(57)【要約】【課題】  新規なアルコキシ基含有環状化合物、これを含む重合性組成物及びその硬化物を提供する。【解決手段】  本発明のアルコキシ基含有環状化合物は、下記式（１）【化１】2006069896.tif 000021［式中、環Ｚは単環又は多環の非芳香族性環を示し、Ｒ1Ｏ−基及びＲ2Ｏ−（Ｗ）n−基は環Ｚを構成する原子に結合している置換基であって、Ｒ1は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ2は、水素原子又は下記式（２）【化２】2006069896.tif 000022（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す）で表される基を示し、Ｗは２価の有機基を示す。ｎは０又は１を示し、ｍは１〜８の整数を示し、ｋは１〜５の整数等を示す］で表される。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
2006069896.tif 000018
［式中、環Ｚは単環又は多環の非芳香族性環を示し、Ｒ1Ｏ−基及びＲ2Ｏ−（Ｗ）n−基は環Ｚを構成する原子に結合している置換基であって、Ｒ1は炭素数１〜５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を示し、Ｒ2は、水素原子又は下記式（２）
【化２】
2006069896.tif 000019
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す）
で表される基を示し、Ｗは２価の有機基を示す。ｎは０又は１を示し、ｍは１〜８の整数を示し、ｋは１〜５の整数を示す。ｍ、ｋが２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく、異なっていてもよい。但し、環Ｚにおける少なくとも１つのＲ1−Ｏ−基は、環ＺにおけるＲ2Ｏ−（Ｗ）n−基が結合する構成原子に対してα位又はβ位の構成原子に結合している。また、ｍが１のときＲ2は式（２）で表される基である］
で表されるアルコキシ基含有環状化合物。
【請求項２】
環Ｚが脂環式環である請求項１記載のアルコキシ基含有環状化合物。
【請求項３】
環Ｚが、下記式（３）〜（７）
【化３】
2006069896.tif 000020
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5は、各環を構成する原子に結合している置換基であり、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、オキソ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｘ1が２以上の場合、それらは互いに結合して、式中のシクロアルカン環を構成する炭素原子と共に４員以上の環を形成していてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０以上の整数を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく異なっていてもよい。ｐは１〜８の整数を示し、ｑは０〜３の整数を示し、ｒは１〜３の整数を示す）
で表される脂環式環である請求項１記載のアルコキシ基含有環状化合物。
【請求項４】
重合開始剤、及び請求項１〜３の何れかの項に記載のアルコキシ基含有環状化合物であって、ｍ個のＲ2のうち少なくとも１つのＲ2が式（２）で表される基である化合物を含む重合性組成物。
【請求項５】
請求項４記載の重合性組成物を硬化して得られる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光や熱により重合又は硬化する重合性化合物として、コーティング剤、インキ、塗料、接着剤、レジスト、製版材などの分野で有用なアルコキシ基含有環状化合物、重合性組成物及びその硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル系化合物が広く用いられているが、臭気や皮膚刺激性を有するために取扱性が劣り、さらに酸素による重合抑制作用に付随するいくつかの問題がある。そこで、最近、低皮膚刺激性で、低臭気且つ重合に際しての酸素の影響が少ないビニルエーテル化合物が注目されるようになった。また、ビニルエーテル化合物は、カチオン重合性で硬化速度が速く、アクリル系材料と比較しても優位性があることから、ビニルエーテル材料の供給が求められている。ところが、市場ではビニルエーテル化合物はアクリル系化合物に比べてその種類が少なく、価格的にも高価であるため、十分ニーズに対応できていないのが現状である。
【０００３】
一方、特開平１０−２５２６２号公報や特開２００３−７３３２１号公報には、いくつかの脂環式ビニルエーテル化合物が開示されている。これらの化合物は、皮膚刺激性が低い点で作業性は改善されるものの、該化合物をコーティングやインキ材料として用いた場合、硬化速度や硬度が不十分であり、改善が必要であった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２５２６２号公報
【特許文献１】特開２００３−７３３２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、新規なアルコキシ基含有環状化合物、これを含む重合性組成物及びその硬化物を提供することにある。
本発明の他の目的は、硬化速度が速く、しかも硬度の高い硬化物を形成しうるアルコキシ基含有環状化合物、これを含む重合性組成物及びその硬化物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、分子内に、アルコキシ基が結合した脂環式基を有するビニルエーテル化合物をポリマーのコモノマーとして使用した場合、硬化速度が著しく向上し、且つ硬度が高い硬化物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
本発明は、下記式（１）
【化１】
2006069896.tif 000002
［式中、環Ｚは単環又は多環の非芳香族性環を示し、Ｒ1Ｏ−基及びＲ2Ｏ−（Ｗ）n−基は環Ｚを構成する原子に結合している置換基であって、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ2は、水素原子又は下記式（２）
【化２】
2006069896.tif 000003
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す）
で表される基を示し、Ｗは２価の有機基を示す。ｎは０又は１を示し、ｍは１〜８の整数を示し、ｋは１〜５の整数を示す。ｍ、ｋが２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく、異なっていてもよい。但し、環Ｚにおける少なくとも１つのＲ1−Ｏ−基は、環ＺにおけるＲ2Ｏ−（Ｗ）n−基が結合する構成原子に対してα位又はβ位の構成原子に結合している。また、ｍが１のときＲ2は式（２）で表される基である］
で表されるアルコキシ基含有環状化合物を提供する。
【０００８】
本発明のアルコキシ基含有環状化合物には、環Ｚが脂環式環である化合物が含まれる。前記環Ｚとしては、例えば、下記式（３）〜（７）
【化３】
2006069896.tif 000004
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5は、各環を構成する原子に結合している置換基であり、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、オキソ基、ニトロ基、シアノ基、又は保護基で保護されていてもよいアシル基を示す。Ｘ1が２以上の場合、それらは互いに結合して、式中のシクロアルカン環を構成する炭素原子と共に４員以上の環を形成していてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０以上の整数を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ又はｅが２以上の場合、括弧内の置換基は同一であってもよく異なっていてもよい。ｐは１〜８の整数を示し、ｑは０〜３の整数を示し、ｒは１〜３の整数を示す）
で表される脂環式環が挙げられる。
【０００９】
また、本発明は、重合開始剤、及び上記本発明のアルコキシ基含有環状化合物であって、ｍ個のＲ2のうち少なくとも１つのＲ2が式（２）で表される基である化合物を含む重合性組成物を提供する。
【００１０】
さらに、本発明は、上記本発明の重合性組成物を硬化して得られる硬化物を提供する。
【００１１】
なお、本明細書におけるビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物には、ビニル基の水素原子が置換基で置換された化合物も含まれるものとする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のアルコキシ基含有環状化合物は、低臭気性で且つ皮膚刺激性が少ないため、コーティング剤、インキ、塗料、接着剤、レジスト、製版材などの原料として利用することができる。特に、アルコキシ基が結合した非芳香族性環を有するため、ポリマーの原料モノマーとして使用した場合、加熱又は光照射による硬化速度が極めて速く、硬度の高い硬化物を形成することができる。また、レジストの原料モノマーとして使用した場合には、透明性及びドライエッチング性に優れたレジストを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のアルコキシ基含有環状化合物は、前記式（１）で表される化合物である。式（１）における環Ｚは、単環又は多環の非芳香族性環を示し、複素環又は縮合複素環であってもよいが、炭化水素環である場合が多い。好ましい環Ｚとしては、例えば、シクロヘキサン環などの置換基を有していてもよいシクロアルカン環、シクロヘキセン環などの置換基を有していてもよいシクロアルケン環、ノルボルナン環やアダマンタン環などの置換基を有していてもよい橋かけ環、２以上の環が縮合した置換基を有していてもよい縮合環などの脂環式環が挙げられる。前記環は、アルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲン原子などの置換基（例えば、後述のＸ1等と同様の基）を有していてもよい。
【００１４】
前記環Ｚの代表的な例としては、例えば、前記式（３）〜（７）で表される脂環式環が挙げられる。式（３）〜（７）におけるＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5は各環（式中に示される環、例えばシクロペンタン環、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン環、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン環、アダマンタン環、ビシクロ［４．４．０］デカン環など）を構成する原子に結合している置換基を示す。Ｘ1等におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素原子などが挙げられる。Ｘ1等におけるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル基などのＣ1-10アルキル基（好ましくは、Ｃ1-5アルキル基）などが挙げられる。Ｘ1等におけるハロアルキル基としては、例えば、クロロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル基などのＣ1-10ハロアルキル基（好ましくは、Ｃ1-5ハロアルキル基）が挙げられる。Ｘ1等におけるアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル基などが挙げられる。アリール基の芳香環は、例えば、フッ素原子などのハロゲン原子、メチル基などのＣ1-4アルキル基、トリフルオロメチル基などＣ1-5ハロアルキル基、ヒドロキシル基、メトキシ基などのＣ1-4アルコキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基などのアシル基等の置換基を有していてもよい。
【００１５】
Ｘ1等におけるヒドロキシル基及びヒドロキシメチル基の保護基としては、有機合成の分野で慣用の保護基、例えば、アルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル基などのＣ1-4アルキル基など）、アルケニル基（例えば、アリル基など）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基など）、アリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル基など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基など）；置換メチル基（例えば、メトキシメチル、メチルチオメチル、ベンジルオキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、２−メトキシエトキシメチル基など）、置換エチル基（例えば、１−エトキシエチル基など）、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、１−ヒドロキシアルキル基（例えば、１−ヒドロキシエチル基など）等の、ヒドロキシル基とアセタール又はヘミアセタール基を形成可能な基；アシル基（例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル基などのＣ1-6脂肪族アシル基；アセトアセチル基；ベンゾイル基などの芳香族アシル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基などのＣ1-4アルコキシ−カルボニル基など）、アラルキルオキシカルボニル基、置換又は無置換カルバモイル基、置換シリル基（例えば、トリメチルシリル基など）など、及び、分子内にヒドロキシル基（ヒドロキシメチル基を含む）が２以上存在するときには、置換基を有していてもよい２価の炭化水素基（例えば、メチレン、エチリデン、イソプロピリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、ベンジリデン基など）などが例示できる。
【００１６】
Ｘ1等におけるアミノ基の保護基としては、例えば、前記ヒドロキシル基の保護基として例示したアルキル基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基などが挙げられる。
【００１７】
Ｘ1等におけるカルボキシル基、スルホ基の保護基としては、例えば、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基など）、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、トリアルキルシリルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ヒドラジノ基、アルコキシカルボニルヒドラジノ基、アラルキルカルボニルヒドラジノ基などが挙げられる。
【００１８】
Ｘ1等におけるアシル基としては、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル基などのＣ1-6脂肪族アシル基；アセトアセチル基；ベンゾイル基などの芳香族アシル基などが挙げられる。アシル基の保護基としては有機合成分野で慣用の保護基を使用できる。アシル基の保護された形態としては、例えば、アセタール（ヘミアセタールを含む）などが挙げられる。
【００１９】
Ｘ1が２以上の場合、それらが互いに結合して、式（３）中のシクロアルカン環を構成する炭素原子と共に形成する４員以上の環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、パーヒドロナフタレン環（デカリン環）などの脂環式炭素環；γ−ブチロラクトン環、δ−バレロラクトン環などのラクトン環などが挙げられる。
【００２０】
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、例えば０〜５の整数、好ましくは０〜３の整数である。
【００２１】
Ｗは２価の有機基を示す。前記２価の有機基としては、通常、隣接する酸素原子との結合部位に炭素原子を有する基が用いられる。好ましい２価の有機基として、（ｉ）２価の炭化水素基、（ii）２価の炭化水素基と、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基及びアミノ基から選択された少なくとも１種の連結基とからなる２価の基などが挙げられる。
【００２２】
前記２価の炭化水素基には、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、これらが２以上結合した２価の炭化水素基が含まれる。
【００２３】
２価の炭化水素基の代表的な例として、例えば、メチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ジメチルメチレン、エチルメチルメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン基などの炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６）程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；プロペニレン基などの炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜６）程度の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基；１，３−シクロペンチレン、１，２−シクロへキシレン、１，３−シクロへキシレン、１，４−シクロへキシレン基などの３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルキレン基；シクロプロピレン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン基などの３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルキリデン基；フェニレン基などのアリレン基；ベンジリデン基などが挙げられる。
【００２４】
前記２価の炭化水素基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、ハロゲン原子、オキソ基、シアノ基、ニトロ基、複素環式基、炭化水素基、ハロアルキル基などが挙げられる。保護基としては有機合成の分野で慣用の保護基を使用できる。
【００２５】
前記置換基としての複素環式基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択された少なくとも１種のヘテロ原子を含む３〜１５員程度の複素環式基（特に、５〜８員複素環式基）が挙げられる。
【００２６】
前記置換基としての炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの結合した基が含まれる。脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜３）程度のアルキル基；炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のアルケニル基；炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のアルキニル基などが挙げられる。脂環式炭化水素基としては、３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルキル基；３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルケニル基；パーヒドロナフタレン−１−イル基、ノルボルニル、アダマンチル、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン−３−イル基などの橋かけ環式炭化水素基などが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４（好ましくは６〜１０）程度の芳香族炭化水素基が挙げられる。脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが結合した炭化水素基には、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル基などのシクロアルキル−アルキル基（例えば、Ｃ3-20シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基など）などが含まれる。また、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した炭化水素基には、アラルキル基（例えば、Ｃ7-18アラルキル基など）、アルキル置換アリール基（例えば、１〜４個程度のＣ1-4アルキル基が置換したフェニル基又はナフチル基など）などが含まれる。
【００２７】
前記置換基としてのハロアルキル基としては、例えば、クロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル基などの炭素数１〜１０程度のハロアルキル基（特に、Ｃ1-3ハロアルキル基）が挙げられる。
【００２８】
２価の有機基としては、特に、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基や、該アルキレン基と酸素原子又は硫黄原子とが結合した基が好ましい。
【００２９】
Ｗの好ましい例には、例えば、下記式（８）
【化４】
2006069896.tif 000005
（式中、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なって、水素原子又は炭化水素基を示す。Ｒ6及びＲ7は、互いに結合して、隣接する炭素原子と共に脂環式環を形成していてもよい）
で表される基が含まれる。
【００３０】
Ｒ6、Ｒ7における炭化水素基としては、Ｒ1等における炭化水素基と同様の基が挙げられる。前記炭化水素基には置換基を有する炭化水素基も含まれる。置換基としては、前記Ｒ1等における炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基、あるいは前記環Ｚの置換基Ｘ1等と同様の基が例示される。
【００３１】
好ましいＲ6、Ｒ7には、水素原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等のＣ1-10アルキル基（特に、Ｃ1-5アルキル基）；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置換基を有していてもよいシクロアルキル基；ノルボルナン−２−イル基、アダマンタン−１−イル基などの置換基を有していてもよい橋かけ環式基などが含まれる。シクロアルキル基や橋かけ環式基が有していてもよい置換基として、例えば前記置換基Ｘ1等と同様の、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アリール基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシル基、保護基で保護されていてもよいヒドロキシメチル基、保護基で保護されていてもよいアミノ基、保護基で保護されていてもよいカルボキシル基、保護基で保護されていてもよいスルホ基、オキソ基、ニトロ基、シアノ基、保護基で保護されていてもよいアシル基などが挙げられる。
【００３２】
ｎは０又は１を示す。すなわち、Ｒ2−Ｏ−基は、Ｗを介し又は介さないで環Ｚに結合している。特に本発明においては、少なくとも１つのＲ2−Ｏ−基が直接環Ｚに結合していることが好ましい。
【００３３】
Ｒ1は、炭素数１〜５のアルキル基を示す。前記アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルなどの直鎖状Ｃ1-5（好ましくはＣ1-3）アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどの分岐鎖状のＣ1-5（好ましくはＣ1-3）アルキル基などが挙げられる。なかでも、直鎖状Ｃ1-3アルキル基、特にメチル基が好ましい。
【００３４】
Ｒ2は、水素原子又は前記式（２）で表される基を示す。式（２）中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ、水素原子又は有機基を示す。有機基としては、例えば、ハロゲン原子、炭化水素基、複素環式基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基など）、カルボキシル基、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、硫黄酸基、硫黄酸エステル基、アシル基（アセチル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基等の芳香族アシル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等のＣ1-6アルコキシ基など）、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、ピペリジノ基など）など、及びこれらが２以上結合した基などが挙げられる。前記カルボキシル基などは有機合成の分野で公知乃至慣用の保護基で保護されていてもよい。前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子が挙げられる。これらの有機基のなかでも、炭化水素基、複素環式基などが好ましい。
【００３５】
前記炭化水素基及び複素環式基には、置換基を有する炭化水素基及び複素環式基も含まれる。前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの結合した基が含まれる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、デシル、ドデシル基などの炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜３）程度のアルキル基；ビニル、アリル、１−ブテニル基などの炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のアルケニル基；エチニル、プロピニル基などの炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のアルキニル基などが挙げられる。
【００３６】
脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基などの３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルキル基；シクロペンテニル、シクロへキセニル基などの３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルケニル基；パーヒドロナフタレン−１−イル基、ノルボルニル、アダマンチル、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン−３−イル基などの橋かけ環式炭化水素基などが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、フェニル、ナフチル基などの炭素数６〜１４（好ましくは６〜１０）程度の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００３７】
脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが結合した炭化水素基には、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル基などのシクロアルキル−アルキル基（例えば、Ｃ3-20シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基など）などが含まれる。また、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した炭化水素基には、アラルキル基（例えば、Ｃ7-18アラルキル基など）、アルキル置換アリール基（例えば、１〜４個程度のＣ1-4アルキル基が置換したフェニル基又はナフチル基など）などが含まれる。
【００３８】
好ましい炭化水素基には、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ2-10アルキニル基、Ｃ3-15シクロアルキル基、Ｃ6-10芳香族炭化水素基、Ｃ3-15シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基、Ｃ7-14アラルキル基等が含まれる。
【００３９】
上記炭化水素基は、種々の置換基、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基など）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基など）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基などを有していてもよい。前記ヒドロキシル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。また、脂環式炭化水素基や芳香族炭化水素基の環には芳香族性又は非芳香属性の複素環が縮合していてもよい。
【００４０】
前記Ｒ3等における複素環式基を構成する複素環には、芳香族性複素環及び非芳香族性複素環が含まれる。このような複素環としては、例えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、フラン、テトラヒドロフラン、オキサゾール、イソオキサゾール、γ−ブチロラクトン環などの５員環、４−オキソ−４Ｈ−ピラン、テトラヒドロピラン、モルホリン環などの６員環、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、４−オキソ−４Ｈ−クロメン、クロマン、イソクロマン環などの縮合環、３−オキサトリシクロ［４．３．１．１4,8］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０4,8］ノナン−２−オン環などの橋かけ環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール環などの５員環、４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環などの６員環、ベンゾチオフェン環などの縮合環など）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール環などの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン環などの６員環、インドール、インドリン、キノリン、アクリジン、ナフチリジン、キナゾリン、プリン環などの縮合環など）などが挙げられる。上記複素環式基には、前記炭化水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基（例えば、メチル、エチル基などのＣ1-4アルキル基など）、シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル基など）などの置換基を有していてもよい。
【００４１】
好ましいＲ3、Ｒ4、Ｒ5には、水素原子及び炭化水素基（例えば、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ2-10アルキニル基、Ｃ3-15シクロアルキル基、Ｃ6-10芳香族炭化水素基、Ｃ3-12シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基、Ｃ7-14アラルキル基など）などが含まれる。より好ましいＲ3、Ｒ4、Ｒ5には、水素原子、メチル基などのＣ1-3アルキル基が含まれる。
【００４２】
式（２）で表される基の代表的な例として、ビニル基、イソプロペニ基、１−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１，２−ジメチル−１−プロペニル基などが挙げられる。
【００４３】
ｍは１〜８の整数を示す。ｍが２以上の場合、括弧内の基は同一であってもよく異なっていてもよい。ｍは好ましくは１〜６の整数、さらに好ましくは１〜３の整数である。
【００４４】
式（１）中、環Ｚにおける少なくとも１つのＲ1−Ｏ−基は、環ＺにおけるＲ2Ｏ−（Ｗ）n−基が結合する構成原子に対してα位又はβ位の構成原子に結合している。
【００４５】
式（１）で表されるアルコキシ基含有環状化合物は、式（１）における全てのＲ2が水素原子であるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物、及び式（１）におけるｍ個のＲ2のうち少なくとも１つのＲ2が前記式（２）であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物を含んでいる。このうち、式（１）におけるｍが１であるアルコキシ基含有環状化合物は、Ｒ2が式（２）で表される基である化合物、すなわち、アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物を示している。なお、これらの化合物は、立体異性体（例えば、シス・トランス異性体やエンド・エキソ異性体などの幾何異性体、光学異性体等）が存在する場合は、単一の化合物であってもよく、複数の立体異性体の混合物であってもよい。
【００４６】
前記アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物は、ｍ個のＲ2が全て前記式（２）であるビニルエーテル化合物、及びｍ個のＲ2のうち少なくとも１つのＲ2が前記式（２）であって１又は複数のＲ2が水素原子である化合物、すなわち、分子内にビニルオキシ基ヒドロキシル基とを共に有するビニルエーテル化合物を含んでいる。前記アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の代表的な例には、以下の化合物が含まれる。環Ｚが式（３）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物として、例えば、１−メトキシ−２−ビニルオキシシクロヘキサン、１−メトキシ−３−ビニルオキシシクロヘキサン、１−メトキシ−２−ビニルオキシシクロペンタン、１−メトキシ−３−ビニルオキシシクロペンタン、１−メトキシ−２−ビニルオキシシクロオクタン、１−メトキシ−３−ビニルオキシシクロオクタン、１−メトキシ−２−ビニルオキシシクロドデカン、１−メトキシ−３−ビニルオキシシクロドデカン、２−メトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン、２−メトキシ−１，３−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン、５−メトキシ−１，３−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン、２−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサン及びその位置異性体、それらの混合物、１，４−ジメトキシ−２，５−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン、１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシ−４−（１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシエチル）シクロヘキサン、１−ビニルオキシ−２−メトキシ−４−（１−メトキシ−２−ビニルオキシエチル）シクロヘキサン、１−メトキシ−２−ビニルオキシ−４−（１−メトキシ−２−ビニルオキシエチル）シクロヘキサン、２−メトキシ−２−メチル−５−（１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキエチル）シクロヘキサノール、１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシ−４−（１−メトキシ−１−メチル−２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、及びその位置異性体、それらの混合物；及びこれらに対応するイソプロペニルエーテル類などが挙げられる。上記の他に、１−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−イソプロペニルシクロヘキサン、１−メトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）−４−イソプロピルシクロヘキサンなどのテルペン及びその誘導体；環Ｚがアルキルシクロヘキサン環などのアルキルシクロアルカン環である化合物なども含まれる。環Ｚが式（３）で表される脂環式環であるビニルエーテル化合物のなかでも、特に、ｐ＝１〜４又は８である化合物が好ましく、また、ａ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００４７】
環Ｚが式（４）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物として、例えば、５−メトキシ−６−（ビニルオキシ）−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−４，７−メタノ−インデン、１−メトキシ−２−（ビニルオキシ）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン、５−メトキシ−６−（ビニルオキシ）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン、１−メトキシ−２，５−ビス（ビニルオキシ）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン｛３−メトキシ−４，８−ビス（ビニルオキシ）トリシクロ［５．２．１1,7．０2,6］デカン｝、１，６−ジメトキシ−２，５−ビス（ビニルオキシ）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン、１−メトキシ−２−ビニルオキシ−５−（ビニルオキシメチル）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン、及びその位置異性体、それらの混合物；及びこれらに対応するイソプロペニルエーテル類などが挙げられる。環Ｚが式（４）で表される脂環式環であるビニルエーテル化合物のなかでも、特に、ｂ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００４８】
環Ｚが式（５）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物として、例えば、２−メトキシ−３−（ビニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、５−メトキシ−６−（ビニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボン酸メチルエステル、２−メトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−メトキシ−３−ビニルオキシ−５−（ビニルオキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３−メトキシ−４−ビニルオキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン、３−メトキシ−４，９−ビス（ビニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン；及びこれらに対応するイソプロペニルエーテル類などが挙げられる。上記に例示の化合物は、また、これらの位置異性体、及びそれらの混合物も含む。環Ｚが式（５）で表される脂環式環であるビニルエーテル化合物のなかでも、特に、ｑ＝０〜３である化合物、ｃ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００４９】
環Ｚが式（６）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物として、例えば、１−メトキシ−２−ビニルオキシアダマンタン、１−メトキシ−３−ビニルオキシアダマンタン、１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシアダマンタン、３−メトキシ−５−ビニルオキシ−１−アダマンタノール、１−メトキシ−２，６−ビス（ビニルオキシ）アダマンタン、１−メトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）アダマンタン、３−メトキシ−５，７−ビス（ビニルオキシ）−１−アダマンタノール、１−メトキシ−３，５，７−トリス（ビニルオキシ）アダマンタン、及びこれらに対応するイソプロペニルエーテル類などが挙げられる。上記に例示の化合物は、また、これらの位置異性体、及びそれらの混合物も含む。環Ｚが式（６）で表される脂環式環であるビニルエーテル化合物のなかでも、特に、ｄ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５０】
環Ｚが式（７）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物として、例えば、２−メトキシ−３−ビニルオキシデカリン、２−メトキシ−３，６−ビス（ビニルオキシ）デカリン、１−メチル−２−メトキシ−３，７−ビス（ビニルオキシ）デカリン、１−メトキシ−３−ビニルオキシペルヒドロアントラセン、１−メトキシ−２，７−ビス（ビニルオキシ）ペルヒドロアントラセン、及びこれらに対応するイソプロペニルエーテル類などが挙げられる。上記に例示の化合物は、また、これらの位置異性体、及びそれらの混合物も含む。環Ｚが式（７）で表される脂環式環であるビニルエーテル化合物のなかでも、特に、ｒ＝０〜３である化合物、ｅ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５１】
前記アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物には第１級アルコール、第２級アルコール、第３級アルコール等が含まれる。また、ヒドロキシル化合物は複数のヒドロキシル基を有していてもよく、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール、多価アルコール等の何れであってもよい。
【００５２】
前記アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の代表的な例には、以下の化合物が含まれる。環Ｚが式（３）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物として、例えば、１−メトキシ−２−ヒドロキシシクロヘキサン、１−メトキシ−３−ヒドロキシシクロヘキサン、１−メトキシ−２−ヒドロキシシクロペンタン、１−メトキシ−３−ヒドロキシシクロペンタン、１−メトキシ−２−ヒドロキシシクロオクタン、１−メトキシ−３−ヒドロキシシクロオクタン、１−メトキシ−２−ヒドロキシシクロドデカン、１−メトキシ−３−ヒドロキシシクロドデカン、２−メトキシ−１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２−メトキシ−１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、６−メトキシ−１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、５−メトキシ−１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、及びその位置異性体、それらの混合物；１，４−ジメトキシ−２，５−ジヒドロキシシクロヘキサン及びその位置異性体、それらの混合物などが挙げられる。上記の他に、２−メトキシ−２−メチル−５−（１−メトキシ−１−メチル−２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサノールなどのテルペン及びその誘導体、環Ｚがアルキルシクロヘキサン環などのアルキルシクロアルカン環である化合物なども含まれる。環Ｚが式（３）で表される脂環式環であるヒドロキシ化合物のなかでも、特に、ｐ＝１〜４又は８である化合物が好ましく、また、ａ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５３】
環Ｚが式（４）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物として、例えば、１−メトキシ−２−（ヒドロキシ）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン、１−メトキシ−２，５−（ジヒドロキシ）オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン｛３−メトキシ−４，８−（ジヒドロキシ）トリシクロ［５．２．１1,7．０2,6］デカン｝及びこれらの位置異性体、それらの混合物などが挙げられる。環Ｚが式（４）で表される脂環式環であるヒドロキシ化合物のなかでも、特に、ｂ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５４】
環Ｚが式（５）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物として、例えば、２−メトキシ−３−（ヒドロキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−メトキシ−３，５−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−メトキシ−３−ヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３−メトキシ−４−ヒドロキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン、及び３−メトキシ−４，９−ジヒドロキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカンなどが挙げられる。上記に例示の化合物は、また、これらの位置異性体、及びそれらの混合物も含む。環Ｚが式（５）で表される脂環式環であるヒドロキシ化合物のなかでも、特に、ｑ＝０〜３である化合物、ｃ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５５】
環Ｚが式（６）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物として、例えば、２−メトキシ−１−アダマンノール、３−メトキシ−１−アダマンタノール、１−メトキシ−２−メチル２−ヒドロキシアダマンタン、１−メトキシ−２，６−ジヒドロキシアダマンタン、１−メトキシ−３，５−ジヒドロキシ−１−アダマンタン、１−メトキシ−３，５，７−トリヒドロキシアダマンタン、及び２−メチル−２−ヒドロキシアダマンタンなどが挙げられる。上記に例示の化合物は、また、これらの位置異性体、及びそれらの混合物も含む。環Ｚが式（６）で表される脂環式環であるヒドロキシ化合物のなかでも、特に、ｄ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５６】
環Ｚが式（７）で表される脂環式環であるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物として、例えば、２−メトキシ−３−ヒドロキシデカリン、２−メトキシ−３，６−ジヒドロキシデカリン、１−メチル−２−メトキシ−３，７−ジヒドロキシデカリン、１−メトキシ−３−ビニルオキシペルヒドロアントラセン、及び１−メトキシ−２，７−ジヒドロキシペルヒドロアントラセンなどが挙げられる。上記に例示の化合物は、また、これらの位置異性体、及びそれらの混合物も含む。環Ｚが式（７）で表される脂環式環であるヒドロキシ化合物のなかでも、特に、ｒ＝０〜３である化合物、ｅ＝０〜３である化合物が好ましい。
【００５７】
本発明におけるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物は、ビニルエーテル化合物の製造法として公知の反応を利用して製造することができる（例えば、特願２００３−７３３２１号公報等）。好ましい態様としては、遷移元素化合物の存在下、前記のアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物と、ビニルエステル化合物との反応によりアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物を製造する方法が挙げられる。この際、アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物に代えて、分子内に１以上のヒドロキシル基を含むアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物を用いると、分子内に複数のビニルオキシ基が導入されたアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物を製造することができる。
【００５８】
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物としては、反応を阻害しない化合物であればよく、上記に例示のものを利用できる。ビニルエステル化合物の代表的な例としては、下記式（９）
【化５】
2006069896.tif 000006
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示し、Ｒ8は有機基を示す）
で表されるビニルエステル化合物が挙げられる。
【００５９】
式（９）で表されるビニルエステル化合物において、Ｒ3〜Ｒ5は前記と同様である。Ｒ8における有機基は、上記反応を阻害しない有機基であればよく、前記Ｒ3等における有機基として例示のものを利用できる。式（９）で表されるビニルエステル化合物の代表的な例として、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、酢酸１−プロペニル、酢酸２−メチル−１−プロペニル、酢酸１，２−ジメチル１−プロペニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００６０】
上記の方法では、遷移元素化合物（遷移元素の単体を含む）を触媒として用いるため、温和な条件下で反応を進行できる。遷移元素化合物は単独で又は２以上を組み合わせて使用できる。遷移元素には、IIIA族元素（特にランタノイド元素）、VA族元素、VIA族元素、VIIA族元素、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などのVIII族元素、IB族元素が含まれる。これらの中でもVIII族元素が好ましく、特に白金族元素（ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金）、とりわけイリジウムが好ましい。
【００６１】
遷移元素化合物としては、例えば、遷移元素の単体（金属）、酸化物、硫化物、水酸化物、ハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸塩、遷移元素を含むオキソ酸又はその塩、無機錯体などの無機化合物；シアン化物、有機酸塩（酢酸塩など）、有機錯体などの有機化合物が挙げられる。これらのなかでも特に有機錯体が好ましい。錯体の配位子には公知の配位子が含まれる。遷移元素化合物における遷移元素の価数は０〜６程度、好ましくは０〜３価であり、特にイリジウム化合物などの場合には１価又は３価が好ましい。遷移元素化合物は、そのままで又は担体に担持した形態で使用できる。
【００６２】
遷移元素化合物の使用量は、反応成分として用いるヒドロキシ化合物１モルに対して、例えば０．０００１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．３モル、さらに好ましくは０．００５〜０．１モル程度である。
【００６３】
式（９）で表されるビニルエステル化合物と前記アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物との反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリルなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【００６４】
式（９）で表されるビニルエステル化合物の使用量は、前記アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物１当量に対して、例えば０．８〜１０当量、好ましくは１〜８当量、さらに好ましくは１．５〜５当量程度である。式（９）で表されるビニルエステル化合物を大過剰量用いてもよい。
【００６５】
反応系に塩基を存在させることにより一般に反応速度が著しく増大する。塩基には無機塩基及び有機塩基が含まれる。無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩などが挙げられる。
【００６６】
有機塩基としては、例えば、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウムなどのアルカリ金属有機酸塩（特に、アルカリ金属酢酸塩）；酢酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属有機酸塩；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド（前記アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物に対応するアルカリ金属アルコキシドなど）；ナトリウムフェノキシドなどのアルカリ金属フェノキシド；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジンなどのアミン類（第３級アミンなど）；ピリジン、２，２′−ビピリジル、１，１０−フェナントロリンなどの含窒素芳香族複素環化合物などが挙げられる。上記の塩基の中でもナトリウムを含む塩基が好ましい。
【００６７】
塩基の使用量は、式（９）で表されるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物１モルに対して、例えば０．００１〜３モル、好ましくは０．００５〜２モル程度である。
【００６８】
反応は重合禁止剤の存在下で行ってもよい。反応温度は、反応成分や触媒の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、さらに好ましくは７０〜１２０℃程度である。反応は常圧で行ってもよく、減圧又は加圧下で行ってもよい。反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気などの何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式などの何れの方法で行うこともできる。
【００６９】
上記反応により、温和な条件下で、対応する式（１）におけるＲ2の少なくとも１つが式（２）で表される基であるアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物が生成する。反応終了後、反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。
【００７０】
本発明におけるアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物は、環式基を有するヒドロキシ化合物の製造法として公知の反応を利用して製造することができる。アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の一例として、式（１）におけるＲ2が水素原子、ｎが０であって、Ｒ1−Ｏ−基が環ＺにおけるＨＯ−基が結合する構成原子に対してα位の構成原子に結合しているアルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物［下記式（1a）］は、以下に示す工程に従って製造することができる。
【化６】
2006069896.tif 000007
【００７１】
上記工程は、式（Ａ）で表される化合物と過酸又は過酸化水素との反応により式（Ｂ）で表される化合物を得る前工程と、酸触媒の存在下、前工程で得た式（Ｂ）で表される化合物とＲ1−ＯＨで表されるヒドロキシ化合物との反応により目的の式（1a）で表される化合物を得る後工程とで構成される。
【００７２】
前工程における式（Ａ）中、環Ｚ1は、環の一部に少なくとも１つの２重結合を有する非芳香族性環を示している。前記環の一部に少なくとも１つの２重結合を有する非芳香族性環（以下、「環状オレフィン」と称する場合がある）としては、例えば、前記環Ｚにおける非芳香族性環のうち、環式環の一部に少なくとも１つの２重結合を有する環が挙げられる。このような環状オレフィンには、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロアルケンなどの単環、２−ノルボルネンなどの橋かけ環、ビシクロ［３．２．１］−２−オクテンなどの縮合環等が含まれる。過酸としては、例えば、過ギ酸、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）等が挙げられる。式（Ｂ）中、環Ｚ2は、式（Ａ）における環Ｚ1が有する１つの２重結合が単結合に変換された環に対応する非芳香族性環を示しており、前記環Ｚと同様の環が例示される。
【００７３】
反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、反応を阻害しない範囲で上記に例示のものを利用できる。反応温度は、反応成分の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、０〜７０℃、好ましくは５〜５０℃であり、室温であってもよい。反応は常圧で行ってもよく、減圧又は加圧下で行ってもよい。反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気などの何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式などの何れの方法で行うこともできる。
【００７４】
上記反応によれば、過酸又は過酸化水素の作用により、式（Ａ）における環Ｚ1が有する２重結合部位がエポキシ化され、対応する式（Ｂ）で表される化合物が生成する。反応終了後、反応生成物は、上記に例示の分離手段により分離精製できる。
【００７５】
後工程において、式（1a）における環Ｚ2及びＲ1は前記と同様である。反応は酸触媒の存在下で行われる。酸触媒としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸等の有機酸、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、強酸性陽イオン交換樹脂などが用いられる。その他、反応の進行を阻害しない範囲で、前工程と同様の反応条件を採用できる。
【００７６】
上記反応によれば、酸触媒の作用により、式（Ｂ）におけるエポキシ部位が開環した部位に、Ｒ1ＯＨに由来するＲ1Ｏ−基が導入され、対応する式（1a）で表される化合物が生成する。反応終了後、反応生成物は、上記に例示の分離手段により分離精製できる。
【００７７】
本発明の重合性組成物は、重合開始剤、及び上記本発明の式（１）で表されるアルコキシ基含有環状化合物であってｍ個のＲ2のうち少なくとも１つのＲ2が式（２）で表される基である化合物、すなわち、アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物を含んでいる。前記重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光ラジカル又は光カチオン重合開始剤などのラジカル重合やイオン（カチオン）重合開始剤などのラジカル重合やイオン（カチオン）重合を起こしうるものであれば特に限定されず、公知の重合開始剤を使用できる。例えば、熱重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２−４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどが使用でき、光重合開始剤として、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾフェノン、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、４−ジメチルアミノエチルベンゾエート、トリアリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェイト等が使用できる。
【００７８】
重合開始剤は、アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物に対して、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％用いられる。
【００７９】
本発明の硬化物は、重合開始剤及び式（１）で表されるアルコキシ基含有環状化合物からなる重合性組成物を、電子線若しくは放射線の照射又は加熱に付すことにより得ることができる。
【００８０】
本発明によれば、上記本発明の式（１）で表されるアルコキシ基含有環状化合物を用いるため、硬化反応時の硬化速度が極めて速く、しかも硬度の高い硬化物を形成することができる。このため、光や熱により重合又は硬化する重合性化合物として、コーティング剤、インキ、塗料、接着剤、レジスト、製版材などの分野で広く使用することができる。
【実施例】
【００８１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例１
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
１０００ｍｌの反応器に、出発原料として３−シクロヘキセン−１−メタノール５０ｇ（０．４５ｍｏｌ）を仕込み、溶媒としてジクロロメタン８５０ｍｌを加えて撹拌し、純度６０％のｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）をゆっくり添加した。撹拌しながら室温で約２時間熟成させた後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた。水層を除去し、回収した有機層を５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、有機層を濃縮することにより粗エポキシ体を得た。この粗エポキシ体を、１００重量倍のメタノールに溶解し、２重量％の濃硫酸を添加し、室温で約２時間撹拌し、メタノールを除去した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２−メトキシ−１−ヒドロキシ−４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び６−メトキシ−１−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの混合物が収率８０％で生成していた。
【００８２】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２−メトキシ−１−ヒドロキシ−４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び６−メトキシ−１−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの混合物（ジヒドロキシ化合物）を以下のビニル化工程に付した。すなわち、前記ジヒドロキシ化合物に対して、プロピオン酸ビニル４当量、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］2２モル％、及び炭酸ナトリウム１．５当量のトルエン混合液を４．５重量倍加え、１０５℃で３時間撹拌した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された２−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサン及び６−メトキシ−１−ビニルオキシ−３−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサンの混合物が生成していた。この反応液を減圧蒸留することにより、下記式（11ａ）で表される２−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサン及び下記式（11ｂ）で表される６−メトキシ−１−ビニルオキシ−３−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサンの混合物を収率７２％で得た。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された２−メトキシ−１−ヒドロキシ−４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサン、２−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、６−メトキシ−１−ヒドロキシ−３−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサン、及び６−メトキシ−１−ビニルオキシ−３−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンも少量生成していた。
【化７】
2006069896.tif 000008
［２−メトキシ−１−ヒドロキシ−４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び６−メトキシ−１−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．４０−１．５７（ｍ，７Ｈ），２．１６（ｂｒ，２Ｈ），２．８７（ｍ，１Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ），３．４９（ｍ，３Ｈ）
［２−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサン及び６−メトキシ−１−ビニルオキシ−３−（ビニルオキシメチル）シクロヘキサンの混合物のスペクトルデータ］
ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｅ：２１２，９３，５７
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．３１−１．９７（ｍ，７Ｈ），３．３２（ｓ，３Ｈ），３．４５（ｍ，３Ｈ），３．９１−３．９８（ｍ，３Ｈ），４．１１（ｄ，１Ｈ），４．２８（ｄ，１Ｈ），６．３５（ｄｄ，２Ｈ）
【００８３】
実施例２
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
２−メトキシハイドロキノンをラネーニッケルにより通常の高圧水添反応に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、下記式（12）で表される２−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオールのシス体及びトランス体からなる混合物（幾何異性体混合物）が生成していた。
【００８４】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオールの幾何異性体混合物を用いて、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された下記式（13）で表される２−メトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサンの幾何異性体混合物が収率７５％で生成していた。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された２−メトキシ−１−ヒドロキシ−４−ビニルオキシシクロヘキサン及び２−メトキシ−１−ビニルオキシ−４−ヒドロキシシクロヘキサンも少量生成していた。
【化８】
2006069896.tif 000009
［２−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオールの幾何異性体混合物の混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．３７−１．９７（ｍ，８Ｈ），２．２８（ｍ，１Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），３．４４（ｍ，２Ｈ）
［２−メトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサンの幾何異性体混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．３７−２．１０（ｍ，６Ｈ），３．１６−３．２４（ｍ，１Ｈ），３．３９（ｓ，３Ｈ），３．６７（ｍ，１Ｈ），３．７９（ｍ，１Ｈ），４．０２−４．０４（ｍ，２Ｈ），４．２９−４．３７（ｍ，２Ｈ），６．２９−６．３９（ｍ，２Ｈ）
【００８５】
実施例３
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
実施例１において、出発原料として、３−シクロヘキセン−１−メタノールの代わりに、５−ノルボルネン−２−オール０．４５ｍｏｌを用いた点以外は、実施例１と同様の反応を行った。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２−メトキシ−３，５−ノルボルナンジオール及び２−メトキシ−３，６−ノルボルナンジオールの混合物が生成していた。なお、５−ノルボルネン−２−オールの代わりに５−ノルボルネン−２−オールの酢酸エステルを用いた場合には、同様の反応を行った後、加水分解を施すことにより上記混合物を生成できる。
【００８６】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２−メトキシ−３，５−ノルボルナンジオール及び２−メトキシ−３，６−ノルボルナンジオールの混合物を、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換されたメトキシ−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナンの位置異性体及びそれらのエンド体及びエキソ体からなる混合物（エンド・エキソ混合物）が生成していた。この反応液を減圧蒸留することにより、下記式（14ａ）で表される２−メトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン、下記式（14ｂ）で表される２−メトキシ−３，６−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及びこれらのエンド・エキソ混合物を収率７２％で得た。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された２−メトキシ−３−ヒドロキシ−５−（ビニルオキシ）ノルボルナン、２−メトキシ−３−ビニルオキシ−５−ヒドロキシノルボルナン、２−メトキシ−３−ヒドロキシ−６−（ビニルオキシ）ノルボルナン及び２−メトキシ−３−ビニルオキシ−６−ヒドロキシノルボルナンも少量生成していた。
【化９】
2006069896.tif 000010
［２−メトキシ−３，５−ノルボルナンジオール及び２−メトキシ−３，６−ノルボルナンジオールの混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．４３−２．１３（ｍ，８Ｈ），２．８６（ｍ，１Ｈ），３．１６（ｍ，１Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），３．４８（ｍ，１Ｈ）
［２−メトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン、２−メトキシ−３，６−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及びこれらのエンド・エキソ混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．３７−２．０４（ｍ，６Ｈ），３．０８−３．７５（ｍ，６Ｈ），４．０４（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｄｄ，２Ｈ）
【００８７】
実施例４
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
実施例１において、出発原料として、３−シクロヘキセン−１−メタノールの代わりに、シクロヘキサン−２，５−ジエン０．４５ｍｏｌを用いた点以外は、実施例１と同様の反応を行った。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２，５−ジメトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール及び４，６−ジメトキシ−１，３−シクロヘキサンジオールの混合物が生成していた。
【００８８】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２，５−ジメトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール及び４，６−ジメトキシ−１，３−シクロヘキサンジオールからなる混合物を、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された２，５−ジメトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン及び４，６−ジメトキシ−１，３−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサンが生成していた。この反応液を減圧蒸留することにより、下記式（15ａ）で表される２，５−ジメトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン及び下記式（15ｂ）で表される４，６−ジメトキシ−１，３−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサンの混合物を収率６３％で得た。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された２，５−ジメトキシ−１−ヒドロキシ−４−（ビニルオキシ）シクロヘキサン、２，５−ジメトキシ−１−ビニルオキシ−４−ヒドロキシシクロヘキサン、４，６−ジメトキシ−１−ヒドロキ−３−（ビニルオキシ）シクロヘキサン及び４，６−ジメトキシ−１−ビニルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキサンも少量生成していた。
【化１０】
2006069896.tif 000011
［２，５−ジメトキシ−１，４−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサン及び４，６−ジメトキシ−１，３−ビス（ビニルオキシ）シクロヘキサンの混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．８９−１．９５（ｍ，４Ｈ），３．０８−３．２５（ｍ，８Ｈ），３．７９（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｍ，２Ｈ），４．２３（ｍ，２Ｈ），６．８７（ｄｄ，２Ｈ）
【００８９】
実施例５
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
実施例１において、出発原料として、３−シクロヘキセン−１−メタノールの代わりに、ノルボルナジエン０．４５ｍｏｌを用いた点以外は、実施例１と同様の反応を行った。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２，４−ジメトキシ−３，５−ノルボルナンジオール及び２，５−ジメトキシ−３，４−ノルボルナンジオールのエンド・エキソ混合物が生成していた。
【００９０】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２，４−ジメトキシ−３，５−ノルボルナンジオール及び２，５−ジメトキシ−３，４−ノルボルナンジオールのエンド・エキソ混合物を用いて、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された２，５−ジメトキシ−３，４−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン、２，６−ジメトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及びこれらのエンド・エキソ混合物が生成していた。この反応液を減圧蒸留することにより、下記式（16ａ）で表される２，５−ジメトキシ−３，４−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及び下記式（16ｂ）で表される２，６−ジメトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及びこれらのエンド・エキソ混合物を収率５８％で得た。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された２，５−ジメトキシ−３−ヒドロキシ−４−（ビニルオキシ）ノルボルナン、２，５−ジメトキシ−３−ビニルオキシ−４−ヒドロキシノルボルナン、２，６−ジメトキシ−３−ヒドロキシ−５−（ビニルオキシ）ノルボルナン及び２，６−ジメトキシ−３−ビニルオキシ−５−ヒドロキシノルボルナンも少量生成していた。
【化１１】
2006069896.tif 000012
［２，５−ジメトキシ−３，４−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及び２，６−ジメトキシ−３，５−ビス（ビニルオキシ）ノルボルナン及びこれらのエンド・エキソ混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．４３−１．４９（ｍ，２Ｈ），２．０８−２．２１（ｍ，２Ｈ），３．０６−３．２５（ｍ，８Ｈ），３．７５（ｍ，２Ｈ），４．０７（ｍ，２Ｈ），４．２１（ｍ，２Ｈ），６．７９（ｄｄ，２Ｈ）
【００９１】
実施例６
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
実施例１において、出発原料として、３−シクロヘキセン−１−メタノールの代わりに、ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−６−オール０．４５ｍｏｌを用いた点以外は、実施例１と同様の反応を行った。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、１−メトキシ−２，５−ジヒドロキシ−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデンのエンド・エキソ混合物が生成していた。
【００９２】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた１−メトキシ−２，５−ジヒドロキシ−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデンのエンド・エキソ混合物を用いて、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された下記式（17）で表される１−メトキシ−２，５−ビス（ビニルオキシ）−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデンのエンド・エキソ混合物が生成していた。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された１−メトキシ−２−ヒドロキシ−５−ビニルオキシ−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン、１−メトキシ−２−ビニルオキシ−５−ヒドロキシ−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデン及びこれらのエンド・エキソ混合物も少量生成していた。
【化１２】
2006069896.tif 000013
［１−メトキシ−２，５−ビス（ビニルオキシ）−オクタヒドロ−４，７−メタノ−インデンのエンド・エキソ混合物のスペクトルデータ］
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ）５００ＭＨｚ  δ：１．４５−１．８２（ｍ，９Ｈ），３．１５−４．２５（ｍ，１０Ｈ），６．８６（ｄｄ，２Ｈ）
【００９３】
比較例１
環式基を有するビニルエーテル化合物として、下記式（18）で表される１，４−ビス（ビニルオキシメチル）シクロヘキサンを用いた。
【化１３】
2006069896.tif 000014
【００９４】
実施例７
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
実施例１において、出発原料として、３−シクロヘキセン−１−メタノールの代わりにリモネンを用いた点以外は、実施例１と同様の反応を行った。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、下記式（19）で表される２−メトキシ−２−メチル−５−（１−メトキシ−１−メチル−２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサノールが生成していた。
【００９５】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２−メトキシ−２−メチル−５−（１−メトキシ−１−メチル−２−ヒドロキエチル）シクロヘキサノールを用いて、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された下記式（20）で表される１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシ−４−（１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシエチル）シクロヘキサンが生成していた。また、２箇所のヒドロキシル基のうち一方がビニルオキシ基に置換された２−メトキシ−２−メチル−５−（１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシエチル）シクロヘキサノール及び１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシ−４−（１−メトキシ−１−メチル−２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサンも少量生成していた。
【化１４】
2006069896.tif 000015
［１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシ−４−（１−メトキシ−１−メチル−２−ビニルオキシエチル）シクロヘキサンのスペクトルデータ］
ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｅ：２８４，２５３，２４０
【００９６】
実施例８
アルコキシ基含有環式基を有するヒドロキシ化合物の製造
実施例１において、出発原料として、３−シクロヘキセン−１−メタノールの代わりに２−ノルボルネンを用いた点以外は、実施例１と同様の反応を行った。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、下記式（21）で表される２−メトキシ−３−（ヒドロキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンが生成していた。
【００９７】
アルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物の製造
得られた２−メトキシ−３−（ヒドロキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンを用いて、実施例１と同様のビニル化工程に付した。反応液をＧＣ−ＭＳにより分析したところ、２箇所のヒドロキシル基が共にビニルオキシ基に置換された下記式（22）で表される２−メトキシ−３−（ビニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンが生成していた。
【化１５】
2006069896.tif 000016
［２−メトキシ−３−（ビニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンのスペクトルデータ］
ＧＣ−ＭＳ  ｍ／ｅ：１６８，１３７，９４
【００９８】
実施例９〜１４及び比較例２
実施例１〜６で得たアルコキシ基含有環式基を有するビニルエーテル化合物及び比較例１の環式基を有するビニルエーテル化合物に対して、それぞれ、光重合開始剤（トリアリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェイトのプロピレンカーボネート溶液：商品名「ＵＶＡＣＵＲＥ」、ダイセル化学工業（株）製）を３重量％混合して重合性組成物を得た。
得られた重合性組成物を石英ガラス上に約５０μｍの厚さに塗布し、焦点距離１５ｃｍでＵＶランプを照射し、表面に粘りがなくなるまでの照射時間を測定した。形成された硬化物について、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠した試験により鉛筆硬度を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
2006069896.tif 000017