(57)【要約】【課題】  洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れる青色反応染料を提供する。【解決手段】  反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）と反応染料（ＩＩＩ）を含み、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）の重量比率が１：９９〜９９：１の範囲である青色反応染料組成物。2006052249.tif 000022            （Ｉ）2006052249.tif 000023                      （ＩＩ）2006052249.tif 000024                              （ＩＩＩ）［式中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を、Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を、Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を、Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表す。Ｌ１〜Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）で示される反応染料及び遊離酸の形で表すと下式（ＩＶ）で示される反応染料より選ばれる少なくとも１種と、遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料とを含み、式（Ｉ）で示される反応染料と式（ＩＩ）で示される反応染料の重量比率が１：９９〜９９：１の範囲であることを特徴とする反応染料組成物。
2006052249.tif 000018
（Ｉ）
［式中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006052249.tif 000019
（ＩＩ）
［式中、Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006052249.tif 000020
（ＩＩＩ）
［式中、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表し、Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006052249.tif 000021
（ＩＶ）
［式中、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｄ１はヒドロキシエチル基又はフェニル基を表す。該フェニル基における水素原子の１〜２個は炭素数１〜４の直鎖状アルキル基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ２はヒドロキシエチル基、シアノ基又はフェニル基を表す。但し、該フェニル基における１〜２個の水素原子は炭素数１〜４の直鎖アルキル基及びスルホン酸基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。］
【請求項２】
遊離酸の形で表すと式（Ｉ）で示される反応染料及び遊離酸の形で表すと式（ＩＩ）で示される反応染料の合計量と、遊離酸の形で表すと式（ＩＩＩ）で示される反応染料及び遊離酸の形で表すと式（ＩＶ）で示される反応染料の合計量の重量比率が、９９：１〜１０：９０の範囲である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項３】
遊離酸の形で表すと式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと式（ＩＩ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと式（ＩＩＩ）で示される反応染料からなる請求項１又は２に記載の反応染料組成物。
【請求項４】
遊離酸の形で表すと式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと式（ＩＩ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと式（ＩＶ）で示される反応染料からなる請求項１又は２に記載の反応染料組成物。
【請求項５】
式（ＩＶ）で示される反応染料におけるＤ１及びＤ２が、ヒドロキシエチル基である請求項１、２又は４に記載の反応染料組成物。
【請求項６】
式（ＩＶ）で示される反応染料におけるＤ１及びＤ２が、スルホフェニル基である請求項１、２又は４に記載の反応染料組成物。
【請求項７】
式（ＩＶ）で示される反応染料におけるＤ１がフェニル基であり、該フェニル基の水素原子の１個は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５で置換されており、且つ、Ｄ２がシアノ基である請求項１、２又は４に記載の反応染料組成物。
【請求項８】
式（ＩＶ）で示される反応染料におけるＸ２及びＸ３が、塩素原子である請求項１、２、４、５、６又は７に記載の反応染料組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色反応染料組成物及び該組成物を用いる染色法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
下式（Ｉ）で示される反応染料はＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９として公知である。
【０００３】
2006052249.tif 000002
（Ｉ）
［式中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【０００４】
また、下式（ＩＩ）で示される反応染料はＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５として公知である。
【０００５】
2006052249.tif 000003
（ＩＩ）
［式中、Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【０００６】
さらに、下式（ＩＩＩ）で示される化合物は、特許文献１に記載されている。
【０００７】
2006052249.tif 000004
（ＩＩＩ）
［式中、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表し、Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【０００８】
さらに、下式（ＩＶ）で示される化合物は、特許文献２に記載されている。
【０００９】
2006052249.tif 000005
（ＩＶ）
［式中、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｄ１はヒドロキシエチル基又はフェニル基を表す。該フェニル基における水素原子の１〜２個は炭素数１〜４の直鎖状アルキル基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ２はヒドロキシエチル基、シアノ基又はフェニル基を表す。但し、該フェニル基における１〜２個の水素原子は炭素数１〜４の直鎖状アルキル基及びスルホン酸基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。］
そして、式（ＩＩ）で示される染料と式（ＩＩＩ）や式（ＩＶ）で示される染料とを配合して使用することは、特許文献３に記載されている。
【００１０】
【特許文献１】特公昭６２−１０３６号公報（特許請求の範囲等を参照）
【特許文献２】特開２００１−２９５２号公報（特許請求の範囲等を参照）
【特許文献３】特開平１１−３３５５７６号公報（特許請求の範囲等を参照）
【００１１】
しかしながら、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れる青色反応染料は見出されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れる青色反応染料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、従来の青色反応染料組成物に比べ、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れる青色反応染料を開発すべく鋭意検討した結果、特定の青色反応染料組成物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の（イ）は、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）で示される反応染料及び遊離酸の形で表すと下式（ＩＶ）で示される反応染料より選ばれる少なくとも１種と、遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料とを含み、式（Ｉ）で示される反応染料と式（ＩＩ）で示される反応染料の重量比率が１：９９〜９９：１の範囲であることを特徴とする反応染料組成物を提供するものである。
また、本発明の（ロ）は、上記（イ）の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法を提供するものである。
【００１５】
2006052249.tif 000006
（Ｉ）
【００１６】
［式中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１７】
2006052249.tif 000007
（ＩＩ）
【００１８】
［式中、Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１９】
2006052249.tif 000008
（ＩＩＩ）
【００２０】
［式中、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表す。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００２１】
2006052249.tif 000009
（ＩＶ）
【００２２】
［式中、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｄ１はヒドロキシエチル基又はフェニル基を表す。該フェニル基における水素原子の１〜２個は炭素数１〜４の直鎖状アルキル基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ２はヒドロキシエチル基、シアノ基又はフェニル基を表す。但し、該フェニル基における１〜２個の水素原子は炭素数１〜４の直鎖状アルキル基及びスルホン酸基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。］
【発明の効果】
【００２３】
本発明（イ）の青色反応染料組成物は、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れる。
また、本発明（ロ）によれば、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れた染色物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（イ）及び（ロ）において、式（Ｉ）におけるＺ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。式（ＩＩ）におけるＺ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表し、Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。式（ＩＩＩ）におけるＺ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表す。Ｌ１〜Ｌ４及び式（ＩＶ）におけるＬ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。該アルカリの作用で脱離する基としては、例えば硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子やピリジニオ基等を挙げることができる。該ピリジニオ基の水素原子の１〜２個は、カルボキシル基及びカルバモイル基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
【００２５】
式（ＩＩＩ）におけるＸ１としては、塩素原子又はフッ素原子が挙げられる。Ｘ１としては、塩素原子が好ましい。
【００２６】
式（ＩＶ）におけるＸ２及びＸ３は、それぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｘ２及びＸ３としては塩素原子が好ましい。
【００２７】
式（ＩＶ）におけるＤ１はヒドロキシエチル基又はフェニル基を表す。但し、該フェニル基における水素原子の１〜２個は、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｄ２はヒドロキシエチル基、シアノ基又はフェニル基を表す。但し、該フェニル基における１〜２個の水素原子は炭素数１〜４の直鎖状アルキル基及びスルホン酸基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されている。
特に好ましい反応染料（ＩＶ）は、Ｄ１及びＤ２がヒドロキシエチル基若しくはスルホフェニル基である反応染料；又はＤ１がフェニル基であって、該フェニル基における１個の水素原子が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２若しくは−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５で置換された基であり、且つＤ２がシアノ基である反応染料である。また、上記のＬ５はアルカリの作用で脱離する基である。
【００２８】
本発明において用いられる反応染料（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はこれらの塩の混合物が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩又はこれらの塩の混合物が特に好ましい。
【００２９】
本発明の組成物において用いられる各染料のうち、反応染料（ＩＩＩ）は特公昭６２−１０３６号公報等に記載の方法により、製造することができる。また、反応染料（ＩＶ）は特開昭６０−１４１７６５号公報又は特開２００１−２９５２号公報等に記載の方法により、製造することができる。
【００３０】
本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）と、反応染料（ＩＩ）と、反応染料（ＩＩＩ）及び反応染料（ＩＶ）より選ばれる少なくとも１種からなるものである。そして、本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）の重量比が１：９９〜９９：１の範囲である。
好ましい本発明の反応染料組成物は、反応染料（ＩＩＩ）及び反応染料（ＩＶ）より選ばれる少なくとも１種の染料が、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）と反応染料（ＩＩＩ）及び反応染料（ＩＶ）より選ばれる少なくとも１種の染料との総重量に対して、９９：１〜１０：９０の範囲である。
本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む組成物であるか、反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）及び反応染料（ＩＶ）を含む組成物であるか、又は反応染料（Ｉ）〜（ＩＶ）を含む組成物である。本発明の反応染料組成物の調製方法は特に限定されるものではなく、染色前に各反応染料を予め混合して得てもよく、染色時に染浴中で混合して得てもよい。
【００３１】
本発明の反応染料組成物は、必要に応じて、食塩等の無機塩；分散剤；ナフタレン誘導体やアントラキノン誘導体等の溶解向上剤；粉塵飛散防止剤；ｐＨ安定剤；ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤；消泡剤；水；その他の染色助剤等を含有してもよい。
本発明の反応染料組成物は、その形態において特に限定されるものではなく、粉末状であってもよく、顆粒状であってもよく、水性の液体状であってもよい。
【００３２】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色又は捺染する反応染料として有用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されない。例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革やこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
天然セルロース繊維として、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。天然セルロース繊維としては、木綿が好ましい。
再生セルロース繊維としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、テンセル（商品名）、タフセル（商品名）、モダール（商品名）やセルティマ（商品名）等を挙げることができる。
天然又は合成ポリアミド繊維としては、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等を挙げることができる。
また、これらを含有する混紡材料としては、上記繊維材料の混紡材料、前記繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等が挙げられる。
本発明の反応染料組成物は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に物理的化学的性状に応じた方法で染色又は捺染することができる。
具体的には、上述の繊維上に吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができる。
【００３３】
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下に、必要に応じて硫酸ナトリウムや食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じて溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用して３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。上記のアルカリや中性塩等の添加は一度に行ってもよく、分割して行ってもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合は、硫酸ナトリウムや食塩等の中性塩、及び、水酸化ナトリウムやケイ酸ソーダ等のアルカリを用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等のアルカリの存在下に室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の反応染料組成物が溶解しているパジング液に繊維材料を浸漬後、硫酸ナトリウムや食塩等の中性塩及び水酸化ナトリウムやケイ酸ソーダ等のアルカリをパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
セルロース繊維上に捺染する場合は、一相で炭酸水素ナトリウム等のアルカリを含有する捺染ペーストで印捺後、８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、二相で中性又は弱酸性の捺染ペーストを印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。上記の捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じて尿素等の捺染糊剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００３４】
セルロース繊維上に本発明の反応染料組成物を染色又は捺染する場合、上述のアルカリは特に限定されない。該アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩、又は加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示することができる。
アルカリとしては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化カリウム、蟻酸ナトリウム、炭酸カリウム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウムやトリクロロ酢酸ナトリウム等を用いることができる。
アルカリとしては、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物、及び、弱〜中程度の強さの無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩が好ましい。
【００３５】
合成又は天然のポリアミド繊維上やポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合は、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨの制御下に本発明の反応染料組成物を吸尽させた後、６０〜１２０℃程度の温度下で中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法等が例示される。必要に応じて、均染剤等（塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物や、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物）や、均染剤（ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等）を用いてもよい。
【００３６】
本発明の反応染料組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。
混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基やトリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料；Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅｏＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ  Ｒｅａｃｔ等の冠称名で市販されている染料；特開昭５０−１７８号公報、特開昭５６−９４８３号公報、特開昭５６−１５４８１号公報、特開昭５６−１１８９７６号公報、特開昭５６−１２８３８０号公報、特開昭５７−２３６５号公報、特開昭５７−８９６７９号公報、特開昭５７−１４３３６０号公報、特開昭５９−１５４５１号公報、特開昭５８−１９１７５５号公報、特開昭５９−９６１７４号公報、特開昭５９−１６１４６３号公報、特開昭６０−６７５４号公報、特開昭６０−１２３５５９号公報、特開昭６０−２２９９５７号公報、特開昭６０−２６０６５４号公報、特開昭６１−１５５４６９号公報、特開昭６１−２２５２５６号公報、特開昭６３−７７９７４号公報、特開昭６３−２２５６６４号公報、特開平１−１８５３７０号公報、特開平３−７７０号公報、特開平５−３２９０７号公報、特開平５−１１７５３８号公報、特開平５−２４７３６６号公報、特開平６−２８７４６３号公報、特開平１１−３３５５７６号公報や特表２００３−５１８１４３号公報等に記載されている染料等が例示される。
【００３７】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料に対する染色又は捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。本発明の反応染料組成物は、特にセルロース繊維材料の染色及び捺染に適しており、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れる。
【００３８】
本発明の反応染料組成物は、黄色反応染料や赤色反応染料と配合染色したときの相容性が良好であり、繊維素材の表裏で近似の色相が得られる。また、染色温度、塩濃度やアルカリ等の染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得られる。本発明の反応染料組成物は、セルロース繊維材料等を青色の色調に染色することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、例中の％及び部は、特記しない限り重量％及び重量部を表す。
【００４０】
実施例１
遊離酸の形で表すと、下式（１）
【００４１】
2006052249.tif 000010
（１）
【００４２】
で示される染料５０部、遊離酸の形で表すと、下式（２）
【００４３】
2006052249.tif 000011
（２）
【００４４】
で示される染料７００部、遊離酸の形が、下式（３）
【００４５】
2006052249.tif 000012
（３）
【００４６】
で示される染料２５０部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色反応染料組成物０．２５ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入後、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００４７】
実施例２
実施例１と同様に上式（１）で示される染料１００部、上式（２）で示される染料８１０部及び上式（３）で示される染料９０部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色反応染料組成物０．３０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理後、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００４８】
実施例３
実施例１と同様に上式（１）で示される染料６０部、上式（２）で示される染料９０部、上式（３）で示される染料８５０部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色反応染料組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００４９】
実施例４
遊離酸の形で表すと、下式（４）
【００５０】
2006052249.tif 000013
（４）
【００５１】
で示される染料９０部、遊離酸の形で表すと、上式（１）で示される反応染料１００部、遊離酸の形で表すと、上式（２）で示される染料８１０部を混合して青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５２】
実施例５
実施例４と同様に、上式（１）で示される染料１００部、上式（２）で示される染料７００部及び上式（４）で示される染料２００部を混合して青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．３０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５３】
実施例６
遊離酸の形で表すと上式（１）で示される染料２００部、遊離酸の形で表すと下式（５）
【００５４】
2006052249.tif 000014
（５）
【００５５】
で示される染料７００部及び遊離酸の形で表すと上式（２）で示される染料１００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５６】
実施例７
遊離酸の形で表すと上式（１）で示される染料３００部、遊離酸の形で表すと下式（６）
【００５７】
2006052249.tif 000015
（６）
【００５８】
で示される染料４００部及び遊離酸の形で表すと上式（２）で示される染料３００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．１０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一な青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５９】
実施例８
遊離酸の形で表すと下式（７）
【００６０】
2006052249.tif 000016
（７）
【００６１】
で示される染料４００部、遊離酸の形で表すと下式（８）
【００６２】
2006052249.tif 000017
（８）
【００６３】
で示される染料２００部、遊離酸の形で表すと上式（２）で示される染料３００部及び遊離酸の形で表すと上式（６）で示される染料１００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．２５ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入後、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６４】
実施例９
遊離酸の形で表すと上式（１）で示される染料３５０部、遊離酸の形で表すと上式（２）で示される染料５００部、遊離酸の形で表すと上式（３）で示される染料５０部及び遊離酸の形で表すと上式（４）で示される染料１００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色反応染料組成物０．１０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一な青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６５】
実施例１０
遊離酸の形で表すと上式（１）で示される染料１５０部、遊離酸の形で表すと上式（２）で示される染料１５０部、遊離酸の形で表すと上式（３）で示される染料４００部及び遊離酸の形で表すと上式（５）で示される染料３００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．２０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない濃い均一な青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好である。
【００６６】
実施例１１
遊離酸の形で表すと式（１）で示される染料７００部、遊離酸の形で表すと式（２）で示される染料２００部及び遊離酸の形で表すと式（４）で示される染料１００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．３０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない濃い均一な青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６７】
実施例１２
実施例２で得た青色の反応染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃で冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とした。次いで、この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させた。均一な濃い青色であり、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好な染色物を得た。また、上記染色を繰り返しても染色の再現性は良好であった。
【００６８】
実施例１３
実施例２と同様にして得た反応染料組成物を用いて以下の組成を持つ色糊を作製した。
【００６９】
色糊組成
反応染料組成物                          ５部
尿素                                    ５部
アルギン酸ソーダ（５％）元糊          ５０部
熱湯                                  ２５部
重曹                                    ２部
バランス（水）                        １３部
合計                                １００部
【００７０】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して仕上げる。均一で濃い捺染物が得られる。得られる捺染物の諸堅牢度は良好である。
【００７１】
実施例１４
実施例２と同様にして得た反応染料組成物３０ｇをそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇ及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加後、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした。直ちに、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げた。諸堅牢度が良好であり、均一で濃い青色の染色物を得た。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明（イ）の組成物は、木綿等のセルロース繊維を青色に染色する際の反応染料として有用である。
また、本発明（ロ）の方法によれば、各種堅牢度の良好な青色の染色物が得られる。