(57)【要約】【課題】  視野角特性が改善された反射型または半透過型液晶表示装置を提供する。【解決手段】  反射層８、駆動用液晶層５ｂ及び偏光膜１がこの順に積層された液晶表示装置であって、前記反射層８と前記駆動用液晶層５ｂとの間に、ディスコティック液晶性化合物を含む光学異方性層６を少なくとも１層有する液晶表示装置である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
反射層、駆動用液晶層及び偏光膜がこの順に積層された液晶表示装置であって、前記反射層と前記駆動用液晶層との間に、ディスコティック液晶性化合物を含む光学異方性層を少なくとも１層有する液晶表示装置。
【請求項２】
前記反射層が、金属反射層からなる請求項１に記載の液晶表示装置。
【請求項３】
前記反射層が、コレステリック液晶層からなる請求項１に記載の液晶表示装置。
【請求項４】
前記光学異方性層中において、前記ディスコティック液晶性化合物の分子がハイブリッド配向している請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項５】
前記反射層及び前記光学異方性層が、駆動用液晶セル外部に設けられている請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項６】
前記反射層及び前記光学異方性層が、駆動用液晶セル内部に設けられている請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項７】
前記反射層が、１画素内で反射領域と透過領域にパターニングされていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項８】
前記反射層が、１画素内で反射領域と透過領域にパターニングされており、前記光学異方性層が前記反射層のパターニングに合わせてレターデーションの異なる領域にパターニング形成されている請求項７に記載の液晶表示装置。
【請求項９】
ディスコティック液晶性化合物を含む光学異方性層と、反射層とを少なくとも有する光学補償シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射層を含む反射型及び半透過型の液晶表示装置、及びそれに用いられる光学補償シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
反射型液晶表示装置は、バックライトが不要で消費電力が小さいために、情報携帯末端、携帯型ゲーム機や携帯電話のような携帯装置のディスプレイとして利用されている。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セルおよび偏光膜を組み合わせた基本構造を有する。液晶セルの表示モードについては、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＨＰＤＬＣ（Ｈｏｌｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）のような様々な表示モードが提案されている。反射型液晶表示装置では、従来は偏光板を２枚使用していたため、バックライトを使用しない上に、入射した光が出射するまでに偏光板を合計４回通過することになるので光量の減衰が問題となる。この問題を解決するためλ／４板を使用することで反射板側の偏光板を除いた１枚の偏光板で画像を表示する方法が開示されている（例えば特許文献１）。偏光板を１枚削除することにより、光の減衰が抑えられ、明るい画像の表示が可能になる。
【０００３】
しかし、従来のλ／４板では垂直入射の光に対しては明るく高コントラストの画像の表示が可能であるが、斜めからの入射光に対してλ／４から位相がずれることや液晶層の位相差が生じてくることに起因して、視野角でコントラストが低下するという問題があった。
【特許文献１】特開平１０−１８６３５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、正面の反射輝度及びコントラストが良好であるのに加えて、視野角でのコントラスト及び色味変化等の視野角表示特性が改善された反射型または半透過型液晶表示装置を提供することである。また、本発明の目的は、反射型または半透過型液晶表示装置の視野角表示特性を改善し得る光学補償シートを提供することでもある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的は、下記の液晶表示装置及び光学補償シートにより達成される。
（１）  反射層、駆動用液晶層及び偏光膜板がこの順に積層された液晶表示装置であって、前記反射層と前記駆動用液晶層との間に、ディスコティック液晶性化合物を含む光学異方性層を少なくとも１層有することを特徴とする液晶表示装置。
（２）  前記反射層が、金属反射層からなる（１）の液晶表示装置。
（３）  前記反射層が、コレステリック液晶層からなる（１）の液晶表示装置。
（４）  前記光学異方性層において、前記ディスコティック液晶性化合物の分子がハイブリッド配向している（１）〜（３）のいずれかの液晶表示装置。
（５）  前記反射層及び前記光学異方性層が駆動用液晶セル外部に設けられている（１）〜（４）のいずれかの液晶表示装置。
（６）  前記反射層及び前記光学異方性層が駆動用液晶セル内部に設けられている（１）〜（４）のいずれかの液晶表示装置。
（７）  前記反射層が１画素内で反射領域と透過領域にパターニングされている（１）〜（６）のいずれかの液晶表示装置。
（８）  前記反射層が１画素内で反射領域と透過領域にパターニングされており、前記光学異方性層が前記反射層のパターニングに合わせてレターデーションの異なる領域にパターニング形成されている（７）の液晶表示装置。
（９）  反射層と、ディスコティック液晶性化合物を含有する光学異方性層とを有する光学補償シート。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、反射膜上にディスコティック液晶化合物からなる光学異方性層を有する光学補償シートを適用することによって、簡単な構成で、反射型または半透過型液晶表示装置の視野角表示特性を向上させることができる。
【発明の実施の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、Ｒｅ、Ｒｔｈは各々、波長λにおける正面レターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。ＲｅはＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈは前記Ｒｅ、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ    ２１ＡＤＨにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して角度を変えて、傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定した複数のレターデーション値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨが算出する。この時、平均屈折率の仮定値および膜厚を入力することが必要である。ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨはＲｔｈ（λ）に加えてｎｘ、ｎｙ、ｎｚも算出する。平均屈折率は、セルロースアセテートでは１．４８を使用するが、セルロースアセテート以外の代表的な光学用途のポリマーフィルムの値としては、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）、等の値を用いることが出来る。その他の既存のポリマー材料の平均屈折率値はポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）やポリマーフィルムのカタログ値を使用することが出来る。また、平均屈折率が不明な材料の場合は、アッベ屈折計を用いて測定することができる。本明細書におけるλは、特に記載がなければ５４５±５ｎｍまたは５９０±５ｎｍを指す。
【０００８】
また、本明細書において、角度について「実質的に」とは、厳密な角度との誤差が±５°未満の範囲内であることを意味する。さらに、厳密な角度との誤差は、４°未満であることが好ましく、３°未満であることがより好ましい。レターデーションについて「実質的に」とは、レターデーションが±５％以内の差であることを意味する。さらに、Ｒｅが０でないとは、Ｒｅが５ｎｍ以上であることを意味する。また、屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域の任意の波長を指す。
【０００９】
［液晶表示装置］
図１に本発明の液晶表示装置の一態様を示す。図１は、本発明を反射型液晶表示装置に適用した態様である。図１に示す反射型表示装置は、下から順に、反射層８、ディスコティック液晶性化合物を含有する組成物からなる光学異方性層６、下基板５ｃ、下透明電極（不図示）、下配向膜（不図示）、駆動用液晶層５ｂ、上配向膜（不図示）、上透明電極（不図示）及び上基板５ａからなる駆動用液晶セル５、λ／４板３、及び偏光膜１を有する。λ／４板３は、反射板８と偏光膜１との間の任意の位置に配置することができ、例えば、光学異方性層６と液晶セル５との間に配置してもよい。また、λ／４板３は、光学異方性層６にその機能を付与させることにより省略することもできる。カラー表示用の液晶表示装置では、さらにカラーフィルタ層を設ける。カラーフィルタ層は、下透明電極と下配向膜との間、または上配向膜と上透明電極との間に設けることが好ましい。また、後述する様に、コレステリックカラーフィルタを用いることにより、反射層にカラーフィルタ機能を持たせてもよい。
【００１０】
反射層８及び光学異方性層６は駆動用液晶セルの外部に配置しても、内部に配置してもよい。ここで、駆動用液晶セルの内部とは、下基板５ｃと駆動用液晶層５ｂとの間をいう。下基板５ｃの内面に反射層８及び光学異方性層６の順で配置された態様などが含まれる。本発明の液晶表示装置は、視野角表示特性を向上させるために駆動用液晶セルをマルチドメインセルとしてもよく、マルチドメインセルでは、液晶層中の液晶分子の配向や立ち上がり角度等が互いに異なる領域が１画素内に複数存在する。反射層８及び光学異方性層６を駆動用液晶セル内部に配置する場合は、各々のドメインに最適な特性の反射層及び光学異方性層とすることができ、視野角表示特性をより向上させることができる。
【００１１】
また、図１中の反射層８に代えて、反射領域とともに透過領域を有する反射層を配置することにより、半透過型液晶表示装置とすることもできる。半透過型液晶表示装置用の反射層は、反射領域と透過領域とを有する。それぞれの領域に対応する光学異方性層の各領域について、レターデーションを最適化してもよい。さらに、上記した駆動液晶セル内部に反射層と光学異方性層とを配置する態様では、反射層の１画素に対応する領域が反射領域と透過領域とにパターニングされ、かつ反射層の該パターニングに合わせて、光学異方性層もレターデーションが異なる領域にパターニング形成されていてもよい。パターニングにはフォトリソグラフィー法などを用いることができる。
【００１２】
反射層８の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射されて視野角が狭くなる場合がある。そのため、反射層８の表面に凹凸構造を導入することもできる。反射層８の表面が平坦である場合は（表面に凹凸構造を導入する代わりに）、偏光膜１の片側（セル側あるいは外側）に光拡散フィルムを取り付けてもよい。
なお、本発明の液晶表示装置が有する反射層の詳細については、後述する本発明の光学補償シートが有する反射層と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【００１３】
なお、反射層８と光学異方性層６とは、個々の部材としてそれぞれ組み込まれてもよいし、一体化された部材として液晶表示装置に組み込まれてもよい。例えば、透明な高分子フィルム等からなる支持体の表面もしくは裏面にディスコティック液晶性化合物を含有する組成物を塗布等により適用して光学異方性層を形成し、裏面もしくは表面に金属を蒸着または塗布等により適用して反射層を形成し、反射層付きの光学補償シートを作製し、一部材として液晶表示装置に組み込むこともできる。
【００１４】
液晶セル５は、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＨＰＤＬＣ（Ｈｏｌｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）など、どのモードを用いてもよい。ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ  ）型、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型であることが好ましい。ＴＮ型液晶セルのツイスト角は、４０〜１００゜であることが好ましく、５０〜９０゜であることがさらに好ましく、６０〜８０゜であることが最も好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．１〜０．５μｍであることが好ましく、０．２〜０．４μｍであることがさらに好ましい。ＨＡＮ型液晶セルは、片方の基板上では液晶が実質的に垂直に配向しており、他方の基板上のプレチルト角が０〜４５゜であることが好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．１〜１．０μｍであることが好ましく、０．３〜０．８μｍであることがさらに好ましい。液晶を垂直配向させる側の基板は、反射板側の基板であってもよいし、透明電極側の基板であってもよい。ＥＣＢ、ＶＡ型液晶セルの場合、液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、０．１〜１．０μｍであることが好ましく、０．３〜０．８μｍであることがさらに好ましい。
【００１５】
図１中の光学異方性層６は、ディスコティック液晶性化合物を含有する組成物から形成され、ディスコティック分子の配向によって発現された光学異方性層を有する限り、特に制限はない。液晶セル５のモード、Δｎｄの値等に応じて、レターデーション等の光学特性を、光学補償を行うのに最適な値となるようにディスコティック液晶性分子の配向や、層の厚み等を決定すればよい。光学異方性層６中において、ディスコティック分子は、所定の配向状態に固定されている。ディスコティック分子が層中、ハイブリッド配向状態に固定されているのが好ましい。ディスコティック分子の配向は、光学異方性層を形成する際に利用する配向膜の種類や、そのラビング方向７、および光学異方性層中に添加する添加剤の種類等によって好ましい配向状態にすることができる。
なお、本発明の液晶表示装置が有する光学異方性層の詳細については、後述する本発明の光学補償シートが有する光学異方性層と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【００１６】
図１中のλ／４板３としては、用いる液晶セル５のモード、Δｎｄの値等に応じて、適する光学特性を示すものを従来公知の種々のλ／４板から選択して用いることができる。例えば、ＷＯ００／２６７０５に記載のポリカーボネートからなるλ／４板や、特開2002-169019号公報に記載のセルロースアセテートフィルム等を用いることで1枚で広帯域なλ／４板となる。また、特開平１０−６８８１６号公報に記載のλ／４板とλ／２板を適当な角度で貼り合わせて用いるといった技術を利用することもできる。この時のλ／４板とλ／２板の貼り合わせ角度は５０°〜７０°であることが好ましい。また、光学異方性層６と同様、ディスコティック液晶性化合物を含有する組成物から形成されたλ／４板を用いることもできる。また、上記した様に、光学異方性層６が、λ／４板としても機能する場合は、λ／４板３はなくてもよく、またλ／４板３の配置は、偏光膜１と反射層８との間であればいずれの位置にあってもよい。1枚型のλ／４板を用いる場合は、λ／４板３に遅相軸４は、偏光膜１の吸収軸２と、３０〜６０°で交差するように配置するのが好ましい。
【００１７】
本発明の液晶表示装置は、印加電圧が低い時に明表示、高い時に暗表示であるノーマリーホワイトモードでも、印加電圧が低い時に暗表示、高い時に明表示であるノーマリーブラックモードであってもよい。ノーマリーホワイトモードの方が好ましい。
【００１８】
本発明の液晶表示装置は図１の構成に限定されず、他の部材を有していてもよい。例えば、上記した様にカラー液晶表示装置とする場合は、カラーフィルタが液晶セルの内外いずれかに配置されていてもよい。また、補助的な光源を側面に有する導光板を有していてもよい。
【００１９】
次に、本発明の光学補償シートについて説明する。
［光学補償シート］
本発明の光学補償シートの一態様は、支持体の表面上もしくは裏面上に反射膜を形成し、支持体の裏面上もしくは表面上にディスコティック液晶化合物を含有する組成物から形成された光学異方性層を有する。
反射膜と支持体との間、支持体と光学異方性層との間、反射層の上、または光学異方性層の上に、さらに別の層を設けても良い。別の層は光学異方性層であってもよいし、光学等方性層であってもよい。
【００２０】
次に、本発明の光学補償シートの製造に用いられる種々の材料について説明する。
（支持体）
本発明の光学補償シートは、前記光学異方性層を支持する支持体を有していてもよい。支持体は、ガラス、もしくは透明なポリマーフィルムであることが好ましい。支持体は、光透過率が８０％以上であることが好ましい。ポリマーフィルムを構成するポリマーの例には、セルロースエステル（例、セルロースアセテート、セルロースジアセテート）、ノルボルネン系ポリマー及びポリメチルメタクリレートが含まれる。市販のポリマー（ノルボルネン系ポリマーでは、アートン及びゼオネックスいずれも商品名））を用いてもよい。
中でもセルロースエステルが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。特に炭素原子数が２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）又は４（セルロースブチレート）が好ましい。セルロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
【００２１】
なお、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても、ＷＯ００／２６７０５号公報に記載のように、分子を修飾することで複屈折の発現性を制御すれば、本発明の光学補償シートに用いることもできる。
【００２２】
また、光学異方性層の支持体として用いるポリマーフィルムとしては、酢化度が５５．０〜６２．５％であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。酢化度は、５７．０〜６２．０％であることがさらに好ましい。
【００２３】
酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定及び計算によって求められる。
セルロースアセテートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることがさらに好ましい。また、セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜１．７であることが好ましく、１．０〜１．６５であることがさらに好ましく、１．０〜１．６であることが最も好ましい。
【００２４】
セルロースアセテートでは、セルロースの２位、３位、６位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、６位の置換度が小さくなる傾向がある。本発明に用いるポリマーフィルムでは、セルロースの６位置換度が、２位、３位に比べて同程度又は多い方が好ましい。
２位、３位、６位の置換度の合計に対する、６位の置換度の割合は、３０〜４０％であることが好ましく、３１〜４０％であることがさらに好ましく、３２〜４０％であることが最も好ましい。６位の置換度は、０．８８以上であることが好ましい。
各位置の置換度は、ＮＭＲによって測定することできる。
６位置換度が高いセルロースアセテートは、特開平１１−５８５１号公報の段落番号００４３〜００４４に記載の合成例１、段落番号００４８〜００４９に記載の合成例２、そして段落番号００５１〜００５２に記載の合成例３の方法を参照して合成することができる。
【００２５】
（反射層）
反射層用の材料としては、アルミニウム及び銀等の金属材料、及びポリマー等の有機材料等が挙げられるが、アルミニウム及び銀等の金属材料が好適に使用される。また、反射層として、ホログラム反射層、コレステリック液晶層を用いることもできる。反射層としてコレステリック液晶層を用いる場合、選択反射波長を制御することによりカラーフィルタの機能を付与させることができる。その場合、カラーフィルタによる吸収がなくなるため、高輝度の反射型液晶表示装置を実現できる。コレステリック液晶カラーフィルタとしては、特開２００４−５３９４６号報に記載の方法などが使用できる。
反射層は支持体上に溶液塗布、ＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｕｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、転写法などの手段により付与することができる。また、上記した様に、反射層の表面に凹凸を形成してもよく、凹凸は基板上に感光性樹脂を塗布し、円形の遮光部が配列された遮光マスクを介して感光性樹脂を露光及び現像した後に、熱処理を行うことにより凹凸を形成しその上に反射層を形成する等の方法により形成することができる。さらに、反射層を形成する支持体表面にエンボス加工等で凹凸を形成し、その凹凸面に反射層を形成することもできる。
【００２６】
また、本発明の光学補償シートを、半透過型液晶表示装置に用いる場合は、反射層を反射領域とともに、透過領域を形成する。透過領域は、例えば、反射層を支持体の裏面等の全面に形成した後、エッチング等により所定の領域について反射層を除去することによって形成してもよいし、また、支持体の裏面等に反射層を形成する際に、マスキング等の技術を用いて、特定の領域のみに反射層を形成することで形成してもよい。
【００２７】
（光学異方性層）
ディスコティック液晶性化合物（「円盤状液晶性化合物」という場合もある）を含有する組成物からなる光学異方性層の好ましい態様について詳細を記述する。該光学異方性層は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶化合物を補償するように設計することが好ましい。黒表示における液晶セル中の液晶化合物の配向状態は、液晶表示装置のモードにより異なる。この液晶セル中の液晶化合物の配向状態に関しては、ＩＤＷ’００、ＦＭＣ７−２、Ｐ４１１〜４１４に記載されている。光学異方性層は、ラビング軸等の配向軸によって配向制御され、その配向状態に固定されたディスコティック液晶性化合物を含有する。なお、ディスコティック液晶性化合物は、光学異方性層中において、液晶性を示す必要はなく、重合反応等により固定化され、もはや重合性を失っていてもよい。
【００２８】
光学異方性層に用いる液晶性化合物には、円盤状液晶性化合物が含まれる。円盤状液晶性化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。円盤状液晶性化合物はその長軸（円盤面）を配向軸に平行にして配向していても、ねじれながら配向していてもよいが、円盤面と層平面とのなす角（傾斜角）が深さ方向に変化する、後述のハイブリッド配向が好ましい。
【００２９】
［ディスコティック液晶性化合物］
ディスコティック（円盤状）液晶性化合物には、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
【００３０】
円盤状液晶性化合物としては、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造である液晶性を示す化合物も含まれる。分子または分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。円盤状液晶性化合物から形成する光学異方性層は、最終的に光学異方性層に含まれる化合物が円盤状液晶性化合物である必要はなく、例えば、低分子の円盤状液晶性化合物が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失った化合物も含まれる。円盤状液晶性化合物の好ましい例は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。また、円盤状液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
【００３１】
円盤状液晶性化合物を重合により固定するためには、円盤状液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。円盤状コアと重合性基は、連結基を介して結合する化合物が好ましく、これにより重合反応においても配向状態を保つことが出来る。例えば、特開２０００−１５５２１６号公報明細書中の段落番号［０１５１］〜「０１６８」記載の化合物等が挙げられる。
【００３２】
ハイブリッド配向では、ディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）と支持体の面との角度、すなわち傾斜角が、光学異方性層の深さ（すなわち、支持体に垂直な）方向でかつ支持体の面からの距離の増加と共に増加または減少している。角度は、距離の増加と共に減少することが好ましい。さらに、傾斜角の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、あるいは、増加および減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加または減少していればよい。しかしながら、傾斜角は連続的に変化することが好ましい。
【００３３】
ディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）の平均方向（各分子の長軸方向の平均）は、一般にディスコティック液晶性化合物あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）方向は、一般にディスコティック液晶性化合物あるいはディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。
ディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマーおよびポリマーなどを挙げることができる。長軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶性分子と添加剤との選択により調整できる。
【００３４】
［光学異方性層中の他の添加物］
上記の液晶性化合物と共に、可塑剤、フッ素系化合物、重合性モノマー等を併用して、塗工膜の均一性、膜の強度、液晶分子の配向性等を向上することができる。液晶性化合物と相溶性を有し、液晶性化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。
【００３５】
重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の液晶化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報明細書中の段落番号［００１８］〜［００２０］記載のものが挙げられる。上記化合物の添加量は、円盤状液晶性化合物に対して一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００３６】
フッ素系化合物としては、従来公知の化合物が挙げられるが、具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報明細書中の段落番号［００２８］〜［００５６］に記載のフッ素系化合物等が挙げられる。
【００３７】
円盤状液晶性化合物とともに使用するポリマーは、円盤状液晶性化合物に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。
ポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、特開２０００−１５５２１６号公報明細書中の段落番号［０１７８］記載のものが挙げられる。液晶性化合物の配向を阻害しないように、上記ポリマーの添加量は、液晶性化合物に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましい。円盤状液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。
【００３８】
［光学異方性層の形成］
光学異方性層は、液晶性化合物および必要に応じて後述の重合性開始剤や任意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。
【００３９】
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【００４０】
塗布液の塗布は、公知の方法（例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スロットダイコーティング法）により実施できる。スロットダイコーティング法の具体的塗布方法としては、特願２００４−２７６５４５号の段落番号［００１４］〜［００２３］記載されている方法等を用いることができる。
【００４１】
連続走行するウェブに各種液状組成物を塗布して形成した長尺で広幅な塗布膜面を乾燥する乾燥方法および装置については、Ｅ．Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ、Ｅ．Ｄ．Ｃｏｈｅｎ  著の『Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  ＤｒｙｉｎｇＤｅｆｅｃｔｓ』（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｃｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）に非塗布面側をロールで支持し、塗布面側にエア・ノズルから風を吹いて乾燥させる乾燥方法や、塗布面、非塗布面ともにエア・ノズルから風を吹いて、ウェブを浮上させた状態、すなわち支持体がロール等に接触しないで乾燥させる非接触式のエア・フローティング乾燥方法について記されている。この非接触式の乾燥方法については、スペースを効率良く利用し、かつ効率良く乾燥させる方法として特公昭６０−５９２５０号公報に開示されているような弦巻き型の乾燥装置を用いた乾燥方法等がある。また、特開２００３−１０６７６７号公報に開示されているような塗布手段の直後に塗布液の溶媒を凝縮・回収するドライヤを配設し、ドライヤの各種条件を最適化することで、乾燥ムラを抑制し、かつ効率よく乾燥させる方法もある。
【００４２】
光学異方性層の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１５μｍであることがさらに好ましく、１〜１０μｍであることが最も好ましい。
【００４３】
［液晶性化合物の配向状態の固定］
配向させた液晶性化合物を、配向状態を維持して固定することができる。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
【００４４】
液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましく、２０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲にあることがより好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2の範囲にあることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
【００４５】
なお、保護層を、光学異方性層の上に設けてもよい。
【００４６】
［ポリマーフィルムの表面処理］
ポリマーフィルムは、上に塗布する層との密着を持たせるために、必要に応じて、表面処理を施すことが好ましい。表面処理には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理および紫外線照射処理が含まれる。これらについては、詳細が前記の公技番号２００１−１７４５号の３０頁〜３２頁に詳細に記載されている。これらの中でも特に好ましくは、アルカリ鹸化処理でありセルロースアシレートフィルムの表面処理としては極めて有効である。
【００４７】
アルカリ鹸化処理は、鹸化液中に浸漬、鹸化液を塗布する等何れでもよいが、塗布方法が好ましい。塗布方法としては、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、バーコーティング法及びＥ型塗布法を挙げることができる。アルカリ鹸化処理液は、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げられ、水酸化イオンの規定濃度は、０．１〜３．０Ｎの範囲にあることが好ましい。更に、アルカリ処理液として、フィルムに対する濡れ性が良好な溶媒（例、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、メタノール、エタノール等）、界面活性剤、湿潤剤（例えば、ジオール類、グリセリン等）を含有することで、鹸化液の透明支持体に対する濡れ性、鹸化液の経時安定性等が良好となる。具体的には、例えば、特開２００２−８２２２６号公報、国際公開第０２／４６８０９号パンフレットに内容の記載が挙げられる。
【００４８】
表面処理の代わりに、表面処理に加えて下塗り層（特開平７−３３３４３３号公報記載），或は疎水性基と親水性基との両方を含有するゼラチン等の樹脂層を一層のみ塗布する単層法第１層として高分子フィルムによく密着する層（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として配向膜とよく密着するゼラチン等の親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重層法（例えば、特開平１１−２４８９４０号公報記載）の内容が挙げられる。
【００４９】
［配向膜］
配向膜は、液晶性化合物の配向方向を規定する機能を有するので、支持体と光学異方性層との間に配向膜を配置するのが好ましい。しかし、液晶性化合物を配向後にその配向状態を固定してしまえば、配向膜はその役割を果たしているために、本発明の構成要素としては必ずしも必須のものではない。即ち、配向状態が固定された配向膜上の光学異方性層のみを支持体上に転写して本発明の光学補償シートを作製することも可能である。
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
配向機能を生じさせる手段は特に限定されないが、ポリマーのラビング処理によることが好ましい。配向膜に使用するポリマーは、原則として、液晶性分子を配向させる機能のある分子構造を有する。
本発明では、液晶性分子を配向させる機能に加えて、架橋性官能基（例、二重結合）を有する側鎖を主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する架橋性官能基を側鎖に導入することが好ましい。
【００５０】
２層以上の光学異方性層を支持体上に形成する場合は、より下に位置する光学異方性層がその上に位置する光学異方性層の配向膜として機能していてもよい。その場合は、配向膜として機能される光学異方性層の表面にラビング処理を施すのが好ましい。また、配向膜として機能させる光学異方性層を必要に応じて表面処理した表面上に、配向膜層を別途塗布により形成し、ラビング処理を施すこともできる。
【００５１】
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができし、これらの組み合わせを複数使用することができる。
ポリマーの例には、例えば特開平８−３３８９１３号公報明細書中段落番号［００２２］記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。
水溶性ポリマー（例、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール）が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。重合度が異なるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールを２種類併用することが特に好ましい。
【００５２】
ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００であることが好ましい。
液晶性分子を配向させる機能を有する側鎖は、一般に疎水性基を官能基として有する。具体的な官能基の種類は、液晶性分子の種類および必要とする配向状態に応じて決定する。
例えば、変性ポリビニルアルコールの変性基としては、共重合変性、連鎖移動変性またはブロック重合変性により導入できる。変性基の例には、親水性基（カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、チオール基等）、炭素数１０〜１００個の炭化水素基、フッ素原子置換の炭化水素基、チオエーテル基、重合性基（不飽和重合性基、エポキシ基、アジリニジル基等）、アルコキシシリル基（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）等が挙げられる。これらの変性ポリビニルアルコール化合物の具体例として、例えば特開２０００−１５５２１６号公報明細書中の段落番号［００２２］〜［０１４５］、同２００２−６２４２６号公報明細書中の段落番号［００１８］〜［００２２］に記載のもの等が挙げられる。
【００５３】
架橋性官能基を有する側鎖を配向膜ポリマーの主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する側鎖に架橋性官能基を導入すると、配向膜のポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを共重合させることができる。その結果、多官能モノマーと多官能モノマーとの間だけではなく、配向膜ポリマーと配向膜ポリマーとの間、そして多官能モノマーと配向膜ポリマーとの間も共有結合で強固に結合される。従って、架橋性官能基を配向膜ポリマーに導入することで、光学補償シートの強度を著しく改善することができる。
配向膜ポリマーの架橋性官能基は、多官能モノマーと同様に、重合性基を含むことが好ましい。具体的には、例えば特開２０００−１５５２１６号公報明細書中段落番号［００８０］〜［０１００］記載のもの等が挙げられる。
【００５４】
配向膜ポリマーは、上記の架橋性官能基とは別に、架橋剤を用いて架橋させることもできる。
架橋剤としては、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾールおよびジアルデヒド澱粉が含まれる。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。具体的には、例えば特開２００２−６２４２６号公報明細書中の段落番号［００２３］〜［０２４］記載の化合物等が挙げられる。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。
架橋剤の添加量は、ポリマーに対して０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。このように調節することで、配向膜を液晶表示装置に長期使用、或は高温高湿の雰囲気下に長期間放置しても、レチキュレーション発生のない充分な耐久性が得られる。が発生することがある。
【００５５】
配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である上記ポリマー、架橋剤を含む透明支持体上に塗布した後、加熱乾燥（架橋させ）し、ラビング処理することにより形成することができる。架橋反応は、前記のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なって良い。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒（例、メタノール）と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は質量比で水：メタノールが０：１００〜９９：１が好ましく、０：１００〜９１：９であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の層表面の欠陥が著しく減少する。
【００５６】
配向膜の塗布方法は、ワイヤーバーコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、スロットダイコーティング法、またはロールコーティング法等、公知の方法で実施できる。また、乾燥後の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましい。加熱乾燥は、２０℃〜１１０℃で行なうことができる。充分な架橋を形成するためには６０℃〜１００℃が好ましく、特に８０℃〜１００℃が好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行なうことができるが、好ましくは１分〜３０分である。ｐＨも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、ｐＨ４．５〜５．５で、特に５が好ましい。
【００５７】
配向膜は、透明支持体上又は上記下塗層上に設けられる。配向膜は、上記のようにポリマー層を架橋したのち、表面をラビング処理することにより得ることができる。
前記ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用することができる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、レーヨン、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
【００５８】
次に、配向膜を機能させて、配向膜の上に設けられる光学異方性層の液晶性分子を配向させる。その後、必要に応じて、配向膜ポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを反応させるか、あるいは、架橋剤を用いて配向膜ポリマーを架橋させる。
配向膜の膜厚は、０．１〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００５９】
本発明の反射層付き光学補償シートは、種々のモードの反射型及び半透過型液晶表示装置に用いることができる。中でも、液晶セル中の液晶性分子が、ＴＮモード、ＨＡＮモード、ＥＣＢモード等の反射型及び半透過型液晶表示装置に用いるのが好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
【００６１】
［実施例１］
（ポリマー基材の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
───────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成（質量部）        内層          外層
───────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート      １００          １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤）          ７．８          ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）  ３．９          ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒）              ２９３          ３１４
メタノール（第２溶媒）                        ７１            ７６
１−ブタノール（第３溶媒）                  １．５          １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０              ０．８
下記レターデーション上昇剤                  １．７          ０
───────────────────────────────────
【００６２】
【化１】
2006293099.tif 000003
【００６３】
得られた内層用ドープ及び外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、０℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶剤量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。その後、１４０℃の温度で３０分乾燥し、残留溶剤が０．３質量％のセルロースアセテートフィルム（外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ）を製造した。作製したセルロースアセテートフィルム（ＣＦ−０２）について、光学特性を測定した。
【００６４】
得られたポリマー基材（ＰＫ−１）の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは、８０μｍであった。上記方法で波長５００ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、６ｎｍであった。また、波長５００ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｔｈ）を測定したところ、８３ｎｍであった。
作製したポリマー基材（ＰＫ−１）を２．０Ｎの水酸化カリウム溶液（２５℃）に２分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。このＰＫ−１の表面エネルギーを接触角法により求めたところ、６３ｍＮ／ｍであった。
【００６５】
次に、図２に示した構成と同様のスロットダイコーターを用いて、作製したポリマー基材（ＰＫ−１）の面上に、光学異方性層を形成した。具体的には、表面に配向膜用樹脂層を形成したポリマー基材（ＰＫ−１）を、ウェブ１２として送出機により搬送し、ガイドロールによって支持しつつ、ラビング処理ロールで樹脂層にラビング処理を施し、配向膜とした。その後、図２に示した構成と同様のスロットダイコーター１０により、光学異方性層形成用塗布液を配向膜のラビング処理面に塗布した。次に、ウェブ１２を、乾燥ゾーン及び加熱ゾーンに順次通過させ、液晶化合物の分子を配向させた後、紫外線ランプを照射してその配向を固定して光学異方性層を形成し、光学補償シートを得た。
【００６６】
以下、より具体的に、各工程について説明する。
上記ポリマー基材（ＰＫ−１）の表面に、下記組成の配向膜形成用塗布液を塗布して、６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥し、配向膜用樹脂層を形成した。
【００６７】
（配向膜塗布液組成）
下記の変性ポリビニルアルコール                        １０質量部
水                                                  ３７１質量部
メタノール                                          １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                        ０．５質量部
【００６８】
【化２】
2006293099.tif 000004
【００６９】
次に、配向膜を形成したポリマー基材（ＰＫ−１）からなるウェブ１２を搬送させつつ、スロットダイ１３により下記組成の光学異方性層形成用塗布液１４を配向膜のラビング処理面に、湿潤膜厚が５μｍとなるように、５ｍｌ／ｍ2で塗布した。塗布速度は６０ｍ／分とした。なお、ウェブ１２の進行方向側とは反対側に、ビード１４ａに対して十分な減圧調整を行えるよう、接触しない位置に減圧チャンバーを設置した。スロットダイ１３の上流側リップランド長ＩＵＰを１ｍｍ、下流側リップランド長ＩＬＯを５０μｍとした。下流側リップランド１９とウェブ１２との隙間の長さは４０μｍに設定した。
【００７０】
（光学異方性層の塗布液組成）
下記の組成物を、１０７質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
下記のディスコティック液晶性化合物（１）            ４１．０１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）                    ４．０６質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）      ０．３４質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）          ０．１１質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー１                    ０．０３質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー２                    ０．２３質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）１．３５質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）      ０．４５質量部
【００７１】
【化３】
2006293099.tif 000005
【００７２】
【化４】
2006293099.tif 000006
【００７３】
【化５】
2006293099.tif 000007
【００７４】
塗布液１４を塗布したウェブ１２を、１００℃に設定した乾燥ゾーン、及び１３０℃に設定した加熱ゾーンを通過させ、この液晶層表面に６０℃の雰囲気下で１２０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプにより紫外線を照射した。
【００７５】
波長５４６ｎｍで測定した光学異方性層のＲｅレターデーション値は５０ｎｍであった。また、偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償シートのムラを観察したところ、正面、及び法線から６０度まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。
【００７６】
得られたフィルムの光学異方性層を形成した側とは反対側にアルミニウム溶液塗布により反射膜を形成し、光学補償シートを作製した。
【００７７】
得られた反射膜付きの光学補償シートをツイスト角７０度のＴＮ型液晶セルの背面に貼り付けた。ＴＮ型液晶セルの表側にはλ／４板（ポリカーボネートフィルム、帝人（株）社製）、偏光板を順次積層することにより図１に示す構成の反射型液晶表示装置を作製した。
【００７８】
［比較例１］
光学補償シートの変わりに反射膜のみをＴＮ型液晶セル背面に貼り付けた以外は、実施例１と同様にして反射型液晶表示装置を作製した。
【００７９】
＜ＴＮ液晶セルでの評価＞
このように作製した実施例１および比較例１の反射型液晶表示装置に６０Ｈｚの矩形波電圧を印加した。測定機として（ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）を用い、透過率の比（白表示／黒表示）であるコントラスト比の視野角特性を測定した。コントラスト比が５以上の範囲を第１表に示す。
【００８０】
【表１】
2006293099.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。
【図２】実施例１で用いたスロットダイコーターの構成を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８２】
１    偏光膜
２    偏光膜吸収軸
３    λ／４板
４    λ／４板遅相軸
５    ＴＮ型液晶セル
６    ディスコティック液晶化合物からなる光学異方性層
７    ディスコティック液晶化合物配向用ラビング方向
８    反射層
１０    コータ−
１１    バックアップロール
１２    ウェブ
１３    スロットダイ
１４    塗布液
１５    ポケット
１６    スロット
１７    先端リップ部
１８    上流側リップランド
１９    下流側リップランド
【図１】
2006293099.tif 000009
【図２】
2006293099.tif 000010