(57)【要約】【課題】  高発色画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供する。【解決手段】  キナクリドン固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを少なくとも含んでなり、前記固溶体顔料を、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キナクリドン固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを少なくとも含んでなり、
前記固溶体顔料が、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料である、インク組成物。
【請求項２】
前記固溶体顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物が、下記式（I）：
【化１】
2006282810.tif 000011
（式中、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキル基、または、下記式：
Ｒ８−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ（式中、Ｒ８はＣ１−６のアルキレン基であり、ＥＯはエチレンオキシド基であり、ＰＯはプロピレンオキシド基であり、ｍが１以上の整数であり、ｎが０以上の整数であり、さらにｍ＋ｎが１以上の整数である。ＥＯ、ＰＯは［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）、または、Ｏ−Ｒ９−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ（式中、Ｒ９はＣ１−６のアルキレン基であり、ＥＯはエチレンオキシド基であり、ＰＯはプロピレンオキシド基であり、ｍが１以上の整数であり、ｎが０以上の整数であり、さらにｍ＋ｎが１以上の整数である。ＥＯ、ＰＯは［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）、を表すが、Ｘ１、Ｘ２、またはＸ３のいずれか一つは、前記式Ｒ８−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−ＨまたはＯ−Ｒ９−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈを表し、
Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキル基を表し、
ｊおよびｌは、１以上の整数であり、ｋは１以上の整数であるが、ｋが１のときはｍ＋ｎが５以上である。）
で表されるものである、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物を０．０１〜５重量％含んでなる、請求項１〜３に記載のインク組成物。
【請求項５】
アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるｐＨ調整剤をさらに含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
水溶性有機溶媒、界面活性剤、１，２−アルカンジオールおよびこれらの混合物からなる群から選択されるものをさらに含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記水溶性有機溶媒がグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルであり、前記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤であり、前記１，２−アルカンジオールが、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット記録方法によって記録が行われた、記録物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、種々の記録媒体において印字品質に優れ、とりわけ、普通紙に対して高い発色性を有し、吐出安定性、保存安定性、目詰まり回復性にも優れるインクジェット記録用インク組成物、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法、および記録物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、インクジェット記録方法は、これまで銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまで適用されるようになってきており、普通紙のみならず、印画紙やアート紙等のような高い光沢性を有する光沢紙に対してもインクジェット記録が行われている。さらに、近年では、インクジェットプリンターで印刷した印刷物を、広告用や観賞用として、室内のみならず屋外での掲示に用いることも多くなっており、耐光性、耐ガス性、耐水性等の優れた耐性を有するインクの開発が希求されている。このような希求に対して、近年では、耐光性、耐水性、耐ガス性等の耐久性に優れる顔料を、着色剤として用いたインクが開発されている。
【０００３】
例えば、特開平１０−２１９１６６号公報（特許文献１）や特開平１１−４９９９８号公報（特許文献２）には、マゼンタ色に使用される顔料として、キナクリドン系顔料やキナクリドン固溶体顔料を用いた、マゼンタ染料と同等の演色性を有するとともに、耐光性、耐ガス性にも優れるインク組成物が提案されている。
【０００４】
また、２００３−９６３４５号公報（特許文献３）や特開２００３−２２６８２７号公報（特許文献４）には、ポリマー微粒子に水不溶性または難溶性の顔料を含有させたポリマーエマルジョンを着色剤として用いるｋとにより、インクの裏写りが少ない画像が得られることが開示されている。
【０００５】
さらに、特開２００３−１７６４３２号公報（特許文献５）には、アルギン酸やアルギン酸塩を含むインク組成物とすることにより、記録媒体へインクが浸透するのを抑制し、インクの流動性を低減することにより、発色性の改善しつつ、滲みやカラーブリードが低減できる方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、キナクリドン固溶体顔料等を用いたインクや、顔料を包含した着色ポリマーエマルジョンを用いたインクは発色性が不十分な場合もあり、所望の濃度を得るために、顔料または着色ポリマーエマルジョンの濃度を増加させると、インクジェット記録方式に適した物性値（粘度）を確保することが困難となったり、目詰まり等の信頼性が不十分となる場合があった。
【０００７】
また、アルギン酸等を含むインクは、インク中の水分の蒸発に伴ってインク粘度が急激に上昇するため、吐出を行わないノズル近傍でのインク粘度が高くなり、吐出が不安定性になる場合があった。
【特許文献１】特開平１０−２１９１６６号公報
【特許文献２】特開平１１−４９９９８号公報
【特許文献３】特開２００３−９６３４５号公報
【特許文献４】特開２００３−２２６８２７号公報
【特許文献５】特開２００３−１７６４３２号公報
【発明の概要】
【０００８】
本発明者らは今般、特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物とを組み合わせることにより、普通紙に対して高い発色性を有する画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物が実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【０００９】
従って、本発明の目的は、高発色画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供することにある。
【００１０】
そして、本発明によるインク組成物は、キナクリドン固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを少なくとも含んでなり、
前記固溶体顔料が、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料であるものである。
【００１１】
本発明によれば、特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物とを組み合わせることにより、普通紙に対して高い発色性を有する画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物が実現できる。
【発明の具体的説明】
【００１２】
本発明によるインク組成物は、特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、所定量のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物と、水とを必須の構成成分とするものである。以下、インク組成物を構成する各成分について説明する。
【００１３】
キナクリドン固溶体顔料
本発明によるインク組成物に使用されるキナクリドン固溶体顔料は、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料である。これら特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、下記に説明するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物とを組み合わせて使用することにより、普通紙に対して高い発色性を有し、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物を実現することができる。
【００１４】
上記キナクリドン化合物は、下記式（II）：
【化１】
2006282810.tif 000002
で表される無置換キナクリドン、３および１０位を塩素で置換した３，１０−ジクロロキナクリドン、２および９位をメチル基で置換した２，９−ジメチルキナクリドン、および２および９位を塩素で置換した２，９−ジクロロキナクリドンの四種類のキナクリドン化合物から、２種以上を組み合わせた固溶体顔料である。
【００１５】
上記の各キナクリドン化合物は、無置換キナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９として、３，１０−ジクロロキナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９として、２，９−ジメチルキナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２として、２，９−ジクロロキナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２として、市販されたものを用いてもよい。
【００１６】
２種以上のキナクリドン化合物の組み合わせは特に限定されるものではないが、本発明においては、無置換キナクリドンと３，１０−ジクロロキナクリドンとの組み合わせ、無置換キナクリドンと２，９−ジメチルキナクリドンとの組み合わせ、または、無置換キナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとの組み合わせからなる固溶体顔料であることが好ましい。これらの組み合わせからなる固溶体顔料と、以下に説明する、特定構造のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物とを組み合わせて用いることにより、普通紙に対しする発色性がより向上する。
【００１７】
無置換キナクリドンと３，１０−ジクロロキナクリドンとの固溶体顔料において好ましい混合比は、無置換キナクリドン：３，１０−ジクロロキナクリドンが１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲である。また、無置換キナクリドン：２，９−ジメチルキナクリドンが１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲である。また、無置換キナクリドン：２，９−ジクロロキナクリドンが１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲である。
【００１８】
キナクリドン固溶体顔料の製造方法としては、特に限定されるものではなく、通常は公知の製造方法を用いることができる。具体的には、特開平１1−４９９９８号公報、特開２０００−３１９５３４号公報、特開２００３−２５３１５０号公報に開示されている方法が挙げられる。
【００１９】
本発明においては、キナクリドン固溶体顔料は、固溶体顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。より好ましくは、平均粒子径が５０〜１５０ｎｍである。平均粒子径が１０ｎｍ未満になると耐候性が低下することがあり、２００ｎｍを超えると沈降して安定的に吐出しなくなる場合がある。
【００２０】
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物
本発明において用いられるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物は、ポリアルキレンオキシド基をジメチルポリシロキサンの末端に導入した構造を有する。本発明においては、このような構造の変性ポリジメチルシロキサン化合物と上記のキナクリドン固溶体顔料とを組み合わせることにより、インクの吐出安定性、保存安定性、目詰まり回復性等のインクに要求される性能を維持しながら、普通紙に対して高い発色性を有する画像を実現できる。
【００２１】
上記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物が、下記式（I）：
【化２】
2006282810.tif 000003
（式中、
Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキル基、または、下記式：
Ｒ８−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ（式中、Ｒ８はＣ１−６のアルキレン基であり、ＥＯはエチレンオキシド基であり、ＰＯはプロピレンオキシド基であり、ｍが１以上の整数であり、ｎが０以上の整数であり、さらにｍ＋ｎが１以上の整数である。ＥＯ、ＰＯは［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）、または、Ｏ−Ｒ９−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ（式中、Ｒ９はＣ１−６のアルキレン基であり、ＥＯはエチレンオキシド基であり、ＰＯはプロピレンオキシド基であり、ｍが１以上の整数であり、ｎが０以上の整数であり、さらにｍ＋ｎが１以上の整数である。ＥＯ、ＰＯは［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）、を表すが、Ｘ１、Ｘ２、またはＸ３のいずれか一つは、前記式Ｒ８−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−ＨまたはＯ−Ｒ９−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈを表し、
Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−６のアルキル基を表し、
ｊおよびｌは、１以上の整数であり、ｋは１以上の整数であるが、ｋが１のときはｍ＋ｎが５以上である。）
で表されるものであ。好ましくは、ｋ＝１のとき、ｊ＝１、ｌ＝１、ｍ≧１、ｎ≧０、ｍ＋ｎ＝５〜１０であり、また、ｋ＝２のとき、ｊ＝１、ｌ＝１、ｍ≧１、ｎ≧０、ｍ＋ｎ＝１〜１０である。
【００２２】
また、市販されているものも好適に使用できる。具体的には、旭化成ワッカーシリコーン社製のＡＤＤＩＤ１００、１３０、２００、２１０、２８０、２９０、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ３７４６、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７１、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０、ＳＦ８４２７、ＳＨ８７００等が挙げられる。これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
本発明においては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物が、インク全量に対して０．０１〜５重量％含有されることが好ましい。この範囲とすることにより、インクの吐出安定性や保存安定性を維持しつつ、普通紙に対する発色性が優れる画像を実現できる。
【００２４】
水、その他の成分
水
本発明のインク組成物は、主溶媒として水を含んでなる。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビまたはバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００２５】
ｐＨ調整剤
本発明によるインク組成物は、ｐＨ調整剤をさらに含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン類等が挙げられ、より好ましくはトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００２６】
本発明にあっては、インク組成物のｐＨが８．０〜１１であることが好ましい。このような範囲にインク組成物のｐＨを調整することにより、より優れた光沢感を実現できる。インク組成物を上記の範囲のｐＨにするには、上記のｐＨ調整剤を用いることにより、好適に調整することができる。
【００２７】
水溶性有機溶媒
本発明のインク組成物は、水溶性有機溶媒をさらに含んでなることが好ましい。水溶性有機溶媒は、主として、インク組成物の浸透剤、保湿剤、粘性調整剤等として機能するものである。
【００２８】
水溶性有機溶媒の具体的な例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロバノール、ｉｓｏ−プロバノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−プタノール、ｎ−ペンタノール等の一価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類が挙げることができる。
【００２９】
グリコールエーテルモノ−ｎ−ブチルエーテル
本発明の好ましい態様によれば、例えばグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。
【００３０】
このようなグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルとしては、例えば、エチレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、またはジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれるものが好ましいものとして挙げられる。これらは単独または２種以上を混合しても良い。
【００３１】
水溶性有機溶媒の添加量は、好ましくは、インク全量に対して、０．２５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり、より好ましい下限値は０．５重量％である。
【００３２】
界面活性剤
本発明によるインク組成物は、界面活性剤を含んでなることが好ましい。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が挙げられ、発泡または起泡の発生が少ないインク組成物を得るという理由から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられ、特に、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤はインク組成物に添加された場合、発泡性が少なく、また優れた消泡性機能を有するので好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール１０４ＰＧ５０等が挙げられる。
【００３３】
界面活性剤の添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、０．０５重量％以上３重量％以下であり、より好ましい上限値は２．０重量％であり、好ましい下限値は０．１重量％である。
【００３４】
１，２−アルカンジオール
本発明において、インク組成物は１，２−アルカンジオールをさらに含んでなることが好ましい。
【００３５】
このような１，２−アルカンジオールとしては、その炭素数が４〜１０の１，２−アルカンジオールからなる群より選択されるものが好ましい。この場合、１，２−アルカンジオールは混合して添加してもよい。
【００３６】
本発明の好ましい態様において、１，２−アルカンジオールは、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、およびそれらの混合物からなる群より選択される。これらは、記録媒体への浸透性に優れている点でより好ましい。
【００３７】
本発明のより好ましい態様においては、前記１，２−アルカンジオールは、１，２−ヘキサンジオール、または１，２−ペンタンジオールであるのが好ましく、さらに好ましくは、１，２−ヘキサンジオールである。
【００３８】
１，２−アルカンジオールの添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、０．２５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり１，２−アルカンジオール、より好ましい下限値は０．５重量％である。
【００３９】
その他の成分
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにポリオール類を含んでなることが好ましい。このようなポリオール類としては、水溶性のあるポリオール類が好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオジグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４０】
また、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクラム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類を用いることもできる。さらに、単糖類、二糖類、オリゴ糖類および多糖類として、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット） 、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどを添加することもできる。さらにこれらの糖類の誘導体も用いることができ、例えば、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。このうち特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。また、市販品である、林原生物化学研究所製のＨＳ−５００、ＨＳ−３００等を入手して使用してもよい。これらは単独または２種以上を混合しても良い。
【００４１】
これらの目詰まり防止成分の添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、５重量％以上４０重量％以下であり、より好ましい上限値は３０重量％であり、より好ましい下限値は１０重量％である。
【００４２】
また、これらの成分は、他のインク添加剤と合わせてインク粘度が２５℃で２５ｃPs以下になる添加量で加えることが好ましい。
【００４３】
本発明によるインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐または防カビ剤、キレート化剤等が添加されてよい。
【００４４】
ｐＨ緩衝剤の具体例としては、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等が挙げられる。
【００４５】
酸化防止剤または紫外線吸収剤の具体例としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類等、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４等、あるいはランタニドの酸化物等が挙げられる。
【００４６】
防腐剤または防かび剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社製のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が挙げられる。
【００４７】
インク組成物の調製
本発明によるインク組成物は、上記した成分を、分散／混合機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等）に供給し、分散させることにより調製されてよい。本発明の好ましい態様によれば、上記した分散／混合機により得られたインク原液をメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、粗大粒子を除去することが好ましい。
【００４８】
インクジェット記録方法および装置
本発明によるインク組成物が用いられるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を加熱された記録媒体に付着させて印字を行うものである。インク組成物の液滴を吐出する方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。インク組成物の液滴を吐出は、圧電素子の力学的作用を利用してインク滴を吐出させる記録ヘッドにより行われることが好ましい。
【００４９】
また、本発明によれば、前記の記録方法により記録された記録物も提供される。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００５１】
１．固溶体顔料の調整
固溶体顔料Ａ
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５３】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９のプレスケーキの固形分２部とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９のプレスケーキの固形分８部とを加えて摩砕し、固溶体顔料を、有機溶剤処理による顔料化を行い、続いて濾過、洗浄後、乾燥、粉砕してＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の固溶体顔料（２／８：重量比）を得た。色相はマゼンタ色を示した。製造された固溶体顔料の平均粒子径は２００ｎｍ以下であった。
【００５４】
固溶体顔料Ｂ
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５６】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９のプレスケーキの固形分２部とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２のプレスケーキの固形分８部とを加えて摩砕し、固溶体顔料を、有機溶剤処理による顔料化を行い、続いて濾過、洗浄後、乾燥、粉砕してＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の固溶体顔料（２／８：重量比）を得た。色相はマゼンタ色を示した。製造された固溶体顔料の平均粒子径は２００ｎｍ以下であった。
【００５７】
固溶体顔料Ｃ
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５９】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９のプレスケーキの固形分２部とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２のプレスケーキの固形分８部とを加えて摩砕し、固溶体顔料を、有機溶剤処理による顔料化を行い、続いて濾過、洗浄後、乾燥、粉砕してＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体顔料（２／８：重量比）を得た。色相はマゼンタ色を示した。製造された固溶体顔料の平均粒子径は２００ｎｍ以下であった。
【００６０】
２．顔料分散液の調製
スチレン２０部、２−エチルヘキシルメタクリレート５部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、メタクリル酸２部、ｔ−ドデシルメチルカプタン０．３部を窒素置換した反応容器に投入して７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部、およびアゾビスイソブチロニトリル１部の混合液を滴下ロートを用いて、４時間かけて反応容器に滴下して、重合反応を行った。次いで、反応容器にメチルエチルケトンを添加して分散ポリマー溶液を作製した。
【００６１】
上記分散ポリマー溶液４０部、固溶体顔料Ａ６．４部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、およびメチルエチルケトン３０部を混合して、ホモジナイザーで３０分間攪拌を行い、その後イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌を行った。次いで、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を除去し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを滴下してｐＨが９になるように中和し、０．３μｍのメンブランフィルター（日本ミリポア・リミテッド社製）で濾過することにより、固形分、（分散ポリマーと固溶体顔料の和）１０重量％を作製した。
【００６２】
上記分散ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー６．６重量部をメチルエチルケトン４５．０重量部に溶かし、その中に中和剤（２０％水酸化ナトリウム水溶液）を所定量加えて塩生成基を１００％中和し、更に固溶体顔料Ａ２０．０重量部を加え、ビーズミルで２時間混練した。
【００６３】
得られた混練物に、イオン交換水１２０重量部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％の顔料分散液Ａを得た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンターＮ４（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、１００ｎｍであった。
【００６４】
また、固溶体顔料Ａに代えて、固溶体顔料Ｂおよび固溶体顔料Ｃを用いた以外は上記と同様にして、固形分濃度が２０重量％の顔料分散液Ｂと顔料分散液Ｃを作製した。
【００６５】
また、比較例として、上記分散ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー６．６重量部をメチルエチルケトン４５．０重量部に溶かし、その中に中和剤（２０％水酸化ナトリウム水溶液）を所定量加えて塩生成基を１００％中和し、更にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学工業社製のファーストゲン・スーパー・マゲンタＲ）２０．０重量部を加え、ビーズミルで２時間混練した。
【００６６】
得られた混練物に、イオン交換水１２０重量部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％の顔料分散液Ｄを得た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンターＮ４（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、１００ｎｍであった。
【００６７】
３．インク組成物の調製
下記表１に示した組成に従い、上記の顔料分散液と、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物、溶剤類および超純水とを混合して、２時間攪拌した。続いて、孔経約８μｍのメンブランフィルター（商品名）（日本ミリポア・リミテッド社製）を用いて濾過して、カラーインクを調製した。表１中、各組成物の添加量は重量％である。
【００６８】
表１中、式（III）の化合物は、下記構造：
【化３】
2006282810.tif 000004
を表し、
式（IV）の化合物は、下記構造：
【化４】
2006282810.tif 000005
を表し、
式（V）の化合物は、下記構造：
【化５】
2006282810.tif 000006
を表し、
式（VI）の化合物は、下記構造：
【化６】
2006282810.tif 000007
を表し、
式（VII）の化合物は、下記構造：
【化７】
2006282810.tif 000008
を表す。
【００６９】
また、比較例として使用したＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン社製）は、上記式（I）において、ｊ＝１または２、ｌ＝１、ｍ≧１、ｎ≧０、かつ、ｍ＋ｎ＝２〜４の整数であるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物である。
【表１】
2006282810.tif 000009
【００７０】
４．インク組成物の評価
発色性評価試験
インクジェットプリンター〔ＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン社製）〕で７２０ｄｐｉの解像度でベタ印字の印刷を行った。記録媒体として、普通紙としてゼロックスＰ、ゼロックスＲ（以上、商品名：富士ゼロックス社製、Ｘｅｒｏｘ  ４０２４（商品名：Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏ．（米国））、リサイクルカットＲ−１００（商品名：王子製紙社製）の４種類を用いた。印刷後、記録物を２４℃の環境で２４時間放置した後、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてベタ部分のＯＤ値を測定した。測定した結果を以下の基準に基づいて評価を行った。なお、専用紙における評価の平均値と普通紙における評価の平均を評価結果とした。
【００７１】
以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：印字濃度が１．２以上
Ｂ：印字濃度が１．１以上、１．２未満
Ｃ：印字濃度が１．１未満
【００７２】
吐出安定性試験
調製した各インク組成物を用いて、常温にてインクジェットプリンター〔ＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン社製）〕でベタおよび線のパターンを連続印字した。印刷１００ページ内でのインクのドット抜けや飛行曲がりの際に正常印刷への復帰動作として行うプリンターノズルのクリーニングの回数を測定し、以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：クリーニング０回
Ｂ：クリーニング１または２回
Ｃ：クリーニング３回以上
【００７３】
保存安定性試験
アルミパックにインク組成物５０ｇを入れた状態で７０℃の環境下に１週間放置した。放置後、異物（沈降物）の発生の有無を確認した。また、異物の発生がないものについては、更に物性（粘度、表面張力、ｐＨ、樹脂粒子の粒子径）の変化を確認した。以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：異物の発生がなく、物性の変化もない。
Ｂ：異物の発生はないが、物性が若干変化する。
Ｃ：異物が発生するか、物性が著しく変化する。
【００７４】
目詰まり回復性試験
インクジェットプリンター〔ＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン社製）〕を用いて、各インクをヘッドに充填し、全ノズルよりインク組成物が吐出していることを確認した後、インクカートリッジがない状態で、かつホームポジション外の位置（ヘッドがプリンタに備えたキャップの位置からずれており、ヘッドにキャップがされていない状態）で４０℃の環境下に1週間放置した。放置後に、再び全ノズルよりインク組成物が吐出するまでに要したクリーニングの回数を調べた。
【００７５】
以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：クリーニング１回。
Ｂ：クリーニング２〜５回。
Ｃ：クリーニング６回以上。
【００７６】
以上の結果は下記表２に示される通りであった。
【表２】
2006282810.tif 000010