(57)【要約】      （修正有）【課題】高輝度で欠陥の発生が少く長寿命な有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】陽極および陰極間に挾持された有機化合物層が、発光層およびバッファ層を少なくとも含む２以上の層からなり、有機層の少なくとも一層が下記式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルからなり、バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ、１種以上の電荷注入材料を含有することを特徴とする有機電界発光素子。2006100765.tif 000041【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極および陰極からなる電極間に挾持された有機化合物層より構成され、前記有機化合物層が、発光層およびバッファ層を少なくとも含む２以上の層からなり、
前記有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の電荷輸送性ポリエステルを含有し、前記電荷輸送性ポリエステルが下記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有してなり、
前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ、１種以上の電荷注入材料を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2006100765.tif 000035
（一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【請求項２】
前記電荷注入材料の少なくとも１種のイオン化ポテンシャルが、５．２ｅＶ以下であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位から選択される少なくとも１種を有する電荷輸送性高分子であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
2006100765.tif 000036
（一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【請求項４】
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記一般式（ＩＩＩ）で示される構造単位を有する電荷輸送性高分子であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化３】
2006100765.tif 000037
（一般式（ＩＩＩ）中、ｎは１００〜１００００の範囲内の整数を表す。）
【請求項５】
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性材料であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化４】
2006100765.tif 000038
（一般式（ＩＶ）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価のフェニル基、置換もしくは未置換の１−ナフチル基、又は、置換もしくは未置換の２−ナフチル基を表す。）
【請求項６】
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記構造式（Ｖ）で示される電荷輸送性材料であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化５】
2006100765.tif 000039
【請求項７】
前記有機化合物層が、少なくとも前記発光層、前記バッファ層、および、電子輸送層から構成され、
前記発光層及び前記電子輸送層の少なくとも一方が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記発光層との間に、前記バッファ層を設けたことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機化合物層が、少なくとも前記発光層、前記バッファ層、正孔輸送層、及び、電子輸送層から構成され、
前記正孔輸送層及び前記電子輸送層の少なくとも一方が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記正孔輸送層との間に、前記バッファ層を設けたことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記有機化合物層が、少なくとも前記発光層、前記バッファ層、および、正孔輸送層から構成され、
前記正孔輸送層及び前記発光層の少なくとも一方が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記正孔輸送層との間に、バッファ層を設けたことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
前記有機化合物層が、前記発光層および前記バッファ層のみから構成され、前記発光層が電荷輸送能を有する発光層であり、
前記電荷輸送能を有する発光層が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記電荷輸送能を有する発光層との間に、バッファ層を設けたことを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記電荷輸送能を有する発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１３に記載の有機電界発光素子。
【請求項１５】
前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルが、下記一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子
【化６】
2006100765.tif 000040
（一般式（ＶＩ−１）および（ＶＩ−２）中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）n−Ｒまたは基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）n−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記と同じ意味を有し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。）を表し、ｎは１〜５の整数を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と称す場合がある）に関し、詳しくは、特定の電荷輸送性ポリマーを用いた有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」と記述する）は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。現在は無機螢光体を用いたものが主流であるが、２００Ｖ以上の交流電圧が駆動に必要なため製造コストが高く、また輝度が不十分等の問題点を有している。
【０００３】
これに対し、有機化合物を用いたＥＬ素子研究は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、単結晶の場合、膜厚が１ｍｍ程度と厚く１００Ｖ以上の駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄膜化が試みられている（非特許文献１参照）。
しかしながら、この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が３０Ｖと未だ高く、また、膜中における電子・正孔キャリアの密度が低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確率が低いため十分な輝度が得られなかった。
【０００４】
ところが近年、正孔輸送性有機低分子化合物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄膜を真空蒸着法により順次積層した機能分離型のＥＬ素子において、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ／ｍ2以上の高輝度が得られるものが報告されている（非特許文献２参照）。この研究報告以来、積層型のＥＬ素子の研究・開発が活発に行われている。
これら積層型の素子は、電極から電荷輸送性の有機化合物からなる電荷輸送層を介して正孔と電子のキャリアバランスを保ちながら螢光性有機化合物からなる発光層に注入され、発光層中に閉じ込められた正孔と電子が再結合することにより高輝度の発光を実現している。
【０００５】
しかしながら、このタイプのＥＬ素子では実用化に向けて下記に示す課題が示されている。
（１）数ｍＡ／ｃｍ2という高い電流密度で駆動されるため、大量のジュール熱を発生する。このため、蒸着によってアモルファスガラス状態で成膜された正孔輸送性低分子化合物や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化して最後には融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現象が多く見られ、その結果素子の寿命が低下するという問題を有している。
（２）低分子有機化合物を複数の蒸着工程において０．１μｍ以下の薄膜を形成していくため、ピンホールを生じ易く、十分な性能を得るためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行うことが必要である。従って、生産性が低くかつ大面積化が困難である。
【０００６】
（１）に示す課題の解決のためには、正孔輸送材料として安定なアモルファスガラス状態が得られるスターバーストアミンを用いたり（例えば、非特許文献３等参照）、ポリフォスファゼンの側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用いたり（非特許文献４参照）したＥＬ素子が報告されている。
しかし、これら単独では正孔輸送材料のイオン化ポテンシャルに起因するエネルギー障壁が存在するため、陽極からの正孔注入性或いは発光層への正孔注入性を満足するものではない。また、前者のスターバーストアミンの場合、溶解性が小さいために精製が難しく純度を上げることが困難であることや、後者のポリマーの場合、高い電流密度が得られず十分な輝度が得られてない等の問題も存在する。
【０００７】
次に、（２）に示す課題の解決のためには、工程を短縮できる単層構造の有機ＥＬ素子について研究・開発が進められ、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等の導電性高分子を用いた素子（例えば、非特許文献５等参照）や、正孔輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸送材料と螢光色素を混入した（非特許文献６参照）素子が提案されているが、未だ輝度、発光効率等が有機低分子化合物を用いた積層型有機ＥＬ素子には及ばない。
【０００８】
さらに、作製法という観点から、製造の簡略化、加工性、大面積化、コスト等の観点から湿式による塗布方式が検討されており、キャスティング法によっても素子が得られることが報告されている（非特許文献７，８参照）。しかし、電荷輸送材料の溶剤や樹脂に対する溶解性や相溶性が悪いため結晶化しやすく、製造上あるいは特性上に問題があった。
【０００９】
また、有機ＥＬ素子を用いた表示デバイスは、液晶等の他の表示デバイスと比較するとより小型化・薄型化に適しているため、内部電源で駆動する携帯型デバイスへの利用が期待されている。このような携帯型デバイスを実現する上では、より少ない消費電力で長時間駆動できることが重要である。
一方、有機ＥＬ素子の基本的な層構成は、ＩＴＯからなる透明電極（陽極）上に正孔輸送層（あるいは電荷輸送能を有する発光層）が設けられ、更に他の層が必要に応じて設けられた構成を有する。ここで、上述したような用途への対応や、より一層の省エネ化を図る方法としては、透明電極と正孔輸送層（あるいは電荷輸送能を有する発光層）との間にバッファ層を設け、正孔輸送層（あるいは電荷輸送能を有する発光層）への電荷注入効率を向上させる方法が知られており、これにより駆動電圧を下げることができる。このバッファ層を構成する代表的な材料としては、例えば、ＰＥＤＯＴ（ポリエチレン・ジオキシチオフェン）、スターバーストアミン、ＣｕＰｃ（銅フタロシアニン）等が知られている。
【非特許文献１】ＴｈＩｎ  ＳｏｌＩｄ  ＦＩｌｍｓ，  Ｖｏｌ．９４，  １７１  （１９８２）
【非特許文献２】ＡｐｐｌＩｅｄ  ＰｈｙｓＩｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒ，  Ｖｏｌ．５１，９１３（１９８７）
【非特許文献３】第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ−ＳＺＫ−１４（１９９３）
【非特許文献４】第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２１（１９９３）
【非特許文献５】Ｎａｔｕｒｅ，  Ｖｏｌ．３５７，  ４７７（１９９２）
【非特許文献６】第３８回応用物理学関係連合講演会予稿集３１ｐ−ｇ−１２（１９９１）
【非特許文献７】第５０回応用物理学会学術講演予稿集，２９ｐ−ＺＰ−５（１９８９）
【非特許文献８】第５１回応用物理学会学術講演予稿集，２８ａ−ＰＢ−７（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
一方、バッファ層を設けた場合、確かに駆動電圧を下げることはできる。しかし、バッファ層を設けた有機ＥＬ素子の製造や、この素子を用いたデバイスを長期に渡って使用する場合のように実用化を前提とした場合、歩留まり低下の原因となる製造上の各種の欠陥や、素子性能の経時的劣化が発生し、実用に耐えない場合があることがわかった。
本発明は従来技術の上記問題点に鑑みてなされた発明であって、その目的は、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、大面積化が可能で製造容易な上に、更に製造上の欠陥の発生が少なく且つ素子性能の経時的劣化が小さい有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を達成するために、バッファ層を設けた有機ＥＬ素子を作製した場合に、製造上の各種欠陥が発生したり素子性能の経時的劣化が起こる原因について鋭意検討した。
まず、本発明者らは、陽極上に形成されたバッファ層表面に、高分子系の電荷輸送性材料を用いて正孔輸送層あるいは電荷輸送能を有する発光層（以下、バッファ層上に直接あるいは他の層を介して間接的に形成される層を「隣接層」と略す場合がある）を形成しようとした場合の問題点について調査した。その結果、使用する電荷輸送性高分子がビニル系骨格（例えば、ＰＴＰＤＭＡ（高分子論文集，Ｖｏｌ．５２，２１６（１９９５）参照）やポリカーボネート系骨格（例えば、Ｅｔ−ＴＰＡＰＥＫ（第４３回応用物理学関係連合講演会予稿集２７ａ−ＳＹ−１９，ｐｐ．１１２６（１９９６）参照）等の場合ものでは、バッファ層と隣接層との密着性が不充分となり剥離欠陥が発生したり、また、ピンホールが生成したり凝集が発生する場合があることを確認した。このような欠陥の原因としては、バッファ層と隣接層との界面でのなじみの悪さや、隣接層を構成する高分子の柔軟性の欠如が考えられる。
従って、本発明者らは、これらの成膜上の欠陥防止という観点では、隣接層の形成に使用する電荷輸送性高分子としては、柔軟性の高い分子構造を有する材料を使用したり、あるいは、上述した柔軟性が低い分子構造を有する材料であっても分子自体のサイズを小さくする（分子量を小さくする）ことによって、分子の柔軟性を向上させたり、隣接層中での分子間の再配列を容易にすることで対応できると考えた。
【００１２】
また、本発明者らは、素子性能の経時的劣化が発生する原因についても調査した。その結果、使用する電荷輸送性高分子が上述した場合と同様にビニル系骨格やポリカーボネート系骨格の場合、時間と共に駆動電圧が上昇し消費電力を増加させ、更には発光特性自体の低下を招いてしまう場合があることがわかった。
この原因について調査したところ、バッファ層に含まれる低分子成分（例えば、スターバーストアミンやＣｕＰｃ、あるいは、ＰＥＤＯＴと併用されるイオン性物質の対イオン）が、素子への電界印加時に生じるジュール熱によって時間と共に隣接層へとブリード（染み出し）することにより、隣接層本来の機能が発揮できなくなっていることがわかった。また、このようなブリードの発生は、バッファ層中の低分子成分がビニル系骨格やポリカーボネート系骨格の電荷輸送性高分子を用いて形成された隣接層内へと浸透し易いこと、言い換えれば、隣接層中の電荷輸送性高分子間の隙間が大きい／容易に形成されやすいことを意味している。
【００１３】
それゆえ、本発明者らは、ブリードを抑制するためには、低分子成分の隣接層へのブリードが防止できるように、緻密で耐熱性の高い隣接層を形成することが重要であると考えた。この場合、低分子成分のブリードを促進する分子間の隙間を隣接層の形成に隙間無く埋められること、および、一旦形成された隣接層内において、熱により分子間の相対的な移動が発生し分子間の隙間を発生させないことがブリードの防止には重要である。
従って、ブリード抑制の観点から、隣接層を形成する電荷輸送性高分子としては、耐熱性（ガラス転移温度）が高く、柔軟性の高い分子構造を有する材料を用いることが必要である。しかし、この条件は、成膜上の欠陥を抑制する選択肢のひとつである柔軟性が低い分子構造を有する分子量の小さい電荷輸送性高分子の利用と相反する関係にある。
また、抜本的なブリード抑制の為には、バッファ層に用いる電荷注入材料やその併用成分として、ブリードの原因となる低分子成分を含まない材料を利用することも考えられる。
【００１４】
加えて、電荷輸送性高分子は、有機ＥＬ素子の最も重要な発光特性を左右する電荷移動度を確保するために、分子中に電荷移動を担うホッピングサイトをある一定数以上有している必要がある。すなわち、言い換えれば、必然的にある程度以上の分子サイズ（分子量）が必要である。しかし、この条件も、ブリード抑制の場合と同様に、成膜上の欠陥を抑制する選択肢のひとつである柔軟性が低い分子構造を有する分子量の小さい電荷輸送性高分子の利用と相反する関係にある。
【００１５】
すなわち、分子構造の柔軟性に欠ける電荷輸送性高分子では、本質的にブリードを抑制するために緻密な隣接層を形成することが困難な一方、ブリードを抑制するために、分子量を小さくすると耐熱性の低下によるブリードの促進や、素子の基本的特性に係わる電荷移動度自体の低下を招くという根本的に解決し難いジレンマを抱えている。
それゆえ、本発明者らは、バッファ層を設けた有機ＥＬ素子を得る上で発光特性という基本的特性の確保に加えて製造性や長期の使用に耐えうる実用性をも考慮した場合には、隣接層の形成に用いる電荷輸送性高分子としては、バッファ層としてブリードの原因となる材料を用いる場合には、十分な電荷移動度を有しているのみならず、柔軟性の高い分子構造および高い耐熱性をも兼ね備えた材料を用いることが重要であると考えた。更に、抜本的にブリードを抑制するためには、バッファ層をブリードの原因となる低分子成分の利用が基本的に必要の無い成分を用いて形成することが必要であると考え、以下の本発明を見出すに至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、
＜１＞
少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極および陰極からなる電極間に挾持された有機化合物層より構成され、前記有機化合物層が、発光層およびバッファ層を少なくとも含む２以上の層からなり、
前記有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の電荷輸送性ポリエステルを含有し、前記電荷輸送性ポリエステルが下記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有してなり、
前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ、１種以上の電荷注入材料を含有することを特徴とする有機電界発光素子である。
【００１７】
【化１】
2006100765.tif 000002
【００１８】
（一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【００１９】
＜２＞
前記電荷注入材料の少なくとも１種のイオン化ポテンシャルが、５．２ｅＶ以下であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００２０】
＜３＞
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位から選択される少なくとも１種を有する電荷輸送性高分子であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００２１】
【化２】
2006100765.tif 000003
【００２２】
（一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。）
【００２３】
＜４＞
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記一般式（ＩＩＩ）で示される構造単位を有する電荷輸送性高分子であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００２４】
【化３】
2006100765.tif 000004
【００２５】
（一般式（ＩＩＩ）中、ｎは１００〜１００００の範囲内の整数を表す。）
【００２６】
＜５＞
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性材料であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００２７】
【化４】
2006100765.tif 000005
【００２８】
（一般式（ＩＶ）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価のフェニル基、置換もしくは未置換の１−ナフチル基、又は、置換もしくは未置換の２−ナフチル基を表す。）
【００２９】
＜６＞
前記電荷注入材料の少なくとも１種が、下記構造式（Ｖ）で示される電荷輸送性材料であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３０】
【化５】
2006100765.tif 000006
【００３１】
＜７＞
前記有機化合物層が、少なくとも前記発光層、前記バッファ層、および、電子輸送層から構成され、
前記発光層及び前記電子輸送層の少なくとも一方が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記発光層との間に、前記バッファ層を設けたことを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３２】
＜８＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜７＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３３】
＜９＞
前記有機化合物層が、少なくとも前記発光層、前記バッファ層、正孔輸送層、及び、電子輸送層から構成され、
前記正孔輸送層及び前記電子輸送層の少なくとも一方が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記正孔輸送層との間に、前記バッファ層を設けたことを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３４】
＜１０＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜９＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３５】
＜１１＞
前記有機化合物層が、少なくとも前記発光層、前記バッファ層、および、正孔輸送層から構成され、
前記正孔輸送層及び前記発光層の少なくとも一方が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記正孔輸送層との間に、バッファ層を設けたことを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３６】
＜１２＞
前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜１１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３７】
＜１３＞
前記有機化合物層が、前記発光層および前記バッファ層のみから構成され、前記発光層が電荷輸送能を有する発光層であり、
前記電荷輸送能を有する発光層が、前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、
前記陽極と前記電荷輸送能を有する発光層との間に、バッファ層を設けたことを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３８】
＜１４＞
前記電荷輸送能を有する発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする＜１３＞に記載の有機電界発光素子である。
【００３９】
＜１５＞
前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルが、下記一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルであることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子
【００４０】
【化６】
2006100765.tif 000007
【００４１】
（一般式（ＶＩ−１）および（ＶＩ−２）中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、又は、置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）n−Ｒまたは基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）n−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記と同じ意味を有し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または、置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。）を表し、ｎは１〜５の整数を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。）
【発明の効果】
【００４２】
以上に説明したように本発明によれば、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、大面積化が可能で製造容易な上に、更に製造上の欠陥の発生が少なく且つ素子性能の経時的劣化が小さい有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
本発明の有機電界発光素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の陽極および陰極からなる電極間に挾持された有機化合物層より構成され、前記有機化合物層が、発光層およびバッファ層を少なくとも含む２以上の層からなり、前記有機化合物層の少なくとも一層が少なくとも１種の電荷輸送性ポリエステルを含有し、前記電荷輸送性ポリエステルが下記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有してなり、前記バッファ層が、前記陽極と接して設けられ、且つ、１種以上の電荷注入材料を含有することを特徴とする。
【００４４】
【化７】
2006100765.tif 000008
【００４５】
但し、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表し、ｋ、ｍ、ｌは０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。
【００４６】
本発明の有機ＥＬ素子は、有機化合物層の少なくとも１層が一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステル（以下、単に「電荷輸送性ポリエステル」と称す場合がある）を含み、更に、陽極と接して、１種以上の電荷注入材料を含有するバッファ層が設けられているために十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れると共に、駆動電圧を低くし、従来よりも消費電力を抑制することができる。
【００４７】
また、この電荷輸送性ポリエステルは、エステル結合部位の可動性が高いため、分子構造の柔軟性が高く、また、耐熱性を確保するために分子量を大きくしても分子構造の柔軟性が失われにくい。
このため、バッファ層がブリードの原因となる低分子成分を含んでいたとしても、この電荷輸送性ポリエステルを用いて隣接層を形成した場合、電荷輸送材料として求められる十分な電荷移動度を確保した上で、更に、ピンホールや凝集等の欠陥が少ない上にバッファ層との密着性に優れ、長期に渡って使用した場合でもブリードを抑制することができる。
【００４８】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、電荷輸送性ポリエステルを用いて作製されるため、大面積化可能であり、容易に製造可能である。また、電荷輸送性ポリエステルは、後述するように、その分子構造を適宜選択することで、正孔輸送能、電子輸送能のいずれの機能をも付与することができる。このため、目的に応じて正孔輸送層、発光層、電荷輸送層等のいずれの層にも用いることができる。
【００４９】
但し、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。
具体的には、Ａｒは、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の１価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の芳香族複素環、又は、少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表す。
【００５０】
ここで、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中において、Ａｒを表す構造として選択される多核芳香族炭化水素および縮合環芳香族炭化水素を構成する芳香環数は特に限定されないが、芳香環数が２〜５のものが好ましく、縮合環芳香族炭化水素においては、全縮合環芳香族炭化水素が好ましい。なお、当該多核芳香族炭化水素および縮合環芳香族炭化水素とは、本発明においては、具体的には以下に定義される多環式芳香族のことを意味する。
【００５１】
即ち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が、炭素―炭素の単結合によって結合している炭化水素化合物を表す。具体例としては、ビフェニル、ターフェニル等が挙げられる。
【００５２】
また、「縮合環芳香族炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が、１対の隣接して結合する炭素原子を共有している炭化水素化合物を表す。具体例としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン等が挙げられる。
【００５３】
また、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中において、Ａｒを表す構造のひとつとして選択される芳香族複素環は、炭素と水素以外の元素も含む芳香環を表す。その環骨格を構成する原子数（Ｎｒ）は、Ｎｒ＝５及び／又は６が好ましく用いられる。
また環骨格を構成するＣ以外の元素（異種元素）の種類及び数は特に限定されないが、例えば、Ｓ、Ｎ、Ｏ等が好ましく用いられ、前記環骨格中には２種類以上及び／又は２個以上の異種原子が含まれていてもよい。特に５員環構造を持つ複素環としては、チオフェン、チオフィン及びフランもしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環、ピロールもしくはこれらの３位及び４位の炭素をさらに窒素で置換した複素環が好ましく用いられ、６員環構造をもつ複素環として、ピリジンが好ましく用いられる。
【００５４】
さらに、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中において、Ａｒを表す構造のひとつとして選択される芳香族複素環を含む芳香族基は、骨格を構成する原子団中に、少なくとも１種の前記芳香族複素環を含む結合基を表す。これらは、すべてが共役系で構成されたもの、或いは一部が非共役系で構成されたもののいずれでもよいが、電荷輸送性や発光効率の点で、すべてが共役系で構成されたものが好ましい。
【００５５】
Ａｒを表す構造として選択されるベンゼン環、多核芳香族炭化水素、縮合環芳香族炭化水素または複素環の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００５６】
一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ｘは置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。具体的には、Ｘは、置換もしくは未置換のフェニレン基、又は置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の２価の多核芳香族炭化水素、又は置換もしくは未置換の芳香族数２〜１０の２価の縮合環芳香族炭化水素、又は置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環、又は少なくとも１種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の２価の芳香族基を表す。
ここで、「多核芳香族炭化水素」「縮合環芳香族炭化水素」「芳香族複素環」「芳香族複素環を含む芳香族基」については前述に示す通りである。
【００５７】
一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、ｋ、ｌ、ｍは０または１を示し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素、または、炭素数２〜１０の２価の分枝鎖状炭化水素基を示し、好ましくは炭素数が２〜６の２価の直鎖状炭化水素基、及び、炭素数３〜７の２価の分枝鎖状炭化水素より選択される。Ｔの具体的な構造を以下に示す。
【００５８】
【化８】
2006100765.tif 000009
【００５９】
一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有する電荷輸送性ポリエステルとしては、下記一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）で示されるものが好適に使用される。この一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルは正孔輸送性を有するポリエステル（正孔輸送性ポリエステル）である。
【００６０】
【化９】
2006100765.tif 000010
【００６１】
但し、一般式（ＶＩ−１）および（ＶＩ−２）中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択される少なくとも１種を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ＢおよびＢ’は、それぞれ独立に基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）n−Ｒまたは基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）n−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ’（ここで、Ｒ、Ｙ、Ｚは上記と同じ意味を有し、Ｒ’はアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。）を表し、ｎは１〜５の整数を表し、ｐは５〜５０００の整数を表す。
【００６２】
一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択された少なくとも１種を表し、一つのポリマー中に２種類以上の構造Ａが含まれてもよい。
【００６３】
一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）中、Ｒは水素原子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表す。
アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。また、置換アリール基、置換アラルキル基の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００６４】
一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）式中、Ｙは２価アルコール残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表す。ＹおよびＺは、具体的には下記の式（１）〜（７）から選択された基が挙げられる。
【００６５】
【化１０】
2006100765.tif 000011
【００６６】
但し、式（１）〜（７）中、Ｒ11およびＲ12は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１〜１０の整数を意味し、ｄおよびｅは、それぞれ０、１または２の整数を意味し、ｆはそれぞれ０または１を意味し、Ｖは下記の式（８）〜（１８）から選択された基を表す。
【００６７】
【化１１】
2006100765.tif 000012
【００６８】
式（８）〜（１８）中、ｇはそれぞれ１〜１０の整数を意味し、ｈは、それぞれ０〜１０の整数を意味する。
【００６９】
一般式（ＶＩ−１）または（ＶＩ−２）式中、ｎは１〜５の整数を表し、重合度を表わすｐは５〜５，０００の範囲であるが、好ましくは１０〜１，０００の範囲である。
【００７０】
また、本発明に用いられる電荷輸送性ポリエステルの重量平均分子量Ｍwは５，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜３００，０００の範囲にあることがより好ましい。
【００７１】
本発明に用いられる電荷輸送性ポリエステルが正孔輸送性である場合、下記構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーを、例えば、第４版実験化学講座第２８巻（丸善、１９９２）等に記載された公知の方法で重合させることによって合成することができる。
なお、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）中、Ａ’は水酸基、ハロゲン、アルコキシル基［−ＯＲ13（ここでＲ13はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表す）］を表し、Ａｒ、Ｘ、Ｔ、ｋ、ｌ、ｍは、前記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）におけるＡｒ、Ｘ、Ｔ、ｋ、ｌ、ｍと同様である。
【００７２】
【化１２】
2006100765.tif 000013
【００７３】
ここで、一般式（ＶＩ−１）で示される正孔輸送性ポリエステルは、次のようにして合成することができる。
Ａ’が水酸基の場合には、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーに、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈで示される２価アルコール類をほぼ当量混合し、酸触媒を用いて重合する。酸触媒としては、硫酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等、通常のエステル化反応に用いるものが使用でき、正孔輸送性モノマー１重量部に対して、１／１０，０００〜１／１０重量部、好ましくは１／１，０００〜１／５０重量部の範囲で用いられる。重合中に生成する水を除去するために、水と共沸可能な溶剤を用いることが好ましく、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、正孔輸送性モノマー１重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できるが、重合中に生成する水を除去するために、溶剤の沸点で反応させることが好ましい。
【００７４】
反応終了後、溶剤を用いなかった場合には溶解可能な溶剤に溶解させる。溶剤を用いた場合には、反応溶液をそのまま、メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセトン等のポリマーが溶解しにくい貧溶剤中に滴下し、正孔輸送性ポリエステルを析出させ、正孔輸送性ポリエステルを分離した後、水や有機溶剤で十分洗浄し、乾燥させる。更に、必要であれば適当な有機溶剤に溶解させ、貧溶剤中に滴下し、正孔輸送性ポリエステルを析出させる再沈殿処理を繰り返してもよい。再沈殿処理の際には、メカニカルスターラー等で、効率よく撹拌しながら行うことが好ましい。再沈殿処理の際に正孔輸送性ポリエステルを溶解させる溶剤は、正孔輸送性ポリエステル１重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で用いられる。また、貧溶剤は正孔輸送性ポリエステル１重量部に対して、１〜１，０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部の範囲で用いられる。
【００７５】
Ａ’がハロゲンの場合には、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーに、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈで示される２価アルコール類をほぼ当量混合し、ピリジンやトリエチルアミン等の有機塩基性触媒を用いて重合する。有機塩基性触媒は、正孔輸送性モノマー１当量に対して、１〜１０当量、好ましくは２〜５当量の範囲で用いられる。溶剤としては、塩化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、正孔輸送性モノマー１重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定できる。重合後、前述のように再沈殿処理し、精製する。
【００７６】
また、ビスフェノール等の酸性度の高い２価アルコール類の場合には、界面重合法も用いることができる。すなわち、２価アルコール類を水に加え、当量の塩基を加えて溶解させた後、激しく撹拌しながら２価アルコール類と当量の正孔輸送性モノマー溶液を加えることによって重合できる。この際、水は２価アルコール類１重量部に対して、１〜１，０００重量部、好ましくは２〜５００重量部の範囲で用いられる。正孔輸送性モノマーを溶解させる溶剤としては、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効である。反応温度は任意に設定でき、反応を促進するために、アンモニウム塩、スルホニウム塩等の相間移動触媒を用いることが効果的である。相間移動触媒は、正孔輸送性モノマー１重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部の範囲で用いられる。
【００７７】
Ａ’がアルコキシル基の場合には、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーに、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈで示される２価アルコール類を過剰に加え、硫酸、リン酸等の無機酸、チタンアルコキシド、カルシウムおよびコバルト等の酢酸塩或いは炭酸塩、亜鉛や鉛の酸化物を触媒に用いて加熱し、エステル交換により合成できる。２価アルコール類は正孔輸送性モノマー１当量に対して、２〜１００当量、好ましくは３〜５０当量の範囲で用いられる。
【００７８】
触媒は、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマー１重量部に対して、１／１０，０００〜１重量部、好ましくは１／１，０００〜１／２重量部の範囲で用いられる。反応は、反応温度２００〜３００℃で行い、アルコキシル基から基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈへのエステル交換終了後は、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈの脱離による重合を促進するため、減圧下で反応させることが好ましい。また、ＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈと共沸可能な１−クロロナフタレン等の高沸点溶剤を用いて、常圧下でＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈを共沸で除きながら反応させることもできる。
【００７９】
また、一般式（ＶＩ−２）で示される正孔輸送性ポリエステルは、下記構造式（ＶＩＩＩ−１）または（ＶＩＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーを利用して合成することができる。
【００８０】
【化１３】
2006100765.tif 000014
【００８１】
但し、構造式（ＶＩＩＩ−１）および（ＶＩＩＩ−２）中、Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｔ、ｋ、ｌ、ｍ、およびｎは前述の通りである。
ここで、一般式（ＶＩ−２）で示される正孔輸送性ポリエステルの合成は以下のようにして行うことができる。
【００８２】
まず、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマー（但し、Ａ’は、水酸基、ハロゲン、あるいは、アルコキシル基のいずれでもよい）に、上述のＨＯ−（Ｙ−Ｏ）m−Ｈで示される２価アルコール類を過剰に加えて反応させ、構造式（ＶＩＩＩ−１）または（ＶＩＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーを生成する。
次に、構造式（ＶＩＩ−１）または（ＶＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーの代わりに、構造式（ＶＩＩＩ−１）または（ＶＩＩＩ−２）で示される正孔輸送性モノマーを用いて、上記の一般式（ＶＩ−１）で示される正孔輸送性ポリエステルの合成の場合と同様にして、２価カルボン酸または２価カルボン酸ハロゲン化物等と反応させることにより、一般式（ＶＩ−２）で示される正孔輸送性ポリエステルを合成することができる。
【００８３】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の層構成について詳記する。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明または半透明である一対の陽極および陰極からなる電極と、この一対の電極間に挾持された発光層とバッファ層とを含む２以上の層を含む有機化合物層とを含む層構成を有する。
ここで、バッファ層は１種以上の電荷注入材料を含み、陽極と接して設けられる。また、有機化合物層の少なくとも一層が、少なくとも１種の前記電荷輸送性ポリエステルおよび発光性高分子を含む。
【００８４】
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機化合物層がバッファ層および発光層のみから構成される場合には、この発光層は電荷輸送能を有する発光層を意味し、この電荷輸送能を有する発光層が前記電荷輸送性ポリエステルを含有してなる。
また、有機化合物層が、バッファ層および発光層に加え、更に１層以上の他の層を有する場合（３層以上の機能分離型の場合）は、バッファ層および発光層を除くその他の層は、キャリア輸送層、すなわち、正孔輸送層、電子輸送層、又は、正孔輸送層及び電子輸送層よりなるものを意味し、これらの少なくとも一層に前記電荷輸送性ポリエステルが含まれる。
【００８５】
具体的には、有機化合物層は、例えば、少なくともバッファ層、発光層及び電子輸送層を含む構成、少なくともバッファ層、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層を含む構成、或いは、少なくともバッファ層、正孔輸送層及び発光層を含む構成からなるものであってもよい。この場合、これらの少なくとも一層（正孔輸送層、電荷輸送層、発光層）に前記電荷輸送性ポリエステルが含まれていることが好ましい。さらに、本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層が、電荷輸送性材料（前記電荷輸送性ポリエステル以外の正孔輸送性材料、電子輸送性材料）を含有してもよく、このような電荷輸送性材料の詳細については後述する。
【００８６】
以下、図面を参照しつつ、本発明の有機ＥＬ素子についてより詳細に説明するが、これらに限定されるわけではない。
図１〜図４は、本発明の有機ＥＬ素子の層構成を説明するための模式断面図であって、図１、図２、図３の場合は、有機化合物層が３層または４層構成の場合の一例であり、図４の場合は、有機化合物層が２層構成の場合の例を示す。なお、図１〜図４において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して説明する。
【００８７】
図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、バッファ層３、発光層５、電子輸送層６及び背面電極８を順次積層してなる。図２に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、バッファ層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６及び背面電極８を順次積層してなる。図３に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、バッファ層３、正孔輸送層４、発光層５及び背面電極８を順次積層してなる。図４に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、バッファ層３、電荷輸送能を有する発光層７及び背面電極８を順次積層してなる。
なお、図１〜４中、透明電極２が陽極を意味し、背面電極８が陰極を意味する。以下、各々を詳しく説明する。
【００８８】
本発明に用いられる前記電荷輸送性ポリエステルが含まれる層は、その構造によっては、図１に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、発光層５、電子輸送層６としていずれも作用することができるし、また、図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６としていずれも作用することができ、図３に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層４、発光層５としていずれも作用することができ、図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電荷輸送能を有する発光層７として作用することができる。
【００８９】
図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が用いられるがこれに限られるものではない。また、透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数（イオン化ポテンシャル）の大きなものが好ましく、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム、酸化亜鉛等の酸化膜、および蒸着或いはスパッタされた金、白金、パラジウム等が用いられるがこれに限られるものではない。
【００９０】
またバッファ層３は陽極（図１〜４に示す透明電極２）と接して形成され、１種以上の電荷注入材料を含有する。この電荷注入材料は、バッファ層３の陽極が設けられた側と反対側の面に接して設けられる層（すなわち、図１では発光層５、図２および３では正孔輸送層４、図４では電荷輸送能を有する発光層７）への電荷の注入性を向上させるため、そのイオン化ポテンシャルは５．２ｅＶ以下であることが好ましく、５．１ｅＶ以下であることがより好ましい。また、バッファ層３の層数についても特に制限はないが、１層または２層であることが好ましい。
【００９１】
このような電荷注入材料としては、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位の少なくとも１種を有する電荷輸送性高分子、一般式（ＩＩＩ）で示される構造単位を有する電荷輸送性高分子、一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性化材料、または、構造式（Ｖ）で示される電荷輸送性化材料を挙げることができる。
バッファ層３を構成する材料は、これらの電荷注入材料のいずれか１種のみであってもよいが、２種以上を混合した材料を用いることもでき、さらにバインダー樹脂等、他の電荷注入性を有さない材料も必要に応じて用いることができる。
【００９２】
【化１４】
2006100765.tif 000015
【００９３】
一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価の芳香族基を表し、ｍ、ｌはそれぞれ独立に０または１を表し、Ｔは炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素又は炭素数２〜１０の分枝状炭化水素を表す。なお、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中のＡｒおよびＴの具体例としては、一般式（Ｉ−１）や（Ｉ−２）に示すＡｒおよびＴの具体例と同様のものを挙げることができる。
なお、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）で示される構造は、一般式（Ｉ−１）で示される構造のＸで示される部分をビフェニルあるいはターフェニルとしたものであり、一般式（ＩＩ−３）〜（ＩＩ−４）で示される構造は、一般式（Ｉ−２）で示される構造のＸで示される部分をビフェニルあるいはターフェニルとしたものである。
また、電荷注入材料として、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）に示されるような電荷輸送性高分子を用いれば、バッファ層の形成に際してブリードの原因となる低分子成分を用いる必要が無いため、ブリードの発生を根本的に防止することができる。
【００９４】
【化１５】
2006100765.tif 000016
【００９５】
一般式（ＩＩＩ）中、ｎは１００〜１００００の範囲内の整数を表し、１０００〜２５００の範囲内であることが好ましい。なお、一般式（ＩＩＩ）で示される化合物は、いわゆるＰＥＤＯＴ（ポリエチレン・ジオキシチオフェン）と呼ばれる材料であり、バッファ層を構成する場合、ＰＥＤＯＴ単体では十分な導電性が確保できないため、通常は、ＰＳＳ（ポリスチレンスルホン酸）等の対イオン（例えば、Ｎａイオン等）を含むイオン性物質と共に必ず用いられるものである。
【００９６】
【化１６】
2006100765.tif 000017
【００９７】
一般式（ＩＶ）中、Ａｒは置換もしくは未置換の１価のフェニル基、置換もしくは未置換の１−ナフチル基、又は、置換もしくは未置換の２−ナフチル基を表す。
【００９８】
【化１７】
2006100765.tif 000018
【００９９】
バッファ層３が、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位を少なくとも１種以上有する電荷輸送性高分子（以下、「第１の電荷輸送性高分子」と称す場合がある）を含む場合、この第１の電荷輸送性高分子は、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位のいずれかのうち、少なくとも１種が高分子の一部を成す、あるいは、高分子に結合していることが好ましい。この場合において、高分子の一部を成す、あるいは、高分子に結合している構造単位の燐光発光性の部分および蛍光発光性の部分は、第１の電荷輸送性高分子の主鎖を形成していてもよく、また第１の電荷輸送性高分子の側鎖を形成していてもよい。
【０１００】
但し、「高分子の一部を成す」とは、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位のいずれかが、第１の電荷輸送性高分子の繰り返し単位の少なくとも一種類を構成していることを意味する。
この場合、第１の電荷輸送性高分子が２種以上の繰り返し単位から構成される共重合体であるならば、第１の電荷輸送性高分子の合成に用いられるモノマーの少なくとも一種が、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位のいずれかを有することになる。また、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位のいずれかが、第１の電荷輸送性高分子の主鎖を構成していてもよく、側鎖（ペンダント基等）を構成していてもよい。
【０１０１】
また、「高分子に結合している」とは、第１の電荷輸送性高分子が、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位を繰り返し単位として実質的に含まない高分子構造中に、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位のいずれかがその程度、形態を問わず、結合していればよいことを意味する。
この場合、第１の電荷輸送性高分子は、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位のいずれかが、一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位を繰り返し単位として基本的に含まない高分子の主鎖、または、側鎖（ペンダント基を含む）含まれるが、このような形態のみに限定されるものではない。
【０１０２】
一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で示される構造単位を少なくとも１種含む第１の電荷輸送性高分子の分子構造は特に限定されないが、具体的には、例えば（１）ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン等の主鎖に前記構造単位を含む高分子及び／またはこれらの誘導体、（２）ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸等の側鎖に前記構造単位を有する高分子及び／またはこれらの誘導体、あるいは、（３）上記の（１）および（２）の構造を組み合わせた高分子等が挙げられる。
このような第１の電荷輸送性高分子の重合度は５〜５，０００の範囲であることが好ましく、１０〜１，０００の範囲であることがより好ましい。また、重量平均分子量Ｍwは５，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜３００，０００の範囲であることがより好ましい。
【０１０３】
バッファ層３が、一般式（ＩＩＩ）で示される構造単位を有する電荷輸送性高分子（以下、「第２の電荷輸送性高分子」と略す場合がある）を含む場合、第２の電荷輸送性高分子は、バッファ層３の電荷注入性を向上させるためにポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）等のイオン性物質と混合して用いられる。
このような第２の電荷輸送性高分子とポリスチレンスルホン酸とを含む混合物としては、具体的には、バイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（バイエル株式会社製：ポリエチレンジオキサイドチオフェンおよびポリスチレンスルホン酸を含む混合水分散液）等の公知の材料を用いることができる。
【０１０４】
バッファ層３が、一般式（ＩＶ）で示される電荷輸送性材料を含む場合、一般式（ＩＶ）中のＡｒは置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の１−ナフチル基、または、置換もしくは未置換の２−ナフチル基から選択される。
この場合、置換フェニル基の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【０１０５】
図１及び図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電子輸送層６は、目的に応じて機能（電子輸送能）が付与された前記電荷輸送性ポリエステル単独で形成されていてもよいが、電気的特性をさらに改善する等の目的で、電子移動度を調節するために、電荷輸送性ポリエステル以外の電子輸送材料を１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成されていてもよい。
このような電子輸送材料としては、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記化合物（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−３）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、前記電荷輸送性ポリエステルを用いずに電子輸送層６を形成する場合、電子輸送層６は、これら電子輸送性材料を用いて形成される。
【０１０６】
【化１８】
2006100765.tif 000019
【０１０７】
図２及び図３に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、正孔輸送層４は、目的に応じて機能（正孔輸送能）が付与された電荷輸送性ポリエステル単独で形成されていてもよいが、正孔移動度を調節するために電荷輸送性ポリエステル以外の正孔輸送材料を１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成されていてもよい。
このような正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等、特に好適な具体例として下記化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−６）が挙げられるが、電荷輸送性ポリエステルとの相容性が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体が好ましい。また、他の汎用の樹脂等との混合して用いてもよい。なお、前記電荷輸送性ポリエステルを用いずに正孔輸送層４を形成する場合には、正孔輸送層４はこれら正孔輸送性材料を用いてで形成される。なお、化合物（Ｘ−６）において、ｎ（整数値）は１０〜１０００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜５００００の範囲内であることがより好ましい。
【０１０８】
【化１９】
2006100765.tif 000020
【０１０９】
図１、図２又は図３に示されるに示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、発光層５は、固体状態で高い蛍光量子収率を示す化合物が発光材料として用いられる。発光材料が有機低分子の場合、真空蒸着法もしくは低分子と結着樹脂を含む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件である。また、高分子の場合、それ自身を含む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件である。
【０１１０】
好適には、有機低分子の場合、キレート型有機金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子の場合、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−１７）が用いられるが、これらに限定されるものではない。
なお、下記構造式（ＸＩ−１３）〜（ＸＩ−１７）中、Ａｒは、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中に示すＡｒと同様の構造を有する一価基あるいは二価基を意味し、Ｘは、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中に示すＸと同様の構造を有する二価基を意味し、ｎおよびｘは１以上の整数を、ｙは０または１を示す。
【０１１１】
【化２０】
2006100765.tif 000021
【０１１２】
【化２１】
2006100765.tif 000022
【０１１３】
また、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、上記の発光材料中にゲスト材料として発光材料と異なる色素化合物をドーピングしてもよい。真空蒸着によって発光層を形成する場合、共蒸着によってドーピングを行い、溶液または分散液を塗布・乾燥することで発光層を形成する場合、溶液または分散液中に混合することでドーピングを行う。発光層中における色素化合物のドーピングの割合としては０．００１重量％〜４０重量％程度、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％程度である。
このようなドーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物（ＸＩＩ−１）〜（ＸＩＩ−４）が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
【化２２】
2006100765.tif 000023
【０１１５】
また、発光層５は、前記発光性材料単独で形成されていてもよいが、電気特性および発光特性をさらに改善する等の目的で、前記発光材料に前記電荷輸送性ポリエステルを１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成、もしくは前記発光性高分子中に前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送材料を１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成させてもよい。
また、前記電荷輸送性高分子が発光特性も兼ね備えたものである場合、発光材料として用いても良く、その場合、電気特性および発光特性をさらに改善する等の目的で、前記発光材料に前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送材料を１重量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成させてもよい。
【０１１６】
図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、電荷輸送能を有する発光層７は、例えば、目的に応じて機能（正孔輸送能、或いは電子輸送能）が付与された前記電荷輸送性ポリエステル中に、発光材料として前記発光材料（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−１５）を５０重量％以下分散させた材料からなるものであることが好ましい。この場合、有機ＥＬ素子に注入される正孔と電子とのバランスを調節するために前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送材料を１０重量％〜５０重量％分散させてもよい。
【０１１７】
このような電荷輸送材料としては、電子移動度を調節する場合、電子輸送材料として好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、上記化合物（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−３）が挙げられる。また、前記電荷輸送性ポリエステルと強い電子相互作用を示さない有機化合物が用いられることが好ましく、より好ましくは下記化合物（ＸＩＩＩ）が用いられるが、これに限定されるものではない。
【０１１８】
【化２３】
2006100765.tif 000024
【０１１９】
同様に正孔移動度を調節する場合、正孔輸送材料として好適にはテトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等、特に好適な具体例として上記化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−６）が挙げられるが、電荷輸送性ポリエステルとの相容性が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体が好ましい。
【０１２０】
図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の層構成の場合、背面電極８には、真空蒸着可能で、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウムおよびこれらの合金、もしくフッ化リチウムや酸化リチウム等の金属ハロゲン化合物や金属酸化物である。
【０１２１】
また、背面電極８上には、さらに素子の水分や酸素による劣化を防ぐために保護層を設けてもよい。具体的な保護層の材料としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌなどの金属、ＭｇＯ、ＳＩＯ2、ＴＩＯ2棟の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、ＣＶＤ法、コーティング法が適用できる。
【０１２２】
これら図１〜図４に示される有機ＥＬ素子の作製は、以下の手順で行われる、まず透明絶縁体基板１上に予め形成された透明電極２の上にバッファ層３を形成する。バッファ層３は、既述した材料を用いて真空蒸着法により形成したり、あるいは、この材料を有機溶媒中に溶解或いは分散させて得られた塗布液を用いて透明電極２上にスピンコーティング法、ディップ法等を用いて成膜することにより形成することができる。
【０１２３】
次に、各有機ＥＬ素子の層構成に応じて、バッファ層３上に、正孔輸送層４、発光層５、または、電荷輸送能を有する発光層７を形成する。さらに、これらの層の上に、各有機ＥＬ素子の層構成に応じて、さらに各層を順次積層する。
なお、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６および電荷輸送能を有する発光層７は、上述したようにこれら各層を構成する材料を真空蒸着法を用いて形成したり、この材料を有機溶媒中に溶解或いは分散させて得られた塗布液を用いてスピンコーティング法、ディップ法等を用いて成膜することによって形成される。
【０１２４】
形成される正孔輸送層４、発光層５及び電子輸送層６の膜厚は、各々０．１μｍ以下、特に０．０３〜０．０８μｍの範囲であることが好ましい。また、電荷輸送能を有する発光層７の膜厚は、０．０３〜０．２μｍ程度が好ましい。
上記各材料（前記電荷輸送性ポリエステル、発光材料等）の分散状態は分子分散状態でも微粒子分散状態でも構わない。塗布液を用いた成膜法の場合、分子分散状態とするためには、分散溶媒は上記各材料の共通溶媒を用いる必要があり、微粒子分散状態とするために分散溶媒は上記各材料の分散性及び溶解性を考慮して選択する必要がある。微粒子状に分散するためには、ボールミル、サンドミル、ペイントシェイカー、アトライター、ホモジェナイザー、超音波法等が利用できる。
そして、最後に、発光層５、電子輸送層６または電荷輸送能を有する発光層７の上に背面電極８を真空蒸着法により形成することにより図１〜４に示すような有機ＥＬ素子を得ることができる。
【０１２５】
このような本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に、例えば、４〜２０Ｖで、電流密度１〜２００ｍＡ／ｃｍ2の直流電圧を印加することによって発光させることができる。
【実施例】
【０１２６】
以下、実施例によって本発明を説明する。
−電荷輸送性ポリエステルの合成−
（合成例１）
下記化合物（ＸＩＶ−１）２．０ｇ、エチレングリコール８．０ｇおよびテトラブトキシチタン０．１ｇを５０ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下、１９０℃で５時間加熱攪拌した。
化合物（ＸＩＶ−１）が消費されたことを確認した後、０．２５ｍｍＨｇに減圧してエチレングリコールを留去しながら２００℃に加熱し、５時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解して不溶物を０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターにて濾過し、その濾液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下する再沈殿を行うことでポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾過し、十分にメタノールで洗浄した後乾燥させ、１．９ｇの正孔輸送性ポリエステル（ＸＩＶ−２）を得た。
正孔輸送性ポリエステル（ＸＩＶ−２）の分子量分布をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて測定したところ、重量平均分子量Ｍｗ＝７．２４×１０4（スチレン換算）であり、数平均分子量Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗとの比（Ｍｎ／Ｍｗ）＝１．８７であった。
【０１２７】
【化２４】
2006100765.tif 000025
【０１２８】
（合成例２）
下記化合物（ＸＶ−１）２．０ｇ、エチレングリコール８．０ｇおよびテトラブトキシチタン０．１ｇを５０ｍｌのフラスコに入れ、窒素気流下、１９０℃で５時間加熱攪拌した。
化合物（ＸＶ−１）が消費されたことを確認した後、０．２５ｍｍＨｇに減圧してエチレングリコールを留去しながら２００℃に加熱し、５時間反応を続けた。その後、室温まで冷却し、ＴＨＦ５０ｍｌに溶解して不溶物を０．２μｍのＰＴＦＥフィルターにて濾過し、その濾液をメタノール５００ｍｌを撹拌している中に滴下する再沈殿を行うことでポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾過し、十分にメタノールで洗浄した後乾燥させ、１．９ｇの電子輸送性ポリエステル（ＸＶ−２）を得た。
電子輸送性ポリエステル（ＸＶ−２）の分子量分布をＧＰＣにて測定したところ、Ｍｗ＝１．０８×１０5（スチレン換算）であり、Ｍｎ／Ｍｗ＝２．３１であった。
【０１２９】
【化２５】
2006100765.tif 000026
【０１３０】
−有機電界発光素子の作製−
次に、上記のようにして合成した電荷輸送性ポリエステルを使用し、以下のようにして有機電界発光素子を作製した。
（実施例１）
バッファ層形成用の溶液として電荷輸送性高分子〔下記化合物（ＸＶＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．０ｅＶ、Ｍｗ＝７．２５×１０4〕を５重量％含むジクロロエタン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。
また、透明電極付基板として、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成した基板（以下、「ＩＴＯ電極付ガラス基板」と略す）を準備した。
【０１３１】
【化２６】
2006100765.tif 000027
【０１３２】
次に、この溶液を用いて、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した。十分乾燥させた後、発光材料として発光性高分子〔下記化合物（ＸＶＩＩ）、ポリフルオレン系、Ｍｗ≒１０5〕および正孔輸送材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＩＶ−２）〕（Ｍｗ＝７．２４×１０4）を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過して得られた溶液を、バッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０３μｍの発光層を形成した。
【０１３３】
【化２７】
2006100765.tif 000028
【０１３４】
形成された発光層を十分乾燥させた後、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶ−２）〕（Ｍｗ＝１．０８×１０5）を５重量％溶解させたジクロロエタン溶液を目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に、この溶液を発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ2であった。
【０１３５】
（実施例２）
バッファ層形成用の溶液として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．０ｅＶ、Ｍｗ＝７．２５×１０4〕を５重量％含むジクロロエタン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。
この溶液を用いて、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した。十分乾燥させた後、正孔輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＩＶ−２）〕（Ｍｗ＝７．２４×１０4）を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した後にバッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０１μｍの正孔輸送層を形成した。
【０１３６】
十分乾燥させた後、発光材料として昇華精製したＡｌｑ３（化合物（ＸＩ−１））をタングステンボードに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。この時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。
さらに電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶ−２）〕（Ｍｗ＝１．０８×１０5）を５重量％溶解させたジクロロエタン溶液を目開き０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後に発光層上にスピンコート法により塗布し、膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ2であった。
【０１３７】
（実施例３）
バッファ層形成用の溶液として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．０ｅＶ、Ｍｗ＝７．２５×１０4〕を５重量％含むジクロロエタン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した。
十分乾燥させた後、正孔輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＩＶ−２）、いわゆるＡｂ−９３、Ｍｗ＝７．２４×１０4〕を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した後にバッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０１μｍの正孔輸送層を形成した。
【０１３８】
十分乾燥させた後、発光材料として昇華精製したＡｌｑ３（例示番号ＸＩ−１）をタングステンボードに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。この時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ2であった。
【０１３９】
（実施例４）
バッファ層形成用の溶液として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．０ｅＶ、Ｍｗ＝７．２５×１０4〕を５重量％含むジクロロエタン溶液を調製し、目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成し十分乾燥させた。
【０１４０】
次に、正孔輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＩＶ−２）、Ｍｗ＝７．２４×１０4〕：０．５重量部と発光性高分子としてＰＰＶ（ポリフェニレンビニレン）系の化合物（下記化合物（ＸＶＩＩＩ））：０．１重量部とを混合し、これらの混合物を１０重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過することにより発光層形成用の溶液を準備した。
【０１４１】
【化２８】
2006100765.tif 000029
【０１４２】
この溶液を用いて、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍの電荷輸送能を持つ発光層を形成し、最後にＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ2であった。
【０１４３】
（実施例５）
バッファ層形成用の溶液として、バイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（バイエル株式会社製：ポリエチレンジオキサイドチオフェン〔化合物（ＩＩＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．１〜５．２ｅＶ〕とポリスチレンスルホン酸とを含む混合水分散液）を用い、この溶液を洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４４】
（実施例６）
バッファ層形成用の溶液として、バイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（バイエル株式会社製：ポリエチレンジオキサイドチオフェン〔化合物（ＩＩＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．１〜５．２ｅＶ〕とポリスチレンスルホン酸とを含む混合水分散液）を用い、この溶液を洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例２と同様にして素子を作製した。
【０１４５】
（実施例７）
バッファ層形成用の溶液として、バイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（バイエル株式会社製：ポリエチレンジオキサイドチオフェン〔化合物（ＩＩＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．１〜５．２ｅＶ〕とポリスチレンスルホン酸とを含む混合水分散液）を用い、この溶液を洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４６】
（実施例８）
バッファ層形成用の溶液として、バイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（バイエル株式会社製：ポリエチレンジオキサイドチオフェン〔化合物（ＩＩＩ）、イオン化ポテンシャル＝５．１〜５．２ｅＶ〕とポリスチレンスルホン酸とを含む混合水分散液）を用い、この溶液を洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４７】
（実施例９）
バッファ層形成用の溶液を、下記化合物（ＸＩＸ）（ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、イオン化ポテンシャル＝５．１ｅＶ、一般式（ＩＶ）の一例）で示される電荷輸送材料を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過することにより調整した。
次に、この溶液を用い、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１４８】
【化２９】
2006100765.tif 000030
【０１４９】
（実施例１０）
バッファ層形成用の溶液を、電荷輸送材料〔化合物（ＸＩＸ）、イオン化ポテンシャル＝５．１ｅＶ〕を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過することにより調整した。
次に、この溶液を用い、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５０】
（実施例１１）
バッファ層形成用の溶液を、電荷輸送材料〔化合物（ＸＩＸ）、イオン化ポテンシャル＝５．１ｅＶ〕を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過することにより調整した。
次に、この溶液を用い、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５１】
（実施例１２）
バッファ層形成用の溶液を、電荷輸送材料〔化合物（ＸＩＸ）、イオン化ポテンシャル＝５．１ｅＶ〕を５重量％溶解させたクロロベンゼン溶液を目開き０．１μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過することにより調整した。
次に、この溶液を用い、洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、スピンコート法により塗布して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５２】
（実施例１３）
洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、タングステンボードに入れた構造式（Ｖ）で示される電荷輸送材料（イオン化ポテンシャル＝４．８ｅＶ）を、真空蒸着法により蒸着して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５３】
（実施例１４）
洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、タングステンボードに入れた構造式（Ｖ）で示される電荷輸送材料（イオン化ポテンシャル＝４．８ｅＶ）を、真空蒸着法により蒸着して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５４】
（実施例１５）
洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、タングステンボードに入れた構造式（Ｖ）で示される電荷輸送材料（イオン化ポテンシャル＝４．８ｅＶ）を、真空蒸着法により蒸着して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５５】
（実施例１６）
洗浄後乾燥させたＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、タングステンボードに入れた構造式（Ｖ）で示される電荷輸送材料（イオン化ポテンシャル＝４．８ｅＶ）を、真空蒸着法により蒸着して膜厚０．０５μｍのバッファ層を形成した以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５６】
（比較例１）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、バッファ層を形成することなく直接発光層からの形成を行った以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５７】
（比較例２）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、バッファ層を形成することなく直接正孔輸送層からの形成を行った以外は、実施例２と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５８】
（比較例３）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、バッファ層を形成することなく直接正孔輸送層からの形成を行った以外は、実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１５９】
（比較例４）
ＩＴＯ電極付ガラス基板のＩＴＯ電極が設けられた側の面上に、バッファ層を形成することなく直接電荷輸送能をもつ発光層からの形成を行った以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１６０】
（比較例５）
バッファ層中の電荷輸送性高分子として化合物（ＸＶＩ）を用いたところを、下記化合物（ＸＶＩ−２）に変更し、発光層中の正孔輸送材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＩＶ−２）〕を用いたところを、ビニル骨格を有する電荷輸送性高分子〔下記化合物（ＸＸ）、Ｍｗ＝５．４６×１０4（スチレン換算）〕に変更し、併せて、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＶ−２））の代わりに、昇華精製したオキサジアゾール誘導体〔化合物（ＩＸ−１））〕を用い、これをタングステンボードに入れて真空蒸着法により蒸着して（蒸着時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。）、発光層上に膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。
【０１６１】
【化３０】
2006100765.tif 000031
【０１６２】
【化３１】
2006100765.tif 000032
【０１６３】
（比較例６）
バッファ層中の電荷輸送性高分子として化合物（ＸＶＩ）を用いたところを、化合物（ＸＶＩ−２）に変更し、正孔輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＩＶ−２））の代わりに、ビニル骨格を有する電荷輸送性高分子〔化合物（ＸＸ）、Ｍｗ＝５．４６×１０4（スチレン換算）〕を用いた以外は、実施例３と同様にして素子を作製した。
【０１６４】
（比較例７）
バッファ層中の電荷輸送性高分子として化合物（ＸＶＩ）を用いたところを、化合物（ＸＶＩ−２）に変更し、正孔輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＩＶ−２））の代わりに、ポリカーボネート骨格を有する電荷輸送性高分子〔下記化合物（ＸＸＩ）、Ｍｗ＝７．８３×１０4（スチレン換算）〕を用いた以外は、実施例３と同様にして素子を作製した。
【０１６５】
【化３２】
2006100765.tif 000033
【０１６６】
（比較例８）
正孔輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＩＶ−２））の代わりに、ビニル骨格を有する電荷輸送性高分子〔上記化合物（ＸＸ）、Ｍｗ＝５．４６×１０4（スチレン換算）〕を用いてバッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０１μｍの正孔輸送層を形成し、併せて、電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＶ−２））の代わりに、昇華精製したオキサジアゾール誘導体〔化合物（ＩＸ−１））〕を用い、これをタングステンボードに入れて真空蒸着法により蒸着して（蒸着時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。）、発光層上に膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した以外は、実施例６と同様にして素子を作製した。
【０１６７】
（比較例９）
正孔輸送性材料として、電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＩＶ−２））の代わりに、ビニル骨格を有する電荷輸送性高分子〔化合物（ＸＸ）、Ｍｗ＝５．４６×１０4（スチレン換算）〕を用いバッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０１μｍの正孔輸送層を形成し、併せて電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶ−２）〕の代わりに、昇華精製したオキサジアゾール誘導体〔化合物（ＩＸ−１））〕を用いてこれをタングステンボードに入れて真空蒸着法により蒸着して（蒸着時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。）、発光層上に膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した以外は、実施例１０と同様にして素子を作製した。
【０１６８】
（比較例１０）
正孔輸送性材料として、電荷輸送性ポリエステル（化合物（ＸＩＶ−２））の代わりに、ポリカーボネート骨格を有する電荷輸送性高分子〔化合物（ＸＸＩ）、Ｍｗ＝７．８３×１０4（スチレン換算）〕を用いバッファ層上にスピンコート法により塗布して膜厚０．０１μｍの正孔輸送層を形成し、併せて電子輸送性材料として電荷輸送性ポリエステル〔化合物（ＸＶ−２）〕の代わりに、昇華精製したオキサジアゾール誘導体〔化合物（ＩＸ−１））〕を用いてこれをタングステンボードに入れて真空蒸着法により蒸着して（蒸着時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。）、発光層上に膜厚０．０３μｍの電子輸送層を形成した以外は、実施例１４と同様にして素子を作製した。
【０１６９】
（評価）
以上のように作製した有機ＥＬ素子を、真空中（１３３．３×１０-3Ｐａ（１０-5Ｔｏｒｒ））でＩＴＯ電極側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極をマイナスとして直流電圧を印加して発光させた際の立ち上がり電圧（駆動電圧）、最高輝度、および、最高輝度時の駆動電流密度を評価した。それらの結果を表１に示す。
また、乾燥窒素中で有機ＥＬ素子の発光寿命の測定を行った。発光寿命の評価は、初期輝度が５０ｃｄ／ｍ2となるように電流値を設定し、定電流駆動により輝度が初期値から半減するまでの時間を素子寿命（ｈｏｕｒ）とした。この時の素子寿命も表１に示す。
【０１７０】
【表１】
2006100765.tif 000034
【０１７１】
表１からわかるように、実施例１〜１６に示す本発明の有機ＥＬ素子は、陽極（ＩＴＯ電極）と接して、電荷注入性を有するバッファ層を形成することにより電荷の注入性や電荷バランスが改善され、バッファ層を設けなかった比較例１〜４の有機ＥＬ素子よりもより安定的で高輝度、高効率な特性を示すことがわかった。
また、実施例１および３と、比較例５〜７との比較からわかるようにブリードの原因となる低分子成分を含まないバッファ層を設けた場合においても、電子輸送層や正孔輸送層として本発明に用いられる電荷輸送性ポリエステルを用いた実施例１、３の方が、素子寿命や発光輝度が優れていることがわかった。
さらに、実施例６，１０，１４および比較例８〜１０に示すようなブリードの原因となる低分子成分を含むバッファ層を設けた場合においては、バッファ層上に設けられる電子輸送層や正孔輸送層として本発明に用いられる電荷輸送性ポリエステルを用いた実施例６，１０，１４の方が、より素子寿命や発光輝度が優れていることがわかった。これは、バッファ層からのブリードがバッファ層上に設けられる層に含まれる電荷輸送性ポリエステルの存在によって抑制されたためであると考えられる。加えて、いずれの実施例においても成膜時のピンホールや剥離欠陥も発生しないことがわかった。
さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、その作製に際してスピンコーティング法やディップ法等を用いて良好な薄膜を形成することができるため、ピンホール等の不良も少なく、大面積化容易であり、優れた耐久性と発光特性とを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】本発明の有機電界発光素子の層構成の一例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の例を示す模式断面図である。
【図４】本発明の有機電界発光素子の層構成の他の例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１７３】
１  透明絶縁体基板
２  透明電極
３  バッファ層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  電荷輸送能を有する発光層
８  背面電極
【図１】
2006100765.tif 000042
【図２】
2006100765.tif 000043
【図３】
2006100765.tif 000044
【図４】
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