(57)【要約】【課題】  酸素過剰の排ガスからＮＯｘを還元除去すると共に、その脱硝性能が低下したときに簡単に回復させ、連続的に排ガスの脱硝浄化を続けることができる排ガスの脱硝浄化方法及びその装置を提供する。【解決手段】  メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、プロトン型βゼオライトの脱硝触媒を用いて排ガス中のＮＯｘを還元除去する。その際、少なくとも２系統に分岐した排ガス処理流路２ａ、２ｂに脱硝触媒層４ａ、４ｂを配置し、１つの排ガス処理流路２ａを閉鎖して排ガスの供給を停止し且つ他の排ガス処理流路２ｂでは排ガス処理を続けながら、排ガスの供給を停止した排ガス処理流路２ａの脱硝触媒層４ａをその場で３５０〜８００℃で加熱処理することにより、低下した脱硝性能を回復させる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、脱硝触媒としてプロトン型βゼオライトを用いて、酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、必要に応じて脱硝触媒を排ガスの供給を断った空気雰囲気中にて３５０〜８００℃で加熱処理することにより、該脱硝触媒の低下した脱硝性能を回復させることを特徴とする排ガスの脱硝浄化方法。
【請求項２】
前記脱硝触媒を配置した排ガス処理流路を少なくとも２系統に分岐して設け、１系統での排ガスの供給を停止し且つ他の系統では排ガス処理を続けながら、排ガスの供給を停止した排ガス処理流路の脱硝触媒をその場で３５０〜８００℃で加熱処理して、低下した脱硝性能を回復させることを特徴とする、請求項１に記載の排ガスの脱硝浄化方法。
【請求項３】
メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、脱硝触媒としてプロトン型βゼオライトを用いて、酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を還元除去する装置であって、それぞれ脱硝触媒層を有する少なくとも２系統に分岐した排ガス処理流路と、各排ガス処理流路を開閉する流路開閉弁と、各排ガス処理流路の脱硝触媒層の上流側に配置した還元剤添加手段と、各脱硝触媒層を必要に応じて３５０〜８００℃で加熱処理する触媒回復手段とを備えることを特徴とする排ガスの脱硝浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボイラー、ディーゼルエンジン発電機、またはディーゼルエンジン自動車等からの各種燃焼排ガス及び産業設備からの排ガス中に含まれる窒素酸化物を除去する脱硝浄化方法に関し、特に脱硝触媒の性能回復が可能な排ガスの脱硝浄化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
工場、発電設備、その他の産業設備や、自動車などから排出される各種の排ガス中には、一酸化窒素（ＮＯ）や二酸化窒素（ＮＯ２）などの窒素酸化物（ＮＯｘ）が含まれている。これらの窒素酸化物は人体、特に呼吸器系に悪影響を及ぼすばかりでなく、地球環境保全の上から問題視される酸性雨の原因の一つとなっている。
【０００３】
そのため、これら各種の排ガスから、窒素酸化物を効率よく除去する技術の開発が望まれている。このような排煙脱硝法の一つとして、自動車（ガソリン車）の排ガス処理に用いられている三元触媒法が知られている。しかしながら、この三元触媒法は、排ガス中に残存する炭化水素や一酸化炭素などの未燃焼分を完全酸化するのに必要な理論量よりも過剰な酸素を含む排ガスには適用することができない。
【０００４】
一方、酸素が過剰に存在する雰囲気下でＮＯｘを還元除去する方法としては、Ｖ２Ｏ５−ＴｉＯ２触媒を用い、アンモニアを還元剤とするアンモニア選択接触還元法が知られている。しかし、この方法は臭気が強く有害なアンモニアを用いるため、その取り扱いが容易ではない。また、未反応のアンモニアの排出を防ぐための特別な装置を必要とし、設備が大型化することから、小規模な排ガス発生源や移動型の排ガス発生源への適用には不向きであるうえ、経済性においても好ましいものではない。
【０００５】
近年、希薄燃焼排ガスなどの酸素過剰の排ガス中に残存する未燃焼の炭化水素を還元剤として用いることにより、その排ガス中のＮＯｘの還元反応を促進させることができるという報告がなされた。この報告以来、ＮＯｘの還元反応を促進するための触媒が種々開発され、例えば、アルミナやアルミナに遷移金属を担時した触媒などが、炭化水素類を還元剤として用いるＮＯｘの還元除去反応に有効であるとする数多くの報告がなされている。
【０００６】
このような炭化水素類を還元剤として酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を還元除去する触媒の一例として、上記のアルミナやアルミナに遷移金属を担時した触媒のほか、０.１〜４重量％のＣｕ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｎｉ、又はＶを含有するアルミナ若しくはシリカ−アルミナからなる還元触媒が報告されている（特開平４−２８４８４８号公報参照）。
【０００７】
また、Ｐｔなどをアルミナに担時した触媒を用いると、ＮＯｘの還元反応が２００〜３００℃程度の低温領域でも進行することが報告されている（特開平４−２６７９４６号公報、特開平５−６８８５５号公報、特開平５−１０３９４９号公報参照）。しかしながら、これらの貴金属担持触媒では、還元剤である炭化水素の燃焼反応が過度に促進されたり、地球温暖化の原因物質の１つとされているＮ２Ｏが多量に副生したりするため、無害なＮ２への還元反応を選択的に進行させることが困難であるという欠点を有していた。
【０００８】
更に、アルミナなどに銀を担持した触媒が、酸素過剰雰囲気下で炭化水素を還元剤としてＮＯｘの還元反応を選択的に進行させることが報告された。その後、銀を含有する触媒を用いた類似のＮＯｘの還元除去方法が数多く開発されている（特開平４−２８１８４４号公報、特開平４−３５４５３６号公報参照）。しかし、上記した銀を含有する触媒を用いた排ガスの浄化方法は、いずれも、硫黄酸化物を含む酸素過剰の排ガス中ではＮＯｘの除去性能が著しく低下し、実用的な耐久性が不十分であるという問題があり、実用化には至っていない。
【０００９】
また、水素化したゼオライト触媒や、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどをゼオライトに担持した触媒を用いて、還元剤となる有機化合物の共存下にＮＯｘを還元除去する方法が報告され、そのゼオライトとしてＹ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、オフレタイト・エリオナイト混晶型ゼオライト、フェリエライト型ゼオライト、ＺＳＭ−５型ゼオライトが記載されている（特許第２１３９６４５号公報参照）。更に、プロトン型ゼオライトを用いて還元剤であるエタノールの存在下にＮＯｘを還元除去する方法も報告され、使用可能なゼオライトとしてＹ型ゼオライト、ＺＳＭ−５型ゼオライト、モルデナイトが規定されている（特許第２５０６５９８号公報参照）。
【００１０】
しかし、上記した特定のゼオライトからなる触媒を用いたＮＯｘの還元除去方法においても、開示された特定のゼオライトや還元剤を用いた場合、実用的に十分なＮＯｘ除去性能は得られず、実用化には至っていない現状である。特に、硫黄酸化物を含む酸素過剰の排ガスの場合には、脱硝触媒のＮＯｘ除去性能が著しく低下し、実用的な耐久性が不十分であった。
【００１１】
本発明者らは、βゼオライトを水素化したプロトン型βゼオライトを脱硝触媒とし、メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤として、酸素過剰の排ガス中における窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元除去する方法を提案した（特開２００４−０７４１３９号公報参照）。この方法によれば、従来から懸案であった硫黄酸化物を含む酸素過剰の排ガスであってもＮＯｘの除去性能が低下せず、実用的レベルの脱硝浄化処理を達成することが可能となった。
【００１２】
しかしながら、このプロトン型βゼオライトを脱硝触媒とする方法は、排ガスに添加する還元剤の量が多い場合や、排ガス中に煤塵が多く含まれる場合などには、時間の経過と共に触媒上に炭素類が堆積してＮＯｘを除去する脱硝性能が低下するという問題があった。このように脱硝触媒上に炭素類が堆積して脱硝性能が低下するという問題は、上記した還元剤を添加して窒素酸化物を還元除去する全ての方法に共通する問題でもあった。
【００１３】
低下した脱硝触媒の性能を回復する方法としては、アンモニアや尿素を還元剤としてＶ２Ｏ５−ＴｉＯ２などの触媒を用いる脱硝方法について、還元剤の供給を停止した状態で排ガスを流通することにより、低下した性能を回復させる方法が提案されている（特開２００２−１１９８３０号公報参照）。しかし、この方法では、性能回復処理の際に還元剤の供給を停止するため、ＮＯｘの除去率（脱硝率）が極端に低下して、多くのＮＯｘが大気中に放出されてしまうという問題がある。
【００１４】
【特許文献１】特開平４−２８４８４８号公報
【特許文献２】特開平４−２６７９４６号公報
【特許文献３】特開平５−６８８５５号公報
【特許文献４】特開平５−１０３９４９号公報
【特許文献５】特開平４−２８１８４４号公報
【特許文献６】特開平４−３５４５３６号公報
【特許文献７】特許第２１３９６４５号公報
【特許文献８】特許第２５０６５９８号公報
【特許文献９】特開２００４−０７４１３９号公報
【特許文献１０】特開２００２−１１９８３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上記した従来の事情に鑑み、ディーゼルエンジンなどの燃焼排ガスや産業設備からの排ガスに含まれる窒素酸化物を還元除去すると共に、その脱硝性能が低下したときに簡単に回復させることができ、連続的に排ガスの脱硝浄化を続けることが可能な排ガスの脱硝浄化方法及びその装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記目的を達成するため、本発明が提供する排ガスの脱硝浄化方法は、メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、脱硝触媒としてプロトン型βゼオライトを用いて、酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を還元除去する方法であって、必要に応じて脱硝触媒を排ガスの供給を断った空気雰囲気中にて３５０〜８００℃で加熱処理することにより、該脱硝触媒の低下した脱硝性能を回復させることを特徴とする。
【００１７】
上記本発明の排ガスの脱硝浄化方法においては、前記脱硝触媒を配置した排ガス処理流路を少なくとも２系統に分岐して設け、１系統での排ガスの供給を停止し且つ他の系統では排ガス処理を続けながら、排ガスの供給を停止した排ガス処理流路の脱硝触媒をその場で３５０〜８００℃で加熱処理して、低下した脱硝性能を回復させることができる。
【００１８】
また、本発明が提供する排ガスの脱硝浄化装置は、メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、脱硝触媒としてプロトン型βゼオライトを用いて、酸素過剰の排ガス中の窒素酸化物を還元除去する装置であって、それぞれ脱硝触媒層を有する少なくとも２系統に分岐した排ガス処理流路と、各排ガス処理流路を開閉する流路開閉弁と、各排ガス処理流路の脱硝触媒層の上流側に配置した還元剤添加手段と、各脱硝触媒層を必要に応じて３５０〜８００℃で加熱処理する触媒回復手段とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、酸素過剰の排ガスから窒素酸化物を還元除去するだけでなく、触媒上への炭素類の堆積などにより脱硝性能が低下したときにも、低下した脱硝性能を簡単に回復させることができる。従って、排ガスに添加する還元剤の量が多い場合や、排ガス中に含まれる煤塵が多い場合などにも、脱硝性能の低下によって排ガス処理を停止する必要がなくなり、高い脱硝率を維持したまま長期間にわたって排ガスの連続的な脱硝浄化処理が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明において、酸素過剰の排ガスから窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元除去するには、メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、脱硝触媒としてプロトン型βゼオライトを用いる。ゼオライトには、β型のほか、Ｙ型、Ｌ型、ＺＳＭ−５型、モルデナイト型など多くの種類があるが、その中でもβゼオライトを水素化したプロトン型βゼオライトがＮＯｘの還元除去に極めて有効である。
【００２１】
βゼオライトをプロント型にする方法は、例えば、硝酸アンモニウム水溶液等で処理してアンモニウム型（ＮＨ４型）とし、その後焼成してアンモニアを揮散させることによって、プロント型βゼオライトにすることができる。プロトン型βゼオライト及びその元となるβゼオライトのシリカ（ＳｉＯ２）／アルミナ（Ａｉ２Ｏ３）比は、ＮＯｘを除去する脱硝性能の点からモル比で２０〜７０の範囲が好ましく、更に熱や水蒸気に対する安定性などを考慮すると２０〜４０の範囲がより一層好ましい。
【００２２】
プロトン型βゼオライトは成形加工が可能であり、用途に応じて種々の形状の触媒とすることができる。例えば、従来から知られている成形方法によって、球状、ハニカム状、ペレット状などの種々の形状に成形することができる。これらの形状及び大きさなどは、脱硝触媒の使用条件に応じて任意に選択すればよい。また、排ガスの流れ方向に対して多数の貫通孔を有する耐火性一体構造の支持基体の表面に、触媒成分をウォッシュコート法等により被覆して触媒とすることも可能である。
【００２３】
このプロトン型βゼオライトからなる脱硝触媒によれば、ＮＯｘを含む排ガスに還元剤のメタノール及び／又はジメチルエーテルを添加し、脱硝触媒に接触させることによって排ガス中のＮＯｘを還元除去することができる。例えば、ディーゼルエンジンなどの内燃機関からの排ガスは一般にＣＯ、ＨＣ（炭化水素）及びＨ２といった還元性成分と、ＮＯｘ及びＯ２といった酸化性成分とを含有するが、ＮＯｘは還元剤の存在下で脱硝触媒によりＮ２とＨ２Ｏに還元分解され、同時にＨＣなどの還元成分もＣＯ２とＨ２Ｏに完全酸化される。
【００２４】
還元剤であるメタノール及び／又はジメチルエーテルの添加量は、排ガス中のＮＯｘ濃度の数倍程度でもよいが、ＮＯｘ濃度が短時間で急激に上昇する可能性を考慮して、目標とする脱硝率を得るために十分な量よりも過剰に、例えばＮＯｘ濃度の１０倍程度を添加することが望ましい。ガス空間速度（ＳＶ）条件は、特に限定されないが、脱硝触媒に対しては１,０００〜１００,０００／ｈとなるように、排ガス流量及び触媒量を調節することが好ましい。また、反応温度は約２００℃以上が必要であるが、ディーゼルエンジンなどの燃焼排ガスの温度が３００〜３４０℃程度であるから、それ以上の温度に排ガスを常時加熱するコストを考慮すると、一般的には２００℃以上３５０℃未満とすることが望ましい。
【００２５】
上記した方法により、メタノール及び／又はジメチルエーテルを還元剤とし、脱硝触媒としてプロトン型βゼオライトを用いて、排ガスの脱硝浄化処理を続けると、目標の脱硝率を維持するために還元剤を過剰に、例えばＮＯｘ濃度の１０倍程度まで添加する場合や、排ガス中に含まれる煤塵が多い場合などには、プロトン型βゼオライトの脱硝触媒上に次第に炭素類が堆積して、時間の経過と共にＮＯｘを除去する脱硝性能が低下する。そこで、本発明においては、定期的に又は脱硝性能が低下したときに、必要に応じて脱硝触媒を加熱処理することによって、低下した脱硝性能を回復させることができる。
【００２６】
低下した脱硝性能を回復させるための加熱処理温度は、３５０〜８００℃の範囲が好ましく、５００〜７００℃の範囲が更に好ましい。上記加熱処理温度が３５０℃よりも低い場合には、触媒上に堆積した炭素類を除去することができず、脱硝性能の回復が難しい。また、加熱処理温度が８００℃よりも高い場合には、プロトン型βゼオライトの結晶構造が破壊されるため、本来の脱硝性能自体が低下してしまう。加熱処理時の雰囲気としては、空気雰囲気を用いることが最も簡単であり好ましい。空気雰囲気中において３５０〜８００℃で加熱すれば、触媒上に堆積した炭素類が効率的に酸化燃焼して除去されるため、短時間で脱硝性能を回復させることができる。尚、脱硝性能の回復に必要な加熱処理時間は、加熱処理温度や炭素類の堆積量などによって変化するが、通常は約２０〜４０分程度で十分である。
【００２７】
かかる脱硝性能の回復処理を含む本発明の排ガスの脱硝浄化方法として、例えば、脱硝触媒であるプロトン型βゼオライトを備えた脱硝触媒層から性能の低下した脱硝触媒を抜き取り、加熱炉などで必要な加熱処理を施して脱硝性能を回復させた後、再び脱硝触媒層に戻す方法がある。尚、この加熱処理の間、脱硝触媒層には新たな脱硝触媒又は既に脱硝性能の回復処理を施した別の脱硝触媒を取り付けておくことにより、排ガスを連続的に脱硝浄化することが可能である。
【００２８】
更に好ましい排ガスの脱硝浄化方法としては、排ガス中の窒素酸化物を還元除去するための排ガス処理流路を２系統以上に分岐して設け、脱硝性能が低下した系統で排ガスの供給を停止し（排ガス処理流路は実質的に空気雰囲気となる）、その場で（排ガス処理流路に設置したまま）脱硝触媒を３５０〜８００℃で加熱処理して脱硝性能を回復させると同時に、他の系統では排ガスの脱硝浄化処理を続ける方法がある。脱硝性能の回復処理が終了した後、その脱硝触媒の系統の排ガス処理流路に排ガスを供給して脱硝浄化処理を再開する。この脱硝性能の回復処理を複数系統の排ガス処理流路について順次実施すれば、長期にわたって連続して排ガスの脱硝浄化を行うことができる。
【００２９】
次に、好ましい排ガスの脱硝浄化方法について、脱硝浄化装置の一具体例を示す図面を用いて更に詳しく説明する。例えば、図１に示す排ガスの脱硝浄化装置は、排ガス１を脱硝浄化処理するための少なくとも２系統に分岐した排ガス処理流路２ａ、２ｂと、各排ガス処理流路２ａ、２ｂを開閉する流路開閉弁３と、各排ガス処理流路２ａ、２ｂに配置したプロトン型βゼオライトの脱硝触媒層４ａ、４ｂと、各脱硝触媒層４ａ、４ｂの上流側に配置したメタノール及び／又はジメチルエーテルを添加するための還元剤添加手段５ａ、５ｂと、各脱硝触媒層４ａ、４ｂを必要に応じて３５０〜８００℃に加熱する触媒回復手段６ａ、６ｂとを備えている。
【００３０】
図１に示す触媒回復手段６ａ、６ｂは、脱硝触媒層４ａ、４ｂの容器外周側面に配置したヒータからなり、このヒータにより脱硝触媒を直接加熱するものである。尚、触媒回復手段としては、脱硝触媒を必要に応じて３５０〜８００℃に加熱することができれば上記以外のものであってもよく、例えば、排ガス処理流路２ａ、２ｂの脱硝触媒層４ａ、４ｂの上流側にそれぞれバーナを設置し、このバーナから加熱空気を吹き込んで脱硝触媒を加熱する手段などを用いることも可能である。また、図１には流路開閉弁３として２系統の排ガス処理流路２ａ、２ｂを切り替える切替弁を図示したが、各排ガス処理流路ごとに流路を開閉する開閉弁を設けることもできる。
【００３１】
図１に破線で示すように流路開閉弁３が２系統の排ガス処理流路２ａ、２ｂを共に開いた状態であれば、窒素酸化物（ＮＯｘ）を含む排ガス１は各排ガス処理流路２ａ、２ｂに分かれて導かれ、還元剤添加手段５ａ、５ｂから還元剤としてメタノール及び／又はジメチルエーテルが添加混合された後、プロトン型βゼオライトからなる脱硝触媒層４ａ、４ｂに流入する。各脱硝触媒層４ａ、４ｂで排ガス中のＮＯｘが還元除去され、脱硝浄化された排ガスは２系統の排ガス処理流路２ａ、２ｂから排出されるか、又は１系統にまとめられて排出される。
【００３２】
上記の脱硝浄化処理を続けると脱硝触媒の性能が低下するので、その都度又は定期的に、脱硝性能の回復処理を行う。例えば、図１に実線で示すように、流路開閉弁３で片方の排ガス処理流路２ａを閉じ、他方の排ガス処理流路２ｂは開いた状態とする。このとき、開いた排ガス処理流路２ｂには排ガス１が流入して、上記と同様に脱硝触媒層４ｂによるＮＯｘの還元除去が続けられる。同時に、流路開閉弁３により閉鎖された排ガス処理流路２ａでは、排ガス１の流入が停止するため空気雰囲気となり、触媒回復手段６ａにより脱硝触媒層４ａをその場で３５０〜８００℃に加熱することによって、低下した脱硝性能を回復させる。
【００３３】
このように、２系統又はそれ以上に分岐した排ガス処理流路への排ガスの供給を交互に又は順番に停止して、低下した脱硝触媒の性能回復処理を行う一方、他の系統では排ガスの脱硝浄化処理を続行できる。そのため、一時的にも未処理のＮＯｘが大気中に放出されることを防ぎ、排ガス中のＮＯｘを連続的に還元除去することができるので、長期間にわたって脱硝性能の低下を招くことなく排ガスの脱硝浄化処理を続けることができる。
【実施例】
【００３４】
［実施例１］
市販のＮＨ４型βゼオライト（ＳｉＯ２／Ａｉ２Ｏ３＝２７）を４５０℃で５時間焼成して、プロトン型βゼオライトを得た。このプロトン型βゼオライトを加圧成型した後、粉砕して粒度を３５０〜５００μｍに整粒して脱硝触媒とした。得られた脱硝触媒を内径１５ｍｍのステンレス反応管に充填し、これを常圧固定床流通反応装置に装着した。
【００３５】
この反応管に、モデル排ガスとして、ＮＯ：１０００ｐｐｍ、Ｏ２：１０％、Ｈ２Ｏ：１０％、ＳＯ２：５０ｐｐｍ、メタノール：１％（ＮＯ濃度の１０倍）、残部：Ｎ２からなる混合ガスを、ガス温度３３０℃及び空間速度３００００／ｈの条件で、連続して２０時間供給した。初期の脱硝率は９１％であったが、上記モデル排ガスの脱硝浄化処理を連続２０時間続けた時点での脱硝率は２８％に低下した。
【００３６】
その後、反応管を取り外し、脱硝触媒を空気中において５００℃で３０分加熱することにより、低下した脱硝性能の回復処理を施した。この５００℃×３０分の条件で脱硝性能の回復処理を実施した試料１の脱硝触媒について、その反応管を常圧固定床流通反応装置に再度装着し、上記と同じモデル排ガスを供給して、脱硝性能の回復処理後における脱硝率を測定した。また、試料２〜７では、脱硝性能の回復処理における加熱処理温度を変えた以外は上記試料１と同様にして、それぞれ脱硝性能の回復処理後の脱硝率を測定した。
【００３７】
また、還元剤としてメタノールの代わりにジメチルエーテルを用いた以外は上記と同様にして、上記モデル排ガスの脱硝浄化処理を行った。この場合、初期の脱硝率は９１％であったが、連続２０時間続けた時点での脱硝率は２６％に低下した。この還元剤としてジメチルエーテルを用いた場合についても、試料８〜１１として、脱硝性能の回復処理における加熱処理温度を変えた以外は上記試料１と同様にして、それぞれ脱硝性能の回復処理後の脱硝率を測定した。
【００３８】
脱硝率は下記数式１に従って算出した。また、反応管の出口ガス組成については、ＮＯ濃度を化学発光式ＮＯｘ計で測定し、Ｎ２Ｏ濃度はＰｏｒａｐａｃｋ  Ｑカラムを装着したガスクロマトグラフ・熱伝導度検出器を用いて測定した。尚、反応管の出口ガス中には、Ｎ２Ｏは殆ど認められなかった。
【００３９】
【数１】
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【００４０】
上記の試料１〜１１について、脱硝性能の回復処理後における脱硝率を、使用した還元剤及び脱硝性能の回復処理時における加熱処理温度と共に、下記表１にまとめて示した。この表１から、還元剤としてメタノール又はジメチルエーテルのいずれを用いた場合でも、脱硝性能の回復処理時における脱硝触媒の加熱処理温度が３５０〜８００℃の範囲にある本発明の試料１〜５、８、９は、比較例の試料６、７、１０、１１に比べて、低下した脱硝性能の回復処理後の脱硝率が格段に優れていることが分かる。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
特に、脱硝性能の回復処理時における脱硝触媒の加熱処理温度を５００〜７００℃に設定した本発明の試料１、４、８、９では、連続２０時間の脱硝浄化処理によって低下した脱硝率をほほ初期の脱硝率にまで回復することができた。しかし、比較例の試料６、１０では脱硝性能の回復処理時における脱硝触媒の加熱処理温度が低すぎるため、低下した脱硝率はほとんど回復しなかった。また、比較例の試料７、１１では、脱硝性能の回復処理時における脱硝触媒の加熱処理温度が高すぎるために、脱硝触媒であるプロトン型βゼオライトの結晶構造が破壊された結果、その後の脱硝性能が低下したことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明における排ガスの脱硝浄化装置の要部を示す概略の断面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１      排ガス
２ａ、２ｂ      排ガス処理流路
３      流路開閉弁
４ａ、４ｂ      脱硝触媒層
５ａ、５ｂ      還元剤添加手段
６ａ、６ｂ      触媒回復手段
【図１】
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