(57)【要約】【課題】  パターンの耐熱性が良好な染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに、これを用いたカラーフィルターおよびその製造方法を提供する。【解決手段】  置換若しくは無置換のグアニジノ基を有する化合物およびその塩の少なくとも１種と、染料と、アルカリ可溶性バインダーと、光重合開始剤と、重合性モノマーと、を含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに、これを用いたカラーフィルタおよびその製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
置換若しくは無置換のグアニジノ基を有する化合物およびその塩の少なくとも１種と、染料と、アルカリ可溶性バインダーと、光重合開始剤と、重合性モノマーと、を含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項１に記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布した後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成させる工程を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）等に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに該染料含有ネガ型硬化性組成物を用いたカラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、顔料分散法、染色法、印刷法、または電着法が知られている。
【０００３】
上記顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この上記顔料分散法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も充分確保でき、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタの作製に好適な方法である。
【０００４】
顔料分散法によってカラーフィルタを作製するには、感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等によってガラス基板上に塗布し、乾燥させて塗膜を形成し、更に、該塗膜をパターン露光し、現像することによって、着色された画素を得ることができる。次いで、この操作を色相分だけ繰り返すことでカラーフィルタを作製することができる。
【０００５】
前記顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤を併用したネガ型の感光性組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
一方、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、従来の顔料分散法では、顔料がサイズを持った粒子状態で存在するため、更に解像度を向上させることは困難であり、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題があった。このため、顔料分散法は、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００６】
カラーフィルタの高解像度化を達成するため、従来から染料を着色材として用いる技術が検討されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら染料含有の感光性組成物は、顔料含有の硬化性組成物に比べてパターンの耐熱性が低く、高温下においてパターン形状が崩れてしまい、パターン部がふくらんだような状態（パターン部の太り）になりやすいという問題があった。
【０００７】
また、分子中に１個以上のアミノ基を含有した分子量１０００以下の有機アミノ化合物を添加することによって、パターンの現像性を改良した技術が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、着色剤として染料を用いた組成物に、このような一般的なアミンを添加した場合、パターンの耐熱性向上効果は不十分であった。
【０００８】
【特許文献１】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献２】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献３】特開２０００−９８１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記諸問題に鑑み成されたものであり、パターンの耐熱性が良好である染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに、これを用いたカラーフィルターおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
＜１＞  置換若しくは無置換のグアニジノ基を有する化合物およびその塩の少なくとも１種と、染料と、アルカリ可溶性バインダーと、光重合開始剤と、重合性モノマーと、を含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１１】
＜２＞前記グアニジノ基を有する化合物およびその塩の少なくとも１種の添加量が、全固形分に対して０．０５〜２５質量％であることを特徴とする上記＜１＞の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１２】
＜３＞前記グアニジノ基を有する化合物およびその塩の少なくとも１種が、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする上記＜１＞または＜２＞の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【化１】
2006053489.tif 000002
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ5は各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。Ｒ1〜Ｒ5は互いに結合して環状構造を形成してもよい。〕
【００１３】
＜４＞前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1が水素であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１４】
＜５＞前記一般式（Ｉ）において、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5のうち少なくとも２つが炭素数６〜２１のアリール基であることを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１５】
＜６＞前記染料が、アゾ系、アンスラピリドン系、アントラキノン系、および、フタロシアニン系の染料、並びに、下記一般式（II）で表される染料、から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【化２】
2006053489.tif 000003
〔一般式（II）中、Ｒ6は、水素原子または置換基を表す。Ｒ7〜Ｒ10は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ11およびＲ12は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、ＺaおよびＺbは各々独立に、−Ｎ＝、または、−Ｃ（Ｒ13）＝を表す。Ｒ13は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ12、および、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して、各々独立に５員、６員、または７員の環を形成してもよい。〕
【００１６】
＜７＞前記染料が、アゾ系、および、フタロシアニン系の染料、並びに、前記一般式（II）で表される染料のうち少なくとも一種を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜６＞の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１７】
＜８＞  上記＜１＞〜＜７＞の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
＜９＞  上記＜１＞〜＜７＞の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
前記カラーフィルタの製造方法においては、所望の色相よりなるカラーフィルタを製造するに際しては前記工程が所望の色相数だけ繰り返される。また、必要に応じて、前記パターン像を加熱および／または露光により硬化する工程を有する態様も好適である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、パターンの耐熱性が良好である染料含有ネガ型硬化性組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、前記染料含有ネガ型硬化性組成物を用いて構成され、パターンの矩形性に優れたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタおよびその製造方法について詳述する。
【００２０】
《染料含有ネガ型硬化性組成物》
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物（以下、「本発明の組成物」という場合がある。）は、置換若しくは無置換のグアニジノ基を有する化合物およびその塩（以下、これらを「グアニジノ基含有化合物」という場合がある。）の少なくとも１種と、染料と、アルカリ可溶性バインダーと、光重合開始剤と、重合性モノマーと、を含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物である。また、本発明の組成物は、一般には溶剤を含んでなり、更に架橋剤等の他の成分を含んでいてもよい。
【００２１】
−グアニジノ基含有化合物−
本発明におけるグアニジノ基含有化合物は、他の置換基によって置換されていてもよいし、無置換であってもよい。上記グアニジノ基含有化合物は、グアニジノ基を有していれば特に限定されないが、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００２２】
【化３】
2006053489.tif 000004
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ5は各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。Ｒ1〜Ｒ5は互いに結合して環状構造を形成してもよい。〕
【００２３】
上記一般式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ5における炭素数１〜２１のアルキル基は、直鎖、分岐、または環状のアルキル基のいずれでもよく、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコサニル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、
【００２４】
２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖または分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、分岐したペンタデシル基、分岐したヘキサデシル基、分岐したヘプタデシル基、分岐したオクタデシル基、直鎖または分岐のノナデシル基、直鎖または分岐のエイコサニル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基、等が好適に挙げられる。
【００２５】
上記の中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖または分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基がより好ましく、
【００２６】
更には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖または分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基が特に好ましい。
【００２７】
更に上記の基のうちでも、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、およびｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、分岐したヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基等の分岐したアルキル基や環状のアルキル基、が最も好ましい。
【００２８】
上記一般式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ5における炭素数１〜２１のアルキル基としては、特にフッ素で置換されたアルキル基も好適である。フッ素置換のアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘプタデカフルオロデシル基、パーフルオロデシル基が好適であり、この中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基がより好ましく、更にはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基が特に好ましい。
【００２９】
上記一般式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ5における炭素数２〜２１のアルケニル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましい。
上記炭素数２〜２１のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル基、９−デセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基、オクテニル基、シトロネリル基、オレイル基、ゲラニル基、ファーネシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、等が好適に挙げられる。
【００３０】
上記の中でも、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基がより好ましく、更にはビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００３１】
上記一般式（Ｉ）のＲ1〜Ｒ5における炭素数６〜２１のアリール基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数６〜１５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
上記炭素数６〜２１のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、アンスラキノニル基、ピレニル基等が挙げられ、この中でも、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基がより好ましく、更にはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ5における炭素数７〜２１のアラルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基がより好ましい。
上記炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、１，２−ジフェニルエチル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、３，３−ジフェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピペロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
【００３３】
これら中でも、上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基がより好ましく、更にはベンジル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基が特に好ましい。
【００３４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ5で表される各置換基はエーテル基を含んでいてもよく、テトラヒドロフルフリル基、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシフルフリル基なども好ましい。
【００３５】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ5は互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ1〜Ｒ5が互いに結合して環状構造を形成する場合、Ｒ1〜Ｒ5は、これらと結合している窒素原子と共に環状構造としてヘテロ環を形成することができる。上記ヘテロ環の例としては、２−メチルアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ［３．２．１］オクタン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環、インドリン環、イソインドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環、イミノジベンジル環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、等が好ましい。
【００３６】
これらの中でも、上記ヘテロ環としては、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環がより好ましく、更にピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環が特に好ましい。
【００３７】
Ｒ1〜Ｒ5表される置換基、或いは、Ｒ1〜Ｒ5で形成されるヘテロ環が置換基を有する場合、その置換基の例としては、アシル基、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アラルキルアミノカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、メタクリロイルアミノカルボニルアミノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基が好ましい。
【００３８】
上記の中でも、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基がより好ましく、更にはアシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基が特に好ましい。
また、これらの置換基は上記同様の置換基でさらに置換されていてもよい。
【００３９】
特に、上記Ｒ1〜Ｒ5表される各置換基に更に置換する置換基が、ヒドロキシ基やアミノ基等の活性水素を有する基である場合は、これを各種酸クロライド、酸無水物、ハロゲン化物または各種イソシアネートと反応させることで得られる、アセチル基、アシル基、（メタ）アクリロイル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基（例えば、ブチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等）、アルキル基、アラルキル基等の基で置換されていてもよい。
【００４０】
上記Ｒ1〜Ｒ5で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基、並びに、Ｒ1〜Ｒ5で形成されるヘテロ環は、さらに上記Ｒ1〜Ｒ5で表される各置換基で置換されていてもよい。
【００４１】
また、膜硬化性の観点では、一般式（Ｉ）で表されるグアニジノ基含有化合物は、なるべく低分子量であることが好ましく、Ｒ1〜Ｒ5で表される置換基の式量は、Ｒ1〜Ｒ5の合計で５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下が特に好ましい。
【００４２】
また、上記一般式（Ｉ）においては、未露光部現像性付与の点でＲ1が、水素原子であることが好ましい。
また、パターン耐熱性の点からＲ2，Ｒ3，Ｒ4およびＲ5のうち少なくとも２つが上述の炭素数６〜２１のアリール基であることが好ましい。
【００４３】
一般式（Ｉ）で表されるグアニジノ基含有化合物は、無機塩として本発明の組成物に添加してもよい。一般式（Ｉ）で表されるグアニジノ基含有化合物の無機塩の具体例としては、炭酸塩、塩酸塩、硝酸塩、りん酸塩、スルファミン酸塩、硫酸塩、チオシアン酸塩等が挙げられる。
【００４４】
以下に一般式（Ｉ）で表されるグアニジノ基含有化合物の具体例を示すが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
上記一般式（Ｉ）で表されるグアニジノ基含有化合物の具体例としては、例えば、グアニジン炭酸塩、グアニジン塩酸塩、グアニジン硝酸塩、グアニジンりん酸塩、グアニジンスルファミン酸塩、グアニジン硫酸塩、グアニジンチオシアン酸塩、グアニジン酢酸、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルグアニジン、炭酸４−クロロフェニルグアニジン、炭酸３，４−ジクロロフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン、フタル酸ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、塩酸Ｎ−エチルグアニジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン、ニトログアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン臭化水素酸塩、Ｎ−エチルグアニジン硫酸塩、ヒドロキシグアニジン硫酸塩、ｍ−ヨードベンジルグアニジンヘミ硫酸塩、メチルグアニジン塩酸塩、フェニルグアニジン炭酸塩、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリフェニルグアニジンが挙げられ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン、フタル酸ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン臭化水素系酸塩が好ましい。
【００４５】
また、パターンの耐熱性を高める観点から、本発明におけるグアニジノ基含有化合物の含有量は、組成物中の全固形分に対し０．０５％〜２５質量％が好ましく、更に好ましくは０．０７〜２３質量％であり、特に好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００４６】
−染料−
本発明で使用できる染料は、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として用いられる公知の染料が使用できる。該公知の染料としては、例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に開示されている色素が挙げられる。上記染料の化学構造としては、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等が使用できる。好ましくはアゾ系、アンスラピリドン系、アントラキノン系、フタロシアニン系の染料であり、特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、フタロシアニン系の染料である。
【００４７】
まあ、本発明における染料としては、下記一般式（II）で表される染料も好適に使用することができる。
【００４８】
【化４】
2006053489.tif 000005
【００４９】
一般式（II）中、Ｒ6は、水素原子または置換基を表す。Ｒ7〜Ｒ10は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ11およびＲ12は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、ＺaおよびＺbは各々独立に、−Ｎ＝、または、−Ｃ（Ｒ13）＝を表す。Ｒ13は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ12、および、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して、各々独立に５員、６員、または７員の環を形成してもよい。
尚、一般式（II）で表される染料については後述する。
【００５０】
本発明における染料としては、アゾ系、アンスラピリドン系、アントラキノン系、および、フタロシアニン系の染料、並びに、上記一般式（II）で表される染料、から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましく、アゾ系、および、フタロシアニン系の染料、並びに、上記一般式（II）で表される染料のうち少なくとも一種を含有することが更に好ましく、上記一般式（II）で表される染料が特に好ましい。
【００５１】
本発明における染料としては、さらに、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、および／または、これらの誘導体等も有用に使用することが出来る。
【００５２】
〜酸性染料〜
上記酸性染料について説明する。上記酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば、特に制限はなく、組成物の調製や現像処理に用いる有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを勘案して適宜選定することができる。
【００５３】
以下、上記酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。上記酸性染料としては、例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１０８，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２４９，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５，１０７，１０８，１６９，１７３；
【００５４】
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９，４９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００５５】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００５６】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
【００５７】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １，２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４，８２，９４，１６２
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２，７，１１，１５，２６，５６
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５，３５，３７，３８，５５，５９，６７
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９
およびこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００５８】
上記の酸性染料の中でも、
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５；
などの染料およびこれらの誘導体が好ましい。
【００５９】
上記の酸性染料の中でも特に好ましいアゾ染料として具体的には、
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２９，９２，１５８；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，９７，１１４，１４５，１５１，１８３，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１３４，１６９，１７２，２２０，２２８；
などの染料およびこれらの誘導体が挙げられる。
上記のアゾ系染料の中でも、特にピラゾールアゾ系染料が好ましい。具体的には、
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ５６，７４，６３；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １８３；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，１７２；
などの染料およびこれらの誘導体が挙げられる。
一方、好ましいフタロシアニン染料の具体例としては、
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６
が挙げられる。
【００６０】
上記酸性染料の誘導体としては、スルホン酸若しくはカルボン酸を有する酸性染料の無機塩、含窒素化合物との塩が使用でき、硬化性組成物溶液として溶解させることが出来るものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００６１】
酸性染料と含窒素化合物との塩について説明する。酸性染料と含窒素化合物との塩を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性および耐光性改良に効果的な場合がある。
【００６２】
次に、酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、および、酸性染料とアミド結合を形成する含窒素化合物について説明する。
含窒素化合物は、塩またはアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性および耐光性等の全てを考慮して選択することができる。上記含窒素化合物としては、吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、できるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものが更に好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００６３】
以下に上述の含窒素化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。尚、下記化合物中、−ＮＨ−基を有さないものは、アミド結合を形成する含窒素化合物ではない。
【００６４】
【化５】
2006053489.tif 000006
【００６５】
【化６】
2006053489.tif 000007
【００６６】
【化７】
2006053489.tif 000008
【００６７】
【化８】
2006053489.tif 000009
【００６８】
【化９】
2006053489.tif 000010
【００６９】
【化１０】
2006053489.tif 000011
【００７０】
【化１１】
2006053489.tif 000012
【００７１】
【化１２】
2006053489.tif 000013
【００７２】
【化１３】
2006053489.tif 000014
【００７３】
【化１４】
2006053489.tif 000015
【００７４】
【化１５】
2006053489.tif 000016
【００７５】
次に、上記酸性染料と含窒素化合物との塩における、含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、「ｎ」という）について説明する。モル比ｎは、酸性染料分子と、対イオンである原子団とのモル比率を決定する値であり、原子団−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的にモル比ｎは、酸性染料中の酸の官能基数のうち０＜ｎ≦５を満たす数値であり、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の優先順位の全てを勘案して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合、モル比ｎは、０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜Ｌ≦４の間の数値をとることがより好ましく、０＜ｎ＜３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【００７６】
本発明における染料（および必要に応じ酸性染料）の本発明における組成物の全固形成分中における染料の含有濃度としては、染料の種類によって異なるが、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜７０質量％がより好ましく、０．５〜６０質量％が特に好ましい。
【００７７】
〜一般式（II）で表される染料〜
上述の一般式（II）で表される染料について説明する。
【００７８】
【化１６】
2006053489.tif 000017
【００７９】
一般式（II）中、Ｒ6は、水素原子または置換基を表す。Ｒ7〜Ｒ10は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ11およびＲ12は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、ＺaおよびＺbは各々独立に、−Ｎ＝、または、−Ｃ（Ｒ13）＝を表す。Ｒ13は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ12、および、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して、各々独立に５員、６員、または７員の環を形成してもよい。
【００８０】
一般式（II）におけるＲ6〜Ｒ12、ＺaおよびＺbについて詳細に説明する。
一般式（II）におけるＲ6は水素原子または置換基を表す。Ｒ6における置換基は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８の、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２オアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シク��ヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、
【００８１】
アシル基（好ましくは炭素数１〜４８のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）；
【００８２】
アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは、炭素数１〜３２のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド、アダマンチルアミノ、２−エチルヘキサンアミド、但し、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基は除く）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド，Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）；
【００８３】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）；
【００８４】
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、
【００８５】
パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、またはスルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）が挙げられる。
【００８６】
また、Ｒ6が置換可能な基である場合、Ｒ6に置換する置換基としては、上述したＲ6の置換基が挙げられる。また、Ｒ6が２個以上の置換基を有している場合、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００８７】
一般式（II）におけるＲ7〜Ｒ10は各々独立に、水素原子または置換基を表す。Ｒ7〜Ｒ10における置換基は上述のＲ6で説明した置換基と同様のものを意味する。
【００８８】
一般式（II）のＲ7〜Ｒ10が置換可能な基である場合、上記Ｒ7〜Ｒ10は置換基として、上述に例示した置換基を有していてもよい。また、２個以上の置換基を有している場合にはそれらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００８９】
一般式（II）におけるＲ11およびＲ12は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ11およびＲ12のアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびヘテロ環基の好ましい範囲は、上記Ｒ6で説明したアルキル基、アルケニル基、アリール基、およびヘテロ環基と同義である。
一般式（II）のＲ11およびＲ12が更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ7〜Ｒ10で説明した置換基で置換されていてもよく、また、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００９０】
一般式（II）におけるＺaおよびＺbは各々独立に、＝Ｎ−、または、−Ｃ（Ｒ13）−を表す。また、Ｒ13は、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。
Ｒ13のアルキル基、アリール基またはヘテロ環基は、上記Ｒ6の置換基で説明したアルキル基、アリール基またはヘテロ環基と同義である。また、Ｒ13の置換基が更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ7〜Ｒ10で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００９１】
一般式（II）におけるＲ7とＲ8、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ12、および、Ｒ11とＲ12は、互いに結合して、５員、６員、または７員の環を形成してもよい。Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ12、または、Ｒ11とＲ12が結合して形成する、５員、６員、または７員の環は、上記Ｒ7〜Ｒ10の置換基で例示した置換基を有していてもよい。また、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ11、Ｒ9とＲ10、Ｒ10とＲ12、または、Ｒ11とＲ12が結合して形成する、５員、６員、または７員の環としては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が挙げられる。
【００９２】
上記一般式（II）で表される染料は、好ましくは下記一般式（III）で表される。
【００９３】
【化１７】
2006053489.tif 000018
〔式中、Ｒ106は上記一般式（II）におけるＲ6と同義であり、Ｒ107〜Ｒ109は上記一般式（II）におけるＲ7〜Ｒ9と同義であり、Ｒ111は上記一般式（II）におけるＲ11と同義である。Ｒ14〜Ｒ19は各々独立に、水素原子、または、置換基を表す。ＺcおよびＺdは上記一般式（II）におけるＺaおよびＺbと同義である。〕
【００９４】
一般式（III）におけるＲ14〜Ｒ19、Ｒ106〜Ｒ109、Ｒ111、ＺcおよびＺdについて説明する。
一般式（III）におけるＲ14〜Ｒ19は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ14〜Ｒ19の置換基の好ましい範囲は、上記Ｒ7〜Ｒ10で説明した置換基と同様である。また、Ｒ14〜Ｒ19の置換基が更に置換可能な基である場合には、上記Ｒ7〜Ｒ10で説明した置換基で置換されていてもよく、更に、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００９５】
また、Ｒ107とＲ108、Ｒ108とＲ111、Ｒ111とＲ14、Ｒ109とＲ19が互いに結合して５員、６員、または７員の環を形成していてもよい。これらが形成する環としては、上述と同様のものが挙げられる。
【００９６】
一般式（III）におけるＲ106は、上記一般式（II）のＲ6で説明した置換基と同義である。Ｒ106の置換基が置換可能な基である場合には、上記のＲ6で説明した置換基で置換されていてもよく、更に、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００９７】
一般式（III）におけるＲ107〜Ｒ109は、それぞれ上記一般式（II）におけるR7〜Ｒ9と同義であり、Ｒ111は上記一般式（II）におけるＲ11と同義である。
【００９８】
また、一般式（III）におけるＺcは一般式（II）におけるＺaと同義であり、一般式（III）におけるＺdは一般式（II）におけるＺbと同義である。
【００９９】
一般式（III）で表される染料は、更に好ましくは下記一般式（IV）で表される染料である。
【０１００】
【化１８】
2006053489.tif 000019
〔式中、Ｒ14〜Ｒ19、Ｒ106〜Ｒ109、およびＲ111は上記一般式（III）と同義であり、Ｒ113は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。〕
【０１０１】
一般式（IV）におけるＲ14〜Ｒ19、Ｒ106〜Ｒ109、およびＲ111は、上記一般式（III）と同義である。
一般式（IV）におけるＲ113は、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ113のアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基の好ましい範囲は、上述のＲ6の置換基で説明したアルキル基、アリール基、およびヘテロ環基と同義である。
Ｒ113は更に、上記Ｒ7〜Ｒ10で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１０２】
上記一般式（IV）で表される染料の好ましい範囲について以下に説明する。
一般式（IV）における染料としては、各置換基が以下のものである染料が好ましい。
即ち、Ｒ106が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、または、ホスフィノイルアミノ基であり、
Ｒ107，Ｒ108およびＲ109が、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、または、ホスフィノイルアミノ基であり、
Ｒ111が、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基であり、Ｒ113が、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ14〜Ｒ19が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基である染料が好ましい。
【０１０３】
一般式（IV）における染料としては、各置換基が以下のものである染料がより好ましい。
即ち、Ｒ106が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、または、アリールスルホニル基であり、
Ｒ107，Ｒ108およびＲ109が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、または、アリールチオ基であり
Ｒ111が、アルキル基、アルケニル基、またはアリール基であり、Ｒ113が、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基であり、Ｒ14〜Ｒ19が各々独立に、水素原子、アルキル基である染料がより好ましい。
【０１０４】
一般式（IV）における染料としては、各置換基が以下のものである染料が更に好ましい。
即ち、Ｒ106が、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、または、アリールスルホニル基であり、
Ｒ107，Ｒ108およびＲ109が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、
Ｒ111がアルキル基またはアリール基であり、Ｒ113が水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ14〜Ｒ19が各々独立に、水素原子またはアルキル基である染料が更に好ましい。
【０１０５】
特に好ましくは、一般式（IV）におけるＲ106がアルキル基であり、Ｒ107、Ｒ108およびＲ109が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基であり、Ｒ111がアルキル基であり、Ｒ113がアルキル基、アリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ14〜Ｒ19が各々独立に、水素原子またはアルキル基である染料が特に好ましい。
【０１０６】
最も好ましくは、Ｒ106が三級アルキル基（好ましくは炭素数４〜１６、更に好ましくは４〜８の三級アルキル基で、例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、１−アダマンチル）であり、
Ｒ107、Ｒ108およびＲ109が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素、より好ましくはフッ素または塩素）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル）、または、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ）であり、
Ｒ111がアルキル基（好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは１〜１２のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）であり、Ｒ113がアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは、６〜１２のアリール基で、例えば、フェニル、ナフチル）、またはヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは、２〜１２のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル）であり、Ｒ14およびＲ15が、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、最も好ましくはメチル）であり、Ｒ16〜Ｒ18は水素原子であり、Ｒ19がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４で、例えば、メチル、エチル、プロピルで、最も好ましくはメチル）である染料が最も好ましい。
【０１０７】
−アルカリ可溶性バインダー−
次に、アルカリ可溶性バインダーについて説明する。本発明におけるアルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
【０１０８】
上記アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号明細書に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられる。また、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０１０９】
この他に、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等やポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。
【０１１０】
また、上記アルカリ可溶性のバインダーは、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級および３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐または直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
その他親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸、燐酸エステル、４級アンモニウム塩、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸およびその塩、モルホリノエチル基等を含んだモノマー等も有用である。
【０１１１】
また架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上記重合性基を含有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるために、アルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０１１２】
これらの各種バインダーの中でも、本発明に用いるアルカリ可溶性バインダーとしては、耐熱性の観点から、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。また、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０１１３】
上記アクリル系樹脂としてはベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、市販品のＫＳレジスト１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０１１４】
上記アルカリ可溶性バインダーとしては、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体がさらに好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
本発明の組成物中における上記アルカリ可溶性バインダーの使用量は、パターン形成性（現像性）の観点から本発明の組成物中の全固形分（質量）に対して１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１１５】
−重合性モノマー−
本発明の組成物は、更に重合性モノマーを含有するため、カラーフィルタ用途に使用することができる。上記重合性モノマーとしては、ラジカル重合性モノマーが好ましく、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ化合物が更に好ましい。該化合物の例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの；特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートおよびこれらの混合物を挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０１１６】
上記重合性モノマーの本発明の組成物中における含有量は、全固形分（質量）に対して０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１１７】
−光重合開始剤−
次に、上記光重合開始剤について説明する。上記光重合開始剤は、本発明の組成物をネガ型に構成するために上記重合性モノマーと共に含有される。上記光重合開始剤は上記重合性モノマーを重合させられるものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。
上記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物およびその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体およびその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
【０１１８】
ハロメチルオキサジアゾール等の活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０１１９】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物の光重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物および４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【０１２０】
その他の例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０１２１】
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１２２】
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１２３】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０１２４】
その他、みどり化学（株）製のＴＡＺシリーズ（ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、）；ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ（イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１）、ダロキュアシリーズ（ダロキュア１１７３）；４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用に用いられる。
上記光重合開始剤のうち好ましいものはトリハロメチルトリアジン系化合物、オキシム系化合物である。具体的にはＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ブタン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、ヒドロキシイミノ−（４−メチルスルファニル−フェニル）−酢酸エチルエステル−Ｏ−アセタート、ヒドロキシイミノ−（４−メチルスルファニル−フェニル）−酢酸エチルエステル−Ｏ−ベンゾアート等が挙げられる。最も好ましい例は、ＴＡＺ−１０７、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオンである。
【０１２５】
これら光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
上記増感剤や光安定剤の具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０１２６】
本発明の組成物には、以上の光重合開始剤の他に、公知の光重合開始剤を使用することができる。
上記公知の光重合開始剤としては、具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物；米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物；米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル；米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物；米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物；米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ；特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【０１２７】
上記光重合開始剤の総使用量（公知の光重合開始剤を用いた場合にはそれを含む）は、上記重合性モノマーの固形分（質量）に対し、０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、１質量％〜３０質量％がより好ましく、１質量％〜２０質量％が特に好ましい。上記光重合開始剤の含有量が０．０１質量％〜５０質量％の範囲にあると、重合が進みやすく、分子量の低下にともなう膜強度の低下を防止することができる。
【０１２８】
−架橋剤−
本発明においては、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得ることも可能である。以下、架橋剤について説明する。
本発明に使用可能な架橋剤は、架橋反応によって膜硬化を行えるものであれば特に限定されないが、例えば（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの置換基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物またはウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基およびアシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの置換基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物が挙げられる。中でも、上記架橋剤としては、特に多官能のエポキシ樹脂が好ましい。
【０１２９】
上記（ａ）成分のエポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであれば特に限定なく用いることができ、例えば、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノール−Ａ−テトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物；ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物等が挙げられる。
【０１３０】
上記（ｂ）成分に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数は、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、およびウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合が５〜６であり、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、およびウレア化合物の場合は３〜４である。
【０１３１】
これらのうちメチロール基含有化合物は、上記（ｂ）におけるアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で、塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在の下で加熱することによって得られる。また、上記（ｂ）におけるアシロキシメチル基含有化合物は、上記（ｂ）におけるメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下でアシルクロリドと混合攪拌することによって得られる。
【０１３２】
以下、上記（ｂ）における置換基を有する各化合物の具体例を挙げる。
上記メラミン化合物としては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物またはその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【０１３３】
上記グアナミン化合物としては、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【０１３４】
上記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物またはその混合物などが挙げられる。
【０１３５】
上記ウレア化合物としては、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物またはその混合物、テトラメトキシエチルウレアなどが挙げられる。これらは（ｂ）における化合物は、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１３６】
上記（ｃ）成分として含有されるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基から選ばれた少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物またはヒドロキシアントラセン化合物は、上記（ｂ）成分の場合と同様、熱架橋により膜強度を更に高めるものである。
【０１３７】
上記（ｃ）成分に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基またはアルコキシメチル基の数としては、一分子あたり最低２個必要であり、熱架橋性および保存安定性の観点から、骨格となるフェノール性化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。
また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。
骨格となるフェノール化合物の３位または５位は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。骨格となるナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は未置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。
【０１３８】
これら上記（ｃ）におけるメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位（２位または４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
また、上記（ｃ）におけるアルコキシメチル基含有化合物は、上記（ｃ）におけるメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
上記（ｃ）におけるアシロキシメチル基含有化合物は、上記（ｃ）におけるメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下でアシルクロリドと反応させることによって得られる。
【０１３９】
上記（ｃ）において、骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位またはパラ位が未置換のフェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノール−Ａなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン等が使用される。
【０１４０】
上記（ｃ）成分の具体例としては、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノール−Ａ、テトラメトキシメチルビスフェノール−Ａ、テトラメチロールビスフェノール−Ａの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、Ｔｒｉｓ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール等が挙げられる。
【０１４１】
上記ヒドロキシアントラセン化合物としては、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
上記アシロキシメチル基含有化合物としては、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部または全部アシロキシメチル化した化合物が挙げられる。
【０１４２】
これらの化合物の中で好ましいものは、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体またはそれらのメチロール基がアルコキシメチル基およびメチロール基とアルコキシメチル基との両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これらは単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１４３】
本発明の組成物中における架橋剤の含有量は素材により異なるが、組成物の全固形分（質量）に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１４４】
また、本発明の組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことも好ましい。上記熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１４５】
−溶剤−
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製する際には一般に溶剤が用いられる。溶剤は、各成分の溶解性や染料含有ネガ型硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１４６】
上記溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１４７】
３−オキシプロピオン酸メチルまたは３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチルまたは２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１４８】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０１４９】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１５０】
これらのうち、本発明の組成物に用いることのできる溶剤としては、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１５１】
−各種添加物−
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【０１５２】
上記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１５３】
また、非画像部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。
上記有機カルボン酸としては、具体的に、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１５４】
《カラーフィルタおよびその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物が用いられる。
本発明の組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布またはロール塗布等の塗布方法により塗布して、感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ネガ型の着色パターンを形成する（画像形成工程）。また、必要により、形成された着色パターンを加熱および／または露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０１５５】
カラーフィルタの作製においては、上記画像形成工程（および必要により硬化工程）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタを作製することができる。この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１５６】
上記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの支持体には、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの支持体上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１５７】
上記現像液としては、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、照射部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。上記有機溶剤としては、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
【０１５８】
上記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１５９】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１６０】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を意味する。
【０１６１】
［実施例１］
１）染料含有ネガ型硬化性組成物の調製
下記組成を混合して溶解し、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製した。
〔組成〕
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ２０．２部
（ＰＧＭＥＡ）
・エチルラクテート                                      ２９．８部
・メタクリル酸ベンジル／アクリル酸共重合体（＝７０／３０〔モル比〕）
（アルカリ可溶性バインダー）                          ８．１０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            １２．６５部
・光重合開始剤（商品名：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
５．２５部
・下記表１に記載の染料                                  ２２．０部
・下記表１に記載のグアニジノ基含有化合物                  ２．０部
【０１６２】
２）下塗り層付ガラス基板の作製
６インチシリコンウエハーを１％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／３０分）を行った。次いで、レジスト溶液（商品名：ＣＴ−２０００、富士フイルムアーチ（株）製）を、洗浄後のガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥して、硬化膜（下塗り層）を形成し、下塗り層付シリコンウエハーを得た。
【０１６３】
３）染料含有ネガ型硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）
上記１）で得られた染料含有ネガ型硬化性組成物を、上記２）で得られた下塗り層付シリコンウエハーの下塗り層の上に膜厚が１μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１１０℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、ｉ線縮小投影露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で２μｍマスクを通して１０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。照射後、現像液（商品名：ＣＤ−２０００、７０％水溶液、富士フイルムアーチ（株）製）を使用して、２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレー乾燥して、黄色のパターン画像を得た。画像形成は、ＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認した。
【０１６４】
４）評価
画像形成を確認した後、ホットプレートにて２５０℃１５分加熱し、再度ＳＥＭ写真観察を行い、基板を真上から観察した際のパターン１個当たりの面積（Ｓ1）と加熱前のパターン１個当たりの面積（Ｓ2）とを比較し、下記の式に従ってパターンの面積変化率を求めた。
面積変化率（％）＝（加熱後のパターン面積（Ｓ1）／加熱前のパターン面積（Ｓ1））×１００
【０１６５】
［実施例２〜１２、比較例１〜６］
実施例１の染料含有ネガ型硬化性組成物の調製において、染料とグアニジノ基含有化合物（アミン化合物）とを表１に示すように各々に代えたこと以外、実施例１と同様にして、染料含有ネガ型硬化性組成物を調製し、更にパターン画像を形成すると共に、同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【０１６６】
［実施例１１］
実施例１の染料含有ネガ型硬化性組成物の調製において、下記組成の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、パターン画像を形成すると共に、同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
〔組成〕
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ２０．２部
（ＰＧＭＥＡ）
・エチルラクテート                                      ２９．８部
・メタクリル酸ベンジル／アクリル酸共重合体（＝７０／３０〔モル比〕）
（アルカリ可溶性バインダー）                          ８．１０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            １４．６３部
・光重合開始剤（商品名：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
５．２５部
・下記表１に記載の染料                                  ２２．０部
・下記表１に記載のグアニジノ基含有化合物                ０．０２部
【０１６７】
［実施例１２］
実施例１の染料含有ネガ型硬化性組成物の調製において、下記組成の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、パターン画像を形成すると共に、同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
〔組成〕
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ２０．２部
（ＰＧＭＥＡ）
・エチルラクテート                                      ２９．８部
・メタクリル酸ベンジル／アクリル酸共重合体（＝７０／３０〔モル比〕）
（アルカリ可溶性バインダー）                          ４．１０部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート              ５．６５部
・光重合開始剤（商品名：ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
５．２５部
・下記表１に記載の染料                                  ２２．０部
・下記表１に記載のグアニジノ基含有化合物                １３．０部
【０１６８】
【表１】
2006053489.tif 000020
【０１６９】
【化１９】
2006053489.tif 000021
【０１７０】
【表２】
2006053489.tif 000022
【０１７１】
上記表２に示すように、染料含有ネガ型硬化性組成物にグアニジノ基含有化合物を用いた実施例では、パターン耐熱性が向上し、加熱によるパターンの太りが抑制（パターンの面積変化率が低減）されていた。
これに対し、グアニジノ基含有化合物を用いなかった比較例１〜３、および、グアニジノ基含有化合物の代わりに２−アミノエタノールを用いた比較例４〜６においては、パターンの面積変化が大きく、パターンの耐熱性が低いことがわかる。