(57)【要約】【課題】  ゴルフボールのカバー用組成物において、アイオノマー樹脂との相溶性を改善することによって、打球感、反発性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】  カバー用組成物として、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）カルボジイミドに対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂と（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するものを使用し、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂が、（ａ）アイオノマー樹脂のカルボキシル基と（ｂ）熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂のカルボジイミドに対して反応性を有する官能基と架橋反応することによって、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができ、反発性、及び、打球感に優れるゴルフボールが得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂と、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するカバー用組成物から形成されるカバーを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記カバー用組成物は、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂とを、質量比（ａ／ｂ）で９７／３〜４０／６０の割合で含有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記カバー用組成物は、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂との合計１００質量部に対して、（ｃ）前記ポリカルボジイミド樹脂を０．５〜２０質量部含有するものである請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
（ｂ）前記熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂は、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基として、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、エポキシ基、エステル基、カルボン酸無水物基よりなる群から選択される少なくとも１種を有するものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボール、糸巻きゴルフボールなどのカバーを有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゴルフボールのカバー材料としてアイオノマー樹脂が広く使用されている。これは、アイオノマー樹脂が反発性、耐久性、加工性等に優れているためである。しかしながら、アイオノマー樹脂は高い剛性と硬度を有するため、カバー材料としてアイオノマー樹脂のみを用いると、打球感が硬くて悪いものとなり、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣る等の問題があった。そこで、上記問題を解決するために、そのような硬質のアイオノマー樹脂に三元共重合体系の軟質アイオノマー樹脂をブレンドしたり（例えば、特許文献１、２）、熱可塑性エラストマーをブレンドしたり（例えば、特許文献３、４）することによってカバーを軟質化する試みが種々提案されている。しかしながら、そのような硬質アイオノマー樹脂と軟質アイオノマー樹脂とのブレンドでは、良好な打球感とスピン性能が実現できるように調整した場合、反発性能が大きく低下するというものであった。また、上記硬質アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとのブレンドでは、反発性能は上記の軟質アイオノマー樹脂とのブレンドより優れるが十分ではなく、また両者の相溶性が悪いため耐久性が劣る等の問題があった。
【０００３】
上記問題を解決するために、熱可塑性エラストマーとアイオノマー樹脂に加えて、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体を用いることによって、柔軟性、反発性能やカバーに用いられる材料の相溶性を向上させようとする試みが提案されている（例えば、特許文献５）。特許文献５には、（Ａ）熱可塑性ポリエステル系エラストマーおよび熱可塑性ポリアミドエラストマーから成る群より選ばれる熱可塑性エラストマー２０〜９０重量部、（Ｂ）不飽和カルボン酸を含むエチレン共重合体のアイオノマー、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体の不飽和カルボン酸またはその無水物グラフト変性体およびそのアイオノマーから成る群から選ばれるエチレン系共重合体８０〜１０重量部、および（Ｃ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体１〜３０重量部［但し、（Ａ）＋（Ｂ）の合計１００重量部に対して］から成る熱可塑性樹脂組成物およびその組成物を用いたゴルフボールが記載されている。上記（Ｃ）成分は、エポキシ化されているため、前述のアイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとのブレンドよりは改善されるものの、十分な相溶性は得られておらず、耐層状剥離性が劣るという問題があった。
【特許文献１】特開平５‐３９３１号公報
【特許文献２】特許第２７０９９５０号公報
【特許文献３】特開平６‐２９９０５２号公報
【特許文献４】特開平６‐３２７７９４号公報
【特許文献５】特開平９‐１７６４２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、アイオノマー樹脂を含有するゴルフボールカバー用組成物において、アイオノマー樹脂との相溶性を改善し、打球感、反発性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のゴルフボールは、（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂と、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するカバー用組成物から形成されるカバーを有することを特徴とする。前記カバー用組成物として、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂と（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するものを用いることによって、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂が、（ａ）アイオノマー樹脂のカルボキシル基と（ｂ）熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂のカルボジイミド基に対して反応性を有する官能基と架橋反応することによって、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができ、反発性、及び、打球感に優れるゴルフボールが得られる。
【０００６】
前記カバー用組成物は、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂とを、質量比（ａ／ｂ）で９７／３〜４０／６０の割合で含有するのが好ましい。また、前記カバー用組成物は、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂との合計１００質量部に対して、（ｃ）前記ポリカルボジイミド樹脂を０．５〜２０質量部含有することが好ましい。前記熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂（ｂ）は、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基として、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、エポキシ基、エステル基、カルボン酸無水物基よりなる群から選択される少なくとも１種を有するものであるのが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、打球感、反発性に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のゴルフボールは、（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂と、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するカバー用組成物から形成されるカバーを有することを特徴とする。
【０００９】
まず、前記（ａ）アイオノマー樹脂について説明する。前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、又は、これらの混合物を挙げることができる。
【００１０】
前記アイオノマー樹脂を構成するα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特に、アクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特に、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウム、ネオジムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオン、およびそれらの混合物が挙げられるが、特にナトリウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、リチウムイオンなどが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００１１】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００１２】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。
【００１３】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００１４】
尚、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明においてカバーの基材樹脂に用いられるアイオノマー樹脂は、前記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００１５】
前記アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０以上が好ましく、５２以上がより好ましく、５４以上がさらに好ましい。５０未満では、反発性が低下する傾向がある。また、前記アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、７０以下が好ましく、６５以下がより好ましく、６３以下がより好ましい。７０を超えると、カバーが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００１６】
次に、（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂（以下、単に「カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等」と称する場合がある）について説明する。
【００１７】
前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等としては、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂であれば、特に限定されない。前記カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基としては、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基、エポキシ基、エステル基、カルボン酸無水物基よりなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。
【００１８】
前記カルボジイミド熱可塑性エラストマー等としては、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂など骨格として、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有するものを挙げることができ、前記熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどを骨格として、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有するものを挙げることができ、単独で、或は、２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマーを使用することが好ましい態様である。
【００１９】
前記骨格となる熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。
【００２０】
前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、カルボジイミド基に対して反応性を有するエポキシ基を有するものとして、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、エポキシ基を有するＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製の「エポフレンドＡ１０１０」、（株）クラレ製の「セプトンＨＧ−２５２」などを挙げることができる。また、カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基として、カルボキシル基、無水カルボン酸基、又は、アミノ基を有する熱可塑性ポリスチレンエラストマーとしてそれぞれ、三菱化学（株）製のラバロン（カルボキシル基等の官能基で変性したもの）を挙げることができる。
【００２１】
前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０以下が好ましく、４５以下がより好ましく、４０以下が更に好ましい。５０を超えるとカバーを軟質化するのが困難になって、打球感が低下する場合がある。前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等のスラブ硬度の下限は、特に限定されるものではないが、ショアＤ硬度で、３が好ましく、５がより好ましい。３未満では、柔らか過ぎて材料として作製するのが困難になる。
【００２２】
次に、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂について説明する。
前記ポリカルボジイミド樹脂とは、例えば、下記式（１）で表されるように、カルボジイミド基を有する繰返し単位からなるセグメントを有する樹脂を挙げることができる。
【００２３】
【化１】
2006341021.tif 000002
【００２４】
上記式（１）で表されるポリカルボジイミド樹脂は、ジイソシアネートを出発原料とするものであり、式（１）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基、Ｋは、イシアネート基と活性水素を有する化合物との反応によって形成される結合である。ｎは、平均重合度を示し、２〜１００の整数である。また、式（１）中の活性水素を有する化合物としては、アルコール、アミン、チオールなどを挙げることができる。
【００２５】
前記ポリカルボジイミド樹脂のカルボジイミド当量は、１５０以上、より好ましくは１８０以上、さらに好ましくは２００以上であって、７００以下、より好ましくは６５０以下、さらに好ましくは６００以下であることが好ましい。カルボジイミド当量を上記範囲とすることによって、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等との反応性が適切となって、反発性、耐擦過傷性、及び流動性を一層向上させることができる。ここで、「カルボジイミド当量」とは、カルボジイミド基１モル当たりのポリカルボジイミド樹脂の化学式量（分子量）である。
【００２６】
本発明では、前記カバー用組成物が、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等とを、質量比（ａ／ｂ）で９７／３〜４０／６０の割合で含有することが好ましく、より好ましくは、９５／５〜５０／５０の割合で、更に好ましくは９３／７〜６０／４０の割合で含有する。（ａ）前記アイオノマー樹脂の含有比率が４０未満であると、得られるカバーが柔らかくなり過ぎて、反発性が低下するからである。また、（ａ）前記アイオノマー樹脂の含有比率が９７を超えると、カバーが硬くなり過ぎて、打球感やコントロール性が低下する虞があるからである。
【００２７】
本発明では、前記カバー用組成物が（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等との合計１００質量部に対して、（ｃ）前記ポリカルボジイミド樹脂を０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下含有することが望ましい。０．５質量部以上とすることによって、得られるカバーの架橋密度が高くなって、（ａ）前記アイオノマー樹脂と（ｂ）前記カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等との相溶性を改善することができる。また、前記ポリカルボジイミド樹脂の含有量が２０質量部を超えると、得られるカバーの架橋密度が高くなりすぎて、得られるカバーの流動性や耐擦過傷性が低下する場合がある。
【００２８】
前記カバー用組成物には、前記樹脂成分以外に必要に応じて、二酸化チタンなどの着色剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよいが、通常、着色剤の配合量は、基材樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部が好ましい。
【００２９】
本発明のゴルフボールにおいて、（ａ）アイオノマー樹脂、（ｂ）カルボジイミドに対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するカバー用組成物から形成されるカバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５２以上、より好ましくは５５以上であって、６７以下、好ましくは６５以下であることが望ましい。前記カバー硬度が５０より低いと、反発性が低下して飛距離が低下する傾向があり、６７より高いと、耐久性が低下する傾向がある。
【００３０】
また、前記カバーの厚みは、特に限定されるものではないが、０．５ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．２ｍｍ以上であって、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．８ｍｍ以下である。カバーの厚みが０．５ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、２．５ｍｍより大きいと、厚くなりすぎて反発性が低下する場合がある。
【００３１】
本発明は、カバーを有するゴルフボールに好適に利用することができ、本発明には、コアとカバーとを有するツーピースゴルフボール、コアと中間層とカバーとを有するマルチピースゴルフボール、又は、糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどの少なくとも１つの層から成るコアとカバーとを有するゴルフボールが含まれる。また、前記カバーは、単層構造又は多層構造のいずれであってもよいが、多層構造の場合には、（ａ）アイオノマー樹脂、（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するカバー用組成物から形成されるカバーを、最外層とすることが好ましい。
【００３２】
前記コアは、基本的に、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤等を含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記コアは、少なくとも１つの層からなるものであれば特に限定されず、単層構造、又は、２層以上の多層構造のいずれであっても良い。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００３３】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００３４】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００３５】
前記コアが、内層コアおよび外層コアから成る２層構造を有し、外層コアを薄くする場合、内層コアには高い反発性を付与するα,β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適であり、外層コアには金型離型性の良好なα,β−不飽和カルボン酸のマグネシウム塩、特にメタクリル酸マグネシウムが好適である。
【００３６】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００３７】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００３８】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００３９】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００４０】
前記コアが多層構造、例えば内層コアおよび外層コアからなる２層構造を有する場合、両層共同様に上記のようなゴム組成物から成ることが好ましいが、外層コアに用いられる材料は、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーまたはそれらの混合物等であってもよい。
【００４１】
前記コアの直径は、３７．６ｍｍ以上、より好ましくは３８．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３９．２ｍｍ以上であって、４０．８ｍｍ以下、より好ましくは４０．４ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３７．６ｍｍよりも小さいとカバーが厚くなりて硬くなり過ぎ、４０．８ｍｍよりも大きいとカバーの厚さが薄くなり過ぎて、耐久性が悪いものとなる。
【００４２】
前記コアは、直径３７．６ｍｍ〜４０．８ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、３．０ｍｍ以上、より好ましくは３．１ｍｍ以上、さらに好ましくは３．４ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．８ｍｍ以下、さらに好ましくは４．７ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、３．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると打撃時のコア変形量が大きくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなると共に、得られるゴルフボールの耐久性が悪いものとなる。
【００４３】
前記コアが多層構造、例えば内層コアと外層コアから成る２層構造を有する場合、得られた２層コアの直径や変形量が上記範囲内にあればよい。また、２層コアの作製方法についても、特に限定されず、従来から用いられている方法を採用することができ、例えば、内層コア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で上記条件で加熱成形することにより、球状の内層コアを形成し、次いで外層コア用ゴム組成物を混合、混練し、前記内層コア上に同心円状に被覆し、金型内で１６０〜１８０℃で１０〜２０分間加熱プレスすることにより、前記内層コア上に前記外層コアを被覆した２層構造コアを得ることができる。
【００４４】
前記コアが内層コアおよび外層コアから成る２層構造を有する場合、前記外層コアの厚さは、内層コアおよび２層コアの直径を規定することにより決定されるが、０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．８ｍｍ以上、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上であって、４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．０ｍｍ以下であることが望ましい。前記外層コアの厚さが、０．５ｍｍ未満では成形するのが困難となり、４．０ｍｍを超えると外層コアが厚くなり過ぎて打球感が硬くて悪いものとなる。
【００４５】
本発明のゴルフボールは、糸巻きゴルフボールにも適用できる。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００４６】
また、本発明のゴルフボールが、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合、中間層としては、例えば、ゴム組成物の硬化物；ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００４７】
本発明では、例えば、前記コアを上述したカバー用組成物で被覆してゴルフボールを成形する。前記カバーを成形する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを成形する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００４８】
カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。また、カバーを成形してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜との密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００４９】
本発明のゴルフボールは、直径４２．６７ｍｍ〜４３ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であって、４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．９ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、４．０ｍｍを超えると打撃時の変形量が大きくなり過ぎて打球感が重くて悪いものとなる。尚、本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４３ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００５１】
［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コア用ゴム組成物を直径３９．５ｍｍと３７．６ｍｍの球状コアに成形し、前記球状コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎまで垂直方向に負荷したときの変形量（負荷方向へゴルフボールが縮む量）を測定した。また、得られたゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎまで垂直方向に負荷したときの変形量（負荷方向へゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００５２】
（２）ゴルフボール反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ソリッドゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。尚、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．８の反発係数を１００として、指数化した。指数の値が大きい程、反発性が高いことを意味する。
【００５３】
（３）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、３段階で評価した。
評価基準
○：ボール表面に傷がわずかに残るが、ほとんど気にならない程度
△：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００５４】
（４）飛距離及びスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにチタンヘッド製ウッドクラブ（ドライバー、Ｗ＃１）を取付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃した際の打撃地点から停止地点までの距離を測定した。また、スピン量は、前記スイングロボットにサンドウエッジを取付け、ヘッドスピード２０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって求めた。打出角は、打点から一定距離のボール通過高さをレーザー測定して求めた。
【００５５】
（５）打球感
上級アマチュアゴルファー１０人により、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを用いて実打テストを行なって、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準：
○：反発感があって良い。
△：反発感が普通である。
×：重い感じで、反発感が弱くて悪い。
【００５６】
（６）カバー硬度（スラブ硬度）
カバー用組成物を熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００５７】
[ゴルフボールの作成]
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。
【００５８】
【表１】
2006341021.tif 000003
【００５９】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１８（シス含有率９６％以上）、
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
硫酸バリウム：堺化学製の硫酸バリウムＢＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
【００６０】
尚、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００６１】
（２）中間層及びカバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００６２】
【表２】
2006341021.tif 000004
【００６３】
サーリン８９４５：デュポン社製ナトリムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂、スラブ硬度：ショアＤ硬度６５
サーリン９９４５：デュポン社製亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂、スラブ硬度：ショアＤ硬度６２
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
変性熱可塑性エラストマー１：三菱化学社製ラバロン（カルボキシル基含有熱可塑性ポリスチレンエラストマー）
変性熱可塑性エラストマー２：三菱化学社製ラバロン（無水マレイン酸基含有熱可塑性ポリスチレンエラストマー）
変性熱可塑性エラストマー３：三菱化学社製ラバロン（アミノ基含有熱可塑性ポリスチレンエラストマー）
ラバロンＴ３３３９Ｃ：三菱化学社製、スチレン系熱可塑性エラストマー
カルボジライトＬＡ−１：日清紡社製、ポリカルボジイミド樹脂
【００６４】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、ツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃〜２５０℃に加熱した樹脂を０．５〜１．５秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。尚、中間層を設ける場合には、コア上に中間層用組成物（表２、カバー用組成物９）を直接射出成形することにより中間層を作製し、その後、中間層上にカバー用組成物を射出成形してカバー層を形成し、スリーピースゴルフボール本体を作製した。
【００６５】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【００６６】
得られたゴルフボールについて、飛距離、打球感、耐擦過傷性などを評価した結果を表３に示した。
【００６７】
【表３】
2006341021.tif 000005
【００６８】
表３中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７は、（ａ）アイオノマー樹脂と、（ｂ）カルボジイミド基に対して反応性を有する官能基を有する熱可塑性エラストマー又は熱可塑性樹脂と、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂とを含有するカバー用組成物から形成されるカバーを有する場合である。いずれのゴルフボールも反発性及び打球感に優れていることが分かる。また、ゴルフボールＮｏ．２〜Ｎｏ．５を比較すると、カバー用組成物が、（ａ）アイオノマー樹脂と（ｂ）カルボジイミド反応性熱可塑性エラストマー等との合計１００質量部に対して、（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂を０．５〜２０質量部含有する場合には、さらに、耐擦過傷性が高くなっていることが分かる。
【００６９】
ゴルフボールＮｏ．８及びＮｏ．１０は、それぞれツーピースゴルフボール及びスリーピースゴルフボールであって、（ａ）アイオノマー樹脂、（ｂ）カルボジイミド反応性熱可塑性樹脂とを有するが（ｃ）ポリカルボジイミド樹脂を含有しないカバー用組成物から形成されるカバーを有する場合である。ゴルフボールＮｏ．９及びＮｏ．１１は、それぞれツーピースゴルフボール及びスリーピースゴルフボールであって、（ａ）アイオノマー樹脂のみを含有するカバー用組成物から形成されるカバーを有するツーピースゴルフボールである。いずれの場合も、反発性、打球感、耐擦過傷性が低下していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明は、ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボール、糸巻きゴルフボールなどのカバーを有するゴルフボールに好適に適用できる。