(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、ポリアミド繊維および羊毛繊維をアゾ系酸性染料で染色した場合において耐光堅牢度がより改良された染色物が得られる染色方法を提供することにある。【解決手段】  アゾ系酸性染料を用いてポリアミド繊維または羊毛繊維を染色するに際して、前記繊維を（Ａ）アゾ系酸性染料と（Ｂ）ｐ−フェニルフェノール０．１〜１０ｇ／Ｌが両者とも存在する染色浴中で染色するか、又は（Ａ）アゾ系酸性染料が存在する染色浴中で染色する前後に（Ｂ）ｐ−フェニルフェノール０．１〜１０ｇ／Ｌが存在する染色浴で処理することにより上記課題が解決できる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゾ系酸性染料を用いてポリアミド繊維または羊毛繊維を染色するに際して、前記繊維を（Ａ）アゾ系酸性染料と（Ｂ）ｐ−フェニルフェノール０．１〜１０ｇ／Ｌの両者が存在する染色浴中で染色するか、又は（Ａ）アゾ系酸性染料が存在する染色浴中で染色する前後に（Ｂ）ｐ−フェニルフェノール０．１〜１０ｇ／Ｌが存在する染色浴で処理することを特徴とする染色方法。
【請求項２】
請求項１に記載した方法により得られる染色物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアゾ系酸性染料で染色されたポリアミド繊維および羊毛繊維の染色物の耐光堅牢度を向上させることが可能な染色方法及びそれによって染色された染色物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、酸性染料で染色されたポリアミド繊維または羊毛繊維の耐光堅牢度を向上させる方法として、有機銅化合物や紫外線吸収剤を染色浴に添加するか、後処理でポリアミド繊維または羊毛繊維に付与する方法が知られている。
【０００３】
しかし、有機銅化合物を用いる方法は主に金属錯塩染料やキノン系酸性染料の耐光堅牢度を上げるのに効果はあるが、アゾ系酸性染料に対しては殆ど効果がない。また、ポリアミド繊維または羊毛繊維用水溶性紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾ−ル系化合物をスルホン化した誘導体（特許文献１）が提案されているが、ポリアミド繊維および羊毛繊維をアゾ系酸性染料で染色した場合の耐光堅牢度は充分ではなかった。そのためポリアミド繊維および羊毛繊維をアゾ系酸性染料で染色した場合において、耐光堅牢度がより改良された染色物が得られる染色方法の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平３−１１８３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ポリアミド繊維および羊毛繊維をアゾ系酸性染料で染色した場合において、耐光堅牢度がより改良された染色物が得られる染色方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を解決するために、主として染色の際に種々の化合物を含有させた溶液で処理した染色物について、その耐光堅牢度を鋭意検討した結果、意外にも、アゾ系酸性染料を用いてポリアミド繊維または羊毛繊維を染色するに際して、前記繊維を（Ａ）アゾ系酸性染料と（Ｂ）ｐ−フェニルフェノール０．１〜１０ｇ／Ｌの両者が存在する染色浴中で染色するか、又は（Ａ）アゾ系酸性染料が存在する染色浴中で染色する前後に（Ｂ）ｐ−フェニルフェノール０．１〜１０ｇ／Ｌが存在する染色浴で処理することにより上記課題が解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明で用いるポリアミド繊維はアミド基を有する合成線状高分子化合物で、分子構造中で繰り返される単位の中の炭素数が６のナイロン６、炭素数が６個づつのナイロン６６等の脂肪族ポリアミド繊維、またこれらの脂肪族ポリアミド繊維にベンゼン環やシクロヘキサン環を導入した芳香族ポリアミド繊維を用いることができるが、好ましくは脂肪族ポリアミド繊維が用いられる。
【０００８】
本発明で用いる羊毛繊維は特に限定されるものではなく、あらかじめ防縮加工した羊毛繊維であってもよい。
【０００９】
本発明で用いるポリアミド繊維または羊毛繊維はわた、糸、編物、織物等いずれの形状で使用されてもよく、単体での使用または、ポリエステル、セルロース、ポリアクリルニトリル、絹などとの混紡、交織、交編等で用いても差し支えない。
【００１０】
本発明で用いるポリアミド繊維または羊毛繊維を染色する染料は、カラーインデックスに記載のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄに分類されるアゾ系酸性染料が用いられ、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ６１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １２７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ９５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ５１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １８、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １１８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １１９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ ３０１等が挙げられ、これらのうちＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ９５、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ ３０１が好ましい。また、これらの染料は単独または２種以上を配合して染色してもよい。
【００１１】
本発明で用いるｐ−フェニルフェノールは、通常、分散剤で分散化した状態で用いられる。水に分散可能なｐ−フェニルフェノールの市販品としては、例えば正研化工(株)製のテトロシンＰ−３００を挙げることができる。ポリアミド繊維および羊毛繊維をｐ−フェニルフェノールで処理する方法としては、特に制限はなく、染色時にアゾ系酸性染料とともに添加することや染色前後に別の新しい浴で処理をすることができる。
【００１２】
本発明においてポリアミド繊維および羊毛繊維をｐ−フェニルフェノールで処理する際の水媒体中に存在する濃度としては、０．１〜１０ｇ／Ｌであり、好ましくは、１．０〜５．０ｇ／Ｌである。濃度が０．１ｇ／Ｌより低い場合、耐光堅牢度について充分な効果が得られず、１０ｇ／Ｌより多く添加しても効果の向上は認められず、経済的見地から好ましくない。
【００１３】
本発明においてポリアミド繊維または羊毛繊維を染色する際に、ｐ−フェニルフェノールのほかに紫外線吸収剤等を併用してもよい。添加する方法は染料またはｐ−フェニルフェノールに配合するか染色時の水媒体の中へ添加してもよく、添加方法について特に制限されない。紫外線吸収剤としては一般に市販されているベンゾトリアゾール系またはベンゾフェノン系のものが使用される。例えばベンゾトリアゾール系のＣｉｂａｔｅｘ  ＡPＳ（Ｃｉｂａ  ＳＣ製）、ベンゾフェノン系のＵｌｔｒａｆａｓｔ ８３０ ｌｉｑ（ＢＡＳＦ製）が挙げられる。
【発明の効果】
【００１４】
ポリアミド繊維および羊毛繊維をアゾ系酸性染料で染色する場合に、本発明の染色方法を用いることにより、耐光堅牢度がより改良された染色物を提供することができる。
【００１５】
(実施例)
以下、実施例と比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１６】
ナイロン６ジャージー１０ｇに対し０．６％重量部のアゾ系酸性染料Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌ．  Ｒｅｄ  ３ＢＮ  ｃｃ（田岡化学製  アゾ系酸性染料、Ｃ.Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３１）と２．０％重量部の硫酸アンモニウムを各々熱湯で溶解し室温まで冷却した後、２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００（正研化工(株)製の水に分散可能な形状のｐ−フェニルフェノール）と水を加えて、総量２００ｍｌの染色浴を調整した。染色浴を日本染色機械(株)製高温高圧染色機カラーペットにセットし、攪拌しながら５０℃から９８℃まで昇温速度１℃／分で昇温し、さらに９８℃で３０分保持した後９０℃まで冷却した。ナイロン６ジャージーを染色浴から取り出し水洗乾燥し赤色のナイロン染色物を得た。
得られたナイロン染色物についてＦａｄｅ  Ｏ  Ｍｅｔｅｒ（スガ試験機製）を用いて耐光堅牢度を測定した結果を表１に示す。
【実施例２】
【００１７】
ナイロン６ジャージー１０ｇに対し２．０％重量部の硫酸アンモニウムと２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００と水を加えて総量２００ｍｌの前処理浴を調整した。ナイロン６ジャージーを前処理浴へ加え攪拌しながら５０℃から９８℃まで昇温速度１℃／分で昇温し、さらに９８℃で３０分保持した後、９０℃まで冷却し、前処理浴から取り出した。前処理浴とは別にナイロン６ジャージー１０ｇに対し０．６％重量部のアゾ系酸性染料Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌ．  Ｒｅｄ  ３ＢＮ  ｃｃと２．０％重量部の硫酸アンモニウムを各々熱湯で溶解し室温まで冷却した後、水を加えて総量２００ｍｌの染色浴を準備した。染色浴に前処理を行ったナイロン６ジャージーを加え、実施例１と同じ温度時間で染色し赤色のナイロン染色物を得た。得られたナイロン染色物の耐光堅牢度を測定した結果を表１に示す。
【実施例３】
【００１８】
ナイロン６ジャージー１０ｇに対し０．６％重量部のアゾ系酸性染料Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌ．  Ｒｅｄ  ３ＢＮ  ｃｃと２．０％重量部の硫酸アンモニウムを各々熱湯で溶解し室温まで冷却した後、水を加えて総量２００ｍｌの染色浴を調整した。実施例１と同じ温度時間でナイロン６ジャージーを染色し、赤色のナイロン染色物を得た。染色浴とは別に、２．０％重量部の硫酸アンモニウムと２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００と水を加えて総量２００ｍｌに調整した後処理浴を準備した。後処理浴に赤色のナイロン染色物を加え、攪拌しながら５０℃から９８℃まで昇温速度１℃／分で昇温し、さらに９８℃で３０分保持した後、９０℃まで冷却し、後処理浴から取り出した。後処理を行ったナイロン染色物の耐光堅牢度を測定した結果を表１に示す。
【実施例４】
【００１９】
ナイロン６ジャージー１０ｇに対し０．６％重量部のアゾ系酸性染料Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌ．  Ｒｅｄ  ３ＢＮ  ｃｃと２．０％重量部の硫酸アンモニウムを各々熱湯で溶解し、室温まで冷却した後、２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００と３．０％重量部のＣｉｂａｔｅｘ  ＡPＳ（Ｃｉｂａ  ＳＣ社製ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）と水を加えて総量２００ｍｌの染色浴を調整し、実施例１と同様の操作をおこない赤色のナイロン染色物を得た。  得られたナイロン染色物について耐光堅牢度を測定した結果を表１に示す。
【００２０】
（比較例１）
実施例１において２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００を添加しない以外は、実施例１と同じ条件で染色して得られたナイロン染色物の耐光堅牢度を測定した結果を表２に示す。
【００２１】
（比較例２）
実施例１において２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００を添加する代わりに３．０％重量部のＣｉｂａｔｅｘ  ＡPＳを添加する以外は、実施例１と同じ条件で染色して得られたナイロン染色物の耐光堅牢度を測定した結果を表２に示す。
【００２２】
（比較例３）
実施例１において２ｇ／ＬのテトロシンＰ−３００を添加する代わりに５．０％重量部のスルホン化ベンゾトリアゾール誘導体（Ｃｉｂａｆａｓｔ Ｗ ｌｉｑ、Ｃｉｂａ ＳＣ社製）を添加する以外は、実施例１と同じ条件で染色して得られたナイロン染色物の耐光堅牢度を測定した結果を表２に示す。
【００２３】
【表１】
2006241655.tif 000002
【００２４】
【表２】
2006241655.tif 000003
【００２５】
（実施例５〜６）
染料、染色助剤を表２に示すものに変えた以外は実施例１と同じ条件で染色したナイロンの耐光堅牢度試験結果を表３に示す。
【００２６】
（比較例４〜５）  
染料を表２に示すものに変えた以外は比較例１と同じ条件で染色したナイロン染色物の耐光堅牢度試験結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
2006241655.tif 000004
Ａｍｉｎｙｌ  Ｂｒｏｗｎ  Ｆ−Ｂ
（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ３０１田岡化学工業(株)製アゾ系酸性染料）
Ａｍｉｎｙｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｆ−ＭＲ
（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２田岡化学工業(株)製アゾ系酸性染料）
耐光堅牢度 ＪＩＳ  Ｌ−０８４２ カーボンアーク灯法
堅牢度等級 ＪＩＳ  Ｌ−０８４１ ブルースケール判定