(57)【要約】 【課題】エチレングリコールを含んだ使用済みポリアミド樹脂成形品からエチレングリコールを除去し、再び原料として使用する低コストのマテリアルリサイクル方法を提供する。【解決手段】エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品を粉砕し、特定の液体化合物を添加して溶融混錬、揮発成分除去を行うことにより、残存エチレングリコールの少ない、かつ一般機械特性、耐ＬＬＣ性に優れるポリアミド樹脂を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品を用いてポリアミド樹脂原料を製造する方法において、
（Ａ）エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品を平均粒子径０．５〜２０ｍｍに粉砕し、
（Ｂ）粉砕された樹脂成形品１００重量部に対して溶解度パラメータが９．５〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、大気圧における沸点が６０〜１３５℃である液体化合物１〜１０重量部を加えて溶融混錬し、該液体化合物とエチレングリコールを吸引除去することによりエチレングリコール含有量を減少させることを特徴とするポリアミド樹脂原料の製造方法。
【請求項２】
液体化合物が水であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂原料の製造方法。
【請求項３】
ポリアミド樹脂成形品が自動車水回り部品であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアミド樹脂原料の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかのポリアミド樹脂原料の製造方法により得られるポリアミド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品、例えば使用済み自動車水周り部品を市場より回収してマテリアルリサイクルする方法において、溶融混錬により樹脂に含有されるエチレングリコールを除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂材料は、２０世紀後半になって従来の金属、ガラス等の他材料から代替され、様々な部品に使用されるようになってきた。これは、樹脂が他材料よりも軽量かつ機械物性のバランスに優れるばかりでなく、近年複雑化されてきた部品形状にも成形加工技術により安価で対応可能となってきたからである。特に自動車分野においては、燃費の向上を目的に部品の樹脂化が盛んに行われ、自動車材料における樹脂化率は８％を超えるまでになった。
【０００３】
しかし、廃棄された自動車の樹脂部分はシュレッダーダストとして埋め立てもしくは焼却処分されており、両者の方法はいずれも環境への負担が大きいことから、現在は樹脂のリサイクルによる方法が検討されつつある。
自動車の樹脂材料でリサイクルが進んでいるのはバンパー部分である。バンパーは取り外しやすくかつ大きな部品であるため、特許文献１および特許文献２にみられるようにポリプロピレン製バンパーのリサイクルが提案、実用化されている。
その他樹脂成形品のリサイクルの取組みとしては、汚れや劣化による物性低下が少ない内装、外装部品を中心に行われている。
【０００４】
今後、自動車における樹脂部品のリサイクル率を高めるためには、内装、外装部品以外のエンジンルーム内部品のリサイクルを考慮しなければならない。しかし、エンジンルーム内に使用されている樹脂部品は、エンジンオイル、トランスミッションギヤオイル、オートマチックトランスミッションフルード、デファレンシャルギヤオイル、ステアリングギヤオイル、パワーステアリングフルード、クラッチフルード、ブレーキフルード、自動車用各種グリース、潤滑剤、防鋳剤、ウィンドウオッシヤー液、不凍液、バッテリー液、クーラーガス、ガソリン、軽油やＬＰＧ等の薬液が接触、浸透しているものが多く、リサイクルするためにはこれらの薬液を除去する必要がある。
中でも不凍液が接触する水周り部品に使用されている樹脂材料については、エチレングリコールがリサイクル材に残存してしまうと、樹脂とガラス繊維との接着に悪影響を及ぼし、機械強度の低下を招く。
【０００５】
特許文献３には、薬液が浸透した樹脂部品を粉砕し、特定の薬液で洗浄することにより浸透した薬液を除去する樹脂リサイクル方法について記載されている。
【特許文献１】特開平０９−２３９６４号公報
【特許文献２】特開２００３−２６８１７５号公報
【特許文献３】特開２０００−２７３４９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献３に記載された方法では、洗浄工程設備や洗浄廃液の処理によるコストアップになり、事業化の妨げとなるため好ましくない。
また、エチレングリコールが浸透した樹脂部品をそのまま粉砕し、得られたリサイクルペレツトを用いて成形を行う方法、または粉砕品を溶融混錬し、得られたリサイクルペレットを用いて成形を行う方法では、射出成形機等のシリンダー内においてエチレングリコールにより材料の劣化とそれに伴う物性の低下、  有害ガスの発生等の成形上の問題等が発生しやすく、好ましくない。
そこで本発明者らは、上記問題点を解決する方法について鋭意検討を行なったところ、特定の液剤を添加して溶融混錬を行うことで、洗浄工程を経ることなくエチレングリコール含有量の少ないリサイクル材を得られることがわかり、かかる課題の解決に有効であることを見いだし本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、
（１）エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品を用いてポリアミド樹脂原料を製造する方法において、
（Ａ）エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品を平均粒子径０．５〜２０ｍｍに粉砕し、
（Ｂ）粉砕された樹脂成形品１００重量部に対して溶解度パラメータが９．５〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、大気圧における沸点が６０〜１３５℃である液体化合物１〜１０重量部を加えて溶融混錬し、該液体化合物とエチレングリコールを吸引除去することによりエチレングリコール含有量を減少させることを特徴とするポリアミド樹脂原料の製造方法、
（２）液体化合物が水であることを特徴とする（１）のポリアミド樹脂原料の製造方法、
（３）ポリアミド樹脂成形品が自動車水回り部品であることを特徴とする（１）または（２）のポリアミド樹脂原料の製造方法、
（４）（１）〜（３）いずれかのポリアミド樹脂原料の製造方法において得られるポリアミド樹脂組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のエチレングリコールを含んだ使用済みポリアミド樹脂成形品のリサイクル方法は、特定の液体化合物を添加して溶融混錬、ベント部での揮発成分除去により、残存エチレングリコールの少ない、かつ一般機械特性、耐ＬＬＣ性に優れるポリアミド樹脂を低コストで得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳しく述べる。
以下に本発明の詳細を説明する。なお本発明において「重量」とは「質量」を、％は重量％を意味する。
本発明者の、エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品から再びポリアミド樹脂原料を製造するポリアミド樹脂原料の製造方法は、
（Ａ）エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品を平均粒子径０．５〜２０ｍｍに粉砕する工程、
（Ｂ）粉砕品１００重量部に対して溶解度パラメータが９．５〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、大気圧における沸点が６０〜１３５℃である液体化合物１〜１０重量部を加えて溶融混錬し、ベント部で該液体化合物とエチレングリコールを吸引除去する工程からなり、再びポリアミド樹脂原料を製造する方法である。ここで、ポリアミド樹脂原料とは、ペレットの状態のものを指す。
【００１０】
本発明におけるポリアミド樹脂成形品のエチレングリコール除去方法は、エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６１０、芳香族ナイロン、透明ナイロン等から成るプラスチクック成形品に適用するものである。
また、前記のポリアミド樹脂成形品には、補強材、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、着色剤、各種安定剤等が配合されていても良く、補強材、充填剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、着色剤、各種安定剤としては、例えば補強用の繊維として、ガラス繊維、カーボン繊維、セラミツク繊維、鉱物繊維等の無機繊維、ステンレス、黄銅、ニッケル等の金属繊維、ポリアクリロニトリル繊維、セルロース繊維、ポリフェニレンベンゾチアゾール繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、液晶芳香族ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、芳香族ポリアミド（アラミド）繊維等の有機繊維、充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、  酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、珪酸、珪酸カルシウム、マイカ、ガラス、ガラスバルーン、石英バルーン、黒鉛、ホウ素、アルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素、ボリア、窒化ホウ素、窒化珪素、窒化アルミニウム、シリカ、ベリリウム、酸化ベリリウム等の無機粉末、アスベスト、チタン酸カリウム、炭素、黒鉛、  ホウ素、アルミナ、炭化珪素、炭化ホウ素、ボリア、石英、シリカ、ベリリウム、窒化ホウ素等の無機ウイスカ、アラミドパイプ、マイクロセルロース、熱硬化性樹胎粉末等があり、離型剤や無機フイラーとしては、高級脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、流動パラフイン、硫酸バリウム、シラス、酸化アンチモン等があり、その他に結晶化促進剤としてはアルキレングリコール誘導体、ポリアルキレングリコール誘導体、アイオノマー、雲母、二酸化チタン等がある。
【００１１】
ポリアミド樹脂成形品は特に限定されないが、シリンダーヘッドカバー、インテークマニホールド、チェーンケースカバー、オイルパン、オイルフィルター、ウォーターインレツト、ウォ−ターアウトレツト、ウォーターポンプベーン、ウォーターパイプ、サーモスタット、サーモスタットハウジング、ラジエータータンク、ブレーキフルード、パワーステアリングフルード、クラッチフルード、ウィンドウオッシヤー液等のリザーバータンク、ガソリンタンク、燃料フィルター、燃料チューブ（燃料パイプ）、燃料レール、バッテリーケース、  オートマチックトランスミッションのステータ等が好ましく、エチレングリコールと接触の可能性の高いラジエータータンク、ラジエータキャップ、リザーブタンク、ウォーターバルブ、ラジエータチューブコネクター等の水周り部品が特に好ましい。
【００１２】
エチレングリコールを含んだラジエータータンク回収品は表面が汚れている場合があるため、ラジエータータンク回収品を粉砕する前または後に、表面に付着した汚れを除去する工程を追加し、コンパウンド時にエチレングリコール以外の異物ができるだけ混入しないようにしたほうが好ましい。
【００１３】
工程（Ａ）は、エチレングリコールが含浸したポリアミド樹脂成形品を粉砕する工程である。エチレングリコールが含浸したポリアミド樹脂成形品そのままの状態では、溶融混錬装置に供給するのは困難であるため、予め成形品を粉砕して細かくすることが必要である。粉砕後の平均粒子径は０．５〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１２ｍｍである。０．５ｍｍより小さいとガラス繊維、炭素繊維のような繊維状強化材強化樹脂において粉砕によりガラス繊維が折れ、アスペクト比が小さくなるためリサイクル材の物性低下が著しくなり好ましくない。２０ｍｍを超える場合は、粉砕品の溶融混錬装置へのフィード安定性が悪いだけでなく、粉砕品と液剤との接触面積が小さくなり、コンパウンド後の十分なエチレングリコール除去効果が得られないため好ましくない。
【００１４】
工程（Ｂ）は、粉砕品に特定の液体化合物を加えて溶融混錬し、ベント部で揮発成分を吸引除去する工程である。
【００１５】
溶融混錬時に加える液体化合物は溶解度パラメータが９．５〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、大気圧における沸点が６０〜１３５℃であることが必要である。溶解度パラメーター（δ）は、化合物の極性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明ではＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を代入して導いた値を適用するものとする。溶解度パラメーターが近い物質同士は、親和性が高くなり、溶解しやすいという特徴がある。このため、エチレングリコールの溶解度パラメータ（δ＝１６．３）に近い物質ほどエチレングリコールとの親和性が良い。液体化合物の溶解度パラメータが９．５〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を外れると、液体化合物とエチレングリコールとの親和性が悪くなり、溶融混錬によるエチレングリコールの除去効果が十分に得られないため、好ましくない。
【００１６】
また、液体化合物の大気圧における沸点が６０℃より低いと、液体化合物が溶融混錬装置に供給される前に液体化合物が気化し、液体化合物が溶融混錬装置中に供給されないため、沸点は60〜135℃であることが必要である。ここで、液体化合物の大気圧における沸点が１３５℃より高いと、液体化合物、エチレングリコールの蒸発が十分に行われず、ペレット中にエチレングリコールが多量に残存するため、好ましくない。
溶解度パラメータが９．５〜２４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、大気圧における沸点が６０〜１３５℃である液体化合物の具体例としては、ジオキサン、シクロペンタノン、ピリジン、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトニトリル、ニトロメタン、メタノール、ホルムアミド、水等が挙げられるが、安全性、汎用性、経済性から水を用いるのが好ましい。また、これらの液体化合物は単独で用いても良く、２種類以上を混合して用いても良い。
【００１７】
液体化合物の添加量は、粉砕品１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは３〜８重量部であることが必要である。液体化合物の添加量が１重量部より少ないと、混練によるエチレングリコール除去効果が十分に得られず、好ましくない。液体化合物の添加量が１０重量部より多いと、真空ベントで揮発分を除去しきれなくなり液体化合物、水、およびエチレングリコールがペレット中に残存するだけでなく、加水分解による影響があらわれてくるため、好ましくない。
【００１８】
溶融混練の方法には特に制限はなく、ポリアミド樹脂の溶融状態下で機械的剪断を行うことができればよい。その処理方法もバッチ式または連続式のいずれでも良いが、連続的に製造できる連続式の方が生産性の面から好ましい。具体的な混練装置には制限はなく、例えば単軸または二軸の押出機、混練機、ニーダーなどが挙げられるが、特に二軸押出機が生産性の面で好ましい。また、溶融混練装置にベント口を設けて脱気を行い、溶融混練時に発生する液体成分およびエチレングリコールを含む揮発成分を吸引除去することが必要である。エチレングリコールを除去しないと、リサイクル材にエチレングリコールが多量に残存し物性低下を起こすため、好ましくない。押出機を用いる場合には、エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品、液体化合物、原料（樹脂、強化材、添加剤等）を一括して溶融混錬装置に供給する方法、エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品、液体化合物を第一の（上流側の）供給口から供給し、第二以降の（下流側の）供給口から１ないし複数の成分（樹脂、強化材、添加剤等）を供給する方法（以上一貫法）や、エチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品、液体化合物をあらかじめ溶融混練し、ペレット化しておき、それと残りの成分（樹脂、強化材、添加剤等）を溶融混錬装置に供給する方法（二貫法）が挙げられる。
【００１９】
本発明のエチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂成形品のリサイクル材には、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を配合して、リサイクル率を任意に設定することができる。ここでリサイクル率とは、ポリアミド樹脂全体に対するエチレングリコールが含浸されたポリアミド樹脂の再生使用率のこと意味し、単位は重量％である。他の成分とは、例えばポリアミドおよびその他の樹脂、強化材（例えば、ガラス繊維、タルク、マイカ、カオリン、ワラステナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ、粘土鉱物等）、難燃剤（例えば、赤燐、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、離型剤及び滑剤（モンタン酸及びその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、結晶核剤、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、導電性粒子（カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ等）、着色防止剤（次亜リン酸塩等）等である。
【００２０】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、建築部品、電気・電子関連部品、自動車・車両関連部品、家庭・事務電気製品部品、コンピューター関連部品、ファクシミリ・複写機関連部品、機械関連部品などに好適に用いることができるが、特に自動車・車両関連部品に用いることが好ましく、自動車・車両関連部品のなかでも水周り部品に用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
評価方法
（１）一般機械特性
以下の標準方法に従って測定した。
引張強さ、引張伸び
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して行った。１号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ））を用い、試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて試験を行った。
【００２２】
曲げ強さ、曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準拠して行った。曲げ試験片（試験片厚み：１／４インチ（６．４ｍｍ））を用い、試験速度３ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて試験を行った。
【００２３】
Ｉｚｏｄ衝撃強さ
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して行った。衝撃試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ）、カットノッチ）を用いて２３℃にて試験を行った。
【００２４】
（２）残留エチレングリコール量
除湿乾燥ペレットを６Ｎ塩酸に溶解し、不溶成分をろ過した後、溶液をＧＣ（ガスクロマトグラフ、島津製作所Ｃ−Ｒ４Ａ）を用いてペレットに残留したエチレングリコール量を定量した。測定は５回行いその平均値を求めた。
【００２５】
（３）加熱減量
除湿乾燥ペレットを３００℃雰囲気下、３０ｍｉｎ放置し、処理前後の重量減少率を測定した。測定は５回行いその平均値を求めた。
【００２６】
（４）耐ＬＬＣ性
試験片を１３０℃日産純正ＬＬＣ５０ｗｔ％水溶液にて５００ｈ処理し、引張り強さを測定した。テストピースは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠し、１号ダンベル型試験片（試験片厚み：１／８インチ（３．２ｍｍ））を用い、試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて試験を行った。測定は５回行いその平均値を求めた。
【００２７】
［実施例１〜１５］、［比較例１〜４，６〜８］
下記回収品および添加剤、ポリアミド、ガラス繊維を表１、２に示す割合で配合し、日本製鋼所社製二軸押出機ＴＥＸ−４４で２９０℃にて溶融混練後ペレット化した。混練方法は表１のとおり実施し、エチレングリコールを含む揮発成分をベント口からの脱気により除去した。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で除湿乾燥した。乾燥したペレットの残留エチレングリコール量、加熱減量評価した。また、乾燥したペレットを用いて日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥでシリンダー温度：２８０℃、金型温度：８０℃にて試験片を成形し一般機械特性、耐ＬＬＣ性評価を行った。
【００２８】
［比較例５］
下記回収品および添加剤、ポリアミド、ガラス繊維を表１に示す割合で配合し、日本製鋼所社製二軸押出機ＴＥＸ−４４で２９０℃にて溶融混練後ペレット化した。混練方法は表１のとおり実施し、ベント口は解放し脱気は行わなかった。得られたペレットを８０℃、１２時間の条件で除湿乾燥した。乾燥したペレットの残留エチレングリコール量、加熱減量評価した。また、乾燥したペレットを用いて日精樹脂工業射出成形機ＰＳ６０Ｅ９ＡＳＥでシリンダー温度：２８０℃、金型温度：８０℃にて試験片を成形し一般機械特性、耐ＬＬＣ性評価を行った。
【００２９】
ラジエータータンク回収品：
ラジエータータンク市場回収品（ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２の３種類）の表面を水で洗浄し、表１に記載の平均粒子径になるように、それぞれ粉砕した。
なお、それぞれのラジエータータンク回収品におけるガラス繊維量（るつぼにペレット５ｇを入れてガスバーナーで１０分加熱後、７００℃２ｈ灰化させて測定）、ポリアミド樹脂１重量％の９８％濃硫酸溶液中、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した相対粘度、残留エチレングリコール量（評価方法を参照）は次のとおりである。
ナイロン６６製：ガラス繊維量３０．４％、相対粘度２．２０、残留エチレングリコール量２．５２％
ナイロン６１０製：ガラス繊維量３０．１％、相対粘度２．２５、残留エチレングリコール量２．１５％
ナイロン６１２製：ガラス繊維量３０．４％、相対粘度２．１２、残留エチレングリコール量１．９６％
ポリアミド樹脂１：“アミラン”ＣＭ３００１Ｎ（東レ社製）
ポリアミド樹脂２：“アミラン”ＣＭ３００７（東レ社製）
ガラス繊維１：Ｔ−２７５Ｈ（日本電気硝子社製，平均繊維径：１０．５μｍ）
ガラス繊維２：Ｔ−２８９（日本電気硝子社製，平均繊維径：１３μｍ）
水：蒸留水
エチルアルコール：シグマアルドリッチジャパン製９９．５ｖ／ｖ％１級
シクロペンタノン：シグマアルドリッチジャパン製９９＋％
テトラヒドロフラン：シグマアルドリッチジャパン製９８％１級
塩化メチレン：シグマアルドリッチジャパン製９８％１級
ｎ−ヘキサノール：シグマアルドリッチジャパン製９７％１級。
【００３０】
実施例１〜９により得られたポリアミド樹脂組成物は、液体化合物を添加していない系の比較例３等に比べて、一般機械特性に優れており、残存エチレングリコール量も少なく、液体化合物添加によりエチレングリコールの除去効果があらわれている。なかでも、実施例１により得られたポリアミド樹脂組成物は、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に優れている。
【００３１】
比較例１により得られたポリアミド樹脂組成物は、エチレングリコール除去効果は高いものの、回収品の粉砕平均粒子径を細かくしすぎたことによるガラス繊維の折れが著しいため、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３２】
比較例２により得られたポリアミド樹脂組成物は、回収品の粉砕平均粒子径を大きくしすぎたことにより液体化合物とのなじみが悪いため、エチレングリコールの除去効果が小さく、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３３】
比較例３により得られたポリアミド樹脂組成物は、液体化合物が添加されていないため、エチレングリコールの除去効果が小さく、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３４】
比較例４により得られたポリアミド樹脂組成物は、液体化合物の添加量が多すぎ、逆に真空ベントから十分にエチレングリコールが除去されないため、エチレングリコールの除去効果が小さく、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３５】
比較例５により得られたポリアミド樹脂組成物は、ベント部を開放しているため、ベント部からエチレングリコールが除去されず、エチレングリコールの除去効果が小さく、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３６】
比較例６により得られたポリアミド樹脂組成物は、液体化合物とエチレングリコールとの親和性が悪くエチレングリコールが効果的に除去されないためエチレングリコールの除去効果が小さく、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３７】
比較例７により得られたポリアミド樹脂組成物は、液体化合物の大気圧における沸点が低すぎ、液体化合物が押出機に供給される前に液体化合物が気化し、液体化合物が押出機中に供給されないため、エチレングリコールの除去効果が小さく、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３８】
比較例８により得られたポリアミド樹脂組成物は、液体化合物の大気圧における沸点が高すぎ、液体化合物が押出機に供給される前に液体化合物が気化し、液体化合物が押出機中に供給されないため、エチレングリコールの除去効果、一般機械特性、耐ＬＬＣ性に劣る。
【００３９】
実施例１０〜１５により得られたポリアミド樹脂組成物は、リサイクル率を５０％、２５％にしたものである。リサイクル率を下げることにより、一般機械特性、耐ＬＬＣ性ともにバージン材のレベルにまで近づけることができる。
【００４０】
【表１】
2006124591.tif 000002
【００４１】
【表２】
2006124591.tif 000003