(57)【要約】      （修正有）【課題】耐マイグレーション性に優れるラミネート用高濃度黄インキ、該インキを塗布したフィルムとシーラントとを接着してなるラミネート積層物、ラミネート積層物を加工して作られるラミネート包材を提供することを目的とする。【解決手段】C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３とを含有する、ポリウレタン樹脂を主バインダーとするラミネート用黄インキ、および該インキを用いたラミネート積層物、およびラミネート包材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３とを含有する、ポリウレタン樹脂を主バインダーとするラミネート用黄インキ。
【請求項２】
C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３との重量比が１００：４０〜１００：３の範囲を充たす、請求項１記載のラミネート用黄インキ。
【請求項３】
フィルムに請求項１または２記載のラミネート用黄インキを塗布し、接着剤を介しシーラントと貼り合わせてなるラミネート積層物。
【請求項４】
請求項３記載のラミネート積層物を加工して作られるラミネート包材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネート用黄インキと、該インキを塗布したフィルムとシーラントとを接着してなるラミネート積層物と、ラミネート積層物を加工して作られるラミネート包材に関する。
【背景技術】
【０００２】
グラビアインキ、フレキソインキは、被印刷体に美粧性、機能性を付与させる目的で広く用いられている。グラビア、フレキソ印刷された被印刷体が包装材料とりわけ食品包材として用いられる場合、ラミネート加工が施されるのが一般的である。この場合、内容物の種類や使用目的に応じて様々な被印刷体やラミネート加工が利用される。
ラミネート包材に用いられる印刷インキは、フィルムに対する接着性、耐ブロッキング性、耐マイグレーション性、耐光性、耐熱性が求められるが、耐マイグレーション性、耐光性、耐熱性は含有する着色剤の特性に起因するため、その用途により使用できる着色剤が制限される。
【０００３】
ラミネート用黄インキの着色剤には、C.I.ピグメントイエロー１４が濃度及びコストの点で優れることから広く用いられている。グラビアインキ用途のC.I.ピグメントイエロー１４は、分散性を向上させるために極性カップラー成分を含有しているタイプの顔料が一般的に使われるため耐水性がやや劣り、レトルト用途では十分な耐マイグレーション性が得られず、その使用はスナック・ボイル用途のみに制限される。そのため、レトルト用途には耐マイグレーション性が優れるC.I.ピグメントイエロー１５５、１８０、８３が使用されているが、これらの顔料は、C.I.ピグメントイエロー１４に比べ着色力が低いために、印刷物の色再現性と濃度が十分でないという問題がある。濃度向上のために、インキ中の顔料含有量を上げると高粘度、流動性不良となり、インキ中の樹脂含有量を下げることによって低粘度化させると、ラミネート強度などインキの塗膜物性が低下する問題がある。また、顔料含有量アップはコストアップの要因にもなるため、インキの濃度不足を解決する有効な手段ではない。
【特許文献１】特開平06-345988号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は耐マイグレーション性に優れるラミネート用高濃度黄インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３とを含有する、ポリウレタン樹脂を主バインダーとするラミネート用黄インキに関する。
また、本発明は、C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３との重量比が１００：４０〜１００：３の範囲を充たす上記ラミネート用黄インキに関する。
【０００６】
さらに、本発明は、フィルムに上記ラミネート用黄インキを塗布し、接着剤を介しシーラントと貼り合わせてなるラミネート積層物、およびラミネート積層物を加工して作られるラミネート包材に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、耐マイグレーション性、及び濃度を併せ持つ優れたラミネート用黄インキを提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について詳細に説明する。なお以下の説明で用いる「インキ」とは全て「印刷インキ」を示す。また「部」とは全て「重量部」を示す。
【０００９】
本発明は、優れた耐マイグレーション性を有する色調の異なる2種類以上の黄顔料の混合物を着色剤として含有する、ポリウレタン樹脂を主バインダーとするラミネート用黄インキである。本発明の思想は、単独では耐マイグレーション性が優れるが、濃度が不十分な黄顔料の中で、色調が緑味な黄顔料と赤味な黄顔料とを少なくとも2種類以上混合することにより、課題である濃度を大幅に向上させることにある。
【００１０】
本発明のラミネート用黄インキに使用される具体的な黄顔料として、耐マイグレーション性が優れる緑味の黄顔料にはC.I.ピグメントイエロー１５５、１８０が挙げられる。ピグメントイエロー１５５はシズアゾ系の黄顔料であり、またピグメントイエロー１８０はベンズイミダゾロン系の黄顔料であるが、いずれも一般的に耐光性、耐溶剤性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性が優れる顔料である。耐マイグレーション性が優れる赤味の黄顔料には、C.I.ピグメントイエロー８３が挙げられる。ピグメントイエロー８３はジスアゾ系の顔料であるが、一般的に耐溶剤性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性が優れる顔料である。
【００１１】
本発明のラミネート用黄インキの具体的な構成は、C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３とを含有する。
【００１２】
更に、C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０からなる群から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３とを１００：４０〜１００：３の重量比で含有するのが好ましい。この範囲よりC.I.ピグメントイエロー８３の比率が高いと赤味が強くなりすぎ、低いと濃度向上効果が小さい。
【００１３】
本発明のラミネート用黄インキにおける顔料の総含有量は、４〜１５重量％が好ましく、より好ましくは６〜1３重量％程度である。顔料の総含有量が４重量％未満では濃度が低く、１５重量％を超えるとインキの粘度が高くなる。
【００１４】
本発明のラミネート用黄インキにおけるポリウレタン樹脂は、従来公知の方法、例えば、特開昭６２−１５３３６６号公報、特開昭６２−１５３３６７号公報、特開平１−２３６２８９号公報、特開平２−６４１７３号公報、特開平２−６４１７４号公報、特開平２−６４１７５号公報などに開示されている方法により得ることができる。具体的には、ポリオールとジイソシアネート化合物とをイソシアネート基が過剰となる割合で反応させ、末端イソシアネート基のプレポリマーを得、得られるプレポリマーを、適当な溶剤中、すなわち、ノントルエン系グラビアインキ用の溶剤として通常用いられる、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール系溶剤；メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；あるいはこれらの混合溶剤の中で、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤と反応させる二段法、あるいはポリプロピレングリコールおよび併用ポリオール、ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤を上記のうち適切な溶剤中で一度に反応させる一段法により製造される。これらの方法のなかでも、均一なポリウレタン樹脂を得るには、二段法によることが好ましい。また、ポリウレタン樹脂を二段法で製造する場合、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤のアミノ基の合計（当量比）が1/0.9〜1.3の割合になるように反応させることが好ましい。イソシアネート基とアミノ基との当量比が1/1.3より小さいときは、鎖伸長剤および（または）末端封鎖剤が未反応のまま残存し、ポリウレタン樹脂が黄変したり、印刷後臭気が発生したりする場合がある。
【００１５】
このようにして得られるポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１５，０００〜１００，０００の範囲内とすることが好ましい。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が１５，０００未満の場合には、得られるインキの組成物の耐ブロッキング性、印刷被膜の強度や耐油性などが低くなる傾向があり、１００，０００を超える場合には、得られるインキ組成物の粘度が高くなり、印刷被膜の光沢が低くなる傾向がある。
【００１６】
本発明のラミネート用黄インキにおけるポリウレタン樹脂の含有量は、インキの被印刷体への接着性を十分にする観点からインキの総重量に対して４重量％以上、適度なインキ粘度やインキ製造時・印刷時の作業効率の観点から２５重量％以下が好ましく、更には６〜１５重量％の範囲が好ましい。
【００１７】
本発明は、C.I.ピグメントイエロー１５５、１８０からなる群から選択される少なくとも一種の顔料と、C.I.ピグメントイエロー８３と、ポリウレタン樹脂を必須成分として含有すラミネート用黄インキであるが、更にインキとして必要とされる機能を有するため、併用樹脂、有機溶剤などを含むことが出来る。その他、必要に応じて体質顔料、顔料分散剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤なども含むこともできる。
【００１８】
また、顔料をインキ中で安定に分散させるには、ポリウレタン樹脂単独でも分散可能であるが、さらに顔料を安定に分散するため分散剤を併用することもできる。分散剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤を使用することができる。例えばポリエチレンイミンにポリエステル付加させた櫛型構造高分子化合物、あるいはα-オレフィンマレイン酸重合物のアルキルアミン誘導体などが挙げられる。具体的にはソルスパーズシリーズ（ＺＥＮＥＣＡ）、アジスパーシリーズ(味の素)、ホモゲノールシリーズ（花王）などを挙げることができる。また、ＢＹＫシリーズ（ビックケミ）、ＥＦＫＡシリーズ（ＥＦＫＡ）なども適宜使用できる。分散剤は、インキの保存安定性の観点からインキの総重量に対して０．０５重量％以上、ラミネート適性の観点から５重量％以下でインキ中に含まれることが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲である。
【００１９】
本発明のインキに必要に応じて併用されるポリウレタン樹脂以外の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂などを挙げることができる。併用樹脂は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。併用樹脂の含有量は、インキの総重量に対して１〜２５重量％が好ましく、更に好ましくは２〜１５重量％である。
【００２０】
本発明のインキは、樹脂、着色剤などを有機溶剤中に溶解および／または分散することにより製造することができる。具体的には、顔料をポリウレタン樹脂により有機溶剤に分散させた顔料分散体を製造し、得られた顔料分散体に、必要に応じて他の化合物などを配合することによりインキを製造することができる。
【００２１】
顔料分散体における顔料の粒度分布は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間、顔料分散体の吐出速度、顔料分散体の粘度などを適宜調節することにより、調整することができる。分散機としては、一般に使用される、例えば、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。
【００２２】
前記方法で製造されたインキ粘度は、顔料の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点から１０ｍＰａ・ｓ以上、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であることが好ましい。尚、上記粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定された粘度である。
インキの粘度は、使用される原材料の種類や量、例えばポリウレタン樹脂、着色剤、有機溶剤などを適宜選択することにより調整することができる。また、インキ中の顔料の粒度および粒度分布を調節することによりインキの粘度を調整することもできる。
【００２３】
[実施例]
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、比率”％”は全て重量％を意味するものとする。
【００２４】
[インキの調整]以下のインキ組成物をサンドミルを用いて、本発明のラミネート用黄インキを製造した。
[実施例１]C.I.ピグメントイエロー１５５：１０％、C.I.ピグメントイエロー８３：１％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[実施例２]C.I.ピグメントイエロー１８０：１０％、C.I.ピグメントイエロー８３：１％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[実施例３]C.I.ピグメントイエロー１５５：５％、C.I.ピグメントイエロー１８０：５％、C.I.ピグメントイエロー８３：１％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[実施例４] C.I.ピグメントイエロー１５５：１０．８％、C.I.ピグメントイエロー８３：０．２％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[実施例５] C.I.ピグメントイエロー１５５：７．５％、C.I.ピグメントイエロー８３：３．５％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[比較例１]C.I.ピグメントイエロー１４：１１％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[比較例２]C.I.ピグメントイエロー１５５：１１％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
[比較例３] C.I.ピグメントイエロー１８０：１１％、ウレタン樹脂溶液(固形分３０％)：４５％、M.E.K：４４％
【００２５】
[インキ評価] 得られた黄インキの粘度をメチルエチルケトン、酢酸エチルおよびイソプロピルアルコールの混合溶剤（重量比４０：４０：２０）で希釈し、ザーンカップ＃３（離合社製）で１６秒（２５℃）に調整し、版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機によるコロナ処理ナイロンフィルム（ユニチカ(株)製  商品名  エンブレムＯＮ、厚さ１５μｍ）に印刷して４０〜５０℃で乾燥し、得られた黄インキの印刷物について、反射濃度測定、耐マイグレーション性試験を行った。それらの結果を表１に示す。なお、評価は下記の試験方法にて行った。
【００２６】
[反射濃度測定]黄インキの印刷物の印刷面と標準白色板とを重ね合わせ、非印刷面側から４０８反射濃度計(X-RITE社製)にて反射濃度を測定した。反射濃度1.5以上を実用レベルとし、判定基準は次の通りとした。
〇：十分な濃度を有する
△：実用レベルの濃度を有する。
×：濃度が不足している。
【００２７】
[耐マイグレショーン性試験] 黄インキの印刷物にウレタン系接着剤（ＴＭ５９５／ＣＡＴ−ＲＴ５６：東洋モートン社）使用し、ドライラミネート機によってＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルムを積層したラミネート物を製袋し、内容物として水を入れ、密封後１２０℃、３０分間加熱した後、ＰＥＴフィルムおよびＣＰＰフィルムへの顔料のマイグレーションを目視判定した。なお判定基準は次の通りとした。
○：フィルムへの着色が見られない
△：ややフィルムへの着色が見られる
×：フィルムへの着色が見られる
また、〇のみを実用可能と判断した。
【００２８】
実施例、比較例を評価した結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】
2006124527.tif 000002