(57)【要約】【課題】窒化けい素セラミックス基板を用いて各種パワーモジュールを構成した際にリーク電流の発生を効果的に抑制することができ、大電力化および大容量化したパワーモジュールにおいても絶縁性および動作の信頼性を大幅に向上させることが可能な窒化けい素セラミックス基板およびそのセラミックス基板を使用した回路基板を提供する。【解決手段】粒界相中の最大気孔径が０．３μｍ以下の窒化けい素焼結体から成り、温度２５℃，湿度７０％の条件下で上記窒化けい素焼結体の表裏間に１．５Ｋｖ−１００Ｈｚの交流電圧を印加したときの電流リーク値が１０００ｎＡ以下であり、熱伝導率が５０Ｗ／ｍ・ｋ以上、３点曲げ強度が５００ＭＰａ以上であり、残留炭素含有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする窒化けい素セラミックス基板２である。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒界相中の最大気孔径が０．３μｍ以下の窒化けい素焼結体から成り、温度２５℃，湿度７０％の条件下で上記窒化けい素焼結体の表裏間に１．５Ｋｖ−１００Ｈｚの交流電圧を印加したときの電流リーク値が１０００ｎＡ以下であり、熱伝導率が５０Ｗ／ｍ・ｋ以上、３点曲げ強度が５００ＭＰａ以上であり、残留炭素含有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする窒化けい素セラミックス基板。
【請求項２】
破壊靭性値が６．５ＭＰａ・ｍ１／２以上であることを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項３】
前記窒化けい素セラミックス基板は、窒化けい素結晶および粒界相から成るとともに粒界相中における結晶化合物相の粒界相全体に対する割合が２０％以上であることを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項４】
前記窒化けい素セラミックス基板は、希土類元素を酸化物に換算して２．０〜１７．５質量％含有することを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項５】
窒化けい素セラミックス基板の厚さが１．５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項６】
熱伝導率が９０Ｗ／ｍ・ｋ以上であることを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項７】
前記窒化けい素セラミックス基板は、ＭｇをＭｇＯに換算して０．３〜３．０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項８】
ＨｆおよびＭｇの少なくとも一方を酸化物に換算して０．３〜３．０質量％含有するとともに、不純物陽イオン元素としてのＡｌ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｍｎ，Ｂを合計で０．５質量％以下含有することを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項９】
全酸素量が３．５質量％以下であることを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項１０】
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｗ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖ，Ｃｒからなる群より選択される少なくとも１種を酸化物に換算して２質量％以下含有することを特徴とする請求項１記載の窒化けい素セラミックス基板。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項１０のいずれかに記載の窒化けい素セラミックス基板上に、金属回路板を設けたことを特徴とする窒化けい素セラミックス回路基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は窒化けい素セラミックス基板およびそれを用いた窒化けい素回路基板に係り、特に窒化けい素セラミックス基板を用いて各種パワーモジュールや回路基板を構成した際にリーク電流の発生を効果的に抑制することができ、大電力化および大容量化したパワーモジュールにおいても絶縁性および動作の信頼性を大幅に向上させることが可能な窒化けい素セラミックス基板およびそれを用いた窒化けい素回路基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
窒化けい素を主成分とするセラミックス焼結体は、１０００℃以上の高温度環境下でも優れた耐熱性を有し、かつ低熱膨張係数のため耐熱衝撃性も優れている等の諸特性を持つことから、従来の耐熱性超合金に代わる高温構造材料としてガスタービン用部品、エンジン用部品、製鋼用機械部品等の各種高強度耐熱部品への応用が試みられている。また、金属に対する耐食性が優れていることから溶融金属の耐溶材料としての応用も試みられ、さらに耐摩耗性も優れていることから、軸受等の摺動部材、切削工具への実用化も図られている。
【０００３】
従来より窒化けい素セラミックス焼結体の焼結組成としては窒化けい素−酸化イットリウム−酸化アルミニウム系、窒化けい素−酸化イットリウム−酸化アルミニウム−窒化アルミニウム系、窒化けい素−酸化イットリウム−酸化アルミニウム−チタニウム、マグネシウムまたはジルコニウムの酸化物系等が知られている。
【０００４】
上記焼結組成における酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）などの希土類元素の酸化物は、従来から焼結助剤として一般に使用されており、焼結性を高めて焼結体を緻密化し高強度化を図るために添加されている。
【０００５】
従来の窒化けい素焼結体は、窒化けい素粉末に上記のような焼結助剤を添加物として加えた原料混合体を８０〜１００ＭＰａの加圧力でプレス成形したり、押出成形法やドクターブレード法を用いて成形し、得られた成形体を１６００〜１９００℃程度の高温度の焼成炉で所定時間焼成した後に、炉を自然冷却する製法で量産されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の製造方法によって製造された窒化けい素焼結体をセラミックス基板として使用し、セラミックス基板表面に金属回路板を接合するとともに半導体素子を搭載することにより、各種パワーモジュールを形成した場合、セラミックス基板の絶縁性が低く、誘電損失が大きくなるために信頼性が高いパワーモジュールを得ることが困難であった。この傾向は、近年の半導体素子の高出力化および高集積化が進展するに伴って、さらに顕著になっていた。
【０００７】
具体的には、上記窒化けい素セラミックス基板を用いて大電力用および大容量用の各種パワーモジュールを形成した場合に、セラミックス基板の表裏間の絶縁性が低下してリーク電流が発生し易くなる。そして、上記リーク電流値が所定の値を超えると、金属回路板を流れる電流がセラミックス基板を通り、他の金属回路にリーク（漏洩）してしまう。そのため、電気的には接続されていないにも拘わらず、他の金属回路板に漏れ電流（リーク電流）が流れることになり、半導体素子の誤作動を引き起こしたり、各種パワーモジュールの構成部品を傷損させたりする悪影響が発生する問題点があった。
【０００８】
また、上記従来方法によって製造された窒化けい素焼結体では靭性値などの機械的強度は優れているものの、熱伝導特性の点では、他の窒化アルミニウム（ＡｌＮ）焼結体、酸化ベリリウム（ＢｅＯ）焼結体、炭化けい素（ＳｉＣ）焼結体などと比較して不充分であったため、特に放熱性を要求される半導体用セラミックス基板などの電子用材料としては実用化されておらず、用途範囲が狭い難点があった。
【０００９】
一方、上記窒化アルミニウム焼結体は他のセラミックス焼結体と比較して高い熱伝導率と低熱膨張係数とを有する特徴を有するため、高速化、高出力化、多機能化、大型化が進展する半導体回路基板材料やパッケージ材料として普及しているが、機械的強度の点で充分に満足できるものは得られていない。そこで、高強度を有するとともに高い絶縁性と高い熱伝導率をも併せ持ったセラミックス焼結体の開発が要請されている。
【００１０】
上記要請に対応するため、本願発明者は、焼結体の組成、組織等を改善することにより、機械的強度および熱伝導率が共に優れた窒化けい素焼結体を開発した。しかしながら、従来の窒化けい素焼結体においては、結晶粒界相に存在する気孔のサイズが直径１μｍ程度に大きくなり易いという欠点があった。そして、電圧印加時に、この気孔部分を介して電流リークが発生し易いという問題点があった。したがって、このような焼結体においては、絶縁性が低下するため半導体用基板としては未だ充分とは言えないという課題があった。
【００１１】
すなわち、上記従来の製造方法によって製造された窒化けい素焼結体をセラミックス基板として使用し、セラミックス基板表面に金属回路板を接合するとともに半導体素子を搭載することにより、各種パワーモジュールを形成した場合、セラミックス基板の絶縁性が低く、誘電損失が大きくなるために信頼性が高いパワーモジュールを得ることが困難であった。この傾向は、近年の半導体素子の高出力化および高集積化が進展するに伴って、さらに顕著になっていた。
【００１２】
具体的には、上記窒化けい素セラミックス基板を用いて大電力用および大容量用の各種パワーモジュールを形成した場合に、セラミックス基板の表裏間の絶縁性が低下してリーク電流が発生し易くなる。そして、上記リーク電流値が所定の値を超えると、金属回路板を流れる電流がセラミックス基板を通り、他の金属回路にリーク（漏洩）してしまう。そのため、電気的には接続されていないにも拘わらず、他の金属回路板に漏れ電流（リーク電流）が流れることになり、半導体素子の誤作動を引き起こしたり、各種パワーモジュールの構成部品を傷損させたりする悪影響が発生する問題点があった。
【００１３】
本発明は上記のような課題要請に対処するためになされたものであり、窒化けい素焼結体が本来備える高強度特性に加えて、特に絶縁性が高くリーク電流の発生を効果的に抑制でき、また熱伝導率が高く放熱性に優れた窒化けい素セラミックス基板およびそれを用いた窒化けい素回路基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は上記目的を達成するため、従来の窒化けい素セラミックス基板を使用したモジュールにおいてリーク電流が発生する要因を究明し、以下のような知見を得た。
【００１５】
すなわち、従来の窒化けい素セラミックス基板の表面には、基板を構成する窒化けい素焼結体の焼結性などが悪いため、幅が１μｍ以上のマイクロクラックや幅が１μｍ未満のサブミクロンクラックなどの割れが多数形成され易く、この割れが基板の厚さ方向に進展している場合には、その割れの長さに相当する分だけセラミックス基板の厚さが減少し、絶縁体としてのセラミックス基板の実質的な厚さが減少するために絶縁性が低下し、モジュールを形成した場合にリーク電流が発生し易くなる。なお上記割れは、セラミックス焼結体を所定厚さに研磨加工する際にも発生し易い。
【００１６】
したがって上記リーク電流の発生を抑制するためには、研磨加工による厚さの調整を実施しない成形法を考慮することも重要であるが、特に原料混合体を加圧成形して成形体とする場合の成形圧力を１２０ＭＰａ以上とすることにより、緻密でクラックの発生が少ない焼結体が得られ、リーク電流の発生を効果的に低減できるという知見を得た。
【００１７】
また窒化けい素結晶粒子は、本来絶縁物であるために電流は流れないが、現実の窒化けい素セラミックス基板においては焼結助剤成分の複合酸化物から成るガラス相が粒界相として形成されており、この粒界相に形成されたガラス相が上記リーク電流現象を引き起こすひとつの原因となることが判明した。
【００１８】
さらに上記ガラス相は熱抵抗が大きいために窒化けい素セラミックス基板の熱伝導率を低下させ易く、またガラス相が多いとクラックが発生し易いことも判明した。なお、上記粒界相は窒化けい素セラミックス基板の強度をある程度まで高く維持するために必要である。しかしながら粒界相が存在すると前述のようにリーク電流を発生し易い組織となってしまう。そこで、本願発明ではリーク電流が発生しにくく、熱伝導率が高い粒界相を形成している。
【００１９】
具体的には、少なくとも一部の粒界相を結晶化せしめることにより、熱抵抗が高いガラス相の比率を低減して窒化けい素セラミックス基板の熱伝導率を５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上に高めると同時にリーク電流の発生を効果的に防止している。
【００２０】
また、Ｈｆ酸化物を所定量添加することにより、上記ガラス相の発生を抑制することが可能であり、粒界相の結晶化が進行し易く、基板の高熱伝導化とリーク電流の抑制との両面から有効であることも判明した。
【００２１】
さらに、炭素は導電性を有しているため、焼結後の窒化けい素セラミックス基板に残留する炭素がリーク電流の発生原因のひとつとなっていることも判明した。この対策として原料混合体を成形・脱脂した後における成形体の残留炭素量を所定値以下に規定することによって、窒化けい素セラミックス基板のリーク電流値を効果的に低減できることも判明した。
【００２２】
また、従来の窒化けい素焼結体を製造する際に、一般的に使用されていた窒化けい素粉末の種類、焼結助剤や添加物の種類および添加量、焼結条件等を種々変えて、それらの要素が最終製品としての焼結体の特性に及ぼす影響を実験により確認した。
【００２３】
その結果、微細で高純度を有する窒化けい素粉末に希土類元素を所定量ずつ添加した原料混合体を成形脱脂し、得られた成形体を所定温度で一定時間加熱保持して緻密化焼結を実施した後、所定の冷却速度で徐冷したときに熱伝導率が大きく向上し、かつ高強度を有する窒化けい素焼結体が得られることが判明した。
【００２４】
また酸素や不純物陽イオン元素含有量を低減した高純度の窒化けい素原料粉末を使用し、窒化けい素成形体の厚さを小さく設定して焼結することにより、粒界相におけるガラス相（非晶質相）の生成が効果的に防止でき、希土類元素酸化物のみを原料粉末に添加した場合においても５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の高熱伝導率を有する窒化けい素焼結体が得られるという知見を得た。
【００２５】
また、従来、焼結操作終了後に焼成炉の加熱用電源をＯＦＦとして焼結体を炉冷していた場合には、冷却速度が毎時４００〜８００℃と急速であったが、本発明者の実験によれば、特に冷却速度を毎時１００℃以下に緩速に制御することにより、窒化けい素焼結体組織の粒界相が非結晶質状態から結晶相を含む相に変化し、高強度特性と高伝熱特性とが同時に達成されることが判明した。
【００２６】
しかしながら、本発明者はさらに改良研究を進めた結果、希土類元素に加えて、さらにＭｇを酸化物に換算して０．３〜３．０重量％添加した場合に、焼結性が改善されるため焼結体の高強度化が可能であることを見い出し、本発明を完成したものである。ちなみに原料成形体を１５００〜１９００℃の温度範囲で焼結してセラミックス基板とした場合においても、１．５ｋＶ−１００Ｈｚの交流電圧を印加した際のリーク電流値が５００ｎＡ以下であり、あるいは、１ＭＨｚの交流電圧を印加した際の誘電損失が０．０００１以下となるような窒化けい素セラミックス基板が得られる。また、この窒化けい素セラミックス基板は５００ＭＰａ以上の曲げ強度と５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の高熱伝導率を達成することができる。
【００２７】
また、微細な窒化けい素原料粉末に希土類酸化物、必要に応じてマグネシア（ＭｇＯ）、Ｈｆの化合物，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｗ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖ，Ｃｒの化合物を所定量ずつ添加した原料混合体を成形脱脂し、得られた成形体を焼結する途中で成形体を所定の加熱、雰囲気条件で保持して脱酸素処理（酸素濃度の低減化）を施した後に本焼結を実施し、前記焼結温度から、上記希土類元素により焼結時に形成された液相が凝固する温度までに至る焼結体の冷却速度を毎時１００℃以下にして徐冷した場合に、高強度、高熱伝導率に加えて、特に電圧印加時に発生するリーク電流を抑制し得る高絶縁性を有する窒化けい素セラミックス基板が初めて得られることが判明した。
【００２８】
本発明は上記知見に基づいて完成されたものである。
【００２９】
すなわち、本発明に係る窒化けい素セラミックス基板は、粒界相中の最大気孔径が０．３μｍ以下の窒化けい素焼結体から成り、温度２５℃，湿度７０％の条件下で上記窒化けい素焼結体の表裏間に１．５Ｋｖ−１００Ｈｚの交流電圧を印加したときの電流リーク値が１０００ｎＡ以下であり、熱伝導率が５０Ｗ／ｍ・ｋ以上、３点曲げ強度が５００ＭＰａ以上であり、残留炭素含有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００３０】
また、破壊靭性値が６．５ＭＰａ・ｍ１／２以上であることが好ましい。
【００３１】
さらに、前記窒化けい素セラミックス基板は、窒化けい素結晶および粒界相から成るとともに粒界相中における結晶化合物相の粒界相全体に対する割合が２０％以上であることが好ましい。また前記窒化けい素セラミックス基板は、希土類元素を酸化物に換算して２．０〜１７．５質量％含有することが好ましい。
【００３２】
また、窒化けい素焼結体の厚さが１．５ｍｍ以下であることが好ましい。さらに、上記高熱伝導性窒化けい素焼結体の熱伝導率が９０Ｗ／ｍ・ｋ以上であるように構成することも可能である。
【００３３】
さらに、前記窒化けい素セラミックス基板は、ＭｇをＭｇＯに換算して０．３〜３．０質量％含有することが好ましい。
【００３４】
さらに上記窒化けい素焼結体が、ＨｆおよびＭｇの少なくとも一方を酸化物に換算して０．３〜３．０質量％含有するとともに、不純物陽イオン元素としてのＡｌ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｍｎ，Ｂを合計で０．５質量％以下含有することが好ましい。
【００３５】
特に、前記窒化けい素セラミックス基板における残留炭素含有量が５００ｐｐｍ以下であることが必要である。なお、本発明の窒化けい素セラミックス基板における残留炭素含有量（または残留炭素量）とは、該セラミックス基板中に残留する炭素単体の含有量を示すものであり、金属炭化物の含有量を含むものではない。
【００３６】
また、上記セラミックス基板において、さらに、気孔率が容量比で２．５％以下であり、全酸素量が３．５質量％以下であることが好ましい。またＴｉ，Ｚｒ，Ｗ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖ，Ｃｒからなる群より選択される少なくとも１種を酸化物に換算して２質量％以下含有することが好ましい。
【００３７】
さらに、本発明に係る窒化けい素セラミックス回路基板は、上記のように調製した窒化けい素セラミックス基板上に、金属回路板を設けたことを特徴とする。
【００３８】
また本発明で使用する窒化けい素セラミックス基板の製造方法は、窒化けい素粉末に、希土類元素を酸化物に換算して２〜１７．５質量％添加した原料混合体を成形して成形体を調整し、得られた成形体を脱脂後、焼結する途中で温度１３００〜１６００℃で所定時間保持した後に、温度１７００〜１９００℃で焼結し、上記焼結温度から、上記希土類元素により焼結時に形成された液相が凝固する温度までに至る焼結体の冷却速度を毎時１００℃以下にして徐冷することを特徴とする。
【００３９】
また、窒化けい素粉末が、酸素を１．５質量％以下、不純物陽イオン元素としてのＡｌ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｍｎ，Ｂを合計で０．５質量％以下、α相型窒化けい素を７５〜９７質量％以上含有し、平均粒径が１．０μｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
また上記製造方法において、窒化けい素粉末に、ＨｆおよびＭｇの少なくとも一方を酸化物に換算して０．３〜３．０質量％添加することが好ましい。また、窒化けい素粉末に、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｗ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｖ，Ｃｒから成る群より選択される少なくとも１種を酸化物に換算して２重量％以下添加することが好ましい。
【００４１】
また、前記原料混合体を１２０ＭＰａ以上の成形圧力で成形して成形体を調製することが好ましい。さらに前記成形圧力が１２０〜２００ＭＰａの範囲であることが好ましい。特に焼結後における前記焼結体の残留炭素量が５００ｐｐｍ以下であることが必要である。
【００４２】
上記製造方法によれば、温度２５℃で湿度が７０％の条件下で１．５ｋＶ−１００Ｈｚの交流電圧を印加した際のリーク電流値が１０００ｎＡ以下であり、好適には全酸素量が３．５質量％以下であり、窒化けい素結晶組織中に希土類元素等を含む粒界相が形成され、その粒界相中の最大気孔径が０．３μｍ以下であり、気孔率が２．５％以下、熱伝導率が５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上、三点曲げ強度が室温で５００ＭＰａ以上であり、破壊靭性値が６．５ＭＰａ・ｍ１／２以上の機械的特性および熱伝導特性が共に優れた窒化けい素セラミックス基板が得られる。
【００４３】
上記リーク電流値は以下のように計測される。すなわち、窒化けい素セラミックス基板の表裏面間にそれぞれ金属電極を接合し、この電極間に１．５ｋＶ−１００Ｈｚの交流電圧を印加した際に金属電極間に流れるリーク電流の電流値を、カーブトレーサ等を用いて計測することができる。
【００４４】
上記リーク電流値が１０００ｎＡを超えると、基板自体の絶縁性が不十分であり、特に高出力化したり高集積・高容量化したパワーモジュール用のセラミックス基板材料としては不適になる。好ましくは５００ｎＡ以下である。
【００４５】
なお、このリーク電流値を特定するにあたり、本発明では測定条件を温度２５℃、湿度７０％に統一した。リーク電流値は温度や湿度によって多少変動する値であることから測定条件を特定した。また、本発明ではリーク電流値の測定条件を特定しただけであるから、本発明の窒化けい素セラミックス基板をこの条件以外の条件下でも使用できることは言うまでもない。
【００４６】
前記製造方法において使用され、セラミックス基板を構成する焼結体の主成分となる窒化けい素粉末としては、焼結性、強度および熱伝導率を考慮して、酸素含有量が１．５質量％以下、好ましくは０．５〜１．２質量％、Ａｌ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｍｎ，Ｂなどの不純物陽イオン元素含有量が合計で０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下に抑制されたα相型窒化けい素を７５〜９７質量％、好ましくは８０〜９５質量％含有し、平均粒径が１．０μｍ以下、好ましくは０．４〜０．８μｍ程度の微細な窒化けい素粉末を使用することが好ましい。
【００４７】
なお、窒化けい素原料粉末としてはα相型のものとβ相型のものとが知られているが、α相型の窒化けい素原料粉末では焼結体とした場合に強度が不足し易い傾向がある一方、β相型の窒化けい素原料粉末では高温度焼成が必要であるが、アスペクト比が高く繊維状の窒化けい素が複雑に入り組んだ高強度の焼結体が得られる。したがって、本発明においてはα相型原料粉末を高温度で焼成して窒化けい素焼結体としては、β相型の焼結体とすることが好適である。
【００４８】
本発明において、α相型窒化けい素粉末の配合量を７５〜９７質量％の範囲に限定した理由は、７５質量％以上の範囲で焼結体の曲げ強度、熱伝導率および絶縁性が格段に向上し、窒化けい素の優れた特性が顕著となるためである。一方、焼結性を考慮すると、９７質量％までの範囲とする。好ましくは８０〜９５質量％の範囲とすることが好ましい。
【００４９】
窒化けい素の出発原料粉末としては、焼結性、曲げ強度、熱伝導率、絶縁性を考慮して、酸素含有率が１．５質量％以下，好ましくは０．５〜１．２質量％であり、α相型窒化けい素を９０質量％以上含有し，平均粒径が１．０μｍ以下、好ましくは０．４〜０．８μｍ程度の微細な窒化けい素粉末を使用することが好ましい。
【００５０】
平均粒径が１．０μｍ以下の微細な原料粉末を使用することにより、少量の焼結助剤であっても気孔率が２．５％以下の緻密な焼結体を形成することが可能であり、また焼結助剤が熱伝導特性を阻害するおそれも減少する。
【００５１】
また本発明に係る窒化けい素セラミックス基板に含有される全酸素量は３．５質量％以下が好ましい。この基板の全酸素量が３．５質量％を超えると結晶粒界相中の最大気孔径が大きくなると共に、特に電流リーク値が大きくなり焼結体の絶縁性が低下する。好ましくは２．５質量％以下とする。
【００５２】
さらに本発明に係る窒化けい素セラミックス基板の粒界相中の最大気孔径は０．３μｍ以下に規定される。この最大気孔径が０．３μｍを超えると、特に電流リーク値が大きくなり焼結体の絶縁性が低下する。好ましくは０．２μｍ以下とする。
【００５３】
またＡｌ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｍｎ，Ｂの不純物陽イオン元素は熱伝導性を阻害する物質となるため、５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を確保するためには、上記不純物陽イオン元素の含有量は合計で０．５質量％以下とすることにより達成可能である。特に同様の理由により、上記不純物陽イオン元素の含有量は合計で０．３質量％以下とすることが、さらに好ましい。ここで通常の窒化けい素焼結体を得るために使用される窒化けい素粉末には、特にＦｅ，Ａｌが比較的に多く含有されているため、Ｆｅ，Ａｌの合計量が上記不純物陽イオン元素の合計含有量の目安となる。
【００５４】
さらに、β相型と比較して焼結性に優れたα相型窒化けい素を９０質量％以上含有する窒化けい素原料粉末を使用することにより、高密度の焼結体を製造することができる。
【００５５】
また窒化けい素原料粉末に焼結助剤として添加する希土類元素としては、Ｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙｂ，Ｌａ，Ｓｃ，Ｐｒ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｄｙ，Ｓｍ，Ｇｄなどの酸化物もしくは焼結操作により、これらの酸化物となる物質が単独で、または２種以上の酸化物を組み合せたものを含んでもよい。これらの焼結助剤は、窒化けい素原料粉末と反応して液相を生成し、焼結促進剤として機能する。
【００５６】
上記焼結助剤の添加量は、酸化物換算で原料粉末に対して２．０〜１７．５質量％の範囲とする。この添加量が２．０質量％未満の場合は、焼結体の緻密化あるいは高熱伝導化が不十分であり、特に希土類元素がランタノイド系元素のように原子量が大きい元素の場合には、比較的低強度で比較的に低熱伝導率の焼結体が形成される。一方、添加量が１７．５質量％を超える過量となると、過量の粒界相が生成し、熱伝導率の低下や強度が低下し始めるので上記範囲とする。特に同様の理由により３〜１５質量％とすることが望ましい。
【００５７】
また本発明において選択的な添加成分として使用するマグネシウム（Ｍｇ）の酸化物（ＭｇＯ）は、上記希土類元素の焼結促進剤の機能を促進し低温での緻密化を可能にすると共に、結晶組織において粒成長を制御する機能を果し、Ｓｉ３Ｎ４焼結体の機械的強度を向上させるものである。このＭｇＯの添加量が酸化物換算で０．３質量％未満の場合においては添加効果が不十分である一方、３．０質量％を超える過量となる場合には熱伝導率の低下が起こるため、添加量は０．３〜３．０質量％の範囲とする。特に０．５〜２質量％とすることが望ましい。
【００５８】
また、上記ＭｇＯと同様の効果を示す成分として、Ｈｆ化合物もある。Ｈｆ化合物としては、酸化物、炭化物、窒化物、珪化物、硼化物として添加され、ＭｇＯと併せて複合添加することにより、さらに焼結を促進し、かつガラス相をより効果的に低減できる。添加量については０．３〜３質量％、好ましくは１．０〜２．５質量％である。ＭｇＯとＨｆ化合物は同様の効果を示すものであるから、ＭｇＯとＨｆ化合物を両方添加することにより相乗的な効果を得ることも可能である。
【００５９】
また本発明において他の選択的な添加成分として、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗを、酸化物，炭化物、窒化物、けい化物、硼化物として添加してもよい。これらの化合物は、上記希土類元素の焼結促進剤としての機能を促進すると共に、結晶組織において分散強化の機能を果しＳｉ３Ｎ４焼結体の機械的強度を向上させるものであり、特に、Ｔｉ，Ｍｏの化合物が好ましい。これらの化合物の添加量が酸化物換算で０．１質量％未満の場合においては添加効果が不十分である一方、２質量％を超える過量となる場合には熱伝導率および機械的強度や電気絶縁破壊強度の低下が起こるため、添加量は０．１〜２質量％の範囲とする。特に０．２〜１．０質量％とすることが望ましい。
【００６０】
また上記Ｔｉ，Ｍｏ等の化合物は窒化けい素セラミックス基板を黒色系に着色し不透明性を付与する遮光剤としても機能する。そのため、特に光によって誤動作を生じ易い集積回路等を搭載するセラミックス回路基板を上記焼結体から製造する場合には、上記Ｔｉ等の化合物を適正に添加し、遮光性に優れた窒化けい素セラミックス基板とすることが望ましい。
【００６１】
また焼結体の気孔率はリーク電流の発生量、熱伝導率および強度に大きく影響するため２．５％以下となるように製造する。気孔率が２．５％を超えると、リーク電流が急増するとともに熱伝導の妨げとなり、焼結体の絶縁性および熱伝導率が低下するとともに、焼結体の強度低下が起こる。
【００６２】
また、窒化けい素セラミックス基板は組織的に窒化けい素結晶と粒界相とから構成されるが、粒界相中の結晶化合物相の割合は焼結体のリーク電流の発生量や熱伝導率に大きく影響し、本発明に係る基板を構成する焼結体においては粒界相の２０％以上とすることが好ましく、より好ましくは５０％以上が結晶相で占めることが望ましい。結晶相が２０％未満では熱伝導率が５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上となるような放熱特性に優れ、リーク電流が少なく、かつ機械的強度に優れた焼結体が得られないからである。特に、窒化けい素焼結体の窒化けい素結晶粒子自体は絶縁物であることから、粒界相の状態が窒化けい素焼結体のリーク電流値に大きく影響する。
【００６３】
さらに上記のように窒化けい素焼結体の気孔率を２．５％以下にし、また窒化けい素結晶組織に形成される粒界相中の最大気孔径が０．３μｍ以下であり、熱伝導率が５０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、全酸素量が３．５質量％以下で電流リーク値が１０００ｎＡ以下となるような窒化けい素焼結体を得るためには、前記原料で調製した窒化けい素成形体を脱脂後、焼結する途中で温度１３００〜１６００℃にて０．５〜３時間保持した後に、温度１７００〜１９００℃で２〜１０時間程度、常圧焼結または加圧焼結し、かつ焼結操作完了直後における焼結体の冷却速度を毎時１００℃以下にして徐冷することが重要である。加圧焼結法としては、雰囲気加圧焼結、ホットプレス、ＨＩＰ処理など各種の加圧焼結法が用いられる。
【００６４】
特に、焼結工程の途中において１３００〜１６００℃の温度で０．５〜３時間保持することにより生成する液相（結晶粒界相）中の酸素濃度を減少させ液相を高融点化し、液相の溶融時に生じる泡状の気孔の発生を抑制し、かつ最大気孔径を極微小化し、焼結体の電流リーク値を改善することが可能になる。この焼結途中における保持操作は、特に温度が１３５０〜１４５０℃の真空雰囲気で処理した場合に顕著な効果を発揮するが、温度が１５００〜１６００℃の窒素雰囲気中の処理でも同程度の効果が発揮される。
【００６５】
また、焼結後に液相が凝固する温度までに至る焼結体の冷却速度を毎時１００℃以下にして徐冷した場合に、液相中の酸素濃度の低減化がさらに促進されるので、電流リークを抑制し絶縁性を改善した焼結体が得られる。
【００６６】
焼結温度を１７００℃未満とした場合には、焼結体の緻密化が不十分で気孔率が２．５ｖｏｌ％以上になり絶縁性、機械的強度および熱伝導性が共に低下してしまう。一方焼結温度が１９００℃を超えると窒化けい素成分自体が蒸発分解し易くなる。特に加圧焼結ではなく、常圧焼結を実施した場合には、１８００℃付近より窒化けい素の分解蒸発が始まる。
【００６７】
上記焼結操作完了直後における焼結体の冷却速度は粒界相を結晶化させるためにも重要な制御因子であり、冷却速度が毎時１００℃を超えるような急速冷却を実施した場合には、焼結体組織の粒界相が非結晶質（ガラス相）となり、焼結体に生成した液相が結晶相として粒界相に占める割合が２０％未満となり、リーク電流が増加する一方、特に熱伝導率のさらなる向上が見られない。
【００６８】
上記冷却速度を厳密に調整すべき温度範囲は、所定の焼結温度（１７００〜１９００℃）から、前記の焼結助剤の反応によって生成する液相が凝固するまでの温度範囲で十分である。ちなみに前記のような焼結助剤を使用した場合の液相凝固点は概略１６００〜１５００℃程度である。そして少なくとも焼結温度から上記液相凝固温度に至るまでの焼結体の冷却速度を毎時１００℃以下、好ましくは５０℃以下、さらに好ましくは２５℃以下に制御することにより、焼結体の全酸素量が３．５質量％以下となり、また最大気孔径が０．３μｍ以下となり、気孔率も２．５％以下となり、また粒界相の２０％以上、特に好ましくは５０％以上が結晶相になり、熱伝導率および機械的強度が共に優れ、リーク電流が少ない窒化けい素焼結体が得られる。
【００６９】
なお、上記焼結体の冷却速度は遅い方が粒界相の結晶化に効果があるが、あまり遅すぎると製造時間が長くなるため製造性の観点から冷却速度の下限は毎時１０℃以上が好ましい。
【００７０】
なお、本発明で規定する「焼結体の全酸素量」とは、窒化けい素焼結体を構成している酸素の全量を質量％で示したものである。したがって、酸素が窒化けい素焼結体中に金属酸化物や酸窒化物等として存在している場合は、その金属酸化物（および酸窒化物）量ではなく、その金属酸化物（および酸窒化物）中の酸素量に着目したものである。
【００７１】
本発明に係る窒化けい素セラミックス基板は、例えば以下のようなプロセスを経て製造される。すなわち前記所定の微細粒径を有し、また不純物含有量が少ない微細な窒化けい素粉末に対して所定量の焼結助剤、有機バインダ等の必要な添加剤および必要に応じてＴｉ等の化合物を加えて原料混合体を調整し、次に得られた原料混合体を成形して所定形状の成形体を得る。原料混合体の成形法としては、汎用の金型プレス法、ドクターブレード法のようなシート成形法などが適用できる。
【００７２】
上記金型プレス法で成形体を形成する場合において、特に焼結後においてリーク電流が発生し難い粒界相を形成するためには、原料混合体の成形圧力を１２０ＭＰａ以上に設定することが好ましい。この成形圧力が１２０ＭＰａ未満である場合には、主として粒界相を構成する成分となる希土類元素化合物が凝集した箇所が形成され易い上に、十分に緻密な成形体となり得ず、クラックの発生が多いセラミックス基板しか得られない。上記粒界相が凝集した箇所は電流が流れ易いため、リーク電流値を増加させてしまう。また圧密化が不十分な成形体を焼結しても、割れが発生し易く、基板の割れに起因するリーク電流が増加してしまう。一方、成形圧力を、２００ＭＰａを超えるように過大にした場合、成形型の耐久性が低下してしまう。
【００７３】
また、過度に成形圧力が高いと成形体が必要以上に硬くなり、成形体内部に生成した気泡（気孔）を製造工程中に外部に排出し難くなる。そのため、上記成形圧力は１２０〜２００ＭＰａの範囲が好ましい。
【００７４】
一方、所定厚さの窒化けい素セラミックス基板を製造するに際して、焼結体を研磨加工して厚さを調整する場合には、研磨加工時に作用する衝撃力によって基板表面にクラックが発生し易い。そこで窒化けい素セラミックス基板の厚さが１．５ｍｍ以下になるように成形の段階で薄い成形体を形成し、焼結後における研磨加工を実施しない方法も、クラックの発生を防止する観点から有効である。また成形体を薄く形成することにより、焼結工程の途中において実施する保持操作によって酸素濃度をより効率的に低減し、気孔径を縮小化できる。
【００７５】
具体的には、押出形成法やドクターブレード法を使用して薄いシート状成形体を調製し、このシート状成形体を脱脂焼結するだけで所定厚さの窒化けい素焼結体を形成してもよい。なお、この場合においても、シート状焼結体に付着した敷粉等を除去するために軽度のホーニング加工を実施してもよい。但し、クラックを発生するような衝撃力の高い研磨方法は採用しない方がよい。また、軽度のホーニング加工としては砥粒噴射圧力が０．５ＭＰａ以下の条件が挙げられる。
【００７６】
上記成形操作に引き続いて、成形体を非酸化性雰囲気中で温度６００〜８００℃、または空気中で温度４００〜５００℃で１〜２時間加熱して、予め添加していた有機バインダ成分を十分に除去し、脱脂する。
【００７７】
ここで、リーク電流が発生しにくい粒界相を形成するためには、成形体を形成する際に使用した有機バインダに起因する炭素の残存量が５００ｐｐｍ以下となるように、脱脂処理において炭素成分を十分に除去することが効果的である。
【００７８】
一般に炭素は導電性を有しており、焼結後のセラミックス焼結体における残留炭素量が５００ｐｐｍを超えるとリーク電流値が大きくなり易い。そのため、炭素成分は最初から含有させないことが理想ではあるが、現実には、原料混合体にある程度の有機物（有機バインダ）を配合しないと成形体の保形性や取扱い性が低下してしまう。そのため、その残留炭素量を低減するために上記脱脂工程が設けられている。
【００７９】
しかしながら、成形体に特別な処理を施さない限り、完全に炭素成分を排除することは困難であり、さらに残留炭素は焼結時に窒化けい素や焼結助剤などの添加物と化合して安定な炭化物を形成してしまうことからも完全に排除することは困難である。しかしながら、焼結後のセラミックス基板における残留炭素量が５００ｐｐｍ以下となるように十分に脱脂処理することにより、前記リーク電流の発生を効果的に防止することができる。
【００８０】
特に基板厚さが１ｍｍ以下、さらには０．７ｍｍ以下と薄い基板においては、残留炭素量が多いとリーク電流値に悪影響を与え易いので残留炭素量の制御を行うことが好ましい。
【００８１】
次に脱脂処理された成形体を焼結する途中で焼成炉内を減圧し、温度１３００〜１６００℃で０．５〜３時間保持した後に、窒素ガス、水素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気中で１７００〜１９００℃の温度で所定時間、常圧焼結または雰囲気加圧焼結を行う。
【００８２】
上記製法によって製造された窒化けい素焼結体は全酸素量が３．５質量％以下で気孔率が２．５％以下、最大気孔径が０．３μｍ以下、５０Ｗ／ｍ・Ｋ（２５℃）以上の熱伝導率を有し、また三点曲げ強度が常温で５００ＭＰａ以上と機械的特性にも優れている。
【００８３】
また、熱伝導率が９０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である高熱伝導性窒化けい素焼結体を得ることもできる。
【００８４】
また、上記のような成形方法によれば、成形体の段階から緻密であり、クラックの発生が少ない窒化けい素セラミックス基板が得られる。このように成形性や焼結性を改善した窒化けい素焼結体から成る基板表面には幅が１μｍ以上のマイクロクラックは全く発生せず、幅が１μｍ未満のサブミクロンクラックの発生量も大幅に低減できる。具体的には、単位面積１０μｍ×１０μｍとしたときの基板表面組織に発生するサブミクロンクラック数は２個以下となる。
【００８５】
本発明に係る窒化けい素セラミックス基板によれば、焼結工程の途中で所定の保持操作を実施した後に本焼結を実施して形成されているため、焼結体の酸素濃度が減少し、気孔の発生が抑制されて最大気孔径を極微小化することが可能であり、リーク電流の発生が少ない絶縁性が高い窒化けい素セラミックス基板が得られる。
【００８６】
また、原料混合体を１２０ＭＰａ以上の成形圧力で成形して成形体を調製することにより、基板に発生するクラックを大幅に低減することが可能であり、リーク電流の発生が少ない絶縁性が高い窒化けい素セラミックス基板が得られる。
【００８７】
そのため、この窒化けい素セラミックス基板を使用してパワーモジュールを調製した場合には、高出力化および高容量化しても絶縁性および動作信頼性が高いパワーモジュールを形成することができる。
【００８８】
上記窒化けい素セラミックス基板をパワーモジュールや回路基板に使用する場合は、セラミックス基板上に金属回路板を一体に接合して設けることになる。金属回路板としては、銅、アルミニウムまたはその合金（銅合金、Ａｌ合金）などの、電気伝導性が高い金属または合金を用いることが好ましい。金属回路板を設ける方法についても、直接接合法や活性金属法など様々な方法が適用可能である。
【発明の効果】
【００８９】
以上説明の通り、本発明に係る窒化けい素セラミックス基板および回路基板によれば、焼結工程の途中で所定の保持操作を実施した後に本焼結を実施して形成されているため、焼結体の酸素濃度が減少し、気孔の発生が抑制されて最大気孔径を極微小化することが可能であり、リーク電流の発生が少ない絶縁性が高い窒化けい素セラミックス基板が得られる。そのため、この窒化けい素焼セラミックス基板をセラミックス回路基板として使用してパワーモジュールを調製した場合には、高出力化および高容量化しても絶縁性および動作信頼性が高いパワーモジュールを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９０】
次に本発明の実施形態を以下に示す実施例を参照して具体的に説明する。
【００９１】
［実施例１〜４］
実施例１〜３として酸素量１．１質量％、不純物陽イオン元素としてＡＩ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ、Ｆｅ、Ｂａ，Ｍｎ，Ｂを合計で０．１０質量％含有し、α相型窒化けい素９７％を含む平均粒径０．５５μｍのＳｉ３Ｎ４（窒化けい素）原料粉末８６質量％に、焼結助剤として平均粒径０．９μｍのＹ２Ｏ３（酸化イットリウム）粉末１０質量％と、平均粒径０．５μｍのＭｇＯ（酸化マグネシウム）粉末２質量％、平均粒径１．０μｍのＨｆＯ２（酸化ハフニウム）粉末２質量％を添加し、エチルアルコール中で粉砕媒体として窒化けい素製ボールを用いて９６時間湿式混合したのち乾燥して原料混合体を調製した。
【００９２】
次に得られた原料粉末混合体に有機バインダを所定量添加し調合造粒粉としたのち、１３０ＭＰａの成形圧力でプレス成形し、成形体を多数製作した。次に得られた成形体を４５０℃の空気気流中において４時間脱脂したのち、常温から加熱し１０−２Ｐａ以下の真空雰囲気中にて温度１４００℃で２時間にわたる途中保持操作を実施した後、０．７ＭＰａの窒素ガス雰囲気中にて温度１８２５℃で６時間焼結した後に、１５００℃まで温度降下するまでの冷却速度をそれぞれ１００℃／ｈｒ（実施例１）、５０℃／ｈｒ（実施例２）、２５℃／ｈｒ（実施例３）となるように調整して焼結体を徐冷し、それぞれ実施例１〜３に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。なお、各基板のサイズは立て５０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ０．９ｍｍに統一した。
【００９３】
また、実施例４として、焼結途中での保持操作を１×１０４Ｐａの窒素ガス雰囲気中にて温度１６００℃で２時間保持して実施した点以外は実施例１と同一条件で処理することにより実施例４に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【００９４】
［比較例１〜３］
比較例１として成形圧力を９０ＭＰａとした点および真空雰囲気中で温度１４００℃での途中保持操作を実施しない点以外は実施例１と同一条件で処理することにより比較例１に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。また、比較例２として成形圧力を９０ＭＰａとした点および焼結途中での保持操作を実施しない点、さらに焼結後の冷却速度を従来の炉冷による５００℃／ｈｒとした点以外は実施例１と同一条件で処理して比較例２に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。比較例３として酸素量が１．７質量％であり、前記不純物陽イオン元素含有量が合計で０．７質量％であり、α相型窒化けい素を９１％含む平均粒径１．５μｍのＳｉ３Ｎ４（窒化けい素）原料粉末を使用した点以外は実施例１と同一条件で処理することにより比較例３に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【００９５】
こうして得られた実施例１〜４および比較例１〜３に係る各窒化けい素セラミックス基板について全酸素量、気孔率、粒界相中の最大気孔径、電流リーク値、熱伝導率、室温での３点曲げ強度、マイクロインデンテーション法における新原方式による破壊靭性値を測定して表１に示す結果を得た。
【００９６】
なお、電流リーク値の測定は以下のように実施した。すなわち、板状に形成した各セラミックス基板の両面をダイヤモンド砥石で研削し、その厚さを０．６ｍｍに設定した。そして温度２５℃、湿度７０％の条件に調整したチャンバー内において板状に形成した各基板の表裏面間に１．５Ｋｖ（１００Ｈｚ）の交流電圧を印加した際に基板の表裏間に流れるリーク電流の値をカーブトレーサ測定装置にて計測した。
【００９７】
また、気孔率はアルキメデス法、熱伝導率はレーザーフラッシュ法により計測した。粒界相中の最大気孔径は焼結体の断面の中から、単位面積１００μｍ×１００μｍを任意の３個所を選択し、走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）等の拡大写真により測定し、その中から最も大きな気孔径を計測した。なお、最大気孔径としては拡大写真中に示される最も長い対角線を採用した。
【００９８】
また、窒化けい素セラミックス基板中の全酸素量の計測は、不活性ガス融解−赤外線吸収法に準ずる酸素分析計により測定した。
【００９９】
また、三点曲げ強度については焼結体の片面をダイヤモンド砥石で研削し、その厚さを０．６ｍｍに設定して、焼結上がり面を、そのまま三点曲げ強度試験における引張り面側に配置し、スパン（支点距離）を３０ｍｍとし、荷重の印加速度を０．５ｍｍ／ｍｉｎに設定した条件で測定した。各測定結果を下記表１に示す。
【表１】
2006069887.tif 000003
【０１００】
上記表１に示す結果から明らかなように各実施例に係る窒化けい素セラミックス基板においては、焼結工程途中で所定の保持操作を実施した後に本焼結を実施して形成されているため、基板の酸素濃度が減少し、気孔の発生が抑制されて最大気孔径が微小化されており、リーク電流の発生が少なく高熱伝導率を有する高強度の窒化けい素セラミックス基板が得られた。
【０１０１】
一方、焼結工程の途中での保持操作を実施しない比較例１，２においては、酸素の低減効果が少なく気孔の残存が多く、リーク電流値は増加した。
【０１０２】
また、比較例２のように焼結体の冷却速度を大きく設定し、急激に冷却した場合は粒界相において結晶相が占める割合が低下するとともに最大気孔径が大きくなり熱伝導率が低下した。さらに粒界相のガラス相の割合が相対的に大きくなるため、リーク電流値も高くなった。
【０１０３】
また、原料粉末中の酸素量が過大である比較例３においては、焼結途中の保持操作および徐冷を実施しても気孔率が大きく、また最大気孔径も大きくなるため、リーク電流値も大きく絶縁性が低下することが判明した。
【０１０４】
［実施例５〜４７］
実施例５〜４７として実施例１において使用した窒化けい素原料粉末と、Ｙ２Ｏ３粉末と、ＭｇＯ粉末と、ＨｆＯ２粉末と、表２および表３に示すように平均粒径０．９〜１．０μｍの各種希土類酸化物粉末の他に、平均粒径０．４〜０．５μｍの各種化合物粉末を表２〜３に示す組成比となるように調合して原料混合体をそれぞれ調製した。
【０１０５】
次に得られた各原料混合体を実施例１と同一条件で成形脱脂処理した後、焼結途中において表２および表３に示す条件で保持操作を実施した後、本焼結を実施することにより、それぞれ実施例５〜４７に係る窒化けい素セラミックス基板を製造した。また、実施例４３，４４，４５として、実施例２９，３０，３１においてそれぞれの基板の厚さを実施例１に示す条件で０．３ｍｍに研削加工することにより、実施例４３，４４，４５に係る窒化けい素セラミックス基板をそれぞれ製作した。
【０１０６】
［比較例４〜９］
一方比較例４〜９として表３に示すようにＹ２Ｏ３を過少量に添加したもの（比較例４）、Ｅｒ２Ｏ３を過量に添加したもの（比較例５）、Ｈｏ２Ｏ３を過量に添加したもの（比較例６）、ＭｇＯを過量に添加したもの（比較例７）、ＨｆＯ２を過量に添加したもの（比較例８）、ＴｉＯ２を過量に添加したもの（比較例９）の原料混合体をそれぞれ調製した。
【０１０７】
次に得られた各原料混合体を実施例５と同一条件で成形脱脂処理した後、表３に示す条件で焼結途中において保持操作を実施した後、本焼結することにより、それぞれ比較例４〜９に係る窒化けい素セラミックス基板を製造した。
【０１０８】
こうして製造した各実施例および比較例に係る各窒化けい素セラミックス基板について、実施例１と同一条件で全酸素量、気孔率、粒界相中の最大気孔径、電流リーク値、熱伝導率、室温での三点曲げ強度、破壊靭性値を測定して下記表２〜３に示す結果を得た。
【表２】
2006069887.tif 000004
【表３】
2006069887.tif 000005
【０１０９】
上記表２および表３に示す結果から明らかなように、所定量の希土類元素を含み、酸素量を規定した原料成形体の焼結工程の途中で所定条件で保持操作を実施するとともに、焼結後に徐冷して製造された各実施例に係るセラミックス基板においては、セラミックス基板の酸素濃度が減少し、気孔の発生が抑制されて最大気孔径が微小化されており、リーク電流の発生が少なく高熱伝導率を有する高強度の窒化けい素セラミックス基板が得られている。
【０１１０】
一方、比較例４〜９で示すように、希土類成分の添加量が本発明で規定する範囲外とした基板では、焼結途中での保持操作および焼結後の徐冷を実施しても、焼結体の全酸素量，気孔率，最大気孔径，熱伝導率，三点曲げ強度等のいずれかの特性において本発明で規定する特性要件が満たされていないことが確認できる。
【０１１１】
また、実施例１０と組成が同一であり、焼結後の冷却速度を５００℃／ｈｒ（自然冷却）に設定して作成した実施例４６，４７に係る窒化けい素セラミックス基板についても、本発明で規定する範囲のリーク電流値が得られている。しかしながら、実施例４６，４７においては徐冷で調製した実施例１０の基板と比較して熱伝導率がやや劣ることが確認できた。
【０１１２】
さらに、実施例２８と比較例２に係る窒化けい素セラミックス基板について、印加電圧を変えた場合のリーク電流値を測定して下記表４に示す結果を得た。なお、いずれの場合においても、周波数は１００Ｈｚに統一した。
【表４】
2006069887.tif 000006
【０１１３】
上記表４に示す結果から明らかなように、印加電圧が０．１ｋＶ未満の場合にはリーク電流値に大きな差異は表われないが、印加電圧の上昇に伴ってその差異が大きくなる傾向が判明した。換言すると、本実施例に係る窒化けい素セラミックス基板は、０．１ｋＶ（１００Ｖ）以上の比較的に大きな電圧を作用させる回路基板に有効であると言える。
【０１１４】
また上記実施例２８および比較例２に係る窒化けい素セラミックス基板を使用して表５および図１〜図３に示す窒化けい素セラミックス回路基板１をそれぞれ調製した。この窒化けい素セラミックス回路基板１は、窒化けい素セラミックス基板２の表面側に一対の金属回路板３，３としての厚さ０．３０ｍｍのＣｕ板を、その間隙Ｌが表５に示す値となるように接合する一方、基板２の背面側には裏金属板としての厚さ０．２５ｍｍの裏銅板を接合して形成した。
【０１１５】
なお、金属板の接合方法は表５に示す通り、活性金属法または直接接合法を用いた。活性金属法では、重量組成が７０Ａｇ−２７Ｃｕ−３Ｔｉであるろう材を使用して銅板を接合した。一方、直接接合法では、窒化けい素セラミックス基板表面を酸化して厚さ１μｍの酸化膜を設けた後に銅板を接合した。
【０１１６】
さらに、上記のように調製した窒化けい素セラミックス回路基板に半導体素子を搭載して半導体モジュールを組み立てた。そして各半導体モジュールに動作電圧として０．０２ｋＶおよび１．５ｋＶの電圧を印加して素子機能の良否を確認した。具体的には、上記の半導体モジュールを１００組用意し、各半導体モジュールを組み込んだ電子機器を１００時間連続稼動させた場合に全ての半導体素子が正常に機能したときには不具合無しとして「○」で評価する一方、正常に機能しなかった場合は、不具合有りとして「×」と評価した。評価結果を下記表５に示す。
【表５】
2006069887.tif 000007
【０１１７】
上記表５に示す結果から明らかなように、各実施例に係る窒化けい素セラミックス回路基板によれば、金属回路板の間隙Ｌを０．１ｍｍと狭くした場合においても素子機能は正常であり、何らの不具合を生じないことが確認できた。
【０１１８】
これに対して、各比較例の回路基板においては、印加電圧が小さいときには、いずれも動作は正常であるが、印加電圧が大きくなると、不具合が生じている。特に金属回路板の間隙が０．５ｍｍ以下の場合では動作不良などの不具合が生じ易いことが判明した。また金属回路板の間隙Ｌを２ｍｍと大きくした比較例２〜４の場合でも、不具合が完全に解消できなかったため、「△」と評価した。
【０１１９】
このように表３および表４に示す結果から明らかなように、各実施例においてはセラミックス基板におけるリーク電流値を所定の値以下に制御しているため、印加電圧が０．１ｋＶ以上の比較的大きな電圧を印加する回路基板において、金属回路板の間隙Ｌを０．１〜０．５ｍｍ程度に設定することが可能となる。そのため、回路基板の高密度実装や小型化が容易になる。換言すると、本発明は印加電圧が０．１ｋＶ以上であり、金属回路板の間隙が０．１〜０．５ｍｍ程度と微細な回路構成を有する窒化けい素回路基板に特に有効であるといえる。
【０１２０】
次に原料混合体の成形圧力を変え、また炭素量を制御した場合における本発明の実施形態を以下に示す実施例を参照して具体的に説明する。
【０１２１】
［実施例１０１〜１４９］
酸素を１．３重量％以下、不純物陽イオン元素としてＡｌ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｍｎ，Ｂを合計で０．１０重量％以下含有し、α相型窒化けい素９７％を含む平均粒径０．４０μｍの窒化けい素原料粉末に対して、表６〜表８に示すように焼結助剤として平均粒径０．７μｍの希土類酸化物（Ｙ２Ｏ３，Ｅｒ２Ｏ３，Ｈｏ２Ｏ３，Ｙｂ２Ｏ３，Ｄｙ２Ｏ３，Ｓｍ２Ｏ３，Ｎｄ２Ｏ３，Ｐｒ６Ｏ１１，ＣｅＯ２の１種または２種以上）粉末，平均粒径０．５μｍのＭｇＯ（酸化マグネシウム）粉末、さらには必要に応じＨｆ化合物、Ｔｉ等の化合物を所定量添加し、エチルアルコール中で７２時間湿式混合した後に乾燥して原料粉末混合体を調製した。
【０１２２】
次に得られた原料粉末混合体に有機バインダなどを所定量添加して均一に混合した後に、表６〜表８に示す成形圧力でプレス成形またはドクターブレード成形を行い、成形体を多数製作した。次に得られた成形体を脱脂した後に、この脱脂体を窒素ガス雰囲気中７．５気圧にて表６〜表８に示す焼結条件で緻密化焼結を実施した後に、焼結炉に付設した加熱装置への通電量を制御して焼結炉内温度が１５００℃まで降下するまでの間における焼結体の冷却速度がそれぞれ表６〜表８に示す値となるように調整して焼結体を徐冷し、それぞれ各実施例に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【０１２３】
なお、各窒化けい素セラミックス基板の寸法は、長さ６０ｍｍ×幅４０ｍｍ×厚さ０．３〜０．８ｍｍとし、必要に応じ、敷粉を除去するためにホーニング加工を施すものとする。なお、基板厚さは実施例１０１〜１２０が０．８ｍｍ、実施例１２１〜１３０が０．５ｍｍ、実施例１３１〜１４９が０．３ｍｍである。
【０１２４】
［比較例１０１］
一方、原料混合体にＭｇＯを添加せず、また緻密化焼結完了直後に、加熱装置電源をＯＦＦにし、従来の、特別な制御を行わない炉冷（自然冷却）による冷却速度（約５００℃／ｈｒ）で焼結体を冷却した点以外は実施例１０３と同一条件で焼結処理して比較例１０１に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【０１２５】
［比較例１０２］
酸素を１．５重量％、前記不純物陽イオン元素を合計で０．６重量％含有し、α相型窒化けい素９３％を含む平均粒径０．６０μｍの窒化けい素原料粉末を用い、成形圧力を１００ＭＰａと低く設定した点以外は実施例１０３と同一条件で処理し、比較例１０２に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【０１２６】
［比較例１０３］
成形体の厚さを１．６ｍｍと厚くし、焼結後に表面を研磨加工して各実施例と同一厚さに調整した点以外は実施例１０３と同一条件で処理し、比較例１０３に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【０１２７】
［比較例１０４］
焼結体中の残留炭素量を８００ｐｐｍと本発明の好ましい範囲外とした点以外は実施例１０３と同一の条件で処理し、比較例１０４に係る窒化けい素セラミックス基板を調製した。
【０１２８】
こうして得た実施例１０１〜１４９および比較例１０１〜１０４に係る窒化けい素セラミックス基板について気孔率、熱伝導率（２５℃）、室温での三点曲げ強度の平均値を測定した。さらに、各基板をＸ線回折法によって粒界相に占める結晶相の割合（面積比）を測定した。
【０１２９】
また、各窒化けい素セラミックス基板の残留炭素量をＸ線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）で測定する一方、基板表面の任意の４箇所に１辺が１０μｍの正方状の測定領域を設定し、各領域において幅が１μｍ以上のマイクロクラックの発生の有無を顕微鏡写真によって確認するとともに、幅が１μｍ未満のサブミクロンクラックの発生数の最大値により求めた。
【０１３０】
さらに、各窒化けい素セラミックス基板の表裏面に金属回路板を接合し、カーブトレーサ測定装置を用いて表裏面の金属回路板に測定用電極を接触させ１．５ｋＶ−１００Ｈｚの交流電圧を印可したときのリーク電流値を測定した。なお表裏面の金属回路板の接合は、Ａｇ−２８ｗｔ％Ｃｕ−２ｗｔ％Ｔｉペーストを使用して活性金属接合法により接続した。なお、金属回路板の接合においては他にＡｌ−０．２〜１５ｗｔ％Ｓｉ合金板により直接接合したものを使用してもよい。
【０１３１】
上記リーク電流の測定においては、測定用電極を窒化けい素セラミックス基板の表裏面に直接接触させて測定することも可能であるが、測定中にテスター電極と基板表面の接触部にズレが生じ易いことから、本実施例においては金属回路板を接合してから測定を行った。なお、金属回路板は電気伝導性が良好であることから、これを接合した後に測定したとしても基板のリーク電流値に影響を与えるものではない。また両電極間に１ＭＨｚの高周波数の交流電圧を印加したときのそれぞれの誘電損失をインピーダンスアナライザを用いて計測し、下記表６〜表８に示す結果を得た。
【表６】
2006069887.tif 000008
【表７】
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【表８】
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【０１３２】
表６〜表８に示す結果から明らかなように各実施例に係る窒化けい素セラミックス回路基板においては、比較例１０１と比較して緻密化焼結完了直後における焼結体の冷却速度を従来より低く設定しているため、粒界相に結晶相を含み、結晶相の占める割合が高い程、リーク電流の発生が少なく、高熱伝導率を有する放熱性の高い高強度基板が得られた。
【０１３３】
また、いずれの実施例においても１．５ｋＶの高電圧を印加した際のリーク電流値は５００ｎＡ以下であり、優れた絶縁特性を示している。さらに１ＭＨｚの高周波領域における誘電損失はいずれも０．０００１以下であり、この基板を使用したパワーモジュールの大電力化および高容量化に際しても優れた信頼性を実現することができる。特に各実施例に係る基板において、１〜５ＭＨｚの高周波領域において、誘電損失が周波数にほぼ比例する関係であるため、基板の絶縁性や信頼性の向上がより顕著になる。
【０１３４】
さらに、所定量のＭｇを含有する各実施例においては、粒界相の結晶化が進行し易く、ガラス相の割合を相対的に低減できるため、クラックの発生が少なく、高強度で熱伝導度が向上した窒化けい素基板が得られている。
【０１３５】
また、窒化けい素セラミックス基板の残留炭素量を５００ｐｐｍ以下にするように、十分に脱脂操作を実施した各実施例に係る基板においてはリーク電流値も小さくなり、優れた耐電圧特性を示すことも確認できた。
【０１３６】
一方、比較例１０１のように焼結体の冷却速度を大きく設定し、急激に冷却した場合は粒界相において結晶相が占める割合が１０％以下と少なく熱伝導率が低下した。さらに粒界相のガラス相の割合が相対的に大きくなるため、リーク電流値も高くなった。
【０１３７】
また、比較例１０２のように成形圧力を低くした場合は、クラックの発生量が多くリーク電流値も高く絶縁性が低くなる。また前記不純物陽イオン元素を合計量の０．６重量％と多く含有した窒化けい素粉末を用いた比較例１０２の場合は、焼結体の冷却速度を実施例１０１と同一にしても粒界相の大部分が非結晶質で形成され熱伝導率が相対的に低下した。
【０１３８】
さらに比較例１０３のように焼結して得た基板を研磨加工して所定の厚さに調整した場合は、研磨加工による衝撃力によって基板表面にクラックが発生し易くなり、リーク電流値が高く、基板の耐電圧特性が低下することが確認できた。
【０１３９】
なお、本発明に係る窒化けい素セラミックス基板を用いた回路基板は、実施例に示したような基板の両面に金属回路板を設けた形態に限定されるものではなく、表面のみに金属回路板を設けた形態、または表面に金属回路板を設ける一方、裏面にヒートシンクまたは反り防止のための金属板を設けた形態でも形成できることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【０１４０】
【図１】本発明に係る窒化けい素セラミックス基板を使用した窒化けい素セラミックス回路基板の構成を示す平面図。
【図２】図１に示す窒化けい素セラミックス回路基板の断面図。
【図３】図１に示す窒化けい素セラミックス回路基板の底面図。
【符号の説明】
【０１４１】
１  窒化けい素セラミックス回路基板
２  窒化けい素セラミックス基板
３  金属回路板（銅板）
４  裏金属板（裏銅板）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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