(57)【要約】【課題】従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の性能を保持し、かつ電線・ケーブル等の製造時における目やにや発泡を防止することにより、成形加工性、長期安定運転などの操業性と製品の外観、表面光沢、機械的強度等の向上を図り、高速成形性に耐え得る難燃性樹脂材料およびそれを用いた電線・電力ケーブルを提供する。【解決手段】下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選択される少なくとも１種のエチレン共重合体（Ａ）１００〜５０質量％、他のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）０〜５０質量％を含む樹脂成分１００質量部と、官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）３０質量部以下、無機難燃剤（Ｄ）３０〜２５０質量部およびヒドロキシ高級樹脂酸金属塩または砂糖黍ワックスから選択される少なくとも1種の添加剤（Ｅ）０．１〜５質量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。  （Ａ１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、  （Ａ２）エチレン・ビニルエステル共重合体、  （Ａ３）密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ１）〜（Ａ３）から選択される少なくとも１種のエチレン共重合体（Ａ）１００〜５０質量％、他のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）０〜５０質量％を含む樹脂成分１００質量部と、官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）３０質量部以下、無機難燃剤（Ｄ）３０〜２５０質量部およびヒドロキシ高級樹脂酸金属塩または砂糖黍ワックスから選択される少なくとも1種の添加剤（Ｅ）０．１〜５質量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（Ａ１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、
（Ａ２）エチレン・ビニルエステル共重合体、
（Ａ３）密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体。
【請求項２】
ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩が、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン共重合体（Ａ）は、（Ａ１）がエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（Ａ２）がエチレン・酢酸ビニル共重合体、（Ａ３）がシングルサイト系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）が、酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ１）および／または変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ２）からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機難燃剤（Ｄ）が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムの少なくとも１種を主成分とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機難燃剤（Ｄ）が、表面処理剤で表面処理してなる水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
前記請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物を絶縁層および／またはシース層に用いたことを特徴とする電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の性能を保持し、かつ電線・ケーブル等の製造時における目やにや発泡を防止することにより、成形加工性、長期安定運転などの操業性と製品の外観、表面光沢、機械的強度等の向上を図り、高速成形性に耐え得る難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線、電力ケーブルを提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまでの汎用電線、例えば低圧絶縁電線（ＩＶ）、平形ケーブル（ＶＶＦ）、６００Ｖ低圧電力ケーブル（ＣＶ）、６００Ｖ低圧電力ケーブル（ＣＶＴ）、３.３ＫＶ高圧電力ケーブル（ＣＶ）、６．６ＫＶ高圧電力ケーブル（ＣＶＴ）、制御ケーブル（ＣＶＶ）などはポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が多く用いられてきたが、廃棄焼却する場合において、ハロゲン化水素やダイオキシンの発生等の問題を有している。
昨今ではより高い安全性を求め環境汚染を少なくする等の要望からＰＶＣの代替としてノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物を用いた難燃電線・電力ケーブルが開発されている。
このような難燃性樹脂組成物を用いた電線、電力ケーブルの燃焼時の煙の発生、その毒性、あるいはそれによる腐食等の二次災害を防止する目的から、燃焼時において、毒性のあるハロゲン化水素を発生しない無公害型難燃性樹脂組成物として水酸化マグネシウムなどの無機難燃剤を配合した難燃性樹脂組成物が提案されている（例えば以下の特許文献１〜４）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２３１０４０号公報
【特許文献２】特開昭６１−２５４６４６号公報
【特許文献３】特開昭６１−２５５９５０号公報
【特許文献４】特開平０１−１４１９２９号公報
【０００４】
また、昨今ではより安価な天然鉱石を粉砕した水酸化マグネシウムを使用したエコ−ケーブルが開発されている。また、ポリオレフィン系樹脂とシランカップリング剤で表面処理を施した天然水酸化マグネシウムを用いた樹脂組成物の吸湿性を抑え、発泡を防止した難燃性樹脂組成物も以下の特許文献５、６等に示されている。
【０００５】
【特許文献５】特開平５−１７６９２号公報
【特許文献６】特開平７−１６１２３０号公報
【０００６】
また、特許文献７＝特開昭５８−０５７４４７号公報、特許文献８＝特開昭５９−０３６１４７号公報、特許文献９＝特開平４−１００８４２号公報、特許文献１０＝特開平４−１４２３５０号公報等には、成形加工性や延伸性を改良する目的で、直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンに高級脂肪酸金属塩を配合した組成物、あるいは、特許文献１１＝特開平９−２１６９７３号公報には直鎖状低密度ポリエチレンに塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを配合し、フィルムの肌アレ防止を目的とした樹脂組成物、特許文献１２＝特開平１１−２０９５３１号公報には高密度ポリエチレンに塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを配合し、中空成形時の肌アレ防止を目的とした樹脂組成物などが提案されている。
しかしながら、上記特許文献類においては、何れも本願発明のような多量の無機難燃剤の配合された樹脂組成物の目やにの低減効果、発泡防止あるいは、このような多量の無機難燃剤が配合された樹脂組成物が要求されている近年の高速化による生産性の向上という課題を十分に開示するものではありません。
【０００７】
【特許文献７】特開昭５８−０５７４４７号公報、
【特許文献８】特開昭５９−０３６１４７号公報、
【特許文献９】特開平０４−１００８４２号公報、
【特許文献１０】特開平０４−１４２３５０号公報
【特許文献１１】特開平０９−２１６９７３号公報
【特許文献１２】特開平１１−２０９５３１号公報
【０００８】
また、特許文献１３＝特開平９−２５５８２４号公報、特許文献１４＝特開２００２−３６６１号公報、特許文献１５＝特開２００２−３６６２号公報においては、シングルサイト系触媒による特定樹脂等に炭酸カルシウムおよび高級脂肪酸の1価の金属塩等を配合した組成物、その組成物からなる多孔フィルムが開示されている。
しかしながら、これらの組成物においては、本願発明が目的とする難燃性、無機難燃剤分散不良による目やに防止や発泡防止等の性能を改良し得る効果について十分に開示されていない。
【０００９】
【特許文献１３】特開平０９−２５５８２４号公報
【特許文献１４】特開２００２−００３６６１号公報
【特許文献１５】特開２００２−００３６６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従来より、ノンハロゲン系難燃性樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等の柔軟な樹脂成分に水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤が用いられ、樹脂とほぼ同量である多量の無機難燃剤が配合されたポリエチレン系樹脂組成物が使用されている。このような多量の無機難燃剤の配合されたポリエチレン系樹脂組成物を用いて電線や電力ケーブルを成形した場合、無機難燃剤の分散性の不良、樹脂劣化等によって、ダイリップなどに目やにと呼ばれる多量の析出物が発生し、これが電線、電力ケーブルの表面に付着して、表面外観を悪化させるという問題があった。
また、この目やにを定期的に取り除くという作業の必要が生じるために、長時間の連続運転ができないという問題があった。また、無機難燃剤は多量の水酸基または結晶水を有し、成形時に高温成形された場合に発泡を生起し、機械的強度等の低下、無機難燃剤の分散不良による強度不足、電線、電力ケーブルの表面荒れの問題があった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は上述の問題点を解消したもので、特定の化合物を配合することにより、発泡を避けるために低温で成形しても成形性が低下せず、電線・電力ケーブル等の成形時における目やにの発生や発泡を防止し、高速成形と長期運転を可能にし、製品の外観、光沢、機械的強度を向上させることが容易な難燃性樹脂材料およびそれを用いた電線、ケーブルを提供するものである。
【００１２】
本発明は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ１）、エチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ２）および密度０.８８〜０.９１ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ３）から選択される少なくとも１種のエチレン共重合体（Ａ）１００〜５０質量％、（Ｂ）他のポリオレフィン系樹脂０〜５０質量％を含む樹脂成分１００質量部と、官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）３０質量％以下、無機難燃剤（Ｄ）３０〜２５０質量部、およびヒドロキシ高級樹脂酸金属塩または砂糖黍ワックスから選択される少なくとも１種の添加剤（Ｅ）０．１〜５質量部からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１３】
また、前記のヒドロキシ高級脂肪酸金属塩が、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１４】
また、前記エチレン共重合体（Ａ１）がエチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（Ａ２）がエチレン・酢酸ビニル共重合体、（Ａ３）がシングルサイト系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１５】
また、前記官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）が、酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ１）および／または変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ２）からなることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１６】
また、前記無機難燃剤（Ｄ）が、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムの少なくとも１種を主成分とすることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１７】
また、前記無機難燃剤（Ｄ）が、表面処理剤で表面処理してなる水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物であることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。
【００１８】
また、前記請求項１〜６のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物を絶縁層および／またはシース層に用いたことを特徴とする電線・ケーブル。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の難燃性樹脂組成物は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体および密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体から選ばれるエチレン共重合体と他のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂成分１００質量部、および官能基含有オレフィン重合体３０質量部以下と、無機難燃剤３０〜２５０質量部および特定の添加剤から構成される難燃性樹脂組成物からなり、従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の性能を保持し、かつ電線・ケーブル等の製造時において、低温成形により押出成形性を損わず、目やに防止と発泡を防止し、成形加工性、長期安定運転などの操業性と製品の外観、表面光沢、機械的強度等の向上を図り、高速成形性に耐え得る難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線、電力ケーブルを提供し得るものである。
【００２０】
［発明の実施の形態］
以下本発明を詳細に説明する。
［エチレン共重合体（Ａ）］
エチレン共重合体（Ａ）は以下のエチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ１）、エチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ２）および密度０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ３）から選択される少なくとも１種が用いられる。
【００２１】
｛エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ１）｝
上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体の代表的な共重合体としては、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン・（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステル共重合体；エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元共重合体又は多元共重合体、あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。
すなわち、これらのコモノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル等を挙げることができる。この中でも特に好ましいものとして（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のアルキルエステルを挙げることができる。特に（メタ）アクリル酸エステル含有量は３〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％の範囲である。
また、上記金属塩の金属としては、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ等が挙げられる。
【００２２】
｛エチレン・ビニルエステル共重合体（Ａ２）｝
上記エチレン・ビニルエステル共重合体とは、高圧ラジカル重合法で製造されるものであり、エチレンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合体である。これらの中でも特に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができる。エチレン５０〜９９．５質量％、ビニルエステル０．５〜５０質量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９．５質量％からなる共重合体が好ましい。さらにビニルエステル含有量は好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％の範囲で選択される。
【００２３】
｛エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ３）｝
上記エチレン・α−オレフィン共重合体とは、密度が０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．８９〜０．９０５ｇ／ｃｍ３の範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体であり、０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状超低密度ポリエチレンおよびエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム等のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを包含するものである。  また、ＭＦＲは０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲で選択されることが望ましい。  また、α−オレフィンは、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数４〜１２の範囲のものであり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等を挙げることができる。
これらは、高・中・低圧下においてチーグラー系触媒、フィリップス系触媒、メタロセン系触媒（シングルサイト系触媒とも称す）等のイオン重合により、溶液法、気相法等の重合法で製造されるが、特にシングルサイト系触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００２４】
［他のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）］
本発明の他のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）とは、上記エチレン共重合体（Ａ）、以外のポリオレフィン系樹脂を指し、一般的にはチーグラー系触媒、フィリップス系触媒、メタロセン系触媒等のイオン重合によって重合された、密度０．９１〜０．９７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン、高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダム、ブロック共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂等が挙げられる。
【００２５】
本発明においては（Ａ）エチレン共重合体と（Ｂ）他のポリオレフィン系樹脂との配合割合は、柔軟性を有する（Ａ）エチレン共重合体が１００〜５０質量％、（Ｂ）他のポリオレフィン系樹脂が０〜５０質量％以下であるが、（Ｂ）成分を用いる場合においては、（Ａ）エチレン共重合体９５〜６０質量％、（Ｂ）他のポリオレフィン系樹脂５〜４０質量％、好ましくは、（Ａ）成分９０〜７０質量％、（Ｂ）成分１０〜３０質量％の範囲で選択されることが望ましい。
該（Ａ）成分が５０質量％以下、（Ｂ）成分５０質量％以上では、無機難燃剤を樹脂成分と同量配合した場合に、伸びや耐衝撃強度、機械的強度等が低下し、柔軟性が失われ、容易に折損や白化しやすいものとなる。
【００２６】
［官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）］
本発明の官能基含有オレフィン重合体（Ｃ）は、軟質性のベース樹脂のエチレン共重合体（Ａ）およびポリエチレン樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を有し、かつ無機難燃剤（Ｄ）とのカップリング効果が著しく、難燃性樹脂組成物の機械的強度、燃焼時の炭化層（チャー）の形成を促し、難燃性を向上させる役割として用いられる。
具体的なものとして、酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ１）および変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ２）などが挙げられる。
【００２７】
｛酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体（Ｃ１）またはその金属塩｝
酸無水物基含有オレフィンランダム共重合体（Ｃ１）またはその金属塩は、エチレン、プロピレン等のオレフィンと無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマーとの共重合体であり、前述のように本発明の難燃性樹脂材料のエチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体（Ａ１）として使用することも可能であるが、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ２）と同様に難燃性や機械的強度等を向上させる改質用樹脂として用いることができる。
酸無水物基含有モノマーとしては前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体（Ａ１）で挙げられたコモノマーが挙げられる。その好ましい共重合体としては、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元又は三元共重合体が挙げられる。上記金属塩の金属としては、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ等が挙げられる。
また、その配合量としてはエチレン共重合体（Ａ）と他のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を含む樹脂成分１００質量部に対して、３０質量部以下、好ましくは１〜２５質量部、さらには５〜２０質量部を配合することが好ましい。
【００２８】
｛変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ２）｝
本発明の変性ポリオレフィン系樹脂（Ｃ２）とは、ａ：不飽和カルボン酸またはその誘導体、ｂ：エポキシ基含有化合物、ｃ：ヒドロキシル基含有化合物、ｄ：アミノ基含有化合物、ｅ：有機シラン化合物、ｆ：有機チタネート化合物等の官能基含有化合物で変性されたポリオレフィン系樹脂である。
また、その配合量としてはエチレン共重合体（Ａ）と他のポリオレフィン系樹脂（Ｂ）を含む樹脂成分１００質量部に対して、３０質量部以下、好ましくは１〜１５質量部、さらには２〜１０質量部を配合することが好ましい。
【００２９】
（官能基含有化合物）
上記ａ：不飽和カルボン酸またはその誘導体を含有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸または無水物、あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。
【００３０】
上記ｂ：エポキシ基含有化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステルおよびα−クロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリシジルエステル類またはビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げられるが、特に好ましいものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエ−テルを挙げることができる。
【００３１】
上記ｃ：ヒドロキシル基含有化合物としては、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
上記ｄ：アミノ基を含有化合物としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基が挙げられる。
【００３３】
上記ｅ：有機シラン化合物としては、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられる。
【００３４】
上記ｆ：有機チタネート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタネート、チタンラクテートアンモニウムなどが挙げられる。
【００３５】
上記官能基含有化合物の変性ポリオレフィン系樹脂中の含有量は０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜８．０質量％、の範囲で選択される。上記含有量が０．０５質量％未満では、本発明の効果が充分でなく、樹脂と難燃剤とのカップリング効果が発揮されない虞が生じる。
また、１０質量％を超える場合は、変性させる際に分解、架橋反応が併発する虞を生じる。
【００３６】
本発明の変性ポリオレフィン系樹脂は官能基含有化合物を有機過酸化物の存在下で加熱することにより変性し、その含有量を０．０５〜１０質量％としたもの、または該変性物を未変性ポリオレフィン系樹脂に混合してその含有量を上記範囲に調整したものが用いられる。
上記変性に用いるポリオレフィン系樹脂としては、前記ポリオレフィン系樹脂及びこれらの混合物を用いることができる。
これらの中でも密度が０．８７〜０．９７ｇ／ｃｍ３のポリエチレン、中でも直鎖状低密度ポリエチレンを変性したものが該ポリオレフィン系樹脂と無機難燃剤との相溶性に優れ軟質樹脂の可撓性を損なわずに耐熱性を維持し、燃焼時の炭化層の形成を促し難燃性を向上し、機械的強度の向上が望めることから最も好ましい。
【００３７】
［無機難燃剤（Ｄ）］
本発明の無機難燃剤としては、合成水酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物（以下天然水酸化マグネシウムともいう）、水酸化アルミニウム、無水アルミナ、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化バリウム、ハイドロタルサイト等の少なくとも１種の無機難燃剤が挙られる。中でも水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが好ましい。また、特に水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物は、経済性に優れ、エコ電線用として多用され好適である。無機難燃剤（Ｃ）の平均粒径は、通常２０μｍ以下であり、好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍの範囲である。粒径が２０μｍを超えるものは分散が悪く機械的強度を損なうものとなる。
【００３８】
上記無機難燃剤（Ｄ）は、表面処理剤で表面処理したものを使用することが好ましく、特に水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物は、粒子も不均一であり、吸湿性に富むために表面処理を施すことが望ましい。
表面処理剤としては、脂肪酸および脂肪酸金属塩またはこれらの混合物、ならびに脂肪酸エステル、ワックスまたはその変性物、硬化性樹脂、有機シラン、有機チタネート、有機ボラン等の表面処理剤が挙げられる。また昨今においては、特許文献７〜１１等に開示されるように、ポリカルボン酸系分散剤、ポリグリセリン誘導体、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸、あるいは二塩基酸エリスリトール類エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルコールリン酸エステル、リン化合物等で表面処理された水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物等も使用されている。本発明では特にこれらに限定されるものではないが、特にエコ電線等においては、水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物と、安価で、効果的な点から、脂肪酸、および脂肪酸金属塩あるいはこれらの混合物、ならびに脂肪酸エステルとの組み合わせが特に好ましい。
【００３９】
【特許文献１６】特開２００２−１６７２１９号公報
【特許文献１７】特開２００２−１７３６８２号公報
【特許文献１８】特開２００３−０３１６７号公報
【００４０】
｛脂肪酸｝
該脂肪酸としては、炭素数８以上の飽和酸または不飽和酸が望ましく、オクタン酸、デカン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸；やし油、牛脂、大豆油、パーム油、硬化油等が挙げられる。
【００４１】
｛脂肪酸金属塩｝
また、脂肪酸金属塩では、例えばステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸、カプリル酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の金属塩であり、金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｆｅ等が挙げられる。
【００４２】
｛脂肪酸エステル｝
脂肪酸エステルには、例えばラウリン酸メチル、ミスチリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミスチリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、特殊牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、長鎖脂肪酸高級アルコールエステル、ベヘニン酸ベヘニル、ミスチリン酸セチル等のモノエステルが挙げられ、またネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステルの部分エステル化物、ネオペンチルポリオール脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオール中鎖脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオールＣ９鎖脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール長鎖脂肪酸エステル、コンプレックス中鎖脂肪酸エステル等の特殊脂肪酸エステルが挙げられる。
これらの処理量は無機難燃剤に対して１〜５質量％の範囲で行われている。
【００４３】
［難燃助剤］
難燃助剤として、赤リン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、リン酸カルシウム、酸化ジルコン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、二硫化モリブデン、粘土、ケイソウ土、カオリナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサイト、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、ゼオライト、ハイドロマグネサイト等を併用しても良い。これら難燃助剤は上記水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物等の無機難燃剤（Ｄ）に対して５０質量％まで配合することが望ましい。
【００４４】
［添加剤Ｅ］
本発明の添加剤（Ｅ）は、ヒドロキシ高級樹脂酸金属塩（Ｅ１）または砂糖黍ワックス（Ｅ３）から選択される少なくとも1種である。
【００４５】
[ヒドロキシ高級樹脂酸金属塩Ｅ１]
本発明のヒドロキシ高級樹脂酸金属塩（Ｅ１）とは、複分解沈殿法、乾式直接法等で製造されたものである。また、表面処理型ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩などを使用することもできる。なお、塩基性ヒドロキシ脂肪酸金属塩も包含するものである。塩基性とは、カルボン酸であるヒドロキシ高級脂肪酸と金属であるとの塩において、金属の当量がカルボン酸の当量より過剰であることを意味する。
【００４６】
上記ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩としてはリチウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の１価および２価金属とラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の脂肪酸との金属塩が挙げられるが、特に１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムが最も好ましい。
【００４７】
上記砂糖黍ワックス（Ｅ２）は、砂糖黍から砂糖生産時の副産物として得られる砂糖黍由来のワックス状物質のことを指し、その主たる成分はＲ１−ＯＯＣ−Ｒ２で表される植物性脂質である。植物性ワックスには、この他カルナウバワックス、キャンデリラワックス等があり、鉱物ワックスとしてはモンタンワックスなどがある。また合成ワックスとしてはポリエチレンワックスなどがある。しかし砂糖黍ワックスは、これらワックスとは平均分子量、炭素数分布、遊離カルボン酸、遊離アルコールの量などで区別できるワックスである。しかもこれらのワックスは、配合して目脂を減少させる効果はほとんどなく、逆に添加することによって目脂を増加させる場合もあるのに対し、砂糖黍ワックスは目脂防止効果、高速成形性を有することがわかった。
【００４８】
上記添加剤（Ｅ）は、樹脂成分１００質量部に対して０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜４．０重量部、より好ましくは０．２〜３質量部である。０．１重量部以下では目やにの発生防止等の効果が発揮できず、５質量部を超える量を配合してもそれ以上の効果の向上はみられない。
【００４９】
［難燃性樹脂組成物］
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記軟質性のエチレン共重合体（Ａ）１００〜５０質量％、他のポリオレフィン系樹脂成分（Ｂ）０〜５０質量％を含む樹脂成分１００質量部に対して、官能基含有ポリオレフィン重合体（Ｃ）３０質量部以下、無機難燃剤（Ｄ）３０〜２５０質量部、添加剤（Ｅ）０．１〜５質量部からなる樹脂組成物で構成されるものである。
上記（Ａ）成分が５０質量％未満、（Ｂ）成分が５０質量％を超える場合には材料が硬くなり、製品の可撓性が失われる虞があるばかりでなく、傷付き白化等の弊害が起きる惧れが生じるものとなる。また、（Ｃ）成分は、樹脂成分が十分に軟質である場合には必ずしも必要としないが、難燃性能、機械的性能等を向上させるために使用するためには（Ｃ１）ランダム共重合体の場合は１〜３０質量部、好ましくは３〜２５質量部、より好ましくは５〜２５重量部の範囲で選択される。また、（Ｃ２）グラフト共重合体の場合は１〜２５質量部、好ましくは３〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部を配合することが好ましい。この（Ｃ）成分が存在することにより、樹脂成分と無機難燃剤（Ｄ）とのカップリング効果が生じ、かつ燃焼時に炭化層が形成され、難燃化が向上するものとなる。また、１０質量部を超える量を配合してもそれ以上の機械的強度の向上は望めないばかりでなく、かえって材料が堅くなる虞が生じる。
上記（Ｄ）無機難燃剤が３０質量部未満では難燃性の効果に乏しくなる可能性が生じ、２５０質量部を超える場合には、材料の可撓性がなくなって脆くなり、機械的強度が失われる虞が生じる。
また、上記（Ｅ）添加剤が０．１質量部未満ではその効果が発揮されず、５質量部を超える量を配合してもそれ以上の効果が望めず、かえって、押出機内のスクリューと難燃性樹脂組成物とがスリップする虞が生じる。
【００５０】
本発明の難燃性樹脂材料においては、さらに性能を向上させるために、傷付き白化防止剤、酸化カルシウム等の吸湿剤等を配合してもよい。
傷付き白化防止剤としては、特許文献１９、２０等に記載される傷付き白化防止剤を使用することができるが、それらの中でも、特に水酸化マグネシウムを主成分とする天然鉱物の粉砕物の場合においては脂肪酸アミドおよび／または有機シリコーン化合物が好ましい。脂肪酸アミドとして具体的にはエルカ酸アミド、オレイン酸アミド等が用いられるが、特にエルカ酸アミドが好ましい。また有機シリコーン化合物としては、アルキル変性、ポリエーテル変性、脂肪酸変性シリコーンオイル、超高分子量シリコーン等が用いられるが、特に超高分子量シリコーン化合物であるシリコーンガムが好ましい。
これらの傷付き白化防止剤を配合する場合、その配合量はその種類により異なるが、脂肪酸アミドの場合においては、該樹脂成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部、より好ましくは０．１〜２質量部である。また、有機シリコーン化合物の場合においては、該樹脂成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは、０．５〜５質量部である。これらの配合量が下限を満たない量では耐傷付き白化の効果が具現化されず、また、上限を超える場合には、表面へのブリードアウトが激しくなり、取り扱いが悪化し、かつ埃等の付着等により製品の外観を損ない、製品価値を低下させる虞が生じる。
【００５１】
【特許文献１９】特開平２−５５７５１号公報
【特許文献２０】特開平２−２０６６３２号公報
【００５２】
［その他添加剤等］
また、酸化カルシウムなどの吸湿剤は、成形時の発泡を防止する上で有効であり、一般的には樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜８質量部、より好ましくは０．３〜７質量部の範囲で配合することが望ましい。
また、本発明の難燃樹脂組成物は、本発明の特性を損なわない範囲で、その使用目的に応じて、各種添加剤や補助資材を配合することができる。それら各種添加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤、充填剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤、カーボンブラック等を挙げることができる。また、架橋剤、例えば有機過酸化物、硫黄またはシラン系架橋剤や架橋助剤を添加することにより架橋させたり、電離性放射線を照射する等として架橋させることもできる。
【００５３】
［電線・電力ケーブル］
本発明の電線・電力ケーブルは、上記に記載の難燃性樹脂組成物を絶縁層および／またはシース層に用いた電線・電力ケーブルである。本発明の電線・電力ケーブルにおいては、内部半導電層および／または外部半導電層、あるいは所望により銅、アルミニウム、鉛等の外部金属遮蔽層やアルミニウムテープ等を巻回した遮水層等の通例電線・電力ケーブル等において設けられる被覆層を設けても良い。また、該電線・電力ケーブルの製造方法は一般的な方法でよく特に限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
以下本発明を実施例にて詳述する。
［使用樹脂］
（Ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体：（ＥＥＡと称す）
ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、ＥＡ含量＝１５質量％
銘柄名：Ａ１１５０  日本ポリエチレン（株）製
（Ａ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体：（ＥＶＡと称す）
ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分、ＶＡ含量＝１５質量％
銘柄名：ＬＶ４４２  日本ポリエチレン（株）製
（Ａ３）シングルサイト系触媒による超低密度ポリエチレン（Ｖ−ＬＤＰＥ２と称す）
密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７
銘柄名：カーネルＫＳ２４０Ｔ  日本ポリエチレン（株）製
（Ｂ１）直鎖状低密度ポリエチレン：（Ｌ−ＬＤＰＥ１と称す）
密度＝０．９３５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２
銘柄名：ＵＪ９２０  日本ポリエチレン（株）製、
（Ｃ１）エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体（ＥＴ１８３Ｂと称す）
銘柄名：ＥＴ１８３Ｂ  日本ポリエチレン（株）製
（Ｃ２）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥと称す）
密度=０．９２３ｇ/ｃｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に無水マレイン酸０．２５質量部、有機過酸化物としてパーヘキシン２５Ｂの０．０２質量部を配合し、押出機にて溶融混練して変性直鎖状低密度ポリエチレンとしたものを用いた（無水マレイン酸含有量０．２質量％）。
（Ｄ１Ａ）天然鉱物を粉砕した水酸化マグネシウム
銘柄名：マグラックスＳＴ−２  ＪＦＥミネラル（株）製
（Ｄ１Ｂ）合成した水酸化マグネシウム
銘柄名：キスマ５Ａ  協和化学（株）製
（Ｄ２）ステアリン酸で表面処理した水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３と称す）
平均粒径１．１μｍ、銘柄名：ハイジライト、Ｈ４２Ｓ、昭和電工（株）製
（Ｅ１）１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム
銘柄名：ＭＳ−６、    日東化成（株）製
（Ｅ２）砂糖黍ワックス
（Ｆ）シリコーンオイル：商品名  ＸＦ４２−Ａ３１６１
ＧＥ東芝シリコーン（株）製
【００５５】
［試験法］
（１）引張破壊強さおよび引張破壊伸び：ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠（１８０℃でプレス成形したシートを使用）
（２）酸素指数：ＪＩＳ  Ｋ７２０１に準拠
数値が大きいものが難燃性の優れていることを示す。
（３）傷付き白化性：０．５ｍｍＲのサファイア針にて傷をつけ、目視にて観察した。
○：白化無し
（４）押出ストランド外観：キャピラリーレオメータ矩形オリフィス（１×５ｍｍ）から１７０℃、剪断速度７００ｓｅｃ−１（押出速度５００ｍｍ／ｍｉｎ）で押し出し、そのストランドの表面外観を観察した（目視）。
○：表面状態良好
（５）発泡の評価方法
キャピラリーレオメータ矩形オリフィス（１×５ｍｍ）から１５０℃、１７０℃、１９０℃でそれぞれのサンプル充填後１０分保持した後、剪断速度７００ｓｅｃ−１（押出速度５００ｍｍ／ｍｉｎ）で押し出し、そのストランドの表面から発泡の状態を観察した（目視）。
×：発泡あり、ＭＦ：メルトフラクチャー（流動異常）
（６）メヤニの評価方法
４０ｍｍφ押出機により穴径２ｍｍ、ランド長１０ｍｍ、穴数６個のダイスを用い設定温度２２０℃、押出量１６ｋｇ／ｈｒで1時間押出、そのとき発生したメヤニを採取し重量測定を行った。
【実施例１】
【００５６】
ＥＥＡ（Ａ１）を１００重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．３重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて下記条件にて混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
［試料の作成方法］
ＮＣＭ５０、混練プロファイル
ニーダー部    １８０℃／５００ｒｐｍ
スクリュー部  １７０℃／６５ｒｐｍ
【実施例２】
【００５７】
ＥＶＡ（Ａ２）を１００重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．５重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例３】
【００５８】
Ｖ−ＬＤＰＥ２（Ａ３）を１００重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．５重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例４】
【００５９】
実施例３の１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）の代わりに砂糖黍ワックス（Ｅ２）０．５重量部を１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例５】
【００６０】
ＥＥＡ（Ａ１）を９５重量部、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）を５重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．８重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例６】
【００６１】
ＥＥＡ（Ａ１）を９４重量部、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）を５重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）を１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）を０．３重量部、シリコーンオイル（Ｆ）１重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例７】
【００６２】
ＥＥＡ（Ａ１）を８１重量部、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）を５重量部、水酸化マグネシウム（天然）（Ｄ１Ａ）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）を０．３重量部、６０％酸化カルシウム含有ＥＥＡ６重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例８】
【００６３】
ＥＥＡ（Ａ１）を８５重量部、Ｌ−ＬＤＰＥ１（Ｂ１）を１０重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．５重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例９】
【００６４】
ＥＥＡ（Ａ１）を９５重量部、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）を５重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１Ｂ）５０重量部、水酸化アルミニウム（Ｄ２）５０重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．５重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例１０】
【００６５】
ＥＥＡ（Ａ１）を９５重量部、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）を５重量部、水酸化アルミニウム（Ｄ２）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．５重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例１１】
【００６６】
ＥＥＡ（Ａ１）を９５重量部、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ（Ｃ２）を５重量部、水酸化マグネシウム（Ｄ１）１００重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用い１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例１２】
【００６７】
ＥＥＡ（Ａ１）を８５重量部、ＥＴ１８３Ｂ（Ｃ１）を１５重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１）１００重量部、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｅ１）０．５重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
［比較例１］
【００６８】
ＥＥＡ（Ａ１）を１００重量部、水酸化マグネシウム（合成）（Ｄ１）１００重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
［比較例２］
【００６９】
ＥＥＡ（Ａ１）を１００重量部、水酸化アルミニウム（Ｄ２）１００重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて下記条件にて混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
［比較例３］
【００７０】
ＥＥＡ（Ａ１）を１００重量部、水酸化マグネシウム（天然）（Ｄ１）１００重量部を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて１０分間回転混合を行った。その後ＮＣＭ５０（ナカタニ製作所）を用いて実施例１と同様にして混練、押し出しを行い冷却、ペレット化し試験試料を得て、評価を行った。試験結果は表１に示した。
【実施例１３】
【００７１】
電線最外側のシース層として実施例３の組成物を用いて電線を製造したが外観良好なものであった。
【００７２】
【表１】
2006182914.tif 000002
【００７３】
［評価結果］
本発明の実施例１〜１０、１２の難燃性樹脂組成物では、官能基含有オレフィン重合体３０質量部以下と、ヒドロキシ高級樹脂酸金属塩または砂糖黍ワックスから選択される少なくとも一種の添加剤０．１〜５質量部を含むため、押出ストランド外観は、極めて良好もしくは良好で、メヤニ発生量はきわめて少なく、発泡の状態はきわめて良好で、傷付き白化性は無い。実施例１１では、ヒドロキシ高級樹脂酸金属塩または砂糖黍ワックスから選択される少なくとも一種の添加剤を含まないため、押出ストランド外観は、普通で、メヤニ発生量は少なく、発泡の状態は１７０℃以上では良好となっている。
比較例１〜３では、官能基含有オレフィン重合体、ヒドロキシ高級樹脂酸金属塩または砂糖黍ワックスから選択される少なくとも一種の添加剤を含まないため、押出ストランド外観は、表面状態が悪く、メヤニ発生量は多く、発泡の状態は流動異常があり、傷付き白化性もあった。