(57)【要約】【課題】洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激である毛髪洗浄剤の提供。【解決手段】成分(A)〜(C)を含有する水性毛髪洗浄剤。(A)一般式R-O-(C2H4O)n-SO3M〔ＲはＣ8-18のアルキル又はアルケニル基，ｎは０又は正の整数，Ｍはナトリウム又はアンモニウム〕で表されｎ＝０：30〜45重量％、ｎ＝１：18〜27重量％、ｎ＝２：10〜20重量％、ｎ＝３以上：残余から構成され、かつｎ＝０〜２の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤５〜30重量％(B)Ｓｉ原子に結合する側鎖として、OHとＮ原子を共に含む基を有するアミノ変性シリコーン誘導体0.05〜10重量％(C)一般式R'(CH3)2SiO−[(CH3)2SiO]m-Si(CH3) 2R'〔Ｒ'はCH3又はOH，ｍは50〜20000〕で表され平均粒径50μｍ未満の分散粒子であるシリコーン油0.1〜10重量％【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)及び(C)を含有する水性毛髪洗浄剤。
(A)  次の一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、ｎ＝０の硫酸塩30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤  ５〜30重量％
(B)  ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子とを共に含む基を有するアミノ変性シリコーン誘導体  0.05〜10重量％
(C)  平均粒径50μｍ未満の分散粒子として存在する次の一般式(2)で表されるシリコーン油  0.1〜10重量％
Ｒ'(ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m-Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ'        (2)
〔式中、Ｒ'はメチル基又はヒドロキシ基を示し、ｍは50〜20000の数を示す。〕
【請求項２】
成分(B)が、次の一般式(3)で表されるアミノ変性シリコーン誘導体である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
【化１】
2006182723.tif 000009
〔式中、Ｒ1はそれぞれ独立して、一価の炭化水素基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立して一価の炭化水素基を示し、Ｒ3はそれぞれ独立して、炭素数１〜10の二価の炭化水素基を示し、Ｒ4はそれぞれ独立して、式(4)又は(5)で表される基を示し、ａは25〜1000の数を示し、ｂは１〜200の数を示す。
【化２】
2006182723.tif 000010
（式中、Ｙはそれぞれ独立して、水素原子又は基−ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-Ｒ3-ＯＨを示し、Ｒ5はそれぞれ独立して、水素原子又は基−Ｒ3ＮＹ2（Ｙ及びＲ3は前記と同じ）を示す。ただし、全てのＹが水素原子となることはない。）〕
【請求項３】
更に、非イオン活性剤又は両性界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項４】
更に、カチオン性ポリマーを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項５】
更に、成分(B)及び(C)以外のシリコーン類を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項６】
更に、エチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項７】
更に、高級アルコール類を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫酸塩型界面活性剤と変性シリコーンを含有し、洗髪時に良好な泡立ちと豊富な泡量を有すると共に、泡立て時とすすぎ時に毛髪に優れた滑り感を与え、ツヤを付与することができ、また低温安定性が良好で低刺激である水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、シャンプーには、洗浄力、泡立ちの良さ、豊富な泡量等の基本性能はもちろんのこと、泡立て時の泡の滑り感、すすぎ時の滑り感、きしみの無さなどのコンディショニング効果も望まれるようになっている。このような要望に応えるため、各種のアミノ変性シリコーン、例えば平均分子量が約3000〜100000のアモジメチコーンの名称でCTFAに記載され、またSM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC929（ダウコーニング社）、KT1989（GE東芝社）等として市販されているものがシャンプーに配合されている。しかしながら、これらのアミノ変性シリコーンを使用したシャンプーは泡立ち、泡量の点が不充分であり、また満足する滑り感を付与するには至っていない。
【０００３】
滑り感を改善する手段の１つとして、ケイ素原子に結合する側鎖が水酸基と窒素原子とを共に含む基を有するアミノ変性シリコーン誘導体を配合する毛髪化粧料が検討されている。例えば、特許文献１はアミノ変性シリコーンを含む毛髪化粧料に関し、特に実施例１にアニオン活性剤としてエチレンオキシド平均付加モル数２のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Empicol ESB 3、Huntsman社）を用いたシャンプー組成物が記載されている。しかしながら、アミノ変性シリコーン誘導体を配合したシャンプー組成物は、泡立ちが悪くなり、泡量が減少するといった問題があった。
【０００４】
一方、洗浄剤の成分として代表的なアルキル硫酸塩は、その洗浄力の高さと起泡量の多さから最も多く用いられてきた。しかし、アルキル硫酸塩単独で用いた場合、きしみ感といった洗浄時の感触に大きな不満があり、感触を向上するためにポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩（アルキルエーテル硫酸塩）、特にエチレンオキシドが平均２〜３モル付加したものが、洗浄時の感触の良さかシャンプーに配合され使用されるようになった。エチレンオキシドの付加によりきしみ感は解消したが、本来の泡立ちの速さの点が大きく劣るようになり、いずれの方法においてもすばやい泡立ちと良好な泡の感触、及びきしみ感の低減を両立するには不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第2003/066007号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、洗髪時には良好な泡立ちと豊富な泡量、すべりの良い泡質とすすぎ時の滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、また低温安定性が良好で低刺激である水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩において、エチレンオキシドの付加モル数が少ない側に分布している硫酸塩、すなわち付加モル数０〜２の硫酸塩の比率が一定範囲内にある硫酸塩成分と、ケイ素原子に結合する側鎖に水酸基と窒素原子を共に含む基を有するアミノ変性シリコーン誘導体および小粒径のシリコーン油とを併用した場合に、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
【０００９】
(A)次の一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、ｎ＝０の硫酸塩30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤  ５〜30重量％
【００１０】
(B)ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するアミノ変性シリコーン誘導体  0.05〜10重量％
【００１１】
(C)  平均粒径50μｍ未満の分散粒子として存在する次の一般式(2)で表されるシリコーン油  0.1〜10重量％
Ｒ'(ＣＨ3)2ＳｉＯ−[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]m-Ｓｉ(ＣＨ3) 2Ｒ'        (2)
〔式中、Ｒ'はメチル基又はヒドロキシ基を示し、ｍは50〜20000の数を示す。〕
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちと豊富な泡量、すべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、仕上がりの髪にツヤとまとまりを与え、かつ低温安定性が良好であり、さらに低刺激性である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の成分(A)の硫酸塩型界面活性剤は、一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
で表される。本発明においては、エチレンオキシド付加モル数が特定の分布を有し、付加モル数の少ない硫酸塩を多く含むこと、すなわち、ｎ＝０が30〜45重量％、ｎ＝１が18〜27重量％、ｎ＝２が10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成される分布を有し、かつｎ＝０〜２の硫酸塩の合計が全硫酸塩中70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤により良好な泡質、泡量、感触を有するものである。ここで、分布を有する硫酸塩型界面活性剤は、同一アルキル鎖長を有しエチレンオキシドの付加モル数のみが異なる硫酸塩であることが好ましい。
【００１４】
このうち、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、エチレンオキシド付加モル数ｎの分布は、ｎ＝０を33〜43重量％、ｎ＝１を20〜25重量％、ｎ＝２を13〜18重量％、及び残余はｎ＝３以上である硫酸塩から構成されるのが好ましく、特にｎ＝０が35〜41重量％、ｎ＝１が21〜23重量％、ｎ＝２が14〜17重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成されるのがより好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤成分中のｎ＝０〜２である硫酸塩の比率は、同様の観点から、70重量％以上とされるが、全硫酸塩の70〜85重量％であることが好ましい。
【００１５】
このような硫酸塩型界面活性剤は、例えば、高級アルコールＲＯＨに対して、0.85〜1.35倍モルの酸化エチレンを付加させて得られたアルコールエトキシレートを、0.95〜1.0当量のＳＯ3を用いて硫酸化した後、水酸化ナトリウム又はアンモニアで中和することで製造することができる。また、一般式(1)中のＭは、泡感触の観点からアンモニウムがより好ましい。
【００１６】
成分(A)の硫酸塩型界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中、５〜30重量％であるが、洗髪時の良好な泡立ちと豊富な泡量、すべりの良い泡質の点から７〜23重量％、特に10〜20重量％が好ましい。
【００１７】
本発明の成分(B)シリコーン誘導体は、ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するものであるが、好ましい具体例として、次の平均一般式(3)で表されるものが挙げられる。
【００１８】
【化１】
2006182723.tif 000002
【００１９】
〔式中、Ｒ1はそれぞれ独立して、一価の炭化水素基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を示し、Ｒ2はそれぞれ独立して一価の炭化水素基を示し、Ｒ3はそれぞれ独立して、炭素数１〜10の二価の炭化水素基を示し、Ｒ4はそれぞれ独立して、式(4)又は(5)で表される基を示し、ａは25〜1000の数を示し、ｂは１〜200の数を示す。
【００２０】
【化２】
2006182723.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｙはそれぞれ独立して、水素原子又は基−ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-Ｒ3-ＯＨを示し、Ｒ5はそれぞれ独立して、水素原子又は基−Ｒ3ＮＹ2（Ｙ及びＲ3は前記と同じ）を示す。ただし、全てのＹが水素原子となることはない。）〕
【００２２】
Ｒ1のうち、一価の炭化水素基としては、アルキル基及びアリール基が挙げられる。Ｒ1としては、炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）及び炭素数１〜15、特に10〜15のアルコキシ基が好ましい。
【００２３】
Ｒ2の一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜10のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数６〜10のアラルキル基が挙げられる。なかでも、炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。
【００２４】
Ｒ3の炭素原子１〜10の二価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、ジメチルエチレン基等のアルキレン基；−(ＣＨ2)2−Ｃ6Ｈ4−で表されるアルキレン−アリーレン基が挙げられる。なかでも、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。
【００２５】
Ｒ4としては、式(4)で表される基が好ましく、Ｒ5としては、N-(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノエチル及びN,N-ビス(2,3-ジヒドロキシプロピル)アミノエチルが好ましい。Ｙのうち、基−ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-Ｒ3-ＯＨとしては、2,3-ジヒドロキシプロピル基が好ましい。
【００２６】
ａは75〜400が好ましく、ｂは１〜20が好ましい。
【００２７】
成分(B)のシリコーン誘導体は、例えば、EP0399706A2に記載されているように、アミノ変性シリコーンにグリシドール等のエポキシ官能性化合物を反応させることにより合成することができる。成分(B)のシリコーン誘導体としては、例えば次の式で表されるような化合物が挙げられ、市販品としては、ダウ・コーニング社の「8500 Conditioning Agent」（CAS No.237753-63-8）が挙げられる。
【００２８】
【化３】
2006182723.tif 000004
【００２９】
〔式中、ＲはＣ13Ｈ27〜Ｃ15Ｈ31の炭化水素基；Ｚはその75％は基−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨであり、残余は水素原子である。〕
【００３０】
成分(B)は２種以上を併用してもよく、またその含有量は本発明の洗浄剤組成物中0.05〜10重量％であるが、洗髪からすすぎにかけての毛髪の滑り、柔らかさ、及び乾燥後の滑りの点から、0.07〜５重量％が好ましく、特に0.1〜３重量％が好ましい。
【００３１】
本発明の成分(C)である平均粒径50μｍ未満の分散粒子として存在する一般式(2)で表されるシリコーン油は、実質的には水不溶性、不揮発性である。特に、乳化重合により得られた水不溶性高重合ジメチルポリシロキサンエマルションとして提供されたものが好ましい。
【００３２】
成分(C)のシリコーンの分散粒子の平均粒径は50μｍ未満であるが、好ましくは４μｍ以下、特に３μｍ以下、更に２μｍ以下であることが好ましい。また、平均粒径は、0.1μｍ以上であることが使用感やコンディショニング効果の点で好ましい。
【００３３】
このようなシリコーン油としては、例えば、(2)式のｍが300〜6500のジメチルポリシロキサン油を60重量％含み、平均粒径が0.5μｍである東レ・ダウコーニング社から「シリコーンCF2450」として市販されているシリコーンエマルションを使用することができる。
【００３４】
成分(C)のような小粒径のシリコーン油は、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量％とされるが、0.05〜６重量％、特に0.5〜３重量％、とりわけ１〜2重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００３６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、モノアルキルグリセリルエーテル、モノアルケニルグリセリルエーテルが好ましい。
【００３７】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００３８】
モノアルキルグリセリルエーテル及びモノアルケニルグリセリルエーテルのうち、モノアルキルグリセリルエーテルが好ましく、当該アルキル基としては、炭素数４〜10、特に炭素数８〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００３９】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４０】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分(A)ともに、成分(A)以外の界面活性剤として脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００４１】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に1〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４２】
本発明においては、更に硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン性界面活性剤を、１種又は２以上含むこともできる。例えば、スルホン酸塩型界面活性剤及びカルボン酸塩型活性剤のものが挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩等が挙げられる。
【００４３】
更に、本発明の水性毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からカチオン性ポリマーを含有することができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００４４】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.7重量％が好ましい。
【００４５】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、及び成分(B)以外のシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。
【００４６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。
【００４７】
(ｉ)  アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００４８】
Ｒ11−Ｎ+(Ｍｅ)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Meはメチル基を示し、Ｘ-はハロゲン(塩素又は臭素)イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００４９】
(ii)  アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００５０】
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ+(Ｍｅ)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ12は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５１】
(iii)  ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００５２】
Ｒ142−Ｎ+(Ｍｅ)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ14は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Meはメチル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００５３】
(iv)  アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００５４】
Ｒ15-Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ15は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Meはメチル基を示す。〕
【００５５】
(ｖ)  アルコキシジメチルアミン及びその塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００５６】
Ｒ16−Ｏ−Ｒ17−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ16は炭素素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示す]
【００５７】
(vi)  アルキルアミドジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００５８】
Ｒ18−Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ-Ｒ19−Ｎ(Ｍｅ)2
〔式中、Ｒ18は炭素数11〜21のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Meはメチル基を示す。〕
【００５９】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂
肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル  ジメチル  エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００６０】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜２重量％が好ましい。
【００６１】
成分(B)及び(C)以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６２】
(1)  ジメチルポリシロキサン
成分(C)以外のジメチルポリシロキサンとしては、揮発性のジメチルポリシロキサン、低分子量の液状不揮発性ジメチルポリシロキサンも併用することができる。市販品としてはSH200(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)、KF96(信越化学社)等が挙げられる。
【００６３】
(2)  アミノ変性シリコーン
本発明の成分(B)以外の各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（GE東芝社）等が挙げられる。
【００６４】
(3)  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００６５】
成分(B)および（C）以外のシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜2重量％が好ましい。
【００６６】
また、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、１種又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。
【００６７】
更に、洗浄剤の質感向上、安定性向上からエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有することが出来る。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.5〜８重量％が好ましく、更には0.7〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記パール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比（パール化剤／硫酸塩型界面活性剤）は、１／10〜２／５が好ましく、更には１／７〜３／10、特に１／６〜１／４が好ましい。
【００６８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。
【００６９】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール、グリセリン等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００７０】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈，25℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはpH３〜５、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、有機酸、特にα-ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００７１】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００７２】
製造例１：EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウムの製造
カルコール2470（花王社，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）2000ｇ及び水酸化カリウム1.45ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、110℃、10mmHgで30分脱水を行った後、系内を165℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン456ｇを圧入し、そのままの温度で30分間付加反応を行った。その後、80℃まで冷却し、酢酸1.3ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
【００７３】
次に、上記操作で得た混合物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後28重量％アンモニア水150ｇとイオン交換水600ｇで中和を行った。更に28重量％アンモニア水及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩１（25重量％水溶液）を10000ｇ得た。
【００７４】
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表１に示す。
【００７５】
製造例２：EO平均付加モル数1.3のラウリルエーテル硫酸アンモニウムの製造
原料の反応比率を変えたほかは製造例１に準じ、表１に記載の硫酸塩２（25重量％水溶液）を得た。
【００７６】
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表１に示す。
【００７７】
製造例３：EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウムの製造
製造例１で得た原料アルコールの酸化エチレン付加物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後23重量％水酸化ナトリウム水溶液132ｇとイオン交換水556ｇで中和を行った。更に23重量％水酸化ナトリウム水溶液、75重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩３（25重量％水溶液）を10000ｇ得た。
【００７８】
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表１に示す。
【００７９】
【表１】
2006182723.tif 000005
【００８０】
＊１：比較硫酸塩１
硫酸塩の27重量％水溶液である花王株式会社のエマール227-PH11（EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウム）。
＊２：比較硫酸塩２
EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウムとラウリル硫酸ナトリウムの混合物。
【００８１】
花王株式会社のエマール227-PH11 1000gとエマール2F-HP 500gを混合し、硫酸塩の27重量％水溶液を得た。
【００８２】
実施例１〜６及び比較例１〜３
表１に示す硫酸塩型界面活性剤を使用して、表２に示す毛髪洗浄剤を調製し、泡立ちの速さ、洗髪時のすべり感、乾燥後の毛髪のツヤ、まとまりを評価した。なお、pHは水で20重量倍希釈し、25℃での値である。
【００８３】
（泡立ちの速さ）
特開平10-73584号公報の[0053]及び[0054]に記載の装置及び条件により、評価サンプル1.5mL、モデル皮脂0.3mLで起泡量を測定し、泡量が25mLになるまでの時間により評価した。
【００８４】
・評価基準
◎：100秒未満
○：100以上200秒未満
△：200以上300秒未満
×：300秒以上
【００８５】
（洗髪時、すすぎ時のすべり感）
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。泡の付いた毛束のすべり感を官能評価し、続いて毛束を40℃のお湯ですすぎ流しながらすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００８６】
・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００８７】
（乾燥後のツヤとまとまり）
すべり評価と同様に処理した毛束を40℃の流水（２L/min）で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００８８】
・評価基準
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００８９】
【表２】
2006182723.tif 000006
【００９０】
＊３：DC8500（ダウ・コーニング社）
【００９１】
【化４】
2006182723.tif 000007
【００９２】
Ｒ：Ｃ13Ｈ27〜Ｃ15Ｈ31の炭化水素基
Ｚ：75％は基−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨであり、25％は水素原子
【００９３】
＊４：KT1989（ＧＥ東芝）
【００９４】
【化５】
2006182723.tif 000008
【００９５】
＊５：高重合メチルポリシロキサン，平均粒径0.5μｍ，60重量％含有品
【００９６】
実施例７  パール外観シャンプー
（重量％）
製造例３の硫酸塩３（ナトリウム塩，25重量％水溶液）                 48.0
ココアンホ酢酸ナトリウム                                            0.5
ココイルモノエタノールアミド                                        0.3
ポリオキシエチレン(14)ラウリルエーテル                              1.0
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Polymer JR-400、Amerchol社)    0.4
アミノ変性シリコーン誘導体*3                                        1.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                        1.5
パンテノール                                                        0.05
シルクエキス                                                        0.05
塩化ナトリウム                                                      1.0
乳酸                                                            pH6.0になる量
イオン交換水                                                        残量
【００９７】
実施例８  コンディショニングシャンプー
（重量％）
製造例１の硫酸塩１（アンモニウム塩，25重量％水溶液）               52.0
イソデシルグリセリルエーテル                                        0.7
ラウリルアミドプロピルベタイン                                      2.0
ココイルモノエタノールアミド                                        0.5
ミリスチルアルコール                                                1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                              1.0
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ポイズ C-80M、花王社）        0.5
ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物
（マーコート550、Calgon社）                                         0.2
アミノ変性シリコーン誘導体*3                                        0.4
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                        4.0
ベンジルアルコール                                                  0.4
ポリプロピレングリコール(Mw=400)                                    0.2
塩化ナトリウム                                                      1.0
加水分解コンキオリン液（乾燥分３重量％）                            0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３重量％）                              0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4重量％）                                     0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2重量％）                                   0.05
米胚芽油                                                            0.05
リンゴ酸                                                            0.5
水酸化ナトリウム                                                pH3.9になる量
イオン交換水                                                        残量
【００９８】
実施例９  コンディショニングシャンプー
（重量％）
製造例１の硫酸塩１（アンモニウム塩，25重量％水溶液）               64.0
2-エチルへキシルグリセリルエーテル                                  0.3
ココイルモノエタノールアミド                                        0.5
ミリスチルアルコール                                                1.0
セタノール                                                          0.5
エチレングリコールジステアレート                                    3.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Polymer JR-30M、Amerchol社）  0.2
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S、Rhodia社）                      0.3
グリセリン                                                          1.0
アミノ変性シリコーン誘導体*3                                        1.5
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                        1.0
塩化ナトリウム                                                      0.2
ベンジルオキシエタノール                                            0.5
リンゴ酸                                                            0.7
乳酸                                                            pH3.7になる量
イオン交換水                                                        残量
【００９９】
実施例10  コンディショニングシャンプー
（重量％）
製造例２の硫酸塩２（アンモニウム塩，25重量％水溶液）               40.0
ラウリルアミドプロピルベタイン                                      3.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                              2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩                      0.5
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S、Rhodia社）                      0.3
ポリプロピレングリコール(Mw=400)                                    0.5
アミノ変性シリコーン誘導体*3                                        0.8
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                        4.0
塩化ナトリウム                                                      1.0
リンゴ酸                                                            0.8
グリコール酸                                                        0.75
水酸化ナトリウム                                                pH3.5になる量
イオン交換水                                                        残量
【０１００】
実施例11  パール外観抗フケシャンプー
（重量％）
製造例１の硫酸塩１（アンモニウム塩，25重量％水溶液）               52.0
イソデシルグリセリルエーテル                                        1.5
ココイルアミドプロピルベタイン                                      1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                    1.0
ラウリン酸                                                          0.5
オレイン酸                                                          0.7
ジステアリルエーテル                                                2.0
ココイルベンザルコニウムクロライド                                  0.5
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Polymer JR-400、Amerchol社)    0.4
エタノール                                                          0.5
アミノ変性シリコーン誘導体*3                                        0.2
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                        2.0
ヒバマタエキス                                                      0.05
リンゴ酸                                                            0.7
水酸化ナトリウム                                                pH5.5になる量
イオン交換水                                                        残量
【０１０１】
実施例７〜11の洗浄剤は、いずれも洗浄時のすばやい泡立ちと良好な泡のすべり、すすぎ時のすべり感を有し、かつ仕上がりの髪のツヤとまとまり性が良好であった。