(57)【要約】      （修正有）【課題】高画質で（特に粒状性が良く）、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真現像剤用キャリアを、安価に製造する方法の提供すること。【解決手段】超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級する方法であって、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に少なくとも２枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなるものを用い、該超音波振動子から下側のメッシュ材が受けた振動を上側のメッシュ材に伝えて、最上側のメッシュ材上に供給された該粒子を分級することを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級する方法であって、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に少なくとも２枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなるものを用い、該超音波振動子から下側のメッシュ材が受けた振動を上側のメッシュ材に伝えて、最上側のメッシュ材上に供給された該電子写真キャリア用粒子を分級することを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級方法。
【請求項２】
前記少なくとも２枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする請求項１に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
【請求項３】
前記上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａであることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
【請求項４】
前記振動ふるい機として、共振部材がメッシュ材に固定設置されたものを用い、超音波振動を該共振部材に伝達して共振させ、次いで最上側メッシュ材面に伝えることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
【請求項５】
粒径分布の微粉側および粗粉側の両方を分級することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
【請求項６】
電子写真キャリア用粒子を分級するのに用いられ、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機であって、該超音波振動子上に少なくとも２枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなることを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項７】
前記少なくとも２枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする請求項６に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項８】
上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａであることを特徴とする請求項６又は７に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項９】
共振部材がメッシュ材に固定設置され、超音波振動子の振動を該共振部材に伝達して共振させることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項１０】
上側のメッシュ材の材質が樹脂であることを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項１１】
樹脂製のメッシュ材がナイロン糸を編んだものであることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項１２】
樹脂製のメッシュ材がポリエステル糸を編んだものであることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【請求項１３】
電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子であって、請求項１〜９のいずれかに記載の分級方法を工程の１つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材。
【請求項１５】
電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成してなる粒子であって、請求項１〜９のいずれかに記載の分級方法を工程の１つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
【請求項１６】
分級工程前に、磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成して該樹脂被膜粒子を得る工程を有することを特徴とする請求項１４に記載の電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
【請求項１８】
重量平均粒径Ｄｗが３０〜４５μｍであり、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重量％以上で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が７重量％以下で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０であることを特徴とする請求項１７に記載の電子写真現像剤用キャリア。
【請求項１９】
重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍであり、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が７重量％以下で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０であることを特徴とする請求項１７に記載の電子写真現像用キャリア。
【請求項２０】
トナーとキャリアとからなる電子写真用現像剤であって、該キャリアとして、請求項１７〜１９のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリアが用いられることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項２１】
感光体、該感光体の表面を帯電させる帯電手段、現像手段及び該感光体の表面に残存する現像剤の除去手段を少なくとも具備し、該現像手段の現像剤収納部に請求項２０に記載の電子写真用現像剤が収納されたものであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性体粒子、樹脂被覆した磁性体粒子、あるいは重合法などで作成された磁性体を含有するような電子写真キャリア用粒子を分級する方法、分級された該粒子を用いてなる電子写真用キャリア、該キャリアを用いてなる電子写真用現像剤、該現像剤を収納したプロセスカートリッジ及び分級用振動ふるい機に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真の現像方式には、トナーのみを主成分とする一成分系現像方式と、キャリアとトナーとを混合して得られる現像剤を使用する二成分系現像方式がある。
二成分現像方式ではキャリアを使用し、トナーに対する摩擦帯電面積が広いため、一成分方式に比較して、帯電特性が安定しており、長期にわたって高画質を得るのに有利であり、さらに現像領域へのトナー供給量能力が高いという理由から、その特徴を活かして二成分現像剤が広く採用されている。
【０００３】
近年、解像度アップ、ハイライト再現性向上、およびカラー化などに対応するため、潜像を忠実に現像できる現像システムが重要な課題となってきている。そのため、プロセス条件、現像剤（トナー、キャリア）両面から種々の提案がなされている。プロセス面では、現像ギャップの近接化、感光体の薄膜化、また書き込みビーム径の小径化等が有効であるが、コストが高くなること、また信頼性などの点で依然大きな課題がある。
現像剤として小粒径トナーを使用すると、ドットの再現性が大幅に改良されることが知られているが、小粒径トナーを含む現像剤には、地汚れの発生、画像濃度の不足などの解決すべき課題が残っている。
【０００４】
一方、小粒径キャリアを使用することについては、従来種々提案され、以下のような利点を有することが知られている。
すなわち、
（１）表面積が広いため、個々のトナーに充分な摩擦帯電を与えることができ、低帯電量トナー、逆帯電量トナーの発生が少ない。その結果、地汚れが発生しにくくなり、また、ドット周辺のトナーのちり、にじみが少なくドット再現性が良好となる。
（２）表面積が広く、地汚れが発生しにくいために、トナーの平均帯電量を低くすることが出来、充分な画像濃度が得られる。従って、小粒径キャリアは、小粒径トナー使用時の不具合点を補うことが可能であり、同時に小粒径トナーの利点を引き出すのに特に有効である。
（３）小粒径キャリアは、緻密な磁気ブラシを形成し画像に穂跡が発生しにくいという特徴がある。
しかし、従来の小粒径キャリアは、キャリア付着が発生し易く、感光体の傷や定着ローラ傷の発生原因となり、実用性に問題があった。
【０００５】
小粒径キャリアにおいてキャリア付着しているキャリアを調べてみると、小粒径側のキャリアが圧倒的に高い比率となっている。そこで、粒径分布をシャープに分級する方法が種々提案されてきた。それらのうち、篩による分級は、遠心力および空気式の分級方法に比べて、シャープに分級でき、粒径分布のうち必要な粒子を収率良く回収できる。
しかしながら、篩による分級法は、粒子径が小さくなる、すなわち1個当りの質量が小さくなると、シャープな粒径分布に分級することが難しくなることが知られている。
【０００６】
このような問題を解決する方法として、高画質の画像が得られ、高耐久性でかつキャリア付着の発生がしにくい、重量平均粒径Ｄｗが２５〜４５μｍで、４４μｍ以下の粒径の粒子の含有割合が７０重量％以上で、２２μｍ以下の粒径の粒子の含有割合が７重量％以下であり、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０の範囲にある電子写真現像剤用キャリアを製造するために、ふるい機の金網に超音波振動を付与し、粒子に上下方向の加速度を与えて、２２μｍ未満の小径粒子を効率良く、シャープにカットする技術が提案されている（例えば、特許文献１参照。）
【０００７】
この方法によると、粒子に上下方向の加速度を与えるので、同じ粒径の粒子でも、実質的に質量のすなわち真比重の大きな粒子と同様の挙動となって、メッシュ材を効率よく通過させることができる。また、特許文献１には、さらに、ふるいの効率を向上させるために、共振リング付きの超音波振動子を使用することが記載されている。
しかしながら、ふるい機に目開きの小さなメッシュ材を貼って使用する場合、メッシュ材が薄く強度が小さい（糸が細い）ため、長時間使用するとキャリアの重みでメッシュ材のエッジが破れ、未分級の微粒がそのまま製品に混入し、微粉含有率が多くなるという不具合がある。
【０００８】
また、メッシュ材の目詰まりが発生した場合、開口部にキャリアが潜り込んでいるため、取り除くことが非常に難しく、メッシュ材の交換が必要となる。
メッシュ材は、樹脂製の糸で編んだものもあるが、通常、ステンレス製が使用されている。樹脂製の糸で編んだメッシュ材の場合、糸の剛性が小さいため、メッシュ材に超音波が有効に伝わらず、全く分級できないためである。
一方、ステンレスメッシュ材は目開きが細かくなると、製造コストが極めて高くなり、結果的に芯材、およびコートキャリアの製造コストが上がるという大きな問題がある。
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−２０９２１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の課題は、高画質で（特に粒状性が良く）、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真現像剤用キャリアを、安価に製造する方法の提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、以下に示されるような電子写真キャリア用粒子を分級する方法、分級された該粒子を用いてなる電子写真用キャリア、該キャリアを用いてなる電子写真用現像剤、該現像剤を収納したプロセスカートリッジ及び分級用振動ふるい機が提供される。
【００１２】
即ち、上記課題は、下記の本発明（１）〜（５）の電子写真キャリア用粒子の分級方法により達成される。
（１）超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級する方法であって、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に少なくとも２枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなるものを用い、該超音波振動子から下側のメッシュ材が受けた振動を上側のメッシュ材に伝えて、最上側のメッシュ材上に供給された該電子写真キャリア用粒子を分級することを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級方法。
（２）前記少なくとも２枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする前記（１）に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
（３）前記上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
（４）前記振動ふるい機として、共振部材がメッシュ材に固定設置されたものを用い、超音波振動を該共振部材に伝達して共振させ、次いで最上側メッシュ材面に伝えることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
（５）粒径分布の微粉側および粗粉側の両方を分級することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級方法。
【００１３】
また、上記課題は、下記の本発明（６）〜（１２）の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機により達成される。
（６）電子写真キャリア用粒子を分級するのに用いられ、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機であって、該超音波振動子上に少なくとも２枚のメッシュ材が密着して積層設置されてなることを特徴とする電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
（７）前記少なくとも２枚のメッシュ材として、目開きの小さなメッシュ材が上側に、目開きの大きなメッシュ材が下側に設置されたものを用いることを特徴とする前記（６）に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
（８）上側に設置された目開きの小さなメッシュ材の少なくとも一種類の材質の曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａであることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
（９）共振部材がメッシュ材に固定設置され、超音波振動子の振動を該共振部材に伝達して共振させることを特徴とする前記（６）〜（８）のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
（１０）上側のメッシュ材の材質が樹脂であることを特徴とする前記（６）〜（９）のいずれかに記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
（１１）樹脂製のメッシュ材がナイロン糸を編んだものであることを特徴とする前記（１０）に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
（１２）樹脂製のメッシュ材がポリエステル糸を編んだものであることを特徴とする前記（１０）に記載の電子写真キャリア用粒子の分級用振動ふるい機。
【００１４】
また、上記課題は、下記本発明（１３）、（１４）の電子写真現像剤用キャリア芯材の製造方法及び該製造方法によって製造された電子写真現像剤用キャリア芯材により達成される。
（１３）電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子であって、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の分級方法を工程の１つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材の製造方法。
（１４）前記（１３）に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア芯材。
【００１５】
また、上記課題は、下記の本発明（１５）〜（１９）の電子写真現像剤用キャリアの製造方法及び該製造方法によって製造された電子写真現像剤用キャリアにより達成される。
（１５）電子写真キャリア用粒子が磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成してなる粒子（樹脂被膜磁性体粒子という）であって、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の分級方法を工程の１つとすることを特徴とする電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
（１６）分級工程前に、磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成して該樹脂被膜粒子を得る工程を有することを特徴とする前記（１４）に記載の電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
（１７）前記（１５）又は（１６）に記載の製造方法によって得られたことを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
（１８）重量平均粒径Ｄｗが３０〜４５μｍであり、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重量％以上で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が７重量％以下で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０であることを特徴とする前記（１７）に記載の電子写真現像剤用キャリア。
（１９）重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍであり、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が７重量％以下で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０であることを特徴とする前記（１７）に記載の電子写真現像用キャリア。
【００１６】
また、上記課題は、下記の本発明（２０）の電子写真用現像剤及び本発明（２１）の該現像剤を用いたプロセスカートリッジにより達成される。
（２０）トナーとキャリアとからなる電子写真用現像剤であって、該キャリアとして、前記（１７）〜（１９）のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリアが用いられることを特徴とする電子写真用現像剤。
（２１）感光体、該感光体の表面を帯電させる帯電手段、現像手段及び該感光体の表面に残存する現像剤の除去手段を少なくとも具備し、該現像手段の現像剤収納部に前記（２０）に記載の電子写真用現像剤が収納されたものであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００１７】
以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により、超音波振動子の上に２枚のメッシュを密接して重ねて、各々のメッシュを荷重を支える機能と、ふるう機能に機能分離することによって、さらに好ましくは上側のメッシュの弾性率を下側のメッシュの弾性率よりも小さくすることによって、粒径分布のシャープな電子写真キャリア用粒子を低コストで製造することが可能となった。
【００１８】
前記（１）から（５）の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造することができる。
前記（６）から（１２）の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造する振動ふるい機が得られる。
前記（１３）の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真キャリア用粒子を、効率よく製造することができる。
前記（１４）または（１５）の発明により、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造することができる。
前記（１６）の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真現像剤キャリア用粒子が得られる。
前記（１７）から（１９）の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い、シャープな粒径分布の小粒径電子写真用キャリアが得られる。
前記（２０）の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い電子写真二成分現像剤が得られる。
前記（２１）の発明により、高画質で粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い電子写真二成分現像剤を用いたプロセスカートリッジが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明におけるシャープな粒径分布を持つ電子写真キャリア用粒子は、超音波振動子を具備する発振器付きの振動ふるい機を用いて電子写真キャリア用粒子を分級するに際して、該振動ふるい機として、該超音波振動子上に、少なくとも２枚のメッシュが密着して積層設置されてなるものを用い、更に好ましくは最上側に材質の曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａのメッシュを設置し、該超音波振動子から下側のメッシュが受けた振動を上側のメッシュに伝えて、最上側のメッシュ上に供給された該粒子を分級することによって、製造することができる。
また、樹脂が被覆されてなる電子写真用キャリアは、芯材の磁性体粒子の表面に樹脂被膜を形成して樹脂被膜粒子を作製した後、該樹脂被覆粒子を上記の振動ふるい機によって分級して、粒径分布がシャープなものを得ることが出来る。
【００２０】
密着させて貼るメッシュ材が２枚の場合には、メッシュ材の目開きが上側を小さく下側を大きく設定することが好ましく、目開きの小さなメッシュ材は分級機能を有し、目開きの大きなメッシュ材は、超音波振動子より振動を直接受けて、上側のメッシュ材に振動を伝えるとともに、実質的にキャリアの重量を支える機能を有するものであり、振動ふるいで分級する際、上側のメッシュ材への負荷が小さくなり、長時間使用の使用に耐えられるようになり、大幅に寿命を延ばすことができる。
【００２１】
下側のメッシュ材としては、超音波振動を効率よく伝え、かつ磨耗、切れなどが起こり難いような、例えば太い糸で編まれた、線径および目開きのものが望ましい。また、目開きは、実質的に粒子の最大粒径より大きいものが良い。
例えば、重量平均粒径Ｄｗが２２〜４５μｍの電子写真用キャリアを分級する場合には、下側メッシュ材の目開きが６２μｍ（２５０メッシュ）以上であれば充分である。
一方、超音波振動はメッシュ材の線径が大きくなりすぎると伝わり難くなるため、Ｄｗが２２〜４５μｍの電子写真用キャリアの場合には、目開きが１０４μｍ（１５０メッシュ）程度が特に好ましい。
【００２２】
また、下側のメッシュ材の材質は、超音波の振動エネルギーを効率的よく伝達するために強度の大きい５０ＧＰａ〜５００ＧＰａの曲げ弾性率であることが好ましく、特に、金属性のものが望ましい。
メッシュ材は下側が支えで、上側が分級機能をもっており、２層以上の構成であっても構わない。上側のメッシュ材は、分級したい粒径にあった目開きのものであればよい。下側のメッシュ材が設置されているため、上側のメッシュ材は、目開き率の大きなものが使用できる。
【００２３】
また、本発明の分級方法に用いられる超音波発振器付きの振動ふるい機として、共振部材がメッシュ材に固定設置されているものを用いると、超音波振動は、共振リングを介して、スクリーン全体に伝わり、メッシュに均一な振動を伝え、メッシュ上の物質の篩い分けを効率的に行うことができる。
メッシュ材を振動させる超音波振動は、高周波電流をコンバータに供給して超音波振動に変換することにより得ることができる。この場合のコンバータは、ＰＺＴ振動子からなる。
超音波振動によってメッシュ材を振動させるためには、コンバータによって発生される超音波振動を、メッシュ材に固定設置した前記共振部材に伝達させ、共振部材は、その超音波振動によって共振し、そして、その共振部材に固定されているメッシュを振動させる。
この場合、メッシュ材を振動させる周波数は、２０〜５０ｋＨｚ、好ましくは３０〜４０ｋＨｚである。
共振部材の形状は、メッシュ材を振動させるのに適した形状であればよく、通常はリング状である。メッシュ材を振動させる振動方向は、垂直方向であるのが好ましい。
【００２４】
図１は、本発明の分級方法に用いられる超音波発振器付振動ふるい機の一例を説明するための概念図である。
図１において、符号（１）は振動ふるい器、（２）は円筒容器、（３）はスプリング、（４）はベース（支持台）、（５）は密着させた２層以上のメッシュ材からなり、下側に
目開きの大きなメッシュを設置、（６）は共振部材（この場合はリング形状のもの）、（７）は高周波電流ケーブル、（８）はコンバータ、（９）はリング状フレームを示す。
図１に記載の超音波発振器付振動ふるい器（円形ふるい機）を作動させるには、先ず、ケーブル（７）を介して高周波電流をコンバータ（８）に供給する。コンバータ（８）に供給された高周波電流は超音波振動に変換される。
コンバータ（８）で発生した超音波振動は、そのコンバータ（８）が固定されている共振部材（６）及びそれに連設するリング状フレーム（９）を垂直方向に振動させる。この共振部材（６）の振動によって、共振部材（６）とフレーム（９）に固定されているメッシュ材（５）が垂直方向に振動する。
超音波発振器付きの振動ふるい機は市販品を使用することができ、例えば、晃栄産業（株）製の「ウルトラソニック」（製品名）などが入手可能である。
【００２５】
また、本発明の分級方法が適用される粒子は、全く未分級のもの、あるいは空気式・機械式の分級処理が行なわれているもの、いずれのものでも差し支えなく、粒径分布に合わせて微粉側、粗粉側、あるいは両側を分級することができる。
特に、粗粉側粒子の分級に適用すると、空気式などの分級方法に比べて分布がシャープであるため、狙いの粒子を高い収率で得ることができるので、好ましい。
【００２６】
上側のメッシュは、細い線を編んで作ったり、あるいはレーザー、エッチングなどで穴を開けたりしたものを用いることができる。しかし、キャリアが概略球形であることから、穴の形が円形であると目詰まりが起こりやすいため、各種の素材で編んだ繊維状のメッシュがより好ましい。更に、上側メッシュの材質は適度な弾性率をもった、曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａの範囲の材質であることが好ましい。
【００２７】
上側のメッシュの弾性率を下側のメッシュの弾性率よりも小さくすると、下側のメッシュより伝わった振動によって、上側メッシュの開口部の形状がわずかに変形し、メッシュの目詰まりが生じ難くなり、分級の効率を高めることができる。
上側メッシュの曲げ弾性率が１０ＧＰａよりも大きいと、メッシュ開口部の変形が少なくなるために目詰まりが発生しやすく、分級効率が低下する。曲げ弾性率が１ＧＰａよりも小さいと、下側のメッシュの振動を上側のメッシュが吸収してしまい、またメッシュの目の形状が大きく変化するため、分級効率が低下する。
【００２８】
曲げ弾性率が１〜１０ＧＰａの範囲であれば材質に特別な限定はないが、製造コストの優位性から樹脂を材質とすることが好ましい。樹脂メッシュのコスト的な優位性は、目開きの小さいメッシュであるほど顕著であり、例えば、目開き２０μｍ位のナイロンメッシュであれば、ステンレス製のメッシュと比べて単位面積当たりのコストが約２０分の１程度ですむ。
目開きの小さな、適度な弾性をもった上側のメッシュ材は、下側にメッシュが設置されていない場合、強度が不足するため、メッシュの寿命が短くなり、超音波振動ふるい用のメッシュ材として使用するには適さない。従って、下側のメッシュに５０ＧＰａ〜５００ＧＰａの曲げ弾性率である充分な強度をもったメッシュを併用することにより、分級精度、および効率が非常に良好となる。
【００２９】
樹脂製のメッシュ材は、製作方法、材料ともに曲げ弾性率以外は、特に限定されるものではない。メッシュ材を作製できるのであればナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素系樹脂等の公知の樹脂を使用することができる。
中でも、ナイロン樹脂は耐久性や耐薬品性の点で、また、ポリエステル樹脂は耐久性や耐候性の点で、それぞれ優れたメッシュ材となり、好ましい材質である。
ナイロン製メッシュやポリエステル製メッシュは市販されているものを使用しても良く、例えばSEFAR社（スイス）のNYTALシリーズやPETEXシリーズとして入手が可能である。
また、これら樹脂は、繊維状にして編む場合には縦糸もしくは横糸のどちらか一方にのみの使用でも良い。
【００３０】
曲げ弾性率が１０ＧＰａ以下の材質でできたメッシュは、下側にメッシュが設置されていないと強度が不足する場合があり、超音波振動ふるい用のメッシュとして使用するには適さないことがある。しかし、前述のように２重貼り方式にすることで、充分な強度と耐久性を持たせることが可能となり、分級精度、および効率ともに非常に良好であることが確認された。
メッシュの材質の曲げ弾性率の測定は、ＡＳＴＭ（アメリカ材料試験協会規格）のＤ７９０にて行うことができる。本発明における曲げ弾性率の値もＡＳＴＭ  Ｄ７９０に沿って測定したものである。
【００３１】
また、本発明の分級方法によって分級された電子写真キャリア用粒子である磁性体粒子（芯材）または樹脂被覆磁性体粒子は、粒径分布がシャープなものであり、重量平均粒径Ｄｗが３０〜４５μｍであり、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重量％以上で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含有割合が７重量％以下、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０、好ましくは１〜１．２５であると、電子写真現像剤用キャリアとして優れた特性を得ることができ、粒状性、および地汚れが良好である。
【００３２】
重量平均粒径Ｄｗが小さいほど粒状性（ハイライト画像の均一性）が良好であるが、キャリア付着が発生し易い。キャリア付着が発生すると粒状性が低下する。一方、重量平均粒径Ｄｗが大きいほどキャリア付着が起り難くなるが、高画像濃度を得るために、トナー濃度を高くすると、地汚れが増大し易くなる。
ここで言うキャリア付着とは、静電潜像の画像部又は地肌部にキャリアが付着する現象を意味する。それぞれの電界強度が大きいほどキャリア付着し易いが、画像部はトナーが現像されることにより電界強度が弱められるため、地肌部に比べ、キャリア付着は起こりにくい。
【００３３】
Ｄｗが３０〜４５μｍ、４４μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重量％以上のキャリアについて、キャリア付着している粒子を感光体上で観察したところ、２２μｍ未満の粒子が圧倒的に多いことが分かった。
そこで、本発明者等は、重量平均粒径Ｄｗが３０μｍ〜４５μｍの小粒径キャリアにおいて、２２μｍより小さい粒子の重量比率を変化させてキャリア付着を評価したところ、２２μｍ以下の粒径を有する粒子が７重量％以下、好ましくは３重量％以下にすると、キャリア付着が発生しにくくなることを確認した。
【００３４】
また、前記電子写真キャリア用粒子として、重量平均粒径Ｄｗが２２〜３２μｍの場合、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が７重量％以下で、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０であることが必要である。
重量平均粒径Ｄｗが２２〜３０μｍであると、トナー濃度が高くなっても地汚れし難く、また粒状性が極めて良好な画像が得られる。
また、３６μｍより小さい粒子の含有量が９０〜１００重量％、２０μｍより小さい粒径を有する粒子の含有量が７重量％以下で、好ましくは３重量％以下、かつ重量平均粒径Ｄｗと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｗ／Ｄｐが１〜１．３０、好ましくは１〜１．２５のシャープな粒径分布であると、キャリア付着は問題ないことが分かった。
【００３５】
本発明のキャリアーを構成する芯材粒子の材料としては、従来公知の各種の磁性材料が用いられる。
本発明で用いるキャリア芯材粒子において、１０００エルステッド（Ｏｅ）の磁場を印加したときのその磁気モーメントは、５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは６０ｅｍｕ／ｇ以上である。その上限値は特に制約されないが、通常、１５０ｅｍｕ／ｇ程度である。キャリア芯材粒子の磁気モーメントが前記範囲よりも小さくなると、キャリア付着が生じやすくなるので好ましくない。
【００３６】
前記磁気モーメントは、以下のようにして測定することができる。Ｂ−Ｈトレーサー（ＢＨＵ−６０／理研電子（株）製）を使用し、円筒のセルにキャリア芯材粒子１．０ｇを詰めて装置にセットする。磁場を徐々に大きくし３０００エルステッドまで変化させ、次に徐々に小さくして零にした後、反対向きの磁場を徐々に大きくし３０００エルステッドとする。
さらに、徐々に磁場を小さくして零にした後、最初と同じ方向に磁場をかける。このようにして、Ｂ−Ｈカーブを図示し、その図より１０００エルステッドの磁気モーメントを算出する。
【００３７】
１０００エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが５０ｅｍｕ／ｇ以上となる芯材粒子としては、例えば、鉄、コバルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｂａ系フェライト、Ｍｎ系フェライトなどが挙げられる。
この場合、フェライトとは一般に下記式（１）の化学式で表される焼結体である。
（ＭＯ）ｘ（ＮＯ）ｙ（Ｆｅ２Ｏ３）ｚ    ・・・（１）
但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であって、Ｍ、Ｎはそれぞれ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｃａなどでの金属原子あり、２価の金属酸化物と３価の鉄酸化物との完全混合物から構成されている。
【００３８】
本発明においてより好ましく用いられる１０００エルステッドの磁場を印加したときの磁気モーメントが６０ｅｍｕ／ｇ以上の芯材粒子としては、例えば、鉄系、マグネタイト系、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ系フェライトなどの磁性体粒子が挙げられる。
【００３９】
本発明の分級方法の対象として適用される電子写真キャリア用粒子のうち、樹脂被覆磁性体粒子は、前記芯材粒子の表面に樹脂層を形成することによって製造される。
樹脂層を形成するための樹脂としては、キャリアの製造に用いられている従来公知の各種のものを用いることができる。本発明においては、前記樹脂として以下に示すものを単独または２種以上混合して使用することができる。
【００４０】
シリコーン樹脂、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂など。
【００４１】
特に、キャリア被覆用樹脂として好適なシリコーン樹脂の例としては、以下のようなものが挙げられる。ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）など。また、好適な変性シリコーン樹脂として、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどがある。
【００４２】
キャリア芯材粒子表面に樹脂層を形成する方法としては、スプレードライ法、浸漬法、あるいはパウダーコーティング法など公知の方法が使用できる。特に流動床型コーティング装置を用いる方法は、均一な塗付膜を形成するのに有効である。
キャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層の厚みは、通常０．０２〜１μｍ、好ましくは０．０３〜０．８μｍである。
【００４３】
本発明のキャリアは、磁性粉をフェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂など公知の樹脂中に分散した形態を持つ、所謂樹脂分散キャリアであることができる。
【００４４】
本発明のキャリアにおいて、その抵抗率ＬｏｇＲ（Ｒ：キャリアの抵抗）は、１５．０Ωｃｍ以下、好ましくは１４．０Ωｃｍ以下である。その下限値は、特に制約されないが、通常、１０．０Ωｃｍ程度である。キャリアの抵抗率が前記範囲よりも高くなると、キャリア付着を生じやすくなるが、キャリア抵抗率を前記範囲に保持すると、キャリア付着が生じにくくなるとともに、現像能力が高くなり充分な画像濃度が得られるようになる。
【００４５】
上記キャリア抵抗率は、次の方法により、測定することができる。
図２に示すように、電極間距離２ｍｍ、表面積２×４ｃｍの電極（１２ａ）、（１２ｂ）を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル（１１）にキャリア（１３）を充填し、両極間に１００Ｖの直流電圧を印加し、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ（４３２９ＡHigh Resistance Meter；横川ヒューレットパッカード株式会社製）によって直流抵抗を測定し、電気抵抗率ＬｏｇＲ（Ωｃｍ）を算出する。
上記キャリアの抵抗率の調整は、芯材粒子上の被覆樹脂の抵抗調整、膜厚の制御によって可能である。
【００４６】
また、キャリア抵抗調整のために、導電性微粉末を被覆樹脂層に添加して使用することもできる。
上記導電性微粉末としては、導電性ＺｎＯ、Ａｌ等の金属又は金属酸化物粉、種々の方法で調製されたＳｎＯ２又は種々の元素をドープしたＳｎＯ２、ＴｉＢ２、ＺｎＢ２、ＭｏＢ２等のホウ化物、炭化ケイ素、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ（パラ−フェニレンスルフィド）ポリピロール、ポリエチレン等の導電性高分子、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック等が挙げられる。
これらの導電性微粉末は、コーティングに使用する溶媒、あるいは被覆用樹脂溶液に導電性微粉末を投入後、ボールミル、ビーズミルなどメディアを使用した分散機、あるいは高速回転する羽根を備えた攪拌機を使用することによって均一に分散することが出来る。
【００４７】
次に、本発明の分級方法によって得られる樹脂被覆磁性体粒子をトナーと混合して現像剤が製造されるが、該トナーについて説明する。
本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであり、従来公知の各種のトナーを用いることができる。このトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法によって作成された不定形または球形のトナーであることができる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも使用可能である
【００４８】
本発明においてキャリア、およびキャリア芯材における重量平均粒径Ｄｗは、個数基準で測定された粒子の粒径分布（個数頻度と粒径との関係）に基づいて算出されたものである。この場合の重量平均粒径Ｄｗは以下の式（２）で表される。
Ｄｗ＝｛１／Σ（ｎＤ3）｝×｛Σ（ｎＤ4）｝  ・・・（２）
前記式中、Ｄは各チャネルに存在する粒子の代表粒径（μｍ）を示し、ｎは各チャネルに存在する粒子の総数を示す。なお、チャネルとは、粒径分布図における粒径範囲を等分に分割するための長さを示すもので、本発明のキャリアの場合には、２μｍの長さを採用した。また、各チャネルに存在する粒子の代表粒径としては、各チャネルに保存する粒子粒径の下限値を採用した。
【００４９】
また、本発明においてキャリア及びキャリア芯材粒子における個数平均粒径Ｄｐは、個数基準で測定された粒子の粒径分布に基づいて算出されたものである。この場合の個数平均粒径Ｄｐは以下の式で表される。
Ｄｐ＝（１／Ｎ）×｛ΣｎＤ｝    ・・・（３）
前記式中、Ｎは計測した全粒子数を示し、ｎは各チャネルに存在する粒子の総数を示し、Ｄは各チャネル（２μｍ）に存在する粒子粒径の下限値を示す。
【００５０】
キャリアの粒径分布を測定するための粒度分析計としては、マイクロトラック粒度分析計（モデルＨＲＡ ９３２０−Ｘ１００：Honewell社製）を用いた。その測定条件は以下の通りである。
（１）粒径範囲：１００〜８μｍ
（２）チャネル長さ（チャネル幅）：２μｍ
（３）チャネル数：４６
（４）屈折率  ：２．４２
なお、トナーの粒径分布の測定には、コールターカウンターを用いた。
【００５１】
本発明においては、本発明の分級方法によって得られるこのような粒径分布のシャープな電子写真キャリア用粒子には、磁性体粒子芯材と樹脂被覆した磁性体粒子の双方が包含されることを意味し、従って、本発明の分級方法が適用される態様として次の３つのケースが包含される。
（１）本発明の分級方法によって分級処理されたキャリア用芯材を、樹脂被覆して、粒子分布のシャープな電子写真用現像剤キャリアを作製する。
（２）キャリア用芯材に樹脂被覆してなる樹脂被覆磁性体粒子を作製後、該樹脂被覆磁性体粒子を本発明の分級方法によって分級処理して、粒子分布のシャープな電子写真用現像剤キャリアを作製する。
（３）本発明の分級方法によって分級処理されたキャリア用芯材を、樹脂被覆して樹脂被覆磁性体粒子を作製後、さらに該樹脂被覆磁性体粒子を本発明の分級方法によって分級処理して、粒子分布のシャープな電子写真用現像剤キャリアを作製する。
特に、樹脂被覆磁性体粒子を電子写真用キャリアとして用いた場合には、粒状性が良好で、かつキャリア付着が発生し難いものである、という極めて優れた効果を奏するものである。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、部は重量部を表す。
（トナー製造例１）
ポリエステル樹脂                            １００部
カルナウバワックス１号品                        ５部
カーボンブラック（三菱化学社製：＃４４）        ９部
含クロムアゾ化合物（保土ヶ谷化学Ｔ−７７）      ３部
以上の各成分をブレンダーにて充分に混合した後、２軸式押出し機にて溶融混練し、放冷後カッターミルで粗粉砕し、次いでジェット気流式微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して、重量平均平均粒径５.６μｍのトナー母粒子を得た。
さらに、このトナー母粒子１００部に対して、疎水性シリカ微粒子（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）１.０部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーａを得た。
【００５３】
（キャリア製造例１）
シリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：東レダウコーニングシリコーン社製）に、樹脂固形分に対して７％のカーボン（ライオンアクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）をボールミルを使用して６０分間分散し、この分散液を希釈して、固形分５％の分散液を得た。
この分散液にさらにアミノシランカップリング剤（ＮＨ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３））を、シリコーン樹脂の固形分に対して３％添加・混合させて分散液を得た。
流動床型コーティング装置を用いて、表１に示すキャリア芯材粒子Ｉ：５Ｋｇの粒子表面上に、上記の分散液を、１００℃の雰囲気下で約３０ｇ／ｍｉｎの割合で塗布し、さらに２００℃で２時間加熱して、膜厚０．３１μｍの樹脂被覆キャリアＡを得た。膜厚の調整はコート液量により行った。
キャリアＡの粒度分布を表２に示す。
【００５４】
（キャリア製造例２）
ステンレスメッシュ上に、表１のキャリア芯材Ｉを０．５Ｋｇ／１分の割合で供給し分級を行った。
用いた振動ふるい機は図１に示す構造を有するもので、フレーム（９）に支持された７０ｃｍφのステンレスメッシュ（６３５メッシュ／一重貼り）（５）に、直接接触させて共振部材として共振リング（６）を取付け、そのリング（６）に３６ｋＨｚの超音波を発振する振動子（８）を設けたふるい装置（１）である。
該ステンレスメッシュ（５）は、ベース（４）にスプリング（３）を介して支持された円筒容器（２）内に配設されている。ベース（４）内には図示しない振動モータが設置され、その駆動により発生する高周波電流はケーブル（７）を介して共振リング（６）に取付けた振動子（８）に送られ、超音波が発振される。
この超音波によって共振リング（６）が振動し、その振動は網面（５）全体の垂直方向の振動を生じさせる。円筒容器（２）内のステンレスメッシュ（５）上に供給されたキャリア芯材の微粉側の粒子はふるい処理を受け、メッシュ下の円筒容器（２）の下部に除去される。
【００５５】
この分級操作を繰り返し、メッシュ上から表１に示すキャリア芯材IIが得られた。
分級の結果、キャリア芯材における２２μｍ未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材IIの粒度分布を表１に示す。
このキャリア芯材IIを用いる以外は、キャリア製造例１と全く同じ方法を用いて、膜厚０．３０μｍの樹脂被覆キャリアＢを得た。
キャリアＢの粒度分布を表２に示す。
前記の分級処理では、短時間ではメッシュの目詰まりはほとんど見られなかったが、長時間使用し続けると徐々に目詰まりが増え、１０００Ｋｇ処理（約３０時間使用）したところで、メッシュのクリーニングが必要となった。
以後、５００Ｋｇ毎にクリーニングしたが、トータル２０００Ｋｇ使用した時点で、メッシュの破れも発生したため、メッシュの張り替えが必要となった。
ステンレスメッシュ（６３５メッシュ）の張り替えに伴う分級のコストは、１００円／Ｋｇ以上となり、非常に高額であった。
【００５６】
（キャリア製造例３）
図１に示す振動ふるい機において、符号（５）で表した２枚以上のメッシュを以下の構成とした。
すなわち、下側に目開き１０４μｍ（１５０メッシュ）ステンレスメッシュを設置し、上側には、目開き２０μｍのナイロンメッシュを、ステンレスメッシュに密着して積層した。ナイロンメッシュに使用されている材質（ナイロン−６６）の曲げ弾性率は２．８ＧＰａである。
下側のステンレスメッシュが超音波振動子からの振動を直接受けるが、ナイロンメッシュがステンレスメッシュに密着して設置されているため、超音波振動が効率的に伝わり、分級対象の粒子はナイロンメッシュで分級される。
【００５７】
この振動ふるい機を用いて、ナイロンメッシュ上に、表１のキャリア芯材Ｉを０．５Ｋｇ／１分の割合で供給し、キャリア製造例２と全く同様にして、分級処理を行ないキャリア芯材IIIを得た。
分級の結果、キャリア芯材における２２μｍ未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材IIIの粒度分布を表１に示す。
このキャリア芯材IIIを用いる以外は、キャリア製造例１と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアＣを得た。
キャリアＣの粒度分布を表２に示す。
ナイロンメッシュは短時間ではメッシュの目詰まりはほとんど見られなかったが、長時間使用し続けると徐々に目詰まりが増えた。
１５００Kg処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となった。ナイロンメッシュは洗濯して使用することも可能であるが、分級精度が低下したため、張り替えを実施した。
ナイロンメッシュの張り替え（下側ステンレスメッシュの交換不要）に伴う分級のコストは、ステンレスメッシュを使用した場合に比べ、十分の一以下となり、低コストであった。
【００５８】
（キャリア製造例４）
目開き２１μｍのポリエステルメッシュを用いる以外は、キャリア製造例３と全く同様にして、ポリエステルメッシュ上に、表１のキャリア芯材Ｉを０．５Ｋｇ／１分の割合で供給して分級処理を行ない、キャリア芯材IVを得た。
分級の結果、キャリア芯材における２２μｍ未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材IVの粒度分布を表１に示す。
ポリエステルメッシュに使用されている材質（ポリエーテルサルホン）の曲げ弾性率は２．６ＧＰａである。
さらに、こうして得られたキャリア芯材IVを用いる以外は、キャリア製造例１と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアＤを得た。キャリアＤの粒度分布を表２に示す。
このポリエステルメッシュは、２０００Ｋｇ処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替えを実施した。
ポリエステルメッシュの張り替え（下側ステンレスメッシュの交換不要）に伴う分級のコストは、ナイロンメッシュを使用した場合よりも更に低コストであった。
【００５９】
（キャリア製造例５）
上側メッシュとして目開き２０μｍの超高分子量ポリエチレンメッシュを用い、表１のキャリア芯材Ｉを０．２５Ｋｇ／１分の割合で供給したこと以外は、キャリア製造例３と全く同様にして、超高分子量ポリエチレンメッシュ上にて分級処理を行ない、キャリア芯材Ｖを得た。キャリア芯材の供給速度を落としたのは、キャリア芯材のメッシュ通過率（即ち、分級時間に対する作業効率）が非常に悪かった為である。
超高分子量ポリエチレンメッシュに使用されている材質（超高分子量ポリエチレン）の曲げ弾性率は０．９ＧＰａである。
分級の結果、キャリア芯材における２２μｍ未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材Ｖの粒度分布を表１に示す。
さらに、こうして得られたキャリア芯材Ｖを用いる以外は、キャリア製造例１と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアＥを得た。
キャリアＥの粒度分布を表２に示す。
この超高分子量ポリエチレンメッシュは、２０００Ｋｇ処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替えを実施した。
超高分子量ポリエチレンメッシュの張り替え（下側ステンレスメッシュの交換不要）に伴う分級のコストは、ナイロンメッシュを使用した場合と比べると高かったが、ステンレスを使用した場合と比べると低コストであった。
【００６０】
（キャリア製造例６）
目開き２１μｍのグラスファイバー（以下ＧＦと略す）３０％強化ポリエステルメッシュを用いる以外は、キャリア製造例３と全く同様にして、ＧＦ３０％強化ポリエステルメッシュ上に、表１のキャリア芯材Ｉを０．５Ｋｇ／１分の割合で供給して分級処理を行ない、キャリア芯材VIを得た。
ＧＦ３０％強化ポリエステルメッシュに使用されている材質（ＧＦ３０％強化ポリエチレンテレフタレート）の曲げ弾性率は１１．０ＧＰａである。
分級の結果、キャリア芯材における２２μｍ未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材VIの粒度分布を表１に示す。
さらに、こうして得られたキャリア芯材VIを用いる以外は、キャリア製造例１と全く同じ方法で樹脂被覆キャリアＦを得た。キャリアＦの粒度分布を表２に示す。
このポリエステルメッシュは、１２００Ｋｇ処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替えを実施した。
ＧＦ３０％強化ポリエステルメッシュの張り替え（下側ステンレスメッシュの交換不要）に伴う分級のコストは、ナイロンメッシュを使用した場合と比べると高かったが、ステンレスを使用した場合と比べると低コストであった。
【００６１】
（キャリア製造例７）
表１のキャリア芯材Ｉに換えてキャリア製造例１で作成した樹脂被覆キャリアＡを使用する以外は、キャリア製造例３と全く同様にして、分級処理を行ない樹脂被覆キャリアＧを得た。
キャリアＧの粒度分布を表２に示す。
芯材を分級する場合に比べて粒子の流動性が良好であり、芯材製造例３の場合よりも、メッシュの目詰まりは少なかった。しかし、２０００Ｋｇ処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替え（下側ステンレスメッシュの交換不要）を実施した。
【００６２】
（キャリア製造例８）
図１に示す振動ふるい機において、符号（５）で表される２層以上のメッシュ部に用いる２枚のメッシュとして、下側に目開き１０４μｍ（１５０メッシュ）ステンレスメッシュ、上側には、目開き４１μｍのナイロンメッシュ（SEFAR社（スイス）製NITEX41-HC）を設置した。
キャリア製造例７で作成したキャリアＧをキャリア製造例７と同様にして分級処理を行ない樹脂被覆キャリアＨを得た。キャリアＨの粒度分布を表２に示す。
但し、粗粉側は除去されたキャリアであり、樹脂被覆キャリアＦは円筒容器（２）内のステンレスメッシュ（５）下に捕集されたものである。
【００６３】
（キャリア製造例９）
表１の平均粒径が２６．０μｍの芯材VIIを使用すること以外は、キャリア製造例１と全く同様にして、膜厚０．３０μｍの樹脂被覆キャリアＩを得た。
キャリアＩの粒度分布を表２に示す。
【００６４】
（キャリア製造例１０）
表1の芯材VIIを使用し１Ｋｇ／１分の割合でキャリア芯材を供給すること以外は、キャリア製造例３と全く同様にして、キャリア芯材VIIIを作成した。
分級の結果、キャリア芯材における２２μｍ未満の粒子の比率を大幅に減少させることが出来た。キャリア芯材VIIIの粒度分布を表１に示す。
さらに、キャリア製造例１と全く同様にして、膜厚０．３２μｍの樹脂被覆キャリアＪを得た。キャリアＪの粒度分布を表２に示す。
２０００Ｋｇ処理したところで、メッシュのクリーニングが必要となったため、張り替え（下側ステンレスメッシュの交換不要）を実施した。
メッシュ交換に伴う分級のコストは、ステンレスメッシュを使用した場合に比べ、十分の一以下と低コストであった。
【００６５】
（現像剤の製造及び評価）
トナー製造例１で得たトナーａを7部と、キャリア製造例１〜製造例１０で得られたキャリアＡ〜キャリアＪを１００部用いて、ミキサーで１０分攪拌して現像剤を作成した。
得られた現像剤を用いて画像形成を行ない、その画像品質（粒状性）、およびキャリア付着余裕度試験を行った。
なお、画像はイマジオカラー４０００（リコー製デジタルカラー複写機・プリンター複合機）を使用し、次の現像条件で作成した。
現像ギャップ（感光体−現像スリーブ）：０．３５ｍｍ
ドクターギャップ（現像スリーブ−ドクター）：０．６５ｍｍ
感光体線速度２００ｍｍ／ｓｅｃ
（現像スリーブ線速度／感光体線速度）＝１．８０
書込み密度：６００ｄｐｉ
帯電電位（Ｖｄ）：−６００Ｖ
画像部（べた原稿）にあたる部分の露光後の電位（Ｖ１）：−１５０Ｖ
現像バイアス：ＤＣ成分−５００Ｖ／交流バイアス成分：２ＫＨＺ、−１００Ｖ〜−９００Ｖ、５０％ｄｕｔｙ
【００６６】
以下の画像形成の実施例において採用した試験方法は次のとおりである。
（１）ハイライト部の均一性：下記の式で定義された粒状度（明度範囲：５０〜８０）を転写紙上で測定し、その数値を下記のようにランクに置き換え、表示した。
粒状度＝ｅｘｐ（ａＬ+ｂ）∫（ＷＳ（ｆ））１／２ ＶＴＦ（ｆ）ｄｆ
Ｌ：平均明度
ｆ：空間周波数（ｃｙｃｌｅ／ｍｍ）
ＷＳ（ｆ）：明度変動のパワースペクトラム
ＶＴＦ（ｆ）：視覚の空間周波数特性
ａ，ｂ：係数
ランク
◎（大変良好）      ：０以上０．１未満
○（良好）          ：０．１以上０．２未満
△（使用可能）      ：０．２以上０．３未満
×（使用不可）      ：０．３以上
【００６７】
（２）キャリア付着：キャリア付着が発生すると、感光体ドラムや定着ローラーの傷の原因となり、画像品質の低下を招く。キャリア付着が発生しても、一部のキャリアしか紙に転写してこないため、感光体ドラム上から粘着テープで転写して評価した。
副走査方向に２ドットライン（１００ｌｐｉ／ｉｎｃｈ）の画像パターンを作成し、直流バイアス成分として、−４００Ｖを印加して現像し、２ドットラインのライン間に付着したキャリアの個数（面積１００ｃｍ２）粘着テープで転写し、その個数を目視で観察して、評価を行った。
表３中の記号は以下のとおりである。
◎：大変良好
○：良好
×：不良（許容不可）
【００６８】
（３）分級工程におけるキャリアの製造コスト
×：ステンレスメッシュ並のコスト
○：ステンレスメッシュよりは低コスト
◎：非常に低コスト
【００６９】
（４）分級時の効率：単位時間当たりの通過量、および目詰まりの発生し易さの両者を考慮してランク付けした。
◎：大変良好
○：良好
△：分級できるが目詰まりが発生しやすい
×：非常に効率が悪い
実施例１〜５、および比較例１〜５の評価結果を表３に示す。
【００７０】
【表１】
2006053515.tif 000003
【００７１】
【表２】
2006053515.tif 000004
【００７２】
【表３】
2006053515.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明により、高画質で、特に粒状性が良く、キャリア付着の発生し難い、シャープな
粒径分布の小粒径電子写真用キャリアを、効率よく製造する方法を提供するこができ、高
画質な電子写真二成分現像剤が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明における超音波発振器付きの振動ふるい機の説明構造図を示す。
【図２】本発明におけるキャリアの電気抵抗率の測定に用いる抵抗測定セルの斜視図である。
【符号の説明】
【００７５】
１ 振動ふるい機
２ 円筒容器
３ スプリング
４ ベース
５ ２層以上のメッシュ
６ 共振リング
７ ケーブル
８ コンバータ（振動子）
９ リング状フレーム
１１ セル
１２ 電極
１３ キャリア
【図１】
2006053515.tif 000006
【図２】
2006053515.tif 000007