(57)【要約】【課題】高速記録が可能なようにインク吸収性が良く、かつドットが真円で、画像の均一性が極めて良好なインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】本発明は、紙支持体上に、顔料及び接着剤を有する溶媒吸収層、顔料及び接着剤を有するインク定着層を順次有し、インク定着層が鏡面仕上げされた光沢インクジェット記録用紙において、又は、紙支持体上に、顔料及び接着剤を有する溶媒吸収層、顔料及び接着剤を有するインク定着層、さらに光沢発現層を順次有し、光沢発現層が鏡面仕上げされた光沢インクジェット記録用紙において、溶媒吸収層中に、接着剤として（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録用紙である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に、顔料及び接着剤を有する溶媒吸収層、顔料及び接着剤を有するインク定着層を順次有し、インク定着層が鏡面仕上げされた光沢インクジェット記録用紙において、溶媒吸収層中に、接着剤として（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録用紙。
【請求項２】
紙支持体上に、顔料及び接着剤を有する溶媒吸収層、顔料及び接着剤を有するインク定着層、さらに光沢発現層を順次有し、光沢発現層が鏡面仕上げされた光沢インクジェット記録用紙において、溶媒吸収層中に、接着剤として（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録用紙。
【請求項３】
溶媒吸収層の顔料の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下である請求項１又は２記載の光沢インクジェット記録用紙。
【請求項４】
インク定着層の顔料が、平均１次粒子径０．００３μｍ以上０．０４μｍ以下、平均２次粒子径０．０１μｍ以上０．７μｍ以下を満足する２次粒子である、シリカ、アルミノシリケートおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、接着剤がポリビニルアルコールを主成分とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の光沢インクジェット記録用紙。
【請求項５】
インク定着層中に、ポリビニルアルコールとの架橋性を有する化合物を含有する請求項４記載の光沢インクジェット記録用紙。
【請求項６】
紙支持体中のパルプとして塩素フリーパルプを含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の光沢インクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料インク、顔料インク共に優れた記録適性を有する光沢インクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。ところで、これらの記録用紙はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙が要望されている。
【０００３】
表面光沢を有するインクジェット記録用紙としては、印刷用紙で使用されているキャスト法をインクジェット記録用紙に利用した記録用紙が提案されている。例えば、顔料および接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
近年、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化により、インク吸収速度の向上が求められ、さらにはデジタルカメラの登場により、銀塩方式の写真に匹敵する画像の均一性の実現が強く求められている。また、記録画像の品質を写真画像の品質により近づけるために、画像記録濃度や光沢性の更なる向上が望まれている。
一方で、銀塩写真に並ぶ画像保存性を実現するために、インク自体の改良も提案されており、従来の主流であった親水性の高い着色剤を使用した水性染料インク（以下、染料インクという。）とともに、耐水性や耐光性が優れる、疎水性の着色顔料を分散したインク（以下、顔料インクという。）も多用化されるようになっている。
【０００５】
顔料インク中の着色顔料は、記録を行うとインクジェット記録用紙の塗工層表面に留まり易く、これまでに供されている染料インク対応の高光沢のインクジェット記録用紙では、顔料インクの定着性や擦過性が劣っているため、染料インク、顔料インクともに高画質で印画可能な記録メディアが強く要望されている。
【０００６】
これを実現するために、塗工層の平均粒子径がほぼ０．１μｍ以下の微細顔料を用い、塗工層の塗膜のひび割れを制御してドットの真円性を再現しながら、更に高いインク吸収速度と光沢を得るため、様々な提案がなされている。
【０００７】
例えば、特許文献２には、光沢、画像濃度の均一性を改良する目的で、インク受容層にコロイダルシリカを導入し、インク受容層の細孔径分布曲線のピークを１００ｎｍ（０．１μｍ）以下に制御するとの記載があるが、インク量の多い高画質画像の印画の場合、インク吸収性が不十分となる。また、インク吸収性を高めるために、塗工量を増やすと、塗工の際にひび割れを発生することがあった。
同様に、特許文献３には、平均粒子径０．１μｍ以下の微細顔料と重合度の高いポリビニルアルコールを用い、塗膜のひび割れの制御したインクジェット記録体が記載されている。該インクジェット記録体は、光沢、画像濃度が高く、均一性も極めて優れるが、プリンタの高速化が著しく進歩したため、インク吸収速度の面で大きな難点が残った。
【０００８】
また、特許文献４には、高いインク吸収性を得る目的で、塗膜中の接着剤と架橋する硬膜剤を導入することが記載されている。しかし、全受理層が、サブミクロンオーダーの顔料によって構成されるため、インク吸収速度が依然として不十分であり、また全受理層がサブミクロンオーダーの顔料を使用しているため、高コストであった。
【０００９】
また、特許文献５には、紙支持体に２次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である凝集体微細粒子および接着剤を含有するインクジェット記録層を少なくとも２層設け、且つインクジェット記録層の表面を鏡面仕上げすることにより、画像濃度、光沢、インク吸収性などを同時に改善することが記載されているが、条件によっては塗膜にひび割れを生じる場合もあり、得られたインクジェット記録体は、ドットの真円性が劣り、画像の均一性が低くなることがあった。
【００１０】
【特許文献１】特開平７−８９２２０号公報
【特許文献２】特開平９−１８３２６７号公報
【特許文献３】特開平７−１１７３３４号公報
【特許文献４】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献５】特開２００１−１０２２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記の問題を解決し、高速記録が可能なようにインク吸収性が良く、かつドットが真円で、画像の均一性が極めて良好なインクジェット記録用紙を提供するものである。
特に塗膜強度が良好であり、光沢や高い画像濃度を付与することが可能で、染料・顔料インクともに適したインクジェット記録用紙を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、下記の構成を採用することにより、達成できることを見出し、本発明に至ったのである。
［１］紙支持体上に、顔料及び接着剤を有する溶媒吸収層、顔料及び接着剤を有するインク定着層を順次有し、インク定着層が鏡面仕上げされた光沢インクジェット記録用紙において、溶媒吸収層中に、接着剤として（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録用紙。
［２］紙支持体上に、顔料及び接着剤を有する溶媒吸収層、顔料及び接着剤を有するインク定着層、さらに光沢発現層を順次有し、光沢発現層が鏡面仕上げされた光沢インクジェット記録用紙において、溶媒吸収層中に、接着剤として（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録用紙。
【００１３】
本発明は下記の態様を含む。
［３］溶媒吸収層の顔料の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下である［１］又は［２］記載の光沢インクジェット記録用紙。
［４］インク定着層の顔料が、平均１次粒子径０．００３μｍ以上０．０４μｍ以下、平均２次粒子径０．０１μｍ以上０．７μｍ以下を満足する２次粒子である、シリカ、アルミノシリケートおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、接着剤がポリビニルアルコールを主成分とする［１］〜［３］のいずれか一に記載の光沢インクジェット記録用紙。
［５］インク定着層中に、ポリビニルアルコールとの架橋性を有する化合物を含有する［４］記載の光沢インクジェット記録用紙。
［６］紙支持体中のパルプとして塩素フリーパルプを含む［１］〜［５］のいずれか一に記載の光沢インクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１４】
本発明で得られるインクジェット記録用紙は、高速記録が可能なようにインク吸収性が良く、かつドットが真円で、画像の均一性が極めて良好なインクジェット記録用紙であり、特に塗膜強度が良好で、光沢や高い画像濃度を付与することが可能で、染料・顔料インクともに適したインクジェット記録用紙である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
「層構成について」
本発明は、紙支持体の片面に、溶媒吸収層、インク定着層を積層し、インク定着層を鏡面仕上げした構成の光沢インクジェット記録用紙（第１発明）と、紙支持体の片面に、溶媒吸収層、インク定着層、光沢発現層を積層し、光沢発現層を鏡面仕上げした構成の光沢インクジェット記録用紙（第２発明）である。溶媒吸収層は、主にインク中の溶媒を吸収するための層であり、インク定着層は、主にインク成分中の着色剤すなわち染料または着色顔料を定着させるための層であり、光沢発現層は、主に光沢性を高めるための層であるが、その他の機能を付与してもよい。なお、溶媒吸収層、インク定着層、光沢発現層はそれぞれ複数層積層してもよい。
【００１６】
「紙支持体について」
紙支持体としては、透気性を有するものであれば特に限定するものではなく、一般の塗工紙等に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の紙支持体が適宜使用される。紙支持体を構成する木材パルプとしては、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）、リファイナーグランドウッドパルプ（ＲＧＰ）等の機械パルプ、或いは楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプが挙げられる。また、パルプとして、塩素、二酸化塩素、酸素、オゾン、過酸化水素、次亜塩素酸等各種漂白法を組み合わせて漂白したパルプを使用すると、高白色度を得るために好ましい。中でも、ＥＣＦ漂白やＴＣＦ漂白等された塩素フリーパルプは、記録用紙を長期間保存しても黄変を起こし難いので好ましい。これらのパルプは、単独で用いて良いし、二種以上を併用しても良い。
【００１７】
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、記録用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１８】
紙支持体には、抄紙の際に、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜１２０秒である。紙支持体の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度、好ましくは１００〜３５０ｇ／ｍ２である。坪量が小さすぎると、インクジェット記録を行った際に、カールやコックリングが著しくなったり、不透明度が得られ難い傾向にある。また、大きすぎると、光沢性が劣る傾向にある。
【００１９】
なお、紙支持体は透気性を有するものが使用でき、好ましくは、王研式透気度が１０〜２００秒／１００ｃｃ程度、より好ましくは１０〜１５０秒／１００ｃｃ程度、更に好ましくは１０〜１００秒／１００ｃｃ、特に好ましくは１０〜７０秒／１００ｃｃである。因みに、透気度が大きくなると、光沢性が劣る傾向にある。これは、最表層（インク定着層又は光沢発現層）が鏡面ドラムを用いて乾燥するため、塗工液の水分は紙支持体を通して蒸発されることになるが、透気度が高くなると乾燥が不十分であったり、必要以上に加熱されるため、光沢性が劣る結果になると考えられる。なお、更に透気度が大きくなるとキャスト仕上げする際の操業性が劣ってくる。一方、１０秒／１００ｃｃに満たないような紙支持体の場合もまた、光沢性が低下する傾向にある。これは、インクジェット記録層を形成する際に、塗工液中の接着剤の多くが紙支持体に浸透してしまい、インクジェット記録層中の接着剤量が減ってしまい、この結果、光沢性が劣る傾向になると考えられる。
【００２０】
抄紙装置としては特に限定するものではなく、公知の長網抄紙機、円筒抄紙機、ヤンキー抄紙機、ツインワイヤーフォーマー、傾斜ワイヤーフォーナーなど、ドライヤーとしては、ヤンキードライヤー、他筒式ドライヤーなどが各種公知の抄紙機が使用できる。カレンダー処理など、公知の処理も可能である。
【００２１】
「溶媒吸収層について」
本発明の溶媒吸収層は、紙支持体上に、インクの吸収容量、吸収速度を高める目的で形成する。溶媒吸収層は、顔料及び接着剤、特に（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有するものである。尚、インク定着層とは、主にインク成分中の着色剤すなわち染料または着色顔料を定着させる層であり、溶媒吸収層は主にインク成分中の溶媒を速やかに吸収する層である。ただし、その区別は必ずしも明確ではなく、インク量が少ない場合、着色剤はインク定着層のみに定着されることが考えられ、インク量が多くなると、着色剤の一部は溶媒吸収層に定着される。さらに、不透明度を上げる目的で、溶媒吸収層を設けることができる。
【００２２】
溶媒吸収層は、顔料と接着剤を主成分として含有する。
溶媒吸収層の顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として含有させるのが好ましい。
【００２３】
これらの顔料（主成分として使用するもの）の平均粒子径（凝集顔料の場合は凝集粒径）は１μｍ以上２０μｍ以下程度が好ましく、より好ましくは２μｍ以上、１５μｍ以下、さらに好ましくは３μｍ以上、１０μｍ以下である。１μｍ未満であるとインク吸収速度向上の効果に乏しくなり、２０μｍを超えて大きいとインク定着層や光沢発現層を設けた後での平滑性や光沢が不十分となるおそれがある。ただし、インク吸収性を調整したり、溶媒吸収層上に塗工する塗料の浸透を制御する目的で、副成分として粒子径の小さい顔料を配合することができる。この様な顔料としてはコロイダルシリカ、アルミナゾル、或いはインク定着層に含有させるシリカ微細粒子等が挙げられる。
【００２４】
本発明では、溶媒吸収層に接着剤として（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有する。
ここで、（メタ）アクリル酸アルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル及び（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上が適宜組み合わされ使用される。これらの中では、特に製造安定性の点からアルキル基の炭素数１〜１２のものが好ましい。
【００２５】
この三元共重合体は、ガラス転移温度が、−８０〜＋５０℃のものが好ましく、−５０〜＋３０℃のものがより好ましい。−８０℃未満ではインク吸収性が低下する傾向になり、＋５０℃を超えると塗工層の折れ強度が弱くなる傾向になる。
【００２６】
この三元共重合体における各成分の配合量は、三元共重合体全体１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸アルキルは、５〜９０質量部が好ましく、Ｎメチロールアクリルアミドは、５〜９０質量部が好ましく、スチレンは、５〜９０質量部が好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルが５質量部未満であると、塗工層の折れ強度が弱くなり、塗工層のわれが起こりやすくなり、９０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなる。Ｎメチロールアクリルアミドが５質量部未満であるとインク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなり、９０質量部を超えると、塗工層の折れ強度が弱くなり、塗工層のわれや粉落ちが起こりやすくなる。スチレンが５質量部未満であると、塗工層の擦れ強度が弱くなり、塗工層の粉落ちが起こりやすくなり、９０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなる。なお、この三元共重合体は、ブロック共重合体であっても、ランダム共重合体であってもよい。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルキル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体の配合量は、顔料１００質量部に対して５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部の範囲で調節される。５質量部未満であると、塗工層の表面強度が弱くなり、塗工層の粉落ちやわれが起こりやすくなり、５０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなる。
【００２８】
溶媒吸収層には、上記（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体の他に、公知の接着剤を併用することができる。併用できる接着剤としては、一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が併用でき、具体的には、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体等が挙げられる。なかでも特にポリビニルアルコール類は、（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体と併用することで、インクの吸収容量、吸収速度を維持したままで塗膜強度を強くすることが出来る。さらに溶媒吸収層に（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することにより、インク定着層に含有する架橋剤の影響で塗膜が脆くなることも殆どなく、塗料安定性からも好ましい。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体と、それ以外の接着剤を併用する場合、前記三元共重合体の配合量は、他の接着剤１００質量部あたり１０〜１６０質量部であることが好ましく、２０〜１２０質量部であることがより好ましい。好ましくはこのような範囲で本発明の三元共重合体を配合すると、インクの吸収容量、吸収速度を維持したままで塗膜強度を強くすることができる。
【００３０】
溶媒吸収層の顔料と接着剤の配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１００質量部に対し接着剤１〜１００質量部、好ましくは２〜７０質量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。溶媒吸収層中には蛍光染料、着色剤を添加することもできる。
【００３１】
溶媒吸収層中には、インク中の着色剤（染料または着色顔料）成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合することもできる。カチオン性化合物としては、インク定着層に配合するカチオン性化合物として例示したものが適宜使用できる。しかし、インクの定着は、溶媒吸収層よりもインク定着層で定着する方が記録濃度が高く、鮮明な画像が得られるので、溶媒吸収層中のカチオン性化合物の量はインク定着層の５０％以下、好ましくは２０％以下とする。更に好ましくは、インク定着層中のみにカチオン性化合物を配合し、溶媒吸収層中にはカチオン性化合物が実質的に存在しないのが良い。実質的に存在しないとは、カチオン性界面活性剤等を助剤的に微量添加することは除外される。
【００３２】
溶媒吸収層用塗工液は、一般に固形分濃度を５〜５０質量％程度に調整し、紙支持体上に乾燥質量で２〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２程度、更に好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２程度になるように塗工するとよい。塗工量が少ないと、インクの吸収性改良効果が充分に得られなかったり、インク定着層や光沢発現層を鏡面仕上げする際に光沢が十分に出ないおそれがあり、多いと、印字濃度が低下したり、塗工層の強度が低下し粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。
【００３３】
溶媒吸収層は、上記溶媒吸収層用塗工液を、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥される。塗工は２回以上行なってもよい。さらに、必要に応じて溶媒吸収層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００３４】
「インク定着層について」
インク定着層は、顔料と接着剤を主成分として含有し、必要に応じてカチオン性化合物を配合してもよい。インク定着層の顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等の中から１種もしくはそれ以上、併用することができる。
【００３５】
これらの中で、平均２次粒子径が０．０１μｍ以上０．７μｍ以下の微細顔料が好ましい。平均２次粒子径が０．７μｍ以下とすることにより、インク定着層の透明度が低下し、インクジェット記録した際に当該インク定着層中に定着した着色剤の発色性が低下し所望とする印字濃度が得られないという傾向を抑制できる。また平均２次粒子径０．０１μｍ以上とすることにより、インクの吸収性が低下し、にじみ等が発生し、所望とする画像品位を得ることができないという傾向を抑制できる。
【００３６】
微細顔料を構成する一次粒子の平均粒子径０．００３μｍ以上０．０４μｍ以下が好ましい。より好ましくは０．００５μｍ以上、０．０３μｍ以下、さらに好ましくは０．００７μｍ以上、０．０２μｍ以下である。平均１次粒子径０．００３μｍ以上とすることにより、１次粒子間の空隙が著しく小さくなり、インク中の溶剤や着色剤を吸収する能力が低下し、所望とする画像品位を得ることが出来ない傾向を抑制できる。また、平均１次粒子径０．０４μｍ以下とすることにより、凝集した２次粒子が大きくなり、インク定着層の透明性が低下し、インクジェット記録した際にインク定着層に定着された着色剤の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られない傾向を抑制できる。
【００３７】
平均２次粒子径０．７μｍ以下の顔料は、たとえば機械的手段で強い力、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により得ることが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドミル等が挙げられる。粒子径を小さくする為に、分級と繰り返し粉砕を行なうことができる。
【００３８】
本発明でいう平均粒子径は、一次粒子の単分散状態の場合は平均一次粒子径を、一次粒子が凝集した二次粒子状態の場合は、平均二次粒子径を示す。平均粒子径（平均１次粒子径、平均２次粒子径）は、顔料が粉体、スラリー状に関係なく、まず３％の顔料水分散液を２００ｇ調整し、続いて市販のホモミキサーで１０００ｒｐｍ、３０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。
【００３９】
微細顔料としては、特に、シリカ、アルミナ酸化物、およびアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、より好ましくはシリカである。シリカとしては、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物が好ましく、このなかで、気相法シリカが好ましく選択される。
【００４０】
インク定着層中の全顔料中におけるシリカ等の微細粒子比率は、インク定着層の透明性を維持するために、５０％以上が望ましい。全顔料中のシリカ微細粒子等の微細顔料比率が５０％未満になると透明性の低下が懸念され、印字濃度等の画像品位が低下する場合もある。
【００４１】
インク定着層に使用する接着剤としては、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂、感温性ポリマー等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が単独あるいは併用して使用される。水性ポリウレタン樹脂は、ウレタンエマルジョン、ウレタンラテックス、ポリウレタンラテックス等とも通称されている。ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物との反応から得られるものである。比較的多数のウレタン結合および尿素結合を含む高分子化合物である。また、後で述べる感温性高分子化合物を使用することもできる。これらの中でも、顔料との接着性の点で、ポリビニルアルコールを主成分とすることが好ましい。
【００４２】
インク定着層にカチオン性化合物を配合する場合、接着剤としてはカチオン性若しくはノニオン性のものが塗工用組成物の安定性が良いため好ましい。接着剤の配合量は顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部の範囲で調節される。ここで接着剤の量が少ないと、塗工層の強度が弱くなり上に形成される光沢発現層の表面が傷つきやすくなったり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。
【００４３】
（カチオン性化合物について）
インク定着層には、更に必要により、インクジェット記録用インク中の着色剤（染料又は着色顔料）成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合することもできる。
カチオン性化合物としては、公知のカチオン性化合物を配合することもできる。例えば、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類又はその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミン及びポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、７）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、８）ジアリルアミン塩−ＳＯ２重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、１１）アリルアミン塩の共重合体、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、１４）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等のカチオン性化合物等が例示できる。
【００４４】
カチオン性化合物の配合量は、顔料１００質量部に対して１〜３０質量部が好ましく、さらに好ましくは、３〜２０質量部である。カチオン性化合物が１質量部より少ないと、印字濃度向上の効果が得られにくく、３０質量部より多いと、余分なカチオン性化合物が空隙を塞いでしまい、インク吸収性が阻害され、画像のにじみやムラが発生するおそれもある。
【００４５】
また、カチオン性化合物を配合する際、カチオン性化合物の少なくとも一部を、予め、顔料に混合して用いることが好ましい。特に、顔料として微細なシリカを用いる場合、シリカは一般にアニオン性であり、混合の際に、微細シリカ粒子にカチオン性化合物を加えると、微細シリカ粒子の凝集が起こり、前記特定の粒子径に調整することが困難になる場合がある。
【００４６】
その場合、非晶質シリカ（数ミクロンの二次粒子径を有する）を機械的手段により強い力を与えて微細粒子に粉砕する際、粉砕処理前の非晶質シリカにカチオン性化合物を一緒に混合分散してから機械的手段により分散・粉砕するか、あるいは微細化したシリカ２次粒子分散体にカチオン性化合物を混合し、一旦増粘・凝集させた後、再度機械分散・粉砕する方法等をとることにより、前記特定の粒子径に調整したカチオン性微細シリカを用いるとよい。このようにして処理したカチオン性微細シリカは、カチオン性化合物が一部結合した構造をとり、安定して分散したスラリーとなっているためか、更に別途カチオン性化合物を追加配合しても凝集し難いという特徴を有する。
【００４７】
シリカの処理に使用できるカチオン性化合物としては、前記インク定着層に用いるカチオン性化合物や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）が例示できる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂とする、あるいは反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
【００４８】
（その他インク定着層について）
インク定着層には、更に、保存性改良剤、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤、分散剤、増粘剤等の各種助剤を適宜添加することができる。
【００４９】
インク定着層は、溶媒吸収層上に塗工、乾燥して形成するとよい。インク定着層の塗工には、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター、スプレー等の各種公知公用の塗工装置が使用できる。この中でもエアーナイフコーター、リップコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スロットダイコーターが好適に用いられる。
インク定着層用塗工液は、一般に固形分濃度５〜５０質量％程度に調整される。好ましい固形分濃度は５〜２０質量％である。インク定着層用塗工液の塗工量は、乾燥質量で、１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは、１．５〜２０ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２、更に好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。少ないとインク中の染料や顔料の定着力が不足で、多いと印字濃度が不十分となりやすい。
【００５０】
（インク定着層の鏡面仕上げについて）
本第１発明では、インク定着層を鏡面仕上げする。この場合、塗工したインク定着層面が湿潤状態の間に、鏡面に圧接、例えば加熱された鏡面ロール（例えばキャストドラム）に圧接し、乾燥する所謂キャスト法を採用することにより、高光沢のインクジェット記録用紙となる。キャスト法としては、公知のウェット法、リウエット法、凝固法が採用できる。なお、キャストドラムに代表される鏡面ロールを使用することが好ましいが、例えば、高平滑なフィルム等を用いて光沢を付与することもできる。
【００５１】
この場合のインク定着層用塗工液の塗工量は、乾燥質量で、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２、更に好ましくは３〜８ｇ／ｍ２である。鏡面ロールを用いて光沢仕上げする際、塗工量を２ｇ／ｍ２以上とすることにより、キャスト加工した際に優れた光沢性が得られ、かつインク吸収性も向上する。１５ｇ／ｍ２以下とすることにより、塗工層のひび割れが抑制され、インクジェット記録した際のドット真円性が向上する。
【００５２】
（好ましいインク定着層について）
更に好ましいインク定着層は、微細顔料と接着剤を含有する塗工液を塗布すると同時に、または塗工液を塗布した塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、塗工液を増粘または架橋させて成膜して製造した層である。このような層を形成することにより、表面にひび割れを生じないで染料インクのみならず顔料インクで優れた印字適性が得られ、更に平滑性の高い表面を持つインク定着層を作ることができる。具体的には、下記（Ａ）〜（Ｃ）に挙げる方法が例示でき、適宜採用できるが、これらの方法に限るものではない。
【００５３】
例えば、
（Ａ）電子線照射によりハイドロゲルを形成する親水性樹脂を含有し、塗工の直後に、また塗工された塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、電子線照射して塗液層を増粘（ハイドロゲルを形成）させる方法、
（Ｂ）インク定着層が、接着剤を含有する塗液であり、塗工の直後に、また塗工された塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、接着剤との架橋性を有する化合物で塗料を増粘、架橋させる方法、
（Ｃ）インク定着層を形成する塗液に、温度変化により親水性と疎水性を可逆的に示し、親水性を示す温度領域では塗液が増粘又はゲル化することを特徴とする感温性高分子化合物を含有する塗液を用い、疎水性を示す温度領域で塗工後、親水性を示す温度領域に温度を変化させ塗料を増粘、架橋させる方法、
等が例示できる。
【００５４】
（（Ａ）法について）
上記（Ａ）の方法でインク定着層を形成する場合、接着剤としては、ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性接着剤を用い、顔料１００質量部に対して、親水性接着剤１〜１００質量部の割合で含有する塗液を塗布し、ついで電子線を照射して該塗布された塗液をハイドロゲル化させた後、乾燥して形成するとよい。
【００５５】
ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、カゼイン、及びこれらの水溶性誘導体、並びにこれらの共重合体などが例示でき、これらを単独使用、或いは併用するとよい。
【００５６】
電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが採用され、電子線を照射する際の加速電圧は５０〜３００ｋＶ程度が適当である。電子線の照射量は１〜２００ｋＧｙ程度の範囲で調節するのが好ましい。１ｋＧｙ未満では塗工層をゲル化させるのに不十分であり、２００ｋＧｙを越えるような照射は基材や塗工層の劣化や変色をもたらす恐れがあるため好ましくない。
電子線照射を施す方法として、（１）塗工、電子線照射、乾燥を繰り返しても良いし、（２）塗工し電子線照射後に次の層を塗工して乾燥しても良く、（３）多層を同時に塗工し、電子線照射を行う、等の方法がある。
【００５７】
（（Ｂ）法について）
上記（Ｂ）の方法でインク定着層を形成する場合、インクジェット記録用紙用として使用される公知の接着剤が使用できる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体などの水溶性樹脂が挙げられる。特に、顔料との接着性の高い、ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。特に成膜性と、インク吸収性とのバランスを良好にするためには、２０００以上の重合度を有するポリビニルアルコールを用いることが好ましく、重合度３６００〜５０００のポリビニルアルコールはより好ましい。インク吸収性などを改善するためには２種以上の接着剤用材料（例えば、２種以上の水溶性樹脂の混合物、１種以上の水溶性樹脂と１種以上のラテックスとの混合物）を用いてもよい。
【００５８】
接着剤との架橋性を有する化合物としては、各種公知の架橋剤、ゲル化剤が使用できる。ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、硼酸および硼砂などのホウ素含有化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が例示できる、中でも、ホウ素含有化合物は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。
【００５９】
ホウ素含有化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。
ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及びポリビニルアルコールの重合度にもよるが、基材の片面に０．０１〜２．０ｇ／ｍ２含有されるのが好ましい。２．０ｇ／ｍ２より多いと親水性接着剤との架橋密度が高くなり、塗膜が硬くなって折り割れしやすくなる。また、０．０１ｇ／ｍ２より少ないと親水性接着剤との架橋が弱く、塗料のゲル化も弱くなって塗膜がひび割れやすくなる。
【００６０】
インク定着層は、例えば、架橋剤を予め溶媒吸収層に塗布・含浸させておき、インク定着層用塗液を塗布する、または、インク定着層用塗液に架橋剤を配合させておき塗布する、または、インク定着層用塗液を塗布後、架橋剤を塗布する、などの方法により製造するとよいが、架橋剤を予め塗布しておくことが、増粘またはゲル化が均一なインク定着層が得られるため、好ましい。
【００６１】
（（Ｃ）法について）
上記（Ｃ）の方法でインク定着層を形成する場合、接着剤として、温度変化により親水性と疎水性を可逆的に示し、親水性を示す温度領域では塗液が増粘又はゲル化することを特徴とする感温性高分子化合物を用いるとよい。その親水性−疎水性が変化する温度を「感温点」という。この感温性高分子化合物は、インク定着層の接着剤の主成分として配合することができる。
【００６２】
感温性高分子化合物を含有する塗液は、感温性高分子化合物が疎水性を示す温度領域で塗工することにより、塗液が増粘することなく、塗工が容易となる。また塗工後に親水性を示す温度領域にまで温度変化させることにより、塗工層がゲル化される。その後、塗工層を乾燥することによりインク定着層が形成できる。
【００６３】
温度変化により親水性と疎水性を可逆的に示し、親水性を示す温度領域では塗液が増粘又はゲル化することを特徴とする感温性高分子化合物とは、感温点を境に、親水性と、疎水性の異なった性質を示す化合物である。
このような化合物としては、（１）感温点以上の温度では疎水性をし、感温点未満の温度領域では親水性を示す感温性高分子化合物が例示でき、また（２）感温点以下の温度領域では疎水性を示し、感温点より高い温度領域では親水性を示す感温性高分子化合物も使用できる。親水性とは、感温性高分子化合物と水とが共存する系において、感温性高分子化合物は水と相溶した状態の方が、相分離した状態よりも安定であることを意味し、疎水性とは、感温性高分子化合物と水とが共存する系において、感温性高分子化合物は水と相分離した状態の方が、相溶した状態よりも安定であることを意味する。
【００６４】
本発明では、前者（１）の一定の温度未満の温度領域では親水性を示し、その一定の温度以上の温度領域では疎水性を示す、温度応答性の高分子化合物が好ましい。このような高分子化合物としては、例えば、特開２００３−０４０９１６号公報に記載されるようにして、感温性高分子化合物を含有する高分子エマルジョンを調製することができる。
すなわち、感温性高分子化合物の感温点以上の温度領域において、ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルアルコール誘導体の共存下、上述したモノマーを用いて重合反応を行う。より具体的には、水に界面活性剤を溶解し、前記ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルアルコール誘導体と主モノマー（Ｍ）、副モノマー（Ｎ）等共重合モノマー成分を加えて乳化させ、ラジカル重合開始剤を加えて一括仕込みによる反応により乳化重合を行う方法のほか、連続滴下、分割添加などの方法により反応系に上記共重合成分や、ラジカル重合開始剤を反応系に供給する方法が挙げられる。
このような高分子エマルジョンは、例えば旭化成（株）から、温度感応性樹脂として、ＡＬＢ−８．０１、ＡＬＢ−２２．０３等の商品名で市販されている。
この高分子エマルジョンと、顔料、及び任意の成分を混合することにより、インク定着層形成用の塗工液が得られる。
インク定着層形成用の塗液は、調製後、塗工するまでの間、感温点以上の温度に加熱あるいは保温され、塗工後は感温点よりも低い温度に冷却して塗工液層をゲル化させたのち、乾燥を行うとよい。
【００６５】
なお、（２）の化合物の場合、感温点以下の温度に調節した塗液を塗布した後、感温点より高い温度まで加温することで、塗液が増粘又はゲル化することになる。このようなの化合物としては、例えば特開平８−２４４３３４号公報などに開示されている化合物を例示できる。例えば、熱風機、赤外線ヒーターなど塗工面が加熱できる方法により、温度を上昇させることにより、塗工層が増粘又はゲル化する。
【００６６】
このような好ましいインク定着層においても、インク定着層が湿潤状態であるうちに鏡面仕上げを行うことができる。
【００６７】
「光沢発現層について」
本第２発明では、さらに光沢を上げるためには、インク定着層上に光沢発現層を設けることが有効である。光沢発現層は、光沢発現を主目的とし、染料定着機能は、特に必要とするものではない。
インク定着層上に、光沢発現層を塗工し、該塗工液が湿潤状態或いは再湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げてなる。
光沢発現層の顔料は、平均１次粒子径０．０１〜０．０６μｍの単分散コロイド顔料、平均粒子径１μｍ以下の酸化アルミニウムおよび擬ベーマイト微細顔料から選ばれる。中でも平均１次粒子径０．０１〜０．０６μｍの単分散コロイダルシリカが、光沢感が良好である。前記の単分散コロイダルシリカの中には、カチオン変性コロイダルシリカもある。さらに、顔料インク適性の耐擦過性の点で、酸化アルミニウム、擬ベーマイトが好ましい。
光沢発現層は、インク吸収性を阻害しない限り、前記記載の溶媒吸収層及びインク定着層に用いられる接着剤を適宜含有してもよい。
【００６８】
光沢発現層には、製造時に光沢発現層と鏡面ドラムの剥離をスムーズに行なうために、離型剤を配合することが好ましい。
離型剤としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物等が挙げられる。
【００６９】
離型剤の配合量は、顔料１００質量部に対し０．１〜５０質量部、好ましくは０．３〜３０質量部、より好ましくは０．５〜２０質量部の範囲で調節される。ここで配合量が少ないと、離型性改善の効果が得られにくく、多いと逆に光沢が低下したり、インクのハジキや記録濃度の低下が生じる場合がある。
【００７０】
光沢発現層用を形成するための塗工組成物中には、白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００７１】
光沢発現層用塗工液をインク定着層上に塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。本発明において、光沢発現層は鏡面仕上げを施した層である。好ましい方法は、湿潤状態の塗工層を、平滑性を有する鏡面ドラム（キャストドラム）上で乾燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得るキャスト法である。なお、高平滑なフィルム等を用い、光沢を付与することも可能である。
【００７２】
鏡面ドラムを用いて光沢発現層を設ける方法としては、上記の光沢発現層用塗工液をインク定着層上に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、該塗工層を一旦乾燥後、再湿潤し、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）、該塗工層を流動性はないが変形可能なゲル状態に凝固させ、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥する方法（ゲル化キャスト法）等が例示できる。また加熱された鏡面ドラムに直接光沢発現層用塗工液を塗工した後、紙支持体側のインク定着層面に圧接、乾燥して積層仕上げる方法（プレキャスト法）も採用することができる。
【００７３】
尚、鏡面ドラムの表面温度は４０〜２００℃程度が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましい。４０℃未満であると乾燥に時間がかかり、成膜が不十分となりやすく、光沢が低下してしまう。２００℃を超えて高いと、成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下し、インクの吸収速度が低下するばかりか、用紙表面が荒れたり光沢が低下する場合がある。
【００７４】
光沢発現層用塗工液をインク定着層上に塗工して、インク定着層および光沢発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる場合、光沢発現層用塗工液のインク定着層への浸透を抑える目的で、光沢発現層用塗工液の不動化を促進する方法を採ることもできる。
この方法としては例えば、（１）インク定着層中に光沢発現層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を配合しておく、（２）インク定着層上に光沢発現層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を塗工・含浸させる、（３）光沢発現層用塗工液を塗工した後、光沢発現層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を表面に塗工・含浸させる、（４）光沢発現層用塗工液中に塗工液が乾燥する過程で不動化が促進されるようなゲル化剤を配合しておくことが挙げられる。
【００７５】
この様なゲル化剤としては、光沢発現層用塗工液中の接着剤の架橋剤である、硼酸、蟻酸等およびそれらの塩、アルデヒド化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記の方式の内、ウェットキャスト法を採用する場合、インク定着層上に光沢発現層用塗工液を塗工し、鏡面ドラム上に圧接し乾燥するまでの時間をなるべく短くした方が、塗工液の浸透が抑えられるため、光沢が発現しやすい。
さらに、インク定着層面がドラムに圧接される直前に、圧接ロール（プレスロール）上のインク定着層面と鏡面ドラム間に光沢発現層用塗工液を付与して直ちに圧接する方式（ニップキャスト方式と称する）が、塗工液の浸透が極力抑えられ、少ない塗工量で良好な光沢、印字品位が得られ易く、特に好ましい。
【００７６】
光沢発現層の塗工量は、乾燥固形分で０．１〜２０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。ここで、０．１ｇ／ｍ２未満では、十分な光沢が得られ難く、２０ｇ／ｍ２を越えて多いと、印字の際にじみが発生しやすくなったり印字濃度が不十分となりやすい。キャスト仕上げにより設けた後で、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
表層表面の７５°光沢度（ＪＩＳ  Ｐ８１４２）は、印画紙の風合いを付与するためには、６０％以上が好ましく、より好ましくは６５％以上、更に好ましくは７０％以上である。
【００７７】
「その他の塗工層」
本発明は紙支持体と溶媒吸収層との間に、紙支持体と溶媒吸収層の密着性の改良や更なるインク吸収性の改善などの目的で、別の塗工層を設けることが可能である。また、カールや搬送性などを改良する目的で裏面層を設けることも可能である。また、写真の風合いを出すために裏面層にポリエチレン層を設けても良い。
また、紙支持体の他面には、インクジェット記録、感熱記録、熱転写記録、磁気記録などの記録適性を付与する公知の記録層、粘着剤、接着剤などの接着剤層を形成してもよい。また、別の支持体と貼り合わせたりすることも可能である。
【実施例】
【００７８】
以下に、発明の更に詳しい説明を実施例により行う。ここで、部および％は特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００７９】
「紙支持体の作製」
木材パルプ（ＬＢＫＰ：フリーネス＝４５０ｍｌＣＳＦ，Ｚｅ−Ｅ−Ｐ−Ｄの４段シーケンスで製造した塩素フリーパルプ）１００部に、填料（炭酸カルシウム１：タルク１の比率）５部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド０．４５部、澱粉１．００部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１７５ｇ／ｍ２の上質紙を得た後、ドライヤー、サイズプレス、１００ｋｇ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施し、紙支持体とした。
得られた紙支持体の厚さは２００μｍであった。
【００８０】
［シリカ微粒子Ａ］
平均粒子径１．０μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ３００、平均１次粒子径：約０．００８μｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．０８μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した。
前記１０％水分散液に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名：ＳＣ−７００、分子量：３０万）１０部を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．１５μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した。
【００８１】
［シリカ微粒子Ｂ］
平均粒子径２．０μｍの湿式法シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ  ＨＤ、平均１次粒子径：約０．０１３μｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．４μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した。
前記１０％水分散液に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名：ＳＣ−７００、分子量：３０万）１０部を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．８μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した
【００８２】
実施例１
「溶媒吸収層の形成」
得られた紙支持体上に、下記溶媒吸収層用塗工液を、乾燥質量で１０ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００８３】
［溶媒吸収層用塗工液の調製］
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３０、平均二次粒子径３．２μｍ）１００部、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２０部と三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部、カチオン性化合物（センカ社製、商品名：ユニセンスＣＰ１０４）３部を混合し、１８％の水溶液を調整した。
【００８４】
「インク定着層の形成および鏡面仕上げ」
得られた溶媒吸収層上に、ロールコーターで水を０．５ｇ/ｍ２塗工し、湿潤状態で下記インク定着層用塗工液を、乾燥質量で５ｇ／ｍ２になるように、インク定着層をダイコーターで塗工後、該インク定着層が湿潤状態にある間に、鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ、溶媒吸収層及びインク定着層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００８５】
［インク定着層用塗工液の調製］
シリカ微粒子Ａ１００部に、接着剤として重合度７５００、ケン化度９８％のポリビニルアルコール２０部、カチオン変性アクリル樹脂５部を混合し、５％の水溶液を調整した。
【００８６】
比較例１
実施例１の溶媒吸収層用塗工液の調製において、三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部を除いた以外は、実施例１と同様にして、溶媒吸収層及びインク定着層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００８７】
実施例２
「溶媒吸収層の形成」
得られた紙支持体上に、下記溶媒吸収層用塗工液を、乾燥質量で１０ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００８８】
［溶媒吸収層用塗工液の調製］
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３０、平均二次粒子径３．２μｍ）１００部、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２０部と三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部、カチオン性化合物（センカ社製、商品名：ユニセンスＣＰ１０４）３部を混合し、１８％の水溶液を調整した。
【００８９】
「インク定着層の形成」
得られた溶媒吸収層上に、ロールコーターで水を０．５ｇ/ｍ２塗工し、湿潤状態で下記インク定着層用塗工液を、乾燥質量で５ｇ／ｍ２になるように、インク定着層をダイコーターで塗工後、乾燥してインク定着層を形成した。
【００９０】
［インク定着層用塗工液の調製］
シリカ微粒子Ａ１００部に、接着剤として重合度７５００、ケン化度９８％のポリビニルアルコール２０部、カチオン変性アクリル樹脂５部を混合し、５％の水溶液を調整した。
【００９１】
「光沢発現層の形成」
インク定着層上に、下記光沢発現層用塗工液を乾燥質量で１ｇ／ｍ２になるように鏡面ドラムとプレスロールのニップ部で塗工しながらそのまま鏡面ドラムに圧接、乾燥し、溶媒吸収層、インク定着層及び光沢発現層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００９２】
［光沢発現層用塗工液の調製］
単分散体コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＳＴ−ＯＬ、平均粒子径：０．０４５μｍ）１００部に、接着剤としてカチオン変性アクリルエマルションラテックス（三井化学社製、ＸＯＭ−３０２０）５部、オレイン酸アンモニウム５部を混合した５％水溶液を調整した。
【００９３】
比較例２
実施例２の溶媒吸収層用塗工液の調製において、三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部を除いた以外は、実施例２と同様にして、溶媒吸収層、インク定着層及び光沢発現層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００９４】
実施例３
「溶媒吸収層の形成」
得られた紙支持体上に、下記溶媒吸収層用塗工液を、乾燥質量で１０ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００９５】
［溶媒吸収層用塗工液の調製］
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３０、平均二次粒子径３．２μｍ）１００部、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２０部と三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部、カチオン性化合物（センカ社製、商品名：ユニセンスＣＰ１０４）３部を混合し、１８％の水溶液を調整した。
【００９６】
「インク定着層の形成および鏡面仕上げ」
溶媒吸収層上に、ロールコーターで３％の硼砂水溶液を乾燥質量で０．５ｇ／ｍ２塗工し、次いで下記インク定着層用塗工液を乾燥質量で５ｇ／ｍ２になるようにＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ（２層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法）の条件でダイコーターで塗工し、該インク定着層が湿潤状態にある間に、鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ、溶媒吸収層及びインク定着層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００９７】
［インク定着層用塗工液の調製］
シリカ微粒子Ａ１００部に、接着剤としてポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５、重合度：３５００、ケン化度：９８．５％）１７部を混合し、８％水溶液を調整した。
【００９８】
実施例４
「溶媒吸収層の形成」
得られた紙支持体上に、下記溶媒吸収層用塗工液を、乾燥質量で１０ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
【００９９】
［溶媒吸収層用塗工液の調製］
合成非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−３０、平均二次粒子径３．２μｍ）１００部、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２０部と三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部、カチオン性化合物（センカ社製、商品名：ユニセンスＣＰ１０４）３部を混合し、１８％の水溶液を調整した。
【０１００】
「インク定着層の形成」
溶媒吸収層上に、ロールコーターで３％の硼砂水溶液を乾燥質量で０．５ｇ／ｍ２塗工し、次いで下記インク定着層用塗工液を乾燥質量で５ｇ／ｍ２になるようにＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔ（２層以上塗工する場合、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法）の条件でダイコーターで塗工し、乾燥してインク定着層を得た。
【０１０１】
［インク定着層用塗工液の調製］
シリカ微粒子Ａ１００部に、接着剤としてポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５、重合度：３５００、ケン化度：９８．５％）１７部を混合し、８％水溶液を調整した。
【０１０２】
「光沢発現層の形成」
インク定着層上に、下記光沢発現層用塗工液を乾燥質量で１ｇ／ｍ２になるように鏡面ドラムとプレスロールのニップ部で塗工しながらそのまま鏡面ドラムに圧接、乾燥し、溶媒吸収層、インク定着層及び光沢発現層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【０１０３】
［光沢発現層用塗工液の調製］
単分散体コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：ＳＴ−ＯＬ、平均粒子径：０．０４５μｍ）１００部に、接着剤としてカチオン変性アクリルエマルションラテックス（三井化学社製、ＸＯＭ−３０２０）５部、オレイン酸アンモニウム５部を混合した５％水溶液を調整した。
【０１０４】
比較例３
実施例３の溶媒吸収層用塗工液の調製において、三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部を除いた以外は、実施例３と同様にして、溶媒吸収層およびインク定着層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【０１０５】
比較例４
実施例３の溶媒吸収層用塗工液の調製において、三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部に代えて接着剤にとしてウレタン系樹脂（第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス６００）２０部を用いた以外は、実施例３と同様にして、溶媒吸収層およびインク定着層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【０１０６】
比較例５
実施例３の溶媒吸収層用塗工液の調製において、三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部に代えて接着剤としてアクリル系樹脂（ロームアンドハース社製、商品名：プライマルＰ−３７６）２０部を用いた以外は、実施例３と同様にして、溶媒吸収層およびインク定着層を有する光沢インクジェット記録用紙を得た。
【０１０７】
比較例６
実施例３の溶媒吸収層用塗工液の調製において、接着剤として、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）２０部と三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部を使用するのに代えて接着剤としてシリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ１１３０）４０部を用いた以外は、実施例３と同様にして、溶媒吸収層およびインク定着層を有するインクジェット記録用紙を得た。
【０１０８】
比較例５
実施例１のインク定着層用塗工液の調製において、シリカ微粒子Ａをシリカ微粒子Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして溶媒吸収層及びインク定着層を有するインクジェット記録用紙を得た。
【０１０９】
かくして得られた各インクジェット記録用紙について、以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載した。
【０１１０】
（インク吸収性（印字斑））
インクジェット記録用紙に、グリーンベタ印字し、ベタ印字の斑があるかどうかを目視で観察し、以下の４段階で評価した。印字斑は、先に打ち込まれたインクが、完全にインクジェット記録用紙の塗工層に吸収されないうちに次のインクが飛来して表面で重なった場合に生じる現象であり、インク吸収速度が遅くなると、顕著に表れる。印字には、市販の染料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−Ｇ８００、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で行った。
◎：印字斑は、全く見られない。
○：印字斑は、多少あるが、実用上問題ないレベル。
△：印字斑が見られ、実用上問題あるレベル。
×：印字斑が多い。
【０１１１】
（画像均一性（ドットの真円性））
インクジェット記録用紙に、ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字し、画像の均一性（背景部）を目視で観察し、評価した。ドットが真円状であれば、ドットとドットが多く重なっている部分は極めて均一になるが、ドットが真円性からずれるほど、均一性に欠ける。印字には、市販の染料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−Ｇ８００、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で行った
○：画像が均一で斑が見えない（ドットは真円で、エッジ部にギザギザは全く見られない）。
×：画像が不均一で、斑が見られる（ドットは真円性がなく、エッジ部がギザギザである）。
【０１１２】
（印字濃度）
インクジェット記録用紙に、黒のベタ印字し、マクベス反射濃度計（マクベス社製、ＲＤ−９１４）で測定した。数値が大きいほど印字濃度が高いことを示す。なお、印字には、市販の染料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−Ｇ８００、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で行った。
【０１１３】
（光沢感）
インクジェット記録用紙に、ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印字し、印字部に対して横の角度から目視し、以下の４段階で評価した。印字には、市販の染料インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−Ｇ８００、印字モード：ＰＭ写真用紙きれいモード）で行った。
◎：銀塩写真と同レベルの光沢感がある。
○：銀塩写真よりやや劣るレベルの光沢感がある。
△：一般市販の光沢インクジェット記録用紙と同レベル。
×：一般市販の光沢インクジェット記録用紙よりやや劣るレベルの光沢感がある。
【０１１４】
（塗膜強度）
インクジェット記録用紙の最表層（インク受容層又は光沢発現層）上にセロハンテープ（商品名：セロテープ（Ｒ）ＣＴ１２Ｓ、ニチバン社製）を貼りつけ、軽く指を押さえてから剥離する。
○：記録層が殆ど取れない。
△：記録層が若干取れるが、実用上問題ないレベル。
×：記録層がかなり取れて、実用上問題あるレベル。
【０１１５】
（顔料インク記録適性）
インクジェット記録用紙に、顔料インクプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＸ−Ｇ９００）を用いて、ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を記録した。顔料インク記録適性として、この記録画像の画像の均一性をもって評価した。
○：画像が均一で全く斑が見られない。
△：画像の斑が見えるが、実用可能レベル。
×：画像の斑が多く、実用不可レベル。
【０１１６】
（顔料インク画像の耐擦過性）
上記の画像を記録後２４時間放置し、綿棒で画像部を擦り、その耐擦過性を下記のように評価した。
○：画像部は全く変化が見られない。
△：画像部の一部の顔料がこすり取られた。但し、実用上は問題ないレベル。
×：画像部の顔料がかなりこすり取られ、実用上問題あるレベル。
【０１１７】
【表１】
2006224662.tif 000002
【０１１８】
表１から明らかなように、本発明の記録用紙は、インク定着層にひび割れがないため、インク吸収性が良く、画質や画像記録濃度が優れるとともに、溶媒吸収層の接着剤にポリビニルアルコールと、（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体と併用することで、塗膜強度を強くすることが出来た。一方、本発明の三元共重合体を用いていない比較例１〜４のインクジェット記録用紙は、インク吸収性や塗膜強度が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明のインクジェット記録用紙は、写真画質の記録を行うインク吐出の早い染料インク系インクジェットプリンタや顔料インク系インクジェットプリンターに適した光沢インクジェット記録用紙を提供することができる。