(57)【要約】【課題】  内部に存在するインキの液切れが良く、しかも長期間の撥インキ効果を発現することができ、インキの残量が明瞭に確認できる利便性に優れた筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具を提供する。【解決手段】  内部にインキを収容する透明性のインキ収容筒内面に、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させてなり、前記化合物とインキ収容筒内面が架橋されてなる筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部にインキを収容する透明性のインキ収容筒内面に、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させてなり、前記化合物とインキ収容筒内面が架橋されていることを特徴とする筆記又は塗布具用インキ収容筒。
【請求項２】
前記化合物の架橋官能基がシリル基である請求項１記載の筆記又は塗布具用インキ収容筒。
【請求項３】
請求項１又は２記載の筆記又は塗布具用インキ収容筒内に、インキ組成物を収容してなり、インキ収容筒先端部に直接又は接続部材を介してチップを設けた筆記又は塗布具。
【請求項４】
前記インキ組成物が、着色剤と、アルコール系有機溶剤と、樹脂とから少なくともなる油性インキ組成物である請求項３記載の筆記用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具に関する。更に詳細には、油性インキ、水性インキ、修正液等を内部に収容する透明性の筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記具又は塗布具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、インキ収容筒内に自由状態でインキを収容する、所謂、直液式の筆記具は、インキ収容筒を透明又は半透明の材質で形成することによって、インキ残量が視認できるという利点を有している。ところが、インキの種類とインキ収容筒を形成する合成樹脂の種類との組み合わせによっては、インキ収容室の内壁にインキが付着してしまい、インキが消費されて実質的にインキがなくなっても内面にインキが残り、残量を確認できなくなることがあった。
又、射出成型や押出成型により形成されたインキ収容筒内面には微細な傷が形成されていることがあり、前記傷にインキが入り込んで残ってしまうということもあった。
前述の問題を解消するために、シリコーンワニスやフッ素樹脂を塗布して撥インキ処理を施し、インキが付着しないようにしてインキ残量を確認できるようにする試みがなされている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
【特許文献１】特公昭３８−２０９１３号公報
【特許文献２】実開昭５２−５６３３号公報
【特許文献３】特開２００２−２９３０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記シリコーンワニスを塗布したものは、撥インキ効果を永続して示し難く、また、フッ素樹脂を塗布したものは、経時的にフッ素樹脂層が剥離し易く、持続性という点で問題が残されていた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、持続性のある撥インキ効果を有し、インキ残量の視認性に優れた筆記具や塗布具に用いられるインキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具を提供するものであって、即ち、内部にインキを収容する透明性のインキ収容筒内面に、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させてなり、前記化合物とインキ収容筒内面が架橋されてなる筆記又は塗布具用インキ収容筒を要件とする。
更には、前記化合物の架橋官能基がシリル基であることを要件とする。
更には、前記の筆記又は塗布具用インキ収容筒内に、インキ組成物を収容してなり、インキ収容筒先端部に直接又は接続部材を介してチップを設けた筆記又は塗布具を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、内部に存在するインキの液切れが良く、しかも長期間の撥インキ効果を発現することができ、収容したインキの残量が明瞭に確認できる利便性に優れた筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記インキ収容筒の材質としては、ガラスや各種樹脂を挙げることができるが、収容するインキの残量を確認するために透明性を有する必要があることから、前記樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリスチレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、アクリル、ＡＢＳ等の樹脂を例示できる。
なお、ポリプロピレンやポリエチレン製のインキ収容筒は、インキの低蒸発性、透明性、生産性、コスト等の面で好適であるが、前記樹脂は架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させる場合、前記架橋官能基と架橋する水酸基やカルボン酸基等の官能基を有していないため、予めインキ収容筒内面をコロナ放電や高周波等によるプラズマ処理を施した後、化合物を付着させたり、或いは、インキ収容筒を構成する樹脂中に官能基を有する樹脂をブレンドして成形した後、化合物を付着させてインキ収容筒内面との密着性を向上させることができる。
このうち、前述のプラズマ処理を行う工程を経て化合物を付着させる製造方法は、インキ収容筒の物理的特性を損なうことなく、しかも、官能基が均一且つ高密度に導入されるので、化合物の密着性をより向上させることができる。
前記インキ収容筒の透明性とは着色透明、半透明、着色半透明を含む。
前記インキ収容筒の形状および大きさは、成型および加工が可能な形状であれば、使用目的により適宜選択すれば良く、特に限定されない。
【０００７】
前記インキ収容筒内面に付着させる化合物は、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物であり、前記化合物を希釈した処理液、例えば、パーフロロポリエーテルで希釈した処理液中にインキ収容筒を浸漬して付着させるか、一連の製造プロセス、即ち、インキを充填する前加工段階においてインキ収容筒の内面に処理液の吹きつけ処理工程を設け、加温乾燥処理により化合物を付着固化させることができる。
前記化合物の架橋官能基はインキ収容筒内面の官能基と架橋しており、よって、密着性が良好で経時或いは溶剤の影響で剥離し難い。
特に、溶剤として炭化水素類やアルコール類を用いたインキを収容すると、従来の撥水性樹脂層を設けたインキ収容筒は撥水性樹脂層が溶解したり、膨潤して剥離し易くなるのに対し、本発明の特異な化合物は耐溶剤性に優れ、初期の撥インキ効果を永続させることができる。
前記化合物の架橋官能基としては、シリル基、チタネート基、シアネート基、メラミン基等が挙げられるが、触媒を必要とせず、モノマーの安定性、安全性、架橋反応物の耐溶剤性に優れ、しかも、ホルマリン等の有害物質を溶出することのないシリル基が好適である。
前記シリル基としては、クロルシラン、アルコキシシラン、アセトキシシラン、イソプロペノキシシラン、アミノシラン等を例示でき、これらは加水分解されてシラノール基となり、インキ収容筒内面の水酸基やカルボキシル基といった官能基、或いは、隣接するシラノール基と８０〜１５０℃の加熱により脱水縮合することによって強固に結合し、三次元的に架橋される。
一方、化合物のフッ素化炭化水素基としては、パーフルオロアルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキルエーテル基、フルオロアルキルエーテル基等を例示できる。
前記化合物は、架橋官能基を有するモノマーと、フッ素化炭化水素基を有するモノマーとを共重合又はグラフト化させることにより得られる。
本発明に用いられる化合物は、水性乃至油性インキに不溶性であることは勿論、インキ収容筒内面と化学的に結合しており、低表面張力であり、撥水性且つ撥油性に富むと共に、透明性に優れ、内部透視性を阻害することもない。
【０００８】
前記筆記又は塗布具用インキ収容筒内にはインキを収容し、チップを筆記先端部に装着してマーキングペン、ボールペン、筆ペン、修正ペン等の筆記具や塗布具として実用に供することができる。
前記筆記具のうち、マーキングペンの構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、インキ収容筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、インキ収容筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
更に、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、インキ収容筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、インキ収容筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のボールペンが挙げられる。
【０００９】
本発明においては、先端部にチップを装着した透明性インキ収容筒（軸筒）自体に直接インキを収容して筆記具を構成する他、透明性インキ収容筒にチップを直接又は接続部材を介してチップを連結してレフィルとし、前記レフィルに直接インキを収容した後、外装体（軸筒）に収容して筆記具を構成したり、インキを収容したカートリッジ式のインキ収容筒を筆記具の後部に嵌着して筆記具を構成することができる。
なお、前記インキ収容筒は軸筒やレフィルパイプに限らず、インキ収容部内のインキをチップに導出する筒状の透明性インキ中継部材であってもよい。
前記ボールペンやマーキングペンの形態は前述したものに限らず、相異なる形態のペン体を装着させたり、相異なる色調のインキを導出させるペン体を装着させたツインタイプの筆記具であってもよい。
【００１０】
前記インキ収容筒に収容されるインキとしては、着色剤を溶剤中に溶解又は分散させた筆記具用インキを例示できる。
溶剤としては、油性系インキの場合は有機溶剤、水系インキの場合は水と必要により水溶性有機溶剤が用いられる。
油性系インキに用いられる有機溶剤としては、従来より汎用の溶剤を使用でき、インキ中４０乃至８０重量％の範囲で用いられる。
前記有機溶剤としては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を例示できる。
【００１１】
また、有機溶剤として揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの溶剤を主溶剤として用いると、筆跡の乾燥性に優れる。
蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（１３．０）等のアルコール系有機溶剤、
エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）等のグリコールエーテル系有機溶剤、
ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）等の炭化水素系有機溶剤、
メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）等のケトン系有機溶剤、
蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。
【００１２】
溶剤として水を用いた水性系インキの場合は、水と相溶性のある水溶性有機溶剤を添加することもできる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００１３】
樹脂として、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルローズ誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を用いることもでき、紙面への固着性や粘性付与のために用いることができる。
【００１４】
本発明のインキをボールペンに充填して用いる場合は、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。
【００１５】
その他、水系インキの場合は必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等のオリゴ糖類、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。
【００１６】
インキに用いられる着色剤としては、顔料や染料が用いられる
前記顔料としては、アゾ系、アンスラキノン系、縮合ポリアゾ系、チオインジゴ系、金属錯塩系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系及びキナクリドン系の有機顔料、カーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料は適宜必要に応じて１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。更には、特殊な顔料として蛍光顔料、金属粉顔料、パール顔料、蓄光顔料、可逆性熱変色顔料等を挙げることもできる。
【００１７】
前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、油溶性染料が挙げられる。
前記酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等を例示できる。
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等を例示できる。
また、蛍光性塩基染料としては、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＹＥＬＬＯＷ  １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＹＥＬＬＯＷ  ９、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＹＥＬＬＯＷ  ３５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＹＥＬＬＯＷ  ４０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １─１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  ２、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １２、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １３、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １４、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  １５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＲＥＤ  ３６、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  ７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  １６、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＶＩＯＬＥＴ  ２７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＯＲＡＮＧＥ  １５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ３、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ９、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＧＲＥＥＮ  １等を例示できる。
前記直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等を例示できる。
前記油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  １２３、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２５、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ５５、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ７０、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＲＥＤ  ８、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＲＥＤ  ４９、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＲＥＤ  １００、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  ８、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  ２１、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ３、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ３、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ２１、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４４、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ６１、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ３７等を例示できる。
【００１８】
更に、前記着色剤として、顔料を含む着色樹脂粒子、顔料を内包したマイクロカプセル形態の着色樹脂粒子、染料を含む着色樹脂粒子を用いることもできる。
【００１９】
また、ホーロー、ガラス、金属或いは熱可塑性又は熱硬化性プラスチック等の素材からなる筆記板、いわゆる「ホワイトボード（白板）」に使用する場合、インキ組成物中に剥離剤を添加してなる。
前記剥離剤は、筆記板に形成された筆跡を剥離できる物質であれば全て用いることができる。
前記剥離剤として具体的には、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステルから選ばれる化合物であり、一種又は二種以上を併用して用いることもできる。
【００２０】
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステルとしては、日光ケミカルズ（株）製、ニッコールＳＢＬシリーズ、第一工業製薬（株）製、ハイテノールＬＡシリーズを例示できる。
前記ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステルとしては第一工業製薬（株）製、ハイテノールＮシリーズ、花王（株）製、エマールＮＣを例示できる。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩としては東邦化学（株）製、フォスファノールシリーズ、第一工業製薬（株）製、プライサーフシリーズ、クラリアント（株）製、ホルダフォスシリーズを例示できる。
【００２１】
前記脂肪族二塩基酸エステルは一般式（１）で示される化合物が好適である。
【化１】
2006095780.tif 000002
（式中、Ｒ1 は炭素数４から１０のアルキレン基を、Ｒ2 は炭素数４から１０のアルキル基をそれぞれ表わす。）
具体例としてはアジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル及びドデカン酸ジオクチル等が挙げられる。
【００２２】
前記脂肪族一塩基酸エステルは一般式（２）で示される化合物が好適である。
【化２】
2006095780.tif 000003
（式中、Ｒ3 は炭素数５から１７のアルキル基を、Ｒ4 は炭素数４から２０のアルキル基をそれぞれ表わし、総炭素数は２０以上である。）
具体例としては、カプロン酸ミリスチル、カプロン酸イソステアリル、カプロン酸オレイル、カプリル酸イソステアリル、カプリル酸オレイル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸オレイル、カプリン酸イソオクタデシル、カプリン酸オレイル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソオクタデシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸セチル、イソパルミチン酸イソオクチル、イソステアリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソオクタデシル、オレイン酸ラウリル等が挙げられる。
【００２３】
前記ポリアルキレングリコールエステルは、一般式（３）及び（４）で示される脂肪酸とポリアルキレングリコールエーテルとのエステル化合物である。
【化３】
2006095780.tif 000004
（式中、Ｒ5 は炭素数１から３０のアルキル基又は炭素数６から３０のアリール基を、Ｒ6 及びＲ7 は水素原子又はメチル基を、Ｘは炭素数１から３４のアルキレン基又は炭素数２から３４のアルケニレン基又はフェニレン基をそれぞれ表わす。）
前記一般式（３）で示される化合物は二塩基酸のエステルであり、具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、エバシン酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸、エイコサジ酸、ドコサジ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、フタル酸等のポリアルキレングリコールエステル等が挙げられる。
【化４】
2006095780.tif 000005
（式中、Ｒ6 及びＲ7 は水素原子又はメチル基を、Ｒ8 は炭素数５から２９のアルキル基を、Ｒ9 は炭素数１から２９のアルキル基又はフェニル基をそれぞれ表わす。）
前記一般式（４）で示される化合物は一塩基酸のエステルであり、具体的にはヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、イソオクチル酸、ノナン酸、イソラウリン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等のポリアルキレングリコールエステル等が挙げられる。
【実施例】
【００２４】
以下の実施例及び比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２５】
油性インキ組成物の調製
エタノール９０重量部中に、赤色染料〔保土谷化学工業（株）製、商品名：スピロンレッドＣＧＨ〕５重量部、α−及びβ−ピネン・フェノール樹脂〔ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＳ１４５〕５重量部を混合、攪拌して油性インキ組成物を得た。
【００２６】
水性インキ組成物の調製
水３７．５重量部中に、黒色染料〔オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターブラック１００Ｌ〕４０重量部、ジエチレングリコール１０重量部、グリセリン１０重量部、リン酸エステル系界面活性剤〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ〕１重量部、トリエタノールアミン１重量部、石炭酸０．５重量部を混合、攪拌して水性インキ組成物を得た。
【００２７】
実施例１
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、下記式（５）で示される化合物の４％イソプロピルアルコール溶液中に浸漬した後、１３０℃で２０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3   （５）
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。
【００２８】
実施例２
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、下記式（６）と（７）の共重合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
【化５】
2006095780.tif 000006
【化６】
2006095780.tif 000007
（式中、ｍ、ｎは１以上の整数を示し、Ｒはアルコキシ基を示す。）
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。
【００２９】
実施例３
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、実施例２と同様の共重合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
前記インキ収容筒内に前記水性インキを１ｇ収容し、先端部にボールペンチップを嵌着させて筆記具（ボールペン）を得た。
なお前記軸筒内には櫛溝状のインキ流量調節部材を設けてなる。
【００３０】
比較例１
透明ポリプロピレン製軸筒に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。
【００３１】
比較例２
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に、実施例２と同様の共重合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。
【００３２】
比較例３
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、式（６）の化合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。
【００３３】
比較例４
透明ポリプロピレン製軸筒内に前記水性インキを１ｇ収容し、先端部にボールペンチップを嵌着させて筆記具（ボールペン）を得た。
なお前記軸筒内には櫛溝状のインキ流量調節部材を設けてなる。
【００３４】
前記各筆記具を用いて、以下の試験を行なった。
ビジブル性試験Ａ（初期試験）
作製直後の各筆記具を正立状態（筆記先端部上向き）から倒立状態（筆記先端部下向き）にして１分間放置し、インキ収容筒内面の状態を目視により観察した。
ビジブル性試験Ｂ（経時試験）
作製後、５０℃で３０日間放置した各筆記具を正立状態（筆記先端部上向き）から倒立状態（筆記先端部下向き）にして１分間放置し、インキ収容筒内面の状態を目視により観察した。
試験結果を以下の表に示す。
【００３５】
【表１】
2006095780.tif 000008
【００３６】
尚、性能試験の評価基準は以下の通りである。
○：インキ収容筒内面にインキが付着しておらず、インキ残量を明瞭に視認できる。
△：インキ収容筒内面にインキがやや付着しているが、インキ残量を確認することは可能である。
×：インキ収容筒内面にインキが付着してインキ残量が確認できない。