(57)【要約】【課題】  紙をはじめ、金属、プラスチックに加えて水濡れ面への筆記可能であり、ドライアップを防止するノンドライ性、及び低臭気性に優れている油性インキ組成物を提供すること。【解決手段】  本発明の油性インキ組成物は、少なくともプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び／又は沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水素添加モノテルペン誘導体溶剤と、沸点が８０〜１５０℃の範囲にある油溶性染料と、アルキルフェノール樹脂とからなり、更にグリセリン誘導体及び／又はパラフィンからなる蒸発抑制剤が好適に添加できる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び／又は沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水素添加モノテルペン誘導体溶剤と、沸点が８０〜１５０℃の範囲にある炭化水素系溶剤と、油溶性染料と、アルキルフェノール樹脂とからなる油性インキ組成物。
【請求項２】
グリセリン誘導体及び／又はパラフィンからなる蒸発抑制剤を添加してなる請求項１記載の油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インキ組成物に関するものであり、より詳細には、水濡れ面での筆記ができる筆記性、乾燥性、及び低臭気性等に優れている油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、マーキングペン用の油性インキ組成物は、油溶性染料と油溶性樹脂と溶剤とを主成分する（例えば、引用文献１を参照）。油性インキ組成物は、紙の他、ガラス、金属、プラスチック等にも良好な筆記が可能である。油性インキ組成物の溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素やエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類が使用されている。また、ポリ塩化ビニル製やゴム製といった耐溶剤性の弱い材質面の筆記を可能にするために、マーキングペン用の油性インキ組成物には低級アルコール等が使用されるものがある。更に、ペン先のドライアップを防止するために、ジ乃至ヘキサグリセリンの脂肪酸エステル、酸性燐酸高級アルコールエステル、亜燐酸高級アルコールエステル等に染料と樹脂とを溶解させた組成物が提案されている（例えば、特許文献２を参照）。また、このような溶剤では、ペン先にドライアップの防止膜が形成されカスレが生じることから、これを解決すべく炭素数４以下の脂肪族アルコールにモノテルペンを含ませた油性インキ組成物が提案されている（例えば、特許文献３を参照）。
【０００３】
ところで、上記の溶剤を用いた油性インキ組成物にあっては、水濡れ面に対して十分な筆記性が十分にみられないとされている。そこで、このような水濡れ面の筆記性を高めるため、炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素及び／又はアルキルシクロヘキサンからなる有機溶剤と、酸化ワックスを配合してなる油性インキ組成物、或いはフェニル基を有する染料及び／又はアルキルフェノール樹脂と結合した染料、炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素からなる有機溶剤、アルキルフェノール樹脂からなるマーキングペン用の油性インキ組成物が提案されている（例えば、特許文献４及び５を参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−２１８６７０号公報
【特許文献２】特公昭６２−３４３５２号公報
【特許文献３】特開平５−３２９２５号公報
【特許文献４】特開２００４−２３１７２６号公報
【特許文献５】特開２００４−９９８１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、水濡れ面の筆記性を高めた油性インキ組成物では、炭化水素系溶媒に難溶の染料及び大量の樹脂を溶かすため、使用中にペン先から樹脂等が析出しやすく、描線カスレが生じ、筆記不能となる場合も見られる。また、カスレ防止のために前述のようにアルコール系のインキにモノテルペンを添加したものは、強い臭気が発生するという改善課題がある。
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するために、紙をはじめ、金属、プラスチックに加えて水濡れ面への筆記可能であり、ドライアップを防止するノンドライ性、及び低臭気性に優れている油性インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、油性インキ組成物にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又は水素添加により変性した沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水添テルペン誘導体を添加することにより、油性インキ組成物の水濡れ面への筆記が可能となること、またこれが適度な揮発性と低臭気性があることを見出し、本発明に至ったものである。 
即ち、本発明に係る油性インキ組成物は、以下の構成或いは手段からなることを特徴とし、上記課題を解決するものである。
【０００８】
（１）少なくともプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び／又は沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水素添加モノテルペン誘導体溶剤と、沸点が８０〜１５０℃の範囲にある炭化水素系溶剤と、油溶性染料と、アルキルフェノール樹脂とからなる油性インキ組成物。
（２）グリセリン誘導体及び／又はパラフィンからなる蒸発抑制剤を添加してなる上記（１）記載の油性インキ組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る油性インキ組成物によれば、水濡れ面への筆記性が見られるだけでなく、ドライアップを防止するノンドライ性及び低臭気性に優れた効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明に係る油性インキ組成物の好ましい実施の形態を詳述する。尚、本発明に係る油性インキ組成物は以下の実施形態及び実施例に限るものではない。
本発明に係る油性インキ組成物は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び／又は沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水素添加リモネン誘導体溶剤と、沸点が８０〜１５０℃の範囲にある炭化水素系溶剤、油溶性染料と、アルキルフェノール樹脂とからなる。
【００１１】
本発明の油性インキ組成物にあっては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＭＡと略称する。）、及びモノテルペン類を水素添加して得られる沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水素添加モノテルペン誘導体から選択される少なくとも１以上の補足調整溶剤を含むことを特徴とするものである。
モノテルペン類としては、リモネン、テルピネン、ピネン、サピネン等を挙げることができる。このようなモノテルペン類からの水素添加モノテルペン誘導体溶剤の沸点は、１３０〜２２０℃の範囲にあり、好ましくは、１３０〜２００℃の範囲である。また、特に好ましい水素添加モノテルペン誘導体溶剤としては、水素添加リモネン誘導体（例えば、ウッディリバー＃１０（ヤスハラケミカル社製）等）がある。
ＰＭＡや水素添加リモネン誘導体溶剤等の補足調整溶剤は炭化水素系溶剤と同様に水と相溶し難い性質があると共に、炭化水素系溶剤よりも染料及び樹脂を容易に溶解する。このため、油性インキ組成物中に油溶性染料及び樹脂の溶解性を向上し、ペン先のドライアップを防止する。
【００１２】
本発明の炭化水素系溶剤は、沸点が８０〜１５０℃の範囲にある溶剤であり、好ましくは沸点が９０〜１４０℃の範囲にある溶剤である。また炭化水素系溶剤の沸点は上述の補足調整溶剤の沸点より低いことが好ましい。即ち、補足調整剤の沸点が炭化水素系溶剤の沸点より低いと、補足調整溶剤はペン先の乾燥を十分に抑えられない。
炭化水素系溶剤としては、具体的にイソヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソノナン等を挙げることができる。
【００１３】
上記の補足調整溶剤の配合量は、補足調整溶剤と炭化水素系溶剤との全体量に対して２〜４０質量％の範囲が好ましく、特に、５〜３０質量％の範囲が好ましい。
補足調整溶剤が２質量％未満では油性インキ組成物のドライアップを十分に防止できない。また、補足調整溶剤が４０質量％を超えると油性インキ組成物における描線の乾燥性が悪くなる。
また、補足調整溶剤及び炭化水素系溶剤の総量は油性インキ組成物の全体量に対して、６０〜９５質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００１４】
本発明における油溶性染料は、それ自体公知の一般的なものを使用することができる。また、その配合量は通常の配合量で良く、例えば、油溶性染料はインキ組成物の全量に対して、０．１〜５０質量％の範囲で用いることができる。
油溶性染料は、油性ペン用染料として一般に市販されているモノアゾ、ジスアゾ、金属錯塩型モノアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリアリルメタン等が挙げられる。また、酸・塩基性染料等の官能基を疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料も使用することができる。具体的な市販油溶性染料としては、青染料ＳＢＮブルー７０１（保土谷化学工業社製）、青染料オイルブルー６５０（オリエント化学工業社製）、赤染料ＳＯＣ−１−０１００（オリエント化学工業社製）、オイルブラック８６０（オリエント化学工業社製）等を挙げることができる。
【００１５】
本発明におけるアルキルフェノール樹脂は、それ自体公知の樹脂を使用することができる。樹脂配合量は一般的な配合量で良く、例えば、アルキルフェノール樹脂はインキ組成物の全量に対して、１〜５０質量％の範囲で用いることができる。
具体的なアルキルフェノール樹脂としては、ノボラック樹脂−フェノールレゾール樹脂の代表的な反応タイプで示され、アルキルフェノール類にホルムアルデヒドを付加縮合させたものである。具体的には、ヘキシルフェノール樹脂、ヘプチルフェノール樹脂、オクチルフェノール樹脂、ノニルフェノール樹脂、デシルフェノール樹脂などを挙げることができる。具体的な市販アルキルフェノール樹脂としては、ヒタノール１５０１（日立化成工業社製）を挙げることができる。
【００１６】
本発明にあっては油性インキ組成物に蒸発抑制剤を配合させることが好ましい。蒸発抑制剤はペン先の乾燥を効率良く抑え、油性インキ組成物中の溶剤を常態維持するものである。蒸発抑制剤は、油性インキ組成物の全量に対して０．０１質量％〜１０質量％の範囲で用いることが好ましく、特に、０．１質量％〜５質量％の範囲が好ましい。
このような蒸発抑制剤としてはグリセリン誘導体及びパラフィン類が好ましい。具体的なグリセリン誘導体としては、ジグリセリン脂肪酸エステル〜ヘキサグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、例えば、トリグリセリルモノステアレート等を挙げることができる。また、パラフィン類はパラフィン油、或いはパラフィンロウでもよく、例えば、パラフィンワックスなどを挙げることができる。
【００１７】
本発明においては、補足調整溶剤の効果を喪失させない範囲で、上述の成分以外に、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、粘度調節剤、凍結安定剤、消泡剤、界面活性剤など種々の添加剤を適宜選択して使用することができる。
このように配合される本発明の油性インキ組成物にあっては、以下の実施例に示す如くノンドライ性、臭気、水濡れ面の筆記性等の点で極めて優れた効果を示すものである。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳述する。実施例及び比較例は以下の方法により評価した。
＜評価測定＞
・ノンドライ性の評価は、温度２５℃−相対湿度６５％の環境下で実施する。各サンプルインキ組成物を三菱鉛筆社製の中綿−アクリルペン芯仕様のＡ−５０Ｅに４ｇ充填し、キャップを外してペン先を露出させたまま放置し、筆記不能になるまでの時間を測定した。表中の×は１時間未満で筆記不能となる。△は１〜２時間で筆記不能となる。○は２時間以上放置しても筆記可能である。
・臭気の評価は、ノンドライ性評価時の組立ペンの筆記時におけるインキ臭気を官能テストで判定する。表中の×は鼻を突く強い臭いが感じられる。○は臭いが殆ど感じられない。
・水濡れ面の筆記性の評価は、ノンドライ性評価時の組立ペンを使用して、水に濡らしたポリプロピレンシートに筆記し、その筆記性を目視判定する。筆記できないものを×とし、筆記できるものを○として表中に記入する。
【００１９】
以下の実施例及び比較例に記載される配合量（％は質量％を表す。）の油性インキ組成物を製造し、上述の性能評価を実施した。その結果を表１に示した。
（実施例１）
イソオクタンを５０％、ＰＭＡを２０％、アルキルフェノール樹脂（ヒタノール１５０１：日立化成工業社製）を２６％、油溶性染料（青染料ＳＢＮブルー７０１：保土谷化学工業社製）を２％、及び油溶性染料（青染料オイルブルー６５０：オリエンタル化学工業社製）を２％配合した油性インキ組成物を製造し、これを実施例１のサンプルとした。
【００２０】
（実施例２）
イソオクタンを５５％、水素添加リモネン誘導体溶剤（ウッディリバー＃１０：ヤスハラケミカル社製）を１５％、アルキルフェノール樹脂（ヒタノール１５０１：日立化成工業社製）を２５％、油溶性染料（青染料ＳＢＮブルー７０１：保土谷化学工業社製）を２％、油溶性染料（青染料オイルブルー６５０：オリエント化学工業社製）を２％、及びトリグリセリルモノステアレート（太陽化学社製）を１％配合した油性インキ組成物を製造し、これを実施例２のサンプルとした。
【００２１】
（実施例３）
イソオクタンを５５％、水素添加リモネン誘導体溶剤（ウッディリバー＃１０：ヤスハラケミカル社製）を５％、ＰＭＡを１０％、アルキルフェノール樹脂（ヒタノール１５０１：日立化成工業社製）を２５％、油溶性染料（赤染料ＳＯＣ−１−０１００：オリエント化学工業社製）を４％、及びパラフィン（パラフィンワックス１２５Ｆ：日本精蝋社製）を１％配合した油性インキ組成物を製造し、これを実施例３のサンプルとした。
【００２２】
（実施例４）
イソオクタンを５５％、水素添加リモネン誘導体溶剤（ウッディリバー＃１０：ヤスハラケミカル社製）を５％、ＰＭＡを５％、アルキルフェノール樹脂（ヒタノール１５０１：日立化成工業社製）を２８％、油溶性染料（オイルブラック８６０：オリエント化学工業社製）を５％、パラフィン（パラフィンワックス１５５Ｆ：日本精蝋社製）を１％及びシリコーン系活性剤ＦＺ−２２０８を１％配合した油性インキ組成物を製造し、これを実施例４のサンプルとした。
【００２３】
（比較例１）
実施例１のＰＭＡの５％をイソオクタンに代えて配合した。これを比較例１とした。
（比較例２）
実施例２の水素添加リモネン誘導体溶剤に代えてリモネンを配合した。これを比較例２とした。
【００２４】
【表１】
2006316192.tif 000002
【００２５】
表１に結果から、補足調整溶剤を入れて製造した油性インキ組成物は、ノンドライ性、低臭気性、及び水濡れ面の筆記性に優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明は、油性インキ組成物にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又は水素添加により変性した沸点が１３０〜２２０℃の範囲にある水添テルペン誘導体を添加することにより、紙をはじめ、金属、プラスチックに加えて水濡れ面への筆記可能であり、ドライアップを防止するノンドライ性、及び低臭気性に優れている産業上の利用性の高い油性インキ組成物である。