(57)【要約】【課題】分枝したおよび架橋したオルガノポリシランの濾過可能性を改善すること。【解決手段】  前記課題はハロゲンシラン（Ｐ）をアルカリ金属およびアルカリ土類金属から選択される元素金属と反応させ、この際、この反応混合物を反応の終了直後に少なくとも５０℃で、少なくとも３０秒間、ポリケイ酸、ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩から選択される鉱物（Ｍ）で処理する、架橋または分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）の製法により解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式１および２
ＲＳｉ≡                                                      （１）、
＝Ｓｉ＝                                                      （２）、
の単位から選択される少なくとも１種の単位、および一般式３
Ｒ２Ｓｉ＝                                                     （３）、
の少なくとも１種の単位を含有し、かつ一般式４
Ｒ３Ｓｉ−                                                      （４）、
の単位を含有するかまたは含有しない、架橋または分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）を製造する方法において、一般式１ａおよび２ａ
ＲＳｉＸ３                                                      （１ａ）、
ＳｉＸ４                                                        （２ａ）、
のシランから選択されるシランおよび一般式３ａ
Ｒ２ＳｉＸ２                                                     （３ａ）、
のシラン、または一般式１ａおよび２ａ
ＲＳｉＸ３                                                      （１ａ）、
ＳｉＸ４                                                        （２ａ）、
のシランから選択されるシラン、一般式３ａ
Ｒ２ＳｉＸ２                                                     （３ａ）、
のシランおよび一般式４ａ
Ｒ３ＳｉＸ                                                      （４ａ）、
のシラン
［前記式中、Ｒは、水素または炭素原子数１〜１８を有する炭化水素基を表し、
Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表す］をアルカリ金属およびアルカリ土類金属から選択される元素金属と反応させ、この際、この反応混合物を反応の終了直後に少なくとも５０℃で、少なくとも３０秒間、ポリケイ酸、ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩から選択される鉱物（Ｍ）で処理する、架橋または分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）の製法。
【請求項２】
一般式３ａのシラン１００モル部当たり、一般式１ａおよび２ａのシランから選択されるシラン２〜６０モル部を使用する、請求項１記載の製法。
【請求項３】
Ｒがフェニル基または炭素原子数１〜１０を有する線状アルキル基である、請求項１および２記載の製法。
【請求項４】
元素金属がＬｉ、Ｎａ、ＫおよびＭｇから選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載の製法。
【請求項５】
反応を非プロトン性溶剤中で実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の製法。
【請求項６】
鉱物（Ｍ）がケイソウ土およびパーライトから選択される、請求項１から４までのいずれか１項記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は架橋したおよび分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）の製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリシランの製法は、例えばＥＰ９４９２８９ＡおよびＵＳ４９２１３２１Ａ中に記載されている。
【０００３】
公知法により製造された、線状部分および分枝および架橋を有するオルガノポリシランは、微細な沈殿物が形成されるので、非常に濾過することが困難である。このことはその製造費用を著しく高くする。
【０００４】
特開平９−３０９９５４号公報はオルガノポリシランを有機溶剤中に溶かし、ケイソウ土で処理し、引き続き濾過することにより、精製することを記載している。
【特許文献１】ＥＰ９４９２８９Ａ
【特許文献２】ＵＳ４９２１３２１Ａ
【特許文献３】特開平９−３０９９５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明による課題は、分枝したおよび架橋したオルガノポリシランの濾過可能性を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の対象は、一般式１および２
ＲＳｉ≡                                                      （１）、
＝Ｓｉ＝                                                      （２）、
の単位から選択される少なくとも１種の単位、および一般式３
Ｒ２Ｓｉ＝                                                     （３）、
の少なくとも１種の単位、および場合により一般式４
Ｒ３Ｓｉ−                                                      （４）、
の単位を含有する、架橋または分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）を製造する方法であって、一般式１ａおよび２ａ
ＲＳｉＸ３                                                      （１ａ）、
ＳｉＸ４                                                        （２ａ）、
のシランから選択されるシラン、および一般式３ａ
Ｒ２ＳｉＸ２                                                     （３ａ）、
のシラン、および場合により一般式４ａ
Ｒ３ＳｉＸ                                                      （４ａ）、
のシラン
［前記式中、Ｒは、水素または炭素原子数１〜１８を有する炭化水素基を表し、
Ｘは、フッ素、塩素または臭素を表す］をアルカリ金属およびアルカリ土類金属から選択される元素金属と反応させ、この際、この反応混合物を反応の終了直後に少なくとも５０℃で、少なくとも３０秒間、ポリケイ酸、ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩から選択される鉱物（Ｍ）で処理する、架橋または分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）の製法である。
【０００７】
この方法により生じた架橋または分枝したオルガノポリシラン（Ｐ）は良好に濾過可能である。
【０００８】
このシランからの反応は有利に最低でも２０℃で、および最高でも２００℃で、特に最低でも６０℃で、かつ最高でも１６０℃で実施する。
【０００９】
シランからの反応における温度が最低でも５０℃である場合には、鉱物（Ｍ）で処理する前に反応混合物を５０℃より低い温度に冷やさない。シランからの反応における温度が５０℃を下回る場合には、鉱物（Ｍ）で処理する前に反応混合物を最低でも５０℃に加温する。
【００１０】
この方法において、一般式３ａのシラン１００モル部当たり、一般式１ａおよび２ａのシランから選択されるシランを有利に少なくとも２モル部、特に有利には少なくとも５モル部使用する。一般式３ａのシラン１００モル部当たり、一般式１ａおよび２ａのシランから選択されるシランを有利に最高でも６０モル部、特に有利には最高でも３０モル部使用する。
【００１１】
有利には、Ｒはエチレン性またはアセチレン性不飽和結合を有さない、炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す。
【００１２】
炭化水素基Ｒの例としてはアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、およびアントリル基およびフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−およびβ−フェニルエチル基；である。
【００１３】
基Ｒがフェニル基または線状アルキル基、特に炭素原子数１〜１０、特に有利に１〜６の線状アルキル基である。特に有利である炭化水素基Ｒはｎ−プロピル基、エチル基であり、殊にメチル基である。
【００１４】
Ｘは有利に塩素を表す。
【００１５】
元素金属としては、Ｌｉ、Ｎａ、ＫおよびＭｇを使用するのが有利である。マグネシウムを使用する場合、反応の際に遷移金属ハロゲン化物、特にＺｎＣｌ２およびＦｅＣｌ３の存在が有利である。
【００１６】
鉱物は（Ｍ）は、粉末または顆粒状の形で添加することができる。ポリケイ酸およびケイ酸塩は、ケイソウ土（Ｄｉａｔｏｍｅｅｎｅｒｄｅ）または滴虫土として存在するケイソウ土（Ｋｉｅｓｅｌｇｕｒ）のようにカチオンが少なくともよいし、または例えば緑柱石、オパール、タルクのようにカチオンリッチであってもよい。ケイソウ土の有利な例は、セライト４５５（Ｃｅｌｉｔｅ  ４５５：Ｍｅｒｃｋ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ）である。アルミノケイ酸塩においては、ケイ酸塩の珪素原子が部分的にアルミニウム原子により代わっている。アルミノケイ酸塩の例は雲母、フェルスペ−ト（Ｆｅｌｓｐａｅｔｅ）、パーライトおよびゼオライトである。パーライトの有利な例はパーライトＣ（Ｐｅｒｌｉｔｅ  Ｃ：Ｐａｌｌ社）である。
【００１７】
反応は有利に保護ガス、特にＡｒまたはＮ２下に実施される。
【００１８】
反応における圧力は、有利に１バールであってよいが、それより著しく高くてもまたは低くてもよい。
【００１９】
この反応は、有利に非プロトン性溶剤中で実施する。そのような溶剤の例は、エーテル、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル；炭化水素、例えばペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘキサン−異性体混合物、ヘプタン、オクタン、ドデカン、洗浄用ベンジン、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロナフタリン；またはこれらの溶剤の混合物である。
【００２０】
用語の溶剤とは、全ての反応成分をこの溶剤中に溶かさなければならないということを意味しない。この反応は１種以上の反応成分の懸濁液またはエマルジョンにおいても実施することができる。この反応は完全には混合しない溶剤混合物中でも実施することができ、この際、混合相のそれぞれの中に、それぞれ少なくとも１種の反応成分を溶かしている。
【００２１】
鉱物（Ｍ）を含有する反応混合物は有利に冷却後に濾別される。
【００２２】
オルガノポリシラン（Ｐ）の溶液を鉱物（Ｍ）で処理した後に、アルコールで沈殿させるのが有利である。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノールおよびブタノールが有利である。
【００２３】
前記式の全ての前記の記号は、それぞれ相互に独立した意味を有する。全ての式において、珪素原子は四価である。
【００２４】
本発明の範囲において、それぞれ他に記載のない限り、全ての量および％は質量に関するものであり、全ての温度は２０℃および全ての圧力は１．０１３バール（絶対）である。全ての粘度は２５℃で測定する。
【実施例】
【００２５】
例１（本発明による）
攪拌機、滴下ロート、温度計、還流冷却器およびガス供給装置を備える五頚フラスコを窒素で洗浄する。この中にトルエン約１５００ｍｌを装入する。この中に、小さく切断したナトリウム１３７ｇを添加した。この混合物を１０６〜１０７℃に加熱した。引き続き、撹拌をゆっくりと上昇する撹拌速度で開始した。最終的な撹拌速度は、約４３０ｒｐｍであった。約３０分後に、フェニルメチルジクロロシラン４２０ｇ、メチルトリクロロシラン３９ｇおよびジメチルジクロロシラン１７ｇからなる混合物を滴下した。滴加速度を、トルエンが沸騰を保持するように選択した（約１１０℃）。一般に、滴下を約６０分間継続した。添加の終了後、ヒーターの温度を１１０℃に調節して、更に１時間、後反応させた。アルミノケイ酸塩（パーライトＣ  ２０ｇ）を添加し、この混合物を更に１０分間乾燥した。引き続き、ヒーターを取り除き、反応混合物をゆっくりと冷却した。室温に冷却した混合物を、濾紙（孔径５μｍ）用いて圧力フィルター（窒素  １気圧）を介して濾別した。
【００２６】
この濾過は１分間以内に終了した。得られた溶液を濃縮し、この溶液をイソプロパノール中に注入し、ポリシランを沈殿させた。このポリシランを濾別し、乾燥した。
【００２７】
例２（本発明によらない）
例１を実施するが、アルミノケイ酸塩を添加しない点が異なった。
【００２８】
濾過は多くの時間がかかった。
【００２９】
例３（本発明による）
例１を繰り返すが、パーライトＣを５ｇ添加する点が異なった。
【００３０】
濾過は１分間以内に終了した。
【００３１】
例４（本発明による）
例１を繰り返すが、ケイソウ土（セライト４５５）２０ｇを添加する点が異なった。
【００３２】
濾過は１分間以内に終了した。