(57)【要約】【課題】  従来のＣＧＭより結晶転移，結晶成長及び／または凝集に対する安定性に優れたＣＧＭを利用することによって，安定性及び電子写真特性に優れるだけでなく，耐久性にも優れる電子写真感光体，前記電子写真感光体を含む電子写真カートリッジ及び前記電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置を提供する。【解決手段】  導電性支持体と，導電性支持体上に形成され電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層と，電荷発生層上に形成され電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせをバインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部ほど含む電荷輸送層を備える電子写真感光体である。【選択図】    図２
2006195476.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と，
前記導電性支持体上に形成され，電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層と，
前記電荷発生層上に形成され，電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを前記バインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部含む電荷輸送層と，
を備えることを特徴とする，電子写真感光体。
【請求項２】
前記電荷輸送層は，前記電荷輸送層のバインダー樹脂１００質量部を基準として０．０１〜１０質量部のリン酸塩系化合物ホスフィン酸化物系化合物またはこれらの混合物と，前記電荷輸送層のバインダー樹脂１００質量部を基準として０．０１〜１質量部のシリコンオイルと，をさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ブタジエン系アミン化合物と前記ヒドラゾン系化合物との混合質量比は１００：５〜２５０であり，前記第１ベンジジン系化合物と前記第２ベンジジン系化合物との混合質量比は１００：５〜３００であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記第１ベンジジン系化合物及び前記第２ベンジジン系化合物は，Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）ベンジジン，及びＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）ベンジジンからなる群から選択された２個のベンジジン誘導体であることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記導電性支持体は，表面にアルマイト層を備える金属支持体，表面にバインダー樹脂に分散された無機酸化物を含む下塗層を備える金属支持体，または，表面にアルマイト層とバインダー樹脂に分散された無機酸化物を含む下塗層とを順次に備える金属支持体のうち何れか一つであることを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，Ｘ線回折スペクトルで，７．４゜，９．９゜，１２．５゜，１３．０゜，１５．０゜，１６．２゜，１７．５゜，１７．９゜，１８．６゜，２２．２゜，２４．１゜，２５．２゜，２５．９゜，２６．９゜，２８．３゜，及び２９．９゜のブラッグ角（２θ±０．２゜）で回折ピークを有し，また７．４゜のブラッグ角で最も強い回折ピークを有することを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷発生層のバインダー樹脂は，ポリビニルブチラルを含み，
前記電荷輸送層のバインダー樹脂は，ポリカーボネート−Ｚを含むことを特徴とする，請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
導電性支持体，前記導電性支持体上に形成され電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層，及び前記電荷発生層上に形成され電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを前記バインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部含む電荷輸送層を有する電子写真感光体と，
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，前記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，及び前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群から選択された少なくとも何れか一つと，
を備え，
画像形成装置に装着され，かつ，前記画像形成装置から脱着されることを特徴とする，電子写真カートリッジ。
【請求項９】
導電性支持体，前記導電性支持体上に形成され電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層，及び前記電荷発生層上に形成され電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを前記バインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部含む電荷輸送層を有する電子写真感光体と，
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と，
前記電子写真感光体上に静電潜像を形成するために，前記帯電された電子写真感光体を画像化された光で照射する画像化光照射装置と，
前記電子写真感光体上にトナー画像を形成するために前記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，
受容体上に前記トナー画像を転写する転写装置と，
を備えることを特徴とする，電子写真画像の形成装置。
【請求項１０】
前記電荷輸送層は，前記電荷輸送層のバインダー樹脂１００質量部を基準として０．０１〜１０質量部のリン酸塩系化合物ホスフィン酸化物系化合物またはこれらの混合物と，前記電荷輸送層のバインダー樹脂１００質量部を基準として０．０１〜１質量部のシリコンオイルと，をさらに含むことを特徴とする，請求項９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１１】
前記ブタジエン系アミン化合物と前記ヒドラゾン系化合物との混合質量比は１００：５〜２５０であり，前記第１ベンジジン系化合物と前記第２ベンジジン系化合物との混合質量比は１００：５〜３００であることを特徴とする，請求項９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１２】
前記第１ベンジジン系化合物及び前記第２ベンジジン系化合物は，Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）ベンジジン，及びＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）ベンジジンからなる群から選択された２個のベンジジン誘導体であることを特徴とする請求項９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１３】
前記導電性支持体は，表面にアルマイト層を備える金属支持体，表面にバインダー樹脂に分散された無機酸化物を含む下塗層を備える金属支持体，または，表面にアルマイト層とバインダー樹脂に分散された無機酸化物を含む下塗層とを順次に備える金属支持体のうち何れか一つであることを特徴とする，請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，Ｘ線回折スペクトルで，７．４゜，９．９゜，１２．５゜，１３．０゜，１５．０゜，１６．２゜，１７．５゜，１７．９゜，１８．６゜，２２．２゜，２４．１゜，２５．２゜，２５．９゜，２６．９゜，２８．３゜，及び２９．９゜のブラッグ角（２θ±０．２゜）で回折ピークを有し，また７．４゜のブラッグ角で最も強い回折ピークを有することを特徴とする，請求項９に記載の電子写真画像の形成装置。
【請求項１５】
前記電荷発生層のバインダー樹脂は，ポリビニルブチラルを含み，
前記電荷輸送層のバインダー樹脂は，ポリカーボネート−Ｚを含むことを特徴とする，請求項９に記載の電子写真画像の形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真感光体，電子写真カートリッジ及び電子写真画像の形成装置に係り，さらに詳細には，静電特性，層間接着力及び耐摩耗性に優れた電子写真感光体及びそれを採用した電子写真画像の形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は，レーザプリンタ，複写機，ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ）プリンタ，ＦＡＸ機，ＬＥＤプリンタ，液晶プリンタ，大型フラッター及びレーザ電子写真などの電子写真法で使われる。電子写真感光体は，導電性支持体上に感光層を備え，プレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどの形態を有する。電子写真法において，画像は，電子写真感光体を利用して次のような過程を通じて形成される。まず，感光層の表面を均一に静電気的に帯電させ，帯電された表面を光パターンに露光させることによって画像が形成される。露光は，表面に光が衝突された照射領域の電荷を選択的に消散させることによって，帯電及び非帯電領域のパターン，いわゆる潜像を形成する。次いで，湿式トナーまたは乾式トナーが潜像の隣接部位に提供され，トナー液滴またはトナー粒子が帯電されたまたは非帯電された領域のうち何れか一つの部位に付着されて感光層の表面上にトナー画像を形成する。このトナー画像は，紙のような適当な最終受容体または中間受容体表面に転写及び定着されるか，または感光層が画像に対する最終受容体として機能できる。その後，残留トナーはクリーニングされ，残留電荷は，電子写真感光体から除去される。
【０００３】
電子写真感光体は，２つの類型に大別される。第１類型は，積層型であって，電荷発生物質（ＣＧＭ：Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ），バインダー樹脂及びその他の添加剤を含む電荷発生層と，電荷輸送物質（主に正孔輸送物質（ＨＴＭ：Ｈｏｌｅ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ），バインダー樹脂及びその他の添加剤を含む電荷輸送層の積層構造を有し，一般的に，負帯電型の電子写真感光体の製造に利用される。第２類型は，単層型であって，バインダー樹脂，ＣＧＭ，ＨＴＭ及び電子輸送物質（ＥＴＭ：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ）を何れも単一の層に含む構造であり，一般的に，正帯電型の電子写真感光体の製造に利用される。
【０００４】
前記積層型の電子写真感光体は，一般的に，表面に金属酸化膜または絶縁性高分子膜を備える金属支持体上に順次に積層された電荷発生層及び電荷輸送層を含む。電荷発生層は，光によって電気的信号を発生させる役割を行う。電荷輸送層は，電荷発生層で発生した電気的信号を感光体の表面に伝達させる役割を行う。
【０００５】
ＣＧＭとしては，主に，感光性有機顔料または感光性無機顔料が使われる。無機顔料よりは，アゾ系，ペリレン系，フタロシアニン系などの有機顔料が多く使われている。これは，合成方法及び加工条件によって多様な結晶構造が得られ，これにより，感光体の静電特性を容易に変更させうるためである。その中でもフタロシアニン系化合物は，インクや塗料などの青色用顔料として幅広く使われているように，化学的及び物理的に安定しているため，電子写真感光体のＣＧＭとして広範囲に使われている。
【０００６】
一般的に，フタロシアニン化合物は，フタロシアニン分子構造の中心金属原子の種類，結晶形態及び粒子のサイズによって紫外線−可視光線吸収スペクトル及び電気特性が異なり，これにより，電子写真用ＣＧＭとしての特性も変化する。例えば，銅フタロシアニン，無金属フタロシアニン，クロロアルミニウムフタロシアニン，クロロインジウムフタロシアニン，クロロガリウムフタロシアニン，クロロゲルマニウムフタロシアニン，オキソバナジルフタロシアニン，オキソチタニルフタロシアニン，ヒドロキシゲルマニウムフタロシアニン及びヒドロキシガリウムフタロシアニンのように多くのフタロシアニン系ＣＧＭが知られている。このようなそれぞれのフタロシアニン化合物は，多様な結晶型を有する。例えば，銅フタロシアニンには，ε型の結晶型がある。無金属フタロシアニンとしては，Ｘ型結晶型，τ型結晶型，τ’型結晶型，高純度Ｘ型結晶型，特許文献１に開示された結晶型，特許文献２に開示された結晶型などが知られている。オキソチタニルフタロシアニンとしては，α型結晶型，Ｙ型結晶型，Ｉ型結晶型，Ａ型結晶型，Ｃ型結晶型，Ｂ型結晶型，ｍ型結晶型，特許文献３に開示された準備晶質型などが電子写真用ＣＧＭとして提案されている。一方，２つ以上のフタロシアニン化合物の単純混合物または混晶組成物が電子写真用ＣＧＭとして使われることもある。特許文献４では，オキソチタニルフタロシアニンと無金属フタロシアニンとの混合物がＣＧＭとして利用される。特許文献５では，オキソチタニルフタロシアニンとＸ型無金属フタロシアニンとの混晶組成物である，特許文献６には，オキソチタニルフタロシアニンとオキソバナジルフタロシアニンとの混晶組成物が開示されている。特許文献７では，ハロゲン化ガリウムフタロシアニンと無金属フタロシアニンとの混晶組成物が利用されている。特許文献８では，オキソチタニルフタロシアニンと中心金属が３価であるハロゲン化金属フタロシアニンとを含むフタロシアニン組成物が提案されている。また，特許文献９及び特許文献１０では，フタロシアニン化合物とフタロシアニン誘導体との混晶組成物が提案されている。
【０００７】
前記フタロシアニン系ＣＧＭは，１次粒子が凝集された数十μｍ以上の平均粒径を有する結晶状態に製造される。これを電子写真感光体に使用するためには，微粒子化せねばならない。このために有機溶剤及びバインダー樹脂中に分散されたフタロシアニン系ＣＧＭが含まれたコーティング組成物を製造する。このコーティング組成物を導電性支持体上に塗布及び乾燥すれば，電荷発生層が形成される。
【０００８】
前述したＣＧＭ微粒子を含むコーティング組成物を準備するためには，長時間がかかるので，これを一度に大量に調製した後，必要に応じて使用できるならば，感光体製造コストを画期的に低減させられるため望ましい。しかし，調製後，一定時間以上放置されたコーティング組成物では，ＣＧＭが結晶転移，結晶成長，及び／または凝集を起こす傾向がある。このため，古いコーティング組成物を利用して電荷発生層を形成すれば，感光体の電子写真特性の低下及び／または局所的な電気特性の不均一が発生するという問題があった。このような電子写真感光体を利用して画像を形成すれば，黒点，画像かぶりなどの画像欠陥及び解像度低下の原因となる。
【０００９】
したがって，前述した従来のＣＧＭより結晶転移，結晶成長及び／または凝集に対する安定性に優れたＣＧＭ及びそれを使用する電子写真感光体の開発が要求されている。
【００１０】
一方，電子写真感光体は，機械的な摩擦が多い場所であるため，伝導性支持体，電荷発生層及び電荷輸送層間の接着力が弱ければ，コーティング層の剥離が起こって感光体の耐久性を低下させるという問題もあった。また，電荷輸送層の耐摩耗性が不良な場合，感光度の変化及び画像変化をもたらして使用できなくなるので，その改善が要求されている。
【００１１】
【特許文献１】特開昭６２−４７０５４号公報
【特許文献２】特開平２−２３３７６９号公報
【特許文献３】特開平１−１２３８６８号公報
【特許文献４】特開昭６２−１９４２５７号公報
【特許文献５】特開平２−２７２０６７号公報
【特許文献６】特開平５−２２７８号公報
【特許文献７】特開平６−２３４９３７号公報
【特許文献８】特開平８−１７６４５５号公報
【特許文献９】特開２０００−２１２４６２号公報
【特許文献１０】特開昭６０−９５４４１号公報
【特許文献１１】大韓民国特許出願公開第１０−０２８４０５９号明細書
【特許文献１２】特開２０００−３１０８６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，従来のＣＧＭより結晶転移，結晶成長及び／または凝集に対する安定性に優れたＣＧＭを利用することによって，安定性及び電子写真特性に優れるだけでなく，耐久性にも優れる電子写真感光体，前記電子写真感光体を含む電子写真カートリッジ及び前記電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，導電性支持体と，前記導電性支持体上に形成され，電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層と，前記電荷発生層上に形成され，電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを前記バインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部含む電荷輸送層と，を備える電子写真感光体が提供される。
【００１４】
また，上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，導電性支持体，前記導電性支持体上に形成され電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層，及び前記電荷発生層上に形成され電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを前記バインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部含む電荷輸送層を有する電子写真感光体と，前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，前記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，及び前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群から選択された少なくとも何れか一つと，を含み，画像形成装置に付着され，かつ，前記画像形成装置から脱着される電子写真カートリッジが提供される。
【００１５】
また，上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば，導電性支持体，前記導電性支持体上に形成され電荷発生物質としてバインダー樹脂中に分散されたμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含む電荷発生層，及び前記電荷発生層状に形成され電荷輸送物質としてバインダー樹脂中に分散または溶解されたブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせまたは第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを前記バインダー樹脂１００質量部を基準として５〜２００質量部含む電荷輸送層を有する電子写真感光体と，前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と，前記電子写真感光体上に静電潜像を形成するために前記帯電された電子写真感光体を画像化された光で照射する画像化光照射装置と，前記電子写真感光体上にトナー画像を形成するために前記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，受容体上に前記トナー画像を転写する転写装置と，を備える電子写真画像の形成装置が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電子写真感光体によれば，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含むために静電特性に優れるだけでなく，ポリカーボネート−Ｚバインダー樹脂，リン酸塩系化合物及び／またはホスフィン酸化物化合物，及びシリコンオイルの結合された効果によって層間接着力及び耐摩耗性に優れる。したがって，このような電子写真感光体は，電子写真方式のプリンタ，ＦＡＸ機，複写機，フラッターなどの分野に使われる場合，長期間使用しても画像の経時変化が少なく，電子写真感光体の層剥離，摩耗に起因する画像欠陥が抑制された優秀な性能の電子写真画像の形成装置を提供できる。また，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，コーティング液中での分散安定性に優れるため，電子写真感光体の製造コストを低減させうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１８】
まず，本発明による電子写真感光体を採用した電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジについて説明する。
【００１９】
図１は，本発明の一実施形態による電子写真画像の形成装置３０，電子写真感光体２９，及び電子写真カートリッジ２１の模式図である。電子写真カートリッジ２１は，通常的に，電子写真感光体２９，電子写真感光体２９を帯電させる一つ以上の帯電装置２５，電子写真感光体２９上に形成された静電潜像を現像する現像装置２４，及び電子写真感光体２９の表面をクリーニングするクリーニング装置２６を備える。電子写真カートリッジ２１は，画像形成装置３０に付着され，また，画像形成装置３０から脱着されうる。
【００２０】
以下で詳細に説明される本発明の一実施形態による電子写真感光体２９は，ドラム２８上に設置されて電子写真感光体ドラム２８，２９の形態を取っており，電子写真感光体ドラム２８，２９は，一般的に画像形成装置３０に付着され，また画像形成装置３０から脱着されうる。
【００２１】
一般的に，電子写真画像の形成装置３０は，電子写真感光体２９，前記感光体２９を帯電させる帯電装置２５，前記感光体２９上に静電潜像を形成するために前記帯電された感光体２９を画像化された光で照射する画像化光照射装置２２，前記感光体２９上にトナー画像を形成するために静電潜像をトナーで現像する現像装置２４，及び紙Ｐのような受容体上に前記トナー画像を転写する転写装置２７を備える。帯電装置２５は，帯電ユニットとして電圧を供給され，また前記電子写真感光体２９と接触してそれを帯電させうる。画像形成装置３０はまた，次のサイクルを準備するために電子写真感光体２９の表面上の残留電荷を消去するための予備露光ユニット２３を備えうる。なお，本明細書でいう「画像化された光」とは，例えば，ある文書を複写する場合，その文書に光を照射して反射された光（感光体に投射される）を意味する。この場合，反射された光は，複写しようとする画像情報をそのまま含んでいるため（これによって感光体表面が上記画像に応じて帯電される），これを画像化された光と表現している。
【００２２】
前記本発明の一実施形態による電子写真感光体２９は，レーザプリンタ，複写機，ＦＡＸ機などの電子写真画像の形成装置に統合されうる。
【００２３】
以下，前記本発明の一実施形態の電子写真感光体についてさらに詳細に説明する。
【００２４】
本発明の一実施形態による電子写真感光体は，導電性支持体上に感光層として電荷発生層及び電荷輸送層が順次に積層された構造を有する。前記導電性支持体としては，導電性のある材料ならば，その種類に特別に制限されず，金属，導電性充填剤が分散されたポリマーからなるプレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどが挙げられる。前記金属としては，アルミニウム，バナジウム，ニッケル，銅，亜鉛，パラジウム，インジウム，スズ，白金，ステンレススチールまたはクロムなどが挙げられる。前記ポリマーとしては，ポリエステル樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリアミド樹脂，ポリイミド樹脂，及びこれらの混合物，前記樹脂を製造するのに使われたモノマーの共重合体に導電性カーボン，酸化スズ，酸化インジウムなどの導電性物質を分散させたことが挙げられる。金属シートまたは金属を蒸着したり，ラミネートした有機ポリマーシートも使用されうる。特に，本発明で使われる導電性支持体としては，ＴｉＯ２のような金属酸化物粉末をポリアミドなどのバインダー樹脂に分散させた下塗層が備えられたアルミニウム剤支持体（図３），表面にアルマイト層が備えられたアルミニウム剤支持体（図４）または表面にアルマイト層及びＴｉＯ２のような金属酸化物粉末をポリアミドなどのバインダー樹脂に分散させた下塗層が備えられたアルミニウム剤支持体（図５）が挙げられる。
【００２５】
本発明の電荷発生層に使われるＣＧＭは，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を含むことを特徴とする。μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，図２の粉末Ｘ線回折スペクトル図で，約７．４゜，９．９゜，１２．５゜，１３．０゜，１５．０゜，１６．２゜，１７．５゜，１７．９゜，１８．６゜，２２．２゜，２４．１゜，２５．２゜，２５．９゜，２６．９゜，２８．３゜，及び２９．９゜のブラッグ角（２θ±０．２゜）で回折ピークを有し，約７．４゜で最も強い回折ピークを有する。これは，７８０ｎｍ〜８００ｎｍの波長範囲の光で最も優秀な感度を表すので，本発明で効果的に使用できる。μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，電荷発生層形成用組成物の製造に使われる有機溶媒中での分散性に優れて微細粒子として存在するので，少量でも十分な感光度を表せる。これは，結晶転移，結晶成長及び／または凝集に対する安定性にも優れるので，長期分散安定性にも優れる。したがって，これを含む電荷発生層用組成物を一度に大量調製して長期間にわたって必要に応じて使用できる。したがって，これをＣＧＭとして使用すれば，電子写真感光体の製造コストを低減させうる。それは，電荷発生層用組成物を準備するためには，ミリングに長時間がかかるためである。
【００２６】
μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，下記化学式１で示される構造を有する。
【００２７】
【化１】
2006195476.tif 000003
【００２８】
ここで，Ｒ１〜Ｒ１６は，独立的に，水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，炭素数１〜３０の置換または非置換のアルキル基，または炭素数１〜３０の置換または非置換のアルコキシ基である。
【００２９】
前記ＣＧＭとして，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体以外に，必要に応じて公知のＣＧＭを併用できる。前記併用されうるＣＧＭは，これに限定されるものではないが，他のフタロシアニン，アゾ系化合物，ビスアゾ系化合物，トリアゾ系化合物，キノン系顔料，ペリレン系化合物，インジゴ系化合物，ビスベンゾイミダゾール系顔料，アントラキノン系化合物，キナクリドン系化合物，アジュレニウム系化合物，スクアリリウム系化合物，ピリリウム系化合物，トリアリールメタン系化合物，シアニン系化合物，ペリノン系化合物，ポリシクロキノン化合物，ピロロピロール化合物またはナフタロシアニン化合物などを含む。これらは，単独にμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体と併用されてもよく，２種類以上を組み合わせて併用されてもよい。
【００３０】
電荷発生層でμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，バインダー樹脂によって分散される。使用できるバインダー樹脂は，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセタール，ポリエステル，ポリアミド，ポリビニルアルコール，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリウレタン，ポリカーボネート，（メタ）アクリル樹脂，ポリビニリデンクロライド，ポリスチレン，スチレン−ブタジエン共重合体，スチレン−メタクリル酸メチル共重合体，ビニリデンクロライド−アクリロニトリル共重合体，ビニルクロライド−ビニルアセテート共重合体，ビニルクロライド−ビニルアセテート−無水マレイン酸共重合体，エチレン−アクリル酸共重合体，エチレン−ビニルアセテート共重合体，メチルセルロース，エチルセルロース，ニトロセルロース，カルボキシメチルセルロース，シリコン樹脂，シリコン−アルキド樹脂，フェノール−ホルムアルデヒド樹脂，クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂，フェノキシ樹脂，スチレン−アルキド樹脂，ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂，ポリビニルホルマル，ポリヒドロキシスチレン，ポリノルボルネン，ポリシクロオレフィン，ポリビニルピロリドン，ポリ（２−エチル−オキサゾリン），ポリスルホン，メラミン樹脂，ウレア樹脂，アミノ樹脂，イソシアネート樹脂，エポキシ樹脂などを含む。これらは，単独あるいは２種以上を組み合わせて使用されうる。
【００３１】
バインダー樹脂の含量は，ＣＧＭ１００質量部に対して５〜３５０質量部であることが望ましく，１０〜２００質量部であることがさらに望ましい。５質量部未満であれば，フタロシアニン顔料の分散が不十分で分散液の安定性が低下し，導電性支持体へのコーティング時に均一な電荷発生層が得難く，接着力も低下する恐れがある。３５０質量部を超えれば，帯電電位の維持が困難であり，過量のバインダー樹脂による不十分な感光度で所望の画像が得られないという短所がある。
【００３２】
本発明の電子写真用感光体の電荷発生層用コーティング組成物の製造に使われる溶媒は，使用したバインダー樹脂の種類によって異なり，電荷発生層のコーティング時に隣接した層に影響を与えないものを選択することが望ましい。具体的な溶媒の例としては，メチルイソプロピルケトン，メチルイソブチルケトン，４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン，イソプロピルアセテート，ｔ−ブチルアセテート，イソプロピルアルコール，イソブチルアルコール，アセトン，メチルエチルケトン，シクロへキサノン，１，２−ジクロロエタン，１，１，２−トリクロロエタン，１，１，１−トリクロロエタン，トリクロロエチレン，テトラクロロエタン，ジクロロＭエタン，テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジオキソラン，メタノール，エタノール，１−プロパノール，１−ブタノール，２−ブタノール，１−メトキシ−２−プロパノール，エチルアセテート，ブチルアセテート，ジメチルスルホキシド，メチルセロソルブ，ブチルアミン，ジエチルアミン，エチレンジアミン，イソプロパノールアミン，トリエタノールアミン，トリエチレンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド，１，２−ジメトキシエタン，ベンゼン，トルエン，キシレン，メチルベンゼン，エチルベンゼン，シクロヘキサン，アニソールなどを含む。これらは，単独あるいは２種以上を組み合わせて使用されうる。
【００３３】
前記電荷発生層を形成するための電荷発生層形成用コーティング液の製造について説明する。まず，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体１００質量部及びバインダー樹脂５〜３５０質量部，さらに望ましくは，１０〜２００質量部に適当量の溶媒，例えば，１００〜１０，０００質量部，望ましくは５００〜８，０００質量部を混合する。この混合物にガラスビード，スチールビード，ジルコニアンビード，アルミナビード，ジルコニアボール，アルミナボールあるいはスチールボールを添加して，分散基を使用して２〜５０時間分散させる。このとき，機械的ミリング方法を使用できる。使用されうるミリング装置としては，アトライタ，ボールミル，サンドミル，バンバリミキサー，ＳＢＡＣミキサー，ロールミル，３ロールミル，ナノマイザー，マイクロフルダイザー，スタンプミル，油性ミル，振動ミル，ニーダ，ホモナイザー，ダイノミル，マイクロナイザー，ペイントシェーカ，高速攪拌器，アルチマイザー，超音波粉砕器などが挙げられる。これらミリング装置は，単独あるいは２種以上を複合して使用できる。
【００３４】
このように製造された電荷発生層用コーティング組成物を，前述した導電性支持体にコーティングする。コーティング方法としては，浸漬コーティング法，リングコーティング法，ロールコーティング法，スプレイコーティング法が挙げられる。このような方法でコーティングされた支持体を９０〜２００℃で０．１〜２時間乾燥すれば，電荷発生層を形成させうる。
【００３５】
前記電荷発生層の厚さは，望ましくは，０．００１〜１０μｍであり，さらに望ましくは，０．０１〜１０μｍであり，最も望ましくは，０．０５〜３μｍである。電荷発生層の厚さが０．００１μｍ未満であれば，電荷発生層を均一に形成することが困難になり，１０μｍを超えれば，電子写真特性が低下する傾向がある。
【００３６】
前記電荷発生層上には，電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含む電荷輸送層が積層される。
【００３７】
電荷輸送物質は，正孔を輸送するＨＴＭと電子を輸送するＥＴＭとがある。積層型感光体を副帯電型として利用する場合には，電荷輸送物質としてＨＴＭを使用し，正／負の両極性の特性が何れも要求される場合には，ＨＴＭとＥＴＭとを混合して使用できる。
【００３８】
本発明に使用されうるＨＴＭは，公知のＨＴＭを含む。その具体的な例は，ヒドラゾン系化合物，ブタジエン系アミン化合物，ベンジジン系化合物，ピレン系化合物，カルバゾール系化合物，アリールアミン系化合物，チアゾール系化合物，スチリル系化合物，ピラゾリン系化合物，アリールアミン系化合物，オキサゾール系化合物，オキサジアゾール系化合物，ピラゾリン系化合物，ピラゾロン系化合物，スチルベン系化合物，ポリアリールアルカン系化合物，ポリビニルカルバゾール系化合物及びその誘導体，Ｎ−アクリルアミドメチルカルバゾール重合体，トリフェニルメタン重合体，スチレン共重合体，ポリアセナフテン，ポリインデン，アセナフチレンとスチレンとの共重合体及びホルムアルデヒド系縮合樹脂などの含窒素環式化合物，縮合多環式化合物，これらの置換基を主鎖あるいは側鎖に有する高分子化合物を含む。
【００３９】
本発明に使用されうるＥＴＭは，公知のＥＴＭを含む。これらの具体的な例は，ベンゾキノン系化合物，ナフトキノン系化合物，アントラキノン系化合物，マロノニトリル系化合物，フルオレノン系化合物，シアノエチレン系化合物，シアノキノジメタン系化合物，キサントン系化合物，フェナントラキノン系化合物，無水フタル酸系化合物，チオピラン系化合物，ジシアノフルオレノン系化合物，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物，ベンゾキノンイミン系化合物，ジフェノキノン系化合物，スチルベンキノン系化合物，ジイミノキノン系化合物，ジオキソテトラセンジオン化合物及び硫化ピラン系化合物などの電子受容性低分子化合物を含む。
【００４０】
しかし，本発明に使用されうる電荷輸送物質は，前記ＨＴＭまたはＥＴＭに限定されず，電荷移動度が１０−８ｃｍ２／Ｖ・ｓｅｃより速い特性を有するものならば，前述したものではなくても使用され，前記電荷輸送物質は，２種類以上を組み合わせて使用されうる。本発明者は，このうちでも数回の反復実験を通じて，特にブタジエン系アミン化合物とヒドラゾン系化合物との組み合わせ，または驚くべきことに第１ベンジジン系化合物と第２ベンジジン系化合物との組み合わせを電荷輸送物質として使用すれば，画像の経時変化が少なく，高感度の感光度を有する電子写真感光体が得られて望ましいという知見を得た。
【００４１】
これは，ブタジエン系アミン化合物は，静電特性に優れてＥ１／２値が小さく（感光度が良く），残留電位が低くて高感度用に適するが，コストが高く，画像の経時変化を発生させる恐れが高い一方，ヒドラゾン系化合物は，Ｅ１／２値が大きく（感光度が悪く），残留電位が高いが，これらを組み合わせて使用すれば，画像の経時変化を減少させて電子写真感光体を安定化させうるためであると考えられる。また，これらを組み合わせて使用すれば，経済的にも有利である。
【００４２】
これら２種の正孔輸送化合物を組み合わせて使用する場合，正孔輸送化合物の混合量は，特別に限定されるものではないが，静電特性，耐久性及び経済性を最適化できる側面で，ブタジエン系アミン化合物：ヒドラゾン系化合物の質量比は１００：５〜２５０であることが望ましく，１００：５〜２００であることがさらに望ましく，第１ベンジジン系化合物：第２ベンジジン系化合物の質量比は１００：５〜３００であることが望ましく，１００：５〜２００であることがさらに望ましい。前記第１及び第２ベンジジン系化合物の組み合わせを電荷輸送物質として使用する場合には，第１ベンジジン系化合物としてＮ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジンを使用することが望ましい。第２ベンジジン系化合物としては，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）ベンジジン，Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）ベンジジン，及びＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）ベンジジンのうち選択された何れか一つが望ましい。これにより，感光体の感光度の向上と同時に，バインダー樹脂に対する相溶性を高めて，コーティング時に感光体の表面で結晶化が防止されうる。
【００４３】
ＨＴＭとして，それ以外にスチルベン系化合物（５）とベンジジン系化合物の組み合わせ，スチルベン系化合物（５）とベンジジン系化合物（６）及び（７）のうち少なくとも一つとの組み合わせを利用する場合，感光度を向上させうる。スチルベン系化合物（５）とブタジエン系アミン化合物との組み合わせまたはスチルベン系化合物（５）とヒドラゾン系化合物との組み合わせを利用すれば，感光度の向上及び画像の経時変化の抑制効果が得られる。これら組み合わせで，各成分の質量比は，ブタジエン系アミン化合物：ヒドラゾン系化合物の組み合わせの場合に基づく。
【００４４】
前記ＨＴＭの組み合わせは，オキソチタニルフタロシアニンをＣＧＭとして使用する場合より，本発明のように，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体をＣＧＭとして使用する場合にさらに効果的である。
【００４５】
前記ブタジエン系アミン化合物の具体的な例は，下記化合物（１），（２），（３）が挙げられる。ヒドラゾン系化合物の具体的な例は，下記化合物（４）が挙げられる。スチルベン系化合物の具体的な例は，下記化合物（５）が挙げられる。ベンジジン系化合物の具体的な例は，下記化合物（６）及び（７）が挙げられる。
【００４６】
【化２】
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【００４７】
【化３】
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【００４８】
【化４】
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【００４９】
【化５】
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【００５０】
【化６】
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【００５１】
【化７】
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【００５２】
【化８】
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【００５３】
電荷輸送物質自体が被膜形成能力を有する場合には，バインダー樹脂なしに電荷輸送層を形成できるが，通常，低分子物質は，被膜形成能力がないので，バインダー樹脂に溶解または分散させた溶液または分散液状態の電荷輸送層用組成物を調製した後，これを電荷発生層上にコーティング及び乾燥させることによって，電荷輸送層を形成する。本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に使用されうるバインダー樹脂は，フィルム形成能のある絶縁性樹脂，望ましくは，ポリビニルブチラル，ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など），ポリカーボネート，ポリエステル樹脂，フェノキシ樹脂，ポリ酢酸ビニル，アクリル樹脂，ポリアクリルアミド樹脂，ポリアミド，ポリビニルピリジン，セルロース系樹脂，ウレタン樹脂，エポキシ樹脂，シリコン樹脂，ポリスチレン，ポリケトン，ポリビニルクロライド，ビニルクロライド−アクリル酸共重合体，ポリビニルアセタール，ポリアクリロニトリル，フェノール樹脂，メラミン樹脂，カゼイン，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を含み，ポリＮ−ビニルカルバゾール，ポリビニルアントラセンまたはポリビニルピレンなどの有機光導電性樹脂も含まれる。
【００５４】
しかし，本発明者らは，本発明の電荷輸送層用バインダー樹脂としては，ポリカーボネート樹脂，そのうちでもビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＡまたはメチルビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＣより，シクロヘキシリデンビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＺを利用することが，この樹脂の高いガラス転移温度及び高い耐摩耗性を利用できて望ましいということを発見した。このバインダー樹脂の使用量としては，バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質５〜２００質量部の割合にすることが望ましく，１０〜１５０質量部の割合にすることがさらに望ましい。
【００５５】
本発明の電子写真感光体において，電荷輸送層のうちには，耐摩耗性を向上させ，電荷輸送層の表面の潤滑性（＝スリップ性）を付与するために，リン酸塩系化合物，ホスフィン酸化物系化合物またはこれらの混合物とシリコンオイルとが含まれる。使用できるリン酸塩系化合物の具体的な例は，これらに限定されるものではないが，トリフェニルリン酸塩，トリクレシルリン酸塩，トリオクチルリン酸塩，オクチルジフェニルリン酸塩，トリクロロエチルリン酸塩，クレシルジフェニルリン酸塩，トリブチルリン酸塩，トリ−２−エチルへキシルリン酸塩を含む。使用できるホスフィン酸化物系化合物は，これらに限定されるものではないが，トリフェニルホスフィン酸化物，トリクレシルホスフィン酸化物，トリオクチルホスフィン酸化物，オクチルジフェニルホスフィン酸化物，トリクロロエチルホスフィン酸化物，クレシルジフェニルホスフィン酸化物，トリブチルホスフィン酸化物，トリ−２−エチルへキシルホスフィン酸化物などを含む。
【００５６】
前述したように，前記リン酸塩系化合物及びホスフィン酸化物系化合物は，互いに２種以上混合して使用してもよい。その使用量は，電荷輸送層のバインダー樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部，望ましくは０．１〜５質量部である。０．０１質量部未満であれば，接着力及び耐久性の向上に対する効果が微小であり，１０質量部を超えれば，静電特性を低下させるという短所がある。リン酸塩系化合物及びホスフィン酸化物系化合物が組み合わせられて使われる場合，これらの混合質量比は，リン酸塩系化合物：ホスフィン酸化物系化合物＝１００：０．１〜１００であることが望ましい。
【００５７】
シリコンオイルは，電荷輸送層のスリップ性を向上させて電子写真感光体の耐摩耗性を向上させるために使用するものである。使用されうるシリコンオイルは，これらに限定されるものではないが，ポリシロキサンオイル，例えば，ジメチルシリコンオイル，メチルフェニルシリコンオイル，メチルヒドロゲンシリコンオイルのようなストレートシリコンオイル；及び前記ストレートシリコンオイルの側鎖または末端のうち少なくと何れか１個所に有機基が導入された変性シリコンオイルが挙げられる。前記有機基は，アミノ基，エポキシ基，カルボキシル基，アルコール基，メルカプト基，アルキル基，ポリエーテル基，メチルスチリル基，高級脂肪酸エステル基，フッ化アルキル基，（メタ）アクリル基，アルコキシ基が挙げられる。その具体的な例は，日本信越化学工業社製の製品名ＫＦ９６，ＫＦ５０，ＫＦ５４，ＫＰ３０１，ＫＰ３０２，ＫＰ３０６，ＫＰ３２１，ＫＰ３２２，ＫＰ３２３，ＫＰ３２４，ＫＰ３２６，ＫＰ３４０，ＫＰ３４１，ＫＰ３５４，ＫＰ３５５，ＫＰ３５６，ＫＰ３５７，ＫＰ３５８，ＫＰ３５９，ＫＰ３６２，ＫＰ３６３，ＫＰ３６５，ＫＰ３６６，ＫＰ３６８，ＫＰ３６９，ＫＰ３１６，ＫＰ３６０，ＫＰ３６１，ＫＰ３９０，ＫＰ３９１，またはＫＰ３９２で購入できるものを含む。
【００５８】
シリコンオイルの使用量は，前記電荷輸送層のバインダー樹脂１００質量部に対して０．０１〜１質量部，望ましくは，０．０１〜０．５質量部である。０．０１質量部未満であれば，スリップ性の向上効果が微小であり，１質量部を超えれば，接着力を低下させる恐れがある。リン酸塩系化合物及び／またはホスフィン酸化物系化合物とシリコンオイルを共に使用すれば，電荷輸送層の表面のスリップ性の向上効果を通じた耐摩耗性の向上を期待できる。
【００５９】
本発明の電子写真感光体の電荷輸送層用コーティング液の製造に使われる溶媒は，使用したバインダー樹脂の種類によって異なり，下部の電荷発生層に影響を与えないことを選択することが望ましい。具体的には，ベンゼン，キシレン，リグロイン，モノクロロベンゼン，ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；アセトン，メチルエチルケトン，シクロへキサノンなどのケトン類；メタノール，エタノール，イソプロパノールなどのアルコール類；酢酸エチル，メチルセロソルブなどのエステル類；四塩化炭素，クロロホルム，ジクロロメタン，ジクロロエタン，トリクロロエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジオキソラン，エチレングリコール，モノメチルエーテルなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類のうち適当なものが選択され，単独あるいは２種以上混合して使用できる。
【００６０】
前記電荷輸送層形成用コーティング液の製造について説明する。まず，バインダー樹脂１００質量部，電荷輸送物質５〜２００質量部，リン酸塩系化合物及び／またはホスフィン酸化物系化合物０．０１〜１０質量部，及びシリコンオイル０．０１〜１質量部に適当量の溶媒，例えば，１００〜１，５００質量部，望ましくは，３００〜１，２００質量部を混合して攪拌する。
【００６１】
このように製造された電荷輸送層形成用コーティング液を既に形成された電荷発生層上にコーティングする。コーティング方法としては，前述した浸漬コーティング法，リングコーティング法，ロールコーティング法，スプレイコーティング法を同様に使用できる。このような方法で電荷輸送層がコーティングされた支持体を９０〜２００℃で０．１〜２時間乾燥すれば，電荷輸送層を形成させうる。
【００６２】
前記電荷輸送層の厚さは，望ましくは，２〜１００μｍ，さらに望ましくは５〜５０μｍ，もっとも望ましくは１０〜４０μｍである。電荷輸送層の厚さが２μｍ未満であれば，厚さがあまり薄くて耐久性が不十分であり，１００μｍを超えれば，物理的な耐摩耗性は向上するが，印刷画像の品質が低下する傾向がある。
【００６３】
それと共に，本発明の感光体の製造時には，感光度の向上，残留電位の低下及び／または反復使用時の疲労の低減を目的として，電子水溶性物質を電荷輸送層及び／または電荷発生層にさらに添加できる。このような電子水溶性物質は，これに限定されるものではないが，無水コハク酸，無水マレイン酸，ジブロモ無水コハク酸，無水フタル酸，３−ニトロ無水フタル酸，４−ニトロ無水フタル酸，無水ピロメリト酸，ピロメリト酸，トリメリト酸，無水トリメリト酸，フタルイミド，４−ニトロフタルイミド，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，クロラニル，ブロマニル，ο−ニトロ安息香酸，ｐ−ニトロ安息香酸などの電子親和力の大きい化合物を含む。電子水溶性物質の添加量は，ＣＧＭの質量を基準として０．０１〜１００質量％が望ましい。
【００６４】
また，本発明の感光体のうちには，耐環境性や有害な光に対して安定性を向上させる目的に酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることも可能である。このような目的から使用されうる化合物としては，トコフェロールなどのクロマノル誘導体及びそのエーテル化化合物またはエステル化化合物，ポリアリールアルカン化合物，ヒドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物，ベンゾフェノン誘導体，ベンゾトリアゾール誘導体，硫化エーテル化合物，フェニレンジアミン誘導体，リン酸エステル，亜リン酸エステル，フェノール化合物，立体障害構造のフェノール化合物，直鎖アミン化合物，環状アミン化合物，立体障害構造のアミン化合物などが挙げられる。
【実施例】
【００６５】
以下，実施例を通じて本発明をさらに具体的に説明するが，このような実施例は，単に例示的なものであって，本発明を制限するものとして解釈されてはならない。
【００６６】
（実施例１）
μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体（オリエント社，ＧＰＬ−Ｇ）７質量部，ポリビニルブチラル樹脂（ＥＳＲＥＣ  ＢＨ−３，積水社）３．５質量部，１，２−ジメトキシエタン１００質量部，ガラスビード３００質量部と共に４８時間ボールミリングした。この分散液を４００質量部の１，２−ジメトキシエタンで希釈し，３０分間超音波を走査して安定した電荷発生層コーティング液を製造した。電荷発生層用コーティング液は，浸漬コーティング法を使用して表面がアルマイト処理されたアルミニウムドラム上に均一にコーティングした後に，１５０℃で１時間乾燥させて電荷発生層を形成させた。
【００６７】
４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＣＴＣ−１９１，高砂社，化合物（４））４質量部，１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（Ｔ−４０５，高砂社，前記化合物（１））４質量部，ポリカーボネート（ＰＣＺ−４００，三菱ガス化成社）１１質量部，ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸０．３質量部，トリオクチルリン酸塩０．０４質量部，シリコンオイル（ＫＦ−５０，信越社）０．００４質量部，テトラヒドロフラン６０質量部，トルエン２０質量部を共に攪拌しつつ完全に溶解させた後，これを電荷発生層上にコーティングして電荷輸送層を形成させた。このドラムを１５０℃で１時間乾燥した。このように製造された電子写真用感光体ドラムの静電特性及び耐久性を，後述する方法で測定した。その結果を表１に表した。
【００６８】
（実施例２）
電荷輸送層に１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（化合物（１））４質量部の代わりに，ビス（ｐ−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンフェニル）フェニルアミン（化合物（２））４質量部を使用したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００６９】
（実施例３）
電荷輸送層に１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（化合物（１））４質量部の代わりに，ビス（ｐ−４，４−ジ−ｐ−メチルフェニル−１，３−ブタジエンフェニル）フェニル−ｐ−メトキシフェニルアミン（化合物（３））４質量部を使用したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７０】
（実施例４）
電荷輸送層に１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（化合物（１））４質量部の代わりに，４−（２，２−ビスフェニル−にテン−１−イル）−４’，４’’−ジメチル−トリフェニルアミン（化合物（５））４質量部を使用したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７１】
（実施例５）
電荷輸送層に４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン４質量部（化合物（４））及び１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（化合物（１））４質量部の代わりに，Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（化合物（６））６質量部及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）ベンジジン（化合物（７））２質量部を使用したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７２】
（実施例６）
電荷輸送層に４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（化合物（４））４質量部及び１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（化合物（１））４質量部の代わりに，Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（化合物（６））６質量部及び４−（２，２−ビスフェニル−エテン−１−イル）−４’，４’’−ジメチル−トリフェニルアミン（化合物（５））２質量部を使用したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７３】
（比較例１）
電荷輸送層でμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体の代わりに，α−型オキソチタニルフタロシアニン（日本資材社，ＴＰＬ−３６４）を使用したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７４】
（比較例２）
電荷発生層でμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体の代わりに，α−型オキソチタニルフタロシアニンを使用した。また電荷輸送層で４−ジベンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（化合物（４））４質量部及び１，１−ビス−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（化合物（１））４質量部の代わりに，Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（化合物（６））６質量部及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）ベンジジン（化合物（７））２質量部を使用した。これを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７５】
（実施例７）
３０℃のオーブンで１ヵ月間放置した実施例１の電荷発生層用コーティング液を利用して電荷発生層を形成したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７６】
（実施例８）
３０℃のオーブンで１ヵ月間放置した実施例１の電荷発生層用コーティング液を利用して電荷発生層を形成した。次いで，実施例５の電荷輸送層用コーティング液を利用して電荷輸送層を形成した。それ以外には，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７７】
（比較例３）
３０℃のオーブンで１ヵ月間放置した比較例１の電荷発生層用コーティング液を利用して電荷発生層を形成したことを除いては，実施例１と同じ方法で電子写真感光体を製造した。その静電特性及び耐久性の評価結果を表１に表した。
【００７８】
＜静電特性の測定＞
前記実施例及び比較例で得た各電子写真感光体の静電特性（電子写真特性）を静電特性評価装置（ＱＥＡ社製，“ＰＤＴ−２０００”）を使用して２３℃，相対湿度５０％の環境で次のように測定した。
【００７９】
コロナ電圧−６．０ｋＶ，帯電器及び感光体の相対速度１００ｍｍ／ｓｅｃの条件で感光体を帯電した。その後，波長７８０ｎｍの単色光を露光エネルギー０〜２μＪ／ｃｍ２の範囲内で変化させつつ感光体に照射してＥ１／２（μＪ／ｃｍ２）及びＥ１００（μＪ／ｃｍ２）を測定した。ここで，初期帯電電位をＶ０（Ｖ）とするとき，Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）は，初期帯電電位がＶ０／２（Ｖ）となる時の露光エネルギーを表し，Ｅ１００（μＪ／ｃｍ２）は，初期帯電電位が−１００Ｖとなる時の露光エネルギーをそれぞれ表す。
【００８０】
＜接着力測定＞
１０ｍｍ×１０ｍｍ面積の感光体ドラムの表面に１ｍｍ×１ｍｍサイズの切込みを入れ，その上に３Ｍ  Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）ＭａｇｉｃＴＭＴａｐｅ（幅：３／４ｉｎ．）を付けた後，感光体ドラムの長手方向の直角方向に前記マジックテープ（登録商標）を離したとき，剥離されて出た前記１ｍｍ×１ｍｍサイズの正四角形の感光体表面の片の数を基準として，前記電子写真感光体の接着力を下記のように評価した。
接着力良好：４個以下剥離
接着力普通：５個〜１０個剥離
接着力悪さ：１１個以上剥離。
【００８１】
【表１】
2006195476.tif 000011
【００８２】
表１を参照すれば，ＣＧＭとしてμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を使用する実施例１〜８の電子写真感光体は，α−型オキソチタニルフタロシアニンを使用する比較例１〜３の感光体より低いＥ１／２及びＥ１００値を有することが分かる。これから，感光度の側面でμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を採用することがα−型オキソチタニルフタロシアニンを採用することより有利であるということが分かる。特に，ＣＧＭとしてそれぞれμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体及びα−型オキソチタニルフタロシアニンを使用することを除いては，全てのものが同じである。使用する実施例１と比較例１または実施例５と比較例２を比較すれば，このような事実は，さらに明らかに確認できる。
【００８３】
一方，実施例７の感光体のＥ１／２及びＥ１００値を実施例１の感光体のそれらと比較するか，または実施例５の感光体のＥ１／２及びＥ１００値を実施例８の感光体のそれらと比較すれば，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体を利用した電荷発生層形成用コーティング液を長期間放置した後に使用しても，静電特性に実質的に劣化が発生しないか，または少しだけが発生することが確認できる。したがって，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体は，静電特性だけでなく，コーティング液中での分散安定性にも優れるということが分かる。
【００８４】
しかし，実施例１の感光体のＥ１／２及びＥ１００値を比較例３の感光体のそれらと比較すれば，α−型オキソチタニルフタロシアニンは，μ−オキソガリウムフタロシアニン二量体より本質的に静電特性が不良であるだけでなく，コーティング液での分散安定性も不良であるということが分かる。
【００８５】
一方，接着力の側面では，実施例及び比較例が何れも大体的に良好であったが，長期間放置した電荷発生層形成用コーティング液を使用した比較例３の場合には，接着力が劣化することを発見した。
【００８６】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明は，レーザプリンタ，複写機，ＣＲＴプリンタ，ＦＡＸ機，ＬＥＤプリンタ，液晶プリンタ，大型フラッター及びレーザ電子写真などに適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】本発明の一具現例による電子写真感光体，電子写真カートリッジ，及び電子写真画像の形成装置の模式図である。
【図２】本発明の電子写真感光体のＣＧＭであるμ−オキソガリウムフタロシアニン二量体のＸ線回折図を示す図面である。
【図３】本発明の第１態様による電子写真感光体であって，アルミニウムドラム上に下塗層，電荷発生層，電荷輸送層の順で構成された電子写真感光体の断面図である。
【図４】本発明の第２態様による電子写真感光体であって，アルミニウムドラム上にアルマイト層，電荷発生層，電荷輸送層の順で構成された電子写真感光体の断面図である。
【図５】本発明の第３態様による電子写真感光体であって，アルミニウムドラム上にアルマイト層，下塗層，電荷発生層，電荷輸送層の順で構成された電子写真感光体の断面図である。
【符号の説明】
【００８９】
２１      電子写真カートリッジ
２２      光照射装置
２３      予備露光ユニット
２４      現像装置
２５      帯電装置
２６      クリーニング装置
２７      転写装置
２８      ドラム
２９      電子写真感光体
３０      電子写真画像の形成装置
【図１】
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【図２】
2006195476.tif 000013
【図３】
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【図４】
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【図５】
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