(57)【要約】【課題】  濃厚で鮮明な色調を有しかつ耐水性の良好な着色紙の製造方法及び着色紙を提供する。【解決手段】  アニオン性直接染料、硫酸バンド、塩基性染料、定着剤、カチオン性直接染料を、この順に添加してパルプをバッチ染色し、抄紙することで、例えば、表面の色差がｂ値−３０以下の、ＪＩＳＬ０８０５汚染用グレースケールで評価した耐水性が４級〜５級である従来は塗工紙でしか得られなかった濃厚でかつ鮮やかなブルーの着色紙が得られるようにした。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性直接染料、硫酸バンド、塩基性染料、定着剤、カチオン性直接染料を、この順に添加してパルプをバッチ染色し、抄紙することを特徴とする着色紙の製造方法。
【請求項２】
顔料塗工層を有しない着色紙であって、表面の色差がｂ値−３０以下であり、かつＪＩＳＬ０８０５汚染用グレースケールで評価した耐水性が４級〜５級であることを特徴とする着色紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色紙の製造方法及び着色紙に関し、特に濃厚で鮮明な色調を有しかつ耐水性の良好な着色紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
包装紙や宣伝チラシなどにおいて、人目を引く手段として、鮮明な色調を有する紙が求められることがある。従来、鮮明な色調を出す手段としては、鮮明な色調のインキを用いてべた印刷が行われていた。また、着色顔料を含む塗工剤を白色の紙基材に塗工して、有色の顔料層を形成する方法も知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
一方、顔料層を設けずに紙基材を染料や顔料で着色した着色紙は知られている。着色紙は、パルプ原料に染料や顔料を混合して染色し、抄紙することで得られる。上記顔料層を設けた紙では摩擦を受けた場合や折り曲げた時に、顔料層が剥がれ落ちたり、割れたりして外観を著しく損ねる問題があるが、着色紙では着色層がパルプであるため柔軟であり、摩擦や割れに強いという利点がある。この着色紙において、鮮明な色調が必要な場合は、一般的に鮮明な色調を有する塩基性染料や顔料が主体に用いられる。また、濃厚で鮮明な染色が可能な染料も開発されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
また、抄紙後の紙に対して、カチオン性直接染料分散液を含浸又は塗布により付着させ、次に染色助剤としてアニオン性物質分散液を含浸又は塗布により付着させることで着色する方法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００５】
また、板紙の表層の湿紙の抄紙に際して、原料パルプ調整工程で褪色や演色性の少ない直接染料を硫酸バンドなどの媒染剤とともに添加し、抄紙工程の直前に定着性に優れ即応性のある塩基性染料を添加して抄紙する板紙の染色方法が知られている（例えば、特許文献４参照。）。
【特許文献１】特開平７−２２９０９０号公報
【特許文献２】特開２００３−３０１１２０号公報
【特許文献３】特開平８−２０９５５１号公報
【特許文献４】特開２００２−８８６８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、特許文献１の有色の顔料層を形成する方法は、濃厚で鮮明な色調を得ることが可能であるが、上述のように摩擦を受けた場合や折り曲げた時に外観を著しく損ねる問題がある。一方、塩基性染料や顔料で着色する方法では、塩基性染料、顔料ともにパルプに対する定着性が悪く、特に濃厚で鮮明な色調を出そうとすると添加量が増大し、触れるだけで手に色が付着するなど、耐水性に劣るものとなって実用性が乏しいという問題があった。また、特許文献２の改良された染料を用いて染色する方法でも、依然顔料層を設ける方法に比べて濃厚で鮮明な色調が得られないという問題がある。
【０００７】
また、特許文献３の直接染料を付着させた後、染色助剤を付着する方法では、水に対して堅牢な着色シートが得られるとしても、濃厚で鮮明な色調が得られないという問題がある。また、特許文献４の直接染料と媒染剤を先に添加し、抄紙直前に塩基性染料を添加する方法でも、濃厚で鮮明な色調が得られないという問題がある。
【０００８】
本発明は、上記従来の問題点に鑑み、濃厚で鮮明な色調を有しかつ耐水性の良好な着色 紙の製造方法及び着色紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の着色紙の製造方法は、アニオン性直接染料、硫酸バンド、塩基性染料、定着剤、カチオン性直接染料を、この順に添加してパルプをバッチ染色し、抄紙するものである。
【００１０】
本発明者等は、鮮やかな色調が得られる塩基性染料と褪色の少ない直接染料を併用することにより、濃厚で鮮明な色調を有しかつ耐水性の良好な着色紙を得るべく種々検討した結果、バッチ染色を適用するとともに、各染料と媒染剤と定着剤を所定の順序で添加することにより実現できることを見出した。すなわち、上記のようにまずパルプ原料を収容したバッチ内にアニオン性直接染料を添加して攪拌し、次に硫酸バンドを添加して攪拌し、次に塩基性染料を添加して攪拌し、次に塩基性染料の定着剤を添加して攪拌し、最後にカチオン性直接染料を添加して染色された原料パルプを調製し、この原料パルプを用いて抄紙することにより、濃厚で鮮明な色調を有しかつ耐水性の良好な着色紙を得ることができる。
【００１１】
なお、上記のようにバッチ染色した後、抄紙前にファンポンプや種箱で染料を添加して色調の微調整を行うこともできる。
【００１２】
また、本発明の着色紙は、顔料塗工層を有しない着色紙であって、表面の色差がｂ値−３０以下であり、かつＪＩＳＬ０８０５汚染用グレースケールで評価した耐水性が４級〜５級である、従来は塗工や印刷でしか得られなかった濃厚でかつ鮮やかなブルーの着色紙を提供するものであり、上記着色紙の製造方法により実現することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アニオン性直接染料、硫酸バンド、塩基性染料、定着剤、カチオン性直接染料を、この順に添加してパルプをバッチ染色し、抄紙することにより、濃厚で鮮明な色調を有しかつ耐水性の良好な着色紙を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の着色紙の製造方法及び着色紙の実施形態について、詳細に説明する。
【００１５】
本発明の着色紙の製造方法は、アニオン性直接染料、硫酸バンド、塩基性染料、定着剤、カチオン性直接染料を、この順に添加してパルプをバッチ染色し、その後染色したパルプ原料を抄紙機に供給して抄紙するものである。また、パルプ原料の色調を色差計で測定し、その測定結果に応じて抄紙機に供給する途中のファンポンプや種箱で染料を添加して所望の色調となるように微調整することもでき、そうすると精度良く色調を調整することができて好適である。
【００１６】
詳しく説明すると、まずアニオン性直接染料を添加する。アニオン性直接染料としては、アゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）を発色団として持つアゾ染料から成るものが一般的であるが、任意のアニオン性直接染料を用いることができる。次に、硫酸バンドを添加してバッチ内のＰＨ調整を行う。
【００１７】
次に、塩基性染料を添加する。塩基性染料は、助色団としてアミノ基ＮＨ2 や置換アミノ基ＮＨＲ、ＮＲ2 を持ち、色素が陽イオンとなっている水溶性染料であって、色が美しく、色濃度が大である。一方、セルロース繊維を染めるためには定着剤を必要とするが、その定着剤が耐水性に影響を与える。そのため、塩基性染料は所望の色調を得るのに必要な最低限近傍の量に設定するのが好適である。塩基性染料は、具体的には例えば、青色系 液体染料としては商品名「ベーシックバイオレット」（保土ヶ谷化学工業社製）、商品名「カルタジンバイオレットＲＮリキッド」（クラリアントジャパン株式会社製）、赤色系液体染料としては商品名「アストラフロキシン」（保土ヶ谷化学工業社製）、商品名「カルタジンレッドＢリキッド」（クラリアントジャパン株式会社製）、橙色液体染料としては商品名「スーパーイエローＦＧＬ」（日本化学工業所社製）などが好適であり、定着剤には商品名「ダイフィックスＡ」（大和化学工業株式会社製）が好適である。
【００１８】
次に、カチオン性直接染料を添加する。カチオン性直接染料は、分子内にアゾ化合物残基を有するとともに、カチオン基を有して分子内塩や分子外塩を形成するものであり、高速染着性を有し、吸尽性が高く、耐水堅牢度や日光堅牢度が良好である。かくして、最後に添加して色調を整えるとともに耐水性及び耐候性の向上を図る。なお、一層高い耐候性が要求される場合には、顔料を追加的に添加することもできる。
【００１９】
塩基性染料と直接染料の添加量のバランスは要求される色調（鮮やかさ）により調整され、上記のように塩基性染料の添加量はなるべく少なく設定される。
【実施例】
【００２０】
次に、本発明の実施例と比較例について説明する。
【００２１】
（実施例１）
攪拌装置を有する染色用バッチ槽内に、
パルプ原料（ＬＢＫＰ８０％：フリーネス４００ｃｃ、上白古紙２０％：フリーネス３８０ｃｃ、パルプ濃度３．５％）を投入し、
次に、アニオン性直接染料（商品名「ダイレクトスカイブルー５Ｂ２００」、株式会社日本化学工業所製、１．３ｋｇ／ｔ、商品名「バイオレットＢＬ」、日化株式会社製、２０ｋｇ／ｔ）を添加して３分間攪拌し、
次に、硫酸バンドを３０ｋｇ／ｔ添加して３分間攪拌し、
次に、塩基性染料（商品名「カルタジンバイオレットＲＮリキッド」、クラリアントジャパン株式会社製、１．３ｋｇ／ｔ、商品名「トーアビクトリアブルーＢＮＰ−４リキッド」、東亜化成株式会社製、４．５ｋｇ／ｔ）を添加して１０分間攪拌し、
次に、定着剤（商品名「ダイフィックスＡ」、大和化学工業株式会社製、１０ｋｇ／ｔを添加して３分間攪拌し、
最後に、カチオン性直接染料（商品名「レバセルファーストブルー６ＧＬリキッド」、バイエル株式会社製、１０ｋｇ／ｔ）を添加して抄紙用の原料スラリーを調製し、
その後、２０分経過後、調整した抄紙用の原料スラリーを抄紙機に供給し、着色紙を抄紙した。
【００２２】
（実施例２）
攪拌装置を有する染色用バッチ槽内に、
パルプ原料（ＬＢＫＰ８０％：フリーネス４００ｃｃ、上白古紙２０％：フリーネス３８０ｃｃ、パルプ濃度３．５％）を投入し、
次に、アニオン性直接染料（商品名「カヤフェクトイエローＹ」、日本化薬株式会社製、４．０ｋｇ／ｔ）を添加して３分間攪拌し、
次に、硫酸バンドを３０ｋｇ／ｔ添加して３分間攪拌し、
次に、塩基性染料（商品名「カルタジンバイオレットＲＮリキッド」、クラリアントジャパン株式会社製、３．５ｋｇ／ｔ）を添加して１０分間攪拌し、
次に、定着剤（商品名「ダイフィックスＡ」、大和化学工業株式会社製、１０ｋｇ／ｔを添加して３分間攪拌し、
最後に、カチオン性直接染料（商品名「レバセルファーストブルー６ＧＬリキッド」、バイエル株式会社製、２２ｋｇ／ｔ、商品名「カルタゾールブリリアントイエローＫＧＬ 」、クラリアントジャパン株式会社製、１８ｋｇ／ｔ）を添加して抄紙用の原料スラリーを調製し、
その後、２０分経過後、調整した抄紙用の原料スラリーを抄紙機に供給し、着色紙を抄紙した。
【００２３】
（比較例１）
染料の添加順序、添加後の攪拌時間を次のように、
(1) 塩基性染料（１０分）、(2) 定着剤（３分）、(3) アニオン性直接染料（３分）、(4) 硫酸バンド（３分）、(5) カチオン性直接染料
とした以外は、実施例１と同様に着色紙を抄紙した。
【００２４】
（比較例２）
塩基性染料（商品名「カルタジンバイオレットＲＮリキッド」、クラリアントジャパン株式会社製、１．３ｋｇ／ｔ、商品名「トーアビクトリアブルーＢＮＰ−４リキッド」、東亜化成株式会社製、４．５ｋｇ／ｔ）を使用せず、カチオン性直接染料（商品名「レバセルファーストブルー６ＧＬリキッド」、バイエル株式会社製）の添加量を４５ｋｇ／ｔに増量させたことと、染料の添加順序、添加後の攪拌時間を次のように、(1) アニオン性直接染料（１０分）、(2) 硫酸バンド（３分）、(3) カチオン性直接染料とした以外は、実施例１と同様に着色紙を抄紙した。
【００２５】
（比較例３）
染料の添加順序、添加後の攪拌時間を次のように、
(1) 塩基性染料（１０分）、(2) 定着剤（３分）、(3) アニオン性直接染料（３分）、(4) 硫酸バンド（３分）、(5) カチオン性直接染料
とした以外は、実施例２と同様に着色紙を抄紙した。
【００２６】
（比較例４）
塩基性染料（商品名「カルタジンバイオレットＲＮリキッド」、クラリアントジャパン株式会社製、３．５ｋｇ／ｔ）を使用せず、カチオン性直接染料（商品名「レバセルファーストブルー６ＧＬリキッド」、バイエル株式会社製）の添加量を２６ｋｇ／ｔに増量させたことと、染料の添加順序、添加後の攪拌時間を次のように、(1) アニオン性直接染料（１０分）、(2) 硫酸バンド（３分）、(3) カチオン性直接染料とした以外は、実施例２と同様に着色紙を抄紙した。
【００２７】
以上の実施例１、２と比較例１〜４によって抄造した各着色紙について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２に準拠した明度（Ｌ）、色相（ａ）、色相（ｂ）を測定した。また、目視による鮮明さの評価と、耐水性の評価を行った。また、
耐水性の評価は、着色紙を３０秒間水に浸漬した後、濾紙に挟んで圧力０．３ＭＰａで３０秒間プレスした後、濾紙をドラム式ドライヤーで乾燥して、濾紙への色移りをＪＩＳＬ０８０５汚染用グレースケールにより評価した。
で測定した。
【００２８】
【表１】
2006183169.tif 000002
【００２９】
【表２】
2006183169.tif 000003
以上の実施例１と比較例１，２及び実施例２と比較例３，４の着色紙について、それぞれの色差の測定結果と鮮明さの評価と耐水性の評価を表１、表２に示した。なお、鮮明さの評価は、目視評価により、良好：○、くすんでいる：×、と表記した。
【００３０】
表１、表２から、本発明の実施例１、２では鮮明さと耐水性がともに良好であるが、染料の添加順序が実施例と異なる比較例１、３では鮮明さは得られるが耐水性が劣る結果となっており、また塩基性染料を使用しなかった比較例２、４では鮮明さが劣ることが分かる。