(57)【要約】【課題】  厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みに形成することができ、高密度記録を実現することができる光記録媒体、及び製造コスト、簡便性、生産スピードに優れた光記録媒体の製造方法、並びに、光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法の提供。【解決手段】  ２枚の基板と、該２枚の基板の間に、少なくともホログラム記録層を有してなり、前記ホログラム記録層がスクリーン印刷法により形成され、かつ厚みが１５０μｍ以上であることを特徴とする光記録媒体である。該ホログラム記録層が、少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含む態様が好ましい。【選択図】  図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚の基板と、該２枚の基板の間に、少なくともホログラム記録層を有してなり、前記ホログラム記録層がスクリーン印刷法により形成され、かつ厚みが１５０μｍ以上であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
ホログラム記録層が、少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含む請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
バインダーが、熱硬化性バインダーを含む請求項２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
バインダーが、ポリマーである請求項２から３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
２枚の基板のうち少なくとも一方が、透明な基板である請求項１から４のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
２枚の基板のうち一方が、サーボピットパターンを有する請求項１から５のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項７】
サーボピットパターン表面に反射膜を有する請求項６に記載の光記録媒体。
【請求項８】
光記録媒体がディスク形状である請求項１から７のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
情報光及び参照光を同軸光束として光記録媒体に照射し、該情報光と該参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する請求項１から８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
２枚の基板のいずれか一方の基板上に、ホログラム記録層用組成物をスクリーン印刷して、厚み１５０μｍ以上のホログラム記録層を形成する記録層形成工程を含むことを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
スクリーンのメッシュ数が１０〜３００メッシュである請求項１０に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
スクリーンの乳剤厚みが１０〜８００μｍである請求項１０から１１のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項１３】
スクリーン印刷法が、減圧中で行われる請求項１０から１２のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項１４】
ホログラム記録層表面に他方の基板を貼り合わせる貼合工程を含む請求項１０から１３のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１から９のいずれかに記載の光記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と該参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録することを特徴とする光記録媒体の記録方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載の光記録媒体の記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とする光記録媒体の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィを利用して情報が記録される光記録媒体及び該光記録媒体の製造方法、並びに、光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ホログラフの原理を用いた光記録媒体の開発が進められている。このホログラム型の光記録媒体は、イメージ情報を含む情報光と参照光とを記録層中で重ね合わせ、そのときにできる干渉縞を記録層に書き込むことによって行われる。記録された情報の再生は、記録層に所定の角度で参照光を入射させることにより、形成された干渉縞による参照光の光回折によって、情報光が再生される。
【０００３】
近年、超高密度光記録のため、ボリュームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフィが開発され、注目を集めている。このようなボリュームホログラフィは、光記録媒体の厚み方向も積極的に活用して、三次元的に干渉縞を書き込む方式であり、厚みを増すことで回折効率を高め、多重記録を用いて記録容量の増大を図ることができるという特長を有する。
ここで、前記デジタルボリュームホログラフィとは、ボリュームホログラフィと同様の光記録媒体と記録方式を用いつつも、記録するイメージ情報は２値化したデジタルパターンに限定した、コンピュータ指向のホログラフィック記録方式を意味する。このデジタルボリュームホログラフィでは、例えば、アナログ的な絵のような画像情報も、一旦デジタイズして、二次元デジタルパターン情報に展開し、これをイメージ情報として記録する。再生時は、このデジタルパターン情報を読み出してデコードすることで、元の画像情報に戻して表示する。これにより、再生時にＳＮ比（信号対雑音比）が多少悪くても、微分検出を行ったり、２値化データをコード化しエラー訂正を行ったりすることで、極めて忠実に元の情報を再現することが可能になる
このようなホログラム型の光記録媒体としては、例えば、図１に示すように、下側基板１表面にサーボピットパターン３を設け、このサーボピットパターン表面にアルミニウム等からなる反射膜２と、この反射膜上に記録層４と、この記録層上に上側基板５とを有するものが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、前記ボリュームホログラフィ光記録媒体において、その特長である、多重記録可能な性質を十分に発揮し、かつ、高解像な面情報を記録及び再生するためには、記録層の厚みを更に厚くすることが求められる。この場合、前記記録層の厚みは記録するデジタルパターン情報の要求精度及びサイズにもよるが、厚み１００μｍ以上が必要とされる。
【０００５】
従来より、前記記録層を基板上に塗設する方法としては、例えば、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、バーコーター法などが挙げられる。前記スプレー法、スピンコート法、及びディップ法により厚い記録層を得ようとすると、厚みが不均一になって、重ね塗りが必要となるため、手間がかかるという問題がある。
一方、前記ロールコート法、ブレードコート法、及びバーコーター法等の長尺のロール状支持体上に塗布を行う方法では、均一な厚みでかつ大量にホログラム記録層を得ることが可能であるが、厚みが１５０μｍ以上となるように塗布を行う場合、特に揮発性溶剤を含む組成物を用いる場合は溶剤除去のために長大な乾燥工程が必要となる。
また、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合（特許文献２参照）によりマトリックスが形成されるような組成物を用いる場合には、塗布される組成物を長時間一定の物性に保つ必要がある。
しかしながら、このような製造工程の環境管理は極めて困難である。また、光記録媒体がディスク形状の場合には、長尺の塗布物をディスク形状に成形するため、記録層の不要部分が多く発生し、これが廃棄され、コスト高を招いてしまうという問題がある。
【０００６】
これらの課題に対し、例えば、スペーサを設けた基板上に記録層用組成物を流し込み、カバー層を上から載せて接着することにより、所望の層厚の記録層を有する光記録媒体を製造する方法が提案されている（特許文献３参照）。また、スペーサを基板で挟み、所望の厚みの空隙を基板間に作って、この空隙に組成物を流し込んで所望の層厚で光記録媒体を製造する方法（特許文献４参照）、２枚の基板を所望の間隔で平行に保ち、その間隙に組成物を流し込んで組成物の表面張力や粘性によってホログラム記録層を作製する方法（特許文献５及び特許文献６参照）、などが提案されている。
【０００７】
しかしながら、前記スペーサを置いた基板上に組成物を流し込み、カバー層を上から載せて接着する方法においては、カバー層を載せる際に気泡が入って光記録媒体の故障の原因となる。また、単位時間当たりの生産スピードが遅く、記録層用組成物の量を精密に過不足なく供給しないと、液不足による隙間の発生や、液余りによる溢れ出しなどの問題が生じる。また、作業を自動化することにより前記の問題を回避しようとすると、大掛かりかつ精密な装置が必要となる。更に、スペーサの挟み込みや基板の保持により作られた二枚の基板間の空隙に組成物を注入する方法においても、同様の問題が生じる。
【０００８】
したがって、従来の方法により、厚い記録層を必要とする光記録媒体を作製しようとすると、製造コスト、簡便性、品質安定性、及び生産スピードの各条件を全て高いレベルで満足することは困難であり、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−３１１９３６号公報
【特許文献２】特開平１１−３５２３０３号公報
【特許文献３】特開２００５−２２２２号公報
【特許文献４】特開２００４−３５４５８６号公報
【特許文献５】特表２００４−５３７６２０号公報
【特許文献６】特開２００５−１７５８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みに形成することができ、高密度記録を実現することができる光記録媒体、及び製造コスト、簡便性、生産スピードに優れた光記録媒体の製造方法、並びに、光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を基板上に形成する際に、スクリーン印刷の手法を用いることにより、簡便、高速かつ安価に、気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みを有するホログラム型の光記録媒体を作製できるという知見である。
【００１２】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。
＜１＞  ２枚の基板と、該２枚の基板の間に、少なくともホログラム記録層を有してなり、前記ホログラム記録層がスクリーン印刷法により形成され、かつ厚みが１５０μｍ以上であることを特徴とする光記録媒体である。
＜２＞  ホログラム記録層が、少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含む前記＜１＞に記載の光記録媒体である。
＜３＞  バインダーが、熱硬化性バインダーを含む前記＜２＞に記載の光記録媒体である。
＜４＞  バインダーが、ポリマーである前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
＜５＞  ２枚の基板のうち少なくとも一方が、透明な基板である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
＜６＞  ２枚の基板のうち一方が、サーボピットパターンを有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
＜７＞  サーボピットパターン表面に反射膜を有する前記＜６＞に記載の光記録媒体である。
＜８＞  光記録媒体がディスク形状である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
＜９＞  情報光及び参照光を同軸光束として光記録媒体に照射し、該情報光と該参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
＜１０＞  ２枚の基板のいずれか一方の基板上に、ホログラム記録層用組成物をスクリーン印刷して、厚み１５０μｍ以上のホログラム記録層を形成する記録層形成工程を含むことを特徴とする光記録媒体の製造方法である。
＜１１＞  スクリーンのメッシュ数が１０〜３００メッシュである前記＜１０＞に記載の光記録媒体の製造方法である。
＜１２＞  スクリーンの乳剤厚みが１０〜８００μｍである前記＜１０＞から＜１１＞のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法である。
＜１３＞  スクリーン印刷法が、減圧中で行われる前記＜１０＞から＜１２＞のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法である。
＜１４＞  ホログラム記録層表面に他方の基板を貼り合わせる貼合工程を含む前記＜１０＞から＜１３＞のいずれかに記載の光記録媒体の製造方法である。
＜１５＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の光記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と該参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録することを特徴とする光記録媒体の記録方法である。
＜１６＞  前記＜１５＞に記載の光記録媒体の記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とする光記録媒体の再生方法である。
【００１３】
本発明の光記録媒体は、２枚の基板と、該２枚の基板の間に、スクリーン印刷法による厚みが１５０μｍ以上のホログラム記録層と、を有する。
本発明の光記録媒体は、厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みに形成することができ、高密度記録を実現することができる。
【００１４】
本発明の光記録媒体の製造方法は、２枚の基板のいずれか一方の基板上に、ホログラム記録層用組成物をスクリーン印刷して、厚み１５０μｍ以上のホログラム記録層を形成する記録層形成工程を含む。
本発明の光記録媒体の製造方法は、スクリーン印刷法により、量産性に優れ、無駄がなく、安価に厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を有する光記録媒体を効率よく製造することができる。
【００１５】
本発明の光記録媒体の記録方法は、本発明の前記光記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録する。
本発明の光記録媒体の記録方法においては、本発明の前記光記録媒体を用いて、情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録することにより、今までにない高密度記録を実現することができる。
【００１６】
本発明の光記録媒体の再生方法は、本発明の前記記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生する。
本発明の光記録媒体の再生方法においては、本発明の前記記録方法により記録層に記録された干渉パターンを効率よく、正確に読み取って高密度記録情報を再生することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みに形成することができ、高密度記録を実現することができる光記録媒体、及び製造コスト、簡便性、生産スピードに優れた光記録媒体の製造方法、並びに、光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
（光記録媒体）
本発明の光記録媒体は、２枚の基板と、該２枚の基板の間に、少なくともホログラム記録層とを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記ホログラム記録層がスクリーン印刷法により形成され、かつ厚みが１５０μｍ以上である。
【００１９】
−ホログラム記録層−
前記ホログラム記録層は、スクリーン印刷法により厚みが１５０μｍ以上になるように形成される。
ここで、前記スクリーン印刷とは、シルクスクリーン印刷、孔版印刷とも呼ばれ、その基本的なメカニズムは、画像部のみインキ又はペーストがスクリーンを通過できるよう形成されたスクリーン原版上にインキ又はペーストを塗布し、該スクリーン原版を被印刷物に押し付けて、スクリーンを通過したインク又はペーストを被印刷物上に転写するものである。
本発明においては、スクリーン印刷において、ホログラム記録層用組成物をペーストとして用い、少なくとも一方の基板を被印刷物として、該基板上にホログラム記録層を形成する。
【００２０】
前記スクリーンとしては、紗張り版、メタル版のいずれも利用することが可能である。紗張り版、メタル版とも、その材質は特に限定しない。紗張り版を用いる場合、特にパターンを形成するための乳剤は公知の各種材料が利用可能である。
前記スクリーン印刷のプロセスとしては、コンタクトプロセスとオフコンタクトプロセスが利用可能であるが、基板にキズ等の故障をもたらす可能性が小さい点で、オフコンタクトプロセスが特に好ましい。
【００２１】
前記紗張り版を用いた場合には、適切なメッシュ（１インチあたりの線数）を選択したスクリーンよりなる印刷版を正確に位置合わせし、粘度を調節したホログラム記録層用組成物を、スクリーンを介して基板上に適用してホログラム記録層を形成する。
前記スクリーン印刷による被膜形成の良否は、スクリーンのメッシュだけでなくホログラム記録層用組成物の粘度、スクリーンの乳剤厚みも関係するが、前記スクリーンのメッシュ数は、１０〜３００メッシュが好ましく、８０〜２５０メッシュがより好ましい。
また、前記ホログラム記録層用組成物の粘度（２５℃）は、２００〜１０，０００ｃｐｓが好ましく、３００〜５，０００ｃｐｓがより好ましく、５００〜３，０００ｃｐｓが更に好ましい。
また、前記スクリーンの乳剤厚みは、１０〜８００μｍが好ましく、２０〜５００μｍがより好ましく、５０〜３００μｍが更に好ましい。
【００２２】
光ディスクに用いられる一般的なスクリーン印刷プロセスによる塗膜の形成では、総じて膜厚が１〜１００μｍである場合が多いが、上に述べたような範囲のスクリーンメッシュ数、組成物の粘度、スクリーンの乳剤厚みの各パラメータを適切な組み合わせで選択することにより、所望の厚み、特に１５０μｍを超える厚みのホログラム記録層を、濡れ拡がりよるにじみや表面の凸凹などを伴わず好適に得ることが可能となる。
【００２３】
また、真空（減圧）スクリーン印刷の方法を適用することにより、所望の厚みのホログラム記録層用組成物を更に高い厚み精度で得ることが可能となる。真空（減圧）スクリーン印刷については、例えば、特開２００３−３００３０２号公報にその詳細が開示されている。具体的には、前記スクリーン印刷において、インク又はペーストをスクリーン原版上に塗布した後、高真空と、大気圧又は低真空とに変化させてインク又はペースト中の気泡を脱泡する工程を有するスクリーン印刷法である。
前記高真空の気圧の絶対値は、必ずしも前記特開２００３−３００３０２号公報に記載の内容には限定されず、ホログラム記録層用組成物から気泡と不要な揮発性成分が十分に除かれる気圧を高真空側の気圧として利用することができる。前記高真空側の気圧としては３５０ｈＰａ〜０．５ｈＰａが好ましく、２１０ｈＰａ〜１ｈＰａがより好ましい。一方、前記低真空側の気圧としては、高真空側の気圧より高くかつ大気圧より低ければ特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、９００ｈＰａ〜３５０ｈＰａが好ましく、８００ｈＰａ〜４００ｈＰａがより好ましい。
このような減圧スクリーン印刷を行うことによって、ホログラム記録層用組成物から気泡と不要な揮発性成分が除かれ、所望の膜厚、塗布量が精密に得られ、かつ、気泡の混入や発生などの故障なく、均一な厚みのホログラム記録層を得ることが可能となる。
【００２４】
前記ホログラム記録層は、１回のみのスクリーン印刷プロセスによって形成されてもよいが、２回以上のスクリーン印刷プロセスを繰り返すことにより所望の層厚を得ることも可能である。２回以上のスクリーン印刷プロセスを繰り返す場合には、先に塗布されたホログラム記録層は、次のスクリーン印刷プロセスを行う前に、溶媒除去や加温、光照射などによって硬化されていることが好ましい。スクリーン印刷プロセスを何回繰り返して所望の層厚を得るかは、特に制限はなく、スクリーン印刷装置、スクリーン原版、ホログラム記録層用組成物の物性などにより決定される。
【００２５】
前記ボリュームホログラフィ光記録媒体においては、その特長である、多重記録可能な性質を十分に発揮し、かつ、高解像な面情報を記録及び再生するため、ホログラム記録層の厚みを厚くすることが求められる。ホログラム記録層の厚みは記録するデジタルパターン情報の要求精度及びサイズによるが、１５０μｍ以上の厚みが必要であり、その最終的な厚みは１５０〜１０００μｍが好ましく、１８０〜９００μｍがより好ましく、２００〜８００μｍが更に好ましい。前記厚みが１５０μｍ未満であると、参照光に対する回折光、即ち読み取り用の信号光の強度が十分に得られず、ノイズにより信号の読み取りに支障をきたすおそれがある。
【００２６】
前記ホログラム記録層用組成物は、スクリーン印刷のプロセス、又は、真空スクリーン印刷のプロセスを経る前に脱泡プロセスを経ていることが好ましい。脱泡プロセスとしては、液状又はペースト状の組成物から脱泡を行うために行われる種々の公知の方法が利用可能であるが、減圧脱泡、超音波脱泡、遠心脱泡が好ましい。
【００２７】
−ホログラム記録層用組成物−
前記ホログラム記録層用組成物としては、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行える各種の組成物が利用可能であって、ボリュームホログラフィ記録用組成物、又はボリュームホログラフィ記録用組成物そのものであることが好ましい。
前記ボリュームホログラフィ記録用組成物としては、特許２６３６６５３号公報、特許２６６４２３４号公報、特許２６２５０２８号公報、特開平３−１９２２８９号公報、特開平６−２３００２２４号公報、特開平７−２１００６５号公報、特許３５４０２３８号公報、特許３３３０８５４号公報、特開平１１−３５２３０３号公報、特許２６７７４５７号公報、特許２８８０３４２号公報、特許２８４９０２１号公報、特許３５３２６２１号公報、特許３４８２２５６号公報、特許３５３２６７５号公報、特開２００１−１２５４７４号公報、特許３０７５０９０号公報、特許３１８０５６６号公報、特許３１６１１２３０号公報、特許３０７５０８２号公報、特許３０７５０８１号公報、米国特許第５６９８３４５号明細書、米国特許第６７４３５５２号明細書に記載の組成物などが利用可能である。
【００２８】
前記ホログラム記録層用組成物は、少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含んでなり、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
【００２９】
−バインダー−
前記バインダーとしては、酸、塩基又はラジカルに対して安定であり、光学的に透明性が高い材料が好ましい。該バインダーの屈折率は、用途、及び共に用いる重合性化合物の種類により好ましい値に任意に設定及び調節することができる。前記バインダーとしては、熱硬化性バインダーが好ましく、ポリマーであることがより好ましい。
【００３０】
前記バインダーとしては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリシロキサン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルエステル系樹脂などが挙げられる。共に使用する重合性化合物の重合体の屈折率に依存して、用いられる好ましいバインダーを任意に選択することができる。特に重合性化合物の重合体との屈折率差を大きくする目的で、前記樹脂類の水素原子をフッ素原子に置換したバインダーが好適に用いられる場合がある。また非架橋型ポリマーのバインダーを使用する際は、組成物層の機械的強度を向上させる目的で、該ポリマー中に架橋のための反応性基を導入することが可能である。
【００３１】
前記バインダーは、化合物そのものがバインダーとしての機能及び形態を有していてもよく、また、化合物単体ではバインダーとしての機能を有していないが、組成物を調製する際に行う操作によりバインダーとしての機能を発現する化合物系であってもよい。
【００３２】
前記バインダーとしては、例えば、ポリビニリデンフルオライド、ポリジメチルシロキサン、ポリトリフルオロエチルメタクリレート、ポリオキシプロピレン、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチルエーテル、ポリビニルペンチルエーテル、ポリビニルヘキシルエーテル、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、セルロースアセテートブチレート、ポリ（４−フルオロ−２−トリフルオロメチルスチレン）、ポリビニルオクチルエーテル、ポリ（ビニル２−エチルヘキシルエーテル）、ポリビニルデシルエーテル、ポリ（２−メトキシエチルアクリレート）、ポリブチルアクリレート、ポリ（ｔ−ブチルメタクリレート）、ポリビニルドデシルエーテル、ポリ（３−エトキシプロピルアクリレート）、ポリオキシカルボニルテトラメチレン、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチルアクリレート、エチレン−ビニルアセテート共重合体、（８０％〜２０％ビニルアセテート）セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、ベンジルセルロース、フェノール−フォルムアルデヒド樹脂、セルローストリアセテート、ポリビニルメチルエーテル（アイソタクティック）、ポリ（３−メトキシプロピルアクリレート）、ポリ（２−エトキシエチルアクリレート）、ポリメチルアクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリ（１−デセン）、ポリプロピレン、ポリ（ビニルｓｅｃ−ブチルエーテル）、ポリドデシルメタクリレート、ポリオキシエチレンオキシスクシノイル、（ポリエチレンスクシネート）ポリテトラデシルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ−ゴム）、ポリヘキサデシルメタクリレート、ポリビニルフォルメート、ポリ（２−フルオロエチルメタクリレート）、ポリイソブチルメタクリレート、エチルセルロース、ポリビニルアセタール、セルロースアセテート、セルローストリプロピオネート、ポリオキシメチレン、ポリビニルブチラール、ポリ（ｎ−ヘキシルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリエチリデンジメタクリレート、ポリ（２−エトキシエチルメタクリレート）、ポリオキシエチレンオキシマレオイル、（ポリエチレンマレート）ポリ（ｎ−プロピルメタクリレート）、ポリ（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリエチルメタクリレート、ポリ（２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート）、ポリトリエチルカルビニルメタクリレート、ポリ（１，１−ジエチルプロピルメタクリレート）、ポリメチルメタクリレート、ポリ（２−デシル−１，３−ブタジエン）、ポリビニルアルコール、ポリエチルグリコレートメタクリレート、ポリ（３−メチルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（シクロヘキシルα−エトキシアクリレート）、メチルセルロース、ポリ（４−メチルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリデカメチレングリコールジメタクリレート、ポリウレタン、ポリ（１，２−ブタジエン）、ポリビニルフォルマール、ポリ（２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレン）、セルロースニトレート、ポリ（ｓｅｃ−ブチルα−クロロアクリレート）、ポリ（２−ヘプチ��−１，３−ブタジエン）、ポリ（エチルα−クロロアクリレート）、ポリ（２−イソプロピル−１，３ブタジエン、ポリ（２−メチルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリプロピレン、ポリイソブテン、ポリボルニルメタクリレート、ポリ（２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン）、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリ（シクロヘキサンジオール−１，４−ジメタクリレート）、ブチルゴム、ポリテトラハイドロフルフリルメタクリレート）、グッタペルカ（β）、ポリエチレンアイオノマー、ポリオキシエチレン（高分子量）、ポリエチレン、ポリ（１−メチルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリビニルクロロアセテート、ポリブテン、ポリビニルメタクリレート、ポリ（Ｎ−ブチル−メタクリルアミド）、グッタペルカ（α）、テルペン樹脂、ポリ（１，３−ブタジエン）、セラック、ポリ（メチルα−クロロアクリレート）、ポリ（２−クロロエチルメタクリレート）、ポリ（２−ジエチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（２−クロロシクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（１，３−ブタジエン）（３５％シス；５６％トランス；７％１，２−含有量）、天然ゴム、ポリアリルメタクリレート、ポリビニルクロライド＋４０％ジオクチルフタレート、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリ（１，３−ブタジエン）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリメチルイソプロペニルケトン、ポリイソプレン、ポリエステル樹脂リジッド（約５０％スチレン）、ポリ（Ｎ−（２−メトキシエチル）メタクリルアミド）、ポリ（２，３−ジメチルブタジエン）（メチルゴム）、ビニルクロライド−ビニルアセテート共重合体、ポリアクリル酸、ポリ（１，３−ジクロロプロピルメタクリレート）、ポリ（２−クロロ−１−（クロロメチル）エチルメタクリレート）、ポリアクロレイン、ポリ（１−ビニル−２−ピロリドン）、塩酸化ゴム、ナイロン６；ナイロン６，６；ナイロン６，１０、ブタジエン−スチレン共重合体、ブロック共重合体ポリ（シクロヘキシルα−クロロアクリレート）、ポリ（２−クロロエチルα−クロロアクリレート）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリ（２−アミノエチルメタクリレート）、ポリフルフリルメタクリレート、ポリブチルメルカプチルメタクリレート、ポリ（１−フェニル−Ｎ−アミルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−メチル−メタクリルアミド）、セルロース、ポリビニルクロライド、ウレアフォルムアルデヒド樹脂、ポリ（ｓｅｃ−ブチルα−ブロモアクリレート）、ポリ（シクロヘキシルα−ブロモアクリレート）、ポリ（２−ブロモエチルメタクリレート）、ポリジヒドロアビエチン酸、ポリアビエチン酸、ポリエチルメルカプチルメタクリレート、ポリ（Ｎ−アリルメタクリルアミド）、ポリ（１−フェニルエチルメタクリレート）、ポリビニルフラン、ポリ（２−ビニルテトラヒドロフラン）、ポリ（ｐ−メトキシベンジルメタクリレート）、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリ（ｐ−イソプロピルスチレン）、ポリクロロプレン、ポリ（オキシエチレン−α−ベンゾエート−ω−メタクリレート）、ポリ（ｐ，ｐ’−キシリレニルジメタクリレート）、ポリ（１−フェニルアリルメタクリレート）、ポリ（ｐ−シクロヘキシルフェニルメタクリレート）、ポリ（２−フェニルエチルメタクリレート）、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレン−１−プロピル、ポリ（１−（ｏ−クロロフェニル）エチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ（１−フェニルシクロヘキシルメタクリレート）、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレン−１，３−ジメチル−ブチリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（メチルα−ブロモアクリレート）、ポリベンジルメタクリレート、ポリ（２−（フェニルスルフォニル）エチルメタクリレート）、ポリ（ｍ−クレジルメタクリレート）、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレンイソブチリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（ｏ−メトキシフェニルメタクリレート）、ポリフェニルメタクリレート、ポリ（ｏ−クレジルメタクリレート）、ポリジアリルフタレート、ポリ（２，３−ジブロモプロピルメタクリレート）、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレン−１−メチル−ブチリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（オキシ−２，６−ジメチルフェニレン）、ポリオキシエチレンオキシテレフタロイル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルベンゾエート、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレンブチリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（１，２−ジフェニルエチルメタクリレート）、ポリ（ｏ−クロロベンジルメタクリレート）、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレン−ｓｅｃ−ブチリデン−１，４−フェニレン）、ポリオキシペンタエリスリトロキシフタロイル）、ポリ（ｍ−ニトロベンジルメタクリレート）、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレンイソプロピリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（Ｎ−（２−フェニルエチル）メタクリルアミド）、ポリ（４−メトキシ−２−メチルスチレン）、ポリ（ｏ−メチルスチレン）、ポリスチレン、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレンシクロヘキシリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（ｏ−メトキシスチレン）、ポリジフェニルメチルメタクリレート、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレンエチリデン−１，４−フェニレン）、ポリ（ｐ−ブロモフェニルメタクリレート）、ポリ（Ｎ−ベンジルメタクリルアミド）、ポリ（ｐ−メトキシスチレン）、ポリビニリデンクロライド、ポリスルフィド（“Ｔｈｉｏｋｏｌ”）、ポリ（ｏ−クロロジフェニルメチルメタクリレート）、ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−（２，６−ジクロロ）フェニレン−イソプロピリデン−１，４−（２，６−ジクロロ）フェニレン）、ポリ（オキシカルボニロキシビス（１，４−（３，５−ジクロロフェニレン）））ポリペンタクロロフェニルメタクリレート、ポリ（ｏ−クロロスチレン）、ポリ（フェニルα−ブロモアクリレート）、ポリ（ｐ−ジビニルベンゼン）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルイミド）、ポリ（２，６−ジクロロスチレン）、ポリ（β−ナフチルメタクリレート）、ポリ（α−ナフチルカルビニルメタクリレート）、ポリサルホン、ポリ（２−ビニルチオフェン）、ポリ（α−ナフチルメタクリレート）��ポリ（オキシカルボニロキシ−１，４−フェニレンジフェニル−メチレン−１，４−フェニレン）、ポリビニルフェニルスルフィド、ブチルフェノールフォルムアルデヒド樹脂、ウレア−チオウレア−フォルムアルデヒド樹脂、ポリビニルナフタレン、ポリビニルカルバゾール、ナフタレン−フォルムアルデヒド樹脂、フェノール−フォルムアルデヒド樹脂、ポリペンタブロモフェニルメタクリレート等が挙げられる。
【００３３】
また、ポリウレタン系樹脂としては、多価イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応によって形成されるものが好ましい。この場合は、多価イソシアネート化合物と多価アルコールを混合し架橋反応が終了した時点でバインダーとしての機能が発現される。
【００３４】
前記多価イソシアネート化合物としては、例えば、フェニレン−１，３−ジイソシアネート、フェニレン−１，４−ジイソシアネート、１−メトキシフェニレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルフェニレン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ビフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、シクロブチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロペンチレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシレン−２，６−ジイソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン、シクロヘキサン−１，３−ビス（メチルイソシアネート）、シクロヘキサン−１，４−ビス（メチルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、ドデカメチレン−１，１２−ジイソシアネート、フェニル−１，３，５−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−２，４’，４”−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，２’，４’−テトライソシアネート、ジフェニルメタン−２，５，２’，５’−テトライソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリイソシアネート、シクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、３，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、１，３，５−トリメチルシクロヘキサン−１，３，５−トリス（メチルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタン−２，４，２’−トリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４，４’−トリイソシアネートリジンジイソシアネートメチルエステル等や、これらの有機イソシアネート化合物の化学量論的過剰量と多官能性活性水素含有化合物との反応により得られる両末端イソシアネートプレポリマー等を挙げることができる。
【００３５】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のポリエチレングリコール；プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール類、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類；ヘプタンジオール類等の炭素数２以上のアルカンジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール類、ペンタントリオール類、ヘキサントリオール、デカントリオール類などのトリオール類；カテコール、レゾルシノール等ポリフェノール類；ビスフェノール類、又はこれらの多官能アルコール類をポリエチレンオキシ鎖で修飾した化合物、などが挙げられる。
【００３６】
前記バインダーとして用いるために行われる、多価イソシアネートと多価アルコールの縮合反応、及び前記式（１）で示される化合物の加水分解物及びその縮合物の加水分解反応、縮合反応は、下記の如く、適宜の触媒の存在下で行われる。縮合反応を行うための温度は、０〜８０℃が好ましく、１５〜６０℃がより好ましい。
【００３７】
前記多価イソシアネート化合物及び多価アルコールの縮合を行うための触媒としては、例えば、金属キレート化合物、有機酸、有機塩基などが用いられうる。
【００３８】
前記触媒として用いられる金属キレート化合物としては、例えば、トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｉ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｎ−ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｓｅｃ−ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、トリ−ｔ−ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、ジエトキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、ジ−ｎ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、ジ−ｓｅｃ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、ジ−ｔ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、モノエトキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、モノ−ｎ−プロポキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、モノ−ｉ−プロポキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、モノ−ｎ−ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、モノ−ｓｅｃ−ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、モノ−ｔ−ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、テトラキス（アセチルアセトナート）チタン、トリエトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、トリ−ｉ−プロポキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、トリ−ｎ−ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、トリ−ｓｅｃ−ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、トリ−ｔ−ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、ジエトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ−ｎ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ−ｓｅｃ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ−ｔ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、モノエトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ−ｎ−プロポキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ−ｉ−プロポキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ−ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ−ｓｅｃ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ−ｔ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、テトラキス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ（アセチルアセトナート）トリス（エチルアセトアセテート）チタン、ビス（アセチルアセトナート）ビス（エチルアセトアセテート）チタン、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）チタン等のチタンキレート化合物；トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｉ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリ−ｔ−ブトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジエトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ−ｎ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ−ｓｅｃ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジ−ｔ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノエトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ−ｎ−プロポキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ−ｉ−プロポキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ−ｎ−ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ−ｓｅｃ−ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノ−ｔ−ブトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリエトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ−ｎ−プロポキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ−ｉ−プロポキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリ−ｔ−ブトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジエトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ−ｎ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ−ｓｅｃ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ−ｔ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノエトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ−ｎ−プロポキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ−ｉ−プロポキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ−ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ−ｓｅｃ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ−ｔ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ（アセチルアセトナート）トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ビス（アセチルアセトナート）ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等のジルコニウムキレート化合物；トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム等のアルミニウムキレート化合物、などを挙げることができる。
【００３９】
前記触媒として用いられる有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、シュウ酸、マレイン酸、メチルマロン酸、アジピン酸、セバシン酸、没食子酸、酪酸、メリット酸、アラキドン酸、ミキミ酸、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、サリチル酸、安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ギ酸、マロン酸、スルホン酸、フタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、などが挙げられる。
【００４０】
前記触媒として用いられる有機塩基としては、例えば、ピリジン、ピロール、ピペラジン、ピロリジン、ピペリジン、ピコリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等のトリアルキルアミン類；ジアザビシクロオクラン、ジアザビシクロノナン、ジアザビシクロウンデセン、などが挙げられる。
【００４１】
これらの中でも、金属キレート化合物、有機塩基を触媒として用いることが好ましく、チタンキレート化合物又はトリアルキルアミン類が特に好ましい。
これらの化合物は１種単独であるいは２種以上組み合わせて触媒として用いることができる。
【００４２】
更に、前記バインダーとしては、下記構造式（１）で表される化合物の加水分解物又はその縮合物が好適である。
Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲ２）４−ｎ  ・・・構造式（１）
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、１価の有機基を表す。ｎは０〜２の整数である。
【００４３】
前記構造式（１）において、１価の有機基としては、例えば、アルキル基、脂環式基、アリール基、アリル基、グリシジル基、などが挙げられる。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。アルキル基の好ましい炭素数は１〜５である。これらのアルキル基は鎖状でも、分岐していてもよく、更に、水素原子がフッ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
前記脂環式基としては、例えば、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、等が挙げられる。
ｎは、０、又は１が好適である。
【００４４】
前記構造式（１）で表される化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、メチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、エチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、エチルトリフェノキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリフェノキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリ−ｎ−プロポキシシラン、イソプロピルトリイソプロポキシシラン、イソプロピルトリ−ｎ−ブトキシシラン、イソプロピルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、イソプロピルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、イソプロピルトリフェノキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｎ−ブチルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｎ−ブチルトリフェノキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルイソトリエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリイソプロポキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリフェノキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロポキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリイソプロポキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリフェノキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリ−ｎ−プロポキシシラン、シクロヘキシルトリイソプロポキシシラン、シクロヘキシルトリ−ｎ−ブトキシシラン、シクロヘキシルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、シクロヘキシルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、シクロヘキシルトリフェノキシシラン、ノルボルニルトリメトキシシラン、ノルボルニルトリエトキシシラン、ノルボルニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、ノルボルニルトリイソプロポキシシラン、ノルボルニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ノルボルニルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ノルボルニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ノルボルニルトリフェノキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ−ｎ−プロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、フェニルトリ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、フェニルトリ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、フェニルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジメチルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジエチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジエチルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジフェノキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジイソプロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジイソプロピルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジイソプロピルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジイソプロピルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジイソプロピルジフェノキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジフェノキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジイソプロポキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジフェノキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジイソプロポキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェノキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジシクロヘキシルジイソプロポキシシラン、ジシクロヘキシルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジシクロヘキシルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジシクロヘキシルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジシクロヘキシルジフェノキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、ジノルボルニルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジノルボルニルジイソプロポキシシラン、ジノルボルニルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジノルボルニルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジノルボルニルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジノルボルニルジフェノキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジフェニルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、ジフェニルジ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラン、ジビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、などが挙げられる。また、これらの水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換された化合物が挙げられる。これらのアルキルアルコキシシランは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
前記バインダーとしては、下記構造式（２）で表されるラダー型ポリシルセスキオキサン、その加水分解物、又はその加水分解物の縮合物が好適に用いられる。
【００４６】
【化１】
2006349770.tif 000003
ただし、前記構造式（２）中、Ｒ３は１価の有機基を表す。Ｒ４は水素原子、又は１価の有機基であり、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよい。ｎは分子量に対応する正の整数である。
【００４７】
前記構造式（２）において、前記１価の有機基としては、例えば、アルキル基、脂環式基、アリール基、アリル基、グリシジル基、などが挙げられる。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。好ましいアルキル基の炭素数は１〜５である。これらのアルキル基は鎖状でも、分岐していてもよい。
前記脂環式基としては、例えば、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、などが挙げられる。
これらアルキル基、アリール基、アリル基、及びグリシジル基の水素原子は、フッ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４８】
前記構造式（２）で表される構造を有する化合物の製造方法は、例えば、特開昭５６−１５７８８５号公報、特開昭５７−４０５２６号公報、特開昭５８−６９２１７号公報等に開示されている。これらの市販品としては、ＧＲ−１００、ＧＲ−６５０、ＧＲ−９０８、ＧＲ−９５０（いずれも昭和電工株式会社製）などが挙げられる。
【００４９】
前記バインダーとして用いるために行われる、前記構造式（１）又は前記構造式（２）で示される化合物の加水分解物及びその縮合物の加水分解反応、縮合反応は、水及び適宜の触媒の存在下で行われる。具体的には、前記構造式（１）又は構造式（２）で表される化合物を適当な有機溶媒中に溶解し、この溶液中に水を断続的にあるいは連続的に添加する。このとき、触媒は、予め有機溶媒中に溶解又は分散しておいてもよく、添加される水中に溶解又は分散しておいてもよい。また、加水分解反応及び縮合反応を行うための温度は、０〜１００℃が好ましく、１５〜８０℃がより好ましい。
【００５０】
前記構造式（１）又は（２）で表される化合物の、加水分解及び縮合を行うための水としては、イオン交換水を用いることが好ましい。また、前記水の使用量は、前記構造式（１）又は（２）で表される化合物が有するＲ１Ｏ−で表される基の合計１モル当たり、０．２５〜３モルが好ましく、０．３〜２．５モルがより好ましい。
【００５１】
前記構造式（１）又は（２）で表される化合物の加水分解及び縮合を行うための触媒としては、例えば、前記多価イソシアネート類と多価アルコール類との反応の触媒として用いることが可能な金属キレート化合物、有機酸、有機塩基、フッ化水素酸、塩酸、希硝酸、希硫酸、燐酸等の無機酸；アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等の無機塩基、などが挙げられる。これらの中でも、金属キレート化合物が好ましく、チタンキレート化合物が特に好ましい。
これらは、１種単独であるいは２種以上組み合わせて触媒として用いることができる。
【００５２】
更に、前記構造式（１）又は（２）で表される化合物の加水分解及び縮合を行った後、残存する水分、及び、反応副生成物として生ずるアルコール類の除去処理を行うことが好ましい。
【００５３】
前記バインダーの添加量としては、前記ホログラム記録層の全質量に対し５０〜９９質量％が好ましく、６０〜９８質量％がより好ましく、７０〜９５質量％が更に好ましい。
【００５４】
−重合性モノマー−
前記重合性モノマーは、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物が利用可能であり、いずれか一種のみを使用してもよいし、併用してもよい。
【００５５】
前記カチオン重合性化合物としては、多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、具体的には、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，６−ジメチロールパーフルオロヘキサンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５６】
前記芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテル、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここで、前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００５７】
前記グリシジルエーテル化合物のグリシジルエーテル基を、例えば、２−オキセタニル−ｎ−プロピルエーテル、２−オキセタニル−ｎ−ブチルエーテル、２−オキセタニル−ｎ−ペンチルエーテル、２−オキセタニル−ｎ−ヘキシルエーテル、２−オキセタニル−３−フェニルエチルエーテル、２−オキセタニル−２−ベンジル−エチルエーテル、３−オキセタニル−ｎ−ブチルエーテル、３−オキセタニル−ｎ−ペンチルエーテル、３−オキセタニル−ｎ−ヘキシルエーテル、３−オキセタニル−３−フェニル−ｎ−プロピルエーテル、４−オキセタニル−ｎ−ペンチルエーテル、４−オキセタニル−ｎ−ヘキシルエーテル、４−オキセタニル−ｎ−ヘプチルエーテル、４−オキセタニル−４−フェニル−ｎ−ブチルエーテル、５−オキセタニル−ｎ−ヘキシルエーテルで置換したものが、オキセタン化合物として使用可能である。これらの化合物のうち、入手の容易性などの点から、２−オキセタニル−ｎ−プロピルエーテル、２−オキセタニル−ｎ−ブチルエーテルを用いた化合物が特に好ましい。
【００５８】
更に、脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）ジフェニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルオキシラン、１，２，５，６−ジエポキシ−４，７−メタノペルヒドロインデン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−３’，４’−エポキシ−１，３−ジオキサン−５−スピロシクロヘキサン、１，２−エチレンジオキシ−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメタン）、４’，５’−エポキシ−２’−メチルシクロヘキシルメチル−４，５−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレングリコール−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ジ−２，３−エポキシシクロペンチルエーテルや、以下に示す化合物、等が挙げられる。
【００５９】
【化２】
2006349770.tif 000004
【００６０】
前記ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテルビニル−２−クロロエチルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；ビニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
前記ラジカル重合性化合物として、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミカルボンカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、及び単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基等の置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、前記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
【００６２】
前記多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ベンジルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ナフチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、などが挙げられる。
【００６３】
前記メタクリル酸エステルとしては、例えば、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン、等が挙げられる。
【００６４】
前記イタコン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート、等が挙げられる。
前記クロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート、等が挙げられる。
前記イソクロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート、等が挙げられる。
前記マレイン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート、等が挙げられる。
【００６５】
その他のエステルとしては、特許２８４９０２１号公報に記載の９，９−ジアリールフルオレン骨格を有するエステル類；特開平８−１０１４９９号公報及び特許３５３２６７９号公報に記載のシロキサン結合含有（メタ）アクリレート類；特開２００１−１２５４７４号公報に記載のビフェニルを含んだ（メタ）アクリレート類；特開平７−１９９７７７号公報、特開平７−１９９７７９号公報、特開平７−１０４６４３号公報に記載のオリゴマー構造の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記重合性モノマーの添加量としては、前記ホログラム記録層の全質量に対し、１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％が更に好ましい。
【００６７】
−光重合開始剤−
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の各種の系が利用可能ある。開始剤系は、単一の化合物でなる系でもよいし、複数の化合物からなる系であってもよい。開始剤系は、ラジカル重合を活性化する系と、カチオン重合又は開環重合を活性化する系とを、単一の開始剤系で行ってもよいし、異なる２つの開始剤系で各々行ってもよい。
【００６８】
前記光カチオン重合又は開環重合開始剤としては、光酸発生剤が好ましく、該光酸発生剤としては、例えば、トリクロロメチル−ｓ−トリアジン類、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、第四アンモニウム塩類、スルホン酸エステル類、等が挙げられる。
【００６９】
前記トリクロロメチル−ｓ−トリアジン類としては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−メトキシ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４，５−トリメトキシ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メチルチオ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−メチルチオ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３−メチルチオ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７０】
前記ジアリールヨードニウム塩類としては、例えば、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロアセテート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００７１】
前記トリアリールスルホニウム塩類としては、例えば、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）ジメチルスルホニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、等が挙げられる。
【００７２】
前記第四アンモニウム塩類としては、例えば、テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロホスホネート、テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロアルセネート、テトラメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、テトラメチルアンモニウムトリフルオロアセテート、テトラメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、テトラメチルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスホネート、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロアルセネート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、テトラブチルアンモニウムトリフルオロアセテート、テトラブチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、テトラブチルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、テトラブチルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、テトラブチルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ベンジルトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ベンジルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスホネート、ベンジルトリメチルアンモニウムヘキサフルオロアルセネート、ベンジルトリメチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、ベンジルトリメチルアンモニウムトリフルオロアセテート、ベンジルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ベンジルトリメチルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、ベンジルトリメチルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、ベンジルトリメチルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムテトラフルオロボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムヘキサフルオロホスホネート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムヘキサフルオロアルセネート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムトリフルオロアセテート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムヘキサフルオロホスホネート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムヘキサフルオロアルセネート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムトリフルオロメタンスルホナート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムトリフルオロアセテート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホナート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、Ｎ−シンナミリデンエチルフェニルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、等が挙げられる。
【００７３】
前記スルホン酸エステル類としては、例えば、α−ヒドロキシメチルベンゾイン−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、α−ヒドロキシメチルベンゾイン−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、α−ヒドロキシメチルベンゾイン−メタンスルホン酸エステル、ピロガロール−トリ（ｐ−トルエンスルホン酸）エステル、ピロガロール−トリ（トリフルオロメタンスルホン酸）エステル、ピロガロール−トリメタンスルホン酸エステル、２，４−ジニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、２，４−ジニトロベンジル−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、２，４−ジニトロベンジル−メタンスルホン酸エステル、２，４−ジニトロベンジル−１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、２，６−ジニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、２，６−ジニトロベンジル−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、２，６−ジニトロベンジル−メタンスルホン酸エステル、２，６−ジニトロベンジル−１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、２−ニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、２−ニトロベンジル−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、２−ニトロベンジル−メタンスルホン酸エステル、２−ニトロベンジル−１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、４−ニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、４−ニトロベンジル−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、４−ニトロベンジル−メタンスルホン酸エステル、４−ニトロベンジル−１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド−メタンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミド−メタンスルホン酸エステル、２，４，６，３’，４’，５’−ヘキサヒドロキシベンゾフェノン−１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、１，１，１−トリ（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン−１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、などが挙げられる。
【００７４】
これらの化合物のうち、トリクロロメチル−ｓ−トリアジン類としては、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−β−スチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン又は２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン；ジアリールヨードニウム塩類としては、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート又は４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート；トリアリールスルホニウム塩類としては、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート又は４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート；第四アンモニウム塩類としては、テトラメチルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、テトラメチルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムブチルトリス（２，６−ジフルオロフェニル）ボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムヘキシルトリス（ｐ−クロロフェニル）ボレート、ベンジルジメチルフェニルアンモニウムヘキシルトリス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボレート；スルホン酸エステル類としては、２，６−ジニトロベンジル−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、２，６−ジニトロベンジル−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド−ｐ−トルエンスルホン酸エステル、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド−トリフルオロメタンスルホン酸エステル、などが挙げられる。
【００７５】
前記光ラジカル重合開始系としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、カルボニル化合物、有機過酸化化合物、アゾ系重合開始剤、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物、ジスルホン酸化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物、などが挙げられる。
【００７６】
前記有機ハロゲン化化合物としては、具体的には、若林等、「Ｂｕｌｌ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ  Ｊａｐａｎ」４２、２９２４（１９６９）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特公昭４６−４６０５号公報、特開昭４８−３６２８１号公報、特開昭５５−３２０７０号公報、特開昭６０−２３９７３６号公報、特開昭６１−１６９８３５号公報、特開昭６１−１６９８３７号公報、特開昭６２−５８２４１号公報、特開昭６２−２１２４０１号公報、特開昭６３−７０２４３号公報、特開昭６３−２９８３３９号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔ“Ｊｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”１（Ｎｏ３），（１９７０）」などに記載の化合物が挙げられる。これらの中でも、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物、Ｓ−トリアジン化合物が特に好ましい。
【００７７】
より好適には、すくなくとも一つのモノ、ジ、又はトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体、具体的には、例えば、２，４，６−トリス（モノクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２―ｎ−プロピル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロロエチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４−エポキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔１−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ブタジエニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ｉ−プロピルオキシスチリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ナトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ベンジルチオ−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【００７８】
前記カルボニル化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドトキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチルー（４’−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体、などが挙げられる。
【００７９】
前記アゾ化合物としては、例えば、特開平８-１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等を使用することができる。
【００８０】
前記有機過酸化化合物としては、例えば、トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−オキサノイルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、ターシルカーボネート、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタレート）等が挙げられる。
【００８１】
前記メタロセン化合物としては、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報、特開昭６３−４１４８４号公報、特開平２−２４９号公報、特開平２−４７０５号公報、特開平５−８３５８８号公報に記載の種々のチタノセン化合物、例えば、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、特開平１−３０４４５３号公報、特開平１−１５２１０９号公報記載の鉄−アレーン錯体等が挙げられる。
【００８２】
前記ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特公平６−２９２８５号公報、米国特許第３，４７９，１８５号明細書、米国特許第４，３１１，７８３号明細書、米国特許第４，６２２，２８６号明細書等に記載の種々の化合物、具体的には、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル））４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイジダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｏ’−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００８３】
前記有機ホウ酸塩化合物としては、例えば、特開昭６２−１４３０４４号公報、特開昭６２−１５０２４２号公報、特開平９−１８８６８５号公報、特開平９−１８８６８６号公報、特開平９−１８８７１０号公報、特開２０００−１３１８３７号公報、特開２００２−１０７９１６号公報、特許第２７６４７６９号公報、及び、Ｋｕｎｚ，Ｍａｒｔｉｎ“Ｒａｄ  Ｔｅｃｈ'９８．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ  Ａｐｒｉｌ  １９−２２，１９９８，Ｃｈｉｃａｇｏ”等に記載される有機ホウ酸塩、特開平６−１５７６２３号公報、特開平６−１７５５６４号公報、特開平６−１７５５６１号公報に記載の有機ホウ素スルホニウム錯体或いは有機ホウ素オキソスルホニウム錯体、特開平６−１７５５５４号公報、特開平６−１７５５５３号公報に記載の有機ホウ素ヨードニウム錯体、特開平９−１８８７１０号公報に記載の有機ホウ素ホスホニウム錯体、特開平６−３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２７号公報、特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体などが具体例として挙げられる。
【００８４】
前記ジスルホン化合物としては、特開昭６１−１６６５４４号公報、特開２００２−３２８４６５号公報等に記載される化合物が挙げられる。
【００８５】
前記オキシムエステル化合物としては、Ｊ．Ｃ．Ｓ．  Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ  （１９７９）１６５３〜１６６０頁、Ｊ．Ｃ．Ｓ．  Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ  （１９７９）１５６〜１６２頁、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５）２０２〜２３２頁、特開２０００-６６３８５号公報に記載の化合物、特開２０００-８００６８号公報に記載の化合物、具体的には以下に示す化合物が挙げられる。
【００８６】
【化３】
2006349770.tif 000005
【００８７】
前記オニウム塩化合物としては、カチオン重合開始剤として上述した化合物、更には、Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４２３（１９８０）に記載のジアゾニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号明細書、特開平４−３６５０４９号公報に記載のアンモニウム塩、米国特許第４，０６９，０５５号明細書、米国特許第４，０６９，０５６号明細書に記載のホスホニウム塩、欧州特許第１０４、１４３号明細書、米国特許第３３９，０４９号明細書、米国特許第４１０，２０１号明細書、特開平２−１５０８４８号公報、特開平２−２９６５１４号公報に記載のヨードニウム塩、欧州特許第３７０，６９３号明細書、欧州特許第３９０，２１４号明細書、欧州特許第２３３，５６７号明細書、欧州特許第２９７，４４３号明細書、欧州特許第２９７，４４２号明細書、米国特許第４，９３３，３７７号明細書、米国特許第１６１，８１１号明細書、米国特許第４１０，２０１号明細書、米国特許第３３９，０４９号明細書、米国特許第４，７６０，０１３号明細書、米国特許第４，７３４，４４４号明細書、米国特許第２，８３３，８２７号明細書、独国特許第２，９０４，６２６号明細書、独国特許第３，６０４，５８０号明細書、独国特許第３，６０４，５８１号明細書に記載のスルホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）に記載のセレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ  ｅｔ  ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ  ＡＳＩＡ，ｐ４７８  Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩、などが挙げられる。
【００８８】
特に反応性、安定性の面から前記オキシムエステル化合物或いはジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩が挙げられる。本発明において、これらのオニウム塩はカチオン重合開始剤としての機能も有するが、同時にイオン性のラジカル重合開始剤としても機能する。この性質を利用して、単一の化合物でカチオン重合及びラジカル重合の両方を活性化することも可能である。
【００８９】
前記光重合開始剤を更に増感するために、更に増感助剤を加えることが可能である。かかる増感助剤としては、例えば３−位及び／又は７−位に置換基を有するクマリン類、フラボン類、ジベンザルアセトン類、ジベンザルシクロヘキサン類、カルコン類、キサンテン類、チオキサンテン類、ポルフィリン類、フタロシアニン類、アクリジン類、アントラセン類等を用いることができる。
【００９０】
前記光重合開始剤の添加量としては、前記ホログラム記録層の全質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましく、１．５〜５質量％が更に好ましい。
【００９１】
−基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、光記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板は、少なくとも二枚を使用し、この二枚の基板の間にホログラム記録層が形成され、かつ、その形成方法として、少なくともどちらか一方の基板上にスクリーン印刷によって該ホログラム記録層が形成される。前記基板の一方は透明な基板であり、他方が反射膜を含む基板であることが好ましい。
【００９２】
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
【００９３】
前記基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、光記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くても構わない。
【００９４】
前記基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の重量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。
【００９５】
前記透明な基板表面には、平面性の改善、基板の変質防止、接着力強化及びホログラム記録層の変質防止の目的で、下塗り層を有することが好ましい。
前記下塗り層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン−ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤、などが挙げられる。
【００９６】
前記下塗り層は、前記物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布して形成することができる。
前記下塗り層の層厚は、０．００５〜２０μｍが好ましく、０．０１〜１０μｍがより好ましい。
【００９７】
前記反射膜を含んでなる基板において、反射膜は光反射物質を含む層であることが好ましい。特に光反射物質は、レーザーに対する反射率が高い物質であることが好ましく、その具体例として、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属、半金属、又はステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わせで、又は合金として用いてもよい。
これらの中でも、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、ステンレス鋼が好ましく、Ａｕ金属、Ａｇ金属、Ａｌ金属、又はこれらの合金がより好ましく、Ａｇ金属、Ａｌ金属、又はそれらの合金が特に好ましい。
前記反射膜は、例えば、前記光反射性物質を蒸着、スパッタリング、又はイオンプレーティングすることにより設けることができる。
前記反射膜の層厚は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０〜３００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。
【００９８】
前記反射膜を含む基板は、ホログラム記録層とは異なる、第二の情報層を備えていることが好ましい。該第二の情報層は、前記ホログラム記録層への光情報記録とは異なる手段により記録され、基板作製時に予め記録され、かつ前記ホログラム記録層への光情報記録によっては消去されないことが好ましい。前記第二の情報層は、本発明の光記録媒体に情報を書き込む、及び、該光記録媒体から情報を読み出す際の位置決めのための情報を担持していることが好ましく、特に該光記録媒体がディスク形状を有する時は、いわゆるサーボピットパターンによってこの位置決めのための情報を担持していることが特に好ましい。前記反射膜は、この第二の情報層上に蒸着又は塗布されることによって形成されていることが好ましい。
【００９９】
−フィルタ層−
前記反射膜を含む基板は、前記第二の情報層と、ホログラム記録層との間に、更に、第一の波長の光を透過し、第二の波長の光を反射するフィルタ層を有することが好ましい。フィルタ層は、ダイクロイックミラーからなる層又はコレステリック液晶からなる層を用いることができる。特にコレステリック液晶からなる層をフィルタ層として用いる場合には、前記ホログラム記録層とフィルタ層との間に、光の偏光方法を変更する偏光方向変更層、例えば、４分の１波長板からなる層を設けることが好ましい。
前記コレステリック液晶は、所定方向の円偏光の光は反射し、それ以外の光は透過する性質を有するからである。
【０１００】
前記ダイクロイックミラーからなる層は、波長分離フィルタを基板上に誘電体多層膜コーティング（スパッタリング）することによって形成される。コレステリック液晶からなる層をフィルタ層として用いる場合に好ましく併用される４分の１波長版は、位相差を発生させるための材料、例えば、アゾベンゼンをフィルタ層上にスピンコートさせることにより形成される。アゾベンゼンは光学異方性があり、照射される偏光に対して分子を垂直方向に配列する性質を有する。その他、いわゆるラビング処理を用いることによって４分の１波長板層を形成することも可能である。
【０１０１】
前記第一の波長の光は、前記第二の情報層に記録された、情報を書き込む、及び、該媒体から情報を読み出す際の位置決めのための情報を読み出すための光であることが好ましく、その波長は６００ｎｍ以上が好ましく、６３０ｎｍ以上がより好ましく、６４５ｎｍ以上が更に好ましい。なお、上限は特に限定されないが、１０７０ｎｍ以下が好ましく、８５０ｎｍ以下が更に好ましい。
【０１０２】
前記第二の波長の光は、前記ホログラム記録層に情報を記録するための光であることが好ましく、その波長は６００ｎｍ以下が好ましく、５８０ｎｍ以下がより好ましい。なお、下限は特に限定されない。
前記第一の波長の光、及び前記第二の波長の光とも、レーザー光であることが好ましい。
【０１０３】
−第１ギャップ層−
前記第１ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、下側基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調製するのにも有効である。即ち、前記記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第１ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第１ギャップ層としても働くことになる。
前記第１ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【０１０４】
−第２ギャップ層−
前記第２ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
前記第２ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル＝ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、又は、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第２ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【０１０５】
−保護層−
前記反射膜を含む基板においては、ホログラム記録層が形成される側でないほうの基板上に、保護層を設けることが好ましい。
前記保護層は、反射膜、第二の情報層、ホログラム記録層を物理的、化学的に保護するために設けられ、その厚みは１ｎｍ〜２ｍｍが好ましく、５ｎｍ〜１ｍｍがより好ましい。
前記保護層の材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、Ｓｉ３Ｎ４等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質が挙げられる。
前記保護層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して該基板上に設けることも可能である。あるいは、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合は、これらを適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合は、そのまま、もしくは溶媒に溶解して塗布液とし、塗布後ＵＶ光を照射し硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加することが可能である。
【０１０６】
−スペーサ−
前記ホログラム記録層が十分な機械的強度を有しない場合、即ち、液状、ゲル状である場合、又は、破断強度が著しく弱い場合、層内に情報を記録した後、記録された情報が機械的な外部刺激によって破壊又は変質する恐れがある場合などには、ホログラム記録層にスペーサを設けることが好ましい。
前記スペーサとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属酸化物の微粒子、基板として利用可能な材料として上述した各種有機材料が挙げられる。
前記スペーサの存在形態としては、図２及び図３に示すような形態が挙げられる。
図２は、下側基板１０２上に、光記録媒体のセンターホールの周囲に設けられ、記録層の厚みを保持するための内周スペーサ１０３と、光記録媒体の外周縁部に設けられ、記録層の厚みを保持するための外周スペーサ１０４を設け、これらスペーサ表面に接着剤を付与し、上側基板１０１を貼り合わせて、内部に隙間（セル）を有する貼り合わせ体を形成する。このセル内にホログラム記録層用組成物を注入し、硬化させてホログラム記録層１０４を形成したものである。
図３は、下側基板１０１、上側基板１０２との間に球状のスペーサ１０５を所定間隔離間させて配置し、下側基板１０１、上側基板１０２との隙間にホログラム記録層１１０を設けたものである。
【０１０７】
なお、前記光記録媒体は、保存安定性を向上させるため、任意の形状のカートリッジに光記録媒体を封入することが好ましい。該カートリッジは、遮光性であることがより好ましい。
【０１０８】
ここで、図４は、本発明の第一の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第一の実施形態に係る光記録媒体２１では、ポリカーボネート樹脂製基板又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図４では下側基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、図１に示すように周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットの高さは最大１７５０Å（１７５ｎｍ）であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
【０１０９】
第１ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を下側基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第１ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調製するためにも有効である。つまり、記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けると有効である。
第１ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と上側基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）によって記録層４を挟むことによって光記録媒体２１が構成される。
【０１１０】
図４において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。
このフィルタ層６は、コレステリック液晶層から形成されている。このコレステリック液晶層からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８上に塗布によって直接形成してもよいし、基材上に３層積層したコレステリック液晶層を形成したフィルムを光記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。なお、コレステリック液晶層を用いる場合には、光記録媒体の中であって、コレステリック液晶層と入出射面との間に４分の１波長板を光記録媒体の構成として入れるか、光記録媒体の中でなくてもダイクロイックミラーと光記録媒体との間に光学的な構成として４分の１波長板を配置するようにすればよい。
この４分の１波長板は、緑色の光に対してのみ４分の１波長分ずらすようにし、緑の光が入射すると円編光の光になるが、それ以外（例えば、赤）の色の光が入射すると楕円偏光の光になるようにするものである。
【０１１１】
本実施形態における光記録媒体２１は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、この光記録媒体２１では、下側基板１は０．６ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．６ｍｍの厚みであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。
【０１１２】
次に、図６を参照して、光記録媒体２１周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザーから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶように光記録媒体２１に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。光記録媒体２１の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、上側基板５、記録層４、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、記録層４、及び上側基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。
【０１１３】
また、記録用／再生用レーザーから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となりハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１１によって情報光と記録用参照光が記録層４内で干渉パターンを生成するように光記録媒体２１に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Ａから入射し、記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光及び記録用参照光は記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６はコレステリック液晶層からなり、赤色光のみを透過する性質を有するからである。
【０１１４】
＜第二の実施形態＞
図５は、本発明の第二の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、ポリカーボネート樹脂又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）である点については、第一の実施形態と同様である。
【０１１５】
第二の実施形態と第一の実施形態の構造の差異は、第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、フィルタ層６と記録層４との間に第２ギャップ層７が設けられていることである。
【０１１６】
コレステリック液晶層からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８を形成した後、該第１ギャップ層８上に形成され、前記第一実施形態と同様のものを用いることができる。
【０１１７】
第２ギャップ層７は、情報光及び再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第２ギャップ層を設けることが有効となる。
【０１１８】
また、光記録媒体２２では、下側基板１は１．０ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は３〜５μｍ、第２ギャップ層７は７０μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．４ｍｍの厚みであって、合計厚みは約２．２ｍｍとなっている。
【０１１９】
情報の記録又は再生を行う場合、このような構造を有する光記録媒体２２に対して、赤色のサーボ用光及び緑色の情報光並びに記録及び再生用参照光が照射される。サーボ用光は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過して反射膜２で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、第２ギャップ層７、記録層４及び上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。出射した戻り光は、フォーカスサーボやトラッキングサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。緑色の情報光等は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７を通過して、フィルタ層６で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第２ギャップ層７、記録層４及び上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。また、再生時についても再生用参照光はもちろん、再生用参照光を記録層４に照射することによって発生する再生光も反射膜２に到達せずに入出射面Ａから出射する。なお、光記録媒体２２周辺（図６における対物レンズ１２、フィルタ層６、検出器たるＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４）での光学的動作は、第一の実施形態と同様なので説明を省略する。
【０１２０】
（光記録媒体の製造方法）
本発明の光記録媒体の製造方法は、記録層形成工程と、貼合工程とを少なくとも含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【０１２１】
−記録層形成工程−
前記記録層形成工程は、２枚の基板の少なくともいずれか一方の基板上に、ホログラム記録層用組成物をスクリーン印刷法により、ホログラム記録層の厚みが１５０μｍ以上となるように形成する工程である。
前記スクリーン印刷法については、上述した通りである。
【０１２２】
−貼合工程−
前記貼合工程は、ホログラム記録層表面に他方の基板を貼り合わせる工程である。
前記貼り合わせ工程では、例えば、接着剤、粘着剤、などを用いて気泡が入らないように前記上側基板と前記下側基板とを貼り合わせる。
前記接着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＵＶ硬化型、エマルジョン型、一液硬化型、二液硬化型等の各種接着剤が挙げられ、それぞれ公知の接着剤を任意に組み合わせて使用することができる。
前記粘着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、などが挙げられる。
【０１２３】
前記その他の工程としては、反射膜形成工程、フィルタ層形成工程、第１ギャップ層形成工程、第２ギャップ層形成工程、などが挙げられる。
【０１２４】
（光記録媒体の記録方法及び再生方法）
本発明の光記録媒体の記録方法は、本発明の前記光記録媒体に情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録する。
本発明の光記録媒体の再生方法は、本発明の前記光記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生する。
本発明の方法により作製された光記録媒体に、光情報を記録、読み出しを行う方法としては、例えば、特開２００３−２２８８７５号公報、特開２００２−４０９０８号公報に記載の方法等が利用可能である。記録用の情報光及び参照光の光源としては、３００〜６００ｎｍの波長のパルスレーザービーム、半導体レーザービームが好ましい。また、位置決め情報を読み出すための光源としては、６００〜８５０ｎｍの波長の半導体レーザービームが好ましい。
【０１２５】
本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法では、上述したように、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光として記録層から出射される。
ここで、本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法は、以下に説明する本発明の光記録再生装置を用いて行われる。
【０１２６】
本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置について図７を参照して説明する。
図７は、本発明の一実施形態に係る光記録再生装置の全体構成図である。なお、光記録再生装置は、光記録装置と光再生装置を含んでなる。
この光記録再生装置１００は、光記録媒体２０が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、光記録媒体２０の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
また、光記録再生装置１００は、光記録媒体２０に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、光記録媒体２０に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、光記録媒体２０に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。
【０１２７】
光記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、及び再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）を光記録媒体２０の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズを光記録媒体２０の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥ及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。
【０１２８】
光記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内の後述するＣＭＯＳ又はＣＣＤアレイの出力データをデコードして、光記録媒体２０のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、光記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。
コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、及びスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード  オンリ  メモリ）、及びＲＡＭ（ランダム  アクセス  メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現するようになっている。
【０１２９】
本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置は、厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みに形成することができる本発明の前記光記録媒体を用いているので、高密度記録を実現することができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１３１】
−基板（１）の作製−
ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、パンライトＡＤ５５０３）を用いて射出成形により厚み０．８ｍｍ、直径１２０ｍｍの基板（１）を成形した。
【０１３２】
−基板（２）の作製−
ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、パンライトＡＤ５５０３）を用いて射出成形により厚み１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍの、サーボピットが形成された基板を成形した。
次に、この基板のサーボピット上にＡｕをスパッタリングして、厚み１００ｎｍの反射膜を設けた。この反射膜上に、ＵＶコーティング剤（ＪＳＲ社製、ＤｅｓｏｌｉｔｅＺ７５００）をスピンコートし、厚み０．１μｍの保護層を形成して、ポリカーボネート基板、反射膜、及び保護層をこの順に積層した基板（２）を作製した。
【０１３３】
−基板（３）の作製−
前記基板（２）のＵＶコーティング剤層（保護層）上に、多層膜蒸着法によってダイクロイックミラー層が形成されたポリカーボネートフィルム（厚み６０μｍ）を接着剤層を介して基板に貼り付け、ポリカーボネート基板、反射膜、保護層、接着剤層、ダイクロイックミラー層、及びＰＥＴ層をこの順に積層した基板（３）を作製した。
【０１３４】
−ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）の調製−
Ｂａｙｔｅｃｈ  ＷＥ−１８０（バイエル社製、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネートと、ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネートとポリテトラメチレングリコールに基づくＮＣＯ末端のプレポリマーとの５０／５０ブレンド）２００質量部、Ｍｏｎｄｕｒ  ＭＬ（バイエル社製、液状ジフェニルメタンジイソシアネート）２００質量部、トリブロモフェニルアクリレート４５質量部、ＣＧＩ−７８４（チバ社製）９．８質量部、及びブチル化４−ヒドロキシトルエン０．２５質量部の混合液Ａと、ポリプロピレンオキサイドトリオール（平均分子量１０００）８０７質量部、ｔ−ブチルパーオキサイド０．００３質量部、及びジブチルジラウレート錫１２．５質量部の混合液Ｂを各々調製した。
次に、前記混合液Ａを２００質量部、前記混合液Ｂを３６０質量部ずつ混合し、スタティックスターラーで均一になるまで攪拌しながら取り込まれた気泡の脱泡を行い、粘度が５００ｃＰｏｉｓｅ（２５℃）になったところで攪拌を停止し、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）を調製した。
【０１３５】
−ホログラム記録層用組成物（Ｐ−２）の調製−
前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）の混合液Ａを２００質量部、混合液Ｂを３６０質量部ずつ混合し、スタティックスターラーで均一になるまで攪拌しながら取り込まれた気泡の脱泡を行い、粘度が１５０００ｃＰｏｉｓｅ（２５℃）になったところで攪拌を停止し、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−２）を調製した。
【０１３６】
−ホログラム記録層用組成物（Ｐ−３）の調製−
前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）に記載の混合液Ａを２００質量部、混合液Ｂを３６０質量部ずつ混合し、スタティックスターラーで均一になるまで攪拌しながら取り込まれた気泡の脱泡を行い、粘度が１００ｃＰｏｉｓｅ（２５℃）になったところで攪拌を停止し、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−３）を調製した。
【０１３７】
（実施例１）
−光記録媒体（Ｄ−１）の作製−
前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）をペーストとして、スクリーンメッシュ数１８０の紗張りスクリーン上に乳剤厚み１２０μｍで作製したスクリーンを用い、前記基板３上にホログラム記録層を塗布し、１時間静置して硬化させた。その後、再び同様にホログラム記録層を積層し、１時間静置して硬化させた。
次に、前記基板（１）を接着剤（クリスタルレジンＩＩスーパークリア、日新レジン株式会社製）を介して作製された積層体に積層し、外周を吸湿硬化性シーリング剤でシールして、基板（１）、ホログラム記録層、基板（３）の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−１）を作製した。
【０１３８】
（実施例２）
−光記録媒体（Ｄ−２）の作製−
前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）をペーストとして用い、スクリーンメッシュ数１８０の紗張りスクリーン上に乳剤厚み１２０μｍで作製したスクリーンを用い、スクリーン印刷台部分を減圧チャンバーで覆ってスクリーン印刷時は３３０ｈＰａに減圧し、基板（３）上にホログラム記録層を形成した。その後、チャンバーを開放して常圧に戻し室温で１時間静置後、再び同様にホログラム記録層を積層し、１時間静置して硬化させた。
次に、基板（１）を接着剤（クリスタルレジンＩＩスーパークリア、日新レジン株式会社製）を介して作製された積層体に積層し、外周を吸湿硬化性シーリング剤でシールして、基板（１）、ホログラム記録層、基板（３）の順に積層されてなる光記録媒体Ｄ−２を作製した。
なお、スクリーン印刷時の減圧度を０．１ｈＰａにすると、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）からの発泡が見られ、均一な塗膜を得ることができずホログラム記録層を形成することができなかった。
【０１３９】
（実施例３）
−光記録媒体（Ｄ−３）の作製−
実施例１において、スクリーンの乳剤厚みを４０μｍにし、ホログラム記録層の塗設、硬化のプロセスを６回繰り返した以外は、実施例１と同様にして、基板（１）、ホログラム記録層、基板（３）の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−３）を作製した。
【０１４０】
（実施例４）
−光記録媒体（Ｄ−４）の作製−
実施例１において、基板（３）の代わりにダイクロイックミラー層が形成された厚み６０μｍのポリカーボネートフィルムを、ダイクロイックミラー層側が基板（２）と接するように接着剤を介して接着して得られた基板を用いる以外は、実施例１と同様にして、基板（１）、ホログラム記録層、ダイクロイックミラー層が形成されたポリカーボネートフィルム、基板（２）の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−４）を作製した。
【０１４１】
（実施例５）
−光記録媒体（Ｄ−５）の作製−
厚み２００μｍのアクリル樹脂製の外周スペーサ（内周径１１６ｍｍ、外周径１２０ｍｍ）２０１及び内周スペーサ（内周径１５ｍｍ、外周径３６ｍｍ）２０２を図８及び図９に示すように、接着剤で固定した下側基板２０３上に、前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）をペーストとして、スクリーンメッシュ数１８０の紗張りスクリーン上に乳剤厚み４０μｍで作製した紗張りスクリーンを用いてホログラム記録層を塗布し、１時間静置して硬化させた。その後、再び同様にホログラム記録層を積層し、１時間静置して硬化させた。なお、図８及び図９中、２０４は、クランプ用孔である。
次に、前記基板１を接着剤（クリスタルレジンＩＩスーパークリア、日新レジン株式会社製）を介して作製された積層体に積層し、外周を吸湿硬化性シーリング剤でシールして、基板１、ホログラム記録層、基板２０３の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−５）を作製した。
【０１４２】
（比較例１）
−光記録媒体（Ｄ−６）の作製−
多層膜蒸着法によってダイクロイックミラー層が形成された厚み６０μｍのポリカーボネートフィルムのダイクロイックミラー層側でない表面上に、ブレードコーターを用いて、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−２）を、厚みが２００μｍになるよう塗布した。このフィルムを、接着剤層を介して、ダイクロイックミラー層側を基板（２）と、ホログラム記録層側を基板（１）と接着し、基板からはみ出たフィルムを切除して、外周を吸湿硬化性シーリング剤でシールした。
以上により、基板（１）、ホログラム記録層、ダイクロイックミラー層が形成されたポリカーボネートフィルム、基板（２）の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−６）を作製した。
【０１４３】
（比較例２）
−光記録媒体（Ｄ−７）の作製−
前記基板（１）と前記基板（３）との間に、幅５ｍｍ、厚み２００μｍのアクリル樹脂製スペーサを挟み、接着剤で固定して基板（１）と基板（３）との間に２００μｍの空隙を有するセルを作製した。このセル内に前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−３）を静かに流し込んでセルを満たし、注入口を吸湿性シーリング剤で封止して２４時間室温で静置した。以上により、基板（１）、ホログラム記録層、基板（３）の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−７）を作製した。
【０１４４】
（比較例３）
−光記録媒体（Ｄ−８）の作製−
前記基板（３）上に、前記ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）を、スピンコーターを用いて塗布し１時間静置して組成物を硬化させた。この塗布と硬化の操作を６回繰り返してホログラム記録層を形成した。
次に、ホログラム記録層上に接着剤層を介して前記基板（１）を積層して、基板（１）、ホログラム記録層、基板（３）の順に積層されてなる光記録媒体（Ｄ−８）を作製した。
【０１４５】
（比較例４）
−光記録媒体（Ｄ−９）の作製−
比較例３において、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）をホログラム記録層用組成物（Ｐ−２）に代える以外は、比較例３と同様にして、光記録媒体（Ｄ−９）を作製した。
【０１４６】
（比較例５）
−光記録媒体（Ｄ−１０）の作製−
比較例３において、ホログラム記録層用組成物（Ｐ−１）をホログラム記録層用組成物（Ｐ−３）に代える以外は、比較例３と同様にして、光記録媒体（Ｄ−１０）を作製した。
【０１４７】
＜光記録媒体の評価＞
各ホログラム記録層の厚みは、１枚の光記録媒体の任意の４点を走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ−４３００）で観察し、測定した値の平均値とした。なお、表１における層厚とは、１００枚の光記録媒体を作製し、測定して得られたホログラム記録層の厚みの平均値である。
各ホログラム記録層の層厚分布とは、上記層厚の平均値に対して最も差の大きかったサンプル測定値の、差の絶対値で以って示す。
各ホログラム記録層の層の故障（気泡、塵の混入、層表面の凹凸）は、層形成後ルーペを用い目視で確認した。また、使用した組成物量とは、作製のために用意した組成物の量から、作製後回収可能であった組成物の量を差し引いた値（質量）である。この値は、実際に光記録媒体の一部になった組成物量と、回収不可能になり廃棄された組成物量の総和を意味する。それぞれの結果を表１に示す。
【０１４８】
＜光情報の記録及び読み出し＞
各光記録媒体について、光情報の記録は、特開２００５−３２４３８号公報に記載の装置及び方法を用いて行った。一連の光情報の多重記録操作を行った後、光情報の読み出しを行い、情報の読み出しが正常に行えた光記録媒体を○、読み出しが不可能又は部分的にしか読み出せなかった光記録媒体を×として、評価した。結果を表１に示す。
【０１４９】
【表１】
2006349770.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明の光記録媒体は、厚みが１５０μｍ以上の厚いホログラム記録層を気泡や凹凸のない平坦かつ均一な厚みに形成することができ、高密度記録を実現することができるので、各種ホログラム型の光記録媒体として幅広く用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】図１は、従来の光記録媒体の構造を示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の２枚の基板間にスペーサを設けた光記録媒体の一例を示す図である。
【図３】図３は、本発明の２枚の基板間にスペーサを設けた光記録媒体の他の一例を示す図である。
【図４】図４は、本発明による第一の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図５】図５は、本発明による第二の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図６】図６は、本発明による光記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。
【図７】図７は、本発明の光記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。
【図８】図８は、実施例５で用いた内外周スペーサを設けた基板の平面図である。
【図９】図９は、図８のＡ−Ａ線における直径方向の断面面である。
【符号の説明】
【０１５２】
１      下側基板
２      反射膜
３      サーボビットパターン
４      記録層
５      上側基板
６      フィルタ層
７      第２ギャップ層
８      第１ギャップ層
１２      対物レンズ
１３      ダイクロイックミラー
１４      検出器
１５      １／４波長板
１６      偏光板
１７      ハーフミラー
２０      光記録媒体
２１      光記録媒体
２２      光記録媒体
３１      ピックアップ
８１      スピンドル
８２      スピンドルモータ
８３      スピンドルサーボ回路
８４      駆動装置
８５      検出回路
８６      フォーカルサーボ回路
８７      トラッキングサーボ回路
８８      スライドサーボ回路
８９      信号処理回路
９０      コントローラ
９１      走査部
１００      光記録再生装置
２０１      外周スペーサ
２０２      内周スペーサ
２０３      下側基板
２０４      クランプ用孔
Ａ      入出射面
ＦＥ      フォーカスエラー信号
ＴＥ      トラッキングエラー信号
ＲＦ      再生信号
【図１】
2006349770.tif 000007
【図２】
2006349770.tif 000008
【図３】
2006349770.tif 000009
【図４】
2006349770.tif 000010
【図５】
2006349770.tif 000011
【図６】
2006349770.tif 000012
【図７】
2006349770.tif 000013
【図８】
2006349770.tif 000014
【図９】
2006349770.tif 000015