(57)【要約】      （修正有）【課題】  フルカラーシステムにおいて、現像性、転写性、クリーニング性に優れ、高精細・高品位な画像を安定して得ることができるトナーキット及び画像形成方法を提供する。【解決手段】  結着樹脂、着色剤、荷電制御物質、離型剤を有するトナー粒子と無機微粉体からなるフルカラートナーであり、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足するトナーキットである。０．００１≦ｔａｎＹ≦０．００６０．００１≦ｔａｎＭ≦０．００６０．００１≦ｔａｎＣ≦０．００６０．００１５≦ｔａｎＢｋ≦０．００７０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００４０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００４０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００４【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御物質、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、
該着色剤がイエロー着色剤であるイエロートナーと、
該着色剤がマゼンタ着色剤であるマゼンタトナーと、
該着色剤がシアン着色剤であるシアントナーと、
該着色剤がブラック着色剤であるブラックトナーとによって構成され、
該イエロートナー、該マゼンタトナー、該シアントナー、及び該ブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とするトナーキット。
０．００１≦ｔａｎＹ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＭ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＣ≦０．００６
０．００１５≦ｔａｎＢｋ≦０．００７
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００４
【請求項２】
該トナーは、該トナー粒子と無機微粉体のみからなるトナーであり、該ブラック着色剤はカーボンブラックであることを特徴とする請求項１に記載のトナーキット。
【請求項３】
該イエロートナー、該マゼンタトナー、該シアントナー、及び該ブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする請求項１又は２に記載のトナーキット。
０．００２≦ｔａｎＹ≦０．００５
０．００２≦ｔａｎＭ≦０．００５
０．００２≦ｔａｎＣ≦０．００５
０．００２５≦ｔａｎＢｋ≦０．００６
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００３
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００３
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００３
【請求項４】
該荷電制御物質として、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物及び／又は、硫黄原子を含む極性樹脂を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項５】
該荷電制御物質として、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物及び硫黄原子を含む極性樹脂を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項６】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物が、アルミニウム、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、チタン、銅及び鉄からなるグループより選ばれる金属化合物であることを特徴とする請求項４乃至５のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項７】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物がアルミニウム化合物であることを特徴とする請求項４又は５に記載のトナーキット。
【請求項８】
該硫黄原子を含む極性樹脂が、スチレン系単量体とスルホン酸含有アクリルアミドからなる共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２．６万以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上であることを特徴とする請求項４乃至７のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項９】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＡＹ、ＡＭ、ＡＣ、ＡＢｋとし、
該硫黄原子を含む極性樹脂のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする請求項４乃至８のいずれかに記載のトナーキット。
０≦ＡＹ≦４
０≦ＡＭ≦４
０≦ＡＣ≦４
０≦ＡＢｋ≦５
０≦ＳＹ≦１．２
０≦ＳＭ≦１．５
０≦ＳＣ≦１．５
０≦ＳＢｋ≦１．５
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）≦２
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）≦２
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）≦２
【請求項１０】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＡＹ，ＡＭ、ＡＣ、ＡＢｋとし、
該硫黄原子を含む極性樹脂のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載のトナーキット。
０．０５≦ＡＹ≦２
０．０５≦ＡＭ≦２
０．０５≦ＡＣ≦２
０．０５≦ＡＢｋ≦２．５
０．０５≦ＳＹ≦０．７
０．０５≦ＳＭ≦１．０
０．０５≦ＳＣ≦１．０
０．０５≦ＳＢｋ≦１．０
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）≦１
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）≦１
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）≦１
【請求項１１】
該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける平均円形度が０．９６０〜０．９９５、円形度標準偏差が０．０１０乃至０．０４０であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項１２】
該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける平均円形度が０．９７０〜０．９９０、円形度標準偏差が０．０２０乃至０．０３５であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項１３】
該トナーのコールターカウンターにおける粒度分布において、重量平均粒径Ｄ４は３．５〜９．０μｍであり、５．０４μｍ以下の個数％が１０〜３５％であり、１２．７μｍ以上の体積％が３．０％以下であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項１４】
該トナーのコールターカウンターにおける粒度分布において、重量平均粒径Ｄ４は５．０〜８．５μｍであり、５．０４μｍ以下の個数％が１６〜３０％であり、１２．７μｍ以上の体積％が１．５％以下であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項１５】
該無機微粉体がシリカ、チタン、アルミナのうち２種類以上を含むことを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項１６】
該トナー粒子は少なくとも、重合性単量体、着色剤、離型剤及び重合開始剤から成る単量体組成物を水系媒体中で懸濁重合して得られる重合トナーであることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のトナーキット。
【請求項１７】
該着色剤の分散せしめる工程として、少なくとも重合性単量体と着色剤とをメディア混合してマスターバッチを調製する工程を有することを特徴とする請求項１６に記載のトナーキット。
【請求項１８】
少なくとも感光体と、感光体面を帯電する帯電手段と、帯電処理された静電潜像保持体に静電潜像を形成する情報書き込み手段と、現像ユニット中の現像剤担持体と感光体との電界の作用により静電潜像にトナーを供給し静電潜像を可視化する現像手段と、可視化したトナー像を中間転写体を介して／又は介さずに転写材上に転写する転写手段と、定着体及び加圧体により形成されるニップ部に転写材を通過せしめ加熱接触圧着させる定着手段とを有する画像形成方法において、
該トナーは、結着樹脂、着色剤、荷電制御物質、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、
該着色剤がイエロー着色剤であるイエロートナーと
該着色剤がマゼンタ着色剤であるマゼンタトナーと
該着色剤がシアン着色剤であるシアントナーと
該着色剤がブラック着色剤であるブラックトナーとによって構成され、
該イエロートナー、該マゼンタトナー、該シアントナー、及び該ブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする画像形成方法。
０．００１≦ｔａｎＹ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＭ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＣ≦０．００６
０．００１５≦ｔａｎＢｋ≦０．００７
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００４
【請求項１９】
該トナーは、該トナー粒子と無機微粉体のみからなるトナーであり、該ブラック着色剤はカーボンブラックであることを特徴とする請求項１８に記載の画像形成方法。
【請求項２０】
該イエロートナー、該マゼンタトナー、該シアントナー、及び該ブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする請求項１８又は１９に記載の画像形成方法。
０．００２≦ｔａｎＹ≦０．００５
０．００２≦ｔａｎＭ≦０．００５
０．００２≦ｔａｎＣ≦０．００５
０．００２５≦ｔａｎＢｋ≦０．００６
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００３
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００３
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００３
【請求項２１】
該荷電制御物質として、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物及び／又は、硫黄原子を含む極性樹脂を有することを特徴とする請求項１８乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】
該荷電制御物質として、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物及び硫黄原子を含む極性樹脂を有することを特徴とする請求項１８乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物が、アルミニウム、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、チタン、銅及び鉄からなるグループより選ばれる金属化合物であることを特徴とする請求項２１乃至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２４】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物がアルミニウム化合物であることを特徴とする請求項２１又は２２に記載の画像形成方法。
【請求項２５】
該硫黄原子を含む極性樹脂が、スチレン系単量体とスルホン酸含有アクリルアミドからなる共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２．６万以上、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上であることを特徴とする請求項２１乃至２４に記載の画像形成方法。
【請求項２６】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＡＹ，ＡＭ、ＡＣ、ＡＢｋとし、
該硫黄原子を含む極性樹脂のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする請求項２１乃至２５のいずれかに記載の画像形成方法。
０≦ＡＹ≦４
０≦ＡＭ≦４
０≦ＡＣ≦４
０≦ＡＢｋ≦５
０≦ＳＹ≦１．２
０≦ＳＭ≦１．５
０≦ＳＣ≦１．５
０≦ＳＢｋ≦１．５
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）≦２
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）≦２
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）≦２
【請求項２７】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＡＹ，ＡＭ、ＡＣ、ＡＢｋとし、
該硫黄原子を含む極性樹脂のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする請求項２２乃至２５のいずれかに記載の画像形成方法。
０．０５≦ＡＹ≦２
０．０５≦ＡＭ≦２
０．０５≦ＡＣ≦２
０．０５≦ＡＢｋ≦２．５
０．０５≦ＳＹ≦０．７
０．０５≦ＳＭ≦１．０
０．０５≦ＳＣ≦１．０
０．０５≦ＳＢｋ≦１．０
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）≦１
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）≦１
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）≦１
【請求項２８】
該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける平均円形度が０．９６０〜０．９９５、円形度標準偏差が０．０１０乃至０．０４０であることを特徴とする請求項１８乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２９】
該トナーのフロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける平均円形度が０．９７０〜０．９９０、円形度標準偏差が０．０２０乃至０．０３５であることを特徴とする請求項１８乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３０】
該トナーのコールターカウンターにおける粒度分布において、重量平均粒径Ｄ４は３．５〜９．０μｍであり、５．０４μｍ以下の個数％が１０〜３５％であり、１２．７μｍ以上の体積％が３．０％以下であることを特徴とする請求項１８乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３１】
該トナーのコールターカウンターにおける粒度分布において、重量平均粒径Ｄ４は５．０〜８．５μｍであり、５．０４μｍ以下の個数％が１６〜３０％であり、１２．７μｍ以上の体積％が１．５％以下であることを特徴とする請求項１８乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】
該無機微粉体がシリカ、チタン、アルミナのうち２種類以上を含むことを特徴とする請求項１８乃至３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３３】
該トナー粒子は少なくとも、重合性単量体、着色剤、離型剤及び重合開始剤から成る単量体組成物を水系媒体中で懸濁重合して得られる重合トナーであることを特徴とする請求項１８乃至３２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３４】
該着色剤の分散せしめる工程として、少なくとも重合性単量体と着色剤とをメディア混合してマスターバッチを調製する工程を有することを特徴とする請求項３３に記載の画像形成方法。
【請求項３５】
該帯電手段は、接触帯電方式であることを特徴とする請求項１８乃至３４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３６】
該転写手段は、接触転写方式であることを特徴とする請求項１８乃至３５のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法，静電記録法，静電印刷法，トナージェット方式記録法などを利用した記録方法に用いられるフルカラーのトナーキット又は画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、高画質化という観点から、感光体上に静電潜像を形成する過程において、小径レーザービームなどを用い、感光体へ露光を行う技術が発達し、潜像が細密化してきている。これに伴い、静電潜像に対して忠実に現像を行い、より高画質出力を得るため、トナー粒子及びキャリア粒子ともに小径化が進んでいる。特に、トナーの平均粒子径を小さくして画質を改善することがしばしば行われている。
【０００３】
トナーの平均粒子径を小さくすることは、画質特性のうち、特に粒状性や文字再現性をより良くするための有効な手段であるが、特定の画質項目、特に耐久時のカブリ、トナー飛散において改善すべき課題を有している。
【０００４】
この原因としては、まず第一に、長期にわたる使用によって、トナーの外添剤劣化及びスリーブやキャリア等の帯電付与部材がトナーや外添剤により汚染される、即ちスペントがおこり、結果としてトナーの帯電が低下して起こるものである。この現象はトナーを小径化することによって生じやすくなる。より詳細に説明すると摩擦帯電は、一成分系ではトナーとスリーブ、二成分系ではトナーとキャリアの間の接触・衝突などの物理的外力によりなされるため、どうしてもトナー、帯電付与部材（スリーブ・キャリア）双方にダメージを与えてしまう。例えば、トナーにおいては、その表面に添加される外添剤がトナー中に埋め込まれたり、トナー成分が脱落したりする。帯電付与部材においては、外添剤を含むトナー成分により汚染されたり、帯電を適正に安定化させるために帯電付与部材上にコートされたコート成分が摩耗したり、破壊されたりする。これらのダメージは、複写回数が増えるにしたがって、現像剤の初期特性が維持できなくなり、地カブリや機内汚れ、画像濃度の変動を引き起こす原因となる。この現象は、特に静電潜像の画素単位が細密化するほど目立ちやすいものとなる。
【０００５】
第二に、画像面積比率の高い原稿を用いた場合において、トナーが大量に帯電付与部材上に供給される場合、供給された際に均一に帯電されるまでに時間がかかり、未帯電トナーが現像に寄与することによって、上記の問題を生じる。この現象は、トナーを小径化し、流動性が低下した際に顕著に起こる現象である。このような画像欠陥は、フルカラーでの多色重ね合わせ像を形成する場合に、特に改善を要する。この問題は帯電付与部剤の帯電系列・抵抗に関する検討が中心となっていたが、未だ解決されていない。
【０００６】
二成分系現像剤に使用される磁性キャリアとしては、鉄粉キャリア、フェライトキャリア、または磁性体微粒子を結着樹脂中に分散した樹脂コートキャリアが知られている。これらのキャリアコア材の表面に樹脂を被覆した樹脂コートキャリアを用いる現像剤は、抵抗を適性化することができ、帯電制御性が優れ、環境依存性や経時安定性の改善が比較的容易であるため、好ましく用いられている。
【０００７】
上記の如き小粒径トナーに対する帯電の不十分さを解決するために、特に二成分系ではキャリアの小粒径化も好適な手段であるが、キャリアの比表面積の増大に伴い、耐スペント性の悪化を引き起こし易くなる。
【０００８】
これらの問題については、用いるキャリア量を増やすこと等が行われているものの、複写機あるいはプリンター本体の小型化に反するものであり実用的ではない。
【０００９】
また、高画質化対応及びオゾンを発生させない意味からの環境対応として、感光体の帯電手法である従来のコロナ帯電にかわり、ローラーやキャリアによる接触帯電方式が主流となってきた。中でも長期にわたり十分に潜像担持体を帯電させるといった観点から、直流の帯電に交流を重畳し印加する帯電方式が用いられている。
【００１０】
上記方式は、長期にわたり高画質化を維持できるものの、交流成分を印加することで、帯電部位に介在したトナーが帯電部材もしくは潜像担持体に強固に付着しやすい。潜像担持体に付着せしめられる場合所謂、トナー融着となり、帯電部材に付着せしめられた場合、帯電不良を引き起こし，両者ともを付着部分に応じた画像欠陥となる。
【００１１】
このような潜像担持体周りでの問題は、定着的に有利な離型剤を大量に含有させた低軟化なトナーほど生じ易い。
【００１２】
上記課題は、特に混色性の求められるフルカラー画像システムにおいて顕著となる。
【００１３】
フルカラー画像形成におけるブラックトナーの着色剤は、カーボンブラックを用いた非磁性トナーあるいは磁性体を用いた磁性トナーが主流である。
【００１４】
着色剤としてカーボンブラックを使用した場合、カーボンブラックの特性による下記の如き多くの課題を有している。
【００１５】
第一にカーボンブラックは他の顔料と比較して一次粒径が小さく、比表面積が大きいため、非常に分散し難く、トナー粒子表面に偏在したり、遊離カーボンブラックが生じたりしやすい。カーボンブラックは粘着性の高い微粉体であるため、遊離カーボンブラックの存在は、トナーの流動性の低下を招き、良好な摩擦帯電の妨げとなり、特にハーフトーン画像の再現性がおちる。また、カーボンブラックの分散が十分になされていない場合には、十分な画像濃度が得られないといった問題も生じる。
【００１６】
第二にカーボンブラックは導電性があるために、トナー表面に存在した場合には、電荷がリークしやすく、このようなトナーを用いて画像形成を行うと、カブリやトナー飛散といった問題を生じる。また、転写時の転写電流を高くした場合に、トナーを介して転写電流が転写前の保持体に流れ込む現象により、転写性が低下していくことがある。特に中間転写方式を採用したフルカラー画像形成の場合、中間転写体上の色重ねしたトナーを転写しなければならないため、転写電流を高く設定する必要がある。この場合前述のブラックトナーの転写性低下を引き起こす。逆に、ブラックトナーの転写性を維持するために、低い転写電流の転写条件にすると、色重ねしたカラートナーの転写性を損なってしまう。このように、フルカラー画像として良好な転写性を維持しにくい問題をも発現させてしまう。
【００１７】
これまでに、カーボンブラックの現像特性を維持するためにトナーの誘電正接を規定した発明がなされている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２参照。）。
【００１８】
特許文献１、特許文献２、特許文献３においては、誘電正接値を０．０２以下にする発明がなされているが、明細書中のトナーの誘電正接値としては０．００７より大きいものであり、必ずしも分散性を十分に改良されたとは言いがたい。また、離型剤の添加がなされていないため、オイルレス定着時の離型性を確保するには不十分である。
【００１９】
特許文献４においては、バインダー樹脂にカルボン酸成分を含有させることで、誘電正接値をコントロールする旨の発明がなされている。確かに、明細書中の１０μｍを超える粒径のトナーに対しては効果があるものの、現在の高精細画像を提供するための小粒径トナーに対しては、分散性に関して若干の課題を有する。
【００２０】
またグラフトカーボンや酸性カーボン、さらにはカーボンブラックの表面を処理することで、カーボンブラックの分散性を向上させる提案もなされているが、安価なトナー製造には適さない（例えば、特許文献５、特許文献６、特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９参照。）。
【００２１】
特許文献７においては、かぶり等の画像特性改善を図るために、樹脂微粒子の添加がなされているが、接触帯電系方式においては、帯電付与部材を徐々に汚染するため、長期にわたり安定して画像特性を維持する事が困難となる。
【００２２】
特許文献８においては、トナーＭＩと誘電正接を関連付けされた発明となっているが、ＭＩ値が低く、離型剤としてオレフィンワックスのみであるため、カラートナー画像に求められる高いグロスを供するには若干の課題を有する。また、マグネタイトを添加してのコントロールであるため、カラートナーへの適用も困難となる。
【００２３】
特許文献９においては、かぶり低減のために１００Ｈｚでの誘電正接値と、１００Ｈｚ及び１ＭＨｚでの誘電正接値の比が規定された発明であるが、その規定の意味付けが明確でない。また、例示のトナーはポリプロピレンワックスを用い粉砕法により得られた９．５μｍのトナーであるため、フルカラー画像に求められる高いグロスの画像を高精細に供するには、若干の課題を有している。
【００２４】
特許文献１０においては、かぶり低減のために、誘電率及び誘電正接値を関連付けた発明がなされているが、その規定の意味付けが明確でない。また、例示のトナーＴｇ７０℃のポリエステル樹脂とポリプロピレンワックスを用い、粉砕法により得られた粒径未知のトナーであるため、フルカラー画像に求められる高いグロスの画像を高精細に供するには、若干の課題を有しているものと考えられる。
【００２５】
特許文献１１においては、１ｋＨｚにおける誘電正接値を規定しているが、二成分現像剤としてトナーのチャージアップを抑える効果はあるものの、誘電正接値が０．０１〜０．０３と高いため、一成分現像剤に適用した場合、かぶり等の弊害を長期にわたり克服するには、若干の課題を有している。
【００２６】
特許文献１２においては、２種類の結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステルをブレンドし、カルナバワックスを含んだ粉砕法により製造されたトナーが開示されている。しかしながら、結晶性ポリエステル含有のためか、必ずしも長期にわたり安定した現像性を供するには至っていない。また、粉砕法による製造のため、トナーの転写性や均一帯電性に若干の課題を有する。
【００２７】
また、カーボンブラックにかわり、磁性を有するマグネタイトやヘマタイトを着色剤として使用したブラックトナーにおいて、誘電正接値を規定した発明がなされている（特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６参照。）。
【００２８】
特許文献１３は、樹脂微粒子の添加がなされているが、接触帯電系方式においては、帯電付与部材を徐々に汚染するため、長期にわたり安定して画像特性を維持することが困難となる。
【００２９】
特許文献１４、特許文献１５は二成分現像剤用の磁性を含んだトナーであり、粒径４５μｍと比較的大きく、比抵抗が３．２×１０8Ω・ｃｍと比較的小さいものであることから、十分にトナーへ帯電を付与させることに関して、若干の課題を有する。
【００３０】
特許文献１６は樹脂微粒子含有の二成分カラートナーにおける、トナー及び樹脂微粒子及びキャリアコート樹脂の誘電正接値を規定したものであるが、樹脂微粒子添加のために、接触帯電系方式においては、帯電付与部材を徐々に汚染し、長期にわたり安定して画像特性を維持する事が困難となる。
【００３１】
以上のように、現在の高速、小型、環境対応といった要求の高いフルカラーシステムにおいて、ブラックトナーと他色のカラートナーを良好に転写させかつ、かぶりや飛散のない高精細な画像をいかなる環境、いかなる画像比率においても安定して提供することに対して、それぞれ課題を有するのが実状であった。
【００３２】
【特許文献１】特開平６−１６７８３２号公報
【特許文献２】特開平６−１６７８３３号公報
【特許文献３】特開平６−１６７８３４号公報
【特許文献４】特開平７−１９１４９６号公報
【特許文献５】特開平８−３３４９２５号公報
【特許文献６】特開平９−３４１７４号公報
【特許文献７】特開平１０−１７１１６３号公報
【特許文献８】特開平１０−２９３４２６号公報
【特許文献９】特開平１１−２９５９２３号公報
【特許文献１０】特開２０００−３０６６号公報
【特許文献１１】特開２００１−２５５７０１号公報
【特許文献１２】特開２００３−１６７３８４号公報
【特許文献１３】特開平１０−２２１８８１号公報
【特許文献１４】特開２００２−２２１８２１号公報
【特許文献１５】特開２００２−２７８１３１号公報
【特許文献１６】特開平１０−２２１８８７号公報
【特許文献１７】特開平８−３３４９２５号公報
【特許文献１８】特開昭５６−１１６０４４号公報
【特許文献１９】特開昭６３−２１０８４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供することである。
【００３４】
本発明の目的は、上記問題点を解決したフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供することである。
【００３５】
本発明の目的は、低速から高速複写機又はプリンターに至るまで、カブリがなく、高濃度のコピー画像が得られるフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【００３６】
本発明の目的は、環境変動に影響されることもなく、低湿下及び高湿下においても良好な画像を与えるフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【００３７】
本発明の目的は、耐久性に優れ、長時間の連続使用にあっても画像濃度が高く、カブリのないコピー画像又はプリント画像が得られるフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【００３８】
本発明の目的は、文字入り写真画像においては、そのコピー画像の文字が鮮明でかつ、写真画像は原稿に忠実な濃度階調性が得られるフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【００３９】
本発明の他の目的は、接触帯電系において、多数枚の連続プリントを行っても、帯電部材への汚染の少なく、画像均一性の良好なフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【００４０】
本発明の他の目的は、接触帯電系において、多数枚の連続プリントを行っても、潜像担持体への汚染の少なく、画像均一性の良好なフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【００４１】
本発明の他の目的は、接触転写系において、いかなる環境、いかなる画像比率の連続プリントを多数枚行っても、均一な転写性を維持でき、画像均一性の良好なフルカラー用のトナーキット及び画像形成方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００４２】
本発明者らは、フルカラーシステムにおいて、使用される様々な環境の影響を受けることなく良好な現像性及び色重ねした場合の高転写性を示し、その上にかぶりや飛散が少なく、高画質を長期に亘り維持することが可能なフルカラートナーの構成について鋭意検討した。その結果、以下の特徴を有するフルカラー用トナーキット及び画像形成方法によりこれを解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００４３】
本発明者らは、少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御物質、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、
該着色剤がイエロー着色剤であるイエロートナーと、
該着色剤がマゼンタ着色剤であるマゼンタトナーと、
該着色剤がシアン着色剤であるシアントナーと、
該着色剤がブラック着色剤であるブラックトナーとによって構成され、
該イエロートナー、該マゼンタトナー、該シアントナー、及び該ブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とするトナーキットに関する。
０．００１≦ｔａｎＹ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＭ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＣ≦０．００６
０．００１５≦ｔａｎＢｋ≦０．００７
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００４
【００４４】
本発明は、少なくとも感光体と、感光体面を帯電する帯電手段と、帯電処理された静電潜像保持体に静電潜像を形成する情報書き込み手段と、現像ユニット中の現像剤担持体と感光体との電界の作用により静電潜像にトナーを供給し静電潜像を可視化する現像手段と、可視化したトナー像を中間転写体を介して／又は介さずに転写材上に転写する転写手段と、定着体及び加圧体により形成されるニップ部に転写材を通過せしめ加熱接触圧着させる定着手段とを有する画像形成方法において、
該トナーは、結着樹脂、着色剤、荷電制御物質、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、
該着色剤がイエロー着色剤であるイエロートナーと、
該着色剤がマゼンタ着色剤であるマゼンタトナーと、
該着色剤がシアン着色剤であるシアントナーと、
該着色剤がブラック着色剤であるブラックトナーとによって構成され、
該イエロートナー、該マゼンタトナー、該シアントナー、及び該ブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することを特徴とする画像形成方法に関する。
０．００１≦ｔａｎＹ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＭ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＣ≦０．００６
０．００１５≦ｔａｎＢｋ≦０．００７
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００４
【発明の効果】
【００４５】
本発明のトナーキット及び画像形成方法は、フルカラートナーそれぞれにおける１×１０5Ｈｚの誘電正接値の関係を、一定範囲内に制御することにより、現像性、帯電性、転写性、クリーニング性といった感光体周りの課題を長期にわたり解決することができる。
【００４６】
さらには、荷電制御物質の種類及び添加量や、トナーの粒度分布や円形度等をコントロールすることを加えた場合、トナーの均一帯電性及び均一転写性をよりいっそう高めることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
これまで、前述したようにカーボンブラックを用いたトナーのかぶりやトナー飛散改良のために、誘電正接値をコントロールした発明がなされてきた。フルカラーシステムで種々の検討を重ねた結果、一概にブラックトナーのみの誘電正接値を規定するだけでは、特に転写性の点で課題を有することが判明した。
【００４８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、以下のトナーキット及び画像形成方法が、本発明のフルカラーシステムに好適に適用し得ることを見出した。
【００４９】
フルカラーシステムにおいて、１つの感光体を用いて４色を色重ねする１ドラム系と、各色のトナーに対して感光体を有するタンデム系が存在する。１ドラム系の場合、一般的に、中間転写体に４色転写させた後、転写紙上に一括で転写させる方式をとる。また、タンデム系の場合は、中間転写体を用いて転写紙上に転写させる一括転写方式と、転写紙上に直接転写させる多重転写方式がとられる。いずれの場合においても、ブラックトナーは他色よりも後に現像・転写されるシステムとなることが多い。というのは、他色よりも先に現像・転写される場合、その後の色トナーの転写時に転写電解を受けることとなり、その際に再び感光体へ転写される、所謂再転写の問題を生じるに至る。同じ量だけ再転写したとしても、色重ねしたときの、見た目の弊害としては、濃い色であるブラックトナーが再転写した時に最も顕著となる。したがって、ブラックトナーは最も後に現像・転写される事が常となる。この場合、一括転写または多重転写いずれにせよ、転写紙上に色重ねして転写させる必要があるため、高い転写電流により、転写が行われる。ブラックトナーは誘電正接値の高さから、高い転写電流で転写した場合、トナーを介して局所的に感光体上に転写電流が流れ込み、転写し得ない部分が出る、所謂中抜け画像といった画像弊害をきたす場合がある。これは、特に高湿環境下で起こりやすい。
【００５０】
この弊害を克服するためには、カーボンブラック等の導電性のある着色剤の分散性を向上させ、誘電正接値を低く抑える事が好ましい形態となる。しかし誘電正接値を低く抑えすぎると電荷の保持性能が高まり、現像器内のスリーブやキャリアといった帯電付与部材との強鏡力が強くなる傾向にある。特にトナーの流動性が他色よりも悪化する傾向にあるブラックトナーにおいては、新たなトナーの帯電付与が阻害され、結果として他色よりもトナーの帯電分布が広いものとなりやすい。また着色剤添加量を減らし、分散性を上げる方法もあるが、他色と同等以下まで誘電正接値を下げようとすると、着色力の低下を生じてしまう。
【００５１】
そのための解決手段として、本発明の下記物性を有したトナーが好ましいとの結果に到達した。
【００５２】
イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーの１×１０5Ｈｚにおける誘電正接値をそれぞれｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣ、ｔａｎＢｋとした時、下記関係式を満足することが好ましい。
０．００１≦ｔａｎＹ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＭ≦０．００６
０．００１≦ｔａｎＣ≦０．００６
０．００１５≦ｔａｎＢｋ≦０．００７
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００４
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００４
【００５３】
さらには、下記関係式を満足することがより好ましい。
０．００２≦ｔａｎＹ≦０．００５
０．００２≦ｔａｎＭ≦０．００５
０．００２≦ｔａｎＣ≦０．００５
０．００２５≦ｔａｎＢｋ≦０．００６
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ≦０．００３
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ≦０．００３
０．０００５≦ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣ≦０．００３
【００５４】
ｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣが０．００１より小さい場合及びｔａｎＢｋが０．００１５より小さい場合、帯電量分布が広くなりすぎ、かぶりや飛散、画像濃度薄や現像剤担持体上のコート不良等の弊害を生じる。
【００５５】
逆に、ｔａｎＹ、ｔａｎＭ、ｔａｎＣが０．００６より大きい場合及びｔａｎＢｋが０．００７より大きい場合、高湿環境下での転写性の悪化といった弊害を生じる。
【００５６】
ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ、ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ、ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣが０．０００５より小さい場合、ブラックトナーの帯電量分布が他色よりも広く、現像性が低下しているため、連続通紙初期の画像濃度の低下、連続通紙後半における、かぶりやトナー飛散の弊害を生じやすい。
【００５７】
ｔａｎＢｋ−ｔａｎＹ、ｔａｎＢｋ−ｔａｎＭ、ｔａｎＢｋ−ｔａｎＣが０．００４より大きい場合、ブラックトナーと他色トナーの飽和帯電量の差が大きく、二次色を良好に転写できる転写電流において、ブラックトナーの転写性が不十分なものとなる。
【００５８】
本発明のトナーは、長期にわたり安定した画像特性を得るためには荷電制御剤を用いる事が好ましい。
【００５９】
トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある。
【００６０】
例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸、オキシカルボン酸及びダイカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。
【００６１】
さらに、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、含硫黄等の樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。
【００６２】
トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質がある。
【００６３】
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。これらを単独で或いは２種類以上組合せて用いることができる。
【００６４】
特に好ましくは、芳香族オキシカルボン酸の金属化合物、含硫黄樹脂を用いることがよい。芳香族オキシカルボン酸の金属化合物の中でも、アルミニウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、チタン、銅を金属として用いることが良く、特にトナーの帯電量を高くかつシャープな分布で維持させるためには、アルミニウムが好ましい。
【００６５】
含硫黄樹脂としては、スチレン系単量体とスルホン酸含有アクリルアミドからなる共重合体がトナーの帯電性の点で好ましい。さらに、連続通紙時の部材汚染性及びトナーのブロッキング特性から、重量平均分子量として２．６万以上、ガラス転移温度として７０℃以上が好ましい。
【００６６】
上記芳香族オキシカルボン酸の金属化合物と含硫黄樹脂は両者を併用することが、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーの帯電量及び帯電量分布を極力同じにすることを可能とし、本発明の各色トナーの誘電正接値をコントロールする上で、より好ましい。
【００６７】
カーボンブラックを使用したブラックトナーの誘電正接値をコントロールする方法としては、機械的にメディアで分散させる手法がある。また、上記芳香族オキシカルボン酸の金属化合物と含硫黄樹脂は両者を併用した場合は、含硫黄樹脂のＮ原子部分と配意結合しかつ、カーボンブラックに吸着しうる物質で分散性を上げる手法もある。これは、カーボンブラックに吸着した樹脂の立体障害により、カーボンブラックの再凝集を防ぐ効果による。この物質の一例としては、中心金属が鉄、亜鉛、アルミニウム等の金属フタロシアニン及び／又は金属フタロシアニン誘導体等がある。
【００６８】
該芳香族オキシカルボン酸の金属化合物のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＡＹ、ＡＭ、ＡＣ、ＡＢｋとし、
該硫黄原子を含む極性樹脂のイエロートナー粒子、マゼンタトナー粒子、シアントナー粒子、ブラックトナー粒子おのおの１００質量部に含まれる量をＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＢｋとした時、下記関係式を満足することが好ましい。
０≦ＡＹ≦４
０≦ＡＭ≦４
０≦ＡＣ≦４
０≦ＡＢｋ≦５
０≦ＳＹ≦１．２
０≦ＳＭ≦１．５
０≦ＳＣ≦１．５
０≦ＳＢｋ≦１．５
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）≦２
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）≦２
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）≦２
【００６９】
さらに、下記関係式を満足することがより好ましい。
０．０５≦ＡＹ≦２
０．０５≦ＡＭ≦２
０．０５≦ＡＣ≦２
０．０５≦ＡＢｋ≦２．５
０．０５≦ＳＹ≦０．７
０．０５≦ＳＭ≦１．０
０．０５≦ＳＣ≦１．０
０．０５≦ＳＢｋ≦１．０
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）≦１
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）≦１
０．０３≦（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）≦１
【００７０】
ＡＹ、ＡＭ、ＡＣが４より大きくＡＢｋが５より大きい場合、またはＳＹが１．２より大きく、ＳＭ、ＳＣ、ＳＢｋが１．５より大きい場合、トナーの帯電量が高めになり安く、低湿環境下での画像濃度低下や現像剤担持体のコート性の悪化を引き起こしやすい。
【００７１】
（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）、（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）、（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）が０．０３より小さい場合、飽和帯電量としてブラックトナーが他色より低めであり、高湿環境下での転写性が悪化する懸念を有する。
【００７２】
逆に、（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＹ＋ＳＹ）、（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＭ＋ＳＭ）、（ＡＢｋ＋ＳＢｋ）−（ＡＣ＋ＳＣ）が２より大きい場合、ブラックトナーの帯電量は高いものの、帯電量分布が他色よりも広く、現像性が低下しているため、連続通紙初期の画像濃度の低下、連続通紙後半における、かぶりやトナー飛散の弊害を生じやすい。
【００７３】
本発明のトナーのフロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける平均円形度は、０．９６０乃至０．９９５が好ましく、０．９７０乃至０．９９０がより好ましい。
【００７４】
平均円形度が０．９６０未満の場合には、トナー形状がかなり不定形になるために、連続通紙時のトナー転写効率が悪くなり、トナー消費量の増加をもたらし、現像剤の寿命が短くなる。
【００７５】
平均円形度が０．９９５を超える場合には、製造面において、再現性、収率が著しく悪化し、コストアップにつながるばかりでなく、潜像担持体上のクリーニング性が不十分となる。
【００７６】
本発明のトナーのフロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおける円形度標準偏差は、０．０１０乃至０．０４０が好ましく、０．０２０乃至０．０３５がより好ましい。
【００７７】
本発明のトナーの円形度標準偏差が０．０４０を超える場合には、トナーの形状分布が拡がるために、均一なトナー帯電性が悪化し、かぶりや飛散等の弊害を起こしやすい。また、均一な転写性が悪化し、消費量の悪化やハーフトーンの均一性が悪化しやすくなる。
【００７８】
本発明のトナーの円形度標準偏差が０．０１０未満の場合には製造面において、再現性、収率が著しく悪化し、コストアップにつながるばかりでなく、潜像担持体上のクリーニング性が不十分となる。
【００７９】
本発明のトナーのコールターカウンターにおける重量平均粒径は３．５乃至９．０μｍが好ましく、より好ましくは５．０〜８．５μｍが良い。トナーの重量平均粒径が３．５μｍより小さいと過剰帯電を引き起こし、カブリや画像濃度の低下といった弊害をもたらしやすい。逆に、トナーの重量平均粒径が９．０μｍより大きいと、ドラム上の微細な潜像を忠実に再現することが困難となり、現像画像の画質が劣ったものとなりやすい。
【００８０】
本発明のトナーのコールターカウンターにおける粒度分布において、５．０４μｍ以下の個数％として１０〜３５個数％が好ましく、１６〜３０個数％がより好ましい。
【００８１】
５．０４μｍ以下の個数％が１０％より小さいと、ハーフトーンや細線の再現性が若干劣るものとなりやすい。
【００８２】
逆に３５％より大きいと、かぶりや飛散といった弊害を生じやすい。また、クリーニング性に関しても若干劣るものとなりやすい。
【００８３】
本発明のトナーのコールターカウンターにおける粒度分布において、１２．７μｍ以上の体積％として３体積％以下が好ましく、１．５体積％以下がより好ましい。
【００８４】
１２．７μｍ以上の体積％が３体積％を超えると、現像されずに現像器中に残る粗粉の量が増大し、現像規制ブレードに滞留し、コート筋の発生する可能性がある。
【００８５】
本発明の画像形成方法は、高画質化対応及びオゾンを発生させない意味からの環境対応として、感光体の帯電手法における従来のコロナ帯電にかわり、ローラーやキャリアによる接触帯電方式が好ましい。
【００８６】
また、転写方式においても、従来のコロナ転写にかわり、ローラー等による接触転写方式が好ましい。
【００８７】
本発明のトナーに用いられる離型剤としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロピッシュワックスの如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、ケトンワックス、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ、必要に応じて蒸留などしても構わない。
【００８８】
下記一般構造式で示すが特にエステルワックスが好ましい。
【００８９】
【化１】
2006078610.tif 000002
（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４であり、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上である基を示し、ｎ及びｍは０〜４０の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００９０】
【化２】
2006078610.tif 000003
（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４であり、Ｒ1は炭素数が１〜４０の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜４０の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００９１】
【化３】
2006078610.tif 000004
（式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３以下であり、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数差が３以上である基を示し、Ｒ3は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及びｍは０〜４０の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることはない。）
【００９２】
本発明のトナーに含有する離型剤の半値幅は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準拠して測定される。ここでいう吸熱ピークの半値幅とは、吸熱ピークにおけるベースラインから２分の１ピーク高さ部分の吸熱チャートにおける温度幅である。離型剤の吸熱ピーク半値幅は１５℃以下であることが好ましく、より好ましくは７℃以下が良い。
【００９３】
１５℃を超える場合には、結晶性が高くないことから、離型剤の硬度も軟らかく、感光体や帯電ローラーへの汚染を促進させてしまう。
【００９４】
そして、より好ましくは５０乃至１５０℃の値を示す化合物が好ましく、６０乃至１２０℃の値を示す化合物がより好ましい。
【００９５】
吸熱ピーク値が５０℃未満であると、離型剤の自己凝集力が弱い為に、トナー粒子の内部又は中心部を構成しづらく、トナー粒子の製造時にトナー粒子表面に離型剤が析出し、感光体や帯電ローラーを汚染しやすい。一方、吸熱ピークが１５０℃を超えると、定着時に離型剤が浸み出しにくく、低温時の定着性や、転写紙上のトナー載り量が多い２次色（レッド、グリーン、ブルー）の定着性が低下する。更に、懸濁重合方法によりトナー粒子を生成する場合には、重合性単量体組成物中への溶解性が低下し、水系媒体中での重合性単量体組成物のトナー粒子径サイズへの液滴の造粒中に離型剤が析出して造粒が困難となり好ましくない。
【００９６】
離型剤の分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００乃至１，５００のものが好ましい。３００未満になると離型剤のトナー粒子表面への露出が生じ易く、現像性が悪化し、高温高湿環境下でのカブリが悪い。また、帯電ローラーへの汚染も著しい。５００を超えると低温定着性が低下しかつ、ＯＨＴ透明性も悪化する。
【００９７】
特に４００乃至１，２５０の範囲のものが好ましい。更に、重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下になると、離型剤のＤＳＣ吸熱曲線の極大ピークがよりシャープになり、室温時のトナー粒子の機械的強度が向上し、定着時にはシャープな溶融特性を示す特に優れたトナー物性が得られる。
【００９８】
該離型剤の針入度は１５度以下、より好ましくは８度以下であることが良い。１５度を超える場合には、離型剤半値幅が１０℃を超える場合と同様に、感光体や帯電ローラーへの汚染を促進させてしまう。
【００９９】
本発明のトナー中に添加する離型剤はトナー粒子１００質量部あたり２〜２０質量部含有されることが好ましく、より好ましくは４〜１７質量部含有されることが良い。
【０１００】
離型剤含有量が２質量部より小さいと、定着時の離型剤効果が十分に発揮できず、定着体が低温になった場合に、転写紙の排紙・積載性を満足させることが困難となるばかりでなく、転写紙の巻きつきが起こりやすくなる。逆に２０質量部より大きいと、離型剤による帯電付与部材や感光体への汚染が顕著となりカブリや融着といった弊害を生じる。
【０１０１】
本発明のトナー粒子を粉砕方法で製造する際に用いられるトナーの結着樹脂としては、ポリスチレン；ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体；アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は混合して使用される。
【０１０２】
結着樹脂の主成分としてはスチレンと他のビニルモノマーとの共重合体であるスチレン共重合体が現像性、定着性の点で好ましい。
【０１０３】
スチレン共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドジテル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル；エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテルが挙げられる。これらビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。
【０１０４】
スチレン共重合体はジビニルベンゼンの如き架橋剤で架橋されていることがトナーの定着温度領域を広げ、耐オフセット性を向上させる上で好ましい。
【０１０５】
本発明のトナーを重合方法で製造する際に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用することが出来る。単官能性重合性単量体としては、スチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。
【０１０６】
多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。
【０１０７】
本発明においては、上記した単官能性重合性単量体を単独或いは、２種以上組み合わせて、又は、上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体を組合せて使用する。多官能性重合性単量体は架橋剤として使用することも可能である。
【０１０８】
上記した重合性単量体の重合の際に用いられる重合開始剤としては、油溶性開始剤及び／又は水溶性開始剤が用いられる。例えば、油溶性開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリルの如きアゾ化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、デカノニルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの如きパーオキサイド系開始剤が挙げられる。
【０１０９】
水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチロアミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミノジノプロパン）塩酸塩、アゾビス（イソブチルアミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又は過酸化水素が挙げられる。
【０１１０】
本発明においては、重合性単量体の重合度を制御する為に、連鎖移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。
【０１１１】
本発明のトナーに用いられる架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートのような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。これらは単独もしくは混合物として用いられる。
【０１１２】
本発明のトナーが重合法トナーの場合に縮合系樹脂を添加しても良い。
【０１１３】
本発明の該縮合系樹脂は例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、セルロースなどが挙げられる。より好ましくは材料の多様性からポリエステルが望まれる。結着樹脂１００質量部当り、０．０１乃至２０質量部、より好ましくは０．５乃至１０質量部使用するのが良い。
【０１１４】
また重合法によるトナーの製造において、ポリエステル樹脂を添加する場合には、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、ポリエステル相互間の親和力が強くなるために重合性単量体に溶解しにくくなり、均一な重合性単量体組成物を調製するのに時間がかかるようになるため好ましくない。
【０１１５】
本発明におけるトナーには、帯電安定性、現像性、流動性、部材付着抑制、耐久性向上の為、種々の微粉末を添加することが好ましい。
【０１１６】
本発明の滑剤としては、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど）などが挙げられる。
【０１１７】
研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素など）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げられる。
【０１１８】
特にシリカ、アルミナ、酸化チタンの微粉体が上記観点から好ましく用いられ、２種類以上併用することが良好な形態となる。
【０１１９】
上記流動性向上微粉末は、疎水性、帯電性、さらには転写性を向上させる目的で、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物の如き処理剤を単独或いは併せて用いることによって、処理されていることが好ましい。
【０１２０】
この微粉体は、高湿下での帯電安定性を考えると、疎水化されることが好ましい。中でも、負帯電性トナーとするには、負帯電性の高いシリカを含有させることが良好な形態をとる。さらに、交流成分を重畳した接触帯電系においては、外添剤の感光体へのフィルミングを抑制し、高い転写性を維持させるためには、シリコーンオイルで処理されることが好ましい。
【０１２１】
本発明におけるトナーに添加される無機微粉体の総添加量は、トナー粒子１００質量部に対し０．６乃至４．５質量部が好ましく、０．８乃至３．５質量部がより好ましい。無機微粉体の総添加量が０．６質量部未満であると、トナーの流動性が不十分となり、帯電性の低下、トナー飛散を招き本発明の効果を充分に発揮し得ない。逆に、４．５質量部超であると、過剰な流動性の高さから、特に高速マシンに適用する際、現像部からトナー飛散を生じ、画像欠陥となる。
【０１２２】
無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が２０ｍ2／ｇ以上（より好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇ）の範囲内のものが少量で充分なる流動性を与える観点から好ましい。
【０１２３】
本発明において、トナーの体積固有抵抗値は、好ましくは１０10〜１０16Ω・ｃｍ、より好ましくは１０12〜１０16Ω・ｃｍ、さらに好ましくは１０13〜１０16Ω・ｃｍであることが長期にわたって、トナーの帯電を安定化させる点で好ましく用いられる形態である。
【０１２４】
トナーの体積固有抵抗値が１０10Ω・ｃｍ未満の場合には、特に高湿下においてトナーの帯電が低下しやすく、１０16Ω・ｃｍを超える場合には、特に低湿下で画像面積比率が２％以下のオリジナル原稿を連続プリントした際、画像濃度が低下しやすくなるため好ましくない。
【０１２５】
トナー粒子の形状が球形に近いことがよく、具体的にはトナー粒子の形状係数は、ＳＦ−１が１００〜１５０、より好ましくは１００〜１４０、さらに好ましくは１００〜１３０の範囲であり、ＳＦ−２が１００〜１４０、より好ましくは１００〜１３０、さらに好ましくは１００〜１２０の範囲内であることが良い。
【０１２６】
トナーの形状係数ＳＦ−１が１５０を超える場合またはＳＦ−２が１４０を超える場合には、トナーの転写効率の低下、トナーの再転写の増大、潜像担持体表面の磨耗量の増大が生じ易くなり好ましくない。
【０１２７】
本発明のトナーは、上記のように球形に近いことが良いといった観点から、重合性単量体、着色剤、離型剤及び重合開始剤から成る単量体組成物を水系媒体中で懸濁重合して得られる重合トナーであることが好ましい。
【０１２８】
上記重合トナーとして用いる場合、カーボンブラックの分散性を高め、誘電正接値を抑制するために、重合性単量体と着色剤とをメディア混合してマスターバッチを調整する工程を有することが良い。
【０１２９】
マスターバッチのカーボンブラックの分散性を確認する方法として、展色グロスが挙げられるが、この展色グロスは５０以上１２０以下が好ましく、７０以上１００以下がより好ましい。
【０１３０】
５０より小さいと、カーボンブラックの分散性が十分でなく、高湿下での転写性が悪化しやすい。逆に、１２０より大きいと、微分散はされているものの極端に電荷リーク性能が落ち、帯電量分布が広いものとなりやすく、結果として、かぶりや飛散を引き起こす。
【０１３１】
本発明のブラックトナーの着色剤としてカーボンブラックを用いる場合、そのカーボンブラックは平均一次粒子径が１３〜５５ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜５０ｎｍであり、さらにより好ましくは３１〜４５ｎｍである。平均一次粒子径が１３ｎｍより小さいと、均一な分散が困難であり、且つカーボンブラックのトナー表面への遊離が発生しやすくなる。逆にカーボンブラックの平均一次粒子径が５５ｎｍより大きい場合には、良好に分散しても着色力が不足し、着色力を上げるために多量に使用すると、トナーの帯電量が低下してしまう。
【０１３２】
本発明のカーボンブラックは、好ましくはｐＨが７以上であり、より好ましくは７．５〜１０である。ｐＨが７より小さいとカーボンブラックがトナー表面に存在しやすくなるため、高湿下でのベタ均一性の低下等を引き起こす。逆に、ｐＨが１０より大きいと、良好に分散された状態でトナー表面近傍に存在しないもしくはカーボンブラックがトナー表面に遊離しやすくなるため、かぶりや飛散等が悪化しやすい。
【０１３３】
本発明のカーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が２０〜１００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、より好ましくは３０〜６０ｍｌ／１００ｇである。吸油量が１００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックがトナー表面に存在しやすくなり、特に、高湿下でのトナーの転写性及び着色力の向上が困難になる。一方、吸油量が２０ｍｌ／１００ｇ未満の場合には、トナー粒子中のカーボンブラックの分散性が充分ではなく、着色力の低下やトナーの帯電量の低下が生じやすくなる。
【０１３４】
本発明に用いられるキャリアとしては、磁性材料、又は磁性材料と非磁性材料の混合物からなる芯材粒子を、樹脂及び／またはシラン化合物で被覆したキャリアが好ましい。特に、負帯電性のトナーと混合して用いる場合には、アミノシラン化合物を被覆層中に含有せしめることが好ましい。
【０１３５】
本発明の粒度分布をもつトナーは、キャリア粒子の表面を汚染し易い傾向にあるので、これを予防する為にも芯材粒子の表面を樹脂で被覆したキャリアが好ましい。
【０１３６】
表面を樹脂で被覆したキャリアは、高速機に適用した際の耐久性においても利点があり、トナーの電荷を制御するという点でも優れたものである。
【０１３７】
キャリアの被覆層を形成するための樹脂としては、例えばフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーン系化合物を好ましく用いることができる。
【０１３８】
キャリアの被覆層を形成するためのフッ素系樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリトリフルオルクロルエチレンの如きハロフルオロポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオルプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとトリフルオルクロルエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニルとフッ化ビニリデンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ素化単量体とのターポリマーの共重合体の如きフルオロターポリマーが好ましく用いられる。
【０１３９】
該フッ素系樹脂の重量平均分子量は、５０，０００〜４００，０００（より好ましくは１００，０００〜２５０，０００）が好ましい。
【０１４０】
キャリアの被覆層を形成する樹脂としては、該フッ素系樹脂をそれぞれ単独で用いても良いし、或いはこれをブレンドしたものを用いても良い。更には、これらに非フッ素系の重合体をブレンドして用いてもよい。
【０１４１】
非フッ素系の重合体としては、以下に挙げる様なモノマーの単重合体或いは、共重合体が用いられる。
【０１４２】
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレンの如きスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エトキシシエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシクロペンテル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸エチルモルホリン及びビニルピリジンの如き１分子中に１個のビニル基を有するビニル系モノマー；ジビニルベンゼン；グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチ���ールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリーコルジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングレコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸のハーフエステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸或いはアクリル酸のハーフエステル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸或いはアクリル酸のハーフエステル化物の如き１分子中に２個以上のビニル基を有するビニル系モノマー；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ３フェニルオキシプロピルの如きヒドロキシ基を有するビニル系モノマーを挙げることができる。
【０１４３】
これらのモノマーは、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等公知の方法で共重合される。これらの共重合体は、重量平均分子量が１０，０００〜７０，０００であるものが好ましい。またこの共重合体をメラミンアルデヒド架橋、或いはイソシアネート架橋させてもよい。
【０１４４】
フッ素系樹脂と他の重合体との質量基準のブレンド比は、２０〜８０：８０〜２０が好ましく、特には４０〜６０：６０〜４０が好ましい。
【０１４５】
キャリアの被覆層を形成するためのシリコーン系樹脂またはシリコーン系化合物としては、ジメチルポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサンの如きポリシロキサンが用いられる。またアルキド変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、アクリル変性シリコーンの如き変性シリコーン樹脂も使用可能である。変性の形態としては、ブロック共重合体、グラフト共重合体、くし形グラフト共重合体が挙げられる。
【０１４６】
芯材粒子表面への塗布に際しては、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂又はシリコーン系化合物（固形メチルシリコーンワニス、固形フェニルシリコーンワニス、固形メチルフェニルシリコーンワニス、固形エチルシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス等、シリコーン樹脂）をワニス状にしておいて磁性粒子をその内へ分散させる方法、或いは、ワニスを磁性粒子に噴霧する方法がとられる。
【０１４７】
上記被覆樹脂の中でも、本発明のフルカラートナーの誘電正接値を得かつ帯電量分布も高めシャープに保持させるためには、シリコーン樹脂が最も好ましい。
【０１４８】
上記被覆樹脂の処理量は、被覆材の成膜性や耐久性の観点から、キャリア芯材に対し０．３〜２．０質量％（好ましくは０．５〜１．５質量％）であることが好ましい。
【０１４９】
本発明において、イエロートナー用キャリア、マゼンタトナー用キャリア、シアントナー用キャリア、ブラックトナー用キャリアそれぞれ１００質量部に対する、コート樹脂の添加量をＦＹ、ＦＭ、ＦＣ、ＦＢｋとした時、下記関係式を満足することが好ましい。
０．０５≦（ＦＢｋ−ＦＹ）≦０．５
０．０５≦（ＦＢｋ−ＦＭ）≦０．５
０．０５≦（ＦＢｋ−ＦＣ）≦０．５
【０１５０】
さらには、下記関係式を満足することがより好ましい。
０．１≦（ＦＢｋ−ＦＹ）≦０．３
０．１≦（ＦＢｋ−ＦＭ）≦０．３
０．１≦（ＦＢｋ−ＦＣ）≦０．３
【０１５１】
（ＦＢｋ−ＦＹ）、（ＦＢｋ−ＦＭ）、（ＦＢｋ−ＦＣ）が０．０５より小さいとブラックトナーと他色の帯電量の差を解消し得ず、ブラックトナーの転写性に課題を残す。
【０１５２】
逆に、（ＦＢｋ−ＦＹ）、（ＦＢｋ−ＦＭ）、（ＦＢｋ−ＦＣ）が０．５より大きいと、ブラックトナーの飽和帯電量が高く、広い帯電量分布のものになりすぎ、結果としてかぶりや飛散、画像濃度低下等の弊害を引き起こしやすい。
【０１５３】
キャリアの体積平均粒径としては２５〜５５μｍ（好ましくは３０〜５０μｍ）のものが小粒径トナーとのマッチングにおいて好ましい。キャリアの体積平均粒径が２５μｍ未満では、現像工程において、キャリアがトナーと共に潜像保持体上に転写され易くなり、潜像保持体やクリーニングブレードを傷つけ易くなる。一方、キャリアの体積平均粒径が５５μｍより大きいと、キャリアのトナー保持能力が低下し、ベタ画像が不均一となり、トナー飛散、かぶり等も発生し易くなる。
【０１５４】
本発明においては、トナー濃度が３〜１２質量％（より好ましくは５〜１０質量％）となるように、キャリアとトナーとを混合することが画像濃度、画像特性を良好に満足させる上で好ましい。
【０１５５】
本発明において、キャリアの比抵抗は、１×１０8〜１×１０16Ω・ｃｍであることが好ましく、より好ましくは１×１０9〜１×１０15Ω・ｃｍであることが良い。
【０１５６】
キャリアの比抵抗が１×１０8未満であると、感光体表面へのキャリア付着を起こし易く、感光体に傷を生じさせたり、直接紙上に転写されたりして画像欠陥を起こし易くなる。さらに、現像バイアスが、キャリアを介してリークし、感光体ドラム上に描かれた静電潜像を乱してしまうことがある。
【０１５７】
キャリアの比抵抗が１×１０16Ω・ｃｍを超えると、エッジ強調のきつい画像が形成され易く、さらに、キャリア表面の電荷がリークしづらくなるため、チャージアップ現象による画像濃度の低下や、新たに補給されたトナーへの帯電付与ができなくなくなることによるカブリ及び飛散などを起こしてしまうことがある。さらに、現像器内壁等の物質と帯電してしまい、本来与えられるべきトナーの帯電量が不均一になってしまうこともある。その他、静電気的な外添剤付着など、画像欠陥を引き起こしやすい。
【０１５８】
キャリアの磁気特性は、１０００／４π（ｋＡ／ｍ）での磁化の強さが、好ましくは３０〜６０（Ａｍ2／ｋｇ）であるような低磁気力であることが良い。
【０１５９】
キャリアの磁化の強さが６０（Ａｍ2／ｋｇ）を超えるとキャリア粒径にも関係するが、現像極での現像スリーブ上に形成される磁気ブラシの密度が減少し、穂長が長くなり、かつ剛直化してしまうためコピー画像上に掃き目ムラが生じやすく、特に多数枚の複写又はプリントによるトナーの耐久劣化が生じやすい。
【０１６０】
キャリアの磁化の強さが３０（Ａｍ2／ｋｇ）未満では、キャリア微粉を除去してもキャリアの磁気力が低下し、キャリア付着が生じやすく、トナー搬送性が低下し易い。
【０１６１】
キャリアの見かけ密度は２．３ｇ／ｃｍ3以下が好ましい。２．３ｇ／ｃｍ3より大きいと、現像器内でのトナーへの圧縮が強まり、耐久後半でのトナーの凝集性が大きくなりトナー飛散等の弊害を生じる。
【０１６２】
キャリアのＳＦ−１は１００乃至１３０が好ましい。１３０より大きいと、キャリアへのトナー粒子又は無機微粉体の汚染が顕著となり、長期耐久での帯電付与性能が低下し、トナー飛散、かぶり等の弊害を生じる。
【０１６３】
次に、本発明に係る各種測定方法について説明する。
【０１６４】
（１）トナーの誘電率および誘電正接の測定方法
４２８４ＡプレシジョンＬＣＲメーター（ヒューレット・パッカード社製）を用いて、１ＫＨｚ及び１ＭＨｚの周波数で校正後、周波数５×１０4Ｈｚと１０5Ｈｚの誘電率の測定値から誘電正接（ｔａｎδ）を算出する。
【０１６５】
トナー０．５〜０．７ｇを秤量し、３４３００ｋＰａ（３５０ｋｇｆ／ｃｍ2）の荷重を２分間かけて、直径２５ｍｍ、厚さ１ｍｍ以下（好ましくは、０．５〜０．９ｍｍ）の円盤状に成型し測定試料とする。この測定試料を直径２５ｍｍの誘電率測定治具（電極）を装着したＡＲＥＳ（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）に装着し、固定する。その後、３．４３Ｎ（３５０ｇ）の荷重をかけた状態で、１Ｖの電圧を印加し、１００〜１０6Ｈｚの周波数範囲で、３回測定し平均値を算出する。
【０１６６】
（２）トナーの重量平均粒径（Ｄ4）及びトナーの粒度分布の測定
トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定可能であるが、本発明においてはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェース（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続して測定を行った。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーによりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布を算出した。これらの値を用いて、重量基準（各チャンネルの代表値をチャンネル毎の代表値とする）の重量平均粒径（Ｄ4）、４．０μｍ以下のトナーの個数％及び１０．１μｍ以上のトナーの体積％を求めた。
【０１６７】
（３）トナー円形度、円形度標準偏差測定及び算出方法：
フロー式粒子像測定装置ＦＰＩＡ−１０００型（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【０１６８】
【数１】
2006078610.tif 000005
【０１６９】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。
【０１７０】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【０１７１】
本発明において、トナーの個数基準における粒径頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄｉ、頻度をｆｉとすると次式から算出される。
【０１７２】
【数２】
2006078610.tif 000006
【０１７３】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃと円形度標準偏差ＳＤｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、頻度をｆciとすると、次式から算出される。
【０１７４】
【数３】
2006078610.tif 000007
【０１７５】
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散手段としては、超音波分散機ＵＨ−５０型（エスエムテー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着したものを用い、５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上にならないように適宜冷却する。
【０１７６】
トナー粒子の形状測定には、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなるように該分散液濃度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデータを用いてトナー粒子の円相当径や円形度頻度分布等を求める。
【０１７７】
（４）トナーの樹脂成分による分子量分布測定方法
トナーの樹脂成分の具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器にてトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せしめる。次に、必要により、トナーに含有されるワックスは溶解するが、樹脂成分は溶解し得ない有機溶剤、例えばクロロホルムを加え十分洗浄を行う。その後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し、得られた溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したものを測定サンプルとする。ウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し、標準ポリスチレン樹脂の検量線を用いて、該サンプルの分子量分布を測定する。
【０１７８】
得られた分子量分布から重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出する。
【０１７９】
（５）マスターバッチのグロス測定
マスターバッチをスポイトですくい取り、スーパーアート紙（金藤１８０ｋｇ８０×１６０）上部に直線上に塗布した後、ワイヤーバー（＃１０）を用いて均一にアート紙上に塗布し、十分に乾燥した後測定した。グロス（光沢度）の測定には、日本電色社製ＶＧ−１０型光沢度計を用いた。測定にあたっては、定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角度、受光角度をそれぞれ６０度に合わせ、０点調整及び標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に白紙を３枚重ね、その上に前記塗布試料を置き測定を行い、標示部に示される数値を％単位で読みとった。
【０１８０】
（６）トナーの酸価及び水酸基価の測定方法
基本操作は、ＪＩＳ−Ｋ００７０に準ずる。
【０１８１】
＜酸価＞
試料１ｇ中に含有されている遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を酸価といい、次によって試験を行う。
【０１８２】
１）試薬
（ａ）溶剤  エチルエーテル−エチルアルコール混液（１＋１または２＋１）またはベンゼン−エチルアルコール混液（１＋１または２＋１）で、これらの溶液は使用直前にフェノールフタレインを指示薬として０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアルコール溶液で中和しておく。
（ｂ）フェノールフタレイン溶液  フェノールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５体積％）１００ｍｌに溶かす。
（ｃ）０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウム−エチルアルコール溶液  水酸化カリウム７．０ｇをできるだけ少量の水に溶かしエチルアルコール（９５体積％）を加えて１リットルとし、２〜３日放置後ろ過する。標定はＪＩＳ  Ｋ  ８００６（試薬の含量試験中滴定に関する基本事項）に準じて行う。
【０１８３】
２）操作  試料１〜２０ｇを正確に量りとり、これに溶剤１００ｍｌおよび指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、試料が完全に溶けるまで十分に振る。固体試料の場合は水浴上で加温して溶かす。冷却後これを０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアルコール溶液で滴定し、指示薬の微紅色が３
０秒間続いたときを中和の終点とする。
【０１８４】
３）計算式    つぎの式によって酸価を算出する。
【０１８５】
【数４】
2006078610.tif 000008
【０１８６】
ここでＡ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用量（ｍｌ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクター
Ｓ：試料（ｇ）
【０１８７】
＜水酸基価＞
試料１ｇを規定の方法によってアセチル化するとき水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を水酸基価といい、つぎの試薬、操作および計算式によって試験を行う。
【０１８８】
１）試薬
（ａ）アセチル化試薬  無水酢酸２５ｇをメスフラスコ１００ｍｌに入れ、ピリジンを加えて全量を１００ｍｌにし、十分に振りまぜる。
（ｂ）フェノールフタレイン溶液  フェノールフタレイン１ｇをエチルアルコール（９５体積％）１００ｍｌに溶かす。
（ｃ）０．５ｍｏｌ／リットル水酸化カリウム−エチルアルコール溶液  水酸化カリウム３５ｇをできるだけ少量の水に溶かし、エチルアルコール（９５体積％）を加えて１リットルとし、２〜３日間放置後ろ過する。標定はＪＩＳ  Ｋ  ８００６によって行う。
【０１８９】
２）操作
試料０．５〜２．０ｇを丸底フラスコに正確に量りとり、これにアセチル化試薬５ｍｌを加える。フラスコの口に小さな漏斗をかけ、９５〜１００℃のグリセリン浴中に底部約１ｃｍを浸して加熱する。このときフラスコの首が浴の熱をうけて温度の上がるのを防ぐために、中に丸い穴をあけた厚紙の円盤をフラスコの首の付根にかぶせる。１時間後フラスコを浴から取り出し、放冷後漏斗から水１ｍｌを加えて振り動かして無水酢酸を分解する。さらに分解を完全にするため、再びフラスコをグリセリン浴中で１０分間加熱し、放冷後エチルアルコール５ｍｌで漏斗およびフラスコの壁を洗い、フェノールフタレイン溶液を指示薬として０．５ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアルコール溶液で滴定する。
【０１９０】
なお、本試験と並行して空試験を行う。
【０１９１】
３）次の式によって水酸基価を算出する。
【０１９２】
【数５】
2006078610.tif 000009
【０１９３】
ここに
Ａ：水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｂ：空試験の０．５ｍｏｌ／リットル水酸化カリウム−エチルアルコール溶液の使用量（    ｍｌ）
Ｃ：本試験の０．５ｍｏｌ／リットル水酸化カリウム−エチルアルコール溶液の使用量（    ｍｌ）
ｆ：０．５ｍｏｌ／リットル水酸化カリウム−エチルアルコール溶液のファクター
Ｓ：試料（ｇ）
Ｄ：酸価
【０１９４】
（７）離型剤のＤＳＣ吸熱曲線における吸熱ピーク値、半値幅算出：ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準拠して測定される。
【０１９５】
測定試料は、２〜１０ｍｇの範囲内で正確に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜１６０℃の間で、昇温温度１０℃／ｍｉｎで、常温常湿下で測定を行う。
【０１９６】
（８）離型剤の分子量測定：ＧＰＣにより次の条件で測定される。
【０１９７】
（ＧＰＣ測定条件）
装置    ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム  ：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）
温度    ：１３５℃
溶媒    ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
流速    ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料    ：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【０１９８】
（９）該離型剤の針入度測定：ＪＩＳ  Ｋ２２３５に準拠し測定される。測定温度は２５℃とする。
【０１９９】
（１０）カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の測定
ＤＩＮ  ５３６０１に準じて測定する。
【０２００】
（１１）カーボンブラックの平均一次粒子径の測定
透過型電子顕微鏡で、トナーの断面を４０，０００倍の倍率で拡大写真をとり、一次粒子１００個を無作為に選択し、平均一次粒子径を算出する。
【０２０１】
（１２）カーボンブラックのｐＨの測定
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に準じて測定する。
【０２０２】
（１３）キャリアの形状係数（ＳＦ−１、ＳＦ−２）
測定方法：日立製作所ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い、拡大倍率３０００倍でトナー像を無作為に１００個サンプリングし、その画像情報をインターフェースを介してニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し解析を行い下式より算出し得られた値を定義している。
ＳＦ−１＝｛（ＭＸＬＮＧ）2／ＡＲＥＡ｝×（π／４）×１００
ＳＦ−２＝｛（ＰＥＲＩ）2／ＡＲＥＡ｝×（１／４π）×１００
（ＭＸＬＮＧ：絶対最大長、ＡＲＥＡ：トナー投影面積、ＰＥＲＩ：周長）
【０２０３】
このトナーの形状係数ＳＦ−１は球形度合いを示し、１００から大きくなるにつれて球形から徐々に不定形となる。ＳＦ−２は凹凸度合いを示し、１００から大きくなるにつれてトナーの表面の凹凸が顕著になる。
【０２０４】
この方法は、トナーにも適用可能である。
【０２０５】
（１４）キャリア粒径の測定方法
キャリア粒径測定は、レーザー回折式粒度分布測定装置（へロス＜ＨＥＬＯＳ＞）を用いて、フィードエア圧力３ｂａｒ、吸引圧力０．１ｂａｒの条件で測定した。尚、キャリアの平均粒径とはキャリア粒子の体積基準による５０％粒径を示す。
【０２０６】
（１５）キャリア磁気特性の測定方法：
キャリアの磁気特性の測定は、理研電子（株）製の振動磁場型磁気特性自動記録装置ＢＨＶ−３５を用いて行なった。測定条件としては、キャリア粉体の磁気特性は１０００／４π（ｋＡ／ｍ）の外部磁場を作り、そのときの磁化の強さを求めた。キャリアを円筒状のプラスチック容器にキャリア粒子が動かないように十分密になるようにパッキングした状態に作製し、この状態で磁化モーメントを測定し、試料を入れたときの実際の重量を測定して、磁化の強さ（Ａｍ2／ｋｇ）を求めた。
【０２０７】
現像剤からキャリア物性を測定する場合は、コンタミノンＮ（界面活性剤）が１％含まれるイオン交換水にて現像剤を洗浄しトナーとキャリアを分離した後、上記測定を行う。
【０２０８】
（１６）キャリアの比抵抗測定方法：
キャリアの比抵抗の測定は、真空理工（株）社製の粉体用絶縁抵抗測定器を用いて測定した。測定条件は、２３℃，６０％条件下に２４時間以上放置したキャリアを直径２０ｍｍ（０．２８３ｃｍ2）の測定セル中にいれ、１２０ｇ／ｃｍ2の荷重電極で挟み、厚みを２ｍｍとし、印加電圧を５００Ｖで測定した。
【０２０９】
（１７）キャリアの見かけ密度測定方法：ＪＩＳ−Ｚ０２５０４に従って行う。
【０２１０】
〈本発明のトナーを用いた画像形成方法〉
以下、本発明のトナーを用いた画像形成方法（以下、本発明の画像形成方法ともいう）について詳述する。
【０２１１】
上述したように、本発明の画像形成方法は、上記本発明のトナーを用いて画像形成を行うものであり、感光体表面を帯電させる帯電工程と；帯電された感光体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程と；現像ユニット中のトナーを含む現像剤を担持する現像剤担持体と、静電潜像を担持する感光体との間の電界の作用により、静電潜像にトナーを供給し静電潜像を可視化することによりトナー像を形成する現像工程と；トナー像を、中間転写体を介してまたは介さずに、転写材上に転写する転写工程と；定着体とこの定着体に押圧された加圧体とにより形成されるニップ部に、前記転写材を通過させて、前記トナー像を前記転写材に加熱接触圧着させる定着工程とを有する画像形成方法である。上記本発明の画像形成方法は、定着工程において前記定着体は加圧体のみを接触部材として具備し、且つ前記定着体は、表面温度を検知する手段として非接触型の温度検知手段を定着体の長手方向長さをＬとした時の、定着体両端からＬ／６の部分以外の定着体上に有していてもよい。
【０２１２】
本発明のトナーはキヤノン製の、ＬＢＰ２０４０、ＣＬＣ５００、ＣＬＣ７００、ＣＬＣ１０００、ＣＰ２１５０、ＣＰ６６０、ＩＲＣ３２００等のフルカラー機に好ましく用いることができる。
【０２１３】
本発明のトナーを用いた本発明の画像形成方法の好適な一例を図面を参照しながら以下に説明する。図１は、本発明の画像形成方法を適用した画像形成装置の一例を示す部分的模式図である。この画像形成装置は、静電潜像を担持する感光体としての感光ドラム１と、この感光ドラム１表面を帯電させる帯電手段２と、帯電された感光ドラム１表面に静電潜像を形成する図示せぬ情報書き込み手段と、感光ドラム１表面に形成された静電潜像をトナーにより可視化して、トナー像を形成する現像する現像装置４と、現像装置４により形成されたトナー像を転写材２５に転写する転写手段としての転写ブレード２７とを有している。
【０２１４】
本発明のトナーを使用する現像方法として、例えば図１に示すような二成分現像手段を用いて現像を行うことができる。本発明においては、現像工程は直流成分に交流成分を重畳させた電圧を現像剤担持体に印加することによって、現像剤担持体と感光体表面との間に振動電界を形成して現像を行う工程であることが好ましい。具体的には、図２に示す交番電圧を現像剤担持体に印加し、現像剤担持体上にキャリアによって形成された磁気ブラシが潜像担持体である感光体に接触した状態で現像を行うことが好ましい。
【０２１５】
現像剤担持体（現像スリーブ）１１と感光ドラム１の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００〜８００μｍであることが感光体へのキャリア付着防止及びドット再現性の向上の点から良好である。Ｓ−Ｄ間距離が１００μｍより狭いと感光体への現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が低くなり、８００μｍを超えると磁極Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性に劣ったり、磁性コートキャリアを拘束する力が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。
【０２１６】
交番電界のピーク間の電圧は３００〜３０００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、好ましくは１０００〜７０００Ｈｚであり、それぞれプロセスにより適宜選択して用いることができる。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形、断続的な交番重畳電界等種々選択して用いることができる。印加電圧が３００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収することができない場合がある。また、３０００Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、潜像を乱してしまい、画質低下を招く場合がある。
【０２１７】
良好に帯電したトナーを有する二成分系現像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めることができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃｋは、現像システムにもよるが３５０Ｖ以下、より好ましくは３００Ｖ以下が良い。
【０２１８】
コントラスト電位としては、十分画像濃度が出るように１００〜５００Ｖが好ましく用いられる。
【０２１９】
周波数が５００Ｈｚより低いと、プロセススピードにも関係するが、感光体に接触したトナーが現像スリーブに戻される際に、十分な振動が与えられずカブリが生じやすくなる。１００００Ｈｚを超えると、電界に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。
【０２２０】
本発明の現像方法で重要なことは、十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリーブ１１上の磁気ブラシの感光ドラム１との接触幅（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることである。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８ｍｍより広いと、現像剤のパッキングがおき、機械の動作を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑えることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、現像剤規制部材としての規制ブレード１５と現像スリーブ１１との距離Ａを調整したり、現像スリーブ１１と感光ドラム１との距離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整することができる。
【０２２１】
本発明の画像形成方法は、特にハーフトーンを重視するような画像の出力において、本発明の現像剤および現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した現像システムと組合せることで、トナーを介しての電荷注入の影響がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像することが可能となる。転写工程においても微粉カットした粒度分布のシャープなトナーを用いることで高転写率が達成でき、したがって、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。
【０２２２】
さらに初期の高画質化と併せて、上述の二成分系現像剤を用いることで現像装置内でのトナーの帯電量変化が小さく、多数枚の複写においても画質低下のない本発明の効果が十分に発揮できる。
【０２２３】
好ましくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われることにより、より引き締まった画像を呈することができる。
【０２２４】
図面を参照しながら、さらに本発明の画像形成方法について説明する。
【０２２５】
図１において、マグネットローラ２１の有する磁力によって、搬送スリーブ２２の表面に磁性粒子２３よりなる磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを感光ドラム１の表面に接触させて感光ドラム１を帯電する。搬送スリーブ２２には、図示されないバイアス印加手段により帯電バイアスが印加されている。
【０２２６】
帯電された感光ドラム１に、図示されない潜像形成手段としての露光装置によりレーザー光２４を照射することにより、デジタルな静電潜像を形成する。感光ドラム１上に形成された静電潜像は、マグネットローラ１２を内包し、図示されないバイアス印加装置によって現像バイアスが印加されている現像スリーブ１１に担持された現像剤１９中のトナー１９ａによって現像される。
【０２２７】
現像装置４は、隔壁１７により現像剤室Ｒ１、撹拌室Ｒ２に区画され、それぞれ現像剤搬送スクリュー１３、１４が設置されている。撹拌室Ｒ２の上方には、補給用トナー１８を収容したトナー貯蔵室Ｒ３が設置され、貯蔵室Ｒ３の下部には補給口２０が設けられている。
【０２２８】
現像剤搬送スクリュー１３は回転することによって、現像剤室Ｒ１内の現像剤を撹拌しながら現像スリーブ１１の長手方向に沿って一方向に搬送する。隔壁１７には図の手前側と奥側に図示しない開口が設けられており、スクリュー１３によって現像剤室Ｒ１の一方に搬送された現像剤は、その一方側の隔壁１７の開口を通って撹拌室Ｒ２に送り込まれ、現像剤搬送スクリュー１４に受け渡される。スクリュー１４の回転方向はスクリュー１３と逆で、撹拌室Ｒ２内の現像剤、現像剤室Ｒ１から受け渡された現像剤及びトナー貯蔵室Ｒ３から補給されたトナーを撹拌、混合しながら、スクリュー１３とは逆方向に撹拌室Ｒ２内を搬送し、隔壁１７の他方の開口を通って現像剤室Ｒ１に送り込む。
【０２２９】
感光ドラム１上に形成された静電潜像を現像するには、現像剤室Ｒ１内の現像剤１９がマグネットローラ１２の磁力により汲み上げられ、現像スリーブ１１の表面に担持される。現像スリーブ１１上に担持された現像剤は、現像スリーブ１１の回転にともない規制ブレード１５に搬送され、そこで適正な層厚の現像剤薄層に規制された後、現像スリーブ１１と感光ドラム１とが対向した現像領域に至る。マグネットローラ１２の現像領域に対応した部位には、磁極（現像極）Ｎ１が位置しており、現像極Ｎ１が現像領域に現像磁界を形成し、この現像磁界により現像剤が穂立ちして、現像領域に現像剤の磁気ブラシが生成される。そして磁気ブラシが感光ドラム１に接触し、反転現像法により、磁気ブラシに付着しているトナーおよび現像スリーブ１１の表面に付着しているトナーが、感光ドラム１上の静電荷像の領域に転移して付着し、静電潜像が現像されてトナー像が形成される。
【０２３０】
現像領域を通過した現像剤は、現像スリーブ１１の回転にともない現像装置４内に戻され、磁極Ｓ１、Ｓ２間の反撥磁界により現像スリーブ１１から剥ぎ取られ、現像剤室Ｒ１および撹拌室Ｒ２内に落下して回収される。
【０２３１】
上記の現像工程により現像装置４内の現像剤１９のＴ／Ｃ比（トナーとキャリアの混合比、すなわち現像剤中のトナー濃度）が減ったら、トナー貯蔵室Ｒ３から補給用トナー１８が現像で消費された量に見あった量で撹拌室Ｒ２に補給され、現像剤１９のＴ／Ｃが所定量に保たれる。その容器４内の現像剤１９のＴ／Ｃ比の検知には、コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサーを使用する。該トナー濃度検知センサーは、図示されないコイルを内部に有している。
【０２３２】
現像スリーブ１１の下方に配置され、現像スリーブ１１上の現像剤１９の層厚を規制する規制ブレード１５は、アルミニウム又はＳＵＳ３１６のような非磁性材料で作製される非磁性ブレードである。その端部と現像スリーブ１１面との距離は１５０〜１０００μｍ、好ましくは２５０〜９００μｍである。この距離が１５０μｍより小さいと、磁性キャリアがこの間に詰まり現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像を行うのに必要な現像剤を塗布しにくく、濃度の薄いムラの多い現像画像が形成されやすい。現像剤中に混在している不用粒子による不均一塗布（いわゆるブレードづまり）を防止するためにはこの距離は２５０μｍ以上が好ましい。１０００μｍより大きいと現像スリーブ１１上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制が行いにくく、感光ドラム１への磁性キャリア粒子の付着が多くなると共に現像剤の循環、規制ブレード１５による現像規制が弱まりトナーのトリボが低下しカブリやすくなる。
【０２３３】
また、現像されたトナー画像は、搬送されてくる転写材（記録材）２５上へ、バイアス印加手段２６により転写バイアスが印加されている転写手段である転写ブレード２７により転写され、転写材上に転写されたトナー画像は、図示されていない定着装置により転写材に定着される。転写工程において、転写材に転写されずに感光ドラム１上に残った転写残トナーは、帯電工程において、帯電状態が調整され、現像時に回収される。
【０２３４】
図３は、本発明の画像形成方法をフルカラー画像形成装置に適用した概略図を示す。
【０２３５】
フルカラー画像形成装置本体には、第１画像形成ユニットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３画像形成ユニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが併設され、各々異なった色の画像が潜像形成、現像、転写のプロセスを経て転写材上に形成される。
【０２３６】
画像形成装置に併設される各画像形成ユニットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に挙げて説明する。
【０２３７】
第１の画像形成ユニットＰａは、静電潜像担持体である感光体としての直径３０ｍｍの電子写真感光体ドラム６１ａを具備し、この感光体ドラム６１ａは矢印ａ方向へ回転移動される。６２ａは帯電手段としての一次帯電器であり、直径１６ｍｍのスリーブの表面に形成された磁気ブラシが感光ドラム６１ａの表面に接触するように配置されている。６７ａは、一次帯電器６２ａにより表面が均一に帯電されている感光体ドラム６１ａに静電潜像を形成するためのレーザー光であり、図示されていない露光装置により照射される。６３ａは、感光体ドラム６１ａ上に担持されている静電潜像を現像してカラートナー画像を形成するための現像手段としての現像装置でありカラートナーを保持している。６４ａは感光体ドラム６１ａの表面に形成されたカラートナー画像をベルト状の転写材担持体６８によって搬送されて来る転写材（記録材）の表面に転写するための転写手段としての転写ブレードであり、この転写ブレード６４ａは、転写材担持体６８の裏面に当接して転写バイアスを印加し得るものである。
【０２３８】
第１の画像形成ユニットＰａは、一次帯電器６２ａによって感光体ドラム６１ａを均一に一次帯電した後、露光装置６７ａにより感光体に静電荷像を形成し、現像装置６３ａで静電潜像をカラートナーにより現像し、この現像されたトナー画像を第１の転写部（感光体ドラム６１ａと転写材の当接位置）で転写材を担持搬送するベルト状の転写材担持体６８の裏面側に当接する転写ブレード６４ａから転写バイアスを印加することによって転写材の表面に転写する。
【０２３９】
現像によりトナーが消費され、Ｔ／Ｃ比が低下すると、その低下をコイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサー８５で検知し、消費されたトナー量に応じて補給用トナー６５ａが補給される。なお、トナー濃度検知センサー８５は図示されないコイルを内部に有している。
【０２４０】
本画像形成装置は、第１の画像形成ユニットＰａと同様の構成で、現像装置に保有されるカラートナーの色の異なる第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の画像形成ユニットＰｃ、第４の画像形成ユニットＰｄの４つの画像形成ユニットを併設するものである。例えば、第１の画像形成ユニットＰａにイエロートナー、第２の画像形成ユニットＰｂにマゼンタトナー、第３の画像形成ユニットＰｃにシアントナー、及び第４の画像形成ユニットＰｄにブラックトナーをそれぞれ用い、トナー各色毎に設けられた感光体上に画像を形成し、各画像形成ユニットの転写部で各カラートナーの転写材上への転写が順次行われる。この工程で、レジストレーションを合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動で各カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯電器６９によって転写材担持体６８上から転写材が分離され、搬送ベルトなどの搬送手段によって定着器７０に送られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画像が得られる。
【０２４１】
定着器７０は、一対の直径４０ｍｍの定着ローラー７１と直径３０ｍｍの加圧ローラー７２を有し、定着ローラー７１は、内部に加熱手段７５及び７６を有している。
【０２４２】
転写材上に転写された未定着のカラートナー画像は、この定着器７０の定着ローラー７１と加圧ローラー７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の作用により転写材上に定着される。
【０２４３】
図３において、転写材担持体６８は、無端のベルト状部材であり、このベルト状部材は、８０の駆動ローラーによって矢印ｅ方向に移動するものである。７９は、転写ベルトクリーニング装置であり、８１はベルト従動ローラーであり、８２はベルト除電器である。８３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体６８に搬送するための一対のレジストローラである。
【０２４４】
転写手段としては、転写ローラー等の転写材担持体を裏面側に当接して、転写バイアスを直接印加可能にする、所謂接触転写手段を用いることが可能である。
【０２４５】
さらに、上記の接触転写手段に代えて一般的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して転写を行う非接触の転写手段を用いることも可能である。
【０２４６】
しかしながら、転写バイアス印加時のオゾンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いることが、より好ましい。
【０２４７】
次に、図４を参照しながら本発明の他の画像形成方法例を説明する。
【０２４８】
図４は、本発明の画像形成方法を実施可能な画像形成装置の例を示す概略構成図である。
【０２４９】
この画像形成装置は、フルカラー複写機に構成されている。フルカラー複写機は、図４に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部３５、下部にデジタルカラー画像プリンター部３６を有する。
【０２５０】
画像リーダ部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査することにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３によりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理を施され、デジタル画像プリンター部に送出される。
【０２５１】
画像プリンター部において、静電潜像担持体である感光体としての感光ドラム１は、例えば有機光導電体のような感光体であり、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ドラム１の周りには、前露光ランプ１１、一次帯電部材としてのコロナ帯電器２、潜像形成手段としてのレーザー露光光学系３、電位センサー１２、色の異なる４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ、ドラム上光量検知手段１３、転写装置５Ａおよびクリーニング器６が配置されている。
【０２５２】
レーザー露光光学系３において、リーダ部からの画像信号は、レーザー出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザー光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。
【０２５３】
プリンター部は、画像形成時、感光ドラム１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に潜像を形成する。
【０２５４】
次に、所定の現像器を動作させて感光ドラム１上の潜像を現像し、感光ドラム１上に樹脂を基体とした負帯電性トナーによる可視像、すなわちトナー像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｋの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行う。
【０２５５】
転写装置５Ａは、転写ドラム５、転写帯電器５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラー５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを有している。転写ドラム５は、回転駆動可能に軸支され、その周囲の開口域に記録材（転写材）を担持する記録材担持体である転写シート５ｆが、円筒状に一体的に調節されている。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムなどが使用される。
【０２５６】
記録材は、記録材カセット７ａ、７ｂまたは７ｃから記録材搬送系を通って転写ドラム５に搬送され、その転写シート５ｆ上に担持される。転写ドラム５上に担持された記録材は、転写ドラム５の回転にともない感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用により、記録材上に感光ドラム１上のトナー像が転写される。
【０２５７】
上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）について繰り返し、転写ドラム５上の記録材上に４色のトナー像を重ねて転写したカラー画像が得られる。
【０２５８】
片面の画像形成の場合は、このようにして４色のトナー像を転写された記録材が、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５から分離して加熱定着装置９に送られる。この加熱定着装置９は、内部に加熱手段を有する加熱定着ローラー９ａと加圧ローラー９ｂによって構成されている。加熱部材としてのこの加熱定着ローラー９ａと加圧ローラー９ｂの圧接部を記録材が通過することにより記録材上に担持されているフルカラー画像が記録材に定着される。すなわち、この定着工程によりトナーの混色、発色および記録材への固定が行われて、フルカラーの永久像とされたのちトレイ１０に排紙され、１枚のフルカラー複写が終了する。他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニング器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に供せられる。
【０２５９】
本発明の画像形成方法においては、潜像担持体に形成された静電潜像を現像したトナー像を中間転写体を介して記録材に転写することも可能である。
【０２６０】
すなわち、この画像形成方法は、静電荷像担持体に形成された静電潜像を現像することによって形成したトナー像を中間転写体に転写する工程及び中間転写体に転写されたトナー像を記録材に転写する工程を有するものである。
【０２６１】
図５を参照しながら、中間転写体を用いた画像形成方法の一例を具体的に説明する。
【０２６２】
図５に示す装置システムにおいて、シアン現像器５４−１、マゼンタ現像器５４−２、イエロー現像器５４−３、ブラック現像器５４−４に、それぞれシアントナーを有するシアン現像剤、マゼンタトナーを有するマゼンタ現像剤、イエロートナーを有するイエロー現像剤及びブラックトナーを有するブラック現像剤が導入されている。レーザー光等の潜像形成手段５３によって潜像保持体としての感光体５１上に静電潜像が形成される。磁気ブラシ現像方式、非磁性一成分現像方式又は磁性ジャンピング現像方式等の現像方式によって、感光体５１に形成された静電潜像をこれらの現像剤によって現像し、各色トナー像が感光体５１に形成される。感光体５１は導電性基体５１ｂ及び導電性基体５１ｂ上に形成されたアモルファスセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、有機光導電体、アモルファスシリコン等の光導電絶縁物質層５１ａを持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体５１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転する。感光体５１としては、アモルファスシリコン感光層又は有機系感光層を有する感光体が好ましく用いられる。
【０２６３】
有機感光層としては、感光層が電荷発生物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する単一層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層とを成分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。
【０２６４】
有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂がクリーニング性の点で良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。
【０２６５】
帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光体５１とは非接触タイプの方式と、ローラー等の接触帯電部材を用いる接触タイプの方式があり、いずれのものも用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図５に示すような接触方式のものが好ましく用いられる。
【０２６６】
一次帯電部材としての帯電ローラー５２は、中心の芯金５２ｂとその外周を形成した導電性弾性層５２ａとを基本構成とするものである。帯電ローラー５２は、感光体５１面に押圧力をもって圧接され、感光体５１の回転に伴い従動回転する。
【０２６７】
帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いたときには、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶである。
【０２６８】
この他の接触帯電部材としては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これらの接触帯電部材は、高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減するといった効果がある。
【０２６９】
接触帯電部材としての帯電ローラー及び帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜を設けても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）、フッ素アクリル樹脂が適用可能である。
【０２７０】
感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５５に転写される。中間転写体５５は、パイプ状の導電性芯金５５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５５ａからなる。芯金５５ｂは、プラスチックの表面に導電層（例えば導電性メッキ）を設けたものでも良い。
【０２７１】
中抵抗の弾性体層５５ａは、シリコーンゴム、フッ素樹脂ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素等の導電性付与材を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗値）を１０5〜１０11Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。
【０２７２】
中間転写体５５は、感光体５１に対して並行に軸受けさせて感光体５１の下面部に接触させて配設してあり、感光体５１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。
【０２７３】
感光体５１の面に形成担持された第１色のトナー像が、感光体５１と中間転写体５５とが接する転写ニップ部を通過する過程で、中間転写体５５に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によって、中間転写体５５の外面に対して順次に中間転写されていく。
【０２７４】
中間転写体５５に転写されなかった感光体５１上の転写残トナーは、感光体用クリーニング部材５８によってクリーニングされ感光体用クリーニング容器５９に回収される。
【０２７５】
転写手段５７は中間転写体５５に対して並行に軸受けされ、且つ中間転写体５５の下面部に接触させて配設されている。この転写手段５７は例えば転写ローラー又は転写ベルトであり、中間転写体５５と同じ周速度で矢印の時計方向に回転する。転写手段５７は直接中間転写体５５と接触するように配設されていても良く、またベルト等が中間転写体５５と転写手段５７との間に接触するように配置されても良い。
【０２７６】
転写ローラーの場合、中心の芯金５７ｂとその外周を形成した導電性弾性層５７ａとを基本構成とするものである。
【０２７７】
中間転写体及び転写ローラーとしては、一般的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラーへの印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止することができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以上であることが特に好ましい。
【０２７８】
中間転写体及び転写ローラーの硬度は、ＪＩＳ  Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いられる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層から構成されることが好ましく、一方、転写ローラーの弾性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ローラーの硬度が逆になると、転写ローラー側に凹部が形成され、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。
【０２７９】
転写手段５７は中間転写体５５と等速度或いは周速度に差をつけて回転させる。転写材５６は中間転写体５５と転写手段５７との間に搬送されると同時に、転写手段５７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイアスを転写バイアス手段から印加することによって中間転写体５５上のトナー像が転写材５６の表面側に転写される。
【０２８０】
転写材５６に転写されなかった中間転写体上の転写残トナーは、中間転写体用クリーニング部材６０によってクリーニングされ中間転写体用クリーニング容器６２に回収される。転写材５６に転写されたトナー像は、加熱定着装置６１により転写材５６に定着される。
【０２８１】
転写ローラーの材質しては、帯電ローラーと同様のものを用いることができ、好ましい転写プロセス条件としては、ローラーの当接圧が２．９４〜４９０Ｎ／ｍ（３〜５００ｇ／ｃｍ）、より好ましくは１９．６〜２９４Ｎ／ｍであり、直流電圧＝±０．２〜±１０ｋＶである。
【０２８２】
当接圧力としての線圧が２．９４Ｎ／ｍ未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良の発生が起こりやすくなるため好ましくない。
【０２８３】
例えば転写ローラー５７の導電性弾性層５７ｂはポリウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエン三元重合体）の如き弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化硅素等の導電性付与剤を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗値）を１０6〜１０10Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。
【０２８４】
接触一成分現像方法としては、非磁性トナーを用いて、例えば図６に示すような現像装置９０を用い現像することが可能である。
【０２８５】
現像装置９０は、磁性又は非磁性のトナーを有する一成分現像剤９８（以下、単に「現像剤」と表記することがある）を収容する現像容器９１、現像容器９１に収納されている一成分現像剤９８を担持し、現像領域に搬送するための現像剤担持体９２、現像剤担持体上に現像剤を供給するための供給ローラー９５、現像剤担持体上の現像剤層厚を規制するための現像剤層厚規制部材としての弾性ブレード９６、現像容器９１内の現像剤９８を撹拌するための撹拌部材９７を有している。
【０２８６】
現像剤担持体９２としては、ローラー基体９３上に、発泡シリコーンゴム等の弾性を有するゴム又は樹脂等の弾性部材によって形成された弾性層９４を有する弾性ローラーを用いることが好ましい。
【０２８７】
この弾性ローラー（９２）は、潜像保持体である感光体としての感光体ドラム９９の表面に圧接して、弾性ローラー表面に塗布されている一成分系現像剤９８により感光体に形成されている静電潜像を現像すると共に、転写後に感光体上に存在する不要な一成分現像剤９８を回収する。
【０２８８】
本発明において、現像剤担持体９２は実質的に感光体ドラム９９の表面と接触している。これは、現像剤担持体から一成分系現像剤を除いたときに現像剤担持体が感光体と接触しているということを意味する。このとき、現像剤を介して、感光体と現像剤担持体との間に働く電界によってエッジ効果のない画像が得られると同時にクリーニングが行われる。現像剤担持体としての弾性ローラー表面或いは、表面近傍が電位を持ち感光体表面と弾性ローラー表面との間で電界を有する必要性がある。このため、弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、又は導電性ローラーの表面層に薄層の誘電層を設ける方法も利用できる。さらには、導電性ローラー上に感光体表面と接触する側の面を絶縁性物質により被覆した導電性樹脂スリーブ或いは、絶縁性スリーブで感光体と接触しない側の面に導電層を設けた構成も可能である。
【０２８９】
この一成分系現像剤を担持する弾性ローラーは、感光体ドラムと同方向に回転しても良いし、逆方向に回転しても良い。その回転が同方向である場合、感光体ドラムの周速に対して、周速比で１００％より大きいことが好ましい。１００％以下であるとラインの鮮明性が悪いなどの画像品質に問題を生じやすい。周速比が高まれば高まるほど、現像部位に供給される現像剤の量は多く、静電潜像に対し現像剤の脱着頻度が多くなり、不要な部分の現像剤は掻き落とされ、必要な部分には現像剤が付与されるという繰り返しにより、静電潜像に忠実な画像が得られる。さらに好ましくは周速比として１００％以上が良い。
【０２９０】
現像剤層厚規制部材９６は、現像剤担持体９２の表面に弾性力で圧接するものであれば、弾性ブレードに限られることなく、弾性ローラーを用いることも可能である。
【０２９１】
弾性ブレード、弾性ローラーとしては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲ等のゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼等の金属弾性体が使用できる。さらに、それらの複合体であっても使用できる。
【０２９２】
弾性ブレードの場合には、弾性ブレード上辺部側である基部は現像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわみ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリーブ表面に適度に弾性押圧をもって当接させる。
【０２９３】
供給ローラー９５はポリウレタンフォーム等の発泡材より成っており、現像剤担持体に対して、順又は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、一成分系現像剤の供給とともに、現像剤担持体上の現像後の現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取りも行っている。
【０２９４】
現像領域において、現像剤担持体上の一成分系現像剤によって感光体の静電潜像を現像する際には、現像剤担持体と感光体ドラムとの間に直接及び／又は交流の現像バイアスを印加して現像することが好ましい。
【０２９５】
次に非接触ジャンピング現像方式について説明する。
【０２９６】
非接触ジャンピング現像方式としては、非磁性トナーを有する一成分系磁性現像剤を用いる現像方法が挙げられる。ここでは、非磁性トナーを有する一成分系非磁性現像剤を用いる現像方法を図７に示す概略構成図に基づいて説明する。
【０２９７】
現像装置１７０は、非磁性トナーを有する一成分系非磁性現像剤１７６（以下、単に「現像剤」と表記することがある）を収容する現像容器１７１、現像容器１７１に収容されている一成分系非磁性現像剤１７６を担持し、現像領域に搬送するための現像剤担持体１７２、現像剤担持体１７２上に一成分系非磁性現像剤を供給するための供給ローラー１７３、現像剤担持体１７２上の現像剤層厚を規制するための現像剤層厚規制部材としての弾性ブレード１７４、現像容器１７１内の一成分系非磁性現像剤１７６を撹拌するための撹拌部材１７５を有している。
【０２９８】
１６９は静電潜像保持体としての感光体であり、潜像形成は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段によりなされる。１７２は現像剤担持体としての現像スリーブであり、アルミニウム或いはステンレスからなる非磁性スリーブからなる。
【０２９９】
現像スリーブは、アルミニウム、ステンレスの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくは、その表面をガラスビーズ等で均一に荒らしたものや、鏡面処理したもの、或いは樹脂でコートしたものが良い。
【０３００】
一成分系非磁性現像剤１７６は現像容器１７１に貯蔵されており、供給ローラー１７３によって現像剤担持体１７２上へ供給される。供給ローラー１７３はポリウレタンフォームのような発泡材より成っており、現像剤担持体１７２に対して、順又は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、現像剤の供給とともに、現像剤担持体１７２上の現像後の現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取りも行っている。現像剤担持体１７２上に供給された一成分系非磁性現像剤１７６は現像剤層厚規制部材としての弾性ブレード１７４によって均一且つ薄層に塗布される。
【０３０１】
弾性塗布ブレードと現像剤担持体との当接圧力は、現像スリーブ母線方向の線圧として０．３〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効である。当接圧力が０．３ｋｇ／ｍより小さい場合、一成分系非磁性現像剤の均一塗布が困難となり、一成分系非磁性現像剤の帯電量分布がブロードとなりカブリや飛散の原因となる。当接圧力が２５ｋｇ／ｍを超えると、一成分系非磁性現像剤に大きな圧力がかかり、一成分系非磁性現像剤が劣化するため、一成分系非磁性現像剤の凝集が発生するなど好ましくない。また、現像剤担持体を駆動させるために大きなトルクを要し、好ましくない。即ち、当接圧力を０．３〜２５ｋｇ／ｍに調整することで、本発明のトナーを用いた一成分系非磁性現像剤の凝集を効果的にほぐすことが可能になり、さらに、一成分系非磁性現像剤の帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。
【０３０２】
現像剤層厚規制部材は、弾性ブレード、弾性ローラーを用いることができ、これらは所望の極性に現像剤を帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のものを用いることが好ましい。
【０３０３】
本発明において、現像剤層厚規制部材の材質としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、スチレンブタジエンゴムが好適である。さらに、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂等の有機樹脂層を設けても良い。導電性ゴム、導電性樹脂を使用し、さらに金属酸化物、カーボンブラック、無機ウイスカー、無機繊維等のフィラーや荷電制御剤をブレードのゴム中・樹脂中に分散することも、現像剤層厚規制部材により適度の導電性、帯電付与性を与え、一成分系非磁性現像剤を適度に帯電させることができて好ましい。
【０３０４】
この非磁性一成分現像方法において、弾性ブレード１７４により現像スリーブ１７２上に一成分系非磁性現像剤を薄層コートする系においては、十分な画像濃度を得るために、現像スリーブ１７２上の一成分系非磁性現像剤層の厚さを現像スリーブと潜像保持体との対抗空隙長βよりも小さくし、この空隙に交番電場を印加することが好ましい。即ち、図７に示すバイアス電源１７７により、現像スリーブ１７２と感光体１６９との間に交番電場又は交番電場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加することにより、現像スリーブ１７２上から感光体１６９への一成分系非磁性現像剤の移動を容易にし、更に良質の画像を得ることができる。
【０３０５】
また、本発明のプロセス条件としては、通常の転写紙（１０５ｇ／ｍ2以下）を通紙する場合の定着速度が、１００〜４００ｍｍ／ｓであることが好ましい。
【実施例】
【０３０６】
以下、製造例及び実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これは本発明を何ら限定するものではない。また実施例に記載されている「部」は、全て「質量部」を意味する。
【０３０７】
（含硫黄樹脂製造例１）
本発明に用いる硫黄原子を有する樹脂である極性重合体を次の手順で製造した。
【０３０８】
還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、溶媒としてメタノール２５０部、２−ブタノン１５０部及び２−プロパノール１００部、モノマーとしてスチレン８２部、アクリル酸２−エチルヘキシル１１部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸７部を添加して撹拌しながら還流温度まで加熱した。重合開始剤であるｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１部を２−ブタノン２０部で希釈した溶液を３０分かけて滴下して５時間撹拌を継続し、更にｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１部を２−ブタノン２０部で希釈した溶液を３０分かけて滴下して、更に５時間撹拌して重合を終了した。さらに、温度を維持したまま脱イオン水を５００部添加し、有機層と水層の界面が乱れないように毎分８０〜１００回転で２時間撹拌した後に、３０分静置し、分層した後に、水層を廃棄し有機層に無水硫酸ナトリウムを添加し、脱水した。
【０３０９】
次に、重合溶媒を減圧留去した後に得られた重合体を１５０メッシュのスクリーンを装着したカッターミルを用いて１００μｍ以下に粗粉砕した。得られた極性重合体はＴｇ約７３℃であり、重量平均分子量は３．２万であった。得られた極性重合体を含硫黄樹脂１とする。
【０３１０】
（含硫黄樹脂製造例２）
含硫黄樹脂製造例１において、スチレン８０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１３部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸７部、用いた重合開始剤であるｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートを１．５部ずつ添加すること意外は同様にして含硫黄樹脂２を得た。この樹脂のＴｇは約６８．８℃であり、重量平均分子量は２．２万であった。
【０３１１】
（イエロートナー製造例１）
スチレン単量体５０部に対し、イエロー顔料（クロモフタロイエロー３Ｇ  チバスペシャリティーケミカルズ社製）６部をメディア分散機（ハンディーミル）にて、１．２５ｍｍのジルコニアビーズで６００ｒｐｍ／３００分間の撹拌を行い、マスターバッチ分散液を調製した。
【０３１２】
一方、６０℃に加温したイオン交換水４５０部に、リン酸三カルシウム１．５部を添加し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１０，０００ｒｐｍにて撹拌し、水系媒体を作製した。
【０３１３】
また、下記の重合性単量体組成物をＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）に投入し、６０℃に加温した後、９，０００ｒｐｍにて撹拌し、溶解、分散した。
・ＭＢ分散液                                                              ５０部
・スチレン                                                                ３３部
・ｎ−ブチルアクリレート                                                  １７部
・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物（オリエント化学社製）    ０．５部
・含硫黄樹脂１                                                          ０．３部
・ポリエステル樹脂                                                          ５部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｍｗ：１０  ０００、Ｍｗ／Ｍｎ：３．０、Ｔｇ：７１℃、酸価：１２．０、水酸基価：２２．０）
・ステアリン酸ステアリルワックス（ＤＳＣのメインピーク６２℃）            １２部
・ジビニルベンゼン                                                    ０．０５部
【０３１４】
これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０３１５】
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃，窒素雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーを用いて１１，０００ｒｐｍで撹拌し、造粒した。
【０３１６】
その後、プロペラ式撹拌装置に移して撹拌しつつ、２時間かけて７０℃に昇温し、更に４時間後、昇温速度４０℃／ｈｒで８０℃まで昇温し、８０℃で５時間反応を行い、重合体粒子を製造した。重合反応終了後、該粒子を含むスラリーを冷却し、塩酸を加えｐＨを１．４にし、スラリーの１０倍の水量で洗浄した後に、ろ過、乾燥の後、分級によって粒子径を調整してイエロートナー粒子（１）を得た。
【０３１７】
このトナー粒子１００部に対し、流動性向上剤としてヘキサメチルジシラザンで処理した後に５０ＣＳのシリコーンオイルで処理した疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ：１８０ｍ2／ｇ）１．５部と、イソブチルトリメトキシシランで処理した疎水性酸化チタン微粉体（ＢＥＴ：９０ｍ2／ｇ）０．３部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で５分間乾式混合した後、ターボスクリーナーで粗粒を除去し、本発明のイエロートナー（１Ｙ）とした。
【０３１８】
イエロートナー（１Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３７、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３１９】
（マゼンタトナー製造例１）
イエロートナー製造例１において、イエロー着色剤のかわりにマゼンタ着色剤（トナーマゼンタＥＯ２クラリアント社製）を６部添加し、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を０．５部、含硫黄樹脂１を０．６部に変更すること以外は同様にしてマゼンタトナー（１Ｍ）を得た。
【０３２０】
マゼンタトナー（１Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３２１】
（シアントナー製造例１）
イエロートナー製造例１において、イエロー着色剤のかわりにシアン着色剤（銅フタロシアニンブルー  大日精化社製）を６部添加し、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を０．５部、含硫黄樹脂１を０．７部に変更すること以外は同様にしてシアントナー（１Ｃ）を得た。
【０３２２】
シアントナー（１Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３２３】
（ブラックトナー製造例１）
イエロートナー製造例１において、イエロー着色剤のかわりにブラック着色剤（カーボンブラック（平均一次粒子径３０ｎｍ、ｐＨ９．１、比表面積６０ｍ2／ｇ、揮発分０．５％、ＤＢＰ吸油量４５ｍｌ／１００ｇ、トルエン抽出量０．１％、フルイ残分２８ｐｐｍ、嵩密度３９０ｇ／リットル；デグサ社製）を７．５部添加し、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を０．７部、含硫黄樹脂１を０．８部に変更し、マスターバッチ作製時に亜鉛フタロシアニン顔料（三洋色素株式会社製）０．０７５部を添加し、マスターバッチの分散時間を５００分間とすること以外は同様にしてブラックトナー（１Ｂｋ）を得た。
【０３２４】
ブラックトナー（１Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０３２５】
（イエロートナー製造例２）
イエロートナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を２．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．２部とし、マスターバッチの分散時間を４００分とすること以外は同様にしてイエロートナー（２Ｙ）を得た。
【０３２６】
イエロートナー（２Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００１５、ＡＹが０．４３４、ＳＹが０．１７４、平均円形度が０．９８３、円形度標準偏差が０．０２３、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．８体積％であった。
【０３２７】
（マゼンタトナー製造例２）
マゼンタトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を２．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．４部とし、マスターバッチの分散時間を４００分とすること以外は同様にしてマゼンタトナー（２Ｍ）を得た。
【０３２８】
マゼンタトナー（２Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００１６、ＡＭが０．４３３、ＳＭが０．３４６、平均円形度が０．９８３、円形度標準偏差が０．０２３、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．８体積％であった。
【０３２９】
（シアントナー製造例２）
シアントナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を２．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．５部とし、マスターバッチの分散時間を４００分とすること以外は同様にしてシアントナー（２Ｃ）を得た。
【０３３０】
シアントナー（２Ｍ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００１７、ＡＣが０．４３３、ＳＣが０．４３３、平均円形度が０．９８３、円形度標準偏差が０．０２３、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．８体積％であった。
【０３３１】
（ブラックトナー製造例２）
ブラックトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を２．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を１．０部とし、亜鉛フタロシアニン顔料（三洋色素株式会社製）の添加部数を０．１５部とし、マスターバッチの分散時間を７００分とすること以外は同様にしてブラックトナー（２Ｂｋ）を得た。
【０３３２】
ブラックトナー（２Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００２４、ＡＢｋが０．６０２、ＳＢｋが０．８０６、平均円形度が０．９８３、円形度標準偏差が０．０２３、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．８体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は１０８であった。
【０３３３】
（イエロートナー製造例３）
イエロートナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．４部とし、マスターバッチ作製時に白色導電性酸化亜鉛（ハクスイテック株式会社製  ２３−ＫＡ）０．２部を添加し、マスターバッチの分散時間を２００分とすること以外は同様にしてイエロートナー（３Ｙ）を得た。
【０３３４】
イエロートナー（３Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００５５、ＡＹが０．４１７、ＳＹが０．３３３、平均円形度が０．９７９、円形度標準偏差が０．０２７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．２体積％であった。
【０３３５】
（マゼンタトナー製造例３）
マゼンタトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．７部とし、マスターバッチ作製時に白色導電性酸化亜鉛（ハクスイテック株式会社製  ２３−ＫＡ）０．２部を添加し、マスターバッチの分散時間を２００分とすること以外は同様にしてマゼンタトナー（３Ｍ）を得た。
【０３３６】
マゼンタトナー（３Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００５６、ＡＭが０．４１６、ＳＭが０．５８２、平均円形度が０．９７９、円形度標準偏差が０．０２７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．２体積％であった。
【０３３７】
（シアントナー製造例３）
シアントナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．７部とし、マスターバッチ作製時に白色導電性酸化亜鉛（ハクスイテック株式会社製  ２３−ＫＡ）０．２部を添加し、マスターバッチの分散時間を２００分とすること以外は同様にしてシアントナー（３Ｃ）を得た。
【０３３８】
シアントナー（３Ｍ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００５７、ＡＣが０．４１６、ＳＣが０．５８２、平均円形度が０．９７９、円形度標準偏差が０．０２７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．２体積％であった。
【０３３９】
（ブラックトナー製造例３）
ブラックトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．６部とし、亜鉛フタロシアニン顔料（三洋色素株式会社製）の添加部数を０．０３７５部とし、マスターバッチの分散時間を３００分とすること以外は同様にしてブラックトナー（３Ｂｋ）を得た。
【０３４０】
ブラックトナー（３Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００６５、ＡＢｋが０．５８２、ＳＢｋが０．４９９、平均円形度が０．９７９、円形度標準偏差が０．０２７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．２体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は６４であった。
【０３４１】
（イエロートナー比較製造例１）
イエロートナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を１．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．１５部とし、マスターバッチの分散時間を５００分とすること以外は同様にして比較イエロートナー（比１Ｙ）を得た。
【０３４２】
比較イエロートナー（比１Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．０００７、ＡＹが０．４０６、ＳＹが０．１２２、平均円形度が０．９８４、円形度標準偏差が０．０２２、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．７体積％であった。
【０３４３】
（マゼンタトナー比較製造例１）
マゼンタトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を１．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．２５部とし、マスターバッチの分散時間を５００分とすること以外は同様にして比較マゼンタトナー（比１Ｍ）を得た。
【０３４４】
比較マゼンタトナー（比１Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．０００８、ＡＭが０．３９９、ＳＭが０．２００、平均円形度が０．９８４、円形度標準偏差が０．０２２、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．７体積％であった。
【０３４５】
（シアントナー比較製造例１）
シアントナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を１．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．３５部とし、マスターバッチの分散時間を５００分とすること以外は同様にして比較シアントナー（比１Ｃ）を得た。
【０３４６】
比較シアントナー（比１Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．０００９、ＡＣが０．４０７、ＳＣが０．２８５、平均円形度が０．９８４、円形度標準偏差が０．０２２、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．７体積％であった。
【０３４７】
（ブラックトナー比較製造例１）
ブラックトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を１．５部とし、含硫黄樹脂の添加部数を１．４部とし、亜鉛フタロシアニン顔料（三洋色素株式会社製）の添加部数を０．３部とし、マスターバッチの分散時間を８００分とすること以外は同様にして比較ブラックトナー（比１Ｂｋ）を得た。
【０３４８】
比較ブラックトナー（比１Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００１３、ＡＢｋが０．５５３、ＳＢｋが１．１０６、平均円形度が０．９８４、円形度標準偏差が０．０２２、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．７体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は１１９であった。
【０３４９】
（イエロートナー比較製造例２）
イエロートナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．４部とし、マスターバッチ作製時に白色導電性酸化亜鉛（ハクスイテック株式会社製  ２３−ＫＡ）０．４部を添加し、マスターバッチの分散時間を１５０分とすること以外は同様にして比較イエロートナー（比２Ｙ）を得た。
【０３５０】
イエロートナー（比２Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００６３、ＡＹが０．３８７、ＳＹが０．３０９、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３５１】
（マゼンタトナー比較製造例２）
マゼンタトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．７部とし、マスターバッチ作製時に白色導電性酸化亜鉛（ハクスイテック株式会社製  ２３−ＫＡ）０．４部を添加し、マスターバッチの分散時間を１５０分とすること以外は同様にして比較マゼンタトナー（比２Ｍ）を得た。
【０３５２】
比較マゼンタトナー（比２Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００６４、ＡＭが０．３８０、ＳＭが０．５３２、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３５３】
（シアントナー比較製造例２）
シアントナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．８部とし、マスターバッチ作製時に白色導電性酸化亜鉛（ハクスイテック株式会社製  ２３−ＫＡ）０．４部を添加し、マスターバッチの分散時間を１５０分とすること以外は同様にして比較シアントナー（比２Ｃ）を得た。
【０３５４】
比較シアントナー（比２Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００６５、ＡＣが０．３８８、ＳＣが０．６２０、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３５５】
（ブラックトナー比較製造例２）
ブラックトナー製造例１において、用いる極性樹脂の添加部数を７部とし、含硫黄樹脂の添加部数を０．９部とし、亜鉛フタロシアニン顔料（三洋色素株式会社製）添加せず、マスターバッチの分散時間を３００分とすること以外は同様にして比較ブラックトナー（比２Ｂｋ）を得た。
【０３５６】
比較ブラックトナー（比２Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００７９、ＡＢｋが０．５３４、ＳＢｋが０．６８６、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は３８であった。
【０３５７】
（イエロートナー製造例４）
イエロートナー製造例１において、含硫黄樹脂１を添加しないこと以外は同様にしてイエロートナー（４Ｙ）を得た。
【０３５８】
イエロートナー（４Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３２、ＡＹが０．４２５、ＳＹが０、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３５９】
（マゼンタトナー製造例４）
マゼンタトナー製造例１において、含硫黄樹脂１を添加しないこと以外は同様にしてマゼンタトナー（４Ｍ）を得た。
【０３６０】
マゼンタトナー（４Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３３、ＡＭが０．４２５、ＳＭが０、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３６１】
（シアントナー製造例４）
シアントナー製造例１において、含硫黄樹脂１を添加しないこと以外は同様にしてシアントナー（４Ｃ）を得た。
【０３６２】
シアントナー（４Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３４、ＡＣが０．４２５、ＳＣが０、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３６３】
（ブラックトナー製造例４）
ブラックトナー製造例１において、含硫黄樹脂１を添加しないこと以外は同様にしてブラックトナー（４Ｂｋ）を得た。
【０３６４】
ブラックトナー（４Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００６６、ＡＢｋが０．５９４、ＳＢｋが０、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は５５であった。
【０３６５】
（イエロートナー製造例５）
イエロートナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を添加しないこと以外は同様にしてイエロートナー（５Ｙ）を得た。
【０３６６】
イエロートナー（５Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３７、ＡＹが０、ＳＹが０．２５６、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３６７】
（マゼンタトナー製造例５）
マゼンタトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を添加しないこと以外は同様にしてマゼンタトナー（５Ｍ）を得た。
【０３６８】
マゼンタトナー（５Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０、ＳＭが０．５１０、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３６９】
（シアントナー製造例５）
シアントナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を添加しないこと以外は同様にしてシアントナー（５Ｃ）を得た。
【０３７０】
シアントナー（５Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０、ＳＣが０．５９４、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３７１】
（ブラックトナー製造例５）
ブラックトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物を添加せず、含硫黄樹脂１を０．８部添加すること以外は同様にしてブラックトナー（５Ｂｋ）を得た。
【０３７２】
ブラックトナー（５Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０、ＳＢｋが０．６７９、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０３７３】
（イエロートナー製造例６）
イエロートナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物のかわりにジ−ｔ−ブチルサリチル酸のジルコニウム化合物（オリエント化学株式会社製  ＴＮ１０５）を添加すること以外は同様にしてイエロートナー（６Ｙ）を得た。
【０３７４】
イエロートナー（６Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００４１、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３７５】
（マゼンタトナー製造例６）
マゼンタトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物のかわりにジ−ｔ−ブチルサリチル酸のジルコニウム化合物（オリエント化学株式会社製  ＴＮ１０５）を添加すること以外は同様にしてマゼンタトナー（６Ｍ）を得た。
【０３７６】
マゼンタトナー（６Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００４２、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３７７】
（シアントナー製造例６）
シアントナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物のかわりにジ−ｔ−ブチルサリチル酸のジルコニウム化合物（オリエント化学株式会社製  ＴＮ１０５）を添加すること以外は同様にしてシアントナー（６Ｃ）を得た。
【０３７８】
シアントナー（６Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００４３、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３７９】
（ブラックトナー製造例６）
ブラックトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物のかわりにジ−ｔ−ブチルサリチル酸のジルコニウム化合物（オリエント化学株式会社製  ＴＮ１０５）を添加すること以外は同様にしてブラックトナー（６Ｂｋ）を得た。
【０３８０】
ブラックトナー（６Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５４、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０３８１】
（イエロートナー製造例７）
イエロートナー製造例１において、含硫黄樹脂１のかわりに含硫黄樹脂２を添加すること以外は同様にしてイエロートナー（７Ｙ）を得た。
【０３８２】
イエロートナー（７Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００４３、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３８３】
（マゼンタトナー製造例７）
マゼンタトナー製造例１において、含硫黄樹脂１のかわりに含硫黄樹脂２を添加すること以外は同様にしてマゼンタトナー（７Ｍ）を得た。
【０３８４】
マゼンタトナー（７Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００４４、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３８５】
（シアントナー製造例７）
シアントナー製造例１において、含硫黄樹脂１のかわりに含硫黄樹脂２を添加すること以外は同様にしてシアントナー（７Ｃ）を得た。
【０３８６】
シアントナー（７Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００４５、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３８７】
（ブラックトナー製造例７）
ブラックトナー製造例１において、含硫黄樹脂１のかわりに含硫黄樹脂２を添加すること以外は同様にしてブラックトナー（７Ｂｋ）を得た。
【０３８８】
ブラックトナー（７Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５６、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０３８９】
（イエロートナー製造例８）
イエロートナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を０．０４部とし、含硫黄樹脂１の添加量を０．０４部とすること以外は同様にしてイエロートナー（８Ｙ）を得た。
【０３９０】
イエロートナー（８Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００４２、ＡＹが０．０３４、ＳＹが０．０３４、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３９１】
（マゼンタトナー製造例８）
マゼンタトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を０．０４部とし、含硫黄樹脂１の添加量を０．０４部とすること以外は同様にしてマゼンタトナー（８Ｍ）を得た。
【０３９２】
マゼンタトナー（８Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００４３、ＡＭが０．０３４、ＳＭが０．０３４、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３９３】
（シアントナー製造例８）
シアントナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を０．０４部とし、含硫黄樹脂１の添加量を０．０４部とすること以外は同様にしてシアントナー（８Ｃ）を得た。
【０３９４】
シアントナー（８Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００４４、ＡＣが０．０３４、ＳＣが０．０３４、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３９５】
（ブラックトナー製造例８）
ブラックトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を０．０５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を０．０５部とすること以外は同様にしてブラックトナー（８Ｂｋ）を得た。
【０３９６】
ブラックトナー（８Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５７、ＡＢｋが０．０４３、ＳＢｋが０．０４３、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０３９７】
（イエロートナー製造例９）
イエロートナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を３．５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を１．４部とすること以外は同様にしてイエロートナー（９Ｙ）を得た。
【０３９８】
イエロートナー（９Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３１、ＡＹが２．８７０、ＳＹが１．１４８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０３９９】
（マゼンタトナー製造例９）
マゼンタトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を３．５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を１．４部とすること以外は同様にしてマゼンタトナー（９Ｍ）を得た。
【０４００】
マゼンタトナー（９Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３２、ＡＭが２．８７０、ＳＭが１．１４８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４０１】
（シアントナー製造例９）
シアントナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を３．５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を１．４部とすること以外は同様にしてシアントナー（９Ｃ）を得た。
【０４０２】
シアントナー（９Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３３、ＡＣが２．８７０、ＳＣが１．１４８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４０３】
（ブラックトナー製造例９）
ブラックトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を３．６部とし、含硫黄樹脂１の添加量を１．５部とすること以外は同様にしてブラックトナー（９Ｂｋ）を得た。
【０４０４】
ブラックトナー（９Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００４２、ＡＢｋが２．９４７、ＳＢｋが１．２２８、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０４０５】
（イエロートナー製造例１０）
イエロートナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を６．５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を３．２部とすること以外は同様にしてイエロートナー（１０Ｙ）を得た。
【０４０６】
イエロートナー（１０Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００２６、ＡＹが５．１２８、ＳＹが２．５２５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４０７】
（マゼンタトナー製造例１０）
マゼンタトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を６．５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を３．２部とすること以外は同様にしてマゼンタトナー（１０Ｍ）を得た。
【０４０８】
マゼンタトナー（１０Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００２７、ＡＭが５．１２８、ＳＭが２．５２５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４０９】
（シアントナー製造例１０）
シアントナー製造例１においてジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を６．５部とし、含硫黄樹脂１の添加量を３．２部とすること以外は同様にしてシアントナー（１０Ｃ）を得た。
【０４１０】
シアントナー（１０Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００２８、ＡＣが５．１２８、ＳＣが２．５２５、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４１１】
（ブラックトナー製造例１０）
ブラックトナー製造例１において、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物の添加量を６．６部とし、含硫黄樹脂１の添加量を３．３部とすること以外は同様にしてブラックトナー（１０Ｂｋ）を得た。
【０４１２】
ブラックトナー（１０Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００３９、ＡＢｋが５．１９９、ＳＢｋが２．５９９、平均円形度が０．９８１、円形度標準偏差が０．０２５、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０４１３】
（イエロートナー製造例１１）
イエロートナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９０℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてイエロートナー（１１Ｙ）を得た。
【０４１４】
イエロートナー（１１Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３７、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９９２、円形度標準偏差が０．０１８、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４１５】
（マゼンタトナー製造例１１）
マゼンタトナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９０℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてマゼンタトナー（１１Ｍ）を得た。
【０４１６】
マゼンタトナー（１１Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９９２、円形度標準偏差が０．０１８、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４１７】
（シアントナー製造例１１）
シアントナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９０℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてシアントナー（１１Ｃ）を得た。
【０４１８】
シアントナー（１１Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９９２、円形度標準偏差が０．０１８、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４１９】
（ブラックトナー製造例１１）
ブラックトナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９０℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてブラックトナー（１１Ｂｋ）を得た。
【０４２０】
ブラックトナー（１１Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９９２、円形度標準偏差が０．０１８、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０４２１】
（イエロートナー製造例１２）
・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン  
１５ｍｏｌ％
・ポリオキシエチレン（２．２）−２，２ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン    
３４ｍｏｌ％
・テレフタル酸                                                    １．５ｍｏｌ％
・フマール酸                                                        ３６ｍｏｌ％
・トリメリット酸                                                  ０．１ｍｏｌ％
これらを４つ口フラスコに仕込み、還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び撹拌装置を付し、フラスコ内に窒素を導入しながら縮合重合して、酸価：１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：５６℃、Ｍｎ：４０００、Ｍｗ：１０５００のポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
【０４２２】
上記ポリエステル樹脂（Ａ）１００部に製造例１で用いたイエロー着色剤を６部、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミ化合物を０．４５部、含硫黄樹脂１を０．３５部、エステルワックス（総炭素数：３６）６部を、７５Ｅヘンシェルミキサーにより１８００ｒｐｍで８分間の予備混合を行い、二軸押出し混練機を１２０℃に設定し溶融混練を行った。冷却後ハンマーミルを用いて、約１〜２ｍｍ程度に粗粉際した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で４０μｍ以下の粒径に微粉砕した後、熱球形化処理した。さらに得られた微粉砕物を分級してシアン色トナー粒子を得た。それ以外はトナー製造例１と同様にしてイエロートナー（１２Ｙ）を作製した。
【０４２３】
イエロートナー（１２Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３７、ＡＹが０．３８２、ＳＹが０．２９７、平均円形度が０．９６５、円形度標準偏差が０．０３７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４２４】
（マゼンタトナー製造例１２）
イエロートナー製造例１２において、用いる着色剤をマゼンタトナー製造例１で用いたキナクリドンを用いること以外は、同様にしてマゼンタトナー（１２Ｍ）を作製した。
【０４２５】
マゼンタトナー（１２Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０．３８２、ＳＭが０．２９７、平均円形度が０．９６５、円形度標準偏差が０．０３７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４２６】
（シアントナー製造例１２）
イエロートナー製造例１２において、用いる着色剤をシアントナー製造例１で用いた銅フタロシアニンを用いること以外は、同様にしてシアントナー（１２Ｃ）を作製した。
【０４２７】
シアントナー（１２Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０．３８２、ＳＣが０．２９７、平均円形度が０．９６５、円形度標準偏差が０．０３７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４２８】
（ブラックトナー製造例１２）
イエロートナー製造例１２において、用いる着色剤をブラックトナー製造例１で用いたカーボンブラックを７．５部、ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のアルミ化合物を０．６部、含硫黄樹脂１を０．５部用いること以外は、同様にしてブラックトナー（１２Ｂｋ）を作製した。
【０４２９】
ブラックトナー（１２Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０．４７８、ＳＢｋが０．３９８、平均円形度が０．９６５、円形度標準偏差が０．０３７、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４３０】
（イエロートナー製造例１３）
イエロートナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９５℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてイエロートナー（１３Ｙ）を得た。
【０４３１】
イエロートナー（１３Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３７、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９９６、円形度標準偏差が０．００９、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．０体積％であった。
【０４３２】
（マゼンタトナー製造例１３）
マゼンタトナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９５℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてマゼンタトナー（１３Ｍ）を得た。
【０４３３】
マゼンタトナー（１３Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９９５、円形度標準偏差が０．０１０、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．９体積％であった。
【０４３４】
（シアントナー製造例１３）
シアントナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９５℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてシアントナー（１３Ｃ）を得た。
【０４３５】
シアントナー（１３Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９９４、円形度標準偏差が０．０１１、重量平均粒径Ｄ４が６．６μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２６個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．１体積％であった。
【０４３６】
（ブラックトナー製造例１３）
ブラックトナー製造例１において、８０℃で５時間反応を行った後、９５℃に昇温し、１時間の熱処理を行うこと以外は同様にしてブラックトナー（１３Ｂｋ）を得た。
【０４３７】
ブラックトナー（１３Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９９７、円形度標準偏差が０．００８、重量平均粒径Ｄ４が６．６μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０．７体積％であった。なお、マスターバッチ調整時の展色グロス値は８８であった。
【０４３８】
（イエロートナー製造例１４）
イエロートナー製造例１２において、熱球形化処理しないこと以外は同様にしてイエロートナー（１４Ｙ）を作製した。
【０４３９】
イエロートナー（１４Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３８、ＡＹが０．３８２、ＳＹが０．２９７、平均円形度が０．９４０、円形度標準偏差が０．０４１、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が２７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．６体積％であった。
【０４４０】
（マゼンタトナー製造例１４）
マゼンタトナー製造例１２において、熱球形化処理しないこと以外は同様にしてマゼンタトナー（１４Ｍ）を作製した。
【０４４１】
マゼンタトナー（１４Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００４０、ＡＭが０．３８２、ＳＭが０．２９７、平均円形度が０．９４１、円形度標準偏差が０．０４２、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が３０個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．９体積％であった。
【０４４２】
（シアントナー製造例１４）
シアントナー製造例１２において、熱球形化処理しないこと以外は同様にしてシアントナー（１４Ｃ）を作製した。
【０４４３】
シアントナー（１４Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０．３８２、ＳＣが０．２９７、平均円形度が０．９４２、円形度標準偏差が０．０４４、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が３２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．８体積％であった。
【０４４４】
（ブラックトナー製造例１４）
ブラックトナー製造例１２において、熱球形化処理しないこと以外は同様にしてブラックトナー（１４Ｂｋ）を作製した。
【０４４５】
ブラックトナー（１４Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５２、ＡＢｋが０．４７８、ＳＢｋが０．３９８、平均円形度が０．９４３、円形度標準偏差が０．０４１、重量平均粒径Ｄ４が６．５μｍ、５．０４μｍ以下の個数％が３３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．８体積％であった。
【０４４６】
（イエロートナー製造例１５）
イエロートナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．８部とすること以外は同様にして、重量平均粒径４．５μｍのイエロートナー（１５Ｙ）を得た。
【０４４７】
イエロートナー（１５Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３７、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９７３、円形度標準偏差が０．０３４、５．０４μｍ以下の個数％が３２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４４８】
（マゼンタトナー製造例１５）
マゼンタトナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．８部とすること以外は同様にして、重量平均粒径４．５μｍのマゼンタトナー（１５Ｍ）を得た。
【０４４９】
マゼンタトナー（１５Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９７１、円形度標準偏差が０．０３３、５．０４μｍ以下の個数％が３３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４５０】
（シアントナー製造例１５）
シアントナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．８部とすること以外は同様にして、重量平均粒径４．５μｍのシアントナー（１５Ｃ）を得た。
【０４５１】
シアントナー（１５Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３９、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９７４、円形度標準偏差が０．０３２、５．０４μｍ以下の個数％が３４個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４５２】
（ブラックトナー製造例１５）
ブラックトナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．８部とすること以外は同様にして、重量平均粒径４．５μｍのブラックトナー（１５Ｂｋ）を得た。
【０４５３】
ブラックトナー（１５Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢＫが０．６７５、平均円形度が０．９７５、円形度標準偏差が０．０４１、５．０４μｍ以下の個数％が３４個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４５４】
（イエロートナー製造例１６）
イエロートナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．０部を添加し、ホモミキサーの回転数を７０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．２部とすること以外は同様にして、重量平均粒径８．７μｍのイエロートナー（１６Ｙ）を得た。
【０４５５】
イエロートナー（１６Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３９、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９７２、円形度標準偏差が０．０２９、５．０４μｍ以下の個数％が２０個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．２体積％であった。
【０４５６】
（マゼンタトナー製造例１６）
マゼンタトナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．２部とすること以外は同様にして、重量平均粒径８．７μｍのマゼンタトナー（１６Ｍ）を得た。
【０４５７】
マゼンタトナー（１６Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３８、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９７３、円形度標準偏差が０．０２９、５．０４μｍ以下の個数％が２１個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．２体積％であった。
【０４５８】
（シアントナー製造例１６）
シアントナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．２部とすること以外は同様にして、重量平均粒径８．７μｍのシアントナー（１６Ｃ）を得た。
【０４５９】
シアントナー（１６Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００４０、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９７１、円形度標準偏差が０．０２９、５．０４μｍ以下の個数％が２２個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．１体積％であった。
【０４６０】
（ブラックトナー製造例１６）
ブラックトナー製造例１において、リン酸三カルシウム１．８部を添加し、ホモミキサーの回転数を１３０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを１．２部とすること以外は同様にして、重量平均粒径８．７μｍのブラックトナー（１６Ｂｋ）を得た。
【０４６１】
ブラックトナー（１６Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５１、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９７４、円形度標準偏差が０．０２９、５．０４μｍ以下の個数％が２３個数％、１２．７μｍ以上の体積％が１．５体積％であった。
【０４６２】
（イエロートナー製造例１７）
イエロートナー製造例１において、リン酸三カルシウム２．２部を添加し、ホモミキサーの回転数を１５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを２．０部とすること以外は同様にして、重量平均粒径３．４μｍのイエロートナー（１７Ｙ）を得た。
【０４６３】
イエロートナー（１７Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００３５、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９７０、円形度標準偏差が０．０３５、５．０４μｍ以下の個数％が３７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４６４】
（マゼンタトナー製造例１７）
マゼンタトナー製造例１において、リン酸三カルシウム２．２部を添加し、ホモミキサーの回転数を１５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを２．０部とすること以外は同様にして、重量平均粒径３．４μｍのマゼンタトナー（１７Ｍ）を得た。
【０４６５】
マゼンタトナー（１７Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００３６、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９７０、円形度標準偏差が０．０３７、５．０４μｍ以下の個数％が３６個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４６６】
（シアントナー製造例１７）
シアントナー製造例１において、リン酸三カルシウム２．２部を添加し、ホモミキサーの回転数を１５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを２．０部とすること以外は同様にして、重量平均粒径３．６μｍのシアントナー（１７Ｃ）を得た。
【０４６７】
シアントナー（１７Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００３７、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９６９、円形度標準偏差が０．０３６、５．０４μｍ以下の個数％が３８個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４６８】
（ブラックトナー製造例１７）
ブラックトナー製造例１において、リン酸三カルシウム２．２部を添加し、ホモミキサーの回転数を１５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを２．０部とすること以外は同様にして、重量平均粒径３．５μｍのブラックトナー（１７Ｂｋ）を得た。
【０４６９】
ブラックトナー（１７Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢｋが０．６７５、平均円形度が０．９６８、円形度標準偏差が０．０３９、５．０４μｍ以下の個数％が３９個数％、１２．７μｍ以上の体積％が０体積％であった。
【０４７０】
（イエロートナー製造例１８）
イエロートナー製造例１において、リン酸三カルシウム０．７部を添加し、ホモミキサーの回転数を５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを０．９部とすること以外は同様にして、重量平均粒径９．８μｍのイエロートナー（１８Ｙ）を得た。
【０４７１】
イエロートナー（１８Ｙ）の物性値は、ｔａｎＹが０．００４０、ＡＹが０．４２４、ＳＹが０．２５５、平均円形度が０．９７２、円形度標準偏差が０．０２７、５．０４μｍ以下の個数％が１５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が２．２体積％であった。
【０４７２】
（マゼンタトナー製造例１８）
マゼンタトナー製造例１において、リン酸三カルシウム０．７部を添加し、ホモミキサーの回転数を５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを０．９部とすること以外は同様にして、重量平均粒径９．８μｍのマゼンタトナー（１８Ｍ）を得た。
【０４７３】
マゼンタトナー（１８Ｍ）の物性値は、ｔａｎＭが０．００４１、ＡＭが０．４２３、ＳＭが０．５０８、平均円形度が０．９７１、円形度標準偏差が０．０２９、５．０４μｍ以下の個数％が１５個数％、１２．７μｍ以上の体積％が２．２体積％であった。
【０４７４】
（シアントナー製造例１８）
シアントナー製造例１において、リン酸三カルシウム０．７部を添加し、ホモミキサーの回転数を５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを０．９部とすること以外は同様にして、重量平均粒径９．８μｍのシアントナー（１８Ｃ）を得た。
【０４７５】
シアントナー（１８Ｃ）の物性値は、ｔａｎＣが０．００４１、ＡＣが０．４２３、ＳＣが０．５９２、平均円形度が０．９７４、円形度標準偏差が０．０２８、５．０４μｍ以下の個数％が１６個数％、１２．７μｍ以上の体積％が２．３体積％であった。
【０４７６】
（ブラックトナー製造例１８）
ブラックトナー製造例１において、リン酸三カルシウム０．７部を添加し、ホモミキサーの回転数を５０００ｒｐｍ、多段分割式分級機の分級条件をそれぞれ変更し、外添剤としてシリカのみを０．９部とすること以外は同様にして、重量平均粒径９．８μｍのブラックトナー（１８Ｂｋ）を得た。
【０４７７】
ブラックトナー（１８Ｂｋ）の物性値は、ｔａｎＢｋが０．００５４、ＡＢｋが０．５９０、ＳＢＫが０．６７５、平均円形度が０．９７１、円形度標準偏差が０．０２９、５．０４μｍ以下の個数％が１７個数％、１２．７μｍ以上の体積％が２．１体積％であった。
【０４７８】
〈実施例１〉
画像形成装置として、市販のカラーレーザープリンターＣＰ２８１０（キヤノン社製）の定着スピードを１５０ｍｍ／ｓとし、中間転写ベルトを装着し、２０枚／分を出力し得るプリンターに改造した。
【０４７９】
表１に示す現像剤の組み合わせで、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製５０４型反射濃度計で測定される画像濃度が１．５である直径５ｍｍの円を印字率が全体の２％画像パターンを、２３．５℃／相対湿度１０％、３０．０℃／相対湿度７０％の各環境でそれぞれ１００００枚の通紙試験を行い、以下の評価方法に基づいて評価した。その評価結果を表２に示す。表２から分かるように全ての評価項目において概ね良好な結果が得られた。
【０４８０】
（１）カブリ
２３．５℃，１０％ＲＨ環境（ＮＬ）、２３．５℃，５０％ＲＨ環境（ＮＮ）、３０℃，７０％ＲＨ環境（ＨＨ）での１万枚耐久試験において、カブリを測定した。方法としては、画出し前の普通紙の平均反射率Ｄｒ（％）を、測定色の補色のフィルターを搭載したリフレクトメーター（東京電色株式会社製の「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ」）によって測定した。一方、普通紙上にベタ白画像を画出しし、次いでベタ白画像の反射率Ｄｓ（％）を測定した。カブリ（％）は下記式
Ｆｏｇ（％）＝Ｄｒ（％）−Ｄｓ（％）
から算出する。
【０４８１】
各フィルター（アンバー、グリーン、ブルー）の平均値をカブリの値とした。
【０４８２】
（２）感光体クリーニング不良評価
２３．５℃，１０％ＲＨ環境下（ＮＬ）耐久試験初期のＢｋトナーのクリーニング性を、下記の判断基準で評価した。
Ａ：全くクリーニング不良が存在しない
Ｂ：ドラム上に１ｍｍ長さ以下のクリーニング不良が数点存在するが、画像上全く問題な    い
Ｃ：ドラム上に１〜４ｍｍ長さのクリーニング不良が数点存在し、画像上うっすら発生し    ているものの実使用上問題となるレベルではない
Ｄ：ドラム上に４ｍｍ長さより長いクリーニング不良が１０点以上存在し、画像上にも発    生し、問題となるレベル。
Ｅ：ドラム上に４ｍｍ〜１０ｍｍ径のクリーニング不良が１０〜２０点存在し、画像上に    も発生し、問題となるレベル。
Ｆ：ドラム上に１ｍｍ径より大きいクリーニング不良が全面に存在し、画像上も多数発生    し、問題となるレベルであり実使用に耐えない。
【０４８３】
（３）画質評価
３０℃，７０％ＲＨ環境下（ＨＨ）でのＢｋトナーの通紙試験において、画質評価（５ポイントの文字、ライン画像、べた画像の総合評価）を目視及びルーペで行った。評価基準は下記に順ずる。
Ａ：飛び散りもなく、ライン画像及び文字画像は鮮明であり、べた画像も均一で良好。
Ｂ：ルーペ確認にて若干飛び散りが認識されるが、目視確認ではまったく問題なくべた画    像も均一で良好。
Ｃ：目視にてライン画像及び文字画像に若干飛び散った部分が確認されるが、実使用上問    題となるレベルではない。
Ｄ：目視にてライン画像及び文字画像に飛び散った部分が多いが、一般使用ではぎりぎり    で問題とならないレベル。
Ｅ：目視にてライン画像及び文字画像に飛び散った部分問題となるレベル。
Ｆ：目視にてライン画像及び文字画像に飛び散った部分が多く、実使用に耐えない。
Ｇ：ライン画像、文字画像のみならず、べた画像に関しても均一性がなく貧弱なものであ    り、実使用に耐えない。
【０４８４】
（４）トナー飛散評価
３０℃，７０％ＲＨ環境下（ＨＨ）での通紙試験後において、現像スリーブ下及び機内にたまる４色のトナー量でトナー飛散を評価した。
Ａ：現像スリーブ下及び機内にまったくトナーがなく良好。
Ｂ：現像スリーブ下にうっすらとトナー層が確認されるが、機内には飛散したトナーがな    く良好。
Ｃ：現像スリーブ下及び機内に若干トナーが飛散しているが、問題となるレベルではない    。
Ｄ：現像スリーブ下及び機内にトナーが飛散しており、問題となるレベル。
Ｅ：現像スリーブ下及び機内にトナーが飛散している部分が多く、実使用に耐えない。
Ｆ：機内がトナー色で汚染され、画像欠陥も多発し実使用に耐えない。
【０４８５】
（５）ブロッキング試験
Ｂｋトナーを５０ＣＣのポリカップにトナーを１０ｇ入れた。これを５３℃の恒温層に３日（７２時間）放置した時のトナーの状態を下記のごとく目視判断した。
Ａ：まったくブロッキングしておらず、初期とほぼ同様の状態。
Ｂ：若干、凝集気味であるが、ポリカップの回転で崩れる状態であり、特に問題とならな    い。
Ｃ：凝集気味であるが、手で崩してほぐれる状態であり、実使用に何とか耐えうる。
Ｄ：凝集が激しく、実使用上問題あり。
Ｅ：固形化しており、使用できない。
【０４８６】
（６）転写効率測定
３０℃，７０％ＲＨ環境下（ＨＨ）での通紙試験における末期に転写効率確認を行った。像のり量０．６５ｍｇ／ｃｍ2のべた画像をドラム上に現像させた後、ＥＮ１００（６４ｇ紙）に転写させ未定着画像を得た。ドラム上のトナー量と転写紙上のトナー量との重量変化から転写効率を求めた（ドラム上トナー量が全量転写紙上に転写された場合を転写効率１００％とする。）
【０４８７】
Ｙ，Ｍ，Ｃの平均値を転写効率（色）とし、Ｂｋの値を転写効率（黒）とした。
Ａ：転写効率が９５％以上
Ｂ：転写効率が９０％以上９５％未満
Ｃ：転写効率が８０％以上９０％未満
Ｄ：転写効率が７０％以上８０％未満
Ｅ：転写効率が７０％未満
【０４８８】
（７）画像濃度変動
２３．５℃，１０％ＲＨ環境下（ＮＬ）耐久試験初期画像濃度と１万枚後の画像濃度を、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製５０４型反射濃度計で測定した。
【０４８９】
初期画像濃度−１万枚後の画像濃度の差の絶対値で下記判断を行った。
Ａ：画像濃度差が０．０３以内
Ｂ：画像濃度差が０．０４以上０．０７以内
Ｃ：画像濃度差が０．０８以上０．１２以内
Ｄ：画像濃度差が０．１３以上０．２０以内
Ｅ：画像濃度差が０．２１以上
【０４９０】
（８）現像担持体コート性評価
２３．５℃，１０％ＲＨ環境下（ＮＬ）耐久試験初期において、現像剤担持体のコート均一性を目視にて評価した。
Ａ：現像剤が均一にコートされ良好。
Ｂ：現像剤担持体下層にうっすらとムラが確認されるが、画像としては何ら問題ないレベ
ル。
Ｃ：現像剤担持体下層に若干ムラが確認され、初期数枚のハーフトーン画像上にムラとし
て確認できるが問題となるレベルではない。
Ｄ：現像剤担持体下層にムラが確認され、初期数十枚のハーフトーン画像上にムラとして
確認でき問題となるレベル。
Ｅ：現像剤担持体の現像剤層のムラが一目瞭然であり、初期数百枚の画像上にムラとして
確認でき問題となるレベル。
Ｆ：現像剤担持体の現像剤層のコート性が著しく不均一であり、画像にもムラとして発生
し実使用に耐えない。
【０４９１】
（９）現像スジ評価
２３．５℃，１０％ＲＨ環境下（ＮＬ）耐久試験末期において、現像剤担持体のコートスジ状態を目視にて評価した。
Ａ：現像剤が均一にコートされ良好。
Ｂ：現像剤担持体にうっすらとスジが確認されるが、画像としては何ら問題ないレベル。
Ｃ：現像剤担持体に若干スジが確認され、初期数枚のハーフトーン画像上にスジとして確
認できるが問題となるレベルではない。
Ｄ：現像剤担持体にスジが確認され、初期数十枚のハーフトーン画像上にスジとして確認
でき問題となるレベル。
Ｅ：現像剤担持体の現像剤層のスジが一目瞭然であり、初期数百枚の画像上にスジとして
確認でき問題となるレベル。
Ｆ：現像剤担持体の現像剤層のコートスジが著しく、画像にもスジとして発生し実使用に
耐えない。
【０４９２】
〈実施例２〜１８〉
表１に示すようにトナーの組み合わせにより実施例１と同様の方法を用いて評価を行った。その結果を表２に示す。
【０４９３】
〈比較例１〜３〉
表１の比較トナー１，２、３の組み合わせを用い、実施例１と同様の実験方法及び評価を行った。その結果を表２に示す。
【０４９４】
【表１】
2006078610.tif 000010
【０４９５】
【表２】
2006078610.tif 000011
【図面の簡単な説明】
【０４９６】
【図１】本発明の画像形成方法の好適な一例を表す模式図である。
【図２】実施例１で用いた交番電界を示す図である。
【図３】フルカラー画像形成方法の例を示す概略説明図である。
【図４】本発明の画像形成方法を実施するための他の画像形成装置例を示す概略的説明図である。
【図５】本発明の画像形成方法を実施するための他の画像形成装置例を示す概略的説明図である。
【図６】本発明の画像形成方法を実施するための他の画像形成装置例を示す概略的説明図である。
【図７】本発明の画像形成方法を実施するための他の画像形成装置例を示す概略的説明図である。
【符号の説明】
【０４９７】
１  静電荷像担持体（感光ドラム）
４  現像装置
１１  現像剤担持体（現像スリーブ）
１２  マグネットローラ
１３，１４  現像剤搬送スクリュー
１５  規制ブレード
１７  隔壁
１８  補給用トナー
１９  現像剤
１９ａ  トナー
１９ｂ  キャリア
２０  補給口
２１  マグネットローラ
２２  搬送スリーブ
２３  磁性粒子
２４  レーザー光
２５  転写材（記録材）
２６  バイアス印加手段
２７  転写ブレード
２８  トナー濃度検知センサー
６１ａ  感光ドラム
６２ａ  一次帯電器
６３ａ  現像器
６４ａ  転写ブレード
６５ａ  補給用トナー
６７ａ  レーザー光
６８  転写材担持体
６９  分離帯電器
７０  定着器
７１  定着ローラー
７２  加圧ローラー
７３  ウェッブ
７５，７６  加熱手段
７９  転写ベルトクリーニング装置
８０  駆動ローラー
８１  ベルト従動ローラー
８２  ベルト除電器
８３  レジストローラー
８５  トナー濃度検知センサー
【図１】
2006078610.tif 000012
【図２】
2006078610.tif 000013
【図３】
2006078610.tif 000014
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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