(57)【要約】【課題】  本発明の目的はカウンター現像方式で発生しやすいカブリや先端部濃度低下に基づく画像ムラの発生を防止して、画像濃度が高く、色再現性が良好な電子写真画像を作製できる画像形成方法及び画像形成装置を提供することである。【解決手段】  円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる画像形成方法において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成方法。  一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０【選択図】        図１
2006259302.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる画像形成方法において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成方法。
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【請求項２】
円筒円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段及び有機感光体に形成されたトナー画像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー画像を形成し、該各色トナー画像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成方法において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成方法。
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【請求項３】
前記キャリアがフェライトキャリアであることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記キャリアが樹脂被覆キャリアであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記有機感光体の表面層が架橋構造を有するシロキサン系樹脂層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記有機感光体の表面層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記トナーは重合トナーであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成装置。
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【請求項９】
円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段及び有機感光体に形成されたトナー画像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー画像を形成し、該各色トナー画像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成装置。
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成に用いる画像形成方法及び画像形成装置に関し、更に詳しくは、複写機やプリンターの分野で用いられる電子写真方式の画像形成に用いる画像形成方法及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用の感光体はＳｅ、ヒ素、ヒ素／Ｓｅ合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機感光体から、公害や製造の容易性等の利点に優れる有機感光体に主体が移り、様々な材料を用いた有機感光体（以下、単に感光体とも云う）が開発されている。
【０００３】
近年では電荷発生と電荷輸送の機能を異なる材料に担当させた機能分離型の感光体が主流となっており、更に、このような有機感光体の機械的な強度や摩耗特性を改善する為に、シロキサン系樹脂層の表面層を有する有機感光体が開発されている（特許文献１）。
【０００４】
また、電子写真プロセスに目を向けると潜像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナログ画像形成とＬＥＤやレーザーを光源とするデジタル方式の画像形成に大別される。最近はパソコンのハードコピー用のプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジタル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつある。
【０００５】
又、デジタル方式の画像形成方法では、オリジナルのプリント画像を作製する機会が増大し、高画質への要求が高まっいる。該電子写真画像の高画質化のために、有機感光体上にスポット径が小さい露光光源を用いて微細な潜像形成を行い、微細なドット画像をトナー画像に形成する技術が開発されている。
【０００６】
即ち、有機感光体上の潜像の現像方法としては、有機感光体に対設した現像スリーブを現像領域で、有機感光体の進行方向と平行に進行させる現像方式（以後、パラレル現像方式）と、カウンター方向に進行させる現像方式（以後、カウンター現像方式）が知られている（特許文献２）が、両者共、高密度のドット画像を形成するに際し、課題を十分に解決し得ていない。
【０００７】
前記、有機感光体に対設した現像スリーブを有機感光体の進行方向と平行に進行させる現像方式では、高濃度の画像の周辺の現像性が劣化し、濃度不足になりやすく、コントラストが高い写真画像等で、画質が劣化しやすい。
【０００８】
一方、カウンター方向に進行させる現像方式では、現像性が高く、高濃度のドット画像を形成できるが、しばしば、カブリが発生したり、先端部に濃度不足が発生しやすい。
【０００９】
上記のような現象は、単に現像剤の改善のみでは、十分に解決されず、有機感光体の特性によっても、これらの現象が強調されたり、改善されたりすることが見出されている。
【００１０】
即ち、有機感光体上に形成される静電潜像のコントラストや、有機感光体と現像剤の摩擦による逆帯電トナーの生成等にも関連していると推測される。
【００１１】
即ち、カウンター現像方式では、感光体とトナーの接触摩擦により、逆帯電性のトナーが生成しやすく、その結果、カブリやトナー飛散が発生したり、先端部濃度低下が発生したりしやすく、高精細の静電潜像をトナー画像として再現できない。
【００１２】
又、二成分現像剤を用いた現像方式で、低飽和磁化のキャリアを用い、感光体上の潜像の現像をソフトにするフェライトキャリアが提案されている（特許文献３）。しかしながら、これらのソフトな現像剤をカウンター現像方式に有効に適用する技術は、尚提案されていない。
【特許文献１】特開２００１−１００４４７号公報
【特許文献２】特開２００１−１２５４３５号公報
【特許文献３】特開平１１−２０２５５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は上述のような従来技術の問題点を解決して、即ち、カウンター現像方式で発生しやすい問題点を解決し、高精細のデジタル画像を安定して形成する画像形成方法に関するものであり、更に詳しくは、カウンター現像方式で発生しやすいカブリやトナー飛散を防止し、先端部濃度低下に基づく画像ムラの発生を防止して、画像濃度が高く、色再現性が良好な電子写真画像を作製できる画像形成方法及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記のような課題、即ち、カウンター現像方式で発生しやすいカブリの発生やトナー飛散を防止し、部分的な濃度不足を解消し、均一で高精細の電子写真画像を得るために、現像剤の構成、有機感光体の構成及び現像方式との関連を検討した結果、現像性が優れたカウンター現像方式でのカブリの発生やトナー飛散を防止し、画像先端部の濃度不良を防止するためには、有機感光体の表面物性を現像剤との摩擦に対し抵抗性を高めると同時に、現像剤をソフトな現像剤にして、現像剤と有機感光体の接触時に発生しやすい逆帯電性トナーの増加を防止することが有効であることを見出し本発明を完成した。
【００１５】
即ち、本発明は以下のような構成を有することにより達成される。
（請求項１）
円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる画像形成方法において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成方法。
【００１６】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
（請求項２）
円筒円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段及び有機感光体に形成されたトナー画像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー画像を形成し、該各色トナー画像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成方法において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成方法。
【００１７】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
（請求項３）
前記キャリアがフェライトキャリアであることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
（請求項４）
前記キャリアが樹脂被覆キャリアであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（請求項５）
前記有機感光体の表面層が架橋構造を有するシロキサン系樹脂層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（請求項６）
前記有機感光体の表面層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（請求項７）
前記トナーは重合トナーであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（請求項８）
円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段を有する画像形成装置において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成装置。
【００１８】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
（請求項９）
円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段及び有機感光体に形成されたトナー画像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー画像を形成し、該各色トナー画像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする画像形成装置。
【００１９】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の画像形成方法及び画像形成装置を用いることにより、カウンター現像方式で発生しやすいカブリの発生、先端部の濃度不良、トナー飛散及びキャリア付着を防止でき、色再現性が良好な電子写真画像を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００２２】
本発明の画像形成方法は、円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる画像形成方法であり、前記有機感光体が下記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする。
【００２３】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
但し、
Ａは２ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ｗｅ２／Ｗｔ２を表し、
Ｂは２０ｍＮの押し込み荷重で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｗｅ２０／Ｗｔ２０を表す。
【００２４】
又、本発明の画像形成方法は、円筒円筒状の有機感光体上の静電潜像をトナー及びキャリアを含有する現像剤を担持した円筒状の現像スリーブに接触させて、トナー画像に顕像化させる現像手段及び有機感光体に形成されたトナー画像を転写媒体に転写する転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて有機感光体上に各色トナー画像を形成し、該各色トナー画像を有機感光体から転写媒体に転写してカラー画像を形成する画像形成方法であり、前記有機感光体が前記一般式（１）の関係を有する表面物性を有し、前記キャリアの体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであり、現像スリーブを有機感光体の回転方向に対し、カウンター方向に回転させながら静電潜像をトナー画像に顕像化させることを特徴とする。
【００２５】
本発明の画像形成方法は上記構成を有することにより、カウンター現像方式により発生しやすい、カブリの発生や先端部の濃度不良を防止でき、高画質のデジタル画像或いはカラー画像を提供することができる。
【００２６】
以下、本発明に係わる有機感光体の構成について記載する。
【００２７】
本発明に係わる有機感光体の表面物性は、前記一般式（１）の関係を有する。このような表面物性を有する感光体で形成される静電潜像を体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであるキャリアを用いた現像剤でトナー画像に顕像化させることにより、カウンター現像方式で発生しやすい感光体とトナーとの接触摩擦による逆帯電性のトナーの発生が防止され、カブリや先端濃度低下等による画像ムラを防止でき、トナー飛散等も防止でき、高濃度で且つ色再現性のよい電子写真画像を形成することができる。
【００２８】
本発明の有機感光体は、前記一般式（１）の関係を有することを特徴とするが、前記一般式（１）の弾性仕事量（Ｗｅ２、Ｗｅ２０）及び全仕事量（Ｗｔ２、Ｗｔ２０）は感光体の表面から加重される一定加重の圧子（全荷重が２ｍＮ又は２０ｍＮ）に対する塑性変形と弾性変形との仕事関数値を表す。
【００２９】
以下に、弾性仕事量（Ｗｅ２、Ｗｅ２０）及び全仕事量（Ｗｔ２、Ｗｔ２０）の測定条件を記す。
【００３０】
使用機器：フィッシャースコープＨ１００Ｖ（微小硬さ測定装置）（株）フィッシャー・インストルメンツ社製
使用圧子：ダイアモンド  ビッカース圧子
負荷条件：０．２ｍＮ／ｓｅｃ又２．０ｍＮ／ｓｅｃの速度で有機感光体の表面からビッカース圧子を押し込む
負荷時間：１０ｓｅｃ
除荷条件：負荷と同じ速度で負荷を除く
測定試料
アルミ平板上に前記した感光体と同様に中間層、電荷発生層、第一電荷輸送層、第二電荷輸送層を設け、同じ条件で乾燥させた試料を作製した試料をＨ１００Ｖ機に固定し、試料に対して垂直にビッカース圧子を押し込み測定。
【００３１】
測定は圧子負荷（１０ｓｅｃ）、除荷の手順で行う。
【００３２】
上記条件で測定した仕事関数の測定データの一例を図５に例示する。
【００３３】
図５の横軸の負荷の増大と共に縦軸の変形量が増大する、Ａ点で負荷を止め、蓄積された負荷を徐々に取り除くと、変形量が徐々に減少する。斜線部（Ｅの領域）が弾性仕事量であり、斜線部と横線部（Ｖの領域）の合計が全仕事量である。
【００３４】
本発明では前記した如く、２ｍＮの押し込み荷重（全荷重が２ｍＮ）で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２）と全仕事量（Ｗｔ２）の比：Ａ＝Ｗｅ２／Ｗｔ２とし、
２０ｍＮの押し込み荷重（全荷重が２０ｍＮ）で測定した弾性仕事量（Ｗｅ２０）と全仕事量（Ｗｔ２０）の比：Ｂ＝Ｗｅ２０／Ｗｔ２０とすると、ＡとＢの間に下記の一般式（１）の関係を有することを特徴とする。
【００３５】
一般式（１）：    １．５≧Ｂ／Ａ≧１．０
本発明の有機感光体は上記関係を有し、該有機感光体上に形成される静電潜像を体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇであるキャリアを用いた現像剤でトナー画像に顕像化させることにより、カウンター現像方式で発生しやすい感光体とトナーとの接触摩擦による逆帯電性のトナーの発生が防止され、カブリや先端濃度低下等による画像ムラを防止でき、トナー飛散等も防止でき、高濃度で且つ色再現性のよい電子写真画像を形成することができる。
【００３６】
一方、Ｂ／Ａが１．５より大きくなると、カウンター現像方式では、感光体と現像剤の摩擦力が高くなり、この為、逆帯電性トナーが発生しやすく、カブリや先端濃度低下が発生し、トナー飛散が発生し、色再現性も劣化しやすい。
【００３７】
又、Ｂ／Ａが１．０より小さいと、カウンター現像方式では、現像剤との摩擦により有機感光体に擦過傷が発生しやすく、トナー飛散の発生やキャリア付着が発生し、色再現性を劣化させる。
【００３８】
又、Ｗｅ２、Ｗｔ２、Ｗｅ２０、Ｗｔ２０はそれぞれ下記の範囲が好ましい。
【００３９】
０．０２≦Ｗｅ２≦０．４            ０．１≦Ｗｔ２≦０．６
１≦Ｗｅ２０≦４０                ５≦Ｗｔ２０≦６０
Ｗｅ２が０．０２より小さいか、Ｗｅ２０が１より小さい場合は、カウンター現像方式では、現像剤との摩擦により有機感光体に擦過傷が発生しやすく、トナー飛散の発生やキャリア付着が発生し、色再現性を劣化させる。
【００４０】
Ｗｅ２が０．４より大きいか、Ｗｅ２０が４０より大きい場合は、カウンター現像で、感光体と現像剤の摩擦力が高くなり、この為、逆帯電性トナーの発生しやすく、カブリや先端濃度低下が発生し、トナー飛散が発生し、色再現性も劣化しやすい。
【００４１】
Ｗｔ２が０．１より小さいか、Ｗｔ２０が５より小さい場合は、カウンター現像方式では、現像剤との摩擦により有機感光体に擦過傷が発生しやすく、トナー飛散の発生やキャリア付着が発生し、色再現性を劣化させる。
【００４２】
Ｗｔ２が０．６より大きいか、Ｗｔ２０が６０より大きい場合は、カウンター現像で、感光体と現像剤の摩擦力が高くなり、この為、逆帯電性トナーの発生しやすく、カブリや先端濃度低下が発生し、トナー飛散が発生し、色再現性も劣化しやすい。
【００４３】
本発明に用いられる前記一般式（１）の関係の表面物性を有する有機感光体は、該有機感光体の表面層を架橋構造を有するシロキサン系樹脂層で構成し、該シロキサン系樹脂層の作製に用いられる加水分解性有機ケイ素化合物に３官能或いは４官能成分を２官能成分１００質量部に対し、５０質量部〜２００質量部の割合で用いること、及び該加水分解性有機ケイ素化合物の非加水分解性基（加水分解を起こさない置換基）に炭素数が３以上の長鎖のアルキル基やグリシジルアルキル基を用いて、１２０度から１５０度で乾燥硬化することにより高弾性のシロキサン系樹脂層を形成することが好ましい。
【００４４】
加水分解性有機ケイ素化合物としては、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物が代表的に例示される。これらの化合物を原料とした塗布組成物を塗布乾燥することにより架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を形成できる。これらの原料は親水性溶媒中では加水分解とその後に生じる縮合反応により、溶媒中で有機ケイ素化合物の縮合物（オリゴマー）を形成する。これら塗布組成物を塗布、乾燥することにより、３次元網目構造を形成したシロキサン系樹脂を含有する樹脂層を形成することができる。
【００４５】
一般式（２）
（Ｒ）n−Ｓｉ−（Ｘ）4-n
式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒは該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。
【００４６】
一般式（２）で表される有機ケイ素化合物において、Ｒで示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。特にはメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基が好ましい。又Ｘの加水分解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。特には炭素数６以下のアルコキシ基が好ましい。
【００４７】
又一般式（２）で表される有機ケイ素化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲは同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の場合、複数のＸは同一でも異なっていても良い。又、一般式（２）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用いるとき、Ｒ及びＸはそれぞれの化合物間で同一でも良く、異なっていても良い。
【００４８】
前記一般式（１）の関係の表面物性を有する有機感光体を得るには、前記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物の内、２官能基と３官能以上の少なくとも二種以上を組み合わせて使用し、３官能成分の一種に前記した非加水分解性基に炭素数が３以上の長鎖のアルキル基やグリシジルアルキル基を有する化合物を用いることが好ましい。
【００４９】
前記樹脂層は上記有機ケイ素化合物又はその加水分解縮合物を含有する組成物にコロイダルシリカを含有させて形成してもよい。コロイダルシリカとは分散媒中にコロイド状に分散した二酸化ケイ素粒子であるが、コロイダルシリカの添加は塗布液組成物調製のどの段階で加えても良い。コロイダルシリカは水性またはアルコール性のゾルの形で添加しても良いし、気相でつくられたエアロゾルを本発明の塗布液に直接分散しても良い。
【００５０】
このほかチタニヤ、アルミナなどの金属酸化物をゾルまたは粒子分散の形で添加しても良い。
【００５１】
コロイダルシリカや４官能（ｎ＝０）或いは３官能（ｎ＝１）の前記有機ケイ素化合物は架橋構造を生じること等により、本発明の樹脂層膜に弾性と剛性を与える。２官能有機ケイ素化合物（ｎ＝２）の比率が多くなると粘性が増すとともに疎水性があがり、１官能有機ケイ素化合物（ｎ＝３）は高分子にはならないが未反応残存ＳｉＯＨ基と反応して疎水性を上げる働きがある。
【００５２】
又、前記架橋構造を有するシロキサン系樹脂層の作製には、前記ケイ素化合物と共に、ケイ素化合物と反応性を有する反応性電荷輸送生化合物を用いて、シロキサン系樹脂層に電荷輸送性基の部分構造を形成し、該シロキサン系樹脂層に電荷輸送性を付与することが好ましい。該反応性電荷輸送性化合物としては、以下のような構造の化合物が挙げられる。
【００５３】
【化１】
2006259302.tif 000003
【００５４】
【化２】
2006259302.tif 000004
【００５５】
【化３】
2006259302.tif 000005
【００５６】
【化４】
2006259302.tif 000006
【００５７】
【化５】
2006259302.tif 000007
【００５８】
【化６】
2006259302.tif 000008
【００５９】
又、反応性電荷輸送性化合物としては、４，４′，４″−〔２−（トリエトキシシリル）エチル〕トリフェニルアミン、４−〔Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ〕−〔２−（トリエトキシシリル）エチル〕ベンゼン等のシリル化合物を用いることもできる。
【００６０】
又、上記表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤を含有させることにより、前記した一般式（１）の表面物性の経時変化を小さくでき、安定した表面物性を保つことができ、且つ感度や残留電位の変化を防止することが出来る。本発明に好ましく用いられる酸化防止剤を下記に例示する。
【００６１】
【化７】
2006259302.tif 000009
【００６２】
【化８】
2006259302.tif 000010
【００６３】
【化９】
2006259302.tif 000011
【００６４】
【化１０】
2006259302.tif 000012
【００６５】
上記表面層の下には、公知の有機感光体の層構成を用いることができる。即ち、アルミニウム系合金材料の導電性支持体上に、必要により中間層等を設け、その上に感光層を設けた有機感光体が用いられる。該感光層としては電荷発生と電荷輸送を単一の層構成とした単層型感光層でもよいが、より好ましくは電荷発生層の上に電荷輸送層を形成し、電荷発生機能と電荷輸送機能を分離した機能分離型の有機感光体が好ましい。
【００６６】
ここで、本発明の有機感光体とは、電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００６７】
前記導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層等について、更に詳しく説明する。
【００６８】
本発明の有機感光体の導電性支持体としては、
１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板
２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネート若しくは蒸着によって設けたもの
３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が挙げられる
本発明で用いられる導電性支持体の材料としては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられる。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。また、前記導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものであっても良い。
【００６９】
本発明の有機感光体は導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を積層することが好ましい。
【００７０】
上記中間層は、導電性支持体と感光層の接着性を強化すると同時に、導電性支持体からの電荷キャリアの注入を防止できるブロキング生が要求される。該中間層としては、ポリアミド樹脂を用いた下引き層やポリアミド等のバインダー樹脂中に金属酸化物粒子を分散した中間層が用いられる。本発明に好ましく用いられる中間層としては、ポリアミド樹脂中に表面処理を施した酸化チタン粒子を分散して構成した中間層が挙げられる。中間層の膜厚は中間層の組成にもよるが、０．３μｍ〜１０μｍの範囲が好ましい。
【００７１】
電荷発生層は像露光により電荷キャリアを発生する機能を有する。該電荷発生層に含有される電荷発生物質（ＣＧＭ）としては、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、これらの電荷発生物質（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層形成が行われる。
【００７２】
電荷輸送層は電荷発生層で生じた電荷キャリアの注入を受け入れ、該電荷キャリアを感光体表面に移動させる機能を有する。該電荷輸送層に含有される電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。
【００７３】
電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有されるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙げられる。
【００７４】
電荷発生層中の電荷発生物質とバインダー樹脂との割合は質量比で１：１０〜１０：１が好ましい。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特に０．０５〜２μｍが好ましい。
【００７５】
また、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥することによって形成される。電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合割合は質量比で１０：１〜１：１０が好ましい。
【００７６】
電荷輸送層の膜厚は通常５〜５０μｍ、特に１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数設けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。
【００７７】
本発明の有機感光体は前記シロキサン系樹脂層は上記した電荷発生層及び電荷輸送層の上に積層して形成することが好ましい。
【００７８】
次に本発明に用いられる感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の樹脂層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００７９】
本発明に用いられる感光体は前記シロキサン系樹脂層が塗布形成された後、５０℃以上好ましくは、６０〜２００℃の温度で加熱乾燥する事が好ましい。この加熱乾燥により、残存塗布溶媒を少なくすると共に、前記した表面物性を有する有機感光体を作製することができる。
【００８０】
次に、本発明に用いられる現像剤について記載する。
【００８１】
〈キャリア〉
本発明に係わるキャリアは、の体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇである。このようにキャリアの粒径が小さく、飽和磁化値も低いキャリアを用いることにより、現像スリーブ上の磁気ブラシが柔らかくなり、カウンター現像方式で、ソフトタッチの現像が可能となり、カブリや先端部濃度低下を防止できる。
【００８２】
本発明に用いられるキャリアの磁性体粒子としては、鉄粉、マグネタイト及び各種フェライト等が使用出来るが、好ましくはマグネタイトや各種フェライトである。
【００８３】
フェライトキャリアは、下記一般式（３）を有する。
（ＭｎＯ）ｘ（ＭｇＯ）ｙ（Ｆｅ2Ｏ3）ｚ
上記一般式（３）においてｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であり、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇのフェライトキャリアを得るには、基本組成としてｘ、ｙ及びｚはそれぞれ５〜３５ｍｏｌ％、１０〜４５ｍｏｌ％及び４５〜５５ｍｏｌ％の範囲が好ましく、特に好ましくは７．５〜１２．５ｍｏｌ％、３５〜４５ｍｏｌ％及び４５〜５５ｍｏｌ％の範囲である。
【００８４】
また、ＭｎＯ、ＭｇＯ及びＦｅ2Ｏ3の一部をＳｎＯ2で置換する。このＳｎＯ2の置換量は０．５〜５．０ｍｏｌ％が好ましく、特には０．５〜３．０ｍｏｌ％が好ましい。ＳｎＯ2の置換量が０．５ｍｏｌ％未満では、充分なキャリア表面性の均一化が得られず、一方、ＳｎＯ2の置換量が５．０ｍｏｌ％超では、飽和磁化が低下しやすい。このように、ＳｎＯ2の置換量が０．５〜５．０ｍｏｌ％の範囲内にあれば、安定して低飽和磁化キャリアが得られることにより、磁気ブラシ上の穂が柔らかくなるためソフトな現像が可能となり、かつ表面性が均一であるキャリアが得られることにより、樹脂被覆後の特性の安定化が可能になり、さらには画質及び耐久性に優れ、環境に優しく、長寿命で、かつ環境安定性に優れたフェライトキャリアが得られる。
【００８５】
本発明に係わるキャリアの粒径は、好ましくは平均粒径１０〜６０μｍ程度のものであり、さらに好ましくは平均粒径１５〜５５μｍである。
【００８６】
平均粒径が１０未満では、キャリアが飛散しやすく、感光体へのキャリア付着が発生しやすい。６０μｍ超では、磁気ブラシ上の穂が租になりやすく、ソフト現像方式への対応が難しくなる。
【００８７】
体積平均粒径は、湿式分散器を備えたレーザー回折式粒度分析装置「ＨＥＬＯＳ」（シンパテック株式会社製）により測定される体積基準の平均粒径である。
【００８８】
キャリアの磁性体粒子自体が有する磁化特性としては、飽和磁化で２０〜８０ｅｍｕ／ｇが好ましい。飽和磁化が２０ｅｍｕ／ｇ未満である場合は、現像スリーブへの磁気束縛力が小さいため像形成体へのキャリア付着が発生したり、磁気ブラシが小さくなるため高濃度の画像が得られない。又、８０ｅｍｕ／ｇを越える場合は、磁気ブラシが堅くなり、カウンター現像方式では先端部濃度低下を発生させやすい。
【００８９】
飽和磁化は、「直流磁化特性自動記録装置３２５７−３５」（横河電気株式会社製）により測定される。
【００９０】
〈キャリアの樹脂被覆〉
本発明に係わるキャリアは磁性体粒子を芯材（コア）とし、その表面を樹脂で被覆することが好ましい。上記キャリア芯材の被覆に用いられる樹脂としては、特に制限はなく、各種の樹脂を用いることが可能である。正帯電性トナーに対しては、例えばフッ素系樹脂、フッ素−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂等を用いることができ、好ましくは縮合型のシリコーン系樹脂が良い。また、逆に、負帯電性トナーに対しては、例えばアクリル−スチレン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂及びその硬化樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等が挙げられ、好ましくはアクリル−スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂及びその硬化樹脂、並びに縮合型のシリコーン系樹脂である。また必要に応じ、荷電制御剤、密着性向上剤、プライマー処理剤あるいは抵抗制御剤等を添加しても良い。
【００９１】
コーティング樹脂としては、シロキサン系樹脂を用いることが好ましく、樹脂中に架橋構造を有するものが好ましい。シロキサン系樹脂としては、シリコーン樹脂を挙げることが出来る。このシリコーン樹脂の構造としては、下記一般式（４）、（５）で示されるものが好ましい。
【００９２】
【化１１】
2006259302.tif 000013
【００９３】
一般式（４）、（５）中、Ｒ5〜Ｒ8は各々メチル基、エチル基、フェニル基、ビニル基、水酸基等より選択される置換基を示している。特にＲ5とＲ6の組み合わせでは、水酸基とメチル基の組み合わせとメチル基とメチル基の組み合わせの混合物が接着性の観点から好ましい。さらに、この構成の樹脂を使用することにより、以下に述べる硬化剤を使用することで架橋被膜を形成することができ好ましい。また、アルキル変性、フェノール変性、ウレタン変性などの変性タイプを使用してもよい。上記一般式（４）と（５）の比率に関しては、
（４）：（５）＝１：９９〜７０：３０
が好ましい。より好ましくは、
（４）：（５）＝５：９５〜５０：５０
である。
【００９４】
又、シリコーン樹脂に対してシランカップリング剤を添加することで、帯電量などを調整することが出来る。この帯電量を調整するためには、シリコーン樹脂１００質量部に対してシランカップリング剤を５〜５０質量部、好ましくは７〜４５質量部添加することである。添加量が過多になると樹脂の硬度が低下する問題があり、添加量が過小であると、帯電性付与能力が低下し、目的を達成することができない。
【００９５】
シランカップリング剤としては、末端にアミノ基あるいはアミンを有するアルコキシシランであり、下記構造のものを挙げることが出来る。
【００９６】
【化１２】
2006259302.tif 000014
【００９７】
上記シランカップリング剤のなかで好適なものとしては、例示化合物（１）、（２）、（３）、（５）及び（６）の構造にあるような、末端にアミン基を持つものを挙げることが出来る。この理由として明確ではないが、末端に存在するアミンの活性水素の影響により、より容易に樹脂中に取り込むことができ、帯電性を安定化することができるためと推定される。さらに、この末端にアミン基を持つものを使用することで、架橋点を増大することができ、より緻密な架橋構造を持たせることが出来る。
【００９８】
又、樹脂を架橋構造化するために硬化剤を使用することが好ましい。硬化剤としては下記一般式（６）で示す構造のオキシムタイプの硬化剤を挙げることが出来る。
【００９９】
【化１３】
2006259302.tif 000015
【０１００】
一般式（６）中、Ｒ9はメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基及びそれらの誘導体よりなるグループから選択された置換基を示し、Ｒ10及びＲ11は各々メチル基、エチル基、プロピル基及びそれらの誘導体よりなるグループから選択された置換基を示す。
【０１０１】
具体的には、下記構造のものを挙げることが出来る。
【０１０２】
【化１４】
2006259302.tif 000016
【０１０３】
本発明において、上記オキシムタイプの硬化剤の添加量は、樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部添加することがよい。この添加量の範囲であると緻密な架橋構造を形成することができ、従って、緻密な被膜を形成することが出来る。添加量が過多な場合には、かえって反応残さが残ったりするために架橋度が低下し、膜の緻密さが低減してしまうことで耐久性が低下する問題が発生しやすい。
【０１０４】
〈キャリアの製造方法〉
キャリアは、シリコーン樹脂等を磁性体粒子に複数回のコーティングと加熱処理を行い製造することが出来る。
【０１０５】
コーティング方法としては特に限定されず、浸漬法或いはスプレードライ法等の被覆方法が用いられる。又、加熱処理方法も特に限定されず、例えばバケット内にコーティングしたキャリアを入れ加熱して乾燥する乾燥機等を用いることが出来る。
【０１０６】
複数回のコーティングと加熱処理とは、磁性体粒子にシリコーン樹脂をコーティングし、加熱処理を行った後、さらにシリコーン樹脂をコーティングし、加熱処理の工程を繰り返し行うことを云う。加熱処理は各回毎に十分に行い、架橋反応させることが好ましい。加熱温度としては１８０℃≦１回目加熱温度≦ｎ回目加熱温度≦３００℃であることが好ましい。１８０℃未満では十分な架橋反応が進まないため膜摩耗が発生し十分な耐久性が得られず、３００℃を越えると膜が熱劣化し好ましくない。又、１回目加熱温度≦ｎ回目加熱温度とすることで低架橋成分を無くすことが出来好ましい。
【０１０７】
１回目のコーティングの樹脂被覆量は樹脂被覆量全体の４０〜９５質量％とすることが好ましい。さらに好ましくは４５〜９０質量％である。一方、２回目以降の最終被覆コーティングでの樹脂被覆量は、樹脂被覆量全体の５質量〜６０質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜５５質量％である。すなわち、樹脂被覆量が５質量％未満となると、最終被覆が均一化できず、表面の樹脂層にムラが発生し好ましくない。
【０１０８】
コーティングの回数は、多数回行っても特性上問題は無いが、２回行えば本特性を満足出来るので、生産性の観点からコーティング回数は２回が好ましい。
【０１０９】
キャリアに機械的ストレスを加える装置としては特に限定されず、例えばナウターミキサー、ターブラーミキサー、Ｖ型混合機及びＷコーン型混合機等の撹拌混合機等を用いることが出来る。ナウターミキサー等の単位時間当たりの衝撃エネルギーが小さい装置は、性能を満足するキャリアを得のに長時間を要するため、単位時間当たり衝撃力の高いターブラーミキサー、Ｖ型混合機及びＷコーン型混合機等の撹拌混合機を用いるのが好ましい。
【０１１０】
磁性体粒子へのシリコーン樹脂のコーティング樹脂膜厚は、０．２〜２．０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１．５μｍである。
【０１１１】
コーティング樹脂膜厚が、２．０μｍより厚い場合は画像濃度が低く良好な画像が得られず好ましくなく、０．２μｍより薄い場合は十分な耐久性が得られず、更に現像スリーブから電荷が注入され像形成体表面にキャリアが付着し易くなり好ましくない。
【０１１２】
コーティング樹脂の膜厚は、キャリア粒子の中心を切断し、その切断面を走査型電子顕微鏡で観察して測定し、無作為に数カ所抽出しその平均値をコーティング樹脂膜厚とした。
【０１１３】
磁性体粒子へのシリコーン樹脂のコーティング樹脂量は、磁性体粒子に対して０．３〜１５質量％が好ましく、０．４〜１０質量％がより好ましい。コーティング樹脂量が０．３質量％未満であると磁性体粒子表面に均一な被覆層を形成することが出来ず、又、１５質量％を越えると被覆層が厚くなりすぎ磁性体粒子同士の造粒が発生し、不均一で流動性が悪いキャリア粒子となり好ましくない。又、好ましい範囲外のコーティング樹脂量では十分な帯電性及び帯電立ち上がり特性が得られず好ましくない。
【０１１４】
コーティング樹脂量は、量炭素分析装置「ＥＭＡＩＡ−５００」（堀場製作所製）で測定した。
【０１１５】
〈トナー〉
トナーは結着樹脂、着色剤及びその他の添加剤を含有する着色粒子に無機微粒子を混合したものが好ましい。トナーの体積平均粒径は３〜２０μｍが好ましく、５〜１２μｍがより好ましい。着色粒子の製造法は特に限定されず、粉砕法或いは重合法で作製されたものを用いることが出来るが、本発明では粒度分布が均一な特性が得られる重合法で作製された重合トナーがより好ましい。ここで、重合トナーとは、トナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。重合トナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後に重合させトナーを製造することから、トナーの粒度分布、及び形状が均一なトナーが得られる。
【０１１６】
トナーに用いられる結着樹脂としては、特に限定されず従来公知の種々の樹脂が用いられる。具体的にはスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。着色剤も特に限定されず従来公知の材料が用いられる。具体的にはカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコインブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート及びローズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては、サリチル酸誘導体及びアゾ系金属錯体等の荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン及びカルナウバワックス等の定着性改良剤等が挙げられる。
【０１１７】
又、磁性トナーは、着色剤として磁性体微粒子を用いることにより得ることが出来る。磁性体微粒子としては、平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのフェライト、マグネタイト等の粒子が用いられる。磁性体微粒子の添加量はトナー中の２０〜７０質量％が好ましい。
【０１１８】
又、流動性付与の観点から、無機微粒子を着色粒子に混合することが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、チタニア及びアルミナ等の無機酸化物粒子が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤、或いはチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることがより好ましい。
【０１１９】
〈現像剤〉
現像剤は、トナー及びキャリアを混合して作製することが出来る。トナーのキャリアに対する混合量は、２〜１０質量％が好ましい。
【０１２０】
混合する装置としては特に限定されず、ナウターミキサー、Ｗコーン及びＶ型混合機等を用いることが出来る。
【０１２１】
カウンター方向現像方式の現像装置を図１により説明する。現像装置１０２は、二成分現像剤を収容した現像容器１１０の開口部に、円筒状の磁石１２１を非回転に配置した現像スリーブ１２０が有機感光体１０１に対向して配設され、この現像スリーブ１２０は、矢印方向に回転する有機感光体１０１に対しカウンター方向に回転して、その表面上に吸着保持された現像剤を有機感光体１０１と対向した現像部に搬送する。磁石１２１は、有機感光体１０１側に現像磁極Ｎ１を有し、この現像磁極Ｎ１から現像スリーブ１２０の回転方向に、第１搬送磁極Ｓ３、第２搬送磁極Ｎ２、第３搬送磁極Ｓ２、及び第３搬送磁極と離間磁極を構成する汲み上げ磁極Ｓ１を有している。
【０１２２】
現像容器１１０内の現像剤は、磁石１２１の汲み上げ磁極Ｓ１に対応する現像スリーブ１２０の表面上の位置（汲み上げ位置）Ｑ１で、汲み上げ極Ｓ１の作用により現像スリーブ１２０上に吸着保持され、現像ブレード１２２によって層厚が規制されたのち現像部に至り、現像部で現像磁極Ｎ１の作用により磁気ブラシを形成して、有機感光体１０１上の潜像を現像する。
【０１２３】
現像によってトナー濃度が低下した現像剤は、第１、第２搬送磁極Ｓ３、Ｎ２の作用によって、現像容器１１０内まで現像スリーブ１２０上に保持されて戻され、第３搬送磁極Ｓ２と汲み上げ磁極Ｓ１の中間の磁束密度が最も小さい現像スリーブ１２０表面上の位置（現像剤落下位置）Ｐ１で、現像スリーブ１２０上から剥離して落下する。現像剤が剥離された現像スリーブ１２０は、上記のように、汲み上げ位置Ｑ１で新たな現像剤が吸着保持される。
【０１２４】
現像容器１１０内の現像スリーブ１２０の下方には、第１の攪拌搬送部材１２３が設置され、隔壁１４０を介して更に第２の攪拌搬送部材１２４が設置されている。これら第１、第２の攪拌搬送部材１２３、１２４は、スクリュータイプとされ、らせん状のスクリュー羽根１２８及びその羽根の鍔間の板状突起１３０を有してなっている。
【０１２５】
現像スリーブ１２０上から剥離したトナー濃度が低い現像剤は、第１攪拌搬送部材１２３上に落下して、第１攪拌搬送部材１２３により近傍の現像剤と軸方向に攪拌搬送され、隔壁１４０の一端部の図示しない開口を通って、第２攪拌搬送部材１２４に受け渡される。第２攪拌搬送部材１２４は、受け渡された現像剤、及び現像容器１１０の補給口１１８から補給されたトナーを攪拌しながら上記と逆回転に搬送し、隔壁１４０の他端部の図示しない開口を通って、第１攪拌搬送部材１２３側に戻す。
【０１２６】
次に、本発明に係わるプロセスカートリッジならびに電子写真装置について説明する。
図２に有機感光体を含むプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【０１２７】
図２において、１はドラム状の有機感光体（感光体）であり、軸Ｃを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。有機感光体１は、回転過程において、帯電手段２によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強調変調された露光光３（露光手段）を受ける。こうして有機感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１２８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段４によりトナー現像され、不図示の給紙部から有機感光体１と転写手段５との間に有機感光体１の回転と同期して取り出されて給紙された転写材Ｐに、有機感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が転写手段５により順次転写されていく。
【０１２９】
トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、有機感光体面から分離されて像定着手段２４へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１３０】
像転写後の有機感光体１の表面は、クリーニング手段６によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光Ｐｅｘにより除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段２が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１３１】
本発明においては、上述の有機感光体１、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６等の構成要素のうち、複数のものを容器ＰＣに納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６の少なくとも一つを有機感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段ＡＮを用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジとすることができる。
【０１３２】
さらに、本発明を適用したフルカラー画像形成装置として、電子写真方式のプリンタ（以下、単にプリンタという）の一実施形態について説明する。
【０１３３】
図３は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１３４】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１３５】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１３６】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋより構成されている。
【０１３７】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１３８】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【０１３９】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【０１４０】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系などが用いられる。
【０１４１】
本発明の画像形成方法においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、像露光をスポット面積が２０００μｍ2以下の露光ビームを用いて行うことが好ましい。このような小径のビーム露光を行っても、本発明の有機感光体は、該スポット面積に対応した画像を忠実に形成することができる。より好ましいスポット面積は、１００〜１０００μｍ2である。その結果８００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上で、階調性が豊かな電子写真画像を達成することができる。
【０１４２】
前記露光ビームのスポット面積とは、該露光ビームを該ビームと垂直な面で切断したとき、該切断面に現れる光強度分布面で、光強度が最大ピーク強度の１／ｅ2以上の領域に相当する面積を意味する。
【０１４３】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2までの部分をスポット面積とする。
【０１４４】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０（転写媒体）を有する。
【０１４５】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、転写媒体とは中間転写体や転写材等の感光体上のトナー画像の転写支持体を云う。
【０１４６】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１４７】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１４８】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【０１４９】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１５０】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１５１】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１５２】
次に図４は本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置（少なくとも有機感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザービームプリンタ）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体７０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
【０１５３】
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
【０１５４】
感光体１は回転過程で、帯電手段２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像に対応した静電潜像が形成される。
【０１５５】
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。
【０１５６】
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【０１５７】
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラ５ａから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
【０１５８】
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６ａにより清掃される。
【０１５９】
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
【０１６０】
２次転写ローラ５ｂで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０１６１】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
【０１６２】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５ｂ及び中間転写体クリーニング手段６ｂは中間転写体７０から離間することも可能である。
【０１６３】
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５ｂが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５ｂに印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２４へ導入され加熱定着される。
【０１６４】
本発明の有機感光体は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１６５】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
感光体１の作製
中間層
ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製）６０ｇを、１６００ｍｌのメタノールに溶解分散せしめて中間層組成液を調製し、洗浄済みの円筒状アルミニウム基体（直径：８０ｍｍ）上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．３μｍの中間層を形成した。
【０１６６】
電荷発生層
６０ｇのＹ型チタニルフタロシアニン顔料と、７００ｇのシリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液：信越化学社製）を、２０００ｍｌの２−ブタノンからなる塗布組成液を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この電荷発生層塗布液を、前記中間層上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１６７】
電荷輸送層
２００ｇの電荷輸送物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）と、３００ｇのビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製）と、２０００ｍｌの１，２−ジクロロエタンを混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この電荷輸送塗布液を、前記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１６８】
表面層
γ−グリシドキシプロピル５９ｇとジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体１を作製した。
感光体２の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体２を作製した。
【０１６９】
γ−グリシドキシプロピル４６ｇとジメトキシシラン４５ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体２を作製した。
感光体３の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体３を作製した。
【０１７０】
γ−グリシドキシプロピル３２ｇとジメトキシシラン５８ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体３を作製した。
感光体４の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体４を作製した。
【０１７１】
γ−グリシドキシプロピル５９ｇとジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１３０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体４を作製した。
感光体５の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体５を作製した。
【０１７２】
γ−グリシドキシプロピル５９ｇとジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１５０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体５を作製した。
感光体６の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体６を作製した。
【０１７３】
γ−グリシドキシプロピル５ｇとシリケート（Ｍシリケート５１：多摩化学工業社製）５０ｇおよびジメトキシシラン３２ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１５０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体６を作製した。
感光体７の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体７を作製した。
【０１７４】
γ−グリシドキシプロピル６９ｇとジメトキシシラン２１ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体７を作製した。
感光体８の作製
感光体１の表面層を下記にように変更した以外は、同様にして感光体８を作製した。
【０１７５】
γ−グリシドキシプロピル２３ｇとジメトキシシラン６６ｇをエタノール３５ｇに溶解し均一な溶液とした。これにジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）２６ｇおよび酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）１ｇ、アルミキレート（アルミキレートＡ（Ｗ）：川研ケミカル社製）１ｇを加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚３μｍの表面層として前記電荷輸送層上に塗布し、１２０℃にて１時間の加熱硬化を行い本発明の感光体８を作製した。
【０１７６】
上記感光体１〜８の各々について、弾性仕事量（Ｗｅ２、Ｗｅ２０）及び全仕事量（Ｗｔ２、Ｗｔ２０）を前記の測定条件で測定した。結果を表１に示す。
【０１７７】
【表１】
2006259302.tif 000017
【０１７８】
キャリアの作製
キャリア１〜５の作製
ＭｎＯ：１０ｍｏｌ％、ＭｇＯ：３９ｍｏｌ％、Ｆｅ2Ｏ3：５０ｍｏｌ％及びＳｎＯ2：１ｍｏｌ％を用い、これを湿式ボールミルで５時間粉砕、混合し、乾燥させた後、８５０℃で１時間保持し、仮焼成を行った。これを湿式ボールミルで７時間粉砕し、３μｍ以下とした。このスラリーに分散剤及びバインダーを適量添加し、スプレードライヤーにより造粒、乾燥し、造粒物を得た。
【０１７９】
この造粒物を大気雰囲気の電気炉にて、１２００℃で４時間保持し、本焼成を行った。その後、解砕し、さらに分級条件を変更して分級し、平均粒径８μｍ、１２μｍ、３５μｍ、５８μｍ、６５μｍのフェライトキャリアを得た。これらを芯材とし、一般式（４）でＲ5とＲ6の組み合わせがメチル基と水酸基であるシリコーン樹脂と一般式（５）で置換基がいずれもメチル基のものの混合物（質量比＝（４）：（５）＝４０：６０）１００部とシランカップリング剤（例示化合物（１））１０部、オキシムタイプ硬化剤（例示化合物（１５））５部とを混合し、固形分濃度が１５質量％のトルエン溶液を調製した。ついで、１磁性体粒子に対して１回目のコーティングを被覆量が１．５質量％となるように、噴霧乾燥法で行い、加熱温度２００℃にて３時間硬化処理を行った。２回目のコーティングは被覆量が０．８質量％となるように、噴霧乾燥法で行い、加熱温度２５０℃にて３時間硬化処理を行いシリコーン樹脂で被覆し、平均粒径８μｍ、１２μｍ、３５μｍ、５８μｍ及び６５μｍに対応した樹脂被覆されたフェライトキャリアを得た１〜５を得た。
【０１８０】
キャリア６〜９の作製
表２に示すように、ＭｎＯ、ＭｇＯ、Ｆｅ2Ｏ3及びＳｎＯ2の組成を変えた以外は、実施例１と同様にして平均粒径３５μｍのＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリア６〜９を得た。
【０１８１】
フェライトキャリア１〜９について、飽和磁化の測定を行った。
【０１８２】
【表２】
2006259302.tif 000018
【０１８３】
トナーの作製
＊トナーＢｋ、トナーＹ、トナーＭ、トナーＣの作製
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム＝０．９０ｋｇと純水１０．０Ｌを入れ撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、ついで、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。分散後、大塚電子社製・電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量平均粒径で１２２ｎｍであった。また、静置乾燥による質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は１６．６質量％であった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０１８４】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０１８５】
ノニルフェニルアルキルエーテル０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、ノニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０１８６】
過硫酸カリウム＝２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤溶液Ａと呼ぶ。
【０１８７】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１００Ｌの反応釜に、数平均分子量（Ｍｎ）が３５００のポリプロピレンエマルジョン３．４１ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ａとを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを加える。
【０１８８】
加熱を開始し、液温度が７５℃になったところで、開始剤溶液Ａを全量添加する。その後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１４．３ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸０．８ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入する。
【０１８９】
さらに、液温度を８０℃±１℃に上げて、６時間加熱撹拌を行った。液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、これをラテックスＡ１とした。
【０１９０】
なお、ラテックスＡ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５９℃、軟化点は１１６℃、分子量分布は、重量平均分子量＝１．３４万、重量平均粒径は１２５ｎｍであった。
【０１９１】
過硫酸カリウム＝２００．７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを、開始剤溶液Ｂとする。
【０１９２】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００Ｌの反応釜に、ノニオン界面活性剤溶液Ａを入れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを投入する。
【０１９３】
加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで、開始剤溶液Ｂを添加する。この時、スチレン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。
【０１９４】
その後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。
【０１９５】
液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックスＢ１とした。
【０１９６】
なお、ラテックスＢ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０１９７】
塩析剤としての塩化ナトリウム＝５．３６ｋｇとイオン交換水２０．０Ｌを入れ、撹拌溶解する。これを、塩化ナトリウム溶液Ａとする。
【０１９８】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜（撹拌翼はアンカー翼）に、上記で作製したラテックスＡ１＝２０．０ｋｇとラテックスＢ１＝５．２ｋｇと着色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ撹拌する。ついで、３５℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ａを添加する。その後、５分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８５℃まで５分で昇温する（昇温速度＝１０℃／分）。液温度８５℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、３０℃以下に冷却し撹拌を停止する。目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。ついで、遠心分離機を使用し、会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。
【０１９９】
上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の着色粒子を、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。更に風力分級機により念入りな分級をして５０％体積粒径（Ｄｖ５０）が４．２μｍの着色粒子を得た。さらに、この着色粒子に疎水性シリカ（疎水化度＝７０、数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を１．０質量％添加し、「トナーＢｋ」を得た。
【０２００】
トナーＢｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を８部使用した以外同様にして「トナーＹ」を得た。
【０２０１】
トナーＢｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１０部使用した以外同様にして「トナーＭ」を得た。
【０２０２】
トナーＢｋの製造において、カーボンブラック１０部の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５部使用した以外同様にして「トナーＣ」を得た。
【０２０３】
トナーＢｋ、トナーＹ、トナーＭ、トナーＣの体積平均粒径は各々４．５μｍ、４．３μｍ、４．６μｍ、４．７μｍであった。作製
現像剤群１〜９の作製
前記「キャリア１〜９」１００質量部と前記「トナーＢｋ、トナーＹ、トナーＭ、トナーＣ」４質量部（キャリアとトナーを各一種類毎に）をＶ型攪拌機で混合し「現像剤群１（１Ｂｋ、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ）〜現像剤群９（９Ｂｋ、９Ｙ、９Ｍ、９Ｃ）」を製造した。
【０２０４】
評価１（カウンター現像方式での評価）
得られた感光体を市販のフルカラー複合機８０５０（中間転写体を用いたタンデム方式のフルカラー複合機８０５０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）をカウンター現像方式に改造）に搭載し、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂｒの各色トナーを用いたカラーの画像評価を行った。白地部、べた部のソリット画像部、ハーフトーン画像部、文字画像部を有するオリジナル画像を用いて、Ａ４紙に連続複写し評価した。詳しくは、スタート時及び５０００枚毎に、評価画像を取り出し、計１０万枚印刷して評価した。評価項目と評価基準を以下に示す。
【０２０５】
評価条件
感光体の線速：２２０ｍｍ／ｓｅｃ
現像スリーブの線速：４００ｍｍ／ｓｅｃ
現像：カウンター現像方式、反転現像法
（１）画像評価
画像濃度
スタート時、及び５０００毎毎に計１０万枚目迄測定した。測定は濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、プリンター用紙の濃度を０．０とした相対濃度で測定した。
【０２０６】
◎：１．３以上／良好
○：１．０以上〜１．３未満／実用上問題ないレベル
×：１．０未満／実用上問題あり
カブリ
スタート時、及び５０００毎毎に計１０万枚目迄測定した。測定は濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、カブリ濃度についてはＡ４紙の反射濃度を０．０００とした相対濃度で測定した。
◎：０．０１０未満（非常に良好）
○：０．０１０以上０．０２０未満（実用上問題ないレベル）
×：０．０２０以上（実用上問題あり）
先端部濃度低下
スタート時、及び５０００毎毎に計１０万枚目迄測定した。ハーフトーン画像を作製して評価した。
【０２０７】
◎：先端部濃度低下の発生が見られず、ハーフトーン画像が明瞭に再現されている（非常に良好）。
【０２０８】
○：ハーフトーン画像が明瞭に再現されているが、反射濃度で０．０４未満の先端部濃度低下有り（実用的に問題なし）。
【０２０９】
×：ハーフトーン画像に反射濃度で０．０４以上の先端部濃度低下有り（実用的に問題あり）。
【０２１０】
トナー飛散
スタート時、及び５０００毎毎に計１０万枚目迄、目視観察で判定した。
【０２１１】
◎：トナー飛散が非常に少なく、文字画像の鮮鋭性が良好である（良好）
○：微かにトナー飛散があるが、３ポイントの文字画像まで判定できる（実用可）
×：トナー飛散が多く、３ポイントの文字画像の一部が判定できない。（実用不可）
キャリア付着
１０万枚目の印刷終了後、目視観察で判定した。
【０２１２】
◎：有機感光体へのキャリア付着がほとんどなく、キャリア付着による感光体の傷の発生や画像欠陥の発生も見られない。（良好）
○：微かにキャリア付着が見られるが、キャリア付着による感光体の傷の発生や画像欠陥の発生は見られない。（実用可）
×：キャリア付着が多く、キャリア付着による感光体の傷の発生や画像欠陥の発生が見られる。（実用不可）
色再現性
１枚目の画像および１００枚目の画像のＹ、Ｍ、Ｃ各トナーにおける二次色（レッド、ブルー、グリーン）のソリッド画像部の色を「ＭａｃｂｅｔｈＣｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００」により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式を用いて各ソリッド画像の１枚目と１００枚目の色差を算出した。
【０２１３】
◎：色差が３以下（良好）
×：色差が３より大の（実用上問題あり実用不可）
結果を表３に示す。
【０２１４】
【表３】
2006259302.tif 000019
【０２１５】
表３から明らかなように、カウンター現像方式で作製した画像評価では、前記一般式（１）の関係、即ち、Ｂ／Ａが１．０〜１．５の表面物性を有する有機感光体を用い、現像剤のキャリアに体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇの範囲のキャリアを用いた組み合わせＮｏ．２〜４、７、８、１０〜１４は、画像濃度、カブリ、先端部濃度低下、トナー飛散、キャリア付着、色再現性等の全ての評価項目で良好な特性を示しているのに対し、キャリアの体積平均粒径が８μｍの組み合わせＮｏ．１では、カブリ、トナー飛散、キャリア付着が発生し、色再現性が劣化している。又、キャリアの体積平均粒径が６５μｍの組み合わせＮｏ．５では、先端部濃度低下ガ発生し、色再現性が劣化している。又、キャリアの飽和時価値が１５ｅｍｕ／ｇのキャリアを用いた組み合わせＮｏ．６は、カブリ、トナー飛散、キャリア付着が発生し、色再現性が劣化している。又、キャリアの飽和時価値が８５ｅｍｕ／ｇのキャリアを用いた組み合わせＮｏ．９では、先端部濃度低下が発生し、色再現性が劣化している。又、Ｂ／Ａが０．９０の有機感光体を用いた組み合わせＮｏ．１５もカブリ、トナー飛散及びキャリア付着が発生し、色再現性が劣化しており、Ｂ／Ａが１．６０の有機感光体を用いた組み合わせＮｏ．１６はカブリ、先端部濃度低下が発生し、トナー飛散も発生し、色再現性が劣化している。
【０２１６】
評価２（パラレル現像方式での評価）
評価１で行なった評価を感光体と現像スリーブの進行方向を平行に進行させるパラレル現像方式で評価した。
【０２１７】
評価条件
感光体の線速：２２０ｍｍ／ｓｅｃ
現像スリーブの線速：４００ｍｍ／ｓｅｃ
現像：パラレル現像方式、反転現像法
その結果、評価１の本発明と比較例の差が明瞭に現れず、且つ全部の本発明及び比較例で、先端部濃度低下やカブリの発生は見られなかったが、カウンター現像方式に比し、画像濃度が低下し、濃度不足の電子写真画像が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０２１８】
【図１】カウンター方向現像方法の現像装置の断面を示す図である。
【図２】有機感光体を含むプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図３】本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【図４】本発明の有機感光体を用いたカラー画像形成装置の構成断面図である。
【図５】仕事関数の測定データの一例を示す図である。
【符号の説明】
【０２１９】
１  有機感光体
Ｃ  軸
２  帯電手段
３  露光光
４  現像手段
５  転写手段
Ｐ  転写材
２４  定着手段
６  クリーニング手段
Ｐｅｘ  前露光手段
ＰＣ  プロセスカートリッジ容器
ＡＮ  案内手段
１０１  有機感光体
１０２  現像装置
１１０  現像容器
１１８  補給口
１２０  現像スリーブ
１２１  磁石
１２２  現像ブレード
１２３  第一搬送部材
１２４  第二搬送部材
１２８  スクリュー羽根
１３０  板状突起
１４０  隔壁
Ｎ１  現像磁極
Ｎ２  第二現像磁極
Ｓ１  汲み上げ磁極
Ｓ２  第三搬送磁極
Ｓ３  第一搬送磁極
Ｐ１  現像剤落下位置
Ｑ１  汲み上げ位置
【図１】
2006259302.tif 000020
【図２】
2006259302.tif 000021
【図３】
2006259302.tif 000022
【図４】
2006259302.tif 000023
【図５】
2006259302.tif 000024