(57)【要約】      （修正有）【課題】安定的な性能発現及び成型品内での良好な速効性と持続性を併せ持つ帯電防止剤、及びそれを含有する帯電防止性樹脂組成物を提供する。【解決手段】アルキルジエタノールアミン（Ａ）、グリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル（Ｃ）および脂肪族アルコール（Ｄ）を特定の配合比率で混合した帯電防止剤、及びこの帯電防止剤を熱可塑性樹脂に配合してなる帯電防止性樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルキルジエタノールアミン２０〜４５重量％、（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステル１〜１５重量％、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル１〜３０重量％、（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族アルコール３０〜５０重量％からなる帯電防止剤組成物。
【請求項２】
ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル（Ｃ）が下記一般式（１）で示される化合物である、請求項１記載の帯電防止剤組成物。
2006143980.tif 000005
式中Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数７〜２１のアルキル基であり、ｎ＋ｍ＝２〜３である。
【請求項３】
グリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）の含有率の２倍とポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル（Ｃ）の含有率の和が３０重量％以下である、請求項１記載の帯電防止剤組成物。
【請求項４】
請求項１記載の帯電防止剤を熱可塑性樹脂１００重量部に対して有効成分として０．０１〜５重量部配合してなる帯電防止性樹脂組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂がポリオレフィンである、請求項４記載の帯電防止性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は経時的に変化無く優れた帯電防止性能及び、帯電防止持続性を発揮し、配合した樹脂組成物において優れた表面特性及びその持続性を有する帯電防止剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  熱可塑性樹脂は加工性が良いことからさまざまな用途の包装材として使用されている。ポリオレフィン等これらの樹脂類は、一般に絶縁性が高く、この優れた性質を利用して種々の用途に利用されるが、その反面摩擦等によって静電気が発生しやすく、発生した静電気は蓄積（帯電）し、種々のトラブルの原因となる。従来これらのトラブルを防ぐため樹脂中に帯電防止剤（各種界面活性剤）を練り込むことにより静電気によるトラブルを防ぐことが行われてきた。この場合、練り込み型帯電防止剤は逐次帯電防止剤が表面に移行（配向）し表面に導電膜を形成することにより効果を発揮するものと推測される。【０００３】  帯電防止剤を練り込んだ樹脂組成物はその速効性や効果の持続性に常に問題点が含まれており、これらの解決のため種々の界面活性剤による配合系帯電防止剤が開発されてきた。その中でも多く利用される配合に多価アルコールエステル、アルキルジエタノールアミン、高級アルコールからなる系が含まれる（例えば特公平４−４３１０４号公報）。しかしながら、この配合帯電防止剤は経時的に組成変化が起こり時間経過を経たものについて帯電防止性発現について性能的な劣化が起こるという問題があり、安定的な性能を示さないという問題点を有していた。またこれらの経時的劣化を起こさないようにするため、系内から多価アルコールエステルを除くという方法もあるが、この場合帯電防止速効性の低下と充分な帯電防止性が得られない結果となる。逆に多価アルコールエステルのみでは速効性が出るものの、帯電防止持続性に問題が残った。
【特許文献１】特公平４−４３１０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  このように、帯電防止剤を練り込んだ樹脂組成物においては充分に満足な配合系が見いだされず、安定的な性能発現及び成型品内での良好な速効性と持続性を併せ持つ帯電防止剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ある条件に従った配合において成型品内での良好な速効性と持続性を確保しかつ、その配合剤の製造後経時性能の劣化が起こらないことを発見し、本発明に至った。
即ち本発明は、（Ａ）アルキルジエタノールアミン２０〜４５重量％、（Ｂ）グリセリン脂肪酸エステル１〜１５重量％、（Ｃ）ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル１〜３０重量％、（Ｄ）炭素数８〜２２の脂肪族アルコール３０〜５０重量％からなる帯電防止剤組成物である。好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル（Ｃ）は下記一般式（１）で示される化合物である。
2006143980.tif 000002
式中Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数７〜２１のアルキル基であり、ｎ＋ｍ＝２〜３である。
本発明の特徴はアルキルジエタノールアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステルおよび高級アルコールの併用にあたり、配合の比率を特定することにより樹脂成型品での良好な速効性と持続性を確保しかつ、その配合剤の製造後に経時性能の劣化が起こらないことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】  本発明で用いられるアルキルジエタノールアミン（Ａ）としては炭素数８〜２２の脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物が好ましい。アルキル基はＣ１２〜Ｃ１８がより好ましく、Ｃ８より炭素鎖が短いと帯電防止持続性に劣り、Ｃ２２より炭素鎖が長いと帯電防止性が劣る。具体的にはラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン及びこれらの混合物や硬化牛脂アルキルアミンなどが挙げられる。
成分（Ａ）の帯電防止剤における含有率は２０〜４５重量％である。２０重量％未満であると帯電防止持続性に劣り、４５重量％を越えると樹脂成型品の表面にべとつきを生じる。【０００７】  グリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）は炭素数８〜２２の脂肪酸とグリセリンのエステル化物が好ましく、中でもグリセリンモノステアリン酸エステルが最も好ましく用いられる。成分（Ｂ）の帯電防止剤における含有率は１〜１５重量％であり、好ましくは５〜１０重量％である。１重量％未満であると帯電防止速効性を増す実質的な効果が得られず、１５重量％を越えると本帯電防止剤中の（Ａ）成分との反応により系内に過剰な（Ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステルを生成するため、帯電防止性が損なわれる。【０００８】  本発明で用いられるポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル（Ｃ）としては、一般式（１）で示されるアルキルジエタノールアミンと炭素数８〜２２の脂肪酸のエステル化物が好ましく、中でもポリオキシエチレンステアリルアミンステアリン酸エステルが好ましく用いられる。成分（Ｃ）の帯電防止剤における含有率は１〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。５重量％未満では帯電防止性速効性が劣り、２０重量％を越えると帯電防止性が劣る。【０００９】  本発明で用いられる炭素数８〜２２の脂肪族アルコール（Ｄ）としては例えばオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール等があげられる。これらは２種以上を混合して使用しても良い。これらのうち好ましいのは炭素数１２〜１８のアルコールである。炭素数８未満では樹脂成型品の表面がべとつき、一方炭素数が２２を越えると帯電防止効果の持続性が悪くなる。【００１０】  本発明ではこれらＡ〜Ｄ成分を特定の比率で配合することによりその性能を向上させることができる。アルキルジエタノールアミン（Ａ）とグリセリン脂肪酸エステル（Ｂ）は系内で経時的に反応し若干存在量は減少するが、残分によりその特徴である帯電防止の初期性能を発現する。またポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル（Ｃ）は予め配合内に含んだものと経時的に生成したものとが系内に含まれるが、生成反応は系内で平衡状態となり、通常の条件下ではそれ以上の生成が行われなくなり、経時的な帯電防止剤の組成変化が起こらなくなる。この平衡状態における配合組成を最適にする条件は、Ｂ成分の含有率の２倍とＣ成分の含有率の和が３０重量％以下であり、より好ましくは２０重量％以下である。この条件を満たすことで、帯電防止剤の樹脂成型品内での良好な速効性と持続性を発現させかつ、経時的性能低下が起こらなくなる。【００１１】  本発明における帯電防止剤は様々な形態を取り得る。例えばフレーク形状、ペレット形状、樹脂に練り込んだマスターペレットとして加工しても良い。本発明では経時変化が起こらない組成を組んでいることより、これらの形態に加工するときの熱履歴に対しても性能低下が起こらないという特徴を示す。【００１２】  本発明における帯電防止剤については、通常使用されるさまざまな、添加剤を配合することができる。例えば、ペレットやフレークのブロッキングを防止するためにシリカや、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属石鹸、着色防止のための酸化防止剤を添加してもよい。またマスターペレットについては酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、造核剤、顔料、無機充填剤等を添加してもよい。【００１３】  本発明の帯電防止剤を樹脂に練り込む際には本発明の効果を本質的に変えない限りにおいては、他の帯電防止剤や本発明に挙げられた化合物であっても別添加を行っても良い。例えば本発明の帯電防止剤と樹脂の練り込みの際にグリセリンモノステアレート等を更に単独で別添加することもできる。【００１４】  本発明の対象ポリオレフィン樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。本発明の帯電防止性樹脂組成物はフィルム、シート、成型品など様々な形態を取ることができる。又その製品については、例えば射出成型、ブロー成型、押出成型等様々な加工方法を取ることができる。
【実施例及び比較例】
【００１５】帯電防止剤成分として下記表１に示す成分を用いペレット状帯電防止剤（実施例１、２、比較例１〜３）及び帯電防止剤を１０％含んだポリプロピレンマスターペレット（実施例３〜５）を調整した。次いで調整した帯電防止剤をポリプロピレン（ホモポリマー、ＭＦＲ＝２５）に有効成分として０．６重量％混合し、射出成形機にて厚さ３ｍｍの円盤及び厚さ２ｍｍの長方形を作成した。これらの成型品について下記方法で帯電防止性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００１６】（評価方法）
得られた成型品を２０℃×４５％ＲＨの環境下に保管、円盤状試料に対して経日的に表面固有抵抗率を測定し帯電防止性評価を行った。また、長方形試料に対しては粉砕した発泡スチロール中に試験片を入れ、発泡スチロール付着状態を下記評価基準に従い目視にて評価した。それぞれの試験は、帯電防止剤配合直後及び配合１ヶ月後の測定を行い、帯電防止剤の経時劣化について評価を行った。
発泡スチロール試験評価の評価基準
◎…付着無し（面積当たり付着０％）
○…少量付着（面積当たり付着０〜１０％）
△…付着あり（面積当たり付着１０〜３０％）
×…多量付着（面積当たり付着３０％以上）
【００１７】
2006143980.tif 000003
【００１８】
2006143980.tif 000004
【発明の効果】
【００１６】  実施例で見るように本発明の帯電防止剤は、経時的に変化無く優れた帯電防止性能及び、帯電防止速効性と持続性を発揮し、配合した樹脂組成物において優れた表面特性及びその持続性を有する成型品が得られる。