(57)【要約】      （修正有）【課題】水洗浄などにより流水にさらされたときに衣類や頭髪上からの香料成分の流失を低減することで、洗浄後の残留性が高く、さらには洗浄後の香気バランスを保持することのできる残香性香料組成物を提供する。【解決手段】α−アミルシンナミックアルデヒド、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ベンジルベンゾエート、４−アセチル−６−ターシャリブチル−１，１−ジメチルインダン、シクロヘキセニルサリシレート、ジフェニルオキシド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−ヘキセニルベンゾエート、ヘキシルサリシレート等から選ばれる少なくとも１種からなる流水耐性香料組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−アミルシンナミックアルデヒド、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ベンジルベンゾエート、４−アセチル−６−ターシャリブチル−１，１−ジメチルインダン、シクロヘキセニルサリシレート、ジフェニルオキシド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−ヘキセニルベンゾエート、ヘキシルサリシレート、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、５−シクロヘキサデセン−１−オン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、４−イソプロピル−１−メチル−２−プロペニルベンゼン、１−メチル−４−（４−メチルフェニル）−３−シクロヘキセンカルボキサアルデヒド、アセチルセドレン、β−ナフトールメチルエーテル、シクロペンタデカノリド、エチレンドデカンジオエートから選ばれる少なくとも１種からなる流水耐性香料組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の流水耐性香料組成物を１０質量％以上含有することを特徴とする、残香性香料組成物。
【請求項３】
請求項２に記載の残香性香料組成物を含有する香粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水洗浄などにより流水にさらされたときに衣類や頭髪上からの香料成分の流失を低減することに関する。
【背景技術】
【０００２】
香気の持続性を高める技術として、保留剤の添加や包摂化合物の利用（特許文献１）、香料前駆体の使用など徐放性に関する技術は従来より知られている（非特許文献１）。  しかしながら、これらは単に経時的な香料成分の揮散速度を制御する方法か、加熱時による急激な揮散を抑制する方法であった。
【０００３】
身体洗浄料や洗髪料、洗剤、柔軟剤などは、香料用途として古くから知られているものであるが、使用後に水洗するという工程があり、香料により洗浄後に芳香を与えるという機能や、使用後も持続的なマスキング機能を与えるとしても、水洗の工程により香料も流失し、充分な効果を得ることが困難であった。また、水洗後に残留する香料成分についても、各化合物の水との親和性、皮膚や毛髪表面との親和性などのバランスにより、実際に使用してみなければ、使用後の香気バランスを予測することは困難であった。
【特許文献１】特開平０１−１９３３９７号公報
【特許文献２】特表２００３−５０４４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記の通り、一般に残香性を高める方法は、香料の揮散速度を制御する方法であって、洗浄剤や柔軟剤など、使用時に水洗浄を伴う製品において、流水による香料成分の流失を制御する技術については、ほとんど知られていない。
【０００５】
本発明は、水洗浄などにより流水にさらされたときに衣類や頭髪上からの香料成分の流失を低減することで、洗浄後の残留性が高く、さらには洗浄後の香気バランスを保持することのできる香料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、α−アミルシンナミックアルデヒド、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ベンジルベンゾエート、４−アセチル−６−ターシャリブチル−１，１−ジメチルインダン、シクロヘキセニルサリシレート、ジフェニルオキシド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−ヘキセニルベンゾエート、ヘキシルサリシレート、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、５−シクロヘキサデセン−１−オン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、４−イソプロピル−１−メチル−２−プロペニルベンゼン、１−メチル−４−（４−メチルフェニル）−３−シクロヘキセンカルボキサアルデヒド、アセチルセドレン、β−ナフトールメチルエーテル、シクロペンタデカノリド、エチレンドデカンジオエートから選ばれる１種以上からなる流水耐性香料組成物を用いることにより、水洗浄などによる香料成分の流失を抑制し、洗濯、洗髪などですすぎを行った後にも好ましい香気を効果的に繊維や頭髪、皮膚上に残留させることができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の香料組成物は、水洗浄による香料の流失を制限することができる。このため、洗濯、洗髪など水洗浄した後に衣類や頭髪上に香気が充分に残留し、芳香を持続させることができる。さらには、本発明の香料組成物を使用することにより、洗浄後の香気バランスが著しく損なわれることも抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の流水耐性香料組成物は、α−アミルシンナミックアルデヒド、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ベンジルベンゾエート、４−アセチル−６−ターシャリブチル−１，１−ジメチルインダン、シクロヘキセニルサリシレート、ジフェニルオキシド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、３−ヘキセニルベンゾエート、ヘキシルサリシレート、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、５−シクロヘキサデセン−１−オン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、４−イソプロピル−１−メチル−２−プロペニルベンゼン、１−メチル−４−（４−メチルフェニル）−３−シクロヘキセンカルボキサアルデヒド、アセチルセドレン、β−ナフトールメチルエーテル、シクロペンタデカノリド、エチレンドデカンジオエートから選ばれる１種以上からなる香料組成物であって、１種の化合物でも構わないが、香気バランスを保ちつつ流水耐性香料の配合量を高くするために、２種以上の化合物を組み合わせることが好ましい。
【０００９】
本発明の残香性香料組成物は、前記の流水耐性香料組成物が１０質量％以上含まれることが好ましい。流水耐性香料組成物が１０質量％以上含まれることにより、洗髪時や洗濯時のすすぎなど水洗された後に、充分な量の香料化合物が頭髪や繊維上に残留し、好ましい芳香を付与することができる。
【００１０】
本発明の残香性香料組成物には、前記の流水耐性香料組成物の他に任意の香料を配合することができる。例えば、アネトール、ドデカノール、ゲラニオール、ネロリドール、テトラヒドロゲラニオール、９−デセノール、ウンデカナール、トランス−２−デセナール、１０−ウンデセナール、２−メチルウンデカナール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、イソアミルフェニルエチルエーテル、エチレンブラシレート、メチル２−ノネノエート、ｎ−アミルサリシレート、エチル−２−ターシャリブチルシクロヘキシルカルボネート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフェニルアセテート、イソアミルサリシレート、 メチルアンスラニレート、ネリルアセテート、フェネチルフェニルアセテート、１，１，２，３，３−ペンタメチル−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロインデン−４−オン、α−イオノン、β−イオノン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン、３−メチル−３−ブテニルベンゾエート、アンブレットリド、エチルヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−３−カルボキシレート、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、テトラメチルドデカハイドロナフトフラン、テトラメチルドデカハイドロナフトピラン、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、２（６）−メチル−８−（１−メチルエチル）ビシクロ［２．２．２］オクト−５−エン−２（３）−イル−１，３−ジオキソラン、２−ターシャリブチルシクロヘキシルアセテート、イソカンフィルシクロヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキシルアセテート、４−ターシャリブチルシクロヘキシルアセテートから選ばれる香料化合物が、流水への耐性が前記化合物群に次いで高く、好ましく用いられる。
【００１１】
また、ドデカナール、ヘキシルシクロペンタノン、３−メチル−５−フェニルペンタノール、フェニルアセトアルデヒド、ガンマメチルデカラクトン、エチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート、４−メチル−３−デセン−５−オール、アニスアルコール、２−メチル−１−ヘプテン−３−オール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、１０−ウンデセナール、トリデカナール、４−トリシクロデシリデンブタナール、テトラヒドロシトラール、イソヘキセニルシクロヘキセニルカルボキサアルデヒド、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド、トリシクロデセニルプロピオネート、イソプロピルミリステート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、ブチル５−デセノエート、ブチルウンデシレネート、エチル３−ノネノエート、エチル３−オキソヘプタノエート、グアイアシルアセテート、３−ヘキセニルサリシレート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、酢酸ミルセニル、ローズフェノン、テルピニルアセテート、イソジャスモン、メチレンテトラメチルヘプタノン、γ−メチルイオノン、１０−ウンデセン−２−オン、β−ミルセン、８−デセン−５−オリド、γ−ウンデカラクトンから選ばれる香料化合物についても流水に対する耐性が比較的高いため、本発明の残香性香料組成物に好ましく用いられる。
【００１２】
本発明の残香性香料組成物においては、流水耐性香料組成物を好ましくは１０質量％以上含有していれば特に問題はないが、前記の流水耐性香料およびその他の残香性香料に好ましく用いられる香料化合物群から選ばれる化合物を配合して、香調を整えることが好ましい。
【００１３】
本発明の流水耐性香料組成物およびこれを配合した残香性香料は、水洗など使用時に流水にさらされる香粧品に用いられる。本発明の香粧品としてより具体的には、石鹸、洗顔料、洗剤、柔軟剤、ボディーソープ、シャンプー、リンス、ヘアートリートメントなどが挙げられる。
【００１４】
本発明の残香性香料の香粧品への添加量は、通常使用される香料の添加量と同程度でよく、製品毎に適宜決定すればよい。一般的な使用量としては、例えば基剤に対して０．１〜１質量％が例示され、たとえばシャンプーで、０．４〜０．６質量％、洗剤で、０．１〜０．２質量％、柔軟剤で、０．１〜０．２質量％の範囲が例示される。
【実施例１】
【００１５】
（流水耐性試験）
流水耐性試験において、評価の基準となる化合物の選定を行った。以下に示すＡ〜Ｃの３種の試験を行い、３種共にほぼ充分な残香性を有する試料としてリリーアルデヒドを選択し、これを標準として比較評価を行うこととした。評価は、基準化合物よりも残留性の低いものを０点とし、同等のものを１点、より高いものを２点として評価した。
【００１６】
Ａ．毛髪洗浄剤用香料の流水耐性試験
ヘアケア製品中の香料が髪の毛に付着した後流水で洗い流されることを想定し、香料の人毛への付着特性を試験することとした。人毛の大量入手は困難であるため、ケラチンパウダーと匂い紙をその代用に用いて単品香料のスクリーニング試験を行った。単品香料混合物の１０％エーテル溶液１ｇをケラチンパウダー３．７５ｇ、匂い紙１．２５ｇの混合物に賦香する。これをガラス製のクロマトグラフ管（３０φ×６００ｍｍ）に入れ、４０℃の温水２００ｍｌを１０ｍｌ／分の速度で流す。温水を流し終えた賦香物をエーテルで抽出しその香料組成をＧＣ分析した。またブランクとして温水を流していない賦香物も同時にエーテル抽出しその香料組成をＧＣ分析して両者の結果を比較検討した。
【００１７】
Ｂ．洗剤用香料の流水耐性試験
試験用香料化合物に相対評価用標準として「Ｌｉｌｙａｌｄｅｈｙｄｅ」を等量混合し、これを試験用香料とした。試験用香料を液体洗剤基剤に１％賦香し、これを試料とした。洗濯機に水３０Ｌを入れ、ここに綿製のタオル（３１０ｍｍ×３１０ｍｍ）６枚を入れる。タオルを撹拌しながら試料２０ｍｌを添加した後１０分間撹拌し、これを「洗い工程」とした。洗い工程終了後タオルを脱水槽に移して１分間脱水し水分を軽く除去した。２Ｌのエーテルにタオルを１枚づつ順次入れて、タオルに付着した香料成分をエーテルに移行させた後、エーテルを濃縮除去して香料成分を得た。これをＧＣＤで分析した。
【００１８】
Ｃ．柔軟剤用香料の流水耐性試験
試験用香料化合物に相対評価用標準として「Ｌｉｌｙａｌｄｅｈｙｄｅ」を等量混合し、これを試験用香料とした。試験用香料を柔軟剤基剤に４％賦香し、これを試料とした。洗濯機に水３０Ｌを入れ、ここに綿製のタオル（３１０ｍｍ  ×  ３１０ｍｍ）６枚を入れる。タオルを撹拌しながら試料５ｇを添加した後３分間撹拌し、これを「洗い工程」とした。洗い工程終了後タオルを脱水槽に移して１分間脱水し水分を軽く除去した。２Ｌのエーテルにタオルを１枚づつ順次入れて、タオルに付着した香料成分をエーテルに移行させた後、エーテルを濃縮除去して香料成分を得た。これをＧＣＤで分析した。
【００１９】
（試験結果）
前記試験の結果を総合して、特に流水にさらされたときの耐性に優れた香料化合物を選定した。その結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
2006124444.tif 000002
【００２１】
これらの化合物は、使用後に流水にさらされる製品に使用した場合であっても、香料成分の流失を抑制するできることが確認された。
【実施例２】
【００２２】
以下に本発明の流水耐性香料組成物の処方について一例を示す。
【００２３】
（シャンプー用残香性香料処方例）
（質量％）
────────────────────────────────
アリルシクロヘキサンプロピオネート ０．３
アルファスコン １．５
β−イオノン １
シスジャスモン１０％ＤＰＧ溶液 １
シス−３−ヘキセニルアセテート１０％ＤＰＧ溶液 ０．５
シス−３−ヘキセニルサリシレート ３
シトロネロール １．５
エチルリナロール ２
エチルマルトール１０％ＤＰＧ溶液 １．５
２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４− ７
メチルテトラヒドロピラン
アセト酢酸エチルエチレングリコールケタール ２
γ−デカラクトン ０．２
γ−メチルイオノン １．５
γ−ウンデカラクトン ３
メチルジヒドロジャスモン ４５
３−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５− ２．５
イル−２−メチルプロパナール
イソ・イー・スーパー ３
リリィアルデヒド ６．５
スチラリルアセテート ０．５
ｏ−ターシャリブチルシクロヘキシル ３．５
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニル− ３
カルボキシアルデヒド１０％ＤＰＧ溶液
４−メチル−３−デセン−５−オール ５
１０％ＤＰＧ溶液
ω−ペンタデカノリド ５
────────────────────────────────
合計 １００
【００２４】
（洗剤用残香性香料処方例）
（質量％）
────────────────────────────────
α−アミルシンナミックアルデヒド               ５
ドデシルアルデヒド                             ０．５
メチルウンデカナール                           ０．１
アニスアルデヒド                               ２．５
ベンジルアセテート                             ８
シンナミックアルコール                         ４
クマリン                                       ２．５
ジヒドロミルセノール                         １２．５
ミュゲアルデヒド                               ２
オイゲノール                                   ０．４
トナリド                                       ３
γ−メチルイオノン                             １．５
ヘキシルシンナミックアルデヒド                 ６．５
ヒドラトロパアルコール                         ０．５
リリィアルデヒド                               ６．５
リナロール                                   １０
フェニルエチルアセテート                       １．５
バーティネート                                 ８
β−フェニルエチルアルコール                   ７
ローズフェノン                                 １
テルピネオール                               １２
ω−ペンタデカノリド                           ５
────────────────────────────────
１００
【００２５】
（柔軟剤用残香性香料処方例）
（質量％）
───────────────────────────────────────────
アセチルセドレン                                                  １０
アニスアルデヒド                                                    １
バクダノール                                                        ０．５
シトロネロール                                                      １．５
ジメチルベンジルカルビニルアセテート                                １
オイゲノール                                                        ０．５
アセト酢酸エチルエチレングリコールケタール                          １．５
γ−メチルイオノン                                                ２５
γ−ウンデカラクトン                                                ０．５
１，１，２，３，３，８−ヘキサメチル−１，２，３，５，７，８−    ２５
ヘキサヒドロ−６−オキサ−シクロペンタ［ｂ］ナフタレン
メチルジヒドロジャスモネート                                      １０
ヘキセニルサリシレート                                              １
イソ・イー・スーパー                                                ４
トリシクロデセニルアセテート                                        ４
リラール                                                            ４
スチラリルアセテート                                                ０．５
ラズベリーケトン                                                    １
ローズフェノン                                                      ０．５
バニリン１０％ＤＰＧ溶液                                            ２．５
テトラヒドロミルセノール                                            １
ω−ペンタデカノリド                                                ５
───────────────────────────────────────────
１００
【実施例３】
【００２６】
以下に本発明の流水耐性香料組成物を使用した製品の処方について一例を示す。
【００２７】
（シャンプー処方例）
（質量％）
─────────────────────────────────
アルキル硫酸トリエタノールアミン液                  ２５
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム    １５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                        ５
ラウリン酸ジエタノールアミド                          ２
プロピレングリコール                                  ２
ジステアリン酸エチレングリコール                      １．５
クエン酸                                              ０．３
シャンプー用残香性香料                             ０．５
水                                                  ４８．７
─────────────────────────────────
１００．０
【００２８】
（洗剤処方例）
（質量％）
────────────────────────────────
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム              １８
ゼオライト                                          ２０
ケイ酸ナトリウム                                      ８
炭酸ナトリウム                                        ８
無水硫酸ナトリウム                                  ４４．９
カルボキシメチルセルロース                            １
洗剤用残香性香料                                  ０．１
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１００
【００２９】
（柔軟剤処方例）
（質量％）
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イミダゾリン型カチオン性界面活性剤                  ２０
エチレングリコール                                    ６
ポリオキシエチレンアルキルエーテル                    ２
硫酸ナトリウム                                        ０．８
柔軟剤用残香性香料                                ０．２
水                                                  ７１
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１００．０
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明の流水耐性香料組成物を使用することにより、毛髪洗浄料や洗剤、柔軟剤など使用後に流水にさらされる製品に使用したときでも、香料成分が流失することを抑制し、芳香の賦与を効果的に行うことができる。