(57)【要約】【課題】  中間転写体、転写材搬送体として有用なシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）および一般式（２）の繰り返し単位を有し、対数粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上のポリアミドイミド樹脂に導電性材料が含有されていることを特徴とするシームレスベルト（但しＸは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）n−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を示す。ｎは１以上５以下の整数である。また、Ｒ1、Ｒ2は水素、アルキル基からなる群より選ばれる置換基を示す）。【化１】2006317861.tif 000008【化２】2006317861.tif 000009【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）および一般式（２）の繰り返し単位を有し、対数粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上のポリアミドイミド樹脂に導電性材料が含有されていることを特徴とするシームレスベルト（但しＸは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）n−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を示す。ｎは１以上５以下の整数である。また、Ｒ1、Ｒ2は水素、アルキル基からなる群より選ばれる置換基を示す）。
【化１】
2006317861.tif 000006
【化２】
2006317861.tif 000007
【請求項２】
ポリアミドイミド樹脂の繰り返し単位の比率が一般式（１）／一般式（２）＝４０〜９０モル％／６０〜１０モル％であることを特徴とする請求項１に記載のシームレスベルト。
【請求項３】
請求項１または２に記載のシームレスベルトを中間転写体及び／又は転写材搬送ベルトとして用いた画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置に関する。更に詳しくはシームレスベルトの耐久性が良好で、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置に用いる中間転写体及び転写材搬送体として有用なシームレスベルトを提供することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置はオフィスにおいて事務作業を行なうために必須の装置となっており、近年では時代の要請からフルカラー化が進み、さらには高画質、高速化の方向にある。
【０００３】
前記画像形成装置は画像の担持体として感光体に形成された静電画像を帯電粒子であるトナーで現像する装置と中間転写体とを備えている。現像剤は湿式のものと乾式のものがあり、湿式の場合トナー濃度を高めに設定した高濃度・高粘度の現像剤を用いる。これに対して乾式の場合、固体の乾式現像剤を用いる。これらの画像形成装置では、像担持体として感光体ドラムに形成されたトナー像を中間転写体として例えば、中間転写ベルトに１回、或いは複数回転写し（１次転写）、上記中間転写ベルト上のトナー像を転写材に一括転写する（２次転写）。また、紙等の転写材の搬送体にシームレスベルトを用いている方式もある。
【０００４】
これらの中間転写体、転写材搬送体は高速化のため、機械的・電気的により大きなストレスがかかる傾向にあり、より耐久性の高いものが求められている。これらの素材としてポリアミドイミドを用いたものが開示されている（例えば特許文献１）。この文献ではｏ−トリジン環を有するポリアミドイミドを用いた耐熱導電性組成物が開示されており、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン等の熱可塑性樹脂と比較して耐久性が優れる等の特徴を有する。しかし、ｏ−トリジン環は剛直な成分のため耐久性は高くなる反面ポリアミドイミドの溶解性が低くなる、ポリアミドイミド樹脂溶液の溶液粘度が高くなる傾向があるといった問題を有する。このため、ｏ−トリジン環を導入したポリアミドイミドはアミド系溶剤の中でも溶解性の高くない沸点１６０℃程度のＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミドやＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドには溶解しないため、溶解性の高い沸点が２１０℃程度のＮ−メチル−２−ピロリドンを使用する必要がある。中間転写体や転写材搬送体はポリアミドイミドに導電性材料を分散した樹脂溶液を金型に塗布した後、乾燥することにより作成しており、厚みは乾燥後で１００μｍと非常に厚くなっている。例えば前記樹脂溶液の固形分が２０％の場合、ウエットで５００μｍ塗布した後、乾燥する必要がある。このため、沸点が高い溶剤を使用すると乾燥温度を高くすることや、乾燥時間を長くする必要が生じ、生産性が低下する問題がある。以上のことからポリアミドイミドと導電性材料を用いたシームレスベルトにおいて耐久性が高く、生産性の良いものが無く改善が求められている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１４７１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、中間転写体、転写材搬送体として有用なシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。即ち本発明は、以下のシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置である。
【０００８】
下記一般式（１）および一般式（２）の繰り返し単位を有し、対数粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上のポリアミドイミド樹脂に導電性材料が含有されていることを特徴とするシームレスベルト（但しＸは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）n−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を示す。ｎは１以上５以下の整数である。また、Ｒ1、Ｒ2は水素、アルキル基からなる群より選ばれる置換基を示す）。
【化１】
2006317861.tif 000002
【化２】
2006317861.tif 000003
【０００９】
上記のシームレスベルトを中間転写体及び／又は転写材搬送ベルトとして用いた画像形成装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置は高画質化、高速化に対応できる上、生産性が高く、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置に用いる中間転写体及び転写材搬送体として有用なシームレスベルトを提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明を詳細に説明する。本発明は下記一般式（１）、一般式（２）の繰り返し単位を有するポリアミドイミドに導電性材料を含有することを特徴とするシームレスベルトである。一般式（１）の具体例としてＸは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ2）n−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であり。ｎは１以上５以下の整数である。また、一般式（２）の具体例としてＲ1、Ｒ2が水素のもの、Ｒ1がメチル基、エチル基、プロピル基といったアルキル基でＲ2が水素のもの、Ｒ1、Ｒ2がメチル基、エチル基、プロピル基といったアルキル基のものが挙げられる。一般式（１）と一般式（２）のモル比は一般式（１）／一般式（２）＝４０〜９０／６０〜１０が好ましく、更に好ましくは５０〜８０／５０〜２０である。一般式（１）が４０未満或いは９０を超える場合、耐久性を損なう恐れがある。また、対数粘度は０．４ｄｌ／ｇ以上であり、上限は特に限定されないが２．０ｄｌ／ｇであることが望ましい。好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上１．５ｄｌ／ｇである。０．４ｄｌ／ｇ未満では脆くなりシームレスベルトの耐久性が不足する恐れがある。また２．０ｄｌ／ｇを超えるとポリアミドイミド樹脂溶液の粘度が高くなりシームレスベルトを製造する際にハンドリングが困難になる恐れがある。
【００１２】
一般式（１）、一般式（２）の繰り返し単位を有するポリアミドイミドの製造方法は酸成分とイソシアネート成分から製造するイソシアネート法、或は酸クロリドとアミンから製造する酸クロリド法、酸成分とアミン成分から製造する直接法などの公知の方法で製造されが、製造コストの点からイソシアネート法が好ましい。
【００１３】
本発明のポリアミドイミドをイソシアネート法で合成する場合、酸成分として一般式（１）、一般式（２）に含まれるトリメリット酸無水物を必須成分とするが、シームレスベルトにしたときに特性を損なわない範囲でその一部を他の多塩基酸またはその無水物に置き換えることができる。例えば、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、プロピレングリコールビストリメリテート等のテトラカルボン酸及びこれらの無水物、シュウ酸、アジピン酸、マロン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ジカルボキシポリブタジエン、ジカルボキシポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）、ジカルボキシポリ（スチレン−ブタジエン）等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメシン酸、シクロヘキサントリカルボン酸等の３官能カルボン酸等が挙げられる。これらの中ではトリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビストリメテートが好ましい。
【００１４】
また、トリメリット酸化合物の一部をグリコールに置き換えてウレタン基を分子内に導入することもできる。グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等のアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、官能基を有する反応性シリコーン、上記ジカルボン酸の１種又は２種以上と上記グリコールの１種又は２種以上とから合成される末端水酸基のポリエステル等が挙げられる。
【００１５】
本発明のポリアミドイミドをイソシアネート法で合成する場合、一般式（１）、一般式（２）に対応するジイソシアネートを必須成分とするが、シームレスベルトにしたときに特性を損なわない範囲でその一部を他のジイソシアネート成分に置き換えることが出来る。例えばフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルスルホンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられ、これらの中では反応性、耐久性の点からフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが好ましく、更に好ましくはフェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートである。
【００１６】
ポリアミドイミドを酸クロライド法で製造する場合は上記酸成分のカルボン酸をカルボン酸クロライドに、イソシアネート成分を対応するアミンに変更して製造することが出来る。また、直接法で製造する場合は上記酸成分とイソシアネート成分を対応するアミンに変更して製造することが出来る。
【００１７】
本発明に用いるポリアミドイミド樹脂は極性溶剤中で６０〜２００℃に加熱しながら攪拌することで製造することができる。極性溶剤としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルフォキシド、スルホラン等が挙げられるが、シームレスベルトの生産性を考慮すると沸点が低いほうが好ましい。このため上記極性溶剤の中でもＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましく、更に好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである。
【００１８】
ポリアミドイミドを製造する際、反応を促進するため必要に応じて触媒を用いても良く、例えばトリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等のアミン類、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のハロゲン化金属、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの無機塩基が挙げられる。この中で反応性、シームレスベルトにした時の吸湿性を考慮するとアミン類が好ましく、その中でもトリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンが好ましい。触媒量は酸成分に対して０モル％以上１０モル％以下が好ましく、更に好ましくは０．５モル％以上５モル%以下である。１０モル％以上の場合、触媒がシームレスベルトからブリードアウトして表面を汚す恐れがある。
【００１９】
イソシアネート法で製造する場合、原料の仕込み順序に制限はないが
（１）酸、イソシアネートの一括仕込み
（２）過剰の酸、イソシアネートを仕込んだ後、更にイソシアネートを添加する。
（３）酸、過剰のイソシアネートを仕込んだ後、更に酸を添加する。
のような方法が挙げられる。特に極性溶剤にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いた場合、イソシアネートがこれらの極性基と反応することがありポリアミドイミドの分子量が上がりにくい傾向がある。このため、（１）又は（２）の方法で製造することが好ましく、（２）の方法が特に好ましい。また、酸成分とイソシアネート成分の仕込みモル比は酸成分／イソシアネート成分が０．９９〜１．２０の範囲が好ましく、更に好ましくは０．９９５〜１．０１である。０．９９未満或いは１．０２を超える場合、分子量が上がりにくいためシームレスベルトの力学物性に支障をきたすことがある。
【００２０】
本発明に用いるポリアミドイミドはガラス転移温度が１００℃以上４００℃以下であることが望ましく、更に好ましくは１５０℃以上３５０℃以下である。１００℃以下ではシームレスベルトを画像形成装置に組み込んだ際、耐熱性がないためベルトが伸びたり破れたりする恐れがある。また４００℃を超える場合シームレスベルトを製造する過程で溶剤の抜けが悪くなり物性が損なわれる恐れがある。
【００２１】
本発明に用いられるシームレスベルトのヤング率は２ＧＰａ以上８ＧＰａ以下であり、更に好ましくは３ＧＰａ以上６ＧＰａ以下である。伸度は１０％以上が好ましく、更に好ましくは２０％以上、最も好ましくは４０％以上である。引裂き強度は２Ｎ／ｍｍ以上が好ましく、更に好ましくは３Ｎ／ｍｍ以上である。繰り返し屈曲試験（ＭＩＴ）は２００回以上が好ましく、更に好ましくは３００回以上、最も好ましくは５００回以上である。ヤング率が２ＧＰａ未満、伸度が１０％未満、引裂き強度２Ｎ／ｍｍ未満、繰り返し屈曲試験が２００回未満の場合、機械的なストレスに耐えることが出来なくなり、その結果、画像形成装置の高速化に対応できない恐れがある。また、ヤング率が８ＧＰａを超える場合、中間転写体の走行性が悪くなるため高画質化に対応できない恐れがある。伸度、引裂き強度、繰り返し屈曲試験の上限は特に定めないが、一般的には２００％以下、５Ｎ／ｍｍ以下、５００００回以下である。
【００２２】
次にシームレスベルトの製造方法について説明する。シームレスベルトは中間転写体及び転写材搬送体として使用することができ半導電性を有することが好ましい。このため導電性を付与するために導電性材料を添加する。この半導電性は表面抵抗率で示すと１０5〜１０14Ω／□であることが好ましい。この半導電性は導電性の材料を添加することにより付与することが出来る。導電性の材料としてはカーボンブラックやポリチオフェン、ポリアニリン等が挙げられ、性能、コストの面からカーボンブラックが好ましい。またカーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられ、これらは単独使用することもでき、または複数種のカーボンブラックを併用してもよい。これらのカーボンブラックの種類は、目的とする導電性により適宜選択することができ、その用途によっては酸化処理、グラフト処理等の酸化劣化を防止したものや溶媒への分散性を向上させたものを用いると好ましい。また添加量は以下の条件を満足することが好ましい。
３≦｛導電性材料／（導電性材料の重量＋樹脂の重量）｝×１００≦４０
導電性材料が３％未満の場合、導電性が低くトナー或いは転写材を担持できなくなり、また、４０％を超えると樹脂が脆くなり機械的なストレスに耐えられなくなる恐れがある。導電性材料の量は好ましくは１０重量％以上３０重量％以下であり、更に好ましくは１５重量％以上２５重量％以下である。
【００２３】
導電性材料の分散方法には公知の分散方法を適用でき、たとえば、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、三本ロールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル、超音波分散等の方法が挙げられ、これらの分散方法を適宜選択して分散作業を行う。
【００２４】
前記導電性材料の分散性を高めるために分散剤をさらに添加することができる。分散剤としては、本発明の目的にかなうものであれば特に限定されない分散剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸、レシチン、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアジド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（Ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピぺリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリン）等が挙げられ、単独又は複数の分散剤を添加することができる。また、この他に本発明の目的の範囲内で、高分子材料、界面活性剤、無機塩等の分散安定化剤を用いることもできる。
【００２５】
これら導電性材料の分散状態を調べる方法は、特に制限されないが、例えば顕微鏡にて目視観察する方法、表面光沢を測定する方法等が挙げられる。
【００２６】
本発明のシームレスベルトは、例えばコーティング法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、遠心成形法等公知の方法で製造することができる。本発明のシームレスベルトの具体的な製造方法を例示すると、遠心成形法で円筒金型の内側に導電性材料を含むポリアミドイミド樹脂溶液を塗布して乾燥する方法、あるいは円筒金型外側に導電性材料を含むポリアミドイミド樹脂溶液を塗布して乾燥する方法が例示される。また金型離れが悪い場合、離形性を改善するため、シリコーン系、フッ素系の離形剤を使用しても良い。
【００２７】
本発明のシームレスベルトには、トナーの離形性を更に良くするために、トナーや転写材が接する面に四フッ化エチレン重合体（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）及びフッ化エチレン−プロピレン共重合体（ＰＦＥＰ）等のフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂をコーティングしても良い。また、多層構造にしても良い。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例で本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で制限されるものではない。実施例で示される評価は以下の方法で測定した。
【００２９】
１．対数粘度
ポリアミドイミド樹脂溶液１重量部に対してイオン交換水１０重量部を用意し、ポリアミドイミド樹脂溶液を直径０．５ｍｍの径で水中に加え析出させた。その後、析出させたポリアミドイミド樹脂を分離し、先ほど使用した同量のイオン交換水で洗浄した。洗浄は３０分おきに５回行なった。その後、樹脂を分離し８０℃の熱風乾燥機（ヤマト科学製ＤＨ４２）で１２時間乾燥して固形樹脂を得た。この固形樹脂０．５ｇを１００ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した溶液を用いて、ウベローデ粘度管で２５℃において測定した。
【００３０】
２．ガラス転移温度
ポリアミドイミド樹脂溶液をポリエステルフイルム（東洋紡績製Ｅ５００１）流延して熱風乾燥機（ヤマト科学製ＤＨ４２）で１００℃２０分半乾燥させ半乾燥フィルムを得た。その半乾燥フィルムを基材から剥がし３００ｍｍ×２００ｍｍの金枠に張付け同じ熱風乾燥機を用いて２５０℃で１時間乾燥し５０μｍのポリイミド系樹脂フィルムを得た。このフィルムから幅４ｍｍ×長さ２１ｍｍのフィルムをサンプリングして各３ｍｍずつをチャックに挟み、測定長１５ｍｍで動的粘弾性測定装置（アイティー計側制御製ＤＶＡ−２２０）を用い、周波数１１０Ｈｚ、昇温速度４℃／分の条件で測定した時の保存弾性率（Ｅ’）の変曲点をガラス転移温度とした。
【００３１】
３．機械的物性
実施例、比較例で作成した導電性材料を含有するサンプルからサンプルサイズ１０ｍｍ×８０ｍｍのものを切り出し、引張り試験機（オリエンテック製ＲＴＭ−１００）のサンプル固定チャックに上下２０ｍｍずつ挟み固定し、チャック間距離４０ｍｍ、引張り速度２０ｍｍ／分、温度２５℃６０ＲＨ％の条件で測定し、Ｓ−Ｓ曲線より、弾性率、伸度を５回測定して平均した。
【００３２】
４．引裂き強度
実施例、比較例で作成した導電性材料を含有するサンプルからＪＩＳ−Ｋ７１２８に準拠した形状のサンプルを切り出した。このサンプルを引張り試験機（オリエンテック製ＲＴＭ−１００）のサンプル固定チャックに上下２０ｍｍずつ挟み固定し、引張り速度２００ｍｍ／分、温度２５℃６０ＲＨ％の条件で測定した。
５．繰り返し屈曲試験（ＭＩＴ）
実施例、比較例で作成した導電性材料を含有するサンプルからサンプルサイズ１０ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを切り出しＭＩＴ試験機（テスター産業製）で荷重１ｋｇ、半径０．３８ｍｍで５回測定して平均した。
【００３３】
合成例Ａ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸（三菱ガス化学製）１モル、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製ミリオネートＭＴ）０．８モル、２，４−トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製コロネートＴ１００）０．２モル、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ナカライテスク製）０．０２モル、溶剤としてＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（三菱ガス化学製）を仕込み固形分濃度３０％で１００℃２時間反応させた後、１２０℃で３時間反応させた。分子量を調整するため４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを０．０４モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が２５％となるようＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式（１）と一般式（２）のモル比率は８１／１９であった。評価結果は表１の通り。
【００３４】
合成例Ｂ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸（三菱ガス化学製）１モル、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製ミリオネートＭＴ）０．５モル、２，４−トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製コロネートＴ１００）０．５モル、触媒としてフッ化カリウム（ナカライテスク製ＧＲ）０．０１モル、溶剤としてＮ−ジメチルアセトアミド（三菱ガス化学製）を仕込み固形分濃度３０％で１００℃２時間反応させた後、１２０℃で３時間反応させた。分子量を調整するため４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを０．０４モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が２５％となるようＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式（１）と一般式（２）のモル比率は５２／４８であった。評価結果は表１の通り。
【００３５】
合成例Ｃ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸（三菱ガス化学製）０．８モル、無水ピロメリット酸（ダイセル化学工業製）０．２モル、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製ミリオネートＭＴ）０．７モル、２，４−トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製コロネートＴ１００）０．３モル、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ナカライテスク製）０．０２モル、溶剤としてＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（三菱ガス化学製）を仕込み固形分濃度３０％で１００℃２時間反応させた後、１２０℃で３時間反応させた。分子量を調整するため２，４−トリレンジイソシアネートを０．０３モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が２５％となるようＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式（１）と一般式（２）の比率は６８／３２であった。評価結果は表１の通り。
【００３６】
合成例Ｄ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸１モル、ｏ−トリジンジイソシアネート（日本曹達製ＴＯＤＩ）０．８モル、２，４−トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製コロネートＴ１００）０．２モル、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ナカライテスク製）０．０２モル、溶剤としてＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（三菱ガス化学製）を仕込み固形分濃度２０％で１００℃２時間反応させた後、１５０℃で３時間反応させた。反応中に溶液が霞み、最終的には濁った。冷却し、固形分濃度が１４％となるようＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈したが、ｏ−トリジン環を含むため溶解性が低くＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドには溶解しないためシームレスベルトを作成できなかった。
【００３７】
合成例Ｅ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸（三菱ガス化学製）１モル、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製ミリオネートＭＴ）１モル、触媒としてフッ化カリウム（ナカライテスク製ＧＲ）０．０１モル、溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（三菱ガス化学製）を仕込み固形分濃度３０％で１００℃２時間反応させた後、１２０℃で３時間反応させた。分子量を調整するためミリオネートＭＴを０．０１モル追加して更に反応させた後、冷却し固形分濃度が２５％となるようＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式（１）と一般式（２）の比率は１００／０であった。評価結果は表１の通り。
【００３８】
合成例Ｆ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸（三菱ガス化学製）１モル、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製ミリオネートＭＴ）０．７５モル、２，４−トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製コロネートＴ１００）０．１５モル、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ナカライテスク製）０．０２モル、溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（三菱ガス化学製）を仕込み固形分濃度３０％で１００℃２時間反応させた後、１２０℃で３時間反応させた。冷却し固形分濃度が２５％となるようＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈してポリアミドイミド樹脂溶液を得た。一般式（１）と一般式（２）の比率は８３／１７であった。評価結果は表１の通り。
【００３９】
実施例、比較例
上記合成例Ａ〜Ｃ、Ｅ、Ｆにカーボンブラック（ＣｏｎｄｕｃｔｅｘＳＣ  Ｕｌｔｒａ；コロンビヤン・カーボン日本製）を樹脂固形分１００重量部に対し４００重量部加えボールミルで１時間（２５℃）十分混合しカーボンブラックのマスターバッチを得た。これに分散に用いた樹脂と同じものを加え表面抵抗が１０10Ω／□になるよう調整した（カーボンブラック量は全重量中の１６〜２０％）。このカーボンブラック含有ワニスを以下の手順でシームレスベルトにした。円筒状のシリンダーで内周面が鏡面仕上げされたものと円筒状シリンダーの幅に相対する長さのスリット状出口を持つ塗工機を用意した。シリンダーをゆっくり回転させながら、その内周面にカーボンブラック含有ワニスを供給した。ワニスの供給が終わってから、シリンダーの回転速度を上げ全体を均一にした後１００℃〜１２０℃で３０分乾燥させた。加熱を停止し、常温に冷却し回転を止めた。この段階で有機溶媒は６０〜８０重量％程度蒸発除去され、残りの２０〜４０重量％程度を含有する自己支持性のあるシームレスベルトを得た。このシームレスベルトを該シリンダーから剥離し、次いで該ベルト状物の内径より約３％小さい外径を有する棒体を該ベルト状物に挿入した後、別の加熱装置に入れて、徐々に温度を上げながら１８０〜２００℃で４０分間、２４０乃至２６０℃で６０〜１２０分間加熱して導電剤を含有するシームレスベルトを得た。厚みはトータルで約１００ミクロンであった。この評価結果は表２の通り。
【００４０】
【表１】
2006317861.tif 000004
【００４１】
【表２】
2006317861.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置は高画質化、高速化に対応できる上、生産性が高く、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置に用いる中間転写体及び転写材搬送体として有用なシームレスベルトを提供することが可能である。