(57)【要約】【課題】簡便な方法で得られ、染色性が著しく良く、また、紡糸した後の後染色においても常圧下の穏やかな条件で染色可能となる、特に衣料用途に好適な可染性ポリオレフィン繊維を提供する。【解決手段】２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む（メタ）アクリレート系ポリマーを、繊維全体に対して３〜３０質量％含有する可染性ポリオレフィン繊維を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む（メタ）アクリレート系ポリマーを、繊維全体に対して３〜３０質量％含有する可染性ポリオレフィン繊維。
【請求項２】
（メタ）アクリレート系ポリマーが、ポリオレフィン繊維中で繊維軸方向にフィブリル状に分散しており、そのフィブリル状の（メタ）アクリレート系ポリマーの横断面の平均直径が１μｍ以下である請求項１に記載の可染性ポリオレフィン繊維。
【請求項３】
請求項１または、２に記載の（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量が５０００以上２０００００以下である可染性ポリオレフィン繊維。
【請求項４】
請求項１〜３記載の可染性ポリオレフィン繊維を使用した織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、後染色可能でかつ染色性が良好なポリオレフィン繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン繊維は、制電性、耐久性に優れているため、その特徴を活かして、カーペット、自動車のシート、土木用メッシュシートなどの資材分野で利用されている。
【０００３】
しかしながら、一般にポリオレフィン繊維は染色性に劣ることから、ポリオレフィン繊維を使用した衣料製品は意匠性が低くなるばかりでなく、色をつけるためには顔料原着で繊維を製造しなければならないという制約があった。この場合、顔料原着による先染め製造するために、単糸繊度が小さいポリオレフィン繊維の製造は難しく、スラブが多く発生するなどの品質面での問題も多かったことから、後染色できるポリオレフィン繊維の開発が望まれてきた。
【０００４】
そこで、後染色可能なポリオレフィン繊維について様々な検討が行われている。特許文献１には、ポリオレフィンを海成分とする繊維であって、前記繊維断面において平均直径が１μｍ未満のポリアミドやポリエステルなどを島成分として含むポリオレフィン系ポリマーアロイからなることを特徴とする可染性ポリオレフィン繊維が提案されている。しかしながら、かかる可染性ポリオレフィン繊維でもその染色性は十分満足できるものではなく、また物理的に強い力が繊維にかかる場合、海島間に剥離が生じやすいという欠点があった。
【０００５】
特許文献２には、ポリオレフィン材料の表面をオゾン処理した後、紫外線によるビニル化合物のグラフト共重合を連続して行う、または、前述の工程の後、前記グラフト化生成物のアミド基のホフマン転移といった処理を行うことにより、ポリオレフィン材料の染色性の改善を行う方法が開示されている。しかし、この方法は、ポリオレフィン材料の染色性は向上するものの、複数の工程が必要であり、オゾン処理や紫外線処理の工程などは長時間かかることから生産コストが高く工業的に割高である。
【０００６】
特許文献３には、溶融状態のポリプロピレン中で、グリシジル基を有するモノビニルモノマーを架橋剤の不存在下で重合せしめて得られるポリプロピレン樹脂組成物を溶融紡糸して得られる可染性ポリオレフィン繊維が記載されている。
【０００７】
しかしながら、この可染性ポリオレフィン繊維も溶融ポリプロピレン中で、グリシジル基を有するモノビニルモノマーを重合した、特定のポリプロピレン樹脂組成物を用いる必要があるため、繊維の染色性以外の諸物性のコントロールが難しく、また、生産コストが高く工業的に割高である。
【特許文献１】特開平  ４−２０９８２４号公報
【特許文献２】特開平  ７−０９０７８３号公報
【特許文献３】特開平１０−２３７７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、簡便な方法で得られる、染色性が著しく高く、紡糸した後の後染色においても常圧下の穏やかな条件で染色可能となる、特に衣料用途に好適な可染性ポリオレフィン繊維を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決しうる本発明の要旨は、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む（メタ）アクリレート系ポリマーを繊維全体に対して３〜３０質量％含有する可染性ポリオレフィン繊維にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリオレフィン繊維は、従来後染色が困難とされていたポリオレフィン繊維に、ポリオレフィンに対する分散性の高い、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む(メタ)アクリレート系ポリマーをブレンドすることにより、(メタ)アクリレート系ポリマーがポリオレフィン中に分散した可染性のポリオレフィン繊維であるので、ポリオレフィンの特性を保持したまま、染色性を向上したポリオレフィン繊維を提供することができる。
【００１１】
さらに本発明によれば、染色性に優れ染めムラが無く高品位の染色した織編物を提供することができるため、衣料製品やスポーツ用途をはじめ様々な意匠性が求められる用途に好ましく使用できる織編物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の（メタ）アクリレート系ポリマーは、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含んだものである。
【００１３】
本発明の２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、例えば、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸ジシクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジフェニルメチル、メタクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、メタクリル酸ジプロピルメチル、メタクリル酸トリプロピルメチル、メタクリル酸ジイソプロピルメチル、メタクリル酸トリイソプロピルメチル、メタクリル酸ジブチルメチル、メタクリル酸トリブチルメチル、メタクリル酸ジイソブチルメチル、メタクリル酸トリイソブチルメチル、メタクリル酸ジｔ−ブチルメチル、メタクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の鎖状エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロペプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジフェニルメチル、アクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式エステル基を有するアクリル酸エステル単量体、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ジプロピルメチル、アクリル酸トリプロピルメチル、アクリル酸ジイソプロピルメチル、アクリル酸トリイソプロピルメチル、アクリル酸ジブチルメチル、アクリル酸トリブチルメチル、アクリル酸ジイソブチルメチル、アクリル酸トリイソブチルメチル、アクリル酸ジｔ−ブチルメチル、アクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の鎖状エステル基を有するアクリル酸エステル単量体が挙げられる。また、これらの単量体単位は、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１４】
これらの単量体単位の中でも、ポリオレフィン中への分散性の面から以下の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が好ましい。すなわち、好ましい（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロペプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸ジシクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジフェニルメチル、メタクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロペプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジフェニルメチル、アクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式エステル基を有するアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチルが挙げられる。さらに、ポリオレフィンとの相溶性が高く、紡糸性の点から、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルを用いることがより好ましい。
【００１５】
また、本発明の（メタ）アクリレート系ポリマーは、上記２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位以外の単量体単位（以下、その他の単量体単位という）を含有する共重合体であってもよい。
【００１６】
その他の単量体単位としては、上記２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と共重合可能なものであれば特に制限されない。その例としては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル、アタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセン等の分岐、直鎖状の鎖状オレフィン単量体単位；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセンおよび２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の環状オレフィン単量体単位；フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸単量体単位；Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド単量体単位；カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル単量体単位；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン単量体単位；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素原子含有単量体単位；アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体単位；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン等のモノ若しくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物単量体単位等を用いることができる。
【００１７】
また、メタクリルスルホン酸ソーダ、パラスチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、アリルアミドメチルプロパンスルホン酸ソーダおよびそれぞれのカリウム塩などのスルホン酸ソーダ含有単量体、アクリル酸、メタクリル酸などの酸成分含有単量体なども用いることができる。
【００１８】
これらの単量体単位の中で、入手のしやすさ、ポリオレフィン中への分散性の面から(メタ)アクリレート単量体単位、鎖状オレフィン単量体単位を用いることが好ましく、更にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸グリシジル、１−ヘキセン、１−オクテン、を用いることが好ましい。また、繊維のカチオン染色性の面からスルホン酸ソーダ含有単量体、カルボン酸成分含有単量体を用いることも好ましい。
【００１９】
（メタ）アクリレート系ポリマー中、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は、染色性の点から、３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜１００質量％であることが、より好ましい。
【００２０】
他の単量体を含有する（メタ）アクリレート系ポリマーの構造は特に限定されず、例えば、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体等の構造を有することができる。
【００２１】
また、（メタ）アクリレート系ポリマーは、ポリオレフィン中への分散性、紡糸安定性および染色性の点から数平均分子量が５０００以上２０００００以下であることが好ましく、１００００以上１０００００以下であることがより好ましい。数平均分子量が小さすぎると紡糸ドラフトで糸切れが多発するなど紡糸安定性が悪くなる。また大きすぎると、ポリオレフィン中への分散性に劣り目視や触感で観察されるような分散斑が生じるなど安定に紡糸することができない。さらに分散性が劣る結果、染色性も劣ってくる。
数平均分子量は市販のＧＰＣ装置で測定することができる。例えば装置：ＨＣＬ−８０２０  （東ソー社製）、カラム：ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩＤ×３００ｍｍ）×２本、溶離液  ０．０３ｍｏｌ／ｌＬｉＣｌ／Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド，流速  １．０ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度０．１ｇ／ｄｌ、注入量  ０．５ｍｌ、ｔｅｍｐ３５℃の条件で単分散ポリスチレンをスタンダードとして測定することができる。
【００２２】
（メタ）アクリレート系ポリマーの重合方法は、特に制限されず、例えば、ラジカル重合、チャージトランスファーラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等が採用できる。
本発明において、重合形態は特に限定されないが、例えば溶液重合やキャスト重合などが採用でき、その重合方法に適した重合開始剤の例としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシパーカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、 ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クメンヒドロパーオキシド等の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル重合開始剤が挙げられる
【００２３】
本発明の可染性ポリオレフィン繊維の原料となるポリオレフィンポリマーには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテンなど制限なく使用される。特に、ポリプロピレン単量体単位を主成分とするポリプロピレンポリマーは、軽量で撥水性に優れる点で特に好適に用いることができる。ポリプロピレンポリマーとしては、プロピレン単量体単位のみからなるホモポリマーでもよく、プロピレン単量体単位とエチレンまたはブテン−１単量体単位など他のオレフィン系モノマーとの共重合体でもよい。さらに、これらのポリプロピレンポリマーを単独或いは組成の異なる２種以上の組合せで混合して使用しても良い。
【００２４】
また、ポリオレフィンのメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称する）は、７ｇ／１０ｍｉｎ以上６０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。ここで示されているＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠し、測定温度２３０℃、測定荷重２．１６ｋｇにより測定される。ＭＦＲが７ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、製糸可能な紡糸温度が高くなるために、顔料や添加剤が熱分解することがあるために好ましくない。またＭＦＲが６０ｇ／ｍｉｎを超える場合には、紡糸工程でのドローダウンが大きくなり、製糸安定性を損なうために好ましくない。紡糸安定性の面から２０ｇ／１０ｍｉｎ以上４０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲であることが好適である。
【００２５】
また、本発明のポリオレフィン繊維に添加する（メタ）アクリレート系ポリマーの量は、繊維に対して（メタ）アクリレート系ポリマーを３〜３０質量％含有することが必要である。特に、紡糸安定性や染色性の点から５〜１５質量％の範囲が好ましい。（メタ）アクリレート系ポリマーの添加量が３質量％未満の場合には、繊維を染色した際に十分に染色されない。また（メタ）アクリレート系ポリマーの添加量が３０質量％を越える場合には、工業的に生産するに十分な紡糸安定性が得られない。また、ポリオレフィンポリマーは、紡糸安定性や染色性の点から、繊維に対して７０質量％以上９７質量％以下とすることが好ましい。
【００２６】
本発明の可染性ポリオレフィン繊維には、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン或いは硫酸バリウムなどの粒子が添加されていても何ら問題はない。さらに本発明の（メタ）アクリレート系ポリマーに、抗酸化剤、艶消剤、染顔料、難燃剤等通常用いられる添加剤を添加することも可能である。
【００２７】
本発明の可染性ポリオレフィン繊維を得るために、（メタ）アクリレート系ポリマーをポリオレフィン系ポリマーに添加する方法は特に限定されることなく、任意の方法を選択することができる。例えば、紡糸工程の溶融押出の前に、ポリオレフィンと（メタ）アクリレート系ポリマーをチップブレンドし、溶融押出機内で混練してもよく、また予め２軸押出機などを使用してポリオレフィン系ポリマー中に高濃度で（メタ）アクリレート系ポリマーを分散させたマスターバッチを作成し、紡糸工程で同様にチップブレンドを行い（メタ）アクリレート系ポリマーを添加しても何ら問題はない。
【００２８】
本発明のポリオレフィン繊維は、（メタ）アクリレート系ポリマーが、ポリオレフィン繊維中で繊維軸方向にフィブリル状して分散しており、そのフィブリル状の（メタ）アクリレート系ポリマーの横断面の平均直径が１μｍ以下であることが、繊維の染色性および紡糸性の点から必要である。
【００２９】
ここで、（メタ）アクリレート系ポリマーが、繊維中で繊維軸方向対してフィブリル状に分散しているとは、ポリオレフィン繊維を、その中心を通り繊維軸方向に対して平行に切断（繊維の縦断面を面だし）したとき、ポリオレフィンを海成分、（メタ）アクリレート系ポリマーが島成分として分散していることが透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）確認され、なおかつ、その切断面において（メタ）アクリレート系ポリマーのフィブリルが観察されることを意味する。また、本発明におけるフィブリルの横断面の直径は、この切断面におけるフィブリルの直径を測定して決定する。分散相の平均直径は繊維軸に垂直な断面（横断面）を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）または走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することにより評価できる。
【００３０】
本発明の可染性ポリオレフィン繊維の製造は、一般的な溶融紡糸および延伸方法により行うことが可能である。溶融紡糸は、従来公知の紡糸工程で紡糸すればよく、例えば、１軸押出機或いは２軸押出機により溶融混練された原料をノズルから押出し、紡糸油剤を押し出された糸条表面に給油し、糸条を巻き取ることより未延伸糸をえる。
【００３１】
延伸工程は、未延伸糸をそのまま連続工程で行ってもよく、一旦巻取った後で行っても良い。また、延伸工程は１段或いは２段以上の多段であっても良く、多段延伸における延伸倍率比の設定も特に限定されない。また延伸工程で接触或いは非接触型の熱源を用いても何ら問題ない。
【００３２】
延伸時に延伸ローラーを用いる場合、その延伸ローラー温度は６０℃以上１５５℃以下の範囲が好ましい。延伸ローラー温度が６０℃より低い場合は、延伸時に単糸切れが多発するために好ましくない。延伸ローラー温度が１５５℃を超える場合には、糸切れが発生しやすくなり、ローラーに原糸が巻きついた時など、ローラー上で原糸が融解し、製糸工程の管理面で不都合が生じる。延伸倍率についても溶融紡糸されたフィラメントの破断伸度の範囲で任意に設定することが可能である。最終的に繊維の強伸度は特に限定されることはない。
【００３３】
さらに本発明の可染性ポリオレフィン繊維は、捲縮付与加工を行っても問題はない。捲縮付与加工は、延伸糸を公知の仮撚り技術を用いて行っても良い。また、延伸工程から連続で捲縮付与加工を行っても良い。
【００３４】
本発明によって得られたポリオレフィン繊維は公知の方法によって染色することができ、通常、分散染料によって常圧や高温染色する方法が一般的である。
【００３５】
本発明の可染性ポリオレフィン繊維は、本発明のプロピレン繊維は可染性に優れた繊維であり、顔料原着によって着色した繊維の製造方法では製造が困難である、細繊度の染色したポリオレフィン繊維を製造することも可能となる。
【００３６】
本発明の可染性ポリオレフィン繊維を製織または製編して得られる織編物は、風合いの良い、染色された織編物となり、衣料用途として好適に用いられるものとなる。また、本発明のポリオレフィン繊維は、布、織編物または不織布、さらにそれらを二次加工することによって得られる各種の紐、袋などにも用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、参考例、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。なお、以下の記載において、「質量部」は「部」と、「質量％」は「％」と略記する。
【００３８】
参考例、実施例および比較例においては、以下の（１）ないし（４）のような各種測定、評価を行った。
【００３９】
（１）(メタ)アクリレート系ポリマーの組成
装置：バリアン社  ｕｎｉｔｙ  ｉｎｏｖａ５００（５００ＭＨｚ−ＮＭＲ）  
（メタ）アクリレート系ポリマー３０ｍｇを重水素化クロロホルム０．７５ｍｌに溶解し、温度３０℃、積算回数６４回の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定し、積分値から組成を算出した。
【００４０】
（２）(メタ)アクリレート系ポリマーの数平均分子量
ＧＰＣ装置：ＨＣＬ−８０２０  （東ソー社製）、カラム：ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩＤ×３００ｍｍ）×２本、溶離液  ０．０３ｍｏｌ／ｌＬｉＣｌ／Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド，流速  １．０ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度０．１ｇ／ｄｌ、注入量  ０．５ｍｌ、ｔｅｍｐ３５℃の条件で単分散ポリスチレンをスタンダードとして測定した。
【００４１】
（３）染色性
延伸工程を経て得られた繊維を、分散染料（チバガイギー社製テラシールブルー）２％を含む染色浴に常圧１００℃で３０分浸漬して染色し、その後洗浄剤１％を含む水浴に７０℃３０分間保持した後、水洗、乾燥した。得られた染色糸の染色性を目視評価した。染色後の繊維を目視で判定し下記４段階に分け評価した。
×：着色なし、もしくは一部が淡色に着色
△：全体が淡色に着色、もしくは一部が濃色に着色
○：全体が濃色に着色
◎  ：全体が深濃色に着色
【００４２】
（４）相溶性
延伸工程を経て得られた繊維を、電子顕微鏡用エポキシ樹脂で包埋した後、繊維の横断面を面だしし、０．５％四酸化ルテニウム水溶液に室温で一晩浸漬して分散相を染色した。さらにダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約７０ｎｍ厚さの切片を切り出し得られた切片をＴＥＭ観察用メッシュに載せ、（株）日立製  Ｈ−７６００  透過型電子顕微鏡により、加速電圧８０ｋＶの条件で観察した。観察倍率５０，０００倍で任意の繊維横断面を観察し、各視野について画像解析ソフト（Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ  ＰＬＵＳ）を用いて分散相の直径を５０点以上計測し、平均値ｄ（ｎｍ）を求めた。分散相の平均直径が１μｍ以下のものを○、１μｍより大きいものを×とした。
【００４３】
（５）紡糸性
（メタ）アクリレート系ポリマーとホモポリプロピレンチップとを実施例記載の条件で紡糸し紡糸性を下記段階に分けて評価した。
◎：ホモポリプロピレン単独で紡糸した時と同様の条件で何ら問題なく紡糸でき、延伸性も非常に良好であった。
○：ホモポリプロピレン単独で紡糸した時と同様の条件で紡糸、延伸できた
×：ホモポリプロピレン単独で紡糸した時と同様の条件での紡糸が困難であり、延伸糸を得ることができなかった。
【００４４】
〔参考例１〕
１リットル冷却管付フラスコに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０部
とトルエン２３０部とを加え、窒素バブリングを３０分することにより窒素置換した。次いで、２，２−アゾビスイソブチロニトリル１．０部を加えた後に昇温し、内温８０℃にて８時間保持し重合を完結させて（メタ）アクリレート系ポリマーを含む重合溶液を得た。次いで、この重合溶液にトルエン１０００部を追加して（メタ）アクリレート系ポリマーを完全に溶解させた後、メタノール２００００部に投じて、アクリル重合体（Ａ）を析出、沈殿させた。そして、沈殿物をろ過して白色固体を得て、この白色固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥して精製して（メタ）アクリレート系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は３９０００であった。
【００４５】
〔参考例２〕
１リットル冷却管付フラスコに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３００部
とトルエン３００部とを加え、窒素バブリングを３０分することにより窒素置換した。次いで、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．６部を加えた後に昇温し、内温７０℃にて５時間保持し重合を完結させて（メタ）アクリレート系ポリマーを含む重合溶液を得た。次いで、この重合溶液にトルエン３００部を追加して（メタ）アクリレート系ポリマーを完全に溶解させた後、メタノール６０００部に投じて、アクリル重合体（Ａ）を析出、沈殿させた。そして、沈殿物をろ過して白色固体を得て、この白色固体をメタノールで洗浄し、減圧乾燥して精製して（メタ）アクリレート系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は８００００であった。
【００４６】
〔参考例３〕
５００ｍｌビーカーにアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル  １８０部を計量した後、５０％含水過酸化ベンゾイル０．３６部（過酸化ベンゾイルの純分換算０．１８部）を添加し完全に溶解させた。さらに窒素バブリングを３０分することで窒素置換した。次いで３０ｃｍ各のガラス製キャスト重合セルに溶液を流し込み、８５℃にて２時間、９０℃にて１時間重合を行い、さらに１２０℃１時間で重合を完結させ（メタ）アクリレート系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーを木製ハンマーで粉砕し、紡糸に供した。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は７００００であった。
【００４７】
〔参考例４〕
５００ｍｌビーカーにアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル  １８０部を計量した後、５０％含水過酸化ベンゾイル０．７６部（過酸化ベンゾイルの純分換算０．３８部）を添加、完全に溶解させた。さらに窒素バブリングを３０分することで窒素置換した。次いで３０ｃｍ各のガラス製キャスト重合セルに溶液を流し込み、８５℃にて２時間、次いで１２０℃１時間で重合を完結させ（メタ）アクリレート系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーを木製ハンマーで粉砕し、紡糸に供した。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は２７０００であった。
【００４８】
〔参考例５〕
参考例４でアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル  １８０部と５０％含水過酸化ベンゾイル０．７６部（過酸化ベンゾイルの純分換算０．３８部）に、さらにｎ−オクチルメルカプタン０．３６部を添加して溶液を調整した以外は参考例４と同様にして（メタ）アクリレート系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は２３０００であった。
【００４９】
〔参考例６〕
アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０部の他に、メタクリル酸５０部を加え、トルエンの添加量を２５０部としたこと以外は参考例１と同様にして（メタ）アクリレ
ート系ポリマーを得た。得られた(メタ)アクリレート系ポリマーの組成は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分値（０．８ｐｐｍのアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルのｔ−ブチル基の９Ｈ、４．５〜５ｐｐｍの−COOに結合したシクロヘキシル基の１Hおよび１〜２ｐｐｍのアクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシルのその他のＨ（１２Ｈ）と１〜２ｐｐｍのメタクリル酸の主鎖の３Ｈ）から求め、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／メタクリル酸＝９０／１０（質量比）であった。また、得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は３５０００であった。
【００５０】
〔参考例７〕
参考例３で５０％含水過酸化ベンゾイルの添加量を０．２部（過酸化ベンゾイルの純分換算０．１部）とした以外は参考例３と同様にして（メタ）アクリレート系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリレート系ポリマーの数平均分子量は２４２０００であった。
【００５１】
〔実施例１〜６〕
参考例１〜６で合成した（メタ）アクリレート系ポリマー１２０部と、ホモポリプロピレンチップ（日本ポリケム（株）製  ＳＡ０３、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）１０８０部とを、２１０℃に設定した２軸押出機に供給した後、溶融混練し冷却後ペレタイズを行い、（メタ）アクリレート系ポリマーの濃度が１０％であるポリプロピレンチップを得た。  
さらに紡糸温度を２２０℃に設定した１軸押出機により溶融混練したポリマーを、ギアポンプで定量しながら、ホール径０．５ｍｍ、ホール数３０である紡糸ノズルから吐出量２４．８ｇ／ｍｉｎで押出し、ポリエーテル系化合物からなる紡糸油剤を付与しながら、紡速４００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を、８０℃に加熱した延伸ロールを用いて、延伸倍率７倍で延伸し、９０ｄｔｅｘで３０フィラメントのポリプロピレンマルチフィラメント延伸糸を得た。得られたポリプロピレン延伸糸の評価結果について表１に示す。
【００５２】
〔実施例７〕
参考例３で合成した（メタ）アクリレート系ポリマー６０部と、ホモポリプロピレンチップ（ＳＡ０３）１１４０部とを２１０℃に設定した２軸押出機に供給した以外は、実施例１と同様の条件で紡糸を行い、（メタ）アクリレート系ポリマーの濃度が５％であるポリプロピレンマルチフィラメント延伸糸を得た。得られたポリプロピレン延伸糸の評価結果について表１に示す。
【００５３】
〔比較例１〕
（メタ）アクリレート系ポリマーを用いず、ホモポリプロピレンチップ（ＳＡ０３）のみを用いて実施例１と同様の条件で紡糸を行い、ポリプロピレン延伸糸を得た。得られたポリプロピレン延伸糸の評価結果について表１に示す。
【００５４】
〔比較例２〕
参考例３で合成した（メタ）アクリレート系ポリマー４８０部とホモポリプロピレンチップ（ＳＡ０３）７２０部とを２１０℃に設定した２軸押出機に供給した以外は、実施例３と同様の条件で紡糸を行い、（メタ）アクリレート系ポリマーの濃度が４０％であるポリプロピレンマルチフィラメント延伸糸を得ることを試みたが、ノズル切れが多発し紡糸することができなかった。
【００５５】
〔比較例３〕
（メタ）アクリレート系ポリマーに代えてポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）を用いた以外、実施例１と同様の条件で紡糸を行った。しかし、紡速１００ｍ／ｍｉｎの速度で未延伸糸を得ることはできたがその後の延伸は困難であった。
〔比較例４〕
（メタ）アクリレート系ポリマーとして参考例７で得られた（メタ）アクリレート系ポリマーを用いた以外は、実施例１と同様の条件で紡糸を行った。しかし、紡速１００ｍ／ｍｉｎの速度で未延伸糸を得ることはできたがその後の延伸は困難であった。
【００５６】
表１に、実施例および比較例で製造した繊維のポリマー組成と、評価結果をまとめた。比較例１のポリオレフィン繊維は、染色性が悪く、全く着色しなかった。また、比較例３の繊維は透過型電子顕微鏡で見ると、ポリメチルメタクリレートが、繊維中で相分離しており、（メタ）アクリレート系ポリマーの分散性も悪かった。
【表１】
2006241663.tif 000002