(57)【要約】【課題】  積層セラミックコンデンサの脱バインダー工程及びその後の焼成工程において、層間剥離などの構造欠陥の発生を防止でき、ニッケル内部電極の形成に好適なニッケルペーストを提供する。【解決手段】  バインダーを溶剤に溶解したビヒクル中にニッケル粉を分散させたニッケルペーストであって、トリアジンチオール類及び硫酸根含有化合物から選ばれた少なくとも１種の硫黄含有有機化合物を、ニッケルに対し硫黄換算で好ましくは０.０１〜１重量％含んでいる。この硫黄含有有機化合物がバインダーの熱分解に対するニッケル粒子表面の触媒活性を抑え、脱バインダー工程途中でのバインダーの部分的な熱分解による急激なガス発生を防止する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層セラミックコンデンサの内部電極形成に用いるニッケルペーストであって、バインダーを溶剤に溶解したビヒクル中に、ニッケル粉が分散されると共に、硫黄含有有機化合物を含むことを特徴とする積層セラミックコンデンサ用ニッケルペースト。
【請求項２】
前記硫黄含有有機化合物の含有量が、ニッケルに対し硫黄換算で０.０１〜１重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の積層セラミックコンデンサ用ニッケルペースト。
【請求項３】
前記硫黄含有有機化合物が、トリアジンチオール類及び硫酸根含有化合物から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層セラミックコンデンサ用ニッケルペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ）の内部電極を形成するために用いるニッケルペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化に伴って各種電子部品の小型化が急速に進行し、積層セラミックコンデサにおいても小型・高容量化が進められている。積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体層と内部電極層が交互に重ね合わされ、焼結して一体化された構造を有している。尚、積層セラミックコンデンサの内部電極材料としては、従来からパラジウム等の貴金属が使用されていたが、現在ではコスト低減のためニッケルが主流となっている。
【０００３】
一般に、積層セラミックコンデンサの製造工程では、例えば、内部電極材料としてニッケル粉をビヒクル中に分散させたニッケルペーストを、セラミック基板又はセラミックグリーンシート上に印刷し、これを多層に積み重ねた状態で加熱圧着して一体化する。次に、酸化性雰囲気又は不活性雰囲気中にて５００℃以下で脱バインダーを行い、その後内部電極が酸化しないように還元雰囲気中で加熱焼成を行う。
【０００４】
しかし、上記焼成工程においては、セラミック誘電体層とニッケル内部電極層の焼結−収縮のミスマッチにより、層間剥離やクラックといった構造欠陥が発生しやすかった。特に小型・高容量化に伴って、積層数が多くなるほど又はセラミック誘電体層の厚みが薄くなるほど、構造欠陥の発生が顕著となっていた。
【０００５】
かかる問題に対して、ニッケル内部電極層の厚みを減らし、焼結−収縮のミスマッチを緩和することが盛んに検討されている。そのための一方法として、ニッケル粉の粒子形状を球形にし且つ表面を平滑にして、ニッケル粒子の充填性を改善する方法（国際公開第９９／４２２３７号パンフレット）がある。
【０００６】
また、脱バインダー工程においてニッケル粉が酸化すると、後の還元雰囲気中での焼成工程において還元と同時に急激な焼結−収縮が進行し、その結果焼結−収縮のミスマッチが拡大して、層間剥離等が助長されやすい。この対策として、ニッケル粉にりん（Ｐ）を添加する方法（特開２００２−１５０８３４号公報）や、ニッケル粉表面の酸化皮膜を制御して耐酸化性を向上させる方法（特開２００１−１５２２０２号公報）などが提案されている。
【０００７】
しかしながら、近年ではセラミック誘電体層及びニッケル内部電極層の薄層化や、セラミック誘電体層とニッケル内部電極層の積層数の増大が益々進行し、それに伴って上記のような方法だけでは構造欠陥を十分に解消することが困難となってきている。
【０００８】
【特許文献１】国際公開第９９／４２２３７号パンフレット
【特許文献２】特開２００２−１５０８３４号公報
【特許文献３】特開２００１−１５２２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記した従来の事情に鑑みてなされたものであり、積層セラミックコンデンサの脱バインダー工程及びその後の焼成工程において、層間剥離などの構造欠陥の発生を防止でき、ニッケル内部電極の形成に好適なニッケルペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者らは、積層セラミックコンデンサの製造過程における構造欠陥の発生について鋭意検討した結果、セラミック誘電体層とニッケル内部電極層の焼結−収縮のミスマッチが、脱バインダー工程におけるニッケル粉とバインダーの相互作用によって変化することを見出した。
【００１１】
即ち、従来のニッケルペーストでは、脱バインダー工程の途中においてバインダーの熱分解がニッケル粒子表面の触媒活性によって加速され、例えばバインダーがエチルセルロースなどの場合は約２６０℃付近で熱分解されて、急激なガス発生が引き起こされることが判明した。この時点でのバインダーの熱分解はニッケル粒子の表面近傍に限定され、その他のバインダーはほとんどが分解されていない。そのため、バインダーの部分的分解によって発生したガスはその場に閉じ込められる形となり、このガスによってニッケル内部電極層とセラミック誘電体層の間が押し広げられることが分った。
【００１２】
このような脱バインダー工程途中でのバインダーの部分的分解による急激なガス発生により、ニッケル内部電極層とセラミック誘電体層との密着力が弱まるか、あるいは部分的な層間剥離が発生し、これが後の焼成工程を経て積層セラミックコンデンサの構造欠陥を引き起こす原因となるのである。近年ではニッケル内部電極層の一層の薄層化によりニッケル粒子の粒径は更に小さなりつつあるため、ニッケル粒子表面の触媒活性も大きくなり、上記の現象はますます大きな問題となっている。
【００１３】
上記の問題を解決するため、本発明者らは鋭意研究を重ね、硫黄を含有する化合物をニッケルペーストに少量添加することにより、バインダーの熱分解に対するニッケル粒子表面の触媒活性を抑え、脱バインダー工程途中でのバインダーの部分的な熱分解による急激なガス発生を防止できることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【００１４】
即ち、本発明が提供する積層セラミックコンデンサ用ニッケルペーストは、バインダーを溶剤に溶解したビヒクル中に、ニッケル粉が分散されると共に、硫黄含有有機化合物を含むことを特徴とするものである。この硫黄含有有機化合物の含有量は、ニッケルに対し硫黄換算で０.０１〜１重量％が好ましい。
【００１５】
また、上記本発明による積層セラミックコンデンサ用ニッケルペーストにおいては、前記硫黄含有有機化合物が、トリアジンチオール類及び硫酸根含有化合物から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、積層セラミックコンデサ製造の脱バインダー工程において、ペースト中のニッケル粒子表面でのバインダーの熱分解とそれに伴う急激なガス発生を抑制し、その後の焼成工程における層間剥離などの構造欠陥の発生を防止することができる。従って、ニッケル粉の形状や粒径を制御することなく、また使用するバインダーや溶媒にかかわらず、ニッケルペーストに極少量の硫黄含有有機化合物を添加するだけで、構造欠陥のない積層セラミックコンデサを簡単に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明における積層セラミックコンデンサの内部電極形成用のニッケルペーストは、バインダーを溶剤に溶解したビヒクル中にニッケル粉を分散させたペーストであって、且つ硫黄含有有機化合物を含んでいる。ニッケルペーストに添加する硫黄含有有機化合物は、硫黄（Ｓ）を含有する有機化合物であって、ペーストの粘度特性に重大な影響を与えないものである必要がある。また、硫黄含有有機化合物は、脱バインダー工程においてニッケルペーストのバインダー成分が分解を開始する温度以下で分解・消失したのでは所望の効果が期待できず、また脱バインダー工程以降も残留すると、それ自身が高温で炭化してニッケル粉の焼結を部分的に阻害する可能性がある。このような観点から、硫黄含有有機化合物の熱分解温度は、通常の脱バインダー条件に照らして、酸素を含む雰囲気下においては２００℃以上、４００℃以下であり、不活性雰囲気下においては２００℃以上、７００℃以下であることが好ましい。
【００１８】
例えばニッケルの硫酸塩や硫黄単体の微粉末でも、類似の急激なガス発生防止効果が認められるが、より微細なニッケル粉の表面に均一に分散させるという観点から、一般的なペースト用の溶剤に溶解するものが好ましい。また、添加量をできるだけ少なくするため、少量でニッケル粒子の表面に選択的に作用して、バインダーの熱分解を抑制する効果を発揮するものが好ましい。
【００１９】
このような観点から、硫黄含有有機化合物としては、トリアジンチオール類及び／又は硫酸根含有化合物が好適に使用でき、これらのうち１種ないし２種類以上を用いることができる。トリアジンチオール類とは、下記化学式１に示す構造を有する化合物群であり、式中のＲは−ＳＨ基、−ＮＨＲ１基、−ＮＲ２Ｒ３基を表す（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族又は芳香族の炭化水素基を意味する）。
【００２０】
【化１】
2006024539.tif 000002
【００２１】
この化学式１に示すトリアジンチオール類の中でも、上記熱分解温度及び溶解性などの観点から好ましいトリアジンチオール類として、Ｒが−ＳＨである１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール、Ｒが−Ｎ(Ｃ４Ｈ９)２である６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール、Ｒが−Ｎ(Ｃ６Ｈ１３)２である６−ジヘキシルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール、Ｒが−Ｎ(Ｃ８Ｈ１７)２である６−ジオクチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール、Ｒが−Ｎ(Ｃ１０Ｈ２１)２である６−ジデシルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール、Ｒが−Ｎ(Ｃ１２Ｈ２５)２である６−ジドデシルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオールを挙げることができる。
【００２２】
また、これら以外にも、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・モノナトリウム（ＦＭＮ）、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・モノカリウム、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・モノエタノールアミン（ＦＭＥ）、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・ジエタノールアミン（ＦＤＥ）、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・トリエチルアミン（Ｆ・ＴＥＡ）、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・オクチルアミン、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・テトラブチルアンモニウム塩、１,３,５−トリアジン−２,４,６−トリチオール・ビス（テトラブチルアンモニウム塩）（Ｆ２Ａ）、６−アニリノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール（ＡＦ）、６−アニリノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・モノナトリウム（ＡＭＮ）、６−アニリノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・トリエチルアミン、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・モノナトリウム（ＤＢＭＮ）、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・モノエタノールアミン（ＤＢＭＥ）、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・エチルアミン、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・トリエチルアミン、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・ブチルアミン（ＤＢＢ）、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・テトラブチルアンモニウム塩（ＤＢＡ）、６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・テトラブチルホスホニウム塩、６−ジアリルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール、６−ジアリルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・モノナトリウム（ＤＡＭＮ）、６−ジアリルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・モノエタノールアミン（ＤＡＭＥ）、６−ジアリルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・ブチルアミン、６−ジアリルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・エチレンジアミン、６−ジアリルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・エチレントリアミン、６−オクチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール、６−オクチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール・モノナトリウムなどを用いることが出来る。
【００２３】
また、硫酸根含有化合物としては、硫酸根ＳＯ３を含む脂肪族又は芳香族の炭化水素化合物若しくはその塩があり、具体的にはドデシル硫酸ナトリウムＣＨ３(ＣＨ２)１１ＳＯ３Ｎａ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＣ１２Ｈ２５Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａなどを挙げることができる。
【００２４】
これらの硫黄含有有機化合物が脱バインダー工程途中での急激なガス発生を抑制する作用については明らかではないが、トリアジンチオール類のＳＨや硫酸根含有化合物のＳＯ３のような硫黄を含む部分がニッケル粒子表面に吸着し、その触媒活性を無くして、バインダーの部分的な熱分解を防ぐためと考えられる。特にトリアジンチオールはＳＨ基のＳを仲介として金属と強い反応性を示し、そのためにニッケル粉粒子表面にもより強固に吸着すると考えられる。また、硫黄含有有機化合物が吸着したニッケル粒子は、同時にビヒクル中での分散性や耐腐食性も改善されるという利点もある。
【００２５】
ニッケルペースト中の硫黄含有有機化合物の含有量は、ニッケル重量に対して硫黄換算で、０.０１〜１重量％の範囲が好ましく、０.０２〜０.５重量％の範囲が更に好ましい。この硫黄含有有機化合物の含有量が０.０１重量％を下回ると、バインダーの熱分解を抑制する効果が不十分となる。また、含有量が０.５重量％を超えても効果の増大は認められず、単にコスト増となるうえ、更に１重量％を超えると電子部品の特性に悪影響を与える可能性が増すため好ましくない。尚、ニッケルペーストに組み合わせられるその他の材料や、ペーストを使用するプロセスの条件によっては、硫黄含有有機化合物が１重量％を超える含有量でも適用できる場合がある。
【００２６】
このように硫黄含有有機化合物は、ＳＨやＳＯ３のような硫黄を含む部分がニッケル粒子表面に集中して作用するため、極めて少ない添加量で十分な効果が得られ、例えば硫黄をニッケル粒子内部に均一に分散させる場合に比べて、はるかに少ない量で十分な効果を得ることが可能である。しかも、ペースト中にニッケル以外の添加成分が過剰に含まれると、最終的な電子部品の信頼性に悪影響を与える可能性があるので、極めて少量で十分な効果が得られる硫黄含有有機化合物は、この点においても有利である。
【００２７】
硫黄含有有機化合物の添加方法としては、ペースト作製時に他の添加剤と同時に添加することが好ましい。例えば、通常のごとく作製したペーストに後から所定量を添加して再度混練するなどの方法も採り得るが、ニッケル粒子を硫黄含有有機化合物で効果的に均一に被覆するという観点から、バインダーを溶剤に溶解してなるビヒクル中に予め硫黄含有有機化合物を溶解しておくことが好ましい。また、添加剤として分散剤を用いる場合には、それらが優先的にニッケル粒子に吸着して硫黄含有有機化合物の作用を阻害する場合も考えられるため、そのような場合には適宜分散剤の添加順序を調整することが望ましい。
【００２８】
尚、ニッケルペーストを構成する溶剤、バインダー、及びニッケル粉については、従来と同様のものを用いることができる。例えば、溶剤としては、ターピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピネオールアセテート、その他パラフィン系炭化水素溶剤などを用いることができる。また、バインダーとしては、エチルセルロースなどのセルロース類、ポリビニルブチラール、などを用いることができる。
【実施例】
【００２９】
ニッケルペーストの脱バインダー工程途中（約２６０℃付近）におけるバインダーの部分的な熱分解とそれに伴う急激なガス発生の程度を示す基準として、バインダーの熱分解温度及び脱バインダー開始から３００℃に達した時点でのバインダーの重量減少量を測定し、上記熱分解に対するスラリー中のニッケル粒子の影響、並びにペーストに添加した硫黄含有有機化合物の効果を評価した。
【００３０】
［対照例］
まず、対照例として、エチルセルロースとターピネオールからなるビヒクル（ニッケル粉を含まない）を、ＰＥＴフィルム上にアプリケーターを用いて１００μｍの厚みで塗布し、９０℃にて６時間乾燥させた後、乾燥膜のみを乳鉢にて粉砕し、１００メッシュの篩にかけ、ビヒクル乾燥体粉末を得た。
【００３１】
このビヒクル乾燥体粉末について、バインダーの熱分解温度及び３００℃での重量減少量を評価するために、示差熱分析装置（ブルカーエイエックス  エス社製、ＴＧ−ＤＴＡ２０００ＳＡ）を用い、窒素流量２００ｍｌ／ｍｉｎの窒素気流中において、昇温速度５℃／ｍｉｎで分析評価した。
【００３２】
その結果、バインダーの分解温度は３２５℃であり、重量減少はほぼ一律に進行して、バインダーの部分的な熱分解及びそれに伴う急激なガス発生は起らなかった。また、ビヒクル乾燥粉末の示差熱分析での３００℃における重量減少量から、下記計算式によりニッケルペースト中のバインダーの理論的重量減少量を求めたところ、０.０６重量％であった。
【００３３】
[計算式]
ニッケルペースト中のバインダーの理論的重量減少量(重量％)＝ビヒクル乾燥粉末の示差熱分析での３００℃における重量減少量（重量％）×ニッケルペースト中のバインダーの重量比率
【００３４】
［実施例１〜１０］
ニッケル粉（住友金属鉱山（株）製、製品名ＹＨ−６４１、平均粒径０.４μｍ）５０重量部に、対照例と同じエチルセルロースとターピネオールからなるビヒクル５０重量部（ただし、エチルセルロースの重量がＮｉに対し３重量％となるように調整した）と、下記表１に示すトリアジンチオール（ＴＳＴ）類とを同時に加え、３本ロールミル（井上製作所（株）製、４３／４×１１  Ｓ型ロール機）にて混練を行い、ＦＯＧゲージ（粒ゲージ）にて粒径が１０μｍ以下になるまで混練してニッケルペーストを調整した。
【００３５】
尚、使用したトリアジンチオール（ＴＳＴ）の種類は、下記表１に示すように、上記化学式１におけるＲに応じて、Ｒ＝−Ｎ(Ｃ４Ｈ９)２である６−ジブチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール（ＤＢ）、Ｒ＝−Ｎ(Ｃ６Ｈ１３)２である６−ジヘキシルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール（ＤＨ）、Ｒ＝−Ｎ(Ｃ８Ｈ１７)２である６−ジオクチルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール（ＤＯ）、Ｒ＝−Ｎ(Ｃ１０Ｈ２１)２である６−ジデシルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール（ＤＤ）、Ｒ＝−Ｎ(Ｃ１２Ｈ２５)２である６−ジドデシルアミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジチオール（ＤＬ）のいずれかとした。また、表１に示したトリアジンチオール（ＴＳＴ）の添加量は、ニッケル重量に対する量で硫黄換算したものである。
【００３６】
得られた実施例１〜１０の各ニッケルペーストを、対照例と同様に、ＰＥＴフィルム上にアプリケーターを用いて１００μｍの厚みで塗布し、９０℃にて６時間乾燥させた。その後、乾燥膜のみを乳鉢にて粉砕し、１００メッシュの篩にかけ、ニッケルペースト乾燥体粉末を得た。
【００３７】
これらのニッケルペースト乾燥体粉末について、バインダーの熱分解温度及び重量減少を評価して上記対照例と比較するため、示差熱分析装置（ブルカーエイエックス  エス社製、ＴＧ−ＤＴＡ２０００ＳＡ）を用い、窒素流量２００ｍｌ／ｍｉｎの窒素気流中において、昇温速度５℃／ｍｉｎで分析評価した。
【００３８】
また、示差熱分析より求めた３００℃での重量減少量（重量％）と、上記対照例で求めた理論的重量減少量とから、理論的重量減少量（３００℃での重量減少量０.０６重量％）を１としたときの３００℃での減量比（即ち、３００℃での重量減少量（重量％）／理論的重量減少量（重量％））を算出した。これらの評価結果をまとめて下記表１に示した。
【００３９】
［実施例１１］
トリアジンチオール類の添加時期をペースト混練後とした以外は、実施例４と同様に実施した。即ち、ニッケル粉（住友金属鉱山（株）製、製品名ＹＨ−６４１、平均粒径０.４μｍ）５０重量部に、エチルセルロースとターピネオールからなるビヒクル５０重量部（エチルセルロースの重量がＮｉに対し３重量％となるように調整）を加え、３本ロールミルにて混練した後、得られたペーストに改めてトリアジンチオール（ＴＳＴ）類のＤＢを添加混練した。
【００４０】
得られたニッケルペーストについて、上記と同様に、ニッケルペースト乾燥体粉末を作製し、示差熱分析によりバインダーの熱分解温度、３００℃での重量減少量及び減量比を求め、その結果を下記表１に併せて示した。
【００４１】
［実施例１２］
トリアジンチオール（ＴＳＴ）類の代りにドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を用いた以外は実施例４と同様にして、ニッケルペーストを作製した。得られたニッケルペーストについて、上記と同様に、ニッケルペースト乾燥体粉末を作製し、示差熱分析によりバインダーの熱分解温度、３００℃での重量減少量及び減量比を求め、その結果を下記表１に併せて示した。
【００４２】
［比較例］
比較例として、トリアジンチオール（ＴＳＴ）類及びドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）のいずれも添加されていない従来のニッケルペーストを作製した。即ち、ニッケル粉（住友金属鉱山（株）製、製品名ＹＨ−６４１、平均粒径０.４μｍ）５０重量部に、エチルセルロースとターピネオールからなるビヒクル５０重量部（ただし、エチルセルロースの重量がＮｉに対し３重量％となるように調整）を加え、３本ロールミルにて混練してペーストとした。
【００４３】
この比較例のニッケルペーストを、上記対照例及び実施例と同様に、ＰＥＴフィルム上にアプリケーターを用いて１００μｍの厚みで塗布し、９０℃にて６時間乾燥させ、乾燥膜のみを乳鉢にて粉砕し、１００メッシュの篩にかけ、ニッケルペースト乾燥体粉末を得た。
【００４４】
この比較例のニッケルペースト乾燥体粉末についても、上記対照例及び実施例と同様に、示差熱分析によりバインダーの熱分解温度、３００℃での重量減少量及び減量比を評価して、その結果を下記表１に併せて示した。
【００４５】
【表１】
2006024539.tif 000003
【００４６】
この表１における比較例の評価結果から分るように、トリアジンチオール（ＴＳＴ）類及びドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）のいずれも添加されていない従来のニッケルペーストでは、通常のバインダー分解温度である３２５℃だけでなく、途中の約２６０℃付近でバインダーの急激な熱分解が起った。その結果として、３００℃での重量減少量が１.７５重量％と大きく、ビヒクルのみの対照例における理論的重量減少量を１としたときの３００℃での減量比が２９.１と極めて大きくなった。そのため、これに伴う大量のガス発生により、最終的に積層セラミックコンデンサに層間剥離などの構造欠陥が発生しやすいことが分る。
【００４７】
一方、本発明に係る各実施例のニッケルペーストでは、トリアジンチオール（ＴＳＴ）類及びドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）のいずれかを添加することにより、これらを含まない比較例のニッケルペーストに比べて、いずれも３００℃での減量比が大幅に低減した。また、約２６０℃付近でのバインダーの熱分解は起らず、重量減少がほぼ一律に進行し、且つバインダーの分解温度が３２５℃よりも上昇していることから、脱バインダー工程途中での急激なガス発生が抑制されていることが分る。従って、その後の焼成工程を経て最終的に得られる積層セラミックコンデンサでは、層間剥離などの構造欠陥の発生が低減され、改善されることが分る。