(57)【要約】【課題】  ビスフェノールＡを原料として用いたものと同等以上に、発色感度、耐水性、耐油性、及び耐光性に優れた感熱記録材料用顕色剤とその製造方法を提供する。【解決手段】  下記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物からなることを特徴とする感熱記録材料用顕色剤。【化１６】2006192578.tif 000018上記一般式［１］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式のいずれかを表す。ｍは１〜２の整数を示す。【化１７】2006192578.tif 000019（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）一般式［１］で示されるビグアニド系化合物からなる感熱記録材料用顕色剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物からなることを特徴とする感熱記録材料用顕色剤。
【化１】
2006192578.tif 000013
上記一般式［１］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式のいずれかを表す。ｍは１〜２の整数を示す。
【化２】
2006192578.tif 000014
（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）
【請求項２】
前記一般式［１］で示される化合物が、前記構造式中のＸが水素及びメチル基から選ばれるものであり、一般式［１］中のｎ＝１〜４である請求項１に記載の感熱記録材料用顕色剤。
【請求項３】
前記一般式［１］で示される化合物が、Ｒがフェニル基及びｏ−トリル基から選ばれるものであり、ｍ＝１〜２である請求項１に記載の感熱記録材料用顕色剤。
【請求項４】
上記一般式［１］で表される化合物が、下記式［２］で表される化合物である請求項１に記載の感熱記録材料用顕色剤。
【化３】
2006192578.tif 000015
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の感熱記録材料用顕色剤の製造方法であって、
下記一般式［３］で示されるアミン化合物と、下記一般式［４］で示されるジシアンジアミドとを、酸性触媒の存在下で反応させて、上記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物を合成することを特徴とする、感熱記録材料用顕色剤の製造方法。
Ｒ（ＮＨ2）m            ［３］
（上記一般式［３］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式のいずれかを表す。ｍは１〜２の整数を示す。）
【化４】
2006192578.tif 000016
（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）
【化５】
2006192578.tif 000017
【請求項６】
請求項１ないし４のいずれかに記載の感熱記録材料用顕色剤と、ロイコ染料とを含有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項７】
請求項６に記載の感熱記録材料を支持体上に塗布してなることを特徴とする感熱記録材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱記録材料用顕色剤とその製造方法、及び、この感熱記録材料用顕色剤を含有する感熱記録材料とこれを用いた感熱記録材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感熱記録材は、主にファクシミリ、計測機器、医療機器などに使用され、最近では、ＰＯＳシステムなどに利用されるバーコードラベル、レジスターのレシートなどへと展開され、使用量が増大している。利用用途が多岐にわたるに従い、耐水性、耐油性、及び耐光性など様々な特性が感熱記録材に要求されている。
【０００３】
感熱記録材は、一般に発色前駆体であるロイコ染料と、酸性化合物である顕色剤とを基本成分とする感熱記録材料を支持体上に塗布して製造される。顕色剤には、古くからフェノール化合物が使用され、ビスフェノ−ルＡに代表されるビスフェノール化合物が最も一般的に使用されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、ビスフェノールＡは、生殖機能に弊害を及ぼす環境ホルモン物質としての疑いが最近報告され、代替え化合物の要求が非常に高い。
【０００４】
この問題解決のために、様々なフェノール骨格を有する酸性化合物が検討されているが、耐水性、耐油性、及び耐光性などに優れた、ビスフェノールＡに代わる顕色剤が未だ得られていないのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５６−０１５３９４号公報
【特許文献２】特開昭５７−１５１３９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ビスフェノールＡを原料として用いたものと同等以上に、発色感度、耐水性、耐油性、及び耐光性に優れた感熱記録材料用顕色剤とその製造方法、及び、この感熱記録材料用顕色剤を含有する感熱記録材料とこれを用いた感熱記録材を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、以下の本発明（１）〜（７）により達成される。
（１）  下記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物からなることを特徴とする感熱記録材料用顕色剤。
【化６】
2006192578.tif 000002
（上記一般式［１］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式のいずれかを表す。ｍは１〜２の整数を示す。）
【化７】
2006192578.tif 000003
（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）
（２）  前記一般式［１］で示される化合物が、前記構造式中のＸが水素及びメチル基から選ばれるものであり、一般式［１］中のｎ＝１〜４である前記（１）に記載の感熱記録材料用顕色剤。
（３）  前記一般式［１］で示される化合物が、Ｒがフェニル基及びｏ−トリル基から選ばれるものであり、ｍ＝１〜２である前記（１）に記載の感熱記録材料用顕色剤。
（４）  上記一般式［１］で表される化合物が、下記式［２］で表される化合物である前記（１）に記載の感熱記録材料用顕色剤。
【化８】
2006192578.tif 000004
（５）  前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の感熱記録材料用顕色剤の製造方法であって、
下記一般式［３］で示されるアミン化合物と、下記一般式［４］で示されるジシアンジアミドとを、酸性触媒の存在下で反応させて、上記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物を合成することを特徴とする、感熱記録材料用顕色剤の製造方法。
Ｒ（ＮＨ2）m            ［３］
上記一般式［３］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式のいずれかを表す。ｍは１〜２の整数を示す。
【化９】
2006192578.tif 000005
（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）
【化１０】
2006192578.tif 000006
（６）  前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の感熱記録材料用顕色剤と、ロイコ染料とを含有することを特徴とする感熱記録材料。
（７）  前記（６）に記載の感熱記録材料を支持体上に塗布してなることを特徴とする感熱記録材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、上記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物からなることを特徴とする感熱記録材料用顕色剤とその製造方法、及び、この感熱記録材料用顕色剤を含有する感熱記録材料とこれを用いた感熱記録材である。
本発明の感熱記録材料用顕色剤及び感熱記録材料は、環境上の問題が指摘されているビスフェノールＡを原料として用いることなく、ビスフェノールＡを用いたものと同等以上の発色感度、耐水性、耐油性、及び耐光性を有する感熱記録材を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の感熱記録材料用顕色剤とその製造方法、及び、この感熱記録材料用顕色剤を含有する感熱記録材料とこれを用いた感熱記録材について説明する。
まず、本発明の感熱記録材料用顕色剤について説明する。
本発明の感熱記録材料用顕色剤（以下、単に「顕色剤」ということがある）は、下記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物からなることを特徴とする。
【００１０】
【化１１】
2006192578.tif 000007
上記一般式［１］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式を表す。ｍは１〜２の整数を示す。
【化１２】
2006192578.tif 000008
（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）
【００１１】
ここで、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基などが挙げられる。置換又は無置換フェニル基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、トリメチルフェニル基などのアリール基が挙げられる。
【００１２】
上記一般式［１］で示される化合物においては、Ｒはフェニル、ｏ−トリル基から選ばれたものであることが好ましい。これにより、一般式［１］で示される化合物を高融点とすることができ、かつ顕色剤としての発色速度が速まる。
上記一般式［１］において、ｍの値を調整することにより、得られる化合物の融点および発色性を制御することができる。
【００１３】
前記構造式において、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。置換又は無置換フェニル基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、トリメチルフェニル基などのアリール基が挙げられる。
置換又は無置換アラルキル基としては、例えば、ベンジル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
【００１４】
また、上記構造式において、ｎの値を調整することにより、得られる化合物の融点を制御することができる。また、ｎが２〜４のとき、１分子内に存在するＸ同士は同じであっても異なっていてもよい。ｎは１〜３であることが好ましい。
【００１５】
上記一般式［１］で示される化合物は、上記構造式中のＸは水素、メチル基から選ばれたものであることが好ましい。これにより、一般式［１］で示される化合物を高融点とすることができ、かつ顕色剤としての発色速度が速まる。
【００１６】
本発明の顕色剤は、上記一般式［１］で示される化合物からなるものであり、特に下記構造式［２］で示される化合物が好ましい。この理由は、顕色剤としての適度な融点を有し、熱応答性に優れ、かつ保存性に優れている。従来から用いられているフェノール化合物はフェノール性水酸基を含有する酸性化合物であるが、一般式［１］、特に構造式［２］で示される化合物は、そのようなフェノール性水酸基を含有しないため、全く別の機構により染料と相互作用し発色すると考えられる。
【化１３】
2006192578.tif 000009
【００１７】
本発明の顕色剤は、上記一般式［１］で示される化合物からなるものである。また、かかる化合物を顕色剤の一部として含有するものも本発明に含まれるものである。この場合、顕色剤全体に対する一般式［１］で示される化合物の割合は、必要とされる顕色剤の特性等に応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、５０重量％以上であることが好ましい。これにより、熱応答性に優れ、かつ、これを用いた感熱記録材料の保存安定性を向上させることができる。
【００１８】
次に、本発明の感熱記録材料用顕色剤の製造方法（以下、単に「製造方法」ということがある）について説明する。
本発明の製造方法は、下記一般式［３］で示されるアミン化合物と、下記一般式［４］で示されるジシアンジアミドとを、酸性触媒の存在下で反応させて、上記一般式［１］で示されるビグアニド系化合物を合成することを特徴とする。
Ｒ（ＮＨ2）m            ［３］
（上記一般式［３］中、Ｒは、水素、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または、下記構造式を表す。ｍは１〜２の整数を示す。）
【化１４】
2006192578.tif 000010
（前記構造式中、Ｘは、水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、置換又は無置換フェニル基、置換又は無置換アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、及び、ハロゲン原子から選ばれるものである。ｎは１〜４の整数を示す。）
【化１５】
2006192578.tif 000011
【００１９】
上記一般式［３］で示されるアミン化合物としては、例えば、ブチルアミン、アニリン、トルイジン、フェニレンジアミン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルスルホンなどを好適に用いることができる。
【００２０】
上記一般式［３］において、前記構造式中のＸは、上記一般式［１］の説明中に記したものと同じものを例示することができるが、水素及びメチル基から選ばれるものであることが好ましい。
【００２１】
次に、上記製造方法について詳細に説明する。
上記一般式［３］で示されるアミン化合物（Ａ）と、上記一般式［４］で示されるジシアンジアミド（Ｄ）とを反応させる際の反応割合（Ａ／Ｄ）としては、特に限定されるものではないが、精製を考えると、当量とすることが好ましい。これにより、目的とする反応を効率的に行うことができ、最終的に得られる顕色剤の特性と経済性との両立を図ることができる。
【００２２】
また、上記反応において使用される酸性触媒は、無機酸が好ましく、一例を挙げると塩酸、硫酸などが使用できるが、特に、アミン塩とジシアンジアミドとの反応性に点から塩酸が好ましい。
酸性触媒の使用量も、この酸がアミン化合物と塩を形成した状態で触媒として作用するため、アミン化合物に対して当量とすることが好ましい。
【００２３】
上記（ａ）工程においては、必要に応じて、反応溶媒を用いてもよい。反応溶媒についても特に限定されることはなく、アミン化合物とジシアンジアミドを溶解することができ、本反応に寄与しないものであれば、特に制限されることなく利用できる。一例を挙げると水、メタノール、エタノールなどが使用できる。
【００２４】
このようにして得られた反応生成物は一般式［１］で示される化合物を含むものであるが、この反応生成物から、目的とする一般式［１］で示される化合物は、通常の方法で晶析、濾過、再結晶等の各種精製操作を適宜行うことができる。これにより、不純物の少ない化合物を得ることができる。
【００２５】
次に、本発明の製造方法を、反応順序に従って具体的に説明する。
攪拌装置、冷却管（コンデンサ−）、加熱装置、温度計などを備えた反応容器に、アミン化合物と酸性触媒および溶媒として水を仕込み、混合する。次いで、そこへ、ジシアンジアミドを逐次添加する。反応温度は水溶媒の場合は１００℃程度が好ましい。逐次添加する時間も特に限定されないが、反応の制御、反応速度、及び、目的とする化合物の純度の点から、０．５〜３時間が好ましい。その後、さらに反応を１〜１２時間行う。その後、反応に用いた酸性触媒を塩基性物質によって中和し、水、中和塩、及び、未反応原料等を除去することにより、目的の物質を得ることができる。このようにして得られたビグアニド系化合物は、さらに純度を向上させるために、適切な溶媒を使用して再結晶等を行うこともできる。
【００２６】
次に、本発明の感熱記録材料について説明する。
本発明の感熱記録材料は、上記本発明の顕色剤、あるいは、上記本発明の製造方法により得られた顕色剤と、ロイコ染料とを含有することを特徴とする。
【００２７】
本発明の感熱記録材料において用いられるロイコ染料としては特に限定されないが、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロ系の各ロイコ染料を使用することができる。
【００２８】
トリフェニルメタン系のロイコ染料としては、例えば、トリフェニルメタンなどが挙げられる。
【００２９】
フルオラン系のロイコ染料としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン，ＣＶＬ）、ｐ，ｐ’−ベンジリデンビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアニリン（ロイコマラカイトグリ−ン）、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、などが挙げられる。
【００３０】
フェノチアジン系のロイコ染料としては、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルーなどが挙げられる。
【００３１】
オ−ラミン系のロイコ染料としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオ−ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどが挙げられる。
【００３２】
スピロ系のロイコ染料としては、例えば、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、ベンゾ−β−ナフトスピロピランなどが挙げられる。
【００３３】
これらのロイコ染料は、色相や発色性により適宜選択することができ、必要に応じて単独、若しくは２種以上を混合物として使用することができる。
【００３４】
本発明の感熱記録材料には、上述の顕色剤とロイコ染料のほか、必要により各種の添加剤を加えることができる。添加剤としては主に、バインダー、顔料、増感剤などが挙げられる。
【００３５】
バインダーとしては特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、でん粉、でん粉誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性高分子、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョンなどの水性エマルジョンを加えることができ、これにより、顕色剤組成物を支持体に強く粘着させることができる。
【００３６】
顔料としては特に限定されないが、例えば、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
【００３７】
増感剤としては特に限定されないが、例えば、ステアリン酸アマイド、パルチン酸アマイド、オレイン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアロアマイド、メチロールステアロアマイドなどが挙げられる。
【００３８】
このほかさらに、ヘッドマッチング性、筆記性、地肌の白色化などを改良するために、一般に知られているワックス、ワックス類似物質や有機フィラー、無機フィラー等を加えることもできる。
【００３９】
本発明の感熱記録材料において、本発明の顕色剤、上記ロイコ染料などの配合量は、特に限定されないが、通常、感熱記録材料中の固形分全体に対して、顕色剤１〜３０重量％、ロイコ染料１〜１５重量％、及び、バインダー１〜３０重量％の割合で配合することができる。
【００４０】
本発明の感熱記録材料の調製方法としては特に限定されないが、例えば、上記一般式［１］で示される化合物を含む顕色剤、ロイコ染料のほか、バインダー等の添加剤を加え、これを水に溶解した溶液、もしくは分散した混合溶液として調製することができる。このような形態で調製する場合は、通常、これを支持体に塗布して用いることができる。
このほかにも、例えば、ロイコ染料をバインダー溶液と混合し、別に顕色剤をバインダー溶液と混合しておくこともできる。このような形態で用いる場合は、各々の混合液を混ぜ合わせてから支持体に塗布する方法、各々の混合液を同一支持体の同一面に順次塗布する方法、あるいは、各々の混合液を同一支持体の表裏面に別々に塗布する方法などがあり、特に限定されるものではない。
【００４１】
次に、本発明の感熱記録材について説明する。
本発明の感熱記録材は、上記本発明の感熱記録材料を支持体上に塗布してなるものである。
ここで支持体としては特に限定されないが、一般的には紙、合成紙、合成樹脂フィルム、金属ラミネートフィルムなどを使用することができる。支持体は、感熱記録材が使用される用途、目的により適時選択できる。本発明の感熱記録材は、上記本発明の感熱記録材料を、これらの支持体に、例えば上記の方法で塗布して、必要に応じて平滑化処理等を行い、これを乾燥することにより得られるものである。
【実施例】
【００４２】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、ここで「部」は全て「重量部」、「％」は全て「重量％」を表すものとする。
【００４３】
１．感熱記録材料用顕色剤の調製
＜実施例１＞
攪拌装置、冷却管、加熱装置、温度計を備えた反応容器に、アニリン９３部（１モル）、３５％塩酸１０５部（１モル）、水２００部を加えて１００℃に加温した。この温度を保ちながら、ジシアンジアミド８４部（１モル）を２時間かけて逐次添加を行い、さらに１００℃で１２時間反応させた。その後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで中和した。中和後、室温まで冷却し、析出物をろ過、乾燥し、再結晶を行った。得られた生成物は、融点１３８℃であった。この生成物は、一般式［１］において、Ｒがフェニル基である化合物（フェニルビグアニド）を９３％含有するものであった。
【００４４】
＜実施例２＞
攪拌装置、冷却管、加熱装置、温度計を備えた反応容器に、ｏ−トルイジン１０７部（１モル）、３５％塩酸１０５部（１モル）、水２００部を加えて１００℃に加温した。この温度を保ちながら、ジシアンジアミド８４部（１モル）を２時間かけて逐次添加を行い、さらに１００℃で１２時間反応させた。その後、１０％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで中和した。中和後、室温まで冷却し、析出物をろ過、乾燥し、再結晶を行った。得られた生成物は、融点１４０℃であった。この生成物は、一般式［１］において、Ｒがｏ−トリル基である化合物（ｏ−トリルビグアニド）を９５％含有するものであった。
【００４５】
２．感熱記録材料の調製
＜実施例１１＞
下記の原材料及び配合で、それぞれ別々にボールミルで２４時間湿式粉砕して、分散混合液Ａ液及びＢ液を調製した。
【００４６】
（３．１）Ａ液
・クリスタルバイオレットラクトン                                    １０部
・ステアリン酸アミド                                                ２０部
・１０重量％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製「＃１０５」）    ６０部
・炭酸カルシウム                                                    ５０部
・水                                                              １５０部
【００４７】
（３．２）Ｂ液
・実施例１で得られた反応生成物（精製物）                            １０部
・１０重量％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製「＃１０５」）    ２０部
・炭酸カルシウム                                                    ２０部
・水                                                                ５０部
【００４８】
上記で得られたＡ液、Ｂ液を下記の割合で配合して感熱記録材料を調製した。
（３．３）感熱記録材料
・Ａ液                                                              ２０部
・Ｂ液                                                              ２０部
・１０重量％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ社製「＃１０５」）    １５部
【００４９】
＜実施例１２＞
実施例１１において、実施例１で得られた反応生成物（精製物）の代わりに、実施例２で得られた反応生成物（精製物）を用いた以外は、実施例１１と同様に行い、感熱記録材料を得た。
【００５０】
＜比較例１１＞
実施例１１において、実施例１で得られた化合物の代わりに、ビスフェノールＡを用いた以外は、実施例１１と同様に行い、感熱記録材料を得た。
【００５１】
３．感熱記録材の作製
実施例１１〜１２及び比較例１１で得られた感熱記録材料を、乾燥後塗布量が７〜９ｇ／ｍ2になるように、上質紙に塗布、乾燥し、感熱記録材を作製した。
【００５２】
上記で得られた感熱記録材について、発色性、耐水性、耐油性、耐光性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2006192578.tif 000012
【００５４】
（測定方法）
（１）上記一般式［１］で示される化合物の含有量：
実施例１〜２で得られた反応生成物について、逆相クロマトグラフィーを用い、一般式［１］で示される化合物の含有量を測定した。ここで「一般式［１］で示される化合物の含有量」とは、逆相クロマトグラフィーによって得られる、未反応物、一般式［１］で表される化合物、及び、アミン塩に該当する面積比率から算出される含有量のことである。測定値は、上記実施例１、２の説明中に記載したとおりである。
逆相クロマトグラフィーの測定条件は以下のとおりである。この条件下で測定した場合、上記一般式［１］で示される化合物のリテンションタイムは４〜５分程度である。
・カラム：ＴＯＳＯＨ社製・「ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＯＤＳ−１２０Ｔ」
・カラム温度：４０℃
・移動相：アセトニトリル／水＝７／３（容量比）
・流量：０．５ｍｌ／ｍｉｎ、
・検出波長２８０ｎｍ
【００５５】
（２）発色性：２００℃の熱盤上に、厚み１．２ｍｍのガラスプレートを２枚置き、この温度まで加熱した。次いで、上記で得られた感熱記録材をこのガラスプレートで挟み、３秒間保持して、発色させた。これを肉眼で観察し、比較例１１と同等の発色であったものを○とした。
【００５６】
（３）耐水性：上記発色性の評価と同様の方法で、発色させた感熱記録材試料を作製した。これを、２５℃の純水中に２時間浸漬したあと風乾して、発色像の変化を肉眼で観察した。濃度低下が見られないものを◎、濃度低下が顕著でないものを○とした。
【００５７】
（４）耐油性：上記発色性の評価と同様の方法で、発色させた感熱記録材試料を作製した。これをＰＶＣラップフィルムで挟み、発色面上側から２００ｇ／ｃｍ2の荷重を加えた状態で、４０℃で２４時間放置して、発色像の変化を肉眼で観察した。濃度低下が見られないものを◎、濃度低下が顕著でないものを○とした。
【００５８】
（４）耐光性：上記発色性の評価と同様の方法で、発色させた感熱記録材試料を作製した。これに、紫外線フェードメーター（スガ試験機製  ＦＡＬ−５）で２４時間照射した後、発色像の変化を肉眼で観察した。退色または変色がほとんど認められないものを◎、変色または退色が少し認められるものを○とした。
【００５９】
実施例１〜２で得られた反応生成物（精製物）は、本発明の顕色剤である上記一般式［１］で示される化合物を主成分とするものであり、本発明の顕色剤である。そして、実施例１１〜１２は上記化合物を含む反応生成物（精製物）を顕色剤として用いた本発明の感熱記録材料であり、ビスフェノールＡを顕色剤として配合した比較例１１と比べて、耐水性、耐油性、及び耐光性のいずれにおいても、同等以上の特性を有していた。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の感熱記録材料用顕色剤及び感熱記録材料は、耐水性、耐油性、及び耐光性を有する感熱記録材に特に好適に用いることができる。例えば、ファクシミリ、計測機器、医療機器、ＰＯＳシステムなどに利用されるバーコードラベル、レジスターのレシートなどの感熱記録材用として好適に用いることができるものである