(57)【要約】【課題】写真用紙用直送パルプの製造方法に関し、写真障害の発生を軽減して、写真障害の少ない写真用紙用直送パルプを製造する方法を提供するものである。【解決手段】写真用紙用直送パルプの製造方法、更に詳しくは、写真障害の少ない直送パルプの製造方法において、漂白用酸化剤の反応余剰物の中和に用いる亜硫酸水を１〜１０μｍフィルターで濾過して使用する事を特徴とする写真用紙用直送パルプの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
漂白用酸化剤の反応余剰物の中和に用いる亜硫酸水を１〜１０μｍフィルターで濾過して使用する写真用紙用直送パルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、写真用紙用直送パルプの製造方法に関するものである。更に詳細には、写真障害の少ない直送パルプの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、写真用紙は、受入試験で写真障害その他の問題ないパルプを用いて抄造されていた。一般紙でよく行われているように、パルプ製造工程から抄紙工程にパルプを直送する方が生産コストの観点からは合理的であるが、製造中には目に見えない品質である写真障害で製造後不合格となる危険性のため、採用されないのが実状であった。
またパルプ製造工程では、直接写真感光材料に触れれば、写真障害を引き起こすような物質を多用している。例えば、硫黄化合物類は硫黄元素が銀と強い結合をするため、写真障害を起こす物が多い。
【０００３】
亜硫酸は、硫黄化合物であることに加えて還元剤でもあり、ハロゲン化銀を還元してカブリをもたらす傾向も併せ持っている。一方、漂白に用いる酸化剤類は感光核を破壊することが知られている。パルプの漂白工程の後には、通常亜硫酸水を加えて反応余剰となった酸化剤を中和するが、亜硫酸水製造装置で燃焼管理が不充分で不完全燃焼等の異常が発生した場合、未燃硫黄の混入等で、強い写真障害の原因になり、製品に大損害を与えうる危険性がある。
【０００４】
今まで、この亜硫酸水製造装置での異常を防止する方法としては、硫黄燃焼管理に関するものがある。またその異常状態の早期検知のため、銀電極電位を活用する例も提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。更に、酸化還元電位を活用する例も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
しかしながら、いずれも、未燃硫黄がパルプに混入してしまう危険性を有し、確実に除去可能でかつ経済的な良い方法がなかった。
【特許文献１】特開２００４−２９４６３２号公報
【特許文献２】特開２０００−２９２９７３号公報
【特許文献３】特開２０００−３８３０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記亜硫酸水由来の写真障害の発生を軽減して、写真障害の少ない写真用紙用直送パルプの製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記に鑑み鋭意検討した結果、本発明の写真用紙用直送パルプの製造方法を見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の写真用紙用直送パルプの製造方法は、漂白用酸化剤の反応余剰物の中和に用いる亜硫酸水を１〜１０μｍフィルターで濾過して使用することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、万一発生した未燃硫黄及び通常製造時でも微量に混入してくる硫黄分を、確実に除去でき、写真障害の危険性を排除する安価で確実な対策として、有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の写真用紙用直送パルプの製造方法について、詳細に説明する。
【００１１】
通常、亜硫酸水製造時の異常で発生する濁りは硫黄その物であり、強いカブリの原因になる。本発明においては、亜硫酸水を１〜１０μｍフィルターで濾過するので、通常の未燃硫黄の粒子径が１０〜２０μｍの範囲であり、充分除去することができる。
【実施例】
【００１２】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限られるものではない。
【００１３】
実施例及び比較例について、表１に示す。通常のパルプ製造工程で使用される亜硫酸水を、目のサイズの違う各メンブランフィルターで濾過処理し、そのＳＳ分の除去率をＪＩＳ  Ｋ  ０１０２に従って測定した。なお、ＳＳ分は殆どが未燃硫黄である。
【００１４】
実施例１〜３では、フィルターの目のサイズが、１、５、１０μｍのもので、濾過処理を行った。また比較例１〜３では、フィルターの目のサイズが、２０、５０、１００μｍのもので、濾過処理を行った。なお亜硫酸水原液のＳＳ除去率は、濾過処理を行う前であり、０％とした。比較例４として記載している。
【００１５】
なお実際の設備では、亜硫酸水を濾過する設備は、亜硫酸水がパルプ製造工程で使用される前であれば、どの位置に設置しても構わない。また濾過するためのフィルターは、目のサイズが所定の範囲内であれば、通常工業的に使用されているどのタイプのものでも構わない。更に亜硫酸水の濃度や使用量は、通常一般的に使用される範囲で構わない。
【００１６】
【表１】
2006124869.tif 000002
【００１７】
更に写真用紙にした場合の写真障害についても、下記の方法で確認した。
【００１８】
（原紙製造工程）
上記の実施例１〜３並びに比較例１〜４の亜硫酸水を、漂白終了後それぞれ対パルプ０．２質量％添加して、漂白用酸化剤の反応余剰物の中和を行ったＬＢＫＰパルプを、パルプ固形分４質量％となるように希釈し、濾水度３００ｍｌＣＳＦに叩解した後、パルプ固形分１質量％となるように希釈してパルプスラリーとした。こうして得られたパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウムを対パルプ０．１質量％添加し、更にカチオン化澱粉対パルプ１．３質量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂対パルプ０．２質量％、アルキルケテンダイマーサイズ剤対パルプ０．３質量％、エポキシ化脂肪酸アミド対パルプ０．２質量％を添加して抄紙原料を製造し、該抄紙原料を長網抄紙機を用いて坪量１７０ｇ／ｍ2となるように抄造した。引き続き、ポリビニルアルコール５質量％、ＮａＣｌ０．５質量％、蛍光増白剤０．０５質量％、水９４．４５質量％からなる表面サイズプレス液によりサイズプレス処理し、オンマシンカレンダー処理を行って、厚み１６８μｍの原紙を製造した。
【００１９】
（樹脂被覆工程）
得られた原紙のおもて面（写真乳剤塗布側）に、二酸化チタンを１０質量％含有する密度０．９３ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを、厚み３０μｍに被覆した。また、この原紙のうら面（写真乳剤塗布側と反対側）に、密度０．９５ｇ／ｃｍ3のポリエチレンを、厚み３０μｍに被覆し、実施例１〜３並びに比較例１〜４の写真用紙用支持体を製造した。
【００２０】
これらの写真用紙用支持体の写真保存性の評価結果を表２に示す。なお写真保存性の評価は、下記の通り行った。
【００２１】
【表２】
2006124869.tif 000003
【００２２】
＜写真保存性＞
得られた写真用紙用支持体に、カラー用感光剤を塗布して写真用紙とした。その後、自動現像機にて現像処理を行い、未露光部の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、熱加速経時処理前の測定値とした。一方、長期保存に代えて５５℃、４０％ＲＨの環境下で３週間保持する熱加速経時処理を行った後、同様に現像処理して未露光部の発色濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、熱加速経時処理前の濃度測定値との差をもってカブリ濃度とした。カブリ濃度が低いほど優れた耐カブリ性能を有しており、写真障害が少ないと言える。また通常好ましくは０．１０以下が必要である。
【００２３】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜３では、ＳＳ分を８０〜９０％と大部分除去できるが、比較例１〜３の様に、フィルターの目のサイズが２０μｍ以上だと、ＳＳ除去率が３０％以下に低下し、半分以上の未燃硫黄等のＳＳ分が残留することになり、あまり効果が得られない。
【００２４】
また表２の結果から明らかなように、実施例１〜３の亜硫酸水を使用した場合、カブリ濃度は０．０８〜０．１０と良好な範囲であるが、比較例１〜４の亜硫酸水を使用した場合では、カブリ濃度は０．１５〜０．１８と劣り、満足なレベルではない。