(57)【要約】【課題】優れた保湿性と抗酸化活性を併せ持ち、かつ色調に優れた化粧料を提供する。また、簡易な工程により、活性成分を多量に抽出でき、また、製造コストの顕著な低減を可能とする化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】活性成分として、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する化粧料及びその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する化粧料。
【請求項２】
前記水溶性リグニンを３０重量％〜６０重量％、前記アラビノガラクタンを３０重量％〜６０重量％、及び前記重合したタキシホリンを１０重量％〜２０重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
０．１重量％濃度の水溶液において、波長５００ｎｍでの吸光度が０．５００以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧料を、０．０１重量％〜１．０重量％含有することを特徴とする化粧品。
【請求項５】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、抽出溶液を得る工程と、
前記抽出溶液を、０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間、静置する工程と、
静置しておいた前記抽出溶液を、乾燥することにより、固形状の化粧料を得る工程と
を含むことを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項６】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、抽出溶液を得る工程と、
前記抽出溶液を、４５℃から８５℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置する工程と、
静置しておいた前記抽出溶液を、乾燥することにより、固形状の化粧料を得る工程と
を含むことを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項７】
前記静置する工程は、５５℃から７０℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置する工程であることを特徴とする請求項６に記載の化粧料の製造方法。
【請求項８】
前記静置する工程は、減圧環境下で行われる工程であることを特徴とする請求項７に記載の化粧料の製造方法。
【請求項９】
前記静置する工程は、５５℃の減圧環境下で、５時間、静置する工程であることを特徴とする請求項８に記載の化粧料の製造方法。
【請求項１０】
前記静置する工程は、７０℃の減圧環境下で、３時間、静置する工程であることを特徴とする請求項８に記載の化粧料の製造方法。
【請求項１１】
前記カラマツの粉砕物は、木部或いは樹皮のいずれかの粉砕物、又は木部の粉砕物及び樹皮の粉砕物の混合物であることを特徴とする請求項５〜１０のいずれか一項に記載の化粧料の製造方法。
【請求項１２】
前記抽出溶液を得る工程は、前記塩基性水溶液を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液として行う工程であることを特徴とする請求項５〜１１のいずれか一項に記載の化粧料の製造方法。
【請求項１３】
前記抽出溶液を得る工程は、前記水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度を、０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下として行う工程であることを特徴とする請求項１２に記載の化粧料の製造方法。
【請求項１４】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して得られた抽出溶液を、０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間、静置し、乾燥することにより、得ることができる固形状の化粧料。
【請求項１５】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、得られた抽出溶液を、４５℃から８５℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置し、乾燥することにより、得ることができる固形状の化粧料。
【請求項１６】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、得られた抽出溶液を、５５℃から７０℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置し、乾燥することにより、得ることができる固形状の化粧料。
【請求項１７】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、得られた抽出溶液を、５５℃の減圧環境下で、５時間、静置し、乾燥することにより、得ることができる固形状の化粧料。
【請求項１８】
カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、得られた抽出溶液を、７０℃の減圧環境下で、３時間、静置し、乾燥することにより、得ることができる固形状の化粧料。
【請求項１９】
水溶性リグニンを３０重量％〜６０重量％、アラビノガラクタンを３０重量％〜６０重量％、及びタキシホリン重合体を１０重量％〜２０重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項２０】
０．１重量％濃度の水溶液において、波長５００ｎｍでの吸光度が０．５００以上であることを特徴とする請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項２１】
請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の化粧料を、０．０１重量％〜１．０重量％含有することを特徴とする化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、カラマツの抽出物からなる化粧料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物由来の保湿成分としては、例えば豆類、米ぬかから得られる油脂類、セラミド等を含む抽出物や納豆などから得られるポリグルタミン酸がある。
【０００３】
また、アラビノガラクタンを保水性成分とする化粧料（LaraCare：商品名）が、Ｌarex社(米国)により製造販売されている。この化粧料は、アメリカカラマツ（North American Larch trees）から抽出されたアラビノガラクタンを活性成分としている（http://www.larex.com/htm/laracare.html参照。）。
【０００４】
さらに、アクリルターポリマーに加えて、多糖成分として、リグニンとアラビノガラクタンとを含み得る化粧料組成物が知られている（特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２０００−７５３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
植物を原料として化粧料を製造する場合には、製造コストの低減が、極めて重要な課題となっている。上述した、従来の製造方法では、植物から抽出された物質、例えば、カテキン、タキシホリンなどのフラボノイド類を原料から単離し、これを塩基物質で重合させる手法をとっている。このような製造方法によれば、フラボノイド類の抽出、単離、精製及びフラボノイド類の重合工程、さらにはその間の秤量、乾燥工程など非常に多くの製造工程を経る必要がある。このため、製造プロセスは極めて複雑となってしまう。従って、製造コストが高騰してしまい、化学合成品などと比較して性能的には同等であったとしても価格面で競合することが困難となっていた。
【０００６】
また、最終製品としての化粧品に複数の機能性を持たせたい場合は、上述の特許文献１のように、目的の機能を有する複数種類の機能性物質を化粧料に含有させる必要がある。
【０００７】
そして、従来、複数の活性成分を多量に含む化粧料を得ることは困難であった。従って、所定の濃度で複数の活性成分を化粧料に含有させるにはコストが高くなってしまう。結果として、化粧品自体の価格も高くなってしまう。
【０００８】
従って、この発明の目的は、優れた保湿性と抗酸化性とを併せ持ち、色調に優れた化粧料を提供することにある。また、この発明の目的は、有用な複数の機能を有する化粧料を、安価に提供することにある。さらに、この発明の目的は、極めて簡易なプロセスにより、目的とする複数の活性成分を同時にかつ多量に抽出でき、製造コストの顕著な低減を可能とする化粧料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述した課題を解決するに当たり、本願発明者らは、資源量の豊富なカラマツ属(Larix)に着目して、鋭意研究を行った。そしてその結果、カラマツから特定の条件で抽出及び処理された抽出物が、化粧料として、極めて優れた特性を有することを見い出し、この発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、この発明の化粧料は、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有している。この発明の化粧料は、この発明の目的を損なわない範囲で、他のさらなる成分を含有していてもよい。
【００１１】
また、この発明の化粧料は、カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して得られた抽出溶液を、０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間、静置した後に、乾燥することにより、得ることができる。
【００１２】
上述したこの発明の化粧料は、水溶性リグニンを３０重量％〜６０重量％、アラビノガラクタンを３０重量％〜６０重量％、及びタキシホリン重合体を１０重量％〜２０重量％の範囲で含有するのが好適である。
【００１３】
この発明の化粧料は、０．１重量％濃度の水溶液において、波長５００ｎｍでの吸光度が０．５００以上（補正後：後述する。）で定義される色調を有するのがよい。このとき、同条件における波長４７５ｎｍでの吸光度は、好ましくは、０．５００以上（補正後：後述する。）であるのがよい。
【００１４】
また、上述したこの発明の化粧料を化粧品に含有させるに際しては、その含有量を０．０１重量％〜１．０重量％とするのがよい。
【００１５】
また、この発明の化粧料の製造方法は、主として、下記のような工程を含んでいる。
【００１６】
すなわち、カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、抽出溶液を得る。次いで、この抽出溶液を、０℃から５０℃（常温）の環境下で、２４〜１６８時間、静置する。静置しておいた抽出溶液を、乾燥することにより、固形状の化粧料を得る。
【００１７】
また、この発明の化粧料の製造方法は、カラマツの粉砕物を、塩基性水溶液により処理して、抽出溶液を得る工程と、抽出溶液を、４５℃から８５℃の環境下で、抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置する工程と、静置しておいた抽出溶液を、乾燥することにより、固形状の化粧料を得る工程とを含む。
【００１８】
なお、ここでいう４５℃から８５℃の環境下とは、例えば、恒温槽、恒温室といった加温手段で加温される環境をいう。
【００１９】
この静置する工程は、抽出溶液を、好ましくは、５５℃から７０℃の環境下で、抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置する工程とするのがよい。
【００２０】
静置する工程は、さらに好ましくは、５５℃の減圧環境下で５時間、或いは７０℃の減圧環境下で３時間、静置する工程とするのがよい。
【００２１】
このように、加温しつつ静置すれば、抽出溶液は濃縮され、活性成分であるタキシホリンの重合が促進される。
【００２２】
上述した化粧料の製造方法において、カラマツの粉砕物は、木部或いは樹皮のいずれかの粉砕物、又は木部の粉砕物及び樹皮の粉砕物の混合物とするのがよい。
【００２３】
また、上述した化粧料の製造方法において、塩基性水溶液は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液とするのがよい。
【００２４】
このとき、塩基性水溶液である水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの濃度は、０．０２５ｍｏｌ／ｌ（モル／リットル）以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下とするのがよい。
【発明の効果】
【００２５】
上述した構成とすれば、優れた保湿性と抗酸化性とを併せ持ち、色調に優れた化粧料を提供することができる。
【００２６】
また、上述したような製造工程及び条件とすれば、簡易な工程で、大量の活性成分を含有する化粧料を製造することができる。
【００２７】
また、天然に豊富に存在し、かつ有効利用が図られていない樹木であるカラマツを原料として使用すれば、資源の有効利用を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、この発明の実施の形態につき説明する。以下の説明において、特定の材料、条件及び数値条件等を用いることがあるが、これらは好適例の１つに過ぎず、従って、この発明は、何らこれら好適例に限定されるものではない。
【００２９】
この発明の化粧料において、抗菌活性及び抗酸化活性を担う活性成分は水溶性リグニンである。
【００３０】
リグニンとは、木材の主要成分の１つで、セルロースと強固に結合している。すなわち、リグニンは、木材骨格の主要部分を成す物質である。リグニンを木材骨格から除去（抽出）するためには、例えば、パルプを製造する工程で用いられているように、非常に強い塩基性の水溶液に浸漬させる必要がある。
【００３１】
しかしながら、分子量が５００〜５００００程度と、比較的小さいリグニンは、例えば、０．２５ｍｏｌ／ｌ以下の低濃度の塩基性溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液等で容易に抽出することができる。このように抽出されるリグニン又はその配糖体及びこれらの混合物を水溶性リグニンまたは低分子リグニンと称する。
【００３２】
また、この発明の化粧料において、保湿性を担う活性成分は、重合したフラボノイド類、具体的には、例えば、重合したタキシホリン、及びアラビノガラクタンである。
【００３３】
タキシホリンは、植物ポリフェノールの１種であり、分子量３０４．３のフラバノノール化合物である。タキシホリンは、カラマツの、特に木部部分に豊富に含まれている。このタキシホリンは、水酸化ナトリウム水溶液等でアルカリ処理することにより、酸化的に自己重合する。すなわち、この明細書でいう「重合したタキシホリン」とは、タキシホリン分子が酸化的に自己重合した重合体をいう。
【００３４】
アラビノガラクタンとは、ガラクト−スを主構成成分とするアラビノ−スを含む多糖をいう。
【００３５】
この発明の化粧料の原料に適用可能な樹種としては、この発明の目的を損なわない範囲で広葉樹、針葉樹を問わずあらゆる樹木が適用可能である。好ましくは、上述した活性成分を多く含み、かつ資源量も豊富なカラマツを選択するのがよい。
【００３６】
抽出処理に際しては、カラマツの木質（心材）部分或いは樹皮部分の粉砕物を用いることができる。木質部分或いは樹皮部分の粉砕物の混合物を用いてもよい。また、原料として、製材等の木材加工によって生じるおがくず等を利用することもできる。
【００３７】
粉砕された原料、すなわち粉砕物の大きさは抽出効率、取り扱いの容易さなどの面から考慮すると１ｃｍφ（粒径）以下の大きさが好ましい。続いて、容器に粉砕物を入れる。後述するが、抽出に使用される塩基性水溶液は、比較的低濃度である。従って、容器の材質は特に問わない。容器の容量は、所望の実施規模に応じた任意好適な容量のものを適宜選択すればよい。
【００３８】
粉砕物は、アンモニア水、又は水酸化ナトリウム水溶液により常温（０℃〜５０℃）の大気雰囲気下、好ましくは１０℃〜３０℃の雰囲気下で浸漬する。このとき、塩基性物質の水溶液としては、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ3）等の水溶液を適用してもよい。
【００３９】
また、抽出効率や塩基性水溶液の量などを考慮したコスト、取り扱い等の面から考えると、この発明の化粧料の製造方法における抽出工程においては、０．０２５〜０．２５ｍｏｌ／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｏｌ／ｌの濃度での塩基性物質の水溶液、特に好ましくは水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液を抽出用の塩基性物質の水溶液として用いるのが好適である。
【００４０】
この抽出工程における浸漬に必要な塩基性物質の水溶液の液量は、粉砕物の重量に対して１００〜１５００重量％の間で適当な量とすればよい。このとき、粉砕物の全てが塩基性の溶液に浸るようにすればよい。
【００４１】
この浸漬、すなわち抽出工程は、上述の温度で、大気雰囲気下で行うのがよい。浸漬時間は、３０分間から２４時間の範囲で行うのがよい。浸漬時間は、抽出効率を考慮すると、好ましくは、１時間とするのがよい。
【００４２】
この抽出工程に際しては、例えば、スクリュープレス機などのような装置を利用して、粉砕物の体積を圧縮して行ってもよい。このようにすれば、抽出に必要な塩基性物質の水溶液の量を極力低減できる。すなわち、塩基性物質の水溶液の使用量を減らすことができる。このようにすれば、後の工程における乾燥工程のコストを低減することできる。
【００４３】
抽出工程後に、好ましくは、例えば濾紙（５Ｃ）又は中空子膜（孔径０．４５μｍ）を用いて抽出液をろ別する。
【００４４】
得られた抽出液は、保湿性及び色調を改善する目的で、好ましくは、抽出後すぐには乾燥せずに液体のまま静置する。静置時間は、静置する温度にもよるが、好ましくは、常温（０℃〜５０℃）の環境下で１昼夜〜数日間程度、好ましくは１〜７日間（２４時間〜１６８時間）である。ここでいう「環境」とは、大気雰囲気、恒温槽内等の、抽出液を取り巻く外部の環境をいう。
【００４５】
また、温度は高いほど、静置しておく時間は短時間でよい。例えば、５０℃程度の温度環境下では数時間静置することで、十分な抗菌活性、保湿性、及び色調の改善が期待される。また、８５℃程度の温度環境下で静置する場合には、１時間程度でよい。このような条件によっても、十分な抗菌活性、保湿性、及び色調の改善が期待される。
【００４６】
具体的には、この抽出液の活性成分は、例えば、４５℃〜８５℃程度となる加温処理を行いつつ所定の時間静置して濃縮すればよい。
【００４７】
加温処理する場合の抽出溶液の静置時間は、抗菌活性、保湿性、及び色調を所望のレベルまで改善できる程度の時間とすればよい。加温処理を伴う静置時間の目安としては、例えば、抽出溶液の活性成分が所望の濃度に濃縮される程度とすればよい。
【００４８】
具体的には、抽出溶液の活性成分の濃度が、好ましくは、例えば、最低でも５倍、すなわち５倍以上に濃縮されるまでの時間を目安とすればよい。
【００４９】
このように、静置時間を抽出溶液の活性成分の濃度が５倍以上に濃縮される程度の時間となるようにすれば、活性成分であるタキシホリンの自己重合をより促進することができる。よって、得られる化粧料の保湿性をより向上させることができる。また、このようにすれば、静置時間及び後述する乾燥工程に要する時間をより短くすることができる。よって、化粧料の製造効率を向上させ、結果として、製造コストをより低減することができる。
【００５０】
加温処理を伴う静置工程は、具体的には、抽出溶液を、例えば、恒温槽、恒温室といった加温手段を使用して環境を所定の温度に保った状態で行うことができる。
【００５１】
この静置する工程は、抽出溶液を、好ましくは、５５℃から７０℃の環境下で、抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置する工程とするのがよい。
【００５２】
また、加温処理を伴う静置する工程は、さらに好ましくは、５５℃の減圧環境下で５時間、或いは７０℃の減圧環境下で３時間、静置する工程とするのがよい。
【００５３】
ここでいう減圧環境下とは、例えば、ロータリエバポレータを用いて、抽出溶液が突沸しない程度に減圧された環境をいう。この減圧の程度は、好ましくは、例えば、１００ｍｍＨｇ（１３３３０Ｐａ）程度とすればよい。
【００５４】
このような減圧環境下で加熱処理を伴う静置工程を行うことにより、静置時間及び後述する乾燥工程の乾燥時間をより短縮することができる。従って、この発明の化粧料の製造効率をより向上させ、製造コストをより低減することができる。
【００５５】
加えて、この静置工程において、抽出溶液に対して、気体酸素の供給を伴う攪拌工程、紫外線照射工程を行うことにより、既に説明した静置工程を短縮するか、又は静置工程を代替することができる。
【００５６】
得られた抽出液は、所望により、静置工程前または静置工程後に除菌してもよい。具体的な除菌方法としては、一般的な方法を適用すればよく、例えば静置工程前であれば孔径０．４５μｍ以下のフィルタによる濾過、または孔径０．４５μｍ以下の中空子膜による限外濾過などの方法を使用することができる。
【００５７】
静置工程終了後に、除菌処理をする場合には、例えば、８５℃で３０分間、加熱殺菌してもよい。
【００５８】
次いで、得られた抽出液に対して、凍結乾燥、スプレードライなどの方法を用いて乾燥する。この乾燥工程において、スプレードライを行なうときは、抽出液が１５０℃程度の温度域に曝されることになるため、上述した除菌処理を行なう必要はない。この乾燥工程により、粉末状の化粧料を得ることができる。
【００５９】
この発明の化粧料は、茶褐色から赤紫色といった色調の粉末状である。粉末状の化粧料は、水（Ｈ2Ｏ）に対して極めて易溶性であるため、種々の態様で、種々の化粧品に適用することができる。例えば、粉末状の化粧料を、粉末状のまま、所望の性状の化粧品を構成する他の成分と合わせて混合するか、好ましくは、水、水-有機溶媒混合溶液、有機溶媒等に溶解させた溶解液を、化粧品の他の成分と合わせて混合することにより使用する。
【００６０】
具体的には、この発明の粉末状の化粧料又は粉末状の化粧料の溶解液は、化粧水、乳液、クリーム、パック、パウダー、スプレー、軟膏、分散液、洗顔料等の化粧品に適用して好適である。
【００６１】
また、この発明の化粧料は、詳細は後述するが、種々の化粧品に適用して好適な赤色及び橙色の色調を有することを特徴としている。例えば、この発明の化粧料を、ファンデーションに適用した場合には、上述した保湿性、抗菌性及び抗酸化性に加えて、肌色に、赤色から橙色の反射干渉光による補正を加えるという効果を得ることができる。すなわち、この発明の化粧料は、これを化粧品に含有させると、肌色を、明るく透明感のある色調に補正して、より健康的にみせるという機能を、当該化粧品に付与することができる。
【００６２】
以下に、この発明の化粧料にかかる具体的な実施例、比較実験例につき説明する。
【００６３】
（実施例１）
実施例１−１
カラマツ(Larix leprolepis Gordon)木部の粉砕物（おがくず）１００ｇ(粒径１ｃｍ以下)を、純水９００ｍｌを用いて、常温、１時間の条件で処理した。処理済みの粉砕物を５Ｃのろ紙を用いてろ別後、得られた抽出液を凍結乾燥し、４．２ｇの薄茶色の粉体を得た。
【００６４】
ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィ）による分析の結果、粉体の９５重量％以上がアラビノガラクタンだった。この粉体を以下、粗アラビノガラクタンと称する。
【００６５】
実施例１−２
カラマツ粉砕物１００ｇを、０．１ｍｏｌ／ｌ（リットル）の濃度のＮａＯＨ水溶液で、常温で１時間処理した。処理済みの粉砕物を５Ｃのろ紙を用いてろ別後、得られた抽出液を凍結乾燥し、７．３ｇの薄茶色の粉体を得た。この粉体は、ＨＰＬＣによる分析の結果、およそ水溶性リグニンが３０重量％〜６０重量％、アラビノガラクタンが３０重量％〜６０重量％、及び重合したタキシホリンが１０重量％〜２０重量％含まれていた。この粉体を以下、カラマツ塩基抽出物と称する。
【００６６】
このように、この発明の化粧料は、多量の活性成分を含有している。従って、この発明の化粧料の製造方法によれば、簡易な工程で、目的とする複数の活性成分を同時にかつ多量に抽出できる。従って、化粧料の効率的な製造が可能であり、製造コストの顕著な低減を可能とする。
【００６７】
（実施例２）
実施例１で得られたカラマツ塩基抽出物を用いて、０．１重量％水溶液を調製した。この水溶液を、常温で、０時間（静置していない。）、５時間、１日（２４時間）、２日（４８時間）、５日（１２０時間）、６日（１４４時間）、７日（１６８時間）、１４日（３３６時間）間静置した。吸光度計を用いて、波長６００、５００及び４７５ｎｍの吸光度を測定した。結果を表１に示す。波長５００ｎｍは赤色に、波長４７５ｎｍは橙色に対応している。右欄には、ベースライン補正として、濁度に対応する波長６００ｎｍにおける吸光度を差し引いて補正した、波長５００ｎｍ及び波長４７５ｎｍにおける吸光度を示してある。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
表１から明らかなように、カラマツ塩基抽出物の色調は、時間を追って変化している。具体的には、黄色がかった赤茶色から、好ましい赤紫色に変化していく。この好ましい赤紫色は、吸光度で定義すると、波長５００ｎｍでの吸光度が０．５００以上（補正後）を有していることがわかった。また、このとき、波長４７５ｎｍでの吸光度は、０．５００以上（補正後）であることがわかった。
【００７０】
静置日数０日（静置していない。）から静置日数１日（２４時間）では、波長５００ｎｍ及び４７５ｎｍでの吸光度は、顕著に増加していることがわかる。すなわち、色調の顕著な改善がみられる。静置日数７日（１６８時間）までは、吸光度の数値には、ほとんど変化がない。すなわち、良好な色調を保っているといえる。しかしながら、静置日数１４日目には、吸光度の数値は低下していることがわかる。すなわち、静置日数１４日目には、色調の若干の劣化がみられる。
【００７１】
（実施例３）
実施例１で得られたカラマツ塩基抽出物を用いて、それぞれ濃度１重量％の水溶液を調製した。これら水溶液を、恒温槽を用いた５５℃又は７０℃の環境下で、ロータリーエバポレータを用いて１００ｍｍＨｇ（１３３３０Ｐａ）に維持しつつ、水溶液のカラマツ塩基抽出物濃度が１０重量％になるまで、すなわち水溶液の濃度が１０倍に濃縮されるまでの時間静置した。
【００７２】
それぞれの水溶液の濃度が１０倍に濃縮されるまでに要した時間は、５５℃の環境下では約５時間であり、７０℃の環境下では約３時間であった。以下、この例の工程を濃縮処理と称する。
【００７３】
（比較実験例１：保湿性の比較（１））
実施例１−１で得られた粗アラビノガラクタン、及び実施例２で使用された、所定時間静置して得られたカラマツ塩基抽出物の保湿性を測定した。
【００７４】
粗アラビノガラクタン、静置時間０時間（静置していない。）、１、７、１４日間のカラマツ塩基抽出物を、それぞれ０．２５ｇ秤取って、それぞれ５０ｍｌの純水に溶解した。従って、濃度０．５重量％の水溶液とした。恒温室内でのサンプル設置位置による測定誤差を補正するため、粗アラビノガラクタン、静置時間０時間（静置していない。）、１、７、１４日間のカラマツ塩基抽出物それぞれにつき、各５サンプル及び対照としての純水３サンプルの計２８サンプルを、４０℃の恒温室に入れ、３０時間後の重量減少率を測定した。
【００７５】
結果を図１に示す。図１は、保湿性試験結果を示すグラフである。なお、結果は、対照としての純水３サンプルの平均（グラフＡ）、粗アラビノガラクタン（グラフＢ）、静置時間０時間（静置していない。）（グラフＣ）、１日（グラフＤ）、７日（グラフＥ）、１４日（グラフＦ）間静置したカラマツ塩基抽出物につき、各５サンプルから得られた結果の平均値により示してある。
【００７６】
図１から明らかなように、粗アラビノガラクタンは、純水の蒸発率と比較して、約７％の水分蒸発抑制能、すなわち保湿性を示していることがわかる（グラフＢ）。同様に、静置時間０時間（静置していない。）のカラマツ塩基抽出物（グラフＣ）の保湿性は、５％弱である。すなわち、粗アラビノガラクタンの保湿性に比較して若干劣っている。
【００７７】
しかしながら、静置時間１日間以上のカラマツ塩基抽出物（グラフＤ〜Ｆ）では、保湿性が顕著に向上していることがわかった。特に、静置時間７日間のカラマツ塩基抽出物は、粗アラビノガラクタンの保湿性に匹敵する保湿性を示すことがわかった。このことから、静置処理により、水分蒸発抑制能、すなわち保湿性が増強されることがわかる。
【００７８】
また、静置処理により、ポリフェノールであるタキシホリンが自己重合することがわかった。この重合したタキシホリンが、さらなる保湿性の向上に寄与している。
【００７９】
（比較実験例２：抗酸化活性の比較（１））
実施例１−２で得られたカラマツ塩基抽出物、カラマツから抽出された水溶性リグニン（カラマツ抽出物）、エゾマツ・トドマツ混合粉砕物の塩基抽出物（エゾマツ・トドマツ塩基抽出物）の抗酸化活性をそれぞれ測定した。
【００８０】
まず、試料の調製につき説明する。エゾマツ・トドマツ塩基抽出物は、実施例１−２におけるカラマツ塩基抽出物の抽出方法と同様の条件で調製した。
【００８１】
カラマツ抽出物は、カラマツ粉砕物から事前に水溶性物質及び脂溶性物質を除去した後に、実施例１−２におけるカラマツ塩基抽出物の抽出方法と同様の条件で調製した。
【００８２】
抗酸化活性試験方法につき説明する。まず、試験管に、濃度が４００μｍｏｌ／ｌのＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）  エタノール溶液を３００μｌ（マイクロリットル）、濃度０．２Ｍの酢酸ナトリウム・酢酸緩衝液（ｐＨ  ６．０）  ３００μｌ、２０％エタノール/水  ３００μｌを加えて混合した。この混合液に、カテキン１μｇ、カラマツ塩基抽出物（水溶液５０μｇ、エゾマツ・トドマツ塩基抽出物（主要な成分はリグニンである。）、カラマツ抽出物（主要な成分は水溶性リグニンである。）それぞれを、８０％エタノール/水  ３００μｌに溶解させた試料溶液を、個別に加えて混合した。得られた試料混合溶液を、それぞれ常温で２０分間静置した。次いで、静置処理の終了した試料混合溶液を試料として、波長５２０ｎｍにおける吸光度を測定した。予め、対照物質としてsigma社製の(+)-カテキンを使用し、カテキン添加量と反応後の吸光度の関係より検量線を作成しておいた。
【００８３】
上述した試験法により、抗酸化活性として、ＤＰＰＨラジカルの消去活性を評価した。結果を図２に示す。図２は、抗酸化活性測定結果を示すグラフである。グラフＡは、カテキンの抗酸化活性を示している。グラフＢは、カラマツ塩基抽出物（静置時間０時間）の抗酸化活性を示している。グラフＣは、カラマツ塩基抽出物（静置時間７日間）の抗酸化活性を示している。グラフＤは、エゾマツ・トドマツ塩基抽出物の抗酸化活性を示している。グラフＥは、カラマツ抽出物の抗酸化活性を示している。
【００８４】
図２に示すように、カラマツ塩基抽出物の抗酸化活性は、エゾマツ・トドマツ塩基抽出物、カラマツ抽出物の抗酸化活性を、大きく上回っていることがわかった。
【００８５】
また、カラマツ塩基抽出物についていえば、静置処理を行わなかったカラマツ塩基抽出物５０μｇの抗酸化活性は、（＋）−カテキン１μｇの抗酸化活性に対して、約１．７倍の抗酸化活性を示すことがわかった。さらに、静置時間７日間のカラマツ塩基抽出物５０μｇの抗酸化活性は、（＋）−カテキン１μｇの抗酸化活性に対して、約２．５倍の抗酸化活性を示すことがわかった。すなわち、静置時間７日間のカラマツ塩基抽出物１ｍｇの抗酸化活性は、４８．５μｇの（＋）−カテキンの抗酸化活性に匹敵することがわかった。
【００８６】
このように、この発明の化粧料は、特に原料をカラマツ由来とした場合に、優れた抗酸化活性を有していることがわかった。また、抗酸化活性は、静置処理により、顕著に増強されることがわかった。
【００８７】
（比較実験例３：保湿性の比較（２））
粗アラビノガラクタン及び実施例３の濃縮処理を行って得られたカラマツ塩基抽出物の保湿性を測定した。
【００８８】
濃縮処理された粗アラビノガラクタン及びカラマツ塩基抽出物を、上述した比較実験例１と同様の条件及び工程で処理したサンプルを、４０℃の恒温室に入れ、３０時間後の重量減少率を測定した。
【００８９】
結果を図３に示す。図３は、保湿性試験結果を示すグラフである。なお、結果は、対照としての純水３サンプルの平均（グラフＡ）、５５℃濃縮処理（グラフＢ）、７０℃濃縮処理（グラフＣ）したカラマツ塩基抽出物につき、各５サンプルから得られた結果の平均値を示してある。グラフＤは、粗アラビノガラクタンの保湿性試験結果である。
【００９０】
図３から明らかなように、粗アラビノガラクタンは、純水の蒸発率と比較して、約８．９％の水分蒸発抑制能、すなわち保湿性を示していることがわかる（グラフＤ）。同様に、５５℃環境下で濃縮処理されたカラマツ塩基抽出物（グラフＢ）の保湿性は、純水の蒸発率と比較して約１２％向上しており、７０℃環境下で濃縮処理されたカラマツ塩基抽出物（グラフＣ）の保湿性は、純水の蒸発率と比較して約１３．３％向上していることがわかる。
【００９１】
以上より、実施例３で説明した濃縮処理によっても、タキシホリンの自己重合が促進され、水分蒸発抑制能、すなわち保湿性が増強されることがわかる。また、この濃縮処理を行うことで、静置時間を顕著に短縮することができる。
【００９２】
（比較実験例４：抗酸化活性の比較（２））
実施例３の濃縮処理により得られたカラマツ塩基抽出物（５５℃濃縮処理及び７０℃濃縮処理して得られたカラマツ塩基抽出物）の抗酸化活性をそれぞれ測定した。
【００９３】
この抗酸化活性試験は、比較実験例２と同様の条件及び工程により行った。具体的には、試験管に、濃度が４００μｍｏｌ／ｌのＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）  エタノール溶液を３００μｌ（マイクロリットル）、濃度０．２Ｍの酢酸ナトリウム・酢酸緩衝液（ｐＨ  ６．０）  ３００μｌ、２０％エタノール/水  ３００μｌを加えて混合した。この混合液に、カラマツ塩基抽出物（静置時間０時間）、カラマツ塩基抽出物（静置時間７日間）、５５℃濃縮処理及び７０℃濃縮処理して得られたカラマツ塩基抽出物それぞれを、８０％エタノール/水  ３００μｌに溶解させた試料溶液を、個別に加えて混合した。得られた試料混合溶液を、それぞれ常温で２０分間静置した。次いで、静置処理の終了した試料混合溶液を試料として、波長５２０ｎｍにおける吸光度を測定した。予め、対照物質としてsigma社製の(+)-カテキンを使用し、カテキン添加量と反応後の吸光度の関係より検量線を作成しておいた。
【００９４】
上述した試験法により、抗酸化活性として、ＤＰＰＨラジカルの消去活性を評価した。結果を図４に示す。図４は、抗酸化活性測定結果を示すグラフである。グラフＡは、カラマツ塩基抽出物（静置時間０時間）の抗酸化活性を示している。グラフＢは、カラマツ塩基抽出物（静置時間７日間）の抗酸化活性を示している。グラフＣは、５５℃濃縮処理して得られたカラマツ塩基抽出物を示している。グラフＤは、７０℃濃縮処理して得られたカラマツ塩基抽出物の抗酸化活性を示している。
【００９５】
図４に示すように、５５℃濃縮処理して得られたカラマツ塩基抽出物の抗酸化活性は、静置処理を行わなかったカラマツ塩基抽出物の抗酸化活性と比較して、顕著な増強がみられた。すなわち、抗酸化活性が約１３％向上していることがわかった。また、７０℃濃縮処理して得られたカラマツ塩基抽出物については、抗酸化活性が約８％向上していることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
上述したように、種々の化粧品に適用して好適な、この発明の化粧料は、優れた保湿性と抗酸化性を有している。また、この発明の化粧料は、色調にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】保湿性能試験結果を示すグラフ（１）である。
【図２】抗酸化活性測定結果を示すグラフ（１）である。
【図３】保湿性能試験結果を示すグラフ（２）である。
【図４】抗酸化活性測定結果を示すグラフ（２）である。
【図１】
2006052197.tif 000003
【図２】
2006052197.tif 000004
【図３】
2006052197.tif 000005
【図４】
2006052197.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成17年4月13日(2005.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液により処理し、前記粉砕物をろ別して抽出溶液を得る工程と、
前記抽出溶液を、０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進する工程と、
静置しておいた前記抽出溶液を、乾燥することにより、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料を得る工程と
を含むことを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項２】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液により処理し、前記粉砕物をろ別して抽出溶液を得る工程と、
前記抽出溶液を、４５℃から８５℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進する工程と、
静置しておいた前記抽出溶液を、乾燥することにより、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料を得る工程と
を含むことを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項３】
前記タキシホリンの自己重合を促進する工程は、前記抽出溶液を、５５℃から７０℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置する工程であることを特徴とする請求項２に記載の化粧料の製造方法。
【請求項４】
前記タキシホリンの自己重合を促進する工程は、減圧環境下で行われる工程であることを特徴とする請求項３に記載の化粧料の製造方法。
【請求項５】
前記タキシホリンの自己重合を促進する工程は、５５℃の減圧環境下で、５時間、静置する工程であることを特徴とする請求項４に記載の化粧料の製造方法。
【請求項６】
前記タキシホリンの自己重合を促進する工程は、７０℃の減圧環境下で、３時間、静置する工程であることを特徴とする請求項４に記載の化粧料の製造方法。
【請求項７】
前記カラマツの粉砕物は、木部の粉砕物、又は木部の粉砕物及び樹皮の粉砕物の混合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧料の製造方法。
【請求項８】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液で処理し、前記粉砕物をろ別した抽出溶液を０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進し、静置しておいた前記抽出溶液を乾燥することにより得ることができる、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料。
【請求項９】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液で処理し、前記粉砕物をろ別した抽出溶液を、４５℃から８５℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進し、静置しておいた前記抽出溶液を乾燥することにより得ることができる、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料。
【請求項１０】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液で処理し、前記粉砕物をろ別した抽出溶液を、５５℃から７０℃の環境下で、前記抽出溶液の活性成分の濃度が最低でも５倍に濃縮されるまでの時間、静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進し、乾燥することにより得ることができる、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料。
【請求項１１】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液で処理し、前記粉砕物をろ別した抽出溶液を、５５℃の減圧環境下で、５時間、静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進し、乾燥することにより得ることができる、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料。
【請求項１２】
カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液で処理し、前記粉砕物をろ別した抽出溶液を、７０℃の減圧環境下で、３時間、静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進し、乾燥することにより得ることができる水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料。
【請求項１３】
前記カラマツの粉砕物は、木部の粉砕物、又は木部の粉砕物及び樹皮の粉砕物の混合物であることを特徴とする請求項８〜１２のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項１４】
水溶性リグニンを３０重量％〜６０重量％、アラビノガラクタンを３０重量％〜６０重量％、及び重合したタキシホリンを１０重量％〜２０重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項８〜１３のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項１５】
０．１重量％濃度の水溶液において、波長５００ｎｍでの吸光度が０．５００以上であることを特徴とする請求項８〜１４のいずれか一項に記載の化粧料。
【請求項１６】
請求項８〜１５のいずれか一項に記載の化粧料を、０．０１重量％〜１．０重量％含有することを特徴とする化粧品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
また、この発明の化粧料は、カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液により処理し、粉砕物をろ別して得られた抽出溶液を、０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進し、静置しておいた抽出溶液を乾燥することにより得ることができる、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料である。
この発明の化粧料は、カラマツの粉砕物を原料としている。カラマツの粉砕物としては、木部の粉砕物、又は木部の粉砕物及び樹皮の粉砕物の混合物とするのがよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
すなわち、カラマツの粉砕物を、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの水溶液の濃度が０．０２５ｍｏｌ／ｌ以上０．２５ｍｏｌ／ｌ以下である塩基性水溶液により処理し、粉砕物をろ別して抽出溶液を得る。次いで、この抽出溶液を、０℃から５０℃の環境下で、２４〜１６８時間静置して抽出されたタキシホリンの自己重合を促進する。静置しておいた抽出溶液を、乾燥することにより、水溶性リグニン、アラビノガラクタン、及び重合したタキシホリンを含有する固形状の化粧料を得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
上述した化粧料の製造方法において、カラマツの粉砕物は、木部の粉砕物、又は木部の粉砕物及び樹皮の粉砕物の混合物とするのがよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
抽出処理に際しては、カラマツの木質（心材）部分の粉砕物を用いることができる。木質部分或いは樹皮部分の粉砕物の混合物を用いてもよい。また、原料として、製材等の木材加工によって生じるおがくず等を利用することもできる。