(57)【要約】  【課題】  本発明の目的は、十分な硬度や良好な使用感を有し、電解質の生理機能が十分に発現可能である、水中油型エマルジョンからなる固形組成物を提供することである。  【解決手段】  (A)固形油、(B)液状油、(C)界面活性剤、(D)多価アルコール、(E)電解質、及び(F)水を組み合わせて水中油型エマルジョンを調製することにより、固形組成物を得る。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)固形油、(B)液状油、(C)界面活性剤、(D)多価アルコール、(E)電解質、及び(F)水を含有する水中油型エマルジョンからなる固形組成物。
【請求項２】
(E)電解質が、プリン塩基、水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の固形組成物。
【請求項３】
(E)電解質が、アデノシン-3’,5’-環状リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の固形組成物。
【請求項４】
(E)電解質が、（E-1）プリン塩基及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種、並びに(E-2)水溶性ビタミン、その誘導体及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の固形組成物。
【請求項５】
(E)電解質が、（E-1）アデノシン-3’,5’-環状リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種、並びに(E-2)アスコルビン酸、その誘導体、及びこ
れらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有する、請求項４記載の固形組成物。
【請求項６】
(E)電解質が、（E-1）アデノシン一リン酸及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種、並びに(E-2)アスコルビン酸2-グルコシド及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項４又は５に記載の固形組成物。
【請求項７】
(A)固形油を5〜50重量％、(B)液状油を10〜60重量％、(C)界面活性剤を1〜20重量％、(D)多価アルコールを5〜30重量％、(E)電解質を0.1〜20重量％、及び(F)水を10〜50重量％含有する、請求項１乃至６のいずれかに記載の固形組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型エマルジョンからなる固形組成物に関する。より詳細には、本発明は、生理機能を有する電解質を有効濃度含有しながらも、固形状態が安定に保持され、良好な使用感を備えており、しかも該電解質の生理機能が十分に発現可能である、水中油型エマルジョンからなる固形組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、水分を含む固形化粧料としては、液状油と固形油と水と親油性界面活性剤とからなる油中水型エマルジョンが一般的に使用されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、油中水型エマルジョンの形態では、電解質、特に皮膚に適用して生理機能を発揮する水溶性若しくは親水性物質が、その機能を有効に発揮し得ないという問題点がある。これは油中水型エマルジョンでは、電解質が溶け込んでいる水相が油相に取り囲まれているため、有効成分である電解質が皮膚に接触し難いことによるものである。
【０００３】
一方、水中油型エマルジョンの形態であれば、生理機能を有する電解質が溶解している水相は外側に存在し、該電解質の皮膚への浸透性が高められるので、生理機能を有する電解質の固形製剤の形態として水中油型エマルジョンは好適である。従来、水中油型エマルジョンからなる固形組成物は既に知られており、例えば、界面活性剤、油、及びβ-1,3-グルカンを含有する水中油型エマルジョンからなる固形化粧料（特許文献２参照）；水、特定のワックスエステル、両性界面活性剤、特定形状の酸化チタン、及び高級脂肪酸を含有する水中油型エマルジョンからなる固形化粧品（特許文献３参照）；寒天及び／又はゼラチン、ポリエチレングリコール、油剤並びに水を含有する水中油型エマルジョンからなる固形化粧料（特許文献４参照）等が報告されている。
【０００４】
しかしながら、水中油型エマルジョンにおいて水相に電解質が溶解していると、該エマルジョンのゲル化が妨げられ、固形化できない、或いは十分な硬度を保持し得ないという不都合があり、また更には、該電解質の生理機能が十分に発現できないといった不都合もある。特に、このような不都合は、電解質として、プリン塩基、その塩、又は水溶性ビタミンを使用した場合に如実に現れ、中でも特定量のプリン塩基又はその塩と、特定量の水溶性ビタミンを組み合わせて使用する場合に、顕著になる傾向があることが本発明者等により確認されている。
【０００５】
このように、生理機能を有する電解質を有効濃度含有する水中油型エマルジョンからなる固形組成物は実用されていないのが現状である。このような従来技術を背景として、十分な硬度や良好な使用感を有し、電解質の生理機能が十分に発現可能である、水中油型エマルジョンからなる固形組成物の開発が切望されている。
【特許文献１】特開平６−３２１７３１号公報
【特許文献２】特開平８−２９１０２１号公報
【特許文献３】特開平９−１９４３３１号公報
【特許文献４】特開２００３−９５８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、十分な硬度や良好な使用感を有し、電解質の生理機能が十分に発現可能である、水中油型エマルジョンからなる固形組成物を提供することを目的とする。特に、本発明は、プリン塩基、その塩、又は水溶性ビタミンを有効濃度含有していながら、安定な固形状態を保持しつつ良好な使用感を有し、皮膚の色素沈着防止作用を効果的に発揮できる水中油型エマルジョンからなる固形組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、(E)電解質と共に、(A)固形油、(B)液状油、(C)界面活性剤、(D)多価アルコール及び(E)水を用いて、水中油型エマルジョンを調製することにより、十分な硬度や良好な使用感を有し、電解質の生理機能が十分に発現可能である固形組成物が得られることを見出した。更に、かかる組成物は、(E)電解質として、プリン塩基、その塩、又は水溶性ビタミンを使用する場合、特にプリン塩基又はその塩と、水溶性ビタミンを組み合わせて使用する場合においても、安定な固形状態を保持しつつ良好な使用感を有し、更にはこれら電解質の生理機能を効果的に発現できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に改良を重ねることにより完成したものである。
【０００８】
即ち、本発明は、下記に掲げる固形組成物を提供する：
項１．  (A)固形油、(B)液状油、(C)界面活性剤、(D)多価アルコール、(E)電解質、及び(F)水を含有する水中油型エマルジョンからなる固形組成物。
項２．  (E)電解質が、プリン塩基、水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、項１に記載の固形組成物。
項３．  (E)電解質が、アデノシン-3’,5’-環状リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、項１に記載の固形組成物。
項４．  (E)電解質が、（E-1）プリン塩基及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種、並びに(E-2)水溶性ビタミン、その誘導体及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、項１又は２に記載の固形組成物。
項５．  (E)電解質が、（E-1）アデノシン-3’,5’-環状リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種、並びに(E-2)アスコルビン酸、その誘導体、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有する、項４記載の固形組成物。
項６．  (E)電解質が、（E-1）アデノシン一リン酸及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種、並びに(E-2)アスコルビン酸2-グルコシド及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種である、項４又は５に記載の固形組成物。
項７．  (A)固形油を5〜50重量％、(B)液状油を10〜60重量％、(C)界面活性剤を1〜20重量％、(D)多価アルコールを5〜30重量％、(E)電解質を0.1〜20重量％、及び(F)水を10〜50重量％含有する、項１乃至６のいずれかに記載の固形組成物。
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の固形組成物は、(A)固形油、(B)液状油、(C)界面活性剤、(D)多価アルコール、(E)電解質、及び(F)水を含有する水中油型エマルジョンからなることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明の固形組成物に使用される(A)固形油（常温(25℃)で固形又は半固形の油性成分）は、香粧学的又は薬学的に許容されるものであれば特に制限されるものではないが、常温で固体のものが望ましい。固形油の一例として、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、水素添加ホホバ油、コメヌカロウ、セラック、ラノリン、ミツロウ、鯨ロウ、モンタンロウ等のロウ類；オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の固形炭化水素；ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、乳酸セチル、オレイン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、ステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル等の固形エステル等を挙げることができる。これらの固形油は、１種単独で使用しても良いし、２種以上を任意に組み合わせて使用しても良い。これらの中で、融点が50℃以上、より好ましくは60℃以上である高融点の固形油が、安定した固形状態を確保する上で好ましい。特に、水素添加ホホバ油と、他のロウ類、固形炭化水素又は固形エステルを組み合わせて使用することが好ましく、中でも水素添加ホホバ油とセレシンの組み合わせ、或いは水素添加ホホバ油とキャンデリラロウの組み合わせが最も有効である。水素添加ホホバ油と、他のロウ類、固形炭化水素又は固形エステルを組み合わせて使用する場合、例えば、水素添加ホホバ油100重量部に対して、他のロウ類、固形炭化水素又は固形エステルが、通常50〜1000重量部、好ましくは100〜500重量部、更に好ましくは100〜300重量部となる比率で組み合わせることが望ましい。
【００１２】
本発明の固形組成物中の上記(A)固形油の配合割合としては、例えば、該組成物の総重量に対して、該(A)固形油が通常5〜50重量％、好ましくは10〜40重量％、更に好ましくは15〜30重量％が例示される。
本発明の固形組成物に使用される(B)液状油は、常温（25℃）で液状であり、香粧学的又は薬学的に許容されるものであれば特に制限されるものではない。(B)液状油の具体例としては、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー等の液状炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸2-ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル等の液状エステル；アボカド油、アルモンド油、オリーブ油、ゴマ油、サザンカ油、サフラワー油、大豆油、ヒマシ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、綿実油などの植物油；タートル油、ミンク油、卵黄脂肪油等の動物油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン油等を挙げることができる。これらの液状油は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
本発明で使用される(B)液状油として、好ましくは液状炭化水素、液状エステル及びこれらの組み合わせであり、より好ましくは液状炭化水素と液状エステルの組み合わせである。(B)液状油として、液状炭化水素と液状エステルとを組み合わせて使用する場合、これらの混合比率については特に制限されないが、例えば液状エステル100重量部に対して、液状炭化水素が、好ましくは30〜250重量部、更に好ましくは50〜150重量部となる割合が挙げられる。
【００１４】
本発明の固形組成物中の上記(B)液状油の配合割合としては、例えば、該組成物の総重量に対して、該(B)液状油が、通常10〜60重量％、好ましくは15〜50重量％、更に好ましくは15〜30重量％となる範囲が例示される。また、本発明の固形組成物において、(B)液状油は、(A)固形油の総量100重量部に対して、通常25〜600重量部、好ましくは50〜400重量部、更に好ましくは65〜200重量部となる割合で含まれていることが望ましい。
【００１５】
本発明の固形組成物に使用される(C)界面活性剤としては、香粧学的又は薬学的に許容されることを限度として特に制限されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。
【００１６】
(C)界面活性剤として使用される非イオン性界面活性剤の具体例としては、POEオクチルドデシルエーテル等のPOE分岐アルキルエーテル；POEオレイルエーテル、POEセチルエーテル等のPOEアルキルエーテル；モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノオレイン酸POEソルビタン、モノイソステアリン酸POEソルビタン、モノラウリン酸POEソルビタン等のPOEソルビタン脂肪酸エステル；親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、ミリスチン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；POEオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸POEグリセリン等のPOEグリセリン脂肪酸エステル；POEコレスタノールエーテル等のPOEアルキルアリールエーテル；POE硬化ヒマシ油、イソステアリン酸POE硬化ヒマシ油等のPOE硬化ヒマシ油；イソステアリルグリセリルエーテル等のグリセリルエーテル；モノステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；オレイン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル；ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型界面活性剤等を挙げることができる。
【００１７】
また、(C)界面活性剤として使用されるアニオン性界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩；POEアルキル（12,13）エーテル硫酸トリエタノールアミン等のPOEアルキルエーテル硫酸塩；ミリストイルメチルタウリンナトリウム等のN-アシルメチルタウリン塩；セチルリン酸ジエタノールアミン等のアルキルリン酸塩；POEセチルエーテルリン酸ナトリウム等のPOEアルキルリン酸塩；N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-Ｌ-グルタミン酸カリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン等のN-アシルアミノ酸塩等を挙げることができる。
【００１８】
(C)界面活性剤として使用されるカチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ベンザルコニウム等を挙げることができる。
【００１９】
また、(C)界面活性剤として使用される両性界面活性剤の具体例としては、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン；ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドプロピルベタイン；ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００２０】
本発明の固形組成物において、これらの界面活性剤は、１種単独で使用しても、また２種以上を任意に組み合わせて使用しても良い。
【００２１】
(C)界面活性剤として、好ましくは非イオン性界面活性剤、特に親油型モノステアリン酸グリセリン、POE硬化ヒマシ油、ステアリン酸スクロース、モノステアリン酸ポリグセリルを使用することが望ましい。
【００２２】
本発明の固形組成物中の上記(C)界面活性剤の配合割合としては、該組成物の総重量に対して、該(C)界面活性剤が、通常1〜20重量％、好ましくは2〜15重量％、更に好ましくは3〜10重量％となる範囲が例示される。
【００２３】
本発明の固形組成物に使用される(D)多価アルコールについても、香粧学的又は薬学的に許容されるものであれば特に制限されるものではない。(D)多価アルコールとして、例えば、グリセリン；ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール等のアルカンジオール類：マンニトール、ソルビトール、マルチトール、フルクトース等の糖アルコール類が挙げられる。これらの多価アルコールは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。該(D)多価アルコールとして、好ましくはグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、更に好ましくはグリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールが挙げられる。
【００２４】
本発明の固形組成物中の上記(D)多価アルコールの配合割合としては、該組成物の総重量に対して、該(D)多価アルコールが、通常5〜30重量％、好ましくは10〜30重量％、更に好ましくは15〜25重量％となる範囲が例示される。
【００２５】
本発明で用いられる(E)電解質は、特に限定されないが、好ましくは皮膚に適用されて生理機能を発揮するものであって、例えば外用剤、特に化粧品や外用の医薬品又は医薬部外品中に配合できるものを広く挙げることができる。好ましくは水溶性若しくは親水性である。かかる(E)電解質として、具体的には、プリン塩基、ピリミジン塩基、水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体、アミノ酸、アミノ酸の誘導体及びこれらの塩等が挙げられる。
【００２６】
ここでプリン塩基とは、プリン及びプリン核を骨格とする各種の誘導体の総称であり、これらの中には、アデニン、グアニン、及びそれらの脱アミノ化物（ヒポキサンチン、キサンチン）、アデノシン、グアノシン、イノシン、アデノシンのリン酸エステル（アデノシン2'-リン酸、アデノシン3'-リン酸、アデノシン5'-リン酸、アデノシン5'-二リン酸、アデノシン5'-三リン酸、アデノシン-3',5'-環状リン酸（cAMP））、グアノシンのリン酸エステル（グアノシン3'-リン酸、グアノシン5'-リン酸、グアノシン5'-二リン酸、グアノシン5'-三リン酸）、アデニロコハク酸、キサンチン酸、イノシン酸、フラビンアデニンジヌクレオチド（FAD）、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（NAD）などが含まれる。
【００２７】
また、ピリミジン塩基とは、ピリミジン及びピリミジン核を骨格とする各種の誘導体の総称であり、これらの中には、ウラシル、ウリジン、ウリジンのリン酸エステル〔ウリジン一リン酸（ウリジン5'-リン酸、ウリジン3'-リン酸、ウリジン2'-リン酸）、ウリジン二リン酸、ウリジン三リン酸、ウリジン環状リン酸等〕、デオキシウリジン、デオキシウリジンのリン酸エステル〔5'-デオキシウリジン二リン酸（dUDP）、5'-デオキシウリジル酸（dUMP）等〕等のウラシル系核酸関連物質；シトシン、シチジン、シチジンのリン酸エステル（CMP）〔シチジン一リン酸（シチジン5'-リン酸、シチジン3'-リン酸、シチジン2'-リン酸）、シチジン三リン酸（CTP）、シチジン二リン酸（CDP）〕、デオキシシチジン、デオキシシチジンのリン酸エステル（5'-デオキシシチジン三リン酸（dCTP）、5'-デオキシシチジン二リン酸（dCDP）、5'-デオキシシチジル酸（dCMP）等）等のシトシン系核酸関連物質；チミン、チミジン、チミジンのリン酸エステル〔チミジル酸（dTMP）、チミジン二リン酸（dTDP）、チミジン三リン酸（dTTP）等〕、オロト酸、5'-オロトチジル酸等が挙げられる。
【００２８】
水溶性ビタミン及びその誘導体としては、ビタミンB群、アスコルビン酸、リポ酸、及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、ビタミンB群及びその誘導体には、ビタミンB1誘導体、ビタミンB2、ビタミンB6、ビタミンB12、ビタミンB13、ビオチン、パントテン酸、ナイアシン、葉酸、イノシトール等が含まれる。上記ビタミンB1誘導体には、チアミン、チアミンジスルフィド、フルスルチアミン、ジセチアミン、ビスブチチアミン、ビスベンチアミン、ベンフォチアミン、チアミンモノフォスフェートジスルフィド、シコチアミン、オクトチアミン、プロスルチアミン等が含まれる。また、アスコルビン酸の誘導体には、リン酸L-アスコルビルナトリウム、L-アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸2-グルコシド、アスコルビン酸グルコサミン、L-デヒドロアスコルビン酸、リン酸L-アスコルビルマグネシウム等が挙げられる。
【００２９】
アミノ酸及びその誘導体としては、セリン、グリシン、アスパラギン、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、スレオニン、システイン、グルタミン酸、及びピロリドンカルボン酸等のアミノ酸及びその誘導体が挙げられる。
【００３０】
尚、上記各種の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩；アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等を挙げられる。
【００３１】
上記電解質は、１種単独で使用してもよいが、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
上記(E)電解質の内、プリン塩基、水溶性ビタミン、水溶性ビタミンの誘導体、及びこれらの塩は、皮膚に適用されて優れた生理活性を発揮できるので、好適に使用される。中でも、アデノシン-3',5’-環状リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸及びこれらの塩には、皮膚に適用されて、皮膚の新陳代謝を改善し、皮膚のターンオーバーを促進する作用があり、生理機能が優れ有用である。
【００３３】
また、皮膚の色素沈着を改善し、皮膚の老化を防止する作用を効果的に発揮させるという観点から、本発明の固形組成物における（E）電解質として、下記(E-1)成分と(E-2)成分の組み合わせて使用することが望ましい：
（E-1）プリン塩基及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種と(E-2)水溶性ビタミン及びその誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種の組み合わせ；
更に好ましくは、（E-1）アデノシン-3',5’-環状リン酸、アデノシン一リン酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン酸、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種と(E-2)アスコルビン酸、その誘導体、及びこれらの塩よりなる群から選択される少なくとも１種の組み合わせ；
より好ましくは、（E-1）アデノシン一リン酸及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種と(E-2)アスコルビン酸2-グルコシド及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種の組み合わせ。
【００３４】
（E）電解質として、上記(E-1)成分及び(E-2)成分を組み合わせにおいて、両者の混合比としては、例えば、上記(E-1)成分100重量部に対して、(E-2)成分が0.5〜1000重量部、好ましくは5〜500重量部、更に好ましくは50〜500重量部となる比率が挙げられる。かかる範囲内であれば、上記作用を一層効果的に発揮させることが可能になる。
【００３５】
本発明の固形組成物において、上記に好適な(E)電解質として列挙した化合物又はその組み合わせを採用すると、その優れた生理機能が発現されるだけでなく、これらの電解質を従来処方の水中油型エマルジョンに適用した場合に生じる不都合（例えば、固形化ができない、使用感が悪い、生理機能が十分に発揮されない等）が改善されており、製剤上の有利な効果をも得ることができる。
【００３６】
本発明の固形組成物中に配合される電解質の割合は、その電解質がそれぞれに応じて所望の効果を発揮する量（以下、有効量と表記する）であれば特に制限されない。具体的には、使用する電解質の種類によって異なるが、該組成物の総重量に対して、通常0.1〜20重量％、好ましくは1〜15重量％、更に好ましくは3〜10重量％となる範囲が例示される。本発明の固形組成物は、このように有効量の電解質を含有していながらも、使用感が良好で、安定な固形状態を保持することが可能である。
【００３７】
また、（E）電解質として、上記(E-1)成分及び(E-2)成分の組み合わせを採用する場合であれば、本発明の固形組成物中に、該組成物の総量に対して、上記(E-1)成分が0.05〜10重量％であり、上記(E-2)成分が0.05〜10重量％；好ましくは、(E-1)成分が0.1〜7重量％であり、上記(E-2)成分が0.5〜10重量％；更に好ましくは、(E-1)成分が0.5〜6重量％であり、上記(E-2)成分が1〜10重量％となる配合割合が例示される。
【００３８】
また本発明の固形組成物は、(F)水を必須成分として含有する。当該(F)水としては、蒸留水、イオン交換水、滅菌水等のいずれを使用してもよい。本発明の固形組成物に含まれる(F)水の割合としては、該組成物の総量に対して、通常10〜50重量％、好ましくは10〜30重量％、更に好ましくは10〜25重量％となる割合を挙げることができる。また、本発明の固形組成物において、(F)水は、(A)固形油及び(B)液状油の総量100重量部に対して、例えば、20〜60重量部、好ましくは20〜50重量部、更に好ましくは20〜40重量部の割合で含まれていることが望ましい。
【００３９】
本発明の固形組成物は、上記成分の他に、本発明の効果を妨げないことを限度として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、香料、着色剤等の公知の各種成分、特に化粧料や外用の医薬品・医薬部外品等の皮膚に適用される外用組成物に配合される公知の成分を配合することができる。
【００４０】
本発明の固形組成物は、該組成物に配合されている電解質の作用に基づく生理機能を発揮でき、化粧料又は皮膚外用剤（医薬品、医薬部外品）等の外用剤として使用される。
【００４１】
本発明の固形組成物は、皮膚に局部的に適用可能な形状である限り、その形状については特に制限されないが、好ましい形状としてスティック状が挙げられる。本発明の固形組成物をスティック状の製剤にすることにより、口唇用製剤や、皮膚上の部分適用、特に顔用製剤等として好適である。尚、スティック状とする場合、その寸法は特に限定されないが、通常は直径7〜30ｍｍ、高さ20〜50ｍｍ程度の円柱状に成型される。スティック状に固形化するためには、固形化粧料が自立可能であることが望ましい。ここで、自立可能とは、容器等に入れて側面を支持しなくても自身の形状を保持し得ることをいい、具体的には、直径10ｍｍ、高さ40ｍｍの円柱状に成型したものについて、温度30℃、相対湿度60％の状態で台上に垂直で立てたとき、１時間以上そのままの形状を保持し得ることを意味する。
【００４２】
本発明の固形組成物は、通常の固形状水中油型エマルジョンの調製方法により調製することができる。
【発明の効果】
【００４３】
一般に、水中油型エマルジョンにおいて、水相中に電解質が溶解している場合には固形化が困難であり、仮に固形化できたとしても、べたつきや皮膚上での延びが悪く使用感に問題があった。しかし、本発明の固形組成物によれば、(A)〜(F)の各成分を組み合わせて含有することにより、良好な固化、固化状態の安定性、乳化状態の安定化、水分の蒸発抑制、電解質成分の皮膚への浸透性の向上、使用感の向上等が実現されている。故に、本発明の固形組成物によれば、電解質の効果を有効に保ちつつ、滑らかさや柔らかさが良好で使用感に優れ、水中油型エマルジョンの固形状態を安定に保持することができる。
【００４４】
特に、従来の固形状の水中油型エマルジョンの処方では、（E-1）プリン塩基及びその塩よりなる群から選択される少なくとも１種と(E-2)水溶性ビタミン及びその誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種とを有効量組み合わせて含有させて、安定な固形化、良好な使用感、優れた生理機能の発現の全てを満足させることは極めて困難であったが、本発明によれば、有効量の上記（E-1）及び（E-2）成分を含有していながら、上記不都合が全て解消された固形状の水中油型エマルジョンを調製することができる。
【００４５】
また、本発明の固形組成物は、皮膚に対する風合いがよく、かつ刺激も少ないという点においても使用感が優れているといえる。更に、本発明の固形組成物をスティック状にすることにより、携帯性に優れ、また人体の皮膚に局部的に適用することが可能になるので、利用時に手を汚さなくて済み、携帯性と使用時の利便性の双方を兼ね備えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
以下に実施例及び試験例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４７】
実施例１  口唇用スティック剤
（重量％）
1.流動パラフィン                                          13.50
2.イソステアリン酸2-ヘキシルデシル                        13.00
3.メチルポリシロキサン                                     0.50
4.キャンデリラロウ                                        13.50
5.水素添加ホホバ油                                         8.00
6.親油型モノステアリン酸グリセリン                         3.00
7.グリチルレチン酸ステアリル                               0.10
8.ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（30E.O.）                 0.50
9.マルチトールヒドロキシアルキル（12,14）エーテル          3.00
10.モノステアリン酸デカグリセリル                          1.00
11.N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム                 0.50
12.濃グリセリン                                           16.00
13.1,3-ブチレングリコール                                  6.00
14.L-アスコルビン酸2-グルコシド                            2.00
15.アデノシン一リン酸2ナトリウム                          3.00
16.精製水                                                  残部        
100重量％
上記1〜8の成分を80℃で攪拌溶解して油相部を調製し、これとは別に上記9〜16の成分を80℃で攪拌溶解して水相部を調製した。次いで、該水相部に該油相部を加えて乳化させ、リップステッィク用成形型に流し込み、冷却して水中油型エマルジョンからなるリップステッィク（直径10ｍｍ、高さ40ｍｍの円柱）を得た。
【００４８】
実施例２  スポット用スティック剤
（重量％）
1.スクワラン                                               8.50
2.2-エチルヘキサン酸セチル                                12.00
3.セレシン                                                20.00
4.水素添加ホホバ油                                         8.00
5.親油型モノステアリン酸グリセリン                         3.00
6.トコフェロール                                           0.05
7.ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（30E.O.）                 1.00
8.ステアリン酸スクロース                                   3.00 
9.モノステアリン酸デカグリセリル                           1.00
10.2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン                 1.00
11.濃グリセリン                                           16.00
12.1,3-ブチレングリコール                                  6.00
13.L-アスコルビン酸2-グルコシド                            2.00
14.アデノシン一リン酸二ナトリウム                          3.00
15.精製水                                                  残部        
100重量％
上記1〜7の成分を80℃で攪拌溶解して油相部を調製し、これとは別に上記8〜15の成分を80℃で攪拌溶解して水相部を調製した。次いで、該水相部に該油相部を加えて乳化させ、リップステッィク用成形型に流し込み、冷却して水中油型エマルジョンからなるリップステッィク（直径10ｍｍ、高さ40ｍｍの円柱）を得た。
【００４９】
実施例３  保湿用スティック剤
（重量％）
1.流動パラフィン                                          13.50
2.イソステアリン酸2-ヘキシルデシル                        13.50
3.メチルポリシロキサン                                     0.50
4.キャンデリラロウ                                         8.00
5.カルナウバロウ                                           5.00
6.水素添加ホホバ油                                         5.00
7.親油型モノステアリン酸グリセリン                         3.00
8.ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（60E.O.）                 0.50
9.ステアリン酸スクロース                                   3.00
10.モノステアリン酸デカグリセリル                          1.00
11.ジグリセリン                                           10.00
12.ジプロピレングリコール                                 15.00
13.トリメチルグリシン                                      5.00
14.L-アスコルビン酸2-グルコシド                            2.00
15.アデノシン一リン酸二ナトリウム                          3.00
16.精製水                                                  残部        
100重量％
上記1〜8の成分を80℃で攪拌溶解して油相部を調製し、これとは別に上記9〜16の成分を80℃で攪拌溶解して水相部を調製した。次いで、該水相部に該油相部を加えて乳化させ、リップステッィク用成形型に流し込み、冷却して水中油型エマルジョンからなるリップステッィク（直径10ｍｍ、高さ40ｍｍの円柱）を得た。
【００５０】
試験例１  
上記実施例１で得られたリップスティックを用いて、下記の条件・方法により、口唇部に対する作用効果について検討した。
＜実験条件・方法＞
１．対象者
試験部位に疾患のない健常成人男性9例（33〜52歳、平均年齢42.9歳）を選択した。
【００５１】
２．試験試料
上記実施例１で得られたリップスティックを試験試料とした。
【００５２】
３．試験方法
１）試験部位の設定
試験試料塗布部位は、上下の口唇部全体とした。測定部位は、下部口唇の粘膜部位と皮膚の境界の粘膜移行部位で、正中線を挟んだ左右二ヶ所を下部口唇の測定部位に設定した。
【００５３】
２）測定
評価項目は、メラニン指数及び柔軟性とし、以下に示した方法で実施した。測定は、測定部位を石けん（花王ホワイト）で洗浄し、人工気象室（温度20℃、相対湿度50%）で30分間、体を馴化した後に行なった。
・メラニン指数の測定
Mexameter（Courage+Khazaka Electronics GmbH）を用いて正中線右側の測定部位のメラニン指数を２週間毎に測定した。なお、本機は、異なる3波長（568、660及び880nm）の光を皮膚に照射し、メラニン指数の場合は660及び880nmの皮膚からの反射光の反射率を測定しメラニン指数として算出するものである。
・皮膚の柔軟性
触覚センサーVenustron（AXIOM）を用いて正中線左側の測定部位の皮膚柔軟性を測定した。測定時のプローブ速度は2mm/sec、深さは5mmとした。解析時、圧力6gの時のTactile Δf（Hz）を読み取り柔軟性とした。触覚センサーVenustronは、一定の周波数で振動するプローブと被験物質を接触させ、その周波数の変化量（Δf（Hz））で柔らかさを測定する機器である。硬い被験物ほどΔfが大きくなり（プラス方向へ変化する）、軟らかい被験物ほどΔfが小さくなる（マイナス方向へ変化する）。
【００５４】
３）塗布方法及び塗布期間
塗布前値測定のため２週間以上口唇部への化粧品、医薬部外品及び医薬品の塗布を禁止し、口唇部を洗浄した後、前値の測定を行った。
【００５５】
１回の塗布は、上下口唇全体に試験試料を各々２往復させた。1日の塗布回数は原則として３回以上とし、塗布時間帯は、朝食後、昼食後、夕食後及び何らかの原因で塗布製剤が剥がれた場合とした。塗布は56日間連続して行った。塗布は、最低でも通常の使用頻度以上になるようにした。また、試験期間中は被験者に対し制限（塗布部位を布やタオル等で刺激する行為の禁止、試験に影響を及ぼすと考えられる化粧品等の口唇への塗布の禁止及び日焼けの禁止）を設けた。
【００５６】
４）データ処理方法
測定毎の測定値を平均し、データの経時変化を調べた。メラニン指数については、塗布前値を対照として乱塊法（Dunnett）にて有意差検定を行った。柔軟性については、塗布前と塗布終了時（塗布8週後）の値を対応のあるt検定で有意差検定を行った。
【００５７】
＜試験結果＞
試験期間中のメラニン指数の経時変化について図１に示す。メラニン指数は、数値が大きい程、メラニン量が多いことを示す指数である。実験開始時のメラニン指数は81.6、実験終了時のメラニン指数は42.9であり、試験試料の8週間の塗布により、下口唇のメラニン指数は38.8減少した。この減少は、統計学的にも有意な差であった（p<0.01）。
【００５８】
また、試験開始時及び終了時の口唇の柔軟性を評価した結果について、図２に示す。図２において、周波数変化量は、マイナスになる程、口唇が柔らかいことを表している。図２に示すように、周波数変化量（下口唇の柔軟性）は、実験開始時が-102.3Hz、実験終了時が-226.0Hzであり、実験終了時の方が柔らかかった。この差異は統計学的にも有意であった。
【００５９】
試験例２  安定性、使用感の評価
上記実施例１で得られたリップスティックを用いて、下記の方法により、使用感や安定性について検討した。
＜試験方法＞
１．保存条件
40℃／75％ＲＨ（保存条件１）、25℃／65％ＲＨ（保存条件２）、−5℃／湿度コントロール無し（保存条件３）、及びサイクル（−5〜40℃を１日で１サイクル）／湿度コントロール無し（保存条件４）のそれぞれの条件下で、容器に充填した水溶性スティック（実施例１）を１ヶ月間保存した。なお、上記保存条件の表示は、（温度条件；℃）／（相対湿度；％ＲＨ）を示すものである。本試験は、１条件につき3本のリップスティックを用いて行った（n=3）。
２．評価項目
保存前後のリップスティックについて、ひび、色、臭い、及び使用感を評価した。
【００６０】
＜試験結果＞
得られた結果を表１に示す。表１に示す通り、試験した全ての条件の1ヶ月保存において、リップスティックに、色、臭い、ヒビ等の異常は発生しておらず外観に異常は見られなかった。また、使用感についても特に問題はなかった。以上の結果より、本リップスティックは水中油型でありながら、外観及び使用感が安定な製剤であることが明らかとなった。
【００６１】
【表１】
2006182746.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例１で得られたリップスティックを56日間、口唇部に塗布した際の、メラニン指数の経時変化を示す図である。図中、横軸の期間(w)の単位は、週(week)である。
【図２】実施例１で得られたリップスティックを56日間、口唇部に塗布した後の口唇の柔軟性の指標（周波数変化量、Hz）を示す図である。
【図１】
2006182746.tif 000003
【図２】
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