(57)【要約】【課題】  耐久性、トナー離型性に優れ、繰返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な電子写真感光体、電子写真装置、プロセスカートリッジ、電子写真感光体の製造方法、及び電子写真感光体の構成材料として使用されるフッ素系樹脂粒子の選別方法を提供すること。【解決手段】  電子写真感光体１は、導電性支持体２と、導電性支持体２上に設けられた感光層３とを備える。感光層３は、導電性支持体２から遠い側に、平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が下記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーとを含有する電荷輸送層６を有する。（５−１０Ｂ）／Ａ≧１    （１）［式中、Ａはフッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径（単位：μｍ）を表し、Ｂはフッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率（単位：重量％）を表す。］【選択図】  図１
2006071826.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体の構成材料として使用されるフッ素系樹脂粒子の選別方法であって、フッ素系樹脂粒子について、平均２次粒子径と、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率とを得、該平均２次粒子径及び重量減少率が下記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を選別することを特徴とするフッ素系樹脂粒子の選別方法。
（５−１０Ｂ）／Ａ≧１    （１）
［式中、Ａはフッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径（単位：μｍ）を表し、Ｂはフッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率（単位：重量％）を表す。］
【請求項２】
導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光層と、を備え、
前記感光層が、前記導電性基体から遠い側に、平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が下記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーとを含有する機能層を有することを特徴とする電子写真感光体。
（５−１０Ｂ）／Ａ≧１    （１）
［式中、Ａはフッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径（単位：μｍ）を表し、Ｂはフッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率（単位：重量％）を表す。］
【請求項３】
導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光層と、を備える電子写真感光体の製造方法であって、
平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が下記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーとを所定の溶媒に分散させて機能層形成用塗布液を調製する工程と、
前記導電性基体から遠い側に前記機能層形成用塗布液による機能層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する工程と、
前記機能層形成用塗布液を、前記被処理体の前記導電性基体から遠い側の面上に塗布し、乾燥させて機能層を形成させる工程と、
を備えることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
（５−１０Ｂ）／Ａ≧１    （１）
［式中、Ａはフッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径（単位：μｍ）を表し、Ｂはフッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率（単位：重量％）を表す。］
【請求項４】
請求項２に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、
前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置と、
前記トナー像を前記電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする電子写真装置。
【請求項５】
請求項２に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して形成した静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置、及び前記電子写真感光体に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と、
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素系樹脂粒子の選別方法、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機光導電材料を用いた電子写真感光体、いわゆる有機感光体が、安価で製造性及び廃棄性の点で優れていることから電子写真感光体（以下、場合により単に「感光体」という）の主流となりつつある。
【０００３】
しかし、有機感光体は、無機感光体に比べて一般的に機械的強度が劣っており、クリーニングブレード、現像ブラシ、又は用紙等の機械的外力による摺擦傷又は摩耗を生じやすく、その寿命は比較的短い。また、エコロジーの観点から近年使用されてきている接触帯電方式を用いたシステムでは、コロトロンによる帯電方式に比べて感光体の摩耗が大幅に増加することがある。そこで、十分な耐久性を有する感光体が望まれている。
【０００４】
また、感光体を備えた電子写真装置では、転写の際に生じる残留トナーを廃棄する必要があり、廃棄するトナー量を少なくするためには、トナーの転写効率を向上させ、残留トナー量を極力少なくすることが重要である。トナーの転写効率が不十分であった場合、感光体に残留したトナーがプリントアウトされてしまうポジゴーストや、感光体に残留したトナーの遮光効果によるネガゴーストが発生する。従って、トナーの転写効率を上げることは重要な意味を持つ。トナーの転写効率を上げるためには、感光体に付着しているトナー粒子を被転写媒体に効率的に転写することが重要である。そのため、トナーの離型性の高い感光体が望まれている。トナーの離型性が高い感光体では、安定した電子写真特性が得られる。
【０００５】
そこで、電子写真感光体の耐久性及びクリーニング性を向上させるために、例えば、特許文献１では、電子写真感光体の感光層中にフッ素系樹脂粒子を分散させ、更にフッ素系グラフトポリマーを併せて用いることが提案されている。
【特許文献１】特開昭６３−２２１３５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１に記載の電子写真感光体の場合には、長期間の繰返し使用により残留電位が上昇し、画像の低濃度化、ハーフトーンの筋むら等の欠陥が生じ易くなる。
【０００７】
この点について本発明者らが検討したところ、フッ素系樹脂粒子とフッ素系グラフトポリマーとを併用した電子写真感光体の電子写真特性は、フッ素系樹脂粒子の製品グレード、あるいは更に製造ロットの違いによって異なるとの知見を得た。しかし、かかる電子写真特性の相違をフッ素系樹脂粒子の一般的性状（例えば、平均１次粒子径）から判断することは非常に困難であり、カタログ値等から同一性状であると判断されたフッ素系樹脂粒子を用いた場合であっても、得られる電子写真感光体の電子写真特性が異なるのが通常であった。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、耐久性、トナー離型性に優れ、繰返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な電子写真感光体の構成材料として使用されるフッ素系樹脂粒子の選別方法、並びに電子写真感光体、電子写真装置、プロセスカートリッジ、及び電子写真感光体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために、感光層がフッ素系樹脂粒子とフッ素系グラフトポリマーとを含有する電子写真感光体において、フッ素系樹脂粒子の各種特性と電子写真特性との相関を検討し、フッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径とフッ素系樹脂粒子に所定の加熱処理を施したときの重量減少率との関係が特定の条件を満たすフッ素系樹脂粒子を用いた場合に上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のフッ素系樹脂粒子の選別方法は、電子写真感光体の構成材料として使用されるフッ素系樹脂粒子の選別方法であって、フッ素系樹脂粒子について、平均２次粒子径と、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率とを得、平均２次粒子径及び重量減少率が下記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を選別することを特徴とする。
（５−１０Ｂ）／Ａ≧１    （１）
［式中、Ａはフッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径（単位：μｍ）を表し、Ｂはフッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率（単位：重量％）を表す。］
【００１１】
本発明のフッ素系樹脂粒子の選別方法によれば、平均２次粒子径と所定の加熱処理による重量減少率とが上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を選別することによって、電子写真感光体の構成材料として好適なフッ素系樹脂粒子を容易に且つ確実に得ることができる。そして、このようにして選別されたフッ素系樹脂粒子を、後述するようにフッ素系グラフトポリマーと併用することによって、電子写真感光体の耐久性及びトナー離型性を向上させることができ、また、繰り返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制することができる。
【００１２】
なお、本発明による上記の効果は、従来の電子写真感光体において電子写真特性が不十分となる一因がフッ素系樹脂粒子中に混在する不純物にあり、かかる不純物濃度を低減することによって、不純物によるフッ素系樹脂粒子の凝集及び電子写真特性（電荷輸送性など）への悪影響を抑制できるという本発明者らの知見に基づくものである。この不純物は、主にフッ素系樹脂粒子の製造時に残存する未反応物であると考えられるが、一般的な洗浄方法では完全に除去できないものである。本発明では、フッ素系樹脂粒子中の不純物濃度についての詳細な検討は行っていないが、平均２次粒子径及び所定の加熱処理による重量減少率が上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を選別することで、不純物濃度が低く、凝集や電子写真特性への悪影響を生じにくいフッ素系樹脂粒子が選別されているものと本発明者らは推察する。
【００１３】
また、本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、その導電性基体上に設けられた感光層とを備え、感光層が、導電性基体から遠い側に、平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーとを含有する機能層を有することを特徴とする。
【００１４】
本発明の電子写真感光体によれば、感光層に含まれるフッ素系樹脂粒子が上記式（１）で示される条件を満たすことにより、長期間の繰返し使用による残留電位の上昇が抑制された安定した電子写真特性が得られると共に、摩耗や傷に対する耐久性が向上し、さらにトナーに対する離型性も向上する。この結果、感光体の感度低下による画像の低濃度化、帯電電位の低下によるかぶりの発生、及びクリーニング不良による筋むらの発生を抑制することが可能となる。また、転写後の残存トナーに起因する画像欠陥や、トナー成分や用紙の含有成分が感光体に付着したりすることによって発生するトナーフィルミングと呼ばれる現象を抑制することも可能となる。
【００１５】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性基体と、その導電性基体上に設けられた感光層とを備える電子写真感光体の製造方法であって、平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーとを所定の溶媒に分散させて機能層形成用塗布液を調製する工程と、導電性基体から遠い側に機能層形成用塗布液による機能層が形成されて電子写真感光体となるべき被処理体を準備する工程と、機能層形成用塗布液を、被処理体の導電性基体から遠い側の面上に塗布し、乾燥させて機能層を形成させる工程とを備えることを特徴とする。
【００１６】
ここで、上記被処理体は、前述の通り、機能層が形成されて電子写真感光体となるものであり、すなわち、目的の電子写真感光体から機能層を除いた構成を有するものである。
【００１７】
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、耐久性及びトナー離型性に優れ、繰り返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な本発明の電子写真感光体を有効に得ることができる。
【００１８】
また、本発明の電子写真装置は、上記電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置と、トナー像を電子写真感光体から被転写媒体に転写する転写装置とを備えることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明のプロセスカートリッジは、上記電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電した前記電子写真感光体を露光して形成した静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置、及び電子写真感光体に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種とを備えることを特徴とする。
【００２０】
本発明の電子写真装置及びプロセスカートリッジにおいては、耐久性及びトナー離型性に優れ、繰り返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な本発明の電子写真感光体を用いることによって、良好な画像品質を長期にわたって得ることが可能となる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、耐久性、トナー離型性に優れ、繰返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な電子写真感光体、その製造方法、及び電子写真感光体の構成材料として使用されるフッ素系樹脂粒子の選別方法、並びに、長期にわたって良好な画質を得ることが可能な電子写真装置及びプロセスカートリッジが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、場合により図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付することとし、重複する説明は省略する。
【００２３】
（フッ素系樹脂粒子の選別方法）
まず、本発明のフッ素系樹脂粒子の選別方法の一実施形態について説明する。本実施形態では、後述の図１〜図３に示す電子写真感光体１（以下、「感光体１」という）に含まれる感光層３の構成材料として使用されるフッ素系樹脂粒子の選別方法について説明する。
【００２４】
この選別方法では、まず、フッ素系樹脂粒子について、平均２次粒子径と、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率とを得る。
【００２５】
ここで、フッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径は、例えば、粒度分布測定装置を用いて測定される。粒度分布測定装置としては、乾式レーザー回折散乱法を利用した粒度分布測定装置を用いることができる。測定装置の具体例としては、レーザ回折式粒子径分布測定装置（Ｈｅｌｏｓ＆Ｒｏｄｏｓ：ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）等が挙げられる。この平均２次粒子径は、フッ素系樹脂粒子の凝集のし易さを示している。
【００２６】
また、フッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率は、空気中で１０℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温させ、その後３００℃で１時間保持したときの加熱前の重量に対する加熱後の重量の減少率である。重量減少率の測定装置としては、熱重量測定装置（ＴＧＡ−５０：島津製作所（株）製）等が挙げられる。この重量減少率は、主として、加熱により揮発する低分子成分等の不純物に起因していると推察される。
【００２７】
そして、上記平均２次粒子径及び重量減少率が下記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を選別する。
（５−１０Ｂ）／Ａ≧１    （１）
［式中、Ａはフッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径（単位：μｍ）を表し、Ｂはフッ素系樹脂粒子を３００℃で１時間加熱したときの重量減少率（単位：重量％又は質量％）を表す。］
【００２８】
かかるフッ素系樹脂粒子を得るためには、例えば、所定の条件下でフッ素系樹脂粒子を洗浄、加熱することが好ましい。
【００２９】
フッ素系樹脂粒子を構成するフッ素系樹脂としては、例えば、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体が挙げられ、これらの中から１種を単独で又は２種以上を適宜選択して使用することが望ましい。上記フッ素系樹脂の中でも特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００３０】
フッ素系樹脂粒子の平均１次粒子径は、０．０５〜１μｍであると好ましく、０．１〜０．５μｍであるとより好ましい。平均１次粒子径が０．０５μｍ未満であると、分散時に凝集し易くなる傾向があり、他方、１μｍを超えると画質欠陥が発生し易くなる傾向がある。
【００３１】
本実施形態のフッ素系樹脂粒子の選別方法によれば、フッ素系樹脂粒子の平均２次粒子径と所定の加熱処理による重量減少率とが上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を選別することによって、電子写真感光体の構成材料として好適なフッ素系樹脂粒子を容易に且つ確実に得ることができる。そして、このようにして選別されたフッ素系樹脂粒子を、フッ素系グラフトポリマーと併用することによって、後述のように、電子写真感光体の耐久性、トナー離型性及びクリーニング性を向上させることができ、また、繰り返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制することができる。
【００３２】
（電子写真感光体）
図１は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す感光体１は、導電性支持体２と、導電性支持体２上に設けられた感光層３とを備えるものであり、感光層３は、導電性支持体２から近い順に、下引き層４、電荷発生層５及び電荷輸送層６（機能層）がこの順で積層されて構成されている。このうち、導電性支持体２から遠い側に設けられた電荷輸送層６は、電荷輸送材料に加えて、平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーとを含有している。
【００３３】
感光体１では、感光層３に含まれるフッ素系樹脂粒子が上記式（１）で示される条件を満たすことにより、長期間の繰返し使用による残留電位の上昇が抑制された安定した電子写真特性が得られると共に、摩耗や傷に対する耐久性が向上し、さらにトナーに対する離型性及びクリーニング性も向上する。この結果、感光体１の感度低下による画像濃度の低下、帯電電位の低下によるかぶりの発生、及びクリーニング不良による筋むらの発生を抑制することが可能となる。また、転写後の残存トナーによる画像欠陥の発生、及びトナー成分や用紙の含有成分が感光体１に付着したりすることによって発生するトナーフィルミングと呼ばれる現象を抑制することも可能となる。
【００３４】
以下、感光体１の各構成要素について詳述する。
【００３５】
＜導電性支持体＞
導電性支持体２としては、従来使用されている通常のものを使用できる。導電性支持体２としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、又は、アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、或いは、導電性付与剤を塗布した又は含浸させた紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。また、導電性支持体２の形状は、ドラム状に限られず、シート状、プレート状等としてもよい。
【００３６】
導電性支持体２として金属パイプを用いる場合、表面は、素管のままであってもよいし、予め鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング等の処理が行われていてもよい。
【００３７】
＜下引き層＞
下引き層４は、構成材料として導電性微粒子及び結着樹脂を含む。
【００３８】
導電性微粒子としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀等の金属粉体、又は、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛等の導電性金属酸化物からなる微粒子（以下、「金属酸化物微粒子」という）、或いは、カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト等の粉末が挙げられる。
【００３９】
金属酸化物微粒子としては、粒径が０．５μｍ以下の微粒子が好ましく用いられる。ここで粒径とは、平均１次粒子径を意味する。下引き層４はリーク耐性獲得のために適切な抵抗を有していると好ましい。そのため、金属酸化物微粒子が１０２〜１０１１Ω・ｃｍ程度の粉体抵抗値を有していると好ましい。中でも上記範囲の粉体抵抗値を有する酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物微粒子を用いることが好ましい。なお、金属酸化物微粒子の粉体抵抗値が１０２Ω・ｃｍ未満であると十分なリーク耐性が得られ難くなる傾向がある。一方、金属酸化物微粒子の粉体抵抗値が１０１１Ω・ｃｍを超えると残留電位上昇を引き起こし易くなる傾向がある。
【００４０】
また、２種以上の金属酸化物微粒子を混合して得られる金属酸化物微粒子を用いるとしてもよい。さらに、カップリング剤を用いて金属酸化物微粒子の表面処理を行うことで、その粉体抵抗値を制御することができる。
【００４１】
カップリング剤としては、所望の感光体特性を得られるものであればいかなるものでも用いることができる。具体的なカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらのカップリング剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることもできる。
【００４２】
金属酸化物微粒子の表面処理を行う方法は、公知の方法であればいかなる方法でも使用可能であり、例えば、乾式法又は湿式法を用いることができる。乾式法にて表面処理を行う場合には金属酸化物微粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒若しくは水に溶解させたカップリング剤を添加する。このとき、カップリング剤を乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧すると、金属酸化物微粒子の表面が均一に処理される。カップリング剤を添加又は噴霧する時、温度が５０℃以上であると好ましい。カップリング剤を添加又は噴霧した後、さらに１００℃以上で金属酸化物微粒子の焼き付けを行うこともできる。
【００４３】
焼き付けは、所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。乾式法においては、カップリング剤による金属酸化物微粒子の表面処理前に、その金属酸化物微粒子を加熱乾燥して、表面吸着水を除去することができる。表面処理前に表面吸着水を除去することによって、金属酸化物微粒子の表面に、カップリング剤をより均一に吸着させることができる。
【００４４】
湿式法では、先ず、攪拌装置、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等を用いて、金属酸化物微粒子を溶剤中に分散させる。次に、得られた溶液中にカップリング剤溶液を添加して攪拌を行い、金属酸化物微粒子を分散させたのち、溶剤を除去する。これにより、金属酸化物微粒子の表面はより均一に処理される。溶剤を除去した後、さらに１００℃以上で金属酸化物微粒子の焼き付けを行うこともできる。焼き付けは、所望の電子写真特性が得られる温度、時間であれば任意の範囲で実施できる。湿式法においてもカップリング剤による表面処理前に金属酸化物微粒子の表面吸着水を除去することができる。この表面吸着水を除去する方法としては、乾式法と同様の加熱乾燥の他に、表面処理に用いる溶剤中で攪拌加熱する方法、溶剤と共沸させる方法等が挙げられる。
【００４５】
なお、金属酸化物微粒子に対する表面処理剤の量は、所望の電子写真特性が得られる量であることが好ましい。電子写真特性は、表面処理後に金属酸化物微粒子に付着している表面処理剤の付着量に影響される。表面処理剤がシランカップリング剤の場合、その付着量は蛍光Ｘ線分析におけるＳｉ強度と金属酸化物微粒子の主たる金属元素強度とから求められる。蛍光Ｘ線分析における好ましいＳｉ強度は、金属酸化物微粒子の主たる金属元素強度に対して、１．０×１０−５〜１．０×１０−３の範囲であると好ましい。Ｓｉ強度が１．０×１０−５未満の場合にはかぶり等の画質欠陥が発生しやすくなる傾向があり、１．０×１０−３を超える場合には残留電位の上昇による濃度低下が発生しやすくなる傾向がある。
【００４６】
結着樹脂としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の高分子樹脂化合物、又は電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂等が挙げられる。中でも上層（電荷発生層５）の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。
【００４７】
下引き層４は、上記導電性微粒子及び結着樹脂を所定の溶媒に加えることにより下引き層形成用塗布液を調製し、当該下引き層形成用塗布液を導電性支持体２上に塗布して形成される。下引き層形成用塗布液中の導電性微粒子と結着樹脂との比率は、所望の電子写真特性を得られる範囲で任意に設定できる。
【００４８】
下引き層形成用塗布液には、電気特性、環境安定性、画質等を向上させるために種々の添加物を用いることができる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールや２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物等の電子輸送性物質、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。
【００４９】
シランカップリング剤は、金属酸化物微粒子の表面処理に用いられるが、当該シランカップリング剤を、添加剤としてさらに下引き層形成用塗布液に添加して用いることもできる。ここで用いられるシランカップリング剤としては、金属酸化物微粒子の表面処理に用いられるカップリング剤と同様なものが挙げられる。
【００５０】
ジルコニウムキレート化合物としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００５１】
チタニウムキレート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００５２】
アルミニウムキレート化合物としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００５３】
上述の添加物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、シランカップリング剤として、上述の化合物における複数の化合物の混合物又は重縮合物を用いることができる。
【００５４】
下引き層形成用塗布液に用いられる溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ―ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。導電性微粒子と結着樹脂とを混合する際に使用される溶剤としては、結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００５５】
下引き層形成用塗布液に導電性微粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌装置、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機を利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突又は液−壁衝突させて導電性微粒子を分散させる衝突方式や、高圧状態で分散液を微細な流路に流し込みその流路を貫通させて導電性微粒子を分散させる貫通方式等が挙げられる。
【００５６】
下引き層形成用塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【００５７】
下引き層４のビッカース強度は、３５以上であることが好ましい。下引き層４の膜厚は、１５μｍ以上であることが好ましく、２０〜５０μｍであることがさらに好ましい。
【００５８】
また、下引き層４の表面粗さは、モアレ像防止の観点から、使用される露光用レーザー波長をλ、上層（電荷発生層５）の屈折率をｎとした場合に、１／４ｎ〜λに調整されていることが好ましい。また、表面粗さ調整のために下引き層４中に樹脂粒子を添加することもできる。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ＰＭＭＡ樹脂粒子等を用いることができる。
【００５９】
また、表面粗さ調整のために下引き層４を研磨することもできる。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、ウエットホーニング、研削処理等を用いることができる。
【００６０】
さらに、下引き層４と上層（電荷発生層５）との間に、電気特性、画質、画質維持性、感光層接着性等を向上させるために中間層を設けてもよい。中間層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子樹脂化合物のほかに、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、シリコン等の金属元素を含有する有機金属化合物等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、複数の化合物の混合物又は重縮合物を用いるとしてもよい。中でも、ジルコニウム又はシリコンを含有する有機金属化合物は、残留電位が低いため環境による電位変化が少なく、また繰り返し使用による電位の変化が少ない等、性能上優れている。
【００６１】
有機ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００６２】
有機シリコン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましくはシリコン化合物が用いられる。かかるシリコン化合物としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。
【００６３】
有機チタン化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００６４】
有機アルミニウム化合物としては、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００６５】
中間層は、上記結着樹脂を所定の溶媒に加えることにより中間層形成用塗布液を調製し、当該中間層形成用塗布液を下引き層４上に塗布して形成される。中間層形成用塗布液に用いられる溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、溶剤としては、結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００６６】
中間層形成用塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【００６７】
中間層は、上層（電荷発生層５）の塗布性改善の他に、電気的なブロッキング層の役割も果たす。しかし、中間層の膜厚が大きすぎる場合には電気的な障壁が強くなりすぎて減感や繰り返しによる電位の上昇を引き起こし易くなる傾向がある。したがって、中間層の膜厚は、０．１〜３μｍが好ましい。また、中間層を下引き層４の一部として使用してもよい。
【００６８】
＜電荷発生層＞
電荷発生層５は、電荷発生材料及び結着樹脂を含んで構成される。
【００６９】
電荷発生材料としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が挙げられる。その他、電荷発生材料としては、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられる。また、これらの電荷発生材料は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの中では、無金属フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、及びチタニルフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７０】
特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜及び２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜及び２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、並びにＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜及び２７．２゜に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００７１】
結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプ又はビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等を用いることができる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、１０：１〜１：１０が望ましい。
【００７２】
電荷発生層５は、例えば、上記結着樹脂及び電荷発生材料を所定の溶媒に加えて電荷発生層形成用塗布液を調製し、その電荷発生層形成用塗布液を下引き層４上に塗布して形成することができる。
【００７３】
電荷発生層形成用塗布液に用いられる溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。溶剤としては、結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００７４】
電荷発生層形成用塗布液に電荷発生材料を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌装置、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機を利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて電荷発生材料を分散させる衝突方式や、高圧状態で分散液を微細な流路に流し込み、その流路を貫通させて電荷発生材料を分散させる貫通方式等が挙げられる。
【００７５】
電荷発生層形成用塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【００７６】
電荷発生層５の膜厚は、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０５〜２．０μｍの範囲に設定される。
【００７７】
＜電荷輸送層＞
電荷輸送層６は、上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子と、フッ素系グラフトポリマーと、１種又は２種以上の電荷輸送材料と、結着樹脂とを含有して構成される。
【００７８】
電荷輸送材料としては、具体的には、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物、これらの化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等が挙げられる。これら電荷輸送材料は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００７９】
フッ素系グラフトポリマーは、フッ素原子を含有するグラフトポリマーであり、塗布液の分散安定性を向上させ、塗膜形成時の凝集を防止する効果を有している。フッ素系グラフトポリマーは、分子量が１０００〜１００００の比較的低分子量のオリゴマーであるマクロモノマーと、フッ素系重合性モノマーとを共重合して得られるものであり、フッ素系重合体を主鎖にもち、マクロモノマー重合体を枝にもつ構造を有している。マクロモノマーは各分子鎖の片末端に重合性の官能基を有している。
【００８０】
マクロモノマーとしては、グラフトポリマーを添加する樹脂に親和性のあるものが選択され、例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン化合物等を単量体単位として含む重合体や共重合体等が挙げられる。また、フッ素系重合体としては、フッ素原子を分子内に有する重合性モノマー（フッ素系重合性モノマー）を単量体単位として含む重合体が挙げられる。フッ素原子を分子内に有する重合性モノマーとしては、例えば、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−６）に示されるものが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を選択して、使用することができる。
【００８１】
【化１】
2006071826.tif 000003
【化２】
2006071826.tif 000004
【化３】
2006071826.tif 000005
【化４】
2006071826.tif 000006
【化５】
2006071826.tif 000007
【化６】
2006071826.tif 000008
［上記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−６）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はニトリル基を示す。Ｒ２が複数存在する場合には、互いに同一の官能基であっても異なる官能基であってもよい。ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜４の整数を示し、ｍ及びｋは（ｍ＋ｋ）の値が５となるように選択される。］
【００８２】
フッ素系グラフトポリマー中におけるフッ素系重合体の含有量は、５〜９０重量％であると好ましく、１０〜７０重量％であると更に好ましい。フッ素系重合体の含有量が５重量％未満であると疎水化の改質効果が不十分となる傾向があり、９０重量％を越えると重合を行う際にマクロモノマーとの相溶性が悪くなる傾向がある。
【００８３】
結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡタイプ又はビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、及びポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが可能である。
【００８４】
次に、上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子、電荷輸送材料、及びフッ素系グラフトポリマーの含有量について説明する。
【００８５】
フッ素系樹脂粒子の含有量は、電荷輸送層６の全重量を基準として、０．１〜４０重量％であると好ましく、１〜３０重量％であるとより好ましい。フッ素系樹脂粒子の含有量が０．１重量％未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が不十分となる傾向があり、４０重量％を越えると光通過性が低下し、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向がある。
【００８６】
電荷輸送層６における電荷輸送材料と結着樹脂との含有量の比は、重量比で１０：１〜１：５であると好ましい。この範囲を外れた場合、電気特性及び膜強度の低下が生じる傾向がある。
【００８７】
フッ素系グラフトポリマーの含有量は、電荷輸送層６の全重量を基準として、０．４〜４０重量％であると好ましい。この含有量が０．４重量％未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による改質効果を十分に得ることができなくなる傾向が大きくなる。一方、この含有量が４０重量％を超えると電荷輸送層６の光通過性が低下し、かつ、繰返し使用による残留電位の上昇が生じてくるおそれがある。
【００８８】
また、上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子の含有量に対するフッ素系グラフトポリマーの含有量の割合は、１．５〜２．５質量％であると好ましく、１．６〜２．２質量％であるとより好ましい。この含有割合が１．５質量％未満ではフッ素系樹脂粒子の分散液としての作用が十分でなくなる傾向にある。一方、この含有割合が２．５質量％を超えると、繰返し使用による残留電位の上昇が生じてくる傾向にある。
【００８９】
また、電荷輸送層６にはさらに無機粒子を含有させてもよい。無機粒子の材料としては、例えば、アルミナ、シリカ（二酸化珪素）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸銅、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ニッケル、アンチモン、二酸化マンガン、酸化クロム、酸化錫、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウム等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を適宜選択して用いられる。これらの中でも、無機粒子の材料としてはシリカが特に好ましい。
【００９０】
シリカ粒子は、化学炎ＣＶＤ法により製造されることが好ましい。具体例としてはクロルシランガスを酸素−水素混合ガス又は炭化水素−酸素混合ガスの高温火炎中で気相反応させてシリカ微粒子を得る方法が好ましい。
【００９１】
また、無機粒子としては、粒子表面が疎水化されたものが好ましい。疎水化処理剤としては、例えば、シロキサン化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高分子脂肪酸又はその金属塩等が用いられる。
【００９２】
シロキサン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。シランカップリング剤としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００９３】
また、無機粒子の平均１次粒子径は０．００５〜２．０μｍであると好ましく、０．０１〜１．０μｍであるとより好ましい。無機微粒子の平均１次粒子径が０．００５μｍ未満であると、感光体表面の十分な機械的強度が得られ難くなる傾向があり、また、分散時の凝集が進みやすくなる傾向がある。無機微粒子の平均１次粒子径が２μｍを超えると、感光体表面の表面粗さが大きくなりクリーニングブレードが摩耗、損傷してクリーニング特性が悪化し、画像ボケが発生し易くなる傾向がある。
【００９４】
無機粒子の含有量は、電荷輸送層６の全重量を基準として、０．１〜３０重量％であると好ましく、１〜２０重量％であるとより好ましい。無機粒子の含有量が０．１重量％未満では無機粒子の分散による改質効果が不十分となる傾向がある。無機粒子の含有量が３０重量％を越えると繰返し使用による残留電位の上昇が生じる傾向がある。
【００９５】
電荷輸送層６は、例えば、上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子、フッ素系グラフトポリマー、電荷輸送材料、結着樹脂及びその他の成分を所定の溶媒に加えて得られる電荷輸送層形成用塗布液（機能層形成用塗布液）を、電荷発生層５上に塗布して乾燥させることで形成される。電荷輸送層形成用塗布液は、導電性支持体２、下引き層４及び電荷発生層５からなる被処理体の導電性支持体２から遠い側の面上に塗布される。
【００９６】
電荷輸送層形成用塗布液に用いられる溶媒としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン、２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状又は直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。また、これらの溶剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。溶剤としては、結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。また、電荷輸送層形成用塗布液における電荷輸送材料と上記結着樹脂との配合比は、１０：１〜１：５であると好ましい。
【００９７】
電荷輸送層形成用塗布液に、上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子及び無機粒子を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機、或いは、攪拌装置、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突又は液−壁衝突させて無機粒子を分散させる衝突方式や、高圧状態で分散液を微細な流路に流し込み、流路を貫通させて無機粒子を分散させる貫通方式等が挙げられる。
【００９８】
電荷輸送層形成用塗布液の調製方法としては、溶媒中に結着樹脂、電荷輸送材料等を溶解して得られる溶液中にフッ素系樹脂粒子、フッ素系グラフトポリマー、無機粒子等を分散させる方法が挙げられる。
【００９９】
電荷輸送層形成用塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【０１００】
電荷輸送層６の膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。
【０１０１】
図２は、本発明の電子写真感光体の別の実施形態を示す模式断面図である。本実施形態では、図２に示すように、感光体１は、導電性支持体２と、導電性支持体２上に設けられた下引き層４と、下引き層４上に設けられた単層型感光層８（機能層）とを備える。この場合、感光層３は電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離されておらず、いわゆる単層構造を有する。
【０１０２】
単層型感光層８は、１種又は２種以上の電荷発生材料と、１種又は２種以上の電荷輸送材料と、フッ素系グラフトポリマーと、結着樹脂とを含有する。電荷発生材料、電荷輸送材料、フッ素系グラフトポリマー及び結着樹脂としては、上述したものと同様のものを使用することができる。さらに、単層型感光層８は、平均２次粒子径及び３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子を備える。また、単層型感光層８の膜厚は、通常の範囲に設定される。
【０１０３】
単層型感光層８を有する感光体１では、電荷輸送層６を有する感光体１と同様に、長期間の繰返し使用による残留電位の上昇が抑制された安定した電子写真特性が得られると共に、摩耗や傷に対する耐久性が向上し、さらにトナーに対する離型性及びクリーニング性も向上する。この結果、感光体１の感度低下による画像濃度の低下、帯電電位の低下によるかぶりの発生、及びクリーニング不良による筋むらの発生を抑制することが可能となる。また、転写後の残存トナーによる画像欠陥の発生、及びトナー成分や用紙の含有成分が感光体１に付着したりすることによって発生するトナーフィルミングと呼ばれる現象を抑制することも可能となる。
【０１０４】
単層型感光層８は、上記式（１）で表される条件を満たすフッ素系樹脂粒子、フッ素系グラフトポリマー、電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂及びその他の成分を所定の溶媒に加えて得られる単層型感光層形成用塗布液（機能層形成用塗布液）を下引き層４上に塗布して乾燥させることにより形成される。単層型感光層形成用塗布液は、導電性支持体２及び下引き層４からなる被処理体の導電性支持体２から遠い側の面上に塗布される。
【０１０５】
図３は、本発明の電子写真感光体の別の実施形態を示す模式断面図である。本実施形態では、図３に示すように、感光体１は、導電性支持体２と、導電性支持体２上に設けられた感光層３と、感光層３（図３においては電荷輸送層６）上に設けられた保護層７とを備える。なお、本実施形態の感光体１は、図１に示す感光体１の表面上に保護層７が更に設けられたものである。
【０１０６】
保護層７は、通常使用される材料を用いて構成される。なお、保護層７が設けられている場合には、感光層３の耐磨耗性、感光体１の寿命、及び現像剤とのマッチング性を一層向上させることができる。また、保護層７によって、感光体１の帯電時においても、感光層３の化学的変化を防止することが可能となる。保護層７としては、例えば、絶縁性の樹脂層、電荷輸送性が付与された高分子化合物からなる電荷輸送性保護層、又は金属酸化物等の抵抗制御剤が分散された抵抗制御型表面保護層等が挙げられる。
【０１０７】
以上説明した図１〜図３に示す感光体１において、感光層３中には、電子写真装置中で発生するオゾンや窒素酸化物、又は光や熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びこれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物等が挙げられる。光安定剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペン等の誘導体が挙げられる。また、表面の平滑性を向上させる目的で、導電性支持体２から最も遠い側の層中にシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。
【０１０８】
また、図１〜図３に示す感光体１は、ライトレンズ系複写機、近赤外光又は可視光に発光するレーザービームプリンター、デジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリ等の電子写真装置に好適に用いられる。また、感光体１は、一成分系又は二成分系の現像剤とも合わせて用いることができる。さらに、感光体１では、帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接触帯電方式においても電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【０１０９】
（電子写真装置）
図４は、本発明の好適な実施形態に係る電子写真装置を示す模式断面図である。図４に示す電子写真装置１００は、タンデム型であり、いわゆる中間転写方式の電子写真装置である。電子写真装置１００は、４つの画像形成ユニット１２０ａ、１２０ｂ、１２０ｃ、及び１２０ｄを備えており、これら４つの画像形成ユニット１２０ａ〜１２０ｄは、中間転写体１０８の一部に沿って順に並んで配置されている。
【０１１０】
ここで、各画像形成ユニット１２０ａ〜１２０ｄは、ドラム状の感光体１ａ〜１ｄを備えている。感光体１ａ〜１ｄは、それぞれ所定の方向（紙面上は反時計回り）に所定の周速度（プロセススピード）で回転可能である。感光体１ａ〜１ｄのうち少なくとも一つは、図１〜図３に示す感光体１のいずれかであるとすることができる。
【０１１１】
各感光体１ａ〜１ｄの周囲には、その回転方向に沿って、各感光体１ａ〜１ｄを帯電させる帯電装置１０３ａ〜１０３ｄ、静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像装置１０２ａ〜１０２ｄ、トナー像を各感光体１ａ〜１ｄから中間転写体１０８に転写する１次転写装置１０４ａ〜１０４ｄ、及びクリーニング装置１０６ａ〜１０６ｄが順に配置されている。１次転写装置１０４ａ〜１０４ｄは、それぞれ中間転写体１０８を介して感光体１ａ〜１ｄに当接している。
【０１１２】
現像装置１０２ａ〜１０２ｄには、トナーカートリッジ（図示せず）に収容されたイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のトナーを供給することができる。よって、電子写真装置１００を用いると、白黒画像はもちろんのこと、カラー画像も形成できる。また、電子写真装置１００は、白黒画像を出力する場合に、カラー画像を出力する場合よりもプロセス速度を速くするモードを備えているとしてもよい。なお、現像装置１０２ａ〜１０２ｄは、システムの画像形成方法に合わせて適当な順序で配置され、例えば、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の順に配置されるとしてもよい。
【０１１３】
さらに、電子写真装置１００の所定の位置には、帯電した感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置１０７（ＲＯＳ：Ｒａｓｅｒ  Ｏｕｔｐｕｔ  Ｓｃａｎｎｅｒ）が配置されている。露光装置１０７から出射されたレーザー光は、レーザー光１０５ａ〜１０５ｄに分岐されて、各画像形成ユニット１２０ａ〜１２０ｄにおける帯電後の感光体１ａ〜１ｄの表面に照射されるようになっている。これにより、感光体１ａ〜１ｄが回転すると、帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写体１０８上に重ねて転写される。
【０１１４】
ここで、帯電装置１０３ａ〜１０３ｄの帯電方式としては、従来から公知のコロトロン又はスコロトロンによる非接触帯電方式や、帯電ロール、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電チューブ等による接触帯電方式を採用することができる。
【０１１５】
接触帯電方式は、感光体表面に接触させた導電性部材に電圧を印加することにより感光体表面を帯電させるものである。この導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、又はローラー状等の何れでもよいが、特にローラー状が好ましい。電子写真装置１００では、感光体として上述の感光体１を使用していることから、接触帯電方式の帯電装置であっても、感光体の磨耗が少なく、良好な画像を得ることができる。
【０１１６】
通常、ローラー状の導電性部材は、外側から順に、抵抗層、抵抗層を支持する弾性層、及び芯材から構成される。さらに、必要に応じて抵抗層の外側に保護層を設けることもできる。ローラー状の導電性部材は、感光体に接触することにより、特に駆動手段を有しなくとも感光体と同じ周速度で回転し、帯電手段として機能する。なお、ローラー状の導電性部材に何らかの駆動手段を取り付け、感光体とは異なる周速度でローラー状の導電性部材を回転させ、感光体を帯電させてもよい。
【０１１７】
芯材の構成材料としては、導電性を有するものが好ましく、一般には、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等が用いられる。また、芯材として、導電性粒子等が分散された樹脂成形品等を用いることもできる。弾性層の構成材料としては、導電性又は半導電性を有するものが好ましく、一般には、ゴム材に導電性粒子又は半導電性粒子が分散されたものである。
【０１１８】
ゴム材としては、ＥＰＤＭ、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、シリコンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム等が用いられる。
【０１１９】
導電性粒子又は半導電性粒子の構成材料としては、カーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２、ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＦｅＯ−ＴｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の金属酸化物が用いられる。これらの材料は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２０】
抵抗層及び保護層の構成材料としては、結着樹脂に導電性粒子又は半導電性粒子を分散させることにより、その抵抗を制御したものが好ましい。抵抗層の抵抗率は、好ましくは１０３〜１０１４Ωｃｍ、より好ましくは１０５〜１０１２Ωｃｍ、さらに好ましくは１０７〜１０１２Ωｃｍである。また、抵抗層の膜厚は、好ましくは０．０１〜１０００μｍ、より好ましくは０．１〜５００μｍ、さらに好ましくは０．５〜１００μｍである。
【０１２１】
結着樹脂としては、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＰＥＴ等のポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂等が用いられる。
【０１２２】
導電性粒子又は半導電性粒子の構成材料としては、弾性層と同様に、カーボンブラック、金属、金属酸化物等が用いられる。また、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤や、シリコーンオイル等の潤滑剤を構成材料中に添加することができる。
【０１２３】
抵抗層、弾性層及び保護層を形成する方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられる。
【０１２４】
上述の導電性部材を用いて感光体を帯電させる際には、直流電圧を、又は交流電圧が重畳された直流電圧を、導電性部材に印加すると好ましい。直流電圧を用いた場合、印加電圧は、要求される感光体の帯電電位に応じて、正又は負の５０〜２０００Ｖであると好ましく、１００〜１５００Ｖであるとより好ましい。交流電圧が重畳された直流電圧を用いた場合、ピーク間電圧が４００〜１８００Ｖであると好ましく、８００〜１６００Ｖであるとより好ましく、１２００〜１６００Ｖであると更に好ましい。このときの交流電圧の周波数は、好ましくは５０〜２０，０００Ｈｚ、より好ましくは１００〜５，０００Ｈｚである。
【０１２５】
中間転写体１０８は、駆動ロール１１４、バックアップロール１１３及びテンションロール１１５により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく感光体１ａ〜１ｄと同じ周速度で回転可能となっている。駆動ロール１１４とバックアップロール１１３との間において、中間転写体１０８の一部は感光体１ａ〜１ｄと接している。
【０１２６】
中間転写体１０８の構成材料としては、従来公知の導電性熱可塑性樹脂を用いることができる。導電性熱可塑性樹脂としては、例えば、導電剤含有のポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられる。この中でも、機械的強度に優れる点で、導電剤が分散されたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。導電剤としては、ポリアニリン等の導電性ポリマー、カーボンブラック、金属酸化物等を用いることができる。
【０１２７】
中間転写体１０８をベルトとして構成する場合、ベルトの厚みは５０〜５００μｍであると好ましく、６０〜１５０μｍであるとより好ましい。なお、ベルトの厚みは材料の硬度に応じて適宜選択される。
【０１２８】
導電剤が分散されたポリイミド樹脂ベルトは、特開昭６３−３１１２６３号公報に記載されているように、次のように製造される。まず、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として５〜２０重量％のカーボンブラックを分散させ、得られた分散液を金属ドラム上に流延して乾燥させる。その後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、さらに、適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとする。
【０１２９】
上記フィルム成形は、一般には次のように行われる。まず、導電剤が分散されたポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入する。そして、例えば、１００〜２００℃に加熱しつつ、５００〜２０００ｒｐｍの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜する。次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、３００℃以上の高温でポリイミド化反応（ポリアミド酸の閉環反応）を進行させて本硬化させる。このようにして、フィルムを成形する。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に１００〜２００℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後３００℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体１０８は、その表面に更なる層を有していても良い。
【０１３０】
また、２次転写装置１０９は、中間転写体１０８を介してバックアップロール１１３と当接するように配置されている。また、バックアップロール１１３と２次転写装置１０９との間を通過した中間転写体１０８は、例えば駆動ロール１１４の近傍に配置されたクリーニングブレード（図示せず）により表面を清浄化された後、次の画像形成プロセスに供される。
【０１３１】
また、電子写真装置１００内の所定の位置にはトレイ１１１が設けられている。トレイ１１１内には被転写媒体（用紙）１１２が入っており、トレイ１１１内の被転写媒体１１２は搬送手段（図示せず）により２次転写装置１０９とバックアップロール１１３との間に搬送される。さらに、被転写媒体１１２は、相互に当接する２個の定着ロール１１０の間に順次移送され、電子写真装置１００の外部に排出される。
【０１３２】
以下、上述した電子写真装置１００を用いた画像の形成について説明する。電子写真装置１００においては、感光体１ａ〜１ｄを回転駆動させると、これに連動して帯電装置１０３ａ〜１０３ｄが駆動する。帯電装置１０３ａ〜１０３ｄは、感光体１ａ〜１ｄの表面を所定の極性、電位に一様に帯電させる（帯電工程）。次に、表面が一様に帯電された感光体１ａ〜１ｄは、露光装置１０７から出射されたレーザー光１０５ａ〜１０５ｄによって像様に露光され、感光体１ａ〜１ｄ表面に静電潜像が形成される（露光工程）。
【０１３３】
静電潜像は、現像装置１０２ａ〜１０２ｄのトナーにより現像され、トナー像が形成される（現像工程）。このときのトナーは、例えば二成分系トナーであるが、一成分系トナーでもよい。
【０１３４】
トナー像は、感光体１ａ〜１ｄと中間転写体１０８との界面（ニップ部）を通過する過程で、１次転写装置１０４ａ〜１０４ｄから中間転写体１０８に対して印加される１次転写バイアスによる電界によって、中間転写体１０８の外周面に順次、１次（中間）転写される（中間（一次）転写工程）。
【０１３５】
このようにして、画像形成ユニット１２０ａ〜１２０ｄごとに異なる色のトナー像が中間転写体１０８に重畳転写され、カラートナー像が形成される。そして、このトナー像は、２次転写装置１０９による接触帯電作用により中間転写体１０８から被転写媒体１１２に転写される（二次転写工程）。その後、定着ロール１１０によりカラートナー像が被転写媒体１１２に定着され、カラー画像が形成される。
【０１３６】
この電子写真装置１００では、耐久性、トナー離型性及びクリーニング性に優れ、繰り返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な感光体１を用いている。このため、電子写真装置１００を用いると、良好な画像品質を長期にわたって得ることが可能となる。
【０１３７】
なお、電子写真装置１００の転写装置は、１次転写装置１０４ａ〜１０４ｄ及び２次転写装置１０９を含むものである。
【０１３８】
また、廃棄トナーの発生を抑制する観点から、いわゆるクリーナーレス方式が採用された電子写真装置に感光体１を用いるとしてもよい。かかる電子写真装置では、クリーニング装置が設けられておらず、残留トナーは現像と同時に現像装置に回収される。感光体１はトナーの離型性に優れているため、感光体１を備えたクリーナーレス方式の電子写真装置では、トナーの転写効率の低下に起因するポジゴースト又はネガゴースト等を抑制できる。
【０１３９】
（プロセスカートリッジ）
図５は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態を示す模式断面図である。プロセスカートリッジ２００は、図１〜図３に示す感光体１のいずれかを有しており、帯電装置２０１、現像装置２０３、クリーニング装置（クリーニング手段）２０５、及び露光のための開口部２０７が設けられた取り付けレール２１０を備える。また、プロセスカートリッジ２００は、取り付けレール２１０を用いて組み合わせられており、そして一体化されている。なお、プロセスカートリッジ２００は、帯電装置２０１、現像装置２０３、及びクリーニング装置２０５のうち少なくとも１種を備えると好ましい。
【０１４０】
そして、このプロセスカートリッジ２００は、露光装置２１１と、中間転写体２１２と、転写装置２１４と、定着装置２１５と、図示しない他の構成部分とからなる電子写真装置本体に対して着脱自在としたものであり、電子写真装置本体とともに電子写真装置を構成するものである。
【０１４１】
このプロセスカートリッジ２００では、耐久性、トナー離型性及びクリーニング性に優れ、繰り返し使用による残留電位の上昇を十分に抑制可能な感光体１を用いている。このため、プロセスカートリッジ２００を備えた電子写真装置を用いると、良好な画像品質を長期にわたって得ることが可能となる。
【実施例】
【０１４２】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１４３】
（実施例１）
４重量部のポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）を溶解したｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を添加して混合撹拌し、下引き層形成用塗布液を得た。
【０１４４】
この下引き層形成用塗布液を、ホーニング処理により粗面化された３０ｍｍφのアルミニウム支持体上に浸漬塗布し、室温で５分間風乾を行った。そして、得られた支持体を１０分かけて５０℃に昇温し、５０℃、８５％ＲＨ（露点４７℃）の恒温恒湿槽中に入れて、２０分間加湿硬化促進処理を行った。その後、支持体を熱風乾燥機に入れて１７０℃で１０分間乾燥を行い、下引き層を形成した。
【０１４５】
電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（イオン化ポテンシャル＝５．３１）１０重量部、ポリブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１０重量部及びｎ−ブチルアルコール２８０重量部からなる混合物を、サンドミルにて４時間処理することで溶媒中に分散させた。得られた分散液（電荷発生層形成用塗布液）を、下引き層上に浸漬塗布して乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１４６】
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２０重量部とＮ，Ｎ’−ビス（３、４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２０重量部とビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（分子量４０，０００）６０重量部とをテトロヒドロフラン２８０重量部及びトルエン１２０重量部に十分に溶解混合した。その後、平均２次粒子径が２．３μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．０９９重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子１０重量部と、分散助剤としてのフッ素系グラフトポリマー０．２０重量部とを、混合溶液に加えた。その混合溶液を更に混合した後、高圧ホモジナイザー（ナノマイザー株式会社製、商品名ＬＡ−３３Ｓ）を用いて４フッ化エチレン樹脂粒子を分散させ、電荷輸送層形成用塗布液を調製した。そして、得られた電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して乾燥し、膜厚２６μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４７】
このようにして得られた感光体の電子写真特性を、以下のようにして評価した。先ず、図４と同様の構成で、接触帯電装置を有する富士ゼロックス社製フルカラー複写機（ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００  ＣＰ）の改造機に、得られた感光体を搭載した。このフルカラー複写機を用いて、２８℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下で、初期帯電電位（ＶＨ）が７２０（−Ｖ）、露光後電位（ＶＬ）が３５０（−Ｖ）となるように帯電と露光を調整し、Ａ４サイズの用紙を用い１万枚プリント試験を行った後の除電後残留電位（ＶＲＰ）、及び画質を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４８】
なお、上述の感光体は、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００  ＣＰ用プロセスカートリッジに組み込まれることで上記フルカラー複写機に装着された。トナーとしては、形状係数値ＳＦ１が１３２のＥＡトナーを用いた。
【０１４９】
（実施例２）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が２．６μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．１５５重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。実施例２においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５０】
（実施例３）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が３．６μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．１３６重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。実施例３においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５１】
（実施例４）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が２．５μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．１重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。実施例４においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５２】
（実施例５）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が２．８μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．１重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。実施例５においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５３】
（比較例１）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が２．２μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．３５４重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。比較例１においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５４】
（比較例２）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が４．３μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．１３重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。比較例２においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５５】
（比較例３）
実施例１の電荷輸送層形成用塗布液において、４フッ化エチレン樹脂粒子として、平均２次粒子径が２．９μｍ、３００℃で１時間加熱処理したときの重量減少率が０．３３９重量％の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製した。比較例３においても、実施例１と同様に感光体の電子写真特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１５６】
【表１】
2006071826.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の好適な別の実施形態を示す模式断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の好適な別の実施形態を示す模式断面図である。
【図４】本発明の電子写真装置の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図５】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１５８】
１，１ａ〜１ｄ…電子写真感光体、２…導電性支持体、３…感光層、６…電荷輸送層（機能層）、８…単層型感光層（機能層）、１０３ａ〜１０３ｄ，２０１…帯電装置、１０７，２１１…露光装置、１０２ａ〜１０２ｄ，２０３…現像装置、１１２…被転写媒体、１０４ａ〜１０４ｄ…１次転写装置、１０９…２次転写装置、２１４…転写装置、１００…電子写真装置、１０６ａ〜１０６ｄ，２０５…クリーニング装置、２００…プロセスカートリッジ。
【図１】
2006071826.tif 000010
【図２】
2006071826.tif 000011
【図３】
2006071826.tif 000012
【図４】
2006071826.tif 000013
【図５】
2006071826.tif 000014