(57)【要約】【課題】  搬送性、特に高温条件下での搬送性が良好で、搬送不良に起因する転写画像の濃度ムラやゆがみの発生が抑制された転写材料を提供する。【解決手段】  仮支持体の片面に、平均粒径が０．１から１０．０μｍのマット剤であって、平均粒径をｄとしたとき、粒径が０．９０ｄから１．１ｄの範囲に含まれるマット剤の個数が全体の７０％以上であるマット剤を含有するマット剤含有層を有し、反対面に転写層を有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体の片面に、平均粒径が０．１から１０．０μｍのマット剤であって、平均粒径をｄとしたとき、粒径が０．９０ｄから１．１ｄの範囲に含まれるマット剤の個数が全体の７０％以上であるマット剤を含有するマット剤含有層を有し、反対面に転写層を有することを特徴とする転写材料。
【請求項２】
前記マット剤が、平均粒径をｄとしたとき、粒径が０．９０ｄから１．１ｄの範囲に含まれるマット剤の個数が全体の９０％以上であることを特徴とする請求項１記載の転写材料。
【請求項３】
前記マット剤含有層におけるマット剤の含有量が０．２から５０ｍｇ／ｍ2の範囲であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の転写材料。
【請求項４】
前記マット剤含有層の表面にさらに保護層を有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の転写材料。
【請求項５】
前記転写材料のマット剤含有層を有する面の２５℃３０％ＲＨにおける表面抵抗率が１０10以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の転写材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は転写材料に関し、詳細には搬送性の改良された転写材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターなど種々の記録要素の製造に有用な転写材料は、仮支持体上に転写層を有してなり、その使用方法としては、被転写媒体である基材へと搬送されて、転写層が基材に密着させられた後、仮支持体から基材へと転写層が転写される方法をとることが一般的である。この時、転写材料の搬送不良が生じると被転写媒体との均一な密着が得られず、転写画像の濃度ムラやゆがみが発生する。
転写材料の転写層と基材を密着させる方法としてラミネート法が用いられることが多いが、この方法ではラミネートを完全に行うため、転写材料をあらかじめ加熱しておくことがある。この場合、転写材料を高温で搬送する必要があり、この場合には、常温での搬送に比較して、特に搬送不良による転写画像の品位低下が起こりやすい。
転写材料の搬送性を改良するため、転写層の含水率と乾燥重量を規定する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、他の方法としては、転写層にシリコーン化合物を添加する方法が記載されている（例えば、特許文献２参照。）。これらの方法により転写層の表面特性が改良され、ある程度の搬送性改良がみられる。しかしながら、これらの方法は、転写面の特性に注目してなされたものであり、バック面がローラーに触れて搬送される場合には十分な効果が得られなかった。また、特に前者では、高温で搬送された場合、転写層中の含水率が熱により変化し、所望の効果が得られないことも懸念されている。
【特許文献１】特開２００１−８０２２４公報
【特許文献２】特開平１１−５８９９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記問題点を考慮してなされた本発明の目的は、搬送性、特に高温条件下での搬送性が良好で、搬送不良に起因する転写画像の濃度ムラやゆがみの発生が抑制された転写材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは鋭意検討の結果、特定粒径のマット剤を含有するマット剤含有層を形成することで上記問題点を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
本発明の構成は以下に示すとおりである。
＜１＞仮支持体の片面に、平均粒径が０．１から１０．０μｍのマット剤であって、平均粒径をｄとしたとき、粒径が０．９０ｄから１．１ｄの範囲に含まれるマット剤の個数が全体の７０％以上であるマット剤を含有するマット剤含有層を有し、反対面に転写層を有することを特徴とする転写材料。
＜２＞前記マット剤が、平均粒径をｄとしたとき、粒径が０．９０ｄから１．１ｄの範囲に含まれるマット剤の個数が全体の９０％以上であることを特徴とする＜１＞記載の転写材料。
＜３＞前記マット剤含有層におけるマット剤の含有量が０．２から５０ｍｇ／ｍ2の範囲であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞記載の転写材料。
＜４＞前記マット剤含有層の表面にさらに保護層を有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の転写材料。
＜５＞前記転写材料のマット剤含有層を有する面の２５℃３０％ＲＨにおける表面抵抗率が１０10以下であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の転写材料。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、搬送性、特に高温条件下での搬送性が良好で、搬送不良に起因する転写画像の濃度ムラやゆがみの発生が抑制された転写材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の転写材料は、仮支持体の片面に、特定の平均粒径と粒度分布とを有するマット剤を含有するマット剤含有層を有し、反対面に転写層を有することを特徴とする。転写材料の好ましい構成について順次説明する。
【０００７】
〔仮支持体〕
本発明の転写材料に使用しうる仮支持体には特に制限は無く、一般的なプラスチックフイルムであればいずれも使用できる。
使用しうるプラスチックフイルムの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート類、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエステル系液晶ポリマー、トリアセチルセルロース、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリイミド、ポリシクロオレフィン類等が挙げられる。
なかでも、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルムが、弾性率、透明性、耐熱性、耐薬品性、コストなどの観点から好ましい。
仮支持体の厚みは、１５〜２００μｍの範囲であることが好ましく、３０〜１５０μｍの範囲であることがさらに好ましい。厚みが大きすぎるとコスト上不利であり、厚みが小さすぎると塗布後の乾燥工程やラミネーション工程の熱により仮支持体が変形するという不都合を生じる。
【０００８】
〔マット剤含有層〕
本発明の転写材料のバック面に設けるマット剤含有層について説明する。
通常、マット剤含有層は、マット剤、バインダーおよび必要に応じて架橋剤、界面活性剤等を含有する。
マット剤含有層の塗布膜厚は、マット剤の安定的な保持を達成し、且つ、透明性を維持するといった観点からは、０．０１から３μｍが好ましく、より好ましくは０．０２から２．０μｍの範囲である。
【０００９】
〔マット剤〕
本発明に用いられるマット剤は、後述する好ましい粒径、粒度分布を有する限りにおいて、有機粒子であっても無機粒子であってもよい。
マット剤を構成する素材としては、有機系では、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、メラミン、ベンゾグアナミンおよびこれらの共重合体などが挙げられ、無機系としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫酸バリウムなどが挙げられる。これらのうち、硬度や耐熱性の観点から無機系マット剤が好ましく、特に、二酸化ケイ素が好ましい。
本発明に用いるマット剤の形状にはとくに制限はなく、球形粒子、不定形粒子、正６面体などのものを使用できる。なかでも球形粒子が特に好ましい。
【００１０】
本発明に使用しうるマット剤の平均粒径は０．１から１０．０μｍの範囲であることを要し、０．１５から３．０μｍの範囲が好ましい。粒径が０．１μｍ未満のものは搬送性改良効果が不十分であり、逆に１０μｍを超えるものはマット剤含有層からの剥落が生時易く、好ましくない。
なお、本発明で言う「粒径」は、球形粒子の場合はその直径を表し、マット剤含有層断面の電子顕微鏡写真画像を用いて測定すればよいが、球形粒子以外の場合には、該顕微鏡写真において、１つの粒子を同面積の円とした時の直径を指すものとする。また「平均粒径」とは該電子顕微鏡写真画像において１００個の粒子について上記粒径を求め、これらを数量平均した値を指す。
【００１１】
本発明に用いられるマット剤は粒度分布がシャープなものを用いることが好ましく、その目安としては、前記平均粒径をｄとしたとき、粒径が０．９０ｄから１．１ｄの範囲に含まれるものの個数が全体の個数の７０％以上であることを要する。即ち、平均粒径ｄに対し、ｄ±１０％の粒径を有するマット剤が全体の７０％以上を占めることを要し、その割合が９０％以上であることが好ましい態様である。
用いるマット剤の粒径を上記範囲に制御する方法は任意であるが、代表的なものとして、マット剤を分級し、所望の粒径のものを選択して使用する方法が挙げられる。分級の方法としては乾式、湿式いずれの方法でもよい。乾式としては風力分級、静電気分級などの方法があり、湿式としては沈降分級などの方法がある。分級方法については例えば「超微粒子ハンドブック（斉藤真六監修）株式会社フジ・テクノシステム１９９０年発行」３６３ページ、「微粒子工学大系  第Ｉ巻  基本技術（柳田  博明監修）株式会社フジ・テクノシステム１９９０年発行」８２６ページに記載されており、ここに記載の技術を本発明にも適用することができる。
【００１２】
本発明のマット剤のマット剤含有層における添加量は、搬送性改良効果と、マット剤粒子の剥落抑制の観点からは、０．２〜５０ｍｇ／ｍ2の範囲であることが好ましく、１から３０ｍｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。
【００１３】
〔バインダー〕
本発明に係るマット剤含有層には、マット剤を保持して皮膜を形成するためのバインダーポリマーを含有する。ここで用いられるバインダーとしては、皮膜形成性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース類、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルピロリドン等が用いられる。
これらのポリマーのなかでも、分子内にカルボン酸基を複数個有するものが好ましい。バインダーポリマーにカルボン酸基を導入する方法としては、前記樹脂の合成時に、カルボン酸基を有するモノマーを共重合する方法をとることが好ましい。カルボン酸基のポリマーへの導入量としては、酸価として５〜４００の範囲となる量が好ましく、１０〜３００が特に好ましい。
また、マット剤含有層中のバインダーの好ましい含有量は、マット剤の剥落防止の観点から、７０〜９９．５質量％の範囲であることが好ましい。
【００１４】
〔その他の添加剤〕
本発明に係るマット剤含有層には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、目的に応じて種々の添加剤を含有することができる。
塗布膜に十分な膜強度が必要な場合には、バインダーを架橋するための架橋剤を添加してもよい。架橋剤として、通常メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ブロックイソシアナート化合物、カルボジイミド化合物等が用いられている。このなかでは、低温での架橋反応が可能なカルボジイミド化合物が好ましい。
架橋剤の添加量は、固形分でバインダーの１〜７０質量％、より好ましくは２〜３０質量％の範囲が望ましい。添加量が１質量％未満の場合、架橋効果が不十分であり、７０質量％を超えると塗布液のポットライフが短くなるという問題が生ずる。
【００１５】
また、塗布性を改善するために、界面活性剤を添加してもよい。本発明で用いうる界面活性剤には特に制限はなく、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、ベタイン系の公知の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例としては、例えば「新版  界面活性剤ハンドブック（吉田  時行ら編）工学図書株式会社、昭和６２年発行」に記載されており、これらを適宜選択して用いることができる。
【００１６】
〔塗布溶剤〕
仮支持体上に本発明に係るマット剤含有層を形成するためには、前記したマット剤含有層形成用の材料を適切な溶媒に溶解し、仮支持体上に塗布、乾燥するればよい。
マット剤含有層を塗布するための塗布溶媒には特に制限はなく、水、メチルアルコール、エチルアルコール、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエンなど、およびこれらの混合物を用いることができる。これらのなかでも、水を用いることが、環境負荷、コストの点から特に好ましい。
【００１７】
〔その他の層〕
本発明の転写材料において、転写層を形成しない側、即ち、バック面には、前記マット剤含有層以外に、保護層、導電層、下塗り層などを設けてもよい。
（保護層）
本発明に係るマット剤含有層の表面には、マット剤の剥落防止などの目的で保護層を設けることができる。保護層は本発明の転写材料のバック面最外層として設ける層である。保護層は、バインダーを主成分とし、必要に応じて架橋剤、界面活性剤、滑り剤などを含有する層である。以下、保護層に含まれる各成分について説明する。
【００１８】
本発明において、保護層に含まれるバインダーとしては、皮膜形成性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース類、スチレン−マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルピロリドン等を用いることができる。
これらのポリマーのなかでも、分子内にカルボン酸基を複数個有するものが好ましい。バインダーポリマーにカルボン酸基を導入する方法としては、先にマット剤含有層に含まれるバインダーポリマーの説明時に述べたのと同様に、カルボン酸基を有するモノマーを共重合する方法をとることが好ましい。保護層におけるバインダーポリマーにおいても、カルボン酸基のポリマーへの導入量は、酸価として５〜４００の範囲となる量が好ましく、１０〜３００が特に好ましい。
【００１９】
保護層には膜強度向上を目的として架橋剤を含有することができる。ここで用いられる架橋剤としては、通常、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ブロックイソシアナート化合物、カルボジイミド化合物等を挙げることができる。これらのなかでも、マット剤含有層と同様、前述のカルボジイミド化合物を好ましく用いることができる。
保護層には、塗布性向上を目的として界面活性剤を含有することができる。本発明における保護層に用いうる界面活性剤には特に制限はなく、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、ベタイン系の公知の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例としては、例えば「新版  界面活性剤ハンドブック（吉田  時行ら編）工学図書株式会社、昭和６２年発行」に記載されており、これらを適宜選択して用いることができる。
保護層に滑り剤を含有することで、転写材料の搬送性の一層の向上を達成しうる。滑り剤としては、例えば、シリコーン系化合物やワックスを添加する方法を用いることができる。滑り剤として用いうるシリコーン化合物としては、より具体的には、例えば、変性または無変性のポリジメチルシロキサンを、ワックスとしては、例えば、融点が１００℃から１３０℃程度のポリエチレンワックスを、それぞれ挙げることができる。
【００２０】
保護層の厚みは、マット剤含有層の搬送性改良効果を損なうことなく、マット剤の剥落防止効果を得るという観点から、０．０１μｍ〜５μｍの範囲であることが好ましく、０．０５μｍ〜２．０μｍの範囲がより好ましい。
【００２１】
（導電層）
本発明の転写材料には、帯電防止などの目的で導電層を設けることができる。導電層は導電性材料を含有する層で、バック面の任意の位置に設けることができる。また、導電層を設ける代わりに、前記マット剤含有層に導電性付与剤を添加して導電性を持たせることもできる。
導電層、又は、マット剤含有層に導電性を付与する手段としては、導電性ポリマーや金属及びその酸化物などの導電性材料を添加する手段が挙げられる。具体的には、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンなどのイオン伝導を示すポリマー、ポリチオフェンのような電子伝導性を示すポリマーなどの有機導電性材料、特開昭６１−２００３３号明細書に記載されているアンチモンをドープした酸化スズ微粒子などの金属酸化物導電性材料などを添加する方法が挙げられる。これらのうち、酸化スズ微粒子は安定した導電性が得られること、導電性の湿度依存性がほとんど無いことから特に好ましい。
導電性材料は、効果の観点からは、バック面の表面抵抗率が２５℃３０％ＲＨにおいて１０10以下になるよう添加することが好ましく、１０6から１０9以下になるように添加することがさらに好ましい。表面抵抗率が１０10を超えると搬送性改良効果が不十分になり、１０7未満の場合コスト上不利である。
導電性材料の添加量は、素材の種類や導電層の処方により変化するので一概には言えないが、一般的には、１０〜５００ｍｇ／ｍ2程度が望ましい。
【００２２】
（下塗り層）
本発明の転写材料においては、仮支持体のバック面の最も仮支持体に近い位置に、仮支持体と、隣接して設けられる層との密着性を向上させ、仮支持体と該塗布層との剥離を防止する目的で、下塗り層を設けることができる。
下塗り層は、通常、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタンなどをバインダーとして含有する層である。下塗り層の厚みは０．０１μｍ〜２．０μｍ、より好ましくは０．０３μｍ〜１．０μｍ程度の範囲が望ましい。下塗り層が０．０１μｍ未満の場合は塗布層の剥離防止効果が不十分であり、２．０μｍを超えるとマット剤の搬送性改良効果が低減する。
【００２３】
以下、本発明の転写材料の、前記マット剤含有層以外の層構成について説明する。
本発明の転写材料は、前述の仮支持体のマット剤含有層を設けない側の表面に、少なくとも１層の転写層を有する材料である。本発明の転写材料は、さらに必要に応じて、熱可塑性樹脂層、中間層、保護層、剥離層などを設けてもよい。特に熱可塑性樹脂層、中間層は転写層の転写性や感度改良に有用である。
【００２４】
〔転写層〕
本発明の転写材料の転写層は、顔料、染料などの色材、ポリマー、モノマー、重合開始剤に、さらに必要に応じて、重合禁止剤、界面活性剤などを添加して得られた塗布液を仮支持体に塗布乾燥して得られる。
転写層に配合される素材は、転写材料の目的に応じて選択される。
転写材料を、例えば、カラーフィルターや画像形成材料に用いる場合は顔料を添加する。顔料としては赤色、青色、緑色、黒色などの目的に応じた色相を有する公知の顔料を適宜選択して用いることができる。
本発明の転写層は感光性の転写層であることが好ましい。転写層に感光性を付与するために添加する材料としては、重合可能なモノマー及び重合開始剤、さらに必要に応じて重合禁止剤などが挙げられる。
感光性転写層に用いられる材料について、以下に説明する。
転写層は、アルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤で現像可能なものがあるが、安全性と現像液のコストの点で、アルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。アルカリ水溶液現像可能な感光性転写層を構成する光重合性組成物は、主成分として、カルボン酸基などの酸基を含有するアルカリ可溶性のバインダーと多官能アクリルモノマーなどの重合性或いは架橋性化合物と光重合開始剤を含んでおり、露光により光重合開始剤からラジカルなどの開始種が発生し、重合性或いは架橋性化合物の重合、架橋反応を生起、進行させ、露光部が硬化する特性を有する。
【００２５】
重合性或いは架橋性化合物として好適な多官能アクリルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類が好ましく挙げられる。
カルボン酸基含有バインダーとしてはアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機酸化合物とメチルアクリレート、エチルアクリレート、ベンジルメタクリレート等の不飽和有機酸エステル化合物の共重合体が好ましい。
光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール系化合物またはハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物を含有する組成物を挙げることができる。
またそれぞれの成分の好ましい含有量は、全固形分中の質量％で表すと、顔料は１０％から５０％、多官能アクリレートモノマーは１０％から５０％、カルボン酸基含有バインダーは２０％から６０％、光重合開始剤は１％から２０％である。ただし、本発明に使用できる光重合性組成物はこれらに限定されるものではなく、公知のものの中から適宜選択することできる。
【００２６】
本発明に係る転写層には、この他に必要に応じて公知の重合禁止剤、界面活性剤などを添加してもよい。
転写層の厚みは０．５〜３μｍが好ましく、０．６〜２．５μｍの範囲がさらに好ましい。厚みが０．５μｍ未満になると形成された画素の光学濃度が低下し、厚みが３μｍを超えると表示品位が低下する。
【００２７】
（熱可塑性樹脂層）
本発明の転写材料は、熱可塑性樹脂層を有していてもよい。
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびこれらの共重合体等を挙げる事ができる。熱可塑性樹脂層を構成する樹脂は、アルカリ可溶であることが必須ではないが、アルカリ可溶であることが現像時の除去容易性の観点から望ましい。
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂として、より具体的には、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著  工業調査会発（１９６８年））」による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものが挙げられ、これらの少なくとも１つを用いればよい。
【００２８】
熱可塑性樹脂層においては、以下に詳述するように、異なる２種類の特性を有する樹脂（樹脂Ａと樹脂Ｂ）を混合して用いる事が好ましい。このような２種の樹脂を混合することで、より良好なラミネート適性が得られる。
一方の樹脂（樹脂Ａ）としては、重量平均分子量が５万〜５０万で、且つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１４０℃の範囲の樹脂が好ましく、重量平均分子量が６万〜２０万で、且つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１１０℃の範囲の樹脂がさらに好ましい。樹脂Ａの好ましい具体例としては、特開昭６３−１４７１５９号明細書に記載されたメタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体を挙げることができる。
他方の樹脂（樹脂Ｂ）としては重量平均分子量が３千〜３万で、且つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１７０℃の範囲の樹脂が好ましく、重量平均分子量が４千〜２万で、且つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１４０℃の範囲の樹脂がさらに好ましい。樹脂Ｂの好ましい具体例として、特開平５−２４１３４０号明細書に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
このように熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、高分子量で特定のＴｇを有する樹脂Ａと、樹脂Ａに比べて低分子量で特定のＴｇを有する樹脂Ｂとを併用することが好ましいが、高分子量成分である樹脂Ａの重量平均分子量が５万未満、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満では、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して仮支持体を汚染する懸念があり、他方、重量平均分子量が５０万を越え、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃を越えるとラミネート適性が低下する傾向にある。
【００２９】
熱可塑性樹脂の厚みは１〜５０μｍが好ましく、２〜２０μｍの範囲がより好ましい。厚みが１μｍ未満であるとラミネート適性が低下し、５０μｍを超えるとコスト、製造適性の観点から好ましくない。
熱可塑性樹脂層の塗布液に用いられる溶剤は、この層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えば、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等を使用できる。
【００３０】
（中間層）
本発明の転写材料においては、熱可塑性樹脂層と転写層の間に、塗布時の両層の層混合を防止するためのアルカリ可溶な中間層を設けることが好ましい。
中間層を構成する樹脂としてはアルカリ可溶であれば特に制限はない。このような樹脂の例としては、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂およびこれらの共重合体を挙げることができる。また、ポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合してアルカリ可溶性にした樹脂も用いることができる。
これらの中で好ましいものはポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールとしては鹸化度が８０％以上のものが好ましく、鹸化度が８３〜９８％のものがさらに好ましい。
【００３１】
中間層を構成する樹脂は２種類以上を混合して使用することが好ましく、特にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを混合して使用することが好ましい。両者の質量比はポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール＝１／９９〜７５／２５が好ましく、さらに好ましくは１０／９０〜５０／５０の範囲内である。上記質量比が１／９９未満であると中間層の面状の悪化や、中間層上に塗設する感光性樹脂層との密着不良といった問題が生じる場合がある。また、上記質量比が７５／２５を超えると中間層の酸素遮断性が低下して感度が低下する場合がある。
【００３２】
中間層の塗布溶媒としては上記の樹脂を溶解することができれば特にその他の限定はないが、水を用いるのが好ましく、水に上述の水混和性有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。中間層の塗布溶媒として好ましい具体例としては、次のようなものがある。水、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５である。これらの比は質量比を表わす。
中間層の厚みは０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜３μｍの範囲内がさらに好ましい。上記厚みが０．１μｍ未満であると酸素遮断性が低下する場合があり、上記厚みが５μｍを超えると現像時の中間層除去時間が増大してしまう。
【００３３】
上記のように、仮支持体のバック面にマット剤含有層を、反対面に転写層を有し、所望により任意の層を形成して本発明の転写材料を得ることができる。以下、本発明の転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
〔転写〕
本発明の転写材料の転写層を基板に転写する方法について述べる。転写は転写層と基板とを密着させてラミネートする方法により行われることが好ましい。ラミネートは公知の方法を用いることができる。例えばラミネーター、真空ラミネーターなどを使い６０〜１５０℃程度の温度、０．２〜２０ｋｇ／ｃｍ2程度の圧力、０．０５〜１０ｍ／分程度のライン速度の範囲で行うことができる。
本発明の転写材料は、ラミネートによる転写工程の後、仮支持体を剥離することが好ましい。
【００３４】
〔露光〕
本発明の転写材料が感光性の転写層を有するとき、転写層における画素形成は露光により行われる。ここで、露光に使用される光源は、遮光性の転写層の感光性に応じて選択される。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、カーボンアーク灯、アルゴンレーザー等の公知の光源を使用することができる。特開平６−５９１１９号公報に記載のように、４００ｎｍ以上の波長の光透過率が２％以下である光学フィルター等を併用しても良い。
露光方法は、基板全面を１回で露光する一括露光でもよいし、基板を分割して何回かに分けて露光する分割露光でもよい。更に、レーザーを用いて基板表面をスキャンしながら行う走査露光でもよい。
【００３５】
〔現像〕
露光され、露光部分が硬化した転写層の未露光部分を除去するのに用いる現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いても良い。
適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムを挙げることができる。
アルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。また、必要に応じて転写層の酸化等の性質に応じて例えば、現像液のｐＨ等を変化させて、本発明の膜状脱離による現像を行なえるように調整することができる。
【００３６】
上記水と混和性のある適当な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンを挙げることができる。水と混和性の有機溶剤の濃度は、０．１〜３０質量％が一般的である。
現像液には、さらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。転写層の未硬化部分を固形状（好ましくは膜状）で除去するには、現像液中に回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴霧した際の噴霧圧を利用する方法が好ましい。現像液の温度は、通常、室温付近から４０℃の範囲が好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。
【００３８】
〔ベーク〕
現像工程の後、必要に応じてベークと呼ばれる加熱処理を行ってもよい。この処理により、露光により硬化した感光性転写層を加熱して硬化を促進させ、耐溶剤性や耐アルカリ性を高めることができる。加熱方法は、現像後の基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する方法、赤外線ランプで加熱する方法などが挙げられる。
加熱温度や加熱時間は、感光性転写層の組成や厚みによるが、１２０℃〜２５０℃で１０〜３００分間の条件で行われることが好ましく、１８０〜２４０℃で３０〜２００分間の範囲がより好ましい。
【００３９】
（ポスト露光）
また、現像工程の後、前記加熱処理（ベーク）を行う前に、硬化促進のため、ポスト露光と呼ばれる露光を行ってもよい。このポスト露光も前述の１回目の露光、即ち、画像形成のための露光と同様の方法で行うことができる。
【００４０】
本発明の転写材料は、前記のように所望の支持体上に転写層を転写することで種々の用途に使用しうる。バック層に特定のマット剤含有層を有する本発明の転写材料は、搬送性に優れ、所望の基材へ搬送される場合の搬送不良が生じにくく、搬送不良に起因する転写画像の濃度ムラやゆがみの発生が効果的に抑制された優れた転写材料であり、その応用分野はひろい。また、この良好な搬送性は高温雰囲気下でも維持されるため、混温搬送における用途に用いた場合、その効果が著しいといえる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
〔実施例１〜１６、比較例１〜４〕
二軸延伸し、２４０℃で１０分間熱固定した後、コロナ放電処理を施した厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを仮支持体として用い、その片面に、下記マット剤含有層塗布液１を塗布し、１３０℃で２分乾燥し、厚さ０．１１μｍのマット剤含有層を形成した。
【００４２】
〔マット剤含有層塗布液１〕
・アクリル樹脂水分散液                                      ３０．９質量部
（ジュリマーＥＴ−４１０、数平均分子量９７００、
重量平均分子量１７０００、固形分濃度３０％、日本純薬社製）
・カルボジイミド架橋剤水溶液                                  ６．４質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分濃度４０％；日清紡社製）
・マット剤（表２、表３に記載の材料）                  （表２、表３記載の量）
・界面活性剤                                                  ０．７３質量部
（ナローアクティＨＮ−１００、三洋化成工業社製）
・界面活性剤                                                  １．４４質量部
（サンデットＢＬ、固形分濃度４３％、三洋化成工業社製）
・蒸留水                                                    ９５５．５質量部
【００４３】
次に、仮支持体のマット剤含有層形成面とは反対側の面に、仮支持体から近い順に下記の熱可塑性樹脂層、中間層、色材層（転写層）を形成して熱転写材料を作成した。
〔熱可塑性樹脂層塗布液〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）
＝５５／２８．８／１１．７／４．５、重量平均分子量＝９００００）
１５質量部
・ポリプロピレングリコールジアクリレート（平均分子量＝８２２）
６．５質量部
・テトラエチレングリコールジメタクリレート                        １．５質量部
・ｐ−トルエンスルホンアミド                                      ０．５質量部
・ベンゾフェノン                                                  １．０質量部
・メチルエチルケトン                                                ３０質量部
【００４４】
〔中間層塗布液〕
・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５、鹸化率＝８０％）
１３０質量部
・ポリビニルピロリドン（ＧＡＦコーポレーション社製ＰＶＰ、Ｋ−９０）
６０質量部
・蒸留水                                                        ３３５０質量部
【００４５】
〔転写層の形成〕
下記表１に示したカラーフィルターの赤、緑、青色画素形成用塗布液Ｒ１、Ｇ１，Ｂ１を調液し、この塗布液をそれぞれ前記熱可塑性樹脂層及び中間層を設けた支持体上にスピンコータを用いて１８０ｒｐｍにて塗布した後、オーブンに入れ、１００℃にて２分間加熱乾燥し、レッド、グリーン、ブルーのカラーフィルター用感光転写感材を作製した。なお、下記表１中における数字はそれぞれ「質量部」を示す。
【００４６】
【表１】
2006048024.tif 000002
【００４７】
このうちの青色転写材料を２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下に７日間保存した後、下記の評価を行った。結果を下記表２又は表３に示す。
（１）２５℃、１３０℃における静摩擦係数
直径１０ｃｍのシリコーンゴム製のローラーを固定して、これに幅５ｃｍの試料をバック面がローラーと接するように掛け、両端に４００ｇづつの重りを取り付けて釣り合わせた。
この後一端のみの加重を、試料が滑り始めるまで増やした。試料が滑り始めるときの荷重をＷｇ（ただし、Ｗには初めの４００ｇも含める。）とすると、静摩擦係数μｓは次の式で表される。
μｓ＝｛ｌｎ（Ｗ／４００）｝／π
なお、測定は２５℃と１３０℃で行った。数値が小さいほど摩擦抵抗が少なく、表面滑り性に優れると評価する。
【００４８】
（２）表面抵抗率
表面抵抗：２２℃、３０％にて表面抵抗測定装置（電極間隔５ｍｍ、電極幅１００ｍｍ、印加電圧５０ｖ）を用いて測定した。なお測定は電圧印加後３０秒後に行った。
（３）画像ムラ
ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）に対して、直径１０ｃｍのシリコーンゴム製のラミロールが対向し、０．８ｋｇ／ｃｍ2の圧力で押し付けられているラミネーターを用いて転写材料をガラス基板にラミネートした。転写材料はバック面（マット剤含有層の形成された面）がラミロールに接して搬送される。転写材料とラミロールの周速はともに２ｍ／分であるり、転写材料のバックテンションは８ｋｇ／ｍである。転写材料はラミロールの全周の１／４（９０度）だけラミロールと接している。
ラミロールがガラス基板と接している部分で、転写層がガラス基板と圧着されてラミネートが行われる。ガラス基板の搬送速度も２ｍ／分である。なお、ラミロールとガラス基板の温度はともに１３０℃である。
次いでポリエチレンテレフタレート仮支持体を剥離してから、超高圧水銀灯を用いて転写材料側から７０ｍＪ／ｃｍ2の露光を行い、ついで以下の工程（現像１→水洗→現像２→水性）で現像を行った。
【００４９】
現像１：
現像処理液ＴＰＤ（富士写真フイルム（株）製  アルカリ現像液）３３℃＊２０秒
水洗：
（３３℃＊２０秒）
現像２：
現像処理液ＴＣＤ（富士写真フイルム（株）製  アルカリ現像液）３３℃＊２０秒
水洗：
（３３℃＊２０秒）
得られた試料を２２０℃で４０分間熱処理した。
【００５０】
以上のようにしてガラス基板上にベタ画像を形成した。得られたベタ画像についてナトリウムランプの下でいろいろな光学濃度のＮＤフィルターを重ねて目視観察して、ムラの有無を確認した。
数ミリ幅の細かいスジ状のムラの見えなくなるＮＤフィルターの光学濃度をムラの尺度とした。軽度なムラほど、光学濃度の低いＮＤフィルターを重ねただけで見えなくなる。
【００５１】
（４）粉落ち
試料を２５℃、６５％ＲＨの雰囲気で３日間保存した後、黒紙に５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、１００回擦り、試料表面を２００倍の光学顕微鏡で観察してマット剤の剥落跡を観察した。◎〜△が実用上問題のないレベルである。
◎：マット剤剥落傷が全く見られないもの
○：マット剤剥落傷が非常にわずかでほぼ良好なもの
△：マット剤剥落傷が少し見られるもの
×：かなりのマット剤剥落傷が見られるもの
【００５２】
【表２】
2006048024.tif 000003
【００５３】
【表３】
2006048024.tif 000004
【００５４】
前記表２及び表３に明らかなように、本発明の転写材料はバック面の滑り性に優れることから、２５℃でも１３０℃でも静摩擦係数が小さく、搬送性が良好であり、且つ、得られた画像のムラが少なく良好な画像が形成され、マット剤含有層からのマット剤の剥落も実用上問題のないレベルであることがわかる。また、実施例１１及び１６と、実施例１２〜１５との対比において、マット剤の含有量を好ましい範囲とすることにより、すべての評価項目でより優れた結果が得られることが確認された。
一方、マット剤の平均粒径が小さすぎる比較例１、平均粒径が好ましい範囲であっても、粒径のばらつきが大きい比較例３、４は、静摩擦係数が大きくなり、搬送不良に起因する画像の色ムラが著しく、マット剤の粒径が大きすぎる比較例２は、搬送性には優れるものの、マット剤の剥落が多く、実用上問題となるレベルであった。
【００５５】
〔比較例５〜７〕
実施例１〜１６で用いたマット剤含有層塗布液１の代わりに、マット剤に換えて公知の滑り剤を添加した下記バックコート層塗布液２を用いる以外は、実施例３と同様にして比較例５〜７の転写材料を作製した。これを実施例１〜１６と同様に評価した。結果を下記表４に示す。
【００５６】
〔バックコート層塗布液２〕
・アクリル樹脂水分散液                                          ３０．９質量部
（ジュリマーＥＴ−４１０、数平均分子量９７００、
重量平均分子量１７０００、固形分濃度３０％、日本純薬社製）
・カルボジイミド架橋剤水溶液                                      ６．４質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分濃度４０％；日清紡社製）
・滑り剤（Ｃ16Ｈ33ＯＳＯ3Ｎａ）                              （表４記載の量）
・界面活性剤                                                    ０．７３質量部
（ナローアクティＨＮ−１００、三洋化成工業社製）
・界面活性剤                                                    １．４４質量部
（サンデットＢＬ、固形分濃度４３％、三洋化成工業社製）
・蒸留水                                                      ９５５．５質量部
【００５７】
〔実施例１７〕
前記実施例３のマット剤含有層の上に、下記保護層塗布液ａを塗布し、１３０℃で２分乾燥し、厚さ０．０５μｍの保護層を形成して実施例１７の転写材料を得た。これを実施例１〜１６と同様に評価した。結果を下記表４に示す。
〔保護層塗布液ａ〕
・ポリエチレンラテックス                                      １７．８質量部
（ケミパールＳ１２０、固形分濃度２７％、三井化学社製）
・コロイダルシリカ                                            １１．８質量部
（スノーテックスＣ、固形分濃度２０％、日産化学社製）
・エポキシ硬化剤                                                １．７質量部
（デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成社製）
・界面活性剤                                                  ０．５２質量部
（ナローアクティＨＮ−１００、三洋化成工業社製）
・界面活性剤                                                  ０．５９質量部
（サンデットＢＬ、固形分濃度４３％、三洋化成工業社製）
【００５８】
〔実施例１８〜２０〕
実施例１〜１６で用いたマット剤含有層塗布液１の代わりに下記マット剤含有層塗布液３を用いる以外は、実施例３と同様にしてマット剤含有層を形成した。その後、実施例１７と同様にしてマット剤含有層表面に保護層を形成して、実施例１８〜２０の転写材料を得た。これを実施例１〜１６と同様に評価した。結果を下記表４に示す。
〔マット剤含有層塗布液３〕
・アクリル樹脂水分散液                                        ３０．９重量部
（ジュリマーＥＴ−４１０、数平均分子量９７００、
重量平均分子量１７０００、固形分濃度３０％、日本純薬社製）
・カルボジイミド架橋剤水溶液                                    ６．４質量部
（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分濃度４０％；日清紡社製）
・酸化スズ−酸化アンチモン針状透明導電材の水分散体            （表４記載の量）
（ＦＳ−１０Ｄ、粉体抵抗５１５Ωｃｍ、固形分濃度２０％、石原産業社製）
・マット剤（表４に記載の材料）                                （表４記載の量）
・界面活性剤                                                  ０．７３質量部
（ナローアクティＨＮ−１００、三洋化成工業社製）
・界面活性剤                                                  １．４４質量部
（サンデットＢＬ、固形分濃度４３％、三洋化成工業社製）
・蒸留水                                                    ８２４．４質量部
【００５９】
【表４】
2006048024.tif 000005
【００６０】
なお、前記各実施例及び比較例に用いたマット剤の詳細は以下の通りであり、表２乃至表４におけるマット剤の添加量とはマット剤固形分の添加量を示す。
・ＳＴ−ＺＬ：日産化学工業（株）製コロイダルシリカ微粒子
・ＭＰ１４５１：綜研化学（株）製ポリメチルメタクリレート微粒子
・ＭＰ１４５０：綜研化学（株）製ポリメチルメタクリレート微粒子
・ＫＥ−Ｗ３０：（株）日本触媒製シリカ微粒子
・ＫＥ−Ｗ５０：（株）日本触媒製シリカ微粒子
・ＰＭ１４０１：綜研化学（株）製ポリメチルメタクリレート微粒子
・ＭＸ−１５０：綜研化学（株）製ポリメチルメタクリレート微粒子
・ＭＸ−５００：綜研化学（株）製ポリメチルメタクリレート微粒子
・ＭＸ−１０００：綜研化学（株）製ポリメチルメタクリレート微粒子
・ＳＧＰ−１５ＣＳ：綜研化学（株）製ポリスチレン微粒子
・Ｈ３１分級：旭硝子（株）製球状シリカ微粒子Ｈ３１を風力分級した微粒子
【００６１】
表４の結果より、本発明に係るマット剤含有層に換えて、公知の滑り剤を用いたバックコート層を形成した比較例５〜７は、バック面の静摩擦係数が大きく、搬送不良に起因する画像の色ムラが著しかった。また、実施例３と実施例１７との対比により、マット剤含有層表面に保護層を形成することで、優れた搬送性、転写性を維持しながら、マット剤の剥落を一層効果的に抑制しうることがわかった。また、実施例１８〜２０より、導電性微粒子をマット剤含有層に添加した場合でも、同様の効果が得られることがわかる。