(57)【要約】【課題】本発明の課題は、腐食性が小さく、かつ洗浄力が大きな固形洗浄剤を提供することにある。【解決手段】無機強アルカリ化合物に代えて弱アルカリ性の炭酸塩および／または炭酸水素塩を使用し、更にポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類を添加してｐＨを中性近辺に調節し、更に増量剤を添加して上記ポリカルボン酸あるいはポリカルボン酸塩類の水に対する分散性、溶解性を向上させた固形洗浄剤を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸塩および／または酸性炭酸塩と、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類と、増量剤とを含有し、水に溶解した場合にｐＨ６〜８．５の範囲にあることを特徴とする固形洗浄剤。
【請求項２】
炭酸塩および／または酸性炭酸塩と、非イオン性界面活性剤と、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類と、増量剤とを含有し、水に溶解した場合にｐＨ６〜８．５の範囲にあることを特徴とする固形洗浄剤。
【請求項３】
炭酸塩および／または酸性炭酸塩と、ケイ酸ソーダーと、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類とを含有し、水に溶解した場合にｐＨ６〜８．５の範囲にあることを特徴とする固形洗浄剤。
【請求項４】
該ケイ酸ソーダーは層状ケイ酸ソーダーである請求項３に記載の固形洗浄剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の固形洗浄剤に更に酵素を添加したことを特徴とする固形洗浄剤。
【請求項６】
該固形洗浄剤は実質的に水を含有していない請求項１〜５のいづれか１項に記載の固形洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特に自動食器洗浄機に有用に使用される固形洗浄剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固形洗浄剤は、粉状、粒状、ペレット状、あるいはゲル状であり、カセット容器に充填し、食器等の水洗槽に倒置し、容器開口部を該水洗槽の洗浄水に浸すと、該容器内部の固形洗浄剤が開口部付近から逐次該洗浄水に溶解して行く。
【０００３】
〔従来の技術〕
従来の固形洗浄剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸塩、ケイ酸塩等のアルカリ剤を主体としたものが提供されている（例えば特許文献１〜５参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１８１４７５号公報
【特許文献２】特願２００２−３８９２号公報
【特許文献３】特開平３−１００１００号公報
【特許文献４】特開平５−７８６９７号公報
【特許文献５】特開平１−１９８６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし上記洗浄剤は強アルカリであって、ガラス、陶磁器等からなる食器等の被洗浄物が腐食され易く、また皮膚に対しても有害であり、更に洗浄廃液のアルカリによって環境汚染のおそれがある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記従来の課題を解決するための手段として、炭酸塩および／または酸性炭酸塩と、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類と、増量剤とを含有し、水に溶解した場合にｐＨ６〜８．５の範囲にある固形洗浄剤を提供する。更に本発明は、炭酸塩および／または酸性炭酸塩と、非イオン性界面活性剤と、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類と、増量剤とを含有し、水に溶解した場合にｐＨ６〜８．５の範囲にある固形洗浄剤、または炭酸塩および／または酸性炭酸塩と、ケイ酸ソーダーと、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類まとを含有し、水に溶解した場合にｐＨ６〜８．５の範囲にある固形洗浄剤を提供する。
上記ケイ酸ソーダーは層状ケイ酸ソーダーであることが望ましく、また上記各固形洗浄剤には酵素が添加されていることが望ましく、また更に上記各固形洗浄剤には実質的に水を含有していないことが望ましい。
【発明の効果】
【０００７】
〔作用〕
本発明にあっては、無機アルカリに代えて炭酸塩および／または酸性炭酸塩を使用し、更にポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類を添加して、水に溶かした場合のｐＨを６〜８．５に調節するために、被洗浄物に対する腐食性も殆どなく、また皮膚にも実質的に無害となり、界面活性剤を添加しなくても良好な洗浄力が得られる。界面活性剤を添加しない洗浄剤は泡立ちが全くなく、特に自動食器洗浄機の洗浄剤として有用である。更に増量剤は希釈剤として働き、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類が水に分散溶解するのを補助する。
非イオン性界面活性剤を添加した場合、該非イオン界面活性剤は、泡立ち性が低いが本発明の洗浄剤の洗浄力特に油性汚染物に対する洗浄力を向上せしめ、更に水に対する分散溶解性を向上せしめる。
更にケイ酸ソーダーを添加すると、洗浄力が向上するが、その場合特にポリカルボン酸を併用すると、洗浄力を落すことなく、ケイ酸ソーダーによるｐＨ上昇を防ぐことが出来る。層状ケイ酸ソーダーは特に顕着な洗浄力向上効果を有する。
酵素は特に食器に強固に付着あるいは粘着している汚染物に対する洗浄力を向上せしめる。そして油脂分解酵素を添加すると、油性汚染物に対する洗浄力が向上し、澱粉分解酵素を添加すれば澱粉質汚染物に対する洗浄力が向上し、蛋白質分解酵素を添加すれば蛋白質汚染物に対する洗浄力が向上する。
該固形洗浄剤は実質的に水を含有していないようにすれば、本発明の洗浄剤の品質が長期間変性したり劣化したりしないようになる。
【０００８】
〔効果〕
本発明では泡立ち性が低く、水溶液のｐＨが中性付近であってガラスや陶磁器を材料とする食器等の被洗浄物を腐食せず、かつ皮膚にも無害であり、洗浄力に優れた固形洗浄剤が提供される。
本発明を以下に詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〔炭酸塩および酸性炭酸塩〕
本発明では、従来の水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム等の無機アルカリに代えて炭酸塩および／または酸性炭酸塩が使用される。該炭酸塩としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等があり、該酸性炭酸塩としては、例えば炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム（重炭酸ソーダ）、炭酸水素アンモニウム等がある。
上記炭酸水素塩は、水に溶解した時に強アルカリを示さず、通常は水溶液のｐＨが８前後になる。
【００１０】
〔ポリカルボン酸およびポリカルボン酸塩類〕
本発明の洗浄剤には洗浄力を向上するために、ポリカルボン酸および／またはポリカルボン酸塩類を添加する。上記ポリカルボン酸として、カルボキシル基を有するビニル単量体の一種または二種以上の（共）重合体がある。上記（共）重合体には、カルボキシル基を有するビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体の一種または二種以上若干量が共重合されていてもよい。
【００１１】
上記カルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を一個または二個以上有するα，β不飽和脂肪酸、あるいは無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等のα，β不飽和脂肪酸無水物が例示される。
【００１２】
上記カルボキシル基を有するビニル単量体と共重合される他のビニル単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレートおよび／またはメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ジアセトンアクリルアミド、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有単量体、その他ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の水溶性単量体等がある。
【００１３】
上記ビニル単量体は通常水溶液重合されるが、エマルジョン重合あるいはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の水溶性有機溶剤、あるいは上記水溶性有機溶剤と水との混合溶剤中で重合されてもよい。そして重合後はスプレー乾燥、真空乾燥、加熱乾燥等によって乾燥粉末化される。更に上記ポリカルボン酸は、ビニル単量体は溶解するが、その重合体は溶解しないような溶剤、例えばトルエン、ｎ−ヘキサン等の中で重合して重合体を粉状に析出させることによって製造されてもよい。この場合は粉末化の工程は必要でなく、単に乾燥して溶剤を除去するだけでよい。
【００１４】
上記カルボン酸塩類を調製するには、上記カルボキシル基を有するビニル単量体の重合前あるいは重合中あるいは重合後にアルカリの添加によって塩型にする。上記ポリカルボン酸の塩としては、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩が一般的である。
【００１５】
上記ポリカルボン酸の質量平均分子量は望ましくは５００〜５０００００、更に望ましくは２０００〜３０００００である。質量平均分子量が５００未満では洗浄力が充分でなく、また５０００００を越えると粘度が高くなり、水に対する溶解性が低下する。
本発明の固形洗浄剤に炭酸塩、ケイ酸ソーダー等のアルカリを使用する場合には、ポリカルボン酸を使用し、あるいはポリカルボン酸とポリカルボン酸塩類とを併用する場合にはポリカルボン酸の比率を高めてｐＨが上昇することを阻止することが望ましい。
【００１６】
〔増量剤〕
本発明の洗浄剤には、増量剤が添加される。増量剤としては通常無機粉末、望ましくは水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｇ水（２０℃）以上の水溶性無機粉末である。このような無機粉末としては、例えば硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム等の塩酸塩、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム等の燐酸塩等、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム等の酢酸塩等がある。
望ましい増量剤としては、硫酸ナトリウム（芒硝）がある。該増量剤は上記炭酸塩および／または酸性炭酸塩１００質量部に対して４０〜１５００質量部程度添加される。該増量剤は特にポリカルボン酸、ポリカルボン酸塩類の希釈剤として働き、ポリカルボン酸やポリカルボン酸塩類が水に分散、溶解することを補助する。
【００１７】
〔非イオン性界面活性剤〕
本発明の洗浄剤では、泡立ちを解消するために、原則として界面活性剤は使用しないが、洗浄力向上のために泡立ち性の少ない非イオン性界面活性剤を使用してもよい。本発明に使用する非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキロールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等がある。望ましい非イオン性界面活性剤としてはＨＬＢが１０以下、望ましくは８以下、更に望ましくは６以下のものである。低ＨＬＢ非イオン性界面活性剤は起泡性が低く、取扱い易い。
上記非イオン性界面活性剤は、上記炭酸塩および／または酸性炭酸塩１００質量部に対して通常２０〜２５０質量部、望ましくは４０〜２２０質量部程度添加される。また上記非イオン性界面活性剤は二種以上混合して添加されてもよい。
【００１８】
〔ケイ酸ソーダー〕
本発明の固形洗浄剤には、洗浄力向上のためにケイ酸ソーダーが添加されてもよい。ケイ酸ソーダー（Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2）としては、１号ケイ酸ソーダー（ｎ＝２）、２号ケイ酸ソーダー（ｎ＝３）、３号ケイ酸ソーダー（ｎ＝４）、４号ケイ酸ソーダー（ｎ＝５）のいづれも使用されるが、顕着な洗浄力向上のために層状ケイ酸ソーダーの使用が望ましい。該層状ケイ酸ソーダーとは層状構造を有するケイ酸ソーダーである。
【００１９】
〔酵素〕
本発明の洗浄剤には特に被洗浄物に強固に付着あるいは粘着している汚染物を分解剥離し易くするために酵素を使用してもよい。本発明において使用される酵素としては、脂肪分解酵素リパーゼ、澱粉分解酵素アミラーゼ、蛋白質分解酵素プロテアーゼ等がある。
【００２０】
〔キレート剤〕
本発明にあっては、使用水の硬度を低下させるためにキレート剤を添加してもよい。該キレート剤としては、例えばジメチルグリオキシム、ジチゾン、オキシン、アセチルアセトン、グリシン、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトロ三酢酸（ＮＴＡ）等がある。
【００２１】
〔水溶性多糖類、その誘導体〕
更に本発明の洗浄剤には水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体が添加されてもよい。上記水溶性多糖類および水溶性多糖類誘導体としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、メトキシセルロース、エトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース誘導体、可溶性デンプン、カチオン化デンプン等のデンプン類、デキストリン、デキストラン、シクロデキストリン、メチル変性シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン等のデキストリン類、カチオン化グアーガム、キサンタンガム、カチオン化アラビアガム、カードラン等の水溶性ガム類、アルギン酸ソーダ等が例示される。
上記水溶性多糖類および水溶性多糖類誘導体の中ではシクロデキストリン、変性シクロデキストリンが望ましい。シクロデキストリンとしては、α，β，γいずれのタイプのものも使用される。
【００２２】
上記水溶性多糖類あるいは水溶性多糖類誘導体は、本発明の洗浄剤の洗浄力を向上せしめ、更にシクロデキストリンは洗浄力を向上効果の他、脱臭効果も有する。
【００２３】
上記水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体は、通常上記炭酸塩および／または酸性炭酸塩１００質量部に対してに対して４〜４０質量部配合される。
【００２４】
〔充填剤〕
本発明の洗浄剤には充填剤が添加されてもよい。該充填剤としては、例えばベントナイト、ダイカライト、ゼオライト、パーライト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、石膏、クレー、マイカ、カーボン繊維、ケイ酸カルシウム、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、ジルコニア粉等が例示される。該充填剤は通常本発明の炭酸塩および／または酸性炭酸塩１００質量部に対して０．３〜２０質量部配合される。上記充填剤の中で酸化チタンは光触媒作用を有し、洗浄効果、殺菌効果、脱臭効果を洗浄剤に付与する。
【００２５】
〔精油および高級アルコール〕
本発明では油性汚染物に対して良好な洗浄性を付与するために、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オイルアルコール、パルミチルアルコール等の高級アルコール、アネトール、アニス油、オレンジ油（リモネン）、カシア油、ケラニオール、サフロール、シトラール、シトロネラール、シネオール、ショウノウ、ヘノポジ油、ボルネオール、メントール、ラベンダー油、レモン油、苦扁桃油、ジャスミン花油、ローズ油、ベルガモット油等の精油が添加されてもよい。該精油は洗浄剤に芳香を付与する成分でもある。
【００２６】
〔その他の成分〕
本発明の洗浄剤には、上記成分以外に流動性を抑制するために、例えばシリカ微粉末、架橋型ポリアクリル酸あるいはその塩等のゲル化剤、洗浄力を増強するための三級アミン、四級アンモニウム塩、殺菌剤、防カビ剤、色料、香料、漂白剤等が添加されてもよい。
【００２７】
〔洗浄剤の調製〕
本発明の洗浄剤は、上記成分を単純に混合することによって調製される。本発明の洗浄剤は粉末状、粒状、あるいは粉末を成形したペレット状、あるいはペースト状非イオン性界面活性剤を使用した場合にはペースト状（この場合にはペーストの流動性を抑制するためにゲル化剤を添加してもよい）等の固形状で提供される。そして本発明の洗浄剤は実質的に水を含有しないことが望ましい。水は洗浄剤に流動性を与え、また成分を膨潤させたり変性させたりするおそれがある。
本発明の洗浄剤は水に溶解させた場合（例えば１５０ｐｐｍ水溶液にした場合）ｐＨが６〜８の範囲になる。
以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例をあげる。
【００２８】
〔実施例〕
表１に示す成分を混合して粉末状の洗浄剤を調製した。
【表１】
2006183026.tif 000002
【００２９】
上記粉末状洗浄剤を下記試験方法により試験した結果を表１に示した。
〔試験方法〕
ｐＨ：０．０５質量％水溶液
洗浄性：ガラスコップの一部に矩形状（縦約３ｃｍ×横約５ｃｍ）の印を付け、該矩形          部にマヨネーズを塗布後、洗剤（テストサンプル）を使用して自動洗浄機にて          洗浄する。洗浄後該矩形部内の汚れの落ち具合を目視観察した。
（試験条件：洗い；５５℃×１１０秒＋すすぎ；５５℃×１０秒）
（○：殆ど汚れがない。  △：僅かに汚れが残る。  ×：かなり汚れが残る。）
泡立ち：上記洗浄テスト条件でテスト終了後洗浄機内排水の泡立ち具合を目視観察した          。
（○：全く泡が無い。  △：僅かに泡が残る。  ×：かなり泡が残る。）
腐食性：上記洗浄テストを１０回繰返し行ない、その後ガラスコップ表面の光沢を目視          観察した。またアルカリ洗剤を使用した場合との比較を行なった。
（○：光沢の低下無し。  △：光沢僅かに低下。  ×：光沢かなり低下。）
【００３０】
表１をみれば、本発明の固形洗浄剤は、水溶液のｐＨが６〜８．５の範囲にあるから、ガラスや陶磁器製の食器を腐食せず、人の皮膚にも無害である。また洗浄力が大きくしかも泡立ちも少ない。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の固形洗浄剤は、例えばカセット容器に充填し、倒置して開口部を洗浄水に浸し、容器内部の固形洗浄剤が逐次該洗浄水に分散溶解し、該洗浄水に被洗浄物を浸漬して洗浄する。該固形洗浄剤が溶解した水はｐＨが中性近辺にあり、被洗浄物を腐食しないし人の皮膚にも無害である。