(57)【要約】      （修正有）【課題】  優れた帯電防止性能と、耐熱性および耐衝撃性とを両立した帯電防止性樹脂組成物、特に帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】  熱可塑性樹脂１００重量部、下記一般式（Ｉ）で表されるイオン性化合物０．０１〜２０重量部、およびスルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル０．１〜５０重量部からなる帯電防止性樹脂組成物。2006096969.tif 000021（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一もしくは異種の炭素数１〜５のアルキル基またはＲ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基（Ｒ５はメチル基またはエチル基、ｎは１〜４の整数）を示し、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは該アルコキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２個の基が環を形成していてもよく、Ｘは窒素原子またはリン原子、Ｙは一価のアニオンを示す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部、下記一般式（Ｉ）で表されるイオン性化合物（Ｂ成分）０．０１〜２０重量部、およびスルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル（Ｃ成分）０．１〜５０重量部からなる帯電防止性樹脂組成物。
【化１】
2006096969.tif 000016
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一もしくは異種の炭素数１〜５のアルキル基またはＲ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基（Ｒ５はメチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数である）を示し、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは該アルコキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２個の基が環を形成していてもよく、Ｘは窒素原子またはリン原子を示し、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【請求項２】
上記Ｂ成分は、下記一般式（ＩＩ）で表されるイオン性化合物である請求項１に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【化２】
2006096969.tif 000017
（式（ＩＩ）中、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【請求項３】
上記Ｂ成分は、その一般式におけるＹで示されるアニオンがＢＦ４−である請求項１または請求項２のいずれか１項に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項４】
上記Ｂ成分は、その一般式におけるＹで示されるアニオンが（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−である請求項１または請求項２のいずれか１項に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項５】
上記Ｃ成分は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエーテルエステルである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【化３】
2006096969.tif 000018
（式中、Ａｒは炭素数６〜２０の３価の芳香族基、Ｍ＋は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを表す。）
【請求項６】
上記Ｃ成分は、（Ｃ１）スルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ２）上記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ３）炭素数２〜１０のグリコール成分、および（Ｃ４）数平均分子量２００〜５０，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分を有するポリエーテルエステルである請求項５に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項７】
上記Ａ成分は、ポリカーボネート樹脂である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項８】
さらに１００重量部のＡ成分を基準として、０．０００１〜１重量部のリン系安定剤（Ｄ成分）および／またはヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ成分）を配合してなる請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【請求項９】
上記リン系安定剤（Ｃ成分）は、ホスホナイト化合物もしくは下記一般式（ＩＶ）で表されるホスファイト化合物である請求項８に記載の帯電防止性樹脂組成物。
【化４】
2006096969.tif 000019
（式（ＩＶ）中、ＲおよびＲ’は炭素数６〜３０のアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項１０】
スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル（Ｃ成分）１００重量部、および下記一般式（Ｉ）で表されるイオン性化合物（Ｂ成分）０．１〜５０重量部からなる樹脂組成物よりなる帯電防止剤。
【化５】
2006096969.tif 000020
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一もしくは異種の炭素数１〜５のアルキル基またはＲ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基（Ｒ５はメチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数である）を示し、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは該アルコキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２個の基が環を形成していてもよく、Ｘは窒素原子またはリン原子を示し、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた帯電防止性、その持続性、並びに熱安定性を有する帯電防止性樹脂組成物に関する。より詳しくは、特定のイオン性化合物およびスルホン酸塩基を有するポリエーテルエステルを併用することにより、これらの化合物の相乗効果により優れた帯電防止性を発揮させた帯電防止性樹脂組成物に関する。殊に本発明は、これらの化合物をポリカーボネート樹脂に配合した帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。該樹脂組成物は従来にない良好な熱安定性を有し、その結果良好な機械的特性を安定して発揮することを可能としている。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂を初めとする熱可塑性樹脂、殊に高いガラス転移温度を有する樹脂は、優れた耐熱性および機械的強度などを有することから、電気、機械、自動車、および医療用途などに幅広く使用されている。しかしながら、通常樹脂材料は表面固有抵抗が大きく、接触や摩擦などで誘起された静電気が消失し難い。よって樹脂成形品において、成形品表面への埃の付着、人体への電撃による不快感、更にはエレクトロニクス製品におけるノイズの発生や誤動作などの問題が生ずる場合がある。すなわち、樹脂成形品の帯電性が問題となる場合がある。
【０００３】
樹脂材料に帯電防止性を付与する場合、得られる樹脂組成物はその樹脂の基本的な特徴を維持した上で帯電防止性を付与することが常に望まれてきた。例えばかかる樹脂の有する耐熱性や耐衝撃性の低下を極力抑制されることが求められる。一方で近年はデジタル情報機器の急速な進展に従い、該機器自体において、並びに該機器の製造装置や製造現場において、よりレベルの高い帯電防止性能を有する樹脂材料が求められている。
【０００４】
従来より、樹脂材料の帯電を防止する方法として、イオン性界面活性剤を配合する方法が知られている。かかるイオン性界面活性剤としては、例えばスルホン酸のアルカリ金属塩、およびスルホン酸のホスホニウム塩などが例示される。殊にポリカーボネート樹脂においては、該ホスホニウム塩は好ましい塩として広く知られている。該塩の配合により透明性の良好な樹脂組成物が得られるからである。
【０００５】
しかしながら、低分子量のイオン性界面活性剤を配合する方法は、表面部に触れたり、拭いたり、または洗浄することにより容易にその効果を失う。したがって、ポリマー構成単位中に各種の界面活性剤成分を導入した高分子系帯電防止剤を使用することにより、帯電防止性能を持続させる技術が知られている。
【０００６】
例えば、ポリカーボネート樹脂においては次の技術が公知である。（ｉ）ポリカーボネート樹脂およびスチレン系ポリマーからなる樹脂組成物にポリエーテルエステルアミドを高分子系帯電防止剤として配合した樹脂組成物（特許文献１参照）。（ｉｉ）高分子系帯電防止剤として、幹ポリマーがポリアミドおよび枝ポリマーがポリアルキレンエーテルとポリエステルとのブロックポリマーからなるグラフトポリマーを熱可塑性樹脂中に配合した樹脂組成物（特許文献２参照）。（ｉｉｉ）数平均分子量２００〜２０，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール、炭素数２〜８のグリコールおよび炭素数４〜２０の多価カルボン酸および／または多価カルボン酸エステルを縮合して得られるポリエーテルエステル１〜３０重量部と熱可塑性樹脂９９〜７０重量部を混合してなる樹脂組成物（特許文献３参照）。
【０００７】
しかしながら、高分子系帯電防止剤単独では、十分な帯電防止性が得られないのが実情である。したがってかかる帯電防止剤とイオン性の界面活性剤とを併用する技術も提案され、例えば、次の技術が公知である。（ｉｖ）ポリカプロラクトン単位含有ポリエステルエラストマーとスルホン酸金属塩とを配合した樹脂組成物（特許文献４参照）。（ｖ）ポリカーボネート樹脂、スルホン酸塩基含有ポリエーテルエステル、およびイオン性界面活性剤からなる樹脂組成物（特許文献５参照）。（ｖｉ）ポリカーボネート樹脂に、ナフタレンジカルボン酸成分、Ｎａスルホイソフタル酸成分、１，６−ヘキサメチレングリコール成分、およびポリエチレングリコール成分からなるポリエーテルエステル並びにイオン性界面活性剤を配合した樹脂組成物（特許文献６参照）。（ｖｉｉ）ポリカーボネート樹脂、スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル、および低分子量スルホン酸塩からなる透明性に優れた樹脂組成物（特許文献７参照）。
【０００８】
しかしながら、いずれの技術も未だ帯電防止性能と、樹脂が本来有する耐熱性および耐衝撃性などの特性とを両立しているとはいい難かった。また従来技術においてもかかる特性は一時的には発揮されるものの、樹脂組成物の熱安定性に劣るために実用レベルではかかる特性が十分に発揮されない点で改良が求められていた。かかる要求のある分野としては、各種電子機器のカバー類およびＩＣ搬送トレーなどが例示される。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６２−２７３２５２号公報
【特許文献２】特開平０５−９７９８４号公報
【特許文献３】特開平０６−５７１５３号公報
【特許文献４】特開平０６−６５５０８号公報
【特許文献５】特開平０８−２８３５４８号公報
【特許文献６】特開平０９−２４９８０５号公報
【特許文献７】特開２００４−１６１９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のことから、本発明の課題は、優れた帯電防止性能と、樹脂が本来有する耐熱性および耐衝撃性などに代表される特性とを両立すること、並びに該特性が良好な熱安定性に基づき十分に発揮されることを達成した帯電防止性樹脂組成物、特に帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル、および特定のイオン性化合物を特定量配合することにより、上記目的に合致する樹脂組成物が得られることを見出し、更に鋭意検討を重ねて本発明を完成した。
【００１２】
上述のとおり、スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステルおよびイオン性界面活性剤を配合した樹脂組成物の知見は存在した。しかしながら、本発明者らは特定のイオン性化合物を使用することにより、従来のイオン性界面活性剤では得られない予想外の効果を見出し、本発明に至ったものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明によれば上記課題は、（１）熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部、下記一般式（Ｉ）で表されるイオン性化合物（Ｂ成分）０．０１〜２０重量部、およびスルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル（Ｃ成分）０．１〜５０重量部からなる帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物により達成される。
【００１４】
【化１】
2006096969.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一もしくは異種の炭素数１〜５のアルキル基またはＲ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基（Ｒ５はメチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数である）を示し、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは該アルコキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２個の基が環を形成していてもよく、Ｘは窒素原子またはリン原子を示し、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【００１５】
上記の如く、上記構成（１）は、熱可塑性樹脂が元来有する、例えば耐熱性や耐衝撃性などの特性を大きく損なうことなく優れた帯電防止性能を有し、かつこれらの特性が良好な熱安定性の下に発揮される樹脂組成物が提供される。Ｂ成分のみを配合した樹脂組成物が他のイオン性界面活性剤を配合した樹脂組成物に比較して、特段に優れた初期の帯電防止性能の発揮が認められないことに鑑みれば、Ｂ成分とＣ成分との併用には明らかにその相乗効果が認められる。かかる理由は明確ではないがＢ成分はＡ成分のマトリックスではなく、Ｃ成分のマトリックス中に均一に分散していると考えられる。かかるマトリックス環境の変化により、Ｂ成分の効果がより発揮されやすい状態で安定して存在するためと予想される。
【００１６】
本発明の好適な態様の１つは、（２）上記Ｂ成分は、下記一般式（ＩＩ）で表されるイオン性化合物である上記構成（１）の帯電防止性樹脂組成物である。
【００１７】
【化２】
2006096969.tif 000003
（式（ＩＩ）中、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【００１８】
本発明の好適な態様の１つは、（３）上記Ｂ成分は、その一般式におけるＹで示されるアニオンがＢＦ４−である前記構成（１）〜（２）の帯電防止性樹脂組成物である。ＢＦ４−は低い表面固有抵抗値を達成する。
【００１９】
本発明の好適な態様の１つは、（４）上記Ｂ成分は、その一般式におけるＹで示されるアニオンが（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−である前記構成（１）〜（２）の帯電防止性樹脂組成物である。（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−は、イオン性化合物の融点を低下させ、その粘度を大きく低下させる。その結果かかるイオンの可動性が高まり、低い表面固有抵抗値を達成する。
【００２０】
本発明の好適な態様の１つは、（５）上記Ｃ成分は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエーテルエステルである上記構成（１）〜（４）の帯電防止性樹脂組成物である。
【００２１】
【化３】
2006096969.tif 000004
（式中、Ａｒは炭素数６〜２０の３価の芳香族基、Ｍ＋は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを表す。）
【００２２】
上記一般式（ＩＩＩ）において−ＳＯ３−Ｍ＋で表されるスルホン酸塩基は、ポリエーテルエステルの主鎖を構成する単位、側鎖を構成する単位および分子鎖末端のいずれに存在してもよい。また例えば、ポリマー主鎖の構成単位に直接スルホン酸塩基が結合する場合、芳香族ジカルボン酸成分、ジオール成分、およびポリエーテル成分のいずれに結合することもできる。しかしながら芳香族ジカルボン酸成分に結合することが好ましい。かかる構成単位を誘導する化合物は汎用されており、また該構成単位を有するポリエーテルエステルが容易に得られるからである。更にスルホン酸塩基を有する重合原料を使用することによりスルホン酸塩基の導入量の制御が精密かつ容易に可能になる利点がある。
【００２３】
更に好適な態様は、（６）上記Ｃ成分は、（Ｃ１）スルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ２）上記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ３）炭素数２〜１０のグリコール成分、および（Ｃ４）数平均分子量２００〜５０，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分を有するポリエーテルエステルである上記構成（５）の帯電防止性樹脂組成物である。かかる好適なＣ成分のポリエーテルエステルは良好な熱安定性を有し、その結果Ｂ成分との相乗効果をより安定に発揮する。
【００２４】
本発明の好適な態様の１つは、（７）上記Ａ成分は、ポリカーボネート樹脂である上記構成（１）〜（６）の帯電防止性樹脂組成物である。Ａ成分の熱可塑性樹脂は特に限定されないものの、本発明のＢ成分およびＣ成分の組み合わせは良好な熱安定性を有することから、加工温度の高い樹脂において好適である。したがって、ガラス転移温度が１３０℃以上の熱可塑性樹脂が好適であり、中でも次の理由によりポリカーボネート樹脂がＡ成分として好適である。ポリカーボネート樹脂は、他の熱可塑性樹脂にない良好な耐衝撃性を有し、また耐熱性にも優れる。耐衝撃性は他の成分の配合によって容易に低下する特性である。しかしながら本発明のＢ成分およびＣ成分の組み合わせの配合は、耐衝撃性の低下が少なく、かつ長い熱履歴を受けてもかかる特性が維持される。
【００２５】
本発明の好適な態様の１つは、（８）さらに１００重量部のＡ成分を基準として、０．０００１〜１重量部のリン系安定剤（Ｄ成分）および／またはヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｅ成分）を配合してなる上記構成（１）〜（７）の帯電防止性樹脂組成物である。
【００２６】
更に好適な態様は、（９）上記リン系安定剤（Ｃ成分）は、ホスホナイト化合物もしくは下記一般式（ＩＶ）で表されるホスファイト化合物である上記構成（８）の帯電防止性樹脂組成物である。
【００２７】
【化４】
2006096969.tif 000005
（式（ＩＶ）中、ＲおよびＲ’は炭素数６〜３０のアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【００２８】
本発明の樹脂組成物は良好な熱安定性を有するが、上記安定剤や酸化防止剤の配合によって、より良好な色相が得られ、かつかかる特性が長期に持続される。特にＡ成分がポリカーボネート樹脂の場合、上記一般式（ＩＶ）のホスファイト化合物が配合されることが好ましい。
【００２９】
更に本発明の別の態様によれば、（１０）スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル（Ｃ成分）１００重量部、および下記一般式（Ｉ）で表されるイオン性化合物（Ｂ成分）０．１〜５０重量部からなる樹脂組成物よりなる帯電防止剤が提供される。
【００３０】
【化５】
2006096969.tif 000006
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一もしくは異種の炭素数１〜５のアルキル基またはＲ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基（Ｒ５はメチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数である）を示し、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは該アルコキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２個の基が環を形成していてもよく、Ｘは窒素原子またはリン原子を示し、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【００３１】
前記イオン性化合物は常温において液体であり、通常他の熱可塑性樹脂との溶融混合には取り扱いにくい性状を有する。かかる帯電防止剤は、固体形状で扱うことを可能とするのでその配合は簡便である。本発明の帯電防止性樹脂組成物は、かかる帯電防止剤を熱可塑性樹脂と配合することによっても製造できる。上記構成（１０）の帯電防止剤におけるＢ成分およびＣ成分の好適な態様は、上記構成（２）〜（６）の場合と同じである。
【００３２】
以下、本発明の詳細について説明する。
＜Ａ成分：熱可塑性樹脂＞
本発明のＡ成分の熱可塑性樹脂は、上記Ｃ成分以外の熱可塑性樹脂であって、特に限定されるものではない。しかしながら、上記のとおりガラス転移温度（Ｔｇ）が１１５℃以上、より好ましくは１３０℃以上の熱可塑性樹脂が好ましい。かかる熱可塑性樹脂は高い加工温度を必要とする一方、Ｂ成分およびＣ成分の組み合わせは熱安定性に優れるからである。一方その上限は好ましくは２５０℃、より好ましくは２３０℃である。Ｔｇは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
【００３３】
かかる好ましい熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、およびポリエーテルエーテルケトン樹脂などが例示される。これらの中でもポリカーボネート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、およびポリアリレート樹脂が好ましく、特にポリカーボネート樹脂が好ましい。尚、上記の好適なＡ成分は、好適な熱可塑性樹脂を１００重量％のＡ成分中５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上含有していればよい。即ち、かかる好適な熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂が１００重量％のＡ成分中５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下含有されてもよい。上記好適な熱可塑性樹脂は２種以上を組合せ用いることができる。
【００３４】
本発明の特に好適なＡ成分であるポリカーボネート樹脂について説明する。代表的なポリカーボネート樹脂（以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある）は、２価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法および環状カーボネート化合物の開環重合法等を挙げることができる。
【００３５】
上記２価フェノールの具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称“ビスフェノールＡ”）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等が挙げられる。これらの中でも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノールＡ（以下“ＢＰＡ”と略称することがある）が汎用されている。
【００３６】
本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをＡ成分として使用することが可能である。
【００３７】
例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ−ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
【００３８】
殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、次の（１）〜（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦが５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢｉｓ−ＴＭＣが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００３９】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
【００４０】
これらの特殊なポリカーボネートの製法および特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報および特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００４１】
なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率およびＴｇ（ガラス転移温度）を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
（ｉ）吸水率が０．０５〜０．１５％、好ましくは０．０６〜０．１３％であり、かつＴｇが１２０〜１８０℃であるポリカーボネート、あるいは
（ii）Ｔｇが１６０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０〜０．３０％、好ましくは０．１３〜０．３０％、より好ましくは０．１４〜０．２７％であるポリカーボネート。
【００４２】
ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径４５ｍｍ、厚み３．０ｍｍの円板状試験片を用い、ＩＳＯ６２−１９８０に準拠して２３℃の水中に２４時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
【００４３】
一方、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート又は２価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００４４】
このような２価フェノールとカーボネート前駆体とから界面重合法によってポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、２価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。また、ポリカーボネートは３官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。ここで使用される３官能以上の多官能性芳香族化合物としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。
【００４５】
分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．０１〜１モル％、好ましくは０．０５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０５〜０．８モル％である。
【００４６】
また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、特に好ましくは０．０１〜０．８モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【００４７】
また、Ａ成分のポリカーボネート樹脂は、芳香族もしくは脂肪族（脂環族を含む）の２官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート、２官能性アルコール（脂環族を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート並びにかかる２官能性カルボン酸および２官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。また、得られたポリカーボネートの２種以上をブレンドした混合物でも差し支えない。
【００４８】
ここで用いる脂肪族の２官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の２官能性のカルボン酸としては、例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。２官能性アルコールとしては、脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジメタノール等が例示される。
【００４９】
さらに、本発明では、Ａ成分として、ポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
【００５０】
Ａ成分のポリカーボネート樹脂は、上述した２価フェノールの異なるポリカーボネート、分岐成分を含有するポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体等の各種ポリカーボネートの２種以上を混合したものであってもよい。さらに、製造法の異なるポリカーボネート、末端停止剤の異なるポリカーボネート等を２種以上混合したものを使用することもできる。
【００５１】
ポリカーボネートの重合反応において、界面重縮合法による反応は、通常、２価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために、例えば、トリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の３級アミン、４級アンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つのが好ましい。
【００５２】
また、かかる重合反応においては、通常、末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類のとしては、例えば、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の単官能フェノール類を用いるのが好ましい。さらに、単官能フェノール類としては、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等の炭素数１０以上の長鎖アルキル基で核置換された単官能フェノールを挙げることができ、該フェノールは流動性の向上および耐加水分解性の向上に効果がある。かかる末端停止剤は単独で使用しても２種以上併用してもよい。
【００５３】
溶融エステル交換法による反応は、通常、２価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に２価フェノールとカーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール又はフェノールを留出させる方法により行われる。反応温度は、生成するアルコール又はフェノールの沸点等により異なるが、殆どの場合１２０〜３５０℃の範囲である。反応後期には反応系を１．３３×１０３〜１３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコール又はフェノールの留出を容易にさせる。反応時間は、通常、１〜４時間程度である。
【００５４】
上記カーボネートエステルとしては、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素原子数１〜４のアルキル基等のエステルが挙げられ、中でもジフェニルカーボネートが好ましい。
【００５５】
また、重合速度を速めるために重合触媒を用いることができる。かかる重合触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、２価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物等を用いることができる。さらに、アルカリ（土類）金属のアルコキシド類、アルカリ（土類）金属の有機酸塩類、ホウ素化合物類、ゲルマニウム化合物類、アンチモン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類等のエステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を用いることができる。これらの触媒は単独で使用してもよく２種以上を組み合わせて使用してもよい。触媒の使用量は、原料の２価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０−９〜１×１０−５当量、より好ましくは１×１０−８〜５×１０−６当量の範囲で選ばれる。
【００５６】
溶融エステル交換法による反応では、生成ポリカーボネートのフェノール性末端基を減少する目的で、重縮反応の後期あるいは終了後に、例えば、２−クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート、２−エトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加えることができる。
【００５７】
さらに、溶融エステル交換法では触媒の活性を中和する失活剤を用いることが好ましい。かかる失活剤の量としては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの割合で用いるのが好ましい。また、重合後のポリカーボネートに対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用するのが適当である。好ましい失活剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のホスホニウム塩、テトラエチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等のアンモニウム塩が挙げられる。
【００５８】
Ａ成分のポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１０，０００未満であると強度等が低下し、５０，０００を超えると成形加工特性が低下するようになるので、１０，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、１２，０００〜３０，０００の範囲がより好ましく、１５，０００〜２８，０００の範囲がさらに好ましい。
【００５９】
なお、上記ポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が上記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。殊に、上記範囲（５０，０００）を超える粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、高いエントロピー弾性を有する。その結果、ガスアシスト成形、押出成形、ブロー成形、射出プレス成形および発泡成形において、良好な成形加工性を発現する。かかる成形加工性の改善は上記分岐ポリカーボネートよりもさらに良好である。より好適な態様としては、Ａ成分のポリカーボネート樹脂が、粘度平均分子量７０，０００〜３００，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ−３−１成分）および粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ−３−２成分）からなり、その粘度平均分子量が１６，０００〜３５，０００であるポリカーボネート樹脂（Ａ−３成分）（以下、“高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂”と称することがある）が挙げられる。
【００６０】
かかる高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂（Ａ−３成分）において、Ａ−３−１成分の分子量は７０，０００〜２００，０００が好ましく、より好ましくは８０，０００〜２００，０００、さらに好ましくは１００，０００〜２００，０００、特に好ましくは１００，０００〜１６０，０００である。またＡ−３−２成分の分子量は１０，０００〜２５，０００が好ましく、より好ましくは１１，０００〜２４，０００、さらに好ましくは１２，０００〜２４，０００、特に好ましくは１２，０００〜２３，０００である。
【００６１】
高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂（Ａ−３成分）は上記Ａ−３−１成分とＡ−３−２成分を種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう調整して得ることができる。好ましくは、Ａ−３成分１００重量％中、Ａ−３−１成分が２〜４０重量％およびＡ−３−２成分が６０〜９８重量％であり、より好ましくはＡ−３−１成分が３〜３０重量％およびＡ−３−２成分が７０〜９７重量％であり、さらに好ましくはＡ−３−１成分が４〜２０重量％およびＡ−３−２成分が８０〜９６重量％であり、特に好ましくはＡ−３−１成分が５〜２０重量％およびＡ−３−２成分が８０〜９５重量％である。通常ポリカーボネート樹脂の分子量分布は２〜３の範囲である。したがって、本発明のＡ−３−１成分およびＡ−３−２成分においてもかかる分子量分布の範囲を満足することが好ましい。尚、かかる分子量分布は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定により算出される数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表されるものであり、該ＭｎおよびＭｗは標準ポリスチレン換算によるものである。
【００６２】
また、Ａ−３成分の調製方法としては、（１）Ａ−３−１成分とＡ−３−２成分とを、それぞれ独立に重合しこれらを混合する方法、（２）特開平５−３０６３３６号公報に示される方法に代表される、ＧＰＣ法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマーピークを示すポリカーボネート樹脂を同一系内において製造する方法を用い、かかるポリカーボネート樹脂を本発明のＡ−３成分の条件を満足するよう製造する方法、および（３）かかる製造方法（（２）の製造法）により得られたポリカーボネート樹脂と、別途製造されたＡ−３−１成分および／またはＡ−３−２成分とを混合する方法などを挙げることができる。
【００６３】
本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃において、塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００６４】
尚、本発明のポリカーボネート樹脂組成物における粘度平均分子量の算出は次の要領で行なわれる。すなわち、該組成物を、その２０〜３０倍重量の塩化メチレンと混合し、組成物中の可溶分を溶解させる。かかる可溶分をセライト濾過により採取する。その後得られた溶液中の溶媒を除去する。溶媒除去後の固体を十分に乾燥し、塩化メチレンに溶解する成分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、上記と同様にして２０℃における比粘度を求め、該比粘度から上記と同様にして粘度平均分子量Ｍを算出する。
【００６５】
本発明の好適なＡ成分であるポリエチレンナフタレート樹脂について説明する。本発明のポリエチレンナフタレート樹脂（以下“ＰＥＮ樹脂”と称する場合がある）とは、２，６−ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオール成分とするポリエステル樹脂である。即ち、本発明のポリエチレンナフタレート樹脂は、少量の他の酸成分、ジオール成分、およびオキシ酸成分が共重合されてもよい。
【００６６】
本発明においてより好適なＰＥＮ樹脂は、該ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分量１００モル％中２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が８５〜９７モル％であり、かつ全ジオール成分量１００モル％中エチレングリコール成分が８５〜１００モル％である。２，６−ナフタレンジカルボン酸成分と他の酸成分との組み合わせは、その結晶性を適度に抑制させ、その成形加工性と延伸配向性とを両立させる。本発明において２，６−ナフタレンジカルボン酸成分とは２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する繰返し単位をいい、２，６−ナフタレンジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体によりＰＥＮ樹脂中に導入することが可能である。また他の酸成分もかかる酸自体またはそのエステル形成性誘導体によってＰＥＮ樹脂中に導入することが可能である。ここでエステル形成性誘導体としては、低級アルキルエステル、フェニルエステル、および酸無水物などが挙げられる。
【００６７】
尚、本発明において上記ＰＥＮ樹脂および後述するスルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル中の構成単位に関連する“ａａ成分”なる表記（“ａａ”は化合物名を示す）は、その化合物“ａａ”またはそのエステル形成性誘導体に由来するポリマー構成単位を示す。例えば、酸成分とは、ジカルボン酸の如き酸化合物またはそのエステル形成性誘導体に由来する構成単位を示し、またジオール成分とは、ジオール化合物またはそのエステル形成性誘導体に由来する構成単位を示す。ジカルボン酸のエステル形成性誘導体は、かかる酸のアルキルエステルが代表的であり、特にメチルエステルが好ましく利用される。
【００６８】
さらに本発明においてより好適なＰＥＮ樹脂は、該ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分量１００モル％中２，６−ナフタレンジカルボン酸成分８５〜９７モル％、並びにイソフタル酸成分およびテレフタル酸成分から選択される少なくとも１種のジカルボン酸成分３〜１５モル％からなる。イソフタル酸および／またはテレフタル酸をかかる特定量含むことにより、結晶性の低下と延伸配向との両立が可能となり、十分かつ均一に延伸された強度および耐衝撃性の良好な成形品を得ることが可能となる。イソフタル酸および／またはテレフタル酸の割合は、より好ましくは５〜１２モル％の範囲である。これらの酸はＰＥＮ樹脂中に共重合成分として含まれることが好ましく、また中でもテレフタル酸が特に好ましい。
【００６９】
一方、イソフタル酸およびテレフタル酸以外のＰＥＮ樹脂中に含有可能な酸成分としては、例えば、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ｔｅｒｔ−ブチルフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、フェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、およびジフェニルスルフィドジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、およびドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、デカリンジカルボン酸、およびテレラリンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが例示される（前記のとおりこれらの酸からなるエステル形成性誘導体を含む）。
【００７０】
ＰＥＮ樹脂中に含有されてもよい、エチレングリコール以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびジエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールおよびトリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、ビスフェノールＡ、レゾルシン、ハイドロキノン、およびジヒドロキシジフェニルなどの二価フェノール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族グリコール、ポリエチレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどポリオール、並びにビスヒドロキシエトキシフェニルフルオレンなどフルオレンなどが例示される。
【００７１】
また、ＰＥＮ樹脂中に含有されてもよいオキシ酸成分としては、オキシ安息香酸およびヒドロキシジフェニルカルボン酸等が例示される。
【００７２】
さらに本発明のＰＥＮ樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲において３官能以上の酸成分またはグリコール成分を含有することができる。３官能以上の酸成分としてはトリメリット酸が例示され、３官能以上のグリコール成分としてはグリセリン、トリメチルプロパン、およびペンタエリスリトールなどが例示される。３官能以上の成分は各構成成分１００モル％中好ましくは２モル％以下、より好ましくは１モル％以下の割合で使用される。
【００７３】
本発明のＰＥＮ樹脂は、その２５℃のオルトクロロフェノール溶媒中において測定された極限粘度が好ましくは０．５５ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上である。極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇ以上であると結晶化時間が大きくなり、成形加工時の条件幅が広がり有利な場合が多い。一方かかる極限粘度は好ましくは１．３ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１．２ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度があまりに高い場合には成形品に歪みやボイドが生じやすくなり好ましくない。
【００７４】
本発明のＰＥＮ樹脂を重合するには、従来公知の各種重合方法を適用することが可能である。その一例として、エチレングリコール、並びに２，６−ナフタレンジカルボン酸のジメチルエステルおよび共重合成分（テレフタル酸ジメチルエステルなど）をメチルアルコールを留去しながらエステル交換させ、その後減圧下で重縮合を行う方法が例示される。本発明においては、特にさらに極限粘度を上げる為に固相重合を行うことが好ましい。エステル交換触媒としては、酢酸カルシウムや酢酸マグネシウムなどが好適に例示される。またエステル交換触媒としてはその他にも、マグネシウム、マンガン、カルシウム、および亜鉛などの酢酸塩、モノカルボン酸塩、アルコラート、および酸化物などが挙げられる。またかかるエステル交換触媒を失活するためにトリメチルホスフェートなどのリン化合物をエステル交換反応後に添加することが好ましい。また重合反応触媒としては、ゲルマニウム化合物、チタン化合物、およびアンチモン化合物などが使用可能であり、例えば二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアルコラート、チタンテトラブトキサイド、チタンテトライソプロポキサイド、および蓚酸チタンなどが例示される。
【００７５】
本発明の好適なＡ成分であるポリアリレート樹脂について説明する。本発明のポリアリレート樹脂は、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と二価フェノールまたはその誘導体とから得られるものである。ポリアリレートの調製に用いられる芳香族ジカルボン酸としては、二価フェノールと反応し満足な重合体を与えるものであればいかなるものでもよく、１種または２種以上を混合して用いられる。
【００７６】
好ましい芳香族ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸が挙げられる。またこれらの混合物であってもよい。
【００７７】
二価フェノール成分の具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２’−ビス（４ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ハイドロキノンなどが挙げられる。これら二価フェノール成分はパラ置換体であるが、他の異性体を使用してもよく、さらに二価フェノール成分にエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどを併用してもよい。
【００７８】
上記の中でも好ましいポリアリレート樹脂としては、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸およびイソフタル酸からなり、二価フェノール成分として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）からなるものが挙げられる。テレフタル酸とイソフタル酸との割合は、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／１〜９／１（モル比）が好ましく、特に溶融加工性、性能バランスの点で７／３〜３／７が望ましい。
【００７９】
他の代表的なポリアリレート樹脂としては、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、二価フェノール成分がビスフェノールＡおよびハイドロキノンからなるものが挙げられる。かかるビスフェノールＡとハイドロキノンとの割合は、ビスフェノールＡ／ハイドロキノン＝５０／５０〜７０／３０（モル比）が好ましく、５５／４５〜７０／３０がより好ましく、６０／４０〜７０／３０が更に好ましい。
【００８０】
本発明におけるポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は約７，０００〜１００，０００の範囲が物性および押出加工性から好ましい。またポリアリレート樹脂は界面重縮合法およびエステル交換反応法のいずれの重合方法も選択できる。
【００８１】
＜Ｂ成分：イオン性化合物＞
本発明のＢ成分は、下記一般式（Ｉ）で示されるイオン性化合物である。
【化６】
2006096969.tif 000007
（式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに同一もしくは異種の炭素数１〜５のアルキル基またはＲ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基（Ｒ５はメチル基またはエチル基を示し、ｎは１〜４の整数である）を示し、これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは該アルコキシアルキル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２個の基が環を形成していてもよく、Ｘは窒素原子またはリン原子を示し、Ｙは一価のアニオンを示す。）
【００８２】
ここで、炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、およびペンチル基などが例示され、その熱安定性や導電特性を考慮すると、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つはメチル基、エチル基またはプロピル基であることが好ましく、特にメチル基またはエチル基であることが好ましい、なお、これらのエチル基またはプロピル基がその他のアルキル基と環を形成していてもよい。
【００８３】
また、Ｒ５−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、メトキシブチル基、およびエトキシブチル基が例示される。上記ｎは１〜４の整数であるが、アンモニウム塩の熱安定性や導電特性を考慮すると２〜４の範囲が好ましく、特にｎ＝２が好ましい。
【００８４】
また、Ｒ１〜Ｒ４のいずれか２個の基が環を形成している化合物としては、Ｘが窒素原子である場合には、アジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、およびピペリジン環などを有する４級アンモニウム塩が例示され、一方、Ｘがリン原子である場合には、ペンタメチレンホスフィン（ホスホリナン）環を有する４級ホスホニウム塩が例示される。
【００８５】
上記の中でも好適なＢ成分はＸが窒素原子である４級アンモニウム塩であり、更に好適なＢ成分は上記一般式（Ｉ）においてＲ５がメチル基であり、ｎが２のメトキシエチル基を少なくとも１つ有する４級アンモニウム塩である。
【００８６】
上記一価のアニオンＹとしては、特に限定されるものではないが、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｌＣｌ４−、ＨＳＯ４−、ＣｌＯ４−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯ２−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）Ｎ−、（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）（Ｃ３Ｆ７ＳＯ２）Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）Ｎ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、およびＩ−などのアニオンが好適に例示される。これらの中でも導電性および安定性の点から、ＢＦ４−、ＰＦ６−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯ２−を用いることが好ましい。これらの中でも、上述のとおり（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、またはＢＦ４−が好ましい。
【００８７】
本発明において、好適に用いられる４級アンモニウム塩および４級ホスホニウム塩の具体例としては、以下の化合物（Ｖ）〜（ＸＶＩＩＩ）が挙げられる（Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す）。
【００８８】
【化７】
2006096969.tif 000008
【００８９】
上記４級アンモニウム塩の一般的な合成法は、次の通りである。まず、３級アミン類と、アルキルハライドまたはジアルキル硫酸などとを混合し、必要に応じて加熱を行うことで４級アンモニウムハライド塩とする。なお、アルコキシエチルハライド、およびアルコキシメチルハライドなどの反応性の低い化合物を用いる場合、オートクレーブの如き装置を用いて加圧下で反応させることが好適である。
【００９０】
上述のようにして得られた４級アンモニウムハライド塩を、水の如き水性媒体中に溶解し、ホウフッ化水素酸およびテトラフルオロリン酸などの必要とするアニオン種を発生させる試薬と反応させてアニオン交換反応を行い、４級アンモニウム塩を得ることができる。
【００９１】
具体例として、４級アンモニウムテトラフルオロボレートの合成法を挙げると、４級アンモニウムハライドを水に溶解させ、酸化銀を加えて塩交換を行い、４級アンモニウム水酸化物塩とした後、ホウフッ化水素酸と反応させて目的物を得ることができる。この方法は、４級アンモニウム水酸化物塩生成の際に、塩交換により生じるハロゲン化銀の除去が容易に行えるため、純度の高い４級アンモニウムテトラフルオロボレートを合成するのに有効である。
【００９２】
また、４級ホスホニウム塩は、４級アンモニウム塩と同様、３級ホスフィン類と、アルキルハライドまたはジアルキル硫酸などとを混合し、必要に応じて加熱を行うことで合成することができる。
【００９３】
また、陰イオンを種々に変化させた４級ホスホニウム塩を製造する場合には、４級アンモニウム塩同様、４級ホスホニウムハライド（塩化物、臭化物、ヨウ化物）を、水性媒体中に溶解し、必要とするアニオン種を発生させる試薬と反応させて、アニオン交換反応を行えばよい。
【００９４】
上記イオン性化合物の融点は、好ましくは５０℃以下であり、より好ましくは２５℃以下、特に好ましくは１５℃以下である。
【００９５】
上記の中でも好適なＢ成分は、下記一般式（ＩＩ）で示される４級アンモニウム塩である。
【化８】
2006096969.tif 000009
（式（ＩＩ）中、Ｙは一価のアニオンを示す。）
特に式（ＩＩ）中、ＹはＢＦ４−または（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−が好ましい。
【００９６】
上記２種のアンモニウム塩の有する特性は次のとおりである。カウンターイオンがＢＦ４−であるアンモニウム塩（Ｂ−１成分）は、融点：９℃、２０℃で測定される粘度：１，２００ｍＰａｓ、密度１．１７ｇ／ｃｍ３、２５℃での導電率：１．３ｍＳ／ｃｍ、ＴＧＡ５％重量減少温度（窒素気流下の測定）：約３６０℃である茶褐色液体である。カウンターイオンが（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−であるアンモニウム塩（Ｂ−２成分）は、融点：−９４℃、２０℃で測定される粘度：１２０ｍＰａｓ、密度１．４２ｇ／ｃｍ３、２５℃での導電率：２．６ｍＳ／ｃｍ、ＴＧＡ５％重量減少温度（窒素気流下の測定）：約３７０℃である無色透明液体である。
【００９７】
＜Ｃ成分：スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル＞
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、上記のイオン性化合物と共に、スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステルを併用することで、その相乗効果により従来の帯電防止性樹脂組成物にない特性を発揮する。ここでポリエーテルエステルとは、ポリエーテル単位をその繰り返し単位中に有するポリエステルであり、該ポリエステルは芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマーであり、該ポリエーテルは３量体以上のポリ（アルキレンオキサイド）グリコール成分をその繰り返し単位に有するポリマーをいう。該ポリエーテルの繰り返し単位は、−Ｏ−（ＲＸ−Ｏ）ｎ−（ここでは、ＲＸは炭素数１以上のアルキレン基を示し、ｎは３以上を示す）で示される単位である。尚、ポリエーテルエステル中にはジエチレングリコール成分を含むことができる。
【００９８】
尚、“芳香族ジカルボン酸成分”の如き表記の意味は上述のとおりであり、例えば、芳香族ジカルボン酸成分とは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体に由来する構成単位を示す。
【００９９】
Ｃ成分のポリエーテルエステルはスルホン酸塩基が置換された単量体を重合反応させることによりポリマー化合物とすることも、またはスルホン酸塩基で置換されていないポリマーをスルホン酸塩基で変性することにより製造することもできる。Ｃ成分のポリエーテルエステルは、いかなる箇所にスルホン酸塩基が結合されていてもよい。好ましいＣ成分は、芳香族ジカルボン酸成分の芳香環にスルホン酸塩基が結合したポリエーテルエステルである。更にかかるポリエーテルエステルは、１個または２個以上のスルホン酸塩基が結合した芳香環を含有することができるが、より好ましくは１個のスルホン酸塩基が結合した芳香環を含有したポリマーである。
【０１００】
ここでＣ成分のスルホン酸塩基（−ＳＯ３−Ｘ＋）の具体例は次のとおりである。かかるＸ＋（以下単に対イオンと称する場合がある）における金属イオンは、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、およびセシウムなどのアルカリ金属のイオン、カルシウムおよびマグネシウムなどのアルカリ土類金属のイオン、亜鉛イオン、並びに銅イオンなどを含む。かかる対イオンにおける有機オニウムイオンは、例えばアンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、および複素芳香環由来のオニウムイオン等を含む。また該有機オニウムイオンとしては１級、２級、３級、および４級のいずれも使用できるが、４級オニウムイオンが好ましい。かかる対イオンにおける有機オニウムイオンは、より好適には有機ホスホニウムイオンおよび有機アンモニウムイオンであり、特に好適には有機ホスホニウムイオンである。該ホスホニウムイオンとしては、例えばテトラブチルホスホニウムイオンおよびテトラメチルホスホニウムイオンなどが例示され、該アンモニウムイオンとしては、例えばテトラブチルアンモニウムイオンおよびテトラメチルアンモニウムイオンなどが例示される。
【０１０１】
Ｃ成分における対イオンはより好ましくは金属イオンであり、更に好ましくはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよび亜鉛イオンであり、特に好ましくはアルカリ金属イオンである。但し２価の金属イオンの場合にはスルホン酸基２モルに対して金属イオン１モルが対応するものとする。
【０１０２】
Ｃ成分は、ポリマー１分子中にスルホン酸塩基が少なくとも２以上含まれるものであり、好ましくは３以上、更に好ましくは４以上含まれる。またその数平均分子量は１，０００以上が好ましく、２，０００以上が更に好ましい。更にＣ成分中に含有されるスルホン酸塩基（−ＳＯ３Ｘ：Ｘはカウンターイオンを示す）の濃度としては、好ましくは５×１０−７モル／ｇ〜５×１０−２モル／ｇの範囲であり、より好ましくは５×１０−６〜５×１０−３モル／ｇの範囲である。
【０１０３】
上述のとおり好適なＣ成分は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分を有するポリエーテルエステルである。
【０１０４】
【化９】
2006096969.tif 000010
（式中、Ａｒは炭素数６〜２０の３価の芳香族基、Ｍ＋は金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン又はテトラアルキルアンモニウムイオンを表す。）
【０１０５】
更に好適なＣ成分は、（Ｃ１）スルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ２）上記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ３）炭素数２〜１０のグリコール成分、および（Ｃ４）数平均分子量２００〜５０，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分からなるポリエーテルエステルである。ここで“成分”とは、例えば“芳香族ジカルボン酸成分”でいえば、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体に由来する構成単位を示す。
【０１０６】
（Ｃ１）を誘導するためのスルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸（およびそのエステル形成性誘導体）としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、およびそれらのエステル形成性の誘導体を挙げることができる。中でも、ナフタレンジカルボン酸成分およびビフェニルジカルボン酸成分、殊にナフタレンジカルボン酸成分は屈折率の幅広い調節を可能とし、樹脂組成物の透明性を調節できることから好ましい。ナフタレンジカルボン酸およびそのエステル形成性の誘導体としては、具体的には、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエチル、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、および２，７−ナフタレンジカルボン酸ジエチルなどが例示され、これらの化合物の芳香環の水素原子はアルキル基およびハロゲン原子などで置換されていてもよい。（Ｃ１）の芳香族ジカルボン酸成分は単独でも２種以上を組み合わせてポリエーテルエステル中に含有されることができる。
【０１０７】
（Ｃ２）スルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分は、上記式（ＩＩＩ）で表される。
【０１０８】
上記式（ＩＩＩ）中のＡｒは、炭素数６〜２０の３価の芳香族基であり、具体的には３価のベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、これらの環がアルキル基、フェニル基、ハロゲン、およびアルコキシ基などの置換基を有していてもよい。
【０１０９】
前記式（ＩＩＩ）において、Ｍ＋は金属イオンまたは有機オニウムイオンを表し、その具体例としては、上記Ｘ＋と同様のものを示すことができる。Ｃ成分における対イオンはより好ましくは金属イオンであり、更に好ましくはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンおよび亜鉛イオンであり、特に好ましくはアルカリ金属イオンである。但し２価の金属イオンの場合にはスルホン酸基２モルに対して金属イオン１モルが対応するものとする。
【０１１０】
かかる（Ｃ２）を誘導するためのスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体としては、４−ナトリウムスルホ−イソフタル酸、５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸、４−カリウムスルホ−イソフタル酸、５−カリウムスルホ−イソフタル酸、２−ナトリウムスルホ−テレフタル酸、２−カリウムスルホ−テレフタル酸、４−スルホ−イソフタル酸亜鉛塩、５−スルホ−イソフタル酸亜鉛塩、２−スルホ−テレフタル酸亜鉛塩、４−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルホスホニウム塩、５−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルホスホニウム塩、４−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルアンモニウム塩、５−スルホ−イソフタル酸テトラアルキルアンモニウム塩、２−スルホ−テレフタル酸テトラアルキルホスホニウム塩、２−スルホ−テレフタル酸テトラアルキルアンモニウム塩、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸、４−ナトリウムスルホ−２，７−ナフタレンジカルボン酸、４−カリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸、４−カリウムスルホ−２，７−ナフタレンジカルボン酸、４−スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸亜鉛塩、４−スルホ−２，７−ナフタレンジカルボン酸亜鉛塩、４−スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸テトラアルキルアンモニウム塩、４−スルホ−２，７−ナフタレンジカルボン酸テトラアルキルアンモニウム塩、４−スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸テトラアルキルホスホニウム塩、４−スルホ−２，７−ナフタレンジカルボン酸テトラアルキルホスホニウム塩、又はこれらのジメチルエステル、ジエチルエステル等を挙げることができる。
【０１１１】
これらの中でＡｒがベンゼン環であり、Ｍ＋がナトリウムおよびカリウム等のアルカリ金属イオンである芳香族ジカルボン酸のジメチルエステルまたはジエチルエステルが、重合性、帯電防止性、機械物性、および色相の面でより好ましい。具体的には、例えば、４−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチル、５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸ジメチル、４−カリウムスルホ−イソフタル酸ジメチル、５−カリウムスルホ−イソフタル酸ジメチル、２−ナトリウムスルホ−テレフタル酸ジメチル、および２−カリウムスルホ−テレフタル酸ジメチル等が挙げられる。（Ｃ２）の芳香族ジカルボン酸成分は単独でも２種以上を組み合わせてポリエーテルエステル中に含有されることができる。
【０１１２】
Ｃ成分のポリエーテルエステルを構成する（Ｃ１）成分および（Ｃ２）成分の二種の酸成分は、全酸成分を１００モル％として、（Ｃ１）スルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分９５〜５０モル％および（Ｃ２）上記式（ＩＩＩ）で示されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分５〜５０モル％の割合であることが好ましい。かかる（Ｃ２）成分の割合が５モル％未満では、帯電防止効果が十分でない場合がある。また、（Ｃ２）成分が５０モル％を越えると重合反応が困難になり、十分な重合度のポリエーテルエステルを得難くなったり、取り扱い性が悪化することがある。上記（Ｃ１）成分および（Ｃ２）成分のより好ましい割合は、（Ｃ１）９２〜６５モル％および（Ｃ２）８〜３５モル％であり、さらに好ましい割合は（Ｃ１）９０〜７０モル％および（Ｃ２）１０〜３０モル％である。
【０１１３】
また、本発明のＣ成分のポリエーテルエステルの構成成分の１つである（Ｃ３）を誘導するための炭素数２〜１０のグリコールとしては、具体的にはエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、および３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどを例示することができる。かかるグリコールは、ジエチレングリコールのようにエーテル結合、チオジエタノールのようにチオエーテル結合を含んでいてもよい。
【０１１４】
かかるグリコールは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。この中で主として１，６−ヘキサンジオールを用いることが帯電防止効果の点で好ましく、１，６−ヘキサンジオールとエチレングリコールを併用することが更に好ましい。Ｃ成分のポリエーテルエステル中における１，６−ヘキサンジオール成分とエチレングリコール成分との好ましい割合は、グリコール成分１００モル％中、１，６−ヘキサンジオール成分９５〜５０モル％およびエチレングリコール成分５〜５０モル％であり、更に好ましくは１，６−ヘキサンジオール成分９０〜７０モル％およびエチレングリコール成分１０〜３０モル％である。
【０１１５】
本発明のＣ成分のポリエーテルエステルの構成成分の一つである（Ｃ４）を誘導するためのポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコールから主として成るポリ（アルキレンオキシド）グリコールが好適に例示される。該ポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールの如き他のポリ（アルキレンオキシド）グリコールを含んでいてもよい。
【０１１６】
（Ｃ４）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分の数平均分子量は２００〜５０，０００の範囲が好ましい。かかる分子量が２００に満たない場合には、より良好な帯電防止効果が得られるとのポリエーテルエステルを利用する利点が十分に発揮されないことがある。また、実用性の点から、かかる分子量は５０，０００程度であれば十分である。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの好ましい分子量は５００〜３０，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜２０，０００である。（Ｃ４）のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分は単独でも２種以上を組み合わせてポリエーテルエステル中に含有されることができる。
【０１１７】
上記（Ｃ４）のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分は、Ｃ成分のポリエーテルエステル１００重量％中、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１５〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％の範囲内である。１０重量％より少ないとＣ成分のポリエーテルエステルの利点である帯電防止効果が十分でない場合があり、５０重量％より多くなると熱安定性の点で不利になるようになる。またより高い透明性を有する組成物を得る場合にも、ポリエーテルエステルの屈折率が低くなりやすい点で不利となりやすい。
【０１１８】
本発明におけるＣ成分のポリエーテルエステルは、フェノール／テトラクロロエタン（重量比４０／６０）の混合溶媒中３０℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が０．３以上であることが好ましい。還元粘度が０．３より小さいと耐熱性や、機械物性低下の原因となることがある。還元粘度に対する上限は、かかるポリマーが実質的に線状の重合体であるので、帯電防止効果の点でも、機械物性の点でも高い方が好ましいが、実際的な重合の上限は４．０程度である。還元粘度はより好ましくは０．４以上であり、さらに好ましくは０．５以上である。
【０１１９】
本発明におけるＣ成分のポリエーテルエステルは、上記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、（Ｃ３）成分、および（Ｃ４）成分をそれぞれ誘導するジカルボン酸、グリコール、およびポリ（アルキレンオキシド）グリコール、並びにそのエステル形成性誘導体を、エステル交換触媒存在下、１５０〜３００℃で加熱溶融し、重縮合反応せしめることによって得ることができる。
【０１２０】
エステル交換触媒としては通常のエステル交換反応に使用できるものならば特に制限はない。かかるエステル交換触媒としては、三酸化アンチモンの如きアンチモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル錫オキサイド、およびジブチル錫ジアセテート等の錫化合物、テトラブチルチタネートの如きチタン化合物、酢酸亜鉛の如き亜鉛化合物、酢酸カルシウムの如きカルシウム化合物、並びに炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムなどのアルカリ金属塩などを例示することができる。これらのうちテトラブチルチタネートが好ましく用いられる。
【０１２１】
また上記触媒の使用量としては、通常のエステル交換反応における使用量で良く、概ね使用する酸成分１モルに対し、０．０１〜０．５モル％が好ましく、０．０３〜０．３モル％がより好ましい。
【０１２２】
また、反応時には酸化防止剤を併用することも好ましい。かかる酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、および３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。これら酸化防止剤の使用量は、Ｃ成分のポリエーテルエステル１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部が好ましい。
【０１２３】
上記（Ｃ１）成分〜（Ｃ４）成分を誘導する化合物を加熱溶融して重縮合する温度としては、初期反応として１５０〜２００℃で数十分から十数時間エステル化反応および／またはエステル交換反応を留出物を留去しながら行った後、反応物を高分子量化する重合反応を１８０〜３００℃で行う。１８０℃より温度が低いと反応が進み難く、３００℃より温度が高いと分解の如き副反応が起こりやすくなるため上記温度範囲が好ましい。重合反応温度は２００〜２８０℃がさらに好ましく、２２０〜２６０℃が特に好ましい。この重合反応の反応時間は反応温度や重合触媒にもよるが、通常数十分から数十時間程度である。
【０１２４】
更に上記の好適なＣ成分のポリエーテルエステルは単独でも２種以上を混合して使用することもできる。
【０１２５】
＜各成分の含有量について＞
次に、Ｂ成分およびＣ成分の含有量について説明する。Ｂ成分の含有量は、Ａ成分の熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部の範囲である。Ｂ成分の含有量が０．０１重量部未満では樹脂組成物の帯電防止効果が不十分となりやすく、２０重量部を超えると機械的特性、耐熱性、および成形加工性が低下しやすい。Ｃ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部の範囲である。Ｃ成分の含有量が０．１重量部未満では帯電防止効果が不十分となりやすく、５０重量部を超えると機械的特性、耐熱性、および成形加工性が低下しやすい。本発明のＢ成分およびＣ成分の相乗効果は、Ａ成分に対して少量であっても発揮される。しかしながら、本発明の帯電防止性樹脂組成物は、表面固有抵抗値がより低い領域においてその特徴が発揮されることから、Ｃ成分の含有量はＡ成分１００重量部に対して５重量部以上であることが好ましい。更にＢ成分とＣ成分との含有量の割合は、１００重量部のＣ成分を基準としてＢ成分が好ましくは０．１〜５０重量部、より好ましくは１〜２５重量部、更に好ましくは２〜１５重量部である。
【０１２６】
＜Ｄ成分：リン系安定剤＞
Ｄ成分に使用されるリン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。
【０１２７】
具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【０１２８】
更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、および２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが例示される。
【０１２９】
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
【０１３０】
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【０１３１】
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
【０１３２】
第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。
【０１３３】
上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でも、ホスホナイト化合物もしくは下記一般式（ＩＶ）で表されるホスファイト化合物が好ましい。
【０１３４】
【化１０】
2006096969.tif 000011
（式（ＩＶ）中、ＲおよびＲ’は炭素数６〜３０のアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【０１３５】
上記の如く、ホスホナイト化合物としてはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、該ホスホナイトを主成分とする安定剤は、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ（商標、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）およびＩｒｇａｆｏｓ  Ｐ−ＥＰＱ（商標、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販されておりいずれも利用できる。
【０１３６】
また上記式（ＩＶ）の中でもより好適なホスファイト化合物は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイトである。
【０１３７】
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトは、アデカスタブＰＥＰ−８（商標、旭電化工業（株）製）、ＪＰＰ６８１Ｓ（商標、城北化学工業（株）製）として市販されておりいずれも利用できる。ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトは、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ（商標、旭電化工業（株）製）、Ａｌｋａｎｏｘ  Ｐ−２４（商標、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ社製）、Ｕｌｔｒａｎｏｘ  Ｐ６２６（商標、ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９４３２（商標、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、並びにＩｒｇａｏｆｏｓ１２６および１２６ＦＦ（商標、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）などとして市販されておりいずれも利用できる。ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトはアデカスタブＰＥＰ−３６（商標、旭電化工業（株）製）として市販されており容易に利用できる。またビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイトは、アデカスタブＰＥＰ−４５（商標、旭電化工業（株）製）、およびＤｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８（商標、Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）として市販されておりいずれも利用できる。
【０１３８】
＜Ｅ成分：ヒンダードフェノール系酸化防止剤＞
本発明のＥ成分であるヒンダードフェノール化合物としては、通常樹脂に配合される各種の化合物が使用できる。かかるヒンダードフェノール化合物としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト��ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）アセテート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）アセチルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）ベンゼン、およびトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）イソシアヌレートなどが例示される。
【０１３９】
上記化合物の中でも、本発明においてはテトラキス［メチレン−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましく利用される。特に３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【０１４０】
上記Ｄ成分の配合量は、Ａ成分の熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．５重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部の範囲である。上記範囲では、より熱安定性および色相安定性に優れた樹脂組成物が得られる。Ｄ成分が１重量部を超えると逆に色相悪化および分子量低下がより起こりやすくなる。Ｅ成分の配合量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．５重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部である。上記範囲では、より色相安定性および長期乾熱性に優れた樹脂組成物が得られる。Ｅ成分が１重量部を超えると逆に色相悪化がより起こりやすくなる。Ｄ成分およびＥ成分はいずれかが配合されることが好ましい。特に好ましいＡ成分であるポリカーボネート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、およびポリアリレート樹脂においてその配合は好ましい。更に好ましい態様はＤ成分とＥ成分との併用である。かかる併用においてもＤ成分およびＥ成分ともに上記の配合量が好ましい。１００重量部のＡ成分を基準として、０．０１〜０．３重量部のＤ成分および０．０１〜０．３重量部のＥ成分が配合されることがより好ましい。
【０１４１】
＜その他の添加剤について＞
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、上記Ａ成分〜Ｅ成分以外にも、通常樹脂に配合される各種の添加剤を含むことができる。
【０１４２】
（ｉ）ブルーイング剤
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、更にブルーイング剤を樹脂組成物中０．０５〜３．０ｐｐｍ（重量割合）含んでなることが好ましい。本発明の樹脂組成物は比較的黄色味を帯びやすいため、成形品に自然な透明感を付与するにはブルーイング剤の使用は非常に有効である。ここでブルーイング剤とは、橙色ないし黄色の光線を吸収することにより青色ないし紫色を呈する着色剤をいい、特に染料が好ましい。ブルーイング剤の配合により本発明の帯電防止性樹脂組成物は更に良好な色相を得る。ブルーイング剤の量が０．０５ｐｐｍ未満では色相の改善効果が不十分な場合がある一方、３．０ｐｐｍを超える場合には光線透過率が低下し適当ではない。より好ましいブルーイング剤の量は樹脂組成物中０．２〜２．０ｐｐｍの範囲である。ブルーイング剤としては代表例として、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢおよびマクロレックスブルーＲＲ、並びにクラリアント社のポリシンスレンブルーＲＬＳなどが挙げられる。
【０１４３】
（ｉｉ）離型剤
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、その成形時の生産性向上や成形品の歪みの低減を目的として、更に離型剤を配合することが好ましい。かかる離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。かかる離型剤は熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して０．００５〜２重量部が好ましい。
【０１４４】
中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステルが挙げられる。かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、３〜３２の範囲、より好適には５〜３０の範囲である。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール〜ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。本発明の脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。
【０１４５】
一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３〜３２であることが好ましく、特に炭素数１０〜２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、ベヘン酸、イコサン酸、およびドコサン酸などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４〜２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。特にステアリン酸およびパルミチン酸が好ましい。
【０１４６】
ステアリン酸やパルミチン酸など上記の脂肪族カルボン酸は通常、動物性油脂（牛脂および豚脂など）や植物性油脂（パーム油など）などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって本発明の脂肪酸エステルの製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる脂肪族カルボン酸、殊にステアリン酸やパルミチン酸が好ましく使用される。
【０１４７】
本発明の脂肪酸エステルは、部分エステルおよび全エステル（フルエステル）のいずれであってもよい。しかしながら部分エステルでは通常水酸基価が高くなり高温時の樹脂の分解などを誘発しやすいことから、より好適にはフルエステルである。本発明の脂肪酸エステルにおける酸価は、熱安定性の点から好ましく２０以下（実質的に０を取り得る）、より好ましくは４〜２０の範囲、更に好ましくは４〜１２の範囲である。また脂肪酸エステルの水酸基価は、０．１〜３０の範囲がより好ましい。更にヨウ素価は、１０以下（実質的に０を取り得る）が好ましい。これらの特性はＪＩＳ  Ｋ  ００７０に規定された方法により求めることができる。
【０１４８】
離型剤の含有量は、Ａ成分１００重量部あたり好ましくは０．００５〜２重量部、より好ましくは０．０１〜１重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。かかる範囲においては、帯電防止性樹脂組成物は良好な離型性を有する。特にかかる量の脂肪酸エステルは良好な色相や透明性を損なうことなく良好な離型性を有する帯電防止性樹脂組成物を提供する。
【０１４９】
（ｉｉｉ）紫外線吸収剤
本発明の帯電防止性樹脂組成物は紫外線吸収剤を含有することができる。本発明の紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、および２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。
【０１５０】
紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ル、並びに２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２−（２’―ヒドロキシ−５−アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。
【０１５１】
紫外線吸収剤としては、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４−ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。
【０１５２】
紫外線吸収剤としては、具体的に環状イミノエステル系では、例えば２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および２，２’−（２，６−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）などが例示される。
【０１５３】
また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３−ビス−［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。
【０１５４】
さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／またはヒンダードアミン構造を有する光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。上記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。
【０１５５】
上記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相（透明性）の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。上記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。
【０１５６】
紫外線吸収剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０３〜２重量部、より好ましくは０．０２〜１重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【０１５７】
（ｉｖ）染顔料
本発明の帯電防止性樹脂組成物は更に各種の染顔料を含有し多様な意匠性を発現する成形品を提供できる。例えば、蛍光増白剤を含むことにより発光色を生かしたより良好な意匠効果を付与することができる。また極微量の染顔料による微妙な着色のなされた帯電防止性樹脂組成物もまた提供可能である。
【０１５８】
本発明で使用する蛍光染料（蛍光増白剤を含む）としては、例えば、クマリン系蛍光染料、ベンゾピラン系蛍光染料、ペリレン系蛍光染料、アンスラキノン系蛍光染料、チオインジゴ系蛍光染料、キサンテン系蛍光染料、キサントン系蛍光染料、チオキサンテン系蛍光染料、チオキサントン系蛍光染料、チアジン系蛍光染料、およびジアミノスチルベン系蛍光染料などを挙げることができる。これらの中でも耐熱性が良好で、好ましい耐熱性の高い熱可塑性樹脂の成形加工時においても劣化が少ないクマリン系蛍光染料、ベンゾピラン系蛍光染料、およびペリレン系蛍光染料が好適である。
【０１５９】
上記ブルーイング剤および蛍光染料以外の染料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更に本発明の樹脂組成物はメタリック顔料を配合してより良好なメタリック色彩を得ることもできる。メタリック顔料としては、各種板状フィラーに金属被膜または金属酸化物被膜を有するものが好適である。
【０１６０】
上記の染顔料の含有量は、Ａ成分１００重量部あたり、０．００００１〜１重量部が好ましく、０．００００５〜０．５重量部がより好ましい。
【０１６１】
（ｖ）Ｄ成分およびＥ成分以外の熱安定剤
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、上記Ｄ成分のリン系安定剤およびＥ成分のヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の他の熱安定剤を配合することもできる。かかるその他の熱安定剤はＤ成分およびＥ成分のいずれかと併用されることが好ましく、特にＤ成分およびＥ成分と併用されることが好ましい。かかる他の熱安定剤としては、例えば３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤（かかる安定剤の詳細は特開平７−２３３１６０号公報に記載されている）が好適に例示される。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘ  ＨＰ−１３６（商標、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば上記社製のＩｒｇａｎｏｘ  ＨＰ−２９２１が好適に例示される。本発明においてＤ成分およびＥ成分を熱可塑性樹脂に配合するため、かかる予め混合された安定剤を利用することもできる。ラクトン系安定剤の配合量は、Ａ成分１００重量部に対して好ましくは０．０００５〜０．０５重量部、より好ましくは０．００１〜０．０３重量部である。
【０１６２】
またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール−３−ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかる安定剤は、樹脂組成物が回転成形に適用される場合に特に有効である。かかるイオウ含有安定剤の配合量は、Ａ成分１００重量部に対して好ましくは０．００１〜０．１重量部、より好ましくは０．０１〜０．０８重量部である。
【０１６３】
（ｖｉ）熱線吸収能を有する化合物
本発明の帯電防止性樹脂組成物は熱線吸収能を有する化合物を含有することができる。本発明の帯電防止性樹脂組成物は、光透過性を有することから熱線吸収能を有する化合物の配合は、室内の高温化を抑制することができる。かかる樹脂組成物は、特に車両用樹脂窓ガラスや樹脂窓サッシガラスの用途において好適である。
【０１６４】
かかる化合物としてはフタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウムなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、ならびに炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としてはたとえば三井化学（株）製ＭＩＲ−３６２が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含み、さらにウイスカーも含む）、カーボンファイバー（気相成長法によるものを含む）、カーボンナノチューブ、およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０００５〜０．２重量部が好ましく、０．０００８〜０．１重量部がより好ましく、０．００１〜０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーの含有量は、本発明の樹脂組成物中、０．１〜２００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５〜１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。
【０１６５】
（ｖｉｉ）光拡散剤
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、光拡散剤を配合して光拡散効果を付与することができる。かかる光拡散剤としては高分子微粒子、低屈折率の無機微粒子、およびこれらの複合物等が例示される。かかる高分子微粒子は、既に熱可塑性樹脂の光拡散剤として公知の微粒子である。より好適には粒径数μｍのアクリル架橋粒子およびポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン架橋粒子などが例示される。光拡散剤の形状は球形、円盤形、柱形、および不定形などが例示される。かかる球形は、完全球である必要はなく変形しているものを含み、かかる柱形は立方体を含む。好ましい光拡散剤は球形であり、その粒径は均一であるほど好ましい。光拡散剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して好ましくは０．００５〜２０重量部、より好ましくは０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜３重量部である。尚、光拡散剤は２種以上を併用することができる。
【０１６６】
（ｖｉｉｉ）光高反射用白色顔料
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、光高反射用白色顔料を配合して光反射効果を付与することができる。かかる白色顔料としては二酸化チタン（特にシリコーンなど有機表面処理剤により処理された二酸化チタン）顔料が特に好ましい。かかる光高反射用白色顔料の含有量は、Ａ成分１００重量部に対して３〜３０重量部が好ましく、８〜２５重量部がより好ましい。尚、光高反射用白色顔料は２種以上を併用することができる。
【０１６７】
（ｉｘ）難燃剤
本発明の帯電防止性樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を使用することができる。難燃剤としては、例えば、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物、ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物、有機スルホン酸金属塩（例えばパーフルオロアルカンスルホン酸カリウム塩やジフェニルスルホンスルホン酸カリウム塩など）、並びにシリコーン系難燃剤などが挙げられる。かかる難燃剤はそれぞれ熱可塑性樹脂に対する公知の量を配合することができる。
【０１６８】
モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物としては下記一般式（ＸＩＸ）で示される１種または２種以上のリン化合物が好適に例示される。
【０１６９】
【化１１】
2006096969.tif 000012
（但し上記式中のＸは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドから誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ独立して０または１であり、ｎは０〜５の整数であり、またはｎ数の異なるホスフェートの混合物の場合は０〜５の平均値であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立してフェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールから誘導されるものである。）
【０１７０】
特に好ましくは、Ｘはレゾルシノール、ビスフェノールＡから誘導されるものであり、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ１であり、ｎは０または１、好ましくは限りなく１に近い数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立してフェノールまたはキシレノール（特に２，６−キシレノール）から誘導されるものである。
【０１７１】
一般式（ＸＩＸ）におけるモノホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェート、ホスフェートオリゴマー化合物としてはレゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）を主成分とするもの、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を主成分とするものが、難燃性が良好で、かつ成形時の流動性が良好であり、さらに加水分解性が良好で長期の分解が少ないなどの理由により好ましく使用できる。
【０１７２】
更に本発明の帯電防止性樹脂組成物には、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンに代表される滴下防止剤を配合することもできる。かかる滴下防止剤の量は、Ａ成分１００重量部に対して０．０００１〜３重量部が好ましく、０．００１〜０．１重量部がより好ましい。
【０１７３】
（ｘ）上記以外のその他の成分
本発明の帯電防止性樹脂組成物およびその成形品には、Ａ成分〜Ｅ成分および上記各成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲において、架橋ゴム、無機系蛍光体（例えばアルミン酸塩を母結晶とする蛍光体）、流動改質剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛）、およびフォトクロミック剤などの各種公知の樹脂用添加剤が含まれていてもよい。
【０１７４】
＜樹脂組成物の製造方法について＞
本発明の帯電防止性樹脂組成物の製造に当たっては、その製造方法は特に限定されるものではない。しかしながらその成形品において樹脂中に帯電防止剤が均質に分散することが重要であることから、本発明の樹脂組成物は、Ａ成分中にＢ成分およびＣ成分、並びにそれ以外の成分を溶融混練して製造されることが好ましい。
【０１７５】
上記溶融混練の具体的方法としては、バンバリーミキサー、混練ロール、および押出機などを挙げることができる。中でも混練効率の点から押出機が好ましく、更に二軸押出機の如き多軸押出機が好ましい。かかる二軸押出機においてより好ましい態様は次の通りである。スクリュー形状は１条、２条、および３条のネジスクリューを使用することができ、特に溶融樹脂の搬送能力やせん断混練能力の両方の適用範囲が広い２条ネジスクリューが好ましく使用できる。二軸押出機におけるスクリューの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）は、２０〜４５が好ましく、更に２８〜４２が好ましい。Ｌ／Ｄが大きい方が均質な分散が達成されやすい一方、大きすぎる場合には熱劣化により樹脂の分解が起こりやすい。スクリューには混練性を上げるためのニーディングディスクセグメント（またはそれに相当する混練セグメント）から構成された混練ゾーンを１個所以上有することが必要であり、１〜３箇所有することが好ましい。
【０１７６】
更に押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。
【０１７７】
本発明のＢ成分のイオン性化合物は通常常温で液体であることから、その供給方法には次の方法が好ましく例示される。（ｉ）イオン性化合物を液注装置を用いて精度よく押出機中に供給する方法。該方法においては必要に応じてイオン性化合物を加温してより粘度を低下させ供給することができる。（ｉｉ）イオン性化合物と熱可塑性樹脂粉末とをヘンシェルミキサー（スーパーミキサーを含む）の如き混合機を用いて予備混合した後、押出機に供給する方法。（ｉｉｉ）イオン性化合物とＡ成分の熱可塑性樹脂またはＣ成分のポリエーテルエステルとを予め溶融混練してマスターペレット化する方法。
【０１７８】
上記（ｉｉ）の方法の１つは、必要な原材料を全て予備混合して押出機に供給する方法である。また他の方法は、イオン性化合物が高濃度に配合されたマスター剤を作成し、該マスター剤を独立にまたは残りの熱可塑性樹脂等と更に予備混合した後、押出機に供給する方法である。尚、該マスター剤は、粉末形態および該粉末を圧縮造粒などした形態のいずれも選択できる。また他の予備混合の手段は、例えばナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー（スーパーミキサーを含む）、メカノケミカル装置、および押出混合機などがあるが、ヘンシェルミキサーの如き高速撹拌型の混合機が好ましい。更に他の予備混合の方法は、例えば熱可塑性樹脂とイオン性化合物とを溶媒中に均一分散させた溶液とした後、該溶媒を除去する方法、並びにイオン性化合物を冷凍固化させ、必要に応じてドライアイスの如き分散助剤も併せて、熱可塑性樹脂粉末と混合する方法である。
【０１７９】
上記方法の中で、イオン性化合物とＣ成分のポリエーテルエステルとを予め溶融混練して帯電防止剤のマスターペレットを得る方法は、汎用性に優れる点において本発明に好適である。かかるマスターペレットにおけるＢ成分とＣ成分との含有量の割合は、１００重量部のＣ成分を基準としてＢ成分が好ましくは０．１〜５０重量部、より好ましくは１〜２５重量部、更に好ましくは２〜１５重量部である。
【０１８０】
押出機より押出された帯電防止性樹脂組成物は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。本発明の樹脂組成物は帯電防止性を有するため、該ペレットに埃が付着する割合が低減されている。しかしながら更に外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。一方で、本発明の樹脂組成物からなるペレットはペレット化の際に、水冷時に使用される水を多く巻き込む。よってペレット化の際に圧空のごとき手段を用いて十分に水切りをした後ペレット化されることが、その後の輸送処理や包装工程において有利となる。
【０１８１】
上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱には楕円柱を含む。かかる円柱の直径は好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは２〜３．３ｍｍである。かかる直径は楕円柱の場合には、長径および短径のいずれもかかる範囲に含まれることが好ましい。一方、円柱の長さは好ましくは１〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、さらに好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。
【０１８２】
＜本発明の樹脂組成物からなる成形品について＞
上記の如く得られた本発明の帯電防止性樹脂組成物は通常上記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
【０１８３】
また本発明の帯電防止性樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、およびキャスティング法なども使用可能である。シートおよびフィルムは、真空成形の如き熱成形法によって各種の形状にされる。さらに本発明の樹脂組成物は、特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブを成形することもできる。これらの押出成形品は多層押出成形することにより、本発明の帯電防止性樹脂組成物を表層に有する成形品として利用できる。また本発明のポリカーボネート樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。
【０１８４】
これにより優れた帯電防止性、その持続性、並びに熱安定性を有する帯電防止性樹脂組成物の成形品が提供される。即ち、本発明によれば、Ａ成分１００重量部に対しＢ成分０．０１〜２０重量部、およびＣ成分０．１〜５０重量部、更に好ましくはＤ成分０．０００１〜１重量部、および／またはＥ成分０．０００１〜１重量部を配合してなる帯電防止性樹脂組成物を溶融成形した帯電防止性を有する成形品が提供される。より具体的には、本発明の好適な態様によれば、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍの平滑平板の試験片の表面抵抗値が１×１０１２以下で１×１０７以上（好適には１×１０８以上）であることを満足する帯電防止性樹脂組成物が提供される。更に、本発明の特に好適なＡ成分であるポリカーボネート樹脂においては、かかる帯電防止性能に加えて、良好な熱安定性の下で優れた耐衝撃性を有する成形品が提供される。より具体的には、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠した３．２ｍｍ厚みの試験片を用いたＶ型ノッチ付きアイゾット衝撃強度測定において延性破壊を示し、かつかかる延性破壊が成形機シリンダー内で意図的に長期熱滞留することにより製造された試験片においても認められる樹脂組成物からなる成形品が提供される。かかる延性破壊では２００Ｊ／ｍ以上、更に好ましくは３００Ｊ／ｍ以上、特に好ましくは４００Ｊ／ｍ以上の衝撃強度を満足する。衝撃強度の上限としては１０００Ｊ／ｍ以下、好ましくは８００Ｊ／ｍ以下が適切である。また長期熱滞留における成形機シリンダー温度としては２６０℃で１０分間滞留する熱履歴が例示される。
【０１８５】
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、ＩＣマガジンケース、シリコンウエハー容器、ガラス基板収納容器、およびキャリアテープなどに代表される電子部品の搬送用容器に有効に利用できる。ＩＣマガジンケースは異型押出成形品が好適である。更に本発明の帯電防止性樹脂組成物は、光学ディスクカートリッジケース、およびハードディスク部品に代表される情報記録媒体用部品にも有効に利用できる。更に電子写真感光装置の帯電ロールの如き電子複写機器や印刷機器における帯電防止用または帯電除去部品にも利用可能である。
【０１８６】
その他本発明の帯電防止性樹脂組成物は、単体からなる成形品としてまたは成形品の表面層を構成する材料として、各種車両用透明部材（ヘッドランプレンズ、ウィンカーランプレンズ、テールランプレンズ、樹脂窓ガラス、メーターカバーなど）、遊技機器用透明部材（遊技機（パチンコ機やゲーム機など）内部の装飾部品、およびその電子回路基板カバーやベースなど）、透明シート状部材（フィルム部材を含み、例えば樹脂窓ガラス（特に二重サッシ樹脂窓ガラスなどの建築用）、太陽電池カバー、ディスプレー装置用レンズ、屋外ミラー、メーターカバー、自動販売機のカバー、ダミーボトル、ブリスターパック、フラットディスプレー装置用カバー、およびタッチパネルなど）、照明灯カバー、素通しレンズ、サングラス、ゴーグル、および水中メガネなどに利用可能である。
【０１８７】
更に本発明の帯電防止性樹脂組成物からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常の樹脂成形品に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。
【０１８８】
加えて、本発明の帯電防止性樹脂組成物は、改良された金属密着性を有することから、蒸着処理およびメッキ処理の適用も好ましい。かようにして金属層が設けられた成形品は、電磁波シールド部品、導電部品、およびアンテナ部品などに利用できる。かかる部品は特にシートおよびフィルム状が好ましい。
【発明の効果】
【０１８９】
本発明の帯電防止性樹脂組成物は、帯電防止性能、透明性、色相、および耐衝撃性に優れることから、上記の如く、建築物、建築資材、農業資材、海洋資材、車両、電気・電子機器、機械、その他の各種分野において幅広く有用である。したがって本発明の奏する産業上の効果は極めて大である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１９０】
本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、上記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【０１９１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお特に説明が無い限り実施例中の部は重量部、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によって実施した。
【０１９２】
（Ｉ）樹脂組成物の評価
（ｉ）帯電防止性能：長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍの平滑平板の試験片を射出成形により製造した。かかる試験片は成形直後より２３℃、湿度５０％の環境にて一週間調整された。その後、試験片の表面固有抵抗値（Ω）を東亜電波工業（株）製ＳＭ−８２１０極超絶縁計により測定した。数値が小さいほど帯電防止性能が優れていることを示す。
【０１９３】
（ｉｉ）帯電防止性能の持続性：上記（ｉ）で作成及び測定した試験片を水で十分洗浄してから表面の水分を取り除き、温度２３℃、相対湿度５０％の環境にて一週間保管して状態調整を行った後、再度表面固有抵抗値を測定した。
【０１９４】
（ｉｉｉ）耐衝撃性：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠した厚み３．２ｍｍの試験片を射出成形により製造した。ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠しかかる試験片にＶ型ノッチを切削加工により入れた後アイゾット衝撃試験を実施し、その衝撃強度を求めた。試験片はシリンダー温度２６０℃および金型温度６０℃にて５０秒サイクルで成形された。尚、ＰＥＮは未延伸状態での衝撃強度の評価が実用的でないため評価しなかった。
【０１９５】
（ｉｖ）成形熱安定性：上記（ｉｉｉ）の試験片の作成において、計量工程完了後に連続成形を一時中断し、そのまま成形機シリンダー内に溶融樹脂を１０分間滞留させた後に再度成形を行い、熱滞留させた試験片を作成した。かかる試験片について上記（ｉｉｉ）と同様にアイゾット衝撃試験を実施し、その衝撃強度を求めた。
【０１９６】
（ＩＩ）樹脂成形品の製造（尚、説明は以下の表中の記号にしたがって説明する）
（ｉ）マスターペレットの製造：下記に示す１００重量部のＣ成分（ＴＪＰ−１０１）に対して、５重量部のＢ−１成分（ＩＯＮ−Ｂ）またはＢ−２成分（ＩＯＮ−Ｔ）を配合したマスターペレットをベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー）を用いて製造した。Ｃ成分はスクリュー根元の第１供給口より供給され、Ｂ−１成分またはＢ−２成分は液注装置を用いて上記所定量となるよう供給された。かかる液注装置の供給ノズルは第１供給口の次のシリンダブロックに配置された。シリンダ温度およびダイス温度は１８０℃、ベントの真空度は３ｋＰａであった。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量は１８．９ｋｇに設定した。ダイスからのストランドは冷風のゾーンを通して一旦ひき取られた後、ペレタイザーを用いてペレット化された。
【０１９７】
（ｉｉ）ペレットの製造：表に記載の配合割合からなる樹脂組成物のペレットを以下の要領で作成した。表の各成分を計量して、実施例１〜８および比較例１〜８はスーパーミキサーを用いて、それ以外の実施例および比較例はタンブラーを用いて均一に混合し、かかる混合物を押出機に投入して樹脂組成物からなるペレットの作成を行った。押出機としては径３０ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー）を使用した。混練ゾーンはベント口手前に１箇所のタイプとした。押出条件は吐出量２５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、ベントの真空度３ｋＰａであった。シリンダー温度のプロファイルは、ほぼブロックごとに均等増加する配分とした。実施例１〜７、９〜１２および比較例１〜５はスクリュー根元温度２２０℃およびダイス温度２５０℃とした。比較例６〜８はスクリュー根元温度２４０℃およびダイス温度２７０℃とした。実施例８はスクリュー根元温度２７０℃およびダイス温度３００℃とした。実施例１３はスクリュー根元温度３２０℃およびダイス温度３５０℃とした。ダイスより押出されたストランドを水浴において冷却した後、圧空ブロワーを用いてストランドに付着した水分を充分に除去し、その後ペレタイザーで切断しペレット化した。
【０１９８】
（ｉｉｉ）平滑平板試験片の製造：得られたペレットを１１０℃〜１２０℃で５時間、熱風循環式乾燥機を用いて乾燥した。かかる乾燥直後のペレットを射出成形機（ＦＡＮＵＣ（株）製：ＡＵＴＯＳＨＯＴ  Ｔシリーズ  モデル１５０Ｄ）を用いて長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍの平滑平板の試験片を成形した。成形条件は次のとおりとした。
【０１９９】
実施例１〜７、９〜１２および比較例１〜５はシリンダ温度２６０℃および金型温度６０℃とした。比較例６〜８はシリンダ温度３００℃および金型温度８０℃とした。実施例６はシリンダ温度３００℃および金型温度１００℃とした。実施例１３はシリンダ温度３３０℃および金型温度１００℃とした。射速は２０ｍｍ／ｓｅｃおよび成形サイクルは５０秒とした。シリンダー温度は全てのゾーンで同じ設定温度とした。
【０２００】
（ｉｖ）シート状部材の作成：実施例９〜１３のペレットを同様の方法で乾燥した後、スクリュー径４０ｍｍの単軸押出機を用いて、上記（ｉｉｉ）の射出成形時のシリンダ温度と同じシリンダ温度、および該シリンダ温度よりも１０℃低いダイ温度の条件で、２５０ｍｍ幅のＴダイから押し出し、厚み２００μｍの未延伸フィルムを作製した。なお冷却ロールには温度調整機が接続され、自在に冷却温度を制御することが可能であり、冷却ロールの温度は各フィルムにおいて最も製造が安定する３０℃に調整した。これらのいずれも上記の平滑平板試験片にやや劣るものの、同オーダーの表面固有抵抗値が得られた。
【０２０１】
（実施例１〜１３、および比較例１〜８）
表に記載の各成分からなる樹脂組成物のペレットを製造し、上記加工法にて試験片、およびシート状部材を作成した。評価結果を表１〜３に示す。尚、表中の各成分の内容は下記の通りである。
【０２０２】
（Ａ成分）
ＰＣ−５０ＷＰ：ビスフェノールＡとホスゲンから界面縮重合法により製造された粘度平均分子量２３，５００のポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ（商品名））
ＰＣ−ＢＣＦ：下記方法により製造された９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（“ＢＣＦ”と略称）およびビスフェノールＡ（“ＢＰＡ”と略称）からなる芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー
ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレート樹脂（帝人化成（株）製：テオネックスＴＮ８７７０（商品名）、該樹脂はそのジカルボン酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸成分９２モル％およびテレフタル酸成分８モル％の合計１００モル％からなり、ＩＶ値が０．７、ガラス転移温度が１１５℃である）
ＰＡＲ：ポリアリレート樹脂（ユニチカ（株）製：ＵポリマーＵ−１００（商品名））
【０２０３】
〔ＰＣ−ＢＣＦの製造法〕：温度計および撹拌機付き反応器にイオン交換水１９５８０部および４８．５重量％水酸化ナトリウム水溶液３８５０部を仕込み、これにＢＣＦ１１７５部およびＢＰＡ２８３５部およびハイドロサルファイト９部を溶解した後、塩化メチレン１３２１０部を加えて激しく撹拌しながら１５℃でホスゲン２０００部を約４０分を要して吹込み反応させた。ホスゲン吹き込み終了後、２８℃に上げてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９４部と水酸化ナトリウム６４０部を加えて乳化させた後、トリエチルアミン６部を加えて１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところでニーダーにて塩化メチレンを蒸発して、ＢＣＦ：ＢＰＡのモル比が２０：８０である共重合体の無色のパウダー４０８０部を得た。この共重合ポリカーボネート（ＰＣ−ＢＣＦ）パウダーの粘度平均分子量は２０，３００であった。尚、反応系は窒素バブリングおよび窒素還流下において行い、反応時の酸素との接触を遮断した。
【０２０４】
（Ｂ成分）
（Ｂ−１成分）
ＩＯＮ−Ｂ：一般式（ＩＩ）においてカウンターイオンがＢＦ４−であるアンモニウム塩（日清紡績（株）製：イオン性液体Ｂ（商品名））
（Ｂ−２成分）
ＩＯＮ−Ｔ：一般式（ＩＩ）においてカウンターイオンが（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−であるアンモニウム塩（日清紡績（株）製：イオン性液体Ｔ（商品名））
（Ｂ成分との比較用）
ＤＢＳ−Ｐ：ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩（竹本油脂（株）製：ＴＣＳ−１０１（商品名））
ＤＢＳ−Ｎａ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（竹本油脂（株）製）
【０２０５】
（Ｃ成分）
ＴＪＰ−１０１：スルホン酸塩基を有するポリエーテルエステル（竹本油脂（株）製；ＴＪＰ−１０１（商品名）、かかるポリエーテルエステルは、（Ｃ１）スルホン酸塩基を持たない芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ２）上記一般式（ＩＩＩ）で表されるスルホン酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸成分、（Ｃ３）炭素数２〜１０のグリコール成分、および（Ｃ４）数平均分子量２００〜５０，０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分からなるポリエーテルエステルである。ここで、（Ｃ１）を誘導するためのジカルボン酸は２，６−ナフタレンジカルボン酸、（Ｃ２）を誘導するためのジカルボン酸は５−ナトリウムスルホイソフタル酸、（Ｃ３）を誘導するためのグリコール成分はエチレングリコールおよび１，６−ヘキサンジオール、並びに（Ｃ４）を誘導するためのグリコール成分は数平均分子量２，０００のポリ（エチレンオキシド）グリコールである。上記（Ｃ１）および（Ｃ２）の合計１００モル％中、（Ｃ１）は８８モル％、（Ｃ２）は１２モル％である。エチレングリコールと１，６−ヘキサンジオールとの合計１００モル％中、エチレングリコールは１０モル％、１，６−ヘキサンジオールは９０モル％である。更に上記（Ｃ４）のポリ（エチレンオキシド）グリコールは、ポリエーテルエステル１００重量％中３０重量％である。またポリエーテルエステル中におけるスルホン酸ナトリウム塩基の濃度は２．９×１０−４モル／ｇであり、かつフェノール／テトラクロロエタン（重量比４０／６０）の混合溶媒中３０℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）は１．３５である。
【０２０６】
（Ｂ成分およびＣ成分のマスターペレット）
ＢＣＭ−Ｂ：上記の製法で作成された上記ＴＪＰ−１０１とＩＯＮ−Ｂとからなるマスターペレット
ＢＣＭ−Ｔ：上記の製法で作成された上記ＴＪＰ−１０１とＩＯＮ−Ｔとからなるマスターペレット
（Ｄ成分およびＥ成分）
Ｄ−ＰＥＰ８：（旭電化工業（株）製：アデカスタブＰＥＰ−８（商品名））
Ｅ−ＡＯ８０：３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（旭電化工業（株）製：アデカスタブＡＯ−８０（商品名））
【０２０７】
【表１】
2006096969.tif 000013
【０２０８】
【表２】
2006096969.tif 000014
【０２０９】
【表３】
2006096969.tif 000015
【０２１０】
上記表からも明らかなように、本発明の帯電防止性樹脂組成物はスルホン酸塩基を有するポリエーテルエステルと特定のイオン性化合物とを併用することにより極めて優れた導電性を発揮していることが分かる。かかるイオン性化合物に代えて常用されるイオン性界面活性剤を用いても本発明と同様の特性は得られない。かかる効果の相違から本発明のＢ成分とＣ成分との併用には明らかにその相乗効果が認められる。また上記から本発明の帯電防止性樹脂組成物が良好な耐熱性を有していることがわかる。