(57)【要約】【課題】粘着性、柔軟性及び耐久性に優れ、偏光板やＤＶＤ等の光学基板の接着にも適用し得る粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、重量平均分子量が１０００〜３００００、ガラス転移温度が０℃以下であるポリマー（ポリマー（Ａ））５〜９５質量部；及び（Ｂ）重量平均分子量が２０万〜２００万、ガラス転移温度が０℃以下であるポリマー（ポリマー（Ｂ））５〜９５質量部（但し、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計は１００質量部）を含有する粘着剤組成物及びこれを硬化させた粘着材を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、重量平均分子量が１０００〜３００００、ガラス転移温度が０℃以下であるポリマー（ポリマー（Ａ））５〜９５質量部；及び
（Ｂ）重量平均分子量が２０万〜２００万、ガラス転移温度が０℃以下であるポリマー（ポリマー（Ｂ））５〜９５質量部（但し、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計は１００質量部）
を含有する粘着剤組成物。
【請求項２】
ポリマー（Ａ）における１分子当たりの前記（メタ）アクリロイルオキシ基の数が０．５〜２．０である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が下記式（１）で表されるポリマーを含む請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【化１】
2006316203.tif 000012
〔式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基、Ｒ3は−ＮＲ−、硫黄原子又は酸素原子（但し、Ｎは窒素原子、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基を示す）、Ａはポリマー鎖を示す。〕
【請求項４】
ポリマー（Ａ）が、（ａ１）ガラス転移温度が０℃以下であって分子内に活性水素を有するポリマーと、（ａ２）下記式（２）又は（３）で表される化合物とを反応させることにより得られるポリマーである請求項１〜３の何れかに記載の粘着剤組成物。
【化２】
2006316203.tif 000013
〔式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基を示す。〕
【化３】
2006316203.tif 000014
〔式（３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基、ｎは０又は１の整数を示す。〕
【請求項５】
ポリマー（Ａ）が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから形成されるポリマー鎖を基本骨格としたポリマーであり、ポリマー（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから形成されるポリマーである請求項１〜４の何れかに記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
粘着剤組成物１００質量％に対して、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の合計が５〜９０質量％であり、（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ１）重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能モノマーを１０〜９５質量％含有する請求項１〜５の何れかに記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
粘着剤組成物１００質量％に対して、（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ２）重合性炭素−炭素二重結合を２つ以上有する多官能モノマーを０．０１〜５質量％含有する請求項６に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
粘着剤組成物１００質量％に対して、（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ３）シランカップリング剤を０．００１〜１．０質量％含有する請求項１〜７の何れかに記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
粘着剤組成物１００質量％に対して（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ４）光重合開始剤を３．０質量％以下の量で含有する請求項１〜８の何れかに記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の粘着剤組成物を硬化させた粘着材。
【請求項１１】
請求項９に記載の粘着剤組成物を、酸素濃度５％未満、紫外線照度２００ｍＷ／ｃｍ2未満の条件で硬化させた粘着材。
【請求項１２】
３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形の粘着材膜を試験片とした引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎでの引張試験において、引張強度が０．０４〜０．１０Ｎの範囲における引張弾性率が０．１〜１．０ＭＰａ、引張強度が０．２０〜０．３０Ｎの範囲における引張弾性率が０．０１〜０．３ＭＰａである請求項１０又は１１に記載の粘着材。
【請求項１３】
３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形の粘着材膜を試験片とした引張速度５．０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験において、１０ｍｍ伸張した状態における応力が０．０２〜０．０６ＭＰａであり、その状態で５分間保持した後の応力の低下率が５〜３０％である請求項１０〜１２の何れかに記載の粘着材。
【請求項１４】
光学基板及び請求項１０〜１３の何れかに記載の粘着材を備える光学部材。
【請求項１５】
フィルム及び請求項１０〜１３の何れかに記載の粘着材を備える粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び粘着材に関し、特に粘着性、柔軟性及び耐久性に優れ、位相差板、偏光板、ＤＶＤ等の光学基板の接着にも適用し得る粘着剤組成物、及びこれを硬化させて得られる粘着材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に粘着材には、粘着性、柔軟性及び耐久性が要求される場合が多く、このような要求に対応する粘着剤組成物として、ポリマーを有機溶剤に溶解した溶剤系の粘着剤組成物が知られている。しかし、環境問題や安全性の観点から有機溶剤を用いない粘着剤組成物が望まれている。
【０００３】
また、偏光板、位相差板等の光学基板は温度や湿度により伸縮しやすいため、これらの光学基板を粘着材で他の部材に貼り付けた状態で高温条件下や高温多湿条件下に長期間置くと、浮き・ハガレ、泡欠陥などが発生する場合がある。従って、このような用途に用いられる粘着材として、光学基板の伸縮に追従できる柔軟性と、高温条件下や高温多湿条件下に長期間置かれても柔軟性や粘着力の変化が少なく、浮き・ハガレ、泡欠陥などが発生し難い粘着材が求められている。
【０００４】
上記要求に対応する粘着剤組成物として、モノマー単位として炭素数５以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキル及び不飽和カルボン酸を含有する重量平均分子量１００〜２００万のアクリル系ポリマー１００重量部に対して、シランカップリング剤を０．０１〜１重量部及び光架橋剤を０．０１〜１０重量部含有する光学部材用粘着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、無溶剤型光学部材用粘着剤組成物として、（メタ）アクリル酸アルキルを５０重量％以上含有するモノマー成分、重合開始剤、及び分散剤を含有する水分散液を重合反応させて得られる重量平均分子量２０〜１２０万、ガラス転移温度２５０Ｋ以下、かつ平均粒径１〜１０ｍｍの（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、シランカップリング剤を０．０１〜１重量部含有する粘着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−４８００３号公報
【特許文献２】特開２００５−４２０６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、有機溶剤を使用しない粘着剤組成物としても使用可能であり、かつ粘着性、柔軟性及び耐久性に優れた粘着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題に対応すべく検討を行った結果、（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、Ｔｇ及び分子量が比較的低い特定のポリマーと、Ｔｇが低く分子量が高いポリマーとを必須成分とする組成物を硬化させることにより、粘着性、柔軟性及び耐久性に優れた粘着材が得られることを見出した。本発明は上記知見に基づいてなされたものであり、本発明により以下の粘着剤組成物及び粘着材が提供される。
【０００９】
［１］  （Ａ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、重量平均分子量が１０００〜３００００、ガラス転移温度が０℃以下であるポリマー（ポリマー（Ａ））５〜９５質量部；及び
（Ｂ）重量平均分子量が２０万〜２００万、ガラス転移温度が０℃以下であるポリマー（ポリマー（Ｂ））５〜９５質量部（但し、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計は１００質量部）
を含有する粘着剤組成物。
【００１０】
［２］  ポリマー（Ａ）における１分子当たりの前記（メタ）アクリロイルオキシ基の数が０．５〜２．０である上記［１］に記載の粘着剤組成物。
【００１１】
［３］  ポリマー（Ａ）が下記式（１）で表されるポリマーを含む上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
【００１２】
【化１】
2006316203.tif 000002
〔式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基、Ｒ3は−ＮＲ−、硫黄原子又は酸素原子（但し、Ｎは窒素原子、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価の炭化水素基を示す）、Ａはポリマー鎖を示す。〕
【００１３】
［４］  ポリマー（Ａ）が、（ａ１）ガラス転移温度が０℃以下であって分子内に活性水素を有するポリマーと、（ａ２）下記式（２）又は（３）で表される化合物とを反応させることにより得られるポリマーである上記［１］〜［３］の何れかに記載の粘着剤組成物。
【００１４】
【化２】
2006316203.tif 000003
〔式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基を示す。〕
【００１５】
【化３】
2006316203.tif 000004
〔式（３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基、ｎは０又は１の整数を示す。〕
【００１６】
［５］  ポリマー（Ａ）が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから形成されるポリマー鎖を基本骨格としたポリマーであり、ポリマー（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから形成されるポリマーである上記［１］〜［４］の何れかに記載の粘着剤組成物。
【００１７】
［６］  粘着剤組成物１００質量％に対して、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の合計が５〜９０質量％であり、（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ１）重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能モノマーを１０〜９５質量％含有する上記［１］〜［５］の何れかに記載の粘着剤組成物。
【００１８】
［７］  粘着剤組成物１００質量％に対して、（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ２）重合性炭素−炭素二重結合を２つ以上有する多官能モノマーを０．０１〜５質量％含有する上記［６］に記載の粘着剤組成物。
【００１９】
［８］  粘着剤組成物１００質量％に対して、（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ３）シランカップリング剤を０．００１〜１．０質量％含有する上記［１］〜［７］の何れかに記載の粘着剤組成物。
【００２０】
［９］  粘着剤組成物１００質量％に対して（Ｃ）他の成分として、
（Ｃ４）光重合開始剤を１．０質量％以下の量で含有する上記［１］〜［８］の何れかに記載の粘着剤組成物。
【００２１】
［１０］  上記［１］〜［９］の何れかに記載の粘着剤組成物を硬化させた粘着材。
【００２２】
［１１］  上記［９］に記載の粘着剤組成物を、酸素濃度５％未満、紫外線照度２００ｍＷ／ｃｍ2未満の条件で硬化させた粘着材。
【００２３】
［１２］  ３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形の粘着材膜を試験片とした引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎでの引張試験において、引張強度が０．０４〜０．１０Ｎの範囲における引張弾性率が０．１〜１．０ＭＰａ、引張強度が０．２０〜０．３０Ｎの範囲における引張弾性率が０．０１〜０．３ＭＰａである上記［１０］又は［１１］に記載の粘着材。
【００２４】
［１３］  ３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形の粘着材膜を試験片とした引張速度５．０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験において、１０ｍｍ伸張した状態における応力が０．０２〜０．０６ＭＰａであり、その状態で５分間保持した後の応力の低下率が５〜３０％である上記［１０］〜［１２］の何れかに記載の粘着材。
【００２５】
［１４］  光学基板及び上記［１０］〜［１３］の何れかに記載の粘着材を備える光学部材。
【００２６】
［１５］  フィルム及び上記［１０］〜［１３］の何れかに記載の粘着材を備える粘着フィルム。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、無溶剤型の粘着剤組成物としても使用可能な粘着剤組成物、及び粘着性、柔軟性及び耐久性に優れ、偏光板やＤＶＤ等の光学基板の接着にも適用し得る粘着材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を具体的な実施の形態（以下、実施の形態という）に基づいて説明するが本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００２９】
ポリマー（Ａ）：
ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、重量平均分子量が１０００〜３００００、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーである。このポリマー（Ａ）と後述するポリマー（Ｂ）を必須成分とする組成物を硬化させることにより、粘着材としての良好な特性を発現することができる。なお、本明細書において、硬化前の組成物を「粘着剤組成物」、硬化後の組成物を「粘着材」という。また、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル又はメタクリロイル」を意味し、「（メタ）アクリル」とは「アクリル又はメタクリル」を意味する。即ち、「（メタ）アクリロイルオキシ基」は「アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基」を意味し、「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味する。
【００３０】
ポリマー（Ａ）は、基本骨格となるポリマー鎖とこのポリマー鎖に（メタ）アクリロイルオキシ基が所定量結合したポリマーである。（メタ）アクリロイルオキシ基は、重合性炭素−炭素二重結合を有しているため、この二重結合に基づく、ポリマー（Ａ）同士又はポリマー（Ａ）と他の成分、例えばモノマー成分との重合又は架橋等により粘着剤組成物を硬化させることができ、良好な粘着材となる。
【００３１】
ポリマー（Ａ）のポリマー鎖を形成するモノマーは、ポリマー（Ａ）のＴｇを０℃以下とすることのできるモノマーであれば特に制限はない。好ましいモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル系モノマー等が挙げられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ1−Ｃ12アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル等を用いることもできる。
【００３３】
市販品としては、アロニックス  Ｍ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ１２０、Ｍ１５２、Ｍ１５４、Ｍ５３００、Ｍ５４００、Ｍ５５００、Ｍ５６００（以上、東亞合成社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−１２８Ｈ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬社製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢＡ、ＩＡＡＡ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡＡ、ＩＮＡＡ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤＡＡ、ＬＴＡ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤＡＡ、ＩＢＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、ＤＭＡ、ビスコート  ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、＃１５８、＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９２、＃１９３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、＃２０００、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、ＭＴＧ、ＨＥＡ、ＨＰＡ、４ＨＢＡ（以上、大阪有機化学工業社製）、ＮＫエステルＭ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＣＢ−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＮＬＡ（以上、新中村化学工業社製）、ＡＣＭＯ、ＤＥＡＡ、ＤＭＡＡ、ＨＥＡＡ、ＤＭＡＰＡＡ、ＮＩＰＡＭ（以上、興人社製）、ライトアクリレートＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、ＮＰ−ＥＡ、ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０８、Ｐ−１Ａ、エポキシエステルＭ−６００Ａ、ライトエステルＨＯＡ、ライトエステルＨＯＰ−Ａ、ライトエステルＨＯＰ、ライトエステルＨＯＢ、ライトエステルＰ−１Ｍ、（以上、共栄社化学社製）、ＦＡ−５１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ（以上、日立化成工業社製）、ＡＲ−１００、ＭＲ−１００、ＭＲ−２００、ＭＲ−６０（以上、大八化学工業社製）、ＪＡＭＰ−１００、ＪＡＭＰ−５１４、ＪＰＡ−５１４（以上、城北化学社製）などが挙げられる。
【００３４】
上述したモノマーの中でも（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーが好ましく、アルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーが特に好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから形成されるポリマー鎖」とは、上述したような（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上含むモノマー成分を重合してポリマー鎖を形成することを意味する。上述したモノマーの中から、Ｔｇが０℃以下となるように１種又は２種以上の組み合わせを適宜選択して、必要に応じて他のモノマーを少量加えて重合してポリマー鎖を形成することが好ましい。
【００３５】
ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１０００〜３００００であり、好ましくは１０００〜２００００、更に好ましくは１０００〜１００００である。ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が１０００より小さいと柔軟性を得る効果がなくなり、３００００より大きいと柔軟性が高くなりすぎ、耐久性が低下することになる。なお、本明細書において「重量平均分子量」というときは、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【００３６】
ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であり、０〜−１００℃であることが好ましく、−１０〜−９０℃であることが更に好ましい。Ｔｇが０℃以下であると硬化後に十分な粘着性及び柔軟性を発現する。但し、Ｔｇが低すぎると柔軟性が高くなりすぎ、耐久性が低下する場合がある。なお、本明細書において「Ｔｇ」というときは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して測定されたガラス転移温度を意味するものとする。
【００３７】
ポリマー（Ａ）中の総てのポリマー鎖が（メタ）アクリロイルオキシ基と結合している必要はなく、硬化して粘着材としての特性を発現できる程度にポリマー鎖が（メタ）アクリロイルオキシ基と結合していれば良い。但し、ポリマー（Ａ）における１分子当たりの（メタ）アクリロイルオキシ基の数が少なすぎると十分に硬化しない場合があり、多すぎると良好な柔軟性を示さない場合がある。従って、ポリマー（Ａ）における１分子当たりの（メタ）アクリロイルオキシ基の平均の数は０．５〜２．０であることが好ましい。また、１つのポリマー鎖に結合するアクリロイルオキシ基の数が多すぎると架橋度が高くなりすぎて好ましくない。従って、１つのポリマー鎖に結合する（メタ）アリロイルオキシ基の数は１つ又は２つであることが好ましい。
【００３８】
ポリマー鎖と（メタ）アクリロイルオキシ基の結合形態にも特に制限はなく、ポリマー鎖と（メタ）アクリロイルオキシ基が直接結合しても良く、２価の基を介して結合しても良い。（メタ）アクリロイルオキシ基のポリマー鎖に対する結合位置にも特に制限はないが、ポリマー鎖の末端に（メタ）アクリロイルオキシ基が結合した形態が好ましい。
【００３９】
ポリマー鎖と（メタ）アクリロイルオキシ基との結合形態の具体的な好ましい例としては、式（１）で表される構造が挙げられる。このような構造のポリマーを含む粘着剤組成物は、硬化後において、良好な粘着性、柔軟性及び耐久性を示し、特に高温条件や高温多湿条件下においても良好な柔軟性を保持するため、温度や湿度により伸縮しやすい偏光板や位相差板などの光学基板の接着に用いた場合に、特に良好な効果を示す。
【００４０】
【化４】
2006316203.tif 000005
〔式（１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基、Ｒ3は−ＮＲ−、硫黄原子又は酸素原子（但し、Ｎは窒素原子、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基を示す）、Ａはポリマー鎖を示す。〕
【００４１】
式（１）におけるＲ2で示される非置換の２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、１，１−エチレン基、ジメチルメチレン基、１，２−エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基等の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基；
１，２−シクロブチレン基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，２−シクロヘプチレン基、１，３−シクロヘプチレン基、１，４−シクロヘプチレン基、１，２−シクロオクチレン基、１，３−シクロオクチレン基、１，４−シクロオクチレン基、１，３−ジメチレンシクロヘキサン等の環状のアルキレン基；
フェニレン基、トリレン基、キシリレン基等の２価の芳香族基等を挙げることができる。
【００４２】
Ｒ2の置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン（塩素、臭素、フッ素）、芳香族系炭化水素基、脂環式系炭化水素基等を挙げることができ、これらの少なくとも１つの置換基で置換された上記２価の炭化水素基もＲ2の具体例として例示することができる。
【００４３】
式（１）におけるＡで示されるポリマー鎖の具体例は、上述した主成分モノマー及び任意的に他のモノマーを重合して得られるポリマー鎖が挙げられる。
【００４４】
ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基及び反応性官能基の両者を有する化合物と、この反応性官能基と反応し得る官能基を有するポリマーとを反応させることにより得ることができる。例えば、（ａ１）Ｔｇが０℃以下であって分子内に活性水素を有するポリマー（ポリマー（ａ１））と、（ａ２）下記式（２）又は（３）で表される化合物とを反応させることにより得ることができる（以下、式（２）で表される化合物を化合物（ａ２−１）、式（３）で表される化合物を化合物（ａ２−２）、両者をあわせて化合物（ａ２）という場合がある）。
【００４５】
【化５】
2006316203.tif 000006
〔式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基を示す。〕
【００４６】
【化６】
2006316203.tif 000007
〔式（３）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の２価の炭化水素基、ｎは０又は１の整数を示す。〕
【００４７】
化合物（ａ２−１）はイソシアナト基を有するため、（ａ１）活性水素を有するポリマーと容易に付加反応をし、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリマーとすることができる。化合物（ａ２−２）はグリシジル基を有するため、同様に（ａ１）活性水素を有するポリマーと容易に反応し、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するポリマーとすることができる。
【００４８】
ポリマー（ａ１）としては、上述したポリマー鎖に活性水素を有する基が結合したポリマーを挙げることができる。活性水素を有する基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、イミノ基、メルカプト基、カルボキシ基等を挙げることができる。この中でも、化合物（ａ２−１）との反応を考慮すると、ヒドロキシ基、イミノ基、メルカプト基が好ましく、化合物（ａ２−２）との反応を考慮するとアミノ基、イミノ基、カルボキシル基が好ましい。また、原料の入手しやすさや反応の容易さを考慮するとポリマー（ａ１）と化合物（ａ２−１）とを反応させることが好ましく、特にヒドロキシ基を有するポリマー（ａ１）と化合物（ａ２−１）とを反応させることが好ましい。
【００４９】
活性水素を有する基のポリマー鎖に対する結合位置に特に制限はないが、ポリマー鎖の末端に結合したものが好ましく、ポリマー鎖の片末端のみに結合したものが更に好ましい。活性水素を有する基の数にも特に制限はないが、多すぎると１つのポリマー鎖に結合する（メタ）アクリロイルオキシ基の数が多くなりすぎ好ましくない。活性水素を有する基は１つのポリマー鎖に対して１つ又は２つ結合したものが好ましく、特にポリマー鎖の片末端に１つ又は２つ結合したものが好ましい。
【００５０】
ポリマー（ａ１）は、例えば、上述のように活性水素を有するモノマーと上述した主成分モノマーとを共重合することによって得ることができる。また、活性水素を有する開始剤や連鎖移動剤を用いて重合することにより、末端に活性水素を導入することもできる。また、例えば、特開２００２−１２６２１号公報、２００１−３１０９２６号公報に開示された方法によってもポリマー（ａ１）を得ることができる。
【００５１】
ポリマー（ａ１）の具体例としては、末端モノヒドロキシ基又はジヒドロキシ基含有アクリル酸アルキルエステルなどを挙げることができ、市販のものとしては、綜研化学社製のアクトフローシリーズ（ＵＭＢ１００１、ＵＭＢ１００３、ＵＭＥ１００１、ＵＴ１００１、ＵＭＢ２００５、ＵＭＢ２００５Ｂ、ＵＭＢ２００５Ｐ、ＵＭＥ２００５等）等を挙げることができる。
【００５２】
化合物（ａ２−１）及び化合物（ａ２−２）を各々示す式（２）及び（３）におけるＲ2の具体例としては、式（１）におけるＲ2の具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【００５３】
化合物（ａ２−１）の具体例としては、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、４−イソシアナトブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。市販品としては、カレンズＡＯＩ、カレンズＭＯＩ（以上、日本触媒社製）を挙げることができる。化合物（ａ２−２）の具体例としては、４−グリシドキシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレート等を挙げることができる。市販品としては、４ＨＢＡＧＥ（日本化成社製）、ブレンマーＧ、ＧＨ、ＧＨ−ＬＣ、ＧＳ（以上、日本油脂社製）、ＧＥ−５１０（三菱ガス化学社製）等を挙げることができる。
【００５４】
ポリマー（ａ１）と化合物（ａ２）とを反応させる際の比率に特に制限はない。例えば、ポリマー（ａ１）中の活性水素と化合物（ａ２）中のイソシアナト基又はグリシジル基とが等モルとなるような比率で両者を反応させても良い。あるいは、残存イソシアナト基又はグリシジル基をできるだけ少なくする観点から、ポリマー（ａ１）１分子当たりの活性水素が１個の場合、活性水素／イソシアナト基（又はグリシジル基）のモル比を１／１〜１／０．５とすることが好ましく、ポリマー（ａ１）１分子当たりの活性水素が２個の場合、活性水素／イソシアナト基（又ははグリシジル基）のモル比を１／１〜１／０．２５とすることも好ましい。
【００５５】
ポリマー（ａ１）と化合物（ａ２）との反応は、従来公知のイソシアナト基又はグリシジル基と活性水素との反応条件で容易に行うことができる。例えば、乾燥条件下で両者を混合して２０〜１００℃の温度で１〜１５時間撹拌することにより両者を反応させることができる。なお、グリシジル基と活性水素との反応は乾燥条件下で行わなくても良い。また、反応触媒（アミン系、スズ系、鉛系）を用いると反応時間が短縮でき、反応温度を低減でき好ましい。
【００５６】
ポリマー（ａ１）と化合物（ａ２）とを反応させて得られるポリマー（Ａ）、特に片末端に活性水素を有するポリマー（ａ１）と化合物（ａ２）とを反応させて得られるポリマー（Ａ）を含む粘着剤組成物は、硬化後において、良好な粘着性、柔軟性及び耐久性を示し、特に高温条件や高温多湿条件下においても良好な柔軟性を保持するため、温度や湿度により伸縮しやすい偏光板や位相差板などの光学基板の接着に用いた場合に、特に良好な効果を示す。この中でも、片末端に活性水素を有するポリマー（ａ１）と化合物（ａ２−１）とを反応させて得られたポリマーＡが特に好ましい。
【００５７】
ポリマー（Ａ）を得る他の方法としては、上記式（２）においてＲ2が炭素数１〜１０の炭化水素基以外の２価の基、例えばウレタン結合を有する２価の基である化合物（市販品としては、ＥＹ  ＲＥＳＩＮ  ＶＩ−１、ＥＹ  ＲＥＳＩＮ  ＶＩ−２（以上、香川ケミカル社製）を挙げることができる）と、ポリマー（ａ１）とを反応させる方法もある。あるいは、ポリマー（ａ１）と、活性水素及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、ジイソシアナト化合物とを反応させる方法もある。このようにして得られたポリマー（Ａ）を含む粘着剤組成物も、硬化後に粘着材としての良好な特性を示す。
【００５８】
ポリマーＢ：
ポリマー（Ｂ）は、重量平均分子量が２０万〜２００万、ガラス転移温度が０℃以下のポリマーである。
【００５９】
ポリマー（Ｂ）を形成するモノマーとしては、ポリマー（Ａ）のポリマー鎖を形成するモノマーの具体例として例示したモノマーと同様のものが挙げられ、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーが好ましく、アルキル基の炭素数が４以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーが特に好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸エステル系モノマーから形成されるポリマー」とは、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーを７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上含むモノマー成分を重合してポリマーを形成することを意味する。上述したモノマーの中から、Ｔｇが０℃以下となるように１種又は２種以上の組み合わせを適宜選択して、必要に応じて他のモノマーを少量加えて重合してポリマー鎖を形成することが好ましい。
【００６０】
ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、２０万〜２００万であり、好ましくは４０万〜１８０万、更に好ましくは６０万〜１５０万である。ポリマー（Ａ）の重量平均分子量が２０万より小さいと粘着材中で可塑剤的に作用して耐久性が低下し、２００万より大きいと膜強度が大きくなりすぎ、柔軟性が低下する場合がある。
【００６１】
ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であり、０〜−１００℃であることが好ましく、−１０〜−９０℃であることが更に好ましい。Ｔｇが０℃より高いと硬化後に十分な粘着性及び柔軟性を発現できない。但し、Ｔｇが低すぎると柔軟性が高くなりすぎ、耐久性が低下する場合がある。
【００６２】
ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計１００質量部に対して、ポリマー（Ａ）が５〜９５質量部、ポリマー（Ｂ）が５〜９５質量部であることが必要であり、ポリマー（Ａ）が１０〜９０質量部、ポリマー（Ｂ）が１０〜９０質量部であることが好ましく、ポリマー（Ａ）が１０〜８０質量部、ポリマー（Ｂ）が２０〜９０質量部であることが更に好ましい。ポリマー（Ａ）が５質量部より少ないと粘着材としての凝集力が不足し、９５質量部より多いと粘着材の凝集力が高くなり柔軟性が不足する。
【００６３】
粘着剤組成物は、上述したポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）に加えて、（Ｃ）他の成分として、（Ｃ１）重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する単官能モノマー（Ｃ１成分）を含むことが好ましい。Ｃ１成分を含むことにより、Ｃ１成分が反応性希釈剤として作用し、無溶剤型の粘着剤組成物とすることができる。また、粘着剤組成物を硬化させる際に、Ｃ１成分とポリマー（Ａ）とが共重合することにより、粘着材として良好なポリマーを形成することができる。Ｃ１成分に加えて、（Ｃ２）重合性炭素−炭素二重結合を２つ以上有する多官能モノマー（Ｃ２成分）を含むことも好ましい。更にＣ２成分を含むことにより、Ｃ１成分とポリマー（Ａ）とが共重合する際に架橋構造を形成することができ、粘着材として更に良好なポリマーを形成することができる。
【００６４】
Ｃ１成分としては、ポリマー（Ａ）のポリマー鎖を形成するモノマーの具体例として例示したものと同様のモノマーを挙げることができる。特に、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアクリル基にヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート、ジエチルアクリルアミドなどのアルキルアミド（メタ）アクリレートを１種又は２種以上の組み合わせをＣ１成分として含むことが耐久性を向上させる観点から好ましい。これらの１種又は２種以上の組み合わせの合計の含有量は、Ｃ１成分１００質量％に対して、１０〜４０質量％とすることが好ましい。１０質量％より少ないと耐久性向上の効果が十分に得られない場合があり、４０質量％より多いと親水性が高くなり湿熱時の耐久性が低下する場合がある。
【００６５】
Ｃ２成分としては、例えば重合性炭素−炭素二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸系モノマー等を挙げることができる。
【００６６】
重合性炭素−炭素二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートなどが挙げられる。
【００６７】
市販品としては、ＳＡ−１００２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−４１００、ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−７６００、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三菱化学社製）、ビスコート＃１９５、＃１９５Ｄ、＃２１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、＃２３０Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３００、＃３１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５ＨＰ、＃３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃５４０、＃７００、ＧＰＴ、ビスコート３ＰＡ（以上、大阪有機化学工業社製）、カヤラッドＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２６、ＮＰＧＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨＡ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、日本化薬社製）、アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２０８、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成社製）、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以上、サートマー社製）、リポキシＳＰ−１５０７（以上、昭和高分子社製）、ライトエステルＰ−２Ｍ、Ｐ−２Ａ、ライトアクリレートＢＥＰＧ−Ａ、エポキシエステル７０ＰＡ、２００ＰＡ、８０ＭＦＡ、３００２Ａ、３０００Ａ（以上、共栄社化学社製）、ＥＢ−１６９、ＥＢ−１７９、ＥＢ−３６０３、Ｒ−ＤＸ６３１８２（以上、ダイセル・ユーシービー社製）、ブレンマーＰＤＥ１５０、ＰＤＥ２００、ＡＤＥ２００（以上、日本油脂社製）などが挙げられる。
【００６８】
また、リポキシＶＲ−７７、ＶＲ−９０、ＶＲ−６０、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５１９、ＳＰ−１５６３（以上、昭和高分子社製）、ＣＮ−１０４、ＣＮ−１１６、ＣＮ−１１８、ＣＮ−１１９、ＣＮ−１２０、ＣＮ−１２４（以上、サートマー社製）、ビスコート５４０（以上、大阪有機化学工業社製）、ＥＡ−１０２０、ＥＡ−１０２５、ＥＡ−１０２６、ＥＡ−１０２８（以上、新中村化学工業社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ６００、２９５８，３７００，３７０１，３７０８，６０４０（以上、ダイセル・ユーシービー社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ８４、６５７、８１０（ダイセル・ユーシービー社製）、オレスターＲＡ２００３、ＲＡ１０５０、ＲＡ１３２８、ＲＡ１４９１、ＲＡ１２０５（以上、三井化学社製）、アロニックスＭ−６１００、６２００、６５００、７１００（以上、東亞合成社製）、ブレンマーＰＤＥ４００、ＰＤＥ６００、ＰＤＥ１０００、ＡＤＥ４００、３０ＰＤＣ−９５０ＢＨ、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、５５ＰＥＴ−８００、ＰＭＥ−４０００，ＰＳＥ−１３００（以上、日本油脂社製）、ＴＥＡＩ−１０００（日本曹達社製）、ＵＣ−１（クラレ社製）、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ（以上、信越化学工業社製）、ＮＫオリゴＵＡ−３４０Ｐ、ＵＡ−５１１、ＵＡ−４２００、ＵＡ−５１２、ＵＡ−１２２Ｐ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−３２４Ａ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＡＸ、ＵＡ−５２０１Ａ、ＵＡ−４１００、ＵＡ−４４００（以上、新中村化学工業社製）、ライトタックＰＳＡ−７０５、ＰＳＡ−８０５、ＰＳＡ−９０１、ＰＳＡ−９０３（以上、共栄社製）オレスターＲＡ１５００、ＲＡ１５７４、ＲＡ１５７３、ＲＡ１３５３（以上、三井化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−２２０１、ＵＸ−２３０１、ＵＸ−３２０４、ＵＸ−６１０１、ＭＵ−２１００（以上、日本化薬社製）、ＣＮ−９６２、ＣＮ−９６４、ＣＮ−９６５、ＣＮ−９６８、ＣＮ−９８０、ＣＮ−９８１、ＣＮ−９８３、ＣＮ−９７２、ＣＮ−９７５、ＣＮ−９７８（以上、サートマー社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２７０、８４０２、８８０４、８８０７、９２６０、８２１０、２１０、４８２７、６７００、２２０（ダイセル・ユーシービー社製）などが挙げられる。
【００６９】
粘着剤組成物がＣ１成分を含む場合、粘着剤組成物１００質量％に対して、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計を５〜９０質量％、Ｃ１成分を１０〜９５質量％含むことが好ましく、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計を１０〜８０質量％、Ｃ１成分を２０〜９０質量％含むことが更に好ましく、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）との合計を２０〜８０質量％、Ｃ１成分を２０〜８０質量％含むことが特に好ましい。このような範囲で、ポリマー（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びＣ１成分を含むことにより、粘着剤組成物を硬化させる際に、ポリマー（Ａ）とＣ１成分とが適度な比率で共重合し粘着材として良好な特性を発現することができる。また、粘着剤組成物が更にＣ２成分を含む場合、粘着剤組成物１００質量％に対して、Ｃ２成分を０．０１〜５質量％含むことが好ましく、０．０３〜４質量％含むことが更に好ましく、０．０５〜４質量％含むことが特に好ましい。このような範囲で、Ｃ２成分を含むことにより、適度な架橋構造が形成され、粘着剤として良好な特性を発現することができる。
【００７０】
粘着剤組成物が、（Ｃ）他の成分として、（Ｃ３）シランカップリング剤（Ｃ３成分）を含むことも好ましい。Ｃ３成分を含むことにより、ガラス等との基材の接着に粘着剤組成物を用いる場合に、このような基材との良好な接着性を得ることができる。
【００７１】
Ｃ３成分としては、一般的にシランカップリング剤と呼ばれているものであれば特に制限はない。好ましいＣ３成分としては、グリシドキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基等の官能基を有するシランカップリング剤が挙げられる。好ましい具体的なシランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びβ−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。これらは１種単独又は２種以上併用することができる。
【００７２】
粘着剤組成物がＣ３成分を含む場合、粘着剤組成物１００質量％に対して、Ｃ３成分を０．００１〜１．０質量％含むことが好ましく、０．００５〜０．８質量％含むことが更に好ましい。Ｃ３成分が少なすぎると接着する基材に対する密着性の効果が得られない場合があり、Ｃ３成分が多すぎると密着性が低下する場合がある。
【００７３】
粘着剤組成物を硬化させる方法に特に制限はないが、光又は熱により硬化させることが好ましい。熱により硬化させる場合には、通常熱重合開始剤が用いられ、光により硬化させる場合には、通常光重合開始剤が用いられる。この中でも、光による硬化が特に好ましいため、粘着剤組成物が（Ｃ）他の成分として、（Ｃ４）光重合開始剤（Ｃ４成分）を含むことも好ましい。
【００７４】
Ｃ４成分としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【００７５】
市販品としては、イルガキュア１８４、同５００、同６５１、同８１９、ダロキュア１１７３、同４２６５（以上チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＥｓａｃｕｒｅＯＮＥ、ＫＩＰ１５０、７５ＬＴ（ラムバーティ社製）などが挙げられる。
【００７６】
上記の開始剤のほか、上記の開始剤と組み合わせて、あるいは、単独で下記の光重合開始剤をＣ４成分として用いることができる。この開始剤としては、例えば、３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらの開始剤は、組成物の表面硬化性、硬化速度を高めるために使用される。
【００７７】
これらの市販品としてはイルガキュア２６１、３６９、３７９、９０７、１７００、１８００、１８５０、２９５９、ＣＧＩ−４０３、ダロキュア９５３、１１１６、１６６４、２２７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社製）、エベクリルＰ３６（ダイセル・ユーシービー社製）、ヴァイキュア５５（アクゾ社製）、カヤキュアＣＴＸ、ＤＥＴＸ、ＢＰ−１００、ＢＭＳ、２−ＥＡＱ（以上、日本化薬社製）などを挙げることができる。
【００７８】
粘着剤組成物がＣ４成分を含む場合、粘着剤組成物１００質量％に対して、Ｃ４成分を３．０質量％以下の量で含むことが好ましく、０．０１〜２．０質量％含むことが更に好ましく、０．０５〜１．０質量％含むことが特に好ましい。Ｃ４成分が多すぎると光硬化により形成されるポリマーの分子量が小さくなりすぎ、粘着材としての特性が十分に発現しない場合がある。一方、Ｃ４成分が少なすぎると光硬化が十分に行われない又は硬化時間が長くなりすぎる場合がある。
【００７９】
他の添加剤：
本発明の組成物には、その他の添加剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどを配合することができる。これらの添加剤の添加量は、粘着剤組成物１００質量％に対して、２０質量％以下であることが好ましい。
【００８０】
本発明の組成物には、更に、上記以外の各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤、密着性付与剤、粘着付与剤（タッキファイヤー）などを必要に応じて配合することもできる。
【００８１】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品としてはＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、２１３、４００（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、スミソーブ１１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学工業社製）などが挙げられる。
【００８２】
老化防止剤としては、フェノール系老化防止剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系老化防止剤などが挙げられ、それらの市販品としてはアンチゲンＷ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工業社製）などが挙げられる。
【００８３】
消泡剤としては、フローレンＡＣ−２０２、ＡＣ−３００、ＡＣ−３０３、ＡＣ−３２６Ｆ、ＡＣ−９００、ＡＣ−１１９０、ＡＣ−２０００（以上、共栄社化学社製）を例とするＳｉ原子やＦ原子を含まない有機共重合体、フローレンＡＣ−９０１、ＡＣ−９５０、ＡＣ−１１４０、ＡＯ−３、ＡＯ−４ＯＨ（以上、共栄社化学社製）、ＦＳ１２６５、ＳＨ２００、ＳＨ５５００、ＳＣ５５４０、ＳＣ５５７０、Ｆ−１、ＳＤ５５９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）などのシリコーン系消泡剤、メガファックＦ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７９、Ｆ−８１５（以上、大日本インキ化学工業社製）などのフッ素原子含有消泡剤などが挙げられる。
【００８４】
レベリング剤としては、ポリフローＮｏ．７、Ｎｏ．３８、Ｎｏ．５０Ｅ、Ｓ、７５、Ｎｏ．７５、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．３００、Ｎｏ．４６０、ＡＴＦ、ＫＬ−２４５（以上、共栄社化学社製）などが挙げられる。
【００８５】
密着性付与剤としては、メトキシシリル基を有するチオール化合物、あるいはリン酸エステル化合物が挙げられる。これら化合物は、特に金属表面に対する密着性付与に効果がある。当該メトキシシリル基を有するチオール化合物としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプトアルキル−モノ、ジまたはトリ−メトキシシランが挙げられる。これらの市販品としては、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６２（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、サイラエースＳ８１０（チッソ社製）、ＫＢＭ８０３（信越化学工業社製）などが挙げられる。リン酸エステル化合物としては、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートなどが挙げられる。これらの市販品としては、ライトエステルＰ−１Ｍ、Ｐ−２Ｍ、ライトアクリレートＰ−１Ａ、Ｐ−２Ａ（以上、共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ−２、ＰＭ−２１（以上、日本化薬社製）などが挙げられる。粘着付与剤（タッキファイヤー）としては、脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジンエステル系樹脂などが挙げられ、市販品としては、アルコンＰ−７０、Ｐ−９０、Ｐ−１００、Ｍ−９０、Ｍ−１００、Ｍ−１３５、ＳＰ−１０、ＫＲ−１８４０、ＫＲ−１８４２、スーパーエステルＡ−７５、Ａ−１１５（以上、荒川化学工業社製）が挙げられる。
これらの添加剤の使用量は、本発明の組成物の目的を阻害しない範囲で必要に応じて決めることができる。
【００８６】
粘着剤組成物を光硬化させる際には、通常紫外線を用いる。そして、酸素濃度５％未満、波長３６０ｎｍにおける紫外線照度が２００ｍＷ／ｃｍ2未満の条件で硬化させることが好ましい。酸素濃度が５％以上では、酸素阻害による硬化不良となる場合があり、紫外線照度が２００ｍＷ／ｃｍ2以上では、反応開始が早すぎるために光硬化により形成されるポリマーの分子量が小さくなり、粘着材としての特性が十分に発現しない場合がある。
【００８７】
硬化後の粘着材は、３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形の粘着材膜を試験片とした引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎでの引張試験において、引張強度が０．０４〜０．１０Ｎの範囲における引張弾性率が０．１〜１．０ＭＰａであり、かつ引張強度が０．２０〜０．３０Ｎの範囲における引張弾性率が０．０１〜０．３ＭＰａであることが好ましい。引張弾性率がこのような範囲であると、良好な柔軟性を示し、特に、温度や湿度により伸縮しやすい偏光板や位相差板などの光学基板の接着に用いた場合に、光学基板の伸縮に追従でき、高温条件下や高温多湿条件下でも浮き・ハガレ、泡欠陥などの発生が抑制される。なお、引張弾性率は、上記寸法、厚み０．１〜０．１５ｍｍの粘着材の膜を形成し、これを試験片として、２３℃５０％ＲＨ雰囲気で、島津製作所社製オートグラフを用いて上記引張速度で引張試験を行って得られる値を意味する。
【００８８】
引張弾性率は、硬化により形成されるポリマーの種類、分子量、分岐構造、架橋度等によって、変化させることができ、これらを適切な範囲にコントロールすることにより、引張弾性率が上記範囲に入る粘着材を得ることができる。例えば、ポリマー（Ａ）として、式（１）に示すポリマーであって、ポリマー鎖Ａがアルキル基の炭素数２以上のアクリル酸アルキルエステルから形成されるポリマーであり、重量平均分子量が１５００〜３０００程度のものを用い、ポリマー（Ｂ）として、アルキル基の炭素数４以上のアクリル酸アルキルエステルから形成され、重量平均分子量が８０万〜１００万程度のポリマーを用い、適量の単官能モノマー及び多官能モノマーとともに光硬化させることにより、弾性率が上記範囲に入る粘着材を得ることができる。
【００８９】
また、硬化後の粘着材は、３０ｍｍ×３０ｍｍの正方形の粘着材膜を試験片とした引張速度５．０ｍｍ／ｍｉｎの引張試験において、１０ｍｍ伸張した状態における応力が０．０２〜０．０６ＭＰａであり、その状態で５分間保持した後の応力の低下率が５〜３０％であることが好ましく、低下率が１０〜２５％であることが更に好ましい。応力及び低下率がこのような範囲であると、良好な柔軟と耐久性を示し、特に、温度や湿度により伸縮しやすい偏光板や位相差板などの光学基板の接着に用いた場合に、光学基板の伸縮に追従でき、高温条件下や高温多湿条件下でも浮き・ハガレ、泡欠陥などの発生が抑制される。なお、ここでの応力及びその低下率は、上記寸法、厚み０．１〜０．１５ｍｍの粘着材の膜を形成し、これを試験片として、２３℃５０％ＲＨ雰囲気で、島津製作所社製オートグラフを用いて、引張速度５．０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、１０ｍｍ引張った際の強度を試験片の初期断面積で除した値（応力）及びその状態で５分間保持した際の応力を同様にして求め、初期の応力から５分後の応力を引き、得られる値を初期の応力で除した値を意味する。
【００９０】
この応力及びその低下率は、分子量、分岐構造、架橋度、特に架橋密度によって変化させることができ、これらを適切な範囲にコントロールすることにより、これらの値が上記範囲に入る粘着材を得ることができる。
【００９１】
上述してきた粘着剤組成物及びこれを硬化させることによって得られる粘着材は、種々の部材の接着に好適に用いることができる。特に、好ましい粘着剤組成物及び粘着材は、偏光板や位相差板などの光学基板の接着に好適に用いることができ、光学基板とこの粘着材からなる粘着層を備える光学部材は、高温条件下や高温多湿条件下でも浮き・ハガレ、泡欠陥などの発生が少ない良好な光学部材となる。また、セパレータと呼ばれる離型処理を施した表面処理フィルム等のフィルム上に粘着剤組成物を塗布し、これを硬化させて粘着層とした粘着フィルムは、種々の用途に好適に用いることができる。
【００９２】
粘着剤組成物の具体的な加工方法としては、粘着剤組成物をセパレータに塗工した後硬化させ、これを基材に貼り付けた後セパレータを剥離し、被着体に貼り付ける方法；粘着剤組成物をセパレータに塗工し、塗工面上に気泡を噛まないようにセパレータでラミネートした状態で硬化させる方法；粘着剤組成物を基材に塗工した後硬化させ、硬化膜保護のため硬化膜面上にセパレータを貼り付ける方法；粘着剤組成物を基材に塗工し、気泡を噛まないように塗工面上にセパレータをラミネートした状態で硬化させる方法；粘着剤組成物を基材に塗工し、気泡を噛まないように塗工面上に被着体を貼り合わせた状態で硬化させる方法等が挙げられる。
【００９３】
本発明の組成物を塗布するには、アプリケータによる塗布、ロールナイフコート法、ダイコーター法、ロールコート法、バーコート法、グラビアロールコート法、リバースロールコート法、ディッピング法などにより行うことができる。
偏光板や位相差板などの光学基板の接着に用いる際の粘接着剤層の厚さは特に限定されないが、通常、１〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【実施例】
【００９４】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下において、特に断りのない限り、「部」は質量部を意味する。
【００９５】
以下の、合成例、実施例及び比較例において、下記の原材料を用いた。これらの特性等を表１に示す。
アクトフローＵＭＢ１００１：末端モノヒドロキシ基含有ポリ（アクリル酸ブチル）
アクトフローＵＭＢ１００３：末端モノヒドロキシ基含有ポリ（アクリル酸ブチル）
アクトフローＵＭＥ１００１：末端モノヒドロキシ基含有ポリ（アクリル酸エチル）
アクトフローＵＴ１００１：末端ジヒドロキシ基含有ポリ（アクリル酸−２−エチルヘキシル）
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
カレンズＡＯＩ：２−イソシアナトエチルアクリレート
ＥＹ  ＲＥＳＩＮ  ＶＩ−１：イソシアナト−Ｒ−アクリレート
タケネート６００：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
ジブチル錫ジラウレート
２ＥＨＡ−１０：アクリル酸−２−エチルヘキシル／アクリル酸＝９０／１０の部分重合物、重合物濃度２０％
２ＥＨＡ−１０のポリマー部（ポリマーＢ１）；２ＥＨＡ／アクリル酸＝９１／９、
２ＥＨＡ−１０のモノマー部；２ＥＨＡ／アクリル酸＝８５／１５
２ＥＨＡ−６：アクリル酸−２−エチルヘキシル／アクリル酸＝９４／６の部分重合物、重合物濃度２１質量％
２ＥＨＡ−６のポリマー部（ポリマーＢ２）；２ＥＨＡ／アクリル酸＝９５／５、
２ＥＨＡ−６のモノマー部；２ＥＨＡ／アクリル酸＝８９／１１
ライトアクリレートＨＯＢ−Ａ：２−ヒドロキシブチルアクリレート
ＤＥＡＡ：ジエチルアクリルアミド
アクリル酸
γ−ＧＰＴＭＳ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
ライトアクリレートＢＥＰＧ−Ａ     ：２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート
Ｅｂｅｃｒｙｌ２１０：芳香族系ポリウレタンジアクリレート
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン
【００９６】
【表１】
2006316203.tif 000008
【００９７】
（合成例１）
ドライエアー導入管、温度計を備えたセパラブルフラスコにアクトフローＵＭＢ１００１を８７．１４部、ジブチル錫ジラウレートを０．０２部投入し、ドライエアーで３０分ドライエアー置換した。ドライエアー気流下、室温で３０分撹拌し、カレンズＡＯＩを１２．８４部投入し、ドライエアー気流下で１５分撹拌した。４０℃に昇温し、２時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１６９０、数平均分子量（Ｍｎ）１３６０、２５℃における粘度９４０ｍＰａ・ｓのアクリロイル基含有アクリル酸ブチル系ポリマー（Ａ１）を得た。ポリマー（Ａ１）のＮＣＯ含有率は０．１％未満であり、ＩＲ分析によりイソシアネート基に由来する２２７０ｃｍ-1の吸収が消失したことを確認した。混合直後の原料混合物のＩＲチャートを図１に、反応終了後の生成物のＩＲチャートを図２に示す。なお、各成分は、市販のものを精製せずにそのまま使用した。
【００９８】
（合成例２〜４）
表２に示す配合とした以外は合成例１と同様にしてポリマーＡ２〜Ａ４を得た。
【００９９】
（合成例５）
ドライエアー導入管、温度計を備えたセパラブルフラスコにアクトフローＵＭＢ１００１を７５．４９部、ジブチル錫ジラウレートを０．０２部投入し、ドライエアーで３０分ドライエアー置換した。ドライエアー気流下、室温で３０分撹拌し、ＥＹ  ＲＥＳＩＮ  ＶＩ−１を２４．４９部投入し、ドライエアー気流下で１５分撹拌した。４０℃に昇温し、３時間反応を行った後、更に６０℃に昇温し、５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１８２０、数平均分子量（Ｍｎ）１４５０、２５℃における粘度１０７４０ｍＰａ・ｓのアクリロイル基含有アクリル酸ブチル系ポリマー（Ａ５）を得た。ポリマー（Ａ５）のＮＣＯ含有率は０．１％未満であり、ＩＲ分析によりイソシアネート基に由来する２２７０ｃｍ-1の吸収が消失したことを確認した。
【０１００】
（合成例６）
ドライエアー導入管、温度計を備えたセパラブルフラスコにタケネート６００を１６．８９部投入し、ドライエアーで３０分ドライエアー置換した後、撹拌しながら６０℃に昇温した。７１．４５部のアクトフローＵＭＢ１００１と０．０１９部のジブチル錫ジラウレートを均一に混合したものを、ドライエアー気流下、６０℃で２．５時間かけて滴下し、１時間反応させた。次に、ドライエアー気流下、６０℃で１１．６４部のＨＥＡを２．５時間かけて滴下した後、７０℃に昇温し、４時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１７８０、数平均分子量（Ｍｎ）１４００、２５℃における粘度８２１０ｍＰａ・ｓのアクリロイル基含有アクリル酸ブチル系ポリマー（Ａ６）を得た。ポリマー（Ａ６）のＮＣＯ含有率は０．１％未満であり、ＩＲ分析によりイソシアネート基に由来する２２７０ｃｍ-1の吸収が消失したことを確認した。
【０１０１】
【表２】
2006316203.tif 000009
【０１０２】
（実施例１）
合成例１で合成したポリマーＡ１を１７．６８部、２ＨＡ−１０を７０．７１部、ライトアクリレートＨＯＢ−Ａを４．４２部、ＤＥＡＡを１．７７部、アクリル酸を４．４２部、ライトアクリレートＢＥＰＧ−Ａを０．２７部、γ−ＧＰＴＭＳを０．４４部、イルガキュア１８４を０．３部混合して、実施例１の粘着剤組成物を得た。なお実施例１において、ポリマーＢとして、２ＥＨＡ−１０中のポリマーＢ１（アクリル酸−２−エチルヘキシル／アクリル酸の共重合体）１４．１４部が粘着剤組成物に含まれている。また、２ＨＡ−１０中の２−エチルヘキシルアクリレート５１．４８部、及び２ＨＡ−１０中のアクリル酸と添加したアクリル酸（４．４２部）との合計９．５１部が粘着剤組成物に含まれている。得られた粘着剤組成物を重セパレータに塗工後、軽セパレータで気泡を噛まないようにラミネートし、高圧水銀ランプを用い、セパレータ透過光４０ｍＷ／ｃｍ2、１０００ｍＪ／ｃｍ2（３６０ｎｍ）となるように紫外線を照射し、光ラジカル重合により硬化させて粘着材とした。
【０１０３】
（実施例２〜５及び比較例１）
表３に示す配合とした以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得て、これを実施例１と同条件で硬化させて粘着材とした。
【０１０４】
【表３】
2006316203.tif 000010
【０１０５】
実施例１〜５及び比較例１で得られた粘着材について、以下の条件で引張り弾性率、１０ｍｍ伸張時の応力と５分保持後の応力低下率、偏光板の接着に用いた際の耐久性の評価を行った。なお、引張弾性率及び応力は、各試験片の厚みを実測して得られた断面積の値を各々用いて算出した。
【０１０６】
（評価条件）
引張弾性率：
試験片  ３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．１００〜０．１５０ｍｍ、
試験機  島津製作所社製オートグラフ、
引張速度  １００ｍｍ／ｍｉｎ
測定範囲  引張強度０．０４〜０．１０Ｎ、０．２０〜０．３０Ｎ
１０ｍｍ伸張応力及び応力低下率：
試験片  ３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．１００〜０．１５０ｍｍ
試験機  島津製作所社製オートグラフ、
引張速度  ５．０ｍｍ／ｍｉｎ
１０ｍｍ伸張応力（ＭＰａ）＝（１０ｍｍ伸張時の強度）／初期試験片断面積
応力低下率（％）＝（（１０ｍｍ伸張応力）−（５分保持後の応力））／（１０ｍｍ伸張応力）×１００
偏光板接着条件：
膜厚２０〜３０μｍの粘着材をＴＡＣ／ヨウ素染色ＰＶＡ／ＴＡＣからなる偏光板（約１９０μｍ厚）の片面に転写した。この偏光板（１０ｃｍ角）をガラス板（１．１ｍｍ厚）に貼り合わせて耐久試験用試験片とした。
耐久試験条件：
上記試験片を以下の条件下に放置した後の浮き・ハガレ、及び泡欠陥を目視でした。
条件１：９０℃、２４０時間
条件２：６０℃−９０％ＲＨ、２４０時間
【０１０７】
結果を表３に示す。表３に示すように、実施例１〜５で得られた粘着材は耐久性評価において、浮き・ハガレ、及び泡欠陥が発生せず、良好な耐久性を示した。比較例１で得られた粘着材は、耐久性評価において、浮き・ハガレ、及び泡欠陥が発生し、耐久性に劣ることを示した。なお、実施例１〜５で得られた粘着材は、良好な粘着性及び柔軟性を示した。
【０１０８】
（実施例６）
合成例５で合成したポリマーＡ５を１７．６５部、２ＨＡ−１０を７０．５９部、ライトアクリレートＨＯＢ−Ａを４．４１部、ＤＥＡＡを１．７６部、アクリル酸を４．４１部、Ｅｂｅｃｒｙｌ２１０を０．４４部、γ−ＧＰＴＭＳを０．４４部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を０．３部混合して、実施例６の粘着剤組成物を得た。なお実施例６において、ポリマーＢとしては、２ＥＨＡ−１０中のポリマーＢ１（アクリル酸−２−エチルヘキシル／アクリル酸の共重合体）１４．１２部が粘着剤組成物に含まれている。得られた粘着剤組成物を重セパレータに塗工後、軽セパレータで気泡を噛まないようにラミネートし、高圧水銀ランプを用い、セパレータ透過光４０ｍＷ／ｃｍ2、１０００ｍＪ／ｃｍ2（３６０ｎｍ）となるように紫外線を照射し、光ラジカル重合により硬化させて粘着材とした。
【０１０９】
（実施例７及び８）
表４に示す配合とした以外は、実施例６と同様にして粘着剤組成物を得て、これを実施例６と同条件で硬化させて粘着材とした。
【０１１０】
【表４】
2006316203.tif 000011
【０１１１】
実施例６〜８で得られた膜厚２０〜３０μｍの粘着材を用いて、ＰＥＴフィルム（約１９０μｍ厚）の片面に転写した。このＰＥＴフィルム（１０ｃｍ角）をガラス板（１．１ｍｍ厚）に貼り合わせて耐久試験用試験片とし、耐久試験を行った。結果、実施例６〜８で得られた粘着材は耐久性評価において、浮き・ハガレ、及び泡欠陥が発生せず、良好な耐久性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１１２】
本発明の粘着剤組成物から形成される粘着材は良好な耐久性及び柔軟性を示し、粘着材として各種用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】合成例１における混合直後の原料混合物のＩＲチャートである。
【図２】合成例１における反応終了後の生成物のＩＲチャートである。
【図１】
2006316203.tif 000015
【図２】
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