(57)【要約】【課題】  溶解性および発光強度が高く、濃度消光が抑制され、発光性色素をコアとするデンドリマーを提供する。【解決手段】  新規デンドリマーは、反応性基を有する発光性化合物（スクアリリウム系化合物、ペリレン系化合物などの発光性色素）と、発光性化合物の反応性基に結合し、かつ下記式（１）で表される少なくとも１つの繰り返し単位と、下記式（２）で表され、かつ末端を構成する単位とで構成された第ｎ世代（ｎ＝１〜５）のデンドロンとで構成されている。【化１】2006241019.tif 000018（式中、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ連結基、ｐは０又は１、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、炭化水素環基を示す）【選択図】      図５
2006241019.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性基を有する発光性化合物と、この発光性化合物の反応性基に結合したデンドロンとで構成されている新規デンドリマー。
【請求項２】
デンドロンが、下記式（１）で表される少なくとも１つの繰り返し単位と、下記式（２）で表され、かつ末端を構成する単位とで構成された第ｎ世代（ｎ＝１〜５）のデンドロンである請求項１記載のデンドリマー。
【化１】
2006241019.tif 000017
（式中、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ連結基、ｐは０又は１、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は炭化水素環基を示す）
【請求項３】
発光性化合物からのデンドロンの分岐数ｍが１〜３であり、デンドロンが第ｎ世代（ｎ＝１〜４）のデンドロンである請求項１記載のデンドリマー。
【請求項４】
発光性化合物が、発光性色素、電荷輸送剤、電子輸送剤及びホール輸送剤から選択された少なくとも一種の化合物である請求項１記載のデンドリマー。
【請求項５】
発光性化合物が、ペリレン系化合物、スクアリリウム系化合物、クマリン系化合物、ピラジン系化合物、キナクリドン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピロメテン系化合物、オキサジアゾール系化合物、フルオレン系化合物、スチリルベンゼン系化合物、シアニン系化合物、及びメロシアニン系化合物から選択された少なくとも一種である請求項１記載のデンドリマー。
【請求項６】
Ｒ1及びＲ2が、ｔ−ブチル基である請求項２記載のデンドリマー。
【請求項７】
電極間に有機層を備えた発光素子であり、前記有機層に請求項１記載のデンドリマーが含有されている発光素子。
【請求項８】
有機層が、デンドリマーを含む発光層である請求項７記載の発光素子。
【請求項９】
発光層が、デンドリマーと少なくとも一種の高分子とで構成されている請求項８記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光性化合物とデンドロンとが結合した新規デンドリマー及びそれを用いた発光素子（有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ材料には低分子材料と高分子材料が知られており、低分子材料では真空蒸着法により製膜して有機ＥＬが製造されている。一方、後者の有機ＥＬ材料に関し、有機ＥＬ素子の発光層には、通常、発光量子収率の大きい蛍光色素が添加される。特開２００４−１２３５９５号公報（特許文献１）には、アゼピン化合物と、このアゼピン化合物を発光層に含む有機ＥＬ素子が開示されている。
【０００３】
このような発光層を有機高分子と発光性化合物（又は蛍光色素）とで構成すると、発光性化合物の含有量を高めても発光強度が向上しない現象、すなわち濃度消光が生じる。また、発光性化合物は、通常、溶媒や有機高分子に対する溶解性や親和性が低いため、発光性化合物の含有量が制約される。さらに、発光性化合物の添加に伴って発光のための駆動電圧が高くなるため、低電圧で発光させることができない。
【０００４】
特開２００４−５５３５５号公報（特許文献２）には、透明基板と、この透明基板上に配置され、マトリックス樹脂と蛍光変換色素とデンドリマーとを含む色素変換層とを備えた色変換フィルタが開示されている。この文献には、蛍光変換色素とデンドリマーとが共有結合を介して結合していること、デンドリマーに蛍光変換色素が包接されていることも記載され、前記蛍光変換色素として、ローダミン色素、シアニン色素、ピリジン色素、オキサジン色素、クマリン色素、クマリン色素系染料、ナフタルイミド系色素が例示されている。前記特許文献２には、トリフェニルエタンをコアとし、このコアにローダミンＢとデンドリマーとが結合したローダミンＢ−デンドリマー結合体が具体的に記載されているが、他の色素とデンドリマーとの結合については記載されていない。
【０００５】
特開２００４−９９８７４号公報（特許文献３）には、置換基を有していてもよい二価の有機基である線状部Ｘと、置換基を有していてもよい三価の有機基である分岐部Ｙとからなる式：−Ｘ−Ｙ＜  で表される単位であって、前記線状部Ｘが少なくとも１つのチエニレン構造を含み、かつ前記分岐部と少なくとも部分的に共役しているデンドリマーが開示されている。この文献には、前記デンドリマーを用いた電子デバイス素子（発光デバイス素子など）も記載されている。しかし、特許文献２のデンドリマーはチエニレン構造を含むため発光色が制限される可能性がある。
【０００６】
なお、「Synthetic Metals」Vol.102, 1571-1574(1999)（非特許文献１）には、コアをジスチルベンゼンで構成し、端部がスチルベンである共役型デンドリマーをホール輸送層材料として用い、発光材料としてピリジンポリマーを用いた二層構造のＥＬ素子が開示されている。「化学工業」（（株）化学工業社発行）８月号２６〜３０頁（２００１）（非特許文献２）には、フッ素化フェニレンデンドリマーを電子輸送層に用いた多層型ＥＬ素子が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１２３５９５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００４−５５３５５号公報（特許請求の範囲、段落番号［0022］〜［0030］）
【特許文献３】特開２００４−９９８７４号公報（特許請求の範囲、実施例２）
【非特許文献１】「Synthetic Metals」Vol.102, 1571-1574(1999)
【非特許文献２】「化学工業」（（株）化学工業社発行）８月号２６〜３０頁（２００１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、濃度消光を低減できるとともに、低電圧で発光可能な新規デンドリマーおよびそれを用いた発光素子（有機ＥＬ素子）を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、溶剤に対する溶解性や有機高分子に対する親和性が高く、発光強度を向上できる新規デンドリマーおよびそれを用いた発光素子を提供することにある。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、駆動電圧が低く発光効率が高い発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、発光性化合物（発光色素など）にデンドロン（樹状側鎖）を結合させると、溶剤に対する溶解性、有機高分子に対する親和性を向上できるとともに、濃度消光を著しく抑制でき、駆動電圧が低く、かつ発光効率の高い有機ＥＬ素子が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の新規デンドリマーは、反応性基を有する発光性化合物と、この発光性化合物の反応性基に結合したデンドロンとで構成されている。すなわち、発光性化合物とデンドロンとが直接結合している。本発明の新規デンドリマーは、前記発光性化合物とデンドロンとが結合しているため、発光性化合物の溶剤に対する溶解性や樹脂に対する親和性を向上できるとともに、発光強度を高めることができる。さらに、濃度消光を低減でき、高濃度に含有させて効率よく発光できる。さらには、デンドロンが、発光性化合物（発光性色素など）へのキャリアの捕捉を抑制するためか、駆動電圧が低くても効率よく発光できる。そのため、新規デンドリマーは、発光素子用又は有機ＥＬ用新規デンドリマーということもできる。
【００１２】
前記デンドリマーにおいて、デンドロンは、下記式（１）で表される少なくとも１つの繰り返し単位と、下記式（２）で表され、かつ末端を構成する単位とで構成された第ｎ世代（ｎ＝１〜５）のデンドロンであってもよい。
【００１３】
【化１】
2006241019.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ連結基、ｐは０又は１、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は炭化水素環基を示す）
前記式において、Ｒ1及びＲ2はｔ−ブチル基などであってもよい。デンドリマーにおいて、発光性化合物からのデンドロンの分岐数ｍは１〜３程度であってもよく、デンドロンは第ｎ世代（ｎ＝１〜４）のデンドロンであってもよい。前記発光性化合物は、発光性色素、電荷輸送剤、電子輸送剤及びホール輸送剤から選択された少なくとも一種の化合物であってもよい。具体的には、発光性化合物は、縮合多環式炭化水素類（ペリレン系化合物など）、複素環化合物又は縮合複素環化合物（スクアリリウム系化合物、クマリン系化合物、ピラジン系化合物、キナクリドン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピロメテン系化合物、オキサジアゾール系化合物、フルオレン系化合物、スチリルベンゼン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物など）から選択された少なくとも一種であってもよい。前記発光性化合物は、発光性色素（又は蛍光色素）である場合が多い。
【００１５】
本発明は、電極間に有機層を備えた発光素子であり、前記有機層に前記デンドリマーが含有されている発光素子も含む。この発光素子において、前記有機層はデンドリマーを含む発光層であってよい。また、発光層は、デンドリマーと少なくとも一種の高分子とで構成してもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明では、発光性化合物とデンドロン（樹状側鎖）とを結合させているため、濃度消光を低減できるとともに、低電圧で発光可能である。また、溶剤に対する溶解性や有機高分子に対する親和性が高く、発光強度を大きく向上できる。さらに、キャリアが発光性化合物に捕捉されるのをデンドロンが規制するためか、駆動電圧を低減できる。そのため、駆動電圧が低く発光効率が高い有機ＥＬ素子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
［発光性化合物］
発光性化合物は、蛍光化合物及び／又はリン光化合物であってもよく、発光性（特に電気的作用により発光可能な化合物）を有する限り、電荷輸送剤、電子輸送剤およびホール輸送剤であってもよい。また、発光性化合物はデンドロン（樹状側鎖）との結合部位（すなわち、デンドロンに対する反応性基）を有していればよい。
【００１８】
発光性化合物（蛍光又はリン光色素などの発光性色素、以下、色素を含めて単に化合物という）としては、例えば、スチリル系化合物（スチリルベンゼン系化合物など）、縮合多環式炭化水素類（ルブレン系化合物、ピレン系化合物、ジベンゾクリセン系化合物などのクリセン系化合物、ペリレン系化合物、コロネン系化合物、フルオレン系化合物など）、トリフェニレン系化合物（ジビニルフェニル結合トリフェンニン系化合物などを含む）、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選択された少なくとも一種のヘテロ原子を含む複素環化合物又は縮合複素環化合物（スクアリリウム系化合物、クマリン系化合物、ピラジン系化合物、キナクリドン、ジメチルキナクリドン、ジエチルキナクリドンなどのキナクリドン系化合物、ナフタルイミド系化合物（カルバゾール−ナフタルイミド系化合物などを含む）、ピロメテン系化合物、ピラン系化合物、カルバゾール系化合物、ベンズオキサゾール系化合物（メチル置換ベンズオキサゾール系化合物などを含む）、ベンズイミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ローダミン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、オキサジン系化合物、トリアリールピラゾリン系化合物、ピリジン系化合物（ジピラゾールピリジン系化合物、キンキピリジン系化合物を含む）、ビチアゾール系化合物など）、ジピリリルジシアノベンゼン系化合物、アリールアミン系化合物、ボリル系化合物（ジメシチルボリルアントラセン系化合物などを含む）、ポルフィリン系化合物など；金属錯体、例えば、リチウム系錯体、マグネシウム系錯体、亜鉛系錯体、ルテニウム系錯体、銅系錯体、ボロン系錯体、ランタニド系錯体、オキサジアゾール−べリリウム系錯体、ユーロピウム系錯体（テルビウム置換ユーロピウム系錯体を含む）、ホスフィン−金錯体、テルビウム系錯体、アルミニウム系錯体（チオフェン−アルミニウム系錯体を含む）などが例示できる。これらの化合物は、置換基（Ｃ1-4アルキル基、カルボニル基、ジアルキルアミノ基、シアノ基など）を有していてもよい。
【００１９】
さらに、電荷輸送剤（電荷輸送能を有する化合物）としては、例えば、バソフェナントロリン系化合物などが例示できる。電子輸送剤（電子輸送性発光化合物又は電子注入輸送剤）としては、例えば、オキサジアゾール系化合物などが例示できる。
【００２０】
ホール輸送剤（ホール輸送性発光化合物又はホール注入輸送剤）としては、例えば、スピロ系化合物、イソインドール系化合物（イソインドール、ポリイソインドールなど）、ピラゾリン系化合物、トリアリールアミン系化合物（トリフェニルアミン系化合物など）、インドロカルバゾール系化合物、カルコケニド系化合物、フルオレニル基含有化合物などが例示できる。
【００２１】
これらの発光性化合物のうち発光性色素、例えば、スチリルベンゼン系化合物、縮合多環式炭化水素類（ペリレン系化合物、フルオレン系化合物など）、複素環化合物又は縮合複素環化合物（スクアリリウム系化合物、クマリン系化合物、ピラジン系化合物、キナクリドン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピロメテン系化合物、オキサジアゾール系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物など）を用いる場合が多い。なお、複素環化合物又は縮合複素環化合物は、通常、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子（特に、窒素原子及び酸素原子）から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を環の構成原子として含む５又は６員環を有する場合が多く、５又は６員環は芳香族性であってもよく、非芳香族性であってもよい。
【００２２】
これらの発光性化合物は反応性基を有する。この反応性基の種類は、デンドロンに対して結合可能である限り特に制限されず、例えば、ハロゲン原子（塩素、臭素、ヨウ素原子など）、反応性金属原子（リチウム原子など）、ヒドロキシル基又はその反応性誘導基（低級アルコキシ基など）、メルカプト基、カルボキシル基又はその反応性誘導体基（アシルハライド基（ハロホルミル基）、酸無水物基など）、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基（又はグリシジル基）、イソシアネート基などが例示できる。反応性基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基又は酸無水物基などであってもよい。なお、反応性基を有していない発光性化合物には、単一又は複数の公知の化学反応を利用して反応性基を導入できる。
【００２３】
［デンドリマー］
本発明のデンドリマー（又は発光素子用デンドリマー）は、前記発光性化合物（コア）の反応性基に対してデンドロン（樹木状側鎖又は超分岐側鎖）が結合した構造を有する。このデンドロンは非芳香族性基で構成してもよいが、芳香族性基を有しているのが好ましい。また、発光性化合物（コア）に対してデンドロンは共役又は非共役の関係で結合していてもよく、通常、非共役又は非伝導性（又は非導電性）の関係で結合している場合が多い。さらに、デンドロンを構成するデンドリック構造単位は互いに共役又は非共役の関係で結合していてもよく、通常、非共役又は非伝導性（又は非導電性）の関係で結合している場合が多い。
【００２４】
発光性化合物（コア）とデンドロンとは前記式（１）の連結基Ｘ1を介して結合し、単位（１）の結合手のうち連結基Ｘ1を含まない遊離の結合手は単位（２）の結合手（連結基Ｘ2を含む結合手）と結合する。発光性化合物の反応性基とデンドロンの官能基との反応には、種々の反応、例えば、ハロゲン原子や反応性金属原子（リチウム原子など）と、活性水素原子（又は活性水素原子を有する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基など）との反応、ヒドロキシル基又はその反応性誘導基（低級アルコキシ基など）やメルカプト基と、ハロゲン原子、カルボキシル基又は酸無水物基、アルコキシシリル基、及び／又はイソシアネート基との反応、カルボキシル基又はその反応性誘導体基（アシルハライド基、酸無水物基など）と、ヒドロキシル基、アミノ基、及び／又はエポキシ基との反応、アミノ基又はイミノ基と、カルボキシル基、エポキシ基、及び／又はイソシアネート基との反応、エポキシ基（又はグリシジル基）とカルボキシル基、及び／又はアミノ基との反応、イソシアネート基とヒドロキシル基、及び／又はアミノ基などとの反応などが例示できる。また、ハロゲン原子などを利用したカップリング反応なども利用できる。
【００２５】
前記式（１）及び（２）において、連結基Ｘ1及びＸ2としては、直接結合（ｐ＝０）、酸素原子（エーテル結合）、硫黄原子（スルフィド結合）、窒素原子、アルキレン基（直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-4アルキレン基）、アルキレンオキシ基［基−ＲＯ−又は−ＯＲ−（Ｒは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-4アルキレン基）］、エステル結合（−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−）、イミド結合（ジカルボン酸イミド結合を含む）、アミド結合、ウレタン結合、尿素結合などが例示できる。これらの連結基Ｘ1及びＸ2はそれぞれ同一であってもよく互いに異なっていてもよい。連結基Ｘ1及びＸ2は、通常、直接結合（ｐ＝０）、エーテル結合、アルキレンオキシ基［基−ＲＯ−又は−ＯＲ−（Ｒは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-2アルキレン基）］である場合が多い。連結基Ｘ1はジカルボン酸イミド結合などを構成してもよい。式中、係数ｐは０又は１である。
【００２６】
前記式（２）において、Ｒ1及びＲ2としては、水素原子、ハロゲン原子（フッ素、臭素、塩素又はヨウ素原子）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-6アルキル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-6アルコキシ基）、環状炭化水素基（例えば、シクロヘキシルなどのＣ3-8シクロアルキル基、フェニル基などのＣ6-10アリール基）などが例示できる。好ましい置換基Ｒ1及びＲ2は、バルキーな置換基、例えば、ｔ−ブチル基などの分岐鎖状Ｃ3-5アルキル基である。置換基Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
【００２７】
代表的なデンドロンは、少なくとも１つの前記式（１）で表される単位（少なくとも１つの繰り返し単位）を有し、かつ規則的な分岐構造を有しているが、分岐構造が規則的でないハイパーブランチ（超分岐）構造であってもよい。前記式（１）で表されるｎ個の繰り返し単位と、前記式（２）で表される２n個の単位とで第ｎ世代（Ｇｎ）デンドロンを構成できる。例えば、１つの前記式（１）で表される繰り返し単位と、２つの前記式（２）で表される単位とで第１世代（Ｇ１）デンドロン、２つの前記式（１）で表される繰り返し単位と、４つの前記式（２）で表される単位とで第２世代（Ｇ２）デンドロン、３つの前記式（１）で表される繰り返し単位と、８つの前記式（２）で表される単位とで第３世代（Ｇ３）デンドロンを構成できる。デンドロンの世代ｎは、１〜５（好ましくは１〜４）程度である。なお、第０世代（Ｇ０）のデンドロン（モノマー）は、前記式（２）で表される単位に対応させることができる。
【００２８】
さらに、発色性化合物の価数（又は反応性基の数）をｍとすると、分岐数（又は結合数）ｍの第ｎ世代のデンドリマーを得ることができる。分岐数ｍは、１〜５程度、通常、１〜３程度である。デンドリマーの世代ｎは、１〜１０、好ましくは１〜５（例えば、２〜５）程度であってもよい。好ましいデンドリマーは、分岐数ｍ＝１の第ｎ世代（Ｇｎ，ｎ＝１〜５、好ましくは１〜４（例えば、２〜４）程度）のデンドリマー、分岐数ｍ＝２の第ｎ世代（Ｇｎ，ｎ＝１〜４、好ましくは２〜４程度）のデンドリマー、分岐数ｍ＝３の第ｎ世代（Ｇｎ，ｎ＝１〜４、好ましくは２〜４程度）のデンドリマーである。デンドリマーは、分岐数ｍ＝２の第ｎ世代（Ｇｎ，ｎ＝２〜３程度）のデンドリマーである場合が多い。
【００２９】
なお、デンドリマーの世代が大きくなると、溶剤に対する溶解性や有機高分子との親和性を向上させることができるとともに、発光強度も向上できる。さらに、デンドリマーの世代が大きくなると、発光のための駆動電圧を低減できるとともに、濃度消光を低減でき、高濃度に含有させても効率よく発光できる。そのため、本発明のデンドリマーは、発光素子の発光材料、例えば、有機ＥＬ素子の発光層を構成する色素（例えば、製膜性色素、ドーパント色素など）として利用できる。
【００３０】
デンドロンは、公知乃至慣用の方法で調製でき、種々の書籍や文献、例えば、Tetrahedron, 58 (2002) 825-843などを参照できる。また、デンドリマーは、公知乃至慣用の方法、例えば、コアとなる発光性化合物にモノマーを逐次結合させて枝分かれさせていくダイバージェント（Divergent）法、予め枝状デンドロンを調製し、コアとなる発光性化合物に結合させるコンバージェント（Convergent）法、これらを組み合わせた方法などを利用して調製できる。これらの反応には、クロスカップリング反応などの公知又は慣用の反応が利用できる。
【００３１】
本発明の新規デンドリマー（又は発光素子用デンドリマー）のうち第２世代のデンドロンを有するデンドリマーは、例えば、下記式で表すことができる。
【００３２】
【化２】
2006241019.tif 000004
【００３３】
（式中、Ａは発光性化合物の残基、ｍは分岐数１〜３を示し、Ｘ1，Ｘ2，ｐ，Ｒ1，Ｒ2は、前記に同じ）
［発光素子］
本発明の発光素子（又は有機ＥＬ素子）は、一対の電極と、この電極間に介在する有機層とで構成されており、この有機層は少なくとも前記デンドリマー（発光性デンドリマー）を含んでいる。前記有機層は少なくとも１つの層で構成すればよく、代表的な例では、前記有機層は、発光層単独、正孔輸送層と発光性電子輸送層との組合せ、発光性正孔輸送層と電子輸送層との組合せ、正孔輸送層と発光層と電子輸送層との組合せで構成してもよい。好ましい態様において、前記デンドリマーは発光層に含有されている。
【００３４】
図１は、本発明の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。この例では、有機ＥＬ素子は、透明基板（ガラス基板など）１に形成された透明電極（陽極）２と、この透明電極上に形成された正孔輸送層５と、この正孔輸送層上に形成された発光層４と、この発光層上に形成された電子輸送層６と、この電子輸送層上に形成された陰極３とで構成された積層構造を有しており、前記陽極２及び陰極３には、それぞれリード線９ａ及び９ｂが接続されている。
【００３５】
図２は本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す概略断面図である。図２に示す有機ＥＬ素子では、図１に示す素子において、前記透明電極２と正孔輸送層５との間に、陽極バッファ層（正孔注入層）７を介在させている。さらに、本発明の有機ＥＬ素子のさらに他の例を示す図３において、透明電極（陽極）２上に形成された正孔輸送層５と、この正孔輸送層の上に形成された発光性電子輸送層８と、この発光性電子輸送層８上に形成された陰極３とで構成された積層構造の有機ＥＬ素子が示されている。さらには、図４に示す有機ＥＬ素子では、図３に示す素子において、透明電極（陽極）２と正孔輸送層５との間に陽極バッファ層（正孔注入層）７を介在させている。
【００３６】
前記有機層のうち少なくとも発光層は、前記デンドリマーを含んでいる。なお、前記デンドリマーとともに他のドーパント色素（又は発光性化合物）を併用してもよい。このようなドーパント色素（又は発光性化合物）としては、例えば、例示の発光性化合物の他、例えば、２，５−ビス（５−tert−ブチル−２−ベンゾオキサゾリル）−チオフェンなどのビス（Ｃ1-6アルキル−ベンゾオキサゾリル）チオフェン、ナイルレッド、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランなどの４−（ジシアノＣ1-4アルキレン）−２−Ｃ1-4アルキル−６−（ｐ−ジＣ1-4アルキルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン；１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（ＴＰＢ）などのテトラＣ6-12アリール−１，３−ブタジエン；１，４−ビス（２−（４−エチルフェニル）エチニル）ベンゼンなどのビス（２−（４−Ｃ1-4アルキルフェニル）Ｃ2-4アルキニル）ベンゼン；４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）ビフェニルなどのビス（２，２’−ジＣ6-12アリールビニル）ビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ターフェニルアミン）（ｐ−ＴＴＡ）などが挙げられる。これらの発光性化合物は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３７】
発光性化合物は高分子であってもよい。高分子発光性化合物としては、例えば、オリゴフェニレンビニレンテトラマー、π共役系高分子［例えば、フルオレン系ポリマー（液晶性キラル置換フルオレン系ポリマー、スピロ型フルオレン系ポリマー、ビナフチル−フルオレン系コポリマー、フルオレン−カルバゾール系コポリマー、液晶性ジオクチルフルオレン系ポリマーなどを含む）、ビナフタレン含有ポリマー、ジシラニレンオリゴチエニレン系ポリマー、シリコン青色発光コポリマー、オキサジアゾール系ポリマー（オキサジアゾール−カルバゾール−ナフタルイミド系コポリマー、全芳香族オキサジアゾール系ポリマーなどを含む）、ＰＰＶ系ポリマー（ポルフィリン基グラフトＰＰＶ系ポリマー、ジシアノフェニレンビニレン−ＰＰＶ系コポリマーなどを含む）、チェニレン−フェニレン系コポリマー、ジエチルベンゼン系ポリマー、アセチレン系ポリマー、ビニル−ピリジン系ゲル状ポリマー、チオフェン系発光ポリマー（チオフェン−フルオレン系コポリマー、アルキルチオフェン系コポリマー、エチレンオキサイド基付加チオフェン系ポリマー、オリゴチオフェンベースポリマーなどを含む）、クマリン系ポリマー（カルバゾイルメタクリレート−クマリン系コポリマーなどを含む）、カルバゾイルシアノテレフタリデン系ポリマー、ナフタルイミド系ポリマー、アルミニウムキレート系ポリマー、オクタフルオロビフェニル基含有ポリマーなど］、σ共役系高分子（ポリシラン系ポリマーなど）などが例示できる。
【００３８】
正孔輸送層は、ホール輸送機能を有する有機化合物（ホール輸送剤）を含んでいてもよく、ホール輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス(３−メチルフェニル）−１，１'−ビフェニル−４，４'−ジアミン（ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−Ｎ，Ｎ'−ビス(１−ナフチル)−１，１'−ビフェニル−４，４'−ジアミン（ＮＰＤ）、１，１−ビス[(ジ−４−トリルアミノ)フェニル]シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（３−メチルフェニル）−１，３−ジアミノベンゼン（ＰＤＡ）、４，４'，４"−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（１−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（１−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、トリフェニルアミンなどの芳香族第３級アミン類；フタロシアニン類などが挙げられる。ホール輸送剤としては、高分子ホール輸送剤、例えば、ポリイミド、ポリシロキサン、トリフェニルアミンポリマー、フルオレン含有アリールアミンポリマー、ジフェニルアセチレン系ポリマー、カルバゾール−チオフェン系コポリマーなどを用いてもよい。これらのホール輸送剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３９】
なお、正孔輸送層には、発光機能を付与するためには、発光機能を有する有機化合物又は高分子を添加してもよく、正孔輸送層には、発光機能を有する有機化合物又は高分子で構成された発光層を積層してもよい。また、電子輸送層は、電子輸送機能を有する有機化合物又は高分子で構成することができ、発光機能と電子輸送機能とを併せ持つ発光性電子輸送層として形成してもよい。
【００４０】
前記電子輸送層は、前記電子輸送機能を有する有機化合物（電子輸送剤）を含んでいてもよい。電子輸送剤としては、例えば、オキサジアゾール誘導体［例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）、１，３−ビス［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリル］ベンゼン（ＢＰＯＢ）、１，３，５−トリス［５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリル］ベンゼン（ＴＰＯＢ）、１，３，５−トリス［５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾリル］ベンゼン（ＴＮＯＢ）などの置換基を有していてもよいＣ6-20アリール基を有するオキサジアゾール誘導体］；ジフェノキノン類［例えば、３，５，３’，５’−テトラキス−ｔ−ブチルジフェノキノンなどの置換基（Ｃ1-10アルキル基など）を有していてもよいジフェノキノン類；１，２，３，４，５−ペンタフェニル−１，３−シクロペンタジエン（ＰＰＣＰ）；トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、トリス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリノラト）ベリリウム錯体などのキノリノラト錯体；１，３，５−トリス［５−（ジメシチルボリル）−２−チエニル］ベンゼン、５，５’−ビス（ジメシチルボリル）−２，２’−ビチオフェン（ＢＭＢ−２Ｔ）、５，５’’−ビス（ジメシチルボリル）−２，２’：５’，２’’−ターチオフェン（ＢＭＢ−３Ｔ）などのチオフェン類が挙げられる。これらのうち、ＴＰＯＢなどのオキサジアゾール類；Ａｌｑ3などのキノリノラト錯体；１，３，５−トリス［５−（ジメシチルボリル）−２−チエニル］ベンゼン、ＢＭＢ−２Ｔ及びＢＭＢ−３Ｔなどのチオフェン類などを用いる場合が多い。電子輸送剤としては、高分子電子輸送剤、例えば、フルオレン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、フッ素化デンドリマー化合物などを用いてもよい。前記電子輸送剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
前記電子輸送機能及び／又はホール輸送機能を有する有機高分子としては、例えば、主鎖又は側鎖にホール輸送機能基及び／又は電子輸送機能基を有するビニル系重合体、例えば、ポリフェニレンビニレン類［例えば、ポリフェニレンビニレン、ポリ（２，５−ジメトキシフェニレンビニレン）、ポリナフタレンビニレンなどの置換基（Ｃ1-10アルコキシ基など）を有していてもよいＣ6-12アリーレンビニレンの単独又は共重合体］；ポリフェニレン類（特に、ポリパラフェニレン類）［例えば、ポリパラフェニレン、ポリ２，５−ジメトキシパラフェニレンなどの置換基（Ｃ1-10アルコキシ基など）を有していてもよいフェニレンの単独又は共重合体］；ポリチオフェン類［ポリ（３−アルキルチオフェン）などのポリＣ1-20アルキルチオフェン類、ポリ（３−シクロヘキシルチオフェン）などのポリＣ3-20シクロアルキルチオフェン類、ポリ（３−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）チオフェン）などの置換基（Ｃ1-10アルキル基）を有していてもよいＣ6-20アリールチオフェン類などのチオフェン類の単独又は共重合体］；ポリＣ1-20アルキルフルオレンなどのポリフルオレン類；ポリビニルカルバゾール（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（ＰＶＫ）など）；ポリスチレン類（例えば、ポリ−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ポリ−４−（５−ナフチル−１，３，４−オキサジアゾール）スチレン）；ポリ（メタ）アクリルアミド［例えば、ポリ（Ｎ−（ｐ−ジフェニルアミノ）フェニルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミノメタクリルアミド）（ＰＴＰＤＭＡ）など］などの主鎖又は側鎖にホール輸送機能基及び／又は電子輸送機能基を有するビニル系重合体；ポリメチルフェニルシランなどのポリＣ1-4アルキルフェニルシラン；芳香族アミン誘導体を側鎖または主鎖に有する重合体（例えば、ポリアニリン系ポリマー）；またはこれらの共重合体などが挙げられる。これらの電子輸送機能及び／又はホール輸送機能を有する有機高分子は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
陽極バッファ層（ホール注入層）を構成する材料としては、慣用の陽極バッファ層用材料、例えば、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）などが挙げられる。ＰＥＤＯＴは、単独で用いてもよいが、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）で化学的にドーピングして用いてもよい。ＰＳＳでドーピングしたＰＥＤＯＴは、水／メタノール溶液の状態で、（株）バイエルより「ＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＡＩ  ４０８３」などとして入手可能である。
【００４３】
有機ＥＬ素子を構成する層（正孔輸送層、発光層、電子輸送層、発光性電子輸送層など）の厚みは、特に制限されず、それぞれ５ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜８００ｎｍ、さらに好ましくは３０〜５００ｎｍ、特に５０〜３００ｎｍ程度である。
【００４４】
有機ＥＬ素子の陽極には、透明導電膜（例えば、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）膜、酸化スズ膜、酸化亜鉛膜、アルミニウム膜など）などが使用され、陰極としては、仕事関数の小さい高導電性金属（例えば、マグネシウム、リチウム、アルミニウム又は銀など）、カルシウムなどが使用される。陰極としてマグネシウムを使用する場合には、有機ＥＬ素子用フィルムとの接着性を向上させるために、少量（例えば、１〜１０重量％）の銀と共蒸着させてもよい。好ましい陰極としては、マグネシウム−銀合金電極、アルミニウム電極、カルシウム電極、リチウム／アルミニウム積層電極、弗化リチウム／アルミニウム積層電極などが挙げられる。
【００４５】
前記有機ＥＬ素子を構成する層（正孔輸送層、発光層、電子輸送層、発光性電子輸送層など）は、慣用の方法、例えば、蒸着（真空蒸着法など）、塗布又は流延（スピンコート法など）などにより形成できる。また、ホール輸送剤、発光性化合物や電子輸送剤などの各機能層の成分が成膜性に劣る場合、必要により、前記ホール輸送機能、発光性、電子輸送機能を阻害しない範囲でバインダー樹脂と併用してもよい。前記バインダー樹脂としては、各種熱可塑性樹脂［ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系樹脂；ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）などのスチレン系樹脂；アクリル系樹脂（ポリメチル（メタ）アクリレート又はその共重合体など）；ポリビニルアルコールなどのビニルアルコール系重合体；ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂；６−ナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリエステル樹脂［ポリアルキレンテレフタレート系共重合体（ポリエチレンテレフタレート系共重合体など）などのアルキレンアリレート系樹脂など］；フッ素系樹脂；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；熱可塑性ポリイミド；熱可塑性ポリウレタン；ノルボルネン系ポリマーなど］、熱硬化性樹脂［フェノール樹脂、アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂など）、熱硬化性アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂など］などが使用できる。これらのバインダー樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。バインダー樹脂としては、通常、被膜形成能を有し、かつ溶媒可溶性の樹脂が使用される。
【００４６】
正孔輸送層、発光層、電子輸送層、発光性電子輸送層におけるバインダー樹脂の割合は、例えば、１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％程度であってもよい。
【００４７】
本発明の有機ＥＬ素子は、慣用の方法、例えば、透明基板上に前記透明電極を形成し、この透明電極上に、蒸着、塗布液のコーティング（例えば、スピンコーティングなど）を利用して前記有機層（正孔輸送層、発光層、電子輸送層や発光性電子輸送層、陽極バッファ層（ホール注入層））を順次形成し、有機層上に陰極を形成することにより有機ＥＬ素子を製造できる。
【００４８】
なお、基板としては、例えば、透明基板（例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、石英ガラスなどのガラス板、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどの高分子シートまたはフィルムなど）が使用でき、フレキシブルな有機ＥＬ素子を作製する場合には、高分子フィルムが利用できる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のデンドリマーは発光性化合物とデンドロンとが結合しており、発光材料として有用である。また、本発明の発光素子（有機ＥＬ素子）は、種々のディスプレイ装置、例えば、携帯電話などの携帯情報通信装置、パーソナルコンピュータなどのデータ又は画像処理装置（コンピュータシステム）、テレビジョンシステムなどの表示装置として利用するのに有用である。
【実施例】
【００５０】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、デンドロンは、Tetrahedron, 58 (2002) 825-843に従って調製した。
【００５１】
合成例１（Ｇ０−Ｂｒの調製）
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）トルエン（４．５６ｇ，２２ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモコハク酸イミド（３．９ｇ，２２ｍｍｏｌ）とを含む四塩化炭素溶液（２５ｍｌ）を４時間還流し、室温に冷却した後、固形物をろ過した。ろ液を濃縮し、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルブロミド（Ｇ０−Ｂｒ）を含む無色のシロップ状の粗生成物を得た。この粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ2，ヘキサン／トルエン（容積比）＝２０／１）で精製し、目的化合物３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルブロミド（Ｇ０−Ｂｒ）を得た。
【００５２】
収率：７０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（ｓ，１８Ｈ），４．５２（ｓ，２Ｈ），７．２３−７．２６（ｍ，３Ｈ）。
【００５３】
合成例２（Ｇ０−ＮＰの調製）
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルブロミド（Ｇ０−Ｂｒ）（０．６ｇ，１．５ｍｍｏｌ）と、フタルイミドカリウム（０．３３３ｇ，１．８ｍｍｏｌ）とを含む乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ，１０ｍｌ）の懸濁液を７０〜７５℃で５時間加熱した。反応混合液を室温に冷却し、水（２０ｍｌ）を添加した。黄色油状物を分離し、ジクロロメタン（２×１５ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて乾燥し、ろ過し濃縮して黄色シロップ状物を生成させ、メタノールから結晶化させて白色固体の標記化合物Ｎ−（３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジル）フタルイミド（Ｇ０−ＮＰ）を得た。
【００５４】
収率：８０％
融点：１４１−１４３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３１（ｓ，１８Ｈ），４．８５（ｓ，２Ｈ），７．３４−７．３６（ｍ，３Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝５．２及び３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ＝５．２及び３．２Ｈｚ，２Ｈ）
ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（相対強度）：３４９（Ｍ+，２５），３３４（１００），２９２（１７），１６０（８８），１３１（２７），７７（１６），５７（６７）。
【００５５】
合成例３（Ｇ０−ＮＨ2の調製）
エタノール（１０ｍｌ）にＮ−（３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジル）フタルイミド（Ｇ０−ＮＰ，０．３５ｇ，１ｍｍｏｌ）とヒドラジン１水和物（０．５ｍｌ）とが分散した懸濁液を２０分間還流し、白色ゼラチン状析出物を生成させた。室温に冷却した後、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）と２０％水酸化カリウム（５０ｍｌ）とを添加した。水層をジエチルエーテル（３×４０ｍｌ）で洗浄した。有機層を合わせて水（２×４０ｍｌ）で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで一昼夜乾燥した。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ2，ジクロロメタン）で精製し、標記化合物３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルアミン（Ｇ０−ＮＨ2）を得た。
【００５６】
収率：７０％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３４（ｓ，１８Ｈ），３．８６（ｓ，２Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ）
ＥＩＭＳ（７０  ｅＶ）ｍ／ｚ（相対強度）：２１８（Ｍ+−Ｈ，４），２０３（２９），１６２（２３），１３３（２９），５７（１００）。
【００５７】
合成例４（Ｇ１−ＯＨの調製）
３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルブロミド（Ｇ０−Ｂｒ，３．９６ｇ，１４ｍｍｏｌ）と、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール（０．９８ｇ，７ｍｍｏｌ）と、乾燥炭酸カリウム（４．８３ｇ，３５ｍｍｏｌ）と、１８−クラウン−６−エーテル（０．７４ｇ，２．８ｍｍｏｌ）と、乾燥アセトン（１５０ｍｌ）との混合物をアルゴン雰囲気下で加熱して還流し４８時間激しく撹拌した。混合物を冷却して減圧下で乾固させた。残渣に水を加え、ジクロロメタンで抽出した。水層をジクロロメタンで２回洗浄し、有機層を合わせた。粗生成物をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ2，ジクロロメタン）で精製し、標記化合物３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルアルコール（Ｇ１−ＯＨ）を得た。
【００５８】
収率：７０％；
融点：１３４−１３６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３４（ｓ，３６Ｈ），４．６６（ｓ，２Ｈ），５．０１（ｓ，４Ｈ），６．６３（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，４Ｈ），７．４０（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，２Ｈ）
ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（相対強度）：５４４（Ｍ+，３），２０３（１００），５７（３６）。
【００５９】
合成例５（Ｇ１−Ｂｒの調製）
Ｇ１−ＯＨ（２．１ｇ，３．８６ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（２５ｍｌ）に、三臭化リン（１．０ｇ，３．６９ｍｍｏｌ）のエーテル溶液（５ｍｌ）を０℃でゆっくりと添加した。混合物を２時間撹拌し、水（１０ｍｌ）でゆっくりとクエンチした。有機層をエーテル（２×１０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて食塩水（１０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。粗固体生成物をヘキサンから再結晶させ、白色粉末状の標記化合物３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルブロミド（Ｇ１−Ｂｒ）を得た。
【００６０】
収率：８５％
融点：１０３−１０５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３５（ｓ，３６Ｈ），４．４４（ｓ，２Ｈ），５．０１（ｓ，４Ｈ），６．６２（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）
ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（相対強度）：３４７（Ｍ+−（３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル＋ｔ−ブチル），４），２０３（１００），５７（４１）。
【００６１】
合成例６（Ｇ１−ＮＰの調製）
Ｇ０−Ｂｒに代えてＧ１−Ｂｒを用いる以外、合成例２と同様にして標記化合物Ｎ−［３，５−ビス［３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジル］フタルイミド（Ｇ１−ＮＰ）を得た。
【００６２】
収率：９４％
融点：１９６−１９８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（ｓ，３６Ｈ），４．８１（ｓ，２Ｈ），４．９６（ｓ，４Ｈ），６．５９（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝５．６及び３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝５．６及び３．２Ｈｚ，２Ｈ）
ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（相対強度）：４７０（Ｍ+−（３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）＋Ｈ，２４），２０３（１００），５７（３２）。
【００６３】
合成例７（Ｇ１−ＮＨ2の調製）
Ｇ０−ＮＰに代えてＧ１−ＮＰを用いる以外、合成例３と同様にして標記化合物３，５−ビス［３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルアミン（Ｇ１−ＮＨ2）を得た。
【００６４】
収率：８０％
融点：８１−８３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３４（ｓ，３６Ｈ），３．８３（ｓ，２Ｈ），５．０１（ｓ，４Ｈ），６．５８（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ）
ＥＩＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ（相対強度）：５４４（ＭＨ+，１９），４６９（１６），３８０（１８），３４０（２７），２０３（１００），５７（９４）。
【００６５】
合成例８（Ｇ２−ＯＨの調製）
Ｇ０−Ｂｒに代えてＧ１−Ｂｒを用いる以外、合成例４と同様にして標記化合物３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルアルコール（Ｇ２−ＯＨ）を得た。
【００６６】
収率：７０％
融点：６９−７１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３４（ｓ，７２Ｈ），４．６４（ｄ，Ｊ＝６．２  Ｈｚ，２Ｈ），５．００（ｓ，１２Ｈ），６．５８（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６５（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，４Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ）。
【００６７】
合成例９（Ｇ２−Ｂｒの調製）
Ｇ２−ＯＨ（１．８ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（１０ｍｌ）に四臭化炭素（０．５ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（０．４ｇ，１．５１ｍｍｏｌ）とを添加した。混合物を４０分間撹拌したところいくつかの析出物が観察された。四臭化炭素（０．２５ｇ，０．７６ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（０．２ｇ，０．７６ｍｍｏｌ）とをさらに追加して添加した。反応混合物をさらに１時間撹拌した。反応を水（５ｍｌ）でクエンチし、混合物をジクロロメタン（４×３０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて食塩水（５ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。残粗をカラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ2，ジクロロメタン）で精製し、標記化合物３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルブロミド（Ｇ２−Ｂｒ）を得た。
【００６８】
収率：８３％
融点：６３−６５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（ｓ，７２Ｈ），４．４２（ｓ，２Ｈ），４．９９（ｓ，４Ｈ），５．０１（ｓ，８Ｈ），６．５７（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，４Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ）。
【００６９】
合成例１０（Ｇ２−ＮＰの調製）
Ｇ０−Ｂｒに代えてＧ２−Ｂｒを用いる以外、合成例２と同様にして標記化合物Ｎ−［３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジル］フタルイミド（Ｇ２−ＮＰ）を得た。
【００７０】
収率：９０％
融点：８５−８７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（ｓ，７２Ｈ），４．７９（ｓ，２Ｈ），４．９６（ｓ，４Ｈ），４．９９（ｓ，８Ｈ），６．５５（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６２（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，４Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８Ｈ），７．４０（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝５．３及び３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄｄ，Ｊ＝５．３及び３．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【００７１】
合成例１１（Ｇ２−ＮＨ2の調製）
Ｇ０−ＮＰに代えてＧ２−ＮＰを用いる以外、合成例３と同様にして標記化合物３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルアミン（Ｇ２−ＮＨ2）を得た。
【００７２】
収率：８０％
融点：７２−７４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（ｓ，７２Ｈ），２．１８（ｓ，２Ｈ），３．８２（ｓ，２Ｈ），５．００（ｓ，１２Ｈ），６．５４（ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．６５（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，２Ｈ），６．７３（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，４Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ）。
【００７３】
合成例１２（Ｇ３−ＯＨの調製）
Ｇ０−Ｂｒに代えてＧ２−Ｂｒを用いる以外、合成例４と同様にして標記化合物３，５−ビス［３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ］ベンジルアルコール（Ｇ３−ＯＨ）を得た。
【００７４】
収率：５６％
融点：８３−８５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（ｓ，１４４Ｈ），４．５７（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．９９（ｓ，２８Ｈ），６．５６−６．７２（ｍ，２１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１６Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８Ｈ）。
【００７５】
合成例１３（Ｇ３−Ｂｒの調製）
Ｇ２−ＯＨに代えてＧ３−ＯＨを用いる以外、合成例９と同様にして標記化合物３，５−ビス［３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ］ベンジルブロマイド（Ｇ３−Ｂｒ）を得た。
【００７６】
収率：８７％
融点：７３−７５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（ｓ，１４４Ｈ），４．３７（ｓ，２Ｈ），５．００（ｓ，２８Ｈ），６．５７−６．７３（ｍ，２１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１６Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８Ｈ）。
【００７７】
合成例１４（Ｇ３−ＮＰの調製）
Ｇ０−Ｂｒに代えてＧ３−Ｂｒを用いる以外、合成例２と同様にして標記化合物Ｎ−［３，５−ビス［３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ］ベンジル］フタルイミド（Ｇ３−ＮＰ）を得た。
【００７８】
収率：７５％
融点：９１−９３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３１（ｓ，１４４Ｈ），４．７７（ｂｒ，２Ｈ），５．００（ｓ，２８Ｈ），６．５５−６．７３（ｍ，２１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１６Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，８Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝５．５及び３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄｄ，Ｊ＝５．５及び３．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【００７９】
合成例１５（Ｇ３−ＮＨ2の調製）
Ｇ０−ＮＰに代えてＧ３−ＮＰを用いる以外、合成例３と同様にして標記化合物３，５−ビス［３，５−ビス［３，５−ビス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）ベンジルオキシ）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ］ベンジルアミン（Ｇ３−ＮＨ2）を得た。
【００８０】
収率：７２％
融点：８５−８７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（ｓ，１４４Ｈ），３．８０（ｓ，２Ｈ），４．９９（ｓ，２８Ｈ），６．５４−６．７３（ｍ，２１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１６Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８Ｈ）。
【００８１】
上記合成例で得られたハロゲン原子を有するデンドロンと、スクアリリウム系色素を発光性化合物（コア）として含むデンドリマーの反応工程式を示す。
【００８２】
【化３】
2006241019.tif 000005
【００８３】
比較例１（ＯＨ−ＳＱの調製）
Ｎ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチルベンゾチアゾリウム＝ヨージド（０．３４９ｇ，１ｍｍｏｌ）、３，４−ジブトキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（０．１１３ｇ，０．５ｍｍｏｌ）、及びキノリン（０．４ｍｌ）を、１−ブタノール／ベンゼン（容積比４：１）の混合溶媒２０ｍｌに加え、５時間還流を行いＯＨ−ＳＱを調製した。析出した固体を吸引ろ過にて分取した。反応工程式を以下に示す。
【００８４】
【化４】
2006241019.tif 000006
【００８５】
融点：＞３００℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．９４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，Ｈa），１．４１（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈb），１．６６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈc），４．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈd），５．７２（ｓ，２Ｈ，Ｈe），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．３及び２．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｈf），６．８６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｈg），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈh），９．９２（ｓ，２Ｈ，Ｈi）。
【００８６】
比較例２（Ｇ０−ＳＱの調製）
比較例１で調製したＯＨ−ＳＱ（０．０５２ｇ，０．１ｍｍｏｌ）と、１８−クラウン−６−エーテル（０．０１６ｇ，０．０６ｍｍｏｌ）と、無水炭酸カリウム（０．１２４ｇ，０．９ｍｍｏｌ）とのＤＭＳＯ溶液（７０ｍｌ）を加熱し、ＯＨ−ＳＱを完全に溶解させた後、室温まで冷やした。この溶液に、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルブロミド（０．１４１ｇ，０．５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で４日間攪拌した。反応終了後、水（５０ｍｌ）で反応をクエンチし、ジクロロメタン（５０ｍｌ×３）で生成物を抽出した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ＣＨ2Ｃｌ2：ＭｅＯＨ（容積比）＝２５：１）で目的化合物（Ｇ０−ＳＱ）を得た。反応工程式を以下に示す。
【００８７】
【化５】
2006241019.tif 000007
【００８８】
融点：＞３００℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，Ｈb），１．３３（ｓ，３６Ｈ，Ｈa），１．４０（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈc），１．７３（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈd），３．９７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈe），５．０６（ｓ，４Ｈ，  f），５．８３（ｓ，２Ｈ，Ｈg），６．７１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｈh），６．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．６及び１．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｈi），７．２６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４Ｈ，Ｈj），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈk），７．４２（ｄｄ，Ｊ＝１．７及び１．７Ｈｚ，２Ｈ，Ｈl）。
【００８９】
実施例１（Ｇ１−ＳＱの調製）
ＯＨ−ＳＱ（０．０５２ｇ，０．１ｍｍｏｌ）と、１８−クラウン−６−エーテル（０．０１６ｇ，０．０６ｍｍｏｌ）と、無水炭酸カリウム（０．１２４ｇ，０．９ｍｍｏｌ）とのＤＭＳＯ溶液（７０ｍｌ）を加熱し、ＯＨ−ＳＱを完全に溶解させた後、室温まで冷やした。この溶液に３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルブロミド（０．１８２ｇ，０．３ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で４時間攪拌した。反応終了後、水（５０  ｍｌ）で反応をクエンチし、ジクロロメタン（５０ｍｌ×３）で生成物を抽出した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ＣＨ2Ｃｌ2：ＣＨ3ＣＯＣＨ3（容積比）＝２０：１）で目的化合物（Ｇ１−ＳＱ）を得た。反応工程式を以下に示す。
【００９０】
【化６】
2006241019.tif 000008
【００９１】
融点：１２６−１２７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，Ｈb），１．３３（ｓ，７２Ｈ，Ｈa），１．４１（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈc），１．７２（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈd），３．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈe），５．００（ｓ，８Ｈ，Ｈf），５．０６（ｓ，４Ｈ，Ｈg），５．８３（ｓ，２Ｈ，Ｈh），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈi），６．７０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈj），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，４Ｈ，Ｈk），６．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．６及び２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈl），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，８Ｈ，Ｈm），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈn），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．７及び１．７Ｈｚ，４Ｈ，Ｈo）。
【００９２】
実施例２（Ｇ２−ＳＱの調製）
ＯＨ−ＳＱ（０．０５２ｇ，０．１ｍｍｏｌ）と、１８−クラウン−６−エーテル（０．０１６ｇ，０．０６ｍｍｏｌ）と、無水炭酸カリウム（０．１２４ｇ，０．９ｍｍｏｌ）とのＤＭＳＯ溶液（７０ｍｌ）を加熱し、ＯＨ−ＳＱを完全に溶解させた後、室温まで冷やした。次に、この溶液に３，５−ビス｛３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ｝ベンジルブロミド（０．３７６ｇ，０．３ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で４時間攪拌した。反応終了後、水（５０ｍｌ）で反応をクエンチし、ジクロロメタン（５０ｍｌ×３）で生成物を抽出した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2，ＣＨ2Ｃｌ2：ＣＨ3ＣＯＣＨ3（容積比）＝２０：１）にて目的化合物（Ｇ２−ＳＱ）を得た。反応工程式を以下に示す。
【００９３】
【化７】
2006241019.tif 000009
【００９４】
融点：７４−７５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，６Ｈ，Ｈb），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝８．６及び２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈn），１．３１（ｓ，１４４Ｈ，Ｈa），７．２７（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１６Ｈ，Ｈo），１．４２（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈc），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈp），１．７６（ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈd），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，８Ｈ，Ｈq），３．９５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，Ｈe），５．００（ｓ，２４Ｈ，Ｈf，Ｈg），５．０３（ｓ，４Ｈ，Ｈh），５．８３（ｓ，２Ｈ，Ｈr），６．６１（ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈi），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，４Ｈ，Ｈj），６．６７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈk），６．６９（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，４Ｈ，Ｈl），６．７１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，８Ｈ，Ｈm）。
【００９５】
実施例３（Ｇ３−ＳＱの調製）
ＯＨ−ＳＱ（０．０５２ｇ，０．１ｍｍｏｌ）と、１８−クラウン−６−エーテル（０．０１６ｇ，０．０６ｍｍｏｌ）と、無水炭酸カリウム（０．１２４ｇ，０．９ｍｍｏｌ）のＤＭＳＯ溶液（７０ｍｌ）を加熱し、ＯＨ−ＳＱを完全に溶解させた後、室温まで冷やした。次に、この溶液に３，５−ビス（３，５−ビス｛３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ｝ベンジルオキシ）ベンジルブロミド（０．６３８ｇ，０．２５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で３時間攪拌した。水（５０ｍｌ）で反応をクエンチし、ジクロロメタン（５０ｍｌ×３）にて生成物を抽出した。分取用薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（ＳｉＯ2，ＣＨ2Ｃｌ2：Ｅｔ2Ｏ（容積比）＝５０：１）にて目的化合物（Ｇ３−ＳＱ）を得た。反応工程式を以下に示す。
【００９６】
【化８】
2006241019.tif 000010
【００９７】
融点：４４−４５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．９７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ，Ｈb），６．７１−６．７２（ｍ，１４Ｈ，Ｈm，Ｈn，Ｈo），１．３４（ｓ，２８８Ｈ，Ｈa），６．７４−６．７５（ｍ，１６Ｈ，Ｈp），１．４０−１．４４（ｍ，４Ｈ，Ｈc），６．８３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈq），１．７１−１．７８（ｍ，４Ｈ，Ｈd），７．２８（ｂｒｓ，３２Ｈ，Ｈr），３．９４−３．９７（ｍ，４Ｈ，Ｈe），７．３６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈs），４．９７−５．０３（ｍ，６０Ｈ，Ｈf，Ｈg，Ｈh，Ｈi），７．４１（ｂｒｓ，１６Ｈ，Ｈt），５．８６（ｓ，２Ｈ，Ｈu），６．６２−６．６３（ｍ，４Ｈ，Ｈj），６．６５（ｂｒｓ，２Ｈ，Ｈk），６．６６−６．６７（ｍ，８Ｈ，Ｈl）。
【００９８】
試験例１
シクロヘキサンに対する得られたデンドリマー色素（ＯＨ−ＳＱ、Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱおよびＧ２−ＳＱ）の溶解度（２５℃）を調べたところ、ＯＨ−ＳＱ：０ｍｏｌ／ｄｍ3、Ｇ０−ＳＱ：０．００４２１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3、Ｇ１−ＳＱ：２０．８×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3およびＧ２−ＳＱ：４２．６×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3であり、デンドロンの世代が大きくなると、色素の溶解性が大きく向上した。
【００９９】
試験例２
得られたデンドリマー色素（Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱ、Ｇ２−ＳＱ）の濃度を変えてクロロホルム溶液を調製し、蛍光スペクトルを測定したところ、図５に示す結果を得た。図５に示すように、デンドロンの世代が大きくなると、蛍光の濃度消光が抑制される。
【０１００】
試験例３
ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）４０ｍｇ、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）４０ｍｇ、および所定量の色素（Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱ、Ｇ２−ＳＱ、Ｇ３−ＳＱ）を、トルエン３ｍｌに溶解し、コーティング液を調製した。このコーティング液を、回転数１０００ｒｐｍ、１０秒でのスピンコーティング、又は回転数２０００ｒｐｍ、１０秒のスピンコーティング条件で、基板に形成したＩＴＯ膜上に約１０００Å（１００ｎｍ）の厚みで製膜した。このコーティング膜上に、真空蒸着法によりアルミニウムリチウム（ＡｌＬｉ）を厚み１５００Å（１５０ｎｍ）に製膜した。
【０１０１】
添加する色素のモル数を一定にして色素依存性を調べた。すなわち、各色素の量を約２．５×１０-7モルで、印加電圧と輝度との関係、印加電圧と電流密度との関係、印加電圧と発光効率との関係を調べた。結果を図６、図７及び図８に示す。
【０１０２】
図６及び図７から明らかなように、デンドロンの世代が大きくなると、発光輝度が向上するとともに、小さな印加電圧で発光し、発光効率が高い。また、Ｇ３−ＳＱは、Ｇ２−ＳＱに比べて駆動電圧が小さくなっている。
【０１０３】
合成例で調製されたアミノ基を有するデンドロンと、ペリレン系色素を発光性化合物（コア）として含むデンドリマーの反応工程式を示す。
【０１０４】
【化９】
2006241019.tif 000011
【０１０５】
実施例４（Ｇｎ−Ｐｅｒｙｓ）
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジ無水物（０．０５ｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）のキノリン分散液（５ｍｌ）に、デンドロンＧｎ−ＮＨ2（ｎ＝０〜３、０．３ｍｍｏｌ）と酢酸亜鉛（０．０１７５ｇ，０．０８ｍｍｏｌ）とを加え、混合物を、アルゴン雰囲気下、２００℃で４時間加熱した。反応終了後、反応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）に注入し、ジクロロメタンで抽出し、抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。粗生成物を、カラムクロマトグラフィ（ＳｉＯ2、ジクロロメタン）、次いで高速液体クロマトグラフィ（カラム：Chromatorex-SI（Fuji-Davison Chemical Ltd.），ポアサイズ７０Å（７ｎｍ），粒子径５μｍ，１０×２５０ｍｍ，展開溶媒：ヘキサン−イソプロピルアルコール９８：２（容積比）混合溶媒（２ｍＬ／ｍｉｎ），検出：ＵＶ２５４ｎｍ，装置：Jasco Gulliver series）で精製し、目的化合物（Ｇｎ−Ｐｅｒｙｓ：Ｇ０−Ｐｅｒｙ、Ｇ１−Ｐｅｒｙ、Ｇ２−Ｐｅｒｙ及びＧ３−Ｐｅｒｙ）を得た。
【０１０６】
（１）Ｇ０−Ｐｅｒｙ：Ｎ，Ｎ'−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジル｝−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボジイミド
融点：＞３００℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（ｓ，３６Ｈ），５．４０（ｓ，４Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，４Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．６８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ）
元素分析：Ｃ54Ｈ54Ｎ2Ｏ4
理論値：Ｃ＝８１．５８；Ｈ＝６．８５；Ｎ＝３．５２
実測値：Ｃ＝８１．８９；Ｈ＝６．７２；Ｎ＝３．３８。
【０１０７】
（２）Ｇ１−Ｐｅｒｙ：Ｎ，Ｎ'−ビス｛３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジル｝−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボジイミド
融点：１３４−１３６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３１（ｓ，７２Ｈ），４．９７（ｓ，８Ｈ），５．３９（ｓ，４Ｈ），６．６０（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，４Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），８．６３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），８．７１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ）
元素分析：Ｃ98Ｈ110Ｎ2Ｏ8
理論値：Ｃ＝８１．５２；Ｈ＝７．６８；Ｎ＝１．９４
実測値：Ｃ＝８１．８６；Ｈ＝７．６３；Ｎ＝１．９３。
【０１０８】
（３）Ｇ２−Ｐｅｒｙ：Ｎ，Ｎ'−ビス（３，５−ビス｛３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ｝ベンジル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボジイミド
融点：８７−８９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（ｓ，１４４Ｈ），４．９８（ｓ，２４Ｈ），  ５．３７（ｓ，４Ｈ），６．５６（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），６．６１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），６．７１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，８Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１６Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ），８．６９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，４Ｈ）
元素分析：Ｃ186Ｈ222Ｎ2Ｏ16
理論値：Ｃ＝８１．４８；Ｈ＝８．１６；Ｎ＝１．０２
実測値：Ｃ＝８１．０８；Ｈ＝８．２６；Ｎ＝０．８９。
【０１０９】
（４）Ｇ３−Ｐｅｒｙ：Ｎ，Ｎ'−ビス［３，５−ビス（３，５−ビス｛３，５−ビス［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルオキシ］ベンジルオキシ｝ベンジルオキシ）ベンジル］−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボジイミド
融点：７９−８１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３１（ｓ，２８８Ｈ），４．９５−４．９９（ｍ，５６Ｈ），５．３２（ｂｒ，４Ｈ），６．５５−６．８０（ｍ，４２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，３２Ｈ），７．３９（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１６Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ）
元素分析：Ｃ361Ｈ444Ｎ2Ｏ32
理論値：Ｃ＝８１．４５；Ｈ＝８．４１；Ｎ＝０．５３
実測値：Ｃ＝８１．７６；Ｈ＝８．５３；Ｎ＝０．４８。
【０１１０】
試験例４
ヘキサン、ジエチルエーテルおよびジクロロメタンに対する得られたデンドリマー色素（Ｇ０−Ｐｅｒｙ、Ｇ１−Ｐｅｒｙ、Ｇ２−ＰｅｒｙおよびＧ３−Ｐｅｒｙ）の溶解度（２５℃）をそれぞれ調べたところ、以下の結果を得た（単位：１０-4ｍｏｌ／ｄｍ3）。
【０１１１】
【表１】
2006241019.tif 000012
【０１１２】
デンドロンを導入することにより、溶剤に対するペリレン系化合物の溶解性を向上できる。また、デンドロンの世代が大きくなると、色素の溶解性が大きく向上した。
【０１１３】
試験例５
得られたデンドリマー色素Ｇｎ−Ｐｅｒｙ（ｎ＝０〜３）の濃度を変えてクロロホルム溶液を調製し、蛍光スペクトルを測定したところ、図９に示す結果を得た。図９に示すように、デンドロンの世代が大きくなると、蛍光の濃度消光が抑制されるとともに、発光強度も増加する。
【０１１４】
試験例６
試験例３の色素に代えて、Ｇ０−Ｐｅｒｙ、Ｇ１−Ｐｅｒｙ、Ｇ２−ＰｅｒｙおよびＧ３−Ｐｅｒｙをそれぞれ２．７×１０-7モル用いた以外は試験例３と同様の操作を行うことにより、ＥＬ素子を作製した。このＥＬ素子を用いて、２５Ｖの電圧印加に伴う電流密度の色素依存性を評価した。結果を表２に示す。
【０１１５】
【表２】
2006241019.tif 000013
【０１１６】
表２から明らかなようにデンドリマーの世代が大きくなるにつれ、電流密度は大きくなった。
【０１１７】
実施例５（Ｇｎ−ＱＡ）
(i)Ｇ０−ＱＡの合成
キナクリドン（０．３１２ｇ、１ｍｍｏｌ）と、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．３０６ｇ、０．９５ｍｍｏｌ）と、３７．５重量％水酸化カリウム水溶液１３．５ｇとをトルエン（３５ｍｌ）に添加し、混合物を加熱しながら、キナクリドンを完全に溶解させ、均一溶液を得た。次いで、この溶液に、Ｇ０−Ｂｒ（１．１２８ｇ、４ｍｍｏｌ）を添加し、４時間還流した後、溶媒を留去した。残渣に、水（５０ｍｌ）を添加し、ジクロロメタン（５０ｍｌ×３回）を用いて生成物を抽出した。得られた有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ2、ＣＨ2Ｃｌ2：Ｃ6Ｈ14（ｎ−ヘキサン）（容積比）＝５：１）にて目的物を分取した。分取後、さらにジクロロメタンを用いて再結晶することにより、精製されたＧ０−ＱＡを得た。
【０１１８】
(ii)Ｇ１−ＱＡ、Ｇ２−ＱＡ、およびＧ３−ＱＡの合成
Ｇ０−Ｂｒに代えて、表３に示すＧｎ−Ｂｒを用いるとともに、使用する成分の添加量及び再結晶溶媒を表３に示す添加量及び溶媒に変更する以外は、上記(i)のＧ０−ＱＡの合成法に準じて、Ｇ１−ＱＡ、Ｇ２−ＱＡ、及びＧ３−ＱＡをそれぞれ合成した。
【０１１９】
【表３】
2006241019.tif 000014
【０１２０】
得られたキナクリドン式を含むデンドリマーの反応工程式を示す。
【０１２１】
【化１０】
2006241019.tif 000015
【０１２２】
（１）Ｇ０−ＱＡ
融点：＞３００℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２１（ｓ，３６Ｈ），５．７６（ｓ，４Ｈ），７．０５（ｓ，４Ｈ），７．２２（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｓ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．５２（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．７３（ｓ，２Ｈ）
元素分析：Ｃ50Ｈ56Ｎ2Ｏ2
理論値：Ｃ＝８３．７６；Ｈ＝７．８７；Ｎ＝３．９１
実測値：Ｃ＝８２．６４；Ｈ＝８．２６；Ｎ＝３．６０。
（２）Ｇ１−ＱＡ
融点：＞３００℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（ｓ，７２Ｈ），４．９１（ｓ，８Ｈ），５．７０（ｂｒ，４Ｈ），６．５３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，４Ｈ），６．６１（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，８Ｈ），７．２６（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，４Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．７１（ｓ，２Ｈ）
元素分析：Ｃ94Ｈ112Ｎ2Ｏ6
理論値：Ｃ＝８２．６６；Ｈ＝８．２６；Ｎ＝２．０５
実測値：Ｃ＝８１．７６；Ｈ＝８．７０；Ｎ＝１．８５。
（３）Ｇ２−ＱＡ
融点：１１２−１１３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（ｓ，１４４Ｈ），４．９０（ｓ，８Ｈ），４．９９（ｓ，１６Ｈ），５．６２（ｂｒ，４Ｈ），６．４５（ｓ，４Ｈ），６．５５−６．５７（ｍ，６Ｈ），６．６３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，８Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｂｒ  ｓ，１６Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｂｒ  ｓ，８Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．５０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６４（ｓ，２Ｈ）
元素分析：Ｃ182Ｈ224Ｎ2Ｏ14
理論値：Ｃ＝８２．０６；Ｈ＝８．８４；Ｎ＝１．０５
実測値：Ｃ＝８１．３７；Ｈ＝９．０２；Ｎ＝０．９２。
（４）Ｇ３−ＱＡ
融点：１０２−１０３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２７（ｓ，２８８Ｈ），４．９０（ｓ，２４Ｈ），４．９７（ｓ，３２Ｈ），６．４４（ｂｒｓ，４Ｈ），６．５０（ｂｒｓ，４Ｈ），６．５６（ｂｒｓ，２Ｈ），６．６０（ｂｒｓ，８Ｈ），６．６２（ｂｒｓ，８Ｈ），６．７０（ｂｒｓ，１６Ｈ），７．１４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｂｒｓ，３２Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｂｒｓ，１６Ｈ），７．５５（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．４７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．６２（ｓ，２Ｈ）
元素分析：Ｃ358Ｈ448Ｎ2Ｏ30
理論値：Ｃ＝８１．７６；Ｈ＝８．５９；Ｎ＝０．５３
実測値：Ｃ＝８０．７７；Ｈ＝９．０４；Ｎ＝０．４１。
【０１２３】
試験例７
トルエンに対するキナクリドン、デンドリマー色素（Ｇ０−ＱＡ、Ｇ１−ＱＡ、Ｇ２−ＱＡおよびＧ３−ＱＡ）の溶解性を調べた。トルエン３ｍｌ中にそれぞれの色素を２．７×１０-7モル添加し、溶解性を比較した。Ｇ０−ＱＡ、Ｇ１−ＱＡ、Ｇ２−ＱＡおよびＧ３−ＱＡは全て溶解したが、キナクリドンは溶解しなかった。Ｇ０−ＱＡは放置すると析出したが、Ｇ１−ＱＡ、Ｇ２−ＱＡ、Ｇ３−ＱＡは析出しなかった。以上のように、明らかに、デンドロン導入によりキナクリドンの溶解性は向上することがわかる。
【０１２４】
試験例８
試験例３の色素に代えて、Ｇ０−ＱＡ、Ｇ１−ＱＡ、Ｇ２−ＱＡおよびＧ３−ＱＡをそれぞれ２．７×１０-7モル用いた以外は試験例３と同様に操作を行うことにより、ＥＬ素子を作製した。このＥＬ素子を用いて、２５Ｖの電圧印加に伴う電流密度の色素依存性を評価した。結果を表４に示す。
【０１２５】
【表４】
2006241019.tif 000016
【０１２６】
表４から明らかなようにデンドリマーの世代が大きくなるにつれ、電流密度が大きくなった。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】図１は本発明の有機ＥＬ素子の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は本発明の有機ＥＬ素子の他の例を示す概略断面図である。
【図３】図３は本発明の有機ＥＬ素子のさらに他の例を示す概略断面図である。
【図４】図４は本発明の有機ＥＬ素子の別の例を示す概略断面図である。
【図５】図５は比較例及び実施例１〜２で得られたデンドリマー色素（Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱ、Ｇ２−ＳＱ）の濃度による蛍光スペクトル強度の変化を示すグラフである。
【図６】図６は比較例及び実施例１〜３で得られたデンドリマー色素（Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱ、Ｇ２−ＳＱおよびＧ３−ＳＱ）での印加電圧と輝度との関係を示すグラフである。
【図７】図７は比較例及び実施例１〜３で得られたデンドリマー色素（Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱ、Ｇ２−ＳＱおよびＧ３−ＳＱ）での印加電圧と電流密度との関係を示すグラフである。
【図８】図８は比較例及び実施例１〜３で得られたデンドリマー色素（Ｇ０−ＳＱ、Ｇ１−ＳＱ、Ｇ２−ＳＱおよびＧ３−ＳＱ）での印加電圧と発光効率との関係を示すグラフである。
【図９】図９は実施例４で得られたデンドリマー色素Ｇｎ−Ｐｅｒｙ（ｎ＝０〜３）の濃度による蛍光スペクトル強度の変化を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１２８】
１…ガラス基板
２…陽極
３…陰極
４…発光層
５…正孔輸送層
６…電子輸送層
７…陽極バッファ層
８…発光性電子輸送層
【図１】
2006241019.tif 000019
【図２】
2006241019.tif 000020
【図３】
2006241019.tif 000021
【図４】
2006241019.tif 000022
【図５】
2006241019.tif 000023
【図６】
2006241019.tif 000024
【図７】
2006241019.tif 000025
【図８】
2006241019.tif 000026
【図９】
2006241019.tif 000027