(57)【要約】【課題】  高強度と冷間コイリング性が両立するばね用鋼線に供するばね用鋼を提供する。【解決手段】  質量％において、Ｃ：０．４５〜０．７％、Ｓｉ：１．０〜３．０％、Ｍｎ：０．０５〜２．０％、Ｐ：０．０１５％以下、Ｓ：０．０１５％以下、Ｎ：０．００１５〜０．０２００％、ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％、Ｗ：０．０５〜１．０％、Ｃｒ：０．０５〜２．５％、Ｚｒ：０．０００１〜０．０００５％を含有し、さらに、Ａｌ≦０．０１％、Ｔｉ≦０．００３％に制限したことを特徴とするばね用鋼。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．４５〜０．７％、
Ｓｉ：１．０〜３．０％、
Ｍｎ：０．０５〜２．０％、
Ｐ：０．０１５％以下、
Ｓ：０．０１５％以下、
Ｎ：０．００１５〜０．０２％、
ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％、
Ｗ：０．０５〜１．０％、
Ｃｒ：０．０５〜２．５％、
Ｚｒ：０．０００１〜０．０００５％、
を含有し、さらに、
Ａｌ≦０．０１％、
Ｔｉ≦０．００３％
に制限したことを特徴とするばね用鋼。
【請求項２】
さらに質量％で、
Ｍｏ：０．０５〜１．０％
を含むことを特徴とする請求項１に記載のばね用鋼。
【請求項３】
さらに質量％で、
Ｖ：０．０５〜１．０％、
Ｎｂ：０．０１〜０．０５％
の１種または２種を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のばね用鋼。
【請求項４】
さらに質量％で、
Ｎｉ：０．０５〜３．０％、
Ｃｏ：０．０５〜３．０％、
Ｂ：０．０００５〜０．００６％
の１種または２種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のばね用鋼。
【請求項５】
さらに質量％で、
Ｃｕ：０．０５〜０．５％
を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のばね用鋼。
【請求項６】
さらに質量％で、
Ｍｇ：０．０００１〜０．０００５％、
Ｃａ：０．０００２〜０．０１％、
Ｈｆ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種以上を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のばね用鋼。
【請求項７】
さらに質量％で、
Ｔｅ：０．０００２〜０．０１％、
Ｓｂ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のばね用鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエンジン用弁ばねや懸架ばねにもちいるばね用鋼に関するものであり、特に冷間でコイリングされ、高強度かつ高靱性を有するばね用鋼に適するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車の軽量化、高性能化に伴い、ばねも高強度化され、熱処理後に引張強度１５００ＭＰａを越えるような高強度鋼がばねに供されている。近年では引張強度１９００ＭＰａをこえる鋼線も要求されている。それはばね製造時の歪取り焼鈍や窒化処理など、加熱によって少々軟化してもばねとして支障のない材料硬度を確保するためである。
【０００３】
また、窒化処理やショットピーニングでは表層硬度が高まり、ばね疲労における耐久性が格段に向上することが知られているが、ばねのへたり特性については表層硬度で決まるものではなく、ばね素材内部の強度または硬度が大きく影響する。従って内部硬度を非常に高く維持できる成分にしあげることが重要である。
【０００４】
その手法としては、Ｖ、Ｎｂ、Ｍｏ等の元素を添加することで焼入れで固溶し、焼き戻しで析出する微細炭化物を生成させ、それによって転位の動きを制限し、耐へたり特性を向上させた発明がある（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
一方、鋼のコイルばねの製造方法では鋼のオーステナイト域まで加熱してコイリングし、その後、焼入れ焼戻しを行う熱間コイリングとあらかじめ鋼に焼入れ焼戻しを施した高強度鋼線を冷間にてコイリングする冷間コイリングがある。冷間コイリングでは鋼線の製造時に急速加熱急速冷却が可能なオイルテンパー処理や高周波処理などを用いることができるため、ばね材の旧オーステナイト粒径を小さくすることが可能で、結果として破壊特性に優れたばねを製造できる。またばね製造ラインにおける加熱炉などの設備を簡略化できるため、ばねメーカーにとっても設備コストの低減につながるなどの利点があり、最近では太径の懸架ばねにおいても冷間化が進められている。
【０００６】
しかし冷間コイリングばね用鋼線の強度が大きくなると、冷間コイリング時に折損し、ばね形状に成形できない場合も多く、そのような場合には強度と加工性が両立しないために工業的には不利ともいえる方法でコイリングせざるを得なかった。通常、弁ばねの場合、オンラインでの焼入れ焼戻し処理、いわゆるオイルテンパー処理した鋼線を冷間でコイリングすることが多いが、例えば９００〜１０５０℃に加熱してばね形状にコイリングし、その後４２５〜５５０℃で焼戻し処理するなど、コイリング時の折損を防止するために線材を加熱して変形を容易な温度で熱間コイリングし、その後、高強度を得るためにコイリング後の調質処理を行う発明がある（例えば、特許文献２参照）。このようなコイリング時の加熱とコイリング後の調質処理はばね寸法の熱処理ばらつきの原因になったり、処理能率が極端に低下したりするため、コスト、精度、製品安定性の点で冷間コイリングされたばねに比べ劣る。
【０００７】
また炭化物に関しては、例えばＮｂ、Ｖ系の炭化物の平均粒径に注目した発明がなされているが、Ｖ、Ｎｂ系炭化物の平均粒径の制御だけでは不十分であることを示している（例えば、特許文献３参照）。この先行技術では圧延中の冷却水によって異常組織が生じることを懸念する記述があり、実質的には乾式圧延を推奨している。このことは工業的には非定常作業であり、通常の圧延と明らかに異なることが推定され、たとえ平均粒径を制御しても周辺マトリックス組織に不均一を生じると圧延トラブルを生じることを示唆している。
【０００８】
また、セメンタイトを中心とした炭化物も制御することで性能向上を図った発明がある（例えば、特許文献４参照）。
【０００９】
しかしさらなる疲労、へたりなどのばね性能向上とためにはさらなる高強度化とばねの加工性（コイリング性）確保が必要であり、これまでの成分や熱処理後の炭化物の寸法制御だけでは限界があった。
【００１０】
このように強度と加工性を両立するような技術が模索され、セメンタイト系炭化物に着目した組織制御によって強度と加工性の両立が図られてきた（前記特許文献４参照）。さらに、残留オーステナイトを防止することによって安定性を増した（例えば、特許文献５参照）。これらはその熱処理工程に負うところが大きい。一方、弁ばねでは酸化物が重点的に制御されており、酸化物制御による疲労強度向上が主張されている。この酸化物は疲労強度そのものだけでなく、耐破壊特性の安定性あるいは製品ばらつきにも影響すると考えられ、破面における介在物出現率を抑制することが求められている（例えば、特許文献６参照）。
【００１１】
さらに酸化物だけでなく硫化物、窒化物、炭化物およびそれらの複合介在物が存在していれば、疲労強度を低下させたり、加工性低下の原因となる。これまで弁ばねのような非常に高い引張強度を有する鋼において前述の特許文献６ではＴｉＮを、そして、炭化物についても制御が試みられてきたが（例えば、特許文献７参照）、硫化物にまで考慮した技術は少ない。
【００１２】
硫化物に注目した例として、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｚｒのすくなくとも１種以上を添加することが有効としているものがあるが、その実施例では大半がＴｉ添加であり、Ｔｉを添加しない場合でもＺｒ、Ｃａなど酸化物生成元素を多量に添加している（例えば、特許文献８参照）。本発明の特徴の一つであるＺｒについて考えると１０ｐｐｍ以上（実施例では７０ｐｐｍ）という、多量に添加されているため、酸化物への影響が大きく、疲労強度を低下させたり、介在物出現率が高くなるなどの弊害を生じる。
【００１３】
また、他の例として、Ｚｒ添加が有効とするものがあるが（例えば、特許文献９参照）、その添加量は、１０ｐｐｍ以上（実施例では２３ｐｐｍ）という、多量に添加されているため、酸化物への影響が大きく、疲労強度を低下させたり、介在物出現率が高くなるなどの弊害を生じる。
【００１４】
さらに、Ｚｒ添加量を鋼中固溶量０．５ｐｐｍ以下に抑制すべきであることが示され、これを超えると介在物起因の弊害が生じることが明記されている発明がある（例えば、特許文献１０参照）。しかし、この添加量では硫化物制御には不十分であり、そのことは前述の特許文献８からも容易に推測される。
【００１５】
【特許文献１】特開昭５７−３２３５３号公報
【特許文献２】特開平０５−１７９３４８号公報
【特許文献３】特開平１０−２５１８０４号公報
【特許文献４】特開２００２−１８０１９８号公報
【特許文献５】特開２０００−１６９９３７号公報
【特許文献６】特開平６−１５８２２６号公報
【特許文献７】特開平１０−２５１８０４号公報
【特許文献８】特開平１０−１７４６号公報
【特許文献９】特開２００３−１０５４８５号公報
【特許文献１０】特開平９−３１０１４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は冷間でコイリングされ、十分な大気強度とコイリング加工性を両立できる引張強度２０００ＭＰａ以上のばね用鋼線に供するばね用鋼を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
発明者らは従来のばね鋼線では注目されていなかった鋼中の酸化物、硫化物を化学元素によって制御して高強度とコイリング性を両立させたばね用鋼を開発するに至った。
すなわち本発明は次に示す鋼材を要旨とする。
【００１８】
（１）  質量％で、
Ｃ：０．４５〜０．７％、
Ｓｉ：１．０〜３．０％、
Ｍｎ：０．０５〜２．０％、
Ｐ：０．０１５％以下、
Ｓ：０．０１５％以下、
Ｎ：０．００１５〜０．０２％、
ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％、
Ｗ：０．０５〜１．０％、
Ｃｒ：０．０５〜２．５％、
Ｚｒ：０．０００１〜０．０００５％、
を含有し、さらに、
Ａｌ≦０．０１％、
Ｔｉ≦０．００３％
に制限したことを特徴とするばね用鋼。
【００１９】
（２）  さらに質量％で、
Ｍｏ：０．０５〜１．０％
を含むことを特徴とする上記（１）に記載のばね用鋼。
【００２０】
（３）  さらに質量％で、
Ｖ：０．０５〜１．０％、
Ｎｂ：０．０１〜０．０５％
の１種または２種を含むことを特徴とする上記（１）または（２）に記載のばね用鋼。
【００２１】
（４）  さらに質量％で、
Ｎｉ：０．０５〜３．０％、
Ｃｏ：０．０５〜３．０％、
Ｂ：０．０００５〜０．００６％
の１種または２種を含むことを特徴とする上記（１）〜（３）いずれかに記載のばね用鋼。
【００２２】
（５）  さらに質量％で、
Ｃｕ：０．０５〜０．５％
を含むことを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のばね用鋼。
【００２３】
（６）  さらに質量％で、
Ｍｇ：０．０００１〜０．０００５％、
Ｃａ：０．０００２〜０．０１％、
Ｈｆ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種以上を含むことを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のばね用鋼。
【００２４】
（７）  さらに質量％で、
Ｔｅ：０．０００２〜０．０１％、
Ｓｂ：０．０００２〜０．０１％
の１種または２種を含むことを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載のばね用鋼。
【発明の効果】
【００２５】
本発明鋼は、冷間コイリングばね用鋼線中のセメンタイトを含む球状炭化物、硬質酸化物、硫化物を制御することで、強度を２０００ＭＰａ以上に高強度化するとともに、コイリング性を確保し高強度かつ破壊特性に優れたばねを製造可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
発明者は高強度と加工性を両立するための化学成分を規定することで、さらに良好な性能を得ることのできる鋼を発明するに至った。
【００２７】
その詳細を以下に示す。
【００２８】
Ｃ：０．４５〜０．７０％
Ｃは鋼材の基本強度に大きな影響を及ぼす元素であり、従来より十分な強度を得られるように０．４５〜０．７％とした。０．４５％未満では十分な強度を得られない。特にばね性能向上のための窒化を省略した場合でも十分なばね強度を確保するには０．５０％以上のＣが好ましい。さらに強度−コイリングのバランス観点から好ましくは０．６％以上とするのがよい。
【００２９】
一方、Ｃ量が増加すると、焼入れ焼戻し後の強度は向上する。しかし焼入れ時のマルテンサイト形態が中炭素鋼で一般的なラスマルテンサイトからレンズマルテンサイトにその形態を変化させることが知られている。レンズマルテンサイトを焼戻して生成させた焼戻しマルテンサイト組織の炭化物分布はラスマルテンサイトを焼戻した場合のそれと比較して、炭化物密度が低かったり、一定方向に並んで分布するために結晶に極端に方向性を生じ、ラスマルテンサイトの焼戻し組織よりも脆い。０．７０％を超えて添加すると、焼入れ時のレンズレンズマルテンサイト量や残留オーステナイト量が多くなる傾向にあり、焼戻し後の強度が高くなるものの延性が低下するため、０．７０％を上限とした。また熱処理工程でのＣ固溶が不十分であると局部的に実質過共析となり、粗大セメンタイトを多量に析出するため、靱性を著しく低下させる。このことは同時にコイリング特性を低下させる。
【００３０】
さらにＣ量が多い場合には合金系やセメンタイト系の炭化物の固溶が困難になる傾向にあり、熱処理における加熱温度が低い場合や加熱時間が短い場合には強度やコイリング性が不足する場合も多い。このようにＣ量を増加することでレンズマルテンサイトや未固溶炭化物の増加により、脆化する場合も多い。
【００３１】
そのため、そのため好ましくは０．６８％以下とすることで、未溶解炭化物とレンズマルテンサイト生成と未溶解炭化物を減少させることができる。
【００３２】
Ｓｉ：１．０〜３．０％
Ｓｉは鋼製造時には脱酸元素として添加されるとともに、ばね鋼ではばねの強度、硬度と耐へたり性を確保するために必要な元素であり、少ない場合、必要な強度、耐へたり性が不足するため、１．０％を下限とした。またＳｉは粒界の炭化物系析出物を球状化、微細化する効果があり、積極的に添加することで粒界析出物の粒界占有面積率を小さくする効果がある。しかし多量に添加しすぎると、材料を硬化させるだけでなく、脆化する。そこで焼入れ焼き戻し後の脆化を防ぐために３．０％を上限とした。
【００３３】
Ｓｉは焼戻し軟化抵抗にも寄与する元素でもあるため高強度線材を作成するにはある程度多量に添加することが好ましい。具体的には１．２％以上添加することが好ましい。さらに高強度ばねでは耐へたり性が重要であることから、さらに好ましくは１．６％以上、さらに好ましくは２．０％以上の添加がよい。一方、安定的なコイリング性を得るためには好ましくは２．６％以下とすることが好ましい。
【００３４】
Ｍｎ：０．０５〜２．０％
Ｍｎは脱酸や鋼中ＳをＭｎＳとして固定するとともに、焼入れ性を高めて熱処理後の硬度を十分に得るため、多用される。この安定性を確保するために０．０５％を下限とする。またＭｎによる脆化を防止するために上限を２．０％とした。
【００３５】
さらに強度とコイリング性を両立させるには、好ましくは０．１〜１．５％が好ましい。炭化物希薄域への影響を考慮すると、残留オーステナイトや合金元素の偏析を抑制する場合には極力低く、０．４％未満、さらには０．３％以下に抑制することが好ましい。一方、熱処理鋼線の直径が大きくなると焼入れ性を確保する必要があル場合にはＭｎは容易に焼入れ性を付与できるために有効な元素である。この焼入れ性を優先させる場合には０．４％を超えて添加してもよい。ただし炭化物希薄域やコイリングを考慮する場合には１．０％以下にすることが有効である。
【００３６】
Ｐ：０．０１５％以下
Ｐは鋼を硬化させるが、さらに偏析を生じ、材料を脆化させる。特にオーステナイト粒界に偏析したＰは衝撃値の低下や水素の侵入により遅れ破壊などを引き起こす。そのため少ない方がよい。そこで脆化傾向が顕著となるＰは０．０１５％以下と制限した。さらに熱処理鋼線の引張強度が２１５０ＭＰａを超えるような高強度の場合には０．０１％未満にすることが好ましい。
Ｓ：０．０１５％以下
ＳもＰと同様に鋼中に存在すると鋼を脆化させる。Ｍｎによって極力その影響を小さくするが、ＭｎＳも介在物の形態をとるため、破壊特性は低下する。特に高強度鋼のでは微量のＭｎＳから破壊を生じることもあり、Ｓも極力少なくすることが望ましい。その悪影響が顕著となる０．０１５％を上限とした。
【００３７】
さらに熱処理鋼線の引張強度が２１５０ＭＰａを超えるような高強度の場合には０．０１％未満にすることが好ましい。
【００３８】
Ｎ：  ０．００１５〜０．０２％
Ｎは鋼中マトリックスを硬化させるが、Ｔｉ、Ｖなどの合金元素が添加されている場合には窒化物として存在し、鋼線の性質に影響を与える。Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖを添加した鋼では炭窒化物の生成が容易になり、オーステナイト粒微細化のピン止め粒子となる炭化物、窒化物および炭窒化物の析出サイトになりやすい。そのためばね製造までに施される様々な熱処理条件で安定的にピン止め粒子を生成することができ、鋼線のオーステナイト粒径を微細に制御することができる。このような目的から０．００１５％以上のＮを添加させる。一方、過剰なＮは窒化物および窒化物を核として生成した炭窒化物および炭化物の粗大化を招く。Ｔｉ、Ｖ、Ｎｂなどの窒化物／炭窒化物生成元素を添加する場合には粗大な窒化物／炭窒化物を析出したり、Ｂを添加するとＢＮを析出するなどによって、耐破壊特性を損なう。そこでそのような弊害の伴わない０．０２％を上限とする。
【００３９】
ただしＮは熱間延性を低下させる元素でもあるため、熱処理などの容易性を考慮すると０．００９％以下が好ましい。また下限いついても少ない方が好ましいのであるが、製造上のコストや脱窒工程での容易性を考慮すると０．００１５％以上が好ましい。
【００４０】
またＶ、Ｎｂなどのピン止め効果によって熱処理時のオーステナイト粒径微細化を指向する場合にはある程度多量のＮを添加するほうが好ましく、０．００７％以上添加しても良い。
【００４１】
ｔ−Ｏ：０．０００２〜０．０１％
鋼中には脱酸工程を経て生じた酸化物や固溶したＯが存在している。しかし、この酸素量が多い場合には酸化物系介在物が多いことを意味している。酸化物系介在物の大きさが小さければばね性能に影響しないが、大きい酸化物が大量に存在しているとばね性能に大きな影響を及ぼす。
【００４２】
合計酸素量（ｔ−Ｏ）が０．０１％を超えて存在するとばね性能を著しく低下させるために、その上限を０．０１％とする。また酸素が少なければ良いが０．０００２％未満にしても、その効果が飽和するので、これを下限とする。
【００４３】
実用上の脱酸工程などの容易性を考慮すると０．０００５〜０．００２％に調整することが望ましい。
【００４４】
Ｗ：０．０５〜１．０％
Ｗは焼入れ性を向上させるとともに、鋼中で炭化物を生成し、強度を高める働きがある。従って極力添加する方が好ましい。Ｗの特徴は他の元素とは異なり、セメンタイトを含む炭化物の形状を微細にすることである。またＷの炭窒化物はＴｉ、Ｎｂなどにくらべ低温でしか生成しないため、Ｗ自身も未溶解炭化物として残留しにくい。さらにＶ等の未溶解炭化物を残留しやすい元素によって生成される炭化物の成長を抑制し、未溶解炭化物の寸法を抑制する効果も有する。
【００４５】
また析出硬化により焼戻し軟化抵抗を付与できる。すなわち窒化やひずみ取り焼鈍においても大きく内部硬度を低下させることが無い。
【００４６】
その添加量が０．０５％未満では効果は見られず、１．０％以上では粗大な炭化物を生じ、かえって延性などの機械的性質を損なう恐れがあるのでＷの添加量を０．０５〜１．０％とした。さらに熱処理の容易性などを考慮すると０．１〜０．４％が好ましい。特に圧延直後の過冷組織などの弊害を避けつつ、最大限の焼戻し軟化抵抗を得るためには０．１５％以上の添加がさらに好ましい。
【００４７】
Ｃｒ：０．０５〜２．５％
Ｃｒは焼入れ性および焼戻し軟化抵抗を向上させるために有効な元素であるが、添加量が多いとコスト増を招くだけでなく、焼入れ焼戻し後に見られるセメンタイトを粗大化させる。結果として線材は脆化するためにコイリング時に折損を生じやすくする。そこで焼入れ性および焼戻し軟化抵抗の確保のために０．０５％を下限とし、脆化が顕著となる２．５％を上限とした。
【００４８】
Ｃｒはセメンタイトの加熱による溶解を阻害するため、特にＣ：０．５５％以上とＣ量が多くなるとＣｒ量を抑制した方が粗大炭化物生成を抑制でき、強度とコイリング性を両立しやすい。従って、好ましくはその添加量を２．０％以下にすることがこのましい。さらに好ましくは１．７％程度である。
【００４９】
一方、窒化処理を行う場合にはＣｒが添加されている方が窒化による硬化層を深くできる。従ってその０．７％以上の添加が好ましく、さらに高強度ばね向けの窒化に適するようにするには１．１％以上の添加が好ましい。
【００５０】
Ｚｒ：０．０００１〜０．０００５％
Ｚｒは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Ｍｇと同様、ＭｎＳの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。０．０００１％未満ではその効果は見られず、また０．０００５％を超えて添加しても硬質酸化物生成を助長するため、硫化物が微細分散しても酸化物起因のトラブルを生じやすくなる。また多量添加では酸化物以外にもＺｒＮ、ＺｒＳなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので０．０００５％以下とした。さらに高強度ばねに用いる場合にはこの添加量を０．０００３％以下にすることが好ましい。これらの元素は微量ではあるが、副原料を厳選し、耐火物などを精密に制御することで制御可能である。
【００５１】
たとえば取鍋、タンディッシュ、ノズルなど溶鋼と長時間接する場合ような場所にＺｒ耐火物が多用することにより２００ｔ程度の溶鋼に対して１ｐｐｍ程度添加することができる。さらにそれを考慮しつつ規定範囲を超えないように副原料を添加すれば良い。
【００５２】
鋼中Ｚｒの分析方法は測定対象鋼材の表層スケールの影響を受けない部分から２gを採取し、ＪＩＳ  Ｇ  １２３７−１９９７付属書３と同様の方法でサンプルを処理した後、ＩＣＰによって測定できる。その際、ＩＣＰにおける検量線は微量Ｚｒに適するように設定する。
【００５３】
Ａｌ≦０．０１％
Ａｌは脱酸元素であり酸化物生成に影響する。硬質酸化物を生成しやすいために不用意に添加すると硬質炭化物を生成し、疲労耐久性を低下させる。特に高強度ばねにおいてはばねの疲労限度そのものよりも疲労強度のばらつき安定性を低下させ、Ａｌ量が多いと介在物起因の破断発生率が多くなるため、その量を制限することが需要家から要求される。また硫化物制御の観点から、Ｚｒを添加することで硫化物を微細分散、球状化させるにはＡｌ量が多すぎるとその効果を損なうため、その点からも多量に添加するのは好ましくない。そのため高強度ばね用鋼材においては従来よりも抑制する必要があり、０．０１％以下（０％を含む）に制限した。さらに高疲労強度を要求する場合には０．００２％以下にすることが好ましい。
【００５４】
Ｔｉ≦０．００３％
Ｔｉは脱酸元素であるとともに窒化物、硫化物生成元素であるため、酸化物および窒化物、硫化物生成に影響する。多量の添加は硬質酸化物、窒化物を生成しやすいために不用意に添加すると硬質炭化物を生成し、疲労耐久性を低下させる。Ａｌと同様に特に高強度ばねにおいてはばねの疲労限度そのものよりも疲労強度のばらつき安定性を低下させ、Ｔｉ量が多いと介在物起因の破断発生率が多くなるため、その量を０．００３％以下（０％を含む）に制限した。また硫化物制御の観点から、Ｚｒを添加することで硫化物を微細分散、球状化させるにはＴｉ量が多すぎるとその効果を損なうため、その点からも多量に添加するのは好ましくない。そのため高強度ばね用鋼材においては従来よりも制限する必要があり、０．００３％がその上限である。さらに高疲労強度を要求する場合には０．００２％以下にすることが好ましい。
【００５５】
Ｍｏ：０．０５〜１．０％
Ｍｏは焼戻しや窒化温度程度の温度で炭化物として析出する。これら析出物を生成することで焼き戻し軟化抵抗を得ることができ、高温での焼戻しや工程で入れられるひずみ取り焼鈍や窒化などの熱処理を経ても軟化せず高強度を発揮させることができる。この事は窒化後のばね内部硬度の低下を抑制したり、ホットセッチングやひずみ取り焼鈍を容易にするため、最終的なばねの疲労特性を向上させることとなる。しかしその析出物が大きくなりすぎ、鋼中炭素と結びついて粗大炭化物を生成する。このことは鋼線の高強度化に寄与すべきＣ量を減少させ、添加したＣ量相当の強度が得られなくなる。さらに粗大炭化物が応力集中源となるためコイリング中の変形で折損しやすくなる。またＭｏは添加することで焼入れ性を向上させるとともに、焼戻し軟化抵抗を与えることができる。すなわち強度を制御する際の焼戻し温度を高温化させることがきる。この点は粒界炭化物の粒界占有面積率を低下させるのに有利である。すなわちフィルム状に析出する粒界炭化物を高温で焼き戻すことで球状化させ、粒界面積率を低減することに効果がある。またＭｏは鋼中ではセメンタイトとは別にＭｏ系炭化物を生成する。特にＶ等に比べその析出温度が低いので炭化物の粗大化を抑制する効果がある。その添加量は０．０５％未満では効果が認められない。ただしその添加量が多いと、圧延や伸線前の軟化熱処理などで過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。すなわち、伸線時にはあらかじめ鋼材をパテンチング処理によってフェライト−パーライト組織としてから伸線することが好ましい。
【００５６】
Ｍｏは焼入れ性を大きく付与する元素であるため、添加量が多くなるとパーライト変態終了までの時間が長くなり、圧延後の冷却時やパテンチング工程では過冷組織が生じやすく、伸線時に断線の原因になったり、断線せず、内部クラックとして存在した場合には、最終製品の特性を大きく劣化させる。Ｍｏが１．０％を超えると、焼入れ性が大きくなり、工業的にフェライト−パーライト組織にすることが困難になるので、これを上限とする。圧延や伸線などの製造工程で製造性を低下させるマルテンサイト組織の生成を抑制し、工業的に安定して圧延、伸線を容易にするには０．４％以下とすることが好ましく、さらに好ましくは０．２％程度である。
【００５７】
Ｖ：０．０５〜１．０％
Ｖについては窒化物、炭化物、炭窒化物の生成によるオーステナイト粒径の粗大化抑制のほかに焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用することもできる。その添加量は０．０５％未満では添加した効果がほとんど認められない。また多量添加は粗大な未固溶介在物を生成し、靱性を低下させるとともに、Ｍｏと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な１．０％を上限とした。
【００５８】
Ｖの窒化物、炭化物、炭窒化物は鋼のオーステナイト化温度Ａ３点以上でも生成しているため、その固溶が不十分な場合には未固溶炭化物（窒化物）として残留しやすい。従って工業的には０．５％以下にすることが好ましく、さらに０．２％以下とすることが好ましい。
【００５９】
Ｎｂ：０．０１〜０．０５％
Ｎｂについては窒化物、炭化物、炭窒化物の生成によるオーステナイト粒径の粗大化抑制のほかに焼戻し温度での鋼線の硬化や窒化時の表層の硬化に利用することもできる。その添加量は０．０１％未満では添加した効果がほとんど認められない。また多量添加は粗大な未固溶介在物を生成し、靱性を低下させるとともに、Ｍｏと同様、過冷組織を生じ易く、割れや伸線時の断線の原因となりやすい。そのため工業的に安定した取り扱いが容易な０．０５％を上限とした。
【００６０】
Ｎｂの窒化物、炭化物、炭窒化物は鋼のオーステナイト化温度Ａ３点以上でも生成しているため、その固溶が不十分な場合には未固溶炭化物（窒化物）として残留しやすい。従って工業的には０．０４％以下にすることが好ましく、さらに０．０３％以下とすることが好ましい。
【００６１】
Ｎｉ：０．０５〜３．０％
Ｎｉは焼入れ性を向上させ、熱処理によって安定して高強度化することができる。またマトリックスの延性を向上させてコイリング性を向上させる。しかし焼入れ焼戻しでは残留オーステナイトを増加させるので、ばね成形後にへたりや材質の均一性の点で劣る。その添加量は０．０５％未満では高強度化や延性向上に効果が認められない。一方、Ｎｉの多量添加は好ましくなく、３．０％超では残留オーステナイトが多くなる弊害が顕著になるとともに、焼入れ性や延性向上効果が飽和し、コスト等の点で不利になる。
【００６２】
Ｃｏ：０．０５〜３．０％
Ｃｏは焼入れ性を低下させる場合もあるが、高温強度を向上させることができる。また炭化物の生成を阻害するため、本発明で問題となる粗大な炭化物の生成を抑制する働きがある。したがってセメンタイトを含む炭化物の粗大化を抑制できる。従って、添加することが好ましい。添加する場合、０．０５％未満ではその効果が小さい。しかし多量に添加するとフェライト相の硬度が増大し延性を低下させるので、その上限を３．０％とした。
【００６３】
Ｂ：０．０００５〜０．００６％
Ｂは焼入れ性向上元素とオーステナイト粒界の清浄化に効果がある。粒界に偏析して靱性を低下させるＰ、Ｓ等の元素をＢを添加することで無害化し、破壊特性を向上させる。その際、ＢがＮと結合してＢＮを生成するとその効果は失われる。添加量はその効果が明確になる０．０００５％を下限とし、効果が飽和する０．００６％を上限とした。ただしわずかでもＢＮが生成すると脆化させるためＢＮを生成しないよう十分な配慮が必要である。したがって好ましくは０．００３以下であり、さらに好ましくはＴｉ等の窒化物生成元素によってフリーのＮを固定しておくとともに、Ｂ：０．００１〜０．００２％にすることが有効である。
【００６４】
Ｃｕ：０．０５〜０．５％
Ｃｕについては、Ｃｕを添加することで脱炭を防止できる。脱炭層はばね加工後に疲労寿命を低下させるため、極力少なくする努力が成されている。また脱炭層が深くなった場合にはピーリングとよばれる皮むき加工によって表層を除去する。またＮｉと同様に耐食性を向上させる効果もある。脱炭層を抑制することでばねの疲労寿命向上やピーリング工程の省略することができる。Ｃｕの脱炭抑制効果や耐食性向上効果は０．０５％以上で発揮することができ、後述するようにＮｉを添加したとしても０．５％を越えると脆化により圧延きずの原因となりやすい。そこで下限を０．０５％、上限を０．５％とした。Ｃｕ添加によって室温における機械的性質を損なうことはほとんどないが、Ｃｕを０．３％を越えて添加する場合には熱間延性を劣化させるために圧延時にビレット表面に割れを生じる場合がある。そのため圧延時の割れを防止するＮｉ添加量をＣｕの添加量に応じて［Ｃｕ％］＜［Ｎｉ％］とすることが好ましい。Ｃｕ０．３％以下の範囲では圧延きずが生じないことから、圧延きず防止を目的としてＮｉ添加量を規制する必要がない。
【００６５】
Ｍｇ：０．０００１〜０．０００５％
ＭｇはＭｎＳ生成温度よりも高い溶鋼中で酸化物を生成し、ＭｎＳ生成時には既に溶鋼中に存在している。従ってＭｎＳの析出核として用いることができ、これによりＭｎＳの分布を制御できる。またその個数分布もＭｇ系酸化物は従来鋼に多く見られるＳｉ、Ａｌ系酸化物より微細に溶鋼中に分散するため、Ｍｇ系酸化物を核としたＭｎＳは鋼中に微細に分散することとなる。従って同じＳ含有量であってもＭｇの有無によってＭｎＳ分布が異なり、それらを添加する方がＭｎＳ粒径はより微細になる。その効果は微量でも十分得られ、Ｍｇを０．０００１％以上添加すればＭｎＳは微細化する。しかし０．０００５％を超えると硬質酸化物を生じやすくするほか、ＭｇＳなどの硫化物も生じ始め、疲労強度の低下やコイリング性の低下を招く。そこでＭｇ添加量を０．０００１〜０．０００５％とした。高強度ばねに用いある場合には０．０００３％以下とすることが好ましい。これらの元素は微量ではあるが、Ｍｇ系耐火物を多用することで０．０００１％程度添加できる。また副原料を厳選し、Ｍｇ含有量の少ない副原料を用いることでＭｇを添加できる。
【００６６】
Ｃａ：０．０００２〜０．０１％
Ｃａは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においてはＭｎＳを球状化させることで、疲労等の破壊起点としてのＭｎＳの長さを抑制し、無害化することができる。その効果は０．０００２％未満では明確ではなく、また０．０１％を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やＣａＳなどの硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので０．０１％以下とした。この添加量は好ましくは０．００１％以下であることが好ましい。
【００６７】
Ｈｆ：０．０００２〜０．０１％
Ｈｆは酸化物生成元素であり、ＭｎＳの析出核となる。そのため微細分散することでＺｒは酸化物および硫化物生成元素である。ばね鋼においては酸化物を微細に分散するため、Ｍｇと同様、ＭｎＳの析出核となる。それにより疲労耐久性を向上させたり、延性を増すことでコイリング性を向上させる。その効果は０．０００２％未満では明確ではなく、また０．０１％を超えて添加しても歩留まりが悪いばかりか、酸化物やＺｒＮ、ＺｒＳなどの窒化物、硫化物を生成し、製造上のトラブルやばねの疲労耐久特性を低下させるので０．０１％以下とした。この添加量は好ましくは０．００３％以下であることが好ましい。
【００６８】
Ｔｅ：０．０００２〜０．０１％
ＴｅはＭｎＳを球状化させる効果がある。０．０００２％未満ではその効果が明確ではなく、０．０１％を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じた入り、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、０．０１％を上限とする。
【００６９】
Ｓｂ：０．０００２〜０．０１％
ＳｂはＭｎＳを球状化する効果があり、０．０００２％未満ではその効果が明確ではなく、０．０１％を超えるとマトリックスの靭性を低下させ、熱間割れを生じた入り、疲労耐久性を低下させたりする弊害が顕著となるため、０．０１％を上限とする。
【００７０】
なお、このような成分で製造された鋼は硫化物も含む非金属介在物がばね鋼に適した形態となり、その影響を小さくできる。
【００７１】
なお、ばねとしての使用では疲労耐久性だけでなく、へたりが重要であり、高負荷荷重でもへたり特性が良好なように熱処理素材は２０００ＭＰａ以上の引張強度を有することが多い。また窒化する場合は窒化条件の温度５００℃にさらされても大きく軟化しない、いわゆる焼戻し軟化抵抗を付与することが必要である。一方、高強度化によりコイリング性は低下するので、焼戻し軟化抵抗とコイリング性を両立する成分とすることが必要である。このことから、それを可能とする化学成分で、高強度ばね用鋼線では引張強度２２５０ＭＰａ、さらには２３００ＭＰａ以上とすることが望ましい。そのため、本発明は熱処理後に高強度と高加工性を両立することを想定した化学成分を規定するものである。
【実施例】
【００７２】
表１〜３に各種性能を評価するために作成した鋼材の成分を、そして表４〜６に鋼材の溶製方法、性質等を示す。鋼材は少量真空溶解炉（１０ｋｇ、１５０ｋｇ、２ｔのいずれか）または２７０ｔ転炉で溶製した。各実施例の溶製に用いた炉を示す。真空溶解炉での溶製の場合、マグネシア坩堝を使用するなど、耐火物や原料のからの酸化物生成元素の混入に十分の注意を払い、実用転炉溶製材と同様の組成になるように調整した。
【００７３】
これらの少量溶解サンプルのうち、１５０ｋｇ材はダミービレットに溶接することで圧延した。また１０ｋｇ溶解材はφ１３まで鍛造後、熱処理（、焼順）、機械加工（φ１０ｍｍ×４００ｍｍ）の順に処理して細い直棒を作成した。この段階で表層酸化物分布、鋼中炭化物などの観察を行った。
【００７４】
一方、本願発明の発明例（実施例３３）および比較例（実施例６２）は２７０ｔ転炉によって精錬したものを連続鋳造によってビレットを作成した。またその他の実施例は２ｔ−真空溶解炉で溶製後、圧延によってビレットを作成した。その際、発明例では１２００℃以上の高温に一定時間保定した。その後いずれの場合もビレットからφ８ｍｍに圧延した。
【００７５】
ばね製作において、これらの材料はさらにパテンチング−伸線され、さらに工業的な連続炉を用いた焼入れ焼もどしすることが一般的である。
【００７６】
そこで、本試験材において、１０ｋｇ溶解材は直棒に加工されているので、それらをダミーワイヤーロッドに連結することで、パテンチング、伸線さらには加熱炉を用いた焼入れ、鉛槽を用いた焼もどしを行って鋼線とした。
【００７７】
１５０ｋｇ溶解材、２ｔ−真空溶解材および２７０ｔ転炉溶製材は実機圧延されているため、そのまま工業的なパテンチング、伸線さらには加熱炉を用いた焼入れ焼もどしを行って鋼線とした。パテンチングにおける加熱温度は９００℃以上であり、９３０℃以上が好ましい。本発明では９５０℃とした。
【００７８】
これらの材料は伸線によってφ４ｍｍとした。一方、比較例は通常の圧延条件で圧延され伸線に供した。
また、φ４ｍｍで処理した場合の本発明と比較鋼の化学成分、引張強度、コイリング特性（引張試験における伸び）、焼鈍後硬さ、平均疲労強度（回転曲げ）を評価した。
【００７９】
化学成分によって強度は異なってくるが、本発明については引張強度２２００ＭＰａ以上になるように熱処理した。一方、比較例に関しても同じ温度で熱処理した。
【００８０】
即ち、焼入れ焼戻し処理では伸線材の内部温度が十分に加熱されるよう、加熱炉通過時間を設定した。本実施例では加熱温度９５０℃、加熱時間３００ｓｅｃ、焼入れ温度５０℃（オイル槽実測温度）、その冷却時間も５ｍｉｎ以上と長く保定した。さらに焼戻しは鉛層を用いて温度４５０℃、焼戻し時間３ｍｉｎで焼戻し、強度を調整した。その結果得られた大気雰囲気での引張強度は表１中に明記したとおりである。
【００８１】
得られた鋼線はそのまま引張特性に供すると共に、一部には４００℃×３０ｍｉｎの焼鈍を行って硬さを測定し、回転曲げ疲労試験に供した。疲労試験片ではショットピーニングにより表層の熱処理スケールを除去した。
【００８２】
引張特性はＪＩＳ  Ｚ  ２２０１  ９号試験片によりＪＩＳ  Ｚ  ２２４１に準拠して行い、その破断荷重から引張強度を算出した。
【００８３】
疲労試験は中村式回転曲げ疲労試験であり、１０本のサンプルが５０％以上の確率で１０７サイクル以上の寿命を示す最大負荷応力を平均疲労強度とした。
【００８４】
また、破断サンプルの破面の破壊起点を走査型電子顕微鏡で確認することで、介在物起因と考えられる破断の発生確率を介在物出現率として評価した。
【００８５】
表１〜３に化学成分を表４〜６にその評価結果を示す。φ４ｍｍの鋼線に関しては化学成分が規定範囲外であるとコイリング性の指標となる伸びが小さくコイリング特性が劣ったり、中村式回転曲げ疲労強度が劣り、高強度ばねには使用できない。
【００８６】
実施例の６１〜７９は比較例であって、実施例６１〜６３はＷ量が規定に不足しているため、軟化抵抗が不足し、十分な疲労耐久性を確保できなかった例である。４５０℃×１ｈｒ保定の窒化シミュレート熱処理後の内部硬度は従来ばね並のＨＶ５５０以下であり、さらなる軟化抵抗が必要なことが分かる。
【００８７】
実施例６４、６５はＺｒは規定内であるものの、Ａｌが規定より多く添加された例で酸化物系介在物の存在形態に影響を及ぼし、疲労耐久性が低下する傾向にある。
【００８８】
また、Ｚｒによる硫化物制御能力にも影響し、たとえＺｒが規定どおりの添加量であってもＡｌが多いと硫化物析出に適さない酸化物の生成させるため、コイリング性にも影響して、それを低下させる。
【００８９】
実施例６６〜６８はＺｒ添加量が規定よりも多い場合である。Ｚｒが多い場合には酸化物系介在物の寸法に影響し、疲労耐久性を低下させる。この場合も硫化物析出に適さない酸化物の生成させるため、コイリング性にも影響して、それを低下させる。
【００９０】
実施例６９〜７１はＺｒ添加量が規定よりも少ない場合である。Ｚｒが少ない場合には硫化物の制御が十分でないためにコイリング性（伸び）を低下させ、高強度鋼線における加工性を確保できない。
【００９１】
実施例７２はＭｇを、実施例７３はＴｉを規定より多く添加した場合で、前者は酸化物系、後者は窒化物系の硬質介在物が観察され、疲労耐久性の低下している。
【００９２】
実施例６５、７４、７５も酸化物生成元素の添加量が規定を超え、疲労強度が低下した例である。
【００９３】
さらに実施例７６、７７はＣ量が規定より不足した場合で、工業的な焼入れ焼戻し工程において十分な強度を確保できず、高強度ばねとしての疲労強度が不足した例である。
【００９４】
また、実施例７８、７９はさらにＣ量が規定量よりも過剰に添加された場合である。この場合強度は確保できるものの、コイリング特性が劣り、高強度鋼線における加工性を確保できない。
【００９５】
【表１】
2006183136.tif 000002
【００９６】
【表２】
2006183136.tif 000003
【００９７】
【表３】
2006183136.tif 000004
【００９８】
【表４】
2006183136.tif 000005
【００９９】
【表５】
2006183136.tif 000006
【０１００】
【表６】
2006183136.tif 000007