(57)【要約】【課題】  隠蔽性顔料粒子のインキ組成物内での沈降を防止して、筆記不良や筆記具の振倒などの煩わしい操作を必要としない隠蔽性インキ組成物を提供すること。【解決手段】  少なくとも０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機微粒子を分散させた溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ１とｄ２の関係が０．８＜ｄ１／ｄ２＜１．２であることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも平均粒径０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機微粒子を分散させた溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．６〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ１とｄ２の関係が０．８＜ｄ１／ｄ２＜１．２である隠蔽性インキ組成物。
【請求項２】
少なくとも平均粒径０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機微粒子を分散させた溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．６〜１０μｍの範囲にあり、且つ比重の異なる２種類の隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、２種類の隠蔽粒子の比重をｄ３及びｄ４とし、該比重ｄ１とｄ３及びｄ４の関係がｄ３≦ｄ１≦ｄ４である隠蔽性インキ組成物。
【請求項３】
前記複合粒子が酸化チタン及び／又は酸化亜鉛と、真密度が１．０ｇ／ｃｍ３以下のポリオレフィンから形成される請求項１又は２に記載の隠蔽性インキ組成物。
【請求項４】
前記複合粒子はインキ組成物全体に対して１〜４０質量％の範囲にある請求項１又は２に記載の隠蔽性インキ組成物。
【請求項５】
前記無機微粒子がシリカ及び／又は酸化チタン粒子である請求項１又は２記載の隠蔽性インキ組成物。
【請求項６】
比重がｄ５になるように無機塩を溶解した溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．６〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、該複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ５とｄ２の関係が０．８＜ｄ５／ｄ２＜１．２である隠蔽性インキ組成物。
【請求項７】
比重がｄ５になるように無機塩を溶解した溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．６〜１０μｍの範囲にあり、且つ比重の異なる２種類の隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記２種類の隠蔽粒子の比重をｄ３及びｄ４とし、該比重ｄ１とｄ３及びｄ４の関係がｄ３≦ｄ５≦ｄ４である隠蔽性インキ組成物。
【請求項８】
前記無機塩が塩化ナトリウム、塩化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、燐酸水素二ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ホスフィン酸ナトリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜硫酸水素ナトリウム、水酸化アルミニウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、二燐酸カリウム、ポリ燐酸ナトリウム、硫酸カリウムの少なくとも１種以上の無機塩からなる請求項６又は７記載の隠蔽性インキ組成物。
【請求項９】
界面活性剤及び樹脂を添加してなる請求項１、２、６、及び７の何れかの項に記載の隠蔽性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、隠蔽性インキ組成物に関するものであり、より詳細には、隠蔽性のある酸化チタン又は酸化亜鉛等の粒子顔料を含んだ修正ペン又は重ね塗り可能なサインペンなどに使用される隠蔽性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、隠蔽性顔料である酸化チタン又は酸化亜鉛粒子を含んだインキ組成物は多々提案されている。このような粒子顔料を含んだインキ組成物にあっては隠蔽性顔料粒子の比重が大きいために沈澱を起こしやすいという課題がある。このため、酸化チタン等を核にして樹脂を被覆したマイクロカプセル化して複合粒子とすること（例えば、特許文献１、特許文献２）、樹脂の回りに酸化チタン等を付着させて複合粒子とすること、また単に樹脂と酸化チタン等とを混ぜ合わせることなどにより、顔料を樹脂との複合粒子としてインキ組成物中に存在させることが提案されている。そして、これらの複合粒子の比重を軽くすることにより沈澱等を防止している。
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−３６７３２号公報
【特許文献２】特開２０００−２６５１０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、複合粒子を含有させた従来の隠蔽性インキ組成物にあっては、その複合粒子が大きいことからブラウン運動が弱くなること、また溶剤との比重差が未だ大きいことなどから沈降防止が十分でなく改善すべき課題が見られる。
【０００５】
従って、本発明は、かかる課題を解決するために、隠蔽性顔料粒子のインキ組成物内での沈降を防止して、筆記不良や筆記具の振倒などの煩わしい操作を必要としない隠蔽性インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、溶剤に沈降し難い超微粒子を添加して溶剤溶液自身の見掛け比重を高め、或いは無機塩を溶解させて溶液比重を高め、また隠蔽性顔料である複合粒子の径を一定範囲に保つことにより、溶液中の複合粒子のブラウン運動を弱めることなく、微粒子含有溶液の見掛け比重等と隠蔽性複合粒子顔料の比重との差を少なくすることで、複合粒子の沈降がし難くなることを見出し、本発明に至ったものである。
即ち、本発明に係る隠蔽性インキ組成物は、以下の構成或いは手段からなることを特徴とし、上記課題を解決するものである。
【０００７】
（１）少なくとも０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機微粒子を分散させた溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ１とｄ２の関係が０．８＜ｄ１／ｄ２＜１．２である隠蔽性インキ組成物。
（２）少なくとも０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機微粒子を分散させた溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にあり、且つ比重の異なる２種類の隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、２種類の隠蔽粒子の比重をｄ３及びｄ４とし、該比重ｄ１とｄ３及びｄ４の関係がｄ３≦ｄ１≦ｄ４である隠蔽性インキ組成物。
（３）前記複合粒子が酸化チタン及び又は酸化亜鉛と、真密度が１．０ｇ／ｃｍ３以下のポリオレフィンから形成される上記（１）又は（２）に記載の隠蔽性インキ組成物。
（４）前記複合粒子はインキ組成物全体に対して１〜４０質量％の範囲にある上記（１）又は（２）に記載の隠蔽性インキ組成物。
（５）前記無機微粒子がシリカ又は酸化チタン粒子である上記（１）又は（２）記載の隠蔽性インキ組成物。
（６）比重がｄ５になるように無機塩を溶解した溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、該複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ５とｄ２の関係が０．８＜ｄ５／ｄ２＜１．２である隠蔽性インキ組成物。
（７）比重がｄ５になるように無機塩を溶解した溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にあり、且つ比重の異なる２種類の隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記２種類の隠蔽粒子の比重をｄ３及びｄ４とし、該比重ｄ１とｄ３及びｄ４の関係がｄ３≦ｄ５≦ｄ４である隠蔽性インキ組成物。
（８）前記無機塩が塩化ナトリウム、塩化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、燐酸水素二ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ホスフィン酸ナトリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜硫酸水素ナトリウム、水酸化アルミニウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、二燐酸カリウム、ポリ燐酸ナトリウム、硫酸カリウムの少なくとも１種以上の無機塩からなる上記（６）又は（７）記載の隠蔽性インキ組成物。
（９）界面活性剤及び樹脂を添加してなる上記（１）、（２）、（６）及び（７）の何れかに記載の隠蔽性インキ組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る隠蔽性インキ組成物によれば、インキ組成物における微粒子含有分散溶液の所謂見掛け比重或いは無機塩を溶解した溶液の調整比重と隠蔽顔料である複合粒子との比重に殆ど差が無く、また複合粒子も所定の平均粒径の範囲内とされるので、インキ組成物中での複合粒子の沈降が極力抑えられ、筆記不良を起こさない。また、組成物をペンに充填した場合にはペンの振倒などの煩雑な操作を必要としない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明に係る隠蔽性インキ組成物の好ましい実施の形態を詳述する。尚、本発明に係る隠蔽性インキ組成物は以下の実施形態及び実施例に限るものではない。
本発明に係る隠蔽性インキ組成物は、第１実施形態として、少なくとも０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機超微粒子を分散させた溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ１とｄ２の関係が０．８＜ｄ１／ｄ２＜１．２である。
第２の実施形態として、上記無機超微粒子を分散させた溶液に、隠蔽性複合粒子が異なる比重を有する２種類の粒子からなる場合には、その隠蔽性インキ組成物は、前記微粒子分散溶液の比重をｄ１とし、２種類の隠蔽粒子の比重をｄ３及びｄ４とし、該比重ｄ１とｄ３及びｄ４の関係がｄ３≦ｄ１≦ｄ４である。
【００１０】
第３の実施形態として、比重がｄ５になるように無機塩を溶解した溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にある隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、該複合粒子の比重をｄ２とし、該比重ｄ５とｄ２の関係が０．８＜ｄ５／ｄ２＜１．２である。
第４の実施形態として、上記無機塩の溶液に、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛を含有してなる平均粒径が０．８〜１０μｍの範囲にあり、且つ比重の異なる２種類の隠蔽性複合粒子を添加してなる隠蔽性インキ組成物であって、前記２種類の隠蔽粒子の比重をｄ３及びｄ４とし、該比重ｄ１とｄ３及びｄ４の関係がｄ３≦ｄ５≦ｄ４である。
【００１１】
第１及び第２の実施形態の隠蔽性インキ組成物は、少なくとも０．００８〜０．０５μｍの範囲にある無機微粒子を分散させた超微粒子含有溶液からなる。そして、かかる微粒子含有溶液はその見掛け比重がｄ１である。また、第３及び第４の実施形態の隠蔽性インキ組成物は、後述する無機塩を溶解させて、その溶液は比重がｄ５である。
使用溶剤（溶液）は、インキ組成物として使用される分散媒であれば特にその使用に制限はなく、水、及びその有機溶媒を用いることができる。本発明において、使用溶剤の比重は０．６〜１．２の範囲、特に、０．７〜１．１の範囲が好ましい。溶剤自身の比重が０．６未満では、超微粒子を含有させて溶液の見掛け比重ｄ１、又は比重ｄ５を高めても、隠蔽性顔料である複合粒子の比重ｄ２等に十分に近づけるのが困難となる。また、溶剤自身の比重が１．３を超えると溶液の粘性等が大きくなりインク組成物として好ましくない。
【００１２】
使用無機微粒子は、インキ組成物に使用可能であれば特に限る必要はないが、好ましくは顔料としても作用する超微粒子無機顔料がよい。具体的には、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、金、銀、酸化鉄、酸化亜鉛、硫酸カルシウムなどを挙げることができる。好ましくは、溶剤へ分散したときの安定性の良さからシリカ、酸化チタン、酸化亜鉛などが望ましい。
【００１３】
また使用無機微粒子の平均粒径は０．００８〜０．０５μｍの範囲にあり、より好ましい平均粒径は０．０１〜０．０４μｍの範囲である。無機微粒子の平均粒径が０．００８μｍ未満では溶液での分散安定性が悪く、また平均粒径が０．０５μｍを超える場合には無機微粒子自身の沈降が生じ易くなる。このような粒径の具体的な無機微粒子としては、シリカであるアエロジル２００（平均粒径０．０１２μｍ）、アエロジルＲ９７２（平均粒径０．０１６μｍ）等の日本エアロジル社製のもの、スノーテックス５０（平均粒径０．０２５μｍ）、シリカゾルＩＰＡ−ＳＰ（平均粒径０．０１５μｍ）、シリカゾルＰＧＭ−ＳＴ（平均粒径０．０１５μｍ）等の日産化学工業社製のもの、また酸化チタンであるＴＴＯ−５１Ａ（平均粒径０．０２μｍ）、ＴＴＯ−５１Ｃ（平均粒径０．０２μｍ）の石原産業社製のもの及びＭＴ−１００ｓ（平均粒径０．０１５μｍ）のテイカ社製のもの、更に酸化亜鉛であるＦＴＯ−５０（平均粒径０．０２μｍ）の石原産業社製のもの及びＭＺ−７０７Ｓ（平均粒径０．０１５μｍ）のテイカ社製のもの等を挙げることができる。
【００１４】
また、上記の溶液に使用する無機塩は、具体的に塩化ナトリウム、塩化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、燐酸水素二ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ホスフィン酸ナトリウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜硫酸水素ナトリウム、水酸化アルミニウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、二燐酸カリウム、ポリ燐酸ナトリウム、硫酸カリウム等、その他の無機塩が挙げられる。これらの塩は溶液に単独又は２以上で使用することができる。
【００１５】
本発明において、無機微粒子含有溶液の見掛け比重ｄ１及び無機塩溶液の比重ｄ５は０．９〜１．２の範囲であることが好ましい。このような範囲にあれば、後述する複合粒子の比重ｄ２、ｄ３、及びｄ４との所定の関係を容易に見たすことができる。このような好ましい見掛け比重ｄ１を得るには、無機微粒子自身の比重にもよるが、例えば、シリカ微粒子であれば、溶剤１００容量に対して５〜５０固形容量の範囲で混合することが好ましく、酸化チタン微粒子であれば、溶剤１００容量に対して５〜５０固形容量の範囲で混合することが好ましい。また、無機塩溶液の比重５を得るには、無機塩が３〜２０質量％の範囲で溶解させるのが好ましい。
【００１６】
本発明において、隠蔽性複合粒子は、隠蔽顔料物質と樹脂とを複合させてなる平均粒径が０．６〜１０μｍの範囲にある。特に、複合粒子の平均粒径は０．６〜５の範囲であることが好ましい。複合粒子の平均粒径が１０μｍを超えると、インキ組成物での複合粒子の沈降を十分に阻止できなくなってくる。また、複合粒子の平均粒径が０．６μｍ未満ではインキ組成物中での隠蔽顔料としての効果が低下してくる。
【００１７】
隠蔽顔料物質としては酸化チタン及び／又は酸化亜鉛からなる。また、使用樹脂としては、それ自他公知の樹脂を使用することができ、例えば、ポリスチレン、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリイソブテン、ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール等の熱可塑性樹脂及びパラフィン、セルロース系、ゼラチン、アラビアゴム等の天然樹脂等を挙げることができる。
本発明にあって、複合粒子は、隠蔽顔料物質を酸化チタン及び／又は酸化亜鉛とする場合に、樹脂として真密度が１．０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましいくは０．８０〜０．９５ｇ／ｃｍ３のポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンであることが好ましい。複合粒子は、隠蔽性を十分に有し、後述するような最適な比重ｄ２、ｄ３、及びｄ４が簡単に得られる。
【００１８】
また、複合粒子にあっては、隠蔽顔料物質（酸化チタン及び／又は酸化亜鉛）１００質量部に対して樹脂が４０〜９５質量部の範囲で混合していることが好ましい。ポリオレフィンの混合量が９５質量部を超えると隠蔽性顔料としての効果が低下する。またポリオレフィンの混合量が４０質量部未満では、後述する最適な比重ｄ２、ｄ３、及びｄ４の関係が得られない。
【００１９】
複合粒子の隠蔽顔料物質と樹脂とは単純な混練混合したものでも良く、樹脂の回りに酸化チタン等を付着させても良く、また樹脂が隠蔽顔料物資を内包したマイクロカプセル化した複合粒子であっても良い。本発明にあっては特に、筆記性、及び隠蔽性の観点からマイクロカプセル化した複合粒子であることが好ましい。マイクロカプセル化法としては、コアセルベーション法、インサイチュー重合法、界面重合法、液中硬化被膜法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中けん濁被覆法、スプレードライイング法等の公知の方法が挙げられる。
本発明において、複合粒子はインキ組成物に１〜４０質量％の範囲で配合することが好ましい。複合粒子が１質量％未満では十分に隠蔽性顔料としての効果が現れない。また複合量子が４０質量％を超えると筆記性の低下、及び顔料の沈降防止が困難になってくる。
【００２０】
本発明の隠蔽性インキ組成物の第１及び第３の実施形態にあっては、上記の微粒子分散溶液の比重ｄ１、又は無機塩溶液の比重ｄ５と、複合粒子の比重ｄ２との関係は、０．８＜ｄ１（又はｄ５）／ｄ２＜１．２である。特に０．９＜ｄ１（又はｄ５）／ｄ２＜１．１であることが好ましい。溶液の比重ｄ１、又はｄ５と、複合粒子の比重ｄ２との関係が上記範囲内に維持されることによって、インキ組成物における複合粒子の沈降が生じず、インキ組成物は筆記具のインキタンク内で詰まったり、使用中に何度も筆記体を振倒する煩わしさが解消される。
【００２１】
また第２及び第４の実施形態として、隠蔽性複合粒子は、それぞれ比重を異ならせた２種類の粒子とすることができる。溶液の比重ｄ１、又はｄ５は比重の小さい複合粒子と比重の大きい粒子との間にある。即ち、比重の小さい複合粒子の比重をｄ３とし、比重の大きい複合粒子の比重をｄ４とすると、ｄ３≦ｄ１（又はｄ５）≦ｄ４の関係にある。また第２実施形態にあっては、両者の複合粒子は、第１実施形態のｄ２としても存在しうることから０．８＜ｄ３≦ｄ１（又はｄ５）、及びｄ１（又はｄ５）≦ｄ４＜１．２を満たすものである。
【００２２】
本発明において、隠蔽性インキ組成物には、複合粒子の分散性を高めるために樹脂等で表面が処理されることが好ましい。このような複合粒子の分散性を高める樹脂としては、従来から公知のものの使用ができる。樹脂としては水溶性又は油溶性の樹脂でも良く、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン及び／又は変性ロジン、ロジンエステル等のロジン樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。樹脂はインキ組成物全量に対して、０．１〜５０質量％を用いることができ、１〜４０質量％が特に好ましい。
【００２３】
また、本発明において、隠蔽性インキ組成物には、複合粒子の分散性を高めるために界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等である。このような界面活性剤のなかでもＰＯＥ（６）トリデシルエーテル酢酸塩（商標名ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、日光ケミカル社製）等が好適に用いられる。このような界面活性剤は、０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００２４】
本発明において、隠蔽性インキ組成物には、必要により染料を添加することができる。染料としてはそれ自体公知の、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、同１２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、同４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、２５、５５、７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、同６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、同２１、バリファストレッド３３１１等が挙げられる。染料の使用量はインキ組成物全量に対して２〜２０重量％添加することが好ましい。
【００２５】
本発明にあっては隠蔽性インキ組成物には、上述の効果を喪失させない範囲で、上述の成分以外に、蒸発抑制剤、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、粘度調節剤、凍結安定剤、消泡剤、顔料など種々の添加剤を適宜選択して使用することができる。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明を実施例及び比較例により更に詳述する。実施例及び比較例は以下の方法により評価した。
以下に示す配合量の複合粒子１及び２、また微粒子含有溶液１、２及び３を調整し、これらの粒子及び溶液を使用して実施例及び比較例の隠蔽性インキ組成物を製造した。各実施例及び比較例のインキ組成物について、後述する筆記試験１及び筆記試験２の評価を行った。その結果を表１に示した。
＜複合粒子１＞
【００２７】
ポリプロピレン（真密度０．９１ｇ／ｃｍ３）及び平均粒径０．３μｍの酸化チタン（ＩＴＴ−２ＣＲ−５０、日光ケミカルズ社製の有機チタネート処理）［質量比８：２］からなる複合粒子であり、その平均粒径が１．５μｍで比重が１．０２である。
＜複合粒子２＞
ポリプロピレン（真密度０．９１ｇ／ｃｍ３）及び平均粒径０．３μｍの酸化チタン（ＩＴＴ−２ＣＲ−５０、日光ケミカルズ社製の有機チタネート処理）［質量比７：３］からなる複合粒子であり、その平均粒径が１．５μｍで比重が１．２１である。
【００２８】
＜溶液１＞
コロイダルシリカ溶液（ＳｉＯ２  固形分５０容量％（水）、平均粒径０．０２５μｍ：日産化学工業社製の商標名スノーテックス５０を使用）；比重１．１５
＜溶液２＞
酸化チタン分散溶液（酸化チタン  固形分１０容量％（水）、平均粒径０．０１μｍ：触媒化成社製の商標名クインタイタニックＰＷ−１０１０を使用）；比重１．０７
＜溶液３＞
シリカゾル溶液（ＳｉＯ２  ３０％のプロピレングリコールモノメチルアセテート分散シリカゾル  平均粒径０．０１５μｍ：日産化学工業社製の商標名オルガノシリカゾルＰＭＧ−ＳＴを使用）；比重１．１２
＜溶液４＞
トリポリ燐酸ナトリウム１０質量％水溶液；比重１．０９
【００２９】
（実施例１）
溶液１を７４質量部、複合粒子２を２０質量部、界面活性剤（商標名：ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、日光ケミカルズ社製）を５質量部、及び樹脂（商標名：エコーガムＲＤ、キサンタンガム、大日本製薬社製）を１質量部からなる隠蔽性インキ組成物を実施例１とする。
【００３０】
（実施例２）
溶液１を６４質量部、複合粒子１を１５質量部、複合粒子２を１５質量部、界面活性剤（商標名：ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、日光ケミカルズ社製）を５質量部、及び樹脂（商標名：エコーガムＲＤ、キサンタンガム、大日本製薬社製）を１質量部からなる隠蔽性インキ組成物を実施例２とする。
【００３１】
（実施例３）
溶液２を６４質量部、複合粒子１を１５質量部、複合粒子２を１５質量部、界面活性剤（商標名：ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ、日光ケミカルズ社製）を５質量部、及び樹脂（商標名：エコーガムＲＤ、キサンタンガム、大日本製薬社製）を１質量部からなる隠蔽性インキ組成物を実施例３とする。
【００３２】
（実施例４）
溶液３を７０質量部、複合粒子１を２０質量部、樹脂（商標名：ＢＬ−１、ポリビニルブチラール、積水化学社製）を５質量部、及び赤染料（商標名バリファストレッド３３１１、オリエント化学工業社製）を５質量部からなる隠蔽性インキ組成物を実施例４とする。
【００３３】
（実施例５）
溶液４を６０質量部、複合粒子１を１５質量部、複合粒子２を１５質量部、樹脂（商標名：バンディスＴ−２５Ｋ、ロジン酸カリウム、ハリマ化成社製）を５質量部、及び樹脂（商標名：ジョンクリル６１Ｊ、スチレン−アクリル共重合体、ジョンソン社製）を５質量部、及び（商標名バリファストレッド３３１１、オリエント化学工業社製）を５質量部からなる隠蔽性インキ組成物を実施例４とする。
（比較例１）
実施例１の溶液１に代えて水を添加したものを比較例１とする。
（比較例２）
キシレン（比重０．８５）を７０質量部、酸化チタン（比重４．１、平均粒径０．２５μｍの商標名ＪＲ−６００Ａ、テイカ社製）を２０質量部、及びテルペンフェノール樹脂（商標名ＹＳポリスターＴ１１５のヤスハラケミカル社製）を１０質量部からなるキシレン系の酸化チタンを含むペイントマーカーインキを比較例２とする。
【００３４】
（比較例３）
メチルシクロヘキサン（比重０．７６）を６０質量部、酸化チタン（比重４．１、平均粒径０．２５μｍの商標名ＪＲ−６００Ａ、テイカ社製）を２０質量部、及び変性エポキシエステル樹脂（固形分４５容量％の商標名フタルキッドＥ４３３０−１、日立化成工業社製）を２０質量部からなるメチルシクロヘキサン系の酸化チタンを含む修正ペン用インキ組成物を比較例３とする。
【００３５】
以上の各インキ組成物を三菱鉛筆社製の直液サインペンＰＣ−３Ｍ容器に５ｇ充填して、バルブ機構を機能させペン先にインキを満たした後、以下の試験評価を行う。
＜筆記試験１＞
ペン先を上向きに温度２５℃の条件で１ヶ月間静置した後、黒紙に筆記し、その初筆の隠蔽性を目視にて判断する。◎は隠蔽性が十分であり、経時試験前の隠蔽性と比較して変化しない。○は隠蔽性が十分である。△は隠蔽性が不十分である。×は透明の液が出て隠蔽性が見られない。
【００３６】
＜筆記試験２＞
ペン先を下向きに温度２５℃の条件で１ヶ月間静置した後、黒紙に筆記し、その初筆の隠蔽性を目視にて判断する。◎は隠蔽性が十分であり、経時試験前の隠蔽性と比較して変化しない。○は隠蔽性が十分である。△はややかすれる描線で隠蔽性が不十分である。×は隠蔽剤のペン先への目詰まりで筆記不能である。
【００３７】
【表１】
2006316193.tif 000002
【００３８】
表１に結果から、実施例１〜４は筆記試験１及び２において優れた結果を示したが、比較例１〜３は隠蔽性や筆記性において十分ではないことが判る。また、第２の実施形態である実施例３は経時的にも隠蔽性及び筆記性が優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明は、隠蔽性と筆記性とより改善されてなる産業上の利用性の高い隠蔽性インキ組成物である。