(57)【要約】      （修正有）【課題】水回りの硬質表面に対して良好な乾燥促進効果を付与でき、液体安定性に優れた洗浄剤を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式（１）で表わされる構成単位（ａ１）及び下記一般式（２）で表わされる構成単位（ａ２）を含有するポリビニルアルコール等の高分子化合物、（ｂ）陽イオン界面活性剤、及び（ｃ）水を含有する硬質表面用洗浄剤。2006143842.tif 000005【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表される構成単位（ａ１）及び下記一般式（２）で表される構成単位（ａ２）を含有する高分子化合物、（ｂ）陽イオン界面活性剤、並びに（ｃ）水を含有する硬質表面用洗浄剤。
【化１】
2006143842.tif 000004
【請求項２】
（ａ）の構成単位中、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計が５０〜１００モル％である請求項１記載の硬質表面用洗浄剤。
【請求項３】
（ａ）における構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）のモル比が、（ａ１）／（ａ２）で１０００〜１である請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤。
【請求項４】
（ａ）を０．００１〜５質量％、（ｂ）を０．００１〜２０質量％含有する請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤を、硬質表面に適用し、持続性のある親水性を付与する、硬質表面の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック製品（例えば家庭内における水まわり設備等）、金属製品等、種々の硬質表面用の洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭における水まわりの設備である浴室、浴槽、シンク等では、使用時に蛇口やシャワーからの水の飛び散り等により、使用後の設備材質表面に水滴が付着、残留しやすい。これらの水滴の残留は、浴室の場合には、湿気がこもり、カビ等の発生につながりやすく、また、シンクの場合は、残留する水滴が付着時の形状を保ちながら徐々に乾燥し小さいリング状の跡がつきやすくなる。このような不都合な状態に対して、消費者の一般的な対応は、例えば、シンクの場合では、ふきん等で改めて水の拭き取りを行い美観を保つための労力を払ったり、また、浴室、浴槽の場合は、窓、ドアの開放、あるいは、換気扇の作動等により湿気を浴室から排除し、乾燥を促す労力を払っているが、保安上の問題や屋外からの汚染物質侵入の問題、あるいは省エネルギーの観点からいずれも満足のいく対処方法ではなかった。
【０００３】
このような状況に対して消費者が手軽に浴室、浴槽、シンク等の水まわり設備に水滴を残さず素早く乾燥させる処理方法及び処理剤が求められていた。これまでに硬質表面の処理に関して開示されている技術として、特許文献１には、特定の界面活性剤とソイルリリースポリマーを含有する、自動車の塗装表面等の疎水性硬表面の洗浄防汚処理剤が、特許文献２、３には、界面活性剤と特定の水溶性ポリマーを含有する硬質表面用洗浄剤洗浄剤が、特許文献４には、特定のカチオン性共重合ポリマーを含有する速乾性付与剤が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２６５９９６号公報
【特許文献２】特開平８−２５３７９６号公報
【特許文献３】特開平８−２５３７９７号公報
【特許文献４】特開２００３−１８３６９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし特許文献１〜４には、浴室、浴槽、シンク等の表面材質に対して乾燥を促進する効果は示されていない。このような状況から、手軽に浴室、浴槽、シンク等、水まわりの設備の硬質表面に水滴を残さず、素早く乾燥させる処理剤が求められている。また、こうした処理剤では、配合成分の相溶性が良好で液体安定性に優れたものが望ましい。
【０００５】
従って、本発明の課題は、浴室、浴槽、シンク等の水回りの硬質表面に対して乾燥を促進する効果を付与でき、液体安定性に優れた処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される構成単位（ａ１）及び下記一般式（２）で表される構成単位（ａ２）を含有する高分子化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）陽イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）水を含有する硬質表面用洗浄剤に関する。
【０００７】
【化２】
2006143842.tif 000002
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水まわりの硬質表面に塗布後、すすぎを行うことにより、水滴の残留を防止し、乾燥の促進ができ、且つ液体安定性に優れた硬質表面用洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）とを有する（ａ）成分の高分子化合物は、構成単位（ａ２）の由来となる単量体化合物を重合し、部分的にケン化することで得ることができる。例えば、一般式（２）中のＲがメチル基である高分子化合物として、ポリ酢酸ビニルを部分ケン化することで得られる部分ケン化ポリビニルアルコールを使用することができる。
【００１０】
（ａ）成分の構成単位中、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計が５０〜１００モル％、更に８０〜１００モル％であることが、効果の点から好ましい。
【００１１】
また、（ａ）成分においては、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）のモル比が、（ａ１）／（ａ２）で３００〜１、更に５０〜２、更には２０〜２．５であることが、溶解性および性能の点から好ましい。また、（ａ）成分の重量平均分子量は１０，０００〜１，０００，０００、更に１０，０００〜５００，０００、特に１０，０００〜２００，０００が好ましい。ここでいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングルコールを標準として求めることができる。
【００１２】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分の陽イオン界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキル（炭素数１０〜２０）トリメチルアンモニウム塩；ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキル（炭素数８〜１８）ジメチルアンモニウム塩；アルキル（炭素数１０〜１８）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキルジメチル（炭素数８〜１６）ベンジルアンモニウム塩；置換ベンザルコニウム塩；ベンゼトニウム塩等のモノカチオン化合物の他、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチル−プロピレンアンモニウム塩等のポリカチオン化合物等が挙げられる。なかでも、アルキル（炭素数８〜１６）トリメチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数８〜１８）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩が好ましい。
【００１３】
＜硬質表面用洗浄剤＞
本発明の硬質表面用洗浄剤は、液体であり、（ａ）成分を０．００１〜５質量％、更に０．０１〜５質量％、特に０．０１〜３質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分を０．００１〜２０質量％、更に０．０１〜１５質量％、特に０．０１〜１０質量％含有することが好ましい。残部は水である。
【００１４】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝０．０１／２０〜５／０．０１、更に０．１／１５〜５／０．１、特に０．１／１０〜３／０．１が好ましい。
【００１５】
本発明の硬質表面用洗浄剤には、炭素数１〜５の１価アルコール、炭素数４〜８の多価アルコール等の水溶性溶剤を、好ましくは洗浄剤中０．００１〜２０質量％、更に好ましくは０．００１〜１０質量％の割合で配合することができる。水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキル（炭素数４〜８）エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びアルキル基の炭素数が３〜８のモノアルキルグリセリルエーテルから選ばれる水溶性溶剤が挙げられる。
【００１６】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤には、キレート剤を、好ましくは洗浄剤中０．００１〜１５質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％の割合で配合することができる。キレート剤としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらのアルカリ金属塩；エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーの単一重合体又は共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキアクリル酸及びこれらのアルカリ金属塩；クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ばれる多価カルボン酸及びそれらのアルカリ金属塩から選ばれる１種以上；アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンジコハク酸又はこれらの塩等が挙げられる。
【００１７】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤には、ハイドロトロープ剤を、好ましくは洗浄剤中０．００１〜１５質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％の割合で配合することができる。ハイドロトロープ剤としては、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸等が挙げられ、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００１８】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば香料、抗菌剤、粘度調整剤、顔料、染料、懸濁剤などを添加することができる。ただし、（ｂ）成分以外の界面活性剤は本発明の効果を損ねるおそれがあるため、（ｂ）成分の質量％[Ａ]に対して（ｂ）成分以外の界面活性剤の質量％[Ｂ]は、[Ｂ]／[Ａ]＝０．８以下、好ましくは０．５以下、更には０．２以下であることが好ましい。
【００１９】
本発明の硬質表面用洗浄剤は、硬質表面の処理に応じて組成を調整する。また、それぞれの濃厚溶液を調製しておき、使用時に希釈して用いることもできる。
【００２０】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤の２０℃におけるｐＨは、２〜１１、更に３〜１０、特に４〜８が作業時の安全性、及び基材に対する損傷性の点から好適である。ｐＨ調節剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いても構わない。また、これらの酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いても構わない。
【００２１】
硬質表面への本発明の洗浄剤の適用方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて選択できる。例えば（ａ）成分の含有量が０．５質量％の水溶液を、１０ｃｍ2あたり０．１〜１０ｍＬ程度スプレーしてスポンジ等を用いて薄く塗りのばして処理することにより行うことができる。
【００２２】
本発明の洗浄剤は、油汚れ、タンパク質汚れ、皮脂汚れ等に対する洗浄効果を有すると供に、疎水性の硬質表面に対して良好な親水性を付与することができ、しかもその持続効果にも優れる。従って、本発明により、本発明の硬質表面用洗浄剤を、硬質表面に適用し、持続性のある親水性を付与する、硬質表面の処理方法が提供される。また、本発明の洗浄剤は、単に硬質表面を親水化するのみではなく、乾燥が促進される。これは硬質表面が親水化することで、表面に水滴がほとんど残らない水切れ現象（例えば、表面が一端水膜で覆われた後、やがて上端からゆっくりと水がきれていく現象等）が起こり、結果として硬質表面の乾燥が促進されると考えられる。これらの効果を付与した硬質表面は、カビが発生し難いため、本発明の洗浄剤は防カビ処理用としても好適である。また、親水性が良好であるため硬質表面に付着した汚れ、特に疎水性汚れを水で容易に洗い流すことができるため、本発明の洗浄剤は防汚処理用としても好適である。また、親水性が良好であることから、硬質表面に付着した水滴（水蒸気等）は均一な水膜となり、硬質表面が曇ることを防止できるため、本発明の洗浄剤は防曇処理用としても好適である。
【００２３】
本発明の洗浄剤は、水回りの設備等を構成する硬質表面、例えば、プラスチック、セラミックス及び金属から選ばれる材質からなる疎水性の硬質表面に対して適用されることが好ましく、具体的には強化プラスチック（ＦＲＰ）、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ナイロン、ステンレス、タイルなどに対して適用されることが好ましい。
【実施例】
【００２４】
表１に示す硬質表面用洗浄剤を調製し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。なお、洗浄剤のｐＨは、水酸化ナトリウム及び塩酸により調整した。
【００２５】
（１）相溶性
調製直後の洗浄剤の様子を目視観察し、以下の基準で相溶性を評価した。
○：沈殿物を生成せず、透明に溶解した。
×：沈殿又は濁りが生じた。
【００２６】
（２）水切れ性
ＰＶＣ板及びＳＵＳ３０４板（いずれも（株）エンジニアリングテストサービス製、形状は２５×７５×２ｍｍ）のそれぞれに、表１の洗浄剤を１ｍＬ塗布し、３０℃の水道水（流速５０ｍＬ／秒）で３０秒間濯いだ後、水切れ現象が起こるかどうかを目視観察し、以下の基準で水切れ性を評価した。
○：水切れ現象を起こす。
×：水切れ現象を起さない。
【００２７】
【表１】
2006143842.tif 000003
【００２８】
（注）
表中の成分は以下のものである。
・ＰＶＡ：日本合成化学工業社製、ゴーセノールＧＨ−２０、全構成単位中、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）の合計は１００モル％であり、構成単位（ａ１）及び構成単位（ａ２）のモル比は（ａ１）／（ａ２）＝８６．５／１３．５〜８９／１１である。
・アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド：アルキル基の炭素数１２〜１６
・アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アルキル基の炭素数１２〜１６
・アルキルエーテル硫酸ナトリウム：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数２．０）アルキル（炭素数１２〜１６）エーテル硫酸ナトリウム
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：エチレンオキサイド平均付加モル数１０、アルキル基の炭素数１２〜１６
・アルキルグリコシド：アルキル（炭素数１０〜１６）ポリグルコース（平均糖縮合度１〜２）
・アルキルアミドプロピルベタイン：脂肪酸（炭素数１２）アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−酢酸ベタイン
・キレート剤：ＥＤＴＡ／クエン酸＝４．３（質量比）の混合物