(57)【要約】【課題】透明性と柔軟性の特性をバランスよく兼ね備え、かつ環境に対する負荷が小さい複合フィルム及びこの複合フィルムを用いた粘着テープを提供する。【解決手段】中間層とその両面に積層された外層で構成される複合フィルムであって、外層がポリオレフィン系樹脂からなり、中間層の７５〜１００質量％が芳香族ビニル系エラストマーである複合フィルムであり、芳香族ビニル系エラストマーが、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間層とその両面に積層された外層で構成される複合フィルムであって、外層がポリオレフィン系樹脂からなり、中間層の７５〜１００質量％が芳香族ビニル系エラストマーである複合フィルム。
【請求項２】
芳香族ビニル系エラストマーが、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の複合フィルム。
【請求項３】
ポリオレフィン系樹脂が、プロピレン単独重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・α−オレフィン三元共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の複合フィルム。
【請求項４】
ポリプロピレン系樹脂のメルトフロレートが、０．５〜２５ｇ／１０分（２３０℃）である請求項１〜３のいずれか一項に記載の複合フィルム。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載の複合フィルムの少なくとも一面に粘着剤層を形成した粘着テープ。                                                    
【請求項６】
請求項５に記載した粘着テープを用いた封缶用粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容器等のシールを目的とした封缶性を有する複合フィルム等に関する。尚、本発明の配合組成を示す「％」「部」等の単位は、特に断らない限り質量基準で表示する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂製フィルムを基材とする粘着テープは、柔軟で伸びやすく凹凸に良く追従し、又透明性が良好なので、缶等の容器本体と容器蓋との封缶用粘着テープとして使用されてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は焼却すると有害物質を発生する恐れがあり、環境に対する負荷の点で問題があった。焼却しても有害物質を発生せず環境に優しい粘着テープ用基材フィルムとして、ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムが挙げられる。しかし、ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムは引っ張った際に局部的なくびれが発生し易く、又、柔軟性に劣るために凹凸に追従しにくいという問題があった。
【０００３】
このようなポリオレフィン系樹脂からなるフィルムを用いた粘着テープとして、酢酸ビニルの含有量が１〜１０質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体をフィルムとした粘着テープ（例えば、特許文献１）、又、ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムを多層とした粘着テープが知られている（例えば、特許文献２）。
【特許文献１】特開２０００−２１２５２０号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、透明性と柔軟性の特性をバランスよく兼ね備え、かつ環境に対する負荷が小さい複合フィルム及びこの複合フィルムを用いた粘着テープを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂からなる外層が積層されている複合フィルムに、芳香族ビニル系エラストマーを主成分とした中間層を設けることにより、透明性と柔軟性の特性をバランスよく兼ね備えることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は、中間層とその両面に積層された外層で構成される複合フィルムであって、外層がポリオレフィン系樹脂からなり、中間層の７５〜１００質量％が芳香族ビニル系エラストマーである複合フィルムである。さらに、芳香族ビニル系エラストマーが、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。又、ポリオレフィン系樹脂が、プロピレン単独重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・α−オレフィン三元共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂のメルトフロレートが、０．５〜２５ｇ／１０分（２３０℃）であることが好ましい。さらに、複合フィルムの少なくとも一面に粘着剤層を形成した粘着テープであり、その粘着テープを用いた封缶用粘着テープである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、７５〜１００質量％が芳香族ビニル系エラストマーである中間層の両面に、ポリオレフィン系樹脂からなる外層を積層することで、中間層と外層の特性が相俟って、透明性、強度及び柔軟性のバランスに優れる複合フィルムを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の複合フィルムは、中間層とその両面に積層された外層で構成されている。
【０００９】
本発明の中間層は、７５〜１００質量％が芳香族ビニル系エラストマーからなる。芳香族ビニル系エラストマーが中間層の７５質量％より少ないと、複合フィルムの透明性の低下や剛性が大きくなり、柔軟性が下がり凹凸への追従性が悪くなり封缶性（シール性）が悪くなる。又、中間層には、２５質量％以内で透明性等を損なわない範囲で他の樹脂を添加することができる。添加することができる樹脂としては、熱可塑性樹脂が良く、中でもスチレン樹脂、アクリル−スチレン共重合体、マレイミド系樹脂、オレフィン系樹脂等が挙げられ、剛性向上、耐熱性向上等を目的として単独若しくは複数を組み合わせて添加することができる。
【００１０】
芳香族ビニル系エラストマーは、芳香族ビニルモノマー重合ブロックと共役ジエン重合ブロックとを少なくとも各１以上有する共重合体が挙げられ、共重合の組成としては各成分が連続して存在するいわゆるブロック共重合体でも、或いは、芳香族ビニルモノマーと共役ジエンとのランダム共重合体のいずれでもよく、またこれらを完全又は部分水素添加されたものでもよい。代表例としては、芳香族ビニル系エラストマーが、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。中でも耐熱性、フィルム特性の観点よりスチレン−ブタジエンランダム共重合体の完全水素添加物が好適である。
【００１１】
さらに、耐候性の観点から、水素添加前のランダム共重合体におけるブタジエンに由来する炭素−炭素二重結合の水素添加率は７０モル％以上が好ましい。水素添加ランダム共重合体中の炭素−炭素二重結合の含有量は、ヨウ素価測定、赤外分光光度計法、核磁気共鳴法等により測定することが出来る。
【００１２】
芳香族系ビニルモノマーとしては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられ、中でもスチレンやα−メチルスチレンが好ましい。
【００１３】
共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレン等が挙げられ、中でもブタジエンやイソプレンが好ましい。
【００１４】
ジエン系共重合体もしくはその水素添加物中の芳香族系ビニルモノマーの共重合割合は、少なくなると複合フィルムの耐熱性及び剛性が低下し、多くなるとエラストマーとしての効果が低下して、複合フィルムの柔軟性が低下する傾向があるので、１０〜６０質量％が好ましい。より好ましくは２０〜５０質量％であるものが好適である。
【００１５】
本発明のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアセタール、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−へキセン共重合体、エチレン−ヘプテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体等に代表されるエチレン−α−オレフィン共重合体、さらにエチレン−酢ビ−塩ビ共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等が挙げられる。中でも、透明性からポリプロピレン系樹脂が好ましい。
【００１６】
ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、エチレン・プロピレンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン・プロピレンと他のα−オレフィンとの三元共重合体等が挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−ブチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。これらの中でも、プロピレンとエチレンもしくは他のα−オレフィンとのランダム共重合体、又は三元共重合体が好ましく、より好ましくはさらに透明性に優れるエチレン含有量３〜４質量％の前記ランダム共重合体、又は三元共重合体である。
【００１７】
ポリプロピレン系樹脂のメルトフロレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．５〜２５ｇ／１０分（２３０℃）であるり、さらに好ましくは０．５〜８ｇ／１０分（２３０℃）である。ＭＦＲが０．５未満では、成膜時の表面状態が悪くなりやすく加工が難しく、逆にＭＦＲが２５を超えると、成膜時に得られる複合フィルムの各層の厚みバランスが取り難く、又複合フィルムの機械強度および耐熱性が低下する場合がある。
【００１８】
複合フィルムの厚さは特に制限されず、例えば、４０〜４００μｍ、好ましくは６０〜１５０μｍ、さらに好ましくは８０〜１２０μｍである。なお、粘着テープにしたときに切断時に複合フィルムの癖により曲がるカール性や熱収縮性の観点から、中間層の両面に積層される外層の厚みがほぼ同じ厚みに積層されていることが望ましく、中間層と外層の厚み比率は、例えば１／１／１〜１／８／１（外層厚み／中間層厚み／外層厚み：以下同様）の範囲である複合フィルムであることが望ましい。外層の厚みが１／１／１よりも多くなる（例えば２／１／２）と、複合フィルムの柔軟性が劣り十分に缶等の被着体に追従することが出来ない場合がある。又、外層の比率が１／８／１よりも少なくなる（例えば１／１０／１）と、複合フィルムの剛性が不足し、貼合せ時のテンションにより粘着テープが伸び、くびれ（ネッキング）が生じる場合がある。
【００１９】
複合フィルムは、製造時に粘着剤等を塗工乾燥する際に熱履歴を受けるため、１１０℃、１０分間の条件における熱収縮率が、１０％以内であることが望ましい。又、複合フィルムの３００ｍｍ／分の速度で試験した際の２５％モジュラス値が６Ｎ／１０ｍｍ以上２５Ｎ／１０ｍｍ以下、より望ましくは８Ｎ／１０ｍｍ以上１５Ｎ／１０ｍｍ以下であることが凹凸への追従性の良い粘着テープとして望ましい。複合フィルムの２５％モジュラス値が前記範囲以下だと、粘着テープを貼り付ける際のテンションで複合フィルムが伸びすぎてしまい、くびれが生じる等の問題が出ることがある。又、前記範囲以上では複合フィルムの剛性が高く、貼り合せ時に浮きが生じ、十分な封缶性（シール性）が得られないことがある。
【００２０】
複合フィルムの中間層と外層の成形方法及び積層方法は、従来公知の方法が採用できる。例えば、中間層と外層を構成する樹脂組成物を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、ニーダー等の混練機を用いて１７０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２３０℃の加熱溶融状態で混練し、しかる後、多層押出機を用いて多層押出し、冷却ロールで冷却することにより三層構造の複合フィルムを得ることができる。中でも、厚み精度、経済性、複合フィルムの機械的物性の観点よりＴダイ法が好ましく用いられる。
【００２１】
複合フィルムの少なくとも一面に粘着剤層を形成してもよい。粘着剤層を構成する粘着剤は、一般的に用いられている粘着剤を適宜使用することができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤等を用いることができる。又、これら粘着剤を望ましい性能にするために、粘着付与剤、老化防止剤及び硬化剤等を配合することができる。又、粘着面と反対面に背面剤（剥離剤）を塗布しても良い。これらの塗布剤は、例えばシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等が挙げられる。
【００２２】
ゴム系粘着剤は、不飽和二重結合を持った天然ゴム系粘着剤とＳＢＲ系粘着剤のどちらか一方もしくは混合物を用いてよい。又、必要に応じて、架橋剤、軟化剤、充填剤、難燃剤等を添加することができる。例えば、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤、軟化剤として液状ゴム、充填剤として炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００２３】
アクリル系粘着剤は、例えば、アクリル酸エステル系を主たる単量体単位とする単独重合体（主モノマ−）及びコモノマ−との共重合体から選ばれたアクリル系共重合体、その他の官能性単量体（官能基含有モノマ−）との共重合体及びこれら重合体の混合物を採用できるものがより好ましい。
【００２４】
粘着剤の積層方法は、例えば、ロールコーター、ダイコーター、ホットメルトコーター等の従来既知の方法を用いることが出来、複合フィルムの一方の面に所定の塗工量となるように直接塗工し、必要に応じて乾燥、冷却工程を経る方法や、離型紙に前記方法で粘着剤層を形成した後に複合フィルムに転写する塗工方法等がある。
【００２５】
粘着剤層の乾燥後の厚みは１０〜５０μｍであることが好ましい。１０μｍ未満では、得られる粘着テープの粘着力が低く、缶等の被着体への封缶性（シール性）が不十分となることがあり、逆に５０μｍを超えると、被着体への粘着剤の糊残りや巻き戻し性が低下する場合がある。
【実施例】
【００２６】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
表１において、「引張特性」とは、ＪＩＳ  Ｚ０２３７「粘着テープの試験方法」の測定により粘着テープの引張り強さを測定し、２５％モジュラス値、破断強度を測定した。
【００２９】
表１において、「透明性」とは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５「ヘイズ」の測定により粘着テープの透明性を評価した。ヘイズ値が小さい程透明性に優れている。
【００３０】
表１において、「封缶性」とは、缶シール機を用いてテープの封缶試験を行い、粘着テープの伸び、浮きの有無を、以下の基準で評価した。
伸び
○：粘着テープの伸びによる粘着テープ幅の減少割合が１０％以内。
×：粘着テープの伸びによる粘着テープ幅の減少割合が１０％以上。
浮き
○：シール後の状態（粘着テープと被着体の密着状態）が良好。
△：シール後、一部に浮き（粘着テープと被着体の密着していない部分）が発生した。
×：シール後、大きな浮きが発生した。
【００３１】
表１において、「加熱収縮率」とは、長さ１００ｍｍ四方の粘着テープを１１０℃雰囲気下１０分間静置後、温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内に２０分以上静置した後の収縮率である。ｎ＝３以上の測定値の平均値を示し、以下の基準で評価した。
○：粘着テープの加熱収縮率が５％以内。
△：加熱収縮率が５％以上で１０％より小さい。
×：加熱収縮率が１０％以上。
【００３２】
表１において、「焼却処理性」とは、簡単な焼却設備を用いて粘着テープの焼却試験を行い、以下の基準で評価した。
○：焼却時、粘着テープから有害ガスの発生がなかった。
×：焼却時、有害ガスの発生があった
【００３３】
（実施例１）中間層として、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（旭化成ケミカルズ株式会社製  S.O.E SS9000）を単独で用い、外層として、ランダムＰＰ（日本ポリプロ株式会社製  WFX4TA）を使用し３層押出Ｔダイ法によって、外層ＰＰ２５μｍ／中間層エラストマー５０μｍ／外層ＰＰ２５μｍの複合フィルムを成形し、２０℃の表面温度の冷却ロールで冷却し、全体の厚みが１００μｍの複合フィルムを得た。この複合フィルムの片面に、アクリル系粘着剤（綜研化学株式会社製  ＳＫ１４３５）１００質量部とイソシアネート系架橋剤１質量部を含む粘着剤を塗布し、１１０℃で２分間乾燥して厚み２０μｍの粘着剤層を積層し、得られたテープを幅方向にスリットすることによって、目的とする粘着テープを得た。
【００３４】
本実施例１においては、全ての特性値が良好と評価され、目的とする封缶性を持ち合わせた粘着テープが得られた。なお、以下に説明する比較例は、特に記載しない限り本実施例と同様のものである。
【００３５】
（実施例２）中間層として、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物を９０質量％とスチレン樹脂（東洋スチレン株式会社製  Ｇ−１４Ｌ）１０質量％からなる樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着テープを得た。全ての特性値が良好と評価され、目的とする封缶性を持ち合わせた粘着テープが得られた。
【００３６】
（実施例３）外層として、ＬＤＰＥ（旭化成ケミカルズ株式会社製  F1920）を使用し３層押出Ｔダイ法によって、外層ＬＤＰＥ３３μｍ／中間層エラストマー３４μｍ／外層ＬＤＰＥ３３μｍの複合フィルムを成形し、２０℃の表面温度の冷却ロールで冷却し、全体の厚みが１００μｍの複合フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして粘着テープを得た。加熱収縮率では、実施例1に比べて劣る点は見られるが、それ以外の値は総て良好と評価され、目的とする封缶性を持ち合わせた粘着テープが得られた。
【００３７】
（比較例１）中間層として、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物を５０質量％とスチレン樹脂５０質量％からなる樹脂を用いた以外は、実施例２と同様にして粘着テープを得た。透明性が十分でなく、浮きが発生し封缶性が悪かった。
【００３８】
（比較例２）複合フィルムが外層のみの構成で、実施例１に記載のランダムＰＰを単独で用い、厚みが１００μｍの複合フィルムを用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着テープを得た。浮きが発生し封缶性が悪かった。
【００３９】
（比較例３）複合フィルムが中間層のみの構成で、実施例１に記載のスチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物を単独で用い、厚みが１００μｍの中間層片面に、アクリル系エマルジョン粘着剤（綜研化学株式会社製  ＲＥ−３３９）１００質量部とエポキシ硬化剤（綜研化学株式会社製  Ｅ−ＡＸ）１質量部を含む粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着テープを得た。封缶時にくびれが発生した、又、加熱収縮率が悪かった。
【００４０】
（比較例４）複合フィルムが中間層のみの構成で、軟質ポリ塩化ビニルを単独で用い、厚みが１００μｍの中間層を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着テープを得た。封缶性はよかったが、加熱収縮率が劣り、焼却時に有害物質が発生した。
【００４１】
本発明の複合フィルムを用いた粘着テープを、封缶用粘着テープに用いたところ好適に使用できた。