(57)【要約】【課題】良好な毛髪セット効果を有すると共に、塗布後の乾きが速く、べたつかず、毛髪にサラサラとした感触と自然なツヤを付与する効果に優れた整髪剤組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３    ……（１）（Ｂ）不揮発性シリコーン誘導体（Ｃ）毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする整髪剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３    ……（１）
（Ｂ）不揮発性シリコーン誘導体
（Ｃ）毛髪固定用高分子化合物
を含有することを特徴とする整髪剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）の不揮発性シリコーン誘導体が、ジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、アルコキシシラン又はメチルハイドロジェンポリシロキサンから選ばれる1種又は２種以上である請求項第１項記載の整髪剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は整髪剤組成物に関し、更に詳細には、特定の揮発性オルガノポリシロキサン、不揮発性シリコーン誘導体及び毛髪固定用高分子化合物を含有し、良好な毛髪セット効果を有すると共に、塗布後の乾きが速く、べたつかず、毛髪にサラサラとした感触と自然なツヤを付与する効果に優れた整髪剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ヘアスタイリングスプレーやヘアスタイリングフォーム、ヘアリキッド等の整髪用毛髪化粧料においては、毛髪セット効果のみならず、毛髪にツヤやなめらかさ等を付与するために種々の油分が配合されており、とりわけシリコーン油や各種変性シリコーン類等の不揮発性シリコーン誘導体が多用されている（特許文献１参照。）。また、この不揮発性シリコーン誘導体と、環状シリコーン、揮発性炭化水素油といった揮発性油とを併用して配合することも行なわれている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開２００１−２７８７５２号公報
【特許文献２】特開平０８−２０５１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、一般に不揮発性シリコーン誘導体は、毛髪に塗布され付着した状態ではサラサラ感やツヤを付与する効果に優れているが、その一方で整髪用毛髪化粧料に通常用いられる毛髪固定用高分子化合物と相溶性がない。従って、両者を併用した整髪用毛髪化粧料は均一に付着しにくいため良好な毛髪セット効果が得られにくかったり、また乾燥が遅くべたつきを感じやすいという欠点があった。また、これを解消するために環状シリコーンや揮発性炭化水素油を配合してもべたつきが残るなど、十分な効果が得られなかった。そのため、良好な毛髪セット効果を有しながらも塗布後の乾きが速く、べたつかず、毛髪にサラサラとした感触と自然なツヤを付与する効果に優れた整髪用の毛髪化粧料が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する分岐型揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン誘導体及び毛髪固定用高分子化合物を組み合わせた整髪剤組成物が上記課題を解決することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）、
（Ａ）下記一般式（１）で示される揮発性オルガノポリシロキサン
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３    ……（１）
（Ｂ）不揮発性シリコーン誘導体
（Ｃ）毛髪固定用高分子化合物
を含有することを特徴とする整髪剤組成物を提供するものである。
【０００６】
また、本発明は、上記成分（Ｂ）の不揮発性シリコーン誘導体が、ジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、アルコキシシラン又はメチルハイドロジェンポリシロキサンから選ばれる1種又は２種以上である上記の整髪剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の整髪剤組成物は、良好な毛髪セット効果を有すると共に、塗布後の乾きが速く、べたつかず、毛髪にサラサラとした感触と自然なツヤを付与する効果に優れたものであり、整髪剤組成物として優れた品質を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）は下記一般式（１）で示される分岐構造を有する揮発性オルガノポリシロキサンである（以下、Ｍ３Ｔと呼ぶ）。
｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝３ＳｉＣＨ３    ……（１）
【００１０】
成分（Ａ）のＭ３Ｔは沸点が１９０℃であり、環状シリコーンであるデカメチルシクロペンタシロキサンと比べてより揮発速度が速く、分子量がより小さいオクタメチルシクロテトラシロキサンと同等の揮発速度を有する。しかしながら、オクタメチルシクロテトラシロキサンが冬季など低温条件で結晶化してしまい、製品への配合には安定性の問題があるのに対し、Ｍ３Ｔは凝固点が−８２．８℃であって冬季でも結晶化することがなく、この点で揮発速度が速いにもかかわらず低温で結晶化しにくいという有利な特徴を有する。また、同等の沸点を有する低沸点イソパラフィンは分子量に分布を有するため、その分布における分子量の大きい部分の影響を受けて全体的な揮発速度がＭ３Ｔより遅く、更に石油系の溶剤臭を有する場合がある。従って、これらの点からＭ３Ｔは低沸点イソパラフィンに比べても有利な特徴を有する。
【００１１】
このＭ３Ｔを毛髪等に塗布した場合には軽い伸び広がりで油性感（油っぽさ）が無い。しかも揮発速度が速いため、これを配合した整髪剤組成物は毛髪への塗布後の乾きが速く、べたつきのない優れた性質を有する。また、Ｍ３Ｔは不揮発性シリコーン類、特に膜形成性を有するシリコーン系樹脂に対する溶解性が高いため、このシリコーン系樹脂を組成物に高濃度に配合することができ、その結果毛髪のサラサラ感の持続性が向上する。更に、Ｍ３Ｔは無臭であり、化粧料の品質を損ねる事がない。
【００１２】
Ｍ３Ｔの製造方法は特に限定されず、公知の方法により行なうことができる。
例えば、国際公開第０１／０１５６５８号パンフレットに記載されるように、メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解する方法や、ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを酸性触媒下に加水分解する方法等によって得ることができる。
【００１３】
メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランを共加水分解する方法においては、メチルトリクロロシラン１モルに対し、少なくとも３モルのトリメチルクロロシランを反応させることにより得ることができる。
ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを加水分解する方法においては、メチルトリアルコキシシラン１モルに対し、少なくとも１．５モルのヘキサメチルジシロキサンを反応させることにより得ることができる。
【００１４】
上記加水分解法において、メチルトリアルコキシシランとしてはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシランが好ましく、その中でも反応性の高いメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランが特に好ましい。
また、酸性触媒としては硫酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂が用いられる。
反応を行なう溶媒としては特に限定はされないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の溶媒が、上記Ｍ３Ｔの分離除去が容易であり好ましい。
【００１５】
本発明において、成分（Ａ）Ｍ３Ｔの配合量は特に制限はないが、塗布後の乾きが速く、べたつかない効果を十分に得るためには、全組成中０．１〜１５質量％（以下、単に％と略記する）が好ましく、特に１〜１０％が好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる（Ｂ）成分の不揮発性シリコーン誘導体は、不揮発性で毛髪にサラサラとした感触と自然なツヤを付与する効果を有するシリコーン誘導体であれば、水溶性、油溶性を問わず、また性状も液状、ペースト状、固形状の何れでも良い。このような不揮発性シリコーン誘導体としては、例えばジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、（メタ）アクリル変性シリコーン、長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、アルキル・グリセリル共変性シリコーン、アルコール性水酸基含有オルガノポリシロキサン、糖変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、メチルポリシロキサン架橋物等を挙げることができる。本発明においては、これらの中でも特に水不溶性のジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン、（メタ）アクリル変性シリコーン、長鎖アルキル変性アクリレートシリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、アルコキシシラン、メチルハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【００１７】
本発明において、上記成分（Ｂ）の不揮発性シリコーン誘導体は１種を用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良く、その配合量は毛髪にサラサラとした感触と自然なツヤを付与する効果を十分に得るために全組成中０．０５〜１０％が好ましく、特に０．１〜５％が好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の毛髪固定用高分子化合物は、整髪剤組成物において良好な毛髪セット効果を得ることができるものであれば何れのものでも良く、特に制限はない。成分（Ｃ）として好適なものを具体的に例示すると、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グァーガム、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体；ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル等のノニオン性重合体；メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン等のアニオン性重合体；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリレート共重合体のクロル酢酸両性化物、オクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレート−ヒドロキシプロピルメタクリレート−アクリレート共重合体等の両性重合体等を挙げることができる。これらのうち、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体ハーフエステル、アクリル樹脂アルカノールアミン、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリレート共重合体のクロル酢酸両性化物、オクチルアクリルアミド−ブチルアミノエチルメタクリレート−ヒドロキシプロピルメタクリレート−アクリレート共重合体が良好な毛髪セット効果を得る上で特に好ましい。
【００１９】
本発明において、成分（Ｃ）の毛髪固定用高分子化合物は１種を用いても良いし、また２種以上を組み合わせて用いても良く、その配合量は全組成中０．０１〜２０％が好ましく、０．１〜１０％が特に好ましい。この範囲内であればより良好な毛髪セット効果を得ることができる。
【００２０】
本発明の整髪剤組成物においては、上記必須成分に加えて更に増粘性水溶性高分子化合物を配合し、整髪剤組成物に使い易い粘性を付与したり、安定性を向上させることができる。
【００２１】
上記の増粘性水溶性高分子化合物としては特に限定されず、一般に用いられるアニオン性、ノニオン性、カチオン性又は両性の水溶性高分子で水性ベースに粘性を付与できるものであれば適宜選択し又は組み合わせて配合することができる。このような増粘性水溶性高分子化合物としては、例えば増粘多糖類やその誘導体、（メタ）アクリル系増粘性高分子等を好適に使用し得る。具体的にはグァーガム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然水溶性高分子、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグァーガム等の半合成水溶性高分子、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム等の合成水溶性高分子を例示することができ、これらの１種又は２種以上を全組成中好ましくは０．００１〜５％、より好ましくは０．０１〜２％の配合量で配合することができる。
【００２２】
本発明の整髪剤組成物には、更に目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内において、上記した成分の他に通常化粧料に使用される成分、例えば成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外の油性成分（炭化水素油、エステル油、トリグリセリド、高級アルコール、高級脂肪酸、動植物油、鉱物油等）、界面活性剤（アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性等）、多価アルコール、低級アルコール、粉体（感触調整用、着色用等）、紫外線吸収剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分（アミノ酸類、ペプチド類、植物エキス、糖類等）、防腐剤、抗菌剤、抗フケ剤、キレート剤、香料、色素、噴射剤等の他の成分を配合することができる。
【００２３】
また、本発明の整髪剤組成物は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、ヘアセットローション、ヘアセットジェル、ヘアミスト、ヘアミルク、ヘアリキッド、ヘアグリース等の整髪用製品または整髪機能を有する他の毛髪用製品に用いることができる他、液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素ガス、炭酸ガス等の噴射剤と共にエアゾール用容器に充填し、ヘアスプレー、ヘアスタイリングフォーム等のエアゾール製品として用いることもできる。
【００２４】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例１】
【００２５】
本発明品１〜６及び比較品１〜３  ：  ヘアクリーム
表１に示す組成及び下記製法にてヘアクリームを調製し、得られたヘアクリームの各試料について、官能評価により毛髪セット効果、塗布後の乾きの速さ、べたつきのなさ、毛髪のサラサラ感及び毛髪のツヤを評価、判定した。得られた結果を表１に併記する。
【００２６】
【表１】
2006265206.tif 000002
【００２７】
注１：ＩＰソルベント２０２８（出光興産社製）
注２：ＫＦ−９６（１０００ｃｓ）（信越化学工業社製）
注３：ルビスコールＫ−９０（バディッシュ社製）
【００２８】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を加熱溶解する。
Ｂ．成分（１１）〜（１７）を均一混合し、７０℃に加温する。
Ｃ．ＡにＢを加えて乳化し、冷却する。
Ｄ．Ｃを容器に充填してヘアクリームを得た。
【００２９】
＜官能評価＞
人毛のウィッグ（カツラ）の毛に本発明品１〜６及び比較品１〜３の試料５ｇを各々塗布し乾燥したものについて、毛髪セット効果、塗布後の乾きの速さ、べたつきのなさ、毛髪のサラサラ感及び毛髪のツヤを１０名の専門パネルに下記評価基準（ａ）を用いて評価してもらい、次に各々の評点の平均値を下記判定基準（ｂ）にて判定した。
【００３０】
（評価基準ａ）
（評点）  ：    （評価）
４    ：    非常に良い
３    ：    良い
２    ：    普通
１    ：    やや悪い
０    ：    悪い
【００３１】
（判定基準ｂ）
（判定）  ：    （評点の平均値）
◎    ：    ３．５以上
○    ：    ２．５以上、かつ、３．５未満
△    ：    １．５以上、かつ、２．５未満
×    ：    １．５未満
【００３２】
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜６のヘアクリームは毛髪セット効果、塗布後の乾きの速さ、べたつきのなさ、毛髪のサラサラ感及び毛髪のツヤの全ての項目において良好な結果を示すものであり、優れたヘアクリームであることが実証された。一方、本発明の成分（Ａ）を含まない比較品１は塗布後の乾きが遅くべたつきがあり、毛髪セット効果も十分ではなかった。また、成分（Ａ）の替わりに環状シリコーンや低沸点イソパラフィンを使用した比較品２及び比較品３も乾きの速さ及びべたつきのなさにおいて十分な効果が得られなかった。
【実施例２】
【００３３】
本発明品７  ヘアスタイリングフォーム
下記に示す組成および製法で、ヘアスタイリングフォームを調製した。
（組成）
（成  分）                                      （％）
（１）Ｍ３Ｔ                                            ０．５
（２）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（注４）      ２．５
（３）アクリル樹脂アルカノールアミン（注５）            ２．５
（４）メチルセルロース                                  ０．１
（５）高重合ジメチルポリシロキサン（注６）              １
（６）エタノ−ル                                      １０
（７）香料                                              適量
（８）防腐剤                                            適量
（９）精製水（加えて１００％）                          残量
注４：ＰＶＰ／ＶＡ−Ｓ６３０（ＩＳＰ社製）
注５：プラスサイズＬ−６３３０（互応化学社製）
注６：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）平均重合度２２００のジメチルポリシロキサンの５５％水性エマルション。処方中の配合量はジメチルポリシロキサン純分の値を示す。
【００３４】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）を均一に混合し、原液とする。
Ｂ．Ａ（原液）と噴射剤（液化石油ガス）の質量比が９７：３になるようにエアゾール缶に充填し、ヘアスタイリングフォームを得た。
【００３５】
以上のようにして得られた本発明品７のヘアスタイリングフォームは、毛髪上での泡の伸びが滑らかで乾きが速く、乾燥後はべたつかず、良好な毛髪セット効果を有し、自然なツヤとサラサラ感のある毛髪にすることができる、優れた品質を有するものであった。
【実施例３】
【００３６】
本発明品８  ヘアジェル
下記に示す組成および製法で、ヘアジェルを調製した。
（組成）
（成  分）                                      （％）
（１）Ｍ３Ｔ                                            ０．１
（２）カルボキシビニルポリマー                          ０．５
（３）カチオン化グァーガム（注７）                      ３
（４）グリセリン                                        １
（５）水酸化ナトリウム                                  ０．１
（６）メチルフェニルポリシロキサン（注８）              ０．５
（７）エタノール                                      ２０
（８）ポリオキシエチレン（２５Ｅ.Ｏ.）
オクチルドデシルエーテル              ０．２
（９）防腐剤                                            適量
（１０）香料                                            適量
（１１）精製水                                          残量
注７：ＪＡＧＵＲ  Ｃ−１４Ｓ（ローディア社製）
注８：ＫＦ−５４（信越化学工業社製）
【００３７】
（製法）
Ａ．成分（１１）の一部に成分（２）及び（３）を均一に混合する。
Ｂ．成分（１１）の残部に成分（４）及び（５）を均一に混合する。
Ｃ．ＡとＢを均一に混合する
Ｄ．成分（１）及び（６）〜（１０）を混合溶解する。
Ｅ．ＣにＤを添加して混合溶解し、容器に充填してヘアジェルを得た。
【００３８】
以上のようにして得られた本発明品８のヘアジェルは適度な粘稠性を有しており、良好な毛髪セット効果で、使用後の毛髪はべたつきがなく、サラサラとしてツヤがあり、ヘアジェルとして優れた効果を有するものであった。