(57)【要約】【課題】小型の装置を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみで発色および消色を実施することができ、高いコントラストを有し、特に消色後の濃度が低い所で安定し、繰り返し印字、消去に対する耐久性、および高温雰囲気下での印字保存性の高い可逆性感熱記録体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）：    【化１】2006182694.tif 000013（ただし上式において、ｎは１１以上２９以下の整数を表す。）で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミド、およびそれを含む可逆性感熱記録体。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）：
【化１】
2006182694.tif 000011
（ただし上式において、ｎは１１以上２９以下の整数を表す。）
で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミド。
【請求項２】
下記化学式（ＩＩ）：
【化２】
2006182694.tif 000012
で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド。
【請求項３】
シート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有する可逆性感熱記録体において、前記顕色剤として請求項１に記載のＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミドを含むことを特徴とする可逆性感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱条件を制御することにより、発色および消色を行い、かつその発色状態と消色状態を常温において保持できる、可逆性感熱記録体に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、白地に発色画像を形成し、高いコントラストを有し、発色・消色を繰り返した後の発色濃度が低下せず、消色後の濃度が低い所で安定している可逆性感熱記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱記録体は、記録装置がコンパクトかつ比較的安価、記録速度が速い、記録用紙以外のインク等の消耗品が不要、記録方式がドライプロセスであるため保守が容易、といった優位性から、コンピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、ファクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出力用紙として広く使用されている。しかし、従来の感熱記録体は不可逆記録であるため、情報を追記することは可能であるが、一度記録した情報を消去して書き替えたり、再使用することはできない。
また、近年盛んに論じられているゴミ問題や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についても紙への再生が望まれているが、一般に感熱記録紙は古紙リサイクルの際に禁忌品として取り扱われるため、紙として再生することも困難である。
【０００３】
一方、感熱記録体は、プリペイドカードやポイントカード等の磁気記録カードの情報表示材料としても使用されている。これらの磁気感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられるのに対し、感熱記録情報は書き換えられないため、更新された情報は画像が記録されていない部分に追記される。しかし、感熱記録可能な部分の面積は限られているため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記録エリアが無くなった時点でカードを再発行したりしているのが実状である。
【０００４】
上記諸問題を解決する手段として、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発が行われてきた。さらに近年のＩＣカードの普及に伴い、カードに記録された情報の可視化に対する要望はますます強くなり、可逆性感熱記録体への期待は高まっている。
【０００５】
これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱記録体が提案されてきた。例えば、加熱条件の違いによる透明度の変化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。しかし、この方式では暗い場所での視認性が悪いという欠点がある。また、発色地に白の画像記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠点もある。
【０００６】
これらの問題を解決する方法として、従来の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地に発色画像を記録することが可能であり、また加熱条件による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られている。
【０００７】
顕色剤としてアスコルビン酸誘導体を用いる方法（例えば、特許文献４参照。）が開示されているが、十分消色しないという欠点を有している。また、顕色剤として分子中に酸性基と塩基性基を併せ持つ両性化合物を用いて可逆的に発色、消色を制御する方法（例えば、特許文献５参照。）や、酸性物質と塩基性物質を混合し、発色、消色の制御剤として用いる方法（例えば、特許文献６参照。）が開示されているが、これらはいずれも発色反応と消色反応が競争反応である為、発色状態と消色状態のコントラストが明瞭ではなく、視認性に劣る。
【０００８】
分子中に電子受容性構造と直鎖脂肪族基を併せ持つ化合物を顕色剤として用い、消色に直鎖脂肪族基が凝集する性質を利用する方法が提案されている。例えば、電子受容性構造として有機リン酸構造を用いる方法（例えば、特許文献７参照。）が開示されているが、消色性が不十分であるという欠点を有している。一方、電子受容性構造としてカルボキシル基を用いる方法（例えば、特許文献８参照。）では、発色性が不十分であるという欠点を有している。
【０００９】
直鎖脂肪族基を有するフェノール性化合物を顕色剤として用いる方法（例えば、特許文献９参照。）では、比較的発色性、消色性のバランスがとれた可逆性感熱記録体が得られるが、それでもなお消色性が不十分であり、実用レベルの消色性を得るためには、消色助剤を必要とする（例えば、特許文献１０、１１参照。）。しかし、消色助剤を添加すると、印字の保存性が低下するという問題が生じる。
【００１０】
それ故、これらの材料を用いた可逆性感熱記録体においては、消去操作後に残存した情報と、新たに印字した情報とが重なって視認性が劣化したり、保存性が不十分ゆえに、ある条件下で保存すると、印字部の濃度が低下して視認性が低下するといった問題が発生するため、例えばポイントカードなどに応用した場合、カード発行者は繰り返し印字、消去の回数を制限したり、カードに使用期限を定めるなどの措置を取らざるを得ないのが実情であり、その改善が望まれている。
これらの問題を解決すべく、本発明者らは過去に、発色性、消色性に優れ、また保存性の高い顕色剤を提案した（例えば、特許文献１２参照。）が、それでも、多数回の印字・消去の繰り返しに対する安定性という面で改善の余地があるのが現状である。
【００１１】
また、示温分野においては、特定のフルオロアルコール化合物を呈色性物質として用いる可逆熱変色性組成物について、すでに提案されている（例えば、特許文献１３参照。）。この組成物は、染料、呈色性物質と共に、直鎖脂肪族基を有する化合物を組み合わせることによって、可逆的な発色、消色の発現が可能となる。しかしながら、発色状態は加熱時のみ発現するものであり、非加熱時に発色状態を保持することはできず、本発明の技術分野とは異なるものである。また本発明のような同一分子中にフルオロアルコール基と直鎖脂肪族基、および／または水素結合基を併せ持つ化合物については示されていない。
【００１２】
【特許文献１】特開２０００−１４１９１６号公報
【特許文献２】特開２００１−１９１６５１号公報
【特許文献３】特開２００２−１８７３６６号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７３６８４号公報
【特許文献５】特開平８−１５０７８３号公報
【特許文献６】特開平１０−３２９４２０号公報
【特許文献７】特開平７−４０６５９号公報
【特許文献８】特開２０００−２４７０３４号公報
【特許文献９】特開平６−２１０９５４号公報
【特許文献１０】特開２００１−１１３８３１号公報
【特許文献１１】特開２００２−２４８８６０号公報
【特許文献１２】特開２００１−２０５９４４号公報
【特許文献１３】特開平１１−９２７５９号公報（第２頁参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、小型の装置を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみで発色および消色を実施することができ、高いコントラストを有する可逆性感熱記録体を提供しようとするものである。特に消色後の濃度が低い所で安定し、繰り返し印字、消去に対する耐久性、高温雰囲気下での印字保存性（以下、耐熱保存性と記す。）の高いものを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、加熱のみで発色、消色を行うことができ、かつ発色部と消色部のコントラストが高い可逆的熱発色および消色可能な可逆性感熱記録体を得るべく、無色ないしは淡色の染料前駆体と顕色剤を主成分として構成される染料タイプの可逆感熱記録方式に着目し、鋭意研究した結果、顕色剤として有用な、新規なＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミドを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明は以下の各発明を包含する。
（１）下記一般式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
2006182694.tif 000002
（ただし上式において、ｎは１１以上２９以下の整数を表す。）
で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミド。
【００１７】
（２）下記化学式（ＩＩ）：
【００１８】
【化２】
2006182694.tif 000003
で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド。
【００１９】
（３）シート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有する可逆性感熱記録体において、前記顕色剤として（１）項に記載のＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミドを含むことを特徴とする可逆性感熱記録体。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の可逆感熱記録体は、白地に発色画像を形成し、高いコントラストを有する。特に発色・消色を繰り返した後の発色濃度が低下せず、消色後の濃度が低い所で安定している。また、耐熱保存性にも優れている。従って、本発明の可逆感熱記録体は、実用上の価値の極めて高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の新規化合物は、前記一般式（Ｉ）で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミドである。
本発明の化合物は、例えば下記に示す５段階の反応により合成することができるが、合成法は下記反応に限られるものではない。
【００２２】
【化３】
2006182694.tif 000004
【００２３】
【化４】
2006182694.tif 000005
【００２４】
【化５】
2006182694.tif 000006
【００２５】
【化６】
2006182694.tif 000007
【００２６】
【化７】
2006182694.tif 000008
【００２７】
上記反応式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩ）において用いられる溶媒は、反応試剤、触媒と反応し、失活させないものでない限り、特に制限は無い。
【００２８】
上記反応式（ＩＩＩ）で示されるトリフルオロメチル化反応において、好ましい溶媒と触媒（Ｃ）の組み合わせとしては、ジメチルホルムアミドとトリエチルアミン、テトラヒドロフランとテトラブチルアンモニウムフルオリドなどが挙げられる。
【００２９】
上記反応（ＩＶ）で示される還元反応は、接触還元法が好ましい。この場合、好ましい触媒（Ｅ）はパラジウム−活性炭素である。また、好ましい溶媒としては、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、メタノールなどが挙げられる。
【００３０】
上記反応（Ｖ）で示されるアミド化反応において、塩基（Ｇ）にはトリエチルアミン、ピリジンが好ましく用いられる。また、好ましい溶媒としては、トルエン、テトラヒドロフランが挙げられる。
【００３１】
上記反応（ＶＩ）で示される加水分解反応において、塩基（Ｉ）には水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。また、好ましい溶媒としては、テトラヒドロフランと水の混合溶媒が挙げられる。
【００３２】
上記反応（ＶＩＩ）で示される脱水縮合反応では、脱水縮合剤として１−ヒドロキシベンゾトリアゾールとＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミドを組み合わせて用いること好ましい。また、好ましい溶媒としては、テトラヒドロフランが挙げられる。
【００３３】
本発明の好ましい態様では、可逆性感熱記録体は、シート状支持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有し、前記顕色剤として、前記一般式（Ｉ）で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミドを含むことを特徴とするものである。
一般式（Ｉ）において、ｎが１０以下では十分な消色性が得られず、一方、ｎが３０以上では消色性が飽和し、また分子量が増大するために相対的に顕色剤モル濃度が低下して、十分な発色濃度が得られない。
【００３４】
本発明の可逆性感熱記録体において、ロイコ染料と顕色剤を主成分とする発色成分を含む感熱記録層は、発色成分が溶融する温度以上に加熱後、急冷することにより速やかに発色し、またこの発色状態は常温においても保持される。一方、常温において保持された発色部は、前記発色成分の固溶体である発色複合体が溶融する温度以上に加熱後、徐冷するか、もしくは前記発色複合体が溶融する温度以下に加熱することにより消去することができ、その消色状態は常温に冷却しても保持される。
【００３５】
この発色・消色の作用機構は明確ではないが、顕色剤分子中のアルコール性水酸基が、電気陰性度の大きいフッ素原子の結合したアルキル基により活性化されるため、塩基性のロイコ染料に対し強い顕色能力を示して発色が起こり、一方、前記消去操作時においては、顕色剤分子中の直鎖脂肪族基、または水素結合基の凝集力が顕色剤の結晶化を誘発し、染料と顕色剤が分離して消色するものと考えられる。発色成分を溶融するのに必要となる温度は、顕色剤などの融点に依存するが、一般には１２０〜２４０℃である。一般に発色は、数ミリ秒単位での加熱と、それに伴う急速な冷却が容易な、サーマルヘッドなどにより行われる。また、一般に消色は、発色成分が溶融する温度以上に加熱した後、徐冷するか、もしくは６０〜１８０℃で、かつ発色成分が溶融する温度以下にて、数十ミリ秒以上加熱することにより行われる。消色には、加熱と徐冷が容易な、熱スタンプや熱バーなどが用いられる。
【００３６】
前記一般式（Ｉ）により表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−アルキルコハク酸アミドの好ましい具体例として、下記に化合物Ｎｏ．（１）〜（５）を示すが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。
【００３７】
【化８】
2006182694.tif 000009
【００３８】
さらに本発明の顕色剤としては、前記化学式（ＩＩ）で表されるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドデシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）が最も好ましく使用され、良好な発色性、消色性、耐熱保存性を示す。
【００３９】
本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層において、染料前駆体として使用される化合物としては、トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物等が挙げられ、従来公知のものから選ぶことができる。
【００４０】
これらの染料前駆体は、例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノベンゾ［α］フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等である。
【００４１】
また３，６−ジメトキシフルオラン、３−ピロリジノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−フェノキシフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオランなどからも選ぶことができるが、本発明はこれらに限定されるものではなく、また２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
本発明の可逆性感熱記録体は、一般に増感剤として知られる従来公知の熱可融性物質を感熱記録層に含有することができる。それらの代表的な例としては、ｍ−ターフェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ベンジルナフチルエーテル、ジベンジルテレフタレート、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、ジフェニルスルホン、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジエステル類、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン、１、４−ビス［２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ］ベンゼンなどが挙げられるが、これらの化合物は、比較的低印加エネルギ−により可逆性感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力を有する。
【００４３】
また本発明の可逆性感熱記録体は、所望の効果を阻害しない範囲で、一般に消色促進剤として知られる長鎖アルキル基を有する熱可融性物質を感熱記録層に含有することができる。このような消色促進剤の例として、ヘキサデカンアミド、オクタデシルウレア、ジオクタデシルウレア、ドコサノイルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジドコシルオキサジアミドなどが挙げられる。
これらの化合物は、比較的低印加エネルギーにより可逆性感熱記録体の高濃度発色を可能にする能力に加え、画像の消去操作の際に比較的低温でも消色反応を促進し、可逆性を向上させるという能力を有する。
【００４４】
また本発明に係る感熱記録層には、ワックス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてよく、更に、これらの成分を支持体に固着するために、通常はバインダーが含まれる。
【００４５】
ワックス類としては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。ただし、高級脂肪酸の金属塩を添加すると、繰り返し発色・消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画像の消去が不完全になるおそれがあるため、高級脂肪酸の金属塩の含有量は感熱記録層の乾燥質量の１質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウムおよび表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげることができる。ただし、酸化亜鉛の添加は、繰り返し発色・消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画像の消去が不完全になるおそれがあるため、酸化亜鉛の含有量は感熱記録層の乾燥質量の１質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
前記バインダーとしては、水溶性高分子類、水分散性高分子類、非水溶性高分子類、活性エネルギー線硬化性化合物類などから選ぶことができる。
【００４８】
水溶性高分子類、水分散性高分子類の例としては、種々の分子量のポリビニルアルコールおよびその誘導体（例えばアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホニル基変性ポリビニルアルコール等）、デンプン及びその誘導体（例えば酸化デンプン、酢酸ビニルグラフトデンプン、アルデヒド変性デンプンなど）、セルロース誘導体（メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等）、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができる。これら高分子は単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
【００４９】
非水溶性高分子類の例としては、フェノキシ樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン／（メタ）アクリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂などが挙げられ、通常これらは適当な有機溶剤に溶解して使用される。これら樹脂は単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
また、これら高分子に水酸基を有するよう変性がなされた樹脂を使用し、さらに分子中にイソシアネート基を複数有する化合物を架橋剤として添加して樹脂を硬化させることにより、耐久性に優れた可逆性感熱記録体が得られる。架橋剤の添加量は、樹脂中の水酸基の量、使用する架橋剤のイソシアネート基の数によって適宜決定される。
【００５０】
前記架橋剤として使用される化合物の例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。これら架橋剤は単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
【００５１】
活性エネルギー線硬化性化合物類の例としては、以下に挙げる化合物から選ぶことができるが、これらは単独またはその２種以上を混合して用いてもよく、またここに列挙した例に限定されるものではない。
（１）脂肪族、脂環族、および芳香族の、アルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレート（またはメタクリレート）化合物類。（２）脂肪族、脂環族、芳香族の、アルコールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレート（またはメタクリレート）化合物類。（３）ポリアクリロイル（またはメタクリロイル）アルキルリン酸エステル類。（４）多塩基酸と、ポリオールと、アクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（６）エポキシ化合物とアクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル（またはメタクリル）酸との反応生成物。（８）脂肪族、脂環族、および芳香族のアミン、あるいは含窒素環状化合物とアクリル酸（またはメタクリル酸）からなるアミド。
【００５２】
前記活性エネルギー線硬化性化合物類を紫外線照射により硬化させる場合、光開始剤を適当量添加し、照射光源として高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、光量、光源の配置は、必要に応じて決定される。
光開始剤の例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、チオキサントン、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキシド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、ベンジル、ミヒラーケトンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
また、前記活性エネルギー線硬化性化合物類を電子線照射により硬化させる場合、使用する電子線加速器としては、特にその方式を限定するものではなく、例えばバンデグラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方式などの電子線照射装置を使用することができるが、この中でも比較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであることが好ましく、吸収線量は、０．１〜９Ｍｒａｄであることが好ましい。電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度は５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。酸素濃度が５００ｐｐｍを超えると、酸素が重合反応の遅延剤として働き、電子線硬化型樹脂の硬化が不十分になることがある。
【００５４】
本発明に係る可逆性感熱記録体の感熱記録層において、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥質量の５〜４０質量％であることが好ましく、顕色剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥質量の５〜５０質量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５質量％未満では、顕色能力に不足をきたし、一方、その含有率が５０質量％を越えると、顕色能力が飽和して、発色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られず、経済的に不利になることがある。
【００５５】
ワックス類、および顔料が感熱記録層に含まれる場合、その含有率はそれぞれ２〜２０質量％、５〜５０質量％であることが好ましく、またバインダーの含有率は一般に５〜７０％である。
【００５６】
本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラスプレート、導電性ゴムシートなどから選ぶことができる。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００５７】
本発明においては、可逆性感熱発色層の下に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止したり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコントロールのためにバック層を設けることもできる。さらに、耐熱性、耐光性、印刷適性、耐磨耗性、及び発色、消色の繰り返し耐久性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護層、印刷層などのような被覆層を形成することもできる。また、該保護層に活性エネルギー線硬化性化合物を主成分として含む硬化層を用いることにより、耐磨耗性、発色、消色の繰り返し耐久性を飛躍的に向上させることができる。
【００５８】
本発明においては、感熱記録層と前記被覆層との間に、水溶性高分子、水分散性高分子、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性化合物のうち少なくとも１種類をバインダーとして含む中間層を、少なくとも１層有することが好ましい。
またこの中間層に酸化チタンなどの紫外線吸収性無機顔料や、有機紫外線吸収剤を含有させることにより、耐光性を向上させることができる。
【００５９】
本発明においては、可逆性感熱記録体の付加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。また裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙としての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とすることもできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とすることもできる。
【００６０】
画像の記録（発色）、消去（消色）を行う装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線などから選択することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。なお、実施例で用いた顕色剤は、以下のようにして合成した。
【００６２】
下記合成例において、特に記述の無い限り、反応容器は全て還流冷却管を取り付けたフラスコを使用し、有機溶媒は全て蒸留等の脱水操作を施したものを使用し、水は蒸留水を使用した。また特に記述の無い限り、合成は不活性ガス気流下で実施した。
【００６３】
（合成例１）
Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）コハク酸モノアミド（共通の中間体）の合成法：
４−ニトロベンズアルデヒド（１５．１ｇ）、トリエチルアミン（２．０ｇ）をジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、トリフルオロメチルトリメチルシラン（１４．２ｇ）を滴下する。室温で１７時間撹拌した後、３規定の塩酸（１０ｍＬ）を加え、室温で３０分間撹拌する。さらに水（２００ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（１５０ｍＬ）で３回（計４５０ｍＬ使用）抽出する。有機層を集め、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、濾過し、体積が約１００ｍＬになるまで減圧濃縮する。この溶液に活性炭担持パラジウム（５．０ｇ）を加圧反応装置にて水素ガス２００ｋＰａ加圧下、３時間撹拌する。反応液を濾過した後、濾液が約５０ｍＬになるまで減圧濃縮し、この残渣を撹拌しつつｎ−ヘキサン（１００ｍＬ）を加えると、結晶が析出する。析出した結晶を濾取し、減圧乾燥すると、１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノールが無色粉末（１４．３ｇ）として得られる。（４−ニトロベンズアルデヒドを基準とした収率は７５％）
【００６４】
上記１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール（９．５６ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、さらにピリジン（７．９１ｇ）を加え、この溶液を氷冷しつつエチルコハク酸クロリド（８．２３ｇ）を滴下する。滴下終了後、反応液を室温に戻して１７時間攪拌した後、４規定の水酸化カリウム水溶液（３０ｍＬ）を添加し、４時間撹拌する。反応液に３規定の塩酸（６０ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（３００ｍＬ）で有機物を抽出し、有機層を集めて無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減圧濃縮する。残渣にヘキサンを加えるて析出する結晶を濾取し、減圧乾燥すると、共通の中間体となるＮ−｛ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル｝コハク酸モノアミドが無色粉末（１４．１ｇ）として得られる。（１−（ｐ−アミノフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノールを基準とした収率は９７％）
【００６５】
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１２２．２℃
ＮＭＲ測定（メチルスルホキシド−ｄ６中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ２．５４（ｍ，４Ｈ）、５．０５（ｂｓ，１Ｈ）、６．７２（ｄ，１Ｈ）、７．３８（ｄ，２Ｈ）、７．５９（ｄ，２Ｈ），１０．３４（ｓ，１Ｈ），１２．１３（ｂｓ，１Ｈ）
ＩＲ測定（ＫＢｒ錠剤法）の結果（数字はｃｍ−１）；６８８，８２３，１０８８，１１１４，１１６６，１２２１，１２４７，１３０９，１４０６，１５３８，１６０２，１６５５，１７３１，３３７９
【００６６】
Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の合成法：
上記の方法によって合成した、共通の中間体であるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）コハク酸モノアミド（１１．７ｇ）、ドコシルアミン（１３．０ｇ）をテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）に溶解し、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（６．１ｇ）を加え、室温で３０分撹拌する。反応液にＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（５．０ｇ）を加え、室温で３０分、さらに７０℃にて４時間撹拌する。反応液を室温に戻した後、水（５００ｍＬ）に投入し、析出した固体を濾取、水洗後、減圧乾燥すると、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミドが無色固体（２２．０ｇ）として得られる。（Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）コハク酸モノアミドを基準とした収率９２％）
【００６７】
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１４４．３℃
ＮＭＲ測定（テトラヒドロフラン−ｄ８中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｓ，３８Ｈ）、１．４４（ｍ，２Ｈ）、２．４３（ｔ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，２Ｈ），３．１３（ｑ，２Ｈ），４．９２（ｔ，１Ｈ），５．６９（ｄ，１Ｈ）、７．０６（ｂｓ，１Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．６１（ｄ，２Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ），１０．８２（ｓ，１Ｈ）
ＩＲ測定（ＫＢｒ錠剤法）の結果（数字はｃｍ−１）；７１８，１０７６，１１２７，１１８３，１２６２，１３３４，１４１４，１４７０，１５３５，１６６０，２９１７，３３１３
【００６８】
（合成例２）
Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−オクタデシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．３）の合成法：
上記の方法によって合成した、共通の中間体であるＮ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）コハク酸モノアミド（１１．７ｇ）、オクタデシルアミン（１０．７ｇ）をテトラヒドロフラン（４００ｍＬ）に溶解し、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（６．１ｇ）を加え、室温で３０分撹拌する。反応液にＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド（５．０ｇ）を加え、室温で３０分、さらに７０℃にて４時間撹拌する。反応液を室温に戻した後、水（５００ｍＬ）に投入し、析出した固体を濾取、水洗後、減圧乾燥すると、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−オクタデシルコハク酸アミドが無色固体（２０．２ｇ）として得られる。（Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）コハク酸モノアミドを基準とした収率９３％）
【００６９】
この結晶の分析値は以下の通り。
融点；１４３．１℃
ＮＭＲ測定（テトラヒドロフラン−ｄ８中）の結果（数字はｐｐｍ）；
δ０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｓ，３０Ｈ）、１．４４（ｍ，２Ｈ）、２．４４（ｔ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，２Ｈ），３．１３（ｑ，２Ｈ），４．９２（ｔ，１Ｈ），５．６９（ｄ，１Ｈ）、７．０７（ｂｓ，１Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．６１（ｄ，２Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ），１０．８３（ｓ，１Ｈ）
ＩＲ測定（ＫＢｒ錠剤法）の結果（数字はｃｍ−１）；７１９，１０８０，１１２５，１１７７，１２６１，１３４０，１４１４，１４６９，１５４２，１６６０，２９０９，３３１０
実施例１
【００７０】
下記（１）〜（５）の操作により可逆性感熱記録体を作成した。
（１）分散液Ａの調製
成        分                         部  
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン                                    ２０
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                      １０
水                                                      ７０
上記組成物を、サンドグラインダーを用いて平均粒径が１．１μｍになるまで粉砕した。
【００７１】
（２）分散液Ｂの調製
成        分                         部  
Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフ
ルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハ
ク酸アミド（化合物Ｎｏ．５、合成例１記載の
方法で合成）                                          ２０
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                      １０
水                                                      ７０
上記組成物を、サンドグラインダーを用いて平均粒径が１．１μｍになるまで粉砕した。
【００７２】
（３）可逆性感熱記録層の形成
上記Ａ液１００部、Ｂ液２５０部、および１０％ポリビニールアルコール水溶液２５０部を混合、攪拌し、塗布液とした。この塗布液を、厚さ１５０μｍのＰＥＴフィルムにの片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形成した。
【００７３】
（４）中間層の形成
カオリナイトクレーの５０％分散液６０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液２００部を混合攪拌して中間層用塗布液を調製した。この塗布液を、前記（３）の可逆性感熱記録層上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ２となる様に塗布し、乾燥して中間層を形成した。
【００７４】
（５）オーバーコート層の形成
ポリエステルアクリレート（商品名：アーロニクスＭ−８０３０、東亜合成社製）４０部、ポリエステルアクリレート（商品名：アーロニクスＭ−６２００、東亜合成社製）４０部、炭酸カルシウム（商品名：ライトンＡ、備北粉化工業製）２０部を混合、攪拌し、前記（４）の中間層上に、塗布量が２．５ｇ／ｍ２となる様に塗布した。得られた塗工層に、電子線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して、オーバーコート層を形成し、可逆性感熱記録体を得た。
【００７５】
（６）発色性、消色性試験
このようにして得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．７Ｖ、印字パルス１．０ｍｓの条件で印字した。この印字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。
さらに、この発色試料を、東洋精機製熱傾斜試験機を用いて、加熱温度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ２、加熱時間１．０秒の条件で加熱した後、消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。
【００７６】
（７）繰り返し発色・消色性試験
上記（６）項の発色性、消色性試験を２０回繰り返した後の印字発色濃度および消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。
【００７７】
（８）耐熱保存性試験
上記（６）項の発色試料を、６０℃環境下にて２４時間保存した後の印字濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し、印字の残存率（％）を算出した。テスト結果を表１の示す。
実施例２
【００７８】
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の代わりに、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−オクタデシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．３、一般式（Ｉ）のｎが１７の化合物、合成例２記載の方法で合成）を用いた。テスト結果を表１に示す。
実施例３
【００７９】
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の代わりに、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドデシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．１、一般式（Ｉ）のｎが１１の化合物）を用いた。テスト結果を表１に示す。
比較例１
【００８０】
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の代わりに、１−（ｐ−ステアロイルアミノ）フェニルエタノール（化合物Ｎｏ．５のトリフルオロメチル基の代わりにメチル基を有する）を用いた。テスト結果を表１に示す。
比較例２
【００８１】
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の代わりに、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−オクチルコハク酸アミド（炭素数１１以上３０以下の直鎖脂肪族基を有しない化合物）を用いた。テスト結果を表１に示す。
比較例３
【００８２】
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の代わりに、ｐ−ステアロイルアミノフェノール（フェノール性水酸基と直鎖脂肪族を有する化合物）を用いた。テスト結果を表１に示す。
比較例４
【００８３】
実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−ｐ−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル−Ｎ’−ドコシルコハク酸アミド（化合物Ｎｏ．５）の代わりに、３−フルオロプロパノール４部、ステアリン酸ネオペンチル１６部の混合物（可逆熱変色材料）を用いた。テスト結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
2006182694.tif 000010
【００８５】
実施例１〜３と比較例１を対比すれば明らかなように、フッ化炭素基により活性化されたアルコール性水酸基は、塩基性のロイコ染料に対して強い顕色能力を示し、実施例１〜３と比較例２を対比すれば明らかなように、本発明の顕色剤は分子中に炭素数１２以上３０以下の直鎖脂肪族基を有することにより、可逆的な発色、消色が可能となっている。
また実施例１〜３と比較例３を対比すれば明らかなように、本発明の可逆性感熱記録体に形成された画像は、直鎖脂肪族基鎖を有するフェノール性化合物を顕色剤として用いて得られた発色画像よりも高コントラストで、かつ発色、消色の繰り返し性に優れている。また、耐熱保存性にも優れている。
さらに比較例４で用いた可逆熱変色材料では、実施例１〜３で示されるような印字操作後の発色状態の保持はできない。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発色画像を形成し、高いコントラストを有する。特に発色・消色を繰り返した後の発色濃度が低下せず、消色後の濃度が低い所で安定している。従って、本発明の可逆性感熱記録体は、実用上の価値の極めて高いものである。