(57)【要約】      （修正有）【課題】彩度が良好で、且つ低湿度環境においても帯電性が安定なイエロートナーを提供する。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するトナーにおいて、着色剤としてアゾ系顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を用いる。2006323048.tif 000017（上記式中、Ｒはベンゾイミダゾリル基、ベンゾキサゾリル基のいずれかを示す。各基はさらに置換されていても良い。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するイエロートナーにおいて、着色剤としてアゾ系顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするイエロートナー。
【化１】
2006323048.tif 000015
（上記式中、Ｒはベンゾイミダゾリル基、ベンゾキサゾリル基のいずれかを示す。各基はさらに置換されていても良い。）
【請求項２】
前記アゾ系顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、７４、９３、１８０、１８５からなる群より選ばれる少なくとも一種の顔料であることを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
【請求項３】
イエロートナー中に含有される前記一般式（１）で表される化合物の質量をａ、イエロートナー中に含有される全着色剤成分の質量をｂ、イエロートナー中に含有される結着樹脂の質量をｃとすると、ａ、ｂ及びｃが下記式を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロートナー。
０．１≦ａ／ｂ≦０．９
３≦１００ｂ／ｃ≦９
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記式（２）〜（４）のいずれかで表される化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のイエロートナー。
【化２】
2006323048.tif 000016
【請求項５】
前記イエロートナーは、酸価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナー。
【請求項６】
前記イエロートナーは、ジアルキルサリチル酸の金属化合物を含有し、負帯電性を有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
前記ジアルキルサリチル酸の金属化合物が、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物であることを特徴とする請求項６に記載のイエロートナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の画像形成方法において形成される静電荷像の現像に用いるイエロートナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フルカラー複写機においては、四つの像担持体と無端形状の中間転写体を有し、各像担持体上にそれぞれ静電荷像を形成し、形成された静電荷像をシアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーを用い、減色混合作用を利用して各色のトナーを重ね合わせることで現像し、現像により形成された各色のトナー画像をＯＨＰシートや普通紙等の転写材上に最終的に重ね合わせて転写し、転写材上に重ね合わせたトナー画像を転写材に定着させることで所望のカラー画像を形成している。
【０００３】
カラー画像の画質を向上させる観点から、静電荷像を細かく忠実に再現するため、トナーの粒子径を小さくする技術が盛んに検討されている。粒子径を小さくすると、単位面積あたりのトナー消費量を少なくすることが可能である一方、転写材上のトナー層厚が薄くなるために、トナー単位体積あたりの着色力を上げる必要がある。そのためには、トナーに含有させる着色剤の仕込量を増やすことが求められるが、顔料が帯電性を有するものである場合、トナーの帯電性に影響が及ぶ。特に、代表的なイエロー顔料であるアゾ系の顔料は、構造上極性基が多く存在するため、トナーの帯電安定性が不安定となりやすい。
【０００４】
そこで、アゾ顔料に加え荷電制御剤として特定の染料を併用することでトナー粒子の帯電性を均一にする方法（例えば、特許文献１参照）や、特性の染料に加え正帯電性の荷電制御剤を併用することでトナーの帯電性を安定化する方法（例えば、特許文献２参照）が提案されているが、これらの方法では安定化が充分でなく、より高速なプロセスに適用した際には、特に低湿度環境及び高湿度環境において帯電量が変化しやすいという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−９６１８６１公報
【特許文献２】特開平８−０９５３０３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、従来の上記技術における問題点を解決し、彩度が良好で、且つ低湿度及び高湿度環境においても帯電性が安定なイエロートナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、イエロートナーの着色剤としてアゾ顔料を用いる際に、アミノクマリン骨格を有する化合物を含有させることで、彩度が良好で、低湿度及び高湿度環境においても帯電性が安定なトナーを得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
即ち本発明は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有するイエロートナーにおいて、着色剤としてアゾ系顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするイエロートナーである。
【０００９】
【化１】
2006323048.tif 000002
【００１０】
上記式中、Ｒはベンゾイミダゾリル基、ベンゾキサゾリル基のいずれかを示す。各基はさらに置換されていても良い。
【００１１】
本発明においては、以下の構成を好ましい態様として含む。
【００１２】
前記アゾ系顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １７、７４、９３、１８０、１８５からなる群より選ばれる少なくとも一種の顔料である。
【００１３】
イエロートナー中に含有される前記一般式（１）で表される化合物の質量をａ、イエロートナー中に含有される全着色剤成分の質量をｂ、イエロートナー中に含有される結着樹脂の質量をｃとすると、ａ、ｂ及びｃが下記式を満たす。
【００１４】
０．１≦ａ／ｂ≦０．９
３≦１００ｂ／ｃ≦９
【００１５】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記式（２）〜（４）のいずれかで表される化合物である。
【００１６】
【化２】
2006323048.tif 000003
【００１７】
前記イエロートナーは、酸価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１８】
前記イエロートナーは、ジアルキルサリチル酸の金属化合物を含有し、負帯電性を有する。
【００１９】
前記ジアルキルサリチル酸の金属化合物が、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、彩度が良好であり、且つ低湿度及び高湿度環境でも帯電性が安定なイエロートナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
【００２２】
本発明者等は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有し、着色剤としてアゾ系顔料と、下記一般式（１）で表される化合物を使用することで、彩度が良好で、帯電性が安定なイエロートナーが得られることを見出した。
【００２３】
【化３】
2006323048.tif 000004
【００２４】
上記式中、Ｒはベンゾイミダゾリル基、ベンゾキサゾリル基のいずれかを示す。各基はさらに置換されていても良い。
【００２５】
本発明のイエロートナーは、着色剤としてアゾ系顔料と、前記一般式（１）で表される化合物を含有するものであるが、トナー中に含有される前記一般式（１）で表される化合物の質量をａ、トナー中に含有される全着色剤成分の質量をｂ、トナー中に含有される結着樹脂の質量をｃとすると、０．１≦ａ／ｂ≦０．９且つ３≦１００ｂ／ｃ≦９となる場合が好ましい。より好ましくは、０．２≦ａ／ｂ≦０．６且つ４≦１００ｂ／ｃ≦７となる場合である。ａ／ｂが０．１未満又は０．９を超える場合にはトナーの帯電性が不安定となるため好ましくない。また１００ｂ／ｃが３未満となる場合にはトナーの彩度が低くなるため、１００ｂ／ｃが９を超える場合にはトナーの帯電性が不安定となるためそれぞれ好ましくない。
【００２６】
本発明のイエロートナーは、着色剤としてアゾ系顔料と、前記一般式（１）で表される顔料を含有するものであるが、前記アゾ系顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、１７、７４、９３、９５、１８０、１８５からなる群より選ばれる少なくとも一種の顔料を含有する場合が、トナーの彩度及び色相の点から好ましい。より好ましくはピグメントイエロー１７、７４、９３、１８０、１８５からなる群より選ばれる少なくとも一種の顔料を含有する場合である。
【００２７】
本発明において、前記一般式（１）で示される化合物としては、例えば、下記式（２）〜（１５）で表される化合物が挙げられる。中でも、下記式（２）〜（４）で表される化合物のいずれかを用いる場合、イエロートナーとして好ましい色彩が得られるため好ましい。これらの誘導体化合物は、複数を組み合わせて用いても良い。
【００２８】
【化４】
2006323048.tif 000005
【００２９】
【化５】
2006323048.tif 000006
【００３０】
【化６】
2006323048.tif 000007
【００３１】
【化７】
2006323048.tif 000008
【００３２】
【化８】
2006323048.tif 000009
【００３３】
本発明のイエロートナーは、酸価が１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである場合、帯電性がより安定となるため好ましい。より好ましくは酸価が１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの場合であり、さらに好ましくは酸価が２０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの場合である。イエロートナーの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、トナー中での顔料の分散性が低下し、トナーの帯電性が不安定となる場合があるため好ましくない。６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、樹脂の親水性が高いため、高湿度環境でトナーの帯電性が不安定となる場合があり好ましくない。
【００３４】
本発明のイエロートナーでは、結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを含有する樹脂を用いると、トナーの帯電性をより安定にできる。結着樹脂がポリエステルユニットにビニル系重合体ユニット又はビニル系モノマーを付加重合させたグラフト体及び／又はビニル系重合体ユニット中のカルボン酸基とポリエステルユニット又はポリエステル系モノマーの水酸基が重合したグラフト体を含有すると、より効果的である。このような樹脂を結着樹脂として用いた場合、トナー表面に存在する顔料の量が比較的少なくなり、帯電性がより安定となるため好ましい。
【００３５】
本発明のイエロートナーでは、結着樹脂としてポリエステルユニットを樹脂全量に対して１０〜９８質量％含有することが好ましく、より好ましくは結着樹脂としてポリエステルユニットを樹脂全量に対して５０〜９５質量％含有する場合であり、さらに好ましくはポリエステルユニットを樹脂全量に対して６０〜９０質量％含有する場合である。
【００３６】
本発明のイエロートナーでは、結着樹脂としてポリエステルユニットにビニル系重合体ユニット又はビニル系モノマーを付加重合させたグラフト体及び／又はビニル系重合体ユニット中のカルボン酸基とポリエステルユニット又はポリエステル系モノマーの水酸基が重合したグラフト体を含有する樹脂を用いることができるが、これらの樹脂は以下の〔１〕〜〔５〕に示す方法で製造することができる。
【００３７】
〔１〕ビニル系重合体ユニット製造後に、これの存在下にポリエステルユニットを重合する方法である。グラフト体は、ビニル系重合体ユニットとポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸）又はポリエステルユニットとの反応により製造される。この際、必要に応じてビニル系モノマーを追加添加することもできる。また、適宜有機溶剤を使用することができる。
【００３８】
〔２〕ポリエステルユニット製造後に、これの存在下にビニル系重合体ユニットを重合する方法である。グラフト体は、ポリエステルユニットとビニル系モノマー又はビニル系重合体ユニットとの反応により製造する。この際、必要に応じてポリエステル系モノマーを追加添加することもできる。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００３９】
〔３〕ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットを製造後、これらの重合体ユニット存在下に、ビニル系モノマー及びポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸）の少なくともいずれか一方を添加し、反応させることによりグラフト体を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００４０】
〔４〕ビニル系モノマー及びポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して、付加重合及び縮重合反応を連続して行うことにより、ビニル系重合体ユニット、ポリエステルユニット及びグラフト体を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００４１】
〔５〕前記〔１〕〜〔４〕の方法により製造したグラフト体の存在下に、ビニル系モノマー及びポリエステル系モノマー（アルコール、カルボン酸）の少なくともいずれか一方を添加して、付加重合及び縮重合反応のいずれか適当な反応を行うことにより、さらにグラフト体を多く含む樹脂を製造する方法である。この場合も適宜、有機溶剤を使用することができる。
【００４２】
前記〔１〕〜〔５〕の製造方法において、ビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットには、複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体ユニットを使用することができる。
【００４３】
前記グラフト体の存在は、13Ｃ−ＮＭＲチャートにおいて、ポリエステルユニット及びビニル系重合体ユニットのいずれのユニットにも帰属しない新たなピークの出現により確認することができる。以下にビニル系重合体としてスチレンとアクリル酸エステルを用いた場合の測定結果の一例を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2006323048.tif 000010
【００４５】
本発明におけるイエロートナーに用いられる結着樹脂として、上記のグラフト体以外に、ポリエステル樹脂、ビニル系重合体等も用いてもよい。
【００４６】
本発明のイエロートナーに含有されるポリエステル樹脂及びグラフト体のポリエステルユニットには、二価以上のアルコールとカルボン酸、又はカルボン酸無水物、カルボン酸エステル等を原料モノマーとして使用できる。
【００４７】
具体的には、二価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００４８】
三価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００４９】
酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１２のアルキル基若しくはアルケニル基で置換されたコハク酸又はその無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられる。
【００５０】
それらの中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール及びポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール誘導体をジオール成分とし、二価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステルユニットを用いた場合、トナーの表層に存在するポリエステルユニットの割合が低くなり、帯電特性の点から好ましい。さらに、ポリエステルユニットのジオール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオールを全ジオール成分基準で９０％以上用いた場合、特に好ましい。
【００５１】
前記ポリエステル樹脂及びグラフト体のポリエステルユニットの製造時には触媒を用いることが好ましい。触媒としては、ジオクチルスズオキシド、モノブチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等のスズ含有触媒；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラヘキシルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、ポリブチルチタネート等のアルキルチタネート；チタンジクロロチタン、トリクロロチタン、テトラクロロチタン、トリフルオロチタン、テトラフルオロチタン等のハロゲン化チタン；チタンアセチルアセトナート、チタンジイソプロポキシドビスアセチルアセトナート、チタニルアセチルアセトナート等のチタンジケトンエノレート；脂肪族モノカルボン酸チタン、脂肪族ジカルボン酸チタン、脂肪族トリカルボン酸チタン、４価以上の脂肪族ポリカルボン酸チタン、芳香族カルボン酸チタン等のカルボン酸チタン類；等が挙げられる。
【００５２】
本発明のイエロートナーに含有されるビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットを生成するためのビニル系モノマーとしては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のスチレンの誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレン等の不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸又はメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００５３】
マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステル等の不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸等の不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸等のα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物等のα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステル等のカルボン酸エステル基を有するモノマーもビニル系モノマーとして挙げられる。
【００５４】
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレン等のヒドロキシ基を有するモノマーもビニル系モノマーとして挙げられる。
【００５５】
本発明において、ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を二個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよい。用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等が挙げられる。アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として、例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００５６】
ビニル系重合体又はビニル系重合体ユニットは多官能の架橋剤で架橋された構造であってもよく、そのとき用いられる多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート等が挙げられる。
【００５７】
前記ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットには、分子量分布を調整するために、製造する際に分子量調整剤を用いることが好ましい。分子量調整剤としては、一般的にＲＳＨ（Ｒ：アルキル基）で表されるメルカプタン類、例えばｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等、又はα−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、α−メチルスチレンオリゴマー類が挙げられる。
【００５８】
前記ビニル系重合体又はグラフト体のビニル系重合体ユニットを製造する場合には重合開始剤が用いられてもよく、用いられる重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−カーバモイルアゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）パーオキシイソフタレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）パーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）パーオキシアゼレート等が挙げられる。
【００５９】
前記グラフト体を構成するビニル系重合体ユニット及びポリエステルユニットの少なくともいずれか一方は、原料中に両ユニットと相互に反応し得るモノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステルユニットを構成するモノマーのうちビニル系重合体ユニットと反応し得るものとしては、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。ビニル系重合体ユニットを構成するモノマーのうちポリエステルユニットと反応し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基を有するものや、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００６０】
本発明のイエロートナーのＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、分子量３０００〜１５０００の領域にピークを有することが好ましいが、より好ましくは分子量５０００〜１２０００の領域にピークを有する場合であり、さらに好ましくは分子量７０００〜１００００の領域にピークを有する場合である。もし、分子量３０００未満の領域にピークを有する場合には、トナーの溶融粘度が低いため定着においてホットオフセットを生じやすく、好ましくない。また、１５０００超の領域にピークを有する場合には、定着においてトナーが溶融しにくく、画像の彩度及び透明度が低下する場合があり好ましくない。
【００６１】
また、本発明のイエロートナーのＴＨＦ可溶分は、ＧＰＣ測定によるクロマトグラムにおいて、Ｍｗ／Ｍｎが２〜１００であることが好ましいが、より好ましくはＭｗ／Ｍｎが３〜５０となる場合であり、さらに好ましくはＭｗ／Ｍｎが５〜３０となる場合である。もし、Ｍｗ／Ｍｎが２未満となる場合には、トナーの溶融粘度が低いため定着においてコールドオフセットを生じやすく、好ましくない。また、１００超となる場合には定着においてトナーが溶融しにくく、画像の彩度及び透明度が低下する場合があり好ましくない。
【００６２】
本発明のイエロートナーは、ＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で３０質量％以下含有することが好ましいが、より好ましくはＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で５〜２５質量％含有する場合であり、さらに好ましくはＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で１０〜２０質量％含有する場合である。もし、ＴＨＦ不溶分を全樹脂成分基準で３０質量％を超えて含有する場合には、トナー定着画像の表面に凹凸が生じ、画像の光沢度が低下するため彩度が低下する場合があり好ましくない。
【００６３】
本発明のイエロートナーの酸価、ＴＨＦ可溶分の分子量及びＴＨＦ不溶分の含有量は、トナー結着樹脂のモノマーの選択、反応温度及び反応時間のコントロール等により調整することができる。
【００６４】
本発明のイエロートナー中にはワックスを含有させても良い。その場合トナーは示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０〜１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有することが好ましいが、より好ましくは温度７０〜１１０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有する場合である。もし、温度６０〜１２０℃の範囲に少なくとも１個の吸熱ピーク又はショルダーを有さない場合には、定着画像の透過度が悪化し、色再現性が低下するため好ましくない。
【００６５】
本発明のイエロートナーに含有されるワックスとしては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カルナバワックス等の脂肪酸エステルを一部又は全部を脱酸化したもの等が挙げられる。
【００６６】
さらに、ワックスとして、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸等の飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール等の飽和アルコール；ソルビトール等の多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド等の脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸等のビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物；等も挙げられる。
【００６７】
本発明において、特に好ましく用いられるワックスとしては、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックスである。
【００６８】
ワックスはトナーの質量を基準として０．１〜１０質量％含有させることが好ましい。ワックスの量が０．１質量％未満の場合は、特に定着オイルの塗布量を減らした場合又は全く使用しない場合の離型効果が得られないことがあり、１０質量％よりも多い場合は、トナーの透明性が悪くなり、彩度を損なうことがある。
【００６９】
本発明のイエロートナーは、負帯電性又は正帯電性のどちらを有しても良いが、負帯電性を有することが好ましい。この場合、トナーの帯電性がより安定となる。
【００７０】
本発明のイエロートナーには、帯電制御剤として有機金属化合物を用いることができる。有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては、二価以上の金属原子が好ましい。二価の金属としては、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｓｒ2+、Ｐｂ2+、Ｆｅ2+、Ｚｒ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+及びＣｕ2+等が挙げられ、三価以上の金属としてはＡｌ3+、Ｃｒ3+、Ｆｅ3+及びＮｉ3+等が挙げられる。これらの金属の中で好ましいのはＺｒ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｒ2+及びＡｌ3+であり、特に好ましいのはＡｌ3+である。
【００７１】
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例えば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、二価以上の金属原子を溶解している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌し、水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することにより得られる。ただし、上記芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物を得る方法は、上記の合成方法だけに限定されるものではない。
【００７２】
本発明においては、有機金属化合物として、ジアルキルサリチル酸の金属化合物が好ましく用いられ、特に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が特に好ましい。
【００７３】
本発明のイエロートナーにおいて、上記有機金属化合物はトナーの結着樹脂１００質量部に対して５質量部以下添加すること好ましいが、より好ましくは０．１〜１質量部添加する場合であり、さらに好ましくは０．２〜０．８質量部添加する場合である。もし、上記有機金属化合物の添加量が５質量部超となると、トナーの帯電性に悪影響を与える場合があり好ましくない。
【００７４】
本発明のイエロートナーは、画質向上のため外添剤として流動性向上剤をトナー粒子に外添して用いることが好ましい。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末等のフッ素系樹脂微粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末等のシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイル等の処理剤により表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末、処理酸化チタン微粉末、処理酸化アルミナ微粉末等が挙げられる。
【００７５】
外添剤は数種類のものを組み合わせて用いてもよく、その場合外添剤の総量はトナー粒子１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましい。
【００７６】
流動性を向上する外添剤以外に、個数平均粒径が９０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である微粉末を併用し添加することが好ましい。この場合、外添剤がトナー間のスペーサー粒子として機能し、トナーの現像性及び転写性に影響を及ぼすトナー粒子間の相互作用が抑えられるため、良好な画像が得られる。
【００７７】
トナー粒子に外添剤を外添するには、例えば、ヘンシェルミキサ等の混合機により流動性向上剤とトナー粒子とを十分混合することによって行われる。このような混合作業により、トナー粒子表面に外添剤を有するトナーを得ることができる。
【００７８】
本発明のイエロートナーは一成分現像剤として用いても良いし、二成分系現像剤として用いても良い。二成分系現像剤として用いる場合、本発明のイエロートナーは磁性キャリアと混合して使用される。磁性キャリアとしては、例えば、鉄又は表面酸化処理鉄；ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属粒子；それらの合金粒子；酸化物粒子、フェライト、又は磁性粒子を樹脂粒子中に分散した磁性粒子分散型樹脂キャリア；等が使用できる。また、これらの磁性キャリアをコアとして、表面を樹脂で被覆した被覆キャリアも用いることができる。
【００７９】
磁性キャリアコア粒子表面への被覆樹脂としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフルオロクロロエチレン等のパーフルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとトリフルオロクロルエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニルとフッ化ビニリデンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；アミノアクリレート樹脂；等が挙げられる。これらは、単独又は複数で用いられる。
【００８０】
特に、磁性粒子分散型樹脂キャリアの表面を少なくともフッ素系樹脂を含有する樹脂で被覆したキャリアは、現像スリーブに交流バイアスを印加する現像法において特に好ましい。この場合、バイアスを印加した際のキャリアとトナーの分離性が向上するため現像効率が良化し、またキャリア表面へのトナー及び外添剤付着が抑制されるため耐久性が良好となる。被覆方法としては、上記の被覆樹脂を溶剤中に溶解又は懸濁させて調製した塗布液を磁性キャリアコア粒子表面に付着させる方法、磁性キャリアコア粒子と被覆樹脂とを粉体で混合し付着させる方法等、従来公知の方法が適用できる。
【００８１】
前記キャリアコア粒子を被覆するための被覆樹脂は、キャリアコア粒子１００質量部に対し０．１〜５質量部を被覆処理することが好ましく、より好ましくは０．２〜３質量部の場合である。被覆樹脂の処理量が０．１質量部未満である場合には、被覆による現像性向上及びキャリア表面の汚染防止効果が得られにくく好ましくない。また、被覆樹脂の処理量が５質量部を超える場合には、被覆層の強度が低下し、耐久性が低下する場合があり好ましくない。
【００８２】
前記磁性キャリアの体積平均粒径は１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍであることがより好ましい。体積平均粒径が１０μｍ未満である場合には、現像時に磁性キャリアが現像スリーブから離れ、画像に付着する場合があり、好ましくない。体積平均粒径が１００μｍを超える場合には、現像スリーブ上に形成されるキャリア穂立ちの密度が低下し、高精細な画像を得られない場合があり好ましくない。
【００８３】
本発明のイエロートナーと磁性キャリアとを混合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は、現像剤中のトナー濃度が２〜１５質量％であることが、通常良好な結果を得る上で好ましく、４〜１３質量％であることがより好ましい。
【００８４】
以下、本発明のトナーの各物性を測定するのに好適な測定方法を以下に説明する。
【００８５】
〈酸価の測定方法〉
トナーサンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えてトナーを溶解させる。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定された０．１規定水酸化カリウムのアルコール溶液で滴定し、水酸化カリウムアルコール溶液の消費量Ｖ（ｍｌ）を用いて次式から酸価（Ａｖ）を求める。
【００８６】
Ａｖ＝（Ｖ×Ｎ×５６．１）／試料重量
（式中、Ｎは０．１規定の水酸化カリウムアルコール溶液のファクター）
【００８７】
〈結着樹脂のＴＨＦ可溶分の分子量測定〉
トナーの結着樹脂のＴＨＦ可溶分の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって次の条件で測定される。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。またカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせて使用することが好ましく、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー（株）製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ２０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ３０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ４０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ５０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ６０００Ｈ（ＨXL）、Ｇ７０００Ｈ（ＨXL）、ＴＳＫｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００８８】
結着樹脂のＴＨＦ可溶分の試料溶液は以下のようにして作製する。
【００８９】
試料をＴＨＦ中に入れ数時間放置した後、十分振とうし、ＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への浸漬時間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２  東ソー（株）製等が利用できる）を通過させ、ＧＰＣ用のＴＨＦ試料溶液とする。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【００９０】
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば東ソー（株）製又は昭和電工（株）製の分子量が１０2〜１０7程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが適当である。
【００９１】
〈トナーのＴＨＦ不溶分量の測定〉
トナーを０．５〜１．０ｇの範囲で精秤し、円筒ろ紙（東洋濾紙（株）製、Ｎｏ．８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ、ソックスレー抽出器にかける。抽出溶媒であるＴＨＦは２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０〜１３０℃に制御し、一回の還流に要する時間は１２０〜１５０秒になるように調整する。抽出時間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を５０℃で１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分量Ｘ（質量％）を算出する。
【００９２】
Ｘ＝［｛Ｗ1−（Ｗ2＋Ｗ3）｝／（Ｗ1−Ｗ2）］×１００
（式中、Ｗ1は試料の質量、Ｗ2はトナーに含有される結着樹脂成分中のＴＨＦ可溶成分の質量、Ｗ3はトナーに含有される樹脂以外の成分（例えば、顔料、ワックス、外添剤等である）の質量を表す。）
【００９３】
〈トナーＤＳＣ曲線の測定〉
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ  ２９２０（ＴＡインスツルメンツ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
【００９４】
トナー５ｍｇを精秤し、これをアルミパンに入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、３０〜２００℃の温度範囲で昇温速度１０℃／分で測定を行う。この昇温過程で、温度６０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を測定する。
【００９５】
〈トナー帯電量の測定〉
トナーの帯電量は、トナーと所定のキャリアを混合した現像剤を用い、図１に示す装置により測定する。図１において、底に６２５メッシュのスクリーン３のある金属製の測定容器２に、帯電させたイエロー現像剤０．１ｇを入れ、金属製のフタ４をする。この時の測定容器２全体の質量を秤りＷ1（ｇ）とする。次に吸引機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の質量を秤りＷ2（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式から算出される。
【００９６】
試料の摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ1−Ｗ2）
【実施例】
【００９７】
本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９８】
＜結着樹脂の製造＞
［結着樹脂（１）の製造］
・ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
５１質量部
・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
２８質量
・ジメチルテレフタル酸    １３質量部
・イソフタル酸            １４質量部
・フマル酸              ０．５質量部
・酸化ジブチル錫        ０．１質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量７３００のポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
【００９９】
ポリエステル樹脂（Ａ）７０質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１００】
この溶液にスチレン２４質量部、アクリル酸ブチル４質量部、マレイン酸モノブチル２質量部及び重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が７０：３０である結着樹脂（１）（ピーク分子量８２００）を得た。
【０１０１】
［結着樹脂（２）の製造］
・エチレングリコール          ２１質量部
・プロピレングリコール      ８．５質量部
・ネオペンチルグリコール    ３．０質量部
・テレフタル酸                ４６質量部
・イソフタル酸                １６質量部
・無水トリメリット酸        ５．０質量部
・酸化ジブチル錫            ０．１質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量７６００のポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
【０１０２】
ポリエステル樹脂（Ｂ）５０質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１０３】
この溶液にスチレン４３質量部、アクリル酸ブチル１４質量部、マレイン酸モノブチル３質量部及び重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が５０：５０である結着樹脂（２）（ピーク分子量６７００）を得た。
【０１０４】
［結着樹脂（３）の製造］
・エチレングリコール          １６質量部
・プロピレングリコール      ８．９質量部
・ネオペンチルグリコール    ９．３質量部
・ジメチルテレフタル酸        ３７質量部
・イソフタル酸                ２９質量部
・フマル酸                ０．２７質量部
・酸化ジブチル錫            ０．１質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量６２００のポリエステル樹脂（Ｃ）を得た。
【０１０５】
ポリエステル樹脂（Ｃ）４０質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１０６】
この溶液にスチレン４３質量部、アクリル酸ブチル１４質量部、マレイン酸モノブチル３質量部及び重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が４０：６０である結着樹脂（３）（ピーク分子量５３００）を得た。
【０１０７】
［結着樹脂（４）の製造］
ビニル系重合体ユニットのビニル系モノマーとして、スチレン１０質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４．５質量部、フマル酸０．５質量部、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド１．０質量部を滴下ロートに入れる。
【０１０８】
また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２０質量部、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２０質量部、テレフタル酸１６質量部、無水トリメリット酸２．０質量部、フマル酸２．０質量部及び酸化ジブチル錫０．２質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れる。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に前記四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系重合体ユニットのモノマー及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が８０：２０である結着樹脂（４）（ピーク分子量１１１００）を得た。
【０１０９】
［結着樹脂（５）の製造］
ビニル系重合体ユニットのビニル系モノマーとして、スチレン３．９質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル０．４質量部、フマル酸０．３質量部、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．５質量部を滴下ロートに入れる。
【０１１０】
また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３７質量部、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２７質量部、テレフタル酸１５質量部、無水トリメリット酸７．０質量部、フマル酸７．９質量部及び酸化ジブチル錫０．２質量部をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れる。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサー及び窒素導入管を取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。次に前記四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつつ、先の滴下ロートよりビニル系重合体ユニットのモノマー及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００℃に昇温を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が９５：５である結着樹脂（５）（ピーク分子量１３２００）を得た。
【０１１１】
［結着樹脂（６）の製造］
・エチレングリコール        ９．２質量部
・プロピレングリコール      ５．７質量部
・ネオペンチルグリコール    １．６質量部
・ジメチルテレフタル酸        ２０質量部
・無水トリメリット酸        ４．６質量部
・イソフタル酸              ８．４質量部
・フマル酸                ０．４２質量部
・酸化ジブチル錫            ０．１質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応し、ピーク分子量１２６００のポリエステル樹脂（Ｄ）を得た。
【０１１２】
ポリエステル樹脂（Ｄ）１５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１１３】
この溶液にスチレン６０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部、マレイン酸モノブチル５質量部及び重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が１５：８５である結着樹脂（６）（ピーク分子量１３８００）を得た。
【０１１４】
［結着樹脂（７）の製造］
・ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
２１質量部
・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
４６質量部
・ジメチルテレフタル酸    ２２質量部
・イソフタル酸            １１質量部
・フマル酸            ０．３８質量部
・酸化ジブチル錫        ０．２質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で４時間反応を行うことで、ポリエステル樹脂である結着樹脂（７）（ピーク分子量５５００）を得た。
【０１１５】
［結着樹脂（８）の製造］
・エチレングリコール        １．０質量部
・プロピレングリコール    ０．３６質量部
・ネオペンチルグリコール    １．６質量部
・ジメチルテレフタル酸      ２．１質量部
・イソフタル酸              ０．８質量部
・フマル酸                ０．１７質量部
・酸化ジブチル錫          ０．０３質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で３時間反応を行い、ピーク分子量５２００のポリエステル樹脂（Ｅ）を得た。
【０１１６】
ポリエステル樹脂（Ｅ）５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら１３５℃まで加熱した。
【０１１７】
この溶液にスチレン６２質量部、アクリル酸ブチル１５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１８部及び重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるビニル系モノマー混合物を、上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行うことで、グラフト体を含有し、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットの質量比が５：９５である結着樹脂（８）（ピーク分子量４４００）を得た。
【０１１８】
［結着樹脂（９）の製造］
・ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
４７質量部
・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
１７質量部
・ジメチルテレフタル酸    １５質量部
・イソフタル酸          ８．３質量部
・無水トリメリット酸    ４．８質量部
・フマル酸              ４．５質量部
・酸化ジブチル錫        ０．２質量部
上記化合物をガラス製４リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃で８時間反応を行うことで、ポリエステル樹脂である結着樹脂（９）（ピーク分子量１５３００）を得た。
【０１１９】
＜実施例１＞
［イエロートナー（１）の製造］
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                    ２質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  ７４                                ３質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
上記の処方の材料をヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混合した後、温度１２０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ−３０型、池貝鉄工（株）製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られたトナー粗砕物を、高圧気体を用いた衝突式気流粉砕機を用いて粉砕した。さらにコアンダ効果を利用した多分割分級機により分級を行い、体積平均粒径６．２μｍのトナー粒子（１）を得た。
【０１２０】
上記トナー粒子（１）１００質量部に、外添剤として個数平均粒径１３０ｎｍのシリカ微粉末１．５質量部、個数平均粒径４０ｎｍのシリカ微粉末０．７質量部を添加し、ヘンシェルミキサ（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）で混合して合わせてイエロートナー（１）とした。このイエロートナー（１）のＴＨＦ不溶分量は結着樹脂１００質量％に対して１７質量％であり、酸価２７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＴＨＦ可溶分の分子量を測定したところ、分子量８１００にメインピークを有し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量の比、Ｍｗ／Ｍｎは１３であった。このイエロートナー（１）について示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温時におけるＤＳＣ曲線の測定を行ったところ、温度７５℃において１個の吸熱ピークを有していた。イエロートナー（１）の処方及び物性値を表２及び３に示す。
【０１２１】
［キャリア（１）の製造］
個数平均粒径０．２５μｍのマグネタイト粉と、個数平均粒径０．６０μｍのヘマタイト粉に対して、それぞれ４．０重量％のシラン系カップリング剤（３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン）を加え、容器内で１２０℃以上で高速混合撹拌し、親油化処理マグネタイト粉及び親油化処理ヘマタイト粉を得た。
【０１２２】
次に、下記材料をフラスコに入れ、攪拌、混合しながら３０分間で８５℃まで昇温・保持し、３時間重合反応させて硬化させた。その後、３０℃まで冷却し、更に水を添加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗した後、風乾した。次いで、これを減圧下（５ｍｍＨｇ以下）、６０℃の温度で乾燥して、キャリアコア（１）を得た。
フェノール                                                １０質量部
ホルムアルデヒド溶液
（ホルムアルデヒド４０％、メタノール１０％、水５０％）      ６質量部
親油化処理マグネタイト粉                                  ６３質量部
親油化処理ヘマタイト粉                                    ２１質量部
２８％アンモニア水                                          ５質量部
水                                                        １０質量部
【０１２３】
さらに、次のように前記キャリアコア（１）の表面に樹脂コートを行った。メチルメタクリレートと、下記式（１９）で表されるパーフルオロアルキル基を有するメタクリレートエステルとの共重合体（共重合比９５：５；重量平均分子量４５，０００）２質量部をメチルエチルケトン及びトルエンの１：１混合溶媒１８質量部中に溶解させ、これにキャリアコア（１）１００質量部を加えた。この混合物を剪断応力を連続して加えながら７０℃に加熱し、溶媒を揮発させた後、さらに１００℃で２時間撹拌し、熱処理を行った。これを冷却後解砕し、２００メッシュのふるいで分級して、フッ素樹脂で表面被覆した磁性粒子分散型樹脂キャリアであるキャリア（１）を得た。キャリア（１）の体積平均粒子径は３５μｍ、真比重は３．６１ｇ／ｃｍ3、見かけ比重は１．８６ｇ／ｃｍ3、磁化の強さは４６Ａｍ2／Ｋｇであった。
【０１２４】
【化９】
2006323048.tif 000011
【０１２５】
［イエロー現像剤（１）の製造］
イエロートナー（１）と、キャリア（１）とを、トナー濃度が８質量％になるように混合し、イエロー現像剤（１）を得た。
【０１２６】
［彩度評価用画像の作製］
イエロー現像剤（１）を用い、二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン（株）製）の定着器を取り外した改造機にて坪量８０ｇ／ｍ2のＣＬＣカラーコピー用紙（キヤノン製）に未定着画像を作製した。画像は、縦横１０ｍｍのベタ画像とした。得られた未定着画像は１５０℃のオーブンに入れ、１分間静置することで定着させた後、画像の濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ）にて測定した。トナーの載り量を変えながら定着及び濃度測定を行い、画像濃度が１．４８〜１．５２の範囲にある彩度評価用画像を得た。
【０１２７】
［彩度の評価］
カラーコピー用紙上に得られた彩度評価用画像について、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎを用い、ＣＩＥｃ*を測定した（測定条件  光源：Ｄ６５、視野角：２度、白色基準：Ａｂｓｏｌｕｔｅ  Ｗｈｉｔｅ）。画像の彩度は、以下の評価基準に基づいて評価した。
Ａ：９７≦ｃ*
Ｂ：９３≦ｃ*＜９７
Ｃ：ｃ*＜９３
【０１２８】
本実施例のイエロートナー（１）では、画像濃度１．５０の評価画像における彩度（ｃ*）は９８と、良好であった。結果を表４に示す。
【０１２９】
［低湿度環境下での帯電安定性の評価］
イエロー現像剤（１）を二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン（株）製）を改造し現像器のスリーブ周速を７００ｍｍ／ｓｅｃとした装置に投入し、室温２３℃、湿度１０％の低湿度環境下で連続プリントを行った。プリント原稿は、画像面積５％のオリジナル原稿を用いた。プリント１０枚後の現像スリーブ上の現像剤をサンプリングし、その帯電量Ｑｌ10を測定した。また、プリント１０００枚後の帯電量Ｑｌ1000も同様に測定した。
【０１３０】
低湿度環境下での帯電安定性は、帯電量変化量ΔＱｌ＝｜Ｑｌ10−Ｑｌ1000｜の値から、次のように評価した。
Ａ：ΔＱｌ≦５
Ｂ：５＜ΔＱｌ≦８
Ｃ：８＜ΔＱｌ≦１２
Ｄ：１２＜ΔＱｌ
【０１３１】
本発明のイエロートナー（１）では、Ｑｌ10＝３５．２、Ｑｌ1000＝３７．０であり、帯電変化量ΔＱ＝１．８と、帯電安定性は非常に良好であった。結果を表４に示す。
【０１３２】
［高湿度環境下での帯電安定性の評価］
イエロー現像剤（１）を二成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−７００（キヤノン（株）製）を改造し現像器のスリーブ周速を７００ｍｍ／ｓｅｃとした装置に投入し、室温３０℃、湿度８０％の高湿度環境下で連続プリントを行った。プリント原稿は、画像面積５％のオリジナル原稿を用いた。プリント１０枚後の現像スリーブ上の現像剤をサンプリングし、その帯電量Ｑｈ10を測定した。また、プリント１０００枚後の帯電量Ｑｈ1000も同様に測定した。
【０１３３】
高湿度環境下での帯電安定性は、帯電量変化量ΔＱｈ＝｜Ｑｈ10−Ｑｈ1000｜の値から、次のように評価した。
Ａ：ΔＱｈ≦５
Ｂ：５＜ΔＱｈ≦８
Ｃ：８＜ΔＱｈ≦１２
Ｄ：１２＜ΔＱｈ
【０１３４】
本発明のイエロートナー（１）では、Ｑｈ10＝３３．６、Ｑｈ1000＝３０．４であり、帯電変化量ΔＱｈ＝３．２と、帯電安定性は非常に良好であった。結果を表４に示す。
【０１３５】
＜実施例２＞
［イエロー現像剤（２）の製造］
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（２）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                １．３質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                              ３．７質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１３６】
＜実施例３＞
［イエロー現像剤（３）の製造］
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（３）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                ２．５質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                  ２質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛化合物            ０．５質量部
【０１３７】
＜実施例４＞
［イエロー現像剤（４）の製造］
前記式（２）で表される化合物の代わりに、前記式（３）で表される化合物を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（４）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
【０１３８】
＜実施例５＞
［イエロー現像剤（５）の製造］
前記式（２）で表される化合物の代わりに、前記式（４）で表される化合物を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（５）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
【０１３９】
＜実施例６＞
［イエロー現像剤（６）の製造］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（６）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
【０１４０】
＜実施例７＞
［イエロー現像剤（７）の製造］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（７）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
【０１４１】
＜実施例８＞
［イエロー現像剤（８）の製造］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（８）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
【０１４２】
＜実施例９＞
［イエロー現像剤（９）の製造］
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（９）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
【０１４３】
＜実施例１０＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１０）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                ２．２質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                              ０．５質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１４４】
＜実施例１１＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１１）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                １．３質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  ７４                                ８質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１４５】
＜実施例１２＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１２）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（２）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                    １質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                  ５質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１４６】
＜実施例１３＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１３）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（３）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                    ３質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                              １．５質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１４７】
＜実施例１４＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１４）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（４）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                ２．５質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                  ２質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１４８】
＜実施例１５＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１５）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（５）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                ０．６質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                              ６．５質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１４９】
＜実施例１６＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１６）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（６）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                    ４質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                              ０．３質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１５０】
＜実施例１７＞
以下の処方の材料を使用した以外は実施例１と同様にして、イエロー現像剤（１７）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（６）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                    ２質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                  ３質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１５１】
＜比較例１＞
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、比較用イエロー現像剤（１）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                  ７質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１５２】
＜比較例２＞
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、比較用イエロー現像剤（２）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０                                ７質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１５３】
＜比較例３＞
下記の原料を使用した他は実施例１と同様にして、比較用イエロー現像剤（３）を得た。得られた現像剤の処方及び物性値を表２及び表３に、実施例１と同様にして評価した結果を表４に示す。
・結着樹脂（１）                                              １００質量部
・前記式（２）で表される化合物                                    ４質量部
・パラフィンワックス（融点７８℃）                                ５質量部
・３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物    ０．５質量部
【０１５４】
【表２】
2006323048.tif 000012
【０１５５】
１）ＰＹ７４：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４
２）ＰＹ１７：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７
３）ＰＹ９３：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３
４）ＰＹ１８０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
５）ＰＹ１８５：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５
【０１５６】
【表３】
2006323048.tif 000013
【０１５７】
【表４】
2006323048.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】トナーの帯電量を測定する装置の概略図である。
【符号の説明】
【０１５９】
１  吸引機
２  測定容器
３  スクリーン
４  フタ
５  真空計
６  風量調節弁
７  吸引口
８  コンデンサー
９  電位計
【図１】
2006323048.tif 000018