(57)【要約】【課題】  高温、高圧の苛酷な条件で使用できる作動液の提供。【解決手段】  改善された特性と、アクリル酸エステルポリマーを含んだ油性の組成物を有するアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当アクリル酸エステルポリマーには、約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、および約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーが含まれる。当コポリマーの重量平均分子量は約２０，０００ダルトンから約１００，０００ダルトンの範囲内であり、また当コポリマーには約１重量パーセント以下の未反応モノマーが含まれている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、そして約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーを含んで成り、改善された特性を有するアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーの重量平均分子量が約２０，０００ダルトンから約１００，０００ダルトンの範囲内であり、また当コポリマーには約１重量パーセント以下の未反応モノマーが含まれている、アクリル酸エステルポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１つから約４つの炭素原子を含んだ、約１５重量パーセントから約３５重量パーセントの一番目のモノマー単位が含まれているアクリル酸エステルポリマー。
【請求項３】
請求項１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１２から約１４の炭素原子を含んだ、約３０重量パーセントから約６０重量パーセントの二番目のモノマー単位が含まれているアクリル酸エステルポリマー。
【請求項４】
請求項１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１６から約２０の炭素原子を含んだ、約１重量パーセントから約２０重量パーセントの三番目のモノマー単位が含まれているアクリル酸エステルポリマー。
【請求項５】
請求項１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１重量パーセント未満の未反応モノマーが含まれているアクリル酸エステルポリマー。
【請求項６】
請求項１に記載のアクリル酸エステルポリマーを含んで成る粘度指数向上剤。
【請求項７】
改善された加水分解安定性を有する、約１重量パーセントから約１５重量パーセントの、請求項１に記載のアクリル酸エステルポリマーを含んで成る完成した潤滑剤。
【請求項８】
請求項７に記載の完成した潤滑剤を含んで成る作動油組成物。
【請求項９】
有効量の耐磨耗添加剤パッケージおよびアクリル酸エステルポリマーを含んで成り、改善された加水分解安定性を有する潤滑剤組成物であって、ここで当アクリル酸エステルポリマーが、重合開始剤、連鎖移動剤、および硫黄含量が約０．０３重量％未満の水素化分解されたグループＩＩのプロセス油の存在下で、約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、および約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーを含む反応混合物中の、約９０重量パーセント以上のモノマーを重合することによって生成された反応生成物を含んで成り、生成した反応生成物に約１重量パーセント未満の未反応モノマーが含まれている潤滑剤組成物。
【請求項１０】
請求項９に記載の潤滑剤組成物をポンプに挿入することと、当ポンプを操作することを含んで成る、高圧ハイブリッドハイドロリックポンプの操作方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
当開示は、加水分解に安定な油性の流体および油性の流体用の改良された添加剤、特に作動液用の添加剤として有用なある種のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）を対象としている。
【背景技術】
【０００２】
油圧装置、例えば高速、高圧の油圧ポンプの操作が広範囲の温度変化に曝されるようなシステムは、作動液に苛酷な条件を与える可能性がある。反応性の酸性成分が流体中に存在する場合、このような苛酷な操作条件の下で、水または湿気がシステム中に浸入すると、作動液の性能に深刻な影響を与えることになり得る。
【０００３】
作動液の性能を向上させる、粘度指数向上剤のような添加剤が知られている。粘度指数向上剤は温度の変化が流体の粘度に与える影響を低減する。粘度指数向上剤のうち、アクリル酸エステルコポリマーは特にこのような用途に適している。しかし、アクリル酸エステルコポリマーを含んだ作動液は、使用中、特に高圧（２０Ｍパスカル以上）下での用途において、環境湿度の存在下で酸を形成する傾向がある。従って、苛酷な操作条件下において腐食性の低い、マルチグレード潤滑剤および作動液が必要となる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上述およびその他の目的や利点に関し、一つの実施態様において、当開示は特性の改善されたアクリル酸エステルコポリマーを提供する。当コポリマーは、約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、そして約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーから誘導される。当コポリマーの重量平均分子量は約２０，０００ダルトンから約１００，０００ダルトンの範囲内であり、また約１重量パーセント以下の未反応モノマーを含んでいる。
【０００５】
別の実施態様では、加水分解安定性の改善されたマルチグレード潤滑剤が提供される。当潤滑剤には、耐磨耗有効量の耐磨耗性添加剤とアクリル酸エステルコポリマーが含まれる。当アクリル酸エステルコポリマーには、約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、そして約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーを含んだ反応混合物中の約９０重量パーセント以上のモノマーを、重合開始剤、連鎖移動剤、および水素化分解された硫黄含量約０．０３重量％未満のグループＩＩのプロセスオイルの存在下で重合することによって生成される反応生成物が含まれる。生成した当反応生成物には、約１重量パーセント未満の未反応モノマーが含まれている。
【０００６】
当明細書に開示された実施態様の利点は、作動液のような、改善された粘度指数向上剤を含んでいる流体は、従来の粘度指数向上剤を含んだ同様の流体と比較して、増大した加水分解安定性を示すことである。このようなマルチグレード作動液はまた、従来のマルチグレード作動液と比較して、改良されたろ過性を示す。理論によって拘束されることを望むことなく、当明細書に記載された粘度指数向上添加剤中の、未反応のモノマー成分の実質的な不存在が、当添加剤を含む流体の加水分解安定性に貢献すると考えられている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
当明細書で使用されている「コポリマー」という用語は、一種類以上の反復単位を有す
るポリマーを意味し、例えばオリゴマー、コポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマーを含む。
【０００８】
当明細書で使用されている「ポリマー」という用語は、それらの中にオレフィン二重結合が存在する化合物または化学組成物を意味する。
【０００９】
当明細書で使用されている「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当技術分野に精通した技術者に周知の、通常の意味で使用されている。これらは特に、分子の他の部分に直接結合している炭素原子を有し、また主に炭化水素の特性を有している基を指す。ヒドロカルビル基の例には以下のものが含まれる：
（１）炭化水素置換基、即ち脂肪族（例えばアルキルまたはアルケニル）［置換基］、脂環式（例えばシクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、また芳香族置換、脂肪族置換、および脂環式置換された芳香族置換基、ならびに環が分子の他の部分により完成されている（例えば二つの置換基が脂環式ラジカルを形成する）環式置換基；
（２）置換された炭化水素置換基、即ち当明細書の文脈中で、主として炭化水素であることを変化させない非炭化水素基（例えばハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）を含有する置換炭化水素置換基；
（３）ヘテロ置換基、即ち主に炭化水素の特性を有しながら、この説明の文脈中で、さもなければ炭素原子から成る環または連鎖中に、炭素以外［の原子］を含んでいる置換基。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が含まれ、またピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルのような置換基も含まれる。通常二つ以下、好ましくは一つ以下の非炭化水素置換基がヒドロカルビル基内の炭素原子１０個ごとに存在し、典型的にはヒドロカルビル基中に一つの非炭化水素置換基が存在する。
【００１０】
当明細書に記載されたアクリル酸エステルコポリマーには、少なくとも三つの反復単位を含む、ランダムコポリマーが含まれる。一番目のモノマー反復単位は以下の構造式を有する：
【００１１】
【化１】
2006316268.tif 000002
【００１２】
ここで各Ｒ１は水素またはメチル基から独立して選択され、また各Ｒ２はＣ１からＣ４の分岐あるいは直鎖アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、およびそれらの混合物から独立して選択される。コポリマーには、約１０重量パーセントから約３５重量パーセントの一番目の反復単位が含まれる。
【００１３】
二番目のモノマー反復単位は以下の構造式を有する：
【００１４】
【化２】
2006316268.tif 000003
【００１５】
ここで各Ｒ３は水素またはメチル基から独立して選択され、また各Ｒ４はＣ１２からＣ１４の分岐あるいは直鎖アルキル基、例えばラウリル、トリデシル、ミリスチル、およびそれらの混合物から独立して選択される。コポリマーには、約３０重量パーセントから約６０重量パーセントの二番目の反復単位が含まれる。
【００１６】
三番目のモノマー反復単位は以下の構造式を有する：
【００１７】
【化３】
2006316268.tif 000004
【００１８】
ここで各Ｒ５は水素またはメチル基から独立して選択され、また各Ｒ６はＣ１６からＣ２０の分岐あるいは直鎖アルキル基、例えばヘプタデシル、オクタデシル、セチル、ノナデシル、エイコシル、およびそれらの混合物から独立して選択される。コポリマーには、約１重量パーセントから約２０重量パーセントの三番目の反復単位が含まれる。
【００１９】
上述のように、一番目、二番目、そして三番目の反復単位を含んだアクリル酸エステルコポリマーは、一番目、二番目、そして三番目のモノマー反復単位を提供する未反応モノマー成分を、実質的に欠いている。「実質的に欠いている」と言う表現は、反応生成物に約１重量パーセント以下の未反応モノマー、典型的には約１重量パーセント未満の未反応モノマーが含まれていることを意味する。ゲル透過クロマトグラフィーにより測定された当コポリマーの数平均分子量は約１０，００００ダルトンから約５０，０００ダルトンの範囲内であり、またゲル透過クロマトグラフィーにより測定された当コポリマーの重量平均分子量は約２０，０００ダルトンから約１００，０００ダルトンの範囲内である。
【００２０】
当明細書に記載されたコポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートモノマーのフリーラジカルによって開始された重合により作られ、ここで「アルキル（メタ）アクリレート」という用語はアルキルアクリレートモノマー、アルキルメタクリレートモノマー、そしてそれらの混合物を指す。同様に当明細書において、「（メタ）アクリル酸」という用語は、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらの混合物を指す。市販のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、エステルの混合物であり得、また通常エステルの混合物である。このような混合物は通常、また当明細書において、混合物中に主として存在する種類のエステルの短縮名を使用して、例えば「ラウリル−ミリスチルメタクリレート」、「セチル−エイコシルメタクリレート」、「セチルステアリルメタクリレート」、および「ラウリル−トリデシルメタクリレート」などと呼ばれる。
【００２１】
当明細書に記載されたアクリル酸エステルコポリマーの生成過程において、上述の一番目、二番目、そして三番目の所望量のモノマー単位をコポリマーに供給するのに十分なだけのアクリル酸エステルの混合物を、酸素を含まない反応槽に入れる。さらに有効量の重合開始剤、連鎖移動剤、および希釈オイルを当反応槽に入れる。
【００２２】
例えば、反応混合物を供給するため、約１０重量部から約２５重量部のＣ１−Ｃ４アクリル酸エステル、約３０重量部から約５０重量部のＣ１２−Ｃ１４アクリル酸エステル、約１重量部から約１０重量部のＣ１６−Ｃ２０アクリル酸エステル、約０．０１重量部から約５．０重量部の重合開始剤、約０．０５重量部から約５．０重量部のアルキルメルカプタン連鎖移動剤、および約２０重量部から約４０重量部の希釈用オイルを反応槽に入れる。
【００２３】
適切な重合開始剤としては、過熱されると分解してフリーラジカルを形成する開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオクトエート、およびクメンヒドロペルオキシドのような過酸化物化合物；およびアゾイソブチロニトリルおよび２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）のようなアゾ化合物が含まれる。反応混合物には、一般に全アクリル酸エステル成分の混合物に対し、約０．０５重量％から約０．５重量％の開始剤が含まれている。
【００２４】
適切な連鎖移動剤には、アルキルメルカプタンのような当技術分野で慣用なもの、例えばドデシルメルカプタンおよびエチルメルカプタンが含まれる。使用する連鎖移動剤の量の選択は、ポリマーのせん断安定性の所望の度合い、および合成されるポリマーの所望の分子量に基づく。すなわち、せん断安定性のより高いポリマーが望まれる場合には、より多くの連鎖移動剤を反応混合物に加えることができる。好ましくは、アクリル酸エステル成分の混合物に対して０．１重量パーセントから５．０重量パーセント、好ましくは０．０２重量パーセントから３．０重量パーセントの量の連鎖移動剤が、反応混合物に加えられる。
【００２５】
希釈剤は、不活性のヒドロカルビル流体であることができ、好ましくは、グループＩＩの基油から選択された炭化水素潤滑油である。適切なグループＩＩの基油の硫黄含量は、一般に約０．０３重量％未満である。反応混合物には、好ましくは、全アクリル酸エステル成分１００ｐｂｗにつき、約１０重量部から約５０重量部（ｐｂｗ）のグループＩＩの基油が含まれる。当明細書で使用される、「全アクリル酸エステル成分」とは、反応混合物中のすべてのモノマーの合計量を意味する。
【００２６】
実施例により、またいかなる制限もなく、当反応混合物をかくはん棒、温度計、および還流凝縮器を備えた反応槽に入れ、窒素雰囲気下で約５０℃から約１２５℃の範囲の温度まで、約０．５時間から約８時間の間かくはんしながら加熱して、共重合化反応を行なう。別の実施態様では、コポリマーは、まず反応混合物の一部、例えば約２５％から６０％を反応槽に入れ、その反応混合物を上記の温度まで加熱することによって生成される。次に、約０．５時間から約８時間の間、混合物を上述の温度の範囲に保ちながら、反応混合物の残りの部分をかくはんしながら反応槽に計量注入する。希釈剤中のコポリマーの粘着性の溶液が、上述のプロセスの生成物として得られる。
【００２７】
上述の工程に基づいて、コポリマー生成物が作られる。ここでモノマーの転化率は約９０％以上であり、反応生成物中の未反応モノマーの量は反応生成物の全重量の約１重量パーセント未満である。別の方法において、コポリマーの反応生成物が従来の技術により精製され、実質的にすべての未反応モノマーが除去される。例えば、コポリマー反応生成物中の未反応モノマーの量を減少させるため、通常ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）による米国特許第４，７３７，５７７号に記載されているように、捕捉剤（Ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）が使用される。
【００２８】
それらを含む油性の流体の加水分解安定性を増強する、アクリル酸エステルコポリマーを提供する反応混合物を例証するため、以下に非限定的な例を示す。
【００２９】
【表１】
2006316268.tif 000005
【００３０】
上記の工程で作られたアクリル酸エステルコポリマーの生成物を、慣用の方法で基油、例えばパラフィン系溶媒の中性油と組み合わせ、所望の粘度特性を有する油性組成物を提供することができる。別の方法では、コポリマー生成物を含んだ濃縮物が作られ、基油に加えられる。一般に潤滑剤組成物には、約１重量部から約２０重量部のアクリル酸エステルコポリマーが含まれる。
【００３１】
当開示はまた、マルチグレード作動液の加水分解安定性およびろ過性の改善方法を提供し、この方法は、作動液に、作動液の全重量に基づいて約１重量パーセントから約２０重量パーセントの、未反応モノマーを実質的に欠いている上述のアクリル酸エステルコポリマーを加えることを含んでいる。
【００３２】
加水分解に安定な潤滑油組成物には、上述のアクリル酸エステルコポリマーに加え、その他の添加剤、例えば酸化防止剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、耐磨耗剤、穏やかな極圧剤、清浄剤、分散剤、消泡剤、追加の粘度指数向上剤、および流動点降下剤などが含まれ得る。例えば、加水分解に安定な作動油組成物には、前述の粘度指数向上剤に加え、約０．２重量パーセントから約１．０重量パーセントの耐磨耗剤が含まれ得る。
【００３３】
当明細書に記載されたアクリル酸エステルコポリマーと組み合わせて使用される耐磨耗
剤は、硫黄およびリン原子を含有する金属塩、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）および／またはモノオレイン酸グリセロールのような無灰耐磨耗剤などであり得る。作動油中に含まれるのに適した耐磨耗添加剤パッケージは、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）５２１およびＨｉＴＥＣ（Ｒ）５４３という商標名で、バージニア州リッチモンドのアフトンケミカル・コーポレーション（Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から販売されている。当耐磨耗添加剤パッケージには、約４０重量パーセントから約８０重量パーセントの耐磨耗剤、約１５重量パーセントから約２５重量パーセントのフェノール系酸化防止剤、約１重量パーセントから約１０重量パーセントのアミン系酸化防止剤、約１重量パーセントから約１０重量パーセントの過塩基性アルカリ土類金属フェネート、約１重量パーセントから約５重量パーセントの中性スルホン酸アルカリ土類金属、約１重量パーセントから約５重量パーセントのさび止め・摩擦調整剤、約０．５重量パーセントから約５重量パーセントの乳化破壊剤、およびプロセスオイルなどが含まれることがある。
【００３４】
使用できる金属含有かつ無灰の耐磨耗剤には、取引名・コード、番号、および（製造業者・所在地）などにより以下に同定されたものが含まれるが、これらに限定はされない：‐ＨｉＴＥＣ（Ｒ）−２９１５（バージニア州リッチモンド、アフトンケミカル・コーポレーション）
‐ＨｉＴＥＣ（Ｒ）−２９４０（アフトンケミカル・コーポレーション）
‐ＨｉＴＥＣ（Ｒ）−２９１６（アフトンケミカル・コーポレーション）
‐Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ５１７８（オハイオ州ウィックリフ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ）、ル
ブリゾール社（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏ．））
‐Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ５７０３（ルブリゾール社）
‐Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ５１８６（ルブリゾール社）
‐Ｃｉｂａ  ＭＬ３０５０Ａ（ニューヨーク州テリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）、
チバ・スペシャルティ・ケミカル社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ））
‐ＥＬＣＯ  １０３Ａ（オハイオ州クリーブランド、エルコ社（Ｅｌｃｏ  Ｃｏｒｐ．
））
前述の金属耐磨耗添加剤は、以下に示す亜鉛量（重量％）、リン量（重量％）、および比重（Ｓｐ．Ｇｒ．）を有している：
【００３５】
【表２】
2006316268.tif 000006
【００３６】
当明細書に記載された添加剤から恩恵を受ける基油には、天然油、合成油、およびそれらの混合物が含まれる。適切な基油には、芳香族や原油の極性成分を（溶媒抽出するより
もむしろ）水素化分解することによって生成されたベースストックに加え、合成ろうおよび粗ろうの異性化により得られたベースストックがさらに含まれる。一般的な用途では、各オイルの１００℃での粘性の範囲が約２ｃＳｔから約２０ｃＳｔであることが要求されているが、通常、天然基油および合成基油の両方とも、１００℃での動粘度は約１ｃＳｔから約４０ｃＳｔである。
【００３７】
天然基油には、動物油、植物油（例えばヒマシ油およびラード油）、石油、鉱油、および石炭または頁岩から誘導されたオイルが含まれるが、これらに限定はされない。好ましい天然基油は鉱油である。
【００３８】
この発明において有用な鉱油には、すべての一般的な鉱油ベースストックが含まれる。これには化学構造的にナフテン系またはパラフィン系であるオイルも含まれる。これらは酸、アルカリ、および粘土または塩化アルミニウムのような他の薬剤を使用して従来の方法で精製されたオイルであるかもしれないし、あるいは、例えば、フェノール、二酸化硫黄、フルフラール、ジクロロジエチルエーテル、その他のような溶媒を使用した溶媒抽出法によって製造された抽出油であるかもしれない。このようなオイルは、水素処理あるいは水素精製されたもの、冷却あるいは触媒による脱ろう工程により脱ろうされたもの、または水素化分解されたものであり得る。当鉱油は、天然の原油産地から生成されたものであることも、異性化されたろう材料であることも、また他の精製工程の残留物であることもある。
【００３９】
米国石油協会は、様々な種類のベースストックを以下のように分類した：グループＩ、硫黄重量％＞０．０３、および／または飽和物容積％＜９０、粘度指数８０から１２０；グループＩＩ、硫黄重量％＜０．０３、および飽和物容積％＞９０、粘度指数８０から１２０；グループＩＩＩ、硫黄重量％＜０．０３、および飽和物容積％＞９０、粘度指数＞１２０；グループＩＶ、すべてポリアルファオレフィン。
【００４０】
合成基油には、オリゴマー化、ポリマー化、および（ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン、イソブチレンコポリマー、塩素化ポリラクテン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、およびそれらの混合物のような）インターポリマー化されたオレフィンなどのような、炭化水素オイルおよびハロ置換炭化水素オイル；（ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼンおよびジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンを含む）アルキルベンゼン；（ビフェニル、ターフェニルおよびアルキル化ポリフェニルのような）ポリフェニル；そして、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化硫化ジフェニル、およびそれらの誘導体、類似体、同族体などが含まれる。好ましい合成油は、アルファオレフィンのオリゴマー、特にポリアルファオレフィンまたはＰＡＯとしても知られる、１−デセンのオリゴマーである。
【００４１】
合成基油にはまた、アルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー、およびそれらの誘導体が含まれ、ここで末端水酸基はエステル化、エーテル化などにより変性されている。この種の合成油は、以下により例示される：エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシドの重合によって生成されたポリオキシアルキレンポリマー；これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、平均分子量が１０００であるメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が１００から１５００であるポリプロピレングリコールのジフェニルエーテル）；またそれらのモノカルボン酸エステル、およびポリカルボン酸エステル（例えば酢酸エステル、Ｃ３−Ｃ８混合脂肪酸エステル、およびテトラエチレングリコールのＣ１２オキソ酸ジエステル）。
【００４２】
合成潤滑油の別の適当な種類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、各種アルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）のエステルを含んで成る。これらのエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジデシル、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、およびセバシン酸１モルと、２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸との反応によって形成される複合エステルなどが含まれる。
【００４３】
さらに、合成基油として有用なエステルには、Ｃ５からＣ１２のモノカルボン酸と、ポリオールおよび、ネオペンチルグリコール、トリメチルプロパンペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどのようなポリオールエーテルから作られたものも含まれる。
【００４４】
シリコンベースのオイル（ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、またはポリアリールオキシ−シロキサオイルやケイ酸オイルなど）は、他の有用な種類の合成潤滑油を含んで成る。これらのオイルには、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソプロピル、ケイ酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラ−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）、ヘキサ−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサン、ポリ（メチル）−シロキサン、およびポリ（メチルフェニル）シロキサン、およびその他が含まれる。その他の合成潤滑油には、リンを含んだ酸（例えばリン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデシルホスホン酸のジエチルエステル）の液体エステル、ポリマー性テトラヒドロフラン、ポリ−α−オレフィン、その他が含まれる。
【００４５】
当明細書に記載された有効量のアクリル酸エステルコポリマーを粘度指数向上剤として含んだ潤滑油組成物は、ギアの潤滑、オートマチックトランスミッション液、無段変速機液、マニュアルトランスミッション液、作動液、クランクケース用途、およびショックアブソーバー液などを含む、多数の用途に使用される。
【００４６】
潤滑油配合物と本発明の組成物の目的とされた最終的用途に基づき、アクリル酸エステルコポリマーによって得られる加水分解安定性は、反応生成物中の未反応モノマーの量を変化させることによって調整される。
【００４７】
例えば、高圧ハイドロリックポンプでは、他の用途と比べ加水分解的に安定なオイル組成物がより多いことが望ましい。当開示の一つの実施態様において、作動油組成物は、上述のアクリル酸エステルコポリマーと耐磨耗添加剤を、デニソン（Ｄｅｎｉｓｏｎ）のＨＦ−０ハイブリッドハイドロリックポンプ試験で決定されたような加水分解に安定でろ過性のあるオイルを提供するのに十分な量で基油に加えることによって生成される。
【００４８】
デニソンのポンプ試験の目的は、通常苛酷な移動の用途で使用されるピストンとベーンポンプの組み合わせにおける作動液を評価することである。試験中、完成オイル４００リットルが使用される。６００時間の試験サイクルを通し、同じポンプカートリッジを使用する。当試験は、ポンプ内の四六黄銅への、水の腐食作用を評価する。工程に基づき、ピストンとベーンポンプに圧力を循環している間、ドライフェーズとウェットフェーズを使用する。ドライフェーズ中は、３００時間以上の試験期間を通して、生体分解性の作動液では７０℃、標準の作動液では１１０℃に温度を維持し、また圧力は２５ＭＰａから２８ＭＰａの範囲内に維持する。ウェットフェーズ中は、１重量％の水を流体に加え、３００時間の試験期間を通して、温度を８０℃、圧力を２５ＭＰａから２８ＭＰａの範囲内に維持する。試験終了時、パーツの目視検査を行い、ピストンとベーンの平均重量損失を決定する。
【００４９】
デニソンポンプ試験のＨＦ−０条件は以下の通り：
‐デニソンＴ６Ｈ２０Ｃハイブリッドポンプ試験：          合格
‐さび止め、ＡＳＴＭ  Ｄ６６５
Ｄ６６５Ａ（蒸留水）：                              合格
Ｄ６６５Ｂ（合成海水）：                            合格
‐発泡防止、ＡＳＴＭ  Ｄ８９２
１０分後の泡の容積：                                なし
デニソンろ過性（ＨＦ−Ｏ）
Ａ  ドライ（７５  ｍＬに対する秒）                  最大６００
Ｂ  ウェット（７５  ｍＬに対する秒）                ２ｘＡ
加水分解安定性、Ｄ２６１９
銅の重量減少、ｍｇ／ｃｍ２                          最大０．２
水の酸性度、ｍｇ  ＫＯＨ                            最大４．０
１０００時間スラッジ（Ｄ−４３１０）
不溶性スラッジ、ｍｇ                                最大２００
ＴＡＮ、ｍｇ  ＫＯＨ                                最大２．０
酸化ライフ、ＡＳＴＭ  Ｄ９４３
ＴＮ  ２．０に対する時間                            最小１５００
【００５０】
その他の用途のため、油性の流体には、アクリル酸エステルコポリマーおよび／または金属耐磨耗剤に加え、その他の慣用の成分が含まれることがある。例えば、オートマチックトランスミッション液、ギアオイル、およびクランクケース液には、一種類以上の酸化防止剤、分散剤、清浄剤、腐食防止剤、消泡剤、さび止め、極圧添加剤などが含まれることがある。
【００５１】
酸化防止剤成分
当明細書に記載された潤滑剤組成物の酸化防止剤成分には、少なくとも二種類の酸化防止剤化合物、すなわちヒンダードフェノール系酸化防止剤および芳香族アミン酸化防止剤が含まれる。立体障害フェノール系酸化防止剤の例証的な実例には、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−メチル）−２，８−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−メチル−６−スチリル−フェノール、２，６−ジスチリル−４−ノニルフェノール、およびそれらの類似体や同族体などのような、オルトアルキル化されたフェノール系化合物が含まれる。上述の二つ以上のフェノール系化合物の混合物もまた、一番目の酸化防止剤化合物として使用される。
【００５２】
芳香族アミン酸化防止剤化合物には、芳香族２級モノアミンおよび芳香族２級ポリアミンが含まれる。例証的な芳香族２級モノアミンとして、ジフェニルアミン、それぞれが約１６以下の炭素原子を有する１つあるいは２つのアルキル置換基を含んだアルキルジフェニルアミン、フェニル−ｔ−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、それぞれが約１６以下の炭素原子を有する一つあるいは二つのアルキル基またはアラルキル基を含んだ、アルキル−あるいはアラルキル置換のフェニル−β−ナフチルアミン、それぞれが約１６以下の炭素原子を有する一つあるいは二つのアルキル基またはアラルキル基を含ん
だ、アルキル−あるいはアラルキル置換のフェニル−ｐ−ナフチルアミン、および同様の化合物が含まれる。
【００５３】
当明細書に記載された潤滑剤組成物中の酸化防止剤成分の量は、潤滑剤組成物の全重量の、約０．５重量パーセント未満である。一般的には、当酸化防止剤成分は、潤滑剤組成物の全重量に基づいて、約０．０５重量パーセントから約０．２５重量パーセントの範囲内である。酸化防止剤成分の全量のうち、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、潤滑剤組成物中の芳香族アミン酸化防止剤の量の約０．７０倍から約１．３０倍の範囲内の量で存在し得る。
【００５４】
無灰分散剤成分
当明細書に記載された潤滑剤組成物中に使用される無灰分散剤は、当技術分野に精通した技術者に知られている任意の無灰分散剤の中から選択される。特に好ましい無灰分散剤は、ホウ素化されたあるいはホウ素化／リン酸化された分散剤を提供するために後処理された、ヒドロカルビル置換のスクシンイミド分散剤である。
【００５５】
ヒドロカルビル置換のコハク酸アシル化剤を使用して、ヒドロカルビル置換のスクシンイミドが作られる。ヒドロカルビル置換のコハク酸アシル化剤には、ヒドロカルビル置換のコハク酸、ヒドロカルビル置換の無水コハク酸、ヒドロカルビル置換のコハク酸ハロゲン化物（特に酸フッ化物および酸塩化物）、およびヒドロカルビル置換コハク酸と低級アルコール（例えば７つ以下の炭素原子を含んだアルコール）のエステル、即ち、カルボン酸アシル化剤として機能することのできるヒドロカルビル置換の化合物が含まれるが、これらに限定はされない。
【００５６】
いくつかの実施態様において、無灰分散剤には、イミド基を形成することのできる、少なくとも一つの１級アミノ基を有するアミンの、一つ以上のアルケニルスクシンイミドが含まれる。当アルケニルスクシンイミドは、アルケニル無水コハク酸、酸エステル、酸ハロゲン化物、または少なくとも一つの１級アミノ基を含んだアミンを有する低級アルキルエステルなどを加熱するなどの、慣用の方法で形成される。アルケニル無水コハク酸は、ポリオレフィンと無水マレイン酸の混合物を約１８０℃から２２０℃まで加熱することにより、容易に生成される。当ポリオレフィンは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された数平均分子量が約９００から約３０００の範囲内である、エチレン、プロピレン、イソブテン、その他などのような、低級モノオレフィンのポリマーあるいはコポリマーである。
【００５７】
無灰分散剤の形成に使用されるアミンとしては、反応してイミド基を形成することのできる少なくとも一つの１級アミノ基、および少なくとも一つの別の１級または２級アミノ基、および／または少なくとも一つの水酸基を有する、任意のアミンが含まれる。以下に代表例をいくつか挙げる：Ｎ−メチル−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシルプロパンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、エタノールアミン、Ｎ−エタノール−エチレンジアミン、およびその他。
【００５８】
ホウ素化された分散剤は、分子中に塩基性窒素を有する無灰分散剤をホウ素化することによって形成される。当ホウ素化された分散剤には、少なくとも一つのポリアルキレン部分が含まれる。さらなる例として、当ホウ素化された分散剤に、少なくとも二つのポリアルキレン部分が含まれる。当ポリアルキレン部分の分子量は、約９００の重量平均分子量から約３０００の重量平均分子量である。当ポリアルキレン部分の分子量は、例えば、約１３００の重量平均分子量から約２１００の重量平均分子量である。さらなる例として、当ポリアルキレン部分の分子量は、約２１００の重量平均分子量である。当ポリアルキレン部分にはポリブテニル基が含まれる。上述の各種の無灰分散剤のホウ素化に使用される
方法は、例えば米国特許第３，０８７，９３６号、３，２５４，０２５号、３，２８１，４２８号、３，２８２，９５５号、２，２８４，４０９号、２，２８４，４１０号、３，３３８，８３２号、３，３４４，０６９号、３，５３３，９４５号、３，６５８，８３６号、３，７０３，５３６号、３，７１８，６６３号、４，４５５，２４３号、および４，６５２，３８７号で説明されている。
【００５９】
当ホウ素化された分散剤は、潤滑剤組成物中に約１重量％から約５重量％の量で存在する。さらにパワートランスミッション液には、約１．２５重量％から約３重量％のホウ素化された分散剤が含まれる。またさらに、パワートランスミッション液には、約１．５重量％から約２．５重量％のホウ素化された分散剤が含まれる。
【００６０】
リン酸化された分散剤は、無機リン酸あるいは無水リン酸で無灰分散剤を処理することによって形成される。後処理された無灰分散剤の形成に使用される、有用なリン酸あるいは無水リン酸には、亜リン酸、リン酸、次亜リン酸、三酸化リン（Ｐ２Ｏ３）、四酸化リン（Ｐ２Ｏ４）、および無水リン酸（Ｐ２Ｏ５）が含まれる。このような化合物の二種類以上の混合物を使用することもできる。最も好ましいものは、亜リン酸（Ｈ３ＰＯ３）である。この発明の目的のため、塩基性窒素含有の分散剤と反応させることのできる、ジヒドロカルビル亜リン酸水素の例証的な実例としては、ジエチル亜リン酸水素、ジブチル亜リン酸水素、ジ−２−エチルヘキシル亜リン酸水素、ジデシル亜リン酸水素、ジシクロヘキシル亜リン酸水素、ジフェニル亜リン酸水素、イソプロピルオクチル亜リン酸水素、ジテトラデシル亜リン酸水素、ジベンジル亜リン酸水素、およびその他が含まれる。通常、当ヒドロカルビル基はそれぞれ約３０以下の炭素原子を含んでいる。このような亜リン酸エステルの二つ以上の混合物を使用することもできる。ジブチル亜リン酸水素は、望ましい亜リン酸ジヒドロカルビルである。この発明の実施に使用することのできる亜リン酸モノヒドロカルビルの中に、亜リン酸モノメチル、亜リン酸モノエチル、亜リン酸モノブチル、亜リン酸モノヘキシル、亜リン酸モノクレジル、亜リン酸モノベンジル、亜リン酸モノアリルなどの化合物、及びこのような化合物の二つ以上の混合物が含まれる。当ヒドロカルビル基は通常、約３０以下の炭素原子を含んでいる。亜リン酸トリヒドロカルビルおよび上述の亜リン酸エステルの硫黄類似体と同様、亜リン酸モノヒドロカルビルと亜リン酸ジヒドロカルビルの混合物もまた適切である。リン酸化された無灰分散剤は、例えば、米国特許第５，１７１，４６６号に記載されている。
【００６１】
また無灰分散剤成分は、米国特許第５，２３５，０６７号に記載されているように、コハク酸イミドをグリコール酸と反応させることによってグリコール化される。
【００６２】
特に適切な無灰分散剤は、バージニア州リッチモンドのアフトンケミカルコーポレーションから、ＨｉＴＥＣ（Ｒ）６３７という商品名で市販されている。
【００６３】
極圧剤
様々な種類の硫黄を含む極圧剤が、ギアオイル用の潤滑剤組成物中で使用される。極圧剤の例には、ジヒドロカルビルポリスルフィド、硫化オレフィン；天然および合成起源の硫化脂肪酸エステル；トリチオン；硫化チエニル誘導体；硫化テルペン；Ｃ２−Ｃ８のモノオレフィンの硫化オリゴマー；および米国再発行特許Ｒｅ２７，３３１号に開示されている化合物のような、硫化ディールス・アルダー付加化合物が含まれる。具体的な例としては、硫化ポリイソブテン、硫化イソブチレン、硫化ジイソブチレン、硫化トリイソブチレン、ジシクロヘキシルポリスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジノニルポリスルフィド、および、特にジ−ｔ−ブチルトリスルフィド、ジ−ｔ−ブチルテトラスルフィドおよびジ−ｔ−ブチルペンタスルフィドの混合物のようなジ−ｔ−ブチルポリスルフィドの混合物が含まれる。さらに、硫化イソブチレンとジ−ｔ−ブチルトリスルフィドの組み合わせ、硫化イソブチレンとジノニルトリスルフィドの組み
合わせ、硫化トール油とジベンジルポリスルフィドの組み合わせのような、硫黄を含む極圧剤のこのような種類の組み合わせを使用することもできる。ギアオイル潤滑剤組成物用のギアオイル添加剤パッケージ中の極圧剤の量は、添加剤パッケージの全重量の約７５重量パーセントから約９５重量パーセントの範囲内である。潤滑剤組成物中の活性硫黄含量については、当潤滑剤組成物は、約１重量％から約３重量％の活性硫黄を含んでいる。
【００６４】
腐食防止剤
当明細書に記載された潤滑剤組成物中で使用される銅腐食防止剤には、チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールが含まれる。例として、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス−（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどが含まれる。好ましい化合物は、１，３，４−チアジアゾール、特に２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−ジチアジアゾールおよび２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールであり、これらの多くは商品として市販されている。銅腐食のその他の適当な防止剤には、エーテルアミン；エトキシル化アミン、エトキシル化フェノール、およびエトキシル化アルコールなどのようなポリエトキシル化された化合物；イミダゾリン；およびその他が含まれる。例えば、米国特許第３，６６３，５６１号および４，０９７，３８７号を参照されたい。潤滑剤組成物用の添加剤パッケージ中の腐食防止剤成分の濃度は、典型的には約５重量％以下である。好ましい銅腐食防止剤としては、無灰ジアルキルチアジアゾールが含まれる。市販の無灰ジアルキル  チアジアゾールの一例に、アフトンケミカルコーポレーションから販売されている腐食防止剤ＨｉＴＥＣ（Ｒ）  ４３１３がある。
【００６５】
さび止め
さび止めは、当明細書に記載された潤滑剤組成物中に一般的に含まれる、もう一つの抑制添加剤である。このような物質には、モノカルボン酸およびポリカルボン酸が含まれる。適切なモノカルボン酸の例として、オクタン酸、デカン酸、およびドデカン酸がある。適切なポリカルボン酸としては、トール油脂肪酸、オレイン酸、リノレイン酸およびその他の酸から生成されたダイマー酸およびトリマー酸が含まれる。この種の製品は現在、数多くの商業的な供給源から入手が可能である。例えば、ダイマー酸およびトリマー酸は、ＷｉｔｃｏケミカルコーポレーションのＨｕｍｋｏ化学部門からＨＹＳＴＲＥＮＥの商品名で、またヘンケルコーポレーション（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からはＥＭＰＯＬの商品名で販売されている。
【００６６】
使用され得る別の種類の有用なさび止めは、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラプロペニル無水コハク酸、テトラデセニルコハク酸、テトラデセニル無水コハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、ヘキサデセニル無水コハク酸、およびその他のような、アルケニルコハク酸およびアルケニル無水コハク酸腐食防止剤を含んで成る。また、有用なものとして、ポリグリセロールのようなアルコールと、アルケニル基中に、８から２４の炭素原子を有しているアルケニルコハク酸との半エステルがある。
【００６７】
また別の適切なさび止めには、エーテルアミン；酸性リン酸塩；アミン；エトキシル化アミン、エトキシル化フェノール、およびエトキシル化アルコールなどのポリエトキシル化された化合物；イミダゾリン；アミノコハク酸またはそれらの誘導体およびその他が含まれる。これらの種類の物質は商品として入手が可能である。このようなさび止めの混合物を使用することもできる。ギアオイル添加剤パッケージ成分中のさび止めの量は、ギアオイル添加剤パッケージの全重量に基づいて約２重量パーセントから約８重量パーセント
の範囲内にある。
【００６８】
消泡剤
発泡防止剤は、潤滑剤組成物のもう一つの成分を形成する。発泡防止剤は、シリコーン、ポリアクリレート、界面活性剤、およびその他の中から選択される。適切なアクリル系消泡剤物質の一つは、ベルギーのブリュッセルにあるサイテック・サーフェススペシャリティーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）からＰＣ−２２４４の商品名で市販されている。潤滑剤用添加剤パッケージ中の消泡剤の量は、添加剤パッケージの全重量に基づいて約０．５重量パーセントから約２．０重量パーセントの範囲内にある。
【００６９】
以下の非限定的例は、開示された実施の態様を例証するために与えられたものであり、当明細書に開示された実施態様に限定されることを意図したものではない。
【実施例１】
【００７０】
以下の実施例において、アクリル酸エステルコポリマーを１０リットルの反応槽内で生成した。実験１−４で得られた反応生成物を含んだ作動油を、上述の要領で加水分解安定性について試験した。これらの作動油には、６．７重量パーセントの反応生成物、０．８５重量パーセントのＨｉＴＥＣ（Ｒ）  ５２１耐磨耗作動油パッケージ、８６．４５重量パーセントのテキサス州アービングのエクソンモービル・コーポレーションのＡＭＥＲＩＣＡＳ  ＣＯＲＥ  １５０Ｎ基油、および６重量パーセントのＡＭＥＲＩＣＡＳ  ＣＯＲＥ  ６００Ｎ  基油が含まれていた。
【００７１】
【表３】
2006316268.tif 000007
【００７２】
残留モノマー含量は、実験３および実験４よりも実験１および実験２において低い値を示した。反応生成物中の残留モノマー含量が低いのは、実験１および実験２における重合プロセス中、反応装置の窒素パージが良好であったためと思われる。表３に示されるように、生成物中に約２重量パーセント以上の未反応モノマーを有するコポリマーを使用すると（実験３）、コポリマーを含む作動液の性能特性に有害な影響を及ぼす。従って、実験１、実験２、および実験４でのコポリマーを含む作動液の加水分解安定性は、実験３でのコポリマーを含む作動液の加水分解安定性より、著しく良好である。
【実施例２】
【００７３】
次の一連の実験において、実物大の反応槽内でコポリマーを生成した。例１と同様、作動油中で当コポリマーを試験し、コポリマーを含んだオイルの加水分解安定性を測定した。実験５および実験６で作られたコポリマーは、窒素散布を用いて作られた。実験７のコポリマーは窒素散布なしで作られた。
【００７４】
【表４】
2006316268.tif 000008
【００７５】
前述の実施例によって示されたように、作動油に添加されたコポリマーのモノマー含量が反応生成物の約１重量パーセントを超えない場合、実験１−２および実験５−６はコポリマーを含んだ流体にすぐれた加水分解安定性を提供する。
【００７６】
前述の実施例において、未反応モノマーの量はプロトン（１Ｈ）ＮＭＲ分析によって決定された。当方法に基づいて、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）のサンプルの重量を秤量し、ジュウテリオクロロホルム（ｄ−クロロホルム）で希釈する。このＰＭＡ溶液に、内部標準として既知量のトリクロロエチレン（ＴＣＥ）を加える。サンプル溶液の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを得、処理して座標で示す。ＴＣＥと未反応モノマーの積分を完了し、その積分を使用してＰＭＡ中の未反応モノマーの重量パーセントを計算する。最初のモノマーミックスの分子量（ＭＷ）を計算し、重量パーセントの計算に使用する。それぞれのモノマーは、この方法では識別されず、重合反応の間同じ割合で消耗されると仮定される。当方法は、メチル、ブチル、ラウリル、セチル、およびエイコシルメタクリレートを含んだ未反応モノマーの量を決定するために使用される。
【００７７】
分析手順
１．２０ｍｌのシンチレーションバイアルにＰＭＡサンプルをおよそ５グラムを０．１ｍ
ｇの位まで測り入れ、重量を記録する。
２．ＰＭＡのバイアルに適当量のｄ−クロロホルムを加え、加えたｄ−クロロホルムの重
量を０．１ｍｇの位まで記録する。ライナー付きのセプタムトップキャップでバイア
ルにふたをする。完全に混合するまでＰＭＡをｄ−クロロホルム中に混ぜ合わせる。
３．約１００マイクロリットルのＴＣＥを注射器に吸引する。注射器と注射外筒から閉じ
込められた空気を除去するため、注射器を逆さにする。ＴＣＥの入った注射器の重さ
を０．１ｍｇの位まで測り、記録する。
４．バイアルからガス圧を取り除く。セプタムを通して注射器を挿入し、ＰＭＡ溶液中に
約３０マイクロリットルまたは標準適当量［のＴＣＥ］を注入する。ＰＭＡバイアル
のキャップを再び閉めて、得られた溶液を混ぜ合わせる。注射器と残りのＴＣＥの重
さを０．１ｍｇの位まで測定し、記録する。
５．適当量のＰＭＡ／ＴＣＥ溶液のサンプルを、プロトン（１Ｈ）ＮＭＲ解析のため、Ｎ
ＭＲのチューブに移す。
【００７８】
測定した緩和時間Ｔ１に基づいて、分析のためのプロトン（１Ｈ）ＮＭＲシグナルの完全な緩和に十分な、リサイクルの遅れを使用する。一般的なＮＭＲパラメータは、リサイクルの遅れ３５−４０秒と６４スキャン（ＮＳ）である。プロトンＮＭＲの分析では、ＴＣＥ、モノマーの化学シフトが以下のように積分されることが必要である：
シフトＩＤ        （ｐｐｍ） 積分範囲（ｐｐｍ）
ＴＣＥ              ６．４３５          ６．５２から６．３２
ベータプロトン      ６．０２４          ６．１０から５．９５
アルファプロトン    ５．４５            ５．５３から５．４０
【００７９】
未反応のアルキルメタクリレートモノマーには、ビニリデンオレフィンのアルファおよびベータプロトンの、二つの化学シフトがある。二つの化学シフト範囲の平均を完成し、分析の精度を改良する。平均ピーク範囲を以下の計算に使用する。
Ａ  （ＴＣＥ積分範囲／ＴＣＥプロトン数（１））／（ＴＣＥ加算重量／ＴＣＥのＭＷ）＝（Ｘ−範囲／Ｈ−モル）
Ｂ  （ＰＭＡ未反応モノマーの積分範囲／ＰＭＡモノマーのプロトン（１））／（Ｘ−範囲／Ｈ−モル）＝Ｙ−モル
Ｃ  （（ＰＭＡ平均ＭＷ）＊（Ｙ−モル））／（ＰＭＡサンプル重量）＊１００＝（モノマー含量重量％）
【００８０】
前述の方法は、すべてのモノマーが同じ割合で消耗されるという前提に基づいている。モノマーの分子量の平均を計算し、上記の計算のサンプルＭＷとして使用する。未反応のアルキルモノマー含量の結果を計算し、未反応モノマーの合計濃度を算出する。
【００８１】
この明細書を通した数多くの箇所で、多数の米国特許が引用されている。このような引用文献のすべては、当明細書に完全に記載されたものとして、この開示中に完全に明確に含まれている。
【００８２】
当開示の別の実施態様は、当明細書に開示された実施態様の明細や慣行を考慮することにより、当技術分野に精通した技術者には明白である。
【００８３】
本明細書および添付の請求項の英文において使用されている「ａ」および／または「ａｎ」などの単語は、一つのものあるいは一つ以上のものを指すことがある。特記されていない限り、当明細書および請求項で使用されている、成分の量や、分子量、パーセンテージ、比率、反応条件などの特性を表す数値はすべて、「約」という言葉で修飾されていると理解されるべきである。従って、それに反する指定がない限り、当明細書および請求項で示されている数値パラメータは、本発明によって得ようとされている希望の特性に応じて変化し得る近似値である。少なくとも、また当請求項の範囲に対する均等の原則の適用
を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも報告された多くの有効数字と通常の四捨五入の使用を考慮に入れて解釈されるべきである。開示された実施態様の広い範囲を説明する数値の範囲およびパラメータは近似値ではあるが、特定の実施例において示される数値はできる限り正確に記録されている。しかしながら、いかなる数値も、それぞれの試験測定に見られる標準偏差の結果必然的に生じる若干のエラーを本質的に含んでいる。当明細書および実施例は、以下の請求範囲により示されている実施態様の真の範囲と精神により、例証のみを目的としたものと解釈されるべく意図されている。
【００８４】
当特許権者は、開示されたいかなる実施態様をも公共に献ずる意図はなく、また開示された修正または変更はある程度文字通りには請求項の範囲内に含まれないかもしれないが、それらも均等論により開示された実施態様の一部であると見なされる。
【００８５】
本発明の主な特徴及び態様を示せば以下のとおりである。
１．約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、そして約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーから誘導したコポリマーを含んで成り、改善された特性を有するアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーの重量平均分子量が約２０，０００ダルトンから約１００，０００ダルトンの範囲内であって、ここで当コポリマーには約１重量パーセント以下の未反応モノマーが含まれている、アクリル酸エステルポリマー。
２．上記１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１つから約４つの炭素原子を含んだ、約１５重量パーセントから約３５重量パーセントの一番目のモノマー単位が含まれているアクリル酸エステルポリマー。
３．上記１に記載のアクリル酸エステルポリマーであり、このとき当コポリマーに、約１２から約１４の炭素原子を含んだ、約３０重量パーセントから約６０重量パーセントの二番目のモノマー単位が含まれているようなアクリル酸エステルポリマー。
４．上記１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１６から約２０の炭素原子を含んだ、約１重量パーセントから約２０重量パーセントの三番目のモノマー単位が含まれているアクリル酸エステルポリマー。
５．上記１に記載のアクリル酸エステルポリマーであって、ここで当コポリマーに、約１重量パーセント未満の未反応モノマーが含まれているアクリル酸エステルポリマー。
６．上記１に記載のアクリル酸エステルポリマーを含んで成る粘度指数向上剤。
７．改善された加水分解安定性を有する、約１重量パーセントから約１５重量パーセントの、上記１に記載のアクリル酸エステルポリマーを含んで成る完成した潤滑剤。
８．上記７に記載の完成した潤滑剤であって、さらに有効量の耐磨耗添加剤パッケージを含んで成る完成した潤滑剤。
９．上記８に記載の完成した潤滑剤であって、ここで当耐磨耗添加剤パッケージが亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの耐磨耗剤を含んで成る潤滑剤。
１０．上記８に記載の完成した潤滑剤であって、ここで当耐磨耗添加剤パッケージが、無灰耐磨耗剤を含んで成るような潤滑剤。
１１．上記７に記載の完成した潤滑剤を含んでいるオートマチックトランスミッション液。
１２．上記８に記載の完成した潤滑剤を含んで成る作動油組成物。
１３．上記１１に記載の作動油組成物を含んでいる油圧装置。
１４．上記１３に記載の油圧装置であって、ここで当油圧装置が約２００気圧以上の圧力下で作動可能な油圧装置。
１５．有効量の耐磨耗添加剤パッケージおよびアクリル酸エステルポリマーを含んで成り、改善された加水分解安定性を有する潤滑剤組成物であって、ここで当アクリル酸エステルポリマーが、重合開始剤、連鎖移動剤、および硫黄含量が約０．０３重量％未満の水素
化分解されたグループＩＩのプロセス油の存在下で、約１つから約４つの炭素原子を有する一番目のアクリル酸エステルモノマー、約１２から約１４の炭素原子を有する二番目のアクリル酸エステルモノマー、および約１６から約２０の炭素原子を有する三番目のアクリル酸エステルモノマーを含む反応混合物中の、約９０重量パーセント以上のモノマーを重合することによって生成された反応生成物を含んで成り、また生成された反応生成物に約１重量パーセント未満の未反応モノマーが含まれている潤滑剤組成物。
１６．上記１５に記載の潤滑剤組成物であって、ここで当反応生成物に、約１つから約４つの炭素原子を含む、約１５重量パーセントから約３５重量パーセントの一番目のモノマー単位が含まれている潤滑剤組成物。
１７．上記１５に記載の潤滑剤組成物であって、ここで当反応生成物に、約１２から約１４の炭素原子を含む、約３０重量パーセントから約６０重量パーセントの二番目のモノマー単位が含まれている潤滑剤組成物。
１８．上記１５に記載の潤滑剤組成物であって、ここで当反応生成物に、約１６から約２０の炭素原子を含む、約１重量パーセントから約２０重量パーセントの三番目のモノマー単位が含まれている潤滑剤組成物。
１９．上記１５に記載の潤滑剤組成物であって、ここで耐磨耗添加剤パッケージが、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを含んで成る潤滑剤組成物。
２０．上記１５に記載の潤滑剤組成物をポンプに挿入することと、当ポンプを操作することを含んで成る、高圧ハイブリッドハイドロリックポンプの操作方法。
２１．上記１５に記載の潤滑剤組成物を提供することと、当潤滑剤組成物に加水分解安定性試験を行うことを含んで成る、潤滑剤組成物についての加水分解安定性試験に合格する方法。
２２．上記１５に記載の潤滑剤組成物を含んだ車両。