(57)【要約】 【課題】  鋼板素地の腐食増加および酸洗後の鋼板の品質低下を生じさせることなく、さらに有毒ガスの発生を抑えて作業環境の安全を保持し、酸洗時間を短縮する酸洗促進剤および酸洗促進剤を含む酸洗液組成物ならびにこれを用いる酸洗方法を提供する。【解決手段】  酸洗促進剤として、脂肪族カルボン酸またはその塩と硫黄化合物とからなる酸洗促進成分と、酸洗後の鋼板表面の白色度を向上させる白色度向上成分と、酸洗時に発生する硫化水素を捕捉する硫化水素捕捉成分とを含む。酸洗を行う際は、塩酸または硫酸の水溶液にこの酸洗促進剤を添加することで得られる酸洗液組成物を、熱間圧延鋼板に接触させて行う。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族カルボン酸またはその塩と硫黄化合物とからなる酸洗促進成分と、
酸洗後の鋼板表面の白色度を向上させる白色度向上成分と、
酸洗時に発生する硫化水素を捕捉する硫化水素捕捉成分とを含むことを特徴とする酸洗促進剤。
【請求項２】
前記脂肪族カルボン酸は、ギ酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸から成る群より選ばれる１種以上であり、その塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはアミン塩から成る群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１記載の酸洗促進剤。
【請求項３】
前記硫黄化合物は、β−メルカプトプロピオン酸、メチル−３−メルカプトプロピオネート、メトキシブチル−３−メルカプトプロピオネート、３，３’−チオジプロピオン酸、３，３’−チオジプロピオン酸ジメチル、ジチオジプロピオン酸、チオグリコール酸、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸メチル、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、３，３’−ジチオジプロピオン酸ジメチル、２，２’−ジチオジエタノール、２−メルカプトエタノール、チオリンゴ酸、チオ酢酸、チオアセトアミド、メタンスルホン酸、グアニルチオ尿素、１−チオグリセリン、２，２’−チオグリコール酸、２，２’−チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、２−アミノエタンチオールから成る群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１記載の酸洗促進剤。
【請求項４】
前記白色度向上成分は、ポリエチレングリコールまたはポリビニルアルコールであり、ポリエチレングリコールの分子量は２００〜２０，０００であり、ポリビニルアルコールの分子量は５００〜２，０００であることを特徴とする請求項１記載の酸洗促進剤。
【請求項５】
前記硫化水素捕捉成分は、ヘキサメチレンテトラミン、クレアチニン、尿酸、尿素、アンモニア、クレアチン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、β−ヒドロキシブチルアルデヒド、メチル−３−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドから成る群より選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１記載の酸洗促進剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載の酸洗促進剤と、塩酸または硫酸と、水とを含み、
前記酸洗促進剤の濃度が０．００１ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下であり、前記塩酸または硫酸の濃度が１０ｇ／Ｌ以上５００ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする酸洗液組成物。
【請求項７】
酸洗時の鋼板表面の腐食を抑制する腐食抑制剤をさらに含むことを特徴とする請求項６記載の酸洗液組成物。
【請求項８】
請求項６または７記載の酸洗液組成物を熱間圧延鋼板に接触させることを特徴とする酸洗方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱間圧延鋼板の表面に形成された酸化物皮膜を除去するための酸洗促進剤および酸洗促進剤を含む酸洗液組成物、さらに酸洗液組成物を用いる酸洗方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱間圧延鋼板の表面には、マグネタイトを主成分とする酸化物皮膜（ミルスケール）が形成しており、冷延、メッキ処理などの後工程に供するためにはこの酸化物皮膜を除去することが必要である。
【０００３】
このミルスケールの除去には、塩酸または硫酸の水溶液である酸洗液を用いた、いわゆる「酸洗」が広く行われている。
【０００４】
しかし、酸洗ではミルスケールを溶解除去するだけでなく鋼板素地までも同時に溶解するため、従来から鋼板表面の腐食を防止するために腐食抑制剤が使用されている。
【０００５】
酸洗においてミルスケールは除去が困難であり、これを完全に除去するためには長時間を要するが、これに加えて鋼板素地を保護する目的で酸洗液に添加する腐食抑制剤の多くは、酸洗速度をさらに遅延させるという欠点を有している。このため極めて長時間の洗浄時間が必要となり、生産効率を低下させている。
【０００６】
そこで、腐食抑制剤の腐食抑制効果が発現する範囲内で酸洗液中の酸濃度を高くするか、あるいは酸洗液の温度を高くすることで洗浄時間を短縮している。
【０００７】
このように、金属素地の腐食を抑制しながら酸洗を促進し、酸洗時間を短縮することができる酸洗液は、工業的に重要であり、その開発が強く要求されている。
【０００８】
従来、これらの問題点の解決にあたっては、還元剤を添加する方法（特許文献１参照）、界面活性剤を添加する方法（特許文献２および３参照）、あるいは酸化剤と腐食抑制剤をと添加する方法（特許文献４参照）などが提案されている。
【０００９】
【特許文献１】特開昭４７−３４１２２号公報
【特許文献２】特開昭５７−１９８２７３号公報
【特許文献３】特開平４−５９１１６号公報
【特許文献４】特開昭６３−２０３７８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上記従来技術では十分な酸洗促進効果が発揮されないこと、酸洗後の鋼板素地に黒変または肌荒れを生じて品質の低下をきたすこと、酸洗液が酸洗作業中に有毒ガスを発生し作業環境を悪化すること、腐食抑制剤の鋼板素地腐食防止効果に悪影響を与えることなどの問題点がある。このため、特許文献に記載されているような酸洗促進剤、酸洗液およびこれらを用いた酸洗促進方法はほとんど使用されていないか、問題点を克服しないまま使用されているのが実状である。
【００１１】
たとえば、特許文献１には、還元性を有する無機または有機化合物を添加する方法が記載されているが、アスコルビン酸、ヒドラジンでは、十分な促進効果が認められない。亜硫酸塩、チオ硫酸塩では、酸化物皮膜の溶解促進作用はあるが、酸洗液にこれらを添加すると、硫化水素ガスなどきわめて有毒なガスを発生するので作業環境を安全に保持する観点からして好ましいものではない。さらに、腐食抑制剤の鋼板素地腐食防止効果に悪影響を与え、腐食量の増大や鋼板素地の黒変を招くという問題がある。
【００１２】
特許文献２には、含フッ素系界面活性剤および炭化水素系界面活性剤から成る酸洗促進剤が記載されており、特許文献３には、非イオン性界面活性剤を含んだ酸洗液が記載されているが、酸洗液の表面張力を低下させるのみでは充分な促進効果が発現せず、さらに、界面活性剤の添加によって酸洗液が発泡して作業性を悪化させる。
【００１３】
特許文献４記載の酸化剤および腐食抑制剤を添加する方法では、鋼板素地の溶解反応を促進することによりミルスケールの溶解を促進するものであり、鋼板素地の腐食の増加は避けられない。
【００１４】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点である鋼板素地の腐食増加および酸洗後の鋼板の品質低下を生じさせることなく、さらに有毒ガスの発生を抑えて作業環境の安全を保持し、酸洗時間を短縮する酸洗促進剤および酸洗促進剤を含む酸洗液組成物ならびにこれを用いる酸洗方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、脂肪族カルボン酸またはその塩と硫黄化合物とからなる酸洗促進成分と、
酸洗後の鋼板表面の白色度を向上させる白色度向上成分と、
酸洗時に発生する硫化水素を捕捉する硫化水素捕捉成分とを含むことを特徴とする酸洗促進剤である。
【００１６】
また本発明は、前記脂肪族カルボン酸が、ギ酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸から成る群より選ばれる１種以上であり、その塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはアミン塩から成る群より選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、前記硫黄化合物が、β−メルカプトプロピオン酸、メチル−３−メルカプトプロピオネート、メトキシブチル−３−メルカプトプロピオネート、３，３’−チオジプロピオン酸、３，３’−チオジプロピオン酸ジメチル、ジチオジプロピオン酸、チオグリコール酸、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸メチル、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、３，３’−ジチオジプロピオン酸ジメチル、２，２’−ジチオジエタノール、２−メルカプトエタノール、チオリンゴ酸、チオ酢酸、チオアセトアミド、メタンスルホン酸、グアニルチオ尿素、１−チオグリセリン、２，２’−チオグリコール酸、２，２’−チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、２−アミノエタンチオールから成る群より選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、前記白色度向上成分が、ポリエチレングリコールまたはポリビニルアルコールであり、ポリエチレングリコールの分子量は２００〜２０，０００であり、ポリビニルアルコールの分子量は５００〜２，０００であることを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、前記硫化水素捕捉成分が、ヘキサメチレンテトラミン、クレアチニン、尿酸、尿素、アンモニア、クレアチン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、β−ヒドロキシブチルアルデヒド、メチル−３−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドから成る群より選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００２０】
また本発明は、上記の酸洗促進剤と、塩酸または硫酸と、水とを含み、
前記酸洗促進剤の濃度が０．００１ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下であり、前記塩酸または硫酸の濃度が１０ｇ／Ｌ以上５００ｇ／Ｌ以下であることを特徴とする酸洗液組成物である。
【００２１】
また本発明は、酸洗時の鋼板表面の腐食を抑制する腐食抑制剤をさらに含むことを特徴とする。
【００２２】
また本発明は、上記の酸洗液組成物を熱間圧延鋼板に接触させることを特徴とする酸洗方法である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、脂肪族カルボン酸またはその塩と硫黄化合物とからなる酸洗促進成分と、酸洗後の鋼板表面の白色度を向上させる白色度向上成分と、酸洗時に発生する硫化水素を捕捉する硫化水素捕捉成分とを含む。
【００２４】
これにより、鋼板素地の腐食増加および酸洗後の鋼板の品質低下を生じさせることなく、さらに有毒ガスの発生を抑えて作業環境の安全を保持し、酸洗時間を短縮することが可能となる。
【００２５】
また本発明によれば、前記脂肪族カルボン酸は、ギ酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸から成る群より選ばれる１種以上を用いることができ、その塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはアミン塩から成る群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２６】
また本発明によれば、前記硫黄化合物は、β−メルカプトプロピオン酸、メチル−３−メルカプトプロピオネート、メトキシブチル−３−メルカプトプロピオネート、３，３’−チオジプロピオン酸、３，３’−チオジプロピオン酸ジメチル、ジチオジプロピオン酸、チオグリコール酸、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸メチル、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、３，３’−ジチオジプロピオン酸ジメチル、２，２’−ジチオジエタノール、２−メルカプトエタノール、チオリンゴ酸、チオ酢酸、チオアセトアミド、メタンスルホン酸、グアニルチオ尿素、１−チオグリセリン、２，２’−チオグリコール酸、２，２’−チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、２−アミノエタンチオールから成る群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２７】
また本発明によれば、前記白色度向上成分は、ポリエチレングリコールまたはポリビニルアルコールを用いることができ、ポリエチレングリコールの分子量は２００〜２０，０００が好ましく、ポリビニルアルコールの分子量は５００〜２，０００が好ましい。
【００２８】
また本発明によれば、前記硫化水素捕捉成分は、ヘキサメチレンテトラミン、クレアチニン、尿酸、尿素、アンモニア、クレアチン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、β−ヒドロキシブチルアルデヒド、メチル−３−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドから成る群より選ばれる１種以上を用いることができる。
【００２９】
また本発明によれば、酸洗液組成物として上記の酸洗促進剤と、塩酸または硫酸と、水とを含む。このとき、前記酸洗促進剤の濃度は、０．００１ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下が好ましく、前記塩酸または硫酸の濃度は１０ｇ／Ｌ以上５００ｇ／Ｌ以下が好ましい。
【００３０】
また本発明によれば、酸洗時の鋼板表面の腐食を抑制する腐食抑制剤をさらに含むことで鋼板表面の腐食をさらに抑制することができる。
【００３１】
また本発明によれば、上記の酸洗液組成物を熱間圧延鋼板に接触させることで、鋼板素地の腐食増加および酸洗後の鋼板の品質低下を生じさせることなく、さらに有毒ガスの発生を抑えて作業環境の安全を保持し、酸洗時間を短縮する酸洗方法を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明は、熱間圧延鋼板の表面に形成された酸化物皮膜を除去するための酸洗促進剤であり、脂肪族カルボン酸またはその塩と硫黄化合物とからなる酸洗促進成分と、酸洗後の鋼板表面の白色度を向上させる白色度向上成分と、酸洗時に発生する硫化水素を捕捉する硫化水素捕捉成分とを含むことを特徴としている。
【００３３】
塩酸または硫酸の水溶液にこの酸洗促進剤を添加することで得られる酸洗液組成物を、熱間圧延鋼板に接触させて酸洗を行うことにより、鋼板素地の腐食増加および酸洗後の鋼板の品質低下を生じさせることなく、さらに有毒ガスの発生を抑えて作業環境の安全を保持し、酸洗時間を短縮することが可能となる。
【００３４】
本発明の酸洗促進剤が酸洗促進、すなわちミルスケールの溶解反応促進に寄与する理由は定かではないが、脂肪族カルボン酸またはその塩と、硫黄化合物とは分子内に電子供与性の官能基を有しており、ミルスケールに接近もしくは吸着して、ミルスケールの主成分であるマグネタイト(Ｆｅ３Ｏ４)中のＦｅ３＋に電子を供与し、溶解し易いＦｅ２＋に還元するか、または還元され易くして溶解を促進しているものと考えられる。さらに、脂肪族カルボン酸またはその塩と硫黄化合物を併用することにより大幅な促進効果が発現することを見出すことができた。
【００３５】
白色度向上成分となるポリエチレングリコールまたはポリビニルアルコールは、分子内に多数のＯＨ基（水酸基）を有していることから、ミルスケールが除去された後の鋼板表面の酸との濡れ性を向上して、均一な腐食面とすることによって鋼板の白色度を改善すると考えられる。しかし、硫黄化合物は酸洗液組成物中で分解して、有毒な硫化水素ガスなどを発生するおそれがあり、さらに鋼板表面を黒く変色して品質を低下させることがある。硫化水素捕捉成分は、硫黄化合物が分解されて発生する有毒な硫化水素を捕捉して、酸洗液組成物中から作業環境への漏出を大幅に軽減する作用がある。
【００３６】
また、本発明の脂肪族カルボン酸またはその塩は酸洗液１Ｌに対し、１０ｍｇ以上、好ましくは５０ｍｇ以上で２，０００ｍｇ以下であり、硫黄化合物は１０ｍｇ以上、好ましくは５０ｍｇ以上で２，０００ｍｇ以下であり、白色度向上成分は１０ｍｇ以上、好ましくは５０ｍｇ以上で５，０００ｍｇ以下であり、硫化水素捕捉成分は１０ｍｇ以上、好ましくは５０ｍｇ以上で５，０００ｍｇ以下である。
【００３７】
脂肪族カルボン酸の具体例としては、ギ酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸が挙げられ、その塩の具体例としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩が挙げられる。これらのうちの２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
硫黄化合物の具体例としては、β−メルカプトプロピオン酸、メチル−３−メルカプトプロピオネート、メトキシブチル−３−メルカプトプロピオネート、３，３’−チオジプロピオン酸、３，３’−チオジプロピオン酸ジメチル、ジチオジプロピオン酸、チオグリコール酸、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸メチル、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、３，３’−ジチオジプロピオン酸ジメチル、２，２’−ジチオジエタノール、２−メルカプトエタノール、チオリンゴ酸、チオ酢酸、チオアセトアミド、メタンスルホン酸、グアニルチオ尿素、１−チオグリセリン、２，２’−チオグリコール酸、２，２’−チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、２−アミノエタンチオールが挙げられ、これらのうち２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
白色度向上成分の具体例としては、ポリエチレングリコールまたはポリビニルアルコールが挙げられ、その中でも分子量が２００〜２０，０００のポリエチレングリコール、分子量が５００〜２，０００のポリビニルアルコールを用いることが好ましい。また、これらのうち２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
硫化水素捕捉成分の具体例としては、ヘキサメチレンテトラミン、クレアチニン、尿酸、尿素、アンモニア、クレアチン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキザール、β−ヒドロキシブチルアルデヒド、メチル−３−シクロヘキサンカルボキシアルデヒドが挙げられ、これらのうち２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
実際に酸洗を行う際は、酸洗液組成物を作製し、熱間圧延鋼板に接触させる。
酸洗液組成物は、酸洗促進剤と、塩酸または硫酸と、水とを含み、酸洗促進剤の濃度が、０．００１ｇ／Ｌ以上５０ｇ／Ｌ以下であり、好ましくは０．０１ｇ／Ｌ以上１０ｇ／Ｌ以下である。０．００１ｇ／Ｌ未満では、酸洗促進作用は認められない。特に、０．０１ｇ／Ｌ以上で顕著な酸洗促進作用を示すが、５０ｇ／Ｌを越えてもその作用はほとんど増加しない。
【００４２】
塩酸または硫酸の濃度は、１０ｇ／Ｌ以上５００ｇ／Ｌ以下であり、好ましくは２０ｇ／Ｌ以上３５０ｇ／Ｌ以下である。１０ｇ／Ｌ未満では、酸洗時間が非常に長く、また、５００ｇ／Ｌを越えても鉄イオンの溶解度が小さくなり、酸洗時間が急激に遅くなり、経済的にも非効率である。
【００４３】
酸洗液組成物は、さらに酸洗時の鋼板表面の腐食を抑制する腐食抑制剤を含んでいてもよい。腐食抑制剤としては、入手可能な市販の腐食抑制剤を用いることができ、酸洗促進剤と不都合な相互作用を示さないものであればよい。たとえば、酸として塩酸を用いる場合はイビットＮｏ．７１０Ｎ（朝日化学工業株式会社製）、硫酸を用いる場合はイビットＮｏ．６００ＬＴ２（朝日化学工業株式会社製）などが好適である。
【００４４】
酸洗液組成物に酸洗腐食抑制剤を添加する場合、腐食抑制剤を含有する酸洗促進剤を酸水溶液に配合して酸洗液組成物とするか、または酸洗促進剤のみを含む酸洗液組成物に腐食抑制剤を添加してもよい。いずれの場合であっても、腐食抑制剤の濃度は、酸洗液組成物中、酸洗液量に対して０．００１ｇ／Ｌ以上１０ｇ／Ｌ以下の範囲であることが好ましい。
酸洗液組成物は、腐食抑制剤の他に適当な界面活性剤を含んでもよい。
【００４５】
酸洗液組成物を熱間圧延鋼板に接触させる方法としては、鋼板を酸洗液組成物に浸漬する方法、酸洗液組成物を鋼板にスプレーする方法、シャワーリングする方法などを挙げることができるが他の方法であってもよい。
【実施例】
【００４６】
以下では本発明の実施例について説明する。
（実施例１〜６）
水１Ｌ中に塩酸１００ｇと第一鉄イオン１００ｇとを含む酸水溶液に、腐食抑制剤イビットＮｏ．７１０Ｎ（朝日化学工業株式会社製）を０．３ｇ添加し、表１に示すような組成で予め調合した酸洗促進剤を１ｇ添加して酸洗液組成物を得た。なお以下の各表において組成を示す数値は、酸洗促進剤中の重量％を示す。
【００４７】
実施例１〜６の酸洗促進剤について具体的に説明すると、脂肪族カルボン酸を３０重量％、硫黄化合物としてチオグリコール酸を５重量％、白色度向上成分としてポリエチレングリコール６００（平均分子量６００）を５重量％、硫化水素捕捉成分として尿素を２０重量％含み、残部を水とした。なお、脂肪族カルボン酸として、実施例１はギ酸、実施例２はシュウ酸、実施例３はマロン酸、実施例４はコハク酸、実施例５はトリクロロ酢酸、実施例６はグリコール酸を用いた。
【００４８】
（比較例１）
酸洗促進剤を添加しないこと以外は、実施例１と同様とした。
【００４９】
（比較例２，３）
比較例２は、酸洗促進剤の代わりにギ酸を用いること以外は実施例１と同様とし、比較例３は、酸洗促進剤の代わりにチオグリコール酸を用いること以外は実施例１と同様とした。
【００５０】
実施例および比較例の評価は以下の方法で行った。
・酸洗実験
鋼板のサンプルとして、図１に示すように、ミルスケール付の熱間圧延鋼板（５ｃｍ×３ｃｍ）１のエッジをニトフロン粘着テープ（日東電工株式会社製）２で幅５ｍｍのシールをしたものを用いた。
【００５１】
酸洗方法は、鋼板を酸洗液組成物に浸漬する方法を用い、具体的には、酸洗液組成物を８５℃まで加温した後、スターラーで攪拌（５００ｒｐｍ）を行いながら、サンプルを浸漬した。
【００５２】
・脱スケール時間
サンプルを浸漬させてから表面のミルスケールが完全に除去されるまでの時間を目視判定で測定した。
【００５３】
・白色度
ミルスケールが完全に除去されると直ちにサンプルを酸洗液組成物から引き上げ、水洗、湯洗を行い、ドライヤー乾燥をした後、サンプル表面を分光測色計（ミノルタ株式会社製ＣＭ−５０８ｃ）で測定した。
【００５４】
・硫化水素濃
容器を密栓した状態で、ミルスケール付の熱間圧延鋼板（５ｃｍ×３ｃｍ）を酸洗液組成物に１０分間浸漬し、その後、北川式ガス検知管１２０ＳＤ（光明理化学株式会社製）および北川式ガス採取器ＡＰ−１（光明理化学株式会社製）を用いて測定した。
【００５５】
・腐食量
ミルスケール付の熱間圧延鋼板（５ｃｍ×３ｃｍ）を酸洗液組成物に浸漬し、完全にミルスケールが除去された後、さらに酸洗液組成物に５分間浸漬してこの浸漬前後の重量の減量を計量し、鋼板表面積で割って腐食量を算出した。
表１に評価結果を示す。
【００５６】
【表１】
2006183116.tif 000002
【００５７】
比較例１は、酸洗促進剤を含まないため脱スケール時間が３０秒以上と長かった。比較例２も脱スケール時間が３０秒以上と長く、腐食量も大きかった。比較例３は、白色度が低く、変色が見られ、硫化水素濃度および腐食量が大きかった。
【００５８】
これに対し、種々の脂肪族カルボン酸を用いた実施例１〜６は、脱スケール時間が３０秒未満と短く、白色度も高く、腐食量も小さかった。さらに硫化水素濃度を大幅に抑制することができた。
【００５９】
（実施例７〜１０）
表２の組成に示すように、チオグリコール酸以外の硫黄化合物を用いたこと以外は実施例１と同様とした。
【００６０】
なお、硫黄化合物として、実施例７はエチレングリコールビスチオグリコレート、実施例８はチオリンゴ酸、実施例９はチオアセトアミド、実施例１０はグアニルチオ尿素を用いた。
【００６１】
（比較例４）
酸洗促進剤の代わりにギ酸とチオグリコール酸を用いること以外は、実施例１と同様とした。
【００６２】
評価は上記と同様の方法で行った。
表２に評価結果を示す。
【００６３】
【表２】
2006183116.tif 000003
【００６４】
比較例４は、脱スケール時間は短かったが、白色度が低く、硫化水素濃度も腐食量も高かった。
【００６５】
これに対し、種々の硫黄化合物を用いた実施例７〜１０は、脱スケール時間が３０秒未満と短く、白色度も高く、腐食量も小さかった。さらに硫化水素濃度を大幅に抑制することができた。
【００６６】
（実施例１１，１２）
表３の組成に示すように、実施例１１は、ポリエチレングリコール６００の代わりにポリエチレングリコール１０００（平均分子量１０００）を用いること以外は実施例１と同様とし、実施例１２は、ポリエチレングリコール６００の代わりにポリビニルアルコール５００（平均分子量５００）を用いること以外は実施例１と同様とした。
【００６７】
（実施例１３〜１６）
表３の組成に示すように、尿素以外の硫化水素捕捉成分を用いたこと以外は実施例１と同様とした。
【００６８】
なお、硫化水素捕捉成分として、実施例１３はクレアチニン、実施例１４はアンモニア、実施例１５はパラホルムアルデヒド、実施例１６はヘキサメチレンテトラミンを用いた。
【００６９】
（比較例５，６）
表３の組成に示すように、比較例５は、酸洗促進剤の代わりに脂肪族カルボン酸、チオグリコール酸、尿素を用いること以外は実施例１と同様とし、比較例６は、酸洗促進剤の代わりに脂肪族カルボン酸、チオグリコール酸、ポリエチレングリコール６００を用いること以外は実施例１と同様とした。
【００７０】
評価は上記と同様の方法で行った。
表３に評価結果を示す。
【００７１】
【表３】
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【００７２】
比較例５は白色度が低く、比較例６は硫化水素濃度が高かった。
種々の白色度向上成分、硫化水素捕捉成分を用いた実施例１１〜１６は、脱スケール時間が３０秒未満と短く、白色度も高く、腐食量も小さかった。さらに硫化水素濃度を大幅に抑制することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】熱間圧延鋼板のサンプルを示す図である。
【符号の説明】
【００７４】
１  ミルスケール付熱間圧延鋼板
２  粘着テープ
【図１】
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