルロースは、苛性アルカリ存在下でのセルロースとエチレンオキサイドとの反応生成物であり、具体的にはフジケミＨＥＣシリーズ（住友精化社製）、ＨＥＣダイセルＳＥシリーズ（ダイセル化学工業社製）、Ｎａｔｒｏｓｏｌ２５０ＨＲシリーズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製）等が市販品として入手できる。これらの製品には各種粘度によるグレードがあり、主に反応で用いるセルロースの粘度によるもので、所望の物性により１種又は２種以上を混合して用いる。【００１４】  本発明における好適なヒドロキシエチルセルロースは、その１重量％水溶液の２５℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上である高粘度品が好ましく、特に該粘度が約５，０００ｍＰａ・ｓであるＨＥＣダイセルＳＥ９００等が好適である。その配合量は０．０５重量％〜２重量％が好ましく、特に０．１重量％〜１重量％がより好ましい。０���０５重量％未満であると所望の物性が得られず、２重量％を超えて配合すると高粘性のため使用性が悪くなるうえ、フレーキングを生じやすくなる。【００１５】  本発明に使用するノニオン性界面活性剤は親水性のもので、例えば親水基がポリオキシアルキレン系のものとソルビタンやグリセリンのようなポリオール系のものに大別される。ポリオキシアルキレン系のものはさらに親油基が、油脂類のもの、高級脂肪酸のもの、脂肪族高級アルコールのもの、脂肪酸アミドのもの等に分けられる。本発明においてはこれらのうち、脂肪族高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、即ちポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、乳化力及びシャンプー時の洗浄性の面で好ましい。さらには本発明による整髪料の、その特異な物性、剤型及び触感を得るには炭素数１４〜２４の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物が特に好ましい。【００１６】  本発明において該高級アルコールのエチレンオキサイド付加物で親水性のものとしては、エチレンオキサイドの付加モル数が概して２０以上のものが挙げられる。具体的にはポリオキシエチレン（２０〜５０Ｅ．Ｏ．）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０〜６０Ｅ．Ｏ．）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（２０〜４０Ｅ．Ｏ．）イソステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０〜４０Ｅ．Ｏ．）オクチルドデシルエーテル等が挙げられる。これらのうち、親油基が炭素数１４〜２４の直鎖高級アルコールのもの、即ちポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が特に好ましく、本発明による整髪料の物性、剤型及び触感を得やすい。【００１７】  これらの親水性のノニオン界面活性剤の配合量としては１０重量％〜４０重量％が好ましく、特に１５重量％〜３５重量％が好ましい。１０重量％未満であると半固形状とし難く、良好な物性とセット性が得られず、また４０重量％を超えて配合すると毛髪への塗布時の伸びが極めて悪くなり使用性が劣る。【００１８】  本発明における化粧料には、さらに成分（Ｅ）としてシリコーンオイルを除く油分を配合する。これは油性ワックス様の質感を補完するためで、油分としては常温で固体又は液体のもの、あるいはこれらの混合物が使用できる。具体的にはステアリン酸等の高級脂肪酸、ミリスチン酸イソプロピル等の高級脂肪酸の合成エステル、オレイルアルコール等の高級アルコール、オリーブ油やミンク油等の油脂類（高級脂肪酸のトリグリセリド）、ミツロウ等のロウ類（高級脂肪酸の高級アルコールエステル）、ワセリンやスクワレン等のパラフィン類（炭化水素）、コレステロール等の脂環化合物、レシチン等のリン脂質等が挙げられる。【００１９】  これらの配合量は５重量％未満が好ましく、特に成分（Ｄ）の親水性のノニオン性界面活性剤と成分（Ｅ）の油分の配合比率が、５：１〜２０：１であることがより好ましい。５重量％以上配合すると、油性感が強すぎてべたつきを感じるようになる。なお、すべり感を所望する場合はさらにシリコーンオイル等を配合しても良い。【００２０】  本発明における整髪料には、目的の効果が損なわれない範囲で通常の整髪料に用いられる任意の成分をさらに配合することができる。例えば、溶剤、保湿���、防腐剤、着色剤、着香剤等の他、成分（Ｄ）以外の界面活性剤等が挙げられる。【００２１】  本発明による整髪料は、その高粘性のためカップ等の広口の容器やチューブ等に充填するのが好ましい。なお毛髪に適用する場合は予め適量を掌上で伸ばしてから、スタイリングしながら塗布するか、塗布後スタイリングすれば良い。
【実施例】
【００２２】  次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。【００２３】  実施例１〜実施例６を表１に、比較例１〜比較例６を表２に示した。なお、実施例及び比較例における各成分は、以下の原料を用いた。
カルボキシビニルポリマー：カーボポール  ＵＬＴＲＥＺ  １０（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）
水酸化ナトリウム（中和剤）：試薬特級水酸化ナトリウム（和光純薬工業社製）
ポリビニルピロリドン：ＬｕｖｉｓｋｏｌＫ９０（ＢＡＳＦ社製）
ヒドロキシエチルセルロース：ＨＥＣダイセルＳＥ９００（ダイセル化学工業社製）
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−４０ＴＸ
ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−３０ＴＸ
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＣ−２０ＴＸ
ポリオキシエチレン（５０）オレイルエーテル：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−５０Ｖ（以上、日光ケミカルズ社製）
ポリオキシエチレン（２０）イソステアリルエーテル：ＥＭＡＬＥＸ  １８２０（日本エマルジョン社製）
ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル：エマルゲン２０２０Ｇ−ＨＡ（花王社製）
ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−７Ｖ（日光ケ光ケミカルズ社製）
高重合ジメチコン（粘度約６万ｃｓｔ）：シリコーンＳＨ２００−６００００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
流動パラフィン：モレスコホワイトＰ−７０（松村石油研究所社製）
ワセリン：白色ワセリン（小城製薬社製）
メチルパラベン（防腐剤）：（クラリアントジャパン社製）
プロピルパラベン（防腐剤）：（クラリアントジャパン社製）
青色１号（着色剤）：青色１号（葵巳化成社製）【００２４】  まずカルボキシビニルポリマー及びヒドロキシエチルセルロースを約３０〜５０％の精製水に分散し、これに約３％の精製水に溶解した水酸化ナトリウムを加えてゲル化した後、約８０℃に加温し、これをＡとする。別途ポリビニルピロリドンを約８０℃に加温した約１０％の精製水に溶解してＡに加え、これらを水相とする。その他の成分を全て混合して油相とし、約８０℃で攪拌均一とした後水相に加えて乳化し、残りの精製水を加えて均一となるように攪拌しながら室温まで放冷して整髪料とした。【００２５】  なお実施例及び比較例における評価は、次の基準に基づき目視及び手触りによる官能試験を実施する。
物性（指による取り易さ）
○：適度な弾力性と伸ばした時のちぎれ具合が良い
△：弾力性又は伸ばした時のちぎれ具合がやや劣る
×：弾力性又は伸ばした時のちぎれ具合が劣る
塗布性（毛髪への伸び）
○：軽く均一に伸びて塗布しやすい
△：やや伸びにくく少し塗布しにくい
×：非常に伸びにくく塗布が困難
セット性（整髪力）
○：優れている
△：やや劣るが許容範囲内である
×：劣る
洗浄性（温水による落ち易さ）
○：完全に洗い落とされ毛髪に残らない
△：ほぼ洗い落とされべたつくほどには残らない
×：かなり残留し、べたつきを感じる【００２６】  また、製剤経時安定性（分離等）は各試料１８０ｇを容量２２０ｍＬの無色透明ガラス瓶に入れ、密栓して４５℃の恒温槽に１ヶ月保存した後、目視により分離等の外見を評価する。なお、評価基準は以下に基づくものとする。
○：分離等の外見変化が見られない。
△：分離等の外見変化がかすかに見られる。
×：分離等の外見変化が顕著に見られる。【００２７】  実施例１〜６は、成分（Ｄ）の親水性のノニオン性界面活性剤の種類を変えたもので、いずれも良好な結果を示したが、親油基が分枝状のアルキル基である実施例５及び実施例６は、直鎖アルキル基の実施例１〜４に比べて、物性及びセット性が若干劣った。また配合量が１０％である実施例２は、物性がやや劣り４０％配合した実施例３は塗布性が若干悪かった。【００２８】  比較例１及び比較例２は、それぞれ実施例１及び実施例５の界面活性剤を５％に減じたもので、物性及びセット性において満足できるものではなかった。また比較例３は、実施例２の界面活性剤を５０％に増量したもので、硬くなりすぎて塗布が困難であった。【００２９】  比較例４は、実施例１の成分（Ａ）カルボキシビニルポリマーを０．０２％に減じたもので、物性としては軟らかすぎてスライム状とはならず、経時変化で分離傾向があり、またセット性も若干ではあるが劣るものであった。【００３０】  比較例５は、実施例１の成分（Ｂ）ポリビニルピロリドンを０．２％に減じたもので、物性が若干悪くセット性がかなり悪かった。【００３１】  比較例６は、実施例１の成分（Ｃ）ヒドロキシエチルセルロースを０．０２％に減じたもので、柔軟に伸びず早くちぎれ、塗布性及びセット性も若干劣り、さらに製剤経時安定性もやや悪かった。【００３２】  以上のように本発明による整髪料は、スライム状の新しいタイプの整髪料で、わずかな流動性を示し、指を入れて引っ張ればある程度は伸びるが直ぐにちぎれる特異な剤型と触感を有し、良好な伸びを示し、油性ワックス様の質感と整髪力を備え、かつ容易にシャンプー時に洗い流すことのできる、使用性に優れた整髪料であった。【００３３】
【表１】
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【００３４】
【表２】
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