(57)【要約】    【課題】      青色レーザーによる主情報領域への主情報記録（データ記録）と、赤色レーザーによる副情報領域への副情報記録（ＢＣＡ記録）と、をともに可能とし、青色レーザーを用いるブルーレーザーディスク（ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤ）の規格で要請されているＢＣＡ記録などを実現可能な光情報記録媒体およびその製造方法を提供すること。    【解決手段】  青色レーザーの波長領域の記録波長より短波長側に吸収ピークを有する色素で、赤色レーザーの波長領域にも吸収スペクトルを有する色素を光記録層の光吸収物質として選択することに着目し、レーザー光により主情報（データ情報）とは種類の異なる副情報（ＢＣＡ情報）を主情報領域（データ領域）とは異なる副情報領域（ＢＣＡ記録領域）に記録可能とし、光記録層は波長が３５０〜５００ｎｍのレーザー光を吸収可能であるとともに波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方のレーザー光により副情報を副情報領域に記録可能であることを特徴とする。【選択図】        図３
2006048771.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性を有する基板と、
レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、
前記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、
前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体であって、
前記レーザー光により前記主情報とは種類の異なる副情報を前記主情報領域とは異なる副情報領域に記録可能とし、
前記光記録層は、
波長が３５０〜５００ｎｍの前記レーザー光を吸収可能であるとともに、
波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の前記レーザー光により前記副情報を前記副情報領域に記録可能であることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
前記光吸収物質は、
波長が３５０〜５００ｎｍの前記レーザー光を吸収して前記主情報領域の前記光記録層に記録可能であるとともに、
波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の前記レーザー光を吸収して前記副情報領域の前記光記録層にＢＣＡ記録を可能とすることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記光吸収物質は、単一の色素を含むことを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
前記光吸収物質は、
波長が３５０〜５００ｎｍの前記レーザー光を吸収して前記光記録層に記録可能である第１の色素と、
波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の前記レーザー光によるＢＣＡ記録が可能な第２の色素と、を有することを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
前記光吸収物質は、下記構造式（化１）のフタロシアニン色素を含むことを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【化１】
2006048771.tif 000010
【請求項６】
前記光吸収物質は、下記構造式（化２）のオキサシアニン色素と、下記構造式（化３）のアゾ色素と、を有することを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【化２】
2006048771.tif 000011
【化３】
2006048771.tif 000012
【請求項７】
前記光吸収物質は、下記構造式（化４）のオキサシアニン色素と、下記構造式（化５）のシアニン色素と、を有することを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【化４】
2006048771.tif 000013
【化５】
2006048771.tif 000014
【請求項８】
前記光吸収物質は、下記構造式（化６）のオキサシアニン色素と、下記構造式（化７）のフタロシアニン色素と、を有することを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【化６】
2006048771.tif 000015
【化７】
2006048771.tif 000016
【請求項９】
前記第１の色素に対する前記第２の色素の割合は、２０重量％以下、好ましくは、５〜１０重量％であることを特徴とする請求項４記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
透光性を有する基板と、
レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、
前記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、
前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
波長が３５０〜５００ｎｍの前記レーザー光を吸収可能である第１の色素と、
波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の前記レーザー光を吸収可能であるとともに前記第１の色素に対する割合が２０重量％以下である第２の色素と、を有する混合色素を、前記基板上に直接あるいは他の層を介して塗布することにより、前記光記録層を形成することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
透光性を有する基板と、
レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、
前記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、
前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
波長が３５０〜５００ｎｍの前記レーザー光を吸収可能である第１の色素を前記基板上に直接あるいは他の層を介して塗布することにより前記光記録層を形成したのちに、
波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の前記レーザー光を吸収可能である第２の色素を前記主情報領域とは異なる副情報領域に塗布することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
透光性を有する基板と、
レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、
前記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、
前記光記録層に前記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体の製造方法であって、
波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の前記レーザー光を吸収可能である第２の色素を前記主情報領域とは異なる副情報領域に塗布したのちに、
波長が３５０〜５００ｎｍの前記レーザー光を吸収可能である第１の色素を前記基板上に直接あるいは他の層を介して塗布することにより前記光記録層を形成することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光情報記録媒体およびその製造方法にかかるもので、とくに波長が３５０〜５００ｎｍのレーザー光（ブルーレーザー）による記録を行う光情報記録媒体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からレーザー光を用いて光情報の記録再生を行う光情報記録媒体すなわち、波長が７５０〜８３０ｎｍ（たとえば７８０ｎｍ前後）の赤色レーザー光を用いるＣＤ、あるいは波長が６４０〜６８０ｎｍ（たとえば６５０〜６６５ｎｍ）の短波長赤色レーザー光を用いるＤＶＤに加えて、さらに波長が３５０〜５００ｎｍ（たとえば４０５ｎｍ前後）と短い青色レーザーを用いることによって、高密度の光情報を高速で記録および再生可能とすることができるブルーレーザーディスク（ＢＤ、あるいはＨＤ−ＤＶＤ）の開発が進められている。
【０００３】
このブルーレーザーディスク（ＢＤ、あるいはＨＤ−ＤＶＤ）に対する規格のひとつとして、ＢＣＡ記録を行うことが定められている。
図１４は、当該ブルーレーザーディスク（とくにＨＤ−ＤＶＤ）による光情報記録媒体１の概略平面図、図１５は、その概略断面図である。
光情報記録媒体１は、とくに図１５に示すように、透光性の基板２と、この基板２上に形成した光記録層３（光吸収層）と、この光記録層３の上に形成した光反射層４と、この光反射層４の上に形成した保護層５（接着層）と、保護層５のさらに上層に所定厚さで積層したダミー基板６と、を有し、規格で必要とされる所定の厚さに形成する。
上記基板２にはスパイラル状にプリグルーブ７を形成してある。このプリグルーブ７の左右には、このプリグルーブ７以外の部分すなわちランド８が位置している。
この基板２側からレーザー光９を照射することにより、光記録層３がレーザー光９のエネルギーを吸収することによって発熱し、光記録層３の熱分解により記録ピット１０が形成され、光記録層３に情報を記録可能である。
【０００４】
透光性の基板２は、レーザー光９に対する屈折率がたとえば１．５〜１．７程度の範囲内の透明度の高い材料で、厚さ約１．１ｍｍであり、耐衝撃性に優れた主として樹脂により形成したもの、たとえばポリカーボネート、ガラス板、アクリル板、エポキシ板等を用いる。
【０００５】
光記録層３は、基板２の上に形成した色素を含む光吸収性の物質（光吸収物質）からなる層で、レーザー光９を照射することにより、発熱、溶融、昇華、変形または変性をともなう層である。この光記録層３はたとえば溶剤により溶解した色素等を、スピンコート法等の手段により、基板２の表面に一様にコーティングすることによってこれを形成する。
光記録層３に用いる材料は、任意の光記録材料を採用することができるが、光吸収性の有機色素が望ましいとともに、レーザー光９の吸収波長領域で屈折率ｎが１．９をこえる材料が必要である。
【０００６】
光反射層４は、熱伝導率および光反射性の高い金属膜であり、たとえば、金、銀、銅、アルミニウム、あるいはこれらを含む合金を、蒸着法、スパッタ法等の手段によりこれを形成する。
【０００７】
保護層５は、基板２と同様の耐衝撃性、接着性に優れた樹脂によりこれを形成する。たとえば、紫外線硬化樹脂をスピンコート法により塗布し、これに紫外線を照射して硬化させることによりこれを形成する。
【０００８】
ダミー基板６は、上記基板２と同様の材料によるものである。
【０００９】
とくに図１４に示すように、光情報記録媒体１（基板２）のセンターホール１１から外周側に向かって平面的かつ同心的に、副情報領域１２（ＢＣＡ記録領域）と、システムリードイン領域１３と、主情報領域１４（データ領域）と、を定義可能としてある。
すなわちＢＣＡ（Ｂｕｒｓｔ  Ｃｕｔｔｉｎｇ  Ａｒｅａ）記録は、ディスク（光情報記録媒体１）の中央付近にバーコード１５による記録領域（副情報領域１２）を形成し、レーザー光９を用いてバーコード１５によるキー情報その他を記録して、ディスクの連番表記、ディスクの違法コピーの防止などを可能とするものである。副情報としては、このＢＣＡ記録による情報に限定されるものではない。副情報領域としても、このＢＣＡ記録領域に限定されるものではない。
なお、この副情報領域１２および主情報領域１４自体の断面は、図１５に示した構造を有し、副情報領域１２における光記録層３によるレーザー光９の吸収により、バーコード１５を記録可能とする。
【００１０】
システムリードイン領域１３は、副情報領域１２の外周側に位置し、エンボスピットによる情報記録を行う。
主情報領域１４は、システムリードイン領域１３のさらに外周側に位置し、一般ユーザーが用いるレーザー光９による通常の光情報（データ情報）の記録再生に用いる領域である。主情報としては、主情報領域１４（データ領域）に記録する情報すなわち一般ユーザーが記録するこのデータ情報に限定されるものではない。
【００１１】
こうした構成の光情報記録媒体１において、副情報領域１２およびシステムリードイン領域１３は、いずれも工場からの出荷段階で、ＢＣＡ用の書込み装置およびエンボス用装置（ともに図示せず）によりこれらに情報を書き込むものであるが、とくに副情報領域１２には、基板２にプリグルーブ７およびランド８を形成するためのスタンピング工程とは独立して、基板２への光記録層３、光反射層４、保護層５およびダミー基板６の形成後に、バーコード記録によるＢＣＡ記録（副情報記録）を行う必要があるという問題がある。
【００１２】
こうした問題は、他のタイプのブルーレーザーディスク（ＢＤ）についても同様である。
図１６は、当該ブルーレーザーディスク（とくにＢＤ）による光情報記録媒体２０の概略断面図である。
図示のように、光情報記録媒体２０は、透明な基板２と、光反射層４と、光記録層３と、保護層５と、接着層２１と、カバー層２２と、を有するとともに、その平面図は、光情報記録媒体１（図１４）と事実上同一である。なお、保護層５あるいは接着層２１の表面に無機層を追加してもよい。
接着層２１は、厚さ約０．１ｍｍのカバー層２２を保護層５に接着するものである。
このカバー層２２側からレーザー光９を照射することにより、光記録層３がレーザー光９のエネルギーを吸収することによって発熱し、光記録層３の熱分解によってプリグルーブ７あるいはランド８のいずれかに記録ピット１０が形成され、光記録層３に情報を記録可能である。
【００１３】
図１７は、レーザー光９の波長に対する各ディスク（ＣＤ、ＤＶＤ、ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤ）の吸光度のグラフ（吸収スペクトル）であって、これらのスペクトルに加えて、光記録層３の屈折率ｎおよびＢＣＡ用出力（レーザーパワー）も同グラフ上にプロットしている。
まず屈折率ｎについて述べると、ＣＤ、ＤＶＤ、ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤのいずれの場合もその光記録層３のレーザー波長に対する屈折率ｎの最大値がそれぞれの吸収ピークの長波長側に位置しており、光記録における十分な変調度を得るためには（すなわち、屈折率ｎの変化量Δｎを大きく取るためには）、屈折率ｎが大きいことが必要であり、ＣＤ、ＤＶＤ、ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤのいずれも吸収ピークの長波長側における吸収により主情報領域１４へのデータ記録を行うこととしている。
さらに図示のように、ＢＣＡ用としてバーコード１５を書き込むためには、バーコード１５が記録ピット１０に比較してより広い面積を有していることから、主情報領域１４への通常のデータ書込み用のレーザー出力（１００ｍＷ程度）より大出力（１０００ｍＷ程度）のレーザーが必要であるが、ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤ用の青色レーザーの発振源（半導体）としては十分な出力を有しているものが未だ開発されてはおらず（最大でも２００ｍＷ程度）、ＢＣＡ記録を行うために、現状では、ＣＤ用あるいはＤＶＤ用にすでに用いられている赤色レーザー光（ＣＤ用の赤色レーザー光あるいはＤＶＤ用の短波長赤色レーザー光、以下「赤色レーザー」と呼ぶ）の発振源が用いられている。
【００１４】
かくして、同一のディスク（光情報記録媒体１（図１５）、光情報記録媒体２０（図１６））に対して副情報領域１２へのバーコード記録（副情報記録）と、主情報領域１４へのデータ記録（主情報記録）とで半導体などによる発振レーザーの波長が異なることになり、光情報記録媒体１、２０の光記録層３の特性を工夫する必要があるという問題がある。
【００１５】
【特許文献１】特開２００３−３３１４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は以上のような諸問題にかんがみなされたもので、青色レーザーを用いるブルーレーザーディスク（ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤ）の規格で要請されているＢＣＡ記録を実現可能な光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【００１７】
また本発明は、青色レーザーに対する記録感度を確保ないし向上しながら、赤色レーザーに対する記録感度も若干有する光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【００１８】
また本発明は、青色レーザーによる主情報領域への主情報記録（データ記録）と、赤色レーザーによる副情報領域への副情報記録（ＢＣＡ記録）と、をともに可能とした光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【００１９】
また本発明は、青色レーザーによる低出力の主情報領域へのデータ記録、および、赤色レーザーによる大出力の副情報領域へのＢＣＡ記録をともに可能とした光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【００２０】
また本発明は、低出力の主情報領域へのピットによるデータ記録と、大出力の副情報領域へのバーコード１５によるＢＣＡ記録と、を可能とした光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
すなわち本発明は、青色レーザーの波長領域の記録波長より短波長側に吸収ピークを有する色素であって、かつ赤色レーザーの波長領域にも吸収スペクトルを有する色素を光記録層の光吸収物質として選択することに着目したもので、第一の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、上記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体であって、上記レーザー光により上記主情報とは種類の異なる副情報を上記主情報領域とは異なる副情報領域に記録可能とし、上記光記録層は、波長が３５０〜５００ｎｍの上記レーザー光を吸収可能であるとともに、波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の上記レーザー光により上記副情報を上記副情報領域に記録可能であることを特徴とする光情報記録媒体である。
【００２２】
第二の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、上記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体の製造方法であって、波長が３５０〜５００ｎｍの上記レーザー光を吸収可能である第１の色素と、波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の上記レーザー光を吸収可能であるとともに上記第１の色素に対する割合が２０重量％以下である第２の色素と、を有する混合色素を、上記基板上に直接あるいは他の層を介して塗布することにより、上記光記録層を形成することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法である。
【００２３】
第三の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、上記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体の製造方法であって、波長が３５０〜５００ｎｍの上記レーザー光を吸収可能である第１の色素を上記基板上に直接あるいは他の層を介して塗布することにより上記光記録層を形成したのちに、波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の上記レーザー光を吸収可能である第２の色素を上記主情報領域とは異なる副情報領域に塗布することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法である。
【００２４】
第四の発明は、透光性を有する基板と、レーザー光を吸収する色素から構成した光吸収物質を含む光記録層と、上記レーザー光を反射する光反射層と、を有し、上記光記録層に上記レーザー光を照射することにより光学的に読み取り可能な主情報を記録可能な主情報領域を有する光情報記録媒体の製造方法であって、波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の上記レーザー光を吸収可能である第２の色素を上記主情報領域とは異なる副情報領域に塗布したのちに、波長が３５０〜５００ｎｍの上記レーザー光を吸収可能である第１の色素を上記基板上に直接あるいは他の層を介して塗布することにより上記光記録層を形成することを特徴とする光情報記録媒体の製造方法である。
【００２５】
上記光吸収物質は、波長が３５０〜５００ｎｍの上記レーザー光を吸収して上記主情報領域の上記光記録層に記録可能であるとともに、波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の上記レーザー光を吸収して上記副情報領域の上記光記録層にＢＣＡ記録を可能とすることができる。
【００２６】
上記光吸収物質は、単一の色素を含むことができる。
【００２７】
上記光吸収物質は、波長が３５０〜５００ｎｍの上記レーザー光を吸収して上記光記録層に記録可能である第１の色素と、波長が６４０〜６８０ｎｍあるいは７５０〜８３０ｎｍの少なくともいずれか一方の上記レーザー光によるＢＣＡ記録が可能な第２の色素と、を有することができる。
【００２８】
上記光吸収物質は、下記構造式（化８）のフタロシアニン色素を含むことができる。
【化８】
2006048771.tif 000003
【００２９】
上記光吸収物質は、下記構造式（化９）のオキサシアニン色素と、下記構造式（化１０）のアゾ色素と、を有することができる。
【化９】
2006048771.tif 000004
【化１０】
2006048771.tif 000005
【００３０】
上記光吸収物質は、下記構造式（化１１）のオキサシアニン色素と、下記構造式（化１２）のシアニン色素と、を有することができる。
【化１１】
2006048771.tif 000006
【化１２】
2006048771.tif 000007
【００３１】
上記光吸収物質は、下記構造式（化１３）のオキサシアニン色素と、下記構造式（化１４）のフタロシアニン色素と、を有することができる。
【化１３】
2006048771.tif 000008
【化１４】
2006048771.tif 000009
【００３２】
上記第１の色素に対する上記第２の色素の割合は、２０重量％以下、好ましくは、５〜１０重量％であることができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明による光情報記録媒体およびその製造方法においては、青色レーザーの波長領域より短波長側に吸収ピークを有する色素であって、かつ赤色レーザーの波長領域にも吸収スペクトルを有する色素を選択するようにしたので、主情報領域への通常の主情報記録（データ記録）は、青色レーザーの出力レベルでこれを行い、副情報領域への副情報記録（ＢＣＡ記録）については、赤色レーザーのより大きな出力レベルでこれを実行することができる。
したがって、大出力の青色レーザー半導体が開発されていない現状であっても、従来の赤色レーザー用の半導体を用いてＢＣＡ記録などの副情報記録を行うことができる。
【００３４】
とくに第一の発明によれば、色素の選択あるいは組み合わせにより、主情報およびこれとは異なるタイプの副情報の記録を現状の機器を用いて効率よく行うことができる。
【００３５】
とくに第二の発明によれば、第１の色素および第２の色素の重量比を選択して基板上にその混合色素溶液を塗布するようにしたので、青色レーザーおよび赤色レーザーによる記録をともに可能とするディスクを製造可能である。
【００３６】
とくに第三の発明によれば、第１の色素の塗布領域と、この塗布後に形成する第２の色素の塗布領域と、を画成可能としたので、青色レーザーによる記録領域および赤色レーザーによる記録領域を明確に分離しておくことができる。
【００３７】
とくに第四の発明によれば、第１の色素の塗布領域と、この塗布前に形成する第２の色素の塗布領域と、を画成可能としたので、青色レーザーによる記録領域および赤色レーザーによる記録領域を明確に分離しておくことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明は、青色レーザーおよび赤色レーザーにともに吸収を有する色素を選択したので、赤色レーザーによるＢＣＡ記録などの副情報記録も可能としてＢＤ規格を満足する光情報記録媒体およびその製造方法を実現することができた。
【実施例】
【００３９】
つぎに本発明の第１の実施の形態による光情報記録媒体を図１および図２にもとづき説明する。ただし、図１４ないし図１７と同様の部分には同一符号を付し、その詳述はこれを省略する。
この光情報媒体の平面構造および断面構造自体は、図１４および図１５（あるいは図１６）に示した従来の光情報媒体１、２０と同様であるが、その光記録層３に用いる色素が異なる。
すなわち図１は、当該第１の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる色素（フタロシアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【００４０】
図２は、上記フタロシアニン色素の一例（フタロシアニン誘導体）の構造式を示す説明図で、この誘導体は、２，９，１６，２２−テトラモノメチルアミノコバルト（ＩＩ）フタロシアニンと呼ばれる。
【００４１】
図３は、レーザー光９の波長に対するこのフタロシアニン色素（フタロシアニン誘導体、図２）の吸光度を示すグラフであって、フタロシアニン色素は単一色素であっても、図示のように、青色レーザーの波長領域に吸収スペクトルを有し、とくに、記録波長の短波長側に吸収ピークを有していて、高屈折率ｎを得ることが可能である。
すなわちフタロシアニン色素は、青色レーザーの記録波長４０５ｎｍ付近での吸収が可能であるとともに、波長６５０ｎｍ付近の赤色レーザーの波長領域にも、より低い吸収ピークを有していて、赤色レーザーの吸収が可能である。
【００４２】
こうした構成のフタロシアニン色素を光記録層３に用いることにより、一般ユーザーが主情報領域１４（データ領域）における光記録層３に青色レーザーによる主情報記録（データ記録）が可能であるとともに、事前の工場出荷段階で副情報領域１２（ＢＣＡ記録領域）に赤色レーザーを用いた大出力による副情報記録（ＢＣＡ記録）が可能となる。
かくして、青色レーザーによるＢＣＡ用書込み装置ないしその大出力のレーザー発振部がなくても、従来の赤色レーザーを用いたＢＣＡ用書込み装置によるＢＣＡ記録を実現して、ブルーレーザーディスク（ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤ）の規格を満足する製品を製造可能である。
【００４３】
なお、たとえば図１５の光情報記録媒体１のように、当該フタロシアニン色素を含む光記録層３を基板２上に直接形成するためには、あるいは、たとえば図１６の光情報記録媒体２０のように、他の層（たとえば光反射層４）を介して光記録層３を形成するためには、色素を溶剤に溶解した色素溶液をスピンコート法により基板２に塗布する。
いずれの場合にも、基板２上の副情報領域１２、システムリードイン領域１３および主情報領域１４にまたがって色素溶液を一様に塗布することができる。
【００４４】
本発明は、上述したフタロシアニン色素のように、単一の色素でふたつの吸収ピーク（図３）を有するものを選択することもできるが、二以上の色素によりふたつの吸収ピークを得るようにすることもできる。具体的には、青色レーザーに対して感度の高い材料に、赤色レーザーの波長域に吸収を有する材料を少量添加することにより、ＢＣＡ記録に関するＢＤ規格を満足するブルーレーザーディスクとすることができる。
すなわち、図４は、本発明の第２の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる第１の色素（ベース色素、オキサシアニン色素）の構造式を示す説明図、図５は、同、第２の色素（添加色素、アゾ色素）の構造式を示す説明図である。
なお、この第２の実施の形態による光情報媒体の平面構造および断面構造自体は、第１の実施の形態による光情報記録媒体の場合と同様に、図１４および図１５（あるいは図１６）に示した従来の光情報媒体１、２０と同様であるが、その光記録層３に用いる色素が異なる。
【００４５】
図６は、上記第１および第２の色素を含む光記録層３の吸光度のグラフであって、図示のように、第１の色素（オキサシアニン色素）が青色レーザーの波長領域に吸収スペクトルを有し、とくに、その記録波長の短波長側に吸収ピークを有していて、高屈折率ｎを得ることが可能である。
さらに、第１の色素（オキサシアニン色素）および第２の色素（アゾ色素）の会合により、あるいは第２の色素（アゾ色素）により、赤色レーザーの波長領域にも、より低い吸収ピークを有していて、赤色レーザーの吸収も可能であり、したがって、赤色レーザーを用いた大出力によるＢＣＡ記録も可能である。
【００４６】
ＢＣＡ記録を行うためには、光記録層３内の色素が赤色レーザー領域での波長で吸収を行う必要があるが、この赤色レーザー光の出力が、記録光（青色レーザー）の出力に比較して高いため、有効な吸収を行うための濃度ないし量としては少量でよく、たとえば、ベース色素の重量に対して２０重量％以下、好ましくは５〜１０重量％である。
添加色素の添加量が２０重量％をこえてしまうと、ベース色素の光吸収に悪影響を及ぼし、その結果、ＢＤあるいはＨＤ−ＤＶＤとしての記録再生特性に劣化が生じてしまう。
また、添加色素の添加量が５重量％より少なくなると、添加色素の光吸収帯域での良好な光吸収が得られず、結果としてＢＣＡ記録ができなくなってしまう。
【００４７】
なお本発明においては、図４の第１の色素（ベース色素、オキサシアニン色素）に対する第２の色素（添加色素）としてシアニン色素を用いることもできる。
すなわち図７は、本発明の第３の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる第２の色素（添加色素、シアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【００４８】
この第１の色素（オキサシアニン色素）および第２の色素（シアニン色素）を併せて光記録層３の色素に用いることにより、図６と同様の吸収スペクトルを得ることができ、青色レーザーによるデータ記録および赤色レーザーによるＢＣＡ記録をともに実現可能である。
【００４９】
つぎに図８は、本発明の第４の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる第２の色素（添加色素、フタロシアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【００５０】
前記第１の色素（オキサシアニン色素）および第２の色素（フタロシアニン色素）を併せて光記録層３の色素に用いることにより、図６と同様の吸収スペクトルを得ることができ、青色レーザーによるデータ記録および赤色レーザーによるＢＣＡ記録をともに実現可能である。
【００５１】
図９は、図８におけるＭ＝Ｃｕ（銅）、Ａ１〜Ａ４＝フェニル基である場合の、レーザー光９の波長に対する第２の色素（フタロシアニン色素）の吸光度を示すグラフであって、当該色素が波長６５０ｎｍあるいは７８０ｎｍ付近における吸収能力があるために、赤色レーザーのエネルギーを吸収可能であって、ＣＤあるいはＤＶＤ用のＢＣＡ記録装置（ＢＣＡ用の書込み装置）を流用することができる。
【００５２】
図１０は、図８におけるＭ＝Ｐｄ（パラジウム）、Ａ１〜Ａ４＝フェニル基である場合の、レーザー光９の波長に対する第２の色素（フタロシアニン色素）の吸光度を示すグラフであって、当該色素が波長６５０ｎｍ付近における吸収能力があるために、赤色レーザーのエネルギーを吸収可能であって、ＤＶＤ用のＢＣＡ記録装置（ＢＣＡ用の書込み装置）を流用することができる。
【００５３】
図１１は、図８におけるＭ＝Ｃｏ（コバルト）、Ａ１〜Ａ４＝フェニル基である場合の、レーザー光９の波長に対する第２の色素（フタロシアニン色素）の吸光度を示すグラフであって、当該色素が波長６５０ｎｍあるいは７８０ｎｍ付近における吸収能力があるために、赤色レーザーのエネルギーを吸収可能であって、ＣＤあるいはＤＶＤ用のＢＣＡ記録装置（ＢＣＡ用の書込み装置）を流用することができる。
【００５４】
つぎに、第１および第２の色素、あるいはこれらを含む混合色素を基板２上に塗布する方法について、図１２および図１３にもとづき説明する。
図１２は、本発明による色素の第１の塗布方法ないし光情報記録媒体の製造方法（第二の発明）を示す要部概略断面図であって、たとえば図１５の光情報記録媒体１のように、上記混合色素を含む光記録層３を基板２上に直接形成するためには、あるいは、たとえば図１６の光情報記録媒体２０のように、他の層（たとえば光反射層４、図１２中仮想線）を介して光記録層３を形成するために、色素を溶剤に溶解した混合色素溶液をスピンコート法により基板２に塗布する。
いずれの場合にも、基板２上の副情報領域１２、システムリードイン領域１３および主情報領域１４にまたがって色素溶液を一様に塗布することができる。
【００５５】
図１３は、本発明による色素の第２の塗布方法ないし光情報記録媒体の製造方法（第三の発明）を示す要部概略断面図であって、たとえば図１５の光情報記録媒体１のように、色素を含む光記録層３を基板２上に直接形成するためには、あるいは、たとえば図１６の光情報記録媒体２０のように、他の層（たとえば光反射層４、図１２中仮想線）を介して光記録層３を形成するために、色素を溶剤に溶解した色素溶液をスピンコート法により基板２に塗布する。
ただし、基板２上の副情報領域１２、システムリードイン領域１３および主情報領域１４にまたがって第１の色素溶液を一様に塗布することにより第１の色素層３Ａを形成したのちに、システムリードイン領域１３および主情報領域１４にまたがってマスク３０を設けた状態で、副情報領域１２のみに第２の色素溶液を一様に塗布することにより第２の色素層３Ｂを形成する。
【００５６】
なお、図示を省略はするが、本発明による色素の第３の塗布方法ないし光情報記録媒体の製造方法（第四の発明）においては、図１３とは逆の構成ないし順序で第１の色素層３Ａおよび第２の色素層３Ｂを塗布するようにしてもよい。
すなわち、上述と同様のシステムリードイン領域１３および主情報領域１４にまたがってマスク３０を設けた状態で、基板２上の副情報領域１２のみに第２の色素溶液を一様に塗布することにより第２の色素層３Ｂを形成したのちに、システムリードイン領域１３および主情報領域１４にまたがって第１の色素溶液を一様に塗布することにより第１の色素層３Ａを形成することもできる。
【００５７】
以上のように、本発明によれば、記録再生用のレーザー光９よりも短波長側に色素の吸収ピークを有する材料を用いることにより、有機色素の屈折率ｎが高い領域を使用することができ、高感度化を達成することができるとともに、ＣＤあるいはＤＶＤで使用しているＢＣＡ用の書込み装置をそのまま使用することができ、青色レーザーによる記録、および赤色レーザーによるＢＣＡ記録に対応した光情報記録媒体およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の第１の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる色素（フタロシアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【図２】同、フタロシアニン色素の一例（フタロシアニン誘導体、２，９，１６，２２−テトラモノメチルアミノコバルト（ＩＩ）フタロシアニン）の構造式を示す説明図である。
【図３】同、レーザー光９の波長に対するフタロシアニン色素（フタロシアニン誘導体、図２）の吸光度を示すグラフである。
【図４】本発明の第２の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる第１の色素（ベース色素、オキサシアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【図５】同、第２の色素（添加色素、アゾ色素）の構造式を示す説明図である。
【図６】同、第１および第２の色素を含む光記録層３の吸光度のグラフである。
【図７】本発明の第３の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる第２の色素（添加色素、シアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【図８】本発明の第４の実施の形態による光情報記録媒体の光記録層３に用いる第２の色素（添加色素、フタロシアニン色素）の構造式を示す説明図である。
【図９】同、図８におけるＭ＝Ｃｕ（銅）、Ａ１〜Ａ４＝フェニル基である場合の、レーザー光９の波長に対する第２の色素（フタロシアニン色素）の吸光度を示すグラフである。
【図１０】同、図８におけるＭ＝Ｐｄ（パラジウム）、Ａ１〜Ａ４＝フェニル基である場合の、レーザー光９の波長に対する第２の色素（フタロシアニン色素）の吸光度を示すグラフである。
【図１１】同、図８におけるＭ＝Ｃｏ（コバルト）、Ａ１〜Ａ４＝フェニル基である場合の、レーザー光９の波長に対する第２の色素（フタロシアニン色素）の吸光度を示すグラフである。
【図１２】本発明による色素の第１の塗布方法ないし光情報記録媒体の製造方法（第二の発明）を示す要部概略断面図である。
【図１３】本発明による色素の第２の塗布方法ないし光情報記録媒体の製造方法（第三の発明）を示す要部概略断面図である。
【図１４】ブルーレーザーディスク（ＨＤ−ＤＶＤ）による光情報記録媒体１の概略平面図である。
【図１５】同、概略断面図である。
【図１６】他のブルーレーザーディスク（ＢＤ）による光情報記録媒体２０の概略断面図である。
【図１７】同、レーザー光の波長に対する各ディスク（ＣＤ、ＤＶＤ、ＢＤおよびＨＤ−ＤＶＤ）の吸光度のグラフである。
【符号の説明】
【００５９】
１  光情報記録媒体（ブルーレーザーディスク（ＨＤ−ＤＶＤ）、図１４、図１５）
２  透光性の基板
３  光記録層（光吸収層）
３Ａ  第１の色素層（図１３）
３Ｂ  第２の色素層（図１３）
４  光反射層
５  保護層（接着層）
６  ダミー基板
７  プリグルーブ
８  ランド
９  レーザー光
１０  記録ピット
１１  光情報記録媒体１、２０（基板２）のセンターホール（図１４）
１２  副情報領域（ＢＣＡ記録領域）
１３  システムリードイン領域
１４  主情報領域（データ領域）
１５  バーコード
２０  光情報記録媒体（ブルーレーザーディスク（ＢＤ）、図１６）
２１  接着層
２２  カバー層
３０  マスク（図１３）
【図１】
2006048771.tif 000017
【図２】
2006048771.tif 000018
【図３】
2006048771.tif 000019
【図４】
2006048771.tif 000020
【図５】
2006048771.tif 000021
【図６】
2006048771.tif 000022
【図７】
2006048771.tif 000023
【図８】
2006048771.tif 000024
【図９】
2006048771.tif 000025
【図１０】
2006048771.tif 000026
【図１１】
2006048771.tif 000027
【図１２】
2006048771.tif 000028
【図１３】
2006048771.tif 000029
【図１４】
2006048771.tif 000030
【図１５】
2006048771.tif 000031
【図１６】
2006048771.tif 000032
【図１７】
2006048771.tif 000033