(57)【要約】      （修正有）【課題】光安定性を向上させ、且つ、その特性を長時間に亘って維持することができる光学素子と、その製造方法及び当該光学素子を用いた光ピックアップ装置を提供する。【解決手段】炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと環状オレフィンとを、遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させることにより得られる重合体を含む樹脂組成物を成形してなる光学素子。フェノール系、ヒンダードアミン系、リン系及びイオウ系の中から選択される安定剤を添加することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させることにより得られる重合体を含む樹脂組成物を成形してなることを特徴とする光学素子。
【化１】
2006143930.tif 000023
（上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かっこの単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化２】
2006143930.tif 000024
（上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２であり、Ｒ１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３又はＲ１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化３】
2006143930.tif 000025
（上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。）
【請求項２】
前記樹脂組成物は、フェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤及びイオウ系安定剤の中から選ばれた少なくとも１種の安定剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の光学素子。
【請求項３】
温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される前記樹脂組成物のメルトインデックス(ＭＩ)値が、２０＜ＭＩ（ｇ／１０分）＜６０の範囲にあり、
少なくとも１つの光学面に所定の微細構造が設けられていることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学素子。
【請求項４】
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させ、
得られた重合体を含む樹脂組成物から光学素子を成形することを特徴とする光学素子の製造方法。
【化４】
2006143930.tif 000026
（上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かっこの単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化５】
2006143930.tif 000027
（上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２であり、Ｒ１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３又はＲ１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化６】
2006143930.tif 000028
（上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。）
【請求項５】
光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
光を出射する光源と、
前記光源から出射された光の前記光情報記録媒体への照射及び／又は前記光情報記録媒体で反射される光の集光を行う光学素子ユニットとを備え、
前記光学素子ユニットは、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させることにより得られる重合体を含む樹脂組成物を成形してなる光学素子を備えることを特徴とする光ピックアップ装置。
【化７】
2006143930.tif 000029
（上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かっこの単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化８】
2006143930.tif 000030
（上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２であり、Ｒ１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３又はＲ１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化９】
2006143930.tif 000031
（上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。）
【請求項６】
前記光源は、波長３９０〜４２０［ｎｍ］の光を出射することを特徴とする請求項５に記載の光ピックアップ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック製の光学素子、この光学素子の製造方法及び光学素子を適用した光ピックアップ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＭＯ、ＣＤ、ＤＶＤといった光情報記録媒体（以下、媒体と略記）に対して、情報の読み取りや記録を行うプレーヤ、レコーダ、ドライブといった記録機器には、光ピックアップ装置が備えられている。光ピックアップ装置は、光源から発した所定波長の光を媒体に照射し、反射した光を受光素子で受光する光学素子ユニットを備えており、光学素子ユニットはこれらの光を媒体の反射層や受光素子で集光させるためのレンズ等の光学素子を有している。
光ピックアップ装置の光学素子は、射出成形等の手段により安価に作製できる等の点で、プラスチックを材料として適用することが好ましい。光学素子の適用可能なプラスチックとしては、環状オレフィンとα−オレフィンの共重合体等が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
ところで、近年、ＣＤやＤＶＤよりも高い密度で情報を記録できる媒体として、ＣＤ（λ＝７８０ｎｍ）やＤＶＤ（λ＝６３５、６５０ｎｍ）で用いるよりも短い波長で情報の記録、再生を行うＢｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ等の媒体やこれらの媒体で情報の読み書きを行う情報機器の開発が新たに行われている。
【特許文献１】特開２００２−１０５１３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ等のいわゆる次世代ＤＶＤでは、情報の記録、再生には波長４００nm付近の光を用いるが、特許文献１等の場合では、光学素子がこのような短波長の光照射を受けるに伴い、光学素子自身が白濁したり、屈折率が変動するなどの特性の劣化に伴い製品寿命が短くなるため、光学素子の交換が必要になる場合があった。
なお、白濁の原因については未だ明確ではないが、光学素子への光照射に基づく樹脂の酸化劣化や、樹脂中に比較的結晶化し易いドメインが存在することによる樹脂の結晶化等が考えられる。樹脂の結晶化を抑制する方法のひとつとして、重合体のタクティシティーを制御する事が挙げられるが、例えば重合させるモノマーに対して適切な重合触媒とその重合条件を選択することにより、結晶性の低いアタクティックな一次構造を形成できると考えられる。
【０００５】
本発明の課題は、光安定性を向上させ、且つ、その特性を長時間に亘って維持することができる光学素子と、この光学素子の製造方法及び当該光学素子を用いた良好なピックアップ特性を有する光ピックアップ装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の発明の光学素子は、
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させることにより得られる重合体を含む樹脂組成物を成形してなることを特徴としている。
【化１】
2006143930.tif 000002
（上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かっこの単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化２】
2006143930.tif 000003
（上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２であり、Ｒ１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３又はＲ１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化３】
2006143930.tif 000004
（上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。）
【０００７】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の光学素子において、
前記樹脂組成物は、フェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤及びイオウ系安定剤の中から選ばれた少なくとも１種の安定剤を含有することを特徴としている。
【０００８】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の光学素子において、
温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される前記樹脂組成物のメルトインデックス(ＭＩ)値が、２０＜ＭＩ（ｇ／１０分）＜６０の範囲にあり、
少なくとも１つの光学面に所定の微細構造が設けられていることを特徴としている。
【０００９】
請求項４に記載の発明の光学素子の製造方法は、
炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させ、
得られた重合体を含む樹脂組成物から光学素子を成形することを特徴としている。
【化４】
2006143930.tif 000005
（上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かっこの単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化５】
2006143930.tif 000006
（上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２であり、Ｒ１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３又はＲ１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化６】
2006143930.tif 000007
（上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。）
【００１０】
請求項５に記載の発明は、
光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
光を出射する光源と、
前記光源から出射された光の前記光情報記録媒体への照射及び／又は前記光情報記録媒体で反射される光の集光を行う光学素子ユニットとを備え、
前記光学素子ユニットは、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させることにより得られる重合体を含む樹脂組成物を成形してなる光学素子を備えることを特徴としている。
【化７】
2006143930.tif 000008
（上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１であり、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基であり、Ｒ１５〜Ｒ１８は互いに結合して単環又は多環を形成していてもよく、かっこの単環又は多環が二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化８】
2006143930.tif 000009
（上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２であり、Ｒ１〜Ｒ１９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３又はＲ１１が結合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。）
【化９】
2006143930.tif 000010
（上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。）
【００１１】
請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の光ピックアップ装置において、
前記光源は、波長３９０〜４２０［ｎｍ］の光を出射することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に記載の発明によれば、α-オレフィンと、式（１）または（２）で表される環状オレフィンが式（３）で表される特定構造を有する重合触媒の存在下にて付加重合させられているので、得られる重合体分子がアタクティックな一次構造を形成し易くなって、樹脂の結晶性が抑制されることとなる。これにより、例えば４００ｎｍといった短波長の光の照射を継続的に受けても、白濁や屈折率の変動を抑制することができる。つまり、光学素子の光安定性を向上させることができ、当該特性を長時間に亘って維持することができる。
【００１３】
請求項２に記載の発明によれば、フェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤及びイオウ系安定剤の中から各種安定剤を適宜選択して樹脂組成物に添加することによって、成形される光学素子の光学特性の変動をより相乗的に抑制することができる。
【００１４】
請求項３に記載の発明によれば、請求項１又は２に記載の発明と同様の効果が得られるのは無論のこと、特に、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される樹脂組成物のメルトインデックス(ＭＩ)値が、２０＜ＭＩ（ｇ／１０分）＜６０の範囲にあり、少なくとも１つの光学面に所定の微細構造が設けられている。即ち、メルトインデックスが射出成形等の成形法に適した範囲にあることから、溶融した樹脂組成物が適度な流動性を有するので、例えば、射出成形等により光学素子を成形する場合に、溶融した樹脂組成物が微細構造に対応する部分の先端まで到達することとなって、こうして成形された光学素子には高い精度で形成された微細構造が具備されることとなる。
【００１５】
請求項４に記載の発明によれば、光学素子の成形において、α−オレフィンと、式（１）または（２）で表される環状オレフィンを式（３）で表される特定構造を有する重合触媒の存在下にて付加重合させるので、得られる重合体分子がアタクティックな一次構造を形成し易くなって、樹脂の結晶性が抑制されることとなる。これにより、例えば４００ｎｍといった短波長の光の照射を継続的に受けても、白濁や屈折率の変動を抑制することができる。つまり、光学素子の光安定性を向上させることができ、当該特性を長時間に亘って維持することができる。
【００１６】
請求項５に記載の発明によれば、光学素子は、α-オレフィンと、式（１）または（２）で表される環状オレフィンが式（３）で表される特定構造を有する重合触媒の存在下にて付加重合させられてなるので、得られる重合体分子がアタクティックな一次構造を形成し易くなって、樹脂の結晶性が抑制されることとなる。これにより、例えば４００ｎｍといった短波長の光の照射を継続的に受けても、白濁や屈折率の変動を抑制することができる。つまり、光学素子の光安定性を向上させることができ、当該特性を長時間に亘って維持することができる。
従って、例えば、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対して、長期間にわたって良好なピックアップ特性で情報の読み書きを行うことができ、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【００１７】
請求項６に記載の発明によれば、光源から出射される光の波長は３９０〜４２０［ｎｍ］である。即ち、例えば、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対応した３９０〜４２０［ｎｍ］という範囲の波長の光を透過する場合でも、α-オレフィンと、式（１）または（２）で表される環状オレフィンが式（３）で表される特定構造を有する重合触媒の存在下にて付加重合させられるので、白濁や透過率の変動といった光学素子の劣化を防止することができる。これにより、光学素子の寿命を伸ばして、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明について、図面を用いて具体的な態様を説明する。ただし、発明の範囲は、図示例に限定されない。
本発明に係る光学素子の製造方法は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させた後、得られた重合体を含む環状オレフィン樹脂組成物を用いてプラスチック製光学素子を成形するようになっている。
即ち、本発明に係る光学素子は、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記式（１）または（２）で表される環状オレフィンを、下記式（３）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合させることにより得られる重合体を含む樹脂組成物を用いて成形され、より好ましくは、付加重合により得られた重合体を更に水素添加して得られる環状オレフィン系重合体を含む樹脂組成物を用いて成形されている。
【００１９】
また、本発明に係る環状オレフィン樹脂組成物は、厚さ３ｍｍの成形体で測定したＡＳＴＭ  Ｄ１００３準拠による４００ｎｍにおける光線透過率が８５％以上の重合体であるとともに、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ１２３８準拠によるメルトインデックスが２０〜６０ｇ／１０ｍｉｎである。
【００２０】
ここで、環状オレフィン系重合体を構成する環状オレフィンについて説明する。本発明で用いられる環状オレフィンは、下記式（１）又は（２）で表される。
【００２１】
【化１０】
2006143930.tif 000011
上記式（１）中、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１以上の整数であり、ｑは０又は１である。なお、ｑが１の場合には、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、下記に示す原子又は炭化水素基であり、ｑが０の場合には、Ｒａ、Ｒｂの結合はなくなり、両側の炭素原子が結合して５員環を形成する。
Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基である。ここでハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
また、炭化水素基としては、それぞれ独立に、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの炭化水素基は、その水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２２】
さらに上記式（１）において、Ｒ１５〜Ｒ１８がそれぞれ結合して（互いに共同して）単環又は多環を形成していてもよく、しかも、このようにして形成された単環又は多環は二重結合を有していてもよい。ここで、形成される単環又は多環の具体例を下記に示す。
【化１１】
2006143930.tif 000012
上記例示において、１又は２の番号が付された炭素原子は、式（１）においてそれぞれＲ１５（Ｒ１６）又はＲ１７（Ｒ１８）が結合している炭素原子を示している。またＲ１５とＲ１６とで、又はＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。
このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン基を挙げることができる。
【００２３】
【化１２】
2006143930.tif 000013
上記式（２）中、ｐおよびｑは０又は１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１又は２である。また、Ｒ１〜Ｒ１９は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基又はアルコキシ基である。ハロゲン原子は、前記式（１）におけるハロゲン原子と同じ意味である。
炭化水素基としては、それぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基又は芳香族炭化水素基が挙げられる。より具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、アリール基およびアラルキル基、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基が例示される。
また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などを例示することができる。これらの炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子で置換されていてもよい。
ここで、Ｒ９およびＲ１０が結合している炭素原子と、Ｒ１３が結合している炭素原子又はＲ１１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわち上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ９およびＲ１３で表される基が、又はＲ１０およびＲ１１で表される基が、互いに共同して、メチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）又はプロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）のうちのいずれかのアルキレン基を形成している。
【００２４】
さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ１５とＲ１２又はＲ１５とＲ１９とは互いに結合して単環又は多環の芳香族環を形成していてもよい。この場合の単環又は多環の芳香族環として、たとえば下記のようなＲ１５とＲ１２がさらに芳香族環を形成している基が挙げられる。
【化１３】
2006143930.tif 000014
ここでｑは、式（２）におけるｑと同じ意味である。
【００２５】
上記のような式（１）又は式（２）で示される環状オレフィンを、より具体的に次に例示する。一例として、
【化１４】
2006143930.tif 000015
で示されるビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（別名ノルボルネン。上記式中において、１〜７の数字は炭素の位置番号を示す。）およびこの化合物に炭化水素基が置換した誘導体が挙げられる。
【００２６】
この置換炭化水素基として、５−メチル、５，６−ジメチル、１−メチル、５−エチル、５−ｎ−ブチル、５−イソブチル、７−メチル、５−フェニル、５−メチル−５−フェニル、５−ベンジル、５−トリル、５−（エチルフェニル）、５−（イソプロピルフェニル）、５−（ビフェニル）、５−（β−ナフチル）、５−（α−ナフチル）、５−（アントラセニル）、５，６−ジフェニルを例示することができる。
【００２７】
さらに他の誘導体として、シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセンなどのビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン誘導体を例示することができる。
【００２８】
この他、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン、２−メチルトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン、５−メチルトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エンなどのトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン誘導体、トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン、１０−メチルトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エンなどのトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン誘導体、
【化１５】
2006143930.tif 000016
で示されるテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以後単にテトラシクロドデセンという。上記式中において、１〜１２の数字は炭素の位置番号を示す。）、およびこれに炭化水素基が置換した誘導体が挙げられる。
その置換基の炭化水素基としては、８−メチル、８−エチル、８−プロピル、８−ブチル、８−イソブチル、８−ヘキシル、８−シクロヘキシル、８−ステアリル、５，１０−ジメチル、２，１０−ジメチル、８，９−ジメチル、８−エチル−９−メチル、１１，１２−ジメチル、２，７，９−トリメチル、２，７−ジメチル−９−エチル、９−イソブチル−２，７−ジメチル、９，１１，１２−トリメチル、９−エチル−１１，１２−ジメチル、９−イソブチル−１１，１２−ジメチル、５，８，９，１０−テトラメチル、８−エチリデン、８−エチリデン−９−メチル、８−エチリデン−９−エチル、８−エチリデン−９−イソプロピル、８−エチリデン−９−ブチル、８−ｎ−プロピリデン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチル、８−ｎ−プロピリデン−９−エチル、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピル、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチル、８−イソプロピリデン、８−イソプロピリデン−９−メチル、８−イソプロピリデン−９−エチル、８−イソプロピリデン−９−イソプロピル、８−イソプロピリデン−９−ブチル、８−クロロ、８−ブロモ、８−フルオロ、８，９−ジクロロ、８−フェニル、８−メチル−８−フェニル、８−ベンジル、８−トリル、８−（エチルフェニル）、８−（イソプロピルフェニル）、８，９−ジフェニル、８−（ビフェニル）、８−（β−ナフチル）、８−（α−ナフチル）、８−（アントラセニル）、５，６−ジフェニルを例示することができる。
【００２９】
さらに他の誘導体として、（シクロペンタジエン−アセナフチレン付加物）とシクロペンタジエンとの付加物などが挙げられる。
【００３０】
また、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］ペンタデカ−４−エンおよびその誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］ペンタデカ−３−エンおよびその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］ペンタデカ−４，１０−ジエン化合物、ペンタシクロ［８．４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］ヘキサデカ−３−エンおよびその誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］ヘキサデカ−４−エンおよびその誘導体、ヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］ヘプタデカ−４−エンおよびその誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］エイコサ−５−エンおよびその誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１３，６．１１０，１７．１１２，１５．０２，７．０１１，１６］エイコサ−４−エンおよびその誘導体、ヘプタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．０３，８．０１２，１７］ヘンエイコサ−５−エンおよびその誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］ドコサ−５−エンおよびその誘導体、ノナシクロ［１０．９．１．１４，７．１１３，２０．１１５，１８．０２，１０．０３，８．０１２，２１．０１４，１９］ペンタコサ−５−エンおよびその誘導体、ノナシクロ［１０．１０．１．１５，８．１１４，２１．１１６，１９．０２，１１．０４，９．０１３，２２．０１５，２０］ヘキサコサ−６−エンおよびその誘導体などが挙げられる。
【００３１】
本発明で使用することのできる前記式（１）又は（２）で表される環状オレフィンの具体例は、上記した通りであるが、より具体的なこれらの化合物の構造については、特開平７−１４５２１３号公報明細書の段落番号００３２〜００５４に示されており、本発明においても、この明細書に例示されるものを環状オレフィンとして使用することができる。
【００３２】
上記のような式（１）又は（２）で表される環状オレフィンの製造方法としては、例えば、シクロペンタジエンと、対応する構造を有するオレフィン類とのディールス・アルダー反応を挙げることが出来る。
これらの環状オレフィンは、単独でも、あるいは２種以上組み合わせても用いることができる。
【００３３】
本発明で用いられる環状オレフィンからなる処理前重合体は、上記のような式（１）又は式（２）で表される環状オレフィンを用いて、たとえば特開昭６０−１６８７０８号、同６１−１２０８１６号、同６１−１１５９１２号、同６１−１１５９１６号、同６１−２７１３０８号、同６１−２７２２１６号、同６２−２５２４０６号および同６２−２５２４０７号などの公報において提案された方法に従い、適宜、条件を選択することにより製造することができる。
そのうち、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体は、α−オレフィンから誘導される構成単位を、通常は５〜９５モル％、好ましくは２０〜８０モル％の量で、環状オレフィンから誘導される構成単位を、通常は５〜９５モル％、好ましくは２０〜８０モル％の量で含有している。なおα−オレフィンおよび環状オレフィンの組成比やタクティシティーは、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定される。
【００３４】
ここで、α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体を構成する炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンについて説明する。
α−オレフィンとしては、直鎖状でも分岐状でもよく、エチレン、プロピレン、ブタ−１−エン、ペンタ−１−エン、ヘキサ−１−エン、オクタ−１−エン、デカ−１−エン、ドデカ−１−エン、テトラデカ−１−エン、ヘキサデカ−１−エン、オクタデカ−１−エン、エイコサ−１−エンなどの炭素原子数が２〜２０の直鎖状α−オレフィン；３−メチルブタ−１−エン、３−メチルペンタ−１−エン、３−エチルペンタ−１−エン、４−メチルペンタ−１−エン、４−メチルヘキサ−１−エン、４，４−ジメチルヘキサ−１−エン、４，４−ジメチルペンタ−１−エン、４−エチルヘキサ−１−エン、３−エチルヘキサ−１−エンなどの炭素原子数が４〜２０の分岐状α−オレフィンなどが挙げられる。これらのなかでは、炭素原子数が２〜４の直鎖状α−オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。このような直鎖状又は分岐状のα−オレフィンは、１種単独で又は２種以上組合わせて用いることができる。
【００３５】
α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体では、上記のような炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位と環状オレフィンから誘導される構成単位とが、ランダムに配列して結合し、実質的に線状構造を有している。この共重合体が実質的に線状であって、実質的にゲル状架橋構造を有していないことは、この共重合体が有機溶媒に溶融した際に、その溶液に不溶分が含まれていないことにより確認することができる。たとえば、極限粘度［η］を測定する際に、この共重合体が１３５℃のデカリンに完全に溶融することにより確認することができる。
【００３６】
本発明で用いられるα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体において、上記式（１）又は（２）で表される環状オレフィンの少なくとも一部は、下記式（４）又は（５）で示される繰り返し単位を構成していると考えられる。
【化１６】
2006143930.tif 000017
上記式（４）において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ１〜Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、式（１）におけるものと同じ意味である。
【００３７】
【化１７】
2006143930.tif 000018
上記式（５）において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ１〜Ｒ１９は、式（２）におけるものと同じ意味である。
【００３８】
また本発明で用いられるα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲内で、他の共重合可能なモノマーから誘導される構成単位を有していてもよい。
【００３９】
このような他のモノマーとしては、上記のような炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン又は環状オレフィン以外のオレフィンを挙げることができ、具体的には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）シクロヘキサ−１−エンおよびシクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン、ヘキサ−１，４−ジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチルヘキサ−１，４−ジエン、オクタ−１，７−ジエン、ジシクロペンタジエンおよび５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエン類を挙げることができる。これらの他のモノマーは、単独でも、あるいは組み合わせても用いることができる。
【００４０】
α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体において、上記のような他のモノマーから誘導される構成単位を含有させる場合には、通常２０モル％以下、さらには１０モル％以下の量とすることが好ましい。
【００４１】
本発明で用いられるα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体は、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンと上記式（１）又は（２）で表される環状オレフィンとを用いて、炭化水素溶媒中で重合反応を行うが、その際、下記式（３）で表される特定構造の遷移金属触媒、および有機アルミニウム化合物から形成される触媒を用いて製造される。
【化１８】
2006143930.tif 000019
上記式（３）中、Ｍは周期表第４〜５族から選ばれる遷移金属原子を示し、ｍは１または２を示し、Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、炭化水素基、炭化水素置換シリル基、酸素含有基、窒素含有基またはイオウ含有基の中から選ばれる置換基で、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１〜Ｒ５のうち１箇所以上がフッ素原子で置換されており、ｎはＭの価数を満たす数である。
【００４２】
上記式（３）で表される特定構造の遷移金属触媒を用いて重合反応を行うことで、重合体のタクティシティーがアタクティックとなるためにアモルファス性が向上する。従って、この重合体を用いて製造した光学素子は、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対応した３９０ｎｍ〜４２０ｎｍという範囲の波長の光を透過する場合でも、白濁や透過率の変動といった、素子の劣化現象を抑制できる。
【００４３】
本発明において、水素添加処理の処理前重合体として用いられるグラフト変性物は、上記のα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性物である。
ここで用いられる変性剤としては、通常不飽和カルボン酸類があげられ、具体的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸（登録商標））などの不飽和カルボン酸、さらにこれら不飽和カルボン酸の誘導体たとえば不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミド、不飽和カルボン酸のエステル化合物などが例示される。
【００４４】
不飽和カルボン酸の誘導体としては、より具体的に、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、塩化マレイル、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
これらの中では、α，β−不飽和ジカルボン酸およびα，β−不飽和ジカルボン酸無水物たとえばマレイン酸、ナジック酸（登録商標）およびこれら酸の無水物が好ましく用いられる。これらの変性剤は、２種以上組合わせて用いることもできる。
【００４５】
このようなα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体のグラフト変性物は、所望の変性率になるように、変性剤をこの共重合体に配合してグラフト重合させ製造することもできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次いでこの変性物と未変性のエチレン・環状オレフィンランダム共重合体とを所望の変性率になるように混合することにより製造することもできる。
【００４６】
α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体と変性剤とからグラフト変性物を得るには、従来公知のポリマー変性方法を広く適用することができる。たとえば溶融状態にあるエチレン・環状オレフィンランダム共重合体に変性剤を添加してグラフト重合（反応）させる方法、あるいはエチレン・環状オレフィンランダム共重合体の溶媒溶液に変性剤を添加してグラフト反応させる方法などによりグラフト変性物を得ることができる。
【００４７】
このようなグラフト反応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。またグラフト反応は、有機過酸化物およびアゾ化合物などのラジカル開始剤の共存下に行うことができる。
【００４８】
本発明では、水素添加処理の処理前重合体として、上記のようなα−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体、およびそのグラフト変性物のいずれかを単独で用いることができ、また同じグループの２種以上や、異なる２以上のグループを組み合わせて用いることもできる。
【００４９】
本発明に係る環状オレフィン系重合体は、ＤＳＣで測定（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）したガラス転移温度（Ｔｇ）が、６０〜２３０℃であることが好ましく、さらには、７０〜２１０℃であることが好ましい。
１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、好ましくは０．０１〜２０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０８〜５ｄｌ／ｇである。
軟化点は、サーモメカニカルアナライザーで測定した軟化点（ＴＭＡ）として、通常３０℃以上であり、好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは９０〜２５０℃、特に好ましくは１００〜２００℃である。ここで、軟化点の測定は、デュポン社製  Ｔｈｅｒｍｏ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて、厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙動により行った。すなわちシート上に荷重４９ｇをかけた石英製針を乗せ、５℃／ｍｉｎの速度で昇温し、針がシート中に０．６３５ｍｍ侵入した温度を軟化点（ＴＭＡ）とした。
【００５０】
上記の環状オレフィン系重合体のなかでは、α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体を水添処理して得られ、軟化点（ＴＭＡ）が８０℃以上であり、かつ極限粘度［η］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇであるものが好ましい。
【００５１】
本発明における水素添加処理は、前記した処理前重合体を、環状飽和炭化水素を主成分とする溶媒中で、水素添加触媒の存在下に、水素添加することが好ましい。処理前重合体の溶剤としては、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、デカリン、シクロヘプタン、シクロペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどがあげられる。これらは１種単独で、或いは２種以上混合して用いることができる。
これらの中では、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンが好ましく、特に、シクロヘキサンを５０重量％以上含有する溶剤が好ましい。
【００５２】
水素添加触媒金属としては、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｙ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｗ、Ｚｎなどがあげられる。好ましくは、ラニーニッケル、活性炭担持パラジウム、ウィルキンソン錯体が用いられる。
【００５３】
水素添加の方法は、例えば、処理前重合体を１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％溶融した前記水素添加用の溶媒に、この重合体に対して０．５〜１０重量％の濃度の触媒（金属として）を加え、反応温度２０〜２００℃、好ましくは４０〜１２０℃、水素分圧０．１〜２０ＭＰａ、好ましくは０．５〜１０ＭＰａにおいて行う。反応時間は、要求される色相の改善度の応じて適宜選ばれるが、通常、５分〜１２時間、好ましくは５分〜６時間の間で選ばれる。反応後、触媒は濾過などにより除去される。
【００５４】
本発明に係る環状オレフィン樹脂は、環状オレフィン系共重合体にフェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤の中から選ばれた少なくとも１種、あるいは２種以上の安定剤、及び界面活性剤を添加した樹脂組成物として調製してもよい。また、必要に応じて各種可塑剤を添加してもよい。
【００５５】
（安定剤）
本発明の樹脂組成物では、フェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤の中から選ばれた少なくとも１種、あるいは２種以上の安定剤を追加して添加してもよい。これら安定剤を適宜選択し、環状オレフィン重合体に添加することで、成形時に於ける重合体の着色や、例えば４００ｎｍといった短波長の光を継続的に照射した場合の白濁、屈折率の変動等の光学特性変動をより効果的に抑制することができる。
【００５６】
好ましいフェノール系安定剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン［すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））、トリエチレングリコールビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物などが挙げられる。
【００５７】
また、好ましいヒンダードアミン系安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（N−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（N−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（N−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−N−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
【００５８】
また、好ましいリン系安定剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ましい。
【００５９】
また、好ましいイオウ系安定剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００６０】
これらの安定剤は、それぞれ１種、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、環状オレフィン系共重合体１００質量部に対して通常０．０１〜５質量部、好ましくは０．０１〜２質量部である。
【００６１】
（界面活性剤）
界面活性剤は、同一分子中に親水基と疎水基とを有する化合物である。界面活性剤は環状オレフィン樹脂表面への水分の付着や上記表面からの水分の蒸発の速度を調節することで、環状オレフィン樹脂の白濁を防止する。
界面活性剤の親水基としては、具体的にヒドロキシ基、炭素数１以上のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシル基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、アンモニウム塩、チオール、スルホン酸塩、リン酸塩、ポリアルキレングリコール基などが挙げられる。ここで、アミノ基は１級、２級、３級のいずれであってもよい。界面活性剤の疎水基としては、具体的に炭素数６以上のアルキル基、炭素数６以上のアルキル基を有するシリル基、炭素数６以上のフルオロアルキル基などが挙げられる。ここで、炭素数６以上のアルキル基は置換基として芳香環を有していてもよい。アルキル基としては、具体的にヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデセニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ミリスチル、ステアリル、ラウリル、パルミチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。芳香環としてはフェニル基などが挙げられる。この界面活性剤は、上記のような親水基と疎水基とをそれぞれ同一分子中に少なくとも１個ずつ有していればよく、各基を２個以上有していてもよい。
【００６２】
このような界面活性剤としては、より具体的にはたとえば、ミリスチルジエタノールアミン、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシドデシルアミン、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシトリデシルアミン、２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシテトラデシルアミン、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジ−２−ヒドロキシエチル−２−ヒドロキシドデシルアミン、アルキル（炭素数８〜１８）ベンジルジメチルアンモニウムクロライド、エチレンビスアルキル（炭素数８〜１８）アミド、ステアリルジエタノールアミド、ラウリルジエタノールアミド、ミリスチルジエタノールアミド、パルミチルジエタノールアミド、などが挙げられる。これらのうちでも、ヒドロキシアルキル基を有するアミン化合物又はアミド化合物が好ましく用いられる。本発明では、これら化合物を２種以上組合わせて用いてもよい。
【００６３】
界面活性剤は、環状オレフィン系重合体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部添加される。
界面活性剤の添加量が０．０１重量部を下回る場合、温度、湿度の変動に伴う環状オレフィン樹脂の白濁を効果的に抑えることができない。一方、添加量が１０重量部を超える場合、環状オレフィン樹脂の光透過率が低くなり、光ピックアップ装置への適用が困難となる。界面活性剤の添加量は環状オレフィン系重合体１００重量部に対して０．０５〜５重量部とすることが好ましく、０．３〜３重量部とすることがさらに好ましい。
【００６４】
（可塑剤）
可塑剤は環状オレフィン樹脂のメルトインデックスを調節するため、必要に応じて添加される。また、可塑剤としては、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ビス（２−ブトキシエチル）、アゼライン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ジプロピレングリコールジベンゾエート、クエン酸トリ−ｎ−ブチル、クエン酸トリ−ｎ−ブチルアセチル、エポキシ化大豆油、２−エチルヘキシルエポキシ化トール油、塩素化パラフィン、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、リン酸−ｔ−ブチルフェニル、リン酸トリ−２−エチルヘキシルジフェニル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソヘキシル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ  ２７８、Ｐａｒａｐｌｅｘ  Ｇ４０、Ｄｒａｐｅｘ  ３３４Ｆ、Ｐｌａｓｔｏｌｅｉｎ  ９７２０、Ｍｅｓａｍｏｌｌ、ＤＮＯＤＰ−６１０、ＨＢ−４０等の公知のものが適用可能である。可塑剤の選定及び添加量の決定は、環状オレフィンの透過性や環境変化に対する耐性を損なわないことを条件に適宜行われる。
【００６５】
このような環状オレフィン系樹脂は、透明性、低複屈折性、耐熱性、耐熱老化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、種々の機械的特性、精密成形性、防湿性（低吸水性）に優れている。特に本発明に係る環状オレフィン系樹脂は、嵩高い環状オレフィンから導かれる構成単位と、同一分子中に親水基と疎水基とを有する界面活性剤とを特定割合で含有しており、高温や高湿度といった環境から常温常湿度へと環境変化した場合などにおいても優れた透明性を保持することができる。
【００６６】
本発明においては、環状オレフィン系重合体にさらに他の樹脂を配合した樹脂組成物を必要に応じて添加することもできる。他の樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲内で添加される。
【００６７】
ここで、環状オレフィン系重合体に添加し得る他の樹脂を以下に例示する。
（１）１個又は２個の不飽和結合を有する炭化水素から誘導される重合体具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルブタ−１−エン、ポリ４−メチルペンタ−１−エン、ポリブタ−１−エンおよびポリスチレンなどのポリオレフィンが挙げられる。なおこれらのポリオレフィンは架橋構造を有していてもよい。
（２）ハロゲン含有ビニル重合体具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなどが挙げられる
（３）α，β−不飽和酸とその誘導体から誘導された重合体具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、又は前記の重合体を構成するモノマーとの共重合体、たとえばアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
（４）不飽和アルコールおよびアミン、又は不飽和アルコールのアシル誘導体又はアセタールから誘導される重合体具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン、又は前記重合体を構成するモノマーとの共重合体、たとえばエチレン・酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
（５）エポキシドから誘導される重合体具体的にはポリエチレンオキシド又はビスグリシジルエーテルから誘導された重合体などが挙げられる。
（６）ポリアセタール具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、コモノマーとしてエチレンオキシドを含むようなポリオキシメチレンなどが挙げられる。
（７）ポリフェニレンオキシド（８）ポリカーボネート（９）Ｓポリスルフォン        （１０）ポリウレタンおよび尿素樹脂
（１１）ジアミンおよびジカルボン酸および／又はアミノカルボン酸、又は相応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などが挙げられる。
（１２）ジカルボン酸およびジアルコールおよび／又はオキシカルボン酸、又は相応するラクトンから誘導されたポリエステル具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ１，４−ジメチロール・シクロヘキサンテレフタレートなどが挙げられる。
（１３）アルデヒドとフェノール、尿素又はメラミンから誘導された架橋構造を有した重合体具体的には、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
（１４）アルキッド樹脂具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂などが挙げられる。
（１５）飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルから誘導され、架橋剤としてビニル化合物を使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂ならびにハロゲン含有改質樹脂。
（１６）天然重合体具体的にはセルロース、ゴム、蛋白質、あるいはそれらの誘導体たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースエーテルなどが挙げられる。
（１７）軟質重合体、例えば、環状オレフィン成分を含む軟質重合体、α−オレフィン系共重合体、α−オレフィン・ジエン系共重合体、芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体、イソブチレン又はイソブチレン・共役ジエンからなる軟質重合体又は共重合体等が挙げられる。
【００６８】
環状オレフィン系重合体と、他の樹脂成分や添加剤等との混合方法としては、それ自体公知の方法が適用できる。たとえば各成分を同時に混合する方法などである。
【００６９】
上述の様にして調製された環状オレフィン樹脂は、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトインデックス（ＭＩ）が２０〜６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。ここで、ＭＩの測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠する。ＭＩは、さらに好ましくは４０〜６０ｇ／１０ｍｉｎである。
ここで、上記ＭＩは、例えばα−オレフィン、環状オレフィンの種類や、α−オレフィン及び環状オレフィンからそれぞれ誘導される構成単位の組成比の選定による結晶化度の制御、重合方法や重合条件の選定による分子量の制御や、可塑剤の添加といった公知の方法により、調節することができる。
【００７０】
環状オレフィン樹脂のＭＩが上述の範囲内にあることで、射出成形等の方法で光学素子を成形する際、溶融した環状オレフィン樹脂は金型の後述する輪帯状レンズ面、回折輪帯、輪帯状凹部、輪帯状凸部に対応した部位の先端まで行き渡るので、高い精度で上記部位を形成することができる。よって、高い信頼性で媒体に光を照射したり媒体で反射した光を集光したりできる光学素子を作製することができる。
また、上述の環状オレフィン樹脂は、水素添加処理によって色相が改善されているので、厚さ３ｍｍの成形体で分光光度計により測定した、４００ｎｍにおける光線透過率が８５％以上である。環状オレフィン樹脂の上記光線透過率は８７％以上とすることがさらに好ましく、８９％以上とすることが特に好ましい。
【００７１】
〔光ピックアップ装置〕
次に、本発明のプラスチック製光学素子及び光ピックアップ装置について図１及び図２を参照して説明する。
本発明の光ピックアップ装置１は、波長６５０ｎｍの光を適用する現行のＤＶＤ（以下、現行ＤＶＤと表記）、波長４０５ｎｍの光を適用するいわゆる次世代のＤＶＤ（以下、次世代ＤＶＤと表記）の２種類の光情報記録媒体５について情報の再生、記録を行う装置である。
【００７２】
光ピックアップ装置１は、光源２から出射されるレーザ光（光）を、コリメータレンズ３、後述する対物レンズ（プラスチック製光学素子）１０といった単玉光学素子を通過させて、光軸４上で光情報記録媒体５の情報記録面６に集めて集光スポットを形成し、情報記録面６からの反射光を、偏向ビームスプリッタ７で取り込み、検出器８の受光面に再びビームスポットを形成するものである。
【００７３】
光源２は、レーザダイオードを有して構成されており、公知の切り換え方法により、６５０ｎｍ、４０５ｎｍという２種類の波長の光を選択して出射できる構成となっている。
コリメータレンズ３、対物レンズ（プラスチック製光学素子）１０、偏向ビームスプリッタ７は、光学素子ユニットを構成する。
【００７４】
本発明に係る対物レンズ１０は、上述の環状オレフィン樹脂を射出成形で成形することにより作成される。対物レンズ１０は図２に示すように、両面非球面の単玉光学素子であり、その一方（光源側）の光学面１１上に、該光学面１１を通過する所定の光に対して予め定められた光路差を付与する光路差付与構造（微細構造）２０を有している。
【００７５】
光路差付与構造２０は、光学面１１が光軸４を中心とした３つの輪帯状レンズ面（以下、内側から順に第１輪帯状レンズ面２１、第２輪帯状レンズ面２２、第３輪帯状レンズ面２３と言う）により構成され、該３つの輪帯状レンズ面２１〜２３のうち隣り合う輪帯状レンズ面２１〜２３は異なる屈折力を有している。
【００７６】
第１輪帯状レンズ面２１と第３輪帯状レンズ面２３とは、同一の光学面１１上にあり、第２輪帯状レンズ面２２は、光学面１１から平行移動した面となっている。
第１輪帯状レンズ面２１は、波長６５０ｎｍ、４０５ｎｍ両方の光を通過させ、第２輪帯状レンズ面２２は、現行ＤＶＤに対応した波長６５０ｎｍの光を通過させ、第３輪帯状レンズ面２３は、次世代ＤＶＤに対応した波長４０５ｎｍの光を通過させる。そして、各輪帯状レンズ面２１〜２３を通過した光は、情報記録面６の同じ位置に集光されるようになっている。
【００７７】
なお、図２では、第１輪帯状レンズ面２１と第３輪帯状レンズ面２３とは同一光学面１１上に設けられているが、これら第１及び第３輪帯状レンズ面２１、２３とは同一光学面上に設けなくても良く、また、第２輪帯状レンズ面２２は、光学面１１から平行移動した面となっているが、特に平行移動した面でなくても良い。また、３つの輪帯状レンズ面２１〜２３は５つであっても良く、少なくとも３つ以上であれば良い。
【００７８】
対物レンズ１０は、上述の環状オレフィン樹脂を適用しているので、溶融して金型に射出して成形する際、金型の第１輪帯状レンズ面２１、第２輪帯状レンズ面２２、第３輪帯状レンズ面２３の境界部分に対応する部分に確実に樹脂が行き渡っている。そのため、対物レンズ１０は光路差付与構造２０が高い精度で付与されている。
【００７９】
こうして形成された光路差付与構造２０の作用により、対物レンズ１０は現行ＤＶＤ、次世代ＤＶＤといった複数種の光情報記録媒体５に対して、光源２で出射した光の情報記録面６への集光と、情報記録面６で反射した光の検出器８へ向けての集光を高い信頼性で行うことができる。また、対物レンズ１０をなす環状オレフィン樹脂は８５％以上という高い光透過率を有しているため、上記集光は高い効率で行うことができる。よって、光源２の消費電力を小さくすることができるので、光ピックアップ装置１全体の消費電力を軽減できる。
【００８０】
また、環状オレフィン樹脂は酸化防止剤を含んでいるので、次世代ＤＶＤの情報を再生、記録するための４０５ｎｍという光を透過する場合でも、白濁や屈折率の変動がほとんど生じない。よって、光ピックアップ装置１を長期間にわたり、高いピックアップ特性で作動させることができる。
【００８１】
なお、本発明に係る対物レンズ１０は、上記のような光路差付与構造２０を有するものに限らず、例えば図３〜図７に示す光路差付与構造２０ａ〜２０ｄを有する対物レンズ１０ａ〜１０ｅとしても良い。
【００８２】
図３における光路差付与構造２０ａは、光軸４を中心とした複数の回折輪帯２１ａからなり、複数の回折輪帯２１ａの断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯２１ａの光学面１１ａが不連続面となっている。また、複数の回折輪帯２１ａは、光軸４から離れるにしたがって厚みが増すように形成されている。図３に示す対物レンズ１０ａは、いわゆる回折レンズである。
【００８３】
図４における光路差付与構造２０ｂは、光軸４を中心とした位相差を生じる複数の輪帯状凹部２１ｂを同心円状に有している。輪帯状凹部２１ｂは、光学面１１ｂのうちの光軸４を中心とした一方の面（図４における光軸４を中心に上下の光学面）に５つずつ形成されている。また、隣り合う輪帯状凹部２１ｂどうしは、連続して一体になっており、各輪帯状凹部２１ｂ全体としての断面が階段状となっている。また、各輪帯状凹部２１ｂを形成する光学面２２ｂは、光学面１１ｂに対して平行移動した面となっている。図４に示す対物レンズ１０ｂはいわゆる位相差レンズである。
なお、図４では、隣り合う輪帯状凹部２１ｂどうしが連続して一体になっていて、全体の断面が階段状のものであるとしたが、単に光学面１１ｂに輪帯状凹部２１ｂを個々に設けたものとしても良い（この場合、例えば図２に示した対物レンズ１０と同様の構造となる）。また、図４では輪帯状凹部２１ｂを同心円状に有しているとしたが、図５に示すように、図２の第３輪帯状レンズ面２３上に輪帯状凸部２３ｂを有した対物レンズ１０ｃとしても良い（図５中、図２と同様の構成部分については同様の符号を付した）。
【００８４】
図６における光路差付与構造２０ｄは、光軸４を中心とした複数の回折輪帯２１ｄからなり、複数の回折輪帯２１ｄの断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯２１ｄの光学面１１ｄが不連続面である。そして、各回折輪帯２１ｄの断面が光軸方向に沿った３段２２ｄの階段状であり、各段２２ｄの光学面１２ｄが不連続面で、光軸４に対して直交する面となっている。
なお、図６に示すレンズ１０ｄは、例えば、図７に示すように図６と同様の光路差付与構造２０ｄを有するホログラム光学素子（ＨＯＥ）１０ｅと対物レンズ１０ｆとで別体の構成としても良い。この場合、ホログラム光学素子１０ｅは、平板状の光学素子を使用して、該光学素子の対物レンズ１０ｆの面に光路差付与構造２０ｄを設ける。
【００８５】
なお、本発明に係る光ピックアップ装置１は、例えばＣＤ、現行ＤＶＤ、次世代ＤＶＤの３種の光情報記録媒体５について情報の再生、記録を行うこととしてもよい。光ピックアップ装置１で情報の再生、記録を行う光情報記録媒体５の組み合わせは設計事項であり、適宜設定される。
【００８６】
以上のように、本実施形態のプラスチック製光学素子は、α-オレフィンと、式（１）または（２）で表される環状オレフィンが式（３）で表される特定構造を有する重合触媒の存在下にて付加重合させられているので、得られる重合体分子がアタクティックな一次構造を形成し易くなって、樹脂の結晶性が抑制されることとなる。即ち、光学素子は、特定の遷移金属触媒を用いて付加重合することにより得られる、アタクティックな環状ポリオレフィン共重合体を含む樹脂組成物を用いて成形されるので、例えば、４００ｎｍといった短波長の光の照射を継続的に受けても、白濁や屈折率の変動を抑制することができる。つまり、光学素子の光安定性を向上させることができ、当該特性を長時間に亘って維持することができる。
従って、光ピックアップ装置に本発明に係るプラスチック製光学素子を用いることにより、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対して、長期間にわたって良好なピックアップ特性で情報の読み書きを行うことができ、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【００８７】
また、フェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤及びイオウ系安定剤の中から各種安定剤を適宜選択して樹脂組成物に添加することによって、成形される光学素子の光学特性の変動をより相乗的に抑制することができる。
さらに、メルトインデックスが射出成形等の成形法に適した範囲にあることから、溶融した樹脂組成物が適度な流動性を有するので、例えば、射出成形等により光学素子を成形する場合に、溶融した樹脂組成物が微細構造に対応する部分の先端まで到達することとなって、こうして成形された光学素子には高い精度で形成された所定の微細構造が具備されることとなる。
【００８８】
なお、本発明は、上記実施の形態に限定されることなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、種々の改良並びに設計の変更を行っても良い。
【００８９】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００９０】
ステンレス製オートクレーブ内を充分に窒素置換した後、これに乾燥シクロヘキサン２ｌを入れ、内部をエチレンガスで置換した。次に、このオートクレーブに２０００ｇのテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（以下、「ＴＤ」と略記する。）、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）をアルミニウム原子換算で１２．５ｍｍｏｌ、下記式（６）で表される遷移金属化合物を０．０８３ｍｍｏｌ加えた。
【化１９】
2006143930.tif 000020
エチレンガスを５０リットル／ｈｒの流量で循環させながら、２５℃、常圧にて１０時間重合反応を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加することにより重合を停止し、反応溶液をアセトン／メタノール混合溶媒に投入してポリマーを全量析出後、グラスフィルターで濾過した。得られた共重合体１００質量部に対し、界面活性剤としてペンタエリスリトールジステアレート０．５質量部なる組成比で、ニ軸混練機（東芝機械社製、ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）に添加、混練した後、ペレット化した。得られたペレットを、空気を流通させた熱風乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した後、射出成形機（ファナック社製ＡＵＴＯＳＨＯＴ  ＭＯＤＥＬ  ３０Ａ）により、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、一次射出圧力９８．１ＭＰａ、二次射出圧力７８．４ＭＰａにて、射出成形し、樹脂基体、Φ３０ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形板１を得た。
【実施例２】
【００９１】
実施例１においてエチレン／ＴＤ共重合体を得た後ペレット化する際に、この共重合体１００質量部に対し、界面活性剤としてペンタエリスリトールジステアレート０．５質量部と共にフェノール系安定剤としてテトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン０．１質量部を併せて添加する以外は同様の操作を行い、成形板２を得た。
【実施例３】
【００９２】
実施例２において、フェノール系安定剤であるテトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタンを用いる代わりに、ヒンダードアミン系安定剤としてテトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート０．１質量部添加する以外は同様の操作を行い、成形板３を得た。
【００９３】
（比較例１）
実施例１において、前記式（６）で表される遷移金属化合物を用いる代わりに、下記式（７）で表される遷移金属化合物を用いる以外は同様の操作を行い、成形板４を得た。
【化２０】
2006143930.tif 000021
【００９４】
（比較例２）
実施例２において、前記式（６）で表される遷移金属化合物を用いる代わりに、前記式（７）で表される遷移金属化合物を用いる以外は同様の操作を行い、成形板５を得た。
【００９５】
（比較例３）
実施例３において、前記式（６）で表される遷移金属化合物を用いる代わりに、前記式（７）で表される遷移金属化合物を用いる以外は同様の操作を行い、成形板６を得た。
【００９６】
〔樹脂成形板の評価〕
実施例１〜３及び比較例１〜３にて得られた成形板１〜６について、以下の方法にて溶融特性及び光学特性評価を実施した。
【００９７】
（メルトインデックスの測定）
各プラスチック製光学素子（成形板）１〜６について、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトインデックスをＡＳＴＭ  Ｄ１２３８で規定された方法に従って測定した。
【００９８】
（成形品の着色性及び透明性評価）
成形板１〜６について、波長４００ｎｍによる光線透過率の測定と、透過光を介しての色調を目視観察し、下記基準に従って、着色性及び透明性の評価を行った。
◎：光線透過率が９０％以上で、着色は見られない。
○：光線透過率が８５％以上、９０％未満で、着色は見られない。
△：光線透過率が８５％以上、９０％未満で、極僅か着色がみられるが実用上許容の範囲にある。
×：光線透過率が８５％未満で、且つ着色がみられ、実用上問題がある。
【００９９】
（光耐久性の評価）
８０℃、５５％ＲＨの恒温恒湿槽内で、図１に記載の光ピックアップ装置を用い、各成形板上に光源２のレーザダイオードから４０５ｎｍの波長の光を直径１ｃｍの円形スポット光として２５０時間に亘り連続照射を施した後、そのレーザ照射箇所を目視観察し、下記の基準に従って耐久性を評価した。
○：連続照射後、レーザ照射箇所に変質は全く認められない。
△：連続照射後、レーザ照射箇所に極僅か濁りが認められるが、実用上許容の範囲にある。
×：連続照射後、レーザ照射箇所に白濁現象が認められが実用上問題がある。
【０１００】
各成形板１〜６について、溶融特性及び光学特性評価の結果を表１に示す。
【表１】
2006143930.tif 000022
【０１０１】
表１に示すように、本発明の樹脂組成物を用いて成形された成形物は、短波長の光を長時間連続照射しても着色や白濁を生じず、さらに、高い透明性を維持することができた。
【実施例４】
【０１０２】
実施例１〜３に記載の本発明のプラスチック製光学素子と同様の組成で、射出成形により図２〜図７に記載の構成からなるプラスチック製光学素子（対物レンズ）を作製し、図１に記載の構成で各光ピックアップ装置を作製した。次いで、各光ピックアップ装置を用いて、レーザダイオードによる４０５ｎｍの波長の光を用いて、ＤＶＤへの記録及び再生を行った。
その結果、本発明のプラスチック製光学素子を用いた光ピックアップ装置は、いずれも良好なピックアップ特性を示した。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明に係る光ピックアップ装置の概略を示す側面図である。
【図２】本発明に係る光学素子として例示する対物レンズの断側面図である。
【図３】本発明に係る光学素子として例示する対物レンズの断側面図である。
【図４】本発明に係る光学素子として例示する対物レンズの断側面図である。
【図５】本発明に係る光学素子として例示する対物レンズの断側面図である。
【図６】本発明に係る光学素子として例示する対物レンズの断側面図である。
【図７】本発明に係る光学素子として例示するホログラム光学素子及び対物レンズの断側面図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１    光ピックアップ装置
２    光源
３    コリメータレンズ
４    光軸
５    光情報記録媒体
６    情報記録面
７    偏光ビームスプリッタ
８    検出器
１０、１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ、１０ｆ  対物レンズ（光学素子）
【図１】
2006143930.tif 000032
【図２】
2006143930.tif 000033
【図３】
2006143930.tif 000034
【図４】
2006143930.tif 000035
【図５】
2006143930.tif 000036
【図６】
2006143930.tif 000037
【図７】
2006143930.tif 000038