(57)【要約】【課題】  非常に長い作業可使時間を容易に確保でき、架橋剤由来の揮発性シラン単量体成分による不具合の発生を低く抑えることができ、良好な硬化性となるシリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤として有用な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン  100質量部  （Ｂ）下記式で示されるジオルガノポリシロキサン    （Ｒ１Ｏ）ｍＲ２３-ｍＳｉ-Ｏ-（Ｒ２２ＳｉＯ）ｋ-ＳｉＲ２３-ｍ（ＯＲ１）ｍ（式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｍは１〜３の整数、ｋは１０以上の整数である。）            1〜100質量部量部  （Ｃ）スズ触媒  0.01〜10質量部を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン  １００質量部
（Ｂ）下記式で示されるジオルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２３-ｍＳｉ-Ｏ-（Ｒ２２ＳｉＯ）ｋ-ＳｉＲ２３-ｍ（ＯＲ１）ｍ
（式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｍは１〜３の整数、ｋは１０以上の整数である。）        １〜１００質量部
（Ｃ）スズ触媒                                          ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
更に（Ｄ）充填剤を１〜５００質量部を含むことを特徴とする請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
（Ｄ）充填剤が煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウムから選ばれる少なくとも１種である請求項２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
更に（Ｅ）シランカップリング剤を０．１〜２０質量部含むことを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非常に長い作業可使時間を確保でき、また、未硬化時に反応性シラン化合物の揮発がほとんどなく、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤又はポッティング剤として有用な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
縮合硬化型シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤組成物は、建築、電気電子、輸送機、電装部品、家電製品等の非常に多くの分野で使用されている。通常、これら用途に使用される縮合硬化型シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤組成物は、架橋剤としては一分子中にケイ素原子に結合した加水分解可能な基を少なくとも３個有するシラン化合物及び／又はその部分加水分解物が使用される。具体的には、アルキルトリメトキシシラン、アルキルトリブタノキシムシラン、アルキルトリアセトキシシラン、アルキルトリイソプロペノキシシランあるいはこれらの部分加水分解物である。これら反応性シランの反応性は非常に高いため、上記用途の大部分を占める速硬化性の要求に適している。しかし、屋根防水、屋根塗膜防水、水中構造物塗料、船底塗料、壁面塗装等の大面積の構造物への塗装や、シーリング、接着、コーティング、ポッティング後の接着対象物の位置合わせ、面修正等では、長い作業時間が必要とされる場合があり、通常用いられる架橋剤ではそのように長い作業可使時間を得ることは非常に困難である。
【０００３】
また、未硬化時に発生する架橋剤由来のシラン単量体成分、低分子シロキサンオリゴマーは、硬化直後の加熱による形状変化、有機塗装のはじき、電気接点の短絡、導通不良、作業場床のすべり等の不具合を発生してきた。従来、その主原因はベースポリマー中に含まれる低分子環状シロキサンであるとされてきた。しかしながら、ベースポリマーから出来得る限りの低分子環状シロキサンを取り除いても、問題は完全な解決には至らない場合が多く見られ、揮発性を有する架橋剤由来のシラン単量体成分もその原因となっている。
【０００４】
縮合硬化型シリコーンシーリング材料として十分に長い可使時間を有するものは、特開昭５１−６２８５０号公報、特開昭５２−１０８７９６号公報、特開昭５５−９２７６１号公報（特許文献１〜３）に記載されている脱アミノキシ型組成物がある。しかし、脱アミノキシ型組成物は、硬化時に生成するジアルキルヒドロキシアミン特有の臭気を有し、また、良好な硬化物を得ながら可使時間を延長するのはおよそ１２〜２４時間が限界である。更に可使時間を延長するには、特許第２９７４２３１号公報、特開２００１−１８１５０８号公報（特許文献４、５）のように揮発性のオルガノシロキサンを添加する手法があるが、揮発性のオルガノシロキサンによる周囲の汚染、及び硬化後の体積収縮をもたらすものであった。脱アミノキシ型組成物に代わる低臭気の組成物としては、脱アルコール型組成物が挙げられる。代表例としては、特公昭３９−２７６４３号公報（特許文献６）に記載のものが挙げられ、これには水酸基末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランと有機チタン化合物からなる組成物が開示されている。
【０００５】
また、特開昭５５−４３１１９号公報（特許文献７）には、アルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる組成物が開示されている。また、特公平７−３９５４７号公報（特許文献８）には、シルエチレン基を含むアルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる組成物が開示されている。更に、特開昭６２−２０７３６９号公報（特許文献９）には、アルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサンと水酸基末端オルガノポリシロキサン、アルコキシシランとチタンからなる組成物が開示されており、耐油膨潤性、シェルフ・ライフ（保存性）が改良されるとしている。これらの脱アルコール型組成物は、何れも製造方法、保存安定性（経時変化の抑制）、耐油膨潤性といった種々の特性改良が検討されているものであり、特には脱アルコール型の組成物に特徴的に見られる保存安定性の面から、水分の不存在下で安定である深部硬化性を有さない所謂一液型の組成物であることが強調されている。これに対して、深部硬化性を有する二液型の組成物に関しては、一液型ほどの詳細な検討はほとんどなされていない。
【０００６】
二液型の脱アルコール型ＲＴＶ組成物としては、特許第２７８４０４５号公報（特許文献１０）に両末端がシラノール基で封鎖されたオルガノポリシロキサン、トリアルコキシシラン及びその部分加水分解物、炭酸カルシウム、有機金属触媒からなる組成物が開示されている。また、特許第３２１０４２４号公報（特許文献１１）には、両末端がシラノール基で封鎖されたオルガノポリシロキサン、アルコキシ基を２個有するトリシロキサン、トリ又はテトラアルコキシシラン及びその部分加水分解物、硬化触媒からなる組成物が開示されているが、何れも架橋剤としてはアルコキシシランを用いているため、十分な可使時間の確保のためには触媒量を減量するため、十分な機械物性を得られないものとなる。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５１−６２８５０号公報
【特許文献２】特開昭５２−１０８７９６号公報
【特許文献３】特開昭５５−９２７６１号公報
【特許文献４】特許第２９７４２３１号公報
【特許文献５】特開２００１−１８１５０８号公報
【特許文献６】特公昭３９−２７６４３号公報
【特許文献７】特開昭５５−４３１１９号公報
【特許文献８】特公平７−３９５４７号公報
【特許文献９】特開昭６２−２０７３６９号公報
【特許文献１０】特許第２７８４０４５号公報
【特許文献１１】特許第３２１０４２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、非常に長い作業時間の確保が容易であり、揮発性を有する架橋剤由来のシラン単量体成分の揮発による不具合がなく、二液型ＲＴＶとしても好適に使用することができ、更に良好なゴム弾性を有する硬化物となり得る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封止されたジオルガノポリシロキサン：１００質量部、（Ｂ）分子鎖末端にシロキサン結合を介して加水分解性シリル基を有するジオルガノポリシロキサン：１〜２００質量部、（Ｃ）スズ触媒：０．０１〜１０質量部を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、非常に長い作業時間の確保が容易であり、揮発性を有する架橋剤由来のシラン単量体成分の揮発による不具合がなく、更に良好なゴム弾性を有する硬化物となり得、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として有効であることを見出した。即ち、架橋剤としてアルコキシシラン及びその部分加水分解物を用いて触媒量で可使時間を確保するには限界があるため、これに代わり架橋剤自体の反応性が低いポリマー型のアルコキシシロキサンを用いることで十分な可使時間と硬化後の機械物性の両立を可能とした室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン  １００質量部
（Ｂ）下記式で示されるジオルガノポリシロキサン
（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２３-ｍＳｉ-Ｏ-（Ｒ２２ＳｉＯ）ｋ-ＳｉＲ２３-ｍ（ＯＲ１）ｍ
（式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｍは１〜３の整数、ｋは１０以上の整数である。）          １〜１００質量部
（Ｃ）スズ触媒                                          ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、非常に長い作業可使時間を容易に確保することができる。また、該組成物は未硬化時に反応性シラン化合物をほとんど揮発させないので、有機塗装のはじき、電気接点の短絡等の不具合の発生を低く抑えることができる。更に、該組成物は良好な硬さを有する。よって、該組成物は、非常に長い作業可使時間が必要とされる用途においてシリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００１３】
[(Ａ)成分]
（Ａ）成分の分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表されるものが代表的である。
ＨＯ[Ｓｉ（Ｒ）2Ｏ]nＨ      （１）
【００１４】
この一般式（1）中、Ｒはそれぞれ独立に、非置換または置換の一価炭化水素基である。このＲとしては、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、およびこれら炭化水素基の水素原子の一部もしくは全部がフッ素等のハロゲン原子で置換された基が挙げられる。該アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基等が例示される。該アルケニル基としてはビニル基、アリル基等が例示される。該アリール基としてはフェニル基等が例示される。該ハロゲン原子置換基としては３,３,３-トリフルオロプロピル基等が例示される。これらの中で、メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１５】
前記一般式（1）中、ｎは１０以上の整数であって、このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が好ましくは１０〜１，０００，０００ｍPa・s、より好ましくは１００〜１００，０００ｍPa・s、特に好ましくは３００〜５０，０００ｍPa・sとなる数である。
粘度が小さすぎると硬化物（ゴム）に十分な機械的特性が得られない場合があり、大きすぎると組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する場合がある。ここで、粘度は回転粘度計により測定した値である。
【００１６】
（Ａ）成分の具体例としては、
【００１７】
【化１】
2006265529.tif 000002
（式中、Ａはメチル基またはフェニル基であり、ｎは前記と同様であり、ｎ１、ｎ２およびｎ３はｎ１＋ｎ２＝ｎおよびｎ１＋ｎ３＝ｎを満たす１以上の整数である。）
が挙げられる。
【００１８】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のポリシロキサンとしては、下記式で表されるポリシロキサンである。
（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２３-ｍＳｉ-Ｏ-（Ｒ２２ＳｉＯ）ｋ-ＳｉＲ２３-ｍ（ＯＲ１）ｍ
（式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｍは１〜３の整数、ｋは１０以上の整数である。）    
【００１９】
上記式中、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペンチロキシメチル基、ヘキシロキシメチル基、ヘプチロキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ペンチロキシエチル基、ヘキシロキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチル基、プロポキシブチル基、メトキシペンチル基、エトキシペンチル基、メトキシヘキシル基、メトキシヘプチル基等が挙げられる。
これらの中でメチル基、エチル基が好ましい。
【００２０】
また、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、炭素数１〜２０、特に１〜６のアルキル基、炭素数６〜２０、特に６〜１２のアリール基、あるいはそれらの水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基等が例示され、具体的に、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基等、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基等、アリール基としては、フェニル基等、ハロゲン置換基としては、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。
これらの中でメチル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３-トリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００２１】
ｍは１〜３の整数であり、２、３が好ましい。
【００２２】
ｋは１０以上の整数であるが、（Ｂ）成分のポリシロキサンの、２５℃における粘度が１０〜１，０００，０００ｍPa・sの範囲、特に１００〜５００，０００ｍPa・sの範囲とするものが好ましく、粘度が小さすぎると硬化物（ゴム）に十分な機械的特性が得られない場合があり、大きすぎると組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する場合がある。ここで、粘度は回転粘度計により測定した値である。
【００２３】
（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンは置換基、粘度（ｋの値）、ｍの値等の異なる２種以上を併用して用いてもよい。
【００２４】
本架橋剤は、相当する両末端に水酸基を有するシロキサンにアルコキシ基を有するシランを縮合反応させる事、もしくは相当する両末端に水酸基を有するシロキサンにヒドロシリル基とアルコキシ基を有するシランを触媒存在下で縮合反応させることにより容易に得ることができる。
【００２５】
この（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜２００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部である。１質量部未満では十分な硬化性が得られず、２００質量部を超えると組成物の深部硬化性が低下し、作業性が低下する。
【００２６】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のスズ触媒は、本発明の組成物において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の縮合反応触媒として作用するものである。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の縮合反応を促進できるスズ系触媒であれば特に制限されないが、ジオクテート錫等の錫エステル化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物が好適に使用される。これらは１種又は２種以上の混合物として使用してもよい。
【００２７】
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化触媒として知られているテトライソプロポキシチタン、テトラｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物は充分な可使時間を得る事が出来ない。
【００２８】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。０．０１質量部未満では十分な硬化特性が得られず、１０質量部を超える量では組成物の耐久性が低下する。
【００２９】
[(Ｄ)成分]
（Ｄ）成分の充填剤は本発明の組成物において補強剤、増量剤として作用する任意成分である。（Ｄ）成分の充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、湿式シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム等の補強性充填剤、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、金属水酸化物、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられる。
好ましくは煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウムである。これらの充填剤は表面処理されていなくても、公知の処理剤で表面処理されていてもよい。
【００３０】
（Ｄ）成分の充填剤を本発明組成物に配合する場合、その配合量は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜５００質量部が好ましく、特に５〜２５０質量部が好ましい。１質量部未満では添加効果が不十分となることがあり、５００質量部を超えると本発明の組成物の吐出性、作業性が低下することがある。
【００３１】
本発明の組成物には、接着性が必要な場合に、接着性付与成分として（Ｅ）シランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、公知のものが好適に使用される。特には加水分解性基として、アルコキシシリル基、アルケノキシシリル基を有するものが好ましく、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等が例示される。これらの中で特にアミノシランカップリング剤が好ましい。
【００３２】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特には０．２〜１０質量部が好ましい。０．１質量部未満では十分な接着性が得られない場合があり、２０質量部を超えると価格的に不利となる場合がある。
【００３３】
［その他の成分］
本発明の組成物には、上記成分以外に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として公知の添加剤を添加してもよい。例えば、チキソトロピー向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としての非反応性ジメチルシリコーンオイル、イソパラフィン、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位とＳｉＯ2単位とからなる網状ポリシロキサン等が挙げられる。
更に、必要に応じて、顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ゴキブリ忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、ブリードオイルとしての非反応性フェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加してよい。
【００３４】
［組成物の調製・硬化］
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分ならびに、必要に応じて、（Ｄ）成分をプラネタリーミキサー等の公知のゴム練機を用いて均一に混合することによって得られる。
【００３５】
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ），必要により（Ｄ）成分を混合した１液型としても使用できる他、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を別梱包とし、使用時に混合する二液型、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）成分と（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の二液タイプや、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）成分と（Ｃ）成分等の二液タイプとして使用することもできる。二液タイプとすることにより、より保存安定性が確保できる。
【００３６】
本発明の組成物は用途に応じて所定の基材に塗布し、室温（通常５〜４０℃で湿度１０〜９０ＲＨ）で硬化させることができる。この場合、室温で長い作業可使時間をとることができる。
【００３７】
［組成物の用途］
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。
【００３９】
［実施例１］
両末端が水酸基で封鎖された粘度７００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを１００質量部、両末端がシロキサン結合を介してトリメトキシシリル基で封鎖された粘度９００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを２５質量部に、スズジオクトエートを０．２質量部加えて均一になるまで混合して組成物１を調製した。
【００４０】
［比較例１］
スズジオクテート０．２質量部をテトラプロポキシチタン０．２質量部とした以外は実施例１と同様にして組成物２を調製した。
【００４１】
［比較例２］
両末端がシロキサン結合を介してトリメトキシシリル基で封鎖された粘度９００ｍPa・sのジメチルポリシロキサン２５質量部を、メチルトリメトキシシランを５質量部とした以外は実施例１と同様の手法で組成物３を調製した。
【００４２】
これらの実施例、比較例の組成物をガラスシャーレ中に入れ、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの雰囲気下でその硬化性を目視及び指触して確認、更に１日硬化させた後に１５０℃に加熱してその形状変化を目視にて確認した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2006265529.tif 000003
＊  １０分以内にゴム化した。
【００４４】
［実施例２］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを３５質量部、コロイダル炭酸カルシウムを４０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度１００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを２５質量部、両末端がシロキサン結合を介してトリメトキシシリル基で封鎖された粘度９００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを１０質量部に、スズジオクトエートを０．２質量部加えて均一になるまで混合して組成物４を調製した。
【００４５】
［実施例３］
実施例２において、スズジオクトエート０．２質量部に代えて、ジオクチルスズジラウレートを１質量部とした以外は実施例２と同様の手法で組成物５を調製した。
【００４６】
［比較例３］
実施例２において、両末端がシロキサン結合を介してトリメトキシシリル基で封鎖された粘度９００ｍPa・sのジメチルポリシロキサン１０質量部に代えて、メチルトリメトキシシランを５質量部とした以外は実施例２と同様の手法で組成物６を調製した。
【００４７】
これらの実施例、比較例の組成物をガラスシャーレ中に入れ、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの雰囲気下でその硬化性を目視及び指触して確認、更に１日硬化させた後に１５０℃に加熱してその形状保持性を確認した。また、２ｍｍ厚のシートを作製し、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日硬化させた後にＪＩＳ−Ｋ−６２４９に準じてそのゴム物性を測定した。結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2006265529.tif 000004
【００４９】
［実施例４］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを３５質量部、コロイダル炭酸カルシウムを４０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度１００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを２５質量部、両末端がシロキサン結合を介してトリメトキシシリル基で封鎖された粘度９００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを１０質量部に、ジオクチルスズジラウレートを０．０５質量部、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン０．２質量部を加えて均一になるまで混合して組成物７を調製した。
【００５０】
［実施例５］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを３５質量部、コロイダル炭酸カルシウムを４０質量部、両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度１００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを２５質量部、両末端がシロキサン結合を介してトリメトキシシリル基で封鎖された粘度９００ｍPa・sのジメチルポリシロキサンを１０質量部に、ジオクチルスズジラウレートを０．０２質量部、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン０．２質量部を加えて均一になるまで混合して組成物８を調製した。
【００５１】
これらの実施例の組成物をガラスシャーレ中に入れ、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの雰囲気下でその硬化性を目視及び指触して確認、更に１日硬化させた後に１５０℃に加熱してその形状保持性を確認した。また、２ｍｍ厚のシートを作製し、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日硬化させた後にＪＩＳ−Ｋ−６２４９に準じてそのゴム物性を測定した。併せてフロートガラス板に組成物を塗りつけ、２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日硬化させた後に目視及び指触して接着性を確認した。結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
2006265529.tif 000005