(57)【要約】【課題】コート白ボールの裏面に塗工し、繊維転移性、ドライ強度、ウェット強度、インキ転移性、白紙光沢及び印刷光沢に優れたコート白ボールを得ることができる紙塗工用組成物を提供する。【解決手段】コート白ボールの裏面に塗工する紙塗工用組成物であって、コアシェル型共重合体ラテックスを含有するバインダーと、顔料とを含む紙塗工用組成物。好ましくは、コアシェル型共重合体ラテックスが、（ａ）脂肪族共役ジエン単量体３０〜６５質量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜７質量％、及び（ｃ）これらの単量体と共重合可能な他の単量体２８〜６９質量％（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％）を共重合して得られる紙塗工用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コート白ボールの裏面に塗工する紙塗工用組成物であって、
コアシェル型共重合体ラテックスを含有するバインダーと、顔料とを含む紙塗工用組成物。
【請求項２】
前記コアシェル型共重合体ラテックスが、
（ａ）脂肪族共役ジエン単量体３０〜６５質量％、
（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜７質量％、及び
（ｃ）これらの単量体と共重合可能な他の単量体２８〜６９質量％
（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％）を共重合して得られる請求項１に記載の紙塗工用組成物。
【請求項３】
前記コアシェル型共重合体ラテックスが、−６０〜−１０℃の範囲にガラス転移温度を有し、０〜２０℃の範囲にガラス転移温度を有する請求項１又は２に記載の紙塗工用組成物。
【請求項４】
前記コアシェル型共重合体ラテックスが、示差走査熱量曲線において、転移領域が−８０〜４０℃の範囲にあり、前記転移領域の最低温度と最高温度との差が２０℃以上である請求項１又は２に記載の紙塗工用組成物。
【請求項５】
前記コアシェル型共重合体ラテックスの平均粒子径が５０〜１３０ｎｍである請求項１〜４のいずれかに記載の紙塗工用組成物。
【請求項６】
前記顔料１００質量部に対し、前記コアシェル型共重合体ラテックスを１５〜２５質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の紙塗工用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の紙塗工用組成物が裏面に塗工されてなるコート白ボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙塗工用組成物及びコート白ボールに関し、更に詳しくは、繊維転移性、ドライ強度、ウェット強度、インキ転移性、白紙光沢及び印刷光沢に優れたコート白ボールを得ることができる紙塗工用組成物、及びその紙塗工用組成物を裏面に塗工したコート白ボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
コート白ボールは、白板紙の一種であり、原紙の表層に晒化学パルプ、中層及び裏層には古紙パルプを抄合わせたものである。そして、表層に塗工用組成物が塗工されており、通常、何らかの印刷が施され、折り畳み箱（食料品、洗剤、雑貨等の包装容器）として用いられる場合が多い。
【０００３】
このようなコート白ボールは、通常裏面は塗工されず、紙を巻き取る場合や、印刷前に紙を重ねて置いた場合に、裏面のパルプ繊維が塗工面（表面）に付着してしまうことがある。これは、繊維転移性の問題であり、繊維転移性が悪いものほど、裏面の繊維が表面等に転移し、付着し易いという問題を有する。この状態で塗工面にオフセット印刷すると、塗工面に付着した繊維がブランケットや刷版に転移し、これが印刷の白抜けを引き起こすという問題があった。また、コート白ボールの裏面にオフセット印刷する場合もあるが、やはり、繊維転移性が悪く、裏面のパルプ繊維がブランケットや刷版に転移し易いため、厳しい絵柄の印刷を施すことは避けられていた。
【０００４】
このような問題を解決するため、顔料と特定のラテックスとを含む紙塗工用組成物を裏面に塗工したコート白ボールが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、板状顔料、スターチ及びラテックスを含む紙塗工用組成物を裏面に塗工した白板紙が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
しかし、上記従来技術では、上述した裏面の繊維転移性の問題や、裏面の印刷適性、紙を重ね合わせた場合に紙同士がくっついてしまうブロッキングに対する耐性の問題等を同時にしかも低コストで解決するには至っていないのが現状である。コート白ボールは、高級白板紙と異なり安価であるが故に広く使用されている。従って裏面に塗工を施す場合も安価にすることが好ましい。
【０００６】
例えば、ガラス転移温度の低い強度の良好なラテックスを使用した組成物を塗工して、裏面繊維の転移を防止する（繊維転移性を良好にする）と、その塗工裏面は粘着性を有して紙同士がブロッキングする懸念が生じる。塗工裏面の粘着性を低下させるために、ガラス転移温度の高いラテックスを使用すれば、接着力が弱いが故に多く使用せざるを得ず、コストは高くなる。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１９２３９５号公報
【特許文献２】特開２００３−２５３５９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述の従来技術の問題に鑑みなされたものであり、繊維転移性、ドライ強度、ウェット強度、インキ転移性、白紙光沢及び印刷光沢に優れたコート白ボールを得ることができる紙塗工用組成物、及びその紙塗工用組成物を裏面に塗工したコート白ボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明によって以下の紙塗工用組成物及びコート白ボールが提供される。
【００１０】
［１］  コート白ボールの裏面に塗工する紙塗工用組成物であって、コアシェル型共重合体ラテックスを含有するバインダーと、顔料とを含む紙塗工用組成物。
【００１１】
［２］  前記コアシェル型共重合体ラテックスが、（ａ）脂肪族共役ジエン単量体３０〜６５質量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜７質量％、及び（ｃ）これらの単量体と共重合可能な他の単量体２８〜６９質量％（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％）を共重合して得られる［１］に記載の紙塗工用組成物。
【００１２】
［３］  前記コアシェル型共重合体ラテックスが、−６０〜−１０℃の範囲にガラス転移温度を有し、０〜２０℃の範囲にガラス転移温度を有する［１］又は［２］に記載の紙塗工用組成物。
【００１３】
［４］  前記コアシェル型共重合体ラテックスが、示差走査熱量曲線において、転移領域が−８０〜４０℃の範囲にあり、前記転移領域の最低温度と最高温度との差が２０℃以上である［１］又は［２］に記載の紙塗工用組成物。
【００１４】
［５］  前記コアシェル型共重合体ラテックスの平均粒子径が５０〜１３０ｎｍである［１］〜［４］のいずれかに記載の紙塗工用組成物。
【００１５】
［６］  前記顔料１００質量部に対し、前記コアシェル型共重合体ラテックスを１５〜２５質量部含有する［１］〜［５］のいずれかに記載の紙塗工用組成物。
【００１６】
［７］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の紙塗工用組成物が裏面に塗工されてなるコート白ボール。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の紙塗工用組成物は、コアシェル型共重合体ラテックスを含むため、コート白ボールの裏面に塗工したときに、裏面パルプ繊維の表面への付着を防止し、表面のオフセット印刷時に白抜けを防止することができる。そして、粘着性の低い裏塗工面が得られて紙同士ブロッキングする心配もなく、また、その裏面にオフセット印刷するときも、裏面パルプ繊維の刷版等への転移を防止するとともに印刷適性も向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００１９】
本発明の紙塗工用組成物の一の実施形態は、コート白ボールの裏面に塗工する紙塗工用組成物であって、コアシェル型共重合体ラテックスを含有するバインダーと、顔料とを含むものである。
【００２０】
（バインダー：コアシェル型共重合体ラテックス）
本実施形態の紙塗工用組成物に使用するバインダーに含有されるコアシェル型共重合体ラテックスは、（ａ）脂肪族共役ジエン単量体３０〜６５質量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体１〜７質量％、及び（ｃ）これらの単量体と共重合可能な他の単量体２８〜６９質量％（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００質量％）を共重合して得られるものであることが好ましい。
【００２１】
（ａ）脂肪族共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、クロロプレン等が挙げられるが、好ましくは１，３−ブタジエンである。これらの（ａ）脂肪族共役ジエン単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。（ａ）脂肪族共役ジエン単量体の使用量は上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計を１００質量％としたときに、３０〜６５質量％であることが好ましく、３５〜５０質量％であることが更に好ましい。この（ａ）成分が３０質量％未満であると、塗工紙にしたとき、ドライ強度、ウエット強度が弱く、ピッキングや版汚れが起きることがある。一方、（ａ）成分が６５質量％を超えると塗工紙にしたとき、粘着性が大きくなり、塗工紙を重ねた場合にブロッキングすることがある。
【００２２】
（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられるが、好ましくはアクリル酸、イタコン酸である。これらの（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を使用することもできる。（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計を１００質量％としたときに、１〜７質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることが更に好ましい。（ｂ）成分が１質量％未満であると、ラテックスの安定性が低下し、強度が低下することがある。一方、（ｂ）成分が７質量％を超えると、ラテックス粘度や塗工液にした場合の粘度が高くなり過ぎ扱いにくくなることがある。
【００２３】
また、上記単量体（ａ）及び（ｂ）と共重合可能な他の単量体（ｃ）としては、以下のものが挙げられる。すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル等を挙げることができる。これらの単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を使用することもできる。（ｃ）成分の使用量は、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計を１００質量％としたときに、２８〜６９質量％であることが好ましい。
【００２４】
コアシェル型共重合体ラテックスのゲル含量（トルエンゲル含量）は５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９０質量％であることが更に好ましい。ゲル含量が５０質量％未満であると塗工紙にしたときに、ドライ強度、ウエット強度が低下するため、ラテックス量を多く使用する必要が生じたり、また、粘着性も増大してブロッキングし易くなることがある。ゲル含量が９８質量％を超えると、やはり、ドライ強度、ウエット強度が低下することがある。トルエンゲル含量の測定方法は、下記「実施例」に記載の「トルエンゲル含量」の測定方法と同様である。
【００２５】
コアシェル型共重合体ラテックスの平均粒子径は、５０〜１３０ｎｍであることが好ましく、８０〜１２０ｎｍであることが更に好ましい。５０ｎｍ未満であると、工業的に製造しにくい。１３０ｎｍを超えると塗工紙にした場合にドライ強度、ウエット強度が低下するため、ラテックス量を多くしなければならないことがある。平均粒子径の測定方法は、下記「実施例」に記載の「平均粒子径」の測定方法と同様である。
【００２６】
コアシェル型共重合体ラテックスは、−６０〜−１０℃の範囲に一つ以上のガラス転移温度を有し、０〜２０℃の範囲に一つ以上のガラス転移温度を有することが好ましく、−３５〜−１５℃の範囲に一つ以上のガラス転移温度を有し、５〜１５℃の範囲に一つ以上のガラス転移温度を有することが更に好ましい。そして、−６０〜−１０℃の範囲のガラス転移温度は、コア部のガラス転移温度であり、０〜２０℃の範囲のガラス転移温度はシェル部のガラス転移温度であることが好ましい。コア部のガラス転移温度がこのように低いことにより、塗工層の強度に優れ、印刷適性が良好になる。シェル部のガラス転移温度がこのように高いことにより、塗工層の粘着性が低く紙同士のブロッキングが避けられるようになる。
【００２７】
コアシェル型共重合体ラテックスは、示差走査熱量曲線において、転移領域が−８０〜４０℃の範囲にあり、転移領域の最低温度と最高温度との差が２０℃以上であることが好ましい。転移領域が、−８０℃未満であると、塗工紙にした場合に粘着し易くなり、ブロッキングすることがある。４０℃を超えるとドライ強度、ウエット強度が低下することがある。また、転移領域の差が２０℃未満であると、塗工紙にした場合の強度と耐ブロッキング性の両立が難しくなることがある。ガラス転移温度及び転移領域の測定方法は、下記、「実施例」に記載の「ガラス転移温度Ｔｇ（転移領域）」の測定方法と同様である。
【００２８】
ここで、「示差走査熱量曲線の転移領域」とは、示差走査熱量計による示差走査熱量曲線において、ガラス転移領域が一定の温度領域にわたって幅広く広がった状態になるときのその温度領域をいう。この転移領域は、示差走査熱量曲線の微分曲線（［温度］−［電力／時間］曲線）において、その先端部分の形状が、三角形の頂点部分のような細長いピーク形状ではなく、台形の上底のような幅広いピーク形状となったものである。このように、転移領域が幅広く広がった状態になる場合には、一つ又は複数のガラス転移温度というものを観測できず、示差走査熱量曲線におけるガラス転移を示す領域全体が、ガラス転移領域（転移領域）としてとらえられる。転移領域の範囲は、上記示差走査熱量曲線（［温度］−［電力］曲線）において、［電力］の値が変化し始める温度から、［電力］の値の一連の変化が終わる温度までの範囲である。
【００２９】
コアシェル型共重合体ラテックスは固形分濃度が４８〜５２質量％であることが好ましい。コアシェル型共重合体ラテックスの固形分とは、コアシェル型共重合体ラテックスから、分散媒あるいは溶媒である水を除いた成分をいう。
【００３０】
コアシェル型共重合体ラテックスは、顔料１００質量部に対し、１５〜２５質量部（固形分換算）含有されることが好ましく、１５〜２０質量部含有されることが更に好ましい。１５質量部未満であると、塗工紙にしたときにドライ強度、ウエット強度が弱く、ピッキングが起きたり、版汚れが起きることがある。２５質量部を超えると塗工紙にしたときに粘着性が大となってブロッキングし易くなったり、コスト高となる。
【００３１】
コアシェル型共重合体ラテックスは乳化重合により得ることが好ましい。乳化重合するに際しては、水性媒体中で、乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤等を用いて上記単量体を重合させることが好ましい。ここで、乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを単独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。ここで、アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステルなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが用いられる。両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものが挙げられ、具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン、などのアミノ酸タイプのものなどが用いられる。
【００３２】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチルニトリルなどの油溶性重合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤などを使用できる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質なども公知のものが使用できる。分子量調節剤としては、クロロホルム、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチルスチレンダイマー、１，１−ジフェニルエチレンなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【００３４】
乳化重合するに際しては、２段階以上の重合を行うことにより、コアシェル型共重合体ラテックスとすることができる。即ち、所定の単量体の一部（１段目）をまず重合し、その後、２段目以降の単量体を順次重合する方法が好ましい。重合温度は、２５〜８５℃が好ましく、３５〜８０℃が更に好ましい。重合時間は、５〜３０時間が好ましく、８〜２０時間が更に好ましい。
【００３５】
例えば、２段階重合を行う場合には、１段目単量体の組成としては、脂肪族共役ジエン単量体を１段目の全単量体の４０質量％以上を使用し、２段目単量体の組成としては、脂肪族共役ジエン単量体を２段目の全単量体中４０質量％以下にするのがが好ましい。
【００３６】
（バインダー：その他成分）
本発明の紙塗工用組成物に含まれるバインダーに含有される成分としては、コアシェル型共重合体ラテックス以外には、澱粉、カゼイン、ＰＶＡ、大豆蛋白等を挙げることができる。
【００３７】
澱粉を使用するときには、澱粉の使用量は、顔料１００質量部に対して５〜１５質量部であることが好ましく、１０〜１５質量部であることが更に好ましい。５質量部未満であると、塗工液にしたときに保水性が低下し、塗工中に塗工液の濃度上昇が起き、塗工量制御が困難になる場合がある。また、塗工紙にした場合に平滑性の低下が懸念される。１５質量部を超えると塗工液の粘度が高くなるため、塗料濃度を高くすることができない。塗料濃度を高くできないと、平滑性が低下し、白紙光沢、印刷光沢、インキ転移性も低下することがある。
【００３８】
（顔料）
本発明の紙塗工用組成物は、顔料を含む。顔料としては、カオリンクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト等を使用することができる。これらの中でも、カオリンクレー及び重質炭酸カルシウムが好ましい。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
（紙塗工用組成物）
本発明の紙塗工用組成物は、上述のように、バインダーと顔料とを含むものである。紙塗工用組成物中に含有されるバインダー及び顔料の合計量は、紙塗工用組成物全体に対して９０質量％以上であることが好ましく、９５〜９９質量％であることが更に好ましい。
【００４０】
本発明の紙塗工用組成物には、上記バインダー及び顔料に加えて、分散剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、着色顔料、蛍光染料等一般に使用されている種々の添加剤を任意に配合することができる。分散剤としては、ポリアクリル酸系分散剤等を挙げることができ、ｐＨ調節剤としては水酸化ナトリウム等を挙げることができる。顔料、バインダー、その他添加剤を含む塗工用組成物の固形分濃度は、１０〜５０質量％が好ましい。
【００４１】
本発明の紙塗工用組成物を調製する方法は特に限定されるものではないが、バインダー、顔料、及びその他添加剤を、コーレス分散機、ケディミル、セリエミキサー、アジター等を使用して混合し、紙塗工用組成物とすることが好ましい。
【００４２】
（コート白ボール）
本発明のコート白ボールの一の実施形態は、上述した本発明の紙塗工用組成物が裏面に塗工されてなるものである。本実施形態において、紙塗工用組成物が塗工される前の板紙塗工原紙は、コート白ボール用の原紙であれば特に限定されない。通常、表層に晒化学パルプ、中層及び裏層には古紙パルプを抄合わせたものである。
【００４３】
本発明のコート白ボールの製造方法は、上記板紙塗工原紙の裏面に、本発明の紙塗工用組成物を、バーコーター、ブレードコーター等を用いて微塗工する。塗工量としては、０．５〜６ｇ／ｍ2が好ましい。０．５ｇ／ｍ2未満であると、本発明のコート白ボールとしての効果が十分発揮されないことがある。６ｇ／ｍ2を超えると、求められる性能を超えることになりコスト的に好ましくないことがある。
【００４４】
上述のように紙塗工用組成物を裏面に塗工した未乾燥のコート白ボールは、乾燥工程により乾燥されることが好ましい。乾燥工程における乾燥方法としては、特に限定されるものではなく、一般の塗工紙の製造方法において用いられている方法を採用することができる。例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥等を採用することができる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、乾燥工程の後に更に、カレンダー工程を設けてもよい。更に、これらの工程以外に適宜所望の工程を有してもよい。
【実施例】
【００４５】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、実施例において割合を示す「部」及び「％」はそれぞれ質量部及び質量％を意味する。
【００４６】
１．共重合体ラテックスの製造
（ラテックスＡ１の製造）
撹拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．５部、α−メチルスチレンダイマー０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部、１，３−ブタジエン（ブタジエン）２８部、スチレン１０部、及びアクリロニトリル１０部を一括して仕込み、６０℃で４時間反応させ、重合転化率が８０％以上であることを確認した（１段目の重合）。その後、２段目単量体成分として、１，３―ブタジエン１７部、スチレン１３部、アクリロニトリル１０部、メチルメタクリレート１０部、イタコン酸１部、及びアクリル酸１部を１０時間に渡って連続的に添加しながら６０℃で重合を継続した。連続添加終了後も更に７０℃で６時間反応させ（２段目の重合）、コアシェル型共重合体ラテックスであるラテックスＡ１を得た。最終的な重合転化率は９９％であった。
【００４７】
（ラテックスＡ２、Ａ３、Ａ４及びＡ５の製造）
表１に示す配合処方とすること以外は、上述した「ラテックスＡ１の製造」と同様にして、ラテックスＡ２、Ａ３、Ａ４及びＡ５を得た。なお、粒子径の調整は、主として乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の量を調整することにより行った。また、トルエンゲル含量の調整は、主として分子量調整剤（ｔ−ドデシルメルカプタン）の量を調整することにより行った。なお、表１において、「ラテックス単量体組成」の欄に記載の数値は、「１段目単量体組成」と「２段目単量体組成」のそれぞれの成分の配合量を合計した値を示し、各成分の全配合量を示している。たとえば、「ラテックス単量体組成」の「ブタジエン」は、「１段目単量体組成」の「ブタジエン」２８部と、「２段目単量体組成」の「ブタジエン」１７部とを合計して４５部となることを示している。
【００４８】
（ラテックスＢ１の製造）
撹拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸ナトリウム１部、α−メチルスチレンダイマー０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、１，３−ブタジエン（ブタジエン）５部、スチレン３部、及びアクリロニトリル２部を一括して仕込み、６０℃で１時間反応させた。その後に、２段目単量体成分として、α−メチルスチレンダイマー０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、ブタジエン３０部、スチレン８部、メチルメタクリレート５部、アクリロニトリル９部、イタコン酸１部、及びアクリル酸１部を１０部／時間の速度で連続的に添加し重合を継続させた。更に３段目単量体成分として、α−メチルスチレンダイマー０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、ブタジエン１０部、スチレン１２部、メチルメタクリレート５部、及びアクリロニトリル９部を１０部／１０時間の速度で連続的に添加し重合させた。これから更に６時間に渡って７０℃で反応させ、コアシェル型共重合体ラテックスであるラテックスＢ１を得た。最終的な重合転化率は９８％であった。
【００４９】
（ラテックスＢ２、Ｂ３、Ｂ４及びＢ５の製造）
表１に示す配合処方とすること以外は、上述した「ラテックスＢ１の製造」と同様にして、ラテックスＢ２、Ｂ３、Ｂ４及びＢ５を得た。
【００５０】
（ラテックスｃ１の製造）
撹拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．５部、α−メチルスチレンダイマー０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、１，３−ブタジエン（ブタジエン）９部、スチレン６．６部、メチルメタクリレート２部、アクリロニトリル２部、イタコン酸０．２部、及びアクリル酸０．２部を一括して仕込み、７０℃で４時間反応させ、重合転化率が７０％以上であることを確認した（１段目の重合）。その後、２段目単量体成分として、１，３―ブタジエン３６部、スチレン２６．４部、アクリロニトリル８部、メチルメタクリレート８部、イタコン酸０．８部、及びアクリル酸０．８部を１０時間に渡って連続的に添加しながら７０℃で重合を継続した。連続添加終了後も更に７０℃で６時間反応させ（２段目の重合）、非コアシェル型共重合体ラテックスであるラテックスｃ１を得た。最終的な重合転化率は９９％であった。また、１段目全成分と２段目全成分の各単量体からなる共重合体ポリマーのガラス転移温度が同一となるようにした。
【００５１】
（ラテックスｃ２の製造）
表１に示す配合処方とすること以外は、上述した「ラテックスｃ１の製造」と同様にして、非コアシェル型共重合体ラテックスであるラテックスｃ２を得た。
【００５２】
２．共重合体ラテックスの特性測定
得られた、ラテックスＡ１〜Ａ５、Ｂ１〜Ｂ５、ｃ１、及びｃ２の、トルエンゲル含量、平均粒子径、ガラス転移温度Ｔｇ（転移領域）を測定した。測定結果を表１に示す。なお、表１において、ラテックスＢ１の「３段目単量体成分」は、表１のラテックスＢ１の「２段目単量体組成」の欄に、「［２段目単量体成分］＋［３段目単量体成分］」のように表示されている。例えば、ラテックスＢ１の２段目単量体組成の「ブタジエン」の欄に記載の「３０＋１０」は、２段目単量体成分として添加する「ブタジエン」が３０部で、３段目単量体成分として添加する「ブタジエン」が１０部であることを示している。これは、ラテックスＢ２〜Ｂ５の場合も同様である。また、表１において、ラテックスＡ１の「Ｔｇ」の欄に記載の「−３１、９」は、−３１℃と９℃の２つのガラス転移点が測定されたことを示す。また、Ｂ１の「（転移領域）」の欄に（−２５〜２０）とあるのは、示差走査熱量曲線の転移領域の最低温度が−２５℃であり、最高温度が２０℃であることを示している。
【００５３】
トルエンゲル含量、平均粒子径及びガラス転移温度Ｔｇ（転移領域）の測定方法は以下の通りである。
【００５４】
（１）トルエンゲル含量（ゲル含量）
ラテックスのｐＨを水酸化ナトリウムで８．０に調整した後、これをイソプロパノールで凝固させ、得られた凝固物を蒸留水により洗浄し、乾燥させて乾燥試料を得た。その後、所定量（約０．０３ｇ）の乾燥試料を、１００ｍｌのトルエンに、２５℃で、２０時間浸漬した。次いで、この溶液を１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存固形分の質量を測定し、処理前のラテックスの全固形分に対する割合（質量％）を求めた。
【００５５】
（２）平均粒子径
レーザーパーティクルアナライザー（大塚電子社製、商品名「レーザー粒径解析システム、ＬＰ−５１０モデルＰＡＲ−ＩＩＩ」）を使用し、光散乱法により測定した。
【００５６】
（３）ガラス転移温度Ｔｇ（転移領域）
ラテックスを１３０℃で３０分間加熱乾燥し、フィルムを作製した。示差走査熱量計（セイコー電子社製、商品名「ＤＳＣ−２２０Ｃ」）を用いて、昇温速度１５℃／分の条件で、この乾燥フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）又は転移領域を測定することによりラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）又は転移領域を求めた。
【００５７】
【表１】
2006241630.tif 000002
【００５８】
３．紙塗工用組成物の調製
上記で製造した共重合体ラテックスと、下記成分（１）〜（５）とを用いて、表２、表３の配合処方により、コーレス分散機（ＳＭＴ社製、商品名「カラーディスパーザー  ＰＭ−９０３０ＣＤ」）を使用して紙塗工用組成物（塗工液）を調製した（実施例１〜１９、比較例１、２）。尚、固形分の調整を水により行っている。
【００５９】
（１）カオリンクレー（顔料）；商品名「Ultra White-90」、エンゲルハード社製
（２）重質炭酸カルシウム（顔料）；商品名「Carbital-90」、イメリス社製
（３）澱粉（バインダー）；商品名「MS4600」、日本食品加工工業社製
（４）分散剤（助剤）；ポリアクリル酸系分散剤、商品名「アロンＴ−４０」、東亜合成社製
（５）アルカリ（助剤）；水酸化ナトリウム、商品名「水酸化ナトリウム１級」、和光純薬社製
【００６０】
４．コート白ボールの製造
表２，３に示す配合処方（配合１〜８）により得られた塗工液を用い、各々、板紙塗工原紙の裏面にコーティング用ロッドを用いて、塗工量を５ｇ／ｍ2になるように塗工した。塗工後直ちに、ギヤーオーブンを用い１２０℃、３０秒の条件で乾燥した。その後、９０℃、６０ｋｇ／ｃｍの条件でグロスカレンダーに２回通紙し、コート白ボールを得た（実施例１〜１９、比較例１、２）。
【００６１】
５．コート白ボールの評価
以下の方法により、得られたコート白ボールの評価を行った。評価結果は表２、３に示す。
【００６２】
（１）裏面の繊維の転移性およびブロッキングに対する耐性（繊維の転移性）
上記で得られたコート白ボールの裏面と市販のコート白ボール紙の表面を密着し、１１０℃、１００ｋｇ／ｃｍの条件でグロスカレンダーに通した後、剥離状態を目視で観察した。
【００６３】
何の抵抗もなく剥離したもの５点、剥離に僅かに抵抗があったもの４点、剥離に明らかに抵抗があったが両塗工面には全く異常が認められないもの３点、どちらかの塗工面の一部が少し剥離したもの２点、どちらかの塗工面の一部がかなり剥離したもの１点の順に悪いと考え、最良のものは５点、最悪のものは１点として５段階評価した。
【００６４】
（２）ドライピック強度（ドライ強度）
ＲＩ印刷機（明製作所社製）でコート白ボールの裏面に印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、ピッキングの少ないものを「５」とし、５段階評価した。
【００６５】
（３）ウエットピック強度（ウェット強度）
上記ＲＩ印刷機を用いて、コート白ボールの裏面を吸水ロールで湿してから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、ピッキングの少ないものを「５」とし、５段階評価した。
【００６６】
（４）擦れ
コート白ボールの裏面を市販のコート白ボールの塗工面に合わせて、できる限り一定の条件で擦り合わせ、コート白ボールの表面に生じる傷を目視で観察した。傷がつき易いものほど悪いとして、５段階相対評価を行った。
【００６７】
（５）インキ転移性
オフセット印刷時の湿し水がついた後のインキ転移性を評価するために、以下のテストを実施した。ＲＩ印刷機を用いて、コート白ボールの裏面を吸水ロールで湿してから、ＲＩ印刷機でピッキングを起こさない条件で印刷し、印刷後のインキ濃度を測定した。そして、このインキ濃度を参考に、目視判定でのムラ（均一性）も加味して、最良のものを「５」として、５段階評価した。
【００６８】
（６）白紙光沢
ハンター白色度計を用い、入射角７５°、反射角７５°で測定した。
【００６９】
（７）印刷光沢
上記ＲＩ印刷機を用いて、オフセット用インキをコート白ボールの裏面にベタ刷りした後、村上式光沢計により入射角７５°、反射角７５°で測定した。
【００７０】
【表２】
2006241630.tif 000003
【００７１】
【表３】
2006241630.tif 000004
【００７２】
実施例１〜１９のコート白ボールは、いずれも裏面に塗工した紙塗工用組成物にコアシェル型共重合体ラテックスが含有されているため、評価結果は、多少のばらつきはあるが、概ね良好である。特に、実施例１及び４は、ラテックスの性状及び紙塗工用組成物の配合処方が良好であるため、優れた評価結果を示している。実施例２においては、ラテックスのゲル含量が低めであるため、ドライピック強度が若干低めである。実施例３においては、ラテックスの粒子径が小さめであるため、白紙光沢が若干低めである。実施例５においては、ラテックスの粒子径が大きめであり、ゲル含量及びＴｇが高めであるため、ドライピック強度が若干低めである。実施例６においては、ラテックスのＴｇが高めであるため、ドライピック強度が若干低めである。
【００７３】
実施例７においては、ラテックスのＴｇが高いため、ドライピック強度及びウェットピック強度が低めである。実施例８においては、ラテックスのＴｇが逆（ラテックス粒子外側のＴｇが低く、内側のＴｇが高い。）となっているため、繊維の転移性があまり良くなく、ドライピック強度が低めである。実施例９においては、ラテックスのＴｇが高いため、ドライピック強度及びウェットピック強度が低めである。実施例１０においては、ラテックスの転移領域の幅（最高温度と最低温度との差）が小さいため、繊維の転移性があまり良くない。
【００７４】
比較例１は、非コアシェル型共重合体ラテックスを使用しており、ラテックスのＴｇが一つで且つ低めであるため、繊維転移性が非常に悪い。比較例２は、非コアシェル型共重合体ラテックスを使用しており、ラテックスのＴｇが一つで且つ高めであるため、ドライピック強度が非常に低い。
【００７５】
実施例１１は、実施例１よりカオリンクレーの配合量が少なく、実施例１２は実施例１１よりカオリンクレーが更に少ない。これにより、実施例１１においては、実施例１より、擦れ及びインキ転移性の結果が若干低めであり、白紙光沢及び印刷光沢が若干低めである。そして、実施例１２においては、実施例１１より、更に擦れ及びインキ転移性の結果が若干低めであり、白紙光沢及び印刷光沢が若干低めである。
【００７６】
実施例１３は、実施例２よりカオリンクレーの配合量が少なく、実施例１４は実施例１３よりカオリンクレーが更に少ない。これにより、実施例１３においては、実施例２より、擦れ及びインキ転移性の結果が若干低めであり、白紙光沢及び印刷光沢が若干低めである。そして、実施例１４においては、実施例１３より、更に擦れ及びインキ転移性の結果が若干低めであり、白紙光沢及び印刷光沢が若干低めである。
【００７７】
実施例１５においては、ラテックスの配合量が多めであるため、インキ転移性の結果が若干低めである。実施例１６においては、バインダー中の澱粉の配合量が多めであるため、白紙光沢が若干低めである。実施例１７においては、バインダー中のラテックスの配合量が少なめであるため、ドライピック強度が若干低めである。実施例１８においては、バインダーとしての澱粉及びラテックスがいずれも少なめであるため、ドライピック強度、ウェットピック強度及び印刷光沢がいずれも若干低めである。実施例１９においては、バインダー中の澱粉の配合量が多めであり、ラテックスの配合量が少なめであるため、ドライピック強度、ウェットピック強度、白紙光沢及び印刷光沢がいずれも若干低めである。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の紙塗工用組成物は、コート白ボールの裏面に塗工し、印刷時の白抜けを防止するために利用でき、また、裏面に印刷するときの裏面繊維の刷版等への転移を防止するために利用できる。