(57)【要約】【課題】煙草臭、焼肉臭等の不快な臭気に対しての防臭・消臭効果を有し、更に柔軟剤としての残香性を有する香料組成物及びそれを含む柔軟剤の提供。【解決手段】下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有し、その質量比が(A)＞(B)で含有する柔軟剤用香料組成物、並びにこれを含有する柔軟剤組成物。(A)：リリアール、γ-デカラクトン、テンタローム、ムスクケトン、γ-ウンデカラクトン、α-アミルシンナミックアルデヒド、リラール、アンブロキサン、δ-デカラクトン、ラズベリーケトン、イソ・イー・スーパー及びローズフェノンから選ばれる香料成分(B)：アルデヒド C-12 MNA シッフベース、サリチル酸イソアミル、アルデヒド C-10 シッフベース、ガラクソリド、メチルイオノン、ペンタライド、アンブレッドライド、ハバノライド及びエチレンブラシレートから選ばれる香料成分【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の香料成分(A)及び(B)を含有し、その質量比が(A)＞(B)である柔軟剤用香料組成物。
香料成分(A)：  リリアール（p-t-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、γ-デカラクトン、テンタローム（6-アセチルヘキサテトラリン）、ムスクケトン、γ-ウンデカラクトン、α-アミルシンナミックアルデヒド、リラール（4-(4-ヒドロキシ-4-メチル-ペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド）、アンブロキサン（3α,6,6,9α-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン）、δ-デカラクトン、ラズベリーケトン（4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン）、イソ・イー・スーパー（7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オタタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン）及びローズフェノン（酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の香料成分
香料成分(B)：  アルデヒド C-12 MNA シッフベース（メチルノニルアセトアルデヒドとメチルアンスラニレートとのシッフベース）、サリチル酸イソアミル、アルデヒド C-10 シッフベース（デシルアルデヒドとメチルアンスラニレートとのシッフベース）、ガラクソリド（ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）、メチルイオノン、ペンタライド（シクロペンタデカノリド）、アンブレッドライド（シクロヘキサデカノリド）、ハバノライド（シクロペンタデセノライド）及びエチレンブラシレートからなる群より選ばれる１種又は２種以上の香料成分
【請求項２】
成分(A)が、α-アミルシンナミックアルデヒド及びリリアール（p-t-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド）の少なくとも一方を香料組成物中10質量％以上含むものである請求項１記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項３】
成分(A)中の50質量％以上が単一香料である請求項１又は２記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項４】
成分(A)／成分(B)の質量比が12／１以下である請求項１〜３のいずれかに記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項５】
成分(A)及び(B)の合計量が、香料組成物中の25〜95質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項６】
成分(A)がα-アミルシンナミックアルデヒド及びリリアール（p-t-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド）の少なくとも一方を香料組成物中20質量％以上含み、かつ成分(B)が有効成分としてガラクソリド（ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）及びメチルイオノンの少なくとも一方を含む請求項１〜５のいずれかに記載の柔軟剤用香料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の香料組成物を含有する柔軟剤組成物。
【請求項８】
更に成分(C)として、下記一般式(1)
【化１】
2006124884.tif 000014
〔式中、Ｒ1は炭素数10〜36の炭化水素基を示し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−Ｏ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はメチレン基又は炭素数２若しくは３のアルキレン基を示し、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基又はＲ1−[Ｘ−Ｒ2]n−を示し、ｎは０又は１の数を示す。〕
で表されるアミン化合物、又はその塩若しくは４級化物から選ばれる１種又は２種以上を含有する請求項７記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭効果の優れた香料組成物及びそれを含有する柔軟剤組成物に関する。特に、タバコの臭いや、焼き肉臭等の調理臭に対する消臭、防臭効果に優れる香料組成物及びそれを含有する柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類用の柔軟剤組成物には、衣類を柔らかくする、静電気を防ぐなどの基本性能に加えて、抗菌効果、香りの持続性等の性能をも併せ持たせることが一般的になりつつある。例えば、特許文献１には、沸点約260℃以上であって、ClogP値（オクタノール／水の分配係）が約３以上である持続性香料組成物を含む布地軟化剤組成物が記載されている。
【０００３】
更に、最近では商品的な価値観を付与する目的で、柔軟剤に対しても「審美性」、例えば透明な液色など様々な特色を付加した新しいタイプが上市されており、差別化を求めるユーザーから支持されている。
【０００４】
また、抗菌効果・香りの持続性に加えて、衣類の防臭機能を付与させた商品も上市されており、特に、煙草臭、焼き肉臭などの不快な臭気に対する防臭・消臭機能へのニーズが高くなっている。例えば、特許文献２には、煙草の悪臭等を中和する特定のアルデヒドを含有させた、衣料品等の処理又は洗浄用の製品が開示されている。
【０００５】
しかしながら、これらの技術では、煙草臭、焼肉臭等の不快な臭気に対しての防臭・消臭効果と、柔軟剤としての残香性という要求の一方は具備するものの、他方においては十分ではなく、両方の効果を兼ね備えた柔軟剤用の香料組成物が望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特表平11-504994号公報
【特許文献２】特表平9-505500号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、煙草臭、焼肉臭等の不快な臭気に対しての防臭・消臭効果を有し、更に柔軟剤としての残香性を有する香料組成物及びそれを含む柔軟剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、煙草臭、焼き肉臭などの防臭・消臭効果を有するが、残香性の異なる２群の香料成分を一定比率で配合することにより、柔軟剤処理した直後の衣類の香り、残香性はもとより、更に処理した衣類を着用した際の煙草臭などの不快な付着臭の防臭・消臭効果に優れることを見出した。
【０００９】
本発明は、下記の香料成分(A)及び(B)を含有し、その質量比が(A)＞(B)である柔軟剤用香料組成物を提供するものである。
【００１０】
香料成分(A)：  リリアール（p-t-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、γ-デカラクトン、テンタローム（6-アセチルヘキサテトラリン）、ムスクケトン、γ-ウンデカラクトン、α-アミルシンナミックアルデヒド、リラール（4-(4-ヒドロキシ-4-メチル-ペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド）、アンブロキサン（3α,6,6,9α-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン）、δ-デカラクトン、ラズベリーケトン（4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン）、イソ・イー・スーパー（7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オタタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン）及びローズフェノン（酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル）からなる群より選ばれる１種又は２種以上の香料成分
【００１１】
香料成分(B)：  アルデヒド C-12 MNA シッフベース（メチルノニルアセトアルデヒドとメチルアンスラニレートとのシッフベース）、サリチル酸イソアミル、アルデヒド C-10 シッフベース（デシルアルデヒドとメチルアンスラニレートとのシッフベース）、ガラクソリド（ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）、メチルイオノン、ペンタライド（シクロペンタデカノリド）、アンブレッドライド（シクロヘキサデカノリド）、ハバノライド（シクロペンタデセノライド）及びエチレンブラシレートからなる群より選ばれる１種又は２種以上の香料成分
【００１２】
更に本発明は、上記香料組成物を含有する柔軟剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の香料組成物及びこれを含有する柔軟剤組成物は、柔軟剤処理した直後の衣類の香り、残香性はもとより、更に処理した衣類を着用した際の煙草臭などの不快な付着臭の防臭・消臭効果に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の柔軟剤用香料組成物は、煙草、焼肉等の不快臭に対する防臭・消臭効果を有し残香性が高い香料成分(A)と煙草、焼肉等の不快臭に対する防臭・消臭効果を有するが残香性はあまり高くない香料成分(B)を含有し、かつ、その質量比を成分(A)＞成分(B)としたことにより、不快臭に対し優れた防臭・消臭効果を呈するものである。
【００１５】
本発明で使用する香料成分(A)は、残香性が高い香料成分である。成分(A)は、衣類に残る残香性が高いだけでなく、煙草臭・焼き肉臭等の不快臭に対するマスキング性に優れた前記特定の香料化合物群から選択される。成分(A)としては、残香性とマスキング性の兼ね合いより、特にα-アミルシンナミックアルデヒド及びリリアール（p-t-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド）の少なくとも一方を含むことが好ましく、これらの成分を香料組成物中少なくとも10質量％、特に少なくとも20質量％含むものであることが好ましい。
【００１６】
成分(A)の含有量は、不快臭に対するマスキング性の観点から、香料組成物中の90質量％以下、特に75質量％以下が好ましい。また、不快臭の消臭・防臭効果及び残香性の観点から、成分(A)全量に対し50質量％以上が単一香料成分であることが好ましい。
【００１７】
本発明で使用する香料成分(B)は、残香性の低い香料成分である。成分(B)は、衣類に残る残香性は余り強くないが、この香料が衣類に付くことによって煙草臭、焼き肉臭等が低減されることが確認された前記特定の香料化合物群から選択される。特に、煙草臭・焼き肉等の不快臭を低減させる点より、有効成分としてガラクソリド（ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン）及びメチルイオノンの少なくとも一方を含むことが好ましい。これらの有効成分は、香りの種類及び強さの点から、成分(B)中に30重量％以上含まれることが好ましい。
【００１８】
本発明の香料組成物中の成分(B)の含有量は、不快臭の低減の観点から、0.1〜50質量％、更には１〜40質量％、特に５〜35質量％が好ましい。
【００１９】
本発明の香料組成物は、上記成分(A)残香性の高い香料成分と成分(B)残香性の低い香料成分を(A)＞(B)の質量比で含有するものであるが、(A)／(B)が12／１以下、特に(A)／(B)＝12／１〜３／２であることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の香料組成物中の成分(A)及び(B)の合計量は、消臭・防臭効果に優れ、かつ衣類への残香性が良好である点で、25〜95質量％、特に30〜75質量％が好ましい。
【００２１】
本発明の香料組成物には、上記成分(A)及び(B)以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、汎用的に用いられている香料成分を含むことができる。このような香料成分としては、例えば、アセチルイソオイゲノール、アセチルオイゲノール、アセチルセドレン、アセトフェノン、アニスアルコール、アニスアルデヒド、アネトール、アリルアミルグリコレート、アリルヨノン、アンスラニル酸メチル、安息香酸ベンジル、イオノン、インドール、オイゲノール、n-オクタナール、カロン、カンファー、ケイ皮酸ベンジル、ゲラニオール、酢酸セドリル、酢酸シンナミル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸フェニルエチル、酢酸o-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸 p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸ベンジル、サリチル酸アミル、サリチル酸シクロヘキシル、サンダルマイソールコア（2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール））、シス-3-ヘキセノール、シトラール、シトロネロール、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、ダマスコン、チモール、デカナール、δ-デカラクトン、γ-デカラクトンデシルアルデヒド、テルピネオール、テルピネン、n-ノナナール、γ-ノナラクトン、2-ノネン酸メチル、バクダノール、ピネン、フェニルエチルアルコール、フェノキシ酢酸アリル、1-(2-t-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブタノール、フルーテート（エチル トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-イル カルボキシレート）、プロピオン酸スチラリル、プロピオン酸ベンジル、n-ヘキサナール、ヘキサン酸アリル、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘプタン酸アリル、ヘリオトロピン、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ボルネオール、マイラックアルデヒド（4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキアルデハイド））、4-メチル-3-デセン-5-オール、3-メチル-3-フェニルグリシド酸エチル、3-メチル-5-フェニルペンタノール、2-メチル酪酸エチル、ライムオキサイド、酪酸エチル、リグストラール（2,4-ジメチル-3-シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド）、リナロール、リモネン、スチラックスオイル、トンカビーンズ、パインオイル、ペチグレンオイル、ペッパーオイル、ペパーミントオイル、ローズマリーオイルが挙げられる。これらの香料成分の含有量は、本発明の香料組成物中の50質量％以下、特に40質量％以下、更に35質量％以下が好ましい。
【００２２】
本発明の柔軟剤組成物は、上記香料組成物を0.01〜10質量％、特に0.05〜５質量％含有することが好ましい。
【００２３】
本発明の柔軟剤組成物は、更に成分(C)として、次の一般式(1)で表されるアミン化合物、又はその塩若しくは４級化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有することが好ましい。
【００２４】
【化１】
2006124884.tif 000002
【００２５】
〔式中、Ｒ1は炭素数10〜36の炭化水素基を示し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−Ｏ−から選ばれる基を示し、Ｒ2はメチレン基又は炭素数２若しくは３のアルキレン基を示し、Ｒ3及びＲ4は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基又はＲ1−[Ｘ−Ｒ2]n−を示し、ｎは０又は１の数を示す。〕
【００２６】
一般式(1)中、Ｒ1は、炭素数12〜28、特に炭素数15〜17の炭化水素基であることが好ましく、またアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。
【００２７】
成分(C)としては、例えば下記一般式(1-1)又は(1-3)で表される３級アミン又はその塩、下記一般式(1-2)又は(1-4)で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物が挙げられる。
【００２８】
【化２】
2006124884.tif 000003
【００２９】
〔式中、Ｒ2、Ｒ3及びｎは前記と同じ意味を示し、Ｒ5は炭素数10〜36のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6〜Ｒ8は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基を示し、Ｙ-は有機又は無機の陰イオンを示す。〕
【００３０】
Ｙ-としては、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３の炭化水素基が置換していてもよいアリールスルホン酸イオンが挙げられ、なかでも塩化物イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸イオンが挙げられる。
【００３１】
化合物(1-1)及び(1-2)の中で特に好ましい化合物として、一般式(1-1-1)、(1-1-2)、(1-2-1)〜(1-2-3)で表される化合物が挙げられる。
【００３２】
【化３】
2006124884.tif 000004
【００３３】
〔式中、Ｙ-は前記と同じ意味を示し、Ｒ9は炭素数13〜35、好ましくは15〜21、更に好ましくは17〜19のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ10〜Ｒ12はメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基を示し、Ｒ13は炭素数16〜36、好ましくは18〜36、更に好ましくは30〜36のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｇは１〜３の数を示す。〕
【００３４】
化合物(1-3)及び(1-4)の中で特に好ましい化合物として、一般式(1-3-1)〜(1-3-3）、(1-4-1)〜(1-4-3)で表される化合物が挙げられる。
【００３５】
【化４】
2006124884.tif 000005
【００３６】
〔式中、Ｙ-は前記と同じ意味を示し、Ｒ14は炭素数11〜21、好ましくは11〜17、更に好ましくは15〜17のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｈは２又は３の数を示し、Ｒ15はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又はＲ14−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)h基を示し、Ｒ16はメチル基又はエチル基を示す。〕
【００３７】
化合物(1-1)及び(1-3)は、無機又は有機の酸で中和された塩であってもよい、また塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物にあらかじめ化合物(1-1)又は(1-3)を配合した後、そのアミノ基を酸剤で中和してもよい、中和のための酸としては塩酸、リン酸、硫酸、グリコール酸、クエン酸、炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物中の成分(C)の含有量は、３〜40質量％、特に５〜35質量％が好ましい。
【００３９】
本発明の柔軟剤組成物には、成分(C)に加え、更に次の成分(D)を併用することが好ましい。
【００４０】
成分(D)：  分子内に炭素数８〜36、好ましくは炭素数14〜36のアルキル基又はアルケニル基等の炭化水素基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ（Ｍ：対イオン）を有するアニオン界面活性剤〔成分(D-1)〕、及び／又は炭素数12〜21、好ましくは炭素数12〜18の脂肪酸又はその塩類〔成分(D-2)〕から選ばれる１種以上
【００４１】
成分(D-1)の具体例としては、アルキル基又はアルケニル基が上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α-スルホ脂肪酸、α-スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が挙げられる。これらの中でも特に炭素数12〜36のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数12〜16のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００４２】
成分(D-2)の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸又はこれらの混合物が挙げられ、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸又はそれらの塩も好ましい。塩として使用する場合には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特にナトリウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００４３】
成分(D-1)を含む場合には、成分(C)と成分(D-1)の関係は、モル比で成分(C)／成分(D-1)＝99／1〜40／60、好ましくは95／５〜50／50、より好ましくは90／10〜55／45、更に好ましくは80／20〜65／35である。また成分(D-2)を含む場合には、成分(C)と成分(D-2)の関係は、質量比で成分(C)／成分(D)＝99.8／0.2〜70／30、好ましくは99.5／0.5〜75／25、更に好ましくは99／１〜80／20である。
【００４４】
本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、上記成分(C)及び成分(D)に加え、更に成分(E)として、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜20のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドから選ばれる１種以上が好ましく、特に一般式(2)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４５】
【化５】
2006124884.tif 000006
【００４６】
〔式中、Ｒ17は炭素数８〜28、好ましくは12〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ18は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基を示し、ｉは２〜100、好ましくは５〜80、特に好ましくは８〜60の数を示し、Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ＜、−ＣＯＮＨ−又は−Ｎ＜を示し、Ｕが−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−である場合、ｊは１であり、Ｕが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜である場合ｊは２である。〕
【００４７】
一般式(2)で表される化合物の具体例として、以下の化合物を挙げることができる。
【００４８】
【化６】
2006124884.tif 000007
【００４９】
〔式中、Ｒ17は前記と同じ意味を示し、ｐは８〜100、好ましくは10〜60の数を示し、
ｑは４〜100、好ましくは６〜60の数を示し、ｒ、ｓ、ｔ及びｕはそれぞれ独立に０〜40、好ましくは５〜40の数を示し、ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕは５〜60、好ましくは５〜40の数を示す。エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム及びブロック付加のいずれでもよい。〕
【００５０】
本発明の柔軟剤組成物中の成分(E)の含有量は、安定性の点から、0.2〜10質量％、特に0.5〜８質量％が好ましい。
【００５１】
また、本発明の柔軟剤組成物には、更に成分(F)として、無機塩を含有させることができる。好適な具体例としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムから選ばれる１種以上が挙げられる。これら無機塩の含有量は、柔軟剤組成物中の０〜５質量％、特に0.0005〜４質量％が好ましい。
【００５２】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するために、通常知られている金属封鎖剤又は酸化防止剤を含有させることができる。金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩に代表されるアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸塩やポリホスホン酸塩、フィチン酸に代表される有機リン化合物を挙げることができる。酸化防止剤としては、1,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール及び2(3)-ブチル-4-オキシアニソール等が挙げられる。これら金属封鎖剤及び酸化防止剤の含有量は、成分(C)に対して0.00001〜１質量％、特に0.001〜0.1質量％が好ましい。
【００５３】
本発明の柔軟剤組成物には、長期保存安定性を向上し、柔軟性能低下を抑制するため、多価アルコールの脂肪酸エステルを更に配合することができる。多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは糖エステル、エチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエステル等が例示される。この場合において、エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸が挙げられる。
【００５４】
多価アルコールの脂肪酸エステルの好ましい例としては、エチレングリコールステアレート、炭素数12〜22の飽和及び不飽和脂肪酸のモノ-、ジ-、及びトリグリセリド、ペンタエリスリトールステアレート、ソルビタンモノ-、ジ-、及びトリエステル（ただし、ソルビタンエステル中のアシル基は炭素数12〜22）が挙げられる。また、ポリグリセリドやソルビタンエステルのエチレンオキシド（５〜50モル）付加物などが挙げられる。多価アルコールの脂肪酸エステルの含有量は、本発明の柔軟剤組成物中の０〜10質量％、更には0.1〜５質量％、特に0.1〜１質量％が好ましい。
【００５５】
本発明の柔軟剤組成物には、更にジメチルポリシロキサン、部分的にアミノ基又はポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサン等のシリコーン化合物、特に好ましくは部分的にポリオキシアルキレン基で変性されたジメチルポリシロキサンを含有させることにより、吸水性能を損なうことなく柔軟処理された衣料の肌触りを改良できる。これらのシリコーン化合物の含有量は、本発明の柔軟剤組成物中の0.3〜0.5質量％が好ましい。
【００５６】
本発明の柔軟剤組成物には、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる溶剤を配合してもよい。組成物中に０〜20質量％、特に0.5〜10質量％配合することができる。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや8-アセチル化庶糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００５７】
本発明の柔軟剤組成物には、柔軟仕上げ基剤として既知の非イオン或いはカチオン化合物、長鎖アルコール等を併用してもよい。また、製品の外観のために顔料又は染料を、仕上がりの白さのために蛍光増白剤を、或いは製造時及び輸送時やハンドリング時の消泡のために消泡剤を配合することもできる。
【００５８】
本発明の柔軟剤組成物には、好ましい外観にするため、logP値が-2.0〜3.0の有機溶剤を含有させることができる。更に好ましい外観及び貯蔵安定性の点から、logP値が0.5〜3.0、特に1.0〜1.9である有機溶剤を用いることが好ましい。ここで好ましい外観とは、柔軟剤組成物の均一な分散状態又は透明な状態をいい、本発明では特に審美的に好ましい透明な状態をいう。
【００５９】
logP値とは、有機化合物の水と1-オクタノールに対する親和性を示す係数であり、1-オクタノール／水の分配係数Ｐは、1-オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数logPの形で示すのが一般的である。多くの化合物のlogP値が報告されており、Daylight Chemical Information Systems, Inc.（Daylight CIS）などから入手しうるプログラム“CLOGP”で計算できる。またDaylight CISのデータベースには多くの値が掲載されている。
【００６０】
“CLOGP”は、Hansch Leoのフラグメントアプローチにより算出される計算logP（ClogP）の値を算出するプログラムである。ここでフラグメントアプローチは、化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（cf. A. Leo Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4C. Hansch, P. G. Sammens, J. B Taylor and C. 
A. Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990）。
【００６１】
このClogP値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のlogP値の代わりに用いることができる。本発明では、logP値の実測値があればそれを、無い場合にはプログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値を用いる。このようなlogP値を有する有機溶剤としては、下記式(3)、式(4)及び式(5)で表される化合物が好適である。
【００６２】
【化７】
2006124884.tif 000008
【００６３】
〔式中、Ｒ19は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を示す。〕
【００６４】
【化８】
2006124884.tif 000009
【００６５】
〔式中、Ｒ20及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ23ＣＯ-（Ｒ23は炭素数１〜３のアルキル基）で示される基又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ21は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基を示し、ｋは１〜５の数を示す。〕
【００６６】
【化９】
2006124884.tif 000010
【００６７】
〔式中、Ｒ24は、炭素数３〜８のアルキル基を示し、Ｒ25及びＲ26は水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
【００６８】
好ましい化合物の具体例としては、n-ブタノール、イソブタノール、2-ブタノール、n-ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、2-フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、2-エチルヘキサン-1,3-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、ノナン-1,6-ジオール、ノナン-1,9-ジオール、2-メチルオクタン-1,8-ジオール、2-ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、2-（2-メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ-2-メチルプロピルエーテル、2-プロポキシ-1-プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、2-ブトキシ-1-プロパノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、2-t-ブトキシ-1-プロパノール、2-フェノキシ-1-プロパノール、3-ジメチル-3-メトキシ-1-プロパノール、1,3-ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール又は2,4-ジメチル2,4-ペンタンジオールが挙げられる。
【００６９】
これら有機溶剤の含有量は、本発明の柔軟剤組成物中の0.5〜40質量％、更には１〜35質量％、特に５〜30質量％が好ましい。
【００７０】
本発明の柔軟剤組成物は、水で希釈した水溶液の形態であり、使用する水としては、イオン交換水、蒸留水、水道水又は次亜塩素酸ナトリウムを0.00002〜0.0005質量％添加したイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に30〜95質量％、更に50〜85質量％含有することが好ましい。
【００７１】
更に、本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の20℃におけるpHが、２〜8.5、更には２〜７、特に２〜６であることが好ましい。
【００７２】
前記香料組成物と成分(C)を含む柔軟剤組成物の製造方法としては、水に、必要に応じて、非イオン界面活性剤及びエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶剤を溶解させ、40〜70℃、好ましくは45〜65℃に加熱昇温し、その後成分(C)、必要に応じてアニオン界面活性剤、logPが-2.0〜3.0の有機溶剤、飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩、無機塩及び飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を添加して攪拌混合し、酸で所定のpHに調整し、香料を配合し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。また、脂肪酸又はその塩を配合するときは、あらかじめ成分(C)と混合しておくことが好ましい。
【実施例】
【００７３】
実施例１  香料組成物の調製
表１に示す成分(A)、成分(B)及びその他の香料成分を混合して香料組成物とした。試料が粉末あるいは粘度の高いものである場合は、適宜熱を加えて溶解させた。なお、成分(C)としては、以下の(C-1)〜(C-3)を用いた。
【００７４】
(C-1)：ステアリン酸／パルミチン酸を50／50（質量比）で混合した混合脂肪酸とN-(3-アミノプロピル)-N-(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアミンとを、脂肪酸／アミン＝1.9／１（モル比）で通常の方法により脱水縮合反応させて得られたN-(3-アルカノイルアミノプロピル)-N-(2-アルカノイルオキシエチル)-N-メチルアミン及びN-(3-アルカノイルアミノプロピル)-N-(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアミン、並びに未反応脂肪酸を80／15／５（質量比）で含む混合物
【００７５】
(C-2)：ステアリン酸とN-(3-アミノプロピル)-N,N-ジメチルアミンとを、モル比１／１で通常の方法により脱水縮合反応させて得られたN-(3-アルカノイルアミノプロピル)-N,N-ジメチルアミンとステアリン酸の混合物〔組成比99／１（質量比）〕
【００７６】
(C-3)：未硬化パーム脂肪酸とトリエタノールアミンとを、モル比1.6／１で通常の方法により脱水縮合反応させた後、この化合物をジメチル硫酸を用いてアルキル化して得られたN,N-ビス(2-アルカノイルオキシエチル)-N-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルサルフェート、N-(2-アルカノイルオキシエチル)-N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N,N-トリス(2-アルカノイルオキシエチル)-N-メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N,N-トリス(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N-ビス(2-アルカノイルオキシエチル)-N-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)アミンのメチル硫酸塩及びN,N,N-トリス(2-アルカノイルオキシエチル)-N-メチルアミンのメチル硫酸塩、並びに未反応脂肪酸を55／10／７／２／21／５の質量比で含む混合物（なお、アルキル化時の反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中のエタノール含有量は10質量％である）
【００７７】
【表１】
2006124884.tif 000011
【００７８】
実施例２
〔柔軟剤の調製方法〕
300mLビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が200ｇになるのに必要な量の90質量％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで60℃に昇温した。１つの羽根の長さが２cm、幅0.8cmの攪拌羽根が、傾斜角度45℃で３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（200rpm）、所要量のエタノールを添加し、次に加熱溶融させた成分(C)を添加した。塩化カルシウム又は塩化ナトリウムを添加する場合には、成分(C)を添加した後に添加した。また、脂肪酸を添加する場合には、あらかじめ成分(C)と加熱溶融した状態で混合し、均一な溶融液を調製して添加した。そのまま５分間攪拌後、10％塩酸水溶液と10％水酸化ナトリウム水溶液で所定のpHに調整した。次に出来あがり質量にするのに必要な量の60℃のイオン交換水を添加した。その後、香料組成物を添加し、10分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら（80rpm）、30℃まで冷却して、表２に示す柔軟剤組成物を調製した。
【００７９】
【表２】
2006124884.tif 000012
【００８０】
〔評価方法〕
１．柔軟剤処理・脱水後における未乾燥及び乾燥後の衣類に残る香りの評価
新品のブラウス（アクリル60％、ポリエステル20％、ナイロン20％）３枚、バスタオル（綿100％）２枚、Ｔシャツ（綿100％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王(株)，アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝(株)，２槽式洗濯機VH-360S1、洗剤濃度0.0667質量％、水道水30Ｌ使用、水温20℃、10分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、30Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度30Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。この操作をもう一度繰り返した後、表２に示す配合の柔軟剤組成物を添加し、５分間攪拌した。柔軟剤の添加量は、10mLとした。
その後、脱水し、濡れた衣類の香りの強さ、及びこれを自然乾燥した衣類に残った香りの強さを、10人の専門パネラーにより評価した。評価は、以下に示す基準に従って行い平均値で示す。平均値が３以上のサンプルは望ましい香りの強さを満たしており、４以上では更に望ましい強さである。
【００８１】
５：かなり強く匂う
４：強く匂う
３：あきらかに匂う
２：かすかに匂う
１：ごくわずかに匂う
０：匂わない
【００８２】
２．香りの質に関する評価
乾燥した衣類の香りの清潔な又は柔らかい感じについて、専門パネラー10人によりそれぞれ評価した。清潔な又は柔らかい香りと評価した人数が６以上８人以下では望ましい香りの質を満たしており、９人以上では更に望ましい質を満たしているといえる。
【００８３】
３．煙草臭及び焼き肉臭に対する防臭・消臭性の評価
上記１に示す方法によって柔軟剤で処理したＴシャツを自然乾燥させた。その乾燥した衣類に煙草又は焼き肉の臭いを付けて、香りによるマスキング性を評価した。
【００８４】
（煙草臭）
1.5ｍ四方、高さ２ｍのステンレス製の密閉型ボックス内に処理したＴシャツをハンガーで吊す。ボックスを密閉後、喫煙者にマイルドセブン１本を５分程度掛けて喫煙してもらう。その後５分程度燻煙し、ボックスから取りだし、その直後と１時間後の煙草臭の強さを評価する。
【００８５】
（焼き肉臭）
19.8m2、高さ２ｍの室内に処理したＴシャツをハンガーで吊す。部屋を密閉後、１時間にわたって肉を焼く。直後と１時間後の焼き肉臭の強さを以下に示す基準に従って評価し、平均値で示す。平均値が３以上４未満では防臭効果が高く、４以上では特に防臭効果が高いといえる。
【００８６】
５：煙草臭／焼き肉臭が気にならない
４：煙草臭／焼き肉臭が少し気になる
３：煙草臭／焼き肉臭が気になる
２：煙草臭／焼き肉臭が強い
１：煙草臭／焼き肉臭がかなり強い
０：煙草臭／焼き肉臭しか匂わない
【００８７】
〔評価の結果〕
以上の評価の結果を、表３に示す。
【００８８】
【表３】
2006124884.tif 000013
【００８９】
本発明品１〜17は、いずれも脱水布、乾燥布における残香性が優れている。また柔軟剤処理を行った衣類の乾燥布における香りの質において、柔軟剤として求められる質である「清潔感」、「柔らかさ」の項目においても高い評価が得られた。更に煙草臭・焼き肉臭の防臭・消臭性においても付着直後、１時間後双方の場面で高い効果が得られることが確認できた。
【００９０】
一方、比較品１〜６においては衣類の香りの強さ、乾燥布の香りの質、防臭・消臭効果のすべてが満足できる結果であるものはなく、低い評価しか得られなかった。このことから香料成分(A)、(B)の双方が含まれていることにより柔軟剤の香りとして重要である、「清潔感」及び「柔らかさ」を兼ね備え、かつ防臭効果が高い香りを創作することが可能となる。