(57)【要約】【課題】製剤安定性（乳化安定性等）に優れた、ピリダリルを有効成分として含有する農薬乳剤を提供すること。【解決手段】ピリダリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノール、アルキルアリールスルホン酸塩、及び芳香族炭化水素を含有する農薬乳剤であって、好ましくはピリダリルを５〜６０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールを２〜１５重量％、アルキルアリールスルホン酸塩を２〜１５重量％、芳香族炭化水素を１０〜９０重量％含有する農薬乳剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリダリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノール、アルキルアリールスルホン酸塩、及び芳香族炭化水素を含有する農薬乳剤。
【請求項２】
ピリダリルを５〜６０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールを２〜１５重量％、アルキルアリールスルホン酸塩を２〜１５重量％、芳香族炭化水素を１０〜９０重量％含有する請求項１に記載された農薬乳剤。
【請求項３】
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールがポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノールである請求項１又は２に記載された農薬乳剤。
【請求項４】
アルキルアリールスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸塩である請求項１〜３いずれか１項に記載された農薬乳剤。
【請求項５】
アルキルアリールスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムである請求項１〜３いずれか１項に記載された農薬乳剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は農薬乳剤、詳しくはピリダリルを有効成分として含有する農薬乳剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピリダリル＜２，６−ジクロロ−４−（３，３−ジクロロアリルオキシ）フェニル  ３−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］プロピル  エーテル；下式（１）で示される化合物＞
2006143706.tif 000002
が殺虫、殺ダニ剤の有効成分として知られている。そして、ピリダリルを有効成分として含有する農薬乳剤も知られている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平９−１５１１７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１の製剤例１に記載されているピリダリルを有効成分として含有する農薬乳剤は、水で希釈した場合の希釈条件によっては乳化安定性が必ずしも十分ではなく、ピリダリルを有効成分として含有する乳化安定性に優れた農薬乳剤の開発が求められていた。
本発明は、ピリダリルを有効成分として含有し、水で希釈した際の乳化安定性に優れる農薬乳剤を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、ピリダリルを有効成分として含有し、水で希釈した際の乳化安定性に優れる農薬乳剤を提供するべく鋭意検討した結果、芳香族炭化水素を溶媒とし、界面活性剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールとアルキルアリールスルホン酸塩とを含有する農薬乳剤が目的を達することを見出し、本発明を完成したものである。
【０００５】
即ち、本発明は以下のものである。
［１］ピリダリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノール、アルキルアリールスルホン酸塩、及び芳香族炭化水素を含有する農薬乳剤。
［２］ピリダリルを５〜６０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールを２〜１５重量％、アルキルアリールスルホン酸塩を２〜１５重量％、芳香族炭化水素を１０〜９０重量％含有する［１］に記載された農薬乳剤。
［３］ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールがポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノールである［１］又は［２］に記載された農薬乳剤。
［４］アルキルアリールスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸塩である［１］〜［３］いずれか１項に記載された農薬乳剤。
［５］アルキルアリールスルホン酸塩がドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムである［１］〜［３］いずれか１項に記載された農薬乳剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の農薬乳剤は、水で希釈した際の乳化安定性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の農薬乳剤は、ピリダリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノール、アルキルアリールスルホン酸塩、及び芳香族炭化水素を含有することを特徴とするものである。
本発明の農薬乳剤を構成する各成分の割合は、通常ピリダリルが５〜６０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールが２〜１５重量％、アルキルアリールスルホン酸塩が２〜１５重量％、芳香族炭化水素が１０〜９０重量％である。
本発明の農薬乳剤は、実質的にピリダリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノール、アルキルアリールスルホン酸塩、及び芳香族炭化水素のみからなるものであってもよく、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他の製剤用補助剤（例えば、他の溶剤、酸化防止剤、防腐剤、染料等）が添加されているものであってもよい。他の溶剤としては、例えば、オレイン酸メチル、アジピン酸ジブチル等のカルボン酸エステル；オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素；シクロへキサノン等のケトン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミドが挙げられる。
【０００８】
本発明に用いられるピリダリルは、例えば特許文献１（特開平９−１５１１７２号公報）に記載された方法で製造することができる。本発明の農薬乳剤には、上述の通りピリダリルが通常５〜６０重量％含有される。
【０００９】
本発明において、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールとは、２以上の芳香族環を有するフェノールの水酸基部分に、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが付加重合して得られるノニオン性界面活性剤であり、一般にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールと呼称されている。
本発明に用いられるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールとしては、例えばポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリスチリルフェノール、具体的には例えばポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルが挙げられる。本発明には、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルが好適に用いられる。
本発明にはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールとして、市販のものをそのまま用いることもでき、そのようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールとしては、例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール；ローディア日華株式会社商品名）、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＴＳＰ／７２４（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール；ローディア日華株式会社商品名）、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＴＳＰ／４６１（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール；ローディア日華株式会社商品名）が挙げられる。
本発明の農薬乳剤には、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノールが通常２〜１５重量％含有される。
【００１０】
本発明に用いられるアルキルアリールスルホン酸塩のアルキル基は通常炭素数が８〜１５個のアルキル基である。また、アルキルアリールスルホン酸塩の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、及びアミン塩が挙げられる。
本発明に用いられるアルキルアリールスルホン酸塩としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられ、具体的には例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
アルキルアリールスルホン酸塩は、本発明の農薬乳剤に通常２〜１５重量％含有される。
【００１１】
本発明に用いられる芳香族炭化水素としては、例えばトルエン等のアルキルベンゼン、キシレン等のジアルキルベンゼン、トリメチルベンゼン等のトリアルキルベンゼン、メチルナフタレン等のアルキルナフタレン、ジメチルナフタレン等のジアルキルナフタレン、ジメチルモノイソプロピルナフタレン等のトリアルキルナフタレン、及びフェニルキシリルエタンが挙げられる。
【００１２】
本発明には、芳香族炭化水素として市販の溶剤をそのまま用いることもでき、そのような市販の溶剤としては、例えば、ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、新日本石油株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１００（炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１５０（アルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１００（芳香族炭化水素、エクソン化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素、エクソン化学株式会社の商品名）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、エクソン化学株式会社の商品名）、ＵＬＴＲＡ  ＬＯＷ  ＨＡＰＨＴＨＡＬＥＮＥ  ＡＲＯＭＡＴＩＣ  １５０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＵＬＴＲＡ  ＬＯＷ  ＮＡＰＨＴＨＡＬＥＮＥ  ＡＲＯＭＡＴＩＣ  ２００（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社の商品名）、スワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社の商品名）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０ＮＤ（芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  ２００ＮＤ（芳香族炭化水素、主にC11-14のアルキルナフタレン、及びＥｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商品名）が挙げられる。
芳香族炭化水素は、本発明の農薬乳剤に通常１０〜９０重量％含有される。
【００１３】
本発明の農薬乳剤は、例えばピリダリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールフェノール、アルキルアリールスルホン酸塩、及び芳香族炭化水素を必要に応じて加熱（８０℃以下）しながら均一になるまで攪拌し、必要に応じて濾過することにより製造することができる。
【００１４】
本発明の農薬乳剤は、通常水で希釈して害虫又は害虫が生息する場所に施用される。即ち例えば、本発明の農薬乳剤を１０〜５０００倍程度に水で希釈して、害虫が生息する植物及び／又は土壌に散布することにより施用される。また、１０〜１０００倍程度に水で希釈した本発明の農薬乳剤をヘリコプター等で空中散布してもよい。
本発明の農薬乳剤の施用量は、ピリダリルの量として通常０．１〜１００ｇ／１０ａの割合である。
【実施例】
【００１５】
以下、製造例、試験例等を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００１６】
製造例１
ピリダリル１０．０重量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華株式会社製）１４．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６．０重量部、キシレン３５．０重量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５．０重量部を室温で混合して、本発明の農薬乳剤（以下、本発明乳剤１と記す。）を得た。
【００１７】
製造例２
ピリダリル１０．０重量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＴＳＰ／７２４、ローディア日華株式会社製）１４．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６．０重量部、キシレン３５．０重量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５．０重量部を室温で混合して、本発明の農薬乳剤（以下、本発明乳剤２と記す。）を得た。
【００１８】
製造例３
ピリダリル５０．０重量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華株式会社製）９．３重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム４．０重量部、キシレン１８．３５重量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１８．３５重量部を室温で混合して、本発明の農薬乳剤を得た。
【００１９】
製造例４
ピリダリル５０．０重量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＴＳＰ／７２４、ローディア日華株式会社製）９．３重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム４．０重量部、キシレン１８．３５重量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１８．３５重量部を室温で混合して、本発明の農薬乳剤を得た。
【００２０】
製造例５
ピリダリル１０．０重量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華株式会社製）１４．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６．０重量部、及びキシレン７０．０重量部を室温で混合して、本発明の農薬乳剤を得た。
【００２１】
比較製造例１
ピリダリル１０．０重量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＴＳ１０、ローディア日華株式会社製）１４．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６．０重量部、キシレン３５．０重量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５．０重量部を室温で混合して、農薬乳剤（以下、比較乳剤１と記す。）を得た。
【００２２】
比較製造例２
ピリダリル１０．０重量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェノール（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ、ローディア日華株式会社製）１４．０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６．０重量部、キシレン３５．０重量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５．０重量部を室温で混合して、農薬乳剤（以下、比較乳剤２と記す。）を得た。
【００２３】
次に、本発明の農薬乳剤の乳化安定性につき、試験例にて示す。
試験例
塩化カルシウム３．０４ｇ及び塩化マグネシウム６水和物１．３９ｇを水に溶解し、全量を１００ｍｌとして硬水原液を調製した。硬水原液１ｍｌを希釈し全量１０００ｍｌとして、硬度３４．２ｐｐｍの試験用硬水を調製した。同様に、硬水原液１４．６ｍｌを希釈し全量１０００ｍｌとして、硬度５００ｐｐｍの試験用硬水を調製した。
１００ｍｌの栓付きメスシリンダーに硬度３４．２ｐｐｍの前記試験用硬水９５ｍｌを入れ、２０℃の恒温水槽にしばらく放置し、水温を２０℃に調節した。次いで、上記製造例で得られた本発明の農薬乳剤５ｍｌを該メスシリンダーに加え、２秒間に１回の割合で３０回転倒させた後、再び２０℃の恒温水槽に１時間放置した。その後、メスシリンダー内の乳化液の状態を観察したところ、本発明乳剤１及び本発明乳剤２についてはいずれも均一な乳化状態が保持されていた。上記比較製造例で得られた農薬乳剤を用いて同様に試験を行ったところ、比較乳剤１については少量のクリーム状の分離が、比較乳剤２については極微量のクリーム状の分離が観察された。
また、硬度５００ｐｐｍの前記試験用硬水を用いて同様に試験を行い、乳化液の状態を観察したところ本発明乳剤１及び本発明乳剤２についてはいずれも均一な乳化状態が保持されていた。上記比較製剤例で得られた農薬乳剤を用いて試験を行ったところ、比較乳剤１については０．５ｃｃのクリーム状の分離が、比較乳剤２については少量のクリーム状の分離が観察された。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の農薬乳剤は、殺虫・殺ダニ用の農薬として有用である。