(57)【要約】【課題】自動食器洗浄機、特に洗浄時間の短い、業務用自動食器洗浄機における洗浄において、被洗物（特にグラス、クリスタルグラス）を腐食することなく、さらに石灰被膜やウォータースポットを形成することなく、優れた洗浄性能を有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アルカリ金属炭酸塩を２０〜８０質量％、（Ｂ）キレート剤を１〜４０質量％、（Ｃ）ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、（Ｄ）酵素を０．１〜５質量％、及び（Ｅ）ポリカルボン酸またはその塩を０．１〜１０質量％を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物であって、前記（Ｂ）成分のキレート剤の、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であることを特徴とする前記組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ金属炭酸塩を２０〜８０質量％、
（Ｂ）キレート剤を１〜４０質量％、
（Ｃ）ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
（Ｄ）酵素を０．１〜５質量％、および
（Ｅ）ポリカルボン酸またはその塩を０．１〜１０質量％
を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物であって、
前記（Ｂ）成分のキレート剤の、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であることを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が、グラス用である請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が、業務用自動食器洗浄機用である請求項１または２記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分のキレート剤が、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グルタミン酸二酢酸、クエン酸、アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミンジマロン酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、これらのアルカリ金属塩およびトリポリリン酸ソーダからなる群の１種または２種以上から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を使用して、洗浄時間が１分３０秒以下で洗浄する工程を有する自動食器洗浄機による洗浄方法であって、
前記洗浄剤組成物が、
（Ａ）アルカリ金属炭酸塩を２０〜８０質量％、
（Ｂ）キレート剤を１〜４０質量％、
（Ｃ）ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
（Ｄ）酵素を０．１〜５質量％、および
（Ｅ）ポリカルボン酸またはその塩を０．１〜１０質量％
を含有し、前記（Ｂ）成分のキレート剤の、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であることを特徴とする、前記洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動食器洗浄機の分野、特に業務用自動食器洗浄機においては、苛性ソーダのような高アルカリ性を有する基剤やニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）といった強力なキレート剤を用いた洗浄剤が使用されてきた。しかし、このような洗浄剤をグラス（特にクリスタルグラス）に供すると、強力なキレート剤による被洗物中の金属イオンの引き抜きとアルカリによる侵食作用の相乗効果により、白やけ等の経時的な腐食を引き起こすという問題があった。このような現象は、近年の洗浄機の低水量化（すすぎ時間、水量短縮）の傾向により、一層大きな問題となっている。
【０００３】
また、グラス洗浄においては、硬度の高い水を使用したときの石灰被膜形成やウォータースポットの抑制が重要である。これらの防止のためにキレート剤の配合量を増加することは前記腐食の問題により適切ではない。また、このようなウォータースポットに関して、タンパク分解酵素と酸素漂白剤等を使用することにより抑制できると報告されている（特許文献１）。しかし、これらは家庭用食器洗浄乾燥機のように、洗浄ごとにすべての洗浄液が入れ替わり洗浄時間の長い（例えば５〜２０分）場合に使用されるものであり、業務用自動食器洗浄機のような、同じ洗浄液がほとんど入れ替わることなく繰り返し使用される場合には有効ではない。
【０００４】
また、業務用自動食器洗浄機においては、その洗浄時間の短さ（１分３０秒以下）や、他の配合成分の影響による酵素の安定性の問題から、酵素による洗浄は効果が充分に発揮できないものと考えられていた。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−１１１２９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、自動食器洗浄機、特に洗浄時間の短い、業務用自動食器洗浄機における洗浄において、被洗物（特にグラス、クリスタルグラス）を腐食することなく、さらに石灰被膜やウォータースポットを形成することなく、優れた洗浄性能を有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、キレート剤の条件安定度定数と、酵素を使用する配合に着目することにより、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（Ａ）アルカリ金属炭酸塩を２０〜８０質量％、
（Ｂ）キレート剤を１〜４０質量％、
（Ｃ）ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
（Ｄ）酵素を０．１〜５質量％、および
（Ｅ）成分として、ポリカルボン酸またはその塩を０．１〜１０質量％
を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物であって、（Ｂ）成分のキレート剤の、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であることを特徴とする前記組成物を提供するものである。
【０００８】
また本発明は、前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が、グラス用である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
また本発明は、前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が、業務用自動食器洗浄機用である自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
また本発明は、前記（Ｂ）成分のキレート剤が、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グルタミン酸二酢酸、クエン酸、アスパラギン酸二酢酸、エチレンジアミンジマロン酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、これらのアルカリ金属塩およびトリポリリン酸ソーダからなる群の１種または２種以上から選択される自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものある。
【０００９】
また本発明は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を使用して、洗浄時間が１分３０秒以下で洗浄する工程を有する自動食器洗浄機による洗浄方法であって、
前記洗浄剤組成物が、
（Ａ）アルカリ金属炭酸塩を２０〜８０質量％、
（Ｂ）キレート剤を１〜４０質量％、
（Ｃ）ノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、
（Ｄ）酵素を０．１〜５質量％、および
（Ｅ）ポリカルボン酸またはその塩を０．１〜１０質量％
を含有し、前記（Ｂ）成分のキレート剤の、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であることを特徴とする、前記洗浄方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の効果は、自動食器洗浄機、特に洗浄時間の短い、業務用自動食器洗浄機における洗浄において、グラス、特にクリスタルグラス等の被洗物を腐食することなく、さらに石灰被膜やウォータースポットを形成することがなく、優れた洗浄性能を有する自動食器洗浄機用洗浄剤を得たことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、必須の構成成分として、（Ａ）成分のアルカリ金属炭酸塩を２０〜８０質量％、（Ｂ）成分の、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であるキレート剤を１〜４０質量％、（Ｃ）成分のノニオン界面活性剤を０．１〜１０質量％、（Ｄ）成分の酵素を０．１〜５質量％、（Ｅ）成分のポリカルボン酸またはその塩を０．１〜１０質量％含有してなることを特徴とするものである。
【００１２】
次に、本発明の（Ａ）成分について説明する。
本発明の（Ａ）成分はアルカリ金属炭酸塩である。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等があげられ、単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
（Ａ）成分のアルカリ金属炭酸塩の含有量は、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中、２０〜８０質量％であるが、洗浄力、および他の洗浄成分とのバランスや経済性の点から好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％である。２０質量％より少ないと洗浄性の点で好ましくなく、８０質量％を超えると他の洗浄成分とのバランスや経済性の点で好ましくない。
【００１４】
次に、本発明の（Ｂ）成分について説明する。
本発明の（Ｂ）成分は、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であるキレート剤である。
【００１５】
安定度定数とは、錯体の安定度を示す尺度であり、水和金属イオン（本発明の場合、二価のＣａイオンと二価のＰｂイオン）と配位子（キレート剤）とから錯体が生成するときの平衡定数として示される。配位子（キレート剤）をＬ、金属イオンをＭ、錯体をＭＬｎとしたとき、その安定度数βは以下の式で表される：
【００１６】
Ｋｎ＝[ＭＬｎ]／[Ｍ][Ｌ]ｎ
β＝ｌｏｇＫｎ
【００１７】
該キレート剤としては、ｐＨ８．０〜１１．０の範囲内いずれかのｐＨにおける、Ｐｂ（ＩＩ）に対する安定度定数が１０．０以下であるか、および／またはＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が６．０以下であり、かつＣａ（ＩＩ）に対する安定度定数が２．５以上であればよく、詳しくは、グラス（クリスタルグラス）の腐食の抑制にはＰｂ（ＩＩ）の安定度定数が１０．０以下であること、および／またはＣａ（ＩＩ）の安定度定数が６．０以下であることが必要であり、スケール防止のためにはＣａ（ＩＩ）の安定度定数が２．５以上であることが必要である。つまり本願発明で使用するキレート剤は、ｐＨ８．０〜１１．０のいずれかで常にＣａ（ＩＩ）の安定度定数が２．５以上であることが必要である。グラス製品、特にクリスタルグラスには、その中にＰｂを含んでいる。本願発明で規定するキレート剤について、安定度定数Ｐｂ（ＩＩ）が１０以下、および／またはＣａ（ＩＩ）の安定度定数が６．０以下であれば、ガラス中の金属、特にＰｂの溶出を抑制し、グラスの表面の侵食を防止する。なお、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数が２．５以上であれば、硬度が高い水においても十分な洗浄力が期待できる。
【００１８】
具体的なキレート剤の例を挙げると、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＨＩＤＡ）[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．６、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝９．４]、イミノ二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＩＤＡ）[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝３．４１、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝７．４５]、グルタミン酸二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＧＬＤＡ）[ｐＨ＝８．０での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．９、ｐＨ＝９．０での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．６、ｐＨ＝１０．０での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．９、ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．９、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝９．２、ｐＨ＝１１．０での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．９]、クエン酸及びそのアルカリ金属塩[ｐＨ＝８．０〜１１．０での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝２．５、ｐＨ＝８．０での、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝４．２、ｐＨ＝９．０での、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝４．５、ｐＨ＝１０．０での、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝５．３、ｐＨ＝１０．５での、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝５．６４、ｐＨ＝１１．０での、Ｐｂ（ＩＩ）の安定度定数＝６．３]等が挙げられ、さらには、トリポリリン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．７]、アスパラギン酸二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＡＳＤＡ）[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．８]、エチレンジアミンジマロン酸及びそのアルカリ金属塩（ＥＤＤＭ）[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．８６]、ヒドロキシイミノジコハク酸及びそのアルカリ金属塩[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．８]、イミノジコハク酸及びそのアルカリ金属塩[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．０]、エチレンジアミンジコハク酸及びそのアルカリ金属塩（ＥＤＤＳ）[ｐＨ＝１０．５での、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．７]等が挙げられる。特にヒドロキシエチルイミノ二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＨＩＤＡ）、グルタミン酸二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＧＬＤＡ）が好ましい。これらキレート剤は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
（Ｂ）成分の含有量は、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中、１〜４０質量％であり、グラス（特にクリスタルグラス）への腐食の点から５〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。１質量％より少ないとスケール防止能の点で好ましくなく、４０質量％を超えるとグラス（特にクリスタルグラス）への腐食の点で好ましくない。
【００２０】
次に本発明の（Ｃ）成分について説明する。
本発明の（Ｃ）成分は、ノニオン界面活性剤である。ノニオン界面活性剤は従来公知のものが使用できるが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミスチリン酸ジエタノールアミド、ミスチリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルグルコシド類、アミンオキサイド類、等があげられ、特に、洗浄性との点から、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマーが好ましい。これらノニオン界面活性剤は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
（Ｃ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％であり、洗浄性と他の成分とのバランスや経済性の点から、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００２２】
次に本発明の（Ｄ）成分について説明する。
本発明の（Ｄ）成分は酵素であり、セルラーゼ、プロテアーゼ、アルカリプロテアーゼ、アミラーゼ、プルラナーゼ、イソプルラナーゼリパーゼ等の、従来公知の各種洗剤や洗浄剤に使用されているものが使用でき、好ましくはプロテアーゼである。これら酵素は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
（Ｄ）成分の含有量は０．１〜５質量％であり、洗浄性と他の成分とのバランスや経済性の点から、０．１〜３質量％がより好ましい。
【００２４】
次に本発明の（Ｅ）成分について説明する。
本発明の（Ｅ）成分はポリカルボン酸またはその塩であり、その例としては、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸―アクリル酸エステル共重合体等及びこれらのアルカリ金属塩等があげられ、好ましくはポリアクリル酸ナトリウムである。これらポリカルボン酸またはその塩は単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリカルボン酸のまたはその塩の重量平均分子量は１５００〜１００００が好ましく、３０００〜５０００がより好ましい。
【００２５】
また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外に、さらに任意成分として、アクリル酸スルホン酸共重合体等の水溶性高分子、硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウム等の無機塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩、スルホン化フタロシアニン塩、過酸化水素等の漂白剤、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、低級アルキルエトキシレート、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等の可溶化剤、硫酸アンモニウム、尿素、塩酸グアジニン、炭酸グアジニン、スルファミン酸グアジニン、二酸化チオ尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の塩素捕捉剤、色素、香料、水等を配合することができる。
【００２６】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、石灰被膜形成やウォータースポットの抑制に優れ、さらにグラス（特にクリスタルグラス）を腐食しないため、グラス洗浄用の自動食器洗浄機用洗浄剤として好ましく使用することができる。
【００２７】
また本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時間が１分３０秒以下の洗浄時間の短い自動食器洗浄機において好ましく使用することができる。あるいは、業務用自動食器洗浄機のような同じ洗浄液がほとんど入れ替わることなく繰り返し使用される場合においても好ましく使用することができる。
【００２８】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄機での洗浄時に、水に溶解もしくは希釈して使用する。その濃度は、洗浄液がｐＨ８．０〜１１．０の範囲となるように適宜選択すればよいが、好ましくは０．０４〜０．２質量％である。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は特に記載が無い限り質量基準である。
【００３０】
実施例
表１に記載した配合割合（質量％）で、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製した。得られた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物用いて、下記の洗浄機及び洗浄剤濃度で洗浄試験を行い、下記の評価基準で洗浄力試験（１）、洗浄力試験（２）、クリスタルグラス腐食性試験および安定性について評価した。結果を表１に示す。同様に表１に記載した配合の比較品で試験を行なった。
【００３１】
＜洗浄条件＞
洗浄機名：業務用食器洗浄機ＳＡＮＹＯ  ＤＷ−ＤＲ６２
洗浄剤濃度：０．１％（対タンク内水量）洗浄液のｐＨは１０．５であった。
【００３２】
＜洗浄力試験（１）＞
評価方法：
被洗物（クリスタルグラス）の内側にマヨネーズ２ｇを均一に塗布し室温で２時間乾燥した後、自動食器洗浄機を用いて、６０℃で４０秒間洗浄、８０℃で８秒間濯ぎ、乾燥した。このクリスタルグラスについて暗室内において蛍光灯を反射させ、表面のスポット、フィルム（皮膜）の発生を目視にて評価した。
【００３３】
評価基準：
◎  スポット、フィルムは見られない。
○  スポットが少しだけ見られる。
△  ややスポットやフィルムが見られる。
×  スポット、フィルムが多く見られる。
【００３４】
＜洗浄力試験（２）＞
評価方法：
洗浄タンク内に汚れ（スキムミルク：マーガリン＝１：２を洗浄液中０．１質量％になるように添加）を添加した後、清浄な被洗物（クリスタルグラス）について、洗浄（６０℃４０秒）→濯ぎ（８０℃８秒）→乾燥の工程を繰り返し１００サイクル行なった。これについて上記、洗浄力試験（１）と同様に表面のスポット、フィルムについて評価した。
【００３５】
＜クリスタルグラス腐食性試験＞
評価方法：
洗浄ラックにクリスタルグラスをラックの所定の位置に設置し、洗浄（６７℃４５秒）、濯ぎ（８０℃８秒）、インターバル（６０秒）の工程を５００サイクル繰り返し行った後、クリスタルグラスの腐食を以下の基準で目視判定した。
【００３６】
評価基準：
◎  腐食がなかった。
○  腐食がほとんどなかった。
△  腐食があった。
×  腐食が著しかった。
【００３７】
＜酵素安定性試験＞
評価方法：プロテアーゼのタンパク質分解活性測定法
洗浄液の１％水溶液１ｍＬと、０．６％カゼイン水溶液とをｐＨ７．５、３０℃の条件下で１０分間反応させた後、タンパク質沈殿試薬（ＴＣＡ混液）５ｍＬを添加、３０℃、３０分間放置した後、ろ過した。このろ液１ｍＬに０．５５ＭのＮａ２ＣＯ３溶液５ｍＬ、３倍希釈のＦｏｌｉｎ試薬１ｍＬを添加し、３０℃、３０分反応させた。この反応液の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し、１ｍＬの酵素液で１分間に１ｕｇのチロシンに相当するタンパク質を分解する酵素活性を１単位として力価を求めた。また、この力価より洗浄剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃６０日間保存後の残存率を求めた。
【００３８】
評価基準：
◎  ８０〜１００％残存する。
○  ６０〜８０％残存する。
△  ３０〜６０％残存する。
×  ３０％以下残存する。
【００３９】
【表１】
2006265463.tif 000002
【００４０】
＊１：ＨＩＤＡ＝ヒドロキシエチルイミノ二酢酸ナトリウム [洗浄時のｐＨでのＰｂ
（ＩＩ）の安定度定数＝９．４、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝４．６]
＊２：ＩＤＡ＝イミノ二酢酸ナトリウム [洗浄時のｐＨでのＰｂ（ＩＩ）の安定度定数が７．４５、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝３．４１]
＊３：クエン酸ソーダ[洗浄時のｐＨでのＰｂ（ＩＩ）の安定度定数＝５．６４、Ｃａ
（ＩＩ）の安定度定数＝２．５]
＊４：グルタミン酸二酢酸及びそのアルカリ金属塩（ＧＬＤＡ）[洗浄時のｐＨでのＰｂ（ＩＩ）の安定度定数＝９．２、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．９]
＊５：ＳＴＰＰ＝トリポリリン酸ソーダ[洗浄時のｐＨでのＣａ（ＩＩ）の安定度定数＝５．７]
＊６：ノニオン界面活性剤  Ｒ-Ｏ-(ＥＯ)ｍ(ＰＯ)ｎ-Ｈで表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（但し、Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約８、ｎは約５である）
＊７：重量平均分子量５０００のポリアクリル酸ソーダ
＊８：ＥＤＴＡ・４Ｎａ＝エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩[洗浄時のｐＨでのＰｂ（ＩＩ）の安定度定数＝１７．９、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝１０．４]
＊９：ＮＴＡ・３Ｎａ＝ニトリロ三酢酸ナトリウム塩[洗浄時のｐＨでのＰｂ（ＩＩ）の安定度定数＝１１．２、Ｃａ（ＩＩ）の安定度定数＝６．４]