(57)【要約】      （修正有）【課題】光学用途に使用しても優れた特性を有するマレイミド系共重合体を提供する。【解決手段】 (a)下記一般式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位と、(b)下記一般式（2-1）及び／又は(2-2)で表される構造単位とを有するマレイミド系共重合体。2006241440.tif 000013（Ｘは−ＣＯＯ−又は−Ｏ−、Ｙは単結合又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)下記一般式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（ａ
）と、
【化１】
2006241440.tif 000009
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は炭素数
１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基である。）
(b)下記一般式（2-1）および／または(2-2)で表されるマレイミド骨格を有する構造単位
（ｂ）
【化２】
2006241440.tif 000010
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基で
ある。Ｒ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基を示す。）
とを有するマレイミド系共重合体。
【請求項２】
構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）とのモル比（ａ：ｂ）が、（９０）：（１０）〜（１０）：（９０）の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のマレイミド系共重合体。
【請求項３】
請求項１に記載のマレイミド系共重合体の少なくとも一部の構造単位（ａ）に含有され
る環状エーテル構造が開環するか、またはアルコキシシリル基が加水分解・縮合してなることを特徴とする請求項１または２に記載のマレイミド系共重合体。
【請求項４】
下記一般式(1'-1)〜（1'-4）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の不飽和重合性化合物と、
【化３】
2006241440.tif 000011
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は炭素数
１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基である。）
(b)下記一般式(2'-1)および／または(2'-2)で表されるマレイミド骨格を有する構造単
位（ｂ）で表されるマレイミド化合物とを、
【化４】
2006241440.tif 000012
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基で
ある。Ｒ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基を示す。）
可溶性溶媒中で、ラジカル開始剤の存在下に溶液重合することを特徴とするマレイミド系共重合体の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体と有機溶剤とを含有する重合体組成物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体を含有する成形体。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体と、[D]ガラス繊維布とからな
ることを特徴とする透明複合体。
【請求項８】
ガラス繊維布がガラスクロスである請求項７に記載の透明複合体。
【請求項９】
５０〜１５０℃における平均線膨張係数が５０ppm／℃以下である請求項４または５に
記載の透明複合体。
【請求項１０】
厚さ２０〜２０００μmのシートである請求項７〜９のいずれかに記載の透明複合体。
【請求項１１】
透明複合体が、光学シート、表示素子用プラスチックス基板またはアクティブマトリックス表示素子用基板である請求項７〜１０のいずれかに記載の透明複合体。
【請求項１２】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、ガラス繊維布を浸漬後、乾燥することを特徴とするガラス繊維布の表面処理方法。
【請求項１３】
ガラス繊維布を、請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体からなる厚さ１０〜１０００μmの２枚のシートでシート間に挟持して、加熱圧縮成形することを特徴
とする透明複合体の製造方法。
【請求項１４】
ガラス繊維布の片面または両面に、請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液を、厚さ１〜２０μmとなるように塗布し、乾燥することを特徴とす
る透明複合体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、浸漬した後、乾燥することにより表面処理されたガラス繊維布を用いることを特徴とする請求項１３または１４に記載の透明複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、接着性及び耐熱性に優れ、光学異方性の小さい新規なマレイミド系共重合体及び該共重合体の製造方法とその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
マレイミド類の重合は古くから知られており（非特許文献１〜３）、一方、マレイミド類と他モノマーとの共重合についてもマレイミド類と塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル、あるいはスチレンとの共重合反応、及びｎ−フェニルマレイミドとメタクリル酸メチルあるいはスチレンとの共重合反応は（非特許文献４〜５）に記述されている。
【０００３】
また、特許文献１には、イソペンテニル化合物に基づく構造単位と、無水マレイン酸、マレイン酸ジアルキル、マレイミド類、フマル酸ジアルキル類、不飽和ニトリル類及びアクリル酸エステル類からなる群より選ばれた不飽和化合物に基づく構造単位とからなる交互共重合体が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、ヒドロキシスチレン類とマレイミド類との交互共重合体が開示されている。特許文献３には、マレイミド類、無水マレイン酸及びオレフィン類とを、溶媒中でラジカル共重合体させてマレイミド系共重合体を製造することが開示されている。さらに特許文献４には、N-アルキルマレイミドとオレフィンとをモノマーであるオレフィンに溶解させることで、溶媒を使用せずに重合を行うマレイミド系共重合体の製造方法が開示されている。
【０００５】
このようにマレイミド共重合体について、多くの文献が存在し、種々の共重合体が提案されている。
近年では、マレイミド共重合体の有する耐熱性に着目し、ジメチルシリコーンマクロマーを側鎖に有する不飽和化合物を共重合させたマレイミド共重合体を、耐熱性樹脂用添加剤として使用すると、耐熱性樹脂との相溶性が高く、表面の耐汚染性や剥離性に優れた成型体を成型できることが提案されている（特許文献５参照）。
【非特許文献１】R. C. P. Cubbon, Polymer, 6, 419(1966)
【非特許文献２】K.Kojima, N.Yoda、C.S.Marvel, J.Polymer Sci., A-1, 4、1121(1966)
【非特許文献３】山田正盛、高瀬巌、三島敏夫、高化, 26, 393 (1969)
【非特許文献４】C.Van.Paesschen, D.Timmerman, Makromol.Chem., 78, 112 (1964)
【非特許文献５】山田正盛、高瀬巌、三島敏夫、高化, 24, 326 (1967)
【特許文献１】特許２５０６９６４号
【特許文献２】特許１５４６６７５号
【特許文献３】特許３２８４２１６号
【特許文献４】特許３３０６５５０号
【特許文献５】特開２００４−１０８０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
光エレクトロニクス技術の進展に伴い透明材料に対する要求も多様化しており、光学材料としての透明プラスチックスや光学多層膜材料への関心が非常に高い。
この中でも、マレイミド系共重合体は耐熱性が高いことから、さらにあわせて高い透明性を有していれば、広範囲な用途への展開が期待できる。
【０００７】
しかしながら、従来より提案されていたマレイミド系共重合体は光学用途を目的としたものではないものが多く、透明性の点では必ずしも満足しうるものではなかった。
例えば、特許文献５に開示された共重合体は耐熱性には優れるものの、光学材料に使用するような透明性を具備するものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、このような光学用途に使用しても優れた特性を有するマレイミド系共重合体を提供するために、本発明者らは架橋可能な官能基を有するマレイミド系共重合体について種々検討を進め、オキセタン基、エポキシ基などの特定の環状エーテルを含む不飽和化合物とマレイミド類と重合させた新規なマレイミド系共重合体は、耐熱性とともに透明性が高く、光学異方性が小さく、かつ、良好な接着性を有していることを見出した。さらに側鎖の環状エーテルを架橋することで、高硬度で耐溶剤性に優れた特性が得られることを見出した。なお、特許文献３および４には、オレフィンを重合させることが開示されていたが、本発明のように、ヘテロ環状官能基含有オレフィンを使用するという技術的思想は何ら示唆されていない。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
（１）(a)下記一般式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単
位（ａ）と、
【００１０】
【化１】
2006241440.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は炭素数
１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基である。）
(b)下記一般式（2-1）および／または(2-2)で表されるマレイミド骨格を有する構造単位
（ｂ）
【００１２】
【化２】
2006241440.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基で
ある。Ｒ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基を示す。）
とを有するマレイミド系共重合体。
（２）構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）とのモル比（ａ：ｂ）が、（９０）：（１０）〜（１０）：（９０）の範囲にある（１）のマレイミド系共重合体。
（３）前記（１）に記載のマレイミド系共重合体の少なくとも一部の構造単位（ａ）に含有される環状エーテル構造が開環するか、またはアルコキシシリル基が加水分解・縮合して架橋構造を形成してなるマレイミド系共重合体。
（４）下記一般式(1'-1)〜（1'-4)で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の不飽
和重合性化合物と、
【００１４】
【化３】
2006241440.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は炭素
数１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭
素数１〜６の２価の炭化水素基である。）
(b)下記一般式(2'-1)および／または(2'-2)で表されるマレイミド骨格を有する構造単
位（ｂ）で表されるマレイミド化合物とを、
【００１６】
【化４】
2006241440.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基で
ある。Ｒ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基を示す。）
可溶性溶媒中で、ラジカル開始剤の存在下に溶液重合するマレイミド系共重合体の製造方法。
（５）前記（１）〜（３）のマレイミド系共重合体と有機溶剤とを含有する重合体組成物。
（６）前記（１）〜（３）のマレイミド系共重合体を含有する成形体。
（７）前記（１）〜（３）のマレイミド系共重合体と、［D］ガラス繊維布とからなる透
明複合体。
（８）ガラス繊維布がガラスクロスである（７）の透明複合体。
（９）５０〜１５０℃における平均線膨張係数が５０ppm／℃以下である（４）または（
５）の透明複合体。
（１０）厚さ２０〜２０００μmのシートである（７）〜（９）の透明複合体。
（１１）透明複合体が、光学シート、表示素子用プラスチックス基板またはアクティブマトリックス表示素子用基板である（７）〜（１０）の透明複合体。
（１２）（１）〜（３）のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、ガラス繊維布を浸漬後、乾燥することを特徴とするガラス繊維布の表面処理方法。
（１３）ガラス繊維布を、（１）〜（３）のいずれかに記載のマレイミド系共重合体からなる厚さ１０〜１０００μmの２枚のシートでシート間に挟持して、加熱圧縮成形する透
明複合体の製造方法。
（１４）ガラス繊維布の片面または両面に、請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液を、厚さ１〜２０μmとなるように塗布し、乾燥する透明複合
体の製造方法。
（１５）（１）〜（３）のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、浸漬した後、乾燥することにより表面処理されたガラス繊維布を用いる（１３）または（１４）の透明複合体の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、透明性と接着性及び耐熱性に優れ、光学異方性の小さい新規なマレイミド系共重合体が得られる。当該共重合体、特に光学用途に有用性の高い材料である。しかも、その製造方法は汎用性の高い溶液ラジカル重合法により得られるもので、その工業的価値は計り知れない。特に、光学多層膜用コート材等への有用な応用が計れる。また、
ヘテロ環状官能基を架橋することで、より高硬度で耐溶剤性に優れたコーティング材、フィルム、シートなどの成形体を形成することも可能となる。
【００１９】
本発明によれば、無色で透明性と耐熱性に優れ、光学異方性が小さく、かつ線膨張係数が小さく光学異方性の少ないガラス代替可能な透明複合体が得られる。
かかる透明複合体は、液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板などの光学シート、透明板、光学レンズ、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
[マレイミド系共重合体]
本発明に係るマレイミド系共重合体は、特定の環状エーテル構造を有する構造単位（ａ）と、特定のマレイミド骨格を有する構造単位（ｂ）とを含む。
（１）構造単位（ａ）
構造単位（ａ）は、前記式(1-1)〜（1-4）で表される基を有する。
【００２１】
前記式(1-1)〜(1-4)におけるＲ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましくは、水素原子またはメチル基である。Ｒ3は炭素数１〜６のアルキル基
であり、好ましくはメチル基、エチル基である。Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、またＹは、単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、具体的には、単結合、メチレン基、炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数３〜６のシクロアルキレン基、フェニレン基等であり、特にメチレン基が好ましい。ｎは０または１である。
【００２２】
前記式(1-1)〜(1-3)で表される化合物由来の構造単位（以下、それぞれ「構造単位（1-1）」、「構造単位（1-2）」、「構造単位（1-3）」ともいう）は、具体的には、前記式
（1'-1）〜(1'-3)の側鎖（エポキシ基）を含む（メタ）アクリルレート類から誘導され、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル及び脂環式エポキシ基を有する（メタ）アクリレートなどから誘導される。
【００２３】
前記式（1-4）における前記式(1-4)で表される化合物由来の構造単位（以下、「構造単位（1-4）」ともいう）は、式(1'-4)の側鎖（アルコキシラン含有アルキル基）を含む（
メタ）アクリレートから誘導される。具体例としては、γ-（メタ）アクリロキシエチル
トリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエ
トキシシメチルシランなどを挙げることができるが、好ましくはγ-（メタ）アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラ
ン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシメチルシランから誘導される構造単位である。
【００２４】
構造単位（ａ）を有することにより、透明性が高く、光学異方性が小さく、かつ、良好な接着性を有する共重合体およびコーティング材が得られる。また、上記基は架橋できるので、架橋することで、高硬度で耐溶剤性に優れた共重合体およびコーティング材が得られる。
(２)構造単位（ｂ）
構造単位（ｂ）は、前記式（2-1）および／または(2-2)で表されるマレイミド骨格を有する構造単位である。
【００２５】
前記式（2-1）におけるＲ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソアミル基、2-エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉ−オクチル基、ノニル基、ｉ−ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ラウリル基、ステアリル基、ｉ−ステアリル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などの脂環式炭化水素基；フェニル基などの芳香族炭化水素基が挙げられる。これらのうち、メチル基、シクロヘキシル基等が好ましい。
【００２６】
式（2-1）で表される構造単位（b）を与える化合物は、式(2'-1)で表される化合物であり、具体例としては、N-メチルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-N-プロピルマレイミド、N-ｉ−プロピルマレイミド、N-N-ブチルマレイミド、N-ｉ−ブチルマレイミド、N-ｔ−ブチルマレイミド、N-ペンチルマレイミド、N-ヘキシルマレイミド、N-イソアミルマレイミド、N-2-エチルヘキシルマレイミド、N-ヘプチルマレイミド、N-オクチルマレイミド、N-ｉ−オクチルマレイミド、N-ノニルマレイミド、N-ｉ−ノニルマレイミド、N-デシルマレイミド、N-ウンデシルマレイミド、N-ドデシルマレイミド、N-トリデシルマレイミド、N-テトラデシルマレイミド、N-ペンタデシルマレイミド、N-ヘキサデシルマレイミド、N-ヘプタデシルマレイミド、N-オクタデシルマレイミド、N-ノナデシルマレイミド、N-エイコシルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-ステアリルマレイミド、N-ｉ−ステアリルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００２７】
これらのうち、N-エチルマレイミド、N-N-プロピルマレイミド、N-ｉ−プロピルマレイミド、N-N-ブチルマレイミド、N-ｉ−ブチルマレイミド、N-ｔ−ブチルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００２８】
前記式（2-2）におけるＲ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基である。
【００２９】
式（2-2）で表される構造単位(b)を与える化合物は、式(2'-2)で表される化合物であり、具体例としては、N-フェニルマレイミド、N-（２−メチルフェニル）マレイミド、N-（３−メチルフェニル）マレイミド、N-（４−メチルフェニル）マレイミド、N-（２−エチルフェニル）マレイミド、N-（３−エチルフェニル）マレイミド、N-（２−N-プロピルフェニル）マレイミド、N-（２−ｉ−プロピルフェニル）マレイミド、N-（２−N-ブチルフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジメチルフェニル）マレイミド、N-（２、４、６−トリメチルフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジエチルフェニル）マレイミド、N-（２、４、６−トリエチルフェニル）マレイミド、N-（２−メトキシフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジメトキシフェニル）マレイミド、N-（２−ブロモフェニル）マレイミド、N-（２−クロロフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジブロモフェニル）マレイミド等のN-フェニルマレイミド類であり、この中で耐熱性及び色調の点から、２−または２，６−置換フェニルマレイミド類が好ましい。
【００３０】
以上のような構造単位(b)を導くマレイミド類は１種または２種以上組み合わせて用い
ることができる。
（３）その他の構造単位
本発明の共重合体は、構造単位（ａ）および構造単位（ｂ）以外の構造単位（以下、「その他の構造単位」ともいう）をさらに有するものであってもよい。その他の構造単位としては、アルキル（メタ）アクリレート類、重合性不飽和２重結合基含有アルコキシシラン、芳香族ビニル類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、アミド化合物、ビニ
ル化合物、エチレン性不飽和カルボン酸化合物、ピペリジン化合物、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、（シクロ）アルキルビニルエーテル類、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類から誘導される構造単位等が挙げられる。その他の構造単位を含むと、膜の柔軟性や表面特性を制御することが可能となる。
【００３１】
本発明の共重合体中のその他の構造単位量は５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下の量であることが望ましい。
（４）マレイミド系共重合体
本発明の共重合体の分子量としては、用途に応じて適宜選択されるが、コ−ティング材に使用する場合は塗工性と側鎖環状エーテル構造の反応性を鑑み、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００、より好ましくは３０，０００〜５００，０００の範囲である。重量平均分子量が前記下限未満では膜が脆くなることがある。また、重量平均分子量が前記上限を超えるとコーティング時に溶液粘度が高くなり塗工に困難になることがある。
【００３２】
本発明の共重合体における構造単位（ａ）と構造単位（ｂ）との割合は、そのモル比(a:b)が、（９０）：（１０）〜（１０）：（９０）の範囲にあることが望ましく、（９０
）：（１０）〜（５０）：（５０）の範囲にあることがさらに望ましい。この範囲であれば均一な溶液重合が可能で、高い透明性と耐熱性及び接着性を有するフィルムやコーティング材として有用である。また、得られる共重合体の表面硬度を上げるには、前記比率の範囲内で構造単位（ａ）の割合を増やせばよく、耐熱性を大きくするには構造単位（ｂ）の量をふやせばよい。
【００３３】
本発明の共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は９０℃以上であり、好ましくは１２０℃以上である。また、大気下における分解開始温度（Ｔｄ0）は２００℃以上であり、好ま
しくは２３０℃以上である。Ｔｇが９０℃未満、Ｔｄ0が２００℃未満では耐熱性が不十
分である場合がある。
【００３４】
また、本発明の共重合体は１００μm厚さのフィルムでの光線透過率（４００nm）は８
５％以上であり、透明性に優れている。尚、光線透過率（４００nm）８５％未満では透過光損失が大きく、光学材料としての使用に制限が生じることがある。
【００３５】
更に、光学異方性は下記（１３）、（１４）式で表される入射角０°及び５０°でのリタデーションＲｅ0、Ｒｅ50が通常５ｍｍ以下であり、すなわち、複屈折が小さく、光学
異方性に優れている。
【００３６】
Ｒｅ0  ＝（nx−ny）×d                    （１３）
Ｒｅ0はフィルムの３次元座標Ｘ、Ｙ、Ｚ に対して、正面（Ｚ軸方向）から見るときのリタデーション、nx、nyはＸ軸方向、Ｙ軸方向の屈折率で、dは光路長である。
【００３７】
Ｒｅ50  ＝（na−nb）×d‘                    （１４）
Ｒｅ50はフィルムの３次元座標Ｘ、Ｙ、Ｚ に対して、視野角をＺ軸よりＸ軸方向へ５
０°傾斜させた際のリタデーション、na、nbはその屈折率楕円体の長軸方向、短軸方向の屈折率、d‘はその光路長である。
【００３８】
本発明の共重合体中では、前記式（1-1）〜(1-3)で表される化合物中の環状エーテル構造、または前記式(1-4)で表される化合物中のアルコキシシリル基が、加水分解・縮合反
応により架橋している構造を有していることが望ましい。なお、架橋度は、目的とする複合体の強度や堅さに応じて適宜選択される。
【００３９】
このように架橋構造を有していると主鎖分子運動が拘束され、更なる耐熱性、耐溶剤性及び耐薬品性の向上が図られることになる。
［マレイミド系共重合体の製造方法］
本発明のマレイミド系共重合体は、例えば、（ａ）前記一般式(1'-1)〜（1'-4）で表される不飽和重合性化合物（以下、「特定単量体Ａ」ともいう。）の少なくとも１種以上と、（ｂ）Ｎ置換（シクロ）アルキルマレイミド単量体（以下、「特定単量体Ｂ」ともいう。）とを、可溶性溶媒中でラジカル開始剤の存在下に溶液重合させることにより得られる。
【００４０】
以下、本発明に係る製造方法について説明する。
特定単量体Ａとしては、前記式（1'-1）〜（1'-4）で表される化合物であれば特に制限されない。これらの単量体としては、前記したとおりである。また、これらの特定単量体Ａは、１種単独でまたは２種以上を併用して用いられる。
【００４１】
特定単量体Ｂは前記一般式（2'-1）〜(2'-2)で表されるＮ置換（シクロ）アルキルマレイミドである。
特定単量体Ａと特定単量体Bの混合比は、そのモル比(A:B)が、（９０）：（１０）〜（１０）：（９０）の範囲にあることが望ましく、（９０）：（１０）〜（５０）：（５０）の範囲にあることがさらに望ましい。この単量体の量比が、通常、そのまま本発明の共重合体における構造単位の組成となる。
【００４２】
また、必要に応じて、上記特定単量体Ａ、Ｂに加えて、上記特定単量体Ａ、Ｂとラジカル共重合可能な他の単量体を共重合させてもよい。この他の単量体の具体例としては、例えば、
（イ）γ-（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルジメトキシメチルシラン、
γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、
γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシメチルシランなどの重合性不飽和基含有
アルコキシシラン類、
（ロ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート類、
（ハ）スチレン、α―メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロー３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、６−ジクロロスチレン、１−ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体、
（ニ）ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー類、
（ホ）ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートプロピレン、グリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性単量体、
（ヘ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‘−メチレンビスアクリルアミドなどのアミド化合物、
（ト）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物、
（チ）（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、などのエチレン性不飽和カルボン酸、
（リ）（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、
（ヌ）４−（メタ）アクリロイルオキシ-２，２，６，６-テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ-１、２，２，６，６-ペンタメチルピペリジンなどのピペリジン系単量体、
（ル）２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、
（オ）２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテルグリセロールモノアリルエーテルなどのアリルエーテル類、
（ワ）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどの（シクロ）アルキルビニルエーテル類、
（カ）２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類、
（ヨ）エチレン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ジイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン等のオレフィン類、
（タ）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−メチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−プロピル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−（１‘−ブテニル）−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ペンチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン等の環状オレフィン系化合物等が挙げられ、これらは１種または２種以上を併用することができる。これらのうち、上記（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ホ）、（ヘ）、（カ）、（ヨ）、（タ）などが好ましく特に（ロ）、（ハ）、（カ）、（ヨ）、（タ）などが好ましく用いられる。
【００４３】
また、これらの他の単量体を共重合する場合、その割合は全単量体中に（５０）モル％以下、好ましくは（４０）モル％以下であることが望ましい。
本発明に使用されるラジカル開始剤としては公知のフリーラジカルを発生する有機過酸化物やアゾビス系開始剤を用いることができる。
【００４４】
有機過酸化物の具体例としては、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチロイルパーオキサイド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、
過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３、−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、
ジーｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、パーオキサイド、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベン、２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン等のジアルキルパーオキサイド類、
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３、−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレエート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、α、α‘−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３、−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオドデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシｍ−トルオイルベンゾエート、３、2'、４、４‘、−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のパーオキシエステル類、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（４，４−ジーｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ピロパン等のパーオキシケタール類、
ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ジーｎ−プロピルパーオキシカーボネート、ジーイソプロピルパーオキシカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、ジー２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ジー２−メトキシブチルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチルー３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート類が挙げられる。
【００４５】
アゾビス系ラジカル重合開始剤の具体例としては、アゾイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２−アゾビス（４−メトキシー２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１‘-アゾビス（シクロヘキサン-１-カルボニトリル）、
２-（カルボモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２-アゾビス〔２-メチル-Ｎ-[１、１ビス（ヒドロキシルメチル）-２-ヒドロキシルエチル]プロピオンアミド〕、２，２-アゾビス〔２-メチル-Ｎ-（２-ヒドロキシルエチル）プロピオンアミド〕、２，２-アゾビス
〔Ｎ-（２-プロペニル）２-メチルプロピオンアミド〕、２，２-アゾビス（Ｎ-ブチル-２-メチルプロピオンアミド）、
２，２-アゾビス（Ｎ-シクロヘキシル-２-メチルプロピオンアミド）、２，２-アゾビ
ス〔２-（５-メチル-２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２-アゾビス〔２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，
２-アゾビス〔２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジサルフェ-ト・ジハイドレ-
ト、２，２-アゾビス〔２-（３，４，５，６-テトラヒドロピリミジン-２-イル）プロパ
ン〕ジハイドロクロライド、２，２-アゾビス〔２-[１-（２-ヒドロキシエチル）２-イミダゾリン-２-イル]プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２-アゾビス〔２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕、２，２-アゾビス（２-メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド、２，２-アゾビス〔Ｎ-（２-カルボキシエチル）２-メチルプロピオンアミジン〕、２，２-アゾビス（２-メチルプロピオンアミドキシム）、ジメチル２，２‘-
アゾビスブチレ-ト、４，４’-アゾビス（４-シアノペンタノイックアシッド）、２，２-アゾビス（２，４，４-トリメチルペンタン）等が挙げられる。
【００４６】
これらの過酸化物またはアゾビス系ラジカル重合開始剤は、各々１種単独または２種以上組み合わせても使用することができる。
これらのラジカル重合開始剤の使用量は、全単量体合計１００モルに対して０.０００
１〜１０モル、好ましくは０.０００１〜５モル、更に好ましくは０.０００５〜２モルであり、この範囲にあれば重合反応率が高く、効率的に重合が進行する。なおラジカル重合開始剤が０.０００１モル未満だと単量体の重合反応率が低くなり、生産性が低下するこ
とがあり、また１０モルを超えると得られる共重合体の分子量が小さくなり、また開始剤の量が多すぎてしまい、工業的な有用性に乏しい。
【００４７】
本発明のマレイミド系共重合体を製造するには公知の重合法が採用できるが、均一系での重合が望ましいため、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法に用いられる溶媒としては、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトニトリル等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。尚、これらの溶媒は脱水してもよい。
【００４８】
また、溶媒の使用量は全単量体１００重量部に対して６００重量部以下、好ましくは４００重量部以下である。６００重量部を超えると得られる共重合体の分子量が小さくなることがあり好ましくない。また、下限は溶液を形成できれば特に制限されない。
【００４９】
上記重合原料を反応容器に仕込んで重合を行うが、重合に際しては予め真空脱気または窒素置換等により、反応系外に溶存酸素を除外しておくことが望ましい。また、効率的に反応を進めるという点で、重合温度は−５０〜２００℃、重合時間は１〜１００時間の範囲が好ましい。重合制御のし易さと生産性より、重合温度は５０〜１５０℃、重合時間は１〜５０時間の範囲がより好ましい。
【００５０】
本発明に係る共重合体は耐熱性が高く、しかも小さい光学異方性を有し、かつ接着性に優れるため種々の光学用途、特に光学多層膜として有用である。
マレイミド系共重合体中に構造単位（1-1）〜(1-3)を有する場合、オキセタン基及び／
またはエポキシ基が架橋されていてもよい。架橋する場合、架橋触媒として各種アミン化合物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メルカプタン系化合物、ヒドラジド類、ポリフェノール、多塩基酸、光または熱酸発生剤などが使用可能であるが、生産性や残存触媒の光学特性への影響がほとんどみられない光または熱酸発生剤が好ましい。またその使用量としてはマレイミド共重合体固形分１００重量部あたり、０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１０重量部である。
【００５１】
また、マレイミド系共重合体中に構造単位(1-4)を有する場合、アルコキシシリル基を
加水分解して架橋してもよい。アルコキシシリル基を架橋する場合は触媒として、酸、アルカリ、アミン類、金属塩、有機金属化合物、及び光または熱酸発生剤などが使用可能であるが、生産性や残存触媒の光学特性への影響がほとんどみられない光または熱酸発生剤が好ましい。またその使用量としてはマレイミド共重合体固形分１００重量部あたり、０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１０重量部である。
また、これらの架橋方法は特に制限するものではないが、マレイミド共重合体と架橋触媒とを溶液混合した後、キャストまたは各種基材上にコートし、加熱および／または光照射（例えば紫外線照射）を行うことにより進行させる。
【００５２】
このように、架橋を行うと、基材との接着性が高くなり、また、コーティング材や成形体の表面硬度が高くなると共に強度および耐薬品性が向上する。
［重合体組成物］
本発明の重合体組成物は、本発明のマレイミド系共重合体と有機溶剤とを含有するものであり、通常は重合体溶液である。当該重合体溶液は、上述した重合溶液そのままであってもよいし、本発明の共重合体を精製してそれを有機溶剤に再溶解させた溶液であってもよい。なお、当該有機溶剤としては、上述した本発明の共重合体の製造における溶液重合の溶媒として用いられる有機溶剤を用いることができる。中でも、共重合体の溶解性や、成形時の乾燥のしやすさ等の理由から、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルベンゼン、トルエン、キシレン等が好ましく用いられる。これらの溶剤は、１種単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００５３】
本発明の重合体組成物には、さらに必要に応じて架橋剤、架橋助剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等の添加剤、溶媒分散シリカゾル、溶媒分散アルミナゾル、溶媒分散酸化亜鉛ゾル、溶媒分散酸化セリアゾル、溶媒分散ＩＴＯ、溶媒分散酸化ジルコニアゾル等の金属酸化物、複合金属酸化物ゾル等を混合してもよい。
【００５４】
本発明の重合体組成物における固形分濃度は、コーティング材の成形に用いる場合、通常１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。
［成形体］
本発明の成形体は、本発明の共重合体を含有し、通常、コーティング材、フィルム、シート等の形状を有する。当該成形体は、透明性および耐熱性に優れるとともに、高強度で耐薬品性に優れるため、特に光学用途のコーティング材として有用である。また、基板との接着性に優れ、特に各種透明樹脂との接着性にも優れるため、光学多層膜における接着層等にも好適に用いられる。
【００５５】
本発明の成形体の成形方法としては、本発明の重合体組成物を基板上に塗布して乾燥させる方法、溶液流延法によりフィルムやシートを形成する方法などが挙げられる。
本発明の成形体は、１００μm厚さのフィルムでの光線透過率（４００nm）は８５％以
上であることが好ましい。また、当該フィルムの光学異方性は、上述した入射角０°及び５０°でのリタデーションＲｅ0、Ｒｅ50が１０nm以下であることが好ましく、更に好ま
しくは５nm以下である。
【００５６】
本発明の透明複合体は、前記マレイミド系重合体とともにガラス繊維布とから構成される。
[ガラス繊維布]
ガラス繊維布の屈折率は特に限定されるものではないが、前記マレイミド系共重合体の屈折率調整可能範囲を考慮し、１.５０〜１.５７の範囲にあるのが好ましい。
【００５７】
本発明で用いるガラス繊維布としては、ガラス繊維、ガラスクロスやガラス不織布などが挙げられるが、特に、線膨張係数の低減効果と光学等方性よりガラスクロスが好ましい。
【００５８】
ガラスの種類としてはＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、低誘電率ガラス、高誘電率ガラス等が挙げられるが、アルカリ金属などのイオン性不純物が少なく、入手が容易なＥガラス、Ｓガラス、ＮＥガラスが好ましい。
【００５９】
ガラス繊維布としてガラスクロスを用いる場合、織り方には特に限定するものではなく、平織、綾織、朱子織、からみ織、模紗織などが適用でき、中でも平織が好ましい。
ガラスクロスの厚みは通常１５〜２００μmであるのが好ましく、更に好ましくは１５
〜１００μmである。ガラスクロスは１枚だけでもよく、複数枚を重ねて用いてもよい。
【００６０】
ガラス繊維布と前記マレイミド系共重合体との密着性を高めるために、ガラス繊維布表面をアミノシランやエポキシシラン等のシランカップリング剤やアルミキレート化合物等の金属キレート化合物で処理するか、オキセタン基またはエポキシ基またはアルコキシシリル基を有する前記マレイミド系共重合体溶液で処理することが好ましい。このような表面処理が施されていると、ガラス繊維布とマレイミド系重合体の密着性が高くなるので、透明複合体からなるシートの透明性を高くすることが可能であり、あさらに、シートに繰り返し曲げを与えた場合に生じるガラス繊維布表面とポリマーとの界面剥離による透明性の低下を抑制することが可能である。
[透明複合体]
本発明の透明複合体は、上記したマレイミド系共重合体とガラス繊維布とから構成される。
【００６１】
透明複合体の波長４００nmにおける光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上であることが望ましい。このような光線透過率を有するものは、透明性が高い。波長４００nmにおける光線透過率８０％以上とするにはマレイミド系共重合体とガラス繊維布との屈折率差を０.０１以内に調整することが有効であり、マレイミド系共重合体の組成を制御
してガラス繊維布の屈折率に合わせるか、マレイミド系共重合体の屈折率と一致したガラス繊維布を用いるか、どちらかの調整方法をとることができる。
【００６２】
マレイミド系共重合体とガラス繊維布との屈折率差は０.０１以下が好ましく、更に好
ましくは０.００５以下である。屈折率差が０.０１を超えると得られた透明複合体の透明性が劣ることがある。
【００６３】
本発明の透明複合体には必要に応じて透明性、耐熱性、非着色性や力学的特性等を損なわない範囲で前記マレイミド系共重合体以外の熱可塑性または熱硬化性のオリゴマーやポリマーを併用してもよい。更に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料等を配合してもよい。
【００６４】
本発明における透明複合体の５０〜１５０℃における平均線膨張係数は、５０ppm／℃
以下であることが望ましい。この範囲にあれば、透明複合体の、温度による寸法安定性が高く、また、光学異方性の少ないので、ガラス代替用途に好適となる。
【００６５】
透明複合体中のガラス繊維布の配合割合は１〜９０重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜７０重量％である。ガラス繊維布の配合割合が１重量％未満では複合化による低線膨張化の効果が認められず、９０重量％を超えると力学的強度の大幅な低下が生じ、プラスチック基板の重要な特長である曲げ強度が不足したり、軽量化が図れなくなることがある。
【００６６】
本発明に係る透明複合体は、強度や軽量化、耐溶剤性などの点で、２０〜２０００μm
のシートの場合に好適である。
［透明複合体の製造方法］
本発明の透明複合体は、通常フィルム、シート等の形状を有する。本発明の透明複合体の成形方法としては、前記マレイミド系共重合体が溶解した溶液中に、ガラス繊維布、好ましくはガラスクロスを浸漬後、通常、室温〜２００℃にて乾燥し、
得られた表面処理されたガラス繊維布を、前記マレイミド系共重合体からなる厚さ２０〜１０００μmの２枚のシート間に挟持して、通常、２００〜３００℃にて加熱圧縮成形
すればよい。前記マレイミド系共重合体からなるシートは、公知の方法で作製することが可能であり、たとえばキャスト法などが採用される。
【００６７】
または、ガラス繊維布を、前記共重合体溶液中に浸漬し、金属ロール間で圧延し、例えば１５０〜３００℃で乾燥しても、透明複合体を得ることは可能であり、さらに、そのシートの両面に前記共重合体溶液を１〜２０μmの厚さになるように塗布した後、例えば１
５０〜３００℃で乾燥して透明複合体を製造する方法なども採用することができる。
【００６８】
更に、必要に応じて、ガラス繊維布を、共重合体溶液中に浸漬、金属ロール間で圧延した後、乾燥する操作を複数回、繰り返してもよい。
前記のような透明複合体の製造に用いられるマレイミド系共重合体溶液の固形分濃度は、通常３〜５０重量％にあることが望ましく、より好適には、３〜３０重量％にある。
【００６９】
ガラス繊維布は、あらかじめ、前記したように、シランカップリング剤または金属キレート化合物、マレイミド系重合体を含む溶液で処理されていてもよい。処理としては、これらが溶解した溶液に、ガラスクロスを浸漬したのち、150〜300℃の温度で乾燥すればよい。このときの濃度としては、特に制限されるものではないが、シランカップリング剤、金属キレート化合物の場合は１〜50重量％、マレイミド系重合体を含む場合は、３〜５０重量％の範囲とすることが、処理条件、処理効率などの点で好適である。
【００７０】
かかるフィルムを所望の形状に加工すれば、液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板などの光学シート、透明板、光学レンズ、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材等のガラス代替材料として好適に用いることができる。
【００７１】
［実施例］
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００７２】
また、実施例中における各種の測定方法は、下記のとおりである。
（１）ＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）：トーソー社製ＧＰＣ、ＨＬＣ８０１０  により、共重合体０.５ｇを１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解して試料
とし、標準ポリスチレンは、東ソー社製の標準ポリスチレンを使用して測定した。
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコーインスツルメント社製 示差走査熱量計  ＤＳ
Ｃ６２００を用いて、昇温速度２０℃/ｍｉｎ．で測定した。
（３）熱分解開始温度（Ｔｄ0）：セイコーインスツルメント社製 ＴＧ−ＤＴＡ
ＤＴＧ６０を用いて空気中、昇温速度２０℃/ｍｉｎ．で測定した。
（４）共重合体組成：共重合体１０mgを５mmФチューブにいれ重水素化ベンゼン溶媒で溶解して液面高さが４cmになるように希釈し、1Ｈ―ＮＭＲ（日本電子製、ＥＸ−２７０）
により２７０ＭＨｚで測定し、プロトンの吸収比から求めた。
（５）透明性（分光光線透過率）：共重合体溶液を、ポリメチルペンテン製シャーレに流し込み１昼夜常温乾燥させた後、１６０℃にて９０分乾燥して、膜厚１００μｍのキャストフィルムを得た。得られたキャストフィルムを用い、可視・紫外分光光度計（日立製 U-2010 Spectro Photo meter）により、波長５５０ｎｍでの光線透過率を求めた。
（６）光学異方性（Ｒｅ0、Ｒｅ50）：前記（５）の方法に従って膜厚１００μｍのキャ
ストフィルムを形成し、これを用いて、（株）溝尻光学工業所製  回転アナライザー式自動エリプソメーターにより入射角０°及び５０°にて光源にＨe−Ｎeレーザー（λ＝６３２.８nm）を使用し測定した。
（７）基材との接着性：重合体組成物に架橋触媒を所定量添加、混合した後、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム及び無アルカリガラス基板上にそれぞれ乾燥膜厚約５μmになるように塗工し、１６０℃にて９０分乾燥して被膜を得た。その後、室温にて
市販のセロハンテープを用いて被膜のテープ剥離試験を行い、剥離の有無を評価した。
（８）表面硬度：前記（７）の方法に従って、硬質アルミ板上に乾燥膜厚約５μmの被膜
を形成し、鉛筆硬度計にて表面硬度を測定した。
（９）耐薬品性：前記（８）で得られたものと同様の被膜にイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を数滴滴下して約１０分間放置し、さらにＩＰＡをしみこませた紙ウエスで、ＩＰＡを滴下した試料表面を１０往復こすり、試料表面の傷つき状態を目視で観察し、下記○〜×の３段階で評価した。
【００７３】
○：変化なし、    △：傷あり、    ×：表面が溶解
［実施例１］
還流冷却器、攪拌機を備えた反応機を窒素置換後、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）８９.６g（０.５モル）、オキセタンメタクリレート（ＯＸＥＭＡ）９２.１g（
０.５モル）、脱水トルエン７２５.１gを加え、室温で１時間攪拌を行った。その後、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（商品名：パーブチルーＩ、日本油脂製）脱水トルエン溶液（濃度１０wt%）８.８g（０.００５モル）を加え、反応機内温１１０℃に加温、攪拌し１０時間反応を行った。
【００７４】
反応後、室温まで冷却した後、この重合溶液をメタノールで再沈、ろ過、メタノール洗浄を行った後、６０℃にて真空乾燥を行いマレイミド系共重合体Ａを得た。（収率９３wt%）
得られたマレイミド系共重合体Ａのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は２７８、０００であった。さらに、1Ｈ―ＮＭＲ積分値より求めたポリマーの構造単位の組成は
ＯＸＥＭＡ／ＣＨＭＩ＝５０／５０モル％とほぼ仕込比率に近い組成のマレイミド系共重合体ポリマーが得られていることが確認できた。
【００７５】
得られたマレイミド系共重合体ＡのＴｇは１４３℃であり、Ｔｄ0は３９７℃であった
。
また、得られた共重合体をトルエンに溶解させて固形分濃度２０重量％の重合体組成物を形成し、これを用いてキャストフィルムを得たところ、当該フィルムの波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒｅ0、Ｒｅ50は共に＜１nmであった。
【００７６】
更に、各種基材との密着性、表面硬度および耐薬品性の測定結果を表１に示した。
各種基材との密着性も良好で表面硬度５Ｈと高硬度な膜が得られていることが確認できた。
［実施例２］
実施例１において、ＣＨＭＩ４４.８g（０.２５モル）、ＯＸＥＭＡ１４４.８g（０.７５モル）、脱水トルエン７５８.４g、に変更した以外は実施例１と同様に重合を行った。
【００７７】
反応後、実施例１と同様に再沈、ろ過、洗浄、乾燥を行い、マレイミド系共重合体Ｂを得た。（収率９４wt%）
得られたマレイミド系共重合体Ｂのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は２１６、０００であった。さらに、1Ｈ-ＮＭＲ積分値より求めたポリマーの構造単位の組成はＭＰＴＳ／ＣＨＭＩ＝７５／２５モル％と仕込組成どおりマレイミド系共重合体ポリマーが得られている事が確認できた。
【００７８】
得られたマレイミド系交互共重合体ＢのＴｇは１２６℃であり、Ｔｄ0は３４４℃であ
った。
また、得られた共重合体をトルエンに溶解させて固形分濃度２０重量％の重合体組成物を形成し、これを用いてキャストフィルムを得たところ、当該フィルムの波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒｅ0、Ｒｅ50は共に＜１nmであった。
【００７９】
更に、各種基材との密着性、表面硬度および耐薬品性の測定結果を表１に示した。
各種基材との密着性も良好で表面硬度３Ｈと高硬度な膜が得られていることが確認できた。
［実施例３］
［透明複合体の作製］
ＮＥガラスクロス（厚さ３０μm、平織り、屈折率＝１.５０４、日東紡ユニチカ製）を焼成して有機物を除去した後、アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノシラン）のイソプロピルアルコール溶液（有効成分濃度５重量％）に浸漬し、その後、１２０℃で１時間乾燥して表面処理を行った。
【００８０】
さらに、実施例１で得られたマレイミド系共重合体Ａ  １００重量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）３重量部を混合したト
ルエン溶液（固形分濃度２０重量％）に、表面処理したガラスクロスを浸漬し、その後、室温にて１時間乾燥した。
【００８１】
一方、マレイミド系共重合体Ａ  １００重量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）３重量部を混合したトルエン溶液（固形分濃
度２０重量％）を市販ＰＥＴフィルム上にアプリケータを用いてキャストし、室温にて１日乾燥後ＰＥＴフィルムより剥離して、厚さ約３０μmのフィルムを2枚得た。その後、前記ガラスクロスを上下２枚のキャストフィルムでサンドイッチして（ポリマーフィルム／ガラスクロス／ポリマーフィルム）、２５０℃で加熱圧縮成形を行い、厚さ、約１００μのフィルム（透明複合体）を作製した。得られたフィルムの評価結果を表２に示す。
［比較例１］
実施例１において、ＯＸＥＭＡを使用せず、ＣＨＭＩ １７９.２g（１モル）、脱水ト
ルエン７１６.８g、に変更した以外は実施例１と同様に重合を行ったが、重合反応進行とともに系内に沈殿物が生成、反応開始後、約１時間で沈殿物多量生成したため、重合反応を停止した。このＣＨＭＩ単独重合体をろ過した後、再度、沈殿物をトルエンに溶解を試みたが不溶であった。このため、評価は行わなかった。
［比較例２］
実施例１において、ＣＨＭＩを使用せず、ＯＸＥＭＡ １８４.２g（１モル）、脱水ト
ルエン７３６.８g、に変更した以外は実施例１と同様に重合を行った。反応後、実施例１と同様に再沈、ろ過、洗浄、乾燥を行い、ＯＸＥＭＡ単独重合体を得た。（収率７０wt%
）
得られたＯＸＥＭＡ単独重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は８６、０００、Ｔｇは９２℃であり、Ｔｄ0は１９６℃であった。
【００８２】
また、得られた共重合体をトルエンに溶解させて固形分濃度２０重量％の重合体組成物を形成し、これを用いてキャストフィルムを得たところ、当該フィルムの波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒｅ0、Ｒｅ50は共に＜１nmであった。
【００８３】
更に、各種基材との密着性、表面硬度および耐薬品性の測定結果を表１に示した。
各種基材との密着性も良好であるが、表面硬度Ｈと不十分であった。
［比較例３］
実施例１において、ＯＸＥＭＡを使用せず、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）５０．１ｇ（０．５モル）、脱水トルエン５５８．８g、に変更した以外は実施例１と同様に重合
を行った。反応後、実施例１と同様に再沈、ろ過、洗浄、乾燥を行い、マレイミド系共重合体Ｃを得た。（収率９３wt%）
得られたマレイミド系共重合体Ｃのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は２６８、０００、Ｔｇは１３９℃であり、Ｔｄ0は３７８℃であった。
【００８４】
また、得られた共重合体をトルエンに溶解させて固形分濃度２０重量％の重合体組成物を形成し、これを用いてキャストフィルムを得たところ、当該フィルムの波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、Ｒｅ0、Ｒｅ50は共に＜１nmであった。
【００８５】
更に、各種基材との密着性、表面硬度および耐薬品性の測定結果を表１に示した。各種基材との密着性も不十分で、表面硬度および耐薬品性も不十分であった。
【００８６】
【表１】
2006241440.tif 000006
【００８７】
【表２】
2006241440.tif 000007
【００８８】
（注）架橋触媒・・・・下記オニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）
【００８９】
【化５】
2006241440.tif 000008