(57)【要約】【課題】  各種記録媒体に画像形成が可能であり、硬化性および安定性に優れたインク組成物、並びに該インク組成物を用い、接着性がよくべたつきのない画像形成が可能な画像形成方法および記録物を提供する。【解決手段】  光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマーを含有することを特徴とするインク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマーを含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記光開環重合性基がオキシラン基またはオキセタン基であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記モノマーが２つ以上の前記光開環重合性基を有することを特徴とする請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記モノマーの含窒素ヘテロ環構造が、５〜８員環であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記モノマーが下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１】
2006282873.tif 000052
（一般式（Ｉ）中、Ｑは−ＣＯＮ−と共に５〜８員環を形成しうる原子団を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。Ｙは前記光開環重合性基を表す。ｎは１または２を表し、ｍは１〜４の整数を表す。）
【請求項６】
更に、着色剤を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記着色剤が、顔料または油溶性染料であることを特徴とする請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
インクジェット印刷用であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク組成物を用いて被記録材に画像を記録する画像記録工程と、
前記画像記録工程において前記被記録材に記録された画像に活性エネルギー線を照射して硬化させる画像硬化工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
前記画像記録工程は、前記インク組成物を吐出するインクジェット記録によって前記画像を記録することを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク組成物を用いてなることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物に関し、詳しくは、記録後の重合硬化が可能で、堅牢な画像の記録に好適なインク組成物、並びに、これを用いた画像形成方法および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、水性のインクジェット用インクは、普通紙に印字した場合に耐水性が低かったり、ニジミが生じやすいといった問題があった。また、水性のインクジェット用インクは、プラスチック等の非吸水性の被記録媒体に印字した場合には、インク液適の付着が悪いことから画像が形成できなかったり、溶剤の乾燥が極めて遅いため印字直後には記録物を重ねずに乾燥させる必要がある等といった問題があった。
【０００３】
これに対し、非吸水性の被記録媒体に対する印刷に適するものとして、被記録媒体との接着性に優れた多官能モノマーを用いた紫外線硬化性インクが開発されている。しかし、これらのインクは、水分散型のインクのために乾燥が遅く、フルカラーの画像を形成するには不十分であった。また、乾燥性を解決するために、インク溶剤として揮発性有機溶剤を用いる方法が行われてきたが、乾燥が速いメチルエチルケトンおよびエタノールなどの低沸点溶媒は、臭気等に問題があった。
【０００４】
一方、重合性モノマーのみをインク溶剤として用い、印字後放射線により固化させることにより、揮発成分をなくしたインク組成物およびこれを用いたインクジェット画像形成方法が開発されている。このようなインクとしては、例えば、重合性基を有するモノマーと油溶性染料とを含むインク（例えば、特許文献１〜３参照。）や、光重合可能な化合物と光重合開始剤とを含む光重合性組成物（例えば、特許文献４参照。）や、オキシランモノマー、オキセタンモノマーおよびビニルエーテルなどの光カチオン重合による硬化型組成物（例えば、特許文献５〜７参照。）が提案されている。しかし、これらは、基材の種類によっては、硬化インクが基材より剥がれ、接着性が悪い場合があるといった問題があった。
【特許文献１】特開２００３−２２１５２８号公報
【特許文献２】特開２００３−２２１５３２号公報
【特許文献３】特開２００３−２２１５３０号公報
【特許文献４】特開２００１−２２２１０５号公報
【特許文献５】特開２０００−１６９５５２号公報
【特許文献６】特開２００１−２２０５２６号公報
【特許文献７】特開２００４−１０６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、各種記録媒体に画像形成が可能であり、硬化性および安定性に優れたインク組成物、並びに該インク組成物を用い、接着性がよくべたつきのない画像形成が可能な画像形成方法および記録物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の課題は、下記の手段によって解決される。
＜１＞  光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマーを含有することを特徴とするインク組成物である。
【０００７】
＜２＞  前記光開環重合性基がオキシラン基またはオキセタン基であることを特徴とする前記＜１＞のインク組成物である。
【０００８】
＜３＞  前記モノマーが２つ以上の前記光開環重合性基を有することを特徴とする前記＜１＞または＜２＞のインク組成物である。
【０００９】
＜４＞  前記モノマーの含窒素ヘテロ環構造が、５〜８員環であることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のインク組成物である。
【００１０】
＜５＞  モノマーが下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のインク組成物である。
【化１】
2006282873.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｑは−ＣＯＮ−と共に５〜８員環を形成しうる原子団を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。Ｙは前記光開環重合性基を表す。ｎは１または２を表し、ｍは１〜４の整数を表す。）
【００１１】
＜６＞  更に、着色剤を含むことを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞のインク組成物である。
【００１２】
＜７＞  前記着色剤が、顔料または油溶性染料であることを特徴とする前記＜６＞のインク組成物である。
【００１３】
＜８＞  インクジェット印刷用であることを特徴とする前記＜１＞〜＜７＞のインク組成物である。
【００１４】
＜９＞  前記＜１＞〜＜７＞のインク組成物を用いて被記録材に画像を記録する画像記録工程と、前記画像記録工程において前記被記録材に記録された画像に活性エネルギー線を照射して硬化させる画像硬化工程と、を含むことを特徴とする画像形成方法である。
【００１５】
＜１０＞  前記画像記録工程は、前記インク組成物を吐出するインクジェット記録によって前記画像を記録することを特徴とする前記＜９＞の画像形成方法である。
【００１６】
＜１１＞  前記＜１＞〜＜８＞のインク組成物を用いてなることを特徴とする記録物である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、各種記録媒体に画像形成が可能であり、硬化性および安定性に優れたインク組成物、並びに該インク組成物を用い、接着性がよくべたつきのない画像形成が可能な画像形成方法および記録物を提供することができる。
本発明のインク組成物は、通常の印刷に使用して、接着性がよくべたつきのない記録物が得られるのみならず、レジスト、カラーフィルター、光ディスクの製造にも好適に使用することができ、光造形材料としても有用である。
また、インクジェット記録方法を適用することで、非吸収性の被記録材上にも、高品質の画像をデジタルデータに基づき直接形成しうることから、本発明のインク組成物は大面積の記録物の作製にも好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明のインク組成物、並びにこれを用いた画像形成方法および記録物について、詳細に説明する。
【００１９】
＜インク組成物＞
本発明のインク組成物は、光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマーを含有することを（以下、「本発明におけるモノマー」という場合がある。）を含有することを特徴とする。
本発明のインク組成物は、光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマーを含むため、インク吐出後、紫外線等の光によってインクを硬化させることができる。このため、非吸収性の記録媒体など各種記録媒体に画像形成が可能である。また、本発明のインク組成物は、硬化性および安定性に優れることから、非記録材との接着性がよく、べたつきのない画像を形成することができる。
【００２０】
本発明のインク組成物は、本発明におけるモノマー以外に、着色剤を含む構成が好ましい。また、本発明のインク組成物は、必要に応じて、他の重合性化合物および光重合開始剤や、各種添加剤等の他の成分を用いて構成することができる。
【００２１】
（光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマー）
本発明のインク組成物は、光開環重合性基と含窒素ヘテロ環構造とを有するモノマー（本発明におけるモノマー）を含有する。ここで、「光開環重合性基」とは、光により開環し、重合可能となる基を意味する。また、「光」とは、紫外線、赤外線、可視光を含む。
【００２２】
前記光開環重合性基としては、オキシラン基、オキセタン基、環状カーボネート基、等が挙げられ、オキシラン基、オキセタン基が特に好ましい。
前記含窒素ヘテロ環としては、５〜８員環であることが好ましく、５または６員環であることが更に好ましい。前記含窒素ヘテロ環としては、例えば、ピロール、ピロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、トリアゾール、フラザン、テトラゾールなどの５員環；ピロジン、ピペリジン、オキサジン、モルホリン、チアジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジ、ピペラジン、トリアジンなどの６員環；インドール、インドリン、イソインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイミダゾールなどの６，５縮環；キノリン、イソキノリン、シンキナゾリン、キノキサリンなどの６，６縮環；並びに、これら含窒素ヘテロ環のＮ原子のα位−ＣＨ2−が−ＣＯ−に換わったもの、およびα、β位−ＣＨ＝ＣＨ−が、−ＣＯ−ＣＨ2−に換わったものなどが好ましい。
【００２３】
本発明におけるモノマーが有する光開環重合性基の数としては、１〜６個が好ましく、２〜４個がさらに好ましい。また、本発明におけるモノマーの分子量としては、１００〜２０００が好ましく、１５０〜６００がさらに好ましい。
【００２４】
本発明におけるモノマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００２５】
【化２】
2006282873.tif 000003
（一般式（Ｉ）中、Ｑは−ＣＯＮ−と共に５〜８員環を形成しうる原子団を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表す。Ｙは前記光開環重合性基を表す。ｎは１または２を表し、ｍは１〜４の整数を表す。）
【００２６】
一般式（Ｉ）中、Ｑは、−ＣＯＮ−と共に５〜８員環を形成しうる原子団を表す。前記原子団としては、例えば、−ＣＨ2−，−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−で表される２価の基を組み合わせたものが好ましく、−ＣＨ2−、−ＮＨ−および−ＮＨＣＯ−から選ばれる２価の基を組み合わせたものがより好ましい。前記２価の基の水素原子が置換基または一般式（Ｉ）中の−Ｌ−（Ｙ）mで置き換わってもよい。
Ｑと−ＣＯＮ−によって形成される環は、５または６員環が特に好ましい。その場合のＱは、−ＣＨ2−、−ＮＨ−および−ＮＨＣＯ−から選ばれる２価の基を組み合わせたものが好ましく、前記２価の基の窒素原子上の水素原子が一般式（Ｉ）中の−Ｌ−（Ｙ）mで置き換わったものがより好ましい。
【００２７】
一般式（Ｉ）中、Ｌは単結合または２価の連結基を表す。前記Ｌで表される２価連結基Ｌは、特に制限はされないが、好ましくは、置換または無置換のアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン基、アラルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ）ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−または、それらを組み合わせたものが挙げられる。ここで、Ｒは、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチルなど）、またはアリール基（炭素数６〜１０アリール基が好ましく、例えば、フェニル、ナフチルなど）を表す。Ｌの中で特に好ましい２価の連結基としては、アルキレン基（炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレンなど）、および−Ｏ−と組み合わせた２価の連結基が好ましい。
【００２８】
一般式（Ｉ）中、Ｙは、上述の光開環重合性基を表す。また、ｎは、１または２を表し、ｍは１〜４の整数を表す。ｍ×ｎは、１〜４の範囲であることが好ましく、特に２が好ましい。
【００２９】
一般式（Ｉ）におけるＱ、ＬおよびＹは、置換基を有していてもよい。好ましい置換基の例としては、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシなど）、アリーロキシ基（例えば、フェノキシなど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオなど）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイルなど）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニリオキシ、トルエンスルホニルオキシなど）、ホスホニル基（例えば、ジエチルホスホニルなど）、アミド基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミドなど）、カルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、２−カルボキシエチル、ベンジルなど）、アリール基（例えば、フェニル、トルイルなど）、複素環基（例えば、ピリジル、イミダゾリル、フラニルなど）、アルケニル基（例えば、ビニル、１−プロペニルなど）などが挙げられる。
【００３０】
以下に本発明におけるモノマーの具体例（モノマー（１−１）〜（１−２４））を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化３】
2006282873.tif 000004
【００３２】
【化４】
2006282873.tif 000005
【００３３】
【化５】
2006282873.tif 000006
【００３４】
【化６】
2006282873.tif 000007
【００３５】
【化７】
2006282873.tif 000008
【００３６】
【化８】
2006282873.tif 000009
【００３７】
本発明におけるモノマーの含有量は、インク組成物の総量（全質量）に対して、０．５〜９５質量％が好ましく、５〜９５質量％がより好ましく、５〜５０質量％が特に好ましい。
【００３８】
本発明におけるモノマーは、後述する光（カチオン）重合開始剤の作用によって活性エネルギー線の照射時に重合または共重合し、それ自体硬化し、画像を構成する組成物を硬化して光やオゾン、擦過等に対する堅牢性を向上させ得るものである。
【００３９】
（重合性化合物）
本発明のインク組成物では、前記に挙げた本発明におけるモノマーに併用して他のカチオン重合性化合物を併用してもよい。これらは、重合性の程度やインク組成物の物性等を調整する目的で任意に選択可能である。中でも、重合速度や汎用性の観点から、オキシラン化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル類、またはスチレン類などが好ましい。これらは単独で用いることもでき、２種以上併用してもよい。以下にそれらの例を示す。
【００４０】
−カチオン重合性化合物−
前記カチオン重合性化合物としては、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２、同２００１−４００６８、同２００１−５５５０７、同２００１−３１０９３８、同２００１−３１０９３７、同２００１−２２０５２６などの各公報に記載されているオキセタン化合物、オキシラン化合物、ビニルエーテル類や、スチレン類などが挙げられる。
【００４１】
――オキセタン基含有／オキシラン基含有化合物――
本発明のインク組成物は、重合性化合物として特に、少なくとも一種のオキセタン基含有化合物、および／または、少なくとも一種のオキシラン基含有化合物を含有することが好ましく、少なくとも１種のオキセタン基含有化合物と、少なくとも１種のオキシラン基含有化合物と、を含むことが更に好ましい。これらの化合物は、後述する光重合開始剤の作用によって活性エネルギー線の照射時に重合してそれ自体硬化し、しかも硬化反応を短時間で行ない得るため、光褪色しやすい染料の硬化（重合反応）時および硬化後の画像での褪色防止に特に効果的であり、色合い（色相）や色濃度、鮮明性に優れ、顔料並みの耐光性を有する画像を形成することができる。
【００４２】
オキセタン基含有化合物（ｐ）とオキシラン基含有化合物（ｑ）とを併用する場合、硬化後の画像の耐光性をより効果的に向上させ得る点で、含有比（質量比）ｐ／ｑを５０／５０〜９５／５の範囲とすることが好ましく、６７／３３〜９０／１０の範囲とすることが特に好ましい。
【００４３】
〈オキセタン基含有化合物〉
前記オキセタン基含有化合物は、分子内に少なくとも１つのオキセタン基（オキセタニル基）を含む化合物の中から適宜選択することができる。
例えば、分子中に１つのオキセタン基を有する化合物としては下記一般式（１−ａ）で表される化合物が好適であり、分子中に２つ以上のオキセタン基を有する化合物としては下記一般式（１−ｂ）で表される化合物が好適である。
【００４４】
【化９】
2006282873.tif 000010
【００４５】
まず、一般式（１−ａ）で表されるオキセタン基含有化合物を説明する。
前記一般式（１−ａ）において、Ｚは、酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子が好ましい。Ｒ1aは、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基、またはチエニル基を表し、炭素数１〜６個のアルキル基（特にメチル基、エチル基）が好ましい。
【００４６】
Ｒ2aは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６のアルケニル基（例えば、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等）、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基（例えば、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブチロキシカルボニル基等）、炭素数１〜６のアルコキシカルバモイル基（例えば、エトキシカルバモイル基、プロポキシカルバモイル基、ブチルペンチロキシカルバモイル基等）、等を表す。
【００４７】
前記一般式（１−ａ）で表されるオキセタン基含有化合物のうち、Ｒ1aが低級アルキル基（特にエチル基）であって、Ｒ2aが水素原子、ブチル基、フェニル基、ベンジル基であって、Ｚが酸素原子である態様が特に好ましい。ここで、前記低級アルキル基は、炭素数１〜３のアルキル基をいう（以下同様）。
なお、前記一般式（１−ａ）で表されるオキセタン基含有化合物は一種単独で用いる以外に、二種以上を併用することもできる。
【００４８】
次に、一般式（１−ｂ）で表されるオキセタン基含有化合物について説明する。
前記一般式（１−ｂ）において、ｍは２、３または４を表し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表し、前記Ｚとしては酸素原子が好ましい。
【００４９】
前記一般式（１−ｂ）において、Ｒ1bは、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、フェニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、またはフリル基を表す。
【００５０】
Ｒ2bは、炭素数１〜１２の線形若しくは分岐アルキレン基、線形若しくは分岐ポリ（アルキレンオキシ）基、または下記一般式（３）、（４）および（５）からなる群より選択される２価の基を表す。
【００５１】
前記炭素数１〜１２の線形若しくは分岐アルキレン基としては、下記一般式（２）で表される基が好ましい。下記一般式（２）中のＲ3は、メチレン基、エチレン基、またはプロピレン基等の低級アルキレン基を表す。
【００５２】
【化１０】
2006282873.tif 000011
【００５３】
【化１１】
2006282873.tif 000012
【００５４】
前記一般式（３）において、ｎは、０または１〜２０００の整数を表し、Ｒ4は炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）、または下記一般式（６）で表される基より選択される基を表す。Ｒ5は、炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）を表し、好ましくはメチル基である。
【００５５】
【化１２】
2006282873.tif 000013
【００５６】
前記一般式（６）において、ｊは、０または１〜１００の整数を表し、Ｒ6は炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）を表し、好ましくはメチル基である。
【００５７】
【化１３】
2006282873.tif 000014
【００５８】
前記一般式（４）において、Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等）、炭素数１〜１０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基等）、またはカルボキシル基を表す。
【００５９】
【化１４】
2006282873.tif 000015
【００６０】
前記一般式（５）において、Ｒ8は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ2、ＣＨ2、Ｃ(ＣＨ3)2、またはＣ(ＣＦ3)2を表す。
【００６１】
前記一般式（１−ｂ）で表されるオキセタン基含有化合物のうち、一般式（１−ｂ）において、Ｒ1bが低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）を表す態様が好ましく、特に好ましくはエチル基であって、Ｒ2bが、一般式（４）のＲ7が水素原子である基、ヘキサメチレン基、一般式（２）のＲ3がエチレン基、または一般式（３）のＲ5がメチル基でかつＲ4が一般式（６）のＲ6がメチル基である基であって、Ｚが酸素原子であって、ｍが２である態様が好ましい。
【００６２】
更に、分子中に２個以上のオキセタン基を有する化合物としては、下記一般式（７）または（８）で表される化合物を挙げることができる。
【００６３】
【化１５】
2006282873.tif 000016
【００６４】
前記一般式（７）において、ｒは、２５〜２００の整数を表し、Ｒ9は炭素数１〜４のアルキル基またはトリアルキルシリル基を表す。なお、一般式（７）および（８）中のＲ1および一般式（７）中のＲ6は各々、前記一般式（１−ｂ）中のＲ1bおよび前記一般式（６）のＲ6と同義である。
【００６５】
以下、前記一般式（１−ａ）または（１−ｂ）で表されるオキセタン基含有化合物の好ましい具体例〔例示化合物１〜３７並びに（ａ）〜（ｆ）〕を列挙する。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【００６６】
【化１６】
2006282873.tif 000017
【００６７】
【化１７】
2006282873.tif 000018
【００６８】
【化１８】
2006282873.tif 000019
【００６９】
【化１９】
2006282873.tif 000020
【００７０】
前記のオキセタン基含有化合物の合成は、(1)H.A.J.Curless,“Synthetic Organic Photochemistry”,Plenum,New York(1984)、(2)M.Braun,Nachr.Chem.Tech.Lab.,33,213(1985) 、(3)S.H.Schroeter,J.Org.Chem.,34,5,1181(1969) 、(4)D.R.Arnold,Adv.Photochem.,6,301(1968) 、(5)“Heterocyclic Compounds with Three- and Four-membered Rings”,Part Two,Chapter IX,Interscience Publishers,John Wiley & Sons,New York(1964) 、(6)Bull.Chem.Soc.Jpn.,61,1653(1988) 、(7)Pure Appl.Chem.,A29(10),915(1992)、(8)Pure Appl.Chem.,A30(2&amp;3),189(1993) 、(9)特開平6-16804号公報、(10)ト゛イツ特許第1,021,858号、等を参照することができる。
なお、前記一般式（１−ｂ）で表されるオキセタン基含有化合物もまた、一種単独で用いる以外に、二種以上を併用することもできる。
【００７１】
前記のオキセタン基含有化合物のうち、例示化合物（ａ）、例示化合物（ｂ）、例示化合物（ｄ）、例示化合物（ｆ）が好ましい。
【００７２】
〈オキシラン基含有化合物〉
前記オキシラン基含有化合物は、分子内に、下記オキシラン環を有する少なくとも１つのオキシラン基（オキシラニル基）を含む化合物、具体的にはエポキシ樹脂として通常用いられているものの中から適宜選択することができ、モノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれであってもよい。
【００７３】
前記オキシラン基含有化合物の具体例としては、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。ここで、エポキシ樹脂とは、モノマー、オリゴマー、またはポリマーをいう。
【００７４】
前記芳香族エポキシ樹脂としては、好適なものとしては、少なくとも１つの芳香族核を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ−またはポリ−グリシジルエーテルが挙げられる。例えば、ビスフェノールＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジ−またはポリ−グリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジ−またはポリ−グリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂などである。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、またはプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７５】
前記脂環族エポキシ樹脂としては、好適なものとしては、少なくとも１つのシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が挙げられる。例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート等である。
【００７６】
前記脂肪族エポキシ樹脂としては、好適なものとしては、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジ−またはポリ−グリシジルエーテル等が挙げられる。例えば、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル、または１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジ−またはトリ−グリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等である。ここで、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、またはプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７７】
前記オキシラン基含有化合物としては、上述の化合物以外に、分子内に１つのオキシラン環を有するモノマーである脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルやフェノール、クレゾールまたはこれらのアルキレンオキサイド付加体のモノグリシジルエーテル等も挙げられる。
なお、前記オキシラン基含有化合物は、一種単独で用いる以外に、二種以上を併用することもできる。
【００７８】
以下、前記オキシラン基含有化合物の好ましい具体例（例示化合物（ｉ）〜（viii））を列挙する。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。
【００７９】
【化２０】
2006282873.tif 000021
【００８０】
前記のオキシラン基含有化合物のうち、前記例示化合物（ｉ）および例示化合物（ｖ）が好ましい。
【００８１】
本発明においては、前記のオキセタン基含有化合物とオキシラン基含有化合物との両方を組合せて併用した場合が好ましいが、その組合せの態様としては、例えば例示化合物（ａ）と例示化合物（ｉ）とを組合せた態様や、例示化合物（ｂ）と例示化合物（ｖ）とを組合せた態様、が耐光性をより効果的に向上させ得る点で特に好ましい。
【００８２】
前記ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ−若しくはトリ−ビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
前記ビニルエーテル化合物としては、ジ−若しくはトリ−ビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との接着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。
【００８３】
前記スチレン化合物の具体的な例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３―オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン、等が挙げられる。
【００８４】
本発明に係るモノマーと共に他のカチオン重合性化合物を併用する場合、他のカチオン重合性化合物は、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができるが、インク組成物の全質量に対して、５〜９５質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００８５】
−光重合開始剤−
本発明のインク組成物は、光重合開始剤として、光カチオン重合開始剤の少なくとも１種を含有することができる。この光カチオン重合開始剤とは、活性光線または放射線の照射により酸を発生してカチオン重合を開始する化合物をいい、公知の化合物およびそれらの混合物を適宜に選択して使用することができる。
【００８６】
光カチオン重合開始剤は、以下に挙げるものを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。本光カチオン重合開始剤のインク組成物中の含量は０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。光カチオン重合開始剤の含量が前記範囲内であると、酸の発生量を確保して良好に硬化させることができ、硬化物の脆性や残存開始剤による酸の発生が問題となることもない。
【００８７】
本発明における光カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、イミドスルホネート、オキシムスルホネート、ジアゾジスルホン、ジスルホン、ｏ−ニトロベンジルスルホネートを挙げることができる。
【００８８】
また、これらの光カチオン重合開始剤または、それと同等の作用を有する基若しくは化合物をポリマーの主鎖または側鎖に導入した化合物、例えば、米国特許第３，８４９，１３７号、独国特許第３９１４４０７号、特開昭６３−２６６５３号、特開昭５５−１６４８２４号、特開昭６２−６９２６３号、特開昭６３−１４６０３８号、特開昭６３−１６３４５２号、特開昭６２−１５３８５３号、特開昭６３−１４６０２９号等に記載の化合物を用いることができる。
さらに米国特許第３,７７９,７７８号、欧州特許第１２６,７１２号等に記載の光により酸を発生する化合物も使用することができる。
【００８９】
本発明に使用しうる光酸発生剤として好ましい化合物として、下記一般式（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）で表される化合物を挙げることができる。
【００９０】
【化２１】
2006282873.tif 000022
【００９１】
一般式（ｂ１）において、Ｒ201、Ｒ202およびＲ203は、各々独立に有機基を表す。
Ｘ-は、非求核性アニオンを表し、好ましくはスルホン酸アニオン、カルボン酸アニオン、ビス（アルキルスルホニル）アミドアニオン、トリス（アルキルスルホニル）メチドアニオン、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-や以下に示す基などが挙げられ、好ましくは炭素原子を有する有機アニオンである。
【００９２】
【化２２】
2006282873.tif 000023
【００９３】
好ましい有機アニオンとしては下式に示す有機アニオンが挙げられる。
【化２３】
2006282873.tif 000024
【００９４】
Ｒｃ1は、有機基を表す。Ｒｃ1における有機基として炭素数１−３０のものが挙げられ、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、またはこれらの複数が、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ2−、−Ｓ−、−ＳＯ3−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒｄ1）−などの連結基で連結された基を挙げることができる。
【００９５】
Ｒｄ1は、水素原子、アルキル基を表す。Ｒｃ3、Ｒｃ4、Ｒｃ5は、各々独立に、有機基を表す。Ｒｃ3、Ｒｃ4、Ｒｃ5の有機基として、好ましくはＲｃ1における好ましい有機基と同じものを挙げることができ、最も好ましくは炭素数１〜４のパーフロロアルキル基である。Ｒｃ3とＲｃ4が結合して環を形成していてもよい。Ｒｃ3とＲｃ4が結合して形成される基としてはアルキレン基、アリーレン基が挙げられる。好ましくは炭素数２−４のパーフロロアルキレン基である。
【００９６】
Ｒｃ1、Ｒｃ3〜Ｒｃ5で表される有機基として、最も好ましくは１位がフッ素原子またはフロロアルキル基で置換されたアルキル基、フッ素原子またはフロロアルキル基で置換されたフェニル基である。フッ素原子またはフロロアルキル基を有することにより、光照射によって発生した酸の酸性度が上がり、感度が向上する。
【００９７】
Ｒ201、Ｒ202およびＲ203としての有機基の炭素数は、一般的に１〜３０、好ましくは１〜２０である。
また、Ｒ201〜Ｒ203のうち２つが結合して環構造を形成してもよく、環内に酸素原子、硫黄原子、エステル結合、アミド結合、カルボニル基を含んでいてもよい。Ｒ201〜Ｒ203の内の２つが結合して形成する基としては、アルキレン基（例えば、ブチレン基、ペンチレン基）を挙げることができる。
【００９８】
Ｒ201、Ｒ202およびＲ203としての有機基の具体例としては、後述する化合物（ｂ１−１）、（ｂ１−２）、（ｂ１−３）における対応する基を挙げることができる。
なお、一般式（ｂ１）で表される構造を複数有する化合物であってもよい。例えば、一般式（ｂ１）で表される化合物のＲ201〜Ｒ203のうち少なくともひとつが、一般式（ｂ１）で表される他の化合物のＲ201〜Ｒ203の少なくともひとつと直接、または、連結基を介して結合した構造を有する化合物であってもよい。
【００９９】
更に好ましい（ｂ１）成分として、以下に説明する化合物（ｂ１−１）、（ｂ１−２）、および（ｂ１−３）を挙げることができる。
【０１００】
化合物（ｂ１−１）は、前記一般式（ｂ１）のＲ201〜Ｒ203の少なくとも１つがアリール基である、アリールスルホニム化合物、即ち、アリールスルホニウムをカチオンとする化合物である。
【０１０１】
アリールスルホニウム化合物は、Ｒ201〜Ｒ203の全てがアリール基でもよいし、Ｒ201〜Ｒ203の一部がアリール基で、残りがアルキル基、シクロアルキル基でもよい。
【０１０２】
アリールスルホニウム化合物としては、例えば、トリアリールスルホニウム化合物、ジアリールアルキルスルホニウム化合物、アリールジアルキルスルホニウム化合物、ジアリールシクロアルキルスルホニウム化合物、アリールジシクロアルキルスルホニウム化合物等を挙げることができる。
【０１０３】
アリールスルホニウム化合物のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基などのアリール基、インドール残基、ピロール残基、などのヘテロアリール基が好ましく、更に好ましくはフェニル基、インドール残基である。アリールスルホニム化合物が２つ以上のアリール基を有する場合に、２つ以上あるアリール基は同一であっても異なっていてもよい。
【０１０４】
アリールスルホニウム化合物が必要に応じて有しているアルキル基としては、炭素数１〜１５の直鎖または分岐状アルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。
アリールスルホニウム化合物が必要に応じて有しているシクロアルキル基としては、炭素数３〜１５のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
【０１０５】
Ｒ201〜Ｒ203のアリール基、アルキル基、シクロアルキル基は、アルキル基（例えば炭素数１〜１５）、シクロアルキル基（例えば炭素数３〜１５）、アリール基（例えば炭素数６−から１４）、アルコキシ基（例えば炭素数１〜１５）、ハロゲン原子、水酸基、フェニルチオ基を置換基として有してもよい。好ましい置換基としては、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状アルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基である。置換基は、３つのＲ201〜Ｒ203のうちのいずれか１つに置換していてもよいし、３つ全てに置換していてもよい。また、Ｒ201〜Ｒ203がアリール基の場合に、置換基はアリール基のｐ−位に置換していることが好ましい。
【０１０６】
次に、化合物（ｂ１−２）について説明する。
化合物（ｂ１−２）は、式（ｂ１）におけるＲ201〜Ｒ203が、各々独立に、芳香環を含有しない有機基を表す場合の化合物である。ここで芳香環とは、ヘテロ原子を含有する芳香族環も包含するものである。
Ｒ201〜Ｒ203としての芳香環を含有しない有機基は、一般的に炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０である。
Ｒ201〜Ｒ203は、各々独立に、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリル基、ビニル基であり、より好ましくは直鎖、分岐、環状の２−オキソアルキル基、アルコキシカルボニルメチル基、特に好ましくは直鎖、分岐の２−オキソアルキル基である。
【０１０７】
Ｒ201〜Ｒ203としてのアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基)を挙げることができ、直鎖、分岐２−オキソアルキル基、アルコキシカルボニルメチル基がより好ましい。
【０１０８】
Ｒ201〜Ｒ203としてのシクロアルキル基は、好ましくは、炭素数３〜１０のシクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボニル基）を挙げることができ、環状２−オキソアルキル基がより好ましい。
【０１０９】
Ｒ201〜Ｒ203の直鎖、分岐、環状の２−オキソアルキル基としては、好ましくは、前記のアルキル基、シクロアルキル基の２位に＞Ｃ＝Ｏを有する基を挙げることができる。
Ｒ201〜Ｒ203としてのアルコキシカルボニルメチル基におけるアルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜５のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基）を挙げることができる。
Ｒ201〜Ｒ203は、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば炭素数１〜５）、水酸基、シアノ基、ニトロ基によって更に置換されていてもよい。
【０１１０】
化合物（ｂ１−３）とは、以下の一般式（ｂ１−３）で表される化合物であり、フェナシルスルフォニウム塩構造を有する化合物である。
【０１１１】
【化２４】
2006282873.tif 000025
【０１１２】
一般式（ｂ１−３）において、Ｒ1c〜Ｒ5cは、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子を表す。
Ｒ6cおよびＲ7cは、各々独立に、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基を表す。
ＲxおよびＲyは、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、またはビニル基を表す。
Ｒ1c〜Ｒ5c中のいずれか２つ以上、Ｒ6cとＲ7c、およびＲxとＲyは、それぞれ結合して環構造を形成してもよい。
Ｚｃ-は、非求核性アニオンを表し、一般式（ｂ１）におけるＸ-の非求核性アニオンと同様のものを挙げることができる。
【０１１３】
Ｒ1c〜Ｒ7cとしてのアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖および分岐アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、直鎖または分岐プロピル基、直鎖または分岐ブチル基、直鎖または分岐ペンチル基）を挙げることができる。
【０１１４】
Ｒ1c〜Ｒ7cのシクロアルキル基として、好ましくは、炭素数３〜８のシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）を挙げることができる。
【０１１５】
Ｒ1c〜Ｒ5cとしてのアルコキシ基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよく、例えば炭素数１〜１０のアルコキシ基、好ましくは、炭素数１〜５の直鎖および分岐アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、直鎖または分岐プロポキシ基、直鎖または分岐ブトキシ基、直鎖または分岐ペントキシ基）、炭素数３〜８の環状アルコキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）を挙げることができる。
【０１１６】
Ｒ1c〜Ｒ5c中のいずれか２つ以上、Ｒ6cとＲ7c、およびＲxとＲyが結合して形成する基としては、ブチレン基、ペンチレン基等を挙げることができる。この環構造は、酸素原子、硫黄原子、エステル結合、アミド結合を含んでいてもよい。
【０１１７】
好ましくはＲ1c〜Ｒ5cのうちいずれかが直鎖状若しくは分岐状アルキル基、シクロアルキル基または直鎖、分岐、環状アルコキシ基であり、更に好ましくはＲ1cからＲ5cの炭素数の和が２〜１５である。これにより、より溶剤溶解性が向上し、保存時にパーティクルの発生が抑制される。
【０１１８】
ＲxおよびＲyとしてのアルキル基、シクロアルキル基は、Ｒ1c〜Ｒ7cとしてのアルキル基、シクロアルキル基と同様のものを挙げることができる。ＲxおよびＲyは、２−オキソアルキル基、アルコキシカルボニルメチル基であることが好ましい。２−オキソアルキル基は、Ｒ1c〜Ｒ5cとしてのアルキル基、シクロアルキル基の２位に＞Ｃ＝Ｏを有する基を挙げることができる。アルコキシカルボニルメチル基におけるアルコキシ基については、Ｒ1c〜Ｒ5cとしてのアルコキシ基と同様のものを挙げることができる。
【０１１９】
Ｒx、Ｒyは、好ましくは炭素数４以上のアルキル基、シクロアルキル基であり、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上のアルキル基、シクロアルキル基である。
【０１２０】
一般式（ｂ２）、（ｂ３）中、Ｒ204〜Ｒ207は、各々独立に、アリール基、アルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｘ-は、非求核性アニオンを表し、一般式（ｂ１）におけるＸ-の非求核性アニオンと同様のものを挙げることができる。
【０１２１】
Ｒ204〜Ｒ207のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基が好ましく、更に好ましくはフェニル基である。
Ｒ204〜Ｒ207としてのアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、好ましくは、炭素数１〜１０の直鎖または分岐アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基)を挙げることができる。Ｒ204〜Ｒ207としてのシクロアルキル基は、好ましくは、炭素数３〜１０のシクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボニル基）を挙げることができる。
Ｒ204〜Ｒ207が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基（例えば炭素数１〜１５）、シクロアルキル基（例えば炭素数３〜１５）、アリール基（例えば炭素数６〜１５）、アルコキシ基（例えば炭素数１〜１５）、ハロゲン原子、水酸基、フェニルチオ基等を挙げることができる。
【０１２２】
使用してもよい光カチオン重合開始剤として、更に、下記一般式（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）で表される化合物を挙げることができる。
【０１２３】
【化２５】
2006282873.tif 000026
【０１２４】
一般式（ｂ４）〜（ｂ６）中、Ａｒ3およびＡｒ4は、各々独立に、アリール基を表す。
Ｒ206、Ｒ207およびＲ208は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。
Ａは、アルキレン基、アルケニレン基またはアリーレン基を表す。
【０１２５】
前記光カチオン重合開始剤のなかでも好ましいものとしては、一般式（ｂ１）〜（ｂ３）で表される化合物を挙げることができる。
本発明に用いうる光カチオン重合開始剤の、特に好ましいものの例を以下に挙げる。
【０１２６】
【化２６】
2006282873.tif 000027
【０１２７】
【化２７】
2006282873.tif 000028
【０１２８】
【化２８】
2006282873.tif 000029
【０１２９】
【化２９】
2006282873.tif 000030
【０１３０】
【化３０】
2006282873.tif 000031
【０１３１】
【化３１】
2006282873.tif 000032
【０１３２】
また、特開２００２−１２２９９４公報、段落番号［００２９］〜［００３０］に記載のオキサゾール誘導体、ｓ−トリアジン誘導体なども好適に用いられる。特開２００２−１２２９９４公報、段落番号［００３７］〜［００６３］に例示されるオニウム塩化合物、スルホネート系化合物も本発明に好適に使用しうる。
【０１３３】
本発明のインク組成物の重合を進行させるために照射する活性エネルギー線としては、α線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などが使用できる。これらのうち、紫外線、可視光線を用いることがコストおよび安全性の点から好ましく、紫外線を用いることが更に好ましい。
紫外線を発生させる光源としては、公知の紫外線ランプである低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、ショートアーク放電ランプ、紫外線発光ダイオードなどを使用することができ、開始剤に適した光量や波長により高圧放電ランプに属する高圧水銀ランプやメタルハライドランプ、ショートアーク放電ランプに属するキセノンランプが好ましく用いられる。また、省エネルギーの観点から紫外線発光ダイオードも好ましく用いられる。
【０１３４】
（界面活性剤）
本発明のインク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。
前記界面活性剤としては、例えば、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。具体的には、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記公知の界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）および固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【０１３５】
本発明における界面活性剤の含有量としては、前記重合性化合物に対して０．００１〜０．６質量％が好ましく、更に０．００３〜０．３質量％が好ましく、０．０１〜０．１質量％が特に好ましい。
【０１３６】
（着色剤）
本発明のインク組成物は、着色剤を添加することで、可視画像を形成することができる。本発明のインク組成物に用いることのできる着色剤は、特に制限はなく、用途に応じて公知の種々の色材、（顔料、染料）を適宜選択して用いることができる。例えば、耐候性に優れた画像を形成する場合には、顔料が好ましい。また、染料としては、水溶性染料および油溶性染料のいずれも使用できるが、油溶性染料が好ましい。
【０１３７】
＜顔料＞
先ず、本発明における着色剤として好ましく使用される顔料について述べる。
前記顔料としては、特に限定されるものではなく、一般に市販されているすべての有機顔料および無機顔料、または顔料を、分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、或いは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等を用いることができる。また、樹脂粒子を染料で染色したもの等も用いることができる。
これらの顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載の顔料が挙げられる。
【０１３８】
本発明において使用できる有機顔料および無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の如きモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアジイエローＡＡＡ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の如き非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエローＧＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、フラバントロンイエロー（Ｙ−２４）の如きアントラキノン系顔料、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ（Ｙ−１１０）の如きイソインドリノン顔料、キノフタロンイエロー（Ｙ−１３８）の如きキノフタロン顔料、イソインドリンイエロー（Ｙ−１３９）の如きイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）の如きニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）の如き金属錯塩アゾメチン顔料等が挙げられる。
【０１３９】
赤またはマゼンタ色を呈するものとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）の如きモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）の如きジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）の如きアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ等）の如き縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ'レーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）の如きチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）の如きペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット等）の如きペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ等）の如きキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）の如きイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）の如きアリザリンレーキ顔料等が挙げられる。
【０１４０】
青またはシアン色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）の如きジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー等）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）の如き酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）の如き塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）の如きアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）の如きアルカリブルー顔料等が挙げられる。
【０１４１】
緑色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）の如きフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８（ニトロソグリーン）等の如きアゾ金属錯体顔料等が挙げられる。
オレンジ色を呈する顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）の如きイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）の如きアントラキノン系顔料が挙げられる。
【０１４２】
黒色を呈する顔料としては、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック等が挙げられる。
白色顔料の具体例としては、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ3Ｐｂ（ＯＨ）2、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ2、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが利用可能である。
【０１４３】
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては酸化チタンを利用することが好ましい。もちろん、必要に応じて他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。
【０１４４】
顔料の分散には、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル等の分散装置を用いることができる。
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体等を挙げることができる。また、Ｚｅｎｅｃａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
【０１４５】
インク組成物において、顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶媒で、低分子量成分である前記重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、本発明のインク組成物は、放射線硬化型のインクであり、インクを被記録媒体上に適用後、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。これは、硬化されたインク画像中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このような観点から、分散媒としては、重合性化合物を用い、中でも、最も粘度が低いカチオン重合性モノマーを選択することが分散適性やインク組成物のハンドリング性向上の観点から好ましい。
【０１４６】
顔料粒子の平均粒径は、０．０８〜０．５μｍであることが好ましく、最大粒径は１０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは３μｍ以下となるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【０１４７】
＜染料＞
次に、本発明における着色剤として好ましく使用される染料について述べる。
染料としては、従来公知の化合物（染料）から適宜選択して使用することができる。具体的には、特開２００２−１１４９３０号公報の段落［００２３］から［００８９］に記載されている染料などが挙げられる。
【０１４８】
イエロー染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、例えば、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、例えば、ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料、例えば、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のキノン系染料などがあり、これ以外の染料としては、キノフタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げられる。
【０１４９】
マゼンタ染料としては、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類（例えば、ジメドン、バルビツール酸、４−ヒドロキシクマリン誘導体）、電子過剰ヘテロ環（例えば、ピロール、イミダゾール、チオヘン、チアゾール誘導体）、を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、例えば、カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのキノン系染料、例えばジオキサジン染料などのような縮合多環系染料等を挙げることができる。
【０１５０】
シアン染料としては、例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料、アントラキノン染料、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジン−オン、ピロロトリアジン−オン誘導体を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げることができる。
【０１５１】
上述の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンは、アルカリ金属やアンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機カチオンであってもよく、更にそれらの部分構造を有するカチオンポリマーであってもよい。
【０１５２】
本発明に用いることのできる染料は、油溶性のものが好ましい。「油溶性」とは、具体的に、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解する色素の質量）が１ｇ以下であるものを意味し、好ましくは０．５ｇ以下、より好ましくは０．１ｇ以下である。従って、所謂、水に不溶性の油溶性染料が好ましく用いられる。
【０１５３】
本発明に用いられる染料は、インク組成物に必要量溶解させるために前記記載の染料母核に対して油溶化基を導入することも好ましい。
前記油溶化基としては、長鎖、分岐アルキル基、長鎖、分岐アルコキシ基、長鎖、分岐アルキルチオ基、長鎖、分岐アルキルスルホニル基、長鎖、分岐アシルオキシ基、長鎖、分岐アルコキシカルボニル基、長鎖、分岐アシル基、長鎖、分岐アシルアミノ基長鎖、分岐アルキルスルホニルアミノ基、長鎖、分岐アルキルアミノスルホニル基およびこれら長鎖、分岐置換基を含むアリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルボニルオキシ基、アリールアミノカルボニル基、アリールアミノスルホニル基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
また、カルボン酸、スルホン酸を有する水溶性染料に対して、長鎖、分岐アルコール、アミン、フェノール、アニリン誘導体を用いて油溶化基であるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノスルホニル基、アリールアミノスルホニル基に変換することにより染料を得てもよい。
【０１５４】
前記油溶性染料としては、融点が２００℃以下のものが好ましく、融点が１５０℃以下であるものがより好ましく、融点が１００℃以下であるものが更に好ましい。融点が低い油溶性染料を用いることにより、インク組成物中での色素の結晶析出が抑制され、インク組成物の保存安定性が良くなる。
また、退色、特にオゾンなどの酸化性物質に対する耐性や硬化特性を向上させるために、酸化電位が貴である（高い）ことが望ましい。このため、本発明で用いる油溶性染料として、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）以上（１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴）であるものが好ましく用いられる。酸化電位は高いほうが好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓＳＣＥ）以上のものがより好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）以上のものが特に好ましい。
【０１５５】
イエロー色の染料としては、特開２００４−２５０４８３号公報の記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表される構造の化合物が好ましい。
特に好ましい染料は、特開２００４−２５０４８３号公報の段落番号［００３４］に記載されている一般式（Ｙ−ＩＩ）〜（Ｙ−ＩＶ）で表される染料であり、具体例として特開２００４−２５０４８３号公報の段落番号［００６０］から［００７１］に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式（Ｙ−Ｉ）の油溶性染料はイエローのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
【０１５６】
マゼンタ色の染料としては、特開２００２−１１４９３０号公報に記載の一般式（３）、（４）で表される構造の化合物が好ましく、具体例としては、特開２００２−１１４９３０号公報の段落［００５４］〜［００７３］に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［００８４］から［０１２２］に記載されている一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−２）で表されるアゾ染料であり、具体例として特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［０１２３］から［０１３２］に記載の化合物が挙げられる。尚、該公報記載の一般式（３）、（４）、（Ｍ−１）〜（Ｍ−２）の油溶性染料はマゼンタのみでなく、ブラックインク、レッドインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
【０１５７】
シアン色の染料としては、特開２００１−１８１５４７号公報に記載の式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される染料、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［００６３］から［００７８］に記載されている一般式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）で表される染料が好ましいものとして挙げられ、具体例として特開２００１−１８１５４７号公報の段落番号［００５２］から［００６６］、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［００７９］から［００８１］に記載の化合物が挙げられる。
特に好ましい染料は、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［０１３３］から［０１９６］に記載されている一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）で表されるフタロシアニン染料であり、更に一般式（Ｃ−ＩＩ）で表されるフタロシアニン染料が好ましい。この具体例としては、特開２００２−１２１４１４号公報の段落番号［０１９８］から［０２０１］に記載の化合物が挙げられる。尚、前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）、（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）、（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−ＩＩ）の油溶性染料はシアンのみでなく、ブラックインクやグリーンインクなどのいかなる色のインクに用いてもよい。
【０１５８】
−酸化電位−
本発明における染料の酸化電位の値（Ｅｏｘ）は、当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばＰ．Ｄｅｌａｈａｙ著"Ｎｅｗ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｉｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ"（１９５４年，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社刊）や、Ａ．Ｊ．Ｂａｒｄ他著"Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｔｈｏｄｓ"（１９８０年、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社刊）、藤嶋昭他著"電気化学測定法"（１９８４年  技報堂出版社刊）に記載されている。
具体的に酸化電位は、過塩素酸ナトリウムや過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶媒中に、被験試料を１×１０-2〜１×１０-6モル／リットル溶解して、ボルタンメトリー装置により、作用極として炭素（ＧＣ）を、対極として回転白金電極を用いて酸化側（貴側）に掃引したときの酸化波を直線で近似して、この直線と残余電流・電位直線との交点と、直線と飽和電流直線との交点（またはピーク電位値を通る縦軸に平行な直線との交点）とで作られる線分の中間電位値をＳＣＥ（飽和カロメル電極）に対する値として測定する。この値は、液間電位差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数１０ミルボルト程度偏位することがあるが、標準試料（例えばハイドロキノン）を入れて電位の再現性を保証することができる。また、用いる支持電解質や溶媒は、被験試料の酸化電位や溶解性により適当なものを選ぶことができる。用いることができる支持電解質や溶媒については藤嶋昭他著"電気化学測定法"（１９８４年  技報堂出版社刊）１０１〜１１８ページに記載がある。
なお、前記の測定溶媒とフタロシアニン化合物試料の濃度範囲では、非会合状態の酸化電位が測定される。
Ｅｏｘの値は試料から電極への電子の移りやすさを表し、その値が大きい（酸化電位が貴である）ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表す。
以下に、本発明で使用される好ましい染料の具体例を示すが、本発明に用いられる染料は、下記の具体例に限定されるものでない。
【０１５９】
【化３２】
2006282873.tif 000033
【０１６０】
【化３３】
2006282873.tif 000034
【０１６１】
【化３４】
2006282873.tif 000035
【０１６２】
【化３５】
2006282873.tif 000036
【０１６３】
【化３６】
2006282873.tif 000037
【０１６４】
【化３７】
2006282873.tif 000038
【０１６５】
【化３８】
2006282873.tif 000039
【０１６６】
【化３９】
2006282873.tif 000040
【０１６７】
【化４０】
2006282873.tif 000041
【０１６８】
【化４１】
2006282873.tif 000042
【０１６９】
【化４２】
2006282873.tif 000043
【０１７０】
【化４３】
2006282873.tif 000044
【０１７１】
前記着色剤はインク組成物中、全質量に対して０．０５〜２０質量％添加されることが好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましい。また、着色剤として油溶性染料を用いた場合には、０．２〜６質量％が特に好ましい。
【０１７２】
（添加物）
本発明のインク組成物には、各必須成分に加え、目的に応じて種々の添加剤を併用することができる。これらの任意成分について説明する。
【０１７３】
−増感色素−
本発明おいては、光重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加することができる。以下、増感色素について説明する。
【０１７４】
本発明に係る前記増感色素としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。
【０１７５】
例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル、等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン、等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニ、等ン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー、等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン、等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン、等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム、等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン、等）、等が挙げられる。
【０１７６】
本発明における増感色素としては、下記一般式（ｖｉ）〜（ｘ）で表される化合物が好適に挙げられる。
【０１７７】
【化４４】
2006282873.tif 000045
【０１７８】
一般式（vi）中、Ａ1は硫黄原子またはＮＲ50を表し、Ｒ50はアルキル基またはアリール基を表す。Ｌ1は隣接するＡ1および隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表す。Ｒ51およびＲ52は、それぞれ独立に、水素原子または一価の非金属原子団を表し、Ｒ51およびＲ52は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。
【０１７９】
一般式（vii）中、Ａｒ1およびＡｒ2は、それぞれ独立にアリール基を表し、Ｌ2による結合を介して連結している。Ｌ2は−Ｏ−またはＳ−を表す。Ｗは一般式（vi）に示したものと同義である。
【０１８０】
一般式（viii）中、Ａ2は硫黄原子またはＮＲ59を表し、Ｒ59はアルキル基またはアリール基を表す。Ｌ3は隣接するＡ2および炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表す。Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57およびＲ58は、それぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表す。
【０１８１】
一般式（ix）中、Ａ3およびＡ4は、それぞれ独立に、−Ｓ−、−ＮＲ62−、またはＮＲ63−を表し、Ｒ62およびＲ63は、それぞれ独立に、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基を表す。Ｌ4およびＬ5は、それぞれ独立に、隣接するＡ3、Ａ4および隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表す。Ｒ60およびＲ61は、それぞれ独立に、水素原子または一価の非金属原子団を表す。Ｒ60とＲ61とは互いに結合して脂肪族性または芳香族性の環を形成してもよい。
【０１８２】
一般式（ｘ）中、Ｒ66は置換基を有してもよい芳香族環またはヘテロ環を表す。Ａ5は酸素原子、硫黄原子またはＮＲ67−を表す。Ｒ64、Ｒ65およびＲ67はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団を表す。Ｒ67とＲ64、およびＲ65とＲ67とは、それぞれ互いに結合して脂肪族性または芳香族性の環を形成してもよい。
【０１８３】
一般式（ｖｉ）〜（ｘ）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８４】
【化４５】
2006282873.tif 000046
【０１８５】
【化４６】
2006282873.tif 000047
【０１８６】
【化４７】
2006282873.tif 000048
【０１８７】
本発明のインク組成物における前記増感色素の含有量は、インクの着色性の観点から、インク組成物の総量（全質量）に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％の範囲である。
前記増感色素は、一種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記増感色素と前記光重合開始剤とのインク組成物中における含有比としては前記光重合開始剤の分解率向上と照射した光の透過性の観点から、質量比で、ａ／ｃ＝１００〜０．５が好ましく、ａ／ｃ＝５０〜１がより好ましく、ａ／ｃ＝１０〜１．５が更に好ましい。
【０１８８】
−共増感剤−
本発明のインク組成物には更に、共増感剤として、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を加えてもよい。
【０１８９】
共増感剤の例としては、アミン類、例えば、Ｍ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【０１９０】
共増感剤の別の例としては、チオールおよびスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【０１９１】
また、共増感剤の別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特願平６−１９１６０５号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、インク組成物の総量（全質量）に対して、０．０１〜１０質量％程度である。
【０１９２】
−重合禁止剤−
本発明のインク組成物は、重合禁止剤の少なくとも一種を含有することができる。
前記重合禁止剤としては、フェノール系水酸基含有化合物、およびキノン類、Ｎ−オキシド化合物類、ピペリジン−１−オキシルフリーラジカル化合物類、ピロリジン−１−オキシルフリーラジカル化合物類、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン類、およびカチオン染料類からなる群より選択される化合物が好適に挙げられる。
【０１９３】
具体的には、ハロイドキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、レゾルシノール、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ハイドロキノンモノアルキルエーテル（例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル等）、ベンゾキノン、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよびその誘導体、ジ−ｔ−ブチルニトロキシド、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシドおよびその誘導体等、ピペリジン  １−オキシルフリーラジカル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシルフリーラジカル、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシルフリーラジカル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシル  フリーラジカル、４−アセトアミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシルフリーラジカル、４−マレイミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシルフリーラジカル、４−ホスホノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン  １−オキシルフリーラジカル、３−カルボキシ−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン  １−オキシルフリーラジカル、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、クリスタルバイオレット、メチルバイオレット、エチルバイオレット、およびビクトリアピュアブルーＢＯＨ等が挙げられる。
【０１９４】
前記のうち、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノブチルエーテル等のハイドロキノンモノアルキルエーテル、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダートフェノールが好ましい。
【０１９５】
重合禁止剤のインク組成物中における含有量としては、インク組成物の総量（全質量）に対して、５０〜３００００ｐｐｍが好ましく、１００〜１００００ｐｐｍがより好ましく、１００〜３０００ｐｐｍがより好ましい。
【０１９６】
−酸素捕捉剤−
本発明のインク組成物は、酸素捕捉剤の少なくとも一種を含有することができる。この酸素捕捉剤は、酸素存在下で活性エネルギー線を照射したときの酸素による前記重合性化合物の重合阻害を抑制するものであり、重合硬化を良好に促進して硬化性を高めることができる。
【０１９７】
酸素捕捉剤としては、アミン化合物、リン化合物等が挙げられ、中でもアミン化合物が好適である。アミン化合物には、脂肪族または芳香族の、第一級アミン化合物、第二級アミン化合物、および第三級アミン化合物が含まれる。
【０１９８】
前記アミン化合物としては、炭素数１〜３０のアミン化合物が好ましく、炭素数２〜２４のアミン化合物がより好ましい。
また、脂肪族のアミン化合物である場合、脂肪族基としては脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖状、分岐状、または環状の脂肪族炭化水素基が好ましい。この脂肪族炭化水素基には、アルキル基、アルケニル基が含まれ、アルキル基が好ましく、脂肪族基は置換基を有していてもよく、置換基には水酸基が含まれる。芳香族のアミン化合物である場合、芳香族基としては芳香族炭化水素基が好ましい。
【０１９９】
また、アミン化合物としては、分子内に窒素原子を１つ有するモノアミンのみならず、分子内に複数の窒素原子を有するポリアミン類を用いることもできる。
【０２００】
以下、前記アミン化合物の具体例を列挙する。
脂肪族の第一級アミン化合物としては、例えば、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アリルアミン、モノエタノールアミン、ベンジルアミン、等が挙げられる。
【０２０１】
脂肪族の第二級アミン化合物としては、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジオクチルアミン、ジアリルアミン、ジエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、ジエチルベンジルアミン、等が挙げられる。
【０２０２】
脂肪族の第三級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、トリオクチルアミン、トリアリルアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリベンジルアミン、等が挙げられる。
【０２０３】
芳香族のアミン化合物としては、例えば、アニリン、メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミン、等が挙げられる。
【０２０４】
また、ポリアミン類としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、等が挙げられる。
【０２０５】
前記のアミン化合物の中でも、好ましくは、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリオクチルアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミンであり、より好ましくは、Ｎ−エチルジエタノールアミン、テトラエチレンペンタミン、およびトリオクチルアミンである。
【０２０６】
酸素捕捉剤のインク組成物中における含有量としては、既述の重合性化合物の含有質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。酸素捕捉剤の含有量を特に前記範囲とすることで、酸素存在下で活性エネルギー線を照射した際の酸素による重合阻害が回避でき、良好な硬化性を確保することができる。
【０２０７】
−紫外線吸収剤−
本発明のインク組成物には、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を添加することができる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、インク組成物の総量（全質量）に対して、０．０１〜１０質量％程度である。
【０２０８】
−酸化防止剤−
本発明のインク組成物には、安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許、同第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、米国特許第４８１４２６２号明細書、米国特許第４９８０２７５号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、インク組成物の総量（全質量）に対して、０．０１〜１０質量％程度である。
【０２０９】
−褪色防止剤−
本発明のインク組成物には、各種の有機系および金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類、などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体、などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ〜Ｊ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や、特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式および化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、一般的には、インク組成物の総量（全質量）に対して、０．０１〜１０質量％程度である。
【０２１０】
−導電性塩類−
本発明のインク組成物には、射出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
【０２１１】
−溶剤−
本発明のインク組成物には、被記録媒体との接着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物の総量（全質量）に対して、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【０２１２】
−高分子化合物−
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは２種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。更に、高分子結合材の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、または「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
【０２１３】
この他にも、本発明のインク組成物には、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への接着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
前記タッキファイヤーとしては、具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６ｐに記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。
【０２１４】
〔インク組成物の好ましい物性〕
本発明のインク組成物は、インクジェット記録に適用する場合、吐出性を考慮し、吐出時の温度におけるインク粘度が、５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、７〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。このため、前記範囲になるように適宜組成比を調整し決定することが好ましい。
また、室温（２５℃）でのインク組成物の粘度は、７〜１２０ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜８０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更にインク液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果として画質を改善することができる。
【０２１５】
本発明のインク組成物の表面張力は、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０〜３０ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。また、本発明のインク組成物を、ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲みおよび浸透の観点から、前記表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点では３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０２１６】
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。インクジェット記録方式には特に制限はなく、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出する電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出する音響型インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、発生した圧力を利用するサーマル型インクジェット方式、等のいずれであってもよい。なお、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式、が含まれる。
前記のうち、ピエゾ素子を用いたドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）のインクジェット記録用インクとして好適である。
【０２１７】
＜画像形成方法およびその記録物＞
本発明の画像形成方法は、既述した本発明のインク組成物を用いて被記録材に画像を記録する工程（画像記録工程）と、記録された画像に活性エネルギー線（活性線）を照射して硬化させる工程（画像硬化工程）とを含むものである。本発明では、画像硬化工程において活性エネルギー線を利用し、画像記録工程で被記録材に画像記録した後、記録された画像に対して活性エネルギー線の照射を行なうことによって、画像化に寄与する重合性化合物の重合硬化が進行し、良好に硬化され堅牢性の高い画像を形成することができる。
このインクにより得られた記録物は、画像部が紫外線などの放射線照射により硬化しており、画像部の強度に優れるため、例えば、平版印刷版のインク受容層（画像部）としても用いることもできる。
【０２１８】
前記記録工程においては、インクジェットプリンタによるインクジェット記録方法を適用するのが好ましい。具体的には、前記画像記録工程は、前記インク組成物を吐出するインクジェット記録によって前記画像を記録することが好ましい。
インクジェット記録方法においては、本発明のインク組成物を用いて被記録材に画像記録を行なうが、その際に使用するインク吐出ノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。インクジェット記録方式には特に制限はなく、具体的には既述の通りである。
【０２１９】
前記画像硬化工程においては、インク組成物の有する感応波長に対応する波長領域の活性エネルギー線を発する光源を用いて重合硬化を促進する露光処理を行なうことができる。具体的には、２４０〜４５０ｎｍの波長領域に属する活性線を発する光源、例えば、ＬＤ、ＬＥＤ、蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ケミカルランプなどを用いて好適に行なうことができる。好ましい光源には、ＬＥＤ、高圧水銀灯、メタルハライドランプが挙げられる。露光時間および光量は、本発明に係る重合性化合物の重合硬化の程度に応じて適宜選択すればよい。
【０２２０】
［被記録材］
本発明の被記録媒体としてはインク浸透性の被記録媒体、および、インク非浸透性の被記録媒体をともに使用することができる。インク浸透性の被記録媒体は、普通紙、インクジェット専用紙、コート紙、電子写真共用紙、布、不織布、多孔質膜、高分子吸収体等が挙げられる。これらについては特開２００１−１８９１５４９号公報などに「被記録材」として記載されている。
本発明の効果を発現させるためには、インク非浸透性の被記録媒体を用いることが好ましい。前記インク非浸透性の被記録媒体としては、アート紙、合成樹脂、ゴム、樹脂コート紙、ガラス、金属、陶器、木材等が挙げられる。加えて各機能を付加する為に、これら材質を複数組み合わせ複合化した基材を使用することもできる。
前記合成樹脂としてはいかなる合成樹脂も用いることができるが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、および、ポリブタジエンテレフタレート等のポリエステル；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリウレタン、および、ポリプロピレン等のポリオレフィン；並びに、アクリル樹脂、ポリカーボネート、および、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等や、ジアセテート、トリアセテート、ポリイミド、セロハン、および、セルロイド等が挙げられる。
前記合成樹脂を用いた基材の形状（厚み）は、フィルム状でもよいし、カード状またはブロック状でもよく、特に限定されることなく所望の目的に応じて適宜選定することができる。また、これら合成樹脂は透明であってもよいし、不透明であってもよい。前記合成樹脂の使用形態としては、いわゆる軟包装に用いられるフィルム状で用いることが好ましい態様の一つであり、各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができる。各種プラスチック製のフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、および、ＴＡＣフィルムを挙げることができる。
前記樹脂コート紙としては、例えば、透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルム、および、紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体が挙げられ、前記紙の両面をポリオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体が特に好ましい。
【０２２１】
以上のように、本発明のインク組成物を用いた画像記録によると、高画質でかつ高強度で堅牢な画像を得ることができ、得られた記録物、すなわち本発明の記録物は、画像の堅牢性並びに耐光性および耐オゾン性に優れたものである。
【実施例】
【０２２２】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本実施例ではインク組成物の一例としてインクジェット記録用のインクを作製した例を示す。
【０２２３】
［実施例１〜１０、比較例１〜５］
下記表１に記載の本発明におけるモノマー、重合性化合物、重合開始剤、着色剤を表１に記載の量を含む組成物を混合し、染料インクおよび顔料インクを得た。
【０２２４】
【表１】
2006282873.tif 000049
*1 : 3,7-ビス(3-オキセタニル)-5-オキサ-ノナン(東亜合成社製）
*2：3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(ダイセルユーシービー社製）
*3 :1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(ダイセルユーシービー社製）
*4 :ジエチレングリコールジアクリレート
*5 :光カチオン重合開始剤；トリフェニルスルフォニウム塩（ダウケミカル社製）
*6 :光ラジカル重合開始剤；アシルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン社製）
*7：下記マゼンタ染料Ｍ−１
*8：以下のようにして調製した顔料分散物Ｐ−１
【０２２５】
【化４８】
2006282873.tif 000050
【０２２６】
−顔料分散物Ｐ−１の調製−
ピグメントイエロー１２を１０ｇ、高分子分散剤（Ａｖｅｃｉａ社製  Ｓｏｌｓｐｒｓｅシリーズ）５ｇ、ステアリルアクリレート８５ｇを、顔料粒子の粒径が０．２〜０．３μｍの範囲となるように、公知の分散装置を用いて分散させ、次いで、加熱フィルターろ過を用いて顔料分散物Ｐ−１を得た。
【０２２７】
《画像記録および評価》
前記より得た各インクを、インクジェットプリンタ（印字密度３００ｄｐｉ、打滴周波数４ｋＨｚ、ノズル数６４）に装填し、各インク毎にアート紙上に吐出して色画像の記録を行ない、記録後、Ｄｅｅｐ  ＵＶランプ「ＳＰ−７」（ウシオ社製）を用いて露光エネルギー２０ｍＪ／ｃｍ2となる条件で照射し色画像サンプルを作製した。
インク吐出後１５分経過したサンプルについて、下記の評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【０２２８】
（吐出安定性）
インクをインクジェットプリンターで記録した際、問題なく吐出できるものを「Ａ」、不吐出を起こすものを「Ｃ」として評価した。
【０２２９】
（硬化性）
印画面をタックフリーテストにて評価した。具体的には、画像（硬化皮膜）を指で触れて、べたつきが無い場合を「Ａ」、僅かにべたつきがある場合を「Ｂ」、著しくべたつく場合を「Ｃ」として評価した。
また、Ａの評価の中で、Ｄｅｅｐ  ＵＶランプによる露光エネルギーを１０ｍＪ／ｃｍ2した以外は同様にして作製したサンプルを評価した場合でも、べたつきが無い場合を「Ｓ」として評価した。
【０２３０】
（接着性）
画像（硬化皮膜）に、碁盤目状にカッターで切れ目をいれた後、その表面に粘着テープを貼り付けた。次いで、粘着テープを剥離し、剥離後における画像（硬化皮膜）の残存状態を目視によって観察した。剥離が見られない場合を「Ａ」、一部剥離が見られた場合を「Ｂ」、著しく剥離がみられた場合を「Ｃ」、硬化が不十分で評価できないものを「Ｄ」として評価した。
【０２３１】
（耐光性評価）
画像を形成したアート紙に、ウエザーメーター（アトラスＣ．１６５、アトラス社製）を用いて、キセノン光（１０００００ｌｕｘ）を３日間照射した。キセノン照射前後の画像濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、色素残存率として評価した。
尚、前記反射濃度は１．０に固定し測定した。色素残存率が８０％以上の場合を「Ａ」、７０％以上８０％未満を「Ｂ」、７０％未満を「Ｃ」として３段階で評価した。
【０２３２】
（インク安定性）
調製したインク１ｇを直径５ｍｌの試験管に入れ、室温で２週間静置し、インクの沈降を評価した。変化が見られないものを「Ａ」、沈降が見られたものを「Ｃ」として評価した。
【０２３３】
【表２】
2006282873.tif 000051
【０２３４】
表２に示されるように、光開環重合性基と含窒素へテロ環構造とを有するモノマーを含む本実施例のインク組成物を用いた場合には、いずれも吐出安定性、硬化性、接着性、耐光性およびインク安定性に関して、良好な評価を得ることができた。これにより、本実施例のインク組成物を用いることによって、インクの安定性に優れ、良好な画像を形成でき、着色剤として染料を用いた場合の硬化性や被記録媒体との接着性に優れたインクジェット記録用インクおよび、インクジェット記録方法を提供できることがわかった。
また、このようなインク組成物では、目詰まりが少なく、更に、硬化後に透明支持体に印刷した場合であっても、インクの透明性が良好であることがわかっている。
これに対して、光開環重合性基と含窒素へテロ環構造を有するモノマーを含まない比較例のインク組成物または、光ラジカル重合開始剤を含む比較例のインク組成物では、すべての評価項目において良好な評価を得ることができなかった。