(57)【要約】【課題】本発明は、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物の製造方法において、青味色相を付与するための補色剤を用いずに青味色相および高黒色度の双方の性能を付与したオフセット印刷用インキを提供でき、それを印刷してなる印刷物は、黒色度の高いオフセット印刷物であり、しかも高い生産性の向上を図ることができる。【解決手段】本発明は、特定の物性を有するカーボンブラック、ロジン変性フェノール樹脂および溶剤とを含有するオフセット印刷用インキおよびそれを用いて、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
比着色力：８０〜９５（％）
ＤＢＰ吸油量：８０〜１２０（ｃｍ３／１００ｇ）
窒素吸着比表面積：６０〜１２０（ｍ2 ／ｇ）
をすべて満たすカーボンブラック、ロジン変性フェノール樹脂および溶剤とを含有することを特徴とするオフセット印刷用インキ。
【請求項２】
溶剤が、石油系溶剤、植物油、植物油エステルから選ばれる一種または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷用インキ。
【請求項３】
石油系溶剤のアニリン点が６５〜１１０（℃）であることを特徴とする請求項１または２記載のオフセット印刷用インキ。
【請求項４】
植物油が大豆油、ヤシ油、アマニ油、菜種油から選ばれる一種または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１乃至３何れか記載のオフセット印刷用インキ。
【請求項５】
ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が、１０，０００〜４００，０００であることを特徴とする請求項１乃至請求項４何れか記載のオフセット印刷用インキ。
【請求項６】
ロジン変性フェノール樹脂のトレランス（H）が１０〜４０（％）であることを特徴とする請求項１乃至請求項５何れか記載のオフセット印刷用インキ。
【請求項７】
浸透乾燥型であることを特徴とする請求項１乃至請求項６何れか記載のオフセット印刷用インキ。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７何れか記載のオフセット印刷用インキを非塗工紙または微塗工紙に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷用インキおよびそれを用いて、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物に関する。さらに、詳しくは、青味色相を付与するための補色剤を用いずに青味色相および高黒色度の双方の性能をオフセット印刷用インキに付与する方法およびそれにより製造されるオフセット印刷用インキさらにこのオフセット印刷用インキにより印刷してなる印刷物およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷用墨インキでは顔料としてカーボンブラックが用いられるのが一般的である。オフセット印刷では印刷後の紙上におけるインキ膜厚が薄くなるため、印刷濃度を確保するためにカーボンブラックの配合率が通常１５〜２５％と高い。また、印刷画線の色相は赤味あるいは黄味がかった色相を呈するが、この色相は印刷インキとしては好まれず、色相を青味に調整するために高価な青色顔料あるいは染料を添加させてコントロールしている（非特許文献１、２）。
【０００３】
オフセット印刷用墨インキに使用されるカーボンブラックは一次（基本）粒子と呼ばれる球状のカーボン粒子が融着し連鎖状あるいは不規則な鎖状に枝分かれした複雑な凝集形態を示しており、ぶどうの房に例えられる凝集体を形成している。この凝集体をアグリゲートと呼び、このアグリゲートを形成している一次粒子の融着の程度をストラクチャーと呼んでいる。インキビヒクル中にカーボンブラックを分散させた場合においては、アグリゲートよりも細かく分散することは不可能とされている（非特許文献２、３）。
【０００４】
オフセット印刷の中でも高品質を要求されるインキでは高い光沢を要求されるため、インキを薄膜とした場合にもインキ膜表面の平滑度を高くするためにアグリゲート径が小さいカーボンブラックが選択される。しかし、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙に対して印刷を行うインキにおいては、カーボンブラックがインキビヒクルとともに用紙の内部に沈み込んでしまい印刷濃度が維持できないため、アグリゲート径の大きいカーボンブラックを選択する必要がある（非特許文献３）。
【０００５】
球状のカーボン粒子がぶどう状に連なっているカーボンブラックの構造から考えた場合、アグリゲート径の大きいカーボンブラックを選択するには、一次粒子径およびストラクチャーに着目すればよい（非特許文献３）。すなわち、一次粒子径およびストラクチャーを大きくすれば、アグリゲート径が結果として大きくなり、黒色度が高いオフセット印刷が可能となる。
【０００６】
一次粒子を大きくした場合、ストラクチャーが同一であってもアグリゲート径は相対的に大きくなる。一次粒子径の大きさは、窒素吸着法により測定されるカーボンブラックの比表面積により評価することができる。この窒素吸着法により測定された比表面積は、一次粒子径とほぼ反比例の関係であり、一次粒子径が大きい場合には、比表面積は小さくなる。しかしながら、一次粒子径が大きい、すなわち、比表面積の小さいカーボンブラックを用いたインキで印刷を行った場合、印刷画線の色相は良好な青味色相を呈するが、その一方、ドライダウンと呼ばれるインキが乾燥していく過程で印刷濃度が低下して印刷直後と乾燥後で画線の印刷濃度に差が生じる現象の程度が大きく、乾燥後の印刷物において黒色度の不足が問題となりやすい（非特許文献３）。
【０００７】
このドライダウンを防ぐ目的で、基材である紙の加工を行う方法、例えば、特開平６−１９２９９６号公報、特開平１０−１３１０８９号公報、特開２００２−３２７３９３号公報等に開示されているが、何れもドライダウンには、効果があると思われるが、特殊な紙基材であり、生産性、コストにおいて実用的ではない。
【０００８】
また、ストラクチャーを大きくすると、一次粒子径が同一であってもアグリゲート径は相対的に大きくなる。ストラクチャーの大きさは、フタル酸ジブチル（本発明において、ＤＢＰと略す。）吸油量測定法により評価することができる。すなわち、ストラクチャーが大きいとＤＢＰ吸油量は大きくなる。ＤＢＰ吸油量の高いカーボンを用いたインキで印刷を行った場合、ドライダウンが少なくなり、乾燥後の印刷物でも良好な印刷濃度を維持できるためインキの品質としては、有利である。しかし、ＤＢＰ吸油量の高いカーボンを使用する場合には、印刷画線の色相が黄味色相を呈するため、色相を青味とするために高価な青色顔料または染料を添加しなければならずコストを上昇させる要因となっている。そのため、カーボンブラックに代わる特殊な黒色顔料を使用する方法が、特開２００２−２６５８３７号公報に開示されているが、カーボンブラックに比較して高価であり、実用性が乏しい。
【０００９】
これらの問題を解消する手段のひとつとして、粒子径の大きいカーボンブラックとストラクチャーの大きいカーボンブラックを併用して用いられることがある（例えば、特開平７−１８２００号公報実施例２）が、大量に生産を行う場合にカーボンブラック用のサイロが複数必要であったり、計量作業が煩雑になる等、印刷インキ生産における設備面や工程上の負荷が必要となる。
【００１０】
また、粒子径およびストラクチャーの双方を大きいカーボンを使用した場合は、アグリゲート径が大きくなりすぎるため、印刷画線におけるインキ膜厚の薄いオフセット印刷においては必要な分散性を維持できず、また、著しい光沢の劣化や印刷時に版やガイドローラー等にカーボン粒子が堆積する問題が発生するため好ましくない。
【００１１】
さらに、特開平７−１８２００号公報および特開平８−１７６４６３号公報には、印刷インキ用カーボンブラックが開示されており、しかもこの印刷インキ用のカーボンブラックを使用した平版新聞オフセット輪転インキの調製を行っているが、この特開平７−１８２００号公報および特開平８−１７６４６３号公報には、インキに必要な樹脂成分として「樹脂ワニス」としか記述がなく、実質的に印刷用インキおよびその製造方法さらに製造された印刷インキにより形成された印刷物について、何ら開示されておらず、開示されているインキ適性等に疑義が持たれる。
【００１２】
また、特開平１１−３４９３１１号公報には、多環芳香族成分含有量が少ない鉱物油に分散性の良好なカーボンブラックが開示されているが、インキを製造した場合に単純にこのような鉱物油に分散性が良いだけでは、インキとしての物性が良いとは限らない。
【００１３】
また、本発明のような墨顔料としてカーボンブラックを、樹脂ワニスとしてロジン変性フェノール樹脂を使用した例としては、以下の例が挙げられる。
【００１４】
すなわち、特開平９−２５４４４号公報には、墨顔料としてカーボンブラックを、樹脂ワニスとしてロジン変性フェノール樹脂を使用し、さらに、顔料分散剤を用いたオフセット印刷用墨インキ組成物を用いる例が、開示されている。しかしながら、印刷インキの安定性（分散性）は、向上するが、単純にカーボンブラックを選定するだけでは、高品質の印刷物を得ることができない。
【００１５】
また、特開２００４−２６９５７２号公報には、特定の物性を有するカーボンブラックおよび樹脂ワニスにより製造される印刷インキが開示されているが、カーボンブラックの物性としてＤＢＰ吸収量（吸油量）が、３０〜６５（ｃｍ３／１００ｇ）であると規定されているが、ＤＢＰ吸油量が８０（ｃｍ３／１００ｇ）以下である場合に、非塗工紙または微塗工紙に印刷すると、ドライダウンが大きく、印刷後の黒色度不足が起こる可能性がある。
【００１６】
さらに、特開２００４−１０７５８５号公報には、特定の物性を有するカーボンブラックおよび樹脂ワニスから製造されるインキ組成物が、開示されている。しかしながら、樹脂ワニスとして、ロジン変性フェノール樹脂が、開示されているものの、ＤＢＰ吸油量および粒子径だけでは、高品質を要求されるインキとしては使用できず、しかも、開示されている粒子径では、非塗工紙または微塗工紙に印刷した場合に、印刷濃度が維持できない。
【００１７】
また、特開２００２−３２２４０７号公報、特開２００２−３２２４０８号公報、特開２００２−３２７１４３号公報には、カーボンブラックと常温で固体の樹脂ワニスとを予め乾式粉砕を行い、溶剤等を加えて混合して製造する方法が開示されている。しかも、特定のカーボンブラックを使用することが記載されているが、これらのカーボンを使用し、この製造方法を行った場合には、ストラクチャーが破壊され、非塗工紙または微塗工紙等の低級紙用途としては、適切ではない。
【００１８】
一般に、カーボンブラックは、アグリゲート径が小さいほど黒色度が高くなるが、アグリゲート径が小さくなるほど流動性が悪くなる。そのため、特開２００１−７２９１２号公報には、アミノシランによるカーボンブラックの表面処理方法が開示されているが、カーボンブラックの分散性は向上するが、インキの乾燥性は低下する問題がある。
【００１９】
さらに、特開２００１−１９２５８４号公報には、表面処理を行わずに、表面酸化処理したカーボンブラックの欠点である乾燥性に劣るという点を改善した表面処理を行わないで、カーボンブラックを製造する方法および印刷インキ組成物が開示されている。しかしながら、製造されているカーボンブラックのＤＢＰ吸油量がすべて８０（ｃｍ３／１００ｇ）以下であり、この場合に、非塗工紙または微塗工紙に印刷すると、ドライダウンが大きく、印刷後の黒色度不足が起こる可能性がある。
【００２０】
従って、青味色相を付与するための補色剤を用いずに青味色相および高黒色度の双方の性能を有するオフセット印刷用インキ、さらに、このオフセット印刷用インキを用いて、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物およびその製造方法が待望されている。
【００２１】
【非特許文献１】「印刷と紙２０００」平成１２年３月５日発行、発行所  紙業タイムス社
【非特許文献２】「カーボンブラック年鑑Ｎｏ．５４（２００４）」  カーボンブラック協会編
【非特許文献３】「カーボンブラック便覧」平成７年４月１５日、第三版、編集発行者  カーボンブラック協会
【特許文献１】特開平６−１９２９９６号公報
【特許文献２】特開平１０−１３１０８９号公報
【特許文献３】特開２００２−３２７３９３号公報
【特許文献４】特開２００２−２６５８３７号公報
【特許文献５】特開平７−１８２００号公報
【特許文献６】特開平８−１７６４６３号公報
【特許文献７】特開平１１−３４９３１１号公報
【特許文献８】特開平９−２５４４４号公報
【特許文献９】特開２００４−２６９５７２号公報
【特許文献１０】特開２００４−１０７５８５号公報
【特許文献１１】特開２００２−３２２４０７号公報
【特許文献１２】特開２００２−３２２４０８号公報
【特許文献１３】特開２００２−３２７１４３号公報
【特許文献１４】特開２００１−７２９１２号公報
【特許文献１５】特開２００１−１９２５８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであって、オフセット印刷用インキおよびそれを用いて、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物を提供することにある。すなわち、青味色相を付与するための補色剤を用いずに青味色相および高黒色度の双方の性能をオフセット印刷用インキに付与する方法およびそれにより製造されるオフセット印刷用インキさらにこのオフセット印刷用インキにより印刷してなる印刷物およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のカーボンブラック、ロジン変性フェノール樹脂および溶剤を含有することによって製造されるオフセット印刷用インキおよびこのオフセット印刷用インキにより印刷してなる印刷物およびその製造方法により上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
【００２４】
すなわち、本発明の第１の発明は、比着色力：８０〜９５（％）、ＤＢＰ吸油量：８０〜１２０（ｃｍ３／１００ｇ）、窒素吸着比表面積：６０〜１２０（ｍ2／ｇ）をすべて満たすカーボンブラック、ロジン変性フェノール樹脂および溶剤とを含有することを特徴とするオフセット印刷用インキに関する。
【００２５】
第２の発明は、溶剤が、石油系溶剤、植物油、植物油エステルから選ばれる一種または二種以上の混合物であることを特徴とする第１の発明のオフセット印刷用インキに関する。
【００２６】
第３の発明は、石油系溶剤のアニリン点が６５〜１１０（℃）であることを特徴とする第１の発明乃至第２の発明の何れかのオフセット印刷用インキに関する。
【００２７】
第４の発明は、植物油が大豆油、ヤシ油、アマニ油、菜種油から選ばれる一種または二種以上の混合物であることを特徴とする第１の発明乃至第２の発明の何れかのオフセット印刷用インキに関する。
【００２８】
第５の発明は、ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が、１０，０００〜４００，０００であることを特徴とする第１の発明乃至第４の発明の何れかのオフセット印刷用インキに関する。
【００２９】
第６の発明は、ロジン変性フェノール樹脂のトレランス（H）が１０〜４０（％）であることを特徴とする第１の発明乃至第５の発明の何れかのオフセット印刷用インキに関する。
【００３０】
第７の発明は、浸透乾燥型であることを特徴とする第１の発明乃至第６の発明の何れかのオフセット印刷用インキに関する。
【００３１】
第８の発明は、第１の発明乃至第７の発明の何れかのオフセット印刷用インキの製造方法に関する。
【００３２】
第９の発明は、第１の発明乃至第７の発明の何れかのオフセット印刷用インキを非塗工紙または微塗工紙に印刷してなる印刷物に関する。
なお、本発明において、分子量は、特に、断りがない限り、重量平均分子量とする。
また、本発明における比着色力、ＤＢＰ吸油量、窒素吸着比表面積はいずれもＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して定義されたものである。
さらに、本発明において平均分子量は、重量平均分子量を示す。
【発明の効果】
【００３３】
比着色力：８０〜９５（％）、ＤＢＰ吸油量：８０〜１２０（ｃｍ３／１００ｇ）、窒素吸着比表面積：６０〜１２０（ｍ2／ｇ）をすべて満たすカーボンブラック、ロジン変性フェノール樹脂および溶剤とを含有するオフセット印刷用インキおよびそれを用いて、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙にオフセット印刷してなる印刷物の製造において、青味色相を付与するための補色剤を用いずに青味色相および高黒色度の双方の性能をオフセット印刷用インキに付与することができ、それによりこのオフセット印刷用インキにより印刷してなる印刷物は、黒色度の高いオフセット印刷物であり、しかも高い生産性の向上を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について具体的に説明する。
本発明に係わる第一の必須成分であるカーボンブラックおいて必要な物性は、第一に比着色力が８０〜９５（％）である。さらに、好ましくは８０〜９０（％）であり、より好ましくは、８５〜９０（％）である。特に、非塗工紙および微塗工紙といった低密度の用紙に対して印刷を行う場合には、比着色力が低い方が乾燥後の印刷物における青味色相の点で有利に働くが、比着色力が８０％を下回るカーボンブラックは製造自体が困難となる。
【００３５】
さらに、本発明のカーボンブラックは、さらなる特性としてＤＢＰ吸油量が８０〜１２０（ｃｍ３／１００ｇ）の範囲にあることが必要であり、好ましくは、８５〜１１０（ｃｍ３／１００ｇ）、より好ましくは、９０〜１０５（ｃｍ３／１００ｇ）であることが必要である。低密度の用紙に対して印刷を行うインキの場合、ＤＢＰ吸油量が８０（ｃｍ３／１００ｇ）よりも小さいとドライダウンが大きく印刷後の黒色度不足が起こる可能性がある。また、ＤＢＰ吸油量が１２０より大きいとインキの流動性が著しく低下し、良好な分散性が得られない。
【００３６】
さらに、本発明のカーボンブラックは、さらなる特性として窒素吸着比表面積が６０〜１２０（ｍ2 ／ｇ）の範囲にあることが必要であり、好ましくは６０〜９０（ｍ2 ／ｇ）、より好ましくは６０〜８０（ｍ2 ／ｇ）が良く、７０〜８０（ｍ2 ／ｇ）がより好ましい。窒素吸着比表面積は上述の通り一次粒子径とほぼ反比例の関係にあり、数値が小さいほど粒子径が大きくなり、さらにはアグリゲート径が大きくなることを意味する。低密度の用紙に対して印刷を行うインキの場合、アグリゲート径が大きいほど、すなわち、窒素吸着比表面積が小さいほど、ドライダウンに対して有利であるが、窒素吸着比表面積が６０（ｍ2 ／ｇ）より小さくなるとアグリゲート径が大きすぎるため分散性が劣化する。また、１２０（ｍ2 ／ｇ）より大きくなるとアグリゲート径が小さくなるためドライダウンの問題が発生する。
さらに、本発明のカーボンブラックの添加量としては、印刷インキ中１０〜３０重量％であることが好ましい。
【００３７】
本発明に用いるカーボンブラックは上記性状を満たすものであれば形状は粉状あるいは粒状を問わず使用することができる。
また、本発明に係わる第二の必須成分であるロジン変性フェノール樹脂は、以下のようにして製造される。
すなわち、出発物質であるロジンは、松の生木から得られるガムロジン、松の切り株から得られるウッドロジン、クラフトパルプのチップを処理して得られるトール油ロジン等があり、アゼエチン酸を主成分にしてピマル酸等を副成分に含む複合物として存在する。そのロジンを各種処理して、ロジン誘導体が得られる。
【００３８】
ロジン誘導体としては、フェノール樹脂で変性するロジン変性フェノール樹脂、ポリオールで変性するロジンエステル樹脂、水素添加する水添ロジン樹脂、不均化触媒による不均化ロジン樹脂、それをさらにエステル化する不均化ロジンエステル樹脂、マレイン酸で処理するロジン変性マレイン酸樹脂、重合する重合ロジン樹脂、それをさらにエステル化する重合ロジンエステル樹脂等がある。本発明において、使用されるロジン変性フェノール樹脂の製造方法は、詳細には、以下のようであるが、製造法の容易さあるいは生産コスト等から選定を行えば良く、ロジン変性フェノール樹脂製造会社（例えば荒川化学株式会社）から提供されるロジン変性フェノール樹脂を使用しても良い。
（１）ロジン類および高級脂肪族多塩基酸と多価アルコールとを反応させ、次に、フェノール樹脂を反応させる。
（２）ロジン類と多価アルコールとをまず反応させ、次に、高級脂肪族多塩基酸を反応させたのち、フェノール樹脂を反応させる。
（３）ロジン類と多価アルコールとを反応させ、次に、高級脂肪族多塩基酸を反応させたのち、フェノール樹脂を反応させる。
（４）ロジン類とフェノール樹脂またはその原料成分とを反応させ、次に、多価アルコールを反応させたのち、高級脂肪族多塩基酸を反応させる。
（５）ロジン類、高級脂肪族多塩基酸およびフェノール樹脂またはその原料成分を反応させ、次に、多価アルコールを反応させる。
【００３９】
本発明で使用されるロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量としては、１００００〜４０００００のものが好ましく、５００００〜３０００００がより好ましく、１０００００〜２５００００がさらに好ましい。１００００未満ではインキの粘弾性が不足し、４０００００を超えるとインキとしての流動性が不充分となる。
【００４０】
さらに、本発明において使用されるロジン変性フェノール樹脂の溶解性としては、新日本石油株式会社製０号ソルベントＨ溶剤（n-パラフィン系低臭気溶剤）でのトレランス[H]が１０％〜４０％のものが望ましい。さらに、２０％〜３０％が好ましい。１０％未満ではインキのセットが劣化し、４０％以上を超えるとインキの流動性が低下する傾向がある。
【００４１】
トレランスとは樹脂Ｘｇを試験管に取り、溶剤で加熱溶解させたのちに２５℃に冷却したときの白濁しない最小樹脂濃度であり、数値が小さいほど溶解性が優れている。式で表すと式（１）である。
トレランス（％）＝樹脂（Ｘｇ）／［樹脂（Ｘｇ）＋溶剤（Ｙｇ）］×１００  式（１）
なお、本発明においては、溶剤を上述した新日本石油株式会社製０号ソルベントＨ溶剤で行った場合のトレランスをトレランス[H]と省略する。
【００４２】
本発明で使用するロジン変性フェノール樹脂の添加量としては、印刷インキ中５〜４０重量％、さらには１０〜３０重量％が好ましい。
【００４３】
本発明で使用する石油系溶剤は、例えば炭素数１４〜１８のナフテン、イソパラフィンを主成分とするもので、環境に与える影響を考慮すると芳香族成分を含有しないものを用いることが望ましく、アニリン点は６５℃〜１１０℃が好ましく、７０℃〜１１０℃がより好ましく、９０℃〜１１０℃がさらに好ましく、９８℃〜１１０℃がより良い。
【００４４】
アニリン点が１１０℃より高い溶剤を使用する場合には、インキ組成中の使用樹脂との溶解性に乏しく、インキの流動性が不十分であり、その結果、被印刷体へのレベリングが乏しく光沢のない印刷物しか得られない。また６５℃より低いアニリン点の溶剤を使用したインキでは、乾燥時のインキ皮膜からの溶剤の離脱性が悪く乾燥劣化を起こしてしまう場合がある。このような非芳香族系石油溶剤としての例は、新日本石油株式会社製０号ソルベントH、ＡＦソルベント４〜７号、エクソン化学（株）のエクソールＤ８０、Ｄ１１０、Ｄ１３０、Ｄ１６０等がある。添加量としては、４０重量％以下が望ましく、３０重量％以下が好ましく、さらに、２０重量％以下が良く、１０重量％以下が良く、５重量％以下が好ましい。また、一部高級アルコール系溶剤を添加しても良い。
【００４５】
また、これらの石油系溶剤は大気汚染などの地球環境問題や作業環境の安全衛生面での問題が指摘されている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有するものもあり、近年は使用量を低減させる傾向があり、これら石油系溶剤の代わりに揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を全く含有しない植物油、植物重合油あるいは植物油脂肪酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等の脂肪酸エステルに置換または併用しても良い。また、これら石油系溶剤、植物油、植物重合油、植物油エステルを複数種併用することも可能である。
本発明において、植物油としては、ロジン変性フェノール樹脂と相溶性が良いものならば、何でも良く、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、菜種油が挙げられ、大豆油、ヤシ油、アマニ油、菜種油が好ましく、これらを単独で、または２種以上併用できる。
【００４６】
本発明において、使用される植物油エステルとしては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油、菜種油等の植物油由来の脂肪酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルとしては、モノアルキルエステル化合物が挙げら、モノエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸モノエステルは、単独で、または２種以上を組合わせて使用でき、本発明においては、植物油成分として、植物油、脂肪酸エステルをそれぞれ単独で用いてもよく、両者を併用しても良い。
溶剤の添加量としては、インキ中１０〜５０重量％が好ましい。
【００４７】
なお、本発明の印刷インキを製造するには、上記カーボンブラックをワニスおよび溶剤と混合し、ビーズミル・３本ロールで混練・分散させた後にワニス・溶剤・添加剤を加えて、使用される印刷条件に適した性状に調整するといった公知の製造方法を用いることができる。
また、本発明のカーボンブラックに常温固体の樹脂を加えて乾式粉砕した後、得られた粉砕物を印刷インキ用溶剤およびワニス混合物中に混合、分散して製造しても良い。
【００４８】
本発明においては、カーボンブラックをワニスに分散させる際に有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、シリカといったカーボンブラック以外の顔料を添加することも可能であり、添加を行っても同様の効果が得られる。
【００４９】
本発明で使用する他の助剤としては、ゲル化剤、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦剤（ワックス）等の添加剤を適宜用いることができる
【実施例】
【００５０】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例に何等限定されるものではない。以下の説明において、「部」は、「重量部」を意味する。
【００５１】
[ロジン変性フェノール樹脂ワニス製造例]
平均分子量８００００、酸価２０、軟化点１６５℃であるロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製）３８．５部、大豆油３０部、非芳香族系溶剤であるＡＦソルベント５号（新日本石油株式会社製、アニリン点８８．２℃）３０部を仕込み、１８０℃に昇温させ、同温で３０分間攪拌した後放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み１８０℃で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
【００５２】
[ギルソナイト樹脂ワニス製造例]
ギルソナイトから抽出された軟化点１２０〜１２５℃の脂肪族系炭化水素樹脂（ＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＧＩＬＳＯＮＩＴＥ  ＣＯＭＰＡＮＹ製ＥＲ−１２５）４２部、大豆油５８部を仕込み、１４０℃で１時間加熱攪拌してギルソナイト樹脂ワニスを得た。
【００５３】
[インキ製造例]
得られた樹脂ワニス、カーボンブラックおよび溶剤（ＡＦソルベント６号（新日本石油株式会社製、アニリン点９３．６℃）を表１の配合で三本ロールおよびミキサーを用いて混練混合し、実施例および比較例のインキを作製した。インキはタック値が東洋精器（株）製デジタルインコメーターにて、３０℃、インキ１．３２ｃｃ、４００ｒｐｍの条件で３．５〜４．０になるよう調整した。
【００５４】
【表１】
2006282774.tif 000002
【００５５】
本実施例に使用したカーボンブラック（ＣＢ）の性状比較表を表２に示す。
【００５６】
【表２】
2006282774.tif 000003
【００５７】
上記実施例および比較例で得られたインキをボリュームメーターにより０．１５ｃｃおよび０．２ｃｃの２水準でＲＩテスターを使用して新聞用更紙（非塗工紙）に展色することにより展色刷を作製し、ドライダウン量とドライダウン後の色相を下記の方法により評価した。
【００５８】
[ドライダウンの評価方法]
展色直後および２４時間後の濃度値をグレタグマクベス社製分光光度計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて測定し、以下の式により差を計算して評価した。数値が大きいほどドライダウンによる印刷濃度の低下が大きいことを示す。
ドライダウン量＝展色直後の展色濃度−２４時間後の濃度  
【００５９】
[色相の評価方法]
展色後２４時間経過した展色刷を用いて上記分光光度計により測色を行ない、Ｌ＊ａ＊ｂ＊を測定した。測定したｂ＊値により色相の評価を行った。ｂ＊は値が大きいほど黄味色相、小さいほど青味色相であることを表す。
【００６０】
[評価結果]
表３に評価結果を示す。
【００６１】
【表３】
2006282774.tif 000004
【００６２】
以上の結果、実施例１，２のカーボンブラックと比較すると、比較例１，２はカーボンブラックの比着色力が大きいが、この場合ドライダウン量はほぼ同等であるもののｂ＊が大きく色相が黄味である。比較例３は比着色力が低目であることから色相は青味を呈するが、ドライダウン量が大きくなっている。比較例４は比着色力が低く、ドライダウン後の展色濃度が同一のものどうしで比較すると青味傾向ではあるが、ＤＢＰ吸油量が小さいためドライダウン量が非常に大きい。