(57)【要約】【課題】  触媒に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒から離脱させることにより、触媒を再生するとともに触媒の熱劣化を防止する。【解決手段】  排ガス浄化触媒１４のハニカム担体１４ａ表面に形成された酸化物層１４ｄ上には、活性金属１４ｂ及びＮＯｘ吸蔵材１４ｃが担持される。上記ＮＯｘ吸蔵材１４ｃはＬｉであり、かつＮＯｘ吸蔵材１４ｃの担持量がハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．６〜１０モルである。またＮＯｘ吸蔵材として、Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属がハニカム担体のかさ１リットルに対して０．０１〜１０モル更に担持されることが好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハニカム担体(14a)表面に形成された酸化物層(14d)上に活性金属(14b)及びＮＯｘ吸蔵材(14c)が担持された排ガス浄化触媒において、
前記ＮＯｘ吸蔵材(14c)がＬｉでありかつ前記ＮＯｘ吸蔵材(14c)の担持量が前記ハニカム担体(14a)のかさ１リットルに対して０．６〜１０．０モルであることを特徴とする排ガス浄化触媒。
【請求項２】
ＮＯｘ吸蔵材として、Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属がハニカム担体のかさ１リットルに対して０．０１〜１０モル更に担持された請求項１記載の排ガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車のエンジンの排ガスに含まれる窒素酸化物（以下、ＮＯｘという）を低減する排ガス浄化触媒に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、低温域でＮＯｘを吸蔵還元する低温型ＮＯｘ吸蔵還元触媒と、高温域でＮＯｘを吸蔵還元する高温型ＮＯｘ吸蔵還元触媒とからなり、排ガス流の上流側に低温型ＮＯｘ吸蔵還元触媒が配置され、排ガス流の下流側に高温型ＮＯｘ吸蔵還元触媒が配置された排ガス浄化装置（例えば、特許文献１参照。）が開示されている。この排ガス浄化装置では、低温型ＮＯｘ吸蔵還元触媒が、第１酸化物担体に、貴金属と、アルカリ土類金属、ランタン及びリチウムから選ばれる少なくとも１種を含むＮＯｘ吸蔵材とを担持してなる。また高温型ＮＯｘ吸蔵還元触媒が、塩基性酸化物からなる第２酸化物担体に、貴金属と、少なくともアルカリ金属を含むＮＯｘ吸蔵材とを担持してなる下層と、この下層表面に形成された硫黄捕捉層とを有する。第１酸化物担体に担持されるＮＯｘ吸蔵材としては、Ｂａ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒなどのアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも１種、又はＲａ、或いはＬｉが挙げられ、このＮＯｘ吸蔵材の担持量は、ハニカム形状の基材１リットル当り０．１〜０．５モルの範囲に設定される。また下層におけるＮＯｘ吸蔵材としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｒｂ、Ｃｓ，Ｆｒから選ばれるアルカリ金属の少なくとも１種が挙げられ、このＮＯｘ吸蔵材の担持量は、ハニカム形状の基材１リットル当り０．１〜０．５モルの範囲に設定される。更に上記硫黄捕捉層としては、Ｎｂ2Ｏ5、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5−ＳｎＯ2の複合酸化物などが挙げられ、この硫黄捕捉層は５〜２０μｍの範囲の厚さに形成される。
このように構成された排ガス浄化装置では、低温域から高温域まで安定して高いＮＯｘ吸蔵能を確保でき、かつ耐硫黄被毒性に優れているため、長期間安定したＮＯｘ浄化性能が得られる。また上記硫黄捕捉層により硫黄分が捕集されて下層の硫黄被毒を防止できるようになっている。
【特許文献１】特開２００２−１２６４５３号公報（請求項１、段落［００２２］、［００２６］〜［００２８］、［００６５］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、上記従来の特許文献１に示された排ガス浄化装置では、下層の硫黄被毒を防止するために、硫黄分を捕集する硫黄捕捉層を下層上に形成しているけれども、硫黄分の捕集のために硫黄捕捉層を形成しなければならず、その工数が増大する問題点があった。
本発明の目的は、工数を増大させずに、触媒に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒から離脱させることにより、触媒を再生できるとともに触媒の熱劣化を防止できる、排ガス浄化触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１に係る発明は、図１に示すように、ハニカム担体１４ａ表面に形成された酸化物層１４ｄ上に活性金属１４ｂ及びＮＯｘ吸蔵材１４ｃが担持された排ガス浄化触媒の改良である。
その特徴ある構成は、ＮＯｘ吸蔵材１４ｃがＬｉでありかつＮＯｘ吸蔵材１４ｃの担持量がハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．６〜１０．０モルであるところにある。
この請求項１に記載された排ガス浄化触媒では、ＬｉがＫやＢａと比較してアルカリの強さが弱く酸性物質である硫黄との結合性が弱いため、触媒１４に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒１４から離脱させて触媒１４を再生できる。
請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明であって、更にＮＯｘ吸蔵材として、Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属がハニカム担体のかさ１リットルに対して０．０１〜１０モル更に担持されたことを特徴とする。
この請求項２に記載された排ガス浄化触媒では、上記Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇは、Ｌｉに近いアルカリの強さを有するので、酸性物質である硫黄との結合性が弱く、触媒に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒から離脱させて触媒を再生できる。
【発明の効果】
【０００５】
以上述べたように、本発明によれば、ハニカム担体表面に形成された酸化物層上に担持されたＮＯｘ吸蔵材がＬｉでありかつＮＯｘ吸蔵材の担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対して０．６〜１０．０モルであるので、ＬｉがＫやＢａと比較してアルカリの強さが弱く酸性物質である硫黄との結合性が弱いという理由から、触媒に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒から離脱させることができる。この結果、触媒を再生できるとともに、触媒の熱劣化を防止できる。また硫黄分を捕集するために硫黄捕捉層を形成した従来の排ガス浄化装置と比較して、本発明では、上記硫黄捕捉層を形成することなく、触媒に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒から離脱させて触媒を再生できるので、工数を増大させずに済む。
更にＮＯｘ吸蔵材として、Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属をハニカム担体のかさ１リットルに対して０．０１〜１０モル更に担持すれば、上記Ｒａ、Ｃｅ等がＬｉに近いアルカリの強さを有するので、酸性物質である硫黄との結合性が弱く、触媒に堆積した硫黄分を比較的低温で触媒から離脱させることができる。この結果、触媒を再生できるとともに、触媒の熱劣化を防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
次に本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。
図２に示すように、ディーゼルエンジン１１の吸気ポートには吸気マニホルド１２ａを通して吸気管１２ｂが連通接続され、排気ポートには排気マニホルド１３ａを通して排気管１３ｂが連通接続される。上記排気管１３ｂの途中には、ＮＯｘ吸蔵還元触媒１４が設けられる（図１及び図２）。ＮＯｘ吸蔵還元触媒１４は、ハニカム担体１４ａ表面に形成された多孔質の酸化物層１４ｄ上、即ち酸化物層１４ｄの各孔内面を含む表面に、活性金属１４ｂ及びＮＯｘ吸蔵材１４ｃを担持することにより構成される。上記ハニカム担体１４ａはコージェライト、メタル等により形成され、酸化物層１４ｄはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2等により形成される。酸化物層１４ｄの表面積は５０〜１５０ｍ2／ｇである。上記活性金属１４ｂはＰｔ又はＲｈのいずれか一方又は双方であり、かつ活性金属１４ｂの担持量はハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．５〜１０．０ｇ、好ましくは２〜５ｇである。また上記ＮＯｘ吸蔵材１４ｃはＬｉであり、かつＮＯｘ吸蔵材１４ｃの担持量はハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．６〜１０．０モル、好ましくは０．８〜５．０モルである。更にＮＯｘ吸蔵材１４ｃとして、Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属がハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．０１〜１０モル、好ましくは０．１〜５モル更に担持される。
【０００７】
ここで、Ｐｔ又はＲｈのいずれか一方又は双方からなる活性金属１４ｂの担持量をハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．５〜１０．０ｇの範囲に限定したのは、０．５ｇ未満ではＮＯｘ低減率が低下してしまい、１０．０ｇを越えると製造コストが増大し耐久性が低下してしまうからである。またＬｉからなるＮＯｘ吸蔵材１４ｃの担持量をハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．６〜１０．０モルの範囲に限定したのは、０．６モル未満では触媒１４のＮＯｘ低減率が低下し、１０．０モルを越えるとＮＯｘ低減率のピーク値が高温側にシフトして触媒１４の耐久性が低下するからである。更にＲａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇからなる群より選ばれた１種又は２種以上の金属の担持量をハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．０１〜１０モルの範囲に限定したのは、０．０１モル未満ではＮＯｘ低減率が低下してしまい、１０モルを越えるとＮＯｘ低減率のピークが高温側にシフトして触媒の耐久性が低下してしまうからである。上記ＮＯｘ吸蔵還元触媒１４は、排気管１３ｂに流入する排ガス中のＮＯｘを吸蔵し、かつ排ガス中の炭化水素（ＨＣ）濃度が増加したときに上記吸蔵したＮＯｘを放出して再生処理するように構成される（図２）。なお、Ｌｉはハニカム担体１４ａ上に酸化物（Ｌｉ2Ｏ）、又は炭酸塩（Ｌｉ2ＣＯ3）の形態で担持される。また、Ｒａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｒ、Ｃａ及びＭｇもハニカム担体１４ａ上に酸化物又は炭酸塩の形態で担持される。例えば、Ｒａはハニカム担体１４ａ上に酸化物（ＲａＯ）又は炭酸塩（ＲａＣＯ3）の形態で担持され、Ｃｅはハニカム担体１４ａ上に酸化物（ＣｅＯ2）又は炭酸塩［Ｃｅ2(ＣＯ3)3］の形態で担持される。
【０００８】
一方、ＮＯｘ吸蔵還元触媒１４より排ガス上流側であって排気マニホルド１３ａより排ガス下流側の排気管１３ｂには、燃料添加手段１６の添加用ノズル１６ａが挿入される（図２）。燃料添加手段１６は、ＮＯｘ吸蔵還元触媒１４に向けて燃料１６ｃを噴射する上記添加用ノズル１６ａと、この添加用ノズル１６ａに添加用管路１６ｂを通して連通接続され軽油等の炭化水素系の燃料１６ｃが貯留された添加用タンク１６ｄと、添加用管路１６ｂに設けられ添加用ノズル１６ａへの燃料１６ｃの供給量を調整する添加用調整弁１６ｅと、添加用調整弁１６ｅと添加用タンク１６ｄとの間の添加用管路１６ｂに設けられ添加用タンク１６ｄ内の燃料１６ｃを添加用ノズル１６ａに供給する添加用ポンプ１６ｆとを有する。添加用調整弁１６ｅは電磁弁であり、第１ポート１６ｇは添加用ポンプ１６ｆの吐出口に連通接続され、第２ポート１６ｈは添加用ノズル１６ａに連通接続される。なお、添加用調整弁１６ｅがオンすると第１ポート１６ｇと第２ポート１６ｈが連通し、オフすると第１ポート１６ｇと第２ポート１６ｈが遮断されるように構成される。
【０００９】
またエンジン１１には、このエンジンのシリンダ１１ａに噴射される燃料の噴射時期及び噴射量をそれぞれ調整してシリンダ１１ａに燃料を噴射する蓄圧型燃料噴射装置が接続される。この蓄圧型燃料噴射装置１６は、シリンダヘッドに装着された電子制御のインジェクタ１７と、これらのインジェクタ１７に燃料圧送管１８を介して接続されたコモンレール１９と、このコモンレール１９に燃料供給管２１を介して接続された燃料供給ポンプ（図示せず）とを有する。上記インジェクタ１７は、各シリンダ１１ａに臨むようにシリンダヘッドに挿入された噴射ノズル（図示せず）と、噴射ノズルの噴孔を開閉可能なニードル弁（図示せず）と、噴射ノズルの基端に設けられニードル弁を複合ピストン及び一方向オリフィス板を介して上下動させるインジェクタ用電磁弁１７ａとからなる。このインジェクタ用電磁弁１７ａがオフの状態では噴射ノズルの噴孔が閉止され、オンすると噴孔が開いて燃料がシリンダ１１ａに噴射されるように構成される。
【００１０】
エンジン１１のアクセル開度はアクセルセンサ２２により検出され、エンジン１１の回転速度は回転センサ２３により検出される（図２）。また触媒１４入口には、この排気管１３ｂ内を流通する排ガス温度を検出する入口温度センサ２４が設けられる。更にエンジン１１に供給される燃料の噴射量（使用量）はインジェクタ１７への通電時間の積算により算出されるように構成される。上記アクセルセンサ２２、回転センサ２３及び入口温度センサ２４の各検出出力はコントローラ２７の制御入力に接続され、コントローラ２７の制御出力は添加用調整弁１６ｅ、添加用ポンプ１６ｆ及び各インジェクタ用電磁弁１７ａに接続される。またコントローラ２７にはメモリ２８が設けられる。このメモリ２８には、アクセルセンサ２２の検出するアクセル開度と回転センサ２３の検出するエンジン回転速度に基づいて触媒１４のＮＯｘ吸蔵量を予測するマップと、インジェクタ１７への通電時間の積算により算出される燃料の噴射量（使用量）に基づいて触媒１４の硫黄分捕集量を予測するマップとがそれぞれ記憶される。
【００１１】
このように構成されたＮＯｘ吸蔵還元触媒１４を用いた排ガス浄化装置の動作を説明する。
エンジン１１を始動し、入口温度センサ２４が２２０℃未満の排ガス温度を検出し、かつインジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量が所定量未満であることを検出した場合であって、触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量未満である場合には、コントローラ２７は、アクセルセンサ２２及び回転センサ２３の各検出出力に基づいて、メモリ２８に記憶されたＮＯｘ吸蔵量予測マップから触媒１４のＮＯｘ吸蔵量を積算し、この吸蔵量が所定量未満であると判断するとともに、インジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量に基づいて、メモリ２８に記憶された硫黄分捕集量予測マップから触媒１４の硫黄分捕集量が所定量未満であると判断する。このとき、コントローラ２７は添加用調整弁１６ｅをオフの状態に保つ。これによりエンジン１１から排出された排ガスは排気管１３ｂを通って触媒１４に至り、この触媒１４を通過する。このとき排ガスに含まれるＮＯｘは上記触媒１４に吸蔵される。触媒１４の酸化物層１４ｄに担持されたＮＯｘ吸蔵材１４ｃがＬｉである場合、エンジン１１から排出されたＮＯｘは上記触媒１４において排ガス中のＯ2と反応してＮＯ2となり、更に触媒１４中のＬｉ2Ｏ（酸化リチウム）、Ｌｉ2ＣＯ3（炭酸リチウム）と反応してＬｉＮＯ3（硝酸リチウム）が生成され、この状態で触媒１４に吸蔵される。また排ガスに含まれるＨＣは触媒１４の酸化物層１４ｄに担持された活性金属１４ｂの酸化作用により酸化される。
【００１２】
入口温度センサ２４が２２０℃以上の排ガス温度を検出し、かつインジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量が所定量に達したことを検出した場合であって、触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量未満である場合には、コントローラ２７は、アクセルセンサ２２及び回転センサ２３の各検出出力に基づいて触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量未満であると判断するとともに、インジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量に基づいて触媒１４の硫黄分捕集量が所定量に達したと判断する。このとき、コントローラ２７は添加用調整弁１６ｅを間欠的にオンして添加用ノズル１６ａから排気管１３ｂに添加用タンク１６ｄ内の燃料１６ｃを噴射する。この排気管１３ｂへの燃料１６ｃの噴射時間は３〜０．０１秒間、好ましくは０．２〜０．０５秒間に設定される。この添加用ノズル１６ａから噴射された燃料１６ｃは速やかに気化する。次にこの気化した燃料１６ｃは排気管１３ｂを通って触媒１４に達し、触媒１４上で酸化反応して熱を発し、この反応熱により触媒１４の内部温度が６５０〜７００℃、好ましくは６７０〜６９０℃に上昇する。このときＬｉがＫやＢａと比較してアルカリの強さが弱く、酸性物質である硫黄との結合性が弱いため、触媒１４に堆積した硫黄分が６５０〜７００℃と比較的低温で触媒１４から離脱する。この結果、触媒１４を再生できるとともに、触媒１４の熱劣化を防止できる。
【００１３】
一方、入口温度センサ２４が２２０℃以上の排ガス温度を検出し、かつインジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量が所定量未満であることを検出した場合であって、触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量に達した場合には、コントローラ２７は、アクセルセンサ２２及び回転センサ２３の各検出出力に基づいて触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量に達したと判断するとともに、インジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量に基づいて触媒１４の硫黄分捕集量が所定量未満であると判断する。このとき、コントローラ２７は添加用調整弁１６ｅを間欠的にオンして添加用ノズル１６ａから排気管１３ｂに添加用タンク１６ｄ内の燃料１６ｃを噴射する。この排気管１３ｂへの燃料１６ｃの噴射時間は１〜０．０１秒間、好ましくは０．４〜０．１秒間に設定される。この添加用ノズル１６ａから噴射された燃料１６ｃは速やかに気化する。次に上記気化した燃料１６ｃは排気管１３ｂを通って触媒１４に達する。この燃料１６ｃが触媒１４に供給されることにより、触媒１４上の酸素濃度が相対的に低下する、即ち触媒１４入口の排ガスの空気過剰率が低下するとともに、ＨＣが還元剤として増加するので、触媒１４に吸蔵されたＮＯｘが触媒１４から次のように放出される。先ず上記触媒１４に吸蔵されたＬｉＮＯ3が排ガス中の上記還元剤と反応してＮＯ2或いはＮ2まで還元され、次に触媒１４が選択性の良い還元触媒として機能し、上記ＮＯ2が排ガス中のＨＣと反応して無害なＮ2，ＣＯ2，Ｈ2Ｏが生成されて大気に排出される。この結果、触媒１４が再生されるので、再び触媒１４により排ガス中のＮＯｘを吸蔵でき、触媒１４出口の排ガス中に含まれるＮＯｘを低減できる。
【００１４】
更に、入口温度センサ２４が２２０℃以上の排ガス温度を検出し、かつインジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量が所定量に達したことを検出した場合であって、触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量に達した場合には、コントローラ２７は、アクセルセンサ２２及び回転センサ２３の各検出出力に基づいて触媒１４のＮＯｘ吸蔵量が所定量に達したと判断するとともに、インジェクタ１７への通電時間の積算により算出された燃料の使用量に基づいて触媒１４の硫黄分捕集量が所定量に達したと判断する。このとき、コントローラ２７は、触媒１４の再生を優先し、触媒１４から硫黄を除去して、触媒１４を再生する。
なお、この実施の形態では、燃料添加手段として添加用タンク内の燃料を添加用ポンプ及び添加用調整弁を制御して添加用ノズルからＮＯｘ吸蔵還元触媒に噴射する手段を挙げたが、蓄圧型燃料噴射装置のインジェクタの開閉時期を制御して燃料のシリンダへの噴射時期及び噴射量を調整することにより、未燃燃料をＮＯｘ吸蔵還元触媒に供給するように構成した燃料添加手段であってもよい。
また、この実施の形態では、燃料噴射装置として蓄圧型燃料噴射装置を挙げたが、列型燃料噴射装置であってもよい。
更に、触媒内部に、この触媒内部温度を検出する内部温度センサを設け、触媒から硫黄分を脱離するときに、燃料添加量を内部温度センサの検出出力に基づいてコントローラが制御するように構成してもよい。
【実施例】
【００１５】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
＜実施例１＞
図１に示すように、ＮＯｘ吸蔵還元触媒１４は、コージェライトからなるハニカム担体１４ａ表面に形成されたＴｉＯ2からなる酸化物層１４ｄ上に、活性金属１４ｂ及びＮＯｘ吸蔵材１４ｃを担持することにより構成した。上記活性金属１４ｂはＰｔ及びＲｈであり、Ｐｔの担持量はハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して２．０ｇであり、Ｒｈの担持量はハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して０．５ｇであった。また上記ＮＯｘ吸蔵材１４ｃはＬｉであり、このＮＯｘ吸蔵材１４ｃの担持量はハニカム担体１４ａのかさ１リットルに対して１．０モルであった。この触媒１４を実施例１とした。
＜実施例２＞
ＮＯｘ吸蔵材の担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対して０．６モルであったこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を実施例２とした。
＜実施例３＞
ＮＯｘ吸蔵材の担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対して０．８モルであったこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を実施例３とした。
【００１６】
＜実施例４＞
ＮＯｘ吸蔵材の担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対して５．０モルであったこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を実施例４とした。
＜実施例５＞
ＮＯｘ吸蔵材の担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対して１０．０モルであったこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を実施例５とした。
＜実施例６＞
ＮＯｘ吸蔵材としてＣｅをハニカム担体のかさ１リットルに対して０．０１モル（下限値）更に担持したこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を実施例６とした。
＜実施例７＞
ＮＯｘ吸蔵材としてＣｅをハニカム担体のかさ１リットルに対して１０モル（上限値）更に担持したこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を実施例７とした。
【００１７】
＜比較例１＞
ＮＯｘ吸蔵材がＫ、Ｂａ及びＬｉであり、Ｋ、Ｂａ及びＬｉの担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対してそれぞれ０．３モル、０．７モル及び０．３モルであったこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を比較例１とした。
＜比較例２＞
ＮＯｘ吸蔵材の担持量がハニカム担体のかさ１リットルに対して１２．０モルであったこと以外は、実施例１と同様にしてＮＯｘ吸蔵還元触媒を作製した。この触媒を比較例２とした。
【００１８】
＜比較試験１及び評価＞
実施例１〜７と比較例１及び２の触媒を、熱天秤−質量分析法（ThermoGravimetry-MASS spectrometry：ＴＧ−ＭＡＳＳ分析法）により、触媒温度の変化に伴う硫黄分の触媒から脱離量をそれぞれ測定した。上記試験は、Ｃ3Ｈ6：５５５ｐｐｍを含むＨｅガス雰囲気中で行い、触媒を載せた熱天秤の温度を１００℃から８００℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温して行った。その結果を表１及び図３に示す。なお、表１には、実施例１〜７と比較例１及び２の触媒の硫黄分の脱離量のピーク強度とそのときの触媒温度を、ＮＯｘ吸蔵材の種類とともに記載した。また、図３には、実施例１及び比較例１の触媒の内部温度が３００〜８００℃に変化に伴う硫黄分の脱離量の変化を示した。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
表１及び図３から明らかなように、比較例１及び２では、硫黄分の脱離量がピーク強度を示すときの触媒温度が７２０〜７５０℃と高かったのに対し、実施例１〜７では、硫黄分の脱離量がピーク強度を示すときの触媒温度が６７０〜６９０℃と低くなった。
【００２１】
＜比較試験２及び評価＞
実施例１及び比較例１の触媒について、次のディーゼルエンジンの排ガスに模した試験ガスを触媒反応管に導入してＮＯｘ還元反応を行い、ＮＯｘの低減率を調べた。
上記試験ガスの導入方法は、ＮＯ：１０００ｐｐｍ、Ｏ2：１０％をそれぞれ含むリーン雰囲気の試験ガスと、Ｃ3Ｈ6：１１１１ｐｐｍを含むリッチ雰囲気の試験ガスとを交互に導入する方法とした。なお、上記リーン雰囲気の試験ガスの導入時間は３０秒間とし、上記リッチ雰囲気の試験ガスの導入時間は１０秒間とした。また試験ガスは電気炉により、１５０℃、２００℃、２５０℃、２７５℃、３００℃、３５０℃、４００℃及び４５０℃の各温度にコントロールされ、この各温度におけるＮＯｘの低減率を２００００ｈｒ-1の空間速度（ＳＶ）で測定した。その結果を図４に示す。ＮＯｘ低減率は触媒を通過する前のＮＯ濃度をＣ1、通過後のＮＯ濃度をＣ2とするとき、次式により求めた。
ＮＯｘ低減率＝｛（Ｃ1−Ｃ2）／Ｃ1｝×１００（％）        （１）
図４から明らかなように、実施例１の触媒と比較例１の触媒のＮＯｘ低減率は殆んど差がないことが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明実施形態の排ガス浄化触媒の要部を破断した模式図である。
【図２】その排ガス浄化触媒を含む排ガス浄化装置の構成図である。
【図３】触媒温度の変化に対するＭＡＳＳ強度（硫黄の触媒からの脱離量）の変化を示す図である。
【図４】触媒入口温度の変化に対するＮＯｘ低減率の変化を示す図である。
【符号の説明】
【００２３】
１４  ＮＯｘ吸蔵還元触媒
１４ａ  ハニカム担体
１４ｂ  活性金属
１４ｃ  ＮＯｘ吸蔵材
１４ｄ  酸化物層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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