(57)【要約】【課題】  優れた感触と高い保湿性の双方を有し、油性成分との相溶性に優れた化粧料用基剤およびこれを配合する化粧料を提供すること。【解決手段】  下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。  Ｚ−｛Ｏ（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ｝ａ        （Ｉ）（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基、ａは３〜９、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌおよびｍはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０であり、ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基、ｎはその平均付加モル数で、５＜ｎ≦３０である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｚ−｛Ｏ（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ｝ａ        （Ｉ）
（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基、ａは３〜９、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌおよびｍはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０であり、ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基、ｎはその平均付加モル数で、５＜ｎ≦３０である。）
【請求項２】
ＡＯとＥＯがランダム状に付加している請求項１記載のアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の化粧料用基剤を配合してなる化粧料。
【請求項４】
請求項１または請求項２記載の化粧料用基剤を０．０１〜５０重量％、油性成分を０．１〜８０重量％含有する化粧料。
【請求項５】
さらに保湿剤を０．０１〜３０重量％含有する請求項４記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、すべすべ感やしっとり感といった優れた感触と保湿性の双方を有し、油性製剤への配合安定性に優れた化粧料用基剤およびこれを配合する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の消費者の傾向として、化粧品は、より感触の軽いものが好まれる傾向にあり、さっぱり感あるいはすべすべ感が良好で、しかも保湿効果に優れた化粧料が求められている。
保湿効果を付与する目的として、保湿剤を配合するのが一般的である。保湿剤の多くは、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコールに代表される水溶性多価アルコールであり、優れた保湿感があるものの、高配合するとすべすべ感がなくなり、さらには、油中水型の乳化化粧料、油性化粧料といった油性製剤においては、安定性の面で高配合できない。
そこで、油性製剤において保湿効果を付与するには、スクワラン、ワセリンといった炭化水素類、オリーブ油、ホホバ油といった油脂、コレステロールなどのステロール類が油性保湿剤としてしばしば使用される。これら油性保湿剤は、水溶性多価アルコールに較べて、すべすべ感などの使用感は良好であるが、保湿効果に劣り、保湿効果を高めるために高配合すると、多量の乳化剤が必要となってしまい、すべすべ感が低下してしまう。すなわち、油性製剤において保湿効果、すべすべ感が良好で、なおかつ高配合できる化粧料用基剤の開発が望まれている。
このような状況下で、油性製剤で保湿感、すべすべ感の両者の特性を出すために、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルと非イオン界面活性剤を組み合わせ（例えば特許文献１および２）、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸アルキル若しくはアルケニルエステル（例えば特許文献３）、ポリオキシアルキレン付加アルキルグルコシドと親油性ポリオキシアルキレン変性シリコーンの組み合わせ（例えば特許文献４）、などが開示されているが、いずれも十分な効果が得られていないのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２０８４４４号公報
【特許文献２】特開平６−２１９９２３号公報
【特許文献３】特開２０００−３５５５３１号公報
【特許文献４】特開平１０−２９９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、優れた感触と高い保湿性の双方を有し、油性成分との相溶性に優れた化粧料用基剤およびこれを配合する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は以下に示されるものである。
（１）  下記の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｚ−｛Ｏ（ＡＯ）ｌ（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ｝ａ        （Ｉ）
（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基、ａは３〜９、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｌおよびｍはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０であり、ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加してもブロック状に付加してもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基、ｎはその平均付加モル数で、５＜ｎ≦３０である。）
（２）  ＡＯとＥＯがランダム状に付加している前記のアルキレンオキシド誘導体からなる化粧料用基剤。
（３）  前記の化粧料用基剤を配合してなる化粧料。
（４）  化粧料用基剤を０．０１〜５０重量％、油性成分を０．１〜８０重量％含有する前記の化粧料。
（５）  保湿剤を０．０１〜３０重量％含有する前記の化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用基剤はすべすべ感やしっとり感といった優れた感触、保湿感の両方を有し、油性製剤に安定に配合可能であり、化粧料に配合したときに良好な性能を発現する基剤、およびそれを配合してなる化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、ａはＺの化合物の水酸基の数であり３〜９である。３〜９個の水酸基を有する化合物として、例えば、ａ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ａ＝４であれば、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、アルキルグリコシド、ジグリセリン、ａ＝５であればキシリトール、ａ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ａ＝８であればショ糖、トレハロース、ａ＝９であればマルチトール、およびこれらの混合物などが挙げられる。好ましくはＺは３〜６個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、３≦ａ≦６を満たす。ａ≦２では、油脂などの油性成分との相溶性に劣り油性製剤への配合安定性が悪化する傾向がある。１０≦ａではべたつき感が生じてしまい目的の効果が得られない。
【０００８】
ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシプロピレン基である。
ｌはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｌ≦５０、好ましくは２≦ｌ≦２０である。ｍはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｍ≦５０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｌが０であるとべたつき感を生じてしまい、５０を超えると保湿効果が低下してしまう。また、ｍが０であると保湿効果が低下してしまい、５０を超えるとべたつき感が生じてしまう。
【０００９】
ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、好ましくは１／４〜４／１である。１／５より小さいとべたつき感を生じてしまい、５／１より大きいと保湿感が低下してしまう。
ＡＯとＥＯの付加する順序は特に指定はなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。好ましくはランダム状に付加されているものである。
【００１０】
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、例としてはオキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。
ｎはＢＯの平均付加モル数であり、５＜ｎ≦３０であり、好ましくは６≦ｎ≦２０である。５以下であると親水性が強くなり油性成分との相溶性に劣り、３０を超えると目的の保湿効果が得られない。
また本発明のＡＯの平均付加モル数ｌとＢＯの平均付加モル数ｎとの合計は、好ましくは６≦ｌ＋ｎ≦５０、さらに好ましくは８≦ｌ＋ｎ≦４０である。
【００１１】
本発明の式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、３〜９個の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後に、炭素数４のアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。
また、本発明の化粧料用基剤を配合してなる化粧料の形態は、特に、油中水型の乳化化粧料、油性化粧料であり、更に詳細には、保湿化粧料、クレンジング化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料などである。
【００１２】
本発明の化粧料中への化粧料用基剤の配合量は特には限定されないが、通常０．０１〜８０重量％配合される。
また、本発明の化粧料は、油性成分を配合することによりさらに感触と保湿性の双方が良好なものとなる。好ましくは本発明の基剤０．０１〜５０重量％と油性成分０．０１〜８０重量％、さらに好ましくは本発明の基剤０．１〜３０重量％と油性成分を０．１〜７０重量％、よりさらに好ましくは本発明の基剤１〜２０重量％と油性成分１〜５０重量％配合する組み合わせが効果的である。本発明の基剤が５０重量％より多く、また、油性成分が８０重量％より多いとべたつき感を生じることがあり、好ましくない。
【００１３】
油性成分としては、化粧料に通常使用される成分を含有することができる。このような成分としては、例えば、ワセリン、スクワラン、スクワレン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリイソブテン、セレシンなどの炭化水素；ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、イソセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、べへニルアルコール、ホホバアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノールなどの炭素数６以上のアルコール；カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、べヘン酸、アラキドン酸、エルカ酸などの炭素数６以上の脂肪酸およびこれらのトリグリセリド；セバシン酸ジエチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチルプロパン、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸エチル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコールなどのエステル油；オリーブ油、トウモロコシ油、落花生油、菜種油、ゴマ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、アマニ油、ホホバ油、ひまわり油、マカダミアナッツ油、茶実油、綿実油、シソ油、サフラワー油、キョウニン油、牛脂、豚脂などの動植物油脂；直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン；コレステロール、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール、フィトステロールなどのステロール類などが挙げられる。好ましくは炭化水素、炭素数６〜２４の脂肪酸を有するトリグリセリド、動植物油脂、エステル油、ステロール類である。またこれらを１種または２種以上用いてもよい。
【００１４】
本発明の化粧料は、さらに保湿剤を配合することで保湿効果が高まる。好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。３０重量％より多いとべたつき感がでてくることもあり、好ましくない。保湿剤としては、化粧料に通常使用される任意の成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、３−メチル−１、３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グルコース、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、トレハロース、マルチトール、マンニトール、キトサン、尿素、ヒアルロン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、リボ核酸ナトリウム、アスパラギン酸、アルギン酸ナトリウム、アラニン、グリシン、シスチン、システイン、セリン、アルギニン、リシン、アシタバエキス、アルテアエキス、アロエエキス、オイスターエキス、海藻エキス、カリンエキス、キイチゴエキス、キュウリエキス、クインスシードエキス、ゼニアオイエキス、プラセンタエキス、ヘチマエキス、ユリエキス、リンゴエキス、ローヤルゼリー、ラクトフェリンなどが挙げられる。好ましくは、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトールであり、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００１５】
本発明の化粧料おいてはさらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬品などに一般的に用いられている各種成分、すなわち、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが例示できる。
本発明の化粧料は、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体、油性成分、保湿剤、その他の任意成分を配合することができるが、上記の配合量において、合計して１００重量％を越えない範囲で配合することができる。
【実施例】
【００１６】
合成例１  ポリオキシブチレン（４８モル、ｎ＝８）ポリオキシエチレン（３０モル、ｍ＝５）ポリオキシプロピレン（３０モル、ｌ＝５）ソルビトール（ａ＝６）エーテルの合成（ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンがブロックポリマー）
ソルビトール１８２ｇと触媒として水酸化カリウム２５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置によりプロピレンオキシドを１７４０ｇを滴下させ、２時間撹拌した。ひきつづき滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間撹拌した。さらに滴下装置によりブチレンオキシド３４５６ｇを滴下させ、２時間撹拌し反応させた。その後オートクレーブより反応組成物をとりだし、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するために、減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物１の基剤を得た。
【００１７】
合成例２  ポリオキシブチレン（２７モル、ｎ＝９）ポリオキシエチレン（１０モル、ｍ＝３．３）ポリオキシプロピレン（１０モル、ｌ＝３．３）グリセリル（ａ＝３）エーテルの合成（ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンがランダムポリマー）
グリセリン９２ｇと触媒として水酸化カリウム２５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシドを５８０ｇの混合物を滴下させ、２時間撹拌した。ひきつづき滴下装置によりブチレンオキシド１９４４ｇを滴下させ、２時間撹拌した。その後オートクレーブより反応組成物をとりだし、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するために減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するためろ過を行い、化合物２の基剤を得た。
合成例１または合成例２と同様に、表１に示す請求項１記載の化合物３〜６および比較物質７〜１２の合成を行った。
【００１８】
【表１】
2006282539.tif 000002
【００１９】
実施例１〜６および比較例１〜６
化粧料に汎用される、油脂（オリーブ油）との相溶性を評価した。評価方法は、化合物１〜１２の２０％オリーブ油溶液を調製し、２５℃にて撹拌し、同温度にて３０分静置させた後の様子を、以下の基準にて評価し、○を合格とした。
○：溶解
△：分散（白濁）
×：分離
表１に結果も合わせて示した。
実施例１〜６は全て合格であった。比較例１〜６で相溶性が良好なものはなかった。
【００２０】
実施例７〜１４および比較例７〜１５
（ａ）成分として請求項１記載の化合物１〜６、（ａ’）成分として比較物質７〜１２、（ｂ）成分として任意の油性成分、（ｃ）成分として任意の保湿剤を選定し、表２の配合組成（重量％）にて乳液を調製し、官能評価を行った。
＜調整方法＞
各成分を８０℃に加熱し、撹拌して乳化した後、撹拌しながら精製水を同温度で徐々に添加し、４０℃まで冷却後、乳液を得た。
【００２１】
＜官能評価＞
１０人の専門パネラーを用いて、べたつき感のなさ（すべすべ感）および化合物の保湿感の評価を行った。評価方法は、上腕部を石鹸で洗浄した後に、乳液を塗布し、塗布直後〜３０分後のべたつき感のなさと保湿感について５段階評価した平均値を採用した。３．５点以上を良好であると判断した。
＜べたつき感のなさ（すべすべ感）＞
５：のびが非常によく、非常に軽い感触
４：のびがよく、軽い感触
３：のびがやや悪く、少しひっかかる感触
２：のびが悪く、重い感触
１：のびが非常に悪く、非常にひっかかる感触
＜保湿感＞
５：かさつきが全くなく、十分にうるおっている状態
４：かさつきがなく、うるおっている状態
３：かさつきが若干あり、うるおいが少したりない状態
２：かさつきがあり、うるおいがたりない状態
１：かさつきがひどく、うるおいが十分にたりない状態
表２に評価結果も合わせて示す。
【００２２】
【表２】
2006282539.tif 000003
【００２３】
実施例７〜１４より本発明の基剤は、べたつき感のなさ、保湿感の双方の点数を満たすものである。しかし比較例７〜１５は、２つの性質を同時に満たすものではない。