(57)【要約】【課題】皮脂汚れなど洗浄力に優れ、抗菌性に優れ、さらに良好な保存安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）炭素数８〜２０のアルキル基を１つないし２つ有するカチオン界面活性剤０．１〜５質量％、（Ｂ）アルキル基及び／又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び／又はアルケニル基は、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤１０〜５０質量％、（Ｃ）安息香酸及び／又はその塩０．１〜５質量％を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数８〜２０のアルキル基を１つないし２つ有するカチオン界面活性剤０．１〜５質量％、
（Ｂ）アルキル基及び／又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び／又はアルケニル基は、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤１０〜５０質量％、
（Ｃ）安息香酸及び／又はその塩０．１〜５質量％
を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｄ）分子中に、アミド基及び／若しくはエステル基を含む炭素数１３〜２８のアルキル基又はアルケニル基を１つ有する、３級アミン及び／又はその塩０.１〜１０質量％を含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、衣料用等の液体洗浄剤組成物としては種種のものが提案されている。
例えば、特許文献１には、（Ａ）陽イオン界面活性剤以外の界面活性剤１０〜６０重量％、（Ｂ）陽イオン界面活性剤０．１〜１０重量％及び（Ｃ）ポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した高分子化合物０．１〜１５重量％を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献２には、（ａ）非イオン界面活性剤５〜５０重量％、（ｂ）第４級窒素含有ポリマー０．１〜３０重量％、並びに（ｃ）特定の第４級アンモニウム塩０．１〜１５重量％を含有する洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献３には、（Ａ）下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）からなり、その質量比が（Ａ−１）／（Ａ−２）＝０．１〜４であるノニオン界面活性剤 ３６〜７０質量％
（Ａ−１）炭素数１２の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物
（Ａ−２）炭素数１３又は１４の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均１０〜２０モル付加物
（Ｂ）プロテアーゼ ０．１〜２質量％
（Ｃ）塩化カルシウム ０．０００１〜０．０１質量％
を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献４には、（ａ）ポリアミン系化合物（ａ１）及びポリオキシアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレートもしくはこれらの共重合体（ａ２）から選ばれる一種以上並びに（ｂ）水溶性抗菌性化合物を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
【特許文献１】特開平１０−６０４７６号公報
【特許文献２】特開２００２−６０７９０号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７６３０号公報
【特許文献４】特開２００１−１８１６９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献1〜３に記載の液体洗浄剤組成物においては、抗菌性が低い、あるいは菌による分解で生乾き臭の元となったり、抗菌性を低下させる皮脂の洗浄力が十分ではないため、室内干しによる衣類の生乾き臭を抑制することが不充分である。また、特許文献４に記載の洗浄剤組成物は、抗菌性があり、生乾き臭はある程度抑制することができるが、保存安定性、特に夏期などの高温保存時の安定性がよくないという問題がある。
【０００４】
本発明は、皮脂汚れなど洗浄力に優れ、抗菌性に優れ、さらに良好な保存安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために、本発明においては以下の手段を提案する。
第１の態様は、（Ａ）炭素数８〜２０のアルキル基を１つないし２つ有するカチオン界面活性剤０．１〜５質量％、
（Ｂ）アルキル基及び／又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び／又はアルケニル基は、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤１０〜５０質量％、
（Ｃ）安息香酸及び／又はその塩０．１〜５質量％
を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物である。
第２の態様は、さらに、（Ｄ）分子中に、アミド基及び／若しくはエステル基を含む炭素数１３〜２８のアルキル基又はアルケニル基を１つ有する、３級アミン及び／又はその塩０.１〜１０質量％
を含有する第１の態様の液体洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明においては、皮脂汚れなど洗浄力に優れ、抗菌性に優れ、さらに良好な保存安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、
（Ａ）炭素数８〜２０のアルキル基を１つないし２つ有するカチオン界面活性剤０．１〜５質量％、
（Ｂ）アルキル基及び／又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び／又はアルケニル基は、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤１０〜５０質量％、
（Ｃ）安息香酸及び／又はその塩０．１〜５質量％
を含有することを特徴とする。
【０００８】
（Ａ）成分
（Ａ）成分は、「炭素数８〜２０のアルキル基を１つないし２つ有するカチオン界面活性剤」である。
（Ａ）成分を配合することにより、特に抗菌性を向上させることができる。
（Ａ）成分において、アルキル基の炭素数は、より好ましくは１０〜１８である。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（Ａ）成分は、モノアルキル長鎖あるいはジアルキル長鎖４級アンモニウム塩が組成安定性やコストの面から好ましく、特にモノアルキル長鎖級アンモニウム塩が好ましい。
好ましい具体例としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製  商品名：アーカードＴ−８００が好ましい）や塩化ジデシルジメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製  商品名：アーカード２１０が好ましい）等が挙げられる。
（Ａ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。
０．１質量％以上とすることにより、抗菌性が向上する。５質量％以下とすることにより、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分とのバランスの点から、保存安定性が向上する。
【０００９】
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、「アルキル基及び／又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び／又はアルケニル基は、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤」である。
（Ｂ）成分は、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基及び／又はアルケニル基を有するものであればよい。
ここで、「中間鎖分岐」とは、アルキル基又はアルケニル基（以下、まとめて「アルキル基等」という）において、最も炭素数が多い鎖（主鎖）の両端部の炭素原子、並びに２位の炭素原子以外に分岐鎖（アルキル基等）が結合していることを示す。すなわち、結合手が伸びる末端炭素原子、並びに「２位」、すなわち結合手がのびる末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子と、結合手を有しない末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子には分岐鎖が結合していないことを示す。
「３０質量％以上が分岐している」とは、アルキル基等の全質量に対し、分岐鎖を構成するアルキル基等（主鎖を構成しないアルキル基等）の質量の割合（以下、「分岐率」ということがある）が、３０質量％以上であることを示す。分岐率は、より望ましくは４０質量％以上であり、実質的には８０質量％以下である。分岐率がこの範囲であることにより、本発明の効果が向上する。
なお、アルキル基等において、分岐率や、中間鎖分岐が存在することの確認はＧＣ（ガスクロマトグラフィ）を用い、標準品と比較することにより行うことができる。
【００１０】
（Ｂ）成分としては、例えば次の一般式（Ｉ）で示される化合物が望ましい。
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ          ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を示す。）
【００１１】
一般式（Ｉ）において、ｎは、洗浄力の点から８〜２０であることが望ましく、より好ましくは平均で１０〜１６である。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、Ｒ−ＯＨを原料として製造することができる。このようなアルコールとしては石炭を出発原料とし、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法により得た混合オレフィンを分留することにより得られる、所定のアルキル鎖長、分岐率をもつものを用いることができる。
工業的に製造され販売が行なわれている原料アルコールとしては、サソール社製のSafol23アルコール（商品名）などがある。
【００１３】
一般式（Ｉ）で示す化合物は、この様なアルコールにエチレンオキサイドを付加させることにより製造することができる。
エチレンオキサイドの付加反応は、一般に工業的に用いられている方法でよく、特に限定されないが、例えば通常水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下、温度１６０℃〜２００℃でアルコールを攪拌しながらガス状のエチレンオキサイドの所定量を、アルコール中にゆっくりと吹き込むことによって製造される。
反応生成物においては、質量平均分子量２００〜２００００程度のポリエチレングリコールが、一般式（Ｉ）で示される目的生成物１００質量％に対して０．０１〜２質量％程度副生するのが一般的である。本発明の液体洗浄剤組成物は、この様な副生物を含有していてもよい。
【００１４】
（Ｂ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、１０〜５０質量%であることが必要であり、より好ましくは２０〜４５質量%である。１０質量％以上とすることにより、充分な洗浄力が得られる。また、（Ａ）成分の効果を阻害する皮脂成分を除去できるので抗菌性も向上し、保存安定性も向上する。５０質量％以下にすることにより、より保存安定性が向上し、コストの点からも望ましい。
【００１５】
（Ｃ）成分
本発明の（Ｃ）成分は、安息香酸及び／又はその塩である。
安息香酸の塩を構成する対イオンは、ナトリウム、カリウム、カルシウム等が挙げられ、ナトリウムが望ましい。そして（Ｃ）成分としては安息香酸ナトリウムが望ましい。
（Ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％であることが必要であり、より好ましくは０．１〜３質量％であることが必要であり、特に好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。（Ｃ）成分がこの範囲内にあると、保存時の液安定性に優れるので好ましい。また、洗浄力も向上する。
【００１６】
本発明の液体洗浄剤組成物には、さらに抗菌性効果向上等の点から、（Ｄ）成分を配合することが望ましい。
（Ｄ）成分
（Ｄ）は、「アミド基及び／若しくはエステル基を含む炭素数１３〜２８のアルキル基又はアルケニル基を１つ有する、３級アミン及び／又はその塩」である。
すなわち、（Ｄ）成分において、前記アルキル基又はアルケニル基は、炭素数１３〜２８である。そして、このアルキル基又はアルケニル基は、アミド基及び／若しくはエステル基を含む。そして、このアルキル基又はアルケニル基は、好ましくは３級アミン又は３アミン塩の窒素原子に結合している。
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「エステル基」とは、「−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−」で表され、アルキル基又アルケニル基を構成する炭素原子と炭素原子との間に配置されているものとする。
【００１７】
（Ｄ）成分としては、好適には、下記の一般式（ＩＩ）で表わされる有機アミン化合物が挙げられる。
【００１８】
【化１】
2006316130.tif 000002
【００１９】
（式中、Ｒ３は分子中に、アミド基及び／若しくはエステル基を含む炭素数１３〜２８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、またはエチレンオキサイド平均付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基である。）
【００２０】
（Ｄ）成分の具体例としては、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミン又はその塩；パルミチン酸アミドプロピルジエタノールアミン、ステアリン酸アミドプロピルジエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でもミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミン等が特に好ましい。
ここでの脂肪族アミドアルキル三級アミンは、脂肪酸または脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂、等の脂肪酸誘導体とジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを、減圧または窒素ブローにて留去することにより得られる。
【００２１】
上記脂肪酸誘導体としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、等の植物油または動物油脂肪酸、またはこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、好ましい化合物とするにはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が用いられる。ジアルキルアミノ（又はアルカノール）アルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、ジメチルアミノプロピルアミンが好ましい。
【００２２】
ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸またはその誘導体に対し、０．９〜２．０倍モルであり、好ましくは、１．０〜１．５倍モルである。反応温度は、通常、１００〜２２０℃、好ましくは、１５０〜２００℃である。１００℃以上であることにより反応が速やかとなる。２２０℃以下にすることにより、着色を防ぐことができる。反応時の圧力は常圧でも減圧でも良く、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでも良い。また、脂肪酸の場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、等の酸触媒、脂肪酸誘導体の場合は、ナトリウムメチラート、等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で、より効率的に反応させることができる。長鎖長のアミドアミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状またはペレット状に成形してもよい。
【００２３】
また、上記脂肪族エステルアルキル三級アミンは、脂肪酸や脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルコールとを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。
上記脂肪酸及びその誘導体としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でも、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が、より好適に用いられる。また、上記ジアルキルアミノアルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノアルコール等が挙げられ、これらの中でもジメチルアミノエタノールがより好ましい。
【００２４】
上記エステル化反応においてジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、通常、０．１〜５．０倍モルが好適であり、より好ましくは０．３〜３．０倍モルである。反応温度は、通常、１００〜２２０℃が好適であり、よりこの好ましくは１２０〜１８０℃である。１００℃以上であることにより、反応が速やかであり、２２０℃以下であることにより、着色を抑制することができる。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。通常、脂肪酸を用いた場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸低級アルキルエステルを用いた場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒下で反応を行うことにより、短時間で効率的に反応させることができる。長鎖長の脂肪族エステルアルキル三級アミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよい。
【００２５】
本発明において、上記（Ｄ）成分は、そのまま使用してもよく、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸などが挙げられる。また、これらの酸は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２６】
（Ｄ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。（Ｄ）成分がこの範囲内にあると、（Ａ）成分の布へ吸着を促進し、抗菌性を高めることができる。また、コストの面からも好ましい。
【００２７】
本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果に影響を与えない範囲で、（Ａ）〜（Ｃ）成分と、必要に応じて加える（Ｄ）成分以外に、さらに他の成分を配合することができる。
例えばノニオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜１０のアルキルポリグルコシド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル、炭素数１０〜２０の脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１０〜１８アルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート等が挙げられる。
これらのノニオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０〜１０質量％の範囲である。
【００２８】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
これらの陰イオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０〜１０質量％の範囲である。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物には、さらに上記成分の他に、さらに、必要に応じて以下の任意成分を配合することができる。
皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；
低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；
再汚染防止の為にポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ソイルリリースポリマー等の再汚染防止剤を０〜２質量％；
皮脂汚れ以外の洗浄力向上の為にリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素を０〜１質量％；
酵素安定化の為に、ホウ酸、硼砂、蟻酸やその塩、塩化カルシウム・炭酸カルシウム・硫酸カルシウムなどのカルシウム塩類０〜３質量％；
風合い向上の為にジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；
白色衣料の白度向上の為にジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％；
液体洗浄剤組成物の着色の為に酸性染料等の色素を０．００００１〜０．００１質量％；
香気安定化の為にジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％；
防腐性の為にケーソンＣＧ（商品名、ローム・アンド・ハース社製）等の抗菌剤を０〜０．０３質量％等を配合することができる。
また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。
また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができ、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、保存安定性、の点から、６．０〜１１．０が好ましく、６．５〜１０．０がより好ましい。
【００３０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、必要に応じて（Ｄ）成分や他に配合可能な任意成分とともに、水等の適当な溶剤に溶解することにより、製造することができる。
液体洗浄剤組成物の固形分濃度は１０〜６０質量％程度とされる。
【００３１】
本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の相乗効果により、皮脂汚れなど洗浄力に優れ、抗菌性に優れ、さらに良好な保存安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供することができる。
特に、（Ａ）成分は、主に抗菌性を担う成分である。そして（Ｂ）成分は、洗浄力が非常に良好である上に、分岐であることにより保存安定性がよく、かつ（Ａ）成分とのなじみもよい（液性が安定に保たれる）と推測される。そのため、液体洗浄剤組成物全体の抗菌性、保存安定性（特に高温保存時の保存安定性）を向上させているものと考えられる。また、（Ｃ）成分は（Ａ）成分、（Ｂ）成分となじみがよいため、（Ｃ）成分を併用することにより、より保存安定性を向上させているものと推測される。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量である。
【００３３】
表１〜２に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調整し、下記に示す試験方法により評価した。結果を表に併記した。
【００３４】
（１）皮脂洗浄力試験
１０ｃｍ×１０ｃｍの綿平織り布（１００番）を、半径３ｃｍ程度の半球面状表面を持つ小型容器の表面に半球面部分が布の中心に来るように固定して、この半球面部分を顔面に擦り付けることで汚れを付着させ、皮脂汚れ布を作成した。
評価には、この皮脂汚れ布を、汚れを中心として四等分に裁断したものを用いた。この裁断した皮脂汚れ布１０枚を、ターゴトメータを用いて１２０ｒｐｍ、水道水（２５℃、３°DH）９００ｍＬ、各ノニオン界面活性剤濃度２５０ｐｐｍで、１０分間洗浄し、３分間すすぎ、最後にアイロンを用いて乾燥させた。洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の皮脂汚れ布のＺ値を測色色差計（日本電色社製：ＳＥ２０００）を用いて測定し、次式の洗浄率として求めた（表１には１０枚の洗浄率の平均値を示した）。
洗浄率(％)＝（洗浄後のＺ値−洗浄前のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前のＺ値）×１００
【００３５】
洗浄率は下記の基準で評価した。
○：洗浄率が６５％以上
△：洗浄率が６０％以上６５％未満
×：洗浄率が６０％未満
【００３６】
（２）抗菌効果評価試験
３０×２５ｃｍに裁断した綿金巾３号をターゴトメータを用いて１２０ｒｐｍ、水道水（２５℃、実験時測定硬度３°ＤＨ）９００ｍＬ、洗浄剤濃度６６７ｐｐｍで、１０分間洗浄、１分間脱水、３分間流水すすぎ、１分間脱水、３分間流水すすぎ、1分間脱水し、最後に室温で一晩乾燥させた。
処理布をＪＩＳＬ１９０２の定量試験の菌吸収法に従い抗菌効果の試験を行った。試験菌種としてはｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＡＴＣＣ６５３８Ｐを用い、菌接種濃度０．７×１０５個／ｍＬを０．２ｍＬ接種し、１８時間培養後の生菌数を測定した。なお、未洗浄処理の綿布の生菌数に対する菌数の差をlogで表示した値を静菌活性値とした。
そして、以下の基準で評価した。なお、この結果が良好であれば、抗菌性が良好であるので、当然、衣類が生乾きでも、いやな臭いが発生しにくい。
【００３７】
○：静菌活性値２．０以上
△：静菌活性値１．０以上２．０未満
×：静菌活性値１．０未満
【００３８】
（３）保存安定性の評価
液体洗浄剤組成物を、ＰＳ−１１瓶に１００ｍＬずつ入れ、５０℃の恒温槽に、１ヶ月間保存した後の状態を肉眼にて観察し、下記の基準に基づいて評価した。
○：サンプルの外観にほとんど変化はない
×：サンプルが変色したり、相分離が見られる
【００３９】
なお、表中の成分は以下の通りである。
＜（Ａ）成分＞
ａ−１：ＣＸＨ２Ｘ＋１Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−    （Ｘ＝１６／１８混合物（質量比２／８）、商品名：アーカードＴ−８００  ライオンアクゾ（株）製）
ａ−２：（Ｃ１０Ｈ２１）２（ＣＨ３）２Ｎ＋Ｃｌ−（商品名：アーカード２１０  ライオンアクゾ（株）製）
【００４０】
＜（Ｂ）成分＞
ｂ−１：ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）１５Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物、分岐率５０％、分岐は中間鎖分岐）、合成品
ｂ−２：ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）１２Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物、分岐率５０％、分岐は中間鎖分岐）、合成品
ｂ−３（比較品）：ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）１５Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物、分岐率０％）、合成品
【００４１】
（Ｂ）成分の合成品の製造方法を以下に示す。
ｂ−１：
サフォール社製  商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（分岐率５０％）２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６３．６ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を越えないように添加速度を調節しながらアルコールの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ｂ−１を得た。
【００４２】
ｂ−２：
Ｓａｆｏｌ製  商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール２６５．５ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．５ｇ、酸化エチレン７２３．４ｇを用い、ｂ−１と同様に合成した。
【００４３】
ｂ−３：
Ｐ＆Ｇ製Ｃ１２−１４アルコール２２４．４ｇを用い、ｂ−１と同様に合成した。
【００４４】
＜（Ｃ）成分＞
ｃ：安息香酸ナトリウム（株式会社伏見製薬所製）
【００４５】
＜（Ｄ）成分＞
ｄ：ＣＸＨ２Ｘ＋１ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２（Ｘ＝１５／１７混合物（質量比３／７）、商品名：カチナールＭＰＡＳ−Ｒ  東邦化学（株）製）
【００４６】
＜任意成分＞
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、ＰＥＧ＃１０００（商品名  日本油脂（株）製）
ＤＥＡ：ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
ＰＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製）
ＥｔＯＨ：９５ｖｏｌ％合成エタノール（ＮＥＤＯ製）
クエン酸３Ｎａ：クエン酸３ナトリウム２水塩（扶桑化学工業（株）製）
プロテアーゼ：Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴＹＰＥ  ＥＸ（商品名  ノボザイムス製）
ケーソン：ケーソンＣＧ（商品名  ローム・アンド・ハース社製）
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ
色素Ａ：Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３（緑色３号、商品名  癸巳化成株式会社製）
色素Ｂ：キノリンイエローＷＧ−Ｇ ＣＯＮＣ（商品名  中央合成化学株式会社）
【００４７】
【表１】
2006316130.tif 000003
【００４８】
【表２】
2006316130.tif 000004
【００４９】
表１〜２の結果より、本発明に係る実施例においては、洗浄性、抗菌性、保存安定性に優れていることが明らかになった。