(57)【要約】 【課題】  長波長域の光に対して高い感度を示し、繰返し使用時の安定性が良好な電子写真感光体用塗料組成物を用いて、均一な電荷発生層を形成させることによって、優れた静電特性を有する電子写真感光体を製造することを目的とする。【解決手段】  オキソチタニウムフタロシアニンを含有する顔料を、沸点が１２０℃以上２６０℃以下である高沸点溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分散工程と、前記高沸点溶媒が電子写真感光体用塗料組成物に対して１０重量％以上４０重量％以下となるように、前記顔料が分散された分散媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、Ｘ線回折スペクトルにおいて、所定のピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有する電子写真感光体用塗料組成物を調製する塗料組成物調製工程と、前記電子写真感光体用塗料組成物をインクジェット方式で液滴として吐出させることによって電荷発生層を形成させる電荷発生層形成工程とを含む。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキソチタニウムフタロシアニンを含有する顔料を、沸点が１２０℃以上２６０℃以下である高沸点溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分散工程と、
前記高沸点溶媒が電子写真感光体用塗料組成物に対して１０重量％以上４０重量％以下となるように、前記顔料が分散された分散媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有する電子写真感光体用塗料組成物を調製する塗料組成物調製工程と、
前記電子写真感光体用塗料組成物をインクジェット方式で液滴として吐出させることによって電荷発生層を形成させる電荷発生層形成工程とを含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記電荷発生層形成工程は、前記液滴の体積が、１０ｐｌ以上１００ｐｌ以下であり、
膜厚ｄが、０．０５μｍ以上５μｍ以下となるように前記電荷発生層を形成させることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記高沸点溶媒は、脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒から選ばれる１種または２種の高沸点溶媒であることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記高沸点溶媒は、シクロヘキサノン、モノクロロベンゼンおよびメチルシクロヘキサノンから選ばれる１種または２種以上の高沸点溶媒であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記電子写真感光体用塗料組成物は、沸点が３０℃以上１２０℃未満である低沸点溶媒を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真感光体の製造方法によって、導電性支持体上に製造された電荷発生層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項７】
電子写真方式によって画像を形成する電子写真装置において、
請求項６記載の電子写真感光体が備えられていることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体を構成する電荷発生層を形成する電子写真感光体の製造方法、その製造方法によって製造された電子写真感光体およびその電子写真感光体を用いた電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カールソンプロセスを応用した電子写真装置に用いられている電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称す）の感光層を構成する材料として、セレン、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機光導電性材料が知られている。これらの無機光導電性材料は、数多くの利点、たとえば、暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと、および光照射によって速やかに電荷を逸散できることなどの利点を有する反面、各種の欠点を有する。たとえば、セレンを含む感光体は、製造する条件が難しく、製造コストが高く、また熱および機械的な衝撃に弱いので取扱いに注意を要する。硫化カドニウムを含む感光体および酸化亜鉛を含む感光体は、多湿の環境下で安定した感度が得られず、増感剤として添加した色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じるので、長期にわたって安定した特性を与えることができないという欠点を有している。
【０００３】
また、感光体の感光層を構成する材料として、前記無機光導電性材料以外に、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマーが知られている。有機光導電性ポリマーは、前記無機光導電性材料に比べ、成膜性および軽量性などの点で優れているが、感度、耐久性および環境変化による安定性の点で劣っている。
【０００４】
上記の感光体の欠点を解決するため、光導電性機能の電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させた、積層型または分散型の機能分離型の感光体が提案されている。このような機能分離型感光体は、各々の物質の選択範囲が広く、各々の最良の物質を組合せることによって、帯電特性、感度、残留電位、繰返し特性および耐刷性などの電子写真特性が高性能な感光体を提供することができる。また塗工で生産できるので、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、しかも電荷発生物質を適当に選択することによって感光波長域を自在にコントロールすることができる。
【０００５】
機能分離型の感光体の感光層は、中空円筒状の導電性基体上に、電荷発生物質と結着樹脂とを有機溶媒に分散または溶解させた電子写真感光体用塗料組成物を塗布、乾燥させて電荷発生層を形成させ、さらに、その上に電荷輸送物質と結着樹脂とを有機溶媒に分散または溶解させた電子写真感光体用塗料組成物を塗布、乾燥させて電荷輸送層を形成させることによって製造される。感光層は、それぞれの膜厚が均一であることが求められる。
【０００６】
感光体素管である導電性基体上に電子写真感光体用塗料組成物を塗布して感光層を形成する方法としては、従来から浸漬塗布法、ロールコーティング法、ブレード塗布法およびスプレー法などが知られている。
【０００７】
最近、高画質な画像を得たり、入力画像を記憶して自由に編集したりするために、画像形成のデジタル化が急速に進行している。デジタル的に画像形成する機器としては、これまでの、ワープロおよびパソコンの出力機器であるレーザプリンタ、ＬＥＤ（Light
Emitting Diode）プリンタおよび一部のカラーレーザコピア（登録商標）などに限らず、従来アナログ的画像形成が主流であった普通の複写機も挙げることができ、このような複写機の分野にもデジタル化が進行している。
【０００８】
このようなデジタル的画像形成において、感光体には、コンピュータ情報を直接使う場合にはその電気信号を変換した光信号が、また原稿から情報を入力する場合には原稿情報を光情報として読取った後、一度デジタル電気信号に変換して再度変換した光信号が、それぞれ入力される。いずれの場合でも感光体に対しては光信号として入力され、このようなデジタル信号の光入力には、主としてレーザ光やＬＥＤ光が用いられている。現在最もよく使用されている入力光の発振波長は、７８０ｎｍまたは６６０ｎｍの近赤外線光やそれに近い長波長域の光である。これらの長波長域の光に対して感度を持つことが、デジタル的画像形成に使用される感光体に最も要求されることであり、これまで多種多様な材料が検討されており、そのなかでも、フタロシアニン化合物は、合成が簡単で、長波長域の光に感度を示すものが多いので、フタロシアニン化合物を含む電子写真感光体用塗布液を塗布して製造される電子写真感光体が、幅広く検討され実用に供されている。
【０００９】
典型的な従来技術として、特許文献１〜７に記載されている。特許文献１には、オキソチタニウムフタロシアニンを含む積層型電子写真感光体が記載されている。特許文献２には、β−相のインジウムフタロシアニンを含む多層式活性光導電性要素（積層型の電子写真感光体）が記載されている。特許文献３には、無金属フタロシアニンを含む電子写真用感光体が記載されている。特許文献４には、高感度電子写真性を示すバナジル−フタロシアニンが記載されている。特許文献５には、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピーク、ならびに、７．４°、９．７°および２４．２°に回折ピークを示すオキソチタニウムフタロシアニンを含む電子写真用感光体が記載されている。特許文献６には、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に回折ピークを示すオキソチタニウムフタロシアニンを含む感光体が記載されている。特許文献７には、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°、９．４°、９．６°、１１．６°、１３．３°、１７．９°、２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが二番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを含む電子写真感光体が記載されている。
【００１０】
また、上記の塗布法法以外の方法として、インクジェット方式によって電子写真感光体用塗料組成物を吐出させて感光層を形成させる方法がある。インクジェット方式によって電子写真感光体用塗料組成物を吐出する方法とは、被塗布物と吐出ノズルとを相対的に移動させながら、吐出ノズルである微小ノズルから電子写真感光体用塗料組成物を液滴として吐出し、被塗布物に付着させる方法である。また、吐出ノズルから電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出する方式には、圧電素子（ピエゾ素子）の振動により、電子写真感光体用塗料組成物を押し出して、液滴として吐出させるピエゾ方式、ヒータに電圧をかけて電子写真感光体用塗料組成物中に気泡を発生させて電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出させるバブルジェット（登録商標）方式およびヒータに電圧をかけて電子写真感光体用塗料組成物中に気泡を発生させ、その気泡を破裂させて電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出させるサーマルインクジェット方式などがある。
【００１１】
典型的な従来の技術は、特許文献８に記載されている。特許文献８の塗液（電子写真感光体用塗料組成物）の塗布方法は、インクジェット方式によって塗液を塗布する方法である。
【００１２】
他の従来技術として、特許文献８の技術と類似の技術が特許文献９に記載されている。特許文献９の電子写真感光体の製造方法は、圧力をかけて複数の微小開口部から電子写真感光体形成用塗料を筋上に連続して飛翔して塗布する方法である。
【００１３】
【特許文献１】特公平５−５５８６０号公報
【特許文献２】特開昭５９−１５５８５１号公報
【特許文献３】特開平２−２３３７６９号公報
【特許文献４】特開昭６１−２８５５７号公報
【特許文献５】特公平７−９１４８６号公報
【特許文献６】特許第２７００８５９号公報
【特許文献７】特開２００２−２０６４９号公報
【特許文献８】特開平１１−１９５５４号公報
【特許文献９】特許第２６４４５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
特許文献７には、特定の結晶型を有するオキソチタニルフタロシアニンを含む電子写真感光体用塗料組成物を浸漬塗布法で塗布して形成された感光層を有する電子写真感光体が開示されている。この電子写真感光体に含まれるオキソチタニルフタロシアニンは、長波長域の光に対して特に高い感度を示し、繰返し使用時の安定性が良好であるので、均一な膜厚および表面状態である感光層が形成された場合、優れた静電特性を有する電子写真感光体が得られる。しかしながら、オキソチタニルフタロシアニンの結晶型を維持するために、電子写真感光体用塗料組成物は、高沸点の脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒を含まなければならない。したがって、これらのフタロシアニン化合物を含む電子写真感光体を製造するためには、乾燥時間を非常に長くする必要がある。また、数十μｍという微小な吐出ノズルから、電子写真感光体用塗料組成物を微小な液滴を精度良く吐出させるインクジェット方式で電荷発生層を形成させることについては記載されていない。
【００１５】
特許文献８に開示されている塗液の塗布方法によると、インクジェット方式によって塗液を塗布しているので、塗液は、液滴として、直線的に非常に精度よく飛翔させることができ、さらに、吐出ノズル１つ１つを制御することができる。したがって、塗液を塗布する必要のある個所に、塗液を塗布することができるので、マスキングをする必要がなく、塗着効率が非常に高い。また、塗液を貯蔵するタンクを取り替えるだけで容易に塗液を交換することができ、塗液の使いきりが可能であり生産効率が非常に高い。しかしながら、塗液は、溶媒として、テトラヒドロフランのような低沸点溶剤を使用しているので、塗液は揮発が速く、吐出ノズルで乾燥してしまい、吐出ノズルが詰まってしまう。
【００１６】
特許文献９に開示されている電子写真感光体の製造方法によると、圧力をかけて複数の微小開口部から電子写真感光体形成用塗料を塗布するので、インクジェット方式による塗布方法とは異なり、広範囲に塗布することができる。しかしながら、この方法では、各微小開口部を単独で制御することはできず、また、圧力をかけるポンプと微小開口部との間をチューブでつなぐため、加圧と吐出に時間差が生じてしまい、精度およびレスポンスとも悪くなる。
【００１７】
本発明の目的は、長波長域の光に対して高い感度を示し、繰返し使用時の安定性が良好な電子写真感光体用塗料組成物を用いて、均一な電荷発生層を形成させることによって、優れた静電特性を有する電子写真感光体を製造することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、オキソチタニウムフタロシアニンを含有する顔料を、沸点が１２０℃以上２６０℃以下である高沸点溶媒を含む分散媒を用いて分散する初期分散工程と、
前記高沸点溶媒が電子写真感光体用塗料組成物に対して１０重量％以上４０重量％以下となるように、前記顔料が分散された分散媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有する電子写真感光体用塗料組成物を調製する塗料組成物調製工程と、
前記電子写真感光体用塗料組成物をインクジェット方式で液滴として吐出させることによって電荷発生層を形成させる電荷発生層形成工程とを含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
【００１９】
また本発明は、前記電荷発生層形成工程は、前記液滴の体積が、１０ｐｌ以上１００ｐｌ以下であり、
膜厚ｄが、０．０５μｍ以上５μｍ以下となるように前記電荷発生層を形成させることを特徴とする。
【００２０】
また本発明は、前記高沸点溶媒は、脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒から選ばれる１種または２種の高沸点溶媒であることを特徴とする。
【００２１】
また本発明は、前記高沸点溶媒は、シクロヘキサノン、モノクロロベンゼンおよびメチルシクロヘキサノンから選ばれる１種または２種以上の高沸点溶媒であることを特徴とする。
【００２２】
また本発明は、前記電子写真感光体用塗料組成物は、沸点が３０℃以上１２０℃未満である低沸点溶媒を含むことを特徴とする。
【００２３】
また本発明は、上記の電子写真感光体の製造方法によって、導電性支持体上に製造された電荷発生層を有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００２４】
また本発明は、電子写真方式によって画像を形成する電子写真装置において、
上記の電子写真感光体が備えられていることを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、初期分散工程において、オキソチタニウムフタロシアニンを含有する顔料を、沸点が１２０℃以上２６０℃以下である高沸点溶媒を含む分散媒を用いて分散した後、塗料組成物調製工程において、高沸点溶媒が電子写真感光体用塗料組成物に対して１０重量％以上４０重量％以下となるように、顔料が分散された分散媒に、バインダ樹脂が溶媒に溶解された溶液を添加することによって、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを有する電子写真感光体用塗料組成物を調製し、電荷発生層形成工程において、電子写真感光体用塗料組成物をインクジェット方式で液滴として吐出させることによって電荷発生層を形成させる。そうすることによって、長波長域の光に対して高い感度を示し、繰返し使用時の安定性が良好なオキソチタニウムフタロシアニンを含む電荷発生層を均一に形成させることができるので、優れた静電特性を有する電子写真感光体を製造することができる。
【００２６】
また本発明によれば、電荷発生層形成工程において、電子写真感光体用塗料組成物を体積が１０ｐｌ以上１００ｐｌ以下の液滴として吐出させ、膜厚ｄが、０．０５μｍ以上５μｍ以下となるように電荷発生層を形成させる。そうすることによって、吐出させる液滴の量が好ましく、その量を厳密に制御することができるので、膜厚および表面状態などの均一性が高く薄い電荷発生層を形成させることができる。さらに、所望の膜厚を有する電荷発生層を形成するために、さほど時間がかからずにすむので、塗工効率が高い。
【００２７】
また本発明によれば、高沸点溶媒は、脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒から選ばれる１種または２種の高沸点溶媒である。そうすることによって、電子写真感光体塗料組成物の揮発性が適度なものとなり、より安定して吐出できるので、均一性のより高い電荷発生層を形成することができる。
【００２８】
また本発明によれば、高沸点溶媒は、シクロヘキサノン、モノクロロベンゼンおよびメチルシクロヘキサノンから選ばれる１種または２種以上の高沸点溶媒である。そうすることによって、吐出された電子写真感光体塗料組成物が、適度に乾燥されやすいものとなり、均一性のより高い電荷発生層を形成することができる。
【００２９】
また本発明によれば、上記の電子写真感光体の製造方法によって製造された電子写真感光体であるので、電荷発生層を有する電子写真感光体であり、その電荷発生層は、膜厚が適切であり、電荷発生層の膜厚および表面状態などの均一性が高い電荷発生層である。
【００３０】
また本発明によれば、上記の電子写真感光体を用いた画像形成装置であるので、にじみおよびカブリなどのない優れた画質を有する画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
［電子写真感光体の製造方法］
本発明の第１の実施形態として、電子写真感光体の製造方法について説明する。
【００３２】
電子写真感光体の製造方法は、下引き層形成工程、電荷発生層形成工程および電荷輸送層形成工程を含み、本発明は、電荷発生層形成工程に特徴がある。以下、下引き層形成工程、電荷発生層形成工程および電荷輸送層形成工程の順に説明する。
【００３３】
（下引き層形成工程）
まず、金属酸化物、結着樹脂および溶媒などを分散機によって分散させることによって下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する。
【００３４】
金属酸化物は、モアレの防止および残留電位の低減のために含有される。金属酸化物としては、公知の金属酸化物を用いることができ、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニア、酸化スズおよび酸化インジウムなどが挙げられる。結着樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、ポリビニルアルコール、カゼインおよびポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性樹脂、共重合ナイロンおよびメトキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂およびエポキシ樹脂などの三次元網目構造を有する硬化性樹脂などが挙げられる。また、下引き層は、接着性および電荷ブロッキング性を向上させるために、電荷発生層および電荷輸送層を含む感光層と導電性支持体との間に設けられ、その上に、感光層を形成するために、有機溶媒を含む電子写真感光体用塗料組成物を塗布するので、結着樹脂は、有機溶媒に対して耐溶剤性が高いことが好ましい。溶媒としては、公知の溶媒を用いることができ、メチルアルコールおよび１，２−ジクロロエタンなどが挙げられる。分散機としては、公知の分散機を用いることができ、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、コロイドミルおよび超音波分散機などが挙げられる。
【００３５】
次に、調製した下引き層用電子写真感光体用塗料組成物を導電性支持体に塗布することによって、下引き層を形成する。
【００３６】
下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を導電性支持体に塗布する方法としては、公知の塗布方法を用いることができ、浸漬法、スプレー法、ビート法およびノズル法などが挙げられる。
【００３７】
導電性支持体は、感光体の電極としての役割を果たすとともに他の層の支持体としての役割も果たす。導電性支持体としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ニッケル、ステンレスおよびチタンなどの金属製ドラムおよびシートが挙げられ、ポリエチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ナイロンおよびポリスチレンなどの高分子材料、ガラスおよび硬質紙などの上に、金属箔ラミネート、金属蒸着処理または酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウムおよびカーボンブラッグなどの導電性物質を適当なバインダとともに塗布して導電処理を施したドラム、シートおよびシームレスベルトなどが挙げられる。体積抵抗が１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すものが好ましく、体積抵抗を調整するために表面に酸化処理を施してもよい。
【００３８】
（電荷発生層形成工程）
まず、電荷発生物質である顔料を分散媒に添加し、分散機によって分散させることによって、分散液を調製する。なお、分散媒を用いて顔料を分散することを１次分散と定義し、１次分散液を得る工程は、初期分散工程に相当する。
【００３９】
電荷発生物質としては、オキソチタニルフタロシアニンを含有する顔料を用いることができ、本発明では、少なくともＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを用いる。この結晶型オキソチタニウムフタロシアニンは、長波長域の光に対する感度が非常に良いので、電荷発生層を薄膜にしても、充分に電荷発生層としての機能を発揮することができる。
【００４０】
分散媒は、高沸点溶媒を含む。高沸点溶媒とは、沸点が１２０℃以上２６０℃以下である溶媒のことである。高沸点溶媒としては、脂環式ケトン系溶媒および芳香族系溶媒が挙げられる。脂環式ケトン系溶媒としては、シクロヘキサノン（沸点：１５６℃）、シクロペンタノン（沸点：１３１℃）、イソホロン（沸点：２１５℃）およびメチルシクロヘキサノン（沸点：１６７℃）などが挙げられ、好ましくは、シクロヘキサノンおよびメチルシクロヘキサノンであり、特にシクロヘキサノンが良好に用いられる。芳香族系溶媒としては、キシレン（沸点：１４０℃）、モノクロロベンゼン（沸点：１３０℃）およびブロモベンゼン（沸点：１５５℃）などが挙げられ、特にモノクロロベンゼンが良好に用いられる。また、分散媒は、高沸点溶媒に低沸点溶媒を混合した混合溶媒であってもよい。低沸点溶媒とは、沸点が３０℃以上１２０℃未満である溶媒である。低沸点溶媒としては、公知の溶媒を用いることができ、メタノール（沸点：６５℃）、エタノール（沸点：７８℃）、イソプロピルアルコール（沸点：８２℃）、アセトン（沸点：５６℃）、エチルメチルケトン（沸点：８０℃）、酢酸エチル（沸点：７７℃）、酢酸メチル（沸点：５７℃）、ジクロロメタン（沸点：４０℃）、１，１−ジクロロエタン（沸点：５７℃）、１，２−ジクロロエタン（沸点：８３℃）１，１−ジメトキシエタン（沸点：６４℃）、１，２−ジメトキシエタン（沸点：８２℃）、ジエチルエーテル（沸点：３５℃）、テトラヒドロフラン（沸点：６６℃）およびジオキソラン（沸点：７８℃）などが挙げられる。また、低沸点溶媒を含有する場合、高沸点溶媒の添加量と低沸点溶媒の添加量との重量比が、１００／１〜５０／５０であることが好ましい。低沸点溶媒を高沸点溶媒より多く含有させると、上記の結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを安定して得ることが困難となる。
【００４１】
また、結着樹脂を含有してもよい。結着樹脂を含有する場合、電荷発生物質に対して１０重量％以下であることが好ましい。１０重量％より多いと、上記の結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを安定して得ることが困難になる。結着樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂などが挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などの２つ以上の繰返し単位を含む共重合体樹脂も使用することができる。また、結着樹脂は、単独で使用してもよいし、複数の樹脂を混合して使用してもよい。
【００４２】
分散機としては、公知の分散機を用いることができ、ペイントシェーカなどが挙げられる。
【００４３】
次に、１次分散液と、結着樹脂および添加剤などを溶媒に溶解させた樹脂溶液とを混合することによって、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する。電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物は、電荷発生物質、結着樹脂および溶媒などを含んで構成されており、吐出ノズルから液滴状で吐出させることによって電荷発生層を形成させることができる。電荷発生物質および結着樹脂は、電荷発生層を形成するための材料であり、電荷発生層として機能を発揮させるものである必要がある。また溶媒によって、電子写真感光体用塗料組成物の吐出性、揮発性および塗布後のレベリング性などを調整する。なお、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する工程は、塗料組成物調製工程に相当する。
【００４４】
結着樹脂としては、上記１次分散液の結着樹脂と同様の樹脂を用いることができる。添加しないほうが好ましいが、電子写真感光体用塗料組成物の分散安定性を向上させるために、結着樹脂を含有させることが好ましい。したがって、結着樹脂は、１次分散液に添加することが好ましい。
【００４５】
溶媒は、低沸点溶媒を含む。低沸点溶媒としては、上記１次分散液の分散媒に含む低沸点溶媒と同様の低沸点溶媒を用いることができる。また、上記１次分散液の分散媒に含む高沸点溶媒を含んでいてもよい。電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、１０重量％以上４０重量％以下が好ましい。１０重量％より少ないと、吐出ノズルからの吐出性および塗布後のレベリング性が低下してしまい、４０重量％より多いと、乾燥されにくくなりすぎて、塗布後の電子写真感光体用塗料組成物が垂れてしまうなど、電荷発生層の膜厚を均一にできなくなる。また、高沸点溶剤の沸点が２６０℃を超えると溶媒が乾燥しなくなり、電荷発生層の膜厚を均一に出来なくなる。１次分散液を得る工程では、上記の結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを安定して得るために、溶媒は、低沸点溶媒を含有しない高沸点溶媒のみの溶媒であるか、低沸点溶媒が高沸点溶媒より少量含有されている溶媒が好ましいが、電子写真感光体用塗料組成物では、低沸点溶媒を添加することによって、高沸点溶媒の含有量を上記範囲に調整することが好ましい。
【００４６】
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物は、可塑剤およびレベリング剤などの添加剤を含んで構成してもよい。形成される層の成形性、可撓性および機械的強度を向上させるために、可塑剤を含んでもよい。可塑剤としては、公知の可塑剤を用いることができ、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステルおよび塩素化パラフィンなどが挙げられる。形成される層のゆず肌を防止するために、レベリング剤を含んでもよい。レベリング剤としては、公知のレベリング剤を用いることができ、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００４７】
上記の電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を、吐出ノズルから液滴として、下引き層を形成させた感光体素管に吐出して塗布し、乾燥、固化させることにより、電荷発生層を形成する。その際、液滴の体積は、１０ｐｌ以上１００ｐｌ以下であることが好ましく、より好ましくは、３０ｐｌ以上８０ｐｌ以下である。液滴の体積が１０ｐｌより小さいと、液滴を精度よく制御することが困難となり、所望の膜厚を確保するためには、時間がかかりすぎ、塗工効率の低いものとなる。また、液滴の体積が１００ｐｌより大きいと、一回に吐出される液滴の量が多くなりすぎ、形成される電荷発生層の表面が目の粗いものとなり、均一性の高い電荷発生層を形成することができない。また、電荷発生層の膜厚ｄが、０．０５μｍ以上５μｍ以下となるように電荷発生層を形成させることが好ましい。より好ましくは、０．１μｍ以上１μｍ以下となるように電荷発生層を形成させる。膜厚ｄを０．０５μｍ以下にしようとすると、非常に小さい液滴を精度良く吐出させる必要があり、さらに、電荷発生物質がより分散した電子写真感光体用塗料組成物を用いる必要もある。また、膜厚ｄを５μｍ以上にしようとすると、吐出された電子写真感光体用塗料組成物が、乾燥しにくくなり、垂れてしまうので、膜に偏りが生じ、レベリング性の高い電荷発生層を形成することができない。電子写真感光体用塗料組成物を、吐出ノズルから体積が１０ｐｌ以上１００ｐｌ以下の液滴として、下引き層を形成させた感光体素管に吐出する方法として、インクジェット方式を用いた塗布方法がある。図１は、本発明で用いるインクジェット塗布装置を示す概略図である。インクジェット方式を用いた塗布方法は、図１に示したインクジェット塗布装置を用いて、電子写真感光体用塗料組成物の液滴を吐出する。導電性基体１は、回転軸２によって水平に保持され、所定の速度で回転できる。吐出部４はガイドレール３によって、導電性基体１に対し一定距離を保ったまま、回転軸２と平行に移動できる。電子写真感光体用塗料組成物は搬送路５を介して貯蔵槽６から供給される。吐出部４には圧電素子が設置されており、これに電圧を印加し、その圧電素子の伸縮によって吐出部４内の体積を変化させ、電子写真感光体用塗料組成物液滴７を吐出させることができる。そうすることによって、薄くて、膜厚および表面状態などが均一であるレベリング性の高い電荷発生層を形成させることができる。
【００４８】
（電荷輸送層形成工程）
まず、電荷輸送物質、結着樹脂および溶媒などを分散機によって分散させることによって、電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製する。
【００４９】
電荷輸送物質としては、公知の電荷輸送物質を用いることができ、４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、オキサジアゾール系化合物およびエナミン系化合物などが挙げられる。電荷輸送物質は、単独で使用してもよいし、複数の電荷輸送物質を併用してもよい。結着樹脂としては、たとえば、ポリカーボネート、共重合ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリケトン、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂およびポリスチレン樹脂ならびにそれらの共重合樹脂などが挙げられる。結着樹脂は、単独で使用してもよいし、複数の樹脂を混合して用いてもよい。それらの中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、共重合ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリエステル樹脂は、体積抵抗が１０１３Ω以上あり、成膜性および電位特性に優れているので、好ましい。溶媒としては、公知のものを用いることができ、メタノールおよびエタノールなどのアルコール類、アセトン、エチルメチルケトンおよびシクロなどのケトン類、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジオキソランなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、クロロベンゼンおよびトルエンなどの芳香族類などが挙げられる。さらに、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物と同様の添加剤を含んでもよい。
【００５０】
次に、調製した電子写真感光体用塗料組成物を、電荷発生層を形成した感光体素管に浸漬塗布法によって塗布することによって、電荷輸送層を形成する。
【００５１】
［電子写真感光体］
本発明の第２の実施形態として、電子写真感光体について説明する。
【００５２】
図２は、本発明の実施の一形態である電子写真感光体１０を示す概略断面図である。電子写真感光体１０は、上述の電子写真感光体の製造方法によって製造された電子写真感光体であり、導電性基体１１の上に下引き層１５が設けられ、さらにその上に感光層１４が設けられた構造を有する。さらに、感光層１４は、電荷発生物質を主に含む電荷発生層１２と電荷輸送物質を主に含む電荷輸送層１３とを積層して形成されているので、電子写真感光体１０は、機能分離積層型感光体である。このような感光層１４を備えた感光体表面を帯電器などで負に帯電し、電荷発生層１２に吸収される波長の光を照射すると、電荷発生層１２中に電子および正孔の電荷が発生する。正孔は、電荷輸送層１３に含まれる電荷輸送物質によって感光体表面に移動され、表面の負電荷を中和し、電荷発生層１２中の電子は、正電荷が誘起された導電性支持体１１の側に移動し、正電荷を中和することによって、機能分離積層型感光体が機能する。
【００５３】
下引き層１５は、上述の下引き層形成工程によって形成される層であり、導電性基体１１と感光層１４との接着層としての役割と、導電性基体１１から感光層１４に電荷が流れ込むのを抑制するバリア層としての役割とを有する。このようにして下引き層１５は、感光体の帯電特性を維持するので、感光体を長期間維持することができる。その機能を発揮するために、下引き層１５の膜厚は、０．１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、１μｍ以上５μｍ以下である。０．１μｍより薄ければ、実質的に下引き層として機能しなくなり、導電性支持体１１の欠陥を被覆して均一な表面性が得られず、導電性支持体１１からのキャリアの注入を防止することができなくなり、帯電性が低下する。また、２０μｍより厚ければ、下引き層１５上に感光層１４を形成することが困難となり、感光層１４の機械的強度が低下してしまう。
【００５４】
電荷発生層１２は、上述の電荷発生層形成工程によって形成される層であり、可視光によって電荷を発生させる層である。電荷発生層１２の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、０．１μｍ以上１μｍ以下である。そうすることによって、電荷発生層として充分な性能を有しながら、さらに、高価な電荷発生物質の使用量を減らすことができるので、コスト面において優れている。
【００５５】
電荷輸送層１３は、上述の電荷輸送層形成工程によって形成される層であり、電荷発生層１２で発生した電荷を感光体表面まで輸送する層である。その機能を発揮するために、電荷輸送層１３の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、１０μｍ以上４０μｍ以下である。
【００５６】
また、電荷輸送層上に、感光層表面を保護するために、表面保護層を設けてもよい。表面保護層は、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂を用いて形成することができる。表面保護層には、添加剤を添加してもよい。添加剤としては、電荷発生層に添加する添加剤と同様の添加剤が挙げられる。
【００５７】
［電子写真装置］
本発明の第３の実施形態として電子写真装置について説明する。なお、本発明である電子写真装置は、以下の記載内容に限定されるものではない。
【００５８】
図３は、本発明である画像形成装置２１の構成を簡略化して示す構成図である。図３に示す画像形成装置２１は、本発明の第２の実施形態である前述の電子写真感光体を搭載する。以下、図３を参照して画像形成装置２１の構成および画像形成動作について説明する。
【００５９】
画像形成装置２１は、電子写真感光体２２、帯電器２３、現像器２４、転写帯電器２５、クリーナ２６および定着器２７などを含んで構成する。電子写真感光体２１は、円筒形であり、図示しない駆動手段によって、矢符３１の方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体２２の周囲には、電子写真感光体感光体２２の回転方向に沿って、帯電器２３、図示しない半導体レーザ、現像器２４、転写帯電器２５、クリーナ２６がこの順序で設けられる。また、記録媒体３３の進行方向には定着器２７が設けられる。
【００６０】
この画像形成装置２１による画像形成動作について説明する。まず、電子写真感光体２２は、接触式または非接触式の帯電器２３によって、帯電器２３を臨む表面に正または負の所定電位の均一帯電を受ける。次に、図示しない半導体レーザからレーザビーム３４が照射され、電子写真感光体２２の表面に露光が施される。レーザビーム３４は、主走査方向である電子写真感光体２２の長手方向に繰り返し走査され、これに伴って電子写真感光体２２の表面に静電潜像が順次形成される。形成された静電潜像は、レーザビーム３４の結像点よりも回転方向下流側に設けられた現像器２４によって、トナー像として現像される。
【００６１】
また、電子写真感光体２２への露光と同期して、記録媒体３３が矢符３２の方向から現像器２４の回転方向下流側に設けられた転写帯電器２５に与えられる。
【００６２】
現像器２４において電子写真感光体２２の表面に形成されたトナー像は、転写帯電器２５によって記録媒体３３の表面上に転写される。トナー像が転写された記録媒体３３は、図示しない搬送ベルトによって定着器２７によって、トナー像が記録媒体３３に定着され、画像の一部が形成される。
【００６３】
電子写真感光体２２の表面上に残留するトナーは、転写帯電器２５のさらに回転方向下流側であって、帯電器２３の回転方向上流側に、図示しない除電ランプと共に設けられるクリーナ２６によって除去される。電子写真感光体２２をさらに回転させることによって、以上の動作が繰返され、記録媒体３３上に画像が形成される。このようにして画像が形成された記録媒体３３は、画像形成装置２１の外部に排紙される。
【実施例】
【００６４】
以下に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、本実施例に限定されるものではない。
【００６５】
［実施例１］
（下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物）
酸化チタン（ＴｉＯ２：表面被覆針状ルチル型）４重量部および結着樹脂として共重合ナイロン樹脂（東レ社製：アミラン  ＣＭ８０００）６重量部を、メチルアルコール３５重量部および１，２−ジクロロエタン６５重量部の混合溶媒に加えた後、それをペイントシェーカによって８時間分散して下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製した。
【００６６】
（電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物）
まず、ｏ−フタロジニトリル４０ｇ、四塩化チタン１８ｇおよびα−クロロナフタレン５００ｍｌを窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱撹拌して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷した。放冷後、熱時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍｌで洗浄して、ジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成物を得た。この粗生成物を室温にて、まずα−クロロナフタレン２００ｍｌ、ついでメタノール２００ｍｌで洗浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を行った。これを濾過して得られた粗生成物を濃硫酸１００ｍｌ中で撹拌、溶解させた後、不溶物を濾取した。その硫酸溶液を水３００ｍｌ中に注ぎ、析出した結晶を濾取し、水５００ｍｌ中で、ｐＨが６〜７になるまで、熱懸洗を繰返した。熱懸洗後、また濾取してウェットケーキをジクロロメタンで処理し、メタノールで洗浄した後、乾燥して、オキソチタニウムフタロシアニンを得た。こうして得られたオキソチタニウムフタロシアニン１重量部と、シクロヘキサノン（沸点：１５６℃）２０重量部とをガラスビーズとともにペイントシェーカで１時間分散して、１次分散液を調製した。
【００６７】
次に、ブチラール樹脂（積水化学社製：エスレック  ＢＸ−１）１重量部と希釈溶媒であるメチルエチルケトン（ＭＥＫ）（沸点：７９．６℃）５０重量部とを攪拌して溶解させた後、１次分散液２１重量部に、この溶液５１重量部を添加、混合することによって、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製した。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約２７．８重量％となる。
【００６８】
（電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物）
ヒドラゾン系の電荷輸送物質として４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン９重量部、ビスフェノールＺタイプのポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学社製：ユーピロン  Ｚ−４００）１４重量部およびシリコーン系のレベリング剤（信越化学工業社製：ＫＦ−９６、ジメチルシリコーンオイル）０．０２重量部を、テトラヒドロフラン７６重量部に加えて混合させることによって、電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物を調製した。
【００６９】
（下引き層形成工程）
導電性支持体として、直径３０ｍｍ長さ３６０ｍｍのＥＤ法によって形成されたアルミニウム製無切削円筒管を用いた。下引き層用の電子写真感光体用塗料組成物を、上記の導電性支持体に浸漬塗布法により塗布し、自然乾燥させて厚さが１．０μｍの下引き層を形成した。
【００７０】
（電荷発生層形成工程）
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物をインクジェットプリント装置（シャープ社製：ＡＪ−２０００）の改造機（ピエゾ方式に改造）の吐出ノズルから６０ｒｐｍで回転している感光体素管の下引き層上に液滴の体積が３０ｐｌとなるように吐出することにより塗布し、自然乾燥させて厚さが０．２μｍの電荷発生層を下引き層上に形成した。
【００７１】
（電荷輸送層形成工程）
電荷輸送層用の電子写真感光体用塗料組成物を上記のようにして形成された電荷発生層を設けた感光体素管に浸漬塗布法により塗布し、１４０℃で１時間乾燥を行い、厚さが２５μｍの電荷輸送層を形成し、機能分離積層型感光体を作製した。
【００７２】
［実施例２］
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、希釈溶媒としてＭＥＫ５０重量部用いる代わりに、シクロヘキサノン５重量部およびＭＥＫ４５重量部の混合溶媒を用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約３４．７重量％となる。
【００７３】
［実施例３］
１次分散液において、分散媒としてシクロヘキサノン２０重量部用いる代わりに、シクロヘキサノン１０重量部およびＭＥＫ１０重量部の混合溶媒を用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約１３．９重量％となる。
【００７４】
［実施例４］
１次分散液において、分散媒としてシクロヘキサノンを用いる代わりに、モノクロロベンゼン（沸点：１３０℃）を用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約２７．８重量％となる。
【００７５】
［実施例５］
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、希釈溶媒としてＭＥＫ５０重量部用いる代わりに、シクロヘキサノン５重量部およびＭＥＫ４５重量部の混合溶媒を用いること以外、実施例４と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約３４．７重量％となる。
【００７６】
［実施例６］
１次分散液において、分散媒としてシクロヘキサノンを用いる代わりに、メチルシクロヘキサノン（沸点：１６７℃）を用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約２７．８重量％となる。
【００７７】
［比較例１］
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、希釈溶媒としてＭＥＫ５０重量部用いる代わりに、シクロヘキサノン２０重量部およびＭＥＫ３０重量部の混合溶媒を用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約５５．６重量％となる。
【００７８】
［比較例２］
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物において、希釈溶媒としてＭＥＫ５０重量部用いる代わりに、モノクロロベンゼン２０重量部およびＭＥＫ３０重量部の混合溶媒を用いること以外、実施例４と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量は、約５５．６重量％となる。
【００７９】
［比較例３］
１次分散液において、分散媒としてシクロヘキサノンを用いる代わりに、ＭＥＫを用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物には、高沸点溶媒が含まれておらず、高沸点溶媒の含有量は、０重量％となる。
【００８０】
［比較例４］
１次分散液において、分散媒としてシクロヘキサノンを用いる代わりに、フルオロベンゼン（沸点：８５℃）を用いること以外、実施例１と同様である。また、調製された電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物には、高沸点溶媒が含まれておらず、高沸点溶媒の含有量は、０重量％となる。
【００８１】
［比較例５］
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が３０ｐｌとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が５ｐｌとなるように吐出する以外実施例１と同様である。
【００８２】
［比較例６］
電荷発生層形成工程において、電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が３０ｐｌとなるように吐出する代わりに、液滴の体積が１２０ｐｌとなるように吐出する以外実施例１と同様である。
【００８３】
［比較例７］
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の膜厚が０．２μｍとなるように形成する代わりに、電荷発生層の膜厚が１．５μｍとなるように吐出する以外実施例１と同様である。
【００８４】
［評価］
まず、実施例１〜６および比較例１〜７における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物を室温にて減圧乾燥し、溶媒を除去して固形物として、以下の測定条件でＸ線回折スペクトルを測定した。
【００８５】
（測定条件）
Ｘ線源ＣｕＫα＝１．５４０５０Å
電圧            ３０ｋＶ
電流            ５０ｍＡ
スタート角度    ５．０ｄｅｇ．
ストップ角度    ３５．０ｄｅｇ．
ステップ角度    ０．０１ｄｅｇ．
測定時間        １ｄｅｇ．／ｍｉｎ．
測定方法        θ／２θスキャン方法
【００８６】
図４は、実施例１における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物から得られた固形物のＸ線回折スペクトルを示す図である。図４からわかるように、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に主要な回折ピークを示し、そのうちの９．４°と９．６°との重なったピーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピークが２番目に大きなピークを示すことがわかる。このことから、実施例１における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物には、上記回折ピークを示す結晶型オキソチタニウムフタロシアニンを含む。なお、この結晶型を「Ａ型」とする。
【００８７】
また、実施例２〜６，比較例１，２および４〜７における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物から得られた固形物は、図４に示すＸ線回折スペクトルと同様の回折ピークを示す。したがって、実施例２〜６，比較例１，２および４〜７における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物には、Ａ型のオキソチタニウムフタロシアニンが含まれていることがわかる。
【００８８】
比較例３における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物から得られた固形物は、図４に示すＸ線回折スペクトルとは異なる回折ピークを示す。したがって、比較例３における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物には、Ａ型以外のオキソチタニウムフタロシアニンが含まれていることがわかる。
【００８９】
実施例１〜６および比較例１〜７について、次のようにして吐出性評価、乾燥性評価、外観評価、生産性評価および画像評価を行った。上記の方法により製造した電子写真感光体の評価を下記に示す評価方法により行い、その結果を表１に示す。
【００９０】
なお、各評価項目の説明に記載されている「○」、「△」、「×」および「−」などの記号は、表１で用いる評価結果を示す記号である。「○」は、優れていることを示し、「△」は、若干問題があることを示し、「×」は、実用が困難であることを示し、「−」は、測定が困難であることを示す。
【００９１】
画像評価は、タンデム画像形成方式を用いたフルカラー複写機（シャープ社製：ＡＲ−Ｃ２６０）に上記の方法で製造した電子写真感光体を取り付けた装置を用いて、常温常湿下（２５℃、５０％）で印刷を行い、評価した。
【００９２】
（吐出性評価）
吐出性評価は、電荷発生層形成工程において、インクジェット方式で電荷発生層を形成させた後、下記の基準に基づいて評価した。
○：吐出ノズルに目詰まりが発生しておらず、、ドット欠けが生じない。
×：吐出ノズルに目詰まりが発生して、ドット欠けが生じる。
【００９３】
（乾燥性評価）
乾燥性評価は、下引き層上に、電荷発生層を形成させた後、下記の基準に基づいて目視で評価した。
○：５分間以内に電荷発生層の表面が乾燥する。
△：５分間では電荷発生層の表面が濡れており乾燥していないが、１０分間以内に電荷発生層の表面が乾燥する。
×：１０分間では電荷発生層の表面が濡れており乾燥していない。
【００９４】
（外観評価）
外観評価は、形成した電荷発生層を下記の基準に基づいて目視で評価した。
○：電荷発生層の表面が均一である。
△：電荷発生層の表面に若干タレおよびムラなどが見られる。
×：電荷発生層の表面がタレおよびムラなどが見られ不均一である。
【００９５】
（画像評価）
記録媒体に上記の方法によりテストチャートに文字、罫線および画像を印刷し、下記の基準に基づいて目視で評価した。
○：テストチャートに印刷した文字、罫線および画像が、にじみまたはかすれなどのないはっきりしたものである。
△：テストチャートに印刷した文字、罫線および画像が、にじみまたはかすれが若干生じる。
×：テストチャートに印刷した文字、罫線および画像が、にじみまたはかすれなどがはっきり生じてしまう。
【００９６】
（生産性評価）
生産性評価は、下記の基準に基づいて評価した。
○：繰り返し塗布が少なく、生産性が高い。
×：繰り返し塗布が非常に多く、生産性が極度に低い。
【００９７】
実施例１〜６および比較例１〜７について、上記の方法に従って比較評価した。結果を表１に示す。
【００９８】
【表１】
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【００９９】
表１からわかるように、本発明である実施例１〜６は、吐出性および乾燥性が優れ、表面状態などの外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造できた。また、その電子写真感光体を用いると、にじみおよびかすれなどのないはっきりした画像を印刷することができた。
【０１００】
電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物に対する高沸点溶媒の含有量が４０重量％より多い（比較例１および２）と、高沸点溶媒が多いので、滑らかに吐出するので、吐出性は、優れている。しかし、低沸点溶媒が少ないので、吐出された電子写真感光体用塗料組成物が乾燥しにくく、形成した電荷発生層にタレおよびムラが生じ、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造することができなかった。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、にじみおよびかすれなどが画像に発生してしまった。
【０１０１】
１次分散液を調製する際に、分散媒として高沸点溶媒ではなく、低沸点溶媒であるメチルエチルケトンのみを用い、電子写真感光体用塗料組成物に高沸点溶媒を含まない（比較例３）と、上記のように、目的としたＡ型のオキソチタニルフタロシアニンを含む電子写真感光体用塗料組成物を得ることができなかった。また、低沸点溶媒が多いので、電子写真感光体用塗料組成物の乾燥が速すぎて、インクジェットのヘッドで乾燥してしまい、充分な吐出性を確保できず、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造することができなかった。この電子写真感光体は、長波長域の光に対する感度が非常に良いものではなかった。また、この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、にじみおよびかすれなどが画像に発生してしまった。
【０１０２】
１次分散液を調製する際に、分散媒として高沸点溶媒ではなく、低沸点溶媒であるフルオロベンゼンのみを用い、電子写真感光体用塗料組成物に高沸点溶媒を含まない（比較例３）と、Ａ型のオキソチタニルフタロシアニンを含む電子写真感光体用塗料組成物を得ることができたが、低沸点溶媒が多いので、電子写真感光体用塗料組成物の乾燥が速すぎて、インクジェットのヘッドで乾燥してしまい、充分な吐出性を確保できず、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造することができなかった。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、にじみおよびかすれなどが画像に発生してしまった。
【０１０３】
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が５ｐｌとなるように吐出する（比較例５）と、外観の優れた電荷発生層を有する電子写真感光体を製造できた。さらに、その電子写真感光体を用いると、画像再現性が優れ、画像欠陥のない画像を印刷することができた。しかし、液適量が小さく塗工に時間がかかりすぎ、生産性が大きく低下した。
【０１０４】
電荷発生層形成工程において、電荷発生層の電子写真感光体用塗料組成物を吐出ノズルから液滴の体積が１２０ｐｌとなるように吐出する（比較例６）と、液滴が大きくなることで、形成した電荷発生層に細かなムラが生じた。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、電荷発生層のムラが画像に表れ、にじみ、かすれなどの画像欠陥の生じた画像となった。
【０１０５】
電荷発生層の膜厚を１．５μｍと厚くする（比較例７）と、表面が不均一な電荷発生層を有することとなった。これは、高沸点溶媒が多いため、揮発しにくく、塗布された電子写真感光体塗料組成物が乾燥しにくく、垂れてしまうためであると考えられる。この電子写真感光体を用いて画像を形成すると、にじみ、かすれなどの画像欠陥の生じた画像となった。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明で用いるインクジェット塗布装置を示す概略図である。
【図２】本発明の実施の一形態である電子写真感光体１０を示す概略断面図である。
【図３】本発明である画像形成装置２１の構成を簡略化して示す構成図である。
【図４】実施例１における電荷発生層用の電子写真感光体用塗料組成物から得られた固形物のＸ線回折スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１  導電性基体
２  回転軸
３  ガイドレール
４  吐出部
５  搬送路
６  貯蔵槽
７  電子写真感光体用塗料組成物液滴
１０，２２  電子写真感光体
１１  導電性支持体
１２  電荷発生層
１３  電荷輸送層
１４  感光層
１５  下引き層
２１  画像形成装置
２３  帯電器
２４  現像器
２５  転写帯電器
２６  クリーナ
２７  定着器
３１，３２  矢符
３３  記録媒体
３４  レーザビーム
【図１】
2006343677.tif 000003
【図２】
2006343677.tif 000004
【図３】
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【図４】
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