(57)【要約】【課題】      エラストマーなどの軟質素材を基材としながら、優れた金属光沢を持つ金属調軟質成形体を得ること。【解決手段】  線膨張係数が６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋである軟質基材１２の表面に、軟質基材１２の線膨張係数と同じかそれより小さい線膨張係数をもつベースコート層１３を有し、さらにベースコート層１３の表面に層厚が１５ｎｍ〜１２０ｎｍである金属薄膜層１４を有する金属調軟質成形体１１とした。そのため、優れた金属光沢を持ち、衝撃や曲げ、熱によってもその優れた金属調を維持することができる金属調軟質成形体１１である。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
線膨張係数が６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋである軟質基材の表面に、軟質基材の線膨張係数と同じかそれより小さい線膨張係数をもつベースコート層を有し、さらにベースコート層の表面に層厚が１５ｎｍ〜１２０ｎｍである金属薄膜層を有する金属調軟質成形体。
【請求項２】
金属薄膜層の層厚が８０ｎｍ〜１２０ｎｍである請求項１記載の金属調軟質成形体。
【請求項３】
金属薄膜層の表面にさらにトップコート層を有し、トップコート層の線膨張係数がベースコート層の線膨張係数と同じかそれより小さい請求項１または請求項２記載の金属調軟質成形体。
【請求項４】
トップコート層に用いる樹脂が、加熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂などの架橋型樹脂である請求項３記載の金属調軟質成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔らかな樹脂やエラストマーなどの成形体の表面に金属調の加飾がなされた金属調軟質成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製材料でありながら、金属独自の色合いを持つ成形体が様々なところで使われている。このような金属調樹脂成形体を得るために、樹脂表面を加工して金属調にする技術が種々知られており、樹脂に無電解めっきを施す方法などはその一例で、その他にも蒸着やスパッタリング、イオンプレーティングなどの方法がある。
【０００３】
ところが、金属被膜を樹脂表面に形成する技術は、基材である樹脂が硬質のものであれば金属が付着し易く、金属板などと同様な金属光沢を樹脂にもたせることができるのであるが、柔らかい樹脂であれば金属が付着しにくいだけでなく、樹脂の変形に伴い金属割れや、粒子配向の乱れ、樹脂内からの成分の染み出しなどにより初期の状態を保つのが困難で、金属光沢の変化が短時間で起こるという問題があった。
【０００４】
そこで、軟質樹脂への金属被膜の形成のため軟質樹脂と金属被膜との間にベースコート層を形成したり、金属被膜層を改良するなどの技術が開発されてきた。例えば、特開昭５９−１５７２７７号公報（特許文献１）には、柔軟性を有する重合体への蒸着特性を改良するために、架橋性の樹脂被膜に蒸着を施す技術が開示されている。また、特開平９−７０９２０号公報（特許文献２）には、金属被膜層の改良として、金属被膜層を連続膜ではなく、微視的には微細な金属粒からなる結晶粒界を有する構造として、金属自身が応力を受けない構造とした技術が開示されている。さらに、特開平１１−３４２２０号公報（特許文献３）には、金属被膜層を結晶粒界構造とし、かつベースコート層の接着力を高めた技術が開示されている。
【特許文献１】特開昭５９−１５７２７７号公報
【特許文献２】特開平９−７０９２０号公報
【特許文献３】特開平１１−３４２２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これまでのベースコート層を設け改良する方法では、外部からの衝撃力や熱が加わった際に金属被膜層にクラックが生じてしまうという問題を解消することができなかった。また、金属被膜層に結晶粒界を予め生じさせておく方法は、結晶粒界を形成するために金属被膜層の厚み制御などが困難であり、金属被膜層の厚みを比較的薄くせざるを得ず満足な金属光沢を有するものではなかった。さらに、結晶粒の制御が困難でその大きさによっては白濁して見える場合も生じていた。
【０００６】
そこで、本発明はこれらの欠点がなく、衝撃や熱によっても優れた金属調を維持することができ、また、十分な金属光沢を持たせることも可能であって、エラストマーなどの柔らかな素材を基材とすることもできる金属調軟質成形体を得ることを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、この目的を達成するために本発明は、線膨張係数が６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋである軟質基材の表面に、軟質基材の線膨張係数と同じかそれより小さい線膨張係数をもつベースコート層を有し、さらにベースコート層の表面に層厚が１５ｎｍ〜１２０ｎｍである金属薄膜層を有する金属調軟質成形体を提供する。
【０００８】
線膨張係数が６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋである軟質基材の表面に、該軟質基材の線膨張係数と同じかそれより小さい線膨張係数をもつベースコート層を有し、さらに該ベースコート層の表面に層厚が１５ｎｍ〜１２０ｎｍである金属薄膜層を有する構成としたため、表面が白っぽく見えることがない優れた金属光沢を有し、十分な金属光沢を持たせることが可能である。また、曲げなどによる外部からの衝撃や熱を受けた後でも優れた金属調を維持することができる。さらに特別な後処理等も不要である。
【０００９】
なぜ本発明がこのような優れた効果を奏することができるかは明らかではないが、まず、金属調とすべき軟質基材を、その線膨張係数の値が６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋとなる材料に限定し、ベースコート層の線膨張係数もそれと同じかそれよりも小さい値に限定することで、金属薄膜層の形成の際に温度上昇が生じても軟質基材でありながら所定の膨張量で収まるためベースコート層の表面に秩序良く金属が付着し、その後の温度低下による軟質材料の収縮があっても金属の付着状態に乱れが生じにくいからではないかと考えられる。また、金属の付着面側にあり軟質基材よりも温度上昇を受けるベースコート層の膨張が少なく、薄いベースコート層であっても内部応力が生じにくいためであると考えられる。すなわち、ベースコート層の線膨張係数が軟質基材の線膨張係数と同じかそれよりも小さいので、軟質基材のみかけ上の線膨張係数が小さくなり表面側の膨張を押さえることができるのである。
【００１０】
そして、ベースコート層に強力に付着した金属からなる金属薄膜層が１５ｎｍ〜１２０ｎｍの厚さを有するため、金属の展性、延性により折り曲げてもクラックが入らず、表面が白っぽく見えるなどのくもりが生じない金属光沢性に優れた金属調軟質成形体が得られる。
【００１１】
本発明における軟質基材には、例えば、人の指先の力で変形可能な程度の柔軟性を有する基材を挙げることができ、指先で押圧することにより凹みが生じたり、指先でつまむことにより弓なりに曲がったりする樹脂やエラストマーなどを含むことができる。また、本明細書で示した線膨張係数は、２９０Ｋ〜３７０Ｋの範囲で決定した値である。
【００１２】
また、金属薄膜層の厚さは８０ｎｍ〜１２０ｎｍとすることが好ましい。８０ｎｍ〜１２０ｎｍとすれば、金属薄膜層が透けて見えるようなことがなく、重量感があって、金属板のような十分な金属光沢をもった金属調を得ることができる。
【００１３】
本発明の金属調軟質成形体は、金属薄膜層の表面にさらにトップコート層を有するものとして構成することができる。トップコート層を設けることにより、金属薄膜層が外部からの擦れ、引っ掻きなどから保護され、また、外気に触れることがなくなり酸化や汚れの付着などから保護される。さらに、耐湿性に優れた金属属調軟質成形体とすることができる。
【００１４】
このトップコート層は、その線膨張係数が、ベースコート層の線膨張係数と同じかそれより小さいものとする。トップコート層の線膨張係数をベースコート層の線膨張係数と同じかそれより小さいものとすれば、軟質基材よりも線膨張係数の小さいベースコート層とトップコート層とに金属薄膜層が挟まれるため、軟質基材に対する密着性、追従性に優れ、曲げに対する応力が緩和される。また、温度変化に対する影響も受けにくく、より耐久性、耐候性、耐湿性に優れた金属調軟質成形体となる。
【００１５】
トップコート層に用いる樹脂が、加熱硬化型樹脂や紫外線硬化型樹脂などの架橋型樹脂とすることができる。トップコート層の線膨張係数がベースコート層の線膨張係数と同じかそれより小さい線膨張係数であれば、トップコート層形成時の熱履歴がかかっても表面が白っぽく見えることもなく、優れた金属調を維持することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の金属調軟質成形体によれば、基材が柔らかな樹脂やエラストマーなどの軟質材料でありながら金属の持つ光沢や色合いを有し、十分な金属光沢を持たせることが可能であるだけでなく、曲げなどによる衝撃や、熱を受けた後でも表面が白っぽく見えることがなく優れた金属調を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の金属調軟質成形体についてさらに詳しく説明する。なお、下記の実施形態などの説明において、重複する構造である場合や重複する方法を用いる場合にはその重複記載を省略する。
【００１８】
第１実施形態；  図１には本発明の一実施形態である金属調軟質成形体１１の層構成を示す。この金属調軟質成形体１１は、柔らかい成形体でなる軟質基材１２の表面に、所定の樹脂でなるベースコート層１３を有し、さらにその表面に金属薄膜層１４を有している。
【００１９】
軟質基材１２となる柔らかな成形体には、ゴム状弾性体や軟質樹脂などであって、その線膨張係数が、６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋの範囲にある材料が用いられる。線膨張係数を６０×１０−６／Ｋ〜２２０×１０−６／Ｋとしたのは、６０×１０−６／Ｋより小さい軟質材料は入手しにくいからであり、２２０×１０−６／Ｋを超えると、金属薄膜層１４にクラックが入るなどして表面が白っぽく見えて（白濁）、金属光沢の程度が悪化する場合があるからである。
【００２０】
この軟質基材１２となる材料には、例えば、ゴム状弾性体として、エチレン系、ウレタン系、オレフィン系、ポリエステル系、エーテル系等の各種熱可塑性エラストマーや、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムや天然ゴムが挙げられる。また、軟質樹脂として、軟質アクリル、塩ビ、オレフィン系樹脂が挙げられる。一般的には、線膨張係数の値はオレフィン系熱可塑性エラストマーで１４０〜１６０×１０−６／Ｋ、エーテル系熱可塑性エラストマーで１００〜２２０×１０−６／Ｋ、ポリエステル系熱可塑性エラストマーで１００〜２３０×１０−６／Ｋ、ブチルゴムで１８０×１０−６／Ｋ、クロロプレンゴムで２００×１０−６／Ｋ、天然ゴムで１５０〜１８０×１０−６／Ｋ程度である。
【００２１】
これらの軟質基材１２は、ベースコート層１３との密着性が良い材料を用いることが好ましい。また、特に蒸着などによって金属薄膜層１４を形成する場合には、軟質基材１２中の成分が染み出さない種類のものが好ましい。この観点から、未反応モノマーが少なく、液状の添加剤等の含有が少ない材料とすることが好ましく、単一やより少ない構成単位よりなる重合体であることが好ましい。
【００２２】
ベースコート層１３は、金属薄膜層１４を担持する働きを有する層であり、軟質基材１２と金属薄膜層１４との間に介在する層であるため、軟質基材１２と金属薄膜層１４との双方に対する密着性が高いことが好ましい。このベースコート層１３は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、エーテル系樹脂、硝化綿（ニトロセルロース）系樹脂などの蒸発乾燥型、紫外線硬化型、加熱硬化型の樹脂を用いて塗布形成する。これらの樹脂の中でも、軟質基材１２に対する追従性が良好で柔軟性、屈撓性に優れている点でウレタン系やアクリルウレタン系の樹脂を用いることが好ましく、軟質基材１２との密着性の点で、加熱硬化型や紫外線硬化型などの架橋型の樹脂を用いることが好ましい。
【００２３】
金属薄膜層１４は、薄厚の金属層であり、例えば、蒸着やスパッタリングを用いて形成することができる層である。用いられる金属としては、アルミニウム、クロム、銅、ゲルマニウム、金、インジウム、鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、パラジウム、白金、銀、錫、チタン、亜鉛などが挙げられる。アルミニウム、銀、インジウム、マグネシウム、錫などは、その融点が低く、金属薄膜を容易に形成できる点で好ましい。
【００２４】
金属薄膜層１４の層厚は、１５ｎｍ〜１２０ｎｍとし、好ましくは、８０ｎｍ〜１２０ｎｍである。１５ｎｍより薄いと、金属調といえる程度に十分な金属光沢を得ることができず、８０ｎｍ以上あれば金属板と同程度に十分な金属光沢を得ることができるからである。また、１２０ｎｍを超えると外力が与えられたときにクラックが発生する場合が生じうるからである。そのため、金属薄膜層１４の層厚を８０ｎｍ〜１２０ｎｍとすれば、金属光沢感が十分に発揮され、高級感のある金属調軟質成形体とすることができ、亀裂などの不具合も生じることがない。
【００２５】
このような構成からなる金属調軟質成形体１１は、柔軟性がありながら表面光沢に優れた金属調の材料であり、柔らかいロボットおもちゃへの利用をはじめ、金属調のデザインが要求される部材や、質量低減が要求される部材などへの利用など、種々の用途に用いることができる。
【００２６】
第２実施形態；  第２実施形態による金属調軟質成形体２１は、第１実施形態で示した金属調軟質成形体２１の金属薄膜層１４の表面にトップコート層２５を設けた構造としたものである。トップコート層２５より下層の構造については第１実施形態で示した金属調軟質成形体１１と同じである。
【００２７】
トップコート層２５は、金属薄膜層１４の保護、傷つき防止の機能を有する層であり、金属薄膜層１４との密着性、耐摩耗性、耐薬品性、軟質基材１２の変形に対する追従性などに優れた性質を持つことが好ましい。トップコート層２５として用いることのできる材料には、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、エーテル系樹脂、硝化綿（ニトロセルロース）系樹脂などの蒸発乾燥型、紫外線硬化型、加熱硬化型の樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中では、金属薄膜層１４との密着性の点で水酸基を有する樹脂を用いることが好ましい。また、トップコート層２５の強度、耐摩耗性、耐薬品性の向上の点で、加熱硬化型や紫外線硬化型などの架橋型の樹脂を用いることが好ましい。
【００２８】
このトップコート層２５の線膨張係数は、ベースコート層１３の線膨張係数と同じか、それより小さいものとする。トップコート層２５の線膨張係数をベースコート層１３の線膨張係数以下としたのは、曲げなどによる衝撃や、熱を受けた後でも、受ける前に比較して表面の優れた金属調を維持することができるからである。その理由は、もしベースコート層１３の線膨張係数よりも大きいと、外部からの影響を受けやすいトップコート層２５と、うけにくいベースコート層１３とで膨張の程度が異なり、両層の間に挟まれた金属薄膜層１４が悪影響を受けるのに対し、このようなことがないからではないかと考えられる。このトップコート層２５を有することは、金属薄膜層１４が保護される点で好ましい。
【００２９】
このトップコート層２５を有する金属調軟質成形体２１は、金属薄膜層１４が保護されて、力が加わることによる変形や耐熱性、耐湿性が高まる点で優れている。
【００３０】
以下、実施例、比較例として、以下に示す試料Ａ１〜試料Ａ８、試料Ｂ１〜試料Ｂ６を製造した。
【００３１】
試料Ａ１：  軟質基材(12)として硬度ショアＤ６０、線膨張係数１６０×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「プリマロイＢ１９３ＯＮ」（商品名）；三菱化学社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が１４０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、８０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚４０ｎｍの錫でなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、表面保護のため、硬化後の線膨張係数が１２０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、６０℃、６０分の硬化条件で硬化させて、層厚が２０μｍのトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ａ１とした。
【００３２】
試料Ａ２：  軟質基材(12)として硬度ショアＤ４０、線膨張係数２００×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「グリラックスＥＨ６２０」（商品名）；大日本インキ化学工業社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に試料Ａ１と同様にして試料Ａ１と同じ材質、層厚からなるベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚８０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、試料Ａ１と同様にして試料Ａ１と同じ材質、層厚からなるトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ａ２とした。
【００３３】
試料Ａ３：  軟質基材(12)として硬度ショアＤ５７、線膨張係数６０×１０−６／Ｋのポリエステル系軟質エンプラ（「ダイヤアロイＳＲ−５０」（商品名）；三菱レイヨン社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が６０×１０−６／Ｋとなるように調製したウレタンアクリレート系紫外線硬化型塗料を塗布し、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚１２０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、硬化後の線膨張係数が５０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルシリコーン系熱硬化型塗料を塗布し、６０℃、６０分の硬化条件で硬化させて、層厚が２０μｍのトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ａ３とした。
【００３４】
試料Ａ４：  試料Ａ３で用いた軟質基材(12)に試料Ａ３と同じベースコート層(13)を形成した。このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚８０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、試料Ａ３と同じトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ａ４とした。
【００３５】
試料Ａ５：  軟質基材(12)として硬度ショアＡ８５、線膨張係数２２０×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「プリマロイＡ１８００Ｎ」（商品名）；三菱化学社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が２２０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、９０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚１２０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、硬化後の線膨張係数が１６０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、６０℃、６０分の硬化条件で硬化させて、層厚が２０μｍのトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ａ５とした。
【００３６】
試料Ａ６：  試料Ａ５で用いた軟質基材(12)に試料Ａ５と同じベースコート層(13)を形成した。このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚１５ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、試料Ａ５と同じトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ａ６とした。
【００３７】
試料Ａ７：  トップコート層を設けない構成とした以外は試料Ａ５と同様な金属調軟質成形体(11)を製造し、試料Ａ７とした。
【００３８】
試料Ａ８：  金属薄膜層(14)をインジウム２０ｎｍとした以外は試料Ａ１と同様な金属調軟質成形体(11)を製造し、試料Ａ８とした。
【００３９】
試料Ｂ１：  軟質基材(12)として硬度ショアＡ７７、線膨張係数２３０×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「プリマロイＢ１７００Ｎ」（商品名）；三菱化学社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が３００×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、８０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚８０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。得られた金属調軟質成形体(11)を試料Ｂ１とした。
【００４０】
試料Ｂ２：  軟質基材(12)として硬度ショアＡ６０、線膨張係数１５０×１０−６／Ｋのクロロプレンゴムを用い、この軟質基材(12)の表面に試料Ｂ１と同じベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚１２０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。得られた金属調軟質成形体(11)を試料Ｂ２とした。
【００４１】
試料Ｂ３：  軟質基材(12)として硬度ショアＤ４０、線膨張係数２００×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「グリラックスＥＨ６２０」（商品名）；大日本インキ化学工業社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が３００×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、９０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚８０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、ベースコート層(13)と同一の材料、条件でトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ｂ３とした。
【００４２】
試料Ｂ４：  軟質基材(12)として硬度ショアＡ６７、線膨張係数２２０×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「プリマロイＡ１６００Ｎ」（商品名）；三菱化学社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が２２０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、９０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚２００ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、ベースコート層(13)と同一の材料、条件でトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ｂ４とした。
【００４３】
試料Ｂ５：  軟質基材(12)として硬度ショアＤ５７、線膨張係数６０×１０−６／Ｋのポリエステル系軟質エンプラ（「ダイヤアロイＳＲ−５０」（商品名）；三菱レイヨン社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が１４０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、８０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚８０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。得られた金属調軟質成形体(11)を試料Ｂ５とした。
【００４４】
試料Ｂ６：  軟質基材(12)として硬度ショアＡ８５、線膨張係数２２０×１０−６／Ｋのポリエステル系熱可塑性エラストマー（「プリマロイＡ１８００Ｎ」（商品名）；三菱化学社製）を用いた。この軟質基材(12)の表面に硬化後の線膨張係数が３００×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、８０℃、３０分の硬化条件で硬化させて、層厚が１５μｍのベースコート層(13)を形成した。次に、このベースコート層(13)の表面に、１×１０−２Ｐａ〜１×１０−３Ｐａの条件下、真空蒸着法によって層厚８０ｎｍのアルミニウムでなる金属薄膜層(14)を形成した。さらに、硬化後の線膨張係数が１６０×１０−６／Ｋとなるように調製したアクリルウレタン系熱硬化型塗料を塗布し、６０℃、６０分の硬化条件で硬化させて、層厚が２０μｍのトップコート層(25)を形成した。得られた金属調軟質成形体(21)を試料Ｂ６とした。剥離試験の結果を以下の表３に示す。
【００４５】
以上の各試料の材料、構成をまとめて表１と表２に示す。
【００４６】
【表１】
2006026946.tif 000003
【００４７】
【表２】
2006026946.tif 000004
【００４８】
各試料に対して、以下の各試験を行った。
【００４９】
金属薄膜層の剥離試験；  金属薄膜層(14)の軟質基材(12)体への密着性を試験した。各金属調軟質成形体(11,21)の金属薄膜層(14)を有する側を１ｍｍ間隔で格子状にカッターで切り込みを入れ、その表面に粘着テープ（「セロテープ（登録商標）ＣＴ４０５−１８」（商品名）ニチバン社製）を４．９Ｎの力で擦って貼付けた。そして、この粘着テープを接着面に対して９０°の方向に急激に引き剥がした。金属薄膜層(14)が剥離せず金属調軟質成形体(11,21)に止まっているものを“○”と評価した。一方、粘着テープ側に金属が付着したものを“×”と評価した。剥離試験の結果を以下の表３に示す。
【００５０】
【表３】
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【００５１】
外観試験；  金属調軟質成形体(11,21)の外観を目視と、分光光度計を用いた反射率、そして顕微鏡による表面の拡大観察にて評価した。
【００５２】
目視による評価：  試料を肉眼にて観察した。金属調の光沢を有し、白っぽさや、クラックが生じて見えるなどの通常の金属表面には見られないような不都合が生じていないものを“○”とし、金属調の光沢を有するものの、通常の金属表面には見られないような白っぽさが見て取れるものや、クラックが生じて見えるものを“×”と評価した。この外観試験は、金属調軟質成形体(11,21)の製造直後だけでなく、曲げ試験後（金属調軟質成形体の金属薄膜層側を山側として９０°曲げてＬ字状にする）、８０℃×３０分の耐熱試験後、６５℃、９５％ｒｈ×１２０時間の耐湿試験後の各々の場合にも行った。結果を表３に示す。
【００５３】
表３において、※１で示した不良は、金属薄膜層(14)に微細なしわが発生し、目視すると金属薄膜層(14)が白濁して見える不良である。金属薄膜層形成時（蒸着時）の熱により熱膨張した軟質基材(12)とベースコート層(13)とが、室温に戻るときに収縮して生じたものである。また、※２で示した不良は、クラックが発生した不良であり、熱を加えたことにより金属薄膜層(14)がベースコート層(13)又はトップコート層(25)の膨張に追随できずに生じた不良である。さらに、※３で示した不良は、脱色が起こったものである。
【００５４】
分光光度計を用いた反射率による評価：  分光光度計（「ＵＶ−１６００ＰＣ」：島津製作所社製）を用いて試料表面の反射率を測定した。測定条件は、各試料表面の大きさを３０ｍｍ×４０ｍｍ、測定波長：５００ｎｍ、試料への光束の入射角：５度、試料マスクの開口寸法５ｍｍφ、基準ミラー：Ａｌ蒸着ミラー２個、対照：鏡面状態に表面を磨いたアルミニウム片の反射率を１００％、とした。結果を表４に示す。
【００５５】
【表４】
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【００５６】
顕微鏡による評価：  光学顕微鏡（「Ｈｉｓｏｍｅｔ」：ユニオン光学社製）を用い、接眼レンズ：×１０、対物レンズ：×２０の条件で試料表面を拡大して観察した。その光学顕微鏡写真を図３に示す。
【００５７】
図３において、[1]は試料Ａ１の製造直後、[2]は試料Ａ２の製造直後、[3]は試料Ａ２の上記曲げ試験後、[4]は試料Ａ２の上記耐熱試験後、[5]は試料Ａ８の製造直後、[6]は試料Ｂ２の製造直後、[7]は試料Ｂ２の上記耐熱試験後、[8]は試料Ｂ６の製造直後の顕微鏡写真である。
【００５８】
以上の例を比較して分かるように、本発明の金属調軟質成形体(11,21)は優れた金属調を有し、曲げ試験や耐熱試験後であっても光沢が変化することなく優れた金属調を維持することができる。さらにトップコート層があれば耐湿性にも優れることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の第１実施形態による金属調軟質成形体の部分拡大断面図である。
【図２】本発明の第２実施形態による金属調軟質成形体の部分拡大断面図である。
【図３】金属調軟質成形体表面の顕微鏡写真を示す図である。
【符号の説明】
【００６０】
１１，２１    金属調軟質成形体
１２    軟質基材
１３    ベースコート層
１４    金属薄膜層
２５    トップコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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