(57)【要約】【課題】貴金属としてRhのみを担持したRh領域を有する触媒を用い、内燃機関の空燃比を最適に制御する。【解決手段】Rh領域21の下流側に酸化領域22を形成した触媒を用い、その出ガス雰囲気を第２センサ33で検出してエンジン３の空燃比を制御する。  リッチ雰囲気でRh領域21にて生成したH2が酸化領域22で消費されるため、第２センサ33の出力急変点が変動するのを抑制できる。したがってリッチ雰囲気の時間が長くなりNOx 浄化性能が向上する。【選択図】  図１
2006205134.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
排ガス流路をもつ担体基材と、該排ガス流路の表面に形成され多孔質酸化物担体と貴金属とを含んでなる触媒担持層と、を有する排ガス浄化用触媒であって、
該触媒担持層は、貴金属としてロジウムのみを担持したRh領域と、該Rh領域の排ガス下流側に形成され少なくとも酸化活性を有する触媒金属を担持した酸化領域と、を有することを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
前記Rh担持領域の排ガス上流側における前記触媒担持層には、ロジウム及び白金を担持した共存領域を有する請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
前記共存領域は前記担体基材の全長の４／10以下であり、ロジウムに対する白金の比率が重量比で10≦Pt／Rh≦60の範囲にある請求項２に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項４】
前記多孔質酸化物担体は少なくともセリアを含む請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項５】
内燃機関の排気経路に配置された請求項１〜４のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒と、該排ガス浄化用触媒の排ガス上流側に配置され触媒入ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第１センサと、該排ガス浄化用触媒の排ガス下流側に配置され触媒出ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第２センサと、該第１センサ及び該第２センサの検出信号を受けて該内燃機関の空燃比を制御する制御装置と、からなることを特徴とする排ガス浄化制御装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス中のHC、CO及びNOx を浄化する三元触媒などの排ガス浄化用触媒と、それを用いた排ガス浄化制御装置に関し、詳しくは始動時などの低温域におけるHC浄化性能に優れた排ガス浄化用触媒と、それを用いて内燃機関の燃焼を最適に制御し高いNOx 浄化性能を発現できる排ガス浄化制御装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒として、従来より三元触媒が広く用いられている。この三元触媒は、アルミナなどの多孔質担体にPtなどの貴金属を担持してなり、理論空燃比近傍でCO，HC及びNOx を効率よく浄化することができる。
【０００３】
貴金属のうちPt及びPdは主としてCO及びHCの酸化浄化に寄与し、Rhは主としてNOx の還元浄化に寄与するとともに、RhにはPt又はPdのシンタリングを防止する作用がある。したがってPt又はPdとRhとを併用することにより、シンタリングによる活性点の減少により活性が低下するという不具合が抑制され、耐熱性が向上することがわかっている。
【０００４】
三元触媒に担持されている貴金属は、その活性化温度より低い温度では触媒反応が生じない。そのためエンジン始動時など低温域の排ガス中では三元触媒が充分に機能せず、HCの排出量が多いという不具合があった。またコールドスタート時には、空燃比が燃料リッチ雰囲気となる場合が多く、排ガス中のHC量が多いということも上記不具合の一因である。
【０００５】
そこで特開平06−205983号公報などに見られるように、触媒の排ガス上流側における貴金属担持量を多くすることが行われている。触媒の排ガス上流側では、まだ層流とならない排ガスが触媒のセル壁に衝突するので、触媒の昇温が早く貴金属は比較的早期に活性化温度に到達する。そして活性化温度に到達後は、反応熱によってさらに温度が上昇し、触媒の下流側での昇温が促進されるので、低温域における浄化性能が向上する。
【０００６】
しかし例えばPtの担持量を多くすると、Ptの担持密度が高まるために、Pt粒子どうしのシンタリングが促進され活性が低下しやすいという不具合がある。
【０００７】
また貴金属として、特にHCの酸化活性が高いPdを用いることも知られている。例えば特開平08−024644号公報には、触媒の全長にPdを均一に担持するとともに、排ガス上流側にPtを担持した触媒が提案されている。この触媒によれば、空燃比の変動が大きい条件下で浄化性能に優れるPtを上流側に担持することで、ストイキ近傍における三元活性に優れたPdの特性と、リーン側におけるNOx 浄化性能に優れたPtの特性とのバランスが最適となり、高い浄化性能が発現される。
【０００８】
さらに特開平08−332350号公報には、排ガス上流側にPdとRhを担持し、その下流側にPtとRhを担持した触媒が提案されている。この触媒によれば、上流側にPdが高濃度で担持されているために低温域におけるHC浄化性能に優れ、高温での耐久性にも優れている。そして上流側の反応熱によって下流側のPtの活性が高まり、高いNOx 浄化性能が発現される。
【０００９】
しかしPdとRhとが共存する場合には、PtとRhとが共存する場合に比べてNOx 浄化性能が低いという問題がある。またPdはPtに比べてRhとの合金化が進行しやすく、合金化によってRhの特性が低下するという不具合もある。さらにRhは資源的にきわめて稀少であり、Rhを効率よく活用するとともに、その劣化を抑制して耐熱性を高めることが望まれている。
【００１０】
ところで三元触媒は、ストイキ近傍の排ガス雰囲気中でHC及びCOを酸化し、NOx を還元して浄化するものであるために、排ガス雰囲気がストイキ近傍となるようにエンジンの空燃比を制御することが必要不可欠である。この制御は、エンジンからの排ガス中の酸素濃度など触媒入ガス雰囲気に関連した物理量を検出し、それに基づいてエンジンの空燃比（ A/F ）をフィードバック制御することで行うことができる。しかし、リッチ空燃比で燃焼された排ガスであっても、三元触媒中でHCなどが消費されることによって触媒出ガスの雰囲気がストイキあるいはリーンとなるために、エンジン直下の排ガス雰囲気と、三元触媒の出ガスの雰囲気とが異なる場合がある。
【００１１】
そこで従来は、三元触媒の入ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第１センサと、三元触媒の出ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第２センサとを設け、両センサの出力差を判断し、噴射燃料値を変化させている。これにより三元触媒の活性の程度に応じて空燃比を最適に制御することができ、高い浄化率を確保できる。また両センサの出力による両雰囲気に差があるべきときに、その差が所定範囲より小さくなったことを検出することで、三元触媒の劣化の程度も判定することができ、三元触媒の交換時期を明確に知ることができる。
【特許文献１】特開平06−205983号
【特許文献２】特開平08−024644号
【特許文献３】特開平08−332350号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本願出願人は、特願2004−262301号において、排ガス流入側端面から担体基材の全長の４／10以下の領域にRh及びPtを担持した共存領域と、共存領域から排ガス下流側に形成され排ガス流れ方向にRhを均一に担持したRh領域と、を有する触媒担持層をもつ触媒を提案している。この触媒によれば、排ガス下流側より高温になりやすい排ガス上流側にPtとRhが担持された共存領域が形成されているため、共存領域ではRhによってPtのシンタリングが抑制され活性の低下が抑制される。さらに、共存領域においてPtとRhとが合金化してRhの特性が低下したとしても、Rh領域に担持されているRhが十分な特性を発揮し、また共存領域は全長の４／10以下であるので合金化するRhが少なく、Rhを効率よく活用することができる。
【００１３】
ところが特願2004−262301号で提案された触媒を三元触媒として用い、上記した第１センサと第２センサの出力値によってエンジンの空燃比を制御しようとすると、第２センサの出力値の誤差が大きいという問題が発生した。つまり、エンジンがリッチ空燃比で燃焼された直後は、三元触媒からの出ガスはHCなどがNOx の還元に消費されてリーン雰囲気であるべきであるのに、第２センサが三元触媒の出ガスをリッチ雰囲気として出力するという不具合があった。このようになると空燃比をストイキとする制御が行われてしまうために、NOx 浄化率が低下してしまうばかりか、空燃比制御の精度が低下し、三元触媒の劣化の程度を把握する精度も低下する。
【００１４】
このような問題が生じる原因は、上記触媒の入ガスがリッチ雰囲気であると、Rh領域において水蒸気改質反応が促進されてH2が生成し、それが第２センサの出力急変点（しきい値）を変動させてしまうためと考えられる。
【００１５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、Rh領域において生成したH2により生じる第２センサの出力急変点の不要な変動を抑制し、内燃機関の空燃比を最適に制御することを解決すべき課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を解決する本発明の排ガス浄化用触媒の特徴は、排ガス流路をもつ担体基材と、排ガス流路の表面に形成され多孔質酸化物担体と貴金属とを含んでなる触媒担持層と、を有する排ガス浄化用触媒であって、触媒担持層は、貴金属としてRhのみを担持したRh領域と、Rh領域の排ガス下流側に形成され少なくとも酸化活性を有する触媒金属を担持した酸化領域と、を有することにある。
【００１７】
Rh担持領域の排ガス上流側における触媒担持層には、Rh及びPtを担持した共存領域を有することが望ましく、共存領域は担体基材の全長の４／10以下であり、Rhに対するPtの比率が重量比で10≦Pt／Rh≦60の範囲にあることが好ましい。また多孔質酸化物担体は、少なくともセリアを含むことが好ましい。
【００１８】
そして本発明の排ガス浄化制御装置の特徴は、内燃機関の排気経路に配置された本発明の排ガス浄化用触媒と、排ガス浄化用触媒の排ガス上流側に配置され触媒入ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第１センサと、排ガス浄化用触媒の排ガス下流側に配置され触媒出ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第２センサと、第１センサ及び第２センサの検出信号を受けて内燃機関の空燃比を制御する制御装置と、からなることにある。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の排ガス浄化用触媒によれば、Rh領域の下流側に酸化領域を有しているので、Rh領域において生成したH2は酸化領域で酸化されるため、第２センサの出力急変点の変動を抑制することができる。したがって本発明の排ガス浄化制御装置によれば、第２センサの誤差を大きく縮小することができ、NOx の浄化率が向上するとともに空燃比制御の精度が向上する。また触媒の劣化の程度を把握する精度も向上する。
【００２０】
また本発明の触媒において、排ガス下流側より高温になりやすい排ガス上流側にPtとRhが担持された共存領域が形成されていれば、共存領域ではRhによってPtのシンタリングが抑制され活性の低下が抑制される。さらに、共存領域においてPtとRhとが合金化してRhの特性が低下したとしても、Rh領域に担持されているRhが十分な特性を発揮し、また共存領域を全長の４／10以下とし重量比で10≦Pt／Rh≦60の範囲とすれば、合金化するRhが少なくRhを効率よく活用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の排ガス浄化用触媒では、Rh領域の下流側にさらに酸化領域が形成されている。したがってリッチ雰囲気の排ガスが流入しRh領域における水蒸気改質反応の促進によってH2が生成しても、そのH2は酸化領域で酸化され第２センサにほとんど接触しない。したがって第２センサの出力急変点の変動を抑制することができ、第２センサの検出精度が向上する。これによりNOx の浄化率が向上するとともに空燃比制御の精度が向上する。また触媒の劣化の程度を把握する精度も向上する。
【００２２】
Rh領域の触媒担持層におけるRhの担持量は、ハニカム基材１リットルあたり0.05〜５ｇとするのが好ましい。Rhの担持量がこの範囲より少ないと浄化性能が不十分となり、この範囲より多く担持しても効果が飽和しRhの有効利用が図れない。なお、Rh領域におけるRhの担持密度は、共存領域のRhの担持密度と異なっていてもよいが、製法上は共存領域と同一の担持密度とするのが便利である。
【００２３】
酸化領域は、Rh領域より排ガス下流側であれば、その形成範囲は特に制限されないが、Rh領域より排ガス下流側の全体に形成することが望ましい。酸化領域には少なくとも酸化活性を有する触媒金属が担持されている。このような触媒金属としては、Pt、Pd、Ni、Coなどが例示されるが、Pt及びPdの少なくとも一種を用いるのが特に好ましい。この酸化領域には、酸化活性を損なわない範囲で他の貴金属あるいは卑金属を担持してもよい。
【００２４】
本発明の排ガス浄化用触媒は、Rh担持領域の排ガス上流側に、Rh及びPtを担持した共存領域を有することが望ましい。共存領域を有することにより、始動時などの低温の排ガスは、まだ層流とならない状態で排ガス流入側端面に衝突し、先ず共存領域を通過する。したがって排ガスの熱によって触媒が早期に昇温され、着火性に優れたPtが比較的早期に活性化温度に到達する。そして活性化温度に到達後は、反応熱によってさらに温度が上昇し、触媒の下流側での昇温も促進されるので、HC及びNOx の浄化性能が向上する。
【００２５】
一方、共存領域が高温となっても、RhによってPtのシンタリングが抑制されるためPtの活性の低下が抑制され、耐久性が向上する。さらに、共存領域においてPtとRhとが合金化してRhの特性が低下したとしても、Rh領域に担持されたRhが十分な特性を発揮する。また共存領域は全長の４／10以下であるのが好ましい。このようにすることで合金化するRh量を少なくすることができ、高価なRhを効率よく用いることができる。共存領域を４／10を超えて形成すると、Ptと合金化するRhの割合が多くなり、HC及びNOx の浄化性能が不十分となる。共存領域は、排ガス流入側端面から形成してもよいが、排ガス流入側端面から５mmの範囲に担持された貴金属は、反応に寄与する割合が比較的小さいことがわかっているので、排ガス流入側端面から５mm以上下流側から共存領域を形成してもよい。
【００２６】
なお共存領域を全長の４／10以下とした場合、酸化領域を全長の１／５以下とし、残部をRh領域とすることが特に望ましい。Rh領域がこれより短いとNOx の浄化性能が低下してしまう。酸化領域はH2を酸化する機能を有すれば足りるので、全長の１／５以下で十分である。
【００２７】
共存領域では、Rhに対するPtの比率が重量比で10≦Pt／Rh≦60の範囲にあることが好ましく、15≦Pt／Rh≦50の範囲にあることが特に望ましい。RhとPtの比率がこの範囲より小さいと着火性が低下して低温時のHC浄化性能が低下し、この範囲より大きくなると高温時にPtのシンタリングが生じやすくなる。具体的には、共存領域におけるPtの担持量は、担体基材１リットルあたり 0.5〜40ｇとするのが好ましい。Ptの担持量がこの範囲より少ないと低温時の着火性に劣ってHC及びNOx の浄化性能が十分でなく、この範囲より多く担持しても効果が飽和するとともに高温時にPtのシンタリングが生じ易くなる。また共存領域におけるRhの担持量は、担持されているPtのシンタリングを抑制できるだけのRhが担持されていればよく、担体基材１リットルあたり0.05〜３ｇとするのが好ましい。Rhの担持量がこの範囲より少ないと高温時にPtのシンタリングが生じ易く、この範囲より多く担持しても効果が飽和しRhの有効利用が図れない。なお共存領域には、性能を損なわない範囲で他の貴金属あるいは卑金属を担持してもよいが、PtとRhのみを担持することが望ましい。
【００２８】
本発明の排ガス浄化用触媒は、ペレット形状、ハニカム形状、フォーム形状などとすることができる。担体基体は、コージェライトなどの耐熱セラミックス製のもの、あるいは金属箔製のものを用いることができる。この担体基材に形成された複数のセルの内周表面あるいはその表面に、多孔質酸化物担体と貴金属とからなる触媒担持層が形成されている。
【００２９】
多孔質酸化物担体としては、 Al2O3、SiO2、ZrO2、CeO2、TiO2などの単種あるいは複数種、さらにはこれらの複数種の複合酸化物などから選択されたものを用いることができる。中でもCeO2を含むことが好ましい。CeO2の酸素吸放出能によって排ガス雰囲気の変動を抑制することができる。またCeO2−ZrO2複合酸化物を用いれば、Ptによって酸素吸放出能がさらに向上し、Rhによって生成する水素によってNOx 浄化性能がさらに向上する。
【００３０】
触媒担持層の多孔質酸化物担体は、担体基材の全長で均一組成とするのが製法上好ましいが、場合によってはRh領域、酸化領域あるいは共存領域で異種の多孔質酸化物担体を用いることもできる。例えば共存領域と酸化領域においては Al2O3を用い、Rh領域においてはCeO2−ZrO2複合酸化物を用いれば、全ての領域において貴金属の特性がより高まるので、さらに浄化性能に優れた触媒とすることができる。
【００３１】
本発明の排ガス浄化制御装置は、本発明の排ガス浄化用触媒と、その排ガス上流側に配置され触媒入ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第１センサと、排ガス浄化用触媒の排ガス下流側に配置され触媒出ガス雰囲気に関連した物理量を検出する第２センサと、第１センサ及び第２センサの検出信号を受けて内燃機関の空燃比を制御する制御装置と、から構成される。
【００３２】
第１センサ及び第２センサとしては、従来用いられている A/Fセンサ、酸素センサなどを用いることができ、制御装置にはＥＣＵを用いることができる。少なくとも第２センサは、H2によって出力急変点が変動するものである。また制御装置の制御内容は、従来と同様でよい。本発明の排ガス浄化用触媒を用いることによって、リッチ空燃比で燃焼されたリッチ雰囲気の排ガス中においても、第２センサの出力急変点の変動を防止でき、精度の高い空燃比制御を行うことができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【００３４】
（実施例１）
図１及び図２に本実施例の排ガス浄化用触媒を示す。この排ガス浄化用触媒は、多数の四角セルをもつ全長 130mm（L1）の円柱状のハニカム基材１と、セルの表面に形成された触媒担持層２とからなり、排ガス流入側端面から下流側へ20mm（L2）の範囲に共存領域20が形成され、共存領域20から排ガス流出側へ 100mmの範囲にRh領域21が形成され、Rh領域21から排ガス流出側端面までの10mm（L3）の範囲に酸化領域22が形成されている。
【００３５】
以下、この触媒の製造方法を説明し、構成の詳細な説明に代える。
【００３６】
CeO2−ZrO2系固溶体粉末（モル比CeO2：ZrO2：Y2O3＝65：30：15） 120重量部と、活性アルミナ粉末80重量部と、アルミナバインダ（アルミナ水和物３重量部、40％硝酸アルミニウム水溶液44重量部）を適量の純水に混合し、ミリングしててスラリーを調製した。このスラリーを、コージェライト製で体積 1.1Ｌのハニカム基材１（600cpsi、壁厚75μｍ、全長 130mm、直径 103mm）にウォッシュコートした。その後、エアにて余分なスラリーを吹き払い、 120℃で乾燥後 650℃で３時間焼成して、ハニカム基材１のセル全面にコート層を形成した。コート層は、ハニカム基材１の１リットルあたり 210ｇ形成した。
【００３７】
次に、所定濃度のRhCl３ 水溶液にコート層全体（ハニカム基材１の全長）を浸漬して吸着担持し、 120℃で乾燥後500℃で１時間焼成してRhを担持した。Rhの担持量は、ハニカム基材１リットルあたり 0.4ｇである。
【００３８】
次いで所定濃度のPt(NO2)2(NH3)2水溶液の所定量を、排ガス流入側端面から下流側へ20mmの範囲のコート層に含浸させ、 120℃で乾燥後 650℃で３時間焼成してPtを担持した。これにより共存領域20が形成された。共存領域20におけるPtの担持量は、ハニカム基材１リットルあたり10ｇである。
【００３９】
さらに所定濃度のPt(NO2)2(NH3)2水溶液の所定量を、排ガス流出側端面から上流側へ10mmの範囲のコート層に含浸させ、 120℃で乾燥後 650℃で３時間焼成してPtを担持した。これにより酸化領域22が形成された。酸化領域22におけるPtの担持量は、ハニカム基材１リットルあたり５ｇである。
【００４０】
上記のように調製された実施例１の触媒を 2.4Ｌエンジンの直下に搭載し、図３に示す排ガス浄化制御装置とした。
【００４１】
この排ガス浄化制御装置は、エンジン３と、エンジン３の排気管に配置された触媒コンバータ30と、触媒コンバータ30内に搭載された触媒31と、エンジン３と触媒コンバータ30との間に配置され触媒31への入ガスの A/F相当値を検出する A/Fセンサである第１センサ32と、触媒コンバータ30の下流側に配置され触媒31からの出ガス中の酸素濃度を検出する酸素センサである第２センサ33と、第１センサ32及び第２センサ33の検出信号が入力されその入力値に基づいてエンジン３の空燃比を制御する制御装置４と、から構成されている。
【００４２】
制御装置４の制御内容を図４に示す。エンジン３が始動されると、先ずステップ 100で第１センサ32が触媒入ガスの雰囲気を検出し、ステップ 101において入ガス雰囲気の A/Fのストイキからのずれが判定される。 A/Fが14.6±0.05のストイキ雰囲気である場合には何もせず処理はステップ 100へ戻るが、ストイキ雰囲気から14.6±0.05以上ずれている場合には、ステップ 102でリーン雰囲気であるかどうかが判定される。リーン雰囲気である場合には、ステップ 103で A/Fが14.6±0.05となるように燃料噴射量が制御され、処理はステップ 100へ戻る。リーン雰囲気でない場合は、触媒入ガスはリッチ雰囲気と判定され、ステップ 104で第２センサ33が触媒出ガスの酸素濃度を検出する。
【００４３】
ステップ 105では触媒出ガスがリッチ雰囲気であるか否かが判定され、リッチ雰囲気である場合にはステップ 103で A/Fが14.6±0.05となるように燃料噴射量が制御されてから、処理はステップ 100へ戻る。一方、リッチ雰囲気でない場合には、ステップ 106にて触媒31の積算使用時間、熱履歴などの記録が参照され、別に記憶されたマップに基づいて触媒が劣化しているか否かが判定される。
【００４４】
そして触媒31が劣化していないと判定された場合には、処理はステップ 104に戻り、再び第２センサ33が触媒出ガスの酸素濃度を検出する。また触媒31が劣化していると判定された場合は、交換の表示をして注意を促し、ステップ 103で A/Fが14.6±0.05となるように燃料噴射量が制御されてから、処理はステップ 100へ戻る。
【００４５】
上記した排ガス浄化制御装置を用い、先ず、入ガス温度 950℃（触媒床温1000℃）にて 100時間の耐久処理を行った。耐久処理後、エンジン３を1600 rpm、排ガス流量10ｇ／秒の条件で運転し、第１センサ32の検出値によって判定されるエンジン３の空燃比の目標値を A/Fが14.8から14.4に切り替えた後の第２センサ33の出力値を経時で測定した。なお空燃比の制御は、図４に示す制御を行わず、図５に示すように目標値を A/Fが14.8又は14.4で一定となるようにした。結果を図５に示す。
【００４６】
さらに、図４に示す制御を行いながら、60km／時間で定常走行し、その時のNOx エミッションを測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例２）
酸化領域22の貴金属をPtからPdに変更したこと以外は実施例１と同様の触媒を調製し、実施例１と同様にして第２センサ33の出力値と定常走行時のNOx エミッションを測定した。結果を図５及び表１に示す。
【００４８】
（比較例）
酸化領域22を形成しなかったこと、つまりRh領域21を排ガス流出側端面まで 110mmの範囲に形成したこと以外は実施例１と同様の触媒を調製し、実施例１と同様にして耐久処理後の第２センサ33の出力値と定常走行時のNOx エミッションを測定した。結果を図５及び表１に示す。
【００４９】
（従来例）
実施例１と同様にしてコート層が形成されたハニカム基材１を用意し、所定濃度のRhCl3 水溶液にコート層全体（ハニカム基材１の全長）を浸漬して吸着担持し、 120℃で乾燥後 500℃で１時間焼成してRhを担持した。Rhの担持量は、ハニカム基材１リットルあたり 0.4ｇである。次いで所定濃度のPt(NO2)2(NH3)2水溶液の所定量を全体に含浸させ、 120℃で乾燥後 650℃で３時間焼成してPtを担持した。Ptの担持量は、ハニカム基材１リットルあたり 1.5ｇである。
【００５０】
この触媒を用いたこと以外は実施例１と同様にして、耐久処理後の第２センサ33の出力値と定常走行時のNOx エミッションを測定した。結果を図５及び表１に示す。
【００５１】
＜試験・評価＞
【００５２】
【表１】
2006205134.tif 000003
【００５３】
図５より、比較例では、実施例１〜２及び従来例に比べて第２センサ33の出力急変点が短時間側へ大きくシフトしている。すなわち比較例では、触媒入ガスがリッチに切り替わってから短い間に触媒でガスがリッチ雰囲気であると判定されることになる。したがって図４に示す制御では、早期にステップ 103の制御が行われて空燃比がストイキとなるため、従来例に比べてリッチ雰囲気の時間が短くなりNOx の浄化にとって不利となる。
【００５４】
しかし実施例１〜２では、従来例に比べて第２センサ33の出力急変点のシフト量が小さく、しかも長時間側へのシフトとなっている。したがってステップ 105でリッチと判定されるまでの時間を十分確保することができ、NOx 浄化性能が向上する。そして表１より、比較例は実施例１〜２に比べてNOx エミッションが悪く、これは第２センサ33の出力急変点が短時間側へシフトしたことに起因していることが明らかである。
【００５５】
なお従来例において第２センサ33の出力急変点が実施例１〜２より短時間側へシフトし、NOx エミッションが比較例より悪化しているのは、耐久処理時にRhとPtとの合金化による劣化が生じたためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の一実施例の触媒の斜視図である。
【図２】本発明の一実施例の触媒の断面図である。
【図３】本発明の一実施例の排ガス浄化制御装置のブロック図である。
【図４】本発明の一実施例の排ガス浄化制御装置の制御内容を示すフローチャートである。
【図５】リーンからリッチへ切り替わったときの A/F値と第２センサ33の出力値との関係を示すタイムチャートである。
【符号の説明】
【００５７】
１：ハニカム基材        ２：触媒担持層      20：共存領域        21：Rh領域
22：酸化領域            ３：エンジン        ４：制御装置
【図１】
2006205134.tif 000004
【図２】
2006205134.tif 000005
【図３】
2006205134.tif 000006
【図４】
2006205134.tif 000007
【図５】
2006205134.tif 000008