(57)【要約】【課題】石油を高温高圧にすることなく、効率よく脱硫する。【解決手段】石油の脱硫方法は、イオウを含む石油からイオウの少ない石油を分離する。石油の脱硫方法は、イオウを含む石油を超音波振動させて搬送気体中に浮遊する霧状微粒子の状態で放出されて霧化して、霧化された霧状微粒子と搬送気体との混合流体と、霧化されない残存石油とに分離する霧化工程と、この霧化工程で得られる混合流体から石油を分離して回収する回収工程とからなる。この脱硫方法は、霧化工程で石油を残存石油と混合流体とに分離し、回収工程で混合流体から石油を回収して脱硫された石油を製造する。【選択図】図１
2006052320.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオウを含む石油からイオウの少ない石油を分離する脱硫方法であって、
イオウを含む石油を超音波振動させて搬送気体中に浮遊する霧状微粒子の状態で放出されて霧化して、霧化された霧状微粒子と搬送気体との混合流体と、霧化されない残存石油とに分離する霧化工程と、この霧化工程で得られる混合流体から石油を分離して回収する回収工程とからなり、
霧化工程で石油を残存石油と混合流体とに分離し、回収工程で混合流体から石油を回収して、脱硫された石油を製造する石油の脱硫方法。
【請求項２】
精製する石油に軽油を使用して、軽油からイオウを除去する請求項１に記載される石油の脱硫方法。
【請求項３】
精製する石油に原油を使用して、イオウを除去する請求項１に記載される石油の脱硫方法。
【請求項４】
石油を加温して霧化工程で霧化する請求項１に記載される石油の脱硫方法。
【請求項５】
搬送気体が空気である請求項１に記載される石油の脱硫方法。
【請求項６】
イオウを含む石油からイオウの少ない石油を分離する脱硫装置であって、
イオウを含む石油を超音波振動させて搬送気体中に浮遊する霧状微粒子の状態で放出させて霧化して、霧化された霧状微粒子と搬送気体との混合流体と、霧化されない残存石油とに分離する霧化装置(100)と、この霧化装置(100)で得られる混合流体から石油を分離して回収する回収装置(200)とを備え、
霧化装置(100)で石油を残存石油と混合流体とに分離し、回収装置(200)で混合流体を回収して、脱硫された石油を製造する石油の脱硫装置。
【請求項７】
霧化装置(100)が、石油を供給する霧化室(4)と、この霧化室(4)の石油を超音波振動で霧状微粒子に霧化する霧化機(1)とを備える請求項６に記載される石油の脱硫装置。
【請求項８】
霧化装置(100)が超音波振動子(2)を備え、超音波振動子(2)が石油を超音波振動させて霧状微粒子に霧化する請求項６に記載される石油の脱硫装置。
【請求項９】
回収装置(200)が、霧状微粒子と搬送気体の混合流体を冷却して石油を回収する請求項６に記載される石油の脱硫装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油に含まれるイオウを除去する石油の脱硫方法と脱硫装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油を脱硫する方法として、水素化脱硫方法が開発されている（特許文献１参照）。この公報に記載される脱硫方法は、原油の常圧蒸留工程と、軽油および軽油より低沸点留分からなる留出分を一括して反応器内で水素化触媒の存在下に、３１０〜３７０℃、３０〜７０ｋｇ／ｃｍ２Ｇで、水素化脱硫する第１水素化処理工程と、次いで上記よりも低温で水素化脱硫する第２水素化処理工程とからなる。
【特許文献１】特開平１１−８０７５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
この公報に記載されるように水素化脱硫方法は、水素を利用してイオウを除去する方法であるが、この方法は、Ｃｏ−Ｍｏ系触媒触等の水素化触媒の存在下に、３１０〜３７０℃、３０〜７０ｋｇ／ｃｍ２Ｇと高温高圧下で水素化処理してイオウを除去するので、簡単で低コストに脱硫できない欠点がある。
【０００４】
本発明は、従来の脱硫方法が有する欠点を解決することを目的に開発されたものである。本発明の重要な目的は、石油を高温高圧にすることなく、効率よく脱硫できる石油の脱硫方法と脱硫装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の石油の脱硫方法は、イオウを含む石油からイオウの少ない石油を分離する。石油の脱硫方法は、イオウを含む石油を超音波振動させて搬送気体中に浮遊する霧状微粒子の状態で放出されて霧化して、霧化された霧状微粒子と搬送気体との混合流体と、霧化されない残存石油とに分離する霧化工程と、この霧化工程で得られる混合流体から石油を分離して回収する回収工程とからなる。この脱硫方法は、霧化工程で石油を残存石油と混合流体とに分離し、回収工程で混合流体から石油を回収して脱硫された石油を製造する。
【０００６】
本発明の石油の脱硫方法は、精製する石油に軽油を使用して、軽油からイオウを除去することができる。さらに、本発明の石油の脱硫方法は、精製する石油に原油を使用して、イオウを除去することができる。さらに、本発明の石油の脱硫方法は、石油を加温して霧化工程で霧化することができる。さらにまた、本発明の石油の脱硫方法は、搬送気体を空気とすることができる。
【０００７】
本発明の石油の脱硫装置は、イオウを含む石油からイオウの少ない石油を分離する。石油の脱硫装置は、イオウを含む石油を超音波振動させて搬送気体中に浮遊する霧状微粒子の状態で放出させて霧化して、霧化された霧状微粒子と搬送気体との混合流体と、霧化されない残存石油とに分離する霧化装置１００と、この霧化装置１００で得られる混合流体から石油を分離して回収する回収装置２００とを備える。この脱硫装置は、霧化装置１００で石油を残存石油と混合流体とに分離し、回収装置２００で混合流体を回収して脱硫された石油を製造する。
【０００８】
本発明の石油の脱硫装置は、霧化装置１００が、石油を供給する霧化室４と、この霧化室４の石油を超音波振動で霧状微粒子に霧化する霧化機１とを備えることができる。本発明の石油の脱硫装置は、霧化装置１００が超音波振動子２を備えて、超音波振動子２で石油を超音波振動させて霧状微粒子に霧化することができる。さらに、本発明の石油の脱硫装置は、回収装置２００が、霧状微粒子と搬送気体の混合流体を冷却して石油を回収することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、石油を超音波振動させ、超音波の振動エネルギーで微粒化して搬送気体中に浮遊する霧状微粒子として放出し、霧状微粒子と空気の混合流体と、霧化されない残存石油とに分離する。混合流体から石油を分離して回収する。すなわち、本発明は、処理されない未処理石油を、搬送気体中に浮遊する霧状微粒子として混合流体とし、この混合流体から分離された分離石油と、霧状微粒子にならないで残存する残存石油とに分離する。分離石油と残存石油を比較すると、分離石油は残存石油よりもイオウの含有量が少なくなって、脱硫される。
【００１０】
本発明は、以上のように、石油を超音波振動で搬送気体中に霧状微粒子として霧化し、これを回収して脱硫するので、従来の水素化脱硫方法のように、高温高圧にする必要がなく、簡単な装置で効率よく脱硫できる特長がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明の技術思想を具体化するための石油の脱硫方法と脱硫装置を例示するものであって、本発明は脱硫方法と脱硫装置を以下に特定しない。
【００１２】
さらに、この明細書は、特許請求の範囲を理解しやすいように、実施例に示される部材に対応する番号を、「特許請求の範囲」および「課題を解決するための手段の欄」に示される部材に付記している。ただ、特許請求の範囲に示される部材を、実施例の部材に特定するものでは決してない。
【００１３】
本発明の脱硫方法は、軽油、灯油、ガソリン、原油等の石油を、霧状微粒子に霧化した後、霧状微粒子を回収して脱硫する。本発明は、原油から分離された軽油や灯油を脱硫して、イオウの含有量を少なくし、あるいは原油を脱硫しながら、残油、軽油、灯油、ナフサ、ＬＰガスおよび軽質ガス等の含有成分が異なる石油に分離する。
【００１４】
石油を霧化して霧状微粒子にすると、霧状微粒子と残存石油とで含まれるイオウの含有量が異なる。石油に含まれるイオウ成分は霧状微粒子となって混合流体として回収装置に移送され難く、残存石油に残りやすいからである。したがって、霧化された霧状微粒子を回収すると、イオウの含有量が少ない石油となり、石油を脱硫できる。混合流体から回収して得られる石油は、イオウの含有量が少なくなる。また、混合流体から回収される石油は、カーボン数（ｎ）の小さい石油の含有量が多く、残存石油は、カーボン数（ｎ）の大きい石油が多くなる。
【００１５】
原油を含有成分が異なる石油に分離する場合は、霧化された霧状微粒子を凝集して回収する工程において、カーボン数（ｎ）が異なる石油に分離できる。石油のカーボン数（ｎ）によって、凝集、液化される程度が異なるからである。カーボン数（ｎ）の大きい石油は液化されやすいので先に回収され、カーボン数（ｎ）の小さい石油は液化され難いので後で回収される。軽油、灯油、ガソリン、重油等に分離された石油を脱硫する場合は、石油を残存石油と霧状微粒子とに分離し、霧状微粒子を回収して脱硫された石油とする。原油を分離して残油、軽油、灯油、ナフサ、ＬＰガスおよび軽質ガス等に分離する場合は、回収する工程でカーボン数（ｎ）が異なる石油に分離する。
【００１６】
本発明は、石油からイオウ成分のみを取り出して脱硫するのではない。原料となる石油を、イオウ含有量の少ない分離石油と、イオウ含有量の多い残存石油とに分離して脱硫する。したがって、一方の分離石油はイオウ含有量が少なくなって脱硫されるが、残存石油はイオウ含有量が多くなる。イオウ含有量が多くなった石油は、現在開発され、あるいはこれから開発される脱硫方法でイオウを除去できる。この場合、元の石油からイオウ含有量の少ない石油を分離して、残存石油の量が少なくなっているので、残存石油から脱硫するコストを低減できる。また、イオウ含有量の多い石油を利用できる用途には、イオウ含有量の多い石油を脱硫することなく使用することができる。
【００１７】
本発明は、超音波振動で石油を霧状微粒子に霧化して、脱硫された石油を分離する。石油を超音波振動で霧状微粒子に霧化して、脱硫されたイオウ含有量の少ない石油にできることを以下に示す。
【００１８】
表１ないし表３は、本発明の脱硫方法で精製されたガソリンの、精製前と精製後の成分を示している。ただし、この試験は、市販ガソリンを容器に入れ、液面下から２．４ＭＨｚ、１６Ｗの超音波を照射して、石油温度を２８℃から開始して霧状微粒子に霧化させて超音波霧化前後の石油成分を測定したものである。
【００１９】
脱硫方法において、霧化室の霧化面に搬送気体として空気を２０リットル／分にて導入し、導入空気の温度を２３℃とする。霧化時間は１５分。硫黄分はＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−２に規定する微量電流滴定式酸化法を使用する。ガソリン中のＰＯＮＡ、炭化水素成分はＪＩＳ  Ｋ  ２５３６−２に規定するガスクロマトグラフィー法にて全成分試験を行い、炭素鎖長ごと種別ごとに積算し示す。
【００２０】
【表１】
2006052320.tif 000003
【００２１】
【表２】
2006052320.tif 000004
【００２２】
【表３】
2006052320.tif 000005
【００２３】
表１ないし表３において、「霧化処理前のデーター」、「霧化処理後のデーター」は、超音波霧化処理前後のガソリンの測定結果を示している。「霧化部気相中濃度のデーター」は、超音波霧化前後のガソリン重量およびその組成から物質収支に基づいて計算したものである。このとき、超音波の生成条件から見てキャビテーションによるクラッキングはほとんど生じていないと思われるので、石油成分の低分子化は起こっていない。
【００２４】
これらの表からもわかるように、「霧化処理前」と「霧化気相中濃度」の硫黄濃度を比較すると、「霧化処理前」の硫黄分が７３．０ｐｐｍであるのに対して、「霧化気相中濃度」の硫黄分が１９．７ｐｐｍとなり、１／３以下に低減されていることがわかる。このことは、２段の霧化処理によって、ガソリン中の硫黄濃度を１０ｐｐｍ以下に低減できることを示している。
【００２５】
さらに、図２３は、「霧化処理前」の各炭素鎖長の各成分濃度に対する「霧化部気相中濃度」の各炭素鎖長の各成分濃度の変化比率、すなわち分離比率を見たものである。分離度１は元の石油成分が溶液中に残留する比率と気相中に分配する比率が等しく、分離度が１を越えると成分が霧状微粒子として混合流体に移行しやすく、１以下であると残存石油側に留まりやすいことを示している。この図から明らかなように、カーボン数（ｎ）の少ない短い炭素鎖長のものほど、霧状微粒子として混合流体に移行しやすい。
【００２６】
また、「霧化部気相中濃度」と「霧化処理前」の成分組成を比較すると、気相中パラフィン類およびオレフィン類の割合が増加しており、残油中のナフテン類およびアロマ類の濃度が増加している。本発明の脱硫方法は、以上のように石油組成を大きく変化させることが可能である。また消費エネルギーを測定したところ、ガソリンの分離試験の場合も、超音波の振動エネルギー（１６Ｊ／ｓ）と気相エンタルピー減少（３．４Ｊ／ｓ）の合計値がガソリンの気化エネルギー（５２Ｊ／ｓ）を下回り、省エネルギーによってガソリンの超音波霧化分離が可能である。
【００２７】
以下、本発明の石油の脱硫装置について詳細に説明する。
図１ないし図４に示す脱硫装置は、霧化装置１００と回収装置２００を備える。霧化装置１００は、石油を供給される閉鎖構造の霧化室４と、この霧化室４の石油を霧状微粒子に霧化する霧化機１とを備える。回収装置２００は、霧化室１で霧化された霧状微粒子と空気との混合流体から空気を分離する空気分離機５０と、この空気分離機５０で一部の空気を分離した混合流体から石油を分離して回収する回収室５と、混合流体を移送する強制搬送機３５とを備える。
【００２８】
石油はポンプ１０で霧化室４に供給される。霧化室４は、供給される全ての石油を霧状微粒子として霧化させない。全ての石油を霧化して回収室５で回収すると、霧化室４に供給する石油と、回収室５で回収される石油の含有成分が同じになるからである。ただ、石油を霧化させて混合流体とし、この混合流体から石油を分離する工程で、含有成分が異なる石油に分離しながら脱硫する方法や装置は、全ての石油を霧状微粒子に霧化して含有成分が異なる石油に分離する。この場合、イオウは超音波振動で霧状微粒子となって混合流体に含まれ難いので、カーボン数（ｎ）の大きい石油として分離される石油にイオウ含有量が多く、カーボン数（ｎ）の小さい石油として分離される石油はイオウ含有量が少なくなる。
【００２９】
霧化室４に供給された石油は、一部を霧状微粒子に霧化させる。したがって、その量が減少する。少なくなった石油は、霧化しやすい石油の含有量が低下する。このため、霧化室４に石油を供給しないで、続けて石油を霧状微粒子に霧化させると、霧状微粒子には、霧化しやすい石油の濃度が低下する。霧化されやすい石油が先に霧状微粒子になって除去されるので、残存石油には、霧化されやすい石油の濃度が低下するからである。霧化室４の石油を新しいものに入れ換えて、残存石油に含有される霧化されやすい石油の濃度が低下するのを防止できる。
【００３０】
霧化室４は、一定の時間経過すると石油を新しいものに入れ換える方法、すなわちバッチ式に石油を交換する。ただ、霧化室４に、ポンプ１０を介して石油を蓄えている原液槽１１を連結し、原液槽１１から連続的に石油を供給することもできる。この装置は、霧化室４の残存石油を排出しながら、原液槽１１から石油を供給して、霧化室４の石油に含まれる霧化されやすい石油の濃度が低下するのを防止できる。また、図４の矢印Ｂで示すように、霧化室４の残存石油を原液槽１１に循環することなく外部に排出して、原液槽１１に含まれる霧化されやすい石油の濃度が低下するのを防止することもできる。
【００３１】
霧化室４の石油は、霧化機１で霧状微粒子に霧化される。霧化された霧状微粒子は、残存石油よりもイオウの含有量が少ない。したがって、霧化機１で石油を霧状微粒子に霧化し、霧状微粒子を回収して脱硫された石油を製造できる。
【００３２】
霧化機１は、複数の超音波振動子２と、この超音波振動子２に高周波電力を供給する超音波電源３とを備える。霧化機１は、好ましくは１ＭＨｚ以上の周波数で超音波振動されて、石油を霧化する。この霧化機１を使用すると、石油を極めて微細な霧状微粒子に霧化できる。本発明は、超音波振動の周波数を特定しない。超音波振動の振動周波数は、１ＭＨｚよりも低くすることが可能である。
【００３３】
石油を超音波振動させる霧化機１は、石油を、霧化室４に残存する残存石油よりもイオウ含有量の少ない石油、すなわち脱硫された石油を霧状微粒子として石油面Ｗから飛散させる。石油が超音波振動されると、石油面Ｗに液柱Ｐができ、この液柱Ｐの表面から霧状微粒子が発生する。図５に示す霧化機１は、石油を充填している霧化室４の底に、霧化機１の超音波振動子２を上向きに配設している。超音波振動子２は、底から石油面Ｗに向かって上向きに超音波を放射して、石油面Ｗを超音波振動させて、液柱Ｐを発生させる。超音波振動子２は、垂直方向に超音波を放射する。
【００３４】
図の霧化機１は、複数の超音波振動子２と、これ等の超音波振動子２を超音波振動させる超音波電源３とを備える。超音波振動子２は、霧化室４の底に水密構造に固定される。複数の超音波振動子２が石油を超音波振動させる装置は、より効率よく石油を霧状微粒子に霧化する。
【００３５】
複数の超音波振動子２は、図６と図７に示すように、防水構造で脱着プレート１２に固定される。複数の超音波振動子２を固定している脱着プレート１２は、図８と図９に示すように、防水構造で脱着できるように霧化室４のケーシング１３に装着される。この脱着プレート１２が霧化室４のケーシング１３に装着されて、各々の超音波振動子２は霧化室４の石油を超音波振動する。
【００３６】
図６と図７に示す脱着プレート１２は、表面プレート１２Ａと裏面プレート１２Ｂを備えており、表面プレート１２Ａと裏面プレート１２Ｂを積層して、表面プレート１２Ａと裏面プレート１２Ｂの間に超音波振動子２を防水構造で挟着している。表面プレート１２Ａは貫通孔１２ａを開口しており、この貫通孔１２ａに振動面２Ａを位置させて超音波振動子２を表面プレート１２Ａと裏面プレート１２Ｂに挟着して固定している。裏面プレート１２Ｂは、超音波振動子２を嵌入する凹部１２ｂを設けて、この凹部１２ｂに超音波振動子２を嵌入している。図６の脱着プレート１２は、裏面プレート１２Ｂに凹部１２ｂを設けているが、表面プレートに凹部を設けて、この凹部に超音波振動子を嵌入することもできる。
【００３７】
超音波振動子２と表面プレート１２Ａとの間を防水構造とするために、表面プレート１２Ａと超音波振動子２との間にパッキン１６を挟着している。図６に示す霧化機１は、超音波振動子２と裏面プレート１２Ｂとの間にもパッキン１６を挟着して防水構造としている。ただし、霧化機は、必ずしも超音波振動子と裏面プレートとの間を防水構造とする必要はない。それは、超音波振動子と表面プレートとの間を防水構造とする脱着プレートを霧化室のケーシングの下面に固定して、霧化室の石油が漏れるのを阻止できるからである。パッキン１６は、ゴム状弾性体のＯリングである。Ｏリングのパッキン１６は、超音波振動子２の振動面２Ａの外周縁と表面プレート１２Ａとの対向面に配設されて、超音波振動子２の振動面２Ａと表面プレート１２Ａとの間を防水構造として、この間から水が漏れるの阻止する。さらに、超音波振動子２の外周と裏面プレート１２Ｂとの間を防水構造で連結する。
【００３８】
パッキン１６は、テフロン（登録商標）、シリコン、天然または合成ゴム等のゴム状弾性体である。このパッキン１６は、超音波振動子２と表面プレート１２Ａとの間、超音波振動子２と裏面プレート１２Ｂとの間に、弾性変形して押しつぶされる状態で挟着されて、超音波振動子２と表面プレート１２Ａ及び裏面プレート１２Ｂの表面に隙間なく密着して連結部分を防水構造とする。ただし、パッキン１６には、銅、シンチュウ、アルミニウム、ステンレス等の金属をリング状に加工した金属パッキンも使用できる。
【００３９】
図６と図７に示す脱着プレート１２は、表面プレート１２Ａと裏面プレート１２Ｂの片側縁を蝶番１７で連結している。この脱着プレート１２は、裏面プレート１２Ｂと表面プレート１２Ａとを開いて、超音波振動子２を簡単に脱着できる。超音波振動子２を交換するとき、裏面プレート１２Ｂと表面プレート１２Ａが開かれる。この状態で、古い超音波振動子を取り出して新しい超音波振動子２とパッキン１６を所定の位置に入れる。その後、裏面プレート１２Ｂと表面プレート１２Ａを閉じて、超音波振動子２が交換される。閉じられた裏面プレート１２Ｂと表面プレート１２Ａは、蝶番１７の反対側を止ネジ（図示せず）で連結し、あるいは霧化室４のケーシング１３に固定して連結される。
【００４０】
以上の霧化機１は、パッキン１６を使用して防水構造としているが、パッキンの位置にコーキング材を充填して防水構造とすることもできる。さらに、図６に示す霧化機１は、脱着プレート１２を表面プレート１２Ａと裏面プレート１２Ｂからなる２枚の金属プレート、あるいは非金属の硬質プレートで構成しているが、脱着プレート１２は図１０ないし図１２に示すように１枚のプレートとすることもできる。この脱着プレート１２は、金属プレートあるいは非金属硬質プレートで、超音波振動子２を配設する凹部１２ｂを上方に、あるいは貫通孔１２ａを開口して設けている。
【００４１】
図１０の霧化機１は、脱着プレート１２の凹部１２ｂに超音波振動子２を入れて、超音波振動子２の外周部分の上下にパッキン１６を配置している。さらに、脱着プレート１２の開口部にリングプレート１８を固定している。リングプレート１８は、超音波振動子２の上面に配置しているパッキン１６を押圧して、超音波振動子２を凹部１２ｂに防水構造で固定する。凹部１２ｂは底に貫通孔１２ｃを設けて、リード線１９を外部に引き出している。
【００４２】
図１１の霧化機１は、パッキンとリングプレートを使用することなく、脱着プレート１２の凹部１２ｂに入れた超音波振動子２をコーキング材２０で接着して防水構造で固定している。この超音波振動子２もリード線１９を凹部１２ｂの底部に開口している貫通孔１２ｃから外部に引き出している。貫通孔１２ｃとリード線１９との間にもコーキング材２０を充填して、水漏れしない防水構造としている。
【００４３】
図１２の霧化機１は、脱着プレート１２に貫通孔１２ａを開口しており、この貫通孔１２ａに振動面２Ａを位置させて、超音波振動子２を脱着プレート１２の下面に固定している。超音波振動子２を脱着プレート１２に固定するために、脱着プレート１２の底面には固定具２１を固定している。超音波振動子２は、外周部分の上下に配置したパッキン１６を介して防水構造で脱着プレート１２に固定している。固定具２１は段差凹部を有するリング状で、外周縁部を貫通する固定ネジ２２が脱着プレート１２にねじ込まれて脱着プレート１２に固定されている。固定具２１は、段差凹部の底面で超音波振動子２の下面に配置しているパッキン１６を押圧して、超音波振動子２を脱着プレート１２に防水構造で固定する。固定具２１は、段差凹部の底面に貫通孔２１Ａを設けており、ここからリード線１９を外部に引き出している。
【００４４】
図８と図９は、霧化機１を固定する霧化室４を示す。これ等の図に示す霧化室４は、ケーシング１３の底面に開口部１３Ａを設けて、この開口部１３Ａを防水構造で閉塞するように脱着プレート１２を固定している。脱着プレート１２は、パッキン２３を介して防水構造でケーシング１３に固定される。脱着プレート１２を固定するために、ケーシング１３の底面には固定金具２４を固定している。固定金具２４はＬ字状で、これを貫通する止ネジ２５で脱着プレート１２を押圧して霧化室４のケーシング１３に固定する。この構造で霧化室４に固定される複数の超音波振動子２は、ケーシング１３の底面から上面に向かって石油を超音波振動させる。この脱着プレート１２は、霧化室４のケーシング１３の底面に、開口部１３Ａを閉塞するように、しかも脱着できるように装着される。
【００４５】
脱着プレート１２は、図１３に示すように、霧化室４の石油中に浸漬して、石油を超音波振動させることもできる。この構造は、簡単に脱着プレート１２を霧化室４に脱着できるように配置できる。石油中に浸漬される霧化機１は、たとえば図１１に示す構造として、超音波振動子２の振動面２Ａを除く部分を防水構造として脱着プレート１２に固定している。
【００４６】
霧化室４の石油が超音波振動子２や超音波電源３で高温に過熱されると、品質が低下することがある。この弊害は、超音波振動子２を強制的に冷却して解消できる。さらに、好ましくは超音波電源３も冷却する。超音波電源３は直接には石油を加熱することはないが、周囲を加熱して間接的に石油を加熱する。超音波振動子２や超音波電源３は、これ等に冷却パイプを熱結合する状態で配設、すなわち、冷却パイプを接触させる状態で配設して冷却できる。冷却パイプは、冷却機で冷却した液体や冷媒、あるいは地下水や水道水等の冷却水を流して超音波振動子と超音波電源を冷却する。
【００４７】
さらに、図４に示す脱硫装置は、霧化室４の石油温度を制御する温度制御機構７５を備える。温度制御機構７５は、石油の温度が所定の温度となるように加温する。この温度制御機構７５は、霧化室４に貯溜された石油の温度を温度センサー７７で検出すると共に、加温器７６を制御して石油の温度を設定温度の４０℃に保持する。このように、温度制御機構７５で石油の温度を制御する脱硫装置は、石油を効率よく霧状微粒子に霧化できる。
【００４８】
石油の温度は、超音波振動で石油を霧状微粒子に霧化する効率に影響を与える。石油の温度が低くなると、霧状微粒子に霧化する効率が低下する。石油温度が低いと霧状微粒子に霧化する効率が低下するので、石油の温度は、分離効率を考慮しながら、効率よく霧状微粒子に霧化できる温度に設定される。原油等の高粘度の石油は、温度を高くして粘度を低くして、効率よく霧状微粒子に霧化できる。
【００４９】
さらに、図４に示す脱硫装置は、霧化室４において、超音波振動されて石油面Ｗにできる液柱Ｐに送風機構２７から風を吹き付けている。図の送風機構２７は、液柱Ｐに風を吹き付けるファン２９を備えている。このように、送風機構２７で液柱Ｐに風を吹き付ける脱硫装置は、液柱Ｐの表面から効率よく霧状微粒子に霧化できる特長がある。ただ、本発明の脱硫装置は、図１ないし図３に示すように、必ずしも送風機構を設けて液柱に風を吹き付ける必要はない。
【００５０】
空気分離機５０は、霧化室４から供給された混合流体から空気を分離する。この空気分離機５０は、空気透過膜５１で内部を一次側通路５２と二次側排気路５３とに区画している。一次側通路５２は、霧化機１に連結されて混合流体を通過させる。二次側排気路５３は、空気透過膜５１に透過させて混合流体から分離した空気を排気する。
【００５１】
空気透過膜５１は、空気のみを通過させて、霧化された石油を通過させない。したがって、この空気透過膜５１は、石油を通過させないが空気を通過させるポアサイズの膜であるモリキュラーシーブを使用する。空気は、約８０％の窒素と２０％の酸素からなる。したがって、空気透過膜５１は、窒素と酸素を通過させるポアサイズの膜である。この空気透過膜５１のポアサイズは、好ましくは０．４ｎｍ〜０．５ｎｍである。この空気透過膜５１は、ポアサイズよりも大きい石油を通過させないが、ポアサイズよりも小さい窒素と酸素からなる空気を通過させる。以上のポアサイズの空気透過膜５１は、たとえば、セラミックの表面にゼオライトをコーティングして製作される。
【００５２】
空気分離機５０は、一次側通路５２を霧化室４に連結して、空気透過膜５１の一次側表面に混合流体を接触させる。さらに、図１、図３、図４の装置は、二次側排気路５３を強制排気機５４に連結し、図２の装置は、一次側通路５２に圧縮機５５を連結して、一次側表面の圧力を反対側の二次側表面よりも高くして、混合流体の空気を空気透過膜５１に透過させて、混合流体の空気の一部あるいは全部を分離している。
【００５３】
強制排気機５４は、空気を強制的に吸引して排出する真空ポンプ等の吸引ポンプである。強制排気機５４は、吸入側を二次側排気路５３に連結して、二次側排気路５３の空気を強制的に排気する。空気が排気される二次側排気路５３は、圧力が大気圧よりも低くなって、一次側通路５２よりも低くなる。すなわち、一次側通路５２の圧力が二次側排気路５３よりも相対的に高くなる。この状態になると、混合流体に含まれる空気は、空気透過膜５１を透過して、一次側通路５２から二次側排気路５３に通過して、混合流体から分離される。
【００５４】
図２の装置は、圧縮機５５で混合流体を一次側通路５２に圧入する。圧縮機５５は、吸入側を霧化室４に連結している。二次側排気路５３は、大気に開放している。ただし、二次側排気路に強制排気機を連結して、二次側排気路の圧力を大気圧以下に減圧することもできる。圧縮機５５は、混合流体を大気圧以上に加圧して一次側通路５２に圧入して、一次側通路５２の圧力を二次側排気路５３よりも高くする。この状態で、混合流体に含まれる空気は、一次側表面と二次側表面の圧力差で空気透過膜５１を透過する。空気透過膜５１を透過する空気は、一次側通路５２から二次側排気路５３に移送されて、混合流体から分離される。この構造は、空気透過膜５１の一次側表面と二次側表面の圧力差を大きくできる。このため、混合流体の空気を速やかに分離できる。圧縮機５５が、高い圧力で混合流体を一次側通路５２に圧入できるからである。
【００５５】
さらに、図２の装置は、前段回収室６０を介して圧縮機５５の吸入側を霧化室４に連結している。脱硫装置は、前段回収室６０として、サイクロン、パンチング板、デミスター、シェブロン、スクラバー、スプレー塔、静電回収機のいずれかを連結して霧状微粒子を回収することができる。図２の脱硫装置は、これらの機構を、空気分離機５０と霧化室４との間に配置して前段回収室６０としている。この装置は、前段回収室６０で一部の霧状微粒子を回収した混合流体を空気分離機５０に供給する。ただ、脱硫装置は、図示しないが、空気分離機と回収室との間に、サイクロン、パンチング板、デミスター、シェブロン、スクラバー、スプレー塔、静電回収機のいずれを連結して霧状微粒子を回収することもできる。
【００５６】
空気分離機５０で分離された空気は、石油を含まない空気である。図１の装置は、空気分離機５０で分離した空気を霧化室４に供給している。空気分離機５０で分離した空気を霧化室４に供給する装置は、霧化室４で効率よく霧状微粒子を霧化できる。それは、空気分離機５０で混合流体から分離された空気が石油を含まないからである。また、空気分離機５０で分離された空気は、霧化室４で霧状微粒子発生に最適な温度にコントロールされた空気であるから、これを霧化室４に供給して、霧状微粒子を効率よく発生できる。
【００５７】
空気分離機５０で空気の分離された混合流体は、空気の含有量が少なく、いいかえると、空気に対する霧状微粒子量が多くなって、霧状微粒子の石油が過飽和な状態となるので、回収室５において効率よく霧状微粒子を回収できる。回収室５に供給される混合流体は、空気分離機５０で空気を分離しているので、霧化室４から排出される混合流体に比較して空気量が少なくなっている。
【００５８】
空気分離機５０で一部の空気が分離された混合流体は回収室５に移送される。混合流体は、送風機又は圧縮機からなる強制搬送機３５で回収室５に供給される。強制搬送機３５は、空気分離機５０から回収室５に混合流体を供給するために、空気分離機５０と回収室５との間に連結される。強制搬送機３５は、空気分離機５０で空気の一部を分離した混合流体を吸収して回収室５に供給する。
【００５９】
図３と図４に示す装置は、強制搬送機３５に圧縮機３５Ａを使用している。強制搬送機３５に圧縮機３５Ａを使用すると、混合流体を大気圧以上に加圧して回収室５に供給できる。この脱硫装置は、回収室５において、気相中の石油の飽和蒸気分圧を大気圧下における飽和蒸気分圧よりも低下させて、霧状微粒子をより効果的に凝集させて回収できる。
【００６０】
圧縮機３５Ａには、ピストン式の圧縮機、ロータリー式の圧縮機、ダイヤフラム式の圧縮機は、リショルム式の圧縮機等を使用できる。圧縮機３５Ａには、好ましくは混合流体を０．２〜１ＭＰａの圧力に圧送できるタイプのものを使用する。
【００６１】
強制搬送機３５に圧縮機３５Ａを使用して、回収室５の圧力を高くする装置は、回収室５の排出側に絞り弁３６を連結する。ただし、圧縮機が回収室に供給する混合流体の流量が多い場合、必ずしも回収室の排出側に絞り弁を設ける必要はない。回収室の排出側の通過抵抗が大きい場合、圧縮機が多量の混合流体を回収室に供給して、回収室の圧力を大気圧以上にできるからである。ただ、回収室の排出側に絞り弁を連結して、効率よく回収室を大気圧以上に加圧できる。絞り弁３６は、回収室３５Ａから排出される混合流体の通過抵抗を大きくして、回収室５の圧力を高くする。絞り弁３６には、開度を調整して混合流体の通過抵抗を調整できる弁、あるいはキャピラリチューブ等の細管でもって混合流体の通過抵抗を大きくしてなる配管、あるいはまた配管内に混合流体の通過抵抗を大きくする抵抗材を充填しているもの等を使用できる。絞り弁３６が通過抵抗を大きくするほど、回収室５の圧力は高くなる。
【００６２】
図１４は、回収室５が大気圧以上に加圧されるにしたがって、混合流体である空気に含まれる石油量が減少する状態を示している。このグラフからわかるように、混合流体の空気は、温度が高くなるにしたがって、気体の状態で含有できる石油量が増加する。しかしながら、圧力が高くなると気体の状態で含有できる石油量は急激に減少する。たとえば、エタノールの場合、３０℃において、乾燥空気に含有できるエタノール量は、圧力を大気圧の０．１ＭＰａから０．５ＭＰａと高くすると、含有できるエタノール量は約１／５と著しく少なくなる。気体の状態で含有できる最大エタノール量が少なくなると、最大エタノール量よりも多量のエタノールは、全て過飽和な霧状微粒子の状態となって、効率よく回収できる。気体の状態で含有されるエタノールは、これを霧状微粒子にしないかぎり凝集して回収できない。また、超音波振動が石油を霧状微粒子の状態に霧化しても、これが気体の状態に気化してしまうと、凝集して回収できなくなる。また、霧状微粒子が気化しても、過飽和な状態として再び液化させて回収できる。霧状微粒子を含む混合流体を大気圧以上に加圧して、石油の飽和蒸気分圧を低くし、これによって混合流体に含まれる石油を気体の状態でなくて霧状微粒子の状態として効率よく回収できる。図はエタノールの特性を示すが、軽油やガソリンや灯油も数値は異なるが同じ傾向を示す。混合流体は、冷却することで飽和蒸気分圧を低くすることもできるが、加圧する方法は、圧縮機でもって極めて簡単に、しかも少ないエネルギーで効率よく飽和蒸気分圧を低くできる特徴がある。さらに、冷却しながら加圧することで、石油の飽和蒸気分圧をさらに低くして、石油をさらに効率よく回収するとも可能となる。
【００６３】
圧縮機３５Ａが混合流体を圧縮すると、混合流体は断熱圧縮されて発熱する。また、混合流体が絞り弁３６を通過すると、断熱膨張して冷却される。圧縮機３５Ａから回収室５に供給される混合流体は、霧状微粒子を効率よく回収するために冷却するのがよく、発熱すると回収効率が悪くなる。この弊害を少なくするために、図３の装置は、絞り弁３６の排出側と、圧縮機３５Ａの排出側であって回収室５の流入側とを熱交換する排熱用熱交換器３７を設けている。この排熱用熱交換器３７は、絞り弁３６の排出側で断熱膨張して冷却される混合流体でもって、圧縮機３５Ａで断熱圧縮して加熱された混合流体を冷却する。
【００６４】
排熱用熱交換器３７は、循環パイプ３８の内部に冷媒を循環させている。循環パイプ３８は、一方を絞り弁３６の排出側に熱結合して、他方を圧縮機３５Ａの排出側に熱結合している。循環パイプ３８を循環する冷媒は、絞り弁３６の排出側で冷却される。ここで冷却された冷媒が圧縮機３５Ａの排出側を冷却する。循環パイプ３８は、図示しないが、熱結合させる部分を二重管構造として、混合流体と冷媒とを熱結合している。
【００６５】
さらに、図３に示す装置は、絞り弁３６の排出側を、冷却用熱交換器３３を冷却する凝縮器４０に連結する第２排熱用熱交換器３９を備える。この第２排熱用熱交換器３９は、前述の排熱用熱交換器３７と同じ構造で、絞り弁３６の排出側で冷媒を冷却し、この冷却された冷媒で凝縮器４０を冷却して、凝縮器４０の内部を循環する冷媒を液化させる。
【００６６】
図２ないし図４の装置は、霧化室４と空気分離機５０と回収室５とを循環ダクト３０で連結して、混合流体を霧化室４と回収室５とに循環させる。さらに、外気を吸入ファン７８で吸入して霧化室４に供給している。吸入ファン７８が外気を霧化室４に供給する装置は、外気の熱エネルギーを利用して、霧化室４の石油を効率よく霧化できる。吸入ファン７８で吸入された外気が有する熱エネルギーは、霧化室４の石油を効率よく霧状微粒子に霧化し、さらに霧化された霧状微粒子を効率よく気化させる。霧化室４の石油は、供給される空気温度を高くして霧化効率を向上できるからである。吸入ファン７８が吸入する外気は、それ自体が熱エネルギーを有する。外気に含まれる熱エネルギーを有効に利用して霧状微粒子を気化させる装置は、外気の熱エネルギーを有効に利用して効率よく石油を霧状微粒子に霧化し、また霧状微粒子を効率よく気化する。したがって、この装置は、霧化室４に供給する空気をヒーターやバーナー等で加熱することなく、霧化室４の石油を効率よく霧状微粒子に霧化し、また霧状微粒子を効率よく気化できる。吸入ファン７８は、空気分離機５０で排気される空気量に相当する空気を霧化室４に供給する。いいかえると、吸入ファン７８から霧化室４に吸入される空気量が、空気分離機５０で混合流体から分離して外部に排気される。
【００６７】
図１５に示す装置は、空気分離機を設けることなく、混合流体に含まれる石油の分離された空気を霧化室４に循環させる。霧化室４に循環される空気は、外気熱交換器７９で加温される。外気熱交換器７９は、外気の熱エネルギーで霧化室４に循環される循環空気を加温する。外気熱交換器７９は、循環空気を通過させる配管に多数の放熱フィン（図示せず）を固定しており、この放熱フィンに強制送風ファン８０で外気を送風して、外気で循環空気を加温する。
【００６８】
図１の装置は、霧化室４の排出側と空気分離機５０と回収室５の供給側とを循環ダクト３０で連結して、回収室５の排出側と霧化室４の供給側とを循環ダクトで連結しない。この装置は、空気分離機５０で分離した空気を霧化室４に循環させて、霧化室４で効率よく石油を霧状微粒子に霧化できる。石油を含まない空気を霧化室４に供給するからである。さらに、この装置は、循環空気を外気熱交換器７９で加温してさらに石油の霧化を効率よくできる。また、この装置は、図の鎖線で示すように、空気分離機５０で石油を分離した空気と、回収室５で石油を分離した両方の空気を霧化室４に循環させることもできる。
【００６９】
図１ないし図４に示す回収室５は、霧状微粒子を冷却して凝集させる冷却用熱交換器３３を内蔵している。冷却用熱交換器３３は、熱交換パイプ３４にフィン（図示せず）を固定している。熱交換パイプ３４に冷却用の冷媒や冷却水を循環させて、冷却用熱交換器３３を冷却する。霧化室４で霧化された霧状微粒子は、一部が気化して気体となるが、気体は回収室５の冷却用熱交換器３３で冷却され、結露して凝集されて回収される。回収室５に流入される霧状微粒子は、冷却用熱交換器３３に衝突し、あるいは互いに衝突して大きく凝集し、または冷却用熱交換器３３のフィン等に衝突して大きく凝集して回収される。霧状微粒子と気体を冷却用熱交換器３３で凝集して回収した空気は、循環ダクト３０を介して再び霧化室４に循環される。
【００７０】
回収室５において、霧状微粒子をより速やかに回収するために、図１６の回収室５は、石油を噴射するノズル６を備える。ノズル６は、循環ポンプ１５を介して回収室５の底部に連結される。循環ポンプ１５は、回収室５に回収された石油を吸入して、ノズル６から噴霧させる。
【００７１】
図の脱硫装置は、回収室５の上部にノズル６を配設している。上部のノズル６は、下向きに石油を噴霧する。ノズル６から噴霧される石油は、霧化機１で霧化された霧状微粒子に比較して充分に大きな水滴であって、回収室５の内部を速やかに落下し、落下するときに、回収室５の内部に浮遊している霧状微粒子に衝突して、霧状微粒子を回収しながら落下する。したがって、回収室５に浮遊する霧状微粒子を効率よく速やかに回収できる。
【００７２】
図の脱硫装置は、ノズル６を上部に配設しているが、回収室５の下部にノズルを配設することもできる。下部のノズルは、上向きに石油を噴霧する。このノズルは、回収室５の天井に石油を衝突させる速度で、あるいは、天井の近傍まで上昇する速度で石油を噴霧する。天井の近傍まで上昇するように噴霧される石油は、天井の近傍で下向きに方向を変えて落下するので、上昇するときと降下するときに霧状微粒子に接触して、霧状微粒子を効率よく回収する。
【００７３】
図１７の回収室５は、内部に複数枚の邪魔板７を配設している。邪魔板７は、隣接するものとの間に霧状微粒子を通過できる隙間を設けて、垂直の姿勢で配設している。垂直の邪魔板７は、霧状微粒子を表面に衝突させて付着する石油を自然に流下させて回収できる。図の邪魔板７は、表面を凹凸面として、霧状微粒子をより効率よく接触させて回収できるようにしている。
【００７４】
さらに、図１７の回収室５は、霧状微粒子を強制送風して撹拌するファン９を設けている。ファン９は、回収室５の霧状微粒子を撹拌する。撹拌される霧状微粒子は、互いに衝突して凝集し、あるいは、邪魔板７の表面に衝突して凝集する。凝集する霧状微粒子は、速やかに落下して回収される。図のファン９は、回収室５の霧状微粒子を下向きに送風して循環させる。
【００７５】
図１８の回収室５は、霧状微粒子を振動して互いに衝突する確率を高くする霧状微粒子振動器８を設けている。霧状微粒子振動器８は、回収室５の気体を振動させる電気振動−機械振動変換器と、この電気振動−機械振動変換器を駆動する振動電源とを備える。電気振動−機械振動変換器は、可聴周波数の音を放射するスピーカーや、可聴周波数よりも高い超音波を放射する超音波振動子等である。電気振動−機械振動変換器が、霧状微粒子を効率よく振動させるために、電気振動−機械振動変換器から放射される振動を回収室５で共振させる。このことを実現するために、電気振動−機械振動変換器は、回収室５で共振する周波数で振動させる。いいかえると、回収室５を電気振動−機械振動変換器から放射される振動に共振する形状に設計する。
【００７６】
超音波は人間の可聴周波数を越える高い周波数であるので、耳には聞こえない。このため、超音波を放射する霧状微粒子振動器８は、回収室５の気体を激しく振動させて、いいかえると、電気振動−機械振動変換器の出力を極めて大きくして、人間に音の害を与えることがない。このため、超音波は霧状微粒子を激しく振動して、効率よく衝突させて、速やかに回収できる特長がある。
【００７７】
以上の脱硫装置は、回収室５に、霧状微粒子を効率よく凝集させる装置を配設するので、霧状微粒子をより速やかに凝集させることができる。さらに、図示しないが、本発明の脱硫装置は、回収室に、石油を噴霧するノズルと、霧状微粒子を撹拌するファンと、霧状微粒子を振動させる振動器の全てを内蔵させて、最も効率よく霧状微粒子を凝集できる。また、霧状微粒子を凝集させるふたつの装置を内蔵して、霧状微粒子を効率よく凝集させることもできる。
【００７８】
石油は、超音波振動で霧状微粒子に霧化させて、含有成分が異なる石油に分離できる。それは、カーボン数（ｎ）の少ない石油の含有量が多い石油は超音波振動でより効果的に霧状微粒子に霧化され、カーボン数（ｎ）の多い石油は超音波振動で霧化される量が少ないからである。
【００７９】
図１９は、霧状微粒子に霧化した混合流体を多段に回収する装置を示す。この装置は、石油を４０℃に加温する状態で、超音波振動で霧状微粒子に霧化する。霧化室４に供給される空気は、外気熱交換器７９で加温される。外気熱交換器７９は、外気に含まれる熱エネルギーで空気を加温して霧化室４に供給する。霧化された霧状微粒子は、搬送気体で空気に混合されて混合流体となる。混合流体に含まれる石油は、気化されないで残った粒径の大きなものを第１の回収装置２００Ａであるデミスター８１にて回収する。第１の回収装置２００Ａのデミスター８１は、シェブロン、パンチング板、メッシュ、デミスター、サイクロン、静電場回収装置、フィルター、スクラバー、超音波振動による霧状微粒子回収装置、キャピラリーの束、ハニカムのうち一つもしくは複数の組合せでもよい。
【００８０】
第１の回収装置２００Ａのデミスター８１で石油の一部を分離した搬送気体である空気は、ブロアー８２で次の工程である第２の回収装置２００Ｂに供給される。ブロアー８２は、サクション側を霧化室４に連結し、排出側を次段の第２の回収装置２００Ｂに連結している。この装置は、ブロアー８２で霧化室４を大気圧より減圧し、第２の回収装置２００Ｂを大気圧より加圧する。減圧された霧化室４は、石油の気化および霧化を促進する。加圧された第２の回収装置２００Ｂは、石油の相対的蒸気圧を減らして凝縮を促進する。回収装置２００は、霧化された気化ないしエーロゾル化した気相を冷却して石油を空気から分離して回収する。この図の回収装置２００は、主冷却機８３の流入側と排出側に回収用熱交換機８４を多段に連結している。主冷却機８３から近い順に冷媒を循環させることによって、進入する混合流体の熱を主冷却機８３の出口気相に移動させると共に、主冷却機８３の出口の冷熱を霧化部出口であって回収部入口の気相に移動させることができる。このようにワンパス方式で、石油の分離プロセスを構成することができる。この構成にすることによって、装置外部の空気が持つ熱を有効利用することができる。なお、回収装置２００は、霧化室４から主冷却機８３にかけて、カーボン数（ｎ）の大きい石油の含有量が多い石油から順に回収可能である。
【００８１】
さらに、図２０は、霧化室４を減圧し、回収装置２００を加圧してなる石油の脱硫装置を示す。この装置は、図１９に示す装置と同じように、霧化室４を減圧することによって石油の霧化を促進して、回収装置２００では効率よく凝縮させて回収を促進させる。回収装置２００に供給される混合流体は、断熱圧縮されて発熱する。発熱を熱交換機で回収して、霧化室４に供給される搬送気体の空気に供給して温度を上昇させる。霧化室４に供給される搬送気体の空気は、温度を高くして石油の霧化効率を高くできる。なぜなら、超音波振動による霧化においては、搬送気体の温度を高くして霧化そのものを促進できるからである。減圧された霧化室４に供給される搬送気体の空気は、断熱膨張して温度が低下するから、この空気の温度を上昇させる熱源として、回収装置２００の断熱圧縮熱を移動させることが望ましい。
【００８２】
霧化された石油の霧状微粒子を含む混合流体は、第１の回収装置であるデミスター８１に通過させる。デミスター８１は、気化やエーロゾル化していない比較的大きな粒径の霧状微粒子を、機械的に接触させて凝集して回収する装置である。この図の装置は、図１９の装置と同じように、主冷却機８３の流入側と排出側に主冷却機８３を挟むようにして、多段の熱交換機８４からなる回収装置２００を連結している。多段の熱交換器８４は、熱移動させることによって、装置を運転するエネルギーを節約することができる。すなわち、主冷却機８３の出口の気相が持つ冷熱を加圧回収部分入口に与えてやる。回収装置２００の出力側は、調整弁８５を介して霧化室４に連結している。調整弁８５、８５は、スプリング式のものを使用することができるが、それに限るものではない。スプリング式の調整弁は、圧力が上昇して設定した圧力に達すると開弁する。搬送気体を移送するポンプは、ダイアフラム式、あるいはピストン式のものが望ましいがそれに限定するものではない。
【００８３】
最終的に回収装置から出て行く搬送気体に含まれる石油は、吸着装置（図示せず）にて回収することもできる。吸着装置は、活性炭、ゼオライト、シリカ、セラミックス多孔体などを充填した吸着塔を備える。吸着装置は、搬送気体に含まれる希薄な石油を吸着して回収する。吸着装置は、吸着した石油を加熱して脱着するが、この装置はスイングタイプのものが望ましい。スイングタイプの吸着装置は二塔方式として、一方の吸着塔で吸着させている間に、もう一方の吸着塔で脱着回収する。吸着装置は、吸着塔がローター式のものでも良く、ハニカムに活性炭、ゼオライト、シリカ、セラミックス多孔体を担持させ、ローターの回転中心の片側で吸着回収してもう一方で加熱脱着回収させる。
【００８４】
図２１は、ゼオライト膜の空気分離膜を利用した分子ふるい膜を併用したタイプの石油の脱硫装置を示す。この装置は、混合流体から石油を分離する空気分離機５０を備える。空気分離機５０は、空気透過膜５１としてゼオライト膜を備える。空気透過膜５１のゼオライト膜は、石油を構成する物質の分子径よりも小さく、霧化部分に導入する搬送気体である空気を構成する窒素や酸素の分子径よりも大きな細孔を有する。すなわち、搬送気体を透過させて石油を透過させない空気透過膜である。空気透過膜は、ゼオライト膜に代わって、シリカ、セラミックス多孔体なども使用できる。
【００８５】
この装置は、霧化室４の流入側に外気熱交換器７９を連結している。外気熱交換器７９は、外部の余剰熱を有効利用して霧化室４に供給する搬送気体の空気を加温する。さらに、図の装置は、外気熱交換器７９に余剰熱交換器８６を連結している。余剰熱交換器８６は、他の装置から発生する余剰熱を有効利用して外気を加温する。余剰熱交換器８６で加温された外気は、外気熱交換器７９で霧化室４に供給される搬送気体の空気を加温する。外気熱交換器７９で加温された搬送気体の空気が霧化室４に供給されて、霧化室４が石油を霧状微粒子に霧化する。霧化された霧状微粒子は、搬送気体に拡散されて混合流体となる。この状態で、霧状微粒子は一部が気化され、またはエーロゾル化されて回収装置２００に向かって移送される。混合流体に含まれる霧状微粒子であって、比較的大きな粒径のものは第１の回収装置２００Ａであるデミスター８１で機械的に接触回収される。図の装置は、第１の回収装置２００Ａであるデミスター８１を２段に連結している。１段目のデミスター８１Ａは、２段目のデミスター８１Ｂに比較して、カーボン数（ｎ）の大きい石油の含有量が多い石油が回収される。デミスター８１を透過した混合流体は、第２の回収装置２００Ｂである分子ふるい効果を有する空気分離機５０に供給される。空気分離機５０は、空気透過膜５１のゼオライト膜で混合流体から空気のみを分離して外部に排気する。空気透過膜５１のゼオライト膜を透過しない石油は、空気分離機５０で空気から分離して回収される。空気分離機５０は、一次通路側を加圧しても良く、また冷却しても良い。
【００８６】
さらに、図の脱硫装置は、太陽電池８７や、燃料電池、もしくは風力発電で発電される電力を電源として使用している。この装置は、従来の蒸留装置のように、駆動するためにボイラーを使用しないので、窒素酸化物、硫黄酸化物、浮遊性粒状物質また温暖化ガスの排出をなくすることができる。また、この装置によると、各精油所ごとに、これら有害物質の対策設備を必要としないので、我が国のトータルで見た場合のコスト削減にも効果がある。火力発電所、原子力発電所など大規模な温暖化物質あるいは有害物質の対策を講じれば良く、環境対策のためのスケールメリットが生じる。また、超音波発振回路では、数１０％の割合で熱が生じる。この熱は回収して霧化室４に供給する搬送気体を加温し、あるいは霧化室４の石油を加温することで有効利用することが可能になる。
【００８７】
図２２の石油の脱硫装置は、複数の霧化室４を直列に連結している。この図の装置は、霧化室４と回収装置２００を直列に４段に連結している。石油は、第１、第２、第３、第４の霧化室４に順番に移送される。移送されるにしたがって、順番にカーボン数（ｎ）の小さい石油が霧状微粒子として霧化室４の石油から分離される。したがって、前段の霧化室４の石油は、後段の霧化室４の石油に比較してカーボン数（ｎ）の小さい石油の含有量が多い石油となる。霧化室４の石油温度は、前段を後段より低くしている。後段の霧化室４の石油は、前段の霧化室４の石油に比較して、カーボン数（ｎ）の大きい石油の含有量が多い石油となるので、次第に石油の温度を高くして霧状微粒子に霧化する効率を高くする。また、前段の霧化室４の石油の温度を低くして、前段の霧化室４と回収装置２００では、カーボン数（ｎ）の小さい石油の含有量の多い石油を分離することができる。回収装置２００は、混合流体を冷却して混合流体に含まれる石油を空気から分離する。
【００８８】
この図の脱硫装置は、常温の石油原料を第１の霧化室４Ａに供給する。第１の霧化室４Ａは、石油温度を他の霧化室４の石油温度に比較して最も低い温度として、超音波振動で霧状微粒子に霧化する。霧化された霧状微粒子を含む混合流体は、カーボン数（ｎ）の小さい石油の含有量が多い。カーボン数（ｎ）の小さい石油の含有量が多い石油は、第１の回収装置２００Ａで空気から分離して回収される。第１の霧化室４Ａでカーボン数（ｎ）の小さい石油の含有量の多い石油が分離された残存石油は、第２の霧化室４Ｂに供給される。第２の霧化室４Ｂの石油は、第１の霧化室４Ａの石油よりもカーボン数（ｎ）の多い石油の含有量が多くなるので、第２の霧化室４Ｂの石油は、第１の霧化室４Ａの石油よりも石油温度が高くなるように加温される。第２の霧化室４Ｂは、石油温度を高くして、超音波振動で霧状微粒子を発生させる。第２の霧化室４Ｂで発生する霧状微粒子は、第１の霧化室４Ａで発生する霧状微粒子に比較して、カーボン数（ｎ）の大きい石油の含有率が多くなる。第２の霧化室４Ｂには、第１の回収装置２００Ａを通過した混合流体が供給される。第２の霧化室４Ｂで発生する混合流体は、第２の回収装置２００Ｂに供給される。第２の回収装置２００Ｂは、第２の霧化室４Ｂで発生する霧状微粒子を回収する。ただ、第１の霧化室４Ａで発生する霧状微粒子の一部は、第１の回収装置２００Ａを通過して第２の回収装置２００Ｂで回収される。第２の回収装置２００Ｂで回収される石油は、第１の回収装置２００Ａで回収される石油に比較してカーボン数（ｎ）の大きい石油の含有量が多い石油となる。第２の霧化室４Ｂで分離された残存石油は、第３の霧化室４Ｃに供給される。同じようにして、第３の霧化室４Ｃで分離された残存石油が第４の霧化室４Ｄに供給される。混合流体は、第１の回収装置２００Ａ、第２の回収装置２００Ｂ、第３の回収装置２００Ｃ、第４の回収装置２００Ｄを通過して、第１〜第４の回収装置２００で次第にカーボン数（ｎ）の大きい石油の含有量が多い石油が分離して回収される。以上のように、順に次第に石油温度を高くして、次第にカーボン数（ｎ）の大きい石油の含有量の多い石油を分離できる。
【００８９】
図の装置は、最後に残った残油の持つ熱を残油熱交換器８８で回収される。以上の実施例は、第１の霧化室４Ａの石油を加熱しないが、この石油を加熱することもできる。また、霧化室４の外側を断熱して、装置全体でのエネルギー使用を極力小さくすることができる。以上の装置は、石油をカーボン数（ｎ）が異なる石油の含有量で分離するので、原油から軽油、灯油、ナフサ等に分離するのに適している。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明の一実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図２】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図３】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図４】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図５】霧化室と霧化機の一例を示す概略断面図である。
【図６】超音波振動子と脱着プレートの連結構造の一例を示す拡大断面図である。
【図７】図６に示す脱着プレートの平面図である。
【図８】脱着プレートを霧化室に装着した状態を示す断面図である。
【図９】図８に示す脱着プレートと霧化室の連結構造を示す拡大断面図である。
【図１０】超音波振動子と脱着プレートの連結構造の他の一例を示す拡大断面斜視図である。
【図１１】超音波振動子と脱着プレートの連結構造の他の一例を示す拡大断面図である。
【図１２】超音波振動子と脱着プレートの連結構造の他の一例を示す拡大断面図である。
【図１３】脱着プレートを霧化室に配置する他の一例を示す断面図である。
【図１４】加圧下における空気中の絶対エタノール量を示すグラフである。
【図１５】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図１６】回収室の一例を示す概略断面図である。
【図１７】回収室の他の一例を示す概略断面図である。
【図１８】回収室の他の一例を示す概略断面図である。
【図１９】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図２０】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図２１】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図２２】本発明の他の実施例にかかる石油の脱硫装置を示す概略構成図である。
【図２３】霧化処理前に対する霧化部気相中の各炭素鎖長の各成分濃度の分離比率を示す図である。
【符号の説明】
【００９１】
１…霧化機
２…超音波振動子        ２Ａ…振動面
３…超音波電源
４…霧化室              ４Ａ…第１の霧化室
４Ｂ…第２の霧化室
４Ｃ…第３の霧化室
４Ｄ…第４の霧化室
５…回収室
６…ノズル
７…邪魔板
８…ミスト振動器
９…ファン
１０…ポンプ
１１…原液槽
１２…脱着プレート      １２Ａ…表面プレート      １２Ｂ…裏面プレート
１２ａ…貫通孔            １２ｂ…凹部
１２ｃ…貫通孔
１３…ケーシング        １３Ａ…開口部
１５…循環ポンプ
１６…パッキン
１７…蝶番
１８…リングプレート
１９…リード線
２０…コーキング材
２１…固定具            ２１Ａ…貫通孔
２２…固定ネジ
２３…パッキン
２４…固定金具
２５…止ネジ
２７…送風機構
２９…ファン
３０…循環ダクト
３３…冷却用熱交換器
３４…熱交換パイプ
３５…強制搬送機        ３５Ａ…圧縮機
３６…絞り弁
３７…排熱用熱交換器
３８…循環パイプ
３９…第２排熱用熱交換器
４０…凝縮器
５０…空気分離機
５１…空気透過膜
５２…一次側通路
５３…二次側排気路
５４…強制排気機
５５…圧縮機
６０…前段回収室
７５…温度制御機構
７６…加温器
７７…温度センサー
７８…吸入ファン
７９…外気熱交換器
８０…強制送風ファン
８１…デミスター        ８１Ａ…１段目のデミスター
８１Ｂ…２段目のデミスター
８２…ブロアー
８３…主冷却機
８４…熱交換機
８５…調整弁
８６…余剰熱交換器
８７…太陽電池
８８…残油熱交換器
１００…霧化装置
２００…回収装置        ２００Ａ…第１の回収装置
２００Ｂ…第２の回収装置
２００Ｃ…第３の回収装置
２００Ｄ…第４の回収装置
Ｗ…石油面
Ｐ…液柱
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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