(57)【要約】【課題】  剥離接着力、剪断接着破壊温度に優れ、良好な初期接着力及び保持力を有する芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及び粘・接着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲ（Ａ０は芳香族ビニルブロック；Ｂｓはイソプレンブロック；ＸｎＲはｎ官能カップリング剤残基；ｍ、ｎは２以上の整数；ｍ≦ｎ）のブロック共重合体（ａ）３０〜９０重量％及び（Ａ１−ＢＬ）（Ａ１は芳香族ビニルブロック；ＢＬはイソプレンブロック）の線状ジブロック共重合体（ｂ）７０〜１０重量％からなり、平均芳香族ビニル含有量ＳＴが、１４．５〜４８．５重量％であり、２５≦Ｓａ≦５０、１０≦Ｓｂ≦３５、Ｓｂ＜Ｓａであり（Ｓａ及びＳｂは、（ａ）、（ｂ）成分の芳香族ビニル含有量）、ＭＢＳ＜ＭＢＬ（ＭＢＳ及びＭＢＬは、（ａ）、（ｂ）成分のイソプレンブロックの分子量）である、芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲ（式中、Ａ０は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂｓはイソプレン重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは２以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐ブロック共重合体（ａ）３０〜９０重量％及び一般式（ＩＩ）：（Ａ１−ＢＬ）（式中、Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、ＢＬはイソプレン重合体ブロックである。）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）７０〜１０重量％を含有してなり、
（２）芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体における平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、１４．５重量％以上、４８．５重量％以下であり、
（３）（ａ）成分及び（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量を、それぞれ、Ｓａ（重量％）及びＳｂ（重量％）とするとき、２５≦Ｓａ≦５０、１０≦Ｓｂ≦３５、且つＳｂ＜Ｓａであり、
（４）（ａ）成分及び（ｂ）成分におけるイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を、それぞれ、ＭＢＳ及びＭＢＬとするとき、ＭＢＳ＜ＭＢＬである、
ことを特徴とする芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物。
【請求項２】
芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体中の平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が２０重量％以上、４０重量％以下である請求項１に記載の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物。
【請求項３】
（ａ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓａ）が３０重量％以上、５０重量％以下である請求項１又は２に記載の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物。
【請求項４】
（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓｂ）が１０重量％以上、３０重量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物１００重量部と粘着付与樹脂１０〜１５０重量部とを含んでなる粘・接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤及び接着剤（両者を総称して「粘・接着剤」という。）の用途に適した芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及びこれを用いた粘・接着剤組成物に関し、更に詳しくは、十分な剪断接着破壊温度を有し、良好な剥離接着力、初期接着力及び保持力を有する芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及びこれを用いて得られる粘・接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から粘・接着剤組成物のベースポリマーとしてポリスチレン／ポリイソプレンブロック共重合体をはじめとする各種のブロック共重合体が用いられている。
粘・接着剤には初期粘着力、初期接着力、保持力、耐ブロッキング性、段ボールシール性、柔軟性、加工性、熱安定性、経時着色安定性等の種々の特性が要求される。
【０００３】
このため、ブロック共重合体のポリマー構造や、組成について、広範な研究が行われてきた。中でも、線状ブロック共重合体と放射状ブロック共重合体とを組合せることにより、種々の優れた特性が得られることが知られている。
例えば、特許文献１には、芳香族ビニル化合物の重合体ブロック−イソプレン重合体ブロックからなるブロック共重合体分枝を有する３分岐状ブロック共重合体と、同じく２分岐状ブロック共重合体と、芳香族ビニル化合物重合体ブロック−イソプレン重合体ブロックからなる線状ジブロック共重合体とからなる粘着剤用ブロック共重合体組成物が開示されている。このブロック共重合体組成物を用いて得られる粘着剤組成物は、初期接着力、保持力、段ボールシール性及び加工性のバランスに優れ、更に経時着色安定性に優れる。
【０００４】
また、特許文献２には、４以上の芳香族ビニル化合物の重合体ブロック−イソプレン重合体ブロックからなるブロック共重合体分枝を有する分岐状ブロック共重合体と、芳香族ビニル化合物重合体ブロック−イソプレン重合体ブロックからなるジブロック共重合体とからなる芳香族ビニル化合物重合体ブロック−イソプレンブロック共重合体組成物が開示されている。このブロック共重合体組成物を用いると、低粘度低適用温度を有し、剥離接着力と剪断接着破壊温度とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤組成物が得られる。
【０００５】
更に、特許文献３及び特許文献４には、上記２〜４分岐の分岐状ブロック共重合体及び線状ジブロック共重合体の組成を最適化することにより、耐ブロッキング性とローリングボール初期粘着力及び段ボールシール性又は低温での初期粘着力及び保持力が高水準でバランスしたブロック共重合体が得られることが開示されている。
【０００６】
また、特許文献５には、［芳香族ビニル重合体ブロック（Ａ）−共役ジエン重合体ブロック（Ｂ１）］の繰返し構造を有するブロック共重合体を分岐鎖として有する２〜４分岐ブロック共重合体と、｛芳香族ビニル重合体ブロック（Ａ）−共役ジエン重合体ブロック（Ｂ２）｝の繰返し構造を有するブロック共重合体を分岐鎖として有する２〜４分岐ブロック共重合体（ここで、Ｂ１の分子量×１．２≦Ｂ２の分子量である。）と、｛芳香族ビニル重合体ブロック（Ａ）−共役ジエン重合体ブロック（Ｂ２）｝の繰返し構造を有する線状ブロック共重合体と、からなるブロック共重合体組成物から、初期粘着力、粘着力、保持力及び耐ブロッキング性にも優れた粘着剤が得られることが開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらのブロック共重合体では、剪断接着破壊温度が満足すべきレベルにはなく、また、初期粘着力が十分とは言えず、更に加熱下において保持力が低下するという問題があった。
特許文献６には、アルキルスチレン由来構造単位を有する芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物単位を主体とする重合体ブロックとを有する活性エネルギー線により架橋可能なブロック共重合体又はその水素添加物を活性エネルギー線で架橋した粘・接着剤組成物が高温における凝集力に優れることが開示されている。
しかしながら、この粘・接着剤組成物を得るには、アルキルスチレン単量体を多量に使用しなければならず、また、活性エネルギー線による架橋が必要である等、経済的に有利とはいえない。
【０００８】
このように、これまでの研究にも拘らず、接着力、特に剥離接着力、剪断接着破壊温度、初期粘着力及び保持力においてバランスよく優れた粘・接着剤組成物は知られていなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開平３−２６７４７号公報
【特許文献２】特開平１０−１３０３４９号公報
【特許文献３】国際公開第９９／５８０６４号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９９／５８０６５号パンフレット
【特許文献５】特開昭６３−８６７４５号公報
【特許文献６】特開２００４−１６２０４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、十分な剪断接着破壊温度を有し、また、剥離接着力、初期粘着力及び保持力がバランスよく優れた粘・接着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、このブロック共重合体組成物を用いた粘・接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、ブロック共重合体組成物を構成するブロック共重合体の単量体組成、分子量、各種ブロック共重合体の組成等について、鋭意検討を進めた結果、それぞれ特定の構造を有する多分岐状重合体と線状ジブロック共重合体とを特定の比率で含有するブロック共重合体組成物を用いれば、上記課題を解決できることを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。
【００１２】
かくして本発明によれば、
（１）一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲ（式中、Ａ０は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂｓはイソプレン重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは２以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐ブロック共重合体（ａ）｛以下、「（ａ）成分」ということがある。｝３０〜９０重量％及び一般式（ＩＩ）：（Ａ１−ＢＬ）（式中、Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、ＢＬはイソプレン重合体ブロックである。）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）｛以下、「（ｂ）成分」ということがある。｝７０〜１０重量％を含有してなり、
（２）芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体における平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、１４．５〜４８．５重量％であり、
（３）（ａ）成分及び（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量を、それぞれ、Ｓａ（重量％）及びＳｂ（重量％）とするとき、２５≦Ｓａ≦５０、１０≦Ｓｂ≦３５、且つＳｂ＜Ｓａであり、
（４）（ａ）成分及び（ｂ）成分におけるイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を、それぞれ、ＭＢＳ及びＭＢＬとするとき、ＭＢＳ＜ＭＢＬである、
ことを特徴とする芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物が提供される。
【００１３】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物において、芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体における平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）は、２０重量％以上、４０重量％以下であることが好ましく、２５重量％以上、３５重量％以下であることが更に好ましい。
【００１４】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物において、（ａ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓａ）が３０重量％以上、５０重量％以下であることが好ましく、３５重量％以上、５０重量％以下であることが更に好ましい。
【００１５】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物において、（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓｂ）は、１０重量％以上、３０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以上、２５重量％以下であることが更に好ましい。
【００１６】
更に、本発明によれば、芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物１００重量部と粘着付与樹脂１０〜１５０重量部とを含んでなる粘・接着剤組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、十分な剪断接着破壊温度を有し、また、剥離接着力、初期粘着力及び保持力がバランスよく優れた粘・接着剤組成物を得ることができるブロック共重合体組成物を得ることができる。また、この芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を用いて優れた粘・接着剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物は、一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲ（式中、Ａ０は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂｓはイソプレン重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは２以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐ブロック共重合体（ａ）３０〜９０重量％及び一般式（ＩＩ）：（Ａ１−ＢＬ）（式中、Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、ＢＬはイソプレン重合体ブロックである。）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）７０〜１０重量％を含有してなる。
【００１９】
（ａ）成分は、一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされる、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０とイソプレン重合体ブロックＢｓとからなり、イソプレン重合活性末端を有するＡ０−ＢＳ構造のリビングブロック共重合体が、ｎ官能性のカップリング剤の残基ＸｎＲにより、カップリングされた構造を有するｍ分岐ブロック共重合体である。但し、ここで、ｍ及びｎは、２以上の整数であって、ｍ≦ｎである。
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ａ０は、芳香族ビニル化合物重合体ブロックである。
重合体ブロックＡ０を構成する芳香族ビニル化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、中でもスチレンが好ましい。
重合体ブロックＡ０の重量平均分子量は、通常、３，０００〜５０，０００、好ましくは５，０００〜４０，０００、より好ましくは７，０００〜３０，０００である。
重合体ブロックＡ０の重量平均分子量が上記範囲内にあると、初期接着力と剪断接着破壊温度等の接着物性とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
Ｂｓは、イソプレンの重合体ブロックである。
重合体ブロックＢｓの重量平均分子量ＭＢＳは、通常、２５，０００〜１００，０００、好ましくは３０，０００〜９０，０００、より好ましくは３５，０００〜８０，０００である。
重合体ブロックＢｓの重量平均分子量ＭＢＳが上記範囲内にあると、初期接着力と剪断接着破壊温度等の接着物性とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
なお、本発明において、分子量は、全て、ポリスチレン換算分子量を意味する。
【００２１】
（ａ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓａ）は、２５重量％以上、５０重量％以下であることが必要であり、３０重量％以上、５０重量％以下であることが好ましく、３５重量％以上、５０重量％以下であることがより好ましい。
この含有量Ｓａが上記下限を下回ると、剪断接着破壊温度や保持力が低下するという問題があり、上記上限を超えると、被着面への濡れ性が低下し、結果として初期接着力が低下するという問題が生じる。
【００２２】
ＸｎＲは、イソプレン重合活性末端を有するＡ０−ＢＳ構造のリビングブロック共重合体ｍ個がｎ官能性のカップリング剤Ｘｎとカップリングしてｍ分岐放射状ブロック共重合体を形成したときに形成される残基である。ここで、ｎは、２以上の整数であって、ｍ≦ｎである。
本発明において使用しうる２官能性以上のカップリング剤は、特に限定されない。
２官能性のカップリング剤の具体例としては、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、モノエチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジブロムシラン、モノメチルジブロムシラン、ジメチルジブロムシラン等の２官能性ハロゲン化シラン；ジクロロ錫、モノメチルジクロロ錫、ジメチルジクロロ錫、モノエチルジクロロ錫、ジエチルジクロロ錫等の２官能性錫；等を挙げることができる。
３官能性のカップリング剤の具体例としては、トリクロロエタン、トリクロロプロパン等の３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、エチルトリブロモシラン等の３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等の３官能性アルコキシシラン；等を挙げることができる。
【００２３】
４官能性のカップリング剤の具体例としては、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン等の４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等の４官能性アルコキシシラン；四塩化錫、四臭化錫等の４官能性ハロゲン化錫；アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル等のジカルボン酸ジエステル；等が挙げられる。
【００２４】
６官能性のカップリング剤の具体例としては、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、３，３’−オキシジプロピル−ビス（トリメトキシシリル）等のビス（トリアルコキシシリル）化合物；１，２−ビス（トリクロロシリル）エタン等のビス（トリハロゲノシリル）化合物；等を、挙げることができる。
【００２５】
（ａ）成分の重量平均分子量は、通常、通常、３０，０００〜５００，０００、好ましくは４０，０００〜４００，０００、より好ましくは５０，０００〜３５０，０００である。
（ａ）成分の重量平均分子量が上記範囲内にあると、溶融粘度と剪断接着破壊温度等の接着物性とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
【００２６】
本発明において、（ａ）成分は、単一であっても、複数のものの混合物であってもよい。
即ち、一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐ブロック共重合体は、（Ａ０−ＢＳ）２ＸｎＲで表わされる２分岐ブロック共重合体（ここで、ｎは２以上の整数である。）、（Ａ０−ＢＳ）３ＸｎＲで表わされる３分岐ブロック共重合体（ここで、ｎは３以上の整数である。）、（Ａ０−ＢＳ）４ＸｎＲで表わされる４分岐ブロック共重合体（ここで、ｎは４以上の整数である。）、・・・等の集合体であることができる。
【００２７】
（ａ）成分が、一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされる複数の分岐ブロック共重合体で構成される場合、各分岐ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。即ち、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０の分子量は単一であっても異なっていてもよい。また、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０を構成する芳香族ビニル化合物の種類及び組成が同一であっても異なっていてもよい。また、このとき、各分岐ブロック共重合体における芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０の割合は、同じであっても異なっていてもよい。
【００２８】
（ａ）成分が、一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされる複数の分岐ブロック共重合体で構成される場合、各分岐ブロック共重合体を構成するイソプレン重合体ブロックＢＳは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。即ち、イソプレン重合体ブロックＢＳの分子量は単一であっても異なっていてもよい。また、このとき、各分岐ブロック共重合体におけるイソプレン重合体ブロックＢＳの割合は、同じであっても異なっていてもよい。
（ａ）成分が一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされる複数の分岐ブロック共重合体で構成される場合、各分岐ブロック共重合体におけるカップリング剤残基ＸｎＲは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
なお、（ａ）成分が一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされる複数の分岐ブロック共重合体で構成される場合、（ａ）成分の重量平均分子量、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０の分子量、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０の割合、イソプレン重合体ブロックＢＳの分子量及びイソプレン重合体ブロックＢＳの割合は、それぞれ、（ａ）成分を構成する全ての分岐ブロック共重合体についての平均値をいう。
【００３０】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する（ｂ）成分は、一般式（ＩＩ）：Ａ１−ＢＬで表わされる線状ジブロック共重合体である。
一般式（ＩＩ）において、Ａ１は、芳香族ビニル化合物重合体ブロックである。
重合体ブロックＡ１を構成する芳香族ビニル化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、中でもスチレンが好ましい。
重合体ブロックＡ１の重量平均分子量は、通常、３，０００〜５０，０００、好ましくは５，０００〜４０，０００、より好ましくは７，０００〜３０，０００である。
重合体ブロックＡ１の分子量が上記範囲内にあると、初期接着力と剪断接着破壊温度等の接着物性とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
ＢＬは、イソプレン重合体ブロックである。
重合体ブロックＢＬの重量平均分子量ＭＢＬは、通常、３０，０００〜４００，０００、好ましくは４０，０００〜３００，０００、より好ましくは５０，０００〜２５０，０００である。
重合体ブロックＢＬの分子量ＭＢＬが上記範囲内にあると、溶融粘度と剪断接着破壊温度等の接着物性とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
【００３１】
（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓｂ）は、１０重量％以上、３５重量％以下であることが必要であり、１０重量％以上、３０重量％以下であることが好ましく、１０重量％以上、２５重量％以下であることがより好ましい。
この含有量Ｓｂが上記下限を下回ると、剪断接着破壊温度や保持力が低下するという問題があり、上記上限を超えると、被着面への濡れ性が低下し、結果として初期接着力が低下するという問題が生じる。
【００３２】
（ｂ）成分の重量平均分子量Ｍｗｂは、通常、３５，０００〜４５０，０００、好ましくは４５，０００〜３４０，０００、より好ましくは６０，０００〜２８０，０００である。
（ｂ）成分の重量平均分子量Ｍｗｂが上記範囲内にあると、溶融粘度と剪断接着破壊温度等の接着物性とが高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
【００３３】
本発明において、（ｂ）成分は、単一の線状ジブロック共重合体である必要はなく、複数のものの混合物であってもよい。
上記（ｂ）成分が複数のものの混合物であるとき、各線状ジブロック共重合体を構成する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。即ち、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１の分子量は単一であっても異なっていてもよい。また、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１を構成する芳香族ビニル化合物の種類及び組成が同一であっても異なっていてもよい。また、このとき、各分岐ブロック共重合体における芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１の割合は、同じであっても異なっていてもよい。
また、（ａ）成分を構成する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０と（ｂ）成分を構成する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１とは、同一であっても異なるものであってもよい。
【００３４】
上記（ｂ）成分が複数のものの混合物であるとき、各線状ジブロック共重合体を構成するイソプレン重合体ブロックＢＬは、単一である必要はなく、複数のものの混合物であってもよい。即ち、イソプレン重合体ブロックＢＬの分子量は、単一であっても異なっていてもよい。
【００３５】
なお、（ｂ）成分が一般式（ＩＩ）：（Ａ１−ＢＬ）で表わされる複数の線状ジブロック共重合体で構成される場合、（ｂ）成分の重量平均分子量、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１の分子量、芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１の割合、イソプレン重合体ブロックＢＬの分子量及びイソプレン重合体ブロックＢＬの割合は、それぞれ、（ｂ）成分を構成する全ての線状ジブロック共重合体についての平均値をいう。
【００３６】
本発明の芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体組成物は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有してなる。
本発明の芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体組成物において、（ａ）成分の含有量が３０〜９０重量％であり、（ｂ）成分の含有量が７０〜１０重量％であることが必要である。
（ａ）成分の含有量は、好ましくは４０〜８０重量％以上、より好ましくは５０〜７０重量％以上である。
（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量が、上記範囲内にあると、剥離接着力、剪断接着破壊温度、保持力等の接着物性が高水準で良好にバランスした粘・接着剤を得ることができる。
【００３７】
本発明の芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体組成物において、これを構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体における平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、１４．５重量％以上、４８．５重量％以下であることが必要である。
平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）は、２０重量％以上、４０重量％以下であることが好ましく、２５重量％以上、３５重量％以下であることがより好ましい。
平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が上記下限を下回ると、剥離接着力、剪断接着破壊温度、保持力等が大幅に低下するという問題が生じ、上記上限を超えると初期接着力が低下するという問題が生じる。
【００３８】
本発明の芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体組成物において、（ａ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓａ）は、（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量（Ｓｂ）よりも大きいこと（Ｓｂ＜Ｓａ）が必要である。Ｓａ／Ｓｂの値は、１．２以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。
ＳａがＳｂよりも大きくない場合は、得られる粘・接着剤の剪断接着破壊温度が低下するという問題が生じる。
【００３９】
本発明において、上記（ｂ）成分におけるイソプレン重合体ブロックＢＬの重量平均分子量ＭＢＬは、（ａ）成分におけるイソプレン重合体ブロックＢＳの重量平均分子量ＭＢＳよりも大きいこと（ＭＢＳ＜ＭＢＬ）が必要であり、ＭＢＬ／ＭＢＳの値が１．２以上であることが好ましく、１．４以上であることが好ましい。
【００４０】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物において、これを構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体の平均重量平均分子量は、通常、５０，０００以上、４００，０００以下でである。
この平均重量平均分子量が上記下限未満では、得られる粘・接着剤の剪断接着破壊温度が低下し、保持力が低下する。
上記平均重量平均分子量は、好ましくは８０，０００以上、３２５，０００以下、より好ましくは１２０，０００以上、３００，０００以下である。
【００４１】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物は、本発明の効果を損なわない限り、（ａ）及び（ｂ）両成分以外の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体を含有していてもよい。
（ａ）及び（ｂ）以外の成分としては、（ａ）成分の上記要件を満足しないｍ分岐芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体、（ｂ）成分の上記要件を満足しない線状ジブロック共重合体、ブタジエン重合体ブロック−イソプレン重合体ブロック−ブタジエン重合体ブロックの構造を有する線状トリブロック共重合体等を示すことができる。
【００４２】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物は、その製造方法によって限定されない。
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を、それぞれ別個に合成した後、これらを任意の方法により上記重量比率を満足するように混合することによって得ることができる。（ａ）及び（ｂ）成分の混合方法は特に限定されず、各成分をブラベンダーやニーダー等で加熱混合する方法、（ａ）及び（ｂ）成分の溶液を混合する方法等を例示することができる。
【００４３】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物は、例えば下記の方法によって、工業上、有利に得ることができる。
即ち、重合活性イソプレン末端を有するＡ０−ＢＳの構造のブロック共重合体を形成し、これをカップリング剤Ｘｎでカップリング反応することにより、前記Ａ０−ＢＳの構造のブロック共重合体の一部をカップリングさせて（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲ表わされるｍ分岐ブロック共重合体（（ａ）成分）を生成させた後、イソプレンを添加して重合を継続して、カップリングをしなかったＡ０−ＢＳの構造のブロック共重合体のイソプレン重合体部分の鎖長を延長して、一般式（ＩＩ）：（Ａ１−ＢＬ）で表される線状ジブロック共重合体を形成させることによって得ることができる。
【００４４】
本発明において用いる（ａ）成分：ｍ分岐ブロック共重合体の合成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下のプロセス（ｉ）〜（ｉｖ）に従って作ることができる。
即ち、（ｉ）まず、極性化合物を添加した溶媒中で芳香族ビニル化合物をモノリチウム開始剤により重合させて、重合活性末端を有する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０を得る。
モノリチウム開始剤としては、芳香族ビニル化合物及び共役ジエン系単量体の重合を開始し得る公知のものが使用でき、メチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム等がその代表例として示されるが、特に好ましいのはｎ−ブチルリチウムである。モノリチウム開始剤の使用量は、当業者に周知の方法で、所望する重合体の分子量に応じて計算により求められる。
【００４５】
重合溶媒は、モノリチウム開始剤に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、鎖状炭化水素溶剤、環式炭化水素溶剤又はこれらの混合溶剤が使用される。鎖状炭化水素溶剤としてはｎ−ブタン、イソブタン、又はこれらの混合物；１−ブテン、イソブチレン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、又はこれらの混合物、１−ペンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテン又はこれらの混合物；ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎｅｏ−ペンタン又はこれらの混合物；１−ペンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテン又はこれらの混合物等の、炭素数４〜５の鎖状アルカン及びアルケンを例示することができる。また、環式炭化水素溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素を挙げることができる。重合温度の制御及び芳香族ビニル化合物重合体ブロックの分子量分布制御の点からは、炭素数４〜５の鎖状炭化水素溶剤と環式炭化水素溶剤とを重量比５：９５〜５０：５０の範囲、好ましくは１０：９０〜４０：６０の範囲の混合溶剤として用いるのが好ましい。
【００４６】
また、極性化合物を用いることは必須ではないが、これを用いることにより、重合開始速度の調整、共役ジエン系単量体重合体ブロックのビニル含量の調整、芳香族ビニル化合物重合体ブロックの分子量分布の調整等を行なうことができる。
極性化合物としては、モノリチウム開始剤によるイソプレン又はこれと芳香族ビニル化合物との共重合において、ビニル含量調整剤ないしランダマイザーとして用いられる公知の極性化合物のうち、比誘電率が２．５〜５．０の芳香族若しくは脂肪族エーテル又は第３級アミンが使用できる。
このような極性化合物の具体例としては、ジフェニルエーテル、アニソール等の芳香族エーテル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等の脂肪族エーテル；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の第３級モノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン等の第３級ポリアミン類；が挙げられ、これらの１種又は２種以上が使用される。
芳香族ビニル化合物重合体ブロックの分子量分布を所定のものとし、得られたブロック共重合体を含有する粘着剤組成物の特性を優れたものにするために、好ましい極性化合物の使用量はモノリチウム開始剤１モル当り０．１〜１００モル、更に好ましくは０．５〜２０モルの範囲である。
【００４７】
本発明においては、芳香族ビニル化合物の重合方法は特に限定されず、芳香族ビニル化合物の全量と開始剤の全量を一括重合系に仕込んで反応させるバッチ重合、これらを連続的に重合系に供給しつつ反応させる連続重合、単量体と開始剤の一部を用いて所定の転化率まで重合を行なわせた後、残りの単量体と開始剤を添加して重合を継続する方法等の、通常用いられる方法のいずれを用いてもよい。
重合は、通常０〜９０℃、好ましくは２０〜８０℃の範囲で実施される。反応温度の制御が困難な場合には還流型凝縮器を設置した反応容器を用い還流冷却による温度制御を行なうのが好ましい。
【００４８】
（ｉｉ）次に、重合活性末端を有する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０が存在する重合系にイソプレンを添加して重合を行なわせる。イソプレンは反応熱を制御する上で連続的に添加するのが好ましいが、これ以外の添加方法を採用してもよい。かくして、重合活性末端を有するイソプレン重合体ブロックＢＳが芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ０に直接結合したＡ０−ＢＳブロック共重合体が生成する。
【００４９】
（ｉｉｉ）イソプレンの重合反応終了後、カップリング剤Ｘｎを重合系に添加することにより、前記活性イソプレン末端を有するＡ０−ＢＳブロック共重合体を結合して、目的とする一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐ブロック共重合体が得られる。このとき、公知のカップリング促進剤を添加することもできる。
【００５０】
このとき、ｍ分岐ブロック共重合体を得るには、ｍ官能性以上のカップリング剤を使用すればよい。
このとき、カップリング剤の種類と量を制御することにより、（ｍ−１）分岐、（ｍ−２）分岐等の分岐度の低いブロック共重合体との混合物とすることも可能である。
カップリング剤及びカップリング促進剤の種類並びにこれらの使用量によって得られるブロック共重合体混合物の組成が異なるので、カップリングを所望のとおり行なわせるには、予備実験を行なうことによりこれらの種類及び最適使用量を求めるのがよい。
【００５１】
（ｉｖ）カップリング反応終了後、必要に応じ水、アルコール、酸等を添加して重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、公知の重合体分離法（例えば、スチームストリッピング等）により重合体を分離し、乾燥工程を経て目的とするｍ分岐放射状ブロック共重合体が得られる。
【００５２】
本発明において用いる（ｂ）成分（線状ジブロック共重合体）は、上記のｍ分岐ブロック共重合体の合成プロセス（ｉ）〜（ｉｉ）と同様にして重合活性末端を有するイソプレン重合体ブロックＢＬが芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１に直接結合したＡ１−ＢＬブロック共重合体を得た後、上記プロセス（ｉｖ）と同様にして、重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、カップリング反応を行なうことなく、分離、乾燥工程を経て得ることができる。
【００５３】
本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物は、好適には以下のようにして製造することができる。即ち、重合活性末端を有するイソプレン重合体ブロックＢＳが芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡ０に直接結合した、一般式：Ａ０−ＢＳで表わされるブロック共重合体をカップリング剤Ｘｎによってカップリングさせて一般式（Ｉ）：（Ａ０−ＢＳ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐ブロック共重合体を得るときに、カップリング剤の使用量等を制御することにより、一般式：Ａ０−ＢＳで表わされるブロック共重合体の一部をカップリングさせずに残し、カップリング反応後に、イソプレンを添加して、カップリングしないで残存している前記一般式：Ａ０−ＢＳで表わされるブロック共重合体のイソプレン重合活性末端にイソプレンを付加重合させていく方法である。このとき、所望量のイソプレンを付加させた後、上述のプロセス（ｉｖ）のごとく重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、カップリング反応を行なうことなく、分離、乾燥工程を経て、本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を直接得ることができる。
【００５４】
本発明の粘・接着剤組成物は、本発明の芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物及び粘着付与樹脂から主としてなるものである。
本発明で使用する粘着付与樹脂としては従来公知のものが使用できる。具体的には、ロジン；不均化ロジン、二量化ロジン等の変性ロジン類；グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとロジン又は変性ロジン類とのエステル化物；テルペン系樹脂；脂肪族系、芳香族系、脂環族系もしくは脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂又はこれらの水素化物；フェノール樹脂；クマロン−インデン樹脂等が挙げられる。
特に好ましい粘着付与樹脂は、本発明のブロック共重合体組成物と相溶性のよい脂肪族系又は脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂である。
粘着付与樹脂の使用量は、ブロック共重合体組成物１００重量部当り１０〜１５０重量部である。
【００５５】
本発明の粘・接着剤組成物において、本発明の効果を損なわない範囲において、芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物以外のブロック（共）重合体、天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等の他のポリマーに置き換えることができる。
本発明の粘・接着剤組成物には、必要に応じ軟化剤（可塑剤）、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤その他の配合剤を添加することができる。
軟化剤としては粘着剤に使用されている、従来公知の芳香族系、パラフィン系又はナフテン系の伸展油（エクステンダーオイル）；ポリブテン、ポリイソブチレン等の液状重合体等が使用できる。
軟化剤の使用量は、通常、ブロック共重合体組成物１００重量部当り１００重量部以下である。
【００５６】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオプロピオネート等のチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト等の亜燐酸塩類等が単独で又は混合して使用される。
【００５７】
本発明のブロック共重合体組成物と粘着付与樹脂その他の各種添加剤とを混合する方法も特に制限はされない。その例として、各成分を溶剤に溶解し均一に混合した後、溶剤を加熱等により除去する方法、各成分をニーダー等で加熱溶融混合する方法を示すことができる。
本発明の粘・接着剤組成物は、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等に溶解して溶液型の粘・接着剤として、乳化剤を用いて水に分解させたエマルジヨン型の粘・接着剤として、又は無溶剤のホットメルト型粘・接着剤等として使用することができる。特に適しているのはホットメルト型粘・接着剤である。
【００５８】
本発明によれば、従来技術に比較して、十分な剪断接着破壊温度を有し、剥離接着力、初期粘着力及び保持力に優れた粘・接着剤用ブロック共重合体組成物を得ることができ、これを粘着付与樹脂と組合せることによって優れた粘・接着剤組成物を得ることができる。
【００５９】
ホットメルト型粘・接着剤としては、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、病院用ガウン、ベッドパッド、手術用ドレープなどの多くの使い捨て用品の用途において特に好適に使用される。
また、種々の粘着テープ、ラベル、製本、アッセンブリー用途などにも非常に有用である。粘着テープ用途は包装用、事務用、両面テープ用、マスキング用、電気絶縁用など多種にわたって適用可能であり、高い接着力を示す。
【実施例】
【００６０】
以下に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、各例中の部及び％は特に断りのない限り、質量基準である。
なお、各特性は、以下の方法により評価した。
【００６１】
［重合体の重量平均分子量］
テトラヒドロフランをキャリアーとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求める。具体的には、東ソー社製ＨＬＣ８２２０を用いて測定する。分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施する。
【００６２】
［ブロック共重合体の組成］
高速液体クロマトグラフィにより得られた各共重合体のピーク面積比率から求める。
［共重合体中の芳香族ビニル化合物含有量］
プロトンＮＭＲにより、測定する。
【００６３】
［剥離接着力］
粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの大きさに切断し、粘着面をＪＩＳ−Ｚ  ０２３７に準じて表面を清浄化したステンレス板に貼り合わせ、２ｋｇロールで３往復圧着して、２０分間放置した後、引張試験機（島津製作所社製、商品名「オートグラフＡＧ−２５ＴＡ」）を用いて、２３℃、相対湿度６５％の条件下、剥離速度３００ｍｍ／分、引き剥がし距離７５ｍｍ、ロードセル５０Ｎで１８０度剥離接着力を測定する。
【００６４】
［剪断接着破壊温度］
粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切断しＪＩＳ−Ｚ  ０２３７に準じて表面を清浄化したステンレス板に粘着剤組成物塗布部分の１０ｍｍ×２５ｍｍが重なるようにして貼り付ける。
この試料に１ｋｇの荷重を取り付け、オーブン中で、室温から毎分０．５℃で温度を上昇させる。サンプルが凝集破壊したときの温度を剪断接着破壊温度（℃）とする。
【００６５】
［保持力］
粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切断し、ＪＩＳ−Ｚ  ０２３７に準じて表面を清浄化したステンレス板に粘着剤組成物塗布部分の１０ｍｍ×２５ｍｍが重なるようにして貼り付ける。
５０℃においてこの試料に１ｋｇの荷重を取り付け、粘着テープがステンレス板より脱落するのに要する時間（分）で表示する。
【００６６】
［初期接着力（プローブ初期粘着力）］
ＡＳＴＭ  Ｄ２９７９に準じる。温度２３℃にて、粘着シートを２５ｍｍ×２５ｍｍに切断し、試験片をプローブ初期粘着力試験機（ニチバン社製））のウエイト（１．９６ｇ）に貼り付けた後、プローブを１０ｍｍ／秒の速さで粘着剤面に接触させる。１秒後に１０ｍｍ／秒の速さでプローブを引き剥がし、そのときの力を測定する。（単位：ｇ／ｃｍ２）。
【００６７】
［参考例１］
（ブロック共重合体組成物の調製）
耐圧反応器を用い、ｎ−ブタン／シクロヘキサン＝１５／８５の割合の混合溶剤１８．７５ｋｇ、重合調整剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）５．０ミリモル及び開始剤ｎ−ブチルリチウム２００ミリモルを存在させ、３０℃で１時間、まずスチレン２．４ｋｇを重合した。この時点で生成物を一部サンプリングして分析したところ、生成物は重量平均分子量が１６，０００のポリスチレンであった。続いてイソプレン４．３ｋｇを添加し反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら更に約１時間半重合した。この時点で生成物を一部サンプリングして分析したところ、生成物は重量平均分子量が５９，０００であるスチレン−イソプレンジブロック共重合体であった。スチレンブロックの重量平均分子量は上記ポリスチレンの分子量に等しく１６，０００であるため、イソプレンブロックの重量平均分子量は４３，０００とした。
次いで、カップリング剤テトラクロロシラン（ＴＣＳ）４２ミリモルを添加して５時間カップリング反応を行なった。
次いで、イソプレン１．３ｋｇを添加して重合を継続した。
【００６８】
こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノールを１６０ミリモル、酸化防止剤として４−メチル−ジ−ｔ−ブチルフェノールを４０ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してブロック共重合体組成物Ｉを得た。
このブロック共重合体組成物Ｉは、４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体７０重量％と線状ジブロック共重合体３０重量％の混合物であった。
４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体の重量平均分子量は２００，０００、スチレン含有量（Ｓａ）は３６重量％、
ここで最終的に生成した線状ジブロック共重合体の重量平均分子量は１４０，０００、スチレン含有量（Ｓｂ）は１６重量％であった。スチレンブロックの重量平均分子量は上記ポリスチレンの分子量に等しく１６，０００であるため、イソプレンブロックの重量平均分子量は１２４，０００とした。
従って、Ｓａ／Ｓｂは、２．２５であった。
線状ジブロック共重合体のイソプレンブロックの分子量（ＭＢＬ）と４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体のイソプレンブロックの分子量（ＭＢＳ）との比ＭＢＬ／ＭＢＳは、２．８８であった。
ブロック共重合体組成物Ｉの平均重量平均分子量は１８５，０００であり、平均スチレン単位含有量は、３０重量％であった。
これらの結果を表１に示す。
【００６９】
［参考例２〜７］
重合処方を表１に記載のとおりに変更した他は、参考例１と同様に反応を行い、芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体ＩＩ〜ＶＩＩを得た。
【００７０】
【表１】
2006241177.tif 000002
【００７１】
（粘・接着剤組成物の調製及び評価）
［実施例１］
上記ブロック共重合体組成物Ｉの３０部を攪拌翼型混練機に投入し、これに脂環族系炭化水素樹脂粘着付与樹脂（アルコンＭ−１００、荒川化学工業社製）５０部、ナフテン系プロセスオイル（シェルフレックス３７１、シェル化学製）２０部及び酸化防止剤ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（イルガノックス１０１０、チバスペシャルティケミカル社製）０．２部を添加して系内を窒素ガスで置換したのち、１６０〜１８０℃で混練して接着剤組成物Ｎ１を調製した。
この接着剤組成物をトルエンに溶解（固形分濃度５０％）し、アプリケーターを用いて厚さ２５μｍのポリエステルフィルム上に３０μｍの厚さに塗布した。その後トルエンを十分乾燥し、粘着シートを得た。
この粘着シートの各種接着物性を評価した。結果を表２に示す。
【００７２】
［実施例２、３、比較例１〜５］
ブロック共重合体組成物を表２に示すように変更した他は、実施例１と同様に接着剤組成物の調製及び評価を行った。結果を表２に示す。なお、比較例４のブロック共重合体組成物は、ブロック共重合体Ｖ及びＶＩを同量混合したものであり、組成物のスチレン単位含有量等は、両者の平均値である。
【００７３】
【表２】
2006241177.tif 000003
【００７４】
表２の結果から、粘・接着剤組成物を得るのに使用した芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する全芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体中の分岐状ブロック共重合体：（ａ）成分のスチレン単位含有量Ｓａとジブロック共重合体：（ｂ）成分のスチレン単位含有量Ｓｂとが同じであるとき（比較例１）は、剪断接着破壊温度が劣ることが分かる。
分岐状ブロック共重合体のスチレン単位含有量が低いとき（比較例２）は、剥離接着力及び剪断接着破壊温度が劣ることが分かる。
線状ジブロック共重合体のスチレン単位含有量が高いとき（比較例３）は、初期接着力及び剪断接着破壊温度が劣ることが分かる。
【００７５】
芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体組成物において、これを構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体における平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、本発明の要件である１４．５重量％を下回るとき（比較例５）は、剥離接着力、剪断接着破壊温度、初期接着力（プローブ初期粘着力）及び保持力の全てにおいて劣ることが分かる。
また、（ａ）成分と（ｂ）成分との比率、（ａ）成分及び（ｂ）成分における芳香族ビニル化合物含有量、並びに芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物を構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体における平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が本発明の要件を満たしていても、（ａ）成分及び（ｂ）成分におけるイソプレン重合体ブロックの重量平均分子量ＭＢＳ及びＭＢＬ並びにスチレン単位含有量ＳａとＳｂとが同じであるときが同一であるとき（比較例４）は、剪断接着破壊温度に劣ることが分かる。
これに対して、本発明の要件を満足する芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体組成物で構成した粘・接着剤組成物は、剥離接着力、剪断接着破壊温度、初期接着力及び保持力のいずれについても優れている。