(57)【要約】      （修正有）【課題】パッケージ内の製品貯蔵寿命を評価するための方法、ならびにパッケージ内への試験気体の透過を加速させるための装置を提供すること。【解決手段】充填製品が充填されている閉じたパッケージを過圧チャンバ内に配置し、そのパッケージを過圧チャンバ内で指定された時間だけ過圧下でかつ指定された温度で試験気体雰囲気中に貯蔵するが、この場合、定められた量の試験気体がパッケージ内を透過し、その後パッケージをある特定の時間にわたって熱および／または光の影響下で貯蔵し、次いで充填製品を分析および／または官能試験にかける。本発明による装置は、この点に関し、閉鎖可能な入口開口部を備えた少なくとも１個のパッケージを収容するための過圧容器、ならびに試験気体を供給するための気体入口、試験気体を排出するための気体出口、および過圧を設定し維持するための装置を示す。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）過圧チャンバ（１）内に、充填製品が充填されている閉じたパッケージ（４）を配置するステップと、
ｂ）試験気体雰囲気中、過圧ｐ１およびある温度Ｔ１で、時間ｔ１にわたり前記過圧チャンバ（１）内に前記パッケージ（４）を貯蔵するステップであって、試験気体の定められた量Ｑが前記パッケージ内へ透過するステップと、
ｃ）熱および／または光の影響下、ある時間ｔ２にわたり前記パッケージ（４）を貯蔵するステップと、
ｄ）前記充填製品の分析および／または官能試験を行うステップと
を含む、パッケージ内の製品貯蔵寿命を評価するための方法。
【請求項２】
前記試験気体がＯ２を含み、または純粋なＯ２からなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップｂ）の温度Ｔ１が５℃〜４０℃の範囲内にあり、好ましくは１５〜２５℃の範囲の室温であることを特徴とする、請求項１または２の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項４】
ステップｂ）では過圧ｐ１が０．１〜２．５ＭＰａの範囲内にあることを特徴とする、請求項１から３の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項５】
ステップｂ）では、前記過圧チャンバ（１）内で、相対的含水率が０〜１００％の範囲内に設定されることを特徴とする、請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項６】
ステップｃ）の温度Ｔ２が２５〜６０℃の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から５の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項７】
時間ｔ１に相当し、試験気体と同じに定められた量Ｑが周囲圧力（標準圧力）Ｐｓｔａｎｄａｒｄでパッケージ（４）内へ透過する、実際の貯蔵時間ｔｒｅａｌをさらに決定することを特徴とする、請求項１から６の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
ステップｂ）では、周囲圧力（標準圧力）Ｐｓｔａｎｄａｒｄで実時間で前記パッケージ内へ透過する量Ｑｒｅａｌに相当する、試験気体の定められた量Ｑがパッケージ（４）内へ透過するように、時間ｔ１および過圧ｐ１ならびに温度Ｔ１を確立することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記パッケージがプラスチック・ボトルであることを特徴とする、請求項１から８の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１０】
ステップｃ）では、時間ｔ２が４８〜７２０時間の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から９の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１１】
ステップｃ）の後、炭素処理した充填製品では、実時間での貯蔵時間ｔｒｅａｌにわたって貯蔵した後に、前記充填製品が有することのできるＣＯ２含量に相当するように、前記充填製品のＣＯ２含量を設定することを特徴とする、請求項１から１０の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１２】
製品貯蔵寿命を評価するために、充填製品が充填されかつ閉じられたパッケージ（４）内への試験気体の透過を加速させる装置（１０）であって、
閉鎖可能な入口開口部（９）を備えた、少なくとも１個のパッケージ（４）を収容するための過圧容器（１）と、
前記試験気体を供給するための気体入口（２）と、
前記試験気体を排出するための気体出口（３）と、
過圧（ｐ１）を設定し保持するための設備（１０、６、２、７）と
を含む装置。
【請求項１３】
前記装置（１０）が、ある温度Ｔ１に前記少なくとも１個のパッケージ（４）を維持するため、加熱装置（５）をさらに示すことを特徴とする、請求項１２に記載の装置。
【請求項１４】
前記過圧容器（１）内の相対的含水率を設定するための設備（１１）をさらに示すことを特徴とする、請求項１２または１３の少なくとも一項に記載の装置。
【請求項１５】
前記容器を２．０ＭＰａまでの範囲の圧力で、好ましくは１．０ＭＰａまでの範囲の圧力で動作させることができる、請求項１２から１４の少なくとも一項に記載の装置。
【請求項１６】
前記気体出口（３）が、前記過圧容器内の試験気体の雰囲気組成を分析するために気体測定システム（８）に接続されることを特徴とする、請求項１２から１５の少なくとも一項に記載の装置。
【請求項１７】
請求項１から１１の少なくとも一項による方法のために請求項１２に記載の装置を使用すること。
【請求項１８】
ステップｂ）では、前記過圧チャンバ（１）内で、相対湿度が０〜１００％の範囲内に設定されることを特徴とする、請求項１から４の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記過圧容器（１）内の相対湿度を設定するための設備（１１）をさらに示すことを特徴とする、請求項１２または１３の少なくとも一項に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パッケージ内の製品貯蔵寿命を評価する方法、ならびにパッケージ内への試験気体の透過を加速させるための装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に食料品の部門では、様々なパッケージが、製品の最適な保護を確実に行わなければならない。材料の選択とパッケージの設計の両方に関し、パッケージは、充填される製品に特有の高い要件を満たさなければならない。完璧な製品品質が、公表された最短の貯蔵寿命内で保証されなければならない。防腐だけでなく、加熱や無菌充填、包装などの適切な方法によって確実にすることができる微生物学的保存とは別に、本質的に香りの変化をもたらす可能性のある、充填された製品の化学的または物理的変化も主要な問題である。詳細には、特に酸素などの物質がパッケージを透過し、その後このような物質によって、充填された製品の組成が変化すると、製品の品質は決定的な方法で影響を受ける可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
材料検査試験および理論計算モデルとは別に、実時間での製品貯蔵試験といった標準的な品質試験が、最短の貯蔵寿命を決定するのに利用可能である。この場合、調査が行われるパッケージには、制御された条件下で意図される最短の貯蔵寿命期間にわたり、充填され貯蔵される。しかしこれは、既存の製品に合わせたパッケージ・デザインの適切性に関し、または逆に、既存のタイプのパッケージに合わせた新製品の開発に関して十分信頼性ある結論を、意図される最短の貯蔵寿命が切れた後にしか下すことができない。この試験方法の主な欠点は、数カ月間にわたるこの非常に長い試験期間にある。製品供給者間の競争では、製品の種類が広く様々になりつつあり、製品寿命サイクルが短くなりつつあり、それと同時に製品の品質および信頼性に関する消費者側の期待が高くなっているので、必要とされる開発時間を短縮することが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
これに基づけば、本発明の目的は、試験時間を十分に短縮し、かつ充填された製品における時間依存性透過の現実的な結果を簡単な方法で提供する、パッケージ内の製品貯蔵寿命を評価する方法と、パッケージ内への試験気体の透過を加速させるための装置とを提供することである。
【０００５】
本発明によれば、この目的は、請求項１および１２の特徴によって解決される。
【０００６】
本発明によれば、パッケージ内への試験気体の透過過程は、圧力ｐ１を増大させることによって時間と共に加速させることができる。この場合、透過の程度は、実時間における周囲圧力（標準圧力）下でのパッケージの実際の透過率に、線形的に依存する。次の、熱および／または光の影響を受けたある特定の期間にわたるパッケージの貯蔵によって、強制的透過により増加した気体分と、製品に含有されるその他の物質との相互作用を引き起こすことができる。その結果、数カ月にわたる貯蔵という現実に沿った結果が得られる。光と酸素の複合効果によって生ずる香りの変化は、光にさらに曝すことによってシミュレートすることができる。本発明による方法は、迅速な評価方法を容易にし、その方法は、１週間または２〜３週間で実施することができるものであり、したがって数カ月かかる実時間試験に比べて明らかな時間の節約が行われる。その結果、あるパッケージに対する既存の製品の適合性を、最適な製品品質に関して短時間で、簡単な手法で決定することができる。
【０００７】
本発明の好ましい実施形態によれば、試験気体はＯ２を含み、または純粋なＯ２からなる。そのため、パッケージの気体透過性に起因する、充填された製品による時間依存的な酸素の吸収は、貯蔵期間中にシミュレートすることができる。
【０００８】
ステップｂ）の温度Ｔ１は５〜４０℃の範囲にあることが好ましく、１５〜２５℃の範囲の室温であることが好ましい。過圧ｐ１は、０．１〜２．５ＭＰａの範囲内であることが好ましい。
【０００９】
透過は、過圧チャンバ内の相対的含水率にも依存するので、過圧チャンバ内の相対的含水率を、好ましくは４０〜５０％の範囲に調節することが有利である。そのため、同等の試験パラメータが様々な測定中に存在する。
【００１０】
ステップｃ）において、パッケージがある期間にわたり加熱下で貯蔵される温度Ｔ２は、２５〜６０℃の範囲内にある。そのため、強制的透過により増加した試験気体分と、製品のその他の内容物質との相互作用が加速され、増幅される。
【００１１】
本発明によれば、さらに、時間ｔ１に相当する実際の貯蔵時間ｔｒｅａｌ、すなわち標準圧力で、同様に定められた量Ｑの試験気体がパッケージ内を透過する貯蔵時間ｔｒｅａｌを決定することができる。そのため短時間で、すなわち２〜３日間で、製品貯蔵寿命に関する結論を引き出すことが可能である。この代わりとして、定められた試験気体の量Ｑが、すなわち周囲圧力（標準圧力）下、実時間でパッケージ内を透過する量Ｑｒｅａｌに相当する量Ｑが、パッケージ内を透過するように、時間ｔ１および過圧ｐ１および温度Ｔ１をステップｂ）に合わせて定義することもできる。このタイプの実施例では、例えばパッケージがある特定の製品に適しているかどうかを短時間で明らかにすることが可能である。
【００１２】
この方法は、プラスチックのボトルに特に適している。
【００１３】
ステップｃ）では、時間ｔ２が４８〜７２０時間の範囲内にあることが好ましい。
【００１４】
好ましい実施形態によれば、ステップｃ）の後、炭素処理した充填製品では、官能評価に向けてＣＯ２の損失を現実に則して設定するために、充填された製品のＣＯ２含量を、充填された製品が実時間ｔｒｅａｌ貯蔵した後に持つようなＣＯ２含量に相当するよう調節する。
【００１５】
パッケージへの試験気体の透過を加速させるための本発明による装置は、簡単に構成され、費用をかけずに実現することができる。この装置は、試験条件の再現性が確実になるようにある温度Ｔ１で少なくとも１つのパッケージを維持するために、加熱装置を示すことが好ましい。さらにこの装置は、再現可能な透過条件が得られるよう、過圧容器内の相対的含水率を設定する設備を示すことができる。圧力容器は、０〜２ＭＰａに及ぶ過圧で、好ましくは最高１ＭＰａで動作させることができる。
【００１６】
本発明の好ましい実施形態によれば、気体出口は、過圧容器内の試験気体の雰囲気組成を分析するための気体測定システムに接続されている。
【００１７】
本発明を、同封の図面を参照しながら以下により詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
図１からわかるように、本発明による装置は、少なくとも１つの充填されかつ閉鎖されたパッケージを収容する過圧容器１を含み、ここでは例えば、２本のＰＥＴボトル４が隣接して配置されている。過圧容器１は、閉鎖可能な入口開口部９を示している。過圧容器１は、２ＭＰａの圧力まで動作させることができ、さらに、動作圧力よりも高い圧力で弁（図示せず）を介して過圧を低下させる、過圧安全装置１２を示している。さらに、本発明による装置は、試験気体を供給するための気体入口２と、試験気体を排出するための気体出口３を示す。供給ライン１４は気体入口２に接続され、排出ライン１３は気体出口３に接続されている。供給ライン１４は入口弁６を含み、排出ライン１３は出口弁７を含む。この装置はさらに、過圧ｐ１を設定し維持するための設備１０、６、２、７を含む。この装置はまた、過圧チャンバ１内に、圧力ｐ１を測定するための気体圧力計１０も含む。気体圧力計１０は、ここでは図１に示すように過圧チャンバ内に配置することができるが、気体入口または出口２、３の領域内の供給または排出ライン１３、１４に気体圧力計を設けることも可能である。そのため、例えば入口弁６を開くことにより、気体圧力計１０がある特定の過圧ｐ１を示すまで、供給ライン１４を介して試験気体を過圧チャンバ１に供給することができる。この装置は、図示しないが過圧チャンバ１内の気体圧力を制御する電子制御器も示すことができる。
【００１９】
装置は、再現可能な試験条件が実現されるよう、パッケージ４を所定の温度Ｔ１で維持することのできる加熱装置５を示すことが好ましい。
【００２０】
さらに、本発明による装置は、相対湿度を調節するための設備１１を含む。相対湿度は、パッケージ４への試験気体の透過に関する基準であるので、ある特定の相対湿度を過圧チャンバ内で設定できることが有利である。相対湿度を設定するための装置として、例えばプラスチック・フリースを充填しかつ過圧にも安全な、例えば別の接続ピースを介して蒸留水を含ませることのできるパイプ中間ピースを使用することができる。したがって、例えばモリエ（Ｍｏｌｌｉｅｒ）ｈ−Ｘ線図と、定められた相対湿度を容器雰囲気中で設定するのに必要な、容器内に得るべき圧力値とを用いて計算される量の水を、このプラスチック・フリースに施すことができる。容器に気体を充填する間、気体はフリース内を流れ、水を蒸発させ、水蒸気を一緒に容器内に運び込む。
【００２１】
この実施形態では、気体出口３または排出ライン１３が気体測定システム８に接続され、そこで過圧チャンバ１内の雰囲気組成を分析する。気体測定システムは、例えば電気化学センサ技術を基にしており、何種類かの気体を同時に測定することができる（例えば定性的に、また定量的に）（例えばＤｒａｇｅｒマルチガス・スキャナ）。
【００２２】
供給ライン１４は、試験気体またはある特定の試験気体混合物を供給するために、図示されない気体パネルに接続される。
【００２３】
本発明による装置では、パッケージ４、すなわちここではＰＥＴボトル４内への試験気体の透過を加速させることができる。パッケージ４内に透過する間、気体および蒸気は透過性パッケージの表面に堆積し、それらが濃度勾配によってパッケージを通して拡散し、充填された製品内へと移る。透過する間、透過した物質は、まず平衡濃度が生ずるまでプラスチックに溶解する（ラグ相）。次いで試験気体の実際の透過が、以下の方程式（１）に従い直線的に生ずる。
Ｑ／ｔ＝Ｐ／ＸＡΔｐ
【００２４】
上式でＱは、面積Ａおよび厚さＸのプラスチック層を時間ｔで通過する透過物質の総量であり、Δｐは、プラスチックの外側と内側での透過物質の分圧の差であり、Ｐは、パッケージの材質および透過物質に特有の透過係数である。このため透過物質の総量Ｑは、パッケージの外側と内側での試験気体分圧の差に直線的に依存する。パッケージ内の試験気体、例えばＯ２の濃度または分圧は無視され、したがって分圧の差は、パッケージの外側の試験気体、すなわちここでは酸素の絶対圧力に等しい。標準大気（Ｔ＝１０１３ミリバール）では、酸素の分圧Ｐ（Ｏ２）＝０．２１２２２２３５バールである。したがって分圧を高めることにより、より短い時間で同じ量の透過試験気体、ここでは酸素を得ることが可能である。この線形的な関係は、一定温度で適用される。例えば分圧を理想試験気体（例えば酸素１００％）に合わせて３８．６倍に増大させ、Δｐ＝８．１バールとする場合、実際の貯蔵期間ｔｒｅａｌを例えば９カ月から７日間に短縮することができる。
【００２５】
強制的な透過の程度は、この場合、パッケージの実際の透過性に線形的に依存する。
【００２６】
以下、本発明による方法について、図２を参照しながらより詳細に説明する。
【００２７】
最初に、充填され閉鎖されたパッケージ４、ここではＰＥＴボトル４を、過圧チャンバ１内に配置し、入口開口部９を気密状態になるよう閉鎖する（ステップａ）。過圧容器１内にパッケージを貯蔵する前に、対応する試験パラメータを決定したが、ここでは試験気体雰囲気中にパッケージ４を貯蔵するための過圧のレベルｐ１、温度Ｔ１、および時間ｔ１を定めた（ステップｂ’）。次いで過圧チャンバ１では、過圧ｐ１を設定し維持するために、決定された過圧ｐ１を設備１０、６、２、７によって設定する。さらに、ある温度Ｔ１を、加熱装置５を介して設定し、それと共にある相対湿度を、その相対湿度を設定するための設備１１を介して設定する。温度、過圧、および相対湿度は、全試験の所要時間ｔ１中、一定に保つ。過圧ｐ１下で貯蔵することにより、透過過程は前述のように、パッケージ４内で時間的に強行される。この場合、温度Ｔ１は、好ましくは１５〜２５℃の範囲であり、過圧ｐ１は０．１〜２．５ＭＰａの範囲であり、時間ｔ１は０〜２４０時間の範囲であり、相対湿度は０〜１００％の範囲である。
【００２８】
時間ｔ１の経過後、過圧チャンバ１内の圧力を周囲圧力まで低下させ、パッケージ４を過圧チャンバ１から取り出す。
【００２９】
次にステップｃ）では、パッケージ４を指定時間ｔ２にわたり貯蔵し、例えば熱および／または光の影響下で４８〜７２０時間貯蔵することができる。ステップｃ）は、強制的透過により増加した試験気体分と、製品中に含有されるその他の物質との相互作用を加速しかつ増幅するのに必要である。
【００３０】
試験気体として酸素を用いた場合、暗所で４８〜７２０時間にわたり２５〜６０℃の温度範囲および周囲圧力で貯蔵することにより、酸素に起因する反応、すなわち標準貯蔵条件下（周囲圧力および周囲温度で、数カ月に相当する実際の貯蔵時間ｔｒｅａｌにわたり貯蔵）での酸素に起因する反応に相当した反応を引き起こすことができる。このため、数カ月間にわたる貯蔵の現実的なシミュレーションを行うことができる。
【００３１】
これと同時にまたはこの代わりに、パッケージ４を、ステップｃ）で別の光処理にかけて香りを変化させることができるが、これは光と試験気体、ここでは酸素との複合効果によって生ずるものである。この場合、パッケージを一定の光強度５０〜７５０Ｗ／ｍ２に１〜１０時間かける。これは例えば、標準化した試験装置、好ましくはＡｔｌａｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製のＳｕｎｔｅｓｔ  ＸＬＳ＋を使用して行うことができ、またはサンプルに対し間近でネオン光を照射することによって行うこともできる。
【００３２】
次にステップｃ）の後、充填された製品の分析および／または官能評価を行うことができる。充填された製品の分析および／または官能評価中、この充填された製品を、不透過性のパッケージに充填されかつ試験時間終了まで暗所で低温で（Ｔ＝１〜１０℃）貯蔵された比較用サンプルと比較する。
【００３３】
充填された製品の官能評価中、このサンプルは、例えば「対照試験との相違」において、前述の標準に照らして評価するが、すなわち比較サンプルの味見をしかつ標準からの偏差を評価する。
【００３４】
この試験方法中の製品の変化は、分析的に評価することもでき、例えば、充填された製品に関係するＬ−アスコルビン酸の含量または芳香族物質の含量を、例えばＨＰＬＣまたはＧＣ法によって定量し、前述の標準と比較する。同様に香りのプロフィル決定も可能であり、その場合、基準サンプルの香りのプロフィル、すなわち充填された製品が前述のように充填されかつ低温および暗所で不透過性パッケージ内で貯蔵された基準サンプルの香りのプロフィルを生成し、本発明の方法によって処理された充填済み製品の香りのプロフィルと比較する。
【００３５】
次いで充填された製品の分析および／または官能試験から、製品の品質に関する所見を述べることができ、そこから最短の貯蔵寿命に関する結論を引き出すことが可能になる。
【００３６】
本発明による方法では、時間ｔ１を初めとして時間ｔ１に相当する実際の貯蔵時間ｔｒｅａｌ（ステップｆ）が計算されるので、すなわち周囲圧力（標準圧力）で同様に定められた量Ｑの試験気体がパッケージ内を透過することができる時間であって、その時点では評価された製品品質が依然として適切なものである貯蔵時間ｔｒｅａｌが計算されるので、最短の貯蔵寿命を決定することができる。
【００３７】
この代わりにステップｂ’）では、パッケージ４内を透過する試験気体の量Ｑが、周囲圧力および適切な温度での実際の貯蔵時間ｔｒｅａｌ中に実時間試験でパッケージ内を透過することのできる量Ｑに相当するように、過圧ｐ１や温度Ｔ１、時間ｔ１などの個々のパラメータを既に計算することができる。次いでステップｅ）では、製品品質を決定することができ（ステップｄ）で実施される充填済み製品の分析および官能試験に関連して）、したがって例えば、ある特定のパッケージがある特定の製品貯蔵寿命を持つ既存の製品に適しているかどうか、または逆に、いくつかの製品の種類から、既存のパッケージに関して最良の製品を選択できるかどうかについて所見を述べることができる。さらに、例えば、新しい開発製品を現行市場サンプル（ベンチマーク）と比較し、指針とすることができる。
【００３８】
適切なパラメータの計算は、例えば方程式（１）を使用して行う。ステップｂ）で炭素処理した充填済み製品では、時間ｔ１中のＣＯ２含量が、これに相当する実際の貯蔵時間ｔｒｅａｌの場合よりも少ない範囲まで減少するので、ステップｃ）とｄ）の間のＣＯ２含量Ｃｔａｒｇｅｔは、充填された製品が実時間での貯蔵時間ｔｒｅａｌにわたり貯蔵された後に有することが可能なＣＯ２含量Ｃｒｅａｌに相当するように設定される。相当するＣＯ２含量は、十分な近似により決定され、例えば方程式（２）によって決定される。
Ｃｒｅａｌ＝ＰＶ−１Ａｔｒｅａｌ
Ｐ＝温度Ｔ＝２０℃［ｇｍ−２ｂａｒ−１ｄ−１］での試験気体に関する指定された厚さのプラスチック・フィルムの透過係数
Ａ＝ボトルの面積［ｍ２］
Ｖ＝ボトルの公称容積［ｌ］
ｔｒｅａｌ＝実時間［ｄ］
【００３９】
製品中のＣＯ２の含量は、製品レベルでの平衡圧に比例する。したがってプラスチック・ボトルの場合、設定は、圧力計で読み取られる平衡圧を圧力弁を介して制御下で容易に低下させるボトル・タッピング装置を使用して行う。
【００４０】
ＣＯ２含量を、計算から予測される値と釣り合わせても、感覚に関する総合的な印象にしか影響がなく、分析的に検出されるいかなる芳香の変化にも影響がない。したがって±０．３ｇ／ｌの精度で十分である。
【００４１】
まとめると、本発明による方法および本発明による装置では、透過過程に関して製品品質を決定するための長期にわたる実時間試験が不要になると結論付けることができる。過圧下でのパッケージの保存とその後の熱および／または光の下でのパッケージの保存とを組み合わせることにより、パッケージ内への透過の現実的なシミュレーションを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明による装置の概略図である。
【図２】本発明による方法の実施形態のフロー・チャートを概略的に示す図である。
【符号の説明】
【００４３】
１  過圧容器
２  気体入口
３  気体出口
４  パッケージ
５  加熱装置
６  入口弁
７  出口弁
８  気体測定システム
９  入口開口部
１０  気体圧力計
【図１】
2006078476.tif 000003
【図２】
2006078476.tif 000004