(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れ、反応性の問題もなく、容易に任意の着色が施された金属又は金属化合物を用いたメタリック複合化顔料原体を提供する。更に、インクジェット用油性インク組成物として、有機溶媒系での分散安定性を維持することができ、印字品質及び保存安定性に優れるとともに、光沢性にも優れ、高品質の画像を得ることのできるメタリック複合化顔料およびそれを含むインク組成物を提供する。【解決手段】  シート状基材面に、樹脂層と顔料層とが順次積層された構造からなり、前記顔料層が、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂からなる複合化顔料原体であり、該複合化顔料原体の前記顔料層を、前記樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し、粉砕して複合化顔料を得ることができる。該複合化顔料は、好ましくは  シリコーン系界面活性剤もしくはポリオキシエチレン系界面活性剤またはバインダー樹脂と共にインク組成物中に含有させることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状基材面に、樹脂層と顔料層とが順次積層された構造からなり、前記顔料層が、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂からなる複合化顔料原体。
【請求項２】
前記樹脂層が、ポリビニルブチラール、アクリル酸共重合体又は変性ナイロン樹脂からなる請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項３】
前記顔料層内の樹脂が、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体からなる請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項４】
前記樹脂層と前記顔料層内の樹脂が、溶液としてスピンコートで均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜に作成された請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項５】
前記金属又は金属化合物が、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法により形成された請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項６】
前記シート状基材が、ポリエチレンテレフタレート又はその共重合体である請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項７】
前記顔料層内の色材が、コーティングにより形成された請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項８】
前記樹脂層と顔料層との順次積層構造を複数有する請求項１記載の複合化顔料原体。
【請求項９】
請求項１記載の複合化顔料原体の前記顔料層を、前記樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し、粉砕した複合化顔料。
【請求項１０】
前記剥離が、前記複合化顔料原体を有機溶媒中に浸漬することによりなされた請求項９記載の複合化顔料。
【請求項１１】
前記粉砕が超音波処理によりなされた請求項９記載の複合化顔料。
【請求項１２】
請求項１記載の複合化顔料原体を有機溶媒中に浸漬しながら超音波処理したことにより得られた複合化顔料。
【請求項１３】
請求項９〜１２のいずれかに記載の複合化顔料を含有するインク組成物。
【請求項１４】
シリコーン系界面活性剤またはポリオキシエチレン誘導体を含有する請求項１３記載のインク組成物。
【請求項１５】
バインダー樹脂を含有する請求項１３または１４記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合化顔料原体、複合化顔料およびインク組成物に関する。より詳しくは、種々の記録媒体に対して優れた光沢感のある画像の提供が可能なインクジェット記録用油性インク組成物に用いる複合化顔料原体、複合化顔料およびインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式（電界制御方式）、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させる方式（ドロップ・オン・デマンド方式又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式（バブル又はサーマルジェット方式）等の各種インクジェット記録方式が知られており、これらの方式により極めて高精度な画像を得ることができる。また、これらのインクジェット記録方式には主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。
【０００３】
水性インクを用いた印刷画像は、一般的に耐水性に劣り、耐水表面を有する記録媒体への印刷が困難であるのに対し、油性インクは耐水性に優れた印刷画像を提供することができると共に、耐水性表面を有する記録媒体や上質紙への印刷も容易になるなどの利点を有する。更に、色材に顔料を用いる油性インクは、耐光性にも優れている。
【０００４】
また、インクジェット記録用インクにて、金属光沢を持つ、アルミニウム等の金属粉（以下、単に金属粉とも称する）とその他の任意の色調を付与するための色材からなる顔料（以下、メタリック顔料とも称する）が用いられることもある。
しかし、容易に入手できる市販の金属粉等は、製造工程に由来する表面不均一による低光沢性であること、また、反応性が高く、水分などとの接触を避け不活性ガス雰囲気下での保存が必要であるなど、使用の面で制約があった。さらに、大気中の水分との反応性も高く、長期保存では水素発生やゲル化等による品質劣化が発生するなど保存性に問題があった。また、金属粉と任意の色調を付与するための色材との配合が容易ではなく、所望の着色には困難が伴った。
【０００５】
アルミニウム等の活性の高い金属粉は、反応しやすく、保存中に水素の発生やゲル化等の問題が生じ、インクに適用し難いとされていた。
また、従来の金属顔料及び金属顔料を含むインク、塗料等を保存する場合、表面酸化の問題があり、長期保存が不可能であった。
加えて、従来のメタリック顔料に用いられる金属粉は、通常、粒径が２０〜３０μｍと大きく、そのままでは、インクジェット用インクに使用できなかった。
更に、上記粒径の大きさに加え、その比重の大きさから、分散安定性が悪く、直ぐ沈降する。そのため上記のマイクロカプセル化技術を用いても分散安定性を十分改善できなかった。
【０００６】
一方、インクジェット用インクによって得られる画像に金属光沢光輝性装飾等を付与するため、金属蒸着層と樹脂層を有する積層体の破片を含有するインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この特許文献１の技術でも、十分に従来の技術の問題を克服できなかった。
【特許文献１】特開平１１−３４３４３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、上記問題点を解決することであり、保存安定性に優れ、反応性の問題もなく、容易に任意の着色が施された金属又は金属化合物を用いたメタリック複合化顔料原体を提供する。更に、インクジェット用油性インク組成物として、有機溶媒系での分散安定性を維持することができ、印字品質及び保存安定性に優れるとともに、光沢性にも優れ、高品質の画像を得ることのできるメタリック複合化顔料およびインク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、従来のメタリック顔料に用いられる金属粉は反応性が高く、保存性に問題があるが、構成を樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂の積層構造の複合化顔料とした後、有機溶媒中で微細化、分散処理を行うことにより化学的に安定となり、長期保存性が著しく向上し、任意の着色も容易になり、更に、インクジェット用油性インク組成物としても品質が優れ、高光沢の画像が得られることを見いだし、本発明に到達したものである。
【０００９】
即ち、本発明は、下記構成により達成される。
（１）シート状基材面に、樹脂層と顔料層とが順次積層された構造からなり、前記顔料層が、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂からなる複合化顔料原体。
（２）前記樹脂層が、ポリビニルブチラール、アクリル酸共重合体又は変性ナイロン樹脂からなる前記（１）記載の複合化顔料原体。
（３）前記顔料層内の樹脂が、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体からなる前記（１）記載の複合化顔料原体。
（４）前記樹脂層と前記顔料層内の樹脂が、溶液としてスピンコートで均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜に作成された前記（１）記載の複合化顔料原体。
（５）前記金属又は金属化合物が、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法により形成された前記（１）記載の複合化顔料原体。
【００１０】
（６）前記シート状基材が、ポリエチレンテレフタレート又はその共重合体である前記（１）記載の複合化顔料原体。
（７）前記顔料層内の色材が、コーティングにより形成された前記（１）の複合化顔料原体。
（８）前記樹脂層と顔料層との順次積層構造を複数有する前記（１）記載の複合化顔料原体。
【００１１】
（９）前記（１）記載の複合化顔料原体の前記顔料層を、前記樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し、粉砕した複合化顔料。
（１０）前記剥離が、前記複合化顔料原体を有機溶媒中に浸漬することによりなされた前記（９）記載の複合化顔料。
（１１）前記粉砕が超音波処理によりなされた前記（９）記載の複合化顔料。
（１２）前記（１）記載の複合化顔料原体を有機溶媒中に浸漬しながら超音波処理したことにより得られた複合化顔料。
【００１２】
（１３）前記（９）〜（１２）記載のいずれかに記載の複合化顔料を含有するインク組成物。
（１４）シリコーン系界面活性剤またはポリオキシエチレン誘導体を含有する前記（１３）記載のインク組成物。
（１５）バインダー樹脂を含有する前記（１３）または（１４）記載のインク組成物。
【００１３】
本発明によれば、従来の技術では得ることができなかった保存安定性に優れ、反応性の問題もなく、任意の着色が容易な、金属又は金属化合物を用いた複合化顔料原体を得ることができる。
また本発明の複合化顔料原体は、例えば、有機溶媒中に浸漬しながら超音波処理することにより、容易にシート状基材面から顔料層が剥離すると共に、微細粒子に分散され、平均粒径が３μｍ程度の複合化顔料分散液を得ることができる。
【００１４】
また、インクジェット用油性インク組成物として、上記樹脂層のポリビニルブチラール等が保護コロイドとなり、油系での分散安定性を向上することができ、また、記録媒体（紙等）との接着性も良くなり、印字品質及び保存安定性に優れるとともに、速乾性を有し、しかも、耐水性、耐光性、及び光沢性にも優れた記録物を得ることのできる複合化顔料を提供することができる。
加えて、本発明の複合化顔料原体は、ロール状にて保存することで、空気中の酸素、水分との接触をより抑えることが可能となり、従来の金属顔料では困難であった１年を超える長期保存が可能となっている。
【００１５】
本発明の複合化顔料原体は、前記顔料層が、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂の各層からなり、金属又は金属化合物層および色材層が樹脂に囲まれた積層構造体であるため、容易に任意の着色がなされ、酸素及び水に対する影響を低減でき、従来の技術では得ることができなかった保存安定性に優れ、反応性の問題もないものとすることができる。
また、前記複合化顔料原体から剥離した本発明の複合化顔料は、金属又は金属化合物が樹脂により保護されているため、インクジェット用油性インク組成物の顔料として用いた場合でも、有機溶媒との反応を防止でき、比重が小さく、油系の溶剤中でも使用可能であり、また、樹脂層が保護コロイドの役割を有し、油系での分散安定性を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の複合化顔料原体、複合化顔料およびインク組成物について詳細に説明する。
本発明の複合化顔料原体は、シート状基材面の片面又は両面に、樹脂層と顔料層とが順次積層された構造からなり、前記顔料層が、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂の各層が順次積層された構造であり、本発明の複合化顔料は前記複合化顔料原体の顔料層を、前記樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し、粉砕した顔料である。
即ち、本発明の複合化顔料は金属又は金属化合物と色材からなるものであるが、従来のメタリック顔料の欠点、特に保存性、任意の着色性を改良し、また、インクジェット用油性インク組成物としても優れた適性、特に分散安定性を付与するために、金属粉及び任意の色材を、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂の各層が順次積層された積層板状構造としたことを特徴とする。
以下、本発明の複合化顔料原体および複合化顔料を構成する各層の構成成分、層の形成方法及び処理方法等について説明する。
【００１７】
〔顔料層〕
本発明の複合化顔料原体の積層板状構造中の顔料層について説明する。
本発明の顔料層は、樹脂／色材／金属又は金属化合物／色材／樹脂の各層が順次積層された構造である。
先ず、顔料層中の金属又は金属化合物層は、金属光沢を有する等の機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン等が使用され、これらの単体金属、金属化合物又はこれらの合金およびそれら混合物の少なくとも一種が使用される。
金属又は金属化合物層は、真空蒸着、イオンプレーティング又はスパッタリング法による形成が好ましい。これらの金属又は金属化合物層の厚さは、特に限定されないが、３０〜１５０ｎｍの範囲が好ましい。３０ｎｍ未満では反射性、光輝性に劣り、金属顔料としての性能が低くなり、１５０ｎｍを超えると見かけ比重が増加し、複合化顔料の分散安定性が低下する。金属又は金属化合物層の不必要な増大は、粒子の重量増加を招くだけであり、これより厚い膜厚であっても、反射性、光輝性はあまり変化しない。
【００１８】
顔料層中の色材層は、本発明の複合化顔料の金属光沢、光輝性に加え、任意の色調、色相を付与できる色材を含有するものでであれば特に限定されるものではない。この色材層に用いる色材としては、染料、顔料のいずれでも良い。また、染料、顔料としては、公知のものを適宜使用することができる。
この場合、色材層に用いられる“顔料”とは一般的な顔料化学の分野で定義される、天然顔料、合成有機顔料、合成無機顔料等を意味し、本発明の“複合化顔料”等の、積層構造に加工されたものとは異なるものである。
この色材層の形成方法としては、特に限定されないが、コーティングにより形成することが好ましい。
【００１９】
顔料層中の樹脂層としては、油系分散媒に溶解しない樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドまたはセルロース誘導体等挙げられるが、ポリビニルアルコール又はセルロース誘導体から形成されることが好ましい。
上記樹脂一種または二種以上の混合物の水溶液を塗布し、乾燥等を施した層が形成される。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
上記樹脂の塗布は、一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布、ディップ塗布、スピンコート等により形成される。塗布・乾燥後、必要であれば、カレンダー処理により、表面の平滑化を行う。
なお、本発明の複合化顔料原体の製造において、上記の色材層と樹脂層の形成がともにコーティングにより行われることが、作業効率上好ましい。
【００２０】
樹脂の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍの範囲が好ましい。０．５μｍ未満では機械的強度が不足であり、５０μｍを超えると強度が高くなり過ぎるため粉砕・分散が困難となり、また金属又は金属化合物層との界面で剥離してしまう場合がある。
【００２１】
〔樹脂層〕
本発明における樹脂層は、前記顔料層のアンダーコート層であるが、シート状基材面との剥離性を向上させるための剥離性層である。従って、樹脂としては、親油性樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルブチラール、アクリル酸共重合体又は変性ナイロン樹脂が好ましい。
上記親油性樹脂一種または二種以上の混合物の溶液を塗布し、乾燥等を施した層が形成される。塗布液には粘度調節剤等の添加剤を含有させることができる。
樹脂層の塗布は、上記顔料層中の樹脂塗布と同様に形成される。
【００２２】
樹脂層の厚さは、特に限定されないが、０．５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。０．５μｍ未満では分散樹脂としての量が不足し、５０μｍを超えるとロール化した場合、顔料層との界面で剥離し易いものとなってしまう。
【００２３】
本発明の複合化顔料原体としては、前記樹脂層と顔料層との順次積層構造を複数有する層構成も可能である。その際、複数の顔料層の積層構造の全体の厚み、即ち、シート状基材とその直上の樹脂層を除いた、顔料層−樹脂層−顔料層・・・樹脂層−顔料層の厚みは５０００ｎｍ以下であることが好ましい。５０００ｎｍ以下であると、複合化顔料原体をロール状に丸めた場合でも、ひび割れ、剥離を生じ難く、保存性に優れる。また、顔料化した場合も、光輝性に優れており好ましいものである。
また、シート状基材面の両面に、樹脂層と顔料層とが順次積層された構造も挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
〔シート状基材〕
本発明の複合化顔料原体に使用されるシート状基材としては、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフイルム、６６ナイロン、６ナイロン等のポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、トリアセテートフイルム、ポリイミドフイルム等の離型性フイルムが挙げられる。
好ましいシート状基材としては、ポリエチレンテレフタレートまたはその共重合体である。
これらのシート状基材の厚さは、特に限定されないが、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ以上であれば、工程等で取り扱い性に問題がなく、１５０μｍ以下であれば、柔軟性に富み、ロール化、剥離等に問題がない。
【００２５】
〔複合化顔料の剥離処理〕
本発明の複合化顔料は、前記複合化顔料原体の顔料層を、樹脂層を境界として前記シート状基材より剥離し、粉砕し微細化して得ることができる。
複合化顔料の剥離処理法としては、特に限定されないが、前記複合化顔料原体を液体中に浸漬することによりなされる方法、また液体中に浸漬すると同時に超音波処理を行い、剥離処理と剥離した複合化顔料の粉砕処理を行う方法が好ましい。
本発明の複合化顔料は、金属又は金属化合物層が樹脂により、保護されているため、油系の溶剤中でも使用可能であり、また、樹脂層が保護コロイドの役割を有し、油系の溶剤中での分散処理を行うだけで安定な油系分散液を得ることが可能である。また本発明の複合化顔料をインク組成物に用いた際に、該樹脂層は紙等の記録媒体に対する接着性を付与する機能も担う。
【００２６】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物においては、有機溶媒として、好ましくは極性有機溶媒、例えば、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、又はフッ化アルコール等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、又はプロピオン酸エチル等）、又はエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、又はジオキサン等）等を用いることができる。
その他、好ましい有機溶媒として、国際公開第２００２／０５５６１９号パンフレットに記載されているような、常温常圧下で液体のジエチレングリコール化合物と常温常圧下で液体のジプロピレングリコール化合物との混合物等を挙げることができる。
【００２７】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物は、シリコーン系界面活性剤またはポリオキシエチレン誘導体を含むことが好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、メチルスチレン変性ポリジメチルシロキサン、オレフィン変性ポリジメチルシロキサン、アルコール変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、メタクリル変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサンを挙げることができる。
また、ＢＹＫ−３０７、３３１、３３３、３４７、３４８、ＵＶ−３５００、ＵＶ−３５１０、ＵＶ−３５３０、ＵＶ−３５７０（ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＦ−８６０、８００５、６００４、３５１、３５３、３５４Ｌ、３５５Ａ、６１５Ａ、６１８、６０１１、６０１５、Ｘ−２２−２４２６、１６４Ｃ、２４０４（信越化学工業（株）製）の商品名で入手可能なものも使用することができる。
【００２８】
ポリオキシエチレン誘導体としては、常温常圧下で液体の化合物が好ましい。前記ポリオキシエチレン誘導体は、本発明の油性インク組成物に再溶解性を付与することができる。
前記のポリオキシエチレン誘導体としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＰ−２０８；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＥ−２０２Ｓ，Ｅ−２０５Ｓ；日本油脂株式会社）、又はポリオキシエチレンラウリルエーテル（例えば、エマルゲン１０６，１０８；花王株式会社）、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（例えば、ニッサンノニオンＨＳ−２０４．５，ＨＳ−２０６，ＨＳ−２０８；日本油脂株式会社）、ソルビタンモノエステル、例えば、ソルビタンモノカプリレート（例えば、ニッサンノニオンＣＰ−０８Ｒ；日本油脂株式会社）、又はソルビタンモノラウレート（例えば、ニッサンノニオンＬＰ−２０Ｒ；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンソルビタンモノエステル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（例えば、ニッサンノニオンＯＴ−２２１；日本油脂株式会社）、ポリカルボン酸系高分子活性剤（フローレンＧ−７００；共栄社化学株式会社）、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（例えば、エマルゲン７０７，７０９；花王株式会社）、テトラグリセンリンオレート（例えば、ポエムＪ−４５８１；理研ビタミン株式会社）、ノニルフェノールエトキシレート（例えば、アデカトールＮＰ−６２０，ＮＰ−６５０，ＮＰ−６６０，ＮＰ−６７５，ＮＰ−６８３，ＮＰ−６８６；旭電化工業株式会社）、脂肪族リン酸エステル（例えば、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ，ＴＳ−２３０Ｅ；旭電化工業株式会社）、ソルビタンセスキオレート（例えば、ソルゲン３０；第一工業製薬株式会社）、ソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲン４０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート（例えば、ソルゲンＴＷ−２０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲンＴＷ−８０；第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。更には、前記のポリオキシエチレン誘導体としてアセチレングリコール系界面活性剤を用いることができる。その具体例としてはサーフイノール１０４、８２、４６５、４８５、又はＴＧ（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフインＳＴＧ、オルフインＥ１０１０（いずれも日信化学社製の商品名）を挙げることができる。
【００２９】
また、前記のポリオキシエチレン誘導体として、その他の市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ，Ａ−１３Ｒ（日本油脂株式会社）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ，Ｄ−９０（共栄社化学株式会社）、エマルゲンＡ−９０，Ａ−６０（花王株式会社）、又はノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。
【００３０】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物において、前記ポリオキシエチレン誘導体の含有量は、付与すべき再溶解性によって適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量に対して、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは３０〜１２０重量％である。
【００３１】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物は、分散剤を含むことができる。分散剤としては、通常の油性インク組成物、特には、インクジェット記録用油性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができ、特には、有機溶剤の溶解度パラメーターが８〜１１のときに、有効に作用する分散剤を用いるのが好ましい。こうした分散剤としては、市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、ポリエステル系高分子化合物（ヒノアクトＫＦ１−Ｍ，Ｔ−６０００，Ｔ−７０００，Ｔ−８０００，Ｔ−８３５０Ｐ，Ｔ−８０００Ｅ；武生ファインケミカル株式会社製）、ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００，２４０００，３２０００，３２５００，３３５００，３４０００，３５２００（アビシア株式会社）、ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１８０，１９０，１９１，１９２（ビック・ケミー社）、フローレンＤＯＰＡ−１７，２２，３３，Ｇ−７００（共栄社化学株式会社）、アジスパーＰＢ８２１，ＰＢ７１１（味の素株式会社）、ＬＰ４０１０，ＬＰ４０５０，ＬＰ４０５５，ＰＯＬＹＭＥＲ４００，４０１，４０２，４０３，４５０，４５１，４５３（ＥＦＫＡケミカルズ社）を挙げることができる。
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物において、前記分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量に対して、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは３０〜１２０重量％である。
【００３２】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物は、バインダー樹脂を含むことが好ましい。
バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート）、又はビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体を用いることができる。なお、バインダー樹脂は、その添加量により、記録媒体への顔料の定着性を更に良好にすることもできる。更に、バインダー樹脂によって本発明の油性インク組成物の粘度を調整することができる。本発明の油性インク組成物の粘度（温度２０℃における粘度）は、例えば、１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５ｍＰａ・ｓである。
【００３３】
前記の複合化顔料、及び有機溶媒の他に、通常の油性インク組成物に含まれているその他の添加剤を含むことができる。こうした添加剤としては、例えば、安定剤（例えば、酸化防止剤、又は紫外線吸収剤）及び／又は界面活性剤を挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）又はＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を用いることができ、紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性、又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。
【００３４】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物は、公知の慣用方法によって調製することができる。例えば、最初に、複合化顔料、分散剤、及び前記有機溶媒を混合した後、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で顔料分散液を調製し、所望のインク特性を有するように調整する。続いて、前記有機溶媒、ポリオキシエチレン誘導体、バインダー樹脂及びその他の添加剤（例えば、分散助剤や粘度調整剤）を撹拌下に加えて油性顔料インク組成物を得ることができる。
その他、本発明の複合化顔料原体を、一旦有機溶媒中で超音波処理して複合化顔料分散液とした後、必要なインク用有機溶媒と混合しても良く、また、本発明の複合化顔料原体を直接インク用有機溶媒中で超音波処理してそのままインク組成物とすることもできる。
【００３５】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物の物性は特に限定されるものではないが、例えば、その表面張力は好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍである。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満になると、インク組成物がインクジェット記録用プリンタヘッドの表面に濡れ広がるか、又は滲み出してしまい、インク滴の吐出が困難になることがあり、表面張力が５０ｍＮ／ｍを越えると、記録媒体の表面において濡れ広がらず、良好な印刷ができないことがある。
【００３６】
本発明の複合化顔料を用いた油性インク組成物は、各種インクジェット記録方式に適用することができる。すなわち、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電界制御方式、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させるドロップ・オン・デマンド方式（又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させるバブル又はサーマルジェット方式等の各種インクジェット記録方式に適用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。
【００３８】
〔実施例１〕
１．複合化顔料原体の作製
（１）樹脂層及び顔料層内の樹脂の形成
膜厚１００μｍのＰＥＴフイルム上に、まず下記組成の樹脂層塗工液をスピンコート法によって均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜を作成し、次に下記組成の顔料層内の樹脂塗工液をスピンコート法によって均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜を作成した。
【００３９】
（樹脂層塗工液）
エスレツクＢＬ−１０（積水化学工業（株）製  ブチラール樹脂）    ３．３ｗｔ％
グリセリン                                                      ２．０ｗｔ％
ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                    残量
【００４０】
（顔料層内の樹脂塗工液）
ＰＶＡ（ポリビニルアルコール、平均分子量１００００、けん化度８０％）
３．３ｗｔ％
グリセリン                                                      １．７ｗｔ％
イオン交換水                                                        残量
【００４１】
（樹脂層及び顔料層内の樹脂の塗工条件）
コート条件：５００ｒｐｍで５秒間回転させた後、２０００ｒｐｍで３０秒間回転させる。
乾燥条件  ：１００℃、５分間
この条件にて形成した上記の樹脂層及び顔料層内の樹脂の厚さは１０μｍであった。
【００４２】
（２）色材層の形成
下記の組成からなる色材層形成用塗工液を調製した。調製は下記の要領で行った。
色材と分散剤とＩＰＡとを混合して、サンドミル（安川製作所製）の中で、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後、ガラスビーズを取り除き、色材形成用塗工液を得た。
【００４３】
（色材形成用塗工液）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（色材）                      １５．０ｗｔ％
エスレツクＢＬ−１０（積水化学工業（株）製  ブチラール樹脂）    ５．０ｗｔ％
グリセリン                                                      ５．０ｗｔ％
ＩＰＡ                                                              残量
【００４４】
上記の調製した塗工液を、上記の顔料層の樹脂上に、スピンコート法によって塗布・乾燥し、膜厚１５０ｎｍの色材層を形成した。
【００４５】
（３）アルミニウム層の形成
下記の装置を用いて、上記の色材層上に、膜厚７０ｎｍのアルミニウム蒸着層を形成した。
装置：（株）真空デバイス、ＶＥ−１０１０形真空蒸着装置 
【００４６】
（４）色材層の形成
前記方法と同様に、上記のアルミニウム層上に、色材層を形成した。形成した色材層の厚さは同じく１５０ｎｍであった。
【００４７】
（５）顔料層の樹脂の形成
下記組成の顔料層の樹脂塗工液を上記の色材層上に、スピンコート法によって均一な液膜を形成した後、乾燥させて樹脂薄膜を作成した。
【００４８】
（顔料層内の樹脂塗工液）
ＰＶＡ（ポリビニルアルコール、平均分子量１００００、けん化度８０％）
３．３ｗｔ％
グリセリン                                                        １．７ｗｔ％
イオン交換水                                                          残量
【００４９】
前記条件にて形成した上記の顔料層内の樹脂の厚さは１０μｍであった。
【００５０】
２．剥離処理及び分散液の作製
上記方法にて形成した樹脂層と樹脂／色材／アルミニウム／色材／樹脂からなる顔料層の積層体を有するＰＥＴフイルムをＩＰＡ中で超音波分散機を用いて剥離・微細化・分散処理を同時に行い複合化アルミニウム顔料（複合化顔料）分散液を作成した。
この方法にて得られた複合化アルミニウム顔料分散液の濃度は５．０ｗｔ％であった。
【００５１】
３．メタリック顔料インクの作製
上記方法にて作成した複合化アルミニウム顔料分散液を用いて、下記組成にてメタリック顔料インクを作成した。
【００５２】
実施例１
（メタリック顔料インク１）
複合化アルミニウム顔料分散液                            ８．０ｗｔ％
グリセリン                                            ２０．０ｗｔ％
ＩＰＡ                                                      残量
【００５３】
実施例２
（メタリック顔料インク２）
複合化アルミニウム顔料分散液                            ８．０ｗｔ％
セルロースアセテートブチレート                          ５．０ｗｔ％
グリセリン                                            ２０．０ｗｔ％
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）            １．０ｗｔ％
ＩＰＡ                                                      残量
【００５４】
実施例３
（メタリック顔料インク３）
複合化アルミニウム顔料分散液                            ８．０ｗｔ％
セルロースアセテートブチレート                          ５．０ｗｔ％
グリセリン                                            ２０．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビックケミー製）                  ０．２ｗｔ％
ＩＰＡ                                                      残量
【００５５】
４．インクジェットプリンタによる印字試験
上記方法にて作成したメタリック顔料インクをＰＸ−Ｇ９００（セイコーエプソン（株）製）にて印字試験を行った。記録媒体は、ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン（株）製）を用いた。
インクジェットプリンタによるメタリック顔料インクの吐出を確認し、さらにメタリック光沢を有する印字物を形成したことを確認した。