(57)【要約】      （修正有）【課題】熱安定性、フィルム形成性、強い青色蛍光を有する発光材料及びそれを用いた有機発光素子の提供。【解決手段】下式で表わされる発光材料。2006183047.tif 000022（Ｒ１は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基をＲ２は、水素、ヘテロ原子、アルキル基を、Ｒ３、Ｒ４は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を示す。）【選択図】図５
2006183047.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2006183047.tif 000012
（式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基からなる群から独立に選択され；Ｒ２は、水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から独立に選択され；Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から独立に選択され；ならびにＲ４は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から独立に選択される）
の発光材料。
【請求項２】
Ｒ１が、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基である請求項１に記載の発光材料。
【請求項３】
Ｒ１が、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、前記炭素原子の少なくとも１個が、少なくとも１個のハロゲン原子を含む請求項１に記載の発光材料。
【請求項４】
Ｒ１が、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２が、水素原子、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立に選択され；Ｒ３が、水素、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から独立に選択される請求項１に記載の発光材料。
【請求項５】
Ｒ１が、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素原子であり、Ｒ３は水素である請求項１に記載の発光材料。
【請求項６】
Ｒ１が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ブトキシ、フェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルからなる群から独立に選択され；Ｒ２が、水素、窒素、硫黄、酸素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルから独立に選択され；ならびにＲ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、メチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ナフチル、３，５−ジフェニルフェニル、３，５−ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル、フェニル、メトキシフェニル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、およびｔｅｒｔ−ブトキシから独立に選択される請求項１に記載の発光材料。
【請求項７】
陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極の間に配置されている発光領域を含み、前記発光領域が、式：
【化２】
2006183047.tif 000013
（式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基からなる群から独立に選択され；Ｒ２は、水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から独立に選択され；Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から独立に選択され；ならびにＲ４は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から独立に選択される）
の発光材料を含む有機発光素子。
【請求項８】
前記発光材料が、式：
【化３】
2006183047.tif 000014
の材料である請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記発光材料が、式：
【化４】
2006183047.tif 000015
の材料である請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記発光材料が、式：
【化５】
2006183047.tif 000016
の材料である請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
Ｒ１が、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、少なくとも１個の前記炭素原子が１個または複数個のハロゲン原子を含む１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、約５〜約２４個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜約２４個の炭素原子を有するアルコキシ基、およびヘテロ原子からなる群から独立に選択され；Ｒ２が、水素原子、ヘテロ原子、および１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立に選択され；ならびにＲ３が、水素、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、１〜約２４の炭素原子を有するアルコキシ基、およびハロゲンからなる群から独立に選択される請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
Ｒ１が、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、；Ｒ２が、水素原子、および１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立に選択され；ならびにＲ３が、水素、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、および約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から独立に選択される請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
Ｒ１が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、フェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルからなる群から独立に選択され；Ｒ２が、水素、窒素、硫黄、酸素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルから独立に選択され；ならびにＲ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、メチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジフェニルフェニル、３，５−ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、およびｔｅｒｔ−ブトキシからなる群から独立に選択される請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
第１の電極、
第２の電極、ならびに、
前記第１の電極と前記第２の電極との間に配置され、第１の電荷輸送層、発光層、および第２の電荷輸送層を含む発光領域
を含むディスプレイ素子であって、
前記発光層が、式：
【化６】
2006183047.tif 000017
（式中、Ｒ１は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基からなる群から独立に選択され；Ｒ２は、水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から独立に選択され；Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から独立に選択され；ならびにＲ４は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から独立に選択される）
の発光材料を含むディスプレイ素子。
【請求項１５】
Ｒ１が、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、少なくとも１個の前記炭素原子が１個または複数個のハロゲン原子を含む１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、約５〜約２４個の炭素原子を有するヘテロアリール基、１〜約２４の炭素原子を有するアルコキシ基、およびヘテロ原子からなる群から独立に選択され；Ｒ２が、水素原子、ヘテロ原子、および１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立に選択され；ならびに、Ｒ３が、水素、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、１〜約２４の炭素原子を有するアルコキシ基、およびハロゲンからなる群から独立に選択される請求項１４に記載のディスプレイ素子。
【請求項１６】
Ｒ１が、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、；Ｒ２が、水素原子、および１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立に選択され；ならびにＲ３が、水素、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、および約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基からなる群から独立に選択される請求項１４に記載のディスプレイ素子。
【請求項１７】
Ｒ１が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ブトキシ、フェニルおよびｔｅｒｔ−ブチルフェニルからなる群から独立に選択され；Ｒ２が、水素、窒素、硫黄、酸素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルから独立に選択され、ならびにＲ３が、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、メチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ナフチル、３，５−ジフェニルフェニル、３，５−ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル、フェニル、メトキシフェニル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、およびｔｅｒｔ−ブトキシから独立に選択される請求項１４に記載のディスプレイ素子。
【請求項１８】
Ｒ１が、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２が水素であり、Ｒ３が水素である請求項１４に記載のディスプレイ素子。
【請求項１９】
発光材料が
【化７−１】
2006183047.tif 000018
【化７−２】
2006183047.tif 000019
【化７−３】
2006183047.tif 000020
からなる群から選択される請求項１４に記載のディスプレイ素子。
【請求項２０】
発光材料が
【化７】
2006183047.tif 000021
からなる群から選択される請求項１４に記載のディスプレイ素子。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
有機電界発光（ＥＬ）素子、さらに詳しくは青色発光ＥＬ素子の可能性を含めて多くの優れた性能特性を有する有機ＥＬ素子が、様々な代表的な実施形態で、本明細書において説明される。これらの素子は、優れた高い熱安定性、フィルム形成性および強い青色蛍光を有する１つまたは複数の発光要素を含む。特に可視スペクトラムの青色領域において均一な蛍光、飽和されたカラーおよび低い作動電圧を与えることができる有機ＥＬ素子が望まれている。本明細書に開示される有機ＥＬ素子は、その実施形態において前記の特性を提供することを可能にし、有機発光材料と、蛍光炭化水素化合物を含む発光要素とを含む。その素子は、ＴＶスクリーン、コンピュータスクリーン等を含む平面型発光ディスプレイ技術における使用のために選択することができる。
【０００２】
【特許文献１】米国特許第４，８８５，２１１号
【特許文献２】米国特許第５，７０３，４３６号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１８０３４９号として公開されている米国特許出願第１０／１１７，８１２号
【特許文献４】米国特許第４，７２０，４３２号
【特許文献５】米国特許第５，４２９，８８４号
【特許文献６】米国特許第５，４５７，５６５号
【特許文献７】米国特許第５，６０８，２８７号
【特許文献８】米国特許第５，７３９，６３５号
【特許文献９】米国特許第６，６１４，１７５号
【特許文献１０】米国特許第６，７６５，３４８号
【特許文献１１】米国特許第５，０５９，８６１号
【特許文献１２】米国特許第４，３５６，４２９号
【特許文献１３】米国特許第４，５３９，５０７号
【特許文献１４】米国特許第５，８４６，６６６号
【特許文献１５】米国特許第５，２２７，２５２号
【特許文献１６】米国特許第５，２７６，３８１号
【特許文献１７】米国特許第５，５９３，７８８号
【特許文献１８】米国特許第３，１７２，８６２号
【特許文献１９】米国特許第５，５１６，５７７号
【特許文献２０】米国特許第５，６０１，９０３号
【特許文献２１】米国特許第５，９３５，７２０号
【非特許文献１】”ランタニド錯体を使用する白色発光有機電界発光素子”、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，第３３巻、Ｌ３９４〜Ｌ３９６頁（１９９４）
【非特許文献２】Ｂａｌｄｏらの”有機電界発光素子からの高効率の有機蛍光放射”、Ｌｅｔｔｅｒ  ｔｏ  Ｎａｔｕｒｅ，第３９５巻、１５１〜１５４頁（１９９８）
【特許文献２２】米国特許第５，７２８，８０１号
【特許文献２３】米国特許第５，９４２，３４０号
【特許文献２４】米国特許第５，９５２，１１５号
【特許文献２５】米国特許第５，１５１，６２９号
【特許文献２６】米国特許第５，１５０，００６号
【特許文献２７】米国特許第５，９２５，４７２号
【特許文献２８】米国特許第６，０５７，０４８号
【特許文献２９】米国特許第６，２２５，４６７号
【特許文献３０】米国特許第６，２２９，０１２号
【非特許文献３】ＢｅｍｉｕｓらのＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ＳＰＩＥ  Ｃｏｍｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ＩＩＩ，Ｄｅｎｖｅｒ，Ｃｏｌｏ．，１９９９年７月、第３７９７巻、１２９頁
【特許文献３１】米国特許第５，１４１，６７１号
【特許文献３２】米国特許第４，７６９，２９２号
【特許文献３３】米国特許第５，８５３，９０５号
【特許文献３４】米国特許第５，９２５，９８０号
【特許文献３５】米国特許第６，１３０，００１号
【特許文献３６】米国特許第６，１１４，０５５号
【特許文献３７】米国特許第６，３９２，２５０号
【特許文献３８】米国特許第６，３９２，３３９号
【特許文献３９】米国特許第６，６１４，１７５号
【特許文献４０】米国特許出願公開第第２００３／０２３４６０９号
【特許文献４１】米国特許出願［２００３１５９９−ＵＳ−ＮＰ］
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
１つの態様によれば、本開示は、式：
【化１】
2006183047.tif 000003
（式中、Ｒ１は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基からなる群から選択され；Ｒ２は、独立して水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から選択され；Ｒ３は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択され；そしてＲ４は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択される）
の発光材料を提供するものである。
【０００４】
別の態様においては、陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極の間に配置されている発光材料を含み、前記発光材料が、式：
【化２】
2006183047.tif 000004
（式中、Ｒ１は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基からなる群から選択され；Ｒ２は、独立して水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から選択され；Ｒ３は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択され；そしてＲ４は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択される）
を含む有機発光素子（ＯＬＥＤ）が、本明細書に開示される。
【０００５】
さらに別の態様において、本開示は、第１の電極、第２の電極、および前記の第１の電極と前記の第２の電極との間の発光領域を含み、前記の発光領域が、第１の電荷輸送層、発光層、および第２の電荷輸送層を含み、前記の発光層が、式：
【化３】
2006183047.tif 000005
（式中、Ｒ１は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基からなる群から選択され；Ｒ２は、独立して水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から選択され；Ｒ３は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択され；そしてＲ４は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択される）
の発光材料を含むディスプレイ素子を提供するものである。
【０００６】
これらのおよびその他の限定されない開発の態様および／または対象は、以下にさらに詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本開示は、第１の電極、第２の電極およびその第１および第２の電極の間に配置されている発光領域を含む、例えば、ＯＥＬＤのような有機電界発光素子に関するものである。第１および第２の電極は、陽極または陰極の１つであってもよい。発光領域は、式：
【化４】
2006183047.tif 000006
（式中、Ｒ１は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基からなる群から選択され；Ｒ２は、独立して水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から選択され；Ｒ３は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択され；そしてＲ４は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択される）
の発光化合物を含む。
【０００８】
有機発光素子の第１の代表的な実施形態は、図１に示される。ＯＬＥＤ１０は、陽極１２、発光領域１４、および陰極１６を含む。発光領域１４は、式１の発光材料を含む。
【０００９】
図２に関しては、有機電界発光素子の第２の代表的な実施形態が示されている。図２において、ＯＬＥＤ２０は、第１の電極２２、発光領域２４および第２の電極２８を含む。発光領域２４は、発光層２５および電荷輸送層２６を含む。１つの実施形態において、第１の電極は、陰極であってもよく、第２の電極は、陽極であってもよい。それに代わる実施形態においては、第１の電極は、陽極であってもよく、第２の電極は陰極であってもよい。第２の電極が、陽極の場合、電荷輸送層２６は、正孔輸送層であってもよい。その代わりに、第２の電極が陰極の場合は、電荷輸送層２６は、電子輸送層であってもよい。発光層２５は、式１の発光材料を含む。
【００１０】
有機電界発光素子の第３の代表的な実施形態は、図３に描かれている。図３において、ＯＬＥＤ３０は、陰極３１、任意のバッファー層３２、発光領域３３、および陰極３８を含む。発光領域３３は、正孔輸送層３４、発光層３５および電子輸送層３６を含む。発光層３５は、式１の発光材料を含む。
【００１１】
図４に関しては、例えばＯＬＥＤのようなディスプレイ素子４０は、第１の電極４１、任意のバッファー層４２、発光領域４３および第２の電極４８を含む。発光領域４３は、第１の電荷輸送層４４、発光層４５および第２の電荷輸送層４６を含む。発光層４５は、式１の発光材料を含む。第１の電極は、陽極または陰極のいずれかであり得、第２の電極は、陰極または陽極のいずれかであってもよい。さらに、第１の電荷輸送ゾーンは、第１の電極が陽極の場合の正孔輸送ゾーンである（第２の電荷輸送ゾーンは、電子輸送ゾーンである）か、第１の電極が陰極である場合の電子輸送ゾーンである（第２の電荷輸送ゾーンは、正孔輸送ゾーンである）。
【００１２】
図１〜３に描かれた有機電界発光素子は、描写ＯＬＥＤ中の適当な任意の箇所に配置した基板をさらに含み得ることが認識されるよう。例えば、それぞれの素子は、第１または第２の電極、すなわち陽極または陰極と接触する基板を含むことができる。
【００１３】
有機電界発光素子の各層が、単一層、または２、３、４またはそれより多い層を含み得ることも、認識されよう。本開示の目的のために、隣接する層の組成物が、ｉ）それらの層中の成分の濃度および／またはii）その各層の組成物を構成している成分の中、少なくとも１つが異なる場合、それらの層は別々のものと考えられる。例えば、同じ成分であるが、異なる濃度で含む組成物を有している隣接の層は、別個の層と考えられる。”領域”という用語は、単一層、２、３または４層以上などの複数層、および／または１つまたは複数のゾーンを指す。”ゾーン”という用語は、単一の層、多数層、１つの層における単一の機能エリア、または１つの層における多数の機能エリアを指す。
【００１４】
本開示による有機電界発光素子の例えば発光層を含む発光領域は、式１：
【化５】
2006183047.tif 000007
（式中、Ｒ１は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基からなる群から選択され；Ｒ２は、独立して水素、ヘテロ原子、およびアルキル基からなる群から選択され；Ｒ３は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択され；そしてＲ４は、独立して水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、およびシアノ基からなる群から選択される）
の発光化合物を含む。
【００１５】
実施形態において、Ｒ１は、独立して水素、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、約５〜約２４個の炭素原子を有するヘテロアリール基、および１〜約２４の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群から選択され；Ｒ２は、独立して水素原子、例えば窒素、硫黄、または酸素のようなヘテロ原子、および１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され；Ｒ３は、独立して水素、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、約５〜約２４個の炭素原子を有するヘテロアリール基、および１〜約２４の炭素原子を有するアルコキシ基からなる群から選択される。
【００１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の１つまたはそれぞれについての好適なアルキル基の例は、次のものに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を含む。場合によっては、アルキル基は、置換アルキル基であってもよい。実施形態において、アルキル基は、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素のようなハロゲンを有するパーハロアルキルであってもよい。１つの実施形態において、Ｒ１は、トリフルオロメチルである。
【００１７】
Ｒ１またはＲ２の１つまたはそれぞれについての好適なアルコキシ基の例は、次のものに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等を含む。実施態様において、Ｒ１またはＲ２は、独立してメトキシ、エトキシ、およびｔｅｒｔ−ブトキシから選択される。
【００１８】
Ｒ１またはＲ３がアリール基である場合、好適なアリールは、約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基を含む。アリール基は、場合により、置換アリールであってもよい。アリール基は、場合により、例えば１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基、例えば１〜約６個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば１〜約３個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、例えば約６〜約３０個の炭素原子を有するアリール基、置換アリール、ハロゲン、シアノ基等からなる群から選択される置換基によって１度、２度、または３度以上置換されていてもよい。Ｒ１および／またはＲ３の好適なアリール基の例は、次のものに限定されないが、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、ブトキシフェニル、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル、３，５−ジフェニルフェニル、３，５−ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル等を含む。
【００１９】
Ｒ１および／またはＲ３として好適なヘテロアリール基は、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、およびその他のヘテロ環状系の縮環型のヘテロ芳香族環を完成するに必要な約５〜約２４個の炭素原子のヘテロアリール基を含む。ヘテロ原子は、例えば窒素、硫黄、または酸素であってもよい。ヘテリアリール基は、場合により、次のものに限定されないが、１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル、１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ、例えばフッ素、塩素、および臭素のようなハロゲン、シアノ基等を含む同じまたは異なる部分によって１度、２度、または３度以上置換されていてもよい。
【００２０】
式１の化合物中のＲ基は、その他の同様にデザインされたＲ基と異なる部分または置換基であってもよいことが認識されよう。例えば、式１の材料のそれぞれのアントラセン環のＲ３基は、同じまたは異なる部分であってもよい。これは、式１の材料のＲ１およびＲ２基のそれぞれに適用される。
【００２１】
発光炭化水素成分として好適な材料の限定されない例は、次のものに限定されないが、次の化合物：
【化６−１】
2006183047.tif 000008
【化６−２】
2006183047.tif 000009
【化６−３】
2006183047.tif 000010
を含む。
【００２２】
本開示による蛍光炭化水素材料は、例えばＳｕｚｕｋｉ反応を利用することを含む従来の方法によって合成することができる。図５に関して、一般式１の蛍光炭化水素材料を製造する合成ルートが、描かれている。その合成は、ビスフェノールをそのトリフラート類縁体へ変換することを含む。トリフラート類縁体は、その後に好適なアントラセン誘導体を含む適当なボロン酸と結合され、所望の蛍光炭化水素材料を生成する。例えば、それらは次のように合成される：１当量の好適なスピロビフェニルトリフラート化合物、例えば２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）プロパン、２当量の塩基、例えば炭酸カリウム、２当量のアレンジボレート化合物、例えば９−アントラニル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、０．０１当量のパラジウム触媒、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムおよび好適な量の不活性溶媒、例えばジオキサンからなる混合物が、アルゴン下で加熱し、好適な時間、約４８時間還流させる。室温、約２３℃に冷却後、反応内容物をメタノールまたは水中に加え、そして沈殿物をろ過によって集める。その生成物を再結晶および昇華を含む標準の精製手段によって精製する。このようにして得られた化合物を、元素分析、ＮＭＲ、またはＩＲスペクトルの同定技術によって確認する。
【００２３】
本明細書に記載の発光炭化水素材料は、固体状態で約４００〜約６００ナノメーターの範囲で強い蛍光を示す。この材料は、真空蒸着によって優れた熱安定性を有する薄いフィルムを形成する能力を有している。
【００２４】
本発光材料を含むＯＬＥＤの層は、見る人に面するＯＬＥＤの面に応じて透明または不透明となり得る。ＯＬＥＤの様々な可能性ある層のための例示的材料は、本開示によりＬＥＤを構成するに当たり、以下に考察する。
【００２５】
場合によって使用される基板に好適な材料は、例えばポリマー成分、ガラス、水晶等を含む。好適なポリマー成分は、次のものに限定されないが、ポリエステル、例えばＭＹＬＡＲ（登録商標）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスルホン等を含む。また、その他の基板材料は、例えばその材料が、その他の材料を効果的に支持することができ、そして素子の機能的性能を妨害しないものであれば、選択することができる。
【００２６】
実施形態において、基板は不透明であってもよい。不透明な基板は、着色剤または色素、例えばカーボンブラックを含む、例えば、ポリエステル、例えばＭＹＬＡＲ（登録商標）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスルホン等のようなポリマー成分を包含する様々な好適な材料を含む。また、その基板はシリコン、例えば無定形シリコン、多結晶シリコン、単結晶シリコン等から構成することができる。基板に使用できる材料の別の部類は、セラミック、例えば金属の酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、硫化物およびその他のような金属化合物である。
【００２７】
基板は、実施形態において、約１０〜約５０００ミクロメーターの範囲の厚さを有することができる。他の実施形態において、基板は、約２５〜約１，０００の厚さを有することができる。
【００２８】
陽極は、好適な正電荷注入材料、例えばインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、シリコン、スズ酸化物、および約４ｅＶ〜約６ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属、例えば金、白金、およびパラジウムを含むことができる。陽極のための他の好適な材料は、次のものに限定されないが、例えば約４ｅＶと等しいかまたはそれより大きい仕事関数、そして実施形態において４ｅＶ〜約６ｅＶの仕事関数を有する電導性カーボン、π共役ポリマー、例えばポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等を含む。実質的に透明な陽極は、例えばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、約４ｅＶ〜約６ｅＶの範囲の仕事関数を有する例えば約１０Å〜約２００Å、特に約３０Å〜約１００Åの厚さを有する金、パラジウム等のような金属を含む非常に薄い実質的に透明な金属層を含むことができる。追加の好適な陽極の形態は、参照によってその全てが本明細書に組み込まれる米国特許第４，８８５，２１１および米国特許第５，７０３，４３６に開示されている。また、陽極は、米国特許出願公開第２００２／０１８０３４９号として公開され、参照によってその全てが本明細書に組み込まれる米国特許出願第１０／１１７，８１２号に開示されている金属−有機混合層（ＭＯＭＬ）を含むこともできる。陽極の厚さは、陽極材料の電気定数および光学定数に依存して好ましい範囲を有し、約１０Å〜約５０，０００Åの範囲であってもよい。陽極の厚さの例示的一範囲は、約３００Å〜約３，０００Åである。もちろん、この範囲外の厚さもまた、使用することができる。
【００２９】
陰極は、例えば約４ｅＶ〜約６ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属のような高い仕事関数の成分または例えば約２ｅＶ〜約４ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属のような低い仕事関数の成分を含む、例えば金属のような好適な電子注入材料を含むことができる。陰極は、低い仕事関数（約４ｅＶより低い）の金属と少なくとも１つのその他の金属との組み合わせを含む。低い仕事関数の金属の第２のまたはその他の金属に対する効果的な割合は、約０．１より少ない重量％から約９９．９重量％である。低い仕事関数の金属の実例としては、次のものに限定されないが、アルカリ金属、例えばリチウムまたはナトリウム；２Ａ族またはアルカリ土類金属、例えばベリウム、マグネシウム、カルシウムまたはバリウム；希土類金属およびアクチナイド族金属、例えば、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、ユーロピウム、テルビウムまたはアクチニウムを含むＩＩＩ族金属である。リチウム、マグネシウムおよびカルシウムが、好ましい低い仕事関数の金属である。代表的な陰極材料は、参照によってその開示が本明細書中に全部組み込まれている米国特許第４，８８５，２１１号；米国特許第４，７２０，４３２号；および米国特許第５，７０３，４３６号に記載されているＭｇ−Ａｇ合金陰極を含む。また、陰極は、参照によってその全てが本明細書中に組み込まれる米国特許出願第１０／１１７，８１２号、および参照によって本明細書中に全部組み込まれる米国特許第５，４２９，８８４号に開示されている金属−有機混合層（ＭＯＭＬ）を含むことができる。また、陰極は、その他の高い仕事関数、例えばアルミニウムおよびインジウムとのリチウム合金から形成することができる。
【００３０】
実質的に透明な陰極は、約２ｅＶ〜約４ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属、例えばＭｇ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｌｉおよびそれらの合金を含む非常に薄く実質的に透明な金属層を含む。好適な金属の例は、例えば約１０Å〜約２００Å、そして特に約３０Å〜約１００Åの厚さを有する、例えばＭｇ約８０〜９５容量％およびＡｇ約２０〜約５容量％から構成されるＭｇ：Ａｇ合金、例えばＡｌ約９０〜９９容量％およびＬｉ約１０〜約１容量％から構成されるＬｉ：Ａｌ合金等である。もちろん、この範囲外の厚さもまた使用することができる。
【００３１】
陰極の厚さは、実施形態において、例えば約１０ナノメーター〜約１，０００ナノメーターの範囲であってもよい。この範囲外の厚さもまた使用することができる。
【００３２】
本ＯＬＥＤにおいて使用される陽極および陰極は、単一層であってもよく、または２、３、またはそれより多い層であってもよい。例えば、その電極は、電荷注入層（すなわち、電子注入層または正孔注入層）およびキャッピング層（ｃａｐｐｉｎｇ  ｌａｙｅｒ）から構成されていてもよい。しかしながら、実施形態において電荷注入層は、その電極とは別のものとして考えることができる。
【００３３】
陽極および／または陰極の電子注入層は、約２ｅＶ〜約４ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属、例えばＭｇ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｌｉおよびそれらの合金、例えば約１０Å〜約２００Å、そして特に約３０Å〜約１００Åの厚さを有する例えばＭｇ約８０〜９５容量％およびＡｇ約２０〜約５容量％からなるＭｇ：Ａｇ合金、Ａｌ例えば約９０〜９９容量％およびＬｉ約１０〜約１容量％からなるＡｌ：Ｌｉ合金から構成される、非常に薄く、実質的に透明な金属層を含むことができる。もちろん、これらの範囲外の厚さもまた使用することができる。電子注入層は、非常に薄い絶縁材料、例えば参照によってそれぞれがその全てにおいて本明細書に組み込まれる米国特許第５，４５７，５６５号；第５，６０８，２８７号；および第５，７３９，６３５号に記載されている酸化物材料またはアルカリ金属化合物を含むことができる。
【００３４】
陽極および／または陰極の正孔注入層は、好適な正電荷注入材料、例えばインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、シリコン、スズ酸化物、および約４ｅＶ〜約６ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属、例えば金、白金、およびパラジウムをから構成することができる。正孔注入層のための他の好適な材料は、次のものに限定されないが、例えば約４ｅＶと等しいかまたはそれより大きい仕事関数、そして特に４ｅＶ〜約６ｅＶの仕事関数を有する電導性カーボン、π共役ポリマー、例えばポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等を含む。実質的に透明な正孔注入材料は、約４ｅＶ〜約６ｅＶの範囲の仕事関数を有する金属、例えば約１０Å〜約２００Å、特に約３０Å〜約１００Åの厚さを有する金、パラジウム等を含む非常に薄い透明な金属層から構成することができる。もちろん、これらの範囲外の厚さもまた使用することができる。追加の好適な正孔注入層の形態は、参照によってその全てが本明細書に組み込まれる米国特許第４，８８５，２１１および米国特許第５，７０３，４３６に開示されている。
【００３５】
熱安定性を増大し、環境安定性を増大し、および／またはある種のその他の方法で有機発光素子の性能を改良するために陽極および／または陰極上にキャッピング層を含むことができる。有機発光の熱安定性を増大するために使用できるキャッピング層の例は、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、またはそれらの混合物から構成される層である。その他の例は、参照によってそれらの開示が全て組み込まれる米国特許第６，６１４，１７５号および第６，７６５，３４８号に開示されている。有機発光素子の環境安定性を増大するために使用することができるキャッピング層の例は、安定な金属、例えばＡｇ、Ａｌ、Ｉｎ、またはＡｕから構成される層である。有機発光素子の環境安定性を増大するために使用することができるキャッピング層の別の例は、参照によってその全ての開示が本明細書中に組み込まれる米国特許第５，０５９，８６１号の実施例について記載されている低い仕事関数の金属から構成される層である。キャッピング層の厚さは、例えば約２０〜約５，０００ナノメーターの範囲であってもよい。典型的には、その厚さは、約５０〜５００ナノメーターである。
【００３６】
バッファー層は、ある種の正孔注入および輸送特性を有し、素子の性能を改良するようなものから選択される材料から構成することができる。バッファー層に利用できる好適な材料は、半導電性有機材料、例えば参照によってその全てが本明細書中に組み込まれている米国特許第４，３５６，４２９号に開示されている１，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン銅誘導体；銅フタロシアニン、銅テトラメチルフタロシアニン；亜鉛フタロシアニン；チタン酸化物フタロシアニン；マグネシウムフタロシアニン等を含み、この中で銅フタロシアニンが１つの好ましい例である。これらの混合物およびその他の好適な材料もまた使用することができる。バッファー層に利用できる他の好適な材料は、半導電性および絶縁性金属化合物、例えばＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＢｅＯ、ＢａＯ、ＡｇＯ、ＳｒＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＣａＯ、Ｃｓ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、Ｋ２ＯおよびＮａ２Ｏのような金属酸化物；およびＬｉＦ、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＣｓＣｌ、ＣｓＦおよびＫＦのような金属ハロゲン化物を含む。バッファー層は、約１ｎｍ〜約１００ｎｍの範囲の厚さを有することができる。バッファー層の例示的厚さは、約５ｎｍ〜約２５ｎｍの範囲である。バッファー層の別の例示的厚さは、約１ｎｍ〜約５ｎｍの範囲である。
【００３７】
バッファー層のために選択できる正孔輸送材料の１つの部類は、芳香族３級アミン、例えば参照によって本明細書に全て組み組まれている米国特許第４，５３９，５０７号に開示されているものである。芳香族３級アミンの代表的な例は、
ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；
等である。正孔輸送層のために選択できる正孔輸送材料の別の部類は、多核芳香族アミン、例えば
Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］アニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４ビフェニリル］−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］アニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−クロロフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−クロロフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−’ｍ−クロロフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−クロロアニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−クロロアニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−１−アミノナフタレン
等である。
【００３８】
１種または複数種の前記の芳香族３級アミンから構成されるバッファー層は、参照によってその開示が本明細書中に全て組み込まれている米国特許第５，８４６，６６６号に開示されているように、ある種の炭化水素化合物、例えばルブレン、４，８−ジフェニルアントラセン等からなる安定剤を含む。バッファー層は、好適な化合物を知られた方法、例えば蒸着またはスピンコーティングによって薄いフィルムを形成することによって製造することができる。このように形成されたバッファー層の厚さは、特に限定されないが、例えば約５〜約３００ナノメーター、そしてある実施形態では、約１０〜約１００ナノメーターの範囲内であってもよい。
【００３９】
さらに、発光領域、特に発光ゾーンは、ドーパントとして約０．０１〜約２５重量％（発光ゾーンの重量に基づいて）の発光材料を含む。発光領域において利用できるドーパント材料の例は、蛍光材料、例えばクマリン、ジシアノメチレンピラン、ポリメチン、オキサベンズアントラン、キサンテン、ピリリウム、カルボスチル、ペリレン等である。別の部類の蛍光材料は、キナクリドン色素である。キナクリドン色素の実例としては、参照によってその全てにおいて本明細書中に組み込まれている米国特許第５，２２７，２５２号；第５，２７６，３８１号；および第５，５９３，７８８号に開示されているようなキナクリドン、２−メチルキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、２−クロロキナクリドン、２−フルオロキナクリドン、１，２−ベンゾキナクリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−２−メチルキナクリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−２、９−ジメチルキナクリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−２−クロロキナクリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−２−フルオロキナクリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ベンゾキナクリドン等を含む。別の部類の蛍光材料は、縮環型蛍光色素である。実例としての好適な縮環型蛍光色素は、参照によってその全てにおいて本明細書中に組み込まれている米国特許第３，１７２，８６２号に開示されているペリレン、ルブレン、アントラセン、コロネン、フェナントレセン、ピレン等である。また、蛍光材料は、参照によってそれぞれがそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第４，３５６，４２９号および第５，５１６，５７７号に開示されているブタジエン、例えば１，４−ジフェニルブタジエンおよびテトラフェニルブタジエン、およびスチルベン等を含む。使用できる蛍光材料のその他の例は、参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第５，６０１，９０３号に開示されているそれらのものである。
【００４０】
さらに、発光領域において利用できる蛍光ドーパントは、参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第５，９３５，７２０号に開示されている蛍光色素、例えば４−（ジシアノメチレン）−２−ｉ−プロピル−６−（１，１，７，７−テトラメチルジュロリジル−９−エニル）−４−Ｈ−ピラン（ＤＣＪＴＢ）；ランタニド金属キレート錯体、例えばトリス（アセチルアセトナト）（フェナントロリン）テルビウム、トリス（アセチルアセトナト）（フェナントロリン）ユーロピウム、およびトリス（テノイルトリスフルオロアセトナト）（フェナントロリン）ユーロピウム、および参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている”ランタニド錯体を使用する白色発光有機電界発光素子”、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，第３３巻、Ｌ３９４〜Ｌ３９６頁（１９９４）に開示されているそれらのもの；およびリン光材料、例えば強いスピン軌道結合をもたらす重金属を含む有機金属化合物、例えば参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれているＢａｌｄｏらの”有機電界発光素子からの高効率の有機蛍光放射”、Ｌｅｔｔｅｒ  ｔｏ  Ｎａｔｕｒｅ，第３９５巻、１５１〜１５４頁（１９９８）において開示されているものである。そのような材料の好適な例は、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ２３Ｈ−ホルピン白金（ＩＩ）（ＰｔＯＥＰ）およびトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）を含む。
【００４１】
また、発光領域、そして特に正孔輸送ゾーンは、１種または複数種の正孔輸送特性を有するその他の材料を含む。発光領域において利用できる正孔輸送材料の例は、参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第５，７２８，８０１号に開示されているポリピロール、ポリアニリン、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリチオフェン、ポリアリールアミン、およびそれらの誘導体、ならびに知られている半電導性有機材料；ポルフィリン誘導体、例えば参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第４，３５６，４２９号に開示されている１，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン銅（ＩＩ）；銅フタロシアニン、銅テトラメチルフタロシアニン；亜鉛フタロシアニン；チタン酸化物フタロシアニン；マグネシウムフタロシアニン等を含む。
【００４２】
発光領域において利用できる正孔輸送材料の具体的な部類は、芳香族３級アミン、例えば参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第４，５３９，５０７号に開示されているそれらのものである。好適な実例としての芳香族３級アミンは、次のものに限定されないが、
ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−ビフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ビフェニルＴＰＤ）；
それらの混合物等を含む。発光領域において使用できる３級芳香族アミンの好ましい部類は、ナフチル置換ベンジジン誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジン（ＮＰＢ）である。芳香族第３級アミンの別の部類は、多核芳香族アミンである。これらの多核芳香族アミンの例は、次のものに限定されないが、
Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリルアニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］アニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−クロロフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−クロロフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−クロロフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｐ−クロロアニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−ｍ−クロロアニリン；Ｎ，Ｎ−ビス−［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ｍ−トリルアミノ）−４−ビフェニリル］−１−アミノナフタレン、それらの混合物など；４，４’−ビス（９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル化合物、例えば、４，４’−ビス（９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニルおよび４，４’−ビス（３−メチル−９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル、
等を含む。
【００４３】
発光領域において使用できる正孔輸送材料の具体的な部類は、インドール−カルバゾール、例えば参照によってそれぞれがそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている米国特許第５，９４２，３４０号および第５，９５２，１１５号に開示されているもの、例えば５，１１−ジナフチル−５，１１−ジヒドリインドーロ［３，２−ｂ］カルバゾールおよび２，８−ジメチル−５，１１−ジナフチル−５，１１−ジヒドロインドーロ［３，２−ｂ］カルバゾール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリールベンジジン（ここでアリールは、フェニル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル等である）である。Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリールベンジジンの実例は、Ｎ，Ｎ−ジ−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メトキシフェニル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン等である。
【００４４】
本開示による電界発光素子の電子注入特性および放射均一性を改良する主要な目的のために選択され、場合によって存在する電子輸送層は、好適な厚さが、例えば約１〜約３００ナノメーター、または約５〜１００ナノメーターのものである。この層に利用できる電子輸送化合物の実例は、参照によってその開示が全て本明細書中に組み込まれている米国特許第４，５３９，５０７号；第５，１５１，６２９号および第５，１５０，００６号に開示されている８−ヒドロキシキノリンの金属キレートを含む。実例としては、トリス（８−ヒドロキシキノリネート）アルミニウム；トリス（８−ヒドロキシキノリネート）ガリウム；ビス（８−ヒドロキシキノリネート）マグネシウム；ビス（８−ヒドロキシキノリネート）亜鉛；トリス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリネート）アルミニウム；トリス（７−プロピル−８−キノリノラト）アルミニウム；ビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリネート］亜鉛；ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）ベリリウム等を含む。電子輸送層に好適な金属キレート化合物の別の部類は、参照によってその全ての開示が明細書中に組み込まれている米国特許第５，９２５，４７２号に開示されているオキサジアゾール金属キレートである。
【００４５】
好適な電子輸送材料の別の部類は、参照によってその開示が全て本明細書中に組み込まれている米国特許第６，０５７，０４８号；第６，２２５，４６７号；および第６，２２９，０１２号に開示されているトリアジン化合物を含む。具体的実例は、
４，４’−ビス−［２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４，６−ジ−ｍ−トリル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４，６−ジ−ｐ−アニシル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４−β−ナフチル−６−フェニル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４，６−ジ−ビフェニリル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４，６−ジ−フェニル−１，３，５−トリアジニル）］−２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル；４，４’−ビス−［２−（４，６−ジ−フェニル−１，３，５−トリアジニル）］−スチルベン；４，４’−ビス−［２−（４−フェニル−６−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジニル）］−スチルベン；２，４，６−トリ（４−ビフェニリル）−１，３，５−トリアジン；
等を含む。
【００４６】
実施形態において、発光領域は、所望の性質、例えば電子輸送および／または発光特性を有する１種または複数種の非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物を含むことができる。実施形態において、多数の次の模範となる非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物は、電子輸送および／または発光特性を有することができ、したがって発光領域（例えば発光ゾーンおよび／または電子輸送ゾーンにおける）において、組み込まれているＢｅｍｉｕｓらのＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ＳＰＩＥ  Ｃｏｍｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ＩＩＩ，Ｄｅｎｖｅｒ，Ｃｏｌｏ．，１９９９年７月、第３７９７巻、１２９頁に開示されているポリフルオレン、例えばポリ（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジイル）、ポリ（２，８−（６，７，１２，１２−テトラアルキルインデノフルオレン））およびフルオレンを含むコポリマー、例えばフルオレン−アミンコポリマー使用することができる。
【００４７】
その他の好適な非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物は、参照によってその全ての開示が本明細書中に組み込まれている米国特許第４，５３９，５０７号；第５，１５１，６２９号；５，１５０，００６号；第５，１４１，６７１号；および第５，８４６，６６６号に開示されている金属オキシノイドを含むことができる。具体的実例は、トリス（８−ヒドロキシキノリネート）アルミニウム（Ａｌｑ３）およびビス（８−ヒドロキシキノラト）−（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）を含む。その他の例は、トリス（８−ヒドロキシキノリネート）ガリウム；ビス（８−ヒドロキシキノリネート）マグネシウム；ビス（８−ヒドロキシキノリネート）亜鉛；トリス（５−メチル−８−ヒドロキシキノリネート）アルミニウム；トリス（７−プロピル−８−キノリノラト）アルミニウム；ビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリネート］亜鉛；ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）ベリウム等を含む。
【００４８】
非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物の別の好適な部類は、スチルベン誘導体、例えば参照によってその開示が全て本明細書中に組み込まれている米国特許第５，５１６，５７７号に開示されているそれらのものである。非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物のさらなる例は、参照によってその開示が全て本明細書中に組み込まれている米国特許第５，８４６，６６６号に例示されている金属チオキシノイド化合物、例えば
ビス（８−キノリンチオラト）亜鉛；ビス（８−キノリンチオラト）カドミウム；トリス（８−キノリンチオラト）ガリウム；トリス（８−キノリンチオラト）インジウム；ビス（５−メチルキノリンチオラト）亜鉛；トリス（５−メチルキノリンチオラト）ガリウム；トリス（５−メチルキノリンチオラト）インジウム；ビス（５−メチルキノリンチオラト）カドミウム；ビス（３−メチルキノリンチオラト）カドミウム；ビス（５−メチルキノリンチオラト）亜鉛；ビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリンチオラト］亜鉛；ビス［３−メチルベンゾ｛ｆ｝−８−キノリンチオラト］亜鉛；ビス［３，７−ジメチルベンゾ｛ｆ｝−８−キノリンチオラト］亜鉛；
の金属チオキシノイド化合物等である。具体的な非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物は、ビス（８−キノリンチオラト）亜鉛；ビス（８−キノリンチオラト）カドニウム；トリス（８−キノリンチオラト）ガリウム；トリス−（８−キノリンチオラト）インジウム；およびビス［ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリンチオラト］亜鉛である。その他の好適な非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物は、組み込まれている米国特許第５，９２５，４７２号に開示されているオキサジアゾール金属キレートであり、それらの材料は、
ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］リチウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（３−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−（４−クロロフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−α−（２−ヒドロキシナフチル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（２−チオフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛；およびビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム、
等を含む。非アントラセンおよび非トリアジン誘導体化合物の別の好適な部類は、キノリン、例えば１，４−ビス（４−フェニルキノリン−２−イル）ベンゼン、４，４’−ビス（４−フェニルキノリン）−２−イル）−１，１’−ビフェニル（ＴＡ）である。
【００４９】
発光領域が、有機電界発光材料に加えて１種または複数種の正孔輸送材料および／または１種または複数種の電子輸送材料を含む実施形態においては、有機電界発光材料、正孔輸送材料、および／または電子輸送材料は、例えば米国特許第４，５３９，５０７号；第４，７２０，４３２号および第４，７６９，２９２号に開示されているＯＬＥＤのように別々の層または例えば米国特許第５，８５３，９０５号；第５，９２５，９８０号；第６，１３０，００１号；第６，１１４，０５５号；第６，３９２，２５０号；第６，３９２，３３９号；および第６，６１４，１７５号に開示されているＯＬＥＤのように２種または複数種の材料の混合されている領域を形成する同一層で形成することができる。これらの特許および特許出願の開示は、参照によってそっくりそのまま本明細書中に組み込まれている。
【００５０】
発光領域の厚さは、例えば約１０〜約１０，０００Å、典型的には約２００〜約２，０００Å、特に約５００〜約１，５００Åで変えることができる。発光領域が複数の層を含む実施形態においては、それぞれの層の厚さは、例えば約１０〜約５，０００Å、典型的には約５０〜約２，０００Å、そして特に約１００〜約１，５００Åであってもよい。
【００５１】
ＯＬＥＤのそれぞれの層は、層の厚さを通して全体的に均一または不均一の組成を有してもよく、その各層が全く１つの材料または材料の混合物から構成されている。
【００５２】
本開示によるディスプレイ素子はまた、陰極、陽極、および発光領域のいずれかにおいて、または陽極または陰極の外側で１つまたは複数の光吸収層を含む。次のものに限定されないが、好適な光吸収層の例は、参照によってその全ての開示が本明細書中に組み込まれている例えば米国特許出願公開第２００２／０１８０３４９号および第２００３／０２３４６０９号に開示されている金属−有機混合層、および参照によってその全ての開示が本明細書中に組み込まれている同時係属中の出願［２００３１５９９−ＵＳ−ＮＰ］の光吸収層を含む。
【００５３】
ＯＬＥＤは、いずれかの好適な薄膜形成技術、典型的にはスピンコーティングまたは真空中の熱的蒸発による蒸着を使用して基板の上に所望の層を順次形成することによって製造することができる。有機発光素子の製造および作動についてのさらなる詳細は、例えば参照によって各特許および特許出願が全て本明細書中に組み込まれている米国特許第４，５３９，５０７号、第４，７６９，２９２号、第６，３９２，３３９号、第６，３９２，２５０号および第６，６１４，１７５号に開示されている。
【００５４】
本開示による有機発光素子は、その他の発光素子、例えばＯＬＥＤと比較して改良された性能、例えばより高い作動安定性および改良されたカラー純度を発揮することができる。
【００５５】
本発明を、その具体的な実施形態について以下に詳述するが、これらの実施例は、例証に過ぎないことを意図したものであり、本発明が、ここに記載の材料、条件またはプロセスパラメーターに限定されることを意図するものでないことは理解されよう。全てのパーセントおよび部は、他に指定されなければ、重量によるものである。
【００５６】
［実施例Ｉ］
９−アンスリル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成
約０℃において無水ジエチルエーテル１００ｍＬ中の９−ブロモアントラセン（９．７３ｇ）の溶液にヘキサン中の２Ｍのｎ−ブチルリチウムの溶液２３ｍＬをゆっくりと添加した。その添加後、その反応混合物を室温（約２３℃）に３０分間加温した。その後、得られた反応混合物を−３０℃近辺に冷却し、そして２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，３−ジオキサボロラン（９．２７ｍＬ）を注射器によって加えた。得られた反応混合物を室温（約２３℃）に加温し、１晩中（全部で約１８時間）撹拌した。ヘキサン５０ｍＬで希釈した後、得られた混合物をセライトによってろ過した。減圧下に溶剤を除去することによって、９−アンスリル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン９０％以上を含む黄色がかった固体（６.７０ｇ）を得た。生成物は、さらに精製せずに、使用することができる。この化合物およびその構造は、プロトンＮＭＲ分析によって確認した。
【００５７】
［実施例ＩＩ］
２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナート−３−メチルフェニル）プロパンの合成
アルゴン下に０℃（氷浴）でジクロロメタン１００ｍＬ中のビスフェノールＣ（１０ｇ、３９．０１ｍｍｏｌ）の溶液に、無水トリエチルアミン（１１．４２ｍＬ、８１．９２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、トリフルオロメタンスルホン無水物（１３．８４ｍＬ、８１．９２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。室温で１晩中撹拌して反応させた。飽和食塩水溶液で反応を抑制し、その後、水層を除去した。有機層を５％のＨＣｌ水溶液で洗浄し、その後、水で洗浄した。溶剤を除去後、得られた粗製の残渣をシリカカラムに通して精製し、２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナート−３−メチルフェニル）プロパン１５．２８ｇを得た。この化合物およびその構造は、プロトンＮＭＲによって確認した。
【００５８】
［実施例ＩＩＩ］
２，２’−ビス［４−（９−アンスリル）−３−メチルフェニル］プロパンの合成
ジオキサン５０ｍＬ中の９−アンスリル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７．７４ｇ、２５．４５ｍｍｏｌ）、２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナート−３−メチルフェニル）プロパン（５．０ｇ、１２．１２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．６８ｇ、２６．６６ｍｍｏｌ）の混合物を１０分間アルゴンでパージした。その後、この混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５６ｇ、０．４８５ｍｍｏｌ）を加えた。その反応混合物をアルゴン下に４８時間還流しながら撹拌した。室温（約２３℃）に冷却後、その混合物をメタノール５０ｍＬで希釈し、ろ過によって沈殿物を集め、５％のＨＣｌ水溶液で、その後に水で洗浄して無機塩を除去した。乾燥後にろ液を昇華によって精製し、２，２’−ビス［４−（９−アンスリル）−３−メチルフェニル］プロパン３．９７ｇを得た。この化合物は、融点２８９℃を有していた。この化合物の構造をプロトンＮＭＲおよび元素分析によって確認した。
【００５９】
［実施例ＩＶ］
２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）プロパンの合成
アルゴン下に０℃（氷浴）でジクロロメタン１００ｍＬ中のビスフェノールＡ（１０ｇ、４３．８０ｍｍｏｌ）の溶液に、無水トリエチルアミン（１２．８２ｍＬ、９１．９９ｍｍｏｌ）を加えた。その後、トリフルオロメタンスルホン無水物（１５．５３ｍＬ、９１．９９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。室温で１晩中撹拌して反応させた。飽和食塩水溶液で反応を抑制し、その後、水層を除去した。有機層を５％のＨＣｌ水溶液で洗浄し、その後、水で洗浄した。溶剤を除去後、得られた粗製の残渣をシリカカラムに通して精製し、２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）プロパン１５．２１ｇを得た。この化合物およびその構造は、プロトンＮＭＲによって確認した。
【００６０】
［実施例Ｖ］
４，４’−ビス［４−（９−アンスリル）フェニル］プロパンの合成
ジオキサン７５ｍＬ中の９−アンスリル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８．９６ｇ、２９．５ｍｍｏｌ）、２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）プロパン（５．３９ｇ、１４．０３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４．２６ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）の混合物を１０分間アルゴンでパージした。その後、この混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．３ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）を加えた。その反応混合物をアルゴン下に４８時間還流しながら撹拌した。室温（約２３℃）に冷却後、その混合物をメタノール５０ｍＬで希釈し、ろ過によって沈殿物を集め、５％のＨＣｌ水溶液で、その後に水で洗浄して無機塩を除去した。乾燥後にろ液を昇華によって精製し、４，４’−ビス［４−（９−アンスリル）フェニル］プロパン４．８８ｇを得た。この化合物は、融点２４５℃を有していた。この化合物の構造をプロトンＮＭＲおよび元素分析によって確認した。
【００６１】
［実施例ＶＩ］
２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）ヘキサフルオロプロパンの合成
アルゴン下に０℃（氷浴）でジクロロメタン１００ｍＬ中のビスフェノールＡＦ（１０ｇ、４３．８０ｍｍｏｌ）の溶液に、無水トリエチルアミン（１２．８２ｍＬ、９１．９９ｍｍｏｌ）を加えた。その後、トリフルオロメタンスルホン無水物（１５．５３ｍＬ、９１．９９ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。室温で１晩中撹拌して反応させた。飽和食塩水溶液で反応を抑制し、その後、水層を除去した。有機層を５％のＨＣｌ水溶液で洗浄し、その後、水で洗浄した。溶剤を除去後、得られた粗製の残渣をシリカカラムに通して精製し、２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）ヘキサフルオロプロパン１５．４６ｇを得た。この化合物およびその構造は、プロトンＮＭＲによって確認した。
【００６２】
［実施例ＶＩＩ］
４，４’−ビス［４−（９−アンスリル）フェニル］ヘキサフルオロプロパンの合成
ジオキサン５０ｍＬ中の９−アンスリル−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５．００ｇ、１６．４２ｍｍｏｌ）、２，２’−ビス（４−トリフルオロメタンスルホナートフェニル）ヘキサフルオロプロパン（３．１６ｇ、８．２１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．３８ｇ、１７．２４ｍｍｏｌ）の混合物を１０分間アルゴンでパージした。その後、この混合物にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３８ｇ、０．３２８ｍｍｏｌ）を加えた。その反応混合物をアルゴン下に４８時間還流しながら撹拌した。室温（約２３℃）に冷却後、その混合物をメタノール２５ｍＬで希釈し、ろ過によって沈殿物を集め、５％のＨＣｌ水溶液で、その後に水で洗浄して無機塩を除去した。乾燥後にろ液を昇華によって精製し、４，４’−ビス［４−（９−アンスリル）フェニル］ヘキサフルオロプロパン２ｇを得た。この化合物は、融点２７７℃を有していた。この化合物の構造をプロトンＮＭＲおよび元素分析によって確認した。
【００６３】
［実施例ＶＩＩＩ〜Ｘ］
実施例ＩＩＩ、ＶおよびＶＩＩの発光炭化水素材料を含む発光層を含む別々の有機電界発光素子を以下の方法で製造した。
【００６４】
５００Åのインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）陽極で被覆されたガラス基板で、ガラス基板の厚さが約１ｍｍのものが選択された。ガラスを市販の洗剤で清浄化し、脱イオン水で洗浄して、真空オーブン中で６０℃、１時間乾燥した。使用直前に、そのガラスをＵＶオゾンで０．５時間処理した。
【００６５】
その後、ガラス基板上に被覆したＩＴＯ陽極を真空蒸着チャンバー中に入れ、バッファー層を付与した。Ｉｎｆｉｃｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  ＩＣ／５コントローラーによって、バッファー層の蒸着速度および層の厚さをコントロールした。約５ｘ１０−６トールの圧力下に１５ナノメーターの厚さのバッファー層をタンタルボートから０．６ナノメーター／秒の速度で銅（ＩＩ）フタロシアニンを蒸発させることによってＩＴＯガラス基板の上に蒸着させた。
【００６６】
バッファー層の上にＮ，Ｎ’−１−ナフチル−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンの２０ナノメーターの厚さの正孔輸送層を０．６ナノメーター／秒の速度で蒸着させた。
【００６７】
正孔輸送層の上に実施例ＩＩＩ、ＶおよびＶＩＩの材料の１つの４０ナノメーターの発光層を０．６ナノメーター／秒の速度で蒸着させた。
【００６８】
その発光層の上に、０．６ナノメーター／秒の速度で、４，４’−ビス−［２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジニル）］−１，１’−ビフェニルの２０ナノメーターの厚さの電子輸送層を蒸着させた。
【００６９】
それぞれＭｇおよびＡｇを含有する、独立に制御した２つのタンタルボートからの同時蒸発によって、前記発光層上に０．５ナノメーター／秒の全蒸着速度で、マグネシウム・銀合金またはアルミニウムの１００ナノメーター陰極を蒸着させた。典型的な組成は、Ｍｇ：Ａｇの原子比で９：１であった。最後に、周囲の水分から反応性のＭｇを保護することを目的として、Ｍｇ：Ａｇ陰極上に２００ナノメーターの銀層を保護被覆した。
【００７０】
このように製造された電界発光素子を、窒素ガスが連続的にパージされている乾燥ボックス中に保持した。それらの性能を、直流測定の下で電流―電圧特性および光出力を測定することによって評価した。電流―電圧特性は、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｍｏｄｅｌ  ２３８  Ｈｉｇｈ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｓｏｕｒｃｅ  Ｍｅａｓｕｒｅ  Ｕｎｉｔを使用して測定した。ＩＴＯ電極は、常に電源の正極に結合した。同時に素子からの光出力は、シリコン光ダイオードでモニターした。
【００７１】
直流２５ｍＡ／ｃｍ２によって作動されたときの素子からの光出力は、表１に示されている。素子は青色光を発光した。また、Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｈｒｏｍａｍｅｔｅｒ  ＣＳ−１００によって測定されたＣＩＥ色座標は、表１に示されている。
【００７２】
【表１】
2006183047.tif 000011
【００７３】
これまで特定の実施形態を説明してきたが、現在の所は予知できないか、または予知できないとも思われる、その代替、変更、変形、改良および実質的均等物が、出願人または他の当業者に思い浮かぶ場合もあろう。したがって、出願し、今後訂正する可能性のある付属の特許請求の範囲は、それらの代替、変更、変形、改良および実質的均等物の全てを包含することを意図している。
【００７４】
次は、本明細書に開示される開発を説明する目的のため、そしてそれに限定する目的ではなく、与えられる図面の簡単な説明である。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】第１の代表的な実施形態によるＯＬＥＤの概略の横断面図である。
【図２】第２の代表的な実施形態によるＯＬＥＤの概略の横断面図である。
【図３】第３の代表的な実施形態によるＯＬＥＤの概略の横断面図である。
【図４】第４の代表的な実施形態によるディスプレイ素子の概略の横断面図である。
【図５】本開示による発光材料の合成を概略的に描いている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【外国語明細書】
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