(57)【要約】【課題】  皮溝、汗穴、指紋中の種々の汚れや、皮膜化した頑固な汚れを効果的に除去し、かつ低刺激性で環境影響を十分考慮した身体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  身体洗浄剤組成物を、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が８０％以上である飽和アルコールから誘導された、下記化学式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有してなるものとする。【化１】2006069988.tif 000010（Ｒは炭素数８〜１０の炭化水素基の含有量が８０％以上である炭化水素基を示し、−（ＡＯ）−は炭素数が３及び／又は４のオキシアルキレン基を示し、−（ＥＯ）−は炭素数が２のオキシエチレン基を示す。また、ｎ，ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれｎは０〜５、ｍは１〜２０である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が８０％以上である飽和アルコールから誘導された、下記化学式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有してなる身体洗浄剤組成物。
【化１】
2006069988.tif 000008
（Ｒは炭素数８〜１０の炭化水素基の含有量が８０％以上である炭化水素基を示し、−（ＡＯ）−は炭素数が３及び／又は４のオキシアルキレン基を示し、−（ＥＯ）−は炭素数が２のオキシエチレン基を示す。また、ｎ，ｍはそれぞれアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、ｎは０〜５、ｍは１〜２０である。）
【請求項２】
前記非イオン界面活性剤が、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が９０％以上であり、かつ分岐型アルコールの含有量が５０％以上である飽和１級アルコールから誘導されたものであることを特徴とする請求項１に記載の身体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記非イオン界面活性剤が、２−アルキル−１−アルカノール型の分岐型飽和１級アルコールから誘導された、下記化学式（２）で表されるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の身体洗浄剤組成物。
【化２】
2006069988.tif 000009
（Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ１を構成する炭化水素基の炭素数が４〜６、Ｒ２を構成する炭化水素基の炭素数が２〜４であり、Ｒ１とＲ２の炭化水素基の炭素数の合計が６〜１０である。）
【請求項４】
前記非イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）が０．０１重量％以上１．０重量％未満の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の身体洗浄剤組成物。
【請求項５】
平均粒子径が３０〜５００μｍの範囲にある研磨剤或いはスクラブをさらに含有し、２５℃における粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の身体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、身体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
人の皮膚表面に付着した、重質油汚れ、金属粉汚れ、カーボン汚れ、インキ汚れ、ペイント汚れ、更には接着剤類の皮膜化汚れなどは、皮膚から出てくる汗や脂肪酸と相俟って、皮溝、汗穴、指紋中などの汚れとなり、このような汚れを除去することは容易ではない。このような頑固な汚れを除去するために、従来、有機溶剤配合型の洗浄剤やケイ砂や炭酸カルシウムなどの無機鉱物系研磨剤を配合した身体洗浄剤洗浄剤、即ち、ハンドクリーナーが用いられている。
【０００３】
しかし、有機溶剤配合型の洗浄剤は脱脂力が著しく高く、また、作業環境によっては揮発成分の吸引による人体への悪影響や引火性の問題もあった。一方、ケイ砂や炭酸カルシウムなどの無機鉱物系研磨剤を配合した洗浄剤は、汚れの除去性は良好であるものの、無機鉱物系研磨剤の比重が大きいために流し配管に沈降し、極端な場合には配管つまりの原因となっていた。また、配合されている無機鉱物系研磨剤のほとんどは、その硬さから人の皮膚表面を傷つけることがあり、頻繁に使用すると界面活性剤の作用と相俟って手荒れが生じるなどの問題があった。これら諸問題を解決するために、例えば、特開平０２−８０４９７号公報では皮膚刺激性の少ない天然高分子系又は合成高分子系スクラブ剤を用いた洗浄剤に関する技術が開示されている。また、特開平１０−２０４４９１号公報では手荒れ防止成分を配合した洗浄剤に関する技術が開示されている。また、特開平１０−２５２３９号公報では環境への配慮から生分解性を有するスクラブを配合した洗浄剤に関する技術が開示されている。
【０００４】
しかし、いずれの技術も実用上重視されるべき洗浄力において十分満足し得る水準に達していないのが実情であった。また、使用する界面活性剤の皮膚刺激性や環境影響、人体に悪影響を及ぼす可能性のある有機溶剤の削減などの点でも、十分満足し得る技術水準に到達していないのが実情であった。
【特許文献１】特開平０２−８０４９７号公報
【特許文献２】特開平１０−２０４４９１号公報
【特許文献３】特開平１０−２５２３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前述のような当該技術の問題点に鑑みてなされたものであり、特に使用する界面活性剤の皮膚刺激性や環境への影響、人体に悪影響を及ぼす可能性のある有機溶剤の削減等に着目し、皮溝、汗穴、指紋中の種々の汚れや、皮膜化した頑固な汚れを効果的に除去し、かつ低刺激性で環境影響を十分考慮した身体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、身体洗浄剤組成物及びスクラブ含有身体洗浄剤組成物に使用する界面活性剤として、実用上満足し得る水準の洗浄力を有し、皮膚刺激性が低く、また、生分解性や水生生物への影響といった環境影響を考慮した非イオン界面活性剤を使用することで、上記従来技術の種々の問題を解決しようとするものである。
【０００７】
すなわち、本発明の身体洗浄剤組成物は、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が８０％（重量％、以下同様）以上である飽和アルコールから誘導された、下記化学式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有してなるものとする。
【化１】
2006069988.tif 000002
【０００８】
化学式（１）において、Ｒは炭素数８〜１０の炭化水素基の含有量が８０％以上である炭化水素基を示し、−（ＡＯ）−は炭素数が３及び／又は４のオキシアルキレン基を示し、−（ＥＯ）−は炭素数が２のオキシエチレン基を示す。また、ｎ，ｍはそれぞれアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、ｎは０〜５、ｍは１〜２０であることが好ましい。
【０００９】
上記身体洗浄剤組成物において、非イオン界面活性剤は、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が９０％以上であり、かつ分岐型アルコールの含有量が５０％以上である飽和１級アルコールから誘導されたものであることが好ましく（請求項２）、さらには、２−アルキル−１−アルカノール型の分岐型飽和１級アルコールから誘導された、下記化学式（２）で表されるものであることがより好ましい（請求項３）。
【化２】
2006069988.tif 000003
【００１０】
式（２）において、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ１を構成する炭化水素基の炭素数が４〜６、Ｒ２を構成する炭化水素基の炭素数が２〜４であり、Ｒ１とＲ２の炭化水素基の炭素数の合計が６〜１０である。
【００１１】
また、非イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）は０．０１重量％以上１．０重量％未満の範囲にあることが好ましい（請求項４）。
【００１２】
本発明の身体洗浄剤組成物は、平均粒子径が３０〜５００μｍの範囲にある研磨剤或いはスクラブをさらに含有し、２５℃における粘度が１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであるものとすることができる（請求項５）。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の身体洗浄剤組成物は、実用上満足し得る水準の洗浄力を発現し、かつ皮膚刺激性の大幅低下、易生分解性、低水生生物毒性、有機溶剤類の削減等の効果を奏する。研磨剤やスクラブをさらに含有させた身体洗浄剤組成物では、それら研磨剤やスクラブの長期分散安定性にも優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明で使用する非イオン界面活性剤は、上記の通り、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が８０％以上である飽和アルコールから誘導される、上記化学式（１）で表される化合物の１種又は２種以上の混合物である。
【００１５】
炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が８０％未満の場合、表面張力低下性能の悪化、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）の増大、湿潤・浸透力の低下など、界面活性能において著しい低下が見られる。
【００１６】
上記非イオン界面活性剤は、本発明の効果をさらに向上させるため、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が９０％以上であり、かつ分岐型アルコールの含有量が５０％以上である飽和１級アルコールから誘導されるものであることが好ましく、さらには、２−アルキル−１−アルカノール型の分岐型飽和１級アルコールから誘導され、下記化学式（２）で表されるものであることがより好ましい。
【化３】
2006069988.tif 000004
【００１７】
式（２）において、Ｒ１、Ｒ２は炭化水素基を示し、Ｒ１を構成する炭化水素基の炭素数が４〜６、Ｒ２を構成する炭化水素基の炭素数が２〜４であり、Ｒ１とＲ２の炭化水素基の炭素数の合計は６〜１０であることが好ましく、６〜８であることがより好ましい。
【００１８】
上記非イオン性界面活性剤を誘導するために使用する飽和アルコールは、炭素数８〜１０の飽和アルコールの含有量が８０％以上であれば、炭素数が単一であっても、異なる炭素数の高級アルコールの混合物であってもよく、また、高級アルコールの化学構造は単一組成であっても、複数の異性体からなる混合物であってもよい。好適な例としては、合成或いは天然由来のｎ−オクタノール（ｎ−オクチルアルコール）、ｎ−ノナノール（ｎ−ノニルアルコール）、ｎ−デカノール（ｎ−デシルアルコール）の他、プロピレン或いはブテン、又はその混合物から誘導される高級オレフィンを経て、オキソ法によって製造される分岐型の飽和１級アルコールが挙げられ、この製法にて製造されるイソノナノール、イソデカノールなどが市販されている。また、この製法にて製造される分岐型飽和１級アルコールの混合物、例えばＥＸＸＡＬ９、ＥＸＸＡＬ１０（エクソン・ケミカル社製）なども好適に使用できる分岐型高級アルコールの一例である。また、ｎ−パラフィンやエチレンオリゴマーから誘導されるオレフィンを経て、オキソ法によって製造される直鎖型と分岐型の混合アルコールなども好適に使用できる。また、２−プロピル−１−ヘキサノール、２−ブチル−１−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘプタノール、２−プロピル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−オクタノール等の２−アルキル−１−アルカノール型の化学構造をもつゲルベアルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔ  Ａｌｃｈｏｌ）類の単一組成、或いはその混合物なども好適に使用できる分岐型高級アルコールの一例である。また、上記各種アルコールを２種以上配合して使用することも可能である。
【００１９】
本発明で使用する非イオン界面活性剤は、上記飽和アルコールにエチレンオキサイドと炭素数３及び／又は４のアルキレンオキシドをブロック付加して得られ、この付加重合の際に特定のモル比等の条件を選択したものである。炭素数３または４のアルキレンオキシドにおいて、炭素数３のものは、いうまでもなくプロピレンオキシドである。炭素数４のアルキレンオキシドは、テトラヒドフランも含むが、好ましくは、１，２−ブチレンオキサイドまたは２，３−ブチレンオキサイドである。
【００２０】
一般式（１）及び（２）で示される化合物中のｎ、即ち、炭素数３及び／又は炭素数４のアルキレンオキサイドの平均付加モル数は好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜５である。この平均付加モル数（ｎ）が１０を超える場合、表面張力低下能、湿潤・浸透力などの実用上の性能が低下したり、性状が悪化したりする可能性がある。
【００２１】
一般式（１）及び（２）で示される化合物中のｍ、即ち、エチレンオキサイド平均付加モル数は１〜１００であり、表面張力低下能、湿潤・浸透力、また、物性のバランスに優れているという点で、１〜５０が好ましく、１〜２０がさらに好ましい。
【００２２】
本発明で使用する非イオン界面活性剤は、アルカリ触媒、酸触媒の他、金属酸化物、金属塩類、金属錯体類などの種々公知の触媒を用いて上記飽和アルコールから誘導することが可能である。中でも、アルカリ触媒は、副生物の生成量が相対的に低く、また反応速度、製造コスト等の点から商業生産上有利である。使用できるアルカリ触媒の一例としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物及びトリエチルアミンをはじめとする各種アミン化合物などが挙げられる。好適な触媒量は反応粗製物（全仕込量）当たり０．００５〜１．０％（固形分換算）、より好ましくは０．０３〜０．４％（固形分換算）の範囲である。
【００２３】
本発明の身体洗浄剤組成物に使用する非イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）は、０．０１重量％以上１．０重量％未満の範囲にあることが望ましく、０．０１重量％以上０．５重量％未満の範囲にあることがより望ましい。臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）が０．０１重量％未満の場合は環境影響（水生生物毒性）や皮膚刺激性、対素材影響性が悪化する。また、１．０重量％を超えると実用上所望される洗浄力を発揮しなくなる。
【００２４】
界面活性剤の臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）は、界面活性剤の性能と実使用濃度を決定する重要な特性値である。本発明において、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）は、２５℃における任意の濃度の界面活性剤水溶液に対するウィルヘルミー法による表面張力データ（表面張力−濃度曲線の屈曲点）から求めた特性値であり、単位は重量％である。
【００２５】
本発明の身体洗浄剤組成物においては、上記非イオン界面活性剤の他に、構成成分として以下のものが使用可能である。
【００２６】
まず、公知の研磨剤又はスクラブが必要に応じて使用可能であり、天然高分子系スクラブの例としては、クルミ殻、モモ種等の核種粉砕物、落花生、ゴマ等の外皮粉末、カゼイン等のタンパク質粉末、きな粉、小麦粉、キチン、キトサン等の多糖類粉末等が挙げられ、合成高分子系スクラブの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、尿素樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の合成樹脂の粒子や粉砕物が挙げられる。中でも、比重が軽く、生分解性に優れた天然高分子系スクラブ又は合成高分子系スクラブが好ましい。なお、使用する研磨剤又はスクラブの平均粒子径は洗浄効果、被洗浄体からの脱離、被洗浄体のキズ付防止、使用感等の点から３０〜５００μｍであることが好ましい。
【００２７】
研磨剤又はスクラブを使用した場合の、２５℃における身体洗浄剤組成物の粘度は、汚れに対するブラッシング効果の最適化とハンドポンプ付容器或いはチューブ型容器への適用の観点から、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好適である。
【００２８】
本発明の身体洗浄剤組成物では、洗浄力の向上や皮膚刺激性の緩和、対素材性改良、スクラブの分散安定化、汚れ成分の乳化、分散性向上の観点から、上記非イオン界面活性剤以外の界面活性剤、すなわち他種の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の１種又は２種以上を併用することも可能であるが、その場合、本発明の必須成分である非イオン界面活性剤と併用条件下で測定した臨界ミセル濃度が０．０１重量％以上１．０重量％未満の範囲にあることが望ましい。
【００２９】
その他、本発明の効果を阻害しない範囲内で、当該技術で使用し得る公知のキレート剤、有機溶剤類、増粘剤、抗炎症剤、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、香料、色素などを配合することもできる。  
【実施例】
【００３０】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
【００３１】
１．非イオン界面活性剤の合成
８Ｌのオートクレーブに表１に示した出発物質としての所定量のアルコールと水酸化カリウム（対粗製物あたり０．１０％）を仕込み、オートクレーブ内をチッ素置換した後、攪拌しながら７０℃で減圧して、反応器内の内圧が２．７ＫＰａに到達後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。ついで、１２０℃まで昇温した後、１２５±５℃、反応圧０．２０ＭＰａで、同表に示した付加モル数に応じた量のアルキレンオキサイドオキサイドを導入した。導入後、反応温度を維持して、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。次に、１３５±５℃、反応圧０．２５ＭＰａで同表に示した付加モル数に応じた量のエチレンオキサイドを導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。反応液を７０℃まで冷却した後、乳酸で中和し、非イオン性界面活性剤を得た。
【００３２】
上記により得られた非イオン界面活性剤の組成、曇点、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）、環境特性値を表１に示した。
【００３３】
なお、曇点は、非イオン界面活性剤の１％水溶液による値を示した。
【００３４】
臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）は、２５℃にて任意の濃度の非イオン界面活性剤水溶液の表面張力をウィルヘルミー法にて測定し、得られた［表面張力（ｍＮ／ｍ）−水溶液濃度（重量％）］曲線から求めた値（単位：重量％）を示した（表面張力法）。
【００３５】
また、環境特性値としての魚毒性は、ヒメダカ（Ｏｒｙｚｉａｓ  Ｌａｔｉｐｅｓ）について、ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２：１９９８  「工場排水試験方法」の魚類に対する急性毒性試験の項を参考に、水温２４±１℃、止水式、１０尾供試にて９６時間ＬＣ５０値（半数致死濃度）で評価した結果を示した。 
○  …  ＬＣ５０値  ≧  １０ｍｇ／Ｌ
×  …  ＬＣ５０値  ＜  １０ｍｇ／Ｌ
【００３６】
また、環境特性値としての生分解性は、ＯＥＣＤテストガイドライン（易生分解性試験）３０１Ｂに則り、水温２２±２℃で２８日間供試し、理論二酸化炭素量に対する発生二酸化炭素量から、生分解率（％）を求めて生分解性を評価した結果を示した。 
○  …  分解率（２８日）  ≧  ６０％
×  …  分解率（２８日）  ＜  ６０％
【００３７】
【表１】
2006069988.tif 000005
【００３８】
２．身体洗浄剤組成物の調製及び評価
上記により得られた非イオン界面活性剤を用い、表２に示した配合（組成は重量部、組成物全体で１００重量部）に従って身体洗浄剤組成物を調製し（実施例１，２および比較例１，２）、以下の要領で洗浄試験を行い、洗浄力を評価した。
【００３９】
あらかじめ石鹸で両手をよく洗ったのち、タオルで拭いて十分に乾燥した。次いで、市販の油性黒色マーカーで手のひらにローマ字Ａを３ｃｍ四方に収まる大きさで描き、マーカーインキを乾燥させた。調製した身体洗浄剤組成物３ｇをマーカーで汚染した手のひらにのせ、１５秒間両手でよくこすり合わせて汚れを浮かしたのち、水道水の流水ですすぎを行った。
【００４０】
［洗浄力］
洗浄力の評価は、洗浄後の油性マーカーの筆跡残存度合により、次の判定基準に則って評価を実施した。 
◎  …  極めて良好（ローマ字Ａの筆跡が全く確認できない）。 
○  …  良好（ローマ字Ａの薄い筆跡が所々残る）。 
△  …  やや不良（ローマ字Ａの筆跡が所々残る）。 
×  …  不良（ローマ字Ａの筆跡が洗浄前とほとんど変わらず残る）。
【００４１】
【表２】
2006069988.tif 000006
【００４２】
３．スクラブ含有身体洗浄剤組成物の調製及び評価
上記により得られた非イオン界面活性剤を用い、表３に示した配合（組成は重量部、組成物全体で１００重量部）に従ってスクラブ含有洗浄剤組成物を調製し（実施例３〜５、比較例３，４）、以下の要領で粘度、スクラブ分散安定性を調べ、また、洗浄試験を実施して洗浄力と皮膚刺激性を評価した。
【００４３】
［粘度］
スクラブ含有身体洗浄剤組成物の粘度をＢ形粘度計にて２０℃で測定した。
【００４４】
［スクラブ分散安定性］
スクラブ分散安定性は、スクラブ含有身体洗浄剤組成物の９０ｍｌを容量１００ｍｌの透明ガラス製サンプル瓶に移し、４０℃恒温庫にて３ヵ月間放置し、３か月後の製品外観から、次の判定基準に則って評価を実施した。 
◎  …  分離が認められない。 
○  …  サンプル瓶の底に極微量のスクラブの沈降が認められる。 
△  …  サンプル瓶の底にスクラブの沈降が認められる、及び／又は液面上部に透明層がわずかに認められる。 
×  …  分離が認められる。またはスクラブの不均一が明らかに認められる。
【００４５】
［洗浄力］
あらかじめ石鹸で両手をよく洗ったのち、タオルで拭いて十分に乾燥した。次いで、５ｇのカーボンブラックを１００ｇのマシン油に分散させたモデル汚れに作業用の市販の軍手を浸し、直ちに汚染された軍手を左手で力強く握り、そのモデル汚れで汚染した左手について洗浄試験を実施した。すなわち、調製したスクラブ含有身体洗浄剤組成物３ｇをモデル汚れで汚染した左手のひらにのせ、１５秒間両手でよくこすり合わせて汚れを浮かしたのち、水道水の流水ですすぎを行った。
【００４６】
洗浄力の評価は、洗浄後の左手の残油の度合により、次の判定基準に則って評価を実施した。 
◎  …  極めて良好（左手は試験前の肌色の色調に戻り、且つ左手に残油感を感じない）。 
○  …  良好（左手のしわや指先にごくわずか黒ずみを残すも左手に残油感は感じない）。 
△  …  やや不良（左手に黒ずみが残る、及び／又は左手に残油感をわずかに感じる）。 
×  …  不良（左手に黒ずみが残る、及び／又は左手にべたつきが残る）。
【００４７】
［皮膚刺激性］
パネラーの男性５人が上記洗浄試験を１日２回（１１時と１７時）、５日間繰り返し、皮膚刺激性を評価した。被験者の左手にかさつき、赤斑などがみられた場合、皮膚刺激有りと判断し、その人数から皮膚刺激性を評価した。
【００４８】
【表３】
2006069988.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の身体洗浄剤組成物は、人の皮膚表面に付着した、重質油汚れ、金属粉汚れ、カーボン汚れ、インキ汚れ、ペイント汚れ、更には接着剤類の皮膜化汚れなどに対して優れた洗浄性を示し、従来の身体洗浄剤に比較して低刺激性でかつ環境影響低減を達成し、また、人体に悪影響を及ぼす有機溶剤の削減など、従来技術の問題点を多方面から改善するものである。従って、日常的に頑固な汚れにさらされる工業生産現場に従事する作業者の身体洗浄剤、特にハンドクリーナー、更にはスクラブ含有ハンドクリーナーとして好適に使用できる。また、家庭用のハンドソープ、洗顔用洗浄剤としても使用できる。