(57)【要約】【課題】毛髪を鮮明な色調に強く染色することができ、染色性が高く、経日で褪色しにくい染毛剤を提供する。【解決手段】直接染料として下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する染毛剤。【化１】2006265122.tif 000010（上記一般式（１）で表される化合物は２種の共鳴極限構造で示されるが同一化合物を表す。式中、Ｑはメチン色素発色団を形成するのに必要な基を表す。Ｚ1は含窒素ヘテロ環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ1は四級アンモニウム基若しくは四級窒素原子を含むヘテロ環が置換したアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ1及びＬ2はメチン基を表す。ｐ1は０又は１を表す。Ｍ1は電荷均衡対イオンを表し、ｍ1は分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接染料として下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする染毛剤。
【化１】
2006265122.tif 000009
（上記一般式（１）で表される化合物は２種の共鳴極限構造で示されるが同一化合物を表す。式中、Ｑはメチン色素発色団を形成するのに必要な基を表す。Ｚ1は含窒素ヘテロ環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ1は四級アンモニウム基若しくは四級窒素原子を含むヘテロ環が置換したアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ1及びＬ2はメチン基を表す。ｐ1は０又は１を表す。Ｍ1は電荷均衡対イオンを表し、ｍ1は分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた染色力を有し、毛髪に対し極めて鮮明で広い範囲の色を付与することができ、経日による色落ちも少ない染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、永久染毛剤においては、酸化染料が使用されてきた。サイズの小さな染料前駆体の状態で毛髪中に浸透させ、毛髪内部で酸化されて分子サイズの比較的大きな染料分子を生成することで、長期間にわたって着色を保持している。しかしながら、この方法では鮮やかな色調の染毛効果を得ることが出来ないという問題があった。さらに近年、染料前駆体自身、制御不能な中間生成物、及び最終生成物の安全性が問題視されている。
一方で、直接染料を毛髪に適用して染毛する半永久染毛剤若しくは一時的染毛剤も利用されているが、その名前の通り着色の保持期間が短いことと、染毛濃度が十分でないことなどが、欠点として挙げられている。この方法での染毛濃度を向上する為に直接染料としてニトロ染料やカチオン染料を用いることが試みられている（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、ニトロ染料を用いた場合には、染料によっては経日での色落ちが著しく、色がくすみ易いという問題があり、カチオン染料を用いた場合には、染料によってはシャンプーによる洗髪による色落ちが大きいことが問題となっていた。また、これらの問題を解決するために特定構造のシアニン色素等を用いた例が開示されている（特許文献３〜５参照）。しかし、ここに開示されている構造の色素の染色性と着色の保持性はまだ十分満足いくものではなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−２７１４３５号公報
【特許文献２】特表平８−５０１３２２号公報
【特許文献３】特開２００２−１２５３４号公報
【特許文献４】特開２００２−８０３３１号公報
【特許文献５】国際公開ＷＯ９９／０７３３４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、毛髪を鮮明な色調に強く染色することができ、染色性が高く、経日で褪色しにくい染毛剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、下記一般式（１）で表される化合物を用いることで上記要求を満たす染毛剤が得られることを見出した。本発明はこのような知見に基づきなされるに至ったものである。
上記課題は下記の手段によって達成された。
［１］直接染料として下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする染毛剤。
【０００６】
【化１】
2006265122.tif 000002
【０００７】
（上記一般式（１）で表される化合物は２種の共鳴極限構造で示されるが同一化合物を表す。式中、Ｑはメチン色素発色団を形成するのに必要な基を表す。Ｚ1は含窒素ヘテロ環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ1は四級アンモニウム基若しくは四級窒素原子を含むヘテロ環が置換したアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｌ1、及びＬ2はメチン基を表す。ｐ1は０又は１を表す。Ｍ1は電荷均衡対イオンを表し、ｍ1は分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。）
［２］上記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする［１］項に記載の染毛剤。
【０００８】
【化２】
2006265122.tif 000003
【０００９】
（上記一般式（２）で表される化合物は２種の共鳴極限構造で示されるが同一化合物を表す。式中、Ｚ1、Ｒ1、Ｌ1、Ｌ2、ｐ1、Ｍ1、ｍ1は一般式（１）と同義である。Ｚ2は含窒素ヘテロ環を形成するために必要な原子群を表す。Ｒ2はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6及びＬ7はメチン基を表す。ｎ1は０、１、２又は３を表す。ｐ2は０又は１を表す。）
［３］上記一般式（２）で表される化合物中、Ｒ1が四級アンモニウム基若しくは四級窒素原子を含むヘテロ環が置換したアルキル基であることを特徴とする［２］項に記載の染毛剤。
［４］上記一般式（２）で表される化合物中、Ｒ1がトリメチルアンモニウム基、ピリジニウム基、若しくはイミダゾリウム基が置換したアルキル基であることを特徴とする［２］項に記載の染毛剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染毛剤は優れた染色性を有する。また、本発明の染毛剤は、洗髪に対して高い持続性を有する。さらに本発明に用いられる一般式（１）で表される化合物は酸化物に対して十分安定であるから、酸化剤と併用する染毛剤として毛髪を脱色しながら鮮やかな色に染めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられる化合物において、特定の部分を「基」と称した場合には、当該部分は基自体が置換されていなくても、一種以上の（可能な最多数までの）置換基で置換されていても良いことを意味する。例えば、「アルキル基」とは置換または無置換のアルキル基を意味する。また、本発明における基が有してもよい「置換基」には、どのような置換基でも含まれる。
【００１２】
置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基としては特に制限は無いが、例えばハロゲン原子、アルキル基［（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基及びトリシクロアルキル基を含む）、またアルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基も含むこととする］、アリール基、複素環基（ヘテロ環基とも言う）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、その他公知の置換基が例として挙げられる。
【００１３】
さらに詳しくは、Ｖはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、例えばビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）はこのような概念のアルキル基に加え、下記のアルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基等も含むものとする。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらはアルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、例えば２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えばエチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５〜６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは炭素数３〜３０の５〜６員の芳香族の複素環基、例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル、なお１−メチル−２−ピリジニオ、１−メチル−２−キノリニオのようなカチオン性複素環基でもよい）、
【００１４】
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えばフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００１５】
アミノ基（好ましくはアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノ）、アンモニオ基（好ましくはアンモニオ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル、アリール、ヘテロ環が置換したアンモニオ基、例えばトリメチルアンモニオ、トリエチルアンモニオ、ジフェニルメチルアンモニオ）、アシルアミノ基（好ましくはホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えばカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えばスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えばメチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
【００１６】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えばフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えばアセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えばフェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
【００１７】
アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えばフェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくはＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えばジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えばホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えばジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えばジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、ホスホ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えばトリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）、ヒドラジノ基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のヒドラジノ基、例えばトリメチルヒドラジノ）、ウレイド基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のウレイド基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレイド）を表す。
【００１８】
また、２つのＶが連結して、環（芳香族または非芳香族の、炭化水素環または複素環。これらはさらに組み合わされて多環縮合環を形成することができる。例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノキサゾリン環、キノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、フェナジン環、が挙げられる。）構造をとることもできる。
【００１９】
上記の置換基Ｖの中で水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の置換基で置換されていてもよい。そのような複合置換基の例としては、アシルスルファモイル基、アルキルおよびアリールスルホニルカルバモイル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルカルバモイル、ｐ−メチルフェニルスルホニルカルバモイル、アセチルスルファモイル、ベンゾイルスルファモイル基が挙げられる。
【００２０】
以下に本発明で使用する一般式（１）又は（２）で表される化合物について詳しく説明する。
【００２１】
Ｑは、メチン色素発色団を形成するのに必要な基であるが、ここでメチン色素としては、シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、メロシアニン色素（ゼロメチンメロシアニン（シンプルメロシアニン）を含む）、３核メロシアニン色素、４核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、アロポーラー色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アザメチン色素などが挙げられる。
好ましくはシアニン色素、メロシアニン色素、３核メロシアニン色素、４核メロシアニン色素、ロダシアニン色素であり、さらに好ましくはシアニン色素、ロダシアニン色素であり、最も好ましくはシアニン色素である。
【００２２】
これらの色素の詳細については、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related Compounds)」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons)社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊；デー・エム・スターマー(D.M.Sturmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry)」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons)社−ニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊；「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ(Rodd's Chemistry of Carbon Compounds)」2nd.Ed.vol.IV,partB,１９７７刊、第１５章、第３６９〜４２２頁、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク(Elsevier Science Publishing Company Inc.)社刊、ニューヨークなどに記載されている。
さらに説明を加えると、リサーチ・ディスクロージャー（以下ＲＤという）１７６４３の２３〜２４頁、ＲＤ１８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄、ＲＤ３０８１１９の９９６頁右欄〜９９８頁右欄、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号の第６５頁７〜１０行に記載されているものを好ましく用いることができる。また、米国特許第５，７４７，２３６号（特に第３０〜３９頁）、米国特許第５，９９４，０５１号（特に第３２〜４３頁）、米国特許第５、３４０、６９４号（特に第２１〜５８頁、但し、（ＸＩ）、（ＸII）、（ＸIII）に示されている色素において、n12、n15、n17、n18の数は限定せず、０以上の整数（好ましくは４以下）とする。）に記載されている、一般式及び具体例で示された部分構造、又は構造を持つ色素も好ましく用いることができる。
【００２３】
さらに、特開平10-239789号、特開平11-133531号、特開2000-267216号、特開2000-275772号、特開2001-75222号、特開2001-75247号、特開2001-75221号、特開2001-75226号、特開2001-75223号、特開2001-255615号、特開2002-23294号、特開平10-171058号、特開平10-186559号、特開平10-197980号、特開2000-81678号、特開2001-5132号、特開2001-166413号、特開2002-49113号、特開昭64-91134号、特開平10-110107号、特開平10-171058号、特開平10-226758号、特開平10-307358号、特開平10-307359号、特開平10-310715号、特開2000-231174号、特開2000-231172号、特開2000-231173号、特開2001-356442号、欧州特許第0985965A号、欧州特許第0985964A号、欧州特許第0985966A号、欧州特許第0985967A号、欧州特許第1085372A号、欧州特許第1085373A号、欧州特許第1172688A号、欧州特許第1199595A号、欧州特許第887700A1号、特開平10-239789号、特開2001-75222号、特開平10-171058号に記載されている、一般式及び具体例で示された部分構造、又は構造を持つ色素も好ましく用いることができる。
【００２４】
Ｒ2で表されるアルキル基は無置換でも置換されていてもよく、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、または炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の置換アルキル基｛置換基としては、前記Ｖで表される各置換基（アリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルスルホニルカルバモイル基（例えばメタンスルホニルカルバモイル基）、アシルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイル基など、さらに置換されてよい）が挙げられる｝である。
【００２５】
Ｒ2で表されるアリール基は無置換でも置換されていてもよく、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数６〜１０の無置換アリール基（例えばフェニル、１−ナフチル）、または炭素数６〜２６、好ましくは炭素数６〜２１、さらに好ましくは炭素数６〜１６の置換アリール基｛置換基としては、前記Ｖで表される各置換基（アルキル基およびアリール基、不飽和炭化水素基、カルボキシ基、スルホ基、スルファト基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、複素環基、アルキルスルホニルカルバモイル基、アシルカルバモイル基、アシルスルファモイル基、アルキルスルホニルスルファモイル基など、さらに置換されてよい）が挙げられる｝であり、好ましくはフェニル基である。
【００２６】
Ｒ2で表される複素環基は無置換でも置換されていてもよく、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１５、さらに好ましくは炭素数１〜１０の無置換複素環基（例えばピロール、フラン、チオフェン）、または炭素数１〜２６、好ましくは炭素数１〜２１、さらに好ましくは炭素数１〜１６の置換複素環基｛置換基としては、前記Ｖで表される各置換基が挙げられる｝である。
【００２７】
Ｒ2は好ましくは、炭素数１〜８の無置換アルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基、又は炭素数１〜４のスルホアルキル基であり、最も好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基である。
【００２８】
Ｒ2は好ましくは、炭素数１〜８の無置換アルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、アルキルスルホニルカルバモイルアルキル基、後述するＲ1と同じ意味の基であり、より好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１〜４のスルホアルキル基、炭素数１〜５のカルボキシアルキル基、炭素数１〜５のアルキルスルホニルカルバモイルアルキル基、炭素数１〜１５のＲ1と同じ意味の基であり、さらに好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基、炭素数１〜４のスルホアルキル基、炭素数１〜５のカルボキシアルキル基、炭素数１〜３のアルキルスルホニルカルバモイルアルキル基、炭素数１〜１０のＲ1と同じ意味の基であり、最も好ましくは、炭素数１〜１０のＲ1と同じ意味の基である。Ｒ2がＲ1と同じ意味の基を表す場合のＲ2の好ましい範囲および具体例は、後述するＲ1の好ましい範囲および具体例と同じである。
【００２９】
Ｒ1で表される四級アンモニウム基若しくは四級窒素原子を含むヘテロ環が置換したアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基とは、以下で説明する「四級アンモニウム塩」若しくは「四級窒素原子を含むヘテロ環」が上記Ｒ2の例として示したようなアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基に置換している場合を表す。
「四級アンモニウム基」としては、炭素数１〜３０のトリアルキルアンモニオ基｛例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ヘキシルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−オクチルアンモニオ基｝、炭素数１〜３０のジアルキルアリールアンモニオ基｛例えば、ジメチルフェニルアンモニオ基、ジエチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−メチルフェニル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−ヒドロキシフェニル）アンモニオ基｝、炭素数１〜３０のジアリールアルキルアンモニオ基｛例えば、ジフェニルメチルアンモニオ基、ジフェニルメチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）メチルアンモニオ基｝などが挙げられる。「四級アンモニウム基」として好ましくは、炭素数１〜２０のトリアルキルアンモニオ基｛例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ヘキシルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−オクチルアンモニオ基｝、炭素数１〜２０のジアルキルアリールアンモニオ基｛例えば、ジメチルフェニルアンモニオ基、ジエチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−メチルフェニル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−ヒドロキシフェニル）アンモニオ基｝、炭素数１〜２０のジアリールアルキルアンモニオ基｛例えば、ジフェニルメチルアンモニオ基、ジフェニルメチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）メチルアンモニオ基｝であり、更に好ましくは、炭素数１〜７のトリアルキルアンモニオ基｛例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ヘキシルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基｝、炭素数１〜７のジアルキルアリールアンモニオ基｛例えば、ジメチルフェニルアンモニオ基、ジエチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−メチルフェニル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−ヒドロキシフェニル）アンモニオ基｝であり、更に好ましくは、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基、ジメチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル（４−ヒドロキシフェニル）アンモニオ基が挙げられ、特に好ましくは、トリメチルアンモニオ基である。
【００３０】
「四級窒素原子を含むヘテロ環基」とは、窒素原子がアルキル基又はアリール基によって四級化された含窒素へテロ環基を意味し、Ｎ−アルキルピペリジニオ基｛例えば、Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基、Ｎ−メチル−４−ピペリジニオ基｝、Ｎ−アルキルモルホリニオ基｛例えば、Ｎ−メチル−１−モルホリニオ基、Ｎ−メチル−３−モルホリニオ基｝、Ｎ−アルキルピロリジニオ基｛例えば、Ｎ−メチル−１−ピロリジニオ基、Ｎ−メチル−３−ピロリジニオ基｝、Ｎ−アルキルピリジニオ基｛例えば、１−ピリジニオ基、１−メチル−３−ピリジニオ基、１−ベンジル−３−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、１−ベンジル−４−ピリジニオ基、１−フェニル−３−ピリジニオ基、１−フェニル−４−ピリジニオ基、１−カルボキシメチル−３−ピリジニオ基、１−カルボキシメチル−４−ピリジニオ基、１−エトキシカルボニルメチル−３−ピリジニオ基、１−エトキシカルボニルメチル−４−ピリジニオ基｝、Ｎ−アルキルピラゾリオ基｛例えば、２−メチル−１−ピラゾリオ基、２−エチル−１−ピラゾリオ基、１、２−ジメチル−４−ピラゾリオ基、１、２−ジメチル−３−ピラゾリオ基、２−ベンジル−１−ピラゾリオ基、１、２−ジベンジル−４−ピラゾリオ基、２−フェニル−１−ピラゾリオ基、１、２−ジフェニル−４−ピラゾリオ基｝、Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基｛例えば、３−メチル−１−イミダゾリオ基、３−エチル−１−イミダゾリオ基、３−プロピル−１−イミダゾリオ基、３−ブチル−１−イミダゾリオ基、３−オクチル−１−イミダゾリオ基、１、３−ジメチル−２−イミダゾリオ基、１、３−ジフェニル−２−イミダゾリオ基、１、３−ジベンジル−２−イミダゾリオ基｝、Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）トリアゾリオ基｛例えば、４−メチル−１−（１，２，４−トリアゾリオ）基、４−フェニル−１−（１，２，４−トリアゾリオ）基、４−ベンジル−１−（１，２，４−トリアゾリオ）基、１、４−ジフェニル−３−（１，２，４−トリアゾリオ）基｝が挙げられる。
【００３１】
「四級窒素原子を含むヘテロ環基」として好ましくは、Ｎ−アルキルピペリジニオ基、Ｎ−アルキルモルホリニオ基、Ｎ−アルキルピロリジニオ基、Ｎ−アルキルピリジニオ基、Ｎ−アルキルピラゾリオ基、Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基であり、更に好ましくは、Ｎ−メチル−１−ピペリジノ基、Ｎ−メチル−１−モルホリノ基、Ｎ−メチル−１−ピロリジノ基、１−ピリジニオ基、１−メチル−３−ピリジニオ基、１−ベンジル−３−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、２−メチル−１−ピラゾリオ基、３−メチル−１−イミダゾリオ基であり、更に好ましくは、Ｎ−メチル−１−ピペリジノ基、１−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、３−メチル−１−イミダゾリオ基であり、特に好ましくは、１−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、３−メチル−１−イミダゾリオ基である。
【００３２】
Ｒ1で表される四級アンモニウム基若しくは四級窒素原子を含むヘテロ環が置換したアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基として好ましくは、３−（トリアルキルアンモニオ）プロピル、４−（トリアルキルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリアルキルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（トリアルキルアンモニオ）フェニル、４−（トリアルキルアンモニオ）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）フェニル、４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）プロピル、４−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）フェニル、４−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）プロピル、４−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）フェニル、４−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）プロピル、４−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）フェニル、４−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）−１−ピリジニオが挙げられる。
更に好ましくは、３−（トリメチルアンモニオ）プロピル、４−（トリメチルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリメチルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（トトリメチルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）プロピル、４−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）フェニル、３−（１−メチル−４−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−メチル−４−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−メチル−４−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（１−メチル−４−ピリジニオ基）フェニル、３−（１−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（１−ピリジニオ基）フェニル、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）フェニルであり、更に好ましくは、３−（トリメチルアンモニオ）プロピル、４−（トリメチルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリメチルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（トトリメチルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）エトキシ）エチル、３−（１−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（１−ピリジニオ基）フェニル、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）フェニルであり、更に好ましくは、３−（トリメチルアンモニオ）プロピル、４−（トリメチルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリメチルアンモニオ）エトキシ）エチル、３−（１−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチルであり、特に好ましくは、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチルである。
【００３３】
Ｚ1及びＺ2は含窒素複素環、好ましくは５又は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。ただし、これらには、さらに他の環が縮環していても良く、また置換基を有していても良い。環としては、芳香族環、又は非芳香族環のいずれでも、また炭化水素環、又は複素環のいずれでも良い。好ましくは芳香族環であり、例えばベンゼン環、ナフタレン環などの炭化水素芳香族環や、ピラジン環、チオフェン環などの複素芳香族環が挙げられる。Ｚ1が有してもよい置換基としては前述のＶが挙げられる。
【００３４】
Ｚ1が形成する含窒素複素環として、具体的にはチアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニン）、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ピロリン核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、ピラゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核などを挙げることができるが、好ましくはベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニン）、ベンゾイミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核が挙げられる。
【００３５】
これらには、前述のＶで表される置換基が置換していてもよく、また他の環が縮合していても良い。好ましい置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基であり、また芳香環と縮合している場合も好ましい。しかし、特に好ましくは無置換の場合である。
【００３６】
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6及びＬ7で表されるメチン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、前記Ｖで表される各置換基が挙げられる。更に、Ｌ1〜Ｌ7上の置換基と近傍の複数のＬ1〜Ｌ7で表されるメチン基が一緒になって環を形成してもよい。
ｎ1は０、１、２又は３を表すが、０、１及び２が好ましい。ｎ1及びｎ2が２以上の時、メチン基が繰り返されるが同一でなくともよい。
ｐ1及びｐ2は０又は１を表すが、より好ましくは０である。
【００３７】
Ｍ1は色素のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在を示すために式の中に含められている。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうかは、その置換基および溶液中の環境（ｐＨなど）に依存する。典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ+）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムイオン）などの有機イオンが挙げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン化物陰イオン（例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、置換アリ−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ−ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イオン性ポリマーまたは色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよい。好ましい陽イオンは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、メチルピリジニウムイオンである。好ましい陰イオンは過塩素酸イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン）である。
【００３８】
ｍ1は電荷を均衡させるのに必要な０以上の数を表し、分子内塩を形成する場合は０である。好ましくは０以上４以下の数である。
【００３９】
本発明に用いられる一般式（１）で表される化合物の好ましい態様を以下に述べる。
本発明に用いられる前記一般式（１）で表される化合物として好ましくは、前記一般式（２）で表される化合物である。
【００４０】
本発明に用いられる一般式（１）で表される化合物として更に好ましくは、前記一般式（２）で表される化合物であり、且つＲ1が３−（トリアルキルアンモニオ）プロピル、４−（トリアルキルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリアルキルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（トリアルキルアンモニオ）フェニル、４−（トリアルキルアンモニオ）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）フェニル、４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリールアンモニオ）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）プロピル、４−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）フェニル、４−（Ｎ−アルキルピペリジニオ基）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）プロピル、４−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）フェニル、４−（Ｎ−アルキルピリジニオ基）−１−ピリジニオ、３−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）プロピル、４−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）フェニル、４−（Ｎ−アルキル（若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル）イミダゾリオ基）−１−ピリジニオである場合である。
本発明に用いられる一般式（１）で表される化合物として更に好ましくは、前記一般式（２）で表される化合物であり、且つＲ1が３−（トリメチルアンモニオ）プロピル、４−（トリメチルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリメチルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（トトリメチルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）プロピル、４−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）ブチル、２−（２−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基）フェニル、３−（１−メチル−４−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−メチル−４−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−メチル−４−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（１−メチル−４−ピリジニオ基）フェニル、３−（１−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（１−ピリジニオ基）フェニル、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）フェニルである場合である。
【００４１】
本発明に用いられる一般式（１）で表される化合物として更に好ましくは、前記一般式（２）で表される化合物であり、且つＲ1が３−（トリメチルアンモニオ）プロピル、４−（トリメチルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリメチルアンモニオ）エトキシ）エチル、４−（トトリメチルアンモニオ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）ブチル、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ）エトキシ）エチル、３−（１−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、４−（１−ピリジニオ基）フェニル、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）フェニルである場合であり、更に好ましくは、Ｒ1が３−（トリメチルアンモニオ）プロピル、４−（トリメチルアンモニオ）ブチル、２−（２−（トリメチルアンモニオ）エトキシ）エチル、３−（１−ピリジニオ基）プロピル、４−（１−ピリジニオ基）ブチル、２−（２−（１−ピリジニオ基）エトキシ）エチル、３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチルであり、特に好ましくは、Ｒ1が３−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）プロピル、４−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）ブチル、２−（２−（３−メチル−１−イミダゾリオ基）エトキシ）エチルの場合である。
【００４２】
以下に本発明で使用する一般式（１）で表される化合物（下位概念である一般式（２）で表される化合物を含む）の具体例を示すが、これにより本発明が制限されるわけではない。なお、以下の具体例中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を表す。
【００４３】
【化３】
2006265122.tif 000004
【００４４】
【化４】
2006265122.tif 000005
【００４５】
【化５】
2006265122.tif 000006
【００４６】
【化６】
2006265122.tif 000007
【００４７】
一般式（１）で表される化合物は、F.M.Hamer著「Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related Compounds」、John Wiley & Sons社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊；D.M.Sturmer著「Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、John Wiley & Sons社−ニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊；「Rodd's Chemistry of Carbon Compounds」2nd Ed.vol.IV, part B,１９７７刊、第１５章、第３６９〜４２２頁、Elsevier Science Publishing Company Inc.社刊、ニューヨーク；特開平１０−１７１０５８号；特開２００４−６７８７１号などに記載の方法に基づいて合成することができる。
【００４８】
本発明において「染毛剤」とは特定の染毛化合物を単独で含む剤だけではなく、他の染毛化合物との混合物もしくは、染毛化合物と剤、溶媒との混合物すなわち組成物や、さらには、後述するように１剤からのみなるものでなく、２剤以上をセットした多剤形式の染毛剤を包含する意味である。
本発明の染毛剤においては、前記一般式（１）で表される化合物以外に、他の直接染料又は酸化染料を組み合わせて用いることができる。
【００４９】
他の直接染料としては、例えばベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ベーシックブルー２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ベーシックブルー９９（Ｃ．Ｉ．５６０５９）、ベーシックバイオレット１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ベーシックバイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１５）、ベーシックブラウン１６（Ｃ．Ｉ．１２２５０）、ベーシックブラウン１７（Ｃ．Ｉ．１２２５１）、ベーシックレッド２（Ｃ．Ｉ．５０２４０）、ベーシックレッド１２（Ｃ．Ｉ．４８０７０）、ベーシックレッド２２（Ｃ．Ｉ．１１０５５）、ベーシックレッド４６（Ｃ．Ｉ．１１０８２５）、ベーシックレッド７６（Ｃ．Ｉ．１２２４５）、ベーシックレッド１１８（Ｃ．Ｉ．１２２５１：１）、ベーシックイエロー２８（Ｃ．Ｉ．４８０５４）、ベーシックイエロー５７（Ｃ．Ｉ．１２７１９）；特開昭５８−２２０４号公報、特開平９−１１８８３２号公報、特表平８−５０１３２２号公報及び特表平８−５０７５４５号公報に記載されているカチオン染料などが挙げられる。
【００５０】
本発明の染毛剤において、一般式（１）で表される化合物の含有量は、全組成（２剤式又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に０．０００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。また他の直接染料を併用する場合には、解離性直接染料（１）と合計したときの含有量が、全組成中に０．００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００５１】
前記一般式（１）で表される化合物は、通常の染毛剤で用いられるｐＨ２〜１１の広い範囲で保存安定性に優れるため、本発明の染毛剤は、上記範囲内の任意のｐＨで使用することができる。しかし、ｐＨ５以上の範囲で使用するのが、染色性の点から好ましい。
【００５２】
本発明の染毛剤は、上記一般式（１）の化合物以外の種々の成分を含んでいてもよい。
本発明の染毛剤に用いられるアルカリ剤としては、例えばアンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン又はこれらの塩等のアルカノールアミン；グアニジン炭酸塩等のグアニジウム塩；水酸化ナトリウム等の水酸化物などが挙げられる。アルカリ剤の含有量は、全組成中の０．０１〜２０質量％が好ましく、更には０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００５３】
本発明の染毛剤に用いられる一般式（１）で表される化合物は、酸化剤に対して十分安定なので、酸化剤と混合した後に毛髪に適用することができる。換言すれば、本発明の染毛剤の実施態様として前記一般式（１）で表される化合物を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤の２剤式にすることができる。この場合、染色と脱色が同時に行われ、より鮮やかな染色が得られる。
【００５４】
酸化剤としては、例えば過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。なかでも、毛髪に対する脱色性、前記一般式（１）で表される化合物の安定性及び有効性の点から、過酸化水素が特に好ましい。また、過酸化水素を他の酸化剤と組み合わせて用いることもできる。酸化剤の含有量は、全組成中の０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【００５５】
前記一般式（１）で表される化合物を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤の混合割合は、容積比で２：１〜１：３の範囲であるのが好ましい。
【００５６】
本発明の染毛剤においては、前記一般式（１）で表される化合物とともに、酸化染料を併用することもできる。このような併用により、酸化染料単独では得られない、極めて鮮明で強い染色が可能となる。酸化染料としては、酸化型染毛剤に通常用いられる公知の顕色物質及びカップリング物質が用いられる。
【００５７】
顕色物質としては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，２，２’−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール等、及びその塩が挙げられる。
【００５８】
また、カップリング物質としては、例えばメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン等、及びその塩が挙げられる。
【００５９】
これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ２種以上を併用することもでき、またそれらの含有量は、全組成中にそれぞれ０．０１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。
【００６０】
本発明の染毛剤中には、更にインドール類、インドリン類等に代表される自動酸化型染料や、ニトロ染料、分散染料等の公知の直接染料を含有させることもできる。
【００６１】
本発明の染毛剤中に、ポリオール類又はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得られるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好ましい。
【００６２】
本発明の染毛剤中には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を含有させることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進剤、カチオン界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６３】
本発明の染毛剤は、通常の方法に従って製造でき、１剤式、アルカリ剤を含有する剤成分と酸化剤を含有する剤成分からなる２剤式、あるいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場合、前記一般式（１）で表される化合物は、上記の染毛剤成分の少なくとも１つに配合すればよい。本発明の染毛剤は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混合し毛髪に塗布することにより使用される。
【００６４】
２剤式とする場合、典型的には、第１剤に前記一般式（１）で表される化合物と必要により酸化染料を配合し、アンモニア等のアルカリ剤でｐＨを８〜１２とする。一方、第２剤は過酸化水素を２〜６質量％程度含有させ、リン酸等により弱酸性に調整する。３剤式とする場合には、過硫酸塩をタルク、デキストリン等の不活性物質や粘結剤と混合し、過硫酸塩を５〜９５質量％程度含有する粒状物とし、上記２剤式の場合と同様の第１剤と第２剤との混合物に使用時に添加して用いる。
【００６５】
またその形態は、粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とすることができる。毛髪に適用する段階（２剤式又は３剤式の場合は混合後）における粘度は、２０００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましい。ここで、粘度は、ブルックフィールド回転粘度計（Ｎｏ．５スピンドル、５ｒｐｍ）を用いて２０℃で測定した値である。
【００６６】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００６７】
実施例１
表１に記載の染料を、アルカリ性過酸化物を含む水ベースの組成物に溶解し、下記の処方からなる染毛剤としてヤギ毛に適用した。
【００６８】
〔処方Ａ〕
表１記載の染料化合物                  ０．０４ｇ
ベンジルアルコール                    ５．０ｇ
ラウリル硫酸ナトリウム                ０．０２ｇ
水酸化アンモニウム（２５質量％）      ５．０ｇ
過酸化水素（５０質量％）              ６．０ｇ
水                                    全量を１００ｇとするに必要な量
ｐＨ  １０．０
【００６９】
損傷のない白ヤギ毛に染料混合物を２４℃で１５分適用した。ヤギ毛１ｇあたり１．５〜２．０ｇの処方Ａの組成物を適用した。染色時間が終了した後、各毛束を水洗し、シャンプー洗浄し、乾燥した。その後、毛束の色を測定した。各試料に関して、カラーリング処理前後の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*値を色差計で計測し、ΔＬ*とΔＥ*の値を、周知の次式に従って算出した。
ΔＥ*＝｛(ΔＬ*)2＋(Δａ*)2＋(Δｂ*)2｝1/2
結果を表１に示す。
【００７０】
また、上記処理を行なった後、更にシャンプーで１５回洗浄した後に色差計でΔＥの値を測定した。結果をシャンプーで１５回洗浄前後でのΔＥの変化を意味するΔΔＥとして表１中に示した。ΔΔＥの値が小さいほど、シャンプー洗浄による色落ちが少なく好ましい。
【００７１】
【表１】
2006265122.tif 000008
【００７２】
本発明の化合物Ｉ−１１、およびＩ−１４は類似色（ピンク色）の比較染料１と比較して高いΔＬ*およびΔＥ*の値を示し、且つシャンプー耐性ΔΔＥ*は比較染料１に比べて小さいことがわかる。すなわち、化合物Ｉ−１１、およびＩ−１４は比較染料１よりも高い染毛性を有し、且つ比較染料１よりも高いシャンプー耐性を有していることがわかる。同様に、本発明の化合物Ｉ−１９、Ｉ−２５、およびＩ−２８は類似色（青）の比較染料２と比較して高いΔＬ*およびΔＥ*の値を示し、且つシャンプー耐性ΔΔＥ*は比較染料２に比べて小さいことがわかる。すなわち、本発明の化合Ｉ−１９、Ｉ−２５、およびＩ−２８は比較染料２よりも高い染毛性を有し、且つ比較染料１よりも高いシャンプー耐性を有していることがわかる。
このように、本発明の染毛剤は優れた染色力を有し、且つ比較染料よりもシャンプー洗浄に対する保持性が高いことが分かった。