(57)【要約】  【課題】  アルブチンなどのハイドロキノンの配糖体、アスコルビン酸−２−グルコシドなどのアスコルビン酸の配糖体、硫酸化トレハロースなどやその塩を高濃度に含有する皮膚外用剤において、粘度安定性を高める手段を提供する。  【解決手段】  １）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）アスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体及びその塩から選択される１種乃至は２種以上を１〜１０質量％と、３）硫酸化トレハロース及び／又はその塩０．１〜１０質量％とを皮膚外用剤に含有させる。前記アスコルビン酸の配糖体としては、アスコルビン酸−２−グルコシドが好ましく、前記ハイドロキノンの配糖体としては、ハイドロキノングルコシド（アルブチン）又はハイドロキノンマルトシドが好ましく、皮膚外用剤としては、化粧料が好ましい。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）アスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体及びその塩から選択される１種乃至は２種以上を１〜１０質量％と、３）硫酸化トレハロース及び／又はその塩０．１〜１０質量％とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
【請求項２】
前記アスコルビン酸の配糖体が、アスコルビン酸−２−グルコシドであることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記ハイドロキノンの配糖体が、ハイドロキノングルコシド（アルブチン）又はハイドロキノンマルトシドであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
化粧料であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記化粧料が、美白作用を有する旨の表示を有する医薬部外品であることを特徴とする、請求項４に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
ｐＨが７以下であることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項８】
エッセンス剤形であることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、エッセンス剤形の化粧料（医薬部外品を含む）に好適な皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料などの皮膚外用剤において、粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上と高粘度のエッセンス剤形は、投与すべき部位に的確に広がらずに皮膚外用剤を投与できるため、極めて有用な剤形であると言える。これは、医薬部外品のような、化粧料の中でも、効能・効果がより明瞭である種別においては、より顕著であると言える。かかるエッセンス剤形の皮膚外用剤において、特に大きな課題となることは、経時的な粘度低下であると言える。特に、ハイドロキノンの配糖体、アスコルビン酸の配糖体、硫酸化トレハロース或いは、その塩においては、安定なｐＨ域がカルボキシビニルポリマーの増粘域と異なるため、粘度を安定に維持しつつ、これらの成分の安定性も維持することは非常に困難であった。取り分け、これらの成分の含有量が１質量％以上の高濃度配合の形態では尚更であった。
【０００３】
ハイドロキノンの配糖体とカラギーナンとを皮膚外用剤で併用する技術は、既に存したが（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３を参照）、エッセンス系のような、増粘剤のみによって系の粘度が保たれるような系での併用は全く知られていなかった。これは、アスコルビン酸の配糖体が、経時的に増粘剤を減粘させることが知られているためであると考えられる。アスコルビン酸類とカラギーナンとを皮膚外用剤で併用する技術は、既に存したが（例えば、特許文献４、特許文献５を参照）、この場合、安定性を保つためにはカラギーナンのみでは不充分との認識が存し、アクリル系の増粘剤を併用していた。カラギーナンとトレハロースとを組み合わせて皮膚外用剤に含有させる技術は既に知られているが、（例えば、特許文献６、特許文献７を参照）硫酸化トレハロースとカラギーナンを組み合わせる技術は全く知られていなかった。従って、１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）アスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体及びその塩から選択される１種乃至は２種以上を１〜１０質量％と、３）硫酸化トレハロース及び／又はその塩０．１〜１０質量％とを含有する皮膚外用剤は全く知られておらず、この様な系が粘度の長期安定性に優れることも全く知られていなかった。更に副次的効果として、この様な構成を取ることにより、光照射によって生じる色素沈着の予後も極めて良好になることも全く知られていなかった。
【０００４】
通常、エッセンス剤形の皮膚外用剤において、前記粘度を維持する成分としては、アルキル変性されていても良い、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩が使用される。このものは、皮膚外用剤の分野では粘度の経時的安定性が極めて良い成分とされているが、この様な成分を用いても、前記のハイドロキノン配糖体、アスコルビン酸の配糖体、硫酸化トレハロースやその塩を含有するエッセンス剤形においては、その効果は奏されないと言われている。
【０００５】
アルキル変性されていても良い、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩以外の増粘剤としては、皮膚外用剤の分野に於いては、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及び／又はその塩、ローカストビーンガム、アラビアガム、ポリアクリル酸及び／又はその塩、ポリビニルアルコールなどが知られているが、これらの何れもが、前記成分の共存下、経時的に減粘してしまうと言われている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２２６３５５号公報
【特許文献２】特開２００２−０４７１２３号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２１２５号公報
【特許文献４】特開２００４−３１５４２１号公報
【特許文献５】特開２００３−０１２４９８号公報
【特許文献６】特開平１０−２７９４６６号公報
【特許文献７】特開平１０−１８２４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、アルブチンなどのハイドロキノンの配糖体、アスコルビン酸−２−グルコシドなどのアスコルビン酸の配糖体、硫酸化トレハロースなどやその塩を高濃度に含有する皮膚外用剤において、粘度安定性を高める手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、アルブチンなどのハイドロキノンの配糖体、アスコルビン酸−２−グルコシドなどのアスコルビン酸の配糖体、硫酸化トレハロースなどやその塩を高濃度に含有する皮膚外用剤において、粘度安定性を高める手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）アスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体及びその塩から選択される１種乃至は２種以上を１〜１０質量％と、３）硫酸化トレハロース及び／又はその塩０．１〜１０質量％とを含有する皮膚外用剤が、その様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は次に示すとおりである。
（１）１）カラギーナン０．５〜２質量％と、２）アスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体及びその塩から選択される１種乃至は２種以上を１〜１０質量％と、３）硫酸化トレハロース及び／又はその塩０．１〜１０質量％とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
（２）前記アスコルビン酸の配糖体が、アスコルビン酸−２−グルコシドであることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）前記ハイドロキノンの配糖体が、ハイドロキノングルコシド（アルブチン）又はハイドロキノンマルトシドであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（５）前記化粧料が、美白作用を有する旨の表示を有する医薬部外品であることを特徴とする、（４）に記載の皮膚外用剤。
（６）粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（７）ｐＨが７以下であることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（８）エッセンス剤形であることを特徴とする、（１）〜（７）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、アルブチンなどのハイドロキノンの配糖体、アスコルビン酸−２−グルコシドなどのアスコルビン酸の配糖体、硫酸化トレハロースなどやその塩を高濃度に含有する皮膚外用剤において、粘度安定性を高める手段を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるカラギーナン
本発明の皮膚外用剤はカラギーナンを必須成分として含有することを特徴とする。カラギーナンはツノマタ属などの紅藻類を基源とした多糖類であって、ガラクトースを主たる構成単糖とし、硫酸基を有するものである。カラギーナンは古くより、増粘剤として化粧料で使用されいる。化粧料原料としてのカラギーナンは種々のメーカーから販売されている。例えば、日本バイオコン株式会社の「デルタゲルＣ８０」、「デルタゲルＣ２００」、「デルタゲルＳ８０」、「デルタゲルＳ２００」、日本カラギーナン工業株式会社の「カラギーナン」、大日本製薬株式会社から販売されている「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」等が好ましく例示でき、これらの何れもが使用可能であるが、特に好ましいものは大日本製薬株式会社から販売されている「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」である。これは、このものが安定性向上効果に特に優れるためである。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は系の粘度を長期間維持する作用を有する。この様な作用を発揮するためには、前記カラギーナンは皮膚外用剤全量に対して０．５〜２質量％、より好ましくは０．８〜１．５質量％含有させることが好ましい。これは、適正な粘度を発現させるためと、前記の安定化作用を具現化させるためである。又、前記必須成分であるハイドロキノン類の安定性を維持するためでもある。
【００１１】
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの誘導体及びその塩
本発明の皮膚外用剤は、必須成分として、アスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体及びその塩から選択される１種乃至は２種以上を１〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％含有することを特徴とする。これら配糖体の糖残基としては、例えば、グルコース残基、アラビノース残基、ガラクトース残基、ラムノース残基、マルトース残基などが好ましく例示でき、中でもグルコース残基、マルトース残基が特に好ましい。好ましい具体的な化合物例を例示すれば、ハイドロキノングルコシド（アルブチン）、ハイドロキノンマルトシド、アスコルビン酸−２−グルコシド及びこれらの塩から選択されるものが例示できる。かかる塩としては、皮膚外用剤で使用されるものであれば特段の限定はされないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の有機アミン塩類、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。かかる成分は、メラニン産生抑制作用、活性酸素消去作用などを有するため、前記の含有量において、この様な作用を利用して、美肌効果、美白効果を本発明の皮膚外用剤に付与できる。
【００１２】
（３）本発明の皮膚外用剤の必須成分である硫酸化トレハロース
本発明の皮膚外用剤は、硫酸化トレハロース及び／又はその塩を必須成分として含有することを特徴とする。かかる硫酸化トレハロースは、トレハロースををピリジンに溶解し、室温にてＰｙｒｉｄｉｎｅ Ｓｕｌｆｅｒ Ｔｒｉｏｘｉｄｅ Ｃｏｍｐｌｅｘ（Ｐｙｒ・ＳＯ３：東京化成）を添加した後、室温数分、６０℃１時間反応させた後、反応液を水で希釈し、飽和水酸化バリウム水溶液でｐＨを中性付近に調整してから減圧乾固し、得られた濃縮物に少量の水を添加し遠心で硫酸バリウムの沈澱を除去し、得られた上清を陽イオン交換カラム〔アンバーライトＩＲＡ−１２０（Ｎａ＋）（オルガノ）〕で精製することにより製造することが出来るが、既に、林原株式会社より、「トレハロースＳ」の商品名で化粧料原料として販売されているものが存し、これを購入して利用することも出来る。
【００１３】
本発明の皮膚外用剤においては、かかる硫酸化トレハロース及び／又はその塩は、皮膚保水性を高めたり、皮膚バリア機能を向上させたり、炎症因子を抑制し、炎症を抑える作用を発現する。本発明の皮膚外用剤において、かかる硫酸化トレハロース及びその塩は唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。この様な作用を明瞭に発現させるためには、前記硫酸化トレハロース及び／又はその塩は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、１〜５質量％、より好ましくは２〜４質量％含有することが好ましい。
【００１４】
（４）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定無く適用でき、例えば、化粧料（医薬部外品を含む）、皮膚外用医薬組成物、雑貨などが例示でき、これらの内では化粧料が特に好ましく、中でも、医薬部外品が特に好ましい。これは必須成分である、アスコルビン酸配糖体、ハイドロキノンの配糖体の作用が、明確であり、且つ、緩和なものであるためである。この様に、本発明の皮膚外用剤を医薬部外品として実施する場合に於いては、医薬部外品であること、本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアスコルビン酸の配糖体、ハイドロキノンの配糖体の主たる効果である、美白作用作用を有すること、使用過程に於いて皮膚に異常を感じた場合は直ちに使用を取りやめて医者にかかること等の、種別分類、効能効果、使用上の注意を印刷形態で、製品の何処かに表示しておくことが、正しい使用態様を促せるので好ましい。かかる正しい使用態様を遵守することにより、安全性と、効果とを高めることが出来る。この様な製剤の剤形としては、粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上である高粘剤形、通常エッセンス剤形と言われている剤形であることが好ましい。この様な剤形を取ることにより、有効成分の効果が必要な局所部位に的確に投与でき、且つ、投与範囲を限局することが出来るためである。又、この時ｐＨは皮膚のそれに近い７以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の皮膚外用剤においては、前記の必須成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意の製剤成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミ���Ｂ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。これらの内、特に好ましいものは、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオールから選択される１種乃至は２種以上である。これらの多価アルコールは抗菌性を有するため、これらを含有することにより、パラベンなど時として一過性の刺激発現の原因となる成分の含有量を低下させることが出来る。かかる成分の好ましい含有量は、１〜１０質量％であり、より好ましくは２〜５質量％である。かかる質量比で含有し、パラベン類を配合しない形態が特に好ましい形態である。又、本発明の皮膚外用剤では、カラギーナン以外の増粘剤、例えば、アルキル変性されていても良いカルボキシビニルポリマーの塩やキサンタンガムなども含有することが出来るが、これらを含有することにより、カラギーナンの好ましい特性が損なわれる場合が存するため、増粘剤としては、カラギーナンのみを含有する形態が特に好ましい。本発明の皮膚外用剤は、かかる任意成分、必須成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。
【００１６】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１７】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、化粧料（医薬部外品）を作成した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、良く混合した後、攪拌下、ロに徐々にイを加え、しかる後、攪拌冷却し、エッセンス形態（粘度：３２０００ｍＰａｓｃａｌ・秒；Ｂ型粘度計４号ローター、２０℃、ｐＨ６．４５）の化粧料１を得た。このものの、カラギーナンを、アラビアガムに置換した比較例１（粘度：２５５００ｍＰａｓｃａｌ・秒、ｐＨ６．３５）、２０％カルボキシビニルポリマー（添加後１０％水酸化カリウム水溶液１ｍｌを加え中和）に置換した比較例２（粘度２４５００ｍＰａｓｃａｌ・秒、ｐＨ８．５）、キサンタンガムに置換した比較例３（粘度２００００ｍＰａｓｃａｌ・秒。ｐＨ６．３５）も同様に作成した。
【００１８】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
アルブチン                              ３    質量％
硫酸化トレハロースナトリウム            ３    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
フェノキシエタノール                    ０．５質量％
水                                    ７６．３質量％
【００１９】
上記の如くに製造した、化粧料１、比較例１〜３を５℃、２０℃、４０℃で１ヶ月間の保存試験を行った。保存試験終了後サンプルを２０℃に恒量にし、粘度を測定した結果を表１に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は安定性に優れることが判る。
【００２０】
【表１】
2006241030.tif 000002
【００２１】
上記の如くに製造した、化粧料１、比較例１〜３、化粧料１のアルブチンを水に置換した比較例４、硫酸化トレハロースを水に置換した比較例５を用いて、日焼けモデルによる、日焼けの影響からの回復実験を行った。即ち、３名のパネラーの背部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を７部位設け、この部位にＭＥＤ（最少紅斑量）の２．５倍の紫外線を照射した。照射後５分にサンプルを０．０４ｍｌ塗布した。コントロールの１部位にはなにも塗布しなかった。照射後２４時間に色差計で非照射部位との色差を計測し、紅斑の程度を確認した。その後、部位に検体を１日１回３０日連続塗布し、照射後３２日に再び色差を計測し、色素沈着の程度を計測した。結果を表２、表３に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は、速やかに炎症を消失させ、その後に起こる色素沈着を抑制する作用に優れることが判る。
【００２２】
【表２】
2006241030.tif 000003
【００２３】
【表３】
2006241030.tif 000004
【実施例２】
【００２４】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料２〜５を製造し、保存試験を行った。結果を表４に示す。これより、いずれのサンプルも優れた安定性を有していることが判る。尚、ｐＨは化粧料２が６．４３、化粧料３が６．３１、化粧料４が６．３８、化粧料５が６．４７であった。
【００２５】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
表４の成分                              ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
アルブチン                              ３    質量％
硫酸化トレハロースナトリウム            ３    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
フェノキシエタノール                    ０．５質量％
水                                    ７６．３質量％
【００２６】
【表４】
2006241030.tif 000005
【実施例３】
【００２７】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料６を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が２６５００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（２４０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（２２５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（２０５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。
【００２８】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
アスコルビン酸−２−グルコシド          ３    質量％
硫酸化トレハロースナトリウム            ３    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
フェノキシエタノール                    ０．５質量％
水                                    ７６．３質量％
【実施例４】
【００２９】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料７を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が２８５００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（２６５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（２７０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（２３５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。
【００３０】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
ハイドロキノンマルトシド                ３    質量％
硫酸化トレハロースナトリウム            ３    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
フェノキシエタノール                    ０．５質量％
水                                    ７６．３質量％
【実施例５】
【００３１】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料７を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が２６０００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（２１５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（１８５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（１５５００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。増粘剤としてはカラギーナンのみを用いる方が好ましいことが判った。
【００３２】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
キサンタンガム                          ０．１質量％
ロ
アルブチン                              ３    質量％
硫酸化トレハロースナトリウム            ３    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
フェノキシエタノール                    ０．５質量％
水                                    ７６．２質量％
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明は、安定な化粧料に応用できる。