(57)【要約】      （修正有）【課題】初期伸長抵抗強度が高く、耐熱性および絶縁性に優れ、微細な細孔を有し、細孔分布が比較的均質であり、しかも生産性にも優れた不織布シートを用いた電池用セパレータ、該セパレータを用いた電池を提供すること。【解決手段】４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体からなるメルトブローン不織布を押圧成形した電池用セパレータであって、平均繊維径が０．８〜５μｍ、目付量が９〜３０ｇ／ｍ2、空隙率が３０〜６０％、かつ、ＭＤ方向（縦方向）の５％伸長時の荷重が、１．２（ｋｇ／５ｃｍ巾）以上である電池用セパレータ、及び該セパレータを用いたリチウムイオン二次電池。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体からなるメルトブローン不織布を押圧成形した電池用セパレータであって、平均繊維径が０．８〜５μｍ、目付量が９〜３０ｇ／ｍ2、空隙率が３０〜６０％、か
つ、ＭＤ方向（縦方向）の５％伸長時の荷重が、１．２（ｋｇ／５ｃｍ巾）以上であることを特徴とする電池用セパレータ。
【請求項２】
請求項１に記載の電池用セパレータを用いてなることを特徴とするリチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池用セパレータに関するものであって、４−メチル−１−ペンテン（共）重合体からなり、耐熱特性、強度および弾性に優れた電池用セパレータ及びそれを用いたリチウムイオン電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池用セパレータは、正極材と負極材とを隔離し、両極の短絡を防止しつつ、電解質もしくはイオンを通過させることが要求される。このようなセパレータとしては、樹脂製の多孔フィルムまたは不織布を使用できることが知られている。また、リチウムイオン電池用セパレータは、充電時などに高温になった場合にも安定した性状を示すことが望まれており、耐熱性に優れたものが望まれている。
【０００３】
現在、多孔フィルムからなるリチウムイオン電池用セパレータとしては、延伸開孔法または相分離法により製造されたポリエチレンシートが実用化されており、超高分子量ポリエチレンの有孔フィルムが知られている。また、高温での利用を可能とするものとして、高融点のポリオレフィンやポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどの多孔フィルムが提案されているが、高融点の樹脂からなる多孔フィルムは成形が困難であるという問題がある。
【０００４】
一方、不織布からなるセパレータは、大量生産に有利であり、空隙率が高く軽量であるという利点を有する。このため、耐熱性に優れ、孔径が小さな不織布やそれからなるセパレータが多数検討されている。
【０００５】
耐熱性に優れたセパレータとしては、たとえば、ポリメチルペンテンのメルトブロー不織布からなる耐熱性のセパレータが提案されている（特許文献１）。さらに、特許文献２には、薄くても充分な機械的強度を有し、高温度に上昇した場合の形状保持力に優れたセパレータとして、特定の厚み、空隙率などを有し、4-メチル-1-ペンテン重合体などの分
岐α−オレフィン重合体からなる繊維質多孔シートが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これらの不織布からなるセパレータは、たとえば捲回型バッテリーの場合など、電池製造時にセパレータに張力がかかる場合には、強度が不十分であって、引っ張り方向と直角の方向にシートが収縮するいわゆる巾落ちが生じるという問題があった。セパレータが巾落ちを生じた場合には、電池内での両極の絶縁が巾落ちした部分において不十分となり、短絡を生じる危険性がある。また、セパレータが引っ張り方向に伸びを生じると、それにつれて細孔が大きくなり、マイクロショートを生じ易くなるという問題がある。
【０００７】
本発明者は、このような状況に鑑みて鋭意検討したところ、メルトブローン法による不織布が、微視的には部位によって目付量にバラツキを有していることを見出した。このバラツキは、メルトブローン法により得られた不織布を金属ロールやプレス板でプレスしたりエンボス加工を施したりした場合にもほとんど変化しないため、メルトブローン法による不織布またはこれを押圧成形したものをセパレータとして用いた場合には、微視的には部位によって電解質あるいはイオンの通過にムラがある。このため、細孔の径および分布をより均質にすることによって内部抵抗の低減が期待される。
【０００８】
このため、リチウムイオン電池の製造時および使用時に、耐熱性及び形状を保持し得る機械的強度を有し、絶縁性に優れ、微細な細孔を有し、しかも生産性にも優れたセパレー
タの出現が強く望まれていた。
【特許文献１】特開２００２−１２４２３８号公報
【特許文献２】特開２００３−１４２０６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、初期伸長抵抗強度が高く、耐熱性および絶縁性に優れ、熱収縮が少なく、しかも生産性にも優れた電池用セパレータ、該セパレータを用いたリチウムイオン二次電池を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の電池用セパレータは、４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体からなるメルトブローン不織布を押圧成形した電池用セパレータであって、平均繊維径が０．８〜５μｍ、目付量が９〜３０ｇ／ｍ2、空隙率が３０〜６０％、かつ、ＭＤ方向（縦方向）の５％伸長時の荷重が、１．２（
ｋｇ／５ｃｍ巾）以上であることを特徴としている。また、本発明のリチウムイオン二次電池は、前記本発明の電池用セパレータを用いてなることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、初期伸長抵抗強度が高く、耐熱性および絶縁性に優れ、熱収縮が少なくしかも生産性にも優れた電池用セパレータ該セパレータを用いた二次電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体からなるメルトブローン不織布を原料としている。4−メチル−1−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体を構成するα−オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ましく用いられる。
【００１３】
4−メチル−1−ペンテンと炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であることが好ましい。ここで、4−メチル−1−ペンテンの共重合成分となりうる炭素数２〜２０のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどを例示することができる。上記共重合体は、これらのα−オレフィンが１種のみならず２種以上共重合されたものであってもよい。
【００１４】
上記４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体においては、耐熱性、機械的特性を考慮すると、４−メチル−１−ペンテンの含有量が８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．９重量％、共重合成分であるα−オレフィンの含有量が０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％のものが好ましい。とりわけ好ましい共重合体は、４−メチル−１−ペンテンと炭素数１０〜２０のα−オレフィン、とくに１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセンから選ばれる１種又は２種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体である。
【００１５】
このような４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体としては、メルトブローン不織布への加工性や多孔フィルムの機械的強度などを考慮すると、２６０℃・５ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが１００〜１０００ｇ／１０分、好ましくは１５０〜５００ｇ／１０分程度、融点が２１０〜
２８０℃、好ましくは２３０〜２５０℃程度のものを使用するのが好ましい。また、本発明のリチウムイオン電池用セパレータの原料として用いられる４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体は、ビカット軟化点（ASTM D 1525）が１４０℃以上、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１７
０℃以上であるのが望ましい。４−メチル−１−ペンテンの重合体または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体のビカット軟化点がこのような範囲にあると、不織布シートが良好な耐熱性を有するため好ましい。
【００１６】
このような４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体は、立体特異性触媒を使用して製造することが可能であり、公知の方法により得ることができる。
【００１７】
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、このような４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体を、メルトブローン法により成形した不織布を原料としている。本発明のリチウムイオン電池用セパレータの原料として用いられるメルトブローン不織布は、平均繊維径が０．８〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍであり、目付量が９〜３０ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ2、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2であるのが望ましい。平均繊維径がこのような範囲にあ
る場合には、微細な細孔を有する不織布が製造でき、かつ、メルトブローン法による紡糸および不織布の製造が円滑に生産性よく行えるため好ましい。目付量がこの範囲にあれば、リチウムイオン電池として使用した場合にショートせず、内部抵抗が小さいので好ましい。
【００１８】
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、このようなメルトブローン不織布を押圧成形してなる。本発明のリチウムイオン電池用セパレータを製造するために用いられる押圧成形の手段は、特に限定されるものではなく、メルトブローン不織布の厚さ方向に圧力を加えることのできる押圧成形手段をいずれも用いることができるが、押圧時にメルトブローン不織布の少なくとも一方の面と接触する部位が、弾性を有し摩擦係数が高い材質で構成された押圧成形手段が好ましく用いられる。このような押圧成形手段の弾性を有する接触部位の弾性率は、好ましくは２０〜６００ｋｇ／ｃｍ2、更に好ましくは２０〜３０
０ｋｇ／ｃｍ2である。弾性を有し摩擦係数が高い材質としては、紙、コットン、木、ゴ
ム、プラスチック発泡体などが挙げられ、このうちゴムとしては、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、オレフィン系エラストマー、熱可塑性エラストマー、シリコンゴムなどが挙げられる。
【００１９】
押圧成形の方法としては、具体的には、例えば、ゴム製などの弾性を有する押圧面と、ステンレスなどの金属製の押圧面とを有するプレス機を用いて、メルトブローン不織布をプレスする方法、ゴム製などの弾性を有するロールと金属製などの硬質のロール、あるいは一対の弾性ロールを有するカレンダーロールによりメルトブローン不織布をカレンダー成形する方法、メルトブローン不織布をゴムシートなどで挟み、これをプレスまたはロール成形する方法などが挙げられる。
【００２０】
メルトブローン不織布の一方の面と接触する押圧部が弾性を有し摩擦係数が高い材質で構成され、他方が硬質の材質で構成される場合には、弾性を有する材質からなる押圧部の熱伝導率が低く、硬質の材質からなる押圧部の熱伝導率が高いのが好ましい。このような硬質の材質としては、ステンレスなどの金属が挙げられる。特に、本発明のリチウムイオン電池用セパレータを製造する際に行う押圧成形を、弾性を有する材質からなるロールと、硬質の材質からなるロールとを有するカレンダーロールを用いて行うと、工程が簡便であり、長反のリチウムイオン電池用セパレータが容易に得られるため工業的に有利である。またロールからの剥離性を向上させるため、硬質ロールの表面にテフロン（登録商標）
加工を行うと好ましい。
【００２１】
押圧成形は、加熱を伴うのが好ましく、メルトブローン不織布を構成する繊維同士が、少なくとも一部融着し、所望の孔径を有する不織布シートが得られる温度条件および圧力条件を選択して行うことができる。押圧成形時の加圧・温度条件は、ロールなどの押圧手段の表面材料に応じて、当業者の知見により適宜選定すればよく、また、原料である４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体の性状にもよるが、たとえば、メルトブローン不織布の少なくとも一方の面と接触する押圧部が、８０〜２３０℃、好ましくは１５０〜２００℃程度となる条件を選択することができる。また、たとえば、メルトブローン不織布の一方の面と接触する押圧部が金属で、他方の面と接触する押圧部がゴムで形成されている押圧手段を用いる場合には、金属製押圧部の温度を１２０〜２００℃程度、ゴム製押圧部の温度を９０〜１７０℃程度の温度条件とすることができる。ロールで押圧する場合は、ロールの表面温度がこの範囲にあればよい。
【００２２】
押圧成形時の温度および圧力が高すぎる場合には、繊維が互いに過度に融着して、目が詰まった状態になるため好ましくなく、得られたリチウムイオン電池セパレータは、内部抵抗が極端に増大することとなって使用できない場合がある。また、温度および圧力が低すぎる場合には、十分に微細な孔径が形成されず、伸長抵抗が低く強度に劣るものとなるため好ましくない。
【００２３】
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、平均繊維径が０．８〜５μｍ、好ましくは1〜３μｍであり、目付量が９〜３０ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2である。
前記の押圧成形の前後で平均繊維径及び目付量はほぼ同一である。本発明のリチウムイオン電池用セパレータは空隙率が３０〜６０％、好ましくは４０〜５０％、厚さは特に限定されるものではないが、通常１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜４５μｍ程度であるのが望ましい。リチウムイオン電池用セパレータは、空隙率がこの範囲にあれば、内部抵抗が小さく、電極物質が通過してショートする虞がないので好ましい。また厚みがこの範囲にあれば、小型のリチウムイオン電池用セパレータ用途にも好適に用いることができる。
【００２４】
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、形状保持性に優れており、引張りに対する耐性に優れ、具体的には、ＭＤ方向（縦方向）５％伸長時の荷重（初期伸長抵抗強度）が１．２（ｋｇ／５ｃｍ巾）以上、好ましくは１．５（ｋｇ／５ｃｍ巾）以上である。ＭＤ方向（縦方向）５％伸長時の荷重とは、ＴＤ方向（巾方向）に５ｃｍの不織布のＭＤ方向（縦方向）に張力をかけたとき、もとの長さに比べて５％伸長するときに要する荷重である。そのようなリチウムイオン電池用セパレータは、製造後の巻き取り、使用時に係る張力などに対して耐性が強く、捲回を伴う電池の製造などの、張力のかかる用途に用いた場合にも、巾落ちなどの変形が少ない。
【００２５】
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、耐熱性にも優れており、熱収縮が少なく、使用中に高温になった場合にも短絡が発生しにくいので、これを用いたリチウムイオン二次電池を安全に使用することができる。
【００２６】
また、本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、厚さ方向に疎密構造を有していることも好ましい。リチウムイオン電池用セパレータが厚さ方向に疎密構造を有している場合には、繊維同士の融着あるいは絡み合いが強い層が存在することにより、平均密度の割に形状保持性に優れ、より高いＭＤ方向（縦方向）５％伸長時の荷重（初期伸長抵抗強度）を有することができる。疎密構造としては、リチウムイオン電池用セパレータの一方の表面付近の密度が高く、他方の表面付近の密度が低い構造、両面の表面付近の密度が高く、内部の密度が低い構造、両面の表面付近の密度が低く、内部の密度が高い構造のいずれ
であってもよいが、少なくとも一方の表面付近の空隙率が、不織布全体の平均空隙率よりも低い構造であるのがより好ましい。このような疎密構造は、上述した押圧成形の条件を制御することにより達成することができる。
【００２７】
本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、充分な機械的強度を有し、形状保持性に優れているため、リチウムイオン二次電池製造時にセパレータに張力の係る方法で製造されるリチウムイオン電池のセパレータとして好適に使用できる。また、本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、４−メチル−１−ペンテンの重合体、または４−メチル−１−ペンテンとα−オレフィンとの共重合体を原料としているため、高温度での形状保持性にも優れており、電池使用中に変形して電池内部での短絡を生じることがなく、安全性に優れたリチウムイオン二次電池を製造することができる。
【００２８】
本発明のリチウムイオン二次電池は、上記本発明のリチウムイオン電池用セパレータを有する。本発明のリチウムイオン二次電池は、形状保持性に優れ、良好な耐熱性を有するセパレータを具備するため、電池製造時にセパレータの変形による不良品が生じる割合が少なく歩留まりに優れ、製造時に従来よりも高い張力をかけられることにより電池製作スピードを上げることもでき、セパレータに孔径の大きな部分がある場合に生じる内部短絡がなく、使用時に温度が上昇した場合にも内部短絡を起こさない。また、薄くても充分な性能を有するセパレータを有するため、軽量化、小型化した電池とすることができる。
【００２９】
尚、本発明のセパレータはリチウムイオン二次電池以外の他の二次電池あるいは一次電池にも適用可能である。
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
なお、実施例および比較例において、測定および評価は以下のようにして行った。
・ＭＤ方向（縦方向）５％伸長時の荷重
不織布のＴＤ方向（巾方向）が巾５０ｍｍの不織布のＭＤ方向（縦方向）５％伸長時の荷重（応力）を、インストロン型万能試験機を用いて、チャック間１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。
・電池の短絡の評価
作製したリチウムイオン二次電池２０個について、それぞれ、４．２Ｖ、１ｍＡ／ｃｍ2の条件で、充電電流が５０μA以下となるまで定電流定電圧充電方法で充電を行った。この間に充電時に電圧の乱れが生じたものを短絡発生と判断し、短絡発生の割合が１０％未満の場合を「Ａ」、１０〜３０％を「Ｂ」、３０〜５０％を「Ｃ」、５０％以上を「Ｄ」と評価した。なお、負極にＬｉ+がドープされる電流方向を充電とした。
【実施例１】
【００３１】
４−メチル−１−ペンテン共重合体（商品名：ＴＰＸ ＤＸ８２０、三井化学（株）製
、融点２４０℃、２６０℃で５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート１８０ｇ／１０分）をメルトブローン法により、樹脂温度３５０℃、紡糸エア量６０Ｎｍ3／ｋｇ（樹脂１ｋ
ｇを紡糸するのに使用するエア量）で紡糸し、ウェブフォーマーにて捕集して目付量１０ｇ／ｍ2の不織布原反を得た。得られた不織布原反の平均繊維径は１．４μｍであった。
得られた不織布原反を、表面温度が１５０℃のゴムロール（弾性率：３００ｋｇ／ｃｍ2
）と表面温度が１８０℃のスチールロールとを有するカレンダーロール装置で押圧し、表１に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００３２】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いた図１に示すリチウムイオン二次電池を以下のようにして作成した。
正極１は、活物質としてニッケル酸リチウムを８５重量部と、導電材としてアセチレンブラックを１０重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデンを５重量部とを混練してペースト状にした合材を、厚さ１５μｍのアルミニウム箔の集電体の両面に塗布、圧着したものである。また、負極２は、物質としてカーボンを９２．５重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデンを７．５重量部とを混練してペースト状にした合材を、厚さ１０μｍの銅箔の集電体の両面に塗布、圧着したものである。このような正極１および負極２には、それぞれ前記合材が塗布されていない未塗布部が設けてあり、正極の集電体１１の未塗布部１１１の表面には、複数のアルミニウム製のリード１３を、また負極の集電体２１の未塗布部２１１の表面には、複数の銅製のリード２３をそれぞれ電極版から正極端子部５、負極端子部６への電流取り出し用として超音波溶接法により接合した。
【００３３】
次に、正極１と負極２の間に、正極１および負極２が直接接触しないように幅広に裁断されたセパレータ４を介在して、渦巻き状に捲回し、捲回電極体を作製した。セパレータには上記で得られた不織布シート１を用いた。
【００３４】
続いて、正極１および負極２に取り付けられたリード１３および２３を収束処理し、それぞれ正極端子部５、負極端子部６に、超音波溶接法により接合した後、電池缶７に収納し、正極端子部５と蓋板７１および負極端子部６と電池缶７との間にそれぞれガスケット７２を介在させた状態でナット８により締結し、蓋板７１と電池缶７とをレーザ溶接法により気密・液密性が保たれる溶接条件にて接合した。
【００３５】
このようにして作製した電池缶内に電極体を収納した電池を、乾燥炉内に収容し、１３３Ｐａまで減圧し、さらに１２０℃まで加温した状態で８時間保管した。その後、蓋板７１に予め設置してある電解液の注入用開口部７１１をＥＰＤＭ製のシール用部品で仮封止した状態で電解液注入装置まで運搬し、シール用部品を取り外した後、蓋７１の電解液注入用開口部７１１から非水電解液を注入した。非水電解液は、エチレンカーボネートとジエチレンカーボネートとを３：７重量比で混合した溶液中に六フッ化リン酸リチウムを溶解させたものを用いた。所定量の電解液を注入後、注入用開口部７１１を封止栓９で気密・液密的に封止し、電池を得た。得られた電池の評価結果を表１に併せて示す。
【実施例２】
【００３６】
４−メチル−１−ペンテン共重合体（商品名：ＴＰＸ ＤＸ８２０、三井化学（株）製
、融点２４０℃、２６０℃で５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート１８０ｇ／１０分）をメルトブローン法により、樹脂温度３４０℃、紡糸エア量６０Ｎｍ3／ｋｇ（樹脂１ｋ
ｇを紡糸するのに使用するエア量）で紡糸し、ウェブフォーマーにて捕集して目付量１５ｇ／ｍ2の不織布原反を得た。得られた不織布原反の平均繊維径は２．６μｍであった。
得られた不織布原反を、表面温度が１５０℃のゴムロール（弾性率：３００ｋｇ／ｃｍ2
）と表面温度が１８０℃のスチールロールとを有するカレンダーロール装置で押圧し、表１に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００３７】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られたリチウムイオン二次電池の評価結果を表１に併せて示す。
【実施例３】
【００３８】
４−メチル−１−ペンテン共重合体（商品名：ＴＰＸ ＤＸ８２０、三井化学（株）製
、融点２４０℃、２６０℃で５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート１８０ｇ／１０分）をメルトブローン法により、樹脂温度３４０℃、紡糸エア量６０Ｎｍ3／ｋｇ（樹脂１ｋ
ｇを紡糸するのに使用するエア量）で紡糸し、ウェブフォーマーにて捕集して目付量２１ｇ／ｍ2の不織布原反を得た。得られた不織布原反の平均繊維径は２．４μｍであった。
得られた不織布原反を、表面温度が１５０℃のゴムロール（弾性率：３００ｋｇ／ｃｍ2
）と表面温度が１８０℃のスチールロールとを有するカレンダーロール装置で押圧し、表１に示す性状のリチウムイオン二次電池用セパレータを得た。
【００３９】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表１に併せて示す。
【００４０】
実施例４〜８
４−メチル−１−ペンテン共重合体（商品名：ＴＰＸ ＤＸ８２０、三井化学（株）製
、融点２４０℃、２６０℃で５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート１８０ｇ／１０分）を、樹脂温度を、実施例４は３７０℃、実施例５と８は３６０℃、実施例７は３４５℃に調整してメルトブローン法により紡糸し、ウェブフォーマーにて捕集して、表１に示す平均繊維径をそれぞれ有し、目付量１２．５ｇ／ｍ2である不織布原反を得た。得られた不
織布原反を、カレンダーロール装置で押圧し、表１に示す性状のリチウムイオン二次電池用セパレータを得た。カレンダー装置で使用したロールは、実施例４〜７ではロールの表面温度が１６８℃の１対のゴムロール（弾性率：３００ｋｇ／ｃｍ2）、実施例８では1２４℃のゴムロール（弾性率：３００ｋｇ／ｃｍ2）と、表面温度が１２４℃の表面をテフ
ロン（登録商標）加工したスチールロールである。
【００４１】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表１に併せて示す。
【００４２】
実施例９
目付量を９ｇ／ｍ2としたことの他は、実施例５と同様に不織布原反を製造し、押圧し
て表１に示す性状のリチウムイオン二次電池用セパレータを得た。
【００４３】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表１に併せて示す。
【００４４】
比較例１
実施例２と同様にして得た不織布原反を、１００℃のスチールロール２本を有するカレンダーロール装置で押圧し、表２に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００４５】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００４６】
比較例２
４−メチル−１−ペンテン共重合体（商品名：ＴＰＸ ＤＸ８２０、三井化学（株）製
、融点２４０℃、２６０℃で５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート１８０ｇ／１０分）をメルトブローン法により、樹脂温度３５０℃、紡糸エア量６０Ｎｍ3／ｋｇ（樹脂１ｋ
ｇを紡糸するのに使用するエア量）で紡糸し、ウェブフォーマーにて捕集して目付量１５ｇ／ｍ2の不織布原反を得た。得られた不織布原反の平均繊維径は１．３μｍであった。
得られた不織布原反を、比較例１と同様にして押圧し、表２に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００４７】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン
二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００４８】
比較例３
カレンダーロール装置の１対のスチールロールの表面温度を、各１８０℃としたことのほかは、比較例１と同様にしてリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００４９】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００５０】
比較例４
４−メチル−１−ペンテン共重合体（商品名：ＴＰＸ ＤＸ８２０、三井化学（株）製
、融点２４０℃、２６０℃で５ｋｇ荷重におけるメルトフローレート１８０ｇ／１０分）をメルトブローン法により、樹脂温度３３０℃、紡糸エア量６０Ｎｍ3／ｋｇ（樹脂１ｋ
ｇを紡糸するのに使用するエア量）で紡糸し、ウェブフォーマーにて捕集して目付量１５ｇ／ｍ2の不織布原反を得た。得られた不織布原反の平均繊維径は６μｍであった。得ら
れた不織布原反を、実施例１と同様にして押圧し、表２に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００５１】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００５２】
比較例５
実施例２において、目付量を４０ｇ／ｍ2としたことの他は実施例２と同様にして紡糸
および押圧を行い、表２に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００５３】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られた電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００５４】
比較例６
実施例２と同様にして得た不織布原反を、表面温度が１６８℃のゴムロールと表面温度が１８０℃のスチールロールとを有するカレンダーロール装置で押圧し、表２に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００５５】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られたリチウムイオン二次電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００５６】
比較例７
実施例２と同様にして得た不織布原反を、表面温度が１５０℃のゴムロール（弾性率：３００ｋｇ／ｃｍ2）と表面温度が１５０℃のスチールロールとを有するカレンダーロー
ル装置で押圧し、表２に示す性状のリチウムイオン電池用セパレータを得た。
【００５７】
次いで、得られたリチウムイオン電池用セパレータを用いて図１に示すリチウムイオン二次電池を実施例１と同様にして作製した。得られたリチウムイオン二次電池の評価結果を表２に併せて示す。
【００５８】
【表１】
2006080057.tif 000002
【００５９】
【表２】
2006080057.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】図１は、実施例および比較例において作成したリチウムイオン二次電池の形状を示す。
【符号の説明】
【００６１】
１：正極
２：負極
４：セパレータ
５：正極端子部
６：負極端子部
７：電池缶
８：ナット
９：封止栓
１１、２１：集電体
１３、２３：リード
１２、２２：合材
１１１、２１１：未塗布部
７１：蓋板
７２：ガスケット
７１１：注入用開口部
【図１】
2006080057.tif 000004