(57)【要約】      （修正有）【課題】  耐熱性とともに透明性が高く、光学用途に使用したときに、優れた特性を有する新規なマレイミド系共重合体を提供する。【解決手段】  (a)下記一般式(1)および(2)で表される構造単位から選ばれる少なくとも１種と、(b)下記一般(4)で表されるマレイミド骨格を有する構造単位とからなるマレイミド系共重合体。前記共重合体中の構造単位(a)と、構造単位(b)との量比（モル比）が、９５：５〜３０：７０の範囲にある。2006124569.tif 000018（式中、Ｒ1は有機基を示し、Ｒ2はアルキル基、アシル基を示す。Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｘは式(3)で示す置換基を表す。Ｒ4は有機基を示し、Ｒ5はアルキル基またはアシル基を示す。m,nは０〜２の数であり、pは１〜５の数である。Ｒ6はアルキル基または脂環式基である）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)下記一般式(1)および(2)で表される構造単位から選ばれる少なくとも１種と、
【化１】
2006124569.tif 000010
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、mは０〜２の数である。）
【化２】
2006124569.tif 000011
（式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｘは下式(3)で示す置換基を表す。）
【化３】
2006124569.tif 000012
（式中、Ｒ4は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、nは、０〜２の数であり、ｐは１〜５の数である。）
(b)下記一般式（４）で表されるマレイミド骨格を有する構造単位
とを有するマレイミド系共重合体。
【化４】
2006124569.tif 000013
（式中、Ｒ6は炭素数１〜２０のアルキル基または脂環式基である。）
【請求項２】
共重合体中の構造単位(a)と、構造単位(b)との量比（モル比）が、９５：５〜３０：７０の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のマレイミド系共重合体。
【請求項３】
共重合体の重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載のマレイミド系共重合体。
【請求項４】
共重合体中に、さらに、アルキル（メタ）アクリレート類、芳香族ビニル類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、エポキシ化合物類、アミド化合物、ビニル化合物、
エチレン性不飽和カルボン酸化合物、ピペリジン化合物、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、（シクロ）アルキルビニルエーテル類、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類から誘導される構造単位(c)が、５０モル％以下の量で含まれることを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体。
【請求項５】
請求項１乃至４記載の共重合体中のアルコキシシリル基が加水分解・重縮合して形成された架橋構造を有することを特徴とするマレイミド系共重合体。
【請求項６】
(a)下記一般式(9)および(10)で表される単量体から選ばれる少なくとも１種と、
【化５】
2006124569.tif 000014
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基を示し、mは０〜２の数である。）
【化６】
2006124569.tif 000015
（式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｘは式(11)で示す置換基を表す。）
【化７】
2006124569.tif 000016
（式中、Ｒ4は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、nは、０〜２の数であり、ｐは１〜５の数である。）
(b)下記一般式（12）で表されるマレイミド化合物とを、
【化８】
2006124569.tif 000017
（式中、Ｒ6は炭素数１〜２０のアルキル基または脂環式基である。）
可溶性溶媒中で、ラジカル開始剤の存在下に溶液重合することを特徴とするマレイミド系共重合体の製造方法。
【請求項７】
請求項６の方法でマイイミド系共重合体を製造したのち、共重合体のアルコキシシリル
基を加水分解・縮合することを特徴とする請求項５に記載のマレイミド系共重合体の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載のマレイミド系共重合体からなる光学用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性及び耐熱性に優れ、光学異方性の小さい新規なマレイミド系共重合体および該共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
マレイミド類系重合体について、古くから知られており（たとえば、非特許文献１〜３参照）、一方、マレイミド類と他モノマーとを共重合させる方法についても、たとえばマレイミド類と塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル、あるいはスチレンとの共重合反応、及びｎ−フェニルマレイミドとメタクリル酸メチルあるいはスチレンとの共重合反応は、たとえば非特許文献４および５に記載されている。
【０００３】
また、特許文献１には、イソペンテニル化合物に基づく構造単位と、無水マレイン酸、マレイン酸ジアルキル、マレイミド類、フマル酸ジアルキル類、不飽和ニトリル類及びアクリル酸エステル類からなる群より選ばれた不飽和化合物に基づく構造単位とからなる交互共重合体が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、ヒドロキシスチレン類とマレイミド類との交互共重合体が開示されている。特許文献３には、マレイミド類、無水マレイン酸及びオレフィン類とを、溶媒中でラジカル共重合体させてマレイミド系共重合体を製造することが開示されている。さらに特許文献４には、N-アルキルマレイミドとオレフィンとをモノマーであるオレフィンに溶解させることで、溶媒を使用せずに重合を行うマレイミド系共重合体の製造方法が開示されている。
【０００５】
このようにマレイミド共重合体について、多くの文献が存在し、種々の共重合体が提案されている。
近年では、マレイミド共重合体の有する耐熱性に着目し、ジメチルシリコーンマクロマーを側鎖に有する不飽和化合物を共重合させたマレイミド共重合体を、耐熱性樹脂用添加剤として使用すると、耐熱性樹脂との相溶性が高く、表面の耐汚染性や剥離性に優れた成型体を成型できることが提案されている（特許文献５参照）。
【非特許文献１】R. C. P. Cubbon, Polymer, 6, 419(1966)
【非特許文献２】K.Kojima, N.Yoda、C.S.Marvel, J.Polymer Sci., A-1, 4、1121(1966)
【非特許文献３】山田正盛、高瀬巌、三島敏夫、高化, 26, 393 (1969)
【非特許文献４】C.Van.Paesschen, D.Timmerman, Makromol.Chem., 78, 112 (1964)
【非特許文献５】山田正盛、高瀬巌、三島敏夫、高化, 24, 326 (1967)
【特許文献１】特許２５０６９６４号
【特許文献２】特許１５４６６７５号
【特許文献３】特許３２８４２１６号
【特許文献４】特許３３０６５５０号
【特許文献５】特開２００４−１０８０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光エレクトロニクス技術の進展に伴い透明材料に対する要求も多様化しており、光学材料としての透明プラスチックに高い関心が寄せられている。
このなかでも、マレイミド系共重合体は、耐熱性が高いことから、さらに併せて透明性
も有していれば、その用途は広がり、広範な用途への展開が期待される。
【０００７】
従来提案されていたマレイミド系共重合体は、光学用途に用いるためには、透明性という観点では必ずしも満足しうるものではなかった。たとえば、特許文献５に開示された共重合体は、耐熱性には優れるものの、光学材料に使用するような透明性を具備するものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、光学用途に使用しても優れた特性を有するマレイミド系共重合体を提供するために、本発明者らは鋭意検討した結果、アルコキシシリル基等加水分解性基含有不飽和化合物とマレイミド類との共重合体は、耐熱性とともに、透明性が高く、また複屈折も小さいので光学異方性も小さいという優れた特性を有していることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明に係るマレイミド系共重合体は、以下のとおりである。
(１)(a)下記一般式(1)および(2)で表される構造単位から選ばれる少なくとも１種と、
【００１０】
【化１】
2006124569.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基を示し、mは０〜２の数である。）
【００１２】
【化２】
2006124569.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｘは下式(3)で示す置換基を表す。）
【００１４】
【化３】
2006124569.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ4は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、nは、０〜２の数であり、ｐは１〜５の数である。）
(b)下記一般式（４）で表されるマレイミド骨格を有する構造単位
とからなるマレイミド系共重合体。
【００１６】
【化４】
2006124569.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ6は炭素数１〜２０のアルキル基または脂環式基である。）
(２)共重合体中の構造単位(a)と、構造単位(b)との量比（モル比）が、９５：５〜３０：７０の範囲にある（１）のマレイミド系共重合体。
（３）共重合体の重量平均分子量が10000〜1000000の範囲にある（１）または（２）のマレイミド系共重合体。
（４）共重合体中に、さらに、アルキル（メタ）アクリレート類、芳香族ビニル類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、エポキシ化合物類、アミド化合物、ビニル化合物、エチレン性不飽和カルボン酸化合物、ピペリジン化合物、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、（シクロ）アルキルビニルエーテル類、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類から誘導される構造単位(c)が、５０モル％以下の量で含まれる（１）〜（３）の
マレイミド系共重合体。
（５）（１）〜（４）の共重合体中のアルコキシシリル基が加水分解・重縮合して形成された架橋構造を有するマレイミド系共重合体。
【００１８】
そしてこのような共重合体は、アルコキシシリル基含有不飽和化合物とマレイミド類とを、ラジカル開始剤、溶媒、熱により溶液中で均一なラジカル共重合反応させることにより得られる。
【００１９】
すなわち、本発明に係るマレイミド系共重合体の製造方法は、
（６）(a)下記一般式(9)および(10)で表される単量体から選ばれる少なくとも１種と、
【００２０】
【化５】
2006124569.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基を示し、mは０〜２の数である。）
【００２２】
【化６】
2006124569.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｘは式(11)で示す置換基を表す。）
【００２４】
【化７】
2006124569.tif 000008
【００２５】
（式中、Ｒ4は炭素数１〜８の有機基を示し、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基を示し、nは、０〜２の数であり、ｐは１〜５の数である。）
(b)下記一般式（12）で表されるマレイミド化合物とを、
【００２６】
【化８】
2006124569.tif 000009
【００２７】
（式中、Ｒ6は炭素数１〜２０のアルキル基または脂環式基である。）
可溶性溶媒中で、ラジカル開始剤の存在下に溶液重合することを特徴としている。
（７）前記（５）の共重合体の製造方法は、（６）で得られた共重合体のアルコキシシリル基を加水分解・縮合することを特徴とする。
【００２８】
以上のようなマレイミド系共重合体は、光学異方性が小さいので、反射や複屈折が抑制され、光学用フィルムとして好適である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、透明性及び耐熱性に優れ、光学異方性の小さい新規なマレイミド系共重合体が得られ、特に光学用途に有用性の高い材料が得られる。しかも、その製造方法は非常に汎用性の高い溶液ラジカル重合法により得られるもので、その工業的利用価値は計り知れない。特に、コーティング材、フィルムもしくはシート等への有用な応用が計れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
［共重合体］
本発明に係るマレイミド系共重合体は、
(a)前記一般式(1)および(2)で表される構造単位から選ばれる少なくとも１種以上と、
(b)前記一般式（４）で表されるマレイミド骨格を有する構造単位を含有してなる。
【００３１】
式中、Ｒ1は、炭素数１〜８の１価の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基、カプロイル基などのアシル基、シクロヘキシル基、エポキシ基、グリシジル
基などが挙げられる。
【００３２】
また、Ｒ2は、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基であり、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などのアルキル基、アセチル基、プロピノニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基などのアシル基などが挙げられる。これらのなかでも好適なのは、メチル基、エチル基などのアルキル基であり、これらを含んでいると、得られる重合体のアルコキシシリル基の加水分解・縮合反応活性が高くなり、シロキサン架橋形成に有利である。
【００３３】
Ｒ4は、前記式（２）と同様に、炭素数１〜８の１価の有機基であり、例えばメチル基
、エチル基、n-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基
、ｔ-ブチル基、ｎ-ヘキシル基、ｎ-ヘプチル基、ｎ-オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基、カプロイル基などのアシル基、シクロヘキシル基、エポキシ基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでも、好ましくはメチル基、エチル基などのアルキル基である。
【００３４】
また、Ｒ5は、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基であり、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などのアルキル基、アセチル基、プロピノニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基などのアシル基などが挙げられる。これらのなかでも、好ましくは、メチル基、エチル基などのアルキル基である。
Ｒ6は、炭素数１〜２０のアルキル基または脂環式基であり、具体的には、メチル基、
エチル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソアミル基、2-エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基、ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ラウリル基、ステアリル基、ｉ−ステアリル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などの脂環式基が挙げられる。
【００３５】
本発明のマレイミド系共重合体の分子量としては、用途に応じて適宜選択されるが、フィルムに成型して使用する場合、成形性や強度を鑑み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が１００００〜１００００００、より好ましくは５００００〜８０００００の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が前記下限未満では膜、フィルムが脆くなり工業的有用性に乏しくなることがある。また、重量平均分子量が前記上限を超えるとコーティングないしはキャスト成形時に溶液粘度が高くなり、成形に困難になることがある。
【００３６】
共重合体中の構造単位(a)と、構造単位(b)との量比（モル比）が、９５：５〜３０：７０、好適には９０：１０〜５０：５０の範囲にあることが望ましい。
共重合体は、構造単位(a)と構造単位(b)とのランダム共重合体、ブロック共重合体であってもよいが、交互共重合体が好ましい。交互共重合体であれば、後述するアルコキシシリル基の加水分解による架橋の効果がより顕現される。
【００３７】
共重合体中に、さらに、アルキル（メタ）アクリレート類、芳香族ビニル類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、エポキシ化合物類、アミド化合物、ビニル化合物、エチレン性不飽和カルボン酸化合物、ピペリジン化合物、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、（シクロ）アルキルビニルエーテル類、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類から誘導される構造単位(c)が共重合されていてもよい。このような構造単位(c)を含ん
でいると、基材との接着性や耐薬品性などを制御することが可能となる。なお、かかる構造単位(c)を構成するモノマーについては後述する。さらに、後述するような上記以外の
モノマーが共重合されていてもよい。
【００３８】
共重合体中の構造単位(c)の割合は、全構造単位中５０モル％以下、好ましくは４０モ
ル％以下の量であることが望ましい。
本発明のマレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常９０℃以上であり、好ましくは１２０℃以上である。また、大気下における分解開始温度（Ｔｄ0）は２００℃
以上であり、好ましくは２３０℃以上である。このように耐熱性に非常に優れている。なお、Ｔｇが９０℃未満、Ｔｄ0が２００℃未満では耐熱性が不十分であるおそれがある。
【００３９】
なお、共重合体の特定は、1Ｈ-ＭＮＲで行なうことが望ましい。
また、本発明のマレイミド系共重合体は４００mmの厚さのフィルムを成型したときの光線透過率（４００nm）は、通常８５％以上であり、透明性に優れている。
【００４０】
なお、光線透過率（４００nm）８５％未満では透過光損失が大きく、光学材料としての使用に制限が生じることがある。
更に、マレイミド系共重合体の光学異方性は下記（１３）、（１４）式で表される入射角０°及び５０°でのリターデーションＲｅ0、Ｒｅ50は１０nm以下が好ましく、更に好
ましくは５nm以下である。すなわち、複屈折が小さく、光学異方性に優れている。なお、Ｒｅ0、及びＲｅ50が１０nmを超えると、例えば、液晶ディスプレイフィルムにおいては
コントラストの低下等、表示品質を著しく損なうことがある。
【００４１】
Ｒｅ0＝（nx−ny）×d                    （１３）
Ｒｅ0はフィルムの３次元座標Ｘ、Ｙ、Ｚ に対して、正面（Ｚ軸方向）から見るときのリターデーション、nx、nyはＸ軸方向、Ｙ軸方向の屈折率で、dは光路長である。
【００４２】
Ｒｅ50＝（na−nb）×d‘                    （１４）
Ｒｅ50はフィルムの３次元座標Ｘ、Ｙ、Ｚ に対して、視野角をＺ軸よりＸ軸方向へ５
０°傾斜させた際のリターデーション、na、nbはその屈折率楕円体の長軸方向、短軸方向の屈折率、d‘はその光路長である。
【００４３】
共重合体中のアルコキシシリル基（Sｉ-OR2、Sｉ-OR5）は、必要に応じて、加水分解・縮合され、架橋構造を形成していてもよい。架橋構造は、-Si-O-Si-のシロキサン結合に
よってもたらされる。このように架橋構造を有していると、シロキサン架橋により主鎖分子運動が拘束され、更なる耐熱性向上が計れることとなる。
【００４４】
本発明のマレイミド系共重合体は、たとえばアルコキシシリル基含有不飽和化合物とマレイミド類とを、ラジカル開始剤、溶媒の存在下に反応させる。溶液中で均一なラジカル共重合反応が進行し、側鎖にアルコキシシリル基を有する新規なマレイミド系共重合体が得られる。
【００４５】
［製造方法］
以下の本発明に係る製造方法について説明する。
本発明では、前記一般式（９）および（１０）で表されるアルコキシシリル基等加水分解性基と不飽和基を有する単量体（以下、それぞれ特定単量体Ａ、Ｂという。）から選ばれる少なくとも１種と、前記一般式（１２）で表されるＮ置換（シクロ）アルキルマレイミド単量体（以下、特定単量体Ｃという。）を、溶性溶媒中でラジカル開始剤によりラジカル重合して、共重合体を製造する。
【００４６】
特定単量体Ａを表す式（９）中のＲ1は、前記式（１）で例示したものと同様に、炭素
数１〜８の１価の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基、カプロイル基などのアシル基、シクロヘキシル基、エポキシ基、グリシジル基などが挙げられるが好ましくはメチル基、エチル基などのアルキル基である。
【００４７】
また、Ｒ2も前記式（１）で例示したものと同様に、炭素数１〜５のアルキル基または
炭素数１〜６のアシル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などのアルキル基、アセチル基、プロピノニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基などのアシル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基などのアルキル基である。
【００４８】
この特定単量体Ａの具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシランなどを挙げることができるが、好ましくはビニルトリメトキシシランである。これらの特定単量体Ａは１種単独で使用または２種以上を併用することができる。
【００４９】
特定単量体Ｂを表す式（１０）のＸ中の、Ｒ4は、前記式（２）と同様に、炭素数１〜
８の１価の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、ｉ-プロピル基、
ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｎ-ヘキシル基、ｎ-ヘプチル
基、ｎ-オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基、アセチル基、プロピオニ
ル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基、カプロイル基などのアシル基、シクロヘキシル基、エポキシ基、グリシジル基などが挙げられる。これらのなかでも、好ましくはメチル基、エチル基などのアルキル基である。
【００５０】
また、Ｒ5は、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシル基であり、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などのアルキル基、アセチル基、プロピノニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基などのアシル基などが挙げられる。これらのなかでも、好ましくは、メチル基、エチル基などのアルキル基である。
【００５１】
この特定単量体Ｂの具体例としては、γ-（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシ
ラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシメチル
シランなどを挙げることができるが、好ましくはγ-（メタ）アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエ
トキシシメチルシランである。更に、好ましくはγ-（メタ）アクリロキシプロピルトリ
メトキシシランである。これらの特定単量体Ｂは１種単独で使用または２種以上を併用することができる。
【００５２】
特定単量体Ｃを表す式（１２）中のＲ6は炭素数１〜２０のアルキル基またはシクロア
ルキル基(脂環式基)であり、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソアミル基、2-エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基、ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ラウリル基、ステアリル基、ｉ−ステアリル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などの脂環式基などを挙げることができる。
【００５３】
この特定単量体Ｃの具体例としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロイルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ノニルマレイミド、Ｎ−デシルマレイミド、Ｎ−ウンデシルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−トリデシルマレイミド、Ｎ−テトラデシルマレイミド、Ｎ−ペンタデシルマレイミド、Ｎ−ヘキサデシルマレイミド、Ｎ−ヘプタデシルマレイミド、Ｎ−オクタデシルマレイミド、Ｎ−ノナデシルマレイミド、Ｎ−エイコシルマレイミドなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくはＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロイルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドである。これらの特定単量体Ｃは１種単独で使用または２種以上を併用することができる。
【００５４】
特定単量体A〜Cの混合比は、所望の構造単位となるような量比であれば特に制限されない。具体的には、上記したように、特定単量体A・B(双方使用する場合は合計量)と、特定単量体Cとの量比（モル比）が、９５：５〜３０：７０、好適には９０：１０〜５０：５
０の範囲にあることが望ましい。この仕込み比が、ほぼ重合体の組成に相当する。
【００５５】
また、必要に応じて、上記特定単量体Ａ〜Ｃに加えて、上記特定単量体Ａ〜Ｃとラジカル共重合可能な他の単量体（他の単量体）を共重合させてもよい。
この他の単量体の具体例としては、例えば、
（イ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート類、
（ロ）スチレン、α-メチルスチレン、4-メチルスチレン、3-メチルスチレン、2-メチル
スチレン、4-メトキシスチレン、2-ヒドロキシメチルスチレン、4-エチルスチレン、4-エトキシスチレン、3,4-ジメチルスチレン、3,4-ジエチルスチレン、2-クロロスチレン、3-クロロスチレン、4-クロロ-3-メチルスチレン、4-ｔ-ブチルスチレン、2,4-ジクロロスチレン、6-ジクロロスチレン、1-ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体、
（ハ）ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー類、
（ニ）アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレートなどのエポキシ化合物、
（ホ）ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートプロピレン、グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性単量体、
（ヘ）（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、N-メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、N-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、N,N'-メチレン
ビスアクリルアミドなどのアミド化合物、
（ト）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物、
（チ）（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、などのエチレン性不飽和カルボン酸、
（リ）（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、
（ヌ）4-（メタ）アクリロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-（メタ）ア
クリロイルオキシ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジンなどのピペリジン系単量体、
（ル）2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、3-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、3-ヒドロキシブチルビニルエーテル、5-ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6-ヒドロキシヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、
（オ）2-ヒドロキシエチルアリルエーテル、4-ヒドロキシブチルアリルエーテルグリセロールモノアリルエーテルなどのアリルエーテル類、
（ワ）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどの（シクロ）アルキルビニルエーテル類、
（カ）2,2,2-トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、2-（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、2-（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類などが挙げられる。これらの他の単量体は、共重合することにより上述した構造単位（ｃ）となる単量体である。
【００５６】
これらの単量体を共重合する場合、その量は、上記単量体A〜Cの合計量に対して、５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下の量であることが望ましい。
さらに、エチレン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ジイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン類、
ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−メチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−プロピル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−（１‘−ブテニル）−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ペンチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン等の環状オレフィン系化合物等を共重合させてもよい。これらは１種または２種以上を併用することができる。
【００５７】
本発明に使用されるラジカル開始剤としては公知のフリーラジカルを発生する有機過酸化物やアゾビス系開始剤を用いることができる。
有機過酸化物の具体例としては、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチロイルパーオキサイド、ビス（2,4-ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、（3,5,5-トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、
過酸化水素、t-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,
1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、
ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、
パーオキサイド、α,α'-ビス（t-ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベン、2,5-ジメチ
ル-2,5-ビス（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、2,5-ジ
メチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ）ヘキシン等のジアルキルパーオキサイド類、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、2,5-ジメチル-2,5-ビス（2-エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、t-ヘキシルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシマレエート、t-ブチルパーオキシ3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル-2,5-ビス(m-トルオイルパーオキシ)ヘキサン、α,α'-ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3,-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t-へキシルパーオキシネオデカノエート、t-へキシルパーオキシネオドデカノエート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-へキシルパーオキシベンゾエート、ビス(t-ブチルパーオキシ)イソフタレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシm-トルオイルベンゾエート、3,3',4,4'-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のパーオキシエステル類、
1,1-ビス(t-へキシルパーオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-へキ
シルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)3,3,5-トリメチルシク
ロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン、ｎ−ブチル4,4-ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、2,2-ビス(4,4-ジ-t-ブチルパーオキシシクロヘキシル)ピロパン等のパーオキシケタール類、
t-へキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルカーボネート、t-ブチルパーオキシ
アリルカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシカーボネート、ジイソプロピルパーオキ
シカーボネート、ビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、ジ-2-エ
トキシエチルパーオキシカーボネート、ジ-2-エチルヘキシルパーオキシカーボネート、
ジ-2-メトキシブチルパーオキシカーボネート、ジ（3-メチル-3-メトキシブチル）パーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート類が挙げられる。
【００５８】
アゾビス系ラジカル重合開始剤の具体例としては、アゾイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、2,2-アゾビス（４−メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）、2,2-アゾビス（2,4-ジメチルバレロニトリル）、2,2-アゾビス（2-メチルブチロニトリル）
、1,1'-アゾビス（シクロヘキサン-1-カルボニトリル）、2-（カルボモイルアゾ）イソブチロニトリル、2,2-アゾビス〔2-メチル-N-[1,1-ビス（ヒドロキシルメチル）-2-ヒドロ
キシルエチル]プロピオンアミド〕、2,2-アゾビス(2-メチル-N-（2-ヒドロキシルエチル
）プロピオンアミド)、2,2-アゾビス〔N-（2-プロペニル）2-メチルプロピオンアミド〕
、2,2-アゾビス（N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド）、
2,2-アゾビス（N-シクロヘキシル-2-メチルプロピオンアミド）、2,2-アゾビス〔2-（5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2-アゾビス〔2-
（2-イミダゾリン-2-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2-アゾビス〔２-（２-
イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジサルフェート・ジハイドレート、2,2-アゾビス〔２-（3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン-２-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、2,2-
アゾビス〔2-[1-（2-ヒドロキシエチル）2-イミダゾリン-2-イル]プロパン〕ジハイドロ
クロライド、2,2-アゾビス(2-（2-イミダゾリン-2-イル）プロパン)、2,2-アゾビス（2-
メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド、2,2-アゾビス〔Ｎ-（2-カルボキシ
エチル）2-メチルプロピオンアミジン〕、2,2-アゾビス（2-メチルプロピオンアミドキシム）、ジメチル2,'-アゾビスブチレート、4,4'-アゾビス（4-シアノペンタノイックアシ
ッド）、2,2-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン）等が挙げられる。
【００５９】
これらの過酸化物またはアゾビス系ラジカル重合開始剤は各々１種単独または２種以上組み合わせても使用することができる。
これらのラジカル重合開始剤の使用量は全単量体合計１００モルに対して０.０００１
〜１０モル、好ましくは０.０００１〜５モル、更に好ましくは０.０００５〜２モルの範囲にあることが望ましい。ラジカル重合開始剤が少ないと単量体の重合反応率が低くなり生産性が低下し、多すぎても得られる共重合体の分子量が小さくなり、工業的に有用性が低くなってしまう。
【００６０】
本発明のマレイミド系共重合体を製造するには公知の重合法が採用できるが、特定単量体Ａ、Ｂ中のアルコキシシリル基は水との接触により加水分解をうけることがあるため、溶液重合法が好ましい。
【００６１】
溶液重合法に用いられる溶媒としては、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトニトリル等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。なお、必要に応じて、これらの溶媒はあらかじめ脱水してから用いてもよい。
【００６２】
また、溶媒の使用量は全単量体１００重量部に対して６００重量部以下、好ましくは４００重量部以下である。６００重量部を超えると得られる共重合体の分子量が小さくなることがある。また下限は、溶液を形成できれば特に制限されない。
【００６３】
上記重合原料を反応容器に装入して重合を行うが、重合に際しては予め真空脱気または窒素置換等により、反応系外に溶存酸素を除外しておくことが適当である。
また、重合温度は−５０〜２００℃、重合時間は１〜１００時間の範囲が好ましい。重合制御のし易さと生産性より、重合温度は５０〜１５０℃、重合時間は１〜５０時間の範囲がより好ましい。
【００６４】
共重合体中の特定単量体AおよびBに由来するアルコキシシリル基は、上記重合反応の後に、加水分解・縮合してもよい。加水分解・縮合は、水を添加すれば進行するが、触媒として、酸、アルカリ、アミン類、金属塩、有機金属化合物等を添加してもよい。加水分解・縮合によってシロキサン結合による架橋(-O-Si-O-Si-)が形成される。
【００６５】
本発明のマレイミド系共重合体は重合溶液をそのままキャストしてコーティング材やフィルム、シート等の成形に用いてもよく、また、重合溶液から公知の方法により残存溶媒等を除去して共重合体を単離してもよい。
【００６６】
さらに必要に応じて架橋剤、架橋助剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤、溶媒分散シリカゾル、溶媒分散アルミナゾル、溶媒分散酸化亜鉛ゾル、溶媒分散酸化セリアゾル、溶媒分散ＩＴＯ、溶媒分散酸化ジルコニアゾル等の金属酸化物、複合金属酸化物ゾル等を混合してもよい。
【００６７】
本発明に係る共重合体は、耐熱性が高く、しかも光学異方性が小さく、複屈折が小さく
、種々の光学用途に使用される。
また、本発明のマレイミド系共重合体から形成されたフィルムの光線透過率（４００nm）は８５％以上であることが好ましい。光線透過率（４００nm）８５％未満では透過光損失が大きく、光学材料としての使用に制限が生じることがあり好ましくない。
【００６８】
このようなフィルムは、重合体溶液をキャストしたり、基材上にコートし乾燥することで製造することが可能である。
このようなフィルムは、光学部品、電子・電気部品に有用である。なかでもＴＦＴ型ＬＣＤ、ＳＴＮ型ＬＣＤ、ＰＤＰなどの表示デバイス基板部品等や、導光板、保護フィルム、位相差フィルム、タッチパネル、等の用途に好適である。更に、これらフィルム用途のみならず各種コーティング剤として有用である。
［実施例］
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６９】
また、実施例中における各種の測定方法は、下記のとおりである。
（１）ＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）：トーソー社製ＧＰＣ、ＨＬＣ８０１０  により、マレイミド系共重合体０.５ｇを１００ｃｃのテトラヒドロフランに
溶解して試料とし、標準ポリスチレンは、東ソー社製の標準ポリスチレンを使用して測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコーインスツルメント社製  示差走査熱量計  ＤＳＣ６２００を用いて、昇温速度２０℃/ｍｉｎ．で測定した。
（３）熱分解開始温度（Ｔｄ0）：セイコーインスツルメント社製  ＴＧ−ＤＴＡ  ＤＴ
Ｇ６０を用いて空気中、昇温速度２０℃/min.で測定した。
（４）共重合体組成：マレイミド系共重合体 １０mgを５mmФチューブにいれ、重水素化
ベンゼン溶媒で液面高さ４cmに溶解、1H-NMR（日本電子製、ＥＸ−２７０）により２７０ＭＨｚで測定し、プロトンの吸収比から求めた。
（５）透明性（分光光線透過率）：以下の方法にてマレイミド系共重合体キャストフィルム（厚さ１５０μm）を作製し、可視・紫外分光光度計（日立製：U-2010 Spectro Photo meter）により、波長５５０ｎｍでの光線透過率を求めた。
（キャストフィルム作製法）
マレイミド系共重合体溶液をメタノールで再沈、ろ過、メタノール洗浄を行った後、６０℃にて真空乾燥を行い、マレイミド系共重合体を得た。さらに、得られた共重合体をトルエンに溶解させ固形分濃度２５wt%に調製後、ポリメチルペンテン製シャーレに流し込
み１昼夜常温乾燥させた後、１６０℃にて９０分乾燥して、キャストフィルムを得た。
（６）光学異方性（Ｒe0、Ｒe50）：前記マレイミド系共重合体キャストフィルム（厚さ
１５０μm）を用いて、（株）溝尻光学工業所製 回転アナライザー式自動エリプソメーターにより入射角０°及び５０°にて光源にＨe-Ｎeレーザー（λ＝６３２.８nm）を使用し測定した。
［実施例１］
還流冷却器、攪拌機を備えた反応機を窒素置換後、Ｎ-シクロヘキシルマレイミド（Ｃ
ＨＭＩ）８９.６ｇ（０.５モル）、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｍ
ＰＴＳ）１２４.２ｇ（０.５モル）、脱水トルエン６３７.８ｇを加え、室温で１時間攪
拌を行った。その後、1,1-アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（商品名：Ｖ−４０、和光純薬工業製）脱水トルエン溶液（濃度１０wt%）３.６７ｇ（０.００１５
モル）を加え、反応機内温９０℃に加温、攪拌し１０時間反応を行った。
【００７０】
反応後、室温まで冷却した後、この重合溶液をメタノールで再沈、ろ過、メタノール洗浄を行った後、６０℃にて真空乾燥を行いマレイミド系共重合体Ａを得た。（収率９３wt%）
得られたマレイミド系共重合体Ａのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は３７１,０００であった。さらに、1Ｈ-ＮＭＲ積分値より求めたポリマーの構造単位の組成は
ＭＰＴＳ／ＣＨＭＩ＝５３／４７モル％であり、仕込比率に近い組成のマレイミド系共重合体ポリマーが得られている事が確認できた。また、図１に得られた共重合体Ａの1Ｈ-ＮＭＲチャートを示す。
【００７１】
また、得られたマレイミド系共重合体ＡのＴｇは１９３℃であり、Ｔｄ0は３７５℃で
あった。
更に、キャストフィルムの波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒe0、Ｒe50は
ともに１nm未満であった。
［実施例２］
実施例１において、単量体と溶剤の使用量をＣＨＭＩ ４４.８ｇ（０.２５モル）、Ｍ
ＰＴＳ １８６.３ｇ（０.７５モル）、脱水トルエン６８９.７ｇに変更した以外は実施例１と同様に重合を行った。
【００７２】
反応後、実施例１と同様に再沈、ろ過、洗浄、乾燥を行い、マレイミド系共重合体Ｂを得た。（収率９４wt%）
得られたマレイミド系共重合体Ｂのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は２９６,０００であった。さらに、1Ｈ-ＮＭＲ積分値より求めたポリマーの構造単位の組成は
ＭＰＴＳ／ＣＨＭＩ＝７５／２５モル％であり、仕込組成どおりマレイミド系共重合体ポリマーが得られている事が確認できた。また、図２に得られた共重合体Ｂの1Ｈ-ＮＭＲチャートを示す。
４℃であった。また、キャストフィルムの波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒe0、Ｒe50は、共に１nm未満であった。
［実施例３］
実施例１において、1,1-アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）脱水トルエン溶液（濃度１０wt%）２.９ｇ（０.００１５モル）に代えて、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（商品名：パーブチル-I、日本油脂製）脱水トルエン溶液（濃度１０wt%）２.６４ｇ（０.００１５モル）に変更した以外は、実施例１と同様に重合を
行った。
【００７３】
反応後、実施例１と同様に再沈、ろ過、洗浄、乾燥を行い、マレイミド系共重合体Ｃを得た。（収率９４wt%）
得られたマレイミド共重合体Ｃのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は３３２,１００であった。さらに、1Ｈ-ＮＭＲ積分値より求めたポリマーの構造単位の組成はＭ
ＰＴＳ／ＣＨＭＩ＝５３／４７モル％であり、仕込組成に近いマレイミド系共重合体ポリマーが得られている事が確認できた。
【００７４】
得られたマレイミド系共重合体ＣのＴｇは１９５℃であり、Ｔｄ0は３６７℃であった
。また、キャストフィルムの波長５５０ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒe0、Ｒe50は
、共に１nm未満であった。
［比較例１］
実施例１において、ＭＰＴＳを使用せず、ＣＨＭＩ １７９.２ｇ（１モル）、脱水トルエン８９２.４ｇを用いた以外は実施例１と同様に重合を行ったが、重合反応進行ととも
に系内に沈殿物が生成、反応開始後、約１時間で沈殿物多量生成したため、重合反応を停止した。このＣＨＭＩ単独重合体をろ過した後、再度、沈殿物をトルエンに溶解を試みたが不溶であった。
【００７５】
重合物は、固体で溶剤に不溶であり、光学材料としては不適であるとともに、フィルムに成形できなかった。
［比較例２］
実施例１において、ＣＨＭＩを使用せず、ＭＰＴＳ ２４８.４ｇ（１モル）、脱水トルエン９８９.９ｇを用いた以外は実施例１と同様に重合を行った。
反応後、エバポレータで４０℃にて濃縮しＭＰＴＳ単独重合体液状ポリマーを得た。（収率８８wt%）
得られたＭＰＴＳ単独重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は９６,０
００であった。
【００７６】
さらに、このものをトルエンに溶解させ固形分濃度２５wt%に調製後、ポリメチルペン
テン製シャーレに流し込み１昼夜常温乾燥させたが、表面に粘着性を有しておりポリメチルペンテン製シャーレよりはがすことは困難であった。さらにこのまま１６０℃にて９０分乾燥したが、キャストフィルムを得ることは困難であった。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】実施例１で得られた共重合体Ａの1Ｈ-ＮＭＲチャートを示す。
【図２】実施例２で得られた共重合体Ｂの1Ｈ-ＮＭＲチャートを示す。
【図１】
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【図２】
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