(57)【要約】    【課題】  広い温度範囲に渡り耐貫通性能に優れた、合わせガラスのような透明板積層体を提供する。    【解決手段】  第１の層１１の片面に第２の層１２が、他面に第３の層１３が積層さている積層構造を有しており、第１の層１１の損失正接の最大値を示す温度が、第２，第３の層１２，１３の損失正接の最大値を示す温度よりも高くされている熱可塑性樹脂シート１０が中間膜として、第１，第２の透明板間に接着されており、かつ、前記第１の透明板の積層方向外側の面と、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層１１との間の距離をＸ、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層１１と前記第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされている透明板積層体。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の層の片面に第２の層が、他面に第３の層が積層されている積層構造の熱可塑性樹脂シートが中間膜として第１，第２の透明板間に配置されている透明板積層体であって、該熱可塑性樹脂シートの第１、第２、第３の層の周波数１０Ｈｚで測定された損失正接の最大値を示す温度Ｔ（１）、Ｔ（２）、Ｔ（３）が、それぞれＴ（１）≧Ｔ（２）、Ｔ（１）≧Ｔ（３）であって、かつ、前記第１の透明板の積層方向外側の面と、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層との間の距離をＸ、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層と前記第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされていることを特徴とする透明板積層体。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び１０Ｈｚにおける第１、第２、第３の層の剪断貯蔵弾性率を、それぞれＧ（１）、Ｇ（２）、Ｇ（３）としたときに、Ｇ（１）／Ｇ（２）及びＧ（１）／Ｇ（３）が、それぞれ１．０〜１０の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の透明板積層体。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂シートのＪＩＳ  Ｋ  ７１２８に準じて測定された第１、第２、第３の層の引き裂き強度を、それぞれ引き裂き強度（１）、引き裂き強度（２）、引き裂き強度（３）としたときに、引き裂き強度（１）／引き裂き強度（２）及び引き裂き強度（１）／引き裂き強度（３）が、それぞれ１．１以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の透明板積層体。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び引っ張り歪み速度１２５０％／分で測定された第１、第２、第３の層の引っ張り弾性率を、それぞれ引っ張り弾性率（１）、引っ張り弾性率（２）、引っ張り弾性率（３）としたときに、引っ張り弾性率（１）／引っ張り弾性率（２）及び引っ張り弾性率（１）／引っ張り弾性率（３）が、それぞれ１．１以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明板積層体。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び引っ張り歪み速度１２５０％／分で測定された第１、第２、第３の層の破断エネルギーを、それぞれ破断エネルギー（１）、破断エネルギー（２）、破断エネルギー（３）としたときに、破断エネルギー（１）／破断エネルギー（２）及び破断エネルギー（１）／破断エネルギー（３）が、それぞれ１．１以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明板積層体。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び引っ張り歪み速度１２５０％／分で測定された第１、第２、第３の層の最大点応力を、それぞれ最大点応力（１）、最大点応力（２）、最大点応力（３）としたときに、最大点応力（１）／最大点応力（２）及び最大点応力（１）／最大点応力（３）が、それぞれ１．０以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明板積層体。
【請求項７】
前記熱可塑性樹脂シートにおいて、第２の層と第３の層の厚みが異なっている請求項１〜６のいずれか１項に記載の透明板積層体。
【請求項８】
前記第２，第３の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）によりポリビニルアルコールをアセタール化してなるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含み、前記第１の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）及び炭素数１〜３のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ｂ）によりポリビニルアルコールを共アセタール化することにより得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明板積層体。
【請求項９】
一方面側が外気にさらされ、他方面側が外気にさらされる側とは反対側に位置される透明板積層体であって、前記第１の透明板が外気にさらされる側に配置され、前記第２の透明板が外気とは反対側に用いられることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明板積層体。
【請求項１０】
第１の層の片面に第２の層が、他面に第３の層が積層されている積層構造の熱可塑性樹脂シートが中間膜として第１，第２の透明板間に配置されている透明板積層体であって、該熱可塑性樹脂シートの第１、第２、第３の層の周波数１０Ｈｚで測定された損失正接の最大値を示す温度Ｔ（１）、Ｔ（２）、Ｔ（３）が、それぞれＴ（１）≧Ｔ（２）、Ｔ（１）≧Ｔ（３）であって、かつ、前記第１の透明板の積層方向外側の面と、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層との間の距離をＸ、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層と前記第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされており、前記第２の層と前記第１の透明板との接着力Ｐと、前記第３の層と前記第２の透明板との接着力Ｑとが異ならされていることを特徴とする、透明板積層体。
【請求項１１】
前記第２，第３の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）によりポリビニルアルコールをアセタール化してなるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含み、前記第１の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）及び炭素数１〜３のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ｂ）によりポリビニルアルコールを共アセタール化することにより得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含む、請求項１０に記載の透明板積層体。
【請求項１２】
前記第１の透明板および前記第２の透明板の少なくとも一方が透明樹脂板からなる、請求項１０または１１に記載の透明板積層体。
【請求項１３】
前記透明樹脂板が、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合体樹脂及びポリエステルからなる群から選択された１種により構成されている、請求項１２に記載の透明板積層体。
【請求項１４】
前記透明樹脂板が透明エラストマーで被覆されている、請求項１２または１３に記載の透明板積層体。
【請求項１５】
前記第１，第２の透明板がガラス板からなる、請求項１０または１１に記載の透明板積層体。
【請求項１６】
建築物または車両の開口部を閉成するのに用いられる請求項１０〜１５のいずれか１項に記載の透明板積層体であって、前記接着力Ｐと前記接着力Ｑとの接着力が高い側の面が、前記建築物内側方面または前記車両内側方面に位置するように配置されることを特徴とする、透明板積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば安全ガラスなどに用いられる透明板積層体に関し、より詳細には、広い温度範囲に渡り耐貫通性能に優れた透明板積層体、並びに、例えば車両の窓部に用いられたときに、衝撃が付与されて破壊されてもガラス片などが飛散し難い透明板積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等の車両や建築物の窓部において、安全ガラスとして合わせガラスが広く用いられている。合わせガラスは、熱可塑性樹脂シートからなる中間膜を介して複数のガラス板を貼り合わせた構造を有する。この種の合わせガラスの一例が下記の特許文献１に開示されている。
【０００３】
特許文献１には、湾曲した複数枚のガラス板が中間膜を介して積層された湾曲合わせガラスが示されている。ここでは、中間膜が複数の樹脂層を積層した構造を有し、該複数の樹脂層のうち、内部に第１層が配置され、第１層の両面に第２，第３層が積層されている。そして、第１層の損失係数の最大値を示す温度が、第２，第３の層の損失係数を示す温度よりも低くされており、湾曲合わせガラスの凹面から第１層の凹面からの距離が湾曲合わせガラスの凸面から第１層の凸面までの距離よりも短くされている。また、特許文献１では、上記第１層〜第３層は、ポリビニルブチラール（以下、ＰＶＢと略す）と、可塑剤とを含む樹脂層により構成されている。
【０００４】
特許文献１に記載の湾曲合わせガラスでは、上記構成により、動的振動により特定周波数での振動が抑制され、外部からの音波と合わせガラスとの振動の共鳴が抑制され、それによって遮音性能が高められるとされている。
【特許文献１】特開２００４−７５５０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の湾曲合わせガラスでは、上記のように、中間膜を構成する熱可塑性樹脂シートの中央の第１層の損失係数の最大値を示す温度を、第２層及び第３層の損失係数の最大値を示す温度よりも低くし、車内側のガラス板の凹面から第１層の凹面からの距離を、外気にさらされるガラス板の凸面から第１層の凸部面までの距離よりも小さくすることにより、遮音性能が高められている。
【０００６】
しかしながら、この種の合わせガラスでは、遮音性能に優れているだけでなく、盗難防止等のために耐貫通性能に優れていることが強く求められている。すなわち、近年、車上荒らしが多発しており、車上荒らしを行う者は、車両の窓ガラスをハンマー等で破壊し、車内内部の金品を簒奪するのが普通である。従って、合わせガラスがハンマー等により容易に破壊される場合には、車上荒らしによる盗難を防止することが困難となる。
【０００７】
他方、車上荒らし等が車両の窓ガラス等を破壊する際には、破壊は短時間に行われている。短時間で窓ガラスを破壊し得ないと、ハンマーによる打撃音を第三者が聞きつけたり、破壊行為を第三者に目撃されたりするおそれがある。従って、車両の窓ガラスは、ハンマー等により打撃を与えられた際に、できるだけ破壊され難いものであること、すなわち、耐貫通性能が高いことが求められる。
【０００８】
合わせガラスにおいて耐貫通性能を高めるには、中間膜として用いられている熱可塑性
樹脂シートの機械的強度を高めればよい。しかしながら、該熱可塑性樹脂シートの機械的強度を単に高めた場合には、ガラスとの密着性が低下し、安全ガラスとして機能する合わせガラスを提供することが困難となる。
【０００９】
特許文献１に記載の合わせガラスでは、遮音性能を高めることが可能とされているものの、このような耐貫通性能を高めることについては特に言及されていない。また、熱可塑性樹脂シートを中間膜として用いた合わせガラスでは、熱可塑性樹脂シートの強度を高めたとしても上記のように安全ガラスとしての機能が低下することがあり、加えて、耐貫通性能を高めるように熱可塑性樹脂シートの組成を工夫したとしても、耐貫通性能は、温度変化が生じると変化する。従って、広い温度範囲に渡り優れた耐貫通性能を有する合わせガラスを提供することは極めて困難であった。
【００１０】
他方、例えば車で走行中に、前方や上方から物体が飛散、落下などしてきて、車外側より窓ガラスに衝撃が付与されて、窓ガラスが破壊されることがある。また、衝突事故などにより、窓ガラスが破壊されることもある。このような場合に、車両内部に乗車している乗員が、衝撃により飛散したガラス片により重大な傷害を被る可能性があった。
【００１１】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、広い温度範囲に渡り優れた耐貫通性能を有する透明板積層体を提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、例えば車両の窓部に用いられたときに、衝撃が付与されても破損し難く、破損した場合でも、車両内側にガラス片などが飛散し難い透明板積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
第１の発明における透明板積層体は、第１の層の片面に第２の層が、他面に第３の層が積層されている積層構造の熱可塑性樹脂シートが中間膜として第１，第２の透明板間に配置されている透明板積層体であって、該熱可塑性樹脂シートの第１、第２、第３の層の周波数１０Ｈｚで測定された損失正接の最大値を示す温度Ｔ（１）、Ｔ（２）、Ｔ（３）が、それぞれＴ（１）≧Ｔ（２）、Ｔ（１）≧Ｔ（３）であって、かつ、前記第１の透明板の積層方向外側の面と、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層との間の距離をＸ、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層と前記第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされていることを特徴とする。
【００１４】
第１の発明における透明板積層体のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び１０Ｈｚにおける第１、第２、第３の層の剪断貯蔵弾性率を、それぞれＧ（１）、Ｇ（２）、Ｇ（３）としたときに、Ｇ（１）／Ｇ（２）及びＧ（１）／Ｇ（３）が、それぞれ１．０〜１０の範囲にある。
【００１５】
第１の発明に係る透明板積層体の他の特定の局面では、前記熱可塑性樹脂シートのＪＩＳ  Ｋ  ７１２８に準じて測定された第１、第２、第３の層の引き裂き強度を、それぞれ引き裂き強度（１）、引き裂き強度（２）、引き裂き強度（３）としたときに、引き裂き強度（１）／引き裂き強度（２）及び引き裂き強度（１）／引き裂き強度（３）が、それぞれ１．１以上である。
【００１６】
第１の発明に係る透明板積層体のさらに他の特定の局面では、前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び引っ張り歪み速度１２５０％／分で測定された第１、第２、第３の層の引っ張り弾性率を、それぞれ引っ張り弾性率（１）、引っ張り弾性率（２）、引っ張り弾性率（３）としたときに、引っ張り弾性率（１）／引っ張り弾性率（２）及び引っ張り弾性率（１）／引っ張り弾性率（３）が、それぞれ１．１以上とされている。
【００１７】
第１の発明に係る透明板積層体のさらに別の特定の局面では、前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び引っ張り歪み速度１２５０％／分で測定された第１、第２、第３の層の破断エネルギーを、それぞれ破断エネルギー（１）、破断エネルギー（２）、破断エネルギー（３）としたときに、破断エネルギー（１）／破断エネルギー（２）及び破断エネルギー（１）／破断エネルギー（３）が、それぞれ１．１以上とされている。
【００１８】
第１の発明に係る透明板積層体のさらに他の特定の局面では、前記熱可塑性樹脂シートの２３℃及び引っ張り歪み速度１２５０％／分で測定された第１、第２、第３の層の最大点応力を、それぞれ最大点応力（１）、最大点応力（２）、最大点応力（３）としたときに、最大点応力（１）／最大点応力（２）及び最大点応力（１）／最大点応力（３）が、それぞれ１．０以上である。
【００１９】
第１の発明の透明板積層体のさらに他の局面では、上記第２の層と第３の層の厚みが異ならされている。
【００２０】
第１の発明に係る透明板積層体の他の特定の局面では、前記第２，第３の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）によりポリビニルアルコールをアセタール化してなるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含み、前記第１の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）及び炭素数１〜３のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ｂ）によりポリビニルアルコールを共アセタール化することにより得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含む。
【００２１】
第１の発明に係る透明板積層体のさらに他の局面では、該積層体が車両用途ならびに建築物用途に用いられる場合には、一方面側が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側に位置され、他方面側が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側とは反対側に位置される透明板積層体であって、前記第１の透明板が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側に配置され、前記第２の透明板が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側とは反対側に配置される。
【００２２】
第２の発明に係る透明板積層体は、第１の層の片面に第２の層が、他面に第３の層が積層されている積層構造の熱可塑性樹脂シートが中間膜として第１，第２の透明板間に配置されている透明板積層体であって、該熱可塑性樹脂シートの第１、第２、第３の層の周波数１０Ｈｚで測定された損失正接の最大値を示す温度Ｔ（１）、Ｔ（２）、Ｔ（３）が、それぞれＴ（１）≧Ｔ（２）、Ｔ（１）≧Ｔ（３）であって、かつ、前記第１の透明板の積層方向外側の面と、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層との間の距離をＸ、前記熱可塑性樹脂シートの第１の層と前記第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされており、前記第２の層と前記第１の透明板との接着力Ｐと、前記第３の層と前記第２の透明板との接着力Ｑとが異ならされていることを特徴とする。
【００２３】
第２の発明の透明板積層体のある特定の局面では、前記第２，第３の層は、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）によりポリビニルアルコールをアセタール化してなるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含み、前記第１の層が、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）及び炭素数１〜３のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ｂ）によりポリビニルアルコールを共アセタール化することにより得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含む。
【００２４】
第２の発明の透明板積層体の他の特定の局面では、前記第１の透明板および前記第２の
透明板の少なくとも一方が透明樹脂板からなる。
【００２５】
第２の発明の透明板積層体のさらに他の特定の局面では、前記透明樹脂板が、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合体樹脂及びポリエステルからなる群から選択された１種により構成されている。
【００２６】
第２の発明の透明板積層体のさらに他の特定の局面では、前記透明樹脂板は透明エラストマーで被覆されている。
【００２７】
第２の発明の透明板積層体のさらに別の特定の局面では、前記第１，第２の透明板がガラス板からなる。
【００２８】
第２の発明に従って構成された透明板積層体は、建築物または車両の開口部を閉成するのに用いられたときに、好ましくは、前記接着力Ｐと前記接着力Ｑとの接着力が高い側の面が、前記建築物内側方面または前記車両内側方面に位置するように配置される。
【００２９】
本発明に係る透明板積層体は、車両や建築物に安全ガラスとして用いられる合わせガラスとして好適に利用することができる。この場合、第１，第２の透明板としては、ガラスが好適に用いられる。もっとも、本発明の透明板積層体においては、第１の透明板は、ガラスでなく、透明樹脂板により構成されてもよく、第２の透明板についてもガラスだけでなく、透明樹脂板で構成されてもよい。そして、第１，第２の透明板は、双方が透明樹脂板で構成されてもよい。
【発明の効果】
【００３０】
第１の発明に係る熱可塑性樹脂を用いた透明板積層体では、第１の層の片面に第２の層が、他面に第３の層が積層されており、第１の層の損失正接の最大値を示す温度が、第２，第３の層が損失正接の最大値を示す温度よりも高い熱可塑性樹脂シートが用いられている。すなわち、中央の第１の層の損失正接の最大値を示す温度が相対的に高くされている。従って、前述した特許文献１の湾曲合わせガラスとは、損失正接の最大値を示す温度の関係が本発明の熱可塑性樹脂シートとでは逆とされている。
【００３１】
損失係数が最大値を示す温度が低い材料により中央の第１層を構成した場合、特許文献１に記載のように遮音性能は高められるが、耐貫通性能においては不利となる。これは、低温温度域において損失正接が最大値を示し、常温付近の損失正接は小さくなるので、耐貫通性能を確保することができないためである。また、高分子材料においては、損失正接の最大値が低温域に存在する材料は、常温から高温の温度域において非常に柔らかくなる傾向があり、耐貫通性能が劣る。反対に、損失正接の最大値が常温から高温域に存在する材料は、常温から高温域において高分子材料が剛性を確保でき、耐貫通性能に優れる。従って、上述の損失正接の最大値を示す温度が常温付近の熱可塑性樹脂層と、損失正接の最大値を示す温度が常温よりも高い温度に存在する熱可塑性樹脂層とを積層することにより、耐貫通性能を高めることができることによる。
【００３２】
第１の発明においては、上記熱可塑性樹脂シートの各層の内、内側に位置される第１の層により耐貫通性能が高められ、しかも第２，第３の層の損失正接の最大値を示す温度が第１の層の損失正接の最大値を示す温度よりも低くされており、すなわち異ならされているため、第２，第３の層が耐貫通性能を高め得る温度域が、第１の層により耐貫通性能が高められる温度域と異なっている。従って、上記熱可塑性樹脂シートを合わせガラスのような透明板積層体の中間膜として用いることにより、広い温度範囲に渡り耐貫通性能に優れた透明板積層体を提供することが可能となる。
【００３３】
さらに、第１の発明において使用される熱可塑性樹脂シートにおいては、第１、第２、第３層の剪断貯蔵弾性率、引き裂き強度、引っ張り弾性率、破断エネルギー、最大点応力を上記特定の範囲とした場合には、耐貫通性をさらに高めることができる。
【００３４】
また、第２の層と第３の層の厚みが異なっている場合には、厚みの異ならせ方によっても、耐貫通性能をより一層広い範囲で適切な大きさに調節することができる。
【００３５】
上記熱可塑性樹脂シートにおいて、第２，第３の層が上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含み、内層としての第１の層が上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含む場合、第２のポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、上記アルデヒド（ａ）及びアルデヒド（ｂ）によりポリビニルアルコールを共アセタール化することにより得られたものであるため、アルデヒド（ａ）由来の重合体ユニットと、アルデヒド（ｂ）によるアセタール化により構成された重合体ユニットとを有する。ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は可塑剤含有量が同量である場合には、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いた場合よりも剛性が大きく、耐貫通性能への寄与が大きい。従って、第１の層は、第２，第３の層に比べて常温付近においてより高い耐貫通性能を発現する。また、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）とでは、耐貫通性能が最大である温度域が異なるため、積層構成体とすることによって、広い温度範囲に渡り、優れた耐貫通性能を発現する透明板積層体を容易に提供することが可能となる。
【００３６】
第１の発明に係る透明板積層体では、第１の発明の熱可塑性樹脂シートの片面に第１の透明板が、他面に第２の透明板が積層されているため、広い温度範囲に渡り優れた耐貫通性能を発現する透明板積層体を提供することができ、それによって車上荒らし等による盗難を効果的に防止することができる。
【００３７】
また、第１の発明の透明板積層体では、第１の透明板の外側の面と、熱可塑性樹脂シートの第１の層の間の距離をＸ、熱可塑性樹脂シートの第１の層と、第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされているため、上記第１の層が車両内部や建築物内部側に寄せられることとなる。他方、第１の層は常温付近において耐貫通性能に優れている。従って、夏場においては、第１の層が空調により常温付近とされている車両内部や建築物内部側に寄せられるため、優れた耐貫通性能が発現され、冬期には、同様に車両の内部等に第１の層が近づけられるため、優れた耐貫通性能を発揮する。
【００３８】
よって、周囲の温度変化に如何に関わらず、優れた耐貫通性能を発現する透明板積層体を容易に提供することができる。
【００３９】
一方面側が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側に位置され、他方面が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側とは反対側に位置される透明板積層体であって、第１の透明板が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側に配置され、第２の透明板が車外側ならびに屋外側などの外気に接する面側とは反対側に配置される場合には、上記と同様に、周囲の温度変化や季節の変化に関わらず、より一層優れた耐貫通性能を発現する透明板積層体を提供することが可能となる。
【００４０】
第２の発明に係る透明板積層体では、第１の層の損失正接の最大値を示す温度が、第２，第３の層が損失正接の最大値を示す温度よりも高い熱可塑性樹脂シートが用いられているため、耐貫通性能に優れている。さらに、第１の透明板の外側の面と、熱可塑性樹脂シートの第１の層の間の距離をＸ、熱可塑性樹脂シートの第１の層と、第２の透明板の積層方向外側の面との間の距離をＹとしたときに、Ｘ＞Ｙとされているため、第１の層が空調により常温付近とされている車両内部や建築物内部側に寄せられるため、優れた耐貫通性能が発現される。加えて、第２の層と第１の透明板との接着力Ｐと、第３の層と第２の透
明板との接着力Ｑとが異ならされているので、接着力が低い側の透明板と熱可塑性樹脂シートとの間で衝撃エネルギーを十分に吸収することができ、接着力が低い側からの衝撃に対する透明板積層体の耐貫通性に優れている。加えて、透明板積層体が破壊された際に、接着力が高い側の第１の透明板または第２の透明板の破断片が、熱可塑性樹脂シートから剥離し難い。
【００４１】
例えば熱可塑性樹脂シートがガラスなどで挟着されている透明板積層体において、ガラスが破壊された際のガラス片の飛散を少なくするには、ガラスと熱可塑性樹脂シートとの接着力を高めればよい。しかしながら、単に中間膜として用いられている熱可塑性樹脂シートとガラスとの接着力を高めただけでは、合わせガラスとして必要な耐貫通性能が不足し、必要な性能を満足出来ない。よって、第２の発明の透明板積層体では、第１の層の損失正接の最大値を示す温度を、第２，第３の層が損失正接の最大値を示す温度よりも高くし、上記ＸとＹとの関係がＸ＞Ｙとなるように熱可塑性樹脂シートが構成されているため、十分な耐貫通性能を有するとともに、上述したように接着力Ｐと接着力Ｑとを異ならせて、接着力が低い側では衝撃エネルギーに対して十分な吸収性を維持し、破損時のガラス片の飛散をも少なくしている。
【００４２】
また、第１の層が上述したポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含み、第２、第３の層が上述したポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含むと、第１の層は、第２，第３の層に比べて常温付近においてより高い耐貫通性能を発現するため、例えば熱可塑性樹脂シートがガラスなどで挟着されている場合にガラスの厚みを薄くしても、熱可塑性樹脂シートにより強度を効果的に確保出来る。よって、従来の強度の低い熱可塑性樹脂シートを用いている場合では達成出来なかったガラスの厚みの薄型化が可能であるため、透明板積層体の軽量化も可能となり、例えば自動車の窓部に用いられると、自動車の燃費を向上できる。
【００４３】
本発明に係る透明板積層体が建築物または車両の開口部を閉成するのに用いられるときに、接着力Ｐと接着力Ｑとの接着力が高い側の面が、建築物内側方面または車両内側方面に位置するように配置されると、建築物外側ないしは車両外側からの衝撃に対する透明板積層体の耐貫通性を高めることができる。これは建築物外側方面または車両外側方面において、透明板積層体がより多くの衝撃エネルギーを吸収し得るからである。また、接着力Ｐと接着力Ｑとの接着力が高い側の面が、建築物内側方面または車両内側方面に位置するように配置されると、建築物内側ないしは車両内側において、破損時の第１，第２の透明板の破断片の飛散を効果的に防ぐことができる。よって、建築物内の人間もしくは車両内の乗員が飛散したガラス片等により重大な傷害を被り難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
以下、本発明の具体的に実施形態を説明することによって本発明を明らかにする。
【００４５】
図１は、本発明の一実施形態の透明板積層体で用いられる熱可塑性樹脂シートの断面図であり、図２は本実施形態の透明板積層体としての合わせガラスの断面図である。
【００４６】
本実施形態では、熱可塑性樹脂シート１０は、熱可塑性樹脂組成物からなる３つの層を積層した積層体により構成されている。すなわち、内部に第１の層１１が配置されており、第１の層の片面に第２の層１２が、他面に第３の層１３が積層されている。
【００４７】
本実施形態では、第２，第３の層１２，１３は、炭素数４〜６のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）によりポリビニルアルコールをアセタール化してなるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含む組成を有する。
【００４８】
上記炭素数４〜６のアルデヒドとしては、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒドなどを挙げることができる。特にｎ−ブチルアルデヒドが好ましい。
【００４９】
ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、これらのアルデヒドから選択された少なくとも１種のアルデヒド（ａ）によりポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られる。
【００５０】
上記ポリビニルアルコールについては好ましくは平均重合度が５００〜４５００の範囲のポリビニルアルコールが用いられ、より好ましくは１０００〜２５００のＰＶＡが用いられる。ＰＶＡの平均重合度が５００未満では、合わせガラスを構成した場合に耐貫通性能が低下することがあり、３０００を超えると押出し成形が悪くなり、中間膜の強度が大きくなりすぎ、安全ガラスとして使用できなくなることがある。
【００５１】
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）におけるアセタール化度は、４０〜７０モル％が好ましい。アセタール化度が４０モル％未満では、可塑剤との相溶性が悪くなり、可塑剤がブリードアウトする。従って、本発明の熱可塑性樹脂シートからなる中間膜と、ガラスとの接着力が低下するなどの悪影響が生じるおそれがある。アセタール化度が７０モル％を超えると、中間膜が柔らかくなりすぎ、十分な耐貫通性能を発現しなくなることがある。
【００５２】
上記可塑剤としては、従来より中間膜用に使用されているものすべてを用いることができ、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−カプリエート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。また、熱可塑性樹脂シート１０中の第２の層１２、第３の層１３に用いられる可塑剤としては、互いに種類の異なる可塑剤を用いても、同一の種類の可塑剤を用いてもよい。
【００５３】
上記可塑剤含有量は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１０〜５０重量部の割合とすることが好ましい。すなわち、第２，第３の層１２，１３中、可塑剤含有量は９〜３３重量％の範囲とすることが好ましい。９重量％未満では、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の可塑化が不十分となって成形（製膜）が困難となることがあり、３３重量％を超えると得られる中間膜の強度が不十分となったり、ブリードアウトが起こり外観を著しく損なうことがある。
【００５４】
上記第１の層１１は、上記アルデヒド（ａ）と、炭素数１〜３のアルデヒドからなる群から選択された少なくとも１種のアルデヒド（ｂ）とによりポリビニルアルコールを共アセタール化することにより得られた共アセタール化物であるポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）と可塑剤とを含む。
【００５５】
アルデヒド（ａ）については、前述したポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を得るのに用いたアルデヒド（ａ）と同様のアルデヒドを用いることができる。
【００５６】
また、アルデヒド（ｂ）としては、炭素数１〜３のアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドを用いることができる。アルデヒド（ｂ）についても２種以上が併用されてもよい。
【００５７】
また、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を得るためのポリビニルアルコールについても、第１のポリビニルアセタール樹脂を得るのに用いたポリビニルアルコールと同様の平均重合度のものを用いることができる。もっとも、熱可塑性樹脂シート１０中の層１１は、
熱可塑性樹脂シートを中間膜として用いた場合、内層を構成するため、平均重合度は１７００〜２５００の範囲のポリビニルアルコールを原料として用いることが望ましい。平均重合度が１７００未満では、十分な耐貫通性能を発現しなくなることがあり、２５００を超えると樹脂の粘度が上昇するので押し出し成形性が悪くなることがある。
【００５８】
熱可塑性樹脂シート１０中の層１１に含有される可塑剤としては、前述した層１２、１３に含有される可塑剤として示したものを用いることができるが、熱可塑性樹脂シート１０中の層１１に使用した可塑剤と、同一の可塑剤を用いても良いし、種類の異なる可塑剤を用いても良い。
【００５９】
ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）に対し、可塑剤は１０〜４０重量部の割合で配合することが望ましい。すなわち、第１の層１１においては、可塑剤は全体の９〜２９重量％の割合で配合されることが望ましい。９重量％未満では、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の可塑化が不十分となって成形（製膜）が困難となることがあり、２９重量％を超えると得られる中間膜の強度が不十分となったり、ブリードアウトが起こり、外観を著しく損なうことがある。
【００６０】
熱可塑性樹脂シート１０は、第１の層１１の片面に第２の層１２を、反対面に第３の層１３を積層した構成を有するが、この製造方法は特に限定されず、押出成形機を用いて第１〜第３の層１１〜１３を構成する樹脂をそれぞれ供給し、共押出する方法等の適宜の方法を用いることができる。
【００６１】
ところで、本実施形態では、第１の層１１の損失正接が最大値を示す温度をＴ1、第２
，第３の層１２，１３の損失正接が最大値を示す温度をそれぞれ、Ｔ2，Ｔ3とした時に、Ｔ1＞Ｔ2かつＴ1＞Ｔ3とされている。
【００６２】
ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む熱可塑性樹脂組成物からなるシートを合わせガラスの中間膜として用いた場合、耐貫通性能を高めることが求められる。しかしながら、熱可塑性樹脂シートを中間膜として用いた場合の合わせガラスの耐貫通性能は、熱可塑性樹脂シートの主成分である高分子の特性上、広い温度範囲に渡り高めることは非常に困難である。例えば、比較的低い温度域は、熱可塑性樹脂シートが固くなり、脆くなり、従って耐貫通性能が低下するおそれがあり、逆に高温域においては柔らかくなりすぎ、やはり耐貫通性能が低下するおそれがある。
【００６３】
そこで、本実施形態の熱可塑性樹脂シート１０では、内層の第１の層１１の特性と、外層である第２，第３の層１２，１３の特性を異ならせることにより、温度依存性が低められている。もっとも、単に特性の異なる複数の層を積層しただけでは、十分な耐貫通性能を発現させることはできない。
【００６４】
そこで、本実施形態では、第１の層１１の損失正接の最大値を示す温度が、第２，第３の層１２，１３の損失正接が最大値を示す温度よりも高くされており、それによって合わせガラスを構成した場合の耐貫通性能の温度依存性を小さくするだけでなく、優れた耐貫通性能が発現される。内層として用いられる上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、アルデヒド（ａ）由来の重合体ユニットと、アルデヒド（ｂ）によるアセタール化に由来する重合体ユニットとを有し、そのため常温すなわち２０℃付近における耐貫通性能に優れているという特徴を有する。他方、第２，第３の層１２，１３に用いられているポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と可塑剤とを含む組成は、第１の層１１よりも低い温度に耐貫通性能のピークを有する。従って、上記第１の層１１の両面に第２，第３の層１２，１３が積層された構造では、常温から常温よりも低い温度の広い範囲においても、優れた耐貫通性能が発現される。
【００６５】
加えて、本実施形態では、図２に示すように、外気にさらされる側に配置される第１のガラス２１側に、上記第２の層１２が位置し、車両の車内側に配置される第２のガラス２２側に第３の層１３が位置するように熱可塑性樹脂シート１０を用いることにより、より一層広い温度範囲に渡り優れた耐貫通性能を発現させることができる。
【００６６】
この理由を、図２を参照して説明する。
【００６７】
合わせガラス２０では、外気にさらされるガラス２１の外側表面２１ａと第１の層１１までの距離をＸとし、内層である第１の層１１と、第２のガラス２２の積層方向外側の面２２ａまでの距離をＹとした場合、Ｘ＞Ｙとなる。なお、ガラス２１，２２の厚みは、図２では異ならされているが、等しくともよく、いずれにしても、Ｘ＞Ｙを満たすように、ガラス２１，２２の厚み、熱可塑性樹脂シート１０における第２、第３の層１２、層１３の厚みも選ばれる。
【００６８】
従って、熱可塑性樹脂シート１０のうち第１の層１１が、合わせガラス２０の厚み方向中心よりも車両内部側に位置されることになる。他方、第１の層１１による耐貫通性能は、２０〜３０℃の常温付近において優れている。従って、夏場には外気気温が高く、第１のガラス２１側の温度が上がったとしても、第１の層１１は、車両内部の温度調節された常温付近の影響を受け易いため、優れた耐貫通性能を発現する。他方、冬場には、やはり車両内部は常温付近に暖房により温度調節されているため、第１の層１１により高い耐貫通性能が発現される。よって、合わせガラス２０は、夏期及び冬期のいずれにおいても、良好な耐貫通性能を発現する。
【００６９】
もっとも、本発明の透明板積層体は、上記実施形態の構造に限定されるものではない。すなわち、第２の層１２の厚みと第３の層１３の厚みは等しくてもよい。また、合わせガラスが配置される用途によっては、第２の層１２の厚みと、第３層１３の厚みは、上記実施形態の場合とは逆とされていてもよい。さらに、第１のガラス２１及び第２のガラス２２の厚みについても、両者は等しくともよく、逆に第２のガラス２２側の厚みが薄くともよい。また、上記実施形態では、第１，第２のガラス２１，２２を用いて合わせガラス２０が構成されていたが、ガラスに代えて透明樹脂板を用いてもよい。
【００７０】
また、本発明の透明板積層体が合わせガラスである場合は、少なくとも１枚のガラス板が、有色透明ガラスであることが好ましい。有色透明ガラスとしてはグリーン色ソーダライムシリカガラスなどが一般的に用いられる。有色透明ガラスとすることで、可視光線中の特定の波長光を吸収することができるため、車両内部の乗員が、太陽光により皮膚が刺激されて不快感を覚えるのを低減することができる。
【００７１】
すなわち、本発明の透明板積層体では、第１，第２の透明板として、透明樹脂板を用いてもよい。上記透明樹脂板としては、特に限定されないが、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合体樹脂、及びポリエステルからなる群から選択された１種を好適に用いることができる。また、透明樹脂板は、透明エラストマーで被覆されていてもよい。
【００７２】
（含有させ得る他の成分）
熱可塑性樹脂シートと第１，第２の透明板との接着力を調節する目的で、上記第１、第２、第３の層には、構成成分として、カルボン酸金属塩、変性シリコーンオイル等の他の成分を添加することができる。
【００７３】
第２の発明では、上述したように第１の透明樹脂板と第２の層との間の接着力、第２の透明樹脂板と第３の層との間の接着力が異ならされている。
【００７４】
接着力を調整する方法としては、第１〜第３の層において、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）中の水酸基量を減少させる方法、カルボン酸金属塩、変性シリコーンオイルなどの添加剤種類を変更する方法、カルボン酸金属塩、変性シリコーンオイルなどの添加剤の添加量を変更する方法、ガラスの表面をシランカップリング剤などで処理することにより接着力を改善する方法などが挙げられる。このうち、カルボン酸金属塩、変性シリコーンオイルなどの添加剤の添加量を変更する方法が最も容易に実施出来る方法である。
【００７５】
上記カルボン酸金属塩としては、炭素数１２以下の脂肪族モノカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩が好ましく、金属成分としてはＭｇ、Ｎａ、Ｋ等、カルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸等がそれぞれ挙げられる。上記好ましいカルボン酸金属塩としては、例えば、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム等が挙げられ、中でも酢酸カリウム、酢酸マグネシウムが好ましい。
【００７６】
上記変性シリコーンオイルとしては、例えば、エーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル、アルカリ変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらは、一般にポリシロキサンに変性すべき化合物を反応させて得られる粘稠な液体である。
【００７７】
また、第１〜第３の層の構成成分として、必要に応じて、従来公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料等が添加されてもよい。
【００７８】
本発明では、透明板積層体が建築物または車両の開口部を閉成するのに用いられるときに、第２の層と第１の透明板との接着力Ｐと、第３の層と第２の透明板との接着力Ｑが高い側の面が、好ましくは建築物内側方面または車両内側方面に位置するように配置される。このように設置することで、建築物外側ないしは車両外側からの衝撃に対する透明板積層体の耐貫通性を高めることができる。これは、建築物外側方面または車両外側方面において、より多くの衝撃エネルギーを吸収することができるからである。さらに、積層体が破壊された際に、熱可塑性樹脂シートから剥離した第１，第２の透明板の破断片が、建築物内側ないしは車両内側に飛散するのを防ぐこともできる。
【００７９】
次に、具体的な実施例につき説明する。
【００８０】
（実施例１）
重合度１７００のポリビニルアルコールをブチルアルデヒドでアセタール化してなるＰＶＢ（平均重合度１７００、ブチラール化度６８．５モル％、残存アセチル基０．７モル％）１００重量部に、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部、接着力調整剤として酢酸マグネシウム／２−エチル酪酸マグネシウム混合物を樹脂組成物全量に対してマグネシウム量が５０ｐｐｍになるように添加・混合し、第２、第３の層１２、１３を形成するための樹脂を調製した。
【００８１】
別途、重合度２０００のポリビニルアルコールをアセトアルデヒド及びブチルアルデヒドを用いて共アセタール化することにより得られたＰＶＢ（平均重合度２０００、全アセタール化度６９．５モル％、残存アセチル基１．３モル％、アセトアルデヒドによるアセタール化度３７．８モル％、ブチルアルデヒドによるアセタール化度３１．８モル％）１００重量部に対し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０重量部を混合し、第１の層１１を形成するための樹脂を調製した。
【００８２】
多層押出し成形機に、上記第１，第２、第３の樹脂を供給し、一体成形することにより
、第１の外層（層１２）／内層（層１１）／第２の外層（層１３）の３層構造の厚さ０．７５ｍｍの熱可塑性樹脂シート１０を得た。
【００８３】
得られた０．７５ｍｍの３層構成の熱可塑性樹脂シート１０を用いて、ガラス厚みを層１２側に４．０ｍｍフロートガラス、層１３側に２．０ｍｍフロートガラスを用いて挟み込み、ニッパーロールにて予備圧着を実施した後、オートクレーブに該合わせガラスを入れ、１４０℃、１３気圧条件下で処理して合わせガラスを完成した。
【００８４】
また、上記層１２、１３を形成している組成で、０．９３ｍｍの厚みのシートを成形し、該シートの２３℃における剪断貯蔵弾性率、損失正接、引き裂き強度、破断エネルギー、最大点応力、及び引っ張り弾性率を下記の要領で評価した。
【００８５】
同様に、層１１を形成している組成で１．０２ｍｍのシートを別途用意し、同様に、２３℃における剪断貯蔵弾性率、損失正接、引き裂き強度、破断エネルギー、最大点応力及び引っ張り弾性率を求めた。
【００８６】
（ａ）２３℃における剪断貯蔵弾性率の測定
（ｂ）２３℃における損失正接、損失正接ピーク温度及び損失正接０．５以上の温度域の測定
動的粘弾性試験機で設定歪み量０．０８％、測定周波数１０Ｈｚにて剪断歪みを与え、−５０℃から３℃／分で１５０℃まで昇温しながら各温度における剪断貯蔵弾性率を測定し、２３℃における数値を、２３℃における剪断貯蔵弾性率、損失正接とした。
【００８７】
（ｃ）引き裂き強度
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２８に指定された方法に準拠し、引っ張り速度５００ｍｍ／分で測定を行った。
【００８８】
（ｄ）破断エネルギー
（ｅ）最大点応力
（ｆ）引っ張り弾性率
熱可塑性樹脂シートを幅１０ｍｍ、長さ８ｃｍの試験片に切断し、引っ張り試験機にチャック間距離４０ｍｍで試験片を取り付け、引っ張り速度５００ｍｍ／分（引っ張り歪み速度１２５０％／分）で引っ張り試験を行った。得られた応力−歪み曲線より、破断エネルギー最大点応力、引っ張り弾性率をもとめた。
【００８９】
また、上記のようにして得られた厚み０．７５ｍｍの本実施例の構成、並びに上記と同様にして測定された２３℃における剪断貯蔵弾性率、損失正接、引き裂き強度比、破断エネルギー比、最大点応力比、引っ張り弾性率比、下記の表２〜４に示す。なお、引き裂き強度比、破断エネルギー比、最大点応力比、引っ張り弾性率比は、いずれも層１１のシートにおける値の、層１２、層１３における値に対する比すなわち層（１１）／層（１２）または、層（１１）／層（１３）である。
【００９０】
上記のようにして得られた熱可塑性樹脂シートについて、以下の要領で耐貫通性能を評価するため落球試験、熱可塑性樹脂シートとガラスとの接着力を評価するためパンメル試験を行った。
【００９１】
（ｇ）落球試験
ＪＩＳ  Ｒ  ３２１２に準拠して測定した。すなわち、質量２２６０±２０ｇ、直径約８２ｍｍの鋼球を、層１２側の合わせガラス表面温度を５０℃、層１３側の合わせガラス表面温度が２０℃で４時間以上保管された約３００×３００ｍｍの面積の合わせガラスの
サンプル上に、種々の高さから該サンプルの中心部分に落下させることにより行われる。落球試験は、層１２側のガラス表面側に鋼球を落下させ、鉄球が５０％貫通しない高さを合格とし、その高さを耐貫通性能（ＭＢＨ）とした。
【００９２】
（ｈ）パンメル試験
合わせガラス積層体を−１８℃に冷却し、金属基体上に置き、そして５００ｇの重さのハンマーで粉砕する。この時に、熱可塑性樹脂シートから剥離するガラスの量に相応して、０（接着力無し）と１０（完全な接着力）との間のパンメル値で積層体を評価する。下記表１にパンメル値と膜の露出度（％）との関係を示す。試験の詳細は、英国特許第１，０９３，８６４号に説明されている。なお、パンメル値が大きいほど、熱可塑性樹脂シートとガラスとの接着力が大きく、パンメル値が小さいほど、熱可塑性樹脂シートとガラスとの接着力が小さい。すなわち、膜の露出度が低い方が、合わせガラスへの衝撃が付与された時に危険なガラス片の剥離・飛散量が少なく、車両などの乗員に対してより安全であることを示している。
【００９３】
なお、本明細書においては、パンメル値が異なるとき接着力は異なり、パンメル値が同じであるとき接着力は同一であるとする。
【００９４】
【表１】
2006123497.tif 000003
【００９５】
（実施例２〜６）
下記の表２〜４に示すように、層１１及び層１２、１３の構成を変更したこと、合わせガラス保管時の層１２、層１３側の合わせガラス表面温度を変更したこと以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂シートを得、評価した。結果を表２〜４に示す。
【００９６】
（実施例７）
含有させるマグネシウム量を変更した厚さ０．１８８ｍｍの第２第３の層１２，１３と、厚さ０．３７５ｍｍの第１の層１１とを別々に製造した。得られた３種類の層１１〜１３を積層して層１２／層１１／層１３構成とし、プレス機にて加熱圧着を行い０．７５ｍｍの３層構成の熱可塑性樹脂シートを得た。合わせガラスとしては、層１２側に厚み４．０ｍｍのフロートガラス、層１３側に厚み２．０ｍｍのフロートガラスを用いた。合わせガラスの製造方法、構成については実施例１と同様の方法で実施した。
【００９７】
落球試験では、熱可塑性樹脂シートとガラスとの接着力が高い側および低い側の両側の
面からそれぞれ鋼球を当て、試験を実施したこと以外は実施例１と同様に評価した。結果を表２〜４に示す。
【００９８】
（比較例１）
下記の表２〜４に示すように、層１２側のガラス厚みを２．０ｍｍ、層１３側のガラス厚みを４．０ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様の組成、プロセスで合わせガラスを作成し、落球試験により評価を行った。
【００９９】
（比較例２〜６）
下記の表２〜４に示すように、層１１及び層１２、１３の構成を変更したこと、合わせガラス保管時の層１２、層１３側の合わせガラス表面温度を変更したこと以外は、比較例１と同様にして熱可塑性樹脂シートを得、評価した。結果を表２〜４に示す。
【０１００】
【表２】
2006123497.tif 000004
【０１０１】
【表３】
2006123497.tif 000005
【０１０２】
【表４】
2006123497.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂シートの断面図。
【図２】図１に示した実施形態の熱可塑性樹脂シートを用いて構成された合わせガラスを示す断面図。
【符号の説明】
【０１０４】
１０…熱可塑性樹脂シート
１１…第1の層
１２…第２の層
１３…第３の層
２０…合わせガラス
２１…第１のガラス
２２…第２のガラス
２１ａ，２２ａ…面
【図１】
2006123497.tif 000007
【図２】
2006123497.tif 000008