(57)【要約】【課題】  結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）結晶性ポリオレフィン３５〜８０重量％及び（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体６５〜２０重量％を含み、該（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役ジエンに基くヨウ素価が、組成物の全重量に対して１未満であり、かつ非架橋の自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の自動車部品用途として、エアバッグケース、マッドガード、アームレスト、エアダクトホース、サイドモール、グラスランチャネル、グラスランチャネル・コーナー、オープニングトリムなどを挙げることができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）結晶性ポリオレフィン３５〜８０重量％及び（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体６５〜２０重量％を含み、該（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役ジエンに基くヨウ素価が、組成物の全重量に対して１未満であり、かつ非架橋の自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性エラストマーは加硫工程が不要であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で加工が可能という特徴を生かして、自動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野において用途が開発され使用されている。熱可塑性エラストマーの中でもオレフィン系熱可塑性エラストマーは耐久性に優れ、軽量で、かつリサイクル可能であるため自動車部品用途に多く使用されている。
【０００３】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、架橋のものと非架橋のものに分けることができる。架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーは、引張強度や破断伸度、あるいはゴム的性質（たとえば圧縮永久歪）や耐油性の点で、非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーに比べ優れるが、架橋反応を伴なうため製造コストが高くなる。それに対し非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、架橋反応を伴わないため品質のバラツキが少なく製造コストも安価という特徴がある。架橋したオレフィン系熱可塑性エラストマーの原料には、架橋反応部位としての不飽和結合を有するエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、例えばＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム）、が使われることが多く、非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーの原料には、反応を要さないため飽和のエチレン−α−オレフィン−共重合体、例えばＥＰＲ（エチレン−プロピレン共重合体ゴム）、が使われることが多い。
【０００４】
一方、オレフィン系熱可塑性エラストマーの原料としてエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体とエチレン−α−オレフィン−共重合体、例えばＥＰＤＭとＥＰＲを比較したとき、ＥＰＤＭはオレフィン系熱可塑性エラストマー以外に加硫ゴム、架橋ゴムの原料として非常に多く用いられるため、ＥＰＲと比べて圧倒的に多くの品揃え、即ち幅広いムーニー粘度、幅広いエチレン含量などのグレードを有している。
【０００５】
このため、ある性能を出すために非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーであっても原料にＥＰＤＭを用いる試みがなされている。例えば、特許文献１には、ポリプロピレン樹脂と特定のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非架橋の組成物が、電線被覆材に適用されることが示されている。
【０００６】
特許文献２には、結晶性ポリオレフィン樹脂と、エチレン−α−オレフィン−特定の分岐鎖状非共役ポリエンからなる非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が引張特性、低温特性などに優れることが開示されている。
【０００７】
しかし、ポリマー主鎖に不飽和結合（炭素−炭素二重結合）を多く含む組成物は一般に耐熱性、耐候性などの耐久性が劣ることが知られており、特許文献１および特許文献２では、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体、もしくはエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体を非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーの原料に用いたとき耐久性が維持されるか否かは明らかにされていない。
【０００８】
オレフィン系熱可塑性エラストマーの用途の中でも、自動車部品用途は、一般物性のみならず耐久性についても高性能が求められる用途である。
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−１１１０６１号公報
【特許文献２】特開平８−３３７６９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、（Ａ）結晶性ポリオレフィン３５〜８０重量％及び（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体６５〜２０重量％を含み、該（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役ジエンに基くヨウ素価が、組成物の全重量に対して１未満であり、かつ非架橋の自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、結晶性ポリオレフィン及びエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含み、かつ非架橋である熱可塑性エラストマー組成物であって、耐久性に優れた特徴を有する自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係る自動車部品用熱可塑性エラストマー組成物は  、（Ａ）結晶性ポリオレフィン及び（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含む、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物である。
【００１４】
本発明で用いられる（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂は、１種または２種以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高分子量固体生成物からなる。このような樹脂としては、たとえばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのモノオレフィン重合体樹脂が挙げられる。（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂の適当な原料オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で、または２種以上混合して用いられる。
【００１５】
重合様式はランダム型でもブロック型でも、樹脂状物が得られればどのような重合様式を採用しても差支えない。本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ  １２３８−６５Ｔ、２３０℃）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、特に０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００１６】
これらの結晶性ポリオレフィン樹脂は、単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明において、（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、３５重量部以上８０重量部以下、好ましくは４０重量部以上６５重量部以下の割合で含まれる。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体とは、エチレン及び少なくとも一つ以上のα−オレフィン及び少なくとも一つ以上の非共役ジエンを含む共重合体であり、常温でゴム状状態にあるものである。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体におけるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、なかでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが好ましい。α−オレフィンの含有量は１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体における非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリテン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカトリエンのようなトリエンがあげられ、なかでも５−エチリデン−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンが好ましい。
【００１９】
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体は１種類でもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
この（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のヨウ素価は０．５〜３０、好ましくは１〜１５である。
【００２１】
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体は、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が３０〜３５０のものが好ましく、より好ましくは４０〜２００である。該ムーニー粘度が過小であると機械的強度が著しく低下することがあり、一方該ムーニー粘度が過大であると成形品の外観が損なわれたりすることがある。なお、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体として油展ゴムを用いた場合のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のムーニー粘度は伸展油を含めた値を基準とする。
【００２２】
本発明において、（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、２０重量部以上６５重量部以下、好ましくは３０重量部以上５５重量部以下の割合で含まれる。
【００２３】
また、本発明に係る非架橋の熱可塑性エラストマー組成物には、（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の他に、エチレン−α−オレフィン−共重合体ゴムを含めることができる。エチレン−α−オレフィン−共重合体ゴムの具体例としては、ＥＰＲ、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴムなどが挙げられる。
【００２４】
本発明に係る非架橋の熱可塑性エラストマー組成物には、従来公知の軟化剤、無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００２５】
本発明の組成物の製造方法は、通常の熱可塑性プラスチックの混練機を用いて、機械的に溶融混練する方法が最も一般的である。代表的な混練機としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどが用いられる。
【００２６】
本発明の（Ｂ）エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体の非共役ジエンに基く組成物の全重量に対するヨウ素価は、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対する値であり、当該組成物が耐久性に優れるためには、その値が１未満、好ましくは０．７未満である。
【００２７】
組成物の全重量に対するヨウ素価の例を示すと、（Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂（不飽和結合をもたずヨウ素価が０のもの）６０重量部と、（Ｂ）ヨウ素価が１０のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体  ４０重量部が、非架橋の熱可塑性エラストマー組成物１００重量部を構成しているとき、組成物の全重量に対するヨウ素価は４となる。
【００２８】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の自動車部品用途として、エアバッグケース、マッドガード、アームレスト、エアダクトホース、サイドモール、グラスランチャネル、グラスランチャネル・コーナー、オープニングトリムなどを挙げることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもではない。なお、実施例および比較例の熱可塑性エラストマー組成物の原料、およびその評価は以下の通りである。
［１］評価方法
引張試験：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠し、２００ｍｍ／分の引張速度で実施した。
耐候試験：サンシャイン・ウェザーメーターで、ブラックパネル温度８３℃、水無しの条件に設定し、熱可塑性エラストマー組成物の試験片を仕込み、所定時間照射後取り出し、引張試験を実施し引張伸びの保持率を得た。
耐熱試験：１１０℃に保ったオーブンに、熱可塑性エラストマー組成物の試験片を仕込み、１０００、２０００、３０００時間後に取り出し、引張試験を実施し引張伸びの保持率を得た。
【００３０】
［２］原料
［結晶性ポリオレフィン樹脂］
ＰＰ−１  住友化学（株）製  ノーブレンＡＺ１６１Ｃ（ブロックポリプロピレン、
ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分）
ＰＰ−２  住友化学（株）製  ノーブレン  Ｚ１４４Ａ（ランダムポリプロピレン、
ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）
ＰＰ−３  住友化学（株）製  ノーブレン  Ｓ１３１（ランダムポリプロピレン、
ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分）
【００３１】
［エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体］
ＥＰＤＭ−１  エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム
（エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝７０／３０、
ヨウ素価＝１．３、ＭＬ1+4１００℃＝９５）
ＥＰＤＭ−２    住友化学（株）製  エスプレン６７０Ｆ（油展エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体（エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝７２／２８、ヨウ素価＝１２）１００重量部、伸展油１００重量部、ＭＬ1+4１００℃＝５３）
ＥＰＤＭ−３    油展エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム
（エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体（エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝７２／２８、ヨウ素価＝６）１００重量部、伸展油１００重量部、ＭＬ1+4１００℃＝５３）
［エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム］
ＥＰＲ−１  住友化学（株）製  エスプレン２０１（エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
エチレン単量体単位／プロピレン単量体単位（重量比）＝４９／５１、
ＭＬ1+4１００℃＝４３）
【００３２】
［架橋剤］
有機過酸化物−１  ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
４０％濃度品（化薬アクゾ社製）
［架橋助剤］
架橋助剤−１  住友化学（株）製：商品名  スミファインＢＭ
［添加剤］
酸化防止剤  住友化学（株）製  スミライザー  ＢＰ１０１  ０．３部
光安定剤  住友化学（株）製  スミソーブ３００  ０．２部
添加剤は、実施例、比較例いずれの組成物にも樹脂およびゴム１００重量部に対し、上記配合の０．５部を添加した。
【００３３】
実施例１
表１に示される組成物−１の配合の原料および添加剤を、バンバリーミキサーに投入混練し、混練された熱可塑性エラストマー組成物の塊をバンバリーミキサー下部にある単軸押出機で押し出し、非架橋の熱可塑性エラストマー  組成物−１のペレットを得た。射出成形機で、得られた組成物−１のペレットを平板試験片に成形し、その平板をダンベルで打ち抜き、引張試験片を準備し、耐候試験を実施し引張伸び保持率の結果を得た。
【００３４】
実施例２
表１に示される組成物−２の配合である以外は、実施例１と同様の方法で実施した。
【００３５】
比較例１
表１に示される組成物−３の配合のＥＰＤＭ−２およびＰＰ−３、架橋助剤、添加剤を、バンバリーミキサーで実施例１と同様に混練し、マスターバッチのペレットを得た。マスターバッチのペレットに粉体の有機過酸化物−１を塗し、二軸押出機で溶融混練し、架橋した熱可塑性エラストマー  組成物−３のペレットを得た。成形、評価は実施例１と同様に実施した。
【００３６】
比較例２
表１に示される組成物−４の配合でＥＰＤＭ−３を使用した以外は、実施例３と同様に実施した。
【００３７】
実施例３
実施例１で得た組成物−１の引張試験片を用いて耐熱試験を実施し、表−２の結果を得た。
【００３８】
実施例４
組成物−２の引張試験片を用いた以外は、実施例３と同様に実施した。
【００３９】
実施例３、実施例の４いずれも耐熱試験後の引張伸びの保持率は良好であった。
【００４０】
【表１】
2006265280.tif 000002
【００４１】
【表２】
2006265280.tif 000003