(57)【要約】【課題】  常温では滑り性が良好で搬送性、取り扱い性に優れ、また、容器に装着した後は、容器との優れた密着性を示すため、大きな開栓トルクが生じた際にも、ラベルの空回りが起こらない、スクリューキャップ付き容器のラベルとして好適な筒状シュリンクラベルを提供することにある。【解決手段】  本発明の筒状シュリンクラベルは、シュリンクフィルムの、筒状ラベルの内側となる表面に、融点（Ｔｍ）が４０〜９０℃である滑剤（ａ）、及び、バインダー樹脂（ｂ）を含有する樹脂層（Ａ層）を有することを特徴としている。【選択図】        図１
2006349749.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シュリンクフィルムの、筒状ラベルの内側となる表面に、融点（Ｔｍ）が４０〜９０℃である滑剤（ａ）、及び、バインダー樹脂（ｂ）を含有する樹脂層（Ａ層）を有することを特徴とする筒状シュリンクラベル。
【請求項２】
前記滑剤（ａ）が脂肪酸アマイド系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックスから選ばれた少なくとも１つのワックスである請求項１に記載の筒状シュリンクラベル。
【請求項３】
前記Ａ層が、さらに粘着付与剤（ｃ）を含有する請求項１または請求項２に記載の筒状シュリンクラベル。
【請求項４】
スクリューキャップ付き容器に、請求項１〜３のいずれかの項に記載の筒状シュリンクラベルが装着されたラベル付き容器。
【請求項５】
融点（Ｔｍ）が４０〜９０℃である滑剤、バインダー樹脂、及び、溶剤を含有するシュリンクラベル用コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開栓時のラベルの空回りを防止できる筒状シュリンクラベル、該ラベルが装着されたラベル付き容器、及び該シュリンクラベル用コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、お茶や清涼飲料水等の飲料用容器として、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製容器やボトル缶などの金属製容器等が広く用いられており、容器の形状も円筒型やボトル型等様々である。これらの容器には、表示や装飾性、機能性の付与のためプラスチックラベルを装着する場合が多く、近年、容器に対する追従性が良好であり、表示面積を増大できる等のメリットから、蒸気や熱風により収縮させるシュリンク加工により容器に追従・装着させるシュリンクラベル（熱収縮性プラスチックラベル）が広く使用されている。該シュリンクラベルは、円筒状に加工したラベルを容器にかぶせた後、水蒸気や熱風などによってラベルを収縮させ、容器に追従させて装着する。
【０００３】
さて、上記ＰＥＴボトルや金属製ボトルのキャップとしては、開栓／閉栓を繰り返し行える利便性から、ねじが成形され、回転して開栓／閉栓を行うタイプのキャップ（スクリューキャップという）が広く用いられている。
【０００４】
しかしながら、スクリューキャップの付いたボトルと、シュリンクラベルの組み合わせにおいては、締め付けが強いキャップを開栓する際、特に、大きな回転力（トルク）がかかった場合、ラベルと容器の間で「すべり」が生じて、ラベルが空回りを起こし、上手く開栓できない不具合が生じていた。上記「空回り」を防ぐためには、容器などの被着体に装着するまでは、非粘着性であり、容器に装着後、一定の熱処理を施すことにより粘着性を示す接着剤が、シュリンクフィルムの、容器と接する表面に塗布されたシュリンクラベルが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかし、上記接着剤は、所定温度でシュリンクラベルを容器に装着した後、さらに高い温度（好ましくは１００℃以上）で比較的長時間（例えば、１０分間）熱処理しなければならない。このため、生産効率が低下することは言うまでもなく、さらには、加工の際に、ラベル、容器や内容物にも相当量の熱がかかるため、使用可能なラベル、容器の素材、また、内容物が限定される（例えば、炭酸飲料などには用いられない）という大きな問題を抱えている。また、筒状シュリンクラベルの内面に感熱接着剤が設けられた場合（例えば、特許文献２、３参照）は、ロール状に巻き取られた場合はラベルの内面と外面が、ラベルを筒状にしたときにはラベルの内面同士が、ブロッキングを起こしたり、滑りが悪いことにより、容器装着時に外嵌不良となる場合がある。すなわち、上記の、開栓時のラベルの空回り防止と取り扱い性の向上という二律背反の問題は完全に解決されていないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２１４１３９号公報
【特許文献２】実公昭４６−３０６２９号公報
【特許文献３】実公昭５０−３５０９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、製造・加工の際には、表面の粘着がなく取り扱い性が良好で、容器に装着した後は、容器との密着性が高いため、スクリューキャップの開栓／閉栓時に大きな回転力（トルク）が生じた場合にもラベルの空回りが生じない、スクリューキャップ付き容器に用いるラベルとして、特に優れた性能を有する筒状シュリンクラベル及び該ラベル用のコーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ある特定の物性の滑剤を含有する樹脂層をラベル内面に設けることにより、シュリンク加工前はラベル内面の滑り性、取り扱い性が良好で、シュリンク加工後はボトルと良好な密着性を発揮し、空回りが防止できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、シュリンクフィルムの、筒状ラベルの内側となる表面に、融点（Ｔｍ）が４０〜９０℃である滑剤（ａ）、及び、バインダー樹脂（ｂ）を含有する樹脂層（Ａ層）を有することを特徴とする筒状シュリンクラベルを提供する。
【００１０】
さらに、本発明は、前記滑剤（ａ）が脂肪酸アマイド系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックスから選ばれた少なくとも１つのワックスである筒状シュリンクラベルを提供する。
【００１１】
さらに、本発明は、前記Ａ層が、さらに粘着付与剤（ｃ）を含有する筒状シュリンクラベルを提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、スクリューキャップ付き容器に、上記の筒状シュリンクラベルが装着されたラベル付き容器を提供する。
【００１３】
さらに、本発明は、融点（Ｔｍ）が４０〜９０℃である滑剤、バインダー樹脂、及び、溶剤を含有するシュリンクラベル用コーティング剤を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の筒状シュリンクラベルは、スクリューキャップ付き容器において、大きな開栓トルクが生じた場合にも、ラベルの空回りが生じないため、スムーズに開栓を行うことができる。また、製造・加工工程では、表面の粘着がなく、搬送性、取り扱い性、ラベル装着性が良好で、生産性が向上するため、産業上有益である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図１は本発明の筒状シュリンクラベルの一例を示す概略断面図である。図１に示されるシュリンクラベル１は、シュリンクフィルム２の片面に、印刷層３、及び、滑剤５を含有する樹脂層４が設けられている。
【００１６】
本発明の筒状シュリンクラベルは、シュリンクフィルムの表面に、滑剤（ａ）、及び、バインダー樹脂（ｂ）（樹脂（ｂ）という）を含有する樹脂層（Ａ層という）が設けられてなる。本発明の効果を発揮するためには、Ａ層は、筒状ラベルの内側（すなわち、ラベル付き容器とした場合に、容器と接する側）に設けられなければならず、さらには、内側の最表層でなければならない。Ａ層は、シュリンクフィルム表面に直接設けられなければならない訳ではなく、他の層（例えば、印刷層など）を介して設けられてもよい。さらに、本発明のシュリンクラベルの、Ａ層が設けられた側と反対側（容器に装着された際に外側）に関しては特に限定されず、シュリンクフィルムの表面が表出していてもよいし、他の樹脂層などの機能層（例えば、耐スクラッチ性、滑り性、つや消し性等を付与する層）が設けられていてもよい。上述の通り、本発明のシュリンクラベルは多層構成を有する。層構成は特に限定されず、例えば、容器の外側より順に、機能層／シュリンクフィルム層／印刷層／Ａ層、機能層／印刷層／シュリンクフィルム層／Ａ層、シュリンクフィルム層／印刷層／Ａ層等が例示される。また、Ａ層が２層以上設けられていてもよい。中でも、生産性、機能性の観点から、シュリンクフィルム層／印刷層／Ａ層、または、機能層／シュリンクフィルム層／印刷層／Ａ層の層構成をとることが多い。
【００１７】
本発明のＡ層は、少なくとも、滑剤（ａ）、樹脂（ｂ）を含む。特に好ましくは、さらに、粘着付与剤（ｃ）を含んでいる場合に、本発明の効果を最も発揮できる。
【００１８】
本発明の滑剤（ａ）は、融点（Ｔｍという）が、４０〜９０℃の滑剤である。好ましくは、４０〜８０℃である。Ｔｍが９０℃を超える場合には、シュリンク加工時の熱で滑剤が融解しにくく、ラベルと容器を密着させるために多量の熱が必要となり、生産性低下やコストアップを招いたり、容器、内容物、シュリンクフィルムの素材が制限されたりする。Ｔｍが４０℃未満であると、環境条件によっては滑剤が融解する可能性があるため、製造・加工工程でラベル同士のブロッキングが生じて、搬送性や取り扱い性が低下する。
【００１９】
本発明の特徴は、滑剤（ａ）のＴｍを特定の範囲にすることにより、製造・加工時と装着時のＡ層表面の粘着性やブロッキング性をコントロールすることにある。Ａ層の地肌面（Ａ層表面のうち、下記突起部分以外の表面）は、熱を加えると粘着性を生じ、常温では粘着性はないものの、ブロッキングしやすい表面である。
【００２０】
しかし、容器に装着される前は、本発明のＡ層表面には、分散した粒状滑剤（ａ）に起因する、多数の突起が存在する。このため、スリットや筒状に加工するセンターシール工程等で、表面と工程ロールなどとの接触面積が極端に小さく、滑り性が良好で、ブロッキングを生じにくくなるため、良好な搬送性が得られる。
【００２１】
一方、本発明の滑剤（ａ）は、シュリンク加工の熱（一般的に、８０〜１００℃）で融解する。これによってＡ層表面は平滑となり、さらに、Ａ層の地肌面が粘着性となるため、シュリンクの際の容器に対する密着効果が非常に高くなる。また、容器に装着された後も、Ａ層表面は突起を有しない平坦な表面であるため、容器との接触面積が大きくなり、静止摩擦力が高くなるため、キャップ開栓時に大きなトルクがかかっても、ラベルの空回りを防止できる。
【００２２】
上記のように、本発明のＡ層は、製造・加工工程では比較的粗い表面、容器に装着後は平坦な表面と、表面形態が大きく変化し、さらに加熱前には粘着性がなく、加熱によって粘着性を生ずることによって、搬送性、取り扱い性とラベルの空回り防止性を両立することができる。
【００２３】
本発明の滑剤（ａ）は、上記Ｔｍ等の条件を満足し、工業的に製造しやすい観点から、ワックスであることが好ましい。ワックスとしては、Ｔｍが４０〜９０℃のものであれば、特に限定されないが、上記範囲を満たすワックスとしては、例えば、木蝋、鯨蝋、ラノリンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸アマイド系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、ポリエチレンワックスなどが挙げられる。この中でも、脂肪酸アマイド系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックスが好ましく、特に好ましくは、リシノール酸アマイドワックスやステアリン酸エステルワックスが挙げられる。これらのワックスとしては、例えば、伊藤製油（株）製「ＩＴＯＨＷＡＸ」等が入手可能である。
【００２４】
本発明の滑剤（ａ）の含有量は、Ａ層の固形分全量に対して、０．１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは、１〜１５重量％である。滑剤（ａ）の含有量が０．１重量％未満である場合には、滑剤（ａ）によって形成される表面突起の個数が少ないため、十分な滑り性を得られず、搬送性や取り扱い性が低下する場合がある。また、含有量が２０重量％を超える場合には、容器に装着処理時に、滑剤が融解した場合に、多量の滑剤成分がラベル表面を覆うため、粘着性が低下し、空回りの抑止効果が低下することがある。
【００２５】
本発明の滑剤（ａ）は、容器に装着処理を行う前は、Ａ層中では、粒状の形態で分散していることが好ましい。Ａ層中での滑剤（ａ）の粒子径は、１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。粒子径が１μｍより小さい場合には、Ａ層表面に形成する突起の突起高さが小さくなり、製造・加工工程において、表面の粘着性を抑制する効果が小さく、搬送性や取り扱い性が低下する場合がある。また、粒子径が２０μｍより大きい場合には、Ａ層表面に形成する突起が粗大となって、製造・加工工程において、突起が脱落したり、Ａ層を塗布する際のグラビアコーターに固形分がつまったりして、生産性低下や品質低下を招くことがある。なお、ここでいう粒子径とは、２次粒子径であってもよい。
【００２６】
本発明のＡ層に用いられる樹脂（ｂ）は、上記滑剤（ａ）や粘着付与剤などをラベル表面に保持するバインダーの役割をする樹脂である。また、それ自体が、容器との粘着性を有する樹脂、又は、熱によって粘着性を生じる樹脂であってもよい。樹脂（ｂ）としては、バインダーの機能を有する樹脂であれば特に限定されないが、例えば、グラビア印刷用インキに用いられる樹脂などが好ましく、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等が好ましく例示される。これらの樹脂は、フィルムの種類、要求特性、用途などによって、単一で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。中でも、本発明の効果の観点からアクリル系樹脂が特に好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０〜１００℃が好ましい。Ｔｇが２０℃未満の場合には、シュリンクラベルをロール状にして保存しておく場合に、ブロッキングが生じる場合があり、また、１００℃を超える場合には、Ａ層に柔軟性がなくなり、製造工程やシュリンク加工時にひび割れ、剥離が生じる場合がある。なお、Ｔｇは、樹脂（ｂ）が実質的に単一の樹脂からなり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって直接測定（ＪＩＳ  Ｋ７１２１）される場合には、測定値を用いてもよいし、複数の樹脂（例えば、樹脂１、樹脂２）を組み合わせる場合には、それぞれの樹脂のＴｇより、次の式（Ｆｏｘ式）を用いて求められる計算値を使用してもよい。１／Ｔｇ＝ｗ1／Ｔｇ1＋ｗ2／Ｔｇ2  （Ｔｇ1：樹脂1のＴｇ、Ｔｇ2：樹脂2のＴｇ、ｗ1：樹脂1の重量分率、ｗ2：樹脂2の重量分率）。上記条件を満たす樹脂としては、例えば、東亜合成（株）社製アクリル樹脂「ＡＲＵＦＯＮ」、三菱レイヨン（株）社製「ダイヤナール」などが挙げられる。
【００２８】
本発明の樹脂（ｂ）の含有量は、Ａ層の固形分全量に対して、５０〜９９．９重量％が好ましく、さらに好ましくは、６０〜９５重量％である。含有量が、５０重量％未満である場合は、Ａ層が剥離しやすくなったり、Ａ層中の滑剤が脱落しやすくなる場合があり、含有量が９９．９重量％を超える場合には、Ａ層が実質的に樹脂（ｂ）のみからなるため、本発明の粘着性を制御する効果は発揮されない。
【００２９】
本発明のＡ層には、特に限定されないが、通常は粘着付与剤（ｃ）を含有することが好ましい。上記の説明の通り、Ａ層の地肌面は常温では粘着性がなく、熱を加えると粘着性を有する。本発明に用いられる粘着付与剤（ｃ）としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂等の粘着付与剤が挙げられ、中でも、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂などのテルペン系樹脂や石油樹脂が特に好ましく例示される。例えば、テルペンフェノール樹脂としては、ヤスハラケミカル（株）製「ＹＳポリスター」などが入手可能である。
【００３０】
本発明のＡ層に粘着付与剤（ｃ）を添加する場合、本発明の粘着付与剤（ｃ）の含有量は、Ａ層の固形分全量に対して、０．０１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは、２〜２５重量％である。含有量が０．０１重量％未満では、粘着性付与の効果が小さいため、容器に装着した場合の十分な空回り抑制効果が得られない場合があり、含有量が３０重量％を超える場合には、Ａ層をコーティングによって設ける場合、コーティング剤の粘度が高くなりすぎて流動性が低下し、均一にＡ層を設けることができなくなったりする。
【００３１】
本発明のＡ層の厚みは、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは、０．５〜５μｍである。なお、Ａ層の厚みとは、突起部分ではない、いわゆる地肌面の厚みのことをいう。厚みが０．１μｍ未満の場合には、コーティング層を均一に設けることが困難となったり、製造・加工工程において、滑剤が削り取られ易くなって、工程汚れの原因となる場合がある。また、厚みが１０μｍを超える場合には、コーティング剤を大量に使用するため、コストが高くなる場合がある。さらに、Ａ層の厚みは前記粒子径よりも小さい方が、滑剤による表面突起が有効に形成されるため好ましい。
【００３２】
本発明のＡ層は、シュリンクフィルムに、コーティング剤を塗布・乾燥することによって形成する。本発明のＡ層の形成に用いられるシュリンクラベル用コーティング剤は、前記、滑剤（ａ）、樹脂（ｂ）、および、溶剤（ｄ）を必須の構成成分とする。好ましくは、さらに、粘着付与剤（ｃ）を含有する。
【００３３】
本発明の溶剤（ｄ）は、水や通常の有機溶媒を用いることができ、特に限定されないが、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、アセトンなどのケトン類、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピルなどのエステル類などから、基材の種類などよって適宜選択することができる。これらは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい、特に好ましい溶剤としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソプロパノール、メタノールが挙げられる。また、基材層の耐薬品性が劣る場合には、エステル系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒を用いることが好ましい。
【００３４】
本発明のコーティング剤中の、滑剤（ａ）の含有量は、コーティング剤の全重量に対して、０．０１〜１５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０重量％である。含有量が１５重量％を超えると、分散不良などの欠点を生じる場合がある。
【００３５】
本発明のコーティング剤中の、樹脂（ｂ）の含有量は、コーティング剤の全重量に対して、１５〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。含有量が６０重量％を超えるとコーティング剤の流動性が低下して、塗布斑やコーターのつまりなどが生じる場合がある。
【００３６】
本発明のコーティング剤中に粘着付与剤（ｃ）を添加する場合、粘着付与剤（ｃ）の含有量は、コーティング剤の全重量に対して、０．００５〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜１５重量％である。含有量が２０重量％を超えるとコーティング剤の流動性が低下して、塗布斑やコーターのつまりなどが生じる場合がある。
【００３７】
本発明のコーティング剤中の、溶剤（ｄ）の含有量は、コーティング剤の全重量に対して、４０〜７０重量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜６０重量％である。含有量が４０重量％未満であれば、コーティング剤の流動性が低下して、塗布斑やコーターのつまりなどが生じる場合があり、７０重量％を超えると工程で溶剤を十分に乾燥できない場合がある。
【００３８】
本発明のコーティング剤の粘度は、例えば、グラビア印刷の場合、１０〜３０秒（ＡＳＴＭ  Ｄ  １０８４−９７  ：  ザーンカップ＃３による粘度測定）が好ましく、より好ましくは１５〜２５秒である。
【００３９】
本発明に用いられるシュリンクフィルムは、プラスチックフィルムであり、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート等からなるポリエステル系フィルム、スチレン−ブタジエン共重合体等からなるポリスチレン系フィルム、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムなどから、要求物性、用途、コストなどに応じて、適宜選択することが可能である。また、これらのフィルムは、単層フィルムを用いてもよいし、要求物性、用途などに応じて、複数のフィルム層を積層した積層フィルムを用いてもよい。また、本発明のシュリンクフィルムは、１軸または２軸配向フィルムを用いることが多い。
【００４０】
本発明のシュリンクフィルムの厚みは、特に限定されないが、２０〜８０μｍが好ましく、さらに好ましくは３０〜６０μｍである。
【００４１】
本発明のシュリンクラベルには、装飾性付与の目的で印刷層を設けることが好ましい。その場合、印刷層は、特に限定されないが、内側（すなわち容器側）になる面に施すと、市場で流通する際の印刷層のはがれや汚れなどがないため好ましい。特に好ましくは、シュリンクフィルム層とＡ層の間に設けるとよい。印刷層は、商品名やイラスト、取り扱い注意事項等を表示した層であり、グラビア印刷やフレキソ印刷等の慣用の印刷方法により形成することができる。印刷層の形成に用いられる印刷インキは、例えば顔料、バインダー樹脂、溶剤からなり、前記バインダー樹脂としては、アクリル系、ウレタン系、ポリアミド系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系、セルロース系、ニトロセルロース系などの一般的な樹脂が使用できる。印刷層の厚みとしては、特に制限されず、例えば０．１〜１０μｍ程度である。
【００４２】
本発明のシュリンクラベルには、本発明の効果を損なわない範囲で更に他の層を設けてもよい。例えば、トップコート層、アンカーコート層、プライマーコート層などを設けることができ、不織布、紙、プラスチック等の層を必要に応じて設けてもよい。ただし、本発明の効果の観点から、他の層は、Ａ層の内側に設けられていないことが好ましいが、部分的であれば内側に設けられることも可能である。
【００４３】
本発明のシュリンクラベルの少なくともＡ層側の表面の、２３℃における摩擦係数（常温摩擦）μ23℃は、０．１〜０．５であり、好ましくは、０．２〜０．４である。μ23℃が０．５を超える場合には、製造・加工工程において、工程ロールとの摩擦やラベル同士の摩擦が大きく、搬送性が不良となり、しわの発生などの工程トラブルの原因となる場合がある。また、μ23℃を０．１未満とするには、滑剤（ａ）を多量に添加することとなり、容器への装着後に滑剤（ａ）成分がＡ層表面に多量に表出して粘着性を低下させ、ラベルの空回り防止効果が低下することがある。
【００４４】
本発明のシュリンクラベルのＡ層側の表面と反対側の表面が接触するように重ねた場合の、圧力０．３ＭＰａの条件下、温度２３℃で１８０秒間加圧した後の剥離強度は、０．１Ｎ／１５ｍｍｍ以下が好ましく、より好ましくは、０．０５Ｎ／１５ｍｍ以下である。剥離強度が０．１Ｎ／１５ｍｍを超える場合には、ラベル表面の粘着性のため、搬送性が低下したり、ラベルをロール状にして保存する場合に、ラベル同士がブロッキングを起こす場合がある。
【００４５】
本発明のシュリンクラベルのＡ層側の表面とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績（株）社製「Ａ１１０１」、未処理面）が接触するように重ねた場合の、圧力０．３ＭＰａの条件下、温度９０℃で１８０秒間加圧した後の剥離強度は、０．１Ｎ／１５ｍｍより大きいことが好ましい。剥離強度が０．１Ｎ／１５ｍｍ以下の場合には、ラベルを容器に装着する際の熱で、ラベル表面に十分な粘着性が発生しておらず、ラベルの空回り抑制効果を十分に発揮できない場合がある。
【００４６】
本発明のシュリンクラベルは、下記に示す容器に好ましく用いることができる。
【００４７】
本発明のラベル付き容器は、本発明の筒状シュリンクラベルが、口部がスクリューキャップタイプである容器（スクリューキャップ付き容器）に装着された容器である。本発明の筒状シュリンクラベルが用いられる容器は、口部がスクリューキャップ式の容器である。プルトップ式の缶などの場合は、開栓時にラベルの空回りするという本発明の問題がほとんど起こらないため、本発明のラベルを用いる必要が少ない。
【００４８】
スクリューキャップ付き容器は、例えば、底部と、これに続く筒状の胴部と、胴部から径が次第に細くなる肩部と、肩部の上方にあるスクリューキャップタイプの口部とで形成されている、ボトル状の容器である。容器の胴部の断面形状は、略円形、略楕円形、円形に近い多角形等、ラベルが回る可能性のある形状であれば、特に限定されないが、断面が円形に近いほど空回りしやすいため、断面が略円形の円筒状胴部を有する容器に本発明のラベルを装着したときが、最も空回り防止効果が顕著である。また、容器の胴部の外面は、周方向のリブ等の凹凸面が形成されていても良いが、平滑面である方が空回りしやすく、本発明の空回り防止効果がよく発揮される。
【００４９】
本発明の筒状シュリンクラベルは、容器の胴部、または、容器の胴部から肩部の一部にかけて、設けられる。この際、本発明の筒状シュリンクラベルの内側の樹脂層（Ａ層）は、ラベル内面のセンターシール部を除く、ほぼ全面に塗布されていることが最も好ましいが、ラベルの周方向に帯状に設けられている場合にも優れた効果を発揮する。また、Ａ層は内側の一部に塗布されているだけでもよい。
【００５０】
本発明のラベル付き容器の用途は、特に限定されないが、例えば、ソフトドリンク用、アルコール飲料用、宅配牛乳用、調味料などの食品用、医療品用などが含まれる。また容器の材質としても、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチック製、ガラス製、アルミニウム、スチール（プラスチックフィルムが積層されたものなども含む）などの金属製などが含まれる。中でも、胴部断面形状や表面の滑り性の観点から、金属製のボトル缶に最も好ましく用いられる。
【００５１】
以下に、本発明のコーティング剤、筒状シュリンクラベル及び該ラベルの装着されたラベル付き容器の製造方法を説明する。なお、ここでは、Ａ層として、アクリル樹脂をバインダー樹脂とし、滑剤に脂肪酸アマイドワックス、粘着付与剤にテルペンフェノール樹脂を用い、シュリンクフィルムとして、熱収縮性ポリエステルフィルムを用いた例を示すが、製造方法はこれに限定されるものではない。
なお、下記説明においては、工程順に、延伸後のフィルム原反を「シュリンクフィルム」、これに印刷と本発明の樹脂層を設けたものを「長尺状シュリンクラベル」、さらに長尺のまま筒状に加工したものを「長尺筒状シュリンクラベル」と記載する。
【００５２】
［コーティング剤の作製］
本発明のコーティング剤に用いるアクリル樹脂は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等の既知の重合方法に従って製造することができるが、好ましくは、溶液重合法によって製造するとよい。溶液重合法により重合する場合は、イソプロパノールなどの有機溶媒とアゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤の存在下で、単量体の混合物を共重合する。また、該樹脂は、市販のアクリル樹脂などを用いてもよく、例えば、東亜合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」などを用いることができる。
【００５３】
次に、得られた樹脂（ｂ）と溶剤（ｄ）、及び、滑剤（ａ）、粘着付与剤（ｃ）の所定量を、混合機中で、攪拌・混合して、コーティング剤を製造する。滑剤（ａ）、粘着付与剤（ｃ）としては、市販のワックスや粘着付与剤を用いることが可能で、例えば、伊藤製油（株）製Ｎ−ヒドロキシエチル−リシノレイルアミド「ＩＴＯＨＷＡＸ  Ｊ−４００」、ヤスハラケミカル（株）製テルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスター  Ｔ１００」を用いることができる。また、溶剤（ｄ）としては、例えば、酢酸エチルと酢酸プロピルの混合溶媒を用いることができる。
【００５４】
［シュリンクフィルムの作製］
本発明のシュリンクフィルムは、溶融製膜または溶液製膜などの方法によって作製することもできるし、または、市場で販売されているポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を用いることもできる。例えば、溶融製膜法を用いて、ポリエステルフィルムを作製する場合は、以下のとおりである。
【００５５】
フィルム原料は既知の手法を用いて重合する。例えば、ポリエステルはテレフタル酸とエチレングリコールを原料とし、直接エステル反応により、低分子量のポリエチレンテレフタレートを得、さらに、３酸化アンチモンなどを触媒に用いた重縮合反応によってポリマーを得るプロセスなどが用いられる。必要に応じて、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを共重合してもよい。
【００５６】
上記で得られたフィルム原料を１軸または２軸押出機を用いてＴダイより押出して、未延伸フィルムを作成する。この際、共押出法などを用いることによって、多種多層に積層された未延伸フィルムを得ることが可能である。
【００５７】
得られた未延伸フィルムを、さらに延伸することによって、シュリンクフィルムを作製する。延伸は、長手方向（縦方向；ＭＤ方向）および幅方向（横方向；ＴＤ方向）の２軸延伸でもよいし、長手、または、幅方向の１軸延伸でもよい。また、延伸方式は、ロール方式、テンター方式、チューブ方式の何れの方式を用いてもよい。延伸処理は、用いるポリマーの種類にもよるが、例えば、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃程度の温度で、必要に応じて長手方向に、例えば、１．０１〜３倍、好ましくは１．０５〜１．５倍程度に延伸した後、幅方向に３〜１０倍、好ましくは４〜６倍程度延伸することにより行う場合が多い。
【００５８】
本発明のシュリンクフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。
【００５９】
［Ａ層の作製（コーティング剤の塗布）］
本発明の長尺状シュリンクラベルは、前記シュリンクフィルムの一方の面に印刷処理をした後、印刷と同じ面側に上記コーティング剤を塗布し、Ａ層を形成することによって得られる。なお、必要に応じて、印刷処理は省略できる。本発明の効果を発揮するためには、Ａ層は、容器に装着した場合に内側（容器と接する側）に設ける必要があり、さらに好ましくは、内側の最表層に設けることが好ましい。コーティング剤は、容器に装着した場合に内側のフィルム表面の一部に塗布されていてもよいが、表面の８０％以上の領域に塗布されていることが好ましく、シール部を除くほぼ全面に塗布されていることが最も好ましい。なお、フィルムの一部に塗布を施す場合には、フィルム幅方向（ラベルの周方向）に帯状に塗布されており、この帯状部分が容器に装着された場合に、ラベルの上下端に位置するように塗布されていることが好ましい。
【００６０】
塗布は、シュリンクフィルムの製造工程中（例えば、縦１軸延伸後）に塗布を行うインラインコートによって設けてもよいし、フィルム製膜後に塗布を行うオフラインコートによって設けてもよい。インラインコートの場合には、リバースロール方式、エアナイフ方式、ファウンテン方式などが好ましく用いられ、オフラインコートでは、例えば、グラビア印刷や、フレキソ印刷などの方式を用いることができる。上記の中でも、特にフィルム層に印刷層を設け、さらにその上層として、Ａ層を設ける場合などには、塗布方法はオフラインコートであることが好ましく、中でも、グラビア印刷またはフレキソ印刷の方法による場合が、生産性や品質の観点から、最も好ましい。印刷を施し、Ａ層を形成した、長尺状シュリンクラベルは、所定の幅で複数となるようにスリットされた後、その各々をロール状に巻回し、複数の長尺状シュリンクラベルのロール状物とする。なお、Ａ層と印刷層がシュリンクフィルムを介して、それぞれ反対側に設けられる場合には、Ａ層と印刷層を設ける工程の順序はどちらの工程が先に行われてもよい。例えば、シュリンクフィルムの一方の面（内側）にＡ層を設けた後、他方の面（外側）の面に印刷層を設けてもよい。
【００６１】
［長尺状シュリンクラベルの加工］
次に、上記ロール状物のひとつを繰り出しながら、長尺状シュリンクフィルムの幅方向が円周方向で、Ａ層が内側となるように円筒状に成形する。具体的には、長尺状シュリンクラベルを筒状に形成し、ラベルの一方の側縁部に、長手方向に帯状に約２〜４ｍｍ幅で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの溶剤や接着剤（以下溶剤等）を内面に塗布し、筒状に丸めて、該溶剤等塗布部を、他方の側縁部から５〜１０ｍｍの位置に重ね合わせて外面に接着（センターシール）し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体とし、長尺筒状シュリンクラベルを得る。なお、上記の溶剤などを塗工する部分及び接着する部分には、Ａ層、印刷層が設けられていないことが好ましい。
【００６２】
なお、ラベル切除用のミシン目を設ける場合は、所定の長さ及びピッチのミシン目を長手方向に形成する。ミシン目は慣用の方法（例えば、周囲に切断部と非切断部とが繰り返し形成された円板状の刃物を押し当てる方法やレーザーを用いる方法等）により施すことができる。ミシン目を施す工程段階は、印刷工程の後や、筒状加工工程の前後など、適宜選択ことができる。
【００６３】
［ラベル付き容器］
最後に、上記で得られた長尺筒状シュリンクラベルを切断後、所定の容器に装着し、加熱処理によって、ラベルを収縮、容器に追従密着させることによってラベル付き容器を作製する。上記長尺筒状シュリンクラベルを、自動ラベル装着装置（シュリンクラベラー）に供給し、必要な長さに切断した後、内容物を充填した容器に外嵌し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱で加熱して熱収縮させ、容器に密着させて、ラベル付き容器を得る。上記加熱処理としては、滑剤を融解又は軟化させ表面を平滑化するためには、８０〜１００℃程度で、滑剤（ａ）の融点以上の温度で加熱処理することが好ましく、例えば、９０℃のスチームで処理することなどが例示される。
【００６４】
［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］
（１）空回り防止性（トルク試験）
デジタルトルクメータ（（株）東日製作所製「３ＴＭＥ９ＣＮ」）を用いて測定を行った。
本発明の筒状シュリンクラベルを装着した、スクリューキャップ付きボトル缶（三菱マテリアル（株）製、口径３８ｍｍΦ）をデジタルトルクメータにキャップ側が固定されるように容器を固定し、ラベルが装着された容器胴部を手で把持し、閉栓方向（キャップが閉まる方向）に回して、その際のトルク強度を測定し、ラベルが回り始める点のトルク強度（トルク強度の最大点）をもって、ラベルの空回りが生じるトルク強度とした。なお、測定は５回行い、平均値をもって測定値とした。
空回りが生じるトルク強度が２０ｋｇｆ・ｃｍ以上の場合は、空回り防止性が良好（○）とし、２０ｋｇｆ・ｃｍ未満の場合は、空回り防止性が不良と判断した。
【００６５】
（２）摩擦係数  μ23℃
容器に装着する前（加熱処理を施される前）の本発明のシュリンクラベルをサンプルとして、ラベル内面（容器側となる面）を測定面として、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５に準拠して、下記の条件で、測定を行った。それぞれの温度で、静止摩擦係数および動摩擦係数を算出した。
温度      ：  ２３±２℃
湿度      ：  ５０±５％ＲＨ
試験片    ：  幅８０ｍｍ、長さ２００ｍｍ  （試験片の長さ方向は、容器に装着される場合に円周方向となる方向とする。）
滑り片    ：  ２００ｇ
相手材料  ：  ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、「Ａ１１０１  未処理面」）
【００６６】
（３）ブロッキング試験（剥離試験）
容器に装着する前（加熱処理を施される前）の本発明のシュリンクラベルをサンプルとして測定を行った。シュリンクラベルの筒状にした際に内側（容器側）となる表面とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績（株）社製「Ａ１１０１」、未処理面）を重ね合わせて、圧力０．３ＭＰａの条件下、１８０秒間加圧し、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−３に準じたＴ型剥離試験（剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）により剥離強度を測定した。なお、それぞれ、２３±２℃、９０±２℃の２つの温度条件で行い、下記の基準で判定した。
（２３℃の場合）
０．１Ｎ／１５ｍｍ以下      ：  ブロッキングなし（○）
０．１Ｎ／１５ｍｍより大    ：  ブロッキング発生（×）
（９０℃の場合）
０．１Ｎ／１５ｍｍ以下      ：  粘着性なし（×）
０．１Ｎ／１５ｍｍより大    ：  粘着性あり（○）
【００６７】
（４）融点Ｔｍ
滑剤の融点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５に準じて測定を行った。
【００６８】
（５）ラベル、フィルムの厚み、Ａ層厚み
シュリンクラベルおよびシュリンクフィルムの厚みは、触針式厚みゲージをもちいて測定した。Ａ層厚みは、Ａ層を設けた部分（塗布面）と樹脂層を設けていない部分（非塗布面）の段差を、３次元顕微鏡（キーエンス（株）製ＶＫ８５１０）を用いて測定した。
【実施例】
【００６９】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７０】
実施例１
アクリル系樹脂（東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」；ガラス転移温度５０℃、分子量１４０００、固形分１００％）３０重量％、リシノール酸アマイド系滑剤（伊藤製油（株）製、Ｎ−ヒドロキシエチル−リシノレイルアミド「ＩＴＯＨＷＡＸ  Ｊ−４００」；Ｔｍ４５℃、酸価５ｍｇＨＯＨ／ｇ、水酸基価２９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）５重量％、粘着付与剤（ヤスハラケミカル（株）製テルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスター  Ｔ１００」；分子量５５０、軟化点１００℃）１０重量％を、酢酸エチル３５重量％と酢酸プロピル２０重量％の混合溶剤に溶解させ、コーティング剤１を調整した。
主に幅方向に延伸された熱収縮性ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、「スペースクリーン」、厚み６０μｍ）にグラビア印刷により、デザインカラー印刷層と白ベタ印刷層を順に設けた後、印刷層と同じ面側に、さらに上記で得られたコーティング剤１を、グラビア印刷により塗布・乾燥させ、Ａ層を形成し、長尺状シュリンクラベルを作製した。Ａ層の厚みは１．０μｍであった。
さらに、得られた長尺状シュリンクラベルをフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端部を溶着し、長尺筒状シュリンクラベル１を得た。これを自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、内容物を充填したスクリューキャップ付きボトル缶（三菱マテリアル（株）製、口径３８ｍｍΦ）に、スチームを用いて、温度９０℃で収縮装着して、ラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本実施例のシュリンクラベルは、常温（２３℃）ではブロッキングを生じないが、９０℃では粘着性を示し、μ23℃も本願の規定する範囲を満たしていた。また、本実施例のシュリンクラベルを装着したラベル付き容器は、優れた空回り防止性を有していた。
【００７１】
実施例２
滑剤をアマイド系滑剤（伊藤製油（株）製、特殊アミド「ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−５０」；Ｔｍ７８℃、酸価７ｍｇＨＯＨ／ｇ、水酸基価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして、コーティング剤２を調整した。
コーティング剤２を用い、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本実施例のシュリンクラベル、ラベル付き容器は、優れた特性を有していた。
【００７２】
実施例３
滑剤をステアリン酸エステル系滑剤（伊藤製油（株）製、ステアリル−１２−ヒドロキシステアレート「ＩＴＯＷＡＸ  Ｅ−２３０」；Ｔｍ７０℃、酸価５ｍｇＨＯＨ／ｇ、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして、コーティング剤３を調整した。
コーティング剤３を用い、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本実施例のシュリンクラベル、ラベル付き容器は、優れた特性を有していた。
【００７３】
実施例４
滑剤をパラフィンワックス系滑剤（サンノプコ（株）製、ポリエチレンパラフィンワックス「ノプコマル  ＭＳ−４０」；Ｔｍ７９℃）５重量％に変更する以外は、実施例１と全く同様にして、コーティング剤４を調整した。
コーティング剤２を用い、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本実施例のシュリンクラベル、ラベル付き容器は、優れた特性を有していた。
【００７４】
比較例１
コーティング剤１を塗布せず、Ａ層を設けなかった以外は、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベルおよびラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本比較例のシュリンクラベルは、９０℃でも粘着性を示さなかった。また、本比較例のシュリンクラベルを装着したラベル付き容器は、空回り防止性が劣るものであった。
【００７５】
比較例２
実施例１と同様にして、滑剤を含有しないコーティング剤を作製した。アクリル系樹脂（東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」）３０重量％、粘着付与剤（ヤスハラケミカル（株）製テルペンフェノール樹脂「ＹＳポリスター  Ｔ１００」）１０重量％を、酢酸エチル４０重量％と酢酸プロピル２０重量％の混合溶剤に溶解させ、コーティング剤５を調整した。
コーティング剤５を用い、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本比較例のシュリンクラベルは、劣るものであった。
【００７６】
比較例３
滑剤として、液状滑剤であるシリコーンオイル（信越シリコーン（株）製、シリコーンオイル「ＫＦ−８５９」；Ｔｍは常温（２３℃）以下）１重量％を用い、酢酸エチルの量を３９重量％と変更した以外は、実施例１と全く同様にして、コーティング剤６を調製した。
コーティング剤６を用い、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本比較例のシュリンクラベルは、劣るものであった。
【００７７】
比較例４
滑剤を、ポリエチレンワックス（三井化学（株）製、「エクセレックス」；Ｔｍ１０８℃）５重量％とする以外は、実施例１と全く同様にして、コーティング剤７を調製した。
コーティング剤７を用い、実施例１と全く同様にして、シュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
表１に示すとおり、本比較例のシュリンクラベルは、劣るものであった。
【００７８】
【表１】
2006349749.tif 000003
【００７９】
実施例で得られたシュリンクラベルは、常温では良好な滑り性を示し、またブロッキングの生じない取り扱い性の優れたラベルであり、また、熱処理を施した後は、粘着性を示し、優れたラベル空回り防止性を発揮した。一方、比較例のシュリンクラベルは、常温時にブロッキングを起こしやすいか、または、加熱時においても非粘着性であり、取り扱い性と空回り防止性の両立は達成し得なかった。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８１】
１  シュリンクラベル
２  シュリンクフィルム
３  印刷層
４  樹脂層（Ａ層）
５  滑剤
【図１】
2006349749.tif 000004