(57)【要約】【課題】  冷凍機用圧縮機の起動時及び運転時における摺動部位の潤滑性を確保し得る冷凍機油組成物、該冷凍機油組成物を用いた圧縮機、及び該圧縮機を含む冷凍装置を提供することを目的とする。【解決手段】  圧縮機構部を構成する部材の少なくとも一部の摺動面に、熱変形温度が１００℃以上の樹脂をバインダーとし、固体潤滑剤を含む潤滑皮膜形成用組成物をコーティングした冷凍機用圧縮機に用いられる冷凍機油組成物であって、１００℃の動粘度が３〜５０ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレングリコールからなる基油に、特定の構造式を有するアミド化合物、アミド化アミノ酸化合物、及び脂肪族アミンから選ばれる化合物を冷凍機油組成物全量基準で０．０１〜１質量％含むことを特徴とする冷凍機油組成物、該冷凍機油組成物を用いた圧縮機、及び該圧縮機を含む冷凍装置である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮機構部を構成する部材の少なくとも一部の摺動面に、熱変形温度が１００℃以上の樹脂をバインダーとし、固体潤滑剤を含む潤滑皮膜形成用組成物をコーティングした冷凍機用圧縮機に用いられる冷凍機油組成物であって、１００℃の動粘度が３〜５０ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレングリコールからなる基油に、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち少なくとも１種を冷凍機油組成物全量基準で０．０１〜１質量％含むことを特徴とする冷凍機油組成物。
Ｒ1−ＣＯ−ＮＲ2Ｒ3  ・・・（１）
［式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ4−ＣＯ−ＮＲ5−Ｒ6−ＣＯＯ−Ｘ  ・・・（２）
［式中、Ｒ4は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ7−ＮＲ8Ｒ9  ・・・（３）
［式中、Ｒ7は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
【請求項２】
バインダーが窒素原子を含む樹脂である請求項１に記載の冷凍機油組成物。
【請求項３】
バインダーがポリアミドイミド、ポリイミド、及びポリベンゾアゾールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂である請求項２に記載の冷凍機油組成物。
【請求項４】
固体潤滑剤に二硫化モリブデン及びフッ素樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１〜３のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
【請求項５】
ポリオキシアルキレングリコールが下記一般式（４）で表される構造を有する請求項１〜４のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
Ｒ10−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ11  ・・・（４）
［式中、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｍは１以上の整数を示す。但し、ｍが２以上の場合は複数のＡは同一でも異なってもよい。］
【請求項６】
さらに、酸性リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
【請求項７】
さらに、酸化防止剤及び酸捕捉剤から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
【請求項８】
圧縮機が冷媒である二酸化炭素を圧縮するものである請求項１〜６のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
【請求項９】
１００℃の動粘度３〜５０ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレングリコールからなる基油に、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち少なくとも１種を組成物全量基準で０．０１〜１質量％含む冷凍機油組成物を用いる圧縮機であって、圧縮機構部を構成する部材の摺動面に、窒素原子を含む樹脂をバインダーとし、二硫化モリブデン及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む潤滑皮膜形成用組成物がコーティングされていることを特徴とする圧縮機。
Ｒ1−ＣＯ−ＮＲ2Ｒ3  ・・・（１）
［式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ4−ＣＯ−ＮＲ5−Ｒ6−ＣＯＯ−Ｘ  ・・・（２）
［式中、Ｒ4は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ7−ＮＲ8Ｒ9  ・・・（３）
［式中、Ｒ7は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
【請求項１０】
バインダーがポリアミドイミド、ポリイミド、及びポリベンゾアゾールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂である請求項９に記載の圧縮機。
【請求項１１】
圧縮機が冷媒である二酸化炭素を圧縮するものである請求項９又は１０に記載の圧縮機。
【請求項１２】
圧縮機構部を構成する部材が、斜板、ピストン及びシューからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項９〜１１のいずれかに記載の圧縮機。
【請求項１３】
圧縮機、放熱器、膨張機構及び蒸発器を含む冷凍回路に冷媒として二酸化炭素を循環させる冷凍装置であって、圧縮機に用いる冷凍機油組成物が、１００℃の動粘度３〜５０ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレングリコールからなる基油に、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち少なくとも１種を組成物全量基準で０．０１〜１質量％含む冷凍機油組成物を使用し、かつ、バインダーとしてポリアミドイミド、ポリイミド、及びポリベンゾアゾールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂と、二硫化モリブデン及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有する潤滑皮膜形成用組成物を摺動部位にコーティングした圧縮機であることを特徴とする冷凍装置。
Ｒ1−ＣＯ−ＮＲ2Ｒ3  ・・・（１）
［式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ4−ＣＯ−ＮＲ5−Ｒ6−ＣＯＯ−Ｘ  ・・・（２）
［式中、Ｒ4は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ7−ＮＲ8Ｒ9  ・・・（３）
［式中、Ｒ7は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷凍機油組成物、これを用いた圧縮機及び冷凍装置に関し、さらに詳しくは、バインダーと固体潤滑剤を含む潤滑皮膜形成用組成物を摺動部位にコーティングした圧縮機であって、冷凍機油組成物として基油に特定の化合物を添加したものを使用する冷凍機油組成物、これを用いた圧縮機及び冷凍装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷凍機用として用いられる圧縮機の各摺動部位の潤滑性は、帰還冷媒中に含まれる冷媒と相溶性のある潤滑油によって確保される。しかしながら、圧縮機の起動時には圧縮機内の帰還冷媒が各摺動部位に供給されるまでにある程度の時間を要するため、圧縮機の起動時の潤滑不良が問題となる。このような起動時の潤滑不良を補うため、摺動部位に固体潤滑剤を含有する潤滑皮膜形成用組成物をコーティングすることが提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、このようなコーティングを施したとしても、これのみで摺動部位の起動時の潤滑性を十分に満足しているとはいえず、条件によってはコーティングされた潤滑皮膜が摩耗し、焼き付きにいたる場合もあった。
また、定常状態の運転時においても、例えば炭酸ガス冷媒など、使用する冷媒の種類によっては、摺動部位の面圧が高くなり、上記コーティングを施したとしても、該コーティング層が摩耗し、摺動部位の潤滑不良が発生する場合があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２４７４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況下でなされたもので、冷凍機用圧縮機の起動時及び運転時における摺動部位の潤滑性を確保し得る冷凍機用組成物、これを用いた圧縮機及び冷凍装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、バインダーと固体潤滑剤を含む潤滑皮膜形成用組成物を、圧縮機構部を構成する部材の少なくとも一部の摺動面にコーティングし、特定の組成の冷凍機油組成物を組み合わせることによって、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
すなわち、本発明は、圧縮機構部を構成する部材の少なくとも一部の摺動面に、熱変形温度が１００℃以上の樹脂をバインダーとし、固体潤滑剤を含む潤滑皮膜形成用組成物をコーティングした冷凍機用圧縮機に用いられる冷凍機油組成物であって、１００℃の動粘度が３〜５０ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレングリコールからなる基油に、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち少なくとも１種を冷凍機油組成物全量基準で０．０１〜１質量％含むことを特徴とする冷凍機油組成物、
Ｒ1−ＣＯ−ＮＲ2Ｒ3  ・・・（１）
［式中、Ｒ1は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ4−ＣＯ−ＮＲ5−Ｒ6−ＣＯＯ−Ｘ  ・・・（２）
［式中、Ｒ4は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、窒素原子含有炭化水素基、又は酸素原子含有炭化水素基を示す。］
Ｒ7−ＮＲ8Ｒ9  ・・・（３）
［式中、Ｒ7は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の冷凍機油組成物によれば、冷凍機用圧縮機の起動時及び運転時における摺動部位の潤滑性を確保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明においては、冷凍機用圧縮機の圧縮機構部を構成する部材の少なくとも一部に、熱変形温度が１００℃以上の樹脂をバインダーとし、固体潤滑剤を含む潤滑皮膜形成用組成物をコーティングすることを特徴とする。
ここで、熱変形温度（HDT:Heat Distortion Temperature）とは、一定の荷重をかけた状態で、一定速度で昇温したときにプラスチックが変形する温度をいい、本発明においては、熱変形温度試験ＡＳＴＭ  Ｄ６４８（１．８ＭＰａ）による温度で示す。
本発明に用いるバインダーとしては、熱変形温度が１００℃以上の樹脂であることが必要であり、熱変形温度が１５０℃以上であることが好ましく、さらには２００℃以上、特には２５０℃以上であることが好ましい。
具体的には、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、不飽和ポリエステル、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンゾアゾールなどが挙げられるが、本発明の冷凍機油組成物中に添加される化合物と類似の構造式を有する点から、窒素原子を含む樹脂が好ましく、特にポリイミド、ポリアミドイミド、及びポリベンゾアゾールが好ましい。
ポリイミドとしては、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミド、及びこれらの変性体などが挙げられ、ポリアミドイミドとしては、芳香族ポリアミドイミド及びこれらの変性体などが挙げられる。また、ポリベンゾアゾールとしては、ポリベンゾイミダゾールなどが好適に挙げられる。これらの樹脂は１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
本発明では、上記バインダーは潤滑被膜形成用組成物に含有され、圧縮機構部を構成する少なくとも一部の部材の摺動面にコーティングされる。該潤滑被膜形成用組成物中のバインダーの含有量は、該組成物全量基準で２０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。２０質量％以上であると、後述する固体潤滑剤を潤滑被膜中に強固に保持することができ、８０質量％以下であると、十分な潤滑性が得られる。以上の観点から、潤滑被膜形成用組成物中のバインダーの含有量は、３０〜７０質量％の範囲であることがさらに好ましい。
【０００８】
次に、固体潤滑剤としては、固体状態で潤滑性を示すものであれば特に制限はなく、具体的には、黒鉛、二硫化モリブデン、硫化タングステン、フッ素樹脂、窒化ホウ素、グラファイトなどが挙げられ、これらのうち、二硫化モリブデン及びフッ素樹脂が好ましい。これらの固体潤滑剤は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
固体潤滑剤の潤滑被膜中における平均粒子径は特に限定されるものではないが、１〜１００μｍの範囲が緻密な潤滑皮膜を形成する点から好ましい。
固体潤滑剤の含有量は、上記バインダー樹脂１００質量部に対して、２０〜８０質量部の範囲であることが好ましい。２０質量部以上であると十分な潤滑性が得られ、８０質量部以下であると、バインダーの含有量が減少することによる、潤滑被膜中での固体潤滑剤の保持性が低下せず、固体潤滑剤の摩耗や剥離が生じない。以上の観点から、固体潤滑剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、３０〜７０質量部の範囲であることがさらに好ましい。
【０００９】
また、潤滑被膜形成用組成物には、皮膜形成補助剤を添加することが好ましい。皮膜形成補助剤としては、例えば、エポキシ基を持つ化合物、シランカップリング剤などが好適に挙げられ、固体潤滑剤の保持性を向上させることができる。
前記バインダー樹脂に対する皮膜形成補助剤の含有量は、バインダー樹脂と皮膜形成補助剤の質量比として、９９：１〜７０：３０の範囲が好ましい。
【００１０】
潤滑被膜形成用組成物には、必要に応じ公知の各種の添加剤を配合することができる。例えば、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）などのリン酸エステルやトリスノニルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステルなどの極圧剤；フェノール系、アミン系の酸化防止剤；フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化大豆油などの安定剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅不活性化剤などを適宜配合することができる。これらの他、耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、油性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤等を所望に応じて添加することができる。これらの添加剤は、通常、潤滑被膜形成用組成物中に０．５〜１０質量％の量で含有される。
【００１１】
潤滑被膜の膜厚に関しては、本発明の効果を奏する範囲で特に限定されないが、２〜５０μｍの範囲であることが好ましい。２μｍ以上であると十分な潤滑性が確保され、５０μｍ以下であると耐疲労性が維持される。以上の観点から、潤滑被膜の膜厚は４〜２５μｍの範囲であることがさらに好ましい。
上記潤滑被膜形成用組成物は、圧縮機構部を構成する少なくとも一部の部材の摺動面にコーティングされるが、コーティング方法としては特に限定はなく、例えば、有機溶媒に前記バインダーを溶解させ、固体潤滑剤を分散させて潤滑被膜形成用組成物を調製した後、該組成物を摺動部位に直接塗布する方法、該組成物に摺動部位を浸漬する方法などが挙げられる。摺動部位に塗布等された組成物は溶媒を、乾燥等の方法により除去して、潤滑皮膜が形成される。
【００１２】
本発明の冷凍機油組成物は、基油として、１００℃の動粘度が３〜５０ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレングリコールを用いることを特徴とする。より具体的には、下記式（４）で示されるポリオキシアルキレングリコールが好ましい。
Ｒ10−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｒ11  ・・・（４）
ここで、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、これらのうち特にＲ10及びＲ11がともにメチル基である場合が好ましい。Ｒ10及びＲ11は互いに同一でもよいし、異なっていてもよい。次に、Ａは炭素数２〜８のアルキレン基を示し、特に、炭素数３のアルキレン基が好ましい。また、ｍは１以上の整数を示し、ｍが２以上の場合は複数のＡは同一でも異なってもよい。なお、Ａが複数種ある場合には、ＡＯはランダム状に又はブロック状に共重合していてもよい。
【００１３】
本発明の冷凍機油組成物は、上述のポリオキシアルキレングリコールに下記一般式（１）〜（３）で表される化合物のうち少なくとも１種を含有するものである。
Ｒ1−ＣＯ−ＮＲ2Ｒ3  ・・・（１）
ここで、Ｒ1は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、これらのアルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよい。また、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１〜１０の窒素原子含有炭化水素基、又は炭素数１〜１０の酸素原子含有炭化水素基を示し、これらの炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよいし、また芳香族環、不飽和結合などを含んでいてもよい。また、Ｒ2及びＲ3は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一般式（１）で表される化合物としては、脂肪酸とアミンの反応によるアミドが挙げられる。反応に用いられる脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸などが挙げられ、これらのうち特にステアリン酸、オレイン酸が好ましい。また、反応に用いられるアミンの具体例としては、テトラエチレンペンタミン、アンモニア、ジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルアミンなどが挙げられ、これらのうち特にジエチルアミノエチルアミンが好ましい。
【００１４】
Ｒ4−ＣＯ−ＮＲ5−Ｒ6−ＣＯＯ−Ｘ  ・・・（２）
ここで、Ｒ4は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、（１）式におけるＲ1と同様である。また、Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０の窒素原子含有炭化水素基、又は炭素数１〜３０の酸素原子含有炭化水素基を示す。なお、これらの炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよいし、また芳香族環、不飽和結合などを含んでいてもよい。
一般式（２）で表される化合物は、脂肪酸とアミノ酸、その塩又はアミノ酸エステルとの反応により得られ、脂肪酸としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸などが挙げられ、これらのうち、溶解性の点でステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸が好ましく、また、入手のしやすさを考慮するとオレイン酸、ラウリン酸、及びヤシ油脂肪酸が好ましい。また、アミノ酸の具体例としては、サルコシン（Ｎ−メチルグリシン）、グリシン、グルタミン酸などが挙げられ、アミノ酸塩としては、上記アミノ酸のカリウム塩、ナトリウム塩などが挙げられる。アミノ酸エステルとしては、アミノ酸イソプロピルエステル、アミノ酸−２−ヒドロキシヘキサデシルエステル、アミノ酸−２−ヒドロキシテトラデシルエステル、アミノ酸−２−ヒドロキシドデシルエステルなどが挙げられる。これらのうち特に、アミノ酸−２−ヒドロキシヘキサデシルエステル、アミノ酸−２−ヒドロキシテトラデシルエステル、アミノ酸−２−ヒドロキシドデシルエステル等のアミノ酸−２−ヒドロキシ脂肪酸エステルが、入手のしやすさ、合成が容易である点から好ましい。
【００１５】
Ｒ7−ＮＲ8Ｒ9  ・・・（３）
ここで、Ｒ7は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数６〜３０のアルケニル基を示し、（１）式におけるＲ1と同様である。Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ8及びＲ9は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一般式（３）で表される化合物は脂肪族アミンであり、具体的にはオレイルアミン、ジイソプロピルアミンなどが挙げられる。
【００１６】
本発明の冷凍機油組成物は、必要に応じ公知の各種の添加剤を配合することができる。本発明の冷凍機油組成物においては、極圧剤としてリン系の極圧剤を含有することが好ましく、酸性リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩、酸性亜リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩などが好ましい。特に、酸性リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩が好ましい。酸性リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩の具体例としては、ジ−ｎ−ブチルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルホスフェートのドデシルアミン塩、ｎ−オクチルアミン塩、シクロヘキシルアミン塩；ジ−２−エチルヘキシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルホスフェートのｎ−オクチルアミン塩、ｎ−ブチルアミン塩、ｎ−エチルアミン塩、シクロヘキシルアミン塩などが挙げられる。また、酸性亜リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩の具体例としては、ジオレイルハイドロジェンホスファイト、ジオレイルハイドロジェンホスファイトのドデシルアミン塩、ｎ−オクチルアミン塩、シクロヘキシルアミン塩；ジラウリルハイドロジェンホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイトのドデシルアミン塩、ｎ−オクチルアミン塩、シクロヘキシルアミン塩などが挙げられる。
【００１７】
また、本発明の冷凍機油組成物は、酸化防止剤、酸捕捉剤を含有することが好ましい。
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系の酸化防止剤が挙げられ、具体的には、フェノール系として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＤＢＰＣ）、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなど、アミン系として、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、α−ナフチルアミンなどが挙げられる。
酸捕捉剤としては、例えばグリシジルエーテル基含有化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化油脂、エポキシシクロアルキル基含有化合物、α−オレフィンエポキシド、グリシジルエステル基含有化合物などが挙げられる。
【００１８】
その他、本発明の冷凍機油組成物には、従来潤滑油に用いられる公知の添加剤を含有することができ、例えば、上記記載以外の極圧剤を含有することができる。該極圧剤としては、例えば、モノスルフィド類、ポリスルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオスルフィネート類、硫化油脂、チオカーボネート類、チオフェン類、チアゾール類、メタンスルホン酸エステル類などの有機硫黄化合物系のもの、チオリン酸トリエステル類などのチオリン酸エステル系のもの、高級脂肪酸，ヒドロキシアリール脂肪酸類，多価アルコールエステル類，アクリル酸エステル類などのエステル系のもの、塩素化炭化水素類，塩素化カルボン酸誘導体などの有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸類、フッ素化エチレン樹脂、フッ素化アルキルポリシロキサン類、フッ素化黒鉛などの有機フッ素化系のもの、高級アルコールなどのアルコール系のもの、ナフテン酸塩類（ナフテン酸鉛など）、脂肪酸塩類（脂肪酸鉛など）、チオリン酸塩類（ジアルキルジチオリン酸亜鉛など）、チオカルバミン酸塩類、有機モリブデン化合物、有機スズ化合物、有機ゲルマニウム化合物、ホウ酸エステルなどの金属化合物系のものなどが挙げられる。
その他、フェニルグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、エポキシ化大豆油などの安定剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅不活性化剤などを適宜配合することができる。また、耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、油性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤等を所望に応じて添加することができる。これらの添加剤は、通常、冷凍機油組成物中に０．５〜１０質量％の量で含有される。
【００１９】
本発明の冷凍機油は、種々の冷媒に用いることができ、例えば、炭酸ガス冷媒、炭化水素系冷媒、アンモニア系冷媒、フロン系冷媒などに使用することができる。これらの冷媒のうち、特に炭酸ガス冷媒に好適に用いられる。
【００２０】
次に、本発明の圧縮機は、上述の冷凍機油組成物を用いる圧縮機であって、圧縮機構部を構成する部材の摺動面に、窒素原子を含む樹脂をバインダーとし、二硫化モリブデン及びフッ素樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む潤滑皮膜形成用組成物がコーティングされていることを特徴とする。ここで、圧縮機構部を構成する部材とは、例えば、斜板式圧縮機にあっては、斜板、ピストン、シューなどをいい、これらの部材の摺動面に前記潤滑皮膜形成用組成物をコーティングし、前記冷凍機油組成物を用いることで、これらの摺動面の潤滑性を確保するものである。
斜板式圧縮機は、通常、一対のシリンダブロックが前後に対設されて結合部分に帰還冷媒の吸入口と連通する斜板室を形成しており、各シリンダブロックはその両外端を、それぞれ弁板を介して前後のハウジングにより閉塞されている。各ハウジングには、共に吸入室及び吐出室が形成され、リア側の吐出室は吐出冷媒を吐出する吐出口と連通されている。各シリンダブロックの共通中心軸孔には駆動軸が挿嵌支承されており、この駆動軸に固着された斜板は斜板室内に回転可能に収容されている。また、シリンダブロックには駆動軸周りに平行状に配列した前後複数対のボアが形成され、各ボアには斜板にシューを介して係留された両頭形のピストンが直動自在に嵌入されている。各弁板には、各ボアとの間に吸入弁を介して各ハウジングの吸入室と連通する吸入ポートが形成されているとともに、各ボアとの間に吐出弁を介して各ハウジングの吐出室と連通する吐出ポートが形成されている。そして、斜板室と各ハウジングの吸入室とはシリンダブロックに形成された吸入通路により連通され、フロント側のハウジングの吐出室とリア側のハウジングの吐出室とはシリンダブロックに形成された吐出通路により連通されている。
【００２１】
上述の斜板式圧縮機では、冷凍回路より吸入口を介して帰還冷媒が斜板室に導入され、斜板室内の帰還冷媒は吸入通路を介して前後の吸入室に導かれる。そして、駆動軸の回転により斜板を介してピストンが各ボア内を直動するため、各吸入室内の帰還冷媒はそれぞれ吸入ポートを介して容積拡大途上の各ボア内に吸入される。この後、容積縮小途上の各ボアから圧縮冷媒がそれぞれ吐出ポートを介して前後の吐出室に吐出される。フロント側の吐出室内の圧縮冷媒は吐出通路を介してリア側の吐出室に集められ、リア側の吐出室内の圧縮冷媒は吐出口より冷凍回路に吐出され、再び冷凍回路に循環される。
また、本発明は上記圧縮機、放熱器、膨張機構及び蒸発器を含む冷凍回路に冷媒として二酸化炭素を循環させる冷凍装置をも包含するものである。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
冷凍機油組成物の評価は、往復動摩擦摩耗試験（バウデンレーベン試験）により行った。評価は、５回往復、１００回往復、及び２００回往復後の摩擦係数にて行った。試験条件は以下のとおりである。
球；ＳＵＪ２  ３／１６インチ
板；株式会社豊田自動織機製実機の斜板を切り出して使用した。該斜板は、具体的には、ＦＣＤ７００母材の上に、ポリアミドイミドをバインダーとし、固体潤滑剤として二硫化モリブデン、グラファイト、及びポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いた潤滑皮膜形成用組成物を、厚さが３０μｍとなるように塗布した後、膜厚を１０〜２０μｍ、表面粗さＲｚ（１０点平均粗さ）を３．２μｍ以下となるように加工したものである。
荷重；０．５ｋｇｆ
速度；２０ｍｍ／ｓ
ストローク；１０ｍｍ
試験温度；室温
雰囲気；空気
【００２３】
実施例１〜２６及び比較例１
基油として、繰り返し単位がプロピレンオキシド（ＰＯ）であり、両末端がメチル基であり、１００℃粘度が１０ｍｍ2／ｓであるポリアルキレングリコールを用い、これに第１表に記載する添加剤、及び酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ）を０．５質量％、酸捕捉剤として、α−オレフィンエポキシドを１．５質量％、およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を０．９質量％添加した冷凍機油組成物を調製した。上記方法に従って評価した結果を第１表に示す。
なお、摩擦係数の０．１１５という値は、コーティング層が摩耗して、板（母材のＦＣＤ７００）と球（ＳＵＪ２）が接触したときの摩擦係数を示している。
【００２４】
【表１】
2006316147.tif 000002
【００２５】
【表２】
2006316147.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明の冷凍機油組成物、これを用いた圧縮機及び冷凍装置によれば、冷凍機用圧縮機の起動時及び運転時における摺動部位の潤滑性を確保することができる。