(57)【要約】【課題】  インキの転写不良の原因となったり、オフセット印刷版の画線部分を削り取ったりして印刷品質の低下をきたす原因となる、印刷機のブランケット等に付着したインキや紙粉を洗浄除去するために、界面活性剤や炭化水素を含む洗浄剤が用いられているが、界面活性剤によって印刷用版の画線部が侵されて印刷、洗浄を繰り返し行うと印刷時に色抜けが発生しやすいという問題があった。本発明は洗浄を繰り返し行っても印刷版の画線部を侵す虞がなく、鮮明な印刷物を得ることができる印刷機用洗浄剤を提供することを目的とする【解決手段】  本発明の印刷機用洗浄剤は、（Ａ）炭化水素類、１価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の疎水性溶媒４０〜９０重量％と、（Ｂ）脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の界面活性剤１〜４０重量％、及び（Ｃ）水１〜２０重量％からなることを特徴とする。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭化水素類、１価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の疎水性溶媒４０〜９０重量％と、（Ｂ）脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の界面活性剤１〜４０重量％、及び（Ｃ）水１〜２０重量％からなることを特徴とする印刷機用洗浄剤。
【請求項２】
ｐＨが５．５〜８．５である請求項１記載の印刷機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷機用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷機等の印刷機のブランケットには、インキや紙粉が付着し易く、特に高粘度インキを用いると、インキと絡まった紙粉の堆積が多くなる。ブランケット等に堆積したインキや紙粉は、インキの転写不良の原因となったり、オフセット印刷版の画線部分を削り取ったりして印刷品質の低下をきたす原因となる。このため、印刷の途中や印刷終了時や版の交換時等に、ブランケット、インキローラー等に付着堆積したインキや紙粉のカスを洗浄除去している。ここに用いられる印刷機用洗浄剤は、インキや紙粉のカスを洗浄することができると共に、特に印刷の途中や印刷終了時に用いる場合にオフセット印刷版の画線部分に影響を及ぼさないものであることが望まれる。このような印刷機用洗浄剤として、脂肪族エスエル、グリコールエステルとともに、乳化剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含むもの（特許文献１）、グリコールエーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類からなるもの（特許文献２）等が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−８０７９号公報
【特許文献２】特開２０００−４４９９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来知られている印刷機用洗浄剤はインキを洗浄することができ、ＰＳネガ版への影響も少なかったが、近年、新聞印刷において従来のＰＳネガ版からデジタルダイレクト製版、所謂Ｃｏｍｐｕｔｅｒ−Ｔｏ−Ｐｌａｔｅ（以下ＣＴＰ）用印刷版を使用した印刷が増加し、これに対応することが困難であった。ＰＳネガ版とは光硬化型感光層を持つ印刷版にネガフィルムを密着させ露光し、光のあたる部分の感光層が硬化して画線部となり、光のあたらない部分を現像液で溶解除去した版であるが、製版時埃等の付着による斑点やカブリの発生等、フィルムのハンドリング性及びカラー版の二度焼き等作業に熟練を要することから、省工程による製版時間の短縮、省力、省人化及びフィルムレスによるコスト低減などを考慮して、フィルムを作成せずコンピューターから直接感光層を持つ版材に露光し製版するＣＴＰ用印刷版が用いられるようになっている。
【０００５】
しかしながらＣＴＰ用印刷版では従来のＰＳネガ版に比べ露光時の光エネルギーが小さい、感光層の成分が異なる等のことから一部の洗浄剤原料の影響を受けやすく、特許文献１に記載されているような乳化剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む洗浄剤を用いると、界面活性剤によってＣＴＰ用印刷版の画線部が侵されやすく、印刷、洗浄を繰り返し行うと印刷時に色抜けが発生する等の問題があった。また特許文献２に記載されている印刷機用洗浄剤は、ＣＴＰ用印刷版に対してインキローラー洗浄後に再度印刷した場合でも印刷物画線部に濃度や太さの変化をもたらさず、印刷版の画線部を忠実に再現する印刷物を得ることができる洗浄剤を提供することを目的としてはいるが、グリコールエーテル類を含むためにＣＴＰ用印刷版に多量に付着すると画線部が侵される虞があった。一方、商業印刷ではＰＳポジ版が主に使用されておりＣＴＰ用印刷版と同様、一部の洗浄剤原料の影響を受けやすく画線部が侵される虞があるため、従来、ブランケット、インキローラー等の洗浄には炭化水素系溶剤やフッ素系溶剤が用いられていた。しかしながら、炭化水素系溶剤は低沸点で、容易に揮発して引火爆発を引き起こす虞があるため、消防法の危険物に指定されており、また溶剤中毒を引き起こす虞もあった。また、フッ素系溶媒はオゾン層を破壊するため、今後の使用が困難である。
【０００６】
本発明は、上記課題を解決することを目的としてなされたもので、ＣＴＰ用印刷版及びＰＳポジ版に洗浄液が大量に付着した場合でも、画線部が侵される虞のない印刷機用洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、
（１）（Ａ）炭化水素類、１価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の疎水性溶媒４０〜９０重量％と、（Ｂ）脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の界面活性剤１〜４０重量％、及び（Ｃ）水１〜２０重量％からなることを特徴とする印刷機用洗浄剤、
（２）ｐＨが５．５〜８．５である上記（１）の印刷機用洗浄剤、
を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の印刷機用洗浄剤は、インキローラー洗浄時にＣＴＰ用印刷版やＰＳポジ版に洗浄液が飛散して付着した場合でも、版の画線部が侵される虞がなく、洗浄を繰り返した後でも色抜け等のない明瞭な印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の印刷機用洗浄剤を構成する（Ａ）群の炭化水素類としては、パラフィン、オレフィン、アルキン、シクロパラフィン、シクロオレフィン、芳香族炭化水素のいずれも使用することができるが引火点が６０℃以上のものが好ましい。また沸点が３００℃（１．０１３×１０5Ｐａ）以下のものが好ましい。引火点が６０℃以上で、沸点が３００℃以下（１．０１３×１０5Ｐａ）の炭化水素としては、例えばＣ11〜Ｃ18のパラフィン、Ｃ11〜Ｃ18のオレフィン、シクロデカン、シクロドデカン等のシクロパラフィン、シクロノネン、シクロデセン、シクロドデセン等のシクロオレフィン等が挙げられる。さらにこれらの炭化水素のうち、Ｃ11〜Ｃ14のパラフィン、Ｃ14〜Ｃ16のオレフィンがより好ましい。また１価アルコール脂肪酸エステルとしては、Ｃ8〜Ｃ18のアルコールとＣ8〜Ｃ18の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステルが挙げられるが、具体的に例示すると、ラウリルアルコールラウリン酸エステル、オクチルアルコールラウリン酸エステル、オクチルアルコールオレイン酸エステル等が挙げられる。さらにこれらの１価アルコール脂肪酸エステルのうち、Ｃ12〜Ｃ18のアルコールとＣ12〜Ｃ18の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステルがより好ましい。（Ａ）群の炭化水素類、１価アルコール脂肪酸エステルは２種以上を適宜混合して用いることができる。
【００１０】
一方、（Ｂ）群の脂肪酸アルカノールアミドとしてはＣ8〜Ｃ18の飽和又は不飽和脂肪酸とアルカノールアミンとのアミド反応物が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノイソプロパノ―ルアミン、エチルモノエタノールアミン、ブチルモノエタノールアミン等が挙げられる。具体的な脂肪酸アルカノールアミドの例としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸エチルモノエタノールアミド、カプリン酸モノイソプロパノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ブチルモノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド等が挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸とアルカノールアミンとのアミド反応物が好ましい。また多価アルコール脂肪酸エステルとしては多価アルコールと脂肪酸の部分エステル、完全エステルのいずれも使用可能である。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。多価アルコール脂肪酸エステルをより具体的に例示すると、エチレングリコールモノオレイン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノミリスチン酸エステル、ソルビトールモノオレイン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、グリセリンジオレイン酸エステル、グリセリントリオレイン酸エステル等が挙げられる。上記多価アルコールエステルの中でもグリセリンやソルビトールと、Ｃ12〜Ｃ18の飽和又は不飽和脂肪酸とのモノエステル、ジエステルが好ましい。（Ｂ）群の脂肪酸アルカノールアミド及び／又は多価アルコール脂肪酸エステルは適宜混合して用いることができる。
【００１１】
本発明の印刷機用洗浄剤は、上記（Ａ）群の炭化水素類及び／又は１価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた疎水性溶媒を４０〜９０重量％、（Ｂ）群の脂肪酸アルカノールアミド及び／又は多価アルコール脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を１〜４０重量％、（Ｃ）水を１〜２０重量％含有する（但し、（Ａ）群の疎水性溶媒、（Ｂ）群の界面活性剤及び水の合計は１００重量％）。好ましくは（Ａ）群の疎水性溶媒７０〜８５重量％、（Ｂ）群の界面活性剤５〜２０重量％、（Ｃ）水５〜１５重量％である。（Ａ）群の疎水性溶媒の割合が４０重量％未満であると、インキに対する洗浄性が低下するとともに高粘度のためブランケットへの洗浄液拡散性の低下及びブランケット表面に洗浄剤が残留して印刷品質が低下し、９０重量％を超えると引火等の事故発生の可能性が高くなるとともに紙紛に対する洗浄性が低下する。一方、（Ｂ）群の界面活性剤の割合が１重量％未満であると洗浄性が低下するとともに、各洗浄剤成分の分散が不均一となって分離を生じやすく、４０重量％を超えると高粘度のためブランケットへの洗浄剤拡散性の低下と共にブランケット表面に洗浄剤が残留して印刷品質が低下する。また水の割合が１重量％未満であると引火等の事故発生の可能性が高くなるとともに紙紛に対する洗浄性が低下する事となり、２０重量％を超えるとインキに対する洗浄性の低下とともに、版間洗浄時に紙切れが生じる。
【００１２】
本発明の印刷機用洗浄剤は、ｐＨが５．５〜８．５であることが好ましく、６．５〜７．５であることがより好ましい。ｐＨが５．５未満の場合各洗浄剤成分の分散が不均一となって分離を生じやすくなる虞があり、８．５を超えるとＣＴＰ用印刷版及びＰＳポジ版の画線部が破壊されて印刷品質の低下をきたす虞がある。ｐＨの調整方法として、酸を添加する際は、乳酸、りんご酸等の有機酸、ラウリン酸、オレイン酸等の脂肪酸を使用し、アルカリを添加する際にはジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを使用し調整する。塩酸、硫酸等の無機酸及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリは洗浄剤中の成分の分散が不均一となって分離を生じやすくなり、印刷機が腐食される虞があるため好ましくない。
【００１３】
本発明の印刷機用洗浄剤は、エマルジョンの形態を有していても、炭化水素類や１価アルコール脂肪酸エステルと水とが可溶化している形態を有していても良いが、種々の使用方法への適応や経時安定性の面で、炭化水素類と水とが可溶化した形態を有しているものが好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄剤には防錆性の向上を図るために、本発明の所期の目的を阻害しない範囲で防錆剤を添加することができる。防錆剤としては、安息香酸ナトリウム、ＢＨＴ、トコフェロール等が挙げられる。防錆剤は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
本発明の印刷機用洗浄剤は、オフセット印刷機、スクリーン印刷機等の各種印刷機やそれらの版銅、ブランケット銅、印刷版、インキローラー等の洗浄用として使用できるが、紙粉やインキの洗浄性に優れ、ブランケット等に残留して印字品質の低下をきたす等の虞がないとともに、オフセット印刷のＣＴＰ用印刷版及びＰＳポジ版の画線部を破壊することがないという画期的な効果を有するため、特にオフセット印刷機用の洗浄剤として好適である。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、実施例においては下記組成の洗浄剤Ａ〜Ｈを、比較例においては下記洗浄剤Ｉ〜Ｐを用いた。
【００１７】
洗浄剤Ａ（本発明品）：Ｃ12のパラフィン９０重量％、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド４重量％、ジグリセリンモノオレイン酸エステル４重量％、水２重量％とからなり、乳酸にてｐＨを６．０に調整した洗浄剤。
【００１８】
洗浄剤Ｂ（本発明品）：Ｃ14のパラフィン４０重量％、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド２０重量％、ソルビトールモノオレイン酸エステル２０重量％、水２０重量％とからなり、オレイン酸にてｐＨを７．５に調整した洗浄剤。
【００１９】
洗浄剤Ｃ（本発明品）：Ｃ12のα−オレフィン７８重量％、グリセリンモノオレイン酸エステル２重量％、水２０重量％とからなるｐＨが６．５の洗浄剤。
【００２０】
洗浄剤Ｄ（本発明品）：Ｃ14のα−オレフィン７８重量％、ラウリン酸ジエタノールアミド１０重量％、ソルビトールジオレイン酸エステル１０重量％、水２重量％とからなり、クエン酸にてｐＨを７．３に調整した洗浄剤。
【００２１】
洗浄剤Ｅ（本発明品）：Ｃ11のパラフィン３０重量％、ラウリルアルコールオクチル酸エステル３０重量％、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド１０重量％、ソルビトールモノラウリン酸エステル１０重量％、水２０重量％とからなり、ラウリン酸にてｐＨを８．２に調整した洗浄剤。
【００２２】
洗浄剤Ｆ（本発明品）：Ｃ18のパラフィン３５重量％、オレイルアルコールオレイン酸エステル４０重量％、ステアリン酸モノエタノールアミド７重量％、グリセリンジオレイン酸エステル８重量％、水１０重量％とからなり、オレイン酸にてｐＨを６．８に調整した洗浄剤。
【００２３】
洗浄剤Ｇ（本発明品）：Ｃ14のパラフィン７５重量％、ステアリン酸モノエタノールアミド７重量％、グリセリンジオレイン酸エステル８重量％、水１０重量％とからなり、塩酸にてｐＨを５．０に調整した洗浄剤。
【００２４】
洗浄剤Ｈ（本発明品）：Ｃ14のオレフィン７５重量％、オレイン酸モノエタノールアミド７重量％、ジグリセリンオレイン酸エステル８重量％、水１０重量％とからなるｐＨが９．０の洗浄剤。
【００２５】
洗浄剤Ｉ（比較品）：Ｃ12のα−オレフィン４０重量％、オクチルアルコールオレイン酸エステル３５重量％、ラウリン酸モノエタノールアミド１０重量％、グリセリンモノラウリン酸エステル１５重量％とからなる洗浄剤。
【００２６】
洗浄剤Ｊ（比較品）：Ｃ16のα−オレフィン５５重量％、ステアリン酸ジエタノールアミド１０重量％、ソルビトールモノラウリン酸エステル１０重量％、水２５重量％とからなり、ステアリン酸にてｐＨを８．０に調整した洗浄剤。
【００２７】
洗浄剤Ｋ（比較品）：Ｃ12のパラフィン６５重量％、ラウリルアルコールステアリン酸エステル３０重量％、オレイン酸ジエタノールアミド２重量％、ソルビトールジオレイン酸エステル１重量％、水２重量％とからなり、シュウ酸にてｐＨを７．０に調整した洗浄剤。
【００２８】
洗浄剤Ｌ（比較品）：Ｃ16のパラフィン３０重量％、オレイン酸モノエタノールアミド２５重量％、ジグリセリンオレイン酸エステル２５重量％、水２０重量％とからなり、コハク酸にてｐＨを７．５に調整した洗浄剤。
【００２９】
洗浄剤Ｍ（比較品）：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル７５重量％、ラウリン酸ジエタノールアミド７重量％、ソルビトールジラウリン酸エステル８重量％、水１０重量％とからなり、乳酸にてｐＨを８．３に調整した洗浄剤。
【００３０】
洗浄剤Ｎ（比較品）：Ｃ12のα−オレフィン２０重量％、ラウリルアルコールラウリン酸エステル４０重量％、ポリオキシエチレン（７モル）ラウリルエーテル３０重量％、水１０重量％とからなり、クエン酸にてｐＨを７．０に調整した洗浄剤。
【００３１】
洗浄剤Ｏ（比較品）：灯油
洗浄剤Ｐ（比較品）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル。
【００３２】
実施例１〜８、比較例１〜８
洗浄剤Ａ〜Ｐの洗浄性及びＣＴＰ用印刷版、ＰＳポジ版、ＰＳネガ版やゴムへの影響を以下のようにして調べた。使用した洗浄剤の種類及び結果を表１に示す。洗浄性は、印刷インキ（藍色）８０重量部と紙粉２０重量部とを混合したもの０．１ｇを、オフセット印刷機用のゴムブランケットから作製した試料片（８ｃｍ×８ｃｍ）に塗布した後、洗浄剤を含ませた不織布（１０ｃｍ×１０ｃｍの不織布に洗浄剤３ｇを含浸させたもの）でブランケットを拭き取り、拭き取り後のブランケットへのインキ及び紙粉の残存状態を観察し、以下の基準で評価した。
【００３３】
洗浄性評価基準
◎・・インキ、紙粉の残存が認められない。
○・・僅かにインキ、紙粉の残存が認められる。
△・・部分的にインキ、紙粉の残存が認められる。
×・・インキ、紙粉の残存が多い。
【００３４】
ＣＴＰ用印刷版、ＰＳポジ版、ＰＳネガ版への影響は、版上に洗浄剤を０．５ミリリットル滴下し、滴下２０分後の版の画線部の破壊の程度を以下の基準により判定した。
○・・画線部の破壊なし。
△・・僅かに画線部の破壊が認められる。
×・・画線部の破壊程度が大きい。
【００３５】
ゴムへの影響（ゴムの膨潤性）は、ゴムブランケット片（２ｃｍ×３ｃｍ）、ＮＢＲ製及びフッ素ゴム製のゴムパッキン（いずれも直径１９ｍｍ）の各々２個を試料とし、各試料を２５℃で４８時間洗浄剤中に浸漬し、洗浄剤に浸漬する前の重量と洗浄剤に４８時間浸漬後の重量とを測定し、下記式（１）で求められる膨潤度に基づきゴムの膨潤性を下記の基準で評価した。尚、膨潤度は２個の試料の測定値の平均値を採用した。
【００３６】
（数１）
膨潤度（％）＝浸漬後の試料重量÷浸漬前の試料重量×１００      （１）
【００３７】
ゴムの膨潤性評価基準
○・・膨潤度が１００％以上、１１０％未満
△・・膨潤度が１１０％以上、１２０％未満
×・・膨潤度が１２０％以上
【００３８】
【表１】
2006182824.tif 000002
【００３９】
また各洗浄剤の紙切れ性、金属に対する腐食性評価、洗浄剤の外観の評価を、以下の方法で評価した。結果を、表１にあわせて示す。
【００４０】
紙切れ性評価
新聞紙１頁を２つ折りにした後、２つ折りにした新聞紙を開いて折り目を中心に左右各１ｃｍ幅に洗浄剤を均一に塗布し（塗布料０．５ｇ）、２分後に新聞紙の折り目と平衡な一辺を固定して新聞紙を垂直につり下げ、新聞紙の下方に向かって均一な荷重が加わるようにした錘りを、折り目よりも下側につり下げ、新聞紙が破断した際の荷重により以下の基準で評価した。
○・・１０ｋｇ以上の荷重で新聞紙が破断。
△・・８〜１０ｋｇの荷重で新聞紙が破断。
×・・８ｋｇ未満の荷重で新聞紙が破断。
【００４１】
金属に対する腐食性評価
鉄板（２ｃｍ×５ｃｍ）を２５℃で１週間洗浄剤中に浸漬し鉄板の表面状態を観察し、以下の基準で評価した。
○・・表面の変化が無く錆の発生は見られない。
△・・部分的に錆の発生が見られる。
×・・全体的に錆の発生がみられる。
【００４２】
洗浄剤の外観評価
洗浄剤の状態を観察し、
○・・分離や沈殿等がなく安定な良好な外観を示している。
△・・やや分離し易い状態にある。
×・・分離や沈殿が存在する。
として評価を行った。