(57)【要約】【課題】ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対する、洗髪時の髪を解す効果と乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる毛髪洗浄剤の提供。【解決手段】成分(A)〜(D)を含有しpH２以上６未満である毛髪洗浄剤。(A) モノＣ4-12アルキル（又はアルケニル）グリセリルエーテル(B) Ｃ6-18疎水性スルホン酸又はその塩(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸又は芳香族カルボン酸(D) 有機溶剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(D)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２以上６未満である毛髪洗浄剤。
(A) 炭素数４〜12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル
(B) 炭素数６〜18の疎水性スルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸
(D) 次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤
(d1) 一般式(1)で表される化合物
【化１】
2006282613.tif 000007
〔式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ2−Ph−Ｒ3−（Ｒ2；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ3；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ1は水素原子及び基Ｒ2−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(d3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環状ケトン
【化２】
2006282613.tif 000008
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ4及びＲ5は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【請求項２】
成分(A)を0.1〜15重量％、成分(B)を0.1〜５重量％、成分(C)を0.05〜10重量％、成分(D)を0.01〜50重量％を含有する請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
成分(B)が、芳香環を含む炭素数６〜18の疎水性スルホン酸若しくは芳香環を含まない炭素数６〜９の疎水性スルホン酸又はその塩である請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
成分(B)が、芳香環を一つ含む炭素数６〜18の芳香族スルホン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項５】
成分(B)が、芳香環を２つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項６】
成分(B)が、炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項７】
更に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性スルホン酸を含み、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対し、泡立ちの速さと泡の広げやすさに基づく洗髪時の髪を解す効果と、乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。更に、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これらの実施頻度が高くなっている。しかし、このようなカラーリングやパーマの繰返しにより、毛髪が損傷し、毛髪表面の摩擦が増大する。そのため、毛髪同士が絡みやすくなり、また洗髪中の感触も悪くなる。特に、髪に対して洗浄剤の泡が十分に広がる前の段階では、毛髪間に毛髪の潤滑剤となるような界面活性剤その他の成分が存在しないために、直接髪が絡み合い、感触を悪くする要因となる。また、毛髪表面の摩擦の増大に伴い、乾燥後の櫛通りも悪くなる傾向にある。
【０００３】
そこで、洗髪中の感触、乾燥後の櫛通りを向上させる目的で、毛髪洗浄剤中にカチオンポリマー、シリコーン誘導体、油剤等を配合することが行われている。例えば、毛髪洗浄剤にカチオンポリマーやシリコーンを配合することにより、洗髪中の感触や毛髪の櫛通りを改善することが提案させている（特許文献１）。また、起泡性を高めて洗浄中の感触を向上させるため、グリセリルエーテルを起泡力向上のブースターとして使用することも提案されている（特許文献２）。しかしながら、これらの技術では、洗浄中の感触の悪さは低減できても、本質的な損傷を受けた毛髪自体の表面摩擦の低減や絡みやすさの抑制には十分ではなく、ヘアカラーなどで傷んだ髪に対する、洗髪時の髪を解す性能と、乾燥後の櫛通りを向上させる性能を両立するものではなかった。
【０００４】
一方、ナフタレンスルホン酸、ベンゾフェノンスルホン酸等の疎水性スルホン酸は、毛髪処理剤や毛髪変形剤のようなくせ毛矯正用組成物に使用されている（例えば、特許文献３，４）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭56-72095号公報
【特許文献２】特開2000-239129号公報
【特許文献３】特開平5-43425号公報
【特許文献４】特開平5-286830号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対する、洗髪時の髪を解す効果と乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、毛髪洗浄剤にグリセリルエーテル、疎水性スルホン酸、有機酸及び有機溶剤を組み合わせることによって、洗髪時の泡立ちの速さと泡の広げやすさが顕著に向上して優れた髪の解きほぐし性が得られると共に、乾燥後の櫛通りも向上することを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２以上６未満である毛髪洗浄剤を提供するものである。
(A) 炭素数４〜12のアルキル基又はアルケニル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル
(B) 炭素数６〜18の疎水性スルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸
(D) 次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤
(d1) 一般式(1)で表される化合物
【０００９】
【化１】
2006282613.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ2−Ph−Ｒ3−（Ｒ2；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ3；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ1は水素原子及び基Ｒ2−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
(d3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００１１】
【化２】
2006282613.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ4及びＲ5は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪洗浄剤は、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対する、洗髪時の髪を解す効果と乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
成分(A)であるモノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルにおける炭素数４〜12のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜10、特に炭素数８〜10の直鎖又は分岐鎖の基、特にアルキル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００１５】
成分(A)のグリセリルエーテルは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は使用感やコンディショニング効果の良さと共に、泡立ちの速さと泡の広げ易さを良好にする観点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.2〜10重量％、特に0.3〜５重量％が好ましい。
【００１６】
成分(B)である炭素数６〜18の疎水性スルホン酸の疎水基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、複素環式基が挙げられ、芳香環を含む場合には炭素数６〜18、芳香環を含まない場合には炭素数６〜９である炭化水素基が好ましい。これらの疎水性スルホン酸としては、以下の(b1)〜(b3)を挙げることができる。
【００１７】
(b1) 芳香環を一つ含む炭素数６〜18の芳香族スルホン酸
【００１８】
(b2) 芳香環を２つ以上含む炭素数10〜18の芳香族スルホン酸
【００１９】
(b3) 炭素数６〜９の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸
【００２０】
(b1)としては、芳香環を一つ含む炭素数６〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、ベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸、テトラリンスルホン酸、インダンスルホン酸、フェノールスルホン酸等を挙げることができる。このうち、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸が特に好ましい。
【００２１】
(b2)としては、芳香環を２つ以上含む炭素数10〜12の芳香族スルホン酸がより好ましく、具体的には、アズレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸を挙げることができる。このうち、ナフタレンスルホン酸が特に好ましい。
【００２２】
(b3)としては、炭素数７〜９の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族スルホン酸がより好ましく、1-ヘプタンスルホン酸、1-オクタンスルホン酸、1-ノナンスルホン酸、2-エチルヘキシルスルホン酸等を挙げることができる。このうち、2-エチルヘキシルスルホン酸が特に好ましい。
【００２３】
また、これら疎水性スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００２４】
成分(B)の疎水性スルホン酸又はその塩は、２種以上を併用してもよく、その含有量は使用感やコンディショニング効果が良好であり、泡立ちの速さと泡の広げやすさに優れ、乾燥後の櫛通りの良さの観点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜５重量％が好ましく、更には0.1〜２重量％、特に0.2〜１重量％が好ましい。
【００２５】
成分(C)であるヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸のうち、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００２６】
成分(C)の有機酸は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は髪の櫛通り性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。
【００２７】
成分(D)である有機溶剤のうち、(d1)としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
【００２８】
(d2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００２９】
(d3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００３０】
(d4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。
【００３１】
(d5)において、一般式(2)〜(4)中のＲ4及びＲ5としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(2)〜(4)の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ4又はＲ5としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(d5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(d5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００３２】
成分(D)の有機溶剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗髪時の感触を損なわず、髪の櫛通りを向上させる点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜50重量％が好ましく、更には0.1〜35重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００３３】
本発明の毛髪洗浄剤には、アニオン界面活性剤、成分(A)以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有してもよい。
【００３４】
アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩又はアルキル硫酸塩、特に次の一般式(5)又は(6)で表されるものが好ましい。
【００３５】
Ｒ6Ｏ-(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＳＯ3Ｍ        (5)
Ｒ7Ｏ-ＳＯ3Ｍ                       (6)
【００３６】
〔式中、Ｒ6は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ7は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００３７】
アニオン界面活性剤は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.5〜60重量％が好ましく、更には１〜30重量％、特に８〜20重量％が好ましい。
【００３８】
成分(A)以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。
【００３９】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００４０】
成分(A)以外の非イオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、成分(A)を含めた非イオン界面活性剤の総量として、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜20重量％が好ましく、更には0.1〜15重量％、特に0.3〜10重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４１】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００４２】
両性界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.3〜８重量％、特に0.5〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００４３】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。
【００４４】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11-Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン（特に塩化物イオン、臭化物イオン）を示す。〕
【００４５】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11-Ｏ-Ｒ12-Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ12はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ11及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４６】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(Ｒ13)2Ｎ+(ＣＨ3)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ13は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４７】
(iv) アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11は前記と同じ意味を示す。〕
【００４８】
(ｖ) アルコキシジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｏ-Ｒ12-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11及びＲ12は前記と同じ意味を示す。〕
【００４９】
(vi) アルキルアミドジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ14-Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ-Ｒ12-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ14は炭素数11〜21のアルキル基を示し、Ｒ12は前記と同じ意味を示す。〕
【００５０】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００５１】
カチオン界面活性剤を配合することにより、乾燥後の仕上がりを向上させることができる。カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜２重量％が好ましい。
【００５２】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄時のきしみの低減、並びに泡の質感、泡の滑り感及び乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００５３】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまりと感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.7重量％が好ましい。
【００５４】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００５５】
(1)  ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(ＣＨ3)3ＳｉＯ-[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]d-Ｓｉ(ＣＨ3)3
〔式中、ｄは３〜20000の数を示す。〕
【００５６】
(2)  アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（GE東芝社）等が挙げられる。
【００５７】
(3)  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５８】
これらのシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜２重量％が好ましい。
【００５９】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；グリセリン等の多価アルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。
【００６０】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄剤の質感と安定性の向上の観点から、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有することができる。エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.5〜８重量％が好ましく、更には0.7〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記エチレングリコール脂肪酸エステルを含むパール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比（パール化剤／硫酸塩型界面活性剤）は、１／10〜２／５が好ましく、更には１／７〜３／10、特に１／６〜１／４が好ましい。
【００６１】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；セラミド類、擬似セラミド類；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６３】
本発明の毛髪洗浄剤は、傷んだ髪に対する泡立ちの速さ、泡の広げやすさによる洗髪時の髪の解しやすさと、乾燥後の櫛通りの良さとを両立する観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈，25℃）が２以上６未満であるのが好ましく、更にはpH３〜５、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、成分(C)の有機酸のほか、無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００６４】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００６５】
実施例１〜11及び比較例１〜４
表１及び２に示す毛髪洗浄剤を調製し、泡立ちの速さ、泡の広げ易さ、乾燥後の毛髪の櫛どおりを評価した。なお、pHは水で20重量倍希釈し、25℃での値である。
【００６６】
（泡立ちの速さ）
特開平10-73584号公報の[0053]及び[0054]に記載の装置及び条件により、評価サンプル1.5mL、モデル皮脂0.3mLで起泡量を測定し、泡量が25mLになるまでの時間により評価した。
【００６７】
・評価基準
◎：100秒未満
○：100以上200秒未満
△：200以上300秒未満
×：300秒以上
【００６８】
（泡の広げ易さ）
あらかじめブリーチ処理を行った長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間泡立てた。その際の泡の広がりの速さを官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００６９】
・評価基準
４：広げやすい
３：やや広げやすい
２：やや広げにくい
１：広げにくい
【００７０】
（乾燥後の櫛通り）
泡の広げ易さ評価と同様に処理した毛束を40℃の流水（２L/min）で30秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、櫛通りを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００７１】
・評価基準
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００７２】
【表１】
2006282613.tif 000004
【００７３】
【表２】
2006282613.tif 000005
【００７４】
実施例11  パール外観シャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム              13.0
イソデシルグリセリルエーテル                                        0.5
キシレンスルホン酸ナトリウム                                        0.5
ココアンホ酢酸ナトリウム                                            0.5
ココイルモノエタノールアミド                                        0.3
ポリオキシエチレン(14)ラウリルエーテル                              1.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450，東レ・ダウコーニング社）                      4.0
ベンジルアルコール                                                  0.5
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Polymer JR-400，Amerchol社）  0.4
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）*2                 1.0
パンテノール                                                        0.05
シルクエキス                                                        0.05
塩化ナトリウム                                                      1.0
乳酸                                                          pH5.0になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７５】
【化３】
2006282613.tif 000006
【００７６】
Ｒ：Ｃ13Ｈ27〜Ｃ15Ｈ31の炭化水素基
Ｗ：75％は基-ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ、25％は水素原子
【００７７】
実施例12  コンディショニングシャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム              10.0
ラウリル硫酸アンモニウム                                            5.0
イソデシルグリセリルエーテル                                        0.7
p-トルエンスルホン酸                                                0.5
ラウリルアミドプロピルベタイン                                      2.0
ココイルモノエタノールアミド                                        0.5
ミリスチルアルコール                                                1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                              1.0
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ポイズ C-80M，花王社）        0.5
ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物
（マーコート550，ONDEO NALCO社）                                  0.2
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）                   0.4
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450，東レ・ダウコーニング社）                      2.0
ベンジルアルコール                                                  0.4
ポリプロピレングリコール（Mw=400）                                  0.2
加水分解コンキオリン液（乾燥分３重量％）                            0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３重量％）                              0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4重量％）                                     0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2重量％）                                   0.05
ツバキ油                                                            0.05
米胚芽油                                                            0.05
リンゴ酸                                                            0.5
水酸化ナトリウム                                              pH3.9になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７８】
実施例13  コンディショニングシャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム              14.0
イソデシルグリセリルエーテル                                        0.5
クメンスルホン酸アンモニウム                                        0.8
ラウリルアミドプロピルベタイン                                      3.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                              2.0
ステアロキシプロピルジメチルアミン・リンゴ酸塩                      0.5
エチレングリコールジステアレート                                    2.0
カチオン化グアーガム（Jaguar C-13S，Rhodia社）                      0.3
ポリプロピレングリコール（Mw=400）                                  0.5
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）                   0.8
塩化ナトリウム                                                      1.0
アルギニン                                                          0.5
リンゴ酸                                                            0.2
アジピン酸                                                          0.5
グリコール酸                                                        0.2
水酸化ナトリウム                                              pH5.0になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００７９】
実施例14  コンディショニングシャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                16.0
イソデシルグリセリルエーテル                                        1.5
p-トルエンスルホン酸ナトリウム                                      0.7
ココイルアミドプロピルベタイン                                      1.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                    1.0
ラウリン酸                                                          0.5
オレイン酸                                                          0.7
ジステアリルエーテル                                                2.0
ココイルベンザルコニウムクロライド                                  0.5
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Polymer JR-400，Amerchol社）  0.4
エタノール                                                          0.5
アミノ変性シリコーン誘導体
（8500 CONDITIONING AGENT，ダウ・コーニング社）                   0.2
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                      2.0
セラミドII（クローダジャパン株式会社）                              0.05
ヒバマタエキス                                                      0.05
リンゴ酸                                                            0.7
水酸化ナトリウム                                              pH5.0になる量
イオン交換水                                                      バランス
【００８０】
実施例11〜14の洗浄剤は、いずれも、ヘアカラーなどで傷んだ毛髪に対して、泡立ちが速く、泡を広げやすいことにより洗髪時の髪を解す効果と、乾燥後の櫛通りを向上させる効果に優れるものであった。