(57)【要約】【課題】  高い機械強度を維持しつつ、圧縮永久歪が小さく、且つ環境温度や環境湿度の変動による電気抵抗変化の少ない、ゲル状導電性組成物を提供する。【解決手段】  液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在またはグラフト重合され、ゲル状導電性組成物本体に対する該液体の含有量が５０質量％以上１００質量％未満のゲル状導電性組成物を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在またはグラフト重合され、ゲル状導電性組成物本体に対する該液体の含有量が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とするゲル状導電性組成物。
【請求項２】
前記ゴム状弾性体は、液体及び導電剤を含有する請求項１に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項３】
前記架橋高分子の架橋点が微粒子であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項４】
前記架橋高分子が、イオン性高分子である請求項１乃至請求項３の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項５】
前記架橋高分子が、イオン性高分子を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項６】
前記架橋高分子が、ノニオン性高分子であることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項７】
前記架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子が、イオン性高分子であることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項８】
前記架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子が、イオン性高分子を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項９】
前記架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子は、ノニオン性高分子であることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項１０】
前記架橋点となる微粒子の粒径が1μm以下であることを特徴とする請求項３乃至請求項９の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物
【請求項１１】
前記液体が、水、水溶性有機溶媒、または水と水溶性有機溶媒とを混合した液体であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物
【請求項１２】
前記液体が、非水溶性有機溶媒であることを特徴とする請求項1乃至請求項１０の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物
【請求項１３】
前記液体が、イオン性液体であることを特徴とする請求項１乃至請求項１２の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物
【請求項１４】
前記液体は、イオン性液体を含む請求項１乃至請求項１２の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物。
【請求項１５】
請求項１乃至請求項１４の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物が、板状に成形された導電性部材。
【請求項１６】
請求項１乃至請求項１４の何れか１項に記載のゲル状導電性組成物が、導電性基材に積層された導電性部材。
【請求項１７】
ブレード状に成形された請求項１５または請求項１６に記載の導電性部材。
【請求項１８】
ロール状に成形された請求項１５または請求項１６に記載の導電性部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状導電性組成物及び導電性部材に係り、特に、電子写真方式による複写機及びプリンタ、またはインクジェット式複写機及びプリンタなどの画像形成装置の現像ブレード、帯電ロール、現像ロール、トナー規制ロール、さらには中間転写ロール、又は中間搬送ベルトの帯電・除電・クリーニングに用いられるクリーニングロール・ブレード等に用いて好適なゲル状導電性組成物及び導電性部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザプリンタなどの電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置には、電荷平坦化、除電及び帯電をするために、現像ブレード、帯電ロール、現像ロール、トナー規制ロール、さらには中間転写ロール、又は中間搬送ベルトの帯電・除電・クリーニングに用いられるクリーニングロール・ブレード等に導電性部材を用いている。このような導電性部材としては、ゴム状弾性体としての性質を有するように、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）、ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）、ＳＢＲスチレンブタジエンゴム）、ウレタンゴム、シリコンゴム、及びノーソレックス等が用いられている。
【０００３】
導電性部材は、ポリウレタンやエピクロルヒドリンゴム等のゴム基材に、導電剤を添加することにより所定の電気抵抗を有し、導電性カーボンブラックなどの導電剤を添加した電子導電タイプ、過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を添加したイオン導電タイプ（例えば、特許文献１〜４参照）、及びこれらを併せたハイブリッドタイプ（例えば、特許文献５〜７参照）が知られている。
【０００４】
ここで、導電部材は、画像形成装置の帯電、現像、及び転写工程等において、感光体ドラム等の被接触部材に圧接または当接されて用いられるが、各ロールと非接触部材との接触領域のニップ幅を各工程に応じた適切な値にするためには、各ロールを構成する導電性部材のゴム硬度を各工程に応じた適正な値とする必要があると共に、機械強度を維持し且つ圧縮永久歪みを小さくする必要がある。
【０００５】
しかし、ゴム基材に導電性カーボンブラックを導電剤として添加すると、ゴム硬度の上昇により機械強度は維持できるものの、ゴム状弾性体としての特性が失われ、破壊されてしまうおそれがあると共に、各ロールと非接触部材との接触領域のニップ幅を適正な値とすることができない、という問題がある。また、帯電、現像、及び転写工程等においては、各ロールには電圧が印加されるが、各ロールへの高電圧印加により電気的、または物理的破壊が起こるという問題がある。
このような問題に対応するために、オイルや可塑剤等の軟化剤を添加する方法が考えられるが、軟化剤を添加すると、ゴム硬度を下げることは出来るが、各工程において、感光体ドラム等の被接触部材を汚染するという問題がある。
【０００６】
一方、ゴム基材に、導電剤として４級アンモニウム塩等の帯電防止剤やアルカリ金属等の有機および無機電解質などのイオン導電剤を添加した場合には、ゴム硬度の上昇という問題は発生しないが、環境温度及び環境湿度の変動により、電気抵抗値が変動するという問題がある。特に、低温低湿度環境では、電気抵抗値が上昇するという問題がある。
【０００７】
特許文献８には、導電剤として少なくとも一種のイオン性液体を含有する未加硫ゴムからなる中抵抗ゴム組成物が示され、特許文献９には、導電剤として少なくとも一種のイオン性液体を含有するゴム状弾性体からなる導電性ゴム部材をコア部材の周囲に設けた導電性ロールが提案されている。特許文献８及び特許文献９の技術によれば、イオン性液体の含有量によりゴム硬度を調整することができる。
【特許文献１】特開平０５−１７３４０９号公報
【特許文献２】特開平０５−２８１８３１号公報
【特許文献３】特開平１０−０４５９５３号公報
【特許文献４】特開平１０−０３９５８２号公報
【特許文献５】特開平０６−０３５２９８号公報
【特許文献６】特開平０８−１７９５９２号公報
【特許文献７】特開２０００−２１４６５９号公報
【特許文献８】特開２００３―１９２８４５号公報
【特許文献９】特開２００３―２０２７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献８及び特許文献９の技術により、イオン性液体の含有量によってゴム硬度を調整することはできるものの、ゴム硬度はゴム状弾性体の性状に強く依存するため、必要なゴム硬度を達成するにはイオン性液体の使用量を多くする必要があると共に、これらの技術では、機械強度を維持しつつ圧縮永久歪みを小さくすることは困難であった。また、環境温度や環境湿度の変動による電気抵抗変化の低減の解決には至っていない。
【０００９】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、高い機械強度を維持しつつ、ゴム硬度の調整が容易で、圧縮永久歪が小さく、且つ環境温度や環境湿度の変動による電気抵抗変化の少ない、ゲル状導電性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在またはグラフト重合され、吸液量が５０％以上のゲル状導電性組成物とすることによって、上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、
＜１＞  液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在またはグラフト重合され、ゲル状導電性組成物本体に対する該液体の含有量が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴とするゲル状導電性組成物である。
【００１１】
＜２＞  前記ゴム状弾性体は、液体及び導電剤を含有する＜１＞に記載のゲル状導電性組成物である。
＜３＞  前記架橋高分子の架橋点が微粒子であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載のゲル状導電性組成物である。
【００１２】
＜４＞  前記架橋高分子が、イオン性高分子である＜１＞乃至＜３＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
＜５＞  前記架橋高分子が、イオン性高分子を含む＜１＞乃至＜３＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
【００１３】
＜６＞  前記架橋高分子が、ノニオン性高分子であることを特徴とする＜１＞乃至＜３＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
＜７＞  前記架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子が、イオン性高分子であることを特徴とする＜１＞乃至＜６＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
【００１４】
＜８＞  前記架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子が、イオン性高分子を含むことを特徴とする＜１＞乃至＜６＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
＜９＞  前記架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子は、ノニオン性高分子であることを特徴とする＜１＞乃至＜６＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
【００１５】
＜１０＞  前記架橋点となる微粒子の粒径が1μm以下である＜３＞乃至＜９＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
＜１１＞  前記液体が、水、水溶性有機溶媒、または水と水溶性有機溶媒とを混合した液体であることを特徴とする＜１＞乃至＜１０＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
【００１６】
＜１２＞  前記液体が、非水溶性有機溶媒であることを特徴とする＜１＞乃至＜１０＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
＜１３＞  前記液体が、イオン性液体であることを特徴とする＜１＞乃至＜１２＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
【００１７】
＜１４＞  前記液体は、イオン性液体を含む＜１＞乃至＜１２＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物である。
＜１５＞  上記＜１＞乃至＜１４＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物が、板状に成形された導電性部材である。
【００１８】
＜１６＞  上記＜１＞乃至＜１４＞の何れか１つに記載のゲル状導電性組成物が、導電性基材に積層された導電性部材である。
＜１７＞  ブレード状に成形された上記＜１５＞または＜１６＞に記載の導電性部材である。
【００１９】
＜１８＞  ロール状に成形された上記＜１５＞または＜１６＞に記載の導電性部材である。
【発明の効果】
【００２０】
以上説明したように、本発明のゲル状導電性組成物及び導電性部材によれば、ゲル状導電性組成物を、液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在またはグラフト重合され、ゲル状導電性組成物本体に対する該液体の含有量が５０質量％以上１００質量％未満とすることによって、高い機械強度を維持しつつ、ゴム硬度の調整が容易で、圧縮永久歪が小さく、且つ環境温度や環境湿度の変動による電気抵抗変化の少ない、ゲル状導電性組成物を提供することができる、という効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
［ゲル状導電性組成物］
本発明のゲル状導電性組成物は、液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在またはグラフト重合され、ゲル状導電性組成物本体に対する該液体の含有量が５０質量％以上１００質量％未満であることを特徴としている。
【００２２】
本発明のゲル状導電性組成物は、上記構成としたことにより、機械強度が高く、ゴム硬度の調整が容易で、圧縮永久歪が小さく、且つ環境湿度の変動による電気抵抗の変化の少ない、ゲル状導電性組成物を提供することができる。
すなわち、液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子に対し、高分子が介在されているか、またはグラフト重合されていることによって、ゲル状導電性組成物は、機械的強度が高く且つ低摩擦特性を有する。また、ゲル状導電性組成物本体に対する液体の含有量を５０質量％以上１００質量％未満とすることにより、高い機械強度を維持しつつ、ゴム硬度の調整が容易で、圧縮永久歪が小さく、且つ環境温度や環境湿度の変動による電気抵抗変化の少ない、ゲル状導電性組成物を提供することができる。また、ゲルの特性として、形成時の容器表面と同様の表面を形成するため、表面粗さがないゲル状導電性組成物を作製することができる。
【００２３】
以下、本発明におけるゲル状導電性組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
＜架橋高分子、及び架橋高分子に対し介在またはグラフト重合される高分子＞
本発明のゲル状導電性組成物は、架橋高分子の構造内に、モノマーを重合させたものであってもよく、高分子が介在されたものであってもよい。また、架橋高分子に対して、グラフト重合された高分子であってもよい。
本発明に用いられる架橋高分子、及び架橋高分子に対し介在またはグラフト重合される高分子各々は、カルボン酸基、スルフォン酸基、硫酸基、リン酸基等の酸基のアニオン成分、またはアミノ基、４級アミノ基等のカチオン成分を含有する。すなわち、本発明に用いられる架橋高分子、および架橋高分子に対し介在またはグラフト重合される高分子は、イオン性高分子、またはノニオン性高分子である。なお、本発明に用いられる架橋高分子、および架橋分子に対し介在またはグラフト重合される高分子は、イオン性高分子を含む、またはノニオン性高分子を含むものであってもよい。
【００２４】
本発明に使用されるイオン性高分子は、カルボン酸基、スルフォン酸基、硫酸基、リン酸基等の酸基のアニオン成分やアミノ基、４級アミノ基等のカチオン成分を含む高分子であり、これらの各成分は下記モノマーを用いて合成することができる。
【００２５】
酸基の具体例としては、（メタ）アクリル酸；マレイン酸；フマル酸；イタコン酸；クロトン酸；ビニルスルホン酸；ビニルベンゼンスルホン酸；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のようなアクリルアミドアルキルスルホン酸；２−アクリロイルエタンスルホン酸、２−アクリロイルプロパンスルホン酸、２−メタクロイルエタンスルホン酸等のような（メタ）アクリロイルアルキルスルホン酸；等が挙げられる。
アミノ基や４級アミノ基等のカチオン成分を有するモノマーの具体例としては、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドとその４級化物；ジエチルアミノプロピル（メタ）クリルアミドとその４級化物；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートやその４級化物；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートやその４級化物；等が挙げられる。
【００２６】
本発明に使用されるノニオン性高分子は、水酸基、アミド基、及びエーテル、エステル類等の溶液中でイオンに解離しない基を含む高分子が好ましく、ノニオン成分として用いられるモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタアクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチスチレン等のスチレン誘導体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体；フッ素化アルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００２７】
なお、これらは代表的な材料例であるため、これらに限定されるものではない。また、各モノマーは、含まれる液体(膨潤溶媒)の種類によって選択され、上記各モノマーは複数種類用いてもよい。
【００２８】
なお、本明細書中において、「（メタ）アクリルアミド」なる記述は、「（メタ）アクリルアミド」及び「アクリルアミド」のいずれをも含むことを意味する。
【００２９】
ここで、架橋高分子の架橋点は、微粒子であることが好ましく、本発明のゲル状導電性組成物に含まれる架橋高分子と、架橋高分子に介在またはグラフト重合される高分子は、架橋点が微粒子である場合には、架橋高分子及び架橋高分子に介在またはグラフト重合される高分子の双方がノニオン性高分子、またはイオン性高分子であってもよく、また、架橋高分子の架橋点が微粒子では無い場合には、架橋高分子及び架橋高分子に介在またはグラフト重合される高分子の何れか一方がノニオン性高分子であり、他方がイオン性高分子であることが好ましい。
特に好ましいのは架橋高分子がイオン性高分子で、架橋高分子に介在またはグラフト重合される高分子がノニオン性高分子である。
【００３０】
架橋高分子に対する、この架橋高分子に対して介在またはグラフト重合されている高分子割合は、要求される機械的強度、摩擦特性により決定される。また、架橋高分子の種類や架橋剤濃度、架橋点を微粒子とした場合などによって異なり、必ずしも限定されないが、高分子／架橋高分子の重量比は０．０１〜５、より好ましくは０．０３〜３である。
【００３１】
＜液体＞
本発明のゴム状弾性体を構成する架橋高分子に含有される液体は、架橋高分子を膨潤させるための良溶媒であると共に、この架橋高分子に介在またはグラフト重合されている高分子が溶解する液体であればいかなる液体でもよい。このような液体としては、純水、イオン交換水、蒸留水、水道水等の水、水溶性有機溶媒、あるいはイオン交換水、蒸留水、水道水等の水と水溶性有機溶媒を混合した液体、非水溶性有機溶媒、及びイオン性液体等が用途や使用条件等に応じて適宜選択される。
【００３２】
水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジメチツスルホキシド、ジメチルホルムアミド、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００３３】
非水溶性有機溶媒としてはトルエン、キシレン、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、プロピレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、石油系高沸点溶剤、シリコーンオイル、及び植物油、脂肪族系有機溶媒、芳香族系有機溶媒等やこれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
イオン性液体としてはイミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、及び第３級アミンのプロトン付加によるオニウム塩等が挙げられる。これらイオン性液体は導電剤としての作用も併せ持ち他の液体と混合して用いてもよい。
【００３５】
本発明のゲル状導電性組成物本体に対する該液体の含有量は、５０質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上である。
なお、前記含有量は、ゲル状導電性組成物本体の重量を測定した後、含有されている液体を沸点が１００℃以下の液体に置換し、重量変化がなくなるまで真空乾燥器で乾燥を行い、固形分量を測定し、以下の式（１）から求めた。
【００３６】
[式１]
液体の含有量＝（ゲル状導電性組成物本体の重量―固形分量）÷ゲル状導電性組成物本体の重量                      （１）
【００３７】
液体の含有量が５０質量％以下の場合、ゲル状導電性組成物のゴム硬度が上昇し、適切なゴム弾性が得られなくなる。また、液体の含有量が５０質量％以下であると、液体として親水性液体を用いた場合に、湿度の影響による電気抵抗の変化が大きくなる。
【００３８】
＜微粒子＞
本発明のゲル状導電性組成物の、液体を含有するゴム状弾性体を構成する架橋高分子の架橋点は、微粒子であることが好ましい。
本発明の架橋点となる微粒子とは、共有結合、水素結合、イオン結合、及び配位結合等を形成できる微粒子である。具体的には、少なくともアミド基、アミノ基、水酸基、テトラメチルアンモニウム基、シラノール基、エポキシ基、及びビニル基等の反応性官能基を有する無機材料、有機材料、及び金属材料からなる微粒子である。無機材料、金属材料などの微粒子に反応性官能基を導入する方法としては、官能基を有するシランカップリング剤で処理を行うことが一般的であり、その他に有機物でカプセル化するなどの手法が選択できる。
【００３９】
微粒子の形状は円盤状、円錐状、扁球状、球状、円筒らせん状、多面体状、星状、針状、樹状などが挙られ、均一に分散できればいかなる形状でも選択できる。
【００４０】
無機材料からなる微粒子（無機微粒子）の具体例としては、酸化亜鉛、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトボン、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化アンチモン、鉛白、酸化ジルコニウム、アルミナ、マイカナイト、マイカレックス、石英、炭酸カルシウム、石膏、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、シリカ、ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、珪素土、タルク、カオリン、セリサイト、パーミキュライト、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、サチン白、硫酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、窒化ホウ素、及びセラミックスパウダー等が挙げられる。
【００４１】
有機材料からなる微粒子（有機微粒子）の具体例としては、デンドリマー構造を有するポリマーおよび超分岐ポリマー等の樹状樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系プラスチック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ジエン系プラスチック、ポリウレタン系プラスチック、ポリフェニレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ヘテロ環ポリマー、シリコーン、天然ゴム系プラスチック、セルロース系プラスチック等やこれら２種類以上の高分子材料の混合材料（ポリマーブレンド）等の高分子材料等が挙げられる。
【００４２】
金属材料からなる微粒子（金属微粒子）の具体例としては、亜鉛、アルメル、アンチモン、アルミニウム、アルミニウム合金、イリジウム、インジウム、オスミウム、クロム、クロメル、コバルト、ジルコニウム、ステンレス鋼、金、銀、洋銀、銅、青銅、すず、タングステン、タングステン鋼、鉄、鉛、ニッケル、ニッケル合金、ニッケリン、白金、白金ロジウム、タンタル、ジュラルミン、ニクロム、チタン、クルップ・オーステナイト鋼、コンスタンタン、真鍮、白金イリジウム、パラジウム、パラジウム合金、モリブデン、モリブデン鋼、マンガン、マンガン合金、ロジウム、及びロジウム金等が挙げられる。
上記した微粒子は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
本発明の架橋高分子の架橋点としての微粒子の粒径としては、１次粒子の体積平均粒径で、１μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは、０．００１μｍ〜1μｍであり、特に好ましくは、０．００５μｍ〜０．８μｍである。
前記体積平均粒径は、動的光散乱法式粒度分布測定器（ＬＢ―５５０（ホリバ（株）製））等によって容易に測定することができる。
【００４４】
架橋点となる微粒子のゴム状弾性体を構成する架橋高分子中の含有量は、架橋高分子の種類や微粒子の種類によっても異なり必ずしも限定されないが、微粒子／架橋高分子の重量比が０.０１〜１、より好ましくは０．０３〜０．５である。
【００４５】
＜導電剤＞
本発明のゲル状導電性組成物に含まれる架橋高分子は、導電剤を含有することが好ましい。本発明の架橋高分子に含まれる導電剤としては、電子導電剤やイオン導電剤が用いられる。
電子導電剤の例としては、ケッチェンブラック、及びアセチレンブラック等のカーボンブラック；熱分解カーボン、グラファイト；アルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の各種導電性金属または合金；酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化スズ−酸化アンチモン固溶体、酸化スズ−酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物；絶縁物質の表面を導電化処理したもの；などの微粉末を挙げることができる。また、これら導電剤はゴム状弾性体を構成する架橋高分子の架橋点としての役割を併せ持ってもよい。
【００４６】
また、イオン導電剤の例としては、テトラエチルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩等；リチウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩等；を挙げることができる。これらの導電剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
また、その添加量は機械的強度、摩擦特性、液体の含有量、導電性により異なり必ずしも限定されないが、導電剤として電子導電剤を用いた場合には、ゴム状弾性体を構成する架橋高分子および架橋高分子に対し、混合またはグラフト重合されている高分子との総量１００質量部に対して、１〜５０質量部の範囲であることが好ましく、５〜３５質量部の範囲であることがより好ましい。
【００４８】
一方、導電剤としてイオン導電剤を用いた場合には、ゴム状弾性体を構成する架橋高分子および架橋高分子に対し、混合またはグラフト重合されている高分子との総量１００質量部に対して、０．０１〜５質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜４質量部の範囲であることがより好ましい。
【００４９】
なお、本発明のゲル状導電性組成物は、ゲル状導電性組成物に含まれる架橋高分子及びこの架橋高分子に介在またはグラフト重合される高分子の双方として、ノニオン性高分子が採用され、イオン性高分子が含有されない場合には、必ず上記導電剤が含有されるように作製される。一方、架橋高分子及び架橋高分子に介在またはグラフト重合される高分子の何れか一方がイオン性高分子、またはイオン性高分子を含有する場合には、上記導電剤を必ずしも含有しなくてもよい。
【００５０】
ここで、画像形成装置に含まれる一般的な像担持体としての感光体ドラムと接触して使用される用途におけるゲル状導電性部材の硬度は、アスカーＣ硬度で７０°以下であることが好ましい。より好ましくは５０°以下である。ニップ均一性のためには表面粗さは凹凸が５μm以下が好ましく、永久歪は小さいほど好ましい。アスカーＣ硬度が７０°より高く、表面粗さが５μm以上になってしまうと被帯電体とのニップ均一性が損なわれ、画質欠陥が発生する。また、長期間の使用により例えば被帯電体表面が次第に摩耗する場合がある。また湿度の影響による電気抵抗の変化は小さいほどよく、二桁以内が好ましい。
【００５１】
＜導電性部材＞
本発明のゲル状導電性組成物は、板状に成形することで、基材を用いずにそのままで導電性部材として用いることもできる。更に、強度、耐久性や機能の向上のために、導電性基材に含有、または導電性基材に積層してもよい。また、電子写真方式による複写機及びプリンタ、またはインクジェット式複写機及びプリンタなどの画像形成装置の現像ブレード、帯電ロール・現像ロール、トナー規制ロール、さらには中間転写ロール、又は中間搬送ベルトの帯電・除電・クリーニングに用いられるクリーニングロール・ブレード等に用いるために、ブレード状またはロール状に成形することが好ましい。
【００５２】
このような導電性基材に含有、または積層されて用いられる場合、ゲル状導電性組成物またはそれより成る層の厚みの好ましい範囲は、１０μｍ〜５０ｍｍであり、特に好ましくは、２０μｍ〜３０ｍｍであり、更に好ましくは、３０μｍ〜２０ｍｍである。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、架橋高分子に対して高分子を介在される方法としては、予め形成された高分子を架橋反応できる官能基を含有した高分子に対して混合した後に架橋反応する方法、及び架橋高分子に対してモノマーを拡散した後に重合する方法の２通りがある。
架橋高分子に対してモノマーを拡散した後に重合する方法を下記実施例１〜実施例５で説明し、予め形成された高分子を架橋反応できる官能基を含有した高分子に対して混合した後に架橋反応する方法を、実施例６で説明する。
【００５４】
＜実施例１＞
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を1０ｇ含む水溶液１００ｍｌに架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド4％を添加し、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した後に過硫酸アンモニウムとテトラメチルエチレンジアミンの添加でレドックス開始反応を行うことにより、高分子ゲル（架橋高分子）を得た。この架橋高分子としての高分子ゲルを、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した２−ヒドロキシエチルアクリレート１０gと過硫酸アンモニウムを含む水溶液１００ｍｌに浸漬し内部にモノマーを拡散させた後、６０℃に加熱して反応を行い、高分子を含有するゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量（以下、適宜吸液量と称する）は、９０質量％であった。
【００５５】
＜実施例２＞
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を1０ｇ含むポリエチレングリコール(分子量２００)溶液１００ｍｌに架橋剤としてメチレンビスアクリルアミド４％を添加し、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した後にアゾビスイソブチロニトリルを添加し６０℃に加熱して反応を行うことにより、高分子ゲル（架橋高分子）を得た。この架橋高分子としての高分子ゲルを、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した２−ヒドロキシエチルアクリレート１０gとアゾビスイソブチロニトリルを含むポリエチレングリコール(分子量２００)溶液１００ｍｌに浸漬し内部にモノマーを拡散させた後、６０℃に加熱して反応を行い高分子を含有するゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量は、９０質量％であった。
【００５６】
＜実施例３＞
粘土鉱物として、［Ｍｇ5.34Ｌｉ0.66Ｓｉ8Ｏ20（ＯＨ）4］Ｎａ+0.66の組成を有する水膨潤性合成ヘクトライト（商標ラポナイトＸＬＧ、日本シリカ株式会社製）６.６２ｇを純水１７０ｇに攪拌しながら添加し無色透明の溶液を調製した。これにポリエチレングリコールモノアクリレート(日本油脂社製ＰＥ―９０)２０ｇを加え、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した後に過硫酸アンモニウムとテトラメチルエチレンジアミンの添加でレドックス開始反応を行うことにより、ゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量は、８６質量％であった。
【００５７】
＜実施例４＞
上記実施例３で得られたゲル状導電性部材から水を除去し、ポリプロピレングリコール(分子量3００)に置換することにより、ゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量は、９０質量％となるように調整した。
【００５８】
＜実施例５＞
粘土鉱物として、［Ｍｇ5.34Ｌｉ0.66Ｓｉ8Ｏ20（ＯＨ）4］Ｎａ+0.66の組成を有する水膨潤性合成ヘクトライト（商標ラポナイトＸＬＧ、日本シリカ株式会社製）６.６２ｇを純水１００ｇに攪拌しながら添加し無色透明の溶液を調製した。これに２−ヒドロキシエチルアクリレート１５ｇを加え、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した後に過硫酸アンモニウムとテトラメチルエチレンジアミンの添加でレドックス開始反応を行い高分子ゲル（架橋高分子）を得た後に、窒素ガスのバブリングにより溶液中の酸素を除去した２−ヒドロキシエチルアクリレートを５gと過硫酸アンモニウムを含む水溶液１００ｍｌに浸漬し内部にモノマーを拡散させた後、６０℃に加熱して高分子を含有する高分子ゲルを得た。この高分子ゲルから水を除去しポリエチレングリコール(分子量２００)に置換しゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量は、９０質量％となるように調整した。
【００５９】
＜実施例６＞
分子量８０万のポリ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム−ポリアクリル酸ナトリウム共重合体７ｇと分子量１２０万のポリアクリルアミド４.２５ｇを３００ｍｌの蒸留水に溶かし、カーボンブラック（導電剤）１１.２５ｇを分散させた後、架橋剤としてデナコールＥＸ−８１０（ナガセ化成工業（株）社製エチレングリコールジグリシジルエーテル）を1ｇ添加し、６０℃に加熱して高分子を含有するゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量は、９３質量％であった。
【００６０】
＜比較例１＞
２−ヒドロキシエチルアクリレート重合体を含まない以外は実施例１と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物に対する液体の含有量は、９５質量％であった。
【００６１】
＜比較例２＞
分子量１２０万のポリアクリルアミドを含まない以外は実施例6と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。このゲル状導電性組成物の吸液量は94質量％であった。
【００６２】
＜比較例３＞
上記実施例１のゲル状導電性組成物について、ゲル状導電性組成物に対する液体の含有量を、３０質量％に調整した以外は実施例１と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。
【００６３】
＜比較例４＞
上記実施例２のゲル状導電性組成物について、ゲル状導電性組成物に対する液体の含有量を、３０質量％に調整した以外は実施例２と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。
【００６４】
＜比較例５＞
上記実施例３のゲル状導電性組成物について、ゲル状導電性組成物に対する液体の含有量を、３０質量％に調整した以外は実施例３と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。
【００６５】
＜比較例６＞
上記実施例４のゲル状導電性組成物について、ゲル状導電性組成物に対する液体の含有量を、３０質量％に調整した以外は実施例４と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。
【００６６】
＜比較例７＞
上記実施例５のゲル状導電性組成物について、ゲル状導電性組成物に対する液体の含有量を、３０質量％に調整した以外は実施例５と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。
【００６７】
＜比較例８＞
上記実施例６のゲル状導電性組成物について、ゲル状導電性組成物に対する液体の含有量を、３０質量％に調整した以外は実施例６と同様にしてゲル状導電性組成物を得た。
【００６８】
［ゲル状導電性組成物の評価］
〔硬度の評価〕
硬度の測定は、ブレード状、（ロール状）に形成された上記実施例１〜６及び比較例１〜８各々のゲル状導電性組成物について、アスカーＣ型硬度計（高分子計器社製）を用いて測定した。結果を以下表１及び表２に示す。
【００６９】
〔機械的強度の評価〕
機械的強度は、オートグラフＡＧ―ＩＳ５０ｋＮ（株）島津製作所  製を用いて、ブレード状、（ロール状）に形成された上記実施例１〜６及び比較例１〜８各々のゲル状導電性組成物について、０．５ＭＰａの荷重をかけた時のゲル状導電性組成物のひび割れや崩壊の確認結果を、機械的強度の評価結果として用いた。結果を以下表１及び表２に示す。
【００７０】
＜機械的強度の評価基準＞
○：ゲル状導電性組成物が崩壊しない／ひび割れがない場合。
×：ゲル状導電性組成物が崩壊した／ひび割れがある場合。
【００７１】
〔圧縮永久歪の評価〕
圧縮永久歪は、実施例１〜６及び比較例１〜８各々のゲル状導電性組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３０１規格に準じて、４０℃、７２時間、２５％圧縮で圧縮永久歪み評価試験を行った。結果を以下表１及び表２に示す。
【００７２】
〔表面粗さの評価〕
表面粗さは、ブレード状、（ロール状）に形成された上記実施例１〜６及び比較例１〜８各々のゲル状導電性組成物について、表面の観察を行った。結果を以下表１及び表２に示す。
【００７３】
＜表面粗さの評価基準＞
〇：表面粗さ（Rz）が５μｍ以下。
×：表面粗さ（Rz）が５μｍより大きい。
【００７４】
〔ブリードアウトの評価〕
上記実施例１〜６及び比較例１〜８のゲル状導電性組成物各々に、５００ｇの荷重をかけてガラス板に押し付け、４０℃、９５％の温湿度環境下に１ヶ月間放置した後ガラス表面を観察することにより、ブリードアウトを評価した。結果を以下表１及び表２に示す。
【００７５】
＜ブリードアウトの評価基準＞
〇：試料跡が認められない。
△：僅かに試料跡が認められる。
×：試料跡がある。
【００７６】
〔電気抵抗の環境安定性評価〕
電気抵抗の環境安定性は温度１０℃、相対湿度２０％の低温低湿環境（ＬＬ）、及び温度３５℃、湿度８５％の高温高湿環境（ＨＨ）のそれぞれにおいて、真鍮製の電極、電流測定器を用い、ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準じて、直流１００Ｖの電圧を印加し、１分間充電後の電流値の測定を行った。そして、下記式（１）より、体積抵抗率を算出した。結果を以下表１及び表２に示す。
【００７７】
［数１］
ρ＝（πｄ2／４ｔ）Ｒｖ        （１）
ρ：体積抵抗率（Ω・ｃｍ）、
ｄ：主電極の直径（ｃｍ）、
ｔ：試験片の厚さ（ｃｍ）、
Ｒｖ：体積抵抗（Ω）
【００７８】
＜電気抵抗の環境安定性評価基準＞
○：環境温度１０℃、相対湿度２０％の低温低湿環境（ＬＬ）下の値に対して、環境温度３５℃、環境湿度８５％の高温高湿環境（ＨＨ）の値がそれぞれ二桁以内の変化。
×：温度１０℃、相対湿度２０％の低温低湿環境（ＬＬ）下の値に対して、環境温度３５℃、環境湿度８５％の高温高湿環境（ＨＨ）の値がそれぞれ二桁以上の変化。
【００７９】
【表１】
2006343363.tif 000002
【００８０】
【表２】
2006343363.tif 000003
【００８１】
上記表１及び表２から明らかなように、本発明のゲル状導電性組成物による実施例１〜６は、比較例１〜８に対して、硬さ、機械強度、圧縮永久歪、表面粗さ、ブリードアウト、及び電気抵抗の環境安定性の全てにおいて、良好な結果が得られた。
【００８２】
詳細には、硬さがソフトで、圧縮永久歪が小さく、ブリードアウトがなく、実使用に耐えうる機械強度が得られると共に、環境による電気抵抗の変化の少ないゲル状組成物を得ることができた。この環境による電気抵抗の変化は、高温高湿下では空気中の水分量が増え、低温低湿では空気中の水分量が減るが、実施例１〜６においては、何れも吸液量が８０質量％以上のため、ゲル状導電性組成物においては環境変化（空気中に含まれる水分量の増減）による影響を抑制することができ、良好な電気抵抗の環境安定性が得られた。
【００８３】
一方、架橋構造体の中に高分子が含まれない比較例１及び比較例２については、高分子ゲルの特性を示してはいるが、実用に耐えうる機械強度が得られなかった。
また、実施例１〜６のゲル状導電性組成物の吸液量を３０質量％未満にした比較例３〜８については、機械強度は高いものの、硬度が高すぎ且つ圧縮永久歪がみられず、ゴム状弾性体の特性を示さなかった。なお、圧縮永久歪試験については、圧縮永久歪試験を行うと試験材料にヒビが入り測定ができなかった。また、比較例３〜８については、吸液量が３０質量％としたため、環境変化（空気中に含まれる水分量の増減）による影響を受けやすく、良好な電気抵抗の環境安定性は得られなかった。