(57)【要約】【課題】  用途に応じたサイズを適宜調製するなど適宜のサイズ制御が可能である、疎水性有機系色素微粒子又はその分散液の簡易な製造方法、それに用いて好適な噴霧器、噴霧装置、及びアダプターを提供する。【解決手段】  微粒子分散液を、親水性有機溶媒に可溶性である疎水性有機系色素を該溶媒に溶解した溶液をエアロゾルとし、このエアロゾルを、水系媒体面又は水系媒体中に噴霧し、疎水性有機系色素の微粒子を析出、分散させて製造し、該分散液から微粒子を分離する。噴霧には、噴出部において噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を付した噴霧器を用いるか、或いは噴霧器に該機能を奏するアダプター、中でも噴霧器の噴出部に着脱自在の粒子制限フード、特に内筒と外筒からなる特殊な二重筒状構造の該フードを配設してなる噴霧装置を用いるのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性有機溶媒に可溶性である疎水性有機系色素を該溶媒に溶解した溶液をエアロゾルとし、このエアロゾルを、水系媒体面又は水系媒体中に噴霧し、疎水性有機系色素の微粒子を析出、分散させることを特徴とする疎水性有機系色素微粒子分散液の製造方法。
【請求項２】
親水性有機溶媒に可溶性である疎水性有機系色素を該溶媒に溶解した溶液をエアロゾルとし、このエアロゾルを、水系媒体面又は水系媒体中に噴霧し、疎水性有機系色素の微粒子を析出、分散させたのち、該微粒子を分離することを特徴とする疎水性有機系色素微粒子の製造方法。
【請求項３】
親水性有機溶媒が、水と任意の割合で混和しうるものである請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
疎水性有機系色素が水に難溶性である請求項１、２又は３記載の方法。
【請求項５】
噴霧するのに、噴出部において噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を付した噴霧器を用いるか、或いは噴霧器に該機能を奏するアダプターを配設してなる噴霧装置を用いる請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
噴出部において噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を付してなる噴霧器。
【請求項７】
噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を奏するアダプターを配設してなる噴霧装置。
【請求項８】
アダプターが、噴霧器の噴出部に着脱自在の粒子制限フードである請求項７記載の噴霧装置。
【請求項９】
噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限フードと噴霧器とを、前者の入り口開口端央部に後者の噴出部を臨ませて、配設してなる噴霧装置。
【請求項１０】
内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを外筒に流出させうる開口部を開設した、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を、内筒の基端部に連なる有底部とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなることを特徴とする粒子制限フード。
【請求項１１】
内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に臨ませうる開口端とし、先端部をエアロゾルを外筒に流出させうる開口端とした、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、支脚で内筒を外筒内に固定して配設してなることを特徴とする粒子制限フード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアロゾルを用い、疎水性有機系色素微粒子分散液又は疎水性有機系色素微粒子を簡易に製造する方法、それに用いて好適な噴霧器、噴霧装置、及びそれにアダプター等として用いて好適な粒子制限フードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機系色素は、染料、顔料、塗料、インキ、印刷用トナーなどの発色成分や、レーザー発振子などに用いられ、超微粒子化により新規機能の発現や応用用途の拡大が期待される。また、有機系色素は、金属イオンの吸光、蛍光検出試薬として水質検査や環境分析に広範に応用されている。吸光、蛍光検出試薬の多くはアゾ色素に代表される疎水性の芳香族化合物や多環状芳香族化合物を含み、有機溶媒には溶けるが水に難溶である。吸光、蛍光検出試薬を水系媒体中の金属イオンの吸光・蛍光分析に供するため、試薬の水への可溶化や均一高分散化が一つの解決方法となる。このため、試薬のスルフォン化や４級アンモニウムへの誘導体化、界面活性剤や乳化剤の添加等により疎水性試薬の水への可溶化が試みられている。しかしながら水溶性試薬の種類が制限されることや、界面活性剤の添加が分析に際して妨害を起こす可能性がある。
【０００３】
有機系色素、有機結晶の微粒子作製方法としては、すでに液相再沈殿法が知られている。この方法は、溶解度差を利用して強制的に微粒子を析出させるものである。例えば、イオウを無水アルコールに溶解後、水系媒体中に注ぎ入れる方法、カロチンをアセトンに溶解後水に注ぐ方法（非特許文献１参照）、笠井らの良溶媒に溶解した有機材料を貧溶媒に混入して有機微結晶を作製する方法が公知である（特許文献１、２参照）。
【０００４】
しかし、これらの方法では、有機系色素の性質に大きく依存するため個々に応じた作成条件を探索しなければ成らず、加えて微粒子のサイズ制御や大量生成が難しいという欠点がある。
また、高電位をかけた電極間に液滴を導入してスプレー状にし、生成したエアロゾルを熱分解して無機系超微粒子を作製するスプレー熱分解法（非特許文献２参照）が報告されているが、スパークによる発火の危険があり、有機溶媒系に用いることが困難である。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−７９１６８号公報（特許請求の範囲その他）
【特許文献２】特開２００３−８４３２２号公報（特許請求の範囲その他）
【非特許文献１】Ｂ．ヤーゲンス他（玉虫訳）「コロイド化学」、培風館発行、２０頁及び２５６頁、１９６７年
【非特許文献２】「ケミカル・エンジニアリング・ソサイアティ（Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．）」、第５８巻、５３７−５４７頁、２００３年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、このような事情の下、上述した従来の技術の問題点を克服し、適宜のサイズ制御が可能であり、例えば用途に応じたサイズを適宜調製することなどを実現しうる、疎水性有機系色素微粒子又はその分散液の簡易な製造方法、それに用いて好適な噴霧器、噴霧装置、及びアダプターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、疎水性有機系色素を親水性有機溶媒に溶解した溶液のエアロゾルを、水に代表される水系媒体の液面又は液中に噴霧し、疎水性有機系色素の微粒子を析出、分散させる方法により達成されること、該方法に用いて好適な噴霧器、噴霧装置、及びアダプターを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下のとおりのものである。
（１）親水性有機溶媒に可溶性である疎水性有機系色素を該溶媒に溶解した溶液をエアロゾルとし、このエアロゾルを、水系媒体面又は水系媒体中に噴霧し、疎水性有機系色素の微粒子を析出、分散させることを特徴とする疎水性有機系色素微粒子分散液の製造方法。
（２）親水性有機溶媒に可溶性である疎水性有機系色素を該溶媒に溶解した溶液をエアロゾルとし、このエアロゾルを、水系媒体面又は水系媒体中に噴霧し、疎水性有機系色素の微粒子を析出、分散させたのち、該微粒子を分離することを特徴とする疎水性有機系色素微粒子の製造方法。
（３）親水性有機溶媒が、水と任意の割合で混和しうるものである前記（１）又は（２）記載の方法。
（４）疎水性有機系色素が水に難溶性である前記（１）、（２）又は（３）記載の方法。
（５）噴霧するのに、噴出部において噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を付した噴霧器を用いるか、或いは噴霧器に該機能を奏するアダプターを配設してなる噴霧装置を用いる前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の方法。
（６）噴出部において噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を付してなる噴霧器。
（７）噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を奏するアダプターを配設してなる噴霧装置。
（８）アダプターが、噴霧器の噴出部に着脱自在の粒子制限フードである前記（７）記載の噴霧装置。
（９）噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限フードと噴霧器とを、前者の入り口開口端央部に後者の噴出部を臨ませて、配設してなる噴霧装置。
（１０）内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを外筒に流出させうる開口部を開設した、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を、内筒の基端部に連なる有底部とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなることを特徴とする粒子制限フード。
（１１）内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に臨ませうる開口端とし、先端部をエアロゾルを外筒に流出させうる開口端とした、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、支脚で内筒を外筒内に固定して配設してなることを特徴とする粒子制限フード。
本発明において、疎水性とは、水に不溶性又は難溶性であることを意味し、従って、疎水性有機系色素は非水溶性又は難水溶性のものである。
【０００９】
本発明で用いられる疎水性有機系色素（以下、本色素とも称する）は、このように非水溶性又は難水溶性であり、しかも親水性有機溶媒に可溶性であるものであればよく、特に制限されないが、好ましくは分子量が３０００以下、中でも１０００以下の低分子量のものであり、このようなものとしては例えばピリジルアゾレゾルシノール、ピリジルアゾナフトール、チアゾリルアゾナフトール、ジチゾン、ジフェニルチオカルバジド、１‐ニトロソ‐２‐ナフトール、ジメチルグリオキシム、ｏ‐，ｍ‐，ｐ‐フェナントロリンやバソフェナントロリン等のフェナントロリン類、２，６，７‐トリオキシ‐９‐フェニル‐６‐フルオロン（慣用名フェニルフルオロン）等のフルオロン類、テトラフェニルポルフィリン等のポルフィリン類、８‐キノリノール等のオキシキノリン類、ピレン、アリザリン、２，２′‐ジチオビス（１‐アミノナフタレン）などが挙げられる。
【００１０】
親水性有機溶媒は、水と混和しうる溶媒であればよく、特に制限されず、例えばアルコール、ケトン、エーテル、エステル、カルボン酸、極性非プロトン性溶媒などが挙げられ、アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ‐ブタノール等の一価アルコールやエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコールなどが、ケトンとしてはアセトン、メチルエチルケトンなどが、エーテルとしてはエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテルや、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなどが、エステルとしては酢酸エチル、乳酸エチルなどが、カルボン酸としては酢酸、乳酸などが、極性非プロトン性溶媒としてはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ピリジンなどがそれぞれ例示され、中でも好ましくは水と任意の割合で混和しうるもの、例えばアセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００１１】
本発明で用いられる水系媒体は、少なくとも水を主とし、所期の課題の解決に支障をきたさないものであれば特に制限されず、例えば少なくとも水を主とし、所期の課題の解決に支障をきたさない範囲内で、通常よく用いられる添加成分、例えば、抗凝集剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤等を配合したものなどが挙げられ、好ましくは水のみであるか、或いは水に抗凝集剤、中でも微粒子の凝集を抑制しうる水溶性高分子を添加したものが挙げられる。
水としては蒸留水もしくはイオン交換水等の純水或いは精製水が好ましい。
抗凝集剤としては、微粒子の凝集を抑制しうる水溶性高分子、例えばポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース、キトサン等が、界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、例えばＴｒｉｔｏｎ  Ｘ‐１００、ＰＯＮＰＥ等や、カチオン性界面活性剤、例えばＣＴＡＣ、 ゼフィラミン等や、アニオン性界面活性剤、例えばＳＤＳ等が、ｐＨ調整剤としては、例えば酢酸‐酢酸ナトリウム、リン酸、クエン酸等がそれぞれ挙げられるが、いずれも微粒子形成と安定性に問題がないものを適宜選ぶようにするのがよい。
液温は、１００℃までで調整され、高い方が好ましく、通常、安定な粒子の高分散溶液が得られる、５０〜１００℃の範囲で選ばれる。
【００１２】
本色素の溶液のエアロゾルは、本色素を親水性有機溶媒に溶解した溶液をエアーや窒素ガス等の適当な気体中の微細な液滴として噴霧することにより調製される。エアロゾル調製時の気体流量は通常毎分１００ｍｌ以上、好ましくは毎分５００〜２０００ｍｌの流量で噴霧するのがよい。
噴霧方法は常法でよく、例えば本色素の溶液を噴霧器でエアロゾルとして噴出させる方法などが用いられる。この噴霧器としては、例えばネブライザー、スプレーガン等が挙げられ、その噴出口の口径は、通常、調製される本色素の微粒子の粒径等に応じて、適宜選択され、通常０．０５〜４ｍｍ、好ましくは０．１〜０．５ｍｍの範囲で選ばれる。
本色素の微粒子は、本色素や親水性有機溶媒の種類、本色素濃度、使用分野、使用目的等により、その粒径を適宜選ぶようにするのがよい。
【００１３】
さらに噴霧粒子を小さく粒子径分布を狭めたものとするために、噴霧するのに、噴出部において噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を付した噴霧器を用いるか、或いは噴霧器に該機能を奏するアダプターを配設してなる噴霧装置を用いるのが好ましい。
このようにすることにより、粒径の揃ったエアロゾルが水系媒体に導入されるようになる。
アダプターとしては粒子制限フードが好ましく、該フードは、噴霧器の噴出部に着脱自在のものでもよいし、また、噴霧器と別体で組み合わせて用いるものでもよい。
上記噴霧装置としては、例えば噴霧器にその噴出部において着脱自在の粒子制限フードを取り付けたものや、噴霧器と粒子制限フードを、前者の噴出部を後者の入り口開口端央部に臨ませるように配設させたものが好ましい。
【００１４】
このような粒子制限フードとして、好適には、（イ）内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを外筒に流出させうる開口部を開設した、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を、内筒の基端部に連なる有底部とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなるものや、（ロ）内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に臨ませうる開口端とし、先端部をエアロゾルを外筒に流出させうる開口端とした、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、支脚で内筒を外筒内に固定して配設してなるものが挙げられる。
この好適粒子制限フードの1例及び別の例をそれぞれ図１及び図２に模式図で示す。
図１の粒子制限フードにおいて、１は内筒であって、その基端を、噴霧器の噴出部、例えばノズル口部に適当な連結構造、例えば嵌着構造、螺着構造等として取り付けうるようにした開口端とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを外筒２に流出させうる開口部ａを開設した、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、また、２は外筒であって、その基端を、内筒１の開口端に連なる有底部とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部ｂを内筒１の開口部ａに対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部ｃを設けた、内筒１を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなる。内筒１は噴出方向に拡開するテーパ構造とするのがよい。
図２の粒子制限フードにおいて、１´は内筒であって、その両端は開口端とし、基端は噴霧器の噴出部に臨ませ、先端は後述の外筒２´にエアロゾルを流出させうる開口部ａ´を開設した、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、また、２´は外筒であって、その基端を、噴霧器の噴出部、例えばノズル口部に適当な連結構造、例えば嵌着構造、螺着構造等として取り付けうるようにした開口端とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部ｂ´を内筒１´の開口部ａ´に近接させて配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部ｃ´を設けた、内筒１を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、３は内筒１´を外筒２´内に固定して配設するための支脚である。内筒１´は噴出方向に拡開するテーパ構造とするのがよい。
【００１５】
本色素微粒子の分散液を調製するには、通常、先ず、本色素を親水性有機溶媒に溶解し、本色素溶液を調製する。該溶液の本色素濃度は、通常０．１〜１００ｍＭ、好ましくは０．５〜５０ｍＭ、中でも１〜１０ｍＭの範囲で選べばよい。
次いで、この溶液を、好ましくは攪拌されている、水系媒体の液面或いは液中に、噴霧する。
この操作は、好ましくは、噴霧器、例えばネブライザー、スプレーガン等により本色素溶液を微細なエアロゾルにして行われる。エアロゾルは、本色素を親水性有機溶媒に溶解した溶液をエアーや窒素ガス等の適当な気体中の微細な液滴として噴霧することにより調製される。
このようにして、５〜５００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍの範囲の粒径を有する本色素微粒子の均一分散液が得られる。
【００１６】
本色素微粒子の分散液から本色素微粒子を分離するのは、常法でよく、例えばろ過、好ましくはメンブレンフィルター、中でもポリカーボネート等のエンジニアリング樹脂製メンブレンフィルターを用いたろ過によるのがよい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明方法によれば、親水性有機溶媒中の疎水性有機系色素の濃度、エアロゾル中の微細液滴のサイズ等を調整することにより、本色素微粒子のサイズを制御することが可能であり、また、微粒子がエアロゾル中の微細液滴から急速に生成される上に、さらに加えて水系媒体にエアロゾルを噴霧するという簡易な操作のため、微粒子の大量生成が容易で、連続的に生成させることも可能である。
本発明の噴霧器、噴霧装置、粒子制限フードによれば、エアロゾルの噴霧粒子について、エアロゾル中の粗い液滴が排除され、小さく粒子径分布を狭めたものとすることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明方法においては、疎水性有機系色素として水に不溶性のものを用い、また、親水性有機溶媒として水と任意の割合で混和しうるもの、中でもアセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドを用い、また、水系媒体として水のみか或いは水に水溶性高分子、中でもポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロース、キトサンを添加したものを用いるのがよい。
本発明の噴霧装置としては、噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限機能を奏するアダプターを配設したものが好ましい。
また、このアダプターとしては、噴霧飛距離によりエアロゾル粒子を分離しエアロゾル中の粗い液滴を排除しうる粒子制限フードが好ましく、さらにこの粒子制限フードとしては、内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、（Ａ）内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを外筒に流出させうる開口部を開設した、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を、内筒の基端部に連なる有底部とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなるものや、（Ｂ）内筒と外筒からなる二重筒状構造を有し、内筒が、基端部を噴霧器の噴出部に臨ませうる開口端とし、先端部をエアロゾルを外筒に流出させうる開口端とした、噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、外筒が、基端部を噴霧器の噴出部に着脱可能とし、先端を有蓋とし、先端部の近傍の側面にエアロゾルを噴出させうる噴出部を内筒の開口部に対するように配設し、それと離隔して粗い液滴を排出しうる排出部を設けた、内筒を囲繞して噴出方向に延設された有蓋円筒からなり、支脚で内筒を外筒内に固定して配設してなるものが好ましい。
【００１９】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００２０】
テトラフェニルポルフィリン１５．４ｍｇをテトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、１ｍＭ溶液を調整した。この溶液を、図１の粒径制限フードを付設したネブライザーを用いて窒素ガスによるエアロゾルとして噴霧した。このエアロゾル中の微細液滴は、粒径制限フードの噴出部から噴霧され、数十ミクロン程度に粒径の揃ったものであった。このエアロゾルの噴霧は、激しく攪拌されている９０℃の熱湯１０ｍｌの水面に行われ、その結果、微粒子高分散液を得た。この分散液をポリカーボネート製のメンブレンフィルター（孔径０．１μｍ、厚さ６μｍ）にてろ過し、テトラフェニルポルフィリン微粒子を得た。この微粒子のＳＥＭ写真を図３に示す。
【実施例２】
【００２１】
テトラフェニルポルフィリン１５．４ｍｇをテトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、１ｍＭ溶液を調整した。この溶液を、図１の粒径制限フードを付設したネブライザーを用いて窒素ガスによるエアロゾルとして噴霧した。このエアロゾル中の微細液滴は、粒径制限フードの噴出部から噴霧され、数十ミクロン程度に粒径の揃ったものであった。このエアロゾルの噴霧は、激しく攪拌されている９０℃の熱湯１０ｍｌの水面に行われ、その結果、微粒子高分散液を得た。この分散液中のテトラフェニルポルフィリン微粒子についてその粒径分布をアナライザー（マルバーン社製、ゼータサイザー）にて測定した。その結果を図４に示す。
【実施例３】
【００２２】
１‐（２‐チアゾリルアゾ）‐２‐ナフトール６３．８ｍｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、１０ｍＭ溶液を調整した。この溶液を、図１の粒径制限フードを付設したネブライザーを用いて窒素ガス中エアロゾルとして噴霧した。このエアロゾル中の微細液滴は、粒径制限フードの噴出部から噴霧され、数十ミクロン程度に粒径の揃ったものであった。このエアロゾルの噴霧は、激しく攪拌されている９０℃の熱湯１０ｍｌの水面に行われ、その結果、微粒子高分散液を得た。この分散液をポリカーボネート製のメンブレンフィルター（孔径０．１μｍ、厚さ６μｍ）にてろ過し、１‐（２‐チアゾリルアゾ）‐２‐ナフトール微粒子を得た。この微粒子のＳＥＭ写真を図５に示す。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】粒径制限フードの１例の模式図。
【図２】粒径制限フードの別の例の模式図。
【図３】実施例１のテトラフェニルポルフィリン微粒子のＳＥＭ写真。
【図４】実施例２のテトラフェニルポルフィリン微粒子の粒径分布図。
【図５】実施例３の１‐（２‐チアゾリルアゾ）‐２‐ナフトール微粒子のＳＥＭ写真。
【符号の説明】
【００２４】
１，１´  内筒
２，２´  外筒
３  支脚
ａ，ａ´  開口部
ｂ，ｂ´  噴出部
ｃ，ｃ´  排出部
【図１】
2006124573.tif 000002
【図２】
2006124573.tif 000003
【図４】
2006124573.tif 000004
【図３】
2006124573.tif 000005
【図５】
2006124573.tif 000006