(57)【要約】【課題】  エポキシ基および2重結合を分子内に含む2官能性エポキシモノマーが得られるようにジオレフィン類をエポキシ化する新規方法の提供。【解決手段】  本発明は、ジオレフィン類と過酸化水素水溶液を、触媒であるモリブデンまたはタングステンの酸化物の存在下で反応させて、特定の位置の2重結合を選択的にエポキシ化させる2官能性エポキシモノマーの新規な製造法に関する。本発明により提供される2官能性エポキシモノマーは、レジスト材料（特にソルダ−レジスト材料）の原料として、また農薬・医薬の中間体や可塑剤、接着剤、塗料樹脂といった各種ポリマーの原料として化学工業をはじめ各種の産業分野で、幅広く使用しうる有用な物質である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2006316034.tif 000006
｛式中、nは０〜２の整数を示し、R1〜R8は、それぞれ独立して、同一又は相異なり、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基であり、あるいは、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R2とR5、R3とR4、R3とR5又はR4とR5が炭素数１〜３の炭素鎖で架橋されたものを示し、そして、これらの基は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子で置換されてもよい。｝で表されるジオレフィン化合物を、酸化剤を用いて選択的に酸化することによる、下記一般式（２）：
【化２】
2006316034.tif 000007
｛式中、nは０〜２の整数を示し、R1〜R8は、それぞれ独立して、同一又は相異なり、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基、あるいは、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R2とR5、R3とR4、R3とR5又はR4とR5が炭素数１〜３の炭素鎖で架橋されたものを示し、そしてこれらの基は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。｝で表わされる２官能性エポキシモノマーの製造方法。
【請求項２】
前記酸化剤が過酸化水素水溶液である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
触媒として、６族金属化合物（モリブデン、タングステン）および硫酸水素第４級アンモニウムを使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ基および2重結合を分子内に含む2官能性エポキシモノマーが得られるようにジオレフィン類をエポキシ化する方法に関する。本発明は、特に、ジオレフィン類と過酸化水素水溶液を、触媒であるモリブデンまたはタングステンの酸化物の存在下で反応させて、特定の位置の2重結合を選択的にエポキシ化させる2官能性エポキシモノマーの新規な製造法に関する。本発明により提供される2官能性エポキシモノマーは、レジスト材料（特にソルダ−レジスト材料）の原料として、また農薬・医薬の中間体や可塑剤、接着剤、塗料樹脂といった各種ポリマーの原料として化学工業をはじめ各種の産業分野で、幅広く使用しうる有用な物質である。
【背景技術】
【０００２】
ジオレフィン類の特定の位置の1つの2重結合を選択的にエポキシ化させる技術は、低生産性（低反応性、低選択性）であり、その適用性が、ある種の構造体に制限される場合が多い。
【０００３】
従来、ジオレフィンの選択的エポキシ化剤として過酸が用いられてきたが(例えば、Chem. Ber., 1985, 118, 1267-1270を参照のこと)、この手法では副生成物としてジエポキシドが多量に生成し、また酸化剤由来の酸が当量生成するため、装置の腐食などの問題がある。
【０００４】
ケトン触媒下におけるオキソンを酸化剤としたジオレフィンの選択的エポキシ化方法 (例えば、J. Org. Chem., 1998, 63, 2948-2953を参照のこと)が知られているが、この反応では触媒のケトンが非常に多く必要（ジオレフィン類に対し20-30モル%)であるほか、反応中のオキソンの分解を抑制する為に溶液中のpHや反応温度等の反応条件を厳密にコントロールする必要があるといった問題がある。
【０００５】
一方、過酸化水素水は、安価で腐食性がなく、反応後の副生物は皆無又は水であるために環境負荷が小さく、工業的に利用するには優れた酸化剤である。
【０００６】
過酸化水素水をエポキシ化剤としてオレフィン類からエポキシ化合物を製造する方法としては、従来、（１）塩化第4級アンモニウム、リン酸類、タングステン金属塩の存在下、過酸化水素によりエポキシ化する方法(特開2003-192679（以下、特許文献１）を参照のこと)、（２）有機レニウムオキシドを触媒として過酸化水素によりエポキシ化する方法 (特開2001-25665（以下、特許文献２)を参照のこと）、（３）チタノシリケートおよび過酸化水素によりエポキシ化する方法(例えば、Journal of Catalysis, 1993, 140, 71-83を参照のこと)、（４）フルオロアルキルケトン触媒下、過酸化水素によりエポキシ化する方法 (例えば、Chem. Commun., 1999, 263-264を参照のこと)など多数知られているが、これらの方法は基本的に2重結合を1つしかもたないモノオレフィンのエポキシ化に関するものであり、ジオレフィン類に関する選択的エポキシ化についての指示を与えていない。
【０００７】
過酸化水素水をエポキシ化剤とするジオレフィン類の選択的エポキシ化に関しては （５）式Q3XW4O24 (式中、Qは70個までの炭素原子を含む第4級アンモニウムカチオンを表し、XはPまたはAsを表す)で示される触媒の存在下、過酸化水素によりジオレフィンをエポキシ化する方法(例えば、特開平4-275281を参照のこと)、（６）塩化第4級アンモニウム、リン酸、タングステン化合物の存在下、過酸化水素によりメタクリル酸ユニット有するジオレフィンをエポキシ化する方法(例えば、Tetrahedron, 1992, 48 (24), 5099-5110を参照のこと)、（７）タングステンおよびモリブデンのポリオキソメタラート錯体の存在下、過酸化水素によりジオレフィンをエポキシ化する方法(特開2002-155066（以下、特許文献３）を参照のこと)、（８）有機レニウムオキシドを触媒としてジオレフィンをエポキシ化する方法 (Angew. Chem. Int. Ed. Engl.,  1991, 30 (12), 1638-1641)がある。しかしながら、上記の方法（５）では過酸化水素の量がジオレフィン1当量に対して1当量未満であるために反応収率が非常に悪く(使用したジオレフィンに対して32〜48%)、分離・精製過程に時間、コストがかかり生産性に乏しい。また触媒が界面活性を有するため、反応終了後の相分離に塩化メチレン等のハロゲン系炭化水素溶媒を必要とするため環境負荷が大きい。上記方法（６）と（７）は、基質特異性が激しく、それぞれメタクリル酸ユニット有するジオレフィン、８〜２０員環の大員環ジオレフィンに限定される。上記方法（８）は、ジオレフィンの基質転化率は非常に高いものの、副生成物として2官能性エポキシモノマーが加水分解したジオール化合物が大量に生成し、目的とするモノエポキシ体の収率が低い。また有機レニウムオキシドは非常に高価である為、コスト面からも工業的に不利である。
【０００８】
従って温和な条件下、有機溶媒を使用せずに簡便な操作で安全にジオレフィン類から選択的に2官能性エポキシモノマーを収率良く、かつ低コストで製造する方法の開発が強く要望されている。
【特許文献１】特開2003-192679
【特許文献２】特開2001-25665
【特許文献３】特開2002-155066
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、温和な条件下、有機溶媒を使用せず、ジオレフィン類と過酸化水素水溶液の反応による安全で容易な2官能性エポキシモノマーの新規製造法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究の結果、有機溶媒を使用せず、硫酸水素第4級アンモニウムおよび６族金属化合物（モリブデン、タングステン）を触媒として用いてジオレフィン類と過酸化水素水溶液の反応を行うと、エポキシ基および2重結合を分子内に含む2官能性エポキシモノマーが高収率で選択的に生成することを発見し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、硫酸水素第4級アンモニウムおよび触媒量の６族金属化合物（モリブデン、タングステン）存在下、有機溶媒を使用せずにジオレフィン類と過酸化水素水溶液を反応させることを特徴とする、2官能性エポキシモノマーの製造法の発明である。
【００１２】
具体的には、本発明は、下記一般式（１）：
【化１】
2006316034.tif 000002
｛式中、nは０〜２の整数を示し、R1〜R8は、それぞれ独立して、同一又は相異なり、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基であり、あるいは、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R2とR5、R3とR4、R3とR5又はR4とR5が炭素数１〜３の炭素鎖で架橋されたものを示し、そして、これらの基は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子で置換されてもよい。｝で表されるジオレフィン化合物を、酸化剤を用いて選択的に酸化することによる、下記一般式（２）：
【化２】
2006316034.tif 000003
｛式中、nは０〜２の整数を示し、R1〜R8は、それぞれ独立して、同一又は相異なり、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基、あるいは、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R2とR5、R3とR4、R3とR5又はR4とR5が炭素数１〜３の炭素鎖で架橋されたものを示し、そしてこれらの基は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。｝で表わされる２官能性エポキシモノマーの製造方法に関する。
【００１３】
前記酸化剤が過酸化水素水溶液であることができる。
【００１４】
触媒として、６族金属化合物（モリブデン、タングステン）および硫酸水素第４級アンモニウムを使用することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の方法によれば、レジスト材料（特にソルダ−レジスト材料）の原料として、また農薬・医薬の中間体や可塑剤、接着剤、塗料樹脂といった各種ポリマーの原料として化学工業をはじめ、各種の産業分野で幅広く用いられる有用な物質である2官能性エポキシモノマーを、対応するジオレフィン類と過酸化水素水の反応から簡便な操作で安全に、収率良く、かつ低コストで製造できる。従って、本発明は工業的に多大な効果をもたらす。また、本製造法は有機溶媒ならびに酸、塩基を使用しないため、環境に対する負荷を軽減する効果も有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明における基質のジオレフィン化合物は、例えば、下記一般式（１）：
【化３】
2006316034.tif 000004
｛式中、nは０〜２の整数を示し、R1〜R8は、それぞれ独立して、同一又は相異なり、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基であり、あるいは、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R2とR5、R3とR4、R3とR5又はR4とR5が、炭素数１〜３の炭素鎖で架橋されたものを示し、これらの基は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。｝で表される化合物である。
【００１７】
より具体的には、本発明における基質のジオレフィン化合物としては、例えば、3-シクロペンテン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3-シクロペンテン-1-カルボン酸アリル、3-メチル-3-シクロペンテン-1-カルボン酸アリル、3,4-ジメチル-3-シクロペンテン-1-カルボン酸アリル、3-シクロペンテン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル、3-シクロペンテン-1-カルボン酸２’-クロロ-２’-プロペニル、3-シクロペンテン-1-カルボン酸２’-ブロモ-２’-プロペニル、3-シクロペンテン-1-カルボン酸１’-メチル-２’-プロペニル、3-シクロペンテン-1-カルボン酸１’-エチル-２’-プロペニル、3-シクロペンテン-1-カルボン酸１’-フェニル-２’-プロペニル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-メチル-2-カルボン酸アリル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸２’-クロロ-２’-プロペニル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸２’-ブロモ-２’-プロペニル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸１’-メチル-２’-プロペニル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸１’-エチル-２’-プロペニル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸１’-フェニル-２’-プロペニル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3-シクロヘプテン-1-カルボン酸アリル、3-メチル-3-シクロヘプテン-1-カルボン酸アリル、3,4-ジメチル-3-シクロヘプテン-1-カルボン酸アリル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸２’-クロロ-２-プロペニル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸２’-ブロモ-２’-プロペニル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸１’-メチル-２’-プロペニル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸１’-エチル-２’-プロペニル、3-シクロヘプテン-1-カルボン酸１’-フェニル-２’-プロペニル、等が挙げられる。
【００１８】
本発明における基質のジオレフィン化合物としては、好ましくは、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-メチル-2-カルボン酸アリル、3-シクロヘキセン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル等が挙げられる。
【００１９】
本発明の製造法において用いられる過酸化水素水の濃度に制限はなく、濃度に応じてジオレフィン類への反応は生起するが、一般的には1〜80%、好ましくは20〜60%の範囲から選ばれる。
【００２０】
過酸化水素水溶液の使用量に制限はなく使用量に応じてジオレフィン類への反応は生起するが、一般的にはジオレフィン類に対して0.8〜10.0当量、好ましくは1.0〜3.0当量の範囲から選ばれる。
【００２１】
硫酸水素第4級アンモニウムとしては、例えば、硫酸水素テトラへキシルアンモニウム、硫酸水素テトラオクチルアンモニウム、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、硫酸水素エチルトリオクチルアンモニウム、硫酸水素セチルピリジニウム等が挙げられるが、硫酸水素テトラへキシルアンモニウム、硫酸水素テトラオクチルアンモニウム、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム等が好ましい。これら硫酸水素第4級アンモニウムは単独で使用しても、二種以上を混合使用してもよい。その使用量は基質のジオレフィン類に対して0.0001〜10モル％、好ましくは0.01〜5モル％の範囲から選ばれる。
【００２２】
６族金属化合物としては、モリブデンの場合、水中でモリブデン酸アニオンを生成する化合物であり、例えば、モリブデン酸、三酸化モリブデン、三硫化モリブデン、六塩化モリブデン、リンモリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウム二水和物、モリブデン酸ナトリウム二水和物等が挙げられるが、モリブデン酸、三酸化モリブデン、リンモリブデン酸が好ましい。タングステンの場合、水中でタングステン酸アニオンを生成する化合物であり、例えば、タングステン酸、三酸化タングステン、三硫化タングステン、六塩化タングステン、リンタングステン酸、タングステン酸アンモニウム、タングステン酸カリウム二水和物、タングステン酸ナトリウム二水和物等が挙げられるが、タングステン酸、三酸化タングステン、リンタングステン酸、タングステン酸ナトリウム二水和物等が好ましい。これら６族金属化合物類は単独で使用しても、二種以上を混合使用してもよい。その使用量は基質のジオレフィン類に対して0.0001〜20モル％、好ましくは0.01〜10モル％の範囲から選ばれる。なお、リン酸、ポリリン酸、アミノメチルホスホン酸、リン酸ナトリウムのごとき添加剤を使用することによってこの種の触媒を改質してもよい。
【００２３】
本発明の製造法において、反応は、通常、30〜100℃の範囲で、好ましくは50〜90℃の範囲で行われる。
【００２４】
かくして得られる２官能性エポキシモノマーとしては、一般式（２）：
【化４】
2006316034.tif 000005
｛式中、nは０〜２の整数を示し、R1〜R8は、それぞれ独立して、同一又は相異なり、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基であり、あるいは、R1とR2、R1とR3、R1とR4、R1とR5、R2とR3、R2とR4、R2とR5、R3とR4、R3とR5又はR4とR5が炭素数１〜３の炭素鎖で架橋されたものを示し、これらの基は、独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい。｝で表される化合物である。
【００２５】
より具体的には、得られる２官能性エポキシモノマーとしては、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸アリル、3-メチル-3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸アリル、3,4-ジメチル-3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸アリル、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸２’-クロロ-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸２’-ブロモ-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸１’-メチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸１’-エチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロペンタン-1-カルボン酸１’-フェニル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリル、3-オキサ[3.2.1.02,4]オクタン-6-メチル-6-カルボン酸アリル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸２’-クロロ-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸２’-ブロモ-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸１’-メチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸１’-エチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸１’-フェニル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸アリル、3-メチル-3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸アリル、3,4-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸アリル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸２’-メチル-2`-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸２’-クロロ-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸２’-ブロモ-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸１’-メチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸１’-エチル-２’-プロペニル、3,4-エポキシシクロヘプタン-1-カルボン酸１’-フェニル-２’-プロペニル、等が挙げられる。好ましくは、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリル、1-メチル-3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリル、3-オキサ[3.2.1.02,4]オクタン-6-メチル-6-カルボン酸アリル、3,4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸２’-メチル-２’-プロペニル等が挙げられる。
【００２６】
かくして生成した目的の２官能性エポキシモノマーは、反応終了後の混合液を濃縮後、再結晶や蒸留、昇華等の通常の方法によって取り出すことができる。
【実施例】
【００２７】
本発明を以下の実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
Na2WO4・2H2O (500 mg, 1.5 mmol)、40%過酸化水素水溶液 (7.65 g, 90 mmol) 、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (260 mg, 0.56 mmol) 及び3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル (12.5 g, 75 mmol)を混合し25℃にて15分反応させた後、70℃まで昇温し3.5時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却させた。チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液にて後処理を行った後、有機層を取り出した。得られた溶液をガスクロマトグラフィーにて測定したところ、原料である3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリルの転化率 は79%であり、2官能性エポキシモノマーである3, 4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリルが69%であることを確認した。ジエポキシドは全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 100%であるという結果が得られた。
【００２９】
実施例２
Na2WO4・2H2O (39.6 mg, 0.12 mmol)、36%過酸化水素水溶液 (600 mg, 6.3 mmol) 、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (23.4 mg, 0.05 mmol)、アミノメチルホスホン酸 (4.5 mg, 0.04 mmol)、及び3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル (1.00 g, 6 mmol)を混合し25℃にて15分反応させた後、70℃まで昇温し3時間撹拌した。実施例１と同様の操作を行ったところ、原料である3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリルの転化率は89%であり、2官能性エポキシモノマーである3, 4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリルが80%であることを確認した。ジエポキシドは全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 100%であるという結果が得られた。
【００３０】
実施例３
Na2WO4・2H2O (26.4 mg, 0.08 mmol)、36%過酸化水素水溶液 (400 mg, 4.2 mmol) 、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (15.6 mg, 0.033 mmol)、アミノメチルホスホン酸 (3.0 mg, 0.027 mmol)、及びビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2-メチル-2-カルボン酸アリル (0.79 g, 4 mmol)を混合し25℃にて15分反応させた後、70℃まで昇温し3時間撹拌した。実施例１と同様の操作を行ったところ、原料であるビシクロ[2.2.1]-5-ヘプタン-2-メチル-2-カルボン酸アリルの転化率は74%であり2官能性エポキシモノマーである3-オキサ[3.2.1.02,4]オクタン-6-メチル-6-カルボン酸アリルが70%であることを確認した。ジエポキシドは全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 100%であるという結果が得られた。
【００３１】
比較例１
Na2WO4・2H2O (13.2 mg, 0.04 mmol)、36%過酸化水素水溶液 (290 mg, 3.0 mmol) 、塩化メチルトリオクチルアンモニウム (8.1 mg, 0.02 mmol)、及び3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル (333 mg, 2 mmol)を混合し25℃にて15分反応させた後、70℃まで昇温し2.5時間撹拌した。実施例１と同様の操作を行ったところ、原料である3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリルの転化率は、0%であり、2官能性エポキシモノマーである3, 4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリルは確認できなかった。
【００３２】
比較例２
36%過酸化水素水溶液 (400 mg, 4.2 mmol) 、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (15.6 mg, 0.033 mmol)、及び3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル (670 mg, 4 mmol)を混合し25℃にて15分反応させた後、70℃まで昇温し3時間撹拌した。実施例１と同様の操作を行ったところ、原料である3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリルの転化率は0%であり、2官能性エポキシモノマーである3, 4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリルは全く確認できなかった。
【００３３】
比較例３
Na2WO4・2H2O (26.4 mg, 0.08 mmol)、36%過酸化水素水溶液 (400 mg,  4.2 mmol) 、及び3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリル (670 mg,  4 mmol)を混合し25℃にて15分反応させた後、70℃まで昇温し3時間撹拌した。実施例１と同様の操作を行ったところ、原料である3-シクロヘキセン-1-カルボン酸アリルの転化率は、ほぼ0%であり、2官能性エポキシモノマーである3, 4-エポキシシクロヘキサン-1-カルボン酸アリルはほとんど確認できなかった。