(57)【要約】【課題】  吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を形成し、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である記録用インク等の提供。【解決手段】  少なくとも水、着色剤、樹脂微粒子、及び浸透剤を含有してなり、該浸透剤が炭素数７〜１１のジオール化合物であり、かつ前記樹脂微粒子が加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂からなる記録用インクである。該樹脂微粒子の体積平均粒径が１０〜３００ｎｍである態様、該記録用インクにおけるシリコーン変性アクリル樹脂由来のシリコン（Ｓｉ）量が、５０〜４００ｐｐｍである態様が好ましい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、着色剤、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び浸透剤を含有してなり、該浸透剤が炭素数７〜１１のジオール化合物であり、かつ前記樹脂微粒子が加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂からなることを特徴とする記録用インク。
【請求項２】
樹脂微粒子の体積平均粒径が１０〜３００ｎｍである請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
記録用インクにおけるシリコーン変性アクリル樹脂由来のシリコン（Ｓｉ）量が、５０〜４００ｐｐｍである請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
樹脂微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下である請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項５】
水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンから選択される少なくとも１種である請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
着色剤が、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかである請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項７】
顔料が、その表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料である請求項６に記載の記録用インク。
【請求項８】
顔料１質量部に対し加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子を０．０５〜１．２質量部添加する請求項１から７のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項９】
ノニオン系界面活性剤を含有し、該ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種である請求項１から８のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１０】
フッ素系界面活性剤を含有し、かつ該フッ素系界面活性剤が下記構造式（１）、（２）、及び（３）から選択される少なくとも１種である請求項１から９のいずれかに記載の記録用インク。
【化１】
2006282986.tif 000016
ただし、前記構造式（１）中、ｍは、０〜１０の整数を表す。ｎは、１〜４０の整数を表す。
【化２】
2006282986.tif 000017
ただし、前記構造式（２）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表す。ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【化３】
2006282986.tif 000018
ただし、前記構造式（３）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表す。ｑは１〜６の整数を表す。
【請求項１１】
アニオン系界面活性剤を含有し、該アニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及びジアルキルスルホコハク塩から選択される少なくとも１種である請求項１から９のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１２】
更にアミノプロパンジオール化合物を含有する請求項１から１１のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１３】
記録用インクにおける２５℃での粘度が７〜２０ｍＰａ・ｓである請求項１から１２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１４】
記録用インクにおける固形分量が６〜２０質量％である請求項１から１３のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１５】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種である請求項１から１４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１７】
請求項１から１５のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１８】
刺激が、熱（温度）、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１９】
記録媒体の記録面を反転させて両面印刷可能とする反転手段を有する請求項１７から１８のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項２０】
無端状の搬送ベルトと、該搬送ベルト表面を帯電させて記録媒体を保持しながら搬送する搬送手段を有する請求項１７から１９のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項２１】
ヘッドと、該ヘッド上にインクを供給するためのサブタンクとを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充される請求項１７から２０のいずれかに記載のインクジェット記録装置。
【請求項２２】
請求項１から１５のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２３】
刺激が、熱（温度）、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項２２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項２４】
記録媒体上に請求項１から１５のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、インクジェット記録用インクの着色剤としては染料が用いられているが、該染料インクは耐水性及び耐侯性に劣り、普通紙で滲みやすいという欠点がある。これらの欠点を改良するため、着色剤として顔料を用いた顔料インクが提案されている。この顔料インクは、耐水性や耐侯性に優れ、滲みの少ない画像を記録できるものの、定着性に劣るという問題点がある。そこで、様々な樹脂を添加して定着性を向上させる試みがなされている。例えば、顔料インクに熱可塑性樹脂エマルションを添加することにより、滲みの少ない画像を記録する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、この提案では、加熱乾燥を行っているため、装置が複雑となり、電力を消費してしまうという欠点がある。
また、アルコキシシリル基を含有するアクリルシリコーン系樹脂微粒子を使用するインク組成（特許文献２参照）、加水分解性シリル基とアミンイミド基を有する反応型樹脂エマルションからなるコーティング剤（特許文献３参照）、などが提案されている。しかし、これらの提案は、定着性及び保存性の向上を考慮したものではなく、実使用には不向きなものである。
また、特許文献４には、塩の形で存在する特定の反応性シリル基を有するビニル系単量体とこれ以外の反応性シリル基を有するビニル系単量体、及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体を乳化重合することにより、加水分解性シリル基を安定に存在させながら重合体エマルションを製造する方法が提案されている。しかし、この提案では、加水分解性シリル基が残存する樹脂微粒子はインク中で反応を起こし、インクの長期保存性が低下するという欠点がある。
【０００３】
また、特許文献５には、ラジカル反応性乳化剤の存在下、エチレン性不飽和単量体をラジカル重合してなるエマルション樹脂、及び顔料を水性媒体に分散した記録液が提案されている。しかし、この提案では、エマルジョン樹脂中のアルコキシシリル基の残存の有無については開示も示唆もなく、また、この提案では、エマルション樹脂、グリセリン、及び水の分散液について放置試験を行っているが、エマルション樹脂、グリセリン、及び水を含有する組成物は表面張力が高いため、記録媒体への浸透性が劣るものである。更に、樹脂成分を含むインクは印字後記録媒体上で留まりやすいため浸透性が劣る傾向にある。浸透性の悪いインクを用いて高速印字や高速両面印字を行うと、印字直後に記録媒体搬送のためのコロが印字部分を擦って汚れが発生するという問題がある。
【０００４】
また、特許文献６では、重合性単量体を乳化重合し、得られた重合体粒子中にオルガノシロキサン化合物を吸収させて縮合を行う方法が提案されている。この提案では、微粒子自体は耐性の優れた膜を形成するが、顔料を含むインクでは、顔料を定着させて優れた耐擦過性や耐マーカー性を付与するため、樹脂微粒子の多量添加が必要となる。しかし、このように樹脂を多量に含むインクは、印字の際にインクを吐出させるノズル付近でインクが乾燥し、液滴曲がりや不吐出が発生しやすくなるという問題がある。
【０００５】
したがって吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である記録用インクは未だ提供されておらず、その速やかな開発が望まれているのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１７６５３３号公報
【特許文献２】特許第３０１１０８７号公報
【特許文献３】特開平５−２５３５４号公報
【特許文献４】特開平６−１５７８６１号公報
【特許文献５】特開２００２−２９４１０５号公報
【特許文献６】特開平７−２７８４８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、少なくとも水、着色剤、樹脂微粒子、及び浸透剤を含有してなる記録インクにおいて、耐擦過性や耐マーカー性を向上させるには、記録媒体に着弾後、強靭な膜を形成して着色剤を定着させることができる樹脂微粒子として加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂が最適であることを知見した。
即ち、シリコーン樹脂におけるシロキサン結合は結合エネルギーが高いため、シロキサン結合を含む塗膜は耐擦過性や耐溶剤性に優れている。該シリコーン樹脂をインクに添加することも可能であるが、より安定して膜中に存在させるためには、被膜形成能に優れるシリコーン樹脂を変性してシロキサン結合を導入することが好ましい。このような樹脂として、硬化剤が不要で塗膜形成性能に優れるアクリル樹脂にシロキサン結合を導入した加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂は保存性が高い点で特に好適であることを知見した。
また、インクを記録媒体に印字後すばやく乾燥させて被膜を形成するには、インク組成中の溶媒がすばやく記録媒体に浸透することが好ましい。しかし、樹脂成分を含むインクは、印字後記録媒体上に留まりやすい傾向にある。記録媒体上で留まりやすいインクは濃度が高く滲みの少ない画像を記録できるが、浸透が遅いと、高速印字や乾燥手段を持たない装置における両面印字の際に、記録媒体の搬送部で浸透していないインク成分が擦れて汚れが発生するという問題がある。そこで、本発明の記録用インクでは、炭素数７〜１１のジオール化合物を浸透剤として用いることにより、樹脂成分を含んでいても記録媒体への浸透性が良好であり、かつ高画像濃度を維持し、画像滲みの発生しないインクを実現できることを知見した。
【０００９】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも水、着色剤、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び浸透剤を含有してなり、該浸透剤が炭素数７〜１１のジオール化合物であり、かつ前記樹脂微粒子が加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂からなることを特徴とする記録用インクである。
＜２＞  樹脂微粒子の体積平均粒径が１０〜３００ｎｍである前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞  記録用インクにおけるシリコーン変性アクリル樹脂由来のシリコン（Ｓｉ）量が、５０〜４００ｐｐｍである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞  樹脂微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜５＞  水溶性有機溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜６＞  着色剤が、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜７＞  顔料が、その表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料である前記＜６＞に記載の記録用インクである。
＜８＞  顔料１質量部に対し加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子を０．０５〜１．２質量部添加する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜９＞  ノニオン系界面活性剤を含有し、該ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１０＞  フッ素系界面活性剤を含有し、かつ該フッ素系界面活性剤が下記構造式（１）、（２）、及び（３）から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクである。
【化４】
2006282986.tif 000002
ただし、前記構造式（１）中、ｍは、０〜１０の整数を表す。ｎは、１〜４０の整数を表す。
【化５】
2006282986.tif 000003
ただし、前記構造式（２）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表す。ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【化６】
2006282986.tif 000004
ただし、前記構造式（３）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表す。ｑは１〜６の整数を表す。
＜１１＞  アニオン系界面活性剤を含有し、該アニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及びジアルキルスルホコハク塩から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１２＞  更にアミノプロパンジオール化合物を含有する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１３＞  記録用インクにおける２５℃での粘度が７〜２０ｍＰａ・ｓである前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１４＞  記録用インクにおける固形分量が６〜２０質量％である前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１５＞  シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜１６＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１７＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１８＞  刺激が、熱（温度）、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１７＞に記載のインクジェット記録装置である。
＜１９＞  記録媒体の記録面を反転させて両面印刷可能とする反転手段を有する前記＜１７＞から＜１８＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜２０＞  無端状の搬送ベルトと、該搬送ベルト表面を帯電させて記録媒体を保持しながら搬送する搬送手段を有する前記＜１７＞から＜１９＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜２１＞  ヘッドと、該ヘッド上にインクを供給するためのサブタンクとを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充される前記＜１７＞から＜２０＞のいずれかに記載のインクジェット記録装置である。
＜２２＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜２３＞  刺激が、熱（温度）、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜２２＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜２４＞  記録媒体上に前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の記録用インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
【００１０】
本発明の記録用インクは、少なくとも水、着色剤、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び浸透剤を含有してなり、該浸透剤が炭素数７〜１１のジオール化合物であり、かつ前記樹脂微粒子が加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂からなることによって、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を形成し、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である。
【００１１】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が行える。
【００１２】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有してなる。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する。その結果、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である。
【００１３】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。該インクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が記録される。その結果、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である。
【００１４】
本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。該インク記録物においては、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像が前記記録媒体に保持される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能である記録用インク、並びに、該記録用インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
（記録用インク）
本発明の記録用インクは、少なくとも水、着色剤、樹脂微粒子、水溶性有機溶剤及び浸透剤を含有してなり、該浸透剤が炭素数７〜１１のジオール化合物であり、かつ前記樹脂微粒子が加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂からなり、界面活性剤、アミノプロパンジオール化合物、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１７】
前記樹脂微粒子としては、アクリル系モノマーとシラン化合物を乳化剤の存在下、重合して得られる加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂が用いられる。
前記重合としては、例えば、ラジカル重合、乳化重合、分散重合、シード重合、懸濁重合などが挙げられる。
【００１８】
前記アクリル系モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ,Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ,Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー；Ｎ−メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド等のアミド系アクリレート；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸含有モノマー等が挙げられる。
【００１９】
前記乳化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルベンゼンスルフォン酸又はその塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸又はその塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、エチレンジアミンのポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン縮合物、ソルビタン脂肪酸エステル又はその塩、芳香族又は脂肪族リン酸エステル又はその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルフェニルエーテルジスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ラウリルアルコールエトキシレート、ラウリルエーテル硫酸エステル塩、ラウリルエーテルリン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミド、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、などが挙げられる。これらの塩としては、例えば、ナトリウム、アンモニウムなどが挙げられる。
また、前記乳化剤として、不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を使用することもでき、該反応性乳化剤としては、市販品としては、例えば、アデカリアソープＳＥ、ＮＥ、ＰＰ（旭電化工業株式会社製）、ラテムルＳ−１８０（花王株式会社製）、エレミノールＪＳ−２、エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業株式会社）、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００２０】
前記シラン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
また、一般的にシランカップリング剤として知られている単量体を用いることもでき、その例としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１,３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。
【００２１】
前記加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂における加水分解性シリル基とは、加水分解性基を含むシリル基を意味する。前記加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、アミド基、アセトキシ基、アミノ基、イソプロペノキシ基等が挙げられる。前記加水分解性シリル基としては、例えば、ハロゲノシリル基、アシロキシシリル基、アミドシリル基、アミノキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アミノシリル基、オキシムシリル基、アルコキシシリル基、チオアルコキシシリル基等が挙げられる。
前記シリル基は、加水分解してシラノール基となり、該シラノール基は脱水縮合してシロキサン結合が生じる。
本発明においては、シリコーン変性アクリル樹脂中の加水分解性シリル基は、重合反応を経て加水分解して消失し、前記シリコーン変性アクリル樹脂中には加水分解性シリル基を含まない。前記加水分解性シリル基が残存していると、記録用インクとしたときの保存性が悪化することがある。
ここで、前記シリコーン変性アクリル樹脂が加水分解性シリル基を含まないことの確認は、原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークとサンプルの２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークとを比較し、加水分解性シリル基によるピークが消失していることにより行うことができる。
【００２２】
前記樹脂微粒子の体積平均粒径は、１０〜３００ｎｍが好ましく、４０〜２００ｎｍがより好ましい。前記体積平均粒径が１０ｎｍ未満であると、樹脂エマルションの粘度が高くなり、インクジェットプリンタで吐出可能なインク粘度とすることが困難となることがあり、３００ｎｍを超えると、インクジェットプリンタのノズル内で粒子が詰まり吐出不良が発生することがある。
【００２３】
前記加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の顔料に対する添加量は、顔料１質量部に対し加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子を０．０５〜１．２質量部添加することが好ましく、０．２〜１．０質量部がより好ましい。前記シリコーン変性アクリル樹脂微粒子が０．０５質量部未満であると、十分な定着性が得えられないことがあり、１．２質量部を超えると十分な画像濃度が得られないことがある。
また、記録用インクにおけるシリコーン変性アクリル樹脂由来のシリコン（Ｓｉ）量は１００〜４００ｐｐｍが好ましく、１００〜３００ｐｐｍがより好ましい。前記シリコン量が１００ｐｐｍ未満であると、擦過性や耐マーカー性に優れた塗膜が得られないことがあり、４００ｐｐｍを超えると、疎水傾向が大きくなり水性インク中での安定性が低下することがある。
ここで、前記記録インク中におけるシリコン（Ｓｉ）量は、例えば、高周波誘導プラズマ発光分析装置により測定することができる。
【００２４】
前記加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は２０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましい。前記最低造膜温度が２０℃を超えると、十分な定着性を得ることができないことがあり、印字部を擦ったりマーカーでなぞったりすると顔料が取れて記録媒体を汚してしまうことがある。
ここで、前記最低造膜温度（ＭＦＴ）は、例えば、造膜温度測定装置により測定することができる。
【００２５】
−浸透剤−
前記浸透剤としては、炭素数７〜１１のジオール化合物が用いられる。炭素数が７未満であると、十分な浸透性が得られず、両面印刷時に記録媒体を汚したり、記録媒体上でのインクの広がりが不十分で画素の埋まりが悪くなるため、文字品位や画像濃度の低下が生じることがあり、１１を超えると保存安定性が低下することがある。
前記ジオール化合物としては、例えば、２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３ペンタンジオールなどが好適である。
【００２６】
前記ジオール化合物の添加量は０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。前記添加量が少なすぎると、インクの紙への浸透性が劣り、搬送時にコロで擦られて汚れが発生したり、両面印字のため記録媒体の記録面を反転させる際に搬送ベルトにインクを付着させて汚れが発生したり、高速印字や両面印字に対応できないことがある。一方、添加量が多すぎると、印字ドット径が大きくなり、文字の線幅が広くなったり、画像鮮明度が低下することがある。
【００２７】
−着色剤−
前記着色剤としては、顔料、染料、及び着色微粒子の少なくともいずれかを用いることが好ましい。
前記着色微粒子としては、色材を含有させたポリマー微粒子の水分散物が好適に用いられる。
ここで、前記「色材を含有させた」とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態及びポリマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又は双方を意味する。この場合、本発明の記録用インクに配合される色材はすべてポリマー微粒子に封入又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該色材がエマルジョン中に分散していてもよい。前記色材としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、前記「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し色材が１０質量部以上溶解しないことを意味する。また、「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。
【００２８】
前記色材を含有させたポリマー微粒子（着色微粒子）の平均粒径は、インク中において０．１６μｍ以下が好ましい。
前記着色微粒子の含有量は、前記記録用インク中において固形分で８〜２０質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
【００２９】
前記着色剤としては、例えば、水溶性染料、油溶性染料、分散染料等の染料、顔料等が挙げられる。良好な吸着性及び封入性の観点からは油溶性染料及び分散染料が好ましいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用いられる。
なお、前記各染料は、ポリマー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２ｇ／リットル以上溶解することが好ましく、２０〜６００ｇ／リットル溶解することがより好ましい。
前記水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料であり、好ましくは耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
前記酸性染料及び食用染料としては、例えば、Ｃ．I．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２；Ｃ．I．アシッドレッド  １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９；Ｃ．I．アシッドブルー  ９，２９，４５，９２，２４９；Ｃ．I．アシッドブラック  １，２，７，２４，２６，９４；Ｃ．I．フードイエロー  ３，４；Ｃ．I．フードレッド  ７，９，１４；Ｃ．I．フードブラック  １，２などが挙げられる。
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．I．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４；Ｃ．I．ダイレクトレッド  １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７；Ｃ．I．ダイレクトオレンジ  ２６，２９，６２，１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２；Ｃ．I．ダイレクトブラック  １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１などが挙げられる。
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．I．べーシックイエロー  １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１；Ｃ．I．ベーシックレッド  ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２；Ｃ．I．べーシックブルー  １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５；Ｃ．I．ベーシックブラック  ２，８などが挙げられる。
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．I．リアクティブブラック  ３，４，７，１１，１２，１７；Ｃ．I．リアクティブイエロー  １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー  １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５などが挙げられる。
【００３０】
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００３１】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００３２】
前記顔料の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
【００３３】
前記カラー用のものとしては、黄色インク用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３、などが挙げられる。
マゼンタ用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ  （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、などが挙げられる。
シアン用では、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３等が挙げられる。
また、中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６などが挙げられる。
【００３４】
前記顔料としては、少なくとも１種の親水性基が顔料の表面に直接若しくは他の原子団を介して結合した分散剤を使用することなく安定に分散させることができるカラー顔料が好適に用いられる。その結果、従来のインクのように、顔料を分散させるための分散剤が不要となる。前記分散剤なしで水中に分散可能な顔料としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適である。
【００３５】
前記アニオン性親水性基としては、例えば、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表す。）等が挙げられる。これらの中でも、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いることが好ましい。
【００３６】
また、前記親水性基中における「Ｍ」は、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。前記アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法としては、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法として、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反応させる方法が挙げられる。
【００３７】
前記カチオン性親水性基としては、例えば、第４級アンモニウム基が好ましく、下記に挙げる第４級アンモニウム基がより好ましく、これらのいずれかが顔料表面に結合されたものが色材として好適である。
【００３８】
【化７】
2006282986.tif 000005
【００３９】
前記親水基が結合されたカチオン性の分散剤なしで水中に分散可能なカーボンブラックを製造する方法としては、例えば、下記構造式で表されるＮ−エチルピリジル基を結合させる方法として、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。
【００４０】
【化８】
2006282986.tif 000006
【００４１】
本発明においては、前記親水性基が、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。上記した親水性基が他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ（ただし、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−ＰｈＳＯ３Ｍ（ただし、Ｐｈはフェニル基、Ｍはアルカリ金属、第４級アンモニウムを表す）、−Ｃ５Ｈ１０ＮＨ３＋等が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに限定されない。
【００４２】
本発明においては、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
前記顔料分散剤としては、前記親水性高分子として、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子などが挙げられる。半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子などが挙げられる。純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボキシル基を導入したものが高分子分散剤として特に好ましい。
前記共重合体の重量平均分子量は３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましく、７，０００〜１５，０００が更に好ましい。
前記顔料と前記分散剤との混合質量比としては１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：３の範囲がより好ましい。
【００４３】
前記着色剤としての顔料の前記記録用インクにおける添加量は、４〜１５質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましい。一般的に、顔料濃度が高くなると画像濃度が上がり画質が向上するが、定着性や吐出安定性、目詰まり等の信頼性に対しては悪影響が出易くなる。しかし、本発明では顔料の添加量が多くなっても、吐出安定性、目詰まり等の信頼性を維持した上で定着性を確保することができる。
【００４４】
−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等が挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等が挙げられる。
これらの中でも、溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる点から、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００４５】
前記水溶性有機溶剤の前記記録用インク中における含有量は、１５〜４０質量％が好ましく、２０〜３５質量％がより好ましい。前記含有量が少なすぎると、ノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり、適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。
【００４６】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。これら界面活性剤は、１種を単独、又は二種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
前記アニオン界面活性剤としては、アルキルアリル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等が挙げられ、これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。
【００４８】
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４９】
前記カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等が挙げられる。
【００５０】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、下記構造式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化９】
2006282986.tif 000007
ただし、前記構造式（１）中、ｍは、０〜１０の整数を表す。ｎは、１〜４０の整数を表す。
【化１０】
2006282986.tif 000008
ただし、前記構造式（２）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表す。ｍは６〜２５の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｐは１〜４を表す。
【化１１】
2006282986.tif 000009
ただし、前記構造式（３）中、Ｒｆは、ＣＦ３又はＣＦ２ＣＦ３を表す。ｑは１〜６の整数を表す。
【００５２】
前記構造式（１）〜（３）で表される化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
前記フッ素系界面活性剤の具体的な市販品としては、入手が容易であることから、例えば、サーフロンＳ−１１１，Ｓ−１１２，Ｓ−１１３，Ｓ１２１，Ｓ１３１，Ｓ１３２，Ｓ−１４１，Ｓ−１４５（旭硝子社製）、フルラードＦＣ−９３，ＦＣ−９５，ＦＣ−９８，ＦＣ−１２９，ＦＣ−１３５，ＦＣ−１７０Ｃ，ＦＣ−４３０，ＦＣ−４３１，ＦＣ−４４３０（住友スリーエム社製）,メガファックＦ−４７０，Ｆ−１４０５,Ｆ４７４（大日本インク化学工業社製）、ゾニールＦＳ−３００，ＦＳＮ，ＦＳＮ−１００，ＦＳＯ(デュポン社製)、エフトップＥＦ−３５１，３５２，８０１，８０２（ジェムコ社製）等が好適に挙げられる。この中でも，信頼性と発色向上に関して良好なゾニールＦＳ−３００，ＦＳＮ，ＦＳＮ−１００，ＦＳＯ(デュポン社製)が、特に好適に使用できる。
なお、前記界面活性剤の添加量は、顔料を安定に分散させ、本発明の他の効果を失わせない範囲で適宣調整することができる。
【００５３】
−アミノプロパンジオール化合物−
前記アミノプロパンジオール化合物は、水溶性の有機塩基性化合物であり、例えば、アミノプロパンジオール誘導体が好適である。
前記アミノプロパンジオール誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１−アミノ−２，３−プロパンジオール、１−メチルアミノ−２，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、これらの中でも、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオールが特に好ましい。
【００５４】
前記アミノプロパンジオール化合物の前記記録用インクにおける添加量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましく、０．１〜２．０質量％が更に好ましい。前記添加量が多すぎると、ｐＨが高くなり、粘度が上昇する等のデメリットが生じることがある。
【００５５】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００５６】
前記防腐防黴剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００５７】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて任意の物質を使用することができる。該ｐＨ調製剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物；水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、等が挙げられる。
【００５８】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、等が挙げられる。
【００５９】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３,９−ビス［１,１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２,４,８,１０−テトライキサスピロ[５,５]ウンデカン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
前記アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２,２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、等が挙げられる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３,３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。
【００６０】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２’,４,４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、等が挙げられる。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、等が挙げられる。
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、等が挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−3,3'−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、等が挙げられる。
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）、２,２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）、等が挙げられる。
【００６１】
本発明の記録用インクは、少なくとも水、着色剤、加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子、及び浸透剤、更に必要に応じてその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００６２】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固形分量、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記記録用インク中の固形分量は６〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。前記固形分量が６質量％未満であると、印字後十分な画像濃度を得ることができないことがある。
ここで、本発明におけるインク中の固形分量とは、主として水不溶の着色剤と樹脂微粒子を意味する。
【００６３】
前記粘度は、２５℃で、７〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記表面張力としては、２０℃で、２５〜５５ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張力が、２５ｍＮ／ｍ未満であると、記録媒体上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、５５ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体へのインク浸透が十分に起らず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１０が好ましい。
【００６４】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を記録することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を記録することができる。
【００６５】
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００６６】
本発明の記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００６７】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で
形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００６８】
次に、インクカートリッジについて、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図２は図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた図である。
インクカートリッジ２００は、図１に示すように、インク注入口２４２からインク袋２４１内に充填され、排気した後、該インク注入口２４２は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
【００６９】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【００７０】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００７１】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明においては、該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、インクジェットノズルのノズル径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍが好ましい。
また、インクジェットヘッド上にインクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
【００７２】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００７３】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。
【００７４】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００７５】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
【００７６】
記録媒体の記録面を反転させて両面印刷可能とする反転手段を有することが好ましい。該反転手段としては、静電気力を有する搬送ベルト、空気吸引により記録媒体を保持する手段、搬送ローラと拍車との組み合わせなどが挙げられる。
無端状の搬送ベルトと、該搬送ベルト表面を帯電させて記録媒体を保持しながら搬送する搬送手段を有することが好ましい。この場合、帯電ローラに±１．２ｋＶ〜±２．６ｋＶのＡＣバイアスを加えて搬送ベルトを帯電させることが特に好ましい。
【００７７】
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００７８】
本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００７９】
装置本体１０１内には、図４及び図５に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図５で矢示方向に移動走査する。
【００８０】
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色の記録用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを記録用インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しない記録用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０５に装填された本発明のインクカートリッジ１から本発明の前記記録用インクが供給されて補充される。
【００８１】
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離して給送する半月コロ（給紙コロ１４３）及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【００８２】
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【００８３】
搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。
【００８４】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
【００８５】
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内の記録用インクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ１から所要量の記録用インクがサブタンク１３５に補給される。
【００８６】
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中の記録用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定した記録用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
【００８７】
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
【００８８】
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００８９】
以下、本発明を適用したインクジェットヘッドについて示す。
図６は、本発明の一実施形態に係るインクジェットヘッドの要素拡大図、図７は、同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、インク供給口（不図示）と共通液室１ｂとなる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２ａ、加圧液室２ｂとなる彫り込みとノズル３ａに連通する連通口２ｃを形成した流路板２０と、ノズル３ａを形成するノズル板と、凸部６ａ、ダイヤフラム部６ｂ及びインク流入口６ｃを有する振動板６０と、該振動板６０に接着層７０を介して接合された積層圧電素子５０と、該積層圧電素子５０を固定しているベース４０を備えている。
ベース４０はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子５０を２列配置して接合している。
積層圧電素子５０は、厚さ１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層と、厚さ数μｍ／１層の銀・パラジウム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層とを交互に積層している。内部電極層は両端で外部電極に接続する。
積層圧電素子５０はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部５ｆと支持部５ｇ（非駆動部）として使用する。外部電極の外側はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており共通電極となる。
駆動部の個別電極にはＦＰＣ８が半田接合されている。また、共通電極は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ８のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ８には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部５ｆへの駆動電圧印加を制御している。
【００９０】
振動板６０は、薄膜のダイヤフラム部６ｂと、このダイヤフラム部６ｂの中央部に形成した駆動部５ｆとなる積層圧電素子５０と接合する島状凸部（アイランド部）６ａと、支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口６ｃとなる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板６０の島状凸部６ａと積層圧電素子５０の可動部５ｆ、振動板５０とフレーム１０の結合は、ギャップ材を含んだ接着層７０をパターニングして接着している。
【００９１】
流路板２０はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部２ａ、加圧液室２ｂとなる彫り込み、及びノズル３ａに対する位置に連通口２ｃとなる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室２ｂの隔壁２ｄとなる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部２ａとした。
ノズルプレート３０は、金属材料、例えば、電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル３ａを多数を形成している。このノズル３ａの内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい。）に形成している。また、このノズル３ａの径はインク滴出口側の直径で約２０〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
このノズルプレート３０のインク吐出面（ノズル表面側）は、図示しない撥水性の表面処理を施した撥水処理層３ｂを設けている。ＰＴＦＥ−Ｎｉ共析メッキやフッ素樹脂の電着塗装、蒸発性のあるフッ素樹脂（例えば、フッ化ピッチなど）を蒸着コートしたもの、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂の溶剤塗布後の焼き付け等、インク物性に応じて選定した撥水処理膜を設けて、インクの滴形状、飛翔特性を安定化し、高品位の画像品質を得られるようにしている。また、これらの中でも、例えば、フッ素系樹脂としては、色々な材料が知られているが、変性パーフルオロポリオキセタン（ダイキン工業株式会社製、商品名：オプツールＤＳＸ）を厚みが３０〜１００Åとなるように蒸着することで良好な撥水性を得ることができる。
【００９２】
インク供給口と共通液室１ｂとなる彫り込みを形成するフレーム１０は樹脂成形で作製している。
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部５ｆに駆動波形（１０〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部５ｆに積層方向の変位が生起し、振動板３０を介して加圧液室２ｂが加圧されて圧力が上昇し、ノズル３ａからインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室２ｂ内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室２ｂ内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室１ｂに流入し、共通液室１ｂからインク流入口６ｃを経て流体抵抗部２ａを通り、加圧液室２ｂ内に充填される。
流体抵抗部２ａは、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果が有る反面、表面張力による最充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【００９３】
（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。本発明のインク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００９５】
（調製例１）
−表面処理したカーボンブラック顔料分散液の調製−
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを、２．５Ｎ（規定）の硫酸ナトリウム溶液３０００ｍｌに添加し、温度６０℃、速度３００ｒｐｍで攪拌し、１０時間反応させて酸化処理を行った。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗いし、乾燥させて、顔料濃度が２０質量％となるよう純水中に分散させた。以上により、表面処理したカーボンブラック顔料分散液を調製した。
【００９６】
（調製例２）
−表面処理したイエロー顔料分散液の調製−
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボキシル基を導入したイエロー顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５質量％のイエロー顔料分散液を調製した。
【００９７】
（調製例３）
−表面処理したマゼンタ顔料の調製−
調製例２において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、調製例２と同様にして、カルボキシル基を導入したマゼンタ顔料を調製した。
得られた表面処理したマゼンタ顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散した。
【００９８】
（調製例４）
−表面処理したシアン顔料の調製−
調製例２において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いた以外は、調製例２と同様にして、カルボキシル基を導入したシアン顔料を調製した。
得られた表面処理したシアン顔料は水性媒体中で攪拌時に容易に分散した。
【００９９】
（合成例１）
−ポリマー分散液の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、５０質量％のポリマー溶液８００ｇを得た。
【０１００】
（調製例５）
−フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
合成例１で作製したポリマー溶液２８ｇ、フタロシアニン顔料２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン、及び水を留去し、シアン色のポリマー微粒子分散体を調製した。
【０１０１】
（調製例６）
−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例５において、フタロシアニン顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更した以外は、調製例５と同様にして、マゼンタ色のポリマー微粒子分散体を調製した。
【０１０２】
（調製例７）
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例５において、フタロシアニン顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更した以外は、調製例５と同様にして、黄色のポリマー微粒子分散体を調製した。
【０１０３】
（調製例８）
−カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散体の調製−
調製例５において、フタロシアニン顔料をカーボンブラックに変更した以外は、調製例５と同様にして、黒色のポリマー微粒子分散体を調製した。
【０１０４】
（合成例２）
−反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。
得られたシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークを原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークと比較し、加水分解性シリル基によるピークが消失していることから反応性シリル基を含まないことが確認できた。
＜２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定条件＞
使用機器：ＮＭＲ（固体測定）
ＳＲ−ＭＡＳ（Ｓｗｅａｔ  Ｒｅｓｉｎ−Ｍａｇｉｃ  Ａｎｇｌｅ
Ｓｐｉｎｎｉｎｇ）−２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定を行った。
試料管：ジルコニア製
キャップ：ダイフロン製
得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１３０ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。
【０１０５】
（合成例３）
−反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬工業株式会社製）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ヘキシルトリメトキシシラン４０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬工業株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を３時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるようにした。
得られたシリコーン変性アクリル樹脂微粒子について、合成例２と同様にして、２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークを原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークと比較し、加水分解性シリル基によるピークが消失していることから反応性シリル基を含まないことが確認できた。
得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１４８ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。
【０１０６】
（合成例４）
−反応性シリル基含有シリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成−
特開平６−１５７８６１号公報記載の実施例を追試し、反応性シリル基を含有するシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成を行った。
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、純水１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｇ、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル１ｇを仕込み、過硫酸アンモニウム１ｇ、亜硫酸水素ナトリウム０．２ｇを添加し、６０℃に昇温した。次に、アクリル酸ブチル３０ｇ、メタクリル酸メチル４０ｇ、メタクリル酸ブチル１９ｇ、ビニルシラントリオールカリウム塩１０ｇ、及び３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン１ｇを３時間かけてフラスコ内に滴下した。このとき重合反応液をアンモニア水溶液でｐＨ７となるよう調整して重合を行った。
得られたシリコーン変性アクリル樹脂微粒子について、合成例２と同様にして、２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークを原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークと比較し、加水分解性シリル基によるピークが存在していることから反応性シリル基を含むことが確認できた。
得られた反応性シリル基を含有するシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１６０ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。
【０１０７】
（合成例５）
−反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の合成−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬工業株式会社製）１０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ヘキシルトリメトキシシラン４０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬工業株式会社製）を１０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水３９８．３ｇの混合溶液を３時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるようにした。
得られたシリコーン変性アクリル樹脂微粒子について、合成例２と同様にして、２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークを原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークと比較し、加水分解性シリル基によるピークが消失していることから反応性シリル基を含まないことが確認できた。得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は３１０ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＦＴ）は０℃であった。
【０１０８】
（合成例６）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）３０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）３０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水４００ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。
得られたシリコーン変性アクリル樹脂微粒子について、合成例２と同様にして、２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークを原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークと比較し、加水分解性シリル基によるピークが消失していることから反応性シリル基を含まないことが確認できた。得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は４８ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＴＦ）は０℃であった。
【０１０９】
（合成例７）
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）１３０ｇ、過硫酸カリウム１ｇ、及び純水２８６ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、メタクリル酸メチル１５０ｇ、アクリル酸２エチルヘキシル１００ｇ、アクリル酸２０ｇ、ビニルトリエトキシシラン２０ｇ、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）３０ｇ、過硫酸カリウム４ｇ、及び純水４００ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。８０℃でさらに３時間加熱熟成した後冷却し、水酸化カリウムでｐＨを７〜８となるよう調整した。
得られたシリコーン変性アクリル樹脂微粒子について、合成例２と同様にして、２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークを原材料における２９Ｓｉ−ＮＭＲのピークと比較し、加水分解性シリル基によるピークが消失していることから反応性シリル基を含まないことが確認できた。得られた反応性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂微粒子の粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）で測定した体積平均粒子径（Ｄ５０％）は１０ｎｍであった。また、造膜温度測定装置により測定した最低造膜温度（ＭＴＦ）は０℃であった。
【０１１０】
（実施例１）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・５．０質量％（固形分）
・ジエチレングリコール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５６．０質量％
【０１１１】
（実施例２）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例２のイエロー顔料分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・５．０質量％（固形分）
・１,５−ペンタンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６１．０質量％
【０１１２】
（実施例３）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例３のマゼンタ顔料分散体・・・７．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・３．０質量％（固形分）
・１,３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン・・・３．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６０．０質量％
【０１１３】
（実施例４）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のシアン顔料分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・５．０質量％（固形分）
・１,５−ペンタンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６１．０質量％
【０１１４】
（実施例５）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例８のカーボンブラック顔料ポリマー分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・２．０質量％（固形分）
・１,６−ヘキサンジオール・・・１５．０質量％
・グリセリン・・・７．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６１．０質量％
【０１１５】
（実施例６）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例５のシアン顔料ポリマー分散体・・・７．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・３．０質量％（固形分）
・１,５−ペンタンジオール・・・１６．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・２．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５９．０質量％
【０１１６】
（実施例７）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例６のマゼンタ顔料ポリマー分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・３．０質量％（固形分）
・１,３−ブタンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・２．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・３．０質量％
・イオン交換水・・・６１．０質量％
【０１１７】
（実施例８）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例７のイエロー顔料ポリマー分散体・・・５．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・２．０質量％（固形分）
・１,５−ペンタンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン・・・３．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・２．０質量％
・２,２,４−トリメチル１−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６０．０質量％
【０１１８】
（実施例９）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・１０．０質量％（固形分）
・ジエチレングリコール・・・１６．０質量％
・グリセリン・・・８．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・２．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・１．０質量％
・イオン交換水・・・５１．０質量％
【０１１９】
（実施例１０）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・８．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・４．０質量％（固形分）
・３−メチル−１,３−ブタンジオール・・・１６．０質量％
・グリセリン・・・８．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・２．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・１．０質量％
・１−アミノ−２,３−プロパンジオール・・・０．５質量％
・イオン交換水・・・６０．５質量％
【０１２０】
（実施例１１）
−イエロー顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例２のイエロー顔料分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・１．０質量％
・１,６−ヘキサンジオール・・・２１．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・グリセリン・・・７．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６０．０質量％
【０１２１】
（実施例１２）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１３．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・８．０質量％（固形分）
・ジエチレングリコール・・・１４．０質量％
・グリセリン・・・７．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５５．０質量％
【０１２２】
（実施例１３）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・０．５質量％（固形分）
・３−メチル−１,３−ブタンジオール・・・１６．０質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６５．５質量％
【０１２３】
（実施例１４）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例３のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・８．０質量％
・１,３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５５．０質量％
【０１２４】
（実施例１５）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例５のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・８．０質量％
・１,３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５５．０質量％
【０１２５】
（実施例１６）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例６のシリコーン変性アクリル樹脂・・・５．０質量％（固形分）
・１,６−ヘキサンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５６．０質量％
【０１２６】
（実施例１７）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・合成例７のシリコーン変性アクリル樹脂・・・５．０質量％（固形分）
・１,６−ヘキサンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５６．０質量％
【０１２７】
（実施例１８）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のシアン顔料ポリマー分散体・・・６．０質量％（固形分）
・アクアブリッドＡｓｉ９１（ダイセル化学工業株式会社製、シリコーン変性アクリル樹脂：ＭＦＴ＝２５℃）・・・４．０質量％（固形分）
・１,６−ヘキサンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６２．０質量％
【０１２８】
（実施例１９）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のシアン顔料ポリマー分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・４．０質量％（固形分）
・１，３−ブタンジオール・・・１９．５質量％
・グリセリン・・・６．５質量％
・フッ素系界面活性剤（下記構造式１）・・・１．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６１．０質量％
【０１２９】
【化１２】
2006282986.tif 000010
ただし、前記構造式（１）中、ｍは２、ｎは１０を表す。
【０１３０】
（実施例２０）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・８．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・６．０質量％（固形分）
・１，３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・フッ素系界面活性剤（下記構造式２）・・・１．０質量％
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５９．０質量％
【０１３１】
【化１３】
2006282986.tif 000011
前記構造式（２）中、ＲｆはＣＦ２ＣＦ３を表す。なお、ｍは２１、ｎは４、ｐは４を表す。
【０１３２】
（実施例２１）
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例８のカーボンブラック顔料分散体・・・９．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・２．０質量％（固形分）
・１，６−ペンタンジオール・・・１６．０質量％
・２−ピロリドン・・・２．０質量％
・グリセリン・・・７．０質量％
・フッ素系界面活性剤（下記構造式３）・・・１．０質量％
・２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６１．０質量％
【０１３３】
【化１４】
2006282986.tif 000012
前記構造式（３）中、ＲｆはＣＦ２ＣＦ３を表す。なお、ｑは６を表す。
【０１３４】
（比較例１）
−マゼンタ顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例３のマゼンタ顔料分散体・・・６．０質量％（固形分）
・１,６−ヘキサンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・５．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２−エチル−１,３−ヘキサンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６６．０質量％
【０１３５】
（比較例２）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のシアン顔料分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例４のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・３．０質量％（固形分）
・１,５−ペンタンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６２．０質量％
【０１３６】
（比較例３）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・アクアブリッド４７２０（ダイセル化学工業株式会社製、アクリル樹脂、ＭＦＴ＝５０℃）・・・４．０質量％（固形分）
・１,３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５９．０質量％
【０１３７】
（比較例４）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・１０．０質量％（固形分）
・ペスレジンＡ２１０（高松油脂株式会社製、ポリエステル樹脂、ＭＦＴ＝２０℃以下）・・・４．０質量％（固形分）
・１,３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・５９．０質量％
【０１３８】
（比較例５）
−シアン顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行いインクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例４のシアン顔料分散体・・・６．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子・・・３．０質量％（固形分）
・１,５−ペンタンジオール・・・２０．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・イオン交換水・・・６４．０質量％
【０１３９】
（比較例６）
−ブラック顔料インクの製造−
下記処方のインク組成物を調製し、ｐＨが９になるように水酸化リチウム１０質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク組成＞
・調製例１のカーボンブラック顔料分散体・・・８．０質量％（固形分）
・合成例２のシリコーン変性アクリル樹脂・・・５．０質量％（固形分）
・１,３−ブタンジオール・・・１８．０質量％
・グリセリン・・・６．０質量％
・界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０２５、株式会社日本触媒製）・・・１．０質量％
・３,３−ジメチル−１,２−ブタンジオール・・・２．０質量％
・イオン交換水・・・６０．０質量％
【０１４０】
次に、得られた実施例１〜２１及び比較例１〜６の各記録用インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１〜表３に示す。
【０１４１】
＜インク粘度＞
各記録用インクにおけるインク粘度は、Ｒ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
【０１４２】
＜記録用インクにおけるシリコン（Ｓｉ）量＞
各記録用インクにおけるシリコン（Ｓｉ）量は、高周波誘導プラズマ発光分析装置により測定した。
【０１４３】
＜インクの体積平均粒径＞
各記録インクにおける粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて体積平均粒子径（Ｄ５０％）を測定した。
【０１４４】
＜画像の鮮明性＞
図３〜図５に示すインクジェットプリンタに、実施例１〜２１及び比較例１〜５の各インクを充填してＴｙｐｅ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に６００ｄｐｉの解像度で印字を行った。印字乾燥後、二色重ねて境界滲み（ブリード）、及び画像滲み（フェザリング）を目視観察し、下記基準により評価した。また、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて画像濃度を測定した。
〔評価基準〕
○：滲みの発生がなく鮮明な画像である。
△：一部にひげ状の滲みが発生している。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
【０１４５】
＜定着性＞
図３〜図５に示すインクジェットプリンタに、実施例１〜２１及び比較例１〜５の各インクを充填してＴｙｐｅ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に６００ｄｐｉの解像度で印字を行った。印字乾燥後、綿布で印字部を１０回擦り、綿布への顔料の転写具合を目視観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：綿布への顔料転写は全くみられない
〇：綿布への顔料転写は殆どみられない
△：若干の顔料転写が見られる
×：明らかに顔料が転写している
【０１４６】
＜耐マーカー性＞
図３〜図５に示すインクジェットプリンタに、実施例１〜２１及び比較例１〜５の各インクを充填してＴｙｐｅ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に６００ｄｐｉの解像度で印字を行った。印字乾燥後、蛍光マーカー（三菱鉛筆株式会社製、ＰＲＯＰＵＳ２）で印字部をなぞり、顔料が取れることによって発生する汚れ具合を目視観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：色落ちによる汚れが全くみられない。
〇：色落ちによる汚れが殆どみられない。
△：若干の汚れが見られる。
×：マーカーに沿って汚れが広がっている。
【０１４７】
＜インク吐出性＞
図３〜図５に示すインクジェットプリンタに、実施例１〜２１及び比較例１〜５の各インクを充填してＴｙｐｅ６２００紙（株式会社ＮＢＳリコー製）に６００ｄｐｉの解像度で連続２００枚印字を行い、吐出乱れや不吐出具合を下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：吐出乱れや不吐出は全くみられない。
〇：吐出乱れや不吐出は殆どみられない。
△：３ノズル以下の不吐出、吐出乱れがある。
×：４ノズル以上の不吐出、吐出乱れがある。
【０１４８】
＜インク保存性＞
実施例１〜２１及び比較例１〜５の各インクをカートリッジに充填して５０℃にて３週間保存し、増粘及び凝集がないかについて下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：増粘及び凝集は全くみられない。
〇：増粘及び凝集は殆どみられない。
△：若干の増粘がみられる。
×：増粘及び凝集が著しい。
【０１４９】
＜両面印刷性＞
図３〜図５に示すインクジェットプリンタに、実施例１〜２１及び比較例１〜５の各インクを充填してＴｙｐｅ６２００（株式会社ＮＢＳリコー製）に６００ｄｐｉの解像度で印字を行った。片面に印字を行った直後に専用のユニットを介して用紙を反転させ、裏面に印字を行った。これを連続１００枚実施し、反転させる際浸透していないインクを擦って発生する用紙汚れと、反転後の搬送性を下記基準により評価した。
〔評価基準〕
○：反転時に擦れて発生するインク汚れがみられない。
△：反転時に擦れてインクが付着するものが１０枚以下である。
×：反転時に擦れてインクが付着するものが１１枚以上である。
【０１５０】
【表１】
2006282986.tif 000013
実施例１０は、１−アミノ−２,３−プロパンジオールを添加しているので、他の実施例に比べて、インク保存性及びインク吐出性が優れていることが認められる。
【０１５１】
【表２】
2006282986.tif 000014
【０１５２】
【表３】
2006282986.tif 000015
実施例１７は、体積平均粒径が１０ｎｍであり、反応性シリル基を含まない合成例７のシリコーン変性アクリル樹脂微粒子を添加しているので、合成時に多量の界面活性剤が必要となり、形成されたインク塗膜中に多量の界面活性剤が含まれてしまう結果、十分な膜強度を得ることができず、他の実施例に比べて定着性や耐マーカー性がやや劣ってしまう。
【産業上の利用可能性】
【０１５３】
本発明の記録用インクは、吐出安定性、及び保存安定性に優れ、すばやく記録媒体に浸透して被膜を作り、高速印字や両面印字において汚れを発生させることがなく、耐マーカー性に優れ、滲みの少ない高品位な画像記録が可能であり、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】図１は、本発明のインクカートリッジの一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた概略図である。
【図３】図３は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である
【図４】図４は、インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である
【図５】図５は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図６】図６は、本発明のインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図７】図７は、図６のインクジェットヘッドの要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１５５】
１０      フレーム
２０      流路板
３０      ノズルプレート
４０      ベース
５０      積層圧電素子
６０      振動板
７０      接着層
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙載置部
１４２      用紙
１４４      分離パッド
１５１      搬送ベルト
１５２      再度カウンタローラ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      デンションローラ
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
２０１      インクカートリッジ
２４１      インク袋
２４２      インク注入口
２４３      インク排出口
２４４      カートリッジ外装
【図１】
2006282986.tif 000019
【図２】
2006282986.tif 000020
【図３】
2006282986.tif 000021
【図４】
2006282986.tif 000022
【図５】
2006282986.tif 000023
【図７】
2006282986.tif 000024
【図６】
2006282986.tif 000025