(57)【要約】【課題】環境に配慮して剥離紙を不要とし、同時にインクジェット記録適性を持たせた粘着ラベルの製造方法を提供する。【解決手段】インクジェット記録用紙の表面に、剥離剤塗液を塗布して剥離剤層を設け、裏面側に粘着剤層を設ける剥離紙不要のインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法において、前記剥離剤塗液は、長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール、長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミンから選ばれる少なくとも１種のポリマーを主成分とし、粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とするインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用紙の表面に、剥離剤塗液を塗布して剥離剤層を設け、裏面側に粘着剤層を設ける剥離紙不要のインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法において、
前記剥離剤塗液は、長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール、長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミンから選ばれる少なくとも１種のポリマーを主成分とし、粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とするインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離紙が不要であり、かつ、記録濃度や印字耐擦過性等の印字適性に優れたインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
粘着ラベルは、ラベル、シール、ステッカー、ワッペン等として商業用、事務用、家庭用など広範囲な用途に使用されている。この粘着ラベルは、一般的に表面基材、粘着剤、剥離紙が積層して構成されるものである。剥離紙としては、グラシン紙のような高密度紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート紙等の剥離紙用原紙にシリコーン化合物やフッ素化合物等の剥離剤を塗布したものが使用されている。粘着剤には溶剤型粘着剤、エマルジョン型粘着剤、ホットメルト型粘着剤等が用いられている。 
【０００３】
一方、上記表面基材として用いられるインクジェット記録用表面基材には上質紙、あるいは、インクジェット適性を有する記録層を支持体上に設けたインクジェット記録用紙、光沢インクジェット記録用紙、超光沢インクジェット記録用紙等インクジェット記録用紙は良く知られている。インクジェット記録方法は、カラー化、記録パターンの小ロットでの融通性が大きい為、カラー画像等の記録装置として種々の用途で急速に普及している。これに伴い、ニーズも多様化し、インクジェット記録用表面基材を上紙としたインクジェット記録用粘着紙の使用が増加している。 
【０００４】
一般にインクジェット記録用粘着ラベルは、インクジェット記録用紙の裏面に粘着剤層を設け、次に剥離紙が設けられているが、ラベルプリンターで記録し、ラベルを被着体に貼り付けた後に大量の剥離紙が排出されている。この剥離紙は、ラベリング作業の邪魔になるだけでなく、剥離紙を通常の古紙回収設備で再生パルプ化処理を行うことができないため、焼却処分や埋め立て処分されているのが現状である。さらに使用に際してインクジェット記録用紙と粘着剤、剥離紙が積層されて紙厚が厚くなるため、ラベルプリンター内に内蔵できるインクジェット記録用粘着ラベルの巻き長さが限られ、ラベルプリンターを大型化するかまたは頻繁にインクジェット記録用粘着ラベルのロールを取り替えなければならないという問題もある。 
【０００５】
上記剥離紙の廃棄等の問題から、感熱記録用粘着ラベルにおいては特許文献１のように感熱記録層表面に剥離剤層を設けることにより、剥離紙を除去することが既に提案されている。 
【０００６】
この応用としてインクジェット記録用粘着ラベルから剥離紙を除去することが考えられる。一般に剥離紙を製造する際、塗布する剥離剤を剥離紙用原紙表面に留めるため、グラシン紙のような高密度紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネート紙等が用いられ、また剥離剤は、粘着剤層が容易に剥がれるように非極性のメチル基を多く持つポリジメチルシロキサンを基本骨格とした化合物が用いられている。他方インクジェット記録用紙はインクをすばやく吸収し定着させるため、インクジェット記録用紙表面は嵩高で多孔性である。このため、上記剥離剤をそのままインクジェット記録用紙に適用する場合、少量の剥離剤塗布は剥離剤がインクジェット記録用紙表面に吸収され、十分な剥離性能発揮できない。また多量の剥離剤塗布は表面が非極性となるため、インクジェットプリンターで飛ばしたインク液滴をはじき、吸着させなくする。 
【０００７】
前記問題に関し、剥離紙を必要とせず、インクジェット記録方式で印字可能なインクジェット記録用粘着ラベルが強く要望されている。
【特許文献１】特公平４−１５１１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題点をすべて解決した、つまり環境を配慮し剥離紙を不要とし、同時にインクジェット記録適性を持たせた粘着ラベルの製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を達成するために、本発明は、インクジェット記録用紙の表面に、剥離剤塗液を塗布して剥離剤層を設け、裏面側に粘着剤層を設ける剥離紙不要のインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法において、前記剥離剤塗液は、長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール、長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミンから選ばれる少なくとも１種のポリマーを主成分とし、粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、環境を配慮し剥離紙を不要とし、同時にインクジェット記録適性を持たせた粘着ラベルを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、インクジェット記録用紙の表面に、剥離剤塗液を塗布して剥離剤層を設け、裏面側に粘着剤層を設ける剥離紙不要のインクジェット記録用粘着ラベルの製造方法である。 
【００１２】
本発明者らは、インクジェット記録用紙の記録適性を損なわず、同時に剥離性能を発揮できる剥離剤塗液の材料として、長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール、長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミンが多大な効果を示すことを見出した。 
【００１３】
詳しくは、一般に用いられる剥離紙用シリコーンは前述のように本来持つ撥水性のためにインクの液滴をはじき、インク吸収性、インク定着性がほとんどない。非シリコーン系のポリマーはインクジェット適性を損なわないが、剥離性能はない。粘着剤からの剥離性能を発揮させるためには、インクジェット記録用紙表面に非極性基を配列させる必要がある。特に長鎖アルキル基は剥離性能を発揮することができ、ポリビニルアルコール、アミノアルキド樹脂、ポリエチレンイミンを主鎖とし、長鎖アルキル基を導入することで非常に優れたインクジェット記録用粘着ラベルが得られることがわかった。 
【００１４】
本発明に用いる剥離剤塗液は、長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール、長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミンを主成分とすれば特に制約はなく、また長鎖アルキル基は剥離可能とするための側鎖であり、アルキル基の長さは剥離力に関与するため、炭素数は１０〜３０程度が好ましい。
【００１５】
剥離剤塗液は、溶剤系、無溶剤系、エマルジョン系いずれも特に制約はないが、好ましくは無溶剤系、エマルジョン系である。つまり、溶剤系は剥離剤塗布時の作業環境が悪化したり、溶剤がインクジェット記録用紙へ浸透しインクジェット適性を劣化させる恐れがある。また、該無溶剤系を除く剥離剤塗液の濃度および粘度は、剥離剤のインクジェット記録用紙への浸透、塗工面の均一性、および塗布量コントロールのし易さを考慮すると、濃度は１〜６０％が好ましく、粘度は１０〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。無溶剤系剥離剤塗液の粘度は前記同様１０〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。 
【００１６】
さらに該剥離剤塗液中には、必要に応じて染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤、帯電防止剤、レベリング剤、潤滑剤、増粘剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の各種助剤を所望の効果を阻害しない範囲で適宜添加することができる。 
【００１７】
本発明の剥離剤塗液を塗布する方法は特に限定されず、たとえば、ハケ塗り、スプレー塗布、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、活版印刷、マイヤーバーコーター、キスロールコーター、リップコーター、ダイレクトロールコーター、オフセットロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター等の通常の塗布手段が適宜使用される。剥離剤の塗布量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ2の範囲で適宜調節される。 
【００１８】
本発明の剥離剤塗液を各種塗布装置により塗布後、既存の乾燥装置により乾燥させ、インクジェット記録用紙上に剥離剤層を形成する。 
【００１９】
さらに、前記剥離剤塗液を塗布したインクジェット記録用紙において、剥離剤層表面の接触角（水とエタノールの質量比が１：１である溶液を用い、滴下量５μｌで３０秒後に測定）が２５〜６０度とすることで、より、優れた性能を発揮できることがわかった。
つまり、接触角が２５度未満では、テープ状のインクジェット記録用粘着ラベルを長期間保存した際、剥離力が重剥離化し、プリンターでの走行不良を起こす場合がある。また、接触角が６０度を越えると、インク吸収性が低下し、インクジェット適性を劣化させる。
接触角を２５〜６０度にするには、インクジェット記録用紙に前記剥離剤塗液を塗布する際、剥離剤塗液の塗布量、剥離剤塗液の濃度、剥離剤塗液の粘度、および剥離剤塗液塗布後の乾燥条件等によりコントロールできる。
【００２０】
本発明に用いる、インクジェット記録用紙は、特に制約されず、支持体の如何あるいは、インクジェット記録層の有無を問わず、一般にインクジェット記録紙として用いられている用紙が適用できる。例えば、支持体としては、上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、不織布、合成樹脂フィルム等の支持体を用いることができ、また、インクジェット記録層としては、マット調、光沢、超光沢のインクジェット記録層等が適用できる。また、粘着剤が塗布される面に、強度を補強したり粘着剤が基材の中へ浸透し粘着機能が低下するのを防ぐためのバリアー層を設けてもよい。 
【００２１】
本発明に用いる粘着剤は特に制約はなく、溶剤型粘着剤、エマルション型粘着剤、ホットメルト型粘着剤等の各種粘着剤を用いることができる。溶剤型の場合、各種塗布装置での塗布量のコントロールという問題点より、粘度を１００〜１５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲内にすることが望ましい。またホットメルト型の場合、加熱溶融して塗布するが、塗布時の粘度は塗布量のコントロールのしやすさから１００〜１５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲内にすることが望ましい。またエマルジョン型の場合、各種塗布装置での塗布量をコントロールという点より、粘度は１００〜１５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）程度が好ましく、固形分濃度は２０〜８０％であることが好ましい。 
【００２２】
本発明の粘着剤の塗布量は、乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ2が好ましい。より好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ2である。因みに塗布量が５ｇ／ｍ2未満であるとラベルとして使用する際十分な接着性が得られず、一方５０ｇ／ｍ2を超えると接着性が飽和し経済性に乏しい等の問題がある。 
【００２３】
本発明の粘着剤をインクジェット記録用紙裏面に塗布する方法としては、刷毛塗り、スプレー塗布、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、活版印刷、メイヤーバーコーター、キスロールコーター、リップコーター、ダイレクトロールコーター、オフセットロールコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、スリットダイコーター等の各種塗布装置によって行われる。乾燥が必要な場合は、塗布を行う上記の装置に組み合わせた従来の方法で行うことができる。また、放射線による硬化が必要な場合には、前記剥離剤の硬化に用いる紫外線照射装置、電子線照射装置と同様の放射線照射装置を適宜使用できる。 
【００２４】
さらに、粘着剤をインクジェット記録用紙裏面に塗布せず、一旦工程紙に塗布し、乾燥後粘着剤をインクジェット記録用紙裏面に転写し、その後工程紙を剥離させる方法で製造することも可能である。この方法は溶剤型粘着剤あるいは、エマルジョン型粘着剤を用いる際、インクジェット記録用紙が乾燥工程を通らないため、該記録用紙の支持体伸縮がなく、表面性を重視する場合に有効である。この場合、工程紙は粘着剤をインクジェット記録用紙裏面に転写可能とするため剥離剤が塗布された剥離紙である必要がある。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、実施例中の部、および％は特に断らない限り、「質量部」、「質量％」を示す。 
【００２６】
実施例１
「剥離剤層の形成」
表面基材として、上質紙（ＫＷＦ５５、王子製紙製）の一方の面に剥離剤として長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂（テスファイン３０５、日立化成ポリマー製）を３．０ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターを用い、塗布し熱風乾燥して剥離剤層を設け、剥離剤層を有するインクジェット記録用紙とした。 
【００２７】
「粘着ラベルの製造」
上記剥離剤層を有するインクジェット記録用紙の裏面にアクリルエマルジョン粘着剤（Ｌ−１４５、日本カーバイド工業製）を乾燥重量で２５ｇ／ｍ2となるようにリバースロールコーターで塗布乾燥し、粘着剤層を形成し、インクジェット記録用粘着ラベルを製造した。 
【００２８】
実施例２
実施例１の「剥離剤層の形成」において、剥離剤として長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミン（ＲＰ−２０Ｗ、日本触媒製）を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。 
【００２９】
実施例３
実施例１の「剥離剤層の形成」において、剥離剤として長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール（Ｋ−２５６、中京油脂製）を用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。 
【００３０】
実施例４
実施例３の「剥離剤層の形成」において、剥離剤の塗布量を１．５ｇ／ｍ2とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。 
【００３１】
実施例５
実施例１の「剥離剤層の形成」において、上質紙の代わりに塗工紙系インクジェット記録用紙（ＮＩＪ−１１５、王子製紙製）を用い、インクジェット記録面上に剥離剤層を形成した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。 
【００３２】
比較例１
実施例１の「剥離剤層の形成」において、以下のように製造した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。「剥離剤層の形成」表面基材として、上質紙（ＫＷＦ５５、王子製紙製）の一方の面に剥離剤としてシリコーン樹脂（ＳＤ７２００を１００質量％に対し、白金触媒を含むＳＲＸ−２１２を１部加えた混合物、東レダウコーニングシリコーン製）を１．５ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターを用い、塗布し熱風乾燥して剥離剤層を設け、剥離剤層を有するインクジェット記録用紙とした。
【００３３】
比較例２
実施例１の「剥離剤層の形成」において、以下のように製造した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。「剥離剤層の形成」表面基材として、上質紙（ＫＷＦ５５、王子製紙製）の一方の面に剥離剤として、ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸ ＭＭＬ−１００、トーネックス製）６部にトルエン８９部を加え、良く攪拌し、溶解した。ついでシリコーン樹脂（ＳＤ７２００を１００質量％に対し、白金触媒を含むＳＲＸ−２１２を１部加えた混合物、３０％濃度、東レダウコーニングシリコーン製）を５部加え、良く攪拌し、剥離剤塗液とした。次いで１．５ｇ／ｍ2となるようにグラビアコーターを用い、塗布し熱風乾燥して剥離剤層を設け、剥離剤層を有するインクジェット記録用紙とした。 
【００３４】
比較例３
実施例１の「剥離剤層の形成」において、剥離剤としてウレタン系樹脂（Ｒ４５００、日本カーバイド製）を用いた以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録用粘着ラベルを製造した。 
【００３５】
このようにして得られた８種類のインクジェット記録用粘着ラベルについて下記の評価を行い、その結果を表１に示す。なお、各評価項目の評価方法は下記の通りである。 
【００３６】
［接触角］
２２℃・６５％ＲＨ環境下で、接触角計（ＣＡ−Ｘ、協和界面科学製）を用い、インクジェット記録用粘着ラベルの記録面に、水とエタノールの質量比が１：１である溶液を５μｌ滴下し、３０秒後に測定した。 
【００３７】
［剥離力］
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じ、インクジェット記録用粘着ラベルの粘着剤面を剥離剤面に貼り付け３０分後、及び貼り付け後４０℃で７日間処理した後に、各々０．３ｍ／分の剥離速度にて１８０°剥離力を引張り試験機にて測定し、下記の基準で判断した。
◎：剥離力が２０Ｎ／ｍ以下であり、ほとんど抵抗なく剥離できるもの。
○：剥離力が３０Ｎ／ｍ以下であり、良好に剥離できるもの。 
△：剥離力が５０Ｎ／ｍ以下であり、若干抵抗があるが実用上問題のないもの。
× ：剥離力が５０Ｎ／ｍ以上であり、剥離するのにかなりの抵抗があるかまたは、粘着ラベルが破壊するもの。 
【００３８】
［インク吸収性（はじき）］
インクジェットプリンター（ＭＪ７００Ｖ２Ｃ、セイコーエプソン製）でインクジェット記録用粘着ラベルを印字し、印字後のインク液滴のはじきの状態を下記の基準で判断した。
◎：インク液滴のはじきが全くないもの。
○：極細線の印字で僅かにはじきがあるが、実用上全く問題のないもの。
△：部分的に文字にはじきが見られるが、充分判読でき、実用上問題のないもの。
×：インク液滴のはじきが著しく、文字の見栄えが悪いもの。 
【００３９】
［インク乾燥性］
インクジェットプリンター（ＭＪ７００Ｖ２Ｃ、セイコーエプソン製）でインクジェット記録用粘着ラベルを印字し、直後に印字部を指で擦り乾燥性を下記の基準で判断した。
◎：完全に乾燥している。
△：直後は僅かに未乾燥であるが、数秒後には完全に乾燥する。
×：ほとんど乾燥していない。 
【００４０】
【表１】
2006144021.tif 000002
【００４１】
表１の結果から明らかなように、長鎖アルキル基を含有するポリビニルアルコール、長鎖アルキル基を含有するアミノアルキド樹脂、長鎖アルキル基を含有するポリエチレンイミンから選ばれる少なくとも１種のポリマーを主成分とした剥離剤塗液で剥離剤層を設けた剥離紙が不要なインクジェット記録用粘着ラベルは、インクジェット適性、プリンターの走行性に関与する剥離性に非常に優れている。また、該剥離剤層の接触角を２５〜６０度にすることで、さらにインクジェット適性に優れた粘着ラベルとすることができる。