(57)【要約】【課題】難燃性、衝撃強度に優れ、しかも耐熱性（特に、耐熱老化性）に優れた、幅広い用途に使用できるポリオレフィン樹脂組成物の提供。【解決手段】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）２５〜６０重量部、並びに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、ハイドロタルサイトを含む中和剤（Ｃ）０．５〜１０重量部、リン系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜２重量部、及び分子量が８００以下のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）０．０５〜２重量部を含むことを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）２５〜６０重量部、並びに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、ハイドロタルサイトを含む中和剤（Ｃ）０．５〜１０重量部、リン系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜２重量部、及び分子量が８００以下のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）０．０５〜２重量部を含むことを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも一種の金属水酸化物を含むことを特徴とする請求項１に記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｅ）が、多環型ヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｅ）が、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）−プロピオネート、及び３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンからなる群から選ばれる少なくとも一種のヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする請求項３に記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）が、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォスフォナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリロールジフォスファイトからなる群から選ばれる少なくとも一種のリン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）が、合成ハイドロタルサイトであることを特徴とする請求項１記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、金属硝酸塩、有機若しくは無機硝酸化合物から選ばれる少なくとも一種の含窒素化合物を含む難燃剤であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の結晶性ポリオレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン樹脂組成物に関し、詳しくは難燃性と耐熱老化性に優れた結晶性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は、成形加工性、表面外観、機械的性質、耐薬品性に優れることにより電気、電子分野、ＯＡ機器、家電製品、住設機器、車輌分野等広い分野に使用されている。これらの製品において、火災の安全性より、難燃性を付与した材料が多く使用されている。難燃性を付与した材料の多くは、難燃性能の面で、一般的にハロゲン系難燃剤が使用されている。近年これらの製品分野において、環境安全性の面で、ハロゲン系難燃剤を使用しない難燃材料が望まれている。
ハロゲン系難燃剤に替わる難燃剤として、金属水和物、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムをポリプロピレン樹脂に練り込む方法が提案されている。この方法でハロゲン系難燃剤を使用したのと同レベルの難燃性を得るには、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し水酸化マグネシウム及び／又は水酸化アルミニウムを１００重量部以上もの大量添加をする必要があり、外観不良、機械的強度、特に衝撃強度等の物性低下の問題が生じている。
【０００３】
非ハロゲン系難燃剤の添加量を抑えつつ、難燃性と樹脂の諸物性を両立させるものとして、ポリオレフィン樹脂、窒素化合物、金属水酸化物、赤燐とカーボンブラックを含む難燃性樹脂組成物（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。かかる発明における樹脂組成物は、黒色以外の着色が困難、赤燐臭が残る、といった問題のほか、引張伸びの低下が生じるなど物性低下の防止が不充分である問題が残り、使用する用途が限定されてしまう。
また、硝酸塩と金属水和化合物（例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）からなる非ハロゲン系難燃剤が提案されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。かかる難燃剤を添加した樹脂組成物は、難燃剤の添加量が低くても高い難燃性が発現し適度な機械的強度は得られるが、耐熱老化性が著しく低下し、工業部品等耐熱部品用途で求められる耐熱性を充分満足するには到っていない。
【特許文献１】特開２０００−１０３９１０号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１２９２号公報
【特許文献３】特開２００２−３０２６１３号公報
【特許文献４】特開２００３−３１３５５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記問題点に鑑み、難燃性、衝撃強度に優れ、しかも耐熱性（特に、耐熱老化性）に優れた、幅広い用途に使用できるポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、結晶性ポリオレフィンに含窒素化合物と金属水和化合物を含むノンハロゲン系難燃剤、中和剤、特定の酸化防止剤を、それぞれ特定量配合した樹脂組成物は、難燃性、衝撃強度、耐熱性（特に、耐熱老化性）に優れたノンハロゲン系難燃性ポリオレフィン樹脂組成物となり得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）２５〜６０重量部、並びに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、ハイドロタルサイトを含む中和剤（Ｃ）０．５〜１０重量部、リン系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜２重量部、及び分子量が８００以下のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）０．０５〜２重量部を含むことを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【０００７】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ｂ）が、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも一種の金属水酸化物を含むことを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【０００８】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、成分（Ｅ）が、多環型ヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【０００９】
また、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、成分（Ｅ）が、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）−プロピオネート、及び３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンからなる群から選ばれる少なくとも一種のヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１０】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、成分（Ｄ）が、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォスフォナイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリロールジフォスファイトからなる群から選ばれる少なくとも一種のリン系酸化防止剤であることを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の第６の発明によれば、第１の発明において、成分（Ｃ）が、合成ハイドロタルサイトであることを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、成分（Ｂ）が、金属硝酸塩、有機若しくは無機硝酸化合物から選ばれる少なくとも一種の含窒素化合物を含む難燃剤であることを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１３】
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、成分（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、難燃性、衝撃強度、耐熱性（特に、耐熱老化性）に優れたノンハロゲン系難燃性ポリオレフィン樹脂組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）に対し、含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）、ハイドロタルサイトを含む中和剤（Ｃ）、リン系酸化防止剤（Ｄ）、及び分子量が８００以下のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を配合した難燃性結晶性ポリオレフィン樹脂組成物である。以下に本発明の樹脂組成物を構成する成分、組成物の製法等について詳細に説明する。
【００１６】
１．ポリオレフィン樹脂組成物の構成成分
（１）結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とし該プロピレンとエチレンもしくはブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体、エチレン単独重合体、エチレンを主成分とし該エチレンとプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体、もしくはこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００１７】
本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂のＭＦＲは、０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分が適当である。射出成形用の樹脂組成物とする場合は、ＭＦＲが１〜６０ｇ／１０分、さらに１〜５０ｇ／１０分が好ましい。ＭＦＲの値が上記下限より低い場合は、成形性が悪くなり、成形品の外観が悪化するとともに、難燃性も低下する。またＭＦＲが上限を超えると機械的強度物性が悪くなり、使用用途が限定されてくるので好ましくない。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
【００１８】
また、本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂が立体規則性樹脂の場合には、そのアイソペンタッド分率が０．９７以上、好ましくは０．９８以上が好ましい。アイソペンタッド分率の値が低すぎると剛性が不足し、射出成形体としての適正に欠ける。
立体規則性樹脂としては、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とし該プロピレンとエチレンもしくはブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率は、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチックペンタッド分率である。
【００１９】
（２）含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられる含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）は、下記の（ｉ）金属水和化合物と（ｉｉ）含窒素化合物を含む難燃剤である。
【００２０】
（ｉ）金属水和化合物
本発明の成分（Ｂ）に用いられる金属水和化合物は、一般式：ＭｍＯｎ・ＸＨ２Ｏ（Ｍは金属、ｍ、ｎは金属の原子価によって定まる１以上の整数、Ｘは含有結晶水の数）で表される化合物またはそれを含む複塩である。具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化セリウム、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化チタン、水酸化バリウム、水酸化ベリリウム、水酸化マンガン、水酸化ストロンチウム、水酸化ジルコニウムおよび水酸化ガリウム等の金属水酸化物、またはその金属水酸化物を含むベーマイト等の鉱物、塩基性炭酸マグネシウム等、カルシウム・アルミネート水和物（３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・６Ｈ２Ｏ）、ハイドロタルサイト（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）などを例として挙げることができる。これらは、２種以上の混合物であってもよい。なかでも、金属水酸化物が好ましく、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムが高い難燃性を発現する点で好適である。
金属水和化合物は、平均粒径が０．１〜１００μｍの粉末に微粉砕して使用するのが一般的である。
【００２１】
（ｉｉ）含窒素化合物
本発明の成分（Ｂ）に用いられる含窒素化合物としては、硝酸塩、硝酸エステル、硝酸アンモニウム等の有機もしくは無機硝酸化合物を用いることができる。
上記硝酸塩としては、具体的には、硝酸亜鉛六水和物、硝酸ニッケル六水和物、硝酸銅六水和物、硝酸鉄九水和物、硝酸アルミニウム九水和物、硝酸セリウム六水和物、硝酸ランタン、硝酸アンモニウムセリウム、硝酸ランタンアンモニウム等が挙げられる。
また、上記硝酸エステル（ＲＯＮＯ２）としては、具体的には、硝酸メチル（ＣＨ３ＯＮＯ２）、硝酸エチル（Ｃ２Ｈ５ＯＮＯ２）、硝酸ブチル（Ｃ４Ｈ９ＯＮＯ２）、硝酸イソアミル（（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＯＮＯ２）、硝酸イソブチル（（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＯＮＯ２）、硝酸イソプロピル（（ＣＨ３）２ＣＨＯＮＯ２）等が挙げられる。
【００２２】
さらに、硝酸アセチル（Ｃ２Ｈ３ＮＯ４）、硝酸アニリン（Ｃ６Ｈ８Ｎ２Ｏ３）、硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）、硝酸グアニジン（ＣＨ６Ｎ４Ｏ３）、硝酸酢酸セルロース（ニトロアセチルセルロース）、硝酸セルロース（ニトロセルロース）、硝酸尿素（ＨＮＯ３・ＣＯ（ＮＨ２）２）、硝酸ヒドラジニウム（Ｎ２Ｈ５ＮＯ３）、硝酸ヒドロキシルアンモニウム（［ＮＨ３ＯＨ］ＮＯ３）、硝酸ベンゼンジアゾニウム（Ｃ６Ｈ５Ｎ３Ｏ３）等も例示することができる。
さらにまた、亜硝酸化合物を用いることも可能で、例えば、亜硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ２）、亜硝酸メチル（ＣＨ３ＯＮＯ）や亜硝酸エチル（Ｃ２Ｈ５ＯＮＯ）や亜硝酸プロピル（Ｃ３Ｈ７ＯＮＯ）や亜硝酸イソプロピル（（ＣＨ３）２ＣＨＯＮＯ）や亜硝酸ブチル（Ｃ４Ｈ９ＯＮＯ）や亜硝酸イソブチル（（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＯＮＯ）や亜硝酸イソアミル（亜硝酸アミル）（（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＯＮＯ）等の亜硝酸エステル（ＲＯＮＯ）等を例示することができる。
なお、硝酸化合物、亜硝酸化合物の代替として、次亜硝酸化合物を用いることもできる。
含窒素化合物は、乾燥したものを用いるのが好ましい。乾燥未処理のものは分解温度が低下するため、低温分解成分を含むため、成形性、物性が悪化する場合がある。
中でも、硝酸アンモニウム、硝酸ランタンアンモニウムは、樹脂を着色することが無いこと、分解開始温度も比較的高温であることなどの理由から本発明に用いる含窒素化合物として適している。
【００２３】
金属水和化合物および含窒素化合物は、樹脂との親和性、さらには成形性を向上させるための表面処理を施すこともできる。その際には、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、脂肪酸系としてステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、脂肪酸塩として前記各脂肪酸のＣａ塩、Ｚｎ塩、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール誘導体、ポリエチレン系またはポリプロピレン系ワックス類、カルボン酸系カップリング剤、リン酸系カップリング剤などの表面処理剤を用いるとよい。
【００２４】
さらに、上記表面処理として具体的には、加熱によりガラス質セラミックスを生ずるガラス前駆体組成物の前記含窒素化合物及び金属水和化合物へのコーティング処理とすることができる。上記ガラス前駆体組成物は、珪素成分及び／又は金属成分と酸素とを含有するものであり、加熱により生ずるガラス質セラミックスは、珪素及び／又は金属の酸化物を主体とするものとすることができる。珪素成分及び／又は金属成分は、加熱により酸化されてガラス質セラミックスを生じやすく、また、生成された珪素及び／又は金属の酸化物を主体とするガラス質セラミックスは耐熱性が高いため、表面処理に係るガラス前駆体組成物として珪素成分及び／又は金属成分と酸素とを含有するものが特に適している。なお、金属成分としては、例えばＴｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ及びＺｒ、あるいはその他の遷移金属元素の１種又は２種以上を採用することができる。また、上記のようなガラス質セラミックスは、初めから化合物の一部をなすものとして存在していてもよいし、化合物の一部又は全部が加熱されたときにガラス質セラミックスに転化する形態でもよい。
【００２５】
なお、本発明のポリオレフィン樹脂組成物としては、結晶性ポリオレフィン樹脂中に、含窒素化合物と金属水和化合物とを含む難燃剤（Ｂ）を含んでいればよく、すなわち、含窒素化合物と金属水和化合物とを予め化学処理したもの、予め混合など物理処理をしたものを結晶性ポリオレフィン樹脂に配合しても、含窒素化合物、金属水和化合物を別々に結晶性ポリオレフィン樹脂に配合しても、またはこれらを組み合わせても構わない。
難燃性と衝撃特性の両立の観点からは、含窒素化合物と金属水和化合物とを予め化学処理したものが好ましい。
ここで、予めする化学処理としては、金属水和化合物に対して含窒素化合物を複合化する方法が挙げられる。複合化の方法としては、ゾルゲル法、含浸法、等が例示でき、ゾルゲル法が好ましい。
【００２６】
本発明の成分（Ｂ）を製造する好ましいゾルゲル法としては、上記含窒素化合物及び／又はＳｉの化合物を溶媒中に分散及び／又は溶解させた溶液（例えば、アルコキシド溶液）から発生するゾル状組成物を上記金属水和化合物と接触させる工程と、前記ゾル状組成物を乾燥させる工程、とを少なくとも含み、前記ゾル状組成物の乾燥により生成するゲル状組成物を前記金属水和化合物と複合化させる方法である。
【００２７】
上記ゾル状組成物は、含窒素化合物とＳｉのアルコキシドを加水分解することにより製造するのが好ましい。このようなアルコキシドを加水分解させて生成したゾル状組成物は、高熱によりガラス化ないしセラミックス化してポリオレフィン樹脂組成物に高い難燃性を付与する。また、ポリオレフィン樹脂との親和性を向上させ、物性の低下を抑えることが可能となる。
上記ゾル状組成物を作るための溶媒としては、アルコールを用いることができる。アルコールは、比較的低沸点であるため、乾燥工程が短時間で行える利点を備えている。このようなアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等を用いることができる。その他の溶媒としては、アセトン、アセチルアセトン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン等の環状炭化水素系溶媒、その他の鎖状炭化水素系溶媒、及びこれらの混合溶媒（アルコールとの混合溶媒も可）を用いることができる。
【００２８】
上記アルコキシドは、Ｓｉ及び／又はＴｉを必須成分とするのがよい。Ｓｉ及び／又はＴｉをアルコキシドの成分として用いると、加水分解されて生成する例えばＳｉＯ２やＴｉＯ２等の酸化物は、高熱によりガラス化ないしセラミックス化し易いため、特に難燃性付与効果が高いものとなる。また、これらＳｉ及び／又はＴｉを含むアルコキシドはゲル化しにくいため、安定した状態のゾル状組成物を得ることが可能である。なかでも、特にＳｉは、生成する酸化物の安定性、ゾル状組成物の安定性等を考慮すると、アルコキシド成分として最も優れている。なお、Ｓｉを用いたアルコキシドとしては、例えばテトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）等を用いることができ、Ｔｉを用いたアルコキシドとしては、例えばチタンイソプロポキシド（Ｔｉ（ｉｓｏ−ＯＣ３Ｈ７）４）等を用いることができる。また、上記以外の成分としては、例えば、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ及びＺｒの１種又は２種以上を含有するもの、あるいはその他の遷移元素を含有するもの等を採用することもでき、この場合、例えば、アルミニウムイソプロポキシド（Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）３）等を用いることができる。
【００２９】
上記ゾルゲル法による製造方法において、上記ゾル状組成物を金属水和化合物と接触させる工程は、金属水和化合物をゾル状組成物に浸漬する方法や、金属水和化合物に対してゾル状組成物を吹き付ける方法等を採用することができる。また、上記乾燥工程としては、加熱乾燥又は真空乾燥、及びそれらの併用により行うことができる。
【００３０】
このような製造方法により得られる難燃剤は、金属水和化合物にゲル状の含窒素化合物及び／又はＳｉの化合物が複合化された構成となる。これを結晶性ポリオレフィン樹脂に配合させると、高熱下に置かれた場合に、その高熱によりポリオレフィン樹脂組成物中の上記無機化合物がガラス化ないしセラミックス化し、そのガラス化ないしセラミックス化した無機化合物が保護膜となって、ポリオレフィン樹脂組成物に高い難燃性を付与することが可能となる。
【００３１】
上記金属水和化合物を担持材料粒子とし、その表面の全面又は一部に前記ゲル状組成物を複合化させて難燃剤を得ることができる。この場合、上記ゾルゲル法によると、金属水和化合物に対してゲル状組成物が均一に分散複合化された難燃剤を得ることが可能で、例えば、金属水和化合物の表面を前記ゲル状組成物の被膜で覆った難燃剤とする場合、そのゲル状組成物の被膜は、例えば０．０１〜１．０μｍ程度の薄くて均一なものとなる。このような難燃剤をポリオレフィン樹脂に配合した場合、金属水和化合物に対して均一かつ薄膜状でゲル状組成物が被膜されているため、その難燃性付与効果は大きく、少量の添加量で十分な難燃性を付与することが可能である。この場合、ポリオレフィン樹脂の物性変化も少なく好ましい。
【００３２】
成分（Ｂ）中の含窒素化合物と金属水和化合物との割合は、含窒素化合物が２〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％、より好ましくは７〜２０重量％であり、金属水和化合物が７０〜９８重量％、好ましくは７５〜９６重量％、より好ましくは８０〜９３重量％であることが好ましい。上記範囲を逸脱すると、充分な難燃性が発現しない場合がある。
【００３３】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対し、２５〜６０重量部であり、好ましくは３３〜５５重量である。成分（Ｂ）の配合量が上記下限値より少なくなると、充分な難燃性が得られなくなり好ましくない。また、上限値を超えると、ポリオレフィン樹脂組成物の比重の増加が有るだけでなく機械的強度が低下し好ましくない。
【００３４】
（３）中和剤（Ｃ）
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられるハイドロタルサイトを含む中和剤（Ｃ）は、一般的にポリオレフィン用の制酸剤として用いられるものであれば、いずれも用いることができる。成分（Ｃ）は、ハイドロタルサイト単独であっても混合物であっても良く、ハイドロタルサイトは、合成品が好ましい。
【００３５】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物における成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、０．５〜１０重量部であり、好ましくは１〜８重量部である。成分（Ｃ）配合量が上記下限値より少ない場合には充分な耐熱性（耐熱老化性）が得られず好ましくない。上限値を超えると樹脂組成物の比重の増加、機械的強度低下及び経済的効果の低下となるので好ましくない。
【００３６】
（４）リン系酸化防止剤（Ｄ）
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられるリン系酸化防止剤（Ｄ）は、一般的にポリオレフィン用のリン系酸化防止剤として用いられるものであれば、いずれも用いることができる。中でも、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォスフォナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトールジフォスファイト等が好ましく用いることができ、本発明においては、これらを単独または混合使用することも出来る。
【００３７】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物における成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１．５重量部である。成分（Ｄ）の配合量が上記下限より少ない場合は、充分な耐熱性（特に、耐熱老化性）が得られず、また上限値を超える場合には経済性に不利であり好ましくない。
【００３８】
（５）ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に用いられるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）は、ポリオレフィン樹脂組成物を樹脂製品にした場合、高温雰囲気下での耐熱老化における性能を発揮する酸化防止剤をいい、分子量８００以下、好ましくは７５０以下のヒンダードフェノール系酸化防止剤である。成分（Ｅ）の分子量が８００を超えると耐熱老化性に効果が著しく低下し好ましくない。
成分（Ｅ）としては、多環型ヒンダードフェノールであることが好ましい。具体例としては、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオネート、４，４−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔブチルフェノール）、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、等が挙げられ、本発明においては、これらを単独または混合使用することも出来る。
なお、成分（Ｅ）は、構造中にイソシアヌル酸、イオウ、１，３，５−トリメチルベンゼン骨格を有しないことが好ましい。
【００３９】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物における成分（Ｅ）の配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．１〜１．５重量部である。成分（Ｅ）の配合量が上記下限より少ない場合は、充分な耐熱性（特に耐熱老化性）が得られず、また上限値を超える場合には経済性に不利であり好ましくない。
【００４０】
（６）その他の成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、更に他の特性を付与するため、または本発明の効果を損なわない範囲で他の添加剤、例えば紫外吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、結晶化核剤、滑剤、金属不活性剤、抗菌剤、防カビ剤などの安定剤、着色顔料、各種無機充填剤、ガラス繊維を添加することが出来る。
【００４１】
２．ポリオレフィン樹脂組成物の製造、成形品
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法としては、特に規定するものではなく公知の樹脂組成物の製造方法を用いることができる。例えば、上記結晶性ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、含窒素化合物と金属水和化合物を含む難燃剤（Ｂ）、ハイドロタルサイトを含む中和剤（Ｃ）、リン系酸化防止剤（Ｄ）、及び分子量が８００以下のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）とを所定量と必要に応じ他の添加剤の所定量を混合装置、例えば、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等に入れ１〜５分間混合したのち、得られた混合物を押し出し機、加熱ロール、ニーダーなどにより混練温度１７０℃〜２００℃で溶融混練しペレット化する方法を挙げることができる。その中でも、２軸による押し出し機混練が生産性、難燃特性面で好ましい。
また、各成分のうち一又は二以上の成分をマスターバッチ化して配合することもできる。
【００４２】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、射出成形、圧縮成形、トランスファ成形、押出成形、ブロー成形、カレンダ成形、積層成形、シートフォーミングなどの公知の成形方法により、電気・電子部品、ＯＡ機器、家電製品、住設機器、車両部品等の難燃性を特に求められている成形品、特に、複写機部品、便座部品、自動車ヒューズボックス等の成形品とすることができる。
【実施例】
【００４３】
本発明を具体的に説明するために、以下に実施例を示すが本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、実施例における難燃性、衝撃強度、耐熱性（耐熱老化性）の評価方法、及び用いた樹脂及び難燃剤、添加剤は以下の通りである。
【００４４】
１．評価方法
（１）難燃性評価：ＵＬ９４Ｖ試験（アンダーライター・ラボラトリーズコーポレイテッド）の「機器の部品用プレスチック材料の燃焼試験」に規定された垂直燃焼試験方法に準拠して、１．５ｍｍ厚（比較例１、２は３ｍｍ厚）の射出成形シートを用いて測定した。
（２）衝撃強度の評価：射出成形機により樹脂温度２００℃、金型冷却温度４０℃、にてＪＩＳ  Ｋ７１１０（１９８４年）に記載のアイゾット衝撃試験測定用試験片を作成した。得られた試験片でアイゾット衝撃試験をＪＩＳ  Ｋ７１１０試験法に従って測定した。
（３）アイソタクチックペンタッド分率の測定：１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチックペンタッド分率を、ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置を用いて行った。
（４）耐熱老化性能の測定：下記の方法により試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ７２１２−Ｂに準拠して、１５０℃（実施例７については１４０℃）で測定した。
温度２００℃で予熱７分、加圧３分、及び冷却温度３０℃で加圧１２ＭＰａ、３分の条件で、２００×２００×０．５ｍｍのシートを作成し、このシートより異常の無く、厚みの均一な個所から幅３５ｍｍ、長さ６５ｍｍの大きさの試験件を切りだし耐熱老化性試験片とした。
なお、耐熱老化試験機（ギアーオーブン）の回転ドラムへ試験片の取りつけには、アルミのクリップを用い直接試験片にアルミが触れないようにガラステープを介して取りつけた。
【００４５】
２．材料
（１）プロピレン重合体（Ａ）
製造例１で得られたプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）、製造例２で得られたプロピレン単独重合体（ＰＰ−２）、製造例３で得られたプロピレンエチレン共重合体（ＰＰ−３）紛状樹脂を用いた。
【００４６】
（製造例１）
（ｉ）チーグラー触媒の製造
充分に窒素置換した１０Ｌ反応器に、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン４０００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ２を８モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４を１６モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークス）を９６０ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、充分に窒素置換した１０Ｌ反応器に、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを１０００ｍｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で４．８モル導入した。次いでｎ−ヘプタン５００ｍｌにＳｉＣｌ４８モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン５００ｍｌにフタル酸クロライド０．４８モルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ＴｉＣｌ４４００ｍｌを導入して９５℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。さらにＳｉＣｌ４２００ｍｌを導入して８０℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し固体成分を得た。このもののチタン含量は１．７５重量％であった。
【００４７】
次いで、充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを１０００ｍｌ導入し、上記で合成した固体成分を１００グラム導入し、ビニルトリメチルシラン２５ｍｌ、（ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２２４ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３３４グラムを３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする固体触媒成分（１）を得た。このもののチタン含量は１．７０重量％であった。
さらに、トリエチルアルミニウム１７グラムを加えた後、２０℃でプロピレンを１００ｇ１時間かけて導入し、導入終了後３０分継続重合して、予備重合触媒を得た。この予備重合触媒には、触媒１グラム当たり、０．８グラムのポリプロピレンが含まれていた。
【００４８】
（ｉｉ）プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造
上記で得た予備重合固体触媒成分及びトリエチルアルミニウムを使用し、第１重合工程として反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器を用い重合温度８５℃、プロピレン分圧１．７５ＭＰａ  の条件下、連続的にフィードしつつプロピレン単独重合を連続的に行った。この時、予備重合固体触媒成分は固体触媒成分（１）あたり０．７２ｇ／ｈｒの速度で、またトリエチルアルミニウムを７．８ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給した。第１重合工程より抜き出されるパウダーを１９．０５ｋｇ／ｈｒで連続的に第２重合工程として用いる反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器に送り、プロピレンとエチレンの共重合を連続的に行った。第２重合工程から連続的に２３．２ｋｇ／ｈｒのポリマーを抜き出した。各重合工程での水素濃度は１槽目でＨ２／プロピレン＝０．０３５モル比、２槽目でＨ２／（エチレン＋プロピレン）＝０．０１モル比にコントロールすることにより分子量を制御した。ゴム状プロピレン・エチレン共重合体部のエチレン組成は第２重合工程でのプロピレンとエチレンのガス組成をプロピレン／エチレン＝５５／４５モル比にコントロールすることによりプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）を得た。１段重合槽から抜き出したプロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は０．９８５、ＭＦＲは７４ｇ／１０分、２段目重合槽から抜き出したプロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲは２９．５ｇ／１０分であった。
【００４９】
（製造例２）
製造例１の（ｉ）で得られた予備重合固体触媒成分及びトリエチルアルミニウムを使用し、反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器を用い重合温度８５℃、プロピレン分圧１．７５ＭＰａの条件下、連続的にフィードしつつプロピレン単独重合を連続的に行った。この時、予備重合固体触媒成分は固体触媒成分（１）あたり０．７２ｇ／ｈｒの速度で、またトリエチルアルミニウムを７．８ｇ／ｈｒ、プロピレン３３ｋｇ／ｈｒ、水素をＨ２／プロピレン＝０．０１０モル比で連続的に供給し、目的とするプロピレン単独重合体（ＰＰ−２）パウダーを２５ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に製造した。抜き出したプロピレン単独重合体（ＰＰ−２）のアイソタクチックペンタッド分率は０．９８５、ＭＦＲは９．７ｇ／１０分、であった。
【００５０】
（製造例３）
製造例２で使用した触媒並び重合方法を用い、上記重合における水素量を、水素／プロピレンのモル比で０．０１６となるように、また、エチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．０２０となるように連続的に供給するように変更し、プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−３）を製造した。抜き出したプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−３）のＭＦＲは１０．１ｇ／１０分、エチレン含量２．５％であった。
【００５１】
（２）難燃剤（Ｂ）
（Ｂ−１）：硝酸塩担持／又は含有金属水和化合物（パイロライザーＨＧ；石塚硝子製）
（Ｂ−２）：水酸化マグネシウム（キスマ−５Ｂ；協和化学工業社製）
（３）中和剤（Ｃ）
（Ｃ−１）：ハイドロタルサイト（ＤＨＴ４Ａ；協和化学工業社製）
（Ｃ−２）：ステアリン酸カルシウム（Ｃａｓｔ；耕正社製）
（４）リン系酸化防止剤（Ｄ）
（Ｄ−１）：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォスフォナイト（ＰＥＰＱ；チバスペシャリティケミカルズ社製）
（５）ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）
（Ｅ−１）：１，１，３−トリス（２−メチルー４−ハイドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、分子量５４５（商品名ＡＯ３０；旭電化工業社製）
（Ｅ−２）：ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）−プロピオネート、分子量５３１（商品名ＡＯ５０；旭電化工業社製）
（Ｅ−３）：３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、分子量７４１（商品名ＡＯ８０；旭電化工業製）
（Ｅ−４）：ペンタエリスチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、分子量１１７８（商品名イルガノックスＩＲ１０１０；チバスペシャリティケミカルズ社製）
（Ｅ−５）：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンゾール）ベンゼン、分子量７７５（商品名イルガノックスＩＲ１３３０；チバスペシャリティケミカルズ社製）
（Ｅ−６）：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンゾール）イソシアヌレート、分子量７８４（商品名ＡＯ２０；旭電化工業社製）
【００５２】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂（Ａ）として（ＰＰ−１）１００重量部、難燃剤（Ｂ）として（Ｂ−１）５０重量部、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合した混合樹脂１００重量部に対し、中和剤（Ｃ）として（Ｃ−１）を０．５重量部、リン系酸化防止剤（Ｄ）として（Ｄ−１）を０．２重量部、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）として（Ｅ−１）を０．５重量部を加え、スーパーミキサーに入れ、３分間撹拌混合した。得られた混合物を口径３０ｍｍの２軸押し出し機で溶融混練温度２００℃で溶融混練押し出し、ペレット化した。得られたペレットを８０℃で４時間乾燥したのち、型締め圧１００ｔの射出成形機を用い、成型温度２００℃、金型冷却温度４０℃の設定条件下で１．５ｍｍ及び３．０ｍｍ厚みのＵＬ９４Ｖ用試験片を作成した。
また、同条件下でアイゾット衝撃試験用の射出成形試験片を成形し評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例２）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）の（Ｅ−１）を（Ｅ−２）とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５４】
（実施例３）
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）の（Ｅ−１）を（Ｅ−３）とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例４）
実施例３のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ−３）を１重量部とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例５）
実施例３のハイドロタルサイト（Ｃ−１）を５重量部とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例６）
実施例５の（Ｂ−１）を３５重量部とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例７）
実施例４のポリオレフィン（Ａ）の（ＰＰ−１）を、（ＰＰ−２）とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
なお、本実施例においては、耐熱老化試験１５０℃では、（ＰＰ−２）の融点近くなるので、耐熱老化試験温度を１４０℃で行なった。
【００５９】
（実施例８）
実施例４のポリオレフィン（Ａ）の（ＰＰ−１）を、（ＰＰ−３）とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表１に示す。
【００６０】
（比較例１）
成分（Ｂ）を、（Ｂ−２）１００重量部、成分（Ｃ）の（Ｃ−１）配合量を０．１重量部、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を（Ｅ−４）０．１重量部、とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。（Ｂ）成分として含窒素系化合物を含まないため、燃焼してしまう。
【００６１】
（比較例２）
比較例１の（Ｂ−２）を１５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。（Ｂ）成分として含窒素系化合物を含まず、燃焼性を良くしようとして（Ｂ−２）を多くすると燃焼性はよくなるが衝撃強度が更に低くなってしまう。
【００６２】
（比較例３）
実施例１のハイドロタルサイト（Ｃ−１）を０．１重量部、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を（Ｅ−４）０．１重量部、とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。含窒素系化合物の添加処理をした難燃剤（Ｂ−１）において、ハイドロタルサイト（Ｃ−１）と併用しながら分子量の高い（Ｅ−４）成分では耐熱老化性が出ない。
【００６３】
（比較例４、５）
実施例１のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を（Ｅ−４）０．１重量部（比較例４）、０．５重量部（比較例５）、とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。さらに、ハイドロタルサイト（Ｃ−１）を増量しながら分子量の高い（Ｅ−４）を増量しても耐熱老化性の大きな向上はない。
【００６４】
（比較例６、７）
実施例１のヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ）を、（Ｅ−５）０．５重量部（比較例６）、（Ｅ−６）０．５重量部（比較例７）、とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。酸化防止剤（Ｅ）成分の分子量が８００以下であっても、１，３，５−トリメチルベンゼン、イソシアヌル酸、骨格を有していると耐熱老化性がでない。
【００６５】
（比較８、９）
実施例４の成分（Ｂ−１）を２０重量部（比較例８）、７０重量部（比較例９）とした以外は実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。成分（Ｂ−１）の量が少な過ぎる場合は、耐熱老化性を満足するが燃焼性が満足しなくなる。また、多過ぎる場合は、燃焼性は満足するが衝撃強度、耐熱老化性が満足しなくなってしまう。
【００６６】
（比較例１０）
実施例４の成分（Ｃ）を、（Ｃ−１）から（Ｃ−２）に変更した以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。ハイドロタルサイト（Ｃ−１）に代えて成分（Ｃ−２）にした場合、耐熱老化性が満足出来ない。
【００６７】
（比較例１１）
実施例４の成分（Ｄ−１）を用いなかった以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。成分（Ｄ）がない場合、耐熱老化性、衝撃強度、難燃性が良好になるが、耐熱老化性試験前に著しく着色してい色調で満足できない。
【００６８】
（比較例１２）
実施例４の成分（Ｅ）を用いなかった以外は実施例４と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得、評価した。結果を表２に示す。成分（Ｅ）を用いないと耐熱老化性が著しくでない。
【００６９】
【表１】
2006182988.tif 000002
【００７０】
【表２】
2006182988.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物は、従来知られている無機塩坦持／又は含有金属水和化合物の難燃性樹脂組成物より優れた耐熱性、耐熱老化性と難燃性を示し、その工業的価値は極めて大きい。