(57)【要約】【課題】  軽油の水素化脱硫反応中に発生する硫化水素や窒素の被毒による活性低下や貴金属凝集による活性低下を防止し、アルキルジベンゾチオフェンなどの水素化脱硫されにくい硫黄化合物を含む分解軽油の水素化精製に使用して、高い水素化能を有し、脱硫活性が高いなどの優れた効果を示す、水素化精製触媒組成物の提供。【解決手段】  下記（ａ）〜（ｅ）の性状を有する超安定性Ｙ型ゼオライトに貴金属成分を担持してなる水素化精製触媒組成物。（ａ）ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０〜８００の範囲（ｂ）結晶格子定数（ＵＤ）が２４．２８〜２４．３２Åの範囲（ｃ）細孔直径３．５〜５．０ｎｍの範囲にある細孔の細孔容積が０．１０ｍｌ／ｇ以上（ｄ）比表面積が７００ｍ２／ｇ以上（ｅ）Ｎａ２Ｏ含有量が０．０６ｗｔ％以下【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｅ）の性状を有する超安定性Ｙ型ゼオライトに貴金属成分を担持してなる水素化精製触媒組成物。
（ａ）ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０〜８００の範囲
（ｂ）結晶格子定数（ＵＤ）が２４．２８〜２４．３２Åの範囲
（ｃ）細孔直径３．５〜５．０ｎｍの範囲にある細孔の細孔容積が０．１０ｍｌ／ｇ以上
（ｄ）比表面積が７００ｍ２／ｇ以上
（ｅ）Ｎａ２Ｏ含有量が０．０６ｗｔ％以下
【請求項２】
前記貴金属成分が白金（Ｐｔ）およびパラジウム（Ｐｄ）からなる請求項１記載の水素化精製触媒組成物。
【請求項３】
前記白金（Ｐｔ）およびパラジウム（Ｐｄ）の担持量が合計で金属として０．１〜１０ｗｔ％の範囲にあり、かつＰｔ／Ｐｄ原子比が０．１／１〜１０／１の範囲にある請求項２記載の水素化精製触媒組成物。
【請求項４】
下記式（１）で表されるＣＯガス吸着率（％）が６０％以上である請求項１〜３記載の水素化精製触媒組成物。
ＣＯガス吸着率（％）＝Ｋ×１００／Ｒ                  ・・・（１）
ここで、Ｋは触媒組成物１ｇあたりのＣＯガス吸着量（モル数）、
Ｒは触媒組成物１ｇあたりの担持貴金属成分量（モル数）、を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素化精製触媒組成物に関し、さらに詳しくは、炭化水素の流動接触分解（ＦＣＣ）装置で生産される分解軽油〔Ｌｉｇｈｔ  Ｃｙｃｌｅ  Ｏｉｌ（ＬＣＯ）〕に含まれている硫黄化合物などの水素化精製に使用して、高い脱硫活性を示す水素化精製触媒組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、内燃エンジン用燃料として使用される軽油は、直流軽油に流動接触分解（ＦＣＣ）装置で生産される分解軽油などを混合調整した後に水素化脱硫して製造されている。特に、製油所では分解軽油は増産傾向にあり直留軽油に対する混合比率を高くする傾向にある。
しかし、分解軽油には硫黄化合物などの大気汚染物質が多く含まれているため、分解軽油の混合比率が高くなると、大気汚染などの環境問題が生じる。そのため、分解軽油中の硫黄化合物や多環芳香族化合物などを低減させる水素化処理触媒組成物が種々提案されている。
【０００３】
例えば、非特許文献１には、超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）に担持されたＰｄおよびＰｔ触媒上での軽油の水素化脱芳香族化、水素化脱窒素、水素化脱硫の研究がなされており、担持金属のＰｄ／Ｐｔ重量比による水素化脱芳香族化などへの影響が報告されている。この研究では、従来のＣｏ−Ｍｏ又はＮｉ−Ｍｏ系触媒はアルキルジベンゾチオフェンなどの水素化脱硫を行うに十分な水素化能を備えていないので、高い水素化脱硫活性等を有する触媒を見出すことを目的としており、担体としてＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３３．５、ＢＥＴ法での比表面積が５９２．５ｍ２／ｇでｔ−プロットによるメソポアの表面積が５１ｍ２／ｇの性状を有する水素タイプ超安定性Ｙ型ゼオライト（Ｈ−ＵＳＹ）が使用されている。
しかし、貴金属系触媒は、軽油の水素化脱硫反応中に発生する硫化水素により被毒されて活性低下が急速に進行し、また、反応中の貴金属凝集により活性が急速に低下する問題があった。さらに、担体のＨ−ＵＳＹはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が低いので酸性度が高いために窒素により被毒されて急速な活性低下を生じるなどの問題があった。
【０００４】
また、本出願人の出願にかかる特許文献１には、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１００〜８００の範囲にある超安定性Ｙ型ゼオライトとアルミナ−ボリアとからなる担体に周期律表第ＶIII族貴金属から選ばれた少なくとも一種の貴金属成分を担持させたことを特徴とする芳香族炭化水素の水素化触媒組成物が開示されており、該水素化触媒組成物は、軽油中の芳香族炭化水素などの水素化において高い水素化活性を示すことが記載されている。
しかし、これらの水素化触媒組成物は水素化脱芳香族化には高い水素化能を有するものの、硫黄化合物の水素化脱硫活性についてはさらなる改善が望まれていた。
【０００５】
【非特許文献１】Ｚ．Ｖａｒｇａ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｉｎ  ｓｕｒｆａｃｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  １４２，５８７−５９４，２００２．
【特許文献１】特開２００１−７９４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、前述の問題点を解決し、軽油の水素化脱硫反応中に発生する硫化水素や窒素の被毒による活性低下や貴金属凝集による活性低下を防止し、アルキルジベンゾチオフェンなどの水素化脱硫されにくい硫黄化合物を含む分解軽油の水素化精製に使用して、高い水素化能を有し、脱硫活性が高いなどの優れた効果を示す、水素化精製触媒組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前述の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有する超安定性Ｙ型ゼオライトを担体に使用した貴金属系水素化精製触媒組成物は分解油の水素化脱硫に優れた効果を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の第１は、下記（ａ）〜（ｅ）の性状を有する超安定性Ｙ型ゼオライトに貴金属成分を担持してなる水素化精製触媒組成物に関する。
（ａ）ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０〜８００の範囲
（ｂ）結晶格子定数（ＵＤ）が２４．２８〜２４．３２Åの範囲
（ｃ）細孔直径３．５〜５．０ｎｍの範囲にある細孔の細孔容積が０．１０ｍｌ／ｇ以上
（ｄ）比表面積が７００ｍ２／ｇ以上
（ｅ）Ｎａ２Ｏ含有量が０．０６ｗｔ％以下
本発明の第２は、前記貴金属成分が白金（Ｐｔ）およびパラジウム（Ｐｄ）からなる請求項１記載の水素化精製触媒組成物に関する。
本発明の第３は、前記白金（Ｐｔ）およびパラジウム（Ｐｄ）の担持量が合計で金属として０．１〜１０ｗｔ％の範囲にあり、かつＰｔ／Ｐｄ原子比が０．１／１〜１０／１の範囲にある請求項２記載の水素化精製触媒組成物に関する。
本発明の第４は、下記式（１）で表されるＣＯガス吸着率（％）が６０％以上である請求項１〜３記載の水素化精製触媒組成物に関する。
ＣＯガス吸着率（％）＝Ｋ×１００／Ｒ                  ・・・（１）
ここで、Ｋは触媒組成物１ｇあたりのＣＯガス吸着量（モル数）、
Ｒは触媒組成物１ｇあたりの担持貴金属成分量（モル数）、を表す。
【０００９】
本発明での超安定性Ｙ型ゼオライトは、下記の性状を有する。
（ａ）ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０〜８００の範囲である点。
本発明でのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は超安定性Ｙ型ゼオライトの化学分析値から求めた値である。該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０未満の場合は、脱硫反応と共に水素化反応の活性が低くなるので好ましくない。また、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８００を超えた場合は、硫黄化合物に対する耐性が著しく減少し、脱硫活性が低下するとともに水素化活性も低下するので好ましくない。該ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は好ましくは９０〜５００、より好ましくは１００〜２００の範囲にあることが望ましい。
【００１０】
（ｂ）結晶格子定数（ＵＤ）が２４．２８〜２４．３２Åの範囲である点。
該ゼオライトの結晶格子定数（ＵＤ）が２４．２８Åより小さい場合は、ゼオライト結晶格子からのアルミニウム離脱による活性点の減少が大きく脱硫活性と水素化活性が低下するので好ましくない。また２４．３２Åより大きい場合は、ゼオライトの酸性度が高く芳香族などによる被毒を受けて脱硫活性と水素化活性および活性安定性が低下する。
【００１１】
（ｃ）細孔直径３．５〜５．０ｎｍの範囲にある細孔の細孔容積が０．１０ｍｌ／ｇ以上である点。
該ゼオライトの細孔直径３．５〜５．０ｎｍの範囲にある細孔の細孔容積が０．１０ｍｌ／ｇより小さい場合には、反応すべき油分子の細孔内拡散が量的に制約される。
軽油を構成する炭化水素の平均分子径は３．５ｎｍより大きいため、該ゼオライトの細孔直径３．５ｎｍより小さい細孔では軽油の拡散が悪く、水素化脱硫反応が起こりにくい。一方、該ゼオライトの細孔直径が５．０ｎｍより大きい細孔の生成は、ゼオライト結晶構造の破壊を生じるため好ましくない。
該ゼオライトの細孔直径３．５〜５．０ｎｍの範囲にある細孔の細孔容積は、好ましくは０．１１ｍｌ／ｇ〜０．２０ｍｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００１２】
（ｄ）比表面積が７００ｍ２／ｇ以上である点。
該ゼオライトの比表面積が７００ｍ２／ｇより小さい場合には、反応場が少なくなり水素化活性と脱硫活性が低下する。該ゼオライトの比表面積は、好ましくは７２０ｍ２／ｇ〜８００ｍ２／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００１３】
（ｅ）Ｎａ２Ｏ含有量が０．０６ｗｔ％以下である点。
該ゼオライトのＮａ２Ｏ含有量が０．０６ｗｔ％より多い場合には、過剰にゼオライトの酸性度減少を起こし水素化活性と脱硫活性が低下する。該ゼオライトのＮａ２Ｏ含有量は、製造コストの面から、好ましくは０．０４〜０．０１ｗｔ％の範囲にあることが望ましい。
【００１４】
本発明の水素化精製触媒組成物は、前述の超安定性Ｙ型ゼオライトに貴金属成分を担持したものである。該貴金属成分としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金成分などが例示される。本発明では、前述の金属成分の担持量が金属として０．１〜１０ｗｔ％の範囲であることが好ましい。該金属成分の担持量が０．１ｗｔ％より少ない場合には所望の脱硫活性が得られないことがあり、また、１０ｗｔ％より多くしても脱硫活性の増加は少なくコスト高になる。該金属成分のさらに好ましい担持量は、金属として０．５〜５ｗｔ％の範囲である。
【００１５】
本発明では、特に、前述の貴金属成分として白金（Ｐｔ）とパラジウム（Ｐｄ）を組み合わせて使用することが好ましい。白金とパラジウムを組み合わせて使用することにより高い水素化能を維持し硫黄化合物に対する耐性が増大される。
前記白金（Ｐｔ）とパラジウム（Ｐｄ）の担持量（ＰｔとＰｄの合計）は、前述の金属成分の担持量の場合と同様に、金属として０．１〜１０ｗｔ％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５ｗｔ％の範囲にある。また、白金とパラジウムを組み合わせでは、Ｐｔ／Ｐｄ原子比が０．１／１〜１０／１の範囲であることが好ましい。該Ｐｔ／Ｐｄ原子比が０．１／１より小さい場合には、水素化活性と脱硫活性が低下し、該Ｐｔ／Ｐｄ原子比が１０／１より大きい場合にも水素化活性と脱硫活性が低下することがあり、いずれも併用の効果が消失する。
該Ｐｔ／Ｐｄ原子比は０．５／１〜８／１さらに好ましくは１／１〜７／１の範囲にあることが望ましい。
【００１６】
本発明の水素化精製触媒組成物は、また、前述の超安定性Ｙ型ゼオライトに担持された前述の貴金属成分の分散性が重要である。該貴金属成分の分散性を測定するのに、ＣＯガスの吸着量を測定する方法が一般に用いられている。
本発明の水素化精製触媒組成物では、下記式（１）で表されるＣＯガス吸着率（％）が６０％以上であることが好ましい。
ＣＯガス吸着率（％）＝Ｋ×１００／Ｒ                  ・・・（１）
ここで、Ｋは触媒組成物１ｇあたりのＣＯガス吸着量（モル数）、
Ｒは触媒組成物１ｇあたりの担持貴金属成分量（モル数）、を表す。
該ＣＯガス吸着率（％）が６０％より小さい場合には、前記貴金属成分の分散性が悪いために、高い脱硫活性と水素化活性を得ることができないことがある。
なお、ＣＯガス吸着率（％）の測定には全自動触媒ガス吸着装置（大倉理研株式会社製）を用いた。先ず触媒０．１ｇを専用セルに充填し、３００℃水素気流中で１時間還元処理を行った後にヘリウムガスを流通しながら５０℃まで降温する。５０℃でヘリウム気流中、１０ｖｏｌ％ＣＯガス濃度のヘリウムガスをパルスで注入し、排出ガスのＣＯガス濃度をＣＯメーターで測定してその差を第１回パルス吸着におけるＣＯガス吸着量とする。この操作を繰り返し、排出ガスのＣＯガス濃度が注入ＣＯガス濃度と同一になった時点でＣＯガス吸着操作を終了する。そして合計のＣＯガス吸着量を求めた後に（１）式でＣＯガス吸着率を算出する。
【００１７】
前記性状を有する超安定性Ｙ型ゼオライトは、次の方法により製造することが出来る。
市販のナトリウムＹ型ゼオライト（Ｎａ−Ｙ）を、アンモニウムイオン交換してアンモニウムＹ型ゼオライト（ＮＨ４−Ｙ）を調製し、該ＮＨ４−Ｙを水蒸気雰囲気中で加熱処理して超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）を調製し、次いで硫酸などの酸水溶液で脱アルミニウム処理する方法で所望の性状を有する超安定性Ｙ型ゼオライトを調製することができる。水蒸気雰囲気中での加熱処理条件および脱アルミニウム処理条件により超安定性Ｙ型ゼオライトの性状が制御される。
本発明の水素化精製触媒組成物は、例えば、テトラアンミン白金（II）塩化物一水和物やテトラアンミンパラジウム（II）塩化物一水和物などの水に溶解性の貴金属化合物を含有する水溶液の所定量を通常の方法で上記ゼオライトに含浸した後、空気気流中で乾燥焼成して製造される。
【００１８】
また、本発明の水素化精製触媒組成物は、通常の水素化精製反応条件が採用可能であり、具体的な水素化精製条件としては、水素圧力が２．０〜１５．０ＭＰａ、反応温度が２５０〜４００℃、液空間速度が０．３〜３．０ｈ−１、水素対反応液比が５０〜５００リットル／１リットル反応液などが例示される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の水素化精製触媒組成物は、アルキルジベンゾチオフェンなどの水素化脱硫されにくい硫黄化合物を含む軽油の水素化精製に使用して高い脱硫活性を示し、軽油の水素化脱硫反応中に発生する硫化水素や窒素の被毒による活性低下や貴金属凝集による活性低下が少ないので、工業用触媒として有用である。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例を示し本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。
【００２１】
製造例１
市販のＮａ−Ｙ型ゼオライト〔触媒化成工業（株）製〕９．０ｋｇを９０リットルの水に懸濁し、硫安２．５６ｋｇを加えて１時間攪拌した後これを濾過洗浄した。さらに２５リットルの水に硫安２．６４ｋｇを溶解し、濾過洗浄したゼオライトをこの硫安水でイオン交換した後、濾過・洗浄・乾燥してナトリウム交換率６５％のＮＨ４−Ｙ型ゼオライトを得た。
このＮＨ４−Ｙ型ゼオライトを６６０℃で１時間、飽和水蒸気を流通しながら加熱しＨ−Ｙ型ゼオライトを得た。このＨ−Ｙ型ゼオライトを９０リットルの水に懸濁し硫安７．９ｋｇを加えて９０℃で１時間攪拌したのち濾過洗浄し乾燥してナトリウム交換率８５％のＨ−Ｙ型ゼオライトを得た。このＨ−Ｙ型ゼオライトを７００℃で１時間、飽和水蒸気を流通しながら加熱しＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が５、ＵＤが２４．３３Åの超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−５）８ｋｇを調製した。
前記超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−５）７ｋｇを７０リットルの水に懸濁し、懸濁液に２５ｗｔ％硫酸１８．６ｋｇを添加した後、１時間攪拌して濾過洗浄した。得られた洗浄品を３等分し、その１／３量を１３０℃で乾燥を行ない、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比５０目標（化学分析値によるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は４８）の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−５０）を約１．７ｋｇ得た。
前記洗浄品の残りの１／３量を水２５リットルに懸濁し、懸濁液に２５ｗｔ％硫酸１．２ｋｇを添加した後、１時間攪拌して濾過洗浄し、１３０℃で乾燥を行ないＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１２０目標（化学分析値によるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は１１９）の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−１２０）を約１．６ｋｇ得た。
更に、前記洗浄品の残りの１／３量を水２５リットルに懸濁し、懸濁液に２５ｗｔ％硫酸１．８ｋｇを添加した後、１時間攪拌して濾過洗浄し、１３０℃で乾燥を行ないＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１５０目標（化学分析値によるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は１４９）の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−１５０）を約１．６ｋｇ得た。
これらの超安定Ｙ型ゼオライトの性状を表１に示す。
【００２２】
実施例１
テトラアンミン白金（II）塩化物一水和物（［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ）およびテトラアンミンパラジウム（II）塩化物一水和物（［Ｐｔ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２・Ｈ２Ｏ）を用いて、ＰｔとＰｄのモル比が４：１の混合溶液を調製し、該溶液を製造例１の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−１５０）にポアーフィリング法で含浸した後、酸素気流中、３００℃で３時間焼成し、Ｐｔ担持量０．３８ｗｔ％およびＰｄ担持量０．８２ｗｔ％の貴金属担持水素化精製触媒組成物（ＵＳＹ−１５０Ｓ）を調製した。
該水素化精製触媒組成物のＣＯガス吸着率（％）の測定には全自動触媒ガス吸着装置（大倉理研株式会社製）を用いた。先ず触媒０．１ｇを専用セルに充填し、３００℃水素気流中で１時間還元処理を行った後にヘリウムガスを流通しながら５０℃まで降温する。５０℃でヘリウム気流中、１０ｖｏｌ％ＣＯガス濃度のヘリウムをパルスで注入し、排出ガスのＣＯガス濃度をＣＯメーターで測定してその差を第１回パルス吸着におけるＣＯガス吸着量とする。この操作を繰り返し、排出ガスＣＯガス濃度が注入ＣＯガス濃度と同一になった時点でＣＯガス吸着操作を終了する。そして合計のＣＯガス吸着量を求めた後に、前述の（１）式でＣＯガス吸着率を算出する。
測定結果を表１に示す。
【００２３】
実施例２
製造例１の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−１２０）を使用した以外は、実施例１と同様にして貴金属担持水素化精製触媒組成物（ＵＳＹ−１２０Ｓ）を調製した。該触媒ＵＳＹ−１２０ＳのＣＯ吸着率の測定結果を表１に示す。
【００２４】
比較例１
製造例１の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−５０）を使用した以外は、実施例１と同様にして貴金属担持水素化精製触媒組成物（ＵＳＹ−５０Ｓ）を調製した。ＵＳＹ−５０Ｓ触媒のＣＯ吸着率の測定結果を表１に示す。
【００２５】
比較例２
製造例１の超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ−５）を使用した以外は、実施例１と同様にして貴金属担持水素化精製触媒組成物（ＵＳＹ−５Ｓ）を調製した。ＵＳＹ−５Ｓ触媒のＣＯ吸着率の測定結果を表１に示す。
【００２６】
実施例３  水素化精製反応１
実施例１、２および比較例１、２の各触媒を用いて４，６−ジメチルジベンゾチオフェンの水素化脱硫活性試験を行った。水素化脱硫活性試験を行うに先立ち、各触媒は水素気流中３００℃で３時間、貴金属の還元処理を行った。テトラリン３０ｗｔ％を混合したｎ−ヘキサデカン溶液に、４，６−ジメチルジベンゾチオフェンとｎ−ブチルアミンを添加して硫黄濃度３００ｐｐｍと窒素濃度２０ｐｐｍの反応油を調製した。それぞれ触媒０．２５ｇを充填したリアクターにこの反応油を流通して、水素圧力３．９Ｍｐａ、反応温度２８０℃、重量液空間速度１６ｈ−１、水素対油比５００リットル／リットルの条件で水素化精製反応を実施した。
反応開始３０時間後の４，６−ジメチルジベンゾチオフェン脱硫活性を図１に示す。図１から分かる様に、超安定性Ｙ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０以上の範囲で高い脱硫活性を示した。
【００２７】
実施例４  水素化精製反応２
実施例１、２および比較例１、２の各触媒を用いて脱硫活性の寿命テストを行った。各触媒は反応に先立ち水素気流中３００℃で３時間、貴金属の還元処理を行った。テトラリン３０ｗｔ％を混合したｎ−ヘキサデカン溶液に、４，６−ジメチルジベンゾチオフェンとｎ−ブチルアミンを添加して硫黄濃度３００ｐｐｍと窒素濃度２０ｐｐｍの反応油を調製した。それぞれ触媒０．２５ｇを充填したリアクターにこの反応油を流通して、水素圧力３．９Ｍｐａ、反応温度２８０℃、重量液空間速度１６ｈ−１、水素対油比５００リットル／リットルの条件で水素化精製反応を実施した。
反応開始から５０時間までの４，６−ジメチルジベンゾチオフェン脱硫活性推移を図２に示す。図２から本発明の触媒は脱硫活性が高く、長時間にわたって活性低下が少ないことが分かる。
【００２８】
【表１】
2006175295.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】図１は、反応開始３０時間後の４，６−ジメチルジベンゾチオフェン脱硫活性を示す図である。
【図２】図２は、反応開始から５０時間までの４，６−ジメチルジベンゾチオフェン脱硫活性推移を示す図である。
【図１】
2006175295.tif 000003
【図２】
2006175295.tif 000004