(57)【要約】【課題】  層状粘土鉱物を凝集物を発生することなく分散して、高凝集力で耐熱性に優れしかも透明性にも優れた水分散型アクリル系粘着剤組成物を得る。【解決手段】  （ａ）炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９０〜９９重量％と極性基含有モノマー１０〜１重量％とのアクリル系共重合体の水分散体中に、上記アクリル系共重合体１００重量部あたり、（ｂ）有機化処理された層状粘土鉱物１〜２０重量部が、（ｃ）リン酸系分散剤０．１〜５重量部の存在下、分散されていることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物を、（ｃ）成分のリン酸系分散剤の水溶液に、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物を加えて分散させ、この分散液を、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に加えて混合分散することにより、製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９０〜９９重量％と極性基含有モノマー１０〜１重量％とのアクリル系共重合体の水分散体中に、上記アクリル系共重合体１００重量部あたり、（ｂ）有機化処理された層状粘土鉱物１〜２０重量部が、（ｃ）リン酸系分散剤０．１〜５重量部の存在下、分散されていることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物は、スメクタイト系である請求項１に記載の水分散型アクル系粘着剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物は、親水性官能基を有する有機カチオンで有機化処理されている請求項１または２に記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
親水性官能基を有する有機カチオンは、水酸基含有の４級アンモニュウム塩である請求項３に記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
（ｃ）成分のリン酸系分散剤は、ヘキサメタリン酸ナトリウムである請求項１〜４のいずれかに記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法において、（ｃ）成分のリン酸系分散剤の水溶液に、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物を加えて分散させ、この分散液を、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に加えて混合分散することを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法。
【請求項７】
支持体または剥離性支持体上に、請求項１〜５のいずれかに記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物を塗布乾燥した粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
【請求項８】
粘着剤層は、２０μｍ厚での全光線透過率が９０〜１００％、ヘイズが０〜２％である請求項７に記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散型アクリル系粘着剤組成物に関し、さらに詳しくは、透明性を有し、高凝集力であり、かつ耐熱性に優れた粘着シートを提供しうる水分散型アクリル系粘着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、有機溶剤溶液型のアクリル系粘着剤組成物を用いた様々な粘着シートが開発されてきたが、最近では、環境問題の点より、有機溶剤を用いない水分散型のアクリル系粘着剤組成物が注目されている。
また、粘着剤組成物の用途が多岐にわたり、粘着剤組成物には透明で高凝集力や耐熱性を有するものも要求されるようになってきている。
【０００３】
凝集力や耐熱性を改善する方法として、粘着剤組成物に層状粘土鉱物を分散させる方法が知られている（特許文献１参照）。この方法は、光重合タイプの粘着剤組成物に関するものであり、この方法を水分散型粘着剤組成物に適用しても、層状粘土鉱物が核となる凝集物が発生するという問題があった。
また、水分散型粘着剤ポリマーの合成時に層状粘土鉱物を添加する方法が知られている（特許文献２参照）。しかし、この方法は、粘着剤ポリマーの製造工程が複雑になる上、凝集物の発生を免れず、またこれより得られる粘着シートは透明性に劣る。
【特許文献１】特開平７−９０２２９号公報
【特許文献２】特表２００１−５１８１２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このように、従来の技術では、水分散型粘着剤組成物中に凝集物を発生することなく層状粘土鉱物を添加することは容易ではなく、所望の凝集力や耐熱性が得られなかったり、透明性が不十分となる等の問題を有していた。
また、本発明者らは、水分散型アクリル系粘着剤組成物中に層状粘土鉱物を添加するにあたり、スチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物等からなる特定の界面活性剤を使用すると、層状粘土鉱物が核となる凝集物の発生を防止できることを、既に見出しているが、この場合、透明性が低下する問題があった。
【０００５】
本発明は、このような事情に照らし、水分散型粘着剤組成物中に層状粘土鉱物を凝集物を発生することなく簡単に分散させることができ、これにより高凝集力で耐熱性に優れ、しかも透明性にも優れた粘着剤組成物を得ることを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題に対して、鋭意検討を重ねた結果、特定の分散剤を溶解した水溶液に有機化処理された（親油化された）層状粘土鉱物を加えて分散させ、この分散液をアクリル系粘着剤組成物中に添加することにより、層状粘土鉱物を凝集物を発生することなく分散可能で、これより得られる粘着シートは高凝集力で耐熱性に優れ、しかも透明性にも優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、（ａ）炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９０〜９９重量％と極性基含有モノマー１０〜１重量％とのアクリル系共重合体の水分散体中に、上記アクリル系共重合体１００重量部あたり、（ｂ）有機化処理された層状粘土鉱物１〜２０重量部が、（ｃ）リン酸系分散剤０．１〜５重量部の存在下、分散されていることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物に係るものである。
特に、本発明は、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物がスメクタイト系である上記構成の水分散型アクル系粘着剤組成物、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物が親水性官能基を有する有機カチオンで有機化処理されている上記構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物、上記親水性官能基を有する有機カチオンが水酸基含有の４級アンモニュウム塩である上記構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物、（ｃ）成分のリン酸系分散剤がヘキサメタリン酸ナトリウムである上記構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物を提供できるものである。
また、本発明は、上記各構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法において、（ｃ）成分のリン酸系分散剤の水溶液に、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物を加えて分散させ、この分散液を、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に加えて混合分散することを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法に係るものである。
【０００８】
さらに、本発明は、支持体または剥離性支持体上に、上記各構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物を塗布乾燥した粘着剤層を有することを特徴とする粘着シートに係るものである。特に、上記の粘着剤層が、２０μｍ厚での全光線透過率が９０〜１００％、ヘイズが０〜２％である上記構成の粘着シートを提供できるものである。
なお、本明細書にいう「粘着シート」には、シート状物のほか、テープ状物も含まれ、その他、ラベル状物等の公知の各種の粘着製品が含まれるものである。
【発明の効果】
【０００９】
このように、本発明においては、水分散型アクリル系粘着剤組成物中に層状粘土鉱物を凝集物を発生することなく簡単に分散させることが可能であり、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を使用することにより、従来では困難であった、高凝集力で耐熱性に優れ、しかも透明性にも優れる粘着シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体は、炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーと極性基含有モノマーとのモノマー混合物を、通常の水分散重合法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法等により共重合させることにより、得られるものである。
この水分散体におけるアクリル系共重合体の平均粒径は、特に限定されないが、シート化した際に良好な特性を得るため、適宜の範囲に設定されているのが望ましい。例えば、乳化重合法では０．１〜５０μｍ、好適には０．２〜１μｍ、懸濁重合法では１〜１００μｍ、好適には１０〜８０μｍであるのがよい。
【００１１】
モノマー混合物において、ビニル系モノマーの主成分である炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、プチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基等のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。
これらのモノマーのほかに、モノマー全体の３０重量％以下の割合で、共重合可能な他のビニル系モノマーを併用してもよい。具体的には、上記炭素数以外のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、酢酸ビニル、スチレンやその誘導体、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
上記のビニル系モノマーと共に、必須成分として用いられる極性基含有モノマーには、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸等の酸基含有モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー等が挙げられる。
【００１２】
モノマー混合物において、炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーと極性基含有モノマーとの使用割合は、前者のビニル系モノマーが９０〜９９重量％、特に好ましくは９４〜９８重量％で、後者の極性基含有モノマーが１０〜１重量％、特に好ましくは６〜２重量％であるのがよい。後者の極性基含有モノマーが１重量％未満となると層状粘土鉱物との十分な相互作用を得られず、凝集力や耐熱性が低下し、また１０重量％を超えると増粘し、やはり好ましい特性が得られない。
【００１３】
本発明において、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物は、結晶構造中に交換性陽イオンを有する層状珪酸塩鉱物を、カチオン性界面活性剤等で親油化処理することにより、有機化処理されたものである。
層状珪酸塩鉱物には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト  スチーブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物、フッ素四ケイ素雲母等のマイカ系粘土鉱物が挙げられ、１種または２種以上を併用することができる。これらの中でも、スメクタイト系粘土鉱物が特に好ましく用いられる。
層状粘土鉱物の形状は、シリケート１枚の厚さが約１ｎｍで、幅方向の最大長が１００ｎｍ以下、好ましくは６０ｎｍ以下の板状である。１００ｎｍを超えると透明性が低下する。ここで言う形状は化学構造からの理論長であり、実測値ではない。
【００１４】
交換性陽イオンとは、層状粘土鉱物の結晶層の表面に存在するナトリウムやカリウム等の金属イオンのことである。これらのイオンは親水性であるため、未処理の層状粘土鉱物を水に分散すると、層間に水が浸入膨潤してゲル化し、層状粘土鉱物の分散液をアクリル系共重合体の水分散体中へ分散させるのが困難になる。
そこで、この交換性陽イオンを親油性のカチオン性界面活性剤等でイオン交換することが必要になる。このようなカチオン性界面活性剤には、４級（アルキル）アンモニュウム塩、４級（アルキル）ホスニュウム塩等があり、特に末端に水酸基等の親水性官能基を含有しているものが用いられる。親水性官能基を含有しないカチオン性界面活性剤は、層状粘土鉱物の層間が親油性になり、水中で分散させることができない。
【００１５】
親水性官能基を含有する有機カチオンを層間に導入することにより、水中でゲル化することなく層状粘土鉱物を分散することが可能になる。このような親水性官能基を含有する有機カチオンには、水酸基含有の４級（アルキル）アンモニュウム塩があり、例えば、プロピレンオキサイド骨格を有するアンモニュウム塩を挙げられる。
このように有機化処理剤として水酸基を含有するものを使用することにより、アクリル系共重合体における極性基含有モノマーに由来する極性基と相互作用して、粘着剤組成物に耐熱性を付与する相乗効果もある。
層状粘土鉱物を上記のように有機化処理するにあたり、その有機化処理量は、特に限定されないが、８０〜２４０モル当量／１００ｇであるのが好ましい。
【００１６】
本発明において、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物の使用量は、（ａ）成分の水分散体を構成するアクリル系共重合体１００重量部あたり、１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部、さらに好ましくは４〜１０重量部とするのがよい。
（ｂ）成分の層状粘土鉱物が１重量部未満となると、この層状粘土鉱物に基づく高凝集力や優れた耐熱性等が得られず、また２０重量部を超えると、粘着剤組成物が増粘して、塗布外観が低下する等の不具合が生じやすい。
【００１７】
本発明において、（ｃ）成分のリン酸系分散剤は、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物をアクリル系共重合体の水分散体中に凝集物を発生させることなく透明な状態まで良好に分散させる働きを有している。すなわち、（ｃ）成分のリン酸系分散剤は、低分子であるため、（ｂ）成分の層状粘土鉱物の微粒子一粒一粒に吸着し斥力により、粒子の凝集を抑制することができる。また（ｃ）成分のリン酸系分散剤は嵩高いので、立体障害による粒子の凝集を防ぐ効果も期待できる。
これに対して、スチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物等の分散剤を使用すると、これが高分子で分子鎖が長いため、層状粘土鉱物の微粒子を擬似架橋する傾向があり、層状粘土鉱物を透明な状態まで分散させにくい。
【００１８】
（ｃ）成分のリン酸系分散剤には、オルソリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム等があり、特にヘキサメタリン酸ナトリウムが好ましい。
このような（ｃ）成分のリン酸系分散剤の使用量は、（ａ）成分の水分散体を構成するアクリル系共重合体１００重量部あたり、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部であり、さらに好ましくは０．５〜２重量部とするのがよい。（ｃ）成分のリン酸系分散剤が０．１重量部未満では効果がなく、凝集物が発生する傾向にあり、５重量部を超えると層状粘土鉱物の分散性が著しく低下する傾向にある。
【００１９】
本発明においては、（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物と（ｃ）成分のリン酸系分散剤を使用して、層状粘土鉱物の水分散液を調製する。この方法は、特に限定されないが、通常は、（ｃ）成分のリン酸系分散剤の水溶液をつくり、これに（ｂ）成分の有機化処理された層状粘土鉱物を加えて分散させればよい。
具体的には、水１００重量部にリン酸系分散剤０．１〜５重量部を加えて撹拌し、分散剤水溶液をつくる。これに有機化処理された層状粘土鉱物１〜２０重量部を加える。水分散液中の層状粘土鉱物の濃度は特に限定されないが、５〜２０重量％が望ましい。
層状粘土鉱物を加えたのち、放置して、層状粘土鉱物を十分に膨潤させ、層状粘土鉱物の層間距離を広げて、分散しやすくするのが望ましい。この膨潤に要する時間としては、特に限定されないが、放置温度が２３℃であれば３時間以上、好ましくは１２時間以上、さらに好ましくは２４時間以上必要である。
【００２０】
このように膨潤させたのち、超音波分散機やホモミキサー等の適宜の分散機を用いて、層状粘土鉱物のシリケート層を剥離分散する。
層状粘土鉱物は通常シリケート層が何層にも重なった構造をしているので、層状粘土鉱物のシリケート層の平均重なりが６層以下になるまで分散するのが好ましい。６層を超えると層状粘土鉱物の総表面積が低下し、有機成分との相互作用が低下し粘着剤の強靭性が低下する。平均重なりの分析は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて行うことができる。
このようにして得られる分散液は、液中の層状粘土鉱物の平均粒径が２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下になるまで分散されているのがよい。平均粒径が２００ｎｍを超えると、透明性が著しく低下する。
【００２１】
本発明においては、このようにして得られる層状粘土鉱物の水分散液を、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に加えて、適宜の方法で混合分散させることにより、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製する。
混合分散の方法は特に限定されないが、超音波等のハイパワー分散装置で分散を行うとアクリル系共重合体の水分散体由来の凝集物が発生する傾向があるため、ディスパー等を使用してこのような凝集物の発生を防ぐのが望ましい。
なお、上記の調製にあたり、粘着力の向上等の目的のため、透明性が低下しない限り、種々の添加剤を配合することができる。この添加剤は、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に添加しておいてもよいし、上記層状粘土鉱物の水分散液の混合分散時に、同時にまたは逐次的に添加するようにしてもよい。
【００２２】
本発明においては、このように調製される水分散型アクリル系粘着剤組成物を、紙、織布、不織布、プラスチックフィルム、金属箔、発泡シート等からなる支持体、あるいは、これらに剥離処理を施した剥離性支持体の片面または両面に、塗布乾燥して、粘着剤層を形成することにより、粘着シートを作製することができる。
この粘着シートは、上記水分散型アクリル系粘着剤組成物の特性に起因して、その粘着剤層が透明性に優れていることを特徴としている。具体的には、粘着剤層の２０μｍ厚での全光線透過率が９０〜１００％、特に好ましくは９２〜１００％であり、またヘイズが０〜２％、特に好ましくは０〜１．５％である。
【００２３】
なお、全光線透過率とは、光源より入射した光が、試料を透過する割合のことであり、全光線透過率（％）＝〔（透過光量）／（入射光量）〕×１００で、表される。この全光線透過率が９０％未満では、透過した光が弱くなり透明性が低下する。
また、ヘイズとは、光源より入射した平行光が、試料を透過した際、透過光中の散乱光の割合のことであり、ヘイズ（％）＝〔（透過光中の散乱光）／（全透過光）〕×１００で、表される。このヘイズが２％を超えると散乱光の割合が増加し、白濁して見える傾向にある。
【００２４】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。また、層状粘土鉱物の水分散液における層状粘土鉱物の平均粒径とは、ＬＳ１３  ３２０型粒度分布計（ベックマンコールター社）にて平均粒径（ｎｕｍｂｅｒ％）を測定したものである。
【実施例１】
【００２５】
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器を用い、アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（架橋剤）（信越シリコーン社製の「ＫＢＭ−５０３」）０．０５部、２，２′−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジヒドロクロライド（重合開始剤）０．１部を、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）１．５部を添加した水１００部に加えて、乳化重合した。これに１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整し、アクリル系共重合体の水分散体を得た。
【００２６】
また、イオン交換水９０部にヘキサメタリン酸ナトリウム（キシダ化学社製）０．５部を添加した水溶液に、スメクタイト系層状粘土鉱物（幅方向の理論長５０ｎｍ）をプロピレンオキサイド骨格を有する４級アンモニュウム塩で有機化処理し、層間を１２０モル当量／１００ｇ有機化処理した層状粘土鉱物（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）１０部を配合し、４８時間浸漬して膨潤させたのち、ホモミキサーにて回転数７，０００ｒｐｍで１５分間分散を行い、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１１６ｎｍであった。
【００２７】
上記のアクリル系共重合体の水分散液２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１００．５部を加えて、ホモミキサーにて回転数１，０００ｒｐｍで１０分間撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得た。
つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナー上に塗布し、１２０℃で３分間加熱乾燥して、粘着剤層の厚さが２０μｍである粘着シートを作製した。
【実施例２】
【００２８】
ヘキサメタリン酸ナトリウムの添加量を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１１９ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１０１部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【実施例３】
【００２９】
ヘキサメタリン酸ナトリウムの添加量を２部に変更した以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１３２ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１０２部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【実施例４】
【００３０】
分散剤として、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．５部に代えて、ピロリン酸ナトリウム１部を添加した以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１０８ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１０１部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【００３１】
比較例１
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．５部を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１０７ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１００部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【００３２】
比較例２
ヘキサメタリン酸ナトリウムの添加量を７部に変更した以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液の調製を試みた。しかし、層状粘土鉱物が膨潤せず、水中にうまく分散させることができなかった。このため、水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートを得ることができなかった。
【００３３】
比較例３
分散剤として、ヘキサメタリン酸ナトリウム０．５部に代えて、スチレンーマレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる界面活性剤（荒川化学工業社製の「アラスター７０３Ｓ」）２部を添加した以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１３８ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１０２部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【００３４】
比較例４
ヘキサメタリン酸ナトリウムの添加量を１部に、有機化処理した層状粘土鉱物（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）の配合量を２５部に、それぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして、層状粘土鉱物の水分散液を調製した。水分散液中の層状粘土鉱物の平均粒径は、１２４ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の層状粘土鉱物の水分散液１１６部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【００３５】
比較例５
ヘキサメタリン酸ナトリウムの添加量を１部に変更し、かつ有機化処理した層状粘土鉱物（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）１０部に代えて、水酸化マグネシウム（ＪＦＥミネラル社）１０部を配合するようにした以外は、実施例１と同様にして、水酸化マグネシウムの水分散液を調製した。水分散液中の水酸化マグネシウムの平均粒径は、１４６ｎｍであった。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の水酸化マグネシウムの水分散液１０１部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【００３６】
比較例６
ヘキサメタリン酸ナトリウムの添加量を１部に変更し、かつ有機化処理した層状粘土鉱物（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）１０部を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして、分散剤の水溶液を調製した。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対し、上記の分散剤の水溶液９１部を加えた以外は、実施例１と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を得、またこれを用いて、粘着シートを作製した。
【００３７】
上記の実施例１〜４および比較例１，３〜６の各サンプルについて、以下の方法にて、凝集物の発生割合、ヘイズ、全光線透過率、弾性率、耐熱保持性の試験を行った。これらの測定結果は、表１に示されるとおりであった。
なお、ヘイズ、全光線透過率、弾性率の測定を行った粘着シートの厚さは２０μｍで、測定雰囲気は２３℃、４５％ＲＨで行った。
【００３８】
＜凝集物の発生割合＞
水分散型アクリル系粘着剤組成物を、＃８０ナイロンメッシュでフィルタリングを行い、メッシュ上に残った固形分を秤量し、疑集物の発生割合を下記の式より求めた。
〔凝集物の発生割合〕（％）＝（メッシュ上の固形分）ｇ／（理論固形分総量）ｇ
×１００
【００３９】
＜ヘイズ、全光線透過率＞
粘着シートを、スライドガラス（ＭＩＣＲＯ  ＳＬＩＤＥ  ＧＬＡＳＳ  Ｓ−１２１４、７６mm×２６mm×１．３mm、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製）に貼り合わせる。剥離ライナーを取り除いたのち、フィルム濁度計（日本電色工業社の「ＮＤＭ−２０Ｄ」）を用いて、ヘイズ、全光線透過率の測定を行った。
【００４０】
＜弾性率＞
粘着シートを３mm角に切り出し、塗工の幅方向に丸めたものを使用した。つかみの間隔を１０mmにし、引張り速度は５０mm／分にし、引張り試験機ＴＧ−１ＫＮ（ミネベア社）にて、応力−歪試験を行い、その初期傾きから、弾性率を求めた。
【００４１】
＜耐熱保持性＞
７０mm×２５mm×０．４mmのアルミ板に、１５mm×１５mmに切り出した厚さ２０μｍの粘着シートを貼り合わせる。同サイズのアルミ板を、５kgロールで１往復して圧着して、貼り合わせたのち、２３℃の雰囲気で２４時間放置後、各雰囲気温度でせん断方向に２kgの荷重を加え、２時間保持可能な最高温度を調べた。
【００４２】
表１
┌────┬──────┬────┬──────┬──────┬─────┐
│        │凝集物の発生│ヘイズ  │全光線透過率│  弾性率    │耐熱保持性│
│        │    （％）  │  （％）│    （％）  │（Ｎ／mm2 ）│  （℃）  │
├────┼──────┼────┼──────┼──────┼─────┤
│        │            │        │            │            │          │
│実施例１│      ０    │  ０．８│  ９２．３  │  ５５．６  │  １８０  │
│        │            │        │            │            │          │
│実施例２│      ０    │  １．１│  ９２．４  │  ９０．０  │  １８０  │
│        │            │        │            │            │          │
│実施例３│      ０    │  １．２│  ９２．２  │  ４０．０  │  １８０  │
│        │            │        │            │            │          │
│実施例４│      ０    │  ０．９│  ９２．９  │  ８３．３  │  １８０  │
│        │            │        │            │            │          │
├────┼──────┼────┼──────┼──────┼─────┤
│        │            │        │            │            │          │
│比較例１│      ５    │  ５．１│  ９１．３  │  １３．３  │  １８０  │
│        │            │        │            │            │          │
│比較例３│      ０    │  ４．１│  ９１．８  │  ５０．０  │  １８０  │
│        │            │        │            │            │          │
│比較例４│      ０    │  ２．２│  ９１．５  │  ８３．３  │  ２００  │
│        │            │        │            │            │          │
│比較例５│      ０    │６５．２│  ９１．０  │  ６２．５  │  １００  │
│        │            │        │            │            │          │
│比較例６│      ０    │  ０．７│  ９２．４  │  １６．８  │    ８０  │
│        │            │        │            │            │          │
└────┴──────┴────┴──────┴──────┴─────┘
【００４３】
上記の表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４の水分散型アクリル系粘着剤組成物は、凝集物の発生がみられず、これより得られる粘着シートは、ヘイズが２％以下、全光線透過率が９０％以上で、透明性に優れており、また弾性率が高くて高凝集力を示し、さらに耐熱保持性にも優れていることがわかる。
これに対し、比較例１，３〜６では、水分散型アクリル系粘着剤組成物に凝集物がみられたり、粘着シートの透明性に劣るか、あるいは凝集力が低いか、耐熱保持性に劣る等の欠点があり、上記の各特性をすべて満足させることができなかった。