(57)【要約】      （修正有）【課題】柔軟性、耐摩耗性、色強度および／または耐水性等の化粧品特性が改善された樹脂組成物の提供。【解決手段】（ａ）ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、（ｂ）ヒドロカルビル官能シリコーンポリマーと、（ｃ）場合によっては少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤と、（ｄ）場合によっては少なくとも一の揮発性油と、（ｅ）場合によっては少なくとも一の顔料を含有する生理学的に許容可能な組成物、特に化粧品用組成物によって解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、
（ｂ）ヒドロカルビル官能シリコーンポリマーと
を含有する組成物。
【請求項２】
構造化剤がポリオルガノシロキサン含有ポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
構造化剤が非シリコーンポリアミドコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
構造化剤がロウである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
構造化剤がシリコーンポリアミドコポリマーである、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
組成物が唇組成物又はファンデーションの形態である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
上記シリコーンポリアミドコポリマーがナイロン-６１１／ジメチコーンコポリマーである、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
ヒドロカルビル官能シリコーンポリマーがビス-ヒドロキシエトキシプロピルジメチコーンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
組成物がエマルションの形態である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物に唇、皮膚又はケラチン性物質を接触させることを含む、唇、皮膚又はケラチン性物質の処理方法。
【請求項１１】
少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤を更に含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
シリコーン皮膜形成剤がＭＱ樹脂である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも一の顔料を更に含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
有機ゲル化剤を更に含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項１５】
有機ゲル化剤がＮ-アシルアミノ酸アミドである、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
ステロールエモリエントを更に含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項１７】
ステロールエモリエントがポリエチレングリセロール化されている、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ステロールエモリエントがポリエチレングリセロール化菜種ステロール又はポリエチレングリセロール化大豆ステロールである、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
ステロールエモリエントを更に含有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項２０】
ステロールエモリエントがポリエチレングリセロール化されている、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
ステロールエモリエントがポリエチレングリセロール化菜種ステロール又はポリエチレングリセロール化大豆ステロールである、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
組成物が実質的にロウ非含有である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２３】
組成物が実質的にロウ非含有である、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２４】
組成物が実質的にロウ非含有である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２５】
組成物がロウ非含有である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２６】
組成物がロウ非含有である、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２７】
組成物がロウ非含有である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２８】
組成物が固形である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２９】
組成物が固形である、請求項６に記載の組成物。
【請求項３０】
組成物が固形である、請求項１２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
(発明の分野)
本発明は、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤を、ヒドロカルビル官能シリコーンポリマーと組み合わせて含有する、ケラチン性基体(substrate)への塗布の際に柔軟な(pliable)及び／又はつけて快適でもありうる組成物、例えば耐移り性化粧品用組成物に関する。
【０００２】
(背景技術の検討)
顔料が入った化粧品、例えばファンデーション、コンシーラー、リップスティック、並びに他の化粧品及びサンスクリーン組成物を含む多くの化粧品用組成物について、より長い耐摩耗性及び耐移り性を持つものが開発されてきた。これは、塗布後に皮膜を形成する組成物を使用することにより達成されている。そのような組成物は一般に揮発性溶媒を含み、これは皮膚又は他のケラチン性組織に接触して蒸発し、後にロウ及び／又は樹脂、顔料、フィラー、及び活性剤を含む層を残す。しかしながら、これらの組成物は、皮膚又は他のケラチン性組織上に脆い又は非柔軟性の皮膜として残るので、使用者にとっては不快なものとなる傾向がある。そのような組成物は柔軟(pliable)でも又は柔軟でもないし、つけるのが快適ではない場合がある。また、そのような組成物は、はがれてしまう傾向もある。更に、そのような組成物は粘着性である傾向があり、適用性、展伸性及び摩耗特性に劣るものである。
【０００３】
欧州特許公開第１０６８８５６号なる文献には、ポリマーで構造化された液状脂肪相を含有するロウ非含有の固形状組成物が記載されており、その脂肪相は、主として非シリコーン油である。
【０００４】
米国特許第５８７４０６９号、米国特許第５９１９４４１号、米国特許第６０５１２１６号、国際公開第０２／１７８７０号及び国際公開第０２／１７８７１号では、脱臭ゲル又はスティックのような化粧品用組成物が調製されている。これらの組成物はポリシロキサン及びポリアミドをベースにしたロウ、又はシロキサン基及び水素相互作用を可能にする基を有するポリマーでゲル化されたシリコーン油相を含有する。
【０００５】
これらの化粧品用組成物が脱臭剤として使用される場合、シワやコジワへの油相の移入の問題や組成物の持続力、耐移り性及び着色強度の問題は重要ではない。
【０００６】
しかしながら、柔軟性(pliability)、心地よさ及び強い着色のような良好な化粧品特性をまた有する殆ど移らないか全く移らない改善された長時間の持続性の化粧品用組成物、つまり「移らない」又は耐移り性組成物に対する必要性が残っている。例えば、耐移り性である組成物は、ケラチン物質が例えば皮膚、衣服、コップ、タバコ、又はハンカチに接触した場合に移らない皮膜をケラチン物質上に付着させうる。ロウを殆ど含まないか全く含まない固形のスティック組成物に対する必要性も存在する。
【０００７】
従って、本発明の一側面は、従来の組成物に伴う上述の問題の少なくとも一つの解消を図りあるいは解消し得る、皮膚及び／又は唇のようなケラチン物質のためのケア及び／又はメークアップ及び／又はトリートメント組成物である。
【０００８】
(発明の概要)
本発明は、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤を、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせて含有する組成物、好ましくは化粧品用組成物、並びに、ケラチン物質にそのような組成物を適用することによりケラチン物質をトリートメント（処理）し、ケアし、及び／又はメークアップする方法に関する。
【０００９】
本発明は、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、少なくとも一の油、好ましくは揮発性油、非揮発性油、又はその混合物を含有する組成物で、油がシリコーン油、炭化水素油、又はその混合物でありうる組成物にも関する。
【００１０】
本発明は、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、少なくとも一の揮発性油、好ましくはシリコーン揮発性油、炭化水素揮発性油、又はその混合物を含有する化粧品用組成物にも関する。
【００１１】
本発明は、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、少なくとも一の皮膜形成剤、好ましくはシリコーン皮膜形成剤、例えばＭＱ樹脂を含有する化粧品用組成物にも関する。
【００１２】
本発明は、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、少なくとも一の皮膜形成剤と、少なくとも一の油、好ましくは揮発性油、非揮発性油、又はその混合物を含有する組成物で、油がシリコーン油、炭化水素油、又はその混合物でありうる組成物にも関する。
【００１３】
本発明は、更に、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、顔料のような少なくとも一の着色剤を含有する着色した組成物に関する。好ましくは、そのような着色化粧品用組成物は非水系唇用組成物（例えばリップスティック又は液状リップカラー）又はファンデーションである。
【００１４】
本発明は、更に、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤と、水と、顔料のような少なくとも一の着色剤を含有する着色した組成物に関する。好ましくは、そのような含水着色化粧品用組成物は唇用組成物（例えばリップスティック又は液状リップカラー）、ファンデーション又はマスカラであり、エマルション又はディスパージョンである。
【００１５】
本発明は、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤を含有する化粧品用組成物にも関する。好ましくは、組成物はエモリエント、有機ゲル化剤、又はその混合物を更に含む。
【００１６】
本発明は、ヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせた、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤を含有し、実質的にロウ非含有か、本質的にロウ非含有か、ロウ非含有か、又はロウを含まない化粧品用組成物にも関する。好ましくは、組成物はエモリエント、有機ゲル化剤、又はその混合物を更に含む。
【００１７】
本発明はまた本発明の組成物を、ケラチン物質を処理し、ケアし、及び／又はメークアップするのに十分な量でケラチン物質に適用することによってケラチン物質（例えば皮膚）を処理し、ケアし、及び／又はメークアップする方法に関する。
【００１８】
本発明は更にケラチン物質（例えば皮膚）に付随する皮膚欠陥を、そのような皮膚欠陥を被覆し又は隠すのに十分な量でケラチン物質に本発明の組成物を適用することにより、被覆し又は隠すことに関する。
【００１９】
本発明は、また、本発明の組成物を、ケラチン物質の外観を向上させるのに十分な量でケラチン物質に適用することによってケラチン物質（例えば皮膚）の外観を向上させる方法に関する。
【００２０】
本発明は更に改善された化粧品特性、例えば改善された長時間の持続性、耐移り性、色強度及び／又は耐水性を有する組成物に関する。組成物はまた改善された柔軟性、耐摩耗性、乾燥時間及び／又は保持性並びに経時的に減少した粘着性及び／又は移入性を有しうる。本発明は更にロウを殆ど含まないか全く含まない固形のスティック組成物に関する。
【００２１】
上記の一般的な記載と次の詳細な記載は双方とも例示的なものであり、説明のためだけのものであって、本発明を限定するものではないことが理解されなければならない。
【００２２】
ここで用いられる「少なくとも一」という表現は一又は複数を意味し、よって個々の成分並びに混合物／組み合わせ物を含む。
【００２３】
ここで用いられる「皮膜形成剤（film former; film forming agent）」は、（例えば水及び有機溶媒のような）少なくとも一の溶媒への溶解後に、例えばその少なくとも一の溶媒がひとたび蒸発し、吸収し及び／又は基体上に散逸するとそれが塗布された基体上に皮膜を残すポリマーを意味する。
【００２４】
ここで用いられる「耐移り性」は、例えば飲食時の、例えばガラス、衣料品又は皮膚のような他の物質との接触によっては直ぐには除去されないという組成物によって示される性質を意味する。耐移り性はそのような評価について当該分野で知られている任意の方法によって評価することができる。例えば、組成物の耐移り性は「キス」テストによって評価することができる。「キス」テストは、ヒトの唇へ組成物を塗布し、例えば塗布の２分後のように、塗布後の所定時間経過後に例えば紙のシートのような材料にキスをすることを含みうる。同様に、組成物の耐移り性は、塗布後の所定時間経過後に個人の首から襟への移りのような、使用者から任意の他の基体に移った製品の量によって評価することができる。ついで、基体（例えば襟又は紙）へ移った組成物の量が評価され比較される。例えば、組成物は、製品の大部分が使用者、例えば唇、首等に残るならば耐移り性がありうる。更に、移った量は、商業的に入手できる組成物のような他の組成物によって移る量と比較されうる。本発明の好適な実施態様では、組成物は殆ど又は全く基体に移らない。
【００２５】
ここで用いられる「長時間の持続性」組成物は、稠度、テクスチャー及び色から選択される少なくとも一の性質が、長時間、例えば１時間、２時間、更には例えば８時間後に裸眼でみたときに塗布時と同じままである組成物を意味する。長時間の持続性はそのような性質の評価について当該分野で知られている任意の方法によって評価することができる。例えば、長時間の持続性は、ヒトの皮膚（唇を含む）へ組成物を塗布し、長い時間後に組成物の稠度、テクスチャー及び色を評価することを含むテストによって評価することができる。例えば、唇用組成物の稠度、テクスチャー及び色を塗布直後に評価し、ついでこれらの特性を、個人が唇用組成物を所定時間つけた後に再評価し比較することができる。更に、これらの特性は、商業的に入手できる組成物のような他の組成物に対して評価することができる。
【００２６】
ここで用いられる「耐水性」は撥水能力及び水に対する残留性を意味する。耐水性はそのような性質の評価について当該分野で知られている任意の方法によって評価することができる。例えば、マスカラ組成物を擬似睫毛に塗布した後、例えば２０分のような所定時間の間、水中に配することができる。予め決められた時間の経過後に、擬似睫毛を水から取り除き、例えば紙のシートのような物質に移す。ついで、物質上に残った残留物の程度を評価し、例えば商業的に入手できる組成物のような他の組成物と比較することができる。同様に、例えば、組成物を皮膚に塗布し、皮膚を所定時間の間水中に浸けることができる。ついで、予め決められた時間の後に皮膚上に残っている組成物の量を評価し比較することができる。例えば、組成物は、製品の大部分が使用者、例えば睫毛、皮膚等に残るならば耐水性がありうる。本発明の好適な実施態様では、組成物は使用者から殆ど移らないか全く移らない。
【００２７】
本発明の化粧品組成物と方法は、ここに記載された本発明の必須要素及び限定、並びに皮膚への局所適用を意図したパーソナルケア組成物において有用な任意の更なる又は任意の成分、コンポーネント、又は限定等を含み、それからなり、又はそれから本質的になりうる。
【００２８】
本発明のある側面では、「液状脂肪相」という語句は、室温（２５℃）と大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で液体であり、室温で液体で、油としても知られ、互いに相容性がある一又は複数の脂肪物質を含む脂肪相を意味するものと理解される。
【００２９】
本発明のある側面では、「構造化された液状脂肪相」という語句は、この構造化された相が指の間で流れず、少なくとも増粘されていることを意味するものと理解される。
【００３０】
液状脂肪相が構造化されている場合、固体組成物からの脂肪相の滲出を制限し、更に、皮膚又は唇への付着後に、シワやコジワへのその移入を制限することを可能にし、これはリップスティックやアイシャドーのような組成物の場合に望まれることである。着色物質が含まれる液状脂肪相の顕著な移入は唇又は目の回りに美的でない影響を生じ、シワやコジワを目立たせる場合がある。この移入は一般的なリップスティックやアイシャドーの主要な欠陥であるとする女性が多い。「移入(migration)」という語句は唇又は皮膚に付着させた組成物がその最初の外郭を超えて流れることを意味するものと理解される。
【００３１】
「光沢」は液状脂肪相の性質に本質的に関連している。よって、リップスティックの光沢を増加させるために組成物中のロウとフィラーの量を低減させることができ、その場合、液状脂肪相の移入が増大する。換言すれば、適した硬度のスティックの調製に必要なロウ及び／又はフィラーの量は付着物の光沢に対する制限因子である。
【００３２】
ここで使用される「粘着度(Tackiness)」は二面を分離する間に必要とされる最大張力Ｆｍａｘを測定することを意味する。考えられる適用と設計される製剤に応じて、Ｆｍａｘの所望値は変わりうる。ある実施態様では、実質的に非粘着性の組成物は約４ニュートン（Ｎ）未満、約１Ｎ未満、約０．５Ｎ未満、約０．３Ｎ未満、約０．２Ｎ未満又は０．１Ｎ未満のＦｍａｘを有する。当業者であれば、例えば、二面を離れさせるのに必要な最大牽引力をＬＬＯＹＤモデルＬＲ５Ｋタイプのエクステンショメータを用いて測定して決定することにより、組成物のＦｍａｘを決定することができる。
【００３３】
例えば、中実堅牢で不活性な非吸収性の３８ｍｍ２の二面Ａ及びＢを互いに対向する移動可能な取り付け具に取り付ける。その面は互いに接近するか離れる方向に移動可能であり得、又は面Ａを面Ｂから又はその逆に独立して移動させる。エクステンショメータへの挿入前に、水性、水性アルコール性、炭化水素、シリコーン、及びアルコール溶媒のような溶媒に約１０から約３０％、好ましくは２０％の濃度で溶解させうる測定する組成物を面Ａに被覆し、面Ａを１から１０ｍｉｌ、好ましくは１ｍｉｌの厚みで被覆し、面を室温、例えば２２〜２５℃で約５０％の相対湿度で２４時間乾燥させる。エクステンショメータに挿入した後は、面Ｂに対する３Ｎの圧縮力を２０秒間、面Ａにかけた後、２０ｍｍ／分の速度で張力を３０秒間かけた。ついで、初期の分離を得るのに必要な力の量Ｆｍａｘを記録する。平均Ｆｍａｘを、複数対、好ましくは少なくとも６対の面Ａと面Ｂでその手順を実施することによって決定する。
【００３４】
本発明の組成物は任意の形態でありうる。例えば、それはペースト、固形、ゲル又はクリームでありうる。それはエマルション、例えば水中油又は油中水エマルション、多相エマルション、例えば油中水中油エマルション又は水中油中水エマルション、又は固形で剛性又は柔軟なゲルで、無水ゲルを含むものでありうる。組成物はまた半透明の無水ゲル及び透明の無水ゲルから選択される形態であり得る。本発明の組成物は、例えば、外部の又は連続の脂肪相を含みうる。組成物は無水であり得る。他の実施態様では、本発明の組成物は透明又は清澄であり得、例えば顔料を含まない組成物を含む。組成物はまた成形組成物であり又はスティック又はディッシュとして成形できる。一実施態様の組成物は成形スティック又は注入スティックのような固形物である。本発明の組成物はまたリップスティック又は液状リップカラーのような唇用組成物、ファンデーション又はマスカラの形態であり得、これは優れたまた改善された耐移り性、柔らかさ(flexibility)、柔軟性(pliability)、付着性及び非粘着性を示す。
【００３５】
本発明の組成物が液体ではない場合、液状脂肪相の構造化は、使用されるポリオルガノシロキサン含有ポリマー（又は構造化ポリマー）のタイプによって制御することができ、良好な機械的耐性のスティック形態の剛性構造を得ることができるようなものである。これらの堅牢な組成物は、着色されている場合は、ケラチン表面へ柔軟で軽く、非移り性、非移入性及び／又は長時間持続する塗布を可能にする。そのような組成物は一又は複数の構造化ポリマーを含みうる。
【００３６】
ここで定義されるところでは、安定性は、組成物を２５℃で８週間、制御された環境チャンバーに配することによって試験される。このテストでは、試料をチャンバーに配するときにその物理的状態を検査する。ついで、その試料を２４時間、３日間、１週間、２週間、４週間及び８週間で再び検査する。各検査時には、試料について組成物の異常性、例えば組成物がエマルションの形態の場合は相分離、組成物がスティック形態の場合は曲がり又は傾き、溶融、又は離漿（又はスウェッティング）を検査する。安定性は更に４０℃、３７℃、４５℃、５０℃及び凍結融解条件下で８週間のテストを繰り返すことによって更に試験する。組成物は、これらのテストの何れかにおいて組成物の機能を妨害する異常が観察された場合には安定性に欠けると考えられる。当業者であれば意図された用途に基づく組成物の機能を妨害する異常は直ぐに分かるであろう。
【００３７】
構造化剤
【００３８】
本発明によれば、ヒドロカルビル変性シロキサンとの組み合わせで、ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤を含有する組成物は、向上した感触、心地よさ及び安定性を有する構造化された化粧品製品の形成を容易にする。
【００３９】
シリコーン-ポリアミドコポリマー
【００４０】
本発明によれば、好ましくは部分の鎖内に又はグラフトの形態で１から約１００００のオルガノシロキサン単位と水素相互作用を形成可能な少なくとも２の基を好ましくは含む約５００から約２．５ｘ１０６又はそれ以上の範囲の重量平均分子量を持つホモポリマー及びコポリマーから選択されるポリマーを含む少なくとも一のポリオルガノシロキサン含有ポリマーを含有する組成物が提供される。
【００４１】
本発明の好適な実施態様において、本発明の組成物に使用されるポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、次の２つのファミリーに属しうる：
ａ）水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基を有するポリオルガノシロキサン類で、これらの二つの基はポリマー鎖の内部に位置しており；及び／又は
ｂ）水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基を有するポリオルガノシロキサン類で、これらの二つの基はグラフト部又は分枝状部に位置している。
【００４２】
本発明のポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、室温で液体又は固体でありうる。好ましくは、ポリマーは固体である。ポリマーが固体の場合、それらは使用前又は使用中にＣ２-Ｃ８低級アルコール類、特にエタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール等の、ポリマーの水素相互作用を破壊可能な水素相互作用を有する溶媒に溶解することができることが好ましい。また、本発明の組成物における共溶媒(cosolvent)として、これらの水素相互作用「破壊」溶媒を使用することもできる。ついで、これらの溶媒は組成物に保持されるか、又は当業者によく知られている、選択的蒸発により除去することができる。
【００４３】
ポリマー鎖内部において水素相互作用を生じせしめうる二つの基を有するポリマーは、次の式：
2006143714.tif 000002
{上式中：
１）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、
−  それらの鎖に一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、フッ素原子で部分的又は全体的に置換可能な、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ４０炭化水素基、
−  場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいＣ６ないしＣ１０アリール基、
−  一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有するか又は含有しないポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表し；
２）Ｘ基は同一又は異なっており、その鎖に一又は複数の酸素及び／又は窒素原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ３０アルキレンジイル基を表し；
３）Ｙは、一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、及び／又は置換基として次の原子又は原子の基：フッ素、ヒドロキシ、Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル、Ｃ１ないしＣ４０アルキル、Ｃ５ないしＣ１０アリール、フェニルで、場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アミノアルキルで置換されていてもよいものの一つを担持可能な、飽和又は不飽和、Ｃ１ないしＣ５０で直鎖状又は分枝状の二価のアルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン基であり；
４）Ｙは次の式
2006143714.tif 000003
[上式中
−  Ｔは、場合によってはポリオルガノシロキサン鎖で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数の原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ３ないしＣ２４の三価又は四価の炭化水素鎖を表すか、又はＴはＮ、Ｐ及びＡｌから選択される三価の原子を表し、
−  Ｒ５は、ポリマーの他の鎖に結合可能であるか又は結合しない、一又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバマート、尿素、チオ尿素及び／又はスルホンアミド基を含有可能なポリオルガノシロキサン鎖、又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル基を表す]
に相当する基を表し；
５）Ｇ基は同一又は異なっており、次の式：
2006143714.tif 000004
[上式中、Ｒ６は水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキル基を表す]
から選択される二価の基を表し：ポリマーのＲ６基の少なくとも５０％は水素原子を表す条件で、ポリマーのＧ基の少なくとも二つは、次の式：
2006143714.tif 000005
以外の基であり；
６）ｎは２〜５００、好ましくは２〜２００の範囲の整数であり、ｍは少なくとも１で、例えば１〜３５０００の範囲、１〜１００００及び１〜２５００、１〜７００及び６〜２００の範囲の整数で、間の全数値及び小範囲を含む}
に相当する少なくとも一の部分を有するポリマーとすることができる。
【００４４】
本発明において、ポリマーのＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の８０％は、好ましくはメチル、エチル、フェニル及び３,３,３-トリフルオロプロピル基から選択される。
【００４５】
本発明において、Ｙは、場合によってはポリマー又はコポリマーの他の部分との結合を確立させるために、一又は二の自由原子価をさらに含有していてもよい、種々の二価の基を表すことができる。好ましくは、Ｙは：
ａ）直鎖状のＣ１ないしＣ２０、好ましくはＣ１ないしＣ１０アルキレン基、
ｂ）共役していない不飽和及び環を含有可能なＣ３０ないしＣ５６の分枝状アルキレン基、
ｃ）Ｃ５-Ｃ６シクロアルキレン基、
ｄ）場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４０アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
ｅ）１〜５のアミド基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｆ）ヒドロキシル、Ｃ３ないしＣ８シクロアルカン、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アルキルアミン基から選択される一又は複数の置換基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｇ）次の式：
2006143714.tif 000006
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ及びｍは上述したものである]
のポリオルガノシロキサン鎖、及び
ｈ）次の式：
2006143714.tif 000007
のポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表す。
【００４６】
第２のファミリーのポリオルガノシロキサン類は、次の式(ＩＩ)：
2006143714.tif 000008
[上式中、
−  Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており、式(Ｉ)において上述したものであり、
−  Ｒ７は、Ｒ１及びＲ３で上述した同一の基を表し、又は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ及びＧは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ９は、場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、一又は複数のヒドロキシル基及び／又は一又は複数のフッ素原子で置換されていてもよい、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される一又は複数の原子をその鎖内部に含有していてもよい、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０炭化水素基、又は水素原子を表し、
−  Ｒ８は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ、Ｇ及びＲ９は上述したものであり、
−  ｍ１は１〜３５０００、例えば１〜１００００及び１〜２５００、１〜７００、及び６〜２００で、その範囲のすべての値と小範囲を含む少なくとも一の範囲の整数であり、
−  ｍ２は１〜３５０００、例えば１〜１００００及び１〜２５００、１〜７００、及び６〜２００で、その範囲のすべての値と小範囲を含む少なくとも一の範囲の整数である]
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００４７】
本発明において、ポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、ホモポリマー、つまり、幾つかの同一部分、特に式（Ｉ）又は式（ＩＩ）の部分を含むポリマーであってもよい。
【００４８】
また本発明において、式(Ｉ)の幾つかの異なる部分を含有するコポリマーからなるポリマー、すなわち基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｇ、Ｙ、ｍ及びｎの少なくとも一が、一つの部分と異なっているポリマーを使用してもよい。更にコポリマーは、基Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８、ｍ１及びｍ２の少なくとも一が少なくとも一の部分と異なっている、式(ＩＩ)の幾つかの部分から構成することができる。
【００４９】
式(Ｉ)の少なくとも一の部分と式(ＩＩ)の少なくとも一の部分を含有するコポリマーを使用してもよく、式(Ｉ)の部分と式(ＩＩ)の部分は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５０】
好適な実施態様では、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、及びそれらを組合せたものから選択される、水素相互作用を生じせしめうる二つの基を有する、少なくとも一の炭化水素ベース部分を含有するコポリマーを使用してもよい。
【００５１】
これらのコポリマーはブロックコポリマー又はグラフト化コポリマーであってよい。
【００５２】
本発明の第１の実施態様において、水素相互作用を生じせしめうる基は、式-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-及び-ＨＮ-Ｃ(Ｏ)-のアミド基である。
【００５３】
この場合、ポリマーは、次の式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
2006143714.tif 000009
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは上述したものである]
の少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００５４】
このような部分は、
−  次の反応スキーム：
2006143714.tif 000010
に従い、一又は複数のジアミン類と、α,ω-カルボン酸末端を有するシリコーンとの間で縮合反応させるか、
−  又は次の反応式：
2006143714.tif 000011
に従い、ジアミンとα-不飽和カルボン酸の二つの分子を反応させ、
ついで、次の式：
ＣＨ２=ＣＨ-Ｘ１-ＣＯ-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-ＣＯ-Ｘ１-ＣＨ=ＣＨ２
2006143714.tif 000012
[上式中、Ｘ１-(ＣＨ２)２-は上述したＸに相当し、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは上述したものである]
に従い、エチレン性不飽和にシロキサンを添加するか、
−  又は次の反応式：
2006143714.tif 000013
に従い、式ＨＯＯＣ-Ｙ-ＣＯＯＨの二酸とα,ω-ＮＨ２末端を有するシリコーンとを反応させる、
ことにより得ることができる。
【００５５】
式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のこれらのポリアミド類において、ｍは好ましくは１〜７００、さらに好ましくは１５〜５００、より好ましくは１５〜４５の範囲であり、範囲間の全数値と小範囲を含み；ｎは特に１〜５００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは４〜２５の範囲であり、範囲間の全数値と小範囲を含み；Ｘは１〜３０の炭素原子、特に３〜１０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり；Ｙは好ましくは１〜４０の炭素原子、特に１〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子で、範囲間の全数値と小範囲を含み、例えば６の炭素原子を有する不飽和及び／又は環を含有可能であるか、又は直鎖状又は分枝状であるアルキレン鎖であることが好ましい。
【００５６】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｘ又はＹを表すアルキレン基は、場合によってはそのアルキレン部分に、少なくとも一の次の要素：
１）１〜５のアミド、尿素又はカルバマート基、
２）Ｃ５又はＣ６シクロアルキル基、及び
３）場合によっては、同一又は異なっている１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
を含有することができる。
【００５７】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、アルキレン基は：
−  ヒドロキシ基、
−  Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル基、
−  １ないし３のＣ１ないしＣ４０アルキル基、
−  場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、
−  Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル基、及び
−  Ｃ１ないしＣ６アミノアルキル基、
からなる群から選択される少なくとも一の要素で置換されていてもよい。
【００５８】
これらの式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｙは次の式：
2006143714.tif 000014
[上式中、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖を表し、Ｔは次の式：
2006143714.tif 000015
(上式中、ａ、ｂ及びｃは独立して、１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１０は水素原子又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で記載されたものと同一の基である)
の基を表す]
も表すことができる。
【００５９】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは独立して、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキル基、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ-Ｃ３Ｈ７又はイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、又はフェニル基で、場合によっては１ないし３のメチル又はエチル基で置換されていてもよいものを表す。
【００６０】
先に示したように、ポリマーは式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の同一又は異なった部分を含有することができる。
【００６１】
よって、ポリマーは、異なる長さの式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の幾つかの部分を含有するポリアミド、すなわち次の式：
2006143714.tif 000016
[上式中、Ｘ、Ｙ、ｎ、Ｒ１ないしＲ４は上で与えた意味を有し、ｍ１及びｍ２は異なっており、上述の通りであり、好ましくは１〜１０００の範囲から選択され、ｐは例えば２〜５００、好ましくは２〜２００の範囲の少なくとも一である]
に相当するポリアミドとすることができる。
【００６２】
この式において、前記部分は構造化されて、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマー、又は交互コポリマーのいずれかを形成させることができる。このコポリマーにおいて、前記部分は異なる長さであるばかりでなく、例えば異なる基Ｙを有する異なる化学構造にすることもできる。この場合、コポリマーは次の式：
2006143714.tif 000017
[上式中、Ｒ１ないしＲ４、Ｘ、Ｙ、ｍ１、ｍ２、ｎ及びｐは、上述にて付与した意味を有し、Ｙ１はＹとして上述した基から選択されるが、Ｙとは異なるものである]
に相当するものとすることができる。上述したように、種々の部分は構造化されて、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマー、又は交互コポリマーのいずれかを形成させることができる。
【００６３】
本発明の一実施態様では、ポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、更にグラフト化コポリマーを含んでいてもよい。よって、シリコーン単位を含むポリアミドはグラフト化可能で、さらに場合によってはアミド基を有するシリコーン鎖で架橋されてもよい。このようなポリマーは三官能性アミン類で合成することができる。
【００６４】
この場合、コポリマーは次の式：
2006143714.tif 000018
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なっており、式(Ｉ)においてＸに付与した意味を有し、ｎは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｙ及びＴは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８はＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲の数であり、ｐは２〜５００の範囲でありうる]
の少なくとも一の部分を含有することができる。
【００６５】
式(ＶＩＩ)において：
−  ｐは１〜２５、好ましくは１〜７の範囲であり、その間の全値と小範囲を含み、
−  Ｒ１１ないしＲ１８はメチル基であり、
−  Ｔは次の式：
2006143714.tif 000019
[上式中、Ｒ１９は水素原子、又はＲ１ないしＲ４と定めた基から選択される基であり、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は独立して、直鎖状又は分枝状のアルキレン基、好ましくは次の式：
2006143714.tif 000020
(特にＲ２０、Ｒ２１及びＲ２２は-ＣＨ２-ＣＨ２-を表す)
を有するものである]
の一つに相当し、
−  ｍ１及びｍ２は１５〜５００、好ましくは１５〜４５の範囲であり、
−  Ｘ１及びＸ２は-(ＣＨ２)１０-を表し、さらに
−  Ｙは-ＣＨ２-を表す、
であることが好ましい。
【００６６】
式(ＶＩＩ)のグラフト化シリコーン部分を有するこれらのポリアミド類は、式ＩＩのポリアミドシリコーン類で共重合させて、ブロックコポリマー、交互コポリマー、又はランダムコポリマーを形成させることができる。コポリマーにおけるグラフト化シリコーン部分(ＶＩＩ)の重量パーセンテージは、０．５重量％〜３０重量％の範囲とすることができる。
【００６７】
本発明において、先に示したように、シロキサン単位はポリマー骨格又は主鎖に存在可能であるが、グラフト化又はペンダント鎖に存在することもできる。主鎖において、シロキサン単位は上述したようなセグメントの形態であってよい。ペンダント又はグラフト化鎖において、シロキサン単位は個々に又はセグメントで見られる。
【００６８】
本発明において、好ましいシロキサンベースのポリアミド類は：
−  ｍが１５〜１００で、その間の全値と小範囲を含む式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
−  二又はそれ以上のポリアミド類の混合物であって、少なくとも一のポリアミドが１５〜５０の範囲で、その間の全値と小範囲を含むｍ値を有し、少なくとも一のポリアミドが３０〜３００の範囲で、その間の全値と小範囲を含むｍ値を有するもの；
−  １５〜５０の範囲から選択されるｍ１と、３０〜５００の範囲から選択されるｍ２を有し、ｍ１に相当する部分がポリアミドの全重量に対して１〜９９重量％を表し、ｍ２に相当する部分がポリアミドの全重量に対して１〜９９重量％を表す、式(Ｖ)のポリマー；
−  １）ｎが２〜１０、特に３〜６に等しい８０〜９９重量％のポリアミドと、
２）ｎが５〜５００、特に６〜１００の範囲にある１〜２０％のポリアミド、
とを組合せた、式(ＩＩＩ)のポリアミドの混合物；
−  少なくとも一の基Ｙ及びＹ１が少なくとも一のヒドロキシル置換基を有している、式(ＶＩ)に相当するポリアミド類；
−  二酸の代わりに、活性化二酸(二酸塩化物、二無水物又はジエステル)の少なくとも一部分を用いて合成された式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
−  Ｘが-(ＣＨ２)３-又は-(ＣＨ２)１０を表す式(ＩＩＩ)のポリアミド類；及び
−  ステアリルアルコール、ステアリン酸、オクタノール、オクチルアミン等の脂肪アミン類、脂肪アルコール、脂肪酸を含む一官能性アルコール、一官能性酸、一官能性アミン類からなる群から選択される一官能性鎖で終結している、式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
である。
【００６９】
本発明において、ポリマー鎖の末端基は：
−  合成中にＣ１ないしＣ５０一価アルコールを導入することにより、Ｃ１ないしＣ５０アルキルエステル基で、
−  シリコーンがα,ω-アミン化されている場合は一酸を、又はシリコーンがα,ω-ジカルボン酸である場合はモノアミンを終結基として取り込むことにより、Ｃ１ないしＣ５０アルキルアミド基で；
終結させることができる。
【００７０】
本発明の一実施態様では、シリコーンポリアミドと炭化水素ポリアミドとのコポリマー、すなわち式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の部分と炭化水素ポリアミド部分を含有するコポリマーを使用することができる。この場合、ポリアミド-シリコーン部分は、炭化水素ポリアミドの末端に配列させることができる。
【００７１】
シリコーン類を含むポリアミドベースのポリマーは、脂肪酸二量体をベースとするポリアミド類をシリルアミド化(silylic amidation)することにより生成することができる。このアプローチは、末端部位としてポリアミドに存在する遊離酸部位と、オリゴシロキサン-モノアミン類及び／又はオリゴシロキサン-ジアミン類との反応(アミド化反応)、又はオリゴシロキサンアルコール類又はオリゴシロキサンジオール類との反応(エステル化反応)に関与している。エステル化反応は、当該分野で公知の酸触媒の存在を必要とする。アミド化又はエステル化反応に使用される遊離酸部位を有するポリアミドは、比較的多数の酸末端基を有していることが望ましい(例えば１５〜２０の高酸価を有するポリアミド類)。
【００７２】
炭化水素ポリアミド類の遊離酸部位をアミド化するためには、１〜３００、特に２〜５０、好ましくは２、６、９．５、１２、１３．５、２３又は３１のシロキサン基を有するシロキサンジアミン類を、脂肪酸二量体をベースとする炭化水素ジアミド類と反応させるために使用することができる。１３．５のシロキサン基を有するシロキサンジアミン類が好ましく、最も好ましい結果は、カルボン酸末端基のために高価を有するポリアミド類と、１３．５のシロキサン基を有するシロキサンジアミンとを用いて得られる。
【００７３】
反応はキシレン中で実施することができ、溶媒なしに高温で(約１８０〜２００℃)、又は共沸蒸留により溶液から生成した水を抽出する。典型的には、アミド化効率及び反応速度は、シロキサンジアミンが長ければ長いほど、すなわちシロキサン基の数が多ければ多いほど低下する。シロキサン酸、又は有機酸、例えば安息香酸と反応させることにより、ジアミノシロキサン類の最初のアミド化反応後に、遊離のアミン部位をブロックすることができる。
【００７４】
ポリアミド類における遊離酸部位のエステル化は、触媒として試薬の全重量に対して約１重量％のパラ-トルエンスルホン酸を用いて、沸騰キシレン中で実施することができる。
【００７５】
ポリアミドのカルボン酸末端基で実施されるこれらの反応により、ポリマー鎖の末端のみにシリコーン部分が導入される。
【００７６】
またポリアミド-シリコーンコポリマーは、遊離のアミン基を有するポリアミドを使用し、酸基を有するシロキサンとアミド化反応させることにより調製することができる。
【００７７】
更に、当初のポリアミドのエチレンジアミン成分をオリゴシロキサンジアミンで置き換えるようなアミノ基転移を実施するために、高温(例えば２００〜３００℃)で、オリゴシロキサン-α,ω-ジアミンを用いて、エチレン-ジアミン成分等を有するポリアミドのアミノ基転移を行うことにより、シリコーンポリアミドと炭化水素ポリアミドとのコポリマーをベースにしたゲル化剤を調製することもできる。
【００７８】
炭化水素ポリアミドとポリアミド-シリコーンとのコポリマーは、ペンダントオリゴシロキサン基を有する炭化水素ポリアミド骨格を含むグラフト化コポリマーであってもよい。
【００７９】
これは、例えば：
−  脂肪酸二量体をベースにしたポリアミド類において、不飽和結合をヒドロシリル化することにより；
−  ポリアミドのアミド基をシリル化することにより；又は
−  酸化により不飽和ポリアミド類をシリル化する、すなわちアルコール類又はジオール類に不飽和基を酸化させることにより、シロキサンアルコール又はシロキサンカルボン酸と反応するヒドロキシル基を形成させて、
得ることができる。更に不飽和ポリアミド類のオレフィン部位はエポキシド化可能で、ついでエポキシ基をシロキサンアミン類又はシロキサンアルコール類と反応させることができる。
【００８０】
本発明の組成物において使用されるポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、最も好ましくは、開示の全体が出典明示によりここに取り込まれる米国特許第５８７４０６９号、米国特許第５９１９４４１号、米国特許第６０５１２１６号及び米国特許第５９８１６８０号の文献に記載されているもののようなポリオルガノシロキサンタイプのポリマーである。
【００８１】
本発明の他の実施態様では、ポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、ウレタン又は尿素基を有するコポリマー又はホモポリマーである。
【００８２】
上述したように、ポリマーは、ポリマーの骨格、又は側鎖、もしくはペンダント基として、二又はそれ以上のウレタン及び／又は尿素基を有するポリオルガノシロキサン部分を含みうる。
【００８３】
骨格に少なくとも二のウレタン及び／又は尿素基を有するポリマーは、次の式：
2006143714.tif 000021
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは式(Ｉ)にて上述にて付与された意味を有し、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-を表し、次の式：
2006143714.tif 000022
がウレタン又は尿素基に相当する]
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００８４】
この式(ＶＩＩＩ)において、Ｙは、場合によってはＣ１ないしＣ１５アルキル基、又はＣ５ないしＣ１０アリール基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基であってよい。好ましくは-(ＣＨ２)６-基が使用される。
【００８５】
また、Ｙは、４,４'-ビフェニレンメタン、ｐ-フェニレン、１,５-ナフチレン、２,４-及び２,６-トルイレン、イソホロンジイソシアナートから誘導される基、メチレン-４-４-ビシクロヘキシル基から選択される基等の、Ｃ５ないしＣ１０アリール基又はＣ１ないしＣ１５アルキル基で置換可能な、Ｃ５ないしＣ１２脂環式又は芳香族基を表すこともできる。一般的に、Ｙは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基又はＣ４ないしＣ１２シクロアルキレン基を表すことが好ましい。
【００８６】
更にＹは、ジオール又はジアミン型のカップリング剤の一又は複数の分子と、いくつかのジイソシアナート分子との縮合物に相当する、ポリウレタン又はポリ尿素配列を表すこともできる。
【００８７】
それは、次の式：
2006143714.tif 000023
[上式中、Ｂ１は、Ｙにおいて上述にて付与された基から選択される基であり、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-であり、Ｂ２は：
・中和可能な又は第４級化可能な第３級アミン基、カルボン酸又はスルホン酸基等の、イオン化可能な基を担持することができる、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、
・シクロヘキサンジメタノール；ジオール基等のアルキレン置換基、又はアルキル、例えば１ないし３のメチル又はエチル基を担持可能なＣ５ないしＣ１２シクロアルキレン基、
・Ｃ１ないしＣ３のアルキル置換基を担持可能なフェニレン基、及び
・次の式：
2006143714.tif 000024
[上式中、Ｔは、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び窒素を含有可能な三価の炭化水素基であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル鎖である]
の基、
から選択される]
に相当しうる。
【００８８】
Ｔは、例えば次の式：
2006143714.tif 000025
[ｗは１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖である]
を表すこともできる。
【００８９】
Ｙが直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基である場合、-(ＣＨ２)２-及び-(ＣＨ２)６-基が好ましい。
【００９０】
Ｙに対して上に与えられた式において、ｄは０〜５、好ましくは０〜３の範囲、さらに好ましくは１又は２に等しい整数とすることができる。
【００９１】
Ｂ２は、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、特に-(ＣＨ２)２-又は-(ＣＨ２)６-、又は次の基：
2006143714.tif 000026
[Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖である]
である。
【００９２】
上述したように、ポリオルガノシロキサン含有ポリマーは、異なる長さ及び／又は構造のシリコーンウレタン及び／又はシリコーン尿素部分から形成可能で、ブロック又はランダムコポリマーの形態にすることができる。
【００９３】
本発明において、シリコーンは、もはや骨格内部ではなく、側方分枝部として、ウレタン及び／又は尿素基を有することができる。
【００９４】
この場合、ポリマーは次の式：
2006143714.tif 000027
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ１及びｍ２は、式(Ｉ)において上述にて付与された意味を有し、
−  ＵはＯ又はＮＨを表し、
−  Ｒ２３は、フェニレン基、又はＯ及びＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよいＣ１ないしＣ４０アルキレン基を表し、
−  Ｒ２４は、場合によっては１ないし３のＣ１-Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０アルキル基から選択される]
の少なくとも一の部分を含有することができる。
【００９５】
式(Ｘ)の少なくとも一の部分を含有するポリマーは、シロキサン単位、及び尿素又はウレタン基を含有しており、それらは本発明の組成物においてゲル化剤として使用することができる。
【００９６】
シロキサンポリマーは、分枝状化により単一の尿素又はウレタン基を有することができ、又は二つの尿素又はウレタン基を有する分枝状部を含有することもでき、又は一つの尿素又はウレタン基を有する分枝状部、及び二つの尿素及びウレタン基を有する分枝状部の混合物を含有することもできる。
【００９７】
それらは、分枝状化、又はこれらのポリシロキサンとモノイソシアナートとを反応させることにより、一又は二のアミノ基を有する分枝状のポリシロキサン類から得ることができる。
【００９８】
アミノ及びジアミノ分枝状部を有するこの型の出発ポリマーの例として、次の式：
2006143714.tif 000028
に相当するポリマーを挙げることができる。
【００９９】
これらの式では、符号「／」は、セグメントが異なる長さで、ランダムな順序にすることができることを示しており、Ｒは、好ましくは１〜６の炭素原子、さらに好ましくは１〜３の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族基を表す。
【０１００】
分枝状部を有するこれらのポリマーは、一官能性基とアミノ基の一つとを反応させ、水素相互作用を生じせしめうる基を形成させるために、ポリマー分子当たり少なくとも３のアミノ基を有するシロキサンポリマーと、唯一の一官能性基(例えば酸、イソシアナート又はイソチオシアナート)を有する化合物とを反応させることにより形成させることができる。水素相互作用を生じせしめうる基がこれらの側鎖において形成されるように、アミノ基がシロキサンポリマーの主鎖から伸長した側鎖にある、又は水素相互作用可能な基がポリマーの末端基となるように、アミノ基は主鎖の末端にあるようにすることもできる。
【０１０１】
シロキサン単位及び水素相互作用を生じせしめうる基を有するポリマーを形成するための手順として、直接ゲルが提供されるように、シリコーン溶媒においてシロキサンジアミンとジイソシアナートとを反応させることを挙げることができる。反応はシリコーン流体で実施することができ、結果として得られる生成物は、高温でシリコーン流体に溶解し、ついで、この系の温度は、ゲルが形成するように低下される。
【０１０２】
本発明の組成物に導入するのに好ましいポリマーは、水素相互作用を生じせしめうる基として、尿素基をポリマーの骨格に含有し、直鎖状であるシロキサン-尿素のコポリマーである。
【０１０３】
４つの尿素基で終結するポリシロキサンの例として、次の式：
2006143714.tif 000029
[上式中、Ｐｈはフェニル基であり、ｎは０より大きい数であり、これは少なくとも１、２〜５００、２〜２００、１〜３００、特に１〜１００で間の全値と小範囲を含み、例えば５０の数である]
のポリマーを挙げることができる。
【０１０４】
このポリマーはアミノ基を有する次のポリシロキサン：
2006143714.tif 000030
とイソシアン酸フェニルとの反応により得られる。
【０１０５】
シリコーンポリマー鎖に尿素又はウレタン基を有する式(ＶＩＩＩ)のポリマーは、次の式：
2006143714.tif 000031
[上式中、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは、式(Ｉ)で記載されたものである]
のα,ω-ＮＨ２又は-ＯＨ末端基を有するシリコーンと、Ｙが式(Ｉ)に付与された意味を有するジイソシアナートＯＣＮ-Ｙ-ＮＣＯと：場合によっては、Ｂ２が式(ＩＸ)に記載されたものである、式Ｈ２Ｎ-Ｂ２-ＮＨ２又はＨＯ-Ｂ２-ＯＨのジオール又はジアミンカップリング剤とを反応させることにより得ることができる。
【０１０６】
２つの試薬、ジイソシアナートとカップリング剤との間の化学量論的割合に従えば、Ｙは、ｄが０に等しいか、又はｄが１ないし５に等しい、式(ＩＸ)のものとすることができる。
【０１０７】
式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)のシリコーンポリアミド類の場合におけるように、異なる長さ及び構造を有する部分、特にシリコーン単位の数により異なる長さを有する部分を含有するシリコーンポリウレタン類又はポリ尿素類を、本発明において使用することができる。この場合、コポリマーは、例えば次の式：
2006143714.tif 000032
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ及びＵは式(ＶＩＩＩ)において記載されたものであり、ｍ１、ｍ２、ｎ及びｐは式(Ｖ)において記載されたものである]
に相当しうる。
【０１０８】
また分枝状のシリコーンポリウレタン類又はポリ尿素類は、ジイソシアナートＯＣＮ-Ｙ-ＮＣＯの代わりに、次の式：
2006143714.tif 000033
のトリイソシアナートを使用することにより得ることができる。
【０１０９】
水素相互作用を生じせしめうる基を有するオルガノシロキサン鎖を含有する分枝状部を含むシリコーンポリウレタン又はポリ尿素はこのようにして得られる。このようなポリマーは、例えば次の式：
2006143714.tif 000034
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なっており、式(Ｉ)においてＸとして付与された意味を有し、ｎは式(Ｉ)に記載したものであり、Ｙ及びＴは式(Ｉ)に記載したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８はＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は上に定義した通りである]
に相当する部分を含む。
【０１１０】
ポリアミド類の場合におけるように、このコポリマーは、分枝状化することなくシリコーンポリウレタン部分を含有することができる。
【０１１１】
本発明の他の実施態様では、好ましいシロキサンベースのポリ尿素類及びポリウレタン類は：
−  ｍが１５〜３００、例えば１５〜１００で、その間の全ての値と小範囲を含む、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  少なくとも一のポリマーが１５〜５０の範囲のｍ値を有し、少なくとも一のポリマーが３０〜３００の範囲のｍ値を有し、その間の全ての値と小範囲を含む、二又はそれ以上のポリマーの混合物；
−  １５〜５０の範囲から選択されるｍ１と、３０〜５００の範囲から選択されるｍ２を有し、ｍ１に相当する部分がポリマーの全重量に対して１〜９９重量％を表し、ｍ２に相当する部分がポリマーの全重量に対して１〜９９重量％を表す、式(XＩＩ)のポリマー；
−  １）ｎが２〜１０、特に３〜６に等しい８０〜９９重量％のポリマーと、
２）ｎが５〜５００、特に６〜１００の範囲にある１〜２０％のポリマー、
とを組合せた、式(ＶＩＩＩ)のポリマーの混合物；
−  少なくとも一の基Ｙが少なくとも一のヒドロキシル置換基を有している、式(ＶＩＩＩ)の二つの部分を含有するコポリマー；
−  二酸の代わりに、活性化二酸(二酸塩化物、二無水物又はジエステル)の少なくとも一部分を用いて合成された式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  Ｘが-(ＣＨ２)３-又は-(ＣＨ２)１０を表す式(ＶＩＩＩ)のポリマー；及び
−  ステアリル酸、ステアリン酸、オクタノール、オクチルアミン等の脂肪アミン類、脂肪アルコール、脂肪酸を含む一官能性アルコール、一官能性酸、一官能性アミン類からなる群から選択される一官能性鎖で終結している、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
である。
【０１１２】
ポリアミド類の場合におけるように、シリコーンポリウレタン--又はポリ尿素--及び炭化水素ポリウレタン又はポリ尿素のコポリマーは、ポリエステル、ポリエーテル又はポリオレフィン等の、非シリコーン性のα,ω-二官能性配列の存在下で、ポリマーを合成させる反応を実施することにより、本発明で使用することができる。
【０１１３】
先に示したように、本発明のホモポリマー又はコポリマーは、ポリマーの主鎖にシロキサン部分、及びポリマーの主鎖又はその末端、もしくは主鎖の側鎖又は分枝状部において、水素相互作用を生じせしめうる基を有することができる。これは、次の５つの配列：
2006143714.tif 000035
[上式中、連続線はシロキサンポリマーの主鎖であり、四角は水素相互作用を生じせしめうる基を表す]
に相当しうる。
【０１１４】
ケース(１)において、水素相互作用を生じせしめうる基は主鎖の末端に配列している。
【０１１５】
ケース(２)において、水素相互作用を生じせしめうる二つの基は主鎖の末端にそれぞれ配列している。
【０１１６】
ケース(３)において、水素相互作用を生じせしめうる基は、繰り返し部分において主鎖の内部に配列している。
【０１１７】
ケース(４)及び(５)において、これらは、水素相互作用を生じせしめうる基を有さない部分と共重合する部分の第１列の主鎖の分枝状部に、水素相互作用を生じせしめうる基が配列しているコポリマーである。好ましくは、ｎ、ｘ及びｙの値は、ポリマーが、脂肪相、好ましくはシリコーン油をベースとする脂肪相のゲル化剤として所望の特性を有するような値である。
【０１１８】
使用可能なポリマーの例としては、その全体の開示が出典明示によりここに取り込まれる米国特許第５９８１６８０号の開示に従って得られるシリコーンポリマーを挙げることができる。
【０１１９】
ポリオルガノシロキサン含有ポリマーの更なる例は米国特許第６５０３６３２号及び６５６９９５５号に記載されており、その双方の全体が出典明示によりここに取り込まれる。
【０１２０】
上に記載したように、本発明のポリマーは室温で固体又は液体でありうる。固体の場合、ポリマーは好ましくは５０℃〜１９０℃の軟化点を有する。最も好ましくは、それらは７０〜１３０℃を含む６５〜１５０℃の範囲の軟化点を有する。この軟化点は他の構造化ポリマーより低く、本発明の主題であるポリマーの使用が容易になり、液状脂肪相の分解が制限される。
【０１２１】
上に記載したように、本発明のポリオルガノシロキサン含有ポリマーはシロキサン単位とアミド結合のような水素相互作用を形成可能な少なくとも二つの基の双方を含む。シロキサン単位は、存在するならばシリコーン流体（例えばシクロメチコーン）との相容性をもたらし得る一方、水素相互作用を形成可能な基及びアミド結合の間隔と位置の選択はゲル化と化粧品製品の生成を容易にし得る。
【０１２２】
非シリコーン-ポリアミドコポリマー
【０１２３】
単独又は上記のものとの組み合わせで使用することができる他の構造化剤はユニクリア(Uniclear)又はシルバクリア(Sylvaclear)として商取引で知られているもののような非シリコーンポリアミドである。これらの非シリコーンポリアミドは、異なった末端基を有し、例えばユニクリア８０又は１００として知られているエステル末端、例えばシルバクリアＡ２００として知られているアミド末端、シルバクリアＡＦ１９００として知られているポリアルキレンオキシ末端、並びにエステル末端のポリエステルアミド類である。これらの非シリコーンポリアミド類は例えばフロリダ州ジャクソンビルのアリゾナケミカル社から入手することができ、全体の内容を出典明示により取り込む米国特許第５７８３６５７号、米国特許第６４０２４０８号、米国特許第６２６８４６６号、米国特許第６５５２１６０号に記載されている。
【０１２４】
ロウ
【０１２５】
組成物はまた構造化剤として単独で又はシリコーン-ポリアミドコポリマー及び／又は非シリコーン-ポリアミドコポリマー構造化剤と組み合わせて一又は複数のロウを含みうる。本発明の目的に対して、ロウは室温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、つまり１０１ＫＰａ）で固体であり、可逆的な固体／液体状態変化を受け、４０℃を超え、更に５５℃を超え、２００℃まででもよい融点を有し、固体状態で異方性結晶構造を有する親油性脂肪化合物である。結晶サイズは、結晶が光を回折及び／又は散乱し、曇った程度の差はあれ不透明な外観を組成物に与えるようなものである。ロウをその融点にすることにより、油と混和性にし、微視的に均一な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度を室温に戻すと、混合物の油中にロウの再結晶化が生じる。混合物の光沢が低減する理由は混合物におけるこの再結晶化である。従って、組成物は有利にはロウを殆ど含まないか全く含まず、特に５％未満のロウである。
【０１２６】
組成物は、それが組成物の重量の５％又はそれ未満のロウを含んでいる場合、「実質的にロウ非含有」である。組成物は、それが組成物の重量の１％未満のロウを含んでいる場合、「本質的にロウ非含有」である。組成物は、それが組成物の重量の０．２５％未満のロウを含んでいる場合、「ロウ非含有」である。組成物はまたロウを全く含んでいなくてもよい。
【０１２７】
本発明において、ロウは化粧品及び皮膚科学において一般に使用されるものである；それらは、例えば、天然由来のもの、例えばミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリクーリー(ouricury)ロウ、モクロウ、コルク繊維ロウ、サトウキビロウ、パラフィンロウ、亜炭ロウ、マイクロクリスタリンロウ、ラノリンロウ、モンタンロウ、オゾケライト、水添油、例えば水添ホホバ油、並びに合成由来のもの、例えばエチレンの重合により得られるポリエチレンロウ、フィッシャー−トロプシュ合成法によって得られるロウ、４０℃で固体、例えば５５℃以上で固体である脂肪酸エステル及びグリセリド、シリコーンロウ、例えば４０℃で固体、例えば５５℃以上で固体であるアルキル-及びアルコキシ-ポリ(ジ)メチルシロキサン及び／又はポリ(ジ)メチルシロキサンである。
【０１２８】
本発明によれば、融点値は５又は１０℃／分の温度上昇での「示差走査熱量法」によって測定される融解ピークに対応する。
【０１２９】
ヒドロカルビル官能シロキサン
本発明のヒドロカルビル官能シロキサンは、式Ｒ＊Ｒｉａ１ＳｉＯ（３−ａ１）／２（ここで、Ｒｉは任意の一価炭化水素基であるが、典型的には１−２０の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、又はアリール基であり、Ｒ＊は式-Ｒ＊＊ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨを有するヒドロカルビル基であり；Ｒ＊＊は２から６の炭素原子を含む二価炭化水素基であり、ａ１は０〜２である）のシロキシ単位を含む。好適なヒドロカルビル官能オルガノポリシロキサンには、全ての開示の全体が出典明示によりここに取り込まれる米国特許出願公開第２００３／０２２８３３３号、第２００４／０２２３９３６号及び第２００４／０１９７２８５号に記載されたものが含まれる。オルガノポリシロキサンは当該分野でよく知られており、しばしば、Ｍ単位（Ｒｉ３ＳｉＯ０．５）、Ｄ単位（Ｒｉ２ＳｉＯ）、Ｔ単位（ＲｉＳｉＯ１．５）、又はＱ単位（ＳｉＯ２）（ここで、Ｒｉは独立して任意の一価炭化水素基である）を含むことが指定される。本発明において、オルガノポリシロキサンはＲ＊と示された式-Ｒ＊＊ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨの少なくとも一のヒドロカルビル置換基を有している。ヒドロカルビル置換基中のＲ＊＊基は、２〜６の炭素原子を含む二価炭化水素基である。Ｒ＊＊二価炭化水素はエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、又はヘキシレンによって表される。典型的には、二価炭化水素はプロピレン基-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２-である。ヒドロカルビル基はＳｉ-Ｃ結合を介してオルガノポリシロキサンに結合している。ヒドロカルビル置換基は任意のオルガノシロキシ単位への結合を介してオルガノシロキシ中に存在し得、つまり、それは任意のＭ、Ｄ、又はＴシロキシ単位上に存在しうる。換言すれば、ヒドロカルビル官能シロキシ単位は、Ｍ単位（Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ０．５）、Ｄ単位（Ｒ＊ＲｉＳｉＯ）、Ｔ単位（Ｒ＊ＳｉＯ０．５）、又はこれらの何れかの混合物であり得る。ヒドロカルビル官能オルガノポリシロキサンはまた一般式（Ｒｉ３ＳｉＯ０．５）、（Ｒｉ２ＳｉＯ）、（ＲｉＳｉＯ１．５）、又は（ＳｉＯ２）の任意の数の更なるＭ、Ｄ、Ｔ、又はＱシロキシ単位を含み得、但し、オルガノポリシロキサンはＲ１が存在する少なくとも一のシロキシ単位を有する。
ヒドロカルビル官能オルガノポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）又は数平均分子量（ＭＮ）は様々であり得、限定されない。ヒドロカルビル官能オルガノポリシロキサンの形態は液体か又は固体であり得るが、一般には液体である。本発明のオルガノポリシロキサン中に存在するヒドロカルビル官能基の量は様々であり得るが、典型的にはオルガノポリシロキサンの全質量の１〜４０質量パーセント、あるいは５〜３０質量パーセント、又はあるいは１０〜２０質量パーセントの範囲である。
一実施態様では、ヒドロカルビル官能オルガノポリシロキサンは次の基から選択される式を有する：
Ｒｉ３ＳｉＯ(ＲｉＲ＊ＳｉＯ)ｙ１ＳｉＲｉ３、
Ｒｉ３ＳｉＯ(Ｒｉ２ＳｉＯ)ｘ１(ＲｉＲ＊ＳｉＯ)ｙ１ＳｉＲｉ３、
Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ(Ｒｉ２ＳｉＯ)ｘ１ＳｉＲｉ２Ｒ＊、
Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ(ＲｉＲ＊ＳｉＯ)ｚ１ＳｉＲｉ２Ｒ＊、  
Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ(Ｒｉ２ＳｉＯ)ｘ１(ＲｉＲ＊ＳｉＯ)ｚ１ＳｉＲｉ２Ｒ＊、
Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ(Ｒｉ２ＳｉＯ)ｘ１ＳｉＲｉ３、
Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ(ＲｉＲ＊ＳｉＯ)ｚ１ＳｉＲｉ３、
Ｒ＊Ｒｉ２ＳｉＯ(Ｒｉ２ＳｉＯ)ｘ１(ＲｉＲ＊ＳｉＯ)ｚ１ＳｉＲｉ３、
及び式-(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｍ４(ＭｅＲ＊ＳｉＯ)ｎ４-の環状シロキサン。  
これらの式において、Ｒｉは１−２０の炭素原子を含むアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、又はアリール基であり；Ｒ＊は上に定義したヒドロカルビル基であり、ｘ１は１−５００であり、ｙ１は１−４０であり、ｚ１は１−４０であり、ｍ４は１−６であり、ｎ４は１−６であり、ｍ４＋ｎ４の合計は３−１２である。
他の実施態様では、ヒドロカルビル官能オルガノポリシロキサンは、式(ＳｉＯ２)ｃ１(Ｒ３＊３ＳｉＯ３／２)ｄ１(Ｒ３＊２ＳｉＯ)ｅ１(Ｒ３＊３ＳｉＯ１／２)ｆ１{Ｏ１／２ＳｉＲ３＊２Ｒ４＊}ｇ１（ここで、Ｒ３＊は１−２０の炭素原子を持つアルキル基、３−２０の炭素原子のシクロアルキル基、２−２０の炭素原子を持つアルケニル基、アラルキル基、又はアリール基であり；Ｒ４＊は上のＲ＊と同じである、つまり、次の式（ｉ）から（ｉｖ）：
-(ＣＨ２)ｃ１(ＯＣＨ２ＣＨ２)ＯＲ＊＊   （ｉ）  
-(ＣＨ２)ｃ１(ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２)ＯＲ＊＊   （ｉｉ）  
-(ＣＨ２)ｃ１[ＯＣＨ２ＣＨ(ＣＨ２ＣＨ３)]ＯＲ＊＊   （ｉｉｉ）
-(Ｒｉ)ｂ１ＯＲ＊＊      （ｉｖ）
及びｇ１が１−１５０００である）の一つを有する樹脂である。このような樹脂では、ｃ１、ｄ１、ｅ１、及びｆ１はモルパーセントを表し、ｃ１＜１００、ｃ１＋ｄ１＞０、及びｃ１＋ｄ１＋ｅ１＋ｆ１が１００である。この種のオルガノシロキサン樹脂は典型的には約０．０１−１５重量％のシラノールを含む。
好適な実施態様では、ヒドロカルビル官能オルガノシロキサンは式Ｒ＊Ｍｅ２ＳｉＯ(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｘ１ＳｉＭｅ２Ｒ＊を有し、ここでＲ＊は-(ＣＨ２)３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨで、ｘ１は１〜１００であり、あるいは５〜５０、又はあるいは１０〜２０である。
本発明のヒドロカルビル官能オルガノシロキサンはオルガノハイドロジェンシロキサン及びオレフィン置換ポリオキシアルキレンのヒドロシリル化のような標準的な方法によって製造することができる。ヒドロシリル化反応は典型的には反応物質の取り扱いを補助し、発熱反応を和らげ又は反応物質の溶解を促進するためにベンゼン、トルエン、キシレン、又はイソプロパノールのような低分子量の揮発性炭化水素溶媒中で実施される。このようなプロセスは例えば出典明示によりここに取り込まれる米国特許第２２８３２１８号に記載されている。
【０１３０】
一実施態様では、本発明の構造化剤及びヒドロカルビル官能シロキサンは耐移り性を付与するのに効果的な量で存在し得、また次の性質：柔軟性、ソフトさ、つけているときの快適感の少なくとも一つをもたらしうる。また、本発明の組成物は組成物が適用されたケラチン物質にしなやかさ(flexibility)及び／又は良好な付着性を示すことが好ましい。他の好適な実施態様では、本発明の組成物はケラチン物質に適用した際、実質的にべとつかない。
【０１３１】
本発明の組成物では、構造化剤は組成物の全重量に対して、好ましくは０．１〜８０重量％、より好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは約１０〜約３５重量％、より好ましくは約１５〜約３０重量％、最も好ましくは約１８〜約２５重量％の量で存在する。
【０１３２】
ヒドロカルビル修飾シロキサンは、好ましくは０．１〜８０重量％、より好ましくは０．５〜７０重量％、より好ましくは１〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１５〜４５重量％、より好ましくは１８〜４０重量％、最も好ましくは約２０〜約４０重量％の量で組成物中に存在する。
【０１３３】
スティックのような意図される用途に応じて、組成物の硬度もまた考慮されうる。組成物の硬度は例えばグラム力（ｇｆ）で表すことができる。本発明の組成物は例えば２０ｇｆ〜２０００ｇｆ、例えば２０ｇｆ〜９００ｇｆ、更には例えば２０ｇｆ〜６００ｇｆの範囲の硬度を有する。
【０１３４】
この硬度は二つの方法の一つによって測定される。硬度の第一の試験法は、組成物中にプローブを貫入させ、特に高さ２５ｍｍと直径８ｍｍのエボナイトシリンダーを備えたテクスチャーアナライザー（例えばレオ(Rheo)社のＴＡ-ＸＴ２ｉ）を使用する方法による。硬度測定は組成物の５通りの試料の中心について２０℃で実施する。シリンダーを２ｍｍ／ｓの前速度で組成物の各試料中に導入した後、０．５ｍｍ／ｓの速度と最後に２ｍｍ／ｓの後速度で導入し、全変位は１ｍｍである。記録される硬度値は観察される最大ピークの値である。測定誤差は±５０ｇｆである。
【０１３５】
第二の硬度試験法は、組成物を直径８．１ｍｍ又は好ましくは１２．７ｍｍのスティックに切断し、速度１００ｍｍ／分でインデルコ-シャティロン社(Indelco-Chatillon Co.)のＤＦＧＨＳ２張力測定器を使用し、２０℃で硬度を測定することを含む、「チーズワイヤー」法である。この方法の硬度値は、上述した条件でスティックを切断するために要した剪断力を、グラムで表したものである。この方法によった場合、スティック形態でありうる本発明の組成物の硬度は、８．１ｍｍ径のスティックの試料に対して、例えば３０ｇｆ〜３００ｇｆ、例えば３０ｇｆ〜２５０ｇｆであり、１２．７ｍｍ径のスティックの試料に対して３０ｇｆ〜２００ｇｆ、更には３０ｇｆ〜１２０ｇｆの範囲にある。
【０１３６】
本発明の組成物の硬度は、組成物が自身で立ち、容易に崩壊して、ケラチン物質に満足のいく付着物を形成できるような値である。また、これらの硬度により、例えばスティック状又は皿状の形態に鋳型成形又は成形された本発明の組成物に、良好な衝撃強度を付与することができる。
【０１３７】
当業者であれば、所望の硬度及び考慮される用途に基づき、上に概説した硬度試験法の少なくとも一方の使用を選択して、組成物を評価するであろう。意図する用途を考慮して、これらの硬度試験法の少なくとも一方から許容可能な硬度が得られるならば、組成物は本発明の好適な実施態様に入る。
【０１３８】
明らかなように、本発明の組成物の硬度は、組成物が有利には自身で立ち、容易に崩壊して、皮膚及び／又は唇及び／又は体表面成長部、例えばケラチン繊維に満足のいく付着物を形成できるようになされる。更に、この硬度により、本発明の組成物は良好な衝撃強度を有する。
【０１３９】
本発明の好適な実施態様では、スティック形態の組成物は、変形可能で可撓性のある弾性的固体の性質を有しており、適用する際に、顕著に弾性的な柔軟性を付与する。従来技術のスティック形態の組成物はこのような弾性感や可撓性を有していなかった。
【０１４０】
液状脂肪相
【０１４１】
本発明の好適な実施態様では、（ａ）ポリオルガノシロキサン含有ポリマー、非シリコーンポリアミドコポリマー、ロウ、及びその混合物からなる群から選択される少なくとも一の構造化剤を、（ｂ）ヒドロカルビル修飾シロキサンと組合せて含有し、また（ｃ）液状脂肪相を含有する化粧品組成物が提供される。好ましくは、液状脂肪相は、少なくとも一の揮発性油、例えばシリコーン揮発性油、炭化水素揮発性油、又はその混合物を含有する。
【０１４２】
この実施態様によれば、液状脂肪相は、独立に又は組み合わせて、揮発性シリコーン油、非揮発性シリコーン油、揮発性非シリコーン油及び非揮発性非シリコーン油を含みうる。一実施態様では、本発明の組成物は実質的にシリコーン油を含まない（つまり、シリコーン油が約０．１％未満である）。他の実施態様では、組成物は実質的に非シリコーン油を含まない（つまり、非シリコーン油が約０．１％未満である）。他の実施態様では、実質的に非揮発性油を含まない（つまり、非揮発性油が約０．１％未満である）。
【０１４３】
本発明では、揮発性油が存在している場合、これらの揮発性油は皮膚、唇又はケラチン繊維への組成物の塗布を容易にする。
【０１４４】
一実施態様では、組成物は一又は複数の揮発性シリコーン油を含みうる。このような揮発性シリコーンの例には、６ｃＳｔ以下の室温での粘度を有し、２から７のケイ素原子を含む直鎖状又は環状シリコーン類で、１から１０の炭素原子のアルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよいシリコーン類が含まれる。本発明において使用できる特定の油には、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン並びにその混合物が含まれる。使用することができる他の揮発性油には９４℃の引火点を有する信越の市販品である粘度６ｃＳｔのＫＦ９６Ａが含まれる。好ましくは、揮発性シリコーン油は少なくとも４０℃の引火点を有する。
【０１４５】
揮発性シリコーン油の非限定的な例は以下の表１にまとめる。
【０１４６】
2006143714.tif 000036
【０１４７】
本発明において使用することができる他のシリコーン油の例には、室温で液体である非揮発性線形ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）；ペンダント基であるか、及び／又はシリコーン鎖の末端にあるアルキル、アルコキシ又はフェニル基であって、２から２４の炭素原子を含む基を含むポリジメチルシロキサン類；フェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及び２-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケートが含まれる。
【０１４８】
更に、揮発性直鎖状シリコーン油を本発明の組成物に用いることができる。好適な揮発性直鎖状シリコーン油には、米国特許第６３３８８３９号及び国際公開第０３／０４２２２１号に記載されたものが含まれ、この文献の内容を出典明示によりここに取り込む。一実施態様では、揮発性直鎖状シリコーン油はデカメチルテトラシロキサンである。他の実施態様では、デカメチルテトラシロキサンは、デカメチルテトラシロキサンよりも揮発性である他の溶媒と更に組み合わせる。
【０１４９】
溶媒／油の揮発性は米国特許第６３３８８３９号に記載された蒸発速度を使用して決定することができる。
【０１５０】
他の好適な実施態様では、組成物は、揮発性炭化水素油、アルコール、揮発性エステル及び揮発性エーテルから選択されうる一又は複数の非シリコーン揮発性油を含んでいてもよい。そのような揮発性非シリコーン油の例には、限定されるものではないが、８から１６の炭素原子を有する揮発性炭化水素油とその混合物、特に分枝状Ｃ８〜Ｃ１６アルカン類、例えばＣ８〜Ｃ１６イソアルカン類（イソパラフィンとしても知られている）、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン、及び例えばアイソパー（Isopar）又はパーメチル（Permethyl）の商品名で販売されている油、Ｃ８〜Ｃ１６分枝エステル、例えばネオペンタン酸イソヘキシル又はイソデシル及びその混合物が含まれる。好ましくは、揮発性非シリコーン油は少なくとも４０℃の引火点を有する。
2006143714.tif 000037
【０１５１】
本発明の組成物において使用することができる他の非シリコーン油の例には、極性油、例えば：
−  脂肪酸が多様な鎖長さを有してもよく、これらの鎖が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってもよい、グリセロールの脂肪酸エステルからなる高トリグリセリド含量の炭化水素系植物性油で；これらの油には、特に小麦胚芽油、コーン油、ヒマワリ油、カリテバター、ヒマシ油、スイートアルモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿の種油、アルファルファ油、ポピー油、カボチャ油、ゴマ油、ゼニアオイ(marrow)油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油、クロフサスグリの種油、月見草油、雑穀油、大麦油、キノア(quinoa)油、オリブ油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油及びジャコウバラ油；又はカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばステアリネリデュボア(Stearineries Dubois)社から販売されているもの、又はダイナミットノーベル(Dynamit Nobel)社からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の商品名で販売されているもの；
−  式Ｒ５ＣＯＯＲ６の合成油又はエステルであって、Ｒ５は７〜１９の炭素原子を含む、１〜４０の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ６は３〜２０の炭素原子を含む１〜４０の炭素原子を有する分枝状炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ６＋Ｒ７≧１０のもの、例えばプルセリン油（オクタン酸ケトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、アルコール類又はポリアルコール類のオクタノアート類、デカノアート類又はリシノレアート類；ヒドロキシエステル、例えば乳酸イソステアリル又はリンゴ酸ジイソステアリル；及びペンタエリトリトールエステル；
−  １０〜４０の炭素原子を含む合成エーテル；
−  Ｃ８〜Ｃ２６脂肪アルコール類、例えばオレインアルコール；及び
−  それらの混合物、
が含まれる。
【０１５２】
好ましくは、液状脂肪相は、存在する場合、組成物の全重量の５％〜９８．４％、より好ましくは組成物の全重量の１０％〜８０％、最も好ましくは２０％〜７５％を占める。
【０１５３】
皮膜形成剤
【０１５４】
本発明の組成物は、有利には、一又は複数の皮膜形成剤を含有する。皮膜形成剤は当該分野で知られている。
【０１５５】
本発明の好適な実施態様では、少なくとも一のポリオルガノシロキサン含有ポリマーと少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤、好ましくはＭＫ又はＭＱ樹脂又はその混合物を含有する組成物が提供される。  
【０１５６】
シリコーン樹脂の命名法は「ＭＤＴＱ」命名法の名称で、当該技術で公知であり、それによれば、シリコーン樹脂は、ポリマーを構成する様々なシロキサンモノマー単位に従い記載される。
【０１５７】
「ＭＤＴＱ」の各文字は、異なる種類の部分に相当する。符号「Ｍ」は、一官能性部分(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２に相当する。この単位は、ケイ素原子が、その単位がポリマーの一部である場合に唯一の酸素を共有しているため、一官能性であると見なされる。「Ｍ」単位は、次の構造：
2006143714.tif 000038
によって表すことができる。
【０１５８】
Ｍ単位のメチル基の少なくとも一は、例えば次の構造：
2006143714.tif 000039
により表される、式[Ｒ(ＣＨ３)２]ＳｉＯ１／２の単位が生成するように、置き換えることも可能である。
【０１５９】
上式中、Ｒはメチル基以外の基から選択される。このような基の非限定的な例には、メチル基以外のアルキル基、アルケン基、アルキン基、ヒドロキシル基、チオール基、エステル基、酸基、エーテル基が含まれ、メチル基以外の基は更に置換されうる。
【０１６０】
符号「Ｄ」は二官能性部分(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２を表し、ケイ素原子に結合した２つの利酸素原子はポリマー鎖の残りへの結合のために使用される。「Ｄ」単位はジメチコーン油の主要な構築ブロックであり、次の式で表すことができる：
【０１６１】
2006143714.tif 000040
【０１６２】
Ｄ単位のメチル基の少なくとも一つは他の基で置き換えられてもよく、例えば[Ｒ(ＣＨ３)２]ＳｉＯ１／２の単位を形成する。
【０１６３】
符号「Ｔ」は三官能性単位(ＣＨ３)ＳｉＯ３／２を表し、次の式によって表すことができる：
【０１６４】
2006143714.tif 000041
【０１６５】
Ｔ単位のメチル基の少なくとも一つは他の基で置き換えられてもよく、例えば[Ｒ(ＣＨ３)２]ＳｉＯ１／２の単位を形成する。
【０１６６】
同様に、符号「Ｑ」は、四官能性単位ＳｉＯ４／２を表し、ケイ素原子に結合した４つ全ての酸素は、ポリマー鎖の残りに結合される。
【０１６７】
よって、非常に多くの多様なシリコーンポリマーを製造することができる。更に、当業者には、各潜在的なシリコーンポリマーの特性が、モノマーの種類、置換基の種類、ポリマー鎖の大きさ、架橋度、及び側鎖の大きさに依存して変化するであろうことは明らかである。
【０１６８】
シリコーンポリマーの非限定的な例には、シラン類、シロキサン類、シロキシシリカート類、及びシルセスキオキサン類が含まれる。このようなシロキサンの非限定的例は、ポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)である。ポリジメチルシロキサン類は、一般的に直鎖状の長鎖の(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２(すなわちＤ単位)からなり、ポリマーの大きさ及びポリマーにおける任意の置換基(類)の存在の有無及び性質の双方に依存する粘度を有する。シロキシシリカートの非限定的例はトリメチルシロキシシリカートであり、次の式により表すことができる：
【０１６９】
[(ＣＨ３)３ＸＳｉＸＯ]ｘＸ(ＳｉＯ４／２)ｙ
【０１７０】
(すなわちＭＱ単位)上式中、ｘ及びｙは、例えば５０〜８０の範囲であってよい。他方、シルセスキオキサン類は、次の式によって表すことができる：
【０１７１】
(ＣＨ３ＳｉＯ３／２)ｘ
【０１７２】
(すなわちＴ単位)上式中、ｘは、例えば数千までの値を有するものであってよい。
【０１７３】
ポリメチルシルセスキオキサン類は、メチル基を置き換える置換基を有さないシルセスキオキサン類である。ある種のポリメチルシルセスキオキサン類は、既に毛髪の手入れ用組成物に使用されている。例えばその開示が出典明示によりここに取り込まれる米国特許第５２４６６９４号が参照され、グアーガムの誘導体であるカチオン性ポリマー、及び揮発性シリコーンに高粘度のシリコーンが入った水性エマルション、界面活性剤を含有するシャンプー用組成物が開示されている。そこに開示されている高粘度のシリコーンは、ダウ・コーニング社及びジェネラル・エレクトリック社(General Electric)から入手可能なレジンＭＱ等のシロキシシリカート、及びワッカー社(Wacker)から入手可能なレジンＭＫ(シリコンハーズ(SiliconHarz)ＭＫとも称される)等のポリメチルシルセスキオキサンを含むシリコーン樹脂から選択されてよい。
【０１７４】
レジンＭＫ及びレジンＭＱシリコーン樹脂は揮発性担体が蒸発した後に皮膜を形成しうる。ＭＱ皮膜は一般に硬く、室温で脆いが、ＭＫ皮膜は一般に連続で可撓性があり、つまり脆くない。用途に応じて、可塑剤を添加してより可撓性があり、よってより快適な皮膜を得ることができる。
【０１７５】
一実施態様では、シリコーン皮膜形成剤は、ワッカー・ケミー社(Wacker Chemie)から入手可能な、レジンＭＫとも称されるベルシル(Belsil)ＰＭＳ ＭＫ等の、ポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤であってよい。このポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤は、重合した繰り返し単位ＣＨ３ＳｉＯ３／２(Ｔ単位)を含有するポリマーであり、１重量％又は１モル％までの式(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２単位(Ｄ単位)を含有してもよい。このポリマーの重量平均分子量は１００００であると推定される。またポリマーは、以下の図で例証するような「かご型」及び「はしご型」の立体配置であると考えられている。ほとんどのポリマーが「はしご型」立体配置であり、ここでポリマーの末端はエトキシ(ＣＨ３ＣＨ２Ｏ)基でキャップされている。エトキシ基は、一般的に４．５重量％の量で存在しており、モルパーセントは一般的に７％(シリコーン単位)である。エトキシ基は水と反応可能であり、少量で可変量のＳｉＯＨもポリマー中に存在し得る。
2006143714.tif 000042
2006143714.tif 000043
【０１７６】
本発明での使用に適した少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の他の非限定的例は、信越から入手可能なＫＲ-２２０Ｌである。このポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤は、シリコーンＴ-単位(すなわち、式ＣＨ３ＳｉＯ３／２のもの)からなり、Ｓｉ-ＯＨ(又はシラノール)末端単位を有する。ＫＲ-２２０ＬにＤ単位は存在しない。
【０１７７】
本発明の実施に有用でありうる少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の他の非限定的例には、ＫＲ-２４２Ａ(メチルＴ単位(９８％)及びジメチルＤ単位(２％)からなり、Ｓｉ-ＯＨ末端単位を有する)、及びＫＲ-２５１(メチルＴ単位(８８％)及びジメチルＤ単位(１２％)からなり、Ｓｉ-ＯＨ末端単位を有する)が含まれ、双方とも信越から入手可能である。
【０１７８】
現在クレームされている組成物における少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の濃度は、用途によってかなり変動する。当業者であれば、所望する用途に応じて、少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の量を常套的に決定することができる。
【０１７９】
他の実施態様では、シリコーン皮膜形成剤は、シロキシシリカート類から選択され得る。好ましくは、シロキシシリカートはトリメチルシロキシシリカートであり、パウダーの形態であってもなくてもよい。トリメチルシロキシシリカート(ＴＭＳ)は、ＴＭＳ８０３の商品名でワッカー社(Wacker)から、ＳＲ１０００の商品名でジェネラル・エレクトリック社から商業的に入手可能である。さらに、ＴＭＳは、例えばシクロメチコーン等の溶媒において、ダウ・ケミカル社(Dow Chemical)から商業的に入手可能である。しかしながら本発明において、ＴＭＳは１００％活性物質の形態、すなわち溶媒なしの形態で使用され得る。
【０１８０】
シリコーン皮膜形成剤の非限定的例には、その開示が出典明示によってここに取り込まれる、米国特許第５０６１４８１号、同第５２１９５６０号及び同第５２６２０８７号に記載されているもの等のシリコーン／(メタ)アクリラートコポリマーが含まれる。シリコーン皮膜形成剤のさらなる非限定的例は、少なくとも一の無極性シリコーン鎖にグラフトしたビニルコポリマーと、少なくとも一の極性(メタ)アクリラート単位の繰り返し単位を含有する無極性シリコーンコポリマーである。このようなコポリマーの非限定的例は、アクリラート類／ジメチコーンのコポリマー、例えば信越から商業的に入手可能なもの、特にＫＰ-５４５の商品名で販売されている製品、又はアクリラート類／アクリル酸ステアリル／ジメチコーンアクリラート類のコポリマー、例えば信越から商業的に入手可能なもの、特にＫＰ-５６１の商品名で販売されている製品、及びアクリラート類／アクリル酸ベヘニル／ジメチコーンアクリラート類のコポリマー、例えば信越から商業的に入手可能なもの、特にＫＰ-５６２の商品名で販売されている製品である。
【０１８１】
本発明での使用に適したシリコーン皮膜形成剤の他の非限定的例は、その開示が出典明示によってここに取り込まれる、米国特許第６０４５７８２号、同５３３４７３７号及び同４７２５６５８号に開示されている、次の式(ＸＩＶ)及び(ＸＶ)：
ＲａＲＥｂＳｉＯ[４−(ａ＋ｂ)／２]      (ＸＩＶ)；及び
Ｒ'ｘＲＥｙＳｉＯ１／２      (ＸＶ)
[上式中：
Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換されていてもよい炭化水素基から選択され；
ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜３の範囲の数であり、但しａとｂの合計は１〜３の範囲の数であり、
ｘ及びｙは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜３の範囲の数であり、但しｘとｙの合計は１〜３の範囲の数であり；
ＲＥは同一でも異なっていてもよく、それぞれ少なくとも一のカルボキシルエステルを含む基から選択される]
の単位を含むシリコーンエステルである。
【０１８２】
一実施態様では、ＲＥ基は、少なくとも一の酸と少なくとも一のアルコールとの反応から形成される少なくとも一のエステル基を含む群から選択される。他の実施態様において、少なくとも一の酸は少なくとも二の炭素原子を有する。他の実施態様では、少なくとも一のアルコールは少なくとも１０の炭素原子を有する。少なくとも一の酸の非限定的例には分枝状の酸、例えばイソステアリン酸、及び直鎖状の酸、例えばベヘン酸が含まれる。少なくとも一のアルコールの非限定的例には、一価アルコール及び多価アルコール、例えばｎ-プロパノール、及び分枝状のエーテルアルカノール類、例えば(３,３,３-トリメチロールプロポキシ)プロパンが含まれる。
【０１８３】
少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤のさらなる非限定的例には、液状のシロキシシリカート類及びシリコーンエステル、例えばその開示が出典明示によってここに導入される米国特許第５３３４７３７号に開示されているもの、例えばジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシリカート、及びジラウロイルトリメチロールプロパンシロキシシリカートが含まれ、それぞれＳＦ１３１８及びＳＦ１３１２の商品名でジェネラル・エレクトリック社から商業的に入手可能である。
【０１８４】
少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤のさらなる非限定的例には、ペンダントフルオロケミカル基及びペンダントシロキサン基から選択される少なくとも一の鎖と、ビニルポリマー、メタクリルポリマー及びアクリルポリマーから選択される骨格を有するポリマーが含まれる。このようなポリマーの非限定的例には、少なくとも一のＡモノマーから誘導される少なくとも一の単位、少なくとも一のＣモノマーから誘導される少なくとも一の単位、Ｄモノマーから誘導される少なくとも一の単位、場合によっては少なくとも一のＢモノマーから誘導される少なくとも一の単位を含有しており、ここで：
【０１８５】
Ａは同一でも異なっていてもよく、フルオロエーテルアルコール、環状のフルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルスルホンアミドアルコール、オメガ-ヒドリドフルオロアルカノール、１,１-ジヒドロペルフルオロアルカノール、及び上述した少なくとも一のアルコールの任意のものの類似体から選択される少なくとも一のアルコールの、フリーラジカル的に重合可能なメタアクリル酸エステル、及びフルオロエーテルアルコール、環状のフルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルスルホンアミドアルコール、オメガ-ヒドリドフルオロアルカノール、１,１-ジヒドロペルフルオロアルカノール、及び上述した少なくとも一のアルコールの任意のものの類似体から選択される少なくとも一のアルコールの、フリーラジカル的に重合可能なアクリル酸エステルからそれぞれ選択される；
【０１８６】
Ｂは同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のＡモノマーと共重合可能な強化モノマーからそれぞれ選択される；
【０１８７】
Ｃは同一でも異なっていてもよく、次の式を有するモノマーからそれぞれ選択される：
【０１８８】
Ｘ(Ｙ)ｎＳｉ(Ｒ)３−ｍＺｍ
【０１８９】
上式中、
【０１９０】
Ｘは、少なくとも一のＡモノマー及び少なくとも一のＢモノマーと共重合可能なビニル基から選択される、
【０１９１】
Ｙは、二価のアルキレン基、二価のアリーレン基、二価のアルカリレン基、及び二価のアラルキレン基から選択され、ここで該基は１〜３０の炭素原子を有し、さらに該基はエステル基、アミド基、ウレタン基、及び尿素基から選択される少なくとも一の基をさらに含んでいてよい；
【０１９２】
ｎは０又は１である；
【０１９３】
ｍは１〜３の範囲の数である；
【０１９４】
Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、アリール基、及びアルコキシ基からそれぞれ選択される；さらに
【０１９５】
Ｚは同一でも異なっていてもよく、一価のシロキサンポリマー基からそれぞれ選択される；
Ｄは同一でも異なっていてもよく、フリーラジカル的に重合可能なアクリラートコポリマー、及びフリーラジカル的に重合可能なメタクリラートコポリマーからそれぞれ選択される。このようなポリマー及びそれらの製造方法は、その開示が出典明示によってここに取り込まれる、米国特許第５２０９９２４号及び同４９７２０３７号、及び国際公開第０１／３２７３７号に開示されている。
【０１９６】
少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤の他の非限定的例はシリコーン／アクリラートのグラフトターポリマー、例えば次の式のものである：
2006143714.tif 000044
【０１９７】
上式中、
【０１９８】
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ６９．９：０．１：３０の重量比で存在しており、
【０１９９】
Ｒ及びＲ１は同一でも異なっていてもよく、水素及びＣ１-Ｃ６アルキル基からそれぞれ選択され、
ｍは１００〜１５０の範囲の数である。
【０２００】
一実施態様では、ｍは８０００〜１２０００の範囲、例えば１００００の分子量を有するマクロマーが提供されるように選択される。他の実施態様において、ｍは１２４〜１３５、例えば１３０の範囲の数である。これらのコポリマーの非限定的例は、その開示が参照としてここに取り込まれる、国際公開第０１／３２７２７Ａ１号に記載されている。
【０２０１】
適切なシリコーン皮膜形成剤のさらなる他の実施例には、ビニル骨格、メタクリル骨格及びアクリルポリマー骨格から選択される骨格を含有しており、さらに少なくとも一のペンダントシロキサン基も含有している。このようなポリマーの非限定的例は、その開示が参照としてここに取り込まれる、米国特許第４６９３９３５号、同４９８１９０３号、同４９８１９０２号に開示されている。
【０２０２】
一実施態様では、少なくとも一のコポリマーは、少なくとも一のＡモノマー、少なくとも一のＣモノマー、場合によっては少なくとも一のＢモノマーを含有しており、ここで少なくとも一のＡモノマーは、フリーラジカル的に重合可能なビニルモノマー、フリーラジカル的に重合可能なメタクリラートモノマー、及びフリーラジカル的に重合可能なアクリラートモノマーから選択され；少なくとも一のＢのモノマーは、もしそれが存在するならば少なくとも一のＡモノマーと共重合可能な少なくとも一の強化モノマーから選択され、少なくとも一のＣモノマーは次の式：
Ｘ(Ｙ)ｎＳｉ(Ｒ)３−ｍＺｍ
[上式中：
Ｘは、少なくとも一のＡモノマー及び少なくとも一のＢモノマーと共重合可能なビニル基から選択され；
Ｙは二価の基から選択され；
ｎは０又は１であり；
ｍは１〜３の範囲の数であり；
Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ１-Ｃ１０アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、及び置換されていてもよいＣ１-Ｃ１０アルコキシ基から選択され；さらに
Ｚは同一でも異なっていてもよく、一価のシロキサンポリマー基から選択される]
のモノマーから選択される。
【０２０３】
Ａモノマーの非限定的例には、直鎖状Ｃ１-Ｃ１２アルコール類のメタクリル酸エステル、分枝状Ｃ１-Ｃ１２アルコール類のメタクリル酸エステル、スチレンモノマー、ビニルエステル、塩化ビニルモノマー、塩化ビニリデンモノマー、及びアクリロイルモノマーが含まれる。
【０２０４】
Ｂモノマーの非限定的例には、ヒドロキシル、アミノ及びイオン性基から選択される少なくとも一の基を有するアクリルモノマー、及びヒドロキシル、アミノ及びイオン性基から選択される少なくとも一の基を有するメタクリルモノマーが含まれる。イオン性基の非限定的例には、第４級アンモニウム基、カルボン酸塩、及びスルホン酸塩が含まれる。
【０２０５】
Ｃモノマーは、先のパラグラフにおいてＣモノマーとして記載したものと同一である。
【０２０６】
シリコーン皮膜形成剤の他の非限定的例には、次の式を有するビニル-シリコーングラフトコポリマー、及び次の式を有するビニル-シリコーンブロックコポリマーから選択されるコポリマーが含まれる：
2006143714.tif 000045
[上式中、
Ｇ５は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及び-ＺＳＡ基からそれぞれ選択され、ここで
Ａは少なくとも一の重合したフリーラジカル的に重合可能なモノマーを含有するビニルポリマーセグメントから選択され、さらに
Ｚは、二価のＣ１-Ｃ１０アルキレン基、二価のアラルキレン基、二価のアリーレン基、及び二価のアルコキシアルキレン基から選択され、一実施態様において、Ｚはメチレン基及びプロピレン基から選択され、
Ｇ６は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及び上述した-ＺＳＡ基からそれぞれ選択され；
Ｇ２はＡを含み；
Ｇ４はＡを含み；
Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及びヒドロキシルからそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ１はＣ１-Ｃ４アルキル基、例えばメチル基、及びヒドロキシルから選択され、
Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、二価のＣ１-１０アルキレン基、二価のアリーレン基、二価のアラルキレン基、及び二価のアルコキシアルキレン基からそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ２は二価のＣ１-Ｃ３アルキレン基、及び二価のＣ７-Ｃ１０アラルキレン基から選択され、他の実施態様において、Ｒ２は-ＣＨ２-基及び二価の１,３-プロピレン基から選択され、
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及びヒドロキシルからそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ３はＣ１-Ｃ４アルキル基及びヒドロキシルから選択され、他の実施態様において、Ｒ３はメチル基から選択され、
Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、二価のＣ１-Ｃ１０アルキレン基、二価のアリーレン基、二価のアラルキレン基、及び二価のアルコキシアルキレン基からそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ４は二価のＣ１-Ｃ３アルキレン基及び二価のＣ７-Ｃ１０アラルキレン基から選択され、他の実施態様において、Ｒ４は二価の-ＣＨ２-基及び二価の１,３-プロピレン基から選択され、
ｘは０〜３の範囲の数であり；
ｙは５以上の数であり、一実施態様において、ｙは１０〜２７０の範囲であり、他の実施態様において、ｙは４０〜２７０の範囲であり、
ｑは０〜３の範囲の数である]
【０２０７】
これらのポリマーの非限定的例は、その開示が参照としてここに取り込まれる、米国特許第５４６８４７７号に開示されている。このようなポリマーの非限定的例は、ＶＳ７０ＩＢＭの商品名で３Ｍ社から商業的に入手可能な、ポリ(ジメチルシロキサン)-ｇ-ポリ(イソブチルメタクリラート)である。
【０２０８】
好ましい実施態様によれば、シリコーン皮膜形成剤は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜３０重量％の範囲の量で組成物に存在している。好ましくは、シリコーン皮膜形成剤は、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、より好ましくは２〜１０重量％、最も好ましくは約４〜約８重量％の範囲の量で存在している。当業者であれば、本発明のシリコーン皮膜形成剤は商業的に入手可能であり、供給者からは希釈溶液の形態でもたらされると認識するであろう。よってここに開示するシリコーン皮膜形成剤の量は、活性物質の重量パーセントで表される。
【０２０９】
好適な実施態様では、ヒドロカルビル修飾シロキサンと併用される構造化剤は固形である。しかしながら、皮膜形成剤もまた存在している場合も同じである。該組成物は、混合しここに記載された組成物を形成するのに十分に固形物を加熱することによって調製される。固形のポリオルガノシロキサンポリマーと皮膜形成剤のこの組み合わせが有利な耐移り性、低摩耗組成物をもたらす。
【０２１０】
有機ゲル化剤
【０２１１】
本発明の好適な実施態様では、組成物は少なくとも一の有機ゲル化剤を含有しうる。有機ゲル化剤は、液状脂肪相のゲル化の基となる巨大分子３-Ｄ網目構造をその分子が形成して分子の自己凝集を生じる少なくとも一の物理的相互作用をそれ自体の間に確立可能である非ポリマー有機化合物を含むものとここでは定義される。網目構造は、液状脂肪相の分子を固定するフィブリル網目構造（有機ゲル化分子の積み重ね又は凝集による）の形成から生じる。有機ゲル化剤の種類に応じて、相互連結したフィブリルは一ミクロンまで、あるいは数ミクロンまでさえの範囲の可変寸法を有する。時折、これらのフィブリルは結合して、細長い片状体又は円柱状体を形成する。
【０２１２】
「ゲル化」なる用語は、ゲル状態のコンシステンシー、さらには固体状、自重により流れ落ちない程度の堅牢なコンシステンシーに帰着するよう、媒体を増粘させることを意味する。フィブリルの網状構造が形成される、よってゲル化させる能力は、有機ゲル化剤の種類(又は化学的範疇)、付与される化学的範疇におけるその分子により担持される置換基の種類、及び液状脂肪相の種類に依存する。例えば、このゲル化は可逆的である。
【０２１３】
物理的相互作用は多様であるが、共結晶化は除外される。これらの物理的相互作用は、例えば自己-相補性の水素結合、不飽和環の間のπ相互作用、二極性相互作用、及び有機金属誘導体との配位結合から選択される相互作用である。これらの相互作用の確立は、多くの場合、分子構造、例えば環、不飽和、及び不斉炭素原子の存在により促進される。一般的に、有機ゲル化剤の各分子は、隣接する分子と共に、いくつかの種類の物理的相互作用を確立することができる。よって、一実施態様では、本発明の有機ゲル化剤の分子は、水素結合を確立可能な少なくとも一の基、例えば水素結合を形成可能な少なくとも２つの基；少なくとも一の芳香環、例えば少なくとも２つの芳香環；少なくとも一のエチレン性不飽和結合；及び／又は少なくとも一の不斉炭素原子を含有し得る。水素結合を形成可能な基は、例えばヒドロキシル、カルボニル、アミン、カルボン酸、アミド及びベンジル基から選択される。
【０２１４】
本発明の少なくとも一の有機ゲル化剤は、室温、大気圧で液状脂肪相に可溶性である。それらは、室温、大気圧で固体状又は液状である。
【０２１５】
本発明で使用可能な有機ゲル化剤(類)は、例えば、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、D. Robbから出版された「専門家用界面活性剤(Specialist Surfactants)」, 1997, pp.209-263, 8章, P. Terech、及び仏国特許出願第９９／０９１７８号(仏国特許出願公開第２７９６２７６号)及び同００／０９３１７(又は仏国特許出願公開第２８１１５５２号)に記載されているものである。これらの公報に記載されている有機ゲル化剤は、例えば次のものから選択される：
【０２１６】
−  一実施態様では少なくとも８つの炭素原子、例えば少なくとも１２の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状の脂肪族炭素鎖を有するヒドロキシル化カルボキシル脂肪酸、例えば１２-ヒドロキシステアリン酸及び１２-ヒドロキシオレイン酸及びその塩類、例えばアルカリ金属塩類(特に、Ｌｉ、Ｎａ及びＫの塩)及びアルカリ土類金属(例えばＭｇ)塩、又は１〜６の炭素原子を有し、直鎖状又は環状で飽和又は飽和していない鎖を有するモノアルコール又はポリオールとのエステル化の結果得られたそのエステル類；
【０２１７】
−  カルボン酸、例えばトリカルボン酸のアミド類、例えばシクロヘキサントリカルボキシアミド(その開示が出典明示によりここに取り込まれる、仏国特許出願公開第２７９６２７６号を参照)で、例えば、以下の式(ＩＩＩ)に相当するアミド類；
【０２１８】
−  アミノ酸のアミド類又はエステル類、例えばアラニンエステル及びバリンアミド(例えば、著書「専門家用界面活性剤」に記載されているもの)；
【０２１９】
−  Ｎ-アシルアミノ酸アミド、例えばその開示が出典明示によりここに取り込まれる、国際公開第９３／２３００８号公報又は米国特許出願公開第２００５／０２０８０８５号に開示されているもの等の、１〜２２の炭素原子を有するアミンとＮ-アシルアミノ酸との作用の結果得られたジアミン類、例えばアシル基がＣ８〜Ｃ２２アルキル鎖であるＮ-アシルグルタミド、及びＮ-ラウリルグルタミン酸ジブチルアミド、例えばＧＰ-１の名称で味の素(Ajinomoto)から製造又は販売されている製品；
【０２２０】
−  １〜２２の炭素原子、例えば６〜１８の炭素原子を有する炭化水素ベース鎖を有するジアミド類で、これらの炭化水素ベース鎖がエステル、尿素又はフルオロ基で置換されていてもよく(その開示が出典明示によりここに取り込まれる、仏国特許出願第００／０９３１７号を参照)、これらのジアミド類が、例えば以下の式(ＩＩ)のものであるもの；例えばジアミノシクロヘキサン、例えばトランス-ジアミノシクロヘキサンと、酸塩化物の反応の結果得られるもの；
【０２２１】
−  ステロイドアミン類又はアミド類、例えばデオキシコール酸、コール酸、アポコール酸、リトコール酸及びそれらの塩類からのもの、例えばＤ-１７,１７-ジプロピル-１７ａ-アザ-５α-ホモアンドロスタン-３β-オール又はＤ-１７,１７-ジプロピル-１７ａ-アザ-５α-ホモアンドロスタン-３β-オール-１７ａ-オキシ；
【０２２２】
−  幾つかの芳香環(２又は３)を有する化合物、例えば８〜３０の炭素原子を有する少なくとも２つのアルキル鎖を有するアントリル誘導体、例えば２,３-ビス(ｎ-デシルオキシ)アントラセン又は２,３-ビス(ｎ-デシルオキシ)アントラキノン、又はステロイド基を有するもの、例えば４-(２-アントリルオキシ)ブタン酸コレステリル又はアントラキノン-２-カルボン酸コレステリル及びその誘導体；
【０２２３】
−  アゾベンゼンステロイド、例えば著書「専門家用界面活性剤」に記載されているもの；
【０２２４】
−  有機金属化合物、例えば単核銅のβ-ジケトナート(ビス(３,４-ノニルオキシベンゾイル)メタンの８置換銅錯体)、二核銅のテトラカルボキシラート又は三置換(パラ-カルボキシフェニル)ポルフィリンのＺｎ(ＩＩ)錯体；
【０２２５】
−  少なくとも２つの直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を有する塩の形態の界面活性剤、例えば８〜３０の炭素原子を有する２つのアルキル鎖を有するリン酸アルキルのアルカリ金属又はアルミニウム塩、例えばリン酸ヘキサデシルのアルミニウム塩(Ｃ１６ＤＰ-Ａｌ)又はビス(２-エチルヘキシル)ホスフェートとそのアルカリ金属（Ｎａ）塩、ビス(２-エチルヘキシル)スルホスクシナートとそのアルカリ金属（Ｎａ）塩；
【０２２６】
−  ベンジリデンソルビトール又はアルジトール、及びその誘導体、例えば１,３:２,４-ジ-ｏ-ベンジリデン-Ｄ-ソルビトール；
【０２２７】
−  ２つのアミノ酸の環状縮合物であるシクロジペプチド類、例えば書籍「専門家用界面活性剤」に開示されているもの：
【０２２８】
−  ２つの尿素又はウレタン基を有するアルキレン化合物又は環状化合物、例えば以下の式(ＩＶ)を有するジアルキル尿素シクロヘキサン；
【０２２９】
−  アルキル鎖が直鎖状又は分枝状で１〜２２の炭素原子を有しており、アリール部が、例えばフェニル基である、アルキルアリールシクロヘキサノール誘導体で、これら誘導体は例えば４-tert-ブチル-１-フェニルシクロヘキサノールである；
【０２３０】
−  カリックスアーレン、例えば書籍「専門家用界面活性剤」に記載されているもの；
【０２３１】
−  １〜２２の炭素原子を有し、アルキル鎖が直鎖状又は分枝状である、ジアルキルバルビツール酸及びアルキル鎖で置換された２,４,６-トリ-アミノピリミジンの会合物；
【０２３２】
−  次の式(Ｖ)を有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、国際公開第０１／０７００７号に記載されているような化合物；
Ｑ-Ｏ-Ｗ-(ＣＨＯＨ)ｓ-Ｗ１-Ｏ-Ｑ１      (Ｖ)
【０２３３】
上式中、Ｗ及びＷ１は同一でも異なっていてもよく、-ＣＨ２-、-ＣＯ-から選択され、
【０２３４】
Ｑ及びＱ１は同一でも異なっていてもよく、少なくとも６つの炭素原子を有する飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖であり、ｓは２〜４の整数である；例えばＷ＝Ｗ１＝-ＣＨ２-及びｓ＝２の化合物、及びＷ＝Ｗ１＝-ＣＯ-及びｓ＝４の化合物；
【０２３５】
−  グルコンアミド誘導体、例えば次の式(ＶＩ)：
Ｒ１-ＮＨ-ＣＯ-[ＣＨ(ＯＨ)]４-ＣＨ２Ｒ２      (ＶＩ)
を有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、論文J. org. Chem. 64巻, N°2：412-26(1999)及び文献R. J. H HAFKAMP, Chem, Commun.,(1997)、545-46頁に開示されているもの；
【０２３６】
上式中、Ｒ１-は、１〜３０の炭素原子を有し、飽和又は不飽和で直鎖状、分枝状及び環状の炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖で；この炭化水素ベース鎖はＮ、Ｏ及びＳ等の少なくとも１つのヘテロ原子を有していてもよく、例えば、Ｒ２が、Ｎ、Ｏ又はＳ原子を有するＣ５-Ｃ８複素環、Ｃ５-Ｃ８脂環式及び芳香族鎖、１〜２０の炭素原子を有する直鎖状及び分枝状のアルキル鎖から選択されるＲ３を有する-Ｏ- Ｒ３又は-Ｏ-ＣＯ-Ｒ３である化合物、さらに例えば、Ｒ２が、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を有するＣ５-Ｃ８の飽和又は不飽和の複素環である化合物で、例えばＲ２がイミダゾリル基であり；及び
【０２３７】
−  次の式ＶＩ'：
2006143714.tif 000046
を有する化合物の環状エーテル誘導体；
【０２３８】
上式中、Ｒ１及びＲ２は式(ＶＩ)で定義されたものと同様の意味を有する。
【０２３９】
−  次の式ＶＩＩ：
ＨＯＣＯ-ＣＨ(Ｒ１)-ＮＨ-ＣＯ-ＣＯ-ＮＨ-ＣＨ(Ｒ２)-ＣＯＯＨ      (ＶＩＩ)
を有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、論文M. JOKIC. J. chem. soc., chem. commun. 1723-24頁(1995)に記載されているもの等の、アミノ酸のビスオキサリルアミド類；
【０２４０】
上式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、
-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)２；-Ｃ６Ｈ５；-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ５；-ＣＨ(ＣＨ３)２；
から選択される基である；
【０２４１】
−  その開示が出典明示によりここに取り込まれる、文献K. HANABUSA, Chemistry Letters, 1070-71頁(2000)に記載されているもの等の、リジンエステルのアミド及び尿素誘導体、例えばＮε-ラウロイル-Ｎα-ステアリルアミノカルボニル-Ｌ-リジン及び次の式：
Ｃ１１-Ｈ２３-ＣＯ-ＮＨ-(ＣＨ２)４-ＣＨ(ＣＯＯＲ１)-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ２
を有する誘導体；
【０２４２】
上式中、Ｒ１＝-ＣＨ３又は-Ｃ２Ｈ５及びＲ２＝-ＮＨ-(ＣＨ２)１７-ＣＨ３、-ＮＨ-(ＣＨ２)ｎ-ＣＨ３である。
【０２４３】
−  その開示が出典明示によりここに取り込まれる、文献K. HANABUSA, Chemistry Letters, 767-8頁(1999)に記載されているもの等の、バリン及びジアミドベンゼンカルボン酸からの誘導体、例えば：
【０２４４】
-Ｌ-ＶＡＬが；-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ(ＣＨ３)２)-ＣＯ-を表すもの；
【０２４５】
−  次の式：
Ｒ１-ＮＨ-ＣＯ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ２
を有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、X. LUO, Chem. Commun., 2091-92頁(2000)に記載されているもの等の、モノアルキルオキサミド類；
【０２４６】
上式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、１〜３０の炭素原子を有し、飽和又は不飽和で直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖である；
【０２４７】
−  １-グルコサミドヘッドを有するボラアンフィフィル、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-Ｄ-グルコピラノシル)アルカン-１、ｎ-ジカルボキシアミド、これらの化合物は次の式ＶＩＩＩを有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、文献T. SHIMIZU.  J. Am. Chem. Soc., 119, 2812-18(1997)に記載されている；
2006143714.tif 000047
2006143714.tif 000048
【０２４８】
上式中、ｎは２〜３０の整数であり、Ｒは-Ｈ又は-ＣＯ-Ｒ１であり、ここでＲ１はＣ１-Ｃ２０アルキル基であり、例えば該化合物において、Ｒ＝-ＣＯ-ＣＨ３である。
【０２４９】
−  次の式ＸＩＩ：
ｐ-ＣＨ３-Ｃ６Ｈ４-ＳＯ３− ＋Ｈ３Ｎ-ＣＨ(Ｒ１)-ＣＯ-ＯＲ２      (ＸＩＩ)
を有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、K. HANABUSA, Colloid Polym. Sci. 276, 252-59頁(1998)に開示されているもの等の、アルキル-２-アンモニウム-２-イソブチルアセタート-ｐ-トルエンスルホナート；
【０２５０】
上式中、Ｒ１＝-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)２；-ＣＨ(ＣＨ３)２；-ＣＨ(ＣＨ３)-ＣＨ２-ＣＨ３；-ＣＨ２-Ｃ６Ｈ５-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＯ-Ｏ-ＣＨ２-(ＣＨ２)１０-ＣＨ３であり、及びＲ２＝-ＣＨ２-(ＣＨ２)ｎ-ＣＨ３(ｎは４〜１２の整数である)、-(ＣＨ２)２-ＣＨ(ＣＨ３)-(ＣＨ２)３-ＣＨ(ＣＨ３)２である
【０２５１】
−  次の式ＸＩＩＩ：
2006143714.tif 000049
を有し、その開示が出典明示によりここに取り込まれる国際公開第００／６１０８１号、及びその開示が出典明示によりここに取り込まれる国際公開第００／６１０８０号に記載されているもの等のセロビオース脂肪エステル類、
【０２５２】
上式中、Ｒ＝-ＣＯ-Ｒ１であり、Ｒ１＝５〜１２の炭素原子を有するアルキル又はアルキレン基である。
【０２５３】
−  次の式ＸＩＶ又はＸＶ：
Ｒ２-Ｘ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１-ＮＨ-ＣＯ-Ｘ-Ｒ２      (ＸＩＶ)      又は
Ｒ２-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ２            (ＸＶ)
を有するジアミド類；
【０２５４】
上式中、Ｒ１は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を有するアルキレン基、及び直鎖状、分枝状又は環状のＣ１-Ｃ５０基及びＣ５-Ｃ８アリーレン基から選択されるアルキレン基であり；-Ｘ-は-Ｏ-又は-ＮＨ-を表し；Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ８-Ｃ６０炭化水素ベース鎖であり、少なくとも１つのＲ２はヒドロキシル基又はＮ、Ｏ、Ｓ又はＳｉから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有していてもよい。
【０２５５】
−  及びそれらの混合物。
【０２５６】
一実施態様では、アミノ酸アミド類、例えばＮ-アシルアミノ酸及びシクロヘキサントリカルボキシアミド、及びそれらの混合物も使用される。
【０２５７】
式(ＩＩ)の有機ゲル化剤
【０２５８】
本発明において、有機ゲル化剤は次の式(ＩＩ)：
Ｒ-ＣＯ-ＮＨ-Ａ-ＮＨ-ＣＯ-Ｒ'
の化合物であってもよい。
【０２５９】
上式中：
【０２６０】
−Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、１〜３のヒドロキシル基及び／又は１〜４のハロゲン原子、特にフッ素原子で置換されていてもよく；及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される１〜３のヘテロ原子を含有していてもよく；及び／又は尿素(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＮＨＣＯＮＨＲ'')、ウレタン(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＯＣＯＮＨＲ'')、アミド(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＮＨＲ'')、エステル(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＯＲ'')、アリール(-Ｃ６Ｈ５)から選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく；１〜２２の炭素原子、例えば６〜１８の炭素原子、さらには１０〜１４の炭素原子を有する飽和した直鎖状、飽和した分枝状、飽和した環状、不飽和の直鎖状、不飽和の分枝状及び不飽和の環状炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖、及び水素原子から選択され、
【０２６１】
但し、Ｒ及び／又はＲ'は水素以外であり、また
【０２６２】
Ａは、１〜１８の炭素原子、例えば２〜１２の炭素原子、さらには４〜１２の炭素原子を有する、飽和及び不飽和で、直鎖状、環状及び分枝状の炭化水素ベース鎖から選択され、これは、アリール(-Ｃ６Ｈ５)、エステル
【０２６３】
(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＯＲ'')、アミド(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＮＨＲ'')、ウレタン(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＯＣＯＮＨＲ'')、及び尿素(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＮＨＣＯＮＨＲ'')基から選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される１〜３のヘテロ原子を含有していてもよく；及び／又は１〜３のヒドロキシル基及び／又は１〜４のハロゲン原子、例えばフッ素原子で置換されていてもよい。
【０２６４】
式(ＩＩ)において、「不飽和の炭化水素ベース鎖」なる表現は、少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合又は少なくとも１つのＣ≡Ｃ三重結合を有する鎖を意味し、該鎖は、アリール、エステル、アミド、ウレタン及び尿素基から選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく；及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有していてもよく；及び／又は少なくとも１つのフッ素原子及び／又はヒドロキシル基で置換されていてもよい。「酸素、硫黄又は窒素原子を有する式(ＩＩ)の炭化水素ベース鎖」なる表現は、特にカルボニル(Ｃ＝Ｏ)、アミン(-ＮＨ２又は-ＮＨ-)、チオール(-ＳＨ)、チオエーテル又はエーテル基を有する炭化水素ベース鎖を含む。
【０２６５】
例えば、前記化合物は、式(ＩＩ)に対応し、ここで：
【０２６６】
−  Ａは、少なくとも１つのハロゲン及び／又はヒドロキシル基で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含有していてもよく、及び／又は上述した置換基で置換されていてもよく、４〜１２の炭素原子、例えば５〜７の炭素原子を有する、飽和及び不飽和で、非芳香族、分枝状であってもよい炭化水素ベース環から選択され；
【０２６７】
−  Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、１０〜１６の炭素原子、例えば１２〜１４の炭素原子を有する飽和した直鎖状、飽和した分枝状、飽和した環状、不飽和の直鎖状、不飽和の分枝状及び不飽和の環状炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖、及び水素原子から選択される；又は
【０２６８】
−  Ａが、少なくとも１つのハロゲン及び／又はヒドロキシル基で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含有していてもよく、及び／又は上述した置換基で置換されていてもよく、２〜１８の炭素原子、例えば３〜１２の炭素原子を有する、直鎖状及び分枝状の飽和した炭化水素ベース鎖から選択される飽和した炭化水素ベース鎖であり；
【０２６９】
−  Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、１０〜２０の炭素原子、例えば１１〜１８の炭素原子を有する、飽和した直鎖状の炭化水素ベース鎖等の、飽和した直鎖状、飽和した分枝状、飽和した環状、不飽和の直鎖状、不飽和の分枝状及び不飽和の環状炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖、及び水素原子から選択される；
【０２７０】
またあるいは、
【０２７１】
−  Ａが、少なくとも１つのハロゲン及び／又はヒドロキシル基で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含有していてもよく、及び／又は上述した置換基で置換されていてもよく、４〜１２の炭素原子、例えば５〜８の炭素原子を有する、アリール及びアラルキル環から選択され；
【０２７２】
−  Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、６〜１８の炭素原子、例えば１０〜１６の炭素原子を有する飽和した直鎖状の炭化水素ベース鎖等の、飽和した直鎖状、飽和した分枝状、飽和した環状、不飽和の直鎖状、不飽和の分枝状及び不飽和の環状炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖、及び水素原子から選択される。
【０２７３】
Ａ基は、例えば二価の基、例えばシクロヘキシレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ドデシレン、ドデカニレン、ベンジリデン、フェニレン、メチルフェニレン、ビス-フェニレン又はナフタレンから選択され得る。
【０２７４】
Ｒ及びＲ'基は互いに独立して、例えばフェニチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、３-ドデシルオキシプロピオニル、３-オクタデシルオキシプロピオニル、３-ドデシルオキシペンチル、３-オクタデシルオキシペンチル及び１１-ヒドロキシヘプタデシル基から選択され得る。一実施態様では、Ｒ及びＲ'は同一である。
【０２７５】
Ａ基が環状である場合、Ｒ-ＣＯ-ＮＨ-及びＲ'-ＣＯ-ＮＨ-は、オルト、メタ又はパラ位にあってよい。さらに、互いにシス又はトランス位にあってもよい。一実施態様では、式(ＩＩ)の化合物は、シス及びトランス化合物の混合物である。
【０２７６】
式(ＩＩ)の化合物は、次の式：
2006143714.tif 000050
の一つに相当する化合物から選択することができる。
【０２７７】
上式中、Ｒ及びＲ'は上述したものと同様の意味を有する。
【０２７８】
本発明の組成物において、有機ゲル化剤として使用可能な化合物として、次のものを挙げることができる。
【０２７９】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１,２-ジアミノシクロヘキサン、特にトランス形態のもの(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１,２-シクロヘキシレンの二価の基であり、(２-ドデカノイルアミノシクロヘキシル)ドデカンアミドとして公知の化合物。この化合物は、特にHanabusa, K；Angew. Chem., 108, 1997, 17, 2086-2088頁に記載されている)、
【０２８０】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１,３-ジアミノシクロヘキサン、特にトランス形態のもの(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１,３-シクロヘキシレンの二価の基であり、(３-ドデカノイルアミノシクロヘキシル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８１】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１,４-ジアミノシクロヘキサン、特にトランス形態のもの(式(ＩＩ)において、Ｒ＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１,４-シクロヘキシレンの二価の基であり、(４-ドデカノイルアミノシクロヘキシル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８２】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１,２-エチレンジアミン(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１,２-エチレンの二価の基であり、(２-ドデカノイルアミノエチル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８３】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１-メチル-１,２-エチレンジアミン(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１-メチル-１,２-エチレンの二価の基であり、(２-ドデカノイルアミノ-２-メチルエチル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８４】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１,３-ジアミノプロパン(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１,３-プロパンの二価の基であり、(２-ドデカノイルアミノプロピル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８５】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-１,１２-ジアミノドデカン(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１,１２-ドデシレンの二価の基であり、(２-ドデカノイルアミノドデシル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８６】
−  Ｎ,Ｎ'-ビス(ドデカノイル)-３,４-ジアミノトルエン(式(ＩＩ)において、Ｒ＝Ｒ'＝ｎ-Ｃ１１Ｈ２３、及びＡ＝１-メチル-３,４-フェニレンの二価の基であり、(２-ドデカノイルアミノ-４-メチルフェニル)ドデカンアミドとして公知の化合物)、
【０２８７】
式(ＩＩ)の化合物は、当業者によく知られている方法で調製することができる。
【０２８８】
特に、それらは、反応を実施するのに融和性のある有機溶媒体中で、Ｒ及びＲ'が上述した意味を有するが水素原子以外である、酸塩化物ＲＣＯＣｌ及び／又はＲ'ＣＯＣｌと、ジアミンＨ２Ｎ-Ａ-ＮＨ２とを反応させることにより得られる(Ｒが水素原子以外である一つの基のみを有する式(Ｉ)の化合物を得ることを所望するならば、ジアミン１モル当たり、１モルの酸塩化物を使用し、又はＲ及びＲ'が水素原子以外である式(ＩＩ)の化合物を得ることを所望するならば、２モルの酸塩化物ＲＣＯＣｌ及び／又はＲ'ＣＯＣｌを使用する)。好ましくは、反応は反応中に放出されるＨＣｌの生成を中和可能な塩基の存在下で実施される。生成されるジアミドは当業者によく知られた常套的な抽出方法によって反応媒質から抽出される。
【０２８９】
式(ＩＩ)の化合物は、当業者によく知られている方法で調製することができ、本発明の組成物において、単独又は混合物として使用することができる。
【０２９０】
Ｒ＝Ｒ'である式(ＩＩ)の化合物の標準的調製法
【０２９１】
ジアミンと２当量のトリエチルアミンを５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解する。ＴＨＦに溶解された２当量の酸塩化物を添加し、赤外線分光法により酸塩化物の消失を監視しつつ、反応混合物をテトラヒドロフランの還流点で加熱する(典型的には２時間)。溶液を沈殿物から濾過し、有機相を濃縮して、液体／液体抽出を得られた固体状化合物において実施する。続いて、有機相を乾燥し、次いで濃縮し、得られた固体状生成物を再結晶化する。
【０２９２】
式(ＩＩＩ)の有機ゲル化剤
2006143714.tif 000051
【０２９３】
上式中：
【０２９４】
*Ｒは同一又は異なっており、水素原子、飽和した直鎖状の炭化水素ベース鎖、及び飽和した分枝状の炭化水素ベース鎖からそれぞれ選択され、ここで該炭化水素ベース鎖は１〜６の炭素原子、例えば１〜４の炭素原子を有し：
【０２９５】
*Ｙは同一又は異なっており、それぞれ次の基：-ＣＯ-Ｓ-Ｒ'；-ＣＯ-ＮＨＲ'；-ＮＨ-ＣＯＲ'及び-Ｓ-ＣＯＲ'から選択される基であり；ここでＲ'は同一又は異なっており、それぞれ次のものから選択される：
【０２９６】
−水素原子；
【０２９７】
−アリール基；
【０２９８】
−アラルキル基、すなわち飽和した直鎖状の炭化水素ベース鎖及び飽和した分枝状の炭化水素で置換されたアリール基で、該炭化水素ベース鎖が１〜２２の炭素原子、例えば１０〜１８の炭素原子を有するもの；及び
【０２９９】
−少なくとも１つのフッ素原子及び／又はヒドロキシル基で置換されていてもよく；及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有していてもよく；及び／又はアリール、エステル、アミド及びウレタン基から選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、１〜２２の炭素原子、例えば１０〜１８の炭素原子を有する、直鎖状、分枝状又は環状の炭化水素ベース鎖から選択される飽和した炭化水素ベース鎖。
【０３００】
Ｒは、例えば水素原子から選択される。
【０３０１】
Ｙは、例えば-ＣＯ-ＮＨＲ'及び-ＮＨ-ＣＯＲ'から選択される。
【０３０２】
Ｒ'は、例えば直鎖状又は分枝状のＣ１１-Ｃ１８アルキル鎖；直鎖状又は分枝状のアルキル鎖が１２〜１６の炭素原子を有する、アラルキル基；アリール基から選択される。
【０３０３】
一実施態様では、Ｙは-ＣＯ-ＮＨＲ'から選択され、ここでＲ'は、直鎖状又は分枝状のＣ１１-Ｃ１６アルキル鎖から選択されるＣ１２-Ｃ１６アルキル鎖で置換されたアリール基から選択され；又はＲ'は未置換の直鎖状Ｃ１１-Ｃ１８アルキル鎖及び未置換の分枝状Ｃ１１-Ｃ１８アルキル鎖から選択される。
【０３０４】
式(ＩＩＩ)の化合物においてＹにより表される３つの置換基は、互いにシス-シス、シス-トランス又はトランス-トランスの立体配座であり得る。特に、これらの置換基の少なくとも１つは、シクロヘキサン環のエクアトリアル位置に配されており；例えば、全ての置換基Ｙがエクアトリアル位置に配されている。一実施態様では、式(ＩＩＩ)の化合物は、シス-シス、シス-トランス及び／又はトランス-トランス化合物の混合物である。
【０３０５】
本発明の組成物において、有機ゲル化剤として、単独又は混合物で使用可能な式(ＩＩＩ)の化合物としては次のものを挙げることができる：
【０３０６】
−  シス-１,３,５-トリス(ドデシルアミノカルボニル)シクロヘキサン、
【０３０７】
−  シス-１,３,５-トリス(オクタデシルアミノカルボニル)シクロヘキサン、
【０３０８】
−  シス-１,３,５-トリス[Ｎ-(３,７-ジメチルオクチル)-アミノカルボニル]シクロヘキサン、
【０３０９】
−  トランス-１,３,５-トリメチル-１,３,５-トリス(ドデシルアミノカルボニル)シクロヘキサン、及び
【０３１０】
−  トランス-１,３,５-トリメチル-１,３,５-トリス(オクタデシルアミノカルボニル)シクロヘキサン。
【０３１１】
式(ＩＩＩ)の化合物は、当業者によく知られており、通常の方法で調製することができる。
【０３１２】
また、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第６１５６３２５号に示されているような有機化合物を、組成物に添加することができる。このような化合物は、次の式：
Ｒ-Ｏ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ'-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ''-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ'-ＮＨ-ＣＯ-ＯＲ
を有する尿素ウレタンを含む。
【０３１３】
ここで、Ｒは、ｎが４〜２２の値を有する整数を表し；ｍが１〜１８の値を有する整数を表し；ｐが２〜４の値を有する整数を表し；ｒが１〜１０の値を有する整数を表す、ＣｎＨ２ｎ＋１-、又はＣｍＨ２ｍ＋１(ＣｐＨ２ｐＯ)ｒ-を表し、
【０３１４】
Ｒ'は：
2006143714.tif 000052
を表し、
【０３１５】
またＲ''は：
2006143714.tif 000053
を表す。
【０３１６】
上述した式の尿素ウレタンから明らかなように、Ｒ変記号により表されたアルキル基及びアルキル位置は飽和している。
【０３１７】
式(ＩＶ)の有機ゲル化剤
【０３１８】
本発明において、有機ゲル化剤は、次の式(ＩＶ)：
ＲＮＨＣＯＮＨＡＮＨＣＯＮＨＲ
の化合物であってもよい。
【０３１９】
上式中、Ａ及びＲは、式(ＩＩ)において上述されたものと同様の定義を有するが、最も広義には次の通りである：
【０３２０】
Ｒは同一でも異なっていてもよく、１〜３のヒドロキシル基及び／又は１〜４のハロゲン原子、特にフッ素原子で置換されていてもよく；及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される１〜３のヘテロ原子を含有していてもよく；及び／又は尿素(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＮＨＣＯＮＨＲ'')、ウレタン(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＯＣＯＮＨＲ'')、アミド(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＮＨＲ'')、エステル(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＯＲ'')、アリール(-Ｃ６Ｈ５)から選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく；１〜２２の炭素原子、例えば６〜１８の炭素原子を有する飽和した直鎖状、飽和した分枝状、飽和した環状、不飽和の直鎖状、不飽和の分枝状及び不飽和の環状炭化水素ベース鎖から選択される炭化水素ベース鎖、及び水素原子から選択され、
【０３２１】
但し、少なくとも１つのＲは水素以外であり、また
【０３２２】
−Ａは、１〜１８の炭素原子、例えば２〜１２の炭素原子を有する、飽和及び不飽和で、直鎖状、環状及び分枝状の炭化水素ベース鎖から選択され、これは次の基から選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、ここで基は、アリール(-Ｃ６Ｈ５)、エステル(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＯＲ'')、アミド(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＣＯＮＨＲ'')、ウレタン(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＯＣＯＮＨＲ'')、及び尿素
【０３２３】
(Ｒ''が２〜１２の炭素原子を有するアルキル基である-ＮＨＣＯＮＨＲ'')基であり；及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される１〜３のヘテロ原子を含有していてもよく；及び／又は１〜４のハロゲン原子、例えばフッ素原子；及び／又は１〜３のヒドロキシル基で置換されていてもよい。
【０３２４】
最も好ましくは、有機ゲル化剤はＮ-アシルアミノ酸アミドである。
【０３２５】
有機ゲル化剤は、組成物の約０．００１〜約８０重量％、より好ましくは約０．０１〜約２０重量％、より好ましくは約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約２重量％、より好ましくは約０．２〜約１．５重量％、最も好ましくは約０．４〜約１．０重量％を構成し得、全ての値と間の範囲を含む。
【０３２６】
エモリエント剤
【０３２７】
好適な実施態様では、本発明の組成物はエモリエント剤を含有しうる。好ましくは、そのようなエモリエント剤は構造化剤との良好な溶解性及び／又は相容性特性を有する。また好ましくは、そのようなエモリエント剤は極性であり、及び／又は官能性ヒドロキシル基を含む。エモリエント剤の適した例には、限定されるものではないが、ステロールエモリエント剤が含まれる。特に好適なステロールエモリエント剤には、限定するものではないが、ポリアルキレングリコール化／オキシアルキレン化されている（例えばエトキシ及び／又はプロポキシ基を含む）ステロールエモリエント剤が含まれる。好適なステロールエモリエント剤の特定の例にはＰＥＧ置換ステロール、例えばＰＥＧ-５菜種ステロール及びＰＥＧ-５からＰＥＧ-３０大豆ステロールが含まれ、その全てがニッコー又はヘンケルによって市販されている。
【０３２８】
エモリエント剤は、組成物の約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約０．５〜約５重量％、最も好ましくは約１〜約２重量％を構成し得、全ての値と間の範囲を含む。
【０３２９】
好ましい実施態様ではヒドロカルビル修飾シロキサンとの併用で少なくとも一の構造化剤と少なくとも一の着色剤を含有する化粧品用組成物が提供される。好ましくは、このような有色の化粧品用組成物は唇用組成物(例えば、リップスティック又は液状リップカラー)又はファンデーションである。
【０３３０】
この実施態様によれば、少なくとも一の着色剤は、好ましくは顔料、染料、例えば脂溶性染料、真珠光沢顔料、及びパール剤から選択される。
【０３３１】
本発明で使用され得る代表的な脂溶性染料には、例えばスーダンレッド、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６、β-カロテン、大豆油、スーダンブラウン、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５、アナトー及びキノリンイエローが含まれる。脂溶性染料が存在する場合、それらは組成物の全重量に対して、一般的に２０重量％まで、例えば０．０００１％〜６％の範囲の濃度を有する。
【０３３２】
本発明で使用され得る真珠光沢顔料は、白色の真珠光沢顔料、例えば、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を有するチタンマイカ、フェリックブルー又は酸化クロムを有するチタンマイカ、上述したものから選択される有機顔料を有するチタンマイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料から選択され得る。また真珠光沢顔料が存在するならば、それらは、組成物の全重量に対して５０重量％まで、例えば０．１％〜２０％、好ましくは０．１％〜１５％の範囲の濃度で組成物に存在する。
【０３３３】
本発明で使用され得る顔料は、白色、有色、無機物、有機物、ポリマー性、非ポリマー性で、被覆された又は被覆されていない顔料から選択され得る。無機顔料の典型的な例には、表面処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーが含まれる。有機顔料の典型的な例には、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型の顔料、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、コチニールカルミンをベースとしたレーキ類が含まれる。
【０３３４】
顔料は、存在する場合、組成物の全重量に対して５０重量％まで、例えば０．５重量％〜４０重量％、さらには２重量％〜３０重量％の範囲の濃度で、組成物に存在し得る。ある種の製品の場合、真珠光沢剤を含む顔料は例えば組成物の５０重量％までを占めうる。
【０３３５】
本発明の好適な実施態様によれば、少なくとも一の構造化剤をヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせて含有する組成物は無水である。「無水」とは、組成物が水を実質的にほとんど含有しない(水が組成物の重量に対して約０．１重量％未満)ことを意味する。
【０３３６】
他の好適な実施態様によれば、少なくとも一の構造化剤をヒドロカルビル修飾シロキサンと組み合わせて含有する組成物は水を更に含有する。この実施態様では、水は好ましくは組成物の全重量に対して約０．１〜約７０％、好ましくは約０．５〜５０重量％、より好ましくは約１％〜約３０％の範囲の量で存在する。好ましくは、そのような水含有化粧品用組成物は唇組成物（例えばリップスティック又はリキッドリップカラー）、ファンデーション又はマスカラであり、エマルション又はディスパージョンである。
【０３３７】
付加的な添加剤
【０３３８】
本発明の組成物は、考慮される分野で通常使用される任意の添加剤をさらに含有可能である。例えば、分散剤、特にポリ(１２-ヒドロキシステアリン酸)、酸化防止剤、精油、防腐剤、香料、ロウ、媒体に分散する脂溶性ポリマー、フィラー、中和剤、化粧品用及び皮膚病用の活性剤、例えば保湿剤、ビタミン類、必須脂肪酸、サンスクリーン剤、及びそれらの混合物を添加することができる。適切な付加的成分のさらなる例は、この出願に出典明示により取り込まれる参考文献に見出すことができる。このような付加的成分のさらなる例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(第9版、2002)に見出されうる。
【０３３９】
当業者であれば、考慮される添加により、本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、任意の付加的な添加剤及び／又はその量を選択するであろう。
【０３４０】
これらの物質は、所望する特性、例えばコンシステンシー又はテクスチャを有する組成物を調製するために、当業者により様々に選択され得る。
【０３４１】
これらの添加剤は組成物の全重量に対して０％〜２０％（例えば０．０１％〜２０％）の割合で組成物中に存在することができ、更に（存在する場合は）０．０１％〜１０％である。
このような付加的な成分の非限定的な例には次のものが含まれる：
活性剤
【０３４２】
本発明の組成物は有利には少なくとも一の化粧用活性剤及び／又は少なくとも一の皮膚科学用活性剤、つまり皮膚、唇又は体成長に対して有利な効果のある薬剤及び／又は少なくとも一の着色剤を含む。
【０３４３】
ゲル化剤
【０３４４】
本発明の組成物はまた液状脂肪相をゲル化するのに有用な少なくとも一の薬剤を含みうる。ゲル化剤は液状脂肪相の粘度を増大させ上記脂肪相に導入されたときに固形又は流動性の組成物にする。ゲル化剤はロウ状ではないという意味でロウを包含しない。
【０３４５】
少なくとも一のゲル化剤は、ポリマー形態のゲル化剤と無機形態のゲル化剤から選択される。
【０３４６】
一実施態様では、少なくとも一のゲル化剤は、水相又は水に可溶性ではない。
【０３４７】
本発明に係るゲル化剤は、好ましくは化学的網状化によってゲル化する薬剤と物理的網状化によってゲル化する薬剤からなる群から選択される。
【０３４８】
化学的網状化によりゲル化するゲル化剤
【０３４９】
一実施態様では、三次元構造の架橋エラストマー性ポリオルガノシロキサンが好ましい。これらのエラストマー性シリコーンは親水性基、例えばポリオキシエチレン又はコポリ(オキシエチレン／オキシプロピレン)を担持できる。
【０３５０】
本発明において使用することができるエラストマー性ポリオルガノシロキサンとしては、その開示が出典明示によりここに取り込まれる欧州特許出願公開第０２９５８８６号に記載された架橋エラストマー性ポリオルガノシロキサンを挙げることができる。その応用によれば、それらは白金系触媒の存在化での少なくとも次のものの付加反応と架橋によって得られる：
【０３５１】
(ａ)１分子当たり少なくとも２つのＣ２〜Ｃ６低級アルケニル基を有するポリオルガノシロキサン；及び
【０３５２】
(ｂ)１分子当たり、ケイ素原子に結合する少なくとも２つの水素原子を有するポリオルガノシロキサン。その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第５２６６３２１号に記載されているポリオルガノシロキサンを使用することもできる。その特許によれば、それらは、特に次のものから選択される：
【０３５３】
ｉ）Ｒ２ＳｉＯ及びＲＳｉＯ１．５単位及び場合によってはＲ３ＳｉＯ０．５及び／又はＳｉＯ２単位を有するポリオルガノシロキサンで、ここでＲは互いに独立して、水素、アルキル、例えばメチル、エチル又はプロピル、アリール、例えばフェニル又はトリル、不飽和脂肪族基、例えばビニルから選択され、ＲＳｉＯ１．５単位に対するＲ２ＳｉＯ単位の重量比が１／１〜３０／１の範囲にあるもの；
【０３５４】
ｉｉ）ポリオルガノヒドロゲノシロキサン(１)と不飽和脂肪族基を有するポリオルガノシロキサン(２)の付加により得られる、シリコーン油中に不溶性で膨張可能なポリオルガノシロキサンで、(１)及び(２)における水素又は不飽和脂肪族基の量が、ポリオルガノシロキサンが非環状である場合は１〜２０モル％、ポリオルガノシロキサンが環状である場合は１〜５０モル％であるもの。場合によっては、これらのポリオルガノシロキサンは、オキシプロピレン及び／又はオキシエチレン基等のオキシアルキレン基を１〜４０含有しうる。
2006143714.tif 000054
【０３５５】
好ましくは、ポリマー中の環が約４００００〜５００００、より好ましくは約４５０００の範囲の分子量を持ち、最終ポリマーが約１６０００００〜２６０００００、好ましくは約２百万の分子量を持つ。環状化ジメチコーンは、（ジメチコーン架橋ポリマー-３のＩＮＣＩ名を持つ）環状化ジメチコーンとイソドデカンの混合物である商品名ＪＥＥＳＩＬＣ ＩＤＤ；又は環状化ジメチコーン（ジメチコーン架橋ポリマー-３）と水添ポリイソブテンの混合物である商品名ＪＥＥＣＨＥＭ ＨＰＩＢでジーン(Jeen)・インターナショナルから購入することができる。本発明の組成物は、全組成物の重量の約０．１−９５重量％、好ましくは約０．５−８０重量％、より好ましくは１−７５重量％の環状化ジメチコーンを含みうる。これらの市販品の混合物もまた使用することができる。
【０３５６】
物理的網状化によりゲル化するゲル化剤
【０３５７】
物理的網状化を介して、特に分子混乱(muddling)、水素相互作用、配列不和合(sequences incompatibility)又は二極性相互作用を介してゲル化するゲル化剤並びに液晶基を持つ脂溶性ポリマーが好ましい。
【０３５８】
分子混乱(muddling)を介してゲル化するゲル化剤は、シリコーンガムのような、高分子量、好ましくは５０００００より大きい分子量のポリマーである。
【０３５９】
シリコーンガムは次の式に相当しうる：
2006143714.tif 000055
【０３６０】
上式中、
【０３６１】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっており、それぞれが１〜６の炭素原子を含むアルキル基から選択される。
【０３６２】
Ｒ９及びＲ１０は同一又は異なっており、それぞれが１〜６の炭素原子を含むアルキル基及びアリール基から選択される。
【０３６３】
Ｘは１〜６の炭素原子を含むアルキル基、ヒドロキシル基及びビニル基から選択される。
【０３６４】
ｎとｐはシリコーンガムに１０００００ｍＰａ．ｓより大きい粘度、例えば５０００００ｍＰａ．ｓより大きい粘度を付与するように選択される。
【０３６５】
一般に、ｎとｐはそれぞれ０〜５０００、例えば０〜３０００の範囲の値をとり得る。
【０３６６】
本発明において使用することができるシリコーンガムとしては、次のものを挙げることができる：
【０３６７】
置換基Ｒ７からＲ１２とＸがメチル基を表し、ｐ＝０及びｎ＝２７００で、例えばジェネラル・エレクトリック社によってＳＥ３０の名で販売又は製造されている製品、
【０３６８】
置換基Ｒ７からＲ１２とＸがメチル基を表し、ｐ＝０及びｎ＝２３００で、例えばワッカー社によってＡＫ５０００００の名で販売又は製造されている製品、
【０３６９】
置換基Ｒ７からＲ１２がメチル基を表し、置換基Ｘがヒドロキシル基を表し、ｐ＝０及びｎ＝２７００で、シクロペンタシロキサン中１３％の溶液で、例えばダウコーニング社によってＱ２-１４０１の名で販売又は製造されている製品、
【０３７０】
置換基Ｒ７からＲ１２がメチル基を表し、置換基Ｘがヒドロキシル基を表し、ｐ＝０及びｎ＝２７００で、ポリジメチルシロキサン中１３％の溶液で、例えばダウコーニング社によってＱ２-１４０３の名で販売又は製造されている製品、
【０３７１】
置換基Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２及びＸがメチル基を表し、置換基Ｒ９及びＲ１０がアリール基を表し、ガムの分子量が約６０００００であるもの、例えばローン-プーラン（ローディア・シミー）社によって７６１の名で販売又は製造されている製品。
【０３７２】
好適な実施態様では、シリコーンガムは次の式に相当する：
2006143714.tif 000056
【０３７３】
この式において、末端Ｓｉはまたメチル以外であり得、Ｒ基がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ-ブチル、アミル、ヘキシル、ビニル、アリル、シクロヘキシル、フェニル、フルオロアルキル、及びその混合物から選択される直鎖状、分枝状及び／又は官能化されていてもよい、１〜６の炭素原子のアルキル基であるような繰り返しＳｉ上の置換基で表されうる。本発明において用いられるシリコーンガムは式Ｒ'３のトリオルガノシリル基で終端していてもよく、ここでＲ'は１〜６の炭素原子を含む一価炭化水素の基、ヒドロキシル基、アルコキシル基及びそれらの混合物である。本発明において使用されるシリコーンガムは構造化ポリマー及び／又はシリコーンガムと親和性を有しており、液状脂肪相、ポリマー及びシリコーンガムが生理学的に許容可能な媒体を形成する。
【０３７４】
特に好適な流体ジオルガノポリシロキサンポリマーは、ここでＰＤＭＳと称されるポリ(ジメチルシロキサン)である。また有用なものは、ジメチコーンとジメチコノールの混合物である市販のＤＣ１５０３のようなシリコーンガム混合物である。他の有用なシリコーンガムはＤＣ１４２８フルイド（ダウコーニング）であり、その内容が出典明示によりここに取り込まれる米国特許第４５７４０８２号に記載されたシリコーンガムである。
【０３７５】
本発明のある実施態様では、結晶性シリコーン化合物が組成物中に含有せしめられる。
【０３７６】
結晶性シリコーン化合物は、室温で固体であり、結晶性の性質を有する、その分子中にシリコーンを含む化合物である。この化合物又は化合物クラスは液状脂肪相及び構造化剤と相容性である。
【０３７７】
結晶性シリコーン化合物は以下の式に相当するアルキルシロキサンロウのクラスに属する：
2006143714.tif 000057
[(ＣＨ３)３ＳｉＯ]２(ＣＨ３)ＳｉＲ
(ＣＨ３)３ＳｉＯ[(ＣＨ３)２ＳｉＯ]ｘ(ＲＣＨ３ＳｉＯ)ｙＳｉ(ＣＨ３)３
【０３７８】
これは、
Ｒ３ＳｉＯ[(ＣＨ３)２ＳｉＯ]ｘ(ＲＣＨ３ＳｉＯ)ｙＳｉＲ３
として書き直すことができ、ここでＲはアルキル鎖である。ｘは０でもよい。置換基Ｒは、シリコーン化合物が室温で結晶化する限り、１と低くともよく５０以上と高くともよい。
【０３７９】
結晶性シリコーン化合物の例には、限定するものではないが、ＳｉｌＣａｒｅ４１Ｍ４０、ＳｉｌＣａｒｅ４１Ｍ５０、ＳｉｌＣａｒｅ４１Ｍ７０及びＳｉｌＣａｒｅ４１Ｍ８０の名でフロリダ州ゲインズビルのアーキミカ(Archimica)・ファイン・ケミカルズから市販されているＣ２０−２４アルキルメチコーン、Ｃ２４−２８アルキルジメチコーン、Ｃ２０−２４アルキルジメチコーン、Ｃ２４−２８アルキルジメチコーンが含まれる。ステアリルジメチコーンはアーキミカからＳｉｌＣａｒｅ４１Ｍ６５として又はミシガン州ミッドランドのダウコーニングからＤＣ-２５０３として入手できる。同様に、ＳｉｌＣａｒｅ１Ｍ７１又はＤＣ-５８０として販売されているステアロキシトリメチルシランを本発明の一実施態様で使用することができる。更に、同様な結晶性化合物は、バージニア州ホープウェルのデグサ(Degussa)・ケア・スペシャルティーズからＡＢＩＬワックス９８１０、９８００又は２４４０の名で、ドイツのブルゴーセンのWacker-Chemie社からＢｅｌＳｉｌ ＳＤＭ５０５５の名で、又はコネチカット州グリーンウィッチのＯＳｉスペシャルティーズからＳｉｌｓｏｆｔの名で入手可能である。他の結晶性シリコーン化合物には、ＡＭＳ-Ｃ３０ワックスとしてダウコーニングから入手できるＣ３０−４５アルキルメチコーン、又はコネチカット州フェアフィールドのジェネラルエレクトリックから入手できるＧＥのＳＦ１６４２又はＳＦ-１６３２が含まれる。
【０３８０】
水素相互作用を介して液状脂肪相をゲル化するゲル化剤は好ましくは次のものからなる群から選択される：
【０３８１】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許出願ＥＰ０７５１１７０に記載されているアミノシリコーンのアミノ基にトリアジニル基又はピリミジニル基が結合したアミノシリコーンポリマー、
【０３８２】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許及び特許出願ＵＳ５７８３６５７、ＵＳ６２６８４６６、ＷＯ０１／９５８７１、ＷＯ００／４０２１６、ＵＳ２００２／００３５２３７、及びＥＰ１０６８８５６に記載されているエステル又はトリアミド官能基を末端に有する非シリコーンポリアミド、
【０３８３】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許出願ＤＥ１００２２２４７及びＦＲ２８１４３６５に記載されている化合物のようなポリウレタン、及び
【０３８４】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許出願ＷＯ９３／０１７９７に記載されている化合物のような、相互の水素相互作用をつくりだすことができる側方基を担持するビニル及び／又は(メタ)アクリルポリマー。
【０３８５】
配列不和合を介して液状脂肪相をゲル化するゲル化剤は好ましくは次のものからなる群から選択される：
【０３８６】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許ＵＳ６２２５３９０、ＵＳ６１６００５４、ＵＳ６１７４９６８及びＵＳ６２２５３９０に記載されている、ポリスチレン-シリコーン、又はポリエチレン-シリコーンのような、ブロック（ジ又はトリブロック）コポリマー、
【０３８７】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許ＵＳ５４６８４７７及びＵＳ５７２５８８２に記載されているもののような、シリコーン配列とポリビニル又はポリ(メタ)アクリルであるグラフト又は他の配列を含むブロック又はグラフトコポリマー、
【０３８８】
一又は複数のエチレン性の、好ましくは共役した結合（又はジエン）を含む、エチレン性モノマーの重合又は共重合から生じるポリマー又はコポリマー、
【０３８９】
エチレン性モノマーの重合又は共重合から生じるポリマー又はコポリマー、特にブロックコポリマー、例えばジブロック又はトリブロックコポリマー、又は多ブロック又は星爆発型又は放射状ポリマーでありうるビニル、アクリル又はメタクリルコポリマーを用いることができる。少なくとも一のエチレン性ゲル化剤は、例えばスチレンブロック（Ｓ）、アルキルスチレンブロック（ＡＳ）、エチレン／ブチレンブロック（ＥＢ）、エチレン／プロピレンブロック（ＥＰ）、ブタジエンブロック（Ｂ）、イソプレンブロック（Ｉ）、アクリレートブロック（Ａ）、メタクリレートブロック（ＭＡ）又はこれらのブロックの組合せを含みうる。
【０３９０】
一実施態様では、少なくとも一のスチレンブロックを有するコポリマーが、ゲル化剤又はエチレン性レオロジー剤として使用される。トリブロックコポリマー、特にポリスチレン／ポリイソプレン又はポリスチレン／ポリブタジエン型のもの、例えばＢＡＳＦ社から「ルビトール(Luvitol)ＨＳＢ」の名称で製造又は販売されているもの、及びポリスチレン／コポリ(エチレン-プロピレン)型のもの、又はポリスチレン／コポリ(エチレン／ブチレン)型のもの、例えばシェル・ケミカル・コーポレーションから「クレイトン(Kraton)」、又はペンレコ社(Penreco)からゲル化パーメチル９９Ａの商品名で製造又は販売されているものを使用することができる。スチレン-メタクリレートコポリマーもまた使用することができる。
【０３９１】
本発明の組成物で使用可能なエチレン性レオロジー剤としては、例えば、クレイトンＧ１６５０（ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１６５１(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１６５２(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１６５７Ｘ(ＳＥＢＳ)、クレイトンＧ１７０１Ｘ(ＳＥＰ)、クレイトンＧ１７０２Ｘ(ＳＥＰ)、クレイトンＧ１７２６Ｘ(ＳＥＢ)、クレイトンＧ１７５０Ｘ(ＥＰ)マルチアーム、クレイトンＧ１７６５Ｘ(ＥＰ)マルチアーム、クレイトンＤ-１１０１(ＳＢＳ)、クレイトンＤ-１１０２(ＳＢＳ)、クレイトンＤ-１１０７(ＳＩＳ)、ゲル化パーメチル９９Ａ-７５０、ゲル化パーメチル９９Ａ-７５３-５８(星爆発型ブロックポリマーとトリブロックポリマーの混合物)、ゲル化ペルメチル９９Ａ-７５３-５９(星爆発型ポリマーとトリブロックポリマーの混合物)、ペンレコ社からのヴェルサゲル(Versagel)５９７０及びヴェルサゲル５９６０(イソドデカン中のトリブロックポリマー及び星爆発型ポリマーの混合物)、及びルブリゾール社(Lubrizol)からのＯＳ８４３８３、ＯＳ１２９８８１及びＯＳ１２９８８０(スチレン-メタクリラートコポリマーである)を挙げることができる。
【０３９２】
開示が出典明示によりここに取り込まれる特許出願ＷＯ９８／３８９８１及びＵＳ２００２／００５５５６２に記載されているもののような、ポリスチレン-コポリ(エチレン／プロピレン)又はポリスチレン-コポリ(エチレン／ブチレン)もまた本発明に含めることができる。
【０３９３】
二極性相互作用を介してゲル化するゲル化剤は好ましくは開示が出典明示によりここに取り込まれる文献ＷＯ０１／３０８８６及びＵＳ６２２８９６７に記載されている化合物から選択される。上記化合物のイオン化基、例えば両性イオン基は上記二極性相互作用をつくりだす。
【０３９４】
液晶基を有する脂溶性ポリマーのようなゲル化剤もまた本発明において好ましく、特に骨格がシリコーン、ビニル及び／又は(メタ)アクリルであり、側方液晶基を有する脂溶性ポリマー、特に開示が出典明示によりここに取り込まれる特許出願ＦＲ２８１６５０３に記載された化合物である。
【０３９５】
他の実施態様では、少なくとも一のゲル化剤は光を殆ど又は全く散乱させない粒子径の無機形態であってもよい。よって、半透明かもしくは透明でさえある組成物を得ることができる。
【０３９６】
使用することができる変性クレーとしては、Ｃ１０〜Ｃ２２の脂肪酸の塩化アンモニウムで変性したヘクトライト、例えばクオターニウム-１８ベントナイトとしても知られる塩化ジステアリルジメチルアンモニウムで変性したヘクトライト、例えばレオックス(Rheox)社によってベントーン３４の名で販売又は製造される製品、サザンクレー社によって販売又は製造されるクレートン(Claytone)XL、クレートン３４及びクレートン４０、クオターニウム-１８ベンザルコニウムベントナイトの名で知られ、サザンクレー社によってクレートンＨＴ、クレートンＧＲ及びクレートンＰＳの名で販売又は製造される変性クレー、ステラルコニウムベントナイトとして知られ、塩化ステアリルジメチルベンゾイルアンモニウムで変性されたクレー、例えばサザンクレー社によってクレートンＡＰＡ及びクレートンＡＦの名で販売又は製造される製品、及びレオックス社によって販売又は製造されるバラゲル(Baragel)２４を挙げることができる。
【０３９７】
本発明において使用することができる他の無機ゲル化剤としてはシリカ、例えばヒュームドシリカを挙げることができる。ヒュームドシリカは、例えば約５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲のナノメートルからミクロンでありうる粒径を持ちうる。
【０３９８】
ヒュームドシリカは、水素-酸素火炎中での揮発性ケイ素化合物の高温加水分解によって細粒シリカを製造することによって得ることができる。このプロセスにより、多数のシラノール基をその表面に有する親水性シリカを得ることが可能になる。そのような親水性シリカは、例えば「アエロジル(Aerosil)１３０(登録商標)」、「アエロジル２００(登録商標)」、「アエロジル２５５(登録商標)」、「アエロジル３００(登録商標)」及び「アエロジル３８０(登録商標)」の名でデグサ社により、また「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＨＳ-５(登録商標)」、「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＥＨ-５(登録商標)」、「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＬＭ-１３０(登録商標)」、「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＭＳ-５５(登録商標)」及び「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ Ｍ-５(登録商標)」の名でカボット(Cabot)社によって販売又は製造される。
【０３９９】
化学反応によってシラノール基の数を減少させて、親水性シリカの表面を化学的に変性させることがよって可能である。シラノール基は例えば疎水性基と置換させることができ、この場合、疎水性シリカをもたらす。疎水性基は次のものでありうる：
【０４００】
トリメチルシロキシル基で、ヘキサメチルジシラザンの存在下でヒュームドシリカを処理することにより特に得られる。このようにして処理されたシリカはＣＴＦＡ（１９９５年６版）によれば「シリカシリレート」として知られる。それらは「アエロジルＲ８１２(登録商標)」の参照名でデグサ社により、また「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＴＳ-５３０(登録商標)」でカボット(Cabot)社によって販売又は製造される。
【０４０１】
ジメチルシリルオキシ又はポリジメチルシロキサン基で、ポリジメチルシロキサン又はジメチルジクロロシランの存在下でヒュームドシリカを処理することにより特に得られる。このようにして処理されたシリカはＣＴＦＡ（１９９５年６版）によれば「シリカジメチルシリレート」として知られる。それらは「アエロジルＲ９７２(登録商標)」及び「アエロジルＲ９７４(登録商標)」の参照名でデグサ社により、また「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＴＳ-６１０(登録商標)」及び「ＣＡＢ-Ｏ-ＳＩＬ ＴＳ-７２０(登録商標)」でカボット(Cabot)社によって販売又は製造される。
【０４０２】
ヒュームドシリカをシランアルコキシド又はシロキサンと反応させることによって誘導される基。これらの処理シリカは例えば「アエロジルＲ８０５(登録商標)」の参照名でデグサ社により販売又は製造される。
【０４０３】
本発明によれば、ヒュームドシリカのような疎水性シリカは親油性ゲル化剤として使用することができる。ヒュームドシリカを使用することにより、特にロウ、フィラー及び顔料（真珠光沢剤を含む）のような不透明化粒子の不在下で滲み出ないスティック形態の、半透明又は透明でさえもある組成物を得ることができる。
【０４０４】
少なくとも一の脂溶性ゲル化剤により組成物が滲み出ることを制限し、その安定性を向上させることができ、同時に組成物の光沢ある外観を維持することができ、これは化粧品及び皮膚科学において常套的に使用されているもののようなロウでは不可能であった。これらのゲル化剤は組成物の全重量に対して例えば０．０５％〜３５％の濃度、例えば０．５％〜２０％、又は１％〜１０％の濃度で使用できる。
【０４０５】
また、短鎖エステルを本発明の組成物に含有せしめることができる。
【０４０６】
本発明によれば、エステルはモノエステル、ジエステル又はポリエステルの何れでもよい。これらのエステルは直鎖状、分枝状又は環状で、飽和又は不飽和でありうる。これらのエステルは好ましくは分枝状で飽和している。それらはまた脂肪族又は芳香族でありうる。
【０４０７】
これらのエステルは６〜２５の炭素原子、特に１４〜２２の炭素原子を有しうる。それらは２〜１８の炭素原子を有する酸エステル、特に２〜２０の炭素原子を有するアルコールエステル又は２〜８の炭素原子を有するポリオール又はその混合物から選択することができ、但し、炭素原子の数は１０より大きく、よってエステルは揮発性ではなく皮膚に浸透する。
【０４０８】
特に、これらのエステルは次の式ＲＣＯＯＲ'に対応する炭化水素ベースエステルであり、ここでＲは１〜２９の炭素原子を有する脂肪酸の残基を表し、Ｒ'は２〜３０の炭素原子を含む炭化水素ベース鎖を表し、但し、Ｒ'における炭素原子の数は１０より大きく、よってエステルは揮発性ではなく皮膚に浸透する。
【０４０９】
エステルは次のものを含む非限定的なリストから選択することができる：
【０４１０】
ネオペンタン酸エステル、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸オクチルドセシル、
【０４１１】
イソノナン酸エステル、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソステアリル、イソノナン酸エチルヘキシル、
【０４１２】
イソプロピルアルコールエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸又はイソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、
【０４１３】
アルキル又はポリアルキルオクタノアート、デカノアート又はリシノレアート、例えばオクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、
【０４１４】
ポリアルキレングリコールエステル、例えばポリエチレングリコールジヘプタノアート、ヘキサノアート-２-ジエチルプロピレングリコール及びその混合物、
【０４１５】
ベンゾアートアルキル、特に１２〜１５の炭素原子を有するベンゾアートアルキル、
【０４１６】
ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル及びリンゴ酸ジイソステアリル、及び
【０４１７】
ペンタエリスリトールエステル。
【０４１８】
短鎖エステルの例にはまたプルセリン油（オクタン酸セトステアリル）、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ジカプリルエステル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、パルミチン酸２-エチル及びイソステアリン酸イソステアリルが含まれる。
【０４１９】
イソノナン酸イソノニルとリンゴ酸ジイソステアリルが本発明の実施態様に特に適している。
【０４２０】
この又はこれらの炭化水素ベースエステルは組成物の全重量の５〜９０重量％、特に１０〜６０重量％、特に２０〜５０重量％の割合で組成物中に使用することができる。
【０４２１】
存在する場合、短鎖とポリオルガノシロキサン含有ポリマーの間の質量比は好ましくは１／４と２／１の間、より好ましくは１／３と１／１の間である。
【０４２２】
短鎖エステルと同様の化粧品特性を提供する他の成分は
Ｊ-Ｏ-Ｋ
と表すことができる短鎖エステルである。
【０４２３】
ここで、ＪとＫは同一でも異なっていてもよく、一又は複数の二重結合を含むことができる１〜４０の炭素原子、好ましくは７〜１９の炭素原子の直鎖状又は分枝状アルキル基を表す。そのようなエーテルの一例はジカプリルエーテルを含む。
【０４２４】
脂溶性又は分散性ポリマー
【０４２５】
本発明の組成物は、構造化ポリマー及び少なくとも１つのレオロジー剤以外の、媒体に分散する又は脂溶性で、皮膜形成特性を有し、例えば５００〜１００００００、中でも１０００〜５０００００、さらには５０００〜１０００００、特に５０００〜２００００の重量平均分子量を有する少なくとも１つのポリマーをさらに含有する。この少なくとも１つの脂溶性ポリマーは、粘度の増加、及び／又は皮膜の保持力の改善に寄与する。少なくとも１つの脂溶性ポリマーは、３０℃以下の軟化点を有しうる。
【０４２６】
本発明で使用可能な脂溶性ポリマーの例として、ポリアルキレン、特にポリブテン、ポリ(メタ)アクリレート、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ８アルキル基を有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロース及びプロピルセルロース、脂肪相と融和性のあるシリコーンポリマー、並びにビニルピロリドン(ＶＰ)コポリマー、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０４２７】
ビニルピロリドンコポリマー、Ｃ２〜Ｃ３０のコポリマー、例えばＣ３〜Ｃ２２アルケン、及びそれらの組合せ物を使用することもできる。本発明で使用可能なＶＰコポリマーの例としては、ＶＰ／酢酸ビニル、ＶＰ／メタクリル酸エチル、ブチル化ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)、ＶＰ／メタクリル酸エチル／メタクリル酸、ＶＰ／エイコセン、ＶＰ／ヘキサデセン、ＶＰ／トリアコンテン、ＶＰ／スチレン又はＶＰ／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルのコポリマーを挙げることができる。
【０４２８】
皮膜の保持力だけではなく、感触及びコンシステンシーのために、７０００〜７５００の平均分子量を有するＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、又は８０００〜９０００の平均分子量を有するＰＶＰ／エイコセンコポリマーを使用することもできる。
【０４２９】
本発明の組成物に脂溶性又は分散性ポリマーが存在するならば、それらは、組成物の全重量に対して０．０１％〜２０％(活性物質として)、例えば１％〜１０％の範囲の量で使用することができる。
【０４３０】
界面活性剤
【０４３１】
本発明の組成物は更に考慮される応用分野で通常用いられる製剤助剤を含みうる。本発明において使用される製剤助剤は、限定するものではないが、界面活性剤でありうる。有用な界面活性剤には、限定するものではないが、油中水系のための有機及びオルガノシリコーン乳化剤が含まれる。有機乳化剤の例には、当該分野で知られる任意のエトキシル化界面活性剤、例えばポリソルベート-２０、ラウレス-７、ラウレス-４、セピック社から入手できるセピジェル(登録商標)３０５及びInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第４巻（２００２年９版）に開示された類似の成分、より詳細には２９６２−２９７１頁に開示された乳化剤が含まれる。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第４巻、２９６２−２９７１頁の開示は出典明示によりここに取り込まれる。オルガノシリコーン乳化剤の例には、ゴールドシュミット・ケミカル社から入手できるセチルジメチコーンコポリオール-ポリグリセリル-４-イソステアレート-ヘキシラウレート（ＡＢＩＬ(登録商標)ＷＥ０９）、セチルジメチコーンコポリオール（ＡＢＩＬ(登録商標)ＥＭ９０）、（ＡＢＩＬ(登録商標)ＥＭ９７）、ラウリルメチコーンコポリオール（５２００）、ＧＥシリコーンズから入手できるシクロメチコーン（及び）ジメチコーンコポリオール（ＤＣ５２２５Ｃ及びＤＣ３２２５Ｃ）、シクロペンタシロキサン及びジメチコーンコポリオール（ＧＥ ＳＦ１５２８）又は当業者に知られた任意の他の製剤助剤が含まれる。
【０４３２】
可塑剤
【０４３３】
可塑剤をまた組成物に添加して、得られた組成物の柔軟性及び化粧品特性を改善することができる。可塑剤は合成ポリマーを柔らかくする物質である。それらはしばしば皮膜形成剤の脆さと亀裂を避けるために必要とされる。当業者であれば所望される性質と考えられる用途に基づいて所望される可塑剤の量を常套的に変化させることができる。本発明の実施において有用な可塑剤にはレシチン、ポリソルベート、ジメチコーンコポリオール、グリコール、クエン酸エステル、グリセリン、ジメチコーン、及びInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第４巻（２００２年９版）に開示された類似の成分、より詳細には２９２７頁に開示された可塑剤が含まれる。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第４巻、２９２７頁の開示は出典明示によりここに取り込まれる。
【０４３４】
サンスクリーン剤
【０４３５】
一実施態様では、組成物はサンスクリーン剤を含みうる。ある実施態様では、一又は複数のサンスクリーン剤と組み合わせたとき、ポリシロキサン含有ポリマーの組合せは、ポリシロキサン含有ポリマーを含まない組成物に対して組成物の総括ＳＰＦ値をかなり顕著に改善する。
【０４３６】
サンスクリーン剤は無機ナノ粒子又は有機化合物であり得る。一実施態様では、ナノ粒子は本質的に酸化金属からなる無機化合物である。適した酸化金属は、中でも一以上の酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化セリウム、酸化第二銅、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン及びその混合物を含む。更に他の実施態様では、二酸化チタン及び酸化亜鉛が使用される。理論に制限されないが、ほとんどの場合において酸化金属のナノ粒子は紫外線の回折による紫外線防御効果をもたらす。１ナノ粒子の基本的な大きさは、典型的には１μｍ未満のサイズで、約１００ｎｍ〜約５００ｎｍ、特に約２００ｎｍ〜約３５０ｎｍを含む。
【０４３７】
化学的吸収剤である本発明に係るサンスクリーン剤は有害な紫外線を実際に吸収する。化学的吸収剤が、ＵＶ-Ａ又はＵＶ-Ｂ吸収剤の何れかとして、それらが防御する紫外線のタイプに応じて分類されることはよく知られている。ＵＶ-Ａ吸収剤は一般に紫外線スペクトルの３２０〜４００ｎｍ領域の紫外線を吸収する。ＵＶ-Ａ吸収剤はアントラニレート類、ベンゾフェノン類及びジベンゾイルメタン類を含む。ＵＶ-Ｂ吸収剤は一般に紫外線スペクトルの２８０〜３２０ｎｍ領域の紫外線を吸収する。ＵＶ-Ｂ吸収剤はｐ-アミノ安息香酸誘導体、ショウノウ誘導体、シンナマート類、及びサリチラート類を含む。
【０４３８】
化学的吸収剤を一般にＵＶ-Ａ又はＵＶ-Ｂ吸収剤として分類することは産業界で受け入れられている。しかし、より正確な分類はサンスクリーン剤の化学的性質に基づくものである。N. Shaath等が「Sunscreens - Development, Evaluation and Regulatory Aspects」（Marcel Dekker, Inc. (1997)）において詳細に検討したサンスクリーンの化学的性質の８の主要な分類がある。この検討は全体を出典明示によりここに取り込む。
【０４３９】
本発明に従って処方することができるサンスクリーン剤は典型的には化学的吸収剤を含むが、また物理的遮蔽剤を含んでもよい、本発明の組成物中に製剤化できるサンスクリーン剤の例は化学的吸収剤、例えばｐ-アミノ安息香酸誘導体、アントラニレート類、ベンゾフェノン類、ショウノウ誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン類、ジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール化合物、ビス-ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス-(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、サンスクリーンポリマー及びシリコーン、又はその混合物である。これらは、明示的に取り込まれる米国特許第２４６３２６４号、同４３６７３９０号、同５１６６３５５号及び同５２３７０７１号、及び欧州特許第０８６３１４５号、欧州特許第０５１７１０４号、欧州特許第０５７０８３８号、欧州特許第０７９６８５１号、欧州特許第０７７５６９８号、欧州特許第０８７８４６９号、欧州特許第０９３３３７６号、欧州特許第０８９３１１９号、欧州特許第０６６９３２３号、英国特許第２３０３５４９号、独国特許第１９７２１８４号及び国際公開第９３／０４６６５号に種々記載されている。
【０４４０】
多様なサンスクリーン剤は、その全てが出典明示よりここに導入される、１９９２年２月１１日にHaffeyらに付与された米国特許第５０８７４４５号；１９９１年１２月１７日にTurnerらに付与された米国特許第５０７３３７２号；及びCosmetics and Science and TechnologyのチャプターVIII, Segarin等, 189頁以下(1957)に記載されている。
【０４４１】
本発明の組成物に処方することができるサンスクリーン剤の非限定的な例には次から選択されるものが含まれる：アミノ安息香酸、アミルジメチルＰＡＢＡ、シノキサート、ジエタノールアミンｐ-メトキシシンナマート、ジガロイルトリオレアート、ジオキシベンゾン、ｐ-メトキシケイ皮酸２-エトキシエチル、４-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノ安息香酸エチル、２-エチルヘキシル-２−シアノ-３,３-ジフェニルアクリラート、ｐ-メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、サリチル酸２-エチルヘキシル、アミノ安息香酸グリセリル、サリチル酸ホモメンチル、ホモサラート、３-イミダゾール-４-イルアクリル酸及びエチルエステル、アントラニル酸メチル、オクチルジメチルＰＡＢＡ、２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸及び塩、レッドペトロラクタム、スルイソベンゾン、二酸化チタン、サリチル酸トリエタノールアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-４-(２-オキソボルン-３-イリデンメチル)アニリニウムメチルサルフェート、及びそれらの混合物。
【０４４２】
ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ範囲に活性のあるサンスクリーン剤の例としては：
ｐ-アミノ安息香酸、
オキシエチレン(２５モル)ｐ-アミノベンゾアート、
ｐ-ジメチルアミノ安息香酸２-エチルヘキシル、
Ｎ-オキシプロピレンｐ-アミノ安息香酸エチル、
ｐ-アミノ安息香酸グリセロール、
サリチル酸４-イソプロピルベンジル、
４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシル、
ジイソプロピルケイ皮酸メチル、
４-メトキシケイ皮酸イソアミル、
４-メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン、
３-(４'-トリメチルアンモニウム)ベンジリデン-ボルナン-２-オン-メチルスルファート、
２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、
２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホナート、
２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、
２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２,２'-ジヒドロキシ-４,４'-ジメトキシベンゾフェノン、
２-ヒドロキシ-４-ｎ-オクトキシベンゾフェノン、
２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メトキシベンゾフェノン、
-(２-オキソボルン-３-イリデン)-トリル-４-スルホン酸及びその可溶性塩、
３-(４'-スルホ)ベンジリデン-ボルナン-２-オン及びその可溶性塩、
３-(４'-メチルベンジリデン)-ｄ,ｌ-ショウノウ、
３-ベンジリデン-ｄ,ｌ-ショウノウ、
ベンゼン-１,４-ジ(３-メチリデン-１０-ショウノウスルホン)酸及びその塩（ここに出典明示により取り込まれる１９８６年４月２９日にLange等に付与された米国特許第４５８５５９７号に記載された製品メギゾリルＳＸ）、
ウロカニン酸、
２,４,６-トリス［ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ］-１,３,５-トリアジン、
２-[(ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス［(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ］-１,３,５-トリアジン、
２,４-ビス｛［４-(２-エチルヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル｝-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン（チバ(Ciba)市販の「チノソーブ(TINOSORB)Ｓ」）、
Ｎ-(２及び４)-[(２-オキソボルン-３-イリデン)メチル]ベンジル]-アクリルアミドのポリマー、
１,４-ビスベンゾイミダゾリル-フェニレン-３,３',５,５'-テトラスルホン酸及びその塩、
ベンザルマロナート置換ポリオルガノシロキサン、
ベンゾトリアゾール置換ポリオルガノシロキサン（ドロメトリゾールトリシロキサン）、
分散した２,２'-メチレン-ビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール]、例えば、フェアマウントケミカル(Fairmount Chemical)社によりＭＩＸＸＩＭ ＢＢ／１００の商標で市販されているようなもの、あるいはチバガイギー社によりチノソーブＭの商標で市販されているような分散形態で微粉化したもの、並びに
可溶化された２,２'-メチレン-ビス-[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(メチル)フェノール]、例えば、フェアマウントケミカル社によりＭＩＸＸＩＭ ＢＢ／２００の商標で市販されているようなもの。
【０４４３】
典型的には、これらの一以上のサンスクリーン剤の組み合わせが使用される。
【０４４４】
アボベンゾン以外のジベンゾイルメタン誘導体が、例えば、仏国特許第２,３２６,４０５号、同第２,４４０,９３３号及び欧州特許第０,１１４,６０７号に記載され、ここで出典明示により取り込まれるものとする。
【０４４５】
アボベンゾン以外の他のジベンゾイルメタンサンスクリーン剤は、次のものを含む（単体でも任意の混合物としてでもよい）：
２-メチルジベンゾイルメタン
４-メチルジベンゾイルメタン
４-イソプロピルジベンゾイルメタン
４-tert.-ブチルジベンゾイルメタン
２,４-ジメチルジベンゾイルメタン
２,５-ジメチルジベンゾイルメタン
４,４'-ジイソプロピルジベンゾイルメタン
４,４'-ジメトキシジベンゾイルメタン
２-メチル-５-イソプロピル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
２-メチル-５-tert.-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
２,４-ジメチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
２,６-ジメチル-４-tert.-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン。
【０４４６】
使用できる更なるサンスクリーン剤は、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第４巻（２００２年９版）の２９５４−２９５５頁に記載されている。
【０４４７】
サンスクリーン剤は本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して０．１〜３０重量％の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して０．２〜１５重量％の範囲の割合で一般に存在する。本発明の組成物は好ましくは３５、４０、４５等を含む、３０以上のＳＰＦを持つ。
【０４４８】
フィラー
【０４４９】
本発明において、組成物は少なくとも一のフィラーをさらに含有してよい。ここで使用される場合、「フィラー」なる用語は、室温、大気圧で固体状であり、単独又は組合せて使用され、エマルションの種々の成分が室温より上の温度、特にそれらの軟化点又は融点まで上昇してもこれらの成分に不溶で、該成分と化学的に反応しない任意の粒子を意味する。一実施態様において、少なくとも一のフィラーは、少なくとも１７００℃を越える、例えば２０００℃を越える融点を有する。一実施態様において、少なくとも一のフィラーは、０．０１μｍ〜１５０μｍ、例えば０．５μｍ〜１２０μｍ、さらには１μｍ〜８０μｍの範囲の見かけの粒径を有してよい。見かけの粒径は基本粒子がその最小の直径（薄状体の厚み）に沿って合致する円の直径に相当する。さらに少なくとも一のフィラーは、吸収剤であってよく、すなわち組成物の油、及び皮膚から分泌される生物的物質の吸収が可能なものであってよく、例えば脂肪親和性になるように表面処理されてもよく、及び／又は皮膚から分泌される汗及び／又は皮脂を吸収するような多孔質のものであってよい。
【０４５０】
少なくとも一のフィラーは、無機及び有機フィラーから選択されてよく、例えばラメラ状、球形及び／又は長形等の任意の形状であってよい。少なくとも一の不活性フィラーの非限定的例には、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミドパウダー(例えばナイロン(登録商標)パウダー、例えばオルガソール(Orgasol)(登録商標)としてアトケム社(Atochem)から販売されている製品)、ポリ-β-アラニンパウダー、ポリエチレンパウダー、アクリルポリマーパウダー(ポリメチルメタクリラート(ＰＭＭＡ)パウダー、例えばワッカー社からコバビーズ(Covabead)ＬＨ-８５(粒径１０-１２μｍ)として販売されている製品、及びダウ・コーニング社からポリトラップ(登録商標)として販売されるアクリル酸コポリマーパウダー)、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン(登録商標)）パウダー、ラウロイルリジン、窒化ホウ素、シリカ、カオリン、デンプン、デンプン誘導体、中空ポリマーのミクロスフィア(例えば塩化ポリビニリデンとアクリロニトリルから形成される中空ポリマーのミクロスフェア、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標))としてノーベルインダストリー社(Nobel Industrie)から販売されている製品)、及び重合したシリコーンミクロスフェア(例えばトスパール(Tospearl(登録商標)として東芝(Toshiba)から販売されている重合したシリコーンミクロスフェア)、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックマイクロカプセル、ポリエステル粒子、及び被覆されたエラストマー、例えば信越からＫＳＰなる名称で販売されている製品(ＫＳＰ１００、ＫＳＰ２００、ＫＳＰ３００)、及び／又はその開示が出典明示によりここに導入される米国特許第５５３８７９３号に記載されているものが含まれる。
【０４５１】
本発明に係る組成物は、ケラチン物質、例えば皮膚、唇及び／又は表面体成長物の手入れ用組成物、又はティント又は非ティントの皮膚用組成物の形態、抗日光組成物又はスティック形態のメークアップ除去製品の形態にすることができる。それは、特に皮膚、体表面成長物又は又は唇の手入れ用ベース(冷気及び／又は日光及び／又は風から唇を保護するためのリップバルム、又は皮膚、爪又は毛髪のための手入れクリーム)として使用することもできる。ここで記載するように、脱臭製品はパーソナル衛生製品であって、ケラチン繊維を含むケラチン物質の手入れ、メークアップ又はトリートメントには関係しない。
【０４５２】
また本発明の組成物は、皮膚を着色するメークアップ製品の形態のもの、特に手入れ又はトリートメント特性を有していてもよいファンデーション、ほほ紅、フェイスパウダー、アイシャドウ、コンシーラ製品、アイライナー、体のメークアップ製品；唇のメークアップ製品、例えば手入れ又はトリートメント特性を有していてもよいリップスティック；爪又は睫毛等の体表面の成長部のメークアップ製品、特にマスカラケーキの形態のもの、又は眉毛及び毛髪用のもの、特にペンシルの形態のものであってもよい。
【０４５３】
言うまでもなく、ここに記載された組成物は化粧品的又は皮膚科学的に許容可能、すなわち無毒で生理学的に許容可能な媒体を含有しており、ヒトの皮膚、体表面の成長部又は唇に適用可能なものである。本発明の目的において、「化粧品的に許容可能な」なる表現は、好ましい外観、匂い、感触及び好みの組成物を意味する。
【０４５４】
本発明の好ましい実施態様によれば、ケラチン物質をトリートメント、手入れ及び／又はメークアップするのに十分な量の本発明の組成物を、ケラチン物質に適用することによる、ケラチン物質、例えば皮膚、唇及び他のケラチン物質をトリートメント、手入れ及び／又はメークアップする方法を提供する。
【０４５５】
好ましい他の実施態様では、欠点又は変色等の欠陥を覆う又は隠すのに十分な量の本発明の組成物を、ケラチン物質に適用することによる、ケラチン物質に附随するこのような欠陥を覆う又は隠す方法を提供する。
【０４５６】
さらに好ましい他の実施態様では、ケラチン物質の外観を良好にするのに十分な量の本発明の組成物を、ケラチン物質に適用することによる、ケラチン物質の外観を良好にする方法を提供する。
【０４５７】
先の３種の好ましい実施態様では、ヒドロカルビル修飾シロキサンとの組合せで少なくとも一の構造化剤を含有する本発明の組成物は、ケラチン物質をトリートメント、手入れ及び／又はメークアップする、ケラチン物質に附随する欠陥、皮膚の欠点又は変色を覆う又は隠す、又はケラチン物質の外観を良好にするのに十分な量が、皮膚の所望される領域に局所的に適用される。組成物は、必要であれば、所望される領域に、好ましくは毎日１回又は２回、さらに好ましくは毎日１回適用されてよく、好ましくは衣類又は他の物体と接触する前に乾燥させる。組成物は、好ましくは乾燥しているか、又は適用前に乾燥させた所望の領域に適用される。最も好ましくは、組成物は更に少なくとも一の皮膜形成剤、少なくとも一の揮発性油又はその混合物及び／又は顔料を含有する。
【０４５８】
本発明の好ましい実施態様では、改善された化粧品特性、例えば改善された長時間にわたる適用性、耐移り性又は耐水性を有する組成物が提供される。また、改善された特性は、改善された可撓性、適用性、乾燥時間又は保持時間、並びに低減された粘着性又は経時的な移入性から選択され得る。
【０４５９】
また本発明は、ここで記載された一又は複数の組成物を収容し、消費者が使用するのに適したキット及び／又は包装物質を提供する。本発明の任意の主題のための包装及び適用装置は、当業者自身の知識に基づき選択し製造され、包装される組成物の種類に適合化することができる。実際、使用される装置の種類は、組成物のコシステンシー、特にその粘度に関連しており；組成物に存在する成分の種類、例えば揮発性化合物の存在に依存し得る。
【０４６０】
別の定義を示さない限りは、本明細書及び特許請求の範囲に使用されている成分の量、反応条件を表す数値は、全ての例において「約」なる用語により変更されるものと理解されなければならない。従って、それに反する旨が示されていない限り、明細書及び特許請求の範囲に記載の数値パラメータは、本発明で得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。
【０４６１】
本発明の広い範囲で示されている数的範囲及びパラメータは近似値であるのにかかわらず、特定の実施例で示されている数値は、可能な限り厳密に報告している。しかしながら、任意の数値は、本質的に、それぞれの各測定で見出される標準偏差から得られるある程度の誤差を必ず含む。次の実施例は本発明の例証を意図しているものであって、結果としてその範囲を限定するものではない。パーセンテージは重量基準である。
【０４６２】
実施例１  リップスティック
成分                                                          ｗ／ｗ％
ポリシロキサンポリアミド(ＤＣ２-８１７９)                     ２０．０
ヒドロカルビル修飾シロキサン(カルビノール５５６２)            ６５．５
顔料                                                            ６．５
フィラー                                                        ８．０
手順：
【０４６３】
ヒドロカルビル修飾シロキサンと構造化ポリマーを９０−９５℃に加熱した混合ケトルに加え、均一になるまで混合した。顔料とフィラーを添加し、９０−９５℃で均一になるまで混合した。得られた混合物を型に注ぎ、冷やしてスティックを形成した。
実施例２  リップスティック
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実施例３  リップスティック
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実施例４及び５  リップスティック
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実施例２−５の手順
ビーカーにＡ相を加え、撹拌しながら９５−１００℃に加熱する。均一にした後、８０−８５℃に冷却し、Ｂ相の粉砕顔料を加える。均一になるまで混合する。最後に、Ｃ相のマイカとシメチコーンを添加する。均一になるまで混合し、８０から８５℃で注いでスティックにする。
【外国語明細書】
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2006143714000002.pdf
2006143714000003.pdf