(57)【要約】【課題】  複数の通気性を有している熱融着性のシートの間に抗菌性や消臭性を有する粉末、もしくは繊維状、顆粒状物の層を薄く形成させ、垂直面に吊り下げても内容物の片寄りを防止し、均質な抗菌性や消臭効果を得るシート及び、その製造方法を提供すると共に、抗菌性と消臭性を兼ね備えて、さらにそれらの効果を有効に発揮する物質を開発する。【解決手段】  複数の合成繊維を含む織布や不織布の間に抗菌性や消臭性を有する顆粒状もしくは繊維状、粉状物質を一定量散布したものを、片面に凹凸を有する金型を一定温度、圧力で短時間熱圧をかけることによって一体化されて抗菌性と消臭性を有する薄くて柔軟なシートを得ること及び抗菌性と消臭性を有する粉末あるいは繊維状、顆粒状物で薄い層を形成するように通気性がある複数のシート間に封入することにより得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の通気性を有する熱融着シートの間に抗菌性や消臭性を有する顆粒もしくは繊維状、粉状物質の薄い層を設けて、任意の形状の凹凸を有する金型を設置した熱圧プレスに挿入し、任意の温度と低い圧力を加えて部分的に熱融着させて一体化した抗菌性消臭シート
【請求項２】
抗菌性や消臭性を有する顆粒もしくは粉状物質が銀を担持した繊維状物である請求項１記載の抗菌性消臭シート
【請求項３】
通気性を有する熱融着シートが不織布である請求項１または請求項２に記載する抗菌性消臭シート
【請求項４】
銀を担持する繊維状物が合板、木質繊維板などのリグノセルロース板の製造の際に排出される廃棄繊維状物である請求項２の抗菌性消臭シート
【請求項５】
通気性を有する熱融着シートの上に抗菌性や消臭性を有する顆粒もしくは粉状物を散布して薄い層を形成し、その上面に通気性を有する熱融着性シートを重ねる工程と、任意の形状の凹凸を有する金型を設置した熱圧プレスに挿入し、任意の温度と低い圧力を加えて部分的に熱融着させて一体化させる工程とを有する抗菌性消臭シートの製造方法
【請求項６】
抗菌性や消臭性を有する顆粒もしくは粉状物質が銀を担持した繊維状物である請求項５記載の抗菌性消臭シートの製造方法
【請求項７】
任意の形状の凹凸を有する金型が直径０．１〜５ｍｍの太さの金属製金網である請求項５記載の抗菌性消臭シートの製造方法
【請求項８】
熱圧プレスの工程において６０℃〜２００℃の温度で、０．１〜２ＭＰａの圧力で加熱加圧する請求項５から７に記載する抗菌性消臭シートの製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、生花、生鮮食品などの鮮度保持及び複数の人々が生活する室内の感染予防、調理場や手洗い場などにおける衛生保持や消臭などの目的に供する抗菌性消臭シートに関するもので、詳しくは合板や繊維板のようなリグノセルロース板の製造の際にサンディング工程から排出される廃棄繊維屑に銀を担持させ、それを合成繊維を含む織布あるいは不織布などの通気性を有する熱融着シートの間に屑状に封入して形成した抗菌性消臭シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、消臭材としてホタテ貝殻粉や活性炭などの粒状あるいは顆粒状物を紙袋や不織布の袋などに詰めたものが使用されている。このような消臭材は袋のなかに顆粒状の炭などで満たして形状を保つために厚くなり、薄くて柔軟なシート状に形成することは極めて困難であった。このような薄くて柔軟なシートにする目的でホタテ貝殻粉や炭の粉や粒子などを少量詰めると、取扱い中に袋の内容物が片寄って、特にカーテンなどのように垂直面に吊り下げて使用する場合は、内容物が下方に片寄り均質は消臭効果を得ることはできなかった。【０００３】  さらに従来から抗菌性や消臭効果を有する物質として活性炭、炭粉、樹皮粉、ホタテなどの貝殻粉などのようなものが提案されているが、抗菌性と消臭性を兼ね備えた物質は極めて少なかった。【０００４】
【特許文献１】  特開平１０−００５３１９号公報
【特許文献２】  特開平１１−３３３９８２号公報
【特許文献３】  特開平２０００−３１６６９３号公報
不織布中にゼオライト等の消臭剤及び酸化チタン等の光触媒を織り込んだ消臭層を積層してシート化したもの、セラミックス粉末に酸化チタンを吸着させたものを主成分とする抗菌セラミックスを織り込んだポリオレフィン系樹脂を、吸水性を有する不織布、合成紙、パルプ等に貼り合わせてシート化したもの、水中へ溶出する成分により臭いの発生を防止する抗菌防黴剤を含有させた不織布を液体透過性のシートと液体不透過性のシートの間に封入してシート化するもの等が公示されている。【０００５】  しかしいずれの場合にも複数の通気性を有する熱融着シートの間に抗菌性や消臭性を有する顆粒もしくは粉状物質の薄い層を設けて、任意の形状の凹凸を有する金型を設置した熱圧プレスに挿入し、任意の温度と低い圧力を加えて部分的に熱融着させて一体化した抗菌性消臭シートは公示されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  そこで、本発明では複数の通気性を有して熱融着性のシートの間に、抗菌性や消臭性などの特長を有する粉末もしくは繊維状、顆粒状物の層を薄く形成させ、カーテンなどのように垂直面に吊り下げて使用したときにその内容物の片寄りを防止し、均質な抗菌性や消臭効果を得るさらに薄肉で形状自在性があり、折り曲げ性が良好であるシート及びその製造方法を提供することが本発明の第一の課題である。【０００７】  それには活性炭、炭粉、樹皮粉、ホタテなどの貝殻粉などのように消臭性や抗菌性があるとされる物質とは異なり抗菌性と消臭性を兼ね備えて、さらにそれらの効果を有効に発揮する物質を開発することも本発明の第２の課題になっている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  請求項１及び請求項５ならびに請求項７に係わる発明は、複数の合成繊維を含む織布や不織布の間に抗菌性や消臭性を有する顆粒状もしくは繊維状、粉状物質を０．５ｇ／ｍ２〜２ｋｇ／ｍ２、好ましくは１ｇ／ｍ２〜１ｋｇ／ｍ２の割合で散布したものを、片面に凹凸を有する金型を温度を６０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃に保持した熱板に装着した熱圧プレスに挿入して０．５〜５分間０．１〜２ＭＰａ熱圧をかけることによって一体化させて抗菌性と消臭性を有する薄くて柔軟なシートが得ることができた。【０００９】  このような方法により織布や不織布の熱溶融温度あるいはそれより低い温度で熱圧しても金型の凸部分は複数のシートが互いに融着し、また金型の凹部分は熱に溶融されることもなく、ウッドファイバーあるいは繊維を包み込んだ薄いシートを得ることができる。この薄いシートはカーテンのように垂直面に吊しても内容物に片寄りを生ぜず、常に柔軟性を有するシートになる。【００１０】  また請求項２及び請求項４に係わる発明は、抗菌性と消臭性を有する粉末あるいは繊維状、顆粒状物を薄い層を形成するように通気性がある複数のシート間に封入することにより、本発明の目的が得られるが、抗菌性と消臭性を同じに兼ね備えた顆粒状もしくは粉状物質としてはその表面に銀を担時させたことによりその効果が得られる。そしてウッドファイバーまたは粉状物、顆粒状物は銀の担時が容易で、特に合板や繊維板の製造工程から排出されるサンディング屑は微細は繊維状粉は銀の担持に優れて強い抗菌性や消臭効果が得られる。
【発明の効果】
【００１１】  以上述べたように、本発明による抗菌性消臭シートは不特定多数の人々が使用する病院や、老人ホーム、手洗い所、食品加工場を含む調理場などのような衛生上の対策や消臭対策を必要する場所や室内の内装材、調度品として使用されると共に、果実、生鮮野菜、鮮魚類及びそれらの加工品や生花などの鮮度保持を目的とする包装材料など、多くの場所で使用することができる。また、表面に種々の模様を付けてじゅうたん、カーテン、壁掛けなどの装飾品として、さらに畳床のクッション材、靴やスリッパなどの底敷きなど、その活用場所は多数にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】  次に発明の第１の実施の形態について説明する。【００１３】  本発明の薄いシートは、裏面層になる例えば不織布の上に抗菌性と消臭性を有する粉末状物あるいは顆粒状物を５ｇ／ｍ２〜２ｋｇ／ｍ２になるよう均一に散布したのち、その上に表面層になる不織布を置き、それを、例えば下面の熱板に太さ０．１〜５ｍｍの鋼線を編んでできた金網を敷いた温度が８０〜２００℃に保った熱板間に挿入して、０．１〜２ＭＰａの圧力で０．５〜５分間熱圧した。熱圧プレス熱板の温度は熱圧する表面材の材質により異なるが、８０℃程度の低温度で溶融軟化する合成繊維を含む不織布の場合では熱圧プレスの熱板温度を８０℃前後、また２００℃位の温度で溶融軟化する合成繊維を含む不織布の場合はその熱板温度をおよそ２００℃に保持しておく。熱圧プレスの熱板温度は使用する表面材の熱軟化温度に保つのが好ましい。【００１４】  また、表面材に使用できる材料は不織布の他に合成繊維を含む織布、ポリエチレンやポリプロピレンあるいはポリウレタンなどのごとき熱可塑性プラスチックスの連続発泡シート、片面に熱可塑性樹脂を点着させた紙などの通気性を有するシート状物であれば本発明の効果を損なうことはない。【００１５】  ホットプレスに装着する金型には波状あるいは点状に凹凸を付けた金属板が使用されるが、熱圧プレスの加圧に耐える太さの金属線を編んでできた金網でもよく、本発明の目的を達成することができる。このような金型を用いることにより、金型の凹凸により熱板からの熱の伝わり及び加圧力が部分的に異なるようになり、金網の凸面に接した部分に高い温度と融着に必要な圧力が加わり、その部分では表面材の融着が生じて一体化したシートを形成することができる。【００１６】  さらに、本発明の方法により表面材に含まれる融着成分の熱軟化温度かあるいはそれより２０℃くらい低い温度で融着することができる。また加圧力も熱板に接触する部分のみに融着に必要な高い圧力が加わるので、熱圧プレス全体としては低い圧力でも連続した複合シートにすることができる。【００１７】  次に本発明の第２の形態は表面材間に封入する抗菌性と消臭効果を有する物質であり、それには活性炭、木炭、茶炭、コーヒー粕、スギやヒノキなど種々の樹種の樹皮、ホタテやカキなどの貝殻などの粉末あるいは顆粒状物が使用できるが、抗菌性と消臭性を兼ね備えたものとして銀を定着させたリグノセルロース粉末がある。リグノセルロース粉末（以下ウッドファイバーという）としては木粉、ヤシガラ、クルミやモモなどの各種果実の種子殻粉、コメやムギなどのモミガラ粉、麦わらや稲藁などの植物草本類の茎の粉砕物などがある。【００１８】  これらのウッドファイバーには特に銀系抗菌剤の担持がより良く、効果的である。本発明に用いられる抗菌剤は銀系抗菌剤であり、通常の銀系抗菌剤が全て適応されて効果があるが、中でも具体的には銀クロロ錯塩を含むものが挙げられる。銀クロロ錯塩を含む抗菌剤は、防黴剤、消臭剤としての作用も備えている。該銀クロロ錯塩は、構造式「［ＡｇＣｌ４］３−」で表される錯イオン構造を備えた塩であればよく、特に限定されるものではない。また、銀クロロ錯塩における対イオン（陽イオン）は、特に限定される���のではない。なお、銀クロロ錯塩を含む抗菌剤の製造方法は、特に限定されるものではない。【００１９】  上記銀クロロ錯塩を含む抗菌剤は、銀クロロ錯塩を安定化させるための塩化物イオンを供給する塩化物をさらに含んでいる。該塩化物としては、具体例として、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオンを対イオンとして含む塩化物（アルカリ金属の塩化物）；マグネシウムイオン、カルシウムイオン等のアルカリ土類金属イオンを対イオンとして含む塩化物；ポリ塩化アルミニウム；塩化アンモニウム；塩化トリオクチルメチルアンモニウム、炭素数１２〜１８の長鎖アルキル基を一つまたは２つ有する脂肪族４級アンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド等の脂肪族４級アンモニウム塩類；塩化コリン；エチレンジアミン塩酸塩、ヘキサメチレンジアミン塩酸塩、ヘキサメチレントリアミン塩酸塩等のポリアミン塩酸塩；メチルアミン塩酸塩、メチルアミン塩酸塩等の１級アミン塩酸塩類；トリメチルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩等の３級アミン塩酸塩類；ピリジン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の芳香族アミン塩酸塩類；塩化トリメチルベンジルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化トリブチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化イミダゾリニウム、塩化Ｎ−ラウリルピリジウム等の芳香族４級アンモニウム塩類等が挙げられる。【００２０】  銀クロロ錯塩と塩化物との割合は、抗菌剤が抗菌性を発揮することができる所定の範囲内であればよく、特に限定されるものではないが、質量比で１：１００〜２０：１００の範囲内であることがより好適で、３：１００〜１５：１００の範囲内であることが最適である。なお、銀クロロ錯塩を含む抗菌剤は、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤をさらに含んでいてもよい。【００２１】  銀クロロ錯塩抗菌剤の使用量は、特に限定限されるものではないが、繊維質の銀イオンが０．０１ｐｐｍ以上となる程度となる量がより好適であり、０．０５ｐｐｍ以上となる程度となる量が最適である。【００２２】  一般的に、銀クロロ錯塩は、塩化物イオン濃度が高い状態では安定性に優れているため、塩化銀の沈殿を生じることなく、水溶性または水易溶性の状態で安定に存在する。また、銀クロロ錯塩は、水等で希釈されて周囲の塩化物イオン濃度が低くなると、塩化銀または、銀メタルを析出しやすいという性質を有している。これは、塩化物イオン濃度が低い状態では、銀クロロ錯塩の安定化に直接寄与する塩化物イオンの量が少なくなるためである。銀クロロ錯塩は、この様に塩化物イオン濃度が低い状態で析出した塩化銀または銀メタルが、繊維質に付着することにより、抗菌性を発揮する。即ち、上記塩化銀が繊維質に付着することによって、生じる抗菌性は、より具体的には塩化物イオン濃度が低い状態で、銀クロロ錯塩が不安定化し、塩化銀の微粒子となって析出することにより発揮される。そのため、繊維質に抗菌剤を含ませる際には、該抗菌剤の溶液またはエマルションの濃度を、上記塩化銀の微粒子が生じるような塩化物イオン濃度に設定するばよい。これにより、繊維質��塩化銀の微粒子を固定あるいは定着させて、安定した抗菌性を付与することができる。抗菌剤として銀クロロ錯塩を含む繊維質積層ボードは他の銀系抗菌剤担持繊維質ボードと異なり長期間にわたり抗菌性、抗黴性、消臭性を発揮する。本発明に使用される銀系抗菌剤の添加方法としては通常の方法が用いられ限定されないが、得られたボード類の表面に塗布する方法、原料のウッドファイバーやリグノセルロース粉に接着剤を混合する前にスプレーする方法、接着剤の中に混合する方法等がある。【００２３】  本発明に使用する銀クロロ錯塩は安定であるので、他の銀系抗菌剤、有機ヨウ素系防黴剤、有機系抗菌剤、有機系防黴剤と併用使用することも可能である。【００２４】  しかし、これらのリグノセルロース粉末のうち、特に合板や木質繊維板などの木材工業製品の製造工程で排出されるサンディング屑は繊維状を保ち極めて微細な粉末であるが、この屑粉は銀の担持が極めてよく、６０〜９０％の担持率を示す。さらには微粉であるので表面材上に薄く層状に散布することも容易で、本発明の目的にもっとも適しているのみか、微粉過ぎて廃棄処理に困難であった廃棄物を有効に再利用できる大きな長所をもっていることが明らかになった。【００２５】  さらに以下に実施例を記して本発明の効果を説明する。
【実施例】
【００２６】  ウッドファイバーに銀を担持【００２７】  メッシュ袋にウッドファイバー１ｋｇを入れ、ヴァーゴＧ５００（横沢金属工業製銀系抗菌剤）１０Ｌに１５分浸漬した後、脱水機で２分間脱水した。その後水道水２０Ｌに１５分浸漬し、脱水機で５分間脱水した後、乾燥させた銀担持ウッドファイバーを用いて実施例で用いた銀担持済ウッドファイバーとした。
【実施例１】
【００２８】  不織布を２２０×２２０ｍｍにカットした上に内径２００×２００ｍｍの木枠を置き、０．３２ｇの銀担持済ウッドファイバーを木枠内に平均的に撒いた後、木枠を外しその上に不織布を被せる。目開き約３ｍｍの金属金網を被せた後、熱圧プレス１２０℃１ＭＰａで２秒熱圧プレスをして抗菌性消臭シートを作成した。
【実施例２】
【００２９】  不織布を１，０００×１，０００ｍｍ、木枠を９００×９００ｍｍ、銀担持済ウッドファイバーを６４．８ｇにかえた他は実施例１と同様にして抗菌性消臭シートを作成した。
【実施例３】
【００３０】  実施例１、２で得られたシートを１０ｃｍ角に切り出し、それぞれ別の２０ｃｍ角の容器に入れた後、アンモニアガスを３０ｐｐｐ容器中に注入して密閉し、７日後検知管で測定した。その結果、実施例１は５ｐｐｍ、実施例２は１ｐｐｍであった。
【実施例４】
【００３１】  実施例１及び２で得られたシートから切り出した試験片を検体として、抗菌試験を行った。検体を普通ブイヨンに２４時間浸漬した後、抗菌製品技術協議会の「フィルム密着法」に準じて普通ブイヨンで調整した大腸菌、黄色ブドウ球菌、耐メチシリン黄色ブドウ球菌、緑濃菌、サルモネラ菌を検体上に滴下し、プラスチックフィルムで被覆して３５℃で２４時間保持した後検体上の生菌数を測定した。
菌種                ０時間                ２４時間後の菌数（ＣＦＵ／枚）
実施例１        実施例２
大腸菌              ６．５×１０５          ＜１０          ＜１０
黄色ブドウ球菌      ４．６×１０５          ＜１０          ＜１０
耐メチシリン
黄色ブドウ球菌      ２．１×１０５          ＜１０          ＜１０
緑濃菌              ２．３×１０５          ＜１０          ＜１０
サルモネラ菌        ２．２×１０５          ＜１０          ＜１０
【産業上の利用可能性】
【００３２】  本発明の抗菌性消臭シート及びその製造方法によって永続性のある抗菌性消臭シートが効率よく得られ、圭樹、厚み、折り曲げ性の自由度が格段に良好である。本発明の抗菌性消臭シートを提供することにより、不特定多数の人々が使用する病院用や、老人ホーム、手洗い所、食品加工場を含む調理場、内装材、調度品としての利用可能性、さらに果実、生鮮野菜、鮮魚類及びそれらの加工品分野や、生花などの鮮度保持を目的とする包装材料、じゅうたん、カーテン、壁掛けなど装飾品として、さらに畳床のクッション材、靴やスリッパなどの底敷きなど利用可能性が広がる。