(57)【要約】【課題】多色画像情報の書き換えが可能で、単一のフォトクロミック材料からなる光記録層を有する、ペーパーライクなリライタブル光記録シートを提供する。【解決手段】シート状支持体と、該シート状支持体上の少なくとも一面上に設けられた、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする光記録層と、を有する光記録シート、及びその記録方法。好ましくは、前記光記録層が、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする懸濁液を塗工、乾燥することにより設けられた光記録層である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、該シート状支持体の少なくとも一面上に設けられた、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする光記録層と、を有することを特徴とする光記録シート。
【請求項２】
前記シート状支持体が、紙基材である請求項１に記載の光記録シート。
【請求項３】
前記酸化チタンが、アナターゼ型酸化チタンを主成分とする請求項１または２に記載の光記録シート。
【請求項４】
前記銀塩が、硝酸銀である請求項１〜３のいずれかに記載の光記録シート。
【請求項５】
前記光記録層が、シート状支持体の少なくとも一面上に、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする懸濁液を塗工、乾燥することにより設けられた光記録層である請求項１〜４のいずれかに記載の光記録シート。
【請求項６】
前記懸濁液が、銀塩、水溶性接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする水分散懸濁液である請求項５に記載の光記録シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の光記録シート表面に紫外線を照射して着色した後、可視光を照射して、その可視光に応じた色に発色させて画像情報を書き込むことを特徴とする光記録シートの記録方法。
【請求項８】
前記書き込まれた画像情報を、白色光を照射することにより消去し、再び紫外線を照射した後、可視光を照射して書き込みを繰り返し行うことを特徴とする請求項７に記載の光記録シート記録方法。
【請求項９】
前記画像情報が書き込まれた光記録シートを、水またはチオ硫酸ナトリウム水溶液に浸漬して銀イオンを除去した後、前記光記録シート表面に白色光を照射することにより画像情報を消去し、その後再び紫外線照射して、消去前の画像情報を再現させることを特徴とする請求項７に記載の光記録シート記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により多色画像情報の書き込み及び消去が繰り返し行える光記録シート、及びその記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のコンピュータ・ネットワークの高度化、高速化による情報量の増大に伴い、さまざまな書類処理の電子化が進み、その分量も増加している。これらの電子情報は、一旦ディスプレイ上で表示されるが、ディスプレイ上で閲覧するためには多くの情報を姿勢が固定された状態で読み進めなければならず、疲労しやすい。そのため、自由な姿勢で書類を手にとって容易に全体を一覧することができるという理由から、多くの場合電子情報は紙に印刷されているのが現状である。ペーパーレス化への社会の要求が強い反面、実際は紙の使用量はむしろ増加している。このような実情から、ペーパーライクなリライタブル記録表示媒体への要求が強まり、研究開発が盛んに行われてきている。
【０００３】
その中で、多色画像情報の書き換え、つまり多色画像情報の可逆的な記録及び消去が可能であるリライタブル記録表示媒体として、フォトクロミック化合物を用いたものがいくつか提案されている。一般に、フォトクロミック化合物は、所定波長の光を照射すると光化学反応によって分子構造が変化し、その構造変化に応じて紫外可視吸収スペクトルが大きく変化して異なる光学特性を発現するという性質を有している。また、特定の波長の光が照射されると変化した分子構造が元の構造に戻り、紫外可視吸収スペクトルも元に戻るという性質を有している。従って、吸収スペクトルの可逆的変化を利用することによって画像情報の可逆的な記録及び消去を行うことができる。フォトクロミック化合物の多くは有機化合物であるため、これらを溶媒に溶解させて紙やフィルム基材に塗工することにより、リライタブル光記録シートを容易に得ることができる。
【０００４】
例えば、イエロー、マゼンタ、シアンを発色する３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を用いてカラー画像表示を行う、カラーリライタブル記録表示媒体が開示されている。この記録表示媒体では、３種類のフォトクロミック性フルギド化合物の混合体に対して、波長３６６ｎｍの紫外光を照射し、全種類のフォトクロミック化合物を発色させた後に、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光を照射して選択的に消色する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この方法では、フォトクロミック化合物の吸収波長帯がブロードであるために、消したい色以外の波長領域の色も消えてしまい、正確な色調の制御が難しかった。
【０００５】
また、吸収波長域の異なる３種類のフォトクロミック性ジアリールエテン化合物からなる組成物に３種の異なる紫外光を照射してマルチカラー表示を行い、画像表示する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、この方法による場合、特定の波長に対応するフォトクロミック化合物を選択的に発色させる過程に課題が残る。すなわち、一般的にフォトクロミック化合物の消色状態の吸収端波長は多くの化合物が近い値（４００ｎｍ程度）を示すため、照射する紫外線波長領域を変えるだけで特定のフォトクロミック化合物のみを発色させることは難しい。また、吸収端波長よりも短い波長の光に対しては、どの波長の光に対しても光照射によって発色してしまうという問題がある。
【０００６】
以上のように、多色画像情報の書き換えのために複数のフォトクロミック化合物を用いる方法では、所定の波長の光を照射して所望の色を選択的に発色及び消色させるのが困難であるという欠点を有していた。この欠点を克服するために、異なる波長の光で発色と消色が可能な、３種類のフォトクロミック化合物を個別に含んだ、発色色相の違う３種類の感光層を積層した可逆画像記録媒体が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしこうした記録媒体を製造するためには、塗工工程を３回繰り返すか、または３層同時に塗工するといった複雑な工程が必要となる。
【０００７】
一方、上記のようにフォトクロミック感光層を複数設ける必要が無く、一種類のフォトクロミック材料のみで、多色画像情報の可逆的な記録及び消去が行える方法も提案されている。例えば、銀微粒子を担持する酸化チタンにより構成され、照射した光の波長に応じた色に着色するフォトクロミック材料が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。この材料を用いた可逆記録媒体では、特定の波長域の可視光線を照射して、この可視光に応じた色に着色させて記録を行い、また、白色光を照射することにより記録された画像を消去することができた。さらに、紫外線を照射した後可視光を照射することにより再度記録が行え、記録及び消去を可逆的に繰り返し行うことができた。しかし同特許文献で提案されている銀担持酸化チタンフォトクロミック材料の製造方法は、金属やガラスなどの支持基板に酸化チタン分散液を塗工、乾燥した後、硝酸銀水溶液に浸漬し、紫外線を照射して銀微粒子を析出させるものであり、塗工・乾燥の工程と硝酸銀水溶液に浸漬する工程の両方が必要とされるため、ペーパーライクなリライタブル光記録シートを工業的に連続生産できるものではなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−１９９４０１号公報（第２頁）
【特許文献２】特開平５−２７１６４９号公報（第２頁）
【特許文献３】特開２００４−１９８６８９号公報（第２−３頁）
【特許文献４】特開２００４−１８５４９号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、前記従来の技術が抱えている諸問題を解決し、多色画像情報の書き換えが可能で、単一のフォトクロミック材料からなる光記録層を有する、リライタブル光記録シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明は下記の態様を包含する。
（１）シート状支持体と、該シート状支持体の少なくとも一面上に設けられた、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする光記録層と、を有することを特徴とする光記録シート。
（２）前記シート状支持体が、紙基材である（１）項に記載の光記録シート。
（３）前記酸化チタンが、アナターゼ型酸化チタンを主成分とする（１）項または（２）項に記載の光記録シート。
（４）前記銀塩が、硝酸銀である（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の光記録シート。
（５）前記光記録層が、シート状支持体の少なくとも一面上に、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする懸濁液を塗工、乾燥することにより設けられた光記録層である（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の光記録シート。
（６）前記懸濁液が、銀塩、水溶性接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする水分散懸濁液である（５）項に記載の光記録シート。
【００１１】
（７）（１）項〜（６）項のいずれか１項に記載の光記録シート表面に紫外線を照射して着色した後、可視光を照射して、その可視光に応じた色に発色させて画像情報を書き込むことを特徴とする光記録シートの記録方法。
（８）前記書き込まれた画像情報を、白色光を照射することにより消去し、再び紫外線を照射した後、可視光を照射して書き込みを繰り返し行うことを特徴とする（７）項に記載の光記録シート記録方法。
（９）前記画像情報が書き込まれた光記録シートを、水またはチオ硫酸ナトリウム水溶液に浸漬して銀イオンを除去した後、前記光記録シート表面に白色光を照射することにより画像情報を消去し、その後再び紫外線照射して、消去前の画像情報を再現させることを特徴とする（７）項に記載の光記録シート記録方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光記録シートは、取り扱いが容易で、ペーパーライクなフレキシブル可逆記録媒体であり、簡便な光照射の方法によって、多色画像情報の書き込み及び消去を繰り返し可逆的に行うことが可能であり、かつ製造も容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の実施形態を詳細に説明する。図１は、本発明における光記録シートの構成の一例の断面図であり、シート状支持体の一面上に形成された、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタンを主成分とする光記録層を有する。本発明の光記録シートは、銀塩、接着剤樹脂及び酸化チタン分散液を含む懸濁液を、シート状支持体に塗工（塗布とも言う。）、乾燥することにより光記録層が形成されるのが好ましい。この懸濁液の調製方法は、特に限定されるものではないが、例えば、接着剤樹脂を含む溶液に銀塩を溶解させた後に、酸化チタンを含む分散液もしくは酸化チタン粉末を加えて分散させる方法が好ましく行われる。このように形成された光記録層は、紫外線照射より酸化チタン中の空隙に銀が析出して、銀担持酸化チタン膜を容易に形成することができる。
【００１４】
例えば、特開２００４−１８５４９号公報（前記特許文献４）に示されているように、予め作製した酸化チタン膜を銀塩溶液に浸漬させる方法では、膜形成と銀塩担持が別工程となり、複数の工程が必要とされ、光記録シート作製全体の製造工程としても煩雑になり、大量生産も難しくなることが予想される。
【００１５】
本発明においては、予め銀塩を含んだ溶液を塗工することにより、膜形成と銀塩担持を同時に行うことができ、光記録層をより簡便な方法で作製することができる。懸濁液調製、塗工及び乾燥を連続的に行う工程であるため、大量生産も容易である。また、記録される画像の画質に影響を及ぼす、記録層中の銀の含有量についても、前記特許文献４のように銀塩溶液への浸漬による方法では、含有量を正確に制御することは困難であるが、本発明では、塗工する懸濁液中の銀の含有量を決めれば、光記録層中の銀の含有量も自ずと決まるため、画質の制御という観点からも有利である。さらに、接着剤樹脂を用いているため、光記録層に十分な強度を持たせることができ、繰り返しの書き込みに耐えうる光記録シートを提供することが可能である。
【００１６】
本発明に用いられる銀塩としては、特に限定されるものではないが、硝酸銀や硫酸銀などが用いられ、溶解性の高さを鑑みると、特に硝酸銀が好ましく用いられる。光記録層中の銀塩の量は特に限定されるものではないが、書き込まれる画像情報のコントラスト、すなわち、紫外線照射による褐色への着色の程度に対する、可視光照射により書き込まれる画像情報の着色の強度を鑑みると、酸化チタン１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、さらに好ましくは０．５〜３質量部の範囲で使用される。
【００１７】
本発明における懸濁液用の溶媒としては水を用いてもよいし、非水系溶媒を用いてもよい。非水系溶媒の例としてはエタノール、メタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、酢酸エチル、２−ブタノール、キシレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの溶媒を単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００１８】
本発明における接着剤樹脂は、酸化チタン粒子を主成分とする光記録層においてバインダーとしての役割を持つ。懸濁液用の溶媒が水の場合には、接着剤樹脂として各種水溶性樹脂が用いられる。水溶性樹脂の例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、カゼイン等の水溶性樹脂及びこれらの水溶性誘導体が挙げられる。また、これらの樹脂は、二種類以上混合して用いることもできる。
【００１９】
前記接着剤樹脂の中でも、ポリビニルアルコールはバインダーとしての性能に優れ、好ましく使用される。さらに高重合度のポリビニルアルコールは、水性懸濁液を塗工、乾燥後の成膜性に優れるため、より好ましく使用される。ポリビニルアルコールの重合度は、１，７００以上が好ましく、より好ましくは２，５００以上である。上限は特に定めるものではないが、１０，０００程度である。
【００２０】
懸濁液用の溶媒が非水系溶媒の場合、接着剤樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
本発明における接着剤樹脂の使用量は、特に限定されるものではないが、酸化チタン１００質量部に対して、好ましくは５〜１２０質量部、さらに好ましくは１５〜８０質量部である。接着剤樹脂の量が５質量部より少ないと、懸濁液を塗工、乾燥後の成膜性に劣り、形成された光記録層の強度が弱すぎて繰り返しの使用に耐えられないことがあるので好ましくない。一方、接着剤樹脂の量が１２０質量部より多いと、酸化チタン微粒子中の空隙が過剰の接着剤樹脂により覆い尽くされてしまうため、十分なフォトクロミズムを示さないことがあり、つまり、可視光を照射してもその可視光の波長に対応した色に発色しなくなるおそれがあり、好ましくない。
【００２２】
本発明で用いられる酸化チタンとしては、特に限定されるものではないが、アナターゼ型酸化チタンがより好ましく用いられる。その理由としては、本発明では、懸濁液を塗工後、乾燥して得られた光記録層に紫外線を照射することにより、酸化チタン中の空隙に銀微粒子を担持させている。この銀微粒子の析出反応は、酸化チタンの光触媒作用によるものである。つまり、光触媒作用により酸化チタンから放出された電子が、光記録層中の銀塩中の銀イオンを還元し、銀微粒子を析出させている。酸化チタン粒子中の様々な大きさの空隙中で銀微粒子が析出するため、銀微粒子も空隙の大きさにあわせて様々な大きさ及び形状をとる。多色フォトクロミズムについては、上記のように銀微粒子が、様々な大きさ及び形状で析出することに起因していると考えられている（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２６，ｐｐ．３６６４−３６６８（２００４）参照。）。従って、銀微粒子の析出を促進するために、光触媒作用の強いアナターゼ型酸化チタンがより好ましく用いられる。
【００２３】
また、本発明の光記録層が多色フォトクロミズムを示すためには、析出する銀微粒子はナノメートルサイズである必要があり、そのために酸化チタン粒子として一次粒子径の小さなものを用い、光記録層中にナノメートルサイズの空隙を持たせるという方法が好ましく用いられる。従って、酸化チタンの粒子径は、好ましくは平均１次粒子径が２〜３００ｎｍ、より好ましくは３〜１５０ｎｍ、最も好ましくは５〜５０ｎｍである。平均１次粒子径が２ｎｍより小さいと、懸濁液を塗工後乾燥させる際、酸化チタン粒子間に働く毛細管力が強くなりすぎて塗工層にひび割れ欠陥が生じ、きれいに成膜しなくなるおそれがある。一方、平均１次粒子径が３００ｎｍより大きいと、光記録層中に生じる空隙のサイズが大きくなりすぎ、ナノメートルサイズの銀微粒子が析出できなくなるため好ましくない。
【００２４】
本発明における光記録層の塗工量は、乾燥質量として２〜５０ｇ／ｍ２程度が好ましく、さらに好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２である。塗工量が、２ｇ／ｍ２より少ないと光記録層中に析出する銀微粒子の量が少なすぎ、可視光を照射しても十分に発色しないおそれがある。また、５０ｇ／ｍ２より多くなると逆に、析出する銀微粒子の量が多くなりすぎて光記録層の着色が濃くなりすぎ、可視光照射により発色させても画像情報としてのコントラストが十分に得られないおそれがある。
【００２５】
本発明で使用されるシート状支持体としては、セルロースを主成分とする紙基材や合成樹脂を主成分とするフィルム基材が使用される。紙基材としては、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板紙、合成樹脂ラミネート紙、金属蒸着紙などが挙げられるが、特に限定されない。フィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリイミド、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルム、あるいは合成紙などが挙げられるが、特に限定されない。好ましくは紙基材が使用され、容易に丸めたり折り曲げたりできるといった取り扱い性、及び鉛筆やペンにより書き込みができるという筆記性において優れている。シート状支持体の厚さは特に限定されないが、１０μｍ〜１ｍｍが好ましく、より好ましくは２０〜５００μｍである。
【００２６】
本発明における懸濁液の塗工方法としては公知の塗布手段、例えばバーコーティング法、ロールコーティング法、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、カーテンコーティング法などを用いることができるが、これらに限られない。
【００２７】
以下に、本発明における光記録シートの記録方法について説明する。まず、光記録シートに紫外線を照射して銀微粒子を析出させる。この際、銀微粒子は光記録層中の酸化チタン粒子間の空隙中に析出し、そのため光記録シートは褐色に着色する。次に、この褐色に着色した光記録シートに可視光を照射することにより、その可視光に応じた色に発色させて画像情報を書き込む。前述のように、光記録シート中の銀微粒子は様々な形状及び大きさで析出しているが、そこに特定の波長の可視光を照射すると、その照射波長に対応したサイズの銀微粒子のみが酸化されて銀イオンとなる。その結果、照射波長の光のみが選択的に反射され、他の波長領域の光は析出した銀微粒子により吸収されるために、可視光が照射された部分はその波長に応じた色に着色して見える。例えば、６３２ｎｍの光を照射すると、照射波長に対応した赤色に着色する。
【００２８】
さらに、上記のように画像情報が書き込まれた光記録シートに白色光を照射すれば、画像情報を消去することができる。これは、白色光照射により全ての可視光波長領域に対応するサイズの銀微粒子が酸化されて銀イオンとなり、その結果全ての可視光領域の光が反射されるためである。そのためシートは白色となり画像情報が消去される。また、画像消去後、再度紫外線照射により褐色に着色させ、特定の波長の可視光を照射すれば再度画像情報を書き込むことができる。つまり、紫外線照射、特定波長の可視光照射及び白色光照射を繰り返すことにより、画像情報の書き込み及び消去を何度でも可逆的に行うことができる。
【００２９】
本発明における紫外線照射方法は特に限定されるものではないが、以下に好ましい様態を示す。紫外線照射用の光源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプなどが用いられ、波長が２００〜４００ｎｍ程度で、３〜２０ｍＷ／ｃｍ２程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。紫外線の照射量は１〜２０Ｊ／ｃｍ２程度の範囲で調節するのが好ましい。
【００３０】
本発明における、特定波長の可視光照射方法は特に限定されるものではないが、以下に好ましい２つの様態を示す。第１の様態は、可視光照射用の光源としてキセノンランプ、メタルハライドランプなどの光源を用い、光源からの光を紫外線カットフィルター及びバンドパスフィルターに通して、４００〜８００ｎｍの範囲から任意に選択される特定波長の可視光を光記録シートに照射するという方法である。バンドパスフィルターを通した後の可視光の強度は、好ましくは５ｍＷ／ｃｍ２以上、さらに好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ２以上である。バンドパスフィルターは、照射したい波長に対応したものを用い、半値幅は２０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以下である。
【００３１】
第２の様態は、可視光照射用の光源として、４００〜８００ｎｍの範囲から任意に選択される特定波長に対応したレーザー光を用いる方法である。レーザー光の強度は、好ましくは５ｍＷ／ｃｍ２〜１０００ｍＷ／ｃｍ２、さらに好ましくは１０ｍＷ／ｃｍ２〜５００ｍＷ／ｃｍ２程度である。使用に際しては、照射したい波長のレーザー光を選択して使用する。バンドパスフィルターを用いる第１の様態に比べて照射面積が小さくできるため、より精細な画像情報の書き込みに適している。
【００３２】
書き込まれた画像情報を消去するための白色光照射方法としてはどのような手段を用いてもよいが、例えば、蛍光灯やキセノンランプからの光を、紫外線カットフィルターに通して照射する方法が好ましく用いられる。
【００３３】
さらに本発明における光記録シートは、一度書き込まれた情報を潜像として記録し、消去した後、紫外線照射によって再び潜像を表示させるという記録方法に用いることもできる。以下にその記録方法について解説する。まず、上記と同様の方法、すなわち紫外線照射及び特定波長の可視光照射によって光記録シートに画像情報を書き込む。その後、光記録シートを水またはチオ硫酸ナトリウム水溶液に浸漬して銀イオンを除去した後、白色光を照射することにより画像情報を一旦消去する。さらにその後再び紫外線を照射すると、潜像として記録された消去前の（元の）画像情報が再現される。この方法において、水またはチオ硫酸ナトリウム水溶液に光記録シートを浸漬すると、特定波長の可視光照射によって生成した銀イオンは溶出して無くなり、再び還元されて銀微粒子となることができなくなる。そのため、書き込まれた画像情報は潜像として記録され、再度の紫外線照射により画像情報として再現される。用いるチオ硫酸ナトリウム水溶液の濃度は特に限定されないが、５ｍｍｏｌ〜３０ｍｍｏｌ程度が好ましく用いられる。
【００３４】
本発明の光記録シートは、紫外線及び可視光の照射という簡便な方法により何度も繰り返して画像情報が書き換え可能な、可逆画像記録媒体である。近年その出現が強く要望されている、フレキシブルでペーパーライクな可逆記録媒体としての特性を満たしており、取り扱いも容易で、光照射も簡便な装置によって行うことができる。
例えば、カラーポジフィルムを通して画像情報を記録すれば、カラー写真データが繰り返し記録・表示できる可逆記録シートとして使用できる。また、本発明の光記録シートを、銀イオンを除去して潜像を記録するという記録方法により用いれば、例えば、ブラックライトで紫外光を照射して潜像の有無を確認することによる情報の識別が可能な光記録シートとして利用できる。
【実施例】
【００３５】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、もとより本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、特に断らない限り、実施例中の「％」および「部」は、すべて「質量％」および「質量部」を意味する。
【００３６】
実施例１
［光記録シートの製造方法］
水１００部に硝酸銀０．２部を溶解させた後、この水溶液中にアナターゼ型光触媒酸化チタン粉末（商品名：ＳＴ−０１、石原産業（株）製）１５部を分散させた。得られた分散液に、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、重合度４５００）の８％水溶液を３０部混合した。得られた懸濁液は、酸化チタンを濃度１１％、硝酸銀を濃度９ｍｍｏｌで含有し、酸化チタン１００部に対してポリビニルアルコールを１５部含む。この懸濁液を、紙基材（商品名：ＯＫトップコート、王子製紙（株）製、坪量：１０５ｇ／ｍ２）上に乾燥質量で塗工量が７ｇ／ｍ２になるようにバー塗工した。この被膜を１２０℃で乾燥して光記録層を設け、光記録シートを製造した。
【００３７】
［キセノンランプ及びバンドパスフィルターを用いた書き込み、及び白色光照射による画像の消去］
作製した光記録シートを用いて書き込み及び消去の実験を行った。まず、光記録シートに強度１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１０分間照射し、褐色に着色させた。その後、キセノンランプ光源からの光をバンドパスフィルター（透過波長：６３２ｎｍ、半値幅：１０ｎｍ）に通すことにより得られた強度１０ｍＷ／ｃｍ２の赤色光を５分間照射したところ、照射した部分が赤色に着色した。同様の方法で緑色光（バンドパスフィルターの透過波長：５２０ｎｍ、半値幅：１０ｎｍ）及び青色光（バンドパスフィルターの透過波長：４５８ｎｍ、半値幅：１０ｎｍ）を照射したところ、それぞれの光を照射した部分はそれぞれ緑色及び青色に着色した。さらに、このように赤色、緑色及び青色に着色した部分を有する光記録シートの全面に、紫外線カットフィルター（透過波長：４００ｎｍ以上）を通したキセノンランプ光源からの白色光（強度：２００ｍＷ）を５分間照射したところ、シートは全面白色に変化し、着色により書き込まれた画像は消去された。
【００３８】
実施例２
［レーザー光を用いた書き込み、及び白色光照射による画像の消去］
実施例１で作製した光記録シートを用いて書き込み及び消去の実験を行った。まず、光記録シートに強度１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１０分間照射し、褐色に着色させた。その後、強度２００ｍＷ／ｃｍ２、波長６３０ｎｍのレーザー光を１０秒間照射したところ、照射した部分が赤色に着色した。このように赤色に着色した部分を有する光記録シートの全面に、紫外線カットフィルター（透過波長：４００ｎｍ以上）を通したキセノンランプ光源からの白色光（強度：２００ｍＷ）を５分間照射したところ、シートは全面白色に変化し、着色により書き込まれた画像は消去された。
【００３９】
実施例３
［書き込まれた画像を潜像として記録し、消去した後紫外線照射により再現させる方法］
まず、実施例１で作製した光記録シートに、実施例１と同様の方法で画像の書き込みを行った。その後、光記録シートを濃度２０ｍｍｏｌのチオ硫酸ナトリウム水溶液に浸漬し、銀イオンを溶出させた。乾燥させた後、光記録シートの全面に、紫外線カットフィルター（透過波長：４００ｎｍ以上）を通したキセノンランプ光源からの白色光（強度：２００ｍＷ）を５分間照射したところ、シートは全面白色に変化し、着色により書き込まれた画像は消去された。さらに、この光記録シートに強度１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１０分間照射したところ、最初の着色部、すなわち赤色、緑色及び青色に着色していた部分が元のそれぞれの色に再び着色した。それ以外の背景部分は褐色に着色した。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の光記録シートは、取り扱いが容易で、ペーパーライクなフレキシブル可逆記録媒体であり、簡便な光照射の方法によって多色画像情報の書き込み及び消去を、繰り返して可逆的に行うことができ、産業界への寄与は大と考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の光記録シートの一実施態様の断面説明図である。
【図１】
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