(57)【要約】【課題】スペーサ層の硬化による反りを抑制するための反り調整層が設けられている光記録媒体において、反り調整層の吸放湿による反りの発生を抑制する。【解決手段】光記録媒体１０は、基板１２上の記録層１４が、第１の情報層２４と第２の情報層２８及びこれらの間のスペーサ層２６を有し、又、基板１２の、記録層１４と反対側に反り調整層１８が設けられていて、この反り調整層１８の、記録層１４と反対側の面に防湿層２０が形成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、この基板の一方の面に設けられた記録層及び光透過層と、前記基板の他方の面に反り調整層を有し、該反り調整層上に防湿層を有していることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
請求項１において、
前記反り調整層は紫外線硬化型樹脂により形成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項３】
基板と、この基板の一方の面に設けられた少なくとも２層の情報層及びこれらの情報層間に設けられた紫外線硬化型樹脂のスペーサ層からなる記録層と、この記録層上に設けられた光透過層と、を有し、前記基板の他方の面に反り調整層を有し、該反り調整層上に防湿層を有していることを特徴とする光記録媒体。
【請求項４】
請求項３において、
前記スペーサ層は、ガラス転移点Ｔｇが８０℃以上の紫外線硬化型樹脂からなる転写層と、前記転写層を前記情報層に接着するガラス転移点Ｔｇが１００℃未満の紫外線硬化型樹脂からなる接着層とから構成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかにおいて、
前記防湿層における、前記反り調整層と反対側の表面にレーベル印刷層を設けたことを特徴とする光記録媒体。
【請求項６】
請求項５において、
前記反り調整層とレーベル印刷層との間に、光透過層との吸放湿のバランスをとる反り防止層を設けたことを特徴とする光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、環境変化によっても反りが安定している光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＶＤ（ディジタル・バーサタイル・ディスク）よりも記憶容量の大きい光記録媒体として、青色レーザ光を用いた光ディスクが開発されている。
【０００３】
この光ディスクでは、記録再生波長λを４０５ｎｍに、ピックアップヘッドの対物レンズ開口数ＮＡ＝０．８５まで高めることによって、記憶容量を２５ＧＢとすることができるが、ＮＡを大きくしたことにより、対物レンズと光ディスクとの距離が約１５０μｍ程度に短くなっている。
【０００４】
このため、記録再生装置に急激な振動が発生したり、光ディスクの反りや面振れによっては、ピックアップヘッドと光ディスクとが接触してしまう可能性がある。
【０００５】
又、光ディスクの構成が、厚さ１．１ｍｍの基板上に、厚さ０．１ｍｍの光透過層を設けているので、ＤＶＤと比較して非対称な構造となり、環境（温度、湿度）の変化によって反りが発生し易いという問題点がある。
【０００６】
このように反りが発生すると、光ディスクに変形が生じ、光ディスクとピックアップヘッドとが衝突して、記録又は再生に悪影響を与えてしまうという問題が予想される。
【０００７】
ここで、前記光透過層は、紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により形成しているため、硬化収縮により光ディスクに反りが生じてしまうが、この反りを解消するためには、従来、基板の裏面側（光入射側と反対側）に紫外線硬化型樹脂からなる反り調整層を設けている。
【０００８】
更に、例えば特許文献１に記載されるように、吸湿による光ディスクの反りを抑制するために、ＳｉＯ２からなるスパッタ膜を透湿防止膜として形成したり、アクリルウレタン系ＵＶ硬化性樹脂及びポリ塩化ビニリデンの透湿防止膜を形成したりしている。
【０００９】
又、記録層が２以上の多層光記録媒体では、上記の光透過層に加えて、記録層間にスペーサ層として、ガラス転移点Ｔｇが高く、硬い紫外線硬化型樹脂を設けている。
【００１０】
これは、スペーサ層上に記録膜を成膜する際に、該記録膜にクラックが発生することを防止するためである。
【００１１】
しかしながら、上記のように、記録層間のスペーサ層として硬い樹脂を設けると、光記録媒体を大きく反らせてしまうので、この光記録媒体の反りを調整するためにも、前記のように反り調整層を設けるようにしている。
【００１２】
このような反り調整層は、前記特許文献１に記載されるように、例えば、アクリルウレタン系紫外線硬化型樹脂等を用いている。
【００１３】
しかしながら、このような反り調整層には吸放湿による膨張収縮性があるために、環境変化によって伸縮して光ディスクに反りが発生してしまうという新たな問題点が生じる。
【００１４】
【特許文献１】特許第３０８６５０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、反り調整層の吸放湿によるディスクの反りを抑制した光記録媒体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、鋭意研究の結果、スパッタ膜により覆われた樹脂層が、吸放湿による反りに寄与しないことを見出して、反り調整層の外側に防湿層を設けることによって、この反り調整層の吸放湿による反り発生を抑制できることが分かった。
【００１７】
即ち、以下の本発明により上記目的を達成するものである。
【００１８】
（１）基板と、この基板の一方の面に設けられた記録層及び光透過層と、前記基板の他方の面に反り調整層を有し、該反り調整層上に防湿層を有していることを特徴とする光記録媒体。
【００１９】
（２）前記反り調整層は紫外線硬化型樹脂により形成されていることを特徴とする（１）に記載の光記録媒体。
【００２０】
（３）基板と、この基板の一方の面に設けられた少なくとも２層の情報層及びこれらの情報層間に設けられた紫外線硬化型樹脂のスペーサ層からなる記録層と、この記録層上に設けられた光透過層と、を有し、前記基板の他方の面に反り調整層を有し、該反り調整層上に防湿層を有していることを特徴とする（２）に記載の光記録媒体。
【００２１】
（４）前記スペーサ層は、ガラス転移点Ｔｇが８０℃以上の紫外線硬化型樹脂からなる転写層と、前記転写層を前記情報層に接着するガラス転移点Ｔｇが１００℃未満の紫外線硬化型樹脂からなる接着層とから構成されていることを特徴とする（３）に記載の光記録媒体。
【００２２】
（５）前記防湿層における、前記反り調整層と反対側の表面にレーベル印刷層を設けたことを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載の光記録媒体。
【００２３】
（６）前記反り調整層とレーベル印刷層との間に、光透過層との吸放湿のバランスをとる反り防止層を設けたことを特徴とする（５）に記載の光記録媒体。
【発明の効果】
【００２４】
この発明においては、吸放湿により反りが発生し易い反り調整層の上に防湿層が配置される構成であるので、この吸放湿による反り発生を防止することができるという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
光記録媒体は、基板と、この基板の光入射側に設けられた記録層と、この記録層の光入射側に設けられた光透過層と、前記基板の光入射側と反対側に順に設けられた反り調整層及び防湿層と、を有してなり、前記記録層は、基板の光入射側に設けられた第１の情報層と、この第１の情報層の光入射側に設けられ、半透過性の記録膜を含む少なくとも１層の半透過情報層と、前記第１の情報層と半透過情報層との間及び半透過情報層相互間に設けられたスペーサ層とを含んでなり、前記第１の情報層及び半透過情報層における記録膜はスパッタリング膜であり、前記スペーサ層は紫外線硬化型樹脂からなり、前記防湿層はスパッタリング膜であり、前記反り調整層は、前記スペーサ層の硬化による前記基板の反りを抑制するように形成した構成とされている。
【実施例１】
【００２６】
以下、図１を参照して、本発明の実施例１に係る光記録媒体１０（記録層を構成する情報層を２層有する、いわゆる２層型光記録媒体）について詳細に説明する。
【００２７】
この光記録媒体１０は、基板１２と、基板１２の一方の面（光入射側）に設けられた記録層１４と、この記録層１４の光入射側に設けられた光透過層１６と、基板１２の他方の面（光入射側と反対側）に順に設けられた反り調整層１８、防湿層２０、反り防止層２２、レーベル印刷層２３とを有している。
【００２８】
前記記録層１４は、基板１２の光入射側に設けられた第１の情報層２４と、この第１の情報層２４の光入射側に設けられた半透過記録膜である第２の情報層２８と、第１の情報層２４と第２の情報層２８との間に設けられた、記録層の層間を区切るためのスペーサ層２６とを含んで構成されている。
【００２９】
前記記録層１４における第１の情報層２４及び第２の情報層２８は、それぞれスパッタリング膜であり、又、前記スペーサ層２６は紫外線硬化型樹脂から構成されている。
【００３０】
前記光記録媒体１０を構成する各層の材料及びその膜厚は、次のとおりである。
【００３１】
基板１２は、厚さが約１．１ｍｍであり、材料は例えばポリカーボネート樹脂、オレフィン樹脂であるが、この基板１２は記録層や光透過層を支持できるものであれば特に材料は限定されない。図１の符号２９は光透過層１６を保護するためのハードコート層を示す。
【００３２】
前記第２の情報層２８は半透過層（例えば光透過率５０％）とするために、第１の情報層２４よりも薄く形成されているが、これらはいずれも、厚さは２０〜３００ｎｍである。
【００３３】
又、これら第１及び第２の情報層２４、２８は、用途に応じて単層もしくは複数の機能層で構成される。例えば、ＲＯＭ（Read  Only  Memory）タイプの場合、情報層はＡｌ、Ａｇ、Ａｕ等の反射層として構成され、ＲＷ(RE−Writable)タイプの場合、反射層に加え、相変化材料層、誘電体材料層等の層で構成され、Ｒ（Recordable）タイプの場合、反射層に加えて、相変化材料層、シアニン系色素、フタロシアニン系色素及びアゾ色素といった有機色素層等の層で構成される。
【００３４】
光透過層１６(膜厚；３０乃至１００μｍ)、反り調整層１８(膜厚；１乃至６０μｍ)、反り防止層２２(膜厚；３０乃至１００μｍ)、スペーサ層２６（膜厚；１０乃至３０μｍ）は、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光開始剤及びその他所望により添加剤を含む紫外線硬化型樹脂組成物から構成される。
【００３５】
紫外線硬化型樹脂組成物に使用できる材料としては、具体的には、光重合性モノマーとして；単官能化合物のアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトキシ(メタ)アクリレート、ブタジオールモノ(メタ)アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ＥＣＨ変性ブチル(メタ)アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン(メタ)アクリレート、２−シアノエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、脂環式変性ネオペンチルグリコール(メタ)アクリレート、２、３−ジブロモプロピル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシ(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、２−エトキシエチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフロロデシル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、モルフォリン(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ＥＯ変性フェノキシ化リン酸(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ＥＯ変性リン酸(メタ)アクリレート、ＥＯ変性フタル酸(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール２００(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール４００(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール６００(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ＥＯ変性コハク酸(メタ)アクリレート、テトラフロロプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、多官能化合物の(メタ)アクリル化イソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＳジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ(メタ)アクリレート、１、４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１、３−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート、１、６−ヘキサンジオ���ルジ(メタ)アクリレート、ＥＣＨ変性１、６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、長鎖脂肪族ジ(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス（(メタ)アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス((メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートがある。
【００３６】
光開始剤としては；ベンゾフェノン、２、４、６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、メチルベンゾイルホルメード等がある。
【００３７】
光重合性オリゴマーとしては；ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレートなどがある。
【００３８】
実際に、それぞれの層に用いられる紫外線硬化型樹脂組成物としては、スペーサ層２６に用いられる場合、記録膜の成膜時や環境変化による温度変化により、記録膜にクラックが発生する可能性があるため、ガラス転移点Ｔｇが比較的高く、線膨張率の小さい材料を用いる必要があるため、光重合性モノマーを中心とした組成にする。また、樹脂組成物のＴｇとしては、８０℃以上が望ましく、好ましくは１００℃以上である。
【００３９】
更に、反り調整層１８に用いられる材料としては、比較的薄い膜厚で反りを調整する必要があるため、Ｔｇが高く、硬化収縮率の大きい多官能のモノマーを主とした組成にする必要がある。
【００４０】
光透過層１６に用いられる材料としては、比較的厚い膜厚を有していることから、できる限り反らない様にするために、収縮率を小さくするために、光重合性オリゴマーを主とした組成にする必要がある。また、基板と同種の材料からなる光透過性シートを用いてもよい。
【００４１】
更に、反り防止層２２は、光透過層１６との吸放湿による反りのバランスをとるために、光透過層１６と同様の組成及び膜厚であることが望ましいが、光透過層１６の吸水量と、反り防止層２２とレーベル印刷層２３の吸水量の和とがほぼ同じであれば、必ずしも同様の組成及び膜厚でなくともよい。又、前記レーベル印刷層２３と光透過層１６との吸水量が同じであれば、必ずしも反り防止層を設けなくても良い。
【００４２】
防湿層２０(膜厚；２０乃至３００ｎｍ)としては、水分の侵入を防止することができるものであり、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｂ及びＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属、または、これら金属を含む酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物、あるいは、これらの複合物からなる誘電体材料を用いるのが好ましい。
【００４３】
ハードコート層２９（膜厚；０．５乃至５μｍ）は、その組成物が、活性エネルギー線硬化性化合物と、平均粒子径１００ｎｍ以下の無機微粒子からなり、活性エネルギー線化合物としては、上記と同様の光重合性モノマー、光重合性オリゴマー及び光開始剤からなる樹脂組成物を用いることができる。無機微粒子としては、金属（又は半金属）酸化物の微粒子、又は金属（又は半金属）硫化物の微粒子を用いることができ、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ等が挙げられ、酸化物、硫化物の他に、Ｓｅ化物、Ｔｅ化物、窒化物、炭化物を用いることもできる。
【００４４】
レーベル印刷層２３（膜厚；２乃至２０μｍ）としては、汎用の紫外線硬化タイプもしくは熱硬化タイプの印刷インキを用いることができる。ここで、光透過層の吸水量（＝吸水率×容積）とレーベル印刷層２３の吸水量が、ほぼ同等になるようにするのが好ましい。
【００４５】
次に、スペーサ層と反り調整層の膜厚と硬さの関係について説明する。
【００４６】
スペーサ層の厚みは、１０乃至３０μｍであり、これに対して、反り調整層の厚みは、反りを矯正できれば、どのような膜厚でもよいと考えられるが、より薄い膜厚で反りを矯正できることが望ましい。これは、材料コストが抑えられるばかりでなく、光記録媒体の全厚や重量は、規格によって決められており、例えば、光記録媒体の全厚が厚いと、ドライブでのチャッキングに支障をきたす可能性もある。従って、反り調整層の膜厚としては、１乃至６０μｍであり、好ましくは、１乃至２０μｍである。
【００４７】
また、スペーサ層の硬さ（弾性率）に関しては、第二の記録層のクラックが懸念されるため、２５℃で１ＧＰａ以上であることが好ましい。
【００４８】
ここで、一般に光記録媒体が反る要因としては、紫外線硬化型樹脂の硬化に伴う内部応力によるものと考えられる。内部応力は、紫外線硬化型樹脂の硬化時の硬化収縮率、硬化物の弾性率、線膨張率及び膜厚に依存すると考えられ、これらの値が大きい程、内部応力が大きくなり、光記録媒体の反りが大きくなると考えられる。
【００４９】
このことから、膜厚をスペーサ層よりも薄くするためには、弾性率をスペーサ層よりも大きくすることが考えられ、反り調整層の弾性率としては少なくとも２５℃で１ＧＰａ以上であることが好ましい。
【００５０】
また、紫外線硬化型樹脂の硬化収縮率を大きくすることでも、反り調整層の内部応力を大きくすることができるが、硬化収縮率を大きくするには、硬化物の架橋密度を大きくすればよいので、紫外線硬化型樹脂組成物中に、多官能の光重合性モノマーを多く用いることで可能である。しかしながら、硬化収縮率を大きくしすぎると、硬化時に割れを生じたり、基材との密着性が不足するなどの問題があるため、硬化収縮率としては、５乃至１５％程度が好ましいと考えられる。
【００５１】
ここで、硬化収縮率とは、２５℃における硬化前の液状組成物の比重Ｄ１、硬化して得られた硬化物の２５℃における比重Ｄ２とした時、硬化収縮率（％）＝（Ｄ２−Ｄ１）／Ｄ２×１００のように表される。
【００５２】
更に、線膨張率を大きくすることでも、反り調整層の内部応力を大きくすることができるが、反り調整層の上に、防湿層を形成することから、線膨張率を大きくしすぎると、防湿層のクラックが懸念されることから、５乃至１５×１０-5／℃程度で、スペーサ層とほぼ同じであることが好ましい。
【００５３】
従って、反り調整層の内部応力を大きくする手法、即ち反り調整層の膜厚を薄くする方法としては、硬化物の弾性率、及び硬化収縮率を大きくすれば良いと考えられる。
【００５４】
そして、反り調整層の膜厚をより薄くした上で、スペーサ層の持っている内部応力（∝弾性率×膜厚×硬化収縮率）と、反り調整層の持っている内部応力（∝弾性率×膜厚×硬化収縮率）を同じにするように、反り調整層を設計する。
【００５５】
ここで、内部応力を同じにするとは、反り調整層を設けたときのディスク（光記録媒体）の反りが、０．３deg以内になるようにすることであり、好ましくは０．２deg以内である。
【００５６】
この実施例１に係る光記録媒体１０においては、２層の情報層に挟まれていて、吸放湿による反りに関与することがなく、且つ、Ｔｇが高く硬い樹脂であるという２つの特徴を持つスペーサ層２６に対して、基板１２を間にして反対側に反り調整層１８を設け、且つ、この反り調整層１８の上に防湿層２０を形成しているので、反り調整層１８の吸放湿を制御して、記録媒体１０全体の反りを防止することができる。
【００５７】
更に、この実施例１においては、光透過層１６に対向して、吸放湿のバランスをとる反り防止層２２を設けているので、光透過層１６の吸放湿による反りを抑制して、記録媒体１０全体の反りを抑制することができる。
【００５８】
実施例１の構成に係る光記録媒体１０に対して、反り調整層１８と防湿層２０とを入れ替えた構成の比較例の光記録媒体と実施例１の光記録媒体とを、温湿度インパクト−湿度変化による反りの変化を計測して、その結果を図２に示す。
【００５９】
図２の測定条件は、実施例１及び比較例の光記録媒体を、２５℃、相対湿度９０％の条件下で２４時間放置した後、２５℃、相対湿度４５％の環境に保持した場合の、反りの変化を示す。ここで、横軸は時間（分）、縦軸は反り角（Ｒ−ｓｋｅｗ）をそれぞれ示す。
【００６０】
図２からも分かるように、実施例１の光記録媒体の場合、湿度変化による反りの変化が比較例よりも小さく、且つ、穏やかである。
【実施例２】
【００６１】
次に図３を参照して、本発明の実施例２に係る光記録媒体３０（記録層を構成する情報層を４層有する、いわゆる４層型光記録媒体）について説明する。
【００６２】
この光記録媒体３０は、記録層３４が、４層構造であって、第１の情報層４６Ａ〜第４の情報層４６Ｄを、これらの間に第１のスペーサ層４８Ａ〜第３のスペーサ層４８Ｃを設けて構成したものである。
【００６３】
基板３２、光透過層３６、反り調整層３８、防湿層４０、反り防止層４２及びレーベル印刷層４４の構成は、前記図１に示される実施例１に係る光記録媒体１０と同様である。
【００６４】
但し、反り調整層３８の厚さは、概ね、第１〜第３のスペーサ層４８Ａ〜４８Ｃの膜厚の総和と等しくなるようにされている。又、前記防湿層４０の作用は、実施例１の光記録媒体における防湿層２０と同様であるので説明を省略する。
【実施例３】
【００６５】
次に、図４に示される本発明の実施例３に係る光記録媒体５０について説明する。
【００６６】
この光記録媒体５０は、記録層５４が第１の情報層６８、スペーサ層７０、第２の情報層７２とから構成されていて、且つ、スペーサ層７０は、グルーブやピットといったパターンを転写するための転写層７０Ａと、この転写層７０Ａと第１の情報層６８とを接着するための接着層７０Ｂとの２層構造からなる。
【００６７】
転写層７０Ａ（膜厚；０．１乃至３０μｍ）及び接着層７０Ｂ（膜厚；５乃至３０μｍ）は、前記光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光開始剤及びその他所望により添加物を含む紫外線硬化型樹脂組成物からなる。
【００６８】
転写層７０Ａに用いられる材料としては、記録膜の成膜時や環境変化による温度変化により、記録膜にクラックが発生する可能性があるため、比較的Ｔｇが高く、線膨張率の小さい材料を用いる必要があるため、光重合性モノマーを中心とした組成にする。又、樹脂組成物のＴｇとしては、８０℃以上が望ましく、好ましくは１００℃以上である。
【００６９】
また、接着層に用いられる材料としては、接着力と柔軟性を持たせるために、Ｔｇの低い光重合性モノマーと光重合性オリゴマーを主とした組成にし、樹脂組成物のＴｇとしては１００℃未満であり、好ましくは８０℃未満である。
【００７０】
この光記録媒体５０における基板５２、光透過層５６、ハードコート層５８、反り調整層６０、防湿層６２、反り防止層６４、レーベル印刷層６６は前記実施例１における基板１２、光透過層１６、反り調整層１８、防湿層２０、反り防止層２２、レーベル印刷層２３と同様の構成であるので説明を省略する。
【００７１】
この実施例３に係る光記録媒体５０においては、実施例１における効果の他に、スペーサ層７０をＴｇの高い転写層とＴｇの低い接着層の２層構造にしているため、接着層の内部応力が小さい分だけ、記録媒体全体の反りを抑えるのに必要な反り調整層の厚みを更に薄くすることができるという効果がある。
【実施例４】
【００７２】
以下、図５を参照して、本発明の実施例４に係る光記録媒体８０（記録層を構成する情報層を１層有する、いわゆる単層型光記録媒体）について説明する。
【００７３】
これらの光記録媒体８０は、基板８２と、基板８２の光入射側に設けられた記録層８４と、この記録層８４上に設けられた光透過層８６と、基板８２の光入射側と反対側に順に設けられた反り調整層８８、防湿層９０、レーベル印刷層９２とを有している。
【００７４】
この光記録媒体８０における基板８２、光透過層８６、反り調整層８８、防湿層９０、レーベル印刷層９２は前記実施例１における基板１２、光透過層１６、反り調整層１８、防湿層２０、レーベル印刷層２３と同様の構成であるので説明を省略する。又、記録層８４は、実施例１における第１の情報層２４と同様の構成である。
【００７５】
この実施例４に係る光記録媒体８０においては、光透過層８６に対して、基板８２を間にして反対側に反り調整層８８を設け、この上に防湿層９０を形成しているので、Ｔｇが高く硬い樹脂からなる反り調整層８８の吸放湿を制御し、記録媒体全体の、吸放湿による反りを防止することができる。
【００７６】
更に、この実施例４においては、光透過層８６に対向してＴｇが高く硬い樹脂からなる反り調整層８８を設けているので、光透過層８６と同じ材料を同じ膜厚だけ、光透過層８６に対向させて反りを防止しているのに対し、膜厚が薄く、材料コストが少なくて済む。
【００７７】
そして、この実施例４においては、光透過層８６に対向して、光透過層８６とほぼ同等の吸水量になるレーベル印刷層９２を設けているので、光透過層８６の吸放湿による反りを抑えて、記録媒体全体の反りを抑制することができる。
【００７８】
［例]
次に、本発明の実施例と同様の光記録媒体の作成例について説明する。
【００７９】
まず、射出成型法により、厚さ１．１ｍｍ、外径１２０ｍｍのポリカーボネート基板を作製した。ここで、基板上には、ピットやグルーブが形成されている。
【００８０】
次いで、スパッタリング法により、ポリカーボネート基板の表面上に、第１の情報層を形成した。具体的には、膜厚が約１００ｎｍで、Ａｌ、Ｐｄ、Ｃｕを９８（Ａｌ）：１（Ｐｄ）：１（Ｃｕ）の混合比で混合された材料で構成された反射層と、膜厚が約４０ｎｍで、ＺｎＳ（硫化亜鉛）、ＳｉＯ２（二酸化ケイ素）を８０（ＺｕＳ）：２０（ＳｉＯ２）の混合比で混合された材料で構成された誘電体層と、膜厚が約５ｎｍで、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｕを６４（Ｃｕ）：２３（Ａｌ）：２３（Ａｕ）の混合比で混合された材料で構成された合金層と、膜厚が約５ｎｍで、材料がＳｉの保護層と、膜厚が約２０ｎｍで、材料が前記誘電体層と等しい誘電体層と、をこの順で形成した。
【００８１】
更に、第１の情報層上に、約１５μｍの厚さを有する接着層を形成した。この接着層に用いた紫外線硬化型樹脂組成物は、以下のとおりである。
【００８２】
ウレタンアクリレート（東亞合成株式会社製：商品名「Ｍ−１２００」）４０重量％、ポリエチレングリコールジアクリレート（数平均分子量２００）（共栄社油脂株式会社製：商品名「４ＥＧ−Ａ」）１３質量％、ＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＲ−５５１」）１０質量％、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（東亞合成株式会社製：商品名「Ｍ−５７００」）２２質量％、テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄社油脂株式会社製：商品名「ＴＨＦ−Ａ」）１２質量％、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製：商品名「ＩＲＧ１８４」）３質量％。
【００８３】
次いで、接着層上に、約１０μｍの厚さに転写層を形成し、スペーサ層とした。この際、転写層には、ピットやグルーブが転写されている。
【００８４】
なお、転写層に用いた紫外線硬化型樹脂組成物としては、以下のとおりである。ＥＣＨ変性１、６−ヘキサンジオールジアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＲ−１６７」）５７質量％、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＴＭＰＴＡ」）３０質量％、テトラヒドロフルフリルアクリレート (共栄社油脂株式会社製：商品名「ＴＨＦ−Ａ」）１０質量％、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製：商品名「ＩＲＧ１８４」）３質量％。
【００８５】
更に、スパッタリング法により、スペーサ層上に第２の情報層を形成した。具体的には、膜厚が約２５ｎｍで、ＺｎＳ（硫化亜鉛）、ＳｉＯ２（二酸化ケイ素）を８０（ＺｎＳ）：２０（ＳｉＯ２）の混合比で混合された材料で構成された誘電体層と、膜厚が約５ｎｍで、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｕを６４（Ｃｕ）：２３（Ａｌ）：１３（Ａｕ）の混合比で混合された材料で構成された合金層と、膜厚が約５ｎｍで、材料がＳｉの保護層と、膜厚が約３０ｎｍで、材料がＴｉＯ２（二酸化チタン）の誘電体層と、をスペーサ層側から、この順序で形成した。
【００８６】
次いで、第２の情報層上に約７５μｍの厚さを有する光透過層を形成した。光透過層に用いた紫外線硬化型樹脂組成物は、以下のとおりである。
【００８７】
ウレタンアクリレート（根上工業株式会社製：商品名「アートレジンＵＮ−５２００」）５０質量％、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＴＭＰＴＡ」）３３質量％、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＲ−１２８」）１４質量％、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製：商品名「ＩＲＧ１８４」）３質量％。
【００８８】
次いで、光透過層上にハードコート剤をスピンコート法により塗布して、大気中で６０℃３分加熱することにより皮膜内部の希釈溶剤を除去し、その後、紫外線を照射して、硬化後の厚さが約２μｍのハードコート層を形成した。
【００８９】
ハードコート剤の組成は、以下のとおりである。反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０質量％）５０質量％、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＤＰＨＡ」）２２質量％、テトラヒドロフルフリルアクリレート (共栄社油脂株式会社製：商品名「ＴＨＦ−Ａ」）５質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（非反応性希釈溶剤）２０質量％、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製：商品名「ＩＲＧ１８４」）３質量％。
【００９０】
次いで、ディスクを反転させ、記録面とは反対側の基板面に約１０μｍの厚さを有する反り調整層を形成した。
【００９１】
また、反り調整層に用いた紫外線硬化型樹脂組成物は、以下のとおりである。ジシクロペンタニルアクリレート（日立化成工業株式会社製：商品名「ＦＡ−５１３Ａ」）２６質量％、１、６−ヘキサンジオールジアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＨＤＤＡ」）１３質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬株式会社製：商品名「カヤラッドＰＥＴ−３０」）５５質量％、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルホリノプロパン−１（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製：商品名「ＩＲＧ９０７」）６質量％。
【００９２】
更に、反り調整層の上に、スパッタリング法により、膜厚が約５０ｎｍで、ＺｎＳ（硫化亜鉛）、ＳｉＯ２（二酸化ケイ素）を８０（ＺｎＳ）：２０（ＳｉＯ２）の混合比で混合された材料で構成された防湿層を形成した。
【００９３】
次いで、防湿層上に厚さ約７５ｎｍの反り防止層を形成した。反り防止層に用いた材料として光透過層に用いた材料と同様のものを用いた。
【００９４】
更に、反り防止層上に、帝国インキ製造株式会社製のスクリーン印刷用紫外線硬化型白色インキ「ＤＶＣ−６１６白」（商品名）を、レーベル印刷層として、スクリーン印刷法により形成した。
【００９５】
上記このように防湿層を反り調整層の後に形成したの光記録媒体２枚（例１、２）を２５℃９５％の環境下に放置しておき、例１、２の光記録媒体に十分に水分を飽和させてから、２５℃４５％の環境にディスクを持っていき、急激に湿度が変化した際の例１、２の光記録媒体の反り角の変化を測定した。反り角変化の測定は、株式会社キーエンス製の高精度レーザ角度測定器「ＬＡ−２０００」（商品名）にセットして、サンプルの中心から５８ｍｍにおける反り角を測定した。
【００９６】
前記光記録媒体に対して、防湿層と反り調整層の形成順序を逆にし、他の構成を同一にした比較例１、２の光記録媒体に関しても、湿度変化における反り角の変化を測定した。
【００９７】
上記の測定の結果を図５に示す。この反り角の結果からも明らかなように、反り調整層を先に形成することで、反り角の変化を抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の実施例１に係る光記録媒体を模式的に拡大して示す断面図
【図２】同実施例１の光記録媒体と比較例の光記録媒体における湿度変化に伴う反り角変化の状態を示す線図
【図３】本発明の実施例２に係る光記録媒体を模式的に拡大して示す断面図
【図４】本発明の実施例３に係る光記録媒体を模式的に拡大して示す断面図
【図５】本発明の実施例４に係る光記録媒体を模式的に拡大して示す断面図
【図６】本発明による光記録媒体の実際に製造した例１、２と、この光記録媒体の反り調整層と防湿層の位置を入れ替えた比較例１、２の、湿度変化による反り角変化を示す線図
【符号の説明】
【００９９】
１０、３０、５０、８０…光記録媒体
１２、３２、５２、８２…基板
１４、３４、５４、８４…記録層
１６、３６、５６、８６…光透過層
１８、３８、６０、８８…反り調整層
２０、４０、６２、９０…防湿層
２３、４４、６６、９２…レーベル印刷層
２４、４６Ａ、６８…第１の情報層
２６、７０…スペーサ層
２８、４６Ｂ、７２…第２の情報層
４６Ｃ、４６Ｄ…第３、第４の情報層
４８Ａ〜４８Ｃ…第１〜第３のスペーサ層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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