(57)【要約】【課題】トナーの性能を損ねる様な熱や外力を与えずに、安定した乾燥が行えるトナーの乾燥技術を提供する。【解決手段】トナー粒子を水系媒体中で形成するトナーの乾燥システムにおいて、水分量が５質量％以上のトナーを気流中で解砕し乾燥を行う第１及び第２の乾燥手段とが、一体化した回路を形成していることを特徴とするトナーの乾燥システム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子を水系媒体中で形成するトナーの乾燥システムにおいて、水分量が５質量％以上のトナーを気流中で解砕し乾燥を行う第１及び第２の乾燥手段とが、一体化した回路を形成していることを特徴とするトナーの乾燥システム。
【請求項２】
前記第１の乾燥手段は流動層からなり、その底部にはトナー軟凝集体回収部及びトナー軟凝集体取り出し流路を介し第２の乾燥手段に接続され、前記第２の乾燥手段は管内乾燥装置であることを特徴とする請求項１に記載のトナーの乾燥システム。
【請求項３】
第１の乾燥手段と、第１の乾燥手段よりも解砕力の強い第２の乾燥手段を一体化した回路で接続し、第１の乾燥手段からトナー軟凝集体を選択的に第２の乾燥手段に搬送し、解砕と乾燥を促進した後に、第１の乾燥手段に戻し、乾燥を完結させることを特徴とするトナーの乾燥方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系媒体中で製造したトナーを乾燥する乾燥システム及び乾燥方法に関する。特に、低温定着対応のトナーでもその性能を損ねることなく効率よく乾燥することが可能な技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年実用化された重合トナーは、小径で粒度分布をシャープにできるため、電子写真方式の画質を大幅に改善した。その乾燥方法からくる粒子設計の自由度から、コア・シェル構造による低温定着化も開発が進んでいる（例えば、特許文献１，２参照。）。
【０００３】
しかしながら、耐熱保護層となるシェル部は、固液分離後の乾燥工程において、長く熱と衝撃にさらされると損傷を受けることがある。
【０００４】
シェル部に損傷が発生すると、耐熱保存性が低下し、画像形成時にトナー顆粒発生による転写抜けが問題となる。
【０００５】
又、感光体、現像ロール、転写部材などのフィルミングを促進し、それらの寿命を著しく低下させる。更に、トナー粒子表面の外添剤の埋没や偏在を促進し、帯電の湿度依存性が増大し、階調性の低下や画像濃度の低下を招く。
【０００６】
以上のような背景から、コア・シェル構造の低温定着トナーにおいても、短時間で効率よく乾燥させることが可能で、トナー粒子に損傷を与えないトナーの乾燥システム及び乾燥方法が求められていた。
【特許文献１】特開平７−２９５２９５号公報
【特許文献２】特開２０００−２７５９０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、低温定着対応のトナーでも、その性能を損ねることなく効率よく乾燥することが可能な乾燥システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の課題は下記構成を採ることにより達成される。
【０００９】
１．
トナー粒子を水系媒体中で形成するトナーの乾燥システムにおいて、水分量が５質量％以上のトナーを気流中で解砕し乾燥を行う第１及び第２の乾燥手段とが、一体化した回路を形成していることを特徴とするトナーの乾燥システム。
【００１０】
２．
前記第１の乾燥手段は流動層からなり、その底部にはトナー軟凝集体回収部及びトナー軟凝集体取り出し流路を介し第２の乾燥手段に接続され、前記第２の乾燥手段は管内乾燥装置であることを特徴とする前記１に記載のトナーの乾燥システム。
【００１１】
３．
第１の乾燥手段と、第１の乾燥手段よりも解砕力の強い第２の乾燥手段を一体化した回路で接続し、第１の乾燥手段からトナー軟凝集体を選択的に第２の乾燥手段に搬送し、解砕と乾燥を促進した後に、第１の乾燥手段に戻し、乾燥を完結させることを特徴とするトナーの乾燥方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、低温定着対応のトナーでも、その性能を損ねることなく効率よく乾燥することが可能な乾燥システムを提供することが可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、水系媒体中でトナー粒子を形成した後、濾過などにより固液分離した水分量が５質量％以下のトナーを、乾燥して粉体とする技術に関する。
【００１４】
本発明のトナーの乾燥システムにより得られたトナーは、保管安定性に優れ、顆粒の発生及び転写抜けが無く、階調性変動も少なく、感光体等の部材へのトナーフィルミングも起こりにくく優れた性能を有する。
【００１５】
以下、本発明について説明する。
【００１６】
本発明者らは、２つの異なる乾燥手段にトナーを行き来させ、循環させることにより、乾燥の効率を上げ、より低温で短時間で乾燥することができることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１７】
本発明により、前述の画像欠陥、部材の寿命低下は解消することが可能である。
【００１８】
即ち、本発明者らは、乾燥処理中にトナー粒子が受ける熱履歴を均一にすることが重要であると考えた。そのために水分量が多いトナー軟凝集体を選択的に第２の乾燥手段に移送し、解砕と乾燥を加速させた後、第１の乾燥手段に戻し、流動させながら乾燥を完結させることにより、トナー粒子の熱履歴を均一化させたことが極めて有効であった。
【００１９】
本発明でいう乾燥とは、単に水分量の低減を意味するのみでなく、揮発性有機化合物の低減処理も含むものである。
【００２０】
ここで、「一体化した回路」とは、水分量が５質量％以上のトナーが循環可能に搬送路となる流路が接続されている回路をいう。
【００２１】
「水分量が５質量％以上のトナー」とは、水分を５質％以上含んだ湿潤状態にあるトナーを指すものである。水分量が５質量％以上のトナーをトナー含水ケーキと以降云うこともある。
【００２２】
「トナー軟凝集体」とは、トナー粒子表面の水分により生じるトナー粒子同士が融着しない状態でくっついている凝集体のことである。このトナー軟凝集体は乾燥を遅延させる。なぜなら、トナー軟凝集体は、水分を多く含みトナー粒子より質量が大きく、気流によって流動しにくい性質をもつためである。
【００２３】
「トナー軟凝集体」とは、トナー粒子表面の水分によりトナー粒子同士が融着しない状態でくっついている凝集体のことで、また、俗に「だま」と呼ばれる状態のものであり、融着により形成された凝集体とは異なるものである。このトナー軟凝集体は乾燥を遅延させる。なぜなら、トナー軟凝集体は、水分を多く含みトナー粒子より質量が大きく、気流によって流動しにくい性質をもつためである。
【００２４】
以下、本発明のトナーの乾燥システムについて、具体例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
図１は、本発明のトナーの乾燥システムの一例を示す概略図である。
【００２６】
図１において、１はトナーの乾燥システム、２は第１の乾燥装置、３はトナー軟凝集体取り出し流路、４は第２の乾燥装置、５はトナー戻し流路、６は排気ブロワー、２０３はトナー含水ケーキ供給口、２０４はトナー排出口、２５１と２５２は弁を示す。
【００２７】
トナー含水ケーキは、トナー含水ケーキ供給口２０３より第１の乾燥装置２内に供給さ
れ、温風により乾燥されるとともに解砕されて個々の粒子からなるトナーが得られる。
【００２８】
このように第１の乾燥装置２内では、温風によりトナー含水ケーキは解砕されて、トナーが得られるが、中には十分に解砕されずにトナー軟凝集体の状態のままでいるものもある。
【００２９】
本発明では、十分に解砕されないままになっているトナー軟凝集体を、第１の乾燥装置２から取り出し、第２の乾燥装置４で高圧風で解砕しながら乾燥して個々のトナーとしている。
【００３０】
そして、解砕・乾燥されたトナーを第１の乾燥装置２に戻し、第１の乾燥装置２内のトナーと共に乾燥を継続する。トナーが、目標の水分量まで乾燥された時点で温風送風を止め、トナー排出口２０４からトナーを排出し、乾燥を完了させる。
【００３１】
このように、本発明では、第１の乾燥装置２内で、解砕されずにトナー軟凝集体となっていたものを第２の乾燥装置４で解砕させながら乾燥することにより、トナー含水ケーキを構成するトナーを全て本来の粒子に戻している。
【００３２】
即ち、本発明では、第１の乾燥装置２内で解砕できなかったトナー軟凝集体を、第１の乾燥装置２の設定条件よりも強い条件下で解砕と乾燥を行うことで、短時間で、トナー含水ケーキを構成するトナーを本来の粒子に戻せるようにした。
【００３３】
又、本発明に係るトナーの乾燥方法においては、排気（排出）気流温度がトナーの表面を構成する樹脂のガラス転移温度＋５℃になるよう乾燥気流温度及び高圧エアー温度とその風量を、制御部で制御することが好ましい。
【００３４】
図２は、図１に記載の第１の乾燥装置の概略図である。
【００３５】
図２において、２は第１の乾燥装置、３はトナー軟凝集体取り出し流路、２００は流動乾燥部、２０１はトナー含水ケーキ、２０２はトナー含水ケーキタンク、２０３はトナー含水ケーキ供給口、２１４は乾燥エアー送風口、２１５はバグフィルター、２１６はエアー排気口、２０４は乾燥完トナー排出口、６は排気ブロワー、２２１は目皿板、２２３は温風吹き出しノズル、２２２はトナー軟凝集体回収部、２２４は凹部、５はトナー戻し流路、Ｔ１は乾燥エアー温度測定器、Ｔ２は排気エアー温度測定器、Ｓ１は制御部、Ｈ１は乾燥エアー発生装置を示す。
【００３６】
第１の乾燥装置２は、垂直な円筒状の流動乾燥部２００（乾燥室）からなり、流動乾燥部の下部の目皿板２２１の乾燥エアー吹き出しノズル２２３から温風を吹き込み、上部に設けたバグフィルター２１５でトナーを除いた排気エアーをエアー排気口２１６から排気ブロアー６により排気することにより、流動乾燥部の下部から上部に温風の気流を作り、その気流の中にトナーを舞い上がらせて、湿潤状態のトナーを乾燥するタイプのものである。
【００３７】
流動乾燥部へ投入されたトナー含水ケーキは、十分に解砕されて本来のトナーに戻るものの他に、解砕しきれずにトナー軟凝集体の状態で残ってしまうものもある。トナー軟凝集体は、重いため乾燥エアーで舞い上がることができず、流動乾燥部の低部のトナー軟凝集体回収部２２２に収集される。収集されたトナー軟凝集体は、トナー軟凝集体取り出し流路３により第２の乾燥装置へ送られる。
【００３８】
尚、トナー軟凝集体回収部２２２は、その中央に凹部２２４を設け、この凹部に収集されたトナー軟凝集体を取り出せる構造のものが好ましい。
【００３９】
流動乾燥部２００から排出される排気エアー温度（Ｔ２で測定される温度）は、トナーを構成する樹脂のガラス転移温度を（Ｔｇ）とするとき、Ｔｇ＋５℃以上であることが好ましい。
【００４０】
温風温度（Ｔ１で測定される温度）とその風量は、排気エアー温度（Ｔ２で測定される温度）が上記温度範囲に入るよう制御装置Ｓ１で制御することが好ましい。
【００４１】
目皿板２２１の吹き出しノズル２２３を通過する風速は、０．１〜１．９ｍ／ｓｅｃが好ましい。
【００４２】
乾燥の終了は、乾燥室中のトナーの水分量を測定し、目標の水分量（例えば、０．１〜０．６質量％）に達した時点とする。乾燥の終了と共に乾燥エアーの供給と排気ブロワーを止め、乾燥完トナー排出口２０４からトナーを排出し乾燥を完了する。
【００４３】
トナー軟凝集体取り出し流路３は、トナーに機械的（外的）ダメージを与えず、トナー軟凝集体を安定して取り出し、搬送できれば特に限定されず、好ましい例としてスクリューを挙げることができる。
【００４４】
第２の乾燥装置４は、装置内で解砕・乾燥ができ、且つトナーに熱的・機械的（外的）ダメージを与えなければ特に限定されず、好ましい例としてエジェクター（高圧エアー）によりトナー軟凝集体を解砕する部分とそれを乾燥する部分から成る装置を挙げることができる。
【００４５】
図３は、図１に記載の第２の乾燥装置の概略図である。
【００４６】
図３において、３はトナー軟凝集体取り出し流路、４０２はロータリーバルブ、４２０は循環回路を有する本体、４０３はトナー軟凝集体の投入口、４０４はエジェクター、４２１は分級領域、４２２は解砕・乾燥したトナーの排出口、５はトナー戻し流路、Ｈ２はエジェクター用高圧エアー発生装置、Ｈ３は乾燥エアー発生装置、Ｔ３は乾燥エアー温度測定器、Ｔ４は排気エアー温度測定器、Ｓ２、Ｓ３は制御装置を示す。
【００４７】
第２の乾燥装置４としては、トナー軟凝集体の投入口４０３から投入されたトナー軟凝集体を、エジェクター４０４により解砕し、循環回路を有する本体４２０で乾燥し、乾燥したトナーを排出するタイプが好ましい。
【００４８】
循環回路を有する本体４２０中では、乾燥エアー発生装置Ｈ３からの乾燥エアーによりトナーは乾燥され、乾燥して軽くなったものが分級領域４２１で分級され、排出口４２２から乾燥エアーと共に排出され、トナー戻し流路５を通って第１の乾燥装置２へ送られる。
【００４９】
解砕に用いる高圧エアーの圧力は、１．０×１０3〜３．０×１０3ｋＰａ、温度はＴｇ以下が好ましい。
【００５０】
乾燥エアー温度は、トナーの表面を構成する樹脂のガラス転移温度を（Ｔｇ）とするとき、Ｔｇ＋５℃以下であることが好ましい。又、風速は、０．１〜１．０ｍ／ｓｅｃであることが好ましい。
【００５１】
トナー戻し流路５としては、トナーに機械的（外的）ダメージを与えなければ特に限定されず、好ましい例としては出口に弁が装着されている配管を挙げることができる。
【００５２】
次に、トナー含水ケーキを乾燥する乾燥方法について具体的に説明すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５３】
１．トナー含水ケーキは、第１の乾燥装置の流動乾燥部の投入される。流動乾燥部の目皿板から温風を吹き出し、トナー含水ケーキを流動して解砕する。そして、解砕されたトナー含水ケーキからトナーが得られるが、解砕されずトナー軟凝集体の状態になっているものも存在する。
【００５４】
２．トナー軟凝集体は、流動乾燥部の床底のトナー軟凝集体回収部の凹部に収集され、取り出されて取り出し流路（例えば、スクリュー）で第２の乾燥装置へ送られる。
【００５５】
３．第２の乾燥装置へ送られたトナー軟凝集体は、第２の乾燥装置の解砕部で解砕され、乾燥部で乾燥される。乾燥され比重が軽くなったトナーは、分級されてトナー戻し流路へ排出される。
【００５６】
４．トナー戻し流路へ排出されたトナーは、再び第１の乾燥装置へ戻される。
【００５７】
５．トナー軟凝集体が検知されなくなった時点で、トナー軟凝集体取り出し流路、第２の乾燥装置を停止し、弁２５１と２５２を閉じ、第２の乾燥装置へトナーが流通しないようにしてもよい。
【００５８】
６．第１の乾燥装置に戻されたトナーは、第１の乾燥装置内のトナーと混合され、目的のトナー水分量まで乾燥される。
【００５９】
７．目的の水分量まで乾燥されたトナーは、乾燥完トナー排出口から排出され乾燥が完了する。
【００６０】
尚、第１の乾燥装置内の乾燥部でトナーを乾燥するため目皿板から吹き出される温風の温度は、排気口近傍のトナー表面の温度を測定し、その温度がトナーの表面樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＋５℃以下になるよう制御することが好ましい。又、解砕・乾燥装置へ吹き込む加圧気体と温風の温度も同様、トナーの表面温度を測定し、その温度がＴｇ＋５℃以下になるよう制御することが好ましい。
【００６１】
トナー表面温度は、排出口の気体温度とはほぼ同一または以下なので、トナー表面温度を測定する代わりに排出口の気体温度を測定してもよい。
【００６２】
次に、本発明に用いられるトナー含水ケーキについて説明する。
【００６３】
本発明に用いられるトナー含水ケーキは、トナーを含有する分散液を固液分離装置を用いて固液分離し、水洗浄し、脱水して作製することが好ましい。
【００６４】
固液分離装置としては、回転円筒型脱水機、加圧濾過機、減圧濾過機等が挙げられるが、これらの中で回転円筒型脱水機が好ましい。
【００６５】
乾燥に供されるトナー含水ケーキの水分量は、３０〜７５質量％が好ましく、３５〜５０質量％がより好ましい。この水分量の範囲であると、乾燥装置でトナー含水ケーキの取り扱いが行いやすくなるとともに、効率よく乾燥が行える。
【００６６】
次に、本発明に係るトナー乾燥技術が利用可能なトナーについて説明する。
【００６７】
本発明のトナーの乾燥システムに好ましく用いられるトナーとしては、水系媒体中での粒子形成を行ったり、生成したトナーを濾過、洗浄するなど、その製造工程でトナーが湿潤状態に置かれているものを挙げることができる。具体的なトナーとしては、重合トナーを挙げることができる。
【００６８】
その中でも、最近注目されている低い定着温度で画像形成が可能な低温定着トナーと呼ばれるトナーの製造工程で行われる乾燥に最もふさわしいものであると考えられる。
【００６９】
具体的には、トナーの軟化点７０〜１２０℃、ガラス転移温度１０〜５０℃、表面にはガラス転移温度４０〜６０℃の樹脂層を有することが好ましい。
【００７０】
次に、本発明に係る乾燥技術に使用可能なトナーの製造方法について説明する。
【００７１】
本発明のトナーの乾燥システムが使用可能なトナーの製造方法は、その製造工程中にトナーを湿潤、即ち湿潤な状態におく工程があり、生成したトナーの濾過、洗浄工程を有するものであれば特に限定されるものではない。
【００７２】
具体的なトナーの製造方法としては、乳化会合法、懸濁重合法、分散重合法、溶解懸濁法等が挙げられる。以下、トナーの形状や大きさの制御を行い易いというメリットを有する乳化会合法によるトナーの製造方法について説明する。
【００７３】
乳化会合法によるトナーの製造方法としては、例えば、特開２００２−３５１１４２号公報等に開示されている樹脂粒子を水系媒体中で塩析／融着させてトナーを製造する方法が挙げられる。
【００７４】
この方法は、水系媒体中で樹脂粒子を乳化剤を用いて分散させた後、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加えて塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで粒子成長を停止し、更に、加熱、撹拌しながら粒子表面を平滑にして形状制御し、トナーを製造するものである。或いは、いったんガラス転移温度以下で凝集を完結させ、その後の工程で融着を進めトナーとしてもよい。
【００７５】
ここでいう水系媒体とは、水５０〜１００質量％と水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等を例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
【００７６】
塩析／融着時の水系媒体との比率（質量比）は、１／１０〜１／２の範囲であることが好ましい。
【００７７】
このような水系媒体中での樹脂粒子の凝集工程を経て作製されたトナー分散液は、以下に示す、固液分離・洗浄工程、乾燥工程を経て洗浄、脱水される。
【００７８】
即ち、固液分離・洗浄工程は、上記の工程で得られたトナーの分散系から当該トナーを固液分離してトナー含水ケーキを得、得られたトナー含水ケーキから界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とを施す工程である。固液分離・洗浄方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法等を挙げることができる特に限定されるものではない。
【００７９】
このようにして洗浄処理された湿潤状態のトナーを、本発明の乾燥システムで乾燥処理してトナーが得られる。
【００８０】
尚、乾燥処理されたトナー中の水分量は、０．１〜１．０質量％であることが好ましい。
【実施例】
【００８１】
以下に、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００８２】
［トナーの作製］
《母体粒子（コア部）の製造》
〈母体用樹脂粒子の分散液の作製〉
以下、二段重合により、母体粒子の原料となる「母体用樹脂粒子」を製造した。
【００８３】
撹拌装置を取り付けたフラスコ内において、以下の重合性単量体の混合液に離型剤（ペンタエリスリトールテトラベヘネート）を９３．８質量部を添加し８０℃に加温し、溶解した。これを、「重合性単量体溶液２−１−１」とする。
【００８４】
スチレン                                            １７８．４質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ８５．０質量部
メタクリル酸                                          １９．８質量部
一方、撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けたセパラブルフラスコにポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム４．９質量部をイオン交換水１３６４質量部に溶解させ界面活性剤溶液を調製した。
【００８５】
前記界面活性剤溶液を８０℃に加熱した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック社製）により、重合性単量体溶液１を２時間混合分散させ、分散粒子径（７５０ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む乳化液（分散液）を調製した。
【００８６】
次いで、イオン交換水を１０２６質量部添加した後、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）９．８質量部をイオン交換水３８１質量部に溶解させた開始剤溶液と、ｎ−オクタンチオール２．８８質量部とを添加し、この系を８０℃にて１．５時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第一段重合）を行い、樹脂粒子（高分子量樹脂粒子の分散液）を得た。これを「母体用樹脂粒子（２−１−１）」とする。
【００８７】
これに、重合開始剤（ＫＰＳ）３．５１質量部をイオン交換水１３７質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、次いで、８０℃の温度条件下に、以下の「重合性単量体溶液２−１−２」を８０ｍｉｎかけて滴下した。
【００８８】
下記重合性単量体溶液を混合した。これを「重合性単量体溶液２−１−２」とする。
【００８９】
スチレン                                            １８４．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ７９．３質量部
ｎ−オクタンチオール                                  １９．８質量部
滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第二段重合）を行った後、２８℃まで冷却し、「母体用樹脂粒子（２−１−１）」を原料とした樹脂粒子分散液を得た。これを「母体用樹脂粒子（２−１−２）」の分散液とする。
【００９０】
〈着色剤分散液の調製〉
ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム５９．０質量部をイオン交換水１６００質量部に撹拌溶解し、この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック「リーガル３３０」（キャボット社製）４２０．０質量部を徐々に添加し、次いで「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより「着色剤分散液」を調製した。この分散液中の着色剤の粒子径は９３ｎｍであった。
【００９１】
〈母体粒子分散液の作製〉
「母体用樹脂粒子分散液２−１−２」２３７．２質量部（固形分換算）と、イオン交換水２０６４質量部と、上記の「着色剤分散液」８２質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた四つ口フラスコに入れ撹拌した。容器内の温度を３０℃に調製した後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。
【００９２】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物４０．４質量部をイオン交換水４０．４質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて８５℃まで昇温し、「母体用樹脂粒子２−１−２」と「着色剤粒子」との凝集を行った。
【００９３】
撹拌と加熱を続けながら、「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて凝集粒子の粒径を測定し、体積基準によるメディアン粒径（Ｄ50）が５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム５．１質量部をイオン交換水２０質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を抑制させて「母体粒子分散液」を作製した。得られた母体粒子を「母体粒子」とする。
【００９４】
得られた母体粒子を一部洗浄乾燥後ガラス転移温度を測定したところ、ガラス転移温度は４０℃であった。
【００９５】
又、得られた母体粒子の分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置を用いて測定したところ、１５，０００にピーク分子量を有するものであり、重量平均分子量は２２，０００であった。
【００９６】
《外層（シェル）用樹脂粒子の製造》
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素投入装置を取り付けたステンレス釜に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部をイオン交換水３０００質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら液温を８０℃に昇温した。
【００９７】
この界面活性剤溶液に過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を８０℃とした後、下記単量体混合液を１００分かけて滴下し、この系を８０℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合を行い、シェル用樹脂粒子の分散液を調製した。
【００９８】
スチレン                                            ５７０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １６５質量部
メタクリル酸                                          ７０質量部
ｎ−オクタンチオール                                ５．５質量部
得られた樹脂粒子を一部洗浄乾燥後ガラス転移温度を測定したところ、ガラス転移温度は６０℃であった。
【００９９】
《母体粒子（コア部）に外層（シェル）用樹脂粒子を固着する工程》
前記母体粒子分散液に、樹脂粒子５０質量部（固形分換算）を添加し、４時間にわたり加熱撹拌を継続し、母体粒子表面にシェル用樹脂粒子を付着させた。ここで、塩化ナトリウム１７質量部を加え粒子成長を停止させた後、シェル用樹脂粒子の融着のため、９７℃にて加熱撹拌を行った。所望の円形度になった時点で３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４．０に調整し、撹拌を停止した。これを「トナーの分散液」とする。
【０１００】
得られたコア・シェル構造のトナーを一部洗浄乾燥後、ガラス転移温度と軟化点を測定したところ、ガラス転移温度は４５℃、軟化点は１０５℃であった。
【０１０１】
《トナー含水ケーキの作製工程》
生成した「トナーの分散液」よりトナーを固液分離し、イオン交換水による洗浄を４回繰り返し（イオン交換水の量を１５Ｌとした）た後、遠心分離機を用いて固液分離を行い、含水率が３５質量％の「トナー含水ケーキ」を得た。
【０１０２】
《乾燥工程》
上記で得られた「トナー含水ケーキ」を図１、図２及び図３に記載の装置を用い、表１の様態で乾燥し「トナー１〜４」を作製した。
【０１０３】
【表１】
2006343731.tif 000002
【０１０４】
《外添剤処理》
上記で得られた「トナー１〜４」１００質量部に、それぞれルチル型酸化チタン（体積平均粒径＝２０ｎｍ、ｎ−デシルトリメトキシシラン処理）０．８質量部、球形単分散シリカ（ゾルゲル法で得られたシリカゾルにヘキサメチルジシラザン蒸気による処理（ＨＭＤＳ処理）を行い、乾燥、粉砕処理を施したもの、粒子径Ｄ50＝１２７ｎｍ）１．８質量部を混合し、「ヘンシェルミキサー」（周速３０ｍ／ｓ）（三井三池化工社製）で１５分間ブレンドを行った。その後、目開き４５μｍのフルイを用いて粗粒を除去し「実施例１」及び「比較例１〜３」のトナーを得た。
【０１０５】
［現像剤の調製］
外添処理を行ったトナーの各々に、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを、前記トナーの濃度が６質量％になるよう混合し「現像剤１〜４」を調製した。
【０１０６】
［評価］
上記で得られた「実施例１」、「比較例１〜３」のトナーについて、目視観察と画像評価を行った。尚、評価の判定は、○及び◎を合格、△及び×を不合格とした。
【０１０７】
（目視観察）
〈トナー保管安定性〉
トナー保管安定性は、各トナー１００ｇをサンプル瓶に取り、タッピングデンサーで５００回浸とうした後、５５℃、３５％ＲＨの条件下で２時間放置した。次いで、目開き４５μｍのフルイで篩い、フルイ上に残った凝集物の量（割合）でトナー保管安定性を評価した。
【０１０８】
評価基準
◎：フルイ上の量が、５％未満で凝集非常に少なく優良（断熱梱包材全く無しで夏場に輸送を行っても凝集物の発生なし）
○：フルイ上の量が、５〜３０％未満で凝集量少なく良好（ダンボール梱包のみで夏場に輸送を行っても凝集物の発生なし）
×：フルイ上の量が、３０％以上で凝集量が多く実用上問題（保冷輸送の必要有り）。
【０１０９】
（画像評価）
上記で作製した各現像剤を用いて、画像評価を行った。画像評価の装置としては、電子写真方式を採用した画像形成装置「Ｓｉｔｉｏｓ７１６５」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を用いた。
【０１１０】
〈転写抜け〉
画像濃度０．４のハーフトーン画像を、Ａ４版上質紙（６４ｇ／ｍ2）に１００枚、両
面プリントし、転写抜けによるホワイトスポットの発生を目視にて評価した。
【０１１１】
評価基準
◎  全く転写抜け無し
○  プリント１００枚あたり、裏面のみ１〜２個の転写抜けが存在するが、凝視しなければできない程度
×  プリント５０枚あたり、表裏関係なく、５個以上の明瞭な転写抜けが存在する。
【０１１２】
〈階調性変動〉
反射濃度０．１０の画像を、２０℃、５０％ＲＨ環境でプリントし、その後、１０℃、２０％ＲＨにプリント環境を変更し、同画像をプリントした。２０℃、５０％ＲＨと１０℃、２０％ＲＨのプリント環境でのプリント画像濃度の差を階調性変動として評価した。
【０１１３】
評価基準
◎  プリント画像濃度が、０．１０±０．０２未満の変動に収まった
○  プリント画像濃度が、０．１０±０．０４未満の変動に収まった
×  プリント画像濃度が、０．１０±０．０４以上の変動した。
【０１１４】
〈感光体フィルミング〉
感光体フィルミングは、プリント１０万、２５万、５０万、１００万枚プリント終了時に感光体表面を観察し、感光体表面にトナーフィルミングが発生しているかどうかを目視で評価した。
【０１１５】
評価結果を表２に示す。
【０１１６】
【表２】
2006343731.tif 000003
【０１１７】
表２から明らかなように、本発明のトナーの乾燥システムで作製した「実施例１」は何れの評価項目も優れているが、本発明外の乾燥システムで作製した「比較例１〜３」は少なくとも１つの評価項目に問題が有ることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１１８】
【図１】本発明のトナーの乾燥システムの一例を示す概略図である。
【図２】図１に記載の第１の乾燥装置の概略図である。
【図３】図１に記載の第２の乾燥装置の概略図である。
【符号の説明】
【０１１９】
１  トナーの乾燥システム
２  第１の乾燥装置
３  トナー軟凝集体取り出し流路
４  第２の乾燥装置
５  トナー戻し流路
６  排気ブロワー
７  トナー含水ケーキ供給装置
８  乾燥完トナー排出口
【図１】
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【図２】
2006343731.tif 000005
【図３】
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