(57)【要約】【課題】  良好な防眩性とコントラストを示す防眩性積層体を、信頼性高く得ることを目的とする。特に近年の解像度の高い表示装置に用いた場合に、良好な防眩性とコントラストを得られる防眩性積層体を得ることを目的とする。また、この防眩性積層体を前面に用いた表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】  基材（Ａ）上に、防眩性ハードコート層（Ｂ）と積層されてなる防眩性積層体であり、防眩性ハードコート層（Ｂ）が、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）と、粒径１μｍ〜１０μｍの微粒子（Ｄ）を含み、かつ防眩性ハードコート層（Ｂ）全体の屈折率と微粒子（Ｄ）の屈折率との屈折率差が０．０１未満であることを特徴とする防眩性積層体とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ａ）上に、防眩性ハードコート層（Ｂ）と積層されてなる防眩性積層体であり、防眩性ハードコート層（Ｂ）が、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）と、粒径１μｍ〜１０μｍの微粒子（Ｄ）を含み、かつ防眩性ハードコート層（Ｂ）全体の屈折率と微粒子（Ｄ）の屈折率との屈折率差が０．０１未満であることを特徴とする防眩性積層体。
【請求項２】
前記（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）が、分子内にトリアルコキシシリル基を有する化合物（Ｅ）を含む事を特徴とする請求項１に記載の防眩性積層体。
【請求項３】
前記防眩性ハードコート層（Ｂ）上に、反射防止層（Ｆ）を設けたことを特徴とする請求項１又は２に記載の防眩性積層体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の防眩性積層体を前面に用いたことを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩性と表面硬度に優れた、画像コントラストの高いディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを用いた表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常ディスプレイ表面はガラスあるいはプラスティックであるが、画面の傷つき防止として、メタアクリル系樹脂によるハードコート処理が施される。メタアクリル系樹脂は高い表面高度を示すことから、良好な擦傷性を示すが、光沢性が高いと言った特徴も併せ持つことにより、ディスプレイ表面のギラツキが新たに問題となる。この問題を解決するために、特許文献１ではポリエステルアクリレート樹脂に凝集性シリカゲルを配合した防眩処理が報告されている。
【０００３】
このように、シリカゲル粒子のような無機系粒子をを配合することにより、高い防眩性を得ることができるが、樹脂と粒子との屈折率に差があるために、ハードコート層内部での光の散乱も同時に発生し膜の白化が生じてしまい、ディスプレイのコントラストの低下を伴うことがある。このような課題に対して、特許文献２では、粒子とバインダーの屈折率差を０．０１〜０．５とし、ハードコート層内部で発生する散乱を抑え、特に内部Ｈａｚｅを１〜１５とすることにより、高い視認性が得られると報告されている。
【０００４】
しかしながら近年のディスプレイ製品の解像度上昇により、さらに防眩性とコントラストを向上した防眩フィルムの要求が高まってきている。前述の内部Ｈａｚｅが１を越えるような防眩性フィルムを用いた場合においても、充分なコントラストを得ることができず、画像の白ボケ、視認性の低下等の発生があらたに問題となり、高コントラスト、高防眩性を示すフィルムの要求が高まっている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１５１１０９号公報
【特許文献２】特許第３５０７７１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前記課題を解消し、良好な防眩性とコントラストを示す防眩性積層体を、信頼性高く得ることを目的とする。特に近年の解像度の高い表示装置に用いた場合に、良好な防眩性とコントラストを得られる防眩性積層体を得ることを目的とする。また、この防眩性積層体を前面に用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に係る発明は、基材（Ａ）上に、防眩性ハードコート層（Ｂ）と積層されてなる防眩性積層体であり、防眩性ハードコート層（Ｂ）が、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）と、粒径１μｍ〜１０μｍの微粒子（Ｄ）を含み、かつ防眩性ハードコート層（Ｂ）全体の屈折率と微粒子（Ｄ）の屈折率との屈折率差が０．０１未満であることを特徴とする防眩性積層体である。
【０００８】
請求項２に係る発明は、前記（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）が、分子内にトリアルコキシシリル基を有する化合物（Ｅ）を含む事を特徴とする請求項１に記載の防眩性積層体である。
【０００９】
請求項３に係る発明は、前記防眩性ハードコート層（Ｂ）上に、反射防止層（Ｆ）を設けたことを特徴とする請求項１又は２に記載の防眩性積層体である。
【００１０】
請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の防眩性積層体を前面に用いたことを特徴とする表示装置である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、良好な防眩性とコントラストを示す防眩性積層体を、信頼性高く得る得ることができる。また、本発明の防眩性積層体を表示装置の前面に用いることで、高い防眩性と良好なコントラストを示す、表示装置とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明において基材（Ａ）は、ディスプレイ表面あるいは内部に用いられるものであり、特に限定されるものではなく、透明性の高いフィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル系、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系や、ノルボルネン等のシクロオレフィン系、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）等のポリエーテルスルフォン系などが挙げられるが、これに限られる物ではない。特にＴＡＣなどのセルロース系フィルムを用いた場合には、高い視認性と、信頼性の高い積層体を得ることができる。
【００１３】
本発明の防眩性コート層（Ｂ）に含まれる（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）は、活性エネルギー線を照射することにより、（メタ）アクリロイル基が重合し、架橋構造を取ることにより、高い表面硬度を得ることができる、いわゆるハードコート成分となるものである。
（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）は特に限定されるものではないが、（メタ）アクリロイル基を３個以上有するものを用いた場合には高い表面硬度を得ることができる。また、密着性や柔軟性など目的に応じて、１〜２個の（メタ）アクリル基を有するものを用いることもできる。
【００１４】
例えば３個以上の（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンテトラアクリレート等の（メタ）アクリル多官能モノマーや、多官能ウレタンアクリレートや、多官能エポキシアクリレートを用いることができる。特にジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートを用いた場合には高い表面硬度と、擦傷性や、即硬化性を得ることができる。
１〜２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する化合物、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエイチルヘキサヒドロフタル酸等のカルボキシル基を有する化合物、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等の環状骨格を有する（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアクリル単官能化合物。及び、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１、９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレンジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃２００ジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃４００ジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃６００ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、ジメチロルトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等のアクリル２官能化合物や、二官能エポキシ（メタ）アクリレート、二官能ウレタンアクリレートなどを挙げることができる。
【００１５】
（メタ）アクリル基を３個以上有する化合物と、１〜２個以上の（メタ）アクリル化合物は、組み合わせて用いることができ、そのときの配合比は、（メタ）アクリル基を３個以上有する化合物５０〜１００重量部に対して、１〜２個の（メタ）アクリル化合物を０〜５０重量部であることが好ましい。５０重量部を越えると架橋密度が低下することにより、十分な表面硬度を得ることができないことがある。
【００１６】
また、本発明の分子内にトリアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル化合物（Ｅ）は、防眩性ハードコート層（Ｂ）上に反射防止層（Ｆ）を設ける場合、防眩性ハードコート層（Ｂ）と反射防止層（Ｆ）との密着性を向上させるものである。
防眩性ハードコート層（Ｂ）に活性エネルギー線を照射する際に、（メタ）アクリル基が、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）の架橋構造に取り込まれ、さらに、トリアルコキシシリル基が、反射防止層の加水分解反応の際に同時に加水分解され、反射防止層の構造と化学結合を生じるものである。これにより、防眩層（Ｂ）と反射防止層（Ｆ）間の結合が高い密着性を示すものである。
通常、防眩性ハードコート層上に無機系の反射防止層を積層する際には、ハードコートの表面表面処理、例えば、コロナ、プラズマ、レーザー、アルカリなどで処理することにより、微細な凹凸を形成し、アンカー効果を得ることにより密着性が向上するが、本発明では、ハードコート層の表面処理工程を省略することができ、従来の反射防止フィルムと比較して、大幅にコストを低下させることができる。
【００１７】
分子内にトリアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル化合物（Ｅ）は特に限定されるものではなく、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
トリアルコキシシリル基を有する（メタ）アクリル化合物（Ｅ）の配合量は、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｃ）５０〜９９重量部に対して、１〜５０重量部である。１重量部より少ない場合には、充分な密着性が得ることができず、５０重量部を越えると、充分な表面硬度を得ることができないためである。好ましくは５〜３０重量部で、より好ましくは１０〜２５重量部であり、この時高い密着性と表面硬度を得ることができる。
【００１８】
微粒子（Ｄ）は防眩性ハードコート層（Ｂ）の表面に凹凸を形成し、コート層表面の反射する光を散乱させる事により防眩性を示すいわゆる防眩剤である。微粒子（Ｄ）は１〜１０μｍを用いることができる。好ましくは、３〜７μｍを用いると、高い防眩性と画像のコントラストを得ることができる。
また微粒子（Ｄ）は、有機系微粒子、又は無機系微粒子を用いることができる。どちらの場合に置いても、特に限られることはない。
【００１９】
本発明では、微粒子（Ｄ）は形成された防眩性ハードコート層（Ｂ）の屈折率との差が０．０１未満を用いることができる。好ましくは０．００５未満であり、更に好ましくは差が０の時、高い透明性と画像のコントラストを得ることができる。この範囲であれば、内部ヘイズを抑えることができ、近年の高解像度のディスプレイに用いたときも、良好な防眩性とコントラストを得ることができるものである。
【００２０】
全ヘイズは３〜３０（％）の範囲内であることが好ましい。この範囲であれば、十分な防眩性が得られる。好ましくは、５〜２０（％）、より好ましくは５〜１５（％）であるとよい。
内部ヘイズは、０．１（％）未満であることが好ましい。この範囲であれば、内部拡散を抑えることができ、高解像度のディスプレイに用いたときも、良好な防眩性とコントラストを得ることができる。
【００２１】
有機系微粒子は特に限定されることはなく、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ベンゾグアニン樹脂、メラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂からなる架橋重合体である微粒子を使用することができる。またこれらの樹脂を共重合してなる微粒子も使用することができる。特に、アクリルスチレン共重合樹脂からなる微粒子を用いた場合には、屈折率の調整が極めて容易であり、高い透明性を達成することができる。
無機系微粒子は特に限定されることはなく、シリカ、アルミナ、タルク、ガラスフィラーなどを用いることができる。特に屈折率を調整したガラスフィラーが好適である。
【００２２】
微粒子（Ｄ）は、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物（Ｄ）１００重量部に対して１〜３０重量部とすると良い。１重量部より少ない場合は、充分な防眩性を得ることができず、３０重量部を超えると、表面の散乱が強くなり、画像コントラストが低下するためである。好ましくは３〜２０重量部で更に好ましくは５〜１０重量部であり、このとき高いコントラストを示すことができる。
【００２３】
本発明における防眩性ハードコート層（Ｂ）には、光開始剤を配合すると好ましい。光開始剤は特に限定されるものではなく、紫外線等の活性エネルギーを照射した際に、ラジカルを発生する化合物（Ｇ）を用いることができる。例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルー１−フェニルプロパンー１−オン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパンー１−オン、２、２−ジメトキシー１、２−ジフェニルエタンー１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシー２−メチル１−プロパンー１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノー１−（４−モルフォリノフェニル）ブタンー１−オン、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２、４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が使用できる。
【００２４】
本発明において化合物（Ｇ）の配合量は、（メタ）アクリロイル機を分子内に有する化合物（Ｄ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部、更に好ましくは１〜５重量部とされる。０．１重量部未満の場合は、防眩性コート層（Ｂ）の硬度が不十分となり、１０重量部を越えるとハードコート膜にクラックが生じ易くなる場合がある。特に化合物（Ｇ）の配合量を１〜５重量部に設定すると、防眩性コート層（Ｂ）が効率よく硬化し、クラックの発生を防ぐことができ好ましい。
本発明の防眩性ハードコート層（Ｂ）は化合物（Ｃ）と微粒子（Ｄ）と化合物（Ｇ）を適当な混合装置、例えばホモミキサー等を用いて適当な溶媒に溶解することによって調整することができる。
【００２５】
溶媒は特に限定することはないが、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類などを例示することができる。また濃度は例えば固形分に対して１０〜９０％程度とされている。
【００２６】
本発明の防眩性ハードコート層（Ｂ）の基材への塗工方式は例えば、スロットコータ、スピンコータ、ロールコータ、カーテンコータ、スクリーン印刷等の従来の塗工方式により塗工することができる。この時形成する被膜の膜厚は通常０．１〜５０μｍ程度であり、好ましくは１〜３０μｍであり、更に好ましくは５〜２０μｍである。０．１μｍ未満では十分な鉛筆硬度は得られず、また５０μｍより厚い場合にはクラックが入りやすくなる。
【００２７】
本発明では、防眩性ハードコート層（Ｂ）上に、反射防止層（Ｆ）を積層することができる。
反射防止層（Ｆ）は公知のものを用いることができる。例えば、屈折率１．２〜１．５の低屈折率層単層のもの、屈折率１．８〜２．５の高屈折率層と屈折率１．２〜１．５の低屈折率層を交互に組み合わせたものや、屈折率１．８〜２．５の高屈折率層と屈折率１．５〜１．９の中屈折率層と屈折率１．２〜１．５の低屈折率層を交互に組み合わせたものなどを挙げることができる。
【００２８】
低屈折率層単層のものとしては、例えば、フッ化マグネシウム、酸化珪素または珪素アルコキシドの加水分解物を用いることができる。
珪素アルコキシドとしては、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
ＲｘＳｉ（ＯＲ）４−ｘ
（式中Ｒはアルキル基を示し、ｘは０≦ｘ≦４を満たす整数である。）
このようなものとして、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランがあげられる。
【００２９】
また、前記珪素アルコキシドの加水分解物に、さらに低屈折微粒子を用いることにより、屈折率を低下させることができる。多孔質微粒子は微粒子細孔の空気（屈折率ｎ＝１．０）が含まれているため、屈折率を低下させることができる。
多孔質微粒子は屈折率ｎが１．４０以下であることが好ましく、シリカ、五酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）、ＡＴＯ（アンチモン錫酸化物）等の無機微粒子、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリフルオレン等の有機微粒子を使用することができる。これらの微粒子は、単体での使用、２種類以上の混合微粒子での使用、およびこれら２種類以上の複合微粒子を使用することができる。
【００３０】
中屈折率層、高屈折率層としては、例えばチタン、タンタル、ジルコニウム、亜鉛、インジウム、ハフニウム、セリウム、錫、ニオブ、アルミニウムを主成分とする酸化物や窒化物または酸窒化物を用いることができる。
【００３１】
反射防止層（Ｆ）の形成方法としては、蒸着法、スパッタ法、化学蒸着法などの気相法または各種塗工方法により形成することができる。
【００３２】
また、本発明の防眩性積層体には、さらに汚染防止層などの機能層を設けても良い。
【００３３】
本発明の防眩性積層体は液晶表示装置などの表示装置の前面に設けることができる。
【実施例１】
【００３４】
化合物（Ｃ）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社製、ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）９５重量部と、化合物（Ｆ）としてγ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコン社製、ＫＢＭ５１０３）５重量部と、微粒子（Ｄ）として平均粒径５．５μｍのアクリルスチレン樹脂からなる有機微粒子（屈折率１．５２０）１０重量部と、化合物（Ｊ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー製、イルガキュア１８４）５重量部を、メチルエチルケトン中に混合溶解し、ロールコータにてＴＡＣフィルム上に１０μｍの厚さに塗布し、オーブンにて溶媒除去後紫外線照射により硬化させ、屈折率１．５２０の防眩性コート層を得た。
【００３５】
続けて防眩性コート層上に、テトラエトキシシランを１ｍｏｌ／Ｌ塩酸により加水分解して得られたオリゴマー７重量部と、多孔質微粒子として屈折率１．２０のシリカ粒子３重量部を１９０重量部のイソプロパノールで希釈した反射防止層（Ｆ）用のコーティング液を乾燥膜厚が１００ｎｍになるように塗布し、屈折率が波長５５０ｎｍにおいて１．３８となる反射防止層（Ｆ）を形成し、反射防止フィルムを得た。
得られた該フィルムは、鉛筆硬度、密着性、耐擦傷性、視感反射率、透過率、Ｈａｚｅ、画像コントラストの評価を行った。
【００３６】
＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して行った。
＜密着性＞
ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して行った。
＜耐擦傷性＞
スチールウール（＃００００）２５０ｇにて１０往復擦傷し、傷の有無を目視にて確認した。
＜視感反射率＞
自動分光光度計（日立製作所製、Ｕ−４０００）を用い、分光反射率から視感反射率を測定した。なお、測定の際には塗布面と反対の面をにつや消し黒色塗料を塗布し、裏面側からの反射防止処置を行った。
＜透過率＞
写像性測定器［日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００  ］を使用して測定した。
＜全Ｈａｚｅ＞
写像性測定器［日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００  ］を使用して測定した。
＜内部Ｈａｚｅ＞
防眩性積層体の塗工面に粘着剤を介して、トリアセチルセルロースフィルムを貼り付け、防眩性積層体の凹凸を消失させた後、写像性測定器（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ−２０００）を使用して測定した。
＜画像コントラスト＞
黒画像と白画像のコントラストを目視にて評価した。
【実施例２】
【００３７】
化合物（Ｃ）としてペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬社製、カヤラッドＰＥＴ−３０）５０重量部と、１、４−ヘキサンジオールジアクリレート（共栄社製、ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ）２０重量部と、化合物（Ｅ）としてγ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン３０重量部と、微粒子（Ｄ）として平均粒径５．０μｍのガラスフィラー（屈折率１．５０２）３０重量部とした以外は実施例１と同様に行い、屈折率１．５００の防眩層を得た。
【００３８】
＜比較例２＞
微粒子（Ｄ）として平均粒径３．５μｍのシリカ粒子（富士シリシア社製、サイリシア４３０、屈折率１．４６）とした以外は、実施例１と同様に行った。
【００３９】
【表１】
2006175783.tif 000002
【００４０】
表１より、実施例のサンプルは、内部の拡散が低く、かつ十分な防眩性を得ることができ、ディスプレイに用いた時、高コントラストなものとすることができる。比較例のサンプルは、防眩性は良好なものの、内部の拡散が高く、ディスプレイに用いた時コントラストの低いものとなる。