(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、無機物の物性を損なうことなく、耐候性、表面撥水性、表面平滑性及び潤滑性等の特性を付与することが可能なポリオルガノシロキサン及びその製造方法を提供することである。  【解決手段】  下記一般式（１）で表わされる数平均分子量が５００〜５００，０００である片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。 2006241344.tif 000025ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に同一または異なる１価の有機基であり、ｎは４〜１１００である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされる数平均分子量が５００〜５００，０００である片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。 
2006241344.tif 000014
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルオキシ、炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシまたは炭素数６〜１０のアリールオキシ置換炭化水素基であり；ｎは４〜１１００である。
【請求項２】
一般式（１）で表わされる化合物が下記一般式（１−１）で表わされる化合物である請求項１に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
2006241344.tif 000015
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りである。
【請求項３】
一般式（１）で表わされる化合物が下記一般式（１−２）で表わされる化合物である請求項１に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
2006241344.tif 000016
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りである。
【請求項４】
一般式（１）で表わされる化合物が下記一般式（１−３）で表わされる化合物である請求項１に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
2006241344.tif 000017
ｎ１＋ｎ２＝ｎ、１≦ｎ１≦ｎ−１
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りであり、合計ｎ個のジフェニルオキシとジメチルオキシの配列は任意である。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が独立してメチルまたはフェニルである請求項１〜４の何れか１項に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【請求項６】
Ｒ６及びＲ７が独立してメチルまたはフェニルである請求項１〜５の何れか１項に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【請求項７】
Ｒ８が炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキルである請求項１〜６の何れか１項に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【請求項８】
下記一般式（２）で表わされる片末端ヒドロシリル含有シリコーンと、下記一般式（３）で表わされるアルコールを触媒の存在下または非存在下で反応させることを特徴とする一般式（１）で表される片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。 
2006241344.tif 000018
2006241344.tif 000019
2006241344.tif 000020
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基であり；ｎは４〜１１００である。
【請求項９】
片末端ヒドロシリル含有シリコーンが、下記一般式（４）で表わされる環状オルガノシロキサンを下記一般式（６）で表わされるリチウム化合物を開始剤として重合させ、下記一般式（７）で表わされるシランにより末端停止させることにより得られる化合物である請求項８に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。
2006241344.tif 000021
2006241344.tif 000022
2006241344.tif 000023
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基であり；Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはアシルオキシのいずれかであり；ｑは３または４であり；ｒは０または１であり；ｓは０〜５０の整数である。
【請求項１０】
環状オルガノシロキサンが、一般式（４）で表わされる化合物及び下記一般式（５）で表わされる化合物の混合物である請求項８に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。 
2006241344.tif 000024
ここで、ｐは３または４である。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が独立してメチルまたはフェニルである請求項８に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオルガノシロキサンは、優れた耐候性、表面撥水性、表面平滑性及び潤滑性を有することからポリマーの改質剤として多種多様の用途に使用されている。
ポリオルガノシロキサンを用いたポリマーの改質方法としては、例えば、エマルジョンとしたポリオルガノシロキサンをポリマー表面へ塗布し、表面平滑性を改善する方法や、ポリオルガノシロキサンをポリマーへ練り混み、成形することにより表面特性を改質する方法等が挙げられる。しかしながら、ポリマー表面に塗布された場合には、加工時の摩擦によりポリマーからポリオルガノシロキサンが脱落し、表面平滑性能が低下することが知られている。また、練り混みを行った場合には、ポリマーとポリオルガノシロキサンとの相溶性が悪いために、加工時に均一に混じり合いにくく、成形物に加工後は、その表面にブリードを生じ易いなどの問題があり、両者ともに表面平滑性は一時的なものであった。 
【０００３】
このことを解決するために、ポリオルガノシロキサンの両末端や側鎖に種々の官能基を導入した変性ポリオルガノシロキサンが開発されてきた。このような変性ポリオルガノシロキサンは、使用するポリマーによってそれぞれ異なる官能基を導入している。
特に金属酸化物に代表される無機材料の改質には、アルコキシシリルをもった変性ポリオルガノシロキサンが有効である。これは、アルコキシシリルが加水分解したときに生じるシラノールが、無機材料が有する水酸基と縮合反応を起こし、化学的に結合するためと考えられている。このために、このようなポリオルガノシロキサン部分が洗浄や摩耗によって脱落せず、付与された特性を失うことがない。
材料の表面にポリオルガノシロキサンの機能を付与する場合、材料の表面からひげ状にポリオルガノシロキサンが出ている形が好ましく、さらにポリオルガノシロキサンの長さが揃っているほうが均一な処理が出来る。
【０００４】
一方において、無機物の改質剤として種々のカップリング剤が上市されている。これらのカップリング剤はおもにカップリング剤のアルコキシの加水分解反応を利用して、無機物の表面に分散性などの機能を付与する。
しかしながら、このような無機物へ、ポリオルガノシロキサンのような優れた耐候性、表面撥水性、表面平滑性及び潤滑性などを付与するカップリング剤はなかった。
両末端にアルコキシシリルを有するポリオルガノシロキサンは既に知られている（特許文献１参照）。しかし、このように両末端にアルコキシシリルを有するものは、材料表面でループ状の分子形状を形成するため、充分にポリオルガノシロキサンの機能が発現しないことがある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２８８２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、無機物の物性を損なうことなく、耐候性、表面撥水性、表面平滑性及び潤滑性等の特性を付与することが可能なポリオルガノシロキサン及びその製造方法を提供することである。 
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前述の従来技術の課題を解決するべく鋭意研究した結果、下記一般式（１）で表わされる片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンを用いることで、上記課題を解決できるという知見を見出し、以下に示す本発明を完成するに至った。
【０００８】
[１]  下記一般式（１）で表わされる数平均分子量が５００〜５００，０００である片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。 
【０００９】
2006241344.tif 000002
【００１０】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキルまたは炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基であり；Ｒ６及びＲ７は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキルオキシ、炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシまたは炭素数６〜１０のアリールオキシ置換炭化水素基であり；ｎは４〜１１００である。
【００１１】
[２]  一般式（１）で表わされる化合物が下記式（１−１）で表わされる化合物である項１に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【００１２】
2006241344.tif 000003
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りである。
【００１３】
[３]  一般式（１）で表わされる化合物が下記式（１−２）で表わされる化合物である項１に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【００１４】
2006241344.tif 000004
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りである。
【００１５】
[４]  一般式（１）で表わされる化合物が下記式（１−３）で表わされる化合物である項１に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【００１６】
2006241344.tif 000005
ｎ１＋ｎ２＝ｎ、１≦ｎ１≦ｎ−１
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りであり、合計ｎ個のジフェニルオキシとジメチルオキシ配列は任意である。
【００１７】
[５]  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が独立してメチルまたはフェニルである項１〜４の何れか１項に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【００１８】
[６]  Ｒ６及びＲ７が独立してメチルまたはフェニルである項１〜５の何れか１項に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【００１９】
[７]  Ｒ８が炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキルである項１〜６の何れか１項に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン。
【００２０】
[８]  下記一般式（２）で表わされる片末端ヒドロシリル含有シリコーンと、下記一般式（３）で表わされるアルコールを触媒の存在下または非存在下で反応させることを特徴とする前記一般式（１）で表される片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。 
【００２１】
2006241344.tif 000006
2006241344.tif 000007
【００２２】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは前述の通りである。
【００２３】
[９]  片末端ヒドロシリル含有シリコーンが、下記一般式（４）で表わされる環状オルガノシロキサンを下記一般式（６）で表わされるリチウム化合物を開始剤として重合させ、下記一般式（７）で表わされるシランにより末端停止させることにより得られる化合物である項８に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。
【００２４】
2006241344.tif 000008
2006241344.tif 000009
2006241344.tif 000010
【００２５】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は前述の通りであり；Ｙは塩素、臭素、ヨウ素またはアシルオキシのいずれかであり；ｑは３または４であり；ｒは０または１であり；ｓは０〜５０の整数である。
【００２６】
[１０]  環状オルガノシロキサンが、一般式（４）で表わされる化合物及び下記一般式（５）で表わされる化合物の混合物である項８に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。 
【００２７】
2006241344.tif 000011
ここで、ｐは３または４である。
【００２８】
[１１]   Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が独立してメチルまたはフェニルである項８に記載の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの製造方法。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の一般式（１）で表わされる片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンは、その分子構造が片末端活性であるという特徴を有している。そのためポリマーまたは無機材料の改質剤として用いられた場合、両末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの欠点である分子がループ状になることもなく、基材に対して優れた耐候性、表面撥水性、表面平滑性及び潤滑性等のポリシロキサンの機能を発現させることができる。また、本発明の製造方法は本発明のポリオルガノシロキサンを効率的に製造することを可能にした。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
前記一般式（１）、（２）及び（４）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の好ましい具体例についてのべる。炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖アルキルとしては、メチル、エチル、n−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどがあげられる。炭素数４〜１０のシクロアルキルとしてはシクロペンチル、シクロヘキシルなどがあげられる。また炭素数６〜１０のアリール若しくはアリール置換炭化水素基としてはフェニル、トルイル、キシリル、エチルフェニル、ベンジル、フェネチルなどがあげられる。好ましいＲ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、メチルまたはフェニル、Ｒ２はメチル、ブチルまたはフェニルである。 
【００３１】
前記一般式（３）で表わされるアルコールの具体例として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノールなどが挙げられる。このうちメタノールが好ましい。
【００３２】
本発明の一般式（１）で表わされる片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンは、例えば、本発明の製造方法により、下記の反応式（Ｉ）に従って、片末端にＳｉＨ基をもつポリオルガノシロキサンと、アルコールとから触媒の存在下または非存在下で反応させることにより得られる。
【００３３】
反応式（Ｉ）
2006241344.tif 000012
【００３４】
この反応において、触媒の存在は必須ではない。加熱などによって脱水素反応は自発的に起こる。ただし、触媒が存在しない系では反応速度が遅すぎて、実用的とはいえない。そこで、反応速度を実用的な速さにし、長時間の反応による好ましくない副生成物の生成を抑制するために、一般的には触媒を入れて反応することが好ましい。このような触媒の例として、酸性を示す化合物や、塩基性を示す化合物が挙げられる。この触媒となる化合物は、一種類でもよく、二種類以上をあわせて使用しても良い。このような触媒として、貴金属錯体が有効である。具体的には、塩化白金酸やウイルキンソン錯体、白金０価錯体などを挙げることができる。
【００３５】
この反応において、一般式（２）で表わされる片末端ヒドロシリル含有シリコーンと一般式（３）で表わされるアルコールが均一に混合されることが必要である。一般にシリコーンは平均分子量が大きくなるにつれ、アルコール類を溶解しなくなる。そこで、このような不均一な反応系を避けるため、一般式（２）で表わされる片末端ヒドロシリル含有シリコーンと一般式（３）で表わされるアルコールが均一に混合されるような溶媒を使用する。このような溶媒は、反応を阻害しなければどのようなものでも良い。反応を阻害するようなものとは、１）窒素原子に水素原子が共有結合しているアミン類、２）ヒドロオキシカルボニルを持っているようなカルボン酸類、である。
【００３６】
使用できる溶剤として、具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどの芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などの塩素含有化合物、アセトン、メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類を挙げることができる。また、これらの溶媒は単独で使用しても、混合して使用してもよい。 
【００３７】
反応温度は任意に選択することができる。一般には冷却する必然性はなく、また、溶媒の沸点を超えるような温度で反応する必然性もない。好ましくは、２０℃〜２００℃であり、更に好ましくは、４０℃〜１５０℃である。
【００３８】
本発明で用いられる一般式（１）で表わされる片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンは、後述する方法で測定された数平均分子量が５００〜５００，０００であり、好ましくは５００〜１２０，０００である。この分子量範囲は改質剤と使用する場合の扱い易さをもとに選択されたものである。
【００３９】
本発明の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンの好ましい態様は前記式（１−１）〜（１−３）で表わされる化合物であり、これらの式において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は独立にメチルまたはフェニルがより好ましく、及びＲ２はメチル、ブチルまたはフェニルがより好ましく、式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７全てがメチルであるのが最も好ましい。Ｒ８は炭素数１〜４の直鎖または分岐アルキルが好ましい。
【００４０】
本発明の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサン通常のカップリング剤の使用方法と同様にして使用することができる。即ち、ポリマーあるいは無機材料等の機材に対して、そのまま、あるいは溶剤に溶解して、塗布あるいは混合して、必要により加熱して、使用される。
【００４１】
次に、一般式（２）で表わされる片末端ヒドロシリル含有シリコーンは、下記反応式（ＩＩ）に従って、環状オルガノシロキサンをリチウム化合物を開始剤として重合させ、シランにより末端停止させることにより得られる。重合反応において、２種類の環状オルガノシロキサンを混合して反応を行った場合にはランダム共重合体が得られ、１種類ずつ、順次反応を行った場合にはブロック共重合体を得ることができる。３種類以上の反応も同様に行うことができる。従って、一般式（１）で表わされる本発明の片末端アルコキシ変性ポリオルガノシロキサンこのようなセグメントを含有するポリマーでもある。
【００４２】
反応式（ＩＩ）
2006241344.tif 000013
【００４３】
ここで、一般式（５）で表わされる環状オルガノシロキサンの具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシロキサン、オクタエチルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサンなどがあげられる。これらは、単独で使用しても良く、二種類以上のものを同時に使用しても良い。
【００４４】
また、一般式（４）で表わされる環状オルガノシロキサンの具体例としては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、または、ヘキサメチルシクロトリシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンの混合物などがあげられるが、中でも特にヘキサメチルシクロトリシロキサンが好ましい。 
【００４５】
開始剤として用いられる一般式（６）で表わされるリチウム化合物としては、有機リチウム、リチウムトリオルガノシラノレート及び片末端リチウムオキシ変性ポリオルガノシロキサンが挙げられるが、好ましくはリチウムトリアルキルシラノレートまたはアルキルリチウムである。それらの具体例としてはリチウムトリメチルシラノレート、リチウムトリエチルシラノレート、リチウムトリプロピルシラノレート、リチウムトリブチルシラノレート、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムなどがあげられるが、特にｎ−ブチルリチウム及びリチウムトリメチルシラノレートが好ましい。 
【００４６】
重合反応の停止剤として用いられる一般式（７）で示される化合物として、Ｙはハロゲンまたはアシルオキシであるが、好ましくは塩素である。化合物の具体例としては、ジメチルクロロシラン、メチルエチルクロロシラン、ジエチルクロロシラン、メチルフェニルクロロシラン、ジフェニルクロロシランを挙げることができる。
【００４７】
開環重合反応終了後、重合停止を行なった反応液は副成する塩類をろ過または水洗により除去した後、反応溶媒と低沸分を留去し、目的の片末端ヒドロシリル含有シリコーンを取り出す。
【００４８】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
ＧＰＣによる数平均分子量の測定条件を以下に示す。
分析サンプル：濃度１重量％のトルエン溶液２０μｌ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ８０４（昭和電工（株）製）（直列に２本接続）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶離液：トルエン
溶離液流速：１．０ｍｌ毎分 
【００４９】
赤外線吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）は、日本分光（株）製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ６  ６０−ｐｌｕｓを使用し、測定サンプルは臭化カリウム単結晶板に挟んで測定した。
【００５０】
核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲスペクトル）は、ＤＲＸ５００（ブルカー・バイオスピン（株）製）を使用し、測定サンプルは重クロロホルムに溶解して測定した。
【００５１】
（参考例）
窒素気流下、脱水したトルエンにヘキサメチルシクロトリシロキサンを溶解した。これにｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液を加え開環重合を行った。次いで、ジメチルクロロシランを添加し、重合反応を停止した。得られた反応液の中の無機塩を除去するために、数回水洗した有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水、ろ過し、減圧下にトルエンと未反応のヘキサメチルシクロトリシロキサン及び低分子量不純物を溜去して、片末端ヒドロシリル基含有シリコーンを合成した。得られた片末端ヒドロシリル基含有シリコーンは実施例１〜３において、原料として供された。
【実施例１】
【００５２】
磁気攪拌子、温度計、コンデンサを取り付けた５０ミリリットルの三ッ口フラスコに、数平均分子量１，４００の片末端ヒドロシリル含有ジメチルポリシロキサン（分散度１．１９）１０ｇ、メタノール１０ｇ、トルエン１０ｇ及び白金触媒（オーエムジープレシャスメタルズジャパン（株）のＰＴ-ＶＴＳＣ-3.0Ｘ(商品名)。白金０価錯体で、テトラメチルジビニルジシロキサンを配位子とした混合物。以下同様）１．２μｌを投入した。フラスコ内温を４０℃に昇温し、水素泡の発生がなくなるまで４時間攪拌した。室温まで冷却した後、減圧下にメタノールとトルエンを溜去し、９．８５ｇの無色透明な粘稠性液体を得た。
この物質のＩＲスペクトルを測定すると、原料の片末端ヒドロシリル含有ジメチルポリシロキサンに見られるＳｉＨに基因する２１２７ｃｍ-1の吸収が消失していた（図１）。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルではメトキシシリルのメチルプロトンに基因する３．４０ｐｐｍのピークが生じていた（図２）。ＧＰＣ測定を行った結果、ポリスチレン換算で数平均分子量１,４００、分散度１．２２のポリマーであった。
【実施例２】
【００５３】
磁気攪拌子、温度計、コンデンサを取り付けた５０ミリリットルの三ッ口フラスコに、分子量７，２００の片末端ヒドロシリル含有ジメチルポリシロキサン（分散度１．０５）１０ｇ、メタノール１０ｇ、トルエン１０ｇ及び白金触媒１．２μｌを投入した。フラスコ内温を５０℃に昇温し、水素泡の発生がなくなるまで７時間攪拌した。室温まで冷却した後、減圧下にメタノールとトルエンを溜去し、９．４０ｇの無色透明な粘稠性液体を得た。
この物質のＩＲスペクトルを測定すると、原料の片末端ヒドロシリル含有ジメチルポリシロキサンに見られるＳｉＨに基因する２１２７ｃｍ-1の吸収が消失していた(図３)。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルではメトキシシリルのメチルプロトンに基因する３．４１ｐｐｍのピークが生じていた(図４)。ＧＰＣを測定を行った結果、ポリスチレン換算で数平均分子量７,２００、分散度１．０７のポリマーであった。
【実施例３】
【００５４】
磁気攪拌子、温度計、コンデンサを取り付けた５０ミリリットルの三ッ口フラスコに、分子量１７，７００の片末端ヒドロシリル含有ジメチルポリシロキサン（分散度１．０３）１０ｇ、メタノール５ｇ、トルエン１０ｇ及び白金触媒１８μｌを投入した。フラスコ内温を６０℃に昇温し、水素泡の発生がなくなるまで４時間攪拌した。室温まで冷却した後、減圧下にメタノールとトルエンを溜去し、９．４０ｇの無色透明な粘稠性液体を得た。
この物質のＩＲスペクトルを測定すると、原料の片末端ヒドロシリル含有ジメチルポリシロキサンに見られるＳｉＨに基因する２１２７ｃｍ-1の吸収が消失していた(図５)。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルではメトキシシリルのメチルプロトンに基因する３．４１ｐｐｍのピークが生じていた(図６)。ＧＰＣ測定を行った結果、ポリスチレン換算で数平均分子量１７,７００、分散度１．０８のポリマーであった。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】実施例１で合成された化合物の赤外線吸収スペクトルである。
【図２】実施例１で合成された化合物のＮＭＲチャートである。
【図３】実施例２で合成された化合物の赤外線吸収スペクトルである。
【図４】実施例２で合成された化合物のＮＭＲチャートである。
【図５】実施例３で合成された化合物の赤外線吸収スペクトルである。
【図６】実施例３で合成された化合物のＮＭＲチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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