(57)【要約】【課題】  耐薬品性に優れ、高い硬度を有し、十分に低い低屈折率層を備えることにより、優れた反射防止性能を有する反射防止膜を得ること。【解決手段】  分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマー、を含む重合性組成物の重合生成物からなるフッ素含有アクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜。【選択図】    図１
2006293014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマー、を含む重合性組成物の重合生成物からなるフッ素含有アクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜。
【請求項２】
前記フッ素含有アクリル系樹脂層が、相対的に屈折率の高い高屈折率層上に、該高屈折率層よりも屈折率の低い低屈折率層として設けられた請求項１に記載の反射防止膜。
【請求項３】
前記重合性組成物が、分子中に、３個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するモノマー、を含む請求項１又は請求項２のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項４】
前記重合性組成物が、さらに光重合開始剤を含む請求項１〜３のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項５】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーとして、次の式Ｉ：
【化１】
2006293014.tif 000012
（但し、ｋは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ3は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
であり、
Ｙは、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、
−Ｈ、又は、
次の式ＩＩ：
【化２】
2006293014.tif 000013
で表される置換基、
（但し、ｌは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ4〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
である）
であり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
で表される化合物を含む請求項１〜４のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項６】
前記Ｘ1〜Ｘ3、及びＹが、置換基Ａ又は置換基Ｂである、請求項５に記載の反射防止膜。
【請求項７】
前記Ｙが、式ＩＩで表される置換基である、請求項５に記載の反射防止膜。
【請求項８】
前記Ｘ1〜Ｘ6が、置換基Ａ又は置換基Ｂである、請求項７に記載の反射防止膜。
【請求項９】
前記ｋが１である請求項５〜８のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項１０】
前記ｌが１である請求項５、請求項７〜請求項９のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項１１】
前記置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として３：３〜５：１の範囲にある請求項５〜１０のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項１２】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーが、重合性組成物に対して１〜７０質量％の範囲で重合性組成物に含まれている請求項１〜１１のいずれかに記載の反射防止膜。
【請求項１３】
前記重合生成物が、紫外線照射により重合された請求項１〜１２のいずれかに記載の反射防止膜。
【請求項１４】
前記重合性組成物が、さらに中空シリカ微粒子を含む請求項１〜１３のいずれかに記載の反射防止膜。
【請求項１５】
前記中空シリカ微粒子が、平均粒径５〜２００ｎｍである請求項１４に記載の反射防止膜。
【請求項１６】
前記中空シリカ微粒子が、フッ素含有多官能性アクリル系モノマー１０質量部に対して、０．１〜５０質量部の範囲で含まれる請求項１４又は請求項１５のいずれかの請求項に記載の反射防止膜。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載の反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれかに記載の反射防止膜を、最外層として含む反射防止性光透過窓材。
【請求項１９】
請求項１７又は請求項１８に記載の反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタ。
【請求項２０】
反射防止膜を製造する方法であって、次の工程：
分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマー、及び光重合開始剤を含む重合性組成物を、相対的に屈折率の高い高屈折率層上に施す工程、
前記工程で施された重合性組成物を、紫外線照射して硬化する工程、
を含む方法により、前記高屈折率層よりも屈折率の低い低屈折率層を設ける製造方法。
【請求項２１】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーとして、次の式Ｉ：
【化３】
2006293014.tif 000014
（但し、ｋは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ3は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
であり、
Ｙは、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、
−Ｈ、又は、
次の式ＩＩ：
【化４】
2006293014.tif 000015
で表される置換基、
（但し、ｌは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ4〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
である）
であり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
で表される化合物を含む、請求項２０に記載の製造方法。
【請求項２２】
前記重合性組成物が、さらに中空シリカ微粒子を含む請求項２０又は請求項２１に記載の製造方法。
【請求項２３】
請求項２０〜２２のいずれかの請求項に記載の製造方法により製造された反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材。
【請求項２４】
請求項２３に記載の反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）その他のディスプレイの前面フィルタ等に有用な反射防止膜、該反射防止膜を有する反射防止性光透過窓材、及び該反射防止性光透過窓材を有するディスプレイ用前面フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＤＰ及びＬＣＤには通常必ず前面フィルタが使用される。これらの前面フィルタは、必要に応じて、近赤外線カット、色再現性向上（発光色純度向上）、電磁波シールド、明所コントラスト向上（反射防止）、発光パネルの保護、発光パネルからの熱遮断等の役割を果たしている。
【０００３】
ＰＤＰの発光パネルの発する近赤外線は、家庭用テレビやビデオ等に使用されるリモコンに誤作動を与えることを避けるために、これを低減することが必要である。またＰＤＰの発光パネルの発する電磁波は、人体や精密機器への悪影響を避けるためにこれを低減することも必要である。さらにＰＤＰの発光パネルからの発光を、人間の視覚にとって自然な色に感じられるように、フィルタでの補正によって色再現性向上（発光色純度向上）の工夫も求められている。またディスプレイの表示は、明るい室内等の明所においても外部からの光の反射等によって妨げられることなく、十分なコントラストで視認されることが望ましい。さらにはディスプレイ製品に直接に手で触れたような場合でも、使用者がその高温に驚かされるような事態を避けるために、ＰＤＰの発光パネルの発する熱が遮断されることが求められている。また製品が容易に破損することを避けるために、発光パネルは保護され、万一破損したような場合であってもその破片が飛散しないことが望ましい。
【０００４】
上記の目的に沿った典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造を、図４に例示する。透明基板４３に、反射防止層４１、電磁波シールド層４２、色調補正フィルター層４４、近赤外線カット層４５が積層されたものであり、これが発光パネル４０の前面にフィルターとして設置される。この積層の順序は目的に応じて変更される。
【０００５】
このＰＤＰ用前面フィルタでは、反射防止層は一般に、光透過性と反射防止性を両立した反射防止フィルムとして製造されて、フィルタの一層として使用されている。ＬＣＤ用前面フィルタにおいても同様である。
【０００６】
このような反射防止層は、反射光をできるだけ低減するように設計された屈折率の異なる複数の薄層を含む多層の積層体（反射防止フィルム）として製造される。真空蒸着法やスパッタリング法などのドライ処理によってこの多層積層体を製造することが可能であるが、一般的にこのドライ処理は、真空製造設備が必要であり、量産性を求めた場合には、製造費用が上昇せざるを得ない。このため、溶液塗布等によるウェットコーティング法による反射防止フィルムの多層積層体形成が、広く使用される。
【０００７】
このようなウェットコーティングによる反射防止フィルムの一般的構造を、図５に例示する。この反射防止フィルムは、透明基材５３に、ハードコート性を有する高屈折率層５２、及びこの高屈折率層５２よりも屈折率の低い低屈折率層５１が積層されたものであり、低屈折率層５１によって反射防止性が付与され、低屈折率層５１側から入射する外部の光が反射されて視認性が低下することを防ぐ役割を持つ。この場合に、低屈折率層５１には、十分に低い屈折率を達成していること、高屈折率層５２との密着性が十分であること、十分な硬さを有していて傷つきにくいこと等が求められる。一般に、高屈折率層と低屈折率層の屈折率差が大きいほど、反射率の極小値が小さくなることが知られており、低屈折率層の屈折率が低いことは、反射防止性能の確保のために特に重要である。
【０００８】
このような低屈折率層の材料としては、一般に、フッ素樹脂、シリコン樹脂及びアクリル樹脂等が挙げられる。この中では、シリコン樹脂は耐薬品性や溶液（塗液）状態での安定性に問題があるため、この点でより優れたフッ素樹脂及びアクリル樹脂が通常使用される。
【０００９】
しかし、低屈折率層にフッ素樹脂を使用した場合には、屈折率の低さは十分に達成できるが、その下の高屈折率層との密着性が不十分となったり、硬度が不十分となりそのために傷がつきやすいという問題がある。特にディスプレイ用フィルタ等においては、表面に傷がつきやすいことは製品の品質と歩留まりの低下に直結する。特許文献１（特開２００１−３５０００２）は、フッ素樹脂の使用による問題の解決として、フッ素樹脂を粒子として形成して、これを樹脂中に分散させた低屈折率層を有する反射防止フィルムを開示している。
【００１０】
また、低屈折率層にアクリル系樹脂を使用した場合には、硬度は十分に達成できるが、その屈折率が十分に低くならず、そのために反射防止膜として最も求められるべき反射防止性能が不十分となるという問題がある。特許文献２（特開２００２−０３１７０２）には、アクリル樹脂の使用によるこのような問題の解決として、高屈折率層に高屈折率の金属酸化物微粒子を配合して、高屈折率層の屈折率をより大きくすることにより、低屈折率層と高屈折率層の屈折率差を確保して、反射防止性能を高めた反射防止フィルムが開示されている。
【００１１】
【特許文献１】特開２００１−３５０００２
【特許文献２】特開２００２−０３１７０２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、本発明者等の検討によれば、特許文献１（特開２００１−３５０００２）に記載のような方法による反射防止フィルムであっても、低屈折率性と硬度を同時に達成することには限界があることがわかった。また、特許文献２（特開２００２−０３１７０２）に記載のように、高屈折率層の屈折率の増大で反射防止性能を高めた反射防止フィルムであっても、低屈折率層の屈折率が比較的高いことに起因する設計の制約と反射防止性能の制限は残されたままであり、同じ基本構成の反射防止フィルム（反射防止膜）であれば、屈折率がより低い低屈折率層を使用することにより、より高い設計の自由度とより優れた反射防止性能とを達成可能と考えられる。
【００１３】
従って、本発明の目的は、耐薬品性に優れ、高い硬度を有し、十分に屈折率の低い低屈折率層を備えることにより、優れた反射防止性能を有する反射防止膜を得ることにある。さらに、本発明の目的は、前記反射防止膜の製造に好適な製造方法を提供することにもある。
【００１４】
また、本発明の目的は、前記反射防止膜を備えた反射防止性光透過窓材を得ることにもある。また、本発明の目的は、前記反射防止窓材を備えたディスプレイ用フィルタを得ることにもある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記目的が、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマー、を含む重合性組成物の重合生成物からなるフッ素含有アクリル系樹脂層を含むことを特徴とする反射防止膜によって達成されることを見いだした。
【００１６】
このような反射防止膜は、耐薬品性に優れ、高い硬度を有し、フッ素含有アクリル系樹脂層を十分に屈折率が低い低屈折率層として備えることにより、優れた反射防止性能を有するものとなっている。低い屈折率の達成はフッ素原子に寄与と考えられ、高い硬度はアクリル系モノマーの多官能性による寄与と考えられる。
【００１７】
前記反射防止膜の好適な構成は、フッ素含有アクリル系樹脂層が、相対的に屈折率の高い高屈折率層上に、該高屈折率層よりも屈折率の低い低屈折率層として設けられた構成である。このような構成は、透明基材上に、高屈折率層と低屈折率層とからなる反射防止膜が設けられて達成されていてもよいが、透明基材自体が高屈折率層を兼ねることにより、低屈折率層が単層で設けられて反射防止膜の構成が達成されていてもよい。
【００１８】
前記重合性組成物は、分子中に、３個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するモノマー、を含むことが、硬度向上の点から好ましい。重合性の官能基の数が増大することにより、三次元的な構造が形成されて硬度がより向上すると考えられる。
【００１９】
前記重合性組成物は、さらに光重合開始剤を含むことが好ましい。これによってより確実な光重合開始が可能となる。
【００２０】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーとして、次の式Ｉ：
【００２１】
【化１】
2006293014.tif 000003
（但し、ｋは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ3は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
であり、
Ｙは、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、
−Ｈ、又は、
次の式ＩＩ：
【００２２】
【化２】
2006293014.tif 000004
で表される置換基、
（但し、ｌは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ4〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
である）
であり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
で表される化合物を含むことが好ましい。上記化合物は、フッ素原子の含有により屈折率を低下させる効果と、複数のアクリロイル基により三次元網目構造を形成して硬度を上昇させる効果とが得られていると考えられ、本発明の実施に特に好適である。
【００２３】
好適な実施の態様においては、前記Ｘ1〜Ｘ3、及びＹが、置換基Ａ又は置換基Ｂであるが好ましい。また好適な別の実施の態様においては、前記Ｙが、式ＩＩで表される置換基であることが好ましい。さらに前記Ｘ1〜Ｘ6が、置換基Ａ又は置換基Ｂであることが好ましい。
【００２４】
前記ｋが１であることが好ましい。また、式ＩＩで表される置換基がＹである場合には、前記ｌが１であることが好ましい。ｋ及びｌが１であることが特に好ましい。
【００２５】
また前記式Ｉの置換基Ａ：置換基Ｂの比が、平均値として３：３〜５：１の範囲にあることが好ましい。このような化合物を使用することにより、反射防止膜の低屈折率層に適した硬度と低屈折率性を両立させて付与することができる。
【００２６】
前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーは、重合性組成物に対して１〜７０質量％の範囲で重合性組成物に含まれていることが好ましい。
【００２７】
前記重合生成物は、紫外線照射により重合されたことが好ましい。本発明で使用するフッ素含有多官能性アクリル系モノマーは、種々の方法で重合開始することが可能であるが、短時間での重合が可能であることから、電離放射線照射による重合（電離照射線硬化）が好適であり、取り扱いの容易性から特に紫外線照射による重合（紫外線硬化）が好適である。
【００２８】
前記重合性組成物は、所望により、さらに中空シリカ微粒子を含むことが好適である。これによってさらに屈折率を低くすることができる。
【００２９】
前記中空シリカ微粒子は、平均粒径５〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００３０】
前記中空シリカ微粒子が、フッ素含有多官能性アクリル系モノマー１０質量部に対して、０．１〜５０質量部の範囲で含まれることが好ましい。
【００３１】
さらに、本発明は、上記の反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材にもある。
【００３２】
また、本発明は、上記の反射防止膜を、最外層として含む反射防止性光透過窓材にもある。高い硬度を有する本発明の低屈折率層を含む反射防止膜は、窓材の最外層として使用することにも適している。
【００３３】
また、本発明は上記の反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタにもある。
【００３４】
さらに、本発明の目的は、反射防止膜を製造する方法であって、次の工程：
分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマー、及び光重合開始剤を含む重合性組成物を、相対的に屈折率の高い高屈折率層上に施す工程、
前記工程で施された重合性組成物を、紫外線照射して硬化する工程、
を含む方法により、前記高屈折率層よりも屈折率の低い低屈折率層を設ける製造方法によって達成される。
【００３５】
このような製造方法によって、上記反射防止膜は好適に製造される。この製造方法で使用される重合性組成物は、重合前には意図しない重合が開始されずに安定した組成物となっている一方で、紫外線照射により短時間で重合することができるために、本発明の製造方法によれば、製造時の取り扱いが容易であり、意図しない重合による製品のばらつきが生じることがない。
【００３６】
また、前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーとして、次の式Ｉ：
【００３７】
【化３】
2006293014.tif 000005
（但し、ｋは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ3は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
であり、
Ｙは、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、
−Ｈ、又は、
次の式ＩＩ：
【００３８】
【化４】
2006293014.tif 000006
で表される置換基、
（但し、ｌは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ4〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
である）
であり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
で表される化合物を含むことが好ましい。好適な実施の態様においては、前記Ｘ1〜Ｘ3、及びＹが、置換基Ａ又は置換基Ｂであるが好ましい。また好適な別の実施の態様においては、前記Ｙが、式ＩＩで表される置換基であることが好ましい。さらに前記Ｘ1〜Ｘ6が、置換基Ａ又は置換基Ｂであることが好ましい。前記ｋが１であることが好ましい。また、式ＩＩで表される置換基がＹである場合には、前記ｌが１であることが好ましい。ｋ及びｌが１であることが特に好ましい。前記式Ｉの置換基Ａ：置換基Ｂの比が、平均値として３：３〜５：１の範囲にあることが好ましい。また、前記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーは、重合性組成物に対して１〜７０質量％の範囲で重合性組成物に含まれていることが好ましい。
【００３９】
前記重合性組成物は、所望により、さらに中空シリカ微粒子を含むことが好適である。前記中空シリカ微粒子は、平均粒径５〜２００ｎｍであることが好ましい。前記中空シリカ微粒子が、フッ素含有多官能性アクリル系モノマー１０質量部に対して、０．１〜５０質量部の範囲で含まれることが好ましい。
【００４０】
さらに、本発明は、上記製造方法により製造された反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材にもある。
【００４１】
また、本発明は、前記反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタにもある。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の反射防止膜は、耐薬品性に優れ、高い硬度を有し、十分に低い低屈折率層を備えることにより、優れた反射防止性能を有する反射防止膜である。このために、本発明の反射防止膜を使用した反射防止性光透過性窓材は、優れた反射防止性能を有すると同時に、傷がつきにくい。そのために、本発明の反射防止膜を使用した反射防止性光透過性窓材は、製造時においては、取り扱いが簡便で生産性が高く、傷のための不良品率が低い。そして、製品としての使用時には、取り扱いが簡便で、長期間の取り扱いにも耐えて、優れた視認性を傷の増加によって失うことがない。これらの優れた特性は特にディスプレイ用フィルタでの使用において顕著であるが、これに限られず、反射防止膜及び反射防止性光透過窓材において高い硬度と優れた反射防止性能が有利に働くあらゆる用途に有利に使用可能である。
【００４３】
また、本発明の製造方法は、上記反射防止膜の製造に特に適している。そして、本発明の製造方法で使用される重合性組成物は、重合前には意図しない重合が開始されずに安定した組成物となっている一方で、紫外線照射により短時間で重合することができる。そのため、本発明の製造方法によれば、製造時の取り扱いが容易であり、意図しない重合による製品のばらつきが生じることがない。そして、本発明の製造方法により製造された反射防止膜を含む反射防止性光透過窓材、及び該反射防止性光透過窓材を含むディスプレイ用フィルタは、製品のばらつきが生じない等の有利な特性を備えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明の実施の態様を、図を使用して以下に詳細に説明する。
【００４５】
図１は、既に述べた図５のような構造を有する本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。まず透明基材１３の上に、高屈折率層１２を設ける（工程１ａ）。次に、この高屈折率層１２の上に、本発明に使用する重合性組成物を施して、これを重合することにより低屈折率層１１を設ける（工程１ｂ）。この低屈折率層と高屈折率層の組み合わせにより、反射防止効果を発揮する本発明の反射防止膜が形成されている。
【００４６】
図２は、図５とは異なり、透明基材が高屈折率層を兼ねた構造を有する本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。まず透明基材２３の上に、本発明に使用する重合性組成物を施して、これを重合することにより低屈折率層２１を設ける（工程２ａ）。透明基材２３は、低屈折率層２１よりも十分に高い屈折率を有しており、このためにこの透明基材を高屈折率層として用いた組み合わせにより、反射防止効果を発揮する本発明の反射防止膜が形成されている。すなわち、透明基材２３の上に単層の低屈折率層２１を設けることによって反射防止性が付与されている。
【００４７】
本発明の反射防止膜において、このような低屈折率層が、分子中に、１個以上のフッ素原子と、２個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基とを有するフッ素含有多官能性アクリル系モノマー、を含む重合性組成物の重合生成物からなるフッ素含有アクリル系樹脂層である。このような反射防止膜は、耐薬品性に優れ、高い硬度を有し、フッ素含有アクリル系樹脂層を十分に屈折率が低い低屈折率層として備えることにより、優れた反射防止性能を有するものとなっている。
【００４８】
重合性組成物は、分子中に、３個以上のアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するモノマー、を含むことが、硬度向上の点から好ましい。
【００４９】
重合性組成物は、所望の厚みと均一性で施すことができればどのように施してもよいが、一般には重合性組成物の塗液を形成してこれを塗布することにより施すことが好適である。塗布の方法は、一般的なウェットコーティングの塗工方法で塗工することが可能で、液相法（ディップコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、リバースコーティング法、トランスファーロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キャストコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等）によって、塗布（塗工）することができる。
【００５０】
また、施された重合性組成物の重合は、加熱、加湿、電離放射線照射等の方法で開始することが可能であるが、本発明の重合性組成物の特性を生かすためには、紫外線照射又は電子線照射が硬化速度の点で好ましく、特に設備の簡易性の点から紫外線照射が特に好ましい。また、重合性組成物には、重合開始方法に有利な重合開始剤を後述のように添加することが好適である。
【００５１】
重合性組成物中のフッ素含有多官能性アクリル系モノマーとして、次の式Ｉ：
【００５２】
【化５】
2006293014.tif 000007
（但し、ｋは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ1〜Ｘ3は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
であり、
Ｙは、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、
−Ｈ、又は、
次の式ＩＩ：
【００５３】
【化６】
2006293014.tif 000008
で表される置換基、
（但し、ｌは、０〜２の範囲の自然数であり、
Ｘ4〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂ、又は、
−Ｈ、
である）
であり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
で表される化合物を含むことが好ましい。
【００５４】
好適な実施の態様においては、Ｘ1〜Ｘ3、及びＹが、置換基Ａ又は置換基Ｂであるが好ましい。また好適な別の実施の態様においては、Ｙが、式ＩＩで表される置換基であることが好ましい。このように式ＩＩで表される化合物がＹである場合には、Ｘ1〜Ｘ6が、置換基Ａ又は置換基Ｂであることが好ましい。置換基の全てが、フッ素原子の含有による低屈折率性、又は重合性二重結合による硬度の達成のいずれかに寄与することになるためと考えられる。
【００５５】
また、ｋが１であることが好ましい。式ＩＩで表される置換基がＹである場合には、ｌが１であることが好ましい。ｋとｌの和が２であることが好ましく、特にｋ及びｌがいずれも１であることが特に好ましい。
【００５６】
すなわち、好ましい構造を有する式Ｉの化合物としては、次の式Ｉａ：
【００５７】
【化７】
2006293014.tif 000009
（但し、Ｘ1〜Ｘ6は、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、又は、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂであり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
及び、次の式Ｉｂ：
【００５８】
【化８】
2006293014.tif 000010
（但し、Ｘ1〜Ｘ3、及びＹは、それぞれ独立して、
−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2  で表される置換基Ａ、又は、
−ＣＯ（ＣＦ2）3Ｆ  で表される置換基Ｂであり、
且つ、置換基Ａの置換基Ｂに対する比（Ａ：Ｂ）が、平均値として２：４〜５：１の範囲にある）
を挙げることができる。
【００５９】
式Ｉｂに含まれる好適な化合物として、ペンタエリスリトールジアクリレートジフルオロブチレートを挙げることができる。
【００６０】
式Ｉの置換基Ａ：置換基Ｂの比が、平均値として３：３〜５：１の範囲にあることが好ましく、平均値として３．５：２．５〜４．５：１．５の範囲にあることが特に好ましい。特に、式Ｉａ及び式Ｉｂにおいて置換基Ａ：置換基Ｂの比が上記範囲にあることが好ましい。このような化合物を使用することにより、反射防止膜の低屈折率層に適した硬度と低屈折率性を両立させて付与することができる。
【００６１】
フッ素含有多官能性アクリル系モノマーは、重合性組成物に対して１〜７０質量％、好ましくは５〜５０質量％、特に１０〜３０質量％の範囲で重合性組成物に含まれていることが好ましい。この範囲の含有量で使用することにより、重合前の取り扱い性と重合の確実性を達成することができる。
【００６２】
重合性組成物は、さらに溶媒、所望により重合開始剤を含ませて使用することができる。
【００６３】
重合開始剤としては、上記フッ素含有多官能性アクリル系モノマーを重合開始させることができるものであれば一般的な重合開始剤を使用することができるが、本発明のアクリル系モノマーの特性を生かすためには光重合開始剤を使用することが特に好適である。光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、５−ニトロアセナフテン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ｐ−ニトロジフェニル、ｐ−ニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン；アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン系化合物、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、１,１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３,３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン系化合物、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビスアシルフォスフィンオキシド、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、３−メチルアセトフェノン、３,３',４,４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）等が挙げることができ、さらにＢＴＴＢと色素増感剤、例えばキサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリン等との組み合わせ等が挙げられる。これらのうち、特にベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンが好ましい。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して７質量部以下が好ましい。
【００６４】
溶媒としては、上記重合性組成物に含まれるフッ素含有多官能性アクリル系モノマー等を分散し、後の重合に悪影響なく揮発除去可能なものであれば、一般的な溶媒を使用することができる。このような溶媒としては、例えばエーテル類、ケトン類、トルエン類、エステル類等を使用することができ、例えばメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルエチルケトオキシム、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン酢酸エチル、酢酸ブチル等を好適に使用可能である。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００６５】
重合性組成物は、さらに所望により、その他の重合性モノマー、重合性オリゴマー、及びその他の添加剤を含ませて使用することができる。
【００６６】
重合性組成物には、より低い屈折率を達成し、反射防止性能をより向上させるために、さらに中空シリカ微粒子（ポーラスシリカ）等のフィラーを含ませて使用することができる。特に、中空シリカ微粒子は無機化合物フィラーであるために、比較的硬い低屈折率層を作成できる点で好ましい。
【００６７】
上記中空シリカ微粒子は、中空であって内部に空気を含有しているために、通常のシリカ（屈折率：約１．４６）と比べて非常に低い屈折率（約１．３４〜１．４４）となっており、これは多孔性シリカ微粒子を有機ケイ素化合物等で表面被覆してその細孔入り口を塞いで作成できる。中空シリカ微粒子の平均粒径は一般に１ｎｍ〜１μｍの範囲を使用可能であるが、好ましくは５〜２００ｎｍであり、特に１０〜１００ｎｍが好ましい。低屈折率化への寄与の大きさの観点からは粒径が大きいほど好ましいが、約１μｍを超えると極端に透明性が低下して拡散反射の寄与が大きくなり、白っぽく見えるようになってしまう。透明性の観点からは粒径は小さいほど好ましいが、上記低屈折率化への寄与の観点の他に、特に粒径が約０．５ｎｍより小さくなると中空シリカ微粒子が凝集しやすくなってしまい均一な分散が容易でなくなる。
【００６８】
中空シリカ微粒子は、フッ素含有多官能性アクリル系モノマーの１０質量部あたり、一般に０．１〜５０質量部、好ましくは１〜４０質量部、特に５〜３０質量部の範囲で含んで使用することが、中空シリカ微粒子の分散性と低屈折率化のバランスの観点から好ましい。
【００６９】
重合性組成物に添加するその他の重合性モノマー又は重合性オリゴマーとしては、例えばエチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基器又はメタクリロイル基）を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の重合性オリゴマー及び／又は多官能性モノマー等を使用可能である。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００７０】
上記の他、重合性組成物に所望により添加可能な各種添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を挙げることができる。これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００７１】
低屈折率層は、上記のような重合性組成物の重合によりなるものであり、フッ素含有多官能性アクリル系モノマーの含有量の増大により極めて低い屈折率を達成できるために、種々の反射防止膜設計に対して対応可能となっている。しかし、低屈折率層の屈折率は、反射防止性能の点からは、一般には１．２０〜１．５０、特に１．２５〜１．４５の範囲とすることにより好適な実施が可能である。
【００７２】
低屈折率層の厚み（ｄ）は、ｎｄ＝λ／４  （但し、λは光の波長、ｎは屈折率である）の式を満たすことが好ましい。ｄは、一般には５０〜４００ｎｍ、特に５０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００７３】
高屈折率層は、上述のようにこれを透明基材が兼ねる態様も可能であるが、透明基材とは別に形成する場合の高屈折率層の材料を以下にまず説明する。高屈折率層としては、相対的に屈折率が高い光透過性の材料であれば使用することができるが、反射防止膜としての硬度の確保の観点からは、高屈折率層としてハードコート性の層を形成することが好ましい。
【００７４】
このようなハードコート性の層としては、例えば熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂の硬化被膜からなる層であり、特に紫外線硬化性樹脂を用いることにより極めて容易に、ハードコート性の層を透明基材の上に設けることができる。
【００７５】
熱硬化性樹脂としては、熱硬化型シリコーン組成物（例えば有機ポリシロキサン形成するメチルトリメトキシシラン）が好ましく、シラノール基の脱水縮合に３次元架橋がなされ、高硬度の被膜が得られる。一般に、８０〜２２０℃にて、１０分〜１時間加熱することにより硬化させることができる。
【００７６】
また硬化性樹脂として、エチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基又はメタクリロイル基）を有する樹脂又はオリゴマーを使用することができ、これは一般に光硬化することによりハードコート性の層とすることができる。
【００７７】
上記紫外線硬化性樹脂は公知の紫外線硬化性樹脂（重合性オリゴマー、多官能性モノマー、単官能性モノマー、光重合開始剤、添加剤等を含む）を使用することができる。
【００７８】
このような紫外線硬化性樹脂は、例えばエチレン性二重結合（好ましくはアクリロイル基器又はメタクリロイル基）を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の重合性オリゴマー及び／又は多官能性モノマーを主成分として構成され、好ましい。
【００７９】
紫外線硬化性樹脂は、上記のようにオリゴマー、必要により反応性稀釈剤（多官能性モノマー、単官能性モノマー）、光重合開始剤から一般に構成される。光重合開始剤としては、低屈折率層の重合性組成物について上述した光重合開始剤を同様に使用することができる。オリゴマー、反応性稀釈剤及び開始剤は、それぞれ１種用いても良く、２種以上組み合わせて用いてもよい。反応性稀釈剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が一般的であり、０．５〜５質量部が好ましい。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して７質量部以下が好ましい。
【００８０】
高屈折率層の樹脂にも、さらに必要に応じて各種添加剤を添加することができる。これらの添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、溶媒、無機系充填材、有機系充填材、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤等を挙げることができる。
【００８１】
高屈折率層の屈折率は、反射防止性能の点から、低屈折率層の屈折率との関係によって種々の屈折率とすることができるが、一般に１．４９〜１．６０の範囲、好ましくは１．５１〜１．５８の範囲、特に１．５３〜１．５６の範囲とすることで好適な実施が可能である。また高屈折率層の厚みは、一般に１〜１０μｍであり、好ましくは２〜８μｍである。
【００８２】
透明基材は、この上に高屈折率層を設ける態様が一般的であるが、高い屈折率を有する材料によって高屈折率層を兼ねて設けることもできる。あるいは透明基材と高屈折率層の間に、接着性の付与や干渉縞の低減等を目的とした中間層を設けてもよい。
【００８３】
透明基材の材料としては、光透過性が良好であれば種々のものが使用可能であり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ３−フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）及びポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等のフッ素樹脂等の各フィルムを挙げることができる。ＰＥＴフィルム及びＴＡＣフィルムが、透明性や可撓性の点から特に好ましい。また、自己支持性の観点からは、ガラス基板を使用することが好適である。
【００８４】
透明基材層の厚さは、６〜２５０μｍ程度であることが好ましい。
【００８５】
上述のように中間層を、透明基材と高屈折率層の間に設ける態様においては、中間層の屈折率は、透明基材及び高屈折率層の屈折率との関係によって各種の屈折率とすることができるが、透明基材と高屈折率層の屈折率の中間程度に設定することが優れており、一般に１．５３〜１．６３の範囲にあり、好ましくは１．５４〜１．６２の範囲、特に１．５５〜１．６１の範囲が好ましい。中間層の厚みは、屈折率の設定によって各種の厚みとすることができるが、一般に６０〜１１５ｎｍの範囲にあり、好ましくは６３〜１０９ｎｍの範囲、特に６５〜１０３ｎｍの範囲とすることが好ましい。これらの範囲の値とすることによって反射防止機能に加えて干渉縞防止機能を実現することが可能となる。特に、透明基材としてＰＥＴ（屈折率１．６５）又はそれに近い屈折率の材料を使用した場合に、上記の範囲とすることにより優れた干渉縞防止機能を実現できる。
【００８６】
本発明の反射防止膜の製造の流れの別な態様を、以下に説明する。図３は、図１及び図２とは異なり、離型フィルムを使用した製造の流れの一例を説明した説明図である。離型フィルム３４の上に、本発明に使用する重合性組成物を施して、これを重合することにより低屈折率層３１を設ける（工程３ａ）。このように形成された低屈折率層は、離型フィルム３４を剥離することにより（工程３ｂ）、低屈折率層の単層として取り扱うことができ、これを別途用意した高屈折率の上に貼付することができる。また、工程３ａで設けられた低屈折率層３１を、部分重合にとどめておき、別途用意した高屈折率層の上で完全に重合させてもよい。離型フィルムは一般的に使用される離型フィルム（離型紙でもよい）を使用することができる。このような製造の流れを用いることにより、あらかじめ製造した低屈折率層を使用して、本発明の反射防止膜を別な工程で完成することができる。図３に説明した製造の流れにおいても、重合性組成物、低屈折率層、高屈折率層等に関する成分及び処理方法は同様に実施することができる。
【実施例】
【００８７】
以下に実施例を示し、本発明ついてさらに詳述する。本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００８８】
［実施例１］
本発明の反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
透明基材としてＰＥＴフィルム（屈折率１．６５、１００μｍ厚）の製膜直後に、このＰＥＴフィルム上にイオウ変性したアクリル樹脂を流延し、これを圧延・接着して、屈折率１．５７で厚さ８０ｎｍの中間層（中間屈折率層）を形成した。次に、多官能性アクリレートモノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（日本化薬（株）製、商品名ＤＰＨＡ）７５質量部、ジルコニア２５質量部、ＭＥＫ１００質量部、トルエン１００質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）４質量部を含むコート液を調製して、上述の中間層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量５００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、ハードコート性の高屈折率層（屈折率１．５４、厚さ３μｍ）を形成した。
【００８９】
次に、ジペンタエリスリトールポリアクリレートポリパーフルオロブチレートを１０質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）０．５質量部、溶剤としてＭＩＢＫ９０質量部を含むコート液を調製して、上述のハードコート層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量１０００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．４２、厚さ１００ｎｍ）を形成した。上記使用したジペンタエリスリトールポリアクリレートポリパーフルオロブチレートは、平均比率として、アクリレート／フルオロブチレート＝４／２で含むものであり、これは既に記載した式Ｉの化合物において、Ｙが式ＩＩの置換基であり、ｋ及びｌが１であり、置換基Ａ：置換基Ｂ＝４：２である化合物に相当する。
【００９０】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【００９１】
［実施例２］
中空シリカ微粒子を使用した本発明の反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
最初に、ＰＥＴフィルム上に、中間層、ハードコート性の高屈折率層を、実施例１と同様に形成した。
【００９２】
次に、実施例１で使用した化合物ジペンタエリスリトールポリアクリレートポリパーフルオロブチレート（平均比率  アクリレート／フルオロブチレート＝４／２）を５質量部、ポーラスシリカ（中空シリカ微粒子）（平均粒径６０ｎｍ）５質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）０．５質量部、溶剤としてＭＩＢＫ９０質量部を含むコート液を調製して、上述のハードコート層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量１０００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．３９、厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【００９３】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【００９４】
［比較例１］
フッ素樹脂を使用した低屈折率層を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
最初に、ＰＥＴフィルム上に、中間層、ハードコート性の高屈折率層を、実施例１と同様に形成した。
【００９５】
次に、パーフルオロビニルポリマーによるフッ素樹脂層を設けて、低屈折率層（屈折率１．３９、厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【００９６】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【００９７】
［比較例２］
アクリル系樹脂を低屈折率層に使用した反射防止膜を含む反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタの製造
最初に、ＰＥＴフィルム上に、中間層、ハードコート性の高屈折率層を、実施例１と同様に形成した。
【００９８】
次に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０質量部、重合開始剤として光重合開始剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８４）０．５質
溶剤としてＭＩＢＫ９０質量部を含むコート液を調製して、上述のハードコート性の高屈折率層の上に塗布した。次いで８０℃で約１分間乾燥処理した後に、紫外線照射（光量２００ｍＪ／ｃｍ2）により硬化させて、低屈折率層（屈折率１．４９、厚さ１００ｎｍ）を形成した。
【００９９】
さらにこれを厚さ２．５ｍｍのガラス板に貼り合わせて、ディスプレイ用フィルタを作成した。
【０１００】
［評価の方法及び結果］
実施例１〜２及び比較例１〜２により得られた反射防止フィルム及びディスプレイ用フィルタを、以下の方法で評価した。
【０１０１】
視感反射率（ＪＩＳ Ｚ ８７０１において規定されている反射の刺激値Ｙ）は、日立分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
【０１０２】
鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０に基づく鉛筆硬度試験によって評価した。
【０１０３】
耐スチールウール性は、＃００００のスチールウールにより、低屈折率層の表面を１００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけながら１０往復の摩擦をした後、傷の発生の有無及び傷の程度を目視により観察し、以下の判定基準に従って評価した。
【０１０４】
Ａ：傷の発生が認められなかった
Ｂ：数本程度の傷が認められた
Ｃ：無数の傷が認められた
上記による評価の結果を次の表に示す。
【０１０５】
【表１】
2006293014.tif 000011
【０１０６】
表に挙げられたように、フッ素樹脂を使用した比較例１の反射防止フィルムでは、視感反射率が十分に低いが、鉛筆硬度及び耐スチールウール性が低くなってしまっていること、紫外線硬化性のアクリル系樹脂を使用した比較例２の反射防止フィルムでは、鉛筆硬度及び耐スチールウール性が十分に高いが、視感反射率が高くなってしまっていることがわかった。一方、実施例１及び実施例２として示された発明の反射防止フィルムは、比較例と比較して、低い視感反射率、高い鉛筆硬度及び高い耐スチールウール性を同時に備えていること、すなわち優れた反射防止性能、硬度、耐擦過性を同時に達成していることがわかった。
【０１０７】
さらに、実施例１及び実施例２の反射防止フィルムでは、低屈折率層はその下のハードコート性の高屈折率層と十分に密着しており、取り扱い時にも全く不安の生じないものであった。また、本発明の反射防止フィルムの低屈折率層のコート液（塗液）は、製造時の塗布工程を通じて粘度に変化はなく、液の性状が安定しており、取り扱い性に優れたものであった。
【０１０８】
また、実施例１及び実施例２の反射防止フィルムは、干渉縞が視認されることがないものであり、すなわち、中間層（中間屈折率層）の存在により優れた干渉縞防止効果がもたらされていた。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】図１は、本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。
【図２】図２は、別な構造を有する本発明の反射防止膜の製造の流れの一例を説明した説明図である。
【図３】図３は、離型フィルムを使用した製造の流れの一例を説明した説明図である。
【図４】図４は、典型的なＰＤＰ用前面フィルタの構造の一例を説明した説明図である。
【図５】図５は、ウェットコーティングによる反射防止フィルムの一般的構造の一例を説明した説明図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１１    低屈折率層
１２    高屈折率層
１３    透明基材
２１    低屈折率層
２３    透明基材
３１    低屈折率層
３４    離型フィルム
４０    発光パネル
４１    反射防止層
４２    電磁波シールド層
４３    透明基板
４４    色調補正フィルター層
４５    近赤外線カット層
５１    低屈折率層
５２    ハードコート性を有する高屈折率層
５３    透明基材
【図１】
2006293014.tif 000016
【図２】
2006293014.tif 000017
【図３】
2006293014.tif 000018
【図４】
2006293014.tif 000019
【図５】
2006293014.tif 000020