(57)【要約】【課題】化粧品スキンケア組成物の粘度、外観、光散乱アスペクト、感触及び膜形成性を向上させる。【解決手段】化粧品に許容されるキャリヤー及び全組成物の重量を基準にして０．０５乃至３．０重量％の、平均分子量が１ｘ１０６乃至６×１０６であるβ-１,３-グルカンから化粧品スキンケア組成物を構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）化粧品に許容されるキャリヤー；および
（Ｂ）全組成物の重量を基準にして０．０５乃至３．０重量％の、平均分子量が１ｘ１０６乃至６×１０６である、β-１,３-グルカン
を含有する化粧品スキンケア組成物。
【請求項２】
該β−１,３−グルカンが、菌株ＤＳＭ６３１８、ＤＳＭ６３１９、ＤＳＭ６３２０の少なくとも１つの型の真菌微生物を培地中１５乃至４０℃の温度で通気と攪拌を行いながら培養し；その後培地から細胞を分離し；そして得られた水溶性ホモ多糖を常用方法で単離することを特徴とする細胞外製造方法によって製造される、主鎖にβ−１，３−Ｄ−グルコピラノース単位のみを有し、その各三番目の単位がさらに１つのグルコース単位とβ−１，６−グリコシド結合している、１ｘ１０６乃至６×１０６の範囲の分子量を有するホモ多糖である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
β−１,３−グルカンが、主鎖にβ−１，３−Ｄ−グルコピラノース単位のみを有し、その各三番目の単位がさらに１つのグルコース単位とβ−１，６−グリコシド結合しており、β−１,３−グルカンが菌株の培養により得られることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
β−１,３−グルカンが、ＡＴＣＣ３６４８１、ＤＳＭ６３１８、ＤＳＭ６３１９、ＤＳＭ６３２０から選ばれる菌株の培養により得られることを特徴とする請求項3に記載の組成物。
【請求項５】
β−１,３−グルカンの量が、０．０５〜１．０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧品組成物、特にグルカンを活性成分として含有している組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、乳化剤、油および水を含有し、その乳化剤が（ａ）少なくとも１種の特定の水中油形のグリシリチン化合物（glycrrhizic compound）と（ｂ）ペクチン、カラヤゴム、イナゴマメゴムおよびキサンタンゴムから選択された少なくとも１種の水溶性多糖から構成されている水中油型の皮膚化粧品組成物が記載されている。
【０００３】
特許文献１において使用されている多糖は、いくつかの欠点を有している。すなわち、それらは酸性基を含んでおり、このため塩形成および／またはpHの変動を受けやすくし、また適切な温度範囲にわたる安定性が欠如している。
【０００４】
特許文献２には、１０．１０６（１０×１０６）よりも大きい平均分子量を有するβ−１、３−グルカンを含有する化粧品材料が記載されている。しかし１０．１０６ よりも大きい平均分子量を有するβ−１、３−グルカンはアスペクトが貧相であり、そしてその分子量は通常の光散乱法を使用して測定することができない。
【特許文献１】英国特許第Ａ−２０５０８２５号明細書
【特許文献２】ＪＰ第０３０１６７１０９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
今回、ある特定のグルカンが英国特許第Ａ−２０５０８２５号において使用されている多糖、あるいはＪＰ第０３０１６７１０９号のβ−１、３−グルカンに伴う欠点がなく、化粧品組成物の活性成分として、かつまた賦形剤として有用であることが見いだされた。さらに、本組成物において使用されるグルカンは乾燥時に柔軟な膜を形成し、この膜は水に不溶性であるが、水中において容易に膨潤する。この膜形成能は、それらグルカンを化粧品組成物に使用するための付加的利点に関連する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は下記成分を含有する化粧品組成物を提供する：
（Ａ）化粧品に許容されるキャリヤー；および
（Ｂ）全組成物重量を基準にして、０．０５乃至３．０重量％、好ましくは０．２乃至１．０重量％の、平均分子量が１０５ 乃至１０．１０６ ，好ましくは２乃至１０．１０６ であるβ−１、３−グルカン。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本化粧品組成物は、たとえばシャンプーおよび／またはヘヤーコンディショナーを構成しうる。この種の組成物において、グルカン成分（Ｂ）は下記の機能の１つまたはそれ以上を果たしうる：
（ｉ）シャンプー／コンディショナーで処理された髪の櫛梳き性の向上への効果；
（ii）シャンプー／コンディショナー中の他の成分の分散の向上への効果；
（iii)シャンプー／コンディショナーで処理された髪に対するスムージング剤としての作用；
（iv）シャンプー／コンディショナー中の染料または紫外線吸収剤の如き添加剤の固着率の向上への効果。
【０００８】
本発明による化粧品組成物は、また、スキンケア組成物たとえばグルカンが下記の機能の１つまたはそれ以上を果たすエマルジョンまたはクリームをも構成しうる：
（ｉ）潤滑作用への効果、これは本組成物を皮膚の上にひろげるのを助ける；
（ii）膜形成剤としての作用、これは皮膚の上に保護膜を与える、この保護膜はさわってもほとんど気がつかないが、シルキー感触を皮膚に与える；
（iii)角質層の一番上の層の垢を減少させることによって皮膚をなめらかにする効果；
（iv）スキンケア組成物中の他の成分の分散の向上への効果；
（ｖ）スキンケア組成物のための乳化剤または補乳化剤としての作用。
【０００９】
スキンケア組成物は水性ローション、油中水形または水中油形エマルジョン、オイルまたはオイル−アルコールローション、陰イオンまたは非イオン両親媒性脂質の小胞分散物、水性、水−アルコール性、アルコール性またはオイル−アルコール性ゲル、固体スティックとしてあるいはまたエーロゾル製剤として製剤することができる。
【００１０】
油中水形または水中油形エマルジョンとして製剤する場合には、化粧品に許容されるキャリヤー（Ａ）は、それぞれ組成物の全重量を基準にして、５乃至５０％の油相と４７乃至９４．９５％の水とを含有するのが好ましい。
油相は、化粧品組成物に使用するために適当であることが既知である任意の油または油混合物を含有することができる。
【００１１】
そのような油の例には、つぎのものがある。脂肪族炭化水素たとえば流動パラフィン、スクアラン、ワセリン、セレシン；植物油たとえばオリーブ油、アーモンド油、ごま油、アボカド油、ひまし油、カカオバター、パーム油；動物油たとえばさめ肝油、たら肝油、鯨油、牛脂およびバター脂肪；ワックスたとえばみつ蝋、カルバナワックス、鯨蝋、ラノリン；脂肪酸たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸；脂肪族アルコールたとえばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール；脂肪族エステルたとえばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクタデシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル。
【００１２】
オイル−アルコールローションあるいはオイル−アルコールまたはアルコールゲルに使用するのに好ましいモノアルコールまたはポリオールの例は、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールである。
【００１３】
β−１、３−グルカンが補乳化剤として使用される場合には、使用される他方の乳化剤は化粧品製剤に通常使用されている任意の乳化剤でありうる。たとえば、１種またはそれ以上の天然油誘導体のエトキシル化エステルたとえば水素化ひまし油のポリエトキシル化エステル；シリコーン油乳化剤たとえばシリコーンポリオール；場合によってはエトキシル化された脂肪酸セッケン；エトキシル化脂肪アルコール；場合によってはエトキシル化されたソルビタンエステル；エトキシル化脂肪酸；またはエトキシル化グリセリドでありうる。
【００１４】
本発明による化粧品組成物は、また、口腔手入れ調合物たとえば歯科用ゲル、義歯固定助剤、練り歯磨き、粘膜潤滑剤製剤たとえば膣クリームまたはゲル、眼科製剤たとえば点眼剤でもありうる。この場合に、グルカン成分（Ｂ）は下記機能の１つまたはそれ以上を果たす：
（ｉ）乾燥粘膜の潤滑作用への効果；
（ii）液体調合物のシックニングへの効果；
（iii)粘膜表面に薄膜を形成することによる活性成分の保持への効果；
（iv） 組成物中の他の成分の分散の向上への効果。
【００１５】
β−１、３−グルカンが眼科製剤に使用される場合には、そのグルカンは下記のごとき他の成分と一緒に使用することができる：
（ａ）眼科活性成分、たとえばGentamicin硫酸塩、Lomefloxacin塩酸塩、
Chloramphenicol ，Sodium Diclofenac ，Potassium Diclofenac, Dexamethason二ナトリウムリン酸塩、Naphazolin硝酸塩、Tetryzolin塩酸塩、Antazolin 塩酸塩、Antazolin 硫酸塩、Pilocarpin塩化物、ビタミンＡパルミチン酸塩、硫酸亜鉛；
（ｂ）眼科緩衝液、たとえばホウ酸、ボラックス、酢酸、酢酸ナトリウム、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸ナトリウム、
Torometamol ，クエン酸、クエン酸ナトリウム；
（ｃ）眼科保存剤、たとえばベンジルアルキルアンモニウムクロライド、ベンゾオキソニウムクロライド、クロロヘキシジンジグルコナート、クロロブタノール、フェニルエチルアルコール、Thiomersal；
（ｄ）溶剤、たとえばエタノール、グリセロール、ポリエチレングリコール、水；
（ｅ）溶解助剤、たとえばCremophor EL, Cremophor RH, Tween 20, Tween 80；
（ｆ）等張化剤、たとえば塩化ナトリウム、マンニトール、ソルビトールなど；
（ｇ）キレート形成剤、たとえばＥＤＴＡ二ナトリウム；
（ｈ）酸化防止剤、たとえばα−トコフェロールアセテート、アスコルビン酸、Ｎ−アセチルシスチン、硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、没食子酸ナトリウム；
（ｉ）粘度向上化合物、たとえばメチルヒドロキシプロピルセルロース、Carbopol 934 P, Carbopol 940, Carbopol 980, Polaxomer F 127 。
【００１６】
本発明の化粧品組成物のβ−１，３−グルカン成分は下記構造式を有する：
【数１】
2006052231.tif 000002
式中、ｎは、１０５ 乃至１０．１０６ 、好ましくは２乃至１０．１０６ の平均分子量（ＭＷ）を有するβ−１、３−グルコン成分を与える数である。この平均分子量は、下記のMark-Houwink方程式
ＭＷ＝［η／４．４５．１０−７］１／１．４９ 
を使用して、容易に測定されるStaudinger Index  η  から決定される。
【００１７】
好ましくは、β−１、３−グルカンの０．３g/l 水溶液は、０．１g/l 以下のグルコース含量および４０℃において、０．３ｓ−１の剪断速度で測定して５０乃至１９０ mPa.sの粘度を有する。
このβ−１、３−グルカンは、高分子不帯電ホモ多糖の製造のための慣用の任意の方法、特に微生物を使用する既知の方法によって製造することができる。
【００１８】
１つの好ましい方法は、欧州特許第Ａ−５０４６７３号明細書に記載されている方法である。この明細書には、主鎖中にβ−１、３−Ｄ−グルコピラノース単位のみを有し、その各三番目の単位が、さらに１つのグルコース単位とβ−１、６−グリコシド結合している、５乃至２５．１０６ の範囲の分子量のホモ多糖の細胞外製造方法が記載されている。この方法の特徴は、菌株ＤＳＭ６３１８、ＤＳＭ６３１９、ＤＳＭ６３２０の少なくとも１つの型の微生物を培養媒質中において１５乃至４０℃で通気と攪拌とを行いながら培養し；そのあと培養液から細胞を分離し；このようにして得られた水溶性ホモ多糖を慣用の方法で単離することである。
【００１９】
本発明の化粧品組成物は、化粧品組成物中において有益な機能を果たすことが公知であるその他の成分を含有することもできる。このような追加成分は、例えば皮膚軟化剤、皮膚加湿剤、紫外線吸収剤たとえばオキサニリド、トリアジンまたはトリアゾール、付加的シックナーたとえばキサンタン、保湿剤たとえばグリセリン、膜形成剤、保存剤、香料、着色料である。
以下の実施例によって、本発明をさらに説明する。
【実施例１】
【００２０】
（Ａ）protoclon Ｂ菌と単核菌Ｓ.commune ATCC 36481 との交差感染による
Ｓ． Commune DSM 6320 の取得
欧州特許第Ａ−５０４６７３号明細書の実施例１に記載された方法を使用して、ペトリ皿の中で交差感染を行った。すなわち、ペトリ皿の中央に両方の菌のミセルを約１ｃｍの間隔をおいて植えつけた。寒天培地の組成は、寒天１５g/l をさらに加えた浸漬培養（後記Ｂ項参照）のための複合培地に相当する。
インキュベーションは、昼光下室温において行った。約１０乃至１４日後、最初の芽胞が見られるようになったら、直ちに、新規二核共存体から貯蔵液を確保した。
【００２１】
（Ｂ）グルカン成分の製造
次に、新規二核共存体DSM6320 を、１リットル容のエルレンマイヤーフラスコ内の培地で浸漬培養した。培地の組成は、グルコース．H２O ３３g/l 、テクニカルイースト抽出物３g/l 、KH２PO４１g/l およびMgSO４.7H２O０．５g/l であった。
１２０時間後に得られた生成物は２．５のミセル乾燥量（g/l ）を有し、平均分子量が４．１０６ の多糖（ＰＳ）を１２．０g/l 含有し、そして０．４のＹＰＳ／Ｓ値（product yield coefficient −g ＰＳ／g 消費基質）を有していた。
【００２２】
次表は、本発明による化粧品組成物に使用されたβ−１、３−グルカンの各種物性データを含む。平均分子量が６．１０６ ，１．１０６ または０．１．１０６ のβ−１、３−グルカンが、それぞれ実施例１に記載したのと同様な方法によって製造された。比較のため、表にはＪＰ第０３０１６７１０９号による平均分子量が１０．１０６ 以上であるβ−１、３−グルカンに関するデータも含まれている。
【表１】
2006052231.tif 000003
本発明による化粧品組成物に使用されるβ−１、３−グルカンが、ＪＰ第０３０１６７１０９号による１０．１０６ 以上の平均分子量を有するβ−１、３−グルカンと比較して、明らかに優れた粘度、外観、光散乱アスペクトおよび感触を有していることは明瞭である。
【実施例２】
【００２３】
下記成分からマッサージクリームを調合製造した：
みつ蝋                                  ２％
流動パラフィン                        ４５％
セチルアルコール                        ３％
ペクチン（分子量100,000)                ２．５％
脱イオン水                            ４６．５％
メチルパラベン                          ０．２％
実施例１で得られたグルカン              ０．５％
香料                                    ０．３％
数値は、いずれもクリームの全量を基準にした重量％である。
【００２４】
ペクチン、メチルパラベンおよびグルカンを８０℃の水の均質に溶解して第一溶液をつくる。密蝋、流動パラフィンおよびセチルアルコールの混合物を８０℃に加熱し、溶融して第二溶液をつくる。第一溶液をホモミキサーの中で攪拌しながら、これに第二溶液を加えて第一溶液の中に分散させる。得られたエマルジョンを冷却し、そして７０℃になった時に香料を添加する。３０℃に温度が下がったら攪拌を止める。このようにして得られた水中油形マッサージクリームは、良好な組織と光沢とを有しており、２乃至６０℃において、６カ月以上安定であった。
【実施例３】
【００２５】
下記成分から水性目薬を製剤した：
実施例１で得られたグルカン              １mg
Sodium Diclofenac                       １mg
溶液助剤(Cremophor EL)                ５０mg
眼科緩衝液（Trometamol)                 ６mg
ホウ酸                                １９mg
眼科保存剤（Thiomersal)           ０．０４mg
注射用の水                        １．００mlまで。