(57)【要約】【課題】  耐光性、耐水性、耐熱湿性のみならず、耐熱黄変性にも優れたインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】  支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとを含むインク受容層が形成され、特定のヒドラジド系化合物を含有し、前記カチオンポリマーが、特定の構成単位（ａ１）を有するポリマー（Ａ）を含むものである。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとを含むインク受容層が形成され、ヒドラジド系化合物を含有するインクジェット記録用シートにおいて、
前記カチオンポリマーが、下記一般式（１）および／または一般式（２）で表される少なくとも１種の構成単位（ａ１）を有するポリマー（Ａ）を含むものであり、
ヒドラジド系化合物が、下記一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化１】
2006341542.tif 000011
〔式中、ＨＸは酸を表す。〕
【化２】
2006341542.tif 000012
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。〕
【請求項２】
一般式（３）で表わされるジヒドラジド化合物が、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインである請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
カチオンポリマーが、一般式（４）で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）をさらに有する請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【化３】
2006341542.tif 000013
〔式中、Ｒ５は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、またはベンジル基のいずれかを表す。〕
【請求項４】
カチオンポリマーは、前記構成単位（ａ１）と前記構成単位（ａ２）とのモル比が０．５：１〜２０：１である請求項３に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
カチオンポリマーが、下記一般式（５）〜（８）のいずれかで表される少なくとも１種の構成単位（ａ３）をさらに有する請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【化４】
2006341542.tif 000014
〔式中、Ｒ６〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、ＨＹ、ＨＺはそれぞれ独立に酸を表す。〕
【請求項６】
カチオンポリマー中の、前記構成単位（ａ１）および前記構成単位（ａ２）の合計と、前記構成単位（ａ３）とのモル比が０．５：１〜１０：１である請求項５に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
前記構成単位（ａ３）におけるＲ６〜Ｒ１３がすべて水素原子である請求項５または６に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項８】
カチオンポリマーの質量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項９】
無機微粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーを含有するインク受容層が形成されたインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
液体インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などで広く利用されている。近年では、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高度な特性が要望されるようになっている。すなわち、インク吸収性、記録濃度、耐水性および保存性に優れた銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の実現が強く求められている。
【０００３】
記録体のインク吸収性、記録濃度、画質等を向上させるため、例えば、インク受容層として、非晶質シリカ等の無機微粒子をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーとともに支持体上に設ける方法が提案されている。特に、インク受容層に平均一次粒子径が数十ｎｍ以下の合成シリカ微粒子を用いる方法は、高光沢でインク吸収性に優れた記録体を得る方法として提案されている。
【０００４】
また、画像の保存性を改善するため、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム等の金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの少なくとも一つを添加する方法、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤を添加する方法、ヒンダードアミン類を添加する方法、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系やフェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する方法、チオ尿素系化合物を添加する方法、ヒドラジド系化合物を添加する方法、チオ尿素誘導体、チオセミカルバジド誘導体、チオカルボヒドラジド誘導体を添加する方法、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール等の特定のメルカプト化合物を添加する方法、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステルまたはチオシアン酸塩を添加する方法等が提案されている。
例えば、特許文献１には、特定のヒドラジド化合物を添加したインクジェット記録用シートが記載されている。
【０００５】
さらに、記録濃度や画像の耐水性を改善するため、インク受容層にカチオンポリマーあるいは塩基性ラテックスを含有させる方法が提案されている。カチオンポリマーとしては、例えば、モノアリルアミン塩等の１級アミンから誘導される構成単位を有する１級アミン型ポリマー、ジアリルアミン塩等の２級アミンから誘導される構成単位を有する２級アミン型ポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム化合物から誘導される構成単位を有する４級アンモニウム型ポリマー、モノアリルアミン塩とジアリルアミン塩とから誘導される構成単位を有する１級／２級アミン型コポリマー等が提案されている。
【０００６】
例えば、特許文献１，２には、アリルアミン誘導体を含有するインクジェット記録用シートについて記載されている。特許文献３には、モノアリルアミン酸塩の重合体、ジアリルアミン酸塩の重合体、モノアリルアミン酸塩とジアリルアミン酸塩の共重合体およびそれらの部分中和物が表面に存在したインクジェット記録用シートが記載されている。特許文献４には、アリルアミン単位またはビニルアミン単位を有する重合体を含有するインクジェット記録用シートが記載されている。
このようなインクジェット記録用シートは、光沢や耐光性、耐水性に優れる。特に特許文献４に記載のインクジェット記録用シートは、耐ガス性や高温高湿下での印画物の保存性（耐熱湿性）にも優れるとされている。
【特許文献１】特開２００３−８０８４０号公報
【特許文献２】特開昭６１−５８７８８号公報
【特許文献３】特開昭６１−６１８８７号公報
【特許文献４】特開昭６２−２３８７３号公報
【特許文献５】特開２００２−２７４０２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のインクジェット記録用シートは、画質、インク吸収性、耐熱湿性が低い傾向にあった。
また、アリルアミンおよび／またはアリルアミン塩を構成単位として有するカチオンポリマーをインク受容層中に含有させた場合、インクジェット記録用シートを保存中、特に高温下で保存中に未印画の白紙部が変色してしまうことがある。即ち耐熱黄変性に劣るという問題がある。特許文献２〜５には、アリルアミンおよび／またはアリルアミン塩を構成単位として有するカチオンポリマーを使用することで、耐光性や耐水性、あるいは耐熱湿性が向上することが記載されているものの、耐熱黄変性向上に関しては記載されていない。すなわち、これまでに、アリルアミンおよび／またはアリルアミン塩を構成単位として有するカチオンポリマーをインク受容層中に含有させた場合に、耐熱黄変性を向上させる方法は知られていなかった。
このことから、本発明は、耐光性、耐水性、耐熱湿性のみならず、耐熱黄変性にも優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、支持体上に、無機微粒子とアリルアミンおよび／またはアリルアミン酸塩を構成単位として有するカチオンポリマーとバインダーとを含有するインク受容層が形成されたインクジェット記録用シートにおいて、特定の構造を有するジヒドラジド化合物を含有させることにより、銀塩写真に匹敵する高画質を有し、耐光性、耐水性、耐熱湿性に優れ、さらには耐熱黄変性にも優れたインクジェット記録用シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明は下記態様を含む。
［１］  支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとを含むインク受容層が形成され、ヒドラジド系化合物を含有するインクジェット記録用シートにおいて、
前記カチオンポリマーが、下記一般式（１）および／または一般式（２）で表される少なくとも１種の構成単位（ａ１）を有するポリマー（Ａ）を含むものであり、
ヒドラジド系化合物が、下記一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【００１０】
【化１】
2006341542.tif 000002
【００１１】
〔式中、ＨＸは酸を表す。〕
【００１２】
【化２】
2006341542.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。〕
［２］  一般式（３）で表わされるジヒドラジド化合物が、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインである［１］に記載のインクジェット記録用シート。
［３］  カチオンポリマーが、一般式（４）で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）をさらに有する［１］または［２］に記載のインクジェット記録用シート。
【００１４】
【化３】
2006341542.tif 000004
【００１５】
〔式中、Ｒ５は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、またはベンジル基のいずれかを表す。〕
［４］  カチオンポリマー中の、前記構成単位（ａ１）と前記構成単位（ａ２）とのモル比が０．５：１〜２０：１である［３］に記載のインクジェット記録用シート。
［５］  カチオンポリマーが、下記一般式（５）〜（８）のいずれかで表される少なくとも１種の構成単位（ａ３）をさらに有する［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【００１６】
【化４】
2006341542.tif 000005
【００１７】
〔式中、Ｒ６〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、ＨＹ、ＨＺはそれぞれ独立に酸を表す。〕
［６］  カチオンポリマー中の、前記構成単位（ａ１）および前記構成単位（ａ２）の合計と、前記構成単位（ａ３）とのモル比が０．５：１〜１０：１である［５］に記載のインクジェット記録用シート。
［７］  前記構成単位（ａ３）におけるＲ６〜Ｒ１３がすべて水素原子である［５］または［６］に記載のインクジェット記録用シート。
［８］  カチオンポリマーの質量平均分子量が１０，０００〜２００，０００である［１］〜［７］のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
［９］  無機微粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である［１］〜［８］のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のインクジェット記録用シートは、耐光性、耐水性、耐熱湿性のみならず、耐熱黄変性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーとを含有するインク受容層が形成されたものである。
【００２０】
≪支持体≫
支持体としては、周知のインクジェット用記録用紙を適宜使用できる。
具体的な支持体としては、例えば、紙（酸性紙、中性紙等）、バライタ紙、合成紙、プラスチックフィルム、紙の片面または両面がプラスチックで被覆された支持体（ＲＣ紙）、紙の片面または両面に不織布あるいはプラスチックフィルムを接着剤を介して貼り合わせたもの等が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン等のフィルム、或いは合成紙が挙げられる。
【００２１】
より高い濃度で鮮明な画像を得るためには、上記支持体の中でも、インク液が浸透しにくい耐水性支持体を用いることが好ましい。
耐水性支持体としては、特に、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られることから、紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された支持体が好ましい。
【００２２】
また、後述するように、インク受容層にキャスト処理が施される場合、あるいはインク受容層上にキャスト処理された光沢層を形成する場合には、紙（酸性紙、中性紙等）、コート紙、バライタ紙等の吸収性支持体も好ましく利用できる。吸収性支持体であると、キャスト処理の際にインク受容層形成用塗液中の水分が支持体中を抜けるので、キャスト処理しやすくなる。また、インク吸収性やインク乾燥性が良好で、高速印字性に優れている。
【００２３】
支持体の厚さとしては特に制限はないが、１００〜４００μｍが好ましい。
【００２４】
≪インク受容層≫
＜無機微粒子＞
インク受容層中に含まれる無機微粒子の平均一次粒子径は３０ｎｍ以下であることが好ましく、３〜１５ｎｍであることがより好ましい。無機微粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下であれば、透明性が高く、印字濃度や光沢、インク吸収性等にも優れたインク受容層を得ることができる。
本発明でいう、平均粒子径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年等に記載されている）。
【００２５】
無機微粒子が、一次粒子が凝集している凝集粒子（二次粒子）である場合、平均二次粒子径は特に限定されないが、０．０５〜１．０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．５μｍであることがより好ましい。
【００２６】
無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積は１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、１０００ｍ２／ｇ以下程度が好ましい。より好ましくは、２００〜４００ｍ２／ｇである。
本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。
【００２７】
無機微粒子の材料としては、例えば、ゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられる。これらの中でも、インク吸収性の点で特にシリカ、アルミナ、アルミナ水和物およびアルミノシリケートが好ましく、とりわけシリカが好ましい。
【００２８】
シリカは、石英などの天然のシリカを粉砕して得られる天然シリカと、合成により製造される合成シリカに大別され、さらに、合成シリカは気相法シリカと湿式法シリカとに大別される。本発明においては、高いインク吸収性、透明性、および光沢が得られる点から、気相法シリカ、および、湿式法シリカのうち、後述する湿式法微細シリカが好ましく用いられる。
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作られる。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシラン等のシラン類を単独あるいは四塩化ケイ素と混合して使用することもある。気相法シリカは、非常に嵩密度が低い粉体として市販されている。
気相法シリカの水分散物を乾燥すると、多孔質のシリカゲルとなり、そのゲルのＢＥＴ法による細孔容積は、一般に、１．２〜１．６ｍｌ／ｇである。この細孔容積は、インクを吸収させるには都合が良い。しかし、乾燥時にひび割れが生じやすく、ひび割れの無いインク受容層を製造することが容易ではない。
【００２９】
湿式法シリカとしては、沈降法によるシリカとゲル法によるシリカが知られている。
沈降法シリカは、例えば、特開昭５５―１１６６１３号公報に開示されているように、ケイ酸アルカリ水溶液に鉱酸を段階的に加え、沈降したシリカをろ過して製造されるものである。
ゲル法シリカはケイ酸アルカリ溶液に鉱酸を混合し、ゲル化させたのち、洗浄及び粉砕して得られるものである。
沈降法シリカとゲル法シリカは、シリカの一次粒子が結合して二次粒子を形成し、一次粒子間と二次粒子間に多くの空隙を有しているため、インク吸収量が大きい上、光を散乱する性質が小さいので高い印字濃度が得られる。
【００３０】
また、やや特殊な製造方法による湿式法シリカとして、例えば米国特許第２５７４９０２号明細書、特開２００１−３５４４０８号公報、特開２００２−１４５６０９号公報に記載されているような、活性ケイ酸を縮合させて製造される微細シリカ（以下、湿式法微細シリカという）がある。ここで、活性ケイ酸とは、例えばアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ４以下のケイ酸水溶液をさす。
【００３１】
米国特許第２５７４９０２号明細書記載の湿式法微細シリカは、ケイ酸ナトリウムの希釈水溶液をカチオン交換樹脂で処理してナトリウムイオンを除去することにより活性ケイ酸水溶液を調製し、この活性ケイ酸水溶液の一部にアルカリを添加して安定化させて重合することにより、シリカのシード粒子が分散した液（シード液）を作り、アルカリ条件を保持しながら活性ケイ酸水溶液の残部（フィード液）をこれに徐々に添加してケイ酸を重合させ、コロイダルシリカの粒子を成長させることにより製造される。
この微細シリカは、直径が３ｎｍ〜数百ｎｍであり、二次凝集をしておらず、しかも粒度分布がきわめて狭いという特長を有している。通常、コロイダルシリカと呼ばれ、７〜１００ｎｍの製品が水分散液として市販されており、インク受容層に用いると、極めて高光沢で透明性が高い受容層が得られる。
【００３２】
一方、特開２００１−３５４４０８号公報記載の湿式法微細シリカとは、「ＢＥＴ法による比表面積が３００〜１０００ｍ２／ｇで、細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇ、平均二次粒子径が２０〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法。」、または「ＢＥＴ法による比表面積が３００〜１０００ｍ２／ｇで、細孔容積が０．４〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液とアルカリの混合物を少量ずつ添加するか、もしくは該フィード液とアルカリを少量ずつ同時に添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇ、平均二次粒子径が２０〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法。」によって得られるシリカ微粒子である。
【００３３】
また、特開２００２−１４５６０９号公報記載の湿式法微細シリカとは、「活性ケイ酸及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液を加熱することによってシリカ微粒子からなる凝集物を含む懸濁液を形成し、次に該懸濁液にアルカリの存在下に活性ケイ酸を含有する水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を少量ずつ添加して懸濁液中のシリカ微粒子を成長させた後、該懸濁液を湿式粉砕することを特徴とするシリカ微粒子分散液の製造方法。」によって得られるシリカ微粒子である。
【００３４】
特開２００１−３５４４０８号公報、特開２００２−１４５６０９号公報に開示されている湿式法微細シリカは、沈降法シリカやゲル法シリカの長所とコロイダルシリカの長所を併せ持ったシリカである。このシリカは、シリカの一次粒子（例えば上述したコロイダルシリカ）が結合した二次粒子であり、しかも二次粒子径を光の波長以下に調節することが容易であるので、インク吸収量と光沢度に優れるインク受容層を容易に製造できることから本発明に最も好ましく用いられる。以下、これらの湿式法微細シリカを二次微細シリカという。
【００３５】
これらの中でも、特に、特開２００１−３５４４０８号公報で開示されている縮合方法による二次微細シリカは、機械的手段によらずに直接、上記の平均二次粒子径（２０〜３００ｎｍ）や細孔容積（０．５〜２．０ｍｌ／ｇ）を有する二次微細シリカを製造でき、かつ粒度分布が狭いので、得られるインク受容層の透明度や光沢が良好であり、本発明に好ましく用いることができる。
特開２００１−３５４４０８号公報で開示されている縮合方法において、活性ケイ酸としては、例えばアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ４以下のケイ酸水溶液（活性ケイ酸水溶液）が好ましく用いられる。
活性ケイ酸水溶液は、ＳｉＯ２濃度として１〜６質量％が好ましく、より好ましくは２〜５質量％であり、かつｐＨ２〜４であることが望ましい。
アルカリ金属ケイ酸塩としては、市販工業製品として入手できるものでよく、より好ましくはＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す）モル比として２〜４程度のナトリウム水ガラスを用いるのが好ましい。
活性ケイ酸の縮合方法としては、熱水に上記活性ケイ酸水溶液を滴下するか、活性ケイ酸水溶液を加熱してシード粒子を生成させ、分散液が沈殿を生じる前、若しくはゲル化する前にアルカリを添加してシード粒子を安定化し、次いで、該安定状態を保ちながら、活性ケイ酸水溶液をシード粒子に含まれるＳｉＯ２１モルに対してＳｉＯ２に換算して０．００１〜０．２モル／分の速度で添加してシード粒子の一次粒子を成長させることが好ましい。
【００３６】
湿式法微細シリカは、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであることが好ましい。この範囲にある微細シリカは、インク受容層のひび割れ、インク吸収性、及び光沢のバランスが非常に優れている。
【００３７】
また、シリカとして、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることも好ましい。ここで、シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子とは、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得たシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を粉砕して得るものである。このシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、実質的に１次粒子が凝集してできた２次粒子からなるものである。
【００３８】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を構成する非晶質シリカは、平均１次粒子径が３〜４０ｎｍであることが好ましい。３ｎｍ未満であると１次粒子間の空隙が極端に小さくなり、インク中の溶剤やインクを吸収する能力が著しく低下する。一方、４０ｎｍを越えると、二次粒子が大きくなり、インク受容層の透明性が低下するおそれがある。
【００３９】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の形成の際に用いられるカチオン性化合物としては、一般にインクジェット用記録用紙で用いられる各種公知のカチオン性化合物が使用可能であり、例えば、モノアリルアミン塩、ビニルアミン塩、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン重縮合物等の１級アミン塩を構成単位として有する１級アミン型カチオンポリマー、ジアリルアミン塩、エチレンイミン塩等の２級アミン塩を構成単位として有する２級アミン型カチオンポリマー、ジアリルメチルアミン塩等の３級アミン塩を構成単位として有する３級アミン型カチオンポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物等の４級アンモニウム塩を構成単位として有する４級アンモニウム型カチオンポリマー、塩基性ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポリ脂肪酸アルミニウム等のアルミニウム化合物、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル、脂肪酸ジルコニル等のジルコニル化合物等が挙げられる。
カチオン性化合物の添加量としては、非晶質シリカ１００質量部に対して、好ましくは１〜３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部の範囲で調節される。
【００４０】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を製造する際の、シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子の粉砕方法としては、機械的手段で強い力を与えるｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）が採られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等が挙げられる。
【００４１】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子の平均粒子径が７００ｎｍ以下であることが好ましく、１０〜３００ｎｍであることがより好ましく、２０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。平均粒子径が７００ｎｍを超えると、透明感が著しく失われ、印字濃度が著しく低下し、印字後の光沢が低くなるおそれがある。一方、平均粒子径が極めて小さいと、充分なインク吸収速度が得られないおそれがある。
【００４２】
このようなシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることによって、インク受容層の透明性、インク吸収性、インクの発色性、耐候性を向上させることができ、得られるインクジェット記録用シートをＯＨＰ用シート等として使用することも可能になる。
【００４３】
インク受容層中の無機微粒子の含有量としては、インク受容層の固形分に対して２０〜９０質量％程度であるのが好ましく、３０〜８０質量％程度であることがより好ましい。この範囲であれば、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがなく、インク吸収性やインク乾燥性に優れ、しかも高画質になる。
【００４４】
＜カチオンポリマー＞
カチオンポリマーは、下記一般式（１）および／または一般式（２）で表される少なくと１種の構成単位（ａ１）を有するポリマー（Ａ）を含むものである。 
【００４５】
【化５】
2006341542.tif 000006
【００４６】
一般式（２）中、ＨＸは酸を表す。この酸は、無機酸、有機酸のいずれでもよい。無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が挙げられる。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で、または２種以上を併用することができる。これらの酸のうちでも、特に画像の変色防止に効果的であることから、塩酸、硫酸が好ましい。
【００４７】
また、カチオンポリマーは、下記一般式（４）で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）をさらに有することが好ましい。下記一般式（４）で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）をさらに有する場合には、塗料安定性に優れたインク受容層塗液が得られる。また、インク受容層のひび割れを防止でき、しかもインク受容層の光沢性やインク吸収性、インク乾燥性、インクジェットプリンターにより印字された画像の画質およびその長期保存性を向上させることができる。
【００４８】
【化６】
2006341542.tif 000007
【００４９】
一般式（４）中、Ｒ５は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、またはベンジル基のいずれかを表す。
炭素数１〜１８のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル等が挙げられる。
炭素数１〜１８のアルコキシル基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンタオキシ、ヘキサオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、オクタデシルオキシ等が挙げられる。
さらに、炭素数６〜１２のアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
これらのうちでも、メトキシ基は製造が容易であり、とりわけ耐熱湿性に優れているため好ましい。
【００５０】
カチオンポリマーが構成単位（ａ２）を有する場合には、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）とのモル比は０．１：１〜５０：１であることが好ましく、０．５:１〜２０：１であることがより好ましい。このような範囲であれば、塗料安定性がより良好で、とりわけ高画質で長期保存性に優れた画像が得られる。
【００５１】
カチオンポリマーが、画像の長期保存性、特に耐光性、耐ガス性の観点から、下記一般式（５）〜（８）のいずれかで表される少なくとも１種の構成単位（ａ３）をさらに有することが好ましい。
【００５２】
【化７】
2006341542.tif 000008
【００５３】
一般式（５）〜（８）中、Ｒ６〜Ｒ１３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、ＨＹ、ＨＺはそれぞれ独立に酸を表す。
炭素数１〜４のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルが挙げられる。
ＨＹ、ＨＺで表される酸としては、一般式（２）でのＨＸと同様のものが挙げられる。
Ｒ６〜Ｒ１３は全て水素原子であることが好ましい。Ｒ６〜Ｒ１３は全て水素原子であるカチオンポリマーは容易に製造され、また、インク吸収性に優れた高画質の画像を得ることができる。
【００５４】
構成単位（ａ３）の具体例としては、ジアリルアミン、ジ（２−メチルアリル）アミン、ジ（２−エチルアリル）アミン等の、２個のビニルアルキル基を有する２級アミンまたはその酸塩をモノマーとする構成単位が挙げられる。とりわけ、構成単位（ａ３）がジアリルアミンまたはその酸塩をモノマーとする構成単位を有するカチオンポリマーは、高画質が得られ、耐光性、耐オゾン性等の保存性にも優れているため好ましい。
【００５５】
カチオンポリマーが構成単位（ａ３）を有する場合には、構成単位（ａ１）および構成単位（ａ２）の合計と構成単位（ａ３）とのモル比が０．１：１〜２０：１であることが好ましく、０．５:１〜１０：１であることがより好ましい。モル比がこのような範囲内であれば、塗料安定性が良好で、とりわけ高画質で長期保存性に優れたものになる。
なお、カチオンポリマーが構成単位（ａ２）を有さない場合には、構成単位（ａ１）および構成単位（ａ２）の合計とは、構成単位（ａ１）のみのことである。
【００５６】
カチオンポリマーの質量平均分子量は、１，０００〜５００，０００であることが好ましく、１０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。分子量がこの範囲内であれば、塗料安定性が良好で、高画質が得られ、耐光性、耐熱湿性等の保存性、インク吸収性にも優れたインク受容層を得ることできる。
【００５７】
カチオンポリマーのインク受容層中の含有量は、画質および画像の保存性、インク吸収性に優れることから、０．０１〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０５〜５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
また、本発明におけるカチオンポリマーは、本発明を阻害しない範囲内で、ポリマー（Ａ）以外の各種公知のカチオンポリマーを含んでもよい。
【００５８】
＜バインダー＞
インク受容層中に含まれるバインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等のタンパク質類、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等の水性接着剤、或いはポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、単独あるいは複数を混合して用いられる。
【００５９】
これらのバインダーの中でも、ポリビニルアルコール類は、透明性が高く、耐水性が高く、非イオン性で各種の材料との混合が可能であり、室温付近で膨潤性が比較的低いため好ましい。またインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞ぐことを防止できる。
【００６０】
さらに、ポリビニルアルコール類の中でも、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールまたはケイ素変性ポリビニルアルコールが特に好ましく用いられる。
【００６１】
完全（部分）ケン化ポリビニルアルコールとしては、ケン化度が８０％以上、とりわけ９５％以上の部分ケン化ポリビニルアルコールまたは完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい。また、その平均重合度としては２００〜５，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。
ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい理由は耐水性に優れるためである。また、平均重合度として２００〜５，０００が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。
【００６２】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、１級、２級あるいは３級アミノ基や第４級アンモニウム塩基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００６３】
バインダーは、無機微粒子１００質量部に対して、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲で使用される。
【００６４】
また、無機微粒子としてシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いる場合には、分散適性、塗料安定性の点から、バインダーとして好ましくは平均重合度２，０００以上のポリビニルアルコールが使用され、より好ましくは平均重合度２，０００〜５，０００のポリビニルアルコールが使用される。また、耐水性を得るためには、バインダーとしてケン化度９５％以上のポリビニルアルコールを使用することが好ましい。
【００６５】
バインダーとシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子との固形分質量比は特に限定されないが、１０／１〜１０／１０であることが好ましく、１０／１〜１０／５であることがより好ましい。バインダーの添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、充分なインク吸収速度が得られない場合があり、一方、バインダーが少ないとインク受容層がひび割れる場合もある。
【００６６】
上記バインダーは、ひび割れの発生をさらに低減でき、インク吸収性、光沢性、画質等がさらに向上することから、上記架橋剤によって架橋されていることが好ましい。
架橋剤は、インク受容層形成用の塗液中にあらかじめ配合してもよく、また、インク受容層塗工前に、あるいはインク受容層塗工後に、架橋剤溶液を塗工してもよい。
架橋剤の塗工量としては、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満だと、ひび割れ防止効果が低くなり、１．０ｇ／ｍ２を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下したりするおそれがある。
【００６７】
＜その他の成分＞
インク受容層中には、さらに耐熱湿性を改善するため、塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性脂肪酸アルミニウム等のアルミニウム化合物、あるいは、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル、硝酸ジルコニル、脂肪酸ジルコニル等のジルコニウム化合物を含有させることもできる。
塩基性脂肪酸アルミニウム、脂肪酸ジルコニル等における脂肪酸の具体例としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、４−ヒドロキシブタン酸、グリシン、β−アラニン、４−アミノブタン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等が挙げられる。これらの中でも酢酸が特に好ましい。
【００６８】
また、インク受容層は、耐光性、耐ガス性等の保存性を改善する目的で、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、イオウ化合物、水溶性金属塩等を含有してもよい。
さらに、インク受容層中には、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤等が適宜含まれていてもよい。
【００６９】
インク受容層は１層からなっていてもよいし、内側インク受容層と外側インク受容層という複数の層で構成されていてもよい。
【００７０】
＜ジヒドラジド化合物＞
インクジェット記録用シートは、一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物を含有する。このジヒドラジド化合物はインクジェット記録用シートのいずれの部分に含まれていてもよいが、ジヒドラジド化合物が含まれる部分は、インク受容層中またはインク受容層上またはインク受容層と支持体との間が好ましい。
【００７１】
【化８】
2006341542.tif 000009
一般式（３）中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００７２】
一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）ヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−メチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−エチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−ｎ−プロピルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−ｎ−ブチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−ｓｅｃ−ブチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−エチル−５−メチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５，５−ジエチルヒダントイン、１−ヒドラジノカルボニルエチル−３−（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）ヒダントイン、１−ヒドラジノカルボニルエチル−３−（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）−５−メチルヒダントイン、１−ヒドラジノカルボニルエチル−３−（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン、１−ヒドラジノカルボニルエチル−３−（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ビス（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）ヒダントイン、１，３−ビス（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）−５−メチルヒダントイン、１，３−ビス（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン、１，３−ビス（２−メチルヒドラジノカルボニルエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、等が挙げられる。
【００７３】
上記ジヒドラジド化合物の中でも、とりわけ耐熱黄変性を向上させることができることから、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインが好ましい。
【００７４】
インクジェット記録用シート中のジヒドラジド化合物の含有量は０．０５〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ２であることがより好ましい。この範囲にあれば、特に耐熱黄変性の改善効果が高く、インク吸収性を向上させることができ、しかも優れた画像が得られる。
【００７５】
≪その他の構成≫
＜光沢層＞
本発明においては、上述したインク受容層上に、さらに、キャスト処理された光沢層を形成してもよい。これにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートを得ることができる。
光沢層は、微粒子および／または樹脂を含有して構成される。また、光沢層はインクを速やかに通過または吸収できるように、光沢を阻害しない範囲で多孔性もしくは通液性にすることが好ましい。
【００７６】
光沢層に用いられる微粒子としては、インク受容層に用いた無機微粒子と同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましい。
微粒子の平均粒子径（凝集粒子の場合は凝集粒子の径）は、０．００１〜１μｍが好ましく、０．００５〜０．５μｍがより好ましい。粒子径がこの範囲にあれば優れたインク吸収性、光沢及び印字濃度が得られる。 
光沢層中の微粒子含有量は１０〜９０質量％であることが好ましい。
【００７７】
光沢層に用いられる樹脂としては、水溶性バインダー（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂（接着剤）が単独あるいは混合して使用できる。
【００７８】
光沢層を、樹脂を主体に形成する場合、樹脂としては、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下エチレン性モノマーという）を重合させてなる重合体あるいは共重合体（以下一括して重合体と称する）を主成分として構成されるのが好ましい。さらに、これら重合体の置換誘導体でもよい。
また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：重合体成分）結合によって複合体になった形態、あるいは上記重合体にＳｉＯＨ基等のコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形態で使用することも可能である。このような複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。
【００７９】
光沢層には、さらに離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
また、光沢層には、印字濃度を高めたり、耐水性を向上させるために上記カチオン性化合物を配合させたり、さらに耐光性、耐ガス性を改善するために各種助剤を添加することも可能である。
【００８０】
また、本発明のインクジェット記録用シートにおいては、支持体とインク受容層の間に中間層を設けたり、支持体の裏面（インク受容層が形成されていない面）に保護層を設けたり、さらには該裏面に粘着加工したりすることもできる。
【００８１】
≪製造方法≫
上記インクジェット記録用シートは、無機微粒子とカチオンポリマーとバインダーと溶媒とを含有するインク受容層形成用塗液を、支持体上の少なくとも片面に塗工、乾燥してインク受容層を形成し、また、ジヒドラジド化合物をインクジェット記録用シート中に含ませることにより得られる。
【００８２】
インク受容層形成用塗液に含まれる溶媒としては、水または水とアルコールとを含む水系溶媒が好ましい。
また、インク受容層形成用塗液には、塗料安定化剤として、リンのオキソ酸塩を含有させておくことが好ましい。その具体例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、メタ亜リン酸、ピロリン酸、ピロ亜リン酸、ポリリン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。
これらのうちでも次亜リン酸塩は特に塗料安定性に効果が高いため好ましい。次亜リン酸塩の具体例としては、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸亜鉛等が挙げられる。これらのうちでも次亜リン酸ナトリウムが最も塗料安定性に効果が高いため特に好ましい。
【００８３】
インク受容層形成用塗液の塗工方式としては、例えば、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の塗工方式が挙げられる。
【００８４】
インク受容層形成用塗液の塗工量は、インク受容層が１層からなる場合には、乾燥質量で２〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、３〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。塗工量がこの範囲にあれば、記録画質及び塗膜強度に優れる。
インク受容層が複数の層で構成される場合には、内側インク受容層の塗工量、および、外側インク受容層の塗工量は、それぞれ、乾燥質量で２〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５〜３０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００８５】
インク受容層形成用塗液の塗工後、インク受容層の表面光沢度を高めるために、支持体上に塗工されたインク受容層形成用塗液（塗工層）が湿潤状態にあるうちに該塗工層にキャスト処理を施してもよい。
キャスト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリウェット法がある。ウェット法は、塗工した塗工層が湿潤状態にあるうちに該塗工層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行う方法である。ゲル化法は、塗工層が湿潤状態にあるうちにこの塗工層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル化状態にした塗工層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行う方法である。リウェット法は、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行う方法である。
インク受容層にキャスト処理を施す場合には、インク受容層形成用塗液中に離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
【００８６】
さらに、インク受容層形成後、高光沢を付与する等の目的のため、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。
【００８７】
ジヒドラジド化合物をインクジェット記録用シート中に含ませる方法としては特に制限されず、例えば、ジヒドラジド化合物を添加したインク受容層形成用塗液を塗工する方法、インク受容層を塗工する前に、ジヒドラジド化合物を含有する水溶液を塗工する方法、あるいはインク受容層を塗工後、ジヒドラジド化合物を含有する水溶液を塗工する方法等が挙げられる。
【００８８】
一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物をインク受容層形成用塗液に添加する方法としては、無機微粒子の分散時に添加する方法、最終塗液に添加する方法等が挙げられるが、塗液の安定性等考慮し、添加方法、添加順等を決定するのが好ましい。
【００８９】
ジヒドラジド化合物を含有する水溶液には、ひび割れ抑制の観点から、架橋剤を含有させることが好ましい。
架橋剤の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等のホウ素化合物、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうちでもホウ素化合物が好ましく、特にホウ砂が好ましい。
ホウ砂と一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物の混合液を塗工することにより、とりわけ画像の保存性、ひび割れ抑制効果を高くできる。
【００９０】
架橋剤を含有させる場合、架橋剤の塗工量としては、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満であると、ひび割れ防止効果が低くなり、１．０ｇ／ｍ２を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下したりするおそれがある。
また、架橋剤と一般式（３）で表されるジヒドラジド化合物との質量比は、１：１〜１：２０であることが好ましく、１：１〜１：１０であることがより好ましい。質量比をこの範囲内とすれば、ひび割れ、画質、保存性およびインク吸収性に優れたインクジェット記録用シートが得られる。
【００９１】
また、インク受容層上に光沢層を形成する場合には、微粒子および／または樹脂を含有する光沢層用塗液を、インク受容層上に塗工して塗工層を形成し、該塗工層にキャスト処理を施し、乾燥する。
光沢層用塗液の塗工量は、乾燥質量で０．１〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．２〜１０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。光沢層用塗液の塗工量がこの範囲にあれば、光沢、インク乾燥性及び記録濃度が優れたものとなる。
光沢層用塗液の塗工及びキャスト処理は、上記インク受容層で述べたのと同様の方法を適用できる。
また、光沢層の乾燥温度も重要である。乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎて表面の多孔性が低下し、インクの吸収速度が低下する傾向にある。一方、乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり生産性も低下する。このことから、乾燥温度は、５０〜１５０℃が好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。
【００９２】
以上説明したインクジェット記録用シートは、インク受容層が特定のカチオンポリマーを含んだ上で、特定のジヒドラジド化合物を含むため、銀塩写真に匹敵する高画質を有し、耐光性、耐水性、耐熱湿性に優れ、しかも耐熱黄変性にも優れる。
【００９３】
本発明のインクジェット記録用シートに記録画像を形成するための液体インクは、着色剤、液媒体、およびその他の任意の添加剤からなる記録液体であり、市販の任意のインクジェット記録用液体インクが使用できる。
着色剤としては、直接染料、酸性染料、反応性染料等の各種水溶性染料、１００ｎｍ前後に微粒子化され、樹脂、界面活性剤等で表面処理されたカーボンブラック、有機顔料等が挙げられる。
また、液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げられる。
中でも、顔料インク中に水溶性有機溶剤として、１，２−ヘキサンジオールおよびグリセリンを含有し、かつ、両者の合計が水溶性溶剤の８０％以上である顔料インクと本発明のインクジェット記録用シートとの組合せが、顔料インク適性、特に耐擦過性の点で好適である。
添加剤としては、例えばｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
【実施例】
【００９４】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００９５】
実施例１
（インク受容層形成用塗液Ａの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、一次粒子の平均粒径；７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積；３００ｍ２／ｇ、日本アエロジル（株）製）１００部と、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）の２０％水溶液５０部と、イオン交換水８５０部とを混合した。これにより得られた混合物を攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、得られた処理液に、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン１０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４，５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を添加して、固形分濃度８％のインク受容層形成用塗液Ａを得た。
【００９６】
（インク受容層形成用塗液Ｂの調製）
湿式法合成非晶質シリカの２０％分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン製）５００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製）の５％水溶液４００部および少量の消泡剤、分散剤および水を混合して、固形分濃度１５％のインク受容層形成用塗液Ｂを得た。
【００９７】
（インクジェット記録用シートの製造）
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上にインク受容層形成用塗液Ｂを乾燥質量が２０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗工、乾燥してインク受容層Ｂを形成した。次いで、インク受容層Ｂ上に０．５％ホウ砂水溶液を２０ｇ／ｍ２で塗布した後、その上に、インク受容層形成用塗液Ａを乾燥質量が１０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Ａを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【００９８】
実施例２〜５
実施例１における１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインの代わりに、以下のジヒドラジド化合物を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
実施例２：１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−メチルヒダントイン
実施例３：１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−エチルヒダントイン
実施例４：１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−sec−ブチルヒダントイン
実施例５：１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５,５−ジメチルヒダントイン
【００９９】
実施例６〜１０
実施例１における５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）を、以下のカチオンポリマーに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
実施例６：５０モル％アセチル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）
実施例７：４０モル％メトキシカルボニル変性アリルアミン・アリルアミン塩酸塩共重合体（モル比１：１、質量平均分子量約１．５万）
実施例８：アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体（モル比４：１、質量平均分子量約２万）
実施例９：５０モル％メトキシカルボニル変性アリルアミン・アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体（モル比１：４：１、質量平均分子量約２万）
実施例１０：アリルアミン・アリルアミン塩酸塩共重合体（モル比１：４、質量平均分子量約１．５万）
【０１００】
実施例１１〜１２
実施例１におけるインク受容層形成用塗液Ａにさらに以下の化合物を添加した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
実施例１１：塩基性酢酸アルミニウム水溶液（Ａｌ２Ｏ３換算濃度５％）  １００部
実施例１２：酢酸ジルコニル水溶液（ＺｒＯ２換算濃度３０％）  １５部
【０１０１】
実施例１３
（シリカ微粒子分散液の調製）
ＳｉＯ２濃度３０質量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ（モル比）３．１のケイ酸ソーダ溶液（（株）トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ）に蒸留水を加え、ＳｉＯ２濃度４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した。この希ケイ酸ソーダ水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製、ダイヤイオンＳＫ−１ＢＨ）が充填されたカラムに通し、活性ケイ酸水溶液を調製した。
次に、還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器に蒸留水５００ｇを仕込み１００℃に加温した後、１００℃に保ちながら、先ほど調製した活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で４５０ｇ添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の平均二次粒子径は１８４ｎｍであった。
次いで、シード液に２８％アンモニア水溶液を０．９ｇ添加して安定化させた後、さらに、１００℃で活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で５５０ｇ添加した。添加終了後、１００℃で９時間加熱還流した後、濃縮することにより、１０質量％のシリカ微粒子分散液を得た。このシリカ微粒子の平均一次粒子径１１ｎｍ、平均二次粒子径１３０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積２５７ｍ２／ｇ、細孔容積１．０１ｍｌ／ｇであった。
【０１０２】
（インク受容層形成用塗液Ｃの調製）
上記１０質量％のシリカ微粒子分散液１０００部に、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）の２０％水溶液５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。これにより得られた処理液に、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン１０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４，５００）の５％水溶液３８９部および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度８％のインク受容層形成用塗液Ｃを得た。
【０１０３】
（インクジェット記録用シートの製造）
インク受容層形成用塗液Ａの代わりにインク受容層形成用塗液Ｃを塗布してインク受容層Ｃを形成したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【０１０４】
実施例１４
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上に、１％ホウ砂水塗液２０ｇ／ｍ２を塗布した後、インク受容層形成用塗液Ａを乾燥質量が２０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布、乾燥してインク受容層Ａを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【０１０５】
実施例１５
（インク受容層形成用塗液Ｄの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）１００部、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）の２０％水溶液５０部およびイオン交換水８５０部を混合した。これにより得られた混合液を、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、処理液に、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４，５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度８％のインク受容層形成用塗液Ｄを得た。
【０１０６】
（インクジェット記録用シートの製造）
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上にインク受容層形成用塗液Ｂを乾燥質量が１０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Ｂを形成した。次いで、インク受容層Ｂ上に、ホウ砂と１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインとを含む水溶液（１：１混合液、濃度３％）を１５ｇ／ｍ２で塗布した後、その上に、インク受容層形成用塗液Ｄを乾燥質量が１５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層を形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【０１０７】
実施例１６
（インク受容層形成用塗液Ｅの調製）
湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３０、（株）トクヤマ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ−１１３０、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度３，０００）の１０％水溶液２００部および少量の消泡剤、分散剤および水を混合して、固形分濃度１５％のインク受容層形成用塗液Ｅを得た。
【０１０８】
（インク受容層形成用塗液Ｆの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）１００部、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）の２０％水溶液１００部およびイオン交換水８００部を混合した。これにより得られた混合物を、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、得られた処理液に、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン１０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度１，７００）の１０％水溶液２００部および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度１０％のインク受容層形成用塗液Ｆを得た。
【０１０９】
（光沢層用塗液Ｇの調製）
ガラス転移点７５℃のスチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体とコロイダルシリカの複合体（共重合体とコロイダルシリカは、質量比で２０：８０）１００部、アルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体５部、ステアリルリン酸カリウム３部、ポリエチレンワックス２５部、カゼイン５部を混合して、固形分濃度５％の光沢層用塗液Ｇを得た。
【０１１０】
（インクジェット記録用シートの製造）
２００ｇ／ｍ２の上質紙上にインク受容層形成用塗液Ｅを乾燥質量が１０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Ｅを形成した。次いで、インク受容層Ｅ上に、インク受容層形成用塗液Ｆを乾燥質量が５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Ｆを形成した。さらに、インク受容層Ｆ上に、光沢層用塗液Ｇをワイヤーバーにより塗工後、その塗工面をただちに表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させて光沢層Ｇを形成して、インクジェット記録用シートを得た。このときの光沢層Ｇの塗工量は固形分で２ｇ／ｍ２であった。
【０１１１】
実施例１７
（インク受容層形成用塗液Ｈの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）１００部、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（質量平均分子量約６万）の２０％水溶液１００部およびイオン交換水８００部を混合した。これにより得られた混合物を、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、得られた処理液に、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン１０部、カチオン性ポリウレタン樹脂の２５％水溶液（商品名：Ｆ−８５６４Ｄ、Ｔｇ７３℃、第一工業製薬（株）製）１２０部、ポリエチレンワックス１０部、および少量の消泡剤、分散剤および水を加えて、固形分濃度１０％のインク受容層形成用塗液Ｈを得た。
【０１１２】
（インクジェット記録用シートの製造）
２００ｇ／ｍ２の上質紙上にインク受容層形成用塗液Ｅを乾燥質量が１０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗布、乾燥してインク受容層Ｅを形成した。次いで、インク受容層Ｅ上に、インク受容層形成用塗液Ｈを乾燥質量が５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにより塗工後、その塗工面をただちに表面温度が９０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させてインク受容層Ｈを形成して、インクジェット記録用シートを得た。
【０１１３】
実施例１８
（光沢層用塗液Ｉの調製）
コロイダルシルカ（商品名：スノーテックスＳＴ−ＯＬ、日産化学工業（株）製）１００部に、離型剤としてオレイン酸アンモニウム（商品名：ＤＥＦ−１１６Ｔ、（株）日新化学研究所製）２部を混合して、固形分濃度５％の光沢層用塗液Ｉを調製した。
【０１１４】
（インクジェット記録用シートの製造）
実施例１と同様にして紙支持体上にインク受容層Ｂおよびインク受容層Ａを順次形成した。次いで、インク受容層Ａ上に、さらに、光沢層用塗液Ｉをワイヤーバーにより塗工後、その塗工面をただちに表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させて光沢層Ｉを形成して、インクジェット記録用シートを得た。このときの光沢層Ｉの塗工量は固形分で１ｇ／ｍ２であった。
【０１１５】
比較例１
実施例１において、インク受容層形成用塗液Ａの代わりに１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインを含まないインク受容層形成用塗液Ｊを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【０１１６】
比較例２
実施例１において、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインの代わりにカルボノヒドラジドを含むインク受容層形成用塗液Ｋを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【０１１７】
比較例３
実施例１において、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインの代わりに、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）を含むインク受容層形成用塗液Ｌを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【０１１８】
比較例４
実施例１において、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩の代わりに、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（質量平均分子量約２万）を含むインク受容層形成用塗液Ｍを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【０１１９】
比較例５
実施例１において、５０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩の代わりに、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（質量平均分子量約２０万）を含み、１，３−ビス（ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインの代わりに、セバチン酸ジヒドラジドを含むインク受容層形成用塗液Ｎを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【０１２０】
実施例１〜１８、比較例１〜５で得たインクジェット記録用シートについて、エプソンインクジェットプリンターＰＭ−９７０Ｃ（染料インク系）を用い、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本規格協会発行）およびコンポジットブラックの光学濃度が１．０となるようなベタ印字を行った。得られたインクジェット記録用シートおよびその画像について、以下のように評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２１】
〔画質〕
得られたＩＳＯ−４００画像の画質を目視観察により評価した。
（評価基準）
◎：画質が非常に優れている
○：画質は良好で実用上全く問題ないレベルである
△：画質が劣っており実用上問題がある
×：画質が非常に劣っている
【０１２２】
〔インク吸収性〕
得られたＩＳＯ−４００画像を目視観察し、インク吸収性を評価した。
（評価基準）
◎：インク溢れによる画像のつぶれが全くみられない
○：若干インク溢れによる画像のつぶれがみられるものの実用上問題ないレベルである
△：インク溢れによる画像のつぶれがみられ実用上問題がある
×：インク溢れが著しい
【０１２３】
〔耐オゾン性〕
得られたＩＳＯ−４００画像およびコンポジットブラックのベタ印字画像を２４時間放置後、オゾン濃度２．５ｐｐｍの容器内に、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１０時間保管した。保管後の画像を目視により観察して、耐オゾン性を評価した。
（評価基準）
◎：ほとんど変褪色がみられず非常に良好である
○：わずかに変褪色はみられるものの色バランスは崩れておらず良好である
△：変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルである
×：変褪色が著しい。
また、コンポジットブラックのベタ印字画像については、オゾン雰囲気での保管前後の光学濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し、残存率［（保管後の光学濃度／保管前の光学濃度）×１００（％）］を求めた。
【０１２４】
〔耐光性〕
得られたＩＳＯ−４００画像およびコンポジットブラックのベタ印字画像を２４時間放置後、キセノンウェザーメーター（スガ試験機株式会社製  型式ＷＥＬ−７Ｘ−ＬＨＰ）を用い、６３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で４８時間保管した。保管後の画像を目視により観察して耐光性を評価した。
（評価基準）
◎：ほとんど変褪色がみられず非常に良好である
○：わずかに変褪色はみられるものの色バランスは崩れておらず良好である
△：変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルである
×：変褪色が著しい
また、コンポジットブラックのベタ印字画像については、キセノンウェザーメーター内保管前後の光学濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し、残存率［（保管後の光学濃度／保管前の光学濃度）×１００（％）］を求めた。
【０１２５】
〔耐熱湿性〕
得られたＩＳＯ−４００画像およびコンポジットブラックのベタ印字画像を２４時間放置後、４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿器に７２時間保管した。保管後の目視により観察して、耐熱湿性を評価した。
（評価基準）
◎：経時ニジミの発生および変褪色がほとんどみられず非常に良好である
○：若干の経時ニジミおよび変褪色はみられるものの、実用上全く問題のないレベルである
△：経時ニジミおよび変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルである
×：経時ニジミが顕著に認められ、変褪色も著しい
【０１２６】
〔耐熱黄変性〕
得られたインクジェット記録用シートを８０℃、相対湿度５０％の条件下で１週間放置し、放置前後の白紙のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を色彩色差計（形式：ＣＲ−３２１、ミノルタ（株）製）により測定し、次の式より△Ｅ＊ａｂを算出した。
△Ｅ＊ａｂ＝［（△Ｌ＊）２＋（△ａ＊）２＋（△ｂ＊）２］１／２
（式中、△Ｌ＊、△ａ＊、および△ｂ＊は、保管前後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊の座標のそれぞれの差を意味する。）
また、保管前後でのシートの白さを、蛍光灯下目視で観察し、評価した。
（評価基準）
○：ほとんど変化がなく、実用上全く問題のないレベルである
△：変化が認められ、実用上問題のあるレベルである
×：変化が大きい
【０１２７】
【表１】
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【０１２８】
表１から明らかなように、インク受容層に特定のカチオンポリマーが含まれ、かつ、特定のジヒドラジド化合物を含有する実施例１〜１８のインクジェット記録用シートは、高画質の画像が形成され、インク吸収性に優れる上に、オゾンガスや光に晒された場合でも変褪色がほとんどみられなかった。しかも、高温下に保管された場合でも白紙部の変褪色が非常に少なく、長期保存性に優れていた。すなわち、耐熱黄変性に優れていた。
これに対し、特定のジヒドラジド化合物を含有しない比較例１のインクジェット記録用シートは、画質およびインク吸収性に優れていたものの、耐オゾン性、耐光性、耐熱黄変性が低かった。
また、特定のジヒドラジド化合物を含有せず、カルボノヒドラジドを含有する比較例２のインクジェット記録用シートは、画質、インク吸収性、耐オゾン性、耐光性、耐熱湿性、耐熱黄変性のいずれもが低かった。
特定のジヒドラジド化合物を含有せず、１，６−ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルセミカルバジド）を含有する比較例３のインクジェット記録用シートは、画質、インク吸収性、耐オゾン性、耐光性、耐熱湿性、耐熱黄変性のいずれもが低かった。
インク受容層が特定のカチオンポリマーを含有しない比較例４のインクジェット記録用シートは、画質、インク吸収性、耐熱黄変性に優れていたものの、耐オゾン性、耐光性、耐熱湿性、耐熱黄変性が低かった。
インク受容層が特定のカチオンポリマーおよび特定のヒドラジド化合物を含有しない比較例５のインクジェット記録用シートは、画質、インク吸収性、耐オゾン性、耐光性、耐熱湿性のいずれもが低かった。