(57)【要約】【課題】  高いインク吸収性を有すると共に、アンダー層の塗工層強度が高いインクジェット記録用キャストコート紙を提供する【解決手段】  支持体上に顔料と結着剤を含有するアンダー層を設けた後、前記アンダー層表面に加熱を行わないで粗面ロールによるカレンダー処理を施し、次いで、前記アンダー層上にキャスト法を用いてインク受容層を設ける。粗面ロール表面はＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠する中心線平均粗さ（Ｒａ）が１〜１０μｍであることが好ましい。【選択図】【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に顔料と結着剤を含有するアンダー層を設けた後、前記アンダー層表面に加熱を行わないで粗面ロールによるカレンダー処理を施し、次いで、前記アンダー層上にキャスト法を用いてインク受容層を設けることを特徴とするインクジェット記録用キャストコート紙の製造方法。
【請求項２】
前記粗面ロール表面はＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠する中心線平均粗さ（Ｒａ）が１〜１０μｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用キャストコート紙の製造方法。
【請求項３】
前記カレンダー処理は、粗面ロールの表面温度が、７０℃以下で行われることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット被記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記顔料中に、合成非晶質シリカが８０質量％を超えて含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載されたインクジェット記録用キャストコート紙の製造方法。
【請求項５】
前記インク受容層表面の２０°鏡面光沢度が１５％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載されたインクジェット記録用キャストコート紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録に好適なキャストコート紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの微小液滴を種々の方法により飛翔させ、紙などの記録材料上に画像や文字を形成させる記録方式であり、騒音が小さく、フルカラー化及び高速記録化が容易である等の特徴を有し、装置が低価格であることから各種プリンター、プロッターとしてめざましい普及を遂げている。近年ではインク滴の微少化やインクの改良が大幅に進んだ結果、さらに画像の高画質化が進み、フォトタイプインクインクジェットプリンターに代表されるように銀塩写真に迫るレベルの画像が得られるまでになり、デジタルカメラ等で撮影したデジタル画像を直接インクジェットプリンターで印刷するユーザーも増加している。
【０００３】
インクジェット記録方式はノズルから記録媒体に向けてインク液滴を高速で吐出させるものであり、特にフォトタイプと呼ばれる高画質のインクジェットプリンターにおいてはＣＭＹＫの４色に加え淡色インクを用いるため、多量のインクが吐出される。このため、記録媒体には速やかに多量のインクを吸収することが求められる。インク吸収やインク滲みを考慮して、インクジェット記録媒体にはシリカ等多孔質の顔料と結着剤樹脂から構成されるインク受容層が一般に設けられる。
【０００４】
また、コンピュータやデジタルカメラの普及により銀塩写真に近い画像が求められるようになり、インクジェット記録用紙には写真調の光沢感が求められるようになった。インクジェット記録用紙に光沢を付与する方法としては、インク受容層表面を平滑化して光沢を付与するスーパーカレンダー法や、湿潤状態又は可塑性を有している状態にあるインク受容層を加熱された鏡面状のドラム（キャストドラム）面に圧着し、そのままの状態で乾燥と同時にその鏡面を記録用紙表面に写し取るキャストコート法がある。
【０００５】
キャストコート法には代表的なものとして以下の３つの方法がある。即ち支持体に塗布された塗工液が全く乾燥されていない状態で加熱されたキャストドラムに圧着される直接法、支持体に塗布された塗工液を一旦乾燥、又は半ば乾燥した後、再湿液により再び可塑性を有した状態に戻された後に加熱されたキャストドラムに圧着されるリウエットキャストコート法、支持体に塗布された塗工液が、凝固液で処理され、流動性のないゲルの状態で加熱されたキャストドラムに圧着される凝固法である。これらのキャストコート法は、何れも鏡面状のドラム表面を写し取ることで高光沢塗工層表面を得る点で共通している。
【０００６】
一方、インクジェット記録用紙に十分なインク吸収性を付与するために、インク受容層の乾燥塗工量を大きくするのが一般的である。しかし、インク受容層をキャストコート法で設ける場合、乾燥効率が悪いため、インク受容層の塗工量を大きく設定することが難しい。このため、インク受容層を多層にし、少なくとも最表層をキャストコート法で設け光沢を付与し、また、不充分なインク吸収性を、アンダー層を設けることにより補うことが検討されている。
【０００７】
例えば、特許文献１にはアンダー層の顔料が吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカ（Ａ）と、粒子径２μｍ以下の重質炭酸カルシウム（Ｂ）を特定の重量比で含有するインクジェットキャストコート紙が提案されている。
さらに、インクジェット記録媒体の表面光沢性を向上するためにアンダー層表面に目的に応じて鏡面や粗面の金属ロールを用いて、アンダー層に熱カレンダー処理を行うことが特許文献２、また、インクジェット記録媒体の表面をマット化するためにアンダー層に粗面ロールを用い、熱カレンダーを行うことが特許文献３に開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２８５５４３号公報
【特許文献２】特開２００２−１９２８２９号公報
【特許文献３】特開２００２−２００８３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１の場合、アンダー層に炭酸カルシウム等、比較的吸油量の小さい顔料を用いるため、アンダー層の塗工層強度を高くすることができるが、インク吸収性が不足するものであった。また、特許文献２や特許文献３の技術のように８０℃程度に加熱された金属ロールを用いてカレンダー処理を行う場合、アンダー層に含まれる熱可塑性樹脂によって熱カレンダー時に塗工層中の空隙が潰されてしまうため、やはりインク吸収性が不足する。
【００１０】
インク吸収性を上げるためにアンダー層中のバインダー量を減らすことが考えられるが、塗工層強度が弱くなり、断裁時に紙粉が発生するだけでなく、アンダー層等を塗工した塗工紙を巻き取る際に塗工層の一部が欠落し、巻き取りの間に巻き込まれる恐れがある。特に、高平滑なキャスト紙において、塗工層表面に欠落した塗工層の一部が原因となるくぼみが生じ、美観を損ねる問題があった。
以上から、インク吸収性と塗工層強度を両立できるインクジェット記録用キャストコート紙の開発が要望されている。従って、本発明の目的は、高いインク吸収性を有すると共に、アンダー層の塗工層強度が高いインクジェット記録用キャストコート紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討した結果、アンダー層表面を、粗面ロールを用いカレンダー処理を行った後、その上にインク受容層をキャストコート法で設けることにより上記課題を解決できる事を見出した。
【００１２】
すなわち本発明の上記課題は、支持体上に顔料と結着剤を含有するアンダー層を設けた後、前記アンダー層表面に加熱を行わないで粗面ロールによるカレンダー処理を施し、次いで、前記アンダー層上にキャスト法を用いてインク受容層塗工層を設けることを特徴とするインクジェット記録用キャストコート紙の製造方法によって達成された。また、該粗面ロール表面はＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠する中心線平均粗さ（Ｒａ）が１〜１０μｍであることが好ましく、前記カレンダー処理は、粗面ロールの表面温度が、７０℃以下で行われることが好ましい。さらに、インク受容層中に含有される顔料中、合成非晶質シリカが８０質量％を超えて含まれることが好ましい。また、インク受容層表面の２０°鏡面光沢度は１５％以上となることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インクジェット記録媒体に印字する際に、インクが多く吐出された場合でも充分なインク吸収性が得られ、インクの滲みが無くなる。
また、アンダー層の塗工層強度が向上し、アンダー層が支持体から剥離することを防止できる。さらに、支持体上にアンダー層を設けたシートの透気性が向上するため、塗工層をキャストコート法で設ける際の生産性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に本発明のインクジェット用キャストコート紙の製造方法について、詳細に説明する。
本発明のインクジェット用キャストコート紙の製造方法は、支持体上にアンダー層を設けた後、粗面ロールを用いて、カレンダー処理を施し、その上にキャストコート法によりインク受容層を設けてなり、カレンダー処理は加熱をしないで行うことが好ましい。
【００１５】
（アンダー層顔料）
本発明のアンダー層中には、顔料と結着剤を含有する。本発明で言う顔料とは、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。これらの顔料は単独あるいは適宜混合して持ちいることができる。インク吸収性の点からは、合成非晶質シリカ等の多孔質顔料が好適である。
【００１６】
（アンダー層結着剤）
アンダー層に含有する接着剤としてはバインダー機能を有する各種樹脂が用いられる。例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸またはその共重合体等を挙げられる。好ましくは、共重合体系のエマルジョンである。
【００１７】
更に、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００１８】
該アンダー層を設ける際に、塗工する方法は、特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。
【００１９】
塗工後に乾燥する手段としては、一般の公知の方法を用いることができ、限定されない。例えば、熱源により発生した加熱空気を送風した加温器内に搬送する方法、ヒーター等の熱源近傍を通過させる方法等である。また、アンダー層の層構成は、単層であっても積層構成であってもよい。積層構成の場合、全層が同じ配合の層であってもよいし、他の成分で構成される層との積層構成であってもよい。
【００２０】
本発明では、アンダー層を支持体上に設けた後に粗面ロールを用いたカレンダー処理を行うことで、アンダー層のインク吸収性や透気性を低下させることなく、アンダー層の塗工層強度を上げることができる。通常の鏡面ロールによるカレンダー処理では、アンダー層全面にカレンダー処理が強く行われるのに対し、同じ線圧での粗面ロールによるカレンダー処理では、部分的にカレンダー処理の比較的強く行われる部分と比較的弱く行われる部分が生じる。この比較的強くカレンダー処理が行われた部分がアンダー塗工層全体の強度向上に関与し、比較的弱くカレンダー処理が行われた部分がインク吸収性や透気性の低下を防ぐことに関与するため、バランスの良いアンダー層を得ることができると考えられる。
【００２１】
また、上記粗面ロールの粗さ形状が粗すぎると平滑性が極端に低下し、インク受容層の光沢度が低下したり、インク受容層が形成できない場合があるため、粗面ロールの粗さ形状は、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠する十点平均粗さ（Ｒｚ）が１〜１０μｍであることが好ましい。より好ましくは１〜６μｍの範囲である。
【００２２】
なお、本発明においては、ソフトカレンダーのようにカレンダーロールに熱を加えながら処理する「熱カレンダー処理」を行わない。また、アンダー層表面が鏡面ロールに接触するカレンダー処理を行うこともない。この様な処理を行うとアンダー層に存在する細孔が潰されることになり、アンダー層のインク吸収性や、透気性が低下する。本発明においてはマットカレンダー時にカレンダーロールに加熱を行わないが、ロール紙間の摩擦による熱が発生する場合があり、粗面ロールの表面温度が常温より高くなることがある。カレンダー処理時の粗面ロールの表面温度は７０℃以下が好ましく、より好ましくは６０℃以下である。
【００２３】
粗面ロールを用いてカレンダー処理を行う場合、カレンダーニップを形成し、この間にアンダー層を設けた支持体を通す必要がある。本発明において、粗面ロールの対となるロールは弾性ロールであることが好ましいが、被覆弾性体の材質は特に限定されず、コットン、アスベスト、ウール、プラスチック、ゴム等公知のものが使用できる。被覆弾性体は柔らかすぎると塗被紙表面の型付け効果が不十分となり、又、操業中の弾性ロールの耐久性に問題が生じる。逆に硬すぎるとアンダー層表面にいびつな平滑むらが付く場合がある。故に、好適な弾性ロール硬度条件としては、ショアーＤ硬度で８０゜以上であり、好ましくは８０゜〜１００゜の範囲である。
【００２４】
アンダー層の塗工量は特に限定されないが、少な過ぎるとアンダー層の効果（インク吸収性）が現れず、多過ぎる場合は製造上の困難が多いばかりか効果も飽和してしまい経済性に劣る。従って好ましい範囲は５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下である。
【００２５】
本発明のインクジェット用キャストコート紙においては、アンダー層の上にキャストコート法を用いてインク受容層を形成する。本発明においては通常公知のキャストコート法でインク受容層を設けることができるが、特に凝固キャストコート法で設けることが好ましい。凝固法は、塗工層がゲル化し可塑化の度合いが高いため、リウエットキャストコート法に比較して、光沢ムラやドラムへの密着ムラが少なく優れた面感のキャスト層を得ることが出来る。
【００２６】
インク受容層は顔料や結着剤を含有する。インク受容層を構成する顔料としては、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、及び各種プラスチック顔料等公知の各種顔料が挙げられ、１種、又は複数種選択して用いることができる。このうち、合成非晶質シリカやアルミナ等の多孔性顔料は他の顔料と比較してインク吸収性に優れたポーラスな層を形成し、塗工層中で比較的透明となり、インクジェット記録用キャストコート紙に記録を行った際にインク発色性が向上するため、好ましく用いられる。
【００２７】
インク受容層を構成する結着剤としては、酸化デンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン−ブタジエンラテックス、及びそれらの誘導体等公知の各種結着剤が挙げられ、１種、又は複数種選択して用いることができる。
【００２８】
またインク受容層には、必要に応じて、顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、可塑剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、剥離剤、ｐＨ調整剤、及びカチオン性高分子電解質等の公知の助剤を適宜添加することができる。
【００２９】
特に本発明のインクジェット記録用キャストコート紙においては、インク受容層にポリビニルアルコールを含有するインク受容層を設けることが好ましい。上記アンダー層上にこのインク受容層を設けることで、原紙上にこのインク受容層を直接設けた場合よりも更にインク受容層の強度が高くなり、粉落ちが改善できる。この理由は定かではないが、インク受容層とアンダー層が強固に密着するためと考えられる。結着剤中にポリビニルアルコールを配合する場合、結着剤成分中のポリビニルアルコールを３０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上である。
【００３０】
インク受容層を構成する顔料と結着剤の配合比率は、その性状、処方及び支持体に応じて変更可能であり、インク吸収性などの要求品質を損なわない範囲で適宜設定する事が出来るが、顔料１００重量部に対して５重量部〜３０重量部であることが好ましく、２０重量部以下であることがより好ましい。結着剤の配合量が少ないと記録層の強度が低下しやすく、配合量が多いとインク吸収性が低下しやすい。
【００３１】
本発明におけるインク受容層用塗工液を塗工する方法は特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。
本発明においてインク受容層の塗工量は、固形分換算で５ｇ／ｍ２以上が必要であり、本発明のさらなる効果を認めるには、好ましくは１０ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下でが好ましい。
【００３２】
インク受容層を凝固キャストコート法で設ける場合、凝固液に用いる凝固剤として、インク受容層中の結着剤を凝固または架橋することができる化合物を用いることができるが、例えば結着剤としてポリビニルアルコールを含有する場合は凝固剤としてホウ砂、各種ホウ酸塩等を用いる。特に、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する処理液が好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、適度な固さの凝固状態を得ることが容易となり、良好な光沢感を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。また、カゼインを含有する場合は、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸、炭酸、等とカルシウム、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、バリウム、鉛、カドミウム、アンモニウム等との塩類を使用することができる。
【００３３】
凝固液やリウェットキャストコート法で用いる再湿潤液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。凝固液や再湿潤液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
本発明においては、インク受容層表面の２０°鏡面光沢度が１５％以上であることが好ましい。この範囲であれば銀塩写真並の光沢感を有しているといえる。なお、インク受容層表面の光沢度を向上するためにはアンダー層が平滑であることが好ましい。また、キャストドラム等鏡面の形状を移し取りやすいという点ではインク受容層を凝固法キャストコート法で設けることが好ましい。
【００３４】
（支持体）
本発明において用いられる支持体は、アンダー層及びインク受容層が塗工出来る支持体で有ればとくに限定はされないが、好ましくは紙支持体が使用できる。好ましく用いられる紙を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。天然パルプとしては、通常製紙用に使用されるパルプ、即ち、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプ等が、いずれも使用可能である。また、白色度が高いメカニカルパルプであってもよい。更に、藁、エスパルト、バガス、ケナフ等の草類繊維、麻、楮、雁皮、三椏等の靭皮繊維、綿等より製造した非木材パルプでもよい。これらの中では通常工業的に最も多用される針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプが特に好ましい。
【００３５】
パルプは抄紙適性、ならびに、強度、平滑性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させるため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩解される。叩解の程度は、カナディアン  スタンダード  フリーネスで２５０ｍｌ〜５５０ｍｌ程度の通常の範囲で目的に応じて選択することが出来る。
【００３６】
叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄紙機により抄紙されるが、この際、本発明では、通常抄紙に際して用いられるパルプスラリーの分散助剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤等の諸添加物は全て必要に応じて添加することが可能である。更に、必要であれはｐＨ調節剤、染料、有色顔料、及び蛍光増白剤等も添加することが可能である。
【００３７】
分散助剤としては例えばポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、とろろあおい等が、紙力増強剤としては例えば植物性ガム、澱粉、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のアニオン性紙力増強剤、カチオン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性紙力増強剤が、填料としては例えばクレー、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が、サイズ剤としては例えば高級脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー、アルケニル或いはアルキルコハク酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、多糖類エステル等が、定着剤としては例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等のカチオン性ポリマー等が、ｐＨ調節剤としては塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられる。
【００３８】
また、本発明に好ましく用いられる紙支持体は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーターあるいはフィルムトランスファーコーター等で塗工することも可能である。
【００３９】
上記水溶性高分子添加剤としては、例えば澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分子接着剤等が用いられ、さらにこの他、サイズ剤として石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明を実施例により説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。また、特に指定されない限り、以下における部、％はすべて質量部、質量％を意味する。
＜支持体の作製＞
濾水度３００ｍｌ  ｃ・ｓ・ｆの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプに、タルク１０部、カチオン澱粉（ケイト３０４Ｌ：日本エヌエスシー（株）の製品名）０．４部、硫酸アルミニウム１．０部、合成サイズ剤０．１部、及び歩留向上剤０．０２部を添加したパルプスラリーから抄紙機を用いて抄紙し、サイズプレス装置によって片面当りの乾燥塗工量が１．５ｇ／ｍ２となるようにデンプンを両面に含浸し、支持体を得た。支持体の坪量は１７０ｇ／ｍ２であった。
【００４１】
［実施例１］
（アンダー層の形成）
この支持体の一方の面に、合成非晶質シリカ（Ｘ―３７Ｂ：トクヤマ社製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）３０部、エチレン酢酸ビニルエマルジョン（ＢＥ７０００：中央理化工業社製）５部、カチオン性樹脂（ポリアミンアンモニアエピクロロヒドリン、分子量１０万）５部、カチオン性サイズ剤（ＳＳ３３５：日本ＰＭＣ社製）２部、消泡剤０．５部からなる塗工液（固形分：２３％）を、ブレードコーターで乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、この表面に粗面ロール（中心線平均粗さＲａ：４．５μｍ）によるカレンダー処理（マットカレンダー処理）を行った。（線圧：１２０ｋｇ／ｃｍ、ロール温度：４０℃、ライン速度：１２０ｍ／ｍｉｎ、対面ロール：樹脂ロールでショアーＤ硬度が９０゜）
【００４２】
（インク受容層の形成）
次いで、アンダー層の塗工面にロールコーターで塗工液を１０ｇ／ｍ2塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固液を用いて凝固させ、次に、キャストコーター（キャストドラムの表面温度  １００℃）にて乾燥して坪量１９０ｇ／ｍ2のインクジェット記録媒体を得た。
塗工液：顔料として合成シリカ（ファインシールＸ−３７：トクヤマ社製）１００部、結着剤としてラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業社製）５部及びポリビニールアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）２４部、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業社製）５部配合して濃度２０％の水性塗工液を調製した。
凝固液：  硼砂２％、ホウ酸２％（硼砂／ホウ酸の質量比＝１／１、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で計算）、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
［実施例２］
実施例１のアンダー層塗工紙へのカレンダー処理条件を、線圧６０ｋｇ／ｍとした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
［実施例３］
実施例１のアンダー層塗工紙へのカレンダー処理条件を、ロール温度を６０℃とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４３】
［比較例１］
実施例１のアンダー層塗工紙へのカレンダー処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
［比較例２］
実施例１のアンダー層塗工紙へのカレンダー処理を、粗面ロールに代えて、中心線平均粗さＲａ：０．５μｍの鏡面ロールを用いてカレンダー処理（ソフトカレンダー処理）を行った以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。鏡面ロールはアンダー層表面に接する様にしてカレンダー処理を行った。
［比較例３］
実施例２のアンダー層塗工紙へのカレンダー処理を、粗面ロールに代えて、中心線平均粗さＲａ：０．５μｍの鏡面ロールを用いてカレンダー処理（ソフトカレンダー処理）を行った以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[比較例４］
比較例１のアンダー層形成に使用する顔料を、吸油量２００ｍｌ／１００ｇ以上の合成非晶質シリカと、粒子径２μｍ以下の粒子を９５重量％以上含む重質炭酸カルシウムとを、カチオン性分散剤の存在下で合成非晶質シリカ：重質炭酸カルシウム＝５０：５０の条件で分散した顔料分散液（ＦＭＴ−ＩＪ５１１：ファイマテック社製）に置き換えた以外は比較例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４４】
（評価）
実施例および比較例で得られたインクジェット記録媒体の評価を、以下に示す方法により行った。各項目において、〇以上の評価であれば実用することが出来る。
（１）記録適性
記録試験は染料インクを用いたインクジェットプリンター（ＰＭ―９５０Ｃ：エプソン株式会社製の商品名）を用いて所定のパターンを記録し、下記の基準によって評価した。
ａ、インク吸収性（滲み）
表計算ソフト『エクセル』で赤と緑のベタ画像を作製して、印字した赤と緑の混色べた部の境界で滲みを目視で評価した。
◎：色の境界部が明瞭に分かれているもの
○：色の境界部で、若干滲みがあるもののうち滲みが小さいもの
△：色の境界部で、若干滲みがあるもののうち、滲みの程度が比較的大きいもの
×：色の境界部で、滲みが非常に大きいもの
ｂ、インク吸収性（ムラ）
記録画像部に生じるムラを目視で評価した。
◎：画像に色ムラがなく鮮やかな画像である
○：画像に若干のムラがあるもののうち程度が小さいもの
△：画像に若干のムラがあるもののうち程度が比較的大きいもの
×：画像のムラが非常に大きいもの
【００４５】
（２）塗工層強度
サンプルに幅１８ｍｍの透明粘着テープを貼り、それを剥がすのに要する力をデジタルフォースゲージを用いて測定した。
◎：測定値が１０００ｇｆ以上である、紙剥けがない。
○：測定値が７００ｇｆ以上で、紙剥けがない。
△：測定値が５００ｇｆ以上７００ｇｆ未満である。もしくはそれ以上で紙剥けがある。
×：測定値が５００ｇｆ未満である。
【００４６】
（３）キャスト操業性
インク受容層をキャスト法で設ける際の、キャストドラム表面の汚れを目視で評価した
○：表面の汚れが無いもの。
△：表面が僅か曇る。
×：表面に塗工層（インク受容層）の一部が付着している。
【００４７】
（４）透気性
インク受容層を形成する前のシート（支持体の片面にアンダー層のみ形成したシート）について、紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）  ＮＯ．５に準じて透気性を測定した。
【００４８】
◎：測定値が２００秒未満である。
○：測定値が２００秒以上４００秒未満である。
△：測定値が４００秒以上６００秒未満である。
×：測定値が６００秒以上である。
【００４９】
（５）白紙光沢度
ＪＩＳ  Ｋ７１０５の方法に準じて測定し、白紙部分の２０度鏡面光沢度を白紙光沢度とした。白紙光沢度が１５％以上であれば、銀塩写真並の光沢感を有している。
【００５０】
○：測定値が１５％以上であり、白紙の面感に透明感があるもの。
△：測定値が１５％以上であり、白紙の面感に曇りがあるもの。
×：測定値が１５％未満である。
【００５１】
【表１】
2006095800.tif 000002
【００５２】
表１から明らかなように、実施例１の場合、カレンダー処理にもかかわらず透気性に優れ、キャスト塗工性にも優れていた。又、実施例１は塗工層強度も十分高く、インクジェット記録の際の滲みやムラの点、白紙光沢の点でも優れていた。
また、線圧を下げた実施例２の場合は滲み、ムラなどのインク吸収性や透気性により優れたインクジェット記録媒体を得た。ロール温度を上げた実施例３では塗工層強度や白紙光沢の面では向上したが、インク吸収や透気性の面で若干の低下傾向が観察された。
【００５３】
一方、カレンダー処理を行わなかった比較例１の場合、アンダー層強度の低下とともに、キャスト塗工後の白紙光沢も低下した。この理由は、カレンダー処理を行わなかったため、カレンダー処理による強度向上の効果が得られなかったためと考えられる。またアンダー層の平滑性が不十分であったため、白紙光沢も劣る結果となった。
又、実施例１と同一線圧にてカレンダー処理を鏡面ロールで行った比較例２の場合、アンダー層強度は十分であったが、透気性が劣るため、キャスト塗工性が悪化した。また、インク吸収性も劣っていた。さらに、線圧を下げた条件で鏡面ロールにてカレンダー処理を行った比較例３の場合は、アンダー層強度、インク吸収性、キャスト塗工性及び白紙光沢いずれも不十分であり、バランスのとれたインクジェット記録媒体を得ることができなかった。この結果により、鏡面ロールカレンダーではアンダー層強度、インク吸収性とキャスト塗工性の全てがバランスよく向上できないことが判明した。
また、アンダー層塗料中の顔料成分として炭酸カルシウムを配合した比較例４においては、塗工層強度が充分であったがインク吸収性が劣るものであった。また、カレンダー処理を行っていないためアンダー層の平滑性が低く、白紙光沢度が劣るものであった。