(57)【要約】【課題】  高い光沢性の印刷画像を実現でき、しかも吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供する。【解決手段】  キナクリドン固溶体顔料と、特定鎖長を有するプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基との共重合化合物と、水とを少なくとも含んでなり、  無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料と、特定鎖長を有するプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基との共重合化合物と、水とを少なくとも含んでなるインク組成物とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キナクリドン固溶体顔料と、下記式（I）
【化１】
2006282802.tif 000009
（式中、Ｒは、炭素数７〜１４のアルキル基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、ｎは５〜２０の整数を表し、Ｘは１〜３の整数を表す。）
で表される化合物と、水とを少なくとも含んでなり、
前記固溶体顔料が、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料である、インク組成物。
【請求項２】
前記固溶体顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記式（I）の化合物におけるｎおよびｍが、ｎ／ｍ≧１．５を満足する、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記式（I）の化合物の平均分子量が、２０００以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記式（I）化合物が、インク組成物全量に対して０．０１〜５．０重量％含まれてなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
ｐＨが、８．０〜１１．０の範囲である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
アルカリ金属の水酸化物、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるｐＨ調整剤をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
水溶性有機溶媒および／または界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤である、請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記水溶性有機溶媒が、多価アルコール、グリコール系ブチルエーテル、ピロリドン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項８または９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載のインクジェット記録方法によって記録が行われた、記録物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、種々の記録媒体において印字品質に優れ、とりわけ、光沢紙に対して光沢性を有し、吐出安定性、保存安定性、目詰まり回復性にも優れるインクジェット記録用インク組成物、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法、および記録物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、インクジェット記録方法は、これまで銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまで適用されるようになってきており、普通紙のみならず、印画紙やアート紙等のような高い光沢性を有する光沢紙に対してもインクジェット記録が行われている。さらに、近年では、インクジェットプリンターで印刷した印刷物を、広告用や観賞用として、室内のみならず屋外での掲示に用いることも多くなっており、耐光性、耐ガス性、耐水性等の優れた耐性を有するインクの開発が希求されている。このような希求に対して、近年では、耐光性、耐水性、耐ガス性等の耐久性に優れる顔料を、着色剤として用いたインクが開発されている。
【０００３】
例えば、特開平１０−２１９１６６号公報（特許文献１）や特開平１１−４９９９８号公報（特許文献２）には、マゼンタ色に使用される顔料として、キナクリドン系顔料やキナクリドン固溶体顔料を用いた、マゼンタ染料と同等の演色性を有するとともに、耐光性、耐ガス性にも優れるインク組成物が提案されている。
【０００４】
また、界面活性剤や高分子分散剤を用いて顔料をインク中に分散させた水性顔料インクや、顔料を水分散可能な樹脂で被覆した着色微粒子を用いた水性顔料インクなどが提案されている。一定の粒径を有する顔料微粒子を分散させたインクは、記録媒体に付着すると顔料を含むインク皮膜が形成される。そのため、種々の記録媒体、とりわけ普通紙において優れた発色性を有する。
【０００５】
しかしながら、光沢紙のような表面が平滑に加工された記録媒体に印刷した場合、インク皮膜中の顔料微粒子による光の乱反射により、記録部分の光沢性が損なわれる場合があった。
【０００６】
また、インクが記録媒体に付着した後インクが乾燥する過程で、インク中に含まれる水分や揮発性溶剤類の蒸発に伴い、安定分散系が崩れて顔料の凝集が生じる場合もあり、凝集した顔料が記録媒体上に析出ことがあった。その結果、表面の平滑性が失われ、光沢性が低下したり、印刷画像が不均一となり、画像品質に劣ることがあった。
【特許文献１】特開平１０−２１９１６６号公報
【特許文献２】特開平１１−４９９９８号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者らは今般、特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、特定鎖長を有するプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基との共重合体とを組み合わせることにより、種々の記録媒体を用いた場合であっても印字品質に優れ、とりわけ、光沢紙に対して光沢性を有する画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物が実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
【０００８】
従って、本発明の目的は、種々の記録媒体を用いた場合であっても印字品質に優れ、とりわけ、光沢紙において光沢感のある画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供することにある。
【０００９】
そして、本発明によるインク組成物は、キナクリドン固溶体顔料と、下記式（I）
【化１】
2006282802.tif 000002
（式中、Ｒは、炭素数７〜１４のアルキル基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、ｎは５〜２０の整数を表し、Ｘは１〜３の整数を表す。）
で表される化合物と、水とを少なくとも含んでなり、
前記固溶体顔料が、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料である。
【００１０】
本発明によれば、特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、特定鎖長を有するプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基との共重合体とを組み合わせることにより、種々の記録媒体を用いた場合であっても印字品質に優れ、とりわけ、光沢紙に対して光沢性を有する画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物が実現できる。
【発明の具体的説明】
【００１１】
本発明によるインク組成物は、特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、特定鎖長を有するプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基との共重合化合物（以下、ＰＯ／ＥＯ共重合化合物ともいう）と、水とを少なくとも含んでなるものである。以下、インク組成物を構成する各成分について説明する。
【００１２】
キナクリドン固溶体顔料
本発明によるインク組成物に使用されるキナクリドン固溶体顔料は、無置換キナクリドン、３，１０−ジクロロキナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、および２，９−ジクロロキナクリドンからなる群から選択される２種以上のキナクリドン系化合物からなる固溶体顔料である。これら特定のキナクリドン化合物からなる固溶体顔料と、下記に説明する特定鎖長を有するプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基との共重合体とを組み合わせて使用することにより、種々の記録媒体を用いた場合であっても印字品質に優れ、とりわけ、光沢紙に対して光沢性を有する画像を実現できるとともに、吐出安定性、保存安定性、および目詰まり回復性に優れるインク組成物が実現できる。
【００１３】
上記キナクリドン化合物は、下記式（II）：
【化２】
2006282802.tif 000003
で表される無置換キナクリドン、３および１０位を塩素で置換した３，１０−ジクロロキナクリドン、２および９位をメチル基で置換した２，９−ジメチルキナクリドン、および２および９位を塩素で置換した２，９−ジクロロキナクリドンの四種類のキナクリドン化合物から、２種以上を組み合わせた固溶体顔料である。
【００１４】
上記の各キナクリドン化合物は、無置換キナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９として、３，１０−ジクロロキナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９として、２，９−ジメチルキナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２として、２，９−ジクロロキナクリドンがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２として、市販されたものを用いてもよい。
【００１５】
２種以上のキナクリドン化合物の組み合わせは特に限定されるものではないが、本発明においては、無置換キナクリドンと３，１０−ジクロロキナクリドンとの組み合わせ、無置換キナクリドンと２，９−ジメチルキナクリドンとの組み合わせ、または、無置換キナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとの組み合わせからなる固溶体顔料であることが好ましい。これらの組み合わせからなる固溶体顔料と、以下に説明する、特定構造のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン化合物とを組み合わせて用いることにより、普通紙に対しする発色性がより向上する。
【００１６】
無置換キナクリドンと３，１０−ジクロロキナクリドンとの固溶体顔料において好ましい混合比は、無置換キナクリドン：３，１０−ジクロロキナクリドンが１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲である。また、無置換キナクリドン：２，９−ジメチルキナクリドンが１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲である。また、無置換キナクリドン：２，９−ジクロロキナクリドンが１０：９０〜９０：１０の範囲であり、さらに好ましくは１５：８５〜８５：１５の範囲である。
【００１７】
キナクリドン固溶体顔料の製造方法としては、特に限定されるものではなく、通常は公知の製造方法を用いることができる。具体的には、特開平１1−４９９９８号公報、特開２０００−３１９５３４号公報、特開２００３−２５３１５０号公報に開示されている方法が挙げられる。
【００１８】
本発明においては、キナクリドン固溶体顔料は、固溶体顔料の平均粒子径が１０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。より好ましくは、平均粒子径が５０〜１５０ｎｍである。平均粒子径が１０ｎｍ未満になると耐候性が低下することがあり、２００ｎｍを超えると沈降して安定的に吐出しなくなる場合がある。
【００１９】
ＰＯ／ＥＯ共重合化合物
本発明によるインク組成物に用いられるＰＯ／ＥＯ共重合化合物は、下記式（I）で表されるものである。
【化３】
2006282802.tif 000004
（式中、Ｒは、炭素数７〜１４のアルキル基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、ｎは５〜２０の整数を表し、Ｘ
は１〜３の整数を表す。）
上記式（I）において、ＥＯはエチレンオキシすなわち−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、またＰＯはプロピレンオキシすなわち−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−を表す。このＥＯおよびＰＯは式（I）で表される化合物の分子中において（すなわち上記式（I）中の［ ］内において）、アルコール基にまずＰＯが付加され、次にＥＯが付加された構造のものが好ましい。
【００２０】
上記ＰＯ／ＥＯ共重合化合物は、アルキル鎖長が炭素数７〜１４である。アルキル鎖がこの範囲のＰＯ／ＥＯ共重合化合物と上記の顔料分散液とを組み合わせて用いることにより、記録媒体に光沢紙を用いた場合にあっても、光沢性に優れた印字部を有する画像が得られる。アルキル鎖は分岐していても直鎖であっても良く、炭素数は、９〜１４がより好ましい。
【００２１】
また、上記式（I）の化合物におけるｎおよびｍは、ｎ／ｍ≧１．５を満足するものであることが好ましい。ｎ／ｍ、ずなわち、プロピレンオキシ基に対するエチレンオキシ基の割合を１．５以上とすることにより、より一層光沢性に優れた画像を実現できる。
【００２２】
インク組成部の粘度適性の観点から、上記式（I）の化合物の平均分子量は２，０００以下であることが好ましい。なお、平均分子量は、日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量である。
【００２３】
上記式（I）で表されるＰＯ／ＥＯ共重合化合物は、含有量がインク組成物全量に対して０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。０．０１重量％以上であれば、光沢性に優れた画像を実現でき、また、５．０重量％以下であれば、インク組成物の粘度の調製を容易にすることができる。
【００２４】
上記式（I）の化合物は、対応する構造を有するアルコールまたは多価アルコールを出発原料として、アルカリ等の雰囲気下でエチレンオキシドやプロピレンオキシドを目標モル量付加することによって得ることができる。こうして得られた式（I）の化合物は、式（I）で表される化合物の２種以上の混合物であることが一般的である。
【００２５】
また、市販されているものも好適に使用できる。具体的には、青木油脂社製ＦＩＮＥＳＵＲＦ  ５６０、５８０、５０１０、９０１０、７０４５、７０８５、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＤＡＰ-１００８、ＥＬＰ-０８０９Ｂ、ＥＬＰ-１６０８Ｂ等が挙げられる。
【００２６】
水、その他の成分
水
本発明のインク組成物は、主溶媒として水を含んでなる。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビまたはバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００２７】
ｐＨ調整剤
本発明によるインク組成物は、ｐＨ調整剤をさらに含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン類等が挙げられ、より好ましくはトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。
【００２８】
本発明にあっては、インク組成物のｐＨが８．０〜１１であることが好ましい。このような範囲にインク組成物のｐＨを調整することにより、より優れた光沢感を実現できる。インク組成物を上記の範囲のｐＨにするには、上記のｐＨ調整剤を用いることにより、好適に調整することができる。
【００２９】
水溶性有機溶媒
本発明のインク組成物は、水溶性有機溶媒をさらに含んでなることが好ましい。水溶性有機溶媒は、主として、インク組成物の浸透剤、保湿剤、粘性調整剤等として機能するものである。
【００３０】
水溶性有機溶媒の具体的な例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロバノール、ｉｓｏ−プロバノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−プタノール、ｎ−ペンタノール等の一価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類が挙げることができる。
【００３１】
グリコールエーテルモノ−ｎ−ブチルエーテル
本発明の好ましい態様によれば、例えばグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが特に好ましいものとして挙げられる。
【００３２】
このようなグリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルとしては、例えば、エチレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、またはジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれるものが好ましいものとして挙げられる。これらは単独または２種以上を混合しても良い。
【００３３】
水溶性有機溶媒の添加量は、好ましくは、インク全量に対して、０．２５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり、より好ましい下限値は０．５重量％である。
【００３４】
界面活性剤
本発明によるインク組成物は、界面活性剤を含んでなることが好ましい。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が挙げられ、発泡または起泡の発生が少ないインク組成物を得るという理由から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、ジメチルポリシロキサン等のシリコン系界面活性剤、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられ、特に、アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤はインク組成物に添加された場合、発泡性が少なく、また優れた消泡性機能を有するので好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール１０４ＰＧ５０等が挙げられる。
【００３５】
界面活性剤の添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、０．０５重量％以上３重量％以下であり、より好ましい上限値は２．０重量％であり、好ましい下限値は０．１重量％である。
【００３６】
１，２−アルカンジオール
本発明において、インク組成物は１，２−アルカンジオールをさらに含んでなることが好ましい。
【００３７】
このような１，２−アルカンジオールとしては、その炭素数が４〜１０の１，２−アルカンジオールからなる群より選択されるものが好ましい。この場合、１，２−アルカンジオールは混合して添加してもよい。
【００３８】
本発明の好ましい態様において、１，２−アルカンジオールは、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、およびそれらの混合物からなる群より選択される。これらは、記録媒体への浸透性に優れている点でより好ましい。
【００３９】
本発明のより好ましい態様においては、前記１，２−アルカンジオールは、１，２−ヘキサンジオール、または１，２−ペンタンジオールであるのが好ましく、さらに好ましくは、１，２−ヘキサンジオールである。
【００４０】
１，２−アルカンジオールの添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、０．２５重量％以上１５重量％以下であり、より好ましい上限値は１０重量％であり１，２−アルカンジオール、より好ましい下限値は０．５重量％である。
【００４１】
その他の成分
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにポリオール類を含んでなることが好ましい。このようなポリオール類としては、水溶性のあるポリオール類が好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオジグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００４２】
また、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクラム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素類を用いることもできる。さらに、単糖類、二糖類、オリゴ糖類および多糖類として、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット） 、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどを添加することもできる。さらにこれらの糖類の誘導体も用いることができ、例えば、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。このうち特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。また、市販品である、林原生物化学研究所製のＨＳ−５００、ＨＳ−３００等を入手して使用してもよい。これらは単独または２種以上を混合しても良い。
【００４３】
これらの目詰まり防止成分の添加量は、好ましくは、インク組成物の全量に対して、５重量％以上４０重量％以下であり、より好ましい上限値は３０重量％であり、より好ましい下限値は１０重量％である。
【００４４】
また、これらの成分は、他のインク添加剤と合わせてインク粘度が２５℃で２５ｍPｓ以下になる添加量で加えることが好ましい。
【００４５】
本発明によるインク組成物は、必要に応じて、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐または防カビ剤、キレート化剤等が添加されてよい。
【００４６】
ｐＨ緩衝剤の具体例としては、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等が挙げられる。
【００４７】
酸化防止剤または紫外線吸収剤の具体例としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類等、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４等、あるいはランタニドの酸化物等が挙げられる。
【００４８】
防腐剤または防かび剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社製のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が挙げられる。
【００４９】
インク組成物の調製
本発明によるインク組成物は、上記した成分を、分散／混合機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等）に供給し、分散させることにより調製されてよい。本発明の好ましい態様によれば、上記した分散／混合機により得られたインク原液をメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、粗大粒子を除去することが好ましい。
【００５０】
インクジェット記録方法および装置
本発明によるインク組成物が用いられるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を加熱された記録媒体に付着させて印字を行うものである。インク組成物の液滴を吐出する方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。インク組成物の液滴を吐出は、圧電素子の力学的作用を利用してインク滴を吐出させる記録ヘッドにより行われることが好ましい。
【００５１】
また、本発明によれば、前記の記録方法により記録された記録物も提供される。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００５３】
１．   固溶体顔料の調整
固溶体顔料Ａ
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５５】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９のプレスケーキの固形分２部とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９のプレスケーキの固形分８部とを加えて摩砕し、固溶体顔料を、有機溶剤処理による顔料化を行い、続いて濾過、洗浄後、乾燥、粉砕してＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９の固溶体顔料（２／８：重量比）を得た。色相はマゼンタ色を示した。製造された固溶体顔料の平均粒子径は２００ｎｍ以下であった。
【００５６】
固溶体顔料Ｂ
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００５８】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９のプレスケーキの固形分２部とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２のプレスケーキの固形分８部とを加えて摩砕し、固溶体顔料を、有機溶剤処理による顔料化を行い、続いて濾過、洗浄後、乾燥、粉砕してＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の固溶体顔料（２／８：重量比）を得た。色相はマゼンタ色を示した。製造された固溶体顔料の平均粒子径は２００ｎｍ以下であった。
【００５９】
固溶体顔料Ｃ
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００６０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の粗顔料１０部、塩化ナトリウム１００部、高沸点脂環式炭化水素１部をボールミル中に充填し、１０時間摩砕を行った。続いて常法に従って顔料化、濾過、洗浄等の後処理を行って、固形分、３０重量％のプレスケーキを得た。
【００６１】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９のプレスケーキの固形分２部とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２のプレスケーキの固形分８部とを加えて摩砕し、固溶体顔料を、有機溶剤処理による顔料化を行い、続いて濾過、洗浄後、乾燥、粉砕してＣ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９／Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体顔料（２／８：重量比）を得た。色相はマゼンタ色を示した。製造された固溶体顔料の平均粒子径は２００ｎｍ以下であった。
【００６２】
２．顔料分散液の調製
スチレン２０部、２−エチルヘキシルメタクリレート５部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、メタクリル酸２部、ｔ−ドデシルメチルカプタン０．３部を窒素置換した反応容器に投入して７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部、およびアゾビスイソブチロニトリル１部の混合液を滴下ロートを用いて、４時間かけて反応容器に滴下して、重合反応を行った。次いで、反応容器にメチルエチルケトンを添加して分散ポリマー溶液を作製した。
【００６３】
上記分散ポリマー溶液４０部、固溶体顔料Ａ６．４部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、およびメチルエチルケトン３０部を混合して、ホモジナイザーで３０分間攪拌を行い、その後イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌を行った。次いで、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を除去し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを滴下してｐＨが９になるように中和し、０．３μｍのメンブランフィルター（日本ミリポア・リミテッド社製）で濾過することにより、固形分、（分散ポリマーと固溶体顔料の和）１０重量％を作製した。
【００６４】
上記分散ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー６．６重量部をメチルエチルケトン４５．０重量部に溶かし、その中に中和剤（２０％水酸化ナトリウム水溶液）を所定量加えて塩生成基を１００％中和し、更に固溶体顔料Ａ２０．０重量部を加え、ビーズミルで２時間混練した。
【００６５】
得られた混練物に、イオン交換水１２０重量部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％の顔料分散液Ａを得た。ポリマー粒子の平均粒径は、コールターカウンターＮ４（コールター社製、商品名）を用いて測定した結果、１００ｎｍであった。
【００６６】
また、固溶体顔料Ａに代えて、固溶体顔料Ｂおよび固溶体顔料Ｃを用いた以外は上記と同様にして、固形分濃度が２０重量％の顔料分散液Ｂと顔料分散液Ｃを作製した。
【００６７】
３．ＰＯ／ＥＯ共重合化合物の準備
式（I）で表されるＰＯ／ＥＯ共重合化合物として、ＦＩＮＥＳＵＲＦ（青木油脂社製）を用いた。実施例として用いた各ＦＩＮＥＳＵＲＦについて、アルキル鎖長、およびＥＯ／ＰＯモル比、および分子量を下記表１に示す。また、比較例として、上式（I）で表されるＲが炭素数Ｃ４であり、ｍが６、ｎが４の下記式（III）： 
【化４】
2006282802.tif 000005
で表されるＰＯ／ＥＯ共重合化合物を用いた（比較例４〜６）。
【表１】
2006282802.tif 000006
【００６８】
２．インク組成物の調製
下記表２に示した組成に従い、上記の顔料分散液と、ＰＯ／ＥＯ共重合化合物、溶剤類および超純水とを混合して、２時間攪拌した。続いて、孔経約８μｍのメンブランフィルター（商品名）（日本ミリポア・リミテッド社製）を用いて濾過して、カラーインクを調製した。表２中、各組成物の添加量は重量％である。また、各インク組成物のｐＨの値を測定した。ｐＨの測定結果は表２に示されるとおりであった。
【表２】
2006282802.tif 000007
【００６９】
４．インク組成物の評価
光沢性評価試験
インクジェットプリンター〔ＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン社製）〕で１４４０ｄｐｉの解像度でベタ印字の印刷を行った。記録媒体として、ＥＰＳＯＮ写真用紙＜光沢＞を用いた。印刷後、記録物を２４℃の環境で２４時間放置した後、光沢計ＧＭ−２６８（コニカミノルタ社製）を用いてベタ部分の２０°光沢を測定した。測定した結果を以下の基準に基づいて評価を行った。
Ａ：２０°光沢が６０以上である場合
Ｂ：２０°光沢が５０以上６０未満である場合
Ｃ：２０°光沢が５０未満である場合
【００７０】
吐出安定性試験
調製した各インク組成物を用いて、常温にてインクジェットプリンター〔ＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン社製）〕でベタ及び線のパターンを連続印字した。印刷１００ページ内でのインクのドット抜けや飛行曲がりの際に正常印刷への復帰動作として行うプリンターノズルのクリーニングの回数を測定し、以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：クリーニング０回
Ｂ：クリーニング１又は２回
Ｃ：クリーニング３回以上
【００７１】
保存安定性試験
アルミパックにインク組成物５０ｇを入れた状態で７０℃の環境下に１週間放置した。放置後、異物（沈降物）の発生の有無を確認した。また、異物の発生がないものについては、更に物性（粘度、表面張力、ｐＨ、樹脂粒子の粒子径）の変化を確認した。以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：異物の発生がなく、物性の変化もない。
Ｂ：異物の発生はないが、物性が若干変化する。
Ｃ：異物が発生するか、物性が著しく変化する。
【００７２】
目詰まり回復性試験
インクジェットプリンター〔ＥＭ−９３０Ｃ（セイコーエプソン社製）〕を用いて、各インクをヘッドに充填し、全ノズルよりインク組成物が吐出していることを確認した後、インクカートリッジがない状態で、かつホームポジション外の位置（ヘッドがプリンタに備えたキャップの位置からずれており、ヘッドにキャップがされていない状態）で４０℃の環境下に1週間放置した。放置後に、再び全ノズルよりインク組成物が吐出するまでに要したクリーニングの回数を調べた。
【００７３】
以下の基準に基づき評価を行った。
Ａ：クリーニング１回。
Ｂ：クリーニング２〜５回。
Ｃ：クリーニング６回以上。
【００７４】
以上の結果は、下記表３に示される通りであった。
【表３】
2006282802.tif 000008