(57)【要約】【課題】  イメージング材料上にキズがつきにくく、搬送性が良好で仕上がり画像濃度が安定な銀塩光熱写真ドライイメージング材料と、それを現像処理する画像形成装置を提供することである。【解決手段】  支持体の一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する画像形成層、及び、該画像形成層上には表面保護層が塗設され、該支持体の画像形成層を有する面と反対側の面（バック面）にはバック面保護層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記表面保護層のバインダー成分がポリカーボネートであることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する画像形成層、及び、該画像形成層上には表面保護層が塗設され、該支持体の画像形成層を有する面と反対側の面（バック面）にはバック面保護層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記表面保護層のバインダー成分がポリカーボネートであることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項２】
前記バック面保護層のバインダー成分もポリカーボネートであることを特徴とする請求項１記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
支持体の一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する画像形成層、及び、該画像形成層上には表面保護層が塗設され、該支持体の画像形成層を有する面と反対側の面（バック面）にはバック面保護層とを有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記表面保護層のバインダー成分がポリビニルアルコールであることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
前記バック面保護層のバインダー成分もポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項３記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項５】
前記表面保護層が更にマット材を含有し、そのマット剤の平均粒径が、保護層の厚さの０．７〜１．５倍であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料中にすべり材を含有し、前記表面保護層のステンレスに対する動摩擦係数が０．１以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料中にすべり材を含有し、前記表面保護層の前記バック面保護層に対する動摩擦係数が０．２以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する画像形成装置において、該イメージング材料を非感光面側から接触加熱処理することを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
請求項１〜７の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する画像形成装置において、該イメージング材料を非接触加熱処理することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀塩光熱写真ドライイメージング材料とそれを現像処理する画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、医療や印刷製版の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液の低減が、環境保全や省スペース化の観点から強く望まれている。
【０００３】
その為、レーザー・イメージャーやレーザー・イメージセッターのような効率的な露光が可能で、かつ高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真技術用途の光熱写真ドライイメージング材料に関する技術が必要とされてきている。
【０００４】
上記光熱写真材料に係る技術として、例えば、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号又はＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁、１９９１）等に記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料が知られている。この銀塩光熱写真ドライイメージング材料では、溶液系処理薬品を一切使用しないため、より簡便で環境を損なわないシステムをユーザーに提供することができる利点を有している。
【０００５】
これらの銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感光性層（画像形成層）中に設置された感光性ハロゲン化銀粒子を光センサーとし、有機銀塩を銀イオンの供給源とし、内蔵された還元剤によって通常８０〜１４０℃にて熱現像することにより画像を形成させ、定着を行わないことが特徴である。
【０００６】
ところで、医療画像においては誤診につながる傷やムラが画像上に存在しない高品位の画質が要求されている。従来、このような要求を満たすために、イメージング材料と同期して接触回転する加熱ドラムにより現像処理するドラム現像処理が行われてきたが、このドラム現像処理は環境変動、特に湿度変動に伴う濃度変動が大きいことが欠点となっていた。一方、固定された加熱体にイメージング材料を接触させる現像処理方法は、環境変動での濃度変動は少ないもののイメージング材料に傷が発生し、上記したような高品位の画質を得ることが難しかった。
【０００７】
特に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感熱性の記録材料と異なり、感光性の物質（通常は、ハロゲン化銀塩）を含有するため、感熱性の記録材料より低温にて画像形成可能であるという特徴を有する。しかしながら、その分、押圧や摩擦等により加えられる衝撃力に敏感であり、画像欠陥を生じやすい。
【０００８】
しかし、銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、現像処理における傷等による画像劣化に本格的に取り組んだ対策は、現在余り成されていない（特許文献１参照）。
【特許文献１】特表平８−５０３１７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、イメージング材料上にキズがつきにくく、搬送性が良好で仕上がり画像濃度が安定な銀塩光熱写真ドライイメージング材料と、それを現像処理する画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、下記構成の何れかを採ることにより達成される。
【００１１】
（請求項１）
支持体の一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する画像形成層、及び、該画像形成層上には表面保護層が塗設され、該支持体の画像形成層を有する面と反対側の面（バック面）にはバック面保護層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記表面保護層のバインダー成分がポリカーボネートであることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１２】
（請求項２）
前記バック面保護層のバインダー成分もポリカーボネートであることを特徴とする請求項１記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１３】
（請求項３）
支持体の一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを含有する画像形成層、及び、該画像形成層上には表面保護層が塗設され、該支持体の画像形成層を有する面と反対側の面（バック面）にはバック面保護層とを有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記表面保護層のバインダー成分がポリビニルアルコールであることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１４】
（請求項４）
前記バック面保護層のバインダー成分もポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項３記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１５】
（請求項５）
前記表面保護層が更にマット材を含有し、そのマット剤の平均粒径が、保護層の厚さの０．７〜１．５倍であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１６】
（請求項６）
銀塩光熱写真ドライイメージング材料中にすべり材を含有し、前記表面保護層のステンレスに対する動摩擦係数が０．１以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１７】
（請求項７）
銀塩光熱写真ドライイメージング材料中にすべり材を含有し、前記表面保護層の前記バック面保護層に対する動摩擦係数が０．２以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１８】
（請求項８）
請求項１〜７の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する画像形成装置において、該イメージング材料を非感光面側から接触加熱処理することを特徴とする画像形成装置。
【００１９】
（請求項９）
請求項１〜７の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する画像形成装置において、該イメージング材料を非接触加熱処理することを特徴とする画像形成装置。
【００２０】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料（感光材料ということもある）は、支持体上に少なくとも１層の画像形成層（感光性層）と表面保護層を有している。
【００２１】
例えば、感光性層の上には表面保護層が感光性層を保護する目的で、又支持体のこれと反対の面には感光材料間の、或いは感光材料ロールにおいてくっつきを防止する為に、バックコート層とバック面保護層が設けられる。なお、バックコート層とバック面保護層は別層ではなく、双方の機能を備えた単一層であってもよい。
【００２２】
これらの表面保護層やバックコート層とバック面保護層に用いるバインダーとしては熱現像層よりもガラス転移点が高く、擦り傷や、変形の生じにくいポリマー、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート等のポリマーが用いられてきた。しかし、本発明においては表面保護層にはポリカーボネート、又はポリビニルアルコールの何れかを用いる。また、バック面保護層にも、ポリカーボネート又はポリビニルアルコールの何れかを用いるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、イメージング材料上にキズがつきにくく、搬送性が良好で仕上がり画像濃度が安定な銀塩光熱写真ドライイメージング材料と、それを現像処理する画像形成装置を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
次に、本発明の好ましい態様や、本発明に使用される化合物、画像形成装置等につき記載する。
【００２５】
〔表面保護層のバインダー成分〕
本発明の保護層に用いられるバインダー成分としては、ポリカーボネート及びポリビニルアルコールを用いることができる。
【００２６】
特に、下記一般式（１）に相当する構造単位を有するポリカーボネート、又は下記一般式（１）の構造単位とその他のビスフェノール構造単位を有する共重合ポリカーボネートであることが好ましい。
【００２７】
【化１】
2006343634.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に水素、ハロゲン及び置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数５又は６のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基、置換基を有してもよい炭素数７〜１２のアラルキル基を表す。また、Ｘは炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよい５〜８員環の脂環基、５又は６員縮合シクロアルキル基又は５又は６員縮合シクロアルキル基を形成するに必要な原子団を表す。）
下記に代表的化合物を例示する。
【００２９】
【化２】
2006343634.tif 000003
【００３０】
【化３】
2006343634.tif 000004
【００３１】
【化４】
2006343634.tif 000005
【００３２】
【化５】
2006343634.tif 000006
【００３３】
【化６】
2006343634.tif 000007
【００３４】
またバインダーとしてポリビニルアルコールを用いることも本発明において好ましい形態である。
【００３５】
いずれにおいても、本発明のバインダーは少なくとも２００００の重量平均分子量を有するのが好ましく、３００００以上であるものが更に好ましい。
【００３６】
さらに保護層中でのマット材の使用により、擦傷の発生を減少させることができ、或る場合には擦傷は完全に避けられる。本発明に使用するのに好適なマット材は、保護層から突出する粒子であり、それらは有機又は無機粒子のいずれでもよい。それらは擦傷を避けるためには充分な大きさであるべきであるが、他方でマット材が存在する場所での熱伝導率の減少により生じうるピンホールのためそれらの大きさに制限がある。
【００３７】
好ましくはマット材は、保護層の厚さの０．７〜１．５倍の体積平均直径を有する。なお、測定方法はこれらの測定が正確に行える方法であればよく、公知の方法を用いることが出来る。
【００３８】
又、本発明で使用するマット材は、本発明による加熱方法において加えられる温度に耐えることのできるのが好ましい。一般にそれらは実質的な変形を示すことなく１５０℃までの温度に耐えられるのが好ましい。また、マット剤は球形であるのが好ましく、結合剤の０．１〜５０質量％の量で使用するのが好ましく、０．２５〜３０質量％の量比で使用するのが更に好ましい。
【００３９】
使用できるマット材の例には、シリコーン樹脂粒子、シリケート粒子、アルミナ粒子、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリアクリレート粒子等がある。少しザラザラした特性を有する好ましいシリケート粒子には、例えばクレー、チャイナクレー、タルク（ケイ酸マグネシウム）、マイカ、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、及びケイ酸アルミニウムマグネシウムがある。これらの粒子は、保護層の厚さに対し適切な大きさを有し少なくとも一部を突出する形態がよく、また、その様になるよう適切な量を選択し保護層中に混入する。
【００４０】
本発明によれば、保護層、又は保護層の上にすべり剤を使用することが好ましい。すべり剤を用いることによって、熱現像部での記録材料の搬送時の問題を避けることができる。すべり剤は保護層中の結合剤の０．１〜１０質量％の量比で使用するのが好ましい。本発明のすべり剤は、パラフィン、脂肪酸エステル、及びシリコーン系オイル、多価アルコールの脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００４１】
いずれの保護層においても厚さは０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍが更に好ましい。
【００４２】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料はすべり材を含有し、前記表面保護層のステンレスに対する動摩擦係数が０．１以下であることが望ましく、表面保護層のバック面保護層に対する動摩擦係数が０．２以下であることが望ましい。本発明にて用いている動摩擦係数は、公知の方法にて求めることが出来る。
【００４３】
以下、本発明の詳細についてさらに説明する。
【００４４】
〔ハロゲン化銀〕
はじめに、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料（以下、単に感光材料ともいう）に用いられる感光性ハロゲン化銀の粒子（以下、単にハロゲン化銀ともいう）について説明する。
【００４５】
なお、本発明における感光性ハロゲン化銀粒子とは、ハロゲン化銀結晶の固有の性質として本来的に光吸収することができ、又は人為的に物理化学的な方法により可視光ないし赤外光を吸収することができ、かつ紫外光領域から赤外光領域の光波長範囲内のいずれかの領域の光を吸収したときに、ハロゲン化銀結晶内又は結晶表面において、物理化学的変化が起こり得るように処理製造されたハロゲン化銀結晶粒子をいう。
【００４６】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子自体は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いてハロゲン化銀粒子乳剤として調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを用いてもよいが、上記方法の中でも形成条件をコントロールしつつハロゲン化銀粒子を調製する、いわゆるコントロールドダブルジェット法が好ましい。
【００４７】
ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよいが、臭化銀、沃臭化銀又は沃化銀であることが特に好ましい。
【００４８】
沃臭化銀の場合は、沃素含有量は０．０２〜１６ｍｏｌ％／Ａｇｍｏｌの範囲であることが好ましい。沃素はハロゲン化銀粒子全体に分布するように含有させても、あるいはハロゲン化銀粒子の特定個所、例えば、粒子の中心部の沃素の濃度を高くし、表面近傍における濃度を低く、又は実質上ゼロとなるようなコア／シェル型構造としてもよい。
【００４９】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、画像形成後の白濁や色調（黄色味）を低く抑えるため、及び良好な画質を得るためにハロゲン化銀粒子の粒径が小さい方が好ましく、平均粒径が０．０２μｍ未満の粒子を計測対象外としたときの値として、０．０３０μｍ以上、０．０５５μｍ以下が好ましい。
【００５０】
なお、ここでいう粒径とは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には、主表面の投影面積と同面積の円像に換算したときの直径をいう。
【００５１】
本発明において、ハロゲン化銀粒子は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる粒径の変動係数が３０％以下をいう。好ましくは２０％以下であり、更に好ましくは１５％以下である。
【００５２】
粒径の変動係数＝粒径の標準偏差／粒径の平均値×１００（％）
ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、１４面体粒子、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子などを挙げることができるが、これらのなかで、特に、立方体、八面体、１４面体、平板状ハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００５３】
平板状ハロゲン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は、好ましくは１．５以上、１００以下、より好ましくは２以上、５０以下がよい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。
【００５４】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子形成時に平均分子量が５万以下の低分子量ゼラチンを用いて調製することが好ましいが、特に、ハロゲン化銀粒子の核形成時に用いることが好ましい。低分子量ゼラチンは、平均分子量５万以下のものであり、好ましくは２０００〜４００００、更には５０００〜２５０００である。ゼラチンの平均分子量はゲル濾過クロマトグラフィーで測定することができる。
【００５５】
核形成時の分散媒の濃度は、５質量％以下が好ましく、０．０５〜３．０質量％の低濃度で行うのがより有効である。
【００５６】
〔化学増感〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子には、化学増感を施すことができる。例えば、特開２００１−２４９４２８号及び特開２００１−２４９４２６号に記載されている方法等により、硫黄、セレン、テルル等のカルコゲンを放出する化合物や金イオンなどの貴金属イオンを放出する貴金属化合物の利用により、感光性ハロゲン化銀粒子又は当該粒子上の分光増感色素の光励起によって生じた電子又は正孔（ホール）を捕獲することができる化学増感中心（化学増感核）を形成付与できる。特に、カルコゲン原子を含有する有機増感剤により化学増感されているのが好ましい。
【００５７】
これらカルコゲン原子を含有する有機増感剤は、ハロゲン化銀へ吸着可能な基と不安定カルコゲン原子部位を有する化合物であることが好ましい。
【００５８】
これらの有機増感剤としては、特開昭６０−１５００４６号、特開平４−１０９２４０号、同１１−２１８８７４号、同１１−２１８８７５号、同１１−２１８８７６号、同１１−１９４４４７号等に開示されている種々の構造を有する有機増感剤を用いることができるが、それらのうち、カルコゲン原子が炭素原子又はリン原子と二重結合で結ばれている構造を有する化合物の少なくとも１種であることが好ましい。特に、複素環基を有するチオ尿素誘導体及びトリフェニルホスフィンサルファイド誘導体等が好ましい。
【００５９】
有機増感剤としてのカルコゲン化合物の使用量は、使用するカルコゲン化合物、ハロゲン化銀粒子、化学増感を施す際の反応環境などにより変わるが、ハロゲン化銀１モル当たり、１０-8〜１０-2モルが好ましく、より好ましくは１０-7〜１０-3モルを用いる。化学増感を施す際の環境条件としては、特に制限はないが、感光性ハロゲン化銀粒子上のカルコゲン化銀又は銀核を消滅或いはそれらの大きさを減少させ得る化合物の存在下において、又特に銀核を酸化しうる酸化剤の共存下において、カルコゲン原子を含有する有機増感剤を用いてカルコゲン増感を施すことが好ましい場合がある。この場合の増感条件は、ｐＡｇとしては６〜１１が好ましく、より好ましくは７〜１０であり、ｐＨは４〜１０が好ましく、より好ましくは５〜８、又温度としては３０℃以下で増感を施すことが好ましい。
【００６０】
また、これらの有機増感剤を用いた化学増感は、分光増感色素またはハロゲン化銀粒子に対して、吸着性を有するヘテロ原子含有化合物の存在下で行われることが好ましい。ハロゲン化銀に吸着性を有する化合物の存在下化学増感を行うことで、化学増感中心核の分散化を防ぐことができ高感度、低カブリを達成できる。分光増感色素については後述するが、ハロゲン化銀に吸着性を有するヘテロ原子含有化合物とは、特開平３−２４５３７号に記載されている含窒素複素環化合物が好ましい例として挙げられる。含窒素複素環化合物において、複素環としては、例えば、ピラゾール環、ピリミジン環、１，２，４−トリアゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、１，２，３，４−テトラゾール環、ピリダジン環、１，２，３−トリアジン環、これらの環が２〜３個結合した環、例えばトリアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザインデン環、ペンタアザインデン環などを挙げることができる。単環の複素環と芳香族環の縮合した複素環、例えば、フタラジン環、ベンズイミダゾール環、インダゾール環、ベンズチアゾール環なども適用できる。
【００６１】
又、上記の増感法の他、還元増感法等も用いることができ、還元増感の貝体的な化合物として、例えば、アスコルビン酸、２酸化チオ尿素、塩化第１スズ、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。
【００６２】
本発明において、化学増感を施されるハロゲン化銀粒子は、脂肪族カルボン酸銀塩の存在下で形成されたのでも、当該有機銀塩の存在しない条件下で形成されたものでも、また、両者が混合されたものでもよい。
【００６３】
本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒子の表面に化学増感を施した場合においては、熱現像過程経過後に該化学増感の効果が実質的に消失することが必要である。ここで、化学増感の効果が実質的に消失するとは、前記の化学増感技術によって得た当該イメージング材料の感度が熱現像過程経過後に化学増感を施していない場合の感度の１．１以下に減少することを言う。なお、化学増感効果を熱現像過程において消失させるためには、熱現像時に、化学増感中心（化学増感核）を酸化反応によって破壊できる酸化剤、例えば、前記のハロゲンラジカル放出性化合物等の適当量を当該イメージング材料の乳剤層又は／及び非感光性層に含有含有させておくことが必要である。当該酸化剤の含有量については、酸化剤の酸化力、化学増感効果の減少幅等を考慮して調整することが好ましい。
【００６４】
〔分光増感〕
本発明における感光性ハロゲン化銀には、分光増感色素を吸着させ分光増感を施すことが好ましい。分光増感色素としてシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。例えば、特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。
【００６５】
本発明に使用される有用な増感色素は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、ＲＤ１８４３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に、各種レーザーイメージャーやスキャナーの光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を用いるのが好ましい。例えば、特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号に記載の化合物が好ましく用いられる。
【００６６】
有用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核及びイミダゾール核などの塩基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核及びピラゾロン核などの酸性核も含む。
【００６７】
本発明においては、特に赤外に分光感度を有する増感色素を用いることもできる。好ましく用いられる赤外分光増感色素としては、例えば米国特許第４，５３６，４７３号、同第４，５１５，８８８号、同第４，９５９，２９４号等に開示されている赤外分光増感色素が挙げられる。
【００６８】
これらの赤外増感色素の添加時期は、ハロゲン化銀調製後の任意の時期でよく、例えば、溶剤に添加して、或いは微粒子状に分散した、いわゆる固体分散状態でハロゲン化銀粒子或いはハロゲン化銀粒子／脂肪族カルボン酸銀塩粒子を含有する感光性乳剤に添加できる。又、前記のハロゲン化銀粒子に対し吸着性を有するヘテロ原子含有化合物と同様に、化学増感に先立ってハロゲン化銀粒子に添加し吸着させた後、化学増感を施すこともでき、これにより化学増感中心核の分散化を防ぐことができ高感度、低カブリを達成できる。
【００６９】
〔非感光性脂肪族カルボン酸銀塩〕
本発明に係る非感光性脂肪族カルボン酸銀塩は、還元可能な銀源であり、炭素数１０〜３０、好ましくは１５〜２５の長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。好適な銀塩の例としては、以下のものが挙げられる。
【００７０】
例えば、没食子酸、蓚酸、ベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩が挙げられ、好ましい銀塩としてはベヘン酸銀、アラキジン酸銀及びステアリン酸銀が挙げられる。
【００７１】
又、本発明においては、脂肪族カルボン酸銀塩が２種以上混合されていることは、現像性を上げ高濃度、高コントラストの銀画像を形成する上で好ましく、例えば、２種以上の脂肪族カルボン酸混合物に銀イオン溶液を混合して調製することが好ましい。
【００７２】
一方、現像後の画像の保存性等の観点からは、脂肪族カルボン酸銀の原料である脂肪族カルボン酸の融点が５０℃以上、好ましくは６０℃以上である脂肪族カルボン酸の銀塩の含有比率が５０％以上、好ましくは、７０％以上、更に好ましくは、８０％以上であることが好ましい。この観点からは、具体的には、ベヘン酸銀の含有率が高いことが好ましい。
【００７３】
脂肪族カルボン酸銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、コントロールドダブルジェット法により、前記ソープと硝酸銀などを混合して脂肪族カルボン酸銀塩の結晶を作製する。その際に、脂肪族カルボン酸銀塩の種結晶粒子、ハロゲン化銀粒子などを混在させてもよい。
【００７４】
本発明で使用するアルカリ金属塩の種類としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがあるが、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用することが好ましい。併用比率としては前記の水酸化塩の両者のモル比が１０：９０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。脂肪族カルボン酸と反応して脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩となったときに上記の範囲で使用することで、反応液の粘度を良好な状態に制御できる。
【００７５】
また、平均粒径が０．０５０μｍ以下のハロゲン化銀粒子の存在下で脂肪族カルボン酸銀を調製する場合には、特に、アルカリ金属塩のアルカリ金属はカリウムの比率が高い方が、ハロゲン化銀粒子の溶解及びオストワルド熟成が防止されるので好ましい。また、カリウム塩の比率が高いほど、脂肪酸銀塩粒子のサイズを小さくすることができる。好ましいカリウム塩の比率は、脂肪族カルボン酸銀を製造する工程において使用する全アルカリ金属塩に対して５０〜１００％である。アルカリ金属塩の濃度は、０．１〜０．３モル／１０００ｍｌが好ましい。
【００７６】
本発明に係る脂肪族カルボン酸銀塩粒子を含有する乳剤は、銀塩を形成していない遊離脂肪族カルボン酸と脂肪族カルボン酸銀塩の混合物であるが、前者の比率が後者に対して低いことが、画像保存性等の観点から、好ましい。すなわち、本発明に係る当該乳剤は脂肪族カルボン酸を該脂肪族カルボン酸銀塩粒子に対して３〜１０ｍｏｌ％含有することが好ましい。特に好ましくは、４〜８ｍｏｌ％含有することである。
【００７７】
〔銀イオン還元剤〕
本発明においては、銀イオン還元剤（単に還元剤ということもある）として米国特許第３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号若しくは英国特許第１，４８６，１４８号各明細書及び特開昭５１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３号、同５２−８４７２７号若しくは特公昭５１−３５７２７号公報に記載されたポリフェノール化合物、例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル等の米国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載されたビスナフトール類、更に、例えば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等の米国特許第３，８０１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類を用いることができる。
【００７８】
しかしながら、本発明においては、銀イオン還元剤としては下記一般式（ＲＥＤ）で表される化合物が好ましい。
【００７９】
以下に前記一般式（ＲＥＤ）について詳述する。
【００８０】
【化７】
2006343634.tif 000008
【００８１】
一般式（ＲＥＤ）中、Ｘ1はカルコゲン原子又はＣＨＲ1を表す。カルコゲン原子としては、硫黄、セレン、テルルであり、好ましくは硫黄原子である。ＣＨＲ1におけるＲ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表し、ハロゲン原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子等であり、アルキル基としては置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、シクロアルキル等、アルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、ヘキセニル、ヘキサジエニル、エテニル−２−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル、シクロヘキセニル等、アリール基としてはベンゼン環、ナフタレン環等、複素環基としてはチオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、ピロール等の各基である。特に、環状基、例えば、シクロアルキル基、シクロアルケニル基が好ましい。
【００８２】
これらの基は更に置換基を有していてもよく、置換基として具体的には、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素等）、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ｉ−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル、シクロヘプチル等）、アルケニル基（エテニル−２−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル等）、シクロアルケニル基（１−シクロアルケニル、２−シクロアルケニル基等）、アルキニル基（エチニル、１−プロピニル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ等）、アルキルカルボニルオキシ基（アセチルオキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ、トリフルオロメチルチオ等）、カルボキシル基、アルキルカルボニルアミノ基（アセチルアミノ等）、ウレイド基（メチルアミノカルボニルアミノ等）、アルキルスルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ等）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等）、カルバモイル基（カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−モルホリノカルボニル等）、スルファモイル基（スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルファモイル等）、トリフルオロメチル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド等）、アルキルアミノ基（アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ等）、スルホ基、ホスホノ基、サルファイト基、スルフィノ基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基（メタンスルホニルアミノカルボニル、エタンスルホニルアミノカルボニル等）、アルキルカルボニルアミノスルホニル基（アセトアミドスルホニル、メトキシアセトアミドスルホニル等）、アルキニルアミノカルボニル基（アセトアミドカルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル等）、アルキルスルフィニルアミノカルボニル基（メタンスルフィニルアミノカルボニル、エタンスルフィニルアミノカルボニル等）等が挙げられる。又、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。
【００８３】
特に好ましい置換基はアルキル基である。
【００８４】
Ｒ2はアルキル基を表す。アルキル基としては置換又は無置換の炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、シクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチルシクロプロピル等の基が挙げられる。
【００８５】
アルキル基の置換基は特に限定されないが、例えばアリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、ホスホリル基、アシル基、カルバモイル基、エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。又、（Ｒ4）n及び（Ｒ4）mと飽和環を形成してもよい。Ｒ2は、好ましくは何れも２級又は３級のアルキル基であり、炭素数２〜２０が好ましい。より好ましくは３級アルキル基であり、更に好ましくはｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、１−メチルシクロヘキシルであり、最も好ましくはｔ−ブチルである。
【００８６】
Ｒ3は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。ベンゼン環に置換可能な基としては、例えば弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニル基、アルキルスルホニル基、スルフィニル基、シアノ基、複素環基等が挙げられる。
【００８７】
Ｒ3として好ましくは、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。更に好ましくは、メチル、２−ヒドロキシエチルである。
【００８８】
これらの基は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、前記Ｒ1で挙げた置換基を用いることができる。
【００８９】
また、Ｒ3は、炭素数１〜１０のアルキル基であることがより好ましい。特に、特願２００２−１２０８４２号明細書に開示されているようなヒドロキシル基、又は脱保護されることによりヒドロキシル基を形成し得る基を置換基として有するアルキル基、例えば、２−ヒドロキシエチル基等が挙げられる。このようなアルキル基を有する還元剤は、一定塗布銀量で高い最高濃度（Ｄｍａｘ）、すなわち、高い銀被覆率（カバリングパワー、ＣＰ）の銀画像濃度を得るためには、単独で使用すること又は他種の還元剤と併用することが好ましい。
【００９０】
Ｒ2及びＲ3の最も好ましい組合せは、Ｒ2が第３級アルキル基（ｔ−ブチル、１−メチルシクロヘキシル等）であり、Ｒ3がアルキル基であって、ヒドロキシル基、又は脱保護されることによりヒドロキシル基を形成し得る基を置換基として有するアルキル基、例えば、２−ヒドロキシエチル基である。なお、複数のＲ2、Ｒ3は同じでも異なっていてもよい。
【００９１】
Ｒ4はベンゼン環上に置換可能な基を表すが、具体的には炭素数１〜２５のアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル等）、ハロゲン化アルキル基（トリフルオロメチル、パーフルオロオクチル等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル、シクロペンチル等）、アルキニル基（プロパルギル等）、グリシジル基、アクリレート基、メタクリレート基、アリール基（フェニル等）、複素環基（ピリジル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、フリル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、セレナゾリル、スリホラニル、ピペリジニル、ピラゾリル、テトラゾリル等）、ハロゲン原子（塩素、臭素、沃素、弗素）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、アルコキシカルボニル基（メチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（フェニルオキシカルボニル等）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモイル基（アミノスルホニル、メチルアミノスルホニル、ジメチルアミノスルホニル、ブチルアミノスルホニル、ヘキシルアミノスルホニル、シクロヘキシルアミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、２−ピリジルアミノスルホニル等）、ウレタン基（メチルウレイド、エチルウレイド、ペンチルウレイド、シクロヘキシルウレイド、フェニルウレイド、２−ピリジルウレイド等）、アシル基（アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ヘキサノイル、シクロヘキサノイル、ベンゾイル、ピリジノイル等）、カルバモイル基（アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、２−ピリジルアミノカルボニル）、アミド基（アセトアミド、プロピオンアミド、ブタンアミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド等）、スルホニル基（メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、２−ピリジルスルホニル等）、アミノ基（アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、アニリノ、２−ピリジルアミノ等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、オキザモイル基等を挙げることができる。又、これらの基は、更にこれらの基で置換されてもよい。ｎ及びｍは０〜２の整数を表すが、最も好ましくはｎ、ｍ共に０の場合である。複数のＲ4は同じでも異なっていてもよい。
【００９２】
又、Ｒ4はＲ2、Ｒ3と飽和環を形成してもよい。Ｒ4は好ましくは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００９３】
以下に、一般式（ＲＥＤ）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００９４】
【化８】
2006343634.tif 000009
【００９５】
【化９】
2006343634.tif 000010
【００９６】
【化１０】
2006343634.tif 000011
【００９７】
これら一般式（ＲＥＤ）で表される化合物（ビスフェノール化合物）は、従来公知の方法により容易に合成することができる。
【００９８】
なお、本発明において、公知の現像促進剤を併用することができる。
【００９９】
本発明の銀塩光熱写真材料において使用される現像促進剤のポーラログラフィー測定による酸化電位は、一般式（ＲＥＤ）で表される化合物より０．０１Ｖないし０．４Ｖ低いことが好ましく、一般式（ＲＥＤ）で表される化合物より０．０１Ｖないし０．３Ｖ低いことが更に好ましい。なお、当該現像促進剤は、ｐＨ＝６に調整したテトラヒドロフラン：Ｂｒｉｔｔｏｎ・Ｒｏｂｉｎｓｏｎ緩衝溶液＝３：２混合溶媒中での、ＳＣＥ対極でのポーラログラフィー測定による酸化電位が、０．２Ｖ以上０．６Ｖ以下であることが好ましく、０．３Ｖ以上０．５５Ｖ以下であることが更に好ましい。また、テトラヒドロフラン：水の３：２混合溶媒中でのｐＫａ値は、３以上１２以下であることが好ましく、５以上１０以下であることが更に好ましい。ｐＨ＝６に調整したテトラヒドロフラン：Ｂｒｉｔｔｏｎ・Ｒｏｂｉｎｓｏｎ緩衝溶液＝３：２混合溶媒中での、ＳＣＥ対極でのポーラログラフィー測定による酸化電位が、０．３Ｖ以上０．５５Ｖ以下であり、テトラヒドロフラン：水の３：２混合溶媒中でのｐＫａ値は、５以上１０以下であることが特に好ましい。
【０１００】
〔感光性層のバインダー〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、支持体上に脂肪族カルボン酸銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子、還元剤等を含有する感光性層に含有されるバインダーとしては、従来公知の高分子化合物を用いることができる。Ｔｇが７０〜１０５℃、数平均分子量が１，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００、重合度が約５０〜１，０００程度のものである。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエーテル等のエチレン性不飽和モノマーを構成単位として含む重合体または共重合体よりなる化合物、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。
【０１０１】
また、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂については、朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されている。これらの高分子化合物に、特に制限はなく、誘導される重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜１０５℃の範囲にあれば、単独重合体でも共重合体でもよい。
【０１０２】
このようなエチレン性不飽和モノマーを構成単位として含む重合体または共重合体としては、アクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アリールエステル類、メタクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アリールエステル類、シアノアクリル酸アルキルエステル類、シアノアクリル酸アリールエステル類などを挙げることができ、それらのアルキル基、アリール基は置換されていてもされていなくてもよく、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ベンジル、クロロベンジル、オクチル、ステアリル、スルホプロピル、Ｎ−エチル−フェニルアミノエチル、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチル、ジメチルアミノフェノキシエチル、フルフリル、テトラヒドロフルフリル、フェニル、クレジル、ナフチル、２−ヒドロキシエチル、４−ヒドロキシブチル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メトキシエチル、３−メトキシブチル、２−アセトキシエチル、２−アセトアセトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ｉｓｏ−プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−（２−エトキシエトキシ）エチル、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、２−ジフェニルホスホリルエチル、ω−メトキシポリエチレングリコール（付加モル数ｎ＝６）、アリル、ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることができる。
【０１０３】
その他、下記のモノマー等が使用できる。ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど；Ｎ−置換アクリルアミド類、Ｎ−置換メタクリルアミド類及びアクリルアミド、メタクリルアミド：Ｎ−置換基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、ヒドロキシメチル、メトキシエチル、ジメチルアミノエチル、フェニル、ジメチル、ジエチル、β−シアノエチル、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）、ジアセトンなど；オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等；スチレン類：例えば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステルなど；ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなど；Ｎ−置換マレイミド類：Ｎ−置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、ｎ−ドデシル、フェニル、２−メチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−クロルフェニルなどを有するものなど；その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチレンマロンニトリル、塩化ビニリデンなどを挙げることができる。
【０１０４】
これらのうち、特に好ましい例としては、メタクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アリールエステル類、スチレン類等が挙げられる。このような高分子化合物のなかでも、アセタール基を持つ高分子化合物を用いることが好ましい。アセタール基を持つ高分子化合物では、生成する脂肪族カルボン酸との相溶性に優れるため膜の柔軟化を防ぐ効果が大きく好ましい。
【０１０５】
〔支持体〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いる支持体の素材としては、各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、紙、金属（例えば、アルミニウム）等が挙げられるが、情報記録材料としての取り扱い上は可撓性のあるシート又はロールに加工できるものが好適である。
【０１０６】
従って本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料における支持体としては、プラスチックフィルム（例えばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテートフィルム又はポリカーボネートフィルム等）が好ましく、本発明においては２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。
【０１０７】
〔層構成及び塗布条件等〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上述した各構成層の素材を溶媒に溶解又は分散させた塗布液を作り、それら塗布液を複数同時に重層塗布した後、加熱処理を行って形成されることが好ましい。ここで「複数同時に重層塗布」とは、各構成層（例えば感光性層、保護層）の塗布液を作製し、これを支持体へ塗布する際に各層個別に塗布、乾燥の繰り返しをするのではなく、同時に重層塗布を行い乾燥する工程も同時に行える状態で各構成層を形成しうることを意味する。
【０１０８】
各構成層を複数同時に重層塗布する方法には特に制限はなく、例えばバーコーター法、カーテンコート法、浸漬法、エアーナイフ法、ホッパー塗布法、エクストリュージョン塗布法などの公知の方法を用いることができる。これらのうちより好ましくはエクストリュージョン塗布法と呼ばれる前計量タイプの塗布方式である。該エクストリュージョン塗布法はスライド塗布方式のようにスライド面での揮発がないため、精密塗布、有機溶剤塗布に適している。この塗布方法は感光性層を有する側について述べたが、バックコート層を設ける際、下引きとともに塗布する場合についても同様である。
【０１０９】
本発明では、銀塗布量が、０．５ｇ／ｍ2以上、２．０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい、更には１．０ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下が好ましい。
【０１１０】
また、本発明では、ハロゲン化銀粒子乳剤において、粒径０．０３０μｍ以上、０．０５５μｍ以下のハロゲン化銀粒子の銀換算含有量が、銀塗布量が０．５ｇ／ｍ2以上１．５ｇ／ｍ2以下の範囲で、３％以上、１５％以下であることが好ましい。
【０１１１】
当該塗布銀量の内、ハロゲン化銀に由来するものは全銀量に対して２〜１８％を占めることが好ましい、更には３〜１５％がより好ましい。
【０１１２】
また本発明において、０．０１μｍ以上（球相当換算粒径）のハロゲン化銀粒子の塗布密度は１×１０14個／ｍ2以上、１×１０18個／ｍ2以下が好ましい。更には、１×１０15個／ｍ2以上、１×１０17個／ｍ2以下が好ましい。
【０１１３】
更に本発明の脂肪族カルボン酸銀塩の塗布密度は、０．０１μｍ以上（球相当換算粒径）のハロゲン化銀粒子１個当たり、１０-17ｇ以上、１０-15ｇ以下、更には１０-16ｇ以上、１０-14ｇ以下が好ましい。
【０１１４】
上記のような範囲内の条件において塗布した場合には、一定塗布銀量当たりの銀画像の光学的最高濃度、即ち、銀被覆量（カバーリング・パワー）及び銀画像の色調等の観点から好ましい結果が得られる。
【０１１５】
本発明においては帯電性を改良するために、金属酸化物及び／または導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バックコート層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。本発明においては米国特許第５，２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられる。
【０１１６】
〔露光条件〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の露光は、当該感光材料に付与した感色性に対し、適切な光源を用いることが望ましい。例えば、当該感光材料を赤外光に感じ得るものとした場合は、赤外光域ならば如何なる光源にも適用可能であるが、レーザーパワーがハイパワーであることや、感光材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）がより好ましく用いられる。
【０１１７】
本発明において、露光はレーザー走査露光により行うことが好ましいが、その露光方法には種々の方法が採用できる。例えば、第１の好ましい方法として、感光材料の露光面と走査レーザー光のなす角が実質的に垂直になることがないレーザー走査露光機を用いる方法が挙げられる。
【０１１８】
ここで、「実質的に垂直になることがない」とは、レーザー走査中に最も垂直に近い角度として、好ましくは５５度以上、８８度以下、より好ましくは６０度以上、８６度以下、更に好ましくは６５度以上、８４度以下、最も好ましくは７０度以上、８２度以下であることをいう。
【０１１９】
レーザー光が、感光材料に走査されるときの感光材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。これは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度の垂直からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。このようなレーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じることが出来る。
【０１２０】
また、第２の方法として、露光を縦マルチである走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて行うことが好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
【０１２１】
縦マルチ化するには、合波による戻り光を利用する、高周波重畳をかけるなどの方法がよい。なお、縦マルチとは露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
【０１２２】
なお、上述した第１、第２の態様の画像記録方法において、走査露光に用いるレーザーとしては、一般によく知られている、ルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザー等の固体レーザー；ＨｅＮｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、ＨｅＣｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザー等の気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザー等の半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を用途に併せて適時選択して使用できるが、これらの中でもメンテナンスや光源の大きさの問題から、波長が６００〜１２００ｎｍの半導体レーザーを用いるのが好ましい。但し、３９０ｎｍ〜４３０ｎｍに発光ピーク強度を有する半導体レーザーも、ハロゲン化銀粒子の固有の感光特性を利用する感光材料に対して本発明を応用する場合には使用できる。
【０１２３】
なお、レーザー・イメージャやレーザー・イメージセッタで使用されるレーザーにおいて、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に走査されるときの該材料露光面でのビームスポット径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸径として５〜１００μｍの範囲であり、レーザー光走査速度は銀塩光熱写真ドライイメージング材料固有のレーザー発振波長における感度とレーザーパワーによって、感光材料毎に最適な値に設定することができる。
【０１２４】
〔現像条件〕
本発明において、現像条件は使用する機器、装置、或いは手段に依存して変化するが、典型的には適した高温において、像様に露光した銀塩光熱写真ドライイメージング材料を加熱することを伴う。露光後に得られた潜像は、中程度の高温（例えば、約１００〜２００℃）で十分な時間（一般には約１秒〜約２分間）、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を加熱することにより現像することができる。加熱温度が１００℃以下では短時間に十分な画像濃度が得られず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラーへの転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、現像機等へも悪影響を及ぼす。加熱することで脂肪族カルボン酸銀塩等から供給される銀イオン（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀画像を生成する。この反応過程は、外部からの水等の処理液の一切の供給なしに進行する。
【０１２５】
加熱する機器、装置、手段はホットプレート、アイロン、ホットローラー、炭素又は白色チタン等を用いた熱発生器として典型的な加熱手段で行ってよい。
【０１２６】
〔画像形成装置〕
画像形成装置の基本的な構成と画像形成工程を示したのが図１である。
【０１２７】
まず、レーザー書き込み部２において銀塩光熱写真ドライイメージング材料に画像露光を行う、露光後の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、予備加熱部３、熱現像部４、冷却部５を経た後、画像形成装置１の外に排出され画像形成工程が完了する。
【０１２８】
なお、図中のＦは銀塩光熱写真ドライイメージング材料で、ＥＣとはその画像形成層側、ＢＣとはバック層側を示す。また、１０はレーザー露光部材でＬはレーザー光であり、１５は搬送ローラー対、１１ａは第１予備加熱部１１の搬送ローラー、１１ｂはアルミニウム等の熱板、１１ｃは予備加熱ヒーターであり、同様に１２ａは第２予備加熱部１２の搬送ローラー、１２ｂはアルミニウム等の熱板、１２ｃは予備加熱ヒーターである。
【０１２９】
熱現像部４は、ステンレス製等の対向板１３ａ、アルミニウム等の熱板１３ｂ、熱現像用加熱ヒーター１３ｃよりなり、ｄは対向板１３ａと熱板１３ｂとの間隔であって、ここを銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆが通過する間に現像される。無論、この部分は間隔ｄのスリットではなく、予備加熱部や冷却部と同様に搬送ローラーを用いて、熱板１３ｂに銀塩光熱写真ドライイメージング材料を押圧搬送する方式を採ってもよい。
【０１３０】
続いて、銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆは、冷却部５を冷却器１４の表面部分１４ｃ上を冷却部搬送ローラー１４ａにより押圧されつつ通過して画像形成装置外に排出され、画像形成は完了する。
【０１３１】
これを時系列的な銀塩光熱写真ドライイメージング材料の温度変化として表したのが、図２である。
【０１３２】
次に実際に用いられている構成の代表的な画像形成装置の例を示す。
【０１３３】
図３はその一例であり、装置下部に銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆの収納カセット３１が配置され、送り出しローラー３２、分離ローラー３３、搬送ローラー３４及びレーザー書き込み部２、予備加熱部３、熱現像処理部４がその上部に配置され、さらにその上部に冷却部５と排出ローラー３５、排紙皿３６が設置された構成を有している。
【０１３４】
画像形成に当たっては、装置の下部に設けられた収納カセット内に枚様に積み重ねられた銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆを、収納カセット３１より送り出しローラー３２、分離ローラー３３により送り出し、搬送ローラー対３４により銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、レーザー露光部材１０直下に至り像露光される。その後、第１予備加熱部１１、第２予備加熱部１２を経て、熱現像処理部４にて現像が行われ冷却部５にて室温近くにまで冷却されてから、排出ローラー３５により排紙皿３６へ排出される。
【０１３５】
なお、熱現像処理部４のスリットｄの部分は搬送ローラーに変更可能であり、その場合は接触加熱となることは、図１における説明で述べた。また、７は画像形成装置の全体制御部（制御基板）である。
【実施例】
【０１３６】
以下に、本発明の代表的な実施態様とそれによる効果を記載し、本発明をさらに説明するが、無論、本発明の態様はこれらに限定されるわけではない。
【０１３７】
〔銀塩光熱写真ドライイメージング材料の作製〕
《下引加工した写真用支持体の作製》
２軸延伸熱固定した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に、８Ｗ・分／ｍ2のコロナ放電処理を施した写真用支持体に、下引加工を行った。即ち、この写真用支持体の一方の面に下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚が０．２μｍになるように２２℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥して画像形成層側下引層を形成した（下引下層Ａ−１という）。また、反対側の面にバックコート層下引層として下記下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚が０．１２μｍになるように２２℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥させてバックコート層側に帯電防止機能を持つ下引導電層（下引下層Ｂ−１という）を塗設した。下引下層Ａ−１と下引下層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ・分／ｍ2のコロナ放電を施し、下引下層Ａ−１の上には下記下引塗布液ａ−２を乾燥膜厚０．０３μｍになる様に３３℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥させて下引上層Ａ−２とし、下引下層Ｂ−１の上には下記下引塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．２μｍになる様に３３℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥させて下引上層Ｂ−２とし、更に１２３℃で２分間支持体を熱処理し２５℃５０％ＲＨの条件下で巻き取り、下引済み試料を作製した。
【０１３８】
［変性水性ポリエステルＢ−１溶液の調製］
撹拌翼、環流冷却管、温度計、滴下ロートを付した３Ｌの４つ口フラスコに、前記１５質量％の水性ポリエステルＡ−１溶液１９００ｍｌを入れ、撹拌翼を回転させながら、内温度を８０℃まで加熱する。この中に、過酸化アンモニウムの２４％水溶液を６．５２ｍｌ加え、モノマー混合液（メタクリル酸グリシジル２８．５ｇ、アクリル酸エチル２１．４ｇ、メタクリル酸メチル２１．４ｇ）を３０分間かけて滴下し、更に３時間反応を続ける。その後、３０℃以下まで冷却、濾過して、固形分濃度が１８質量％の変性水性ポリエステルＢ−１溶液（ビニル系成分変性比率２０質量％）を調製した。
【０１３９】
［画像形成層側下引下層用塗布液ａ−１］
アクリル系ポリマーラテックス（固形分３０％）            ７０．０ｇ
エトキシ化アルコールとエチレンホモポリマーの水分散物（固形分１０％）
５．０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                          ０．１ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０１４０】
［画像形成層側下引上層用塗布液ａ−２］
変性水性ポリエステルＢ−１（２０質量％）                ３０．０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                          ０．１ｇ
真球状シリカマット剤（日本触媒（株）製  シーホスターＫＥ−Ｐ５０）
０．０４ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０１４１】
［バックコート層側下引下層用塗布液ｂ−１］
アクリル系ポリマーラテックス（固形分３０％）            ３７．６ｇ
ＳｎＯ2ゾル                                               １８０ｇ
（特公昭３５−６６１６号公報の実施例１に記載の方法で合成したＳｎＯ2ゾルを固形分濃度が１０質量％になるように加熱濃縮した後、アンモニア水でｐＨ＝１０に調整したもの）
界面活性剤（Ａ）                                          ０．５ｇ
ＰＶＡ−６１３（クラレ社製  ＰＶＡ）５質量％水溶液        ０．４ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０１４２】
［バックコート層側下引上層用塗布液ｂ−２］
変性水性ポリエステルＢ−１（２０質量％）              １４５．０ｇ
真球状シリカマット剤（日本触媒社製  シーホスターＫＥ−Ｐ５０）
０．２ｇ
界面活性剤（Ａ）                                          ０．１ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０１４３】
なお、前記下引層を施した支持体の下引層Ａ−２上には下記の組成のハレーション防止層を塗設した。
【０１４４】
（ハレーション防止層塗布組成）
ＰＶＢ−１（結合剤）                                   ０．８ｇ／ｍ2
Ｃ１（染料）                                 １．２×１０-5モル／ｍ2
一方、バック面側には以下の付量（１ｍ2当たり）となるように調製したＢＣ層及びその保護層用の各塗布液を前記の下引上層Ｂ−２上に順次塗布・乾燥してＢＣ層及び保護層を形成した。
【０１４５】
【化１１】
2006343634.tif 000012
【０１４６】
《感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》
〔感光性ハロゲン化銀乳剤１の調製〕
（溶液Ａ１）
フェニルカルバモイル化ゼラチン                          ８８．３ｇ
化合物Ａ（＊１）（１０％メタノール水溶液）                １０ｍｌ
臭化カリウム                                            ０．３２ｇ
水で５４２９ｍｌに仕上げる
（溶液Ｂ１）
０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液                        ２６３５ｍｌ
（溶液Ｃ１）
臭化カリウム                                          ５１．５５ｇ
沃化カリウム                                            １．４７ｇ
水で６６０ｍｌに仕上げる
（溶液Ｄ１）
臭化カリウム                                          １５４．９ｇ
沃化カリウム                                            ４．４１ｇ
Ｋ3ＩｒＣｌ6（４×１０-5ｍｏｌ／Ａｇ相当）            ５０．０ｍｌ
水で１９８２ｍｌに仕上げる
（溶液Ｅ１）
０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液                下記銀電位制御量
（溶液Ｆ１）
水酸化カリウム                                          ０．７１ｇ
水で２０ｍｌに仕上げる
（溶液Ｇ１）
５６％酢酸水溶液                                      １８．０ｍｌ
（溶液Ｈ１）
無水炭酸ナトリウム                                      １．７２ｇ
水で１５１ｍｌに仕上げる
（＊１）化合物Ａ：
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）17（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ
（ｍ＋ｎ＝５〜７）
特公昭５８−５８２８８号に記載の混合撹拌機を用いて、溶液Ａ１に、溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１の全量を温度３２℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液Ｆ１の全量を添加した。この間ｐＡｇの調整を、溶液Ｅ１を用いて適宜行った。６分間経過後、溶液Ｂ１の３／４量及び溶液Ｄ１の全量を、温度３２℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。５分間撹拌した後、４０℃に昇温し、溶液Ｇ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除き、水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｈ１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加し、乳剤を得た。
【０１４７】
この乳剤は平均粒子サイズ０．０４０μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。
【０１４８】
《感光性層塗布液の調製》
（粉末脂肪族カルボン酸銀塩Ａの調製）
４７２０ｍｌの純水に、ベヘン酸１１７．７ｇ、アラキジン酸６０．９ｇ、ステアリン酸３９．２ｇ及びパルミチン酸２．１ｇを８０℃で溶解した。次に１．５モル／Ｌの水酸化カリウム水溶液４８６．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．２ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸カリウム溶液を得た。該脂肪酸カリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、ｔ−ブチルアルコール３４７ｍｌを添加し、２０分間撹拌した後、４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤１と純水４５０ｍｌを添加し、５分間撹拌した。
【０１４９】
次に、１モル／Ｌの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間撹拌し、脂肪族カルボン酸銀塩分散物を得た。その後、得られた脂肪族カルボン酸銀塩分散物を水洗容器に移し、脱イオン水を加えて撹拌後、静置させて脂肪族カルボン酸銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。その後、排水の電導度が５０μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した後、得られたケーキ状の脂肪族カルボン酸銀塩を、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業製）を用いて、窒素ガス雰囲気及び乾燥機熱風温度の運転条件（入口６５℃、出口４０℃）により、含水率が０．１％になるまで乾燥して、粉末脂肪族カルボン酸銀塩Ａを得た。脂肪族カルボン酸銀塩組成物の含水率測定には赤外線水分計を使用した。脂肪族カルボン酸銀の銀化率は、前述の方法により、約９５％であることを確認した。
【０１５０】
（予備分散液Ａの調製）
ポリビニルブチラール樹脂１４．５７ｇをメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す）１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＣＡ−４０Ｍ型にて撹拌しながら、上記粉末脂肪族カルボン酸銀塩Ａを５００ｇ、徐々に添加して十分に混合することにより予備分散液Ａを調製した。
【０１５１】
（感光性乳剤分散液Ａの調製）
上記調製した予備分散液Ａを、ポンプを用いてミル内滞留時間が１．５分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ社製トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ  ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速８ｍ／ｓにて分散を行なうことにより感光性乳剤分散液Ａを調製した。
【０１５２】
（安定剤液の調製）
１．０ｇの安定剤１、０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール１４．９７ｇに溶解し安定剤液を調製した。
【０１５３】
（赤外増感色素液Ａの調製）
１９．２ｍｇの赤外増感色素１、１０ｍｇの赤外増感色素２、１．４８ｇの２−クロロ−安息香酸、２．７８ｇの安定剤２及び３６５ｍｇの５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールを、１３１．３ｍｌのＭＥＫに暗所にて溶解し、赤外増感色素液Ａを調製した。
【０１５４】
（添加液ａの調製）
現像剤としての１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン（現像剤Ａ）を２７．９８ｇと１．５４ｇの４−メチルフタル酸、０．１５ｇの前記赤外染料１をＭＥＫ１７０ｇに溶解し、添加液ａとした。
【０１５５】
（添加液ｂの調製）
３．５６ｇのカブリ防止剤２、３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ５０．５ｇに溶解し、添加液ｂとした。
【０１５６】
（感光性層塗布液Ａの調製）
不活性気体雰囲気下（窒素９７％）において、前記感光性乳剤分散液Ａ（５０ｇ）及びＭＥＫ１５．１１ｇを撹拌しながら２１℃に保温し、カブリ防止剤１（１０％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時間撹拌した。更に臭化カルシウム（１０％メタノール溶液）４９４μｌを添加して２０分撹拌した。続いて、前記安定剤液５８２μｌを添加して１０分間撹拌した後、４．１１ｇの前記赤外増感色素液Ａを添加して１時間撹拌した。その後、温度を１３℃まで降温して更に３０分撹拌した。１３℃に保温したまま、バインダー樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を１３．３１ｇ添加して３０分撹拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して１５分間撹拌した。更に撹拌を続けながら、２１．５６ｇの添加液ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベイ社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶液）、５．７５ｇの添加液ｂを順次添加し撹拌することにより感光性層塗布液Ａ１を得た。
【０１５７】
《銀塩光熱写真ドライイメージング材料試料の作製》
上記調製した感光性層塗布液Ａと下記に示す表面保護層塗布液とを、公知のエクストルージョン型コーターを用いて、前記作製した支持体の下引層上に、同時に重層塗布することにより銀塩光熱写真ドライイメージング材料試料を作製した。塗布は、感光性層が塗布銀量１．５ｇ／ｍ2、表面保護層が乾燥膜厚で２．５μｍになる様にして行った。その後、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行い、試料１を作製した。
【０１５８】
表面保護層塗布液及びバック層保護層塗布液は表１に示す組み合わせにして、試料１〜１４を作製した。
【０１５９】
《表面保護層》本発明
ポリカーボネート（例示化合物２６）                          ６．０ｇ
マット材（表１）                                            ０．１ｇ
すべり材（表１）                                            ０．３ｇ
４−メチルフタル酸                                          ０．７ｇ
テトラクロロフタル酸                                        ０．２ｇ
テトラクロロフタル酸無水物                                  ０．５ｇ
１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール          ５０ｍｇ
ベンゾトリアゾール                                          ３０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＥＯ                                        ２０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＤＳ１                                        ３ｍｇ
《表面保護層》本発明
ポリビニルアルコール                                        ３．５ｇ
マット材（表１）                                            ０．１ｇ
すべり材（表１）                                            ０．３ｇ
４−メチルフタル酸                                          ０．７ｇ
テトラクロロフタル酸                                        ０．２ｇ
テトラクロロフタル酸無水物                                  ０．５ｇ
１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール          ５０ｍｇ
ベンゾトリアゾール                                          ３０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＥＯ                                        ２０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＤＳ１                                        ３ｍｇ
注：
ポリビニルアルコールはＰＯＬＹＶＩＯＬ  Ｗ４８／２０（Ｗａｃｋｅｒ社製）
《表面保護層》比較
セルロースアセテートプロピオネート                          ２．０ｇ
４−メチルフタル酸                                          ０．７ｇ
テトラクロロフタル酸                                        ０．２ｇ
テトラクロロフタル酸無水物                                  ０．５ｇ
１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール          ５０ｍｇ
ベンゾトリアゾール                                          ３０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＥＯ                                        ２０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＤＳ１                                        ３ｍｇ
《バック面保護層》
一方、バック面側には以下の付量（１ｍ2当たり）となるように調製したバックコート層及びバック面保護層用の各塗布液を前記の下引上層上に順次塗布・乾燥してバックコート層及びバック面保護層を形成した。
【０１６０】
（バックコート層組成）
ＰＶＢ−１（結合剤）                                        １．８ｇ
Ｃ１（染料）                                      １．２×１０-5モル
（バック面保護層塗布液）比較
セルロースアセテートブチレート                              １．１ｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＥＯ                                      ２５０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＤＳ１                                      ３０ｍｇ
【０１６１】
【化１２】
2006343634.tif 000013
【０１６２】
【化１３】
2006343634.tif 000014
【０１６３】
（バック面保護層塗布液）本発明
ポリカーボネートまたはポリビニルアルコール
１．１ｇ
マット剤（表１）                                          ０．１２ｇ
すべり材（表１）                                            ０．５ｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＥＯ                                      ２５０ｍｇ
帯電防止剤：Ｆ−ＤＳ１                                      ３０ｍｇ
〔特性評価〕
上記により作製した本発明のイメージング材料のステンレスに対する摩擦係数は表面保護層およびバック面保護層ともに０．１以下であった。また表面保護層に対するバック面保護層の摩擦係数は０．２以下であった。
【０１６４】
非感光面接触加熱もしくは非接触加熱できるように改造を施したコニカミノルタ社製ドライレーザーイメージャーＤＲＹＰＲＯ７９３を用いて、イメージング材料を露光・熱現像（約１２０℃）した。
【０１６５】
（擦り傷耐性）
濃度１．５程度のベタ画像を出力し、イメージング材料表面上の擦り傷を評価した。
【０１６６】
５・・・全く擦り傷が見られない
４・・・表面にわずかに擦り傷が見られる
３・・・擦り傷が認められるが、感光層までには達していない
２・・・擦り傷が感光層まで達している
１・・・擦り傷が素抜け状態になっている
（搬送性）
半切サイズ１００００枚のイメージング材料を連続的に搬送処理し、フィルム搬送不良の評価を行った。
【０１６７】
５・・・搬送不良無し
４・・・１〜３枚の搬送不良が発生するが実使用上問題なし
３・・・４〜１０枚の搬送不良が発生するが実使用上は許容されるレベル
２・・・１１〜５０枚の搬送不良が発生し実使用上許容されないレベル
１・・・５１枚以上の搬送不良
（濃度変動耐性）
イメージング材料を上記改造を施したＤＲＹＰＲＯ７９３に装填し、２３℃２０％ＲＨ（Ａ）および２３℃８０％ＲＨ（Ｂ）の環境下で、それぞれ３日間放置したのち同じ露光量で露光し現像処理を行った。（Ａ）と（Ｂ）の濃度差（（Ｂ）−（Ａ））が小さい方が環境変動による変動が小さく好ましい。特に濃度差が０．１以上の場合、実際の使用において問題がある。
【０１６８】
乳剤層側の表面保護層とバック面保護層の組み合わせとその評価結果は、表１に記載した通りである。
【０１６９】
【表１】
2006343634.tif 000015
【０１７０】
表１から明かな様に、本発明内のものは、擦り傷耐性、搬送性及び濃度変動耐性の何れにおいても、良好な特性を有するのに対し、本発明外のもの（比較）においては何れの特性にも問題があることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１７１】
【図１】画像形成装置の基本的な構成と画像形成工程を示した図。
【図２】時系列的な銀塩光熱写真ドライイメージング材料の温度変化を表すグラフ図。
【図３】実際に用いられる画像形成装置の構成図。
【符号の説明】
【０１７２】
１  画像形成装置
２  レーザー書き込み部
３  予備加熱部
４  熱現像部
５  冷却部
７  全体制御部（制御基板）
１０  レーザー露光部材
１１  第１予備加熱部
１２  第２予備加熱部
１３ａ  対向板
１３ｂ  熱板
１３ｃ  熱現像用加熱ヒーター
１４  冷却器
１５  搬送ローラー対
Ｆ  銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆ
Ｌ  レーザー光
【図１】
2006343634.tif 000016
【図２】
2006343634.tif 000017
【図３】
2006343634.tif 000018