(57)【要約】【課題】本発明は、地糸にカチオン染料で染色可能なポリエステルマルチフィラメント糸を用いたソフト感に優れ、多色表現が可能なチュールレース編地を提供する。  【解決手段】チュールレース編地のチュールを構成する地糸が、カチオン染料により染色可能で下式を満足するポリエステルマルチフィラメント糸からなるチュールレース編地。（ａ）３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ≦ＤＳ≦６ｃＮ／ｄｔｅｘ（ｂ）２５％≦ＤＥ≦７０％（ｃ）２３≦ＤＳ×√ＤＥ≦３０（ＤＳ：破断強度、ＤＥ：破断伸度）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チュールレース編地のチュールを構成する地糸が、カチオン染料により染色可能で下式を満足するポリエステルマルチフィラメント糸からなるチュールレース編地。
（ａ）３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ≦ＤＳ≦６ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）２５％≦ＤＥ≦７０％
（ｃ）２３≦ＤＳ×√ＤＥ≦３０
（ＤＳ：破断強度、ＤＥ：破断伸度）
【請求項２】
チュールレース編地の柄部を構成する柄糸または刺繍糸が、請求項１記載の地糸と異色に染色可能な繊維を1種類以上含んでいるチュールレース編地。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、地糸にカチオン染料で染色可能なポリエステルマルチフィラメント糸を用いたチュールレース編地に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、チュールレース編地の地糸として、風合がソフトで強度の強いナイロンが主に使われてきた。しかし、ナイロンは原糸コストが高く使用量の多い地糸がナイロンであることはコスト面で好ましくない。またナイロンではチュールレース編地の熱賦形加工性や吸湿による形態安定性、耐光黄変性等の問題があった。このため形態安定性、耐光黄変性に優れたポリエステル繊維を、チュールレース用の基布に用いる検討が種々行われている。      
このようなレース基布用のポリエステル繊維として、例えば特許文献１には溶融吐出した糸条を冷却固化した後、ゴデットローラが４５００〜７０００ｍ／分の速度で巻き取り機により巻き取ることにより、風合いがソフトで寸法安定性の良い、レース基布用ポリエステル繊維を得ることが記載されている。
【０００３】
また通常のポリエステル繊維では、分散染料により柄糸のナイロンとポリエステル基布の両方が染色されるため、地糸と柄糸の色相を自由に染め分けする多彩な多色表現を反染めで得ることができず、異色表現が必要なものは糸の状態で染色した地糸と柄糸で表現するか、チュール編地を反染めした後に糸の状態で染色した刺繍糸を用いて表現することが必要となり、コスト高、在庫リスク、クイックデリバリーに問題がある。
【０００４】
このため、チュールレース編地において、地糸と柄糸の色相を自由に染め分けする多彩な多色表現を反染めで得るために、地糸に適した物性のカチオン可染ポリエステル繊維を用いることが求められている。
【特許文献１】特開２００４−２７７９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし特許文献１記載の方法では、ゴデットローラが４５００〜７０００ｍ／分で延伸すること無く巻き取る方法であるため、通常のポリエステルポリマーに比べて溶融時の粘度が高いカチオン可染性のポリマーでは紡糸が困難であり、紡糸性向上のためポリマーの粘度を下げるとチュールレース編地の地糸に適した物性が得られない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の要旨は、チュールレース編地のチュールを構成する地糸が、カチオン染料により染色可能で下式を満足するポリエステルマルチフィラメント糸からなるチュールレース編地にある。
【０００７】
（ａ）３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ≦ＤＳ≦６ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）２５％≦ＤＥ≦７０％
（ｃ）２３≦ＤＳ×√ＤＥ≦３０
また本発明の第２の要旨は、チュールレース編地の柄部を構成する柄糸または刺繍糸が、該地糸と異色に染色可能な繊維を1種類以上含んでいるチュールレース編地にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、ソフト感に優れ、多色表現が可能なチュールレース編地が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、チュールレース編地のチュールを構成する地糸が、カチオン染料で染色可能なポリエステルマルチフィラメント糸であることが必要である。刺繍糸または柄糸として、該地糸と異色に染色可能なナイロン、レーヨン等の繊維を１種類以上含んでいることにより、反染めによって地糸と柄糸の色相を自由に異色に染め分けられ、従来にない多彩な多色表現が可能となる。
【００１０】
また、カチオン可染ポリエステルマルチフィラメント糸は１０５℃以下の染色温度で十分な発色が得られることが好ましい。柄糸または刺繍糸に主に用いられるレーヨンやナイロンは常圧可染性であることから、カチオン可染ポリエステルが常圧可染性であると染色の合理化が図れるのみならずレーヨン物性の低下やカチオン染料の熱分解の減少、他繊維への汚染の減少等多くのメリットが得られ好適である。
【００１１】
さらに、チュール編地の地糸は透明性が要求されるため細繊度の糸条が好ましく用いられるが、この透明性の向上のために無機粒子の添加は０．４重量％以下が好ましく、最も好ましくは無機粒子無添加である。
【００１２】
また本発明では、カチオン染料で染色可能なポリエステルマルチフィラメント糸が、下式を満足することが必要である。
【００１３】
（ａ）３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ≦ＤＳ≦６ｃＮ／ｄｔｅｘ
（ｂ）２５％≦ＤＥ≦７０％
（ｃ）２３≦ＤＳ×√ＤＥ≦３０
（ＤＳ：破断強度、ＤＥ：破断伸度）
破断強度ＤＳが３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、強度不足でチュールレース編地の製編の張力で糸切れし製編が困難となる。また、レースの刺繍時にチュールレース編地の糸切れによる穴アキを生じる。
【００１４】
また、破断強度が６ｃＮ／ｄｔｅｘを越えると紡糸が困難となる。
【００１５】
さらに、破断伸度ＤＥが２５％未満では製編時の張力で糸が切れ易く製編が困難となり、レースの刺繍時にチュール編地の糸切れによる穴アキを生じる。また破断伸度ＤＥが７０％を超えると製編時や刺繍時の張力により変形が大きくなり寸法安定性が低下する。寸法安定性の点から３０％〜６０％が好ましい。
【００１６】
さらに本発明では、２３≦ＤＳ×√ＤＥ≦３０であることが必要である。ＤＳ×√ＤＥは材料の頑丈さを示す値でありタフネスと呼ばれる。タフネスが２３未満ではチュール編地の地糸としての頑丈さが不足し、糸切れを生じやすく、３０以上では製糸が困難であり風合いも非常に硬いものとなる。
【００１７】
また、本発明のカチオン染料で染色可能なポリエステルマルチフィラメント糸に用いるポリマーとしては、エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであって、分子中にスルホン酸金属塩基を含有する単位を、該ポリエステルを構成する繰返し単位に基づいて１〜１０モル％共重合したものが挙げられ、さらに染色温度を低温化する目的でアジピン酸やセバシン酸等を共重合しても良く、また特公平３−６１７６６号に示される様な高重合度でも溶融紡糸が可能な溶融粘度が得られるスルホン酸ホスホニュウム塩と熱分解を抑制する第４級オニウム塩を用いて高タフネスを得る方法やスルホン酸金属塩の共重合量を少なくして高タフネスを得るものを用いても良い。
【００１８】
本発明のカチオン可染性のポリエステル繊維は、これらのポリマーを公知の方法で紡糸した未延伸糸を通常の方法で延伸することによって得られるが、高タフネス化のために、鞘部に５−Ｎａスルホイソフタル酸とアジピン酸を共重合した常圧カチオン可染性ポリエステル、芯部に極限粘度が０．７５以上の重合度の高いポリエチレンテレフタレートのホモポリマーを配した芯鞘構造の複合繊維とする方法がより好ましい。
【００１９】
またチュールレース編物の編成は通常の方法で行えば良く、例えば、本発明のカチオン染料で染色可能なポリエステルマルチフィラメント糸を地糸としてチュールを作成し、次いで該地糸と異なる種類の染料を用いて該地糸と異色に染色可能な繊維を1種類以上用いて刺繍を施し或いはレース編機を用いてチュール編地部分と柄部分を同工程で作成することにより得られる。
【００２０】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。なお、各物性、評価は次の方法で求めた。
【００２１】
（破断強度ＤＳ、破断伸度ＤＥ）
島津製作所（株）製オートグラフＳＤ−１００Ｃ特形を用い、試長２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で応力―伸長曲線を測定し、繊維の破断点での強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）及び伸度（％）を求めた。
【００２２】
（極限粘度）
ポリマーをフェノール／テトラクロロエタン（５０／５０重量比）混合溶媒に溶解しウベローデ粘度計により２５℃で測定した。
【実施例１】
【００２３】
極限粘度が０．７９のポリエチレンテレフタレートのホモポリマーを芯部に、極限粘度が０．５６で５−Ｎａスルホイソフタル酸が２．２５モル％、アジピン酸が５モル％共重合されたポリエチレンテレフタレートを鞘部とし、重量の比率が１：１の同心円状に配し、紡糸温度２８５℃、紡糸速度１６００ｍ／分で紡糸して未延伸糸を得た。
【００２４】
得られた未延伸糸を加熱ローラ温度８０℃、加熱プレート温度１６０℃、延伸倍率４．１７５で延伸して繊度４０ｄｔｅｘ、フィラメント数８本、破断強度４．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３０％、ＤＳ×√ＤＥ＝２３の芯鞘複合カチオン可染ポリエステルマルチフィラメント糸を得た。該マルチフィラメント糸をチュールレース編地の地糸に用いた。
【００２５】
柄糸には１６７ｄｔｅｘ５０ｆのレーヨンマルチフィラメント糸１本をＺ４００Ｔ／Ｍ下撚後、該撚糸２本をＳ３５０Ｔ／Ｍ上撚したもの、及び９０ｄｔｅｘ４８ｆのナイロンマルチフィラメント糸を３本合糸しＺ６００Ｔ／Ｍ下撚後、該撚糸２本をＳ５００Ｔ／Ｍで上撚したものを用いてラッセルレース編機にて編成し精練、セット後下記条件にて染色加工した。
【００２６】
染色条件１（地糸黒染め）：
Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＣＤ−ＢＬＨ（保土ヶ谷化学工業（株）製カチオン染料）６％ｏｗｆ
Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ＮＢ（日本化薬（株）製酸性染料）０．５％ｏｗｆ
一浴二段法（一段目はカチオン染料で１００℃×４０分染色、二段目は４０℃まで降温し沈殿防止剤（カチロンソルトＷニューコンク、保土ヶ谷化学工業（株）製）３％ｏｗｆと酸性染料を添加し９３℃×３０分染色した。染浴のＰＨは緩衝溶液にてＰＨ４．５に調整した。）により地糸と柄糸のナイロンを染色後ソーピングし、さらに別浴にて柄糸のレーヨンを下記条件にて染色した。
【００２７】
Ｒｅｍａｚｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ（ダイスタージャパン（株）製）１％ｏｗｆ  
６０℃×６０分  
無水硫酸ナトリウム８０ｇ/L  （染料と一緒にスタート時に添加）
無水炭酸ナトリウム２０ｇ/L  （６０℃到達時から分割して添加）
染色条件２（地糸中染め）：
Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＣＤ−ＦＢＬＨ（保土ヶ谷化学工業（株）製カチオン染料）１％ｏｗｆ
Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ＮＢ（日本化薬（株）製酸性染料）０．５％ｏｗｆ
一浴染め（カチオン染料と酸性染料及び沈殿防止剤を用いて１００℃×４０分染色した。染浴のＰＨは緩衝溶液にてＰＨ４．５に調整した。）により地糸と柄糸のナイロンを染色後ソーピングし、さらに別浴にて柄糸のレーヨンを下記条件にて染色した。
【００２８】
Ｒｅｍａｚｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ（ダイスタージャパン（株）製）１％ｏｗｆ  
６０℃×６０分
無水硫酸ナトリウム８０ｇ/L  （染料と一緒にスタート時に添加）
無水炭酸ナトリウム２０ｇ/L  （６０℃到達時から分割して添加）
得られたレース編地の編成性は良好であった。また染色条件１では地糸が良好な黒に発色し、ナイロン繊維からなる柄糸は赤色を呈し、レーヨンからなる柄糸は黄色に染色されており、染色条件２では地糸が青に染色され柄糸のナイロンは赤色を呈し、柄糸のレーヨンは黄色を呈しており地糸と柄糸がそれぞれ所定の染料で染色され他の繊維を染色する染料の色相の影響を受けることなく、目的の異色表現が得られた。
【実施例２】
【００２９】
実施例１で用いた地糸を使用してラッセル編機でチュール編地を編成し、刺繍糸に１３３ｄｔｅｘ４８ｆのレーヨンマルチフィラメント糸１本をＳ３８７Ｔ／Ｍ下撚後、該撚糸２本をＺ３００Ｔ／Ｍ上撚したもの、及び９０ｄｔｅｘ４８ｆのナイロンマルチフィラメント糸を２本合糸しＳ３００Ｔ／Ｍ下撚後、該撚糸２本をＺ２５０Ｔ／Ｍで上撚したものを用いてエンブロイダリーレースを作成した。得られたエンブロイダリーレース編地は編成及び刺繍時の糸切れも少なく良好な工程通過性を示した。このエンブロイダリーレース編地を実施例１の染色条件１、染色条件２と同じ条件で染色を実施した結果、実施例１と同様に良好な異色表現が得られた。
【００３０】
（比較例１）
実施例１の鞘側に用いた改質ポリマーを用いて２８５℃にて紡糸を行い、１１６ｄｔｅｘ／８ｆの丸断面の未延伸糸を得た。次いで通常の２段延伸機で延伸して、繊度４０ｄｔｅｘ、フィラメント数８本、破断強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２５%、ＤＳ×√ＤＥ＝１８のカチオン可染ポリエステルマルチフィラメント糸を得た。該マルチフィラメント糸をチュールレース編地の地糸に用い実施例１と同様のチュールレース編地編成、実施例１と同様の染色加工を実施した。得られたレース編地は目的の異色表現は得られたが編地の地糸切れによる編成性が悪く生産に移行出来る水準ではなかった。
【００３１】
（比較例２）
実施例２の地糸に３９ｄｔｅｘ８ｆ、破断強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度６１%、ＤＳ×√ＤＥ＝２８．９のポリエチレンテレフタレートホモポリマーからなる丸断面延伸糸を用い、染色を下記条件に変更した以外は実施例２と同様の方法によりエンブロイダリーレース編地を得た。
【００３２】
分散染料染色（Ｄｉａｎｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＸＦ（ダイスタージャパン（株）製）  ４．５％ｏｗｆ、１３０℃×６０分、ＰＨ４．５）後還元洗浄を施してから酸性染料染色（Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ＮＢ  ０．５％ｏｗｆ、９２℃×３０分、ＰＨ４．５）し次いで反応染料染色（Ｒｅｍａｚｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ１％ｏｗｆ、６０℃×６０分  助剤投入は実施例１と同様）を実施した。
【００３３】
得られたエンブロイダリーレース編地は編成及び刺繍時の糸切れも無く良好な工程通過性を示したが地糸を染色するための分散染料がナイロンにも染着し、ナイロンは分散染料と酸性染料の配合色となり目的とする色相は得られなかった。