(57)【要約】【課題】低コストで製造することができ、画質及び安定性が良好な放射線画像変換パネルを実現する。【解決手段】  支持体上に輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルにおいて、輝尽性蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体の粒子の表面を、所定のフッ素含有化合物により覆い、輝尽性蛍光体に疎水性能を付与するようにした。【選択図】図１
2006078333.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、
前記輝尽性蛍光体層は、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子を含有して成り、当該輝尽性蛍光体層の表層側には保護層が備えられていることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【請求項２】
前記所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が１５以上１００以下であることを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項３】
前記所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が２５以上１００以下であることを特徴とする請求項１に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項４】
前記保護層の厚みが１μｍ以上１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項５】
前記保護層の厚みが１μｍ以上９μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の放射線画像変換パネル。
【請求項６】
前記輝尽性蛍光体は、下記一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体であることを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の放射線画像変換パネル。
一般式；Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｘ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
〔式中、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子であり、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、また、ｘ、ｙ、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０≦ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．３、０≦ａ≦０．０５、０＜ｂ≦０．２、０＜ｃ≦０．１の範囲の数値を表す。〕
【請求項７】
前記輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の放射線画像変換パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、病気診断等を目的として、Ｘ線画像に代表される放射線画像が用いられている。このような放射線画像を得るための方式として、近年においては、輝尽性蛍光体を採用した放射線画像読取方式が提案され、実用化されている。この方式においては、被写体を透過させた放射線を放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に照射して、被写体各部の放射線透過度に対応する放射線エネルギーを蓄積させる。そして、この輝尽性蛍光体層を輝尽励起光で走査することによって蓄積させた放射線エネルギーを輝尽発光光として放出させ、光電変換手段を用いてこの輝尽発光光を画像信号に変換して、デジタル画像データとして放射線画像を得ている。
【０００３】
このような放射線画像読取方式に用いられる放射線画像変換パネルとして、輝尽性蛍光体層が支持体上に形成された放射線画像変換パネルが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
一般的に輝尽性蛍光体は潮解性を持ち、吸湿により特性が劣化する。この潮解性は、Ｘ線吸収率が高く、画質向上に寄与するヨウ素などの原子半径の大きい元素を用いたときに強くなるため、外気からの保護が必須となる。
そのため、この放射線画像変換パネル１０は、図２に示されるように、支持体１１上に輝尽性蛍光体層１２が形成された蛍光体プレート２０を保護フィルム１３により被覆された構造を有している。
このように、蛍光体プレート２０を保護フィルム１３によって被覆することにより、輝尽性蛍光体層１２を外気から遮断し、輝尽性蛍光体層１２に含有される輝尽性蛍光体が吸湿することなどにより変質してしまうことから防ぐことができ、放射線画像変換パネル１０としての機能、性能を維持することができる。
【特許文献１】特開２００２−２７７５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１の場合、輝尽性蛍光体層１２を外気から遮断するように、気密性よく蛍光体プレート２０を保護フィルム１３により被覆することによっては、製造コストが増大してしまうという問題があった。
また、より気密性をよくするために、保護フィルム１３を積層したり、厚くしたりすることによっては、そのフィルム層内の光散乱が増大することにより、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が低下してしまうという問題があった。
【０００５】
本発明の課題は、低コストで製造することができ、画質及び安定性が良好な放射線画像変換パネルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以上の課題を解決するため、請求項１記載の発明は、支持体上に輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルであって、
前記輝尽性蛍光体層は、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子を含有して成り、当該輝尽性蛍光体層の表層側には保護層が備えられていることを特徴とする。
【０００７】
請求項１記載の発明によれば、放射線画像変換パネルにおいて、支持体上に備えられている輝尽性蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体の粒子は、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われている。輝尽性蛍光体の粒子の表面が所定のフッ素含有化合物により覆われたことにより、輝尽性蛍光体の粒子に疎水、撥水性が付与されることとなり、さらには、輝尽性蛍光体の粒子は耐湿性能を有するようになる。
つまり、輝尽性蛍光体の粒子の表面を所定のフッ素含有化合物により覆う処理を施すことにより、輝尽性蛍光体が外気に触れても吸湿したり、潮解したりするなど変質しにくくなる。
よって、吸湿することにより変質してしまう輝尽性蛍光体や、潮解性を有する輝尽性蛍光体にこのような撥水・耐湿処理を施すことにより、このような輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を形成した際に、従来のように、その輝尽性蛍光体層を外気から遮断するように保護フィルムにより気密性よく密封する必要がなくなる。そのため、輝尽性蛍光体層の表層側に、輝尽性蛍光体層が損傷してしまうことから防ぐための保護層を備えるようにすればよいようになるので、従来より安価に保護フィルムなどの保護層を配設することができるようになる。
従って、このような放射線画像変換パネルは低コストで製造することができるようになる。
【０００８】
また、このような放射線画像変換パネルは、従来のように、輝尽性蛍光体層を外気から遮断するように保護フィルムにより気密性よく密封する必要がないので、保護フィルムなどの保護層をより薄くすることが可能となり、その保護層内の光散乱性を減少させることができる。そのため、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が向上することにより、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
また、表面を所定のフッ素含有化合物により覆われた輝尽性蛍光体は耐湿性能を有するようになり、その変質が低減されているので、好適な画質を維持することができる優れた放射線画像変換パネルとすることができる。
【０００９】
請求項２記載の発明は、請求項１に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が１５以上１００以下であることを特徴とする。
【００１０】
請求項２記載の発明によれば、請求項１に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が１５以上１００以下であるので、良好な疎水、撥水性能、耐湿性能を有している。よって、このような輝尽性蛍光体の粒子を含有する輝尽性蛍光体層は変質しにくく、好適な画質を維持することができる。
従って、このような輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１１】
請求項３記載の発明は、請求項１に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が２５以上１００以下であることを特徴とする。
【００１２】
請求項３記載の発明によれば、請求項１に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が２５以上１００以下であるので、より良好な疎水、撥水性能、耐湿性能を有している。よって、このような輝尽性蛍光体の粒子を含有する輝尽性蛍光体層は変質しにくく、好適な画質を維持することができる。
従って、このような輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１３】
請求項４記載の発明は、請求項１〜３の何れか一項に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記保護層の厚みが１μｍ以上１５μｍ以下であることを特徴とする。
【００１４】
請求項４記載の発明によれば、請求項１〜３の何れか一項に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、保護層の厚みが１μｍ以上１５μｍ以下であるので、その保護層の励起光の散乱を防止させることができる。そのため、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が向上することにより、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１５】
請求項５記載の発明は、請求項１〜３の何れか一項に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記保護層の厚みが１μｍ以上９μｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
請求項５記載の発明によれば、請求項１〜３の何れか一項に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、保護層の厚みが１μｍ以上９μｍ以下であるので、その保護層の透光性をより向上させることができる。そのため、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が向上することにより、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１７】
請求項６記載の発明は、請求項１〜５の何れか一項に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記輝尽性蛍光体は、下記一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体であることを特徴とする。
一般式；Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｘ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
〔式中、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子であり、ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、また、ｘ、ｙ、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０≦ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．３、０≦ａ≦０．０５、０＜ｂ≦０．２、０＜ｃ≦０．１の範囲の数値を表す。〕
【００１８】
請求項６記載の発明によれば、請求項１〜５の何れか一項に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、輝尽性蛍光体は、一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体である。希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体は、放射線（Ｘ線）吸収率がよいので、高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【００１９】
請求項７記載の発明は、請求項１〜６の何れか一項に記載の放射線画像変換パネルにおいて、
前記輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であることを特徴とする。
【００２０】
請求項７記載の発明によれば、請求項１〜６の何れか一項に記載の発明と同様の作用を奏するとともに、輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であるので、より高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。
よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１記載の発明によれば、放射線画像変換パネルにおいて、支持体上に備えられている輝尽性蛍光体層に含有される輝尽性蛍光体の粒子は、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われているので、輝尽性蛍光体の粒子に疎水、撥水性が付与されることとなり、さらには、輝尽性蛍光体の粒子は耐湿性能を有するようになる。つまり、輝尽性蛍光体の粒子の表面を所定のフッ素含有化合物により覆う処理を施すことにより、輝尽性蛍光体が外気に触れても吸湿したり、潮解したりするなど変質しにくくなる。
よって、吸湿することにより変質してしまう輝尽性蛍光体や、潮解性を有する輝尽性蛍光体にこのような撥水・耐湿処理を施すことにより、このような輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を形成した際に、従来のように、その輝尽性蛍光体層を外気から遮断するように保護フィルムにより気密性よく密封する必要がなくなる。そのため、輝尽性蛍光体層の表層側に、輝尽性蛍光体層が損傷してしまうことから防ぐための保護層を備えるようにすればよいようになるので、従来より安価に保護フィルムなどの保護層を配設することができるようになる。従って、このような放射線画像変換パネルは低コストで製造することができるようになる。
また、このような放射線画像変換パネルは、従来のように、輝尽性蛍光体層を外気から遮断するように保護フィルムにより気密性よく密封する必要がないので、保護フィルムなどの保護層をより薄くすることが可能となり、その保護層内の光散乱性を減少させることができる。そのため、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が向上することにより、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００２２】
請求項２記載の発明によれば、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が１５以上１００以下であるので、良好な疎水、撥水性能、耐湿性能を有している。よって、このような輝尽性蛍光体の粒子を含有する輝尽性蛍光体層は変質しにくく、好適な画質を維持することができる。
従って、このような輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００２３】
請求項３記載の発明によれば、所定のフッ素含有化合物により表面が覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法による疎水化度が２５以上１００以下であるので、より良好な疎水、撥水性能、耐湿性能を有している。よって、このような輝尽性蛍光体の粒子を含有する輝尽性蛍光体層は変質しにくく、好適な画質を維持することができる。
従って、このような輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルは、放射線画像の悪化を低減し、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００２４】
請求項４記載の発明によれば、保護層の厚みが１μｍ以上１５μｍ以下であるので、その保護層の励起光の散乱を防止させることができる。そのため、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が向上することにより、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００２５】
請求項５記載の発明によれば、保護層の厚みが１μｍ以上９μｍ以下であるので、その保護層の透光性をより向上させることができる。そのため、輝尽発光光に基づいて取得する放射線画像の鮮鋭性が向上することにより、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００２６】
請求項６記載の発明によれば、輝尽性蛍光体は、一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体である。希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体は、放射線（Ｘ線）吸収率がよいので、高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【００２７】
請求項７記載の発明によれば、輝尽性蛍光体は、ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体であるので、より高感度の輝尽性蛍光体層を形成することができる。
よって、より画質が良好な放射線画像の記録、撮影を行うことができる放射線画像変換パネルとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明にかかる放射線画像変換パネル５の断面図である。
図１に示されるように、放射線画像変換パネル５は、支持体１と、支持体１上に形成された輝尽性蛍光体層２と、輝尽性蛍光体層２の表層側に備えられた保護層としての保護フィルム３等により構成されている。
【００２９】
支持体１は、その表面に形成される輝尽性蛍光体層２を支持する支持部材である。支持体１の材料としては、例えば、各種高分子材料や金属、ガラス等が用いられる。特に、可撓性のあるフィルム状、シート状のものが取り扱い上好適であり、例えば、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シートを用いることができる。
【００３０】
また、これら支持体１の厚さは、用いる素材の材質によって異なるが、一般的には３〜１０００μｍの厚さのものを用い、より好ましくは８０〜５００μｍの厚さのものを用いる。この支持体１１の表面は、滑面であってもよく、輝尽性蛍光体層２の付着性を向上させる目的でマット面としてもよい。
【００３１】
輝尽性蛍光体層２は、一般式（１）で表される希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系の輝尽性蛍光体が結合剤中に分散含有されている層状体であり、輝尽性蛍光体の粒子を含む輝尽性蛍光体層用の塗布液が、支持体１に塗工されて、所定の厚みに形成されたものである。
一般式；Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｘ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ  ・・・（１）
【００３２】
一般式（１）で表される輝尽性蛍光体において、Ｍ2はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属原子である。
ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩの各原子から選ばれる少なくとも１種のハロゲン原子であり、なかでもＩが好ましい。
Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓの各原子から選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属原子である。
ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｅｒ及びＹｂの各原子から選ばれる少なくとも１種の希土類原子であり、なかでもＥｕが好ましい。これら金属は、例えば、付活剤として用いられる。
【００３３】
また、化学量論的に一般式（１）で表される輝尽性蛍光体において、ｘ、ｙ、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ０≦ｘ≦０．３、０≦ｙ≦０．３、０≦ａ≦０．０５、０＜ｂ≦０．２、０＜ｃ≦０．１の範囲である。
ここで、ｙ＝０であることが好ましい。
【００３４】
そして、特に、本実施の形態においては、前述の一般式（１）における好適な原子（Ｘ；Ｉ、Ｌｎ；Ｅｕ）や条件（ｙ＝０）の組み合わせであるＥｕ付活ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体を用いることとする。
【００３５】
特に、本発明において、輝尽性蛍光体は、所定のフッ素含有化合物により、その表面が覆われた状態に処理され、撥水性能が付与されている。所定のフッ素含有化合物としては、例えば、ＥＧＣ−１７００（住友スリーエム社製）やサイトップ（旭硝子社製）等のフッ素樹脂などを用いることができる。
輝尽性蛍光体の表面をフッ素含有化合物で覆う処理は、例えば、所定のフッ素含有化合物を所定の溶媒（例えば、パーフルオロエーテル、ハイドロフルオロエーテルなど）に溶解した溶解液中に、輝尽性蛍光体の粒子を含浸させた後、乾燥する方法や、所定のフッ素含有化合物の溶解液を輝尽性蛍光体の粒子に噴霧した後、乾燥する方法などがあげられる。
【００３６】
表面がフッ素含有化合物により覆われた輝尽性蛍光体の粒子は、メタノールウェッタビリティ法により疎水化度（ＭＷ値）を測定し、その撥水性能を確認することができる。
この輝尽性蛍光体の粒子の疎水化度（ＭＷ値）は、フッ素含有化合物の溶解液の濃度により調整することができ、高濃度の溶解液を用いるほど高い疎水化度（ＭＷ値）を有する輝尽性蛍光体の粒子として処理することができる。
なお、輝尽性蛍光体の粒子の疎水化度（ＭＷ値）は、１５以上１００以下であることが好ましく、より好ましくは２５以上１００である。
【００３７】
このように、輝尽性蛍光体の粒子の表面を所定のフッ素含有化合物により覆う処理を施し、輝尽性蛍光体の粒子に撥水性能を付与することにより、輝尽性蛍光体の粒子は耐湿性能を有するようになる。つまり、潮解性を有する輝尽性蛍光体や、吸湿することにより変質してしまう輝尽性蛍光体に対し、その表面をフッ素含有化合物で覆う処理を施すことによって、輝尽性蛍光体が外気に触れても潮解や吸湿することがなくなる。
よって、Ｅｕ付活ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体ような潮解性を有する輝尽性蛍光体にこのような撥水・耐湿処理を施すことにより、Ｅｕ付活ＢａＦＩを母体とする輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を形成した際に、従来のように、その輝尽性蛍光体層を外気から遮断するように保護フィルムにより気密性よく密封する必要がなくなる。
【００３８】
この輝尽性蛍光体を含む塗布液は、輝尽性蛍光体と、その輝尽性蛍光体を支持体１に付着させる結合剤が、所定の有機溶媒に混合されて調整されている。
【００３９】
本発明において、結合剤としては、例えば、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、アラビアゴムのような天然高分子物質、またはポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質、樹脂などを用いることができる。このような結合剤の中で、特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結合剤は、架橋剤によって架橋されたものであってもよい。
【００４０】
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類等によって異なるが、結合剤は輝尽性蛍光体に対し１〜２０質量部用いることが好ましく、さらには２〜１０質量部用いることがより好ましい。
【００４１】
また、本発明において塗布液の調製に用いられる有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
【００４２】
なお、塗布液には、該塗布液中における輝尽性蛍光体の分散性を向上させるための分散剤や、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と輝尽性蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤など、種々の添加剤が混合されていてもよい。
そのような分散剤としては、例えば、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。また、可塑剤としては、例えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル、そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００４３】
塗布液の調製は、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、あるいは超音波分散機などの分散装置、ミキサーを用いて、所定の有機溶媒に輝尽性蛍光体、結合剤等を混合させることで行われる。
【００４４】
そして、調製された塗布液を、支持体１の表面上に均一に塗布、塗工することにより輝尽性蛍光体の塗工層が形成される。塗布液を支持体１に塗工する方法としては、一般的な塗工技術を適用することができ、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを用いることができる。
次いで、形成された塗工層を加熱、乾燥することにより、支持体１上に輝尽性蛍光体層２が形成される。輝尽性蛍光体層２の膜厚は、所望する放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は１０〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。
【００４５】
このように形成された輝尽性蛍光体層２を物理的に保護するために、輝尽性蛍光体層２の表層側に保護フィルム３を備え、輝尽性蛍光体層２が損傷することから防ぐようにしている。
保護フィルム３は、例えば、所定の接着剤を用い貼付して備えられている。
保護フィルム３としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等を用いることができる。なかでも、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強度の面で保護フィルムとして好ましい。
また、保護フィルム３は、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂などの高分子樹脂の溶液を輝尽性蛍光体層２の表層側に塗工し、乾燥することによって形成するようにしてもよい。
【００４６】
この保護フィルム３の膜厚は、１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上９μｍ以下である。
保護フィルム３が、この範囲以上の厚みを有すると、フィルムの光透過性が低下してしまうので、輝尽性蛍光体層２からの輝尽発光光の検出精度が悪化することとなり、放射線画像の鮮鋭性が低下してしまう。
また、膜厚１μｍ未満の極薄の保護フィルム３を製造したり、その極薄フィルムを好適に輝尽性蛍光体層２の表層側に配設したりすることによっては、放射線画像変換パネル５の製造コストが増大してしまう場合があり、また、そのような極薄フィルムでは輝尽性蛍光体層２を好適に保護するためにはフィルム強度が弱い場合があるので、保護フィルム３の膜厚は１μｍ以上であることが好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
〔放射線画像変換パネルの作製〕
（輝尽性蛍光体の調製）
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム（Ｅｕ付活ＢａＦＩ）の輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ／ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．１５ｍｏｌ／ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。
【００４９】
次いで、上記調製したユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子１００ｇを、シリカ微粒子（日本アエロジル社製、平均粒子径１２ｎｍ）１．０ｇとシランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）５．０ｇを添加したエタノール分散液中に浸してスラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８０℃で３時間乾燥した。
【００５０】
（輝尽性蛍光体粒子の表面の疎水化処理）
フッ素含有化合物であるＥＧＣ−１７００（住友スリーエム（株）社製）を、ＨＦＥ７１００（住友スリーエム（株）社製）に所定量溶解した溶解液に、上記調製した輝尽性蛍光体の粒子を含浸させた後、１２０℃で３時間乾燥させ、疎水化処理された輝尽性蛍光体を調製した。
なお、以下のような濃度のＥＧＣ−１７００溶解液を輝尽性蛍光体粒子に表面処理することにより、それぞれ以下の通りの疎水化度（ＭＷ値）を有する輝尽性蛍光体粒子を調製した。
０．０重量％（処理なし）  ；  ＭＷ値＝３
０．０１重量％  ；  ＭＷ値＝１０
０．０２重量％  ；  ＭＷ値＝１５
０．０５重量％  ；  ＭＷ値＝２５
０．１重量％    ；  ＭＷ値＝７５
そして、分級して平均粒径７μｍの輝尽性蛍光体を調製した。
【００５１】
（輝尽性蛍光体層塗布液の調製）
上記調製した疎水化処理された輝尽性蛍光体１００ｇと結合剤としてのポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン６３ＳＳ）１６．７ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液を調製した。なお、樹脂及び溶媒は、使用前にモレキュラーシーブ４Ａと混合した状態で１日静置し、予め充分に脱水を行ったものである。
【００５２】
（輝尽性蛍光体層の形成）
上記調製した塗布液を、ドクターブレードを用いて、厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる支持体１上に、膜厚が２３０μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させて輝尽性蛍光体層２を形成した。
そして、輝尽性蛍光体層２の表層側に、膜厚２０μｍ、１５μｍ、９μｍのＰＥＴフィルムをそれぞれ貼付した放射線画像変換パネルと、輝尽性蛍光体層２の表層側に、膜厚２０μｍ、１５μｍ、９μｍとなるようにアクリル樹脂（ＢＲ−８８、三菱レイヨン社製）をそれぞれコーティングした放射線画像変換パネルと、輝尽性蛍光体層２の表層側に膜厚１５μｍのアルミナ蒸着フィルムを貼付した放射線画像変換パネルを作製した。
なお、ＭＷ値が３の輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルにおいては、ＰＥＴフィルムによる保護層、アクリル樹脂をコーティングした保護層、アルミナ蒸着フィルムによる保護層のものとも、膜厚１５μｍの保護層のもののみ作製し、さらに、比較例として、従来のように、輝尽性蛍光体層２を外気から遮断するようにアルミナ蒸着フィルムにより気密性よく真空封止する放射線画像変換パネルを作製した。
【００５３】
〔放射線画像変換パネルの評価〕
（放射線画像変換パネルにおける鮮鋭性の評価）
鮮鋭性の評価の測定は、以下のように行った。
放射線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルを半導体レーザ光（６９０ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換してハードディスクに記録し、その記録をコンピュータで分析してＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。そして、空間周波数１サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）を測定した。ＭＴＦ値が高いほど良好な鮮鋭性が得られるので好ましい。また、放射線画像変換パネルとして実用するための鮮鋭性としては、６５％を越えることが好ましい。
この鮮鋭性については、下記のように１〜５までの５段階評価を行った。
５  ；  ＭＴＦ値７０％以上
４  ；  ＭＴＦ値６８％以上、７０％未満
３  ；  ＭＴＦ値６５％以上、６８％未満
２  ；  ＭＴＦ値６３％以上、６５％未満
１  ；  ＭＴＦ値６３％未満
この１〜５までの５段階評価において、３以上であれば実用上問題のないものであると判断し、特に５以上であれば優れた画像鮮鋭性であると判断した。
【００５４】
（放射線画像変換パネルにおける安定性の評価）
安定性の評価の測定は、以下のように行った。
基準パネルのＭＴＦに対する強制劣化処理パネルのＭＴＦの劣化率を算出し、鮮鋭性の劣化率とした。強制劣化の条件は４０℃、湿度９０％の環境下で２週間とした。
その劣化率については、下記のように１〜５までの５段階にランクつけした。
５  ；  鮮鋭性劣化率２％未満
４  ；  鮮鋭性劣化率２％以上、５％未満
３  ；  鮮鋭性劣化率５％以上、１０％未満
２  ；  鮮鋭性劣化率１０％以上、１５％未満
１  ；  鮮鋭性劣化率１５％以上
上記ランクにおいて、３以上であれば、実用上問題ないと判定した。
【００５５】
（放射線画像変換パネルにおける経済性の評価）
経済性の評価の測定は、以下のように行った。
放射線画像変換パネルにおける製造コストの経済性については、パネルの保護膜形成に必要なベース搬送ラインの工程数に基づき、下記のように１〜３までの３段階評価を行った。
３  ；  １工程（樹脂コーティングorＰＥＴフィルム貼り付け）
２  ；  ２工程（１．保護フィルムへのバリア層蒸着、２．貼り付け）
１  ；  ３工程（蒸着フィルム真空封止）
この１〜３までの３段階評価において、３であれば優れた経済性であると判断した。
【００５６】
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００５７】
【表１】
2006078333.tif 000003
【００５８】
表１から明らかなように、本発明の構成からなる放射線画像変換パネル５において、輝尽性蛍光体のＭＷ値（疎水化度）が１５以上であれば、輝尽性蛍光体層２の耐湿性は実用上問題なく、ＭＷ値（疎水化度）が２５以上であれば、輝尽性蛍光体層２の耐湿性は実用上良好であることが判る。
また、保護層の膜厚が１５μｍ以下であれば、放射線画像変換パネル５における放射線画像の鮮鋭性は良好であり、保護層の膜厚が９μｍ以下であれば、放射線画像の鮮鋭性は至極良好であることが判る。
また、保護層としては、ＰＥＴフィルムのようなフィルムを輝尽性蛍光体層２に貼着することや、アクリル樹脂のような高分子樹脂を輝尽性蛍光体層２にコーティングすることにより配設することが、アルミナ蒸着フィルムを使用したり、従来のような真空封止することに比べ、経済性に優れ、製造コストを抑えることができることが判る。
【００５９】
このように、輝尽性蛍光体層２に含有される輝尽性蛍光体の粒子の表面を所定のフッ素含有化合物により覆う処理を施し、輝尽性蛍光体に疎水性能、耐湿性能を付与することにより、輝尽性蛍光体層２が変質してしまうことを防ぐことができる。この輝尽性蛍光体のＭＷ値（疎水化度）が１５以上１００（Ｍａｘ）以下、さらには、２５以上１００（Ｍａｘ）以下であれば、輝尽性蛍光体層２の変質を好適に防止することができ、このような輝尽性蛍光体層２を有する放射線画像変換パネル５を、好適な画質を維持することができる優れた放射線画像変換パネルとすることができる。
【００６０】
また、輝尽性蛍光体層２にフィルムを貼着したり、輝尽性蛍光体層２に高分子樹脂をコーティングしたりすることによって、保護層、保護フィルムを配設することにより、保護層を低コストで備えることができ、放射線画像変換パネル５を低コストで製造することができる。
また、保護層の膜厚が１５μｍ以下、特に、９μｍ以下であれば、放射線画像変換パネル５における放射線画像の鮮鋭性は良好であり、画質が良好な放射線画像変換パネルとすることができる。
【００６１】
よって、このような条件を兼ね備えた放射線画像変換パネル５は、低コストで製造することができる、画質が良好な放射線画像変換パネル５であるといえる。
【００６２】
なお、以上の実施の形態においては、支持体１上に輝尽性蛍光体層２の表層側を保護フィルム３により覆った放射線画像変換パネル５を例に説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、保護フィルム３を使用しなくてもよい。
【００６３】
また、その他、具体的な細部構造等についても適宜に変更可能であることは勿論である。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明に係る放射線画像変換パネルを示す断面図である。
【図２】従来の放射線画像変換パネルを示す断面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１  支持体
２  輝尽性蛍光体層
３  保護フィルム
５  放射線画像変換パネル
【図１】
2006078333.tif 000004
【図２】
2006078333.tif 000005