(57)【要約】【目的】ローラはげの解消、ＣＴＰ紅版のインキ着肉不良の解消、給水ローラの白い曇りの解消等を可能たらしめる湿し水の提供。【構成】燐（Ｐ）を含有せず、硝酸塩を含有し、溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及びエチレングリコールモノターシャリブチルエーテルまたはプロピルプロピレングリコールを含有し、前記溶剤の合計重量に対する硝酸塩の重量の比率が５／１００〜７０／１００の範囲にあり、電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする平版印刷用湿し水組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐（Ｐ）を含有せず、硝酸塩を含有し、溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及びエチレングリコールモノターシャリブチルエーテルまたはプロピルプロピレングリコールを含有し、前記溶剤の合計重量に対する硝酸塩の重量の比率が５／１００〜７０／１００の範囲にあり、電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする平版印刷用湿し水組成物。
【請求項２】
ＨＬＢが１〜３．５であるアセチレンジオールを１種類以上と、ＨＬＢが７〜１３であるアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物を１種類以上含有する請求項１記載の湿し水組成物。
【請求項３】
キレート効果を有するクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸を含有する請求項１または２記載の湿し水組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版印刷に有用な湿し水組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷は、画線部に対する部分を感脂性面とし、非画線部に対する部分を親水性面とした刷版を用いて印刷を行う印刷方式である。即ちインキを感脂性面に付着させ、湿し水を親水性面に付着させ、インキと湿し水との相互反発作用を利用して印刷する。このときインキと湿し水とを適度なバランスのもとに版面に供給することが大切であり、湿し水を与えすぎるとインキの乳化が激しくなり転移不良が発生する。一方湿し水が少なすぎると、非画線部にインキが付着し汚れとなる。
【０００３】
この非画線部の汚れを防止する目的で、湿し水に対し、不感脂化剤として版面の親水性を保持する為に親水性高分子であるアラビアガムやカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体が、版表面の酸化物を除去する製面剤として燐酸、ポリ燐酸、酒石酸、クエン酸等の無機酸、有機酸及びその塩類が、汚れにつながる版の腐食を防止するものとして硝酸塩等が好ましく使用されている。
【０００４】
しかしながら、汚れを防止する目的で使用する燐を含む化合物は、カルシウムと反応して、白色で水に不溶な化合物（析出物）を生成し易く、この析出物が印刷機の給水ローラ状で析出すると白く曇り出し、これが原因で水上がりが悪くなったり、水上がりが不均一になったりする。また、インキローラ上で析出すると親水性の被膜ができることでインキがローラに付着しなくなり、所謂ローラはげが起こり印刷物の濃度変動を引き起こす。さらにＣＴＰ（Computer  To  Plate）版の紅の網点、特にハイライト部の網点の画線部上で析出すると親水性の被膜によりインキの着肉が不良となり、版画線部が存在するにもかかわらずインキが付着し難くなり、印刷物においても網点再現における濃度ムラが生じる。
【０００５】
他方、カルシウムは、原水ではカルシウムイオンとして存在し、特に硬度の高い硬水を原水として使用する場合はカルシウムイオンが多く存在する。また、印刷用紙においても充填剤として炭酸カルシウムが含まれ、インキにおいても体質顔料として炭酸カルシウムが含まれる場合がある。特に紅インキにおける顔料がカルシウムレーキ処理となることでカルシウムが含まれ、これらの一部は湿し水へカルシウムイオンとして溶出し易くなることが知られている。
【０００６】
従来、上記の燐とカルシウムの析出物の問題を解決する手段としていろいろな方法が提案されている。たとえば、カルシウムイオンを減らす為に、原水において軟水化装置を用いて軟水としたり、さらにはその軟水を逆浸透膜を用いた純水装置を用いて純水としたり、特開平１１−１０５４４９号公報、特開平４−２３５０９６号公報のようなカルシウムの隠蔽剤としてＥＤＴＡなどのキレート剤を湿し水に加える軟水化措置や特開２００１−１０５７６４号公報のようなキレート剤と乳化抑制剤の併用作用によるカルシウムの溶出を促進せずにカルシウム隠蔽効果をする方法があったが、ローラはげの予防方法とはなっても解消へは繋がっていなかった。一方で、燐を除去する手段として湿し水を無燐にすることが行われているが、無燐にする目的は、特開２００４−１０６５３１号公報のような廃液処理に際して特別な処理を行わなくても、下水道法排水基準に適合した排水を目的としたものであり、湿し水が無燐であっても燐とカルシウムの析出物を抑えることはできていなかった。
【特許文献１】特開平１１−１０５４４９号公報
【特許文献２】特開平４−２３５０９６号公報
【特許文献３】特開２００１−１０５７６４号公報
【特許文献４】特開２００４−１０６５３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、印刷系内から燐を極力減らす為に湿し水を無燐化し、仮に燐−カルシウム不溶性化合物が生成したとしても、過剰な硝酸イオンにより硝酸カルシウムとして湿し水中へイオンとして溶解させることで、燐−カルシウム析出物の生成を根絶させることにより、ローラはげの解消、ＣＴＰ版での紅網点の着肉不良の解消、給水ローラの白い曇りの解消へ繋げ、本湿し水への交換と同時に当該トラブルが解消する、即効性に優れ、かつ、継続安定性に優れる、ローラはげ、ＣＴＰ紅版の網点の着肉不良、給水ローラの白い曇りが解消・再発しない安定した平版印刷を実現できる印刷諸特性に優れた平版印刷用湿し水組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため平版印刷版用湿し水組成物について研究を重ねた結果、燐（Ｐ）を含有せず、硝酸塩を含有し、溶剤として３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテルまたはプロピルプロピレングリコールのいずれかを含有し、前記溶剤の合計重量に対する硝酸塩の重量比率が５／１００〜７０／１００の範囲にあり、電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする平版用湿し水組成物が有効であることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、燐（Ｐ）を含有せず、硝酸または硝酸塩を含有し、溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及びエチレングリコールモノターシャリブチルエーテルまたはプロピルプロピレングリコールを含有し、前記溶剤の合計重量に対する硝酸塩の重量の比率が５／１００〜７０／１００の範囲にあり、電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする平版印刷用湿し水組成物に関する。
また、本発明は、ＨＬＢが１〜３．５であるアセチレンジオールを１種類以上と、ＨＬＢが７〜１３であるアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物を１種類以上含有する上記湿し水組成物に関する。
さらに、本発明は、キレート効果を有するクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸を含有する上記湿し水組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の湿し水は、ローラはげの解消とＣＴＰ紅版のインキ着肉不良の解消と給水ローラの白い曇りの解消が可能となり、本湿し水への交換と同時に当該トラブルが解消する、即効性に優れ、かつ、継続安定性に優れる効果を確認することができた。さらに湿し水水槽内においても泡が従来よりも発生し難いことを確認することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の平版印刷用湿し水組成物を詳しく説明する。尚、本発明の湿し水組成物は、水で２０倍〜１００倍に希釈して使用するものである。
【００１２】
本発明における平版印刷用湿し水組成物は、硝酸塩と、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテルまたはプロピルプロピレングリコールのいずれかを含有し、該溶剤の合計重量含有量の比率が５／１００〜７０／１００の範囲にあることが重要で、この比率が５／１００未満だとカルシウム−燐析出を抑えることが困難であり、７０／１００を越えて添加すると、湿し水組成物中での沈殿析出を招き、湿し水組成物としての安定性に欠けてしまう為に、もしくは、溶剤量が少ないことで耐汚れ性が劣る為に、好ましくない。
【００１３】
本発明の平版用湿し水組成物には、硝酸塩が硝酸よりも好ましく、硝酸塩としては硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸アンモニウム等が挙げられる。硝酸塩を過剰に添加することで、燐−カルシウム析出物を湿し水中へ溶解させ、カルシウムをイオン化させることができるようになり、本作用が燐−カルシウム析出物に起因する問題解消へ繋がることを見出した。硝酸または硝酸塩の替わりとして、塩酸、硫酸、ケイ酸、フッ酸とした場合のカルシウム塩とすると、水に対する溶解性が低いか、または不溶解となるので好ましくない。
【００１４】
本発明の平版用湿し水組成物には、溶剤として、水溶性物質と油性物質の相互の溶解性が高い３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと印刷における給水ローラの絡み汚れ防止効果が高いエチレングリコールモノターシャリーブチルエーテルの組合せ、または、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールと乳化抑制効果の高いプロピルプロピレングリコールの組合せが最も好ましい。
【００１５】
本発明の平版用湿し水組成物は、電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上であることが必要であり、さらには２０，０００μＳ／ｃｍ以上が好ましい。電導度が１０，０００未満だと、燐−カルシウム析出物を阻止する効果が薄れてしまう。
【００１６】
本発明の平版用湿し水組成物には、表面張力を低下させる能力が高く、特に消泡効果に優れるＨＬＢが１〜３．５であるアセチレンジオールを１種類以上と、水溶性が高くて表面張力を低下させる能力に優れるＨＬＢが７〜１３であるアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物を１種類以上含有することが好ましい。アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物はプロピレンオキサイド付加物であっても良い。
【００１７】
本発明の平版用湿し水組成物には、キレート効果を有するクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸を含有することが好ましい。湿し水組成物を希釈する原水は、水道水をはじめ、工業用水、地下水とさまざまである。硬度が高い原水はカルシウムイオンの含有量が多い。また、硝酸塩の効果により、燐―カルシウム析出物を湿し水中へ溶解させたときのカルシウムイオンをキレート作用においても隠蔽しておく必要があり、本キレート剤の添加は有効に作用する。
【００１８】
本発明の平版用湿し水組成物には、さらに版面保護の為に不感脂剤として、アラビアゴム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子化合物を添加してもよい。
【００１９】
本発明の平版用湿し水組成物には、ｐＨ調整剤として先述したクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸とその塩、酢酸等の無機酸とその塩を組み合わせて添加できる。
本発明の平版用湿し水組成物には、防腐剤として、サリチル酸、ホルマリン、フェノール系化合物、ベンズイミダゾール及びベンゾチアゾール系化合物、有機窒素ハロゲン系化合物、有機シアノハロゲン系化合物、メチレンビスチオシアネート、３−イソチアゾロン、ジチオール、ブロモ酢酸エステル類等と併用して使用することもできる。
本発明の平版用湿し水組成物には、防錆剤として、ベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体が添加できる。
本発明の平版用湿し水組成物には、着色剤として、水溶性の食添用染料が添加できる。
【００２０】
以下本発明を実施例に基づいてより詳細に説明する。
[実施例]
本発明の実施例及び比較例の湿し水組成物と、該湿し水組成物を水にて希釈して調整した湿し水を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。文中の「部」はとくに断りのない限り重量％である。なお、本発明は、下記の実施例に限定するものではない。
表１に記載する処方により調整した湿し水組成物を、水道水を用いてそれぞれ５０倍に希釈して下記の印刷テスト条件によって印刷テストを行った。
【００２１】
【表１】
2006069087.tif 000002
【００２２】
（印刷テストの条件）
印刷機：リスロン２６（小森コーポレーション（株）製、枚葉印刷機）
印刷速度：１０，０００枚／時
印刷版：ＨＰＳ（フジフィルムグラフィックシステムズ製）
用紙：ＯＫコート（王子製（株）製）
湿し水機構：コモリマチック
湿し水タンク：ホーメン製  水槽水温１２℃
インキ：ＴＫハイユニティ  紅、藍（東洋インキ製造（株）製）
印刷枚数：各例毎  ５０，０００枚
（印刷テストの結果）
表２に湿し水組成物の電導度測定結果と印刷テスト結果を示す。
・  電導度
・  汚れ
○・・・汚れに関しては、リン成分の有無に関わらず良好な結果となった。
・  ローラはげ
○・・・無燐で、（硝酸塩／溶剤）比が5/100以上であるものはローラはげしなかった  △・・・当該アセチレンジオールを含有しないものは若干ローラはげした。
×・・・燐を含有するものはローラはげした。
・  ＣＴＰ紅版の網点インキ着肉不良
○・・・無燐で、（硝酸塩／溶剤）比が5/100以上であるものは着肉良好だった。
△・・・無燐で、（硝酸塩／溶剤）比が5/100未満であるものは若干着肉不良だった。
×・・・燐を含有するものは、着肉不良だった。
・  給水ローラの白曇り
○・・・無燐で、（硝酸塩／溶剤）比が5/100以上であるものは問題なかった。
△・・・無燐で、（硝酸塩／溶剤）比が5/100未満であるもの、燐を含有するものは、
給水ローラがわずかに白く曇った。
・  湿し水タンク内の湿し水の発泡具合
○・・・当該アセチレンジオールを含有するものは発泡は問題なかった。
×・・・当該アセチレンジオールを含有しないものは発泡した。
【００２３】
【表２】
2006069087.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成16年9月10日(2004.9.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
即ち、本発明は、燐（Ｐ）を含有せず、硝酸塩を含有し、溶剤として、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール及びエチレングリコールモノターシャリブチルエーテルまたはプロピルプロピレングリコールを含有し、前記溶剤の合計重量に対する硝酸塩の重量の比率が５／１００〜７０／１００の範囲にあり、電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上であることを特徴とする平版印刷用湿し水組成物に関する。
また、本発明は、ＨＬＢが１〜３．５であるアセチレンジオールを１種類以上と、ＨＬＢが７〜１３であるアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物を１種類以上含有する上記湿し水組成物に関する。
さらに、本発明は、キレート効果を有するクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸を含有する上記湿し水組成物に関する。