(57)【要約】【課題】  インキ層間剥離、紙間剥離がなく、ホルムアルデヒドの放散がないジアリルフタレート樹脂系化粧板を得る。【解決手段】  化粧板用化粧紙に、重合性不飽和基を有するオリゴマーからなる樹脂液（Ａ）が含浸され、更にジアリルフタレート樹脂を含む樹脂液（Ｂ）が含浸された樹脂含浸化粧紙と、コア材とを積層し、平板プレス機、連続プレス機で成形する。該樹脂液（Ａ）の含浸率は数１で示す算出方法で５〜４５％とする。化粧紙の前処理に用いる重合性不飽和基を有するオリゴマーとは不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリルウレタンオリゴマー、アクリルオリゴマーなどを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧板用化粧紙に、重合性不飽和基を有するオリゴマーからなる樹脂液（Ａ）が含浸され、更にジアリルフタレート樹脂を含む樹脂液（Ｂ）が含浸された樹脂含浸化粧紙と、コア材とが積層され、熱圧一体化されてなることを特徴とするジアリルフタレート樹脂系化粧板。
【請求項２】
該樹脂液（Ａ）の含浸率が数１で示す算出方法で５〜４５％であることを特徴とする請求項１記載のジアリルフタレート樹脂系化粧板。
【数１】
2006224412.tif 000006
【請求項３】
該重合性不飽和基を有するオリゴマーがビニルエステル樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載のジアリルフタレート樹脂系化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジアリルフタレート樹脂系化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチック製の化粧板として、ジアリルフタレート樹脂系化粧板が知られており、加工性がよく、可撓性を有することからテーブル、デスクの天板などの木口面に用いられている。
このジアリルフタレート樹脂系化粧板は、樹脂含浸化粧紙とコア材とを積層し、平板プレス機、連続プレス機などで加熱加圧で一体化してなり、化粧紙には、含浸用の樹脂としてジアリルフタレート樹脂を単独で用いたり、或いは不飽和ポリエステル樹脂を併用し、含浸している。
しかしながら、ジアリルフタレート樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂は分子量が大きく、化粧紙にこれらの樹脂からなる樹脂液が浸透し難く、コア材とともに積層成形した製品は、用いる化粧紙の印刷インクの種類、化粧紙の種類などにより、成形後に製品のインキ層間剥離や、化粧紙の紙間剥離を生じることがあり、この対策として、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂で前処理したり、この樹脂をジアリルフタレート樹脂や不飽和ポリエステル樹脂と併用している。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３１６０５０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このアミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、メラミン、グアナミンなどのアミノ化合物とホルムアルデヒドを反応させて得られるものであり、未反応のホルムアルデヒドが製品中に含まれて有害で刺激臭のあるホルムアルデヒドが大気中に放散され、不愉快な思いをすることがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、インキ層間剥離、紙間剥離がなく、ホルムアルデヒドの放散がないジアリルフタレート樹脂系化粧板を得ることを目的とするもので、以下のことを特徴とする発明である。
すなわち、請求項１記載の発明は、化粧板用化粧紙に、重合性不飽和基を有するオリゴマーからなる樹脂液（Ａ）が含浸され、更にジアリルフタレート樹脂を含む樹脂液（Ｂ）が含浸された樹脂含浸化粧紙と、コア材とが積層され、熱圧一体化されてなることを特徴とするジアリルフタレート樹脂系化粧板である。
また、請求項２記載の発明は、該樹脂液（Ａ）の含浸率が数１で示す算出方法で５〜４５％であることを特徴とする請求項１記載のジアリルフタレート樹脂系化粧板である。
更に、請求項３記載の発明は、該重合性不飽和基を有するオリゴマーがビニルエステル樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載のジアリルフタレート樹脂系化粧板である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のジアリルフタレート樹脂系化粧板は、インキ層間剥離、紙間剥離がなく、ホルムアルデヒドの放散がない。
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で、化粧紙の前処理に用いる重合性不飽和基を有するオリゴマーとは不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリルウレタンオリゴマー、アクリルオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリルウレタンオリゴマーを使用することが望ましく、更に水に不溶な樹脂が望ましく、本発明ではビニルエステル樹脂がインキ層間剥離、紙間剥離がなく、特に良い。
【０００８】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルに、重合性モノマー或いは有機溶剤、硬化剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、及び必要に応じて硬化促進剤、着色用の顔料などを加え粘稠溶液にした公知のものである。重合性モノマーとしては、例えばスチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマーなどが挙げられる。
不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物とを含む酸成分と、多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で１６０〜２３０℃程度、好ましくは２１０〜２３０℃で常法に従い脱水縮合反応させればよい。
不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられ、単独で用いても２種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は、酸成分中５０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましく、特に６０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましい。
【０００９】
必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は、酸成分中０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは０〜４０ｍｏｌ％の範囲とされる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３―ブタンジオール、１，４―ブタンジオール、２，３―ブタンジオール、１，５―ペンタンジオール、１，６―ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００１０】
ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とを反応して得られ、エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１１】
一塩基酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、ソルビン酸あるいはモノ（２−エチルヘキシル）マレートなどが挙げられ、不飽和一塩基酸と併用される多塩基酸としては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカン二酸の他ダイマー酸などが挙げられる。ニ塩基酸無水物として無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられる。三塩基酸無水物として無水トリメリット酸を使用した変性品も使用可能である。
【００１２】
アクリルウレタンオリゴマーは、分子中にウレタン結合を有し、かつラジカル重合可能な不飽和二重結合を有するもので、例えば、有機イソシアネート化合物と水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルをウレタン結合でオリゴマー化したものの他、ポリエーテル系アクリルウレタンオリゴマー、ポリエステル系アクリルウレタンオリゴマー、ポリブタジエン系アクリルウレタンオリゴマー等も挙げられる。
【００１３】
有機イソシアネ−ト化合物としては、脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの変性物が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられ、脂環式ポリイソシアネートとしてはジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１、４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）などが挙げられる。
また、芳香族ポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４、４′（または２、４′）−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などが挙げられ、芳香脂肪族ポリイソシアネートとしてはα、α、α´、α´−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。
芳香脂肪族、脂肪族、脂環式もしくは芳香族ポリイソシアネート化合物の変性物としては、上述の例示した化合物のイソシアネート基の一部または全部がカーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ビューレット基、イソシアヌレート基などに変性された化合物が挙げられ、ポリイソシアネ−ト化合物は二種以上併用してもよい。
【００１４】
ポリイソシアネート成分のイソシアネート基との反応を促進するために、有機錫系ウレタン化触媒が使用されるが、有機錫系ウレタン化触媒としては、ウレタン化反応に一般に使用されるのものであればよく、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアルキルマレート、ステアリン酸錫、オクチル酸錫等が挙げられる。
これら有機錫系ウレタン化触媒の使用量は特に制限されるものではないが、０．００５〜３重量％の範囲内で用いるのが適当である。下限に満たないとウレタン反応が十分に進行せず、上限を超えるとウレタン反応時の発熱により反応制御が困難となる。
【００１５】
前記のポリイソシアネートに反応させる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシシクロオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で、または組み合わせて使用できる。
【００１６】
重合性不飽和基を有するオリゴマーは、通常粘度調整の為、有機溶剤或いは不飽和モノマーで希釈され、例えば、アセトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノマー類、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１７】
重合性不飽和基を有するオリゴマーからなる樹脂液（Ａ）の化粧板用の化粧紙への含浸率は数１で示される算出方法で５〜４５％、より好ましくは１０〜３５％とするのがよく、含有率が下限に満たないと、紙間剥離やインキ層間剥離が生じやすくくなり、上限を超えると、前処理の段階で含浸紙がベトツキ、含浸ロールに絡まりやすく生産上支障をきたしやすいものとなる。
【数１】
2006224412.tif 000002
本発明ではこの重合性不飽和基を有するオリゴマーが疎水性であるため、化粧紙の内部まで浸透し、インキ層間剥離、コア材との紙間剥離を防いでいると推測される。
【００１８】
次に、化粧紙が前記の重合性不飽和基を有するオリゴマーからなる樹脂液（Ａ）で前処理された後には、ジアリルフタレート樹脂を主な成分とする樹脂液（Ｂ）が含浸されるが、樹脂液はジアリルフタレートプレポリマー単独、或いは不飽和ポリエステル樹脂と併用して用いられる。併用する場合は、プレポリマー２０〜９０重量部と不飽和ポリエステル樹脂１０〜８０重量部であればよい。ジアリルフタレ−トプレポリマーが少ないと樹脂含浸化粧紙がブロッキングを起こし易く、また、化粧板の物性も表面硬度、耐溶剤性が劣る。ジアリルフタレ−トプレポリマーが多いと反りも発生し易く、取り扱いにくい。
ジアリルフタレートプレポリマーとしては、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマーなどが挙げられ、これらを単独、あるいは二種以上を併用して用いることができる。
不飽和ポリエステル樹脂としては、前述の不飽和ポリエステル樹脂が用いられる。
【００１９】
含浸用の樹脂液（Ｂ）中には、他に、ジアリルオルソフタレートモノマー、ジアリルイソフタレートモノマー、ジアリルテレフタレートモノマーなどのモノマー、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイドなどの硬化剤、ハイドロキノンの如き重合禁止剤、微粉末シリカの如き充填剤、離型剤などいずれも公知のものが配合され、アセトン、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤にて希釈され、化粧紙に浸透しやすいように粘度調整される。
ジアリルフタレート樹脂を主な成分とする樹脂液（Ｂ）の含浸率は数２で示される算出方法で４５〜１２５％、特に好ましくは樹脂液（Ａ）と合わせた含浸率が９０〜１３０％とするのが好ましく、下限に満たないと、製品の耐摩耗性、硬度、耐汚染性などの表面物性が劣りやすく外観も損なう。上限を超えても製品の外観が劣りやすく、樹脂含浸化粧紙がブロッキングしやすくなる。
【数２】
2006224412.tif 000003
樹脂液（Ｂ）を含浸する際、樹脂液（Ａ）を混合して１回の含浸で行うことも考えられるが、比較例４に示すように、化粧紙に充分浸透しないため紙間剥離を生じやすくなる。
【００２０】
本発明の化粧板は、化粧紙に樹脂液（Ａ）、（Ｂ）を含浸した樹脂含浸紙と、コア材とを積層し、平板プレス機、ロールプレス、ダブルベルトプレスなどの連続プレス機で熱圧一体化して得られる。
コア材としては、樹脂含浸コア紙の他、合板、パ−ティクルボ−ド、中密度繊維板（ＭＤＦ）などの木質系基材、石膏ボ−ド、珪酸カルシウムなどの無機質系基材、金属板或いはこれらを複合化した複合材、更にはハニカムコア、ロ−ルコア、ぺ−パ−コアのなどの中空芯材を組み合わせたものなどが挙げられる。
【００２１】
中でも、耐熱性、耐水性、強度などの品質が要求される場合には、樹脂含浸コア紙や不織布が好ましく、樹脂含浸コア紙は、坪量１５０〜３００ｇ／ｍ２程度のクラフト紙、不織布、織布などに、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂などの熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸したものや、水系のアクリル酸エステルのホモポリマー及び他の成分との共重合体エマルジョン、酢酸ビニル系共重合エマルジョン、スチレンブタジエン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
不織布はポリエステル繊維からなる不織布であるスパンボンド不織布が特に望ましく、他の繊維の不織布、例えばポリプロピレン、ナイロン、レ−ヨン、ビニロンなどからなる不織布を用いると製品が反りやすく、連続成形機を用いた場合は巻きグセが発生し易すくなる。
以下、実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。
【実施例】
【００２２】
実施例１
（Ａ）重合性不飽和基を有するオリゴマーからなる樹脂液
ビニルエステル樹脂                              ４０重量部
（商品名リポキシ  ＲＡ４４００、昭和高分子株式会社製）
アセトン                                        ６０重量部
ベンゾイルパーオキサイド                          ２重量部
（Ｂ）ジアリルフタレート樹脂系からなる樹脂液
ジアリルオルソフタレートプレポリマー            ６０重量部
不飽和ポリエステル樹脂                          ４０重量部
（フマル酸０．８モル，無水フタル酸１．２モル，プロピレング
リコール１．５モル，ジエチレングリコール０．５モル）
微粉末シリカ                                    １０重量部
ベイゾイルパーオキサイド                          ５重量部
ハイドロキノン                              ０．０５重量部
アセトン                                        ３０重量部
樹脂含浸化粧紙
８０ｇ／ｍ２の印刷パターン紙に樹脂液（Ａ）を数１に示す含浸率が２０％となるように含浸し、次いで樹脂液（Ｂ）を数２に示す含浸率が８０％となるように含浸して、樹脂含浸化粧紙を得た。
コア材
２３０ｇ／ｍ２のクラフト紙に樹脂液（Ｂ）を数１で示す含浸率が５０％となるようにに含浸して樹脂含浸コア紙を得た。
次いで、樹脂含浸化粧紙と樹脂含浸コア紙をダブルベルトプレスのベルト間を通過させ温度１３０℃，圧力１２ｋｇｆ／ｃｍ２、時間１５秒の熱圧条件で連続的に成形して、実施例１のジアリルフタレート樹脂系化粧板を得た。
【００２３】
比較例１
実施例１において、樹脂液（Ａ）の代わりにアミノ−ホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液（ａ）を用いた以外は同様に実施した。
【００２４】
比較例２
実施例１において、樹脂液（Ａ）を用いず樹脂液（Ｂ）の代わりに下記の樹脂液（Ｃ）を用い、数１で示す含浸率が１００％となるように含浸した以外は同様に実施した。
（Ｃ）重合性不飽和基を有するオリゴマーとジアリルフタレート樹脂系からなる樹脂液
ビニルエステル樹脂                              ４０重量部
（商品名リポキシ  ＲＡ４４００、昭和高分子株式会社製）
ジアリルオルソフタレートプレポリマー            ６０重量部
不飽和ポリエステル樹脂                          ４０重量部
（フマル酸０．８モル，無水フタル酸１．２モル，プロピレング
リコール１．５モル，ジエチレングリコール０．５モル）
微粉末シリカ                                    １０重量部
ベイゾイルパーオキサイド                          ７重量部
ハイドロキノン                              ０．０５重量部
アセトン                                        ３０重量部
【数３】
2006224412.tif 000004
【００２５】
比較例３
実施例１において、樹脂液（Ａ）の含浸率が３％となるように含浸した以外は同様に実施した。
【００２６】
比較例４
実施例１において、樹脂液（Ａ）の含浸率が５０％となるように含浸した以外は同様に実施した。
【００２７】
評価結果を表１に示す。
【表１】
2006224412.tif 000005
【００２８】
評価結果は以下の通りとした。
紙間剥離；碁盤目テープ剥離（ＪＩＳ  Ｋ５４００  碁盤目試験）に準拠で評価した。具体的には、表面に１ｍｍ角の碁盤目を１００個作り、この上に粘着セロハンテープを張り付け、９０度の角度で素早く剥がし、残った碁盤目を数え、１００／１００を○、９５〜９９／１００を×とした。
生産作業性；含浸時化粧紙が切断しないものを○、切断したものを×とした。