(57)【要約】【課題】自動車用のソフトトリムを製造するために、常温成形法によって、ダブルコンベヤーベルトにて、主に圧縮可能連続気泡硬質ＰＵＲフォームボードを連続的に製造する方法を提供する。【解決手段】主に連続気泡常温成形圧縮硬質ポリウレタンフォームを、特定の基準を満足するイソシアネート成分と特定の基準を満足する少なくとも五種類のポリヒドロキシ化合物を含んで成るイソシアネート反応性成分から製造する。これらのフォームを、ダブルコンベヤーベルト法によって製造する。本発明のフォームは、自動車用のソフトトリム、特に内側のルーフライニング、天井の強化ボード及びカラム・トリムの製造に特に有用である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）有機ポリイソシアネート成分ａ）を含んで成る成分Ａ）と
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせｂ）を含んで成る成分Ｂ）とを、２０℃〜３５℃の温度で混合機内で、９５〜１２５のＮＣＯインデックスで混合すること、
（ＩＩ）４０〜１００℃の温度で、ダブルコンベヤーベルトの二つのフェーシングの間に（Ｉ）からの混合物を入れること、
（ＩＩＩ）（ＩＩ）で入れた混合物にフォームを形成させること、
（ＩＶ）（ＩＩＩ）で形成したフォームを冷やすこと、及び
（Ｖ）場合によりフェーシングの片方又は両方から取り外し、場合により、冷えたフォームを切断すること
を含んで成るダブルコンベヤーベルト法による、常温成形可能、圧縮、連続気泡硬質ポリウレタンフォームの連続製造方法であって、
成分Ａ）は、
成分Ａ）の重量の合計を基準として、１８〜３２重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む７０〜９０重量％のジフェニルメタンジイソシアネートモノマーａ１）、及び
成分Ａ）の重量の合計を基準として、１０〜３０重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートａ２）
を含んで成る
有機ポリイソシアネート成分ａ）を含んで成り、
成分Ｂ）は、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３５重量％の、２〜３の官能価と２５〜４０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ１）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３０重量％の、３〜４の官能価と４００〜６５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ２）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、５〜１５重量％の、２の官能価と１５０〜５５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ３）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１５〜３０重量％の、２の官能価と２００〜３５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールｂ４）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、４〜７重量％のグリセロールｂ５）
を含んで成る
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせｂ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、３．５〜５．５重量％の水ｃ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜４重量％の、少なくとも一種の触媒ｄ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜２重量％の、少なくとも一種の気泡安定剤ｅ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１〜３．５重量％のセルオープナーｆ）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０〜７重量％の、一種以上の助剤物質及び／又は添加剤ｇ）
を含んで成る連続製造方法。
【請求項２】
有機ポリイソシアネート成分ａ）を含んで成る成分Ａ）と
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせｂ）を含んで成る成分Ｂ）との、９５〜１２５のＮＣＯインデックスでの反応生成物を含んで成る、常温成形可能、圧縮、連続気泡硬質ポリウレタンフォームであって、
１）成分Ａ）は、
成分Ａ）の重量の合計を基準として、１８〜３２重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む７０〜９０重量％のモノマージフェニルメタンジイソシアネートａ１）、及び
成分Ａ）の重量の合計を基準として、１０〜３０重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートａ２）
を含んで成る
有機ポリイソシアネート成分ａ）を含んで成り、
２）成分Ｂ）は、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３５重量％の、２〜３の官能価と２５〜４０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ１）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３０重量％の、３〜４の官能価と４００〜６５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ２）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、５〜１５重量％の、２の官能価と１５０〜５５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ３）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１５〜３０重量％の、２の官能価と２００〜３５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールｂ４）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、４〜７重量％のグリセロールｂ５）
を含んで成る
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせｂ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、３．５〜５．５重量％の水ｃ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜４重量％の、少なくとも一種の触媒ｄ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜２重量％の、少なくとも一種の気泡安定剤ｅ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１〜３．５重量％のセルオープナーｆ）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０〜７重量％の、一種以上の助剤物質及び／又は添加剤ｇ）
を含んで成る硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
１００〜１２０のＮＣＯインデックスで製造する請求項２に記載のフォーム。
【請求項４】
気泡安定剤ｅ）がシリコーンである請求項２に記載のフォーム。
【請求項５】
請求項２に記載のフォームを含んで成る自動車用ソフトトリム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に連続気泡（又は開放気泡）、常温成形（又は冷間加工：cold-formable）、圧縮硬質ポリウレタンフォーム、それらの製造、及び自動車用ソフトトリム（soft trim）、特に、内側のルーフライニング（天井張り：roof lining）、天井強化ボード（roof stiffening board）及びカラム・トリム（柱状トリム：column trim）の製造への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
サンドイッチ構造の中間層としての硬質ポリウレタン（ＰＵＲ）フォーム及び自動車用のソフトトリムを製造するためのそれらの使用は、既知である。
【０００３】
内側のルーフライニング、ルーフ強化又はカラムトリムとして使用するためにサンドイッチボードを、常温成形法で通常製造する。常温成形法では、熱硬化性接着剤及び補強材料（例えば、ガラス繊維及び／又は天然繊維マット又は不織布及び／又はガラス繊維ロービング（又は粗紡）、紙でできたフェーシング、熱可塑性シート及び／又は不織布及び場合により装飾層）を、両方の面に有する硬質ＰＵＲフォームボードが供給され、１００〜１５０℃の温度でモールド内で圧縮されるサンドイッチを形成する。
【０００４】
自動車のためのソフトトリムを製造するために熱成形可能硬質ＰＵＲフォームの利用は、例えば、 Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, Volume VII, Carl Hanser Verlarg, Munich, Vienna, 2nd edition, 1983, pp-318-319 に記載されている。
【０００５】
EP-A 0 239 906 では、熱成形可能、熱架橋可能硬質ＰＵＲフォームを、ダブルコンベヤーベルト上で、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させることで製造する。ε−カプロラクタム及び／又はノニルフェノールは、ＮＣＯ基をブロックするための化合物として使用される。その結果、熱成形の間、第二反応によって、フォームは熱可塑性物質から熱硬化性物質に変えられる。
【０００６】
EP-A 0 437 787 は、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合物（７０〜９０重量％のＭＤＩ含有量を有する）と、５０〜７０重量％の２官能性及び／又は３官能性ポリオキシアルキレンポリオール（２８〜６００のヒドロキシル価を有する）、２０〜３５重量％の２価フタル酸ポリエステル（１５０〜４４０のヒドロキシル価を有する）、２〜１０重量％のグリセロール、３．５〜７重量％の水、０．３〜１重量％の組み込み可能三級アミン触媒及び０．１〜２重量％のシリコーン気泡安定剤を含んで成る成分とを反応させることで、２５〜３０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、連続気泡、常温成形可能硬質ＰＵＲフォームの不連続製造方法を開示する。
【０００７】
DE-A 4 333 795 に基づいて熱可塑的に成形可能な硬質ＰＵＲフォームを、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の混合物と、ポリヒドロキシ化合物の混合物（３５０〜５００のヒドロキシル価を有する３官能価ポリオキシアルキレンポリオールを４０〜６０重量％、２００〜３５０のヒドロキシル価を有する２官能価ポリオキシアルキレンポリオールを１５〜３０重量％、２５〜４０のヒドロキシル価を有する２〜３官能価ポリオキシアルキレンポリオールを５〜２０重量％及びジアルキレングリコールを１５〜３０重量％を含む）とを反応させることによって製造することができる。連続的に又はバッチ式で製造されるフォームのブロックは、１８〜４５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。常温成形方法又は熱成形方法により、好ましい壁厚６〜２０ｍｍで、内側ルーフライニングを製造するために必要なフォームシートを、水平に切断することでブロックから得ることができる。
【０００８】
硬質ＰＵＲフォームブロックからのフォームシートの製造方法の短所に、カットする又はノコギリでひく費用がかかることと、ブロックの上部、底部及び端部から得られる廃棄物が含まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
発明の要約
本発明の目的は、自動車用のソフト・トリム（又は柔軟な内装）を製造するために、常温成形方法によって、ダブルコンベヤーベルト（二重コンベヤーベルト：double conveyer belt）にて、主に圧縮可能な連続気泡硬質ＰＵＲフォームボードを、連続的に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、この目的は、以下極めて詳細に説明するポリイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分から製造される本発明の硬質ＰＵＲフォームを用いることで達成される。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明は、
有機ポリイソシアネート成分ａ）を含むポリイソシアネート成分Ａ）と
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせｂ）を含むイソシアネート反応性成分Ｂ）とを、ＮＣＯインデックスが９５〜１２５、好ましくは１００〜１２０であるように反応させて得られる、主に連続気泡、常温成形可能、圧縮硬質ポリウレタン（ＰＵＲ）フォームであって、
ポリイソシアネート成分Ａ）は、
有機ポリイソシアネートａ）の重量の合計を基準として、１８〜３２重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む７０〜９０重量％のジフェニルメタンジイソシアネートモノマーａ１）、及び
１０〜３０重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートａ２）
を含んで成る
有機ポリイソシアネートａ）を含み、
イソシアネート反応性成分Ｂ）は、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３５重量％の、２〜３の官能価と２５〜４０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ１）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３０重量％の、３〜４の官能価と４００〜６５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ２）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、５〜１５重量％の、２の官能価と１５０〜５５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ３）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１５〜３０重量％の、２００〜３５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種の２官能性ポリエステルｂ４）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、４〜７重量％のグリセロールｂ５）
を含む
ポリヒドロキシ化合物の組み合わせｂ）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、３．５〜５．５重量％の水ｃ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜４重量％の、少なくとも一種の触媒ｄ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜２重量％の、少なくとも一種の気泡安定剤ｅ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１〜３．５重量％のセルオープナー（気泡連続剤又は気泡開放剤：opener）ｆ）、及び
場合により、助剤物質及び／又は添加剤ｇ）
を含む成分Ｂ）に含まれることが好ましい他の物質（又は材料）を含んで成る
硬質ポリウレタンフォームに向けられている。
【００１２】
本発明の硬質ＰＵＲフォームは、ダブルコンベヤーベルト法により製造することが好ましい。それらは、自動車用のソフトトリム、特に内側のルーフライニング、天井強化ボード及びカラムトリムを製造するために用いることが好ましい。
【００１３】
本発明は、ダブルコンベヤーベルト法による、常温成形可能、圧縮、連続気泡硬質ポリウレタンフォームの連続製造方法であって、
（Ｉ）２０〜３５℃の温度で混合機中で、ＮＣＯインデックスが９５〜１２５となるような比で、ポリイソシアネート成分Ａ）とイソシアネート反応性成分Ｂ）とを混合し、
（ＩＩ）４０〜１００℃の温度でダブルコンベヤーベルトの二つのフェーシング（表面、仕上げ面又は仕上げ材：facing）の間に、（Ｉ）からの混合物を入れ、
（ＩＩＩ）コンベヤーベルトが移動するとともにフォーム形成混合物は発泡し、フォームは冷えて、冷えた後、場合により、片方又は両方のフェーシングを取り除き、場合により、冷えた生成物を切断（又はカット）する
連続製造方法にも向けられている。
【００１４】
本発明の方法で用いられる成分Ａ）は、
有機ポリイソシアネート成分ａ）の重量の合計を基準として、１８〜３２重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む７０〜９０重量％のモノマージフェニルメタンジイソシアネートａ１）、及び
１０〜３０重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートａ２）
から構成される有機ポリイソシアネート成分ａ）を含まなければならない。
【００１５】
本発明の方法で用いられる成分Ｂ）は、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３５重量％の、２〜３の官能価と２５〜４０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ１）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、２０〜３０重量％の、３〜４の官能価と４００〜６５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ２）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、５〜１５重量％の、２の官能価と１５０〜５５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリオキシアルキレンポリオールｂ３）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１５〜３０重量％の、２の官能価と２００〜３５０のヒドロキシル価を有する少なくとも一種のポリエステルポリオールｂ４）、及び
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、４〜７重量％のグリセロールｂ５）
を含むポリヒドロキシ化合物ｂ）を含まなければならないイソシアネート反応性成分である。
【００１６】
成分Ｂ）に好ましく含まれる追加の物質は、下記のものを含む：
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、発泡剤としての３．５〜５．５重量％の水ｃ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜４重量％の、少なくとも一種の触媒ｄ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、０．５〜２重量％の、少なくとも一種の気泡安定剤ｅ）、
成分Ｂ）の重量の合計を基準として、１〜３．５重量％のセルオープナーｆ）、及び
場合により、助剤物質及び／又は添加剤ｇ）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
触媒ｄ）は、反応性水素原子、特に水酸基を含む反応物及び水と、有機ポリイソシアネートとの反応を促進するいずれの化合物も含む。適する触媒は、金属−有機化合物、好ましくは、有機スズ化合物、例えば有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えばスズ（ＩＩ）アセテート、スズ（ＩＩ）オクタノエート、スズ（ＩＩ）エチルヘキサノエート及びスズ（ＩＩ）ラウレート；有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えばジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート及びジオクチルスズジアセテート；三級アミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−及びＮ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキシレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチルエーテル、ビス（ジメチルアミノプロピル）ウレア（又は尿素）、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、１−アザビシクロ［３，３，０］オクタン及び１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン；及びアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールアミン、トリイソプロパンールアミン、Ｎ−メチル−及びＮ−エチルジエタノールアミン及びジメチルエタノールアミンである。他の適する触媒は、トリス（ジアルキルアミノ）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジン、特に、トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ｓ−ヘキサハイドロトリアジン；テトラアルキルアンモニウム塩、例えばＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ホルメート（ギ酸エステル又はギ酸塩）、及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）２−エチルヘキサノエート；テトラアルキルアンモニウムハイドロオキサイド、例えばテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド；アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム；アルカリ金属アルコレート、例えば、ナトリウムメチレート及びカリウムイソプロピレート；及び１〜２０の炭素原子と場合により側方ＯＨ基を有する脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩である。
【００１８】
イソシアネート反応性三級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−Ｎ’−メチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルウレア、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イミダゾール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール及びＮ−（２−アミノプロピル）イミダゾール、及び／又は EP-A 0 629 607 に記載のエチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール及び１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンの反応生成物を、本発明を行う際の触媒として用いることが特に好ましい。
【００１９】
本発明を行う際に用いられるポリイソシアネート成分には、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート及び４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物（粗ＭＤＩ）が含まれる。使用する粗ＭＤＩ混合物の合計を基準として、７０〜９０重量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量、特に１８〜３２重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート含有量を有するタイプの粗ＭＤＩが、特に適することが明らかになった。
【００２０】
成分ｂ１）は、２５〜４０の範囲のヒドロキシル価を有する既知の２官能性及び／又は３官能性ポリオキシアルキレンポリオールのいずれかであってよく、好ましくは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドと、一種以上の３価ポリオール、例えばグリセロール又はトリメチロールプロパンとを反応させることによって得られるものであってよい。
【００２１】
成分ｂ２）は、４００〜６５０の範囲のヒドロキシル価を有する既知の３官能性及び／又は４官能性ポリオキシアルキレンポリオールのいずれかであってよく、好ましくは、エチレンオキサイド及び／又はプロピンオキサイドと、一又種以上のポリオール又はアミン（例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、オルト−トルエンジアミン、糖及び／又はソルビトールとグリコールとの混合物等）とを反応させることによって得られるものであってよい。
【００２２】
成分ｂ３）は、１５０〜５５０の範囲のヒドロキシル価を有する既知の２官能性ポリオキシアルキレンポリオールのいずれかであってよく、好ましくは、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドと、一種以上のグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等とを反応させることによって得られるものであってよい。
【００２３】
成分ｂ４）は、２００〜３５０の範囲のヒドロキシル価を有する既知の２官能性ポリエステルのいずれかであってよく、好ましくは、無水フタル酸及び／又はアジピン酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等とをエステル化することで得られるものであってよい。無水フタル酸、ジエチレングリコール及びエチレンオキサイドから得られるポリエステルを用いることが特に好ましい。
【００２４】
成分ｅ）は、０．５〜２重量％の既知のシリコーン気泡安定剤（又は整泡剤）のいずれかであることが好ましい。
適する気泡安定剤ｅ）の例は、シロキサン／ポリオキシアルキレンコポリマー、有機ポリシロキサン、エトキシル化脂肪アルコール及びアルキルフェノール、及びリシノール酸エステルである。
【００２５】
効果的なセルオープナーｆ）は、例えば、パラフィン、ポリブタジエン、脂肪アルコール及びジメチルポリシロキサンである。
【００２６】
本発明を行う際に場合により使用され得る助剤物質及び添加剤ｇ）の例は、乳化剤、反応抑制剤、老化及び耐候安定剤、可塑剤、無機難燃剤、燐含有及び／又はハロゲン含有有機防炎剤、静真菌性及び静菌性作用を有する物質、ピグメント及び染料（色素又は顔料）、及び常套の有機及び無機充填剤である。例示し得る乳化剤の例は、エトキシル化アルキルフェノール、脂肪酸のアルカリ金属塩、サルフェート化脂肪酸のアルカリ金属塩、スルホン酸のアルカリ金属塩及び脂肪酸とアミンの塩である。
【００２７】
上述の助剤物質と添加剤の使用及び作用の様式の更なる詳細は、例えば、Kunststoff-Handbuch, Polyurethane, volume VII, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 2nd edition, 1983 に記載されている。
【００２８】
本発明のフォームは、ダブルコンベヤーベルト技術を用いて製造することができる。二成分法を用いて操作すること及び処理成分Ｂ）の中に成分ｂ）〜ｇ）を組み合わせて、これを、処理成分Ａ）としての有機ポリイソシアネートａ）と反応させることが有利であることが明らかになった。
【００２９】
処理成分（Ａ）と（Ｂ）を、１５〜４０℃、好ましくは２０〜３５℃の温度で、９５〜１２５、好ましくは１００〜１２０のインデックスと対応する比で、混合機中で混合する。
【００３０】
混合機として、例えば、低圧混合ヘッドを用いることができる。
【００３１】
（Ａ）と（Ｂ）の混合物を、例えば往復する混合ヘッドを用いて、連続的に二つのフェーシングの間に入れて、４０〜９０℃に加熱されたコンベヤーベルトの間で泡立たせる。コンベヤーベルトにフォームを形成し、フォームが冷えた後、場合により、片方又は両方のフェーシングを取り外し、製造したフォームを場合によりカットする。
【００３２】
本発明に基づく方法によって製造される圧縮硬質ＰＵＲフォームは、２０〜５０ｋｇ／ｍ３、好ましくは２２〜４５ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは３０〜４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【００３３】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ４５９０に基づいて測定したセルオープンネス（気泡連続性又は気泡開放性：cell openness）（未補正）は、３０〜９０％である。
【００３４】
本発明に基づく方法により製造される硬質ＰＵＲフォームは、常温成形法によりサンドイッチ要素を製造するための中間層として、特に適し、自動車用のソフトトリムとして、特に内側のルーフライニング、天井強化ボード及びカラムトリムとしての使用に適する。
下記の例を用いて、本発明を極めて詳細に説明する。
【実施例】
【００３５】
例１〜３及び比較例：
使用した市販品：
ダブコ（DABCO）（登録商標）ＮＥ−１０６０、エアープロダクツ社（Air Products GmbH）製−組み込み可能三級アミン触媒
ニアックス（Niax）（登録商標）シリコーンＳＲ２７２、ＧＥシリコーン社（GE Silicones）製−安定剤、シロキサン／ポリアルキレンオキサイドコポリマー
オルテゴル（Ortegol）（登録商標）５０１、デグッサゴールドシュミット社（Degussa Goldschmidt AG）製−セルオープナー、ポリブタジエン／ジイソノニルフタレート
【００３６】
硬質ＰＵＲフォームの製造
例１
２５．１０重量部の、３官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、グリセロール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール（ｂ１）、
１４．６５重量部の、３官能価、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール（ｂ２）、
１０．００重量部の、３官能価、５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、トリエタノールアミン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール（ｂ２）、
２３．６５重量部の、２官能価、３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、無水フタル酸／ジエチレングリコール／エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール（ｂ４）、
８．１９重量部の、２官能価、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、プロピレングリコール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール（ｂ３）、
５．９２重量部のグリセロール（ｂ５）、
１．９７重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール（トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づく：ＯＨ価は５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンの反応生成物（EP 0 629 607 と類似）、
２．００重量部の三級アミン（ｄ）（ダブコ（登録商標）ＮＥ−１０６０、エアープロダクツ社製）、
１．４８重量部のシリコーン気泡安定剤（ｅ）（ニアックス（登録商標）シリコーンＳＲ２７２、ＧＥシリコーン社製）、
２．５０重量部のセルオープナー（ｆ）（オルテゴル（登録商標）５０１、デグッサゴールドシュミット社製）及び
４．５４重量部の水（ｃ）
の混合物（成分Ｂ）と
８８重量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と３２．５重量％のＮＣＯ含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの１５８．０重量部の混合物（成分Ａ）を混合した。
【００３７】
例２
２５．１０重量部の、３官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、グリセロール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
１４．６５重量部の、３官能価、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
１０．００重量部の、４官能価、６３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、エチレンジアミン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
２３．６５重量部の、２官能価、３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、無水フタル酸／ジエチレングリコール／エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
８．１９重量部の、２官能価、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、プロピレングリコール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
５．９２重量部のグリセロール、
１．９７重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール（トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づく：ＯＨ価は５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンの反応生成物（EP 0 629 607 と類似）、
２．００重量部の三級アミン（ダブコ（登録商標）ＮＥ−１０６０、エアープロダクツ社製）、
１．４８重量部のシリコーン気泡安定剤（ニアックス（登録商標）シリコーンＳＲ２７２、ＧＥシリコーン社製）、
１．５０重量部のセルオープナー（オルテゴル（登録商標）５０１、デグッサゴールドシュミット社）、及び
４．５４重量部の水
の混合物（成分Ｂ）と
８８重量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と３２．５重量％のＮＣＯ含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの１６１．０重量部の混合物（成分Ａ）を混合した。
【００３８】
例３
２５．１０重量部の、３官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、グリセロール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
１４．６５重量部の、３官能価、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
１０．００重量部の、４官能価、６３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、エチレンジアミン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
２３．６５重量部の、２官能価、３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、無水フタル酸／ジエチレングリコール／エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
８．１９重量部の、２官能価、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、プロピレングリコール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
５．９２重量部のグリセロール、
１．９７重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール（トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づく：ＯＨ価は５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンの反応生成物（EP 0 629 607 と類似）、
２．００重量部の三級アミン（ダブコ（登録商標）ＮＥ−１０６０、エアープロダクツ社製）、
１．４８重量部のシリコーン気泡安定剤（ニアックス（登録商標）シリコーンＳＲ２７２、ＧＥシリコーン社製）、
１．５０重量部のセルオープナー（オルテゴル（登録商標）５０１、デグッサゴールドシュミット社）、及び
４．５４重量部の水
の混合物（成分Ｂ）と
７０重量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と３２．０重量％のＮＣＯ含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの１６３．０重量部の混合物（成分Ａ）を混合した。
【００３９】
比較例１
２６．６０重量部の、３官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、グリセロール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
２４．６５重量部の、３官能価、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
２４．６５重量部の、２官能価、３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、無水フタル酸／ジエチレングリコール／エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
８．１９重量部の、２官能価、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、プロピレングリコール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
５．９２重量部のグリセロール、
１．９７重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール（トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づく：ＯＨ価は５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンの反応生成物（EP 0 629 607 と類似）、
２．００重量部の三級アミン（ダブコ（登録商標）ＮＥ−１０６０）、
１．４８重量部のシリコーン気泡安定剤（ニアックス（登録商標）シリコーンＳＲ２７２）、及び
４．５４重量部の水
の混合物（成分Ｂ）と
８８重量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と３２．５重量％のＮＣＯ含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの１６０重量部の混合物（成分Ａ）を混合した。
【００４０】
比較例２
２５．１０重量部の、３官能価、２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、グリセロール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
１４．６５重量部の、３官能価、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
１０．００重量部の、４官能価、６３０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、エチレンジアミン／プロピレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
２３．６５重量部の、２官能価、３００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、無水フタル酸／ジエチレングリコール／エチレンオキサイドに基づくポリエステルエーテルポリオール、
８．１９重量部の、２官能価、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有し、プロピレングリコール／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドに基づくポリエーテルポリオール、
５．９２重量部のグリセロール、
１．９７重量部の、エチルアセトアセテート、ポリエーテルポリオール（トリメチロールプロパン／プロピレンオキサイドに基づく：ＯＨ価は５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び１−（ジメチルアミノ）−３−アミノプロパンの反応生成物（EP 0 629 607 と類似）、
２．００重量部の三級アミン（ダブコ（登録商標）ＮＥ−１０６０、エアープロダクツ社製）、
１．４８重量部のシリコーン気泡安定剤（ニアックス（登録商標）シリコーンＳＲ２７２、ＧＥシリコーン社製）、
１．５０重量部のセルオープナー（オルテゴル（登録商標）５０１、デグッサゴールドシュミット社）、及び
４．５４重量部の水
の混合物（成分Ｂ）と
４５重量％のジフェニルメタンジイソシアネート異性体含有量と３１．５重量％のＮＣＯ含有量を有するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとジフェニルメタンジイソシアネートの１６６重量部の混合物（成分Ａ）を混合した。
【００４１】
１１０のＮＣＯインデックスに相当する、成分Ａと成分Ｂを２３℃で緊密に混合し、紙で内張した木製の箱（体積は６１）に満たし、発泡させた。
【００４２】
得られたフォームは、下記の特性を示した：
【表１】
2006183052.tif 000002
【００４３】
例１〜３に基づくフォームは、良好な成形性を有した。例２の配合物は、ダブルコンベヤーベルトに適用すると、壁厚１３．５ｍｍのボードを生じ、それは、フェーシングから取り外した後、フォームを破損することなく常温成形法により内側ルーフライニングに処理することができた。フォームは、３８ｋｇ／ｍ３の密度、４１％のセルオープンネス（気泡連続率又は気泡開放率：cell openness）、４００ｋＰａの引張強度及び２２％の破断点伸びを示した。
【００４４】
比較例１の配合物から得られるフォームは、常温成形法によって処理し得る硬質ＰＵウレタンボードを製造するために十分なセルオープンネスを有さなかった。
【００４５】
比較例２の配合物から得られるフォームは、常温成形法によって内側ルーフライニングを製造するために適する伸びと成形特性を有さなかった。
【００４６】
本発明を説明することを目的として、詳細に説明したが、そのような詳細な説明は、単にそのような目的のためのものであり、特許請求の範囲によって制限され得ることを除いて、本発明の精神と範囲から離れることなく、当業者であれば種々の変更を行うことができることを、理解するべきである。
【外国語明細書】
2006183052.tif 000003
2006183052.tif 000004
2006183052.tif 000005
2006183052.tif 000006
2006183052.tif 000007
2006183052.tif 000008
2006183052.tif 000009
2006183052.tif 000010
2006183052.tif 000011
2006183052.tif 000012
2006183052.tif 000013
2006183052.tif 000014
2006183052.tif 000015
2006183052.tif 000016
2006183052.tif 000017
2006183052.tif 000018
2006183052.tif 000019
2006183052.tif 000020
2006183052.tif 000021
2006183052.tif 000022
2006183052.tif 000023
2006183052.tif 000024
2006183052.tif 000025
2006183052.tif 000026
2006183052.tif 000027