(57)【要約】【課題】  サイズ分布が単分散である安定でかつ高濃度な酸化第一銅のコロイドを液相法により効率よく製造できる酸化第一銅粒子の製造方法及び酸化第一銅粒子の提供。【解決手段】  酸化第一銅原料及び分散剤を含有する溶液を撹拌装置中に注入した後、還元作用を有する化合物を含有する溶液を前記撹拌装置中に注入し、撹拌混合させて酸化第一銅結晶を成長させる酸化第一銅粒子の成長工程を含む酸化第一銅粒子の製造方法である。該撹拌装置が、撹拌対象の溶液を流入させる所定数の液供給口と、撹拌処理を終えた溶液を排出する液排出口とを備えた撹拌槽と、該撹拌槽内の溶液を撹拌する撹拌手段とを有する態様、撹拌手段が、撹拌槽内の溶液中に乱流を発生させて撹拌する手段である態様、などが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化第一銅原料及び分散剤を含有する溶液を撹拌装置中に注入した後、還元作用を有する化合物を含有する溶液を前記撹拌装置中に注入し、撹拌混合させて酸化第一銅結晶を成長させる酸化第一銅粒子の成長工程を含むことを特徴とする酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項２】
酸化第一銅原料及び分散剤を含有する溶液、並びに還元作用を有する化合物を含有する溶液を撹拌装置中に連続注入して、連続的に酸化第一銅粒子を製造する請求項１に記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項３】
撹拌装置が、撹拌対象の溶液を流入させる所定数の液供給口と、撹拌処理を終えた溶液を排出する液排出口とを備えた撹拌槽と、該撹拌槽内の溶液を撹拌する撹拌手段とを有する請求項１から２のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項４】
撹拌手段が、撹拌槽内の溶液中に乱流を発生させて撹拌する手段である請求項３に記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項５】
撹拌手段が、撹拌槽内の相対向する２箇所に離間して配置されて互いに逆向きに回転駆動されることで該撹拌槽内の溶液の撹拌状態を制御する手段である請求項３から４のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項６】
撹拌手段が、一対の撹拌羽根である請求項３から５のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項７】
撹拌手段と近接した撹拌槽壁外側に配置されて貫通軸を持たない磁気カップリングを撹拌手段と形成する外部磁石と、前記撹拌槽外に配備され、前記外部磁石を回転駆動して撹拌手段を回転させる駆動手段とを有する請求項３から６のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項８】
分散剤が、高分子化合物、界面活性剤、及び有機溶媒から選択される少なくとも１種である請求項１から７のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法により製造されることを特徴とする酸化第一銅粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サイズ分布が単分散である酸化第一銅粒子を安定に、効率よく大量に製造できる酸化第一銅粒子の製造方法及び酸化第一銅粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属酸化物ナノ粒子及び金属ナノ粒子の物性は、バルクと大きく異なり、融着温度の低下や触媒活性が飛躍的に高まることなどから、注目を集めている。しかし、単分散で任意の寸法のナノ粒子を効率よく製造することは困難であり、これらを解決する技術が求められている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、気相法によるナノ粒子の合成方法が提案されている。この方法によれば、高濃度で金属酸化物ナノ粒子を製造することが可能である。しかし、この方法では、特別な装置が必要な上に高温下での反応が必要であり、製造上不利である。また、気相法で得られるコロイド粒子は、一般には粒度分布の制御が難しく、気相法では酸化第一銅は組成が均一なコロイドを得ることは困難であるという欠点がある。
また、特許文献２には、貴金属又は銅コロイドを、有機溶媒相と水相の間での相間移動を利用してナノ粒子を製造する方法が提案されている。しかし、この提案では、使用できる原料に制約がある。
また、特許文献３には、所定数の液供給口と、撹拌槽と、一対の撹拌羽根と、外部磁石と、駆動手段とを有する撹拌装置を使用することで、単分散性が高いハロゲン化銀粒子を連続系で、安全に生産性よく得ることができることが提案されている。
また、特許文献４には、管状流通反応器中で半導体超微粒子を製造する方法が提案されている。この提案は、半導体原料を液相媒質に注入し、該液相媒質中で半導体結晶を成長させることができる。しかし、この特許文献４に記載の方法は、混合速度が遅く、また、半導体原料を分散剤と同じ液相に入れた場合、液相媒質中に原料液を注入すると混合した時点で凝集が生じることがある。
【０００４】
したがって従来技術においては、未だ任意のサイズで、粒度分布が単分散である酸化第一銅粒子を効率よく製造できる酸化第一銅粒子の製造方法は得られておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特開平１−２２６７２３号公報
【特許文献２】特開平１１−３１９５３８号公報
【特許文献３】特開平１０−４３５７０号公報
【特許文献４】特開２００２−５２３３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、任意のサイズで、粒度分布が単分散である酸化第一銅粒子を効率よく製造することができる酸化第一銅粒子の製造方法及び該酸化第一銅粒子の製造方法により製造される酸化第一銅粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞    酸化第一銅原料及び分散剤を含有する溶液を撹拌装置中に注入した後、還元作用を有する化合物を含有する溶液を前記撹拌装置中に注入し、撹拌混合させて酸化第一銅結晶を成長させる酸化第一銅粒子の成長工程を含むことを特徴とする酸化第一銅粒子の製造方法である。該＜１＞に記載の酸化第一銅粒子の製造方法においては、酸化第一銅粒子の成長工程を含むことにより、任意のサイズで、粒度分布が単分散である酸化第一銅粒子を効率よく製造することができる。
＜２＞  酸化第一銅原料及び分散剤を含有する溶液、並びに還元作用を有する化合物を含有する溶液を撹拌装置中に連続注入して、連続的に酸化第一銅粒子を製造する前記＜１＞に記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。
【０００８】
＜３＞  撹拌装置が、撹拌対象の溶液を流入させる所定数の液供給口と、撹拌処理を終えた溶液を排出する液排出口とを備えた撹拌槽と、該撹拌槽内の溶液を撹拌する撹拌手段とを有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。
＜４＞  撹拌手段が、撹拌槽内の溶液中に乱流を発生させて撹拌する手段である前記＜３＞に記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。
＜５＞  撹拌手段が、撹拌槽内の相対向する２箇所に離間して配置されて互いに逆向きに回転駆動されることで該撹拌槽内の溶液の撹拌状態を制御する手段である前記＜３＞から＜４＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。
＜６＞  撹拌手段が、一対の撹拌羽根である前記＜３＞から＜５＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。
前記＜３＞から＜６＞のいずれかに記載の撹拌装置は、槽内に対向配置された撹拌手段は、それぞれ向きの異なる撹拌流を槽内に形成する。そして、それぞれの撹拌手段の形成する撹拌流は、流れ方向が異なるために互いに衝突して槽内における撹拌を促進する高速の乱流を生成して、槽内の流れが定常化することを防止し、撹拌手段の回転を高速化した場合にも撹拌手段の回転軸回りに空洞が形成されることを阻止すると同時に、撹拌作用を十分に受けずに撹拌槽の内周面に沿って槽内を流れる定常流が形成されるという不都合を阻止することができる。
【０００９】
＜７＞  撹拌手段と近接した撹拌槽壁外側に配置されて貫通軸を持たない磁気カップリングを撹拌手段と形成する外部磁石と、前記撹拌槽外に配備され、前記外部磁石を回転駆動して撹拌手段を回転させる駆動手段とを有する前記＜３＞から＜６＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。該＜７＞に記載の酸化第一銅粒子の製造方法においては、撹拌槽内の撹拌手段は、それぞれの撹拌手段が近接する槽壁の外側に配置された外部磁石と磁気カップリングを構成し、それぞれの外部磁石を槽外に配備されたモータで回転駆動することで撹拌手段が回転操作される構成とした場合には、撹拌槽の槽壁に回転軸を挿通させる必要がなくなり、撹拌槽を回転軸の挿通部のない密閉容器構造にすることができる。
【００１０】
したがって、前記＜３＞から＜７＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法においては、撹拌装置として上記撹拌装置を用いることによって、従来のバッチによる接触点での反応に比べて均一な反応を起こすことができ、単分散な酸化第一銅粒子が効率よく得られる。
【００１１】
＜８＞  分散剤が、高分子化合物、界面活性剤、及び有機溶媒から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法である。
【００１２】
＜９＞  前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の酸化第一銅粒子の製造方法により製造されることを特徴とする酸化第一銅粒子である。該＜９＞に記載の酸化第一銅粒子は、小粒径かつ単分散であり、導体形成用ペーストなどの各種分野に好適に用いられる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、撹拌装置と、酸化第一銅粒子の成長工程とを組み合わせることによって、サイズ分布が単分散である酸化第一銅粒子を安全に効率よく大量に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
（酸化第一銅粒子及び酸化第一銅粒子の製造方法）
本発明の酸化第一銅粒子の製造方法は、所定数の液供給口と、撹拌槽と、一対の撹拌羽根と、外部磁石と、駆動手段とを有する撹拌装置を用い、酸化第一銅粒子の成長工程を含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
本発明の酸化第一銅粒子は、前記本発明の酸化第一銅粒子の製造方法により得られる。
以下、本発明の酸化第一銅粒子の製造方法の説明を通じて、本発明の酸化第一銅粒子の詳細についても明らかにする。
【００１５】
−撹拌装置−
前記撹拌装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、撹拌対象の溶液を流入させる所定数の液供給口と、撹拌処理を終えた溶液を排出する液排出口とを備えた撹拌槽と、該撹拌槽内の溶液を撹拌する撹拌手段とを有してなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
【００１６】
前記撹拌手段としては、撹拌槽内の溶液中に乱流を発生させて撹拌する手段が好ましく、具体的には、前記撹拌槽内の相対向する２箇所に離間して配置されて互いに逆向きに回転駆動されることで該撹拌槽内の液体の撹拌状態を制御する手段であることが、撹拌槽内に効率よく撹拌流を形成する上で好ましい。
前記撹拌手段としては、その材料、形状、構造、大きさ等に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一対の撹拌羽根、互いに大きさ及び形状の少なくともいずれかが異なる２つの撹拌羽根、互いに大きさ及び形状の少なくともいずれかが異なる２つの撹拌棒、互いに大きさ及び形状の少なくともいずれかが異なる２つの撹拌柱、互いに大きさ及び形状の少なくともいずれかが異なる撹拌板、１つの撹拌棒、１つの撹拌柱、表面に溝や突起を有する撹拌棒、などが挙げられる。これらの中でも、撹拌効果が高い点で一対の撹拌羽根が特に好ましい。
【００１７】
前記撹拌装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、撹拌手段と近接した撹拌槽壁外側に配置されて貫通軸を持たない磁気カップリングを撹拌手段と形成する外部磁石と、前記撹拌槽外に配備され、前記外部磁石を回転駆動して撹拌手段を回転させる駆動手段とを有することが好ましい。
この場合、前記磁気カップリングで連結される撹拌手段及び外部磁石の一方には、Ｎ極面とＳ極面とが回転中心軸線に対して平行でかつ該回転中心軸線を挟んで重なるように配置された両面２極型磁石を使用し、他方には、Ｎ極面とＳ極面とが前記回転中心軸線に直交する平面状で前記回転中心軸線に対して対称位置に並ぶ左右２極型磁石を使用したものが好ましい。その結果、左右２極型磁石同士を対向配置する構成の磁気カップリングを使用した場合と比較して、カップリングの結合強度が大幅に向上し、より高回転での攪拌・混合が可能となる。
【００１８】
ここで、本発明に係る撹拌装置の一実施形態について図１〜図３を参照して説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る撹拌装置１０の概略構成を示す断面図、図２は、撹拌装置１０に使用される磁気カップリングの構成を示す斜視図、図３は、図２に示した磁気カップリングの作用を示す斜視図である。
【００１９】
この撹拌装置１０は、図１に示すように、撹拌対象の液体（例えば、酸化第一銅原料、還元剤）を流入させる３つの液供給口１１，１２，１３と撹拌処理を終えた混合液体を排出する液排出口１６とを備えた円筒状の撹拌槽１８と、該撹拌槽１８内で回転駆動されることで該撹拌槽１８内の液体の撹拌状態を制御する撹拌手段としての一対の撹拌羽根２１，２２とを備えてなる。
【００２０】
撹拌槽１８は、上下方向に中心軸を向けた円筒状の槽本体１９と、該槽本体１９の上下の開口端を塞ぐ槽壁となるシールプレート２０とで構成されている。また、撹拌槽１８および槽本体１９は、透磁性に優れた非磁性材料で形成されている。３つの液供給口１１，１２，１３は槽本体１９の下端寄りの位置に装備されており、液排出口１６は槽本体１９の上端寄りの位置に装備されている。この一実施形態の場合、最下端に配備された液供給口１１は撹拌対象の主成分の液体の供給用であり、その上方に配備された液供給口１２，１３は主成分の液体に添加して主成分の液体に均質に撹拌混合させる添加液の供給用である。
【００２１】
そして、撹拌手段としての一対の撹拌羽根２１，２２は、撹拌槽１８内の相対向する上下端に離間して配置されて、互いに逆向きに回転駆動される。各撹拌羽根２１，２２は、それぞれの撹拌羽根２１，２２が近接する槽壁（シールプレート２０）の外側に配置された外部磁石２６と磁気カップリングＣを構成している。即ち、各撹拌羽根２１，２２は、磁力でそれぞれの外部磁石２６に連結されており、各外部磁石２６を独立したモーター２８，２９で回転駆動することで、互いに逆向きに回転操作される。
【００２２】
図２は、撹拌槽１８の下部側の磁気カップリングＣの構成を示したものである。この一実施形態の磁気カップリングＣは、この磁気カップリングＣを構成している各撹拌羽根２１，２２に、図示のように、Ｎ極面とＳ極面とが回転中心軸線３１に対して平行でかつ該回転中心軸線３１を挟んで重なる如く配置された両面２極型磁石３３を使用している。そして、各外部磁石２６は、Ｎ極面とＳ極面とが回転中心軸線３１に直交する平面上で回転中心軸線３１に対して対称位置に並ぶ左右２極型磁石（所謂、Ｕ字型磁石）３５を使用している。
【００２３】
以上の磁気カップリングＣでは、外部磁石２６と各撹拌羽根２１，２２との間を結ぶ磁力線Ｌは図３（ａ）に示すようになり、例えば左右２極型磁石同士で磁気カップリングを構成した場合に形成される磁束と比較して、磁石相互間を結ぶ磁束の径を増倍することが可能になると同時に、外部磁石２６が回転操作された場合に、図３（ｂ）に示すように、磁束が撓んで磁束の切断を防止する磁束粘性を持たせることができ、カップリングとしての結合強度が大幅に向上して、モーター２８，２９に高回転型のモーターを使用することによって、撹拌羽根２１，２２をより高速に回転動作させることが可能になる。
【００２４】
以上の撹拌装置１０では、槽１８内に対向配置された一対の撹拌羽根２１，２２は、図１中に波線の矢印（Ｘ）及び実線の矢印（Ｙ）で示すように、それぞれ向きの異なる撹拌流を槽１８内に形成する。そして、それぞれの撹拌羽根２１，２２の形成する撹拌流は、流れ方向が異なるために互いに衝突して槽１８内における撹拌を促進する高速の乱流を槽１８内に生成して、槽１８内の流れが定常化することを防止し、撹拌羽根２１，２２の回転を高速化した場合にも撹拌羽根２１，２２の回転軸回りに空洞が形成されることを阻止すると同時に、撹拌作用を十分に受けずに撹拌槽１８の内周面に沿って槽１８内を流れる定常流が形成されるという不都合の発生を阻止することができる。したがって、撹拌羽根２１，２２の回転の高速化により、容易に処理速度を向上させることができ、さらに、その際に、槽１８内の液体の流れが定常化して撹拌混合が不十分の液体が排出されることを阻止して、処理品位の低下を防止することができる。
【００２５】
また、撹拌槽１８内の各撹拌羽根２１，２２は、磁気カップリングＣによって撹拌槽１８の外部に配置されたモーター２８，２９に連結されているため、撹拌槽１８の槽壁に回転軸を挿通させる必要がなくなり、撹拌槽１８を回転軸の挿通部のない密閉容器構造にすることができるため、撹拌混合した液の槽外への漏出を防止すると同時に、回転軸用の潤滑液（シール液）等が不純物として槽１８内の液に混入することによる処理品位の低下を防止することができる。
【００２６】
更に、使用する磁気カップリングＣは、いわゆる両面２極型磁石３３と左右２極型磁石３５とを組み合わせたもので、左右２極型磁石３５同士を対向配置する構成の磁気カップリングを使用した場合と比較して、カップリングとしての結合強度が大幅に向上するため、撹拌羽根２１，２２をより高速に回転動作させることが可能になる。
【００２７】
また、撹拌槽１８に装備する液供給口の数量も、前述の一実施形態のものに限定するものではない。そして、前述の一実施形態の場合は、外部磁石２６には左右２極型磁石３５を使用して、撹拌羽根２１，２２には両面２極型磁石３３を使用したが、逆に、外部磁石２６には両面２極型磁石３３を使用して、撹拌羽根２１，２２には左右２極型磁石３５を使用するように変更しても、同様の作用効果を得ることができる。
【００２８】
−酸化第一銅結晶の成長工程−
前記酸化第一銅結晶の成長工程は、酸化第一銅原料及び分散剤を溶解させた溶液を前記撹拌装置中に注入した後、還元作用を有する化合物を含有する溶液を前記撹拌装置中に注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応により、酸化第一銅結晶を成長させる工程である。
【００２９】
前記酸化第一銅原料としては、可溶性の銅の化合物が好適に用いられ、例えば、硝酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）などが挙げられる。
前記銅の化合物の前記酸化第一銅原料及び分散剤を溶解させた溶液中における濃度は、３０ｍＭ以上が好ましく、１５０ｍＭ以上がより好ましい。前記銅の化合物の濃度が３０ｍＭ未満であると、高濃度の酸化第一銅のコロイド溶液が得られないことがある。
前記銅イオン溶液のｐＨは７以上が好ましく、９〜１４がより好ましい。前記ｐＨが７未満であると酸化第一銅が溶解するので好ましくなく、加えて、溶解度の高い領域では酸化第一銅の析出速度が遅くなるため、粒子サイズが大きくなることがある。
【００３０】
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、高分子化合物、界面活性剤、及び有機溶媒から選択される少なくとも１種が好適である。
前記高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル、アミノ酸誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
前記有機溶媒としては、例えば、アミノアルコール化合物、アルキルアミン化合物、アルキルチオール化合物、アルキルホスフィンオキシド化合物などが挙げられる。
【００３１】
前記分散剤の前記酸化第一銅原料及び分散剤を溶解させた溶液中における濃度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば１〜２０質量％程度が好ましい。
【００３２】
前記酸化第一銅原料及び分散剤を溶解する溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、有機溶媒、塩基、酸、又はこれらの混合液などが挙げられる。
なお、酸化第一銅原料と分散剤との溶解順序は、特に制限はないが、錯形成を起こすような分散剤の場合には錯反応が完全に平衡状態に達してから酸化第一銅原料を添加することが好ましい。
【００３３】
前記還元作用を有する化合物としては、特に制限はなく、還元剤として通常使用されるものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水素化ホウ素ナトリウム等のアルカリ金属水素化ホウ素塩；ヒドラジン化合物、クエン酸又はその塩、コハク酸又はその塩、アスコルビン酸又はその塩、アミン化合物、ジオール化合物、α−ヒドロキシケトンなどが挙げられる。これらの中でも、ヒドラジン化合物、アミン化合物、ジオール化合物、α−ヒドロキシケトンが特に好ましい。
【００３４】
前記アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ブタノールアミン、プロピルアミン、エチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、アミノフェノール等が挙げられる。
前記ヒドラジン化合物としては、例えば、ヒドラジン、フェニルヒドラジン等が挙げられる。
前記ジオール化合物としては、例えば、ヒドロキノン、カテコール、エチレングリコール等が挙げられる。
前記α−ヒドロキシケトンとしては、例えば、ヒドロキシアセトン、メチルヒドロキシアセトン等が挙げられる。
【００３５】
前記還元作用を有する化合物の添加量は、酸化第一銅原料１ｍｏｌに対して０．５〜２００ｍｏｌが好ましく、２０〜１００ｍｏｌがより好ましい。前記添加量が０．５ｍｏｌ未満であると還元が十分に行われないことがあり、２００ｍｏｌを超えて添加しても、それ以上の微粒化効果は得られず、却って不経済となることがある。
【００３６】
前記酸化第一銅原料及び還元作用を有する化合物を混合する液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、有機溶媒、塩基、酸、又はこれらの混合液などが挙げられる。
【００３７】
本発明においては、酸化第一銅原料及び分散剤を溶解させた溶液を前記撹拌装置中に注入した後、還元作用を有する化合物を含有する溶液を前記撹拌装置中に注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応によって、酸化第一銅結晶を成長させて酸化第一銅粒子を析出させる。
なお、温度が変わることによって還元反応が開始するような系の場合、撹拌装置のチャンバー内を必要な温度に設定することで、還元反応を開始させるようにしてもよい。このとき、前記撹拌装置のチャンバー部分を０〜２５０℃の範囲で温度制御することも可能である。また、流路自体も同様に温度を制御することが可能である。
【００３８】
（酸化第一銅粒子）
本発明の酸化第一銅粒子は、本発明の前記酸化第一銅粒子の製造方法により製造される。
前記酸化第一銅粒子の分散度（標準偏差）は１〜１００が好ましく、１〜５０がより好ましい。
また、前記酸化第一銅粒子の平均粒径は、１〜２００ｎｍが好ましく、１〜１５０ｎｍがより好ましく、１〜１００ｎｍが特に好ましく、１〜５０ｎｍが最も好ましい。
ここで、前記分散度及び平均粒径は、例えば、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定することができる。
本発明の酸化第一銅粒子は、任意のサイズを有し、かつ粒度分布が単分散であるため、導体形成用ペースト、触媒、色材などに好適に用いられる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４０】
（比較例１）
まず、硫酸銅（ＩＩ）０．５６ｇを質量濃度で２％になるようにポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｃ、株式会社クラレ製）を溶解させた純水５０ｍｌに溶解した。以下、この液をＡ液とする。
次に、ジエチルアミノエタノール５．３ｍｌ、ヒドロキシアセトン２０ｍｌ、及び純水２８ｍｌを混合した。以下、この液をＢ液とする。
次に、三口フラスコ内でＢ液を撹拌している中にＡ液を添加すると、液がゼリー状に固まり、撹拌混合できなかった。
【００４１】
（実施例１）
まず、硫酸銅（ＩＩ）５．６ｇを質量濃度で２％になるようにポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｃ、株式会社クラレ製）を溶解させた純水５００ｍｌに溶解した。以下、この液をＣ液とする。
次に、ジエチルアミノエタノール５３ｍｌ、ヒドロキシアセトン２００ｍｌ、及び純水２４７ｍｌを混合した。以下、この液をＤ液とする。
次に、前記Ｃ液を６０℃で、図１〜図３に記載の本発明の撹拌装置中に注入した後、前記Ｄ液を注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応を起こし、酸化第一銅粒子の析出した溶液を得た。
【００４２】
（比較例２）
実施例１において、前記Ｄ液を６０℃で、図１〜図３に記載の本発明の撹拌装置中に注入した後、前記Ｃ液を注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応を起こし、酸化第一銅粒子の析出した溶液を得た。
得られた粒子は非常に凝集しやすかった。
【００４３】
（実施例２）
まず、硫酸銅（ＩＩ）５．６ｇを質量濃度で２％になるように１−オクタンチオール（東京化成工業株式会社製）を溶解させた純水５００ｍｌに溶解した。以下、この液をＥ液とする。
次に、ジエチルアミノエタノール５３ｍｌ、ヒドロキシアセトン２００ｍｌ、及び純水２４７ｍｌを混合した。以下、この液をＦ液とする。
次に、前記Ｅ液を６０℃で、図１〜図３に記載の本発明の撹拌装置中に注入した後、前記Ｆ液を注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応を起こし、酸化第一銅粒子の析出した溶液を得た。
【００４４】
（比較例３）
実施例２において、前記Ｆ液を６０℃で、図１〜図３に記載の本発明の撹拌装置中に注入した後、前記Ｅ液を注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応を起こし、酸化第一銅粒子の析出した溶液を得た。
ただし、前記酸化第一銅粒子は、表１に示すように、平均粒径が大きく、粒度分布においてもバラツキが大きく、単分散でなかった。
【００４５】
（実施例３）
まず、硫酸銅（ＩＩ）５．６ｇを質量濃度で２％になるようにＴｗｅｅｎ８０（Ａｔｌａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を溶解させた純水５００ｍｌに溶解した。以下、この液をＧ液とする。
次に、ジエチルアミノエタノール５３ｍｌ、ヒドロキシアセトン２００ｍｌ、及び純水２４７ｍｌを混合した。以下、この液をＦ液とする。
次に、前記Ｇ液を６０℃で、図１〜図３に記載の本発明の撹拌装置中に注入した後、前記Ｆ液を注入し、撹拌混合させて、銅イオンの還元反応を起こし、酸化第一銅粒子の析出した溶液を得た。
【００４６】
次に、得られた各サンプル液中に分散している酸化第一銅粒子の粒径を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察して、ｎ＝１００で平均粒径及び分散度（標準偏差）を算出した。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2006096655.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の酸化第一銅粒子の製造方法は、任意の小粒径サイズを有し、かつ粒度分布が単分散である酸化第一銅粒子を効率よく、大量に製造することができる。
本発明の酸化第一銅粒子の製造方法により製造された酸化第一銅粒子は、任意の小粒径サイズを有し、かつ粒度分布が単分散であり、導体形成用ペースト、触媒、色材などに好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】図１は、本発明の酸化第一銅粒子の製造方法の製造に用いる撹拌装置の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は、撹拌装置に使用される磁気カップリングの一例を示す概略斜視図である。
【図３】図３は、図２に示した磁気カップリングの作用を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０      撹拌装置
１１，１２，１３      液供給口
１６      液排出口
１８      撹拌槽
１９      槽本体
２０      シールプレート
２１，２２      撹拌羽根
２６      外部磁石
２８，２９      モーター
３１      回転中心軸線
３３      両面２極型磁石
３５      左右２極型磁石
Ｌ      磁力線
４１      撹拌羽根
４２      排出口
４３      供給口
【図１】
2006096655.tif 000003
【図２】
2006096655.tif 000004
【図３】
2006096655.tif 000005