(57)【要約】【課題】  トナー表面からの外添剤の遊離がなく、さらに、外添剤の固着が良好で埋没が生じさせることなく、安定した帯電性、流動性を得ることができるトナーを提供する。【解決手段】  静電潜像を現像するトナーであって、少なくとも結着樹脂と着色剤とからなり、トナー表面に外添剤が添加されているトナーにおいて、同一のトナー粒子に複数の外添剤をそれぞれ単独で外添し、かつ、単独の外添剤が外添されたトナー粒子が混合されているトナーである。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像を現像するトナーであって、少なくとも結着樹脂と着色剤とからなり、トナー表面に外添剤が添加されているトナーにおいて、
前記トナーは、同一のトナー粒子に複数の外添剤をそれぞれ単独で外添し、かつ、単独の外添剤が外添されたトナー粒子が混合されている
ことを特徴とするトナー。
【請求項２】
請求項１に記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、それぞれ個数平均粒径が異なる
ことを特徴とするトナー。
【請求項３】
請求項２に記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、少なくとも、個数平均粒径が７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤とである
ことを特徴とするトナー。
【請求項４】
請求項２に記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、少なくとも、個数平均粒径が７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が２０〜７５ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤とである
ことを特徴とするトナー。
【請求項５】
請求項１又は２に記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、それぞれ材質が異なる
ことを特徴とするトナー。
【請求項６】
請求項５に記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、無機微粒子及び／又は有機微粒子である
ことを特徴とするトナー。
【請求項７】
請求項５又は６に記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、無機微粒子が酸化物、窒化物、炭化物である
ことを特徴とするトナー。
【請求項８】
請求項５ないし７のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、無機微粒子がシリカ、チタニア、アルミナである
ことを特徴とするトナー。
【請求項９】
請求項５ないし８のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記複数の外添剤は、有機微粒子が、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂による粒子である
ことを特徴とするトナー。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、重量平均粒径Ｄ４が３〜８μｍの範囲にある
ことを特徴とするトナー。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、平均円形度が０．９３ないし１．００の範囲にある
ことを特徴とするトナー。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄｎとの比Ｄ４／Ｄｎが、１．００ないし１．４０の範囲にある
ことを特徴とするトナー。
【請求項１３】
請求項１ないし１２のいずれかに記載のトナーにおいて、
前記トナーは、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いる
ことを特徴とするトナー。
【請求項１４】
像担持体上の静電潜像を現像する現像剤であって、
前記現像剤は、請求項１ないし１３のいずれかに記載のトナーであって、磁性体を含有する
ことを特徴とする現像剤。
【請求項１５】
像担持体上の静電潜像を現像する現像剤であって、
前記現像剤は、請求項１ないし１３のいずれかに記載のトナーと樹脂で被覆された磁性キャリアとを混合させる
ことを特徴とする現像剤。
【請求項１６】
静電潜像を担持する像担持体に対向して配置される現像装置において、
前記現像装置は、請求項１４又は１５に記載の現像剤を用いる
ことを特徴とする現像装置。
【請求項１７】
静電潜像を担持する像担持体と、少なくとも、静電潜像を担持する像担持体に対向して配置される現像装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、
前記プロセスカートリッジは、請求項１６に記載の現像装置を用いる
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１８】
少なくとも、静電潜像を担持する像担持体と、静電潜像を担持する像担持体に対向して配置される現像装置とを備える画像形成装置において、
前記画像形成装置は、請求項１７に記載の現像装置を用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンター等の静電複写プロセスによる画像形成に用いられる静電潜像現像用トナーに関するものであり、また、このトナーを用いる画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置では、電子写真方式による静電潜像を顔料を含む着色樹脂粒子のトナーで可視像化する画像形成方法が用いられている。この画像方法は、高精度の画質を有する画像を高速で形成することができ、とくに、最近は、モノクロ画像だけではなく、フルカラー画像を形成し、長期の使用にも耐えうる耐久性、安定性を有している。
しかし、近時、求められる画像品位が高くなり、従来なら十分なレベルとされていたものも、さらなる向上を求められるようになっている。特に、画質に対して細線、微小ドットに対する高い再現性が求まれており、これに対応する一つの技術が、粒径の小さい微小トナーを用いることであり、さらに、球形化されたトナーを用いることである。
しかし、小粒径化されたトナーでは、その十分な帯電量を付与することが困難になっている。その理由としては、粒子が小さいために、その表面積が大きく、また、ファンデワールス力も大きくなっており、流動性が低下するために摩擦帯電付与部材と充分に摩擦しない等が挙げられよう。このため、小粒径のトナーを使用した場合、トナー飛散やカブリ等の問題が発生することが多い。さらに、感光体との付着力が強くなることから、低コストで構造の簡単なエラストマー製のブレードによるクリーニング方式で、十分なクリーニングが困難になると言う問題がある。
また、球形化されたトナーでは、電界に忠実に飛翔・移動することから高精細な潜像を再現よく現像することができる。さらに、転写における電界に対しても、同様で、高効率の転写ができる。しかし、感光体上で転がりやすいために、ブレードによるクリーニング方式で、十分なクリーニングが困難になると言う問題がある。
【０００３】
これらの問題を改善するために、トナーには、付着力を制御して流動性を向上させ、帯電量を調整するために外添剤が用いられている。
例えば、特許文献１の「静電荷像現像剤」では、「ほぼ球形の爆燃法により得られたシリカ微粒子を含有する」トナーが開示されている。また、特許文献２の「フルカラートナー」では、「中間転写体に各色のトナー像を順次転写した後、転写材に一括転写して画像を形成する中間転写体方式の電子写真装置に用いられるフルカラートナーにおいて、結着樹脂及び着色剤を含有してなる樹脂微粒子の表面に平均粒子径２０〜３５０ｎｍの無機微粒子が外添されてなる」トナーが開示されている。特許文献３の「静電荷像現像用トナー組成物」では、「トナー粒子と、被処理微粒子１００重量部に対して５ないし９０重量部のフッ素含有カップリング剤で処理された平均粒子径３０ｎｍないし５００ｎｍの表面処理微粒子とを含有する」トナーが開示されている。特許文献４の「静電潜像現像用トナー」では、「個数平均粒径が５〜７０ｎｍで疎水性の無機微粒子Ａと、個数平均粒径が８０〜８００ｎｍで所定の粒径の粒子を含む無機微粒子Ｂとを含有」するトナーが開示されている。特許文献５の「電子写真用現像剤」では、「体積平均粒子径Ｄ５０が３〜９μｍであるトナー粒子に、外添剤として、平均粒子径が８〜２０ｎｍの無機化合物Ａ、平均粒子径が３０〜７０ｎｍの無機化合物Ｂ及び平均粒子径が３００〜６００ｎｍの無機酸化物Ｃを添加してなる」トナーが開示されている。特許文献６の「画像形成装置」では、「シリコーンオイル処理された無機微粒子を外添剤として含む」トナーが開示されている。
【０００４】
特許文献７の「カラー電子写真用トナー」では、「前記外添剤は少なくとも第１の疎水性シリカ微粒子、第２の疎水性シリカ微粒子および疎水性酸化チタン微粒子の３種であって、所定の関係を満足する」トナーが開示されている。特許文献８の「トナー組成物」では、「２種の被覆シリカおよび被覆金属酸化物からなる表面添加剤混合物」とからなるトナーが開示されている。特許文献９の「トナー」では、「該外添剤が、真比重が１．３〜１．９であり、体積平均粒径が８０〜３００ｎｍである単分散球形シリカ」を含有するトナーが開示されている。特許文献１０の「トナー」では、「少なくとも３種の外添剤を混合添加してなる負荷電性トナーにおいて、この外添剤が個数平均粒径１０〜３０ｎｍの第１の無機微粒子と、個数平均粒径１０〜９０ｎｍの第２の無機微粒子と、個数平均粒径１００〜１０００ｎｍの第３の無機微粒子とからなり、所定の関係を有する」トナーが開示されている。特許文献１１の「トナー」では、「数平均一次粒子径が５ｎｍ以上１５ｎｍ未満の小粒径微粒子Ａと、数平均一次粒子径が１５ｎｍ以上８０ｎｍ未満の中間粒径微粒子Ｂと、数平均一次粒子径が８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の大粒径微粒子Ｃとからなる」トナーが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２２４４５６号公報
【特許文献２】特開２００１−３４００７号公報
【特許文献３】特開平９−３１９１３５号公報
【特許文献４】特開平１０−２０７１１２号公報
【特許文献５】特開平１１−１４３１１５号公報
【特許文献６】特開２００−２６７３４３号公報
【特許文献７】特開２０００−３２１８１２号公報
【特許文献８】特開２００１−２２１１９号公報
【特許文献９】特開２００１−６６８２０号公報
【特許文献１０】特開平１０−１０７７３号公報
【特許文献１１】特開２００１−１４７５４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、いずれの開示された技術でも、複数の外添剤をトナー表面に添加するものである。これらの外添剤混合は、例えば、（１）小粒径・中粒径・大粒径の外添剤をトナー母体に一緒に投入して混合する同時添加方式、（２）大粒径の外添剤を投入して予め混合しておいてから、小粒径・中粒径の外添剤を投入してさらに混合する大粒径先添方式、（３）小粒径・中粒径の外添剤を予め混合しておいてから、大粒径の外添剤を投入してさらに混合する大粒径後添方式を用いるものであるが、いずれの方式においても、それぞれの粒径の外添剤が混合時の埋め込み等の挙動が異なることから、その機能を十分に発揮させることができない。
【０００７】
そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、その課題は、トナー表面からの外添剤の遊離がなく、さらに、外添剤の固着が良好で埋没が生じさせることなく、安定した帯電性、流動性を得ることができるトナー及び現像剤を提供することである。
また、安定した帯電性、流動性を得ることができるトナーを用いることで、長期にわたって高品位の画像を得ることができる現像装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する手段である本発明の特徴を以下に挙げる。
１．本発明のトナーは、静電潜像を現像するトナーであって、少なくとも結着樹脂と着色剤とからなり、トナー表面に外添剤が添加されているトナーにおいて、
前記トナーは、同一のトナー粒子に複数の外添剤をそれぞれ単独で外添し、かつ、単独の外添剤が外添されたトナー粒子が混合されていることを特徴とする。
２．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、それぞれ個数平均粒径が異なることを特徴とする。
３．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、少なくとも、個数平均粒径が７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤とであることを特徴とする。
４．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、少なくとも、個数平均粒径が７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が２０〜７５ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤とであることを特徴とする。
５．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、それぞれ材質が異なることを特徴とする。
６．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、無機微粒子及び／又は有機微粒子であることを特徴とする。
７．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、無機微粒子が酸化物、窒化物、炭化物であることを特徴とする。
８．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、無機微粒子がシリカ、チタニア、アルミナであることを特徴とする。
９．また、本発明のトナーは、さらに、前記複数の外添剤は、有機微粒子が、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂による粒子であることを特徴とする。
１０．また、本発明のトナーは、さらに、重量平均粒径Ｄ４が３〜８μｍの範囲にあることを特徴とする。
１１．また、本発明のトナーは、さらに、平均円形度が０．９３ないし１．００の範囲にあることを特徴とする。
１２．また、本発明のトナーは、さらに、重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄｎとの比Ｄ４／Ｄｎが、１．００ないし１．４０の範囲にあることを特徴とする。
１３．また、本発明のトナーは、さらに、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする。
【０００９】
１４．本発明の現像剤は、像担持体上の静電潜像を現像する現像剤であって、上記１ないし１３のいずれかに記載のトナーであって、磁性体を含有することを特徴とする。
１５．本発明の現像剤は、像担持体上の静電潜像を現像する現像剤であって、上記１ないし１３のいずれかに記載のトナーと樹脂で被覆された磁性キャリアとを混合させることを特徴とする。
１６．本発明の現像装置は、静電潜像を担持する像担持体に対向して配置される現像装置において、前記現像装置は、上記１４又は１５に記載の現像剤を用いることを特徴とする。
１７．本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する像担持体と、少なくとも、静電潜像を担持する像担持体に対向して配置される現像装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジにおいて、上記１６に記載の現像装置を用いることを特徴とする。
１８．本発明の画像形成装置は、少なくとも、静電潜像を担持する像担持体と、静電潜像を担持する像担持体に対向して配置される現像装置とを備える画像形成装置において、上記１７に記載の現像装置を用いることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、上記解決するための手段によって、本発明のトナー、現像剤では、外添剤がトナー表面に埋没することが少なく、長期にわたって安定した流動性、帯電量を得ることができる。
また、本発明の現像装置、プロセスカートリッジ、画像形成装置では、球形・小粒径トナーを用いてもクリーニングが可能で、地汚れ等の少ない高品位の画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における最良の形態の例であって、この特許請求の範囲を限定するものではない。
【００１２】
本発明のトナーは、静電潜像を現像するトナーであって、少なくとも結着樹脂と着色剤とからなり、トナー粒子表面に外添剤が添加されているトナーにおいて、同一のトナー粒子に複数の外添剤をそれぞれ単独で外添し、かつ、単独の外添剤が外添されたトナー粒子が混合されている。
本発明のトナーに用いるトナー粒子は、粉砕法、重合法(懸濁重合、乳化重合、分散重合、乳化凝集、乳化会合等)等の製造方法があるが、これらの製造方法に限るものではない。粉砕法の一例としては、まず、結着樹脂、着色剤としての顔料または染料、電荷制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、連続式の１軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行なう。切断後のトナー混練物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。また、重合法の一例としては、少なくとも、活性水素基を有する重合体、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を水系媒体中で樹脂微粒子の存在下で架橋及び／又は伸長反応させるトナーを用いることが好ましい。
【００１３】
外添剤は、無機微粒子、有機微粒子を用いることができる。この無機微粒子としては、酸化物、窒化物、炭化物、炭酸化物等の金属化合物が用いられる。無機微粒子の具体例としては、例えば、酸化シリコン（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン（チタニア）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化マンガン、および、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム等の酸化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等、および窒化炭素等の窒化物、炭化窒素等の炭化物を挙げることができる。とくに、シリコン、チタン、アルミニウムの酸化物が好ましく用いられる。
この他に、有機微粒子としては、高分子系微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【００１４】
このような外添剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の劣化を防止することができる。例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。また、外添剤の凝集体を形成する前の一次粒子の個数平均粒径は、５ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．０１〜４．０重量％であることが好ましい。
なお、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、個数平均粒径が１ｎｍから１００ｎｍのものが好ましい。
【００１５】
本発明のトナーは、個数平均粒径が異なる複数の外添剤を用いるものであるが、従来、個数平均粒径が異なる複数の外添剤を外添する場合は以下のように行われていた。例えば、（１）小粒径・中粒径・大粒径の外添剤をトナー母体に一緒に投入して混合する同時添加方式、（２）大粒径の外添剤を投入して予め混合しておいてから、小粒径・中粒径の外添剤を投入してさらに混合する大粒径先添方式、（３）小粒径・中粒径の外添剤を予め混合しておいてから、大粒径の外添剤を投入してさらに混合する大粒径後添方式を用いられている。
この（１）同時添加方式と（３）大粒径後添方式では、トナー粒子に大粒径の外添剤は固着しにくく、現像部における撹拌によって大粒径外添剤は遊離しやすい。また、（２）大粒径先添方式では、大粒径の外添剤は比較的に固着しやすいが、大粒径外添剤の表面に小又は中粒径の外添剤が固着して流動性を損なうことがある。さらに、大粒径の外添剤を強固に固着するために強い撹拌で行えば、小又は中粒径の外添剤は大粒径の外添剤表面ではなくトナー表面に存在させることができるが、その際、小又は中粒径の外添剤がトナー粒子に埋没して流動性を損なう。
【００１６】
そこで、本発明は、複数の種類の外添剤を添加されるトナーでは、それぞれの個数平均粒径が異なる外添剤が単独で添加されたトナーを製造し、つぎに、これらのトナーを所望の外添剤の添加量に合わせてトナーを混合して、一つのトナーにする。
例えば、個数平均粒径が異なる３種類の外添剤を添加する場合では、トナー粒子に対して、（１）小粒径の外添剤を単独で混合したトナー、（２）中粒径の外添剤を単独で混合したトナー、（３）大粒径の外添剤を単独で混合したトナーをまずそれぞれ作製する。この３種類のトナーを、各トナーの混合比率を変えて、外添剤を混合したトナーにより所望の特性を有するトナーに調整する。これは、従来の上述した混合手段に比較して、大粒径の外添剤の存在により、小又は中粒径の外添剤がトナー粒子表面に固着されるのを阻害されることがない。また、小又は中粒径の外添剤の存在により、大粒径の外添剤がトナー粒子表面に固着されるのを阻害されることがない。これによって、小、中、大粒径の外添剤がトナー粒子表面に存在し、それぞれの特性を有効に活用することができるトナーにすることができる。
【００１７】
ここでは、粒径の異なる外添剤を例として説明したが、外添剤の材質、例えば、シリカ、チタニア、アルミナを混合する場合も同様である。また、表面処理剤が異なることで帯電性が異なる場合、外添剤の形状が不定形、球形、楕円形等に異なる場合も上記のようにそれぞれ単独に混合する。これは、外添剤の特性が異なると混合性が異なり、粒径が異なる場合と同様に、偏在しないように均一に混合することをはかって、埋没させることがあり、逆に、混合性のよい方に合わせると混合性のよくない外添剤が遍在する。
したがって、外添剤の材質、帯電性、形状、粒径等による混合特性に合わせて、それぞれの外添剤を単独で混合したトナー粒子を作製して、さらに、これらを混合してトナーとする。
【００１８】
外添剤の混合は、一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できるものを用いることが好ましい。また、混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させている。たとえば、はじめに、強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。また、使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
【００１９】
また、本発明のトナーは、個数平均粒径が７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤と個数平均粒径が５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤とを用いる。個数平均粒径が７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤は、トナー表面にあって、トナー表面と感光体との距離を大きくとることができることから、転写率を大きくし、かつ、クリーニングを容易にすることができる。さらに、クリーニングブレードの表面に存在すると、トナーとクリーニングブレードとの間に存在して、トナーがクリーニングブレードをすり抜けるの防止する効果が大きい。
しかし、接触しているものとの間における付着力が弱くなる。このために、トナー表面から容易に遊離し、トナー表面にとどまる割合が少ないために、トナーの流動性、帯電量への寄与は小さい。
【００２０】
さらに、個数平均粒径が５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤を外添することが好ましい。この範囲にある外添剤は、さらに、トナーの流動性を向上させ、トナーの補給時におけるトナー供給を容易に行うことができる。また、トナーの帯電量を大きくすることができ、トナーの帯電量調整を容易にすることができる。このように、５〜２０ｎｍの範囲にある外添剤によって、トナー表面に外添剤が均一に付着させることで、トナーの帯電性が安定し、また、外添剤の粒径差による埋没速度の差があっても、長期にわたって安定した流動性、帯電性を有するトナーとすることができる。さらに、トナー表面に付着しにくい粒径の大きい７５〜５００ｎｍの外添剤とトナー表面に付着しやすい粒径の小さい５〜２０ｎｍの外添剤を有するトナーを用いることで、感光体上にこれらの外添剤を混在させることで、クリーニング性の低いトナーでも、クリーニングブレード先端でこれらの外添剤が集積して、せき止めによるクリーニングを可能にすることはできる。
【００２１】
また、個数平均粒径が２０〜７５ｎｍの範囲にある外添剤は、接触しているものとの間における付着力が強くなる。このために、トナー表面から遊離しにくくなり、トナー表面にとどまり、トナーの流動性を向上させる。さらに、個数平均粒径が７５〜５００ｎｍ粒子径が小さいことから表面積が多くなり、単位重量あたりの帯電量を大きくなり、トナーの帯電量の調整に大きく寄与する。
また、トナー表面から遊離しくいことから、像担持体である感光体に浮遊して付着することが少なく、トナーのフィルミング余裕度を向上させることができる。しかし、粒子径の小さい外添剤がトナー表面にとどまることで、感光体上にある場合はトナー表面と感光体との距離を大きくとることができず、トナーと感光体との電気的吸引力を低下させることができず、トナーのクリーニングが発生することはある。さらに、多少トナー表面から遊離して感光体上にあって、クリーニングブレードに付着してもトナーとともにクリーニングブレードをすり抜けてしまい、トナーのクリーニングブレードをすり抜けををせき止めることができない。
したがって、これらの両方の外添剤を外添したトナーを混合して用いることで、個数平均粒径が２０〜７５ｎｍの範囲にある外添剤による流動性を向上させ、帯電量を調整することができ、さらに、７５〜５００ｎｍの範囲にある外添剤は、転写率を大きくし、かつ、クリーニングを容易にすることができるトナーを得ることができる。
【００２２】
また、シリカは、ほぼ真球形状で単分散しているものがよいが、不定形状で、ブドウの房のようにアグロメレイトした凝集体のものも粉砕して分散させてから用いることが好ましい。また、表面処理剤によっても変わるが、負帯電性であることが多く、トナーの負極性の帯電量制御に用いることが好ましい。また、チタニア及びアルミナは、凝集体であることが多いので、同様に、細かい粒子にほぐしてから外添する。また、シリカのように負帯電性が強くないので、トナーの負極性の帯電量の調整に用いることが好ましい。
そこで、これらの粒径、形状、帯電性が異なる外添剤を組み合わせるトナーでは、ここの外添剤を単独で外添したトナーを、混合して一定の外添剤の比率になるようにトナーを混合することで、トナーの流動性、帯電性、クリーニング性を制御することができる。
【００２３】
また、本発明の画像形成装置は、平均円形度は、０．９２以上が好ましい。さらに、平均円形度は、０．９２以上であることがドット再現性に優れ、転写性も良好なことから高画質を得られる観点から好ましい。また、平均円形度が高いことでトナーが均一に現像、転写されて、ハーフトーン部、ベタ部でトナーが塊になって付着することが少なく、一様に分布する。これによって、トナーが積層して色重ねしたときに、色の偏在の少ない一様な中間色を再現することができ、さらに色再現域を広げられる。平均円形度が０．９２未満でトナーが球形から離れた形状である場合は、十分な転写性又はチリのない高品位の画像が得られにくい。このような不定形の粒子は感光体等への平滑性媒体への接触点が多く、また突起先端部に電荷が集中することからファンデルワールス力や鏡像力が比較的球形な粒子よりも付着力が高い。そのため静電的な転写工程においては、不定形粒子と球形の粒子の混在したトナーでは球形の粒子が選択的に移動し、文字部やライン部画像抜けが起こる。また残されたトナーは次の現像工程のために除去しなければならず、クリーニング装置が必要であったり、トナーイールド（画像形成に使用されるトナーの割合）が低かったりする不具合点が生じる。
また、トナーの円形度が０．９１未満のトナー粒子の割合が３０％以下であることが好ましい。上記割合が３０％を超えるような円形度のばらつきが大きいトナーでは、帯電速度、レベルに広がりが生じ、帯電量分布が広くなるため好ましくない。
トナーの円形度は、光学的に粒子を検知して、投影面積の等しい相当円の周囲長で除した値である。具体的には、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００；シスメックス社製）を用いて測定を行う。所定の容器に、予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍＬを入れ、分散剤として界面活性剤０．１〜０．５ｍＬを加え、さらに、測定試料０．１〜９．５ｇ程度を加える。試料を分散した懸濁液を超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、分散液濃度を３，０００〜１０，０００個／μＬにしてトナーの形状及び分布を測定する。
【００２４】
また、本発明の画像形成装置は、重量平均粒径が３．０〜８．０μｍで、重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄ４／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナーを用いることが好ましい。好適には重量平均粒径３．０〜７．０μｍ、Ｄ４／Ｄｎ１．００〜１．２５であり、このようなトナーとすることにより、フルカラー画像で、中間色の再現領域が広く、また、吸収領域の狭い鮮やかな色の画像が得られる。
トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得る為に有利であると言われているが、逆に転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、この範囲よりも重量平均粒子径が小さい場合、二成分系現像剤では現像装置における長期の攪拌において磁性キャリアの表面にトナーが融着し、磁性キャリアの帯電能力を低下させたり、一成分系現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着を発生させやすくなる。また、これらの現象は微粉の含有率が大きく関係し、特にトナーの粒子径が３μｍ以下の粒子が１０％を超えると、磁性キャリアへの付着や高いレベルで帯電の安定性を図る場合支障となる。逆に、トナーの重量平均粒子径がこの範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなる。また、カラー画像において、中間色の再現性が低下し、粒状性が大きくなり、カラー画像の品質が低下する。
また、Ｄ４／Ｄｎが１．４０を超えると、帯電量分布が広くなり、解像力も低下するため好ましくない。
トナーの平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型を用い個数分布、重量分布を出力するインターフェイス（日科技研製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）に接続し、測定した。
【００２５】
また、本発明の画像形成装置は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いる。
図１は、トナーの形状を模式的に表した図であり、形状係数ＳＦ−１、形状係数ＳＦ−２を説明するための図である。
また、本発明のトナーの実質的な球形形状とは、形状係数ＳＦ−１で表され、このＳＦ−１の値が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。ここで、形状係数ＳＦ−１は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式（１）で表される。トナーを２次元平面に投影してできる形状の最大長ＭＸＬＮＧの二乗を図形面積ＡＲＥＡで除して、１００π／４を乗じた値である。
ＳＦ−１＝｛（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００π／４）……式（１）
ＳＦ−１の値が１００の場合トナーの形状は真球となり、ＳＦ−１の値が大きくなるほど不定形になる。ＳＦ−１の値が１８０を越えると、クリーニング性は向上するが、球形形状が大きくはずれるために、帯電量分布が広くなり地かぶりが多くなり画像品位が低下する。また、移動における空気の抵抗で、電界による現像・転写が電気力線に忠実でなくなるために、細線間にトナーが現像され画像均一性が低下し、画像品位が低下する。とくに、カラー画像の再現においては、ハーフトーン部、ベタ部のカラーのむらが多くなり、また、粒状性も大きくなりカラー画像の品位が低下する。さらに、より好ましくは１１０〜１５０、さらに好ましくは１１５〜１４５がよい。
【００２６】
また、本発明のトナーは、トナー表面の凸凹が、形状係数ＳＦ−２で表され、このＳＦ−２の値が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。ここで、形状係数ＳＦ−２は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式（２）で表される。トナーを２次元平面に投影してできる図形の周長ＰＥＲＩの二乗を図形面積ＡＲＥＡで除して、１００／４πを乗じた値である。
ＳＦ−２＝｛（ＰＥＲＩ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００／４π）……式（４）
ＳＦ−２の値が１００の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、ＳＦ−２の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。ＳＦ−２の値が１８００を越えると、クリーニング性は向上するが、トナー表面の凸凹が大きくなり、帯電量分布が広くなり地かぶりが多くなり画像品位が低下する。また、カラー画像の再現においては、ハーフトーン部、ベタ部のカラーのむらが多くなり、また、粒状性も大きくなりカラー画像の品位が低下する。ＳＦ−２の値が１００で表面が滑らかであっても、上述したトナーでは、ブレードクリーニング方式でもクリーニングが可能となり、また、帯電量分布が狭いことから高品位の画像を得ることができる。さらに、より好ましくは１１０〜１５０、さらに好ましくは１１５〜１４５がよい。
【００２７】
重合系トナーとしては、少なくとも結着樹脂及び／又は結着樹脂の前駆体、離型剤を、有機溶媒又は重合性単量体に溶解又は分散させて、水系媒体中で粒子を形成するトナーを用いる。以下に、トナーの構成材料及び好適な製造方法について説明する。
（ポリエステル）
ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。
多価アルコール化合物（ＰＯ）としては、２価アルコール（ＤＩＯ）および３価以上の多価アルコール（ＴＯ）が挙げられ、（ＤＩＯ）単独、または（ＤＩＯ）と少量の（ＴＯ）との混合物が好ましい。２価アルコール（ＤＩＯ）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上の多価アルコール（ＴＯ）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００２８】
多価カルボン酸（ＰＣ）としては、２価カルボン酸（ＤＩＣ）および３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、（ＤＩＣ）単独、および（ＤＩＣ）と少量の（ＴＣ）との混合物が好ましい。２価カルボン酸（ＤＩＣ）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族多価カルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、多価カルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いて多価アルコール（ＰＯ）と反応させてもよい。
【００２９】
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は５以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が３０を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。
また、重量平均分子量１万〜４０万、好ましくは２万〜２０万である。重量平均分子量が１万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、４０万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。
【００３０】
ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び／又は伸長されて得られるものである。
【００３１】
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）としては、脂肪族多価イソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α&#0;，α&#0;−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアネート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）の比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００３２】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）構成成分の含有量は、通常０．５〜４０ｗｔ％、好ましくは１〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは２〜２０ｗｔ％である。０．５ｗｔ％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、４０ｗｔ％を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００３３】
次に、ポリエステルプレポリマー（Ａ）と反応させるアミン類（Ｂ）としては、２価アミン化合物（Ｂ１）、３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）などが挙げられる。
２価アミン化合物（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４&#0;−ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４&#0;−ジアミノ−３，３&#0;−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物である。
【００３４】
アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超えたり１／２未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０である。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００３５】
ウレア変性ポリエステルは、ワンショット法などにより製造される。多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで４０〜１４０℃にて、これに多価イソシアネート（ＰＩＣ）を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）を得る。さらにこの（Ａ）にアミン類（Ｂ）を０〜１４０℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。
【００３６】
（ＰＩＣ）を反応させる際、及び（Ａ）と（Ｂ）を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤（トルエン、キシレンなど）；ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）；エステル類（酢酸エチルなど）；アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）およびエーテル類（テトラヒドロフランなど）などのイソシアネート（ＰＩＣ）に対して不活性なものが挙げられる。
また、ポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）との架橋及び／又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
ウレア変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１００万である。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常２０００〜１５０００、好ましくは２０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。２００００を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
【００３７】
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性およびフルカラー画像形成装置１００に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。尚、この他にウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。
また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常２０／８０〜９５／５、好ましくは７０／３０〜９５／５、さらに好ましくは７５／２５〜９５／５、特に好ましくは８０／２０〜９３／７である。ウレア変性ポリエステルの重量比が５％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
【００３８】
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダ樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常４５〜６５℃、好ましくは４５〜６０℃である。４５℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、６５℃を超えると低温定着性が不十分となる。
また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
【００３９】
（着色剤）
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００４０】
着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００４１】
（帯電制御剤）
帯電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
帯電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【００４２】
また、上記帯電制御剤及び離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
【００４３】
次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
（トナーの製造方法）
１）着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
有機溶媒は、沸点が１００℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは２種以上組合わせて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー１００重量部に対し、通常０〜３００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜７０重量部である。
【００４４】
２）トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール（メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液１００重量部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。
【００４５】
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００４６】
また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−１１０、Ｆ−１２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）などが挙げられる。
【００４７】
また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族１級、２級もしくは２級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【００４８】
樹脂微粒子は、既述の物質を用いることができる。また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
【００４９】
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃である。
【００５０】
３）乳化液の作製と同時に、アミン類（Ｂ）を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋及び／又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン類（Ｂ）との反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
【００５１】
４）反応終了後、乳化分散体（反応物）から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
【００５２】
上記洗浄、脱溶剤の工程前後いずれかにおいて、乳化分散液を一定温度で一定時間放置し、生成したトナー粒子を熟成させる工程を設けることができる。これにより、所望の粒径を有するトナー粒子を作製できる。熟成工程の温度は２５〜５０℃が好ましく、時間は１０分間〜２３時間が好ましい。
【００５３】
５）上記で得られたトナー母体粒子に、帯電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
帯電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状から紡錘形状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
【００５４】
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。またポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
また、本発明のトナーはキャリアを使用せず、磁性体を含有させることで一成分系の磁性トナー、磁性体を含有せずそのまま一成分として非磁性トナーとしても用いることができる。
【００５５】
本発明のトナーを現像剤として用いる画像形成装置について説明する。
図２は、本発明に係る画像形成装置の一実施形態の構成を示す概略図である。図中符号１００は複写装置本体、２００はそれを載せる給紙テーブル、３００は複写装置本体１００上に取り付けるスキャナ、４００はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。
複写装置本体１００には、潜像担持体としての感光体４０の周囲に帯電、現像、クリーニング等の電子写真プロセスを実行する各手段を備えた画像形成手段１８を、４つ並列にしたタンデム型画像形成装置２０が備えられている。タンデム型画像形成装置２０の上部には、画像情報に基づいて感光体４０をレーザー光により露光し潜像を形成する露光装置２１が設けられている。また、タンデム型画像形成装置２０の各感光体４０と対向する位置には、無端状のベルト部材からなる中間転写ベルト１０が設けられている。中間転写ベルト１０を介して感光体４０と相対する位置には、感光体４０上に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト１０に転写する一次転写手段６２が配置されている。
また、中間転写ベルト１０の下方には、中間転写ベルト１０上に重ね合わされたトナー像を、給紙テーブル２００より搬送されてくる転写紙に一括転写する二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２は、２つのローラ２３間に、無端ベルトである二次転写ベルト２４を掛け渡して構成され、中間転写ベルト１０を介して支持ローラ１６に押し当てて配置し、中間転写ベルト１０上のトナー像を転写紙に転写する。二次転写装置２２の脇には、転写紙上の画像を定着する定着装置２５が設けられている。
上述した二次転写装置２２は、画像転写後の転写紙をこの定着装置２５へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、二次転写装置２２として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示例では、二次転写装置２２および定着装置２５の下に、上述したタンデム画像形成装置２０と平行に、転写紙の両面に画像を記録すべく転写紙を反転する反転装置２８を備える。
【００５６】
画像形成手段１８の現像装置４には、上記のトナーを含んだ現像剤を用いる。現像装置４は、現像剤担持体が現像剤を担持、搬送して、感光体４０との対向位置において交互電界を印加して感光体４０上の潜像を現像する。交互電界を印加することで現像剤を活性化させ、トナーの帯電量分布をより狭くすることができ、現像性を向上させることができる。
【００５７】
また、感光体４０と現像装置、共に一体に支持され、画像形成装置本体に対し着脱自在に形成されるプロセスカートリッジとすることができる。このプロセスカートリッジは、この他に帯電手段、クリーニング手段を含んで構成してもよい。
【００５８】
上記の画像形成装置の動作は以下の通りである。
初めに、原稿自動搬送装置４００の原稿台３０上に原稿をセットする、または、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じてそれで押さえる。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス３２上へと移動して後、他方コンタクトガラス３２上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ３００を駆動し、第一走行体３３および第二走行体３４を走行する。そして、第一走行体３３で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第二走行体３４に向け、第二走行体３４のミラーで反射して結像レンズ３５を通して読み取りセンサ３６に入れ、原稿内容を読み取る。
【００５９】
また、不図示の駆動モータで支持ローラ１４、１５、１６の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写ベルト１０を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段１８でその感光体４０を回転して各感光体４０上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写ベルト１０の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写ベルト１０上に合成カラー画像を形成する。
【００６０】
一方、給紙テーブル２００の給紙ローラ４２の１つを選択回転し、ペーパーバンク４３に多段に備える給紙カセット４４の１つからシートを繰り出し、分離ローラ４５で１枚ずつ分離して給紙路４６に入れ、搬送ローラ４７で搬送して複写機本体１００内の給紙路４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。
または、給紙ローラ５０を回転して手差しトレイ５１上のシートを繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。
そして、中間転写ベルト１０上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転し、中間転写ベルト１０と二次転写装置２２との間にシートを送り込み、二次転写装置２２で転写してシート上にカラー画像を記録する。
【００６１】
画像転写後のシートは、二次転写装置２２で搬送して定着装置２５へと送り込み、定着装置２５で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６で排出し、排紙トレイ５７上にスタックする。または、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ５６で排紙トレイ５７上に排出する。
一方、画像転写後の中間転写ベルト１０は、中間転写ベルトクリーニング装置１７で、画像転写後に中間転写ベルト１０上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置２０による再度の画像形成に備える。
【実施例】
【００６２】
（実施例１）
トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径6.2μｍのトナーを得た。
結着樹脂：スチレン／ブチルアクリレート共重合体  １００部
着色剤：カーボンブラック１１  部
電荷制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩  ２部
離型剤：カルナウバワックス  ４．５部
前記トナー１００重量部に対して、表面をヘキサメチルジシラザンで処理した粒径が約1６ｎｍのシリカ微粉体を０．7部の割合にてヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合して負帯電の現像用トナーＡを作成した。また、前記トナー１００重量部に対して、表面をイソブチルトリメトキシシランで処理した粒径が約1５ｎｍのチタン微粉体を０．５部の割合にてヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合して負帯電の現像用トナーＢを作成した。次にトナーＡとトナーＢを５０対５０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用トナーＣを作成した。
【００６３】
一方、キャリアは下記処方によりコーティング液を調整した。
シリコン樹脂ＳＲ２４１１（固形分２０％・トーレダウコーニング社製）    ３００部
トルエン            １２００部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、平均粒径５０μｍのフェライト芯材・キャリア５Ｋｇと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、２５０℃で２時間加熱し、膜を熟成した。その後、トナ−濃度が４％になるように前記トナ−Ｃとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１に示す。
【００６４】
そして、ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ４５１（リコー製複写機）このマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである。
【００６５】
（実施例２）
次に、カラートナーの実施例を示す。
（１）マスターバッチ顔料の製造
１．イエロートナーマスターバッチの製造例１
結着樹脂：ポリエステル樹脂Ａ    ５０部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸から合成されたポリエステル樹脂、軟化点：９５℃）
着色剤                          ５０部
（イミダゾロン系イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０）
水                            ３０部    
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、マスターバッチ顔料Ａを得た。
【００６６】
２．マゼンタトナーマスターバッチの製造例２
結着樹脂：ポリエステル樹脂Ａ      ５０部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマ
ル酸から合成されたポリエステル樹脂、軟化点：９５℃）
着色剤                            ５０部
（キナクリドン系マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）
水                                ３０部    
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、マスターバッチ顔料Ｂを得た。
３．シアントナーマスターバッチの製造例３
結着樹脂：ポリエステル樹脂Ａ      ５０部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸から合成されたポリエステル樹脂、軟化点：９５℃）
着色剤                            ５０部
（銅フタロシアニン系シアン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）
水                                ３０部    
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、マスターバッチ顔料Ｃを得た。
４．ブラックトナーマスターバッチの製造例４
結着樹脂：ポリエステル樹脂Ａ        ５０部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸から合成されたポリエステル樹脂、軟化点：９５℃）
着色剤                                ５０部
（カーボン系ブラック顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｕｌａｃｋ  １）
水                                    ３０部    
上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合した後、ロール表面温度を１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練を行い、マスターバッチ顔料Ｄを得た。
【００６７】
（２）トナーの作成
各マスターバッチ顔料 Ａ、Ｂ、Ｃ  及びＤ のそれぞれで下記処方によりイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーを作成した。
結着樹脂：ポリエステル樹脂Ａ    １００部
（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸から合成されたポリエステル樹脂、軟化点：９５℃）
着色剤：マスターバッチ顔料 （各Ａ〜Ｄ）  １５部  
離型剤（カルナウバワックス：融点９２℃、Ｍｗ／Ｍｎ１．１）    ５部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体亜鉛塩）                      ２．５部
【００６８】
上記原材料を、ヘンシェルミキサーにて混合したのち、１１０℃に設定した２軸混練機にて溶融混練した。混練物を水冷後、カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて粒径６．１μｍのイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの各母体粒子を作成した。前記イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナー各１００重量部に対して、表面をヘキサメチルジシラザンで処理した粒径が約1６ｎｍのシリカ微粉体を０．７部の割合にてヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合して負帯電性の現像用イエローＡ、マゼンタＢ、シアンＣ及びブラックＤ・トナーを作成した。また、前記トナー１００重量部に対して、表面をイソブチルトリメトキシシランで処理した粒径が約1５ｎｍのチタン微粉体を０．５部の割合にてヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合して負帯電性の現像用イエローＥ、マゼンタＦ、シアンＧ及びブラックＨ・トナを作成した。次にイエロトナーＡとイエロートナーＥを５０対５０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用イエロートナーＩを作成した。次にマゼンタトナーＢとマゼンタートナーFを５０対５０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電の現像用マゼンタートナーＪを作成した。次にシアントナーＣとシアントナーＧを５０対５０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用シアントナーＫを作成した。次にブラックトナーＤとブラックトナーＨを５０対５０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用ブラックトナーＬを作成した。外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１にしめす。
【００６９】
一方、キャリアは下記処方によりコーティング液を調整した。
シリコン樹脂ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製）      ３００部
トルエン                                                １２００部
上記液を回転円盤型流動層コーテング装置に、平均粒径５０μｍのフェライト芯材・キャリア５Ｋｇと共に入れ、キャリアを被覆した。その後この被覆物を装置より取り出して、２５０℃で２時間加熱し、膜を熟成した。その後、トナ−濃度が５％になるように前記の各イエローＩ、マゼンタＪ、シアンＧ及びブラックＬ・トナーはキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナー用現像剤を作成した。
【００７０】
そして、図２のマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである。
【００７１】
（実施例３〜９）
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの母体粒子は実施例２のイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーを用いて、外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１にしめす。その結果は表２のようである。
【００７２】
（実施例１０）
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの母体は実施例2の各色の母体粒子を使用する。そして、外添剤は実施例7の外添剤１を使用する。また、新たに、次の処方により実施例２のトナー母体を使用してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの外添剤の混合を実施する。各色のトナー母体100部に対して、シリカ基材にヘキサメチルジシラザンで処理した粒径１５ｎｍの微粉体を１．６部の割合でヘンシェルミキサーで、周速２０ｍｍ／ｓｅｃにて混合して、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの負帯電性のトナーを作成した。さらに、実施例２のトナー母体を使用してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの外添剤の混合を実施する。
各色のトナー母体100部に対して、チタン基材にイソブチルトリメトキシシランで処理した粒径１５ｎｍの微粉体を０．６部の割合でヘンシェルミキサーで周速２０ｍｍ／ｓｅｃにて混合してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの負帯電性のトナーを作成した。この３種類の外添剤を混合した各色トナーはそれぞれの色で実施例７の外添剤１／シリカ基材にヘキサメチルジシラザンで処理した外添剤／チタン基材にイソブチルトリメトキシシランで処理した外添剤を６０／３０／１０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用トナーを作成した。
キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナー濃度が５％になるようにトナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナー用現像剤を作成した。外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１にしめす。
【００７３】
そして、図２のマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである。
【００７４】
（実施例１１）
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの母体粒子は実施例２の各色の母体粒子を使用する。そして、外添剤は実施例９の外添剤２を使用する。そして、新たに次の処方によりイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの外添剤の混合を行う。フッ素樹脂微粒子（粒径５０ｎｍ）を母体１００部に対して０．８部をヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合して各色の負帯電性のトナーを作成した。この外添剤を混合したトナーと実施例９の各色外添剤２のトナーを５０対５０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用トナーを作成した。キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナ−濃度が５％になるようにトナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナー用現像剤を作成した。
【００７５】
そして、図２のマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである
【００７６】
（実施例１２）
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナーの母体粒子は実施例２の各色の母体粒子を使用する。そして、外添剤は実施例７の外添剤２と実施例９の外添剤１及び外添剤２を使用する。その各色の外添剤入りトナーは、４０／２０／４０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用トナーを作成した。キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナ−濃度が５％になるようにトナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナー用現像剤を作成した。外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１にしめす。
【００７７】
そして、図２のマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである。
【００７８】
（実施例１３）
さらに、重合法によるトナーによる実施例を示す。
１．ブラックトナーの製造例
〜有機微粒子エマルションの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０；三洋化成工業社製）１１部、メタクリル酸１６６部、アクリル酸ブチル１１０部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、３８００回転／分で３０分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し４時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加え、７５℃で６時間熟成してビニル系樹脂（メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液１］を得た。［微粒子分散液１］をレーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ−９２０；島津製）で測定した体積平均粒径は、１１０ｎｍであった。［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは５８℃であり、重量平均分子量は１３万であった。
【００７９】
〜水相の調整〜
水９９０部、[微粒子分散液１]８３部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．３％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７；三洋化成工業社製）３７部、酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相１]とする。
【００８０】
〜低分子ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧、２３０℃で７時間反応し、さらに１０〜１５mmＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸４４部を入れ、常圧、１８０℃で３時間反応し、[低分子ポリエステル１]を得た。[低分子ポリエステル１]は、数平均分子量２３００、重量平均分子量６７００、Ｔｇ４３℃、酸価２５であった。
【００８１】
〜中間体ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧、２３０℃で７時間反応し、さらに１０〜１５mmＨｇの減圧で５時間反応し、[中間体ポリエステル１]を得た。[中間体ポリエステル１]は、数平均分子量２２００、重量平均分子量９７００、Ｔｇ５４℃、酸価０．５、水酸基価５２であった。
次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステル１］４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、[プレポリマー１]を得た。[プレポリマー１]の遊離イソシアネート重量％は、１．５３％であった。
【００８２】
〜ケチミンの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で４時間半反応を行い、[ケチミン化合物１]を得た。[ケチミン化合物１]のアミン価は４１７であった。
〜マスターバッチの合成〜
水１２００部、カーボンブラック（Printex35；デクサ社製）５４０部（ＤＢＰ吸油量＝４２ｍｌ／１００ｍｇ、ｐＨ＝９．５）、 ポリエステル樹脂１２００部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１３０℃で１時間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して、[マスターバッチ１]を得た。
【００８３】
〜油相の作製〜
撹拌棒および温度計をセットした容器に、[低分子ポリエステル１]３７８部、カルナバＷＡＸ１００部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ１]５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し[原料溶解液１]を得た。
[原料溶解液１]１３２４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル；アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、ＷＡＸの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル１]の６５％酢酸エチル溶液を１３２４部加え、上記条件のビーズミルで２パスし、[顔料・ＷＡＸ分散液１]を得た。[顔料・ＷＡＸ分散液１]の固形分濃度（１３０℃、３０分）は５０％であった。
【００８４】
〜乳化、脱溶剤〜
[顔料・ＷＡＸ分散液１]７４９部、[プレポリマー１]を１１５部、[ケチミン化合物１]２．９部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化社製）で５，０００ｒｐｍで２分間混合した後、容器に[水相１]１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１３，０００ｒｐｍで２５分間混合し[乳化スラリー１]を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、[乳化スラリー１]を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で７時間熟成を行い、[分散スラリー１]を得た。
【００８５】
〜洗浄、乾燥〜
[分散スラリー１]１００部を減圧濾過した後、
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。
（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い[濾過ケーキ１]を得た。
[濾過ケーキ１]を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥した。この母体トナー１００部にサリチル酸亜鉛（Ｅ−８４；オリエント化学社製）０．６部の割合でミキサーにより混合した。そして、目開き７５μｍメッシュで篩い、重量平均粒径（Ｄ４）６．１μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）５．５μｍ、Ｄ４／Ｄｎ＝１．１１、平均円形度０．９７、形状係数ＳＦ−１＝１３５、形状係数ＳＦ−２＝１１８、短軸（ｒ２）／長軸（ｒ１）＝０．８、厚さ（ｒ３）／短軸（ｒ２）＝０．９のトナーを得た。
【００８６】
〜外添剤処理〜
前記トナー１００重量部に対して、実施例１２と同じようにして外添剤の混合をしてブラックトナーを作製した。      
【００８７】
２．イエロートナーの製造例
マスターバッチの合成において、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（PV Fast Yellow HG；クラリアント社製）を用いた以外は、ブラックトナー例と同様にしてイエロートナーを作製した。
母体トナーは、重量平均粒径（Ｄ４）６．０μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）５．４μｍ、Ｄ４／Ｄｎ＝１．１１、平均円形度０．９７、形状係数ＳＦ−１＝１３２、形状係数ＳＦ−２＝１１５、短軸（ｒ２）／長軸（ｒ１）＝０．８、厚さ（ｒ３）／短軸（ｒ２）＝０．９であった。
〜外添剤処理〜
前記トナー１００重量部に対して、実施例１２と同じようにして外添剤の混合をしてイエロートナーを作製した。
【００８８】
３．マゼンタトナーの製造例
マスターバッチの合成において、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Hostaperm Pink E；クラリアント社製）を用いた以外は、ブラックトナー例と同様にしてマゼンタトナーを作製した。
母体トナーは、重量平均粒径（Ｄ４）６．５μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）５．６μｍ、Ｄ４／Ｄｎ＝１．１６、平均円形度０．９６、形状係数ＳＦ−１＝１３７、形状係数ＳＦ−２＝１１７、短軸（ｒ２）／長軸（ｒ１）＝０．８、厚さ（ｒ３）／短軸（ｒ２）＝０．９であった。
〜外添剤処理〜
前記トナー１００重量部に対して、実施例１２と同じようにして外添剤の混合をしてマゼンタトナーを作製した。
【００８９】
４．シアントナーの製造例
マスターバッチの合成において、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（Lionol Blue FG-7351；東洋インキ社製）を用いた以外は、ブラックトナー例と同様にしてシアントナーを作製した。
母体トナーは、重量平均粒径（Ｄ４）６．２μｍ、個数平均粒径（Ｄｎ）５．５μｍ、Ｄ４／Ｄｎ＝１．１３、平均円形度０．９７、形状係数ＳＦ−１＝１３４、形状係数ＳＦ−２＝１１５、短軸（ｒ２）／長軸（ｒ１）＝０．８、厚さ（ｒ３）／短軸（ｒ２）＝０．９であった。
〜外添剤処理〜
前記トナー１００重量部に対して、実施例１２と同じようにして外添剤の混合をしてシアントナーを作製した。
【００９０】
その各色の外添剤入りトナーは、４０／２０／４０の割合で計量して、ヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用トナーを作成した。キャリアは実施例２のキャリアを使用して、トナ−濃度が５％になるようにトナーとキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量してイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック・トナー用現像剤を作成した。外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１にしめす。
【００９１】
そして、図２のマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである。
【００９２】
（比較例１）
実施例１において、トナー母体は実施例１のものを使用する。前記トナー１００重量部に対して、表面をヘキサメチルジシラザンで処理した粒径が約１２０ｎｍのシリカ微粉体を０．７部と表面をイソブチルトリメトキシシランで処理した粒径が約1５ｎｍのチタン微粉体を０．５部の割合で２種類の外添剤を一緒にヘンシェルミキサーで周速２０ｍ／ｓｅｃにて混合して負帯電性の現像用トナーを作成した。そして、混合した後６３μｍの篩にかけて負帯電性の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは実施例１に物を使用してトナ−濃度が４％になるように前記トナ−とキャリアの合計量が１０００ｇになるように計量して現像剤を作成した。外添剤の処理剤と粒径及び混合方法をかえた例を表１にしめす。
【００９３】
そして、図２のマシンに現像剤をセットして初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られた。その後、Ａ４紙を横送りで１０００００枚の連続通紙をした。その結果は表２のようである。
【００９４】
【表１】
2006078632.tif 000002
【００９５】
【表２】
2006078632.tif 000003
【００９６】
実施例１ないし１３のいずれも比較例１の同時添加と比較して、感光体へのフィルミング、クリーニング性、キャリア汚染等はなかった。さらに、初期だけではなく、１０００００枚プリント後でも、安定していた。
また、現像装置内での現像スリーブに対する汲み上げ量も長期にわたって安定していた。
また、定着装置内での汚染はなく、初期だけではなく、１０００００枚プリント後でも、安定していた。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】トナーの形状を模式的に表した図であり、形状係数ＳＦ−１、形状係数ＳＦ−２を説明するための図である。
【図２】本発明に係る画像形成装置の一実施形態の構成を示す概略図である。
【符号の説明】
【００９８】
４  現像装置
１０  中間転写ベルト（中間転写体）
１８  画像形成手段
２１  露光装置
２５  定着装置
４０  感光体（潜像担持体）
２２  二次転写装置
６２  一次転写手段
１００  複写装置本体
２００  給紙テーブル
３００  スキャナ
４００  原稿自動搬送装置
【図１】
2006078632.tif 000004
【図２】
2006078632.tif 000005