(57)【要約】【課題】洗髪時の感触に優れ、ヘアカラーなどの傷みが蓄積して跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果に優れる毛髪洗浄剤の提供。【解決手段】成分(A)〜(D)を含有しpH２以上６未満である毛髪洗浄剤。(A) 一般式(1)                Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)〔Ｒ1はＣ10-18のアルキル又はアルケニル、ｎは０又は正の整数、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕で表され、ｎ＝０が30〜45重量％、ｎ＝１が18〜27重量％、ｎ＝２が10〜20重量％、及びｎ＝３以上が残余であり、かつｎ＝０〜２の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤(B) Ｃ6-18疎水性スルホン酸又はその塩(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸又は芳香族カルボン酸(D) 有機溶剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２以上６未満である毛髪洗浄剤。
(A) 次の一般式(1)
Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、ｎ＝０の硫酸塩  30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩  18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩  10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤
(B) 炭素数６〜18の疎水性スルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸
(D) 次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤
(d1) 一般式(2)で表される化合物
【化１】
2006282614.tif 000008
〔式中、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ3−Ph−Ｒ4−（Ｒ3；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ4；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ2は水素原子及び基Ｒ3−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(d3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(3)、(4)又は(5)で表されるラクトン又は環状ケトン
【化２】
2006282614.tif 000009
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ5及びＲ6は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【請求項２】
成分(A)を５〜30重量％、成分(B)を0.1〜５重量％、成分(C)を0.05〜10重量％、成分(D)を0.01〜50重量％を含有する請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
成分(B)が、芳香環を含む炭素数６〜18の疎水性スルホン酸若しくは芳香環を含まない炭素数６〜９の疎水性スルホン酸又はその塩である請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
成分(B)が、芳香環を一つ含む炭素数６〜18の芳香族スルホン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項５】
成分(B)が、芳香環を２つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項６】
成分(B)が、炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項７】
更に、両性界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項８】
更に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有する請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性スルホン酸を含み、洗髪時の感触に優れ、ヘアカラーなどの傷みが蓄積して跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果に優れる毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。更に、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これらの実施頻度が高くなっている。しかし、このようなカラーリングやパーマの繰返しにより、毛髪が損傷し、毛髪表面の摩擦が増大する。そのため、毛髪同士が絡みやすくなり、また洗髪中の感触や、乾燥後の櫛通りが悪くなる傾向にある。特に、傷みの蓄積した毛先では、表面の摩擦の増大に加えて、本来の形とは異なる髪のうねりが生じ、髪の向きがばらばらの方向に向いた状態になる。これは、浮き毛や跳ね毛として知られている。このため、髪がごわつく、まとまりにくい、セットしにくいといった消費者の悩みにつながっている。
【０００３】
そこで、洗髪中の感触、髪のまとまりを向上させる目的で、毛髪洗浄剤中にカチオンポリマー、シリコーン誘導体、油剤等を配合することが行われている。例えば、毛髪洗浄剤にカチオンポリマーやシリコーンを配合することにより、洗髪中の感触や毛髪の櫛通りを改善することが提案させている（特許文献１）。また、毛髪の柔軟化によるまとまりの改善を目的として有機酸を配合した毛髪化粧料（特許文献２）が提案されている。しかしながら、これらの技術では、ヘアカラー等で傷んだ髪に対しても、洗髪中の感触の良さと、傷みの蓄積によって生じる毛先のうねりを改善させる効果を両立する点では不十分であった。
【０００４】
一方、ナフタレンスルホン酸、ベンゾフェノンスルホン酸等の疎水性スルホン酸は、毛髪処理剤や毛髪変形剤のようなくせ毛矯正用組成物に使用され、最近では毛髪にはり／こしを付与することが知られている（例えば、特許文献３〜８）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭56-72095号公報
【特許文献２】特開平6-172131号公報
【特許文献３】特開平5-43425号公報
【特許文献４】特開平5-43426号公報
【特許文献５】特開平5-286828号公報
【特許文献６】特開平5-286830号公報
【特許文献７】特開平8-198732号公報
【特許文献８】特開平8-92043号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、洗髪時の感触に優れ、ヘアカラーなどの傷みが蓄積して跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果に優れる毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の硫酸塩型界面活性剤、疎水性スルホン酸、有機酸及び有機溶剤を組み合わせることによって、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２以上６未満である毛髪洗浄剤を提供するものである。
(A) 次の一般式(1)
Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはナトリウム又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩であって、ｎ＝０の硫酸塩  30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩  18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩  10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤
(B) 炭素数６〜18の疎水性スルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸
(D) 次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤
(d1) 一般式(2)で表される化合物
【０００９】
【化１】
2006282614.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ3−Ph−Ｒ4−（Ｒ3；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ4；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ2は水素原子及び基Ｒ3−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(d3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(3)、(4)又は(5)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００１１】
【化２】
2006282614.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ5及びＲ6は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時の感触に優れ、ヘアカラーなどの傷みが蓄積して跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
成分(A)である硫酸塩型界面活性剤は、一般式(1)
Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
で表される。本発明においては、エチレンオキシド付加モル数が特定の分布を有し、付加モル数の少ない硫酸塩を多く含む硫酸塩型界面活性剤、すなわち、ｎ＝０が30〜45重量％、ｎ＝１が18〜27重量％、ｎ＝２が10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成される分布を有し、かつｎ＝０〜２の硫酸塩の合計が全硫酸塩中70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤を採用することにより、良好な泡質、泡量、感触が得られるものである。ここで、分布を有する硫酸塩型界面活性剤は、同一アルキル鎖長を有しエチレンオキシドの付加モル数のみが異なる硫酸塩であることが好ましい。
【００１５】
このうち、傷んだ毛髪に対して良好な泡の感触を付与する観点から、エチレンオキシド付加モル数ｎの分布は、ｎ＝０を33〜43重量％、ｎ＝１を20〜25重量％、ｎ＝２を13〜18重量％、及び残余はｎ＝３以上である硫酸塩から構成されるのが好ましく、特にｎ＝０が35〜41重量％、ｎ＝１が21〜23重量％、ｎ＝２が14〜17重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成されるのがより好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤成分中のｎ＝０〜２である硫酸塩の比率は、同様の観点から、70重量％以上とされるが、全硫酸塩の70〜85重量％であることが好ましい。
【００１６】
このような硫酸塩型界面活性剤は、例えば、高級アルコールＲ1ＯＨに対して、0.85〜1.35倍モルの酸化エチレンを付加させて得られたアルコールエトキシレートを、0.95〜1.0当量のＳＯ3を用いて硫酸化した後、水酸化ナトリウム又はアンモニアで中和することで製造することができる。また、一般式(1)中のＭは、泡感触の観点からアンモニウムがより好ましい。
【００１７】
成分(A)の硫酸塩型界面活性剤の含有量は、洗髪時の良好な泡立ちと豊富な泡量、すべりの良い泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に５〜30重量％が好ましく、更には７〜23重量％、特に10〜20重量％が好ましい。
【００１８】
成分(B)である炭素数６〜18の疎水性スルホン酸の疎水基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環式基が挙げられ、芳香環を含む場合には炭素数６〜18、芳香環を含まない場合には炭素数６〜９である炭化水素基が好ましい。これらの疎水性スルホン酸としては、以下の(b1)〜(b3)を挙げることができる。
【００１９】
(b1) 芳香環を一つ含む炭素数６〜18の芳香族スルホン酸
【００２０】
(b2) 芳香環を２つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸
【００２１】
(b3) 炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸
【００２２】
(b1)としては、芳香環を一つ含む炭素数６〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、ベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸、テトラリンスルホン酸、インダンスルホン酸、フェノールスルホン酸等を挙げることができる。このうち、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸が特に好ましい。
【００２３】
(b2)としては、芳香環を２つ以上含む炭素数10〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、アズレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸を挙げることができる。このうち、ナフタレンスルホン酸が特に好ましい。
【００２４】
(b3)としては、炭素数７〜９の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸がより好ましく、1-ヘプタンスルホン酸、1-オクタンスルホン酸、1-ノナンスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等を挙げることができる。このうち、2-エチルヘキシルスルホン酸が特に好ましい。
【００２５】
また、これら疎水性スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００２６】
成分(B)の疎水性スルホン酸又はその塩は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、洗髪中の感触や、傷みの蓄積によって生じる毛先のうねりを改善させる効果を両立する点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜５重量％が好ましく、更には0.1〜２重量％、特に0.2〜１重量％が好ましい。
【００２７】
成分(C)であるヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸のうち、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００２８】
成分(C)の有機酸は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛先のうねりを改善させる効果の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。
【００２９】
成分(D)である有機溶剤のうち、(d1)としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００３０】
(d2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００３１】
(d3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００３２】
(d4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。
【００３３】
(d5)において、一般式(3)〜(5)中のＲ5及びＲ6としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(3)〜(5)の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ5又はＲ6としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(d5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(d5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００３４】
成分(D)の有機溶剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗髪中の感触と、毛先のうねりを改善させる効果の両立の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜50重量％が好ましく、更には0.1〜35重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の毛髪洗浄剤には、硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有させてもよい。
【００３６】
硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩型界面活性剤及びカルボン酸塩型界面活性剤が挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
【００３７】
硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に０〜10重量％が好ましく、更には１〜８重量％、特に２〜６重量％が好ましい。
【００３８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる
【００３９】
非イオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に１〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４０】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４１】
両性界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に1〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４２】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。
【００４３】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11-Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン（特に塩化物イオン、臭化物イオン）を示す。〕
【００４４】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11-Ｏ-Ｒ12-Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ12はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ11及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４５】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(Ｒ13)2Ｎ+(ＣＨ3)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ13は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４６】
(iv) アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11は前記と同じ意味を示す。〕
【００４７】
(ｖ) アルコキシジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｏ-Ｒ12-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11及びＲ12は前記と同じ意味を示す。〕
【００４８】
(vi) アルキルアミドジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ14-Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ-Ｒ12-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ14は炭素数11〜21のアルキル基を示し、Ｒ12は前記と同じ意味を示す。〕
【００４９】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００５０】
カチオン界面活性剤を配合することにより、乾燥後の仕上がりを向上させることができる。カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜２重量％が好ましい。
【００５１】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄時のきしみの低減、並びに泡の質感、泡の滑り感及び乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００５２】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまりと感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.7重量％が好ましい。
【００５３】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００５４】
(1)  ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(ＣＨ3)3ＳｉＯ-[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]d-Ｓｉ(ＣＨ3)3
〔式中、ｄは３〜20000の数を示す。〕
【００５５】
(2)  アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（GE東芝社）等が挙げられる。
【００５６】
(3)  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５７】
これらのシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％が好ましい。
【００５８】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；グリセリン等の多価アルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。
【００５９】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄剤の質感と安定性の向上の観点から、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有することができる。エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノベヘネートなどが挙げられる。また、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジベヘネートなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.5〜８重量％が好ましく、更には0.7〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記エチレングリコール脂肪酸エステルを含むパール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比（パール化剤／硫酸塩型界面活性剤）は、１／10〜２／５が好ましく、更には１／７〜３／10、特に１／６〜１／４が好ましい。
【００６０】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。
【００６１】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；セラミド類、擬似セラミド類；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤は、毛先のうねりを改善せせる効果の観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈，25℃）が２以上６未満であるのが好ましく、更にはpH３〜５、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、成分(C)の有機酸のほか、無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００６３】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００６４】
製造例１：EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウム
カルコール2470（花王社，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）2000ｇ及び水酸化カリウム1.45ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、110℃、10mmHgで30分脱水を行った後、系内を165℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン456ｇを圧入し、そのままの温度で30分間付加反応を行った。その後、80℃まで冷却し、酢酸1.3ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
次に、上記操作で得た混合物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後28重量％アンモニア水150ｇとイオン交換水600ｇで中和を行った。更に28重量％アンモニア水及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩１の25重量％水溶液を10000ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。
【００６５】
製造例２：EO平均付加モル数1.3のラウリルエーテル硫酸アンモニウム
原料の反応比率を変えたほかは製造例１に準じ、表１に記載の硫酸塩２の25重量％水溶液を得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。
【００６６】
製造例３：EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウム
製造例１で得た原料アルコールの酸化エチレン付加物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後23重量％水酸化ナトリウム水溶液132ｇとイオン交換水556ｇで中和を行った。更に23重量％水酸化ナトリウム水溶液、75重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸塩３の25重量％水溶液を10000ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖の確認を行った。
【００６７】
【表１】
2006282614.tif 000004
【００６８】
実施例１〜14及び比較例１〜５
表１に示した硫酸塩型界面活性剤（ラウリルエーテル硫酸塩）を使用して、表２及び３に示す毛髪洗浄剤を調製し、洗髪時・すすぎ時の滑り感、乾燥後の毛髪（毛先）のうねりの取れる度合いを評価した。なお、pHは水で20重量倍希釈したときの25℃における値である。
【００６９】
（洗髪時、すすぎ時の滑り感）
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作成した、長さ20cm、幅5.5cm、重さ10.0ｇの毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。泡の付いた毛束のすべり感を官能評価し、続いて毛束を40℃のお湯ですすぎ流しながらすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００７０】
・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００７１】
（毛先のうねりの取れる度合い）
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作成した、長さ20cm、幅1.5cm、重さ1.0ｇの毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.1ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間泡立て、40℃の流水（２L/min）で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取りドライヤーで櫛を通しながら乾燥した。これを30回繰り返した。その後、目視により毛先のうねりの取れ具合を評価した。評価は５人のパネラーで行い、その評価の合計値を示した。
【００７２】
・評価基準
４：うねりが取れている
３：ややうねりが取れている
２：あまりうねりが取れている
１：うねりが取れていない
【００７３】
【表２】
2006282614.tif 000005
【００７４】
【表３】
2006282614.tif 000006
【００７５】
実施例15  パール外観シャンプー
（重量％）
硫酸塩３（EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウム）    48.0
キシレンスルホン酸ナトリウム                                        0.5
ココアンホ酢酸ナトリウム                                            0.5
ココイルモノエタノールアミド                                        0.3
ポリオキシエチレン(14)ラウリルエーテル                              1.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450，東レ・ダウコーニング社）                      4.0
ベンジルアルコール                                                  0.5
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Polymer JR-400，Amerchol社）  0.4
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）*2                 1.0
パンテノール                                                        0.05
シルクエキス                                                        0.05
塩化ナトリウム                                                      1.0
乳酸                                                          pH5.0になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７６】
【化３】
2006282614.tif 000007
【００７７】
Ｒ：Ｃ13Ｈ27〜Ｃ15Ｈ31の炭化水素基
Ｗ：75％は基−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ、25％は水素原子
【００７８】
実施例16  コンディショニングシャンプー
（重量％）
硫酸塩１（EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウム）  52.0
p-トルエンスルホン酸                                                0.5
イソデシルグリセリルエーテル                                        0.7
ラウリルアミドプロピルベタイン                                      2.0
ココイルモノエタノールアミド                                        0.5
ミリスチルアルコール                                                1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                              1.0
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ポイズ C-80M，花王社）        0.5
ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物
（マーコート550，ONDEO NALCO社）                                  0.2
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）                   0.4
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450，東レ・ダウコーニング社）                      2.0
ベンジルアルコール                                                  0.4
ポリプロピレングリコール（Mw=400）                                  0.2
加水分解コンキオリン液（乾燥分３重量％）                            0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３重量％）                              0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4重量％）                                     0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2重量％）                                   0.05
ツバキ油                                                            0.05
米胚芽油                                                            0.05
リンゴ酸                                                            0.5
水酸化ナトリウム                                              pH3.9になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７９】
実施例17  コンディショニングシャンプー
（重量％）
硫酸塩２（EO平均付加モル数1.3のラウリルエーテル硫酸アンモニウム）  40.0
クメンスルホン酸アンモニウム                                        0.8
ラウリルアミドプロピルベタイン                                      3.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                              2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩                      0.5
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S，Rhodia社）                      0.3
ポリプロピレングリコール（Mw=400）                                  0.5
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）                   0.8
塩化ナトリウム                                                      1.0
アルギニン                                                          0.5
リンゴ酸                                                            0.2
アジピン酸                                                          0.5
グリコール酸                                                        0.2
水酸化ナトリウム                                              pH5.0になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００８０】
実施例18  コンディショニングシャンプー
（重量％）
硫酸塩１（EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウム）  16.0
p-トルエンスルホン酸ナトリウム                                      0.7
イソデシルグリセリルエーテル                                        1.5
ココイルアミドプロピルベタイン                                      1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                    1.0
ラウリン酸                                                          0.5
オレイン酸                                                          0.7
ジステアリルエーテル                                                2.0
ココイルベンザルコニウムクロライド                                  0.5
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Polymer JR-400，Amerchol社）  0.4
エタノール                                                          0.5
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）                   0.2
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                      2.0
セラミドII（クローダジャパン株式会社）                              0.05
ヒバマタエキス                                                      0.05
リンゴ酸                                                            0.7
水酸化ナトリウム                                              pH5.0になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００８１】
実施例15〜18の洗浄剤は、いずれも、洗髪時の使用感に優れ、ヘアカラーなどの傷みが蓄積することにより跳ねたりうねったりした毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果に優れるものであった。