(57)【要約】【課題】  より高い輝度を示す電子線励起発光素子用蛍光体を提供することにある。【解決手段】  式Ｍ1Ｏ・ｍＭ2Ｏ・ｎＭ3Ｏ2（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる２種以上の元素またはＳｒまたはＢａであり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉ、ＧｅおよびＺｒからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ｍは０．８以上１．２以下の範囲の値であり、ｎは１．６以上２．４以下の範囲の値である。）で表される化合物に、少なくとも付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなることを特徴とする電子線励起発光素子用蛍光体。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｍ1Ｏ・ｍＭ2Ｏ・ｎＭ3Ｏ2（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる２種以上の元素またはＳｒまたはＢａであり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉ、ＧｅおよびＺｒからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ｍは０．８以上１．２以下の範囲の値であり、ｎは１．６以上２．４以下の範囲の値である。）で表される化合物に、少なくとも付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなることを特徴とする電子線励起発光素子用蛍光体。
【請求項２】
ディオプサイド（Ｄｉｏｐｓｉｄｅ、透輝石）と同型の結晶構造を有する請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
式（Ｍ11-aＥｕa）Ｍ2Ｍ32Ｏ6（式中のＭ1、Ｍ2およびＭ3は前記と同じ意味を有し、ａは０を超え０．２以下の範囲の値である。）で表される化合物から実質的になる請求項１または２に記載の蛍光体。
【請求項４】
式Ｃａ1-b-cＳｒbＥｕcＭｇＳｉ2Ｏ6（ただし、式中ｂは０．０５以上１未満の範囲の値であり、ｃは０を超え０．２以下の範囲の値である。）で表される化合物から実質的になる請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体を用いてなることを特徴とする電子線励起発光素子。
【請求項６】
蛍光体の励起源が低速電子線である請求項５記載の電子線励起発光素子。
【請求項７】
電子線励起発光素子がフィールドエミッションディスプレイであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項８】
電子線励起発光素子が表面電界ディスプレイであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項９】
請求項７記載の蛍光体を含有してなるフィールドエミッションディスプレイ。
【請求項１０】
請求項８記載の蛍光体を含有してなる表面電界ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体に関する。さらに詳しくは電子線励起発光素子用蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は、ブラウン管（以下「ＣＲＴ」という。）、フィールドエミッションディスプレイ（以下「ＦＥＤ」という。）、表面電界ディスプレイ（以下「ＳＥＤ」という。）、蛍光表示管（以下「ＶＦＤ」という。）等の電子線励起発光素子に用いられている。電子線励起発光素子には、蛍光体の励起源として、電子線が用いられている。電子線励起発光素子用蛍光体としては、例えば、ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕが提案されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
【非特許文献１】「Ｅｘｔｅｎｄｅｄ  Ａｂｓｔｒａｃｔ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆｉｆｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ．（１９９９）」ｐ．３１７−ｐ．３２０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の電子線励起発光素子用蛍光体は輝度が十分ではなかった。本発明の目的は、より高い輝度を示す電子線励起発光素子用蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の蛍光体および発光素子を提供するものである。
＜１＞式Ｍ1Ｏ・ｍＭ2Ｏ・ｎＭ3Ｏ2（式中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる２種以上の元素またはＳｒまたはＢａであり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉ、ＧｅおよびＺｒからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ｍは０．８以上１．２以下の範囲の値であり、ｎは１．６以上２．４以下の範囲の値である。）で表される化合物に、少なくとも付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなることを特徴とする電子線励起発光素子用蛍光体。
＜２＞ディオプサイド（Ｄｉｏｐｓｉｄｅ、透輝石）と同型の結晶構造を有する前記の蛍光体。
＜３＞式（Ｍ11-aＥｕa）Ｍ2Ｍ32Ｏ6（式中のＭ1、Ｍ2およびＭ3は前記と同じ意味を有し、ａは０を超え０．２以下の範囲の値である。）で表される化合物から実質的になる前記いずれかに記載の蛍光体。
＜４＞式Ｃａ1-b-cＳｒbＥｕcＭｇＳｉ2Ｏ6（ただし、式中ｂは０．０５以上１未満の範囲の値であり、ｃは０を超え０．２以下の範囲の値である。）で表される化合物から実質的になる前記いずれかに記載の蛍光体。
＜５＞前記いずれかに記載の蛍光体を用いてなることを特徴とする電子線励起発光素子。
＜６＞蛍光体の励起源が低速電子線である前記の電子線励起発光素子。
＜７＞電子線励起発光素子がフィールドエミッションディスプレイであることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の蛍光体。
＜８＞電子線励起発光素子が表面電界ディスプレイであることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の蛍光体。
＜９＞前記＜７＞記載の蛍光体を含有してなるフィールドエミッションディスプレイ。
＜１０＞前記＜８＞記載の蛍光体を含有してなる表面電界ディスプレイ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の電子線励起発光素子用蛍光体は、電子線励起により高い輝度を示すため、本発明の蛍光体をＣＲＴ、ＦＥＤ、ＳＥＤ、ＶＦＤ等の電子線励起発光素子に用いると、高い輝度を示す電子線励起発光素子が実現できる。さらに、本発明の電子線励起発光素子用蛍光体は、発光の色純度に優れるため、電子線励起発光素子に用いると色再現性に優れた電子線励起発光素子が実現できるので、本発明は工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の蛍光体は、式（Ｉ）
Ｍ1Ｏ・ｍＭ2Ｏ・ｎＭ3Ｏ2  ・・・（Ｉ）
で表される化合物に少なくとも付活剤が含有されてなる蛍光体である。式（Ｉ）のＭ1は２価の金属元素であり、Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる２種以上の元素またはＳｒまたはＢａであり、Ｍ1がＣａのみの場合は電子線励起によって高い輝度を示す蛍光体とはならない。式（Ｉ）のＭ2は２価の金属元素であり、Ｍｇおよび／またはＺｎである。式（Ｉ）のＭ3は４価の金属元素であり、Ｓｉ、ＧｅおよびＺｒからなる群より選ばれる１種以上の元素である。また、ｍは０．８以上１．２以下の範囲の値であり、ｎは１．６以上２．４以下の範囲の値である。また前記付活剤は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。
また、本発明の蛍光体は、さらに１価または３価の金属元素を１種以上含有されてなってもよい。１価または３価の金属元素としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｂｉ、Ｓｂなどが挙げられる。
【０００９】
式（Ｉ）で表される化合物としては、ディオプサイド（Ｄｉｏｐｓｉｄｅ、透輝石）と同型の結晶構造を有する化合物が、それ以外の結晶構造を有する化合物より高い輝度を示す傾向があり、好ましい。
【００１０】
さらに付活剤としてはＥｕが好ましいので、式（ＩＩ）
（Ｍ11-aＥｕa）Ｍ2Ｍ32Ｏ6  ・・・（ＩＩ）
（式中のＭ1、Ｍ2およびＭ3は前記と同じ意味を有する。）で表される化合物から実質的になる蛍光体がより好ましい。ここで、式（ＩＩ）において、ａは０を超え０．２以下の範囲の値である方がより高い輝度を示す傾向があり好ましい。ただし、ａが０の場合は付活剤のＥｕが含有されないので蛍光体とはならない。
【００１１】
さらに、前記式（ＩＩ）のＭ1としてはＳｒが単独で含有される場合またはＣａとＳｒの両方が含有される場合、Ｍ2としてはＭｇ、Ｍ3としてはＳｉが好ましいので、式（ＩＩＩ）
Ｃａ1-b-cＳｒbＥｕcＭｇＳｉ2Ｏ6  ・・・（ＩＩＩ）
で表される化合物から実質的になる蛍光体がさらに好ましい。ここで、式（ＩＩＩ）において、ｂは０．０５以上１未満の範囲の値である方が高い輝度を示す傾向があるので好ましい。またｂは０．２以上０．９以下の範囲の値である方がより高い輝度を示す傾向があるのでより好ましい。またｂは０．４５以上０．７以下の範囲の値である方が特に高い輝度を示す傾向があるので特に好ましい。また、ｃは０を超え０．２以下の範囲である方が高い輝度を示す傾向があり好ましい。またｃは０．００３以上０．０９以下の範囲である方がより高い輝度を示す傾向があるのでより好ましい。
【００１２】
本発明の蛍光体は、電子線によって励起され発光するため、ＣＲＴ、ＦＥＤ、ＳＥＤ、ＶＦＤ等の電子線励起発光素子に好ましく用いられる。電子線励起発光素子に用いる蛍光体の励起源である電子線としては、電子の加速電圧が２０ｋＶ〜３０ｋＶである場合の高速電子線、電子の加速電圧が１０ｋＶ以下である場合の低速電子線があるが、本発明の蛍光体は、蛍光体の励起源が低速電子線である電子線励起発光素子により好ましく用いられる。蛍光体の励起源が低速電子線である電子線励起発光素子としては、ＦＥＤ、ＳＥＤが挙げられ、本発明の蛍光体は、ＦＥＤ、ＳＥＤに特に好ましく用いられる。
【００１３】
次に、本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体は、例えば、次のようにして製造することができる。本発明の蛍光体は、焼成により、式（Ｉ）で表される化合物に少なくとも付活剤としてＬｎ（ただしＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）が含有されてなる蛍光体となる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。すなわち、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し、混合した後に得られた金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。例えば、好ましい組成の一つである式Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体は、ＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、Ｅｕ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．４９：０．４９：０．０２：１：２となるように秤量し、混合した後に焼成することにより製造することができる。
【００１４】
前記の金属元素を含有する化合物としては、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、マグネシウム、亜鉛、ケイ素、ゲルマニウム、ジルコニウム、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、マンガンの化合物で、例えば、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものを用いることができる。
【００１５】
前記金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。
【００１６】
前記金属化合物混合物を、例えば１０００〜１５００℃の温度範囲にて０．３〜１００時間保持して焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものが含有されている場合、焼成の前に、金属化合物混合物を、例えば４００℃以上１０００℃未満の温度範囲で保持して仮焼することにより、酸化物としたり、結晶水を除去することも可能である。また、仮焼後に粉砕を行うこともできる。
【００１７】
焼成時の雰囲気としては、例えば水素を０．１〜１０体積％含有する窒素、水素を０．１〜１０体積％含有するアルゴン等の還元性雰囲気が挙げられる。またさらに強い還元雰囲気で焼成するために、適量の炭素を添加して焼成してもよい。また仮焼時の雰囲気は、大気等の酸化性雰囲気、還元性雰囲気のいずれでもよい。
【００１８】
また、上記の金属元素を含有する化合物として、フッ化物、塩化物を用いることにより、生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくすることができる。生成する蛍光体の結晶性を高めるためおよび／または平均粒径を大きくするために、適量のフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉなどを挙げることができる。
【００１９】
さらに上記方法にて得られる蛍光体を、例えばボールミル、ジェットミル等を用いて粉砕することができる。また、洗浄、分級することができる。また、得られる蛍光体の輝度をさらに向上させるために、焼成を２回以上行うこともできる。
【００２０】
また、本発明の蛍光体を用いてなる電子線励起発光素子の例として、ＦＥＤを挙げてその製造方法について説明する。ＦＥＤの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および赤色発光蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して各蛍光体塗布液を調製する。その塗布液をガラス基板上に塗布し蛍光体層を形成してフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなどの工程を経て、ＦＥＤを製造することができる。前記赤色発光蛍光体としては、酸化イットリウム蛍光体（Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ）、硫化イットリウム蛍光体（Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ）などが挙げられ、前記緑色発光蛍光体としては、硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）などが挙げられる。また、前記青色発光蛍光体として、本発明の蛍光体を単独で使用するか、本発明の蛍光体と他の青色発光蛍光体とを混合して使用してもよい。この場合、他の青色発光蛍光体としては、硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）などが挙げられる。
【実施例】
【００２１】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
また、発光輝度の測定は蛍光体を１０ｋＶの加速電圧により加速され、１μＡ／ｃｍ2の断面積を有する電子線を照射することで行った。なお、本実施例における色度ｘおよび色度ｙとは、ＣＩＥ（国際照明委員会：Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）の定めたＣＩＥ表色系のＸＹＺ表色系における色度ｘおよび色度ｙを意味する。
【００２３】
比較例１
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．９９２：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２２０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.992Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体１を得た。
【００２４】
この蛍光体１に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、このときの輝度を１００とし、以下の実施例における蛍光体の輝度は相対輝度により示した。またこのときの色度ｘは０．１５５であり、色度ｙは０．０４５であった。
【００２５】
実施例１
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．９３２：０．０６：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２２０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして、組成式がＣａ0.932Ｓｒ0.06Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体２を得た。
【００２６】
この蛍光体２に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１０５であり、蛍光体１より高い輝度を示した。
【００２７】
実施例２
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．８９２：０．１：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２２０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.892Ｓｒ0.1Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体３を得た。
【００２８】
この蛍光体３に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１０９であり、蛍光体１より高い輝度を示した。またこのときの色度ｘは０．１５５であり、色度ｙは０．０４０であった。
【００２９】
実施例３
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．７９２：０．２：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.792Ｓｒ0.2Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体４を得た。
【００３０】
この蛍光体４に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１１５であり、蛍光体１より高い輝度を示した。
【００３１】
実施例４
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．６９２：０．３：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.692Ｓｒ0.3Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体５を得た。
【００３２】
この蛍光体５に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１１７であり、蛍光体１より高い輝度を示した。
【００３３】
実施例５
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．６９２：０．２９６：０．０１２：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１２００℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.692Ｓｒ0.296Ｅｕ0.012ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体６を得た。
【００３４】
この蛍光体６に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１１８であり、蛍光体１より高い輝度を示した。
【００３５】
実施例６
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．６６２：０．３３：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１１８０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.662Ｓｒ0.33Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体７を得た。
【００３６】
この蛍光体７に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１１７であり、蛍光体１より高い輝度を示した。またこのときの色度ｘは０．１５５であり、色度ｙは０．０３８であった。
【００３７】
実施例７
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．４９：０．４９：０．０２：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１１５０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体８を得た。
【００３８】
この蛍光体８に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１１９であり、蛍光体１より高い輝度を示した。またこのときの色度ｘは０．１５６であり、色度ｙは０．０３５であった。
【００３９】
実施例８
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．３９２：０．６：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１１５０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.392Ｓｒ0.6Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体９を得た。
【００４０】
この蛍光体９に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１２１であり、蛍光体１より高い輝度を示した。またこのときの色度ｘは０．１５６であり、色度ｙは０．０３４であった。
【００４１】
実施例９
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名は超高純度炭酸カルシウムＣＳ・３Ｎ−Ａ）、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＣａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．３４２：０．６５：０．００８：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１１５０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＣａ0.342Ｓｒ0.65Ｅｕ0.008ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体１０を得た。
【００４２】
この蛍光体１０に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１２１であり、蛍光体１より高い輝度を示した。またこのときの色度ｘは０．１５６であり、色度ｙは０．０３４であった。
【００４３】
実施例１０
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3、堺化学工業株式会社製、商品名は高純度炭酸ストロンチウムＳＷ−Ｋ）、酸化ユウロピウム（Ｅｕ2Ｏ3、信越化学工業株式会社製）、炭酸マグネシウム（ＭｇＯ含有量は４２．０％、協和化学工業株式会社製、製品名は高純度炭酸マグネシウム）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ2、日本アエロジル株式会社製、商品名はＡＥＲＯＳＩＬ２００）の各原料をＳｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ｓｉのモル比が０．９８：０．０２：１：２となるように秤量した原料を、混合した後、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で１１５０℃の温度で２時間保持して焼成した。焼成は３回行った。このようにして組成式がＳｒ0.98Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ6で表される化合物からなる蛍光体１１を得た。
【００４４】
この蛍光体１１に、電子線を照射したところ青色の発光を示し、輝度は１１２であり、蛍光体１より高い輝度を示した。またこのときの色度ｘは０．１５８であり、色度ｙは０．０３５であった。