(57)【要約】【課題】  高強度においてもコイリング性に優れたばね用鋼線を提供する。【解決手段】  質量％において、Ｃ：０．４５〜０．７％、Ｓｉ：１．０〜３．０％、Ｍｎ：０．１〜２．０％、Ｐ：０．０１５％以下、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．０００５〜０．００７％、ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％、残部が鉄および不可避的不純物を含み、引張強度２０００ＭＰａ以上、かつ検鏡面に占めるセメンタイト系球状炭化物に関して、円相当径０．２μｍ以上の占有面積率が７％以下、円相当径０．２〜３μｍの存在密度が１個／μｍ2以下、円相当径３μｍ超の存在密度が０．００１個／μｍ2以下を満たし、かつ旧オーステナイト粒径番号が１０番以上、残留オーステナイトが１５質量％以下、円相当径が２μｍ以上のセメンタイト系炭化物の存在密度が小さい希薄域の面積率が３％以下であることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％において、
Ｃ：０．４５〜０．７％、
Ｓｉ：１．０〜３．０％、
Ｍｎ：０．１〜２．０％、
Ｐ：０．０１５％以下、
Ｓ：０．０１５％以下、
Ｎ：０．０００５〜０．００７％、
ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％
残部が鉄および不可避的不純物を含み、引張強度２０００ＭＰａ以上、かつ
検鏡面に占めるセメンタイト系球状炭化物および合金系炭化物に関して、
円相当径０．２μｍ以上の占有面積率が７％以下、
円相当径０．２〜３μｍの存在密度が１個／μｍ2以下、
円相当径３μｍ超の存在密度が０．００１個／μｍ2以下
を満たし、かつ旧オーステナイト粒度番号が１０番以上、残留オーステナイトが１５ｍａｓｓ％以下、
円相当径が２μｍ以上のセメンタイト系炭化物の存在密度が小さい希薄域の面積率が３％以下
であることを特徴とするばね用熱処理鋼線。
【請求項２】
さらに質量％で、
Ｃｒ：０．１〜２．５％、
Ｗ：０．０５〜０．７％、
Ｍｏ：０．０５〜０．７％
の１種または２種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載のばね用熱処理鋼線。
【請求項３】
さらに質量％で、
Ｔｉ：０．００１〜０．１％、
Ｖ：０．０５〜０．７％、
Ｎｂ：０．０１〜０．０５％
の１種または２種を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のばね用熱処理鋼線。
【請求項４】
さらに質量％で、
Ｎｉ：０．０５〜３．０％、
Ｃｏ：０．０５〜３．０％、
Ｂ：０．０００５〜０．００６％
の１種または２種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【請求項５】
さらに質量％で、
Ｃｕ：０．０５〜０．５％
を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【請求項６】
さらに質量％で、
Ｍｇ：０．０００２〜０．０１％、
Ｃａ：０．０００２〜０．０１％、
Ｚｒ：０．０００２〜０．０１％、
Ｈｆ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種以上を含み、かつ
Ａｌ≦０．０１％
に制限することを特徴とした請求項１〜５のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【請求項７】
さらに質量％で、
Ｔｅ：０．０００２〜０．０１％、
Ｓｂ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は冷間でコイリングされ、高強度かつ高靱性を有するばね用鋼線に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の軽量化、高性能化に伴い、ばねも高強度化され、熱処理後に引張強度１５００ＭＰａを超えるような高強度鋼がばねに供されている。近年では引張強度１９００ＭＰａをこえる鋼線も要求されている。それはばね製造時の歪取り焼鈍や窒化処理など、加熱によって少々軟化してもばねとして支障のない材料硬度を確保するためである。
【０００３】
また、窒化処理やショットピーニングでは表層硬度が高まり、ばね疲労における耐久性が格段に向上することが知られているが、ばねのへたり特性については表層硬度で決まるものではなく、ばね素材内部の強度または硬度が大きく影響する。従って内部硬度を非常に高く維持できる成分にしあげることが重要である。
【０００４】
その手法としては、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｏ等の元素を添加することで焼入れで固溶し、焼き戻しで析出する微細炭化物を生成させ、それによって転位の動きを制限し、耐へたり特性を向上させた発明がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
一方、鋼のコイルばねの製造方法では鋼のオーステナイト域まで加熱してコイリングし、その後、焼入れ焼戻しを行う熱間コイリングとあらかじめ鋼に焼入れ焼戻しを施した高強度鋼線を冷間にてコイリングする冷間コイリングがある。冷間コイリングでは鋼線の製造時に急速加熱急速冷却が可能なオイルテンパー処理や高周波処理などを用いることができるため、ばね材の旧オーステナイト粒径を小さくすることが可能で、結果として破壊特性に優れたばねを製造できる。またばね製造ラインにおける加熱炉などの設備を簡略化できるため、ばねメーカーにとっても設備コストの低減につながるなどの利点があり、最近ではばねの冷間化が進められている。懸架ばねにおいても弁ばねに比べ線材は太い鋼線を使用するものの、上記の利点のために冷間コイリングが導入されている。
【０００６】
しかし、冷間コイリングばね用鋼線の強度が大きくなると、冷間コイリング時に折損し、ばね形状に成形できない場合も多い。強度と加工性が両立しないために工業的には不利ともいえる方法でコイリングせざるを得なかった。通常、弁ばねの場合、オンラインでの焼入れ焼戻し処理、いわゆるオイルテンパー処理した鋼線を冷間でコイリングするが、例えば９００〜１０５０℃に加熱してコイリングし、その後４２５〜５５０℃で焼戻し処理するなど、コイリング時の折損を防止するためにコイリング時に線材を加熱して変形を容易な温度でコイリングし、その後、高強度を得るためにコイリング後の調質処理を行う発明がある（特許文献２参照）。このようなコイリング時の加熱とコイリング後の調質処理はばね寸法の熱処理ばらつきの原因になったり、処理能率が極端に低下したりするため、コスト、精度の点で冷間コイリングされたばねに比べ劣る。
【０００７】
また、炭化物の粒径に関しては、例えば、Ｎｂ、Ｖ系の炭化物の平均粒径に注目した発明がなされているが、Ｖ、Ｎｂ系炭化物の平均粒径の制御だけでは不十分であることを示している（例えば、特許文献３参照）。この先行技術では圧延中の冷却水によって異常組織が生じることを懸念する記述があり、実質的には乾式圧延を推奨している。このことは工業的には非定常作業であり、通常の圧延と明らかに異なることが推定され、たとえ平均粒径を制御しても周辺マトリックス組織に不均一を生じると圧延トラブルを生じることを示唆している。
【０００８】
また、セメンタイトを中心とした炭化物も制御することで性能向上が図った発明がある（例えば、特許文献４参照）。
【０００９】
しかしさらなる疲労、へたりなどのばね性能向上とためにはさらなる高強度化とばねの加工性（コイリング性）確保が必要であり、これまでの成分や熱処理後に残留する比較的粗大な炭化物（セメンタイト系、合金系）の寸法制御だけでは限界があった。したがって本発明は単に鋼線にみられる粗大な炭化物だけに注目するのではなく、マトリックスのミクロ組織まで制御することが有効であることを見出し、これまで強度を得るために必要とされてきたセメンタイト系の微細な炭化物の分布を制御することでさらなる高性能の鋼線を得るものである。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５７−３２３５３号公報
【特許文献２】特開平５−１７９３４８号公報
【特許文献３】特開平１０−２５１８０４号公報
【特許文献４】特開２００２−１８０１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は冷間でコイリングされ、十分な大気強度とコイリング加工性を両立できる引張強度２０００ＭＰａ以上のばね用熱処理鋼線を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは従来のばね鋼線では注目されていなかった鋼中の炭化物の分布がコイリング性と強度（硬度）の両立に影響し、炭化物希薄域の存在が鋼延性を低下させることを見出し、それを抑制することで高強度とコイリング性を両立させたばね用熱処理鋼線を開発するに至った。
【００１３】
すなわち本発明は次に示す鋼線を要旨とする。
【００１４】
（１）  質量％において、
Ｃ：０．４５〜０．７％、
Ｓｉ：１．０〜３．０％、
Ｍｎ：０．１〜２．０％、
Ｐ：０．０１５％以下、
Ｓ：０．０１５％以下、
Ｎ：０．０００５〜０．００７％、
ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％
残部が鉄および不可避的不純物を含み、引張強度２０００ＭＰａ以上、かつ
検鏡面に占めるセメンタイト系球状炭化物および合金系炭化物に関して、
円相当径０．２μｍ以上の占有面積率が７％以下、
円相当径０．２〜３μｍの存在密度が１個／μｍ2以下、
円相当径３μｍ超の存在密度が０．００１個／μｍ2以下
を満たし、かつ旧オーステナイト粒度番号が１０番以上、残留オーステナイトが１５ｍａｓｓ％以下、
円相当径が２μｍ以上のセメンタイト系炭化物の存在密度が小さい希薄域の面積率が３％以下
であることを特徴とするばね用熱処理鋼線。
【００１５】
（２）  さらに質量％で、
Ｃｒ：０．１〜２．５％、
Ｗ：０．０５〜０．７％、
Ｍｏ：０．０５〜０．７％
の１種または２種以上を含むことを特徴とする上記（１）に記載のばね用熱処理鋼線。
【００１６】
（３）  さらに質量％で、
Ｔｉ：０．００１〜０．１％、
Ｖ：０．０５〜０．７％、
Ｎｂ：０．０１〜０．０５％
の１種または２種を含むことを特徴とする上記（１）または（２）に記載のばね用熱処理鋼線。
【００１７】
（４）  さらに質量％で、
Ｎｉ：０．０５〜３．０％、
Ｃｏ：０．０５〜３．０％、
Ｂ：０．０００５〜０．００６％
の１種または２種を含むことを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【００１８】
（５）  さらに質量％で、
Ｃｕ：０．０５〜０．５％
を含むことを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【００１９】
（６）  さらに質量％で、
Ｍｇ：０．０００２〜０．０１％、
Ｃａ：０．０００２〜０．０１％、
Ｚｒ：０．０００２〜０．０１％、
Ｈｆ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種以上を含み、かつ
Ａｌ≦０．０１％
に制限することを特徴とした上記（１）〜（５）のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【００２０】
（７）  さらに質量％で、
Ｔｅ：０．０００２〜０．０１％、
Ｓｂ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種を含むことを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載のばね用熱処理鋼線。
【発明の効果】
【００２１】
本発明鋼は、冷間コイリングばね用鋼線中のセメンタイトを含む球状炭化物の占有面積率、存在密度、オーステナイト粒径、残留オーステナイト量を小さくすることで、強度を２０００ＭＰａ以上に高強度化するとともに、コイリング性を確保し高強度かつ破壊特性に優れたばねを製造可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
発明者は高強度を得るために化学成分を規定しつつ、熱処理によって鋼中炭化物形状を制御することで、ばねを製造するに十分なコイリング特性を確保した鋼線を発明するに至った。
【００２３】
その詳細を以下に示す。
【００２４】
Ｃ：０．４５〜０．７％
Ｃは鋼材の基本強度に大きな影響を及ぼす元素であり、従来より十分な強度を得られるように０．４５〜０．７％とした。０．４５％未満では十分な強度を得られない。特にばね性能向上のための窒化を省略した場合でも十分なばね強度を確保するには０．４５％以上のＣが必要である。０．７％超では実質過共析となり、粗大セメンタイトを多量に析出するため、靱性を著しく低下させる。このことは同時にコイリング特性を低下させる。
【００２５】
さらに炭化物希薄域への関係も密接であり、０．４５％未満では炭化物数が少ないため、希薄域面積率が増加しやすく、十分な強度と靭性あるいはコイリング性（延性）が得られにくい。そこで好ましくは０．５％以上、強度−コイリングのバランス観点からさらに好ましくは０．６％以上とするのがよい。
【００２６】
一方、Ｃ量が多い場合には合金系やセメンタイト系の炭化物が焼入れ時の加熱では固溶が困難になる傾向にあり、熱処理における加熱温度が高い場合や加熱時間が短い場合には強度やコイリング性が不足する場合も多い。
【００２７】
また、炭化物希薄域にも影響し、鋼中Ｃが未固溶炭化物を形成していると、マトリックス中の実質Ｃが減少するために、前述のごとく希薄域面積率が増加する事もある。
【００２８】
さらにＣ量が増加すると、焼戻し時のマルテンサイト形態が中炭素鋼では一般的なラスマルテンサイトであるのに対して、Ｃ量が多い場合にはレンズマルテンサイトにその形態を変化させることが知られている。研究開発の結果、レンズマルテンサイトを焼戻して生成させた焼戻しマルテンサイト組織の炭化物分布はラスマルテンサイトを焼戻した場合のそれと比較して、炭化物密度が低いことを見出した。したがってＣ量を増加することでレンズマルテンサイトや未固溶炭化物の増加により、炭化物希薄域が増加する場合もある。
【００２９】
そのため、そのため好ましくは０．７％以下。さらに好ましくは０．６８以下とすることで、比較的容易に炭化物希薄域を減少させることができる。
【００３０】
Ｓｉ：１．０〜３．０％
Ｓｉはばねの強度、硬度と耐へたり性を確保するために必要な元素であり、少ない場合、必要な強度、耐へたり性が不足するため、１．０％を下限とした。またＳｉは粒界の炭化物系析出物を球状化、微細化する効果があり、積極的に添加することで粒界析出物の粒界占有面積率を小さくする効果がある。しかし多量に添加しすぎると、材料を硬化させるだけでなく、脆化する。そこで焼入れ焼き戻し後の脆化を防ぐために３．０％を上限とした。
【００３１】
さらにＳｉは焼戻し軟化抵抗にも寄与する元素であり、高強度線材を作成するにはある程度多量に添加することが好ましい。具体的には１．２％以上添加することが好ましい。一方、安定的なコイリング性を得るためには好ましくは２．６％以下とすることが好ましい。
【００３２】
Ｍｎ：０．１〜２．０％
Ｍｎは脱酸や鋼中ＳをＭｎＳとして固定するとともに、焼入れ性を高めて熱処理後の硬度を十分に得るため、多用される。この安定性を確保するために０．１％を下限とする。またＭｎによる脆化を防止するために上限を２．０％とした。さらに強度とコイリング性を両立させるには、好ましくは０．３〜１．５％が好ましい。またコイリングを優先させる場合には１．０％以下にすることが有効である。
【００３３】
Ｐ：０．０１５％以下
Ｐは鋼を硬化させるが、さらに偏析を生じ、材料を脆化させる。特にオーステナイト粒界に偏析したＰは衝撃値の低下や水素の侵入により遅れ破壊などを引き起こす。そのため少ない方がよい。そこで脆化傾向が顕著となるＰ：０．０１５％以下と制限した。さらに熱処理鋼線の引張強度が２１５０ＭＰａを超えるような高強度の場合には０．０１％未満にすることが好ましい。
【００３４】
Ｓ：０．０１５％以下
ＳもＰと同様に鋼中に存在すると鋼を脆化させる。Ｍｎによって極力その影響を小さくするが、ＭｎＳも介在物の形態をとるため、破壊特性は低下する。特に高強度鋼のでは微量のＭｎＳから破壊を生じることもあり、Ｓも極力少なくすることが望ましい。その悪影響が顕著となる０．０１５％を上限とした。
【００３５】
さらに、熱処理鋼線の引張強度が２１５０ＭＰａを超えるような高強度の場合には０．０１％未満にすることが好ましい。
【００３６】
Ｎ：０．０００５〜０．００７％
Ｎは鋼中マトリックスを硬化させるが、Ｔｉ、Ｖなどの合金元素が添加されている場合には窒化物を形成し、鋼線の性質に影響を与える。Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖを添加した鋼では炭窒化物の生成が容易になり、オーステナイト粒微細化のピン止め粒子となる炭化物、窒化物および炭窒化物の析出サイトになりやすい。そのためばね製造までに施される様々な熱処理条件で安定的にピン止め粒子を生成することができ、鋼線のオーステナイト粒径を微細に制御することができる。このような目的から０．０００５％以上のＮを添加させる。一方、過剰なＮは窒化物および窒化物を核として生成した炭窒化物および炭化物の粗大化を招く。Ｔｉ、Ｖ、Ｎｂなどの窒化物／炭窒化物生成元素を添加する場合には粗大な窒化物／炭窒化物を析出したり、Ｂを添加するとＢＮを析出するなどによって、耐破壊特性を損なう。そこでそのような弊害の伴わない０．００７％を上限とする。
【００３７】
熱処理などの容易性を考慮すると０．００５％以下が好ましい。また下限いついても少ない方が好ましいとはいうものの、製造コストや脱窒工程での容易性を考慮すると０．００１５％以上が好ましい。
【００３８】
ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％
鋼中には脱酸工程を経て生じた酸化物や固溶したＯが存在している。しかし、この合計酸素量（ｔ−Ｏ）が多い場合には酸化物系介在物が多いことを意味する。酸化物系介在物の大きさが小さければばね性能に影響しないが、大きい酸化物が大量に存在しているとばね性能に大きな影響を及ぼす。
【００３９】
酸素量が０．０１％を超えて存在するとばね性能を著しく低下させるので、その上限を０．０１％とする。また酸素が少なければ良いが０．０００２％未満にしても、その効果が飽和するので、これを下限とする。
【００４０】
実用上の脱酸工程などの容易性を考慮すると０．０００５〜０．００５％に調整することが望ましい。
【００４１】
引張強度２０００ＭＰａ以上
引張強度が高ければばねの疲労特性が向上する傾向にある。また窒化などの表面硬化処理を施す場合でも、鋼線の基本強度が高ければさらに高い疲労特性やへたり特性を得ることができる。一方、強度が高いとコイリング性が低下し、ばね製造が困難になる。そのため単に強度を向上させるだけでなく、同時にコイリング可能な延性を付与することが重要である。
【００４２】
疲労、へたり等の観点から、鋼線の強度が必要となるが、引張強度ＴＳ≧２０００ＭＰａを下限とする。さらに高強度のばねに適用する場合にはさらに高強度が望ましく、好ましくは２２００ＭＰａ以上、さらに高強度ばねへの適用には２２５０、２３００ＭＰａ以上とコイリング性を損なわない範囲で高強度化することが好ましい。
【００４３】
未溶解炭化物
高強度を得るためにＣおよびその他ＭｎＴｉ、Ｖ、Ｎｂなどいわゆる合金元素を添加するが、それらのうち窒化物、炭化物、炭窒化物を形成する元素を多量に添加した場合、未溶解炭化物が残留しやすくなる。ここでいう未溶解炭化物とは上記の合金が窒化物、炭化物、炭窒化物を生成したいわゆる合金系炭化物だけではなく、Ｆｅ炭化物（セメンタイト）を主成分とするセメンタイト系炭化物を含む。また合金系炭化物も厳密には窒化物との複合炭化物（いわゆる炭窒化物）になるものも多いため、ここではこれら合金系の炭化物、窒化物およびその複合した合金系析出物を総称して合金系炭化物と記す。
【００４４】
これら炭化物を鏡面研摩しエッチングすることで観察することができる。または透過型電子顕微鏡のレプリカ法による炭窒化物の観察でも得られる。これらの未溶解炭化物である炭窒化物、窒化物は加熱時に十分に溶解していることから球状に見えることが多く、鋼線の機械的性質を大きく低下させる。
【００４５】
図１に典型的な観察例を示す。これによると鋼にはマトリックスの針状組織と球状組織の２種が認められる。一般に鋼は焼入れによって、マルテンサイトの針状組織を形成し、焼戻しによって炭化物を生成させることで強度と靭性を両立させることが知られている。しかし、本発明では図１にあるように必ずしも針状組織だけではなく、球状組織も多く残留していることに注目し、この球状組織が未溶解の炭化物であり、その分布がばね用鋼線の性能に大きく影響することを見出した。この球状の炭化物はオイルテンパー処理や高周波処理による焼入れ焼戻しにおいて、十分に固溶されず、焼入れ焼戻し工程で球状化かつ成長または縮小した炭化物と考えられる。この寸法の炭化物は焼入れ焼戻しによる強度と靭性には全く寄与しない。そのため、鋼中Ｃを固定して単に添加Ｃを浪費しているだけでなく、応力集中源にもなるため、鋼線の機械的性質を低下させる要因となることを見出した。
【００４６】
そこでこの検鏡面に占める球状炭化物に関して以下の規定を加え、これらによる弊害を排除するためには下記の規制が重要である。
円相当径０．２μｍ以上の占有面積率が７％以下、
円相当径０．２〜３μｍの存在密度が１個／μｍ２以下、
円相当径３μｍ超の存在密度が０．００１個／μｍ２以下
鋼を焼入れ焼戻ししてから冷間コイリングする場合、炭化物がそのコイリング特性、すなわち破断までの曲げ特性に影響する。これまで高強度を得るためにＣだけでなく、Ｃｒ、Ｖ等の合金元素を多量に添加することが一般的であったが、強度が高すぎて、変形能が不足してがコイリング特性を劣化させる弊害があった。その原因に鋼中に析出している粗大な炭化物が考えられる。
【００４７】
図２（ａ）、（ｂ）にＳＥＭに取り付けたＥＤＸによる解析例を示す。この結果は透過電子顕微鏡でのレプリカ法でも同様の解析結果が得られる。従来の発明はＶ、Ｎｂ等の合金元素系の炭化物だけに注目しており、その一例が図２（ａ）であり、炭化物中にＦｅピークが非常に小さいことが特徴である。しかし本発明では従来の合金元素系炭化物だけでなく、図２（ｂ）に示すように、円相当径３μｍ以下のＦｅ３Ｃとそれに合金元素がわずかに固溶した、いわゆるセメンタイト系炭化物の析出形態が重要であることを見出した。本発明のように従来鋼線以上の高強度と加工性の両立を達成する場合には３μｍ以下のセメンタイト系球状炭化物が多いと、加工性が大きく損なわれる。以後、このように球状かつ図２（ｂ）に示したようなＦｅとＣを主成分とする炭化物をセメンタイト系炭化物と記す。
【００４８】
これらの鋼中炭化物は鏡面研磨したサンプルにピクラールなどのエッチングを施すことで観察可能であるが、その寸法などの詳細な観察評価には走査型電子顕微鏡により３０００倍以上の高倍率で観察する必要があり、ここで対象とするセメンタイト系球状炭化物は円相当径０．２〜３μｍである。通常、鋼中炭化物は鋼の強度、焼戻し軟化抵抗を確保する上で不可欠ではあるが、その有効な粒径は０．１μｍ以下で、逆に１μｍを超えるとむしろ強度やオーステナイト粒径微細化への貢献はなく、単に変形特性を劣化させるだけである。しかし従来技術ではこの重要性がそれほど認識されず、Ｖ、Ｎｂなどの合金系炭化物にのみ注目し、円相当径３μｍ以下の炭化物、特にセメンタイト系球状炭化物は無害と考えられ、本発明で主に対象としている０．１〜５μｍ程度の炭化物に関しては検討された例は見当たらない。
【００４９】
また、本発明で対象としている円相当径３μｍ以下のセメンタイト系球状炭化物の場合には寸法だけでなく、数も大きな要因となる。したがってその両者を考慮して本発明範囲を規定した。すなわち円相当径の平均粒径で０．２〜３μｍと小さくとも、その数が非常に多く、検鏡面における存在密度が１個／μｍ２をこえるとコイリング特性の劣化が顕著になるのでこれを上限とする。
【００５０】
さらに、炭化物の寸法が３μｍを超えると寸法の影響がより大きくなるため、検鏡面における存在密度が０．００１個／μｍ２を超えるとコイリング特性の劣化が顕著になる。したがって、炭化物円相当径３μｍ超の炭化物の検鏡面における存在密度０．００１個／μｍ２を上限とし、本発明の範囲をそれ以下とした。
【００５１】
また、セメンタイト系球状炭化物の寸法がたとえ規定どおりに小さい場合でも、円相当径０．２μｍ以上のセメンタイト系炭化物の検鏡面における占有面積が７％を超えるとコイリング特性の劣化が顕著になり、コイリングできなくなる。そこで本発明では検鏡面における占有面積を７％以下と規定した。
【００５２】
旧オーステナイト粒度番号が１０番以上
焼戻しマルテンサイト組織を基本とする鋼線では旧オーステナイト粒径は炭化物と並んで鋼線の基本的性質に大きな影響をもつ。すなわち旧オーステナイト粒径が小さい方が疲労特性やコイリング性に優れる。しかし、いくらオーステナイト粒径が小さくとも上記炭化物が規定以上に多く含まれていると、その効果は少ない。一般にオーステナイト粒径を小さくするには加熱温度を低くすることが有効であるが、そのことは逆に上記炭化物を増加させることになる。従って炭化物量と旧オーステナイト粒径のバランスのとれた鋼線に仕上げることが重要である。ここで炭化物が上記規定を満たしている場合について旧オーステナイト粒径番号が１０番未満であると十分な疲労特性やコイリング性を得られれないので旧オーステナイト粒径番号１０番以上と規定した。
【００５３】
さらに高強度ばねに適用するにはさらに細粒の方が好ましく、１１番、さらには１２番以上とすることで高強度とコイリング性を両立させることが可能になる。
【００５４】
残留オーステナイトが１５質量％以下
残留オーステナイトは偏析部や旧オーステナイト粒界やサブグレインに挟まれた領域付近に残留することが多い。残留オーステナイトは加工誘起変態によってマルテンサイトとなり、ばね成形時に誘起変態すると材料に局部的な高硬度部が生成され、むしろばねとしてのコイリング特性を低下させる。また最近のばねはショットピーニングやセッチングなど塑性変形による表面強化をおこうが、このように塑性変形を加える工程を複数含む製造工程を有する場合、早い段階で生じた加工誘起マルテンサイトが破壊ひずみを低下させ、加工性や使用中のばねの破壊特性を低下させる。また打ちきず等の工業的に不可避の変形が導入された場合にもコイリング中に容易に折損する。
【００５５】
さらには窒化やひずみ取り焼鈍などの熱処理においても徐々に分解することで機械的性質を変化させ、強度を低下させたりコイリング性が低下するなどの弊害をもたらす。
【００５６】
従って、残留オーステナイトを極力低減し、加工誘起マルテンサイトの生成を抑制することで、加工性を向上させる。具体的には残留オーステナイト量が１５％（質量％）を超えると、打ち疵などの感受性が高くなり、コイリングやその他取り扱いにおいて容易に折損するため、１５％以下に制限した。
【００５７】
Ｃ、Ｍｎなどの合金元素添加量や熱処理条件によって残留オーステナイト量は変化する。そのため、成分設計だけでなく熱処理条件の充実が重要である。
【００５８】
マルテンサイト生成温度（開始温度Ｍｓ点、終了温度Ｍｆ点）が低温になると、焼入れ時にかなりの低温にしなければマルテンサイトを生成せず、残留オーステナイトが残留しやすい。工業的な焼入れでは水またはオイルが用いられるが、残留オーステナイトの抑制は高度な熱処理制御が必要となる。具体的には冷却冷媒を低温に維持したり、冷却後も極力低温を維持し、マルテンサイトへの変態時間を長く確保するなどの制御が必要となる。工業的には連続ラインで処理されるため、冷却冷媒の温度は容易に１００℃近くまで上昇するが、６０℃以下に維持することが好ましく、さらには４０℃以下と低温がより好ましい。さらにマルテンサイト変態を十分に促進するために１ｓ以上冷却媒体内に保持する必要があり、冷却後の保持時間を確保することも重要である。
【００５９】
ここでいう介在物とは酸化物、窒化物、硫化物、炭化物およびそれらの複合介在物である。
【００６０】
セメンタイト系炭化物密度希薄域面積率：３％以下
鋼を様々な熱処理を行い引張強度を２１００ＭＰａ以上に調整した場合、一般に焼戻しマルテンサイトと呼ばれる転位の多いフェライト素地にセメンタイトが分散した組織となる。しかしセメンタイトの分布は決して均一ではなく、その密度に不均質を生じることが多い。その原因は本発明で規定したＣ量の鋼を焼き入れた場合、ラスマルテンサイトだけでなく、レンズマルテンサイトが生じ、焼戻し過程における炭化物析出メカニズムが異なることもその一因である。さらに現実の鋼には偏析、バンド組織のような添加元素の不均質も存在していること、残留オーステナイトのように焼入れ過程ではオーステナイトであるが、焼戻し過程でフェライトとセメンタイトに分解する場合もある。したがってセメンタイト生成サイトも様々であるため、均一に分散させることが困難である。
【００６１】
本発明では高強度（高硬度＝疲労耐久特性、窒化特性、へたりに直結）と材料の延性（本発明ではばねのコイリング特性に直結する機械的性質）を両立させるために、ミクロ組織を均質化することが重要である。図３に設定倍率５０００倍で撮影した例をしめす。具体的には図３（ｂ）Ａ、Ｂに示すようなミクロ組織の不均一領域を炭化物希薄域とみなし、その面積率を制御することが重要であることを見出した。
【００６２】
炭化物希薄域のさらに厳密な定義は後述するが、その大きさが円相当径で２μｍ未満の場合には力学的にも大きな影響がないため、無視できる。
【００６３】
セメンタイト系炭化物密度希薄域の定義
ここで炭化物希薄域の定義についてさらに詳しく述べる。
【００６４】
鋼線を鏡面研磨し、電解エッチングを施すと、わずかにフェライトが溶出することで、凹凸を生じて、結晶粒界や生成した炭化物を浮き出たせることができる。これを利用して走査型電子顕微鏡で鋼線のエッチング面のミクロ組織、特に炭化物分布を詳細に観察できる。
【００６５】
その中で図３（ｂ）に示すような炭化物分布の不均一部分の拡大例を図４、図５に示す。内部には微細な炭化物が周辺組織と異なる分散形態で析出していたり、その存在頻度が極めて少なかったり、さらに炭化物が明確に見られない場合でも周辺にくらべて深く腐食され、凹部を形成している。
【００６６】
エッチング後のミクロ組織観察において炭化物は観察画像中では白く見えるため、本発明では、この腐食されて凹んだ領域中に観察される炭化物の占有面積が６０％以下の場合、炭化物希薄域とした。この炭化物希薄域に炭化物が析出している場合には、凹んだ領域中に針状または樹枝状炭化物が見られる場合（図４）と、粒状炭化物が見られる場合（図５）の両者があるが、その微細炭化物の大きさは（１）針状または樹枝状炭化物の場合、その個々の太さが０．３μｍ以下、（２）粒状炭化物の場合、円相当径で０．７μｍ以下である。これ以上大きな炭化物の存在する領域は炭化物希薄域から除外した。
【００６７】
このようにして選択した炭化物分布が希薄な領域の円相当径が２μｍ以上の領域は力学特性に影響をあたえるため、無視できない。したがってこのような円相当径２μｍ以上の炭化物希薄域を規定対象とした。
【００６８】
セメンタイト系炭化物密度希薄域の測定方法
熱処理後の鋼線を研磨して電解エッチングし、（１）微細な炭化物析出し、周囲に比べて炭化物個数密度が小さい場所と（２）エッチングによって腐食され凹部を形成している場所を現出させる。
【００６９】
電解エッチングでは、電解液（アセチルアセトン１０質量％、テトラメチルアンモニウムクロライド１質量％、残成分メチルアルコールの混合液）中にサンプルを陽極、白金を陰極として低電位による電流発生装置を用いて電解作用によりサンプル表面を腐食する。
【００７０】
電位は−５０〜−２００ｍＶ  ｖｓ  ＳＣＥの範囲でサンプルに適した電位で一定とする。本発明の鋼線に対しては通常−１００ｍＶ  ｖｓ  ＳＣＥで一定にすることが適している。
通電量はサンプル素材の総表面積に依存し、「資料の総表面積」×０．１３３  ［ｃ／ｃｍ２］を通電量とする。埋め込んだ場合でも樹脂中に埋もれたサンプル面の面積も加えてサンプル総表面積を算出する。通電してから１０ｓｅｃ保持した後、通電を停止し、洗浄することで容易に走査型電子顕微鏡でセメンタイトなど鋼中炭化物、ミクロ組織を観察することができる。
【００７１】
この腐食面を走査型電子顕微鏡で１０００倍以上の倍率で観察することで、炭化物希薄域を特定できる。
【００７２】
走査型電子顕微鏡によるエッチング後のミクロ組織観察において炭化物は観察画像中では白く見えるため、炭化物希薄域の候補領域を走査型電子顕微鏡で撮影する。その倍率は１０００倍以上であり、５０００〜１００００倍が好ましい。
【００７３】
まずこの炭化物希薄域の候補領域の大きさが、円相当径で２μｍ未満であれば領域は力学特性への影響が小さいため、無視する。
【００７４】
一方、炭化物希薄域の候補領域の大きさが、円相当径で２μｍ以上であれば、内部の炭化物分布を測定する。撮影した炭化物希薄域の候補領域に含まれる炭化物希薄域の候補領域を画像処理装置ルーゼックスにて二値化し、候補領域の面積および円相当径と候補領域内の炭化物の面積率占有面積および円相当径をそれぞれ測定し、炭化物の占有面積率が候補領域の６０％以下の場合、その候補領域を炭化物希薄域とした。
【００７５】
このように抽出した炭化物希薄域の面積および円相当径を画像処理装置で算出し、測定視野内に見られる円相当径２μｍ以上の炭化物希薄域の占有面積率を測定し、本発明ではそれが３％以下になるよう規定した。
【００７６】
観察部位は脱炭や中心偏析などの特殊な状況を排除できるように熱処理線材（鋼線）の半径の中央付近、いわゆる１／２Ｒ部を無作為に観察し、測定面積は３０００μｍ２以上である。
【００７７】
この炭化物希薄域の面積率が３％以下であればコイリング性が良好であり、２２００ＭＰａを超える高強度であってもコイリング性を損なうことなく、良好なコイリングが可能である。そこでそれを上限とした。コイリング性はこの炭化物希薄域が小さい方が良好である。したがって好ましくは１％以下にすることが好ましい．
ちなみにさらに厳密に無視する炭化物希薄域の大きさを円相当径１μｍ未満とした場合でも希薄域面積率が５％を超えると曲げ加工性が低下する。
【００７８】
セメンタイト系希薄域面積率の抑制方法
一般にばね鋼は連続鋳造後にビレット圧延、線材圧延を経て伸線され、冷間コイリングばねではオイルテンパー処理や高周波処理によって強度を付与する。その際、セメンタイト系炭化物希薄域を抑制するためには材料の局部的な不均質を避け、熱処理組織を均質にすることが重要で、均質かつ適正な焼戻しマルテンサイト組織にすることが重要である。その際、ラスマルテンサイトの焼戻し組織が好ましいことを見出した。
【００７９】
焼戻しラスマルテンサイト組織中の局部的な不均質の原因としては（１）未溶解炭化物、（２）偏析、（３）残留オーステナイト、（４）粗大な旧オーステナイト粒、（５）レンズマルテンサイト、（６）局部的なベイナイトなどが考えられる。この（１）〜（６）についてはばね用鋼線の熱処理後の炭化物の分布に大きく影響し、これらを抑制することがセメンタイト系炭化物希薄域面積率を小さくするのに有効である。なお不均質には硬質介在物も考えられるが焼き入れ焼戻し等の熱処理ではほとんど変化しないため考慮する必要はない。
【００８０】
たとえば合金系未溶解炭化物やセメンタイト系球状炭化物を抑制するにはオイルテンパー処理や高周波処理などの鋼線の強度を決定する最終熱処理だけでなく、伸線に先立つ圧延時にも注意を払う必要がある。すなわちセメンタイト系球状炭化物や合金系炭化物は圧延などでの未溶解のセメンタイトや合金炭化物が核となって成長したと考えられることから、圧延などの各加熱工程において十分成分を固溶させることが重要である。本発明では圧延においても十分に固溶できる高温に加熱して圧延し、伸線に供することが重要なことを見出した。
【００８１】
もし圧延段階やパテンチング段階での炭化物の固溶が不足して最終熱処理に供されると、未固溶炭化物まわりに拡散途上のＣが偏析する。またたとえ炭化物が固溶しても未個溶炭化物の痕跡としてＣやＮの濃化域が残留することが多く、焼入れ時にその未固溶炭化物まわりや濃化域に局部的なレンズマルテンサイトを生成しやすくなる。
【００８２】
レンズマルテンサイトは元来Ｃ量やその他合金元素が多いと生成しやすい傾向になるため、未溶解炭化物が少なくとも、偏析が大きい場合や基本成分のＣを含むＦｅ以外の添加元素が多い場合にはレンズマルテンサイトが生じやすく、組織不均質の原因となる。
【００８３】
さらに熱処理時にオーステナイト粒径が大きいと、レンズマルテンサイトの大きさも大きくなりやすいため、そのセメンタイト系炭化物希薄域を抑制するには不利である。
【００８４】
残留オーステナイトも多量に存在すると、セメンタイト系炭化物の分布が希薄な領域を多く生じる。
【００８５】
さらに焼入れ性が不足してマルテンサイト組織にならない場合、ベイナイトが生じる場合もばね鋼として適正なラスマルテンサイトの焼戻し組織とは異なる不均質を生じるため、セメンタイト系炭化物希薄域を抑制するには不利である。
【００８６】
このような知見のもと、圧延では熱処理伸線前において１１００℃を超える温度で一度加熱し、析出物が大きく成長しないように抽出後５分以内に圧延を圧延を完了させる。この加熱温度は好ましくは１１５０℃以上、さらには１２００℃以上であることが好ましい。
【００８７】
さらに伸線前のパテンチング時およびそれ以降焼入れ焼戻し工程においても９００℃以上の温度で加熱し熱処理する。このパテンチング時の加熱温度は高温であることが好ましく、９３０℃以上、さらには９５０℃以上が好ましい。
【００８８】
焼き入れ焼戻し時には加熱速度１０℃／ｓ以上、Ａ３点以上の温度で保定時間５ｍｉｎ以下、冷却速度５０℃／ｓ以上で１００℃以下まで冷却し、さらに１０℃／ｓ以上の加熱速度で加熱し、焼戻し温度での保定時間が１５ｍｉｎ以下で処理する。炭化物の固溶の観点からはＡ３点より高く十分に加熱することが望ましい。一方ではオーステナイト粒径が成長しないように短時間で終了させることが好ましい。
【００８９】
焼入れ時の冷媒は７０℃以下、さらに６０℃以下と低温である方が好ましい。これは残留オーステナイトとベイナイトの生成を避けるためである。また冷却時間も極力長くして残留オーステナイトを抑制し、十分にマルテンサイト変態を完了させることが望ましい。
【００９０】
パテンチングが省略される場合もあるが、あらかじめ圧延段階から焼き入れ加熱時に十分に炭化物を固溶できるように高温で加熱しておくことが重要である。
【００９１】
このように炭化物希薄域面積率を小さくするには適切な化学成分とそれに適した熱処理を行うことで、レンズマルテンサイト、残留オーステナイト、偏析を抑制し、旧オーステナイト粒径を小さくすることが有効である。旧オーステナイト粒径を小さくするには加熱温度を低くし、加熱時間を短くすることが有効であるが、未溶解炭化物を増加させる危険があるため、未溶解炭化物を抑制しつつ、炭化物希薄域を抑制し、さらに高強度を達成するには化学成分とそれに適するように圧延時から制御し、パテンチングなど中間での加熱工程でも十分に合金元素を溶解する必要がある。
【００９２】
Ｗ：０．０５〜０．７％
ＭｏおよびＷは鋼中で炭化物として析出する。従ってこれらの元素を１種または２種を添加すれば、これら析出物を生成し、焼き戻し軟化抵抗を得ることができ、高温での焼き戻しや工程で入れられるひずみ取り焼鈍や窒化などの熱処理を経ても軟化せず高強度を発揮させることができる。この事は窒化後のばね内部硬度の低下を抑制したり、ホットセッチングやひずみ取り焼鈍を容易にするため、最終的なばねの疲労特性を向上させることとなる。しかしＭｏおよびＷは添加量が多すぎると、それらの析出物が大きくなりすぎ、鋼中炭素と結びついて粗大炭化物を生成する。このことは鋼線の高強度化に寄与すべきＣ量を減少させ、添加したＣ量相当の強度が得られなくなる。さらに粗大炭化物が応力集中源となるためコイリング中の変形で折損しやすくなる。また鋼線製造工程、たとえば圧延、パテンチングなどの工程において過冷組織を生じやすくなり、割れや破断の原因になる。
【００９３】
Ｗは焼入れ性を向上させるとともに、鋼中で炭化物を生成し、強度を高める働きがある。従って極力添加する方が好ましい。Ｗの特徴は他の元素とは異なり、セメンタイトを含む炭化物の形状を微細にすることである。またＷの炭窒化物はＴｉ、Ｎｂなどにくらべ低温でしか生成しないため、Ｗ自身も未溶解炭化物として残留しにくい。
【００９４】
また析出硬化により焼戻し軟化抵抗を付与できる。すなわち窒化やひずみ取り焼鈍においても大きく内部硬度を低下させることが無い。
【００９５】
その添加量が０．０５％未満では効果は見られず、０．７％を超えると粗大な炭化物を生じ、かえって延性などの機械的性質を損なう恐れがあるのでＷの添加量を０．０５〜０．７％とした。さらに熱処理の容易性などを考慮すると０．１〜０．５％が好ましい。強度とのバランスを考えると０．１６〜０．３５％程度が好ましい。
【００９６】
Ｍｏ：０．０５〜０．７％
Ｍｏは０．０５〜０．７％を添加することで焼入れ性を向上させるとともに、焼戻し軟化抵抗を与えることができる。すなわち強度を制御する際の焼戻し温度を高温化させることができる。この点は粒界炭化物の粒界占有面積率を低下させるのに有利である。すなわちフィルム状に析出する粒界炭化物を高温で焼き戻すことで球状化させ、粒界面積率を低減することに効果がある。またＭｏは鋼中ではセメンタイトとは別にＭｏ系炭化物を生成する。特にＶ等に比べその析出温度が低いので炭化物の粗大化を抑制する効果がある。その添加量は０．０５％未満では効果が認められない。ただしその添加量が多いと、圧延や伸線前の軟化熱処理などで過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。すなわち、伸線時にはあらかじめ鋼材をパテンチング処理によってフェライト−パーライト組織としてから伸線することが好ましい。しかし、Ｍｏが０．７％を超えると、パーライト変態終了までの時間が長くなり、通常のパテンチング設備ではパーライト変態を終了させることができず、鋼材中の不可避的なミクロ偏析部にマルテンサイトの生成を招く。このマルテンサイトは、伸線時に断線の原因になったり、断線せず、内部クラックとして存在した場合には、最終製品の特性を大きく劣化させる。そのためこのマルテンサイト組織の生成を抑制し、工業的に安定して圧延、伸線が可能な０．７％を上限とした。
【００９７】
Ｃｒ：０．１〜２．５％
Ｃｒは焼入れ性および焼戻し軟化抵抗を向上させるために有効な元素であるが、添加量が多いとコスト増を招くだけでなく、焼入れ焼戻し後に見られるセメンタイトを粗大化させる。結果として線材は脆化するためにコイリング時に折損を生じやすくする。そこで焼入れ性および焼戻し軟化抵抗の確保のために０．１％を下限とし、脆化が顕著となる２．５％を上限とした。
【００９８】
特にＣが多くなり共析成分に近くなる場合にはＣｒ量を抑制した方が粗大炭化物生成を抑制でき、強度とコイリング性を両立しやすい。一方、窒化処理を行う場合にはＣｒが添加されている方が窒化による硬化層を深くできる。従って好ましくは０．５％以上、さらに窒化での硬化と窒化温度での軟化抵抗を付与する場合には１．０％を超えて添加することが望ましい。特に高い強度とへたり特性が必要な場合には１．２％以上の添加が望ましい。またＣｒも多量に添加されていると鋼線製造工程での過冷組織発生原因になったり、セメンタイト系球状炭化物が残留しやすくなるので、熱処理の容易性を考慮すると２．０％以下が好ましい。
【００９９】
Ｖ：０．０５〜０．７％
Ｖは窒化物、炭化物、炭窒化物を生成するので、それらを直径０．２μｍ以下の微細に多数析出させるとオーステナイト粒径の粗大化抑制のほかに焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用することもできる。その添加量は０．０５％未満では添加した効果がほとんど認められない。また多量添加は粗大な未固溶介在物を生成し、靱性を低下させるとともに、Ｍｏと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが可能な０．７％を上限とした。
【０１００】
他の合金元素により添加量は変化させるべきであるが、添加量は製造工程での容易性と鋼線の強度のバランスを考慮すると０．３％以下にすることが好ましい。
【０１０１】
Ｔｉ：０．００１〜０．１％
Ｔｉは脱酸元素であるとともに窒化物、硫化物生成元素であるため、酸化物および窒化物、硫化物生成に影響する。多量の添加は硬質酸化物、窒化物を生成しやすいために不用意に添加すると硬質炭化物を生成し、疲労耐久性を低下させる。Ａｌと同様に特に高強度ばねにおいてはばねの疲労限度そのものよりも疲労強度のばらつき安定性に関わり、Ａｌ量が多いと介在物起因の破断発生率が多くなるため、その量を制御することが需要家から要求される。また硫化物制御の観点から、Ｚｒを添加することで硫化物を微細分散、球状化させるにはＴｉ量が多すぎるとその効果を損なうため、その点からも多量に添加するのは好ましくない。そのため高強度弁ばねに用いる鋼材においては従来よりも抑制する必要があり、０．００３％以下に抑制することが好ましい。
【０１０２】
懸架ばねなどのように酸化物や窒化物などの硬質介在物に対して敏感ではない使用用途に対しては添加してもよく、その範囲は炭化物の析出する０．００１〜０．１％である。０．１％を超えると窒化物が大きくなり、靭性を損なうので、これを上限とした。
【０１０３】
Ｎｂ：０．０１〜０．０５％
Ｎｂは窒化物、炭化物、炭窒化物の生成によるオーステナイト粒径の粗大化抑制のほかに焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用することもできる。その添加量は０．０１％未満では添加した効果がほとんど認められない。また多量添加は粗大な未固溶介在物を生成し、靱性を低下させるとともに、Ｍｏと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な０．０５％を上限とした。さらに好ましくは０．０４％以下である。
【０１０４】
Ｎｉ：０．０５〜３．０％
Ｎｉは焼入れ性を向上させ、熱処理によって安定して高強度化することができる。またマトリックスの延性を向上させてコイリング性を向上させる。しかし焼入れ焼戻しでは残留オーステナイトを増加させるので、ばね成形後にへたりや材質の均一性の点で劣る。その添加量は０．０５％未満では高強度化や延性向上に効果が認められない。一方、Ｎｉの多量添加は好ましくなく、３．０％超では残留オーステナイトが多くなる弊害が顕著になるとともに、焼入れ性や延性向上効果が飽和し、コスト等の点で不利になる。そこでこれを上限とした。その他コストや熱処理の容易性などを考慮すると０．１〜１．０％がこのましい。
【０１０５】
Ｃｕ：０．０５〜０．５％
Ｃｕについては、Ｃｕを添加することで脱炭を防止できる。脱炭層はばね加工後に疲労寿命を低下させるため、極力少なくする努力が成されている。また脱炭層が深くなった場合にはピーリングとよばれる皮むき加工によって表層を除去する。またＮｉと同様に耐食性を向上させる効果もある。脱炭層を抑制することでばねの疲労寿命向上やピーリング工程の省略することができる。Ｃｕの脱炭抑制効果や耐食性向上効果は０．０５％以上で発揮することができ、後述するようにＮｉを添加したとしても０．５％を超えると脆化により圧延きずの原因となりやすい。そこで下限を０．０５％、上限を０．５％とした。Ｃｕ添加によって室温における機械的性質を損なうことはほとんどないが、Ｃｕを０．３％を超えて添加する場合には熱間延性を劣化させるために圧延時にビレット表面に割れを生じる場合がある。そのため圧延時の割れを防止するＮｉ添加量をＣｕの添加量に応じて［Ｃｕ％］＜［Ｎｉ％］とすることが好ましい。Ｃｕ０．３％以下の範囲では圧延きずが生じないことから、圧延きず防止を目的としてＮｉ添加量を規制する必要がない。
【０１０６】
Ｃｏ：０．０５〜３．０％
Ｃｏは焼入れ性を低下させる場合もあるが、高温強度を向上させることができる。また炭化物の生成を阻害するため、本発明で問題となる粗大な炭化物の生成を抑制する働きがある。したがってセメンタイトを含む炭化物の粗大化を抑制できる。従って、添加することが好ましい。添加する場合、０．０５％未満ではその効果が小さい。しかし多量に添加するとフェライト相の硬度が増大し延性を低下させるので、その上限を３．０％とした。
【０１０７】
Ｂ：０．０００５〜０．００６％
Ｂは焼入れ性向上元素とオーステナイト粒界の清浄化に効果がある。粒界に偏析して靱性を低下させるＰ、Ｓ等の元素をＢを添加することで無害化し、破壊特性を向上させる。その際、ＢがＮと結合してＢＮを生成するとその効果は失われる。添加量はその効果が明確になる０．０００５％を下限とし、効果が飽和する０．００６％を上限とした。ただしわずかでもＢＮが生成すると脆化させるためＢＮを生成しないよう十分な配慮が必要である。したがって好ましくは０．００３以下であり、さらに好ましくはＴｉ、Ｎｂ、Ｖ等の窒化物生成元素によってフリーのＮを固定しておくとともに、製造の容易性を考慮するとＢ：０．００１０〜０．００２０％にすることが望ましい。
【０１０８】
Ｍｇ：０．０００２〜０．０１％
ＭｇはＭｎＳ生成温度よりも高い溶鋼中で酸化物を生成し、ＭｎＳ生成時には既に溶鋼中に存在している。従ってＭｎＳの析出核として用いることができ、これによりＭｎＳの分布を制御できる。またその個数分布もＭｇ系酸化物は従来鋼に多く見られるＳｉ、Ａｌ系酸化物より微細に溶鋼中に分散するため、Ｍｇ系酸化物を核としたＭｎＳは鋼中に微細に分散することとなる。従って同じＳ含有量であってもＭｇの有無によってＭｎＳ分布が異なり、それらを添加する方がＭｎＳ粒径はより微細になる。その効果は微量でも十分得られ、Ｍｇ０．０００２％以上、好ましくは０．０００５％以上であればＭｎＳは微細化する。しかし０．０１％以上は溶鋼中に残留しにくいため、工業的には０．０１％が上限と考えられる。そこでＭｇ添加量を０．０００２〜０．０１％とした。好ましくは０．００５０％以下、さらにばね鋼の場合、他の構造用鋼よりもＳ添加量を抑制しているため、歩留まり等を考慮すると０．００２０％以下が好ましい。また高強度弁ばねに用いる場合には介在物感受性が高いため、さらに少量の０．００１％以下、さらには０．０００５％以下に抑制することが望ましい。このＭｇはＭｎＳ分布等の効果により、耐食性、遅れ破壊の向上および圧延割れ防止などに効果があり、極力添加する方が望ましいので０．０００２〜０．０００５％の非常に狭い範囲での添加量制御が好ましい。
【０１０９】
Ｃａ：０．０００２〜０．０１％
Ｃａは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においてはＭｎＳを球状化させることで、疲労等の破壊起点としてのＭｎＳの長さを抑制し、無害化することができる。その効果は０．０００２％未満では明確ではなく、また０．０１％を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やＣａＳなどの硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので０．０１％以下とした。この添加量は高強度弁ばねに用いる場合には介在物感受性が高いため、好ましくは０．００１％以下であることが好ましい。
【０１１０】
Ｚｒ：０．０００２〜０．０１％
Ｚｒは酸化物、硫化物および窒化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Ｍｇと同様、ＭｎＳの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。その効果は０．０００２％未満では明確ではなく、また０．０１％を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やＺｒＮ、ＺｒＳなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので０．０１％以下とした。この添加量は好ましくは０．００３％以下であることが好ましい。さらに高強度弁ばねに用いる場合には硫化物制御によりコイリング性を向上させる効果もあるため、添加することがこのましいが、介在物寸法への影響を最小限にするために０．０００５％以下に抑制することが好ましい。
【０１１１】
Ｈｆ：  ０．０００２〜０．０１％
Ｈｆは酸化物生成元素であり、ＭｎＳの析出核となる。そのため微細分散することでＺｒは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Ｍｇと同様、ＭｎＳの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。その効果は０．０００２％未満では明確ではなく、また０．０１％を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やＺｒＮ、ＺｒＳなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので０．０１％以下とした。この添加量は好ましくは０．００３％以下であることが好ましい。
【０１１２】
Ａｌ：０．０１％以下
Ａｌは脱酸元素であり酸化物生成に影響する。硬質酸化物を生成しやすいために不用意に添加すると硬質炭化物を生成し、疲労耐久性を低下させる。特に高強度ばねにおいてはばねの疲労限度そのものよりも疲労強度のばらつき安定性を低下させ、Ａｌ量が多いと介在物起因の破断発生率が多くなるため、その量を制御することが需要家から要求される。そのため高強度ばね用鋼材においては従来よりも制限する必要があり、０．０１％以下（０％を含む）とする。弁ばねのように高疲労強度を要求する場合には０．００５％以下、さらには０．００２％以下にすることが好ましい。
【０１１３】
Ｔｅ：０．０００２〜０．０１％
ＴｅはＭｎＳを球状化させる効果がある。０．０００２％未満ではその効果が明確ではなく、０．０１％を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じた入り、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、０．０１％を上限とする。
【０１１４】
Ｓｂ：０．０００２〜０．０１％
ＳｂはＭｎＳを球状化する効果があり、０．０００２％未満ではその効果が明確ではなく、０．０１％を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じた入り、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、０．０１％を上限とする。
【実施例】
【０１１５】
φ４ｍｍで処理した場合の本発明と比較鋼の化学成分を表１〜３に示し、セメンタイト系炭化物希薄域面積率、合金系／セメンタイト系球状炭化物の占有面積率、円相当径０．２〜３μｍのセメンタイト系球状炭化物存在密度、円相当径３μｍ超のセメンタイト系球状炭化物存在密度、旧オーステナイト粒度番号、残留オーステナイト量（質量％）、引張強度、コイリング特性（引張試験伸び）および平均疲労強度（回転曲げ）を表４〜６に示す。
【０１１６】
【表１】
2006183137.tif 000002
【０１１７】
【表２】
2006183137.tif 000003
【０１１８】
【表３】
2006183137.tif 000004
【０１１９】
【表４】
2006183137.tif 000005
【０１２０】
【表５】
2006183137.tif 000006
【０１２１】
【表６】
2006183137.tif 000007
【０１２２】
サンプル製造方法（Ｗｉｒｅ−ｒｏｄ）
本願発明の発明例１は２５０ｔ転炉によって精錬したものを連続鋳造によってビレットを作成した。またその他の実施例は２ｔ−真空溶解炉で溶製後、圧延によってビレットを作成した。その際、発明例では１２００℃以上の高温に一定時間保定した。その後いずれの場合もビレットからφ８ｍｍに圧延した。
【０１２３】
サンプル伸線
圧延線材は伸線によってφ４ｍｍとした。その際、伸線し易い組織とするために伸線前にパテンチングした。その際、十分に炭化物等が固溶するように９００℃以上に加熱することが望ましく、発明例は９３０〜９５０℃で加熱し、パテンチングした。一方、比較例６８、６９は従来の８９０℃加熱でパテンチングされ伸線に供した。
【０１２４】
サンプル製造方法（ＯＴ、ＩＱＴ−Ｗｉｒｅ）
焼入れ焼戻し処理（オイルテンパー処理）では伸線材を加熱炉を通過させるため、それをシミュレートして、鋼内部温度が十分に加熱されるよう、加熱炉通過時間を設定した。本実施例ではでは輻射炉を用いた焼き入れでは加熱温度９５０℃、加熱時間３００ｓｅｃ、焼入れ温度５０℃（オイル槽の実測温度）とした。その冷却時間も５ｍｉｎ以上と長く保定した。さらに焼戻し温度４００〜５００℃、鉛槽を用いて焼戻し時間３ｍｉｎで焼戻し、強度を調整した。その結果得られた大気雰囲気での引張強度は表４〜６中に明記したとおりである。
【０１２５】
さらに高周波加熱を用いる場合には加熱温度１０００℃、加熱時間１５ｓｅｃ、焼入れは水冷である。その強度を２２５０ＭＰａ以上となるように焼戻し温度を調整した。
【０１２６】
化学成分によって炭化物量、強度は異なってくるが、本発明については引張強度２１００ＭＰａ程度かつ請求項に示す規定を満たすように化学成分にあわせて熱処理した。一方、比較例に関しては単に引張強度をあわせるように熱処理した。いずれもショットピーニングによりスケールを除去して試験に供した。
【０１２７】
ミクロ組織評価方法
炭化物の寸法および数の評価は熱処理ままの鋼線の長手方向断面に鏡面まで研磨し、さらにピクリン酸によってわずかにエッチングして炭化物を浮き出させた。光学顕微鏡レベルでは炭化物の寸法測定は困難なため、鋼線の１／２Ｒ部を走査型電子顕微鏡で倍率×５０００倍にて無作為に１０視野の写真を撮影した。走査型電子顕微鏡に取り付けたX線マイクロアナライザーにてその球状炭化物がセメンタイト系球状炭化物であることを確認しつつ、その写真から球状炭化物を画像処理装置を用いて２値化することで、その寸法、数、占有面積を測定した。全測定面積は３０８８．８μｍ２である。
【０１２８】
引張、疲労（回転曲げ）
引張特性はＪＩＳ  Ｚ  ２２０１  ９号試験片によりＪＩＳ  Ｚ  ２２４１に準拠して行い、その破断荷重から引張強度を算出した。引張強度は熱処理鋼線の疲労耐久特性に直結することが知られており、コイリング等の加工性を阻害しない範囲で引張強度は高いほうが好ましい。
【０１２９】
疲労試験は中村式回転曲げ疲労試験であり、表層の熱処理スケールを除去後試験に供して、１０本のサンプルが５０％以上の確率で１０７サイクル以上の寿命を示す最大負荷応力を平均疲労強度とした。
【０１３０】
表１〜６示すとおり、φ４ｍｍの鋼線に関しては化学成分が規定範囲外であると炭化物の制御が困難になり、コイリング性の指標となる引張試験における伸びに見られるように変形特性からコイリング特性が劣ったり、引張強度を低下させ、さらには疲労強度が劣る。また化学成分が規定範囲内であっても事前の焼鈍による炭化物の安定化や焼入れ時の加熱不足による未固溶炭化物の残留、焼入れの冷却不足など、熱処理条件の不備により最大酸化物径や旧オーステナイト粒径が本規定範囲外にある比較材もコイリング特性あるいは引張特性、疲労特性が劣る。一方、炭化物に関する規定を満たしても強度が不足していると疲労強度が不足し、高強度ばねには使用できない。
【０１３１】
圧延、特に抽出温度を１２００℃以上の高温で、伸線時のパテンチングおよび焼入れ時の加熱温度をそれぞれ９００℃以上にすることで未溶解炭化物を避けることができる。さらに旧オーステナイト粒径を小さくするため、通線速度を早くするか、温度を比較的低温に維持するかのいずれかの手法により未溶解炭化物の生成を抑制しつつオーステナイト粒度番号を１０番以上にすることができる。またその際、Ｃやその他合金元素の偏析を抑制できるため、炭化物希薄域も小さく、良好な曲げ特性と焼戻し軟化抵抗および疲労強度をすべて確保できる。ＩＱＴ（高周波加熱）処理を想定した場合には焼入れ時の加熱温度は輻射炉加熱のそれよりも数十℃高く設定した。逆に加熱時間は短時間である。
【０１３２】
圧延、パテンチング、焼入れ時の加熱のいずれも十分で未溶解炭化物、偏析を避けつつ、オーステナイト粒径を微細に維持し、炭化物希薄域を抑制した場合には疲労強度とコイリング性を両立することが可能である。
【０１３３】
表に示した実施例は特に示さない限り、圧延加熱温度１２２０℃、パテンチング温度９５０℃であり（実施例７及び１８のみ９３０℃）、Ａ：ＯＴ処理（輻射炉）の場合９４０℃、Ｂ：ＩＱＴ（高周波加熱）を想定した場合、１０００℃で加熱し焼き入れた。焼入れ後はそれぞれの鋼種に合わせた焼き戻し条件を選択し、引張強度を２２００ＭＰａ以上になるように設定した。コイリング性については引張試験における伸びで評価した。この伸びが７％未満の場合にはコイリングが困難になるため、７％以上であれば工業的なばね加工が可能と判断した。
【０１３４】
比較例４８、４９はＣ量が不足し、焼戻し温度を低下させても強度が確保できず、疲労強度に劣った。
【０１３５】
比較例５０、５１では焼入れ時の加熱温度を８８０℃と本成分範囲に対して低温で加熱したために未個溶炭化物が多数みられ、十分なコイリング性を確保できなかった。
また合金元素を多量に添加した比較例５２〜５９では通常の加熱において固溶が不十分なため、未固溶炭化物が多く見られ、コイリング性を確保できなかった。
【０１３６】
比較例６０は焼入れ時の加熱温度を１０２０℃と高くしたため、炭化物希薄域が大きくなり十分なコイリング性を確保できなかった例である。
【０１３７】
さらに比較例６１〜６３はＣ、Ｍｎ、Ｐなどの偏析しやすい元素が多量に含まれるため炭化物希薄域が大きくなり、十分なコイリング性を確保できなかった。
【０１３８】
比較例６４〜６７では圧延加熱温度が１０５０℃と比較的低温加熱で圧延しため、圧延材段階では未個溶炭化物が残留し、さらに短時間のパテンチング、焼入れ加熱ではその影響を排除しきれなかったために炭化物希薄域が大きくなり、十分なコイリング性を確保できなかった。
【０１３９】
比較例６８、６９では故意にパテンチングを８９０℃で行い伸線したもので、焼入れ段階では十分に加熱して未固溶炭化物を抑制したものの、オーステナイト粒径が大きくなったり、成分の偏析や未固溶炭化物の影響をうけて焼入れ組織に不均質を生じ、炭化物希薄域が規定量よりも多く観察された。その結果、コイリング特性を十分に確保できなかった。
【０１４０】
比較例７０では焼戻し温度を６００℃として強度を低く設定した場合で、疲労強度が不足した。
【０１４１】
比較例７１〜７３はたとえ炭化物希薄域が小さくとも冷却速度を確保できないなどの理由で残留オーステナイトが規定以上になった例である。オーステナイト粒径は小さいものの、やはり焼入れ時の冷却油を８０℃以上として故意に残留オーステナイト量を大きくした。その結果、強度が不足し、疲労特性が確保できなかった。
【０１４２】
実施例７４〜７７は焼き入れ時の加熱を１０００℃とし、未固溶炭化物を抑制したばあいであるが、オーステナイト粒径が大きくなるため、十分な延性を確保できず、コイリング性を確保できなかった。
【０１４３】
さらに比較例７８、７９はＳｉが低下しているため、十分な焼戻し軟化抵抗、へたり性を確保できなかった例である。
【図面の簡単な説明】
【０１４４】
【図１】焼入れ焼戻し組織を示す顕微鏡写真である。
【図２】ＳＥＭに取り付けたＥＤＸによる解析例のグラフで、（ａ）は球状炭化物分析例（合金系）、（ｂ）は球状炭化物分析例（セメンタイト系）の解析例のグラフである。
【図３】操作型電子顕微鏡で鋼線のエッチング面のミクロ組織の図面代用観察画像写真である。（ａ）は典型的ミクロ組織観察例、（ｂ）は炭化物分布の不均一部の例の観察画像の図面代用写真である。
【図４】走査型電子顕微鏡による観察画像における、炭化物分布の不均一部分（炭化物希薄域）及びその二値化画像により微細炭化物（針状、樹枝状）を示す図面代用写真である。
【図５】走査型電子顕微鏡による観察画像における、炭化物分布の不均一部分（炭化物希薄域）及びその二値化画像により微細炭化物（粒状）を示す図面代用写真である。
【図１】
2006183137.tif 000008
【図２】
2006183137.tif 000009
【図３】
2006183137.tif 000010
【図４】
2006183137.tif 000011
【図５】
2006183137.tif 000012