(57)【要約】【課題】  ＣＩＰ洗浄において効率良く残存フレーバーを除去でき、且つ均一で一剤化が容易であり、洗浄後に基剤臭が殆ど残存しないＣＩＰ用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  ｐＨ調整剤（Ａ）、溶剤（Ｂ）、アルキルポリグリコシド（Ｃ）及びアルキルグリセリルエーテル（Ｄ）を含有するＣＩＰ用洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ調整剤（Ａ）、溶剤（Ｂ）、アルキルポリグリコシド（Ｃ）及びアルキルグリセリルエーテル（Ｄ）を含有するＣＩＰ用洗浄剤組成物。
【請求項２】
２５℃でのｐＨが４〜１１である、請求項１記載のＣＩＰ用洗浄剤組成物。
【請求項３】
ｐＨ調整剤（Ａ）が、カルボキシル基を有する有機酸及び水中でアルカリ性を呈するアルカリ金属塩から選ばれる一種以上である請求項１又は２記載のＣＩＰ用洗浄剤組成物。
【請求項４】
溶剤（Ｂ）のＳＰ値が６〜９である請求項１〜３の何れか１項記載のＣＩＰ用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＣＩＰ洗浄剤組成物に関する。詳しくは、食品、飲料工場等の製造設備や製造機器類の洗浄に使用するＣＩＰ用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品工場、飲料工場等では、生産品種切り替え時や操業終了時等にその製造設備や機器類の洗浄を行っているが、配管、タンク等の取り外し洗浄が困難な個所に関してはＣＩＰ洗浄（定置洗浄）を行っている。このＣＩＰ洗浄とは、Cleaning in placeの頭文字を取った言葉で、装置を分解することなく洗浄剤を流すことにより洗浄する方法である。
【０００３】
ＣＩＰ洗浄は食品工場や飲料工場等で幅広く使われている。中でも飲料工場では、生産品種切り替え時等において、前の充填物が製造ラインに残存しないよう、また前の充填物に配合されているフレーバーが次の充填物に混入しないよう、十分に洗浄することが重要である。
【０００４】
このため食品工場等では、時間をかけてＣＩＰ洗浄を行っているが、特に製造ライン中、配管連結部などのパッキン部（シール部）にはフレーバーが残りやすく、フレーバーを十分に除去するためには大きな労力を要する。
【０００５】
また、近年、生産速度の上昇や飲料品種の増加により、切り替え頻度が高くなりＣＩＰ工程の時間ロスが生産性を著しく低下させる原因となっている。
【０００６】
従来、ＣＩＰ洗浄では、製造設備や製造機器類の配管内部等の汚れに応じて、アルカリ洗浄、酸洗浄、これらを併用した洗浄が適宜行われているが、洗浄効率を高めるために、次亜塩素酸塩、イソシアヌール酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩などの酸化剤を用いるケースもある。しかし、それでも十分な脱臭効果が得られておらず、使用状況によっては機器の損傷が発生する場合もある。
【０００７】
このような状況から、ＣＩＰ洗浄における洗浄効率、フレーバー除去効率を更に向上させるための技術が提案されている。例えば、特許文献１には非イオン界面活性剤を用いた脱臭洗浄を行なう技術が開示されているが、この方法をもってしてもフレーバー除去は十分でない。また、特許文献２〜４には、ビール醸造設備等の洗浄剤に、非イオン界面活性剤や両性界面活性剤を使用することが開示されているが、フレーバーの除去効果は十分でない。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−４９１９３号公報
【特許文献２】特開２００１−４９２９６号公報
【特許文献３】特開２００１−２０７１９０号公報
【特許文献４】特開２００２−１０５４８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の状況を鑑み、本発明の目的は、現在行なわれているＣＩＰ工程において効率良く残存フレーバーを除去でき、且つ均一で一剤化が容易であり、洗浄後に基剤臭が殆ど残存しないＣＩＰ用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ｐＨ調整剤（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕、溶剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕、アルキルポリグリコシド（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕及びアルキルグリセリルエーテル（Ｄ）〔以下、（Ｄ）成分という〕を含有するＣＩＰ用洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、均一で一剤化が可能なＣＩＰ用洗浄剤組成物が得られる。又、ＣＩＰ洗浄において効率よくフレーバーが除去できる為、基剤臭がほとんどせず、食品工業用プラントの洗浄にも適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分としては、有機酸系及び無機系ｐＨ調整剤が挙げられる。有機酸系ｐＨ調整剤としては、カルボキシル基を有する有機酸が好ましく、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、乳酸、フマル酸、グルコン酸、グルタル酸、アゼライン酸がより好ましく、特に好ましくはリンゴ酸、クエン酸、コハク酸である。又、無機系ｐＨ調整剤としては、水中でアルカリ性を呈するアルカリ金属塩が好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウムがより好ましく、特に好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである。従って、本発明の（Ａ）成分としては、カルボキシル基を有する有機酸及び水中でアルカリ性を呈するアルカリ金属塩から選ばれる一種以上が好ましい。
【００１３】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分としては、鉱物油に代表される炭化水素化合物、エステル化合物（アルコールと脂肪酸から合成されるエステル、食用油等に代表されるエステル化合物）、高級アルコールに代表されるアルコール化合物等が挙げられる。なお、（Ｄ）成分は本発明の（Ｂ）成分からは除かれる。
【００１４】
炭化水素化合物としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられるが、脂肪族炭化水素が好ましく、特に５〜２０の脂肪族炭化水素が好ましい。更に８〜１４の脂肪族炭化水素が好ましく、特に炭素数１０〜１４の脂肪族炭化水素が好ましい。具体的には、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン、ウンデカン、イソウンデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ペンタデカン、イソペンタデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、ヘプタデカン、イソヘプタデカン、オクタデカン、イソオクタデカン、ノナデカン、イソノナデカン、炭素数１０のα−オレフィン、炭素数１２のα−オレフィン、炭素数１４のα−オレフィン等が挙げられるが、好ましくはデカン、イソデカン、ウンデカン、イソウンデカン、ドデカン、イソドデカン、トリデカン、イソトリデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、炭素数１２のα−オレフィン等が挙げられる。
【００１５】
エステル化合物としては、下記一般式（１）〜（４）のものが挙げられる。
【００１６】
【化１】
2006182881.tif 000002
【００１７】
〔式中、Ｒ11〜Ｒ16は、それぞれ同一でも異なっていても良く、炭素数１〜３０のアルキル基、ヒドロキシル基で置換された炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素数７〜３０のアルキルアリール基を表す。Ｒ17は、炭素数１〜２０のアルキレン基又は炭素数２〜２０のアルケニレン基を表す。Ｒ21、Ｒ24、Ｒ25は、それぞれ同一でも異なっていても良く、炭素数１〜２４のアルキル基、ヒドロキシル基で置換された炭素数２〜２４のアルキル基、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基又は炭素数７〜２４のアルキルアリール基を表す。Ｒ22は、炭素数２〜２４のアルキレン基、炭素数２〜２４のアルケニレン基、炭素数６〜２４のアリーレン基、炭素数７〜２４のアリーレンアルキレン基又は炭素数７〜２４のアルキルアリーレン基を表す。Ｒ23は、炭素数３〜２４の３価アルコールから水酸基を除いた基を表す。〕
【００１８】
具体的には、一般式（１）のエステル化合物としては、ヘキサン酸メチル、酢酸ヘキシル、酪酸エチル、酢酸オクチル、酢酸イソアミル、ミリスチン酸エチル、ステアリン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソオクチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、酪酸イソアミル、酢酸フェニルエチル、ギ酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、安息香酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチルドデシル又はミリスチン酸オクチルドデシル等が挙げられ、ミリスチン酸エチル、ステアリン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソオクチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチルドデシル又はミリスチン酸オクチルドデシルが好ましい。
【００１９】
一般式（２）のエステル化合物としては、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジラウレート又はプロピレングリコールジステアレート等が挙げられ、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジラウレート又はプロピレングリコールジラウレートが好ましい。
【００２０】
一般式（３）のエステル化合物としては、ナタネ油、オリーブ油、ヤシ油、ゴマ油、コーン油、大豆油等に代表される各種植物油中に存在するトリグリセリド、牛脂、ラード、骨油、鯨油、にしん油、いわし油等に代表される各種動物油中に存在するトリグリセリド、グリセリントリステアレートまたはグリセリントリラウレート等が挙げられ、ナタネ油、ヤシ油、大豆油中に存在するトリグリセリドまたはグリセリントリラウレートが好ましい。
【００２１】
一般式（４）のエステル化合物としては、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、アゼライン酸ジメチル又はアゼライン酸ジエチル等が挙げられ、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル又はフタル酸ジオクチルが好ましい。
【００２２】
アルコール化合物としては、下記一般式で表される化合物が挙げられ、なかでも、２５℃での水への溶解度が１０重量％以下であるものが好ましい。
Ｒ−ＯＨ
（式中、Ｒは、炭素数７〜２４のアルキル基、炭素数７〜２４のアルケニル基、炭素数８〜２４のアリール基、炭素数８〜２４のアルキルアリール基又は炭素数８〜２４のアリールアルキル基を表す。）
【００２３】
具体的には、イソ−ヘプタノール、イソ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノ−ル、イソ−デカノール、ｎ−ドデカノール、イソ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、イソ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、イソ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、イソ−オクタデカノール、オクチルドデシルアルコール、ｎ−ドコサノール、オレイルアルコール、フィトール、イソ−フィトール、又はエチルベンジルアルコール等が挙げられる。好ましくはイソ−ヘプタノール、イソ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノ−ル、イソ−デカノール、ｎ−ドデカノール、イソ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、イソ−テトラデカノール、イソ−ヘキサデカノール、イソ−オクタデカノール、オクチルドデシルアルコール、オレイルアルコール、イソ−フィトール、ベンジルアルコール又はエチルベンジルアルコールであり、特に好ましくはイソ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノ−ル、イソ−デカノール、ｎ−ドデカノール、イソ−トリデカノール、イソ−テトラデカノール、イソ−ヘキサデカノール、イソ−オクタデカノール、オクチルドデシルアルコール又はオレイルアルコールである。これらにおいて、「ｎ−」は直鎖であることを、「イソ−」は分岐鎖を有することを意味する（以下同様）。
【００２４】
本発明の（Ｂ）成分は、脱臭性の観点から、２５℃でのＳＰ値が６〜９であるものが好ましく、７〜８．５がより好ましく、７〜８が特に好ましい。ＳＰ値は、物質間の相溶性の尺度として一般的に用いられている溶解度パラメーターδ〔（ｃａｌ／ｃｃ）1/2〕である。また、本発明の（Ｂ）成分は、脱臭性の観点から、融点が１００℃以下、更に８０℃以下が好ましく、特に６５℃以下が好ましい。
【００２５】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分としては、デシルグルコシド、ウンデシルグルコシド、ラウリルグルコシド、テトラデシルグルコシド等が挙げられる。アルキル鎖長としては炭素数６〜１８が好ましく、より好ましくは炭素数１０〜１２である。２種以上の（Ｃ）成分を使用すること、すなわち、炭素数の異なるアルキル基が混在することも好ましく、その場合のアルキル鎖長の混合割合としては、炭素数６〜１８のアルキル基の割合が９５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、炭素数１０〜１２のアルキル基の割合が５０重量％以上である。又、糖縮合度としては、０．５〜３が好ましく、より好ましくは、０．５〜２であり、更に好ましくは、１〜２である。なお、通常、市販品として入手できるアルキルポリグリコシドは混合アルキル組成であり、本発明では、それらを幅広く使用することができる。
【００２６】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の（Ｄ）成分としては、炭素数５〜２０、好ましくは炭素数５〜１４、より好ましくは炭素数５〜１０のアルキル基を有するものが挙げられる。具体的には、２−エチル−ヘキシルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、デシルグリセリルエーテル等が好ましい。
【００２７】
＜ＣＩＰ用洗浄剤組成物＞
【００２８】
本発明のＣＩＰ用洗浄剤組成物は、組成の安定性、脱臭性の観点から、（Ａ）成分は、０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量％であり、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。又、（Ｂ）成分は１〜９３重量％が好ましく、より好ましくは５〜７０重量％であり、特に好ましくは５〜３０重量％である。又、（Ｃ）成分は１〜９３％重量％が好ましく、より好ましくは５〜８０重量％であり、特に好ましくは１０〜７０重量％含有することである。又、（Ｄ）成分は、１〜９３％重量％が好ましく、より好ましくは１〜５０重量％であり、特に好ましくは１〜２０重量％含有することである。
【００２９】
また、配合品の二相分離を生じず、一剤化を容易にする観点から、本発明のＣＩＰ用洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、４〜１１が好ましく、より好ましくはｐＨが７〜１１である。特に好ましくはｐＨが９〜１１である。このｐＨとなるように（Ａ）成分を配合することが好ましい。
【００３０】
本発明のＣＩＰ用洗浄剤組成物における、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との重量比は、（Ｂ）／（Ｃ）＝１／９９〜９９／１が好ましく、より好ましくは１０／９０〜９０／１０であり、特に好ましくは１０／９０〜５０／５０である。混合物の割合重量比が９９／１以下であれば、分散系の安定性が向上し配管等への吸着汚染がなくなる。また、（Ｂ）／（Ｃ）重量比が１／９９以上であれば、十分な脱臭効果が得られる。
【００３１】
本発明のＣＩＰ用洗浄剤組成物における、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との重量比は、（Ｂ）／（Ｄ）＝１／９９〜９９／１が好ましく、より好ましくは２０／８０〜９０／１０であり、特に好ましくは５０／５０〜９０／１０である。
【００３２】
本発明のＣＩＰ用洗浄剤組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外に、必要に応じて消泡剤、防錆剤、キレート剤、（Ａ）成分以外の酸、アルカリ剤等を添加して使用することができる。又、（Ｂ）成分以外のエタノール等の水溶性溶剤等を添加して使用する事ができる。
【００３３】
本発明のＣＩＰ用洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び水を含有する液体が好ましく、非水系溶剤、水性溶剤、水等で希釈した洗浄液としてＣＩＰ洗浄に用いられる。希釈媒体は、経済性、安全性の観点から水が好ましい。希釈した洗浄液は、洗浄性と経済性の観点から、（Ｂ）成分の濃度が０．０１〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％であることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
表１に示す組成（重量％は有効分の重量％である）でＣＩＰ用洗浄剤組成物を調製した。それらを用いて、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
（１）外観
２００ｃｃビーカーに、表１の組成、種類で（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と水を加え１００ｇとした。それを、常温にて均一混合状態になるまでスターラーで混合する。上部を密閉した状態で室温にて２４時間放置後、目視判定にて外観状態の判定を行なった。判定基準を以下に示す。
（判定基準）
×：二層分離
○：均一液体
【００３６】
（２）臭い残留
（２−１）被試験体
パッキンと同一素材のＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ゴム）シート（大阪サニタリー金属工業共同組合）を５ｃｍ×０．５ｃｍ（厚さ２ｍｍ）に裁断、試験ピースとした。上記試験ピースをピーチ飲料（市販品）に８０℃、８時間浸漬したものを被試験体とした。
【００３７】
（２−２）試験方法
表１の洗浄剤組成物（有効分換算で２ｇ）を、それぞれ１００ｃｃのスクリュー管に入れた後、水を加え合計１００ｇとした。なお、スクリュー管内の内容物は、８０℃でマグネティックスターラーにより攪拌した。そこに、上記の方法により着香した被試験体を、それぞれのスクリュー管に１枚投入して、以下の洗浄工程（ａ）〜（ｅ）にて行なった。なお、（ａ）〜（ｅ）の洗浄工程は、１００ｃｃのスクリュー管に洗浄液ないし温水を入れ、順次被試験体を投入することで行なった。その際、各工程では、スクリュー管の内容物を、８０℃でマグネットスタラーにより攪拌した。一連の洗浄工程後の試験ピースを乾燥、５０ｃｃのスクリュー管に移した密閉後、室温にて１２時間保管したものを評価用サンプルとした。なお、表１の洗浄剤組成物は、下記の「（ｂ）アルカリ／洗浄剤組成物」の洗浄工程に添加した。
【００３８】
（洗浄工程）
（ａ）湯洗１：８０℃、２０分浸漬攪拌
（ｂ）アルカリ／洗浄剤組成物：２％ＮａＯＨ水溶液、８０℃、２０分浸漬攪拌／有効分換算２％
（ｃ）湯洗２：８０℃、２０分浸漬攪拌
（ｄ）酸洗浄：０．６％ＨＮＯ3水溶液、２０分浸漬攪拌
（ｅ）湯洗３：８０℃、２０分浸漬攪拌
【００３９】
（３）評価方法
２名のパネラーにより試験ピースのフレーバー臭及び基剤臭について５段階評価を実施した。その点数が少ないほど脱臭効果に優れているといえる。２名のパネラーによる平均点を「臭い残留度」として評価した。判断基準は下記の通りである。
【００４０】
（評価点と判定基準）
５：強く臭いを感じる
４：かなり臭いを感じる
３：やや臭いを感じる
２：かすかに臭いを感じる
１：臭いを感じない
【００４１】
【表１】
2006182881.tif 000003
【００４２】
＊１  有機ｐＨ調整剤Ａ：クエン酸水溶液（５０重量％）
＊２  有機ｐＨ調整剤Ｂ：リンゴ酸水溶液（５０重量％）
＊３  無機ｐＨ調整剤Ｃ：炭酸ナトリウム（純度９９％）
＊４  ノルマルデカン：試薬品（純度９９％）、２５℃でのＳＰ値７．６、融点２０℃以下
＊５  ノルマルウンデカン：試薬品（純度９９％）、２５℃でのＳＰ値７．７、融点２０℃以下
＊６  ノルマルドデカン：試薬品（純度９９％）、２５℃でのＳＰ値７．７、融点２０℃以下
＊７  アルキルポリグリコシドＡ：アルキルポリグリコシド〔花王（株）、ＡＧ１２４；純度４０％〕
＊８  アルキルポリグリコシドＢ：アルキルポリグリコシド〔花王（株）、ＡＧ１０ＬＫ；純度４０％〕
＊９  アルキルポリグリコシドＣ：アルキルポリグリコシド〔Cognis社、Plantacare818UP；純度５０％〕
＊１０  アルキルポリグリコシドＤ：アルキルポリグリコシド〔Cognis社、Plantacare1200UP；純度５０％〕
＊１１  アルキルポリグリコシドＥ：アルキルポリグリコシド〔Cognis社、Plantacare2000UP；純度５０％〕
＊１２  アルキルグリセリルエーテルＡ：アルキルグリセリルエーテル〔花王（株）、ＧＥ−ＥH（Ｓ）；純度９０％〕