(57)【要約】【課題】              農薬活性成分として、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、４−シアノ−２，６−ジブロモフェニル  オクタノエートおよび４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有する、安定性に優れた乳剤を提供すること。【解決手段】        ２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、芳香族炭化水素、および界面活性剤を含有することを特徴とする乳剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、
４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
芳香族炭化水素、および
界面活性剤
を含有することを特徴とする乳剤。
【請求項２】
１〜５重量％の２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、
１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート、
５〜８０重量％のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
芳香族炭化水素、および
４〜２０重量％の界面活性剤
を含有し、
４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート及び芳香族炭化水素の合計が１５〜８０重量％であることを特徴とする乳剤。
【請求項３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドに対して、重量比で５〜８０である量のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドであることを特徴とする請求項１または２に記載された乳剤。
【請求項４】
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との混合物であって、該アニオン系界面活性剤と該ノニオン系界面活性剤との重量比が０．１〜１０である界面活性剤である請求項１〜３のいずれかに記載された乳剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載された乳剤を水に希釈して得られる水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、４−シアノ−２，６−ジブロモフェニル  オクタノエート及び４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを農薬活性成分として含有する農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農薬活性化合物は、通常、各種の使用し易い形態に製剤化されて用いられており、親油性の農薬活性化合物の場合、一般的な製剤に乳剤がある。乳剤は、通常、親油性農薬活性化合物、界面活性剤及び有機溶媒からなる均一相の液体であり、水で希釈して使用されるが、保存時の製剤安定性、水希釈時の乳化安定性、農薬活性成分の効力安定性等を高めるため、用いる有機溶媒の選択、農薬活性化合物と該有機溶媒の重量比、用いる界面活性剤の組成等の種々の工夫がなされている。
２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドは、下記の構造の除草性化合物であり、特許文献１には該化合物が水性製剤として製剤し得ることが記載されている（特許文献１参照）。
2006282529.tif 000002
【０００３】
【特許文献１】特開昭５７−１１８５６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
農薬活性成分として、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、４−シアノ−２，６−ジブロモフェニル  オクタノエートおよび４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有する乳化安定性に優れた乳剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、界面活性剤および特定の有機溶媒を用いることにより、水希釈時の乳化安定性に優れた、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、４−シアノ−２，６−ジブロモフェニル  オクタノエートおよび４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有する乳剤が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、
［発明１］
２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、
４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
芳香族炭化水素、および
界面活性剤
を含有することを特徴とする乳剤；
［発明２］
１〜５重量％の２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、
１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート、
５〜８０重量％のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
芳香族炭化水素、および
４〜２０重量％の界面活性剤
を含有し、
４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート、４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート及び芳香族炭化水素の合計が１５〜８０重量％であることを特徴とする乳剤；
［発明３］
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドに対して、重量比で５〜８０である量のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドであることを特徴とする発明１または２に記載された乳剤；
［発明４］
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との混合物であって、該アニオン系界面活性剤と該ノニオン系界面活性剤との重量比が０．１〜１０である界面活性剤である発明１〜３のいずれかに記載された乳剤；
［発明５］
発明１〜４のいずれかに記載された乳剤を水に希釈して得られる水性組成物
である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の乳剤は、水希釈時の乳化安定性等、農薬活性成分を含有する乳剤において求められる安定性において優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の乳剤における農薬活性成分である、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドは、一般名がジフルフェニカン（diflufenican、以下、ジフルフェニカンと記す）とされる化合物である。４−シアノ−２，６−ジブロモフェニル  オクタノエートは、一般名がブロモキシニル  オクタノエート（bromoxynil octanoate、以下、ブロモキシニル＝オクタノエートと記す）とされる化合物である。４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートは、一般名がイオキシニル  オクタノエート（ioxynil octanoate、以下、イオキシニル＝オクタノエートと記す）とされる化合物である。ジフルフェニカンは、The Pesticide Manual（British Crop Protection Council刊、第13版）の索引番号２５１の化合物で、融点が１５９〜１６１℃程度の固体であり、例えば米国特許公報US4618366に記載の方法により製造することもできるし、市販の農薬製剤より得ることもできる。ブロモキシニル＝オクタノエートは、The Pesticide Manual（同上）の索引番号９５の化合物で、融点が４５〜４６℃程度の固体であり、例えば米国特許公報US3397054に記載の方法により製造することもできるし、市販の農薬製剤より得ることもできる。イオキシニル＝オクタノエートは、The Pesticide Manual（同上）の索引番号４６７の化合物で、融点が５６〜５７℃程度の固体であり、例えば米国特許公報US3397054に記載の方法により製造することもできるし、市販の農薬製剤より得ることもできる。
【０００９】
本発明の乳剤において、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエートおよびイオキシニル＝オクタノエートの合計量は、本発明の乳剤の全体に対して、１〜６０重量％であり、好ましくは３〜４０重量％である。また、ジフルフェニカンの量は、本発明の乳剤の全体に対して１〜５重量％であり、ブロモキシニル＝オクタノエートの量は、本発明の乳剤に対して１〜３０重量％であり、イオキシニル＝オクタノエートの量は、本発明の乳剤の全体に対して１〜３０重量％である。
より好ましくはジフルフェニカンの量は１〜４重量％であり、ブロモキシニル＝オクタノエートは６〜２０重量％、イオキシニル＝オクタノエートは４〜１２重量％である。更に好ましくはジフルフェニカンの量は１．５〜４重量％であり、ブロモキシニル＝オクタノエートは８〜１８重量％、イオキシニル＝オクタノエートは４〜１０重量％である。
【００１０】
本発明の乳剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを含有する。Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドは、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエートおよびイオキシニル＝オクタノエートを溶解することができ、更にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドは、一般に農薬用の製剤に用いられる有機溶剤と混和する。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの量は、本発明の乳剤の全体に対して５〜８０重量％であり、より好ましくは２０〜７０重量％である。またＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドはジフルフェニカンに対して、重量比で５〜８０、好ましくは８〜８０の量である。
【００１１】
本発明の乳剤は、更に芳香族炭化水素を含有する。本発明において、芳香族炭化水素は、室温において液状の化合物を意味する。芳香族炭化水素としては、アルキルベンゼン（例えば、キシレン、テトラメチルベンゼン等）、アルキルナフタレン（例えば、メチルナフタレン等）、ジフェニルエタン、ジキシリルエタン、フェニルキシリルエタン、及びこれらの混合物が挙げられる。
具体的には、芳香族炭化水素として、例えばハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、新日本石油株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１００（炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１５０（アルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１００（芳香族炭化水素、主にC9-10のジアルキルおよびトリアルキルベンゼン、エクソン化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、エクソン化学株式会社の商品名）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０  ＮＤ  （芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、Exxon Mobil Chemical Company製）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、主にC10-14のアルキルナフタレン、エクソン化学株式会社の商品名）、ＵＬＴＲＡ  ＬＯＷ  ＮＡＰＨＴＨＡＬＥＮＥ  ＡＲＯＭＡＴＩＣ  １５０（芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、Exxon Mobil Chemical Company製）、ＵＬＴＲＡ  ＬＯＷ  ＮＡＰＨＴＨＡＬＥＮＥ  ＡＲＯＭＡＴＩＣ  ２００（芳香族炭化水素、主にC10-14のアルキルナフタレン、Exxon Mobil Chemical Company製）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社の商品名）、スワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社の商品名）等の市販品が使用し得る。
本発明の乳剤の全体に対して、ブロモキシニル＝オクタノエート、イオキシニル＝オクタノエート及び芳香族炭化水素の合計で１５〜８０重量％であり、より好ましくは２５〜７５重量％である。
【００１２】
本発明の乳剤は、界面活性剤を含有するが、該界面活性剤は好ましくはアニオン性界面活性剤およびノニオン系界面活性剤の組合わせの混合物で用いられるのが好ましい。
【００１３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアリールスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが挙げられるが、より好ましくはアルキルアリールスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
ドデシルベンゼンスルホン酸塩としては、例えばＲｈｏｄａｃａｌ  ７０、Ｒｈｏｄａｃａｌ７０／Ｂ、Ｒｈｏｄａｃａｌ６０／ＢＥ(いずれもローディア日華製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸としては、例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＤＳＳ／１１（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸としては、例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＦＬＫ（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステルとしては、Ｒｈｏｄａｆａｃ  ＰＳ／１７（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルとしては、Ｒｈｏｄａｆａｃ  ＭＢ（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。
【００１４】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリール エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン植物油（例えばポリオキシエチレンヒマシ油）、ポリオキシエチレンポリアリールエーテル、ポリオキシエチレン硬化植物油（例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルフォスフェートジエ ステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、グリセリン脂 肪酸エステルが挙げられるが、より好ましくはポリオキシエチレン植物油、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステルが挙げられる。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしては、Ｔｅｒｉｃ  ＰＥ  ６４  （Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、Ａｎｔａｒｏｘ  ＢＯ／３２７、３４０、Ａｎｔａｒｏｘ  ＢＯシリーズ（いずれもローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルとしては、ソルポール  Ｔ２６(東邦化学工業製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンヒマシ油としては、Ａｌｋａｍｕｌｓ  ＯＲ４０、Ａｌｋａｍｕｌｓ  ＢＲ（いずれもローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＨＣＯ−２０(日光ケミカルズ製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヒマシ油としては、Ａｎｔａｒｏｘ  ＣＲ／２５５，ＣＲ／４０５等ＣＲシリーズ（いずれもローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、Ｎｅｗｃｏｌ  １５０  (日本乳化剤製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、Ｎｅｗｃｏｌ  １１００、Ｎｅｗｃｏｌ  １１０５  (いずれも日本乳化剤製)等の市販の界面活性剤が使用できる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、パイオイン  Ｄ−９００番台シリーズ（竹本油脂製）等の市販の界面活性剤が使用できる。
【００１５】
本発明の乳剤において、界面活性剤の量は、本発明の乳剤の全体に対して４〜２０重量％であり、好ましくは４〜１５重量％である。界面活性剤が、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との組合わせからなる混合物である場合、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との重量比は１：０．１〜１：１０である。
【００１６】
本発明の乳剤は、（ａ）ジフルフェニカン、（ｂ）ブロモキシニル＝オクタノエート、（ｃ）イオキシニル＝オクタノエート、（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、（ｅ）芳香族炭化水素、および（ｅ）界面活性剤の他に、必要により、その他の溶媒、添加剤等を含有していてもよい。
その他の有機溶媒としてはラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、カプリン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、乳酸アミル、リノール酸メチル、リノレン酸メチル、ヤシ脂肪酸メチル等のモノエステル溶媒、デカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。
【００１７】
また、添加剤としては、例えば、３−／２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソールやブチレイティドヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００１８】
本発明の乳剤は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよび芳香族炭化水素の混合物、または、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドと芳香族炭化水素と必要により加えられるその他の溶媒との混合物を、必要に応じて加熱（８０℃以下）条件下に、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエートおよびイオキシニル＝オクタノエート、更に界面活性剤、必要により添加剤を加え、均一になるまで攪拌し、必要に応じて濾過することにより製造することができる。芳香族炭化水素および必要により加えられるその他の有機溶媒は、最後の工程で加えてもよい。
本発明の乳剤は、実質的に１つの連続相からなる均一な液体である。
【００１９】
本発明の乳剤は、通常水で希釈して、雑草に対して直接、または、雑草が生えることが予想される土壌表面に施用することで、用いられる。その際、本発明の乳剤を希釈することにより得られる水性組成物は、本発明の乳剤を、本発明の乳剤に対して通常１０〜５０００倍、好ましくは２０〜２５００倍の量の水に希釈することにより製造することができる。その際に使用する水は、一般に硬水でも軟水でもよく、また必要により、展着剤等の補助剤を添加してもよい。
本発明の乳剤を希釈することにより得られる農薬組成物の施用量は、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエートおよびイオキシニル＝オクタノエートの混合比、気象条件、施用時期、施用場所、防除対象雑草により変わり得るが、通常１ヘクタール当り、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエートおよびイオキシニル＝オクタノエートの合計量で４０〜２０００ｇ、好ましくは８０〜１０００ｇである。
【実施例】
【００２０】
以下、製造例、試験例等を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
製造例１
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（４０．５４ｇ）の加温下、ジフルフェニカン（純度９１％；有効成分換算で３．６ｇ）、ブロモキシニル＝オクタノエート（純度９５．４％；有効成分換算で１７．３３ｇ）およびイオキシニル＝オクタノエート（純度９６％；有効成分換算で９．６５ｇ）を加えて、溶解し、次いでＲｈｏｄａｃａｌ  ６０／ＢＥ（ローディア日華製界面活性剤；３．８３ｇ）及びＡｌｋａｍｕｌｓ  ＯＲ４０（ローディア日華製界面活性剤；３．８３ｇ）を加えた。更に、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０ＮＤ（芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、CAS No. 64742-94-5；Exxon Mobil Chemical Company製）にて全体を１００ｍｌにし、均一な溶液になるまで攪拌し、本発明の乳剤（以下、本発明乳剤１と記す。）を得た。
【００２１】
試験例１
本発明乳剤１を、１００ｍｌ容栓付きメスシリンダー内にてＣＩＰＡＣ硬水Ｄ（３４２ｐｐｍ）を用いて１００倍にて希釈した後、３０℃にて２時間放置し、乳化安定性を観察した。その結果、本発明乳剤１を水に希釈して得られる水性農薬組成物は、安定な乳化状態を保っていた。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明の乳剤は、乳化安定性に優れており、農薬の製剤として有用である。