(57)【要約】  【課題】  水性ボールペンにおいて、経時でボールが腐食しない水性ボールペンを得る。  【解決手段】少なくともボールペンチップ部分を、気密性の高いキャップや包装体などによって密閉シールし、かつシール密閉内部空間に不活性ガスを導入する。【選択図】      図１
2006182403.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属を含有するボールとボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップを、水性インキを充填するインキ収容体の先端に直接または接合部材を介して連結すると共に、ボールペンチップのボールとインキ吐出口とをゴムまたは合成樹脂で被覆したボールペン本体を、不活性ガスを充填した酸素不透過性材料からなる包装体にて密閉収容した水性ボールペン体包装物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インキを使用し、ボールとインキ吐出口をゴムまたは合成樹脂によって覆う手段を備えたボールペン体のボールが経時的に腐食しにくく、ペンに組んで長期間保管しても滑らかな書き味を維持する水性ボールペン体包装物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ボールペンチップのボールとボールホルダーとの間の隙間からのインキもれを防止するため、この隙間を閉塞する手法として、ボールペンの形態により異なる方法が適宜選択され使用されている。例えば、ボールペン体やそれを収容する外装体と着脱可能に連結するキャップを備えたものでは、キャップ内にゴムなどの弾性変形する部材を取付け、この部材がボールとボールホルダーの先端部分に共に接触するように被覆して前記隙間を閉塞する方法が知られている。また、ボールペンチップが外装体の先端穴より出没する繰り出し式のボールペンや、キャップを備えずに置かれるものの場合、ボールペンの先端を溶融した合成樹脂などのホットメルト剤を前記隙間が被覆されるように付着して固化させる方法が用いられている。
しかし、これらの方法では、インキ中の水分が被覆された部分の微細な隙間に侵入して蒸発しないため、この隙間に存在する酸素の作用にて長期経時によりボール中の金属が溶出したり、炭化タングステンなどのボール成分の粒子が剥がれ落ちたりするいわゆる腐食が発生することがあった。このような腐食が起こると、ボールの表面が粗れ、経時的に書き味の滑らかさが失われるという問題が発生する。
【０００３】
腐食防止剤として酸素吸収剤をインキ中に入れることによって、ボールやボールペンチップの金属表面に腐食防止剤が吸着し、ボール表面の金属が酸素と結合して酸化されたりイオンとなって水中に溶出する事を防止しようとする方法が知られている。一例としては、インキ中にカルボキシベンゾトリアゾール（特許文献１）やジシクロヘキシルアミン亜硝酸塩（特許文献２）を添加する例が知られている。
【０００４】
また上記のように、ボール表面と接触するインキを利用してボール腐食を防止する他にも、ボール自身を腐食しにくくする試みもなされてきた。ボールの材料には、一般的に炭化タングステン等を主成分とし、コバルト等を結合材として焼結結合させた、いわゆる超硬合金ボールと呼ばれるものが使用されている。腐食の問題を解決するために、この超硬合金ボールにバナジウムを添加したり（特許文献３）、ボール表面にアルミナ、ジルコニアを主成分とする被膜層を形成させたりして（特許文献４）、腐食の段階で発生するボールとボールホルダー間の局部電池の形成を防ぐ試みもなされてきた。
【特許文献１】特開平８−１９９１０７号（２頁左欄上から４５行目〜同右欄３行目）
【特許文献２】特開平１０−１３０５６３号（４頁左欄上から１６行目〜１９行目）
【特許文献３】特開平２０００−２１６７４９号（２頁右欄上から６行目〜１８行目）
【特許文献４】特開平１１−２４９０７３号（２頁右欄上から３９行目〜３頁左欄上から１０行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、インキ中に腐食防止剤を添加する方法では、ペンを保管するときにインキと接触している側のボール表面の腐食防止には効果があっても、インキと接触していない側のボール表面までは防錆効果が及ばないので、結局、ボールのインキ非接触部分より腐食が発生し、滑らかな書き味を損なう問題点があった。また、ボール材料を改質する方法では、腐食防止のために添加されているバナジウムがボール表面全体を覆うことはできないので、結局、腐食が発生する可能性がある。また、上記のボール表面に金属被膜層を形成する方法では、ボール表面に均一な厚みで被膜層をつくることが難しいため、結果、ボールの表面が荒れて書き味が悪くなることが懸念される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、金属を含有するボールとボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップを、水性インキを充填するインキ収容体の先端に直接または接合部材を介して連結すると共に、ボールペンチップのボールとインキ吐出口とをゴムまたは合成樹脂で被覆したボールペン本体を、不活性ガスを充填した酸素不透過性材料からなる包装体にて密閉収容した水性ボールペン体包装物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
金属腐食を促進する要因としては水、酸素、水素イオン濃度（ｐＨ）、腐食性イオン（塩化物、硫酸、硫化物など）、温度などが考えられる。また、金属表面が酸素に接触することで化学反応が起こり、水と酸素の働きにより局部電池が形成され、水溶液中に金属イオンが融けだすことで腐食は発生する。
よって、ボールやチップに接触する空間の酸素を不活性ガスで置き換えることにより、局部電池の形成を抑制し、金属の溶出を防止することが出来、結果ボールの腐食は防止されることになる。また、これにより、いわゆる超硬ボールの場合炭化タングステンの粒子が脱落して表面が凸凹になってボールと受け座との摩擦抵抗が大きくなることが無くなるために、長期経時しても書き味が低下することが無くなる。
なお、一般的に知られている酸素吸収剤を密閉シール内部空間に装着するなどの方法と上記方法を併用しても、何ら差し支えない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の、包装体の材料としては、より気密性の高い材質を用いる程、不活性ガスを長期間密閉できるので好ましい。例えば、金属類、ガラスなどの酸素不透過性材料、気密性の高い樹脂材料などの酸素低透過性材料等が挙げらる。これらの材料の酸素透過度は、測定条件や使用材料の合成条件やフィルムの加工条件などに影響されるので、同じ樹脂系統より作成されたフィルムでも一概に同じであるとは言えないが、参考までに本発明で使用可能な各樹脂の一例と、ＪＩＳ  Ｋ７１２６に準ずる方法により測定された酸素透過度の一例を下記に記載する。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂（０．２ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、エチレン−極性ビニル化合物系共重合体（エチレン−ビニルアルコール系樹脂  １ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、エチレン−酢酸ビニル系樹脂（１．２ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、アクリロニトリル系樹脂（１４ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、ポリアミド系樹脂（ナイロン系樹脂  ５０ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、ポリ塩化ビニル系樹脂（１８５ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（２ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタラート系樹脂  １１０ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ、ポリブチレンテレフタラート系樹脂  １００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ、ポリエチレンナフタラート系樹脂  （１６ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ）などが使用できる。前記酸素低透過性材料は、１種（単独）又は２種以上の混合物や共重合体であってもよい。また、これ以外の酸素透過性の大きな材質のフィルムであっても、厚みを持たせることによって使用することができるものもある。（測定条件：フィルム膜厚  ２５μ、測定温度  ２５℃、湿度  ０％）これらの樹脂フィルムは延伸フィルムでも、未延伸フィルムでもよく、異なる２種のフィルムを複合した積層フィルムでもよい。さらには２種以上の樹脂を混合したブレンドフィルムとして使用することもできる。また、ＪＩＳ  Ｋ７１２６に準じた測定下における酸素透過性が、１０００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ／２５μ以下、さらに好ましくは２００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ／２５μ以下の酸素不透過性材料又は酸素低透過性材料を少なくとも一層に用いてフィルムを成形するのが好ましい。フィルム一層あたりのの厚みは、通常５〜２００μｍである。５μｍ以下では所望する酸素遮断性が得られず、２００μｍ以上では包装物からボールペン体を取り出す際の操作性が悪くなる。
また、これらの樹脂フィルムに、シリカ、アルミニウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム等の金属を蒸着させることもできる。また、酸素不透過性以外の性能を包装体に付与する目的で、酸素透過性の大きな材料を使用したい場合も、上記の酸素不透過性材料と組み合わせることで使用することができる。
これら樹脂組成物には剛性を持たせるための無機質フィラー、滑剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、可塑剤など各種添加剤を含有させることも出来る。なお、包装物としての最終的な状態に成型されたフィルム層の酸素透過度は、２５℃×６０％ＲＨ測定条件下で１０００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ以下であることが好ましい。
【０００９】
密閉シール内部空間に充填される不活性ガスは、密閉空間内への酸素の進入防止を目的に用いられるものである。よって、本発明における不活性ガスとは、分子構造中に酸素原子を含まず、インキ成分と反応しない気体を指すものとする。具体的には、希ガス類の水素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスや、窒素ガスや、メタンガス、エタンガス、ブタンガスなどが挙げられる。なお、包装体の密閉空間内の空気を完全に不活性ガスで置換する必要はなく、９０モル％程度以上の容積分を置換すれば酸素を２モル％程度以下とすることができ、十分な腐食防止効果が得られる。このような酸素の少ない雰囲気下に、ボールペン体全体を保管することで、不使用の状態での長期間の保管中におけるペン先部材の腐食防止を達成することができる。
【００１０】
筆跡・塗布跡を形成する水性インキとしては、水を主媒体とし、他の主な成分としては、染料及び／又は顔料からなる着色剤、界面活性剤、樹脂や多糖類などの粘度調整剤、水溶性有機溶剤、表面張力調整剤、防錆剤、防黴・防腐剤、還元性を有する物質などを配合したものである。
【００１１】
着色剤の具体例としては、従来の水性インキに用いられる染料及び顔料が使用可能であり、染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、  ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、���ミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、���イゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【００１２】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。
具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【００１３】
着色剤をインキ中に安定に分散させたり、インキの表面張力を調整する目的で、界面活性剤を添加することができる。分散剤として界面活性剤を用いる場合、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が使用できる。表面張力調整剤として界面活性剤を用いる場合、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を使用することができる。
【００１４】
また、着色剤の分散剤としては、高分子分散剤も用いることができ、具体的には、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。
【００１５】
これら界面活性剤及び水可溶性樹脂などの、着色剤の分散剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。０．０５重量部より少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、２０重量部より多くしてもそれ以上の分散効果が望めず不経済である。
顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｒｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１６】
インキの粘度の調整は所望の粘度になるよう増粘剤を適宜調整して使用することで調整できる。これらの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロース、コラーゲン、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三晶（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三晶（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三晶（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三晶（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
【００１７】
これらの増粘剤のうち、剪断減粘性を有するものが筆記時にインキの粘度が下がりその結果として筆記時のボテや線割れが発生し難く、靜置した場合の粘度が高いことからペン先を下向きに放置したときのインキの漏れが少なく好ましい。中でもキサンタンガムが筆記時のインキの粘度が下がりかたが特に大きく、その結果として筆記時のボテや線割れが特に発生し難いことや、温度変化に対する安定性、ｐＨに対する安定性、塩に対する安定性の点から特に好ましい。
上記増粘剤は複数種を混合して使用することもできるが、その使用量は増粘剤それぞれの性質によるので一概に言えないが、筆記時のインキ吐出や筆跡のカスレ、線割れ、インキ漏れ等を考えてインキ粘度が剪断速度１０ｓｅｃ−１の時３００００ｍＰａ・ｓ以下となるようにするのが好ましい。
【００１８】
インキの着色材を紙面に定着させるために各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂は、水性エマルジョン形態で使用する。
【００１９】
水と共に各種水溶性有機溶剤が、インキの乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル、チオジグリコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどが使用出来る。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して０．５〜４０重量％が好ましい。０．５重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがある。６０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味が見い出せない。
【００２０】
還元性を有する物質はインキ中の溶存酸素を消費することによりインキ流路に空気の泡を発生させないようにするために添加されるものである。具体的には、アスコルビン酸、ハイドロキノン、クレゾール、レゾルシン、フェニレンジアミン類、ハイドロキノンスルホン酸やこれらのアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩や、没食子酸、フロログルシン、タンニン及び各種のポリフェノール類及びこれらの塩。チオ硫酸塩、亜硫酸塩などが挙げられるがこれらに限られるものではない。
これらの還元性を有する物質の添加量はインキ全体に対して０．０５重量％〜３重量％が好ましい。０．０５重量％以下では溶存酸素を消費しきれない虞があり、３重量％を超えて添加してもそれ以上の効果の向上は見られない。
【００２１】
デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００２２】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用の水性インキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールを用いたり、筆記感を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸のアルカリ金属塩やアミン塩、アシルアミノ酸やタウリン、メチルタウリン等のアルカリ金属塩やアミン塩等の潤滑剤を用いたりすることができる。
【００２３】
インキを直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【００２４】
直接に紙などの被筆記面と当接し、インキを被筆記面に転写する筆記部材であるボールとしては、タングステンカーバイドやシリコンカーバイドなどの焼結体が使用できる。これらタングステンカーバイドやシリコンカーバイドは、通常バインダー（結合剤）として金属が配合されているものであるが、鉄、コバルト、ニッケルの鉄属及び／又は銅、銀、金の銅属の金属がボール全量に対して２０重量量％未満である必要がある。２０重量％以上これら金属を含むボールを使用すると、ボール表面に存在する金属の面積が大きくなるために、腐食が発生しやすく、結果、経時的に書き味が悪くなることがある。特に、鉄の含有量は２重量％未満が好ましい。
【００２５】
ボールペンチップのボールとボールホルダーとの間の隙間からのインキのもれを防止するために、当該隙間を閉塞する封止部材の材料は、インキもれを防止できるのであれば、その材質は特に限定されない。
一例を挙げると、キャップ内に配置されるものとして、ゴムや合成樹脂エラストマーなど、弾性変形する封止部材としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル、ウレタン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ジメチル系シリコーンゴム、メチルビニル系シリーコンゴム、メチルフェニルビニル系シリコーンゴム、メチルフルオロアルキル系シリコーンゴム、フロロジメチル共重合体シリコーン、ウレタンゴムエチレンアクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプロピレンゴム、天然ゴム、イソプロピレンゴム、塩素化ポリエチレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマーなどが挙げられる。これらゴムまたは合成樹脂エラストマーは１種類または２種類以上の混合物であっても良い。またこれらゴムまたは合成樹脂弾性体の形状は、ボールペンチップの小口を密封し、かつキャップ内に配置できれば形状は限定されず、成型方法は従来公知の各種方法を用いて良い。
【００２６】
封止部材として、溶融状態の合成樹脂をボールとボールホルダーとの間の隙間を塞ぐように付着させた後に固化させたものであるホットメルト剤としては、熱で溶融し、冷却固化するものであれば特に限定されない。その具体例としては、ポリエチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン・イソブチルアクリレート共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル及び共重合体、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、またはこれら樹脂を主剤とする混合物が挙げられ、これら１種もしくは２種以上の混合物を使用できる。またこれらに、テルペン系樹脂やロジン系樹脂などの粘着性付与剤やパラフィン系オイルなどの軟化剤、カーボンブラック、タルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、無機・有機顔料などの充填剤、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤等を必要に応じて添加することもできる。
【００２７】
ホットメルト剤にてボールペンチップのボールとボールホルダーとの間の隙間を密封する方法は、ホットプレート等の加熱機器上にエチレングリコール等の高沸点溶剤を入れた油浴を設置し、この油浴にホットメルト剤のペレットまたは粉末を適量入れた容器を浸し、ヒーターにて加熱し、容器内のホットメルト剤のペレットまたは粉末を溶融状態とする。次いで、ボールペンチップの小口が埋まるように漬けて、引き上げて放置して、ホットメルト剤を冷却固化させる。なお、油浴を使用せずに、ペレットまたは粉末が入った容器を直接ホットプレートなどで加熱しても良い。
【００２８】
本発明のボールペンの製造に当たって、インキの充填は従来の方法で充填することで特に問題は無い。例えば、インキ収容管に直接インキを充填する場合、減圧下にインキを放置しインキ中の溶存気体を不飽和としたインキを充填したり、インキを充填したボールペンを常圧下又は減圧下で遠心したりしてインキ中又は逆流防止体中に存在する気泡を除去することは経時的に気泡が発生してチップ先端でインキの吐出を妨げることを防止する意味で有効である。ここにおいて、減圧下で遠心するには、遠心しながら徐々に／又は一気に減圧する方法、最初に減圧しておいてから遠心する方法、遠心しながら減圧しておいてから減圧を緩めた後再度減圧する方法、場合によってはこの減圧と減圧を緩めることを繰り返し行う方法等がある。
【実施例】
【００２９】
使用したインキの配合は以下の通りである。「部」は重量部を示す。
（水性インキ例）
Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ９（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１，オリエント化学工業（株
）製）                                                              ４．２部
ダイワレッド１０６ＷＢ（Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ５２，ダイワ化成（株）製）    
０．６部
エチレングリコール                                                １０．０部
ジエチレングリコール                                                ８．０部
プロクセルＧＸＬ（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの２０％ジプロピレン
グリコール溶液、ＩＣＩジャパン製（株））                            ０．２部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．３部
アスコルビン酸ナトリウム                                            ０．５部
水                                                                ７６．２部
上記成分のうち、ケルザンＡＲの全量を水５部を攪拌しながら加え１時間攪拌してケルザンＡＲの溶液を得た。この液と残りの成分を混合し均一になるまで１時間攪拌して青色インキを得た。
【００３０】
（実施例１）
図１に示すごとく、炭化タングステンを主成分とし、コバルトを焼結剤とするいわゆる超硬合金製の直径０．７ｍｍのボール１をステンレス製のボールホルダー２に抱持させたボールペンチップ（エナージェル、ＢＬ１７、ぺんてる（株）製のボールペンチップ）を、ポリブチレンテレフタレート樹脂製の接合部材のチップホルダー３を介して、ポリプロピレン樹脂製のインキ収容パイプ４の一端に圧入してボールペン体を得た。このボールペンチップを、加熱溶融させたホットメルト剤（メルトロンＡ７０４（ポリアミド系ホットメルト剤、ダイアボンド工業（株）製）のペレットを５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、メルトロンＡ７０４の温度が２００℃となるようにしたもの）に、ボールとボールホルダーとの隙間が埋まるように、ボールペンチップを１秒間漬けた後に引き上げ、室温２５℃、湿度６５ｓ％の環境下に６０秒間放置してホットメルト剤を冷却固化し（図１のＡ部拡大図である図２参照）、封止部材１１とした。そして、インキ収容パイプ４に前述の水性インキ例のインキを充填してボールペン体とした。
次いで、厚さ１０μの高密度ポリエチレンフィルム（商品名：ニポロンハード、東ソー（株）製）からなる熱融着層（内層５）、厚さ２０μのポリビニルアルコールフィルムからなる酸素不透過層（中層６）、厚さ２０μの無延伸ポリプロピレンフィルム層（外層７）とを張り合わせて、１８０℃にて熱融着することによって積層フィルムを袋状にした。そして、窒素雰囲気下にて、袋状の包装物に得られたボールペン体を収容し、さらに残りの一方を熱融着して密封することで、包装物の密閉空間内１４に窒素ガスが充填された、実施例１のボールペン包装物を得た。
【００３１】
（実施例２）
図３に示すごとく、炭化タングステンを主成分としコバルトを焼結剤とするいわゆる超硬合金製の直径０．７ｍｍのボール１をステンレス製のボールホルダー２に抱持させたボールペンチップ（エナージェル、ＢＬ１７、ぺんてる（株）製のボールペンチップ）を、ポリブチレンテレフタレート樹脂製の接合部材３を介して、ポリプロピレン樹脂製のインキ収容パイプ４の一端に圧入し、前述の水性インキ例のインキを充填してボールペン体とした。ボールペン体は、ポリプロピレン樹脂よりなる外装８に収納して、金属よりなる先金９にてネジ締めした。次いで、ポリエステル製のキャップ１０内に弾性を有するシリコーンゴムを封止部材１１としてキャップ内に配置した。アルゴン雰囲気下にて、この封止部材を配置したキャップに、上記の外装付きボールペン体を収納し、密閉することで、キャップの密閉空間内１２（図３のＢ部拡大図である図４参照）がアルゴンで充填された、実施例２のボールペン体包装物を得た。包装フィルムは使用しなかった。
【００３２】
（実施例３）
実施例１において、ホットメルト剤をＨＭ２００（セメダイン（株）製）とした以外は実施例１と同様にしてボールペン体を得た。
次いで、厚さ３０μのナイロン樹脂からなるフィルムを１６０℃にて熱融着することによって袋状にし、袋状のフィルム内部に、蒸着法により約２０μのアルミニウムの薄膜を生成した。そして窒素雰囲気下にて、得られた袋状のアルミ蒸着フィルムに、ボールペン体を収容し、さらに残りの一方を熱融着して密封することで、包装物の密閉空間内に窒素ガスが充填された、実施例３のボールペン包装物を得た。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、密閉空間内に窒素ガスを導入せず、そのまま空気が入った状態でボールペン包装物とした。
【００３４】
（比較例２）
実施例１において、低密度ポリエチレン（商品名：ペトロセン  東ソー（株）製、酸素透過度  １００００ｍｌ／ｍ２・ｄ・ａｔｍ、測定条件：フィルム膜厚  ２５μ、測定温度  ２５℃、湿度  ０％）のフィルムで密閉収容し、密閉空間内に窒素ガスを導入して、ボールペン包装物を得た。
【００３５】
（比較例３）
インキ中に防錆剤としてカルボキシベンゾトリアゾールを０．５重量部添加した以外は、比較例１と同様にしてボールペン包装物を得た。
【００３６】
実施例１〜３、比較例１〜３から得られたボールを組み込んだボールペンを温度６０℃、湿度８０％の環境に１ヶ月経時した後筆記し、書き味の軽さ、滑らかさ、ボールの経時腐食を測定した。
【００３７】
書き味の軽さ、滑らかさ：筆記抵抗値を測定した。筆記抵抗値は自動筆記機を用いて、筆記荷重１００ｇｆ、筆記速度２ｍｍ／秒、筆記角度７０度の条件で、直線筆記し、筆記方向にかかる荷重を測定した。
【００３８】
ボールの経時腐食：ボール表面の粗さ（算術平均粗さ（Ｒａ））の変化を原子間力顕微鏡にて測定した。経時後のボールは顕微鏡で腐食したと思われる部分を確認し、そのうちもっとも荒れた部分の表面粗さを測定した。測定は（株）セイコーインスツルーメント社製、走査型プローブ顕微鏡ＳＰＩ−４００を用いて行った。単位はｎｍ。
【００３９】
【表１】
2006182403.tif 000003
【００４０】
以上、詳細に説明したように本発明は経時的にボールの腐食が少なく、長期間保管しても滑らかな書き味を維持する塗布具に関するものである。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】一例を示す断面図。
【図２】図１のＡぶ拡大図。
【図３】他の一例を示す要部断面図。
【図４】図３のＢ部拡大図。
【符号の説明】
【００４２】
１  ボール
２  ボールホルダー
３  チップホルダー
４  インキ収容パイプ
５  包装体フィルム  内層
６  包装体フィルム  中層
７  包装体フィルム  外層
８  外装
９  先金
１０  キャップ
１１  封止部材
１２  キャップ内密閉空間部分
１３  ホットメルト剤
１４  包装物内密閉空間部分
【図１】
2006182403.tif 000004
【図２】
2006182403.tif 000005
【図３】
2006182403.tif 000006
【図４】
2006182403.tif 000007