(57)【要約】    【構成】スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部および疎水性ゼオライト（Ｂ）０．１〜１０重量部からなるスチレン系樹脂組成物、およびこれを成形してなる成形品。    【効果】  本発明のスチレン系樹脂組成物は、ＶＯＣの発生が極めて少なく、かつ成形性、機械特性等のバランスにも優れており、自動車の内装パーツや事務機器、電気・電子機器などの内外装パーツ用の材料として好適に使用することが可能であり、工業的利用価値が極めて高い。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部および疎水性ゼオライト（Ｂ）０．１〜１０重量部からなるスチレン系樹脂組成物。
【請求項２】
スチレン系樹脂が、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）から選択される一種もしくは二種以上であることを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
疎水性ゼオライト（Ｂ）の配合量が、スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部あたり１．０〜３．０重量部であることを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜請求項３の何れか一項に記載のスチレン系樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる成形品に関する。さらに詳しくは、スチレン系樹脂組成物の成形性や物理、機械特性を大きく損なうことなく、またこれよりなる成形品から発生する揮発性有機ガス（以下、ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と略記する。）が極めて低いスチレン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂は、成形性、機械物性、熱安定性などに優れていることから、汎用プラスチックとして、自動車、事務機器、電気・電子機器など様々な分野において幅広く利用されている。
【０００３】
特に自動車分野においては、スチレン系樹脂は自動車の内装部品に使用されることが多いが、当該内装部品から発せられるＶＯＣ（なかでも、スチレン、トルエン、ベンゼン等の化合物）が、人体に対して影響を与える可能性があることが指摘されており、当該ＶＯＣを低減するためのさまざまな対策が講じられつつある。
【０００４】
また、事務機器、電気・電子機器などの分野においては、これらスチレン系樹脂はコンピューター、プリンター、コピー機、ファックス等の筐体や内外装パーツ用の材料として、近年盛んに使用されている。
【０００５】
しかしながら、これら事務機器、電気・電子機器等の急速な普及に伴い、これらの機器を構成するプラスチック材料から発せられるＶＯＣが、人体に影響を与える恐れがあると言われており、その対策が急がれている。
【０００６】
一方、臭気成分の除去という観点からゼオライトが脱臭剤として使用されている。（特許文献１および２）しかしながら、自動車、事務機器、電気・電子機器などの用途における成形品から発生するＶＯＣ（なかでも、スチレン、トルエン、ベンゼン等の化合物）の除去については何ら開示もしくは示唆されてはおらない。
【特許文献１】特開平０７−２２７９４０号公報
【特許文献２】特開平０７−３１６３４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、スチレン系樹脂組成物の特徴である成形性や物理、機械物性等を大きく損なうことなく、またこれよりなる成形品から発生するＶＯＣが極めて低いことを特徴とするスチレン系樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、かかる課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂に特定のゼオライトを特定量配合したスチレン系樹脂組成物を用いることにより、当該組成物を成形してなる成形品からの発生ＶＯＣが極めて低いレベルに抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部および疎水性ゼオライト（Ｂ）０．１〜１０重量部からなるスチレン系樹脂組成物、およびこれを成形してなる成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のスチレン系樹脂組成物は、ＶＯＣの発生が極めて少なく、かつ成形性、機械特性等のバランスにも優れており、自動車の内装パーツや事務機器、電気・電子機器などの内外装パーツ用の材料として好適に使用することが可能であり、工業的利用価値が極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明にて使用されるスチレン系樹脂（Ａ）としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのモノビニル芳香族系単量体２０〜１００重量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体０〜６０重量％、およびこれらと共重合可能なマレイミド、（メタ）アクリル酸メチルなどの他のビニル系単量体０〜５０重量％からなる単量体または単量体混合物を重合して得られる重合体があげられる。これらの重合体としては、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などが挙げられる。
【００１２】
また、スチレン系樹脂（Ａ）は、ゴムで変性されていてもよい。このゴム変性スチレン系樹脂としては、たとえば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合したＡＢＳ樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合したＭＢＳ樹脂などが挙げられる。これらは、一種もしくは二種以上を併用して使用することができる。また、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂と混合して使用してもよい。
【００１３】
ゴム変性スチレン系樹脂中のゴムの含有量は、例えば２〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。ゴムの割合が２重量％未満であると、耐衝撃性が不十分となり、また、５０重量％を超えると熱安定性の低下、溶融流動性の低下、ゲルの発生、着色などの問題が生じる場合がある。
【００１４】
上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アクリレートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム質重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリルゴム、イソプレンゴム、イソプレン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチレン・プロピレンゴム等が挙げられる。これらのうち、ポリブタジエンが好適に使用できる。また、ポリブタジエンは、低シス・ポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１〜３０モル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含有するもの）、高シス・ポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８モル％以上含有するもの）のいずれを用いてもよく、これらの混合物であってもよい。
【００１５】
また、スチレン系樹脂（Ａ）としては、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠し、温度２００℃、荷重５ｋｇの条件で測定されるメルトインデックス（ＭＩ）が、通常１〜４０ｇ／１０分、好ましくは、２〜２０ｇ／１０分のものを使用することができる。
【００１６】
さらに、スチレン系樹脂（Ａ）にあっては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）と前述のゴム未変性および／またはゴム変性スチレン系樹脂とのアロイを用いることも可能である。かかるアロイの例としては、例えばＰＣ／ＰＳ、ＰＣ／ＡＳ、ＰＣ／ＡＢＳなどが挙げられる。
【００１７】
本発明にて用いられる疎水性ゼオライト（Ｂ）としては、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が４０以上であるハイシリカゼオライトが好適に使用される。より好適な、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は、１００〜１０００の範囲である。これは通常の、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が１〜１０前後である親水性ゼオライトとは異なり、ＳｉＯ2 成分が多いため、結晶の組成や構造の微妙な変化が生じ疎水性となる。その結果、水分子が吸着されにくくなり、逆に有機物との親和性が増す。かくして、疎水性ゼオライトは水と有機物の混合系内で、気相でも液相でも有機物に対し、選択的な吸着力を示す。疎水性ゼオライトとしては、米国ＵＯＰ社製の「アブセンツ」、スウェーデン・エカ ノーベル アクチェボラーグ社の「ＺＳＭ−５」、東ソー社製の「ＨＳＺシリーズ」等が市販されており、容易に入手可能である。疎水性ゼオライトの最大細孔径は、５〜８Å程度が好ましい。５Å未満では目的とするＶＯＣの分子径より小さいので、これらが有効に吸着されず、また８Åを越えると、これら物質が脱着され易くなる場合がある。
【００１８】
疎水性ゼオライト（Ｂ）の配合量は、スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。配合量が０．１重量部未満の場合には、ＶＯＣの吸着・除去効果に乏しくなるので好ましくない。また、配合量が１０重量部を超えると、スチレン系樹脂組成物の衝撃強度が低下するばかりでなく、コスト的にも不利になり、経済性が大きく損なわれる。より好適には、０．５〜７．０重量部、さらに好適には１．０〜３．０重量部の範囲である。
【００１９】
スチレン系樹脂（Ａ）ならびに疎水性ゼオライト（Ｂ）を混合する方法には、特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混合し、通常の一軸またはニ軸押出機等で容易に溶融混練することができる。
【００２０】
なお、混合時、必要に応じて公知の添加剤、例えば離型剤、熱安定剤（抗酸化防止剤）、光安定剤、紫外線吸収剤、展着剤（エポキシ化大豆油、流動パラフィン等）、難燃剤、難燃助剤、各種ゴム状弾性体、充填剤、帯電防止剤、染顔料、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレンテレフターレート、ポリブチレンテレフターレート、非晶性ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタアクリレート等の樹脂を必要に応じて配合することができる。
【００２１】
充填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミウィスカー、ワラストナイト、シリカ等が挙げられる。
【実施例】
【００２２】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」及び「％」は重量基準に基づく。
【００２３】
使用された配合成分の詳細は、以下のとおりである。
（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂    
日本Ａ＆Ｌ社製サンタックＡＴ０７（塊状重合品）（以下、ＡＢＳと略記）
（Ｂ）疎水性ゼオライト
ＵＯＰ社製疎水性ゼオライト・アブセンツ３０００（吸着孔径：６Å）
（以下、ＺＥＯと略記）
【００２４】
また、ＶＯＣ低減率は、単位時間におけるＶＯＣ放出量のデータからスチレンガス低減率およびスチレン換算全ＶＯＣ低減率の二種類をそれぞれ求めた。単位時間におけるＶＯＣ放出量の測定方法は下記のとおり。
【００２５】
（ＶＯＣ放出量）
樹脂組成物のペレット０．１ｇを不活性ガス気流中で８０℃で１時間加熱し、ペレット試料から発生したアウト・ガスを吸着剤にて捕集濃縮した後、ＧＣ−ＭＳにて１時間あたりのＶＯＣ放出量を求めた。
使用した加熱導入装置やＧＣ−ＭＳは、下記のとおりである。
加熱導入装置：
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ＡＴＤ
ＧＣ−ＭＳ：
Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製
ＨＰ５９７３Ｎ／ＧＣ６８９０
吸着剤：
クロマトリサーチ社製テナックスＧＲ
定量限界：
１０ｎｇ／ｇ・ｈｒ
【００２６】
なお、単位時間あたりのＶＯＣ放出量は、次の二種類に分けて算出した。
スチレンガス放出量（ｎｇ／ｇ・ｈｒ）：
得られたアウトガスのデータから、ＶＯＣとしてスチレンだけに着目して
求めた放出量。
スチレン換算全ＶＯＣ放出量（ｎｇ／ｇ・ｈｒ）：
得られたアウトガスのデータから、全ての成分の放出量をスチレン換算に
より求めた放出量。
【００２７】
（ＶＯＣ低減率の算出方法と評価基準）
スチレンガス低減率：
樹脂組成物のそれぞれにおいて、疎水性ゼオライトを配合した場合、および
配合しない場合におけるペレット試料を用いて、スチレンガス放出量を求め
、下記式によりスチレンガス低減率を求めた。尚、スチレンガス低減率が、
２０％以上を合格とした。
スチレンガス低減率（％）＝ （ＳＴＹ２−ＳＴＹ１）ｘ１００／ＳＴＹ２
ＳＴＹ１： 疎水性ゼオライトを配合した試料のスチレンガス放出量
ＳＴＹ２： 疎水性ゼオライトを配合しない試料のスチレンガス放出量
スチレン換算全ＶＯＣ低減率：
樹脂組成物のそれぞれにおいて、疎水性ゼオライトを配合した場合、および
配合しない場合におけるペレット試料を用いて、スチレン換算全ＶＯＣ放出
量を求め、下記式によりスチレン換算全ＶＯＣ低減率を求めた。尚、スチレ
ン換算全ＶＯＣ低減率が、３０％以上を合格とした。
スチレン換算全ＶＯＣ低減率（％）
＝（ＡＬＬ２−ＡＬＬ１）ｘ１００／ＡＬＬ２
ＡＬＬ１：
疎水性ゼオライトを配合した試料のスチレン換算全ＶＯＣ放出量
ＡＬＬ２：
疎水性ゼオライトを配合しない試料のスチレン換算全ＶＯＣ放出量
【００２８】
（ノッチ付きアイゾット衝撃強度）
表１に示す各種樹脂組成物のペレットを用いて、日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５射出成形機を用い、溶融温度２３０℃の条件下、３．２ｍｍ厚みのアイゾット衝撃強度試験片を作成した。ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠し、測定温度２３℃にてノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。衝撃値が６Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上を合格とした。結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例１）
ＡＢＳ１００部およびＺＥＯ２部を、一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２１０℃にて混練し、樹脂組成物のペレット（実施例１）を得た。得られたペレットを用いて、ＶＯＣ放出量も求めたところ、スチレンガス放出量およびスチレン換算全ＶＯＣ放出量はそれぞれ２１０ｎｇ／ｇ・ｈｒおよび１３００ｎｇ／ｇ・ｈｒであった。
【００３０】
（比較例１）
ＺＥＯの配合を行わないこと以外は、実施例１と全て同じ操作を行い、ペレット試料（比較例１）を得た。得られたペレットを用いて、ＶＯＣ放出量も求めたところ、スチレンガス放出量およびスチレン換算全ＶＯＣ放出量はそれぞれ２８０ｎｇ／ｇ・ｈｒおよび２０００ｎｇ／ｇ・ｈｒであった。当該データを用いて、実施例１〜３および比較例２および３の各種樹脂組成物のＶＯＣ低減率（スチレンガス低減率およびスチレン換算全ＶＯＣ低減率）を算出した。結果を表１に示した。
【００３１】
（実施例２および３、比較例２および３）
ＺＥＯの配合量を表１に示す量に変更する以外は全て実施例１と同じ操作を行い、各種ペレットを得た。得られたペレットを用いて、ＶＯＣ放出量も求めたところ、スチレンガス放出量およびスチレン換算全ＶＯＣ放出量はそれぞれ次のとおりであった。
スチレンガス放出量            スチレン換算全ＶＯＣ放出量
実施例２：    １４０ｎｇ／ｇ・ｈｒ            ７８０ｎｇ／ｇ・ｈｒ
実施例３：      ９８ｎｇ／ｇ・ｈｒ            ５００ｎｇ／ｇ・ｈｒ
比較例２：    ２７６ｎｇ／ｇ・ｈｒ          １９４０ｎｇ／ｇ・ｈｒ
比較例３：      ５６ｎｇ／ｇ・ｈｒ            ２４０ｎｇ／ｇ・ｈｒ
上記データを用いて、各種樹脂組成物のＶＯＣ低減率（スチレンガス低減率およびスチレン換算全ＶＯＣ低減率）を算出した。結果を表１に示した。
【００３２】
表１  各種樹脂組成物の配合比率と評価結果
【００３３】
【表１】
2006182840.tif 000002
判定： ○  合格        ×  不合格
【００３４】
表１のとおり、本発明の構成要件を満足する場合（実施例１〜３）にあっては、全ての評価項目にわたりその規格を満足していた。
【００３５】
一方、本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例２は、本発明の疎水性ゼオライト（Ｂ）成分が規定範囲の下限よりさらに少ないため、スチレンガス低減率およびスチレン換算全ＶＯＣ低減率の何れのＶＯＣ低減率においても規格を満足しなかった。
比較例３においては、本発明の疎水性ゼオライト（Ｂ）成分が規定範囲の上限を超えているため、スチレンガス低減率およびスチレン換算全ＶＯＣ低減率は規格を満足するものの、衝撃強度が規格を満足しなかった。