(57)【要約】      （修正有）【課題】クラブでゴルフボールを打ったときの硬いフィーリングを改善したゴルフボールを提供する。【解決手段】内側カバー層２２、外側カバー層２０およびコア１２を有するゴルフボール１０において、内側カバー層２２はスチレンブロックコポリマーおよびトランス−ポリイソプレンのブレンドを含み、外側カバー層２０はポリウレタン、ポリ尿素またこれらの混合物を含み、コア１２は熱硬化性材料または熱可塑性材料を有するゴルフボール。【選択図】図１
2006102507.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内側カバー層、外側カバー層およびコアを少なくとも含む多層ゴルフボールであって、
上記内側カバー層は、スチレンブロックコポリマーおよびトランス−ポリイソプレンのブレンドを含む非アイオノマー材料であり、
少なくとも０．８０５の反発係数を有することを特徴とする多層ゴルフボール。
【請求項２】
上記コアの反発係数は０．８１５より大きい請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項３】
上記ブレンドの比の範囲は、１部のスチレンブロックコポリマーに対して９９部のトランス−ポリイソプレンから、５０部のスチレンブロックコポリマーに対して５０部のトランス−ポリイソプレンまでである請求項１の記載の多層ゴルフボール。
【請求項４】
上記内側カバー層のブレンドは、２５部のスチレンブロックコポリマーに対して７５部のトランス−ポリイソプレンの比である請求項３記載の多層ゴルフボール。
【請求項５】
上記スチレンブロックコポリマーは、スチレンブタジエンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレン、スチレンイソブチレンスチレン、スチレンイソプレンスチレン、スチレンメタクリレートブタジエン、スチレンアクリロニトリル、スチレンアクリロニトリルブタジエン、スチレンエチレンプロピレンアクリロニトリル、スチレン無水マレイン酸およびこれらのブレンドからなるグループから選択された１つである請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項６】
スチレンブロックコポリマーは、スチレンブタジエンスチレンである請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項７】
上記内側カバー層の比重は１．０より大きい請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項８】
上記内側カバー層の上記ブレンドの比重は３．０より大きい請求項７記載の多層ゴルフボール。
【請求項９】
上記内側カバー層の曲げ弾性率５００００ｐｓｉより大きい請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項１０】
上記内側カバー層の上記ブレンドの曲げ弾性率は６００００ｐｓｉより大きい請求項９記載の多層ゴルフボール。
【請求項１１】
上記内側カバー層の硬度はショアＤ６０より大きい請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項１２】
上記外側カバー層はポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらの混合物であり、上記外側カバー層の硬度はショアＤ６５以下である請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項１３】
上記ポリウレタンおよび上記ポリ尿素はポリイソシアネートから準備され、上記ポリイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマー状の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド−変性液状４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、メチルシクロへキシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート、テトラセンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、アンスラセンジイソシアネート、およびこれらの混合物からなるグループから選択された１つである請求項記載の多層ゴルフボール。
【請求項１４】
上記ポリウレタンはポリオールから準備され、上記ポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン、１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、およびこれらの混合物からなるグループから選択された１つである請求項１２記載の多層ゴルフボール。
【請求項１５】
上記ポリ尿素はポリアミンから準備され、上記ポリアミンは、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、２，２’，３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレン−ビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート、およびこれらの混合物からなるグループから選択された１つである請求項１２記載の多層ゴルフボール。
【請求項１６】
上記コアは熱硬化性ポリマーを含む請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項１７】
上記熱硬化性の材料はポリブタジエン、シス−トランス触媒、フリーラジカル源、架橋剤およびフィラーを含む請求項１６記載の多層ゴルフボール。
【請求項１８】
上記ポリブタジエンはシスポリブタジエン、トランスポリブタジエン、ビニルポリブタジエンまたはこれらの混合物を含む請求項１７記載の多層ゴルフボール。
【請求項１９】
上記シス−トランス触媒は、有機硫黄化合物、金属含有有機硫黄化合物、硫黄または金属を含まない置換芳香族有機化合物、硫黄または金属を含まない非置換芳香族有機化合物、無機硫化化合物、芳香族有機金属化合物、第ＶＩＡ族元素、およびこれらの混合物からなるグループから選択された１つである請求項１７記載の多層ゴルフボール。
【請求項２０】
上記架橋剤は、亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛メタクリレート、亜鉛ジメタクリレートおよびこれらの混合物からなるグループから選択された１つである請求項記載の多層ゴルフボール。
【請求項２１】
上記フィラーは、沈降水和シリカ、クレー、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリ塩化ビニル、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ホイスカー、炭化タングステンホイスカー、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、レザー繊維、ガラス、セラミック、フライアッシュ、およびこれらの組み合わせからなるグループから選択された１つである請求項１７記載の多層ゴルフボール。
【請求項２２】
上記コアは熱可塑性ポリマーを含む請求項１記載の多層ゴルフボール。
【請求項２３】
上記熱可塑性の材料は、酸性基を含むポリマー、適切なカチオンソース、および有機酸またはその円の反応により生成された高度に中和されたポリマーを含み、上記適切なカチオンソースは上記酸性基を８０％以上中和させるに十分なだけ存在する請求項２２記載の多層ゴルフボール。
【請求項２４】
上記適切なカチオンソースは上記酸性基を９０％以上中和させるに十分なだけ存在する請求項２３記載の多層ゴルフボール。
【請求項２５】
上記適切なカチオンソースは上記酸性基を１００％中和させるに十分なだけ存在する請求項２３記載の多層ゴルフボール。
【請求項２６】
上記高度に中和されたポリマーは、さらに、アイオノマーコポリマー、アイオノマーターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性物、熱可塑性エラストマー、グラフト化したメタロセン触媒ポリマー、グラフト化していないメタロセン触媒ポリマー、単一サイトポリマー、高結晶性酸ポリマーおよびそのアイオノマー、カチオン性アイオノマー、およびその混合物を含む請求項２３記載の多層ゴルフボール。
【請求項２７】
上記有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和単官能性有機酸、飽和二官能性有機酸、飽和多官能性有機酸、不飽和単官能性有機酸、不飽和二官能性有機酸、不飽和多官能性有機酸、および多不飽和単官能性有機酸からなるグループから選択された１つである請求項２３記載の多層ゴルフボール。
【請求項２８】
上記有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウム、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、又はこれらの二量化した誘導体の脂肪酸塩を含む請求項２３記載の多層ゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、内側カバー層、外側カバー層およびコアを少なくとも含み、当該内側カバー層がスチレンブロックコポリマーおよびトランス−ポリイソプレンのブレンドを含む、多層ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ゴルフボールは２つの包括的なグループに分けることができる。それはソリッドボールと糸巻ボールである。これら異なるグループの間では構造上の違いに起因してプレイ特性が著しく異なることもある。ソリッド構造のボールは、大変丈夫で、飛距離が最大化される点でゴルファーから人気がある。ソリッドボールは、通常、架橋ゴムで構成されるソリッドコアを、カバー材料で包んで製造される。典型的には、ソリッドコアは、ジアクリル酸亜鉛および／または類似の架橋剤で化学的に架橋されたポリブタジエンから製造される。二重コアゴルフボールの場合のように、ワンピースソリッドボールに加えて、ソリッドコアはまた複数の外側層を含んでも良い。カバーは一般にアイオノマー材料、例えば、ＳＵＲＬＹＮ（商標）である。ＳＵＲＬＹＮ（商標）は、オランダのウィルミントンのＥ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．が製造するアイオノマー樹脂ファミリの商品名である。カバーは１つの層または複数の層を含んでも良い。
【０００３】
ソリッドコアおよびアイオノマーのカバー材料を組み合わせて、丈夫で摩擦につよいボールを実現できる。しかしながら、これら材料は大変堅固であるため、クラブでボールを打ったときに硬い「フィーリング」を伴う。同様に、その構造故に、これらのボールは、比較的スピンが小さく初速度が大きく、この結果、飛距離がさらに長くなり、ティーと無関係に精度が向上するが、グリーンでのプレイが難しくなる。
【０００４】
近年、製造業者は、代替的なポリマー、例えばポリウレタンを、ゴルフボールのカバー用に使用することを研究してきた。例えば、米国特許第６１３２３２４号をここに参照すると、ポリウレタンカバーを具備するゴルフボールの製造方法を提案している。ポリウレタンは、およそ１９６０年以来、ゴルフボールカバー用に有用な材料として認識されてきた。ポリウレタン配合物は、硬化剤およびポリウレタンプレポリマーの間の反応生成物であり、ポリウレタンプレポリマー自体はポリアールおよびイソシアネートの間の反応生成物である。米国特許第４５９４３６４号に開示されるように、「ポリアール」は、少なくとも２個の水素成分および平均分子量が少なくとも６２の任意の有機化合物である。そのような活性水素成分の典型例は、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、ＮＨ２、＝ＮＨ、−ＣＯＮＨ２、−ＳＨ、および−ＣＯＮＨ−である。典型的なポリアールは、ポリオール、ポリアミン、ポリアミド、ポリマーカプタン、多塩基酸等である。過去に使用された硬化剤は、典型的にはジアミンおよびポリオールである。触媒が、しばしば、硬化剤およびポリウレタンプレポリマーの間の反応を促進するために採用される。
【０００５】
米国特許第４１２３０６１号は、三官能価ポリオール、四官能価ポリオール、およびジアミン硬化剤を開示している。米国特許第５３３４６７３号は、熱硬化性および熱可塑性ポリウレタンをゴルフカバーを製造するために採用することを開示している。具体的には、ポリウレタンプレポリマー、反応が遅いアミン硬化剤および／または二官能価グリコールからなる配合物から生成された熱硬化ポリウレタンを開示している。
【０００６】
最初に市場で成功を収めたポリウレタンカバーゴルフボールは、１９９３年に販売開始されたＴｉｔｌｅｉｓｔ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ（商標）ボールである。その後、Ｔｉｔｌｅｉｓｔ  Ｐｒｏ−Ｖ１（商標）ボールが２０００年に成功裏に販売開始され、これはソリッド弾力のソリッドポリブタジエンコア、アイオノマーのケース、ポリウレタンカバーを具備していた。Ｐｒｏ−Ｖ１ボールはプロゴルファおよびアマチュアゴルファの双方にとって、ドライバに関係なく飛距離を伸ばし、グリーンサイドのプレイにコントロールを与えるものであった。
【０００７】
非アイオノマーのケーシング層を多層ゴルフボールに設けてアイオノマーケーシングのゴルフボールと同等の性能を有するようにすることが、依然として要望される。
【発明の開示】
【０００８】
この発明は、内側カバー層、外側カバー層およびコアを少なくとも含む多層ゴルフボールに向けられている。この内側カバー層は、スチレンブロックコポリマーおよびトランス−ポリイソプレンのブレンドを含む非アイオノマー材料である。このゴルフボールは、好ましくは、少なくとも０．８０５の反発係数を有する。このコアの反発係数は好ましくは０．８１５より大きい。
【０００９】
上記カバー層のブレンドの比の範囲は、１部のスチレンブロックコポリマーに対して９９部のトランス−ポリイソプレンから、５０部のスチレンブロックコポリマーに対して５０部のトランス−ポリイソプレンまでである。上記カバー層のブレンドの比の範囲は、好ましくは、２５部のスチレンブロックコポリマーに対して７５部のトランス−ポリイソプレンの比である。
【００１０】
スチレンブロックコポリマーは、スチレンブタジエンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレン、スチレンイソブチレンスチレン、スチレンイソプレンスチレン、スチレンメタクリレートブタジエン、スチレンアクリロニトリル、スチレンアクリロニトリルブタジエン、スチレンエチレンプロピレンアクリロニトリル、スチレン無水マレイン酸およびこれらのブレンドの任意の１つである。最も好ましいスチレンブロックコポリマーは、スチレンブタジエンスチレンである。
【００１１】
内側カバー層の比重は１．０より大きく、好ましくは、３．０より大きい。内側カバー層の曲げ弾性率５００００ｐｓｉより大きく、好ましくは、６００００ｐｓｉより大きい。上記内側カバー層の硬度はショアＤ６０より大きい。
【００１２】
外側カバー層はポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらの混合物を含み、外側カバー層の硬度はショアＤ６５以下である。ポリウレタンおよびポリ尿素は適切なポリイソシアネートから準備される。ポリウレタンは適切なポリオールから準備され、ポリ尿素は適切なポリアミンから準備される。
【００１３】
コアは熱硬化性材料または熱可塑性材料を含む。熱硬化性材料は、好ましくは、ポリブタジエン、シス−トランス触媒、フリーラジカル源、架橋剤およびフィラーを含む。ポリブタジエンはシスポリブタジエン、トランスポリブタジエン、ビニルポリブタジエンまたはこれらの混合物を含む。記シス−トランス触媒は、有機硫黄化合物、金属含有有機硫黄化合物、硫黄または金属を含まない置換芳香族有機化合物、硫黄または金属を含まない非置換芳香族有機化合物、無機硫化化合物、芳香族有機金属化合物、第ＶＩＡ族元素、またはこれらの混合物を含む。架橋剤は、亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛メタクリレート、亜鉛ジメタクリレートおよびこれらの混合物を含む。
【００１４】
コアの熱可塑性材料は、好ましくは、酸性基を含むポリマー、適切なカチオンソース、および有機酸またはその塩の反応により生成された高度に中和されたポリマーを含む。適切なカチオンソースは上記酸性基を約８０％以上中和させるに十分なだけ存在し、好ましくは、約９０％以上中和させるに十分なだけ存在し、最も好ましくは、約１００％中和させるに十分なだけ存在する。
【００１５】
ＨＮＰは、さらに、部分的に（８０％未満）中和されたアイオノマーコポリマー、アイオノマーターポリマー、アイオノマー前駆体、熱可塑性物、熱可塑性エラストマー、グラフト化したメタロセン触媒ポリマー、グラフト化していないメタロセン触媒ポリマー、単一サイトポリマー、高結晶性酸ポリマーおよびそのアイオノマーを含む。適切な有機酸またはその塩は、３６個未満の炭素原紙を含む、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和単官能性有機酸、飽和二官能性有機酸、飽和多官能性有機酸、不飽和単官能性有機酸、不飽和二官能性有機酸、不飽和多官能性有機酸、および多不飽和単官能性有機酸の任意の１つまたは複数を含み、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、又はこれらの二量化した誘導体を含む。
【００１６】
［定義］
ここでは、置換および無置換の「アリール」基とは、共役二重結合系を含む、典型的には４ｎ＋２Ｂ個の（ここで、ｎは整数である）環状電子を含む、炭化水素リングを意味する。アリール基の例は、フェニル、ナフチル、アニシル、トリル、キシレニルを含むが、これらに制限されない。本発明によれば、アリール基は、またヘテロアリール基、例えばピリミジンまたはチオフェンをも含むことができる。これらアリール基は、また任意の数の様々な官能基で置換されていてもよい。炭素環式基との関連でここに記載された官能基に加えて、該アリール基上の官能基は、ヒドロキシまたはその金属塩；メルカプトまたはその金属塩；ハロゲン；アミノ、ニトロ、シアノ、およびアミド；エステルおよび酸を含むカルボキシおよびその金属塩；シリル；アクリレートおよびその金属塩；スルホニルまたはスルホンアミド；およびホスフェートおよびホスファイト；並びにこれらの組み合わせを含むことができる。
【００１７】
ここで使用する用語「アッチ圧縮率」（Ａｔｔｉ  ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）および「圧縮率」（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）とは、ＮＪ、ユニオンシティーのアッチエンジニアリング社（Ａｔｔｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．）から市販品として入手できる、アッチコンプレッションゲージ（Ａｔｔｉ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｇａｕｇｅ）を用いて測定した、較正バネのデフレクション（偏向）に対する対象または材料のデフレクション（偏向）として定義される。アッチ圧縮率は、典型的に、ゴルフボールの圧縮率を測定するのに利用される。圧縮率値は、測定すべき物品の径に依存する。このアッチゲージを使用して、１．６８０インチ未満の径を持つコアを測定する場合、径１．６８０インチをもつ、該測定対象を製造するのに、金属製または他の適当なシムが使用されることを理解すべきである。
【００１８】
ここで使用する、置換または無置換の「炭素環式基」とは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル等を、これに限定されないが、包含する、環状の炭素−含有化合物を意味する。このような環式基は、また種々の置換基を含むことができ、そこでは１以上の水素原子が、官能基により置き換えられている。このような官能基は、上記のもの、および１〜２８個の炭素原子を含む低級アルキル基を含む。本発明のこの環式基は、更にヘテロ原子を含むことができる。
【００１９】
ここで使用する用語「シス−トランス触媒」とは、シス−ポリブタジエンアイソマーの少なくとも一部を、与えられた温度において、トランス−ポリブタジエンアイソマーに転化するであろう、任意の成分またはその組み合わせを意味する。任意の所定時点において測定された、該シス−アイソマー、該トランス−アイソマー、および任意のビニル−モノマーの組み合わせが、このポリブタジエンの１００％を構成することを理解すべきである。
【００２０】
ここで使用する用語、ゴルフボールに関する「反発係数」（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ。ＣＯＲ）とは、ボールを剛性プレートに発射した際の、リバウンド速度とインバウンド速度との比として定義される。インバウンド速度は、１２５ｆｔ／ｓであるものと理解されている。
【００２１】
ここで使用する用語「動的剛性」（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）とは、荷重を、１００μｍなる振幅で、１Ｈｚにて振動する、１．４−ｍｍの球半径を持つ侵入プローブに対する、撓みで割ったものとして定義される。このプローブは、力学的に、サンプル材料の表面に侵入する。球形のコアを持つサンプル材料は、該コアの赤道部分に沿って、厚み６−ｍｍの層を切り開いて、１表面が該コアの幾何学的中心を含む、厚さ６−ｍｍの円盤を生成することにより調製した。この円盤上の任意の選択された動径方向の位置に、該プローブを配置することにより、動的剛性の測定を行うことができる。正確な動的測定は、該材料サンプルを実質的に均一な温度に維持することによって行うことができる。該動的剛性は、ＤＥ、ニューカッスルのＴＡインスツルメンツ社（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できるダイナミックメカニカルアナライザー（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）、モデルＤＭＡ  ２９８０を使用して得た。この装置の、ＤＭＡ  ２９８０関する設定は、周波数１−Ｈｚ、振幅１００−μｍ、静的負荷０．３−Ｎおよび自己歪１０５％であった。１．４−ｍｍの球半径をもつプローブは、ＤＭＡ  ２９８０に対する付属侵入キットとして、ＴＡインスツルメンツから入手できる。このＤＭＡ  ２９８０は、温度−制御チャンバーを備えており、該チャンバーは、広範な周囲温度におけるテストを可能とする。
【００２２】
「動的剛性」を測定するのに使用するこれら方法および装置は、損失正接（ｌｏｓｓｔａｎｇｅｎｔ）を測定するのに使用することもできる。損失正接は、損失弾性率対貯蔵弾性率の比である。損失弾性率は、変位と一致しない弾性率部分であり、貯蔵弾性率は変位と一致する弾性率部分である。このＤＭＡ  ２９８０は、自動的に損失正接を計算し、出力する。
【００２３】
本明細書で使用する用語「流体」とは、液体、ペースト、ゲル、ガス、またはこれらの任意の組み合わせを含む。本明細書で使用する用語「第ＶＩＡ族成分」または「第ＶＩＡ族元素」とは、硫黄成分、セレン成分、またはテルル成分、もしくはこれらの組み合わせを包含する、成分を意味する。
【００２４】
本明細書で使用する用語「硫黄成分」とは、元素硫黄、重合体硫黄、またはこれらの組み合わせとしての成分を意味する。更に、「元素硫黄」とは、Ｓ８なる環状構造を意味し、また「重合体硫黄」とは、該元素硫黄に対して、少なくとも一つの硫黄を含めた構造を意味するものと理解すべきである。
【００２５】
本明細書で使用する用語「分子量」とは、絶対質量平均分子量として定義される。分子量は、以下の方法で測定される：約２０ｍｇのポリマーを、１０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。この溶解は、該ポリマーの分子量および分布に依存して、室温にて数日を要する可能性がある。１ＬのＴＨＦをろ過し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）溜めに入れる前に、脱気処理した。ＨＰＬＣの流量を、ビスコゲル（Ｖｉｓｃｏｇｅｌ）カラムに対して、１ｍＬ／分に設定した。ＩＤ７．８ｍｍおよび長さ３００ｍｍの、この非−流動型、混合床カラムモデルＧＭＨＨＲ−Ｈは、ＴＸ、ヒューストンのビスコテック社（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  Ｃｏｒｐ．）から入手できる。ＴＨＦの流量をサンプルの分析開始前少なくとも１時間、または安定な検出器のベースラインが達成されるまで、１ｍＬ／分に設定した。該カラムおよび検出器のパージングの際、このビスコテックＴＤＡモデル３００三重検出器の内温を、４０℃に設定すべきである。この検出器も、ビスコテック社から入手できる。該３つの検出器（即ち、屈折率、差圧および光散乱）および該カラムは、熱的な平衡状態にすべきであり、またこれら検出器は、パージし、ゼロ調節して、この装置に与えられた指示に従って、較正用のシステムを調製すべきである。次いで、サンプル溶液のアリコート１００−μＬを、該装置に注入することができ、また各サンプルの分子量を、ビスコテック社の三重検出器ソフトウエアによって算出できる。該ポリブタジエン材料の分子量を測定したら、０．１３０なるｄｎ／ｄｃを常に使用すべきである。この装置およびこれら方法が、ここに記載され、かつ特許請求された分子量に関する数値を与えること、および他の装置または方法は、ここで使用する値と、必ずしも等価な値を与えないことを理解すべきである。
【００２６】
ここで使用する用語「多層」とは、少なくとも２層を意味し、流体または液体センタボール、糸巻きボール、中空センタボール、および少なくとも２層の中間層およびカバー層を含むボールを包含する。
【００２７】
ここで使用する、「ｐｈｒ」としても知られる用語「百部当たりの部」とは、混合物中に存在する特定の成分の、全ポリマー成分１００質量部当たりの、質量部数として定義される。数学的には、これは、該ポリマーの全質量で、ある成分の質量を割り、これにファクター１００を乗じたものとして表される。
【００２８】
ここで使用する用語「レジリエンスインデックス」とは、９９０（周波数スパン）で割り、（規格化および単位上の便宜のために）１００，０００を乗じた、１０ｃｐｍおよび１００ｃｐｍにおいて測定した損失正接（ｔａｎδ）の差として定義される。この損失正接は、ＯＨ、アクロンのアルファテクノロジーズ（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）によって製造されている、ＲＰＡ  ２０００を使用して測定される。このＲＰＡ  ２０００は、０．５度の弧を用いて、１００℃なる温度にて、２．５〜１０００ｃｐｍなる範囲を走査するように設定される。６回の損失正接測定の平均を、各周波数において得、得られる平均値を該レジリエンスインデックスの計算に利用する。該レジリエンスインデックスの計算は以下のとおりである。
レジリエンスインデックス＝１００，０００・［（１０ｃｐｍにおける損失正接）−（１０００ｃｐｍにおける損失正接）］／９９０
【００２９】
ここで使用する用語「実質的に含まない」とは、約５質量％未満、好ましくは約３質量％未満、より好ましくは約１質量％未満および最も好ましくは約０．０１質量％未満を意味する。
【００３０】
ここで使用する用語「曲げ弾性率」（ｆｌｅｘｕａｌ  ｍｏｄｕｌｕｓ）とは、改良された、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７２−９８の手順（Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）Ｂにより、ポリマーの製造から約２週間後に測定したものである。ここで使用する用語「剛性」（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）とは、この曲げ弾性率を意味する。
【００３１】
ここで使用する用語「硬度」（ｈａｒｄｎｅｓｓ）とは、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−００によって測定した、ここで論じられているボールの、特定の層を形成する材料の硬度を意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
この発明は、内側カバー層、外側カバー層およびコアを具備する多層ゴルフボールに向けられている。
図１において、この発明のゴルフボール１０は外側表面１４を有する外側カバー層２０、中間層２２、およびコア１２を含み、コア１２は１または複数の層１６、１８を含んでよい。オプションとして外側コア１８は糸巻層である。中間層２２はマントル層、他の外側コア層、または内側カバー層であってもよい。ここでは、中間層２２は、内側カバー層である。
【００３３】
内側カバー層２２は、スチレンブロックコポリマーおよびトランス−ポリイソプレンのブレンドを含み；外側カバー層２２は、ポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらの混合物ポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらの混合物ｗポリウレタン、ポリ尿素、またはこれらの混合物を含み；コア１６は、熱硬化性材料または熱可塑性材料のいずれかを含む。好ましくは、コア１６のＣＯＲはボール１０のＣＯＲよりも大きい。この発明のゴルフボールは、ＵＳＧＡゴルフルールに準拠した上でティーと無関係により距離を伸ばすために高弾性率を実現する。
【００３４】
１実施例において、この発明のゴルフボール１０はつぎの構成を含む多層ゴルフボールである。
（ａ）スチレンブロックコポリマー、トランス−ポリイソプレン、およびフィラーのブレンドからなり、ブレンドの曲げ弾性率が約５００００ｐｓｉより大きく、かつブレンドの比重が約１．０、好ましくは約３．０より大きくするようにした内側カバー層。
（ｂ）硬度がショアＤの６５より小さい、ポリウレタン、ポリ尿素またはそれらの混合物から製造された外側カバー。
（ｃ）熱硬化性材料、例えばＺＤＡ、過酸化物、およびシス−トランス触媒により架橋されたポリブタジエン、または、熱可塑性材料、例えば高度にまたは十分に中和されたポリマーのいずれかを含み、コアの直径が１．５５インチ未満で、圧縮が約８５未満で、ＣＯＲが約０．８１５となり、ゴルフボールの反発係数が０．８０５未満となるようにした、コア。
【００３５】
所定の特性に依存して、本発明により製造されるボールは、従来の構成を持つボールと比較して、圧縮率または弾性率を小さくしながら、実質的に同一またはより高いレジリエンス、または反発係数（ＣＯＲ）を実現することができる。更に、本発明により調製したボールは、また従来の構成を持つボールと比較して、圧縮率における増大を伴うこと無しに、実質的に高いレジリエンスまたはＣＯＲを実現することができる。このレジリエンスのもう一つの尺度は、上記の「損失正接」即ちｔａｎδであり、これは対象の動的剛性を測定した際に得られる。損失正接およびこのような動的特性に関連する学術用語は、典型的にはＡＳＴＭ  Ｄ４０９２−９０に記載されている。かくして、より低い損失正接は、より高いレジリエンシーを実現し、結果としてより高いじゃん発性能を実現する。低い損失正接は、ゴルフクラブからゴルフボールに付与されたエネルギーの殆どが、動的エネルギー、即ち推進速度および得られるより長い飛距離に変換されたことを意味する。ゴルフボールの剛性（ｒｉｇｉｄｉｔｙ）または圧縮性剛性（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｖｅ  ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）は、例えば上記の動的剛性により測定できる。より高い動的剛性は、より高い圧縮性の剛性を意味する。所定の圧縮性剛性を持つゴルフボールを製造するために、該架橋されたポリブタジエン反応生成物の動的剛性は、−５０℃において約５０，０００Ｎ／ｍ未満であるべきである。好ましくは、この動的剛性は、−５０℃において約１０，０００〜４０，０００Ｎ／ｍなる範囲、より好ましくは、該動的剛性は−５０℃において約２０，０００〜３０，０００Ｎ／ｍなる範囲とすべきである。
【００３６】
該動的剛性は、幾つかの点で動的弾性率（ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｏｄｕｌｕｓ）と類似する。動的剛性は、ここに記載するようなプローブの幾何形状に依存し、一方で動的弾性率は、幾何形状とは無関係の固有の物質特性である。この動的剛性の測定は、サンプル物品の別々の点における、損失正接の測定および動的な弾性率の定量的測定を可能とする、固有の特性を持つ。本発明の場合において、該物品は、ゴルフボールコアの少なくとも一部である。該ポリブタジエン反応生成物は、好ましくは−５０℃において約０．１より低い損失正接を有し、より好ましくは−５０℃において約０．０７より低い。
【００３７】
この発明の内側カバー層２２は、スチレンブロックコポリマー、トランス−イソプレンおよびフィラーのブレンドを含む。スチレンブロックコポリマーの例は、これに限定されないが、スチレンブタジエンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレン、スチレンイソブチレンスチレン、スチレンイソプレンスチレン、スチレンメタクリレートブタジエン、スチレンアクリロニトリル、スチレンアクリロニトリルブタジエン、スチレンエチレンプロピレンアクリロニトリル、スチレン無水マレイン酸およびこれらのブレンドを含む。最も好ましいスチレンブロックコポリマーは、スチレンブタジエンスチレン（「ＳＢＳ」）であり、通常「ＳＢＳブロックコポリマー」として知られている。
【００３８】
米国特許出願公開２００３／００６４８２８号で検討されるように、スチレンベースの熱可塑性エラストマーの他の例は、これに限定されないが、スチレンイソプレンブタジエンスチレン（ＳＩＢＳ）ブロックコポリマー、またはその水素化化合物、スチレンエチレンブタジエンスチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、およびスチレンエチレンエチレンプロピレンスチレン（ＳＥＥＰＳ）ブロックコポリマーである。
【００３９】
ＳＢＳは靴のソール、タイヤ、その他、耐久性が重要な場所によく採用される、固いゴムである。ＳＢＳはバックボーンチェーンがポリスチレンの短いチェーン、つぎにポリブタジエンの長いチェーン、つぎにポリスチレンの短いチェーンにより製造されたコポリマーである。ｗｗｗ．ｐｓｒｃ．ｕｓｍ．ｅｄｕ／ｍａｃｒｏｇ／ｔｐｅ．ｈｔｍの「Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ」を参照されたい。この構造配列の結果として、ＳＢＳコポリマーのポリスチレンブロックは他のポリスチレンブロックと関係しやすく、ポリスチレンクラスタを形成する。同参照。実際、ポリスチレンクラスタはポリブタジエンブロックに対して架橋のように働く。ポリスチレンクラスタは高温で壊れるので、ＳＢＳは非架橋ポリマーのように処理、再利用可能である。ＳＢＳはＥｌｉｏｋｅｍからＰＬＩＯＬＩＴＥの商標名で入手できる。ｈｔｔｐ：／／ｅｌｉｋｅｍ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄ＿ｃｏａｔｉｎｇｓ＿ｐｌｅ．ｐｈｐを参照されたい。
【００４０】
この発明の内側カバー層のブレンドの他の要素は、トランス−ポリイソプレンである。これは合成バラタ材料である。トランス−ポリイソプレンはガッタパーチャとして知られており、天然ゴムより固い材料である。これは約３０％のシス−ポリイソプレンである。Ｓｔｅｖｅ  Ｒｏｔｔｅｒ、Ｅｒａｓｅｒ、８０  Ｃｈｅｍ．＆  Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ  ３３（２００２）、ｈｔｔｐ：／／ｐｕｂｓ．ａｓｃ．ｏｒｇ／ｃｅｎ／ｗｈａｔｓｔｕｆｆ／ｓｔｕｆｆ／８０５０ｅｒａｓｅｒ．ｈｔｍｌをまた参照されたい。トランス−ポリイソプレンはＫｕｒｒａｒｙ  Ｃｏ．からＴＰ−３０１として入手できる。
【００４１】
スチレンブロックコポリマーおよびトランス−ポリイソプレンは約１％のスチレンブロックコポリマー対約９９％のトランス−ポリイソプレンの比から、約５０％のスチレンブロックコポリマー対約５０％のトランス−ポリイソプレンの比で、ブレンドされる。好ましい実施例では、内側カバーは、約２５％のスチレンブロックコポリマー対約７５％のトランス−ポリイソプレンのブレンドである。スチレンブロックおよびトランス−ポリイソプレンのブレンドは２週間で約５００００ｐｓｉより大きな曲げ弾性率を有する。好ましくは、ブレンドの曲げ弾性率は約６００００ｐｓｉより大きい。
【００４２】
ＳＢＳおよびトランス−イソプレンはさらに密度調整材料、例えばフィラーを含んで、ブレンドの比重が約１．０より大きくなるようにしてもよい。好ましくは、ブレンドの比重は約３．０より大きい。
【００４３】
適切なフィラーは粒子サイズが小さく、比重が小さいものであり、例えば、バライトまたはタングステンである。慣性モーメントを大きくするために、内側カバーの重量は比較的大きくなくてはならない。さらに、内側カバー層は、水蒸気用の曲がりくねった通路を形成すべくフレークその他のフィラーを含み、内側カバー層が水蒸気の浸入に対するバリアとなるようにしてもよい。水蒸気バリア層については米国特許第６６３２１４７号に十分に開示されており、これを参照されたい。また、内側カバー層は、糸巻コアに適用されるとき、または成型工程の後工程において、加硫処理されてもよい。内側カバー層の外側表面は、外側カバーを被着するまえに、ハロゲン化、化学表面改質または処理、ＵＶ照射、電子ビーム照射、マイクロ波照射、コーティング（スプレイ、浸漬、または静電気塗布）、プラズマ、またはコロナ放電の１または複数により処理されてもよい。これらは米国特許第６３１５９１５号に開示されており、参照されたい。好ましくは、処理は内側カバー層の外側カバーに対する接着力を向上させる。処理は、その材料がベース材料と合成するのを活性化させ外側カバーとの同様な好ましい相互作用を行い接着性等を向上させてもよい。処理はさらに材料を活性化させベース材料の軟化点を増大させ、最終製品の温度安定性を改善するのに使用されてもよい。コアは好ましくは内側カバー層に剛性を付与する。
【００４４】
ボールの直径が１．６８インチの場合、内側カバー層の外側直径は、好ましくは、約１．５５インチから約１．６７インチである。１実施例において、外側直径は約１．６インチから約１．６４インチである。典型的な内側カバー層の外側直径は１．６２インチである。他の実施例では、外側直径は約１．６６および約１．６７インチの間である。内側カバー層の厚さは、好ましくは、約０．０１インチから約０．１インチであり、より好ましくは、約０．１５インチである。
【００４５】
好ましい実施例では、内側カバー層の高度は約２０から約８０ショアＤであり、好ましくは、約５０から約７５ショアＤであり、さらに好ましくは約６０から約７５ショアＤである。
【００４６】
コアおよび内側カバー層の圧縮は、典型的には、約２０から約１００であり、好ましくは、約４０から約９０である。好ましい実施例では、コアおよび内側カバー層の圧縮は約５０から約８０である。１実施例では、内側カバー層の比重は約０．８から約１．３であり、好ましくは約０．９から約１．２である。１実施例において、内側カバー層を含む部分的に形成されたゴルフボールの重量は約４０ｇから約４６ｇである。内側カバー層の損失正接は、１実施例では、約−３０°Ｃから約２０°Ｃで約０．０３から約０．０８にすることができる。内側カバー層の弾力性および複素弾性率は約−３０°Ｃから約２０°Ｃで約５０００から約１２０００Ｋｇｆ／ｃｍ２にすることができる。以下の表は、好ましい内側カバー層の材料および性質を示す。
【表１】
2006102507.tif 000003
１：該ブレンド比は、バラタ／Ｐｌｉｏｌｉｔｅによって行った。
２：ＳＧ変化を伴うブレンドは、９０バラタ／１０Ｐｌｉｏｌｉｔｅブレンドを用いて作成。
３：この５０／５０柔軟性は全て、テスト中に破損した。
【００４７】
この発明の外側カバー層２０は好ましくはポリウレタン、ポリ尿素またはその混合物を含み、その高度は約ショアＤ６５より小さい。所望の高度を実現するために、ポリウレタンおよびポリ尿素にフィラーを混ぜる。適切なフィラーを下記に示す。
【００４８】
適切なカバー材料は、これに限定されないが以下を含む。
（１）ポリウレタン、例えば、米国特許第５３３４６７３号、および同第６５０６８５１号、および米国特許出願第１０／１９４０５９号に開示されたポリオールおよびジイソシアネートまたはポリイソシアネートから準備されたポリウレタン。
（２）ポリ尿素、例えば米国特許第５４８４８７０号および米国特許出願第１０／２２８３１１号に開示されたポリ尿素。
（３）ウレタンまたは尿素セグメントを含むポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、ブレンドまたはコポリマー。
【００４９】
外側カバー層は好ましくは、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つの硬化剤の反応生成物を含むポリウレタン組成物を含む。硬化剤は例えば１または複数のジアミン、１または複数のポリオール、またはこれらの組み合わせを含んでよい。ポリイソシアネートは１または複数のポリオールと結合してプレポリマーを生成し、これがさらに少なくとも１つの硬化剤と結合する。この結果、記載のポリオールはポリウレタン材料、すなわちプレポリマーの部分および硬化剤の一方または双方の要素に用いて適切である。
【００５０】
さらに他の実施例では、ポリウレタン組成物は少なくとも１つのイソシアネート、少なくとも１つのポリオール、おより少なくとも１つの硬化剤を含む。ポリイソシアネートの例は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリマー状のＭＤＩ、カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ、４、４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、エチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、メチルシクロへキシレンジイソシアネート、ＨＤＩのトリイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、テトラセンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、アンスラセンジイソシアネート、およびこれらの混合物を含むが、これらに制限されない。ポリイソシアネートは、２以上のイソシアネート基を持つもの、即ちジ−、トリ−およびテトラ−イソシアネートとして、当業者には公知である。好ましくは、このポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩまたはこれらの混合物を含み、より好ましくは、該ポリイソシアネートはＭＤＩを含む。本明細書で使用する用語「ＭＤＩ」は、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマー状のＭＤＩ、カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ、およびこれらの混合物を含み、更に使用する該ポリイソシアネートは、「低遊離モノマー含有率」のものであると理解すべきであり、従来のジイソシアネートよりも、低レベルの「遊離」モノマー状イソシアネート基を持つものと、当業者は理解すべきであり、即ち本発明の配合物は、典型的に約０．１％未満の遊離モノマー基を含む。「低遊離モノマー含有率」ジイソシアネートの例は、ローフリーモノマー（Ｌｏｗ  Ｆｒｅｅ  Ｍｏｎｏｍｅｒ）ＭＤＩ、ローフリーモノマーＴＤＩおよびローフリーモノマーＰＰＤＩを含むが、これらに制限されない。
【００５１】
適切なポリイソシアネートは、約１４％未満の未反応のＮＣＯ基を含むべきである。好ましくは、該少なくとも１種のポリイソシアネートは、約７．５％を越えないＮＣＯ基、より好ましくは約２．５％〜約７．５％なる範囲のＮＣＯ基および最も好ましくは約４％〜約６．５％なる範囲のＮＣＯ基を含む。
【００５２】
ポリウレタンのポリオール要素はポリエステルポリオールであってよい。適切なポリエステルポリオールは、本発明の該ポリウレタン材料中に含まれる。適当なポリエステルポリオールは、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオールおよびこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。該炭化水素鎖は、飽和または不飽和結合、または置換または無置換の芳香族および環式基を含むことができる。
【００５３】
代替的には、ポリオール要素はポリカプロラクトンポリオールであってよい。適切なポリカプロラクトンポリオールは、本発明の材料に含まれる。適当なポリカプロラクトンポリオールは、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール−開始ポリカプロラクトンおよびこれらの混合物を含むが、これらに制限されない。該炭化水素鎖は、飽和または不飽和結合、または置換または無置換の芳香族および環式基を含むことができる。
【００５４】
代替的には、ポリオール要素はポリカーボネートポリオールであってよい。適切なポリカーボネートポリオールは、本発明のポリウレタン材料に含まれる。適当なポリカーボネートは、ポリフタレートカーボネートを含むが、これに限定されない。該炭化水素鎖は、飽和または不飽和結合、または置換または無置換の芳香族および環式基を含むことができる。
【００５５】
硬化剤はポリオール硬化剤を含んでよい。適切なポリオール硬化剤は、これに限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン、１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル、トリメチロールプロパンまたはこれらの混合物である。
【００５６】
ポリアミン硬化剤も、ポリウレタン配合物における該硬化剤で使用するのに適している。また、これは、得られるボールの切断抵抗、剪断抵抗および耐衝撃性を改善することが分かっている。好ましいポリアミン硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンおよびそのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンおよびそのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４’−ビス（２−クロロアニリン）；４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）；４，４’−メチレン−ビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ’−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）；ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）；４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）；４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）；４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン；２，２’，３，３’−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；４，４’−メチレン−ビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；およびこれらの混合物を含むが，これらに限定されない。好ましくは、本発明の硬化剤は、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンおよびそのアイソマー、例えばエタキュア（ＥＴＨＡＣＵＲＥ）３００を含む。第一および第二アミン両者を含む、適当なポリアミン硬化剤は、好ましくは約６４〜約２０００なる範囲の重量平均分子量を持つ。
【００５７】
さらに、少なくとも１種のジオール、トリオール、テトラオールまたはヒドロキシ末端を持つ硬化剤は、上記のポリウレタン配合物に添加できる。適当なジオール、トリオールおよびテトラオール基は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン、１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、レゾルシノール−ジ−（４−ヒドロキシエチル）エーテル、ヒドロキノン−ジ−（４−ヒドロキシエチル）エーテルおよびこれらの混合物を含む。好ましいヒドロキシ末端を持つ硬化剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよびこれらの混合物を含む。
【００５８】
好ましくは、該ヒドロキシ末端を持つ硬化剤は、約４８〜２０００なる範囲の分子量を持つ。ヒドロキシ末端およびアミン硬化剤は１または複数の飽和、不飽和、芳香族および環状基を含んでよい。ポリウレタン組成物は硬化剤のブレンドまたは混合物と、または１の硬化剤とともに、生成されてもよい。
【００５９】
随意のフィラー成分は、前に説明した成分のブレンドに、付加的な密度を付与するように、選択することができる。該フィラー成分の選択は、意図するゴルフボールの特性に依存する。該ポリウレタンの該フィラー成分において使用する、フィラーの例は、該ポリブタジエン反応成分に関連して本明細書に記載したものを含む。類似のまたは同一の添加剤、例えばナノ粒子、繊維、ガラス球および／または種々の金属、例えばチタンおよびタングステンを、１以上のゴルフボール特性を改善するのに必要とされる量で、本発明の該ポリウレタン配合物にも添加することができる。該ポリウレタン配合物に添加することのできる追加の成分は、ＵＶ安定剤および他の染料、並びに蛍光増白剤および蛍光性顔料および染料を含む。このような付随的な成分は、その所定の目的を達成するであろう、任意の量で添加することができる。
【００６０】
任意の既知の手法を用いて、この発明のポリイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を結合できる。１つの適切な手法は、当分野でワンショット法として知られ、ポリイソシアネート、ポリオール、および硬化剤を同時に混合するものである。混合のこのましい手法は、プレポリマー法として知られている。この方法では、ポリイソシアネートおよびポリオールを、硬化剤の添加に先立って個別に混合する。この方法ではより均一な混合が実現され、この結果、より一様なポリマー組成物が実現される。
【００６１】
非常に薄いという特性上、流体形態で塗布される注型可能、反応性材料を用いて、ゴルフボールの非常に薄い外側カバー層を実現できる。具体的には、注型可能、反応性液体は、反応してウレタンエラストマー材料を形成し、所望の非常に薄い外側カバー層を実現する。
【００６２】
ウレタンエラストマー材料を形成するのに使用される、該注型性反応性液体は、様々な塗布技術、例えば当分野において周知の噴霧、浸漬、スピン塗布または流し塗り法を利用して、該内側コア上に適用できる。適当な塗布技術の一例は、１９９５年５月２日に出願された、「ゴルフボール上にポリウレタンカバーを形成するための、方法並びに装置（Ｍｅｔｈｏｄ  Ａｎｄ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ  Ｆｏｒ  Ｆｏｒｍｉｎｇ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｃｏｖｅｒ  Ｏｎ  Ａ  Ｇｏｌｆ  Ｂａｌｌ）」と題する、米国特許第５７３３４２８号に記載されているものである。この特許の開示事項全体を、本発明の参考とする。
【００６３】
同様に米国特許第５００６２９７号および米国特許第５３３４６７３号も、この発明で採用される注型可能、反応性液体を塗布するために利用される適切な成型技術を開示している。各特許の開示をとくに参照されたい。ただし、この発明の方法は、これら手法の利用に限定されない。
【００６４】
１実施例において、カバーの損失正接は、典型的には、−３０°Ｃから２０°Ｃで、約０．１６から約０．０７５である。１実施例では、ボール上のカバー層の複素弾性率は−３０°Ｃから２０°Ｃで約１０００から約２８００Ｋｇｆ／ｃｍ２である。１実施例では、カバー材料の比重は約１から約２であり、好ましくは約１．１から約１．４である。好ましい１実施例では、カバー材料の比重は約１．１０から約１．２５である。
【００６５】
外側カバー層の材料硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−００により測定した場合に、約２０から約６０ショアＤとすべきであり、好ましくは約３０から約５０ショアＤであり、さらに好ましくは約４５ショアＤである。外側カバー材料の硬度をゴルフボール表面で直接に測定したときには、その値は材料硬度より大きな値になりがちである。外側カバーの硬度は、ゴルフボール表面で測定した場合、好ましくは約４５から約６０ショアＤである。内側カバー層の材料硬度は好ましくは約５０から約７０ショアＤであり、より好ましくは約６０から約６５ショアＤである。
【００６６】
上述したとおり、コアは、（ａ）熱硬化性材料、例えば、ポリブタジエン、ＺＤＡ、過酸化物およびシス−トランス触媒、または（ｃ）熱可塑性材料、例えば、十分に中和された高度中和ポリマーの一方から製造でき、コアの直径が少なくとも約１．５５インチで圧縮が約８５未満で、ＣＯＲが０．８１５より大きくなるようになっている。
【００６７】
コアが熱硬化性材料から製造されるならば、コア組成物は好ましくは、レジリエンスインデックスが少なくとも約４０未満の１のゴム材料を少なくとも含む。好ましくは、レジリエンスインデックスは少なくとも約５０である。多くのポリブタジエンポリマーの比較が下記の表１にリストされる。弾性のあるゴルフボールを生成し、このため、この発明に従って、ゴルフボールのセンタまたは他の部分に使用するのに適したポリマーは、これに限定されないが、ＣＢ２３、ＣＢ２２、ＢＲ６０および１２０７Ｇである。
【表２】
2006102507.tif 000004
【００６８】
コア中の熱硬化性材料は、シス−トランス触媒、ブタジエンを具備する弾性ポリマー要素、フリーラジカル源、オプションとしての架橋剤、フィラーまたは双方を含む反応生成物を有する。好ましくは、ポリブタジエン反応生成物を用いてゴルフボールのコアの少なくとも一部を形成し、さらに下記に検討するようにこの実施例に関連してコアを準備する。好ましくは、反応生成物の−５０°Ｃで測定される第１動剛性（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）は、０°Ｃで測定される第２動剛性の約１３０％より小さい。より好ましくは、第１動剛性は第２動剛性の約１２５％より小さい。最も好ましくは、第１動剛性は第２動剛性の約１１０％より小さい。
【００６９】
シス−トランス変換には、シス−トランス触媒、例えば、有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物、硫黄または金属を含まない置換または非置換芳香族有機化合物、無機硫化物化合物、芳香族有機金属化合物、またはこれらの混合物が必要である。シス−トランス触媒要素は、ここに説明される１または複数のシス−トランス触媒を含んでよい。具体的には、シス−トランス触媒は有機硫黄化合物および無機硫化化合物のブレンドであってよい。
【００７０】
好ましい有機硫黄要素は、４，４’−ジフェニルスルフィド、４，４’−ジトリルジスルフィド、または２，２’−ベンズアミノジフェニルジスルフド、またはこれらの混合物である。より好ましい有機硫黄要素は４，４’−ジトリルジスルフィドを含む。有機硫黄のシス−トランス触媒は、それがある場合には、好ましくは、少なくとも約１２パーセントのトランス−ポリブタジエンアイソマーを反応生成物が含むように当該反応性生物を生成するのに足る量だけ与えるが、典型的には、全体の弾性ポリマー要素を基準にして約３２％より多くのトランス−ポリブタジエンアイソマーを与える。他の実施例では、金属含有有機硫黄要素をこの発明に使用できる。適切な金属含有有機硫黄要素は、これに限定されないが、ジエチルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメートおよびジメチルジチオカルバメートのカドミウム、銅、鉛、およびテルリウムの類似体またはこれらの混合物を含む。適切な付加的な例は米国特許出願１０／４０２５９２に見いだせる。
【００７１】
シス−トランス触媒または有機硫黄化合物、好ましくはハロゲン化物は、シス−トランス触媒活性または硫黄原子（または双方）を含む化合物であり、ポリマー組成物中に少なくとも約０．０１ｐｈｒだけ存在し、好ましくは少なくとも約０．０５ｐｈｒだけ存在し、さらに好ましくは少なくとも約０．１ｐｈｒだけ存在し、よりさらに好ましくは約０．２５ｐｈｒより多く存在し、オプションとしては、約２ｐｈｒより多く、例えば約２．２ｐｈｒより多く、さらには約２．５ｐｈｒより多く存在し、ただし、約１０ｐｈｒより少なく、好ましくは約５ｐｈｒより少なく、より好ましくは約２ｐｈｒより少なく、さらにより好ましくは約１．１ｐｈｒより少なく、例えば約０．７５より少なく、さらに約０．６ｐｈｒより少ない。このカテゴリの有益な化合物は、米国特許第６５２５１４１号、同６４６５５７８号、同６１８４３０１号、同６１３９４４７号、同５６９７８５６号、同５８１６９４４号および同５２５２６５２号に開示されているものが含まれ、詳細はこれらを参照されたい。
【００７２】
適切な有機硫黄化合物の１グループはハロゲン化チオフェノールおよびその金属塩であり、これらの例は、ペンタフルオロチオフェノール、２−フルオロチオフェノール、３−フルオロチオフェノール、４−フルオロチオフェノール、２，３−フルオロチオフェノール、２，４−フルオロチオフェノール、３，４−フルオロチオフェノール、３，５−フルオロチオフェノール、２，３，４−フルオロチオフェノール、３，４，５−フルオロチオフェノール、２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール、４−クロロテトラフルオロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、２−クロロチオフェノール、３−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，３−クロロチオフェノール、２，４−クロロチオフェノール、３，４−クロロチオフェノール、３，５−クロロチオフェノール、２，３，４−クロロチオフェノール、３，４，５−クロロチオフェノール、２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール、２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、２−ブロモチオフェノール、３−ブロモチオフェノール、４−ブロモチオフェノール、２，３−ブロモチオフェノール、２，４−ブロモチオフェノール、３，４−ブロモチオフェノール、３，５−ブロモチオフェノール、２，３，４−ブロモチオフェノール、３，４，５−ブロモチオフェノール、２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール、２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール、２−ヨードチオフェノール、３−ヨードチオフェノール、４−ヨードチオフェノール、２，３−ヨードチオフェノール、２，４−ヨードチオフェノール、３，４−ヨードチオフェノール、３，５−ヨードチオフェノール、２，３，４−ヨードチオフェノール、３，４，５−ヨードチオフェノール、２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール、２，３，５，６−テトラヨードチオフェノールおよびこれらの亜鉛塩ならびにこれらの混合物である。金属イオンは、それが存在する場合には、チオフェノールに関連し、また、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、コバルト、ニッケル、鉄、銅、ナトリウム、カリウム、リチウムその他から選択される。有機カチオンたとえばアンモニウムと関連するハロゲン化チオフェノールもこの発明に利用できる。
【００７３】
より具体的には、有効なハロゲン化チオフェノールはペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール亜鉛、ペンタクロロチオフェノールマグネシウム、ペンタクロロチオフェノールコバルト、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール亜鉛およびこれらのブレンドを含む。好ましい候補は、ペンタクロロチオフェノール（Ｓｔｒｕｃｔｏｌ社から入手できる）、ペンタクロロチオフェノール亜鉛（ｅＣｈｉｎａｃｈｅｍ社から入手できる）、およびこれらのブレンドである。
【００７４】
適切な有機硫黄化合物の他のグループは、有機ジスルフィドであり、これは、とくに制約はないが、過ハロゲン化（すなわち十分にハロゲン化された）有機ジスルフィドおより有機金属ジスルフィドを含む。過ハロゲン化化合物は好ましくは、過フッ化物、過塩化物、および／または過臭化物である。過ハロゲン化有機ジスルフィドは、当業者に知られまたは利用できる任意、すべての有機スルフィドの過ハロゲン化誘導体を含み、これはここに開示した、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、キノリルジスルフィドベンゾイルジスルフィド、およびビス（４−アクリロキシベンセン）ジスルフィド、その他を含む。具体的な例は、ペルクロロジトリルスルフィドである。有機金属ジスルフィドはここに開示された任意の金属カチオンと、ここに開示された任意の有機ジスルフィドの組み合わせを含む。具体的な例はジトリルジスルフィド亜鉛である。
【００７５】
硫黄または金属を含まない、適切な置換または非置換芳香族有機化合物は、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルアセチレン、アゾベンゼン、またはこれらの混合物である。芳香族有機基は、好ましくは、Ｃ６からＣ２０の大きさであり、より好ましくはＣ６からＣ１０の大きさである。適切な無機硫化化合物は、これに限定されないが、硫化チタン、硫化マンガン、および鉄、カルシウム、コバルト、モリブデン、タングステン、銅、セレン、イットリウム、亜鉛、錫、およびビスマスの硫化類似体を含む。
【００７６】
該シス−トランス転化触媒は、また第ＶＩＡ族成分を含むこともできる。元素硫黄および重合体硫黄は、例えばＯＨ、シャルドンのエラストケム社（Ｅｌａｓｔｏｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）から、市販品として入手できる。硫黄触媒化合物の例は、ＰＢ（ＲＭ−Ｓ）−８０元素硫黄およびＰＢ（ＣＲＳＴ）−６５重合体硫黄を含み、これら各々は、エラストケム社から入手できる。テロイ（ＴＥＬＬＯＹ）なる商品名のテルル触媒の例およびバンデックス（ＶＡＮＤＥＸ）なる商品名のセレン触媒の例は、各々ＲＴバンダービルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）から市販品として入手できる。
【００７７】
しばしばフリーラジカル開始剤とも呼ばれる、フリーラジカル源が、本発明の配合物および方法において必要とされる。このフリーラジカル源は、典型的にはペルオキシドであり、また好ましくは有機ペルオキシドである。適当なフリーラジカル源は、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンペルオキシド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、等およびこれらの混合物である。
【００７８】
架橋剤を含ませて反応生成物の高度を増大させる。適切な架橋剤は、不飽和脂肪酸またはモノカルボン酸の１または複数の金属塩、例えば、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム、ニッケル、カルシウム、またはマグネシウムのアクリレート塩等、およびその混合物を含む。好ましいアクリレートは、亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）、亜鉛メタクリレート、および亜鉛ジメタクリレート（ＺＤＭＡ）およびこれらの混合物を含む。架橋剤は、弾性ポリマー要素中のポリマーチェーンの一部を架橋するに足る量だけ含まれていなければならない。これは、例えば、架橋剤の種類は量を変更して達成でき、当業者には周知である。
【００７９】
この発明の組成物は、また、コアまたはカバーの密度および／または比重を調整するためにポリブタジエン材料に加えられるフィラーを含んでも良い。フィラーは典型的にはポリマーまたは付記物の粒子である。フィラーの例は、沈降水和シリカ、クレー、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリ塩化ビニル、炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属、例えば、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫、合金、例えば、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ホイスカー、炭化タングステンホイスカー、金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、粒子炭素質材料、例えば、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、レザー繊維、マイクロバルーン、例えば、ガラス、セラミック、フライアッシュ、およびこれらの組み合わせを含む。
【００８０】
酸化防止剤を、オプションとして、この発明により製造したセンタ中のポリブタジエン中に含ませても良い。酸化防止剤は、ポリブタジエンの酸化による劣化を排除ないし防止する化合物である。この発明において有用な酸化防止剤は、これに限定されないが、無水キノリン酸化防止剤、アミン型酸化防止剤、およびフェノール型の酸化防止剤である。
【００８１】
他のオプションの構成成分、例えば、促進剤、具体的には、テトラメチルチウラム、しゃく解剤、処理助剤、可塑剤、染料および顔料、その他当業者に周知の他の添加物をこの発明によりそれらが用いられる目的を達成するのに十分な量だけ使用しても良い。
【００８２】
この発明により準備されたゴルフボールのコアまたはコアの一部の圧縮は、典型的には約１５から１００である。１実施例では、圧縮は約５０より下であり、よりこのましくは約２５より下である。好ましい実施例では、圧縮は約６０から９０であり、より好ましくは約７０から８５である。圧縮を測定する種々の等価的な方法が存在する。例えば、７０Ａｔｔｉ圧縮（以前に「ＰＧＡ圧縮」とも呼んでいる）は１００ｋｇの負荷、３６Ｋｇｆ／ｍｍの「バネ定数」で３．２ｍｍのたわみの中央硬度と等価である。１実施例では、ゴルフボールコアのたわみは１３０ｋｇ−１０ｋｇテストで約３．３ｍｍから７ｍｍである。
【００８３】
代替的には、この発明のコアは、熱可塑性であり、基本的には、高度に中和されたポリマー（「ＨＮＰ」）であって、ポリマー上の酸基と有機酸または対応する塩を含む適切なカチオン源との間の反応により生成されるものを含む。含ませた有機酸またはその塩はポリマーを約８０％中和させるに十分な量ある。好ましい実施例では、ポリマーは約９０％中和されてよい。他の好ましい実施例では、ポリマーは約１００％中和されてよい。
【００８４】
ＨＮＰはアイオノマーコポリマー、アイオノマーターポリマー、アイオノマー前躯体、熱可塑性プラスチック、熱可塑性エラストマー、グラフト化メタローセン触媒ポリマー、非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、単一サイトポリマー、高度に結晶化した酸ポリマー、およりそれらのアイオノマー、カチオンアイオノマーおよびこれらの混合物を含む。
【００８５】
ＨＮＰの有機酸の例は、これに限定されないが、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和単官能性有機酸、飽和二官能性有機酸、飽和多官能性有機酸、不飽和単官能性有機酸、不飽和二官能性有機酸、不飽和多官能性有機酸および多飽和単官能性脂肪酸を含む。
【００８６】
適切なカチオンを用いてＨＮＰの有機酸を中和させることができる。適切なカチオンは、これに限定されないが、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、またはカルシウムを含む。
【００８７】
代替的には、脂肪酸の塩を用いてＨＮＰの有機酸を中和させることができる。これら脂肪酸は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、又はこれらの二量化した誘導体を含む。
【００８８】
ＨＰＮ熱可塑性アイオノマー樹脂の例は、モノオレフィンのポリマーと、３から１２の炭素原子を有する不飽和モノ−、ジカルボン酸およびそのエステルから成るグループから選択された少なくとも１つとの間にクロス金属結合を付与することにより、取得される。ポリマーは１〜５０重量％の不飽和モノ−、またはジカルボン酸および／またはそのエステルを含む。より具体的には、低弾性率のアイオノマー、例えば酸含有エチレンコポリマーアイオノマーは、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーを含み、ここで、Ｅはエチレン、Ｘは、ポリマーの５−３５（好ましくは１０−３５、最も好ましくは１５−３５であり、アイオノマーを高酸化アイオノマーにする）重量％だけのアクリル酸またはメタクリル酸であり、Ｙは、ポリマーの０−５０（好ましくは０−２５、最も好ましくは０−２）重量％だけの軟化コポリマー例えばアクリレートまたはメタクリレートであり、酸部分は、１−１００％（好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは約１００％）だけカチオン例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛またはアルミニウムまたはこれらカチオンの組み合わせにより、中和されてアイオノマーを形成する。他の実施例ではリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛が好ましいカチオンである。
【００８９】
この発明に適したＨＮＰの例は具体的な酸含有エチレンコポリマーであり、この酸含有エチレンコポリマーとしては、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、又はエチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレートが含まれる。好ましい酸含有エチレンコポリマーとしては、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート又はエチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーが含まれる。最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート、又はエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。
【００９０】
この発明に使用して適切な他のＨＮＰはＷＯ００／２３５１９号、ＷＯ０１／２９１２９号、米国特許出願１０／８７７３４４号、および同１０／８８２１３０号に記載されている、詳細はこれらを参照されたい。
【００９１】
オプションとして、フィラー要素を選択して、先に説明した要素のブレンドにさらなる密度を付加しても良く、この選択は、パーツ（例えば多層コアまたはボール中のカバー、マントル、コア、センタ、中間層）および所望のゴルフボールのタイプ（例えば、ワンピース、ツーピース、スリーピースまたは複数ピースボール）によって異なり、以下に十分に説明する。一般に、フィラーは約４グラム／立方センチ（ｇｍ／ｃｃ）より大きい無機物であり、好ましくは５ｇｍ／ｃｃより大きく、組成物の全重量に基づいて０から約６０ｗｔ．％の量だけ含ませる。有用なフィラーの例はここに説明するものを含む。フィラー材料は非反応性またはほとんど反応性がなく、かつ硬くなくまたは圧縮を増大させることがなく、反発係数を著しく減少させることがないことが好ましい。
【００９２】
さらに、この発明を実施する上で有益な他の添加物は、酸コポリマーワックス（例えばＡｌｌｉｅｄ  ｗａｘ  ＡＣ１４３はエチレン／１６−１８％アクリル酸コパリマーで、平均分子量が２０４０と想定される）であり、これは、フィラー材料（例えばＺｎＯ）とエチレンコパリマーの酸部分との間の反応を阻止するのに役立つ。他の付加的な添加物はＴｉＯ２を含み、これは漂白剤、光沢剤、界面活性剤、処理助剤として用いられる。
【００９３】
ＨＮＰアイオノマーは通常のアイオノマーコポリマー（ジ−、ター−等）とブレンドしてもよく、周知の手法を用いて製品特性を所望のものに調整する。ブレンドしても、依然として、従来のアイオノマーをベースにしてブレンドした場合に較べて硬度が小さく、弾性率が大きい。
【００９４】
［実験例］
得られたゴルフボールの反発係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｅ  ｏｆ  ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）は典型的には約０．７より大きく、好ましくは、約０．７５より大きく、より好ましくは、約０．７８より大きい。ゴルフボールのＡｔｔｉ圧縮（以前、ＰＧＡ圧縮と呼ばれていた）は典型的には少なくとも約４０であり、好ましくは約５０から１２０であり、より好ましくは約６０から１００である。
【００９５】
作業例における他の事柄、または、とくに明言しなくとも、すべての数値範囲、量、値、百分率、例えば材料の量についてのこれら、および明細書中の他のものは、たとえその値、量または範囲に関連して用語「約」が表示されていなくとも、「約」がその前に配置されているように読むことができる。したがって、そうでないと示されていない限り、明細書および特許請求の範囲に表される数のパラメータは近似的であり、これは、この発明により得られることが企図される所望の特性に応じて変化する。最低限でも、もちろん均等論の適用を制約するものではないが、各数のパラメータは記録されている有効数字の数や通常の丸め処理に照らして解釈されるべきである。
【００９６】
この発明の広範な範囲を示す数的範囲およびパラメータは近似的であるけれども、具体例において示された数値は可能な限り正確に記録した。任意の数値は、それでも、それぞれのテスト計測に見いだされる標準偏差に必然的に起因する語素を含む。さらに、種々のスコープの数値範囲が示される場合には、例示された値を含めた値の任意の組み合わせが利用できると理解されたい。
【００９７】
ここに説明した発明の事例的な実施例はこの発明の好ましい実施例を満たすことは明らかであるが、種々の変更や他の実施例を当業者が想到できることを理解されたい。そのような変更の例は上述した数値の若干の変更を含む。したがって、上述の数値および特許請求の範囲の数値がそのような数値を含み、また上述した、また特許請求の範囲に記載した値に近似され、また非常に接近した値を含む。したがって、特許請求の範囲は、そのような変更や他の実施例をすべてカバーするように意図されており、この発明の精神およびスコープの範囲に入ると理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】この発明のゴルフボールの第１の実施例の断面図である。
【図１】
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【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｆｉｇ．１
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