(57)【要約】  【課題】未使用時に於けるペン先端部の腐蝕性を改良した塗布具を得る。  【解決手段】ボールを回転可能に先端開口部より突出した状態で抱持するボールホルダーを備え、ボールとボールホルダーとの隙間部分として形成される内部に対する開口部分を酸素吸収剤が添加された合成樹脂ホットメルト剤にて閉塞してなるボールペンとする。    【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボールを回転可能に先端開口部より突出した状態で抱持するボールホルダーを備え、ボールとボールホルダーとの隙間部分として形成される内部に対する開口部分を酸素吸収剤が添加された合成樹脂ホットメルト剤にて閉塞してなるボールペン。
【請求項２】
前記合成樹脂ホットメルト剤が、ポリアミド樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂を主剤とする混合物のいずれかであり、前記酸素吸収剤がアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体のいずれかを少なくとも含有する請求項１に記載のボールペン。
【請求項３】
ボールを回転可能に先端開口部より突出した状態で抱持するボールホルダーを備え、ボールとボールホルダーとの隙間部分として形成される内部に対する開口部分を酸素吸収剤としてアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体のいずれかが少なくとも添加されたゴムまたはエラストマーからなる弾性材料にて閉塞してなるボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被筆記面に対するインキ転写部材としてのボールと、このボールを回転自在に先端開口部より突出した状態で抱持するボールホルダーとからなるボールペンチップを有し、ボールペン内部に対する開口部分を合成樹脂ホットメルト剤にて閉塞する塗布具に関するものであり、未使用時に於けるペン先端部の腐蝕性を改良したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
使用時にキャップを着脱しなくて済む筆記具・塗布具として、操作によってボールペンチップが外装体の先端より出没する繰り出し式のボールペンや、所謂リフィルと称されるボールペン用中しんが替しんとして外装体を伴わない単体の状態で売られる場合など、エンドユーザーが筆記に使用するまでのインキ乾燥、インキ洩れの補償として、ボールペンチップの先端部に、溶融させたホットメルト接着剤を漬けて固化させたシール方法が知られている。（特許文献１乃至２参照）。
【特許文献１】特開昭５３−０８５６２３号公報
【特許文献２】特開平０７−２２２９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、こういった溶融されたホットメルト剤をペン先端部に漬けた場合、インキ洩れやインキの固化などは防げるが、ホットメルト剤とボールとの間や、ホットメルト剤、ボール、ボールホルダーの間などに極小空間を生みだし、酸素や水分が介在すると、濃淡電池が構成され、腐蝕が生じてしまうすきま腐蝕が起きてしまう場合がある。この腐蝕が起因となり、ボール表面が更に粗面化し、筆記性能が劣ってしまう問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、ボールを回転可能に先端開口部より突出した状態で抱持するボールホルダーを備え、ボールとボールホルダーとの隙間部分として形成される内部に対する開口部分を酸素吸収剤が添加された合成樹脂ホットメルト剤にて閉塞してなるボールペンを第１の要旨とし、これに加えて、前記合成樹脂ホットメルト剤が、ポリアミド樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂を主剤とする混合物のいずれかであり、前記酸素吸収剤がアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体のいずれかを少なくとも含有するボールペンを第２の要旨とし、更に、ボールを回転可能に先端開口部より突出した状態で抱持するボールホルダーを備え、ボールとボールホルダーとの隙間部分として形成される内部に対する開口部分を酸素吸収剤としてアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体のいずれかが少なくとも添加されたゴムまたはエラストマーからなる弾性材料にて閉塞してなるボールペンを第３の要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
合成樹脂ホットメルト剤内に酸素吸収剤を添加することによって、腐蝕が発生する前に吸収し、無酸素状態を作り出すことによって、すきま腐蝕などを防止できる。
また、加熱溶融して使用される合成樹脂ホットメルト剤では、合成樹脂ホットメルト剤の軟化点よりも融点の高い酸素吸収剤であることがその酸素吸収能を十分に発揮するに有利であり、ポリアミド樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂及び／又はエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂の合成樹脂ホットメルト剤に対して、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体を酸素吸収剤として使用することが好ましいものとなる。
更に、ゴムやエラストマー中にアスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体を添加することで、ゴムやエラストマー中にあらかじめ含有してしまっている酸素を除去することができ、酸素による腐食の防止機能を効率的に発揮させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ホットメルト剤に添加する酸素吸収剤は、還元能を有するものであれば、酸素は除去することが可能であり、特に亜硫酸塩、チオ硫酸塩などの無機塩、アスコルビン酸及びこれらの塩又は誘導体、更には各種ポリフェノール類、例えばハイドロキノン及び／又はその誘導体、ピロガロール、没食子酸、タンニン、ブチルヒドロキシトルエンなどが使用できる。酸素吸収剤の使用量は可能な限り多い方がよく、腐蝕が発生するまでの期間を延長することができる。
【０００７】
ボールペンチップの小口を密封するホットメルト剤としては、熱で溶融し、冷却固化するものであれば特に限定されない。その具体例としては、ポリエチレン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・アクリル酸エチル共重合樹脂、エチレン・イソブチルアクリレート共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニルおよび共重合体、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、又はこれら樹脂を主剤とする混合物が挙げられ、これら一種もしくは二種以上の混合物を使用できる。また、これらに、テルペン系樹脂やロジン系樹脂などの粘着性付与剤やパラフィン系オイルなどの軟化剤、カーボンブラック、タルク、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、無機・有機顔料などの充填剤、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤等を必要に応じて添加することもできる。
【０００８】
ホットメルト剤に酸素吸収剤を添加する方法としては、加熱溶融したホットメルト剤に直接添加したり、ペレットの状態でホットメルト剤に練り込んだり、付着させることも可能である。他にも、酸素吸収剤を水などに溶解させ、ホットメルト剤を浸漬させ、溶液を吸収させたりする方法もある。
【０００９】
これらの方法以外にボールペンチップの小口を閉塞する方法は、ボールペンの形態により適宜採用される。キャップを備えたものにおいては、キャップ内に弾性変形するゴム又はエラストマーの射出成形品のような部材をキャップ装着状態で、ボールぺンチップの小口と周状当接するような位置に配置することができる。これらゴムやエラストマーのような弾性部材に関しても、酸素吸収剤を練り込んだり、酸素吸収剤を水などに溶解させ、弾性部材を浸漬させ、溶液を吸収させたりする方法もある。
【００１０】
直接紙などの被筆記面と当接する筆記部材であるボールとしては、タングステンカーバイドやシリコンカーバイドなどを主成分とした超硬、炭化珪素、窒化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等のボールが使用可能である。また、ボールペンとしてボールとボールホルダーとの間からインキが漏れ出すことを抑制するために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置してボールを外側に付勢し、ボールホルダーの内壁にボールを押し付けるものとすることもできる。
【００１１】
ボールペンチップとしてはボールホルダーに金属を使用した金属チップおよび主に合成樹脂を使用した樹脂チップを使用出来る。金属を使用したボールホルダーの材質としては、洋白、真鍮、ステンレス等一般的に使用されているものは使用可能である。また、主に合成樹脂からなるボールホルダーの主材料としては、一般成形用樹脂が使用でき、１００％これら合成樹脂にて成型しても良い。具体的には、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が使用でき、筆記感触の滑らかさや耐摩耗性からポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が特に好ましい。これらの樹脂に各種の充填剤を潤滑性向上、耐摩耗性向上、強度向上等の目的で添加することが可能である。その充填剤の一例を挙げるとモリブデン、チタン酸カリウム、ガラス繊維、炭酸カルシウム、マイカ等が挙げられる。これらの充填剤の量は３０％以下が好ましい。４０％を超えて添加すると成型時に充填剤が偏って成形されチップの形状が損なわれる恐れがある。
【００１２】
ボールペンとして使用される時の形態として、インキ収容管の端部にボールペンチップが配されているものを使用する。インキ収容管はインキの残量を確認できるように透明又は半透明のものが多く用いられ、例えばポリエチレンやポリプロピレンがよく使用されているが、フッ素樹脂、シリコン樹脂等の各種プラスチックや金属製のものもある。また、インキの内壁への付着を抑制するためなど、必要に応じてインキ収容管内面にシリコン系やフッ素系の撥水・撥油剤を塗布することもできる。尚、前記インキ収容管は、ボールペン用リフィルの形態として、前記リフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、軸筒をインキ収容管として用いて、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００１３】
インキタンクのボールペンチップが接続されていない後側の開口部を閉塞する方法としては、例えば、インキフォロワー流体をインキ界面に接触させて層状に配置することができる。また、インキタンク自体を、後端開口部を有しない合成樹脂の射出成形品や金属製のものとすることもできる。また、容器内に圧縮された気体を配して強制的にインキ吐出させる加圧ボールペンとすることもできる。
【００１４】
インキは、紙などの記録媒体上に画像を形成する目的で使用するもので、溶媒に溶質の着色材を溶解したものや、分散媒に分散質の着色材を分散したものがある。溶質の着色材としては水溶性・油溶性染料が知られており、分散質の着色材としては有機・無機顔料が知られている。染料としては、水溶性の酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができ、その具体例としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、同ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。油溶性の染料としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエント  スピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、スピロンブラック  ＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー−１１１等が挙げられる。
【００１５】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げると、ＴＩＴＯＮＥ  ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【００１６】
顔料を使用する場合は、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることもできる。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、ＥｍａｃｏｌＢｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＥｍａｃｏｌＲｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  ＦａｓｔＢｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ  １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１７】
また、着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくは非イオン系界面活性剤などの顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
これら着色剤を溶解又は分散する媒体としては、水の他に各種水溶性有機溶剤が、インキの乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。また非水系では有機溶剤としてエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロプル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｎ−アミル、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチル等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤等が使用可能であるが、特にエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族グリコールエーテルや、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコールが挙げられる。また油性塗布液を修正液とする場合は、隠蔽する筆跡と溶解しにくい低極性の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ  １００／１４０（初��点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。
【００１９】
着色材を紙面に定着させるためや硬化させるため等、各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレンとマレイン酸又はそのエステルとの共重合体及びそのアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体及びそのアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００２０】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用のインキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールを用いたり、筆記感を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸のアルカリ金属塩やアミン塩等の潤滑剤を用いたりすることができる。
【００２１】
さらに、アニオン系、非イオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。また、インキ中の溶存酸素や溶存気体を除去することは、ペン先端部のボール腐蝕に対しても有効であると共に、保存安定性にも有効である。アスコルビン酸、コウジ酸やこれらの塩、ハイドロキノン及び／又はその誘導体、フェニレンジアミン、亜硫酸塩等の各種還元性を有する化合物なども用いられる。
【００２２】
本発明のボールペンの製造に当たって、インキの充填は従来の方法で充填することで特に問題は無い。
例えば、インキ収容管に直接インキを充填する場合、減圧下にインキを放置しインキ中の溶存気体を不飽和としたインキを充填したり、インキを充填したボールペンを常圧下又は減圧下で遠心したりしてインキ中又は逆流防止体中に存在する気泡を除去することは経時的に気泡が発生してチップ先端でインキの吐出を妨げることを防止する意味で有効である。ここにおいて、減圧下で遠心するには、遠心しながら徐々に／又は一気に減圧する方法、最初に減圧しておいてから遠心する方法、遠心しながら減圧しておいてから減圧を緩めた後再度減圧する方法、場合によってはこの減圧と減圧を緩めることを繰り返し行う方法等がある。
【００２３】
ボールペンチップのボールとボールホルダーとの隙間を合成樹脂ホットメルト剤にて塞ぐ方法についてその一例を説明する。ホットプレート等の加熱機器上に、エチレングリコール等の高沸点溶剤を入れた油浴を設置し、この油浴にホットメルト剤のペレットを適量入れた容器を浸し、ヒーターにて加熱し、ホットメルト剤のペレットを溶融状態とする。次いで、ボールペンチップを漬けて、一秒後に引き上げ、３０秒〜６０秒放置して、ポリアミド系ホットメルト剤を冷却固化させる。尚、油浴を使用せずに、ペレットが入った容器を直接ホットプレートなどで加熱しもよい。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明する。
ボールペン用中しん１
（インキ１）
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（青色染料、ダイワ化成（株）製）              ３．５０部
ダイワレッド１０６ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）                ０．８０部
エチレングリコール                                                    ９．００部
チオジグリコール                                                      ９．００部
オレオイルサルコシンナトリウム                                        ５．００部
アスコルビン酸ナトリウム                                              １．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述）                                        ０．２０部
ケルザンＴ（キサンタンガム、三晶（株）製）                            ０．４０部
イオン交換水                                                      ７０．６０部
上記成分を配合し、攪拌機で２時間攪拌して、青色のボールペン用水性染料インキを得た。このインキを用いて、直径０．７ｍｍのボール（材質：超硬）とステンレス製ボールホルダーとよりなるボールペンペン先を、内径３ｍｍのポリプロピレン製インキ収容管にとりつけ、インキを０．８ｇ、インキフォロワーを０．１ｇ充填し、遠心脱泡したのちボールペン用中しん１を得た。
【００２５】
ボールペン用中しん２
（インキ２）
Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｌａｃｋＣ
（黒色水性顔料ベース、山陽色素（株）製）                            ３０．００部
グリセリン                                                          １６．００部
エチレングリコール                                                  １４．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製）                    ０．２０部
イオン交換水                                                        ３９．００部
ベンゾトリアゾール                                                    ０．３０部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ＢＦ−ｇｏｏｄｒｉｃｈ製、
米国）                                                                ０．５０部
上記成分を配合し、攪拌機で２時間攪拌して、黒色のボールペン用水性顔料インキを得た。このインキを用いて、直径０．７ｍｍのボール（材質：超硬）とステンレス製ボールホルダーとよりなるボールペンペン先を、内径３ｍｍのポリプロピレン製インキ収容管にとりつけ、インキを０．８ｇ、インキフォロワーを０．１ｇ充填し、遠心脱泡したのちボールペン用中しん２を得た。
【００２６】
ボールペン用中しん３
（インキ３）
スピロンブラックＧＭＨスペシャル
（染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）                                １５．０重量部
バリファーストバイオレット＃１７０１
（染料、オリエント化学工業（株）製）                              １１．０重量部ベンジルアルコール                                                ３０．０重量部プロピレングリコール                                              １２．０重量部エチレングリコールモノフェニルエーテル                            １２．０重量部ハロン１１０Ｈ（ケトン樹脂、本州化学工業（株）製）                １２．０重量部ホリオキシエチレン（１０）硬化ひまし油                              ４．０重量部オキシエチレンドデシルアミン                                        ３．０重量部ポリビニルピロリドン                                                １．０重量部上記成分を撹拌機で加熱撹拌（８０℃、４時間）した後、温時圧濾過し黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。このインキを用いて、市販の油性ボールペン（ＢＫ１００、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップと超硬合金のボールとからなっている）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、ボールペン用中しん３を得た。
【００２７】
実施例１
予め、アスコルビン酸ナトリウムをイオン交換水にて、２０％水溶液にし、ポリアミド系ホットメルト剤メルトロンＡ７０４（ダイアボンド工業株式会社製）のペレットを含浸させポリアミド系ホットメルト剤にアスコルビン酸ナトリウムを添加したものを、５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの温度を２２０℃に設定し、該ポリアミド系ホットメルト剤メルトロンＡ７０４の温度が２００℃となるようにした。更にボールペン用中しん１を１秒間漬けて、引き上げ、６０秒間放置して、ホットメルト剤を冷却固化したボールペンを得た。
【００２８】
実施例２
ＨＭ２００（エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト剤、セメダイン株式会社製）のペレットを５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの設定温度を１９０℃として、ＨＭ２００の温度が１８０℃となるようにした。次いで、ピロガールをペレット重量に対して、５％添加した。更にボールペン用中しん２を１秒間漬けて、引き上げ、６０秒間放置して、ホットメルト剤を冷却固化したボールペンを得た。
【００２９】
実施例３
ＨＭ７１２（オレフィン系ホットメルト剤、セメダイン株式会社製）のペレットを５００ｇ入れたアルミニウム製の容器をホットプレート上に置いてヒーターの設定温度を１７０℃として、ＨＭ７１２の温度が１６０℃となるように。次いで、ハイドロキノンをペレット重量に対して、５％添加した。更にボールペン用中しん３を１秒間漬けて、引き上げ、６０秒間放置して、ホットメルト剤を冷却固化したボールペンを得た。
【００３０】
実施例４
ボールペン用中しん２を、スチレンアクリロニトリル共重合体製の軸筒に挿入してボールペン本体を組み立てた。このボールペン本体に、内部にアスコルビン酸ナトリウムを水溶液に含浸させたニトリルゴム製の弾性部材を、装着時ボールペン先先端が埋没するように配置したポリエチレンテレフタレート製のキャップを止着してボールペンを得た。
【００３１】
比較例１
実施例１の予め、アスコルビン酸ナトリウムをイオン交換水にて、２０％水溶液にし、ポリアミド系ホットメルト剤メルトロンＡ７０４（ダイアボンド工業株式会社製）のペレットを含浸させポリアミド系ホットメルト剤にアスコルビン酸ナトリウムを添加したものを除き、ポリアミド系ホットメルト剤メルトロンＡ７０４をそのまま入れた以外は、実施例１と同様にしてボールペンを得た。
【００３２】
比較例２
実施例２のピロガールを添加することを除いた以外は、実施例２と同様にしてボールペンを得た。
【００３３】
比較例３
実施例３のハイドロキノンを添加することを除いた以外は、実施例３と同様にしてボールペンを得た。
【００３４】
実施例１〜３、比較例１〜３で得られたボールペンを外装体にセットし、強制試験後の手書き筆記によるカスレの有無、自動機による筆記抵抗値、ボール表面粗さにて評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2006123375.tif 000002
【００３６】
筆跡のカスレ
温度６０℃、湿度８０％の恒温槽に３０日間下向きに経時し、室温に戻した後、各ホットメルト剤を指にて除去した後に、螺旋状に直径１．５ｃｍ程度の丸４０こ連続して筆記し、筆跡のカスレ、線飛びが起きている丸の個数を数えた。カスレや線飛び発生している丸の数が多いほど、ボールの腐蝕がひどい状態を示す。
【００３７】
筆記抵抗値
温度６０℃、湿度８０％の恒温槽に３０日間下向きに経時し、室温に戻した後、各ホットメルト剤を指にて除去した後に、自動筆記抵抗測定機（ＳＥＩＫＩ  ＫＯＧＹＯ  ＬＡＢ製）にて、筆記荷重  １００ｇｆ、筆記角度  ７０°、筆記速度  ７ｃｍ／ｓにて筆記抵抗値を測定し、測定値を平均化した。ボールが腐蝕しているほど、筆記抵抗値が大きくなる。
【００３８】
ボール表面粗さの測定
温度６０℃、湿度８０％の恒温槽に３０日間下向きに経時し、室温に戻した後、各ホットメルト剤を指にて除去した後に、インキと接していない側のボール表面を算術平均粗さ（Ｒａ）にて評価する。腐蝕をしているほど、この値が大きくなる。算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳＢ０６０１で定義されている中心線平均粗さを測定面（２５００ミクロン平方、一辺５０μmの正方形）に対して三次元に拡張し、基準面から指定面までの偏差の絶対値を平均した値を使用した。表面粗さの測定は（セイコーインスツルメンツ社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）を使用した。
【００３９】
以上、詳細に説明した通り、未使用時に於けるペン先端部の腐蝕性を改善し、初期と変わらない筆記性能を維持できるものである。