(57)【要約】【課題】  光学記録媒体に用いられ、熱を伴わない紫外線照射であってもＴｇが十分に高いスペーサ層を形成できる感光性樹脂組成物及びかかる感光性樹脂組成物を用いた感光性エレメントを提供すること。【解決手段】  課題を解決する感光性樹脂組成物は、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサ層とを備える光学記録媒体における、スペーサ層を形成するための感光性樹脂組成物であって、感光性樹脂組成物が、（Ａ）バインダポリマ、（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物、及び、（Ｃ）分子内にオキシムエステル構造を有する光重合開始剤を含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサ層と、を備える光学記録媒体における、前記スペーサ層を形成するための感光性樹脂組成物であって、
前記感光性樹脂組成物が、
（Ａ）バインダポリマ、
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物、及び、
（Ｃ）分子内にオキシムエステル構造を有する光重合開始剤、
を含有する感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記バインダポリマとして、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記バインダポリマとして、反応性ポリマを含有する、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記反応性ポリマとして、アルキル（メタ）アクリレート基を有するビニルモノマ及び分子内に脂環基を有するビニルモノマを共重合成分として含むポリマを含有する、請求項３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
分子内に脂環基を有する前記ビニルモノマが、イソボルニル（メタ）アクリレートである、請求項４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記反応性ポリマとして、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、分子内にイソシアネート基及び該イソシアネート基以外の二重結合を有するイソシアネート化合物を反応させてなるポリマを含有する、請求項３〜５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記イソシアネート化合物が、イソシアネートエチルメタクリレートである、請求項６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記反応性ポリマとして、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、分子内に二重結合及びグリシジル基を有するグリシジルモノマを反応させてなるポリマを含有する、請求項３〜７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記グリシジルモノマが、グリシジル（メタ）アクリレートである、請求項８に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記反応性ポリマとして、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、分子内に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物又はその無水物を反応させた後、分子内に二重結合及びヒドロキシル基を有するヒドロキシルモノマをさらに反応させてなるポリマを含有する、請求項３〜９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロキシルモノマが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１０に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
分子内にヒドロキシル基を有するポリマがフェノキシ樹脂である、請求項６〜１１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記（Ａ）バインダポリマの重量平均分子量が１００００以上である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（Ａ）成分を３０〜９０質量部、前記（Ｂ）成分を１０〜７０質量部、及び前記（Ｃ）成分を前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．１〜２０質量部含有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１５】
互いに対向して配置された２枚の透明基板と、該透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサ層と、を備える光学記録媒体における、前記スペーサ層を形成するために用いられ、
支持体と、該支持体上に形成された請求項１〜１４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光層と、を備える感光性エレメント。
【請求項１６】
前記感光層の光硬化後の架橋密度が、１０００ｍｍｏｌ／Ｌ以上である、請求項１５に記載の感光性エレメント。
【請求項１７】
前記感光層の光硬化後のガラス転移温度が、８０〜１６０℃である、請求項１５又は１６に記載の感光性エレメント。
【請求項１８】
前記感光層の光硬化後の吸水率が、２％以下である、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項１９】
前記感光層の光硬化後の光透過率が、情報の読出しに用いる光の波長において８５％以上である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項２０】
前記感光層の膜厚精度が、±２μｍである、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物及び感光性エレメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューター装置技術、コンピューターソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展によって、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。例えば、映像の世界ではデジタル化が一気に進み、２０００年１２月にはＢＳデジタル放送が開始され、データ転送速度はＨＤＴＶレベルで２３Ｍｂｐｓとなっている。このようなデータ転送速度の向上に伴って、例えば、映画１本（１２０分以上）を収録するためには２０．７ＧＢ以上の記録容量が必要になる等のように、情報を記録する記録媒体の大容量化も求められている。そのため、より高密度化された記録媒体の開発が行われている。
【０００３】
ところで、光学記録媒体である再生専用型光ディスクは、大量複製が容易であること、ランダムアクセスが容易であることといった特長から、映像・音声・コンピュータデータなどの記録媒体に利用されている。その記録容量は、光源の短波長化（７８０ｎｍから６５０ｎｍ）と対物レンズの高開口化（０．４５から０．６）、および様々な信号処理によってＣＤ−ＲＯＭの６８８ＭバイトからＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスク）の４．７Ｇバイトへと約７倍の増加が達成されている。しかしながら、上記したデータ転送速度の増大や近年の青色半導体レーザの実用化に伴って、光学記録媒体の記録密度の更なる高密度化が要求されている。
【０００４】
そこで、ＤＶＤ等の光ディスクの更なる高密度化を図るために、情報を坦持するピット又はグルーブが形成された情報記録層と、透明樹脂からなるスペーサ層とが交互に積層された多層光ディスクの開発が進められている。
【０００５】
このような多層光ディスクのスペーサ層を形成する方法としては、従来、感光性樹脂組成物を情報記録層上にスピンコート法によって塗布した後、これを光硬化させる方法が行われている。最近では、ディスクの中心部と外周部とでより一様で均一な膜厚を有するスペーサ層を形成する目的で、フィルム状の感光性樹脂組成物からなる層を備える感光性エレメントを用いる方法が利用されている（例えば、特許文献１参照）。この方法は、上記のスピンコート法に比べて、最終的に作製された記録媒体の光学的特性の低下が少なく、記録媒体を歩留りよく製造でき、反射膜の腐食・変質を防止するためにスペーサ層を形成する硬化膜の高Ｔｇ化が可能である。
【０００６】
【特許文献１】国際公開ＷＯ  ０４／００６２３５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の感光性エレメントでは、硬化膜の高Ｔｇ化のためには光源からある程度の熱を伴った光照射が必要であり、この熱（６０℃〜１００℃）は基板が変形する要因となる。そのため、熱を伴わない光照射によって硬化膜を作製できる方法が求められている。
【０００８】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、光学記録媒体に用いられ、熱を伴わない紫外線照射であってもＴｇが十分高いスペーサ層を形成できる感光性樹脂組成物及びかかる感光性樹脂組成物を用いた感光性エレメントを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明の感光性樹脂組成物は、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサ層とを備える光学記録媒体における、スペーサ層を形成するための感光性樹脂組成物であって、感光性樹脂組成物が、（Ａ）バインダポリマ、（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物、及び、（Ｃ）分子内にオキシムエステル構造を有する光重合開始剤を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の感光性樹脂組成物によれば、上記構成を有することにより、熱を伴わない紫外線照射であってもＴｇが十分高いスペーサ層を形成することができる。これにより、光学特性に優れる光学記録媒体を歩留まりよく製造することが可能となる。
【００１１】
また、上記バインダポリマとして、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有することが好ましい。このような感光性樹脂組成物を用いてスペーサ層を形成した場合、スペーサ層の耐熱性が向上し、光学記録媒体の耐熱性を向上させることが可能となる。
【００１２】
また、上記バインダポリマとして、反応性ポリマを含有することが好ましい。このような感光性樹脂組成物を用いてスペーサ層を形成した場合、スペーサ層の架橋密度が更に高くなり、光学記録媒体の基板及び記録膜との密着性を更に向上させることが可能となる。なお、本明細書において「反応性ポリマ」とは、ポリマの側鎖に二重結合を有するポリマを意味する。
【００１３】
さらに、上記反応性ポリマが、アルキル（メタ）アクリレート基を有するビニルモノマ及び分子内に脂環基を有するビニルモノマを共重合成分として含むポリマであることが好ましい。上記感光性樹脂組成物がこのような反応性ポリマを含有することにより、より高い透明性が得られるとともに、スペーサ層の高Ｔｇ化を達成できる。
【００１４】
ここで、分子内に脂環基を有するビニルモノマが、イソボルニル（メタ）アクリレートであることが好ましい。この場合、スペーサ層のＴｇをより一層高くすることが可能となる。
【００１５】
また、上記反応性ポリマが、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、分子内に二重結合及びイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を反応させてなるポリマであることが好ましい。上記感光性樹脂組成物がこのような反応性ポリマを含有することにより、記録膜との密着性がより向上する効果が得られる。
【００１６】
ここで、上記イソシアネート化合物が、イソシアネートエチルメタクリレートであることが好ましい。
【００１７】
また、上記反応性ポリマが、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、分子内に二重結合及びグリシジル基を有するグリシジルモノマを反応させてなるポリマであることが好ましい。上記感光性樹脂組成物がこのような反応性ポリマを含有することにより、記録膜との密着性がより向上する効果が得られる。
【００１８】
ここで、上記グリシジルモノマが、グリシジル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００１９】
また、上記反応性ポリマが、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、分子内に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物又はその無水物を反応させた後、分子内に二重結合及びヒドロキシル基を有するヒドロキシルモノマをさらに反応させてなるポリマであることが好ましい。上記感光性樹脂組成物がこのような反応性ポリマを含有することにより、記録膜との密着性がより向上する効果が得られる。
【００２０】
ここで、上記ヒドロキシルモノマが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００２１】
また、分子内にヒドロキシル基を有するポリマがフェノキシ樹脂であることが好ましい。この場合、記録膜との密着性がより向上する効果が得られる。
【００２２】
また、本発明の感光性樹脂組成物において、上記（Ａ）バインダポリマの重量平均分子量が１００００以上であることが好ましい。このようなバインダポリマを用いることで、感光性樹脂組成物をより成膜性に優れたものとすることができる。
【００２３】
さらに、本発明の感光性樹脂組成物において、上記（Ａ）成分を３０〜９０質量部、上記（Ｂ）成分を１０〜７０質量部、及び上記（Ｃ）成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．１〜２０質量部含有することが好ましい。このような配合割合とすることにより、感光性樹脂組成物の光感度、塗工性及び硬化物の機械的特性を適度にバランスさせることが可能となる。
【００２４】
また、本発明の感光性エレメントは、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサ層とを備える光学記録媒体における、スペーサ層を形成するために用いられ、支持体と、支持体上に形成された上記本発明の感光性樹脂組成物のいずれかからなる感光層とを備えることを特徴とする。
【００２５】
本発明の感光性エレメントによれば、本発明の感光性樹脂組成物からなる感光層を有することにより、熱を伴わない紫外線照射であってもＴｇが十分高いスペーサ層を形成することができる。これにより、光学特性に優れる光学記録媒体を歩留まりよく製造することが可能となる。
【００２６】
また、本発明の感光性エレメントにおいて、上記感光層の光硬化後の架橋密度が、１０００ｍｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましい。架橋密度が、１０００ｍｍｏｌ／Ｌより低いと、ポリカーボネート製のディスク基板との密着不良をもたらすといった不具合を生じる傾向がある。
【００２７】
さらに、上記感光層の光硬化後のガラス転移温度Ｔｇが、８０〜１６０℃であることが好ましい。Ｔｇが８０℃より低いと、日当たりの良い場所や夏の車内などの高温下においてスペーサ層が変形したり、再生レーザによる温度上昇で局所的に変形したりするなどの不具合が生じるやすくなる傾向がある。一方、Ｔｇが１６０℃より高いと、スペーサ層が脆くなり、ディスク基材との密着性が不十分となる傾向がある。
【００２８】
また、上記感光層の光硬化後の吸水率が、２％以下であることが好ましい。吸水率が２％より高いと、ディスクの環境加速試験条件下でスペーサ層の熱膨張を引き起こしやすくなる傾向がある。
【００２９】
さらに、上記感光層の光硬化後の光透過率が、情報の読出しに用いる光の波長において８５％以上であることが好ましい。ここで、情報の読出しに用いる光の波長は、感光性エレメントを光ディスクに用いる場合、各記録層上の情報を読み出すためのレーザ光の波長となる。通常、４００ｎｍのレーザ光が用いられる。光透過率が８５％より低いと、レーザで各記録層上の情報を読み出すことが困難になる傾向がある。
【００３０】
また、上記感光層の膜厚精度が、±２μｍであることが好ましい。膜厚精度が±２μｍの範囲外であると、基板上に均一かつ一様に感光層を積層することが困難となる傾向がある。この場合、光ディスクにおけるスペーサ層の膜厚が均一でなくなり、光ディスクからの情報読み出しの精度が低下し、光ディスクの製造歩留まりが低くなる傾向がある。
【発明の効果】
【００３１】
本発明よれば、光学記録媒体に用いられ、熱を伴わない紫外線照射であってもＴｇが十分高いスペーサ層を形成できる感光性樹脂組成物及びかかる感光性樹脂組成物を用いた感光性エレメントを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明における（メタ）アクリレートとはアクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味する。
【００３３】
本発明の感光性樹脂組成物は、互いに対向して配置された２枚の透明基板と、透明基板の対向面間に配置された記録層及びスペーサ層と、を備える光学記録媒体における、スペーサ層を形成するために用いるものである。
【００３４】
図１、２、３及び４は、本発明の感光性樹脂組成物を適用可能な光学記録媒体である光ディスクを示す断面図である。図１に示す光ディスク１（単層光ディスク）は、透明基板１０上に記録層１２とスペーサ層１４とがこの順に各一層形成されており、スペーサ層１４上には透明基板１０を備えている。図２に示す光ディスク１（多層光ディスク）は図１におけるスペーサ層１４と透明基板１０との間に記録層１２を１層備えている。そして、図３に示す光ディスク１（多層光ディスク）は、透明基板１０上に記録層１２とスペーサ層１４とがこの順に交互に各二層形成されており、スペーサ層１４上には透明基板１０を備えている。また、図４に示す光ディスク１（多層光ディスク）は、図３におけるスペーサ層１４と透明基板１０との間に記録層１２を１層備えている。
【００３５】
本発明の感光性樹脂組成物を用いた多層光ディスクの製造方法の具体例としては、図５（ａ）〜（ｅ）に示す方法が挙げられる。
【００３６】
すなわち、ピットを有する透明基板１０（図５（ａ））におけるピット面に、金属薄膜からなる記録層１２を形成する（図５（ｂ））。次に、記録層１２上に、本発明の感光性樹脂組成物からなるスペーサ層１４を形成させた後に、スタンパ１６をスペーサ層１４に接触させることで（図５（ｃ））、スペーサ層１４にピットを形成させる（図５（ｄ））。次いで、真空蒸着やスパッタリング等によりスペーサ層１４に金属薄膜からなる情報記録層１２を形成させる。そして、図５における（ｂ）〜（ｅ）を繰り返すことで多層化させる。なお、本発明の感光性樹脂組成物からなるスペーサ層は、スペーサ層形成後又はピット形成後に、紫外線等の活性光線の照射により光硬化させる。
【００３７】
以下、本発明の感光性樹脂組成物について詳細に説明する。
【００３８】
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダポリマ、（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物、及び、（Ｃ）分子内にオキシムエステル構造を有する光重合開始剤を含有する。
【００３９】
（Ａ）バインダポリマとしては、例えば、（Ａ−１）反応性ポリマ、及び（Ａ−２）ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００４０】
（Ａ−１）反応性ポリマとしては、例えば、（ａ）アルキル（メタ）アクリレート基を有するビニルモノマ及び（ｂ）分子内に脂環基を有するビニルモノマを重合成分として含むポリマが挙げられる。
【００４１】
（ａ）アルキル（メタ）アクリレート基を有するビニルモノマとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、及びこれらの構造異性体等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００４２】
（ｂ）分子内に脂環基を有するビニルモノマとしては、例えば、イソボルニルメタクリレート等が挙げられる。
【００４３】
また、（Ａ−１）反応性ポリマとしては、例えば、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、（ｃ）分子内に二重結合及びイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を反応させてなるポリマが挙げられる。
【００４４】
（ｃ）分子内に二重結合及びイソシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネートエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００４５】
また、（Ａ−１）反応性ポリマとしては、例えば、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、（ｄ）分子内に二重結合及びグリシジル基を有するグリシジルモノマを反応させてなるポリマを含有するポリマが挙げられる。
【００４６】
（ｄ）分子内に二重結合及びグリシジル基を有するグリシジルモノマとしては、例えば、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ基含有不飽和化合物、１，２−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の脂環式エポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。これらの中でも、光硬化性、入手容易性、廉価性の点から、グリシジルメタクリレートが特に好ましい。
【００４７】
また、（Ａ−１）反応性ポリマとしては、例えば、分子内にヒドロキシル基を有するポリマに、（ｅ）分子内に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物又はその無水物を反応させた後、（ｆ）分子内に二重結合及びヒドロキシル基を有するヒドロキシルモノマをさらに反応させてなるポリマが挙げられる。
【００４８】
（ｅ）分子内に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物又はその無水物としては、例えば、例えば下記一般式（１）に示される化合物又はその無水物が挙げられる。
【００４９】
【化１】
2006331478.tif 000002
【００５０】
ここで、Ｒ１は、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐状アルキレンを示す。このようなアルキレンとしては、具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、プロピレン、メチルエチレン、エチルエチレン、プロピルエチレン、イソプロピルエチレン、メチルペンタエチレン、エチルヘキサメチレン、ジメチルエチレン、メチルトリエチレン、ジメチルトリメチレン、オクタデシルメチレン等が挙げられる。本実施形態においては、Ｒ１が、炭素数２〜１０の直鎖あるいは分岐状アルキレンである化合物を用いることが好ましく、炭素数２〜６の直鎖あるいは分岐状アルキレンである化合物を用いることがより好ましい。
【００５１】
上記した分子内に少なくとも２つのカルボキシル基を有する化合物又はその無水物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００５２】
（ｆ）分子内に二重結合及びヒドロキシル基を有するヒドロキシルモノマとしては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びこれらの構造異性体等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００５３】
（Ａ−２）ポリカーボネート樹脂としては、例えば、下記一般式（２）で示される構成単位を有するものが挙げられる。
【００５４】
【化２】
2006331478.tif 000003
【００５５】
ここで、Ｒ２は、下記一般式（３）〜（５）で表される二価の基を示す。
【００５６】
【化３】
2006331478.tif 000004
【００５７】
【化４】
2006331478.tif 000005
【００５８】
【化５】
2006331478.tif 000006
【００５９】
上記一般式（３）〜（５）で表される二価の基のそれぞれに、２つのヒドロキシル基が結合した化合物は、それぞれ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＺと呼ばれる化合物であるため、（Ａ−２）ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ビスフェノールＦ系ポリカーボネート、及びビスフェノールＺ系ポリカーボネートが挙げられる。これらの中で、耐熱性、耐水性に優れる点から、ビスフェノールＺ系ポリカーボネートを用いることが特に好ましい。
【００６０】
上記した（Ａ）バインダポリマの重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算した値）は、１００００〜３０００００であることが好ましく、２００００〜１０００００であることがより好ましく、４００００〜６００００であることが特に好ましい。この重量平均分子量が、１００００未満では、成膜性に劣る傾向があり、一方、３０００００を越えると、溶剤及びモノマへの溶解性及び相溶性が低下して取り扱いが困難になる傾向がある。
【００６１】
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物は、例えば、下記一般式（６）で表される化合物であることが好ましい。
【００６２】
【化６】
2006331478.tif 000007
【００６３】
上記一般式（６）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示す。また、上記一般式（６）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に炭素数２〜６のアルキレン基を示し、それぞれ独立にエチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、いずれもエチレン基であることがより好ましい。さらに、上記一般式（６）中、ｐ及びｑは、（ｐ＋ｑ）が４〜４０となるように選ばれる正の整数であり、６〜３４であることが好ましく、８〜３０であることがより好ましく、８〜２８であることが特に好ましく、８〜２０であることが非常に好ましく、８〜１６であることが非常に特に好ましく、８〜１２であることが極めて好ましい。（ｐ＋ｑ）が４未満では、上述の（Ａ）成分との相溶性が低下する傾向があり、（ｐ＋ｑ）が４０を超えると、親水性が増加し硬化膜の吸水率が高くなる傾向がある。
【００６４】
炭素数２〜６のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基等が挙げられる。
【００６５】
また、上記一般式（６）中の芳香環は置換基を有していてもよく、それら置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、フェナシル基、アミノ基、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、メルカプト基、炭素数１〜１０のアルキルメルカプト基、アリル基、水酸基、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アルキル基の炭素数が１〜１０のカルボキシアルキル基、アルキル基の炭素数が１〜１０のアシル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のＮ−アルキルカルバモイル基又は複素環を含む基、これらの置換基で置換されたアリール基等が挙げられる。上記置換基は、縮合環を形成していてもよい。また、これらの置換基中の水素原子がハロゲン原子等の上記置換基などに置換されていてもよい。また、置換基の数がそれぞれ２以上の場合、２以上の置換基は各々同一でも相違していてもよい。
【００６６】
上記一般式（６）で表される化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリブトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等のビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
【００６７】
上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシオクタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカエトキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカエトキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカエトキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカエトキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカエトキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカエトキシ）フェニル）等が挙げられる。これらの中で、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−５００（新中村化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能であり、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）は、ＢＰＥ−１３００（新中村化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００６８】
上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカプロポキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカプロポキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカプロポキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカプロポキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカプロポキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカプロポキシ）フェニル）、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカプロポキシ）フェニル）等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００６９】
上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００７０】
上記ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物としては、その誘導体も使用でき、かかる誘導体としては、ビスフェノールＡ−ジエポキシにアクリル酸を付加させた化合物が挙げられる。例えば、ビスコート♯５４０（大阪有機化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００７１】
上記したビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物以外の（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物としては、例えば、高Ｔｇ化に適するトリシクロデカンジメタノール、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、グリシジル基含有化合物にα、β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物等のウレタンモノマー、ノニルフェニルジオキシレン（メタ）アクリレート、γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシエチル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β′−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ＥＯ変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、分子内に１つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を併用することが好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００７２】
上記多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物としては、例えば、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７３】
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物には、上記した光重合開始剤を２種以上組み合わせて用いることが好ましく、この組み合わせとして、３官能以上の光重合性化合物と１又は２官能の光重合性化合物との組み合わせが好ましい。このような組み合わせとすることにより、硬化後の感光性樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇを良好な範囲（８０〜１６０℃）にすることが容易となる。
【００７４】
本発明で用いる（Ｃ）分子内にオキシムエステル骨格を有する光重合開始剤は、下記一般式（７）で示されるオキシムエステル骨格を有する化合物である。
【００７５】
【化７】
2006331478.tif 000008
【００７６】
上記一般式（７）で示されるオキシムエステル骨格を有する光重合開始剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）が挙げられる。
【００７７】
【化８】
2006331478.tif 000009
【００７８】
１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）は、感度が高く低黄変性である点から、特に好ましく用いることができ、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１」（チバスペシャルティケミカルズ（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。
【００７９】
本実施形態においては、上記の（Ｃ）分子内にオキシムエステル骨格を有する光重合開始剤と、オキシムエステル骨格を有していない光重合開始剤とを併用することも可能である。
【００８０】
オキシムエステル骨格を有していない光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ−ジエチルアミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ−ジクロルベンゾフェノン等のベンゾフェノン類及びこれらの混合物；２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類；２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジル、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００８１】
本実施形態の感光性樹脂組成物において、上述した、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、以下のとおり配合させることが好ましい。
【００８２】
すなわち、（Ａ）バインダポリマの配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、３０〜９０質量部とすることが好ましく、４５〜７０質量部とすることがより好ましい。この配合量が３０質量部未満であると、光硬化物が脆くなり易く、感光性エレメントとして用いる場合に塗膜性が劣る傾向があり、９０質量部を超えると、光感度が不十分となる傾向がある。
【００８３】
（Ｂ）分子内にエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、１０〜７０質量部とすることが好ましく、３０〜５５質量部とすることがより好ましい。この配合量が１０質量部未満であると、光感度が不十分となる傾向があり、７０質量部を超えると、光硬化物が脆くなる傾向がある。
【００８４】
（Ｃ）分子内にオキシムエステル骨格を有する光重合開始剤の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．２〜１０質量部であることがより好ましい。この配合量が０．１質量部未満であると、光感度が不十分となる傾向があり、２０質量部を超えると、露光の際に組成物の表面での吸収が増大して内部の光硬化が不十分となる傾向がある。
【００８５】
感光性樹脂組成物には、必要に応じて、分子内に少なくとも１つのカチオン重合可能な環状エーテル基を有する光重合性化合物（オキセタン化合物等）、カチオン重合開始剤、マラカイトグリーン等の染料、トリブロモフェニルスルホン、ロイコクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、熱架橋剤などを、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して各々０．０１〜２０質量部程度含有することができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用される。
【００８６】
また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、硬化後のガラス転移温度Ｔｇが、８０〜１６０℃であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましく、１００〜１４０℃であることがさらに好ましい。Ｔｇが８０℃より低いと、日当たりの良い場所や夏の車内などの高温下においてスペーサ層が変形したり、再生レーザによる温度上昇で局所的に変形したりするなどの不具合が生じるやすくなる傾向がある。一方、Ｔｇが１６０℃より高いと、スペーサ層が脆くなり、ディスク基材との密着性が不十分となる傾向がある。
【００８７】
なお、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇは、以下のようにして求めた値を採用する。先ず、感光性樹脂組成物について、紫外線照射量を変化させたときの硬化度を求めて、硬化度の変化が２〜３％以内になる部分を光硬化の飽和状態とみなし、この場合における増加前の露光量を硬化物を得るための最適値とした。なお、ここで用いる硬化度は、赤外分光計を用いて、感光性樹脂組成物層中の（Ｂ）成分に含まれる、例えば、アクリル基の面外変角振動の特性吸収である８１２ｃｍ−１のピーク高さを、紫外線照射前及び後の感光性エレメントについて求め、この高さの比から算出したものをいう。次に、上記の露光量の紫外線照射により得られた硬化物を６ｍｍ×３．５ｃｍのサイズに切り取り、これを測定用試料とする。この試料について、ＲＳＡ−ＩＩ粘弾性アナライザ（Ｒｈｅｍｏｔｏｒｉｃｓ社製）を用いて、温度領域０〜２００℃、昇温速度５℃／分の条件で、試験周波数１Ｈｚ、引張りモードにより測定して得られる値を用いる。
【００８８】
また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、硬化後の架橋密度が１０００〜２００００ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、２５００〜１８０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、３０００〜１５０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましい。架橋密度が１０００ｍｍｏｌ／Ｌより低いと、ポリカーボネート製のディスク基板との密着不良をもたらすといった不具合を生じる傾向があり、２００００ｍｍｏｌ／Ｌより高いと硬化収縮が大きくなりディスクが歪むといった不具合を生じる傾向がある。
【００８９】
なお、本発明における架橋密度は、以下のようにして求めた値を採用する。先ず、感光性樹脂組成物について、紫外線照射量を変化させたときの硬化度を求めて、硬化度の変化が２〜３％以内になる部分を光硬化の飽和状態とみなし、このときの露光量を硬化物を得るための最適値とした。なお、ここでの硬化度は上記のものと同義である。次に、この露光量の紫外線照射により得られた硬化物を６ｍｍ×３．５ｃｍのサイズに切り取り、これを測定用試料とする。この試料について、ＲＳＡ−ＩＩ粘弾性アナライザ（Ｒｈｅｍｏｔｏｒｉｃｓ社製）用い、貯蔵粘弾性率測定を行う。試験モードは引っ張り、チャック間距離が２０ｍｍ、試験周波数が１Ｈｚ、温度領域が０〜２００℃で、昇温速度を５℃／分に設定して測定する。得られた貯蔵粘弾性率の値を用い、下記一般式（ＩＩ）から架橋密度を算出する（「Ogata et al.,J.Appl.Polym.Sci.,48,583(1993).」及び「Muyayama et al.,J.Polym.Sci.,A-2,8,437(1970).」参照）。
【００９０】
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ    …（ＩＩ）
ここで、式（ＩＩ）中、ρは架橋密度、Ｅ’はｔａｎδ最大ピーク温度＋４０℃における貯蔵粘弾性率、φはフロント係数（ここでは１とする）、Ｒは気体定数、Ｔは絶対温度を意味する。
【００９１】
算出例について、図６を用いて説明する。図６は、ある感光性樹脂組成物を用い、上記した方法を経て得られた硬化物の温度−貯蔵弾性率Ｅ曲線及び温度−ｔａｎδ曲線を示すグラフである。図６に示すグラフから、ｔａｎδ最大ピーク温度として１１５．７℃が得られ、この値に４０℃を足した１５５．７℃での貯蔵弾性率Ｅの値がＥ’となる。また、絶対温度Ｔは（１５５．７＋２７３）となる。これらの数値を上記一般式（ＩＩ）に代入して架橋密度ρを算出すると、３０３９ｍｍｏｌ／Ｌとなる。このようにして架橋密度が算出できる。
【００９２】
また、本実施形態の感光性樹脂組成物は、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解して固形分２５〜７０重量％程度の溶液として塗布することができる。
【００９３】
さらに、本実施形態の感光性樹脂組成物は、記録層又はディスク基板上に塗布して用いる以外に、銀、銅系合金、アルミ、アルミ系合金等の金属面上若しくはポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル等の樹脂基板上に塗布して乾燥後、必要に応じて保護フィルムを被覆して用いてもよく、或いは、後述する感光性エレメントの形態で用いてもよい。
【００９４】
次に、本発明の感光性エレメントについて説明する。
【００９５】
図７は、本発明の感光性フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。図７に示す感光性フィルム１００は、支持体１１０と、支持体１１０上に設けられた感光層１２０と、感光層１２０上に設けられた保護層１３０とから構成されている。感光層１２０は、上記した本発明の感光性樹脂組成物を含んで形成されている。そして、本実施形態の感光性フィルム１００は、光学記録媒体に用いられた場合、熱を伴わない紫外線照射であってもポリカーボネート基板に対して十分な密着性を有するスペーサ層を形成できる。
【００９６】
支持体１１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが挙げられる。重合体フィルムの厚みは、１〜１００μｍとすることが好ましい。
【００９７】
保護層１３０としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体フィルムが挙げられる。また、重合体フィルムは、感光層及び支持体の接着力よりも、感光層及び保護層の接着力の方が小さくなるようなフィルムであることが好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムであることが好ましい。重合体フィルムの厚みは、１〜１００μｍとすることが好ましい。
【００９８】
感光層１２０は、上述した本発明の感光性樹脂組成物を、必要に応じて、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解して固形分２５〜７０重量％程度の溶液とした後に、かかる溶液をロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の方法で、支持体１１０上に塗布した後に、乾燥することにより形成させることができる。
【００９９】
乾燥は、７０〜１５０℃、５〜３０分間程度で行うことができる。また、感光層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点から、２質量％以下とすることが好ましい。なお、感光性エレメントが保護フィルムを備える場合、上記有機溶剤溶液の乾燥後に、形成された感光層上に保護フィルムを被覆することが好ましい。
【０１００】
感光層１２０の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで１〜１００μｍ程度であることが好ましい。このときの膜厚精度としては、乾燥後の感光層の膜厚を基準として、±２μｍであることが好ましく、±１．０μｍであることがより好ましく、±０．５μｍであることがさらに好ましい。膜厚精度が±２μｍの範囲外であると、基板上に均一かつ一様に感光層を積層することが困難となる傾向がある。この場合、光ディスクにおけるスペーサ層の膜厚が均一でなくなり、光ディスクからの情報読み出しの精度が低下し、光ディスクの製造歩留まりが低くなる傾向がある。なお、本発明において、膜厚精度とは、感光層の硬化後の膜厚を基準としてその差をとったものであり、フィルム幅方向（３４０ｍｍ）に、２０ｍｍ間隔で１７点測定を行った平均をいう。
【０１０１】
また、感光層１２０の硬化後の吸水率は、２％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。吸水率が２％より高いと、ディスクの環境加速試験条件下でスペーサ層の熱膨張を引き起こしやすくなる傾向がある。なお、本発明において吸水率とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９に準じた方法により求めたものであり、具体的には、硬化させた感光性エレメントを５ｃｍ×５ｃｍのサイズに切り取り、支持体或いは更に保護フィルムを除去した後、２３±２℃の精製水に２４±１時間浸水させた後の硬化膜の重量Ｍ２と、浸水させる前の硬化膜の重量Ｍ１との差から式（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１×１００（％）によって求められるものである。
【０１０２】
さらに、感光層１２０の硬化後の光透過率は、用いる光の波長において８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。用いる光の波長は、感光性エレメントを光ディスクに用いる場合、各記録層上の情報を読み出すためのレーザ光の波長とする。通常、４００ｎｍのレーザ光が用いられる。光透過率が８５％より低いと、レーザで各記録層上の情報を読み出すことが困難になる傾向がある。また、上記光透過率の範囲となるように感光層の厚みを適宜設定することが好ましい。なお、本発明において光透過率とは、透明基板に感光層を圧着して感光層を硬化させた基板と、感光層を備えていない基板と、のある波長（例えば、４００ｎｍ）における光透過率の比から求められるものである。
【０１０３】
また、感光層１２０の硬化後の屈折率は、光ディスクを構成する透明基材と同様の屈折率であることが好ましく、その値は１．５程度が好ましい。なお、本発明において屈折率とは、感光層の硬化物を備えたガラス基板をサンプルとして、２０１０プリズムカプラ（メトリコン（株）製）を用い波長６３３ｎｍの光に対して得られた上記硬化物の屈折率を意味する。また、測定はＴＥモードとＴＭモードの両方で行い、両者の平均を測定値とする。
【０１０４】
さらに、感光層１２０の硬化後の複屈折率は、波長４００ｎｍに対して、３０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。複屈折率が３０ｎｍ以上あると、再生光の円偏向を楕円偏向にして光量を低下させ読み取りエラーを招くなどの不具合を生じる傾向がある。
【０１０５】
また、感光層１２０の硬化後のガラス転移温度Ｔｇが、８０〜１６０℃であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましく、１００〜１４０℃であることがさらに好ましい。Ｔｇが８０℃より低いと、日当たりの良い場所や夏の車内などの高温下においてスペーサ層が変形したり、再生レーザによる温度上昇で局所的に変形したりするなどの不具合が生じるやすくなる傾向がある。一方、Ｔｇが１６０℃より高いと、スペーサ層が脆くなり、ディスク基材との密着性が不十分となる傾向がある。なお、ここでのガラス転移温度Ｔｇは、上述したガラス転移温度Ｔｇと同様にして求めた値を採用する。
【０１０６】
さらに、感光層１２０の硬化後の架橋密度が、１０００〜２００００ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、２５００〜１８０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、３０００〜１５０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましい。架橋密度が１０００ｍｍｏｌ／Ｌより低いと、ポリカーボネート製のディスク基板との密着不良をもたらすといった不具合を生じる傾向があり、２００００ｍｍｏｌ／Ｌより高いと硬化収縮が大きくなりディスクが歪むといった不具合を生じる傾向がある。なお、ここでの架橋密度は、上述した架橋密度と同様にして求めた値を採用する。
【０１０７】
感光性エレメント１００は、例えば、シート状、又は保護フィルムを介在させた上で円筒状の巻芯にロール状に巻き取って保管することができる。巻芯としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックなどが挙げられる。また、ロール状に巻き取る際、支持体が１番外側になるように巻き取られることが好ましい。更に、ロール状に巻き取った感光性エレメント（感光性エレメントロール）の端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの見地から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、梱包方法として、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。
【０１０８】
光ディスクを製造するために、感光性エレメントを透明基板（光ディスク基板）あるいは記録層上に積層する方法としては以下の方法が挙げられる。
【０１０９】
上記した感光性エレメントの、保護フィルムが存在している場合には保護フィルムを除去後、感光層を２０〜１００℃程度に加熱しながら、０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着することによりディスク基板あるいは記録層上に積層する。感光性エレメントは、減圧下で積層することも可能である。また、積層される表面は特に制限はない。
【０１１０】
このようにして積層が完了した感光層は、支持体を除去した後、ピットや溝が切られている金型（スタンパ）を０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着される。このとき減圧下で圧着することも可能である。金型が圧着された後、活性光線が照射され、金型にあったピットや溝が感光層に転写される。上記活性光線の光源としては、公知の光源、例えば、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、等の紫外線、可視光などを有効に放射するものが用いられる。
【実施例】
【０１１１】
以下、本発明の好適な実施例について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１２】
＜バインダポリマの調製＞
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、及びイソボルニルメタクリレートを、質量比１４：５０：３６の割合で混合し、これらを共重合させた。続いて、得られた共重合体のカルボキシル基に（メタ）アクリロイル基を有する化合物である２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させ、重量平均分子量３００００、分散度６．８の反応性ポリマを得た。さらに、この反応性ポリマをメチルエチルケトン／トルエン（質量比６／４）の混合溶媒に不揮発分（固形分）が５０質量％となるよう溶解させ、反応性ポリマＡ溶液を調製した。
【０１１３】
（実施例１及び参考例１、２）
＜感光性樹脂組成物の調製＞
まず、表１に示す（Ａ）成分、光開始剤及び溶剤を混合して溶液を得た。続いて、この溶液に、表１に示す（Ｂ）成分を溶解させ、感光性樹脂組成物の溶液を得た。
【０１１４】
【表１】
2006331478.tif 000010
【０１１５】
なお、表１中の（Ｂ）成分の化合物は以下のとおりである。
ＨＤ−Ｎ：ヘキサンジオールジメタクリレート、新中村化学工業（株）製、商品名
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬（株）、商品名
ビスコート＃５４０：ビスフェノールＡ−ジエポキシ−アクリル酸付加物、大阪有機化学工業（株）製、商品名
【０１１６】
＜感光性エレメントの作製＞
次いで、得られた実施例１及び比較例１、２の感光性樹脂組成物溶液を、２４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「Ｇ２−１９」、帝人（株）製）上に均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥して感光層を形成した後、ポリエチレン製保護フィルム（フィルム長手方向の引張強さ：１６ＭＰａ、フィルム幅方向の引張強さ：１２ＭＰａ、商品名「ＮＦ−１５」、タマポリ（株）製）で保護し、感光性エレメントを得た。感光層の乾燥後の膜厚は、２０μｍであった。なお、実施例１及び比較例１、２の感光性樹脂組成物溶液を用いたものが、それぞれ実施例２及び比較例３、４の感光性エレメントに該当する。
【０１１７】
＜感光性エレメントの評価＞
実施例２及び比較例３、４の感光性エレメントについて、硬化度、架橋密度、密着性、光透過率、ガラス転移温度、吸水率、屈折率、複屈折率及び膜厚精度を以下のようにして評価した。なお、感光性エレメントの感光層の硬化に用いたＵＶ照射機は、熱を伴う紫外線照射機である高圧水銀灯ランプを有する大型ＵＶ照射機「ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００」（オーク（株）製）（以下、「ＵＶ照射機Ａ」という。）、および、熱を伴わない紫外線照射機であるメタルハライドランプを有するＵＶ照射機「ＨＭＷ−６８０」（オーク（株）製）（以下、「ＵＶ照射機Ｂ」という。）を用い、実施例２及び比較例３の感光性エレメントについてはＵＶ照射機Ｂを用いた場合の評価を行い、比較例４の感光性エレメントについてはＵＶ照射機Ａ及びＵＶ照射機Ｂのそれぞれを用いた場合の評価を行った。
【０１１８】
［硬化度の測定］
赤外分光法（ＨＯＲＩＢＡ  ＦＴ−２００、堀場製作所（株）製）を用いて、紫外線照射前後での、感光層中の（Ｂ）成分に含まれるアクリル基の面外変角振動の特性吸収である８１２ｃｍ−１のピーク高さを、紫外線照射前及び後の感光性エレメントについて求め、この高さの比から硬化度を求めた。図８は、感光層中の（Ｂ）成分に含まれるアクリル基の紫外線照射前後の赤外吸収スペクトル変化の一例を示す。また、ＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用い紫外線照射量を変化させたときのそれぞれの硬化度を求めて、硬化度の変化が２〜３％以内になる部分を光硬化の飽和状態とみなし、この場合における増加前の露光量を硬化物を得るための最適値とした。得られた硬化度の結果を表２に示す。
【０１１９】
［架橋密度の測定］
露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行なって得られた硬化物を６ｍｍ×３．５ｃｍのサイズに切り取り、これを測定用試料とした。この試料について、ＲＳＡ−ＩＩ粘弾性アナライザ（Ｒｈｅｍｏｔｏｒｉｃｓ社製）用い、貯蔵粘弾性率測定を行った。試験モードは引っ張り、チャック間距離が２０ｍｍ、試験周波数が１Ｈｚ、温度領域が０〜２００℃で、昇温速度を５℃／分に設定して測定した。得られた貯蔵粘弾性率の値を用い、下記一般式（ＩＩ）から架橋密度を算出した（「Ogata et al.,J.Appl.Polym.Sci.,48,583(1993).」及び「Muyayama et al.,J.Polym.Sci.,A-2,8,437(1970).」参照）。
【０１２０】
ρ＝Ｅ’／３φＲＴ    …（ＩＩ）
上記式（ＩＩ）中、ρは架橋密度、Ｅ’はｔａｎδ最大ピーク温度＋４０℃における貯蔵粘弾性率、φはフロント係数（ここでは１とする）、Ｒは気体定数、Ｔは絶対温度を意味する。
【０１２１】
得られた架橋密度算出結果を表２に示す。
【０１２２】
［密着性の評価］
先ず、感光性エレメントの保護フィルムを剥がしながら、ポリカーボネートフィルム（膜厚：７０〜１００μｍ）に感光層が接触するようにして、１１０℃のヒートロールを用い０．２ｍ／分の速度、０．５ＭＰａ程度（５ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力でラミネートし、ポリカーボネートフィルムあるいは金属膜／感光層／ポリエチレンテレフタレートフィルムの３層構造とした。次に、露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行い硬化層を形成した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、これを評価用サンプルとした。この評価用サンプルについて、ポリカーボネートフィルムと硬化層との密着性、或いは金属膜と硬化層との密着性を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００−８．５．３に準じた以下の方法で評価した。
【０１２３】
新しい刃に交換したカッターを用いて、上記で得られた評価用サンプルの中央に、互いに３０度の角度で交わりＰＣフィルムに達する長さ４０ｍｍの切傷を付けた。次に、交差する２本の切傷の上から接着部分の長さが５０ｍｍになるようにセロハンテープを貼り付け、消しゴムで気泡を追い出すようにこすり硬化膜に完全に付着させた。そのまま１分間静置して、セロハンテープの一方の端を持ち垂直方向に一気に剥がした。セロハンテープを剥がしたときのＸカット部の剥がれの状態を目視により観察し、以下の基準で評価した。得られた結果は、表２中に示した。
○：剥がれがない。
×：全てが剥がれる。
【０１２４】
［光透過率の測定］
先ず、感光性エレメントの保護フィルムを剥がしながら、ポリカーボネート（ＰＣ）基板に感光層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．２ｍ／分の速度でラミネートして、ＰＣ基板／感光層／ポリエチレンテレフタレートフィルムの３層構造とした。次に、露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行い硬化層を形成した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、これを測定用サンプルとした。
【０１２５】
上記で得られた測定用サンプルの光硬化後６０分経過したものについて、ＵＶ分光計（（株）日立製作所製、２２８Ａ型Ｗビーム分光光度計）を用いて、波長４００ｎｍの透過率を測定した。なお、測定は、ＵＶ分光計の測定側に測定用サンプルを置き、リファレンス側にＰＣ基板を置き、Ｔ％モードにより９００〜１９０μｍまでを連続測定し、４００ｎｍの値を読みとることにより測定した。得られた結果を表２に示す。
【０１２６】
［ガラス転移温度Ｔｇの測定］
露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行ない得られた硬化物を６ｍｍ×３．５ｃｍのサイズに切り取り、これを測定用試料とした。この試料について、ＲＳＡ−ＩＩ粘弾性アナライザ（Ｒｈｅｍｏｔｏｒｉｃｓ社製）を用いて、温度領域０〜２００℃、昇温速度５℃／分の条件で、試験周波数１Ｈｚ、引張りモードにより測定した。得られた結果を表２に示す。
【０１２７】
［吸水率の測定］
露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行ない得られた硬化物を５ｃｍｍ×５ｃｍのサイズに切り取り、これを測定用試料とした。この試料について、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９に準じた以下の方法により吸水率を求めた。先ず、測定用試料のポリエチレンテレフタレートフィルム及び保護フィルムを除去し、これを秤量しこの値をＭ１とした。次に、２３±２℃の精製水に２４±１時間浸水させた。浸水後、サンプルを精製水から取りだし、水滴を拭き取った後秤量し、この値をＭ２とした。吸水率は（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１×１００（％）で求めた。得られた結果を表２に示す。
【０１２８】
［屈折率の測定］
感光性エレメントの保護フィルムを剥がしながら、ガラス基板（４ｃｍ×４ｃｍ）に感光層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートした。続いて、露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行ない得られたものを屈折率測定用サンプルとした。このサンプルについて、２０１０プリズムカプラ（メトリコン（株）製）を用いて波長６３３ｎｍで感光層の光硬化後の屈折率を測定した。なお、測定は、ＴＥモードとＴＭモードの両方で行い、両者の平均を測定値とした。得られた結果を表２に示す。
【０１２９】
［複屈折率の測定］
感光性エレメントの保護フィルムを剥がしながら、ガラス基板（４ｃｍ×４ｃｍ）に感光層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートした。続いて、露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行ない得られたものを複屈折率測定用サンプルとした。このサンプルについて、「ＡＤＲ−１００ＸＹ」（オーク（株）製）を用いて波長６３３ｎｍで複屈折率を測定した。なお、測定は、サンプル上９点を測定し、９点の平均を測定値とした。得られた結果を表２に示す。
【０１３０】
［膜厚精度の評価］
感光性エレメントの保護フィルムを剥がしながら、ガラス基板（４ｃｍ×４ｃｍ）に感光層が接触するようにして、５０℃のヒートロールを用い、０．５ＭＰａの圧力及び０．２ｍ／分の速度でラミネートした。続いて、露光量を上記最適値に設定したＵＶ照射機Ａ或いはＵＶ照射機Ｂを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から感光層に紫外線照射を行ない得られたものを膜厚精度評価用サンプルとした。このサンプルについて、接触式膜厚測定機「ＭＳ−５Ｃ」（Ｎｉｋｏｎ（株）製）を用いて光硬化後の感光層の膜厚を測定し、２０μｍとの差を膜厚精度とした。測定方法は、フィルム幅方向（３４０ｍｍ）に２０ｍｍ間隔で測定を行い、１７回分の平均を測定値とした。得られた結果を表２に示す。
【０１３１】
【表２】
2006331478.tif 000011
【０１３２】
表２中、Ａは、ＵＶ照射機Ａ（熱を伴う紫外線照射機である大型ＵＶ照射機「ＱＲＭ−２３１７−Ｆ−００」、オーク（株）製）によりＵＶ照射を行ったことを示し、Ｂは、ＵＶ照射機Ｂ（熱を伴わない紫外線照射機であるメタルハライドランプを有するＵＶ照射機「ＨＭＷ−６８０」、オーク（株）製）によりＵＶ照射を行ったことを示す。
【０１３３】
表２に示すように、実施例２の評価結果から、実施例１で得られた感光性エレメントは、熱を伴わない紫外線照射機を用いた場合であっても、十分に高い架橋密度及びガラス転移温度を有し、ポリカーボネートフィルムとの密着性に十分優れることが確認された。さらには、実施例１で得られた感光性エレメントは、十分な密着性を有するとともに、十分に優れた、光透過率、吸水率、屈折率、複屈折率及び膜厚精度を有するスペーサ層が形成可能であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】光ディスクの第１の態様を示す模式断面像である。
【図２】光ディスクの第２の態様を示す模式断面像である。
【図３】光ディスクの第３の態様を示す模式断面像である。
【図４】光ディスクの第４の態様を示す模式断面像である。
【図５】多層光ディスクの製造方法を概念的に示す断面図である。
【図６】ある感光性樹脂組成物の硬化物の温度−貯蔵弾性率Ｅ曲線及び温度−ｔａｎδ曲線を示すグラフである。
【図７】本発明の感光性フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。
【図８】感光層中の（Ｂ）成分に含まれるアクリル基の紫外線照射前後における赤外吸収スペクトル変化の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１３５】
１…光ディスク、１０…透明基板、１２…記録層、１４…スペーサ層、１６…スタンパ、１００…感光性エレメント、１１０…支持体、１２０…感光層、１３０…保護層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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