(57)【要約】【課題】  高感度な電子写真感光体を得るためのジアミノビフェニル誘導体と、その誘導体を含有する高感度の電子写真感光体とを提供する。【解決手段】  下記式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体を合成して、その誘導体を含有する電子写真感光体を製造した。【化１６】2006143692.tif 000018（式中、Ａｒは、アリレン基または２価の複素環式基を示す。Ｒ1〜Ｒ30は、同一または異なる基であって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されることを特徴とするジアミノビフェニル誘導体。
【化１】
2006143692.tif 000017
（式中、Ａｒは、アリレン基または２価の複素環式基を示す。Ｒ1〜Ｒ30は、同一または異なる基であって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【請求項２】
請求項１に記載のジアミノビフェニル誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に好適なジアミノビフェニル誘導体およびこの誘導体を含有する電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置では、光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。その１つはセレンなどの無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた有機感光体である。  
【０００３】
有機感光体は、無機感光体に比べて製造が容易であり、かつ電荷発生剤、電荷輸送剤（電子輸送剤・正孔輸送剤）、バインダ樹脂などの材料選択肢が多様で、機能設計の自由度が高いことから、近年、多く使用されるようになっている。下記特許文献１には、正孔輸送剤として使用可能な化合物が記載されている。しかし、その化合物を用いた電子写真感光体では、十分な感度（電気特性）が得られないのが現状であり、より高感度な電子写真感光体の開発が望まれている。
【特許文献１】特開昭５０−３１７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、高感度な電子写真感光体を得るための化合物と、その化合物を含有する高感度の電子写真感光体とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の位置にビフェニル構造を有する化合物は、分子末端の全域まで共役を広げかつ相溶性を有する正孔輸送剤として利用できることを見出して、本発明を完成させるに至った。  
【０００６】
すなわち、本発明のジアミノビフェニル誘導体は、下記式（Ｉ）で表されることを特徴とする。また、本発明の電子写真感光体は、このジアミノビフェニル誘導体を含有することを特徴とする。
【０００７】
【化２】
2006143692.tif 000002
（式中、Ａｒは、アリレン基または２価の複素環式基を示す。Ｒ1〜Ｒ30は、同一または異なる基であって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、正孔輸送剤として上記誘導体を用いることにより、高感度な電子写真感光体を得ることができる。また、この電子写真感光体を備えた画像形成装置によって、良好な画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜ジアミノビフェニル誘導体＞
本発明のジアミノビフェニル誘導体は、上記式（Ｉ）で表される。この式中のＡｒにおけるアリレン基の基本骨格としては、例えば単環式化合物または多環式化合物の骨格が挙げられ、具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ぺンタセンなどが挙げられ、炭素数が６〜２５の基本骨格であることが好ましい。また、このＡｒにおけるアリレン基は置換基を有していてもよく、これら置換基の置換位置については特に限定されない。そして、これらアリレン基の結合手の位置は、特に限定されない。なお、本発明において、Ａｒのアリレン基としては、フェニレン基またはナフチレン基であることが好ましい。
【００１０】
また、式（Ｉ）のＡｒにおける２価の複素環式基の基本骨格としては、例えば単環式化合物または多環式化合物の骨格が挙げられ、具体例としてはチオフェン、フラン、ピロール、アゾール、ピラン、チオピラン、ピリジン、プリンなどが挙げられる。
【００１１】
式（Ｉ）中のＲ1〜Ｒ30は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を示す。ここでいうハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。また、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、などの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。また、同一のフェニル基に置換したアルキル基は結合して環を巻いても良い。また、アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クメニル基、などの炭素数６〜１５のアリール基が挙げられる。
【００１２】
上記式（Ｉ）の誘導体は、その分子中にビフェニル構造を有しているため、分子末端全域まで共役を広げることができる。その結果、式（Ｉ）の誘導体を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体は、繰り返し特性、耐久性、帯電性に優れ、高感度な感光体になると考えられる。
【００１３】
式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体の具体例としては、下記に示すＨＴＭ−１〜４が挙げられる。
【００１４】
【化３】
2006143692.tif 000003
【００１５】
【化４】
2006143692.tif 000004
【００１６】
【化５】
2006143692.tif 000005
【００１７】
【化６】
2006143692.tif 000006
【００１８】
＜誘導体（Ｉ）の合成＞
次に、式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体の合成方法について説明する。
【００１９】
反応行程式（Ａ）
【化７】
2006143692.tif 000007
（式中、Ｒ1〜Ｒ15は、前記と同じである。）
【００２０】
（化合物(4)および(5)の合成）
上記反応行程式（Ａ）に示すように、まず、化合物(1)および(2)のアミノ基に保護基を導入する。ここでは保護基としてアセチル基を導入する。例えば、化合物(1)および(2)と化合物(3)（無水酢酸）とを２０〜８０℃で反応させることにより、アミノ基にアセチル基が導入された化合物(4)および(5)を得ることができる。
【００２１】
（化合物(7)の合成）
化合物(4)および(5)はそれぞれ、ハロゲン化物である化合物(6)と反応させて、第三級アミンである化合物(7)を得る。この反応は、例えば炭酸カリウムおよび銅の存在下で、ハロゲン（例えばヨウ素）を有する化合物(7)と化合物(4)および(5)とを加熱することにより行うことができる。
【００２２】
（化合物(8)の合成）
保護基を脱離して、化合物(7)から化合物(8)を得る。保護基としてアセチル基を用いた場合は、既知の脱離反応（加水分解反応など）を用いることができ、例えばブタノールなどの有機溶媒中において、化合物(7)およびカリウムｔ−ブトキシド（ｔBｕＯＫ）を還流させることにより脱離することができる。
【００２３】
（化合物(11)の合成）
保護基を脱離した化合物(8)に、ハロゲン化物である化合物(9)および(10)を反応させて化合物(11)を得る。化合物(11)は、化合物(7)の合成と同様、例えば炭酸カリウムおよび銅の存在下での加熱によって得ることができる。
【００２４】
反応行程式（Ｂ）
【化８】
2006143692.tif 000008
（式中、Ｒ1〜Ｒ15は、前記と同じである。）
【００２５】
（化合物(12)の合成）
反応行程式（Ｂ）に示すように、上記で得た化合物(11)をホルミル化して化合物(12)を得る。ここで用いることができるホルミル化反応としては、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ3）を用いた反応（Vilismeier-Haak反応）、Gattermann反応、Gattermann-Koch反応などが挙げられる。
【００２６】
一方、上記反応行程式（Ａ）、（Ｂ）と同様にして、下記式で表される化合物(12')を合成する。
【化９】
2006143692.tif 000009
（式中、Ｒ16〜Ｒ30は、前記と同じである。）
【００２７】
反応行程式（Ｃ）
【化１０】
2006143692.tif 000010
（式中、ＡｒおよびＲ1〜Ｒ30は、前記と同様である。）
【００２８】
（式（Ｉ）の誘導体の合成）
上記で得られた化合物(12)および(12')を用いて、反応行程式（Ｃ）に従って式（Ｉ）の誘導体を合成する。反応は、例えばホスホン酸エステルを用いたWittig-Horner反応、またはホスホニウム塩を用いたWitting反応を用いることができる。上記式は、化合物(12)および(12')のホルミル基と、ホスホン酸エステル（化合物(14)）との反応、つまりWittig-Horner反応の例を示している。この例では、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）等とともに攪拌して、式（Ｉ）の誘導体を得ている。なお、化合物(14)は、化合物(13)のようなハロゲン化物と亜リン酸トリエチルとを加熱下で反応させることにより得ることができる。
【００２９】
なお、上記反応行程式（Ａ）で化合物(2)および(10)の使用を省略して化合物(12)および（12'）を合成し、反応行程式（Ｃ）と同様に化合物(12)および化合物(12')を反応させれば下記式（II）に示す誘導体を合成することができる。
【００３０】
【化１１】
2006143692.tif 000011
（式中、ＡｒおよびＲ1〜Ｒ18は、前記と同様である。）
【００３１】
また、反応行程式（Ｃ）と同様に化合物(12)同士を反応させれば、下記式（III）に示す誘導体を合成することができる。
【００３２】
【化１２】
2006143692.tif 000012
（式中、ＡｒおよびＲ1〜Ｒ9は、前記と同様である。）
【００３３】
＜電子写真感光体＞
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層を導電性基体上に備えており、上記式（Ｉ）に示す誘導体を正孔輸送剤として含有している。感光層には単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明にはいずれの感光層も適用可能である。  
【００３４】
単層型感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤およびバインダ樹脂を同一の層に含有する光導電層単独で構成されるものである。この単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制でき、層間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。  
【００３５】
一方、積層型感光層は、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と電荷発生剤を含有する電荷発生層とを、導電性基体上に積層して構成される。なお、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせてもよい。積層型感光層は、上記電荷発生層、電荷輸送層などの形成順序と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（正孔輸送剤または電子輸送剤）によって種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、電荷輸送層および光導電層の少なくとも１つに、式（Ｉ）で表される誘導体を正孔輸送剤として含有させる。積層型感光体は、電荷発生、電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。
【００３６】
＜正孔輸送剤＞
本発明において使用する正孔輸送剤は、前記式（Ｉ）で表される誘導体である。本発明では、上記式（Ｉ）で表される誘導体のみを感光層に含有させてもよいが、さらに公知の正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。ここでいう公知の正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５‐ジ（４−メチルアミノフェニル）‐１，３，４‐オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物や、縮合多環指揮化合物が挙げられる。
【００３７】
＜電荷発生剤＞
電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。  
【００３８】
本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン（例えばＸ型無金属フタロシアニン）、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。
【００３９】
＜電子輸送剤＞
電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。
【００４０】
＜バインダ樹脂＞
バインダ樹脂としては、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用できるほか、２種以上を併用することもできる。
【００４１】
＜導電性基体＞
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
【００４２】
＜単層型感光層＞
単層型感光層は、電荷発生剤、電子輸送剤、バインダ樹脂、必要に応じて正孔輸送剤や他の添加剤を適当な溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであるのがよい。  
【００４３】
分散液を調製するための溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ‐ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。  
【００４４】
単層型感光層においては、バインダ樹脂１００質量部に対して、電荷発生剤を０．１〜５０質量部、特に０．５〜３０質量部の割合で、正孔輸送剤を５〜５００質量部、特に２５〜２００質量部の割合で含有させるのがよい。電子輸送剤を含有させる場合は、バインダ樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部、特に１０〜８０質量部の割合でそれぞれ含有させるのがよい。  
【００４５】
また、感光層として単層型感光層を備えた電子写真感光体は、構造が簡単で製造が容易である上、被膜欠陥の発生を抑制し、光学的特性を向上させることができる等の利点がある。また、単層型感光層を備えた感光体は、電荷輸送剤として電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用することで、１つの感光体を正帯電型および負帯電型の両方に使用でき、感光体の応用範囲を広げることができる。
【００４６】
＜積層型感光層＞
積層型感光層は、電荷発生剤および電荷輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層で０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層で２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。  
【００４７】
積層型感光層のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００質量部に対して電荷発生剤を５〜１０００質量部、特に３０〜５００質量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００質量部に対して正孔輸送剤を１０〜１００質量部、特に３０〜８０質量部の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部、特に３０〜２００質量部の割合で含有させるのがよい。  
【００４８】
感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。  
【００４９】
単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。  
【００５０】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明のジアミノビフェニル誘導体および電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
［実施例１：ＨＴＭ−１の合成］
ＨＴＭ−１の合成方法について、下記式に基づいて説明する。
【００５２】
【化１３】
2006143692.tif 000013
【００５３】
＜化合物(c)の合成＞
冷却条件下（０℃）で、１Ｌの２口フラスコに無水酢酸(b)８５ｇ（０．８３３ｍｏｌ）を加え、化合物(a)８４．１ｇ（０．６９４ｍｏｌ）をゆっくり滴下し、３０分間攪拌した。次に、析出した固体をろ別し、クロロホルムに溶かして交換水で有機層を３回洗浄した。次に、有機層に無水硫酸ナトリウム及び活性白土を加え、乾燥及び吸着処理した。その後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルム／ヘキサンにて晶析して、固体をろ別、乾燥して、白色結晶（収量：１３６．３ｇ、収率８３．５％）の化合物(c)を得た。
【００５４】
＜化合物(e)の合成＞
１Ｌのフラスコに、炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）９３．２ｇ（０．６７４ｍｏｌ）と、銅（Ｃｕ）４．３ｇ（０．０６７ｍｏｌ）とを加えて、減圧下で２時間加熱および攪拌した。次に、化合物(c)１１０ｇ（０．６７４ｍｏｌ）と、化合物(d)９７．５ｇ（０．２２５ｍｏｌ）と、１，２，４−トリクロロベンゼン１５０ｍＬとを加えて、２４０℃で８時間反応させた。冷却後、５００ｍＬのトルエンを加えて濾過を行い、トルエンおよび１，２，４−トリクロロベンゼンを濾液から減圧留去し、残渣を得た。得られた残渣はクロロホルムに溶解して、活性白土で処理後、クロロホルムを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製し、白色結晶（収量７３．６ｇ、収率６４．８％）の化合物(e)を得た。
【００５５】
＜化合物(f)の合成＞
１Ｌのフラスコに、化合物(e)６７ｇ（０．１３３ｍｏｌ）と、ブタノール３００ｍＬと、カリウムｔ−ブトキシド（ｔBｕＯＫ）１７．８ｇ（０．１５９ｍｏｌ）とを加えて、３時間還流させた。冷却後、ブタノールを留去し、クロロホルムに溶かし交換水で有機層を３回洗浄して、有機層に無水硫酸ナトリウム及び活性白土を加えて、乾燥及び吸着処理を行った。さらに、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルム／ヘキサンにて晶析し、固体をろ別および乾燥して、白色結晶（収量４６．３ｇ、収率８２．８％）の化合物(f)を得た。
【００５６】
＜化合物(h)の合成＞
５００ｍＬのフラスコに、炭酸カリウム３０ｇ（０．２１７ｍｏｌ）と銅１．３８ｇ（０．０２１７ｍｏｌ）とを加えて、減圧下で攪拌しつつ２時間加熱した。次に、化合物(f)３８ｇ（０．０９０３ｍｏｌ）と、ヨードベンゼン４４．３ｇ（０．２１７ｍｏｌ）と、１，２，４−トリクロロベンゼン１０ｍＬとを加えて、２４０℃で８時間反応させた。冷却後、２００ｍＬのトルエンを加えて濾過し、濾液からトルエンおよび１，２，４−トリクロロベンゼンを減圧留去し、残渣をクロロホルムに溶解し、活性白土処理後、クロロホルムを減圧留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製し、白色結晶（収量３７．４ｇ、収率７２．３％）の化合物(h)を得た。
【００５７】
＜化合物(i)の合成＞
５００ｍＬのフラスコに、化合物(h)３２ｇ（０．０５５９ｍｏｌ）と、ＤＭＦ８０ｍＬと、ＰＯＣｌ3１２．９ｇ（０．０８４１ｍｏｌ）のＤＭＦ溶液３０ｍＬとを加えて、攪拌下７０℃で０．５時間反応させた。次に、イオン交換水４００ｍＬおよびトルエン２００ｍＬの混合液に反応液を滴下して、トルエン層をイオン交換水にて水洗した。次に、有機層に無水硫酸ナトリウム及び活性白土を加えて乾燥及び吸着処理し、トルエンを減圧留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、黄色結晶（収量９．４９ｇ、収率２８．３％）の化合物(i)を得た。
【００５８】
＜化合物(k)の合成＞
５００ｍＬフラスコに、化合物(j)６０ｇ（０．３４３ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル１７０ｇ（１．０２ｍｏｌ）とを加え、１８０℃で８時間反応させた。冷却後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、化合物(k)（収量１０７ｇ、収率８２．５％）を得た。
【００５９】
＜ＨＴＭ−１の合成＞
０℃の条件下で、２００ｍｌの２口フラスコに化合物(k)２．５８ｇ（０．００６８２ｍｏｌ）を加えた。次に、、て、０℃とした。次に、テトラヒドロフラン（ｄｒｙＴＨＦ）３０ｍｌと、２８％ナトリウムメトキシド３．１６ｇ（０．０１６４ｍｏｌ）とを加えて、３０分間攪拌した。次に、化合物(i)８．２ｇ（０．０１３６ｍｏｌ）のｄｒｙＴＨＦ８０ｍＬ溶液を加えて、攪拌しつつ１２時間反応させた。次に、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、薄黄色の結晶（収量３．９５ｇ、収率４５．５％）のＨＴＭ−１を得た。
【００６０】
［実施例２：ＨＴＭ−２の合成］
化合物(a)に代えて４−イソプロピルアニリン９３．８ｇ（０．６９４ｍｏｌ）を、化合物(d) に代えて４，４’−ジヨード−１，１’−ビフェニル９１．４ｇ（０．２２５ｍｏｌ）を、化合物(j)に代えて１，２−ビス（クロロメチル）ベンゼン６０ｇ（０．３４３ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でＨＴＭ−２（収量４．６ｇ、収率５３．０％）を合成した。
【００６１】
［実施例３：ＨＴＭ−３の合成］
化合物(a)に代えて２，４，６−トリメチルアニリン９３．８ｇ（０．６９４ｍｏｌ）を、化合物(d)に代えて４，４’−ジヨード−１，１’−ビフェニル９１．４ｇ（０．２２５ｍｏｌ）を、化合物(j)に代えて２，３−ビス（クロロメチル）ナフタレン７７．２ｇ（０．３４３ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でＨＴＭ−３（収量４．２ｇ、収率４６．６％）を合成した。
【００６２】
［実施例４：ＨＴＭ−４の合成］
化合物(a)に代えて２，４，６−トリメチルアニリン９３．８ｇ（０．６９４ｍｏｌ）を、化合物(d)に代えて４，４’−ジヨード−１，１’−ビフェニル９１．４ｇ（０．２２５ｍｏｌ）を、化合物(j)に代えて３，４−ビス（クロロメチル）チオフェン６２．１ｇ（０．３４３ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でＨＴＭ−４（収量３．７ｇ、収率４２．５％）を合成した。
【００６３】
［実施例５〜２０、比較例１〜６］
＜単層型感光体の作製＞
電荷発生剤（Ｘ型無金属フタロシアニン）を５重量部、正孔輸送剤６０重量部およびバインダ樹脂（ポリカーボネイト）１００重量部を、溶剤（テトラヒドロフラン）８００重量部と共にボールミルにて５０時間混合分散させて、単層感光層用の塗布液を作製した。なお、実施例６〜８、実施例１０〜１２、実施例１４〜１６、実施例１８〜２０、比較例２〜４および比較例６〜８では、電子輸送剤（キノン誘導体）２０重量部をさらに添加後、同様に混合分散させて塗布液を作製した。次いで、この塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にデップコート法にて塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光体を作製した。用いた正孔輸送剤および電子輸送剤の種類は、下記表１に示す。表１中における、ＨＴＭ−１〜４は前記した化合物であり、ＨＴＭ−５〜６およびＥＴ−１〜３は下記に示す化合物である。
【００６４】
【化１４】
2006143692.tif 000014
【００６５】
【化１５】
2006143692.tif 000015
【００６６】
＜電気特性試験＞
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、表面電位を約＋７００Ｖに帯電させて、その表面電位の値（Ｖ０）を測定し、波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度Ｉ：１．５μＪ／ｍ2）を感光体表面に照射（照射時間１．５秒）して、表面電位が１／２になるのに要した時間（ｔ1/2）を測定し、半減露光量＝Ｉ×ｔ1/2から半減露光量を算出した。また、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位（Ｖｒ）として測定した。結果を下記表１に示す。
【００６７】
【表１】
2006143692.tif 000016
【００６８】
表１によれば、比較例１〜８と比べて、実施例５〜２０では、半減露光量の値が小さく、残留電位（Ｖｒ）の値も小さいことから、高感度な電子写真感光体が得られたことが分かる。このように比較例１〜８と比べて実施例５〜２０では良好な結果が得られたのは、ＨＴＭ−１〜４の化合物は特定の部位にビフェニル構造を有し、分子末端全域まで共役を広げることができるためであると考えられる。