(57)【要約】【課題】  試薬、反応液を低温に保持したまま直ちに測定が可能となる低温フロー迅速ＮＭＲ測定方法及び低温フロー迅速インジェクションＮＭＲを提供する。【解決手段】  ２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とからなることを特徴とする低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。【選択図】      図１
2006046968.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低温下で送液された複数の試薬を、超電導マグネット内のＮＭＲ検出器の近くで混合して液相反応を低温下で行ない、得られた反応液をＮＭＲプローブで反応後に直ちにＮＭＲ測定する低温フロー迅速ＮＭＲ測定方法。
【請求項２】
２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とからなることを特徴とする低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項３】
前記試薬を２重管チューブに送液する手段は、２成分の試薬をシリンジポンプまたはＬＣポンプで、２重管ガイドを経由して、２重管チューブ（テフロン系）の内管および外管の２流路にそれぞれ送液することを特徴とする請求項２記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項４】
前記２重管チューブはテフロンチューブ等の細管で形成されることを特徴とする請求項３記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項５】
前記送液される試薬を低温下で送液する手段は、真空断熱２重管で構成され、２重管チューブを真空断熱２重管内管の冷媒中で冷却し、送液時の試薬（２成分）を低温に保持して反応混合器に送液することを特徴とする請求項２記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項６】
前記真空断熱２重管は、低温バスサーキュレータで設定温度に冷却した冷媒を真空断熱２重管内管の底部に吐出し、上部から吸引し循環させ、かつ真空断熱２重管の外管を真空にして内管の温度を断熱するように構成したことを特徴とする請求項５記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項７】
前記２重管チューブを反応混合器に接続する手段は、２重管チューブの内管、外管を２重管チューブジョイントで反応混合器に接続し、試薬を２重管チューブの内管、外管から反応混合器に流入させるように構成したことを特徴とする請求項２記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項８】
前記反応混合器を低温状態で保持する手段は、低温バスサーキュレータで所定温度に冷却した冷媒を、保冷ホースを経由して、真空断熱２重管内管に循環させて、真空断熱２重管内管の中に浸した反応混合器を低温に保持することを特徴とする請求項２記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項９】
前記測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段は、測定検出部を通過するテフロンチューブ等の細管を、長時間低温空気供給装置から低温空気を吹きつけて低温に保持することを特徴とする請求項２記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【請求項１０】
前記反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段は、反応混合器から出たテフロンチューブ等の細管を、真空断熱２重管内管底部を下降して、直ちにＮＭＲ測定部に到達させ、ＮＭＲ測定部を通過する前記細管はガラス管ホルダー等で保持してガラス管の中を通し、前記細管中を移動する低温反応液をストップまたはフローの状態でＮＭＲ測定することを特徴とする請求項２記載の低温フロー迅速インジェクションＮＭＲ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超電導マグネット内のＮＭＲ検出器の近くで、液相反応を低温下で行い、反応後直ちにＮＭＲ測定を行なう低温フロー迅速ＮＭＲ測定方法及び低温フロー迅速インジェクションＮＭＲに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、磁気モーメントを持つ原子核を含む試料を保持手段により冷却して保持し、この試料に磁場強度が試料の基準軸に対して勾配を有するように傾斜した磁場を試料に印加し、磁場が印加された試料に電磁波を照射することにより、試料から放出される電磁波を検出して試料の内部での原子核の分布を検知するＮＭＲは知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
また、液体の試薬をＮＭＲ測定するための従来のＬＣ（フロー型）プローブとして、図５に示すものが使用されている。図において、ＮＭＲ測定の試料はプローブ２１の下方のフロー入口から細管を通ってプローブの測定検出部２０に注入され、プローブの下方のフロー出口から排液される。一方、低温状態にするための冷風はプローブの下端の冷風入口から送風され、ＮＭＲ検出部の温度を低温にし、プローブの下部の冷風出口から排出される。こうして、試料は測定検出部２０においてのみ低温にして測定されている。
【特許文献１】特開２００２−３６５３５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来のＬＣ（フロー型）プローブを使用したＮＭＲ測定では、ＬＣプローブの検出部は低温にできるが、プローブ下部入口からＮＭＲ検出部に至る流路の温度を低温にはできず、試薬、反応液を低温に保持したまま、ＮＭＲ測定は行えなかった。即ち、低温下でないと不安定な反応生成物などの、ＮＭＲ観測はできなかった。そこで、本発明は、試薬を反応混合器まで低温下で送液でき、ＮＭＲプローブの測定検出部はもとより、プローブ上部入口からＮＭＲ検出部に至る流路の温度を低温にできて、結露を防止しながら、試薬、反応液を低温に保持したままＮＭＲ測定が可能な、低温フロー迅速ＮＭＲ測定方法及び低温フロー迅速インジェクションＮＭＲを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために、この発明の請求項１に係る低温フロー迅速ＮＭＲ測定方法は、低温下で送液された複数の試薬を、超電導マグネット内のＮＭＲ検出器の近くで混合して液相反応を低温下で行ない、得られた反応液をＮＭＲプローブで反応後に直ちにＮＭＲ測定するように構成した。
【０００６】
これにより、反応を低温下で行い低温を保持したまま直ちにＮＭＲ観測ができるため、有機金属錯体や反応中間体など不安定な化合物のＮＭＲ観測や、マイクロリアクタ−などを使用した低温反応で低温のままＮＭＲ測定を行なうことができる。
【０００７】
この発明の請求項２に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成した。
【０００８】
これにより、２成分の試薬を反応混合器まで低温下で送液でき、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持し、該反応液を直ちにＮＭＲ測定することができるので、反応を低温下で行い低温を保持したまま直ちにＮＭＲ測定ができるため、有機金属錯体や反応中間体など不安定な化合物のＮＭＲ測定や、マイクロリアクタ−などを使用した低温反応で低温のままＮＭＲ測定を行なうことができる。
【０００９】
この発明の請求項３に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記試薬を２重管チューブに送液する手段は、２成分の試薬をシリンジポンプまたはＬＣポンプで、２重管ガイドを経由して、２重管チューブ（テフロン系）の内管および外管の２流路にそれぞれ送液するように構成した。
【００１０】
この発明の請求項４に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬をテフロンチューブ等の細管で形成される２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記試薬を２重管チューブに送液する手段は、２成分の試薬をシリンジポンプまたはＬＣポンプで、２重管ガイドを経由して、２重管チューブ（テフロン系）の内管および外管の２流路にそれぞれ送液するように構成した。
【００１１】
これにより、２成分の試薬を、シリンジポンプまたはＬＣポンプで、試薬流路としてのテフロンチューブ等の細管を経由して、真空断熱２重管の内管に浸した反応混合器に送液する試薬を低温下で送液できるため、試薬温度を予め目的の低温度にでき、反応を低温下で行えるため、不安定な反応、マイクロリアクタを使用した低温反応など、低温で反応させたい種々の目的に使用できる。
【００１２】
この発明の請求項５に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記送液される試薬を低温下で送液する手段は、真空断熱２重管で構成され、２重管チューブを真空断熱２重管内管の冷媒中で冷却し、送液時の試薬（２成分）を低温に保持して反応混合器に送液するように構成した。
【００１３】
これにより、２成分の試薬を、シリンジポンプまたはＬＣポンプで、試薬流路としてのテフロンチューブ等の細管を真空断熱２重管の内管に浸し、反応混合器に送液する試薬を低温下で送液できるため、試薬温度を予め目的の低温度にでき、反応を低温下で行えるため、不安定な反応、マイクロリアクタを使用した低温反応など、低温で反応させたい種々の目的に使用できる。
【００１４】
この発明の請求項６に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記送液される試薬を低温下で送液する手段は、低温バスサーキュレータで設定温度に冷却した冷媒を真空断熱２重管内管の底部に吐出し、上部から吸引し循環させ、かつ真空断熱２重管の外管を真空にして内管の温度を断熱する真空断熱２重管で構成され、２重管チューブを真空断熱２重管内管の冷媒中で冷却し、送液時の試薬（２成分）を低温に保持して反応混合器に送液するように構成した。
【００１５】
これにより、２成分の試薬を、複数のシリンジポンプまたはＬＣポンプで、試薬流路としてのテフロンチューブ等の細管を低温バスサーキュレータからの冷媒を、保冷ホースを経由して真空断熱２重管の内管に循環し、反応混合器に送液する試薬を予め目的の低温度にでき、反応を低温下で行って、該反応液を直ちにＮＭＲ測定するため、不安定な反応、マイクロリアクタを使用した低温反応など、低温で反応させたい種々の目的に使用できる。
【００１６】
この発明の請求項７に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記２重管チューブを反応混合器に接続する手段は、２重管チューブの内管、外管を２重管チューブジョイントで反応混合器に接続し、試薬を２重管チューブの内管、外管から反応混合器に流入させるように構成した。
【００１７】
これにより、試薬流路としてのテフロンチューブ等の２重管チューブの内管、外管の異なる２成分の試薬を２重管チューブジョイントで反応混合器に接続して、確実に反応・混合させることができ、低温で反応させたい種々の目的に使用できる。
【００１８】
この発明の請求項８に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記反応混合器を低温状態で保持する手段は、低温バスサーキュレータで所定温度に冷却した冷媒を、保冷ホースを経由して、真空断熱２重管内管に循環させて、真空断熱２重管内管の中に浸した反応混合器を低温に保持するように構成した。
【００１９】
これにより、低温バスサーキュレータで所定温度に冷却した冷媒を保冷ホースを経由して、真空断熱２重管の内管に循環させて、反応混合器を低温状態で保持するため、反応を低温下で行えるので、不安定な反応、マイクロリアクタを使用した低温反応など、低温で反応させたい種々の目的に使用できる。
【００２０】
この発明の請求項９に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段は、測定検出部を通過するテフロンチューブ等の細管を、長時間低温空気供給装置から低温空気を吹きつけて低温に保持するように構成した。
【００２１】
これにより、２成分の試薬を反応混合器まで低温下で送液できるため、試薬温度を予め目的の低温度にでき、長時間低温空気供給装置からの冷風の送風により、測定検出部を通過するテフロンチューブ等の細管を低温に保持できるので、反応液をＮＭＲプローブ上部から測定検出部まで低温のまま送液できるため、低温のまま迅速にＮＭＲ測定できる。
【００２２】
この発明の請求項１０に係る低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段と、送液される試薬を低温下で送液する手段と、２重管チューブを反応混合器に接続する手段と、該試薬を混合・反応させて反応液を得る反応混合する手段と、反応混合器を低温状態で保持する手段と、測定検出部を通過する反応液を低温下に保持する手段と、該反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段とから構成し、前記反応液を直ちにＮＭＲ測定する手段は、反応混合器から出たテフロンチューブ等の細管を、真空断熱２重管内管底部を下降して、直ちにＮＭＲ測定部に到達させ、ＮＭＲ測定部を通過する前記細管はガラス管ホルダー等で保持してガラス管の中を通し、前記細管中を移動する低温反応液をストップまたはフローの状態でＮＭＲ測定するように構成した。
【００２３】
これにより、測定検出部を通過するテフロンチューブ等の細管を低温に保持し、低温を保持したまま直ちにＮＭＲ測定ができるため、反応液をストップまたはフローの状態で迅速に行なうことができ、有機金属錯体や反応中間体など不安定な化合物のＮＭＲ測定や、マイクロリアクタ−などを使用した低温反応で低温のままＮＭＲ測定を行なうことができる。
【発明の効果】
【００２４】
以上のように、本発明の低温フロー迅速ＮＭＲ測定方法及び低温フロー迅速インジェクションＮＭＲは、次のような効果を奏する。
１）試薬を反応混合器まで低温下で送液できるため、試薬温度を予め目的の低温度にできる。
２）真空断熱２重管内管の冷媒中で反応を低温下で行えるため、不安定な反応、マイクロリアクタを使用した低温反応など、低温で反応させたい種々の目的に使用できる。
３）真空断熱２重管内管底部の反応混合器とＮＭＲ検出器の距離が近いので、低温反応後、直ちに迅速にＮＭＲ測定できる。
４）長時間低温空気供給装置からの冷風の送風により、反応液を低温のままＮＭＲプローブへ送液でき、反応液を低温で測定できる。
５）反応液を、ＮＭＲプローブ上部から測定検出部まで低温のまま送液できるため、低温のままＮＭＲ測定できる。
６）上記により、反応を低温下で行い、低温を保持したまま直ちにＮＭＲ観測ができるため、有機金属錯体や反応中間体など不安定な化合物のＮＭＲ観測や、マイクロリアクタ−などを使用した低温反応で低温のままＮＭＲ観測を行なうことができる。
７）本手段を用いて、バスサーキュレータ（および媒体）を高温用に交換し、長時間低温空気供給装置を高温レンジにすることにより、反応を高温下で行い直ちに迅速にＮＭＲ測定することにも適用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の低温フローＮＭＲの概要を図１により説明する。１はシリンジポンプ（またはＬＣポンプ）、２は２重管ガイド、３は試薬Ｒ１，Ｒ２を送液するテフロンチューブ等の細管からなる２重管チューブ（以下、テフロンチューブを例に説明する。）、４は真空断熱２重管、５は反応混合器（ミキサー）、６はロータであり、７はガラス管、ガラス管ホルダー、ガラス管はロータのガラス管ホルダーで保持される。８はＮＭＲプローブであり、本発明では、ＬＣプローブ（フロー型）を用いず、試料管用プローブを用いる。９は低温空気ガイド、１０は排液ボトル、１１は低温バスサーキュレータ、１２は冷媒循環チューブ、１３は断熱用の保冷ホース、１４は長時間低温空気供給装置、１５は超伝導マグネット（ＳＣＭ）である。反応液の測定を行なう検出部の位置はプローブの測定検出部２０の点線の位置で行なわれる。
【００２６】
次に、本発明の主要な部材である真空断熱２重管４の断面図を図２に示す。真空断熱２重管４は内管４ａと外管４ｂを有し、低温バスサーキュレータ１１（図１参照）で設定温度に冷却した冷媒を真空断熱２重管内管４ａの底部に吐出し、上部から吸引し循環させる。真空断熱２重管の外管４ｂを真空吸引口４ｃで真空引きし、内管４ａの温度を外気と断熱し、かつ結露を防止する。
【００２７】
真空断熱２重管４の上部構成を図３に詳述する。真空断熱２重管４の上部は、点線で示す、断熱用の保冷ホース１３でカバーされている。２台のシリンジポンプ（又はＬＣポンプ）１で、２成分の試薬Ｒ１（成分１）と試薬Ｒ２（成分２）を、２重管ガイド２を経由して、２重管チューブ（テフロン系）３の内管および外管の２流路にそれそれ送液して、２成分の試薬を２重管チューブに送液する手段を構成している。
【００２８】
２重管チューブ３の内管および外管の２流路と低温バスサーキュレータ１１（図１参照）の冷媒循環チューブ１２を纏めて、真空断熱２重管４の内管４ａに挿入し、中心部に空孔を有する密閉ネジ１６を回転することにより、ゴム栓２４を押し込み密閉する。低温バスサーキュレータ１１（図１参照）で設定温度に冷却した冷媒を真空断熱２重管４の内管４ａの底部に吐出し、上部から吸引し循環させる。また、真空断熱２重管４の外管４ｂを真空にして、内管４ａの温度を外気と断熱すると共に結露を防止する。そして、２重管チューブ３を、真空断熱２重管４の内管４ａの冷媒中で冷却し、送液時の２成分の試薬Ｒ１、試薬Ｒ２を低温に保持して、送液される試薬を低温下で送液する手段を構成する。
【００２９】
次に、真空断熱２重管４の下部構成を図４により説明する。真空断熱２重管４の下部には、２成分の試薬Ｒ１、試薬Ｒ２を混合反応させる反応混合器（ミキサー）５が設けられる。２重管チューブ３の内管、外管は、２重管チューブジョイント１８で反応混合器５に接続して密閉栓２２で密閉して、２重管チューブを反応混合器５に接続する手段を構成する。そして、試薬（２成分）を、２重管チューブ３の内管、外管から反応混合器５に流入させて混合反応させる。
【００３０】
反応混合器５の下部には、密閉栓２３とネジ１７をテフロン系の単管チューブ１９が貫通してネジ止めされ、延長された単管チューブ１９が挿入されたガラス管・ホルダー７が真空断熱２重管４の下端に押し当てられて、ロータ６により螺合、結合される。
【００３１】
低温バスサーキュレータ１１で所定温度に冷却した冷媒を、保冷ホース１３を経由して、真空断熱２重管４の内管４ａに循環させて、真空断熱２重管４内管４ａの中に浸した反応混合器５を低温に保持して、反応混合器を低温状態で保持する手段を構成している。
【００３２】
真空断熱２重管４は、超電導マグネット１５（図１参照）のスピナーハウジングの上部穴から真空吸引口４ｃの下部まで挿入する。従って、真空断熱２重管４の外径はスピナーハウジングの上部穴径より細く、内管４ａの内径は更に細くなる。この制約のため、試薬送液流路を２重管チューブにし、接続ジョイントの数を減らし、試薬送液流路の占有体積を小さくした。
【００３３】
測定検出部２０を通過する単管チューブ１９を、長時間低温空気供給装置１４から低温空気ガイド９を介して低温空気を吹きつけて低温に保持して、反応液を低温下でＮＭＲ測定する手段を構成する。測定温度は、ＮＭＲのマグネットの大きさにもよるが−３６℃程度までであり、長時間低温空気供給装置１４の設定温度は−８０℃程度までである。
【００３４】
反応混合器５から出た単管チューブ１９は、真空断熱２重管４の内管４ａの底部を下降して、直ちに真下に位置するＮＭＲ測定部２０に到達する。ＮＭＲ測定部２０を通過する単管チューブ１９は、ガラス管の中を通し、ガラス管ホルダー７等で保持する。そして、単管チューブ１９中を移動する低温反応液をストップ又はフローのままでＮＭＲ測定して、反応液を直ちに迅速にＮＭＲ測定する手段を構成している。
【００３５】
次に、以上のような構成のＮＭＲの測定動作を説明する。シリンジポンプ１から、所定の流速で（例えば、０.１２５mL/min）で送液される試薬Ｒ１、Ｒ２は、２重管ガイド２で、テフロンチューブ等の細管からなる２重管チューブ３の内管と外管それぞれに流入するように導かれる。
【００３６】
２重管チューブ３は、真空断熱２重管４の内管４ａの冷媒中を通過し、所定の温度に冷却され、超伝導マグネット（ＳＣＭ）１５の中の反応混合器５で混合され反応する。真空断熱２重管４の内管４ａの冷媒温度は、低温バスサーキュレータ１１で温度設定した冷媒を、保冷ホース１３中の冷媒循環チューブ１２を経由して、真空断熱２重管４の内管４ａに循環させて、真空断熱２重管４内管４ａの中に浸した反応混合器５を低温の一定温度に保つ。反応温度は、使用する低温バスサーキュレータ１１の温度範囲（例えば、＋１０℃〜−８０℃）より多少高めで行える。
【００３７】
反応混合器５から出たテフロンの単管チューブ１９は、真空断熱２重管４の内管４ａの底部を下降して、直ちに真下に位置するＮＭＲ測定検出部２０に到達し、反応液はＮＭＲ測定検出部２０で直ちに測定される。反応混合器５から測定検出部２０までの距離が短いため、反応（中）後、直ちに迅速にＮＭＲ測定が可能である。ＮＭＲ測定は、ポンプ１をストップして又はフローのままで行ない、反応液は、更に、貫通型の試料管用プローブを貫通する単管チューブ１９中を下降し、超伝導マグネット（ＳＣＭ）１５の外部の排液ボトル１０に排液される。
【００３８】
ＮＭＲ検出部２０を通過する単管チューブ１９の温度は、長時間低温空気供給装置１４から下方から上方に向け低温空気を吹きつけ、単管チューブ１９を冷却し低温状態に保持する。
【００３９】
以上のように、本発明の低温フローＮＭＲは、試薬の混合反応を低温下で行ない、低温に保持したまま直ちにＮＭＲ測定を行なうものであるが、本発明の構成部材である、バスサーキュレータ（および媒体）を高温用に交換し、長時間低温空気供給装置は、長時間温度可変空気供給装置であって設定温度の変更で高温にできるため、反応を高温下で行い高温を保持ＮＭＲ測定にも適用できる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の低温フローＮＭＲ測定方法及び低温フローＮＭＲは、有機金属錯体や反応中間体など、不安定な化合物のＮＭＲ観測を必要とする分野や、マイクロリアクタ−等を使用した低温反応を行ない、そのままＮＭＲ観測したい分野などに適用できる。そして、ＮＭＲプローブの測定検出部はもとより、ＮＭＲプローブ上部入口からＮＭＲ検出部に至る流路の温度を低温にできて、試薬、反応液を低温に保持したままＮＭＲ測定が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の低温フローＮＭＲの概要図。
【図２】本発明の真空断熱２重管の概要図。
【図３】本発明の真空断熱２重管の上部図。
【図４】本発明の真空断熱２重管の下部図。
【図５】従来のプローブ図。
【符号の説明】
【００４２】
１          シリンジポンプ（またはＬＣポンプ）
２          ２重管ガイド
３          ２重管チューブ
４          真空断熱２重管
５          反応混合器（ミキサー）
６          ロータ
７          ガラス管、ガラス管ホルダー
８、２１    ＮＭＲプローブ
９          検出部
１０        排液ボトル
１１        低温バスサーキュレータ
１２        冷媒循環チューブ
１３        断熱用の保冷ホース
１４        長時間低温空気供給装置
１５        超伝導マグネット（ＳＣＭ）
１６        密閉ネジ
１７        ネジ
１８        ２重管チューブジョイント
１９        単管チューブ
２０        測定検出部
２２、２３  密閉栓
２４        ゴム栓
【図１】
2006046968.tif 000003
【図２】
2006046968.tif 000004
【図３】
2006046968.tif 000005
【図４】
2006046968.tif 000006
【図５】
2006046968.tif 000007