(57)【要約】【課題】多量の付着油を分解することができる油分解触媒とその製造方法、および前記油分解触媒を担持した油捕集・分解フィルタとその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】ステンレス製メッシュ構造フィルタ１を１１００℃で焼成することにより酸化被膜２を形成し、それをチタニアゾルにディップし、乾燥、焼成することによりチタニア層３を形成した。このフィルタを、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムから選択される一種以上の金属化合物を含む第１触媒と、銅化合物を含む第２触媒と、バナジウム化合物を含む第３触媒、マンガン、コバルト、モリブデン、タングステンから選択される一種以上の化合物を含む第４触媒とを溶解または／および分散させた液にディップし、乾燥、焼成することにより、フィルタ上に油分解触媒４を均一に担持した。【選択図】図３
2006095369.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムから選択される一種以上の金属化合物を含む第１触媒と、銅化合物を含む第２触媒と、バナジウム化合物を含む第３触媒からなることを特徴とする油分解触媒。
【請求項２】
第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、マンガン、コバルト、モリブデン、タングステンから選択される一種以上の化合物を含む第４触媒からなることを特徴とする請求項１記載の油分解触媒。
【請求項３】
第１触媒を構成する金属化合物が、金属硫酸塩であることを特徴とする請求項１または２記載の油分解触媒。
【請求項４】
第１触媒が硫酸セシウム、第４触媒がマンガンの酸化物であることを特徴とする請求項２または３に記載の油分解触媒。
【請求項５】
第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒とを溶媒に溶解または／および分散させた液を乾燥、次いで焼成することを特徴とする油分解触媒の製造方法。
【請求項６】
銅とバナジウムとの複合酸化物を形成する温度で焼成することを特徴とする請求項５記載の油分解触媒の製造方法。
【請求項７】
焼成温度が６００℃〜９５０℃であることを特徴とする請求項５または６記載の油分解触媒の製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至４いずれかに記載の油分解触媒を担持したことを特徴とする油捕集・分解フィルタ。
【請求項９】
フィルタの材質が、金属またはセラミックであることを特徴とする請求項８記載の油捕集・分解フィルタ。
【請求項１０】
フィルタの材質が、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタンから選択される一種以上の金属または合金であることを特徴とする請求項９記載の油捕集・分解フィルタ。
【請求項１１】
フィルタの材質が、コージェライト、チタン酸アルミニウム、ムライト、アルミナ、ジルコニア、チタニア、炭化珪素、シリカ、シリカ・アルミナ、アルミナ・ジルコニアから選択される一種以上のセラミックであることを特徴とする請求項９記載の油捕集・分解フィルタ。
【請求項１２】
フィルタの構造が、網目構造、ハニカム構造、メッシュ構造、粒子状構造のいずれかであることを特徴とする請求項８乃至１１いずれかに記載の油捕集・分解フィルタ。
【請求項１３】
金属製フィルタにおいて、金属が酸化して酸化被膜を形成する温度で、焼成することを特徴とする、請求項８乃至１０または１２いずれかに記載の油捕集・分解フィルタの製造方法。
【請求項１４】
シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアから選択される一種以上の酸化物で、フィルタ表面を被覆することを特徴とする請求項１３記載の油捕集・分解フィルタの製造方法。
【請求項１５】
第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒とを溶媒に溶解または／および分散させた液を、フィルタに塗布し、次いで乾燥、焼成することを特徴とする請求項８乃至１２いずれかに記載の油捕集・分解フィルタの製造方法。
【請求項１６】
焼成温度が６００℃〜９５０℃であることを特徴とする請求項１３乃至１５いずれかに記載の油捕集・分解フィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油分解能力の優れた油分解触媒と、その触媒を担持した油捕集・分解フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、キッチンなどに設置されているレンジフードや換気扇などの局所排気装置は、調理等によって発生した油などを戸外へ排出するが、その際に、油などで風路が汚れてしまうという課題があった。また、地球環境保全の観点からも、油などをそのまま排出してしまうのは好ましくない。
【０００３】
そこで、排気装置の風路にフィルタを設けて油などを捕集するだけでなく、フィルタに二酸化チタンなどの光触媒を担持させ、フィルタ上で油などを分解してしまう試みがなされている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１０−５５１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような従来の光触媒を用いた油分解方法では、光触媒の油分解性能があまり高くないため、油の付着量が多量になると分解しきれなくなってしまうという課題があった。
【０００５】
本発明は、このような従来の課題を解決するものであり、多量の付着油を分解することができる油分解触媒とその製造方法、および前記油分解触媒を担持した油捕集・分解フィルタとその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の油分解触媒は、上記目的を達成するために、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムから選択される一種以上の金属化合物を含む第１触媒と、銅化合物を含む第２触媒と、バナジウム化合物を含む第３触媒からなることを特徴としたものである。
【０００７】
これにより油をより低温で燃焼させることができる。
【０００８】
また、本発明の油捕集・分解フィルタは、上記目的を達成するために、金属またはセラミック製フィルタに上記油分解触媒を担持させたものである。
【０００９】
これにより、捕集した油を高効率で燃焼させることができ、また、油汚れによる掃除の必要がない油捕集・分解フィルタが得られる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、多量の油を高効率で燃焼させることができる触媒と、その製造方法とを提供することができる。捕集した油を触媒の作用により分解することができるので、本触媒をフィルタに担持させることにより、油汚れによる掃除の必要がない油捕集・分解フィルタを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の請求項１に記載の発明は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムから選択される一種以上の金属化合物を含む第１触媒と、銅化合物を含む第２触媒と、バナジウム化合物を含む第３触媒からなることを特徴とする油分解触媒である。
【００１２】
第１触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムの、酸化物、硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、リン酸塩等が挙げられる。
【００１３】
第２触媒としては、銅の酸化物、硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、リン酸塩等が挙げられ、銅は一価でも二価でも構わない。
【００１４】
第３触媒としては、硫酸酸化バナジウム、バナジン酸アンモニウム、二塩化バナジル、オキシ三塩化バナジウム、硫酸バナジル、五酸化バナジウム、三酸化バナジウム、二塩化バナジウム、四塩化バナジウム、バナジン酸リチウム、バナジン酸ナトリウム、バナジン酸カリウム、およびこれらの酸化物、焼成物等が挙げられる。
【００１５】
また、銅化合物と、バナジウム化合物と、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムから選択される一種以上の金属化合物とが共存しているため、触媒活性を高めることができるだけでなく熱的安定性を向上させることもできる。
【００１６】
請求項２に記載の発明は、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、マンガン、コバルト、モリブデン、タングステンから選択される一種以上の化合物を含む第４触媒からなることを特徴とする油分解触媒である。
【００１７】
第４触媒を加えることにより、銅とバナジウムとの複合酸化物の結晶構造を不安定化させ、それにより触媒の活性を高めることができる。
【００１８】
請求項３に記載の発明は、第１触媒を構成する金属化合物が、金属硫酸塩であることを特徴とする油分解触媒である。
【００１９】
金属硫酸塩としては、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジウム、硫酸セシウムが挙げられるが、特に硫酸セシウムが好ましい。
【００２０】
硫酸塩を用いる理由としては、酸化物や硝酸塩などと比べると硫酸塩のほうが熱的安定性に優れているためである。
【００２１】
請求項４に記載の発明は、第１触媒が硫酸セシウム、第４触媒がマンガンの酸化物であることを特徴とする油分解触媒である。
【００２２】
これにより、熱的安定性と油分解性能に優れた油分解触媒を得ることができる。
【００２３】
請求項５に記載の発明は、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒とを溶媒に溶解または／および分散させた液を乾燥、次いで焼成することを特徴とする油分解触媒の製造方法である。
【００２４】
これにより、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒の組成比が均一な触媒を得ることができる。
【００２５】
また、触媒を分散させる際に分散剤を用いるのも良い。分散剤は、例えばポリカルボン酸型高分子界面活性剤のような、乾燥時または焼成時に燃焼するなどして、触媒上に残存しないものが好ましい。
【００２６】
請求項６に記載の発明は、銅とバナジウムとの複合酸化物を形成する温度で焼成することを特徴とする油分解触媒製造方法である。
【００２７】
これにより、Ｃｕ5Ｖ2Ｏ10、ＣｕＶ2Ｏ6、Ｃｕ3Ｖ2Ｏ8から選択される一種以上の複合酸化物を含む油分解触媒が得られるので、油に対して高い分解性能を発揮することができる。
【００２８】
請求項７に記載の発明は、焼成温度が６００℃〜９５０℃であることを特徴とする油分解触媒の製造方法である。
【００２９】
これにより、ＣｕＶ2Ｏ6が銅とバナジウムとの複合酸化物の主成分となり、最も触媒活性が高くかつ耐熱性の高い触媒を得ることができる。
【００３０】
焼成温度が６００℃未満の場合、銅とバナジウムとの複合酸化物が十分に生成せずに触媒活性が低くなる可能性がある。また、９５０℃を超えると触媒の結晶構造が変化し、触媒活性が低くなる可能性がある。したがって、より好ましい焼成温度は６５０℃〜９００℃である。
【００３１】
請求項８に記載の発明は、油分解触媒を担持したことを特徴とする油捕集・分解フィルタである。
【００３２】
これにより、油を捕集するだけでなく、油をフィルタ上で分解することができるため、フィルタ後方の風路を汚すことなく空気を排出することができる。
【００３３】
さらに、フィルタに付着した油を効率的に分解することができるので、油汚れによるフィルタ掃除の必要がなくなる。
【００３４】
請求項９に記載の発明は、フィルタの材質が、金属またはセラミックであることを特徴とする油捕集・分解フィルタである。
【００３５】
これにより、耐熱性を有する油捕集・分解フィルタとなり、使用環境温度がかなり高温になる場所でも使用可能となる。
【００３６】
請求項１０に記載の発明は、フィルタの材質が、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタンから選択される一種以上の金属または合金であることを特徴とする油捕集・分解フィルタである。
【００３７】
これらの金属を単独で用いてもよいが、耐衝撃性、耐腐食性等の改善のために、複数種類の合金を用いるのもよい。
【００３８】
請求項１１に記載の発明は、フィルタの材質が、コージェライト、チタン酸アルミニウム、ムライト、アルミナ、ジルコニア、チタニア、炭化珪素、シリカ、シリカ・アルミナ、アルミナ・ジルコニアから選択される一種以上のセラミックであることを特徴とする油捕集・分解フィルタである。
【００３９】
これらのセラミックを単独で用いてもよいが、複数種類のセラミックが混合されたものを用いるのもよい。
【００４０】
請求項１２に記載の発明は、フィルタの構造が、網目構造、ハニカム構造、メッシュ構造、粒子状構造のいずれかであることを特徴とする油捕集・分解フィルタである。
【００４１】
ここに示すメッシュ構造とは、例えば、金属繊維がメッシュ状になったものを示す。また、粒子状構造とは、粒状の金属およびセラミックを示し、それらを容器に入れ、その容器に処理したいガスを流通させて用いることができる。
【００４２】
請求項１３に記載の発明は、金属製フィルタにおいて、金属が酸化して酸化被膜を形成する温度で、焼成することを特徴とする油捕集・分解フィルタの製造方法である。
【００４３】
例えば、ステンレス製フィルタを１１００℃で１時間焼成することにより、酸化アルミニウムを主成分とする酸化被膜が形成される。
【００４４】
これにより、金属表面が酸化被膜で被覆されるため、耐腐食性等を向上させることができる。
【００４５】
また、酸化被膜が形成されることによりフィルタ表面に凹凸が増えるので、フィルタの表面積が増大し、触媒担持がしやすくなるという効果もある。
【００４６】
請求項１４に記載の発明は、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアから選択される一種以上の酸化物で、フィルタ表面を被覆することを特徴とする油捕集・分解フィルタの製造方法である。
【００４７】
これにより、フィルタがシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアから選択される一種以上の酸化物で被覆されるため、フィルタ全体としての表面積が増大し、触媒担持がしやすくなる。
【００４８】
また、金属性フィルタは、触媒を溶解または／および分散させた液をはじいてしまうので、フィルタ上に触媒を均一に担持することができないが、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアから選択される一種以上の酸化物で被覆することにより、触媒を溶解または／および分散させた液がこれらの酸化物に染み込むことによって、触媒を担持させることが可能になる。
【００４９】
また、アルミニウムを含有するフィルタを用いた場合、触媒中の銅とフィルタ中のアルミニウムとが反応してしまうことによる、触媒性能の低下を防ぐこともできる。
【００５０】
請求項１５に記載の発明は、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒とを溶媒に溶解または／および分散させた液を、フィルタに塗布し、次いで乾燥、焼成することを特徴とする油捕集・分解フィルタの製造方法である。
【００５１】
これにより、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒の組成比が均一な触媒が担持され、捕集した油を高効率で分解することができる油捕集・分解フィルタが得られる。
【００５２】
また、触媒を分散させる際に分散剤を用いるのも良い。分散剤は、例えばポリカルボン酸型高分子界面活性剤のような、乾燥時または焼成時に燃焼するなどして、触媒上に残存しないものが好ましい。
【００５３】
また、ここに示す塗布とは、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒とを溶媒に溶解または／および分散させた液に、フィルタを含浸するなどして、液を付着させることを示す。また、第１触媒と、第２触媒と、第３触媒と、第４触媒とを溶媒に溶解または／および分散させた液をスプレーする、はけで塗る、などしてフィルタに液を付着させるのも良い。
【００５４】
請求項１６に記載の発明は、焼成温度が６００℃〜９５０℃であることを特徴とする油捕集・分解フィルタの製造方法である。
【００５５】
これにより、ＣｕＶ2Ｏ6が銅とバナジウムとの複合酸化物の主成分となり、最も触媒活性が高くかつ耐熱性の高い触媒担持した油捕集・分解フィルタを得ることができる。
【００５６】
焼成温度が６００℃未満の場合、銅とバナジウムとの複合酸化物が十分に生成せずに触媒活性が低くなる。また、９５０℃を超えると触媒とフィルタ、または触媒とシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアから選択される一種以上の酸化物との反応が起こり、触媒活性が低くなる可能性がある。したがって、より好ましい焼成温度は６５０℃〜９００℃である。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例にて詳細を説明するが、本発明は以下の記載に何ら限定して解釈されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
イオン交換水３０ｇに、硫酸セシウムを１．７４ｇ、硫酸銅五水和物を０．９２ｇ、硫酸酸化バナジウムを１．２１ｇの順で加え、１０分間攪拌した。次いで、その溶液を凍結乾燥し、さらに、７００℃で５時間焼成することにより、ＣＣＶ触媒を得た。
【００５９】
（実施例２）
イオン交換水３０ｇに、硫酸セシウムを１．７４ｇ、硫酸銅五水和物を０．９２ｇ、硫酸酸化バナジウムを１．２１ｇ、酢酸マンガン四水和物を０．０１ｇの順で加え、１０分間攪拌した。次いで、その溶液を凍結乾燥し、さらに、７００℃で５時間焼成することにより、ＣＣＶＭ触媒を得た。
【００６０】
（評価例１）
実施例１および実施例２で調製した触媒の油分解性能を、熱分析装置を用いて評価した。
【００６１】
アルミナ製の皿に、油回転ポンプに使用されるポンプ油を約２ｍｇ滴下し、そこへ実施例１で調製したＣＣＶ触媒、または実施例２で調製したＣＣＶＭ触媒を約２０ｍｇ加え、１０分静置して触媒に油を染み込ませた。それを１０℃／ｍｉｎで３０℃から４００℃まで昇温させ、そのときの重量を測定し、スタート時の重量を１００％としたときの油の残存率を算出した。
【００６２】
結果を図１に示す。油のみで４００℃まで加熱したとき約１０％が残存しているが、ＣＣＶおよびＣＣＶＭと接触させた場合は４００℃で完全に分解しているのがわかる。
【００６３】
また、触媒と接触させた場合は１００℃付近で分解しているのがわかる。さらに、ＣＣＶとＣＣＶＭとを比較すると、ＣＣＶＭの方が残存率が小さくなっており、マンガンの酸化物（酢酸マンガン四水和物を焼成することにより得られた）が微量加わるだけで、分解性能が大幅に高まることがわかった。これは、マンガンの酸化物が銅とバナジウムとの複合酸化物の結晶構造を不安定化させたことにより、活性が高くなったためと考えられる。
【００６４】
（評価例２）
ＣＣＶＭ触媒の、調理油の主成分であるオレイン酸に対する分解性能を、評価例１と同様の方法で評価した。
【００６５】
結果を図２に示す。オレイン酸のみのときは、１５０℃あたりから徐々に分解が始まり、約４５０℃で完全に分解している。ＣＣＶＭと接触させた場合は５０℃あたりから分解が始まり、約２５０℃で完全に分解している。ここから、オレイン酸を主成分とする調理油に対しても、ＣＣＶＭ触媒は高い分解性能を示すことがわかった。
【００６６】
（実施例３）
はじめに、５ｃｍ×５ｃｍのステンレス製メッシュ構造フィルタ１を１１００℃で１時間焼成し、フィルタ表面に酸化アルミニウムを主成分とする酸化被膜２を形成させた。
【００６７】
次いで、フィルタをチタニアゾルにディップし、十分に液切りした後、液体窒素にて予備凍結させ、凍結乾燥した。乾燥後、７００℃で５時間焼成し、フィルタ表面をチタニア層３で被覆させた。
【００６８】
次いで、イオン交換水３０ｇに、硫酸セシウムを１．７４ｇ、硫酸銅五水和物を０．９２ｇ、硫酸酸化バナジウムを１．２１ｇ、酢酸マンガン四水和物を０．０１ｇの順で加えた溶液に、表面をチタニア層３で被覆させたステンレス製メッシュ構造フィルタ１をディップし、十分に液切りした後、液体窒素にて予備凍結させ、凍結乾燥した。乾燥後、７００℃で５時間焼成し、油分解触媒４をフィルタに担持させた。
【００６９】
製造した油捕集・分解フィルタの概略断面図を図３に示す。油捕集・分解フィルタの構造は、ステンレス製メッシュ構造フィルタ１表面に酸化被膜２が形成され、チタニア層３、油分解触媒４の順で積層し、油分解触媒４が最表面に担持されている。
【００７０】
（比較例１）
イオン交換水３０ｇに、硫酸セシウムを１．７４ｇ、硫酸銅五水和物を０．９２ｇ、硫酸酸化バナジウムを１．２１ｇ、酢酸マンガン四水和物を０．０１ｇの順で加えた溶液に、ステンレス製メッシュ構造フィルタ１をディップし、十分に液切りした後、液体窒素にて予備凍結させ、凍結乾燥した。乾燥後、７００℃で５時間焼成し、油分解触媒４をフィルタに担持させた。
【００７１】
（評価例３）
実施例３と比較例１の触媒担持量を重量測定より求め、ステンレス製メッシュ構造フィルタ１に対する重量％を算出した。
【００７２】
【表１】
2006095369.tif 000003
【００７３】
実施例３と比較例１の触媒担持量を表１に示す。表１より、フィルタをチタニア層３で被覆することにより、ＣＣＶＭ触媒の担持量が約３倍に増加したことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の油捕集・分解フィルタは、金属やセラミック製のフィルタに触媒を担持することにより、捕集した油を効率良く分解することができるので有用である。このフィルタはキッチンに設置されるレンジフードや換気扇などの換気装置のほかに、油回転ポンプなどから発生する機械油の捕集・分解フィルタなどにも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明評価例１における、触媒温度に対するポンプ油残存率を示す図
【図２】本発明評価例２における、触媒温度に対するオレイン酸残存率を示す図
【図３】本発明実施例３における、油捕集・分解フィルタの概略断面図
【符号の説明】
【００７６】
１  ステンレス製メッシュ構造フィルタ
２  酸化被膜
３  チタニア層
４  油分解触媒
【図１】
2006095369.tif 000004
【図２】
2006095369.tif 000005
【図３】
2006095369.tif 000006