(57)【要約】【課題】  自己発色性を有するマイクロカプセルを調製する。【解決手段】  有機溶媒中に、芯物質となる水溶性発色剤と、濃度１５重量％乃至３０重量％の水溶性高分子水溶液を分散させ、反応試薬により界面重合反応をさせてマイクロカプセル壁膜を形成し、このマイクロカプセル壁膜に吸湿性液体で吸湿性被膜を形成するマイクロカプセルの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒中に、芯物質となる水溶性発色剤と、濃度１５重量％乃至３０重量％の水溶性高分子溶液とを分散させ、反応試薬により界面重合反応をさせて上記水溶性高分子溶液の水溶性高分子を主成分とするマイクロカプセル壁膜を形成し、このマイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性液体で吸湿性被膜を形成するマイクロカプセルの製造方法。
【請求項２】
上記吸湿性液体は、濃度５０重量％乃至７０重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項３】
上記有機溶媒中には、更に吸湿性液体が分散されている請求項１又は請求項２記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項４】
水溶性高分子材料を主成分としたマイクロカプセル壁膜により芯物質となる水溶性発色剤を内包し、マイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性被膜が形成されたマイクロカプセル。
【請求項５】
基材上に顕色剤とマイクロカプセルを含む溶液が塗布され、
上記マイクロカプセルを含む溶液は、水溶性高分子材料を主成分としたマイクロカプセル壁により芯物質となる水溶性発色剤を内包し、マイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性被膜が形成されている記録紙。
【請求項６】
上記基材には、更に吸湿性液体で吸湿性被膜が形成されている請求項５記載の記録紙。
【請求項７】
少なくとも、水溶性高分子材料を主成分としたマイクロカプセル壁膜により芯物質となる水溶性発色剤を内包し、マイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性被膜が形成されたマイクロカプセルを含んでいる記録液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中の湿度を感知し、一定期間経過後に発色する性質を有するマイクロカプセルの製造方法、この製造方法により製造されたマイクロカプセル、このマイクロカプセルで情報を記録した記録紙及びこのマイクロカプセルを含む記録液に関する。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセルは、工業分野や医療分野など様々な分野で利用されている。例えば、工業分野で利用されるマイクロカプセルは、感圧複写紙などに利用されている。感圧複写紙は、ロイコ系染料溶液からなる発色剤を芯物質として内包するマイクロカプセルが塗布された用紙と、該マイクロカプセルが塗布された面と対向する面に顕色剤が塗布された用紙とが積層されるように構成されている。その感圧複写紙は、筆圧や機械的な圧力を受けることにより、マイクロカプセルが潰され、発色剤が顕色剤層に転移し、顕色剤と反応することによって発色するようになっている。例えば、特許文献１には、感圧複写紙包装体の内部汚染を認識する方法として用いられるマイクロカプセルが開示されており、特許文献２には、自己発色及び消色する減感インキに用いられるマイクロカプセルが開示されている。
【０００３】
しかしながら、これらの文献には、圧力などの外力によって発色する考え方が記載されているにすぎず、外力を加えることなく、一定期間経過後に発色する考え方は示されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２７４５６３号公報
【特許文献２】特開２０００−０３８５３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述のような問題点に鑑み、一定期間経過後に記録した情報を発色させることができるマイクロカプセルの製造方法、この製造方法により製造されたマイクロカプセル、このマイクロカプセルで情報を記録した記録紙及びこのマイクロカプセルを含む記録液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、マイクロカプセル壁膜に吸湿性液体で吸湿性被膜を形成することにより、吸湿性を有するマイクロカプセルを製造し、このマイクロカプセルを用いて情報を記録紙に記載することで、所定期間経過後に、例えば、記録紙に記載された情報を可視情報から不可視情報又は不可視情報から可視情報にするものである。
【０００７】
すなわち、本発明に係るマイクロカプセルの製造方法は、有機溶媒中に、芯物質となる水溶性発色剤と、濃度１５重量％乃至３０重量％の水溶性高分子溶液とを分散させ、反応試薬により界面重合反応をさせて上記水溶性高分子溶液の水溶性高分子を主成分とするマイクロカプセル壁膜を形成し、このマイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性液体で吸湿性被膜を形成する。
【０００８】
以上のような製造方法により製造された本発明に係るマイクロカプセルは、水溶性高分子材料を主成分としたマイクロカプセル壁膜により芯物質となる水溶性発色剤を内包し、マイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性液体で吸湿性被膜が形成されている。
【０００９】
上述したマイクロカプセルを用いて情報が記録された記録紙は、基材上に顕色剤とマイクロカプセルを含む溶液とが塗布され、上記マイクロカプセルを含む溶液には、水溶性高分子材料を主成分としたマイクロカプセル壁膜により芯物質となる水溶性発色剤を内包し、マイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性液体で吸湿性被膜が形成されているマイクロカプセルが含まれている。
【００１０】
また、本発明に係る記録液は、水溶性高分子材料を主成分としたマイクロカプセル壁膜により芯物質となる水溶性発色剤を内包し、マイクロカプセル壁膜の表面に吸湿性液体で吸湿性被膜が形成されているマイクロカプセルを含んでいる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、空気中の水分を吸湿して、発色剤が内包されたマイクロカプセルの壁膜が吸湿性液体からなる吸湿性被膜により溶解され、内部の発色剤が顕色剤と反応し発色させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のマイクロカプセルは、発色剤を内包したマイクロカプセルの外表面に吸湿性被膜が形成されることにより、吸湿性を有するマイクロカプセルとなる。このマイクロカプセルは、紙などの基材に、顕色剤とともに塗布され、大気中の水分を吸湿性被膜が吸湿することによってマイクロカプセル壁膜が溶解し、顕色剤とカプセル内の発色剤とが発色反応をする。従って、顕色剤と本発明のマイクロカプセルが塗布された記録紙は、一定時間経過すると、発色反応をし、例えば、基材に記録された情報を可視情報から不可視情報又は不可視情報から可視情報にすることができる。
【００１３】
本発明のマイクロカプセルは、水溶性高分子によりマイクロカプセル壁膜が形成され、このマイクロカプセル壁膜によって発色剤が内包されている。
【００１４】
マイクロカプセル壁膜を構成する水溶性高分子には、末端にアミノ基またはカルボキシル基等を有する水溶性のものが用いられる。具体的に、水溶性高分子には、ゼラチン、寒天、澱粉、にかわ等が用いられるが、この中でも、安価で反応性に優れているゼラチンが特に良好である。マイクロカプセル壁膜の製造にあたって、水溶性高分子溶液は、水溶性高分子の濃度が１５重量％〜３０重量％の範囲とされる。本発明において使用される水溶性高分子溶液は、１５重量％より少ないと、マイクロカプセルの調製が不能となり、３０重量％より多いと、ゼラチン等の溶液の粘性が上昇し、マイクロカプセルの調製が困難となるからである。
【００１５】
マイクロカプセルに内包される発色剤は、適切な発色反応を起こすために、顕色剤との組み合わせによって決定される。その発色剤と顕色剤との組み合わせとしては、（１）硫酸鉄等の鉄塩とタンニン酸等の没食子酸エステル類、（２）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物、（３）光分解性ジアゾ化合物とカプラー、（４）ステアリン酸銀等の有機金属塩とハイドロキノン等の還元剤、（５）ステアリン酸鉄の長鎖脂肪族塩と没食子酸等のフェノール類、（６）酢酸、ステアリン酸等のニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀等の塩等の有機酸金属塩と硫化カルシウム等のアルカリ土類金属硫化物、（７）硫酸銀等の金属硫酸塩とチオ硫酸ソーダ等の硫酸化合物、（８）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と３，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物、（９）シュウ酸銀等の有機貴金属塩とグリセリン等の有機ポリヒドロキシ化合物、（１０）ラウリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩とイソチオセシルカルバミド誘導体、（１１）カプロン酸鉛等の有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素等のチオ尿素誘導体、（１２）ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、（１３）レゾルシンとニトロソ化合物、（１４）ホルマザン化合物と還元剤及び金属塩が挙げられる。特に、硫酸第一鉄（発色剤）、タンニン酸（顕色剤）の組み合わせは、タンニン酸の基材への塗布がされやすいことから好適である。
【００１６】
なお、マイクロカプセル壁膜内には、発色剤の他に、水溶性の助剤、例えば、吸湿性液体を必要に応じて添加するようにしてもよい。
【００１７】
上述の水溶性高分子及び発色剤は、界面活性剤を添加した有機溶媒に添加され、Ｗ／Ｏエマルションが調製される。界面活性剤としては、非イオン性で親油性の高いもの、例えば、ソルビタントリステアレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、グリセロースモノステアレート、グリセロースモノオレエートなどが用いられる。界面活性剤は、この中でも、ソルビタントリオレート（ＳＰＡＮ８５）が親油性の高く安定したＷ／Ｏエマルションを調製できるため、特に好適である。有機溶媒としては、シクロヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、キシレン、ニトロベンゼンなどが用いられる。有機溶媒は、極性が低く、後述するゼラチンと二塩化テレフタロイルとの界面重合反応が生じやすいシクロヘキサンが、特に好適である。
【００１８】
上述のＷ／Ｏエマルションは、反応試薬有機溶媒溶液を添加することにより、Ｗ／Ｏエマルション内部でマイクロカプセル壁膜が形成される。ここで用いる反応試薬は、上述の水溶性高分子の末端のアミノ基またはカルボキシル基と界面重合反応させる目的で添加されるものであり、酸無水物（無水マレイン酸、無水σ−フタル酸、無水コハク酸など）、酸ハロゲン化物（二塩化テレフタロイル、二塩化アジポイル、二塩化γ−ベンゾイルピメリン酸、二塩化γ−アセチルピメリン酸など）等が用いられる。この中でも、二塩化テレフタロイルは、有機溶媒となるシクロヘキサンとの溶解性が良いことから特に好適である。
【００１９】
水溶性高分子と反応試薬により形成されたマイクロカプセル壁膜は、アルコール類を用いて、マイクロカプセルの脱水を行い、硬化させる。アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールなどが用いられる。この中でも、エタノールとイソプロパノールとを比較すると、マイクロカプセル壁膜を硬化させるための使用量が少なく時間の短いイソプロパノールが好適である。
【００２０】
以上のようなマイクロカプセル壁膜の外表面には、自己溶解性を付与するために、吸湿性材料により吸湿性被膜を形成する。なお、この吸湿性被膜は、マイクロカプセル壁膜を吸湿性液体に浸漬したり、吸湿性液体を塗布、吹き付けることにより形成することができる。
【００２１】
吸湿性材料としては、グリセリン、プロピレングリコール、塩化リチウム、塩化カルシウム、ソルビトール、ＤＬ−ピロリドン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ヒアルロン酸などが用いられ、この中でも、吸湿性の高いグリセリンが好適である。また、吸湿性材料は、イソプロパノールなどの有機溶媒に溶解され、その濃度が５０重量％〜７０重量％の範囲とされる吸湿性液体が用いられる。吸湿性液体の濃度が５０重量％より小さいと、発色する確率がかなり低くなり、７０重量％より大きいと、粘性により扱いが困難なものとなるからである。
【００２２】
発色剤が内包されたマイクロカプセルと顕色剤とを塗布する記録紙の基材には、通常の紙の他、例えば合成紙、不織布、樹脂フィルム、紙と樹脂フィルムとの複合フィルム等といったフィルム材やシート材等を使用することができる。
【００２３】
具体的に、基材としては、例えば化学パルプ、機械パルプを使用したフォーム用紙、上質紙、ヤンキー紙、クラフト紙、板紙、ライナー、新聞紙、グラシン紙、パーチメント紙等の紙支持体、ポリエチレンテレフタレート等からなる樹脂フィルム、紙支持体と樹脂フィルムとの複合フィルム等を挙げることができる。また、基材においては、例えば一度印刷された紙を水離解して再生した古紙再生紙等も使用することができる。
【００２４】
以上のようなマイクロカプセルは、大気中の水分を該マイクロカプセル壁膜に形成された吸湿性被膜が吸湿することによってマイクロカプセル壁膜が溶解され、顕色剤とカプセル内の発色剤とが発色反応をする。このマイクロカプセルでは、マイクロカプセルの外表面にできる吸湿性被膜を形成する吸湿性液体の濃度を５０重量％〜７０重量％の範囲で調整することによって、マイクロカプセルの発色時間を調節できる。すなわち、吸湿性液体の濃度が低いときは、吸湿速度が遅くなり、発色時間を長くし、吸湿性液体の濃度が高いときは、吸湿速度が速くなり、発色時間を短くすることができる。さらに、このマイクロカプセルは、顕色剤が塗布される基材側にも吸湿性液体で被膜を形成することにより、大気中の水分をより吸湿し、発色時間を短くすることができる。
【００２５】
その一方で、このマイクロカプセルは、有機溶媒中に水溶性高分子と発色剤とともに、吸湿性液体を添加することにより、マイクロカプセル壁膜の膜厚を厚くすることができるので、発色時間を長くすることができる。
【００２６】
以上のようなマイクロカプセルの使用例を説明する。
【００２７】
上述のマイクロカプセルは、記録液に含ませて用いられる。上述のマイクロカプセルは、記録液に用いられる場合、上述のマイクロカプセルを吸湿性液体に浸漬し、その溶液を基材に塗布するようにしてもよいが、吸湿性被膜が形成されたマイクロカプセルを有機溶媒に分散させて使用してもよい。このマイクロカプセルは、顕色剤が塗布された記録紙の色と、塗布されるマイクロカプセルの初期の色、つまりマイクロカプセルの壁膜の色とが、同一であれば、発色反応により、記録された情報が不可視情報から可視情報となる。例えば、基材が白色の記録紙に、発色剤が白色以外に発色するマイクロカプセルを含む溶液で情報を記録した場合には、所定期間経過すると、発色反応により、記録された情報が不可視情報から可視情報となる。
【００２８】
また、このマイクロカプセルは、予め、記録紙に塗布しておくこともできる。このマイクロカプセルは、発色剤の発色後の色と記録紙に印刷された文字等で構成された情報の色とが同一であれば、記録紙に印刷された情報を可視情報から不可視情報とすることができる。例えば、マイクロカプセルを含む溶液が記録紙の所定の領域に塗布され、該記録紙上にマイクロカプセルが発色する色と同じ色の通常のインクで情報が印刷等されている場合には、所定期間経過後に、通常のインク等で印刷等されている情報が、背景と同色となり、可視情報から不可視情報となる。なお、ここで用いられるプリンタは、例えば、インクジェットプリンタ等の記録紙に圧力をかけないプリンタ等である。
【００２９】
なお、上述の記録液は、マイクロカプセルのみならず、顕色剤を含むものであってもよい。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例を更に具体的に説明する。
【００３１】
先ず、マイクロカプセル壁膜を調製するに当たって、水溶性高分子の濃度について検討を行った。
【００３２】
［サンプル１］
サンプル１では、有機溶媒としてシクロヘキサン１０ｍｌに、界面活性剤のＳＰＡＮ８５を０．６ｇ、水溶性高分子として２５％ゼラチン水溶液１．５ｍｌ、及び、発色剤として０．５％硫酸鉄水溶液１ｍｌを添加し、１０分間、５００ｒｐｍで攪拌し、Ｗ／Ｏエマルションを調製した。次に、このＷ／Ｏエマルションに、反応試薬有機溶媒溶液として１％二塩化テレフタロイル−シクロヘキサン溶液１０ｍｌを添加し、一定速度で２０分間攪拌後、１０℃以下で１２時間冷却し、マイクロカプセル壁膜を形成した。次に、シクロヘキサンで過剰の二塩化テレフタロイルを除去後、純水で洗浄した。これを濾過しながら、イソプロパノールでマイクロカプセル中の過剰の水を脱水し、マイクロカプセル壁を硬化させ硫酸鉄含有マイクロカプセルを得た。このようにしてできあがったマイクロカプセルの収率は、約６０％であった。また、マイクロカプセルの粒径は約５７２μｍで、膜厚は約８．４μｍであり、色は、白色であった。
【００３３】
［サンプル２］
サンプル２では、有機溶媒としてシクロヘキサン２０ｍｌに、界面活性剤のＳＰＡＮ８５を１．２ｇ、水溶性高分子として２５％ゼラチン水溶液３ｍｌ、発色剤として０．５％硫酸鉄水溶液１ｍｌを添加し、更に吸湿性液体として３０％グリセリン−イソプロパノール溶液を１ｍｌ添加し、１０分間、５００ｒｐｍで攪拌し、Ｗ／Ｏエマルションを調製した。次に、このＷ／Ｏエマルションに、反応試薬有機溶媒溶液として１％二塩化テレフタロイル−シクロヘキサン溶液１０ｍｌを添加し、一定速度で２０分間攪拌後、１０℃以下で１２時間冷却し、マイクロカプセル壁膜を形成した。次に、シクロヘキサンで過剰の二塩化テレフタロイルを除去後、純水で洗浄した。これを濾過しながら、イソプロパノールでマイクロカプセル中の過剰の水を脱水し、マイクロカプセル壁を硬化させ硫酸鉄含有マイクロカプセルを得た。このようにして出来上がったマイクロカプセルの収率は、約６０％であった。また、マイクロカプセルの粒径は約９００μｍで、膜厚は約９．８μｍであり、色は、白色であった。
【００３４】
［サンプル３］
サンプル３では、水溶性高分子として１０％ゼラチン水溶液１．５ｍｌを用いること以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。サンプル３では、水溶性高分子のゼラチン水溶液の濃度１０％であり、ゼラチン水溶液が少なすぎるため、マイクロカプセルを調製することができなかった。
【００３５】
［サンプル４］
サンプル４では、水溶性高分子として１２．５％ゼラチン水溶液１．５ｍｌを用いること以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。サンプル４では、水溶性高分子のゼラチン水溶液の濃度１２．５％であり、ゼラチン水溶液が少なすぎるため、マイクロカプセルを調製することができなかった。
【００３６】
［サンプル５］
サンプル５では、水溶性高分子として１５％ゼラチン水溶液１．５ｍｌを用いること以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。サンプル５では、収率が約６０％、マイクロカプセルの粒径が約３８５μｍで、膜厚が約４．５μｍで、白色のものが調製された。
【００３７】
［サンプル６］
サンプル６では、水溶性高分子として３０％ゼラチン水溶液１．５ｍｌを用いること以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。サンプル６では、収率が約６０％、マイクロカプセルの粒径が約８５０μｍで、膜厚が約８．５μｍで、白色のものが調製された。
【００３８】
［サンプル７］
サンプル７では、水溶性高分子として３１％ゼラチン水溶液１．５ｍｌを用いること以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。サンプル７では、水溶性高分子のゼラチン水溶液の濃度３１％であり、ゼラチン水溶液の粘性が大きいため、マイクロカプセルを調製することができなかった。
【００３９】
［サンプル８］
サンプル８では、水溶性高分子として３５％ゼラチン水溶液１．５ｍｌを用いること以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。サンプル８では、水溶性高分子のゼラチン水溶液の濃度３５％であり、ゼラチン水溶液の粘性が大きいため、マイクロカプセルを調製することができなかった。
【００４０】
表１にサンプル１〜８のマイクロカプセルの調製がされたかどうかについての結果を示す。
【００４１】
【表１】
2006026550.tif 000002
【００４２】
以上のような結果より、水溶性発色剤の濃度は、１５重量％から３０重量％にする必要があることが分かる。
【００４３】
［サンプル９］
サンプル９では、反応試薬有機溶媒溶液となる二塩化テレフタロイル−シクロヘキサン溶液を添加しない以外は、サンプル１と同様の方法でマイクロカプセルを調製した。このようにして出来上がったマイクロカプセルの収率は、約８０％であった。しかしながら、反応試薬有機溶媒溶液となる二塩化テレフタロイル−シクロヘキサン溶液が添加されていないため、マイクロカプセル膜を形成できず、硫酸鉄の鉄イオンが酸化することにより、マイクロカプセルの色が鉄の色である赤褐色を呈し、本発明では用いることは不適であった。
【００４４】
次に、調製されたマイクロカプセル及び顕色剤を塗布した基材に自己発色性を付加させた。
【００４５】
［実施例１］
実施例１では、サンプル１で得たマイクロカプセルを５０％グリセリン−イソプロパノール溶液に分散させることにより自己発色性を付与した。次に、上記マイクロカプセル溶液と顕色剤としてのタンニン酸とを、基材となる紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００４６】
［実施例２］
実施例２では、６０％グリセリン−イソプロパノール溶液により自己発色性を付与した以外は、実施例１と同様の方法で自己発色性を付加した。
【００４７】
［実施例３］
実施例３では、７０％グリセリン−イソプロパノール溶液により自己発色性を付与した以外は、実施例１と同様の方法で自己発色性を付加した。
【００４８】
［実施例４］
実施例４では、実施例１と同様の方法により自己発色性を付与したマイクロカプセル溶液を、５０％グリセリン−イソプロパノール溶液で含浸処理を施したタンニン酸塗布紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００４９】
［実施例５］
実施例５では、実施例３と同様の方法により自己発色性を付与したマイクロカプセル溶液を、５０％グリセリン−イソプロパノール溶液で含浸処理を施したタンニン酸塗布紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５０】
［実施例６］
実施例６では、実施例１と同様の方法により自己発色性を付与したマイクロカプセル溶液を、７０％グリセリン−イソプロパノール溶液で含浸処理を施したタンニン酸塗布紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５１】
［実施例７］
実施例７では、実施例３と同様の方法により自己発色性を付与したマイクロカプセル溶液を、７０％グリセリン−イソプロパノール溶液で含浸処理を施したタンニン酸塗布紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５２】
［実施例８］
実施例８では、５０％グリセリン−イソプロパノール溶液に分散させることにより自己発色性を付与したサンプル２で得たマイクロカプセル溶液を、５０％グリセリン−イソプロパノール溶液で含浸処理を施したタンニン酸塗布紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５３】
［実施例９］
実施例９では、タンニン酸塗布紙を７０％グリセリン−イソプロパノール溶液で含浸処理を施す以外は、実施例８と同様の方法で自己発色性を付加した。
【００５４】
［比較例１］
比較例１では、サンプル１で得たマイクロカプセルと、顕色剤としてのタンニン酸とを、基材となる記録紙に塗布した。
【００５５】
［比較例２］
比較例２では、サンプル１で得たマイクロカプセルを２０％グリセリン−イソプロパノール溶液に分散させることにより自己発色性を付与した。次に、上記マイクロカプセル溶液と顕色剤としてのタンニン酸とを、基材となる記録紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５６】
［比較例３］
比較例３では、サンプル１で得たマイクロカプセルを４５％グリセリン−イソプロパノール溶液に分散させることにより自己発色性を付与した。次に、上記マイクロカプセル溶液と顕色剤としてのタンニン酸とを、基材となる記録紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５７】
［比較例４］
比較例４では、サンプル１で得たマイクロカプセルを８０％グリセリン−イソプロパノール溶液に分散させることにより自己発色性を付与した。次に、上記マイクロカプセル溶液と顕色剤としてのタンニン酸とを、基材となる記録紙に塗布し、自己発色性を付加した。
【００５８】
以下、実施例１〜９、及び、比較例１〜４の自己発色性試験について発色時間を測定した。表２に、実施例１〜９及び比較例１〜４の自己発色性試験についての測定結果を示す。
【００５９】
【表２】
2006026550.tif 000003
【００６０】
なお、自己発色性試験は、作製された記録紙の発色するまでの時間（発色時間）を測定した。また、本試験においては、気温２３℃、湿度５０％の環境下で測定された。
【００６１】
表２に示す測定結果から明らかなように、実施例１〜７の場合発色し、グリセリン処理量が増えるに従い、発色時間が短くなる傾向を示し、発色時間の調節が可能であった。また、実施例８及び９で、グリセリンを内包した場合、表２に示すように、発色時間を長くすることが可能であった。
【００６２】
比較例１では、グリセリンによる吸湿性の処理が施されておらず、自己発色にはいたらなかった。
【００６３】
比較例２では、グリセリンによる吸湿性の処理が施されているが、グリセリン−イソプロパノール溶液の濃度が２０％と低く、自己発色には至らなかった。
【００６４】
比較例３では、比較例２と同様に、グリセリンによる吸湿性の処理が施されているが、グリセリン−イソプロパノール溶液の濃度が４５％と低く、自己発色には至らなかった。
【００６５】
比較例４では、グリセリンによる吸湿性の処理が施されているが、グリセリン−イソプロパノール溶液の濃度が８０％と高く、自己発色性自体を付与することが困難であった。
【００６６】
以上のことから、本発明に係るマイクロカプセルは、１５重量％〜３０重量％の水溶性高分子を用いてマイクロカプセルを調製し、５０重量％〜７０重量％の吸湿性液体を用いてマイクロカプセル壁膜の表面に膜を形成することにより、自己発色性を有するマイクロカプセルを調製することができる。また、このマイクロカプセルは、吸湿性液体の溶質であるグリセリンの処理量を増やすことにより、発色時間を短くできる。さらに、このマイクロカプセルは、マイクロカプセル壁膜のみならず、塗布される顕色剤上にも吸湿性液体で吸湿性被膜を形成することにより、より発色時間を短くできる。また、吸湿性液体の溶質であるグリセリンをマイクロカプセルに内包させることにより、発色時間を長くすることもできる。