(57)【要約】【課題】より恒久性のある画像を形成し得るトナー組成物を提供する。【解決手段】カルボン酸置換基とエポキシ置換基とを含むスチレン／アクリレート樹脂と、着色剤とワックスの少なくとも一方が必要に応じて加えられるトナーバインダを含有するトナーが開示される。カルボン酸置換基が硬化剤として作用し、エポキシ置換基と反応してトナーの急速架橋結合を起こさせる。硬化は、定着工程の間、かつ１００℃超の温度で起こる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ置換基とカルボン酸置換基の両方を含有する樹脂を含むことを特徴とするトナー。
【請求項２】
請求項１に記載のトナーであって、
着色剤またはワックスのうち少なくとも一方を含むことを特徴とするトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載するのは、トナー技術であり、具体的には、トナー組成物の製造に用いられる凝集・融合技術（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ  ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）である。本発明は、特に、定着工程（ｆｕｓｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）の際にトナー成分を反応させることによって、より恒久性のある画像を提供し、文書オフセット（ｄｏｃｕｍｅｎｔ  ｏｆｆｓｅｔ）と折り曲げ特性（ｃｒｅａｓｅ  ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を改良する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
文書オフセットは、画像がプリントされた後に、トナーが紙や包装材料などの画像記録媒体にどれだけ良好に残留するかに関する。これは、印刷された文書が相互に積み重ねられるときに特に重要である。折り曲げ特性は、画像が折り曲げられるときに画像が割れ（ｃｒａｃｋｉｎｇ）を良好に避けられる程度を指す。
【０００３】
既存のトナーは、プリント後に媒体に恒久的に残留する能力に欠けることが多い。これは、媒体にプリントされた画像が恒久的に残るように包装材料に使用されるときに特に重要である。包装材料は、曲げたり、捻ったりすることが非常に多いからである。
【０００４】
包装材料やそれに張られたラベルに画像を形成するには、先ず画像を媒体上にプリントする。画像のプリント後、画像付着媒体を加熱し、当該画像を記録媒体、例えば、ボール紙箱またはラベルの上に定着する。画像のプリント後、ニス（ｖａｒｎｉｓｈ）のようなオーバーコート剤を画像に塗ることもできる。ニスを架橋結合してニスの分子量を増加し、ニスによるシール作用を一層恒久的にすることもできる。
【０００５】
画像を形成する際に、乳化凝集型トナー（ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ  ｔｏｎｅｒ）のようなトナーを使うことができる。このようなトナーは、周知の乳化凝集技法で製造可能である。トナー製造に用いられるこのような技法または技術は、多数のゼロックス特許に記載されている。従って、これらゼロックス社の特許に係わる適切なコンポーネントや技術パラメータを選択し、本明細書に記載の実施の形態に用いることができる。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，２９０，６５４号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２７８，０２０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，３０８，７３４号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３７０，９６３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，３４４，７３８号明細書
【特許文献６】米国特許第５，４０３，６９３号明細書
【特許文献７】米国特許第５，４１８，１０８号明細書
【特許文献８】米国特許第５，３６４，７２９号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３４６，７９７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の狙いは、最低定着温度（ＭＦＴ）が低いという利点と耐スクラッチ性と改良されたドキュメントオフセット性という利点とを組み合わせることにより、改良されたトナーを得ることにある。
【０００８】
また本発明の他の目的は、より恒久性のある画像を形成し得るトナー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、トナーであって、エポキシ置換基とカルボン酸置換基の両方を含有する樹脂を含むことを特徴とする。さらに必要に応じて、着色剤またはワックスのうち少なくとも一方を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本開示では、トナー成分が定着工程の際に反応することを特徴とする反応性乳化凝集型（ＥＡ）トナーが提唱される。具体的には、本トナーは、少なくとも含エポキシ基材料と含カルボン酸基材料を含有するスチレン／アクリレート樹脂から構成される。
【００１１】
反応または硬化は、定着の際に少なくとも１００℃超、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度で開始され、反応は、エポキシ基成分とカルボン酸基成分との間で起こり、両成分間に架橋結合が生じる。つまり、定着の際に、架橋結合されたトナーが形成される。
【００１２】
上記二成分は普通、各々低分子量の材料であるので、低い温度では低粘度である。しかし、画像記録媒体、例えば、紙製品などの上で融解し、硬化した後には架橋結合が起こる。架橋結合により、トナーの高い機械的性質（ｈｉｇｈ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）または低い破壊係数が得られる。換言すれば、文書オフセット特性と折り曲げ特性（ｃｒｅａｓｅ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）が改良される。
【００１３】
つまり、エポキシ置換基とカルボン酸置換基とを含有するスチレン／アクリレートＥＡ型ラテックス樹脂を使用すると、定着工程の際に樹脂の架橋結合が可能となる。本発明の狙いは、非架橋結合樹脂が有する最低定着温度（ＭＦＴ）が低いという利点と架橋結合樹脂が有する耐スクラッチ性と改良された文書オフセット性という利点とを組み合わせることにより、改良されたトナーを得ることにある。これらのトナーは、包装材料の用途に使用することが特に好適である。
【００１４】
換言すれば、定着以前は、低分子量なので、低いＭＦＴが得られるということである。しかし、定着後は、架橋結合が生じるので、高分子量となり、耐スクラッチ性に加えて文書オフセット性も改良される。つまり、架橋結合が、トナー製造の際ではなく、定着工程の際に生じることにより、これら二つの利点が達成されるわけである。
【００１５】
低分子量のトナー樹脂は、低温度で所望の流れ特性を達成し、記録媒体または基板、例えば、紙やボール紙、または包装材料、例えば、プラスチック、ガラス、アルミホイル、金属、またはブリキの缶などを湿潤し、これらに浸透する。記録媒体上で融解、冷却されると、低分子量トナー樹脂は、ある範囲の光沢性、特に高い光沢性を示すけれども、耐スクラッチ性が悪く、オフセット特性も悪いのは勿論のこと、機械的性質が貧弱で、折り曲げ性が劣り、破壊係数（ｆｒａｃｔｕｒｅ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が高い。破壊係数が高いということは、定着された画像が容易に壊れることを意味する。一方、高分子量のトナーは、優れた機械的性質と低い破壊係数を示すが、高粘性（ｈｉｇｈｅｒ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）であるので、紙繊維を湿潤し、これに浸透するためには、より高い温度で処理する必要がある。破壊強度が高い分子量にすることによって、破壊係数は改良される。
【００１６】
低い定着温度を使用できるようにするには、低粘度（ｌｏｗ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）トナー樹脂を使用することが望ましい。紙繊維上に溶融後または溶融中に、トナー樹脂を、例えば、架橋結合または硬化プロセスによって高分子量に変えることが望ましい。そうすれば、破壊係数が減少するなど機械的性質が改良され、折り曲げ性や文書オフセット性や耐スクラッチ性が優秀なものが得られる。
【００１７】
本発明の実施の形態におけるトナーは、定着の前には低分子量を有する樹脂系を使用する。この樹脂は、定着の際に高分子量トナー樹脂を形成する反応基を有する。一般に、樹脂は、定着以前に約７０℃のような低温度でもアミン、アルコール、酸などの硬化剤の存在下に硬化を開始することが知られている。対照的に、本発明に基づいてエポキシ置換基とカルボン酸置換基の両方を含有するスチレン／アクリレートラテックスのようなバインダを使用するトナーは、定着の際に温度が少なくとも１００℃に達したときにのみ、主に硬化または架橋結合する。
【００１８】
定着工程以前は、トナーバインダには架橋結合が実質的に存在していないことが好ましい。トナーバインダは、トナー樹脂が物理的またはイオン的に架橋結合したものであれば少量は（ｓｍａｌｌ  ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅｓ）含んでも差し支えない。物理的またはイオン的架橋結合は、より詳細に記述すれば、官能性部分基（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｍｏｉｅｔｉｅｓ）による弱いイオン結合のことであり、例えば、カルボン酸部分基またはスルホン酸ナトリウムやスルホン酸リチウム部分基のような金属塩に由来する水素結合である。しかし、化学的架橋結合は、所望の温度が達成され、トナー樹脂の硬化がプリントされた画像の定着の際に開始されるまでは、実質的に存在しないのである。
【００１９】
加熱されると、カルボン酸置換基は硬化剤として作用し、エポキシ置換基と反応する。これにより、トナーの架橋結合が急速に起こり、優れた機械的性質が得られる。硬化剤または触媒は不要であるが、所望ならば添加してもよい。
【００２０】
架橋結合は、定着プロセスの間のみ、またはその後、すなわち、画像が画像記録装置上に形成されたときに起こるのが好ましい。架橋結合は、トナーが少なくとも１００℃、より好ましくは約１００℃〜約１７０℃の温度に達するまでは、起こらないのが好ましい。
【００２１】
本発明の実施の形態におけるトナーの樹脂系は、エポキシ置換基とカルボン酸置換基の両方を内部に含有している系であればいかなるものでもよい。これらの置換基は、単一の樹脂材料に（すなわち、同じ樹脂鎖の中の相異なる部分として）、あるいは相異なる別個の二つの成分として存在してもよい。
【００２２】
好ましい樹脂は、例えば、次の一般構造を有すスチレン／アクリレート樹脂である。
【００２３】
【化１】
2006285244.tif 000002
【００２４】
上記式中、Ｒはフェニル置換基とカルボキシ−アルキレート置換基との混合物であり、Ｒ’は水素またはメチル置換基であり、Ｒ’’は水素またはエチルカルボン酸置換基（ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ）であり、ｍ、ｎ、およびｏは樹脂内でランダムに分散している樹脂のセグメント単位（ｓｅｇｍｅｎｔａｌ  ｕｎｉｔｓ）を示す整数である。セグメントｍは、好ましくは総ユニット（ｔｏｔａｌ  ｕｎｉｔｓ）の約６０〜９５％であり、セグメントｎは、好ましくは総ユニットの約４〜３０％であり、セグメントｏは、好ましくは総ユニットの約１〜１０％であって、ｍ，ｎ，ｏの和は１００％である。
【００２５】
本スチレン／アクリレート樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定するとき、数平均分子量（ＭＮ）として、例えば、約１，０００〜約５０，０００、好ましくは約２，０００〜約２５，０００である。当該樹脂の重量平均分子量（ＭＷ）は、ＧＰＣで測定するとき、例えば、約２，０００〜約１００，０００、好ましくは約３，０００〜約８０，０００である。
【００２６】
好ましいスチレン／アクリレート樹脂は、約６５〜約８５重量％の量で存在するスチレンと、約１５〜約３５重量％の量で存在するアクリレートとを含有する。さらに、スチレン／アクリレート単量体は、約５〜約１０重量％、好ましくは約７．５重量％の量で存在するエポキシ置換基と、約１．５〜約６重量％、好ましくは約３重量％の量で存在するカルボン酸置換基とを含有する。
【００２７】
本発明の実施の形態において使用するために選択される具体的なラテックス樹脂、ポリマ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｏｒ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ）の例を以下に列挙する。ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）。また当該ラテックスは、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、およびポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）からなる群から選択される樹脂を含有する。
【００２８】
本発明は、さらに既知の粉砕（ｐｕｌｖｅｒｉｚａｔｉｏｎ）および／または分級法を用いずにトナーを経済的、化学的にその場で製造する方法（ｔｈｅ  ｅｃｏｎｏｍｉｃａｌ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｉｎ  ｓｉｔｕ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）に関する。この製造方法では、約１〜約２５μｍ、より詳細には、約１〜約１０μｍの体積平均直径（ｖｏｌｕｍｅ  ａｖｅｒａｇｅ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）を有し、コールターカウンタで測定するとき、例えば、約１．１４〜約１．２５の狭い幾何標準偏差（ＧＳＤ）を有するトナー組成物を得ることができる。得られたトナーは、既知の光電子写真画像形成、デジタルのカラープロセスを含む印刷プロセス、およびリソグラフィ向けに選択して使用できる。
【００２９】
本樹脂は、好適な方法で製造できる。好ましい方法を以下に例示して説明する。最初に、界面活性剤溶液を、アニオン系界面活性剤を水と合わせて調製する。アニオン系界面活性剤は、反応混合物の約０．０１〜約１５重量％、より好ましくは約０．０１〜約５重量％の量で存在する。
【００３０】
ラテックスと着色剤分散液の調製に使われる界面活性剤は、イオン性界面活性剤でも非イオン性界面活性剤でも差し支えなく、効果的な量は、例えば、反応混合物の約０．０１〜約１５重量％、または約０．０１〜約５重量％の量である。アニオン系界面活性剤としては、例えば、ドデシルスルホン酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルの硫酸塩およびスルホン酸塩、オールドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社から入手可能のアビ（エ）チン酸（ａｂｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）、花王から入手できるネオゲン・アール（ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標））、ネオゲン・エスシー（ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標））などが挙げられる。様々な好適な量、例えば、約０．１〜約５重量％の量で選択される着色剤分散液に使用される非イオン性界面活性剤の例としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタローゼ（ｍｅｔｈａｌｏｓｅ）、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）としてローヌプーラン社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎａｃ）から入手可能のものが挙げられる。
【００３１】
別個の容器で開始剤溶液（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を調製する。ラテックスの調製に使用される開始剤の例としては、水溶性開始剤、例えば、過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カリウムを好適な量、例えば、約０．１〜約８重量％、特に、約０．２〜約５重量％の範囲で含む溶液である。ラテックスには、初めからのイニシャルラテックス（ｉｎｉｔｉａｌ  ｌａｔｅｘ）と後から添加されるディレイドラテックス（ｄｅｌａｙｅｄ  ｌａｔｅｘ）とがある。ディレイドラテックスとは、例えば、約４〜約６．５μｍのサイズ範囲にすでにプレ形成された凝集物（ｐｒｅｆｏｒｍｅｄ  ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ）に添加されるラテックス部分を称する。
【００３２】
さらに別の容器に、モノマエマルション（ｍｏｎｏｍｅｒ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ）が、スチレン、アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート（ｇｌｙｃｉｄｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）および／またはグリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸および／またはβ−カルボキシエチルアクリレートと界面活性剤とを混合することによって調製される。実施の形態の一つでは、上記のスチレン、アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレート、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸および／またはβ−カルボキシエチルアクリレートは、オレフィン系モノマ（ｏｌｅｆｉｎｉｃ  ｍｏｎｏｍｅｒｓ）である。
【００３３】
モノマエマルションには、約４重量％〜約３０重量％の範囲でグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートが存在する。モノマエマルションには、約１重量％〜約１０重量％の範囲でアクリル酸またはβ−カルボキシエチルアクリレートが存在する。モノマエマルションには、約６５重量％〜約８５重量％の範囲でスチレンが存在する。モノマエマルションには、約１５重量％〜約３５重量％の範囲でアクリレートが存在する。
【００３４】
モノマエマルションの調製が完了した後、少量の、例えば、約０．５〜５％のエマルションを、界面活性剤溶液を含んでいる反応器（ｒｅａｃｔｏｒ）に徐々に添加する。次に、開始剤溶液をこの反応器に徐々に添加する。約１５分〜４５分後に、エマルションの残りを反応器に添加する。
【００３５】
約１〜２時間の後、しかしエマルション全部を反応器に添加する前、１−ドデカンチオール（ポリマ鎖の長さを制御／限定する連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ａｇｅｎｔ））をエマルションに添加する。このエマルションを、引き続き反応器に添加する。
【００３６】
トナー粒子は、既知の乳化／凝集技法を用いてスチレン／アクリレート樹脂を凝集・合一（ａｇｇｒｅｇａｔｉｎｇ  ａｎｄ  ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）することによって調製するのが好ましい。もっとも、粒子の調製はそのような技法に限定されない。トナーは、多岐にわたる既知の方法で製造することができる。しかし、トナーは、小さなサイズの樹脂粒子を適切なトナー粒子に凝集し、その後に合一して最終トナー粒子の形状と形態を達成する周知の凝集・合一（融合）プロセスで製造するのが最も好ましい。
【００３７】
トナーは、スチレン／アクリレート樹脂を使い、これに顔料または着色剤、凝集剤（ｃｏａｇｕｌａｎｔ）と、必要に応じてワックスおよび／または電荷制御剤（ｃｈａｒｇｅ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔ）を加えて調製することができる。所望ならば、追加の硬化剤と触媒を、多官能性アミン類（ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ａｍｉｎｅｓ）などの系に添加することもできる。また他の従来の添加剤を加えることもできる。
【００３８】
調製プロセスの一例として、トナーは、着色剤と、任意に添加することのできるワックスと他の所望または所要の添加剤と、スチレン／アクリレート樹脂含有エマルション（ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ｓ））との混合物を凝集するステップと、次いで得られた凝集混合物を合一するステップ（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）とを含むプロセスによって、調製可能である。プレトナー混合物（ｐｒｅ−ｔｏｎｅｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ）は、着色剤と、任意に添加することのできるワックスまたは他の材料とをエマルションに添加することによって、調製される。エマルションはトナーバインダ樹脂を含有する２種類以上のエマルションの混合物でも差し支えない。多様な実施の形態において、プレトナー混合物のｐＨは約４〜約５の間に調整される。プレトナー混合物のｐＨは、酸、例えば、酢酸、硝酸などで調整し得る。さらに、様々な実施の形態において、プレトナー混合物に必要に応じて均質化処理を施すことができる。プレトナー混合物を均質化処理する場合、均質化（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚａｔｉｏｎ）は、約６００〜約４，０００回転／分で混合して達成し得る。均質化は、好適な手段、例えば、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０プローブホモジナイザで行うことができる。
【００３９】
プレトナー混合物の調製に引き続き、プレトナー混合物に凝集剤を添加することによって凝集混合物（ａｇｇｒｅｇａｔｅ  ｍｉｘｔｕｒｅ）を形成する。凝集剤は一般に、２価カチオン（ｄｉｖａｌｅｎｔ  ｃａｔｉｏｎ）または多価カチオン剤（ｍｕｌｔｉｖａｌｅｎｔ  ｃａｔｉｏｎ  ｍａｔｅｒｉａｌ）の水溶液である。凝集剤としては、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム類（ｐｏｌｙａｌｕｍｉｎｕｍ  ｈａｌｉｄｅｓ）、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物、またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート類（ｐｏｌｙａｌｕｍｉｎｕｍ  ｓｉｌｉｃａｔｅｓ）、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ｐｏｌｙａｌｕｍｉｎｕｍ  ｓｕｌｆｏｓｉｌｉｃａｔｅ、ＰＡＳＳ）、および水溶性金属塩、例えば、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ  ｏｘｙｌａｔｅ）、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅、およびこれらの混合物、を挙げることができる。実施の形態において、凝集剤は、エマルション樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下の温度で（ｂｅｌｏｗ  ｔｈｅ  ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）プレトナー混合物に添加される。好ましくは、凝集剤は、多価カチオンについては約０．０５ｐｐｈ〜約３．０ｐｐｈ、そして２価カチオンについては約１．０〜約１０ｐｐｈの量で添加される。この場合ｐｐｈは、トナー重量基準である。凝集剤は、約０〜約６０分間でプレトナー混合物に添加し得る。凝集は、均質状態を維持しても、しなくても（ｗｉｔｈ  ｏｒ  ｗｉｔｈｏｕｔ  ｍａｉｎｔａｉｎｉｎｇ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚａｔｉｏｎ）達成し得る。凝集は、６０℃より高い温度で達成される。
【００４０】
界面活性剤は、凝集剤が添加されるとき、静電力または立体効果（ｓｔｅｒｉｃ  ｆｏｒｃｅ）または双方の力で粒子を安定化させ、塊状の（ｍａｓｓｉｖｅ）フロック形成（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ）を防止する。トナー、顔料、オプションの添加物（ワックス）などの混合物を含んでいるブレンドのｐＨは、０．１Ｍ硝酸を使用して約５．６〜約３．０に調整され、引き続いてＰＡＣが添加される。この間約５，０００ｒｐｍの速度にてポリトロンで処理される。混合物の温度を、室温から５５℃まで昇温させ、それから徐々に段階的に約６５℃まで上昇させて、粒子を融合する（ｃｏａｌｅｓｃｅ）。
【００４１】
凝集に引き続いて、凝集物を融合する。融合（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ）は、エマルション樹脂のＴｇより約５〜約２０℃高い温度に凝集混合物を加熱することによって達成されてよい。一般に、凝集混合物は、約５０〜８０℃の温度に加熱される。様々な実施の形態において、融合は、約２００〜約７５０回転／分で混合物を攪拌することによっても達成される。融合は、約３〜約９時間で達成し得る。
【００４２】
融合の際に、トナー粒子の粒度は、必要に応じて混合物のｐＨを調整することによって所望のサイズに制御・調節してもよい。一般に、粒度を制御するには、混合物のｐＨは、塩基、例えば、水酸化ナトリウムを用いて約５〜約７に調整される。
【００４３】
融合の後、混合物は室温に冷却される。冷却の後、トナー粒子の混合物は水で洗浄され、次いで乾燥される。乾燥は、凍結乾燥を含む好適な乾燥方法で行うことができる。凍結乾燥は一般に、−８０℃の温度で約７２時間かけて達成される。
【００４４】
トナー粒子の形成に引き続いて、当業者に周知の好適な手順を用いてトナー粒子表面に外添剤（ｅｘｔｅｒｎａｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）を添加できる。
【００４５】
顔料などの多岐にわたる既知の着色剤は、例えば、トナー重量の約１〜約２５％、好ましくは約３〜約１０重量％の有効な量で存在するが、選択し得るものを挙げると、例えば、以下の通りである。ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）のようなカーボンブラック；Ｍｏｂａｙ  マグネタイト  ＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）のようなマグネタイト；コロンビアンマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）と表面処理マグネタイト；ファイザー（Ｐｆｉｚｅｒ）マグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；バイエル(Ｂａｙｅｒ) マグネタイトＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）、８６１０（商標）；ノーザンピグメント（Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ）マグネタイトＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；マグノクス（Ｍａｇｎｏｘ）マグネタイト  ＴＭＢ−１００（商標）、またはＴＭＢ−１０４（商標）などが挙げられる。カラー顔料としては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、またはこれらの混合物を選択し得る。顔料の具体的な例を列挙すると、次の通り。フタロシアニン系  ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）、以上はポールウーリッヒ社（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ）から入手可能。ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）、以上はオンタリオ州トロントのドミニオンカラー社（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｌｔｄ．）から入手可能。ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）、以上はヘキスト社から。ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）、これはデュポン社（Ｅ．Ｉ．  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能。一般に、選択し得るカラー顔料は、シアン、マゼンタ、またはイエローの顔料、およびこれらの混合物である。選択し得るマゼンタの例としては、例えば、カラーインデックスでＣｌ  ６０７１０として識別される、２，９−ジメチル置換キナクリドンとアントラキノン染料（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ  ａｎｄ  ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ  ｄｙｅ）、Ｃｌ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、カラーインデックスでＣｌ  ２６０５０として識別されるジアゾ染料、Ｃｌ  Ｓｏｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９などがある。選択し得るシアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｃｌ  ７４１６０としてカラーインデックスに記載のｘ−銅フタロシアニン顔料、Ｃｌ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、およびカラーインデックスでＣｌ  ６９８１０として識別されるアントラセンブルー、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７などがある。一方、選択し得るイエローの具体例としては、例えば、ジアリーライドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセタニリド（ｄｉａｒｙｌｉｄｅ  ｙｅｌｌｏｗ  ３，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｉｄｅｎｅ  ａｃｅｔｏａｃｅｔａｎｉｌｉｄｅｓ）、カラーインデックスでＣｌ  １２７００として識別されるモノアゾ顔料、Ｃｌ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６，カラーインデックスでＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして識別されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、Ｃｌ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセタニリド、Ｙｅｌｌｏｗ  １８０およびＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬがある。これら着色剤は、トナーの、例えば、約３〜約１５重量％の量で存在する。有機染料の例としては既知の好適な染料があるので、カラーインデックスや多くの米国特許を参照のこと。有機溶剤可溶性染料（ｏｒｇａｎｉｃ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｄｙｅ）の例としては、色域（ｃｏｌｏｒ  ｇａｍｕｔ）の目的には高純度のものが好ましく、例えば、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５９、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２５２、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｒｅｄ  ３３６、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｒｅｄ  ３３５、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｒｅｄ  ３６６、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ  ８０８、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５３、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５５がある。これらの染料は、多くの好適な量、例えば、トナーの約０．５〜約２０重量％、特に、約５〜約２０重量％の量で選択される。着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが含まれる。
【００４６】
ワックスの例としては、アライドケミカル・アンド・ペトロライト社（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のポリプロピレンとポリエチレン、マイケルマン社（Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．）とダニエルズ・プロダクツ社（ｔｈｅ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なワックスエマルション、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，  Ｉｎｃ．）から市販のＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５、ＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ、三洋化成工業（株）（Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．）から入手可能の低い重量平均分子量を有するポリプロピレン、および同様な材料が挙げられる。選択される市販のポリエチレンは通常、約１，０００〜約１，５００の分子量を有する。一方、本発明のトナー組成物に利用される市販のポリプロピレンは、約４，０００〜約５，０００の分子量を有すると考えられている。機能性ワックス（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  ｗａｘｅｓ）の例を挙げれば次の通り。アミン類、アミド類、イミド類、エステル類、四級アミン類、カルボン酸類、またはアクリルポリマエマルション（例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４、８９、１３０、５３７、および５３８、以上はすべてエスシー・ジョンソン・ワックス社（ＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘ）から市販）、塩素化ポリプロピレン類とポリエチレン類、これらはアライドケミカル・アンド・ペトロライト社とエスシー・ジョンソン・ワックス社から市販。
【００４７】
硬化剤の例としては、すべてキング社（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から市販のＮａｃｕｒｅ（登録商標）ＸＣ−７２３１、Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）Ａ２３３、Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）Ａ２０２、Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）Ａ２１８、Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）ＸＣ−９２０６、Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）ＸＣ−９２２３、Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）ＸＣ−Ａ２３０が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
以上のように製造されたトナー組成物は、好適な画像形成プロセス機器またはエンジン（ｉｍａｇｅ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ｄｅｖｉｃｅ  ｏｒ  ｅｎｇｉｎｅ）で画像を形成するのに使用することができる。トナーを使用して記録媒体上に画像を形成し、次にこの画像を加熱し、画像を画像記録媒体上に定着する。画像を定着することによって、トナーバインダのエポキシ基（ｅｐｏｘｙ  ｇｒｏｕｐｓ）とカルボン酸基（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｇｒｏｕｐｓ）との間に架橋結合が生じる。画像は、十分な量の架橋結合が生じるまで、少なくとも１００℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度で定着される。架橋結合は、トナーがオフセット現象、例えば、文書オフセットやビニルオフセット（ｄｏｃｕｍｅｎｔ  ｏｒ  ｖｉｎｙｌ  ｏｆｆｓｅｔ）を示さなくなれば、十分である。画像が画像記録媒体上に定着された後、仕上塗装（ｃｌｅａｒ  ｃｏａｔ）を画像に適用し、さらに保護することも可能である。
【００４９】
本発明の他の実施の形態として、以下のものを例示することができる。スチレンと、アクリレートと、エポキシ置換基の源（ａ  ｓｏｕｒｃｅ  ｆｏｒ  ｅｐｏｘｙ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ）と、カルボン酸置換基の源（ａ  ｓｏｕｒｃｅ  ｆｏｒ  ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ）と、を含むエマルションを形成するステップと、前記エマルションに、着色剤と必要に応じてワックスを添加することによって混合物を形成するステップと、前記混合物を均質化するステップと（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｉｎｇ  ｔｈｅ  ｍｉｘｔｕｒｅ）、前記混合物に凝集剤を添加して前記混合物を凝集し、凝集したトナー粒子（ａｇｇｒｅｇａｔｅｄ  ｔｏｎｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）を形成するステップと、前記凝集したトナー粒子を融合し（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ  ｔｈｅ  ａｇｇｒｅｇａｔｅｄ  ｔｏｎｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）、カルボン酸置換基とエポキシ置換基の両方を含有するバインダを有する融合したトナー粒子を形成するステップと、を含み、前記バインダが画像定着前には実質的に未架橋状態（ｎｏｎ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ）である方法。；画像記録媒体にトナーを適用し、画像を形成するステップと、画像記録媒体にトナーを定着するステップと、を含み、前記トナーが、少なくとも一つの着色剤と、カルボン酸置換基とエポキシ置換基の両方を含有し、かつ画像定着前には実質的に非架橋結合状態であるトナーバインダとを含み構成され、前記定着により、トナーバインダの架橋結合が生じ、画像が画像記録媒体に固着されることを特徴とする画像記録媒体に画像を形成する方法。
【００５０】
本発明の実施の形態に基づくトナー組成物、およびそのようなトナーを製造するプロセスについては、以下の実施例でさらに説明する。実施例は、記載した実施の形態を単に一層説明するためのものである。
【００５１】
［ラテックス樹脂の調製（１）］
０．８ｇのＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（商標）（アニオン系乳化剤）と５１４ｇの脱イオン水からなる界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製保持タンクで１０分間混合させて調製した。次いでこの保持タンクを窒素で５分間パージし、その後混合液を反応器に移した。次に反応器を連続的に窒素でパージし、同時に３００ＲＰＭで攪拌した。次いで反応器を制御された速度にて７６℃まで加熱し、同温度で一定に保持した。
【００５２】
別の容器を用意し、８．１ｇの過硫酸アンモニウム（重合）開始剤（ａｍｍｏｎｉｕｍ  ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ  ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を４５ｇの脱イオン中に溶解した。
【００５３】
第二の別の容器に、モノマエマルションを以下の手順で調製する。スチレン４２３．９ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１１６．１ｇ、グリシジルメタクリレート４０．５ｇ、β−ＣＥＡ１６．２ｇ、１−ドデカンチオール３７８ｇ、デカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）１．８９ｇと１０．６９ｇのＤＯＷＦＡＸ（商標）（アニオン系界面活性剤）、および脱イオン水２５７ｇを混合して、エマルションを形成する。スチレンモノマ：ｎ−ブチルアクリレートモノマの重量比は、７８．５％：２１．５％である。
【００５４】
上記エマルションの１％を、７６℃で界面活性剤水溶液（ａｑｕｅｏｕｓ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｐｈａｓｅ）を含んでいる反応器に、窒素パージを行いながら、徐々に供給し、「種（ｓｅｅｄｓ）」を形成する。種は、反応器に初めに添加されたイニシャルラテックスのことを称する。次に重合開始剤溶液を徐々に反応器に装入し、２０分後に、エマルションの残りを、計量ポンプを用いて反応器に連続的に供給する。
【００５５】
上記エマルション添加の１００分後、１−ドデカンチオール４．５４ｇをエマルションに添加し、エマルションを引き続いて反応器に装入する。モノマエマルションをすべて主反応器に装入した後、温度をさらに２時間、７６℃に維持し、反応を完結する。次に冷却を完全に行い、反応器温度を３５℃まで下げる。
【００５６】
生成物は、次いで保持タンクに捕集される。生成物が保持タンクに捕集されるのは、１μｍフィルタバッグで濾過した後である。
【００５７】
ラテックスの一部を乾燥させた後、分子性状（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を測定し、重量平均分子量ＭＷ＝７１，２００、数平均分子量ＭＮ＝１３，９００、およびオンセットＴｇ（ｏｎｓｅｔ  Ｔｇ）＝５６．７℃を得る。ディスク型遠心分離機測定によるラテックス平均粒子径は、２１０ｎｍとなり、ガスクロマトグラフィ測定による残留モノマは、スチレンは５０ｐｐｍ未満、そしてｎ−ブチルアクリレートは１００ｐｐｍ未満となる。
【００５８】
エポキシ基およびカルボン酸基を含む上記ラテックス（１）のレオロジー特性は、７０〜２００℃の範囲で１０℃／分の変化速度の温度勾配を用いて測定する。１４０℃における貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ）の増加は、架橋結合がラテックスに生じていることを示す。
【００５９】
［ラテックス樹脂の調製（２）］
界面活性剤溶液を、アニオン系乳化剤（ａｎｉｏｎｉｃ  ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ）０．８ｇと脱イオン水５１４ｇとをステンレス製保持タンクで１０分間混合することによって調製した。次いでこの保持タンクを窒素で５分間パージし、その後混合液を反応器に移した。次に反応器を連続的に窒素でパージし、同時に３００ＲＰＭで攪拌した。次いで反応器を制御された速度で７６℃まで加熱し、同温度で一定に保持した。
【００６０】
別の容器を用意し、脱イオン４５ｇ中に過硫酸アンモニウム開始剤８．１ｇを溶解した。
【００６１】
第二の別の容器に、モノマエマルションを以下の手順で調製する。スチレン４０５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１３５ｇ、グリシジルメタクリレート４０．５ｇ、β−ＣＥＡ１６．２ｇ、１−ドデカンチオール３．７８ｇ、ＡＤＯＤ１．８９ｇ、アニオン系界面活性剤１０．６９ｇ、および脱イオン水２５７ｇを混合して、エマルションを形成する。スチレンモノマ：ｎ−ブチルアクリレートモノマの重量比は、７８．５％：２１．５％である。
【００６２】
上記エマルションの１％を、７０℃で界面活性剤水溶液を含んでいる反応器に、窒素パージを行いながら、徐々に供給し、トナー製品の「種」を形成する。次に開始剤溶液を徐々に反応器に装入し、２０分後に、エマルションの残りを、計量ポンプを用いて反応器に連続的に供給する。上記エマルション添加の１００分後、１−ドデカンチオール４．５４ｇをエマルションに添加し、エマルションを引き続いて反応器に装入する。
【００６３】
モノマエマルションをすべて主反応器に装入した後、温度をさらに２時間、７０℃に維持し、反応を完結する。次に冷却を完全に行い、反応器温度を３５℃まで下げる。生成物は、１μｍフィルタバッグで濾過の後で次いで保持タンクに捕集される。ラテックスの一部を乾燥させた後、分子性状を測定し、ＭＷ＝１０３，２７０、ＭＮ＝１１，３７３、およびオンセットＴｇ＝５１．５℃を得る。
【００６４】
ラテックスの平均粒子径（ａｖｅｒａｇｅ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）は、２１０ｎｍとなり、ガスクロマトグラフィ測定による残留モノマは、スチレンは５０ｐｐｍ未満、そしてｎ−ブチルアクリレートは不検出となる。固形分の測定値は４３．２９％であった。
【００６５】
［トナー粒子の調製］
固形分４３．２９重量％を有する上記（２）にて製造のラテックス１９８．１ｇを容器中で脱イオン水４０２．３ｇに添加し、４，０００ｒｐｍで運転されるホモジナイザを用いて攪拌した。その後、固形分１７重量％を有するシアン顔料分散液４０．１ｇを反応器に添加し、その後にポリ塩化アルミニウム混合物２．２５ｇと０．０２モルパーリットル（ｍｏｌ・ｄｍ−３）の硝酸溶液２０．２５ｇとを含有する凝集剤混合物２２．５ｇを滴下により添加した。
【００６６】
凝集剤混合物を滴下しながら添加するとき、ホモジナイザ回転速度（ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ  ｓｐｅｅｄ）を５，２００ｒｐｍに増加し、さらに５分間均質化を行う。その後、この混合物を毎分１℃の温度上昇速度で５１℃の温度まで加熱し、同温度にて約１．５〜約２時間保持する。その結果、コールターカウンタで測定すると体積平均粒子直径６．０μｍの粒子が得られる。
【００６７】
加熱の間、攪拌機を約２５０ｒｐｍで運転する。そして、４９℃の設定温度を達成した後の１０分間、攪拌機速度を約２２０ｒｐｍに減速する。上記（２）で製造されたラテックス８０．９ｇを、反応器混合物に添加し、５１℃でさらに約３０分間凝集させると、体積平均粒子径約７．０μｍの粒子が得られる。
【００６８】
反応器混合物のｐＨを、１．０Ｍ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ３．５に調整し、その後、固形分３９重量％のエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）２．８８ｇを添加する。その後、反応器混合物を毎分１℃の温度上昇速度で８５℃の温度まで加熱する。
【００６９】
これに引き続き、反応器混合物を３時間、８５℃で穏やかに攪拌し、粒子を融合し、球状に成形する。次に、反応器ヒーターを切り、反応器混合物を毎分１℃の温度降下速度で室温まで冷却する。
【００７０】
この混合物のトナーは、約９５重量％のスチレン／アクリレートポリマ樹脂と、約５重量％のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３顔料とからなり、体積平均粒子径約７．０μｍとＧＳＤ約１．２８を有する。粒子の洗浄は６回行う。一回目は６３℃、ｐＨ１０にて行い、その後脱イオン水で室温にて３回行い、さらに４０℃、ｐＨ４．０にて行い、最後の洗浄は室温で脱イオン水を使用して行う。