(57)【要約】【課題】  射出成形体に好適に用いることができ、衝撃強度と耐熱性とに優れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ポリヒドロキシブチレートと、エチレン−酢酸ビニルコポリマーとを含み、前記ポリヒドロキシブチレートの含有量が全固形分に対して７０質量％以上であることを特徴とする樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリヒドロキシブチレートと、エチレン−酢酸ビニルコポリマーとを含み、前記ポリヒドロキシブチレートの含有量が全固形分に対して７０質量％以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーの含有量が全固形分に対して６質量％〜２０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
射出成形用であることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリヒドロキシブチレートを含む樹脂組成物に関し、具体的には、射出成形体とした際に、衝撃強度及び耐熱性に優れる樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車の内装等に用いられる樹脂材料では、物性向上のために改質剤をブレンドしたものが用いられている。改質剤の選定では、バルク材料との相溶性が重要な観点の一つである。しかし、実際には改質剤に加えて相溶化剤を添加して改質剤の高分散状態を実現するケースが殆どであり、これが高コストの主要因となっている。
【０００３】
また、改質剤のうち、柔軟化剤と呼ばれるものは、総じて耐熱性が低い。従って、改質剤を多く含有させると樹脂組成物の耐熱性が低下してしまうことから、少量の改質剤をいかに高分散させて耐熱性の低下を最小限に抑えるかが重要になっている。
【０００４】
樹脂組成物に用いられるバルク材料としては、耐熱性の高いポリヒドロキシブチレート（以下、「ＰＨＢ」という場合がある。）が挙げられる。但し、ＰＨＢは、耐熱性に優れるものの衝撃性にやや劣るため、多くの場合には衝撃強度を向上させるために、改質剤が用いられる。
【０００５】
ポリヒドロキシブチレートを用いた例としては、例えば、生分解性を有する脂肪族ポリエステルとセルロースエステルとの２成分系ブレンドしたものに第三成分として重合体を添加したポリマー成分であって、前記脂肪族ポリエステルの一つとしてＰＨＢを用いたものが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、このポリマー成分は、フィルム成形を目的とするものであり、樹脂成形体用途については記載がなく、衝撃強度の向上を目的とするものではない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２２１６４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
以上のように、衝撃強度の向上と耐熱性との両立を目的とするＰＨＢを用いた樹脂組成物は未だ提供されておらず、このような樹脂組成物の開発が望まれていた。
【０００８】
本発明は、射出成形体に好適に用いることができ、衝撃強度と耐熱性とに優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ポリヒドロキシブチレートと、エチレン−酢酸ビニルコポリマーとを含み、前記ポリヒドロキシブチレートの含有量が全固形分に対して７０質量％以上であることを特徴とする樹脂組成物である。また、本発明の樹脂組成物は、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーの含有量が全固形分に対して６質量％〜２０質量％であることが好ましい。更に、本発明の樹脂組成物は射出成形用であることが好ましい。
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）に改質剤としてエチレン−酢酸ビニルコポリマーを添加した組成物であり、高い衝撃強度と耐熱性とを両立させることができる。これは、エチレン−酢酸コポリマーはＰＨＢとの相溶性がよく、相溶化剤を用いなくても微細に分散させることができることから、ポリヒドロキシブチレートの耐熱性を低下させることなく衝撃強度を高めることができるためであると推測される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、射出成形体に好適に用いることができ、衝撃強度と耐熱性とに優れた樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の樹脂組成物について説明する。本発明の樹脂組成物は、ポリヒドロキシブチレートと、エチレン−酢酸ビニルコポリマーとを含み、前記ポリヒドロキシブチレートの含有量が全固形分に対して７０質量％以上であり、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーの含有量が全固形分に対して６質量％〜２０質量％であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の樹脂組成物はポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）を主成分とする樹脂組成物であって、ＰＨＢを全固形分に対して７０質量％以上含む。ＰＨＢの含有量が７０質量％未満であると十分な耐熱性を維持することができない。前記ＰＨＢの含有量は、全固形分に対して８０〜９５質量％であることが好ましく、８５〜９０質量％が更に好ましい。
【００１４】
本発明におけるＰＨＢの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、射出成形時の流動性と結晶化速度の観点から、１０万〜４０万が好ましく、１５万〜２５万が更に好ましい。
【００１５】
また、本発明におけるポリヒドロキシブチレートには、ポリヒドロキシブチレートの誘導体も含まれる。ポリヒドロキシブチレートの誘導体としては、例えば、ポリヒドロキシアルカン酸が挙げられ、例えば、ポリヒドロキシヘキサン酸、ポリヒドロキシバレン酸、及び、これらの共重合体等が挙げられる。
【００１６】
本発明の樹脂組成物には、改質剤としてエチレン−酢酸ビニルコポリマーが含まれる。エチレン−酢酸コポリマーは、ＰＨＢとの相溶性が高いことから、本発明の樹脂組成物を射出成形した際に、結晶性を維持したまま微細に分散させることができる。
【００１７】
本発明の樹脂組成物中における前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーの含有量は、衝撃強度と耐熱性との両立を図る観点から、６質量％〜２０質量％であることが好ましく、１０質量％〜２０質量％がさらに好ましい。
【００１８】
前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーの共重合比（エチレン／酢酸ビニル）は、ＰＨＢとの相溶性の観点から、８０／２０〜５０／５０が好ましく、６５／３５〜５５／４５が更に好ましい。
【００１９】
また、前記エチレン−酢酸ビニルコポリマーの、１５０℃、荷重２１．１８Ｎの条件に基づいて測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＰＨＢとの溶解差や温度差の観点から、１５〜７５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、５５〜７７ｇ／１０ｍｉｎが更に好ましい。
【００２０】
本発明におけるエチレン−酢酸ビニルコポリマーとしては、例えば、酢酸ビニル含有量（ＪＩＳ  Ｋ６７３０−１９８１）が、４．５質量％、５質量％、６質量％、７．５質量％、１０質量％、１３質量％、１５質量％、１６質量％、１９質量％、２０質量％、２５質量％、２８質量％、３２質量％、４１質量％のものを用いることができる。また、本発明におけるエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン及び酢酸ビニル以外の構成成分を含むものであってもよい。
【００２１】
また、ＰＨＢ中に分散した本発明におけるエチレン−酢酸ビニルコポリマーの平均粒径は、５μｍ以下程度が好ましく、１μｍ以下程度が更に好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でＰＨＢ及びエチレン−酢酸ビニルコポリマー以外の第三成分を含んでいてもよい。前記第三成分としては、例えば、本発明の樹脂組成物のブレンド状態を良好にするための可塑剤が挙げられ、該可塑剤としては、例えば、脂肪族二塩基酸エステル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エステル、エポキシ系可塑剤、及び、これらの混合物を挙げることができる。具体的には、フタル酸ジ２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）等のフタル酸エステル；アジピン酸ジ２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル；アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライン酸エステル、アセチルクエン酸トリ２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価カルボン酸エステル、ポリプロピレングリコールアジピン酸エステル等のポリエステル系可塑剤が挙げられ、これらは一種又は２種以上の混合物で用いることができる。
【００２３】
本発明の樹脂組成物中における第三成分の含有量は、目的によって異なるが、１〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、成形体用途に用いられることが好ましい。成型方法としては公知の成形方法を適宜用いることができ、例えば、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形、Ｔダイ押出し成形、カレンダー成形等を用いることができる。本発明の樹脂組成物は、結晶性を保ったままエチレン−酢酸ビニルコポリマーの分散状態を良好にする観点から、射出成形用であることが好ましい。
【００２５】
樹脂組成物の耐熱性は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７３０−１９８１に基づくビカット軟化温度（℃）を指標とすることができる。本発明の樹脂組成物のビカット軟化温度は、１４０〜１７０℃であることが好ましく、１５０〜１７０℃であることが更に好ましい。
【００２６】
また、樹脂組成物の衝撃強度は、例えば、ＪＩＳ−Ｋ７１１０に基づくノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度(Ｊ／ｍ)を指標とすることができる。本発明の樹脂組成物のノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度は、１０Ｊ／ｍ以上であることが好ましく、２０Ｊ／ｍ以上が更に好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、各材料を任意の割合でブレンドすることによって作製することができる。具体的には、まず、各材料をペレタイズ（チップ化）し、それをブレンドした後、例えば、射出成形機等で射出成形することで、本発明の組成物（射出成形体）を作製することができる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物の用途としては、例えば、自動車用材料、家電製品用材料、包装材、建築資材、及びその他種々の樹脂組成物が用いられる分野で利用することができる。
【実施例】
【００２９】
以下に本発明の樹脂組成物について実施例により具体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
［実施例１］
２軸押出機にてＰＨＢをペレタイズした後、同機にてエチレン−ビニルアセテート共重合体とブレンドし、その後、射出成形により、実施例１の樹脂成形体を作製した。各条件を下記に示す。
【００３１】
〔材料〕
・ＰＨＢ…  商品名：＃１０００、ブラジルのＰＨＢ  Ｉｎｄｓｔｒｉａｌ  ＳＡ社製、重量平均分子量（Ｍｗ）：１９万、数平均分子量（Ｍｎ）：７．６万、Ｍｗ／Ｍｎ：２．４
・エチレン−ビニルアセテート共重合体…  商品名Ｒ５０１１、住友化学（株）製、酢酸ビニル含有量（ＪＩＳ  Ｋ６７３０−１９８１）４１質量％、メルトフローレート（ＪＩｓ  Ｋ６７３０−１９８１）６０ｇ／１０ｍｉｎ
・ブレンド比率：（全固形分に対するエチレン−ビニルアセテート共重合体の含有率）＝５質量％
【００３２】
・ペレタイズ条件：１４５℃〜１７３℃（ノズルヘッド温度１６０℃、スクリュー回転速度１５０ｒｐｍ）
・ブレンド条件：１６０℃〜１７０℃（ノズルヘッド温度１６０℃、スクリュー回転速度５０ｒｐｍ）
・射出成形条件：１４５℃〜１６５℃（ノズルヘッド温度１６３℃）、型温５０〜５３℃（実測）、射出・保圧時間１０ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃ、射出圧（一次）約３ＭＰａ、保圧約２．３ＭＰａ
【００３３】
［実施例２〜３］
実施例１において、ＰＨＢとエチレン−ビニルアセテート共重合体とのブレンド量を、下記表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして各樹脂組成物を作製した。
【００３４】
［比較例１］
実施例１において、エチレン−ビニルアセテート共重合体を用いなかった以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を作製した。
【００３５】
［比較例２〜４］
実施例１において、エチレン−ビニルアセテート共重合体をエチレン−アクリル共重合体（商品名：アクリフトＷＨ４０１、住友化学（株）製、アクリル含有量：２０質量％）に変更し、更に、ブレンド量を下記表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を作製した。
【００３６】
〔評価〕
−ノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度−
実施例１〜３、比較例１〜４を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１１０の条件で、樹脂成形体のノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定した。結果を下記表１に示す。
【００３７】
−ビカット軟化温度−
実施例１〜３、比較例１〜４を用いて、ＪＩＳ−Ｋ６７３０−１９８１）の条件で、樹脂成形体のビカット軟化温度を測定した。結果を下記表１に示す。
【００３８】
【表１】
2006316172.tif 000002
【００３９】
表１からわかるように、実施例１〜３の樹脂成形体は、Ｉｚｏｄ衝撃強度とビカット軟化温度との両立が図られていた。特に、実施例２の樹脂成形体は、Ｉｚｏｄ衝撃強度及びビカット軟化温度共に優れていた。
【００４０】
また、実施例２及び比較例３の樹脂成形体の断面をＳＥＭで観察した。図１は実施例２の樹脂成形体の断面を示すＳＥＭ画像であり、図２は、比較例３の樹脂成形体の断面を示すＳＥＭ画像である。図１に示すように、実施例２の樹脂成形体は、エチレン−ビニルアセテート共重合体がＰＨＢに微細に分散され分散状態が良好であり、エチレン−ビニルアセテート共重合体の粒径が約１μｍと小さいことがわかる。これに対し、図２に示すように比較例３の樹脂成型体は、エチレン−アクリル共重合体のの粒径が大きく、分散状態が悪いことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】実施例２の樹脂成形体の断面を示すＳＥＭ画像である。
【図２】比較例３の樹脂成形体の断面を示すＳＥＭ画像である。
【図１】
2006316172.tif 000003
【図２】
2006316172.tif 000004