(57)【要約】      （修正有）【課題】カバーやコア層に用いられる従来の材料が持つ課題である、耐久性、打球感、スピン特性、耐湿性などの改善を行なうことができる材質および構造を提供する。【解決手段】エラストマー配合物を含むゴルフボールが開示される。エラストマー配合物は、ポリイソシアネートおよびテレチェリックポリマーの反応生成物であり、テレチェリックポリマーはイソシアネート反応性末端基、例えばヒドロキシル基および／またはアミン基を有する。このエラストマー配合物は、ゴルフボールの任意の１または複数の部分、例えば、内側コア層、中間コア層、外側コア層、中間層、カバー、内側カバー層、中間カバー層、および／または外側カバー層に用いることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびコアの回りに配された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールにおいて、上記層が、つぎの構造式のいずれかを有する少なくとも１つのポリアミンを有する配合物から製造される材料を有することを特徴とするゴルフボール。
【化１】
2006192268.tif 000014
ここで、Ｒ１およびＲ２は同一または異なるラジカルであって、水素または約１−６０の炭素原子の有機ラジカルを有するもの；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ４は同一または異なるラジカルであって、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルを有するもの；
Ｚ３は水素、ハロゲン、または約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
【請求項２】
有機ラジカルはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−フェニル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオ−ペンチル、プロパンニトリル、またはマレエート基を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記有機ラジカルはシクロペンチルまたはシクロヘキシル基を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記有機ラジカルは、約１−２０の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素ラジカル、あるいは、少なくとも１つのＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉおよび１−１２の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記有機ラジカルは、−ＳＣＨ３である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ポリアミンはつぎの構造式の１つを有する請求項１記載のゴルフボール。
【化２】
2006192268.tif 000015
ここで、Ｒは同一または異なるラジカルであって、水素、直鎖または枝分かれのＣ１−Ｃ６アルキル基、プロパンニトリル基、またはマレエート基を有する。
【請求項７】
上記配合物は、ポリイソシアネートと、ポリオールテレチェリック、ポリアミンテレチェリックまたはアミノアルコールテレチェリックとから生成した少なくとも１つのプレポリマーを含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記配合物は、ポリイソシアネートおよびポリアミンから生成されたプレポリマーを含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記プレポリマーは実質的に飽和している請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記層は外側カバー層である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記層は、上記コアおよび外側コア層の間の中間層である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記層の厚さは０．００５インチから０．１２５インチである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記層の硬度は、２０から８０ショアＤである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記材料は熱可塑性である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記材料は熱硬化性である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１６】
コア、上記コアの回りに配される中間層、および上記中間層のまわりに配され０．００５インチ以上の厚さの外側カバー層を具備するゴルフボールにおいて、
上記中間層は、１または複数の、酸コポリマー、酸ターポリマー、アイオノマー状コポリマー、アイオノマー状ターポリマー、改変アイオノマー、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリエーテル−尿素、シチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ビニルアセテートまたはエポキシ官能化したモノマーをともなうエチレンコポリマー、マレイン酸無水物グラフト化またはエポキシ化を伴う官能化ポリマー、エラストマー、熱硬化性エラストマーの粉砕粉末、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル、コポリエーテルアミド、エラストマー状ポリオレフィン、スチレンジエンブロックコポリマー、およびこれらの水素化誘導体、コポリステルアミド、コポリエーテルウレタン、コポリエステルウレタン、コポリ尿素エタン、エポキシベースのポリウレタン、ポリカプロラクタムベースのポリウレタン、ポリ尿素、ポリカーボネートベースのポリウレタンフィラー、ポリアミド、ポリアミドブレンド、グラフト化および非グラフト化メタローセン触媒ポリオレフィンまたはポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、ポリアミド／非アイオノマーブレンド、ポリフェニレンエーテル／アイオノマーブレンド、非メタローセンシングルサイト触媒を用いて生成した非イオンポリマー、またはこれらの混合物を有し；
上記カバー層はつぎの構造式のいずれかを有する少なくとも１つのポリアミンを有する配合物から製造された材料を有することを特徴とするゴルフボール。
【化３】
2006192268.tif 000016
ここで、Ｒ１およびＲ２は同一または異なるラジカルであって、水素または約１−６０の炭素原子の有機ラジカルを有するもの；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ４は同一または異なるラジカルであって、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルを有するもの；
Ｚ３は水素、ハロゲン、または約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
【請求項１７】
上記層の厚さは０．００５インチから０．１２５インチであり、あるいは、上記層の硬度は、２０から８０ショアＤである請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１８】
コアおよび上記コアの回りに配される少なくとも１つの層を具備するゴルフボールであって、上記層はつぎの構造式のいずれかを有する少なくとも１つのポリアミンを有する配合物から製造される材料を有することを特徴とするゴルフボール。
【化４】
2006192268.tif 000017
ここで、Ｒ１およびＲ２は同一または異なるラジカルであって、水素または約１−６０の炭素原子の有機ラジカルを有するものであり；かつ、
Ｚ１からＺ４がつぎの１）−５）のいずれかを満たす同一または異なるラジカルである。１）Ｚ１およびＺ４は、同一または異なる、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
２）Ｚ１、Ｚ２およびＺ４は、同一または異なる、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
３）Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、同一または異なる、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
４）Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は、同一または異なる、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
５）Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は、同一または異なる、ハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機ラジカルである。
【請求項１９】
上記層の厚さは０．００５インチから０．１２５インチである請求項１８記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記層の硬度は、２０から８０ショアＤである請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ゴルフボールに関し、とくに、ゴルフボール用の新規な配合物および当該配合物から製造されたゴルフボール構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは種々の配合物から製造できる。バラタ、天然または合成のトランスポリイソプレンゴムはゴルフボールカバーを製造するのに使用されてきた。バラタのカバーは柔らかいので、ボールの方向および距離を、とくに、短いショットに関して、より正確に制御するに足りるスピンレートを、プレーヤは実現できる。ただし、バラタのカバーは平均的なゴルファーが要求する耐久性に欠け、すぐに破損してしまう。このため、バラタカバーのボールのスピンレートやフィーリングに近く、それでいて耐久性が高く全体的な飛距離を伸ばすボールを実現するために、代替的なカバー配合物が開発されてきた。
【０００３】
アイオノマー樹脂（例えばエチレンのようなオレフィンと、（メタ）アクリル酸のようなエチレンの不飽和カルボン酸のコポリマーであって、酸基が部分的にまたは完全に金属イオンにより中和されているもの）が、ゴルフボールのカバーに用いられてきた。アイオノマーのカバーは、実質的に耐切断性であるが、バラタカバーに較べると、スピンやフィーリングの点で劣るものである。
【０００４】
ポリウレタンおよびポリ尿素は、ソフトな「フィーリング」を付与することにより、ゴルフボールカバーの有用な材料として認識されてきな。ただし、通常のポリウレタンカバーは、弾力性またはリバウンドの点でアイオノマーにいたらない。ポリウレタンまたはポリ尿素の配合物に用いられる不飽和な成分（例えば芳香族ジイソシアネート、芳香族ポリオール、および／または芳香族ポリアミン）により、少なくとも部分的に、熱または化学線、例えば紫外線（ＵＶ）の照射により配合物が脱色したり分解したりしやすくなる。通常のポリウレタンカバーは、湿気を吸収しやすく、これは、カバーに要求される所望の物理特性を損なう他の機構である。
【０００５】
したがって、フィーリング、弾力性、カット耐性、傷耐性、摩擦耐性、および内部層の接着性、ゴルフボールの全体的な性能を向上させる特性の所望の、または最適な組み合わせを実現するゴルフボール部品（例えばカバー）を製造するのに採用できる新規な材料配合物に対する要請が依然として存在する。
【発明の開示】
【０００６】
この発明の開示内容は、ゴルフボール、ゴルフクラブ（ドライバ、パター、ウッド、アイアン、およびウェッジ。そのヘッドおよびシャフトを含む）、ゴルフシューズ、ゴルフグローブ、ゴルフバッグ等のゴルフ用品であって、新規なポリウレタンおよび／またはポリ（ウレタン−コ−尿素）配合物を含むものに関する。配合物の成分は、飽和されてよく、すなわち、二重または三重の炭素・炭素結合または芳香族基を実質的に含まず、光安定な配合物を形成できる。不飽和または部分的に不飽和の成分を用いても良い。
【０００７】
ゴルフボールは、つぎの構造式を具備する少なくとも１つのポリアミンを含む配合物から製造された少なくとも１つの熱可塑性、熱硬化性、注型可能またはロール可能（ｍｉｌｌａｂｌｅ）材料を含んで良い。当該構造式は、
【化５】
2006192268.tif 000002
であり、
【化６】
2006192268.tif 000003
であり、ここで、Ｒ１およびＲ２は水素および約１−６０の炭素原子の有機部分から選ばれた同一または異なる基；Ｚ１はハロゲンおよび約１−６０の炭素原子の有機基から選ばれたもの；Ｚ２−Ｚ４は水素、ハロゲンおよび約１−６０の炭素原子の有機基から選ばれた同一または異なる基である。Ｚ１およびＺ４は同一または異なるハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機基であってよい。Ｚ１、Ｚ２およびＺ４は同一または異なるハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機基であってよい。Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は同一または異なるハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機基であってよい。Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は同一または異なるハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機基であってよい。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は同一または異なるハロゲンまたは約１−６０の炭素原子の有機基であってよい。
【０００８】
適切な有機基は、これに限定されないが、アルキル（例えば、直鎖または枝分かれＣ１−Ｃ６アルキル）、アリール、アラルキル、脂環式、シクロアルキル、およびアルコキシの各基；１−２０の炭素原子のハロゲン化または非ハロゲン化の炭化水素基、および少なくとも１個のＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子と１−１２の炭素原子、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオ−ペンチルを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分を含み、Ｒ１およびＲ２はハロゲン、プロパンニトリル、マレエート、シクロペンチル、シクロヘキシル、および−ＳＣＨ３から独立に選択できる。例えば、ポリアミンはつぎのうちの１つであってよい。
【化７】
2006192268.tif 000004
ここで、Ｒは各々水素、直鎖または枝分かれのＣ１−Ｃ６アルキル基、プロパンニトリル基、またはマレエート基を含む同一または異なる基である。
【０００９】
配合物は、さらに、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび、ポリオールテレチェリクス（ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ）、ポリアミンテレチェリクスおよびアミノアルコールテレチェリクスから選ばれた少なくとも１つのイソシアネート反応性テレチェリクスから生成された少なくとも１つのプレポリマーを含んでよい。ポリイソシアネートおよびイソシアネート反応性テレチェリクスは双方とも飽和してよい。代替的には、ここに開示されたポリアミンがポリイソシアネートと反応してプレポリマーを生成する。プレポリマーはいずれも実質的に飽和されていて良い。配合物から生成される材料は熱可塑性でもよいし熱硬化性でもよい。
【００１０】
材料は、中間コア層、外側コア層、中間層、カバー、内側カバー層、中間カバー層、外側カバー層、コート層、不連続層、糸巻層、発泡層、格子網層、ウェブまたはネット、接着または結合層、バリア層、均一または不均一な厚さの層、不連続な要素の層、および液体、ゲル、粉末および／または気体で満たされた層から選ばれた、ゴルフボールの少なくとも一部を少なくとも部分的に形成する。生成された層は、０．００５インチから０．１２５インチの厚さであり、および／または、２０−８０のショアＤ硬度である。
【００１１】
［定義］
ここでは、用語「アラリファチック」（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、「アリール脂肪族」または「芳香族脂肪族」は、すべて、１または複数の芳香族部分と１または複数の脂肪族部分とを含む化合物を指す。ただし、反応可能な官能基、例えば、これに限定されないが、イソシアネート基、アミン基、およびヒドロキシ基が、直接に脂肪族部分に結合して芳香族部分には直接には結合しない。アラリファチック化合物の説明的な例は、ｏ−、ｍ−、およびｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）である。
【００１２】
添え字、例えば、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、およびｚは一般的な化学式では、当業者により理解されるように重合化の程度（すなわち連結した繰り返し単位の数）を指す。分子的に非均一な生成物質の場合には、この数字は平均の数であり、整数に限らない。ゼロでなければ、重合化の平均の程度である。
【００１３】
量を数値の表記は、とくにことわらないかぎり、「重量部」である。用語「当量」は、所定の材料を製造するために用いられる種々の成分の相対量に基づいて計算される値であり、所定の材料の固形分に基づく。相対量は、成分から生成されるポリマーのような材料のグラム表記の理論重量をもたらし、生成ポリマー中に存在する具体的な官能基の理論数を与える。
【００１４】
ここでは、用語「ポリマー」は、オリゴマー、付加物、ホモポリマー、ランダムコポリマー、擬似コポリマー、統計的コパリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、バイポリマー、ターポリマー、クォーターポリマー、他の形態のポリマー、その置換誘導体、およびそれらの混合物を指す。これらのポリマーは、直鎖、枝分かれ、ブロック、グラフト、モノディスパース、ポリディスパース、規則的、非規則的、タクティック、イソタクティック、シンジオタクティック、ステレオレギュラー、アタクティック、ステレオブロック、単一ストランド、二重ストランド、スター、コム、デンドリティック、および／またはアイオノメリックであってよい。
【００１５】
ここで、用語「テレチェリック」（ｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ）は、反応性末端基によりさらに重合化に進むことができる少なくとも２つの末端反応性の末端基を有するポリマーを指す。ここで開示される反応性末端基は、これに限定されないが、アミン基、ヒドロキシ基、イソシアネート基、カルボン酸基、チオ基、およびこれらの組み合わせを含む。
【００１６】
実際の例を除いて、とくにことわらない限り、数値範囲、量、値およびパーセンテージ例えば物質の量、反応の時間および温度、量の比、分子量の値（ここでは分子量の数の平均「Ｍｎ」または分子量の重量平均「Ｍｗ」）、および明細書の以下の部分のどうようのものについては、たとえ「約」が、値、量、範囲の前に明確に表記されていなくても、「約」という後が前に記載されているものとして読むことができる。したがって、そうでないと示されていないなら、以下の明細書および特許請求の範囲に示される数値パラメータは、本件の開示内容により得られるべき所望の特性に応じて変化する近似である。特許請求の範囲の均等論の適用を制約するものではないが、最小でも、各数値パラメータは報告された実効数字の数に基づいて把握され、また、通常の丸め手法の適用により把握されるべきである。
【００１７】
開示の広い範囲を示す数値範囲およびパラメータは近似であるけれども、具体例に示される値は可能な限り正確に報告されている。ただし、数値は、それぞれの計測器に見られる標準偏差に必然的に起因する所定の誤差をおのずと含む。さらに、種々のスコープの数値範囲がここに示される場合、列挙された値を含むこれ数値の任意の組み合わせを採用できることを理解されたい。
【００１８】
分子量については、ＭｎにしろＭｗにしろ、それらの値は、ポリスチレンを二位ｓ手基準にしてゲル透過クロマトグラフィーにより決定され、これは当業者には周知であり、米国特許第４７３９０１９号の第４欄、２−４５行に説明されており、詳細はこれを参照されたい。
【００１９】
ここでは、用語「から製造される」はオープンを意味し、具体的には「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」（他の要素を含んで良い）のクレーム表現である。そのため、列挙された成分のリスト「から製造される」配合物は、少なくとも列挙された成分を含む配合物であり、配合物を組成するときに他の列挙されていない成分を含んでも良い。
【００２０】
ここでは、配合物との関係で用いられる用語「硬化」（ｃｕｒｅ）、具体的には、「硬化可能な材料」。「硬化された材料」は配合物の任意の架橋可能な成分が少なくとも部分的に架橋されることを意味する。この開示内容の所定の例では、架橋可能成分の架橋密度すなわち架橋の程度は、フルの架橋の５％から１００％でよい。他の例では、架橋密度は、完全な架橋の３５％から８５％であってよい。他の例では、架橋密度は、フルの架橋の５０％から８５％であってよい。当業者であれば、架橋の存在および程度すなわち架橋密度は、ＡＳＴＭ  Ｅ１６４０−９９に従う動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）野様な種々の手法で決定できることがわかる。
【００２１】
ここでは、用語「飽和」または「実質的に飽和」は着目している化合物または材料が十分に（すなわち二重結合、三重結合または芳香族環構造を含まない）飽和していること、または、不飽和の程度が無視できる、例えば、ＡＳＴＭ  Ｅ２３４−９８に従う臭素かが１０未満例えば５であることを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
この開示内容の配合物は典型的には、ポリイソシアネートおよび１または複数の反応物質の反応生成物（例えばエラストマー）を含む。この開示内容のエラストマー配合物は、弾力性があってよい。弾力性は、例えば、１／２’’の鋼球を不動の厚いエラストマーサンプルに１メータの高さから落としてリバウンドしオリジナルの高さのパーセンテージとして測定される。弾力性のあるエラストマーは６０％を越える高さパーセンテージ、例えば、約７０％以上または約７５％以上を示す。
【００２３】
一例では、反応生成物は、ポリウレタンプレポリマーおよび硬化剤から製されたポリウレタンであってよい。ポリウレタンプレポリマーはポリオールテレチェリックおよびイソシアネートの反応生成物である。ポリオールテレチェリックは少なくとも２つの末端ヒドロキシの末端基を有し、それらは独立して第一、第２または第３である。ポリオールテレチェリックはさらに付加的なヒドロキシ基を含んでも良く、これは、独立して末端に配置され主鎖に側基として直接に結合し、および／または、主鎖に結合した側鎖部分内に配置される。ポリオールテレチェリックは反対の末端にイソシアネート反応性ヒドロキシ末端基を有するα，ω−ヒドロキシテレチェリックであってもよい。すべてのポリオールテレチェリックはポリオールであり、２以上のヒドロキシ基を具備するモノマー、ダイマー、トリマー、添加物、その他を含む。
【００２４】
他の例では、反応生成物は、ポリ尿素プレポリマーおよび硬化剤から製されたポリ尿素であってよい。ポリ尿素プレポリマーはポリアミンテレチェリックおよびイソシアネートの反応生成物である。ポリアミンテレチェリックは少なくとも２つの末端アミンの末端基を有し、それらは独立して第一または第２である。ポリアミンテレチェリックはさらに独立な第１または第２の付加的なアミン基を含んでも良く、これは、独立して末端に配置され主鎖に側基として直接に結合し、および／または、主鎖に結合した側鎖部分内に配置される。第２アミン部分は部分的に単環または多重環の複素環式構造を形成しても良い。当該構造は１または複数の窒素原子を環員として含む。ポリアミンテレチェリックは反対の末端にイソシアネート反応性アミン末端基を有するα，ω−アミノテレチェリックであってもよい。すべてのポリアミンテレチェリックはポリアミンであり、２以上のアミン基を具備するモノマー、ダイマー、トリマー、添加物、その他を含む。
【００２５】
さらに他の例では、反応生成物は、ポリ（ウレタン−尿素）プレポリマーおよび硬化剤から製されたポリ（ウレタン−尿素）であってよい。ポリ（ウレタン−尿素）プレポリマーはポリオールテレチェリックおよびポリアミンテレチェリックの混合物とイソシアネートとの反応生成物である。代替的には、ポリ（ウレタン−尿素）プレポリマーは、アミノアルコールテレチェリックおよびイソシアネートの反応生成物であってよい。アミノアルコールテレチェリックは少なくとも１つの第１または第２末端アミンの末端基と少なくとも１つの末端ヒドロキシの末端基を有する。ポリアミンテレチェリックはさらに付加的なアミン基および／またはヒドロキシ基を含んでも良く、これらは、独立して末端に配置され主鎖に側基として直接に結合し、主鎖内に配置され、または主鎖に結合された側鎖部分内に配置される。第２アミン部分は部分的に単環または多重環の複素環式構造を形成しても良い。当該構造は１または複数の窒素原子を環員として含む。アミノアルコールテレチェリックは反対の末端にイソシアネート反応性アミンおよびヒドロキシの末端基を有するα−アミノ−ω−ヒドロキシテレチェリックであってもよい。すべてのアミノアルコールテレチェリックはアミノアルコールであり、少なくとも１つのアミン基および少なくとも１つのヒドロキシ基を含む、モノマー、ダイマー、トリマー、添加物、その他を含む。
【００２６】
ここで開示したイソシアネート反応性成分の２以上の組み合わせのいずれかを理論量上不足した量のイソシアネート例えばジイソシアネートと反応させて実質的に硬いセグメントのないエラストマーを製造できる。このようなエラストマーはゴム弾性を有し、耐摩耗性を有し、強度が高く、ロール可能である。
【００２７】
ポリアミンテレチェリックは、尿素結合、（例えばイソシアネート基と）、アミド結合（例えばカルボキシル基と）、イミド結合、および／または他の有機部分との結合を行うことができる、２、３、４またはそれ以上のアミン末端基を有する。そのため、ポリアミンテレチェリックを多酸と反応させてアミド含有ポリアミンまたは多酸テレチェリックを生成でき、またイソシアネートと反応させてポリ尿素プレポリマーを生成でき、さらに、硬化剤として利用して種々のプレポリマーを硬化できる。ポリアミンテレチェリック中の任意の１または複数の水素原子（末端アミンの末端基のものを除く）は、ハロゲン、カチオン基、シリコンベース部分、エステル部分、アミド部分、ウレタン部分、尿素部分、エチレンの不飽和部分、アセチレンの不飽和部分、芳香族部分、複素環部分、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、および／または他の有機部分と置換できる。例えば、ポリアミンテレチェリックはハロゲン化でき、フッ化主鎖および／またはＮ−アルキル化されたフッ化側鎖を持つようでできる。
【００２８】
入手可能な、または、当業者に知られている任意のポリアミンテレチェリックは、この開示内容の配合物の利用に適切である。ポリアミンテレチェリックのＭｗは約１００−２００００、例えば、約１５０、約２００、約２３０、約５００、約６００、約１０００、約１５００、約２０００、約２５００、約３０００、約３５００、約４０００、約５０００、約８０００、約１００００、約１２０００、約１５０００、またはこれらの間の任意の値のＭｗでよい。ポリアミンテレチェリックは１または複数の疎水性および／または親水性のセグメントでよい。
【００２９】
例示的なポリアミン、例えばα，ω−アミノテレチェリックは、ポリ炭化水素（例えばポリアミンポリオレフィン）、ポリアミンポリエーテル、ポリアミンポリエステル（例えばポリアミンポリカプロラクトン）、ポリアミンポリアミド（例えばポリアミンポリカプロラクタム）、ポリアミンポリカーボネート、ポリアミンポリアクリレート（例えばポリアミンポリアクリルアクリレート）、ポリアミンポリシロキサン、ポリアミンポリイミン、ポリアミンポリイミド、およびポリアミンコポリマーを含み、これには、ポリアミンポリオレフィンシロキサン（例えばα，ω−ジアミノポリ（ブタジエン−ジメチルシロキサン）およびα，ω−ジアミノポリ（イソブチレン−ジメチルシロキサン））、ポリアミンポリエーテルオレフィン（例えばα，ω−ジアミノポリ（ブタジエン−オキシエチレン））、ポリアミンポリエーテルエステル、ポリアミンポリエーテルカーボネート、ポリアミンポリエーテルアミド、ポリアミンポリエーテルアクリレート、ポリアミンポリエーテルシロキサン、ポリアミンポリエーテルオレフィン（例えばα，ω−ジアミノポリ（ブタジエン−カプロラクトン）およびα，ω−ジアミノポリ（イソブタジエン−カプロラクトン）、ポリアミンポリエステルアミド、ポリアミンポリエステルカーボネト、ポリアミンポリエステルアクリレート、ポリアミンポリエステルシロキサン、ポリアミンポリアミドオレフィン、ポリアミンポリアミドカーボネート、ポリアミンポリアミドアクリレート、ポリアミンポリアミドシロキサン、ポリアミンポリアミドイミド、ポリアミンポリカーボネートオレフィン、ポリアミンポリカーボネートアクリレート、ポリアミンポリカーボネートシロキサン、ポリアミンポリアクリレートオレフィン（例えばα，ω−ジアミノポリ（ブタジエン−メチルメタクリレート）、α，ω−ジアミノポリ（イソブタジエン−ｔ−ブチルメタクリレート）およびα，ω−ジアミノポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン−メチルメタクリレート））、ポリアミンポリアクリレートシロキサン、ポリアミンポリエーテルエステルアミド、任意の他のポリアミンコポリマー、およびこれらのブレンドを含む。適切なポリアミンテレチェリックは一般式および具体例を含み、米国特許出願第１０／８５９５５７および公報ＵＳ２００４−０２２０３７８  Ａ１に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００３０】
この開示内容の使用に好適なポリアミンは、分子中に、２、３、４またはそれ以上のアミン基を有し、尿素結合（例えばイソシアネート基と）またはアミド結合（例えばカルボキシル基と）を形成することができる任意の、およびすべての有機化合物を含む。ポリアミンは芳香族、アラリファチック、脂肪族、脂環式、複素環式、飽和または不飽和であってよく、各分子は、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミン基を有し、こらが独立してだい１または第２である。存在するイソシアネート反応性アミン基の数に応じて、織りアミンはジアミン、トリアミン、テトラアイミン、おおり他の高次のポリアミンと呼ばれる。
【００３１】
芳香族ポリアミンは、１または複数の単環式または芳香族多環式（縮合（ｆｕｓｅｄ）、スピロおよび／またはブリッジ）の芳香族環を有し、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミン基が直接に環に結合されている。芳香族ポリアミンは約６−６０の炭素原子、例えば６−２２の炭素原子を有してよい。制約するものではないが、単環式芳香族ジアミンは、ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、１，２−、１，３−、１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン、トルエンジアミン、３，５−ジエチル−（２，４−または２，６−）トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミンおよび３，５−ジエチルチオ−（２，４−または２，６−）トルエンジアミンを含む。縮合多環式芳香族アミンの説明的な例は１，４−、１，６−、１，８−、および２，７−ジアミトナフタレンである。
【００３２】
制約するものではないが、二重環式の芳香族ポリアミンは、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン（「ＭＤＡ」）、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（「ＭＯＣＡ」）、３，３’−ジエチル−５，５’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（「ＭＤＥＡ」）、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−５，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジクロロ−３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（「ＭＣＤＥＡ」）、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’，３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（「ＭＤＣＡ」）、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−２，２’，６，６’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、およびＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジフェニルメタンを含む。
【００３３】
アラリファティックポリアミンは、１または複数の単環式または多環式（縮合、スピロおよび／またはブリッジ）の芳香族環を含み、これが脂肪族鎖を置換する。ここで、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミン基が芳香族環でなく脂肪族鎖に結合している。アラリファティックポリアミンは、約６−６０の炭素原子、例えば、６−２２の炭素原子を有して良い。アラリファティックポリアミンの例はアミノアルキルベンゼン例えばｏ−、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミンである。
【００３４】
脂肪族ポリアミンは直鎖または枝分かれした、飽和または不飽和、置換または非置換の主脂肪族鎖を有し、オプションとしてヘテロ原子例えばＮ、Ｏ、Ｓ、またはＳｉを主鎖中に含み、少なくとも２個のイソシアネート反応性アミン基が主鎖または側鎖または主差から分かれたペンダント部分に結合される。脂肪族アミンは約６０またはそれ以下の炭素原子、例えば２−３０の炭素原子を含んでよい。これに制約されないが、脂肪族アミンの例は、第１ジアミン、例えばエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、ネオペンチルジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−エキサンジアミン、イミノ−ビス（プロピルアミン）、メチルイミノ−ビス（プロピルアミン）（すなわちＮ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）−メチルアミン）、Ｎ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）−エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）−ヘキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ビス（アミノプロピル）−オクチルアミン；第２ジアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルマレエート−２−メチル−ペンタメチレンジアミン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１２２０）；第１／第２ジアミン、例えば２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、およびＮ，Ｎ−ジメチルジプロピレントリアミンを含む。他の脂肪族ポリアミン、例えば、脂肪酸ポリアミン、アルキレンポリアミン、アルコキシ化ジアミン、ヒドロキシポリアミン、および濃縮ポリアミンはここに詳細に開示される。
【００３５】
脂環式ポリアミンは１または複数の炭素ベースの飽和またはハロゲン化、単環式または多環式（縮合、スピロまたはブリッジ）の環を有し、オプションとして環または連結多重環に置換脂肪族鎖を有し、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミン基がリングおよび／または脂肪族鎖に結合される。脂環式ポリアミンは約６０６０の炭素原子、例えば６−３０の炭素原子を有してよい。これに制約されないが、脂環式ジアミンの例は、単環のもの、例えば、１，２−、１，３−、または１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジアミノ−シクロヘキサン、１，３−または１，４−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン、１，２−、１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、およびＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−イソホロンジアミン（Ｊｅｆｆｌｉｎｋ（商標））；および多環式のもの、例えば２，２’−、２，４’−、または４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン（すなわちジメチルジシカン）、３，３’−ジエチル−５，５’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジエチル−５，５’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン（別名、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアミノシクロヘキサン））、２，２’−ジクロロ−３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、２，２’，３，３’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジクロロ２，２’，６，６’−テトラエチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン（Ｃｌｅａｒｌｉｎｋ（商標）１０００）、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン（Ｃｌｅａｒｌｉｎｋ（商標）３０００）、Ｎ，Ｎ’−ジ（エチルマレエート−アミノ）−ジシクロヘキシルメタン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１４２０）、Ｎ，Ｎ’−ジ（エチルマレエート−アミノ）−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標）ＮＨ１５２０）、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルプロパン、２，５−または２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン、およびビス（アミノメチル）トリシクロデカン（ＴＣＤジアミン）を含む。
【００３６】
複素環ポリアミンは１または複数の飽和または不飽和、単環式または多環式（縮合、スピロおよび／またはブリッジ）の環を含み、これらの環は１または複数のヘテロ原子例えばＯ、Ｎ、およびＳを含み、オプションとして環または結合した多重環に置換脂肪族鎖を有する。ここで、少なくとも２つのイソシアネート反応性アミン基が環および／または脂肪族鎖に結合され、または部分的に環を構成する。複素環式ポリアミンは約４−６０の炭素原子、例えば４−３０の炭素原子を含んでよく、アジリジン、アゼチジン、アゾリジン、ピリジン、ピロール、インドール、ピペリジン、イミダゾール、イミダゾリン、ピペラジン、イソインドール、プリン、モルホリン、チオモルホリン、オキサゾリジン、チアゾリジン、Ｎ−アミノアルキルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチオモルホリン、Ｎ−アミノアルキルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジアミノアルキルピペラジン、アゼピン、アゾシン、アゾニン、アゼシン、それらのテトラ−、ジ−および過水素（ｐｅｒｈｙｄｒｏ）誘導体、およびこれらの２つまたはそれ以上のブレンドを含む。飽和５−および６−メンバーの複素環ポリアミンは、ピペリジン、ピペラジン、チオモルホリン、モルホリン、ピロリジン、それらのアミノアルキル−置換誘導体等のように複素環中にＮ、Ｏ、および／またはＳのみを有しても良い。アミノアルキル置換基は複素環の一部を形成する窒素原子に置換させることができる。
【００３７】
これに限定されないが、複素環式ジアミンは、ピペラジン、Ｎ−（アミノアルキル）−ピペラジン、Ｎ−（アミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノアルキル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、２−、３−、または４−アミノメチル−ピペラジン、アミノエチルピペラジン、アミノプロピルピペラジン、ビス（ピペラジル）アルカン、１，３−ジ（４−ピペラジル）プロパン、３−アミノ−ピロリジン、ホモピペラジン、２−メチル−ピペラジン、シス−２，６−ジメチル−ピペラジン、２，５−ジメチル−ピペラジン、Ｎ−（２−イミダゾール）ピペラジン、ヒスタミン（すなわち４−（β−アミノエチル）イミダゾール、Ｎ−（アミノエチル）イミダゾール、Ｎ−（アミノプロピル）イミダゾール、およびＮ−アミノプロピルモルホリンを含む。
【００３８】
これに限定されないが、トリアミンの例は、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、Ｎ−（アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（アミノエチル）ブチレンジアミン、Ｎ−（アミノプロピルブチレンジアミン、Ｎ−（アミノエチル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（アミノプロピル）ヘキサメチレンジアミン、４−アミノメチルオクタン−１，８−ジアミン、（プロピレンオキシド）ベースのトリアミン（別名、ポリオキシプロピレントリアミン）、トリマチロールプロパンベースのトリアミン、グリセリンベースのトリアミン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン（すなわちＮ−（２−アミノエチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ３−アミン）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−（（アミノカルボニル）アミノ）エチル）尿素、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２−アミノメチル）メタントリアミン、Ｎ１−（２−アミノエチル）−１，２，６−ヘキサントリアミン、Ｎ１−（１０−アミノデシル）−１，２，６−ヘキサントリアミン、１，９，１８−アクタデカントリアミン、４，１０，１６，２２−テトラアザペンタコサン−１，１３，２５−トリアミン、Ｎ１−（３−（（４−（（３−アミノプロピル）アミノ）ブチル）アミノ）プロピル）−１，２，６−ヘキサントリアミン、１，９，１０−オクタデカントリアミン、１，４，７−ヘプタントリアミン、１，５，１０−デカントリアミン、１，８，１７−ヘプタデカントリアミン、１，２，４−ブタントリアミン、１，３，５−ペンタントリアミン、Ｎ１−（４−（（３−アミノプロピル）アミノ）ブチル）−１，２，６−ヘキサントリアミン、２，５−ジメチルー１，４，７−ヘプタントリアミン、Ｎ１−６−アミノヘキシル−１，２，６−ヘキサントリアミン、６−エチル−３，９−ジメチル−３，６，９−ウンデカントリアミン、１，５，１１−ウンデカントリアミン、１，６，１１−ウンデカントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（アミノメチル）メタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、メタントリアミン、Ｎ１−（２−アミノメチル）−Ｎ２−（３−アミノプロピル）−１，２，５−ペンタントリアミン、Ｎ１−（２−アミノエチル）−１，２，６−ヘキサントリアミン、２，６，１１−トリメチル−２，６，１１−ドデカントリアミン、１，１，３−プロパントリアミン、６−（アミノメチル）−１，４，９−ノナントリアミン、１，２，６−ヘキサントリアミン、Ｎ２−２−アミノエチル）−１，１，２−エタントリアミン、１，３，６−ヘキサントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−１，２−プロパンジアミン、１，２，３−プロパントリアミン、および２−エチル−１，２，３−プロパントリアミン（すべて飽和）を含む。これに限定されないが、テトラミンの例は、トリエチレンテトラミン（すなわちビス（アミノエチル）エチレンジアミン）、テトラエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（別称、Ｎ４アミン、
Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）、１，５，８，１２−テトラザドデカン）、ビス（アミノエチル）プロピレンジアミン、ビス（アミノエチル）ブチレンジアミン、ビス（アミノプロピル）ブチレンジアミン、ビス（アミノエチル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（アミノプロピル）エキサメチレンジアミンを含む。他の高次の説明的な例は、テトラエチレンペンタミン（飽和も）、ペンタエチレンヘキサミン、ポリメチレン−ポリフェニルアミンを含む。
【００３９】
ファッティアミンは、主炭素鎖中に、少なくとも約８個の炭素原子（主炭素鎖に直接に結合されていれば、カルボン酸基中の炭素原子を含む）を含んで良く、例えば、１０、１２、１６、１８、２０、２２、２８、３０、３６、４０、４４、５０、または６０、あるいはこれらに間の数だけの炭素原子を含んで良い。主炭素鎖は少なくとも１つ、例えば２またはそれ以上のイソシアネート反応性アミン官能価（第１および／または第２であってよい）と直接に結合されて良い。ファッティポリアミンは、教科書に記載されている手法を用いてここに開示されるポリ脂肪酸から誘導したモノマージアミン、ダイマージアミン、またはトリマージアミンであってよい。例えば、ダイマー化した脂肪酸をアンモニアと反応させて対応するダイマー化した脂肪酸ニトリルを形成し、これを水素化してダイマー字アミンを製造する。
【００４０】
ファッティポリアミンは、化学式Ｒ１−（ＮＨ−Ｒ２）ｘ−ＮＨ２を持って良く、Ｒ１は直鎖または枝分かれした約８−４０、例えば約１０−１５、または、約１２−１８の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ２は１から約８の炭素原子、例えば約２−６の炭素原子または約２−４の炭素原子を有する二価部分であり；ｘは約１−６、例えば１−４である。Ｒ１およびＲ２は、直鎖または枝分かれした、飽和または不飽和、またはこれらの組み合わせで良い。Ｒ１は、直鎖のデシル、ドデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルから選ぶことができ、Ｒ２はエチレンまたはプロピレンであり、ｘは約１−３である。これらファッティポリアミンは、通常の手法で、例えばシアノエチレン化還元反応により調合できる。商業的に入手可能な例は、Ｒ１がオクタデシルで、Ｒ２がプロピレンで、ｘが１、２または３（それぞれ牛脂ジアミン、牛脂トリアミンおよび牛脂テトラミン）のものを含み、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
【００４１】
アルキレンポリアミンは、ＲＨＮ−［Ｒ’−Ｎ（Ｒ）］ｘの化学式で表され、各Ｒは独立に、水素、約３０未満の炭素原子の脂肪族または水素置換脂肪族基であり；Ｒ’は約１−１０の炭素原子、例えば、２−６の炭素原子、または２−４の炭素原子含むアルキレン部分であり；ｎは１−１０、例えば約２−７、または約２−５である。このようなアルキレンポリアミンは、メチレンポリアミン、エチレンポロアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、ペンチレンポリアミン等を含む。高次の同族体、例えば、２またはそれ以上のアルキレンアミンを濃縮したものや、関連の複素環式アミン、例えばオペラジンやＮ−アミノアルキル−置換ピペラジンもこられに含まれる。
【００４２】
エチレンポリアミンのようなアルキレンポリアミンは、サイクリック縮合生成物を含むポリアリキレンポリアミンのコンプレックス混合物であってよい。用語「ポリアルキレンポリアミン」は、ここでは、純粋な形態のまたは比較的純粋な形態のポリアルキレンポリアミンやこれらの混合物や、ポリアルキレンポリアミンの原材料すなわち微量な他の化合物を含むものを含むことを理解されたい。他の有益な種類のポリアミン混合物は、ポリアルキレンポリアミンを剥離して残留物として残すことにより得られるものである。これは通常では「ポリアミンボトム」と呼ばれる。一般に、アルキレンポリアミンボトムは、２００°Ｃ未満で煮沸されて２％未満、通常では１％未満（重量部）を具備するという特徴がある。これらアルキレンポリアミンボトムは、サイクリック縮合生成物、例えばピペラジンおよび高次のジエチレンチロアミン、トリエチレンテトラミン、その他の同族体を含む。これらアルキレンポリアミンボトムは単独でアクリレート化薬剤と反応させてもよく、また他のアミン、ポリアミンまたはその混合物とともに用いられて良い。
【００４３】
このようなポリアミンの具体的な例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリス−（２−アミノエチル）アミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンペンタミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−エチレンジアミン、ジアミノエチルトリアミノエチルアミンなどである。対応するポリプロピレンポリアミンおよびポリブチレンポリアミンも採用できる。他のポリアミンは当業者に認識されており、この開示内容はそのようなポリアミンを用いて行える。
【００４４】
ポリアミンは、少なくとも１つの水素化合物を、２またはそれ以上の第１および／または第２アミン基を含む、少なくとも１つのポリアミン反応体と縮合反応させた生成物であってよい。水素化合物はここで開示されるポリオールおよびポリオールアミンを含む。ポリオールアミンは、２またはそれ以上のヒドロキシル基を有するアミノアルコール、および、モノアミンのアルキレンオキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等）との反応生成物であり、約２−２０の炭素原子、例えば約２−４の炭素原子を含む。これに限定されないが、ポリオールアミンの例は、トリ（ヒドロキシプロピル）アミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキシ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキシ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンを含む。
【００４５】
この開示内容の任意のポリアミンはポリオールまたはポリオールアミンと反応し得て縮合ポリアミンを形成できる。これに限定されないが、これらお例は、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトレエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）およびポリアミン例えばアルキレンポリアミンボトムの混合物を含む。縮合反応は、約６０−２６５°Ｃ、例えば、２２０−２５０°Ｃで、酸触媒の下、行うことができる。縮合ポリアミンを生成するための材料および条件については米国特許第５２３０７１４号明細書に記載されており、これを参照されたい。
【００４６】
通常のポリアミンは速くイソシアネートと反応する。配合物のポットライフを伸ばし、加工性を改善するために、立体障害のあるポリアミンを用いて、その反応を遅くしても良い。例えば、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンおよびＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−イソホロンジアミンは緩慢な反応の第２アミンである。
【００４７】
ポリアミン化合物中の反応可能なアミン基の１つ、それ以上、またはすべてを立体障害のものにし、イソシアネートに対する反応性を緩和するとともに、化学線例えばＵＶ光に対する化学的な安定性を改善させることができる。立体障害のＮＨＲはつぎの構造を有する。
【化８】
2006192268.tif 000005
ここで、Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は独立な第３（すなわちｍｅｔｈｉｎｅ）または第４炭素原子であり、Ｒは上記と同様である。Ｃ１、Ｃ２およびＣ３の１、２または３つすべてはＣ−Ｈ結合からフリーである。Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は４−３０の炭素原子の置換環構造を部分的に形成しても良い。環構造は飽和、不飽和、芳香族、単環式、多環式（例えば二環式、三環式等）、または、１またはそれ以上のＯ、ＮまたはＳを有する複素環式であってよい。環構造は上記の構造の部分を１、２、３またはそれ以上含んで良い。ただしポリアミン化合物は１、２またはそれ以上のそのような環を有して良い。例えば、立体障害のあるポリアミンはつぎの構造を有して良い。
【化９】
2006192268.tif 000006
ここで、Ｚ１−Ｚ８は、約１−２０の炭素原子を有する、ハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分、少なくとも１つのＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉと、ゼロから約１２の炭素原子とを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分、またはハロゲンから独立して選択されており；Ｙ１からＹ４は、水素、約１−２０の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分、少なくとも１つのＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子とゼロから約１２の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分、およびハロゲンから独立して選択されており；Ｚは約１−６０の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分、または、少なくとも１つのＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子とゼロから約６０の炭素原子とを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分である。Ｚはつぎお構造の１つを持って良い。
【化１０】
2006192268.tif 000007
ここで、Ａ１からＡ３は、約１−３６の炭素原子を有する、ハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分、および、少なくとも１つのＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉと、ゼロから約３０の炭素原子とを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分から独立して選択される。Ｚ１−Ｚ８の任意の１つ、またはそれ以上、またはすべては水素でも良い。これに限定されないが、一例として、Ｚは−Ｃ（ＣＨ３）２−である。他の制約とならない例は、１，４−ズレンジアミン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジアミノシクロヘキサン、およびつぎのものである。
【化１１】
2006192268.tif 000008
ここで、Ｒは、水素、および直鎖または枝分かれしたＣ１−Ｃ６アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、イソ−プロピル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびネオペンチル基、およびマレエート基から選択された同一または異なるものである。
【００４８】
立体障害性のポリアミンはつぎの一般式を有しても良い。
【化１２】
2006192268.tif 000009
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＺ１からＺ４は、水素、および約１−６０の炭素原子、例えば約１−２０、約１−１２、または約１−６の炭素原子を有する有機部分から独立に選択される。適切な有機部分は、直鎖または枝分かれした、飽和または不飽和の、脂肪族、脂環式、芳香族、またはアラリファティックの、ハロゲン化またはそうでなければ置換のものであり、オプションとして１または複数のヘテロ原子、例えばＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉを有し、さらに、炭化水素部分、例えばアルキル、アルキルオキシ、アルキルチオ、またはアルキルシリル部分を含む。ＮＨＲ１およびＮＨＲ２は相互にオルト、メタ、またはパラの位置にあって良い。Ｚ１からＺ４の１つまたは複数はＮＨＲ３でよく、ここではＲ３はＲ１およびＲ２と類似である。
【００４９】
一例ではＲ１およびＲ２はともに水素であり、Ｚ１からＺ４の少なくとも１つは、例えば１つまたはそれ以上は、上述の有機部分であり、２またはそれ以上の炭素原子を有し、または分岐されて３またはそれ以上の炭素原子を有する。他の例では、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは、水素以外の有機部分であり、２またはそれ以上の炭素原子を有し例えば枝分かれして３またはそれ以上の炭素原子を有する。さらに他の例では、Ｒ１、Ｒ２およびＺ１からＺ４の少なくとも１つは、１またはそれ以上の第１または第２のアミン基を有し、例えば、環構造に対して末端にある、１または複数の第２アミン末端基を有する。さらに他の例では、立体障害性のポリアミンは位置選択的であってよい；すなわち少なくとも最初のアミン基が２番目のアミン基と異なる反応性を有し、他の等しい。位置選択性は２つの異なるアミン基の回りの立体干渉が異なること（立体非対称）に起因するかもしれない。位置選択性をもたらすシナリオは、ａ）最初のアミン基が第２であり、２番目のアミンが第１である；ｂ）最初のアミンが、１側または両側において１または複数のオルト位置の有機部分により立体障害を伴い、他方、２番目のアミンはそれがない；またはｃ）最初のアミンが、１側または両側において、２またはそれ以上のオルト位置の有機部分により立体障害を伴い、他方、二番目のアミンは１つのオルト位置の有機部分のみ有する。
【００５０】
立体障害製の二重または多重環ポリアミンはつぎの一般構造を有する。
【化１３】
2006192268.tif 000010
ここで、Ｒは種々の環において同一または相違しており、水素および約２０またはそれ以下の炭素原子を有する有機部分から選択され；Ｚ１からＺ４は各々種々の環において同一または相違しており、水素、ハロゲン化合物、および、１−１２または１−６の炭素原子を有する有機部分から独立に選択され；Ｚは、少なくとも約１４の分子量、例えば約５０００またはそれ以下、または約１０００またはそれ以下の、二価または多価の有機部分であり；ｍはｎが０のとき２であり、ｎが１のとき約２−６、例えば２、３または４である。Ｒ、Ｚ、Ｚ１からＺ４は、直鎖または枝分かれした、飽和または不飽和の、脂肪族、脂環式、芳香族、またはアラリファティックの、ハロゲン化またはそうでなければ置換のものであり、オプションとして１または複数のヘテロ原子、例えばＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉを有し、さらに、炭化水素部分のようなものでよい。Ｚは、ＯまたはＣＨ２のように小さくてよく、また、ポリ炭化水素、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリシクロヘキサン、およびこれらのコポリマー鎖のようなポリマー鎖を有して良い。代替的には、Ｚは少なくとも２つのエステルおよび／またはアミド結合を有して良い。
【００５１】
一例では、Ｒは水素であり、Ｚ１からＺ４の少なくとも１つ例えば２つまたはそれ以上は上述のような有機部分であり、２つまたはそれ以上の炭素願氏を有し、または枝分かれして３またはそれ以上の炭素原子を有し、ＮＨＲに対してオルトの位置にある。他の例では、ＮＨＲの各々が、Ｚに対してオルトまたはメタの置換基である。さらに他の例では、少なくとも１つのＲが有機部分であり、例えば２またはそれ以上の炭素原子を有し、または枝分かれして３またはそれ以上の炭素原子を有する。さらに他の例では、ＲおよびＺ１からＺ４の少なくとも１つが１またはそれ以上の第１または第２アミン基を有し、例えば少なくとも１つの環の末端の第１アミン末端基を有する。さらに他の例では、立体障害性のポリアミンは位置選択的であり、つぎのシナリオの１つを採用する。ａ）最初のＮＨＲが第２であり、２番目のＮＨＲが第１である；ｂ）最初のＮＨＲが、１側または両側において１または複数のオルト位置の有機部分により立体障害を伴い、他方、２番目のＮＨＲはそれがない；またはｃ）最初のＮＨＲが、１側または両側において、２またはそれ以上のオルト位置の有機部分により立体障害を伴い、他方、二番目のＮＨＲは１つのオルト位置の有機部分のみ有する。
【００５２】
上述した所定の立体障害性のポリアミンは、環式アミノ酸またはそのエステルの１または複数のオルトまたはメタアイソマーを反応させて取得できる。これは、例えば、（オルガノ）アミノ（オルガノ）ベンゼン（オルガノ）酸（アミノ安息香酸、アミノベンゼンオルガノ酸、アミノ−オルガノ安息香酸、オルガノ−アミノ安息香酸、アミノ−オルガノベンゼンオルガノ酸、オルガノ−アミノベンゼンオルガノ酸、オルガノ−アミノ−オルガノ安息香酸、およびオルガノ−アミノ−オルガノベンゼンオルガノ酸を含む）、およびこれらのそれぞれのエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、および当業者に知られている他の直鎖または枝分かれしたアルキルエステル）であり、１またはそれ以上の化合物が２または複数の活性水素官能価を有する（例えば、種々のアミン−および／またはヒドロキシ−官能性化合物およびここに開示されているテレチェリック）。活性水素官能性化合物は、アルカンジオール、アルカントリオール、ポリアルカンジオール、ジヒドロキシテレチェリック、およびトリヒドロキシテレチェリックであり、例えば、ここに開示されるものである。縮合／エステル交換反応のメカニズムはつぎのようなものであろう。
【化１４】
2006192268.tif 000011
ここで、−（Ｒｓ）ｘ−ＮＨＲ２−および−（Ｒ７）ｙ−ＣＯＯＲは、循環リングのオルト、メタまたはパラの置換基であり；ＡはＯ、ＳおよびＮＲから選ばれた同一または異なるものであり、Ｒは水素または約１−２０の炭素原子、例えば１−１２の炭素原子を有する有機部分であり；Ｒ１は少なくとも１つの炭素または珪素原子、例えば１０００の炭素原子または珪素原子を有する二官能価または多官能価有機部分であり；Ｒ２は水素、または、１から約２０の炭素、例えば１−６の炭素原子を有する有機部分であり；Ｒ３−Ｒ６は水素、ハロゲン化物、ニトロ、および約１−２０の炭素、例えば１−６の炭素原子を有する有機部分であり；Ｒ７は少なくとも１つのＣ、Ｏ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子を有する有機部分、例えば、約６０またはそれ以下の炭素原子あるいは約２０またはそれ以下の炭素原子を有する二官能価の直鎖または枝分かれした有機部分であり；Ｒ８は、循環リングにＮＨＲ２を結合させる１つの炭素原子を有する二官能価の有機部分であり、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、または、−ＣＨ（ＣＨ３）２−であり；Ｒ９は、水素、および、約１−２０の炭素原子、例えば１−１２の炭素原子を有する有機部分から選択され；ｍは少なくとも１であり、例えば約２−１０であり、２、３、４のような値であり、その間の任意の値をとりえ；ｘ、ｙおよびｚは独立して０または１である。Ｒ、Ｒ１−Ｒ６およびＲ９はＯ、Ｎ、ＳおよびＳｉから選ばれた１または複数のヘテロ原子であってよい。
【００５３】
Ｒ１は直鎖または枝分かれした、二官能価または三官能価の置換（例えばハロゲン価された）または非置換の脂肪族、環式、脂環式、芳香族、またはアラリファティックであってよく、約１−６０、約１−２０または約１−１２の炭素原子を有するアルキレン部分を有して良く、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、およびドデシレン部分を有して良い。Ｒ１は直鎖または枝分かれした、置換（例えばハロゲン価された）または非置換の脂肪族、環式、脂環式、芳香族、またはアラリファティックであってよく、アルキル部分、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、およびドデシルを有して良い。
【００５４】
これに限定されないが、適切な芳香族アミノ酸およびそのエステルの例は、２−アミノ安息香酸、２−アミノ−（３、４、５または６）−メチル安息香酸、５−ニトロアントラニル酸、２−アミノ−（３または５）−ヒドロキシ安息香酸、２−アミノ−（３、４、５または６）−クロロ安息香酸、２−アミノ−６−ブロモー５−メチル安息香酸、２−アミノ−フェニルアセチル酸、２−アミノ−３−ベンゾイルフェニルアセチル酸、２−アミノ−３−（４−ブロモベンゾイル）フェニルアセチル酸、３−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−メチル安息香酸、３−アミノ−４−メトキシ安息香酸、３−アミノ−（２、４または６）−クロロ安息香酸、３−アミノ−フェニルアセチル酸、メチル−２−アミノベンゾエート、ペンチル−２−アミノ−５−ブロモベンゾエート、メチル−２アミノ−３，５−ジブロモベンゾエート、エチル−２−アミノベンゾエート、ペンチル−２−アミノベンゾエート、２−プロペニル−２−アミノベンゾエート、シクロヘキシル−２−アミノベンゾエート、メチル−２−メチルアミノベンゾエート、メチル−２−メチルアミノベンゾエート、ｓｅｃ−ブチル−２−メチルアミノベンゾエート、メチル−３−アミノベンゾエート、メチル−３−アミノ−４−メチルベンゾエート、メチル−３−アミノ−４−メトキシベンゾエート、エチル−３−アミノベンゾエート、およびこれらの混合物を含む。アミノ安息香酸に類似のシクロヘキサンの説明的な例は、これに限定されないが、２−アミノメチル−シクロヘキサンカルボン酸および３−アミノメチル−シクロヘキサンカルボン酸を含む。
【００５５】
立体障害性のポリアミンは、活性水素官能性化合物またはテレチェリックを置換または非置換のジオン（例えば無水物）、例えばベンゾオキサジオンまたはシクロヘキサンオキサジンジオンと反応させて取得でき、これは、つぎの一般式を有する。
【化１５】
2006192268.tif 000012
ここで、Ｒは、水素および約１−２０の炭素原子、例えば約１−６の炭素原子を有する有機部分から選択され；Ｚ１からＺ４は、水素、ハロゲン化合物、ニトロ基、および、約１−２０の炭素原子、例えば約１−６の炭素原子を有する有機部分から独立に選択される。Ｒ、およびＺ１からＺ４の１つまたは複数は、１または複数のヘテロ原子、例えばＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉを含んで良く、および／または、部分的にまたは十分にハロゲン化されてよい。有し、さらに、炭化水素部分のようなものでよい。Ｚは、ＯまたはＣＨ２のように小さくてよく、また、ポリ炭化水素、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリシクロヘキサン、およびこれらのコポリマー鎖のようなポリマー鎖を有して良い。代替的には、Ｚは少なくとも２つのエステルおよび／またはアミド結合を有して良い。これに限定されないが、イサトイン酸無水物の例は、Ｎ−メチルイサトイン酸無水物、５−ニトロ−イサトイン酸無水物、３−メチル−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、３−フェニル−１，３−ベンズイキサジン−２，４−ジオン、３−（４−メチルフェニル）−１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン、１−［３−（ペルフルオロオクチル）プロピル］−（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，３］オキサジン−２，４−ジオン（Ｆ−イサトイン無水物はＦｌｕｏｒｏｕｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ｉｎｃ．から入手可能）、およびこれらの混合物である。
【００５６】
立体障害性のポリアミンを調製するための上述の種々の反応テーマを他の環状類似対に適用でき、ここで、反応体および反応生成物のベンゼンおよびシクロヘキサンは他の飽和または不飽和の４員またはそれより大きい環構造に置き換えられ、これは、単環式、多環式（縮合、スピロおよび／またはブリッジ）、および複素環例えばシクロペンタンを含む。飽和環構造の例では、少なくとも１つのアミノ含有置換基および少なくとも１つの酸／エステル含有置換基が同一の環員炭素原子に直接に結合されて良く、これは１−アミノシクロペンタンカルボン酸の場合である。
【００５７】
立体障害性のポリアミンはさらに上述のアミノ酸またはエステルをここで開示されたジアミンおよびポリアミン、例えばアルカンジアミン、アルカントリアミン、および種々のポリアミンテレチェリックと反応させて調整できる。この場合、反応により、エステル結合ではなく、２またはそれ以上のアミン結合が形成される。
【００５８】
ヒドラジンおよびヒドロカルビル置換ヒドラジンをポリアミンとして用いても良い。ヒドラジン中の少なくとも１つの窒素原子が少なくとも１つの水素に直接に結合する。少なくとも２つの水素原子がヒドラジン窒素に直接に結合でき、両水素原子は同一の窒素に結合できる。これに限定されないが、置換ヒドラジンは、メチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−エチルヒドラジン、Ｎ−（ｐ−トリル）−Ｎ’−（ｎ−ブチル）−ヒドラジン、Ｎ−（パラ−ニトロフェニル）−ヒドラジン、Ｎ−（パラ−ニトロフェニル）−Ｎ−メチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−クロロフェノール）−ヒドラジン、およびＮ−メチル−Ｎ’−シクロヘキシルヒドラジンである。
【００５９】
入手可能または当業者に知られている任意のポリオールテレチェリックはこの開示内容の配合物に利用できる。ポリオールテレチェリック例えばα，ω−ジヒドロキシテレチェリックは、ポリオールポリ炭化水素（例えばポリオールポリオレフィン）、ポリオールポリエーテル、ポリオールポリエステル（例えばポリオールポリカプロラクトン）、ポリオールポリアミド（ポリオールポリカプロラクタム）、ポリオールポリカーボネート、ポリオールポリアクリレート（例えばポリオールポリアルキルアクリレート）、ポリオールポリシロキサン、ポリオールポリイミン、ポリオールポリイミド、および、つぎのようなものを含むポリオールコポリマーを含む。すなわち、ポリオールポリオレフィンシロキサン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−ジメチルシロキサン）、およびα，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−ジメチルシロキサン）），ポリオールポリエーテルオレフィン（例えば、α，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−オキシエチレン））、ポリオールポリエーテルエステル、ポリオールポリエーテルカーボネート、ポリオールポリエーテルアミド、ポリオールポリエーテルアクリレート、ポリオールポリエーテルシロキサン、ポリオールポリエステルオレフィン（例えばα，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−カプロラクトン）およびα，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−カプロラクトン））、ポリオールポリエステルアミド、ポリオールポリエステルカーボネート、ポリオールポリエステルアクリレート、ポリオールポリエステルシロキサン、ポリオールポリアミドオレフィン、ポリオールポリアミドカーボネート、ポリオールポリアミドアクリレート、ポリオールポリアミドシロキサン、ポリオールポリアミドイミド、ポリオールポリカーボネートオレフィン、ポリオールポリカーボネートアクリレート、ポリオールポリカーボネートシロキサン、ポリオールポリアクリレートオレフィン（例えばα，ω−ジヒドロキシポリ（ブタジエン−メチルメタクリレート）、α，ω−ジヒドロキシポリ（イソブチレン−ｔ−ブチルメタクリレート）、およびα，ω−ジヒドロキシポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン−メチルメタクリレート））、ポリオールポリアクリレートシロキサン、ポリオールポリエーテルエステルアミド、任意の他のポリオールコポリマー、およびこれらのブレンドである。他のポリオールテレチェリックは、ポリ酸テレチェリックをポリオール、アミノアルコール、および／または環状エーテルと反応させて誘導でき、また、ポリアミンテレチェリックをヒドロキシ酸、環状エステル、および／または環状エーテルと反応させて誘導でき、これはここに開示されるとおりである。
【００６０】
ポリオールテレチェリックの分子量は、約１００−２００００、例えば約２００、約２３０、約５００、約１０００、約１５００、約２０００、約２５００、約３０００、約３５００、約４０００、約５０００、約８０００、約１００００またはこれらの間の任意の数である。ポリオールテレチェリックは１または複数の撥水性および／または親水性のセグメントでよい。適切なポリオールテレチェリックは、一般構造式および具体例を含み、米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８Ａ１に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００６１】
ポリオールは、これに限定されないが、不飽和ジオール例えば１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシベンゼン、１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシプロピル）アニリン、１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン、ヒドロキノン−ジ（β−ヒドロキシエチル）エーテル、レソルシノール−ジ（β−ヒドロキシエチル）エーテル；飽和ジオール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−、１，４−または２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキサン、１，３−ビス｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキサン；不飽和トリオール例えばひまし油（すなわちトリリシノールオイルグリセロン）；飽和トリオール例えば１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン（すなわち１，１，１−トリ（ヒドロキシエチル）エタン）、トリメチロールプロパン（すなわち２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール）チルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、；不飽和テトラオール例えば２，４，６−トリス（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシメチル−アミノメチル）フェノール、；飽和テトラオール例えばペンタエリトリトール（すなわちテトレエチロールメタン）、テトラヒドロキシプロピレンエチレンジアミン（すなわちＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン）；および他のポリオール例えばマンニトール（すなわち１，２，３，４，５，６−ヘキサンヘキソール）およびソルビトール（マニトールの鏡像異性体）（双方とも飽和）を含む。
【００６２】
ポリオールはアルカンジオール（これに限定されないが）例えばエチレングリコール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、１，２−または１，３−プロパンジオール、３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジフェニル−１，３−プロパンジオール、２，ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，３−、１，４−または２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、１，１，４，４−テトラフィニル−１，４−ブタンジオール、２，２，４，４，−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，５−または２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−または２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，７−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ヒドロキノンジ（ｂ−ヒドロキシエチル）エーテル、ヒドロキノンジ（ｂ−ヒドロキシプロピル）エーテル、リソルシノールジ（ｂ−ヒドロキシエチル）エーテル、リソルシノールジ（ｂ−ヒドロキシプロピル）エーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、およびこれらのこん棒物である。ファッティポリオールはファッティジオールおよびファッティトリオール例えば１，９，１０−トリヒドロキシオクタデカンを含む。
【００６３】
ポリオールはつぎの構造式のものである。
【化１６】
2006192268.tif 000013
ここで、Ｚ１からＺ８は、約１−２０の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分水素、少なくとも１個のＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子とゼロから約１２の炭素原子とを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分、またはハロゲンから独立に選択され；Ｙ１からＹ４は、水素、約１−２０の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分水素、少なくとも１個のＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子とゼロから約１２の炭素原子とを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分、およびハロゲンから独立に選択され；Ｚは、約１−６０の炭素原子を有するハロゲン化または非ハロゲン化炭化水素部分水素、または、少なくとも１個のＯ、Ｎ、ＳまたはＳｉ原子とゼロから約６０の炭素原子とを有するハロゲン化または非ハロゲン化有機部分である。Ｚは上記構造式（４１）−（４８）を有する。他の例は、これに制約されないが、１，４−ズレンジオールおよび２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ヒドロキシシクロヘキサンである。
【００６４】
ここでは、用語「アミノアルコールテレチェリック」は少なくとも１つの末端アミンの末端基および少なくとも１つの末端ヒドロキシルの末端基を有するテレチェリックポリマーを指す。したがって、当業者が入手可能なそのような任意のアミノアルコールはこの開示内容の配合物に用いて好適である。これらテレチェリックは、直鎖、枝分かれ、ブロック、グラフト、単分散、多分散、規則的、非規則的、タクティック、イソタクティック、シンジオタクティック、ステレオレギュラー、アタクティック、ステレオブロック、シングルストランド、ダブルストランド、スター、コム、デンドリティック、および／またはアイオノメリックでよく、ホモポリマー、ランダムコポリマー、擬似コポリマー、統計的コパリマー、交互コポリマー、周期コポリマー、バイポリマー、ターポリマー、クォーターポリマーを含み、同様に、ここに開示された任意のまたはすべてのポリアミンテレチェリック、ポリオールテレチェリック、およびポリ酸の誘導体を含む。アミノアルコールテレチェリックは、ここに開示されているポリアミンテレチェリックおよびポリオールテレチェリック任意のポリマーまたはコポリマー構造を有して良く、これは、例えば、ポリ炭化水素（例えばポリジエン）、ポリエーテル、ポリエステル（例えばポリカプロラクトン）、ポリアミド（例えばポリカプロラクタム）、ポリカーボネート、オリアクリレート（例えばポリアルキルアクリレート）、ポリシロキサン、およびこれらのコポリマーを含む。適切なアミノアルコールテレチェリックは、一般構造式および具体的な例を含み、米国公報２００４−０２２０３７８号に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００６５】
この開示内容に有益なアミノアルコールは、少なくとも１つのフリーのイソシアネート反応性ヒドロキシ基と少なくとも１つのフリーなイソシアネート反応性アミン基を有する任意のおよびすべてのモノマー、オリゴマー、およびポリマーを含む。ヒドロキシ基およびアミン基は第１または第２でよく、オリゴマーまたはポリマーの主鎖の末端基または側基（ペンダント基）であってよく、第２または第３アミン基の場合には、主鎖に埋め込まれていても良い。アミノアルコールは直鎖または枝分かれ、飽和または不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であってよい。アミノアルコールは、Ｒ−［ＨＮ−（Ｒ’Ｏ）ｘ］ｙであってよく、ここで、Ｒは水素、約１−１２の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはヒドロキシヒドロカルビル基（例えば−Ｒ’−ＯＨ）；Ｒ’は約２−３０炭素原子を有する二官能価のヒドロカルビル部分であり；ｘの各々は独立に約１−１５であり；ｙは約１−３である。ＲおよびＲ’は独立に非環式、脂環式、または芳香族であってよい。これらアミノアルコールはアルカノールアミン、Ｎ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミン、ヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）アミン、および、ヒドロキシポリ（ヒドロキシル−置換オキシアルキレン）アミンを含み、こらは通常のとおり１または複数のエポキシにアミンを反応させて調製でき、アルコキシリ化アミン（ｙが１のとき）またはジアミン（ｙが２のとき）と知られてもいる。
【００６６】
Ｒ’は、直鎖または枝分かれした約２−３０の炭素原子、例えば約４または６の炭素原子またはこれらの間の任意の数の炭素原子を有するアルキレンでよく、例えば、エチレン、プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−オクタデシレン等である。Ｒは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘキシル基であってよい。これらアルカノールアミンの例は、これに限定されないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン等である。ヒドロキシルヒドロカルビルアミンの例は、これに限定されないが、２−ヒドロキシエチルヘキシルアミン、２−ヒドロキシエチルオクチルアミン、２−ヒドロキシエチルペンタデシルアミン、２−ヒドロキシエチルオレイルアミン、２−ヒドロキシエチルソイアミン、２−ヒドロキシエトキシエチルヘキシルアミン、およびこれらの混合物である。
【００６７】
アミノアルコールは、ヒドロキシ含有ポリアミン、例えばヒドロキシモノアミンの類似物、例えばアルコキシレート化アルキレンポリアミン（例えばＮ，Ｎ−（ジエタノール）エチレンジアミン）のようなものである。そのようなポリアミノアルコールは、１または複数の環式エーテル例えばここに開示されているものを、ここに開示されているジアミンおよび高次のポリアミン、例えばアルキレンポリアミン、または、種々のアミノアルコール例えばここに開示されるもの、例えば第１、第２および第３アルカノールアミンと、約１：１から約２：１のモル比で反応させて調整できる。そのような反応を実行するための反応体物質の比および温度は当業者に知られているとおりである。ヒドロキシ含有ポリアミンの具体的な例は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ（ヒドロキシプロピル）−置換テトラエチレンパンタミン、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）−テトラメチレンジアミン等である。上記事例のヒドロキシ含有ポリアミンをアミンおよび／またはヒドロキシル基を通じて縮合することにより得る高次の同族体も、同様に有益である。アミン基を通じた縮合は高次のアミンをもたらし、アンモニアの除去を伴い、ヒドロキシル基による縮合はエーテル結合を含有する生成物をもたらし、空気の除去を伴う。
【００６８】
アミノアルコールの他の例は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキシルアミン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン、パラヒドロキシアニリン、２−プロパノール−１，１’−フェニルアミノビス、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノール、２−メチルアミノエタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−ブチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、３−［（ヒドロキシエチル）アミノ］−１−プロパノール、ジイソプロパノールアミン、ビス（ヒドロキシエチル）−アミノエチルアミン、ビス（ヒドロキシプロピル）アミノエチルアミン、ビス（ヒドロキシエチル）−アミノプロピルアミン、ビス（ヒドロキシプロピル）−アミノプロピルアミン、ここに開示されるヒドロキシ官能アミノ酸およびこれらの混合物である。
【００６９】
ここで用いられる用語「ポリ酸」は、二酸、三酸、四酸、他の高次の酸や、酸無水物、二無水物、塩化物、エステル、ダイマー、トリマー、オリゴマー、ポリマー、および少なくとも２つのエステルまたはアミノ結合を形成できる任意の他の構造を範囲とする。適切な有機酸は、これに限定されないが、約２−６０の炭素原子を有する有機モノマーの二酸、例えば約２−４４の炭素原子を有する枝分かれの、または直鎖の脂肪族ジカルボン酸、約６−２２の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、約６−４４の炭素原子を有する環式または脂環式のジカルボン酸、約８−４４の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸、ファッティポリ酸である。ポリ酸は脂肪族ジカルボン酸および、パラ、メタおよび／またはオルトの位置にジカルボン酸部分を有する脂環式ジカルボン酸であってよい。適切なポリ酸は、一般構造式および具体例を有し、米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８号に開示されており、詳細についてはこれを参照されたい。
【００７０】
この開示内容の配合物に用いて好適な化学物質は、また、脂肪酸、アミノ酸、ヒドロキシル酸、環状エーテル、環状エステル、環状アミド、および他の環状化合物を含む。このような化学物質は米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８号に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００７１】
当業者が入手できるイソシアネート官能化化合物の任意の１つまたは２または複数のブレンドはこの開示内容の配合物に利用して好適である。イソシアネート官能化化合物は、全般的には有機イソシアネートであってよく、イソシアネート官能価が約１であってよく（すなわちモノイソシアネート）、約２またはそれ以上でもよい（すなわちポリイソシアネート）。この開示にしたがって使用するポリイソシアネートは、モノマー、ダイマー（例えば、ダイマー酸またはダイマーアミンの同一ポリイソシアネートおよびイソシアネート誘導体のウレトジオン）、トリマー（例えばトリマーの同一または異なるポリイソシアネート、イソシアネートまたはトリマーアミンのイソシアネート）、テトラマー、オリゴマー（類似または異なるモノマーまたはオリゴマーポリ酸またはオリゴマーポリアミンのイソシアネート誘導体）、添加物（例えば添加物ポリ酸または添加物ポリアミンの異なるポリイソシアネートおよびイソシアネート誘導体のウレトジオン）、ポリマー（例えばポリマーポリ酸またはポリマーポリアミンのイソシアネート誘導体）、ポリイソシアネート末端プレポリマー、低フリーイソシアネートプレポリマー、準プレポリマー、これらのアイソマー、これらの変性誘導体、およびこれらの組み合わせである。イソシアネート反応体の構造は部分的にまたは十分に置換、非置換、飽和、不飽和、水素化、脂肪族、脂環式、環式、多環式、芳香族、アラリファティック、ヘテロ脂肪族、および／または複素環であってよい。
【００７２】
適切なポリイソシアネートはＲ（ＮＣＯ）ｎの一般式を持って良く、ここで、ｎは約２−４であり；Ｒは約２−６０の炭素原子を有する１または複数の直鎖または枝分かれ、置換または非置換、飽和または不飽和部分であり、例えば、約４−３０または約６−２０の炭素原子を有する脂肪族部分、約６−４０または約６−３０の炭素原子を有する環式または脂環式部分、約６−３０または約６−１８の炭素原子を有する芳香族またはアラリファティック部分およびこれらの混合物である。多環式（ｍｕｌｔｐｌｅ  ｃｙｃｌｉｃ）または芳香族部分があるときには、約１−２０または約１−１０の炭素原子を有する直鎖または枝分かれの脂肪族炭化水素部分が隣接環構造を分離するスペーサとして用いられる。環式または芳香族部分は、２−、３−、４−および／または他の利用可能な位置で置換される。ポリイソシアネート中の利用可能な水素原子もまた置換できる。置換部分は、これに限定されないが、直鎖または枝分かれの脂肪族炭化水素；ハロゲン；ヘテロ原子例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、および／またはＳｉを１つまたは複数有する有機部分（例えばシアノ、アミン、シリル、ヒドロキシ、酸、エーテル、エステル等）；またはこれらの混合物（例えばアイソマーまたはレースメリックの混合物）である。また、例えば、オリゴイソシアネートおよびポリイソシアネートで、ジイソシアネートまたはトリイソシアネートまたはこれらの混合物からウレタン、アロパネート、尿素、ビウレット、ウレオジオン、アミド、イソシアネート、カルボジイミド、ウレトニミン、オキサジアジントリオン、および／またはイミノオキサジアジンジョオン構造によるカップリングによって調整できるものも含まれる。
【００７３】
ポリイソシアネートは、これに限定されないが、ポリマーポリイソシアネートおよび変性ポリイソシアネート、イソシアネートの商業的な調合中に生成されるイソシアネート基含有の蒸留残留物、立体障害性のポリイソシアネート、位置選択性のポリイソシアネート、ファッティポリイソシアネートを含む。
【００７４】
ここに開示される２またはそれ以上のイソシアネート官能価を有する任意またはすべての化合物は、プレポリマーを硬化して熱可塑性または熱硬化性配合物を生成するための硬化剤として利用できる。これら硬化剤は、ポリアミン、ポリオール、アミノアルコール、ポリアミンテレチェリック、およびポリオールテレチェリック、およびアミノアルコールテレチェリックであってよい。エラストマー結果物の耐剪断性をさらに改善するために、三官能価硬化剤、四官能価硬化剤、およびより高次の官能価の硬化剤を餅井で架橋密度を増大させても良い。他の硬化剤は米国特許第４８０８６９１号の第９欄、第２４行から第１２欄、第１６行、または米国特許第５４８４８７０号の第２欄、第４７行から第３欄、第４１欄に開示されているものを含み、その詳細はこれらを参照されたい。
【００７５】
硬化剤は、米国公報ＵＳ２００３／０２１２２４０号に開示されているような変性硬化剤ブレンドでよく、その詳細はこれを参照されたい。例えば、硬化剤を、凍結点降下剤で変性させて凝固開始を遅らせ、顔料保持分散を安定化させる硬化剤ブレンドを製造する。多くの硬化剤は比較的高い凍結点を有し、例えば、ヘキサメチレンジアミン（１０５．８°Ｆ）、ジエタノールアミン（８２．４°Ｆ）、トリエタノールアミン（６９．８°Ｆ）、ジイソプロパノールアミン（７４．４°Ｆ）およびトリイソプロパノールアミン（１１１．２°Ｆ）である。このような硬化剤は１または複数のアミンベースの凍結点降下剤とブレンドでき、これに限定されないが、例えば、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プロピレンジアミン、ジエチルアミノ−プロピルアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミノ、および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミンとブレンドできる。
【００７６】
凍結点降下剤は、硬化剤ブレンドの凍結点を降下させて顔料の分散ロスを回避するにたる量だけ加えて良いが、最終的なゴルフボールの物理特性に悪影響を与えないようにされ、例えば、全ブレンドの約５重量％、約８重量％、約１０重量％、約１２重量％、約１４重量％またはこれらの間の任意の量であり、またこれ以上でも良い。凍結および解凍後、変性硬化剤は、Ｈｅｇｍａｎスケールで０より大きな顔料分散、例えば約１、約２、約３、約４、約５、約６、約７またはこれらの間のレベル、またはこれより大きな顔料分散を有して良い。
【００７７】
１または複数のエチレン系および／またはアセチレン系の不飽和部分を有する硬化剤を用いて、これに続く架橋の材料にこれらの部分を組みこんで良く、これは以下に説明するとおりである。このような不飽和部分はアリル基およびα，β−エチレン系の不飽和Ｃ３−Ｃ８のカルボキシレート基である。これに限定されないが、アリル基を含む硬化剤の例は、トリメチロールプロパンモノアリルエテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリセリル−α−アリルエーテル、１，１−ジヒドロキシメチルシクロヘクス−３−エン、１，２−ジヒドロキシメチルシクロヘクス−４−エン、その他である。（メタ）アクリレート基を含む硬化剤は、（メタ）アクリレート酸のジオールまたはポリオールとのエステルを含む。これに限定されないが、例としては、２−ヒドロキシエチル、２−または３−ヒドロキシプロピル、または、２−、３−または４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよびこれらの混合物がある。（メタ）アクリロイル基、または、ｎ無水アルコールを（メタ）ａアクリル酸でエステル化して得たそのようなアルコールから実質的に構成される版負う生成物を含む、モノオールが好適である。種々のアルコールの混合物を利用してよく、例えば、整数または統計平均を表すｎが約２から約１０より大きく、好ましくは約２から約４であり、さらに好ましくは約３である。上述したポリオールのモルあたり、（ｎ−０．６）から（ｎ−２．２）、（ｎ−０．８）から（ｎ−１．２）または（ｎ−１）モルの（メタ）アクリル酸を用いることができる。化合物または生成物の混合物はつぎの反応生成物を含む。
（ｉ）トリオール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび／またはペンタエリトリトール；それらアルコールの低分子量アルコキシレート化生成物（例えばエトキシレート化またはポロパキシレート化トリメチロールプロパン、より具体的には、エチレンオキシドを５５０のＯＨ数のトリメチロールプロパンに付加した生成物）；または少なくともトリオールにジオールを混合したもの（例えば、エチレングリコールまたはプロプレングリコール）、および
（ｉｉ）上述のモル比の（メタ）アクリル酸。上記化合物の分子量は１１６から１０００、例えば１１６から７５０または１１６から１５８である。
【００７８】
さらに、（メタ）アクリロイル基を含み上記モノオールの例えばε−カプロラクトンとの反応生成物を用いることもできる。このような生成物は、例えば、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＴｏｎｅ（商標）Ｍ−２００、Ｍ−１０１、およびＭ−２０１のモノマーとして取得できる。これら化合物の分子量は２３０から３０００、例えば２３０から１２０６または３４４から５７２である。
【００７９】
（メタ）アクリロイルアルコールは、また、（メタ）アクリロイル基およびフィリーのヒドロキシル基を含むウレタン（メタ）アクリレートを含み、例えば、ウレタン（メタ）カウリレートのジオールによる、またはオプションとしてポリオールを混合した反応生成物である。脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジオールは、ジオール、例えば、エチレングリコール、アイソマープロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、およびシクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノール−Ａおよび上述のジオールを１または複数のＣ１−Ｃ６のアルキル基で置換して得た誘導体として利用できる。また、エステル基、エテル基を含有する、ジオール、例えば（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）−３−ヒドロキシ−２，２，−ジメチルプロピオネート、またはジメチレングリコール、ジプロプレングリコール、およびトリプロピレングリコールも適切である。これに限定されないが、例としては、ネオペンチルグリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−パンタンジオール、および３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネートがある。
ジオールは、アルコキシレート化生成物（エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびＣ４−エーテルユニット）の形態で用いても良い。ポリエステルジオールを用いても良い。こららは、ジカルボン酸および／またはその無水物、エチレン系不飽和ジカルボン酸および／またはその無水物、およびラクトン（例えばε−カプロラクトン）を上述のジオールと反応させた反応生成物を含む。ｃｃ、ｃｏ−ジヒドロキシポリアクリレート（例えば、ＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔのＴｅｇｏｍｅｒ（商標）ＢＤ１０００）も適切である。
【００８０】
この開示内容の配合物は、周知のワンショット法またはプレポリマー法から生成した少なくとも１つのポリ尿素を含んで良い。後者では、ポリアミンテレチェリックが過剰ポリイソシアネートと反応してポリ尿素プレポリマーを形成し、これがさらに硬化剤と反応してポリ尿素を形成する。プレポリマーと硬化剤の比は、第１ポリアミン硬化剤が用いられるときには１：０．９または１：０．９５程度である。第２ポリアミン硬化剤が用いられるときには１：１．１または１．０５程度であり、例えば、１：１．０２である。硬化剤は、ポリアミン、ポリオール、ポリ酸、アミノアルコール、アミノ酸、およびヒドロキシ酸であり、とくにここに開示したものであり、またエポキシ官能化反応体、チオ含有反応体、および任意の他のイソシアネート反応性化合物および材料である。ポリ尿素配合物は注型可能、熱可塑性、熱硬化性またはロール可能であってよい。
【００８１】
ポリ尿素プレポリマー中の反応可能なイソシアネート部分の内容は、重量％ＮＣＯで表され、得られる材料のファクタ例えば硬化速度、硬度等を制御するために操作される。他の要素が同一の下では、プレポリマーの％ＮＣＯが増加すると得られる製品の硬度が増加し、ポリアミン硬化配合物の方がポリオール配合物より硬度が大きい。ポリ尿素プレポリマーは低溶融（例えば１２５°Ｃで流体）であってよく、また室温で流体であってよい。プレポリマー中の重量％ＮＣＯは約３０％未満、例えば約１５％、約１１％、約９％、約７％、またはそれ未満でもよく、また、少なくとも約２％、例えば約３％または約４％またはそれ以上、または任意のその間のパーセンテージ、例えば約５−１１％、約６−９．５％、約３−９％、約２．５−７．５％または約４−６．８％であってよい。ポリ尿素プレポリマーを製造するために、ここで開示されたようなポリアミンテレチェリックを単独で用いて、または、１または複数のものを組み合わせて用いて、過剰なイソシアネートと反応させることができる。％ＮＣＯが大きな（例えば１４％）プレポリマーを、１または複数の他のポリアミン、ポリオール、ポリアミンテレチェリック、および／またはポリオールテレチェリック（例えばポリアミンポリアミド、ポリオールポリシロキサン）とさらに反応させて、低％ＮＣＯのプレポリマーに変換できる。ポリアミンテレチェリックは、１つのアミド結合、２つのアミド結合、複数のアミド結合を有する１または複数のセグメント、またはポリアミド主鎖を有してよい。複数のアミド結合があるときには、１または複数のアミド結合が連続して繰り返すユニットまたは交番して繰り返すユニットを結合できる。ポリ尿素プレポリマーは全重量の約１０％および約２０％まで量だけフリーのイソシアネート内容物を含んでよく、それは約１％またはそれ以下、例えば約０．５％またはそれ以下まで落とすことができる。
【００８２】
飽和プレポリマー、例えば、高度に光安定な配合物に用いるための飽和プレポリマーを製造するとき、飽和ポリイソシアネートは脂肪族、脂環族、および／または複素環であってよく、単独でまたは組み合わせて利用できる。アラリファリティックポリイソシアネートは、単独で、または２または複数のものの混合で、比較的光安定な材料を製造するのに用いることができる。具体的な理論に拘束されるものではないが、ＮＣＯ部分を直接に脂肪族側鎖に結合して芳香族環に共役しなければ、アラリファリティックポリイソシアネートが延長した共役二重結合を形成するのを阻止または減少させることができると考えられる。共役二重結合は、退色（例えば、黄色化）を起こす。立体障害性のポリイソシアネートは高度にまたは比較的高度に光安定な材料を製造するのに有益である。任意の具体的な理論に拘束されるものではないが、窒素原子のまわりの立体障害が平面から回転する傾向にあり、このため、そのＵＶ波長吸収を減少させて所望の光安定性を実現すると考えられている。さらに、立体障害生のポリイソシアネート中の１または複数のＮＣＯが、実質的にフリーなＣ−Ｈ結合である３番目または四番目の炭素原子に結合でき、この結果、劣化および退色をもたらす。飽和ポリイソシアネート、アラリファリティックポリイソシアネートおよび立体障害性のポリイソシアネートは単独でまたは任意の組み合わせで用いることができる。
【００８３】
この開示内容の配合物は、少なくとも１つのポリウレタン、例えば、少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーを少なくとも１つの硬化剤で反応させた反応生成物を含んでよく、そのポリウレタンプレポリマーは少なくとも１つのポリオールテレチェリックと少なくとも１つのポリイソシアネートとの反応生成物である。プレポリマーと硬化剤との比は、１：０．９から１：１．１、例えば１：０．９５、１：１．０５、または１：１．０２である。ポリオールテレチェリック、ポリイソシアネートおよび硬化剤の１または複数は、ここで開示されるものから選択でき、飽和でよく、得られるポリウレタンは飽和でよい。ポリウレタンプレポリマーは全重量に対して約１０％から約２０％までのフリーなイソシアネートモノマーを有してよく、約１％またはこれ以下、例えば約０．５％またはこれ以下に抑えてもよい。
【００８４】
ポリウレタン配合物は注型可能、熱可塑性、熱硬化性、またはロール可能であってよい。プレポリマー中の重量％ＮＣＯは約３０％未満、例えば、約１５％、約１１％、約９％、約７％またはこれ以下、または少なくとも約２％例えば約３％または約４％またはこれ以上、またはその間の任意のパーセンテージ例えば約５−１１％、約６−９．５％、約３−９％、約２．５−７．５％または約４−６．８％であってよい。ポリウレタンプレポリマーを製造するために、ここで開示されたようなポリオールテレチェリックを単独で用いて、または、１または複数のものを組み合わせて用いて、過剰なイソシアネートと反応させることができる。％ＮＣＯが大きな（例えば１４％）プレポリマーを、１または複数の他のポリアミン、ポリオール、ポリアミンテレチェリック、および／またはポリオールテレチェリック（例えばポリアミンポリアミド、ポリオールポリシロキサン）とさらに反応させて、低％ＮＣＯのプレポリマーに変換できる。ポリオールテレチェリックは、１つのアミド結合、２つのアミド結合、複数のアミド結合を有する１または複数のセグメント、またはポリアミド主鎖を有してよい。複数のアミド結合があるときには、１または複数のアミド結合が連続して繰り返すユニットまたは交番して繰り返すユニットを結合できる。
【００８５】
架橋可能なポリウレタンはポリオールテレチェリック、硬化剤および理論値より少ない量のポリイソシアネート例えばジイソシアネートから製造できる。任意の１つまたは複数の反応体は、１または複数の脂肪族または非ベンゼノイドの＞Ｃ＝Ｃ＜の部分を架橋用に有してよい。このようなポリウレタンはゴム弾性、耐剪断性および強度を有し、またロール可能である。低結晶性のポリオールテレチェリック、例えば、直さまたは枝分かれ側鎖を有するもの、およびランダム重合により製造されたもの（例えばポリオールポリエーテル、ポリオールポリエステル、ポリオールポリエーテルエステル、およびここで開示される他のもの）は、このようなポリウレタンを製造するのに使用できる。これに減退されないが、例としては、ポリエチレンプロピレンアジペートポリオール、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（例えばＭｗが約２０００のもの）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）−アルキルグリシジルエステルランダムコポリマー、および、アジピン酸および、エタンジオール、ブタンジオール、メチルプロパンジオール、ヘキサンジオール等のジオールによるポリオールポリエーテルである。ポリオールテレチェリックは、ここで開示されるエチレン系および／またはアセチレン系の不飽和部分と一体にしてもよく、例えば、α，β−エチレン系不飽和カルボン酸を反応させ、その後、加硫剤、例えばここで開示されるようなものを用いて架橋して一体化してよい。代替的には、ポリウレタンは実質的にエチレン系不飽和部分を含まない。
【００８６】
そのようなポリウレタン材料およびオプションの添加剤例えば加硫剤、フィラー、可塑剤、光安定化剤、および他のここで開示されるものを含む調合物を用いて、押し出し、トランスファー成型、圧縮成型、および／または射出成型により、ゴルフボールの部品例えばカバー層を製造できる。半球カップが室温で圧縮成型により製造される。カップ半体は部品組立体例えばコア上に、増大した圧力（例えば８００ｐｓｉ）および上昇させた温度（例えば３２０°Ｆ）の下で、圧縮成型され、内部カバー層またはディンプル付きの外側カバー層を形成する。この間に調合物は架橋される。所定時間（例えば２．５分）ののち、金型は冷却され（例えばタップ水で１０分、またはタップ水で１分その後冷却水で４分）、成型品が金型から放出される。
【００８７】
架橋可能なポリウレタンの特性は１００°Ｃで４０−７０のムーニー粘度（例えば５０、６０、６５またはその間）、２０００−６０００ｐｓｉの引張り強さ（例えば３０００ｐｓｉ、４０００ｐｓｉ、５０００ｐｓｉまたはその間）、３００−６００ｌｂ／ｉｎの引き裂き強度（例えば４００ｌｂ／ｉｎ、５００ｌｂ／ｉｎ、またはその間）、−７０°Ｆまたはそれ以下のぜい化温度（例えば、−８０°Ｆ、−９０°Ｆまたはそれ以下）、２５ショアＡから６０ショアＤの物質硬度（例えば５５ショアＤ）、１００−７００％の破損引き延ばし（例えば３００％、４００％、５００％、６００％またはその間）、４０−７０％のＢａｓｈｏｒｅリバウンド（例えば４５％、５５％またはその間）、および３００またはそれ以上の磨耗指数（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６３０）である。他の架橋配合物およびその成分は米国特許再６１３０８５２号および米国公報２００２／０１１５８１３に開示されており、詳細はそれを参照されたい。
【００８８】
この開示内容の配合物は、ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーおよび硬化剤から製造された少なくとも１つのポリ（ウレタン−コ−尿素）を含む。プレポリマーと硬化剤の比は、第１ポリアミン硬化剤が用いられるときには１：０．９または１：０．９５程度である。第２ポリアミン硬化剤が用いられるときには１：１．１または１．０５程度であり、例えば、１：１．０２である。硬化剤は、ポリアミン、ポリオール、ポリ酸、アミノアルコール、アミノ酸、およびヒドロキシ酸であり、とくにここに開示したものであり、またエポキシ官能化反応体、チオ含有反応体、および任意の他のイソシアネート反応性化合物および材料である。ポリ尿素配合物は注型可能、熱可塑性、熱硬化性またはロール可能であってよい。
【００８９】
ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーは、少なくとも１つのウレタン結合と少なくとも１つの尿素結合を有するイソシアネート官能化プレポリマーを指す。このようなプレポリマーは、ポリウレタンプレポリマー、ポリ尿素プレポリマーおよびそのブレンドと異なる。ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーは、過剰なイソシアネートを少なくとも１つのポリアミンテレチェリックおよび少なくとも１つのポリオールテレチェリックに反応させて製造できる。ポリオールテレチェリックとポリアミンテレチェリックのモル比は約０．５：１から約１０：１、例えば約０．６：１から約７：１であってよい。ブレンドの例は、ポリエステルポリオール例えばポリオキシテトラメチレンジオールおよびポリエーテルポリアミン例えばポリオキシプロピレンジアミンを含む。
【００９０】
ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーは注型可能、熱可塑性、熱硬化性またはロール可能であってよい。プレポリマー中の重量％ＮＣＯは、約３０％未満、、例えば、約１５％、約１１％、約９％、約７％またはこれ以下、または少なくとも約２％例えば約３％または約４％またはこれ以上、またはその間の任意のパーセンテージ例えば約５−１１％、約６−９．５％、約３−９％、約２．５−７．５％または約４−６．８％であってよい。％ＮＣＯが大きな（例えば１４％）プレポリマーを、１または複数の他のポリアミン、ポリオール、ポリアミンテレチェリック、および／またはポリオールテレチェリック（例えばポリアミンポリアミド、ポリオールポリシロキサン）とさらに反応させて、低％ＮＣＯのプレポリマーに変換できる。
【００９１】
ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーは、過剰のイソシアネートをアミノアルコールテレチェリック（または２または複数のブレンド）と反応させ、オプションとして少なくとも１つのポリアミン反応体および／または少なくとも１つのポリオール反応体と混合して製造できる。ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーは、また、過剰なイソシアネートを、少なくとも１つのウレタン結合を主鎖に有するポリアミン反応体または少なくとも１つの尿素結合を主鎖に有するポリオール反応体と反応させて製造できる。ポリアミン反応体は、１または複数のポリアミンテレチェリックおよびポリアミンであり、ここに開示されるとおりである。ポリオール反応体は、任意のまたは複数のポリオールテレチェリックまたはポリオールであり、ここに開示されるとおりである。ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマーは、さらに、少なくとも１つのポリイソシアネート、少なくとも１つの環状化合物例えば環状エーテル、および少なくとも１つの、ポリアミンテレチェリック、ポリオールテレチェリックおよびアミノアルコールテレチェリックから選択された、テレチェリックの混合物からそのまま製造できる。テレチェリックはここで開示されている通りである。
【００９２】
この開示内容の反応性配合物は、イオン基またはその先駆基と共有結合で一体化または官能化され、得られるポリマー材料に所望の特性を与える。用語「イオン基またはその先駆基」は、すでにアニオンまたはカチオン状態ののもの、または試薬により注ｗされているが容易にアニオンまたはカチオンにそれぞれ容易に変換されるものを意味する。ここでは、先駆基をイオン基に変換するための「中和」という用語は、真実の酸または塩基を用いた中和のみでなく、コーターマイゼーションおよびターナライゼーションをも指す。先駆体アニオン基の例（および中和形態）は、カルボン酸基−ＣＯＯＨ（−ＣＯＯ（−））、スルホン酸基ＳＯ２ＯＨ（−ＳＯ２Ｏ（−））、およびリン酸（すなわち＝ＰＯＯＨまたは＝ＰＯＯ（−））のような酸基；先駆体カチオン基の例（および中和形態）は、≡Ｎ（≡Ｎ−（＋））、≡Ｐ（≡Ｐ−（＋））、および＝Ｓ（＝Ｓ−（＋））である。
【００９３】
具体的な理論に制約されないが、酸官能部分または基が結果材料のゴルフボールの他の部品または層との接着性を改善すると考えられている。また、カチオンおよび／またはアニオン基の間の強い静電力がイオン集合体を形成し、これが、所望の機械的および付加的な特性、例えば切断および磨耗に対する耐性および透明性を付与する。複数の種類のイオン基またはその先駆基をこの開示内容の反応性配合物に組み込むことができる。配合物の酸および／またはイオン官能化については例えば米国特許第６６１０８１２号、同第６２０７７８４号および同第５６６１２０７号に開示されている。
【００９４】
イオン基および／またはその先駆体を、イソシアネート反応性テレチェリック（ポリアミンテレチェリック、ポリオールテレチェリック、およびアミノアルコールテレチェリックを含む）、イソシアネート、および／または硬化剤に、プレポリマー生成または硬化反応の前、間、後に、組み込むことができる。先駆基は、プレポリマー生成または硬化反応の前、間、後に、対応するイオン基に中和することができる。イオン基および／または先駆基を一体化するための手法および試薬、先駆基を対応するイオン基に中和する手法および試薬、その具体的な例、ならびに得られるポリイソシアネート、ポリアール、テレチェリック、またはイオン基および／または先駆基を担持する硬化剤は米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８Ａ１に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００９５】
付加的な材料を、この開示内容の任意の反応性配合物またはその配合物の任意の１または複数の反応性のサブコンポーネントに組みこんでも良い。これら添加物は、これに限定されないが、反応速度を修正する触媒、密度および／または曲げ弾性率を調整するフィラー、レオロジおよび／または混合特性を修正する処理助剤またはオイル（例えば反応性または非反応性の希釈剤、脂肪酸のような有機酸、その金属塩、そのエステル例えば脂肪酸エステル、そのような有機酸から誘導されたアルコール例えばファッティアルコール）、強化材料、衝撃改変剤、湿潤剤、粘度改変剤、離型剤、内部および／または外部可塑剤、相溶剤、カップリング剤、分散剤、架橋／加硫剤、脱泡剤、界面活性剤、潤滑剤、軟化剤、顔料および染料を含む発色剤、光沢剤、増白剤、光安定剤（例えばＵＶ吸収剤、障害アミン光安定剤）、発泡剤、凍結点降下剤、シス−トランス触媒、有機硫黄化合物、湿気捕獲剤、香料またはマスク化合物、および当業者に知られている任意の他の改変剤である。それら添加物の１または複数をそれぞれの目的および所望の効果を達成するにたる量だけ用いる。適切な添加剤およびその具体例は米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８Ａ１に開示されており、詳細はこれを参照されたい。
【００９６】
この開示内容の配合物を、１−１００％の量、例えば１０−９０％または１０−７５％の量だけ用いてゴルフボールの任意の部分を形成でき、オプションとして１または複数の他の材料を１−９５％、１０−９０％、または２５−９０％だけブレンドしてもよい。パーセンテージは、該当部分の重量に基づく。ゴルフボールのカバー、中間層およびコアの通常の材料は他の材料としても適切であり、これらは米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８Ａ１に開示され、詳細についてはこれを参照されたい。
【００９７】
この開示内容に従い製造されるゴルフボールのコアは、ソリッド、セミソリッド、中空、液体充填、気体充填、粉体充填、ワンピースまたは多重コンポーネントのコアであってよい。用語「セミソリッド」は、ここでは、ペースト、ゲル等を指す。当業者に知られている任意のコア材料はこの開示内容のゴルフボールに利用して好適である。適切なコア材料は、熱硬化性材料、例えばゴム、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ポリイソプレン、トランスイソプレン、ならびに、熱可塑性材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド、およびポリエステル、ならびに、熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素エラストマーである。上述のとおり、この開示内容の配合物は、ゴルフボールの、コアを含む任意の部分に組みこむことができる。例えば、内部コアセンター、またはコア層は少なくともここに開示される反応性配合物の少なくとも１つを含んでよい。
【００９８】
ゴルフボールコアは、ベースゴム（天然、合成またはこれらの組み合わせ、例えばポリブタジエン）、架橋開始剤（例えばジアルキルペロキシド）、共架橋剤（例えばジ−またはポリウレタン化を有し、少なくとも１つのα位置中の水素を不飽和結合に取り出し可能なもの）、フィラー、シス−トランス触媒、有機硫黄化合物、その他から選ばれた１または複数の材料を含んでよい。どのような材料を選ぶかは当業者に知られており、米国公報２００３−０１１９９８９号に開示されており、詳細についてはこれを参照されたい。コア配合物はゴルフボールの他の部品、例えば、１または複数の中間層およびカバー層を製造するのに使用できる。
【００９９】
ゴルフボールが、少なくとも１つの中間層を有する場合、例えば、カバーおよびコアの間の層、または、内部カバー層、または外側コア層を有する場合、すなわち、任意の層がゴルフボールの内側コアおよび外側カバーの間に配される場合、当業者に知られている１または複数の熱可塑性および熱硬化性材料から、この中間層を製造できる。このような材料は米国公報２００３−０１１９９８９に開示されているような配合物の任意およびすべてであってよい。
【０１００】
中間層は酸コポリマー、酸ターポリマー、アイオノマーコポリマー、アイオノマーターポリマー、「改変」アイオノマー、米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８Ａ１に開示された構造式、配合物および例を含んでよい。詳細については当該公報を参照されたい。
【０１０１】
アイオノマーは通常のアイオノマーコポリマーおよびターポリマー、および非アイオノマーの熱可塑性樹脂とブレンドしてよい。非アイオノマーの熱可塑性樹脂は、これに限定されないが、熱可塑性エラストマー例えばポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリエーテル−尿素、ＰＥＢＡＸ（ポリエーテル−ブロック−アミドをベースにしたブロックコポリマーの族で、Ａｔｏｃｈｅｍから商業的に入手できる）、シチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、その他、ポリアミド（オリゴマーまたはポリマー）、ポリエステル、ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰ、Ｅ／Ｐコパリマー等を含む）、種々のコモノマーをともなうエチレンコポリマー（これは例えばビニルアセテート、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、エポキシ官能化モノマー、ＣＯ等）、マレイン酸無水物グラフト化、エポキシ化等を伴う官能価コポリマー、ＥＰＤＭのようなエラストマー、メタローセン触媒ＰＥおよびコポリマー、熱硬化性エラストマーの粉砕粉末、その他を含む。そのような熱可塑性ブレンドでは、第１の熱可塑性材料は約１％から約９９％の重量であってよく、また、第２の熱可塑性材料は約９９％から約１％の重量であってよい。
【０１０２】
熱可塑性ポリマー成分、例えば、コポリエーテルエステル、コポリエステルエステル、コポリエーテルアミド、エラストマー状ポリオレフィン、スチレンジエンブロックコポリマー、およびこれらの水素化誘導体、コポリステルアミド、熱可塑性ポリウレタン、例えば、コポリエーテルウレタン、コポリエステルウレタン、コポリ尿素エタン、エポキシベースのポリウレタンポリカプロラクタムベースのポリウレタン、ポリ尿素、および、ポリカーボネートベースのポリウレタンフィラー、および他の成分は、含まれるのであれば、酸部分が中和される前、途中、または後にブレンドすることができる。これら材料の例は米国特許第６５６５４６６号および同第６５６５４５５号に開示されており、詳細についてはこれを参照されたい。さらに、ポリアミドをアイオノマーにブレンドしてもよい。
【０１０３】
中間層配合物は、１−９９ｐｈｒ（例えば５−９０ｐｈｒ、１０−７５ｐｈｒ、または１０−５０ｐｈｒ）の少なくとも１つのグラフト化メタローセン触媒ポリマーおよび９９−１（例えば９５−１０ｐｈｒ、９０−２５ｐｈｒまたは９０−５０ｐｈｒ）の少なくとも１つのアイオノマーを含んでよい。中間層配合物は、少なくとも１つのアイオノマー、および、少なくとも１つの第１または十分に非アイオノマー状の熱可塑性材料、例えば、ポリアミド、ポリアミドブレンド、グラフト化および非グラフト化メタローセン触媒ポリオレフィンおよびポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、ポリアミド／非アイオノマーブレンド、ポリフェニレンエーテル／アイオノマーブレンド、およびこれらの混合物を含み、これらは、米国公報２００３／００７８３４８号に開示されているようなものである。その詳細については当該文献を参照されたい。ポリアミド／非アイオノマーブレンドの一例は、ポリアミドおよび非メタローセンシングルサイト触媒を用いて生成した非イオンポリマーである。用語「非メタローセン触媒」または「非メタローセンシングルサイト触媒」は、ここでは、メタローセン触媒以外のシングルサイト触媒を指す。適切なシングルサイト触媒によるポリマーの例は、米国特許第６４７６１３０号に開示されており、その詳細についてはこれを参照されたい。中間層はまた米国特許第５６８８１９１号に開示されているような配合物から製造してもよく、その詳細については当該文献を参照されたい。
【０１０４】
中間層は結合剤およびその斎田に分散された間質性材料から製造されても良い。この場合、中間層の実効的な材料特性は、ボールの表面に直角な印可力とボールの表面の接線方向の印可力とに応じて異なる。このタイプの中間層の例は、米国公報２００３−０１２５１３４号に開示されており、詳細についてはこれを参照されたい。少なくとも１つの中間層は湿気バリア層であってよく、例えば米国特許第５８２０４８８号に開示されているようなもので良い。その詳細は当該文献を参照されたい。
【０１０５】
１または複数のカバー層を少なくとも部分的にこの開示内容の配合物で製造できる。カバー層は、外側カバー層、内側カバー層および内側および外側のカバー層の間に配された任意の中間層を含む。カバー配合物は１または複数のポリウレタンプレポリマー、ポリ尿素プレポリマー、ポリ（ウレタン−コ−尿素）プレポリマー、ポリイソシアネート、効果剤、および添加剤を含んで良い。他のブレンド可能なカバー材料はコアおよび中間装用のものとしてここで開示したものを含む。
【０１０６】
適切なゴルフボール構造、ゴルフボールを製造する方法、ディンプルパターン、および後工程は米国公報ＵＳ２００４−０２２０３７８Ａ１に開示されており、その詳細についてはこれを参照されたい。ここで開示されている配合物はゴルフボール部分の任意の１つまたは複数に使用でき、それぞれは単一層または多層構造である。ここで、用語「多層」は、少なくとも２層であることを意味する。任意のこれらの部分は、連続層からなるものでもよく、不連続の層からなるものでも、糸巻層でも、成型層でも、格子ネットワーク層でも、ウェブまたはネット、粘着または結合層でも、バリア層でも、均一または付近位置菜厚さの層でも、不連続なエレメント例えば島または凸部を複数有する層でも、ソリッド層でも、金属層でも、液体充填層でも、ゲル充填層でも、粉末充填層でも、気体充填層でも、中空部分でも、または発泡層でもよい。各ゴルフボール部分の物理特性、例えば、硬度、曲げ弾性率、圧縮、および厚さ／直径は、スピン、初期速度およびフィーリング等のプレイ特性に影響を与える。ここでは範囲は相互に組み合わされるものであることを理解されたい。すなわち、１つの範囲の低限界が他の範囲の高限界と組み合わされて良い。
【０１０７】
この開示内容のゴルフボールおよびその部分は任意の寸法すなわち厚さ、および／または直径を有して良い。ＵＳＧＡ仕様は競技用のゴルフボールのサイズを１．６８インチに制約しているけれども、任意の小さいまたは大きいサイズゴルフボールを遊びに用いて良い。したがって、ゴルフボールの直径は１．６８−１．８インチ、１．６８−１．７６インチ、１．６８−１．７４インチまたは１．７−１．９５インチであってよい。コアおよび１または複数の中間層を有するゴルフボールサブアッセンブリの直径は完成ボールの８０−９８％であってよい。コアの直径は、０．０９−１．６５インチ、例えば、１．２−１．６３インチ、１．３−１．６インチ、１．４−１．６インチ、１．５−１．６インチまたは１．５５−１．６５インチであってよい。代替的には、コア直径は、１．５４インチまたはそれ以上、例えば、１．５５インチまたはそれ以上または１．５９インチまたはそれ以上、かつ１．６４インチまたはこれ以下であってよい。コア直径はボール直径の９０−９８％、例えば９４−９６％であってよい。コアが内部センターおよび少なくとも１つの外側コア層を有する場合、内部センタの直径は、０．９インチまたはそれ以上、例えば、０．０９−１．２インチ、または０．０９５−１．１インチで、かつ、外側コア層の厚さが０．１３インチまたはそれ以上、例えば０．１−０．８インチ、または０．２インチまたはそれ未満、例えば０．１２−０．０１インチ、または０．１−０．０３インチであってよい。上述の範囲の種々の厚さの２、３、４またはそれ以上の外側コアそうを組み合わせて用いても良い。
【０１０８】
中間層の厚さは広範囲に変化する。なぜならば、それは多くの異なる層の任意の１つであり、異なる層は、外側コア層、内側コア層、糸巻層、および／または湿気／水蒸気バリア層であるからである。中間層の厚さは、０．３インチまたはそれ未満、例えば０．１インチ、０．０９インチ、０．０６インチ、０．０５インチまたはこれ未満であり、かつ、０．００２インチまたはこれ以上、例えば、０．１インチまたはそれ以上であってよい。中間層の厚さは、０．０１−０．０４５インチ、０．０２−０．０４インチ、０．０２５−０．０３５インチ、０．０３−０．０３５インチであってよい。上述の範囲内の異なる厚さの２、３、４またはそれ以上の中間層を組み合わせて用いてもよい。コアおよび中間層は一緒になって内側ボールを形成し、その直径は１．４８インチまたはそれ以上、例えば、１．５インチ、１．５２インチ、またはそれ以上、または１．７インチまたは逸れ未満例えば１．６６インチまたはそれ未満であってよい。
【０１０９】
カバーの厚さは０．３５インチまたはそれ未満、例えば、０．１２インチ、０．１インチ、０．０７インチ、または０．０５インチまたはこれ未満であり、かつ０．０１インチまたはこれ以上、例えば０．０２インチまたはこれ以上であってよい。カバーの厚さは、０．０２−０．０５インチ、０．０２−０．０４５インチ、または０．０２５−０．０４インチ、例えば０．０３インチであってよい。中間層（例えば内側カバー層として）とカバー（例えば外側カバー層として）の厚さの比は１０またはそれ未満、例えば３またはそれ未満、または１またはそれ未満であってよい。
【０１１０】
ゴルフボールは種々の硬度、例えば、硬度勾配の層を含んで、所望の性能特性を実現できる。隣接した、または結合した任意の２つの層の硬度を同一にしても異なるものにしてもよい。当業者は、「素材硬度」と「ゴルフボールにおいて直接測定したときの硬度」との間には、相違が存在することを理解している。素材硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に記載された手順によって定義されており、一般に、硬度を測定すべき素材から形成させた平坦な「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することを含む。ゴルフボール（または、他の球体表面）上で直接測定するときの硬度は、完全に異なる測定であり、従って、異なる硬度値を生ずる。この相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のような多くの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ない。
この開示内容のコアは、特定のゴルフボール構造に少なくとも一部依存して、種々の硬度を有し得る。コア硬度は、形成させた球体において測定したとき、少なくとも約１５ショアＡ、好ましくは約３０ショアＡ、約５０ショアＡ−約９０ショアＤ、約８０ショアＤ以下、約３０−約６５ショアＤ、または約３５−約６０ショアＤであってよい。この開示内容の中間層（１層以上）の硬度も、ボールの特定の構造に少なくとも一部依存して変化する。中間層の硬度は、約３０ショアＤ以上、例えば５０ショアＤ以上、約５５ショアＤ以上、または約６５ショアＤ以上であり、かつ、約９０ショアＤ以下、例えば約８０ショアＤ以下、または約７０ショアＤ以下、または約５５ショアＤ−約６５ショアＤであってよい。中間層がコア層よりも硬質であるようにできる。中間層硬度対コア硬度の比は、約２以下、例えば、約１．８以下または約１．３以下である。中間層の硬度はコア層の硬度と、ショアＡ、ＣまたはＤで少なくとも１単位、例えば少なくとも３単位、または少なくとも５単位、または少なくとも８単位、または少なくとも１０単位、または２０単位未満、または１０単位未満、または５単位未満だけ、異なるようにしても良い。
【０１１１】
コアおよび中間層と同様に、カバー硬度も、ゴルフボールの構造および所望特性によって変化し得る。ショアＣ硬度で、カバー層の硬度は約７０ショアＣ以上、例えば、約８０ショアＣ以上で、かつ約９５ショアＣ以下、例えば約９０ショアＣ以下である。
【０１１２】
カバー硬度対内部ボール硬度の比を調整して、ボールの空気力学および／またはボールのスピン特性に影響を与えることができる。中間層（例えば内側カバー層）が少なくともカバー層（例えば外側カバー層）より硬い場合には、または、中間層をボール内の最硬質点、例えば約５０ショアＤ−約７５ショアＤにすることを意図する場合には、カバーの材料硬度は、約２０ショアＤ以上、例えば、約２５ショアＤ以上、または約３０ショアＤ以上であってよく、また、ボール表面で測定したカバー硬度は約３０ショアＤ以上、例えば、約３０−７０ショアＤ、約４０−６５ショアＤ、約４０−５５ショアＤ、約４５ショアＤ未満、約４０ショアＤ未満、約２５−４０ショアＤ、または約３０−４０ショアＤであってよい。柔らかい層の硬い層に対する材料硬度の比は、約０．８以下、例えば、約０．７５、約０．５、約０．４５またはこれ以下であってよい。カバーと中間層が実質的に同じである硬度を有する場合、材料硬度の比は、約０．９以上で、たかだか１．０であってよく、カバー層は、約５５−６５ショアＤの硬度を有してよい。代替的には、カバー層は、中間層よりも硬質であり、カバー層対中間層のショアＤ硬度の比は、約１．３３以下、例えば約１．１４以下である。
コアは、外側カバーよりも軟質であってよい。例えば、カバー硬度は約５０−約８０ショアＤであってよく、コア硬度は約３０−約５０ショアＤであってよく、硬度比は約１．５５以下、または約１．２５以下であってよい。
【０１１３】
ここでは、用語「Ａｔｔｉ圧縮」または「圧縮」は、ニュージャージー州ユニオンシティのＡｔｔｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社から入手可能であるＡｔｔｉ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｇａｕｇｅにより測定したときの、較正スプリングの撓みに対比した対象物または材料の撓みを指す。圧縮値は、測定するコンポーネントの直径に少なくとも部分的に依存する。ゴルフボールのコアまたはコアの１部のＡｔｔｉ圧縮は、約８０以下、例えば、約７５以下、約４０−８０、約５０−７０、約５０以下、約２５以下、２０以下、１０以下、または０、またはＡｔｔｉ圧縮ゲージの測定加減より下の数値であったよい。コアは、約１６０未満、例えば約４０−１６０、または約６０−１２０の軟質中心撓み指数（Ｓｏｆｔ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ；ＳＣＤＩ）圧縮を有しても良い。ゴルフボールはのＡｔｔｉ圧縮は、４０以上、例えば、５５以上または５０−１２０、６０−１００、５０−１２０、６０−１００、７５−９５または８０−９５であってよい。
【０１１４】
ＵＳＧＡはゴルフボールの初期速度を２５０±５フィート／秒（ｆｔ／ｓ）（７６．２±１．５２４ｍ／秒）に制限している。この開示内容のゴルフボールの初期速度は、２４５ｆｔ／ｓ（７４．７ｍ／秒）−２５５ｆｔ／ｓ（７７．７ｍ／秒）またはそれ以上、例えば、２５０ｆｔ／ｓ（７６．２ｍ／秒）以上、２５３ｆｔ／ｓ（７７．１ｍ／秒）−２５４ｆｔ／ｓ（約７７．４ｍ／秒）、または約２５５ｆｔ／ｓ（約７７．７ｍ／秒）であってよい。ボールまたはその部分の反発係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｏｆ  Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ。ＣＯＲ）は、アウトバウンドまたリバウンド速度対インカムまたはインバウンド速度（例えばこれに限定されないが１２５ｆｔ／ｓ）の比を取ることによって測定する。ＣＯＲを最大化させて初速が所定の範囲内に含まれるようにできる。約１２５ｆｔ／ｓ（約３８．１ｍ／秒）のインバウンド速度においてボールのＣＯＲは０．７以上、例えば、０．７５以上、０．７８以上、０．８以上で、かつたかだか０．８５、例えば０．８−０．８１５であってよい。コアおよび／または内部ボールのＣＯＲは０．７８以上、例えば０．７９以上であって良い。
【０１１５】
ゴルフボールのスピンレートは、ゴルフボール構造に少なくとも一部依存して変化し、また、種々のゴルフクラブ（例えばドライバ、ウッド、アイアン、ウェッジ等）に応じて変化する。多層（例えば２−ピース、３−ピース、４−ピース、糸巻）のボールでは、ドライバスピンレートは２７００ｒｐｍ以上、例えば２７００−３０００ｒｐｍ、２８００−３５００ｒｐｍ、２９００−３４００ｒｐｍ、または２７００ｒｐｍ未満であってよい。これに限定されないが、スピンレートの測定方法の例は、米国特許第６５０００７３号、同第６４８８５９１号、同第６２８６３６４号および同第６２４１６２２号に開示されており、詳細はこれらを参照されたい。
【０１１６】
ここで、用語「曲げ弾性率」または「弾性率」は、材料の弾性限界（曲げモードで測定される）内の圧力とひずみの比をさし、材料の折り曲げ強さを示し、引っ張り弾性率と類似である。曲げ弾性率は典型的にはパスカル（「Pa」）またはポンド／平方インチ（「ｐｓｉ」）で報告され、ＡＳＴＭ  Ｄ６２７２−０２にしたがって測定される。
【０１１７】
中間層（たとえば外側コア層、内側カバー層）の曲げ弾性率は、５００−約５０００００ｐｓｉ（３．４４７×１０３ｋＰａ−３．４４７×１０６ｋＰａ）の任意の値、例えば、１０００−約２５００００ｐｓｉ（６．８９５×１０３ｋＰａ−１．７２４×１０６ｋＰａ）、２０００−２０００００ｐｓｉ（１．３７９×１０４ｋＰａ−１．３７９×１０６ｋＰａ）であってよい。カバー層（例えば外側カバー層、内側カバー層、中間カバー層）の曲げ弾性率は、２０００ｐｓｉ（１．３７９×１０４ｋＰａ）以上、例えば５０００ｐｓｉ（３．４４７×１０４ｋＰａ）以上、１００００−１５００００ｐｓｉ（６．８９５×１０４ｋＰａ−１．０３４×１０６ｋＰａ）、１５０００−１２００００ｐｓｉ（１．０３４×１０５ｋＰａ−８．２７４×１０５ｋＰａ）、１８０００−１１００００ｐｓｉ（１．２４１×１０５ｋＰａ−７．５８４×１０５ｋＰａ）、１０００００ｐｓｉ（６．８９５×１０５ｋＰａ）以下、８００００ｐｓｉ（５．５１６×１０５ｋＰａ）以下、７００００ｐｓｉ（４．８２６×１０５ｋＰａ）以下、１００００−７００００ｐｓｉ（６．８９５×１０４ｋＰａ−４．８２６×１０５ｋＰａ）、１２０００−６００００ｐｓｉ（８．２７４×１０４ｋＰａ−４．１３７×１０５ｋＰａ）、または１４０００−５００００ｐｓｉ（９．６５３×１０４ｋＰａ−３．４４７×１０５ｋＰａ）であってよい。
カバー層（例えば外側カバー層、内側カバー層、中間カバー層）の曲げ弾性率は任意の値でよく、例えば、上述の中間層について示した数値範囲であってよい。カバー層が５０−６０ショアＤの硬度を有する場合、その曲げ弾性率は、５５０００−６５０００ｐｓｉ（３．７９２×１０５ｋＰａ−４．４８２×１０５ｋＰａ）であってよい。多層カバーでは、カバー層は実質的に同一の高度を有するが、曲げ弾性率は異なる。任意のカバー層の間の曲げ弾性率の差は１００００ｐｓｉ以下、５０００ｐｓｉ以下、または５００ｐｓｉ以上、例えば、１０００から２５００ｐｓｉであってよい。中間層対カバー層の曲げ弾性率の比は、約０．００３−約５０、例えば、０．００６−４．５または０．１１−４．５であってよい。
【０１１８】
カバーまたは中間層の比重は、少なくとも約０．７、例えば０．８以上、０．９以上、１．００以上、１．０５以上、または１．１以上であってよい。コアの比重は１以上、例えば１．０５以上であってよい。一例では、中間層の比重が０．９以上で、カバーの比重が０．９５以上である、他の例では、コアの比重が１．１以上で、カバーの比重が０．９５以上である。
【０１１９】
ここに開示される配合物の接着即ち剥離強度は、５ｌｂｆ／ｉｎ（約０．５６５Ｎ／ｍ）以上、例えば、１０ｌｂｆ／ｉｎ（１．１３０Ｎ／ｍ）以上、２０ｌｂｆ／ｉｎ（２．２６０Ｎ／ｍ）以上、２４ｌｂｆ／ｉｎ（２．７１２Ｎ／ｍ）以上、または２６ｌｂｆ／ｉｎ（２．９３８Ｎ／ｍ）以上、または、３０ｌｂｆ／ｉｎ（３．３９０Ｎ／ｍ）以下、例えば、２５ｌｂｆ／ｉｎ（２．８２５Ｎ／ｍ）、２０ｌｂｆ／ｉｎ（２．２６０Ｎ／ｍ）またはそれ以下であってよい。ゴルフボールの接着強度は、クロスハッチ試験（材料を互いに垂直方向に切断して小片とし、材料上に接着セロファンテープ片を貼付け、テープを急速に引き剥がし、取除かれた小片数を計数する）および繰返しボールインパクト試験（最終ゴルフボールを繰返しの衝撃に供し、ゴルフボールからの剥れについてコーティーングフィルムを目視検査する）を用いて評価でき、これについては米国特許第５３１６７３０号に提示されるとおりであり、その詳細については当該文献を参照されたい。
ゴルフボール部分の耐水性は、吸収（すなわち、特定の温度および湿度差のもとに所定期間さらしたのち増えた重量）および透過（すなわちＡＳＴＭ  Ｅ９６−００に従う水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）、これは所定の厚さの材料中に単位面積当たり単位時間で特定の温度、湿度差の下で拡散した水蒸気の質量を指す）により把握できる。１００％相対湿度および７２°Ｆ（２２．２℃）で７週間に亘ってモニターしたゴルフボール部分の質量増加は、０．１５グラム以下、例えば、０．１３グラム、０．０９グラム、０．０６グラム、０．０３グラム、またはこれ以下である。ゴルフボール部分例えば外側または内側カバー層のＷＶＴＲは、３８°Ｃ、９０％相対湿度で、２ｇ／（ｍ２×日）以下、例えば０．４５−０．９５ｇ／（ｍ２×日）、０．０１−０．９ｇ／（ｍ２×日）、またはそれ以下である。
【０１２０】
ゴルフボール部分（例えば内側または外側カバー層）の剪断／切断抵抗性は、破損と外観を評価する１−６の尺度を有する剪断試験を使用して測定できる。剪断試験スケールにおいて、カバー層の値は３、２、１またはそれ以下であってよい。
【０１２１】
カバー層（例えば、見えるそう例えば外側カバー層または外側の層が透明な場合の内側／中間カバー層）の光安定性（たとえば１．００Ｗ／ｍ２／ｎｍのＵＶ照射電力に対して）は、黄色度指数差（ΔＹＩ、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５に従う）、即ち、所定暴露時間（１２０時間）後に測定した黄色度−暴光前の黄色度によって定量できる。カバー層のΔＹＩは、１０以下、例えば、６、４、２、１またはそれ以下でよい。黄−青の色次元の被爆（Δｂ＊）前後の差も光安定性を数値化する。カバーのΔｂ＊は、４以下、例えば、３、２、１またはそれ以下である。
【０１２２】
上述の説明および特許請求の範囲はここに説明された説示的な例によりその範囲を制約されない。任意の均等な例もこの開示の範囲内に含まれることを意図している。例えば、開示内容は主にゴルフボール用の配合物に向けられているが、同一の配合物を他のゴルフ用具例えばパター（例えばグリップのインサートして）、ゴルフクラブ、その部品（例えばヘッド、シャフトまたはグリップ）、ゴルフシューズおよびその部品、ゴルフバッグ、およびその部品に利用できる。実際、ここに示され開示されているものに加えて、この開示内容の種々の変更も問う業者には容易に理解できる。そのような変更は特許請求の範囲の技術的な範囲内である。なお、ここで触れた文献中の関連事項の開示内容の詳細については当該文献を参照されたい。
【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ