(57)【要約】【課題】より融点が低く、エポキシ樹脂硬化物の原料となり得る新規なエポキシ化合物を提供すること。【解決手段】式（１）2006282531.tif 000014（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素原子等を表わす。Ｙは、下記（Ｙ−１）または（Ｙ−２）2006282531.tif 000015で示される基を表わす。ここで、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｚは、単結合、酸素原子または炭素数１〜８のアルキレン基を表わす。ここで、前記炭素数１〜８のアルキレン基を構成する一つもしくは隣接しない二つ以上のメチレン基が酸素原子に置換されていてもよい。）で示されるエポキシ化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2006282531.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｙは、下記（Ｙ−１）または（Ｙ−２）
2006282531.tif 000013
で示される基を表わす。ここで、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｚは、単結合、酸素原子または炭素数１〜８のアルキレン基を表わす。ここで、前記炭素数１〜８のアルキレン基を構成する一つもしくは隣接しない二つ以上のメチレン基が酸素原子に置換されていてもよい。）
で示されるエポキシ化合物。
【請求項２】
式（１）で示されるエポキシ化合物のうち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がそれぞれ同一または相異なって、水素原子またはメチル基である請求項１に記載のエポキシ化合物。
【請求項３】
式（１）で示されるエポキシ化合物のうち、Ｙが、（Ｙ−１）で示される基である請求項１または２に記載のエポキシ化合物。
【請求項４】
式（１）で示されるエポキシ化合物のうち、Ｚが酸素原子である請求項１〜３のいずれかに記載のエポキシ化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のエポキシ化合物と硬化剤とを含んでなるエポキシ組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のエポキシ組成物を硬化せしめてなるエポキシ樹脂硬化物。
【請求項７】
請求項５に記載のエポキシ組成物を基材に含浸もしくは塗布せしめた後、半硬化せしめてなるプリプレグ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ化合物およびエポキシ樹脂硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば２，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝オキサジアゾール、２，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝チアジアゾール等のオキサジアゾリル基やチアジアゾリル基を有するエポキシ化合物およびその硬化物が知られている（例えば特許文献１参照。）。しかしながら、かかるエポキシ化合物の融点が２００℃程度と高いため、硬化温度以下で硬化剤と溶融混合することは難しく、使用しにくいという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５３８７６５７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような状況のもと、本発明者は、より融点が低く、エポキシ樹脂硬化物の原料となり得る新規なエポキシ化合物を開発すべく検討したところ、分子内にピラゾリル基を有する下記式（１）
2006282531.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｙは、下記（Ｙ−１）または（Ｙ−２）
2006282531.tif 000003
で示される基を表わす。ここで、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｚは、単結合、酸素原子または炭素数１〜８のアルキレン基を表わす。ここで、前記炭素数１〜８のアルキレン基を構成する一つもしくは隣接しない二つ以上のメチレン基が酸素原子に置換されていてもよい。）
で示される新規なエポキシ化合物が、融点が低く、また、硬化剤と混合し硬化せしめることにより容易にエポキシ樹脂硬化物を製造できることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）
2006282531.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｙは、下記（Ｙ−１）または（Ｙ−２）
2006282531.tif 000005
で示される基を表わす。ここで、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わす。Ｚは、単結合、酸素原子または炭素数１〜８のアルキレン基を表わす。ここで、前記炭素数１〜８のアルキレン基を構成する一つもしくは隣接しない二つ以上のメチレン基が酸素原子に置換されていてもよい。）
で示されるエポキシ化合物等を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の新規なエポキシ化合物は、融点が低いため、硬化温度以下で、硬化剤と溶融混合することが可能であり、容易にエポキシ樹脂硬化物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
まず、本発明の新規な下記式（１）
2006282531.tif 000006
で示されるエポキシ化合物（以下、エポキシ化合物（１）と略記する。）について説明する。
【０００８】
エポキシ化合物（１）の式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表わす。
【０００９】
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、１，１，３，３−テトラメチルブチルオキシ基等の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００１０】
また、エポキシ化合物（１）の式中、Ｙは下記（Ｙ−１）または（Ｙ−２）
2006282531.tif 000007
で示される基を表わし、Ｒ５は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表わし、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わす。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
【００１１】
（Ｙ−１）で示される基としては、例えばピラゾール−３，５−ジイル基、１−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−エチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、１−イソプロピルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｎ−ブチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｎ−ヘキシルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｎ−オクチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ピラゾール−３，５−ジイル基、４−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−エチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、４−イソプロピルピラゾール−３，５−ジイル基、４−ｎ−ブチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−ｎ−ペンチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−ｎ−ヘプチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−シアノピラゾール−３，５−ジイル基、４−ニトロピラゾール−３，５−ジイル基、
【００１２】
１，４−ジメチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−エチル−４−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−エチル−１−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、１，４−ジエチルピラゾール−３，５−ジイル基、１−メチル−４−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、４−メチル−１−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、１−エチル−４−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、４−エチル−１−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、１，４−ジ−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−シアノ−１−メチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−シアノ−１−エチルピラゾール−３，５−ジイル基、４−シアノ−１−ｎ−プロピルピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｎ−ブチル−４−シアノピラゾール−３，５−ジイル基、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール−３，５−ジイル基等が挙げられる。
【００１３】
また、（Ｙ−２）で示される基としては、例えばピラゾール−１，３−ジイル基、４−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｎ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｎ−ヘキシルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｎ−オクチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ピラゾール−１，３−ジイル基、４−クロロピラゾール−１，３−ジイル基、４−シアノピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモピラゾール−１，３−ジイル基、４−ニトロピラゾール−１，３−ジイル基、５−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｎ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、
【００１４】
４，５−ジメチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−エチル−５−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−エチル−４−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４，５−ジエチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−メチル−５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−メチル−４−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−エチル−５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−エチル−４−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、４，５−ジブロモピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモ−５−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ブロモ−４−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモ−５−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ブロモ−４−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモ−５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ブロモ−４−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモ−５−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ブロモ−４−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモ−５−ｎ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ブロモ−４−ｎ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ブロモ−５−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、
【００１５】
４−クロロ−５−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４，５−ジクロロピラゾール−１，３−ジイル基、５−クロロ−４−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−クロロ−５−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−クロロ−４−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−クロロ−５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−クロロ−４−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−クロロ−５−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−クロロ−４−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｎ−ブチル−４−クロロピラゾール−１，３−ジイル基、５−クロロ−４−ｎ−ブチルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロピラゾール−１，３−ジイル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロピラゾール−１，３−ジイル基、４−シアノ−５−メチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−シアノ−５−エチルピラゾール−１，３−ジイル基、４−シアノ−５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−シアノ−５−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｎ−ブチル−４−シアノピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール−１，３−ジイル基、５−メチル−４−ニトロピラゾール−１，３−ジイル基、５−エチル−４−ニトロピラゾール−１，３−ジイル基、４−ニトロ−５−ｎ−プロピルピラゾール−１，３−ジイル基、４−ニトロ−５−イソプロピルピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｎ−ブチル−４−ニトロピラゾール−１，３−ジイル基、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ニトロピラゾール−１，３−ジイル基等が挙げられる。
【００１６】
かかるエポキシ化合物（１）の中でも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がそれぞれ同一または相異なって、水素原子またはメチル基であるエポキシ化合物、Ｙが（Ｙ−１）で示される基であるエポキシ化合物が好ましく、なかでも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がそれぞれ同一または相異なって、水素原子またはメチル基であり、かつ、Ｙが（Ｙ−１）で示される基であるエポキシ化合物がより好ましい。
【００１７】
また、エポキシ化合物（１）の式中、Ｚは、単結合、酸素原子または炭素数１〜８のアルキレン基を表わし、前記炭素数１〜８のアルキレン基を構成する一つもしくは隣接しない二つ以上のメチレン基が酸素原子に置換されていてもよい。かかるＺとしては、酸素原子が好ましい。
【００１８】
かかる炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えばメタンジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、１−オキサエタン−１，２−ジイル基、１−オキサプロパン−１，３−ジイル基、２−オキサプロパン−１，３−ジイル基、１−オキサブタン−１，４−ジイル基、２−オキサブタン−１，４−ジイル基、１，４−ジオキサブタン−１，４−ジイル基、２−メチル−１，４−ジオキサブタン−１，４−ジイル基、１，５−ジオキサペンタン−１，５−ジイル基、１，６−ジオキサヘキサン−１，６−ジイル基等の炭素数１〜８の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキレン基が挙げられる。
【００１９】
かかるエポキシ化合物（１）としては、例えば３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−エチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−イソプロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｎ−ヘキシルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｎ−オクチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ピラゾール３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−エチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−イソプロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−ペンチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−ヘプチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−クロロピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ブロモピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−シアノピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ニトロピラゾール、
【００２０】
３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１，４−ジメチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−エチル−４−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−エチル−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１，４−ジエチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−メチル−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−エチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−エチル−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１，４−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−シアノ−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−シアノ−１−エチルピラゾール、４−シアノ−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｎ−ブチル−４−シアノピラゾール、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール、３，５−ビス［４−｛２−（オキシラニルメトキシ）エトキシ｝フェニル］ピラゾール、３，５−ビス［４−｛３−（オキシラニルメトキシ）プロポキシ｝フェニル］ピラゾール、３，５−ビス［４−｛２−（オキシラニルメトキシ）プロポキシ｝フェニル］ピラゾール、３，５−ビス［４−｛４−（オキシラニルメトキシ）ブトキシ｝フェニル］ピラゾール、
【００２１】
３，５−ビス｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３，５−ビス｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３，５−ビス｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、
【００２２】
３−｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、５−｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、
【００２３】
３−｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、３−｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、５−｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール、
【００２４】
１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−エチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−イソプロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｎ−ブチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｎ−ヘキシルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｎ−オクチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−クロロピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ブロモピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−エチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−イソプロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−ブチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−ペンチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｎ−ヘプチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−クロロピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ブロモピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−シアノピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ニトロピラゾール、
【００２５】
１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４，５−ジメチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−エチル−４−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−エチル−５−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４，５−ジエチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−メチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−メチル−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−エチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−エチル−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４，５−ジｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４，５−ジクロロピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４，５−ジブロモピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−シアノ−５−メチルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−シアノ−５−エチルピラゾール、４−シアノ−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｎ−ブチル−４−シアノピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール、１，３−ビス［４−｛２−（オキシラニルメトキシ）エトキシ｝フェニル］ピラゾール、１，３−ビス［４−｛３−（オキシラニルメトキシ）プロポキシ｝フェニル］ピラゾール、１，３−ビス［４−｛２−（オキシラニルメトキシ）プロポキシ｝フェニル］ピラゾール、１，３−ビス［４−｛４−（オキシラニルメトキシ）ブトキシ｝フェニル］ピラゾール、
【００２６】
１，３−ビス｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１，３−ビス｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、３−｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、
【００２７】
１−｛３−メチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３，５−ジメチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３，５−ジイソプロピル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３，５−ジメトキシ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛２−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３−クロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛２，６−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３，５−ジクロロ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛２−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール、１−｛３−ブロモ−４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−３−｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝ピラゾール等が挙げられる。
【００２８】
続いて、エポキシ化合物（１）の製造方法について、その代表的な化合物として、Ｚが酸素原子である下記式（２）
2006282531.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、上記と同一の意味を表わす。）
で示されるエポキシ化合物を例に取り、説明する。
【００２９】
かかる式（２）で示されるエポキシ化合物は、下記式（３）
2006282531.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、上記と同一の意味を表わす。）
で示されるフェノール化合物と式（４）
2006282531.tif 000010
（式中、Ｌはハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基を表わす。）
で示される化合物とを、塩基の存在下に反応させる方法、式（３）で示されるフェノール化合物と式（５）
2006282531.tif 000011
（式中、Ｌは上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアリル化合物とを、塩基の存在下に反応させ、次いで酸化剤を作用せしめる方法等により製造することができ、式（３）で示されるフェノール化合物と式（４）で示される化合物とを、塩基の存在下に反応させる前者の方法が好ましい。
【００３０】
式（３）で示されるフェノール化合物としては、例えば３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−イソプロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｎ−ヘキシルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｎ−オクチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−ブチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−ペンチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−ヘプチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−クロロピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ブロモピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ニトロピラゾール、
【００３１】
３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジメチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチル−４−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチル−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジエチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチル−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノ−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノ−１−エチルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノ−１−ｎ−プロピルピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ブチル−４−シアノピラゾール、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール、
【００３２】
３，５−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３，５−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３，５−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、
【００３３】
３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、５−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、
【００３４】
３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、５−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール、
【００３５】
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−エチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−イソプロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−ブチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−ヘキシルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−オクチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−クロロピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ブロモピラゾール、１，３−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−４−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−ブチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−ペンチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｎ−ヘプチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−クロロピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ブロモピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ニトロピラゾール、
【００３６】
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジメチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−エチル−４−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチル−５−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジエチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−メチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−エチル−４−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−エチル−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジ−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジｔｅｒｔ−ブチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジクロロピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジブロモピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノ−５−メチルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シアノ−５−エチルピラゾール、４−シアノ−５−ｎ−プロピルピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｎ−ブチル−４−シアノピラゾール、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール、
【００３７】
１，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１，３−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、３−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、
【００３８】
１−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（２−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール、１−（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）ピラゾール等が挙げられる。
【００３９】
まず、式（３）で示されるフェノール化合物と式（４）で示される化合物とを、塩基の存在下に反応させる方法について説明する。式（４）で示される化合物の式中、Ｌは、ハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基を表わす。ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキルスルホニルオキシ基としては、例えばメチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等が、アリールスルホニルオキシ基としては、例えばフェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
【００４０】
かかる式（４）で示される化合物としては、例えばエピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、メタンスルホン酸グリシジル、ベンゼンスルホン酸グリシジル、ｐ−トルエンスルホン酸グリシジル等が挙げられる。かかる式（４）で示される化合物は、通常市販されているものが用いられる。
【００４１】
かかる式（４）で示される化合物の使用量は、式（３）で示されるフェノール化合物に対して、通常２〜１００モル倍である。また、式（４）で示される化合物が、反応条件下で液体である場合には、かかる式（４）で示される化合物を溶媒として用いてもよい。
【００４２】
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等の無機塩基、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられ、その使用量は、式（３）で示されるフェノール化合物に対して、通常２〜５モル倍である。
【００４３】
式（３）で示されるフェノール化合物と式（４）で示される化合物との反応は、通常溶媒中、塩基の存在下に、その両者を混合することにより実施される。溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系溶媒、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、メトキシメチルエーテル、ジエトキシエタン等のエーテル系溶媒等の単独もしくは混合溶媒が挙げられる。また、上記したとおり、式（４）で示される化合物を溶媒として用いてもよい。かかる溶媒の使用量は、特に制限されない。
【００４４】
反応は常圧条件下で実施してもよいし、減圧条件下で実施してもよい。反応温度は、通常１０〜１５０℃である。なお、本反応は、反応の進行に伴い、水が副生する場合があるが、その場合には、副生する水を反応系外へ除去しながら反応を実施してもよい。
【００４５】
また、第四級アンモニウム塩の共存下に反応を行ってもよく、かかる第四級アンモニウム塩としては、例えばテトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。かかる第四級アンモニウム塩を用いる場合のその使用量は、式（３）で示されるフェノール化合物に対して、通常０．００５〜０．５モル倍である。
【００４６】
反応終了後、例えば反応液から不溶分を濾別した後、そのままもしくは濃縮処理し、水および水に不溶の有機溶媒を加え抽出処理することにより、式（２）で示されるエポキシ化合物を含む有機層が得られ、該有機層を濃縮処理することにより、式（２）で示されるエポキシ化合物を取り出すことができる。取り出した式（２）で示されるエポキシ化合物は、例えば再結晶、カラムクロマトグラフィー等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００４７】
続いて、式（３）で示されるフェノール化合物と式（５）で示されるアリル化合物とを、塩基の存在下に反応させ、次いで酸化剤を作用せしめる方法について説明する。式（５）で示されるアリル化合物としては、例えばアリルクロリド、アリルブロミド、メタンスルホン酸アリル、ベンゼンスルホン酸アリル、ｐ−トルエンスルホン酸アリル等が挙げられる。かかる式（５）で示されるアリル化合物は、通常市販されているものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
【００４８】
かかる式（５）で示されるアリル化合物の使用量は、式（３）で示されるフェノール化合物に対して、通常２〜１００モル倍である。また、式（５）で示されるアリル化合物が、反応条件下で液体である場合には、かかる式（５）で示されるアリル化合物を溶媒として用いてもよい。
【００４９】
塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩等の無機塩基、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイソプロポキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられ、その使用量は、式（３）で示されるフェノール化合物に対して、通常２〜５モル倍である。なお、反応条件下で液体である有機塩基を用いる場合は、かかる有機塩基を反応溶媒を兼ねて過剰量用いてもよい。
【００５０】
式（３）で示されるフェノール化合物と式（５）で示されるアリル化合物との反応は、通常溶媒中、塩基の存在下に、その両者を混合することにより実施される。溶媒としては、前記式（３）で示されるフェノール化合物と式（４）で示される化合物との反応で用いられる溶媒と同様のものが挙げられる。また、前記したとおり、反応条件下で液体である有機塩基を塩基として用いる場合には、該有機塩基を反応溶媒として用いてもよいし、式（５）で示されるアリル化合物が、反応条件下で液体である場合には、かかる式（５）で示されるアリル化合物を溶媒として用いてもよい。反応温度は、通常１０〜１５０℃である。
【００５１】
反応終了後、そのまま酸化剤を作用させてもよいし、例えば反応液と水を混合し、式（３）で示されるフェノール化合物と式（５）で示されるアリル化合物との反応生成物を取り出した後、酸化剤を作用させてもよい。酸化剤としては、炭素−炭素二重結合をエポキシ化可能な酸化剤であればよく、例えばｍ−クロロ過安息香酸等が挙げられる。かかる酸化剤の使用量は、式（３）で示されるフェノール化合物と式（５）で示されるアリル化合物との反応生成物に対して、通常２〜１０モル倍である。
【００５２】
酸化剤を作用させた後、必要に応じて残存する酸化剤を分解処理した後、例えば濃縮処理することにより、式（２）で示されるエポキシ化合物を取り出すことができる。取り出した式（２）で示されるエポキシ化合物は、通常の精製手段により精製してもよい。
【００５３】
なお、式（３）で示されるフェノール化合物は、例えばＨｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍ．Ｐｏｌｙｍ．，８，３８１（１９９６）、Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１２，９４７（２００２）等に記載の公知の方法に準じて製造することができる。
【００５４】
続いて、本発明のエポキシ組成物について説明する。本発明のエポキシ樹脂は、エポキシ化合物（１）と硬化剤とを含んでなるエポキシ組成物である。かかるエポキシ組成物は、エポキシ化合物（１）と硬化剤をそのままもしくは溶媒中で混合することにより得られる。組成物は、一種のエポキシ化合物（１）と硬化剤を含んでいてもよいし、異なる二種以上のエポキシ化合物（１）と硬化剤を含んでいてもよい。溶媒としては、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、例えば酢酸ブチル等のエステル系溶媒、例えばプロピレングリゴールモノメチルエーテル等のグリコール系溶媒等が挙げられる。
【００５５】
硬化剤としては、エポキシ化合物（１）を硬化せしめるものであればよく、例えばアミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、触媒系硬化剤等が挙げられ、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤または触媒系硬化剤が好ましい。
【００５６】
アミン系硬化剤としては、例えばエチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の炭素数２〜２０の脂肪族多価アミン、例えばｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、１，５−ジアミノナフタレン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルメタン等の芳香族多価アミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキサン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環式多価アミン、例えばジシアンジアミド等が挙げられ、芳香族多価アミンやジシアンジアミドが好ましく、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、１，５−ジアミノナフタレン、ｐ−フェニレンジアミン、ジシアンジアミドがより好ましい。
【００５７】
フェノール系硬化剤としては、例えばフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂（フェニレン骨格、ジフェニレン骨格等を有する）、ナフトールアラルキル樹脂、ポリオキシスチレン樹脂等が挙げられる。フェノール樹脂としては、例えばアニリン変性レゾール樹脂、ジメチルエーテルレゾール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、例えばジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、トリフェノールメタン型樹脂等の特殊フェノール樹脂等が挙げられ、ポリオキシスチレン樹脂としては、例えばポリ（ｐ−オキシスチレン）等が挙げられる。
【００５８】
酸無水物系硬化剤としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸等が挙げられる。
【００５９】
触媒系硬化剤としては、例えば２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、ベンジルジメチルアミン等が挙げられる。
【００６０】
かかる硬化剤の使用量は、用いる硬化剤の種類に応じて適宜選択すればよく、アミン系硬化剤やフェノール系硬化剤であれば、例えば該硬化剤中のエポキシ基と硬化反応し得る官能基の総量が、エポキシ化合物（１）中のエポキシ基の総量に対して、通常０．５〜１．５倍、好ましくは０．９〜１．１倍となる量が用いられる。
【００６１】
本発明のエポキシ組成物は、エポキシ化合物（１）および硬化剤以外に、前記したように前記溶媒を含んでいてもよいし、また、エポキシ組成物を硬化せしめてなるエポキシ樹脂硬化物の所望の性能を妨げない限り、他のエポキシ化合物を含んでいてもよく、また、各種添加剤を含んでいてもよい。他のエポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、オルソクレゾール型エポキシ化合物、例えばビフェノールジグリシジルエーテル、４，４’−ビス（３，４−エポキシブテン−１−イロキシ）フェニルベンゾエート、ナフタレンジグリシジルエーテル、α−メチルスチルベン−４，４’−ジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物等が挙げられる。添加剤としては、例えば溶融破砕シリカ粉末、溶融球状シリカ粉末、結晶シリカ粉末、二次凝集シリカ粉末等のシリカ粉末、例えばアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ジルコン、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、タルク、クレイ、マイカ、ゼオライト、ガラス繊維等の充填材、例えばトリフェニルホスフィン、１，８−アザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の硬化促進剤、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のカップリング剤、例えばカーボンブラック等の着色剤、例えばシリコーンオイル、シリコーンゴム等の低応力成分、例えば天然ワックス、合成ワックス、高級脂肪酸またはその金属塩、パラフィン等の離型剤、酸化防止剤等が挙げられる。かかる他のエポキシ化合物や添加剤の含量は、本発明のエポキシ組成物を硬化せしめてなるエポキシ樹脂硬化物の所望の性能を損なわない量であれば特に問題ない。
【００６２】
続いて本発明のエポキシ樹脂硬化物について説明する。本発明のエポキシ樹脂硬化物は、前記エポキシ化合物（１）と硬化剤を含んでなるエポキシ組成物を硬化せしめることにより製造することができる。
【００６３】
本発明のエポキシ樹脂硬化物は、一種のエポキシ化合物と硬化剤とを硬化せしめたエポキシ樹脂硬化物であってもよいし、異なる二種以上のエポキシ化合物と硬化剤とを硬化せしめたエポキシ樹脂硬化物であってもよい。
【００６４】
エポキシ組成物を硬化せしめる方法としては、例えばエポキシ組成物をそのまま加熱して硬化させる方法、エポキシ組成物を加熱溶融して金型等に注ぎ、該金型をさらに加熱して成形する方法、エポキシ組成物を溶融し、得られる溶融物をトランスファー成形機で予め加熱された金型に注入し硬化する方法、エポキシ組成物をＢ−ステージと呼ばれる部分硬化し、得られる部分硬化物を粉砕してなる粉末を金型に充填し、該充填物を溶融成形する方法、エポキシ組成物を必要に応じて溶媒に溶解し、攪拌しながらＢ−ステージ化し、得られた溶液をキャストした後、溶媒を通風乾燥等で乾燥除去し、必要に応じてプレス機等で圧力をかけながら所定時間加熱する方法等が挙げられる。
【００６５】
最後に本発明のエポキシ組成物を基材に含浸もしくは塗布せしめ、半硬化せしめてなるプリプレグについて説明する。本発明のエポキシ組成物を、必要に応じて溶媒で希釈した後、基材に含浸もしくは塗布せしめ、含浸もしくは塗布された基材を加熱し、該基材中のエポキシ化合物を半硬化せしめることにより、プリプレグを製造することができる。基材としては、例えばガラス繊維織布等の無機質繊維の織布もしくは不織布、例えばポリエステル等の有機質繊維の織布もしくは不織布等が挙げられる。かかるプリプレグを用い、通常の方法により、積層板等を容易に製造することができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、エポキシ化合物の製造における分析には、高速液体クロマトグラフィー（以下、ＬＣと略記する。）法を用いた。
【００６７】
実施例１
温度計、冷却管および攪拌装置を備えた四つ口フラスコに、水素化ナトリウム（含量：６０重量％）４．５ｇを仕込み、ヘキサン（脱水品）を加え、洗浄処理を行った。その後、ジメトキシエタン１０７ｍＬ、４−メトキシアセトフェノン５ｇおよび４−メトキシ安息香酸メチル５．５ｇを仕込み、還流条件下で４時間反応させた。反応終了後、内温２５℃まで冷却し、水２．５ｇを仕込み、３０分攪拌、保持した。反応液中の不溶分を濾別した後、減圧条件下で濃縮処理した。得られた濃縮残渣に、酢酸エチル２５０ｍＬおよび４重量％塩酸５０ｍＬを加えて分液処理し、有機層と水層を得た。有機層を水５０ｍＬで２回洗浄処理した後、減圧条件下で濃縮処理した。析出した固体を９５重量％エタノール水に溶解させた後再結晶処理し、１，３−ビス（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンの黄色針状結晶７．９ｇを得た。純度：９５．５％（ＬＣ面積百分率値）。見かけ収率：８３％。
【００６８】
温度計、冷却管および攪拌装置を備えた四つ口フラスコに、上記で得た１，３−ビス（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン７ｇ、メチルヒドラジン２．３ｇおよびエタノール１０５ｍＬを仕込み、還流条件下で２時間反応させた。反応終了後、反応液を、減圧条件下で濃縮処理した。析出した固体を５０重量％エタノール水に溶解させた後再結晶処理し、３，５−ビス（４−メトキシフェニル）−１−メチルピラゾールの白色結晶７．１ｇを得た。純度：９９．６％（ＬＣ面積百分率値）。見かけ収率：９９％。
【００６９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ基準，単位：ｐｐｍ）
δ３．７８（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ基準，単位：ｐｐｍ）
δ３７．４，５５．１，５５．２，１０２．０，１１４．０，１１４．２，１２２．５，１２６．０，１２６．２，１２９．８，１４４．１，１４８．７，１５８．７，１５９．３
【００７０】
温度計、冷却管および攪拌装置を備えた四つ口フラスコに、上記で得た３，５−ビス（４−メトキシフェニル）−１−メチルピラゾール６．７ｇ、酢酸１００ｍＬおよび４８重量％臭化水素酸水溶液１００ｍＬを仕込み、還流条件下で、１０時間反応させた。反応終了後、内温０℃まで冷却し、攪拌しながら水酸化カリウムを仕込み、ｐＨ５〜７に調整した。ｐＨ調整後の反応液を濾過処理し、濾別した固体を水２０ｍＬで２回洗浄処理した。洗浄処理後の固体を５０重量％エタノール水に溶解させた後再結晶処理し、３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾールの白色結晶６．０ｇを得た。純度：８６．７％（ＬＣ面積百分率値）、見かけ収率：１００％。
【００７１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ基準，単位：ｐｐｍ）
δ３．８０（ｓ，３Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７。３６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），９．４６（ｓ，１Ｈ），９．７６（ｓ，１Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ基準，単位：ｐｐｍ）
δ３７．３，１０１．４，１１５．３，１１５．５，１２０．９，１２４．６，１２６．３，１２９．８，１４４．４，１４９．１，１５６．９，１５７．７
【００７２】
温度計、冷却管および攪拌装置を備えた四つ口フラスコに、前記で得られた３，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルピラゾール５．６ｇ、エピクロルヒドリン５９．５ｇおよびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド１．３ｇを仕込み、内温５０℃で７．５時間攪拌、反応させた。内温２５℃に冷却した後、これに、水酸化ナトリウム２．１ｇを加え、同温度で、さらに３時間攪拌、反応させた。反応終了後、反応液中の不溶分を濾別し、減圧条件下で濃縮処理した。濃縮残渣に、酢酸エチル５０ｍＬおよび水５０ｍＬを加え、分液処理し、有機層を得た。有機層を水２０ｍＬで２回洗浄処理した後、減圧条件下で濃縮処理したところ、固体が析出した。得られた固体を５０重量％メタノール水で洗浄し、３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾールの白色結晶７．２ｇを得た。純度：９３．５％（ＬＣ面積百分率値）、見かけ収率：９１％、融点：１２７℃。
【００７３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ基準，単位：ｐｐｍ）
δ２．７１〜２．７５（ｍ，２Ｈ），２．８４〜２．８９（ｍ，２Ｈ），３．３２〜３．３９（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），３．７８〜３．９３（ｍ，２Ｈ），４．３３〜３．４３（ｍ，２Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ基準，単位：ｐｐｍ）
δ３７．４，４３．７，４９．６，４９．７，６８．９，６９．１，１０２．１，１１４．６，１１４．８，１２２．８，１２６．２，１２６．４，１２９．８，１４４．０，１４８．６，１５７．７，１５８．３
【００７４】
実施例２
前記実施例１で得られた３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾール１００重量部と、硬化剤としてジアミノジフェニルメタン２６重量部とを混合し、エポキシ組成物を得た。１５０℃程度に加熱した金型の板状の中空部に、溶融させた前記エポキシ組成物を注ぎ込み、１４５−１５５℃程度で約１時間静置し、次に約１８０℃で約４時間静置し、板状のエポキシ樹脂硬化物を得た。
【００７５】
実施例３
前記実施例１で得られた３，５−ビス｛４−（オキシラニルメトキシ）フェニル｝−１−メチルピラゾールと、硬化剤として４，４’−ジアミノジフェニルメタンと、溶剤としてメチルエチルケトンとを混合することにより、エポキシ組成物が得られる。該エポキシ組成物を、ガラス繊維織布に含浸させ、加熱、乾燥させることにより、プリプレグが得られる。得られるプリプレグを所定枚数重ね、所定温度、所定圧力で加熱加圧成形することにより、積層板を作製することができる。