(57)【要約】      （修正有）【課題】  従来の茶葉サポニン類を含有する茶葉抽出物と同様に、抗炎症、抗アレルギー、抗肥満効果を有する新規なサポニン化合物を提供することである。【解決手段】  下記の化学構造式（１）で表される新規サポニン化合物である。2006241008.tif 000011【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構造式（１）で表されるサポニン化合物。
【化１】
2006241008.tif 000008
【請求項２】
下記の構造式（２）で表されるサポニン化合物。
【化２】
2006241008.tif 000009
【請求項３】
下記の構造式（３）で表されるサポニン化合物。
【化３】
2006241008.tif 000010
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規サポニン化合物に関し、より詳しくは茶葉に含まれるサポニン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶のサポニンに関しては、その種子については「テアサポニン（ｔｈｅａｓａｐｏｎｉｎ）Ｅ１、Ｅ２」（非特許文献１参照）および「アッサムサポニン（ａｓｓａｍｓａｐｏｎｉｎ）Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ」（非特許文献２、非特許文献３参照）が報告されている。
また、茶の根については、「ＴＲ−サポニン（ＴＲ−Ｓａｐｏｎｉｎ）Ａ、Ｂ、Ｃ」が報告されている（非特許文献４参照）。
【０００３】
茶葉サポニンは、茶葉中の量が極微量であることから、以前は、正確な化学分析が困難であったため詳しいことは知られていなかったが、分析手法の向上とあいまって最近は盛んに研究が進められ、「テアサポニン（ｔｈｅａｓａｐｏｎｉｎ）Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４」（特許文献１および非特許文献５参照）、および「アッサムサポニン（ａｓｓａｍｓａｐｏｎｉｎ）Ｊ」（非特許文献３参照）が、それぞれ報告されている。
茶葉サポニンの有用性についても研究が進められ、茶葉抽出サポニン類の抗炎症作用および抗アレルギー作用、さらに抗肥満作用が確認されている（それぞれ特許文献２、特許文献３参照）。
【特許文献１】特許第３４４１４８８号公報
【特許文献２】特開平７−６１９９３号公報
【特許文献３】特開平８−５９４９４号公報
【非特許文献１】Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，４６，１９０１（１９９８）
【非特許文献２】Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，４７，１７５９（１９９９）
【非特許文献３】Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，４８，１７２０（２０００）
【非特許文献４】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５３，９４１（２０００）
【非特許文献５】日本生薬学会第４２回年会講演要旨集、Ｐ１２６（１９９５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、新規サポニン化合物の提供、すなわち茶葉より単離される新規サポニン化合物を提供することにある。本発明の他の目的は、抗炎症、抗アレルギー、抗肥満作用を有し、医薬品として有用な新規サポニン化合物を提供することにある。本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、下記の構造式（１）〜（３）で表される新規サポニン化合物によって達成される。
【０００６】
【化１】
2006241008.tif 000002
【０００７】
【化２】
2006241008.tif 000003
【０００８】
【化３】
2006241008.tif 000004
【０００９】
上記構造式（１）で表される本発明の新規サポニン化合物（以下「化合物１」という）
は、分子式がＣ63Ｈ92Ｏ26、分子量が１２６４であり、以下の物性を示す。
１）比旋光度[α]D25＝＋９.０°（Ｃ＝０.３５，ＭｅＯＨ）
２）赤外吸収スペクトル〔ＩＲ（ｎｅａｔ）〕３４２２，２９６１，１６８５，１６３６，１３８８，１２０４，１０７８，１０４７ｃｍ-1
３）紫外線吸収スペクトル〔ＵＶ（ＭｅＯＨ）〕２０３ｎｍ（ｌｏｇε＝４.３），２１６ｎｍ（ショルダー），２７６ｎｍ（ｌｏｇε＝４.３）
４）エレクトロスプレーイオン化質量分析法（ＥＳＩＭＳ）［ｍ／ｚ  １２８７．５７６０(Ｍ＋Ｎａ)+，Δ−１.４ｍｍｕ］
【００１０】
５）核磁気共鳴スペクトル〔ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）〕
1Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ）
δ：７.７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６.０Ｈｚ，Ｃｉｎ−γ），７.６１（２Ｈ，ｍ，Ｃｉｎ−２’，６’），７.４０（３Ｈ，ｍ，Ｃｉｎ−３’，４’，５’），６.５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６.０Ｈｚ，Ｃｉｎ−β），５.６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０.０Ｈｚ，Ｈ−２１），５.３２（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−１２），５.０３（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｇａｌ−１），４.９２（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｗａｔｅｒ，Ａｒａ−１），４.５４（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，ＧｌｃＡ−１），４.５０（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｘｙｌ−１），４.１２（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−１６），４.００−３.１５（ｓｕｇａｒｓ），３.９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０.０Ｈｚ，Ｈ−２２），３.９０（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｓｕｇａｒｓ，Ｈ−２８ａ），３.７５（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｓｕｇａｒｓ，Ｈ−２８ｂ），３.１９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），２.６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３.５，１３.９Ｈｚ，Ｈ−１９ａ），２.５２（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｈ−１８），２.０７（３Ｈ，ｓ，２８−ＣＨ3），１.９１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１１），１.８２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２ａ），１.７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１５ａ），１.７３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２ｂ），１.６６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−９），１.６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１ａ），１.６２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−７ａ），１.５８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６ａ），１.４６（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２７），１.４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６ｂ），１.４２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１５ｂ），１.３７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−７ｂ），１.１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１９ｂ），１.０８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２３），１.０８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−３０），１.０１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１ｂ），０.９７（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２５），０.９３（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２６），０.８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２４），０.８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２９），０.７８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）．
【００１１】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ）
δ：１７３.０（２８−Ａｃ），１６９.８（Ｃｉｎ−α），１４６.３（Ｃｉｎ−γ），１３６.３（Ｃ−１’），１３１.８（Ｃ−４’），１３０.４（Ｃ−３’，５’），１２９.６（Ｃ−２’，６’），１２０.１（Ｃｉｎ−β），２１.２（２８−ＣＨ3）．
【００１２】
【表１】
2006241008.tif 000005
【００１３】
上記構造式（２）で表される本発明の新規サポニン化合物（以下「化合物２」という）は、分子式がＣ63Ｈ92Ｏ26、分子量が１２６４であり、以下の物性を示す。
１）比旋光度[α]D25＝−７.４°（Ｃ＝０.５０，ＭｅＯＨ）
２）赤外吸収スペクトル〔ＩＲ（ｎｅａｔ）〕３４１９，２９５１，１４５８，１７１７，１６３５，１３７４，１２５７，１０７８，１０４６ｃｍ-1
３）紫外線吸収スペクトル〔ＵＶ（ＭｅＯＨ）〕２０３ｎｍ（ｌｏｇε＝４.３），２１６ｎｍ（ショルダー），２７８ｎｍ（ｌｏｇε＝４.３）
４）エレクトロスプレーイオン化質量分析法（ＥＳＩＭＳ）［ｍ／ｚ  １２８７．５７４９(Ｍ＋Ｎａ)+，Δ−２.５ｍｍｕ］
【００１４】
５）核磁気共鳴スペクトル〔ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）〕
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）
δ：７.７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６.０Ｈｚ，Ｃｉｎ−γ），７.５９（２Ｈ，ｍ，Ｃｉｎ−２’，６’），７.４０（３Ｈ，ｍ，Ｃｉｎ−３’，４’，５’），６.５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６.０Ｈｚ，Ｃｉｎ−β），５.８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０.１Ｈｚ，Ｈ−２１），５.５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０.１Ｈｚ，Ｈ−２２），５.３８（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−１２），５.０３（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｇａｌ−１），４.９３（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｗａｔｅｒ，Ａｒａ−１），４.５４（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，ＧｌｃＡ−１），４.５１（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｘｙｌ−１），４.０２（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−１６），４.００−３.１５（ｓｕｇａｒｓ），３.２８（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｓｏｌｖｅｎｔ，Ｈ−２８ａ），３.１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），２.９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１.２Ｈｚ，Ｈ−２８ｂ），２.６７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１９ａ），２.６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１８），１.９２（３Ｈ，ｓ，２１−ＣＨ3），１.９１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１１），１.７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２ａ），１.７１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２ｂ），１.７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１５ａ），１.６８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−９），１.６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１ａ），１.６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−７ａ），１.５８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６ａ），１.４８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２７），１.４０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６ｂ），１.３５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１５ｂ），１.３４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−７ｂ），１.１９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１９ｂ），１.０８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２３），１.０６（３Ｈ，ｓ，Ｈ−３０），１.０１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１ｂ），０.９７（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２５），０.９３（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２６），０.８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２４），０.８７（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２９），０.７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）．
【００１５】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ）
δ：１７３.５（２１−Ａｃ），１６９.４（Ｃｉｎ−α），１４７.２（Ｃｉｎ−γ），１３６.２（Ｃ−１’），１３２.０（Ｃ−４’），１３０.４（Ｃ−３’，５’），１２９.７（Ｃ−２’，６’），１１９.２（Ｃｉｎ−β），２１.４（２１−ＣＨ3）．
【００１６】
【表２】
2006241008.tif 000006
【００１７】
上記式（３）で表される本発明の新規サポニン化合物（以下「化合物３」という）は、分子式がＣ66Ｈ96Ｏ26、分子量が１３０４であり、以下の物性を示す。
１）比旋光度[α]D25＝−９.１°（Ｃ＝０.３９，ＭｅＯＨ）
２）赤外吸収スペクトル〔ＩＲ（ｎｅａｔ）〕３４１１，２９２７，１６８３，１６３４，１３７７，１１６０，１０７９，１０４６ｃｍ-1
３）紫外線吸収スペクトル〔ＵＶ（ＭｅＯＨ）〕２０３ｎｍ（ｌｏｇε＝４.４），２１６ｎｍ（ショルダー），２７９ｎｍ（ｌｏｇε＝４.３）
４）エレクトロスプレーイオン化質量分析法（ＥＳＩＭＳ）［ｍ／ｚ  １３２７．６０９６(Ｍ＋Ｎａ）+，Δ＋０.８ｍｍｕ］
【００１８】
５）核磁気共鳴スペクトル〔ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）〕
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）
δ：７.６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６.０Ｈｚ，Ｃｉｎ−γ），７.５６（２Ｈ，ｍ，Ｃｉｎ−２’，６’），７.３９（３Ｈ，ｍ，Ｃｉｎ−３’，４’，５’），６.４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６.０Ｈｚ，Ｃｉｎ−β），６.００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０.１Ｈｚ，Ｈ−２１），５.９８（１Ｈ，ｑｑ，Ｊ＝１.４，７.２Ｈｚ，Ｈ−３”），５.５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０.１Ｈｚ，Ｈ−２２），５.３９（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−１２），５.０２（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｇａｌ−１），４.９２（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｗａｔｅｒ，Ａｒａ−１），４.５４（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，ＧｌｃＡ−１），４.５１（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｘｙｌ−１），４.０３（１Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−１６），４.００−３.１５（ｓｕｇａｒｓ），３.２９（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ｓｏｌｖｅｎｔ，Ｈ−２８ａ），３.１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），２.９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１.２Ｈｚ，Ｈ−２８ｂ），２.６７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１８），２.６８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１９ａ），１.９４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１１），１.８１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２ａ），１.８１（３Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝１.４，７.２Ｈｚ，Ｈ−４”），１.７８（３Ｈ，ｂｒ  ｓ，Ｈ−５”），１.７３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２ｂ），１.７１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１５ａ），１.６８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−９），１.６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１ａ），１.６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−７ａ），１.５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６ａ），１.５０（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２７），１.４１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６ｂ），１.３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１５ｂ），１.３４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−７ｂ），１.２３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１９ｂ），１.０９（３Ｈ，ｓ，Ｈ−３０），１.０８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２３），１.０１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），０.９７（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２５），０.９４（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２６），０.８９（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２９），０.８８（３Ｈ，ｓ，Ｈ−２４），０.７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）．
【００１９】
13Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ）
δ：１６９．９（Ｃ−１”），１６９.４（Ｃｉｎ−α），１４７.２（Ｃｉｎ−γ），１３９.０（Ｃ−３”），１３６.２（Ｃ−１’），１３１.９（Ｃ−４’），１３０.４（Ｃ−３’，５’），１２９.８（Ｃ−２”），１２９.６（Ｃ−２’，６’），１１９.２（Ｃｉｎ−β），２１.２（Ｃ−５”），１６.４（Ｃ−４”）．
【００２０】
【表３】
2006241008.tif 000007
【発明の効果】
【００２１】
本発明の新規サポニン化合物１〜３は、古来より日常的に飲用されている茶葉から抽出するものであり人体にとって安全性が高い。
従来の茶葉サポニン類を含有する茶葉抽出物と同様に、抗炎症、抗アレルギー、抗肥満効果を有するので健康食品や医薬品などその適用分野は大きい。
また、同一分子内に親水基（水に馴染む糖の部分）と疎水基（水を嫌うアグリコン）の部分を持つため界面活性作用を有し、食品添加剤としても使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の新規サポニン化合物１〜３は、生または蒸熱した茶あるいは飲用に加工した茶葉（煎茶など）を、低級アルコール類あるいは含水低級アルコールを用いて抽出し、抽出エキスを各種クロマトグラフィーに付し、次いで高速液体クロマトグラフィーにより分離精製することにより得ることができる。
低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールが挙げられる。
【実施例】
【００２３】
茶葉サポニンの製造法に係る特開平８−３３３３８０号公報記載の方法に準じて、以下のとおり茶葉サポニン粗抽出物を調製した。
茶葉１００ｇに対し９０℃熱湯を１０倍量加え、１５分間抽出した。この操作を３回繰り返した後、茶葉にエタノール５００ｍｌと蒸留水を加え５０％エタノール濃度になるように調製した。
このまま室温で約１日間抽出し、ろ過した後、抽出液に水不溶性ポリビニルポリピロリドン（ＢＡＳＦ社製「ダイバガンＦ」（商品名））を１６ｇ加え１４時間攪拌処理した。
ポリビニルポリピロリドンをろ過除去後、処理液を減圧濃縮し、さらに凍結乾燥にかけ薄緑色の粉末１.１ｇを得た。この粉末１ｇを浸水型逆相系充填剤ＯＤＳ（ナカライテスク株式会社製「Ｃｏｓｍｏｓｉｌ  ７５  Ｃ１８−ＯＰＮ」）を用いて４０％メタノール画分と８０％メタノール画分とに分け、８０％メタノール画分を濃縮して茶葉サポニン粗抽出物０.４３ｇを得た。
【００２４】
この茶葉サポニン粗抽出物から、分取ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いて下記に示す方法で化合物１〜３を精製・単離した。
ここで用いたＨＰＬＣカラムのサイズは全て内径２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍである。また、分離時のカラム温度は室温、移動相の流速は５.０ｍｌ／ｍｉｎである。
【００２５】
１）化合物１の精製・単離
茶葉サポニン粗抽出物２００ｍｇをＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５、移動相５０％アセトニトリル＋０.０５％トリフルオロ酢酸）を用いて分離・分取した。次いでＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５、移動相７５％メタノール＋０.０５％トリフルオロ酢酸）で分離・分取を行い、さらにＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５、移動相４６％アセトニトリル＋０.０５％トリフルオロ酢酸）で分離し、保持時間４〜５１分のフラクションを分取することで精製された化合物１を２ｍｇ得た。
【００２６】
２）化合物２および化合物３の精製・単離
茶葉サポニン粗抽出物２００ｍｇをＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５、移動相５５％アセトニトリル＋０.０５％トリフルオロ酢酸）で分離し、化合物２を含むフラクションと化合物３を含むフラクションを分取した。
化合物２を含むフラクションよりＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  Ｐｈ−ＵＧ−５、移動相７０％メタノール＋０.０５％トリフルオロ酢酸）を用いて分離・分取を行い、これをさらにＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５、移動相４５％アセトニトリル＋０.０５％トリフルオロ酢酸）で分離し、保持時間４９〜５２分のフラクションを分取することで精製された化合物２を４ｍｇ得た。
【００２７】
一方、化合物３を含むフラクションよりＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  Ｐｈ−ＵＧ−５、移動相７５％メタノール＋０.０５％トリフルオロ酢酸）を用いて分離・分取を行い、これをさらにＨＰＬＣ（カラム：Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ  ＯＤＳ−ＨＧ−５、移動相５５％アセトニトリル＋０.０５％トリフルオロ酢酸）で分離し、保持時間３８〜４１分のフラクションを分取することで精製された化合物３を２ｍｇ得た。