(57)【要約】【課題】優れた電磁変換特性、走行耐久性及び耐ヘッド摩耗性を有するデジタル記録に最適な磁気記録媒体の提供。【解決手段】非磁性支持体上に、強磁性体粉末、結合剤及びダイヤモンド粒子を含有する少なくとも一層の磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁性層が、特定粒子径範囲の微細なダイヤモンド粒子を特定量範囲含有すると共に、特定範囲の専有面積を有するダイヤモンドが磁性層表面上に特定の量範囲で存在し、且つ特定専有面積以上の大きなダイヤモンドが特定量以下である磁気記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上の少なくとも一方の表面に、強磁性粉末及び結合剤を含有する磁性層を有する磁気ディスク記録媒体であって、該記録媒体を回転させたときに周速２ｍ／ｓｅｃ〜１２ｍ／ｓｅｃで回転する領域の磁気ヘッドとの摩擦力が１８．０ｍＮ以下であることを特徴とする磁気ディスク記録媒体。
【請求項２】
非磁性支持体と磁性層の間に、非磁性粉末及び結合剤を含有する非磁性層を有することを特徴とする請求項１に記載の磁気ディスク記録媒体。
【請求項３】
強磁性粉末が六方晶系フェライト粉末であることを特徴とする請求項１または２に記載の磁気ディスク記録媒体。
【請求項４】
六方晶系フェライトがバリウムフェライトであることを特徴とする請求項３に記載の磁気ディスク記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は磁気ディスク記録媒体に関し、特に薄膜磁性層を有し、走行耐久性に優れた高密度記録用の磁気ディスク記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、パーソナルコンピュータ等のデータを記録する記録媒体としては、磁気ディスク記録媒体である２ＨＤのフレキシブルディスク（以下、２ＨＤ−ＦＤとする）が多く使用されており、数多くのパーソナルコンピュータに２ＨＤ−ＦＤ用のディスクドライブが標準搭載されている。しかしながら、近年では、取り扱うデータの量が飛躍的に増加しており、２ＨＤ−ＦＤでは記録容量が十分でない場合も多い。そのため、手軽に取り扱える可撓性の磁気ディスク記録媒体の大容量化が望まれ、２ＨＤ−ＦＤの記録容量を遙かに越え、例えば１００ＭＢ以上の記録容量を有する磁気ディスク記録媒体が実用化されている。このような大容量の磁気ディスク記録媒体は、高密度なデータの記録や高速でのデータ転送に対応するため、磁気ディスク記録媒体を高速で回転させ、磁気ディスク記録媒体の回転によって浮上する準浮上型の磁気ヘッドを用いる磁気ディスク装置によってデータの記録／再生が行われる。
【０００３】
周知のように、磁気ディスク記録媒体には非常に重要なデータ（情報）が記録される場合があり、また、データの記録／再生が繰り返し行われるのが通常であり、大容量の磁気ディスク記録媒体においても、優れた耐久性が要求される。さらに、データの記録／再生の際に、磁気ディスク装置の磁気ヘッドにかかる負担も小さい方が好ましい。磁気ディスク記録媒体を高速回転させ、その表面に対して磁気ヘッドを所定時間（例えば、高温環境で２００〜３００時間）シークさせつつ走行させると、磁気ディスク記録媒体に傷が入り、データが記録あるいは再生できずにエラーが発生する原因となる。また、磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの摩擦力により、磁気ヘッドのトラック追従性が劣化してしまう。
これまでにも、このような磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの接触状態を軽減するために、磁気ディスク記録媒体の回転に応じて発生する気流により磁気ヘッドが浮上する方向の力を受け、接触圧力を軽減する準浮上型の磁気ヘッドが使用され、さらにその接触抵抗をさらに軽減するために、磁気ディスク記録媒体の磁性層に潤滑剤などを添加することにより、良好な接触状態を得て、走行耐久性やヘッドのトラック追従性の向上が図られていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以上述べたように、耐久性や磁気ヘッドのトラック追従性を向上させるために、磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの間の摩擦力を低減させる必要があり、そのためには、潤滑剤の添加が有効である。
しかし、磁気ディスク記録媒体は、回転の際にはディスクの外周側と内周側で周速が異なり、周速の遅い領域では摩擦力が大きい傾向があり、特に、最近の高密度記録用の磁気ディスク記録媒体ではその傾向が顕著であった。
【０００５】
本発明は、磁気ディスク記録媒体の回転に際して、ディスク全域にわたって、走行耐久性に優れた高密度磁気ディスク記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、下記構成の磁気記録媒体が提供されて、本発明の上記目的が達成される。
（１）非磁性支持体上の少なくとも一方の表面に、強磁性粉末及び結合剤を含有する磁性層を有する磁気ディスク記録媒体であって、該記録媒体を回転させたときに周速２ｍ／ｓｅｃ〜１２ｍ／ｓｅｃで回転する領域の磁気ヘッドとの摩擦力が１８．０ｍＮ以下であることを特徴とする磁気ディスク記録媒体。
（２）非磁性支持体と磁性層の間に、非磁性粉末及び結合剤を含有する非磁性層を有することを特徴とする上記（１）に記載の磁気ディスク記録媒体。
（３）強磁性粉末が六方晶系フェライト粉末であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の磁気ディスク記録媒体。
（４）六方晶系フェライトがバリウムフェライトであることを特徴とする上記（３）に記載の磁気ディスク記録媒体。
【０００７】
一般に、周速が高い領域（磁気ディスク記録媒体外周側での速度領域）での摩擦力を低減させるためには一般に潤滑剤の添加が、周速が低い領域（磁気ディスク記録媒体内周側での速度領域）での摩擦力低減には固体潤滑剤（カーボンブラック）の添加が有効である。
本発明者らは、特に高密度記録用の磁気ディスク記録媒体など磁性層中での強磁性粉末の充填度を上げるために、磁性塗料作製に際して分散の度合を高くするが、その場合に得られる磁気ディスク記録媒体では、周速の低い内周側の領域で磁気ヘッドとの摩擦力が上昇し、走行耐久性や磁気ヘッドのトラック追従性が低下してしまうことを見出し、本発明に到った。例えば、磁気ディスク記録媒体の磁性層を形成する磁性塗料の作製に際して、強磁性粉末の分散開始後、所定時間経過してから分散液にカーボンブラックを添加する、または強磁性粉末とカーボンブラックとを別々に分散させ、その後両者を混合して磁性塗料とする、等の手段により、周速の低い領域から高い領域までディスク全域にわたって、該記録媒体と磁気ヘッドとの摩擦力を低くした磁気ディスク記録媒体を得ることができる。カーボンブラックの代わりにダイヤモンド粒子を同様な手段で添加してもよい。また、潤滑剤の種類や配合量、乾燥温度、塗布からカレンダー処理までの時間等によりも磁気ヘッドと生じる摩擦力を制御することができる。
【０００８】
磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの摩擦力は、ディスク上のどの領域でも低いことが理想であるが、本発明では、周速２ｍ／ｓｅｃ〜１２ｍ／ｓｅｃで回転する領域の磁気ヘッドとの摩擦力を定める。周速が遅いほど磁気ヘッドとの摩擦力は上がる傾向があるので、上記範囲の周速で回転する領域での磁気ヘッドとの摩擦力が１８．０ｍＮ以下（好ましくは１６ｍＮ以下、より好ましくは１５ｍＮ以下）とすれば、ディスク内周側（周速が低い領域）から外周側（周速が高い領域）までディスク上のどの領域においても摩擦力は小さく、走行耐久性を向上させ、磁気ヘッドのトラック追従性も良好なものとすることができる。
さらに、ディスク内周および外周の周速は、ディスクの大きさや回転数によっても異なるが、内周の周速はおよそ２ｍ／ｓｅｃ〜５ｍ／ｓｅｃであり、この周速で回転する領域での磁気ヘッドとの摩擦力は１８．０ｍＮ以下、好ましくは１６ｍＮ以下、更に好ましくは１５ｍＮ以下とすることがより好ましい。ここで、磁気ヘッドの材質は、チタン酸カルシウムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ディスク全域にわたって、走行耐久性、磁気ヘッドのトラック追従性に優れた高密度記録用の磁気ディスク記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の磁気ディスク記録媒体について詳細に説明するが、先ず本発明の磁気ディスク記録媒体を用いてデータの記録／再生を行うに適した磁気ディスク装置及び磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの摩擦力の測定方法について述べる。
【００１１】
本発明の磁気ディスク記録媒体は、磁気ディスク装置によってデータの記録／再生を行う際には、高速で回転され、この回転に起因して生じる空気流によって少なくともヘッド・エレメント部が浮上する準浮上型の磁気ヘッドを用いるに適したものであり、１００ＭＢ以上の記録容量を有することができる。
【００１２】
図１に示すように、磁気ディスク記録媒体１０は、磁気ディスク装置において、センターコア１２を回転手段１４に係合して所定速度で回転されつつ、磁気ヘッド１６、すなわちＨＣＡ（Head Carriage Assembly）によるデータの記録／再生に供される。
【００１３】
磁気ヘッド１６は、磁気ディスク記録媒体１０を挟むように配置されたアッパー側とロアー側のヘッド部１６ａ，１６ａを上下に対向して備え、両ヘッド部１６ａ，１６ａは公知のヘッド・エレメントが形成されたスライダー、スライダーを支持するジンバルを有し、両ヘッド部１６ａ，１６ａがそれぞれ上下のサスペンション１７，１７の先端に固着され、サスペンション１７の後端部がシーク手段１８に保持され、このシーク手段１８によって磁気ヘッド１６が磁気ディスク記録媒体１０の半径方向（図１の矢印方向）に移動され、シーク動作が行われる。
【００１４】
このような大容量の磁気ディスク記録媒体１０を高速回転してデータの記録／再生を行う磁気ディスク装置においては、磁気ヘッド１６のヘッド部１６ａ，１６ａはジンバルなどのバネ付勢力で磁気ディスク記録媒体１０の表面に弱い力で付勢される一方、磁気ディスク記録媒体１０の高速回転に伴って発生するエア流によって浮上し、微小間隙を保持して対峙するようになっている。なお、ヘッド部１６ａの回転前部では完全に浮上し、後端部側では浮上量は少なく、ときどき接触することで、準浮上型ヘッドと呼ばれる。そのため、磁気ディスク記録媒体１０の表面と磁気ヘッド１６との間に摩擦が生じる。
【００１５】
本発明で、磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドの摩擦力を測定する方法としては、磁気ディスク記録媒体を所定回転数で回転させ、その回転接線方向に磁気ヘッドを配置し、該磁気ヘッドに作用する力を、微小荷重ロードセル（歪みゲージ式変換器）を使用して検出し、磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの摩擦力を測定することにより、磁気ディスク記録媒体の特性を適正に評価することができる。
【００１６】
図２に、本発明で用いられる摩擦力の測定方法の一例を模式的に示す。この測定方法は、磁気ディスク記録媒体１０を所定速度で矢印Ｃ方向に回転しながら、その表面に磁気ヘッド１６（ヘッド部１６ａ）を回転接線方向Ｄに向けて配置し、その際の磁気ディスク記録媒体１０と磁気ヘッド１６との摩擦力を測定して、磁気ディスク記録媒体１０の特性を測定するものである。
【００１７】
図示例においては、磁気ヘッド１６のサスペンション２０は中間点を支点２０ａとして保持し、このサスペンション２０の他端部に微小荷重ロードセル２２を係合して、測定手段２４を構成している。その測定は、磁気ディスク記録媒体１０を所定の速度で回転させ、磁気ヘッド１６に作用する磁気ディスク記録媒体１０の回転方向の力をロードセル２２で測定し、これを用いて磁気ディスク記録媒体１０と磁気ヘッド１６との摩擦力を算出している。
【００１８】
上記測定において磁気ヘッド１６を半径方向にシークさせながら摩擦力を測定してもよい。そのシークの速度には限定はなく、対象となる磁気ヘッド１６の構成や、磁気ディスク装置におけるシーク速度等に応じて、適宜決定すればよい。より高精度な測定を行うためには、シーク速度は、実際に対象となる磁気ディスク装置に則した条件とするのが良好であり、０．１〜１０ｍｍ／ｓｅｃが好ましく、より好ましくは０．２〜１ｍｍ／ｓｅｃである。
【００１９】
また、摩擦力の測定時における磁気ディスク記録媒体１０の回転速度にも特に限定はなく、磁気ディスク記録媒体１０が対応する磁気ディスク装置における通常の回転速度の範囲であればよいが、通常は、１８００ｒｐｍ以上が好ましく、より好ましくは１８００〜７２００ｒｐｍである。
【００２０】
摩擦力の測定時における磁気ヘッド１６の磁気ディスク記録媒体１０の半径方向位置に限定はなく、有効記録領域（データエリア）であればいいが、本発明の磁気ディスク記録媒体の摩擦力測定に際しては、磁気ディスク記録媒体１０を所定の回転数で回転させたとき、その周速が２〜１２ｍ／ｓｅｃとなるディスクの内周側から外周側までの広い領域においてかかる磁気ヘッドとの摩擦力を測定するか、または磁気ディスク記録媒体１０の回転数を変えて該記録媒体の所定の位置における周速が２〜１２ｍ／ｓｅｃの範囲となる回転数においてかかる磁気ヘッドとの摩擦力を測定する。
【００２１】
本発明の磁気ディスク記録媒体は、非磁性支持体上に、強磁性粉末および結合剤を含有する磁性層を有する。磁性層は非磁性支持体の片面のみに設けてもよいし、両面に設けてもよい。また、必要に応じて、後述する非磁性層、下塗層、バックコート層などを設けることができる。さらに、各層はそれぞれ単一の層であっても、互いに組成の異なる複数の層であってもよい。
以下、本発明の磁気ディスク記録媒体について、磁性層、非磁性層、下塗層、非磁性支持体、各層の構成、製法、物理特性に分けて詳細に説明する。
【００２２】
〔磁性層〕
＜強磁性体粉末＞
本発明において磁性層で用いられる強磁性体粉末は、強磁性金属粉末又は六方晶系フェライト粉末が挙げられる。特に、六方晶系フェライトが微粒子化が可能で低ノイズ化できる点から、好ましい。
【００２３】
（強磁性金属粉末）
強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌ、Ｎｄ、Ｓｍの少なくとも一つを含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対して０原子％以上４０原子％以下が好ましく、さらに好ましくは１５原子％以上３５原子％以下、より好ましくは２０原子％以上３５原子％以下である。Ｙの含有量は１．５原子％以上１２原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上９原子％以下である。Ａｌは１．５原子％以上１２原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上９原子％以下である。
【００２４】
これらの強磁性金属粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。
また、強磁性金属粉末には少量の水酸化物、または酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いることができる。
【００２５】
強磁性金属粉末のＢＥＴ法による比表面積は４５〜１００ｍ2／ｇが好ましく、６０〜９０ｍ2／ｇがより好ましい。４５ｍ2／ｇ以下ではノイズが高くなり、８０ｍ2／ｇ以上では表面性が得にくく好ましくない。強磁性金属粉末の結晶子サイズは６〜１５ｎｍが好ましく、８〜１５ｎｍがより好ましい。強磁性金属粉末の平均長軸長は、好ましくは３０〜６０ｎｍであり、さらに好ましくは３０〜４５ｎｍである。強磁性金属粉末の針状比は３以上１０以下が好ましく、さらには３以上８以下が好ましい。強磁性金属粉末の飽和磁化（σS）は７０〜１５０Ａｍ2／ｋｇが好ましく、８０〜１３０Ａｍ2／ｋｇがより好ましい。
【００２６】
強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２質量％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は通常、４〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性金属粉末に対し通常、０．１〜１０質量％であり、表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。また、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。また、形状については先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性金属粉末自体のＳＦＤ（switching field distribution）は小さい方が好ましく、０．８以下が好ましい。強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。尚、ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特性が良好で、出力が高く、また、磁化反転がシャープでピークシフトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性金属粉末においてはゲータイトの粒度分布を良くする、焼結を防止する、などの方法がある。
【００２７】
（六方晶系フェライト粉末）
本発明において磁性層に含まれる六方晶系フェライトとしては、例えば、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等を挙げることができる。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、更に一部スピネル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト等が挙げられる。なかでも、飽和磁化量が最も高い点から、バリウムフェライトが好ましい。
六方晶系フェライトは、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加したものを使用することができる。原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもある。
【００２８】
本発明で使用可能な六方晶系フェライト粉末の平均板径は、記録密度によって異なるが、５〜４０ｎｍであることが好ましく、１０〜３５ｎｍであることがより好ましく、１０〜３０ｎｍであることが特に好ましい。ここで板径とは、六方晶系フェライト磁性粉の六角柱底面の六角径の最大径を意味し、平均板径とはその算術平均である。特にトラック密度を上げるため、磁気抵抗ヘッド（ＭＲヘッド）で再生する場合は、特に低ノイズにする必要があるため板径は３５ｎｍ以下であることが好ましいが、５〜４０ｎｍの範囲であれば、熱揺らぎの影響を受けない安定な磁化が望め、且つノイズを抑えることができるため高密度磁気記録に好適となる。板状比（板径／板厚）は１〜１５であることが望ましく、１〜７であることがより好ましい。板状比が１以上であれば、磁性層中の高充填性を維持しつつ、充分な配向性が得られるので好ましい。また板状比が１５以下であれば、粒子間のスタッキングによる影響を受け難くなり、ノイズが大きくなることもない。
【００２９】
上記粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積ＳBETは３０〜２００ｍ2／ｇであることが適当である。比表面積は、概ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板径・板厚の分布は、通常、狭いほど好ましい。数値化は困難であるが粒子ＴＥＭ写真より５００粒子を無作為に測定することで比較できる。分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られている。
【００３０】
六方晶系フェライト粉末の抗磁力（Ｈc）は、１５９〜２３９ｋＡ／ｍ（２０００〜３０００Ｏｅ）程度が好ましい。抗磁力（Ｈc）は高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力で制限される。抗磁力（Ｈc）は粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。六方晶系フェライト粉末の飽和磁化（σS）は、３０〜８０Ａｍ2／ｋｇであることが好ましく、５０〜８０Ａｍ2／ｋｇであることがより好ましい。微粒子になるほど小さくなる傾向がある。製法では結晶化温度又は熱処理温度時間を小さくする方法、添加する化合物を増量する、表面処理量を多くする方法等がある。またＷ型六方晶フェライトを用いることも可能である。
【００３１】
六方晶フェライトの製法としては、（１）酸化バリウム、酸化鉄、鉄を置換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得ガラス結晶化法、（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後、１００℃以上で液相加熱し、洗浄、乾燥及び粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法、（３）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈法、等があるが、本発明は製法を選ばない。
【００３２】
これら強磁性体粉末（強磁性金属粉末及び六方晶系フェライト粉末）を分散する際に強磁性体粒子表面を分散媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われている。表面処理材には無機化合物、有機化合物が使用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の酸化物又は水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。添加量は強磁性体粉末１００質量部に対して０．１〜１０重量部である。また強磁性体粉末のｐＨは、用いる結合剤との組み合わせにより最適化することが好ましく、その範囲は一般にｐＨ４〜１２であるが、好ましくはｐＨ６〜１１の範囲である。強磁性体粉末に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが、通常０．０１〜２．０質量％が選ばれる。
【００３３】
＜結合剤＞
本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられる結合剤としては、結合剤として従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を使用できる。
【００３４】
熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が、好ましくは１，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００、重合度が約５０〜１０００程度のものを使用できる。
熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が挙げられる。
【００３５】
熱硬化性樹脂又は反応型樹脂は、塗布液の状態で質量平均分子量が２００，０００以下のものが好ましい。また、これらの樹脂は、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシーポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。
【００３６】
上記の結合剤について、より優れた分散性と耐久性とを得るためには、必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ(ＯＭ)2、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ(ＯＭ)2（以上につき、Ｍは水素原子又はアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ1Ｒ2、Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3（Ｒ1〜Ｒ3は炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮなどから選ばれる少なくとも一つ以上の極性基を共重合又は付加反応で導入したものを用いることが好ましい。このような極性基を用いる場合における極性基の量は、１０-1〜１０-8モル／ｇであり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。
【００３７】
上記の樹脂の詳細については、朝倉書店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されている。また、電子線硬化型樹脂を各層に使用すると、塗膜強度が向上し、耐久性が改善されるだけでなく、表面が平滑化し、電磁変換特性もさらに向上できる。これらの例とその製造方法については、特開昭６２−２５６２１９号公報に詳細に記載されている。
上記結合剤の市販されている商品名を具体的に挙げれば、例えば、ユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製：１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００ＦＤ、日本ゼオン社製：ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社製：バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化社製：ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０、Ｆ２１０などが挙げられる。
【００３８】
上記の樹脂は単独又は組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、又はこれらにポリイソシアネートを組み合わせたものが挙げられる。
ポリウレタン樹脂の構造としては、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。
本発明で使用可能なポリウレタン樹脂の市販されている商品名としては、例えば、東洋紡社製ＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ８７００などが挙げられる。
【００３９】
本発明で使用可能なポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４−４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、これらのイソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用することができる。
上記イソシアネート類の市販されている商品名としては、例えば、日本ポリウレタン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０２，タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ等があり、これらを単独又は硬化反応性の差を利用して二又はそれ以上の組合せで各層とも用いることができる。
【００４０】
本発明の磁性層で用いられる結合剤の含有量は、強磁性粉末の質量に対して５〜５０質量％の範囲であり、１０〜３０質量％の範囲であることが好ましい。結合剤として塩化ビニル系樹脂を用いる場合には、結合剤の含有量は、強磁性粉末の質量に対して５〜３０質量％であることが好ましい。また、ポリウレタン樹脂を用いる場合には、ポリウレタン樹脂の含有量を強磁性粉末の質量に対して２〜２０質量％とし、ポリイソシアネートの含有量を２〜２０質量％の範囲とすることが好ましい。塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリイソシアネートは、相溶性と架橋形成の観点からこれらを組み合わせて用いることが好ましい。但し、例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合には、ポリウレタンのみ、又はポリウレタンとイソシアネートのみを使用することもできる。
本発明においてポリウレタン樹脂を用いる場合、ガラス転移温度は−５０〜１５０℃、好ましくは０℃〜１００℃、破断伸びは１００〜２０００％、破断応力は０．４９〜９８ＭＰａ（０．０５〜１０ｋｇ／ｍｍ2、降伏点は０．４９〜９８ＭＰａ（０．０５〜１０ｋｇ／ｍｍ2）が好ましい。
【００４１】
＜ダイヤモンド粒子＞
本発明における磁性層には、必要に応じて、ダイヤモンド粒子を含有させることができる。ダイヤモンド粒子は、主として研磨剤として作用するものであるが、その平均粒子径は０．０３〜０．２０μｍ、さらには０．０６〜０．１８μｍの範囲であることが好ましい。平均粒子径が該下限値以上であれば、添加量に見合った耐久性向上の効果が得られるので好ましい。一方、該上限値以下であれば、優れた耐久性が得られると共にノイズが高くなるなどの不都合が生じないので好ましい。なお本発明においては、各ダイヤモンド粒子の最大径をもって粒子径とし、平均粒子径とは電子顕微鏡から無作為に抽出される５００個の粒子の測定値の平均値を指す。
【００４２】
ダイヤモンド粒子の磁性層における含有量は、強磁性体粉末１００質量部に対して１〜１０質量部、さらには１〜５質量部の範囲であることが好ましい。この範囲すると、優れた走行耐久性と高いＳＮ比が得られる点で好ましい。
【００４３】
本発明に用いられるダイヤモンドとしては、天然ダイヤモンドは高価であるため、通常人工ダイヤモンドが使用される。ダイヤモンドの製法としては、黒鉛と鉄、Ｃｏ、Ｎｉ等を介し高温高圧下で生成する方法、黒鉛又はフラン樹脂炭素を高温高圧下で反応させる静的合成法と呼ばれるものの他、動的合成法、気相合成法等がある。本発明においては、ダイヤモンドは如何なる製法で製造されたものでもよい。工業的には、切削、研磨用に使用したダイヤモンドを、不純物を弁別洗浄して用い、２次使用することも可能である。本発明はダイヤモンド粒子の粒子径が前記の範囲にあることが必要である。ダイヤモンド粒子を分級する方法としては、分散液から遠心力を用いる方法、特殊なメッシュフィルターを用いる方法等がある。
【００４４】
＜その他の研磨剤＞
本発明の磁性層には、以上述べたダイヤモンドと共に、ダイヤモンド以外の他の研磨剤を併用することができる。走行耐久性とＳＮ比への効果は、ダイヤモンド粒子のみを使用する方が良好だが、コストその他の理由でダイヤモンド以外の研磨剤を加えてもよい。
【００４５】
このような他の研磨剤としては、アルミナ研磨剤（例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ）、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独又は組み合わせで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物又は元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれば効果にかわりはない。
【００４６】
これらダイヤモンド以外の研磨剤の粒子サイズは０．０１〜２μｍが好ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるには、必要に応じて、粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせたりすることも可能である。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ；含水率は０．１〜５％；ｐＨは２〜１１；比表面積は１〜３０ｍ2／ｇの範囲であることが好ましい。
【００４７】
本発明に用いられるダイヤモンド以外の研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状のいずれでもよく、形状の一部に角を有するものが研磨性の点で好ましい。このような研磨剤を併用する場合、その併用量はダイヤモンド１００質量部に対して５００質量部以下とすることが好ましい。
【００４８】
これらの研磨剤は、必要に応じて、後記する非磁性層に添加することもできる。非磁性層に添加することで表面形状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりすることができる。これら磁性層、非磁性層の添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適値に設定すべきである。
【００４９】
＜カーボンブラック＞
本発明における磁性層には、必要に応じて、カーボンブラックを含有させることができる。カーボンブラックは、磁性層の帯電防止、摩擦力低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従って、本発明の磁気ディスク記録媒体が多層構成の場合には、磁性層を始め各層でその種類、量、組み合わせを変え、粒子径、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。
【００５０】
使用されるカーボンブラックは、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。カーボンブラックの比表面積は５〜５００ｍ2／ｇ；ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ｍｌ／１００ｇ；平均粒子径は５ｎｍ〜３００ｎｍ；ｐＨは２〜１０；含水率は０．１〜１０％；タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃの範囲であることが好ましい。
【００５１】
磁性層に用いられるカーボンブラックの市販されている商品名としては、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、９０５、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２（以上キャボット社製）；＃８０、＃６０，＃５５、＃５０、＃３５［以上旭カーボン（株）製］；＃１０Ｂ、＃３０、＃４０、＃６５０Ｂ、＃８５０Ｂ、＃９００、＃９５０、＃９７０Ｂ、＃１０００、＃２３００、＃２４００Ｂ、＃３０５０Ｂ、３１５０Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、ＭＡ−６００［以上三菱化学（株）製］；ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ、ＳＣ−Ｕ、ＲＡＶＥＮ１５、４０、５０、１５０、１２５０、１２５５、１５００、１８００、２０００、２１００、３５００、５２５０、５７５０、７０００、８０００、８８００、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ（コロンビアンカーボン社製）、ケッチェンブラックＥＣ（アクゾー社製）などが挙げられる。またその他、例えば（「カーボンブラック便覧」カーボンブラック協会編）を参考にすることもできる。
【００５２】
カーボンブラックは分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化したりして使用しても、また表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは単独、又は組合せで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合は、強磁性体粉末１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがより好ましい。
【００５３】
＜その他の添加剤＞
本発明における磁性層及び後記する非磁性層に使用される添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果などをもつものが使用され、これらを組み合わせることにより総合的な性能向上が図られる。
【００５４】
（潤滑剤）
潤滑剤には２つの型のものがある。磁気ディスク記録媒体に使用される潤滑剤は完全に流体潤滑か境界潤滑であるか判定することはできないが、一般的概念で分類すれば、流体潤滑を示す高級脂肪酸エステル、流動パラフィン、シリコーン誘導体などや、境界潤滑を示す長鎖脂肪酸、フッ素系界面活性剤、含フッ素系高分子などに分類される。
【００５５】
磁気ディスク記録媒体を構成する磁性層を含む各層を順に塗布・形成する重層塗布型媒体では、潤滑剤は、結合剤に溶解した状態、また一部は強磁性粉末表面に吸着した状態で存在するものであり、磁性層表面に潤滑剤が移行してくるが、その移行速度は結合剤と潤滑剤との相溶性の良否によって決まる。結合剤と潤滑剤との相溶性が高いときは移行速度が小さく、相溶性の低いときには早くなる。相溶性の良否に対する一つの考え方として両者の溶解パラメーターの比較がある。流体潤滑には非極性潤滑剤が有効であり、境界潤滑には極性潤滑剤が有効である。
【００５６】
本発明においてはこれら特性の異なる流体潤滑を示す高級脂肪酸エステルと境界潤滑を示す長鎖脂肪酸とを組み合わせることが好ましく、少なくとも３種組み合わせることがさらに好ましい。これらに組み合わせて固体潤滑剤を使用することもできる。
【００５７】
固体潤滑剤としては、例えば二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛などが使用される。境界潤滑を示す長鎖脂肪酸としては、例えばカプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸などの炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）及びこれらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）が挙げられる。フッ素系界面活性剤、含フッ素系高分子としては、フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、フッ素含有アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩などが挙げられる。
【００５８】
流体潤滑を示す高級脂肪酸エステルとしては、例えばブチルステアレート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イソオクチルステアレート、ブチルミリステアレート、オクチルミリステアレート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチルステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミレート、２−ヘキシルドデシルパルミレート、イソヘキサデシルステアレート、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリデシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチルグリコールジデカノエートなどの炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）と、１〜６価アルコールの何れか１種（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル及びトリ脂肪酸エステル、並びにポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテルの脂肪酸エステルなどが挙げられる。またシリコーン誘導体として、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリコーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーンなどが挙げられる。流動パラフィンもまた使用可能である。
【００５９】
その他の潤滑剤としては、炭素数１２〜２２の１〜６価アルコール（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、フッ素含有アルコールなどのアルコール類；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類；エチレングリコール、ポリエチレンオキシドワックスなどのポリグリコール類；アルキルリン酸エステル及びそのアルカリ金属塩；アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩；ポリフェニルエーテル；炭素数８〜２２の脂肪酸アミド；炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが挙げられる。
【００６０】
帯電防止効果、分散効果、可塑効果などを示すものとしては、フェニルホスホン酸、具体的には日産化学（株）社の「ＰＰＡ」など；α−ナフチルリン酸、フェニルリン酸、ジフェニルリン酸；ｐ−エチルベンゼンホスホン酸；フェニルホスフィン酸；アミノキノン類；各種シランカップリング剤；チタンカップリング剤；フッ素含有アルキル硫酸エステル及びそのアルカリ金属塩などが使用できる。
【００６１】
本発明において使用される潤滑剤は特に脂肪酸と脂肪酸エステルが好ましく、具体的にはＷＯ９８／３５３４５に記載のものが挙げられる。これらに加えて別異の潤滑剤、添加剤も組み合わせて使用することができる。
【００６２】
また、アルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチレンオキシド付加体等のノニオン界面活性剤；環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン系界面活性剤；カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書（株）発行）に詳細に記載されている。
【００６３】
これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。本発明は脂肪酸エステルとしてＷＯ９８／３５３４５号明細書に記載のようにモノエステルとジエステルを組み合わせて使用することも好ましい。
【００６４】
本発明の磁気ディスク記録媒体の磁性層及び後記する非磁性層の各層に含まれる潤滑剤量は、それぞれ強磁性粉末又は非磁性無機粉末１００質量部に対し５〜３０質量部が好ましい。
【００６５】
本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、その種類、量、及び相乗的効果を生み出す潤滑剤の併用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への滲み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステル類を用い表面への滲み出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではない。一般には潤滑剤の総量としては、強磁性体粉末１００質量部に対して、０．１〜５０質量部、好ましくは２〜２５質量部の範囲で選択される。
【００６６】
また本発明で用いられる添加剤の全て又はその一部は、磁性塗料及び、後記する非磁性塗料の製造のどの工程で添加してもよく、例えば、混練工程前に磁性体と混合する場合、磁性体と結合剤と溶媒による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。また目的に応じて、磁性層の塗布後又は塗布と同時に添加剤の一部又は全部を塗布することにより目的が達成される場合がある。また目的によっては、カレンダーした後、又はスリット終了後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。
【００６７】
〔非磁性層〕
本発明の磁気ディスク記録媒体は、非磁性支持体と磁性層の間に非磁性層を有してもよい。非磁性層を設けることにより、高密度記録用に磁性層の厚みをより薄くすることができる。非磁性層は、通常、非磁性無機粉末と結合剤を主体として形成される。
【００６８】
本発明における非磁性層は、実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、たとえば不純物として、或いは意図的に少量の磁性粉を含んでも、本発明の効果を示すものである限り、本発明と実質的に同一の構成と見なすことができることは言うまでもない。
ここで非磁性層とは、非磁性層の残留磁束密度が実質的に１０Ｔ・ｍ以下又は抗磁力（Ｈc）が８ｋＡ／ｍ（１００Ｏｅ）以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力をもたないことを示す。また、非磁性層に磁性粉を含む場合でも、非磁性層の全無機粉末の１／２未満であることが好ましい。
【００６９】
非磁性層の厚みは、０．２〜５．０μｍであることが好ましく、０．３〜３．０μｍであることがより好ましく、１．０〜２．５μｍであることがさらに好ましい。さらに非磁性層の代わりに軟磁性粉末と結合剤を含む軟磁性層を形成してもよい。軟磁性層の厚みは非磁性層と同様である。
【００７０】
＜非磁性無機粉末＞
非磁性層に用いられる非磁性無機粉末としては、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合物から選択することができる。無機化合物としては、例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独又は組み合わせで使用される。中でも、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等の理由から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムが好ましく、二酸化チタン、α酸化鉄がさらに好ましい。
【００７１】
これら非磁性無機粉末の平均粒子径は０．００５〜２μｍの範囲が好ましいが、必要に応じて、平均粒子径の異なる非磁性無機粉末を組み合わせたり、単独の非磁性無機粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせたりすることもできる。とりわけ好ましい非磁性無機粉末の平均粒子径は０．０１〜０．２μｍの範囲である。中でも非磁性無機粉末が粒状金属酸化物である場合には、平均粒子径０．０１〜０．０８μｍの範囲であることが好ましく、針状金属酸化物である場合には、平均長軸長が０．０１〜０．３μｍ、さらには０．０１〜０．２μｍの範囲であることが好ましい。
【００７２】
非磁性無機粉末のタップ密度は、通常０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌ；含水率は、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜３質量％、さらに好ましくは０．３〜１．５質量％；ｐＨは、通常２〜１１であるが、５．５〜１０の間が好ましい。非磁性無機粉末の比表面積ＳBETは、通常１〜１００ｍ2／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ2／ｇ、さらに好ましくは１０〜７０ｍ2／ｇである。非磁性無機粉末の結晶子サイズは０．００４〜１μｍ、さらには０．０４〜０．１μｍの範囲であることが好ましい。非磁性無機粉末のＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた吸油量は、通常５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。非磁性無機粉末の比重は、通常１〜１２、好ましくは３〜６である。
【００７３】
非磁性無機粉末の形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでもよい。非磁性無機粉末のモース硬度は４〜１０の範囲のものが好ましい。非磁性無機粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μｍｏｌ／ｍ2、好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ2、さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ2である。ｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。
【００７４】
これらの非磁性無機粉末の表面には、表面処理によりＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3を存在させることができ、分散性の向上のためにはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2が好ましく、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2がさらに好ましい。これらは組み合わせて使用してもよいし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてもよいし、先ずアルミナを存在させた後に、その表層にシリカを存在させる方法、又はその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。本発明の非磁性層に用いられる非磁性無機粉末の具体的な例及び製造法としては、ＷＯ９８／３５３４５に記載のものが例示される。
【００７５】
＜結合剤＞
非磁性層には、前記磁性層に用いられたものと同様の結合剤をしようすることができる。結合剤の使用量は、非磁性無機粉末１００質量部に対して、一般に５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部の範囲で用いられ、塩化ビニル系樹脂を用いる場合には５〜３０質量部、ポリウレタン樹脂を用いる場合には２〜２０質量部の範囲で用いられ、ポリイソシアネートは２〜２０質量部の範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましい。但し、例えば微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみ又はポリウレタンとイソシアネートのみを使用することも可能である。
【００７６】
＜カーボンブラック＞
非磁性層にカーボンブラックを混合させることにより、公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率を小さくすることができると共に、所望のマイクロビッカース硬度を得ることができる。また潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可能である。
【００７７】
カーボンブラックには、ゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等の前記磁性層で用いられたものと同様のものの中から適宜選択して使用することができる。非磁性層のカーボンブラックは所望する効果によって、以下のような特性を最適化すべきであり、併用することでより効果が得られることがある。
【００７８】
非磁性層のカーボンブラックの比表面積は、通常１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ2／ｇ；ＤＢＰ吸油量は、通常２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜４００ｍｌ／１００ｇである。カーボンブラックの平均粒子径は、通常５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍであるが、少量であれば平均粒子径が８０ｎｍより大きいカーボンブラックを含んでもかまわない。カーボンブラックのｐＨは２〜１０；含水率は０．１〜１０％；タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。
【００７９】
非磁性層に用いられるカーボンブラックの具体的な例は、前記の磁性層において例示したもの及びＷＯ９８／３５３４５に記載のものの中から適宜選択して使用することができる。
【００８０】
カーボンブラックは分散剤等で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用したりしてもかまわない。またカーボンブラックを塗料に添加する前に、予め結合剤で分散してもかまわない。
【００８１】
カーボンブラックは、上記非磁性無機粉末（カーボンブラックを除く）１００質量部に対して５０質量部を越えない範囲、非磁性層総質量の４０％を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、又は組み合わせで使用することができる。本発明で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることができる。
【００８２】
＜有機質粉末＞
また非磁性層には有機質粉末を目的に応じて、添加することもできる。例えば、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記されているようなものが使用できる。
【００８３】
非磁性層又は後述のバックコート層の結合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、前記の磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤の使用量、種類；添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００８４】
＜その他の添加剤＞
本発明における非磁性層には、前記の磁性層と同様の添加剤を使用することができる。  それらのうち、例えば潤滑剤の使用量は、非磁性無機粉末１００質量部に対して０．１〜５０質量部、好ましくは２〜２５質量部の範囲で選択される。
【００８５】
〔バックコート層〕
本発明の磁気ディスク記録媒体は、必要に応じて、非磁性支持体の背面、すなわち磁性層が形成されていない側の表面に、バックコート層を設けることができる。磁気ディスクでもバックコート層を設けることはできるが、一般に、コンピュータデータ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディオテープに比較して、繰り返し走行性が強く要求される。このような高い走行耐久性を維持させるために、バックコート層には、カーボンブラックと無機粉末が含有されていることが好ましい。バックコート層の厚みは、通常０．１〜４μｍ、好ましくは０．３〜２．０μｍである。
【００８６】
＜カーボンブラック＞
カーボンブラックは、平均粒子径の異なる二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。この場合、平均粒子径が１０〜２０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと、平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好ましい。
【００８７】
一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラックの添加により、バックコート層の表面電気抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用しているものが多くあるため、このような場合には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。一方、平均粒子径が２３０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有しており、またバックコート層の表面に微小突起を形成し、接触面積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。
【００８８】
本発明に用いられる微粒子状カーボンブラック及び粗粒子状カーボンブラックとして、市販のものを用いる場合、具体的な商品としては、ＷＯ９８／３５３４５に記載のものを挙げることができる。
【００８９】
バックコート層において、平均粒子径の異なる２種類のものを使用する場合、１０〜２０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと２３０〜３００ｎｍの粗粒子状カーボンブラックの含有比率（質量比）は、前者：後者＝９８：２〜７５：２５の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは、９５：５〜８５：１５の範囲である。バックコート層中のカーボンブラック（２種類のものを使用する場合には、その全量）の含有量は、結合剤１００質量部に対して、通常３０〜８０質量部の範囲であり、好ましくは、４５〜６５質量部の範囲である。
【００９０】
＜無機粉末＞
無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを併用することが好ましい。具体的には、モース硬度３〜４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜９の硬質無機粉末とを使用することが好ましい。モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行による摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもない。またこの無機粉末の平均粒子径は、３０〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００９１】
モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末としては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。バックコート層内の軟質無機粉末の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して１０〜１４０質量部、さらには３５〜１００質量部の範囲にあることが好ましい。
【００９２】
モース硬度が５〜９の硬質無機粉末を添加することにより、バックコート層の強度が強化され、走行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層となる。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減する。特に軟質無機粉末と併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安定化も図ることができる。硬質無機粉末の平均粒子径は、８０〜２５０ｎｍ、さらには１００〜２１０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００９３】
モース硬度が５〜９の硬質無機質粉末としては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）を挙げることができる。これらの粉末は、それぞれ単独で用いてもよいし、或いは併用してもよい。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラック１００質量部に対して、通常３〜３０質量部であり、好ましくは、３〜２０質量部である。
【００９４】
バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉末との硬さの差が、２以上（さらに好ましくは、２．５以上、特に、３以上）であるように軟質無機粉末と硬質無機粉末とを選択して使用することが好ましい。バックコート層には、前記それぞれ特定の平均粒子径を有するモース硬度の異なる２種類の無機粉末と、前記平均粒子径の異なる２種類のカーボンブラックとが含有されていることが好ましい。
【００９５】
＜潤滑剤＞
バックコート層には、潤滑剤を含有させることができる。潤滑剤は、前述した非磁性層、或いは磁性層に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤滑剤は、結合剤１００質量部に対して通常１〜５質量部の範囲で添加される。
【００９６】
〔下塗層〕
本発明の磁気ディスク記録媒体には、必要に応じて、非磁性層と非磁性支持体との間に下塗層を設けてもよい。下塗層を設けることによって非磁性支持体と非磁性層との接着力を向上させることができる。下塗層としては、有機溶媒可溶性のポリエステル樹脂が使用される。下塗層の厚みは、例えば０．５μｍ以下程度とすることができる。
【００９７】
〔非磁性支持体〕
本発明に用いられる非磁性支持体は、可撓性を有することが好ましく、その面内各方向に対して、１００℃、３０分での熱収縮率が０．５％以下であり、８０℃、３０分での熱収縮率が０．５％以下、さらには０．２％以下であることが好ましい。さらに該支持体の１００℃、３０分での熱収縮率及び８０℃、３０分での熱収縮率が、該支持体の面内各方向に対して１０％以内の差で等しいことが好ましい。
【００９８】
これら非磁性支持体には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテート、ポリカ−ボネート、芳香族又は脂肪族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用できる。ポリエチレンナフタレート、ポリアミドなどの高強度非磁性支持体を用いることが好ましい。また必要に応じ、磁性層と支持体の表面粗さを変えるため、特開平３−２２４１２７に示されるような積層タイプの非磁性支持体を用いることもできる。
【００９９】
これらの非磁性支持体には、予めコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行ってもよい。また本発明の非磁性支持体としてガラス基板を適用することも可能である。
【０１００】
非磁性支持体の厚みは、通常２〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍの範囲である。
【０１０１】
本発明の目的を達成するには、非磁性支持体として、ＷＹＫＯ社製の表面粗さ計ＴＯＰＯ−３Ｄで測定した中心面平均表面粗さＲａが４．０ｎｍ以下、さらには２．０ｎｍ以下のものを使用することが好ましい。これらの非磁性支持体は、単に中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、０．５μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は、必要に応じて非磁性支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由にコントロールされるものである。これらのフィラーとしては、一例として、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系樹脂などの有機粉末があげられる。非磁性支持体の最大高さＲｍａｘは１μｍ以下；十点平均粗さＲｚは０．５μｍ以下；中心面山高さＲｐは０．５μｍ以下；中心面谷深さＲｖは０．５μｍ以下；中心面面積率Ｓｒは１０〜９０％；平均波長λａは５〜３００μｍであることが好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得るため、これら非磁性支持体の表面突起分布をフィラーにより任意にコントロールできるものであり、０．０１〜１μｍの大きさのもの各々を０．１ｍｍ2あたり０〜２０００個の範囲でコントロールすることができる。
【０１０２】
本発明に用いられる非磁性支持体のＦ−５値は、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ2（約４９〜４９０ＭＰａ）；非磁性支持体の１００℃、３０分での熱収縮率は、好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下；８０℃、３０分での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は５〜１００Ｋｇ／ｍｍ2（約４９〜９８０ＭＰａ）；弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2（約０．９８〜１９．６ＧＰａ）が好ましい。温度膨張係数は、１０-4〜１０-8／℃であり、好ましくは１０-5〜１０-6／℃である。湿度膨張係数は、１０-4／ＲＨ％以下であり、好ましくは１０-5／ＲＨ％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機械強度特性は非磁性支持体の面内各方向に対し１０％以内の差でほぼ等しいことが好ましい。
【０１０３】
〔各層の構成〕
本発明の磁気ディスク記録媒体の厚み構成は、非磁性支持体が、通常２〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍである。非磁性支持体と非磁性層との間に密着性向上のため設けられてもよい下塗層を設けてもかまわない。下塗層の厚みは０．０１〜０．５μｍが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．５μｍ程度とすることができる。非磁性層の厚みは、通常０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．３〜３．０μｍ、さらに好ましくは１．０〜２．５μｍの範囲である。磁性層の厚みは、一般には０．０１〜０．１５μｍ、好ましくは０．０３〜０．１０μｍ、さらに好ましくは０．０３〜０．０８μｍの範囲であるのがよい。
【０１０４】
また帯電防止やカール補正などの効果を出すために、非磁性支持体の背面、すなわち磁性層が設けられている側と反対側の表面にバックコート層を設けてもかまわない。この厚みは通常、０．１〜４μｍ、好ましくは０．３〜２．０μｍである。これらの下塗層、バックコート層は公知のものが使用できる。
【０１０５】
〔磁気ディスク記録媒体の製法〕
本発明の磁気ディスク記録媒体の作製に用いられる磁性塗料、非磁性塗料等を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、及びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。本発明に使用する強磁性体粉末、非磁性無機粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料は、どの工程の最初又は途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよい。
【０１０６】
また本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を、一部の工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。ニーダを用いる場合は、強磁性体粉末又は非磁性無機粉末と、結合剤の全て又はその一部（ただし全結合剤の３０質量％以上で且つ、強磁性体粉末又は非磁性無機粉末１００質量部に対し１５〜５００質量部の範囲）とが混練処理される。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８、特開平１−７９２７４に記載されている。また磁性塗料及び非磁性塗料を分散させるには、ガラスビーズを用いることもできるが、より高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用することができる。
【０１０７】
本発明の磁気ディスク記録媒体における構成を実現するには、非磁性塗料を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性塗料を塗布し乾燥させて磁性層を設ける逐次重層塗布を用いるのがよい。逐次重層塗布法、即ち、wet on dry法は従来公知のものが用いられるが、好ましくは特開平３−２１４４１７号公報、特開平３−２１４４２２号公報等に記載の方位が挙げられる。
【０１０８】
磁気ディスク記録媒体と磁気ヘッドとの間にかかる摩擦力を軽減する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、前記の潤滑剤の種類や配合量、乾燥温度、塗布からカレンダー処理までの時間等を検討する方法も利用できるが、好ましくは、磁気ディスク記録媒体が有する磁性層を形成するための磁性塗料の作製に際して、強磁性粉末の分散開始後、所定時間（好ましくは分散時間の半分、より好ましくは分散時間の３／４）経過してからカーボンブラックおよび／またはダイヤモンド粒子を添加するなど、これらの分散度合を加減する方法を採用するのがよい。
【０１０９】
上記のように塗布・乾燥後、磁気ディスク記録媒体は所望により配向処理が施される。  磁気ディスク記録媒体では、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コバルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用いることが好ましい。六方晶系フェライト粉末は、一般的に面内及び垂直方向の３次元ランダムになりやすいが、面内２次元ランダムとすることも可能である。また異極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用い円周配向としてもよい。
【０１１０】
〔物理特性〕
本発明の磁気ディスク記録媒体においては、残留磁束密度×磁性層厚みが、５〜２００ｍＴ・μｍが好ましい。抗磁力（Ｈｃ）は１８００〜５０００Ｏｅ（約１４４〜４００ｋＡ／ｍ）が好ましく、１８００〜３０００Ｏｅ（約１４４〜２４０ｋＡ／ｍ）がさらに好ましい。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤ及びＳＦＤｒは０．６以下が好ましい。
【０１１１】
また磁気ディスク記録媒体においては、角形比は、２次元ランダムの場合、通常０．５５〜０．６７で、好ましくは０．５８〜０．６４；３次元ランダムの場合、０．４５〜０．５５が好ましく、垂直配向の場合は、垂直方向に、通常０．６以上、好ましくは０．７以上、反磁界補正を行った場合は、通常０．７以上、好ましくは０．８以上である。２次元ランダム、３次元ランダムとも、配向度比は０．８以上が好ましい。２次元ランダムの場合、垂直方向の角形比、垂直方向のＢｒ及び垂直方向のＨｃは、面内方向の０．１〜０．５倍以内とすることが好ましい。
【０１１２】
本発明の磁気ディスク記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は、−１０〜４０℃、０〜９５％ＲＨの範囲において、通常０．５以下、好ましくは０．３以下；表面固有抵抗は、好ましくは磁性面１０4〜１０12Ω／ｓｑ；帯電位は−５００Ｖ〜＋５００Ｖが好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、面内各方向で、好ましくは１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2（約９８０〜１９６００ＭＰａ）；破断強度は、好ましくは１０〜７０Ｋｇ／ｍｍ2（約９８〜６８６ＭＰａ）；磁気記録媒体の弾性率は、面内各方向で、好ましくは１００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ2（約９８０〜１４７００ＭＰａ）；残留伸びは、好ましくは０．５％以下；１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、特に好ましくは０．１％以下である。
【０１１３】
磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、非磁性層のガラス転移温度は０℃〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０7〜８×１０8Ｐａの範囲にあることが好ましく；損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は、媒体の面内各方向について１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。磁性層中に含まれる残留溶媒は、好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。これら塗布により形成された層が有する空隙率は、非磁性層、磁性層とも、好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方がよい場合がある。例えば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多い。
【０１１４】
磁性層の表面をＷＹＫＯ社製の表面粗さ計ＴＯＰＯ−３Ｄで測定して得られる中心面平均表面粗さＲａは、好ましくは５．０ｎｍ以下、さらに好ましくは４．０ｎｍ以下、特に好ましくは３．５ｎｍ以下である。磁性層の最大高さＲｍａｘは０．５μｍ以下；十点平均粗さＲｚは０．３μｍ以下；中心面山高さＲｐは０．３μｍ以下；中心面谷深さＲｖは０．３μｍ以下；中心面面積率Ｓｒは２０〜８０％；平均波長λａは５〜３００μｍが好ましい。磁性層の表面突起は０．０１〜１μｍの大きさのものを０〜２０００個の範囲で任意に設定することが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦係数を最適化することが好ましい。これらは、非磁性支持体のフィラーによる表面性のコントロールや磁性層に添加する粉体の粒子径と配合量、カレンダー処理のロール表面形状などで容易にコントロールすることができる。カールは±３ｍｍ以内とすることが好ましい。
【０１１５】
本発明の磁気ディスク記録媒体は、目的に応じて、非磁性層と磁性層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推定されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に、非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気ディスク記録媒体のヘッドへの当りをよくするなどである。
【実施例】
【０１１６】
以下に、実施例を用いてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお「部」は「質量部」を示す。
【０１１７】
＜層形成用塗料の作成＞
（磁性塗料の調製）
バリウムフェライト                                            １００部
対Ｂａモル比組成：Ｆｅ９．１０、Ｃｏ０．２２、Ｚｎ０．７１
抗磁力Ｈｃ：２４００Ｏｅ（約１９２ｋＡ／ｍ）
比表面積ＳBET：７０ｍ2／ｇ
飽和磁化σS：５２Ａ・ｍ2／ｋｇ
平均板径：３０ｎｍ
板状比：３．０
ポリウレタン樹脂                                                １０部
ＵＲ８２００［東洋紡（株）製］
カーボンブラック                                              ０．５部
＃５０［旭カーボン（株）製］
ダイヤモンド粒子（平均粒径１５０ｎｍ）                        ０．３部
ＭＤ１５０［東名ダイヤ社製］
イソセチルステアレート                                        ４．５部
オレイン酸                                                    ０．１部
ステアリン酸                                                  ０．１部
メチルエチルケトン                                            １２５部
シクロヘキサノン                                              １２５部
【０１１８】
上記成分のうちカーボンブラックとダイヤモンド粒子を除く各成分をニーダで混練した後、サンドミルを用いて分散させた。分散開始後、表１に示すタイミングでカーボンブラックとダイヤモンド粒子を添加し、或いはカーボンブラックにシクロヘキサノン４．５部、ダイヤモンド粒子にシクロヘキサノン２．７部加えたものに超音波処理を施して、サンドミルによる分散終了１０分前に添加し、分散開始後から６時間で分散を終了した。得られた分散液にイソシアネートを２．５部及びシクロヘキサノン４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過して磁性塗料を調製した。
【０１１９】
（非磁性塗料の調製）
非磁性無機粉末：α−Ｆｅ2Ｏ3（ヘマタイト）                    １００部
平均長軸長：０．０８μｍ
比表面積ＳBET：６０ｍ2／ｇ
ｐＨ：９
表面処理層：粒子全体に対してＡｌ2Ｏ3８質量％存在
カーボンブラック（平均粒子径２０ｎｍ）                         ２５部
ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ−Ｕ［コロンビアンカーボン社製］
塩化ビニル共重合体                                         １２．５部
ＭＲ１０４［日本ゼオン（株）製］
ポリウレタン樹脂                                             ５．３部
ＵＲ８２００［東洋紡（株）製］
オレイン酸                                                   １．３部
ステアリン酸                                                 １．３部
フェニルホスホン酸                                           ３．５部
イソセチルステアレート                                       ０．６部
メチルエチルケトン                                           ２００部
シクロヘキサノン                                               ５０部
【０１２０】
上記各成分をニーダで混練した後、サンドミルを用いて６時間分散させた。得られた分散液にイソシアネートを４．８部及びシクロヘキサノン４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過して非磁性塗料を調製した。
【０１２１】
＜磁気ディスク記録媒体の作製＞
厚さ６２μｍで中心面平均表面粗さが１．８ｎｍのポリエチレンテレフタレ−ト支持体上に、上記で得られた非磁性塗料を乾燥後の厚さが１．２μｍになるようにブレードを用いて塗布・乾燥させ、その直後に上記磁性塗料を、表１で示す厚さになるようにブレードを用いて塗布・乾燥させ、次いで７段のカレンダーで、温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にて処理を行い、直径３．７吋径の円盤状に打ち抜いた。その後５５℃で２４時間熱処理を行い、各塗布層の硬化を促進させた。このようにして、本発明サンプル及び比較サンプルを得た。
【０１２２】
＜磁気ディスク記録媒体の評価方法＞
得られた上記サンプルの性能を次の測定法に従って評価し、その結果を表１に示した。
【０１２３】
（１）摩擦力の測定
図２に示す方法に準じて、上記で作製した磁気ディスク記録媒体の摩擦力を測定した。  得られた磁気ディスク記録媒体にセンターコアを取り付け、回転数可変式のスピンスタンドにセットし、市販の準浮上型磁気ヘッドＺｉｐ２５０（商品名；Ｉｏｍｅｇａ社製）をロードし、任意の周速が得られるように回転させた。ヘッドにかかる荷重（摩擦力）を微小荷重ロードセル（歪みゲージ式変換器）で測定した。
【０１２４】
（２）走行耐久性の測定
得られた磁気ディスク記録媒体を、図１に示されるような市販のＺｉｐ２５０ドライブ（商品名；Ｉｏｍｅｇａ社製）のカートリッジに組み込み、ある決まった１トラック（例えば中央トラック）上の走行（５秒間）と、ランダムシーク動作（２０秒間）とを組み合わせた走行パターンを連続して行いながら、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１０日間走行させた。その後カートリッジを開け、磁気ディスク記録媒体の外周側、内周側をハロゲン光下のもと目視で観察し、次の基準に従って評価した。
○：傷なし
△：浅い傷発生
×：深い傷発生
【０１２５】
【表１】
2006053982.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】本発明が対象とする磁気ディスク記録媒体にデータの記録／再生を行う磁気ディスク装置の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の磁気ディスク記録媒体の摩擦力測定方法の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１０    磁気ディスク記録媒体
１２    センターコア
１４    回転手段
１６    磁気ヘッド（ＨＣＡ）
１６ａ  スライダ
１７，２０  サスペンション
１８    シーク手段
２２    ロードセル
２４    測定手段
【図１】
2006053982.tif 000003
【図２】
2006053982.tif 000004