(57)【要約】      （修正有）【課題】ケラチン繊維の敏感度にかかわりなく、天然に近く、非常に強力で、多様な暗色においてあまり選択的な着色ではなく、非常に良好なレベルの堅牢性を示し、経時的な色調変化がなく、ケラチン繊維において満足のいく色調取り込みがなされる、直接染料を含有する染色用組成物の提供。【解決手段】直接染料として、ａ）次の式(Ｉ)：2006265192.tif 000015に相当する少なくとも一のアゾ-ピリジニオ-ピリドンファミリーの染料；及びｂ）式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料；を含有せしめてなる染料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色に適した媒体に、
ａ）次の式(Ｉ)：
【化１】
2006265192.tif 000012
{上式中：
・Ｒ１及びＲ２は互いに独立して：
−  水素原子；
−  Ｃ１-Ｃ３アルキル基、及び好ましくは塩素、臭素又はフッ素のハロゲン、アミノ、ヒドロキシルから選択される一又は複数の基で置換可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルコキシ基；
−  ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルコキシ基；
を表し；
・Ｒ３及びＲ４は互いに独立して：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基；
−  酸又は塩の形態のカルボキシル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６カルボキシアルキル基；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基；
を表し；
・Ｒ５は：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；
−  ｎが０又は１である(Ｒ６Ｒ７Ｎ-)ｎ基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルケニル基で、ここでｎ＝１である場合に、Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、Ｃ１-Ｃ３アルキル基、及び好ましくは塩素、臭素又はフッ素のハロゲン、アミノ、ヒドロキシルから選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、又は水素原子を表すもの；
を表し；
・Ｒ８は：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基；
を表し；
・Ｌは次の式Ｌ１又はＬ２：
【化２】
2006265192.tif 000013
[上式中：
・ｎは０又は１であり；
・Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１又はＲ１２は互いに独立して：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルコキシ基、及び好ましくは塩素、臭素又はフッ素のハロゲン、アミノ、ヒドロキシルから選択される一又は複数の基で置換可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルコキシ基；
−  ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルコキシ基；
−  スルホン基；
を表し：；
・Ｙは二価の基を表す]
の二価の基を表す}
の少なくとも一の染料と、
ｂ）式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料、
を含有せしめてなる染色用組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)において、Ｙ基は、カルボニル基又はアゾ基；-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＮＨ-ＣＯ-基；カルボニル基、又は-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＮＨ-ＣＯ-基で各末端が置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有するアルキレン基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の染色用組成物。
【請求項３】
ｎは１であり、Ｙは、ｐが１〜４の整数を表す-(ＣＨ２)ｐ-を表すことを特徴とする、請求項２に記載の染色用組成物。
【請求項４】
式(Ｉ)の化合物が次の式：
【化３】
2006265192.tif 000014
に相当することを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の染色用組成物。
【請求項５】
式(Ｉ)の化合物の含有量が、染色用組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜５重量％の範囲にあることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の染色用組成物。
【請求項６】
式(Ｉ)の化合物とは異なる合成染料が、非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性及び双性イオン性の直接染料、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
合成直接染料が、アクリジン、アクリドン、アントランスロン、アントラピリミジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンザンスロン、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、ベンゾキノン、ビス-アジン、ビス-イソインドリン、カルボキシアニリド、クマリン、アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン及びテトラアザカルボシアニンのシアニン、ジアジン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジフェニルアミン、ジチアジン、フラバンスロン、フラボン、フルオリンジン、ホルマザン、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、インダミン、インダンスロン、インジゴイド、インドフェノール、インドアニリン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオランスロン、ラクトン、メチン、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフトラクタム、ナフトキノン、ニトロ、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン、ペリノン、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、フタロシアニン、ポリエン／カロテノイド、ポルフィリン、ピランスロン、ピラゾランスロン、ピラゾロン、ピリミジノアンスロン、ピロニン、キナクリドン、キノリン、キノフタロン、スクアラン、スチルベン、スチリル、テトラゾリウム、チアジン、チオインジゴ、チオピロニン、及びキサンテン染料から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の染色用組成物。
【請求項８】
合成直接染料が、中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン、トリアリールメタン及びヨードアミン直接染料、メチン類、スチリル類、ポルフィリン類、メタロポルフィリン類、フタロシアニン類、メチンシアニン類、及び蛍光分子から選択されることを特徴とする、請求項６又は７に記載の染色用組成物。
【請求項９】
式(Ｉ)の化合物とは異なる合成直接染料の含有量が、染色用組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜５重量％の範囲にあることを特徴とする、請求項１ないしの８いずれか１項に記載の染色用組成物。
【請求項１０】
合成染料が、少なくとも一のカップラーと組合せられていてもよい酸化ベースから選択されることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の染色用組成物。
【請求項１１】
酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、及び複素環酸化ベースの単独物又は混合物、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の染色用組成物。
【請求項１２】
酸化ベースの含有量が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、好ましくは染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜８重量％の範囲にあることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の染色用組成物。
【請求項１３】
カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラーの単独物又は混合物、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする、請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の染色用組成物。
【請求項１４】
少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の染色用組成物。
【請求項１５】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアニド類、過酸塩、適切なそれぞれの適切な供与体の存在下にある酸化還元酵素、特にラッカーゼ類、ペルオキシダーゼ類及び２-電子オキシドレダクターゼから選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の染色用組成物。
【請求項１６】
所望の発色がなされるのに十分な時間、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の染色用組成物を、湿った又は乾燥した繊維と接触させて配することからなることを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色方法。
【請求項１７】
組成物が、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物と、式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する組成物と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物とを混合することにより、適用前に即時に調製されることを特徴とする、請求項１６に記載の染色方法。
【請求項１８】
組成物が、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有する組成物と、式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する組成物とを、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物と共に混合することにより、適用前に即時に調製されることを特徴とする、請求項１７に記載の染色方法。
【請求項１９】
染色用組成物(類)及び少なくとも一の酸化剤を含有する組成物が、いずれかの順序で逐次適用されることを特徴とする、請求項１６ないし１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
少なくとも一の式(Ｉ)の化合物と、場合によっては式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する染色用組成物を収容する区画；場合によっては式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する染色用組成物を収容する少なくとも一の第２の区画、及び少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の第３の区画を具備することを特徴とする、請求項１６ないし１９のいずれか１項に記載の方法を実施するための多区画染色具。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、直接染料として、少なくとも一のアゾ-ピリジニオ-ピリドンファミリーの染料、及び第１の染料とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する染色用組成物、及び該組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
【０００２】
ケラチン繊維の染色には本質的に「永久的」染色と「半永久的」染色の２種類がある。
まず、酸化染色として公知のものは、無色か弱く着色した化合物である、「酸化」染料前駆物質を使用することからなる。使用時に酸化物質と混合することで、これらの前駆物質は、酸化縮合プロセスを介して着色した又は着色する化合物に至る。このようにして、非常に堅牢性があり、強い色調が得られる。
一般的に、酸化ベースとして公知の化合物としては、例えばパラ-フェニレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類等が使用され、適切な場合は、得られた着色の色調を変化させる目的で、カップラーとして公知の少なくとも一の他の化合物と組合せてもよい。
多数の可能性のある塩基／カップラーの組合せにより、広範囲の色調を得ることができるが、堅牢性及び選択性にばらつきがあるといった問題が時折、その化合物その化合物で生じ、これは制御することが困難で、結果として色調が変化する。
最後に、酸化染色はそれ自体、暗色、特にグレイから黒の色調を所望する場合に、あまり満足のいくものではなかった。
【０００３】
直接染料として公知の第２の染色経路は、酸化染色に対する有利な代替案である。酸化染色とは異なり、アルカリ性媒体における酸化剤の使用が必要ないため、このような処理がなされる繊維に関しては、第１の方法よりも攻撃性の低い染色方法を実施し、よって該繊維の劣化を低減させる原因となる。
特に直接染色は、比較的小さいサイズのままの着色した分子を、拡散により繊維に浸透させることで、毛髪を着色することからなる。これらの化合物により、取り込まれた色度の色調を得ることができる。
しかしながら、直接染色の欠点の一つは、あまりに選択的であるとみなされることである。さらに、着色は特にシャンプーに対して、あまり堅牢性がない。
【０００４】
本発明の目的は、上述した問題を解決すること、よって、ケラチン繊維の敏感度にかかわりなく、天然に近く、非常に強力で、多様な暗色においてあまり選択的な着色ではなく、非常に良好なレベルの堅牢性を示し、経時的な色調変化がなく、ケラチン繊維において満足のいく色調取り込みがなされる、直接染料を含有する染色用組成物を提案することにある。
特に非常に高品質のグレイ及び黒の色調を得ることができる。
【０００５】
これらの目的他は、その主題が、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色に適した媒体に、
ａ）少なくとも一の次の式(Ｉ)：
【化１】
2006265192.tif 000002
{上式中：
・Ｒ１及びＲ２は互いに独立して：
−  水素原子；
−  Ｃ１-Ｃ３アルキル基、及び好ましくは塩素、臭素又はフッ素のハロゲン、アミノ、ヒドロキシルから選択される一又は複数の基で置換可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルコキシ基；
−  ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルコキシ基；
を表し；
・Ｒ３及びＲ４は互いに独立して：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基；
−  酸又は塩の形態のカルボキシル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６カルボキシアルキル基；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルコキシ基；
を表し；
・Ｒ５は：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；
−  ｎが０又は１である、(Ｒ６Ｒ７Ｎ-)ｎ基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルケニル基で、ここでｎ＝１である場合に、Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、Ｃ１-Ｃ３アルキル基、及び好ましくは塩素、臭素又はフッ素のハロゲン、アミノ、ヒドロキシルから選択される一又は複数の基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、又は水素原子を表すもの；
を表し；
・Ｒ８は：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、好ましくはメチル又はエチル基；
を表し；
・Ｌは次の式Ｌ１又はＬ２：
【化２】
2006265192.tif 000003
[上式中：
・ｎは０又は１であり；
・Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１又はＲ１２は互いに独立して：
−  水素原子；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルコキシ基、及び好ましくは塩素、臭素又はフッ素のハロゲン、アミノ、ヒドロキシルから選択される一又は複数の基で置換可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基；
−  直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルコキシ基；
−  ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３アルコキシ基；
−  スルホン基；
を表し：；
・Ｙは二価の基を表す]
の二価の基を表す}
の染料と、
ｂ）式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料、
を含有せしめてなる染色用組成物にある、本発明により達成される。
【０００６】
さらに本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法、及び該方法を実施するための多区画染色具にある。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載を読むことにより明らかになるであろう。
【０００７】
まず、本発明の染色用組成物に成分として含まれる式(Ｉ)の化合物を記載する。
上述したように、この化合物は式(Ｉ)により表される。
特にこの式において、Ｙ基は、カルボニル基又はアゾ基；-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＮＨ-ＣＯ-基；カルボニル基又は-ＣＯ-ＮＨ-又は-ＮＨ-ＣＯ-基で各末端が置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキレン基を表す。
好ましくは式(Ｉ)において、ｎは１であり、Ｙは、ｐが１〜４の範囲の整数を表す-(ＣＨ２)ｐ-基を表す。
【０００８】
本発明の特定の一実施態様において、式(Ｉ)の化合物は次の式：
【化３】
2006265192.tif 000004
に相当する。
【０００９】
本発明の染色用組成物は、染色用組成物の全重量に対して、特に０．００１重量％〜１０重量％の式(Ｉ)の化合物、好ましくは０．００５重量％〜５重量％の式(Ｉ)の化合物を含有している。
【００１０】
上述したように、染色用組成物は、記載した化合物に加えて、式(Ｉ)の染料とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する。
「異なる」なる用語は、式(Ｉ)の化合物とは異なるファミリーの化合物を意味する。
【００１１】
本発明の第１の実施態様において、合成染料は非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性及び双性イオン性の直接染料、及びそれらの混合物から選択される。
付加的な合成直接染料としては、アクリジン、アクリドン、アントランスロン(anthranthrone)、アントラピリミジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンザンスロン(benzanthrone)、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、ベンゾキノン、ビス-アジン、ビス-イソインドリン、カルボキシアニリド、クマリン、シアニン（例えばアザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン及びテトラアザカルボシアニン)、ジアジン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジフェニルアミン、ジチアジン、フラバンスロン、フラボン、フルオリンジン(fluorindine)、ホルマザン、ヒドラゾン、ヒドロキシケトン、インダミン、インダンスロン、インジゴイド、インドフェノール、インドアニリン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオランスロン(isoviolanthrone)、ラクトン、メチン、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフトラクタム、ナフトキノン、ニトロ、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン(perilone)、ペリノン(perinone)、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、フタロシアニン、ポリエン／カロテノイド、ポルフィリン、ピランスロン、ピラゾランスロン、ピラゾロン、ピリミジノアンスロン、ピロニン、キナクリドン、キノリン、キノフタロン、スクアラン(squarane)、スチルベン、スチリル、テトラゾリウム、チアジン、チオインジゴ、チオピロニン、及びキサンテン染料を挙げることができる。
特に、中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン、トリアリールメタン及びヨードアミン直接染料、メチン類、スチリル類(styryls)、ポルフィリン類、メタロポルフィリン類、フタロシアニン類、メチンシアニン類、及び蛍光分子から選択される、一又は複数の合成直接染料が使用される。
【００１２】
使用され得るニトロ染料としては、限定するものではないが、次の染料：
−  １,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
−  １,４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-アミノベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
−  １-アミノ-３-メチル-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-６-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-クロロベンゼン
−  １,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １,２-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-４-ニトロベンゼン
−  １-アミノ-２-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-メトキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-２-ニトロベンゼン
−  １-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-メチル-２-ニトロベンゼン
−  １-β-アミノエチルアミノ-５-メトキシ-２-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-２-クロロ-６-アミノ-４-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-６-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼン
−  １-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロベンゼン
−  １-ヒドロキシ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-ニトロベンゼン
を挙げることができる。
【００１３】
使用され得るアゾ染料としては、国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号及び欧州特許第７１４９５４号に記載されているカチオン性のアゾ染料を挙げることができる。
またアゾ直接染料として、国際色指数(Color Index International)、第３版に記載されている次のもの、例えば：ディスパースレッド１７、アシッドイエロー９、アシッドブラック１、ベイシックレッド２２、ベイシックレッド７６、ベイシックイエロー５７、ベイシックブラウン１６、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、ベイシックブラウン１７、アシッドイエロー２３、アシッドオレンジ２４、ディスパースブラック９を挙げることができる。
また、１-(４'-アミド-ジフェニルアゾ)-２-メチル-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン及び４-ヒドロキシ-３-(２-メトキシフェニルアゾ)-１-ナフタレンスルホン酸を挙げることもできる。
【００１４】
キノン染料としては、次の染料：ディスパースレッド１５、ソルベントバイオレット１３、アシッドバイオレット４３、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブルー１、ディスパースバイオレット８、ディスパースブルー３、ディスパースレッド１１、アシッドブルー６２、ディスパースブルー７、ベイシックブルー２２、ディスパースバイオレット１５、ベイシックブルー９９、及び次の化合物：
−  １-Ｎ-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-４-ヒドロキシアントラキノン
−  １-アミノプロピルアミノ-４-メチルアミノアントラキノン
−  １-アミノプロピルアミノアントラキノン
−  ５-β-ヒドロキシエチル-１,４-ジアミノアントラキノン
−  ２-アミノエチルアミノアントラキノン
−  １,４-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
を挙げることができる。
【００１５】
アジン染料としては、次の化合物：ベイシックブルー１７、ベイシックレッド２を挙げることができる。
【００１６】
使用され得るヨードアミン染料としては、次の化合物：
−  ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-[ビス(β-４'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-１,４-ベンゾキノン；
−  ２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-(２'-メトキシ-４'-アミノ)アニリノ-１,４-ベンゾキノン；
−  ３-Ｎ-(２'-クロロ-４'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-６-メトキシ-１,４-ベンゾキノンイミン；
−  ３-Ｎ-(３'-クロロ-４'-メチルアミノ)フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン；
−  ３-[４'-Ｎ-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン；
を挙げることができる。
【００１７】
また、米国特許第５８８８２５２号、仏国特許第１１３３９７５号、国際公開第０３／０２９３５９号、欧州特許第８６０６３６号、国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許第７１４９５４号に記載されている染料を挙げることができる。さらに、百科事典「The chemistry of synthetic dye」K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol.1ないし7、百科事典「Kirk-Othmer」「Chemical Technology」のチャプター「Dyes and Dye Intermediate」, 1993, Wiley & Sons,  及び百科事典「Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry」第7版, Wiley & Sonsの種々のチャプターに記載されているものを挙げることができる。
【００１８】
本発明のこの実施態様において、式(Ｉ)の化合物とは異なる合成直接染料(類)の含有量は、組成物の全重量に対して０．００１％〜１０％、好ましくは組成物の全重量に対して０．００５％〜５％の範囲である。
本発明の他の実施態様において、合成染料は、少なくとも一のカップラーと組合せられてもよい酸化ベースから選択される。
特に挙げることのできる酸化ベースの例には、パラ-フェニレンジアミン類、複ベース類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、及び複素環酸化ベースの単独物又は混合物、及びそれらの酸付加塩が含まれる。
【００１９】
使用され得るパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、次の式(ＩＩ）：
【化４】
2006265192.tif 000005
[上式中：
−  Ｒ１は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
−  Ｒ２は、窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
−  Ｒ３は、カルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子又は水素原子を表し；
−  Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
の化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２０】
上述した式(ＩＩ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２１】
複ベース類に関し、これらの化合物は、結合手を介して共に結合する、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持した少なくとも２つの芳香環を有する。
本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用され得る複ベース類としては、特に、次の式(ＩＩＩ)：
【化５】
2006265192.tif 000006
[上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換可能なヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ、又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
１分子当りただ１つの結合手Ｙを有すると理解される]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２２】
上述の式(ＩＩＩ)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上述した(ＩＩＩ)の複ベース類としては、特にＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００２３】
酸化ベースとして使用され得るパラ-アミノフェノール類としては、特に、次の式(ＩＶ)：
【化６】
2006265192.tif 000007
[上式中：
−  Ｒ１３は、水素原子又はハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
−  Ｒ１４は、水素原子又はハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ-(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１３又はＲ１４基の少なくとも一が水素原子を表すと理解される]
に相当する化合物、及びその酸付加塩を挙げることができる。
【００２４】
挙げることのできるパラ-アミノフェノール類には、４-アミノ-６-[(５'-アミノ-２'-ヒドロキシ-３'-メチルフェニル)メチル]-２-メチルフェノール、及びビス(５-アミノ-２'-ヒドロキシフェニル)メタン、及びその酸付加塩が含まれる。
上述した式(ＩＶ)のパラ-アミノフェノール類としては、特にパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-クロロフェノール、４-アミノ-２-クロロフェノール、２,６-ジクロロ-４-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２５】
使用され得るオルト-アミノフェノール類としては、特に２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びその酸付加塩を挙げることができる。
【００２６】
酸化ベースとして使用され得る複素環ベース類としては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体及びピラゾロピリミジン誘導体、及びその酸付加塩を挙げることができる。
【００２７】
ピリジン誘導体としては、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２８】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-３３３４９５又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノ-ピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、及び２,５,６-トリアミノピリミジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２９】
ピラゾール誘導体としては、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００３０】
ピラゾロピリミジン誘導体としては、特に、次の式(Ｖ)：
【化７】
2006265192.tif 000008
｛上式中：
−  Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基(アミンはアセチル、ウレイド又はスルホニル基で保護することが可能である)、(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、ジ[(Ｃ１-Ｃ４)アルキル]アミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基(ジアルキル基は５又は６員の炭素ベースの環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-もしくはジ[ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル]アミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し；
−  Ｘ基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、ジ[(Ｃ１-Ｃ４)アルキル]アミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基(ジアルキルは５又は６員の炭素ベースの環又は複素環を形成可能である)、ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-もしくはジ[ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル]アミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-もしくはジ[(Ｃ１-Ｃ４)アルキル]アミノ基；ハロゲン原子、カルボン酸基、スルホン酸基を表し；
−  ｉは０、１、２又は３であり；ｐは０又は１であり；ｑは０又は１であり；ｎは０又は１であり；但しｐ＋ｑの合計は０以外であり；
−  ｐ＋ｑが２である場合、ｎは０であり、ＮＲ１５Ｒ１６及びＮＲ１７Ｒ１８基は(２,３)；(５,６)；(６,７)；(３,５)又は(３,７)位を占め、
−  ｐ＋ｑが１である場合、ｎは１であり、ＮＲ１５Ｒ１６(又はＮＲ１７Ｒ１８)基及びＯＨ基は(２,３)；(５,６)；(６,７)；(３,５)又は(３,７)位を占める｝
のピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン類、それらの酸又は塩基との付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００３１】
式(Ｖ)のピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン類としては、特にピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オ-ル；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オ-ル；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、及びそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００３２】
染色用組成物が一又は複数の酸化ベースを含有している場合、それらの含有量は、染色用組成物の全重量に対して一般的に０．０００５重量％〜１２重量％、好ましくは０．００５重量％〜８重量％である。
【００３３】
染色用組成物は、一又は複数の酸化ベースと組合せて、少なくとも一のカップラーをさらに含有してよい。
これらのカップラーは、有利には、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸付加塩から選択される。
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、及び６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
染色用組成物にカップラーが存在している場合、カップラーの含有量は、染色用組成物の重量に対して、一般的に約０．０００１重量％〜約１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜５重量％である。
【００３４】
一般的に、本発明の染色用組成物において使用され得る酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
【００３５】
本発明の染色用組成物は、従来より使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類、無機増粘剤、会合性又は非会合性の増粘ポリマー、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、浸透剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えばカチオン性、揮発性又は不揮発性で、変性又は未変性のシリコーン類、カチオン性の両親媒性ポリマー、皮膜形成剤、セラミド類、ビタミン類又はプロビタミン類、防腐剤、安定剤、乳白剤又はマット剤、例えば二酸化チタン、無機フィラー、例えばクレー類、シリカ、特に親水性又は親油性のヒュームド・シリカ、結合ポリマー、例えばビニルピロリドン、日光遮蔽剤剤等をさらに含有していてもよい。
上述したアジュバントは、それぞれ染色用組成物の重量に対して、一般的に０．０１重量％〜２０重量％の量で存在している。
【００３６】
染色用組成物の媒体は、化粧品的に許容可能な媒体である。
有利には、水、又は一又は複数の有機溶媒と水との混合物からなる。
挙げることのできる有機溶媒の例には、特に直鎖状又は分枝状で、好ましくは飽和しており、２〜１０の炭素原子を有するモノアルコール類、例えばエチルアルコール又はイソプロピルアルコール；芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェニルエチルアルコール；ポリオール類又はポリオールエーテル、例えばエチレングリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールのモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール(２-メチル-２,４-ペンタンジオール)、ネオペンチルグリコール、及び３-メチル-１,５-ペンタンジオール；及びジエチレングリコールアルキルエーテル、特にＣ１-Ｃ４のもの、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルの単独物又は混合物が含まれる。
上述した有機溶媒が存在する場合、それらは、染色用組成物の全重量に対して、通常は１重量％〜４０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％である。
【００３７】
本発明の組成物は、種々のガレノス形態、例えばローション、クリーム、又はゲル、又はケラチン繊維を染色するのに適した任意の他の形態であってよい。また、噴霧剤の存在下、エアゾール缶に加圧されて包装されても、ムースの形態であってもよい。
【００３８】
本発明で使用される染色用組成物は、少なくとも一の酸化剤を含有していてもよい。
通常、酸化剤は、過酸化水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の過酸化物、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウムの過酸化物；過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアニド類、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム又はマグネシウムの過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩の単独物又は混合物から選択される。また、酸化剤は、ペルオキシダーゼ類及び２-電子又は４-電子オキシドレダクターゼ類等の酵素から選択することもできる。好ましくは、酸化剤は過酸化水素である。
酸化剤が存在する場合、該酸化剤の含有量は、染色用組成物の全重量に対して０．００１〜２０重量％である。
【００３９】
本発明の方法に使用される組成物が酸化剤を含有しているならば、次に、使用準備が整った組成物とも称されるこの組成物は、特に、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物(特にこの組成物は酸化組成物と称される)と、酸化剤を欠く上述した組成物とを混合することにより形成される。この場合、処理される繊維に使用準備が整った組成物を適用する前に、混合物は調製される。
上述した酸化組成物の媒体は、有利には水、又は有機溶媒と水との混合物である。
最後に、酸化組成物は、この分野で通常の添加剤、例えば界面活性剤、増粘剤、酸化防止剤、香料、分散剤、コンディショニング剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤等をさらに含有してもよい。
本染色用組成物の記述において、溶媒及び添加剤の列挙、及びそれらの含有量は有効であり、参照となり得ることを示しておくべきである。
【００４０】
本発明の方法に使用される染色用組成物のｐＨは、一般的に３〜１２、好ましくは５〜１１、さらに好ましくは６〜８．５である。
それは酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
酸性化剤の例としては、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸又は酢酸を挙げることができる。
塩基性化剤の例としては、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、及びその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ａ)：
【化８】
2006265192.tif 000009
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ１-Ｃ６アルキル又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００４１】
本発明の他の主題は、所望の発色がなされるのに十分な時間、本発明の染色用組成物を湿った又は乾燥した繊維と接触させることからなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維を染色するための方法にある。
本発明の方法は、特に次の工程：
ａ）発色するのに十分な時間、湿った又は乾燥した繊維を、上述した組成物と接触させ、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によっては繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施することからなる。
【００４２】
本発明の第１の変形例において、繊維に適用される組成物は酸化剤を含有しない。
この変形例は、組成物が式(Ｉ)の化合物(類)と直接染料から選択される少なくとも一の合成染料を含有している場合に特に適切である。
この変形例においては、一度処理された毛髪をすすがず、又はシャンプーで洗浄しないことも考えられ得る。
しかしながら好ましくは、このようなすすぎは実施され、特にシャンプーを使用して繊維は洗浄されるであろう。
【００４３】
第２の変形例において、繊維に適用される組成物は、少なくとも一の酸化剤を含有する。
本方法のこの変形例は、この組成物が、合成染料の中でも、少なくとも一のカップラーと組合せられていてもよい一又は複数の酸化ベースを含有していてもそくでなくても、任意の種類の染色用組成物に適している。
この第２の変形例において、第１の可能性は、繊維に適用する前の組成物、すなわち少なくとも一方では少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有し、また少なくとも他方では式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有し(これら２つの組成物は同一である可能性もある)、酸化剤を含有しない一又は複数の染色用組成物と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物とを、適用前に即時に混合することによる使用準備が整った組成物を調製することからなる。
よって、式(Ｉ)の化合物と、式(Ｉ)の化合物とは異なる合成染料の双方を含有する染色用組成物を用いて出発する、又は式(Ｉ)の化合物を含有する少なくとも一の、及び式(Ｉ)の化合物とは異なる合成染料を含有する少なくとも一の、二又は複数染色用組成物を用いて出発することが考慮され得る。
【００４４】
酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、より好ましくは約５〜１１の範囲にあるようになされる。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤、塩基性化剤又はバッファーにより、所望の値に調節され得る。
【００４５】
この可能性において、一方では酸化剤を含有しない染色用組成物(類)、及び他方では酸化組成物を別々に保管することが有利である。
本方法の第２の変形例において、染色用組成物(類)と少なくとも一の酸化剤を含有する酸化組成物とを、中間のすすぎをしてもしなくても順番に逐次適用する、又はこれら２つの組成物を同時に適用することが考慮される。
【００４６】
発色に必要な時間は、一般的に約１〜６０分、好ましくは５〜４５分、有利には１０〜２０分である。
さらに便宜的には、本方法の工程ａ）は、室温(約１５〜２５℃)〜８０℃の範囲の温度、好ましくは２５〜５５℃の範囲の温度で実施される。
工程ａ）が完了すると、場合によっては繊維をすすぎ(工程ｂ)、場合によってはシャンプーで洗浄し、さらにすすぐ。好ましくは、繊維をすすいで、シャンプーで洗浄する。
最後に、前記繊維を、例えば２０〜２２０℃で乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する。
【００４７】
最後に、本発明の主題は、上述された、酸化組成物を使用する本方法を実施するための多区画染色具にある。
特に、この染色具は、少なくとも一の式(Ｉ)の化合物と、場合によっては式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する染色用組成物を収容する区画；場合によっては式(Ｉ)の化合物とは異なる少なくとも一の合成染料を含有する染色用組成物を収容する少なくとも一の第２の区画、及び少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の第３の区画を具備する。
【００４８】
実施例
次の成分の組成物を調製した。
【表１】
2006265192.tif 000010
【化９】
2006265192.tif 000011
使用時に、組成物をｐＨ３の過酸化水素の溶液（９容量、２．７重量％）とを、１：１の重量比で混合した。得られた混合物を、９０％の白髪のナチュラルな毛髪に適用し、室温で１０分間放置した。次いで毛髪をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再びすすぎ、乾燥させた。毛髪はグレイの色調に着色された。