(57)【要約】【課題】  流動点降下剤とブレンドしても、長期間保存での貯蔵安定性が良好な粘度指数向上剤組成物および潤滑油組成物を提供する。【解決手段】  アルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ）および該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、（ａ）の含有量が粘度指数向上剤組成物の質量に基づいて０．００３〜２質量％である粘度指数向上剤組成物；該粘度指数向上剤組成物および他の添加剤を含有してなる潤滑油用添加剤組成物；並びに、該粘度指数向上剤組成物もしくは該潤滑油添加剤組成物と基油からなる潤滑油組成物；である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ）および該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、（ａ）の含有量が粘度指数向上剤組成物の質量に基づいて０．００３〜２質量％である粘度指数向上剤組成物。
【請求項２】
重合体（Ａ）が、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、アルキル基の炭素数が８〜１５の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）およびアルキル基の炭素数が１６〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を構成単量体とし、単量体の合計質量に基づいて（ａ１）の割合が０〜４５質量％、（ａ２）の割合が０．１〜１００質量％および（ａ３）の割合が０〜７５質量％である請求項１記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項３】
重合体（Ａ）が、さらに窒素原子含有ビニル単量体（b）を構成単量体とし、全単量体の質量に基づいて（b）の割合が０．１〜１０質量％である請求項１または２記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項４】
さらに希釈剤を含有してなる請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項５】
希釈剤の含有量が、（Ａ）の質量に基づいて１０〜９００質量％である請求項４記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤組成物および他の添加剤を含有してなる潤滑油用添加剤組成物。
【請求項７】
他の添加剤が流動点降下剤である請求項６記載の潤滑油用添加剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤組成物と基油からなる潤滑油組成物。
【請求項９】
請求項６または７記載の潤滑油用添加剤組成物と基油からなる潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤組成物に関する。詳しくは、ポリ（メタ）アクリレート系重合体と少割合の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を含有する粘度指数向上剤組成物およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車の快適性の観点から、低温時の始動性、マニュアルトランスミッションのシフトフィーリングの向上などから低温時における潤滑油の粘度はますます低下されつつある。低粘度化する手段としては粘度指数向上剤と流動点降下剤の両者の添加が効果的であり、従来から多く用いられてきた。（特許文献−１参照）
しかしながら、従来の粘度指数向上剤は、流動点降下剤と混合すると長期間保存での貯蔵安定性が悪いため、混合物中に白濁が発生してしまい、目的とする潤滑油の低温粘度の低下を十分に発揮できないことがあり、従来は、予め両者をブレンドしておいて配合物としておいて使用することは困難であった。
従って多くの場合はそれらを別々に基油に配合せざるを得ず、各々の添加剤タンクが必要であるため、設備コストが高くなり、また作業も繁雑であった。
【特許文献−１】特開昭５４−７０３０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、流動点降下剤とブレンドしても、長期間保存での貯蔵安定性が良好な粘度指数向上剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、流動点降下剤と配合しても、その配合物が長期において貯蔵安定性に優れている粘度指数向上剤組成物を見出し、本発明に至った。  すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体としてなる重合体（Ａ）および該（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、（ａ）の含有量が粘度指数向上剤組成物の質量に基づいて０．００３〜２質量％である粘度指数向上剤組成物；該粘度指数向上剤組成物および他の添加剤を含有してなる潤滑油用添加剤組成物；並びに、該粘度指数向上剤組成物もしくは該潤滑油添加剤組成物と基油からなる潤滑油組成物；である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、流動点降下剤と配合しても、その配合物の長期間の貯蔵安定性が優れる。従って、各々の添加剤タンクが不要であるため、設備コストが安く
、また作業も繁雑にならない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤組成物の必須成分である重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）のうちの少なくとも１種を必須構成単量体とする重合体であり、（ａ）としては以下の（ａ１）〜（ａ４）が挙げられる。
【０００７】
（ａ１）アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸メチル（このうち、メタクリル酸メチルを以下ＭＭＡと略記する）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−または、iso−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−、iso−またはsec−ブチル（このうち、メタクリル酸ｎ−ブチルをＢＭＡと略記する）などが挙げられる。
【０００８】
（ａ２）アルキル基の炭素数が８〜１５の（直鎖及び／または分岐）（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、オキソ合成により製造されたアルコール[例えば、商品名「ドバノール２３」（三菱化学製）、「トリデカノール」（協和発酵製）、「オキソコール１２１３」（日産化学製）、「ドバノール４５」（三菱化学製）、「オキソコール１４１５」（日産化学製）との（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる（以下、「ドバノール２３」とのメタクリル酸エステルをＤ２３、「ドバノール４５」とのメタクリル酸エステルをＤ４５と略す）。
（ａ２）のうちで好ましいのは、炭素数１２〜１５の直鎖及び／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【０００９】
（ａ３）アルキル基の炭素数が１６〜３０（直鎖及び／または分岐）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル（以下ＨＭＡと略す）、アクリル酸ｎ−オクタデシル、メタクリル酸ｎ−オクタデシル（以下ＯＭＡと略す）、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルデシル基、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルオクタデシル基、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルなどが挙げられる。（ａ３）のうちで好ましいのは、炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルである。
【００１０】
（ａ４）アルキル基の炭素数が５〜７（直鎖及び／または分岐）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸ｎ−、iso−、sec−およびネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチルなどが挙げられる。
【００１１】
（ａ）のうちで好ましいのは、（ａ１）〜（ａ３）およびこれらの２種以上の併用である。
【００１２】
（Ａ）の構成単量体として使用できる、（ａ）以外の単量体としては、以下の（ｄ）〜（ｎ）が挙げられる。
【００１３】
（ｄ）窒素原子含有単量体；
【００１４】
（ｄ１）ニトロ基含有単量体：
例えば、４−ニトロスチレンなど、
（ｄ２）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体：
１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、クロチルアミンなど］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］、２級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミドなど］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミンなど］、３級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、など］、含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドンなど］、
（ｄ３）第４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体：
例えば、前述の３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１から１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルクロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライドなど；アルキル（メタ）アクリルアミド系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど；その他の第４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライドなど、
（ｄ４）両性ビニル単量体：
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ（もしくはアミノ）アルキル（炭素数１〜１０）Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（もしくはサルフェート）、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、およびＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェートなど、
（ｄ５）ニトリル基含有単量体：
（メタ）アクリロニトリルなど、
【００１５】
（ｅ）脂肪族炭化水素系ビニル単量体：
例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど］、および炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなど］、
【００１６】
（ｆ）脂環式炭化水素系ビニル単量体：
例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、およびエチリデンビシクロヘプテンなど、
【００１７】
（ｇ）芳香族炭化水素系ビニル単量体：
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、および２−ビニルナフタレンなど、
【００１８】
（ｈ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類：
例えば、炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど］、炭素数１〜１２のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエーテル［メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、ビニル２−ブトキシエチルエーテルなど］、および炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなど］、
【００１９】
（ｉ）エポキシ基含有ビニル単量体；
例えば、グリシジル（メタ）アクリレートグリシジル（メタ）アリルエーテルなど、
【００２０】
（ｊ）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロルスチレンなど）など、
【００２１】
（ｋ）不飽和ポリカルボン酸のエステル；
例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステルが挙げられ、このうち不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など］の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジオクチルマレエート］など、
【００２２】
（ｌ）ヒドロキシル基含有ビニル単量体；
例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、モノ−またはジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］、ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］、多価（３〜８価）アルコール（アルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物、糖類、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテルもしくは（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル］など、
【００２３】
（ｍ）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体；
例えば、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、もしくはポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、またはそれらのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（分子量１５０〜２３０）ソルビタン］など、
【００２４】
（ｎ）カルボキシル基含有ビニル単量体；
モノカルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなど］；２個以上のカルボキシル基を含有するビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など、が挙げられる。
【００２５】
これらの（ｄ）〜（ｎ）の単量体のうち、好ましいものは（ｄ）、（ｌ）およびこれらの併用、さらに好ましいものは（ｄ）、特に好ましいものは（ｄ２）、とりわけ好ましいものはジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＡＥと略す）、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびモルホリノエチル（メタ）アクリレートである。
【００２６】
（Ａ）を構成する単量体中の（ａ１）の割合は、粘度指数と（Ａ）の希釈剤および基油に対する溶解性の観点から、下限は通常０質量％、好ましくは５％（以下、特に限定しない限り％は質量％である）、さらに好ましくは１０％であり、上限は好ましくは４５％、さらに好ましくは４０％、特に好ましくは３５％、とりわけ好ましくは２５％、最も好ましくは２２％である。
【００２７】
（Ａ）を構成する単量体中の（ａ２）の割合は、（ａ１）と同様の観点から、下限は好ましくは０．１％、さらに好ましくは２０％、特に好ましくは３０％、とりわけ好ましくは４０％、最も好ましくは５０％であり、上限は通常１００％、好ましくは９５％である。
【００２８】
（Ａ）を構成する単量体中の（ａ３）の割合は（ａ１）および（ａ２）と同様の観点から、下限は通常０％、好ましくは５％であり、上限は好ましくは７５％、さらに好ましくは６５％、特に好ましくは５０％、とりわけ好ましくは２０％である。
【００２９】
（Ａ）を構成する単量体中の（ｄ）の割合は、下限は通常０％、スラッジ分散性の観点から好ましくは０．１％、さらに好ましくは１％、特に好ましくは２％であり、上限は好ましくは１０％、さらに好ましくは７％、特に好ましくは５％である。
【００３０】
（Ａ）のうちの（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の質量％の好ましい組み合わせは、（ａ１）が０〜４５％、（ａ２）が０．１〜１００％および（ａ３）が０〜７５％であり、さらに好ましい組み合わせは、（ａ１）が５〜４０％、（ａ２）が２０〜９５％および（ａ３）が０〜６５％である。
【００３１】
（Ａ）を構成する単量体の質量比は好ましくは（ａ１）／［（ａ２）＋（ａ３）］＝（５〜３０）／（９５〜７０）、さらに好ましくは（１０〜２２）／（９０〜７８）である。
（Ａ）の具体例としては、例えばメタクリル酸メチル／アルキル基の炭素数１２〜１５のメタクリル酸エステル／アルキル基の炭素数１６〜２０のメタクリル酸エステル（０〜２２％／２０〜９０％／０〜２０％）共重合体などが挙げられる、
【００３２】
（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１５，０００〜５００，０００、特に好ましくは２０,０００〜１００，０００である。本発明におけるＭｗはゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレンを標準として測定されるものである。
Ｍｗを調整する手段としては、例えば、後述の重合時の温度、単量体濃度（希釈剤濃度）、触媒量および連鎖移動剤量などにより調整できる。
【００３３】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を、必要により希釈剤を使用して、重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００３４】
希釈剤としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油など）］；芳香族溶剤｛炭素数７〜１５の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、ナフテン油]、合成潤滑油［炭化水素契合性潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油]などであり、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
希釈剤は重合後に減圧下に加熱留去などの方法で除去してもよいが、取り扱い性の観点から好ましいのは希釈剤をそのまま残存させる方法である。
重合触媒としては、アゾ系触媒（例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（以下ＡＭＢＮと略す）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下ＡＤＶＮと略す）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど）や過酸化物系（例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど）を用いることができる。
さらに、必要により連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例えばチオール類（ｎ−ラウリルメルカプタン（以下ＤＭと略す）、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等）、チオール酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、アミン類（ジブチルアミン等）等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は単量体の質量に対して、好ましくは０．００１〜５％、さらに好ましくは０．０５〜３％である。反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。また、上記の希釈剤を使用した溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、（Ａ）が共重合体の場合の重合様式としては、ランダム共重合、交互共重合またはブロック共重合のいずれでもよく、また（Ａ）は直鎖状または分岐状のいずれでもよい。
【００３５】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、上記の重合体（Ａ）と、アルキル基の炭素数１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を含有し、粘度指数向上剤組成物の質量に基づく（ａ）の含有量が以下の範囲であることを特徴とする。
（ａ）の下限は通常０．００３％、好ましくは０．００５％、さらに好ましくは０．０１％であり、上限は通常２％、好ましくは０．４％であり、特に好ましくは０．２％である。含有量が０．００３％未満では、流動点降下剤との配合物の貯蔵安定性に乏しい。また２％を越えると、臭気がひどくなるため環境および作業上好ましくない。
（ａ）のうちで好ましいのは（ａ１）であり、（ａ１）の中で好ましいのはＭＭＡおよびＢＭＡ、さらに好ましいのはＭＭＡである。
【００３６】
（ａ）の含有量は、例えば下記の条件の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル法により測定できる。
装置：日本ブルガー株式会社製  ＡＶＡＮＣＥ−３００
測定溶媒：重クロロホルム
試料濃度：５ｗｔ％
以下のピークの積分強度値の比により、重合体（Ａ）と（ａ）の含有量が測定できる。
ＭＭＡ（単量体）のプロトンピーク：３．６ｐｐｍ付近、
重合体のうちのＭＭＡに由来するプロトンピーク：３．５〜３．６ｐｐｍ付近、
ＭＭＡ（単量体）以外の（ａ）（単量体）のプロトンピーク：４．１ｐｐｍ付近、
重合体のうちのＭＭＡ以外の（ａ）に由来するプロトンピーク：３．７〜４．０ｐｐｍ付近。
【００３７】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、（Ａ）と（ａ）以外に、さらに希釈剤を含有していてもよい。
希釈剤としては、前述の（Ａ）の製造時に使用した希釈剤をそのまま残存させたものでもよく、また新たに添加したものでもよい。新たに添加する場合の希釈剤は残存する希釈剤と同一の組成のものでも異なる組成のものでもよい。
希釈剤の含有量は特に限定されないが、下限は、（Ａ）の質量に基づいて、好ましくは１０％、さらに好ましくは３０％、特に好ましくは４０％であり、上限は、（Ａ）の質量に基づいて好ましくは９００％、さらに好ましくは８００％、特に好ましくは６００％である。
希釈剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
【００３８】
本発明の粘度指数向上剤組成物の製造方法としては例えば以下の（１）および（２）が挙げられる。
（１）；希釈剤の存在下もしくは非存在下に、（ａ）を含む単量体混合物を重合するに際し、
重合条件を制御して生成物中の（ａ）の含有量が０．００３〜２％となるようにする。重合を制御する因子としては、開始剤量、重合温度、時間、重合容器の気相部の酸素濃度が挙げられるが、気相の酸素濃度が重要であり、１０〜５，０００ppmが好ましく、さらに好ましくは１００〜２，０００ppmである。
（２）；希釈剤の存在下もしくは非存在下に、（ａ）を含む単量体混合物を重合させ、得られた重合体または重合体稀釈液について、（ａ）の残存量が０〜２％になるまで、１３０〜１５０℃で２時間、減圧下に脱単量体操作を行い、必要により（ａ）を添加して（ａ）の含有量が０．００３〜２％になるように調整する方法。この場合、重合に使用した（ａ）と、添加する（ａ）は同じ組成でもよいが異なる組成の（ａ）でもよい。なお、（ａ）を添加する場合は、均一に溶解させるために、必要により加熱してもよく、好ましい温度は５０℃から１４０℃である。
これらのうち好ましいのは製造プロセス簡略化の観点から（１）の方法である。
【００３９】
本発明の潤滑油用添加剤組成物は、上記の粘度指数向上剤組成物および他の添加剤を含有してなるものである。
【００４０】
本発明の潤滑油用添加剤組成物において含有できる、他の添加剤としては流動点降下剤（例えば、ポリメタクリレート系流動点降下剤、アルキルナフタレン、エチレン−プロピレン共重合物、エチレン−ビニルアセテート共重合物、α−オレフィン共重合物、アルケニルこはく酸アミド等）、清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系等のＣａやＭｇ塩、炭酸カルシウム）、分散剤（コハク酸イミド系；ビスタイプ、モノタイプ、ボレートタイプ、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系；ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール系、チオリン酸亜鉛、トリアルキルフェノール等）、油性向上剤（長鎖脂肪酸系；オレイン酸、長鎖脂肪酸エステル；オレイン酸エステル、長鎖アミン系：オレイルアミン等、長鎖アミド；オレアミド）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト、ジンクジアルキルジチオフォスフェート等）、極圧剤（硫黄リン系、硫黄系、リン系、クロル系等）、消泡剤（シリコーン油、金属石けん、脂肪酸エステル、リン酸エステル等）、抗乳化剤（４級アンモニウム塩、硫酸化油、リン酸エステル）、および腐食防止剤（ベンゾトリアゾールなどの窒素化合物、１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカルバメートなどの硫黄および窒素含有化合物）等が挙げられる。
【００４１】
他の添加剤のうち、本発明の粘度指数向上剤組成物の効果が発揮しやすいという観点から好ましいのは流動点降下剤である。
流動点降下剤のうち好ましいのはポリメタクリレート系流動点降下剤（以下、ＰＭＡ系流動点降下剤と略記）であり、特に好ましいのは、単量体のうち少なくとも１種がアルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキル（メタ）アクリレートを含み、平均炭素数が１２〜１６のＰＭＡ系流動点降下剤である。
具体的には、メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸ヘキサデシル（１０〜５０％／５０〜９０％）共重合体［平均炭素数：１４．０〜１５．６］、メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸テトラデシル（９０〜７０％／１０〜３０％）共重合体［平均炭素数：１２．２〜１２．６］、およびＤ２３／ＨＭＡ／ＯＭＡ（３０〜７０％／５〜５０％／３〜２０％）共重合体［平均炭素数：１３．７〜１５．４］などが挙げられる。
本発明の潤滑油用添加剤組成物において、（Ａ）／ＰＭＡ系流動点降下剤の好ましい割合は、低温粘度の観点から、（９９〜８５）／（１〜１５）である。
【００４２】
潤滑油用添加剤組成物の質量に基づく他の添加剤の含有量は、流動点降下剤は０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましくは０．１〜５％、清浄剤は０〜３０％好ましくは０．１〜２０％、分散剤は０〜３０％、好ましくは０．２〜２０％、抗酸化剤は０〜１０％好ましくは０．１〜２％、油性向上剤は０〜５％、好ましくは０．１〜２％、摩擦摩耗調整剤は０〜５％好ましくは０．１〜３％、極圧剤は０〜４０％好ましくは０．１〜１０％、消泡剤は２〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、抗乳化剤は０〜３％、好ましくは０〜１％、腐食防止剤は０〜３％、好ましくは０〜２％である。
潤滑油用添加剤組成物の質量に基づく他の添加剤の含有量の合計は、通常０〜５０％、好ましくは０〜３０％さらに好ましくは０〜２０％である。
【００４３】
本発明の潤滑油用添加剤組成物は、粘度指数向上剤組成物が希釈剤を含有しない場合、または粘度指数向上剤組成物が希釈剤を含有していてもさらに添加したい場合は、さらに希釈剤を添加したものであってもよい。添加される希釈剤の種類は前述と同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
潤滑油用添加剤組成物中における希釈剤の全含有量は、好ましくは（Ａ）の質量に基づいて１０〜９００％の範囲であり、さらに好ましい上限と下限は前述の粘度指数向上剤組成物の場合と同様である。
【００４４】
本発明の潤滑油用添加剤組成物における（Ａ）／他の添加剤／希釈剤の割合は、通常３０〜８０／０〜５０／７０〜２０、好ましくは４０〜７５／０〜３０／６０〜２０、さらに好ましくは５０〜７５／０〜２０／５０〜２５である。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤組成物または上記の潤滑油添加剤組成物のいずれかと基油を含有する。
基油としては特に限定されないが、例えば、溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油、ナフテン油などが挙げられる。これらのうち好ましいのは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油である。
また、基油のうち、１００℃における動粘度が１〜１５ｍｍ2／ｓ、好ましくは２〜５ｍｍ2／ｓであり、その粘度指数が通常８０以上、好ましくは１００以上、さらに好ましくは１０５〜１８０である基油が好ましい。このような基油を配合した潤滑油組成物は、粘度指数がさらに高くなり省燃費性が良好となる。
【００４６】
また、基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく得られる潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００４７】
本発明の潤滑油組成物は、基油の質量に基づいて、（Ａ）として好ましくは０．５〜３０％含有する。
【００４８】
潤滑油組成物がエンジン油の場合には、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
ギヤ油の場合には１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として３〜３０％が添加されることが好ましい。
自動変速機油（ＡＴＦ、ベルトＣＶＴ油）の場合には１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として２〜２５％が添加されることが好ましい。
トラクション油の場合には１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
作動油の場合には１００℃の動粘度が１〜１０ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として０．５〜２５％が添加されることが好ましい。
【００４９】
本発明の粘度指数向上剤組成物を添加した潤滑油組成物は、輸送用機器、各種工作機器などのエンジン油、ギヤ油、自動変速機油（ＡＴＦ、ＣＶＴ油）、トラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油などに使用される。
【００５０】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定するものではない。なお、実施例、比較例中の部は質量部を表す。
【００５１】
製造例１〜５；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、希釈剤としての鉱物油２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表１に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表１に記載の量、およびラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）および／または２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル：ＡＭＢＮと略記）を表１記載の量を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行い、気相酸素濃度を５００〜１，０００ｐｐｍとした。密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマーを１３０℃、３時間、減圧度４ｋＰａ以下で２時間かけて低沸成分を留去した。さらに、排除限界分子量１，０００以下の透過膜を用いて、未反応の（ａ）を除去し、（ａ）の残存量をいずれも０％とした。こうして、表１に記載のＭｗを有する重合体を６０％の濃度で含有する溶液（Ａ−１）〜（Ａ−５）を得た。
【００５２】
【表１】
2006124586.tif 000002
【００５３】
実施例１〜５、比較例１および２；
重合体溶液（Ａ−１）〜（Ａ−５）およびＭＭＡを表２記載の重量部で１００℃、２時間撹拌混合し、それぞれを実施例１〜５の粘度指数向上剤組成物と、比較例１および２の粘度指数向上剤組成物とした。
【００５４】
【表２】
2006124586.tif 000003
【００５５】
実施例１〜５、並びに比較例１および２の粘度指数向上剤組成物１００部に下記の流動点降下剤を表３記載の部数配合して、均一になるまで撹拌し、実施例６〜１０並びに比較例３および４の潤滑油用添加剤組成物を得た。
これらの潤滑油用添加剤組成物を７０℃にて６ヶ月間保存したのち、貯蔵安定性の評価として保存前後の濁度測定を行った。結果を表３に示す。
流動点降下剤：
Ｄ２３／ＨＭＡ／ＯＭＡ＝５５／３１．５／１３．５質量比の重合体の６０％溶液（鉱物油溶液）・・・Ｍｗ＝３．９万
【００５６】
（濁度の測定方法）
JIS K6714-1977及びK7105-1981に準拠。
装置：日本精密光学株式会社製  ポイック積分球式濁度計  ＳＥＰ−Ｔ−ＳＢ
吸収セル：液層の厚み１０ｍｍ
測定温度：２０±５℃
【００５７】
【数１】
2006124586.tif 000004
【００５８】
【表３】
2006124586.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物に比べ、流動点降下剤を配合しても長期間保存での貯蔵安定性が良好であることから、低温時における低粘度化ができるため、自動車の省燃費性の要求に対応出来る。従って、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用など）、トラクション油などに好適に用いることができる。