(57)【要約】【課題】染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートにおいて、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質な受容シートを、低コストで製造することができる受容シートの製造方法を提供する。【解決手段】シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を有する中間層、画像受容層を順次形成する熱転写受容シートの製造方法において、前記シート状支持体の少なくとも一面に、中間層の形成後および／または画像受容層の形成後、中間層または画像受容層の表面温度を３０〜１３０℃の範囲に調整し、金属加熱ロールと弾性ロールからなる一対のロールのニップ部を通して、平滑化処理を行う熱転写受容シートの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を有する中間層、画像受容層を順次形成する熱転写受容シートの製造方法において、前記シート状支持体の少なくとも一面に、中間層の形成後および／または画像受容層の形成後、中間層または画像受容層の表面温度を３０〜１３０℃の範囲に調整し、金属加熱ロールと弾性ロールからなる一対のロールのニップ部を通して、平滑化処理を行うことを特徴とする熱転写受容シートの製造方法。
【請求項２】
前記中空粒子の、平均粒子径が０．２〜３０μｍで、かつ体積中空率が２５〜９５％であり、さらに前記画像受容層表面の、マイクロトポグラフを用いて、印加圧力０．０５ＭＰａで測定された静的印刷平滑度（Ｒｐ値）が、０〜４．０μｍになるように平滑化処理を行う請求項１に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【請求項３】
前記表面温度を、ニップ部通過前に、金属加熱ロール表面に接触させて調整する請求項１または２に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【請求項４】
前記表面温度を、予備加熱ロールを用いて調整する請求項１または２に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【請求項５】
前記平滑化処理の後、さらに引き続いて、加圧開放の状態で前記中間層または画像受容層を加熱ロールに接触させて、厚さ復元処理を行う請求項１〜４のいずれかに記載の熱転写受容シートの製造方法。
【請求項６】
前記画像受容層が、塩化ビニル系樹脂を主成分として含有する請求項１〜５のいずれかに記載の熱転写受容シートの製造方法。
【請求項７】
前記塩化ビニル系樹脂が、活性水素を有する塩化ビニル系樹脂である請求項６に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート（「インクリボン」とも称される。）と重ね合わせ、サーマルヘッドにより、インクリボンの染料を熱転写して画像を形成する熱転写受容シート（以下、単に「受容シート」と称する。）の製造方法に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、特に染料熱転写プリンターに適し、シート状支持体と画像受容層の間に、中空粒子を含む中間層を有する受容シートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
染料熱転写プリンターは、インクリボンの染料を含む染料層と、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に「受容層」と称する。）と、を重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層領域を順次有する。フルカラー画像は、インクリボンの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
【０００３】
染料熱転写方式は、コンピューターによるデジタル画像処理技術等の発達により、記録画像の画質等が格段に向上し、その市場を拡大している。またサーマルヘッドの温度制御技術の向上にともない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。そのためサーマルヘッド等の加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。またプリンターの低価格化、構造の簡略化等が要望されており、サーマルヘッドによる印画圧の低下や、ヘッド高寿命化等も技術課題となっている。現在、Ａ６サイズ１枚を３０秒以内で印画可能なプリンターも発売されており、今後も更に印画の高速化への要求が高まることが予想される。
【０００４】
一般に、高画質、高濃度の画像を効率良く形成するために、支持体上に染料染着性樹脂を主成分とする受容層を設けた受容シートが用いられるが、支持体用基材として、通常のフィルムを使用すると、平滑性は優れるが、サーマルヘッドからの熱が基材に逃げて記録感度の不足を生じたり、またフィルムでは十分なクッション性がないことから、インクリボンと受容シートとの密着性が不足して、濃度ムラ等が発生する。
【０００５】
この様な問題を解決するために、支持体として、発泡フィルムを紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体（例えば、特開昭６１−１９７２８２号公報（特許文献１）参照。）、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を主成分とし、ボイド（空隙）構造を含む２軸延伸フィルム（合成紙）を紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体等が提案されている（例えば、特開昭６２−１９８４９７号公報（特許文献２）参照。）。これらの支持体を使用した受容シートは断熱性、平滑性に優れるが、紙のような質感が無いことやコストが高くなる等の欠点がある。
【０００６】
また、紙類を受容シートの支持体として使用すると、フィルム同様に記録感度が不足し、フィルムよりクッション性は若干よいが、紙の繊維の疎密ムラに起因するインクリボンと受容層との密着ムラによって、印画の濃淡ムラが発生する傾向がある。そこで、転写濃度等の改善のために、紙支持体と受容層との間に中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートが開示されている（例えば、特開昭６３−８７２８６号公報（特許文献３）、特開平１−２７９９６号公報（特許文献４）参照。）。この受容シートは、中空粒子含有層の断熱性やクッション性の向上効果により感度は改善されるが、中空粒子の影響を受けて受容シート表面に凹凸を生じる傾向がある。
【０００７】
受容シート表面の凹凸の改善に関しては、中間層に用いられる中空粒子の平均粒子径や中空率を規定して、特定の表面粗さや光沢度等を有する受容シートが提案されている（例えば、特開平９−９９６５１号公報（特許文献５）、特開２００１−３９０４３号公報（特許文献６）参照。）。また基材シート上に、気泡層及び受容層を含む樹脂層を形成してなる受容シートにおいて、気泡層及び／又は受容層に、平滑化処理を施す方法が提案されている（例えば、特開平６−２１０９６８号公報（特許文献７）参照。）。
【０００８】
従来の平滑化処理技術で、現在のような高速かつ低印画圧力のプリンターで良好な画像品質、画像均一性を得るためには、より受容層表面の平滑性を向上させる必要がある。具体的には、一般的なカレンダー装置において、平滑化処理時の面圧を上げたり、ロールでニップ処理される時間（以下、「ニップ時間」と称する。）を長くする必要がある。しかしながら、前者は高面圧のために中空粒子を含む中間層の厚みが減少して印画濃度が低下し、かつ画像均一性の低下がみられ、また後者では平滑化処理スピードが上げられず、製造コストを押し上げる結果となっていた。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−１９７２８２号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭６２−１９８４９７号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６３−８７２８６号公報（第１−２頁）
【特許文献４】特開平１−２７９９６号公報（第１−３頁）
【特許文献５】特開平９−９９６５１号公報（第２−３頁）
【特許文献６】特開２００１−３９０４３号公報（第２−３頁）
【特許文献７】特開平６−２１０９６８号公報（第２−４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の受容シート製造方法が有する前述の問題点を解消し、特に染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートにおいて、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質な受容シートを、低コストで製造することができる受容シートの製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を有する中間層、画像受容層を順次形成する熱転写受容シートの製造方法において、前記シート状支持体の少なくとも一面に、中間層の形成後および／または画像受容層の形成後、中間層または画像受容層の表面温度を３０〜１００℃の範囲に調整し、金属加熱ロールと弾性ロールからなる一対のロールのニップ部を通して、平滑化処理を行うことを特徴とする熱転写受容シートの製造方法。
（２）前記中空粒子の、平均粒子径が０．２〜３０μｍで、かつ体積中空率が２５〜９５％であり、さらに前記画像受容層表面の、マイクロトポグラフを用いて、印加圧力０．０５ＭＰａで測定された静的印刷平滑度（Ｒｐ値）が、０〜４．０μｍになるように平滑化処理を行う（１）項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
（３）前記表面温度を、ニップ部通過前に、金属加熱ロール表面に接触させて調整する（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
（４）前記表面温度を、予備加熱ロールを用いて調整する（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
（５）前記平滑化処理の後、さらに引き続いて、加圧開放の状態で前記中間層または画像受容層を加熱ロールに接触させて、厚さ復元処理を行う（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
（６）前記画像受容層が、塩化ビニル系樹脂を主成分として含有する（１）項〜（５）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
（７）前記塩化ビニル系樹脂が、活性水素を有する塩化ビニル系樹脂である（６）項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の受容シートの製造方法により、染料熱転写プリンターに適し、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質な受容シートを、低コスト、高速で製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
プリント時に高感度、高画質の画像を得るために、受容シートとしては、印画時、十分にインクリボンと密着し、更にサーマルヘッドの形状に追従して変形し、サーマルヘッドからの熱を効率良く画像形成に利用する必要がある。従って、受容シートとしては、印画時の印加圧力下において受容層表面の平滑性が高いことが要求される。
【００１４】
本発明の受容シートは、シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を有する中間層、受容層を順次形成してなり、このような受容シートを製造するに当たっては、受容層表面の平滑性を向上させるため、中間層の形成後および／または受容層の形成後に、金属加熱ロールと弾性ロールでニップ処理をするカレンダーによる平滑化処理が有効であり、さらにニップ処理直前の表面層（中間層または受容層）の表面温度を３０〜１３０℃の範囲に調整することで、より平滑化が進むことを見出した。表面層の表面温度は、３５〜１２０℃の範囲がより好ましく、４０〜１１５℃の範囲がさらに好ましい。
【００１５】
ニップ処理直前の表面層の表面温度が３０℃未満では、平滑化処理に及ぼす効果がほとんど見られず、１３０℃を超えると金属加熱ロールから受容層がリリースされる際に剥離が重くなり、剥離線が発生する等の外観不良を及ぼす。
本発明において、ニップ処理は、中間層形成後または受容層形成後に行われ、必要に応じて、中間層形成後および受容層形成後の両方で行ってもよく、好ましくは受容層形成後に行われる。
【００１６】
例えば受容層形成後の場合、カレンダーでは、ニップ処理時の熱による中間層、受容層樹脂の可塑化、圧力による受容シート表面の変形、金属加熱ロール表面形状の転写、ニップ圧から開放されるとき発生する受容層表面のせん弾力により、受容シート表面の平滑化が進むと考えられるが、ニップ直前の受容層表面温度を３０〜１３０℃にすることで、ニップ処理時の樹脂の可塑化がより短時間で均一に進むために、より効率的に平滑性が付与されると考えられる。
【００１７】
ニップ処理直前の表面温度を３０〜１３０℃の範囲に調整するには、例えば、図１に示すように、平滑化処理装置の通紙経路をコントロールし、ニップ部通過前の受容シート用基材を金属加熱ロール表面に接触させて通過させる方法が示される。例えば、接触面積や加熱時間等を適宜調整することよりニップ処理直前の受容シート用基材の表面温度を３０〜１３０℃になるように調整することできる。
平滑化処理の作業性などの面から、加熱処理時間は５０〜２０００ｍ秒の範囲が好ましい。なおニップ処理直前の受容シート用基材の表面温度は、例えば非接触型放射温度計（商品名：ＩＴ−５５０Ｆ、堀場製作所製）等を用いて測定することが可能である。
【００１８】
また、一般的な加温装置（予備加熱装置とも言う。）を使用することも可能である。具体的には加温ロール（予備加熱ロールとも言う。）、赤外線ヒーター、オーブン等の温風発生装置等の手段を適宜使用でき、図２に示すような予備加熱ロールを用いる方法が、簡便で効率が良く、好ましく行われる。例えば、予備加熱ロールの温度条件としては、３０〜１３５℃が好ましく、より好ましくは３５〜１２５℃、更に好ましくは４０〜１２０℃である。
【００１９】
平滑化処理の好ましいニップ圧力条件としては、０．２〜１５０ＭＰａが好ましく、より好ましくは０．３〜１００ＭＰａであり、特に好ましくは２〜５０ＭＰａである。また、ニップ時間は、弾性ロールの硬さ、ニップ圧力等の影響が大であるが、５〜５００ｍ秒の範囲が好ましい。金属加熱ロールの温度条件としては、室温条件から平滑化処理を行う塗工層に含まれる接着剤樹脂の融点以下の温度範囲として、好ましくは３０〜１３０℃であり、より好ましくは３５〜１２０℃、更に好ましくは４０〜１１５℃である。
また金属加熱ロールの表面粗さは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に基くＲａ値が、０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜１．０μｍの範囲である。Ｒａ値が０．０１μｍ未満では得られる製品の光沢度が高くなり過ぎて、光沢ムラが発生することがある。一方、Ｒａ値が１．０μｍを超えると、得られる製品の印刷平滑度Ｒｐ値が大きくなり、画像均一性が不良となることがある。
【００２０】
また、本発明においては、受容層表面の、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に準じて測定された２０°光沢度（入射光角度２０°における光沢度）が、８０％以下が好ましく、より好ましくは３０〜７０％である。中空粒子を含有する中間層の形成によりクッション性は良好となるが、光沢度が８０％を超えると受容層表面に傷が目立つおそれがある。例えば受容シート同士を重ね合わせて保管した場合、受容層表面に受容シート裏面が接触して、受容層面に部分的に微小な傷がついて光沢ムラが発生し、外観上商品価値を低下させることがある。受容層表面の光沢度が３０％未満では、熱転写プリンターで印画した画像の画像光沢が劣ることがある。
【００２１】
本発明において、前記平滑化処理後に、更に引き続いて厚さ復元処理を行うことが好ましい。厚さ復元処理とは、圧力開放の状態で金属加熱ロールに受容シートを接触させて加熱する工程である（例えば、図３参照。）。受容シートは、金属加熱ロールと弾性ロールからなる一対のロール間で形成される加圧状態のニップ部を通して平滑化処理されると、表面平滑性は向上するが、受容シートの内部、特に中間層が圧縮されて厚さが減少する。この受容シートをニップ部通過後、直ちに加圧開放の状態で加熱ロールと接触させると、特に中間層が適度に膨張して厚さが増加するため、中間層全体の密度が減少し、受容シートの画質、印画濃度を高めることが可能となる。厚さ復元処理工程における加熱ロールの温度は、前記平滑化処理における加熱ロールの条件と同一でもよく、３０〜１３０℃が好ましい。また受容シートと金属加熱ロールとの接触時間は０．５秒以上が好ましく、より好ましくは１秒以上である。
【００２２】
本発明において、受容層塗工面に対して平滑化処理を施す場合の平滑化処理条件は、受容層の染料染着性樹脂の熱的性質（特に樹脂のガラス転移温度）の影響が大きい。樹脂のガラス転移温度が高い場合には、樹脂が熱変形しにくく平滑化しにくい傾向がある。本願のように平滑化工程に先立って、受容シートの表面層温度を予め所定の範囲に調整することにより樹脂の可塑化が短時間で進み、効率的に平滑化処理を行うことが可能となる。
【００２３】
受容シートの印画濃度及び印画画質については、受容シートの平滑性、即ち受容シートとサーマルヘッドとの接触率が重要であり、受容層表面の平滑性については、マイクロトポグラフを使用し、印加圧力０．０５ＭＰａで測定したときの受容層表面の静的印刷平滑度（Ｒｐ値）を０〜４．０μｍに調整することにより、高感度、高画質の画像が得られることが判明した。Ｒｐ値が４．０μｍを超えると、受容シート表面の平滑性が不足して、受容シートの印画濃度及び印画画質が劣る。Ｒｐ値は、好ましくは０〜３．０μｍである。印刷平滑度（Ｒｐ値）は、基準平面（プリズム）に圧着した試料表面のくぼみの平均深さに比例した物理量を測定したものであり、測定原理については、日本印刷学会論文集、第１７巻第３号（１９７８）、日本印刷学会第６０回春季研究発表会（１９７８）等に発表されている。
【００２４】
本発明の受容シートの層構成は、少なくともシート状支持体、中間層、受容層を有し、以下これらの層について詳細に説明する。
（シート状支持体）
本発明に用いられるシート状支持体としては、例えば（１）上質紙（酸性紙、中性紙等）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、キャスト塗被紙、少なくとも一方にポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙、合成樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、熱膨張性粒子を含有する発泡紙、板紙等のセルロースパルプを主成分とする紙類、あるいは（２）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂を主成分としたプラスチックフィルム類、更にこれらの樹脂に非相溶性の樹脂や無機顔料を配合した溶融混合物を押出し機から押出し、更に延伸して空隙を発生させた単層構造または多層構造を有する多孔質延伸フィルム（例えば合成紙、多孔質ポリエステルフィルム）等、あるいはこれらのフィルム同士、又はこれらのフィルムと他のフィルム又は紙等とを積層貼着させた複合フィルム、等が適宜用いられる。
【００２５】
上記の各種シート状支持体のうち、セルロースパルプを主成分とする紙類は熱収縮性が低く、断熱性が良好であり、受容紙としての風合いが良好であり、更に価格も安価であることから好ましく使用される。本発明のシート状支持体としては、受容層が形成される第１の基材層、粘着剤層、離型剤層、第２の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるラベルタイプ（ステッカー、あるいはシールタイプとも称される。）の構造を有するシート状支持体も勿論使用可能である。
【００２６】
本発明で使用されるシート状支持体は１００〜３００μｍの厚さを有することが好ましい。因みに、厚さが１００μｍ未満では、その機械的強度が不十分となり、且つそれから得られる受容シートの剛度が小さく、変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また厚さが３００μｍを超えると、得られる受容シートの厚さが過大となるため、プリンターにおける受容シートの収容枚数の低下を招くことや、或いは所定の収容枚数を収容しようとすると、プリンターの容積増大を招き、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題を生ずることがある。
【００２７】
（中間層）
本発明においては、シート状支持体の少なくとも片面に中間層を形成する。中間層は、接着剤樹脂と中空粒子とを主成分として多孔質構造を有し、クッション性が高いため、シート状支持体として紙を使用した場合にも高感度の受容シートが得られる。中間層に中空粒子を含有させることにより、受容シートに適度の変形自由度を与え、プリンターヘッド形状及びインクリボン形状に対する受容シートの追従性及び密着性が向上するので、低エネルギー状態でも受容層に対するプリンターヘッドの熱効率が向上し、印画濃度を高め、画質を改善することができる。また高速プリンターの高エネルギー印加操作において、インクリボンに発生するリボンしわに起因する印画不良も同時に防止することができる。
【００２８】
中間層に中空粒子を含有させることにより、受容シートの断熱性が向上し、それにより受容層に対するサーマルヘッドの熱効率が向上するので印画濃度が上昇し、画質も改善される。また受容シートがプリンターのサーマルヘッド及び搬送ロールによる高い圧力を受けても、受容シート内部でこの応力を吸収することが可能となる為、搬送ロールによる、受容シート印画面のスパイク痕や凹みの形成等が改善される。
【００２９】
本発明の中間層において使用される中空粒子は、重合体材料により形成されたシェルと、それにより包囲されている１個以上の中空部とからなるものであり、中空粒子の製造方法については格別の制限はないが、下記（イ）、（ロ）のようにして製造されたものの中から選ぶことができる。
（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を熱膨張させて製造された発泡中空粒子（以下「既発泡中空粒子」とも称する場合がある。）。
（ロ）重合体形成性材料をシェル形成性用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子。
【００３０】
また、中空粒子として、熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子（発泡性粒子）を未発泡状態で使用し、受容シートの製造時の加熱工程、例えば乾燥工程の熱により発泡させて、発泡中空粒子を形成することも考えられる。しかし上記のように、受容シートの製造工程中の加熱により熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質を発泡させると、均一な粒子径に発泡させることが難しく、熱膨張後の粒子径を厳密に管理できないため、中間層の表面は凹凸の大きい表面となり、平滑性が劣ることがある。前記のような中間層を有する受容シートは受容層表面の凹凸も大きくなる為、熱転写された画像の均一性が低下して画質が劣ることがある。従って、本発明においては、予め熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子を熱膨張させて製造された既発泡中空粒子が好ましく用いられる。
【００３１】
熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された既発泡中空粒子は、例えば熱膨張性芯物質として、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、及び／又はネオペンタンのような揮発性低沸点炭化水素を熱可塑性材料中に内包し、熱可塑性材料として塩化ビニリデン、塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体或いは共重合体等をカプセルシェル（壁）材として用いて得られた粒子に予め加熱等の処理を施す事により、所定の粒子径に熱膨張させ、既発泡中空粒子としたものである。
【００３２】
また上記のような熱膨張性物質含有熱可塑性物質を熱膨張させて製造された既発泡中空粒子は、一般に比重が小さい為、その取扱い作業性及び分散性を更に向上させることを目的として、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機粉体を、熱融着によりこの既発泡中空粒子表面に付着させ、表面が無機粉体により被覆されている発泡複合中空粒子も本発明に使用できる。
【００３３】
本発明に使用するマイクロカプセル状の中空粒子は、重合体材料、例えばスチレン−アクリル系共重合体あるいはメラミン樹脂等の硬い樹脂をシェル（殻）として、芯部に揮発性液体、例えば水を含有するマイクロカプセルを乾燥して、水を揮発逃散させて中空芯部を形成させたものである。このマイクロカプセルは、重合体形成性材料（シェル形成材料）、及び揮発性液体（気孔形成用材料）からマイクロカプセル形成重合法により得られる。
【００３４】
本発明に使用する中空粒子の平均粒子径は０．２〜３０μｍであり、好ましくは０．５〜１０μｍであり、より好ましくは０．８〜８μｍである。中空粒子の平均粒子径が０．２μｍ未満の場合には、得られる中空粒子の体積中空率が低い為、断熱性、クッション性が概して低くなる為に、感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また平均粒子径が３０μｍを超えると、得られる中間層表面の平滑性が低下し、受容シート表面の凹凸が増加して、熱転写画像の均一性が不十分で、画質が劣ることがある。
【００３５】
また、本発明で使用する中空粒子の最大粒子径は１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以下である。中空粒子の最大粒子径が１００μｍを超えると、熱転写画像において、粗大粒子に起因する印画の濃淡ムラや白抜けが発生して、画質が劣ることがある。中空粒子中に最大粒子径が１００μｍを超える粗大粒子を含まないようにする為には、一般的に正規分布の状態を示す中空粒子の製造においては、平均粒子径の設定値を調節することで対応することが可能である。また粒子の分級工程を設けることによって、確実に粗大粒子を含有しない中空粒子を得ることができる。なお、本明細書記載の中空粒子の粒子径は、一般的な粒径測定装置を使用して測定可能であり、レーザー回折式粒度分布測定器（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製）を用いて測定した値である。
【００３６】
本発明において使用する中空粒子の体積中空率は２５〜９５％が好ましく、より好ましくは３０〜９５％である。体積中空率が２５％未満では、画質が低下することがある。また体積中空率が９５％を超えると、塗工層の強度が劣り、塗工、乾燥時に中空粒子が破壊されて表面平滑度の低下を招くことがある。
【００３７】
なお、中空粒子の体積中空率とは、粒子全体積に対する中空部分の体積の割合を示したものであり、具体的には中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、及び貧溶媒の比重から求めることができる。
また中空粒子の平均粒子径や体積中空率については、中空粒子の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面写真観察から求めることも可能である。
【００３８】
中間層における中空粒子の配合量は、中間層全体の全固形分質量に対する中空粒子質量の比率で３０〜７５質量％の範囲が好ましく、３５〜７０質量％の範囲がより好ましい。中間層全体の全固形分質量に対する中空粒子の質量比率が３０質量％未満では、中間層の断熱性や、クッション性が不十分となり、感度及び画質向上効果が十分に得られないことがある。また中空粒子の質量比率が７５質量％を超えると、得られる中間層用塗料の塗工性が低下して、塗膜強度が不十分となることがあり、所望の効果が得られないことがある。
【００３９】
中間層が、所望の断熱性、クッション性等の性能を発揮する為には、中間層の膜厚は２０〜９０μｍが好ましく、さらに好ましくは２５〜８５μｍである。中間層の膜厚が２０μｍ未満では断熱性やクッション性が不足し、感度及び画質向上効果が不十分なことがある。また膜厚が９０μｍを超えると、断熱性やクッション性の効果が飽和し、それ以上の性能が得られないばかりか、経済的にも不利となることがある。
【００４０】
本発明の中間層は中空粒子と接着剤樹脂を含有する。本発明の中間層用塗料は、中空粒子の耐溶剤性を考慮すると、水性系塗料であることが好ましい。従って、接着剤樹脂は水性、有機溶剤性の両者が使用可能であるが、水性系樹脂であることがより好ましい。使用される接着剤樹脂としては特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂及びその誘導体、カゼイン、デンプン誘導体等の親水性高分子樹脂が成膜性、耐熱性、可撓性の観点から好ましく使用される。また（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種樹脂のエマルジョンが、低粘度高固形分の水系樹脂として使用される。なお中間層の塗膜強度、接着性、塗工性の面から中間層に使用される接着剤樹脂は、上記の親水性高分子樹脂と各種樹脂のエマルジョンを併用することが好ましい。
【００４１】
中間層には、必要に応じて各種の添加剤、例えば帯電防止剤、無機顔料、有機顔料、樹脂の架橋剤、消泡剤、分散剤、有色染料、離型剤、滑剤等の１種或いは２種以上を適宜選択して使用してもよい。
【００４２】
（バリア層）
本発明においては、必要により中間層上にバリア層を設けてもよく、このバリア層上に受容層が設けられる。このバリア層は、受容層用塗料の溶媒が概してトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤であり、有機溶剤浸透による中間層の中空粒子の膨潤、溶解による破壊を防ぐための障壁として有効である。また、中間層表面は中間層の中空粒子に起因する凹凸がある為、その上に設ける受容層も表面に凹凸を有することがあり、得られる画像はこの凹凸により、白抜けや濃淡ムラが多く、画像均一性や解像力に問題の生ずることがある。この不具合を改善する為に、柔軟性、弾力性のある接着剤樹脂を含有するバリア層を設けることは画像品質向上に有効である。
【００４３】
バリア層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性高分子樹脂が水溶液として使用される。またスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メタアクリル酸エステル系共重合樹脂ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂も使用することができる。上記の樹脂の中でも、水溶性高分子樹脂が好ましく使用される。また上記の樹脂は単独で使用しても、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００４４】
また前記の中間層及びバリア層中には隠蔽性や白色性の付与、受容シートの質感を改良するために、無機顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、珪藻土、サチンホワイト等の白色無機顔料や蛍光染料等を含有させてもよい。無機顔料として、好ましくは膨潤性無機層状化合物が使用され、塗工用溶剤の浸透防止ばかりでなく、熱転写染着画像のニジミ防止等においても優れた効果が得られる。膨潤性無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物（例えば合成マイカ、合成スメクタイト、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等）等を挙げることができる。
【００４５】
本発明のバリア層は、好ましくは水系塗工液を用いて形成される。水系塗工液は中空粒子の膨潤及び溶解を防ぐために、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、ＤＭＦ、セロソルブ等の高沸点高極性系溶剤等の有機溶剤を過剰に含有しないことが好ましい。バリア層の固形分塗工量は０．５〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜８ｇ／ｍ２の範囲である。因みにバリア層固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満ではバリア層が中間層表面を完全に覆うことができない場合があり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分である場合がある。一方、バリア層固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和し、不経済であるばかりでなく、バリア層の厚さが過大となることによって中間層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００４６】
（受容層）
本発明の受容シートにおいて、中間層上に（必要により、バリア層を介して）受容層が設けられる。受容層それ自体は既知の染料熱転写受容層であってもよい。受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良い樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００４７】
本発明で使用される染料染着性樹脂のガラス転移温度は、４０〜１１０℃であることが好ましく、更に好ましくは５０〜１００℃である。ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、印画の際に受容層とインクリボンとの剥離性が不十分であり、またガラス転移温度が１１０℃を超えると染料の染着性が不十分で印画濃度が低くなることがある。なお染料染着性樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に規定される方法によって、示査走査熱量計（商品名：ＳＳＣ５２００、セイコー電子工業社製）を用いて測定される値である。
【００４８】
これらの染料染着性樹脂のうちで、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などの塩化ビニル系樹脂は印画濃度が高く、印画画像に対するインクリボンの保護層接着性が良好であり、受容層用の樹脂として好ましく使用される。なお塩化ビニル系樹脂は、樹脂成分中、塩化ビニルから誘導される単位が７０質量％以上であることが好ましい。
【００４９】
またこれらの塩化ビニル樹脂成分の一部をビニルアルコールあるいはヒドロキシアルキルアクリレートなどで置換して水酸基などを導入した活性水素を有する塩化ビニル系樹脂は、多価イソシアネート化合物などの架橋剤と併用することによって離型性、耐熱性を向上させることが可能であり、更に好ましく用いられる。
【００５０】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止する為に、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。
【００５１】
架橋剤としては、一般的に多価イソシアネート化合物、エポキシ化合物、有機金属化合物等の架橋剤が使用され、染料染着性樹脂等を架橋させることが可能となる。本発明の受容層においては、反応性の良好な多価イソシアネート化合物を用いることが好ましい。多価イソシアネート化合物の配合量は、多価イソシアネート化合物の官能基１に対して、イソシアネート基と反応可能な官能基数が０．１〜５０程度、より好ましくは０．１５〜１０になるように配合することが好ましい。
【００５２】
多価イソシアネート化合物の具体例としては、各種のジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物を用いることが可能であり、具体的にはトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、及びこれらの変性体、誘導体が挙げられる。一般的には、安定性、安全性、取扱性の面から、各種のジイソシアネート化合物を変性化あるいはプレポリマー化した、いわゆるアダクト体、ビウレット体、イソシアヌレート体、多官能プレポリマー等の多量体にして用いられる。
【００５３】
また必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤等、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の塗被層として受容層の上及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００５４】
受容層の固形分塗工量は１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、受容層がバリア層表面を完全に覆うことができない場合があり、画質の低下を招くことや、サーマルヘッドの加熱により、受容層とインクリボンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が不足することや、塗膜厚さが過大になることにより、シート状支持体や中間層の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００５５】
（裏面層）
本発明の受容シートは、シート状支持体の裏面（受容層が設けられる側とは反対側の面）に裏面層が設けられていてもよい。裏面層は接着剤として有効な樹脂を主成分とし、架橋剤、導電剤、融着防止剤、無機及び／又は有機顔料等を含んでいてもよい。
【００５６】
本発明の裏面層には、接着剤として有効な裏面層形成用樹脂が用いられる。この樹脂は裏面層とシート状支持体との接着強度向上、受容シートのプリント搬送性、受容層面の傷付き防止、受容層面と接触する裏面層への染料の移行防止に有効なものである。このような樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等、及びこれらの樹脂の反応硬化物を用いることができる。
【００５７】
本発明の裏面層には、シート状支持体と裏面層との接着性を向上させるため、適宜ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を裏面層塗料中に配合してもよい。配合比率としては一般に裏面層全固形分に対して１〜３０質量％程度が好ましい。
【００５８】
本発明の裏面層には、プリント搬送性の向上、静電気防止の為に導電性高分子や導電性無機顔料等の導電剤が添加されていてもよい。導電性高分子としてはカチオン型、アニオン型、ノニオン型の導電性高分子化合物があり、カチオン型高分子化合物としては、例えばポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド重合体、及びカチオン澱粉等が挙げられる。またアニオン型高分子化合物としてはポリアクリル酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、スチレン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。導電剤の配合比率は一般に裏面層の全固形分に対して５〜５０質量％程度が好ましい。
【００５９】
また導電性無機顔料としては、酸化物及び／又は硫化物などの化合物半導体顔料および前記化合物半導体顔料を被覆した無機顔料等が挙げられる。化合物半導体としては酸化銅（Ｉ）、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭化珪素などが例示される。また化合物半導体を被覆した無機顔料としては、半導体酸化錫を被覆した酸化チタン及びチタン酸カリウム等があり、形状として針状、球状の導電性無機顔料が市販されている。
【００６０】
本発明の裏面層には必要に応じて、有機または無機フィラーを摩擦係数調整剤として配合することができる。有機フィラーとしては、ナイロンフィラー、セルロースフィラー、尿素樹脂フィラー、スチレン樹脂フィラー、アクリル樹脂フィラー等を使用することができる。無機フィラーとしては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等を用いることができる。例えばナイロンフィラーの場合、平均粒子径は１〜２５μｍ程度が好ましく、その配合量は粒子径にもよるが、裏面層全固形分に対して２〜３０質量％程度が好ましい。
【００６１】
裏面層には必要に応じて、滑剤、離型剤等の融着防止剤を含有することも可能である。例えば、融着防止剤としては、非変性及び変性シリコーンオイル、シリコーンブロック共重合体及びシリコーンゴム等のシリコーン系化合物、リン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、フッ素化合物等が挙げられる。また従来公知の消泡剤、分散剤、有色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。
【００６２】
裏面層の固形分塗工量は０．３〜１０ｇ／ｍ２の範囲内にあることが好ましい。更に好ましくは１〜８ｇ／ｍ２である。裏面層固形分塗工量が０．３ｇ／ｍ２未満であると、受容シートが擦れた時の傷付き防止性が十分に発揮されず、また塗工欠陥が発生し、表面電気抵抗値が上がる場合がある。一方固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると、効果が飽和して不経済である。
【００６３】
（下塗層）
本発明の受容シートにおいては、シート状支持体と中間層との間に、高分子樹脂を主成分とする下塗層を設けてもよい。この下塗層により、中間層用塗工液を支持体上に塗工しても、塗工液が支持体中に浸透することがなく、中間層を所望の厚さに形成することができる。この下塗層に使用される高分子樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂及びその変性樹脂等が挙げられる。
【００６４】
本発明で支持体として、例えば紙基材を使用した場合には、水系の塗工液からなる下塗層を塗工すると、紙基材表面の吸水性のムラにより、紙基材にしわや、うねりが発生して、質感や印画適性に悪影響が出ることがある。従って、このような場合、下塗層用塗工液は水系でなく、有機溶剤に高分子樹脂を溶解或いは分散させた塗工液を使用するのが好ましい。使用可能な有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、酢酸エチル等の一般的な有機溶剤を挙げることができる。
【００６５】
また下塗層には、下塗層用塗工液自体の塗工性改善、支持体及び中間層との密着性向上、受容シートの白色度向上のため、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料を添加してもよい。下塗層の固形分塗工量は１〜２０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、下塗層の効果が得られないことがあり、固形分塗工量が２０ｇ／ｍ２を超えると下塗層の効果が飽和して不経済となり、また受容シートの紙としての質感が失われることがある。
【００６６】
本発明において、中間層、バリア層、受容層、裏面層、及びその他の塗工層は、常法に従って形成され、各々、所要成分を含む塗工液を調製し、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、シート状支持体の所定の面上に塗工し、乾燥後、必要に応じて加熱キュアーして、形成することができる。
【実施例】
【００６７】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」及び「部」は、すべて「質量％」及び「質量部」を示し、溶剤に関するものを除き固形分量である。
【００６８】
実施例１
「裏面層の形成」
シート状支持体として、厚さ１５０μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１７４．４ｇ／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の裏面層用塗工液−１を乾燥後の固形分塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して裏面層を形成した。
裏面層用塗工液−１
ポリビニルアセタール樹脂
（商品名：エスレックＫＸ−１、積水化学工業製）                        ４０部
ポリアクリル酸エステル樹脂
（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬製）                          ２０部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３３０、神東塗料製）                      １０部
ステアリン酸亜鉛（商品名：Ｚ−７−３０、中京油脂製）                    １０部
カチオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタット９８００、三洋化成製）        ２０部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                    ４００部
【００６９】
「中間層の形成」
次にシート状支持体の裏面層を設けた側と反対側の面上に、下記組成の中間層用塗工液−１を、乾燥後の膜厚が４３μｍになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−１
ポリ塩化ビニリデン系発泡中空粒子
（体積中空率９３％、平均粒子径４μｍ、最大粒子径２０μｍ）            ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １５部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ５０部
水                                                                    ２００部
【００７０】
「受容シートの作成」
さらに上記中間層上に、下記組成のバリア層用塗工液−１を固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、このバリア層上に、下記組成の受容層用塗工液−１を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して受容層を形成し、その後５０℃で４８時間キュアーを行った。さらに予備加熱装置、金属加熱ロールと弾性ロール、および厚さ復元ロールよりなるカレンダー装置を用い、ニップ処理前受容シート温度５０℃、金属加熱ロール温度７０℃、ニップ時間５０ｍ秒、ニップ圧力１０ＭＰａ、厚さ復元ロール温度７０℃、厚さ復元時間２秒の条件で平滑化処理を行い、受容層表面のＲｐ値が１．０μｍの受容シートを作成した。
バリア層用塗工液−１
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ製）                １００部
水                                                                  １０００部
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製、
ガラス転移温度：６７℃）                                            １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）                    ３部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、三井武田ケミカル製）  ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                  ４００部
【００７１】
実施例２
実施例１において中間層用塗工液−１のかわりに中間層用塗工液−２を用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。受容層表面のＲｐ値は１．５μｍであった。
中間層用塗工液−２
スチレンおよびアクリル酸エステルを主成分とする共重合体からなるマイクロカプセル状中空粒子（商品名：ＳＸ８６３Ａ、日本合成ゴム製、平均粒子径０．４μｍ、体積中空率３０％）                                                                ３５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １５部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ５０部
水                                                                    ２００部
【００７２】
実施例３
平滑化処理工程において、予備加熱装置によるニップ処理前の受容シート温度を６０℃に変えた以外は、実施例２と同様にして受容シートを作成した。受容層表面のＲｐ値は１．０μｍであった。
【００７３】
実施例４
中間層の形成後に、中間層表面の平滑化処理工程（実施例１の受容層形成後の平滑化処理と同一条件）を行い、処理後の中間層上に、バリア層、受容層を順次形成した以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、受容層形成後の平滑化処理は省略した。受容層表面のＲｐ値は２．０μｍであった。
【００７４】
実施例５
平滑化処理工程において厚さ復元工程を省略した以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。受容層表面のＲｐ値は３．０μｍであった。
【００７５】
実施例６
実施例１において、中間層用塗工液−１の代わりに下記組成の中間層用塗工液−３を使用し、更に受容層用塗工液−１の代わりに受容層用塗工液−２を使用して受容層を形成し、更に予備加熱装置、金属加熱ロールと弾性ロール、および厚さ復元ロールよりなるカレンダー装置を用い、ニップ処理前受容シート温度８０℃、金属加熱ロール温度９０℃、ニップ時間７０ｍ秒、ニップ圧力１０ＭＰａ、厚さ復元ロール温度９０℃、厚さ復元時間２秒の条件で平滑化処理を行い、受容層表面のＲｐ値が１．０μｍの受容シートを作成した。
中間層用塗工液−３
アクリロニトリル系発泡中空粒子
（体積中空率８０％、平均粒子径２．８μｍ）                            ４０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                  １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）    ５０部
水                                                                    ２００部
受容層用塗工液−２
活性水素含有塩化ビニル系樹脂（商品名：ＶＡＧＨ、ユニオンカーバイド製、
ガラス転移温度：７７℃）                                            １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）                    ３部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、三井武田ケミカル製）  ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                  ４００部
【００７６】
比較例１
平滑化処理工程において、予備加熱装置によるニップ処理前の受容シート温度を２０℃に変えた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。受容層表面のＲｐ値は４．５μｍであった。
【００７７】
比較例２
平滑化処理工程において、予備加熱装置によるニップ処理前の受容シート温度を２０℃に変えた以外は、実施例２と同様にして受容シートを作成した。受容層表面のＲｐ値は５．０μｍであった。
【００７８】
参考例１
平滑化処理工程において、予備加熱装置によるニップ処理前の受容シート温度を２０℃にし、さらに金属加熱ロールと弾性ロールによるニップ時間を３００ｍ秒に変えた以外は、実施例１と同様にして受容シートを作成した。受容層表面のＲｐ値は１．５μｍであった。
【００７９】
評価
上記の各実施例、比較例等で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
【００８０】
「印刷平滑度」
受容層表面の静的印刷平滑度（Ｒｐ値）は、印刷平滑度試験機（商品名：マイクロトポグラフ、東洋精機製作所）を使用し、印加圧力０．０５ＭＰａで測定した。
【００８１】
「印画品質」（印画濃度、画像均一性）
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料を接着剤と共に含むインク層を設けた、インクシートの各色インク層を順次に受容シートに接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。
【００８２】
（印画濃度）
得られた記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を使用して、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１５ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表１に表示した。印画濃度が２．００以上であれば、十分に商品価値があると判断される。
【００８３】
（画像均一性）
更に記録画像の均一性の評価として、光学濃度（黒）が０．３に相当する階調部分における、濃淡むら及び白抜けの有無等について目視観察した。
評価結果の優れたものを◎、良好なものを○、濃淡むら及び白抜けが若干認められるものを△、濃淡むら及び白抜けの欠陥の著しいものを×と表示した。△以上で商品価値があると判断される。
【００８４】
【表１】
2006341588.tif 000002
【００８５】
表１から明らかなように、本発明の各実施例で得られた受容シートは、受容層表面のＲｐ値が十分に小さく、印画濃度、画像均一性等の印画品質が良好であった。一方、比較例１または２の受容シートは、受容層表面のＲｐ値が大きく、画像均一性が不良であり、印画濃度が不十分である。また参考例１より、ニップ処理前の予備加熱無しで、受容層表面のＲｐ値を十分に小さくするには、ニップ時間をより長くする必要があることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の受容シートの製造方法により、特に染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する中間層を有し、濃淡ムラや白抜け等が改善され、極めて高画質な受容シートを、低コスト、高速度で製造することが可能となり、実用的に価値のあるものである。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】本発明の受容シートの平滑化処理の一例を示す概略図。
【図２】本発明の受容シートの平滑化処理の一例を示す概略図。
【図３】本発明の受容シートの平滑化処理、および厚さ復元処理の一例を示す概略図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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