(57)【要約】【課題】  優れた機械強度を維持し、水滴状に付着した水でも容易に吸収可能であり、カビや細菌の繁殖を防ぎ得る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法の提供。【解決手段】  熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面から内部に通じる多数の小孔を有し、少なくとも該小孔の周囲に抗菌剤が含有された抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、前記小孔は、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有していることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面から内部に通じる多数の小孔を有し、少なくとも該小孔の周囲に抗菌剤が含有された抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、前記小孔は、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有していることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項２】
前記小孔下部は有底であることを特徴とする請求項１に記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項３】
前記小孔上部と小孔下部の間に縊れ部を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項４】
前記表面に対して前記小孔上部の傾斜面がなす傾斜角度が２０°〜７０°の範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項５】
前記小孔上部の下端径／小孔上部の傾斜面の距離＝０．２〜１の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂発泡体本体の連続気泡率が５０〜８０％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂発泡体本体に連続気泡率が３０％以下の熱可塑性樹脂発泡体が積層されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に非発泡樹脂層が積層され、それに前記小孔が設けられていることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項９】
前記熱可塑性樹脂発泡体本体がポリスチレン系樹脂発泡体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項１０】
前記抗菌剤が、銀系抗菌剤、銅系抗菌剤、ヨウ素系抗菌剤のうちのいずれか１種であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体。
【請求項１１】
抗菌剤と発泡剤を含有する熱可塑性樹脂を発泡させて得られた熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔を多数設け、請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
【請求項１２】
熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔を多数設け、その後抗菌剤を含む液を小孔から吸水させ、乾燥させることによって、請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
【請求項１３】
熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、抗菌剤を含む液を付着させた、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔を多数設け、請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、シート状をなしていることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡シート。
【請求項１５】
請求項１４に記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡シートを成形してなることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡シート成形体。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、厚板状をなしていることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡ボード。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体からなる浴室構成品。
【請求項１８】
請求項１〜１０のいずれかに記載の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体からなる足拭きマット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法に関する。本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体は、浴室構成品、足拭きマット、住宅用断熱材、壁紙、結露吸水テープなどに利用される。
【背景技術】
【０００２】
ポリスチレン系樹脂は、発泡シート、ボード状、箱状などの様々な形状の発泡成形体を製造することが容易であり、得られた発泡成形品は断熱性を有し、軽量で適度の剛性を持っていることから、各種の分野で多用されている。しかし、ポリスチレン系樹脂発泡体は撥水性があり、水分を吸収しない。その為、水滴が発生するような使用環境下ではカビや悪臭の発生などの問題が発生する。そこでポリスチレン系樹脂発泡体の優れた特性を生かしつつも更なる機能付加として、吸水性を付与することが試みられている（例えば、特許文献１〜５参照。）。
【０００３】
特許文献１には、密度が０．３〜０．０３ｇ／ｃｍ３で且つ連通気泡率が５０〜９５％の連通気泡型のスチレン系樹脂発泡層と、密度が０．２〜０．０５ｇ／ｃｍ３で且つ連通気泡率が４０％以下の独立気泡型のスチレン系樹脂発泡層とを積層したことを特徴とする、スチレン系樹脂発泡積層シートが開示されている。この特許文献１中には、吸水能力を高めるために表面スキンに小孔を穿設することが好ましいこと、スキンを破るために、シートがロール状に捲き取られる間に針山ロールあるいは金属製回転ブラシ等を配して連続的にスキンを破ることが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、５０％以上の連続気泡率を有するポリスチレン系樹脂発泡シートからなる容器蓋であり、容器内部に面する側に製造時に形成された前記発泡シート自体の表皮層及び任意に積層された被覆層の少なくとも一部が破断もしくは除去されて湿気通路が形成されてなることを特徴とする容器蓋が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、ポリスチレン系樹脂にスチレンと共役ジエンとの共重合体の水素添加物およびポリオレフィン系樹脂を加えた混合樹脂組成物１００質量部に対し、界面活性剤を０．５〜５質量部含有する樹脂組成物を発泡させて得られる連続気泡率が６０％以上でかつ吸水率が１０％以上である発泡体であって、前記スチレンと共役ジエンとの共重合体の水素添加物のＪＩＳ  Ｋ  ７２１５記載のデュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の値が２０〜９０であることを特徴とする発泡体が開示されている。
【０００６】
特許文献４には、吸水性樹脂を含有したポリスチレン系樹脂発泡シートからなる基体の一方の面に非発泡性樹脂を積層したポリスチレン系樹脂発泡シート積層体であって、前記非発泡樹脂が積層された面と反対側の基体表面の表層の押し出し方向と押し出し方向に直交する方向との１４ｋＨｚの縦波の伝播速度の比が０．８〜０．９または１．１〜１．２となっていると共に、前記基体表面が、基体の厚みの１／２〜２／３の深さに複数の切り込みが設けられていることを特徴とする、吸水性及び水分保持性を有するポリスチレン系樹脂発泡シート積層体が開示されている。
【０００７】
特許文献５には、水分を含有する食品を収納する食品容器の上面を覆うように被せられる蓋であって、該蓋は、食品容器内面側に微細な凹陥部を多数有することを特徴とする食品容器の蓋が開示されている。
【特許文献１】特開平９−２５４２９４号公報
【特許文献２】特開平１０−１２９７４３号公報
【特許文献３】特開２００４−３５２９２７号公報
【特許文献４】特開平１０−２０２８０２号公報
【特許文献５】実開平６−１６２５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前述した従来技術には、次のような問題があった。
特許文献１に記載された従来技術では、ピンによる穴あけによる吸水性の向上を記載しているが、小孔をあけるだけでは、水滴の様に表面張力が強い場合、穴の上部に水滴が乗る様な状態で力が均等になると吸い取らなくなる場合が発生することがわかった。
特許文献２に記載された従来技術では、切り込みを入れたり小孔をあけたりすることを記載しているが、切り込みは一定方向には大幅な物理強度を低下させ、これを避けようと表層面だけ薄く切り込みを入れようとすると表層スキンの反発により十分な吸水性の効果を得ることができなかった。
特許文献３に記載された従来技術では、小孔を設ける以外に発泡体の表面層をけずることが記載されている。しかしこれは、削り粉が大量に発生したり、強度が大幅に低下するおそれがあった。
特許文献４に記載された従来技術では、前記特許文献２と同様に切り込みをいれる記載があり、好ましい切り込み形状や切り込み深さの記載などがある。しかし切り込みを入れることである一定の方向には極端に曲げ強度の低下を招く欠点があった。
特許文献５には、凹陥部に関して、食品容器の内側に向かって断面積が漸次増大していても、漸次減少していても、あるいは断面積に変化を与えないようにしても良い旨が記載されている。しかし、このような単純形状の穴（凹陥部）では、前記特許文献１と同じく水滴の様に表面張力が強い場合、穴の上部に水滴が乗る様な状態で力が均等になると吸い取らなくなる場合が発生する問題がある。
【０００９】
さらに、前述した各従来技術では、発泡体に吸水機能を付与するだけであり、吸水性発泡体を長期にわたり使用する場合、例えば、浴室構成品、足拭きマット、住宅用断熱材、壁紙、結露吸水テープなどに利用する場合には、発泡体にカビや細菌が繁殖して不衛生となり、悪臭が発生するなどの問題があり、適用が難しい問題がある。
【００１０】
本発明は前記事情に鑑みてなされ、優れた機械強度を維持したまま、水滴状に付着した水でも容易に吸収可能であり、しかもカビや細菌の繁殖を長期間防止し得る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するため、本発明は、熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面から内部に通じる多数の小孔を有し、少なくとも該小孔の周囲に抗菌剤が含有された抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、前記小孔は、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有していることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を提供する。
【００１２】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記小孔下部は有底であることが好ましい。
【００１３】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記小孔上部と小孔下部の間に縊れ部を有することが好ましい。
【００１４】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記表面に対して前記小孔上部の傾斜面がなす傾斜角度が２０°〜７０°の範囲であることが好ましい。
【００１５】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記小孔上部の下端径／小孔上部の傾斜面の距離＝０．２〜１の範囲であることが好ましい。
【００１６】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記熱可塑性樹脂発泡体本体の連続気泡率が５０〜８０％であることが好ましい。
【００１７】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記熱可塑性樹脂発泡体本体に連続気泡率が３０％以下の熱可塑性樹脂発泡体が積層されていることが好ましい。
【００１８】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に非発泡樹脂層が積層され、それに前記小孔が設けられていることが好ましい。
【００１９】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記熱可塑性樹脂発泡体本体がポリスチレン系樹脂発泡体であることが好ましい。
【００２０】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体において、前記抗菌剤が、銀系抗菌剤、銅系抗菌剤、ヨウ素系抗菌剤のうちのいずれか１種であることが好ましい。
【００２１】
また本発明は、抗菌剤と発泡剤を含有する熱可塑性樹脂を発泡させて得られた熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔を多数設け、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する。
【００２２】
また本発明は、熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔を多数設け、その後抗菌剤を含む液を小孔から吸水させ、乾燥させることによって、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する。
【００２３】
また本発明は、熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、抗菌剤を含む液を付着させた、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔を多数設け、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法を提供する。
【００２４】
また本発明は、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、シート状をなしていることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡シートを提供する。
【００２５】
また本発明は、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡シートを成形してなることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡シート成形体を提供する。
【００２６】
また本発明は、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体であって、厚板状をなしていることを特徴とする抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡ボードを提供する。
【００２７】
また本発明は、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体からなる浴室構成品を提供する。
【００２８】
また本発明は、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体からなる足拭きマットを提供する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体は、熱可塑性樹脂発泡体本体の表面に、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有している小孔を多数設けたものなので、小孔上部の開口に水滴が付着すると、水滴は表面張力が作用しても、広がった小孔上部の開口に入り込み、小孔内に吸収される。また、熱可塑性樹脂発泡体本体の表面にこの小孔を多数設けても、熱可塑性樹脂発泡体本体の曲げ強度等の機械強度はそれほど低下しない。さらに、小孔の周囲には抗菌剤が含有されているので、小孔及び熱可塑性樹脂発泡体本体に水分が溜まった状態でも、カビや細菌の繁殖を長期間防止することができる。従って、本発明によれば、優れた機械強度を維持したまま、水滴状に付着した水でも容易に吸収可能であり、しかもカビや細菌の繁殖を長期間防止し得る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を提供することができる。
【００３０】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法は、熱可塑性樹脂発泡体本体の少なくとも一部の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧する簡単な操作によって、前述した本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を得ることができるので、優れた機械強度を維持したまま、水滴状に付着した水でも容易に吸収可能であり、しかもカビや細菌の繁殖を長期間防止し得る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体を安価にかつ高い生産効率で提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、図面を参照して本発明の実施形態を説明する。
図１及び図２は、本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の一実施形態を示し、図１は抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１の要部断面の電子顕微鏡観察画像を表す図、図２は抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１の概略図であり、図２（ａ）は要部概略断面図、（ｂ）は要部平面図である。
【００３２】
本実施形態の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、熱可塑性樹脂発泡体本体２の少なくとも一部の表面から内部に通じる多数の小孔３を有し、小孔３は、傾斜角度が異なる小孔上部４と小孔下部５とを少なくとも有し、該小孔上部４は表面へ向って拡径された傾斜面６を有している。
【００３３】
熱可塑性樹脂発泡体本体２の材料である熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂などが挙げられ、これらの中でも高発泡倍率で断熱性、強度に優れ、成形性も良好な発泡成形体を製造可能なことから、ポリスチレン系樹脂が好ましい。ポリスチレン系樹脂としては、スチレン系単量体、例えばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体、または前記スチレン系単量体と他の単量体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ブタジエン等のビニル単量体との共重合体等を用いることができる。そのうちでは、ポリスチレン樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体等を用いることが好ましい。これらは単独であるいは混合して用いることができる。
【００３４】
ポリスチレン系樹脂には、改質のためにゴム状物質を少量添加してもよい。ゴム状物質としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、低シスポリブタジエン及びこれらの水素添加された共重合体等を用いることができる。
【００３５】
熱可塑性樹脂発泡体本体２の製造において用いる発泡剤としては、熱可塑性樹脂発泡体の製造分野で従来公知のものをいずれも使用でき、分解型発泡剤、気体又は揮発性の発泡剤が使用できる。分解型発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、カルシウムアジド、ナトリウムアジド等の無機系分解型発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビススルホニルアミド、アゾビスイソブチロニトリル及びジアゾアミノベンゼン等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタンメチレンテトラミン及びＮ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド及びｐ，ｐ'−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジン、バリウムアゾジカルボキシレート等を用いることができる。これらの発泡剤は、単独でも組み合わせてもよい。更に、分解温度、発生ガス量及び分解速度を調整する為に公知の発泡助剤を添加することもできる。
気体の発泡剤としては、窒素、炭酸ガス、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、メチルエーテル等が使用できる。なお、ここで気体とは常温（２５℃）、常圧（１気圧）で気体であることを意味する。一方、揮発性の発泡剤としては、エーテル、石油エーテル、アセトン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、ベンゼン、トルエン等が挙げられる。また、水も使用することができる。これらを混合使用することもできる。上記発泡剤の内、ブタンが好ましい。
【００３６】
本発明で用いる抗菌剤としては、熱可塑性樹脂発泡体本体２が水分を含んだ状態になっても、長期にわたりカビや細菌の繁殖を防ぐことができるものが好ましく、銀系抗菌剤、銅系抗菌剤、ヨウ素系抗菌剤のうちのいずれか１種であることがより好ましい。これらの抗菌剤の中でも、銀系抗菌剤が好ましい。銀系抗菌剤としては、例えば、銀・ヒドロキシアパタイト、銀錯塩・シリカゲル、銀・ゼオライト、銀・リン酸カルシウムなどが挙げられる。これらの銀系抗菌剤は、新たに調製して用いることもできるし、適当な市販品を用いることもできる。
【００３７】
この抗菌剤は、少なくとも小孔３の周囲に含有されていればよく、熱可塑性樹脂発泡体本体２小孔３の周囲の一部であってもよいし、熱可塑性樹脂発泡体本体２全体に抗菌剤を含有させてもよい。また、連続気泡層８と独立気泡層９を積層して得られた熱可塑性樹脂発泡体本体２の場合に連続気泡層８のみに抗菌剤を含有させることもできる。
【００３８】
熱可塑性樹脂発泡体本体２の製造方法は、熱可塑性樹脂発泡体本体２の形状によって適宜選択できる。シート状の熱可塑性樹脂発泡体本体２を製造する方法としては、押出機に熱可塑性樹脂と必要に応じて加えられる添加剤を投入し、押出機内で加熱溶融し、前記揮発性の発泡剤を混ぜ、混練して押出機先端に取り付けたサーキュラーダイから押し出して発泡させ、直ちに冷却マンドレルにて冷却し、シート状に切り開き、得られたシートを巻き取ることによって製造することができる。ボード状の熱可塑性樹脂発泡体本体２を製造する方法としては、押出機に熱可塑性樹脂と必要に応じて加えられる添加剤を投入し、押出機内で加熱溶融し、前記揮発性の発泡剤を混ぜ、混練して押出機先端に取り付けたＴダイから押出して発泡させ、発泡後、冷却ロールにて冷却し、裁断することによって製造することができる。
また、熱可塑性樹脂発泡体本体２の少なくとも一部の表面に非発泡樹脂層を積層する方法としては、非発泡樹脂フィルムを接着剤又は加熱融着により積層する方法、非発泡樹脂層を一つのダイ内で行う共押出法により積層する方法等が適用できる。熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に非発泡樹脂層を積層することで強度が向上する。
【００３９】
また、箱状などの熱可塑性樹脂発泡体本体２を製造する場合には、発泡剤を含浸させた熱可塑性樹脂からなる発泡性熱可塑性樹樹脂粒子（発泡ビーズなどとも称される。）を用い、この粒子を蒸気加熱などによって加熱し発泡させて予備発泡粒子とし、製造する目的の形状に合致したキャビティを有する成形型の該キャビティ内に予備発泡粒子を充填し、その後蒸気加熱などによって成形型内の予備発泡粒子を発泡させると共に、隣接する予備発泡粒子同士の表面を融着させ、その後冷却して発泡成形体を成形型から取り出す、型内発泡成形によって製造することができる。
【００４０】
本実施形態の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、前述したようにして得られた熱可塑性樹脂発泡体本体２の少なくとも一部の表面に、図１及び図２に示す形状の小孔３を多数設けて構成されている。本実施形態において、小孔３は、傾斜角度が異なる小孔上部４と小孔下部５とを有し、小孔下部５は有底になっている。小孔上部４は表面へ向って拡径された傾斜面６を有している。
【００４１】
熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に対して、小孔上部４の傾斜面がなす傾斜角度θは、２０°〜７０°の範囲であることが好ましい。この傾斜角度θが２０°未満であると傾斜面６の傾斜が緩やか過ぎて、この小孔開口に水滴が付着した場合に水滴が小孔３内部に流れ込み難くなり、吸水性能が悪化する。また、この傾斜角度θが７０°を超えると、傾斜面６の傾斜が強すぎて、表面に垂直に開けた針穴と同様に、この小孔開口に水滴が付着した場合に表面張力によって水滴が小孔３内に流れ込み難くなり、吸水性能が悪化する。
【００４２】
本実施形態において、小孔３は、小孔上部４と小孔下部５との間に縮径した縊れ部１０を有している。縊れ部１０より下の小孔下部５は有底の空洞部５ａになっている。この空洞部５ａは、吸水した水を溜め、熱可塑性樹脂発泡体本体２の連続気泡層８にその水を吸水させるようになっている。
【００４３】
図２に示す小孔３において、小孔深さＡ、傾斜面の距離Ｂ、小孔上部の下端径Ｄ、小孔上部４の幅Ｅ、小孔下部５の上端径Ｆは、特に限定されるものではなく、適宜設定可能であるが、小孔上部４の下端径Ｄと傾斜面の距離Ｂとの比であるＤ／Ｂの値が０．２〜１の範囲であることが好ましい。更に好ましくは、０．３〜０．７の範囲である。このＤ／Ｂの値が０．２未満であるとＤに対してＢが大きくなりすぎて強度低下を招くこととなり、Ｄ／Ｂの値が１を超えるとＤに対してＢが小さすぎて傾斜面を設ける効果が小さくなる。また、小孔深さＡは０．５〜５ｍｍの範囲が好ましく、傾斜面の距離Ｂは０．１〜１０ｍｍの範囲が好ましく、小孔上部の下端径Ｄは０．１〜７ｍｍの範囲が好ましく、小孔上部４の幅Ｅは０．５〜１０ｍｍの範囲が好ましく、小孔下部５の上端径Ｆは０．５〜１０ｍｍの範囲が好ましい。
【００４４】
本実施形態において、小孔３は、断面形状が図２（ａ）に示すように裾が広がった略矢印形状であり、平面形状が図２（ｂ）に示すように長方形状に形成されている。この小孔３の形状は、傾斜角度が異なる小孔上部４と小孔下部５とを少なくとも有し、かつ該小孔上部４が表面へ向って拡径された傾斜面６を有していればよく、本例示に限定されない。
【００４５】
図３〜図９は、小孔３の他の形状を例示するものである。
図３に例示した小孔３は、断面形状が図３（ａ）に示すように図２に示す小孔３と同じく裾が広がった略矢印形状であり、平面形状が図３（ｂ）に示すように同心円状に形成されている。
図４に例示した小孔３は、垂直な角形穴状に形成された小径下部５と、その上部の片側のみに傾斜面６を有する小孔上部４とからなっている。
図５に例示した小孔３は、垂直な角形穴状に形成された小径下部５と、その上部の両側側に傾斜面６を有する小孔上部４とからなっている。
図６に例示した小孔３は、断面Ｖ字状をなしている小径下部５と、その上部に傾斜面６を有する小孔上部４とからなっている。
図７に例示した小孔３は、断面視略四角形の空洞部５ａを有する小径下部５と、その上部に傾斜面６を有する小孔上部４と、それらの間に設けられた縊れ部１０とからなっている。
図８に例示した小孔３は、熱可塑性樹脂発泡体本体２を貫通して設けられた小径下部５と、一方の面側の小径下部５の上部に傾斜面６を有する小孔上部４とからなっている。
図９に例示した小孔３は、熱可塑性樹脂発泡体本体２を貫通して設けられた小径下部５と、両方の面側の小径下部５の開口側に傾斜面６を有する小孔上部４とからなっている。
【００４６】
本実施形態の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１において、熱可塑性樹脂発泡体本体２は、連続気泡率が５０〜８０％であることが好ましい。連続気泡率が５０〜８０％である発泡体は、水などの液体がその細い気泡通路内を流通可能であり、かつ毛細管現象によって連通した一方にある水滴を他方側に吸水するため、吸水性抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１の基材として好ましい。この連続気泡率が５０％未満であると、小孔３の吸水性能が低下する、一方、連続気泡率が８０％を超えると、熱可塑性樹脂発泡体本体２の機械強度が低下して容器等を製造することが難しくなることから好ましくない。
【００４７】
この連続気泡率が５０〜８０％である熱可塑性樹脂発泡体本体２、特にポリスチレン系樹脂発泡シート（以下、連通気泡型シートと記す。）を製造する１つの方法は、押出機にポリスチレン系樹脂を入れて加熱溶融し、押出機の途中からブタン、ペンタン等の脂肪族又は脂環族炭化水素類からなる発泡剤をポリスチレン系樹脂１ｋｇあたり０．３〜１．０モルの割合で圧入し、連続気泡率が３０％以下のポリスチレン系樹脂発泡シートが得られる押出時の樹脂温度より、１０℃程度高い樹脂温度に設定して押し出すことにより、連通気泡型シートを得ることができる。発泡剤としては前記の発泡剤に窒素、炭酸ガス、空気、水又はこれらの混合物からなる無機物発泡剤を混合して使用することもできる。
【００４８】
この連通気泡型シートは大きな吸水能力を持っており、この吸水能力は大きいことが好ましい。この吸水能力はＪＩＳ Ａ ９５１１に準拠して吸水率として定量的に表すことができる。具体的には、この連通気泡型シートから厚みをそのままにして１００×１００ｍｍの正方形のサンプルを切り取り、このサンプルを２４時間常温の水に浸漬し、取り出し表面の付着水をガーゼ等で拭き取り、このサンプルの重量を測定し、サンプルの元の重量に対する増加割合を計算し、この増加割合を吸水率とする。連通気泡型シートは吸水率が３０％以上であることが望ましい。吸水率が３０％未満では、小孔３を介して水分を効果的に連通気泡型シート内に取り込むことができなくなるからである。
【００４９】
また、連通気泡型シートの吸水能力を高めるには、この連通気泡型シートの中に無機質粉末を１．０〜２０．０質量％含ませるのが好ましい。無機質粉末が１．０質量％未満であると吸水能力の向上に効果がなく、２０．０質量％を越えると吸水能力は向上するが、シートの外観が著しく低下するからである。これに用いる無機質粉末としては、炭酸カルシウム、タルク等を用いることが好ましい。無機質粉末は、また気泡調整剤としても有効である。また、連通気泡型シートの吸水能力を高めることは、この連通気泡型シートの中に吸水性高分子物を１．０〜２０．０質量％含ませることでも達成し得る。
また、この連通気泡型シートの表面又は内部に界面活性剤を添加することでも達成し得る。
【００５０】
熱可塑性樹脂発泡体本体２のさらに好ましい実施形態として、前述した連通気泡型シートと、連続気泡率が３０％以下の熱可塑性樹脂発泡シート（以下、独立気泡型シートと記す。）とが積層された積層シートが挙げられる。連通気泡型シートからなる連続気泡層と独立気泡型シートからなる独立気泡層を有し、シート状をなしている熱可塑性樹脂発泡体本体２（以下、発泡積層シートと記す。）を製造する方法としては、例えば、特許文献１（特開平９−２５４２９４号公報）に記載されている方法を用いることができる。すなわち、押出機にポリスチレン系樹脂を投入し、押出機内で溶融したポリスチレン系樹脂に発泡剤を混入し、発泡剤を含んだ樹脂を押出機の先端に取り付けたダイから大気中に押し出し、発泡シートとすることによって作ることができる。但し、連続気泡層を形成する部分には、既に述べたように、連続気泡が生成するような配慮をし、独立気泡層を形成する部分には独立気泡が生成するような配慮をしなければならない。押し出し発泡は、一つの金型内で行う共押し出しによることが好ましい。あるいは連通気泡型シートと独立気泡型シートとを別個に用意し、両者を重ね合わせ、接着剤又は加熱融着により一体化して発泡積層シートにすることもできる。
【００５１】
図１に示す抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、前述した共押し出し法によって製造した発泡積層シートを熱可塑性樹脂発泡体本体２として用い、その表面に前述した小孔３を設けたものである。図１に示す熱可塑性樹脂発泡体本体２において、符号８が連続気泡層、９が独立気泡層である。また、積層された各層の上下両面側には、発泡積層シート製造時に表面が急冷されて形成された表面スキン層７が形成されている。連続気泡層８側の表面に形成された表面スキン層７は、連続気泡層８よりも気泡が細かくなり、かつ連続気泡率が低下している場合がある。小孔３は、連続気泡層８側に設けられ、表面スキン層７と連続気泡層８を貫いた状態で設けられている。
【００５２】
図１に示す抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、小孔３が設けられた側の表面が吸水性を有している。この表面に水滴が付着すると、水滴は小孔３の傾斜面６に流れ込む。この傾斜面６が無いと、小孔３の開口に水滴が付着しても、水滴の表面張力によって小孔内に流れ込み難い。一方、図１に示す抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、小孔３の開口部分（小孔上部４）に傾斜面６を有していることで、傾斜面６に入った水滴は、傾斜面６により表面張力に抗して小孔３内に浸入し、連続気泡層８に吸収される。この吸水時、小孔上部４と小孔下部５との間に縊れ部１０が設けられていることで、傾斜面６に付着した水滴は縊れ部１０において生じる毛細管現象によって小孔上部４から小孔下部５への移行が促進される。小孔下部５側に流入した水分は、空洞部５ａに溜まるとともに、この空洞部５ａに連通した連続気泡層８の細い連続気泡を通して、連続気泡層８に速やかに拡散される。このように、図１に示す抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、小孔３を設けた側の表面において優れた吸水性能を発揮することができる。
【００５３】
また、図１に示す抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１は、機械強度に優れている独立気泡層９と吸水性に優れている連続気泡層８とを積層した発泡積層シートを熱可塑性樹脂発泡体本体２として用い、その連続気泡層８側の表面に前述した小孔３を設けたものなので、小孔３と連続気泡層８とにより優れた吸水性能を発揮できると共に、独立気泡層９を積層したことによって、良好な機械強度、断熱性、緩衝性を持たせることができ、ある程度の機械強度が必要となる用途、例えば、浴室構成品や足拭きマットなどに適用することが可能となる。さらに、連続気泡層８側に抗菌剤を含有させておくことで、この連続気泡層８側に小孔３を設けて吸水させる際に、小孔３や連続気泡層８に水分が残っても、抗菌剤によって長期にわたりカビや細菌の繁殖を防ぐことができ、悪臭の発生やカビ繁殖による外観低下を防止できる。
【００５４】
次に、図１０〜図１４を参照して、抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１の製造方法の一例を説明する。本例では、熱可塑性樹脂発泡体本体２として、前述した発泡積層シートを用い、その連続気泡層８側の表面に小孔３を設け、図１に示す抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１を製造する場合を例示する。図１０は、発泡積層シートからなる熱可塑性樹脂発泡体本体２の連続気泡層８側の表面に三角形の押圧刃１１を押圧した状態を示す断面図である。図１１は小孔３を形成する穴あけ加工に用いる穴あけ治具にセットされる歯車を示し、図１１（ａ）は第１例の歯車１２ａの側面図、（ｂ）は正面図、（ｃ）は第２例の歯車１２ｂの側面図、（ｄ）は正面図である。図１２は小孔３を形成する穴あけ加工に用いる穴あけ治具１３の外観図である。図１３は、発泡積層シート１５に小孔３を形成する穴あけ加工を示す斜視図である。図１４は、発泡積層シート１５に穴をあけた後、小孔３が形成される状態を示す断面図である。
【００５５】
本例の製造方法では、熱可塑性樹脂発泡体本体２として発泡積層シート１５を用い、この発泡積層シート１５を図１３に示すように穴あけ治具１３とローラ１４の間を連続的に通すことによって、発泡積層シート１５の連続気泡層８側の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部と小孔下部とを少なくとも有し、該小孔上部は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔３を多数設け、抗菌・吸水性発泡シート１６（抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１）を製造する。穴あけ加工を終えた抗菌・吸水性発泡シート１６はローラに巻き取られる。
【００５６】
この穴あけ加工において用いられる穴あけ治具１３は、図１２に示すように、シャフトに複数枚の歯車１２Ａ，１２Ｂを等間隔で又はランダムに固定した構成になっている。歯車１２Ａ，１２Ｂは、図１１に示すように、外周に多数の押圧刃１１が設けられている略円盤状をなしている。押圧刃１１は、先端角度θ１、θ２が３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状をなしている。この歯車１２Ａ，１２Ｂの各部の寸法は限定されないが、刃先外径Ｇ１，Ｇ２が１００〜３００ｍｍ、基部外周Ｈ１，Ｈ２がＧ１，Ｇ２よりも５〜２０ｍｍ小さい値、厚さＩ１，Ｉ２が０．５〜１０ｍｍ程度が好ましい。
【００５７】
発泡積層シート１５（熱可塑性樹脂発泡体本体２）の連続気泡層８側の表面に押圧刃１１を押圧すると、図１１に示すように、押圧刃１１は、熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面スキン層７と連続気泡層８を突き破り、先端が独立気泡層９に達する。表面スキン層７と連続気泡層８は押圧刃１１に突き破られる際、両層の機械強度の違いから、それらの境界部で切り離される。すなわち、連続気泡層８よりも表面スキン層７の方が緻密であることから機械強度が高く、これらの層が押圧刃１１に突き破られる際に、連続気泡層８が容易に突き破られて押圧されるのに対し、表面スキン層７は押圧に抗することで、両層の境界部が剥離する。
【００５８】
押圧刃１１が離れると、熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に形成されたＶ字状の小孔において、図１４に示すように、独立気泡層９の反発によって小孔の底が上がり、さらに表面スキン層７が隆起して縊れ部１０が形成され、図１及び図２に示す形状の小孔３が形成される。
【００５９】
発泡積層シート１５（熱可塑性樹脂発泡体本体２）の表面に設ける小孔３の数と配列状態は、歯車１２Ａ，１２Ｂの押圧刃１１の形成個数、先端角度、穴あけ治具１３への歯車１２Ａ、１２Ｂの取り付け間隔などを適宜設定することで容易に変更可能である。例えば、熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に、多数の小孔３を格子状、千鳥状、あるいはランダムに設けることもできる。また、穴あけ治具１３に押圧刃１１の形成個数や先端角度が異なる複数種類の歯車１２Ａ，１２Ｂを交互に取り付け、発泡積層シート１５に大きさや形状の異なる小孔３を設けることもできる。
【００６０】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の製造方法において、熱可塑性樹脂発泡体本体２の少なくとも小孔３の周囲に抗菌剤を含有させる方法としては、次の（１）〜（３）の方式が好ましい。
【００６１】
（１）抗菌剤と発泡剤を含有する熱可塑性樹脂を発泡させて得られた熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃１１を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部４と小孔下部５とを少なくとも有し、該小孔上部４は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔３を多数設ける方法。
この（１）法で用いる抗菌剤は、銀・ゼオライトなどの粉末が好ましく、また熱可塑性樹脂に均一に分散するように、平均粒子径が１．０μｍ以下である抗菌剤が好ましい。抗菌剤の添加量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し０．３〜１．５質量部の範囲が好ましい。抗菌剤を熱可塑性樹脂発泡体本体２に含有させる（１）法において、抗菌剤は熱可塑性樹脂発泡体本体２の連続気泡層８と独立気泡層９との両方に含有させることもできるが、小孔３を設ける連続気泡層８側だけに抗菌剤を含有させることもできる。この（１）法では、熱可塑性樹脂発泡体本体２自体に抗菌剤を含有させるので、小孔３のみならず、水分と長時間接触する可能性のある熱可塑性樹脂発泡体本体２の局部にカビや細菌が繁殖することを防止できる。また、熱可塑性樹脂発泡体本体２自体に抗菌剤が含まれているので、抗菌剤が流出し難くなり、抗菌力を長期にわたって持続させることができる。
【００６２】
（２）熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃１１を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部４と小孔下部５とを少なくとも有し、該小孔上部４は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔３を多数設け、その後抗菌剤を含む液を小孔３から吸水させ、乾燥させる方法。
この（２）法において用いる抗菌剤を含む液としては、例えば、
（ａ）抗菌剤と、水などの分散媒と、界面活性剤とを混合して分散させた液、
（ｂ）（ａ）液に、さらに抗菌剤を発泡体壁面に接着するためのアクリル系樹脂、水溶性高分子などのポリマーや増粘剤を加えた液、
などを用いることができる。小孔３を設けた後、この液をスプレー塗布したり、液中に熱可塑性樹脂発泡体本体２を浸漬するなどの方法によって小孔３に液を接触させる。その後、熱可塑性樹脂発泡体本体２を乾燥させることで、液中の抗菌剤が小孔３の周囲の連続気泡層３の発泡体内壁面に付着して残される。この時、（ｂ）液を用いる場合にはポリマー等によって抗菌剤粒子を発泡体内壁面に接着できるので、抗菌剤の流出を抑制できる。この（２）法では、小孔３を通して連続気泡層８の全体に抗菌剤を含有させることもできるが、小孔３の周囲のみに抗菌剤を含有させることが容易にでき、抗菌剤の無駄を無くすことができる。
【００６３】
（３）熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に、抗菌剤を含む液を付着させた、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃１１を押圧し、傾斜角度が異なる小孔上部４と小孔下部５とを少なくとも有し、該小孔上部４は表面へ向って拡径された傾斜形状を有する小孔３を多数設ける方法。
この（３）法で押圧刃１１に付着させる液は、前記（２）法で用いる（ａ）液や（ｂ）液よりも高粘度であることが望ましく、抗菌剤と溶媒の他に、接着剤、皮膜形成剤、増粘剤などを適宜配合して、例えば印刷インキあるいは接着剤程度の粘度に調製した液を用いることが好ましい。この液を押圧刃１１に付着する方法は特に限定されず、押圧刃１１による穴あけ以外のタイミングで押圧刃１１に液を滴下、スプレー塗布、給液ローラを接触させることによる給液などのいずれかの方法で塗布することができる。押圧刃１１に付着した液は、押圧は１１による穴あけ（図１１参照）により、形成された小孔の表面に付着し、皮膜状に接着して小孔３内に残存し、銀イオンなどの抗菌成分が長期にわたり放出され、水の通路である小孔３や連続気泡層８のカビや細菌の繁殖を防止する。この（３）法では、小孔３の周囲のみに抗菌剤を含有させることが容易にでき、抗菌剤の無駄を無くすことができる。
【００６４】
この製造方法によれば、熱可塑性樹脂発泡体本体２の表面に、先端角度３０°〜１５０°のＶ字状又は錐状の押圧刃１１を押圧する簡単な操作によって、優れた機械強度を維持したまま、水滴状に付着した水でも容易に吸収可能であり、しかも小孔３や連続気泡層８に水分が残っても抗菌剤によって長期にわたりカビや細菌の繁殖を防ぐことができ、悪臭の発生やカビ繁殖による外観低下を防止できる前述した抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体１を安価にかつ高い生産効率で提供することができる。
【００６５】
本発明は、前述した実施態様に限定されるものではなく、種々の修正や変更が可能である。例えば、熱可塑性樹脂発泡体本体２の少なくとも一部の表面に非発泡樹脂層が積層され、それに前記小孔３が設けられた構成とすることもできる。
【００６６】
本発明の抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体は、浴室構成品、足拭きマット、住宅用断熱材、壁紙、結露吸水テープなどに利用可能である。
【実施例】
【００６７】
［発泡シートの製造］
押出機として内径９０ｍｍ押出機（一段目押出機）と１５０ｍｍ押出機（二段目押出機）が連結されたタンデム型押出機を用い、ポリスチレン樹脂（東洋スチレン社製、商品名ＨＲＭ−２６）１００質量部に対して、抗菌剤であるビオサイド３００Ｒ（タイショーテクノス社製）を０．５質量部、タルクＭＢであるタルペット４０ＧＳ（宗和化学社製）を１．５質量部添加した配合原料を押出機に投入し、最高温度２３０℃で溶融、混練した後、発泡ガスとしてブタン（イソ／ノルマル＝５０／５０）を４．２質量部添加した。その後連続気泡を有する発泡に適した樹脂温度１６５℃付近まで冷却した。
【００６８】
さらに先端部に取り付けた口径１０５ｍｍ、スリットクリアランス０．５ｍｍに設定されたサーキュラーダイより樹脂を押し出して発泡させ、この発泡シートを外径４１４ｍｍ、長さ５００ｍｍの冷却マンドレルに通して内面を冷却すると同時に冷却温度３０℃の空気を吹き付けて外周も冷却し、その後２枚に切り開いてロール状に巻き取った。得られた発泡シートは厚み２．５ｍｍ、密度０．０９ｇ／ｍ２であった。
【００６９】
得られた発泡シートの連続気泡率を測定した結果、連続気泡率は７０．１％であった。
なお、連続気泡率についてはＡＳＴＭ  Ｄ２８５６−８７記載の測定方法に準じて測定した。すなわち２５ｍｍ以上になるように切片で構成された試験体（２５ｍｍの立方体）を試料より５個切出し、ノギスを用いて見掛け体積を測定し、次に空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス社製）を用いて１−１／２−１気圧法により体積を測定し、以下の式にて連続気泡率を算出した。
連続気泡率（％）＝（見掛け体積−空気比較式比重計での測定体積）／見掛け体積×１００
【００７０】
［実施例１］
前述した通り製造した発泡シートを図１２に示す穴あけ治具に通し、発泡シートの表面に小孔を設け、抗菌・吸水性発泡シートを作製した。この穴あけ治具は、図１１に示す歯車の先端角を３０°にした歯車を通紙ロールに取り付けて構成し、図１３に示すように穴あけ治具とローラとの間に発泡シートを通して小孔をあけた。形成された小孔の表面の電子顕微鏡写真にて屈曲している長さと小孔の開いている長さを測定した。更に内部セルの突き破られている傾斜角測定の為に傾斜角度の明確にわかる方向で断面をカットして小孔の断面を電子顕微鏡写真で撮り、シート表面との傾斜角を測定した。その際に小孔形状も観察した。なお、電子顕微鏡写真撮影については走査型電子顕微鏡Ｓ−３０００Ｎ（日立製作所製）にて適切な倍率で測定した。図１５に小孔の表面形状を示す。得られた小孔の形状は傾斜面の距離Ｂが０．５５ｍｍ、小孔上部の下端径Ｄが０．３０ｍｍ、傾斜角度θは５０°であった。小孔上部幅Ｅは０．７５ｍｍであった。小孔の深さＡは１．５ｍｍであった。小孔上部の下端径Ｄ／傾斜面の距離Ｂ＝０．５５であった。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。小孔の断面形状は図２に示す形状であった。
【００７１】
（吸水性の評価）
得られた抗菌・吸水性発泡シートについて吸水性を調べた。
水滴にみたてて、駒込ピペット５ｍＬ用にて小孔１つに１滴水滴を垂らして吸水するかを目視で確認した。小孔各１０箇所に水滴を垂らし１０秒以内に５箇所以上で吸水した場合に吸水性があると判断した。
実施例１の抗菌・吸水性発泡シートは、小孔１０個のうち１０個が吸水し、吸水性は○と判定した。
【００７２】
［実施例２］
穴あけ治具に取り付ける歯車の先端角度を６０°とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートに小孔を設け、抗菌・吸水性発泡シートを作製した。
得られた小孔の形状は、傾斜面の距離Ｂが０．６７ｍｍ、小孔上部の下端径Ｄが０．３５ｍｍ、傾斜角度θが４５°であった。小孔上部幅Ｅは０．７５ｍｍであった。小孔の深さＡは１．５ｍｍであった。小孔上部の下端径Ｄ／傾斜面の距離Ｂ＝０．５２であった。小孔の断面形状は図１及び図２に示す形状であった。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。
得られた抗菌・吸水性発泡シートについて、実施例１と同様に吸水性を調べた。その結果、小孔１０個のうち１０個が吸水し、吸水性は○と判定した。
【００７３】
［実施例３］
穴あけ治具に取り付ける歯車の先端角度を９０°とした以外は、実施例１と同様にして発泡シートに小孔を設け、抗菌・吸水性発泡シートを作製した。
得られた小孔の形状は、傾斜面の距離Ｂが０．９０ｍｍ、小孔上部の下端径Ｄが０．４５ｍｍ、傾斜角度θは４０°であった。小孔上部幅Ｅは０．７５ｍｍであった。小孔の深さＡは１．５ｍｍであった。小孔上部の下端径Ｄ／傾斜面の距離Ｂ＝０．５０であった。小孔表面の形状を図１６に示す。小孔の断面形状は図２に示す形状であった。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。
得られた抗菌・吸水性発泡シートについて、実施例１と同様に吸水性を調べた。その結果、小孔１０個のうち１０個が吸水し、吸水性は○と判定した。
【００７４】
［実施例４］
前述した通り作製したポリスチレン発泡シートに厚さ２５μｍのポリスチレンフィルム（大石産業社製）を重ね合わせ、加熱温度１７０℃、直径３００ｍｍの誘電加熱ロールに通して積層したのち、押圧刃の先端角度６０°の歯車を取り付けた穴あけ治具を用いて穴あけ加工を施し、多数の小孔を設けて抗菌・吸水性発泡シートを作製した。得られた小孔は、傾斜面の距離Ｂが０．６７ｍｍ、小孔上部の下端径Ｄが０．３８ｍｍ、傾斜角度θが５５°であった。小孔上部幅Ｅは０．７５ｍｍであった。小孔の深さＡは１．５ｍｍであった。小孔上部の下端径Ｄ／傾斜面の距離Ｂ＝０．５７であった。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。小孔の断面形状は図１及び図２に示す形状であった。
得られた抗菌・吸水性発泡シートについて、実施例１と同様に吸水性を調べた。その結果、小孔１０個のうち１０個が吸水し、吸水性は○と判定した。
【００７５】
［実施例５］
押出機として内径９０ｍｍ押出機（一段目押出機）と１５０ｍｍ押出機（二段目押出機）が連結されたタンデム型押出機を用い、ポリスチレン樹脂（東洋スチレン社製、商品名ＨＲＭ−２６）１００質量部に対して、抗菌剤であるビオサイド３００Ｒ（タイショーテクノス社製）を０．５質量部、タルクＭＢであるタルペット４０ＧＳ（宗和化学社製）を１．５質量部添加した配合原料を押出機に投入し、最高温度２３０℃で溶融、混練した後、発泡ガスとしてブタン（イソ／ノルマル＝５０／５０）を４．２質量部添加した。その後連続気泡を有する発泡に適した樹脂温度１６５℃付近まで冷却した。
一方、内径１２０ｍｍ押出機（Ｂ）を用い、ポリスチレン樹脂（東洋スチレン社製、商品名Ｇ−１３−５０Ｂ）１００質量部に対してタルクＭＢであるタルペット４０ＧＳ（宗和化学株式会社）を１．５部添加した配合原料を押出機に投入し、最高温度２３０℃で溶融、混練した後、発泡ガスとしてブタン（イソ／ノルマル＝５０／５０）を３．７質量部添加した。その後独立気泡を有する発泡に適した樹脂温度１５５℃付近まで冷却した。
押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を合流ダイで合流させて積層し、さらに先端部に取り付けた口径１０５ｍｍ、スリットクリアランス０．５ｍｍに設定されたサーキュラーダイより樹脂を押し出して発泡させ、この発泡シートを外径４４０ｍｍ、長さ５００ｍｍの冷却マンドレルに通して内面を冷却すると同時に冷却温度３０℃の空気を吹き付けて外周も冷却し、その後２枚に切り開いてロール状に巻き取った。得られた発泡積層シートは厚み２．８ｍｍ、密度０．０７５ｇ／ｍ２であった。
押出機（Ａ）側の発泡層は、連続気泡率が６８．５％の連続気泡層であった。
押出機（Ｂ）側の発泡層は、連続気泡率が１０．５％の独立気泡層であった。
【００７６】
得られた発泡積層シートに、押圧刃の先端角度６０°の歯車を取り付けた穴あけ治具を用いて穴あけ加工を施し、多数の小孔を設けて抗菌・吸水性発泡シートを作製した。得られた小孔は、傾斜面の距離Ｂが０．６７ｍｍ、小孔上部の下端径Ｄが０．３５ｍｍ、傾斜角度θが４５°であった。小孔上部幅Ｅは０．７５ｍｍであった。小孔の深さＡは１．８ｍｍであった。小孔上部の下端径Ｄ／傾斜面の距離Ｂ＝０．５２であった。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。小孔の断面形状は図１及び図２に示す形状であった。図１に小孔の断面形状を示す。
得られた抗菌・吸水性発泡シートについて、実施例１と同様に吸水性を調べた。その結果、小孔１０個のうち１０個が吸水し、吸水性は○と判定した。
【００７７】
［実施例６］
殺菌剤を添加しない以外は、実施例５における発泡シートの製造と同様の条件で、抗菌剤を含まない連続気泡層と独立気泡層を積層してなる発泡積層シートを製造した。
得られた発泡積層シートに、実施例５と同じく、押圧刃の先端角度６０°の歯車を取り付けた穴あけ治具を用いて穴あけ加工を施し、多数の小孔を設けて吸水性発泡シートを作製した。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。
次に、抗菌剤としてハローコート（ゲット社製）を０．５ｇ／１００ｃｍ２の割合で吸水シートの小孔側（連続気泡層側）の表面にスプレー塗布した。その後、該シートを乾燥させ、抗菌・吸水性発泡シートを作製した。
【００７８】
［比較例１］
実施例５で作製した発泡シートに直径１ｍｍの針を押し付けて小孔を設け、抗菌・吸水性発泡シートを作製した。得られた小孔は、開口部分に傾斜面がなく（Ｂ＝０ｍｍ）、穴の開いている部分が直径０．６５ｍｍの円形で傾斜角度θは９０°であった。小孔の深さＡは１．５ｍｍであった。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。この小孔の断面形状を図１７に示す。
得られた抗菌・吸水性発泡シートについて、実施例１と同様に吸水性を調べた。その結果、小孔１０個のうち３個しか吸水せず、吸水性は×と判定した。
【００７９】
［比較例２］
実施例６で用いたものと同じ、抗菌剤を含まない連続気泡層と独立気泡層を積層してなる発泡積層シートを使用し、これに実施例５と同じく、押圧刃の先端角度６０°の歯車を取り付けた穴あけ治具を用いて穴あけ加工を施し、多数の小孔を設け、抗菌剤を含まない吸水性発泡シートを作製した。小孔は発泡積層シート１００ｃｍ２当たり１６９個設けた。
【００８０】
＜抗菌試験＞
実施例１〜６、比較例１，２の各シートについて、抗菌力を調べた。
複数の一般家庭から、台所の三角コーナー、風呂場の足拭きマットを調達し、その中でもカビにより汚れているものを複数個選び、これらを細かく裁断し、これを生理食塩水に入れ、マグネチックスターラーを使って３時間撹拌し、抗菌試験用汚染水を得た。
実施例１〜６、比較例１，２の各シートを５ｃｍ×５ｃｍの正方形に裁断し、シャーレに入れ、前記抗菌試験用汚染水を５ｍＬ注ぎ、シャーレ蓋を閉じ、２５℃の恒温槽にいれ、１週間培養した。
その結果、抗菌剤が含まれた実施例１〜６及び比較例１の各シート（抗菌・吸水性発泡シート）は、カビ等の発生は認められなかった。一方、抗菌剤を含んでいない比較例２のシート（抗菌剤を含まない吸水性発泡シート）は、カビが繁殖した多数のシミが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明に係る実施例５で作製した抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の小孔部分の断面の顕微鏡観察画像を示す図である。
【図２】本発明に係る抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の小孔を概略的に表し、（ａ）は断面図、（ｂ）は平面図である。
【図３】小孔の形状の第２の例を示し、（ａ）は断面図、（ｂ）は平面図である。
【図４】小孔の形状の第３の例を示し、（ａ）は断面図、（ｂ）は平面図である。
【図５】小孔の形状の第４の例を示す断面図である。
【図６】小孔の形状の第５の例を示す断面図である。
【図７】小孔の形状の第６の例を示す断面図である。
【図８】小孔の形状の第７の例を示す断面図である。
【図９】小孔の形状の第８の例を示す断面図である。
【図１０】本発明に係る製造方法を説明する図であり、熱可塑性樹脂発泡体本体に押圧刃を押圧した状態を示す断面図である。
【図１１】穴あけ加工に用いる歯車を示す図であり、（ａ）は歯車の第１例の側面図、（ｂ）は正面図、（ｃ）は歯車の第２例の側面図、（ｄ）は正面図である。
【図１２】穴あけ治具を例示する外観図である。
【図１３】本発明に係る製造方法を説明する斜視図である。
【図１４】押圧刃の押圧後に図１の形状の小孔が形成されるプロセスを説明する断面図である。
【図１５】本発明に係る実施例１で作製した抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の小孔部分の表面の顕微鏡観察画像を示す図である。
【図１６】本発明に係る実施例３で作製した抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の小孔部分の表面の顕微鏡観察画像を示す図である。
【図１７】比較例１で作製した抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体の小孔部分の断面の顕微鏡観察画像を示す図である。
【符号の説明】
【００８２】
１…抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体、２…熱可塑性樹脂発泡体本体、３…小孔、４…小孔上部、５…小孔下部、５ａ…空洞部、６…傾斜面、７…表面スキン層、８…連続気泡層、９…独立気泡層、１０…縊れ部、１１…押圧刃、１２Ａ，１２Ｂ…歯車、１３…穴あけ治具、１４…ローラ、１５…発泡積層シート、１６…抗菌・吸水性発泡シート（抗菌・吸水性熱可塑性樹脂発泡体）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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