(57)【要約】【課題】  高感度、低カブリでありながら、熱現像処理前の保存安定性に優れ、かつ出力画像の出力濃度安定性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料、包装形態及び熱現像装置を提供することにある。【解決手段】  支持体上に、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、熱現像処理直前の含水率（ａ）が０．１％以上、１．５％以下であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、熱現像処理直前の含水率（ａ）が０．１％以上、１．５％以下であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項２】
前記熱現像処理直前の含水率（ａ）と包装材料中における含水率（ｂ）との比（ａ／ｂ）が、０．５以上、２．０以下であることを特徴とする請求項１記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の包装形態であって、該銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する包装材料が、内部に調湿剤を有していることを特徴とする包装形態。
【請求項４】
請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する熱現像装置であって、該銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する収納部が、内部に調湿剤を有していることを特徴とする熱現像装置。
【請求項５】
請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する熱現像装置であって、該銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する収納部が、内部またはその近傍に除湿部を備えていることを特徴とする熱現像装置。
【請求項６】
前記銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、支持体を挟んで非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する面とは反対の面側から接触加熱方式で加熱して熱現像処理することを特徴とする請求項４または５に記載の熱現像装置。
【請求項７】
前記銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、非接触加熱方式で加熱して熱現像処理することを特徴とする請求項４または５に記載の熱現像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱現像安定性が改良された銀塩光熱写真ドライイメージング材料、包装形態及び熱現像装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、医療や印刷製版の分野では、画像形成材料の湿式処理に伴う廃液の低減が、環境保全や省スペース化の観点からもが強く望まれている。
【０００３】
その為、レーザイメージャやレーザイメージセッタのような効率的な露光が可能で、かつ高解像度で鮮明な黒色画像を形成することができる写真技術用途の光熱写真ドライイメージング材料（以下、光熱写真材料あるいは感光材料ともいう）に関する技術が必要とされてきている。
【０００４】
上記光熱写真材料に係る技術として、例えば、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による米国特許第３，１５２，９０４号、同３，４８７，０７５号又はＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔｅｒｂｏｅｒ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．第４８頁、１９９１）等に記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料が知られている。この銀塩光熱写真ドライイメージング材料では、溶液系処理薬品を一切使用しないため、より簡便で環境を損なわないシステムをユーザーに提供することができる利点を有している。
【０００５】
これらの銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、感光性層中に設置された感光性ハロゲン化銀粒子を光センサーとし、有機銀塩を銀イオンの供給源とし、内蔵された還元剤によって通常８０〜１４０℃にて熱現像することにより画像を形成させ、定着を行わないことが特徴である。
【０００６】
しかしながら、銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子及び還元剤を含有するため、熱現像前の保存期間にカブリが生じ易く、感度低下を起こしやすいという課題を抱えている。これらのカブリおよび感度変動は保存および使用環境の温度や湿度に大きく影響を受けることが、近年明らかになってきた。
【０００７】
これらの問題を解決するための技術としては、例えば、米国特許第５，７１４，３１１号、欧州特許第１，０９６，３１０号及びこれらの特許文献に引用されている文献等において、様々な方法が開示されている。しかし、これら開示技術の多くは、ある程度の効果を呈するものの、市場において要求されるレベルを満たすための技術としてはまだ充分なものではない。
【０００８】
更に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料中の湿度および含有溶剤量をある一定の範囲にすることにより、写真性能および画像保存性を改良する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、特許文献１で開示されている技術では、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像装置に装填してからの使用環境変化に対しては一切言及がなされてはおらず、特許文献１に記載の方法に関し、効果の確認を追試した結果、実際に市場で要求される品質レベルを満たすための技術としては不充分なものであることが判明した。
【特許文献１】特開２００２−４９１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高感度、低カブリでありながら、熱現像処理前の保存安定性に優れ、かつ出力画像の出力濃度安定性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料、包装形態及び熱現像装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
（請求項１）
支持体上に、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、熱現像処理直前の含水率（ａ）が０．１％以上、１．５％以下であることを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１２】
（請求項２）
前記熱現像処理直前の含水率（ａ）と包装材料中における含水率（ｂ）との比（ａ／ｂ）が、０．５以上、２．０以下であることを特徴とする請求項１記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【００１３】
（請求項３）
請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の包装形態であって、該銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する包装材料が、内部に調湿剤を有していることを特徴とする包装形態。
【００１４】
（請求項４）
請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する熱現像装置であって、該銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する収納部が、内部に調湿剤を有していることを特徴とする熱現像装置。
【００１５】
（請求項５）
請求項１または２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する熱現像装置であって、該銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する収納部が、内部またはその近傍に除湿部を備えていることを特徴とする熱現像装置。
【００１６】
（請求項６）
前記銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、支持体を挟んで非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する面とは反対の面側から接触加熱方式で加熱して熱現像処理することを特徴とする請求項４または５に記載の熱現像装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、現像処理前のイメージング材料の含水率、含有溶剤量、現像処理前のイメージング材料と包装材料中のイメージング材料の含水量の比を特定の範囲内に制御することにより、高感度、低カブリでありながら、熱現像処理前の保存安定性に優れ、かつ出力画像の出力濃度安定性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料、包装形態及び熱現像装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１９】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、１）支持体上に、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、熱現像処理直前の含水率（ａ）が０．１％以上、１．５％以下である銀塩光熱写真ドライイメージング材料、２）内部に調湿剤を有している銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する包装形態、あるいは３）銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する収納部が、内部に調湿剤を、あるいは内部またはその近傍に除湿部を備えている銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する熱現像装置を用いることにより、高感度、低カブリでありながら、熱現像処理前の保存安定性に優れ、かつ出力画像の出力濃度安定性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料、包装形態及び熱現像装置を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２０】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２１】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、熱現像処理を行う直前の含水率（ａ）が０．１％以上、１．５％以下であることを特徴とする。本発明でいう熱現像処理を行う直前とは、熱現像処理を開始する少なくとも１０分前の状態をいい、好ましくは５分前、より好ましくは１分前、特に好ましくは１０秒前における状態を意味する。
【００２２】
本発明において、熱現像処理直前の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率を上記で規定する条件に制御する方法として、特に制限はないが、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する包装材料中で一定の含水率条件に管理することが好ましく、更に好ましくは、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の熱現像処理直前の含水率（ａ）と、包装材料中における含水率（ｂ）との比（ａ／ｂ）を、０．５以上、２．０以下とすることである。含水率（ａ）と水率（ｂ）との比（ａ／ｂ）としては、より好ましくは０．７〜１．８、さらに好ましくは０．９〜１．５である。上記で規定する含水率比を実現する方法としては、調湿剤を備えた包装材料を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率を測定する方法としては、熱現像処理直前の状態、あるいは包装材料中に保管した状態の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の質量（Ａ）を測定した後、カール・フィッシャー法により水分量（Ｂ）を測定する。これらの値よりフィルム含水率〔（Ｂ／Ａ）×１００（％）〕を求める。
【００２４】
次いで、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を保管する包装材料について、図を交えて説明する。
【００２５】
図１はトレー形状の保護部材を用いた包装体の概略斜視図である。
【００２６】
図中、１００は包装体を示す。２００はシート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００を積重するトレー形状の保護部材を示し、４００は保護部材２００に積重されたシート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００を包装する遮光防湿袋を示す。保護部材２００は矩形の底板２０１と、底板２０１の短辺の一部を折り曲げて設けられた側壁２０２、２０３と、長辺の一部を折り曲げて設けられた側壁２０４、２０５を有している。底板２０１はシート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００の大きさに合わせ作製されている。
【００２７】
４０１、４０２は遮光防湿袋４００のサイドシール部を示し、４０３は遮光防湿袋４００のセンターシール部を示す。４０４は包装体１００を画像形成装置（不図示）に装填した後、画像形成装置の係合部（不図示）に係合させ遮光防湿袋４を引き抜くための穴を示す。本図で示される遮光防湿袋４はセンターシール方式で作製されている。
【００２８】
本図で示される包装体１００はダンボール又は板紙で作られた外箱（不図示）に収納されユーザで使用される形態となっている。
【００２９】
図２はトレー形状の保護部材の概略斜視図である。本図ではトレー形状の保護部材の形状を示すためシート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００は省略してある。
【００３０】
図中、２０６は保護部材２００の底板２０１の内面２０１ａに配設されたシボ加工部を示す。このシボ加工部２０６は画像形成装置のシート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００の収納容器（不図示）内が空になったことを画像形成装置（不図示）に検出させる手段である。シボ加工部２０６が配設される位置は、シート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００を画像形成装置へ供給するための吸盤（不図示）の位置と同じ位置であり、保護部材２００の底板２０１に積重されたシート状銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００が無くなった時、シート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００を画像形成装置へ供給するための吸盤（不図示）がシボ加工部２０６を吸引することで、吸着圧が下がらなくなり、シート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３００が無くなったことが判る様になっている。
【００３１】
底板２０１の周縁の一部を折り曲げて設けられた各側壁２０２〜２０５は、底板２０１の角部を外した形状で、各縁のほぼ中央部に各々独立に配設されており、各側壁により保護部材２００の内側に角部が形成されない形状となっている。各側壁２０２〜２０５は、積重されたシート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料３が動かない様にするために設けられているので、底板２０１の各縁に全て設けられていても良いし、縁に設けられていても良い。
【００３２】
２０１ｂ〜２０１ｅは底板２０１の四隅の丸目加工部を示し、２０２ａ、２０２ｂは側壁２０２の丸目加工部を示し、２０３ａ、２０３ｂは側壁２０３の丸目加工部を示し、２０４ａ、２０４ｂは側壁２０４の丸目加工部を示し、２０５ａ、２０５ｂは側壁２０５の丸目加工部を示す。Ｒは丸目加工の丸目半径を示し、保護部材の全ての角部は同じＲで丸目加工されている。
【００３３】
この様に、トレー形状の保護部材の全ての角部を丸目加工することで、遮光袋に収納し減圧下で密封包装した時でも、角部が無いため、遮光袋が全体に均一に密着した状態で包装がされる。この状態で外箱に収納した製品形態で、例えば輸送時の振動で外箱と擦れても、突き刺し応力が集中する凸部が無いため遮光袋に穴が空くことが無くなり、従来行っていた減圧条件の厳密な管理を不要とすることが可能となる。
【００３４】
図３は遮光防湿袋に使用する遮光防湿性材料の層構成の一例を示す概略断面図である。図中、５００は遮光防湿袋４００に使用する遮光防湿性材料を示す。遮光防湿性材料５００は、表面層である上層５０１と、防湿又は遮光機能を有する中間層５０２と、熱溶着機能を有する下層５０３ら構成されている多層材料である。中間層５０２は必要に応じて複数の層に分けて積層することが可能である。例えば２層に分け１層には防湿機能を他の１層には遮光機能を持たせることも当然可能である。
【００３５】
表面層に使用される材料としては特に限定は無く、例えば紙、中間層と同じ材料であってもかまわない。例えば紙の場合、使用されるパルプは丸善（株）編（パルプと紙）１０９頁〜２６８頁、工学図書（株）編（製紙工学）１８０頁〜１８７頁に記載されている如きパルプで有れば良く、例えば針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹、広葉樹混合パルプの天然パルプが使用され、処理法によって機械パルプ、化学パルプ、ケミグラウンドパルプ、ケミメカニカルパルプ、サルファイトパルプいずれでも良い。
【００３６】
中間層は、防湿性を付与するための無機蒸着層と遮光性を付与するための遮光層を有している。
【００３７】
本発明に係る包装材料としては、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の保存時の品質を維持するために包装材料の透湿度は、８．０ｇ／ｍ2・２４時間４０℃９０％ＲＨ以下になることが好ましい。
【００３８】
本発明においては、上記図１〜図３で説明した様な構成からなる包装材料の内部に調湿剤を存在させ、前述の含水率比（ａ／ｂ）となるように銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率を制御することの好ましく、包装材料中における銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率としては、０．０５〜０．７５％の範囲で制御を行うことが好ましい。
【００３９】
包装材料内に保管する銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率を制御する調湿剤としては、その種類は問わないが、例えば、シリカゲル、特公昭６２−２６８１３号公報などに開示されている特定組成を有する共重合体ケン化物と潮解性塩類を主成分とし、またこれに短繊維状物を加えてなる組成物や吸水ポリマーを繊維形状化させたものも好ましい。
【００４０】
これらの調湿剤を包装材料内部に配置する位置としては、内蔵する銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率が均一に制御できる位置であれば特に制限はなく、例えば、図１で示す包装形態においては、包装体１内の積層した銀塩光熱写真ドライイメージング材料を保持している保護部材２の外周部にある空間部等に適宜設置することができる。
【００４１】
次いで、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の熱現像処理に用いる熱現像処理機及びそれに装備されている収納部について説明する。
【００４２】
はじめに、本発明の熱現像装置の詳細について、図を用いて説明する。
【００４３】
図４は、本発明に適用可能な熱現像装置の一例を模式的に示す正面図である。
【００４４】
図４に示すように、画像形成装置１０は、シート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料であるフィルムＦを載置するフィルム収納部１４からフィルムを取り出して搬送するサプライ部１１と、サプライ部１１から給送されたフィルムＦを露光する露光部１２と、露光されたフィルムＦを現像する熱現像部１３と、５Ｖや２４Ｖ等の直流電源を含む電装部９とを有し、この順で下から積層するように配置されている。
【００４５】
図４のように、フィルム収納部１４は積層された複数枚のフィルムＦを収納し、装置本体に対し引き出し・押し込み自在に構成され、装置本体から引き出された状態でフィルムを包装形態のフィルムパッケージの状態で装填でき、また、装置本体に押し込んだ状態でフィルムパッケージ内のフィルムを画像形成のために搬送できる。即ち、サプライ部１１はフィルムＦを吸着する吸盤２１を有し、吸盤２１が図４の破線位置に下降しフィルム収納部１４の最上位のフィルムＦを吸着し、実線位置まで上昇し搬送ローラ対３０に噛み込ませる。この動作を繰り返すことでフィルムＦを１枚ずつ取り出して搬送ローラ対３０で図の下方に搬送してから水平方向に露光部１２の下方へと搬送する。
【００４６】
図４に示すように、露光部１２は、搬送ローラ対３４により水平方向へ搬送されるフィルムＦに対し、レーザ光源部３１からｆθレンズやポリゴンミラー３２及びミラー３３等を介して、赤外域の波長７８０〜８６０ｎｍの範囲内のレーザ光Ｌで走査しながら露光し、露光画像信号に応じた潜像を形成させる。
【００４７】
露光部１２で潜像が形成されたフィルムＦは、搬送ローラ対３５により上方に搬送され、熱現像部１３内へと搬送される。熱現像部１３は、内周面に貼り付けられた面状のヒータ１９に対し通電することで所定の温度に加熱される加熱ドラム１５と、加熱ドラム１５の外周近傍に配置された複数の案内ローラ１６と、搬送ローラ対１７ａで加熱されたフィルムを搬送しながら冷却する第１冷却部１７と、更に搬送ローラ対１８ａでフィルムを搬送しながら冷却する第２冷却部１８と、を備える。
【００４８】
熱現像部１３に搬送されたフィルムＦは、加熱ドラム１５の外周面と複数の案内ローラ１６との間で加熱ドラム１５の外周面に密着し、この状態で加熱ドラム１５が回転軸２０を中心に図１の回転方向Ｒに回転する間にフィルムＦを加熱し熱現像することでフィルムＦの潜像を可視画像に形成する。
【００４９】
その後、図４の加熱ドラム１３１の図の左方から加熱されたフィルムＦが出てきて、第１冷却部１７で冷却され、次に第２冷却部１８で冷却されながら搬送され、排出部３６へと排出される。
【００５０】
更に、本発明に係る収納部について、図を用いて説明する。
【００５１】
図５は、熱現像処理機本体に装着されている収納部を引き出した状態を示す概略図である。
【００５２】
図中、１０は熱現像処理機本体を示し、１４１は熱現像処理機本体１０の前面を示し、１４２は収納部１０５の出し入れ口を示す。収納部５は図示していない熱現像処理機本体の取り付け手段によって引き出し可能に取り付けられている。
【００５３】
図６は、画像形成材料を収納部に装填する様を段階的に示す模式図である。
【００５４】
尚、本図で示されている包装体１００は図１で示される包装材料を使用している。図中、１１５は本図には示されていない熱現像処理機本体の画像形成材料枚葉取り出し手段を示す。
【００５５】
次に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆを収納部１０５に装填する迄を説明する。まず、図６（Ｉ）に示すように、熱現像処理機本体にセットされ、保護部材１０３が残っている収納部１０５を、把手部１１２を引くことにより、矢示の方向へ引き出す。引き出された収納部１０５は蓋を開け、保護部材１０３を取り除き（本図では省略してある）、図６（II）に示すように、収納部１０５の本体１０６に包装体１００を収納し、蓋体１０７を閉める。
【００５６】
収納部１０５に収納された包装体１００は、図６（III）に示すように、引き抜き口１０８から出ている遮光防湿袋２００に付けられたカット部をカットして、遮光防湿袋２００の端部を開封する。これで収納部１０５への包装体１００の収納が完了する。その後、包装体１００を収納した状態で、収納部１０５を矢示の方向に移動させ、熱現像処理機本体にセットする。
【００５７】
図６（IV）に示すように、収納部５が熱現像処理機本体にセットされると、収納部の挟み口１０９から出ている遮光防湿袋２００の一端を矢示の方向に引き抜く。この遮光防湿袋２００を引き抜く際には、遮光防湿袋２００とともに移動する銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆは、収納部１０５の分離手段に移動が規制されるため、遮光防湿袋２００と一緒に飛び出すことはない。保護部材を使用した包装体の場合も同様である。又、分離手段が回動自在であるので引き抜く際の力が小さくて済み、引き抜き動作を容易に行うことができる。なお、収納部１０５が熱現像処理機本体にセットされた際には、遮光防湿袋２００を引き抜く際にかかる力に抗して収納部１０５をセットした位置に維持するための図示していないロック手段が熱現像処理機本体に設けられている。
【００５８】
このようにして、遮光防湿袋４が引き出されることにより、図６（Ｖ）に示すように、銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆを収納部１０５に装填することが終了する。
【００５９】
上記のような構成からなる熱現像装置及びそれに用いる収納部において、本発明においては、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を収納する収納部が、内部に調湿剤を有していること、あるいは内部またはその近傍に除湿部を備えていることを特徴とする。上記で規定する構成からなる熱現像処理機を用いることにより、熱現像処理直前の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率（ａ）を０．１％以上、１．５％以下に制御することが可能となり、出力画像の出力濃度安定性を飛躍的に高めることができる。
【００６０】
本発明に係る収納部の内部に適用する調湿剤としては、特に制限はなく、前述の包装材料内部に適用するのと同様に調湿剤、すなわち、例えば、シリカゲル、特公昭６２−２６８１３号公報などに開示されている特定組成を有する共重合体ケン化物と潮解性塩類を主成分とし、またこれに短繊維状物を加えてなる組成物や吸水ポリマーを繊維形状化させたものも好ましい。
【００６１】
また、本発明に係る収納部の内部またはその近傍に設ける除湿を行う除湿手段としては、特に制限はないが、装置の簡便性の観点から除湿器を用いることが好ましく、除湿器を設ける場合にはできるだけ小型で軽量のものが好ましい。小型、軽量化できるという観点からは、ペルチェ効果を利用した電子除湿器であることが好ましい。
【００６２】
また、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理前に予備加熱して除湿を行うこともでき、例えば、設置スペースの観点からシート形状のリボンヒータを適用することができる。ただし、温風等を用いて加温することは、銀塩光熱写真ドライイメージング材料面内での性能差が生じるため好ましくない。
【００６３】
上記調湿剤や除湿手段を収納部内部に設置する場合には、その設置位置としては、内蔵する銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率が均一に制御できる位置であれば特に制限はなく、適宜その空間部に設置することができる。
【００６４】
また、除湿を行う除湿手段を収納部近傍に設置する場合には、内蔵する銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率が均一に制御できる位置であれば特に制限はないが、除湿器としては、収納部に近接した銀塩光熱写真ドライイメージング材料の搬送位置に設置することが好ましく、またリボンヒータ等は収納部の外周部に設置することが好ましい。
【００６５】
本発明の熱現像装置においては、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する際に、支持体を挟んで非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する面とは反対の面側から接触加熱方式で加熱して熱現像処理することが、本発明の目的効果をより一層発揮し、出力画像の濃度バラツキを低減できる観点から好ましい。
【００６６】
図７は、熱現像部での銀塩光熱写真ドライイメージング材料の搬送方式の一例を示す模式図である。
【００６７】
前述の図４においては、加熱ドラム１５の表面と銀塩光熱写真ドライイメージング材料の画像形成面側が直接接触する熱現像方式で示してあるが、本発明においては、図７のａ）あるいはｂ）で示すように、加熱部７０３あるいは加熱ドラム１５の表面と銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆの裏面側７０２とを接触させながら熱現像を行うことを一つの特徴とする。
【００６８】
更に、本発明の熱現像装置においては、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理する際に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、非接触加熱方式で加熱して熱現像処理することが、本発明の目的効果をより一層発揮し、出力画像の濃度バラツキを低減できる観点から好ましい。
【００６９】
図７のｃ）において、銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆの上下部に加熱部７０３を設け、加熱部７０３に直接接しない状態で、ガイドローラで狭持しながら銀塩光熱写真ドライイメージング材料Ｆを搬送し、熱現像を行う。なお、図７のｃ）に記載のように一対のガイドローラで狭持する搬送方式の他に、例えば、ガイド板を設け、そのガイド板に沿って搬送する方式であっても良い。この様な対向した加熱部の間に、搬送ローラあるいはガイド板を設置する場合には、加熱部によりこれらの部材も加熱されるため、搬送する銀塩光熱写真ドライイメージング材料への伝熱ムラを排除する観点からは、最適の温度に制御する冷却装置等を付与しておくことが好ましい。
【００７０】
次いで、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の構成について説明する。
【００７１】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、支持体上に、非感光性脂肪族カルボン酸銀塩粒子、感光性ハロゲン化銀粒子、銀イオン還元剤及びバインダーを含有する感光性層を有する。
【００７２】
〔非感光性有機銀：非感光性脂肪族カルボン酸銀粒子〕
本発明に係る有機銀塩は、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の感光性層において、銀画像を形成するための銀イオンを供給する供給源として機能し得る非感光性の有機銀塩である。
【００７３】
すなわち、本発明に係る有機銀塩は、露光によって形成された潜像を粒子表面上に有する感光性ハロゲン化銀粒子（光触媒）及び還元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された熱現像過程において、銀イオン供給源として機能して銀イオンを供給し銀画像形成に寄与することができる銀塩である。
【００７４】
このような非感光性有機銀塩については、従来、種々の化学構造を有する有機化合物の銀塩が知られているが、本発明に係る有機銀塩としては、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されている有機銀塩を使用することができる。好ましく使用することができる有機銀塩は、長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩粒子である。具体例としては、例えば、特開２００３−２７０７５５号公報に記載されている製造方法、脂肪族カルボン酸銀粒子に含有されるベヘン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の脂肪肪族カルボン酸種の組成等の化学的性状、粒子形状等の物理的性状等に準拠して製造した脂肪族カルボン酸銀粒子である。
【００７５】
熱現像後の画像の保存性等の観点から、脂肪族カルボン酸銀の原料である脂肪族カルボン酸の融点が５０℃以上、好ましくは６０℃以上である脂肪族カルボン酸の銀塩の含有比率が５０％以上、好ましくは、８０％以上、更に好ましくは、９０％以上であることが好ましい。この観点からは、具体的には、ベヘン酸銀の含有率が高いことが好ましい。
【００７６】
本発明に用いることができる脂肪族カルボン酸銀塩粒子の形状としては、特に制限はなく、針状、棒状、平板状、りん片状いずれでもよい。本発明においては、りん片状の脂肪族カルボン酸銀塩及び長軸と短軸の長さの比が５以下の短針状又は直方体状の脂肪族カルボン酸銀塩粒子が好ましく用いられる。
【００７７】
なお、本発明に係る脂肪族カルボン酸銀塩粒子を含有する乳剤は、銀塩を形成していない遊離脂肪族カルボン酸と脂肪族カルボン酸銀塩の混合物であるが、前者の比率が後者に対して低いことが、画像保存性等の観点から、好ましい。すなわち、本発明に係る当該乳剤は脂肪族カルボン酸を該脂肪族カルボン酸銀塩粒子に対して３〜１０ｍｏｌ％含有することが好ましい。特に好ましくは、４〜８ｍｏｌ％含有することである。
【００７８】
なお、脂肪族カルボン酸銀塩を調製するに先だって、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩を調製することが必要であるが、その際に、使用できるアルカリ金属塩の種類の例としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどがある。これらのうちの１種類のアルカリ金属塩、例えば、水酸化カリウムを用いることが好ましいが、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用することも好ましい。併用比率としては前記の水酸化塩の両者のモル比が１０：９０〜７５：２５の範囲であることが好ましい。脂肪族カルボン酸と反応して脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩となったときに上記の範囲で使用することで、反応液の粘度を良好な状態に制御できる。
【００７９】
本発明に係る脂肪族カルボン酸銀塩粒子は所望の量で使用できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．３〜３ｇ／ｍ2、更に好ましくは０．５〜２ｇ／ｍ2である。
【００８０】
〔感光性ハロゲン化銀粒子〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子（写真業会においては、単に、ハロゲン化銀粒子またはハロゲン化銀ともいう。）とは、ハロゲン化銀結晶の固有の性質として本来的に光吸収することができ、又は人為的に物理化学的な方法により可視光ないし赤外光を吸収することができ、かつ紫外光領域から赤外光領域の光波長範囲内のいずれかの領域の光を吸収したときに、ハロゲン化銀結晶内又は結晶表面において、物理化学的変化が起こり得るように処理製造されたハロゲン化銀結晶粒子をいう。
【００８１】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子としては、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されているハロゲン化銀粒子を使用することができる。好ましく使用することができるハロゲン化銀粒子の具体例としては、例えば、特開２００３−２７０７５５号公報に記載されている製造方法、ハロゲン組成等の化学的性状、形状等の物理的性状等に準拠して製造したハロゲン化銀粒子である。
【００８２】
ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ化銀のいずれであってもよいが、臭化銀、ヨウ臭化銀又はヨウ化銀であることが特に好ましい。
【００８３】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、画像形成後の白濁を防止するため、及び良好な画質を得るためにハロゲン化銀粒子の粒径を適度に小さくする方が好ましく、平均粒径が０．０２μｍ未満の粒子を計測対象外としたときの値として、０．０３０μｍ以上、０．０５５μｍ以下であることが好ましい。
【００８４】
ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、１４面体粒子、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子等を挙げることができるが、これらの中、特に、立方体、八面体、１４面体、平板状ハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００８５】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子は、銀イオン供給源として機能し得る脂肪族カルボン酸銀塩１モルに対し０．００１〜０．７モル、好ましくは０．０３〜０．５モルで使用するのが好ましい。
【００８６】
〔熱変換内部潜像型ハロゲン化銀粒子〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子は、特開２００３−２７０７５５号公報、特願２００３−３３７２６９号に開示されている熱変換内部潜像型（熱現像後内部潜像型）ハロゲン化銀粒子、すなわち、熱現像によって表面潜像型から内部潜像型に変換することにより表面感度が低下するハロゲン化銀粒子であることが好ましい。換言すると、熱現像前の露光では、現像反応（銀イオン還元剤による銀イオンの還元反応）の触媒として機能し得る潜像を該ハロゲン化銀粒子の表面に形成し、熱現像過程経過後の露光では該ハロゲン化銀粒子の表面より内部に多くの潜像を形成するようになるため、表面における潜像形成が抑制されるハロゲン化銀粒子であることことが、感度及び画像保存性上、好ましい。
【００８７】
本発明に係る熱変換内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、通常の表面潜像型ハロゲン化銀粒子と同様に、銀イオン供給源として機能し得る脂肪族カルボン酸銀塩１モルに対し０．００１〜０．７モル、好ましくは０．０３〜０．５モルで使用するのが好ましい。
【００８８】
〔ハロゲン化銀粒子分散技術〕
本発明の銀塩光熱写真イメージング材料の製造過程においては、写真性能、色調を改良するという観点から、ハロゲン化銀粒子の凝集を防止し、比較的に均一にハロゲン化銀粒子を分散させ、最終的に現像銀を所望の形状に制御できるようにすることが好ましい。
【００８９】
上記の凝集防止、均一分散等のため、本発明において用いられるゼラチンは、使用条件等に応じて、ゼラチンが有するアミノ基やカルボキシル基などの親水性基を化学修飾しゼラチンの特性を改変させたものが好ましい。
【００９０】
例えば、ゼラチン分子内のアミノ基の疎水化修飾としては、フェニルカルバモイル化、フタル化、コハク化、アセチル化、ベンゾイル化、ニトロフェニル化などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。またこれらの置換率は９５％以上が好ましく、更に好ましくは９９％以上である。またカルボキシル基の疎水化修飾を組み合わせてもよく、メチルエステル化やアミド化などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。カルボキシル基の置換率は５０〜９０％が好ましく、更に好ましくは７０〜９０％である。ここで、上記の疎水化修飾の疎水基とは、ゼラチンのアミノ基及び／またはカルボキシル基を置換することによって、疎水性が増す基のことをいう。
【００９１】
また、本発明に係るハロゲン化銀粒子乳剤は、ゼラチンの代わりに又はゼラチンとの併用において下記のような水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーを使用して、調製することも、目的によって好ましい。例えば、ハロゲン化銀粒子乳剤を有機溶媒系に均一に分散させて塗布するような場合に、特に好ましい。
【００９２】
なお、上記有機溶媒としては、アルコール系、エステル系、ケトン系の化合物が挙げられる。特に、ケトン系有機溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が好ましい。
【００９３】
前記水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーとしては、天然ポリマー、合成ポリマー及びコポリマーのいずれであっても良い。例えば、ゼラチン類、ゴム類等を改質して本発明の範疇に属するよう改質したものを用いることもできる。又は、以下の分類に属するポリマーを、凝集防止、均一分散等の目的に適する官能基を導入して用いることが可能である。
【００９４】
例えば、本発明に係る上記ポリマーとしては、ポリ（ビニルアルコール）類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリ（ビニルピロリドン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸およびアクリル酸エステル）類、ポリ（メチルメタクリル酸およびメタクリル酸エステル）類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オレフィン）類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類等が挙げられる。
【００９５】
これらのポリマーは数種類がコポリマーとなっていても良いが、特にアクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル類のモノマーを共重合したポリマーが好ましい。
【００９６】
本発明に係る当該ポリマーは、同一の状態で水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーでもよいが、ｐＨの制御や温度の制御で水や有機溶媒に溶解させたり、不溶化したりできるものも含まれる。
【００９７】
例えば、カルボキシル基のような酸性基を有するポリマーは、種類によっては解離状態では親水性となるが、ｐＨを下げ非解離状態にすると親油性となり溶剤に可溶にできる。逆にアミノ基を有するポリマーはｐＨを上げると親油性となり、ｐＨを下げるとイオン化し水溶性が上昇する。
【００９８】
ノニオン活性剤では曇点の現象が良く知られているが、温度の上昇で親油性になり有機溶媒に可溶となり、温度の低下で親水性すわなち水に溶解できるような性質を有するポリマーも当該ポリマーに含まれる。完全に溶解しなくともミセルを形成し均一に乳化できれば良い。
【００９９】
本発明においては、各種のモノマーを組み合わせるため、一概にどのモノマーをどの程度用いるのが良いかは述べられないが、親水性のモノマーと疎水性のモノマーを適当な割合で組み合わせる事で所望のポリマーが得られることは容易に理解できる。
【０１００】
前記水と有機溶剤の両方に溶解するポリマーとしては、前記のごときｐＨ等の溶解時の条件の調整により、或いは未調整でもよいが、水に対して少なくとも１質量％以上（２５℃）の溶解度を有し、かつ、有機溶剤としてメチルエチルケトンに５質量％以上（２５℃）の溶解度を有するものが好ましい。
【０１０１】
本発明に係る水と有機溶媒の両方に溶解するポリマーとしては、溶解性の観点から、直鎖のポリマーよりも、いわゆるブロックポリマー、グラフトポリマー、クシ型ポリマー等が適している。特にクシ型ポリマーは好ましい。なお、ポリマーの等電点は、ｐＨ６以下であることが好ましい。
【０１０２】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の製造過程においては、上記のハロゲン化銀粒子の凝集防止、均一分散等の目的のために、ハロゲン化銀粒子分散液に界面活性剤、特に、非イオン性界面活性剤を含有させることも好ましい。
【０１０３】
非イオン性界面活性剤に関しては、一般にＧｒｉｆｆｉｎ  Ｗ．Ｃ．［Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．，１，３１１（１９４９）］によると、分子における親水性基及び親油性基の割合を反映するその「ＨＬＢ」値で定義される親水性／親油性平衡が、−１８〜１８、好ましくは−１５〜０である非イオン性親水性化合物から選択される。
【０１０４】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる非イオン性界面活性剤としては、下記の一般式（ＮＳＡ１）、一般式（ＮＳＡ２）で表される活性剤が好ましい。
【０１０５】
一般式（ＮＳＡ１）
ＨＯ−（ＥＯ）a−（ＡＯ）b−（ＥＯ）c−Ｈ
一般式（ＮＳＡ２）
ＨＯ−（ＡＯ）d−（ＥＯ）e−（ＡＯ）f−Ｈ
式中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＡＯは炭素数３以上のオキシアルキレン基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは１以上の数を表す。
【０１０６】
いずれもプルロニック型非イオン性界面活性剤と呼ばれ、一般式（ＮＳＡ１）または（ＮＳＡ２）において、ＡＯが表す炭素数３以上のオキシアルキレン基としては、例えば、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシ長鎖アルキレン基等が挙げられるが、オキシプロピレン基が最も好ましい。
【０１０７】
また、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１以上の数を表し、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１以上の数を表す。ａ及びｃは好ましくはそれぞれ１〜２００、より好ましくはそれぞれ１０〜１００であり、ｂは好ましくは１〜３００、より好ましくは１０〜２００である。ｄ及びｆは好ましくはそれぞれ１〜１００、より好ましくはそれぞれ５〜５０であり、ｅは好ましくは１〜１００、より好ましくは２〜５０である。
【０１０８】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤には、ヘテロ原子を含む大環状化合物が用いられる。ヘテロ原子を含む大環状化合物は、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも１種を含む９員環以上の大環状化合物である。更に１２〜２４員環が好ましく、更に好ましいのは１５〜２１員環である。
【０１０９】
代表的な化合物としては、クラウンエーテルとして知られている化合物であるが、これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｖｏｌ，８６（２４９５），７０１７〜７０３６（１９６７）、Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ，Ｓ．Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，”Ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｐｏｌｙｅｔｈｒ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２）、小田、庄野、田伏編“クラウンエーテルの化学”化学同人（１９７８）、田伏編“ホスト−ゲスト”共立出版（１９７９）、佐々木、古賀“有機合成化学”Ｖｏｌ４５（６），５７１〜５８２（１９８７）等に詳細に書かれている。
【０１１０】
〔化学増感〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子には、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されている化学増感を施すことができる。例えば、特開２０００３−２７０７５５号公報、特開２００１−２４９４２８号公報及び特開２００１−２４９４２６号公報に記載されている方法等により、硫黄、セレン、テルル等のカルコゲンを放出する化合物や金イオンなどの貴金属イオンを放出する貴金属化合物の利用により、感光性ハロゲン化銀粒子又は当該粒子上の分光増感色素の光励起によって生じた電子又は正孔（ホール）を捕獲することができる化学増感中心（化学増感核）を形成付与できる。特に、カルコゲン原子を含有する有機増感剤により化学増感されているのが好ましい。
【０１１１】
これらカルコゲン原子を含有する有機増感剤は、ハロゲン化銀へ吸着可能な基と不安定カルコゲン原子部位を有する化合物であることが好ましい。
【０１１２】
これらの有機増感剤としては、特開昭６０−１５００４６号、特開平４−１０９２４０号、同１１−２１８８７４号、同１１−２１８８７５号、同１１−２１８８７６号、同１１−１９４４４７号公報等に開示されている種々の構造を有する有機増感剤を用いることができるが、それらのうち、カルコゲン原子が炭素原子又はリン原子と二重結合で結ばれている構造を有する化合物の少なくとも１種であることが好ましい。特に、複素環基を有するチオ尿素誘導体及びトリフェニルホスフィンサルファイド誘導体等が好ましい。
【０１１３】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子の表面に化学増感を施した場合においては、熱現像過程経過後に該化学増感の効果が実質的に消失することが好ましい。ここで、化学増感の効果が実質的に消失するとは、前記の化学増感技術によって得た当該イメージング材料の感度が熱現像過程経過後に化学増感を施していない場合の感度の１．１倍以下に減少することを言う。なお、化学増感効果を熱現像過程において消失させるためには、熱現像時に、化学増感中心（化学増感核）を酸化反応によって破壊できる酸化剤、例えば、前記のハロゲンラジカル放出性化合物等の適当量を当該イメージング材料の乳剤層又は／及び非感光性層に含有含有させておくことが必要である。当該酸化剤の含有量については、酸化剤の酸化力、化学増感効果の減少幅等を考慮して調整することが好ましい。
【０１１４】
〔分光増感〕
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子には、分光増感色素を吸着させ分光増感を施すことが好ましい。分光増感技術については、従来、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されているシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を分光増感色素として用いる技術を使用することができる。
【０１１５】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、好ましく使用することができる分光増感技術の具体例としては、例えば、特開２００４−３０９７５８号公報に記載されている一般式（１）と一般式（２）で表される増感色素のうちから少なくとも１種を選び使用する分光増感技術に準拠した技術である。
【０１１６】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子、脂肪族カルボン酸銀塩粒子を含有する乳剤は、増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感効果を発現する物質を乳剤中に含ませ、これによりハロゲン化銀粒子が強色増感されていてもよい。
【０１１７】
有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質は、リサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略記する）１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項、あるいは特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平５−３４１４３２号等に記載されているが、強色増感剤としては、複素芳香族メルカプト化合物が又はメルカプト誘導体化合物が好ましい。
【０１１８】
上記の強色増感剤の他に、特開２００１−３３０９１８号公報に開示されているヘテロ原子を有する大環状化合物も強色増感剤として使用できる。
【０１１９】
本発明に係る感光性ハロゲン化銀粒子の表面には分光増感色素を吸着せしめ分光増感が施されており、かつ熱現像過程経過後に該分光増感効果が実質的に消失することが好ましい。ここで、分光増感効果が実質的に消失するとは、増感色素、強色増感剤等によって得た当該イメージング材料の感度が熱現像過程経過後に分光増感を施していない場合の感度の１．１倍以下に減少することを言う。
【０１２０】
なお、分光増感効果を熱現像過程において消失させるためには、熱現像時に、熱によってハロゲン化銀粒子より脱離しやすい分光増感色素を使用する又は／および分光増感色素を酸化反応によって破壊できる酸化剤、例えば、前記のハロゲンラジカル放出性化合物等の適当量を当該イメージング材料の乳剤層又は／及び非感光性層に含有含有させておくことが必要である。当該酸化剤の含有量については、酸化剤の酸化力、分光増感効果の減少幅等を考慮して調整することが好ましい。
【０１２１】
〔銀イオン還元剤〕
本発明に係る還元剤は感光性層中で、銀イオンを還元し得るものであり、現像剤ともいう。還元剤としては、下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物が挙げられる。
【０１２２】
本発明においては、銀イオンの還元剤として、特に、還元剤の少なくとも１種が下記一般式（ＲＤ１）で表される化合物を単独又は他の異なる化学構造を有する還元剤と併せて用いることが好ましい。
【０１２３】
【化１】
2006300990.tif 000002
【０１２４】
上記一般式（ＲＤ１）において、Ｘ1はカルコゲン原子又はＣＨＲ1を表し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ2はアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ3は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ4はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。
【０１２５】
一般式（ＲＤ１）で表される化合物のうちでも特にＲ2の少なくとも一方が２級または３級のアルキル基である高活性な還元剤（以降、（ＲＤ１ａ）の化合物という）を用いることが、高濃度で、光照射画像保存性に優れた銀塩光熱写真ドライイメージング材料を得ることができる点でより好ましい。本発明においては、（ＲＤ１ａ）の化合物と下記一般式（ＲＤ２）の化合物とを併用することが望ましい色調を得るためには好ましい。
【０１２６】
【化２】
2006300990.tif 000003
【０１２７】
上記一般式（ＲＤ２）において、Ｘ2はカルコゲン原子又はＣＨＲ5を表し、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ6はアルキル基を表し、同一でも異なってもよいが、２級又は３級のアルキル基であることはない。Ｒ7は水素原子又はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ8はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。
【０１２８】
その併用比率としては、［（ＲＤ１ａ）の化合物の質量］：［一般式（ＲＤ２）の化合物の質量］が５：９５〜４５：５５であることが好ましく、より好ましくは１０：９０〜４０：６０である。
【０１２９】
〔画像の色調〕
次に、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理して得られる画像の色調について述べる。
【０１３０】
従来のレントゲン写真フィルムのような医療診断用の出力画像の色調に関しては、冷調の画像調子の方が、判読者にとってより的確な診断観察結果が得易いと言われている。ここで冷調な画像調子とは、純黒調もしくは黒画像が青味を帯びた青黒調であることを言う。一方、温調な画像調子とは、黒画像が褐色味を帯びた温黒調であると言われているが、より厳密な定量的な議論ができるように、以下、国際照明委員会（ＣＩＥ）の推奨する表現法に基づき説明する。
【０１３１】
色調に関しての用語「より冷調」及び「より温調」は、最低濃度Ｄｍｉｎ及び光学濃度Ｄ＝１．０における色相角ｈａｂにより表現できる。即ち、色相角ｈａｂは、国際照明委員会（ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した知覚的にほぼ均等な歩度を持つ色空間であるＬ*ａ*ｂ*色空間の色座標ａ*、ｂ*を用いて次の式によって求める。
【０１３２】
ｈａｂ＝ｔａｎ-1（ｂ*／ａ*）
上記色相角に基づく表現法により検討した結果、本発明の光熱写真ドライイメージング材料の現像後の色調は、色相角ｈａｂの範囲が１８０度＜ｈａｂ＜２７０度であることが好ましく、更に好ましくは２００度＜ｈａｂ＜２７０度、最も好ましくは２２０度＜ｈａｂ＜２６０度であることが判った。このことは、特開２００２−６４６３号公報に開示されている。
【０１３３】
尚、従来、光学濃度１．０付近でのＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ｕ*ｖ*）色空間又は（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間におけるｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*を特定の数値に調整することにより、見た目の色調が好ましい診断画像が得られることが知られており、例えば、特開２０００−２９１６４号公報に記載されている。
【０１３４】
しかしながら、特開２００４−９４２４０号公報に開示されているように、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料については、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ｕ*ｖ*）色空間又は（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間において横軸をｕ*又はａ*、縦軸をｖ*又はｂ*としたグラフ上に、様々な写真濃度でのｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*をプロットし、線形回帰直線を作成した際に、その線形回帰直線を特定の範囲に調整することにより、従来の湿式の銀塩感光材料同等以上の診断性を持たせることができることが見い出されている。以下に好ましい特定条件範囲について述べる。
【０１３５】
（１）銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱現像処理後に得られた銀画像の光学濃度０．５、１．０、１．５及び最低光学濃度の各濃度を測定し、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ｕ*ｖ*）色空間の横軸をｕ*、縦軸をｖ*とする２次元座標に、上記各光学濃度でのｕ*、ｖ*を配置し作成した線形回帰直線の決定係数（重決定）Ｒ2が０．９９８〜１．０００であることが好ましい。更に、当該線形回帰直線の縦軸との交点のｖ*値が−５〜５であること、且つ傾き（ｖ*／ｕ*）が０．７〜２．５であることが好ましい。
【０１３６】
（２）銀塩光熱写真ドライイメージング材料の光学濃度０．５、１．０、１．５及び最低光学濃度の各濃度を測定し、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間の横軸をａ*、縦軸をｂ*とする２次元座標に、上記各光学濃度でのａ*、ｂ*を配置し作成した線形回帰直線の決定係数（重決定）Ｒ2が０．９９８〜１．０００であることが好ましい。更に、当該線形回帰直線の縦軸との交点のｂ*値が−５〜５であること、且つ傾き（ｂ*／ａ*）が０．７〜２．５であることが好ましい。
【０１３７】
尚、次に、上述の線形回帰直線の作成法、則ちＣＩＥ  １９７６色空間におけるｕ*、ｖ*及びａ*、ｂ*の測定法の一例を説明する。
【０１３８】
熱現像装置を用いて未露光部、及び光学濃度０．５、１．０、１．５を含む４段のウエッジ試料を作製する。このようにして作製した、それぞれのウエッジ濃度部を分光色彩計（ミノルタ社製：ＣＭ−３６００ｄ等）で測定し、ｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*を算出する。その際の測定条件は光源としてＦ７光源、視野角を１０度として透過測定モードで測定を行う。横軸をｕ*又はａ*、縦軸をｖ*又はｂ*としたグラフ上に測定したｕ*、ｖ*又はａ*、ｂ*をプロットし線形回帰直線を求め、決定係数（重決定）Ｒ2、切片及び傾きを求める。
【０１３９】
次に、上記のような特徴を持つ線形回帰直線を得るための具体的な方法について説明する。
【０１４０】
本発明においては、還元剤（現像剤）、ハロゲン化銀粒子、脂肪族カルボン酸銀及び下記の調色剤等の現像反応過程において、直接的及び間接的に関与する化合物等の添加量の調整により、現像銀形状を最適化して好ましい色調にすることができる。例えば、現像銀形状をデンドライト状にすると青味を帯びる方向になり、フィラメント状にすると黄色味を帯びる方向になる。即ち、このような現像銀形状の性向を考慮して調整できる。
【０１４１】
従来、調色剤としてはフタラジノン又はフタラジンとフタル酸類、フタル酸無水物類が一般的に使用されている。好適な調色剤の例は、ＲＤ１７０２９号、米国特許第４，１２３，２８２号、同３，９９４，７３２号、同３，８４６，１３６号、同４，０２１，２４９号の各明細書等に開示されている。
【０１４２】
このような調色剤の他に、特開平１１−２８８０５７号公報、欧州特許第１，１３４，６１１Ａ２号明細書等に開示されているカプラー及び、以下で詳述するロイコ染料を使用して色調を調整することもできる。特に、色調の微調整のためにカプラーまたはロイコ染料を用いることが好ましい。
【０１４３】
〔ロイコ染料〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上記のように、ロイコ染料を使用して色調を調整することもできる。ロイコ染料として好ましくは、約８０〜２００℃の温度で約０．５〜３０秒間加熱した時に、酸化されて着色形態になる何れの無色又は僅かに着色した化合物でよく、上記の還元剤の酸化体等により酸化して色素を形成する何れのロイコ染料を用いることもできる。ｐＨ感受性を有し、且つ着色状態に酸化できる化合物は有用である。
【０１４４】
本発明において使用するのに適した代表的なロイコ染料は特に限定されないが、例えば、ビフェノールロイコ染料、フェノールロイコ染料、インドアニリンロイコ染料、アクリル化アジンロイコ染料、フェノキサジンロイコ染料、フェノジアジンロイコ染料及びフェノチアジンロイコ染料等が挙げられる。又、有用なものは、米国特許第３，４４５，２３４号、同３，８４６，１３６号、同３，９９４，７３２号、同４，０２１，２４９号、同４，０２１，２５０号、同４，０２２，６１７号、同４，１２３，２８２号、同４，３６８，２４７号、同４，４６１，６８１号の各明細書、及び特開昭５０−３６１１０号、同５９−２０６８３１号、特開平５−２０４０８７号、同１１−２３１４６０号、特開２００２−１６９２４９号、同２００２−２３６３３４号の各公報等に開示されているロイコ染料である。
【０１４５】
所定の色調に調整するために、種々の色のロイコ染料を単独使用又は複数の種類の併用をすることが好ましい。本発明においては高活性な還元剤を使用することに伴ってその使用量や使用比率によって色調（特に黄色味）が変化したり、微粒子のハロゲン化銀を用いることにより、特に濃度が２．０以上の高濃度部で画像が過度に赤みをおびることを防止するために、黄色及びシアン色に発色するロイコ染料を併用してその使用量を調整するのが好ましい。
【０１４６】
画像濃度は現像銀自身による色調との関係で適切に調整することが好ましい。本発明では、０．０１〜０．０５の反射光学濃度又は０．００５〜０．５０の透過光学濃度を有するように発色させ上記の好ましい色調範囲の画像になるように色調を調整することが好ましい。本発明ではロイコ染料により形成される色素像の極大吸収波長における最高濃度の総和を０．０１以上０．５０以下とするのが好ましく、より好ましくは０．０２以上０．３０以下、特に好ましくは０．０３以上０．１０以下を有するように発色させることが好ましい。
【０１４７】
〔バインダー〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、本発明に係る感光性層及び非感光性層に種々の目的でバインダーを含有させることができる。
【０１４８】
本発明に係る感光性層に含まれるバインダーは、有機銀塩、ハロゲン化銀粒子、還元剤、その他の成分を担持しうるものであり、好適なバインダーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマーや合成ポリマー、及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、特開２００１−３３０９１８号の段落「００６９」に記載のものが挙げられる。
【０１４９】
これらの内、特に好ましい例としては、メタクリル酸アルキルエステル類、メタクリル酸アリールエステル類、スチレン類等が挙げられる。この様な高分子化合物の中でも、アセタール基を持つ高分子化合物を用いることが好ましい。アセタール基を持つ高分子化合物でも、アセトアセタール構造を持つポリビニルアセタールであることがより好ましく、例えば米国特許２，３５８，８３６号、同３，００３，８７９号、同２，８２８，２０４号、英国特許７７１，１５５号等に示されるポリビニルアセタールを挙げることができる。アセタール基を持つ高分子化合物としては、特開２００２−２８７２９９号公報の「１５０」に記載の一般式（Ｖ）で表される化合物が、特に好ましい。
【０１５０】
本発明に係る感光性層に好ましいバインダーはポリビニルアセタール類であり、特に好ましくはポリビニルブチラールであり、主バインダーとして用いることが好ましい。ここで言う主バインダーとは、「感光性層の全バインダーの５０質量％以上を上記ポリマーが占めている状態」をいう。従って、全バインダーの５０質量％未満の範囲で他のポリマーをブレンドして用いてもよい。これらのポリマーとしては、本発明のポリマーが可溶となる溶媒であれば特に制限はない。より好ましくは、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。
【０１５１】
本発明で用いるバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０〜１０５℃であることが、画像形成において十分な最高濃度が得ることができるという点で、好ましい。
【０１５２】
本発明のバインダーとしては、数平均分子量が１，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００、重合度が約５０〜１，０００程度のものである。
【０１５３】
又、上塗り層や下塗り層、特に保護層やバックコート層等の非感光層に対しては、より軟化温度の高いポリマーであるセルロースエステル類、特にトリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート等のポリマーが好ましい。尚、必要に応じて、上記のように２種以上のバインダーを組み合わせて用い得る。
【０１５４】
この様なバインダーは、バインダーとして機能するのに効果的な範囲で用いられる。効果的な範囲は当業者が容易に決定し得る。例えば、感光性層（感光性層）において少なくとも有機銀塩を保持する場合の指標としては、バインダーと有機銀塩との割合は１５：１〜１：２（質量比）が好ましく、特に８：１〜１：１の範囲が好ましい。即ち、感光性層のバインダー量が１．５〜６ｇ／ｍ2であることが好ましく、更に好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
【０１５５】
感光性層に有機性ゲル化剤を含有せしめてもよい。尚、ここで言う有機性ゲル化剤とは、例えば、多価アルコール類のように、有機液体に添加することにより、その系に降伏値を付与し、系の流動性を消失あるいは低下させる機能を有する化合物を言う。
【０１５６】
感光性層用塗布液が水性分散されたポリマーラテックスを含有するのも好ましい態様である。この場合、感光性層用塗布液中の全バインダーの５０質量％以上が水性分散されたポリマーラテックスであることが好ましい。又、感光性層の調整においてポリマーラテックスを使用した場合、感光性層中の全バインダーの５０質量％以上がポリマーラテックス由来のポリマーであることが好ましく、更に好ましくは７０質量％以上である。
【０１５７】
〔架橋剤〕
本発明に係る感光性層には、本発明に係るバインダー同士を橋かけ結合によってつなぐことができる架橋剤を含有させることができる。架橋剤を上記バインダーに対し用いることにより、膜付きが良くなり、現像ムラが少なくなることは知られているが、保存時のカブリ抑制や、現像後のプリントアウト銀の生成を抑制する効果もある。
【０１５８】
用いられる架橋剤としては、従来、写真感光材料用として使用されている種々の架橋剤、例えば特開昭５０−９６２１６号に記載されるアルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、ビニルスルホン系、スルホン酸エステル系、アクリロイル系、カルボジイミド系、シラン化合物系架橋剤が用いられるが、好ましくは、以下に示すイソシアネート系、シラン化合物系、エポキシ系化合物又は酸無水物である。
【０１５９】
イソシアネート系架橋剤は、イソシアネート基を少なくとも２個有しているイソシアネート類及びその付加体（アダクト体）であり、更に具体的には、脂肪族ジイソシアネート類、環状基を有する脂肪族ジイソシアネート類、ベンゼンジイソシアネート類、ナフタレンジイソシアネート類、ビフェニルイソシアネート類、ジフェニルメタンジイソシアネート類、トリフェニルメタンジイソシアネート類、トリイソシアネート類、テトライソシアネート類、これらのイソシアネート類の付加体及びこれらのイソシアネート類と２価又は３価のポリアルコール類との付加体等が挙げられる。具体例として、特開昭５６−５５３５号の１０〜１２頁に記載されるイソシアネート化合物を利用することができる。
【０１６０】
尚、イソシアネートとポリアルコールの付加体は、特に層間接着を良くし、層の剥離や画像のズレ及び気泡の発生を防止する能力が高い。かかるイソシアネートは、銀塩光熱写真ドライイメージング材料のどの部分に置かれてもよい。例えば支持体中（特に支持体が紙の場合、そのサイズ組成中に含ませることができる）感光層、表面保護層、中間層、アンチハレーション層、下引層等の支持体の感光層側の任意の層に添加でき、これらの層の中の１層又は２層以上に添加することができる。
【０１６１】
又、本発明に使用可能なチオイソシアネート系架橋剤としては、上記のイソシアネート類に対応するチオイソシアネート構造を有する化合物も有用である。
【０１６２】
上記架橋剤の使用量は、銀１モルに対して、通常、０．００１〜２モル、好ましくは０．００５〜０．５モルの範囲である。
【０１６３】
本発明において含有させることができるイソシアネート化合物及びチオイソシアネート化合物は、上記の架橋剤として機能する化合物であることが好ましいが、当該官能基を１個のみ有する化合物であっても良い結果が得られる。
【０１６４】
シラン化合物の例としては、特開２００１−２６４９３０号に開示されている一般式（１）〜一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【０１６５】
又、架橋剤として使用できるエポキシ化合物としては、エポキシ基を１個以上有するものであればよく、エポキシ基の数、分子量、その他に制限はない。エポキシ基はエーテル結合やイミノ結合を介してグリシジル基として分子内に含有されることが好ましい。又、エポキシ化合物はモノマー、オリゴマー、ポリマー等の何れであってもよく、分子内に存在するエポキシ基の数は通常１〜１０個程度、好ましくは２〜４個である。エポキシ化合物がポリマーである場合は、ホモポリマー、コポリマーの何れであってもよく、その数平均分子量Ｍｎの特に好ましい範囲は２，０００〜２０，０００程度である。
【０１６６】
本発明に用いられる酸無水物は、下記の構造式で示される酸無水物基を少なくとも１個有する化合物である。この様な酸無水基を１個以上有するものであればよく、酸無水基の数、分子量、その他に制限はない。
【０１６７】
−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−
上記のエポキシ化合物や酸無水物は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。その添加量は特に制限はないが、１×１０-6〜１×１０-2モル／ｍ2の範囲が好ましく、より好ましくは１×１０-5〜１×１０-3モル／ｍ2の範囲である。このエポキシ化合物や酸無水物は、感光層、表面保護層、中間層、アンチハレーション層、下引層等の支持体の感光層側の任意の層に添加でき、これらの層の中の１層又は２層以上に添加することができる。
【０１６８】
〔省銀化剤〕
本発明に係る感光性層又は非感光性層には、省銀化剤を含有させることができる。ここでいう、省銀化剤とは、一定の銀画像濃度を得るために必要な銀量を低減化し得る化合物をいう。
【０１６９】
この必要な銀量を低減化する機能の作用機構は種々考えられるが、現像銀の被覆力を向上させる機能を有する化合物が好ましい。ここで、現像銀の被覆力とは、銀の単位量当たりの光学濃度をいう。この省銀化剤は感光性層又は非感光性層、更にはそのいずれにも存在せしめることができる。省銀化剤としては、ヒドラジン誘導体化合物、ビニル化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、４級オニウム化合物及びシラン化合物が好ましい例として挙げられる。具体例としては、特開２００３−２７０７５５号公報の段落「０１９５」〜「０２３５」に開示されている省銀化剤が挙げられる。
【０１７０】
本発明に係る省銀化剤として、特に好ましい省銀化剤は、下記一般式（ＳＥ１）および（ＳＥ２）で表される化合物である。
【０１７１】
一般式（ＳＥ１）
Ｑ1−ＮＨＮＨ−Ｑ2
上記一般式（ＳＥ１）において、Ｑ1は炭素原子部位で−ＮＨＮＨ−Ｑ2と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ2はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。
【０１７２】
一般式（ＳＥ２）
【０１７３】
【化３】
2006300990.tif 000004
【０１７４】
上記一般式（ＳＥ２）において、Ｒ1はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基を表す。Ｒ3、Ｒ4はそれぞれベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ3とＲ4は互いに連結して縮合環を形成してもよい。
【０１７５】
一般式（ＳＥ２）においてＲ3とＲ4が互いに連結して縮合環を形成する場合、縮合環としてはナフタレン環が特に好ましい。一般式（ＳＥ２）がナフトール系の化合物であるとき、Ｒ1はカルバモイル基であることが好ましい。その中でもベンゾイル基であることが特に好ましい。Ｒ2はアルコキシ基、アリールオキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることが特に好ましい。
【０１７６】
〔熱溶剤〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料には熱溶剤が含まれていることが好ましい。ここで、熱溶剤とは、熱溶剤含有銀塩光熱写真ドライイメージング材料に対して、熱溶剤を含まない銀塩光熱写真ドライイメージング材料に比べて熱現像温度を１℃以上低くすることができる素材と定義する。さらに好ましくは、２℃以上熱現像温度を低くできる素材であり、特に好ましくは３℃以上低くできる素材である。例えば、熱溶剤を含む光熱写真ドライイメージング材料Ａに対して、光熱写真ドライイメージング材料Ａから熱溶剤を含まない光熱写真ドライイメージング材料をＢとした時に、光熱写真ドライイメージング材料Ｂを露光し熱現像温度１２０℃、熱現像時間２０秒で処理して得られる濃度を、光熱写真ドライイメージング材料Ａで同一露光量、熱現像時間で得るための熱現像温度が１１９℃以下になる場合を熱溶剤とする。
【０１７７】
熱溶剤は極性基を置換基として有しており、一般式（ＴＳ）で表されるのが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【０１７８】
一般式（ＴＳ）
（Ｙ）nＺ
一般式（ＴＳ）において、Ｙはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚはヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、リン酸アミド基、シアノ基、イミド、ウレイド、スルホキシド、スルホン、ホスフィン、ホスフィンオキシドまたは含窒素複素環基から選ばれる基を表す。ｎは１ないし３の整数を表し、Ｚが１価の基である場合には１、Ｚが２価以上の基である場合にはＺの価数と同一である。ｎが２以上の場合、複数のＹは同一であっても異なっていても良い。
【０１７９】
Ｙは更に置換基を有していても良く、置換基としてＺで表される基を有していても良い。Ｙについてさらに詳しく説明する。一般式（ＴＳ）において、Ｙは直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜４０、より好ましくは１〜３０、特に好ましくは１〜２５であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−アミル、ｔ−アミル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、オクタデシル、イコシル、ドコシル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４０、より好ましくは２〜３０、特に好ましくは２〜２５であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４０、より好ましくは６〜３０、特に好ましくは６〜２５であり、例えば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、複素環基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えば、ピリジル、ピラジル、イミダゾイル、ピロリジルなどが挙げられる。）を表す。これらの置換基はさらに他の置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は互いに結合して、環を形成していても良い。
【０１８０】
Ｙは更に置換基を有していても良く、置換基の例としては、特開２００４−２１０６８号公報の「００１５」に記載の置換基が挙げられる。熱溶剤を使用することにより現像活性となる理由としては、熱溶剤が現像温度付近で溶融することにより現像に関与する物質と相溶し、熱溶剤を添加しないときよりも低い温度での反応を可能としているためと考えられる。熱現像は、比較的極性の高いカルボン酸や銀イオン輸送体が関与している還元反応であるため、極性基を有している熱溶剤により適度の極性を有する反応場を形成することが好ましい。
【０１８１】
本発明に好ましく用いられる熱溶剤の融点は５０℃以上２００℃以下であるが、より好ましくは６０℃以上１５０℃以下である。特に、本発明の目的であるような、画像保存性などの外的環境に対しての安定性を重視した銀塩光熱写真ドライイメージング材料では、融点が１００℃以上１５０℃以下の熱溶剤が好ましい。
【０１８２】
熱溶剤の具体例としては特開２００４−２１０６８号公報の段落番号「００１７」に記載される化合物、米国公開特許ＵＳ２００２／００２５４９８号明細書の「００２７」に記載の化合物、ＭＦ−１〜ＭＦ−３、ＭＦ６、ＭＦ−７、ＭＦ−９〜ＭＦ−１２、ＭＦ−１５〜ＭＦ−２２を挙げることができる。
【０１８３】
本発明において、熱溶剤の添加量は０．０１〜５．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２．５ｇ／ｍ2で、さらに好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ2である。熱溶剤は感光性層に含有させることが好ましい。また、上記熱溶剤は単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明において熱溶剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せしめ、感光材料に含有させてもよい。
【０１８４】
よく知られている乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。
【０１８５】
また、固体微粒子分散法としては、熱溶剤の粉末を水等の適当な溶媒中にボールミル、コロイドミル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ローラーミルあるいは超音波によって分散し、固体分散物を作成する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例えば、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使われるのが普通であり、これらのビーズから溶出するＺｒ等が分散物中に混入することがある。分散条件にもよるが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲である。感材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．５ｍｇ以下であれば実用上差し支えない。水分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させることが好ましい。
【０１８６】
〔カブリ防止剤、画像安定化剤〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料のいずれかの構成層には、熱現像前の保存時におけるカブリ発生を防止するためのカブリ防止剤、及び熱現像後における画像の劣化を防止するための画像安定化剤を含有させておくことが好ましい。
【０１８７】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、当該イメージング材料に関する多くの特許公報等に開示されているカブリ防止及び画像安定化剤を使用することができる。
【０１８８】
本発明に係る還元剤として、主にビスフェノール類やスルホンアミドフェノール類のようなプロトンを持った還元剤が用いられているので、これらの水素を安定化し還元剤を不活性化し、銀イオンを還元する反応を防止防止できる化合物が含有されていることが好ましい。また、生フィルムや画像の保存時に生成する銀原子ないし金属銀銀（銀クラスター）を酸化漂白できる化合物が含有されていることが好ましい。
【０１８９】
これらの機能を有する化合物の具体例としては、例えば、特開２０００３−２７０７５５号公報の段落「００９６」〜「０１２８」に記載されているビイミダゾリル化合物、ヨードニウム化号物及びハロゲン原子を活性種として放出できる化合、特開２００３−９１０５４号公報に開示されているようなハロゲンラジカル放出基を有するモノマーの繰り返し単位を少なくとも１つ有するポリマー、特開平６−２０８１９２号公報の段落「００１３」に記載のビニルスルホン類及び／又はβ−ハロスルホン類や、電子吸引基を有するビニル型抑制剤等の種々なカブリ防止及び画像安定化剤等が挙げられる。
【０１９０】
〔調色剤〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、熱現像処理にて写真画像を形成するもので、必要に応じて銀の色調を調整する調色剤（トナー）を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含有していることが好ましい。
【０１９１】
本発明に用いられる好適な調色剤の例は、ＲＤ１７０２９号、米国特許第４，１２３，２８２号、同３，９９４，７３２号、同３，８４６，１３６号及び同４，０２１，２４９号の各明細書に開示されており、例えば、次のものがある。
【０１９２】
イミド類（例えば、スクシンイミド、フタルイミド、ナフタールイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミド）；メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；フタラジノン誘導体またはこれらの誘導体の金属塩（例えば、フタラジノン、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジンとフタル酸類（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸）の組合せ；フタラジンとマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸またはｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組合せ等が挙げられる。特に好ましい調色剤としてはフタラジノンまたはフタラジンとフタル酸類、フタル酸無水物類の組合せである。
【０１９３】
〔フッ素系界面活性剤〕
本発明ではレーザイメージャー（熱現像装置）でのフィルム搬送性や環境適性（生体内への蓄積性）を改良するために下記一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤が好ましく用いられる。
【０１９４】
一般式（ＳＦ）
（Ｒf−（Ｌ）n−）p−（Ｙ）m−（Ａ）q
上記一般式（ＳＦ）において、Ｒfはフッ素原子を含有する置換基を表し、Ｌはフッ素原子を有しない２価の連結基を表し、Ｙはフッ素原子を有さない（ｐ＋ｑ）価の連結基を表し、Ａはアニオン基またはその塩を表し、ｎ、ｍは各々０または１の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。但し、ｑが１の時はｎとｍは同時に０ではない。
【０１９５】
上記一般式（ＳＦ）において、Ｒfはフッ素原子を含有する置換基を表すが、該フッ素原子を含有する置換基としては例えば、炭素数１〜２５のフッ化アルキル基（例えば、トリフロロメチル基、トリフロロエチル基、パーフロロエチル基、パーフロロブチル基、パーフロロオクチル基、パーフロロドデシル基及びパーフロロオクタデシル基等）またはフッ化アルケニル基（例えば、パーフロロプロペニル基、パーフロロブテニル基、パーフロロノネニル基及びパーフロロドデセニル基等）等が挙げられる。Ｒfは炭素数２〜８であることが好ましく、より好ましくは炭素数が２〜６である。またＲfはフッ素原子数２〜１２であることが好ましく、より好ましくはフッ素原子数が３〜１２である。
【０１９６】
Ｌはフッ素原子を有さない２価の連結基を表すが、当該フッ素原子を有さない２価の連結基としては例えば、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基等）、アルキレンオキシ基（メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、ブチレンオキシ基等）、オキシアルキレン基（例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシブチレン基等）、オキシアルキレンオキシ基（例えば、オキシメチレンオキシ基、オキシエチレンオキシ基、オキシエチレンオキシエチレンオキシ基等）、フェニレン基、オキシフェニレン基、フェニルオキシ基、オキシフェニルオキシ基またはこれらの基を組合せた基等が挙げられる。
【０１９７】
Ａはアニオン基またはその塩を表すが、例えば、カルボン酸基またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）、スルホン酸基またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）、硫酸ハーフエステル基またはその塩（ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩）、及び燐酸基またはその塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）等が挙げられる。
【０１９８】
Ｙはフッ素原子を有さない（ｐ＋ｑ）価の連結基を表すが、例えば、フッ素原子を有さない３価または４価の連結基としては、窒素原子または炭素原子を中心にして構成される原子群が挙げられる。ｎ１は０または１の整数を表すが、１であるのが好ましい。
【０１９９】
一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤は、フッ素原子を導入した炭素数１〜２５のアルキル化合物（例えば、トリフロロメチル基、ペンタフロロエチル基、パーフロロブチル基、パーフロロオクチル基及びパーフロロオクタデシル基等を有する化合物）及びアルケニル化合物（例えば、パーフロロヘキセニル基及びパーフロロノネニル基等）と、それぞれフッ素原子を導入していない３価〜６価のアルカノール化合物、水酸基を３〜４個有する芳香族化合物またはヘテロ化合物との付加反応や縮合反応によって得られた化合物（一部Ｒf化されたアルカノール化合物）に、更に例えば硫酸エステル化等によりアニオン基（Ａ）を導入することにより得ることができる。
【０２００】
上記３〜６価のアルカノール化合物としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、２−メチル−２−ヒドロキシメチル１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンテン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ブタノール）−３、脂肪族トリオール、テトラメチロールメタン、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトール等が挙げられる。
【０２０１】
また、上記水酸基を３〜４個有する芳香族化合物及びへテロ化合物としては、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン及び２，４，６−トリヒドロキシピリジン等が挙げられる。
【０２０２】
以下に、一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤の好ましい具体的化合物を示す。
【０２０３】
【化４】
2006300990.tif 000005
【０２０４】
【化５】
2006300990.tif 000006
【０２０５】
上記一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤を塗布液に添加する方法としては公知の添加法に従って添加することができる。即ち、メタノールやエタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケトン類、ジメチルスルホキシドやジメチルホルムアミド等の極性溶媒等に溶解して添加することができる。また、サンドミル分散やジェットミル分散、超音波分散やホモジナイザ分散により１μｍ以下の微粒子にして水や有機溶媒に分散して添加することもできる。微粒子分散技術については多くの技術が開示されているが、これらに準じて分散することができる。一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤は、最外層の保護層に添加することが好ましい。
【０２０６】
上記一般式（ＳＦ）で表されるフッ素系界面活性剤の添加量は、銀塩光熱写真ドライイメージング材料１ｍ2当たり１×１０-8〜１×１０-1モルが好ましく、１×１０-5〜１×１０-2モルが特に好ましい。前者の範囲未満では、帯電特性が得られないことがあり、前者の範囲を越えると、湿度依存性が大きく高湿下の保存性が劣化することがある。
【０２０７】
〔表面層、表面物性調整剤等〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、塗布、乾燥、加工などの製造工程等における当該感光材料の巻き取り、巻き返し、搬送の際に種々の装置と銀塩光熱写真ドライイメージング材料との接触、または感光表面とバッキング面との間におけるような銀塩光熱写真ドライイメージング材料どうしの接触によって好ましからざる影響を受けることが多い。例えば、当該感光材料表面の引っ掻き傷や滑り傷の発生や、現像装置等の中での当該感光材料の搬送性の劣化等である。
【０２０８】
したがって、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、上記の表面の傷や搬送性劣化を防止するために、当該材料の構成層のうちのいずれかの構成層、特に、支持体上の最外層に潤滑剤、マット剤等を含有させ、当該材料の表面の物性を調整することが好ましい。
【０２０９】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、支持体上の最外層に平均粒径１μｍ〜３０μｍの有機固体潤滑剤粒子を含有し、この有機固体潤滑剤粒子が高分子分散剤によって分散されていることがこのましい。また、当該有機固体潤滑剤粒子の融点は、熱現像処理温度よりも高いことがより好ましく、８０℃以上、より好ましくは１１０℃以上である。
【０２１０】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料において用いる有機固体潤滑剤粒子としては、表面のエネルギーを下げる化合物が好ましく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、およびこれらの共重合体などを粉砕して形成した粒子などが挙げることができる。
【０２１１】
以下に、ポリエチレン、ポリプロピレンからなる有機固体潤滑剤粒子の一例を示すが、本発明ではこれらに限定されるものではない。
【０２１２】
［融点℃］
ＰＷ−１  ポリテトラフルオロエチレン                ３２１
ＰＷ−２  ポリプロピレン／ポリエチレン共重合体      １４２
ＰＷ−３  ポリエチレン（低密度）                    １１３
ＰＷ−４  ポリエチレン（高密度）                    １２６
ＰＷ−５  ポリプロピレン                            １４５
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、有機固体潤滑剤粒子として、特に、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【０２１３】
一般式（１）
（Ｒ1）p−Ｘ1−Ｌ−Ｘ2−（Ｒ2）q
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2は各々炭素数６〜６０の置換もしくは無置換アルキル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基であり、ｐ又はｑが２以上である場合、複数存在するＲ1およびＲ2は互いに同一でも相違していても良い。Ｘ1、Ｘ2は各々窒素原子を含む２価の連結基を示す。Ｌは置換もしくは無置換のｐ＋ｑ価のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、またはアリール基を示す。
【０２１４】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、支持体上の少なくとも１層が前記一般式（１）で表される化合物を含有し、かつ非イオン性含フッ素界面活性剤とアニオン性含フッ素界面活性剤とを含有することが好ましい。
【０２１５】
本発明で用いることのできる非イオン性含フッ素界面活性剤としては、特に制限はないが、下記一般式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
【０２１６】
一般式（Ａ）
Ｒｆ1−（ＡＯ）n−Ｒｆ2
式中、Ｒｆ1及びＲｆ2はフッ素含有脂肪族基を表し、同じでも異なってもよい。ＡＯは少なくとも一つのアルキレンオキシ基を有する基を表し、ｎは１〜３０の整数を表す。
【０２１７】
〔染料、顔料〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、感光性層を透過する光の量または波長分布を制御するために感光性層と同じ側または反対の側にフィルター層を形成するか、感光性層に染料又は顔料を含有させることが好ましい。
【０２１８】
用いられる染料としては、感光材料の感色性に応じて種々の波長領域の光を吸収する公知の化合物が使用できる。
【０２１９】
例えば、本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料材料を赤外光による画像記録材料とする場合には、特開２００１−８３６５５号に開示されているようなチオピリリウム核を有するスクアリリウム染料（チオピリリウムスクアリリウム染料ともういう）及びピリリウム核を有するスクアリリウム染料（ピリリウムスクアリリウム染料ともいう）、又スクアリリウム染料に類似したチオピリリウムクロコニウム染料、又はピリリウムクロコニウム染料を使用することが好ましい。
【０２２０】
尚、スクアリリウム核を有する化合物とは、分子構造中に１−シクロブテン−２−ヒドロキシ−４−オンを有する化合物であり、クロコニウム核を有する化合物とは分子構造中に１−シクロペンテン−２−ヒドロキシ−４，５−ジオンを有する化合物である。ここで、ヒドロキシル基は解離していてもよい。尚、染料としては特開平８−２０１９５９号の化合物も好ましい。
【０２２１】
〔支持体〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いる支持体の素材としては、各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン布、紙、金属（アルミニウム等）等が挙げられるが、情報記録材料としての取扱い上は、可撓性のあるシート又はロールに加工できるものが好適である。従って、本発明の光熱写真ドライイメージング材料における支持体としては、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリアセテートフィルム（ＴＡＣ）又はポリカーボネート（ＰＣ）フィルム等のプラスチックフィルムが好ましく、特に２軸延伸したＰＥＴフィルムが特に好ましい。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。
【０２２２】
帯電性を改良するために金属酸化物及び／又は導電性ポリマー等の導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらは何れの層に含有させてもよいが、好ましくはバッキング層又は感光性層側の表面保護層、下引層等に含まれる。米国特許５，２４４，７７３号のカラム１４〜２０に記載された導電性化合物等が好ましく用いられる。中でも、本発明では、バッキング層側の表面保護層に導電性金属酸化物を含有することが好ましい。
【０２２３】
ここで、導電性金属酸化物とは、結晶性の金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等は、一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。金属酸化物の例としてＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5等、又はこれらの複合酸化物がよく、特にＺｎＯ、ＴｉＯ2及びＳｎＯ2が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ2に対してはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添加、又、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１〜３０モル％の範囲が好ましいが、０．１〜１０モル％であれば特に好ましい。更に又、微粒子分散性、透明性改良のために、微粒子作製時に珪素化合物を添加してもよい。
【０２２４】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料に用いられる金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その体積抵抗率は１０7Ω・ｃｍ以下、特に１０5Ω・ｃｍ以下である。これらの酸化物については特開昭５６−１４３４３１号、同５６−１２０５１９号、同５８−６２６４７号等に記載されている。更に又、特公昭５９−６２３５号に記載の如く、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（酸化チタン等）に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使用してもよい。
【０２２５】
利用できる粒子サイズは１μｍ以下が好ましいが、０．５μｍ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。又、光散乱性をできるだけ小さくするために、０．３μｍ以下の導電性粒子を利用すると、透明感光材料を形成することが可能となり大変好ましい。又、導電性金属酸化物が針状あるいは繊維状の場合は、その長さは３０μｍ以下で直径が１μｍ以下が好ましく、特に好ましいのは長さが１０μｍ以下で直径０．３μｍ以下であり、長さ／直径比が３以上である。尚、ＳｎＯ2としては、石原産業社より市販されており、ＳＮＳ１０Ｍ、ＳＮ−１００Ｐ、ＳＮ−１００Ｄ、ＦＳＳ１０Ｍ等を用いることができる。
【０２２６】
〔構成層〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層である感光性層を有している。支持体上に感光性層のみを形成してもよいが、感光性層の上に少なくとも１層の非感光層を形成することが好ましい。例えば、感光性層の上には保護層が、感光性層を保護する目的で設けられることが好ましく、又、支持体の反対の面には、感光材料間の、あるいは感光材料ロールにおける「くっつき」を防止するために、バックコート層が設けられる。
【０２２７】
これらの保護層やバックコート層に用いるバインダーとしては、感光性層よりもガラス転位点（Ｔｇ）が高く、擦傷や、変形の生じ難いポリマー、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のポリマーが、前記のバインダーの中から選ばれる。
【０２２８】
尚、階調調整等のために、感光性層を支持体の一方の側に２層以上又は支持体の両側に１層以上設置してもよい。
【０２２９】
〔構成層の塗布〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、上述した各構成層の素材を溶媒に溶解または分散させた塗布液を作り、それら塗布液を複数同時に重層塗布した後、加熱処理を行って形成されることが好ましい。ここで「複数同時に重層塗布」とは、各構成層（例えば、感光性層、保護層）の塗布液を作製し、これを支持体へ塗布する際に各層個別に塗布、乾燥の繰り返しをするのではなく、同時に重層塗布を行い乾燥する工程も同時に行える状態で各構成層を形成しうることを意味する。即ち、下層中の全溶剤の残存量が７０質量％以下（より好ましくは９０質量％以下）となる前に、上層を設けることである。
【０２３０】
各構成層を複数同時に重層塗布する方法には特に制限はなく、例えば、バーコーター法、カーテンコート法、浸漬法、エアーナイフ法、ホッパー塗布法、リバースロール塗布法、グラビア塗布法、エクストリュージョン塗布法等の公知の方法を用いることができる。
【０２３１】
上記の各種方法のうち、より好ましくはスライド塗布法、エクストリュージョン塗布法である。これらの塗布方法は感光性層を有する側について述べたが、バック層を設ける際、下引きと共に塗布する場合についても同様である。光熱写真ドライイメージング材料における同時重層塗布方法に関しては、特開２０００−１５１７３号公報に詳細な記載がある。
【０２３２】
尚、本発明において、塗布銀量は銀塩光熱写真ドライイメージング材料の目的に応じた適量を選ぶことが好ましいが、医療用画像を目的とする場合には、０．３ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下が好ましく、０．５ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下がより好ましい。当該塗布銀量のうち、ハロゲン化銀に由来するものは全銀量に対して２〜１８％を占めることが好ましい、更には５〜１５％が好ましい。
【０２３３】
また、本発明において、０．０１μｍ以上（球相当換算粒径）のハロゲン化銀粒子の塗布密度は１×１０14個／ｍ2以上、１×１０18個／ｍ2以下が好ましい。更には１×１０15個／ｍ2以上、１×１０17個／ｍ2以下が好ましい。
【０２３４】
更に、前記の非感光性長鎖脂肪族カルボン酸銀の塗布密度は、０．０１μｍ以上（球相当換算粒径）のハロゲン化銀粒子１個当たり、１×１０-17ｇ以上、１×１０-14ｇ以下が好ましく、１×１０-16ｇ以上、１×１０-15ｇ以下がより好ましい。
【０２３５】
上記のような範囲内の条件において塗布した場合には、一定塗布銀量当たりの銀画像の光学的最高濃度、即ち銀被覆量（カバーリング・パワー）及び銀画像の色調等の観点から好ましい結果が得られる。
【０２３６】
本発明においては、銀塩光熱写真ドライイメージング材料が現像時に溶剤を５〜１，０００ｍｇ／ｍ2の範囲で含有していることが好ましい。１０〜１５０ｍｇ／ｍ2であるように調整することがより好ましい。それにより、高感度、低カブリ、最高濃度の高い銀塩光熱写真ドライイメージング材料となる。溶剤としては、特開２００１−２６４９３０号公報の段落「００３０」に記載のものが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。また、これらの溶剤は単独または数種類組合せて用いることができる。
【０２３７】
尚、銀塩光熱写真ドライイメージング材料中の上記溶剤の含有量は塗布工程後の乾燥工程等における温度条件等の条件変化によって調整できる。また、当該溶剤の含有量は、含有させた溶剤を検出するために適した条件下におけるガスクロマトグラフィーで測定できる。
【０２３８】
〔臭気、汚染防止技術〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の熱現像の際に熱現像装置（レーザイメージャー）内で当該材料から低分子量の化合物等が揮発することに起因する臭気や汚染を軽減・防止する技術として好ましい態様について説明する。
【０２３９】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料においては、保護層は熱現像中に発生した汚染物質が、当該感光材料外に揮発ないし付着することを防止する機能を有することが好ましい。そのために、保護層バインダーとしては、酢化度５０％以上５８％以下の酢酸セルロース、ケン化度７５％以下のビニルアルコールユニットを持つポリマーでることが好ましい。特に、酢酸ビニルポリマー、およびポリビニルアルコールであることが好ましい。
【０２４０】
酢酸セルロースとしては、酢化度５０％以上５８％以下の酢酸セルロースが好ましい。一方、ポリビニルアルコールとしてはケン化度が７５％以下の低結晶性ポリビニルアルコールであることが好ましい。ケン化度の下限は好ましくは４０％、より好ましくは６０％である。
【０２４１】
また、保護層は上記以外のポリマー、例えば、米国特許第６，３５２，８１９号、同６，３５２，８２０号、同６，３５０，５６１号などに記載されているポリマーと混合して用いることもできる。その比率は０〜９０体積％が好ましく、より好ましくは０〜４０体積％である。
【０２４２】
上記バインダーの架橋剤としては、イソシアネート系化合物、シラン化合物、エポキシ化合物または酸無水物が好ましい。
【０２４３】
更に、酸基捕捉剤を用いることにより、現像時に当該感光材料から揮発する物質量を低減させることが好ましい。酸基捕捉剤としては、下記一般式（Ｘ−１）で表されるイソシアネート系、下記一般式（Ｘ−２）で表されるエポキシ系、下記一般式（Ｘ−３）で表されるフェノール系、下記一般式（Ｘ−４）で表されるアミン系又はジアミン系及びカルボジイミド系を挙げることができる。
【０２４４】
【化６】
2006300990.tif 000007
【０２４５】
上記一般式（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）において、Ｒは置換基を表し、Ｒ′は２価の連結基を表し、ｎ１は１〜４を表す。
【０２４６】
〔露光条件〕
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の露光に用いられる露光、あるいは、本発明の画像形成方法における露光については、目的とする適切な画像を得るために適した光源、露光時間等に関し、種々の条件を採用することができる。
【０２４７】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、画像記録する際にレーザ光線を用いるのが好ましい。また、本発明においては、当該感光材料に付与した感色性に対し適切な光源を用いることが望ましい。例えば当該感光材料を赤外光に感じ得るものとした場合は、赤外光域ならば如何なる光源にも適用可能であるが、レーザパワーがハイパワーであることや、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を透明にできる等の点から、赤外半導体レーザ（７８０ｎｍ、８２０ｎｍ）がより好ましく用いられる。
【０２４８】
また特に本発明の光熱写真ドライイメージング材料は、好ましくは光量が１ｍＷ／ｍｍ2以上の高照度の光で短時間露光されることでその特性を発揮する。ここでの照度は熱現像後の感光材料が３．０の光学濃度がでるときの照度を言う。このような高照度で露光を行うと必要な光学濃度を得るために必要な光量（＝照度×露光時間）が少なくてすみ、高感度システムを設計できる。より好ましくはその光量は２ｍＷ／ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下であり、さらに好ましくは１０ｍＷ／ｍｍ2以上５０Ｗ／ｍｍ2以下である。
【０２４９】
上記のような光源であればどのようなものでも構わないが、レーザであることによって好ましく達成できる。本発明の感光材料にこのましく用いられるレーザとしては、ガスレーザ（Ａｒ＋、Ｋｒ＋、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザ、色素レーザ、半導体レーザなどが好ましい。また、半導体レーザと第２高調波発生素子などを用いることもできる。また青〜紫発光の半導体レーザ（波長３５０ｎｍ〜４４０ｎｍにピーク強度を持つもの等）を用いることができる。青〜紫発光の高出力半導体レーザとしては日亜化学のＮＬＨＶ３０００Ｅ半導体レーザを挙げることができる。
【０２５０】
本発明において、露光はレーザ走査露光により行うことが好ましいが、その露光方法には種々の方法が採用できる。例えば、第１の好ましい方法として、感光材料の露光面と走査レーザ光の為す角が実質的に垂直になることがないレーザ走査露光機を用いる方法が挙げられる。
【０２５１】
ここで、「実質的に垂直になることがない」とは、レーザ光走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５〜８８度、より好ましくは６０〜８６度、更に好ましくは６５〜８４度、最も好ましくは７０〜８２度であることを言う。
【０２５２】
レーザ光が感光材料に走査される時の、感光材料露光面でのビームスポット直径は好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。これは、スポット径が小さい方が、レーザ光入射角度の垂直からの「ずらし角度」を減らせる点で好ましい。尚、ビームスポット直径の下限は１０μｍである。この様なレーザ走査露光を行うことにより、干渉縞様のムラの発生等のような反射光に係る画質劣化を減じることができる。
【０２５３】
又、第２の方法として、露光は縦マルチである走査レーザ光を発するレーザ走査露光機を用いて行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザ光に比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、高周波重畳を掛ける、等の方法がよい。尚、縦マルチとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常、露光波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になるとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常６０ｎｍ程度である。
【０２５４】
更に、第３の態様としては、２本以上のレーザ光を用いて、走査露光により画像を形成することも好ましい。この様な複数本のレーザ光を利用した画像記録方法としては、高解像度化、高速化の要求から１回の走査で複数ラインずつ画像を書き込むレーザプリンタやデジタル複写機の画像書込み手段で使用されている技術であり、例えば特開昭６０−１６６９１６号等により知られている。これは、光源ユニットから放射されたレーザ光をポリゴンミラーで偏向走査し、ｆθレンズ等を介して感光体上に結像する方法であり、これはレーザイメージャー等と原理的に同じレーザ走査光学装置である。
【０２５５】
レーザプリンタやデジタル複写機の画像書込み手段における感光体上へのレーザ光の結像は、１回の走査で複数ラインずつ画像を書き込むという用途から、一つのレーザ光の結像位置から１ライン分ずらして次のレーザ光が結像されている。具体的には、二つの光ビームは、互いに副走査方向に像面上で数１０μｍオーダーの間隔で近接しており、印字密度が４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、１インチ＝２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で２ビームの副走査方向ピッチは６３．５μｍ、６００ｄｐｉで４２．３μｍである。この様な、副走査方向に解像度分ずらした方法とは異なり、本発明では同一の場所に２本以上のレーザを入射角を変え露光面に集光させ画像形成することが好ましい。この際、通常の１本のレーザ光（波長λ［ｎｍ］）で書き込む場合の露光面での露光エネルギーがＥであり、露光に使用するＮ本のレーザ光線が同一波長（波長λ［ｎｍ］）、同一露光エネルギー（Ｅｎ）である場合に、０．９×Ｅ≦Ｅｎ×Ｎ≦１．１×Ｅの範囲にするのが好ましい。この様にすることにより、露光面ではエネルギーは確保されるが、それぞれのレーザ光線の感光性層への反射は、レーザの露光エネルギーが低いため低減され、ひいては干渉縞の発生が抑えられる。
【０２５６】
尚、上述では複数本のレーザ光の波長をλと同一のものを使用したが、波長の異なるものを用いてもよい。この場合には、λ［ｎｍ］に対して（λ−３０）＜λ１、λ２、・・・・・λｎ≦（λ＋３０）の範囲にするのが好ましい。
【０２５７】
尚、上述した第１、第２及び第３の態様の画像記録方法において、走査露光に用いるレーザとしては、一般によく知られている、ルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、ガラスレーザ等の固体レーザ；Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ａｒイオンレーザ、Ｋｒイオンレーザ、ＣＯ２レーザ、ＣＯレーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、Ｎ２レーザ、エキシマーレーザ等の気体レーザ；ＩｎＧａＰレーザ、ＡｌＧａＡｓレーザ、ＧａＡｓＰレーザ、ＩｎＧａＡｓレーザ、ＩｎＡｓＰレーザ、ＣｄＳｎＰ２レーザ、ＧａＳｂレーザ等の半導体レーザ；化学レーザ、色素レーザ等を用途に併せて適時選択して使用できるが、これらの中でも、メンテナンスや光源の大きさの問題から、波長が６００〜１２００ｎｍの半導体レーザによるレーザ光を用いるのが好ましい。尚、レーザイメージャやレーザイメージセッタで使用されるレーザにおいて、銀塩光熱写真ドライイメージング材料に走査される時の該材料露光面でのビームスポット径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸径として５〜１００μｍの範囲であり、レーザ光走査速度は銀塩光熱写真ドライイメージング材料固有のレーザ発振波長における感度とレーザパワーによって、光熱写真ドライイメージング材料毎に最適な値に設定することができる。
【０２５８】
〔レーザイメージャー、現像条件〕
本発明でいうレーザイメージャー（熱現像装置）は、構成としては、フィルムトレイで代表されるフィルム供給装置部、レーザ画像記録装置部、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の全面に均一で安定した熱を供給する熱現像装置部、フィルム供給部からレーザ記録を経て、熱現像により画像形成された光熱写真ドライイメージング材料を装置外に排出するまでの搬送装置部から構成される。
【０２５９】
露光処理と熱現像処理の間の時間間隔は短くすることが、迅速処理のために好ましい。更に、露光処理と熱現像処理を同時に進行させることが好ましい。即ち、シート状の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の一部分を露光しながら、すでに露光がなされたシートの一部分で現像が開始され、進行させるためには、露光処理を行う露光部と現像部の間の距離が１ｃｍ以上、５０ｃｍ以下であることが好ましく、これにより露光・現像の一連の処理時間が極めて短くなる。この距離の好ましい範囲は、３ｃｍ以上４０ｃｍ以下であり、より好ましくは、５ｃｍ以上３０ｃｍ以下である。
【０２６０】
ここで露光部とは、露光光源からの光が銀塩光熱写真ドライイメージング材料に照射される位置をいい、現像部とは、銀塩光熱写真ドライイメージング材料が熱現像を行うために初めて加熱される位置をいう。
【０２６１】
尚、銀塩光熱写真ドライイメージング材料の熱現像部における搬送速度は２０〜２００ｍｍ／秒であり、特に好ましくは３０〜１５０ｍｍ／秒である。搬送速度をこの範囲とすることにより、熱現像時の濃度むらを改良でき、また処理時間が短縮できるため、緊急時の診断にも対応できて好ましい。
【０２６２】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料の現像条件は、使用する機器、装置、あるいは手段に依存して変化するが、典型的には、適した高温において像様に露光した光熱写真ドライイメージング材料を加熱することにより現像を行うものである。約８０〜２００℃、好ましくは約１００〜１４０℃、より好ましくは１１０〜１３０℃で、好ましくは３〜２０秒、より好ましくは５〜１２秒であるで現像される。
【０２６３】
本発明の銀塩光熱写真ドライイメージング材料は、加熱温度１２３℃、現像時間１２秒で熱現像して得られる画像が、拡散濃度（Ｙ軸）と常用対数露光量（Ｘ軸）の単位長の等しい直交座標上に示される特性曲線において、拡散光での光学濃度で０．２５〜２．５の平均階調が２．０〜４．０であることが好ましい。このような階調にすることにより、銀量が少なくても診断認識性の高い画像を得ることが可能となる。
【実施例】
【０２６４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０２６５】
実施例１
《銀塩光熱写真ドライイメージング材料の作製》
〔下引加工した写真用支持体の作製〕
光学濃度０．１７０（コニカミノルタエムジー（株）社製デンシトメータＰＤＡ−６５で測定）に青色着色した２軸延伸熱固定した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に、８Ｗ・分／ｍ2のコロナ放電処理を施した写真用支持体に、下引加工を行った。即ち、この写真用支持体の一方の面に下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚が０．２μｍになるように２２℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥して感光性層側下引層を形成した（下引下層Ａ−１という）。また、反対側の面にバッキング層下引層として下記下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚が０．１２μｍになるように２２℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥させてバッキング層側に帯電防止機能を持つ下引導電層（下引下層Ｂ−１という）を塗設した。下引下層Ａ−１と下引下層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ・分／ｍ2のコロナ放電を施し、下引下層Ａ−１の上には下記下引塗布液ａ−２を乾燥膜厚０．０３μｍになる様に３３℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥させて下引上層Ａ−２とし、下引下層Ｂ−１の上には下記下引塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．２μｍになる様に３３℃、１００ｍ／分で塗設し、１４０℃で乾燥させて下引上層Ｂ−２とし、更に１２３℃で２分間支持体を熱処理し２５℃５０％ＲＨの条件下で巻き取り、下引済み試料を作製した。
【０２６６】
（水性ポリエステルＡ−１溶液の調製）
テレフタル酸ジメチル３５．４質量部、イソフタル酸ジメチル３３．６３質量部、５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩１７．９２質量部、エチレングリコール６２質量部、酢酸カルシウム・一水塩０．０６５質量部、酢酸マンガン四水塩０．０２２質量部を、窒素気流下において、１７０〜２２０℃でメタノールを留去しながらエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．０４質量部、重縮合触媒とし三酸化アンチモン０．０４質量部及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸６．８質量部を加え、２２０〜２３５℃の反応温度で、ほぼ理論量の水を留去しエステル化を行った。
【０２６７】
その後、更に反応系内を約１時間かけて減圧、昇温し最終的に２８０℃、１３３Ｐａ以下で約１時間重縮合を行い、水性ポリエステルＡ−１を合成した。得られた水性ポリエステルＡ−１の固有粘度は０．３３、平均粒径は４０ｎｍ、Ｍｗ＝８００００〜１０００００であった。
【０２６８】
次いで、撹拌翼、環流冷却管、温度計を付した２Ｌの３つ口フラスコに、純水８５０ｍｌを入れ、撹拌翼を回転させながら、水性ポリエステルＡ−１を１５０ｇ徐々に添加した。室温でこのまま３０分間撹拌した後、１．５時間かけて内温が９８℃になるように加熱し、この温度で３時間加熱溶解した。加熱終了後、１時間かけて室温まで冷却し、一夜放置して、１５質量％の水性ポリエステルＡ−１溶液を調製した。
【０２６９】
（変性水性ポリエステルＢ−１〜２溶液の調製）
撹拌翼、環流冷却管、温度計、滴下ロートを付した３Ｌの４つ口フラスコに、前記１５質量％の水性ポリエステルＡ−１溶液１９００ｍｌを入れ、撹拌翼を回転させながら、内温度を８０℃まで加熱する。この中に、過酸化アンモニウムの２４％水溶液を６．５２ｍｌ加え、モノマー混合液（メタクリル酸グリシジル２８．５ｇ、アクリル酸エチル２１．４ｇ、メタクリル酸メチル２１．４ｇ）を３０分間かけて滴下し、更に３時間反応を続ける。その後、３０℃以下まで冷却、濾過して、固形分濃度が１８質量％の変性水性ポリエステルＢ−１溶液（ビニル系成分変性比率２０質量％）を調製した。
【０２７０】
ビニル変性比率を３６質量％にし、変性成分をスチレン：グリシジルメタクリレート：アセトアセトキシエチルメタクリレート：ｎ−ブチルアクリレート＝３９．５：４０：２０：０．５にした以外は同様にして、固形分濃度が１８質量％の変性水性ポリエステルＢ−２溶液（ビニル系成分変性比率２０質量％）を調製した。
【０２７１】
（アクリル系ポリマーラテックスＣ−１〜Ｃ−３の作製）
乳化重合により、下記表１に示すモノマー組成を有するアクリル系ポリマーラテックスＣ−１〜Ｃ−３を合成した。固形分濃度はすべて３０質量％とした。
【０２７２】
【表１】
2006300990.tif 000008
【０２７３】
（感光性層側下引下層用塗布液ａ−１）
アクリル系ポリマーラテックスＣ−３（固形分３０％）                ７０．０ｇ
エトキシ化アルコールとエチレンホモポリマーの水分散物（固形分１０％）５．０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                    ０．１ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２７４】
【化７】
2006300990.tif 000009
【０２７５】
（感光性層側下引上層用塗布液ａ−２）
変性水性ポリエステルＢ−２（１８質量％）                          ３０．０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                    ０．１ｇ
真球状シリカマット剤（日本触媒（株）製  シーホスターＫＥ−Ｐ５０）０．０４ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２７６】
（バッキング層側下引下層用塗布液ｂ−１）
アクリル系ポリマーラテックスＣ−１（固形分３０％）                ３０．０ｇ
アクリル系ポリマーラテックスＣ−２（固形分３０％）                  ７．６ｇ
ＳｎＯ2ゾル（特公昭３５−６６１６号公報の実施例１に記載の方法で合成したＳｎＯ2ゾルを固形分濃度が１０質量％になるように加熱濃縮した後、アンモニア水でｐＨ＝１０に調整したもの）                                                    １８０ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                    ０．５ｇ
ＰＶＡ−６１３（クラレ（株）製  ＰＶＡ）５質量％水溶液              ０．４ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２７７】
（バッキング層側下引上層用塗布液ｂ−２）
変性水性ポリエステルＢ−１（１８質量％）                        １４５．０ｇ
真球状シリカマット剤（日本触媒（株）製  シーホスターＫＥ−Ｐ５０）  ０．２ｇ
界面活性剤（Ａ）                                                    ０．１ｇ
以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。
【０２７８】
なお、前記下引層を施した支持体の下引層Ａ−２上には下記の組成のバックコート層、バックコート層保護層を塗設した。
【０２７９】
（バックコート層塗布液１の調製）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）８３０ｇを撹拌しながら、セルロースアセテートプロピオネート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：ＣＡＰ４８２−２０）８４．２ｇ及びポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社：ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し溶解した。
【０２８０】
次に、溶解した液に０．３０ｇの下記赤外染料１を添加し、更にメタノール４３．２ｇに溶解した弗素系界面活性剤（旭硝子社製：サーフロンＫＨ４０）４．５ｇと弗素系界面活性剤（大日本インキ社製：メガファッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行った。次にオレイルオレートの２．５ｇを添加、撹拌しバックコート層塗布液を調製した。
【０２８１】
【化８】
2006300990.tif 000010
【０２８２】
（バックコート層塗布液２の調製）
加熱再乾燥処理を行っていないセルロースアセテートプロピオネート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：ＣＡＰ４８２−２０）を添加したこと以外は前記（バックコート層塗布液１の調製）と同様に調整を行い、バックコート層塗布液２を調製した。
【０２８３】
（バックコート層保護層（表面保護層）塗布液１の調製）
バックコート層保護層についても下記の組成比率でバックコート層塗布液１と同様にして調製した。シリカについてはＭＥＫに１％の濃度でディゾルバ型ホモジナイザにて分散を行い、最後に添加した。
【０２８４】
セルロースアセテートプロピオネート（１０％ＭＥＫ溶液、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：ＣＡＰ４８２−２０）                                      １５ｇ
Ｃ8Ｆ17（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12Ｃ8Ｆ17                                  ０．０５ｇ
弗素系界面活性剤（ＬｉＯ3Ｓ−Ｃ3Ｆ6−ＳＯ3Ｌｉ）                  ０．０１ｇ
ステアリン酸                                                        ０．１ｇ
オレイルオレート                                                    ０．１ｇ
α−アルミナ（モース硬度９）                                        ０．１ｇ
（バックコート層保護層塗布液２の調製）
加熱再乾燥処理を行っていないセルロースアセテートプロピオネート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：ＣＡＰ４８２−２０）を添加したこと以外は前記（バックコート保護層塗布液１の調製）と同様に調整を行い、バックコート保護層塗布液２を調製した。
【０２８５】
〔各添加剤の調製〕
（感光性ハロゲン化銀乳剤Ａ−１の調製）
水９００ｍｌ中に、平均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた溶液に、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと、（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液（銀に等モル量）及び塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１０-4モル含む溶液を、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５．０に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａ−１を得た。
【０２８６】
（粉末有機銀塩Ａ−１の調製）
９４５０ｍｌの純水にベヘン酸３２４ｇ、アラキジン酸９９ｇ、ステアリン酸５６ｇを８０℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液９８０ｍｌを添加した。次に濃硝酸９．３ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して３０分攪拌させて前記感光性ハロゲン化銀乳剤Ａ−１（銀量として０．９モル及び水１４００ｇを含有）を５秒間で添加し５分間攪拌した後、１モル／Ｌの硝酸銀溶液１４７０ｍｌを２分間かけて加え、更に２０分攪拌し濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の伝導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、３７℃にて質量減がなくなるまで温風乾燥を行い、粉末有機銀塩Ａ−１を得た。この銀化率は８９ｍｏｌ％であった。
【０２８７】
（感光性乳剤分散液Ａ−１の調製）
ポリビニルブチラール粉末（エスレックＢＬ−５、積水化学社製）１４．５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、デゾルバー型ホモジナイザにて撹拌しながら粉末有機銀塩Ａ−２の５００ｇを徐々に添加して十分に混合した。その後、１ｍｍＺｒビーズ（東レ（株）製）を８０％充填したメディア型分散機（Ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社製）にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間を３分間として感光性乳剤分散液Ａ−１を得た。
【０２８８】
（赤外増感色素液の調製）
赤外増感色素１を３５０ｍｇ、２−クロロ−安息香酸１３．９６ｇ及び５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール２．１４ｇをメタノール７３．４ｍｌに暗所にて溶解し、赤外増感色素液を調製した。
【０２８９】
（安定剤液の調製）
安定剤１を１．０ｇ、酢酸カリウム０．５ｇをメタノール８．５ｇに溶解し安定剤液を調製した。
【０２９０】
（現像剤液の調製）
現像剤１の１７．７４ｇをメチルエチルケトンに溶解し、１００ｍｌに仕上げて現像剤液とした。
【０２９１】
（かぶり防止剤液の調製）
かぶり防止剤２を５．８１ｇをメチルエチルケトンに溶解し、１００ｍｌに仕上げてかぶり防止剤液とした。
【０２９２】
〔感光性層塗布液の調製〕
前記感光性乳剤分散液Ａ−１の５０ｇ及びメチルエチルケトンの１５．１１ｇを撹拌しながら２１℃に保温し、かぶり防止剤１（１０％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時間撹拌した。更に臭化カルシウム（１０％メタノール溶液）８８９μｌを添加して３０分間撹拌した。引き続き、赤外増感色素液１．４１６ｍｌ及び安定剤液６６７μｌを添加して１時間撹拌した後、温度を１３℃まで降温して更に３０分間撹拌した。１３℃に保温したままポリビニルブチラール粉末（ＢＬ−５、積水化学社製）１３．３１ｇを添加して３０分間撹拌してから、更に撹拌を続けながら以下の添加物を１５分間隔で添加した。
【０２９３】
フタラジン                                                        ３０５ｍｇ
テトラクロロフタル酸                                                １０２ｇ
４−メチルフタル酸                                                １３７ｍｇ
更に１５分間撹拌した後、
かぶり防止剤液（前出）                                          ５．４７ｍｌ
現像剤液（前出）                                              １４．０６ｍｌ
を順次添加し撹拌して、感光性層塗布液２０１を得た。
【０２９４】
【化９】
2006300990.tif 000011
【０２９５】
〔表面保護層塗布液の調製〕
（粒子分散液）
メチルエチルケトン９６ｇにセルロースアセテート・ブチレート（ＣＡＢ１７１−１５、イーストマンケミカル社製）１ｇを撹拌しながら添加し、充分に溶解するまでデゾルバー型撹拌機にて撹拌を行った。これにシリカ粒子（サイロイド３２０、富士シリシア社製）２．９ｇを添加し、８０００ｒｐｍで４５分間分散を行った。
【０２９６】
（表面保護層塗布液）
メチルエチルケトン７５０ｇにポリメチルメタクリレート（パラロイドＡ２１、ローム・アンド・ハース社製）１５ｇを添加し、１０分間撹拌を行った。その後セルロースアセテート・ブチレート（ＣＡＢ１７１−１５、イーストマンケミカル社製）１００ｇを撹拌しながら４回に分けて添加し、更に１時間撹拌を行った。更に、フタラジン８．９ｇ、ビニルスルホン化合物（ＨＤ−１）を１．５ｇ、トリアジン０．１ｇ、フッ素系界面活性剤ＦＳ−１を１．７ｇ、フッ素系界面活性剤（ＥＦ−１０５、トーケムプロダクツ社製）０．２ｇを添加し３０分間撹拌を行った。この液に上記粒子分散液を８５ｇ添加し充分に撹拌し、ＭＥＫにて１０００ｇとして、表面保護層塗布液を得た。
【０２９７】
【化１０】
2006300990.tif 000012
【０２９８】
〔感光性層面側塗布〕
前記作製したバック層を塗設済の試料を用い、バック層を塗設した面とは支持体を挟んで反対側の面に、感光性層塗布液、表面保護層塗布液をスライドコーターを用いて塗布を行った。その際、感光性層塗布液は塗布銀量が１．５ｇ／ｍ2になる様に毎分３５ｍの速度で均一に重層塗布した。その後、乾燥温度５０℃、露点温度５℃の乾燥風を用いて５分間、引き続き乾燥温度５５℃、露点温度１０℃の乾燥風で１５分乾燥を行って、銀塩光熱写真ドライイメージング材料を作製した。
【０２９９】
《包装形態試料の作製》
〈保護部材の作製〉
厚さ０．８ｍｍ、引っ張り強度０．２５Ｐａ、折り曲げ強度０．３５Ｐａ、シート状銀塩光熱写真ドライイメージング材料の積重部の大きさ３６×４３ｃｍ、側壁の高さ３．０ｃｍの図２のに示されるトレー形状の保護部材を熱可塑性樹脂として耐衝撃用ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を使用し、真空熱成形法で作製した。
【０３００】
〈シート状銀塩光熱写真ドライイメージング材料〉
上記作製した銀塩光熱写真ドライイメージング材料を、大きさ３６×４３ｃｍのシート状に断裁した。
【０３０１】
〈遮光防湿袋の作製〉
紙層／シリカ蒸着フィルム／遮光層／熱溶着層の層構成の多層材料を用いて遮光防湿袋を作製した。尚、紙層としては、厚さ９０μｍ、坪量２００ｇ／ｍ2の晒しクラフト紙を使用した。シリカ蒸着フィルムとしては、凸版印刷（株）製ＧＬフィルムを使用した。遮光層としては、厚さ２０μｍのＬＬＤＰＥに、ＣＡＢＯＴ社製カーボンブラックＢＰ４６５０をマスターバッチ法にて添加して作製した。熱溶着層としては、メタロセン触媒を使用して作製した厚さ５０μｍの三井化学（株）製エボリューを使用した。各層は、接着剤として大日本インキ（株）製ディッドライＷＳ−３２１Ａを使用して積層し多層材料を作製した。作製した多層材料を加熱バーを使用して図１に示すセンターシール方式の袋を作製した。
【０３０２】
〈包装体の作製〉
上記作製したトレー形状の保護部材に、大きさ３６×４３ｃｍに断裁したシート状銀塩光熱写真ドライイメージング材料の１２５枚を載置し、遮光防湿袋に収納した。更に、調湿材としてカネボウ合繊株式会社製の「ベルサニー」を、内蔵する銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率が０．５０％となるように、保護部材の両サイドに適量を配置させた。次いで、遮光防湿袋を密封包装した後、個別に外箱に収納し、この包装形態試料を１０箱準備し、この状態で１週間保存した。
【０３０３】
《熱現像処理》
〔熱現像処理機〕
主に図４に記載の構成からなる熱現像処理機（コニカミノルタ株式会社製ドライレーザーイメージャーＤＲＹＰＲＯ７９３）に、下記の各改造を表２に記載の組み合わせで付与した熱現像処理機Ａ〜Ｊを準備した。
【０３０４】
（Ｉ）図５に記載の収納部内部に、調湿剤としてカネボウ合繊株式会社製の「ベルサニー」を２５０ｇ充填した。
【０３０５】
（II）図５に記載の収納部内部に、調湿剤としてカネボウ合繊株式会社製の「ベルサニー」を５００ｇ充填した。
【０３０６】
（III）図５に記載の収納部近傍に、除湿器として日新電機株式会社製のバンロム電子除湿器ＢＲＤ−ＳＭ２１を設置した。
【０３０７】
（IV）図５に記載の収納部の底部及び上部に、河合電気製作所製のＨＥＡＴＷＥＬＬＲ  フィルムヒーターを配置させ、収納部内部の温度が外部温度（２５℃）より８℃高くなるように調整した。
【０３０８】
（Ｖ）熱現像加熱部を、図４に記載のように画像形成面と加熱ドラムとが接する方式とした。
【０３０９】
（VI）熱現像加熱部を、図７のｂ）に記載のように裏面側と加熱ドラムとが接する方式とした。
【０３１０】
（VII）熱現像加熱部を、図７のｃ）に記載のように銀塩光熱写真ドライイメージング材料と加熱部とが直接に接しない非接触方式とした。
【０３１１】
〔熱現像処理〕
（包装体からの試料の取りだし）
上記各収納部に収納した各包装体について、図６に記載の方法に従って遮光防湿袋を取り外した。
【０３１２】
（露光および熱現像）
上記の様にして遮光防湿袋を取り外した試料の１枚に、直ちに感光性層面側から高周波重畳にて波長８００ｎｍ〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レーザーを露光源とした露光機によりレーザー走査によるウェッジ画像、濃度が１．５となるベタ画像及び胸部診断画像を露光した。この際に、試料の露光面と露光レーザー光の角度を７５度として画像を形成した。なお、当該角度を９０度とした場合に比べムラが少なく、かつ予想外に鮮鋭性等が良好な画像が得られた。
【０３１３】
その後、表２に記載の組み合わせからなる各熱現像処理機により、１２０℃で１３．５秒熱現像処理した。その際、露光及び現像は２５℃、６０％ＲＨに調湿した部屋で行った。
【０３１４】
（保存後の露光および熱現像）
次いで、２５℃、６０％ＲＨの環境下で、表２に記載の条件で収納部に試料を収納した状態で１日間、３日間及び１０日間保存を行った後、上記と同様にして露光及び熱現像処理を行った。
【０３１５】
【表２】
2006300990.tif 000013
【０３１６】
《評価》
（試料の含水率測定）
遮光防湿袋から取り外した直後、１日間保存後、３日間保存後及び１０日間保存後の各試料について、カール・フィッシャー法による水分量を、平沼自動加熱気化水分測定システムＡＱＳ−７２０（平沼産業（株）製）を用いて測定し、それぞれの含水率を求めた。
【０３１７】
（カブリ濃度の測定）
遮光防湿袋から取り外した直後、１日間保存後、３日間保存後及び１０日間保存後の各熱現像済試料について、未露光部の濃度をコニカミノルタ製ＰＤＡ−６５で測定し、遮光防湿袋から取り外した直後の試料のカブリ濃度に対する１日間保存後、３日間保存後及び１０日間保存後の各試料の濃度変動値を求めた。数値が小さいほど、収納容器での保存時でのカブリ濃度上昇幅が小さく、好ましいことを表す。
【０３１８】
（面内濃度ムラ耐性の評価）
上記作製した各濃度１．５のベタ画像を目視観察し、下記の基準に従って面内濃度ムラ耐性の評価を行った。
【０３１９】
５：画像面内で、全く濃度ムラが認められない
４：画像面内で、濃度ムラが認められず、良好な濃度均一性を有している
３：一部の領域で弱い濃度ムラが認められるが、実用上許容される品質である
２：一部の領域でやや強い濃度ムラが認められ、実用上問題となる品質である
１：ほぼ全面にわたり強い濃度ムラが認められ、実用に耐えない品質である
（色調安定性の評価）
上記作製した各胸部診断画像を目視観察し、下記の基準に従って色調安定性の評価を行った。
【０３２０】
５：極めて良好な冷調画像であり、細部の画像まで明瞭に判別することができる
４：良好な冷調画像であり、細部の画像まで判別することができる
３：僅かに温調画像であるが、ほぼ細部まで識別することができ、実用上は許容される範囲内にある
２：温調画像であり、一部の画像判別に問題があり、実用上問題となる品質である
１：強い温調画像であり、画像診断に支障をきたす画像であり、実用に耐えない品質である
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０３２１】
【表３】
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【０３２２】
表３に記載の結果より明らかなように、熱現像処理直前の銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率を０．１〜１．５％の範囲内に規定して熱現像を行うことにより、低ガブリで、面内濃度ムラが低減され、かつ色調安定性に優れた画像が得られることが分かる。更に、熱現像処理機の収納部で長期間にわたり保管された際、調湿剤、除湿器、あるいはヒータを用いて収納容器内での銀塩光熱写真ドライイメージング材料の含水率を０．１〜１．５％の範囲内に維持することにより、保存時の安定性が飛躍的に向上していることが分かる。
【０３２３】
また、熱現像処理方式として、画像形成面と加熱部材とを直接接触させて現像する方式に対し、裏面側と加熱部材とを接触させる方式、あるいは銀塩光熱写真ドライイメージング材料を熱源に全く接触させない非接触方式を用いることにより、面内濃度ムラ耐性及び色調安定性がより向上していることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０３２４】
【図１】トレー形状の保護部材を用いた包装体の概略斜視図である。
【図２】トレー形状の保護部材の概略斜視図である。
【図３】遮光防湿袋に使用する遮光防湿性材料の層構成の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明に適用可能な熱現像装置の一例を模式的に示す正面図である。
【図５】熱現像処理機本体に装着されている収納部を引き出した状態を示す概略図である。
【図６】画像形成材料を収納部に装填する様を段階的に示す模式図である。
【図７】熱現像部での銀塩光熱写真ドライイメージング材料の搬送方式の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０３２５】
１００  包装体
２００  保護部材
２０１  底板
２０２〜２０５  側壁
３００、Ｆ  銀塩光熱写真ドライイメージング材料
４  遮光防湿袋
５  遮光防湿性材料
９  電装部
１０  熱現像処理機
１１  収納部
１２  露光部
１３  熱現像部
１５  加熱ドラム
１９  ヒータ
３１  レーザ光源
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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