(57)【要約】【課題】つっぱり感の残らない界面活性剤の提供【解決手段】式（１）で表されることを特徴とするアミノカルボン酸を用いる。また、式（１）で表されるアミノカルボン酸を製造する方法であって、ビニル化合物とポリアミンとを反応させる工程を含むことを特徴とするアミノカルボン酸の製造方法を用いる。【化１】2006143633.tif 000006  Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3は水素原子、メチル基又はＲ4（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されることを特徴とするアミノカルボン酸。
【化１】
2006143633.tif 000004
Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3は水素原子、メチル基又はＲ4（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
【請求項２】
請求項１に記載のアミノカルボン酸を含有してなる洗浄剤。
【請求項３】
式（１）で表されるアミノカルボン酸を製造する方法であって、ビニル化合物とポリアミンとを反応させる工程を含むことを特徴とするアミノカルボン酸の製造方法。
【化２】
2006143633.tif 000005
Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3は水素原子、メチル基又はＲ4（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアミノカルボン酸に関する。
【背景技術】
【０００２】
両性界面活性剤はさまざまな分野で使用されており、たとえば、シャンプー等に配合することが知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開昭６２−２４３６９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来の両性界面活性剤では、使用後につっぱり感を有することがあった。すなわち、本発明の目的は、つっぱり感の残らない両性界面活性剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明のアミノカルボン酸は、式（１）で表される点を要旨とする。
【化１】
2006143633.tif 000002
Ｒ1及びＲ3は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
また、本発明のアミノカルボン酸の製造方法は、式（１）で表されるアミノカルボン酸を製造する方法であって、ビニル化合物とアミンとを反応させる工程を含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の界面活性剤はつっぱり感が残らない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
炭素数１〜２２の有機基（Ｒ1）としては、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル及びアシル等が含まれる。
アルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、イソオクタデシル、シクロヘキシル及びエイコシル等が挙げられる。
アルケニルとしては、１−プロペニル、２−プロペニル、３−ブテニル、４−イソヘキセニル、９−デセニル、オレイル、オクタデカンジエニル、シクロヘキセニル及びエイコセニル等が挙げられる。
アリールとしては、フェニル、トルイル、キシレニル、クメニル、メシチル、フェニルフェニル（ビフェニリル）、ビニルフェニル、プロペニルフェニル、オクチルフェニル、ノナニルフェニル、ジオクチルフェニル、ナフチル、ピリジニル及びアントリル等が挙げられる。
アリールアルキルとしては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルヘキシル、トルイルエチル、オクチルフェニルメチル、ビニルフェニルエチル及びプロペニルフェニルメチル等が挙げられる。
アシルとしては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、アクリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、イソブチリル、ｎ−カプロイル、２−エチルヘキソイル、ラウロイル、ミリステアロイル、パルミトイル、ステアロイル、オレオイル及びイソステアロイル等が挙げられる。
【０００７】
これらの有機基のうち、アルキル、アルケニル、アリールアルキル及びアシルが好ましく、さらに好ましくはアルキル、アリールアルキル及びアシル、特に好ましくはアルキル及びアシルである。
複数個のＲ1は、それぞれ同じでも異なってもよい。
Ｒ1としては、この他に、Ｎ−アシルアミノアルキル及びアシルオキシアルキル（アシルの炭素数４〜２０、アルキルの炭素数１〜６）等も含まれる。
【０００８】
炭素数１〜８の有機基（Ｒ2）としては、アルキレン、アルケニレン、アリレン及びアリレンアルキレン等が含まれる。
アルキレンとしては、メチレン、エチレン、１−メチルエチレン、１−フェニルエチレン、プロピレン、２−メチルプロピレン、ブチレン、２，２−ジメチルプロピレン、ヘキシレン、シクロへキシレン及び２，２−ジエチルプロピレン等が挙げられる。
アルケニレンとしては、エテニレン（ビニレン）  、プロペニレン、２−メチルプロペニレン、ヘキセニレン及びシクロヘキセニレン等が挙げられる。
アリレンとしては、フェニレン、メチルフェニレン、ジメチルフェニレン、フランジイル、オキサゾールジイル、ピリジンジイル及びエチルフェニレン等が挙げられる。
アリレンアルキレンとしては、トルエンジイル、キシリレン（ジメチルベンゼンジイル）、メチルピリジンジイル及びジメチルイミダゾールジイル等が挙げられる。
これらのうち、アルキレン、アルケニレン及びアリレンが好ましく、さらに好ましくはアルキレンである。
Ｒ2としては、この他に、３−オキサペンテン（−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−）、３，５−ジオキサペプテン（−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−）等も含まれる。
Ｒ2が複数個ある場合、複数個のＲ2は、それぞれ同じでも異なってもよい。
【０００９】
Ｒ4のうち、炭素数１〜２２の有機基としては、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル及びアシル等が含まれる。
これらの有機基のうち、アルキル、アルケニル、アリールアルキル及びアシルが好ましく、さらに好ましくはアルキル、アリールアルキル及びアシル、特に好ましくはアルキル及びアシルである。
Ｒ4が複数個存在する場合、複数個のＲ4は、それぞれ同じでも異なってもよい。
Ｒ4としては、この他に、Ｎ−アシルアミノアルキル及びアシルオキシアルキル（アシルの炭素数４〜２０、アルキルの炭素数１〜６）等も含まれる。
Ｒ4とＲ1とは、同じでも異なってもよい。
【００１０】
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが挙げられる。
これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
これらのオキシアルキレン基は、１種類でも２種類以上の混合でもよい。２種類以上の混合のとき、結合様式はブロック、ランダム及びこれらの組合せのいずれでもよい。
【００１１】
ｎは、０〜２００の整数を表すが、１〜１６０の整数が好ましく、さらに好ましくは２〜１２０の整数、特に好ましくは３〜８０の整数、最も好ましくは４〜４０である。
【００１２】
Ｍのうち、金属原子としてはカルボン酸金属を形成し得るものでれば制限がないが、カルボン酸塩を形成し得る金属｛アルカリ金属（リチウム、カリウム及びナトリウム等）、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）及び遷移金属（銅及び亜鉛等）｝等が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属である。
Ｍのうち、アンモニウムとしてはＮＲ44で表されるもの｛Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜２２（１〜３が好ましい）の有機基｝及びアミジニウム等が含まれる。ＮＲ44で表されるアンモニウムとしては、アンモニウム、メチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウムプロピルアンモニウム等が挙げられる。アミニジウムとしては、グアニジン、メチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、エチルグアニジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデセン−７、１，６−ジアザビシクロ〔４，３，０〕ノネン−５、イミダゾリン｛４，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、２，５−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾール｝、キノリジン、イソキノリン又は２，７−ナフチリジンと、プロトンとから誘導されるアミジニウム等が挙げられる。
【００１３】
本発明のアミノカルボン酸は公知の方法を組み合わせて製造できる。
本発明のアミノカルボン酸の製造方法は、ビニル化合物とポリアミンとを反応させる工程を含むことが好ましい。
【００１４】
＜ビニル化合物＞
ビニル化合物としては、不飽和カルボン酸（塩）、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド及び不飽和カルボン酸ニトリル等が含まれる。
不飽和カルボン酸（塩）としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸｛α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸及びα−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸等｝、並びにこれらの金属塩及びアンモニウム塩等が含まれる。
【００１５】
これらの金属塩としては、アルカリ金属（リチウム、カリウム及びナトリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及び遷移金属（銅及び亜鉛等）塩等が挙げられる。
これらのアンモニウム塩としては、アンモニウム（ＮＨ4）塩の他、第１〜４級アンモニウム塩が含まれる。第１級アンモニウム塩としては、炭素数１〜４のアンモニウム塩等が用いられ、メチルアンモニウム塩、エチルアンモニウム塩及びイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。第２級アンモニウム塩としては、炭素数２〜８のアンモニウム塩等が用いられ、ジメチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウム塩及びメチルイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。第３級アンモニウム塩としては、炭素数３〜１２のアンモニウム塩等が用いられ、トリメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩及びジメチルイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。第４級アンモニウム塩としては、炭素数４〜１６のアンモニウム塩等が用いられ、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩及びジメチルジイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００１６】
不飽和カルボン酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルエステル等が使用でき、マレイン酸ジメチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、及びα−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸アルキル｛α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸エチル、α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸プロピル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ヘキシル、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸イソオクチル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸エチル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸メチル及びα−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸エチル等｝等が含まれる。
【００１７】
不飽和カルボン酸アミドとしては、マレイン酸アミド、アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ，−ジメチルアクリル酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ヒドロキシメチルアクリル酸アミド、及びＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸アミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ，−ジエチル−α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸アミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸アミド等｝等が含まれる。
【００１８】
不飽和カルボン酸ニトリルとしては、マレイン酸ジニトリル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル、及びα−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸ニトリル｛α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸ニトリル及びα−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル等｝等が含まれる。
【００１９】
α−ヒドロキシメチルアクリル酸（塩）、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アミド、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸（塩）、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸エステル、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸アミド及びα−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸ニトリルは、以下のようにして得られる。
（１）α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドの製造
アクリル酸エステル、アクリロニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドとホルムアルデヒドとを三級アミンの存在下に反応させることにより、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドを得る（たとえば、特開昭６１−１３４３５３号、ＵＳＰ４６５４４３２号、特開平５−７０４０８号）。
【００２０】
（２）α−ヒドロキシメチル基へオキシアルキレン基の導入
α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドと、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等）とを反応させる（公知の反応触媒が使用できる）。
または、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドと、脂肪族アルコールアルキレンオキシド付加体とをアルカリ存在下で反応させる（ウイリアムソン合成）。
脂肪族アルコールとしては、アルカノール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びｎ−ヘキサノール等）及びアルケノール（プロペノール、ブテノール及び２，２−ジメチル−３−ブテノール等）等が挙げられる。
【００２１】
（３）加水分解により、カルボン酸（塩）へ誘導
α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドにオキシアルキレン基を導入したオキシアルキレン化合物を、加水分解しカルボン酸（塩）とする（たとえば、第４版実験化学講座２２、有機合成ＩＶ−酸・アミノ酸・ペプチド−、平成４年１１月３０日、（財）日本化学会編、丸善株式会社発行）。
【００２２】
また、カルボン酸ニトリル（Ｘが−ＣＮ）から、アミド（Ｘが−ＣＯＮＲ’2）へ加水分解することもできる（たとえば、上記の実験化学講座２２、１５１〜１５６頁）。
また、カルボン酸エステル（Ｘが−ＣＯ2Ｒ’）から、アミド（Ｘが−ＣＯＮＲ’2）へ変換することもできる（たとえば、上記の実験化学講座２２、１４８〜１５１頁）。
。
また、カルボン酸ニトリル（Ｘが−ＣＮ）から、カルボン酸エステル（Ｘが−ＣＯ2Ｒ’）へ変換することができる（たとえば、上記の実験化学講座２２、５３頁）。
【００２３】
＜ポリアミン＞
ポリアミンとしては、炭素数１〜２２の有機基を持たない一級ポリアミン及び炭素数１〜２２の有機基を有する二級ポリアミン等が含まれる。
炭素数１〜２２の有機基を持たない一級ポリアミンとしては、ジアミン、トリアミン、テトラミン、ペンタミン、ヘキサミン、ヘプタミン及びオクタミン等が含まれる。
ジアミンとしては、炭素数１〜８のジアミン等が使用でき、メチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、シクロへキシレンジアミン、ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、フェニレンジアミン、ジアミノピリジン及びジ（アミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００２４】
トリアミンとしては、炭素数２〜１６のトリアミン等が使用でき、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、ジヘキシレントリアミン、ジシクロへキシレントリアミン、ジ（アミノメチルシクロヘキシルメチル）アミン、ジフェニレントリアミン、ジ（アミノピリジニル）アミン及びジ（アミノメチルベンジル）アミン等が挙げられる。
【００２５】
テトラミンとしては、炭素数３〜２４のテトラミン等が使用でき、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、トリブチレンテトラミン、トリヘキシレンテトラミン、トリシクロへキシレンテトラアミン、ジ（アミノメチルシクロヘキシルメチルアミノメチル）シクロヘキサン、トリフェニレンテトラミン及びジ（アミノメチルベンジルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００２６】
ペンタミン、ヘキサミン、ヘプタミン及びオクタミンとしては、炭素数４〜５６のポリアミン等が使用でき、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ヘキサプロピレンヘプタミン、ヘプタプロピレンオクタミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタヘキシレンヘキサミン、テトラシクロへキシレンペンタミン、テトラフェニレンペンタミン、ヘプタフェニレンオクタミン及びヘプタオクチレンオクタミン等が挙げられる。
【００２７】
炭素数１〜２２の有機基を有する二級ポリアミンとしては、第２級ジアミン、第２級トリアミン、第２級テトラミン、第２級ペンタミン、第２級ヘキサミン、第２級ヘプタミン及び第２級オクタミン等が含まれる。
第２級ジアミンとしては、炭素数２〜５２のジアミン等が使用でき、Ｎ−メチルメチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン、Ｎ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルプロピレンジアミン、Ｎ−ヘキシルプロピレンジアミン、Ｎ−ブチルブチレンジアミン、Ｎ−ドデシルヘキシレンジアミン、Ｎ−ヘキシルシクロへキシレンジアミン、Ｎ−デシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルシクロへキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルシクロへキシレンジアミン、ジ（ドデシルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジデシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシルフェニレンジアミン、ジ（ドデシルアミノ）ピリジン及びジ（オクタデシルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００２８】
第２級トリアミンとしては、炭素数３〜６０のトリアミン等が使用でき、Ｎ−メチルジエチレントリアミン、Ｎ−エチルジエチレントリアミン、Ｎ−プロピルジエチレントリアミン、Ｎ−ブチルジエチレントリアミン、Ｎ−ヘキシルジエチレントリアミン、Ｎ−ドデシルジエチレントリアミン、Ｎ−オクタデシルジエチレントリアミン、Ｎ−プロピルジプロピレントリアミン、Ｎ−ブチルジブチレントリアミン、Ｎ−ヘキシルジヘキシレントリアミン、Ｎ−ヘキシルジシクロへキシレントリアミン、Ｎ−ドデシルジフェニレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジプロピルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジブチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジプロピルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジブチルジブチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジブチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジヘキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジヘキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジシクロへキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジエイコシルジシクロへキシレントリアミン、ジ（ドデシルアミノメチルシクロヘキシルメチル）アミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジフェニレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジフェニレントリアミン、ジ（ドデシルアミノピリジニル）アミン及びジ（メチルアミノメチルベンジル）アミン等が挙げられる。
【００２９】
第２級テトラミンとしては、炭素数４〜６８のテトラミン等が使用でき、Ｎ−メチルトリエチレンテトラミン、Ｎ−エチルトリエチレンテトラミン、Ｎ−プロピルトリエチレンテトラミン、Ｎ−ブチルトリエチレンテトラミン、Ｎ−ヘキシルトリエチレンテトラミン、Ｎ−ドデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ−オクタデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ−プロピルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−ブチルトリブチレンテトラミン、Ｎ−ドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ−ヘキシルトリシクロへキシレンテトラアミン、Ｎ，Ｎ'''−ジメチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジエチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジプロピルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジブチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジオクタデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジプロピルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジエイコシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジブチルトリブチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリブチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジイソドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシルトリシクロへキシレンテトラアミン、ジ（オクチルアミノメチルシクロヘキシルメチルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'''−ジデシルトリフェニレンテトラミン及びジ（オクタデシルアミノメチルベンジルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００３０】
第２級ペンタミン、第２級ヘキサミン、第２級ヘプタミン及び第２級オクタミンとしては、炭素数５〜１００のポリアミン等が使用でき、Ｎ−メチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−オクチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−メチルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−デシルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−メチルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ−ドデシルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ−メチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ−オクチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ−オクタデシルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−ドデシルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−デシルヘキサプロピレンヘプタミン、Ｎ−オクチルヘプタプロピレンオクタミン、Ｎ−エイコシルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−オクチルペンタヘキシレンヘキサミン、Ｎ−ドデシルテトラシクロへキシレンペンタミン、Ｎ−デシルテトラフェニレンペンタミン、Ｎ−オクタデシルヘプタフェニレンオクタミン、Ｎ−エイコシルヘプタオクチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジメチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジオクチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジメチルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジデシルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ''''''−ジメチルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ''''''−ジドデシルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジメチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジオクチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジメチルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジオクタデシルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジドデシルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジデシルヘキサプロピレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジオクチルヘプタプロピレンオクタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジエイコシルテトラブチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジオクチルペンタヘキシレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ''''−ジドデシルテトラシクロへキシレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジデシルテトラフェニレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジオクタデシルヘプタフェニレンオクタミン及びＮ，Ｎ'''''''−ジエイコシルヘプタオクチレンオクタミン等が挙げられる。
【００３１】
ポリアミンとビニル化合物との反応には、マイケル付加反応に用いられる反応触媒等を使用できる。
反応触媒としては、金属水酸化物（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、金属酸化物（酸化カルシウム及び酸化亜鉛等）、金属炭酸塩（炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等）、金属アルコラート（ナトリウムメチラート及びカリウムエチラート等）及び三級アミン（トリエチルアミン及び１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等）等が含まれる。
【００３２】
ポリアミンとビニル化合物との反応と同時に、またはこの反応の後に、加水分解反応を含めることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）、エチレンジアミン６０部（１モル部）及びＴＨＦ２００部を２０〜３０℃で１２時間反応させてジオキシムを得た。
このジオキシム１４０部（１モル部）、水素化ホウ素ナトリウム１００部及びＴＨＦ２５０部を２０〜３０℃で１２時間反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミンを得た。
次いで、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン１４４部（１モル部）、アクリル酸１５８．４部（２．２モル部）、４８％水酸化ナトリウム水溶液４００部を７０℃１０時間反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ジプロピオン酸ナトリウム水溶液を得た。
ついで、この水溶液を塩酸中和後、イオン交換クロマトグラフィ（イオン交換樹脂：バイオラッド社製ＡＧ５０１Ｘ８）により精製し、溶媒留去して、本発明のアミノカルボン酸１｛Ｎ，Ｎ’−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ジプロピオン酸｝を得た。
【００３４】
＜実施例２＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）をヘキシルアルデヒド２２０部（２．２モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸２｛Ｎ，Ｎ’−ジヘキシル−３，３’−（エチレンジイミノ）ジプロピオン酸｝を得た。
【００３５】
＜実施例３＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）をヘキシルアルデヒド２２０部（２．２モル部）に変更し、エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン１０３部（１モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸３｛Ｎ，Ｎ”−ジヘキシル−Ｎ’−カルボキシエチル−３，３’−（イミノジエチレンジイミノ）ジプロピオン酸｝を得た。
【００３６】
＜実施例４＞
エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン１０３部（１モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸４｛Ｎ，Ｎ”−ジプロピル−Ｎ’−カルボキシエチル−３，３’−（イミノジエチレンジイミノ）ジプロピオン酸｝を得た。
【００３７】
＜実施例５＞
アクリル酸メチルエステル８６部（１モル部）、３７％ホルムアルデヒド水溶液（メタノール含有量７％）１２２部（１．５モル部）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）７部（６３ミリモル部）、メトキシハイドロキノン０．０３部及びアセトニトリル１００部を均一混合した後、８０〜８２℃で１時間反応させた。この反応液を４０℃に冷却し、濃塩酸でｐＨ５．０に調整した後、トルエン２００部で抽出した。ついで、抽出物からトルエンを留去して、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）の粗生成体を得た。
ＭＨＭＡの粗生成体３０部を水１５０部に溶解した後、石油エーテル６０部を用いて不純物を３回抽出除去した。ついで、ＭＨＭＡ水溶液に食塩を飽和になるまで溶解させた後、トルエン抽出し、ＭＨＭＡを精製した（純度９８．５％）。
ついで、このＭＨＭＡ２５５．２部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸５｛Ｎ，Ｎ’−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ビス（２−ヒドロキシメチルプロピオン酸｝を得た。
【００３８】
＜実施例６＞
実施例５と同様にして得たα−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）と水酸化カリウム２部とを混合し、１００℃に調整した後、１００℃でエチレンオキシド４４０部（１０モル部）を滴下して反応させることにより、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＰＥＭＡ）を得た。
ついで、このＭＨＰＥＭＡ１２２３．２部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸６｛Ｎ，Ｎ’−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ビス（２−ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチルプロピオン酸）｝を得た。
【００３９】
＜実施例７＞
アクリル酸メチルエステル８６部（１モル部）をアクリル酸ニトリル５０部（１モル部）に変更した以外、実施例５と同様にして、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル（ＨＭＡＮ）を得た。
α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）をα−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル（ＨＭＡＮ）８３部（１モル部）に、エチレンオキシド４４０部（１０モル部）をエチレンオキシド１１００部（２５モル部）に変更した以外、実施例６と同様にして、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル（ＨＰＥＭＡＮ）を得た。
ついで、このＨＰＥＭＡＮ２６０２．６部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸７｛Ｎ，Ｎ’−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ビス（２−ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチルプロピオン酸）｝を得た。
【００４０】
＜実施例８＞
実施例５で得た（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）及びＴＨＦ２００部を混合し、５℃に調整した後、５℃で三臭化リン１３５部（０．５モル部）を滴下して反応させることにより、α−臭化メチルアクリル酸メチルエステル（ＭＢＭＡ）を得た。
ブタノールのエチレンオキシド８モル付加物４２６部（１モル部）及び水酸化カリウム１１２部（２モル部）を混合し、１００℃に調整した後、上記で得た（ＭＢＭＡ）を滴下して反応させて、反応生成物を得た。その後、反応生成物を塩酸で中和し、析出した塩化カリウムを濾別することにより、α−ブトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＢＰＥＭＡ）を得た。
ついで、このＭＢＰＥＭＡ１１５２．８部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用い、エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン１０３部（１モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸８｛Ｎ，Ｎ”−ジプロピル−Ｎ’−（２−ブトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル−カルボキシエチル）−３，３’−（イミノジエチレンジイミノ）ビス（２−ブトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチルプロピオン酸）｝を得た。
【００４１】
＜実施例９＞
アクリル酸１５８．４部（２．２モル部）をメタクリル酸１８９．２部（２．２モル部）に変更し、エチレンジアミン６０部（１モル部）をトリエチレンテトラミン３２１．２部（２．２モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボン酸９｛Ｎ，Ｎ”−ジプロピル−Ｎ’−（２−メチル−カルボキシエチル）−３，３’−（イミノジエチレンジイミノ）ビス（２−メチルプロピオン酸）｝を得た。
【００４２】
＜実施例１０＞
実施例５と同様にして得たα−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）と水酸化カリウム２部とを混合し、１００℃に調整した後、１００℃でエチレンオキシド４４０部（１０モル部）を滴下して反応させた後、１００℃でプロピレンオキシド１４５０部（２５モル部）及びエチレンオキシド６６０部（１５モル部）の混合物を滴下して反応させることにより、α−（ヒドロキシ（ポリアルキレンオキシ）メチル）アクリル酸メチル（ＭＨＰＡＭＡ）を得た。
ついで、このＭＨＰＡＭＡ５８６５．２部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のアミノカルボン酸１０｛Ｎ，Ｎ”−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ビス（２−ヒドロキシ（ポリアルキレンオキシ）メチルプロピオン酸）｝を得た。
【００４３】
＜比較例１＞
Ｎ−（Ｎ’−ドデシロイル−２−アミノエチル）−２−アミノ酢酸を比較用のアミノカルボン酸（Ｈ１）とした。
【００４４】
＜比較例２＞
Ｎ−（Ｎ’−テトラデシロイル−２−アミノエチル）−Ｎ−エチルアミノ酢酸を比較用のアミノカルボン酸（Ｈ２）とした。
【００４５】
実施例１〜１０及び比較例１〜２のアミノカルボン酸について、起泡性、泡の安定性、すすぎ時のぬめり感、洗浄後のつっぱり感を以下のようにして評価し、その結果を表１に示した。
（１）評価用洗顔料の調製
以下の成分を８０℃で均一混合した後、３０℃以下に冷却して、評価用洗顔料を調製した。
＜洗顔料の組成＞
評価サンプル                          １５部
ドデシルジメチル酢酸ベタイン            ２部
ラウリン酸                              ３部
ミリスチン酸                            １部
ジプロピレングリコール                  ４部
１，３−ブチレングリコール              ４部
グリセリン                            ２４部
塩化ナトリウム                          １部
クエン酸１水和物                    １．５部
パラオキシ安息香酸メチル            ０．２部
脱イオン水                        ４４．３部
【００４６】
（２）起泡性及び泡の持続性
評価用洗顔料を脱イオン水で３％の濃度に希釈し、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８「合成洗剤試験方法」「８．５起泡力と泡の安定性」に準拠して（ロスマイル法）、気泡力と泡の安定性を測定した。
【００４７】
（３）すすぎ時のぬめり感
１０名の女性パネラーに評価用洗顔料１０ｇを用いて洗顔してもらい、水ですすいでいるときのぬめり感を次の基準で判断してもらい、この評価値の算術平均値をぬめり感とした。
３  ぬめり感がなくすすぎ易い
２  ややぬめり感があり、すすぎにくい
１  ぬめり感がいつまでもあり、すすぎにくい
【００４８】
（４）洗浄後のつっぱり感
「（３）すすぎ時のぬめり感」の評価に引き続き、洗浄後のつっぱり感を以下の基準で判断してもらい、この評価値の算術平均値をつっぱり感とした。
３  つっぱり感がない
２  ややつっぱり感がある
１  つっぱり感がある
【００４９】
【表１】
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【００５０】
本発明のアミノカルボン酸を配合した洗顔料（実施例１〜１０）は、洗浄後のつっぱり感がなく、さらに、ぬめり感にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のアミノカルボン酸は、洗浄剤等に適しており、特にボディーシャンプー、ハンドソープ、洗顔料、頭髪用シャンプー及びペット用洗浄剤等に好適である。その他の両性界面活性剤、抗菌剤及び化学品原料等の各種用途に用いられる。