(57)【要約】【課題】      軟質塩化ビニル発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いを維持したまま、熱に対する寸法変化を可及的に阻止し、耐熱性を向上させたスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体を提供する。【解決手段】  スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物、ポリエチレン系樹脂及びゴム成分（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く。）からなる混合組成物に、発泡剤及び架橋剤を添加混練し、得られた発泡性架橋性組成物を金型内で加熱発泡させて得られる樹脂発泡体であって、  前記ゴム成分がＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）及びＩＲ（ポリイソプレンゴム）の群から選ばれ、  前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０〜８０重量％  前記ポリエチレン系樹脂が１５〜３５重量％  前記ゴム成分が５〜２０重量％からなる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物、ポリエチレン系樹脂及びゴム成分（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く。）からなる混合組成物に、発泡剤及び架橋剤を添加混練し、得られた発泡性架橋性組成物を金型内で加熱発泡させて得られる樹脂発泡体であって、
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が、発泡体全体の５０重量%以上を占めることを特徴とするスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
【請求項２】
表面硬度（C形）が３０未満であることを特徴とする請求項１記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
【請求項３】
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０〜８０重量％
前記ポリエチレン系樹脂が１５〜３５重量％
前記ゴム成分が５〜２０重量％
であることを特徴とする請求項１又は２記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
【請求項４】
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物は、そのブタジエン単位が占める割合が１５〜５０重量％、水添率が８５％以上、デュロメータ硬さ（ＨＤＡ）が６０〜９０であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
【請求項５】
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物がスチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
【請求項６】
前記ゴム成分がＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）及びＩＲ（ポリイソプレンゴム）の群から選ばれることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかの項に記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、軟質塩化ビニル発泡体に代わる軟質架橋発泡体が提供されている（特許文献１）。この発泡体は、水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂に、分解型発泡剤と架橋剤を添加混合して、特定条件で発泡させた軟質樹脂架橋発泡体である。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３２３７５７
【０００４】
特許文献２には、水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂９９〜２０重量部とポリエチレン系樹脂１〜８０重量部を配合した混合物に、発泡剤及び架橋剤を添加し、金型中で加熱発泡させて得られた気泡体に機械的変形を加えて気泡を連通化させた発泡体が開示されている。
【０００５】
【特許文献２】特開平６−１８７２
【０００６】
特許文献３には、低密度ポリエチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、発泡剤及び架橋剤を含む発泡性組成物を発泡させて得られる樹脂発泡体において、上記低密度ポリエチレンと上記スチレン−ブタジエン共重合体との合計量を１００重量部とした場合に、該スチレン−ブタジエン共重合体は５〜４０重量部であり、且つそのブタジエン成分の含有量が５〜４０重量％であることを特徴とする樹脂発泡体が開示されている。
【０００７】
【特許文献３】特開平９−１２４８２４
【０００８】
しかし、前記文献１記載の発泡体は、軟質塩化ビニル発泡体に代わる軟質架橋発泡体として優れた性質を有しているものの、耐熱性においてなお充分ではなかった。例えば、管などに巻きつけて端面を熱接着して、保温材として使用した場合、７０℃程度の高温になると、収縮して熱接着面から剥離してしまう現象が見られた。
【０００９】
一方、前記文献２の発泡体は、ポリエチレン系樹脂量が少なければなお耐熱性において十分ではない一方、ポリエチレン系樹脂量の割合が増えるにしたがい耐熱性は向上するが、ポリエチレン系樹脂量が多くなると硬くなり、弾性が低下することから、発泡体の柔軟性が不足し、軟質塩化ビニル発泡体の如き柔軟性と風合いの実現は困難である。
従って、ポリエチレン系樹脂量の割合が少なくて、柔軟性を有する状態では、耐熱性が低く、高温度での使用に耐えられず、他方、ポリエチレン系樹脂量の割合を多くして、耐熱性を有するようにしたものは、柔軟性が十分でなく、軟質塩化ビニル発泡体の風合いがなくなり、巻きつけ作業が困難となったりする。かかる発泡体は圧縮永久歪みが大きい。
【００１０】
前記文献３の発泡体は、低密度ポリエチレン量に対してスチレン−ブタジエン共重合体の配合量が少ない架橋ポリエチレン系樹脂発泡体であり、かつスチレン−ブタジエン共重合体は水素添加されたものではないことから、軟質塩化ビニル発泡体の如き風合いは具備されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、軟質塩化ビニル発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いを維持したまま、熱に対する寸法変化を可及的に阻止し、耐熱性を向上させたスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物、ポリエチレン系樹脂及びゴム成分（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く。）からなる混合組成物に、発泡剤及び架橋剤を添加混練し、得られた発泡性架橋性組成物を金型内で加熱発泡させて得られる樹脂発泡体であって、
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が、発泡体全体の５０重量%以上を占めることを特徴とするスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体である。
【００１３】
そして、本発明の好ましい態様としては、
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０〜８０重量％
前記ポリエチレン系樹脂が１５〜３５重量％
前記ゴム成分が５〜２０重量％
であり、また好ましくは表面硬度（C形）が３０未満であるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体である。
【００１４】
また、本発明の好ましい態様としては、前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物は、そのブタジエン単位が占める割合が１５〜５０重量％、水添率が８５％以上、デュロメータ硬さ（HDA）が６０〜９０であり、また好ましくは前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物がスチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物である。前記ゴム成分としてはＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）及びＩＲ（ポリイソプレンゴム）の群から選ばれることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の好ましい態様としては、
スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物、ポリエチレン系樹脂及びゴム成分（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く。）からなる混合組成物に、発泡剤及び架橋剤を添加混練し、得られた発泡性架橋性組成物を金型内で加熱発泡させて得られる樹脂発泡体であって、
前記ゴム成分がＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）及びＩＲ（ポリイソプレンゴム）の群から選ばれ、
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０〜８０重量％
前記ポリエチレン系樹脂が１５〜３５重量％
前記ゴム成分が５〜２０重量％
からなるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の架橋発泡体は、上記の通り、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物及びポリエチレン系樹脂を含む組成物による架橋発泡体であることから、耐熱性が改善される。しかも本発明の架橋発泡体は、前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物及び前記ポリエチレン系樹脂にゴム成分（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く。）を更に加え、かつ前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が発泡体全体の５０重量%以上を占める架橋発泡体であることから、前記ポリエチレン系樹脂による発泡体の柔軟性の低下を抑えて軟質塩化ビニル発泡体の風合い保持することができる。
本発明の架橋発泡体は、軟質塩化ビニル発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いを維持したまま、耐熱性を向上させることができるものである。また軽量である。
従って、この架橋発泡体を、管などに巻きつけて端面を熱接着して、保温材として使用した場合、７０℃程度の高温環境下にさらされても、収縮して熱接着面から剥離してしまう現象がない。また、熱プレス成形も十分可能な軟質架橋発泡体である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物）
本発明で用いられるスチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物としては、スチレン単量体と１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのブタジエン単量体との共重合体の水素添加物を例示することができる。上記スチレン／ブタジエン共重合体としては、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物あるいはスチレン／ブタジエンブロック共重合体の水素添加物のいずれも使用することができるが、発泡体とした時の風合いが軟質塩化ビニル発泡体の風合いにより似ている点で、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物が好ましい。なお、共重合させる時にブタジエン単量体は２種以上を併用してもよい。ブタジエン単量体の中では、１,３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが好ましい。前記スチレン／ブタジエン共重合体中、スチレン単量体とブタジエン単量体の共重合の割合として、スチレン成分を８５〜５０重量％、ブタジエン成分を１５〜５０重量％とすることが好ましい。また更に、少量の他の共役ジエン、例えば１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどを併用してもよい。なお、本発明で用いられるスチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物の水添率は８５％以上であることが好ましい。
【００１８】
スチレン／ブタジエン共重合体は、リビングアニオン重合法など公知の手法で得ることができる。その水添方法も公知の手法をとることができる（例えば特許第３３９２４５９号記載の方法）。また、このスチレン／ブタジエン共重合体として、旭化成ケミカルズ（株）製の商品名「ＳＯＥ-ＳＳシリーズ」の樹脂を入手することができる。例えば、同シリーズの「Ｌ６０１」、「Ｌ６０５」である。
【００１９】
なお、本発明に用いるスチレン／ブタジエン共重合体の水添率は上述の様に８５%以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。水添率が８５％未満では、発泡体の耐候性、柔軟性が劣り好ましくない。
【００２０】
このスチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物のデュロメータ硬さ（ＨＤＡ）は、６０〜９０であることが好ましい。この範囲のものを使用することで発泡体の風合いが軟質塩化ビニル発泡体に近いものとなる。６０〜８０がより好ましい。
【００２１】
なお、本発明におけるデュロメータ硬さ（ＨＤＡ）の測定は、高分子計器株式会社製デュロメータＡＳＫＥＲ  Ａ型と１０Ｎの荷重がかけられる定圧荷重器を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１５：１９８６「プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法」記載の方法に準拠し測定した。その際測定サンプルは、３０ｍｍ×５０ｍｍ×４ｍｍのピースを１２枚作製し、これを２枚重ねることで厚み８ｍｍの測定サンプルとして６回測定した平均をその樹脂のデュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の値とした。
硬度計の数値の読み取りは、荷重をかけてから１０秒後の値を読み取った。  
【００２２】
（ポリエチレン系樹脂）
本発明で用いられるポリエチレン系樹脂としては、高圧法、中圧法又は低圧法により製造されたポリエチレンが使用できるが、ポリエチレン系樹脂はその密度が高いと発泡体の硬度が高くなりすぎて、発泡体が有する軟質塩化ビニル発泡体の如き風合いが失われるので、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２３】
低密度ポリエチレンとしては、エチレンのホモポリマーばかりではなく、発泡反応および得られる発泡体の特性が損なわれることがない限り、エチレンと他のコモノマーとの共重合体を使用することもできる。そのような共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとメチル、エチル、プロピルもしくはブチルの各アクリル酸エステルとの共重合体等が挙げられる。これら共重合体中のコモノマーの割合は１５重量％以下であれば使用することができる。
【００２４】
（ゴム成分）
本発明で用いられるゴム成分としては、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除くゴム成分を用いることができる。具体的には、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く熱可塑性エラストマーを用いることができる。例えば、ＩＲ（ポリイソプレンゴム）、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴムの水素非添加物）、ＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＥＰＲ（エチレンプロピレンゴム）などを用いることができる。ＳＢＲはランダム共重合体が好ましい。これらの中では弾性付与効果が大きく発泡性を低下させにくいのでＩＲ、ＮＢＲ、ＥＰＲが好ましく、特に、ＩＲが好ましい。
【００２５】
前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物と前記ポリエチレン系樹脂と前記ゴム成分の好ましい割合は、発泡体全量に対して、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０〜８０重量％、より好ましくは５５〜７５重量％であり、ポリエチレン系樹脂が１５〜３５重量％、より好ましくは２０〜３０重量％、ゴム成分が５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０重量％未満では、発泡体が硬くなりすぎて軟質塩化ビニル発泡体の風合いが損なわれる。スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が８０重量％を超えると、耐熱性が不十分となる。また、上記ポリエチレン系樹脂が１５重量％未満では耐熱性の改善効果が不十分であり、３５重量％を超えると発泡体が硬くなりすぎ、軟質塩化ビニル発泡体の如き風合いが損なわれる。また、上記ゴム成分が５重量％未満では柔軟性および弾性の付与効果が不十分であり、軟質塩化ビニル発泡体の如き風合いが損なわれ、２５重量％を超えると発泡性が低下する。
【００２６】
本発明の好ましい態様は、既述の通り、発泡体全量に対して、前記スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物が５０〜８０重量％、前記ポリエチレン系樹脂が１５〜３５重量％、前記ゴム成分が５〜２０重量％のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体である。
【００２７】
（発泡剤）
本発明で使用し得る発泡剤は、前記各組成物の溶融温度の中で最高の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤であれば使用できるが、特に、１４０℃以上〜１７０℃以下の温度範囲で分解する様に発泡助剤を用いて分解温度が調整可能な分解型発泡剤が好ましい。例えば、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等、ニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメチルトリアミン等、ヒドラジッド系化合物のｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等、スルホニルセミカルバジド系化合物のｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド）、トルエンスルホニルセミカルバジト等を挙げることができる。発泡剤は２種以上併用しても良い。
【００２８】
前記発泡剤の使用量は、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物、ポリエチレン系樹脂及びゴム成分（スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物を除く。）からなる前記樹脂混合組成物１００重量部に対し、通常０．５〜１５重量部が好ましい。
【００２９】
本発明で用い得る前記発泡助剤としては、尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などがある。発泡助剤は２種以上を併用しても良い。その使用量は、前記樹脂混合物１００重量部に対し、通常０．５〜３．０重量部が好ましい。
【００３０】
（架橋剤）
本発明で用いる架橋剤としては、発泡性原料組成物中で少なくとも前記各組成物の溶融温度の中で最高の溶融温度以上の分解温度を有するものであれば使用できるが、使用する発泡剤の分解温度より低いものが好ましく、所望の発泡体を得るためには、１３５℃以上、好ましくは１６５℃以下の温度範囲で架橋反応が生じるような架橋剤が好ましい。特に、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、１,１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α,α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることができる。これらのうち、ジクミルパーオキサイドが特に好ましい。架橋剤は２種以上を併用しても良い。
【００３１】
前記架橋剤の使用量は、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物とポリエチレン系樹脂とゴム成分の混合組成物１００重量部に対し、０．８〜２．０重量部が好ましい。前記架橋剤が０．８重量部未満である場合、架橋が不十分となり、発泡直後の気泡膜強度が不充分でガス抜けしてしまい、発泡体となり難い。前記架橋剤が２．０重量部を超えると、過剰に架橋し、発泡倍率が上がり難く、発泡体が硬くなって、軟質塩化ビニル発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いを持つことが困難となる。特に本発明での前記架橋剤の使用量は０．９〜１．９重量部が好ましい。
【００３２】
（その他添加剤）
本発明では、さらに配合材成分として、必要に応じて改質材、顔料、充填材など各種の公知の添加剤、配合材を添加配合することができる。
【００３３】
（発泡体の製造方法）
本発明の発泡体は、スチレン／ブタジエン共重合体の水素添加物とポリエチレン系樹脂とゴム成分の混合組成物に、発泡剤、架橋剤、および必要に応じて発泡助剤、その他添加剤を添加し、これを加熱したミキシングロール、パンパリー型ミキサー、加圧ニーダー、押出機等によって混練し発泡性架橋性組成物を得る。混練温度は、架橋剤、発泡剤が実質的に分解しない範囲で、かつポリエチレン系樹脂の溶融温度を数度上回る範囲であればよい。そして、得られた発泡性架橋性組成物を金型に仕込み、加圧下に混練温度を上回り、かつ発泡剤および架橋剤の分解温度以上の温度に加熱して、組成物の架橋並びに発泡剤の分解を行うことによって得られる。金型の型締圧は発泡剤の分解によって発生するガスの膨張を実質的に抑制する圧力が必要で、通常は８０ｋｇ／ｃｍ２（８ＭＰa）以上の加圧下で行う。なお、本発明の発泡体は機械的変形などにより気泡を連通化させることも可能である。
【実施例】
【００３４】
（実施例１）
表１に示すように、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成株式会社製、商品名「ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０５」（デュロメータ硬さ／ＨＤＡ  ６７））６０重量部、低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名「ＬＦ５２１Ｈ」）３０重量部、ポリイソプレンゴム（ＪＳＲ社製、商品名「ＩＲ２２００」）１０重量部を加圧ニーダーにより１１５℃の温度にてよく混練する。ついで、該混合組成物１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００３５】
発泡剤として、
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］                      ６．２重量部
発泡助剤として、
尿素系化合物［三協化成（株）、商品名「セルトンＮＰ」］  ０．４０重量部
酸化亜鉛                                              ０．５０重量部
ステアリン酸                                          １．００重量部
架橋剤として、ジクミルパーオキサイド                    １．１重量部
【００３６】
そして、１１５℃でさらによく混練し、１ｍｍ厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性架橋性組成物を得た。次いで、この発泡性架橋性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．０８２ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が１９、厚さが約３０ｍｍであって、軟質塩化ビニル樹脂発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３７】
（実施例２）
表１に示すように、
スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成株式会社製、商品名「ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０５」（デュロメータ硬さ／ＨＤＡ  ６７））を６０重量部、低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名「ＬＦ５２１Ｈ」）を３０重量部、及びポリイソプレンゴムをＮＢＲ（JＳＲ社製、商品名「Ｎ２３０Ｓ」）に代えた以外は、実施例１と同様に混合組成物を加圧ニーダーにより１１５℃の温度にてよく混練する。ついで、該混合組成物１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００３８】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］                      ６．２重量部
発泡助剤として
尿素系化合物［三協化成（株）、商品名「セルトンＮＰ」］  ０．４０重量部
酸化亜鉛                                              ０．５０重量部
ステアリン酸                                          １．００重量部
架橋剤として、ジクミルパーオキサイド                    １．５重量部
【００３９】
そして、１１５℃でさらによく混練し、１ｍｍ厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性架橋性組成物を得た。次いで、この発泡性架橋性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．１３０ｇ／ｃｍ3で、表面硬度（Ｃ形）が２６、厚さが約３０ｍｍであって、軟質塩化ビニル樹脂発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００４０】
（実施例３）
表１に示すように、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成株式会社製、商品名「ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０５」（デュロメータ硬さ／ＨＤＡ  ６７））を５５重量部、低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名「ＬＦ５２１Ｈ」）を３０重量部、イソプレンゴムをＥＰＲ（ＪＳＲ（株）「ＥＰＯ２」）１５重量部に代えた以外は、実施例１と同様に混合組成物を加圧ニーダーにより１１５℃の温度にてよく混練する。ついで、該混合組成物１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００４１】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］                      ６．２重量部
発泡助剤として
尿素系化合物［三協化成（株）、商品名「セルトンＮＰ」］  ０．４０重量部
酸化亜鉛                                              ０．５０重量部
ステアリン酸                                          １．００重量部
架橋剤として、ジクミルパーオキサイド                    １．５重量部
【００４２】
そして、１１５℃でさらによく混練し、１ｍｍ厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性架橋性組成物を得た。次いで、この発泡性架橋性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．１３５ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が２８、厚さが約３０ｍｍであって、軟質塩化ビニル樹脂発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００４３】
（比較例１）
表１に示すように、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成株式会社製、ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、商品名「Ｌ６０５」（ＨＤＡ  ６７））１００重量部を加圧ニーダーにより１１５℃の温度にてよく混練する。ついで、該混合組成物１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００４４】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド[ＡＤＣＡ]                          ６．２重量部
発泡助剤として
尿素系化合物[三協化成（株）、商品名「セルトンＮＰ」]     ０．４０重量部
酸化亜鉛                                                ０．５０重量部
ステアリン酸                                            １．０重量部
架橋剤として
ジクミルパーオキサイド                                  １．０重量部
【００４５】
そして、１１５℃でさらによく混練し、１ｍｍ厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性架橋性組成物を得た。次いで、この発泡性架橋性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．０９３ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が６、厚さが約３０ｍｍであって、軟質塩化ビニル樹脂発泡体様の風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００４６】
（比較例２）
表１に示すように、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成株式会社製、ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、商品名「Ｌ６０５」（ショア硬度／ＨＤＡ  ６７））６０重量部、低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名「ＬＦ５２１Ｈ」）４０重量部を加圧ニーダーにより１１５℃の温度にてよく混練する。ついで、該混合組成物１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００４７】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］                        ６．２重量部
発泡助剤として
尿素系化合物［三協化成（株）、商品名：セルトンＮＰ］     ０．４０重量部
酸化亜鉛                                                ０．５０重量部
ステアリン酸                                            １．００重量部
架橋剤として、ジクミルパーオキサイド                      １．７５重量部
【００４８】
そして、１１５℃でさらによく混練し、１ｍｍ厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性架橋性組成物を得た。次いで、この発泡性架橋性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．１２８ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が３４、厚さが約３０ｍｍの発泡体を得た。この発泡体は硬く、軟質塩化ビニル樹脂発泡体の風合いがなかった。
【００４９】
（比較例３）
表１に示すように、スチレン／ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成株式会社製、商品名「ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０５」（ショア硬度／ＨＤＡ  ６７））を７０重量部、低密度ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン社製、商品名「ＬＦ５２１Ｈ」）を３０重量部に変えた以外は、比較例２と同様に混合組成物を加圧ニーダーにより１１５℃の温度にてよく混練する。ついで、該混合組成物１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００５０】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］                        ６．２重量部
発泡助剤として
尿素系化合物［三協化成（株）、商品名：セルトンＮＰ］     ０．４０重量部
酸化亜鉛                                                ０．５０重量部
ステアリン酸                                            １．００重量部
架橋剤として、ジクミルパーオキサイド                      １．７５重量部
【００５１】
そして、１１５℃でさらによく混練し、１ｍｍ厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性架橋性組成物を得た。次いで、この発泡性架橋性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．１２５ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が３１、厚さが約３０ｍｍの発泡体を得た。この発泡体は軟質塩化ビニル樹脂発泡体の風合いがなかった。
【００５２】
（評価）
次に、上記実施例及び比較例の各発泡体について、熱変形率、圧縮永久歪みを評価した。表１は各発泡体の発泡体密度、熱変形率、表面硬度（Ｃ形）及び圧縮永久歪みを示している。なお、比較対象となる軟質塩化ビニル樹脂発泡体は、ヴイテック（株）社製、商品名「ＭＴ−１１００」を柔軟性と風合いにおける評価基準とした。
【００５３】
【表１】
2006265341.tif 000002
【００５４】
＜発泡体密度＞
発泡体密度は、ＪＩＳ  Ｋ７２２２：１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」記載の方法に基づいて測定した。すなわち、５０ｃｍ３以上の試験片を材料の元のセル構造を変えない様に切断し、その質量を測定し、次式により算出する。
密度（ｋｇ／ｍ３）＝試験片質量（ｇ）／試験片体積（ｍｍ３）×１０６
なお、この測定用試験片は、成形後７２時間以上経過した試料から切り取り、２３℃±２℃×５０％±５％の雰囲気条件に１６時間放置したものである。
【００５５】
＜熱変形率＞（加熱寸法変化率）
加熱寸法変化率は、ＪＩＳ  Ｋ６７６７：１９９９「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」記載のB法に準拠して測定した。すなわち、発泡体より縦１５０mm、横１５０mm、厚さ５mmの試験片を３枚切り出す。これらの試験片の中央部に縦及び横方向にそれぞれ互いに平行に２本の直線を１００mm間隔になるように記入し、７０℃の熱風循式乾燥機の中に２２時間置いた後に取出し、標準状態の場所に１時間放置後、縦及び横方向に記入した直線の間隔(寸法)を測定した。下記の式でそれぞれの加熱寸法変化率を計算し、それぞれの方向の相加平均値を発泡体の加熱寸法変化率とした。
Ｓ（％）＝１００×（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０
Ｓ：  加熱寸法変化率（％）
Ｌ１：加熱後の寸法（ｍｍ）
Ｌ０：初めの寸法（ｍｍ）
加熱寸法変化率が４％を超えて収縮しないものを合格として耐熱性を評価した。数値のマイナスは、収縮を表わし、プラスは膨張を表わす。
【００５６】
＜表面硬度（Ｃ形）＞
表面硬度（Ｃ形）は、発泡体より５０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍの試験片を５枚切り出してアスカーゴム・プラスチック硬度計Ｃ形（高分子計器（株）社製）を用いて測定した。その条件は１ｋｇ荷重下３０秒後の値を表面硬度として読み取った。５枚の試験片の相加平均値を発泡体の表面硬度（Ｃ形）とした。表面硬度（Ｃ形）が３０未満のものを、軟質塩化ビニル樹脂発泡体と同等の柔軟性を有するものとして評価した。
【００５７】
＜７０℃圧縮永久歪み＞
ＪＩＳ  Ｋ６７６７：１９９９記載の方法に準拠して測定した。即ち発泡体より切り出した長さ50ｍｍ幅50ｍｍ厚み25ｍｍの試験片を圧縮永久歪測定板（高分子計器（株）製）に試験片厚みの25％歪んだ状態に圧縮し、温度７０±２℃において２２時間放置後に圧縮永久歪測定板から試験片を取出し、常温で30分放置後の厚さを測定した。圧縮永久歪率（％）は次式により算出した。
圧縮永久歪率（％）＝１００×（試験前の試験片厚み−試験後の試験片厚み）／試験前の試験片厚み
試験装置：圧縮永久歪試験器  高分子計器（株）社製  ＦＣＳ−１型
熱風循環恒温乾燥器  佐竹化学機械工業（株）社製  ４１−S4
７０℃圧縮永久歪みが２０％未満のものを：○、２０％以上２５％未満のものを：△、２５％以上のものを：×として耐熱性を評価した。
【００５８】
表１より、実施例の発泡体はいずれも軟質塩化ビニル樹脂発泡体と同等の柔軟性と風合いを備えながら、耐熱性が比較例１と比べて向上していることが認められる。比較例２の熱変形率は小さいが、７０℃圧縮永久歪みが大きく、柔軟性に劣っている。比較例３の熱変形率は小さいが、柔軟性に劣り、７０℃圧縮永久歪みも大きい。
【００５９】
従って、実施例の発泡体は、柔軟性があるため、管などに容易に巻きつけることができ、端面を熱接着して、保温材として使用した場合、７０℃程度の高温になっても収縮して熱接着面から剥離してしまう現象がない。因って、本発明のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体は、軟質塩化ビニル発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いを維持したまま耐熱性を兼備しており、熱プレス成形も十分可能な軟質樹脂架橋発泡体である。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の発泡体は、軟質塩化ビニル発泡体に適用される用途に利用されるが、耐熱性が特に要求される用途には好適である。例えばマンション或はビル屋上のエアコン用水槽のパッキン材である。また各種シール材、断熱材、衣類の内装材或は充填材、靴のインソールなどにも好適に用いることができる。
このように、本発明の発泡体は、熱プレス成形が十分可能であることから、軟質塩化ビニル発泡体とほぼ同等の柔軟性と風合いを維持した各種の成形品を提供することが可能である。