(57)【要約】【課題】  現像剤を長期に渡って使用した後も、薄膜化や部分的な芯材の露出が生じず、芯材の部分や抵抗の低い部分を通して起こる電荷注入によるキャリア付着が起こり難い、高耐久、高画質の静電潜像現像剤用小粒径キャリアを提供すること。さらに、該キャリアを使用した現像剤、該現像剤を用いる現像方法、画像形成方法および該キャリアの製造方法、さらに該現像剤を保持したプロセスカートリッジを提供すること。【解決手段】  磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍで、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５である電子写真現像剤用キャリアであって、１５００ｃｍ２／ｇ≦（樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積）≦５０００ｃｍ２／ｇであることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍで、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５である静電潜像現像剤用キャリアであって、１５００ｃｍ２／ｇ≦（樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積）≦５０００ｃｍ２／ｇであることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項２】
１００Ｖ／２ｍｍの条件において、樹脂被膜形成後のキャリア抵抗ＬｏｇＲ（Ωｃｍ）が、１２．０〜１７．０であることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項３】
１００Ｖ／２ｍｍの条件におけるキャリア芯材の電気抵抗率ＬｏｇＲ（Ω・ｃｍ）が、７．０〜１１．０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項４】
重量平均粒径Ｄｗが３０〜４５μｍであり、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０〜１００重量％で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が０〜７重量％で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項５】
重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍであり、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が０〜７重量％で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項６】
前記芯材のＢＥＴ表面積が３００〜２０００ｃｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項７】
１０００エルステッドの磁界を印加したときの該芯材粒子の磁気モーメントが、５０〜１５０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項８】
前記キャリア芯材がマグネタイトであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項９】
前記キャリア芯材がＭｎフェライトであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項１０】
前記キャリア芯材がＭｎＭｇＳｒフェライトであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項１１】
前記キャリア芯材がＬｉＭｇＣａフェライトであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項１２】
芯材の嵩密度が２．１０〜２．６０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項１３】
前記被覆樹脂層中に硬質微粒子を含有することを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項１４】
前記硬質微粒子が少なくとも金属酸化物粒子を含み、該金属酸化物粒子が珪素酸化物、チタン酸化物、アルミ酸化物のうち少なくとも１種以上を含有することを特徴とする請求項１３に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
【請求項１５】
トナーとキャリアからなる静電潜像用現像剤であって、該キャリアが、請求項１乃至１４のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリアであることを特徴とする静電潜像用現像剤。
【請求項１６】
前記トナーの重量平均粒径が３．０〜７．５μｍであることを特徴とする請求項１５に記載の静電潜像用現像剤。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載の静電潜像用現像剤を用いることを特徴とする静電潜像現像方法。
【請求項１８】
請求項１５又は１６に記載の静電潜像用現像剤と、感光体、現像スリーブを用い、現像スリーブと感光体の距離が０．５ｍｍ以下であり、かつ現像バイアスとして交流電圧及び／または直流電圧を印加することを特徴とする請求項１７に記載の静電潜像現像方法。
【請求項１９】
磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍで、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５である静電潜像現像剤用キャリアの製造方法であって、該芯材粒子表面に、１５００ｃｍ２／ｇ≦（樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面性−芯材のＢＥＴ表面積）≦５０００ｃｍ２／ｇである樹脂層を形成することを特徴とする静電潜像現像剤用キャリアの製造方法。
【請求項２０】
感光体と、この感光体の表面を帯電させる帯電ブラシと、請求項１５又は１６に記載の静電潜像用現像剤を保持する現像部と、前記感光体の表面に残存する現像剤を払拭するブレードとを具備することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍである特定のＢＥＴ表面積を有する静電潜像現像剤用キャリア、現像剤、現像方法、画像形成方法、該キャリアの製造方法、および該現像剤を保持したプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真の現像方式には、トナーのみを主成分とする、いわゆる一成分系現像方式と、ガラスビーズ、磁性体キャリア、あるいはそれらの表面を樹脂などで被覆したコートキャリアとトナーとを混合して使用する二成分系現像方式がある。
二成分現像方式はキャリアを使用することから、トナーに対する摩擦帯電面積が広いため、一成分現像方式に比較して帯電特性が安定しており、長期にわたって高画質を維持するのに有利である。また、現像領域へのトナー量供給能力が高いことから、特に高速機に使用されることが多い。
レーザービームなどで感光体上に静電潜像を形成し、この潜像を顕像化するデジタル方式の電子写真システムにおいても、前述の特徴を活かした二成分現像方式が広く採用されている。
【０００３】
近年、解像度アップ、ハイライト再現性、均一性（粒状性）向上、およびカラー化などに対応するため、現像ギャップの近接化、感光体の薄膜化、書き込みビーム径の小径化、および小粒径トナーの使用など種々の提案がなされている。
特に、トナーの小粒径化はドットの再現性を大幅に改良するが、小粒径トナーを含む現像剤には、地汚れの発生、画像濃度の不足などの解決すべき課題が残っている。また、小粒径のフルカラートナーの場合、充分な色調を得るため、低軟化点の樹脂が使用されるが、黒トナーの場合に比べて、キャリアへのスペント量が多くなり、現像剤が劣化して、トナー飛散および地肌汚れが起こり易くなる。
トナーの小粒径化に伴うこれらの課題解決、および更なる高画質化のために、小粒径キャリアの使用が提案されており、小粒径キャリアは、更に、トナーを沢山含有できる、トナー濃度に対するＱ／Ｍ依存性が小さい、トナー飛散が少ないなどの特徴がある。
【０００４】
例えば、特許文献１では、スピネル構造をもつフェライト粒子からなる、平均粒径が３０μｍ未満の磁性キャリアが提案されている。しかし、これは樹脂コートされていないキャリアであり、低現像電界のもとで使用するので現像能力に乏しく、長寿命を達成できていない。
特許文献２には、電子写真用キャリアにおいて、該キャリアは、５０％平均粒径（Ｄ５０）１５〜４５μｍを有し、２２μｍより小さいキャリア粒子を１〜２０％含有しており、１６μｍより小さいキャリア粒子を３％以下含有しており、６２μｍ以上のキャリア粒子を２〜１５％含有しており、かつ８８μｍ以上のキャリア粒子を２％以下含有しており、該キャリアは、空気透過法によって測定される該キャリアの比表面積Ｓ１と、下記式によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ２とが、１．２≦Ｓ１／Ｓ２≦２．０の条件を満たすことを特徴とする電子写真用キャリアが記載されている。
【０００５】
【数１】
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【０００６】
この小粒径キャリアを使用する場合には、次のような利点が得られる。
（１）単位体積当りの表面積が広いため、個々のトナーに充分な摩擦帯電を与えることができ、低帯電量トナー、逆帯電量トナーの発生が少ない。その結果、地汚れが発生しにくくなり、また、ドット周辺のトナーのちり、にじみが少なくドット再現性が良好となる。
（２）単位体積当りの表面積が広く、地汚れが発生しにくいことから、トナーの平均帯電量を低くすることができ、現像により充分な画像濃度が得られる。したがって、小粒径キャリアは、小粒径トナー使用時の不具合点を補うことが可能であり、小粒径トナーの利点を引き出すのに特に有効である。
（３）小粒径キャリアは、緻密な磁気ブラシを形成し、かつ穂の流動性が良いため、画像に穂跡が発生しにくいという特徴がある。
【０００７】
また、特許文献３では、電子写真用キャリアにおいて、該キャリアは核体粒子表面に導電性粉末を含む被覆層を形成してなる静電潜像現像用キャリアであって、該核体粒子の体積平均粒径が２５〜５０μｍであり、体積抵抗が１０６〜１０１０Ωｃｍであり、かつ、形状指標＝ＢＥＴ表面積／（６／（体積平均粒径×核体粒子比重））で表わされた、形状指標が２〜５の凹凸形状であることを特徴とする静電潜像現像用キャリアが記載されている。
この構成により、諧調境界部白ヌケ現象、像カケ現象、特に、キャリアの画像への付着を防止し、得られる画像の品質を向上させることができることが挙げられている。
【０００８】
特許文献２および特許文献３の樹脂被覆キャリアは、初期のキャリア付着は良好である。ところが、画像を多数枚とると、枚数とともに樹脂被膜が磨耗・剥離し、薄膜化や部分的なコアの露出が生じて、抵抗の低いコアの部分を通して誘導により電荷注入が起こり、キャリア付着が発生し易くなるのが現状であった。
【０００９】
キャリア付着は画像地肌部分、あるいはベタ画像部に発生し、地肌部では地汚れ・黒斑点、べた画像部では白斑点となる。また、キャリア付着が発生すると、感光体の傷や定着ローラ傷の発生原因となり、大幅な画質劣化や定着不良を起こしていた。
特にキャリア粒径が小さい場合のキャリア付着は、経時での悪化が大きな問題であった。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５８−１４４８３９号公報
【特許文献２】特許第３０２９１８０号公報
【特許文献３】特開２００１−１１７２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の主たる目的は、現像剤を長期に渡って使用した後も、薄膜化や部分的なコアの露出が生じず、コアの部分や抵抗の低い部分を通して起こる電荷注入によるキャリア付着が起こり難い、高耐久、高画質の静電潜像現像剤用小粒径キャリアを提供することである。
さらに、本発明の他の目的は、上記のキャリアを使用した現像剤、該現像剤を用いる現像方法、画像形成方法、および該キャリアの製造方法、さらには該現像剤を保持したプロセスカートリッジを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を、以下の手段により解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明者らが、経時でのキャリア付着について詳細に検討したところ、キャリア付着の出易いキャリアは、被膜が不均一で、被膜の厚みが場所によってばらついていたり、表面の一部にコアが露出しているものが多いことが分かった。
樹脂の付着量、あるいは平均膜厚が同じであっても、被膜の形成状態が異なると、経時でのキャリア付着の出方に大きな差が生じていた。
そこで、キャリア付着に差が生じる原因を詳細に解析するため、種々の特性を検討してみたところ、樹脂被覆キャリアのＢＥＴ表面積とキャリア芯材のＢＥＴ表面積の差の値が、キャリア付着の傾向と良く一致することを見出した。
キャリア芯材のＢＥＴ表面積の値は小さいが、芯材を樹脂被覆するとＢＥＴ表面積が大きくなる。そのため、芯材が露出していると、芯材に対する樹脂の付着量が同じでも、キャリアのＢＥＴ表面積が大きくならないことが分かった。
そこで、樹脂被覆キャリアのＢＥＴ表面積とキャリア芯材のＢＥＴ表面積に注目し、その差を制御することによって、経時でのキャリア付着の発生を大幅に改善できることを見出した。また、得られたキャリアは被膜の均一性が良好であるため、経時の帯電安定性も良好である。
【００１３】
即ち、本発明の上記目的は下記（１）〜（２０）の構成をもって達成される。
（１）「磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍで、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５である静電潜像現像剤用キャリアであって、１５００ｃｍ２／ｇ≦（樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積）≦５０００ｃｍ２／ｇであることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア」
（２）「１００Ｖ／２ｍｍの条件において、樹脂被膜形成後のキャリア抵抗ＬｏｇＲ（Ωｃｍ）が、１２．０〜１７．０であることを特徴とする前記（１）に記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（３）「１００Ｖ／２ｍｍの条件におけるキャリア芯材の電気抵抗率ＬｏｇＲ（Ω・ｃｍ）が、７．０〜１１．０であることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（４）「重量平均粒径Ｄｗが３０〜４５μｍであり、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０〜１００重量％で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が０〜７重量％で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（５）「重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍであり、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が０〜７重量％で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（６）「前記芯材のＢＥＴ表面積が３００〜２０００ｃｍ２／ｇであることを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（７）「１０００エルステッドの磁界を印加したときの該芯材粒子の磁気モーメントが、５０〜１５０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする前記（１）乃至（６）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（８）「前記キャリア芯材がマグネタイトであることを特徴とする前記（１）乃至（７）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（９）「前記キャリア芯材がＭｎフェライトであることを特徴とする前記（１）乃至（７）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（１０）「前記キャリア芯材がＭｎＭｇＳｒフェライトであることを特徴とする前記（１）乃至（７）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（１１）「前記キャリア芯材がＬｉＭｇＣａフェライトであることを特徴とする前記（１）乃至（７）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（１２）「芯材の嵩密度が２．１０〜２．６０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする前記（１）乃至（１１）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（１３）「前記被覆樹脂層中に硬質微粒子を含有することを特徴とする前記（１）乃至（１２）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（１４）「前記硬質微粒子が少なくとも金属酸化物粒子を含み、該金属酸化物粒子が珪素酸化物、チタン酸化物、アルミ酸化物のうち少なくとも１種以上を含有することを特徴とする前記（１３）に記載の静電潜像現像剤用キャリア」
（１５）「トナーとキャリアからなる静電潜像用現像剤であって、該キャリアが、前記（１）乃至（１４）のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリアであることを特徴とする静電潜像用現像剤」
（１６）「前記トナーの重量平均粒径が３．０〜７．５μｍであることを特徴とする前記（１５）に記載の静電潜像用現像剤」
（１７）「前記（１５）又は（１６）に記載の静電潜像用現像剤を用いることを特徴とする静電潜像現像方法」
（１８）「前記（１５）又は（１６）に記載の静電潜像用現像剤と、感光体、現像スリーブを用い、現像スリーブと感光体の距離が０．５ｍｍ以下であり、かつ現像バイアスとして交流電圧及び／または直流電圧を印加することを特徴とする前記（１７）に記載の静電潜像現像方法」
（１９）「磁性を有する芯材粒子と該粒子表面を被覆する樹脂層とからなる、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍで、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５である静電潜像現像剤用キャリアの製造方法であって、該芯材粒子表面に、１５００ｃｍ２／ｇ≦（樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面性−芯材のＢＥＴ表面積）≦５０００ｃｍ２／ｇである樹脂層を形成することを特徴とする静電潜像現像剤用キャリアの製造方法」
（２０）「感光体と、この感光体の表面を帯電させる帯電ブラシと、前記（１５）又は（１６）に記載の静電潜像用現像剤を保持する現像部と、前記感光体の表面に残存する現像剤を払拭するブレードとを具備することを特徴とするプロセスカートリッジ」
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、小粒径キャリアの粒径分布、およびＢＥＴ表面積と芯材のＢＥＴ表面積の差を特定の範囲に制御することによって、該キャリアを用いた現像剤を長期に渡って使用した後も、電荷注入によるキャリア付着が起こり難い高耐久、高画質の静電潜像現像剤用小粒径キャリアを提供することができる。また、被膜の均一化は、ハイライトの均一性、帯電安定性を良好にする。さらに、該キャリアを使用した静電潜像用現像剤、該現像剤を使用する現像方法、画像形成方法、および該キャリアの製造方法、さらには該現像剤を保持したプロセスカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の静電潜像現像剤用キャリア（以下、単にキャリアともいう）は、磁性を有する芯材粒子とその表面を被覆する樹脂層とからなる。
（１）本発明のキャリアにおいて、その重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍで、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５、より好ましくは、１〜１．２０である。なお、キャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層の厚みは、通常０．０２〜１μｍ、好ましくは０．０３〜０．８μｍであるため、樹脂層の厚みにもよるが、芯材の重量平均粒径及び個数平均粒径の値とキャリアの重量平均粒径及び個数平均粒径の値の差異は、通常１μｍ以内で、それぞれほぼ一致する。
かかる小粒径のキャリアを使用すると、緻密な磁気ブラシが形成され、地汚れのない、ハイライト部の均一性が良好な高画質が得られる。
重量平均粒径Ｄｗが前記範囲よりも大きいと、キャリア付着がより起こりにくくなるが、潜像に対してトナーが忠実に現像されなくなって、ドット径のバラツキが大きくなり粒状性が低下する。また、トナー濃度を高くした場合、地汚れし易くなる。
Ｄｗ／Ｄｐ＞１．２５であると、粒径分布が広くなり、細かな粒径の粒子が多数存在するようになるため、初期からキャリア付着が発生し易い。
初期のキャリアにおいては、塗膜が少し不均一でも、直接キャリア付着の発生につながらない場合がある。しかし、塗膜の均一性が悪いキャリアは、現像剤の使用枚数が増えるにつれて、キャリア付着が急激に悪化する。
芯材、および樹脂被覆後のキャリアのＢＥＴ表面積を測定すると、樹脂で被覆された粒子は芯材に比べかなり大きい値を示し、また、均一な被膜であっても、膜厚が薄い場合には、比較的小さな値となる。
樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積の値を特定の範囲に制御する、即ち、１５００ｃｍ2／ｇ≦（樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積）≦５０００ｃｍ2／ｇ、より好ましくは、２０００〜４５００ｃｍ2／ｇとすると、長時間使用した後も、キャリア付着が発生し難い樹脂被覆キャリアを得ることが可能となった。
ＢＥＴ表面積の測定は、試料による窒素の吸着と、その時に生じる圧力変化からＢＥＴ式に従って表面積を求めるものである。
本測定は、Micromeritics比表面積自動測定器（TriStar 3000/Surface Area and Porosity Analyzer）を使用して行なった。
【００１６】
（２）本発明の樹脂層形成後のキャリア抵抗の値は、芯材の抵抗率よりも高いことが好ましい。
樹脂被膜形成後のキャリア抵抗は、１００Ｖ／２ｍｍの条件において、ＬｏｇＲ（Ωｃｍ）が１２．０〜１７．０の範囲、より好ましくは１３．０〜１６．０である。
１２．０より低いと初期からキャリアが発生し易く、１７より大きいと充分な画像濃度が得られず、また、トナーのカウンターチャージがキャリアが蓄積し易くなって、地肌部（非画像）へのキャリア付着も生じ易くなる。
【００１７】
（３）１００Ｖ／２ｍｍの条件におけるキャリア芯材の電気抵抗率は、ＬｏｇＲ（Ω・ｃｍ）が７．０〜１１．０、より好ましくは、９．０〜１０．５である。
ＬｏｇＲが７より小さいと、キャリア表面から放電が起こり易く、現像バイアス電位と画像部の電位の差が小さくなり、トナーが現像されず、ベタ画像部にトナーの付着していない白抜けが生じる。
一方、芯材抵抗を１１．０より大きくしようとすると、磁化が大幅に低下するので好ましくない。
【００１８】
上記の抵抗率は、次の方法により、測定することができる。
図１に示すように、電極間距離２ｍｍ、表面積２×４ｃｍの電極（１２ａ）、（１２ｂ）を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル（１１）にキャリア（１３）を充填し、両極間に１００Ｖの直流電圧を印加し、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ（横川ヒューレットパッカード株式会社製）にて直流抵抗を測定し、電気抵抗率ＬｏｇＲ・Ωｃｍを算出する。
キャリア抵抗値測定の際の充填の度合いは、キャリアをセルにあふれるまで入れた後、セル全体を２０回タッピングしたのち、セルの上面を非磁性でできた水平なへらを用いてセルの上端に沿って一回の操作で平らにかきとる。充填の際に加圧は不要である。芯材の抵抗値測定についても同様である。
【００１９】
（４）本発明の静電潜像現像剤用キャリアは、粒径分布がシャープなものであり、重量平均粒径Ｄｗが３０〜４５μｍであり、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０〜１００重量％で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が０〜７重量％で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５、好ましくは１〜１．２０であると、静電潜像現像剤用キャリアとして優れた特性を得ることができ、粒状性、および地汚れが良好である。
重量平均粒径Ｄｗが小さいほど粒状性（ハイライト画像の均一性）が良好であるが、キャリア付着が発生し易い。キャリア付着が発生すると粒状性が低下する。
一方、重量平均粒径Ｄｗが大きいほどキャリア付着が起り難くなるが、高画像濃度を得るために、トナー濃度を高くすると、地汚れが増大し易くなる。
Ｄｗが３０〜４５μｍ、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重量％以上のキャリアについて、キャリア付着している粒子を感光体上で観察したところ、２２μｍ未満の粒子が圧倒的に多いことが分かった。
そこで、２２μｍより小さい粒子の重量比率を変化させてキャリア付着を評価したところ、２２μｍ以下の粒径を有する粒子が７重量％以下、更に好ましくは３重量％以下にすると、キャリア付着が大幅に改善されることを見出した。
【００２０】
（５）また、前記静電潜像現像剤用キャリア粒子として、重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍの場合、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が０〜７重量％で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．２５であると、トナー濃度が高くなっても地汚れし難く、また粒状性が極めて良好な画像が得られ、キャリア付着も発生し難いことが分かった。
【００２１】
（６）キャリア粒径２２μｍ〜４５μｍにおける芯材のＢＥＴ表面積は、３００〜２０００ｃｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは、４００〜１７００ｃｍ２／ｇである。
芯材のＢＥＴ表面積が大きくなりすぎると、芯材表面が凹凸、あるいは空孔が多くなり、塗膜が不均一になり易く、樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積を大きくすることが、難しくなる。
【００２２】
（７）〜（１１）本発明のキャリアを構成する芯材粒子の材料としては、従来公知の各種の磁性材料が用いられる。
本発明で用いるキャリア芯材粒子において、１０００エルステッド（Ｏｅ）の磁場を印加したときのその磁気モーメントは５０ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは６０ｅｍｕ／ｇ以上である。その上限値は特に制約されないが、通常１５０ｅｍｕ／ｇ程度である。キャリア芯材粒子の磁気モーメントが前記範囲よりも小さくなると、キャリア付着が生じやすくなるので好ましくない。
【００２３】
前記磁気モーメントは、以下のようにして測定することができる。Ｂ−Ｈトレーサー（ＢＨＵ−６０／理研電子（株）製）を使用し、円筒のセルにキャリア芯材粒子１．０ｇを詰めて装置にセットする。磁場を徐々に大きくし３０００エルステッドまで変化させ、次に徐々に小さくして零にした後、反対向きの磁場を徐々に大きくし３０００エルステッドとする。
さらに、徐々に磁場を小さくして零にした後、最初と同じ方向に磁場をかける。このようにして、Ｂ−Ｈカーブを図示し、その図より１０００エルステッドの磁気モーメントを算出する。
【００２４】
１０００エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ以上となる芯材粒子としては、例えば、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｂａ系フェライト、Ｍｎ系フェライトなどが挙げられる。
【００２５】
この場合、フェライトとは一般に下記式で表される焼結体である。
（ＭＯ）ｘ（ＮＯ）ｙ（Ｆｅ２Ｏ３）ｚ
但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であって、Ｍ、Ｎはそれぞれ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａなどでの金属原子あり、２価の金属酸化物と３価の鉄酸化物との完全混合物から構成されている。
【００２６】
本発明においてより好ましく用いられる１０００エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが６０ｅｍｕ／ｇ以上の芯材粒子としては、例えば、鉄系、マグネタイト系、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ系フェライト、ＬｉＭｇＣａフェライトなどの磁性体粒子が挙げられる。
【００２７】
（１２）キャリアの嵩密度は、好ましくは２．１０〜２．６０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは２．３５〜２．５０ｇ／ｃｍ３である。
２．１０〜２．６０ｇ／ｃｍであると、キャリア付着防止に有利である。
嵩密度が２．１０ｇ／ｃｍ３より小さい芯材は、多孔性、または表面の凹凸が大きく、１ＫＯｅの磁化（ｅｍｕ／ｇ）が大きくても、１粒子当たりの実質的な磁化の値が小さくなるため、キャリア付着に対して不利である。また、多孔性、表面の凹凸が大きいため、塗膜が不均一になり易い。その結果、樹脂を被覆したキャリアのＢＥＴ表面積−芯材のＢＥＴ表面積を大きくすることが、難しくなる。
嵩密度を大きくするには、焼成温度を高くすることなどにより可能であるが、芯材同士が融着し易くなり、解砕し難くなるため２．６０未満が好ましい。
本発明におけるキャリアの嵩密度は、金属粉−見掛密度試験方法（ＪＩＳ−Ｚ−２５０４）に従って、直径２．５ｍｍのオリフィスからキャリアを自然に流出させ、その直下においた２５ｃｍ３のステンレス製の円柱状の容器にキャリアをあふれるまで流し込んだのち、容器の上面を非磁性でできた水平なへらを用いて容器の上端に沿って一回の操作で平らにかきとる。
もし、直径２．５ｍｍのオリフィスでは流れ難い場合は、直径５ｍｍのオリフィスからキャリアを自然流出させる。この操作により、容器に流入したキャリア重量を、容器の体積２５ｃｍ３で割ることにより、１ｃｍ３当りのキャリアの重量を求める。これを、キャリアの嵩密度と定義する。
【００２８】
（１３）〜（１４）樹脂被膜の構成材料として、樹脂成分とは異なる組成の硬質微粒子、または金属酸化物微粒子を含有させることができる。樹脂被膜の厚さに対して、適切な含有量、粒子径を選択することにより、樹脂被膜の強度を著しく向上させることができる。
こうした微粒子としては、従来公知の材料を単独、もしくは、混合して用いることが可能であり、代表的には、樹脂微粒子、珪素酸化物、酸化チタン、および酸化アルミニウムなどがある。樹脂被膜中の微粒子含有量は、被膜材料により適宜選択される。硬質微粒子の含有量は樹脂に対して１〜２００ｗｔ％が良いが、より好ましくは１０〜８０ｗｔ％の範囲である。１ｗｔ％以下では、被膜強度の向上効果が十分ではなく、８０ｗｔ％を超えると、被膜から微粒子の脱離が生じやすくなり、耐久性に不具合を生ずる場合がある。
【００２９】
（１５）〜（１６）本発明のキャリアは、平均粒子径が小さく単位重量当りの表面積が大きいので、小粒径トナーを用いる現像剤に適用するのが好ましい。その重量平均粒径Ｄｔは３．０〜７．５μｍが好ましく、より好ましくは３．０〜５．０μｍであり、本発明のキャリアを使用することによって、高画質でかつ高信頼の現像剤とすることができる。
【００３０】
本発明のキャリアとトナーとからなる現像剤において、トナーによるキャリアの被覆率は、１０〜９０％、好ましくは２０〜８０％である。また、本発明の現像剤において、トナーによるキャリアの被覆率が５０％のときのトナーの帯電量は、好ましくは１０〜５０μｃ／ｇ、より好ましくは１５〜３５μｃ／ｇである。帯電量が１０μｃ／ｇより低いと、地汚れ、およびトナー飛散が多くなる。また、５０μｃ／ｇより大きいとキャリア付着が起き易くなる。
【００３１】
現像剤の帯電量は以下の方法で測定することができる。これを図２に示す。
一定量の現像剤を、両端に金属メッシュを備えた導体容器；ケージに入れる。メッシュ（ステンレス製）の目開きはトナーとキャリアの粒径の中間のもの（目開き２０μｍ）選び、トナーがメッシュの間を通過するように設定する。ノズルから圧縮窒素ガス（１ｋｇｆ／ｃｍ２）を６０秒間吹き付けて、トナーをゲージの外へ飛び出させると、ケージ内にトナーの電荷と逆極性を持ったキャリアが残される。
その電荷量Ｑと、飛び出したトナーの質量Ｍを測定し、単位質量当たりの電荷量を帯電量Ｑ／Ｍとして算出する。トナー帯電量はμｃ／ｇで表示される。
なお、前記被覆率は以下の式で算出される。
【００３２】
【数２】
2006259179.tif 000004
上記式中、Ｄｗはキャリアの重量平均粒径（μｍ）、Ｄｔはトナーの重量平均粒径（μｍ）、Ｗｔはトナーの重量（ｇ）、Ｗｃはキャリアの重量（ｇ）、ρｔはトナー真密度（ｇ／ｃｍ３）、ρｃはキャリア真密度（ｇ／ｃｍ３）をそれぞれ表わす。
【００３３】
（１７）〜（１８）現像方法
キャリアとして、前記（１）〜（１４）のいずれかに記載のキャリアを用い、トナーとしてその重量平均粒径が好ましくは３．０〜７．５μｍ、より好ましくは３．０〜５．０μｍのものを用い、かつ、現像スリーブと感光体の距離が０．５ｍｍ以下であり、かつ現像バイアスとして交流電圧および／または直流電圧を印加することを特徴とする電子写真現像方法により、キャリア付着の少ない、高画質を得ることができる。
本発明の現像方法は、前記した本発明のキャリア、トナー、および現像剤を用いて潜像を現像する方法である。該方法においては、外部から印加する現像バイアスとして、直流電圧に交流電圧を重畳させた交流電圧を印加すると、充分な画像濃度が得られる。特に、ハイライトの粒状性が良好となる。
更に、現像バイアスとして、直流電圧のみを印加すると、キャリア付着、エッジ効果が大幅に改善され、また、地汚れ対する余裕度が大きくなるため、キャリアに対するトナー被覆率を上げられること、またトナー帯電量、および現像バイアスを下げることが可能となり、画像濃度アップを図ることができるので好ましい。
【００３４】
（１９）本発明の静電潜像現像剤用キャリアにおけるＢＥＴ表面積は、膜厚、被膜組成、および表面性（凹凸）が影響する。
被膜の塗工法としては、スプレードライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法など公知の方法が使用できる。しかしながら、塗工法により表面性が異なりＢＥＴ表面積が変ってくるので、膜厚による調整が必要となる。
特に、流動床を使用するスプレードライ法は、膜厚の精密制御が容易であり、かつ均一な塗付膜を形成するのに有効であるため、本発明のキャリア製造方法として最も適している。
本発明のキャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層の厚みは、通常０．０３〜１．２μｍ、好ましくは０．０５〜０．８μｍである。
【００３５】
（２０）また本発明は、感光体と、この感光体の表面を帯電させる帯電ブラシと、前記感光体の表面に形成される静電潜像を前記のキャリア、および現像剤を用いて現像する現像部と、前記感光体の表面に残存する現像剤を払拭するブレードとを具備することを特徴とするプロセスカートリッジとして画像形成装置に装着することができた。
【００３６】
次に、図面により本発明の静電潜像現像方法ならびに静電潜像現像装置の例を詳しく説明するが、これら例は、本発明を説明するためのものであって、本発明を限定するためのものではない。
図３は、本発明の静電潜像現像方法および現像装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図３において、潜像担持体である感光体ドラム（２０）に対向して配設された現像装置（４０）は、現像剤担持体としての現像スリーブ（４１）、現像剤収容部材（４２）、規制部材としてのドクターブレード（４３）、支持ケース（４４）等から主に構成されている。
感光体ドラム（２０）側に開口を有する支持ケース（４４）には、内部にトナー（２１）を収容するトナー収容部としてのトナーホッパー（４５）が接合されている。トナーホッパー（４５）に隣接した、トナー（２１）とキャリア粒子（２３）とからなる現像剤を収容する現像剤収容部（４６）には、トナー粒子（２１）とキャリア粒子（２３）を撹拌し、トナー粒子に摩擦／剥離電荷を付与するための、現像剤撹拌機構（４７）が設けられている。
【００３７】
トナーホッパー（４５）の内部には、図示しない駆動手段によって回動されるトナー供給手段としてのトナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４９）が配設されている。トナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４９）は、トナーホッパー（４５）内のトナー（２１）を現像剤収容部（４６）に向けて撹拌しながら送り出す。
感光体ドラム（２０）とトナーホッパー（４５）との間の空間には、現像スリーブ（４１）が配設されている。図示しない駆動手段で図の矢印方向に回転駆動される現像スリーブ（４１）は、キャリア粒子（２３）による磁気ブラシを形成するために、その内部に現像装置（４０）に対して相対位置不変に配設された、磁界発生手段としての図示しない磁石を有する。
現像剤収容部材（４２）の、支持ケース（４４）に取り付けられた側と対向する側には、規制部材（ドクターブレード）（４３）が一体的に取り付けられている。規制部材（ドクターブレード）（４３）は、この例では、その先端と現像スリーブ（４１）の外周面との間に一定の隙間を保った状態で配設されている。
【００３８】
このような装置を非限定的に用い、本発明の現像方法は、次のように遂行される。
即ち、上記構成により、トナーホッパー（４５）の内部からトナーアジテータ（４８）、トナー補給機構（４９）によって送り出されたトナー（２１）は、現像剤収容部（４６）へ運ばれ、現像剤撹拌機構（４７）で撹拌されることによって、所望の摩擦／剥離電荷が付与され、キャリア粒子（２３）と共に現像剤として、現像スリーブ（４１）に担持されて感光体ドラム（２０）の外周面と対向する位置まで搬送され、トナー（２１）のみが感光体ドラム（２０）上に形成された静電潜像と静電的に結合することにより、感光体ドラム（２０）上にトナー像が形成される。
【００３９】
図４はこのような現像装置を有する画像形成装置の一例を示す断面図である。
ドラム状の像担持体すなわち感光体ドラム（２０）の周囲に、像担持体帯電部材（３２）、像露光系（３３）、現像（装置）機構（４０）、転写機構（５０）、クリーニング機構（６０）、除電ランプ（７０）が配置されていて、この例の場合、像担持体帯電部材（３２）の表面は感光体（２０）の表面とは約０．２ｍｍの間隙を置いて非接触状態にあり、帯電用部材（３２）により感光体（２０）に帯電を施す際、帯電部材（３２）に図示してない電圧印加手段によって直流成分に交流成分を重畳した電界により感光体に帯電を与えることにより、帯電ムラを低減することが可能であり、効果的である。現像方法を含む画像形成方法は、以下の動作で行なわれる。
【００４０】
画像形成の一連のプロセスは、ネガ−ポジプロセスで説明を行なうことができる。有機光導電層を有する感光体（ＯＰＣ）に代表される像担持体（２０）は除電ランプ（７０）で除電され、帯電チャージャや帯電ローラといった帯電部材（３２）で均一にマイナスに帯電され、レーザー光学系（３３）より照射されるレーザー光で潜像形成（この例では露光部電位の絶対値は、非露光部電位の絶対値より低電位となる）が行なわれる。
【００４１】
レーザー光は半導体レーザーから発せられて、高速で回転する多角柱の多面鏡（ポリゴン）等により像担持体すなわち感光体（２０）の表面を、像担持体（２０）の回転軸方向に走査する。このようにして形成された潜像が、現像装置、現像手段又は現像装置（４０）にある現像剤担持体である現像スリーブ（４１）上に供給されたトナー粒子及びキャリア粒子の混合物からなる現像剤により現像され、トナー可視像が形成される。潜像の現像時には、電圧印加機構（図示せず）から現像スリーブ（４１）に、像担持体（２０）の露光部と非露光部の間に、ある適当な大きさの電圧またはこれに交流電圧を重畳した現像バイアスが印加される。
【００４２】
一方、転写媒体（例えば紙）（８０）が、給紙機構（図示せず）から給送され、上下一対のレジストローラ（図示せず）で画像先端と同期をとって像担持体（２０）と転写部材（５０）との間に給送され、トナー像が転写される。このとき、転写部材（５０）には、転写バイアスとして、トナー帯電の極性と逆極性の電位が印加されることが好ましい。その後、転写媒体または中間転写媒体（８０）は像担持体（２０）より分離され、転写像が得られる。
また、像担持体上に残存するトナー粒子は、クリーニング部材としてのクリーニングブレード（６１）にて、クリーニング機構（６０）内のトナー回収室（６２）へ回収される。
回収されたトナー粒子は、トナーリサイクル手段（図示せず）により現像部および／またはトナー補給部に搬送され、再使用されても良い。
画像形成装置は、上述の現像装置を複数配置し、転写媒体上へトナー像を順次転写した後、定着機構へ送り、熱等によってトナーを定着する装置であっても良く、一端中間転写媒体上へ複数のトナー像を転写し、これを一括して転写媒体に転写後同様の定着を行なう装置であっても良い。
【００４３】
図５には、本発明による静電潜像現像方法を用いた別のプロセス例を示す。
感光体（２０）は導電性支持体上に少なくとも感光層が設けてなり、駆動ローラ（２４ａ）、（２４ｂ）により駆動され、帯電ローラ（３２）による帯電、光源（３３）による像露光、現像装置（４０）による現像、帯電器（５０）を用いる転写、光源（２６）によるクリーニング前露光、ブラシ状クリーニング手段（６４）及びクリーニングブレード（６１）によるクリーニング、除電光源（７０）による除電が繰返し行なわれる。図５においては、感光体（２０）（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００４４】
図６には、本発明のプロセスカートリッジの１例が示される。
このプロセスカートリッジは、本発明のキャリアを使用し、感光体（２０）と、近接型のブラシ状接触帯電手段（３２）、本発明の現像剤を収納せる現像手段（４０）、クリーニング手段としてのクリーニングブレード（６１）を少なくとも有するクリーニング手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジである。本発明においては、上述の各構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成することができる。
【００４５】
静電潜像現像剤用キャリアは、前記芯材粒子の表面に樹脂層を形成することによって製造される。樹脂層を形成するための樹脂としては、キャリアの製造に用いられている従来公知の各種のものを用いることができるが、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単位を含むシリコーン樹脂が好ましく用いられる。
【００４６】
【化１】
2006259179.tif 000005
［上記式（１）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、炭素数１〜４の低級アルキル基、またはアリール基（フェニル基、トリル基など）を示し、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキレン基、またはアリーレン基（フェニレン基など）を示す。］
【００４７】
上記式（１）のアリール基において、その炭素数は好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１４である。このアリール基には、ベンゼン由来のアリール基（フェニル基）の他、ナフタレンやフェナンスレン、アントラセン等の縮合多環式芳香族炭化水素由来のアリール基及びビフェニルやターフェニル等の鎖状多環式芳香族炭化水素由来のアリール基等が包含される。
該アリール基には、各種の置換基が結合していてもよい。
【００４８】
本発明では、前記シリコーン樹脂としてストレートシリコーン樹脂を用いることができる。このようなものとしては、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）などが挙げられる。
本発明では、前記シリコーン樹脂として変性シリコーン樹脂を用いることができる。このようなものとしては、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙げられる。
上記変性シリコーン樹脂の具体例としては、エポキシ変性物：ＥＳ−１００１Ｎ、アクリル変性シリコーン：ＫＲ−５２０８、ポリエステル変性物：ＫＲ−５２０３、アルキッド変性物：ＫＲ−２０６、ウレタン変性物：ＫＲ−３０５（以上、信越化学工業社製）、エポキシ変性物：ＳＲ２１１５、アルキッド変性物：ＳＲ２１１０（東レダウコーニングシリコーン社製）などが挙げられる。
【００４９】
更に、本発明では、以下に示すものを単独または上記シリコーン樹脂と混合して使用することも可能である。
ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
【００５０】
なお、帯電量を制御するために、前述の樹脂被覆層にアミノシランカップリング剤などの帯電制御剤を、０．００１〜３０重量％含有させることもできる。
【００５１】
本発明のキャリアは、磁性粉をフェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂など公知の樹脂中に分散した形態を持つ、所謂樹脂分散キャリアであることができる。
【００５２】
また、キャリア抵抗調整のために、導電性微粉末を被覆樹脂層に添加して使用することもできる。
上記導電性微粉末としては、導電性ＺｎＯ、Ａｌ等の金属又は金属酸化物粉、種々の方法で調製されたＳｎＯ２又は種々の元素をドープしたＳｎＯ２、ＴｉＢ２、ＺｎＢ２、ＭｏＢ２等のホウ化物、炭化ケイ素、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ（パラ−フェニレンスルフィド）ポリピロール、ポリエチレン等の導電性高分子、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック等が挙げられる。これらの導電性微粉末は、コーティングに使用する溶媒、あるいは被覆用樹脂溶液に導電性微粉末を投入後、ボールミル、ビーズミルなどメディアを使用した分散機、あるいは高速回転する羽根を備えた攪拌機を使用することによって均一に分散することができる。
【００５３】
次に、静電潜像現像剤用キャリアとトナーを混合して現像剤が製造されるが、該トナーについて説明する。
本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであり、従来公知の各種のトナーを用いることができる。このトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法によって作成された不定形または球形のトナーであることができる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも使用可能である。
【００５４】
本発明においてキャリア、およびキャリア芯材における重量平均粒径Ｄｗは、個数基準で測定された粒子の粒径分布（個数頻度と粒径との関係）に基づいて算出されたものである。この場合の重量平均粒径Ｄｗは以下の式で表わされる。
Ｄｗ＝｛１／Σ（ｎＤ３）｝×｛Σ（ｎＤ４）｝
上記式中、Ｄは各チャネルに存在する粒子の代表粒径（μｍ）を示し、ｎは各チャネルに存在する粒子の総数を示す。
なお、チャネルとは、粒径分布図における粒径範囲を等分に分割するための長さを示すもので、本発明のキャリアの場合には、２μｍの長さを採用した。また、各チャネルに存在する粒子の代表粒径としては、各チャネルに保存する粒子粒径の下限値を採用した。
【００５５】
また、本発明においてキャリア及びキャリア芯材粒子における個数平均粒径Ｄｐは、個数基準で測定された粒子の粒径分布に基づいて算出されたものである。この場合の個数平均粒径Ｄｐは以下の式で表わされる。
Ｄｐ＝（１／Ｎ）×｛ΣｎＤ｝
上記式中、Ｎは計測した全粒子数を示し、ｎは各チャネルに存在する粒子の総数を示し、Ｄは各チャネル（２μｍ）に存在する粒子粒径の下限値を示す。
【００５６】
キャリアの粒径分布を測定するための粒度分析計としては、マイクロトラック粒度分析計（モデルＨＲＡ  ９３２０−Ｘ１００：Ｈｏｎｅｗｅｌｌ社製）を用いた。その測定条件は以下の通りである。
（１）粒径範囲：１００〜８μｍ
（２）チャネル長さ（チャネル幅）：２μｍ
（３）チャネル数：４６
（４）屈折率：２．４２
なお、トナーの粒径分布の測定には、コールターカウンターを用いた。
【００５７】
本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであり、従来公知の各種のトナーを用いることができる。このトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法によって作成された不定形または球形のトナーであることができる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも使用可能である。
【００５８】
トナーのバインダー樹脂としては以下のものを、単独あるいは混合して使用できる。
スチレン系バインダー樹脂として、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；アクリル系バインダーとして、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレーが挙げられ、その他、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂肪族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。
【００５９】
また、ポリエステル樹脂は、スチレン系やアクリル系樹脂に比して、トナーの保存時の安定性を確保しつつ、より溶融粘度を低下させることが可能である。このようなポリエステル樹脂は、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分との重縮合反応によって得ることができる。
アルコール成分としては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノーＡなどのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２価のアルコール成分、その他の２価のアルコール成分、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエスリトール、ジペンタエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上の高アルコール単量体を挙げることができる。
【００６０】
また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン酸成分としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２価の有機酸成分、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルと、リノレイン酸からの二量体酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物等の３価以上の多価カルボン酸成分を挙げることができる。
【００６１】
エポキシ系樹脂としては、ビスフェノールＡとエポクロルヒドリンとの重縮合物等があり、例えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６９（以上、三井石油化学工業（株）製）、エポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１２、ＹＤ−０１４、ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１７、（以上、東都化成（株）製）エポコート１００２、１００４、１００７（以上、シェル化学社製）等の市販のものが挙げられる。
【００６２】
本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知の染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
【００６３】
また、トナーに磁性体を含有させて磁性トナーとすることも可能である。磁性体としては、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｂａフェライトなどの微粉末が使用できる。
【００６４】
トナーの摩擦帯電性を充分に制御する目的で、いわゆる帯電制御剤、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸およびその塩、サリチル酸、ナフトエ塩、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物、有機染料などを含有させることができる。
【００６５】
さらにまた、本発明で用いるトナーには必要に応じて離型剤を添加してもよい。
離型剤材料としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス、ライスワックス、モンタン酸ワックス等を単独または混合して用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
トナーには、添加剤を添加することができる。良好な画像を得るためには、トナーに充分な流動性を付与することが肝要である。
外添剤としては該無機微粒子の他に一般的な疎水化処理無機微粒子を併用することができるが、疎水化処理された一次粒子の平均粒径が好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ〜７０ｎｍの無機微粒子を含むことが望ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
それらは、条件を満たせば公知のものが使用可能である。例えば、シリカ微粒子、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フルオロポリマー等を含有してもよい。
【００６７】
特に好適な添加剤としては、疎水化されたシリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナ微粒子が挙げられる。シリカ微粒子としては、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ  １３０３（以上クラリアントジャパン）やＲ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（以上日本アエロジル）がある。また、チタニア微粒子としては、Ｐ−２５（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（以上テイカ）などがある。特に疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上富士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上テイカ）、ＩＴ−Ｓ（石原産業）などがある。
疎水化処理された無機微粒子、シリカ微粒子及びチタニア微粒子、アルミナ微粒子を得るためには、親水性の微粒子をメチルトリメトキシシランやメチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤で処理して得ることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。以下において、「部」は重量部を表わす。
【００６９】
トナーの製造例
（トナー製造例１）
ポリエステル樹脂                                        １００部
キナクリドン系マゼンタ顔料                              ３．５部
含フッ素４級アンモニウム塩                                  ４部
以上の各成分をブレンダーにて充分に混合した後、２軸式押出し機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕し、ついでジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、重量平均粒径６．７μｍのトナー母粒子を得た。
更に、このトナー母粒子１００部に対して、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）０．８部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーＩを得た。
【００７０】
（トナー製造例２）
トナー製造例１と全く同様にして母体トナーを作成し、重量平均粒径４．１μｍの疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）の添加量１．５部のトナーIIを得た。
【００７１】
キャリアの製造例
（キャリア製造例１）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１  トーレダウコーニングシリコーン社製）をトルエンで希釈して、シリコーン樹脂溶液（固形分：２％）を得た。
流動床型コーティング装置を用いて、表１に示した性状を持つキャリア芯材粒子Ｉ
（重量平均粒径３５．３μｍ、ＢＥＴ表面積７１０ｃｍ２／ｇ、ＣｕＺｎ系フェライト、１ＫＯｅの磁化５６ｅｍｕ／ｇ、芯材抵抗（ＬｏｇＲ＝８．６Ω・ｃｍ）、嵩密度２．１８ｇ／ｃｍ３）５Ｋｇの各粒子表面上に、上記のシリコーン樹脂溶液を、８０℃の雰囲気下で１０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、更に２３０℃で２時間加熱して、膜厚０．４１μｍのキャリアＡを得た。膜厚の調整はコート液量により行なった。
この樹脂で被覆されたキャリアは、ＢＥＴ表面積が３８１０ｃｍ２／ｇであり、樹脂被覆後にＢＥＴ表面積が３１００ｃｍ２／ｇ増えていた。
【００７２】
（キャリア製造例２）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１  トーレダウコーニングシリコーン社製）をトルエンで希釈して、シリコーン樹脂溶液（固形分：１０％）を得た。この樹脂液を浸漬コーティング装置を用いて、表１に示した性状を持つキャリア芯材粒子（重量平均粒径３５．３μｍ、ＢＥＴ表面積７１０ｃｍ２／ｇ、ＣｕＺｎ系フェライト、１ＫＯｅの磁化５６ｅｍｕ／ｇ、芯材抵抗（ＬｏｇＲ＝８．６Ω・ｃｍ）、嵩密度２．１８ｇ／ｃｍ３）５Ｋｇの各粒子表面上に、シリコーン樹脂溶液を５０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、更に槽内を８０℃に保って減圧乾燥してキャリア粒子を取り出した。更に、２３０℃で２時間加熱して、膜厚０．４１μｍの比較用キャリアＢを得た。
この樹脂で被覆されたキャリアは、ＢＥＴ表面積が１９１０ｃｍ２／ｇであり、樹脂被覆後にＢＥＴ表面積が１２００ｃｍ２／ｇ増えていた。
【００７３】
（キャリア製造例３）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１  トーレダウコーニングシリコーン社製）をトルエンで希釈して、シリコーン樹脂溶液（固形分：２％）を得た。
流動床型コーティング装置を用いて、表１に示した性状を持つキャリア芯材粒子Ｉ
（重量平均粒径３５．３μｍ、ＢＥＴ表面積７１０ｃｍ２／ｇ、ＣｕＺｎ系フェライト、１ＫＯｅの磁化５６ｅｍｕ／ｇ、芯材抵抗（ＬｏｇＲ＝８．６Ω・ｃｍ）、嵩密度２．１８ｇ／ｃｍ３）５Ｋｇの各粒子表面上に、上記のシリコーン樹脂溶液を、８０℃の雰囲気下で３０ｇ／ｍｉｎの割合で、キャリア製造例１に比べて、１．５倍の樹脂液を塗布し、更に２３０℃で２時間加熱して、膜厚０．５８μｍの比較用キャリアＣを得た。
この樹脂で被覆されたキャリアは、ＢＥＴ表面積が６２１０ｃｍ２／ｇであり、樹脂被覆後にＢＥＴ表面積が５５００ｃｍ２／ｇ増えていた。
【００７４】
（キャリア製造例４）
表１のキャリア芯材粒子II（Ｄｗ／Ｄｐ＝１．３７）を使用する以外は製造例１と全く同様にして、膜厚０．４２μｍの比較用キャリアＤを得た。
【００７５】
（キャリア製造例５）
表１の重量平均粒径Ｄｗ＝２７．２μｍのキャリア芯材粒子（III）を使用する以外は、製造例１と全く同様にして、膜厚０．３２μｍのキャリアＥを得た。
【００７６】
（キャリア製造例６〜１１）
以下、製造例１と全く同様にして、芯材IＶ〜芯材IＸを使って、コートキャリアＦ〜Ｋを作成した。
【００７７】
（キャリア製造例１２）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１  トーレダウコーニングシリコーン社製）をトルエンで希釈し、更に酸化アルミニウム粒子を、シリコーン樹脂の固形分に対して、５０重量％となるよう、ホモミキサーを使って分散させ、塗布液の固形分濃度を、５％に調整した後、流動床型コーティング装置を用いて、表１に示した性状を持つキャリア芯材粒子Ｉ（重量平均粒径３５．３μｍ、ＢＥＴ表面積７１０ｃｍ２／ｇ、ＣｕＺｎ系フェライト、１ＫＯｅの磁化５６ｅｍｕ／ｇ、芯材抵抗（ＬｏｇＲ＝８．６Ω・ｃｍ）、嵩密度２．１８ｇ／ｃｍ３）５Ｋｇの芯材Ｉの粒子表面上に、８０℃の雰囲気下で２０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、更に２３０℃で２時間加熱して、膜厚０．４２μｍのキャリアＬを得た。
【００７８】
（現像剤の作成及び評価）
以上のトナー製造例１及び２で得たトナーＩ及びトナーIIと、キャリア製造例１〜１２で得たキャリアＡ〜Ｌを用いて、種々の現像剤を製造した。
また、得られた現像剤を用いて画像形成を行ない、その画像品質確認および信頼性試験等の特性試験を行なった。
なお、画像はイマジオカラー４０００（リコー製デジタルカラー複写機・プリンター複合機）を使用し、次の現像条件で作成した。
現像ギャップ（感光体−現像スリーブ）：０．５０ｍｍ
ドクターギャップ（現像スリーブ−ドクター）：０．７５ｍｍ
感光体線速度２００ｍｍ／ｓｅｃ
（現像スリーブ線速度／感光体線速度）＝１．８０
書込み密度：６００ｄｐｉ
帯電電位（Ｖｄ）：−６５０Ｖ
画像部（べた原稿）にあたる部分の露光後の電位（Ｖｌ）：−１５０Ｖ
現像バイアス：直流バイアス成分：−４００Ｖ／
交流バイアス成分：２ＫＨＺ、−１００Ｖ〜−９００Ｖ、
５０％ｄｕｔｙ
品質評価は転写紙上で実施、但しキャリア付着は現像後転写前の状態を感光体上から粘着テープに転写して観察した。
【００７９】
以下の画像形成の実施例において採用した試験方法は次のとおりである。
（１）画像濃度：上記現像条件における、３０ｍｍ×３０ｍｍのベタ部の中心をＸ−Ｒｉｔｅ９３８分光測色濃度計で、５個所測定し平均値を出す。
（２）粒状度：以下の画像形成の実施例において採用した試験方法は次のとおりである。
ハイライト部の均一性：下記の式で定義された粒状度（明度範囲：５０〜８０）を転写紙上で測定し、その数値を下記のようにランクに置き換え、表示した。
粒状度＝ｅｘｐ（ａＬ＋ｂ）∫（ＷＳ（ｆ））１／２・ＶＴＦ（ｆ）ｄｆ
Ｌ：平均明度
ｆ：空間周波数（ｃｙｃｌｅ／ｍｍ）
ＷＳ（ｆ）：明度変動のパワースペクトラム
ＶＴＦ（ｆ）：視覚の空間周波数特性
ａ，ｂ：係数
・ランク
◎（大変良好）      ：０以上０．１未満
○（良好）          ：０．１以上０．２未満
△（使用可能）      ：０．２以上０．３未満
×（使用不可）      ：０．３以上
（３）地汚れ：上記現像条件における地肌部のよごれを１０段階で評価した。ランクが高いほど地汚れが少なく、ランク１０が最良。
評価方法／転写紙上の地肌部（非画像部）に付着しているトナーの個数を数え、１ｃｍ２当たり付着個数に換算して、地汚れランクとした。各ランクとトナー付着数（個／ｃｍ２）は以下の通りである。
ランク１０：０〜３６
ランク９：３７〜７２
ランク８：７３〜１０８
ランク７：１０９〜１４４
ランク６：１４５〜１８０
ランク５：１８１〜２１６
ランク４：２１７〜２５２
ランク３：２５３〜２８８
ランク２：２８９〜３２４
ランク１：３２５以上
（４）キャリア付着：ベタの画像１０枚をとり、キャリア付着による白抜けの個数をカウントし、以下のようにランク付けして評価した。
ランク１０：０
ランク９：０〜２個以内
ランク８：２〜５個
ランク７：５〜１０個
ランク６：１０〜２０個
ランク５：２０〜４０個
ランク４：４０〜１００個
ランク３：１００〜２００個
ランク２：２００〜４００個
ランク１：４００個以上
（５）５０Ｋラン後の地汚れ：初期画像出しに使用したマゼンタトナーＩ、またはトナーＩを補給しながら画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。上記現像条件における地肌部の地汚れを前記（３）と同じ基準でランク評価した。
（６）５０Ｋラン後、１０枚連続してＡ３サイズのベタ画像をとり、ベタ画像部に発生した、キャリア被膜の削れ・剥がれなどによって起こったキャリア付着（白抜け）の個数）をカウントした。初期と同じ基準でランク評価した。
【００８０】
（実施例１）
キャリアＡに対して、トナーＩの被覆率が５０％となるようにトナーを加えて、ボールミルで２０分攪拌して、現像剤を作成した。トナー帯電量は、−２８μｃ／ｇであった。
次に、前記現像条件のリコー製イマジオカラー４０００を使用し、前述の測定、評価方法により、まず画像品質の確認を行なった。
画像濃度は１．６２、ハイライトの均一性はランク７、地汚れはランク８、キャリア付着はランク８であった。引き続き、画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。５万枚ランニング後に、地汚れと、キャリア付着を叙述の方法で確認したところ、地汚れランク７、およびベタ部へのキャリア付着もランク７と良好なレベルであり、高画質が維持されていた。
【００８１】
（比較例１）
キャリアＢに対して、トナーＩの被覆率が５０％となるようにトナーを加えて、ボールミルで２０分攪拌して、現像剤を作成した。トナー帯電量は、−２７μｃ／ｇであった。
実施例１と全く同様にして、イマジオカラー４０００で評価を行なったところ、画像濃度は１．６５、ハイライトの均一性はランク６、地汚れはランク６、キャリア付着はランク８であった。
引き続き、画像面積率６％の文字画像チャートで５万枚のランニング評価を行なった。
５万枚ランニング後に、地汚れと、キャリア付着を叙述の方法で確認したところ、地汚れランク３、およびベタ部へのキャリア付着はランク２となっており、画像品質の劣化が生じてと良好なレベルであり、高画質が維持されていた。
【００８２】
（実施例２〜９及び比較例２〜４）
トナーとキャリアの組み合わせを表２に示すように変更して、現像剤を作成した以外は、実施例１と全く同様にして評価を行なった。
【００８３】
キャリア製造例（キャリア芯材特性、およびキャリア特性）を表１−１、表１−２、および実機でのテスト結果を示す。
【００８４】
【表１−１】
2006259179.tif 000006
【００８５】
【表１−２】
2006259179.tif 000007
【００８６】
各実施例、比較例における品質評価結果を表２に示す。
【００８７】
【表２】
2006259179.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】キャリアの電気抵抗率の測定に用いる抵抗測定セルの斜視図である。
【図２】本発明における現像剤の帯電量の測定方法を示した図である。
【図３】本発明の静電潜像現像方法を実行するのに適した現像装置の１例を説明する図である。
【図４】本発明の静電潜像現像方法を用いた画像形成方法を実行するのに適した画像形成装置の１例を説明する図である。
【図５】本発明の静電潜像現像方法を用いた画像形成方法を実行するのに適した画像形成装置の他の１例を説明する図である。
【図６】本発明のプロセスカートリッジの１例を説明する図である。
【符号の説明】
【００８９】
１１    セル
１２ａ  電極
１２ｂ  電極
１３    キャリア
１４    ノズル部（圧縮ガス）
１５    ブローオフケージ
１６    キャリア
１７    トナー
１８    電位計
２０  感光体ドラム
２１  トナー
２３  キャリア
２４ａ  駆動ローラ
２４ｂ  駆動ローラ
２６  クリーニング前露光光源
３２  像担持体帯電部材、帯電ローラ
３３  像露光系、光源
４０  現像装置
４１  現像スリーブ
４２  現像剤収容部材
４３  現像剤供給規制部材
４４  支持ケース
４５  トナーホッパー
４６  現像剤収容部
４７  現像剤撹拌機構
４８  トナーアジテータ
４９  トナー補給機構
５０  転写機構
６０  クリーニング機構
６１  クリーニングブレード
６２  トナー回収室
６４  ブラシ状クリーニング手段
７０  除電ランプ、除電光源
８０  中間転写媒体
【図１】
2006259179.tif 000009
【図２】
2006259179.tif 000010
【図３】
2006259179.tif 000011
【図４】
2006259179.tif 000012
【図５】
2006259179.tif 000013
【図６】
2006259179.tif 000014