(57)【要約】【課題】  高い外部量子効率を有し、耐久性が良好な有機電界発光素子を提供する。【解決手段】  一対の電極間に少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を該有機化合物層に含有する有機電界発光素子。【化１】2006100393.tif 000016Ｒ11はＨ又は置換基を表す。Ｒ12、Ｒ14はそれぞれ独立にＨ又は置換基を表し、Ｒ12、Ｒ14の少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ13は、少なくとも一つのＦが置換した、アルキル基又は芳香族基を表す。Ｑ11は含窒素ヘテロ環を形成する基、Ｌ11は配位子を表し、Ｍ11はＩｒ、Ｒｅ、Ｐｄ、又はＲｈのイオンを表す。Ｚ11はＣ又はＮを表す。Ｚ11がＣの場合、Ｚ11とＮ原子間の結合は２重結合であり、Ｚ11がＮ原子の場合、Ｚ11とＮ原子間の結合は単結合である。ｍ11は１〜３の整数、ｍ12は０〜４の整数を表す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を該有機化合物層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2006100393.tif 000012
［Ｒ11は水素原子、又は、置換基を表す。Ｒ12、Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12、Ｒ14の少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ13は、少なくとも一つのフッ素原子が置換した、アルキル基又は芳香族基を表す。Ｑ11は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ11は配位子を表し、Ｍ11はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、又は、ロジウムイオンを表す。Ｚ11は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ11が炭素原子の場合、Ｚ11と窒素原子間の結合は２重結合であり、Ｚ11が窒素原子の場合、Ｚ11と窒素原子間の結合は単結合である。ｍ11は１〜３の整数を表し、ｍ12は０〜４の整数を表す。］
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
2006100393.tif 000013
［Ｒ21は水素原子、又は、置換基を表す。Ｒ22、Ｒ24はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ22、Ｒ24の少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ23は、少なくとも一つのフッ素原子が置換した、アルキル基又は芳香族基を表す。Ｑ21は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ21は配位子を表し、Ｍ21はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、または、ロジウムイオンを表す。ｍ21は１〜３の整数を表し、ｍ22は０〜４の整数を表す。］
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2006100393.tif 000014
［Ｒ31は水素原子、または、置換基を表す。Ｑ31は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ31は配位子を表し、Ｍ31はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、又は、ロジウムイオンを表す。Ｒ35は置換基を表す。ｍ31は１〜３の整数を表し、ｍ32は０〜４の整数を表す。ｎ31は１〜５の整数を表し、ｎ32は０〜４の整数を表す。ｎ31  ＋  ｎ32 ≦５  である。］
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2006100393.tif 000015
［Ｒ41は水素原子、または、置換基を表す。Ｑ41は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ41は配位子を表し、Ｍ41はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、または、ロジウムイオンを表す。ｍ41は１〜３の整数を表し、ｍ42は０〜４の整数を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」、又は「ＥＬ素子」ともいう。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として、外部量子効率がある。外部量子効率は「外部量子効率φ＝素子から放出されたフォトン数／素子に注入された電子数」で算出され、この値が大きいほど消費電力の点で有利な素子と言える。
【０００３】
有機電界発光素子の外部量子効率は、「外部量子効率φ＝内部量子効率×光取り出し効率」で決まる。有機化合物からの蛍光発光を利用する有機ＥＬ素子においては、内部量子効率の限界値が２５％であり、光取り出し効率が約２０％であることから、外部量子効率の限界値は約５％とされている。
【０００４】
有機電界発光素子の内部量子効率を向上させて、素子の外部量子効率を向上する方法として、三重項発光材料（りん光発光材料）を用いる素子が報告されており、これらの素子の耐久性を向上すべく、種々の検討が行われている。特定の置換基を発光材料に導入することにより、耐久性（発光材料の励起子安定性）を向上させている発光素子が開示されている（特許文献１）。しかし、更なる耐久性改良が望まれていた。
【特許文献１】国際公開第０４／０１６７１１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、耐久性が良好な有機電界発光素子の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、一対の電極間の有機化合物層に特定の化合物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
【０００７】
＜１＞  一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を該有機化合物層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【０００８】
【化１】
2006100393.tif 000002
【０００９】
Ｒ11は水素原子、又は、置換基を表す。Ｒ12、Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12、Ｒ14の少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ13は、少なくとも一つのフッ素原子が置換した、アルキル基又は芳香族基を表す。Ｑ11は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ11は配位子を表し、Ｍ11はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、又は、ロジウムイオンを表す。Ｚ11は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ11が炭素原子の場合、Ｚ11と窒素原子間の結合は２重結合であり、Ｚ11が窒素原子の場合、Ｚ11と窒素原子間の結合は単結合である。ｍ11は１〜３の整数を表し、ｍ12は０〜４の整数を表す。
【００１０】
＜２＞  前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする上記＜１＞に記載の有機電界発光素子。
【００１１】
【化２】
2006100393.tif 000003
【００１２】
Ｒ21は水素原子、又は、置換基を表す。Ｒ22、Ｒ24はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ22、Ｒ24の少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ23は、少なくとも一つのフッ素原子が置換した、アルキル基又は芳香族基を表す。Ｑ21は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ21は配位子を表し、Ｍ21はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、または、ロジウムイオンを表す。ｍ21は１〜３の整数を表し、ｍ22は０〜４の整数を表す。
【００１３】
＜３＞  前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載の有機電界発光素子。
【００１４】
【化３】
2006100393.tif 000004
【００１５】
Ｒ31は水素原子、または、置換基を表す。Ｑ31は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ31は配位子を表し、Ｍ31はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、又は、ロジウムイオンを表す。Ｒ35は置換基を表す。ｍ31は１〜３の整数を表し、ｍ32は０〜４の整数を表す。ｎ31は１〜５の整数を表し、ｎ32は０〜４の整数を表す。ｎ31  ＋  ｎ32 ≦５  である。
【００１６】
＜４＞  前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
【００１７】
【化４】
2006100393.tif 000005
【００１８】
Ｒ41は水素原子、または、置換基を表す。Ｑ41は含窒素ヘテロ環を形成する基を表し、Ｌ41は配位子を表し、Ｍ41はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、または、ロジウムイオンを表す。ｍ41は１〜３の整数を表し、ｍ42は０〜４の整数を表す。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐久性が良好な発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有する有機電界発光素子であって、前記一般式（１）で表される化合物を該有機化合物層に含有することを特徴とする。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に有する該有機化合物層に該一般式（１）の化合物を含有することにより、駆動耐久性に優れる発光素子とすることができる。
該一般式（１）の化合物はホール注入・輸送材料、発光材料、電子注入・輸送材料、ホスト材料等の機能を有するものであってもよく、それらの複合した機能を有してもよい。中でも、発光材料として用いることが好ましい。
【００２１】
次に、本発明の発光素子における構成について説明する。
本発明の発光素子は、一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む少なくとも一層の有機化合物層を有し、更に、発光層の他に、その他の有機化合物層を有することができる。またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
【００２２】
以下、前記一般式（１）について説明する。
一般式（１）中、Ｒ11は水素原子、または、置換基を表す。
該置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
【００２３】
Ｒ11は、水素原子、アルキル基、フッ素原子が好ましく、水素原子、フッ素原子がより好ましく水素原子がさらに好ましい。
【００２４】
Ｒ12、Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ12、Ｒ14の少なくとも一つは電子吸引性基である。
該置換基としては、前記Ｒ11で説明した基が挙げられる。電子吸引性基としては、例えば、ハメットのσ値（σm、σp値）が負である置換基が挙げられ、例えば、フッ素原子、シアノ基、フルオロアルキル基（トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基など）、電子吸引性基置換フェニル基（パーフルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基など）が好ましく、フッ素原子、フルオロアルキル基、フッ素原子置換フェニル基がより好ましく、フッ素原子がさらに好ましい。
【００２５】
Ｒ13は、少なくとも一つのフッ素原子が置換した、アルキル基又は芳香族基を表す。
具体的には、フッ素原子が置換したアルキル基（好ましくは、例えばトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基など）、または、フッ素原子が芳香環上に置換した芳香族基（好ましくは、パーフルオロフェニル基など）が挙げられる。フッ素原子の置換数は限定されないが、全てフッ素置換された、アルキル基又は芳香族基であることが好ましい。
【００２６】
Ｑ11は含窒素ヘテロ環を形成する基を表す。Ｑ11、及び、Ｚ11で形成される環構造としては特に限定されないが、５員または６員の含窒素芳香環が挙げられ、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、アザホスフィニン環、及び、これらの縮環、及び、互変異性体などが挙げられる（例えばベンゾイミダゾール環、インドレニン環、キノリン環など）。
【００２７】
Ｑ11、及び、Ｚ11で形成される含窒素ヘテロ環としてはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、アザホスフィニン環が好ましく、ピリジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環がより好ましく、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環がさらに好ましく、ピリジン環が特に好ましい。
【００２８】
Ｑ11上の置換基としては特に限定されないが、アルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリル基が好ましく、アルキル基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基がより好ましく、アルキル基、ジアルキルアミノ基がさらに好ましい。
【００２９】
Ｌ11は配位子を表す。配位子としては、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社  Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著  １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」  裳華房社  山本明夫著  １９８２年発行  等に記載の配位子が挙げられ、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子、フッ素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えばビピリジル、フェナントロリン、フェニルピリジン、ピラゾリルピリジン、ベンズイミダゾリルピリジンなど）、ジケトン配位子、ニトリル配位子、ＣＯ配位子、イソニトリル配位子、りん配位子（例えば、ホスフィン誘導体、亜りん酸エステル誘導体、ホスフィニン誘導体など）、カルボン酸配位子（例えば酢酸配位子など）であり、より好ましくは２座の含窒素ヘテロ環配位子（例えばビピリジル、フェナントロリン、フェニルピリジン、ピラゾリルピリジン、ベンズイミダゾリルピリジン、フェニルピラゾールなど）である。
【００３０】
Ｍ11はイリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、または、ロジウムイオンを表す。中でも、イリジウムイオンの価数は３価又は４価、レニウムイオンの価数は１価、パラジウムイオンの価数は２価、ロジウムイオンの価数は３価が好ましく、イリジウムイオンの価数は３価、レニウムイオンの価数は１価がより好ましく、イリジウムイオンの価数が３価が特に好ましい。
【００３１】
Ｚ11は炭素原子または窒素原子を表す。Ｚ11が炭素原子の場合、Ｚ11と窒素原子間の結合は２重結合であり、Ｚ11が窒素原子の場合、Ｚ11と窒素原子間の結合は単結合である。Ｚ11は炭素原子が好ましい。
【００３２】
ｍ11は１〜３の整数を表し、２、３が好ましい。ｍ12は０〜４の整数を表し、０、１が好ましい。
【００３３】
前記一般式（１）で表される化合物は、前記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
以下、前記一般式（２）について説明する。
前記Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｌ21、Ｍ21、ｍ21、ｍ22はそれぞれ、前記Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｌ11、Ｍ11、ｍ11、ｍ12と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３４】
Ｑ21は含窒素ヘテロ環を形成する基を表す。Ｑ21で形成される環構造としては特に限定されないが、５員または６員の含窒素芳香環が挙げられ、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、アザホスフィニン環、及び、これらの縮環、及び、互変異性体などが挙げられる（例えばベンゾイミダゾール環、インドレニン環、キノリン環など）。
【００３５】
Ｑ21で形成される含窒素ヘテロ環としてはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、アザホスフィニン環が好ましく、ピリジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環がより好ましく、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環がさらに好ましく、ピリジン環が特に好ましい。
【００３６】
前記一般式（１）で表される化合物は、前記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（３）について説明する。Ｒ31、Ｌ31、Ｍ31、Ｑ31、ｍ31、ｍ32はそれぞれ、前記Ｒ11、Ｌ11、Ｍ11、Ｑ21、ｍ11、ｍ12と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３７】
Ｒ35は置換基を表す。置換基としては、例えば、前記Ｒ11で説明した基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。
【００３８】
ｎ31は１〜５の整数を表し、ｎ32は０〜４の整数を表す。ｎ31は３〜５が好ましく、４、５がより好ましく、５がさらに好ましい。ｎ32は０、１が好ましく、０がより好ましい。ｎ31＋ｎ32≦５である。
【００３９】
前記一般式（１）で表される化合物は、前記一般式（４）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（４）について説明する。
前記Ｒ41、Ｌ41、Ｍ41、Ｑ41、ｍ41、ｍ42はそれぞれ、前記Ｒ11、Ｌ11、Ｍ11、Ｑ21、ｍ11、ｍ12と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４０】
次に、本発明における前記一般式（１）〜（４）で表される化合物の具体例を示すが、これに限定されるものではない。
【００４１】
【化５】
2006100393.tif 000006
【００４２】
【化６】
2006100393.tif 000007
【００４３】
【化７】
2006100393.tif 000008
【００４４】
【化８】
2006100393.tif 000009
【００４５】
【化９】
2006100393.tif 000010
【００４６】
次に、前記一般式（１）で表される化合物の合成法に関して説明する。前記一般式（１）で表される化合物は、国際公開第０４／０１６７１１号パンフレットなどに記載の公知の方法で合成する事ができる。
配位子と金属化合物（例えば、イリジウム錯体の場合は、トリスアセチルアセトナトイリジウム、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム、三塩化イリジウム、三塩化イリジウム水和物など）とを溶媒中（ジエチレングリコール、メトキシエタノール、グリセロール、水、その混合物など）に加えて撹拌し（室温〜還流下）、合成することができる。
該配位子、例えば、（１−１）で表される化合物の配位子は、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンをＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、ＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）を加えて、ヘキサフルオロベンゼンを反応させ合成することができる。
【００４７】
＜有機化合物層＞
本発明の発光素子における有機化合物層は、発光層の他に、ホール輸送層、及び電子輸送層の少なくとも３層であることが好ましい。
該有機化合物層は前記一般式（１）の化合物を含有することが必要であるが、中でも、発光効率向上の観点から発光層に含有することが好ましい。
更に、該有機化合物層は正孔輸送層の陽極側に正孔注入層を、電子輸送層の陰極側に電子注入層を、発光層と電子輸送層の間に正孔ブロック層等を有することができる。尚、各層は複数の二次層に分かれていても良い。
【００４８】
（有機化合物層の形成）
本発明における化合物を含有する有機層の形成方法は、特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法（スプレーコート法、ディップコート法、含浸法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、スピンコート法、フローコート法、バーコート法、マイクログラビアコート法、エアードクターコート、ブレードコート法、スクイズコート法、トランスファーロールコート法、キスコート法、キャストコート法、エクストルージョンコート法、ワイヤーバーコート法、スクリーンコート法等）、インクジェット法、印刷法、転写法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法、転写法が好ましい。
有機化合物層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１〜１０００ｎｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは１０〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００４９】
（発光層）
本発明における発光層は、前記一般式（１）で表される化合物をりん光発光材料として含有することが好ましく、更にその他の発光材料を含有してもよい。
発光層の材料としては、電界印加時に陽極または正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができる機能と共に、陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよく、公知のりん光発光材料、蛍光発光材料、ホスト材料を用いることができる。
本発明における発光層は、発光効率、耐久性の観点から、前記一般式（１）の化合物と共にホスト材料を含有することが好ましい。
【００５０】
−りん光発光材料−
前記一般式（１）の化合物はりん光発光材料としても用いられるが、該りん光発光材料とは、有機電界発光素子に電圧を印加した時にりん光を発する材料のことである。その他の代表的なりん光発光材料としては、Ｉｒ（ｐｐｙ）3（トリスフェニルピリジンイリジウム錯体）に代表されるイリジウム錯体、ＰＴＯＥＰ（オクタエチル白金ポルフィリン錯体）に代表される白金錯体、ベンゾフェノンに代表される非錯体化合物などが挙げられ、必要に応じて用いることができる。
【００５１】
前記りん光発光材料のりん光量子収率は、発光効率の観点から、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【００５２】
前記りん光発光材料のりん光量子収率は、例えば、有機溶媒（例えばトルエン、ジクロロエタンなど）に溶解したりん光発光材料（例えば１×１０-3ｍｏｌ／ｌの濃度）を凍結脱気し、室温で光照射した時の発光量を、絶対蛍光量子収率の分かっている材料（例えばフルオレセイン、アントラセン、ローダミンなど）と比較して、測定することが出来る。
【００５３】
前記りん光発光材料のりん光寿命は、発光効率、発光レスポンスの観点から、１０μｓ以下であることが好ましく、５μｓ以下であることがより好ましく、３μｓ以下であることがさらに好ましい。
【００５４】
前記りん光発光材料のりん光寿命は、例えば、有機溶媒（例えばトルエン、ジクロロエタンなど）に溶解したりん光発光材料（例えば１×１０-3ｍｏｌ／ｌの濃度）を凍結脱気し、室温で光照射した時の発光寿命を測定することにより、求める事ができる。
【００５５】
前記りん光発光材料（前記一般式（１）で表される化合物）のＴ1レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２５１．４  ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３７７．１  ＫＪ／ｍｏｌ以下）  が好ましく、６２  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２５９．７８  ＫＪ／ｍｏｌ  以上）、８５  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３５６．１５  ＫＪ／ｍｏｌ  以下）がより好ましく、６５  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２７２．３５  ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３３５．２  ＫＪ／ｍｏｌ  以下）がさらに好ましい。
【００５６】
本発明においてはりん光発光材料の発光短波長端から算出した値を用いることができる。
【００５７】
本発明における発光層は、前記化合物のほか、例えばベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ペリレン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノールの金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、イリジウムトリスフェニルピリジン錯体、及び、白金ポルフィリン錯体に代表される遷移金属錯体、及び、それらの誘導体等を用いることができる。
【００５８】
−ホスト材料−
本発明における発光層中のホスト材料としては、含窒素へテロ環化合物、芳香族炭化水素化合物、金属錯体、有機珪素化合物、アニリン誘導体が挙げられ、中でも、耐久性の観点から、含窒素へテロ環化合物、金属錯体、芳香族炭化水素化合物が好ましく、含窒素ヘテロ環化合物、金属錯体がより好ましく、含窒素へテロ環化合物が特に好ましい。
【００５９】
前記ホスト材料のイオン化ポテンシャルは、駆動電圧、耐久性の観点から、５．８ｅＶ以上６．３ｅＶ以下であることが好ましく、５．９５ｅＶ以上６．２５ｅＶ以下であることがより好ましく、６．０ｅＶ以上６．２ｅＶ以下であることがさらに好ましい。
該イオン化ポテンシャルは、ＡＣ−１（理研計器製）により測定した値を用いることができる。
【００６０】
該ホスト材料の電子移動度は、駆動電圧の観点から、１×１０-6Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０-1Ｖｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、５×１０-6Ｖｓ／ｃｍ  以上１×１０-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがより好ましく、１×１０-5Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがさらに好ましく、５×１０-5Ｖｓ／ｃｍ  以上１×１０-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。
該ホスト材料の電子移動度は、タイム・オブ・フライト法により測定した値を用いることができる。
【００６１】
該ホスト材料のホール移動度は、駆動電圧の観点から、１×１０-6Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０-1Ｖｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、５×１０-6Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがより好ましく、１×１０-5Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることがさらに好ましく、５×１０-5Ｖｓ／ｃｍ以上１×１０-2Ｖｓ／ｃｍ以下であることが特に好ましい。
該ホスト材料の電子移動度は、タイム・オブ・フライト法により測定した値を用いることができる。
【００６２】
発光層中のホスト材料のＴ1レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２５１．４  ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３７７．１  ＫＪ／ｍｏｌ以下）  が好ましく、６２  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２５９．７８  ＫＪ／ｍｏｌ  以上）、８５  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３５６．１５  ＫＪ／ｍｏｌ  以下）がより好ましく、６５  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２７２．３５  ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３３５．２  ＫＪ／ｍｏｌ  以下）がさらに好ましい。
該発光層のホスト材料のＴ1レベルは、ホスト材料の薄膜のりん光スペクトルを測定し、その短波長端から算出した値を用いることができる。
【００６３】
発光層中のホスト材料のガラス転移点は、耐熱性、耐久性の観点より、９０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上３８０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上３７０℃以下であることがさらに好ましく、１４０℃以上３６０℃以下であることが特に好ましい。
【００６４】
本発明の発光層には、必要に応じて、前記化合物の他に電子輸送材料及びホール輸送材料を用いることができる。
該電子輸送材料としては、公知の電子輸送性材料を用いることができ、例えば、後述のもの等を挙げることができる。
該ホール輸送材料としては、公知のホール輸送性材料を用いることができ、例えば、後述のもの等を挙げることができる。
【００６５】
該電子輸送材料及びホール輸送材料のガラス転移点としては、耐熱性、耐久性の観点から、９０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上３８０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上３７０℃以下であることがさらに好ましく、１４０℃以上３６０℃以下であることが特に好ましい。
【００６６】
本発明における発光層中のりん光発光材料の含有量としては、発光層の全固形分質量に対して、一般的に０．１〜１００質量％であるが、中でも０．５〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることが特に好ましい。
前記一般式（１）の化合物を発光層内で用いたときの含有量としては、前記発光層内のりん光発光材料含有量と同様であり、好ましい範囲も同様である。
【００６７】
本発明における発光層中のホスト材料の含有量としては、発光層の全固形分質量に対して、一般的に１〜９９．９質量％であるが、中でも５０〜９９．５質量％であことが好ましく、７０〜９９質量％であることが特に好ましい。
【００６８】
発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
発光層の形成方法は特に限定されるものではないが、前記有機化合物層の形成と同様に、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法、印刷法、ＬＢ法、転写法などの方法が用いられる。好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法である。
【００６９】
発光層は、単一化合物で形成されても良いし、複数の化合物で形成されても良い。
また、発光層は、一つであっても複数であっても良く、それぞれの層が異なる発光色で発光して、例えば、白色を発光しても良い。単一の発光層から白色を発光しても良い。
発光層が複数の場合は、それぞれの発光層は単一材料で形成されていても良いし、複数の化合物で形成されていても良い。
【００７０】
本発明の有機電界発光素子の発光層は、積層構造を少なくとも一つ有していても良い。積層数は２層以上５０層以下が好ましく、４層以上３０層以下がより好ましく、６層以上２０層以下がさらに好ましい。
【００７１】
該発光層の積層を構成する各層の膜厚は、特に限定されないが、０．２ｎｍ以上、２０ｎｍ以下が好ましく、０．４ｎｍ以上、１５ｎｍ以下がより好ましく、０．５ｎｍ以上１０ｎｍ以下がさらに好ましく、１ｎｍ以上５ｎｍ以下が特に好ましい
【００７２】
該発光層は、複数のドメイン構造を有していても良い。発光層中に他のドメイン構造を有していても良い。例えば、発光層が、ホスト材料Ａ及び蛍光材料Ｂの混合物からなる約１ｎｍ3の領域と、ホスト材料Ｃ及び蛍光材料Ｄの混合物からなる約１ｎｍ3の領域で構成されていても良い。各ドメインの径は、０．２ｎｍ以上１０ｎｍ以下が好ましく、０．３ｎｍ以上５ｎｍ以下がより好ましく、０．５ｎｍ以上３ｎｍ以下がさらに好ましく、０．７ｎｍ以上２ｎｍ以下が特に好ましい。
【００７３】
発光層に隣接する層（ホール輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、励起子ブロック層など）のＴ1レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２５１．４  ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３７７．１  ＫＪ／ｍｏｌ以下）  が好ましく、６２  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２５９．７８  ＫＪ／ｍｏｌ  以上）、８５  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３５６．１５  ＫＪ／ｍｏｌ  以下）がより好ましく、６５  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以上（２７２．３５  ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０  Ｋｃａｌ／ｍｏｌ  以下（３３５．２  ＫＪ／ｍｏｌ  以下）がさらに好ましい。
該Ｔ1レベルは前記同様の方法により測定した値を用いる。
【００７４】
一般式（１）で表される化合物は低分子化合物であっもて良く、また、オリゴマー化合物、りん光材料を主鎖または側鎖に有するポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であっても良い。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。
【００７５】
（基材）
本発明の発光素子で用いられる基材は、特に限定されないが、ジルコニア安定化イットリウム、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルや、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、テフロン（登録商標）、ポリテトラフルオロエチレン−ポリエチレン共重合体等の高分子量材料であっても良い。
【００７６】
（陽極）
陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。
陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好ましい。
陽極の膜厚は、材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００７７】
陽極は、通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。
ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。
基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。
陽極の作製には、材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウムスズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。
陽極は、洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。
【００７８】
（陰極）
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物または酸化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物または酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。陰極は、上記化合物及び混合物の単層構造だけでなく、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることもできる。例えば、アルミニウム／フッ化リチウム、アルミニウム／酸化リチウム  の積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。
陰極の作製には、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法、転写法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
陽極及び陰極のシート抵抗は低い方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。
【００７９】
（正孔注入層、正孔輸送層）
正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。
その具体例としては、カルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン、本発明における一般式（１）の化合物、及び、それらの誘導体等が挙げられる。
正孔注入層、正孔輸送層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
正孔注入層、正孔輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法が用いられる。
該コーティング法の場合、樹脂成分と共に該材料を溶解または分散してコーティングすればよい。該樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。
【００８０】
（電子注入層、電子輸送層）
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノールの金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン、本発明における一般式（１）の化合物、及び、それらの誘導体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記電子注入輸送材料を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法、インクジェット法、印刷法、転写法などが用いられる。
該コーティング法の場合、樹脂成分と共に該材料を溶解または分散してコーティングすれば良い。該樹脂成分としては、例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
【００８１】
＜保護層＞
保護層の材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2等の金属フッ化物、ＳｉＮx、ＳｉＯxＮy などの窒化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法についても、特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【００８２】
＜封止＞
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【００８３】
次に、本発明の発光素子に関して説明する。
本発明の発光素子は、システム、駆動方法、利用形態など特に問わない。
【００８４】
本発明の発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆる、トップエミッション方式（特開２００３−２０８１０９，２００３−２４８４４１，２００３−２５７６５１，２００３−２８２２６１などに記載）であっても良い。
【００８５】
本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
【００８６】
本発明の発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１３％以上がさらに好ましい。
該外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、もしくは、２０℃で素子を駆動した時の１００〜３００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。本発明における外部量子効率の数値は、２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値をその値とした。
本発明においては、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定し、２００ｃｄ／ｍ2における外部量子効率を算出した値を用いる。
本発明においては、素子の外部量子効率は、発光輝度、発光スペクトル、電流密度を測定し、その結果と比視感度曲線から算出する。すなわち、電流密度値を用い、入力した電子数を算出することができる。そして、発光スペクトルと比視感度曲線（スペクトル）を用いた積分計算により、発光輝度を発光したフォトン数に換算した。これらから外部量子効率（％）は、「（発光したフォトン数／素子に入力した電子数）×１００」で計算する。
【００８７】
該発光スペクトルは、浜松ホトニクス社製のマルチ・チャンネル・アナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定することができる。
【００８８】
本発明の発光素子の内部量子効率としては、３０％以上が好ましく、５０％以上がさらに好ましく、７０％以上がさらに好ましい。素子の内部量子効率は「内部量子効率＝外部量子効率／光取り出し効率」で算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能で有る。
【００８９】
本発明の発光素子は、青色蛍光発光化合物を含有しても良いし、また、該青色蛍光化合物を含有する青色発光素子と該青色発光素子以外の本発明の発光素子を同時に用いて、マルチカラー発光デバイス、フルカラー発光デバイスを作製しても良い。
【００９０】
本発明の発光素子が青色発光素子であるとき、青色色純度の観点から、発光の極大波長は好ましくは３９０ｎｍ以上４９５ｎｍ以下であり、より好ましくは４００ｎｍ以上４９０ｎｍ以下である。浜松ホトニクス社製のマルチ・チャンネル・アナライザーＰＭＡ−１１を用いてスペクトル波形を測定して求めた。
また、本発明の発光素子は５００ｎｍ以上にも発光極大波長を有しても良く、白色発光素子であっても良い。
【００９１】
本発明の発光素子が青色発光素子であるとき、青色色純度の観点から、発光のＣＩＥ色度値のｘ値は、好ましくは０．２２以下であり、より好ましくは０．２０以下である。
また、本発明の発光素子が青色発光素子であるとき、青色色純度の観点から、発光のＣＩＥ色度値のｙ値は、好ましくは０．２５以下であり、より好ましくは０．２０以下であり、さらに好ましくは０．１５以下である。
ＣＩＥ色度値は、浜松ホトニクス社製ＰＭＡ−１１を用いて測定した。
【００９２】
本発明の発光素子は、色純度の観点から、発光スペクトルの半値幅は１００ｎｍ以下が好ましく、９０ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下がさらに好ましく、７０ｎｍ以下が特に好ましい。発光スペクトルの半値幅は、浜松ホトニクス社製のマルチ・チャンネル・アナライザーＰＭＡ−１１を用いてスペクトル波形を測定して求めた値である。
【００９３】
本発明の発光素子の用途は、特に限定されないが、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。
【実施例】
【００９４】
以下に本発明を具体的に実施例を用いて述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９５】
［比較例１］
（国際公開第０４／０１６７１１号パンフレットに記載の素子）
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニン１０ｎｍを蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を３０ｎｍ蒸着した。この上に、下記化合物Ａと下記化合物Ｂを６：９４の比率（質量比）で３０ｎｍ共蒸着し、この上に、下記ＢＡｌｑ2を３０ｎｍ蒸着した。この上に、フッ化リチウムを１ｎｍ蒸着し、この上に、アルミニウムを１００ｎｍ共蒸着し、ＥＬ素子を作製した。
【００９６】
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、青緑色発光が得られた。輝度はトプコン社製ＢＭ−８を用いて測定した。
また、浜松ホトニクス社製のマルチ・チャンネル・アナライザーＰＭＡ−１１を用いてスペクトル波形を測定した。これらの測定結果から、２００ｃｄ／ｍ2における駆動電圧、外部量子効率、発光波長ピークの値を得た。
更に、初期輝度２００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動を行い、輝度が１００ｃｄ／ｍ2になるまでに要する輝度半減時間Ｔ（１／２）を測定し、耐久性の指標とした。
【００９７】
【化１０】
2006100393.tif 000011
【００９８】
［実施例１］
比較例１において、発光素子の化合物Ａの代わりに、本発明における例示化合物（１−１）を用いた以外は、比較例１と同様に素子作製し評価した。
直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、比較例１の素子に対し色純度の高い青色発光が得られた。発光素子の駆動耐久性は、比較例１の素子の３倍であった。
【００９９】
［実施例２]
比較例１において、発光素子の化合物Ａの代わりに、本発明における例示化合物（１−２）を用いた以外は、比較例１と同様に素子作製し、評価した。
直流定電圧を得られたＥＬ素子に印加して発光させた結果、比較例１の素子に対し色純度の高い青色発光が得られた。また、素子の駆動耐久性は、比較例１の素子の２倍であった。
【０１００】
他の本発明における例示化合物を用いた素子においても同様な効果を得ることができる。