(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた機械的耐摩耗性能、電気的な劣化に対する受容可能で改良された抵抗性等の優れた光誘導放電特性を有するポリカーボネート、架橋されたポリカーボネート、およびそれらを用いた画像形成部材を提供する。【解決手段】光発生層と電荷輸送層とを含む部材であって、電荷輸送層は、単一または複数の電荷輸送成分と、次式の架橋されたポリカーボネートポリマーと、を含み、2006048057.tif 000090式中、ＸとＹはセグメントの数を表し、必要に応じて、ＸとＹの合計は約０．５０に等しい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光発生層と電荷輸送層とを含む部材であって、
前記電荷輸送層は、単一または複数の電荷輸送成分と、次式の架橋されたポリカーボネートポリマーと、を含み、
【化１】
2006048057.tif 000086
前記化１中、ＸとＹはセグメントの数を表し、
必要に応じて、ＸとＹの合計は約０．５０に等しい、部材。
【請求項２】
光発生層と電荷輸送層とを含む光導電性画像形成部材であって、
前記電荷輸送層は、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートと、ヒドロキシル化電荷輸送化合物と、硬化剤と、溶媒と、のコーティング溶液から形成され、
前記溶液は、前記光発生層に塗布され、次いで加熱されることによって、次式の架橋されたポリマーが得られ、
【化２】
2006048057.tif 000087
前記化２において、必要に応じて、ＸプラスＹプラスＺの合計は約０．５０に等しい、光導電性画像形成部材。
【請求項３】
請求項２に記載の部材において、
前記ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートは、次式化３または化４からなる群より選択される、部材。
【化３】
2006048057.tif 000088
【化４】
2006048057.tif 000089
【請求項４】
請求項１に記載の部材において、
前記架橋されたポリカーボネートポリマーとは、約２５〜約７０重量パーセントの架橋値を有するポリカーボネートポリマーである、部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、画像形成部材を目的としており、より詳しくは、本発明は、新規の架橋可能なポリマーを含む単一層および多層の光導電性画像形成部材を目的とし、そのポリマーは、たとえば、画像形成部材の電荷輸送層のために選択することができる。より詳しくは、本発明は、架橋可能なヒドロキシル化ポリカーボネート、そのためのプロセス、およびそれからの電荷輸送層に関する。
【背景技術】
【０００２】
その実施態様において、本発明は、官能性を持たせた電荷輸送化合物および硬化剤を用いて架橋されたヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネート（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｐｅｎｄａｎｔ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ならびに、電荷輸送化合物／電荷輸送分子と、官能性を持たせた電荷輸送化合物および硬化剤を用いて架橋されたヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートとを含む、電荷輸送組成物に関する。さらに、実施態様においては、たとえばヒドロキシなどで官能性を持たせた、公知の電荷輸送剤、特に正孔輸送剤、および公知の硬化剤を用いて架橋されたヒドロキシル−ペンダントしたポリカーボネート（ｈｙｄｒｏｘｙｌ−ｐｅｎｄａｎｔ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）の架橋電荷輸送成分を選択することによって、光導電性画像形成部材のためのトップオーバーコート保護層として、あるいは光導電性画像形成部材の電荷輸送層における一成分としての光導電性画像形成部材の電荷輸送層を得ることができる。この架橋された電荷輸送組成物は、本明細書において説明するような方法で調製することができるが、たとえば、ヒドロキシル化電荷輸送化合物を硬化剤たとえばジイソシアネートと溶媒の存在下で反応させることによって、イソシアネート電荷輸送コーティング組成物を形成させ、次いでそれを、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートとブレンドすることができる。次いで、そうして得られたコーティング組成物を、光導電性画像形成部材の光発生層の上に付着させることができるし、および／またはそのコーティング組成物を電荷輸送層の上に付着させることができ、いずれの場合においても、その後で硬化をさせる。
【０００３】
さらに、本発明の実施態様においては、たとえばアリールアミンのような電荷輸送分子または電荷輸送化合物、ヒドロキシル化電荷輸送化合物（ＣＴＭ）またはそれらの混合物、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートバインダ、および硬化剤を含む電荷輸送（ＣＴ）組成物を与えるが、この硬化剤は、ＣＴＭのヒドロキシ基およびポリマーバインダと反応して、適切な官能性を持たせた２官能（ｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）化合物、たとえばジイソシアネート、との反応に基づくプレポリマー溶液を形成する。こうして得られる組成物は、塗布または付着させることによって、光発生層を含む光導電性画像形成部材における電荷輸送層、およびその他公知の適切な層とすることができる。高温で加熱硬化させることによって、架橋されたポリマーネットワークが形成され、このものは３次元いずれの方向へも優れた安定性を有する。こうして得られた、たとえば約５パーセント〜約７５パーセントが架橋されているような、架橋された組成物は、耐摩耗性（ｗｅａｒ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）があり、光導電性画像形成部材としての寿命を延ばすことができる。したがって、電荷輸送層には、適当なパーセンテージの電荷、たとえば正孔輸送分子が含まれていて、その残りが本明細書に説明するような架橋された組成物であってもよく、ここで、自由電荷輸送化合物のそれぞれ、および官能性を持たせたＣＴＭが、電荷輸送に寄与する。したがって、光導電性画像形成部材の電気的性能には悪影響を全く与えないか、または悪影響を最小限度にとどめながら、選択される自由電荷輸送化合物の量を減らすことができる。
【０００４】
さらに、その実施態様において本発明の画像形成部材には、正孔阻止（ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ）層またはアンダーコート層（ＵＣＬ）を含むことができ、それには、フェノール樹脂／フェノール樹脂のブレンド物またはフェノール樹脂／フェノール性化合物のブレンド物の中に分散された、たとえばテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）および３−アミノプロピルトリメトキシシラン（γ−ＡＰＳ）のようなシロキサン、酸化チタンのような金属酸化物が含まれるが、さらにここで、この層を、その層の中でその場で形成される（ｉｎ  ｓｉｔｕ  ｆｏｒｍｅｄ）有機／無機ネットワークを取り入れることによって変性し、そのネットワークが、たとえば、さらなる電子輸送経路が与えられることによって、たとえば、より厚い正孔阻止層を形成して、優れた、そして実施態様においては、改良された電子輸送特性を可能とするが、そのような層は支持基板の上に付着させることができる。より詳しくは、通常支持基板に接触している正孔阻止層を、支持基板と光発生層との間に位置させることが可能であるが、その光発生層には、たとえば、米国特許第５，４８２，８１１号明細書（該特許における開示はすべて、参考として引用し本明細書に組み入れる）に記載の光発生顔料、特に、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、および一般的な金属非含有（ｍｅｔａｌ  ｆｒｅｅ）フタロシアニン、金属含有フタロシアニン（金属フタロシアニン）、ペリレン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、セレン、セレン合金、などが含まれる。
【０００５】
本発明の画像形成部材は、実施態様において、優れたサイクル安定性／環境安定性を示し、長期間にわたってそれらの性能が悪化することは実質的になく；摩耗抵抗性があって、たとえば、１，０００，０００画像形成サイクルを超える優れた画像形成部材寿命を有し；優れた、そして改良された電気的性能を有し；低く優れたＶｌｏｗ（これは、ある種の光線に暴露させた後の画像形成部材の表面電位である）を示すが、そのＶｌｏｗは、たとえば、本明細書に記載する架橋可能なポリカーボネートを含まない対応する画像形成部材の場合よりも、約２０〜約１００ボルト低い。
【０００６】
光発生層が、基材の上に配置された正孔輸送層と正孔阻止層との間に位置する場合には、光応答性または光導電性画像形成部材は、負に荷電されることができる。
【０００７】
画像形成のプロセス、特に、デジタルも含めた電子写真（ｘｅｒｏｇｒａｐｈｉｃ）画像形成および印刷もまた、本発明に包含される。より詳しくは、本発明の、層状の光導電性画像形成部材は、多くの各種公知の画像形成および印刷プロセスのために選択することができるが、そのようなプロセスとしてはたとえば、電子写真（ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ）画像形成プロセス、特に電子写真（ｘｅｒｏｇｒａｐｈｉｃ）画像形成および印刷プロセスが挙げられるが、そこでは、電荷を与えられた潜像が、適切な荷電極性を有するトナー組成物を用いることで、可視できるようになる。その画像形成部材は、実施態様においては、たとえば、約５００〜約９００ナノメートル、特に約６５０〜約８５０ナノメートルの波長領域に対する感度が高く、そのため、ダイオードレーザーを光源として選択することが可能である。さらに、本発明の画像形成部材は、カラー電子写真（ｘｅｒｏｇｒａｐｈｉｃ）用途、特に、高速カラーコピーおよび印刷プロセスにおいて有用である。
【０００８】
層構造の光応答性画像形成部材は、たとえば米国特許第４，２６５，９９０号明細書など、多くの米国特許に記載されている。
【０００９】
【特許文献１】米国特許第５，４８２，８１１号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２６５，９９０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の特色は、新規なポリカーボネート、架橋されたポリカーボネート、および本明細書において説明するような多くの利点を有する、それらを用いた画像形成部材であって、そのような利点を挙げてみれば、たとえば、優れた機械的耐摩耗性能、電気的な劣化に対する受容可能で改良された抵抗性、優れた光誘導放電特性（ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）、サイクル安定性および環境安定性、および、電荷キャリヤの暗注入（ｄａｒｋ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）により起きる電荷不足スポットレベル（ｃｈａｒｇｅ  ｄｅｆｉｃｉｅｎｔ  ｓｐｏｔ  ｌｅｖｅｌｓ）が受容可能であることなどである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、光発生層と電荷輸送層とを含む部材であって、電荷輸送層は、単一または複数の電荷輸送成分、および次式の架橋されたポリカーボネートポリマーを含む、部材。化１において、ＸとＹはセグメントの数を表し、必要に応じて、ＸとＹの合計は、約０．５０に等しい。
【化１】
2006048057.tif 000002
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の態様は、光発生層と電荷輸送層とを含む部材に関し、その電荷輸送層は、単一または複数の電荷輸送成分、および次式に示す架橋されたポリカーボネートポリマーを含み、
【化２】
2006048057.tif 000003
【００１３】
前記化２において、ＸとＹはセグメントの数を表し、場合によっては、ＸとＹの合計は、約０．５０に等しい。また別の実施態様では、Ｘは約０．１〜約０．９９である。
【００１４】
また本発明は、光発生層と電荷輸送層とを含む光導電性画像形成部材であって、その電荷輸送層は、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネート、ヒドロキシル化電荷輸送化合物、硬化剤および溶媒を含むコーティング溶液から生成させるが、その溶液を光発生層に塗布し、次いで、加熱することによって、次式に示す架橋されたポリマーを得ることができ、
【化３】
2006048057.tif 000004
【００１５】
前記化３において、場合によっては、Ｘ＋Ｙ＋Ｚの合計は、約０．５０に等しい。
【００１６】
本発明の実施態様において、前記化３に示したポリマーは、約１２，０００ダルトン〜約２００，０００ダルトンの重量平均分子量と、約６，０００ダルトン〜約１００，０００ダルトンの数平均分子量とを有する。好ましくは、重量平均分子量は約７０，０００ダルトン〜約１００，０００ダルトン、数平均分子量は約３５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンである。
【００１７】
また本発明の実施態様において、光発生層は、少なくとも金属非含有フタロシアニン、金属フタロシアニン、ペリレン、チタニルフタロシアニン、セレン、セレン合金、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのうち、いずれかを含んでもよく、好ましくは、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含む。また、別の実施態様では、光発生層は、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含んでよい。
【００１８】
また、本明細書の実施態様において、ヒドロキシをペンダントしたポリカーボネートは、次式、化４〜化１１のいずれかで表される。
【化４】
2006048057.tif 000005
【化５】
2006048057.tif 000006
【化６】
2006048057.tif 000007
【化７】
2006048057.tif 000008
【化８】
2006048057.tif 000009
【化９】
2006048057.tif 000010
【化１０】
2006048057.tif 000011
【化１１】
2006048057.tif 000012
【００１９】
また、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートは、次式化１２または化１３からなる群より選択されてもよい。
【化１２】
2006048057.tif 000013
【化１３】
2006048057.tif 000014
【００２０】
また、本明細書において説明するような部材であって、ヒドロキシル化電荷輸送化合物は、次式、化１４〜化１８のいずれかで表される部材。
【化１４】
2006048057.tif 000015
【化１５】
2006048057.tif 000016
【化１６】
2006048057.tif 000017
【化１７】
2006048057.tif 000018
【化１８】
2006048057.tif 000019
【００２１】
また、本明細書において説明するような部材であって、ヒドロキシル化電荷輸送化合物は、次式、化１９または化２０のいずれかで表される部材。
【化１９】
2006048057.tif 000020
【化２０】
2006048057.tif 000021
【００２２】
また、本明細書において説明するような部材であって、ヒドロキシル化電荷輸送化合物は、Ｎ，Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（フェニル）−ベンジジンである、部材。
【００２３】
本明細書において説明するような部材であって、硬化剤は、次式、化２１〜化２５のいずれかで表される部材。
【化２１】
2006048057.tif 000022
【化２２】
2006048057.tif 000023
【化２３】
2006048057.tif 000024
【化２４】
2006048057.tif 000025
【化２５】
2006048057.tif 000026
【００２４】
本明細書において説明するような部材であって、硬化剤は、次式、化２６または化２７のいずれかで表される部材。
【化２６】
2006048057.tif 000027
【化２７】
2006048057.tif 000028
【００２５】
本明細書において説明するような部材であって、硬化剤は、ジイソシアネートである、部材。
【００２６】
本明細書において説明するような部材であって、溶媒は、有機溶媒である、部材。
【００２７】
本明細書において説明するような部材であって、溶媒は、アルキル、シクロアルキルエーテル、塩素化した有機溶媒、芳香族有機溶媒を含む有機溶媒である、部材。
【００２８】
本明細書において説明するような部材であって、溶媒は、テトラヒドロフランまたはトルエンである、部材。
【００２９】
本明細書において説明するような部材であって、加熱温度は、約１２５℃〜約１５０℃である、部材。
【００３０】
本明細書において説明するような部材であって、加熱温度は、約１３０℃〜約１４０℃である、部材。
【００３１】
本明細書において説明するような部材であって、電荷輸送層は、約１２５℃〜約１５０℃である、部材。
【００３２】
本明細書において説明するような部材であって、電荷輸送層は、次式、化２８または化２９のいずれかを含み、
【化２８】
2006048057.tif 000029
【化２９】
2006048057.tif 000030
【００３３】
上記化２８または化２９において、置換基Ｘは、アルキル、アリールおよびハロゲンからなる群より選択される、部材。
【００３４】
本明細書において説明するような部材であって、コーティング溶液は、画像形成部材の上のトップ保護層として塗着される、部材。
【００３５】
支持基板と、正孔阻止層と、接着層と、をさらに含み、必要に応じて、正孔阻止層は、約１〜約２０ミクロン、好ましくは、約４〜約１２ミクロンの厚みである、部材。このとき、接着層は、好ましくは重量平均分子量が約４５，０００〜約７５，０００、数平均分子量が約３０，０００〜約４０，０００であるポリエステルを含む。
【００３６】
支持基板と、光発生層と、架橋されたポリカーボネートと、を含む前記電荷輸送層を、以上の順で含む、部材。
【００３７】
アルミニウム、アルミニウム処理したポリエチレンテレフタレートまたはチタン処理したポリエチレンテレフタレートの導電性金属基材を含む支持基板をさらに含む、部材。
【００３８】
画像形成方法であって、本明細書に説明する画像形成部材の上に画像（ｉｍａｇｅ）を発生させる工程と、潜像を現像する工程と、必要に応じて現像した静電画像を適当な基材の上に転写する工程とを含む、画像形成方法。
【００３９】
３−アミノプロピルトリメトキシシランから生成させた阻止層ポリマーをさらに含む、部材。
【００４０】
本明細書において説明するような部材部材において、「架橋された（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ）」とは、約２５〜約７０重量パーセント、好ましくは約３０〜約４５重量パーセント、さらに好ましくは、約３０重量パーセントの架橋値を有することを示す、部材。
【００４１】
支持基材と、光発生層と、電荷輸送層と、を含む光導電性画像形成部材であって、電荷輸送層は、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートと、ヒドロキシル化電荷輸送化合物（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｄ  ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）と、電荷輸送化合物と、硬化剤と、溶媒と、を含むコーティング溶液から生成され、その溶液を光発生層に塗布し、次いで、加熱することによって、ヒドロキシル化ポリカーボネート（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｄ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）およびヒドロキシル化電荷輸送化合物を多官能（ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）イソシアネートと反応させることによって形成される、架橋されたポリカーボネートバインダ材料を含む架橋された電荷輸送組成物を得ることが可能となり、ここで、そのヒドロキシル化ポリカーボネートは、約２５〜約７５重量パーセントの濃度で存在し、ここでそのヒドロキシル化電荷輸送化合物は、約１０〜約５０重量パーセントの濃度で存在し、ここでその電荷輸送化合物は、約１０〜約５０重量パーセントの濃度または量で存在し、そしてここでその多官能イソシアネートは、モルで表したヒドロキシル基１当量あたりのイソシアネートの当量として、約０．２５〜約１で存在させる、光導電性画像形成部材。
【００４２】
また、本明細書において説明するような光導電体であって、前記ヒドロキシをペンダントしたポリカーボネートは、次式、化３０〜化３７のいずれかで表される光導電体。
【化３０】
2006048057.tif 000031
【化３１】
2006048057.tif 000032
【化３２】
2006048057.tif 000033
【化３３】
2006048057.tif 000034
【化３４】
2006048057.tif 000035
【化３５】
2006048057.tif 000036
【化３６】
2006048057.tif 000037
【化３７】
2006048057.tif 000038
【００４３】
本明細書において説明するような光導電体であって、ここで前記ヒドロキシル化電荷輸送化合物は、次式、化３８〜化４２のいずれかで表される光導電体。
【化３８】
2006048057.tif 000039
【化３９】
2006048057.tif 000040
【化４０】
2006048057.tif 000041
【化４１】
2006048057.tif 000042
【化４２】
2006048057.tif 000043
【００４４】
本明細書において説明するような光導電体であって、前記硬化剤は、次式、化４３〜化４７のいずれかで表される光導電体。
【化４３】
2006048057.tif 000044
【化４４】
2006048057.tif 000045
【化４５】
2006048057.tif 000046
【化４６】
2006048057.tif 000047
【化４７】
2006048057.tif 000048
【００４５】
支持基材と、光発生層と、電荷輸送層と、を含む光導電性画像形成部材であって、電荷輸送層は、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネートと、ヒドロキシル化電荷輸送化合物（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｄ  ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）と、電荷輸送化合物と、硬化剤と、溶媒と、を含むコーティング溶液から生成され、その溶液を光発生層に塗布し、次いで、加熱することによって、ヒドロキシル化ポリカーボネート（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｄ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）およびヒドロキシル化電荷輸送化合物を多官能（ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）イソシアネートと反応させることによって形成される、架橋されたポリカーボネートバインダ材料を含む架橋された電荷輸送組成物を得ることが可能となり、ここで、そのヒドロキシル化ポリカーボネートは、約２５〜約７５重量パーセントの濃度で存在し、ここでそのヒドロキシル化電荷輸送化合物は、約１０〜約５０重量パーセントの濃度で存在し、ここでその電荷輸送化合物は、約１０〜約５０重量パーセントの濃度または量で存在し、そしてここでその多官能イソシアネートは、モルで表したヒドロキシル基１当量あたりのイソシアネートの当量として、約０．２５〜約１で存在させる、光導電性画像形成部材。
【００４６】
電荷輸送化合物と、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネート、ヒドロキシル化電荷輸送化合物、硬化剤および溶媒を含む溶液を硬化させることで形成される、架橋されたポリマー組成物と、を含む、組成物。
【００４７】
組成物であって、電荷輸送分子と、ヒドロキシルをペンダントしたポリカーボネート、ヒドロキシル化電荷輸送化合物、および硬化剤から形成された、次式、化４８で表される、架橋されたポリマーと、を含み、
【化４８】
2006048057.tif 000049
【００４８】
前記化４８において、Ｘ＋Ｙ＋Ｚの合計は、約０．５０に等しい。
【００４９】
次式、化４９で表される化合物を約５０〜約５５重量パーセント含む、組成物。
【化４９】
2006048057.tif 000050
【００５０】
次式、化５０で表される化合物を約２０〜約２５重量パーセント含む、ヒドロキシル化電荷輸送化合物。
【化５０】
2006048057.tif 000051
【００５１】
硬化剤を約０．７５〜約１重量パーセント含み；そして溶媒混合物を含む、組成物。
【００５２】
ヒドロキシル化モノマー、ヒドロキシル化電荷輸送化合物、ビスフェノール、硬化性化合物、およびビスフェノールハロホルメート（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  ｈａｌｏｆｏｒｍａｔｅ）を重合させ、次いで、そうして得られたポリマーを酸性化合物と反応させることにより生成させた、ポリカーボネート。
【００５３】
ポリカーボネートであって、ビスフェノールＺとビスフェノールＺビスクロロホルメート、および場合によっては４−ｔ−オクチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノールまたは４−メチルフェノールを含むモノフェノール性末端封止剤（ｍｏｎｏｐｈｅｎｏｌｉｃ  ｅｎｄｃａｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、および次式、化５１〜化５３のいずれかで表される電荷輸送化合物から生成させたポリカーボネート。
【化５１】
2006048057.tif 000052
【化５２】
2006048057.tif 000053
【化５３】
2006048057.tif 000054
【００５４】
次式、化５４で表されるポリカーボネートであって、
【化５４】
2006048057.tif 000055
【００５５】
化５４において、場合によっては、Ｘ＋Ｙ＋Ｚの合計が約０．５０に等しい、ポリカーボネート。
【００５６】
界面重合により調製されるポリカーボネートであって、その界面重合が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＡＰ、ビスフェノールＥまたはそれらの混合物のフェノール性化合物と、４−ｔ−オクチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノールまたは４−メチルフェノールのモノフェノール性化合物と、保護されたヒドロキシル化フェノール性モノマー、および次式、化５５または化５６で表されるヒドロキシル化電荷輸送化合物と、
【化５５】
2006048057.tif 000056
【化５６】
2006048057.tif 000057
【００５７】
および、ビスフェノールＡ−ビスクロロホルメートおよびビスフェノールＺ−ビスクロロホルメートなどのビスハロホルメート化合物とを、有機溶媒であるジクロロメタン、クロロベンゼンまたはトルエンと、水に溶解させた無機塩基（ここで、その塩基は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ロジウムまたは水酸化セシウムである）と、場合によっては塩化トリエチルベンジルアンモニウム（ｔｒｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を含む相間移動触媒（ｐｈａｓｅ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｃａｔａｌｙｓｔ）と、の存在下で混合することによって達成される（ａｃｃｏｍｐｌｉｓｈｅｄ）、ポリカーボネート。
【００５８】
架橋したポリカーボネート（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ  ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）であって、次式の保護された（ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ）ヒドロキシル化ビスフェノール性化合物、
【化５７】
2006048057.tif 000058
【００５９】
次式のビスフェノール性化合物、
【化５８】
2006048057.tif 000059
【００６０】
次式のモノフェノール性化合物、
【化５９】
2006048057.tif 000060
【００６１】
および次式、化３４のビスハロホーメート化合物、を、水酸化カリウムの水溶液と、触媒量の塩化トリエチルベンジルアンモニウムとの存在下で、ジクロロメタン中で界面重合させることによって生成させ；
【化６０】
2006048057.tif 000061
【００６２】
次いで、メタノールおよびピリジウム−ｐ−トシレートと反応させ、次いで、得られた生成物を１，６−ジイソシアナトヘキサン（ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｈｅｘａｎｅ）を用いて架橋させた、ポリカーボネート。
【００６３】
次式、化６１または化６２で表される、ポリカーボネート（化６１または化６２において、Ｘ＝０．１、Ｙ＝０．４）。
【化６１】
2006048057.tif 000062
【化６２】
2006048057.tif 000063
【００６４】
組成物およびそれからの光導電体であって、その内の少なくとも１種のモノマーは電荷輸送モノマーであって、場合によってはヒドロキシル化電荷輸送化合物とジイソシアネートまたは多官能イソシアネート原料（ｄｉ  ｏｒ  ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ  ｍａｔｅｒｉａｌ）であるモノマーの混合物を含み、ここで、ヒドロキシル化ポリカーボネート原料は、約２５〜約７５重量パーセントの濃度で存在し；任意成分のヒドロキシル化電荷輸送化合物は、約１０〜約５０重量パーセントの濃度で存在し、電荷輸送化合物は、約１０〜約５０重量パーセントの濃度で存在し、ジイソシアネートまたは多官能イソシアネート原料の量は、モルで表したヒドロキシル基１当量あたりのイソシアネートの当量として、約０．２５〜約１、約０．５〜約１、または約０．７５〜約１で表すことが可能な、組成物およびそれからの光導電体；
【００６５】
光導電性画像形成部材であって、支持基材と、その上の正孔阻止層と、光発生層と、電荷輸送層と、を含み、ここで、電荷輸送層は、本明細書で説明する架橋されたポリカーボネートを含み、またはその電荷輸送層は、電荷輸送化合物と、電荷輸送化合物と本明細書で説明する新規なポリカーボネートの反応生成物と、を含む、光導電性画像形成部材；
【００６６】
光導電性画像形成部材であって、支持基材と、正孔阻止層と、光発生層と、電荷輸送層と、をこの順で含む、光導電性画像形成部材；
【００６７】
光導電性画像形成部材であって、支持基材は、導電性金属基材を含む、光導電性画像形成部材；
【００６８】
光導電性画像形成部材であって、導電性基材は、アルミニウム、アルミニウム処理したポリエチレンテレフタレートまたはチタン処理したポリエチレンである、光導電性画像形成部材；
【００６９】
光導電性画像形成部材であって、光発生剤層の厚みは、約０．０５〜約１０ミクロンである、光導電性画像形成部材；
【００７０】
光導電性画像形成部材であって、電荷輸送層、たとえば正孔輸送層、の厚みは、約１０〜約５０ミクロンである、光導電性画像形成部材；
【００７１】
光導電性画像形成部材であって、光発生層は、約５重量パーセント〜約９５重量パーセントの量で樹脂バインダ中に分散された光発生顔料を含む、光導電性画像形成部材；
【００７２】
光導電性画像形成部材であって、光発生樹脂バインダは、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびヒドロキシおよび／または酸含有モノマーからのコポリマーと、ポリエステルと、ポリビニルブチラールと、ポリカーボネートと、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジンと、ポリビニルホルマールと、からなる群より選択される、光導電性画像形成部材；
【００７３】
光導電性画像形成部材であって、電荷輸送層は、単一または複数のアリールアミン分子、および／または官能性を持たせた（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）アリールアミン分子を含み；ここで前記アリールアミンは、たとえば次式で表され、
【化６３】
2006048057.tif 000064
【００７４】
上記化６３において、Ｘは、官能性を持たせていない（ｕｎｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）アリールアミンに関しては、アルキル、アリールおよびハロゲンからなる群より選択されるが、ここで、アルキルとしては、飽和、不飽和、直鎖状、分岐状、環状、非置換、および置換のアルキル基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアルキル基の中に存在していてもよく、そしてアルキルは、典型的には、１〜約３０個の炭素原子、より具体的には、１〜約６個の炭素原子、さらにより具体的には、１個の炭素原子を含み；
【００７５】
ここで、アリールとしては、非置換および置換のアリール基が挙げられ、たとえば酸素、硫黄、窒素、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が存在していてもよく、そして、アリールには典型的には、６〜約３０個の炭素原子、より具体的には６〜約１２個の炭素原子、さらにより具体的には、６個の炭素原子を含み；
【００７６】
ここで、アリールアルキルとしては、非置換および置換のアリールアルキル基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子がアリールアルキル基のアルキル部分とアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、そのアリールアルキルには典型的には７〜約３５個の炭素原子、より具体的には７〜約１５個の炭素原子、さらにより具体的には、７個の炭素原子、およびベンジルを含み；
【００７７】
ここで、アルキルアリール基としては、非置換および置換のアルキルアリール基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子がそのアルキルアリール基のアルキル部分とアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、そのアルキルアリールには典型的には７〜約３５個の炭素原子、より具体的には７〜約１５個の炭素原子、およびトリル（ｔｏｌｙｌ）を含み；
【００７８】
アルキルであって、ここで、そのアルキル基としては、飽和、不飽和、直鎖状、分岐状、環状、非置換、および置換のアルキル基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアルキル基の中に存在していてもよく、そしてアルキルには典型的には、１〜約３０個の炭素原子、より具体的には、１〜約６個の炭素原子を含み、ここで、そのアルキル基には場合によっては、イソシアネート化合物などの硬化剤または架橋剤と反応させるのに適した官能基が含まれ、そしてその官能基はたとえば、ヒドロキシルまたはアミノであり；
【００７９】
非置換および置換のアリール基を含むアリール基であって、ここで、たとえば酸素、硫黄、窒素、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアリール基の中に存在していてもよく、そのアリールには典型的には、６〜約３０個の炭素原子、好ましくは６〜約１２個の炭素原子、より具体的には６個の炭素原子を含むが、ただし炭素原子の数は、ここに挙げた範囲から外れていてもよく、ここでそのアリール基には、イソシアネート化合物と反応させるのに適した官能基が含まれ、その官能基はたとえばヒドロキシルまたはアミノであり；
【００８０】
アリールアルキル基には、非置換および置換のアリールアルキル基が含まれ、ここで、ヘテロ原子たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンまたはそれらの混合物が、そのアリールアルキル基のアルキル部分とアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、その基は典型的には７〜約３５個の炭素原子、好ましくは７〜約１５個の炭素原子、より好ましくは７個の炭素原子を含むが、ただし、炭素原子の数は、ここに挙げた範囲から外れていてもよく、たとえばベンジルなどであり；
【００８１】
アルキルアリール基としては、非置換および置換のアルキルアリール基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアルキルアリール基のアルキル部分とアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、その基には典型的には７〜約３５個の炭素原子、より好ましくは７〜約１５個の炭素原子を含み、ここでそのアルキルアリール基には、イソシアネート化合物などと反応させるのに適した官能基を含み、その官能基はヒドロキシルまたはアミノであってよく；あるいはアリールアミン分子および／または官能性を持たせたアリールアミン分子であって；ここで前記アリールアミンは、次式で表され、
【化６４】
2006048057.tif 000065
【００８２】
上記化６４において、Ｘは、アルキルおよびハロゲンからなる群より選択される。ここで、アルキルとしては、飽和、不飽和、直鎖状、分岐状、環状、非置換、および置換のアルキル基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアルキル基の中に存在していてもよく、アルキルには典型的には、１〜約３０個の炭素原子、より具体的には、１〜約６個の炭素原子、さらにより具体的には、１個の炭素原子を含み；
【００８３】
アリール基としては、非置換および置換のアリール基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、硫黄、窒素、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、アリール基の中に存在していてもよく、アリール基には典型的には、６〜約３０個の炭素原子、より具体的には６〜約１２個の炭素原子、さらにより具体的には、６個の炭素原子を含み；
【００８４】
アリールアルキル非置換および置換のアリールアルキル基であって、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアリールアルキル基のアルキル部分とアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、それらの基には典型的には７〜約３５個の炭素原子、より具体的には７〜約１５個の炭素原子、さらにより具体的には、７個の炭素原子を含み；
【００８５】
アルキルアリール基としては、非置換および置換のアルキルアリール基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアルキルアリール基のアルキル部分とアリール部分のいずれかまたは両方に存在していてもよく、その基には典型的には７〜約３５個の炭素原子を含み；
【００８６】
ここでＸは、ヒドロキシル、アミノ、チオール、アルキルを含む成分の、官能性を持たせた構成要素であり、ここで、そのアルキル基としては、飽和、不飽和、直鎖状、分岐状、環状、非置換、および置換のアルキル基が挙げられ、ここで、たとえば酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどのヘテロ原子が、そのアルキル基の中に存在していてもよく、その基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子、より具体的には、１〜約６個の炭素原子、さらにより具体的には、１個の炭素原子を含み；
【００８７】
ここでそのアルキル基には、イソシアネート化合物などと反応させるのに適した官能基、たとえばヒドロキシルまたはアミノを含む。
【００８８】
本発明の実施態様は、ポリカーボネートおよびそれからの画像形成部材であって、正孔輸送アリールアミンが、ヒドロキシル化ポリカーボネートまたは、ポリマーの主鎖にペンダントしたヒドロキシル基（ｈｙｄｒｏｘｙｌ  ｇｒｏｕｐｓ  ｐｅｎｄｅｎｔ）を含むポリカーボネートの中に分散されている、ポリカーボネートおよびそれからの画像形成部材；光導電性画像形成部材であって、光発生層が、金属フタロシアニンまたは金属非含有フタロシアニンを含む、光導電性画像形成部材；
【００８９】
光導電性画像形成部材であって、光発生層が、チタニルフタロシアニン、ペリレン、アルキルヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、またはそれらの混合物を含む、光導電性画像形成部材；
【００９０】
光導電性画像形成部材であって、光発生層が、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンを含む、光導電性画像形成部材；
【００９１】
画像形成方法であって、本明細書に説明する画像形成部材の上に静電潜像を発生させる工程と、潜像を現像する工程と、および現像した静電画像を適当な基材の上に転写する工程とを含む、画像形成方法；
【００９２】
画像形成部材を印刷する方法であって、正孔阻止層のフェノール性化合物は、ビスフェノールＳ、４，４’−スルホニルジフェノールである、方法；画像形成部材であって、フェノール性化合物は、ビスフェノールＡ、すなわち４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｄｉｐｈｅｎｏｌ）である、画像形成部材；
【００９３】
画像形成部材であって、フェノール性化合物は、ビスフェノールＥ、すなわち４，４’−エチリデンビスフェノール（ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）である、画像形成部材；画像形成部材であって、フェノール性化合物は、ビスフェノールＦ、すなわちビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンである、画像形成部材；
【００９４】
画像形成部材であって、フェノール性化合物は、ビスフェノールＭ、すなわち４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールである、画像形成部材；
【００９５】
画像形成部材であって、フェノール性化合物は、ビスフェノールＰ、すなわち４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールである、画像形成部材；に関する。
【００９６】
本発明の実施態様においては、ポリカーボネートは、化学的にマスクしたヒドロキシル基を含むモノマー（化６６〜化６８）の反応および重合により生成され、以下の反応スキーム（化６５）に従い、調製される。すなわち、
【化６５】
2006048057.tif 000066
【００９７】
ビスフェノール、たとえばビスフェノールＺ、すなわち次に示す（１，１−（４−ヒドロキシルフェニル）シクロヘキサン）、
【化６６】
2006048057.tif 000067
【００９８】
末端封止剤（たとえば、４−ｔ−オクチルフェノール）、
【化６７】
2006048057.tif 000068
【００９９】
および、ビスクロロホルメート化合物（１，１−（４−クロロホルミルフェニル）シクロヘキサン）。
【化６８】
2006048057.tif 000069
【０１００】
得られるポリマーの分子量は、使用した末端封止剤の量によって主として決まる。次いで、このようにして得られた化学的にマスクしたヒドロキシル基は、触媒量の、現在公知または将来的に開発される弱酸性化合物、たとえばピリジウム−ｐ−トシレート（ｐｙｒｉｄｉｕｍ−ｐ−ｔｏｓｙｌａｔｅ）などと反応させることによって、化学的に転化（ｃｏｎｖｅｒｔ）させてヒドロキシル基とすることができる。
【０１０１】
本発明のまた別な実施態様においては、ポリカーボネートを、以下の反応スキーム（化６９）に従って調製される化学的にマスクしたヒドロキシル基を含む、以下に示すモノマー、すなわち、Ｎ，Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（フェニル）−ベンジジン（化７０）、ビスフェノール、たとえばビスフェノールＺ、すなわち（１，１−（４−ヒドロキシルフェニル）シクロヘキサン）（化７１）、末端封止剤（たとえば、４−ｔ−オクチルフェノール）（化７２）、および、ビスクロロホーメート化合物（１，１−（４−クロロホルミルフェニル）シクロヘキサン）（化７３）を、反応および重合させることによって生成させることができる。
【化６９】
2006048057.tif 000070
【化７０】
2006048057.tif 000071
【化７１】
2006048057.tif 000072
【化７２】
2006048057.tif 000073
【化７３】
2006048057.tif 000074
【０１０２】
次いで、この化学的にマスクしたヒドロキシル基は、触媒量の弱酸性化合物、たとえばピリジウム−ｐ−トシレートなどと反応させることによって、化学的に転化させてヒドロキシル基とすることができる。
【０１０３】
光導電性部材の電荷輸送層のための成分の例としては、（１）化学的に不活性な電荷輸送分子、たとえば、
【化７４】
2006048057.tif 000075
および／または
【化７５】
2006048057.tif 000076
【０１０４】
たとえば、次式に示すヒドロキシル化電荷輸送化合物、
【化７６】
2006048057.tif 000077
【０１０５】
ヒドロキシをペンダントしたポリカーボネートバインダと、たとえば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのようなジイソシアネートのような硬化剤と、（２）官能性を有する、たとえば、次式に示す電荷輸送化合物、化７７および硬化性化合物を用いて架橋されたヒドロキシ−ペンダントしたポリカーボネートと、から生成させた成分が挙げられる。
【化７７】
2006048057.tif 000078
【０１０６】
こうして得られる架橋された組成物（１）は、本明細書において説明する光導電性画像形成部材および類似の画像形成部材のための、電荷輸送層として、および／または保護オーバーコート層として選択することが可能であり、そしてこれらの組成物は、それら部材の機械的な耐久特性（ｗｅａｒａｂｉｌｉｔｙ）を改良し、最小化することができる。架橋されたポリマー（１）は、たとえば、ヒドロキシをペンダントしたポリカーボネートや、たとえば次式、化５２に示すようなヒドロキシル化正孔輸送化合物や、たとえば、テトラヒドロフラン、トルエンもしくはモノクロロベンゼンなどの溶媒、またはそれらの混合物や、たとえば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートまたは２，４−トルエンジイソシアネートのようなジイソシアネート硬化剤、の溶液を塗布し、それに続けて、たとえば約１２５℃〜約１５０℃、より具体的には約１３５℃で加熱して、その加熱によって、硬化剤たとえばジイソシアネートが、正孔輸送およびヒドロキシ−ペンダントしたポリカーボネートのヒドロキシル基と反応して、架橋されたマトリックスを形成することが可能となる。
【化７８】
2006048057.tif 000079
【０１０７】
さらに、ペンダントしたヒドロキシル基を含むポリマー性ポリカーボネートバインダの代わりに、ペンダントしたヒドロキシル基と主鎖の内部のアリールアミン化合物とを含むポリマー性のポリカーボネートバインダを使用することもできる。
【０１０８】
本発明の画像形成部材のために選択される基材層（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ  ｌａｙｅｒｓ）の例を説明のために挙げると、それらの基材は不透明であっても、実質的に透明であってもよいが、無機または有機ポリマー材料を含む絶縁材料の層を含み、そのようなものとしてはたとえば、市販されているポリマーのマイラー（MYLAR，登録商標）、チタン含有マイラー（MYLAR，登録商標）、およびその他適切な、および／または公知の、基材などがある。
【０１０９】
基材層の厚みは、経済的な配慮も含めて多くの因子に依存するが、この層は、実質的にはたとえば３，０００ミクロンを超える厚みであってもよいし、あるいは、その部材に顕著な悪影響を与えない最小の厚みであってもよい。実施態様においては、この層の厚みは約７５ミクロン〜約３００ミクロンである。
【０１１０】
光発生層は、たとえば、各種公知の成分、たとえば、金属フタロシアニン、金属非含有フタロシアニン、ペリレン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンＶ型などのガリウムフタロシアニン、を含んでいてよく、実施態様においては、光発生層には、たとえば、約６０重量パーセントの光発生成分と、約４０重量パーセントの樹脂バインダ、たとえばポリ塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー（たとえば、ＶＭＣＨ（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）製）など）が含まれる。光発生層には公知の光発生顔料、たとえば、金属フタロシアニン、金属非含有フタロシアニン、アルキルヒドロキシルガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ペリレン特にビス（ベンズイミダゾ）ペリレン、チタニルフタロシアニン、など、より具体的には、バナジルフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、および無機成分のたとえば、セレン、セレン合金、および三方晶系セレンなど、を含むことができる。光発生顔料は、電荷輸送層のために選択される樹脂バインダと同様の樹脂バインダの中に分散させることができるが、別な方法として、樹脂バインダを存在させなくてもよい。一般には、光発生剤層の厚みは、他の層の厚みや、その光発生層の中に含まれる光発生剤の量など、多くの因子に依存する。したがって、この層の厚みは、たとえば、光発生剤組成物が約３０〜約７５容量パーセントで存在するような場合には、たとえば約０．０５ミクロン〜約１０ミクロン、より詳細には約０．２５ミクロン〜約２ミクロンとする。実施態様におけるこの層の厚みの最大値は、たとえば感光性、電子的性質および機械的な配慮などの因子に主として依存する。各種適切な量たとえば約１〜約５０、より具体的には約１〜約１０重量パーセントの量で存在させる、光発生層のバインダ樹脂は、たとえば、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ））、ポリアクリレートおよびメタクリレート、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ））、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンなど、多くの公知のポリマーから選択することができる。デバイスの上に既にコーティングされている他の層に、実質的な妨害や悪影響を与えたりすることのないコーティング溶媒を選択するのが望ましい。光発生剤層のためのコーティング溶媒として使用するために選択することができる溶媒の例を挙げれば、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、エーテル、アミン、アミド、エステルなどがある。具体的な例としては、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ブタノール、アミルアルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メトキシエチルなどが挙げられる。
【０１１１】
光発生剤層のために選択することが可能なポリマー性バインダ材料の例を説明のために挙げれば、本明細書に記載したものや、米国特許第３，１２１，００６号明細書に開示されているようなポリマーがある。一般的に言って、光発生剤層において使用するポリマーバインダの効果的な量は、光発生剤層の約０〜約９５重量パーセント、より具体的には、約２５〜約６０重量パーセント、さらにより具体的には、約４０〜約６５重量パーセントである。
【０１１２】
正孔阻止層に接して通常用いられる任意成分の接着層としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリビニルアルコール、ポリウレタンおよびポリアクリロニトリルを含む各種の公知の物質から選択することができる。この層の厚みはたとえば、約０．００１ミクロン（μｍ）〜約１ミクロン（μｍ）である。場合によっては、この層には効果的で適切な量、たとえば約１〜約１０重量パーセントの、導電性および非導電性粒子、たとえば酸化亜鉛、二酸化チタン、窒化ケイ素、カーボンブラックなど、が含まれていてもよく、これらの粒子によって、たとえば、本発明の実施態様において、さらに望ましい電気的および光学的性質が得られる。
【０１１３】
電荷輸送層のためには、たとえば、本明細書において説明するような化学式を有するアリールアミンのような、各種の公知の成分を選択することができるが、その層の厚みは、たとえば約５ミクロン（μｍ）〜約７５ミクロン（μｍ）、より具体的には、約１０ミクロン（μｍ）〜約４０ミクロン（μｍ）である。
【０１１４】
具体的なアリールアミンの例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン（アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどからなる群より選択される）；およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ハロ置換基は、好ましくはクロロ置換基）などが挙げられる。その他公知の電荷輸送層分子を、たとえば、米国特許第４，９２１，７７３号明細書および米国特許第４，４６４，４５０号明細書を参照して選択することができる。
【０１１５】
輸送層のためのバインダ材料の例としては、たとえば、米国特許第３，１２１，００６号明細書に記載されているようなものが挙げられる。ポリマーバインダ材料の具体的な例としては、ポリカーボネート、アクリレートポリマー、ビニルポリマー、セルロースポリマー、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ（シクロオレフィン）、およびエポキシ、さらにはそれらのブロック、ランダムまたは交互コポリマー（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）などが挙げられる。電気的に不活性で（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｉｎａｃｔｉｖｅ）好適なバインダとしては、分子量が約２０，０００〜約１００，０００のポリカーボネート樹脂が挙げられるが、分子量Ｍｗが約５０，０００〜約１００，０００のものが特に好ましい。一般的には、輸送層には約１０〜約７５重量パーセントの電荷輸送材料が含まれるが、より具体的には、約３５パーセント〜約５０パーセントのこの材料が含まれる。
【０１１６】
電荷輸送層のために選択される具体的なバインダには、本明細書に記載されている新規なポリカーボネートが含まれる。本明細書において説明する光応答性デバイスを用いた、画像形成および印刷方法もまた開示されている。これらの方法には一般に含まれるのは、画像形成部材の上に静電潜像を形成し、次いでその画像を、たとえば熱可塑性樹脂、顔料のような着色剤、電荷用添加物および表面添加物を含むトナー組成物（参照、米国特許第４，５６０，６３５号明細書、米国特許第４，２９８，６９７号明細書および米国特許第４，３３８，３９０号明細書）によって現像し、次いで、その画像を適当な基材に転写し、そして画像をそれに永久的に固定させることである。そのデバイスを印刷モードで使用するような環境においては、その画像形成方法にも、その露光工程を、レーザー装置またはイメージバーを用いて実施することが可能であることを除いては、同一の工程が含まれる。
【０１１７】
本明細書において、部およびパーセントは、特に断らない限り、重量基準である。
【実施例】
【０１１８】
［実施例Ｉ］４，４’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）バレリノールの合成：
機械的撹拌器（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｓｔｉｒｒｅｒ）、冷却管（ｃｏｎｄｅｎｓｅｒ）および添加フラスコ（ａｄｄｉｔｉｏｎ  ｆｌａｓｋ）を取り付けて、乾燥させた１２リットルの３口フラスコの中に、アルゴン雰囲気下で、２リットルのフレッシュなテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えた。２グラムのリチウムアルミニウムハイドライド（ＬＡＨ）を添加し、その混合物を終夜撹拌して溶媒を乾燥させた。乾燥後、追加のＬＡＨ８１．０９グラムを加えて、全部で２．１９モルとした。こうして得られたビス（フェノール性エステル）（３２８．２グラム、１．０９３モル）を、３リットルのフレッシュなＴＨＦを２時間かけて滴下することにより溶解させると、その間に、その反応混合物は極端に粘度が上がった（ｔｈｉｃｋ）が、最後にはほぐれて、自由に撹拌できるようになった。その反応液を室温、約２５℃になるまで放冷してから、５５０ミリリットルの飽和塩化アンモニウム溶液を滴下により加えることにより、急冷させた。次いで、このようにして得られた粒状のアルミニウムを含む固形物を、濾過し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。これにより上述のバレリノールのシロップ状の生成物が２６２．５グラム（８８．２パーセント）得られたが、このものは以後の反応に使用できる充分な純度を有していた。
【０１１９】
[実施例ＩＩ]４，４’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンチルテトラヒドロピラニルエーテルの合成：
２リットルのフラスコ中に、上述の実施例Ｉで得られたトリオール１６４．３グラム（０．６３モル）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン５８．６３グラム（０．７モル、１５パーセント過剰）、およびｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（ｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ  ｐ−ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）を入れ、７５０ミリリットルのＴＨＦに溶解させた。この混合物を４時間加熱還流させてから、室温の約２５℃まで冷却した。飽和塩化アンモニウム溶液を用いて中和させてから、ブライン（ｂｒｉｎｅ）を用いて乾燥させ、エバポレーターにかけて乾燥させた。得られた残分に３００ミリリットルのシクロヘキサンを加え、１時間加熱還流させた。熱時に溶媒を注意深くデカントしてから、同じ量のＴＨＦ溶媒を用いて、上述のプロセスを２度繰り返した。得られたゴム状の残分を３５０ミリリットルの酢酸エチルに溶解させ、適当な分液ロートの中に入れた。次いでその溶液を、７５ミリリットルの０．２５Ｍ水酸化ナトリウムを用いて、出発原料の抽出がＨＰＬＣで確認されるまで、数回の抽出を繰り返した。トルエンから再結晶させることによって、目的とする上記表題のエーテル反応物が得られたが、その融点は１３１℃、分光学的性質はその化学構造に一致しており、９８パーセントを超える純度を有していた。
【０１２０】
[実施例ＩＩＩ]ポリマー合成：
機械的撹拌器、アルゴン注入管および滴下ロートを取り付けた１リットルのモートン（Morton）フラスコの中に、順に、０．１２０グラムのＢｚＥｔ３ＮＣｌ、５．３６７グラムのビスフェノールＺ、１．７８２グラムの実施例ＩＩで得られた化合物、および４００ミリリットルのジクロロメタンを加えた。その反応混合物を１，４００ｒｐｍで撹拌しながら、３．１グラムのＮａＯＨを１００ミリリットルの水に溶解させたものを添加した。次いで、１０．０２グラムのビスフェノールＺ−ビスクロロホーメートを１００ミリリットルのジクロロメタンに溶解させたものを５分間かけて添加した。（ビスクロロホルメートの添加開始時刻をゼロとして）６０分後に、０．５ミリリットルのジクロロメタンに１００ミリグラムのＢｕ３Ｎを溶解させたものを加えた。その反応混合物は、ほぼ瞬時に極端に粘稠となった。１２５分後に撹拌を停止し、得られたものを相分離させた。その有機相を、５パーセントＨＣｌ溶液１００ミリリットルと２×１００ミリリットルの水とを用いて、この順で洗浄した。次いでその有機溶液を、激しく撹拌している３リットルのメタノールの中に加えることにより、そのポリマー生成物を沈殿させた。ポリマーを集めて、終夜、約１８〜約２１時間、６０℃、１０ｍｍＨｇで乾燥させた。次式、化７９で表されるポリマー生成物が得られたが、そのＭｗ（重量平均分子量）を測定すると２５９ＫＤ（キロダルトン）であったが、この２５９ＫＤは、２５９，０００ダルトンまたは２５９，０００ａｍｕ（原子質量単位）に等しい。なお、得られたポリマー生成物は、化７９において、Ｘ＝０．１、Ｙ＝０．４である。
【化７９】
2006048057.tif 000080
【０１２１】
[実施例ＩＶ]ポリマー合成：
機械的撹拌器、アルゴン注入管および滴下ロートを取り付けた１リットルのモートンフラスコの中に、０．１２０グラムのＢｚＥｔ３ＮＣｌ、５．３６７グラムのビスフェノールＺ、０．０７８グラムのｔ−オクチルフェノール、１．７８２グラムの実施例ＩＩで得られた化合物、および４００ミリリットルのジクロロメタンを順に加えた。その反応混合物を８００ｒｐｍで撹拌しながら、１００ミリリットルの水に３．１グラムのＮａＯＨを溶解させたものを添加した。次いで、１００ミリリットルのジクロロメタンに１０．０２グラムのビスフェノールＺ−ビスクロロホーメートを溶解させたものを５分間かけて添加した。（ビスクロロホーメートの添加開始時刻をゼロとして）６０分後に、０．５ミリリットルのジクロロメタンに１００ミリグラムのＢｕ３Ｎを溶解させたものを加えた。１２５分後に撹拌を停止し、得られた複数の相を相分離させた。その有機相を、５パーセントＨＣｌ溶液１００ミリリットルと２×１００ミリリットルの水とを用いて、この順で洗浄した。その有機溶液を、激しく撹拌している３リットルのメタノールの中に加えることにより、そのポリマー生成物を沈殿させた。ポリマーを集めて、終夜、６０℃、１０ｍｍＨｇで乾燥させ、ポリマーを得た。得られたポリマーは次式、化８０を有し、Ｍｗを測定すると１３６ＫＤであった。なお、得られたポリマーは、化８０において、Ｘ＝０．１、Ｙ＝０．４である。
【化８０】
2006048057.tif 000081
【０１２２】
[実施例Ｖ]ポリマー合成：
機械的撹拌器、アルゴン注入管および滴下ロートを取り付けた、５リットルのモートンフラスコに、０．６０グラムのＢｚＥｔ３ＮＣｌ、２６．８３５グラムのビスフェノールＺ、０．５３０グラムのｔ−オクチルフェノール、８．９１０グラムの実施例ＩＩで得られた化合物および２，０００ミリリットルのジクロロメタンを順に加えた。得られた反応混合物を８００ｒｐｍで撹拌しながら、５００ミリリットルの水に１５．５グラムのＮａＯＨを溶解させたものを添加した。次いで、５００ミリリットルのジクロロメタンに５０．１４グラムのビスフェノールＺ−ビスクロロホルメートを溶解させたものを５分間かけて添加した。（ビスクロロホーメートの添加開始時刻をゼロとして）６０分後に、５ミリリットルのジクロロメタンに０．５グラムのＢｕ３Ｎを溶解させたものを加えた。１２５分後に撹拌を停止し、得られた複数の相を相分離させた。その有機相を、５パーセントＨＣｌ溶液５００ミリリットルと２×５００ミリリットルの水とを用いて、この順で洗浄した。この有機溶液を１４リットルの激しく撹拌しているアセトンの中に添加することによって、ポリマーを沈殿させた。得られたゴム状の固形物を１．２リットルのジクロロメタンに溶解させ、１６リットルのメタノールを加えることによって、沈殿させた。以下の式、化８１で表されるポリマーを集めて、終夜、１８〜２１時間、６０℃、１０ｍｍＨｇで乾燥させ、ポリマーを得た。得られたポリマーのＭｗを測定すると１０５ＫＤであった。なお、得られたポリマーは、化８１において、Ｘ＝０．１、Ｙ＝０．４である。
【化８１】
2006048057.tif 000082
【０１２３】
[実施例ＶＩ]ポリマー合成：
機械的撹拌器、アルゴン注入管および滴下ロートを取り付けた、３リットルのモートンフラスコに、０．３６０グラムのＢｚＥｔ３ＮＣｌ、８．０４０グラムのビスフェノールＺ、０．１５９グラムのｔ−オクチルフェノール、５．３４６グラムの実施例ＩＩで得られた化合物、１５．６０グラムのＮ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、および１，２００ミリリットルのジクロロメタンを順に加えた。得られた反応混合物を８００ｒｐｍで撹拌しながら、３００ミリリットルの水に９．３グラムのＮａＯＨを溶解させたものを添加した。次いで、３００ミリリットルのジクロロメタンに３０．０８グラムのビスフェノールＺ−ビスクロロホルメートを溶解させたものを５分間かけて添加した。（ビスクロロホーメートの添加開始時刻をゼロとして）６０分後に、１．５ミリリットルのジクロロメタンに３００ミリグラムのＢｕ３Ｎを溶解させたものを加えた。１２５分後に撹拌を停止し、得られたものを相分離させた。その有機相を、５パーセントＨＣｌ溶液１，０００ミリリットルと、１パーセント重炭酸ナトリウム溶液１，０００ミリリットルと、２×１，０００ミリリットルの水とを用いて、この順で洗浄した。その有機溶液を、激しく撹拌している１０リットルのメタノールの中に加えることにより、そのポリマーを沈殿させた。以下の式、化８２で表されるポリマーを集めて、終夜、６０℃、１０ｍｍＨｇで乾燥させ、得られたポリマーのＭｗを測定すると１２０ＫＤであった。なお、得られたポリマーは、化８２において、Ｘ＝０．３３３、Ｙ＝０．６６６である。
【化８２】
2006048057.tif 000083
【０１２４】
[実施例ＶＩＩ]ポリマーの脱保護（ｄｅｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）：
実施例ＶＩに示したようにして調製したポリマーから、メタノールを用いたトランスアセタール化反応（ｔｒａｎｓａｃｅｔａｌｉｚａｔｉｏｎ）により、それを保護しているＴＨＰエーテルを脱離させたが、それには以下の方法を用いた。
【０１２５】
不活性な窒素雰囲気下で還流できるようにセットした２リットルの丸底フラスコの中に、５７．６グラムの実施例ＶＩで得られたポリマー生成物、１リットルのジクロロメタン、１１５ミリリットルのメタノール、および１．７１グラム（２モルパーセント）のｐ−トルエンスルホン酸ピリジニウム（弱いプロトン酸）を入れた。その反応混合物を６０時間加熱還流させてから冷却し、２．５リットルのメタノールの中で沈殿させた。濾過をし、真空下で乾燥させると、次式、化８３で表されるポリマーが５０．５グラム得られた；そのポリマーのＭｗを測定すると９６ＫＤであった（多分散性は１．７１）。なお、得られたポリマーは、化８３において、Ｘ＝０．３３３、Ｙ＝０．６６６である。
【化８３】
2006048057.tif 000084
【０１２６】
[実施例ＶＩＩＩ] 光応答性画像形成デバイスの作成：
以下の方法に従って、光応答性画像形成デバイスを作成した。厚み７５ミクロンのチタン処理した（ｔｉｔａｎｉｚｅｄ）マイラー（MYLAR，登録商標）基材の上に、ドローバー法（ｄｒａｗ  ｂａｒ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）を用いて、加水分解させたガンマアミノプロピルトリエトキシシランから形成される阻止層（ｂａｒｒｉｅｒ  ｌａｙｅｒ）をコーティングしたが、その層の厚みは０．００５ミクロンとなった。この阻止層コーティング組成物は、３−アミノプロピルトリエトキシシランをエタノールに容量比で１：５０の割合で混合することにより調製した。そのコーティングは約２５℃の室温で５分間放置乾燥させてから、強制空気循環炉（forced air oven）の中で１１０℃に１０分置いて、硬化させた。その阻止層の上に、ジクロロメタンの中にＥ．Ｉ．デュポン（E. I. DuPont）の４９Ｋ（４９，０００）ポリエステルを２重量パーセント溶解させた溶液から調製した接着層を、コーティングさせた（厚み０．０５ミクロン）。次いでその接着層の上に、ヒドロキシガリウムフタロシアニンＶ型（０．４６グラム）とポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジンブロックコポリマーバインダ（０．４８グラム）を２０グラムのトルエンに分散させたものからの光発生層を、厚み０．２ミクロンでコーティングし、次いで、１００℃で１０分間乾燥させた。それに続けて、２５ミクロンの正孔輸送層（ＣＴＬ）をその光発生層の上にコーティングしたが、その溶液は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（２．６４グラム）、実施例ＶＩＩに従って調製したポリマー（３．５グラム）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（０．０８８グラム）を４０グラムのジクロロメタンに溶解させたものである。このようにして得られたデバイスすなわち部材を乾燥させ、１３５℃で１５分かけて硬化させると、一般的な有機溶媒たとえば塩化メチレン、メタノールまたはエタノールなどに対して、溶解などの悪影響が実質的に無い、優れた抵抗性を示す画像形成部材が得られ、またこのデバイスは、堅牢性と、トナー粒子などのよる公知の摩耗試験でも明かなような耐摩耗性とを有していた。
【０１２７】
その画像形成部材の電子写真（xerographic）についての電気的な性質は、公知の手段により求めることができるが、その１つが、コロナ放電源を用いたその表面の静電荷電で、静電電位計に取り付けた容量結合プローブによって測定される表面電位が、初期値Ｖ０が約−８００ボルトに達するまでの静電荷電である。暗所に０．５秒間静置させた後では、その荷電した部材の表面電位が、Ｖｄｄｐ、すなわち暗現像電位（dark development potential）をとる。次いでそれぞれの部材を、ＸＢＯ１５０ワット電球を用いた、フィルターをかけたキセノンランプからの光に暴露させると、それによって、光放電が誘起され、その結果、表面電位が低下して、Ｖｂｇ、すなわちバックグラウンド電位となる。光放電パーセントは、１００×（Ｖｄｄｐ−Ｖｂｇ）／Vｄｄｐの式により計算した。露光のための所望の波長とエネルギーは、ランプの前に置くフィルターのタイプによって決めた。単色光感光性は、狭帯域通過フィルターを使用して求めた。
【０１２８】
上述の成分を用いた本発明のドラム感光体デバイスについての、説明のための摩耗試験を次のようにして実施した：感光体の摩耗は摩耗試験前後の感光体の厚みの差から求めた。厚みを測定するためには、感光体をサンプルホルダーに搭載して、その感光体のコーティングしていないエッジをパーマスコープ（ｐｅｒｍａｓｃｏｐｅ）のゼロ点とし；パーマスコープ、ＥＣＴ−１００を使用して、コーティングの上端からその長さ方向に１インチ（約２．５４ｃｍ）刻みで厚みを測定して、平均の厚みの値を求めた。
【０１２９】
以下の表１に、上述のようにして調製した光導電性部材の電気的試験および摩耗試験の性能をまとめたが、ＣＴＬは電荷輸送層を表し；摩耗速度は、その数字が小さいほど、良好で望ましいものとなる。ＰＣＺは、公知のポリカーボネートバインダであり、またＣＴＬは電荷輸送層である。表１において、摩耗の数字が小さいほど、摩耗抵抗性が改良されていると解釈できる。
【表１】
2006048057.tif 000085
【０１３０】
[実施例ＩＸ]
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（２．６４グラム）に代えて、Ｎ，Ｎ’−（３，４−ジメチルフェニル）−４−アミノビフェニル（２．６４グラム）を用いた以外は、実施例ＶＩＩＩと同様にして光応答性部材を調製し評価したところ、実質的に同等の結果が得られた。
【０１３１】
[実施例Ｘ]
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（２．６４グラム）と１，６−ジイソシアナトヘキサン（０．０８８グラム）のそれぞれに代えて、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（１．３２グラム）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（１．３２グラム）および１，６−ジイソシアナトヘキサン（０．４７８１グラム）の混合物を用いた以外は、実施例ＶＩＩＩと同様にして光応答性部材を調製し評価したところ、実質的に同等の結果が得られた。
【０１３２】
[実施例ＸＩ]
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（２．６４グラム）と１，６−ジイソシアナトヘキサン（０．０８８グラム）のそれぞれに代えて、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（１．３２グラム）、Ｎ，Ｎ’−（３，４−ジメチルフェニル）−４−アミノビフェニル（１．３２グラム）および１，６−ジイソシアナトヘキサン（０．４７８１グラム）の混合物を用いた以外は、実施例ＶＩＩＩと同様にして光応答性部材を調製し評価したところ、実質的に同等の結果が得られた。