(57)【要約】【課題】  環境電位安定性、残留電位などの電子写真特性が非常に良好であり、また、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することができる電子写真感光体を提供する。【解決手段】  支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の重合物を含有し、該非加水分解性重合性官能基が非加水分解性の縮重合性官能基である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体において、
該中間層が非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の重合物を含有し、
該非加水分解性重合性官能基が非加水分解性の縮重合性官能基である
することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記中間層が、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質を含有する中間層用溶液を前記支持体上に塗布後、重合させて形成した層である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記非加水分解性の縮重合性官能基が、水酸基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記非加水分解性の縮重合性官能基が、アミノ基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記非加水分解性の縮重合性官能基が、カルボキシル基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記非加水分解性の縮重合性官能基が、アルデヒド基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の還元電位が、参照電極の電位に対して−０．３Ｖから−１．０Ｖの範囲にある請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質が、下記式（Ａ−９）で示される構造を有する化合物または下記式（Ａ−１１）で示される構造を有する化合物である請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１】
2006178504.tif 000014
（式（Ａ−９）中、Ｒ９１およびＲ９２の少なくとも一方は、非加水分解性重合性官能基を有する基である。ｍ９、ｎ９は、０以上の整数である。ｍ９が２以上のとき、Ｒ９１は、互いに異なる基であってもよい。ｎ９が２以上のとき、Ｒ９２は、互いに異なる基であってもよい。なお、ｍ９とｎ９が同時に０になることはない。Ｑ９１、Ｑ９２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、Ｃ（ＣＮ）２、ＣＲＱ１ＣＮ、ＣＹ２（Ｙはハロゲン原子）、Ｃ（ＣＯＯＲＱ２）２、ＣＲＱ３ＣＯＯＲＱ４、ＮＲＱ５、および、ＮＣＮのいずれかである。ＲＱ１、ＲＱ２、ＲＱ３、ＲＱ４、ＲＱ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、および、置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。
式（Ａ−１１）中、Ｒ１１１、Ｒ１１２およびＲ１１３の少なくとも１つは、非加水分解性重合性官能基を有する基である。ｍ１１は、０以上の整数である。ｍ１１が２以上のとき、Ｒ１１１は、互いに異なる基であってもよい。Ｑ１１１、Ｑ１１２、Ｑ１１３、Ｑ１１４は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、Ｃ（ＣＮ）２、ＣＲＱ１ＣＮ、ＣＹ２（Ｙはハロゲン原子）、Ｃ（ＣＯＯＲＱ２）２、ＣＲＱ３ＣＯＯＲＱ４、ＮＲＱ５、および、ＮＣＮのいずれかである。
ＲＱ１、ＲＱ２、ＲＱ３、ＲＱ４、ＲＱ５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、および、置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。）
【請求項９】
前記電子輸送物質が、非加水分解性重合性官能基を同一分子内に２個以上有する電子輸送物質である請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記感光層が、前記中間層側から順に電荷発生層および正孔輸送層を積層して形成された層である請求項１〜９のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは、支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体には、支持体上の欠陥の被覆、感光層と支持体との接着性向上、感光層の電気的破壊防止、支持体から感光層へのキャリア注入阻止などのために、中間層と呼ばれる層（下引き層と呼ばれることもある）を介在させることが行われている。
【０００３】
現在、一般的に使用されている、負帯電型の電子写真感光体の場合、その中間層は、残留電荷の上昇防止、表面電位のサイクルアップ防止などを考慮に入れると、感光層から支持体へのキャリア（電子）注入性向上が必要である。そのため電子輸送性の材料（電子輸送物質）を用いることが好ましく、例えば、特開平５−２７４６９号公報（特許文献１）、特開平９−３１９１２８号公報（特許文献２）、特開２０００−３２１８０５号公報（特許文献３）などには、中間層に電子受容性物質を含有させることが記載されている。この目的に電子輸送物質を使用する場合、例えば、中間層に使用する場合には、中間層塗布形成時には塗布溶剤に溶解し、中間層上にさらに感光層を塗布によって形成する際には、上層である感光層の形成に用いる塗布液の溶剤に対して不溶性であることが必要である。しかしながら、前述公報に記載の材料を用いてこの要求を満たすことは困難であり、上層の塗布による形成時に電子輸送物質が溶解し、中間層がはがれる、クラックなどが生じる、溶出により十分な電子輸送性が保持できないなどの問題があった。
【特許文献１】特開平５−２７４６９号公報
【特許文献２】特開平９−３１９１２８号公報
【特許文献３】特開２０００−３２１８０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この点の改善を目的として、例えば、特開平１１−１１９４５８号公報には、アルコキシシリル基を有する電子輸送物質を中間層に用いることが記載されている。しかし、加水分解性を有する基が存在すると、電子写真特性が温湿度の影響を受けやすく、また感光体塗工液の劣化による塗工性の悪化や、それに伴う画像欠陥が生じるなどの問題があった。
【０００５】
本発明は、従来技術における上記問題点を解決するために成されたものである。
【０００６】
つまり、第一に、残留電位が小さく、繰り返し使用時における電位変動が極めて小さい電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【０００７】
また、第二に、電子写真特性に温湿度の影響が小さく、また、感光体塗工液の劣化による画像欠陥の発生を防止した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、非加水分解性の重合性官能基を有する電子輸送物質を含有する中間層を有する電子写真感光体が上記課題を解決するものであることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１０】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の電子写真感光体は、環境電位安定性、残留電位などの電子写真特性が非常に良好であり、また、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することができる。
【００１２】
また、該電子写真感光体の効果は、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置においても発揮され、欠陥のない高画質画像を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の電子写真感光体の支持体としては、導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよび酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、また、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【００１５】
本発明の電子写真感光体の中間層は、アルコキシシリル基などの加水分解性重合基ではない非加水分解性の重合性官能基を有する電子輸送物質を含有する。
【００１６】
上記中間層は、上記電子輸送物質を含有する溶液を塗布し、常温乾燥または加温乾燥、もしくは熱／電磁波などにより、重合／架橋させることによって形成する。
【００１７】
上記非加水分解性の重合性官能基としては、例えば、環状エーテル基、アセチレン基、炭素−炭素二重結合基であるビニル基、ビリニデン基などの付加重合性官能基や、または、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アルデヒド基、カルボン酸クロリド基などの縮重合性官能基が挙げられる。
【００１８】
これらの中で、付加重合性官能基の中でも、ビニル基、ビリニデン基を有している官能基であるアクリロイル基、メタクリロイル基、スチレン基がより好ましく、環状エーテル基の中でもエポキシ基が望ましい。また、縮重合性官能基の中でも、水酸基、アミノ基、カルボキシル基がより好ましい。
【００１９】
１分子中に、この重合性官能基が２つ以上ある場合は、すべて同一でもあってもよく、また、互いに異なっていてもよい。
【００２０】
また、上記電子輸送物質の中でも、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１１）からなる群より選択される電子輸送物質が好ましい。
【００２１】
【化１】
2006178504.tif 000002
【００２２】
上記式中、Ｒ１１と、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも一方と、Ｒ３１およびＲ３２の少なくとも一方と、Ｒ４１およびＲ４２の少なくとも一方と、Ｒ５１およびＲ５２の少なくとも一方と、Ｒ６１およびＲ６２の少なくとも一方と、Ｒ７１およびＲ７２の少なくとも一方と、Ｒ８１およびＲ８２の少なくとも一方と、Ｒ９１およびＲ９２の少なくとも一方と、Ｒ１０１およびＲ１０２の少なくとも一方と、Ｒ１１１、Ｒ１１２およびＲ１１３の少なくとも１つは、非加水分解性重合性官能基を有する基である。そして、その中で、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ１０１、Ｒ１１１は、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、アシル基や、エステル基や、シアノ基や、ニトロ基や、アミド基や、スルホン酸基や、スルホン酸エステル基や、スルホン酸アミド基や、ヒドロキシ基や、アルデヒド基や、ハロゲン原子を示し、Ｒ１０２、Ｒ１１２、Ｒ１１３は、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、およびベンゾチオフェニル基などのアリール基や、エステル基を示す。
【００２３】
また、上記式中、ｍ１、ｍ２、ｎ２、ｍ３、ｎ３、ｍ４、ｎ４、ｍ５、ｎ５、ｍ６、ｎ６、ｍ７、ｎ７、ｍ８、ｎ８、ｍ９、ｎ９、ｍ１０、ｍ１１は、０以上の整数である。
【００２４】
また、上記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６、ｍ７、ｍ８、ｍ９、ｍ１０、ｍ１１が２以上のとき、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１、Ｒ８１、Ｒ９１、Ｒ１０１、Ｒ１１１は、互いに異なる基であってもよい。
【００２５】
また、上記式中、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ｎ７、ｎ８、ｎ９が２以上のとき、それぞれ、Ｒ２２、Ｒ３２、Ｒ４２、Ｒ５２、Ｒ６２、Ｒ７２、Ｒ８２、Ｒ９２は、互いに異なる基であってもよい。
【００２６】
なお、ｍ２とｎ２が、ｍ３とｎ３が、ｍ４とｎ４が、ｍ５とｎ５が、ｍ６とｎ６が、ｍ７とｎ７が、ｍ８とｎ８が、ｍ９とｎ９が、それぞれ同時に０になることはない。
【００２７】
また、上記式中、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ２１、Ｑ２２、Ｑ３１、Ｑ３２、Ｑ４１、Ｑ５１、Ｑ６１、Ｑ７１、Ｑ７２、Ｑ８１、Ｑ８２、Ｑ９１、Ｑ９２、Ｑ１０１、Ｑ１０２、Ｑ１１１、Ｑ１１２、Ｑ１１３、Ｑ１１４は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、Ｃ（ＣＮ）２、ＣＲＱ１ＣＮ、ＣＹ２（Ｙはフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子）、Ｃ（ＣＯＯＲＱ２）２、ＣＲＱ３ＣＯＯＲＱ４、ＮＲＱ５、および、ＮＣＮのいずれかである。
【００２８】
また、上記式中、ＲＱ１、ＲＱ２、ＲＱ３、ＲＱ４、ＲＱ５は、それぞれ独立に、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基を示す。
また、上記式中、Ｑ４２は酸素原子、硫黄原子およびＳＯ２のいずれかである。
【００２９】
また、上記式中、Ａ２、Ａ３、Ｂ３、Ａ４、Ｂ４、Ａ５、Ａ６、Ｂ６、Ａ８、Ｂ８の
【００３０】
【化２】
2006178504.tif 000003
は、置換基を有してもよい、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環などのアリール環である。
【００３１】
なお、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ２１、Ｑ２２、Ｑ３１、Ｑ３２、Ｑ４１、Ｑ５１、Ｑ６１、Ｑ７１、Ｑ７２、Ｑ８１、Ｑ８２、Ｑ９１、Ｑ９２、Ｑ１０１、Ｑ１０２、Ｑ１１１、Ｑ１１２、Ｑ１１３、Ｑ１１４、ＲＱ１、ＲＱ２、ＲＱ３、ＲＱ４、ＲＱ５、Ａ２、Ａ３、Ｂ３、Ａ４、Ｂ４、Ａ５、Ａ６、Ｂ６、Ａ８、Ｂ８が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子や、ニトロ基や、シアノ基や、水酸基や、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基などのアリール基などが挙げられる。
【００３２】
また、上記表現のアルキル基は、炭素数１０以下のアルキル基であることが好ましい。
【００３３】
また、この非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質は、還元電位（電子親和力Ｅａに対応する）が、参照電極ＳＣＥ（ＳＣＥ：飽和カルメロ電極）の電位に対して、−０．２Ｖから−１．２Ｖの範囲にあることが好ましい。−０．３Ｖから−１．０Ｖの範囲にあることがより好ましい。−１．０Ｖを越えると、電荷発生物質からの電荷（電子）の注入が起こりにくくなって、残留電位の上昇、感度悪化および繰り返し使用時の電位変動が大きくなるなどの問題が生じる場合があり、また、−０．３Ｖ未満であると、帯電能低下などの問題が生じる場合がある。
なお、本発明において、還元電位は、以下の方法によって測定される。
【００３４】
（還元電位の測定法）
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−ジクロロメタン溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。
【００３５】
詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−ジクロロメタン溶液に１ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そして、このサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を０Ｖから−１．５Ｖに直線的に変化させ（この電流―電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ１）、さらに、−１．５Ｖから０Ｖに直線的に変化させたときの電流変化を測定し（この電流―電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ２）、電流−電位曲線を得る。この得られた（Ｅ１＋Ｅ２）／２をここでの還元電位とした。
【００３６】
またさらに、上記非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質は、その電子輸送能として、１×１０−７ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい（ただし、印加電界：５×１０４Ｖ／ｃｍ）。１×１０−７ｃｍ２／Ｖ・ｓ未満では、電子写真感光体として露光後現像までに電子が十分に移動できないことがあり、見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。
【００３７】
以下に、本発明の非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の代表例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない（化合物Ｎｏ．の下の数字は各化合物例の還元電位（−Ｖ）である）。
【００３８】
【表１】
2006178504.tif 000004
【００３９】
【表２】
2006178504.tif 000005
【００４０】
【表３】
2006178504.tif 000006
【００４１】
なお、これらの中でも化合物１、４、５、９、１２、１４、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２５、２６、２８、３０、３１、３４、３５、３８、３９、４１、４２、５８、６０が好ましく、さらには、１、９、１７、１９、２０、２５、２６、２８、３４、３８、３９、５８、６０がより好ましい。
【００４２】
本発明の電子写真感光体の中間層は、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質を１種もしくは２種以上有してもよい。また、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質以外に、電子輸送物質の非加水分解性重合性官能基と架橋可能な官能基を有する化合物を混合して用いてもよく、その場合、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質と、電子輸送物質の非加水分解性重合性官能基と架橋可能な官能基を有する化合物との中間層中の含有比率は、質量比で９／１〜１／９が好ましく、さらには、７／３〜３／７がより好ましい。
【００４３】
また、その他にも中間層として公知の材料と混合して用いてもよい。その例としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの樹脂が挙げられる。
【００４４】
また、中間層の膜厚は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．４〜１０μｍがより好ましい。
【００４５】
本発明の感光体の感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した構成（機能分離型、積層型）、また、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に分散した単層からなる構成（単層型）のいずれの構成をとることも可能である。
【００４６】
これら構成の中でも、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層した構成の積層型感光層が電子写真特性的に好ましく、以下、この構成の場合を例にとり説明する。
【００４７】
電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また、各種の中心金属および結晶系、具体的には例えば、α、β、γ、εおよびＸ型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよびアモルファスシリコンなどが挙げられる。
【００４８】
電荷発生層は、上記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロールミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥されて形成されるか、または前記電荷発生物質の蒸着膜など、単独組成の膜として形成される。
【００４９】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲であることがより好ましい。
【００５０】
結着樹脂を用いる場合、その樹脂の例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００５１】
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリンなどの含窒素環化合物；ヒドラゾン化合物及びスチリル化合物などの電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００５２】
成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレートなどが挙げられる。
【００５３】
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特に８〜３０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００５４】
これらの溶液を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法およびスピンコーティング法などが知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。
【００５５】
また、蒸着、プラズマ、その他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【００５６】
本発明における感光層には、各種添加剤を添加することができる。該添加剤とは酸化防止剤および紫外線吸収剤などの劣化防止剤や、テトラフルオロエチレン樹脂粒子およびフッ化カーボンなどの潤剤などである。
【００５７】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００５８】
図において、１は本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５９】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着をうけることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６０】
また、像転写後の感光体１の表面を、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去し清浄面化してもよい。
【００６１】
一次帯電手段３や転写手段６は帯電ローラーなどの接触手段、コロナ帯電器などの非接触手段のいずれでも良い。
【００６２】
また、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理した後に、繰り返し画像形成に使用してもよい。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成しこのプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも一つを感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６４】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００６５】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。
【００６７】
なお、「部」は「質量部」を意味する。
【００６８】
（実施例１）
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調整した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調整した。この塗料を直径３０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１５０℃で３０分乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【００６９】
次に、表１の例示化合物Ｎｏ．１９を３０部、下記式で示される構造を有する化合物（ＡＩＢＮ）０．５部、
【００７０】
【化３】
2006178504.tif 000007
【００７１】
モノクロロベンゼン３０部、ＴＨＦ２０部からなる中間層用塗料を調製し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が３μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し１６０℃で６０分乾燥して、中間層を形成した。
【００７２】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶型を持つヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物３部とポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５モル％、数平均分子量３５０００）２部をシクロヘキサノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで４時間分散し、これに８０部の酢酸エチルを加え希釈し、これを中間層上に乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し１００℃で１０分乾燥して電荷発生層を形成した。
【００７３】
次に、下記式で示される構造を有する正孔輸送物質１０部、
【００７４】
【化４】
2006178504.tif 000008
【００７５】
および、Ｚ型ポリカーボネート樹脂１５部を、モノクロロベンゼン５０部およびＴＨＦ２０部の混合溶媒中に溶解して、正孔輸送層用塗料を調製し、これを電荷発生層上に乾燥後の膜厚が２０μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃で４５分乾燥して正孔輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００７６】
この感光体を、キヤノン（株）製プリンターＬＢＰ１７６０に装着し、常温常湿（２３℃／５０％）と低温低湿（１５℃／１０％）条件下で、帯電のＤＣ（直流）成分と光量とを変化させ、評価した。
【００７７】
初期の感光体特性［暗部電位Ｖｄ、光減衰感度（暗部電位−６００Ｖ設定で−１５０Ｖに光減衰させるために必要な光量）、残留電位Ｖｓｌ（１．５μＪ／ｃｍ２の光量を照射したときの電位）］を測定し、さらに５０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久後の上記感光体特性を測定し、各々の変化値△Ｖｄ、△Ｖｌ（初期にＶｌが−１５０Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に照射したときのＶｌの変化量）、△Ｖｓｌを求めた。また、目視による膜欠陥および画像欠陥の発生の有無を観察した。
【００７８】
なお、感光体の表面電位の測定は、ＬＢＰ用カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック社製）を装着し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。結果を表２に示す。
【００７９】
（実施例２〜１６）
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．１９を、例示化合物Ｎｏ．１４、１６、２１、２９、３２、３３、３９、４０、４５、４６、５１、８、１１、３７、５７に代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８０】
（実施例１７）
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．１９、３０部を、例示化合物Ｎｏ．１９、１５部と例示化合物Ｎｏ．３８、１５部に代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例１８）
実施例１において、中間層用溶液に上記ＡＩＢＮを加えず、また、１５０℃で６０分乾燥して膜を形成させる代わりに、加速電圧１５０ｋＶ、照射線量２０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し、中間層の形成を行ったこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例１９）
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．１９を２５部、ＡＩＢＮを０．５部、下記式で示される構造を有するアクリル化合物３部、
【００８３】
【化５】
2006178504.tif 000009
【００８４】
ブタノール５０部、メトキシプロパノール５０部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８５】
（実施例２０）
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．１９を３部、ＡＩＢＮを０．５部、上記アクリル化合物２５部、ブタノール５０部、メトキシプロパノール５０部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８６】
（実施例２１）
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．３４を２５部、メラミン樹脂（ユーバン２０ＨＳ：三井化学製）を１２部、ＴＨＦを５０部、メトキシプロパノールを５０部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８７】
（実施例２２、２３）
実施例２１において、例示化合物Ｎｏ．３４を、それぞれ、Ｎｏ．６０、Ｎｏ．５８に代えたこと以外は、実施例２１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８８】
（実施例２４）
実施例２１において、例示化合物Ｎｏ．３４を１２部、メラミン樹脂を２５部にしたこと以外は、実施例２１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８９】
（実施例２５）
実施例１において、例示化合物Ｎｏ．２２を２５部、フェノール樹脂（プライオーフエンＪ３２５：大日本インキ化学製）を１２部、メタノールを２５部、ブタノールを２５部、メトキシプロパノールを５０部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
（実施例２６）
実施例２５において、例示化合物Ｎｏ．２２をＮｏ．５４に代えたこと以外は、実施例２５と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００９１】
（実施例２７）
実施例２６において、調製した中間層用塗工液を常温常湿環境下で７日間放置した後に、中間層を塗布したこと以外は、実施例２６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００９２】
（比較例１）
実施例１において、中間層用電子輸送物質として下記式で示される構造を有する化合物
【００９３】
【化６】
2006178504.tif 000010
【００９４】
を用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９５】
（比較例２）
実施例１９において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例１９と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９６】
（比較例３）
実施例２１において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例２１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９７】
（比較例４）
実施例２６において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例２６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９８】
（比較例５）
実施例１において、特開平１１−１１９４５８に開示されている下記化合物０．４部と、
【００９９】
【化７】
2006178504.tif 000011
【０１００】
ジルコニウムモノアセチルアセトネート化合物（オルガチックスＺＣ５４０：松本製薬工業社製）０．５部およびイソプロパノール３部とを混合した中間層用塗料を調整した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【０１０１】
（比較例６）
比較例５において、調製した中間層用塗工液を常温常湿環境下で７日間放置した後に、中間層を塗布したこと以外は比較例５と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【０１０２】
【表４】
2006178504.tif 000012
【０１０３】
【表５】
2006178504.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１  本発明の電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール
【図１】
2006178504.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成18年4月5日(2006.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは、支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体には、支持体上の欠陥の被覆、感光層と支持体との接着性向上、感光層の電気的破壊防止、支持体から感光層へのキャリア注入阻止などのために、中間層と呼ばれる層（下引き層と呼ばれることもある）を介在させることが行われている。
【０００３】
現在、一般的に使用されている、負帯電型の電子写真感光体の場合、その中間層は、残留電荷の上昇防止、表面電位のサイクルアップ防止などを考慮に入れると、感光層から支持体へのキャリア（電子）注入性向上が必要である。そのため電子輸送性の材料（電子輸送物質）を用いることが好ましく、例えば、特開平５−２７４６９号公報（特許文献１）、特開平９−３１９１２８号公報（特許文献２）、特開２０００−３２１８０５号公報（特許文献３）などには、中間層に電子受容性物質を含有させることが記載されている。この目的に電子輸送物質を使用する場合、例えば、中間層に使用する場合には、中間層塗布形成時には塗布溶剤に溶解し、中間層上にさらに感光層を塗布によって形成する際には、上層である感光層の形成に用いる塗布液の溶剤に対して不溶性であることが必要である。しかしながら、前述公報に記載の材料を用いてこの要求を満たすことは困難であり、上層の塗布による形成時に電子輸送物質が溶解し、中間層がはがれる、クラックなどが生じる、溶出により十分な電子輸送性が保持できないなどの問題があった。
【特許文献１】特開平５−２７４６９号公報
【特許文献２】特開平９−３１９１２８号公報
【特許文献３】特開２０００−３２１８０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この点の改善を目的として、例えば、特開平１１−１１９４５８号公報には、アルコキシシリル基を有する電子輸送物質を中間層に用いることが記載されている。しかし、加水分解性を有する基が存在すると、電子写真特性が温湿度の影響を受けやすく、また感光体塗工液の劣化による塗工性の悪化や、それに伴う画像欠陥が生じるなどの問題があった。
【０００５】
本発明は、従来技術における上記問題点を解決するために成されたものである。
【０００６】
つまり、第一に、残留電位が小さく、繰り返し使用時における電位変動が極めて小さい電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【０００７】
また、第二に、電子写真特性に温湿度の影響が小さく、また、感光体塗工液の劣化による画像欠陥の発生を防止した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体において、
該中間層が非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の重合物を含有し、
該非加水分解性重合性官能基が非加水分解性の縮重合性官能基である
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の電子写真感光体は、環境電位安定性、残留電位などの電子写真特性が非常に良好であり、また、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することができる。
【００１１】
また、該電子写真感光体の効果は、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置においても発揮され、欠陥のない高画質画像を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の電子写真感光体の支持体としては、導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよび酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、また、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【００１４】
本発明の電子写真感光体の中間層は、アルコキシシリル基などの加水分解性重合基ではない非加水分解性の重合性官能基を有する電子輸送物質の重合物を含有する。
【００１５】
上記中間層は、上記電子輸送物質を含有する溶液を塗布し、常温乾燥または加温乾燥、もしくは熱／電磁波などにより、重合／架橋させることによって形成する。
【００１６】
上記非加水分解性の縮重合性官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アルデヒド基、カルボン酸クロリド基などが挙げられる。
【００１７】
これら縮重合性官能基の中でも、水酸基、アミノ基、カルボキシル基がより好ましい。
【００１８】
１分子中に、この重合性官能基が２つ以上ある場合は、すべて同一でもあってもよく、また、互いに異なっていてもよい。
【００１９】
また、上記電子輸送物質の中でも、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１１）からなる群より選択される電子輸送物質が好ましい。
【００２０】
【化１】
2006178504.tif 000016
【００２１】
上記式中、Ｒ１１と、Ｒ２１およびＲ２２の少なくとも一方と、Ｒ３１およびＲ３２の少なくとも一方と、Ｒ４１およびＲ４２の少なくとも一方と、Ｒ５１およびＲ５２の少なくとも一方と、Ｒ６１およびＲ６２の少なくとも一方と、Ｒ７１およびＲ７２の少なくとも一方と、Ｒ８１およびＲ８２の少なくとも一方と、Ｒ９１およびＲ９２の少なくとも一方と、Ｒ１０１およびＲ１０２の少なくとも一方と、Ｒ１１１、Ｒ１１２およびＲ１１３の少なくとも１つは、非加水分解性重合性官能基を有する基である。そして、その中で、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ１０１、Ｒ１１１は、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、アシル基や、エステル基や、シアノ基や、ニトロ基や、アミド基や、スルホン酸基や、スルホン酸エステル基や、スルホン酸アミド基や、ヒドロキシ基や、アルデヒド基や、ハロゲン原子を示し、Ｒ１０２、Ｒ１１２、Ｒ１１３は、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、およびベンゾチオフェニル基などのアリール基や、エステル基を示す。
【００２２】
また、上記式中、ｍ１、ｍ２、ｎ２、ｍ３、ｎ３、ｍ４、ｎ４、ｍ５、ｎ５、ｍ６、ｎ６、ｍ７、ｎ７、ｍ８、ｎ８、ｍ９、ｎ９、ｍ１０、ｍ１１は、０以上の整数である。
【００２３】
また、上記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６、ｍ７、ｍ８、ｍ９、ｍ１０、ｍ１１が２以上のとき、それぞれ、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５１、Ｒ６１、Ｒ７１、Ｒ８１、Ｒ９１、Ｒ１０１、Ｒ１１１は、互いに異なる基であってもよい。
【００２４】
また、上記式中、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ｎ７、ｎ８、ｎ９が２以上のとき、それぞれ、Ｒ２２、Ｒ３２、Ｒ４２、Ｒ５２、Ｒ６２、Ｒ７２、Ｒ８２、Ｒ９２は、互いに異なる基であってもよい。
【００２５】
なお、ｍ２とｎ２が、ｍ３とｎ３が、ｍ４とｎ４が、ｍ５とｎ５が、ｍ６とｎ６が、ｍ７とｎ７が、ｍ８とｎ８が、ｍ９とｎ９が、それぞれ同時に０になることはない。
【００２６】
また、上記式中、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ２１、Ｑ２２、Ｑ３１、Ｑ３２、Ｑ４１、Ｑ５１、Ｑ６１、Ｑ７１、Ｑ７２、Ｑ８１、Ｑ８２、Ｑ９１、Ｑ９２、Ｑ１０１、Ｑ１０２、Ｑ１１１、Ｑ１１２、Ｑ１１３、Ｑ１１４は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、Ｃ（ＣＮ）２、ＣＲＱ１ＣＮ、ＣＹ２（Ｙはフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子）、Ｃ（ＣＯＯＲＱ２）２、ＣＲＱ３ＣＯＯＲＱ４、ＮＲＱ５、および、ＮＣＮのいずれかである。
【００２７】
また、上記式中、ＲＱ１、ＲＱ２、ＲＱ３、ＲＱ４、ＲＱ５は、それぞれ独立に、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基を示す。
【００２８】
また、上記式中、Ｑ４２は酸素原子、硫黄原子およびＳＯ２のいずれかである。
【００２９】
また、上記式中、Ａ２、Ａ３、Ｂ３、Ａ４、Ｂ４、Ａ５、Ａ６、Ｂ６、Ａ８、Ｂ８の
【００３０】
【化２】
2006178504.tif 000017
【００３１】
は、置換基を有してもよい、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環などのアリール環である。
【００３２】
なお、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ２１、Ｑ２２、Ｑ３１、Ｑ３２、Ｑ４１、Ｑ５１、Ｑ６１、Ｑ７１、Ｑ７２、Ｑ８１、Ｑ８２、Ｑ９１、Ｑ９２、Ｑ１０１、Ｑ１０２、Ｑ１１１、Ｑ１１２、Ｑ１１３、Ｑ１１４、ＲＱ１、ＲＱ２、ＲＱ３、ＲＱ４、ＲＱ５、Ａ２、Ａ３、Ｂ３、Ａ４、Ｂ４、Ａ５、Ａ６、Ｂ６、Ａ８、Ｂ８が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子や、ニトロ基や、シアノ基や、水酸基や、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基などのアリール基などが挙げられる。
【００３３】
また、上記表現のアルキル基は、炭素数１０以下のアルキル基であることが好ましい。
【００３４】
また、この非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質は、還元電位（電子親和力Ｅａに対応する）が、参照電極ＳＣＥ（ＳＣＥ：飽和カルメロ電極）の電位に対して、−０．２Ｖから−１．２Ｖの範囲にあることが好ましい。−０．３Ｖから−１．０Ｖの範囲にあることがより好ましい。−１．０Ｖを越えると、電荷発生物質からの電荷（電子）の注入が起こりにくくなって、残留電位の上昇、感度悪化および繰り返し使用時の電位変動が大きくなるなどの問題が生じる場合があり、また、−０．３Ｖ未満であると、帯電能低下などの問題が生じる場合がある。
【００３５】
なお、本発明において、還元電位は、以下の方法によって測定される。
【００３６】
（還元電位の測定法）
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−ジクロロメタン溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。
【００３７】
詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−ジクロロメタン溶液に１ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。そして、このサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を０Ｖから−１．５Ｖに直線的に変化させ（この電流―電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ１）、さらに、−１．５Ｖから０Ｖに直線的に変化させたときの電流変化を測定し（この電流―電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ２）、電流−電位曲線を得る。この得られた（Ｅ１＋Ｅ２）／２をここでの還元電位とした。
【００３８】
またさらに、上記非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質は、その電子輸送能として、１×１０−７ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい（ただし、印加電界：５×１０４Ｖ／ｃｍ）。１×１０−７ｃｍ２／Ｖ・ｓ未満では、電子写真感光体として露光後現像までに電子が十分に移動できないことがあり、見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。
【００３９】
以下に、本発明の非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の代表例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない（化合物Ｎｏ．の下の数字は各化合物例の還元電位（−Ｖ）である）。
【００４０】
【表１】
2006178504.tif 000018
【００４１】
【表２】
2006178504.tif 000019
【００４２】
【表３】
2006178504.tif 000020
【００４３】
【表４】
2006178504.tif 000021
【００４４】
なお、これらの中でも化合物４、２０、２２、３０、３１、３４、３５、４２、５８、６０が好ましく、さらには、２０、３４、５８、６０がより好ましい。
【００４５】
本発明の電子写真感光体の中間層は、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質を１種もしくは２種以上有してもよい。また、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質以外に、電子輸送物質の非加水分解性重合性官能基と架橋可能な官能基を有する化合物を混合して用いてもよく、その場合、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質と、電子輸送物質の非加水分解性重合性官能基と架橋可能な官能基を有する化合物との中間層中の含有比率は、質量比で９／１〜１／９が好ましく、さらには、７／３〜３／７がより好ましい。
【００４６】
また、その他にも中間層として公知の材料と混合して用いてもよい。その例としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの樹脂が挙げられる。
【００４７】
また、中間層の膜厚は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．４〜１０μｍがより好ましい。
【００４８】
本発明の感光体の感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した構成（機能分離型、積層型）、また、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に分散した単層からなる構成（単層型）のいずれの構成をとることも可能である。
【００４９】
これら構成の中でも、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層した構成の積層型感光層が電子写真特性的に好ましく、以下、この構成の場合を例にとり説明する。
【００５０】
電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また、各種の中心金属および結晶系、具体的には例えば、α、β、γ、εおよびＸ型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよびアモルファスシリコンなどが挙げられる。
【００５１】
電荷発生層は、上記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロールミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥されて形成されるか、または前記電荷発生物質の蒸着膜など、単独組成の膜として形成される。
【００５２】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲であることがより好ましい。
【００５３】
結着樹脂を用いる場合、その樹脂の例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００５４】
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリンなどの含窒素環化合物；ヒドラゾン化合物及びスチリル化合物などの電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。
【００５５】
成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレートなどが挙げられる。
【００５６】
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特に８〜３０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００５７】
これらの溶液を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法およびスピンコーティング法などが知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。
【００５８】
また、蒸着、プラズマ、その他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【００５９】
本発明における感光層には、各種添加剤を添加することができる。該添加剤とは酸化防止剤および紫外線吸収剤などの劣化防止剤や、テトラフルオロエチレン樹脂粒子およびフッ化カーボンなどの潤剤などである。
【００６０】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００６１】
図において、１は本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６２】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着をうけることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６３】
また、像転写後の感光体１の表面を、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去し清浄面化してもよい。
【００６４】
一次帯電手段３や転写手段６は帯電ローラーなどの接触手段、コロナ帯電器などの非接触手段のいずれでも良い。
【００６５】
また、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理した後に、繰り返し画像形成に使用してもよい。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成しこのプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも一つを感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６７】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００６８】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。
【００７０】
なお、「部」は「質量部」を意味する。
【００７１】
（参考例１）
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調整した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調整した。この塗料を直径３０ｍｍ、長さ２６０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１５０℃で３０分乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【００７２】
次に、以下の例示化合物Ｎｏ．１９（化合物Ｎｏ．の下の数字はこの化合物の還元電位（−Ｖ）である）
【００７３】
【化３】
2006178504.tif 000022
【００７４】
を３０部、下記式で示される構造を有する化合物（ＡＩＢＮ）０．５部、
【００７５】
【化４】
2006178504.tif 000023
【００７６】
モノクロロベンゼン３０部、ＴＨＦ２０部からなる中間層用塗料を調製し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が３μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し１６０℃で６０分乾燥して、中間層を形成した。
【００７７】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶型を持つヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物３部とポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５モル％、数平均分子量３５０００）２部をシクロヘキサノン８０部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで４時間分散し、これに８０部の酢酸エチルを加え希釈し、これを中間層上に乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し１００℃で１０分乾燥して電荷発生層を形成した。
【００７８】
次に、下記式で示される構造を有する正孔輸送物質１０部、
【００７９】
【化５】
2006178504.tif 000024
【００８０】
および、Ｚ型ポリカーボネート樹脂１５部を、モノクロロベンゼン５０部およびＴＨＦ２０部の混合溶媒中に溶解して、正孔輸送層用塗料を調製し、これを電荷発生層上に乾燥後の膜厚が２０μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃で４５分乾燥して正孔輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００８１】
この感光体を、キヤノン（株）製プリンターＬＢＰ１７６０に装着し、常温常湿（２３℃／５０％）と低温低湿（１５℃／１０％）条件下で、帯電のＤＣ（直流）成分と光量とを変化させ、評価した。
【００８２】
初期の感光体特性［暗部電位Ｖｄ、光減衰感度（暗部電位−６００Ｖ設定で−１５０Ｖに光減衰させるために必要な光量）、残留電位Ｖｓｌ（１．５μＪ／ｃｍ２の光量を照射したときの電位）］を測定し、さらに５０００枚の通紙耐久試験を行い、耐久後の上記感光体特性を測定し、各々の変化値△Ｖｄ、△Ｖｌ（初期にＶｌが−１５０Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に照射したときのＶｌの変化量）、△Ｖｓｌを求めた。また、目視による膜欠陥および画像欠陥の発生の有無を観察した。
【００８３】
なお、感光体の表面電位の測定は、ＬＢＰ用カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック社製）を装着し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例２１）
参考例１において、例示化合物Ｎｏ．３４を２５部、メラミン樹脂（ユーバン２０ＨＳ：三井化学製）を１２部、ＴＨＦを５０部、メトキシプロパノールを５０部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、参考例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８５】
（実施例２２）
実施例２１において、例示化合物Ｎｏ．３４を、Ｎｏ．６０に代えたこと以外は、実施例２１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８６】
（実施例２４）
実施例２１において、例示化合物Ｎｏ．３４を１２部、メラミン樹脂を２５部にしたこと以外は、実施例２１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８７】
（実施例２５）
参考例１において、例示化合物Ｎｏ．２２を２５部、フェノール樹脂（プライオーフエンＪ３２５：大日本インキ化学製）を１２部、メタノールを２５部、ブタノールを２５部、メトキシプロパノールを５０部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が１μｍになるように浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃で６０分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、参考例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８８】
（実施例２６）
実施例２５において、例示化合物Ｎｏ．２２をＮｏ．５４に代えたこと以外は、実施例２５と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８９】
（実施例２７）
実施例２６において、調製した中間層用塗工液を常温常湿環境下で７日間放置した後に、中間層を塗布したこと以外は、実施例２６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
（比較例１）
参考例１において、中間層用電子輸送物質として下記式で示される構造を有する化合物
【００９１】
【化６】
2006178504.tif 000025
【００９２】
を用いた以外は、参考例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９３】
（比較例３）
実施例２１において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例２１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９４】
（比較例４）
実施例２６において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例２６と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９５】
（比較例５）
参考例１において、特開平１１−１１９４５８に開示されている下記化合物０．４部と、
【００９６】
【化７】
2006178504.tif 000026
【００９７】
ジルコニウムモノアセチルアセトネート化合物（オルガチックスＺＣ５４０：松本製薬工業社製）０．５部およびイソプロパノール３部とを混合した中間層用塗料を調整した以外は、参考例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９８】
（比較例６）
比較例５において、調製した中間層用塗工液を常温常湿環境下で７日間放置した後に、中間層を塗布したこと以外は比較例５と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９９】
【表５】
2006178504.tif 000027
【０１００】
【表６】
2006178504.tif 000028
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１  本発明の電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール