(57)【要約】      （修正有）【課題】  不透明性及び断裁加工適性に優れたインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  基紙上に、顔料と結着剤とを含有するインク受容層を設け、基紙中に、ロゼッタ型カルサイト系軽質炭酸カルシウム粒子の表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子からなる填料が固形分で1〜25質量％含有されている。【選択図】    図２
2006095861.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙上に、顔料と結着剤とを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録用紙であって、前記基紙中に、軽質炭酸カルシウム粒子の表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子からなる填料が含有されていることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子における、軽質炭酸カルシウム／シリカの固形分質量比（ＣａＣＯ３／ＳｉＯ２）が２５／７５〜７５／２５であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の平均粒子径が１μｍ〜３０μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子において、前記軽質炭酸カルシウム粒子は、紡錘状の一次粒子が凝集して二次粒子を形成しているロゼッタ型カルサイト系軽質炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記インク受容層の最表面は、該インク受理層用塗料を塗布してなる塗工層の表面が湿潤状態にある間に、該塗工層を加熱した鏡面に圧接した後、乾燥して設けられることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に不透明度及び断裁適性に優れたインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式はフルカラー化が容易なことや印字騒音が少ない事などから、印字性能の急速な向上に伴い、多方面に利用されている。例えば、文書作成ソフトで作成した文書の記録、デジタル写真などのデジタル画像の記録、銀塩写真や本などの美麗な印刷体をスキャナで取り込んだ後の記録（複製）などの利用が挙げられる。そして、これらの各用途にそれぞれ適した構成のインクジェット記録用紙が提案されている。例えば、単なる文書記録には、原紙にコートしない普通紙タイプの記録用紙が用いられる。又、銀塩写真に匹敵する解像度と色再現性が必要な場合は、厚い塗工層をインク受容層として原紙上に設けた塗工タイプが用いられ、特に光沢が要求される場合は上記塗工層をキャストコート法で作製したキャストタイプの記録用紙が用いられる（例えば、特許文献１，２参照）。
【０００３】
キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を基紙上に塗工してインク受容層となる塗工層を設け、湿潤して可塑状態にある塗工層をキャストドラム等の鏡面仕上げ面に押し当て、光沢仕上げする方法である。キャストコート法は、（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦（半）乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法（再湿潤法）、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類に一般に分けることができる。
【０００４】
ところで、紙の不透明度を上げるために様々な填料が用いられているが、なかでも酸化チタンは少量の添加で高い不透明度と白色度を得られるため好適である（例えば、特許文献３、４参照）。また、嵩比重0.3g/cm3以下の無定形シリカ（ホワイトカーボン、含水ケイ酸）またはシリケートを填料に用いた嵩高の印刷用紙が開示されている(例えば、特許文献５参照)。特に、近年では紙資源節約や軽量化の点から低密度紙（嵩高紙）が用いられることが多くなってきており、不透明度を高くする填料が要望されている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開平５−５９６９４号各公報
【特許文献３】特開２００４−１８３３６号公報
【特許文献４】特開２００２−２９７３９号公報
【特許文献５】特開平１０−２２６９８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、酸化チタン自体は比較的硬い填料であるうえ、酸化チタンを用いた紙は密度が高くなる傾向にあるため、ギロチンなどで断裁加工する際に、断裁刃の負担が大きく、刃の欠けが生じたり、断裁音が非常に大きくなったりするという問題がある。又、ホワイトカーボンのような比重の低い物質を填料として用いると、紙の剛度およびサイズ度を低下させるとともに、炭酸カルシウムなどと比較して不透明度が低くなる。
【０００７】
従って本発明は、不透明性及び断裁加工適性に優れたインクジェット記録用紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者等は上記課題を解決すべく検討を行った結果、特定の紙中填料を用いることにより、上記問題をいずれも解決できることを見いだした。
従って、本発明の上記目的は、基紙上に、顔料と結着剤とを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録用紙であって、前記基紙中に、軽質炭酸カルシウム粒子の表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子からなる填料が含有されていることを特徴とするインクジェット記録用紙によって達成された。
【０００９】
前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子における、軽質炭酸カルシウム／シリカの固形分質量比（ＣａＣＯ３／ＳｉＯ２）が２５／７５〜７５／２５であることが好ましく、前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の平均粒子径が1〜30μｍであることが好ましい。又、前記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子において、前記軽質炭酸カルシウム粒子は、紡錘状の一次粒子が凝集して二次粒子を形成しているロゼッタ型カルサイト系軽質炭酸カルシウムであることが好ましい。前記インク受容層の最表面は、該インク受理層用塗料を塗布してなる塗工層の表面が湿潤状態にある間に、該塗工層を加熱した鏡面に圧接した後、乾燥して設けられることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、不透明性及び断裁加工適性に優れたインクジェット記録用紙が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録用紙は、基紙上にインク受容層を設け、基紙中に填料として以下の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を含有する。
【００１２】
<基紙>
本発明に使用される基紙はパルプ繊維と填料とを主成分とする。
（１）パルプ
基紙に用いるパルプの種類と配合量は特に限定されない。例えば、クラフトパルプ(KP)等の化学パルプ、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGP)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、リファイナーメカニカルパルプ(RMP)等の機械パルプ(MP)、更に、脱墨パルプ(DIP)等の古紙パルプから１種あるいは２種以上を適宜選択し、配合して使用することができる。
【００１３】
（２）填料（軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子）
填料としては、軽質炭酸カルシウム粒子の表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を用いる。該複合粒子は、紙中填料の全量又は一部として使用される。軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子は、例えば粒径0.9〜9μｍ程度の軽質炭酸カルシウムの表面に、一次粒子径が20〜60ｎｍ程度のシリカ（ＳｉＯ２）粒子が結合したものである。
【００１４】
軽質炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）の結晶の形態（同質異像）は、カルサイト、アラゴナイトのいずれでもよい。上記軽質炭酸カルシウムの形状も、針状、柱状、紡錘状、球状、立方体状、ロゼッタ（rosette）型のいずれでもよい。なお、ロゼッタ型とは、紡錘状の軽質炭酸カルシウム一次粒子が毬栗状に凝集した形状を指し、他の形態のものに比べて比表面積と吸油性が高くなる。特に、ロゼッタ型のカルサイト系軽質炭酸カルシウムを用いると、嵩高で不透明度の改善効果に優れた軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子が得られるので、好ましい。なお、軽質炭酸カルシウムは粉砕処理を施して使用しても良い。
【００１５】
図１は、液中に分散した状態の軽質炭酸カルシウム（ロゼッタ型カルサイト系）の形態の一例を示すＳＥＭ(電子顕微鏡)像であり、図２は、液中に分散した状態の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の形態の一例を示すＳＥＭ像である。図２によれば、軽質炭酸カルシウムの表面に略球状のシリカ粒子が結合(析出)していることがわかる。又、図２の例では、３個の複合粒子が存在している。なお、この複合粒子は、抄紙後、単体又は複数個凝集した状態でパルプ繊維の表面に付着している。
【００１６】
上記した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を紙中填料として用いることにより、吸油量が高くなり、紙の不透明度を向上させることができる。又、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子はチタンに比べて硬度が低く、得られた用紙の断裁時に刃を磨耗させることが少ない。
【００１７】
軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子は、紙中に含有されていることが必要であり、好ましくは紙中填料率として1〜25質量%含有されているのがよい。紙中填料率が1質量%未満であるとインクジェット記録用紙の不透明度が向上せず、25質量%を超えると紙力が低下し、抄造時に断紙が発生したり加工時に紙粉が発生しやすくなる。紙中填料率は、より好ましくは3〜25質量%とし、最も好ましくは5〜25質量%とする。なお、紙中填料率はＪＩＳ  Ｐ  Ｐ８２５１に規定する灰分試験方法（５２５℃燃焼法）により測定することができる。
【００１８】
軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子における、軽質炭酸カルシウム／シリカの固形分質量比（ＣａＣＯ３／ＳｉＯ２）が２５／７５〜７５／２５であることが好ましい。上記比が２５／７５未満の場合、シリカの特性が全体に発現するため、不透明性が低下し、記録画像の裏抜けが発生しやすくなる。一方、上記比が７５／２５を越えると、軽質炭酸カルシウムの特性が大きく発現するため、不透明度が低下して裏抜けが発生しやすくなり、また、嵩高性が低下して支持体の透気性も低下しやすくなる。固形分質量比は、例えば軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を蛍光Ｘ線分析し、Ｃａ及びＳｉを定量することで、求めることができる。
【００１９】
又、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の平均粒子径が1〜30μｍであることが好ましい。該複合粒子の平均粒子径が1μｍ未満であると、抄造時の填料の歩留が低下することがある。一方、平均粒子径が３０μｍを超えると、紙強度が低下したり、紙中での填料分布が不均一になり、地合が悪化する場合がある。より好ましい平均粒径は３〜２０μｍであり、さらに好ましい範囲は３〜１０μｍである。
又、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の吸油量が７０〜３００ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。該複合粒子の吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ未満であると、インク受容層の塗工量が少ない場合にインク吸収性が悪くなり、インクジェット記録画像に、にじみ等の問題が発生しやすくなる。一方、吸油量が３００ｍｌ／１００ｇを超えると、抄造時に他の添加薬品を過度に吸収してしまい、その薬品の効果を減じる場合がある。より好ましい吸油量は１００〜２００ｍｌ／１００ｇである。
又、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子ＢＥＴ比表面積が５〜１１０ｍ２／ｇであることが好ましい。該複合粒子のＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ未満であると、該複合粒子の光散乱効果が少なくなるため、光の散乱が減少し、不透明度が下がる傾向にある。一方、ＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇを超えると抄造時に他の添加薬品を過度に吸収してしまい、その薬品の効果を減じる場合がある。より好ましいＢＥＴ比表面積は１０〜５０ｍ２／ｇである。
【００２０】
なお、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子は内部に軽質炭酸カルシウムを含んでいるため、酸性抄紙で抄造すると、粒子内部の軽質炭酸カルシウムが分解または溶解する可能性がある。従って、本発明においては、中性抄紙又はアルカリ性抄紙で抄造することが好ましい。
【００２１】
（３）軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子のその他の効果
さらに、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を填料に用いると、低密度紙（嵩高紙）が得られ易いという効果がある。特に、キャストコート法でインクジェット記録用紙を製造する場合に、本発明が有効である。つまり、キャストコート法は、いずれも塗工層をキャストドラムに押し付けて光沢面を得る必要から、塗工層の乾燥は基紙のキャストロールと接しない面からのみ進行する。従って、キャストコート法は乾燥速度が遅く、生産性が低くなるが、通気性の高い基紙を用いることで生産性を向上できる。そして、本発明によれば、基紙の密度が低下する（嵩高になる）ので、結果として基紙の通気性を高くすることができる。基紙の密度として、嵩高率を３％以上とすることが好ましい。嵩高率が高い程、キャスト操業性が向上するが、嵩高率が高くなりすぎると紙強度が低下し、基紙製造時に断紙が発生する傾向がある。このため、嵩高率は２０％以下とすることが好ましい。なお、嵩高率は、塗工前の基紙の紙厚と坪量から密度を測定し、式
嵩高率＝(１−填料を添加した基紙の密度/填料無添加の基紙の密度)×１００
に従い算出する。
【００２２】
（４）軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の製造方法
上記製造方法は、具体的には、まず、上記軽質炭酸カルシウムを水中に分散する。水への分散量は、後述するケイ酸添加の影響も考慮して固形分で１〜２０質量％とするのが好ましい。分散量が１質量％未満であると１バッチ当たりの生産量が少なく、生産性が低くなり、２０質量％を超えると分散性が低下し、また軽質炭酸カルシウム量との反応に用いるケイ酸アルカリの濃度が高くなって反応時の粘度が上昇し、操業性が低下することがある。
次に、このスラリーに珪酸のアルカリ溶液（アルカリは、例えばナトリウム、カリウム）を加える。珪酸とアルカリのモル比は限定されないが、３号珪酸（ＳｉＯ２／Ｎａ2Ｏ＝（３〜３．４）／１程度）が一般に入手しやすく、好適に利用できる。軽質炭酸カルシウムと、珪酸のアルカリ溶液との仕込質量比を調整することにより、目的とする軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の固形分質量比（ＣａＣＯ３／ＳｉＯ２）を調整できる。
【００２３】
次に、これらの混合物をアジテータ、ホモミキサー、ミキサー等で攪拌、分散する。軽質炭酸カルシウムが過度に凝集せずに適宜分散すればよく、分散時間やアジテーションの強さ等は制限されない。
次に、鉱酸で中和反応させる。鉱酸は何でもよく、例えば硫酸、塩酸等の安価に入手できるものでよい。又鉱酸に硫酸バンドや硫酸マグネシウムのような酸性金属塩を含んでもよい。鉱酸（または鉱酸に上記酸性金属塩水溶液を含んだ酸）の添加は、上記混合物の煮沸点以下の温度で行い、軽質炭酸カルシウム粒子の表面に珪酸分を析出させて非晶質珪酸を形成被覆させ、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を得る。この中和反応はｐＨ＝７〜９で終了させることが重要で、ｐＨ７未満では軽質炭酸カルシウムの分解を生じ、ｐＨ９を超えると珪酸分の析出が充分に行われず、未反応の珪酸分が残りロスを生じるため、好ましくない。
なお、酸濃度が低いと液全体の量が増えるため、酸濃度は０．０５Ｎ以上であるのがよい。但し、酸濃度が高くなると、酸の添加により液中にpHの低い部分が生じて軽質炭酸カルシウムを分解するので、酸の添加口でホモミキサー等を用いて強攪拌を行う必要がある。又、酸添加は数回に分けて行ってもよい。
【００２４】
このようにして、軽質炭酸カルシウム粒子表面をシリカが被覆した懸濁液が得られる。この懸濁液をそのまま抄紙工程等に使用しても良いが、生産が小規模の場合には、ろ紙やメンブランフィルタ等のろ過設備を用いて、又、中規模以上の場合にはベルトフィルタやドラムフィルタ等を用いたろ過、若しくは遠心分離機を用いた遠心分離を用いて固液分離を行い、中和反応で生成した副生成物である塩をなるべく取り除いたほうが好ましい。この塩が残存していると、抄紙工程において難溶性の金属塩(例えば、硫酸カルシウム)に変化し、スケーリングの原因となるおそれがある。さらに、固液分離を行ったケーキ（通常、固形分濃度１０〜５０％）を、水またはエタノールにより再分散後、再び固液分離してさらに余分なケイ酸や塩を取り除いても良い。
【００２５】
さらに、振動篩やスクリーンを用いて、得られた軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子のうち粗粒物（例えば、１００μｍ以上）を適宜除去する。
軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の平均粒子径の調整は、中和反応時の熟成中の強攪拌や粉砕、又は、中和反応終了後のもの、若しくは反応終了後の固液分離したものを湿式粉砕機を用いて粉砕することで行うことができる。これらの方法を組み合わせてもよい。なお、熟成とは、中和の際に添加する酸の添加を一時中断し、攪拌のみを施して放置することをいう。
【００２６】
（５）その他の填料
填料としては、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の他に、嵩高性、不透明度、サイズ性等が損なわれない範囲内で、他の無機填料、有機填料を併用することも可能である。例えば、中性抄紙やアルカリ性抄紙で通常使用されている填料であれば何ら制限はなく使用することができる。例として炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ等の無機填料や、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂等有機物の微粒子から選ばれる１種類以上が挙げられる。
紙中の全填料（軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子のみ、又はこれと他の填料との合計）の紙中の含有率は固形分で1〜40質量%であるのが好ましく、3〜40質量%がより好ましく、5〜40質量％が更に好ましい。含有率が40質量%を超えると、紙力低下による断紙が多くなり、操業性の低下や印刷時の紙粉発生量が多くなることがある。
【００２７】
（６）基紙の製造
上記したパルプと填料とを混合し、さらに必要に応じて紙力向上剤、歩留向上剤、湿潤紙力増強剤、染料、蛍光増白剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤、サイズ性付与剤などの製紙用補助薬品を加え、抄紙して基紙を製造する。中性抄紙又はアルカリ性抄紙の場合、アルキルケテンダイマー(AKD)系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤等の公知の内添中性サイズ剤を用いることができる。但し、中性ロジンサイズ剤に比べ、AKD、ASAの方が低密度の基紙を得られるので好ましい。これらのサイズ剤の含有量は、パルプ絶乾質量に対して0.05〜5質量%が好ましく、0.1〜1質量%がより好ましい。
【００２８】
基紙の抄造に用いる抄紙機は、長網抄紙機、オントップツインワイヤー抄紙機、ギャップフォーマーなどの公知の装置を用いることができる。
【００２９】
抄紙の後、表面強度向上や耐水性付与、その他インク着肉性改良などを目的として、基紙に表面塗工を行っても良い。塗工装置について制限はない。表面塗工に用いる表面処理剤の種類についても特に制限はないが、例えば、生澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、酵素変性澱粉、アルデヒド化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉などの変性澱粉；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコールなどの変性アルコール；スチレンブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミドなどを単独または併用することができる。さらに、上記表面処理剤に対し、スチレンアクリル酸、スチレンマレイン酸、オレフィン系化合物、カチオン性サイズ剤などの表面サイズ剤を添加したものを塗工することができる。
【００３０】
キャレンダー処理は通常の操業範囲内の線圧で行うことができるが、低密度の紙を製造する観点からは、紙の平滑性を維持できる範囲でなるべく低線圧とするか、またはソフトキャレンダーを用いる方が好ましい。
【００３１】
<インク受容層>
インク受容層は、顔料と結着剤とを含有する。
（１）顔料
顔料は公知の顔料から適宜選択することが出来る。具体例としては、シリカ（コロイダルシリカを含む）、アルミナ（コロイダルアルミナを含む）、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等が挙げられ、これらは単独または複数混合して用いることができる。このうちアルミナは、水酸化アルミニウムを焼成すること等によって得られるアルミニウムの酸化物であり、例えばα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ等を挙げるることができるが、γ−アルミナを用いるとインク受容層の光沢がより一層向上するので好ましい。アルミナの粒子径やＢＥＴ比表面積は必要に応じて適宜選択することができるが、平均粒子径（レーザー回折法で測定）が１．０〜４．０μｍのアルミナを用いると、インク受容層の光沢性が向上するので好ましく、特に１．５〜３．３μｍのアルミナを用いることが好ましい。
【００３２】
（２）結着剤
結着剤としては、皮膜を形成することができる高分子化合物であればいずれのものでもよい。具体的には、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール；カルボン酸変性ポリビニルアルコール；シリル変性ポリビニルアルコール、；アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール；ポリビニルアセタール樹脂；酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、尿素エマルジョン、アルキッドエマルジョン及びこれらの誘導体；等を単独又は複数併用することができる。特に、ポリビニルアルコール（変性物を含む）を用いると、インク受容層の透明度が向上するとともに、銀塩写真並の光沢感を付与できるので好ましい。
【００３３】
結着剤の配合量は、必要な層強度が得られる限り特に限定されるものではないが、顔料１００質量部に対して５質量部〜３０質量部であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましい。配合量が５質量部未満であるとインク受容層の強度が低下しやすく、３０質量部を超えるとインク受容層のインク吸収性が低下しやすくなる。また、結着剤中にポリビニルアルコールを配合する場合、配合量が少ないと白紙光沢（インクジェット印字前の記録層の光沢）が向上しない傾向にあるため、結着剤中のポリビニルアルコールの割合を３０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上とする。
【００３４】
（３）インク受容層の形成
インク受容層は、インク受容層用塗工液を塗布して形成することができる。塗布方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、キャストコーター等の公知の塗工機を用いた塗工方法の中から適宜選択することができるが、特に高い光沢を有するインクジェット記録用紙を得られる点からキャストコート法（キャストコーターによる塗工）が好ましい。
【００３５】
<インク受容層の形成方法（キャストコート法）>
高い光沢を有するインクジェット記録用紙を得られるという点から、いわゆるキャストコート法によりインク受容層を形成することが好ましい。このキャストコート法は、インク受容層用塗料を塗布した塗工層の表面が湿潤状態にある間に、該塗工層を加熱した鏡面に圧接した後、乾燥して行う。
キャストコート法は、（１）塗工層が（塗工されたまま）湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着（圧接）して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦（半）乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化（湿潤）させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法（再湿潤法）、（３）湿潤状態の塗工層を凝固液等の凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類に一般に分けることができる。
いずれの方法においても、湿潤状態（ゲル状態も湿潤状態に含む）の塗工層に鏡面（例えば、加熱した鏡面ドラムや平板鏡面等の金属鏡面）を押し付ける点では同様である。
本発明においては上記したいずれの方法を用いることもできるが、高い光沢を得られるという点からは凝固法が、生産性を向上するという点からは再湿潤法が好ましい。
【００３６】
凝固法キャストコート法の場合は、インク受容層用塗工液を塗工した塗工層が湿潤状態にあるうちに、これに結着剤を凝固（あるいは架橋）する作用を持つ処理液を塗布し、その後加熱した鏡面に塗工層を圧着し、光沢を付与する。例えば、塗工層の結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、ポリビニルアルコールを凝固させる作用を持つ化合物を含有する水溶液であればいずれのものも使用することができるが、特に、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する処理液が好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、適度な固さの凝固状態を得ることが容易となり、良好な光沢感を有するインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００３７】
再湿潤法キャストコート法の場合は、インク受容層用塗工液を塗工した塗工層を乾燥し、塗工層の結着剤を可塑化する作用を持つ処理液（可塑化処理液）を該塗工層に塗布し、その後加熱した鏡面に塗工層を圧着し、光沢を付与する。この方法の場合、処理液を塗布する際にインク受容層が乾燥状態であるため、鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、表面に微小な凹凸が多く、光沢感は若干落ちる傾向にあるが、他の方法に比較して塗工速度を速くすることが可能になるため、生産性が向上する。
【００３８】
また、上記処理液（凝固液や可塑化処理液）には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００３９】
<実施例>
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。又、以下の「部」、「％」は特に断りがない限り「質量部」、「質量％」を表す。
【００４０】
（軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の製造）
１）軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子Ａ
反応容器（１２Ｌ）中で、市販のロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名：アルバカー５９７０、Speciality Minerals Inc.社製、平均粒子径３．０μｍ、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ）６０３ｇを水に分散し、これに珪酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ２濃度１８．０wt／wt％、Ｎａ２Ｏ濃度６．１wt／wt％）３，４００ｇを加えた後、水を加え、全量を１２Ｌとした。この混合スラリーをラボ用アジテータで充分に攪拌しながら加熱し、８５℃とした。このスラリーに、１０％硫酸溶液をロータリーポンプにより添加し、この際、硫酸添加部分が充分に攪拌されるようラボ用アジテータの攪拌羽根直下に添加した。添加した硫酸が充分に分散される上記条件下、硫酸添加終了後のスラリーの最終ｐＨが８．０となり、全硫酸添加時間が２４０分となるよう、温度一定、一定速度で硫酸を添加した。得られたスラリーを１００メッシュ篩にかけて粗粒分を分離した後、Ｎｏ．２のろ紙を用いて吸引ろ過した。さらに、ろ過物が固形分で１０質量％となるよう水に再分散し、軽質炭酸カルシウム／シリカの質量比が５０／５０の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子Ａを得た。この複合粒子の吸油量は１６０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積は２８ｍ２／ｇ、平均粒子径は６．１μｍであった。なお、吸油量等の測定には、上記吸引ろ過後のサンプルを、ろ過物が固形分で１０質量％となるようエタノールに再分散した後、ろ過し、105℃で乾燥した粉体サンプルを用いた。
【００４１】
<軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子Ｂの製造>
上記ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの分散量を１４０７ｇとしたこと以外は、上記軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子Ａの製造とまったく同様にして、軽質炭酸カルシウム／シリカの質量比が７０／３０、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積が２６ｍ２／ｇ、平均粒子径が４．６μｍの軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子Ｂを得た。
【実施例１】
【００４２】
（基紙の製造）
叩解度３７０ｍｌのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに対し、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子Ａを填料として紙中填料率が７％となるように加え、抄紙機で抄紙した。抄紙の際、デンプンを片面当り固形分で２．５ｇ／ｍ２になるようにして両面に塗布して、坪量６５ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００４３】
（アンダー層の形成）
この基紙の片面に、ブレードコーターを用いて塗工液Ａを塗工量１５ｇ／ｍ2となるように塗工してアンダー層を設けた。
塗工液Ａ：顔料として合成シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：株式会社トクヤマの製品名）１００部、結着剤としてＳＢラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社の製品名）５部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：株式会社クラレの製品名）２０部、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業株式会社の製品名）５部を配合して、固形分濃度２０％の塗工液を調製した。
【００４４】
（インク受容層の形成）
次いで、塗工液Ａの塗工面にロールコーターで塗工液Ｂを１０ｇ／ｍ2塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固液Ｃを用いて凝固させ、次に、プレスロールを介して、加熱された鏡面仕上げ面に、塗工層を圧着して鏡面を写し取り、乾燥して坪量９０ｇ／ｍ2のインクジェット記録用紙を得た。
塗工液Ｂ：顔料として高純度アルミナ（ＵＡ５６０５：昭和電工株式会社製の商品名、平均粒子径２．８μｍ）を１００部配合し、結着剤として、重合度５００の完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５：クラレ株式会社製の商品名、鹸化度９８．５）１５部を配合し、消泡剤０．２部を配合して濃度３０％の塗工液を調整した。
凝固液Ｃ：  硼砂２％、ホウ酸２％（硼砂／ホウ酸の質量比＝１／１、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で計算）、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調整した。
【実施例２】
【００４５】
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ｂを紙中填料率が７％となるよう配合したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【実施例３】
【００４６】
インク受容層用塗工液として、塗工液Ｂのかわりに以下の塗工液Ｂ１を用いて、エアーナイフコーターで塗工量１２ｇ／ｍ２となるよう塗工した後、凝固液Ｃによる凝固及びキャストコート処理を行わずにそのまま乾燥したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
塗工液Ｂ１：顔料として合成非晶質シリカ（ニップジェルＡＹ−６０３：日本シリカ工業製）７０部及び合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−５０：水澤化学工業製）３０部、結着剤として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ製）３５部及びエチレン酢酸ビニル共重合体ラテックス（リカボンドＢＥ−７０００：中央理化工業製）２５部、カチオン性サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業製）２部、染料定着剤（ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ：日東紡績製）５部、消泡剤及び希釈水等を適宜配合し、固形分濃度１８％の塗工液を調整した。
【００４７】
［比較例１］
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(商品名：アルバカー5970、Speciality Minerals Inc.社製)を複合化せずそのまま、紙中填料率が７％となるように配合したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００４８】
［比較例２］
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて、紡錘状軽質炭酸カルシウム(商品名：TP121、奥多摩工業株式会社社製)を複合化せずそのまま紙中填料率が７％となるよう配合したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。なお、TP121は紡錘状の一次粒子からなり、一次粒子は凝集せず二次粒子を形成しない。
【００４９】
［比較例３］
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて、ホワイトカーボン(商品名：TIXOLEX17、Rhdia Silica Korea社製)を複合化せずそのまま、紙中填料率が７％となるよう配合したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００５０】
［比較例４］
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて、ホワイトカーボン(商品名：TIXOLEX17、Rhdia Silica Korea社製)と市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム(商品名：アルバカー5970、Speciality Minerals Inc.社製)とを50：50で混合したもの（複合化せず）を紙中填料率の合計が７％となるよう配合したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。なお、上記混合填料の平均粒子径は3.8μｍ、吸油量は137ml/100gであった。
【００５１】
［比較例５］
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて、酸化チタン（ＦＡ−５０：古河機械金属株式会社製）を紙中填料率が２％となるよう配合したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００５２】
［比較例６］
基紙に填料を配合しなかったこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００５３】
［比較例７］
基紙の填料として、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａに代えて、酸化チタン（ＦＡ−５０：古河機械金属株式会社製）を紙中填料率が２％となるよう配合したこと以外は、実施例３と全く同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００５４】
基紙に配合した各填料の物性値、各実施例及び比較例のインクジェット記録用紙について、以下の方法で評価を行った。
１）各填料の物性値
（１−１）紙中の填料の含有率：ＪＩＳ  Ｐ８２５１に従い、未塗工の各基紙を５２５℃で焼成し灰分量を測定し、この値を含有率（固形分換算）とした。
（１−２）吸油量：ＪＩＳ Ｋ５１０１の方法によった。
（１−３）平均粒子径：分散剤（ヘキサメタリン酸ソーダ０．２質量％）を添加した純水に、各填料のスラリーを滴下混合して均一分散体とし、レーザー法粒度測定機(マルバーン社製  型番：マスターサイザーＳ型)により粒度測定し、平均粒子径を求めた。
（１−４）軽質炭酸カルシウム／シリカの固形分質量比（ＣａＣＯ３／ＳｉＯ２）：軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を蛍光Ｘ線で分析し、Ｃａ及びＳｉを定量することで、求めた。
【００５５】
２）各インクジェット記録用紙の評価
（２−１）基紙の白色度：未塗工の基紙について、ＪＩＳ Ｐ８１４８に準じて、色差計(村上色彩研究所製)により測定した。
（２−２）基紙の不透明度：未塗工の基紙について、ＪＩＳ Ｐ８１３８に準じて、色差計(村上色彩研究所製)により測定した。不透明度が概ね８３％以上であると、不透明度が良好であるといえる。
（２−３）基紙の嵩高率：未塗工の基紙について、紙厚と坪量から密度を測定し、下記式
嵩高率＝（1−（填料添加品の密度/填料無添加品の密度））×１００
に従い算出した。嵩高率が概ね４％以上であると、嵩高であるといえる。
【００５６】
（２−４）断裁適性
i)ギロチン断裁時の刃の磨耗性
インクジェット記録用紙を２００枚重ね、インク受容層面の反対面側からギロチンカッターで用紙の別の場所を１０回断裁したのち、刃の欠け具合を目視で評価した。
○：欠けが全く無い
△：わずかに欠けが見られる
×：複数の場所に欠けが見られる
ii)断裁音
インクジェット記録用紙を２００枚重ね、インク受容層面の反対面側からギロチンカッターで断裁した時の音の大きさを評価した。
○：音が小さい（通常の断裁作業時程度）
△：音がやや大きい
×：音が大きく、断裁時に振動がある
【００５７】
（２−５）裏抜け
染料インクを用いたインクジェットプリンター（ＰＭ−９５０Ｃ：セイコーエプソン株式会社製の商品名）により、インク受容層上に黒インクで所定パターンを記録し、インク受容層と反対面側からインク受容層側の印字画像の透け具合を観察した。裏抜けの評価は用紙の不透明度を示す。裏抜けが○であれば、不透明度が優れているといえる。
○：画像が反対面から見えない
△：画像が反対面からやや透けて見える
×：画像が反対面からはっきり透けて見える
（２−６）キャスト操業性
塗工液Ｂ（又はＢ１）を塗工し、凝固液Ｃを塗布した際、キャストドラムに塗工層が付着して汚れない範囲での塗工速度の最大値を評価した。キャスト操業性が○であれば、キャスト操業性が優れているといえる。
○：塗工速度が２５ｍ／分以上
△：塗工速度が２０ｍ／分以上２５ｍ／分未満
×：塗工速度が２０ｍ／分未満
得られた結果を表１、２に示す。
【００５８】
【表１】
2006095861.tif 000003
【表２】
2006095861.tif 000004
【００５９】
表１、２から明らかなように、各実施例の場合、不透明度及び断裁適性のいずれも優れていた。又、各実施例の場合、基紙の嵩高率が高く、キャスト操業性にも優れていた。
【００６０】
一方、軽質炭酸カルシウムのみを填料に用いた比較例１、２の場合、いずれも不透明度が劣化したとともに、嵩高性が低く、キャスト操業性も低下した。ホワイトカーボンを填料に用いた比較例３の場合、不透明度が劣化した。軽質炭酸カルシウムとホワイトカーボンの混合物を填料に用いた比較例４の場合、不透明度が劣化したとともに、嵩高性が低く、キャスト操業性も低下した。二酸化チタンを填料に用いた比較例５，７の場合、断裁適性が劣化したとともに、嵩高性が低く、キャスト操業性も低下した。填料を配合しなかった比較例６の場合、不透明度が大幅に劣化した。
【００６１】
以上のように軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を填料として使用することで、不透明度及び断裁適性に優れたインクジェット記録用紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】液中に分散した状態の軽質炭酸カルシウム（ロゼッタ型カルサイト系）の形態の一例を示す図である。
【図２】液中に分散した状態の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子の形態の一例を示す図である。
【図１】
2006095861.tif 000005
【図２】
2006095861.tif 000006