(57)【要約】  【課題】  この発明は、用いる多孔性容器等の目詰まりや引火性の問題が解消し、嗜好性に優れ、ＵＶ安定性があって新たな色彩を示す芳香液組成物の提供を目的とする。    【解決手段】  油性香料２５〜５０重量％を溶解したグリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類の溶液に、水０．１重量％以上を含有させ、均一系にしたことを特徴とする芳香液組成物であり、この場合、均一系を維持する上で前記水の含有量は１〜２５重量％とするのが好ましく、また、均一系は全体として透明とすることが可能である。また、前記グリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類の溶液が着色溶液である場合、該溶液の色彩及び／又は濃淡が水の含有によって変化し、紫外線に対し、安定である。  【選択図】  図１
2006282549.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料２５〜５０重量％を溶解したグリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類の溶液に、水０．１重量％以上を含有させ、均一系にしたことを特徴とする芳香液組成物。
【請求項２】
前記水の含有量が１〜２５重量％であることを特徴とする請求項１記載の芳香液組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の芳香液組成物のうち、全体として透明であることを特徴とする芳香液組成物。
【請求項４】
前記グリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類の溶液が着色溶液であり、該溶液の色彩及び／又は濃淡が水の含有によって変化してなる請求項１、２又は３記載の芳香液組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、芳香液、特に嗜好性が高く、強さも十分である香りを揮散させ、人の気分を心地よくさせる芳香液組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香を楽しむ方法として、従来より、香料をそのまま若しくは水やエタノール等の揮発性溶媒で希釈して多孔性容器に充填し、該容器の多孔性壁による毛細管現象を通して揮散させるか、若しくは芯材の一部を容器内の芳香液中に浸漬し芳香液を常温若しくは加熱下に毛細管現象により吸い上げて、揮散させるか、若しくはこれらの併用又は毛細管現象により吸い上げられた芳香液を常温若しくは加熱下にファンを用いて強制的に揮散させることが行われてきた。
【０００３】
しかるに、水で油性芳香液を希釈する場合は、界面活性剤が用いられるため、芳香液の揮散と共に不揮発性の界面活性剤が析出し多孔性の容器が目詰まりする問題があり、水を用いず、揮発性のエタノールなどを用いる場合は、この目詰まりの問題は解消するものの、いわゆる引火性の問題があった。近年、この引火性の問題を解消するものとして、用いる香料より引火点の高い水系溶剤を含有する芳香液組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）が、これは、香料の配合比率が小さく、香りの強さの点で問題が生じる可能性があるばかりでなく、香料が多い場合の引火性、さらに水の嗜好性等への影響については何ら明らかにしていないものである。
【０００４】
一方、芳香や美観を楽しむという観点からすると、芳香液は単に香りの強さだけではなく、嗜好性の高いものやその色彩等の変化が求められる。
【特許文献１】特開平５−１６１６９８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、容器の目詰まりや引火性の問題が解消し、嗜好性に優れ、ＵＶ安定性があって新たな色彩を示す芳香液組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明者らは、上記目的を達成すべく、一連の研究を重ねた。そして、所定のグリコール系溶剤を用いることにより、油性香料の高濃度下において水を添加しても、該香料と水の均一分散液やそれらを均一に溶解した透明溶液が得られると共に、この組成物が香料の嗜好性を改善し、かつ水の添加が溶液の色彩を変化させ、かつ紫外線に対する安定性向上をもたらすことを見出し、ついに本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明のうち第１の発明は、香料２５〜５０重量％を溶解したグリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類の溶液に、水０．１重量％以上を含有させ、均一系にしたことを特徴とする芳香液組成物である。
【０００８】
ここで、均一系とは、油性香料と水の均一分散液や透明溶液を含む概念である。また、かかる均一系であれば、本発明の組成物は、香料、グリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類、水の配合順序を問わない。
【０００９】
本発明に用いるグリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類としては、室温で液体の溶剤であれば特に制限されるものではないが、分子量３００以下のものが好ましく、例えば、プロピレングリコールやエチレングリコールのモノアルキルエーテル若しくはフェニルエーテル、又はプロピレングリコールやエチレングリコールのアルキルエーテルアセテート若しくはジアセテート等が例示される。
【００１０】
具体的には、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル等である。
【００１１】
このうち、水に対する溶解度が無限に大きいものを用いるのが好ましく、そのようなものとしては、ジエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等があげられる。これらは単独でもしくは併せて用いられる。
【００１２】
上記香料としては、いわゆる一般に香料と称されるものであれば特に制限されるものではないが、次のものが例示される。すなわち、香料としては、具体的に、ラベンダー油、レモン油、オレンジ油、ジャスミン油、ペパーミント油、スペアミント油、パイン油ハッカ油、ユーカリ油、ムスク油等の天然香料、リモネン、リナロール、オイゲノール、ターピノレン、バニリン、カルボン、ヨノン、ムスコン、ゲラニオール、ローズオキサイド、インドール、シトロネロール、酢酸ゲラニル、酢酸エチル等の合成香料、又はこれらをブレンドした調合香料等が挙げられる。なお、嗜好性の向上と共に均一系を確保する上で、香料の配合量は２５〜４０重量％するのが好ましく、また水の配合量は１重量％以上とするのが好ましい。また、本発明において、必要に応じ、本発明の効果を妨げない範囲で、色素、増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、消臭剤、除菌剤、殺菌剤、殺虫剤、忌避剤、生理活性物質（例えばビタミン等）、その他の成分を配合できる。
【００１３】
第２の発明は、前記水の含有量が１〜２５重量％であることを特徴とする第１発明記載の芳香液組成物である。このような水の含有量において、嗜好性への影響がより大きい点で及び均一系が得られやすい点で好ましいからである。この場合、３成分の配合例として、油性香料２５〜５０重量部（若しくは重量％）、水１〜２５重量部（若しくは重量％）、グリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類７４〜２５重量部（若しくは重量％）が例示される。
【００１４】
第３の発明は、第１発明又は第２発明記載の芳香液組成物のうち、全体として透明であることを特徴とする芳香液組成物であり、第４の発明は、前記グリコールエーテル類及び／又はグリコールアセテート類の溶液が着色溶液であり、該溶液の色彩及び／又は濃淡が水の含有によって変化してなる第１発明、第２発明又は第３発明記載の芳香液組成物である。
【００１５】
第４発明の着色溶液は香料自体が色素であるか色素を含むために着色されているものであってもよいし、別に色素を添加させて着色させたものであってもよい。この着色溶液は、水の添加によって、その色彩が変化し、またその濃淡の度合いが濃くなる方向に変化することが明らかになった。さらに、この色は、水の添加がない場合の色よりも紫外線に対して安定になる。
【発明の効果】
【００１６】
第１の発明によれば、界面活性剤を用いることなく、高濃度の油性香料と水とを均一に混合できる結果、容器の多孔性壁や吸液芯の目詰まりを生じることは無く、また水系溶媒を用い水を添加しているので引火性の問題も著しく改善され、特に、嗜好性等の香りの質の高い芳香液組成物が得られる点が強調される効果である。さらに、香料その他の配合成分として油性のものだけでなく、水溶性のものをも使用できるのでそれらの選択の幅が広がる。また、第２発明によれば、高濃度の油性香料と水との均一混合状態をより確実に維持でき、第３発明によれば、芳香液に通常求められる見た目の美しさ（透明性）を損なうことなく、香りの質（嗜好性）を向上させることができ、第４発明によれば、新規で紫外線に安定な着色液を得ることができ、その結果、従来ガラス瓶を用いる溶剤ベースの芳香液に多量必要な紫外線吸収剤の配合量を低下させることが可能となる。そして、この紫外線吸収剤の配合量の低下によって、芳香液組成物の減量後期における、吸液芯等の目詰まりを改善することが可能になる。
【実施例】
【００１７】
つぎに、実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明するが、これらは本発明を実施するための具体例とその結果（効果）を示す一例に過ぎず、本発明はこれらの実施例に何ら制約されるものではない。
【００１８】
まず、溶剤としてＤＰＭ（ジプロピレングリコールメチルエーテル）を用い、香料（クエスト・インターナショナル・ジャパン株式会社製LAVENDER Ｒ２３３２０３）を２５重量部以上、水（イオン交換水（ＩＥＷ））の１〜２５重量部を添加して混合し、その混合状態を目視観察した結果を図４（イ）に示す。この図の左縦欄の数字は、該香料の配合量（重量部）であり、上辺横欄の数字は水の配合量（重量部）であり、香料とＤＰＭと水の合計量は１００重量部になる関係にあって、表の灰色で示すブロックは透明な組成で、白色のブロックは白濁均一系若しくは二層に分離する組成を示す。
【００１９】
したがって、香料を２５重量部用いた場合（腑香率２５％の場合）、水は２３．５重量部まで透明に溶解し、香料を４０重量部用いた場合（腑香率４０％の場合）、水は１４．０重量部まで透明に溶解し、それらを超える量の水を加えると、これらの混合組成は、それぞれ、その超える程度によって白濁するか、水が分離して不均一となる。なお、図４（ロ）は上記灰色と白色の境にある水と香料の関係をプロットしたグラフであり、図に示す曲線より上側が白濁均一組成若しくは二層に分離する組成となり、下側が透明な組成となることを示す。
【００２０】
（実施例１；腑香率２５％場合における香りの性質と配合水量との関係）
前記香料の配合量を２５重量部と一定にし、水の量が０〜２５重量部の範囲で、５重量部づつ異なる６種類のサンプルであって、香料とＤＰＭと水の合計量は１００重量部なるようにした配合例を表１に示す。ここで、水の添加の無いものを比較例１とし、水の添加が、５、１０、１５、２０、２５重量部のものをそれぞれ、処方１，２，３，４，５とした。各サンプルの１０ｃｃを硝子製透明容器にとり、芯材を通して芳香液を吸い上げながら、吸い上げた液をファンをもちいて風を送り揮散させるタイプの芳香機（小林製薬株式会社製ファンデリッチ「電池タイプ」）にセットして、次のようにして官能評価を行った。なお、表１の○印は混合系が透明であることを、×印は不透明（白濁状態）であることを示す（以下、同じ）。
【００２１】
【表１】
2006282549.tif 000003
【００２２】
官能評価法について、説明する。
９人のパネラー（男性６人、女性３人）に対し、官能検査の絶対判断法により、香りの強度及び嗜好性の評価並びにそれらの総合評価について判断させた。香りの強度の評価、香りの嗜好性の評価、それらの総合評価は、それらを次に示す指標を用いて行い、数値で示した。なお、香りの嗜好性の評価は、香りの質としての判定であり、総合評価は、香りの強度及び嗜好性を併せた芳香・消臭剤としての総合的な判定である。また、９人のパネラーは、全員が正常な嗅覚を持ち、芳香消臭剤の開発業務を行って約２年以上の経験を有する者である。
【００２３】
官能試験方法について説明する。まず、容積が4.5畳の官能室を用いる。試験前に官能室内空気を無臭と感じるまで（通常２０〜３０分間）換気した後、官能室内に官能サンプルをセットした前記芳香機を静置し、芳香機を起動する。そして、室温（約２０℃）にて１０分間放置後、官能室内に入り芳香機を停止して室外に出した後、室内空気を嗅いで、香りの強さ、嗜好性、総合評価を判定し、９人のそれぞれの結果について平均を出す。なお、それぞれの判定（点数化）は、それぞれ下記の評価指標に基づいて行った。
【００２４】
「香りの強度の評価指標」
５・・・強い、
４・・・やや強い、
３・・・普通、
２・・・やや弱い、
１・・・弱い。
【００２５】
「香りの嗜好性の評価指標」
２・・・良い、
１・・・やや良い、
０・・・普通、
−１・・・やや悪い、
−２・・・悪い。
【００２６】
「総合評価指標」
２・・・適する、
１・・・やや適する、
０・・・どちらともいえない、
−１・・・あまり適さない、
−２・・・適さない。
【００２７】
腑香率２５％の場合の評価の結果を図１に示す。水の添加のない比較例１に比べ、水を添加した処方１〜５はいずれも、香りの強さ、嗜好性、総合評価において優れ、特に嗜好性の向上が著しい。しかも水の量が多いほどその評価の指標が大きくなる傾向にある。なお、処方５の組成物は透明ではないが、白濁均一系である。
【００２８】
（実施例２；腑香率４０％場合における香りの性質と配合水量との関係）
前記香料の配合量を４０重量部と一定にし、水の量を０〜１５重量部の範囲で、５重量部間隔で加え、香料とＤＰＭと水の合計量は１００重量部なるようにした配合例を表２に示す。ここで、水の添加の無いものを比較例２とし、水の添加が、５、１０、１５重量部のものをそれぞれ、処方６，７，８とした。
【００２９】
【表２】
2006282549.tif 000004
【００３０】
各サンプルを前記と同様にして官能評価を行い、評価の結果を図２に示す。
この場合も、水の添加のない比較例２に比べ、水を添加した処方６〜８はいずれも、香りの強さ、嗜好性、総合評価において優れ、特に嗜好性の向上が著しい。しかも水の量が多いほどその評価の指標が大きくなる傾向にある。なお、処方８の組成物は透明ではないが、白濁均一系である。
【００３１】
（比較配合例；腑香率１０％場合における香りの性質と配合水量との関係）
これは、本発明のように２５重量％以上の香料を用いず、従来公知の配合例（特開平５−１６１６９８公報記載）に一部が相当するものである。
この場合、前記香料の配合量を１０重量部と一定にし、水の量を０〜４０重量部まで加え、香料とＤＰＭと水の合計量は１００重量部なるようにした配合例を表３に示す。ここで、水の添加の無いものを比較例３とし、水の添加が、５、２０、３５、４０重量部のものをそれぞれ、処方９，１０，１１，１２とした。
【００３２】
【表３】
2006282549.tif 000005
【００３３】
各サンプルを前記と同様にして官能評価を行い、評価の結果を図３に示す。この場合は、水の添加のない比較例３に比べ、水を添加した処方９〜１２のいずれも、香りの強さ、嗜好性、総合評価において必ずしも向上しないという評価結果が得られた。なお、処方１２の組成物は透明ではないが、白濁均一系である。したがって、高濃度の香料を含有する本件発明の芳香液において、水の添加が嗜好性の顕著な向上をもたらすといえる。
【００３４】
（実施例３；紫外線吸収剤と配合水量との関係）
前記したように、香料を含む着色溶液に水を添加すると、その色彩が変化し、またその濃淡の度合いが濃くなる方向に変化する。例えば、（１）前記香料４０重量％、色素（オリエント化学株式会社製OILPINK312）０．１重量％のＤＰＭ溶液はピンク色であるが、これに水を添加すると、少し赤みがかった色になり、（２）前記香料４０重量％、色素（中外化成株式会社製ACID RODAMIN B）０．００２重量％のＤＰＭ溶液は蛍光ピンクであるが、これに水を添加すると、色の濃さが増すように見え、双方とも、水を加える前より、水を加えた後の色が紫外線に対し安定となる。
【００３５】
そこで、（１）前記香料４０重量％、色素（オリエント化学株式会社製OILPINK312）０．１重量％のＤＰＭ溶液の系、及び（２）前記香料４０重量％、色素（中外化成株式会社製ACID RODAMIN B）０．００２重量％のＤＰＭ溶液の系に、紫外線吸収剤（シプロ化成株式会社製SeeSorb106）の量（重量部）と水の量（重量部）を変えて配合して（但し、香料＋ＤＲＭ＋色素＋（紫外線吸収剤）＋（水）＝１００重量部とする。）、表４、５の左縦欄と上横欄の関係で示す配合割合の試料を調整し、下記の方法により紫外線照射試験した結果を、表４，５に示す。
【００３６】
試験方法；各試料２０ｍｌを薬液ボトル（硝子製）に充填し、フェードメータ（スガ試験機株式会社製  UV Long Life Fade Meter U48）にセットする。４８時間、光源からの光を照射し、コントロール品（光照射なし）と色目を比較して、次の判断基準で判定した。
【００３７】
判断基準；
○：コントロール品と同じ色目
△：コントロール品と比較すると退色傾向は見られるが、色素の色は残っている。
×：色素による色目が消失している。
【００３８】
【表４】
2006282549.tif 000006
【００３９】
【表５】
2006282549.tif 000007
【００４０】
表４、５に示すように、水の添加がないと、紫外線吸収剤が０．２５重量％程度以下では芳香液の退色傾向が認められ、コントロール品と同じにするためには、紫外線吸収剤を０．５重量％以上配合する必要があるが、水を０．１重量％以上加えると、紫外線吸収剤の配合量が、０．１重量％程度で、両表の芳香液とも退色傾向は見られないことになる。表５では水を１重量％以上加えると紫外線吸収剤の添加なしで退色傾向が認められないことを示している。なお、この表より。水の配合量は０．０１重量％以上で、芳香液の紫外線による退色を防ぐことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】は、腑香率２５％の場合における香りの性質と配合水量との関係を示す図であり、（イ）は香りの強さ評価、（ロ）は嗜好性評価、（ハ）は総合評価を示す。
【図２】は、腑香率４０％の場合における香りの性質と配合水量との関係を示す図であり、（イ）は香りの強さ評価、（ロ）は嗜好性評価、（ハ）は総合評価を示す。
【図３】は、腑香率１０％の場合（従来例）における香りの性質と配合水量との関係を示す図であり、（イ）は香りの強さ評価、（ロ）は嗜好性評価、（ハ）は総合評価を示す。
【図４】の（イ）は、溶剤としてのＤＰＭ（ジプロピレングリコールメチルエーテル）と、香料（クエスト・インターナショナル・ジャパン株式会社製LAVENDER  Ｒ２３３２０３）と、水（イオン交換水（ＩＥＷ））の配合割合とその混合状態（透明性の有無）との関係を示す図であり、（ロ）は（透明性の有無）の境界部分における水と香料の配合量の関係をプロットしたグラフである。
【図１】
2006282549.tif 000008
【図２】
2006282549.tif 000009
【図３】
2006282549.tif 000010
【図４】
2006282549.tif 000011