(57)【要約】【課題】  本発明は、高価なカーボンのような導電性素材の使用を必要最低限の部分に限定し、低コストの固体高分子電解質型燃料電池を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明のセパレータは、電解質膜の周縁部を挟む枠体を含む、膜電極接合体の電極を包含する範囲の中央部は金属、カーボンなどの導電体で構成し、周縁部は前記導電体と一体に成形された樹脂により構成する。または膜電極接合体の枠体の内縁部に組み合わされる大きさの導電体から構成する。【選択図】 図５
2006172752.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の単電池を積層したセルスタックを具備し、
前記単電池が、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体を挟むアノード側セパレータおよびカソード側セパレータからなり、
前記膜電極接合体の枠体並びに前記アノード側セパレータおよびカソード側セパレータは、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記膜電極接合体とアノード側セパレータおよびカソード側セパレータとの間には、それぞれ前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路および前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路を有する高分子電解質型燃料電池であって、
前記セパレータが、前記電極を包含する範囲の中央部は導電体で構成され、周縁部は前記導電体と一体に成形された樹脂により構成されていることを特徴とする高分子電解質型燃料電池。
【請求項２】
前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体とアノード側セパレータおよびカソード側セパレータの周縁部とが面接触するとともに隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード導電性側セパレータが面接触し、前記枠体に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記マニホールド孔および流体流路を含む流体の流通部分が外部と気密に隔離される請求項１記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項３】
前記枠体並びにアノード側セパレータおよびカソード側セパレータが、それぞれ一対の冷却水のマニホールド孔を有し、隣接する単電池のアノード側セパレータとカソード側セパレータとの間に、前記冷却水のマニホールド孔につながる冷却水の流路を有し、前記セルスタックの圧縮下において、前記両セパレータ間に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記冷却水のマニホールド孔および冷却水の流路を含む冷却水の流通部分が外部と液密に隔離される構成を有する請求項１または２記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項４】
複数の単電池を積層したセルスタックを具備する高分子電解質型燃料電池であって、
前記単電池が、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体の枠体のアノード側の内縁部およびカソード側の内縁部にそれぞれ当接される外周縁部を有し、前記アノードおよびカソードにそれぞれ面接触されるアノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータからなり、
前記膜電極接合体の枠体は、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記枠体とアノード側導電性セパレータには、前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路が形成され、前記枠体とカソード側導電性セパレータには、前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路が形成され、
前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体同士が面接触するとともに隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード導電性側セパレータが面接触し、前記枠体に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記マニホールド孔および流体流路を含む流体の流通部分が外部と気密に隔離されることを特徴とする高分子電解質型燃料電池。
【請求項５】
前記枠体が一対の冷却水のマニホールド孔を有し、隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード側導電性セパレータとの間に、前記冷却水のマニホールド孔につながる冷却水の流路を有し、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記冷却水のマニホールド孔および冷却水の流路を含む冷却水の流通部分が外部と液密に隔離される構成を有する請求項４記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項６】
複数の単電池を積層したセルスタックを具備する高分子電解質型燃料電池であって、
前記単電池が、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体の枠体のアノード側の内周面部およびカソード側の内周面部にそれぞれ第１のシール部材を介して当接される外周面部を有し、前記アノードおよびカソードにそれぞれ面接触されるアノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータからなり、
前記膜電極接合体の枠体は、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記枠体とアノード側導電性セパレータには、前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路が形成され、前記枠体とカソード側導電性セパレータには、前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路が形成され、
前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体同士が面接触するとともに隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード導電性側セパレータが面接触し、前記シール部材が積層方向と垂直な方向に変形して、前記流体流路部分が、前記枠体の内周面部と前記アノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータの外周面部との接続部において、外部と気密に隔離され、
さらに、前記枠体が第２のシール部材を有し、前記セルスタックの圧縮下において、第２のシール部材がセルスタックの積層方向に変形して、前記第１のシール部材と協動して前記マニホールド孔および流体流路を含む流体の流通部分が外部と気密に隔離される高分子電解質型燃料電池。
【請求項７】
前記枠体が一対の冷却水のマニホールド孔を有し、隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード側導電性セパレータとの間に、前記冷却水のマニホールド孔につながる冷却水の流路を有し、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体に設けられた第３のシール部材が積層方向に変形し、前記シール部材と協動して前記冷却水のマニホールド孔および冷却水の流路を含む冷却水の流通部分が外部と液密に隔離される構成を有する請求項６記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項８】
（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体を挟むアノード側セパレータおよびカソード側セパレータを具備し、
前記膜電極接合体の枠体並びに前記アノード側セパレータおよびカソード側セパレータは、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記膜電極接合体とアノード側セパレータおよびカソード側セパレータとの間には、それぞれ前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路および前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路を有する高分子電解質型燃料電池であって、
前記セパレータが、前記電極を包含する範囲の中央部は導電体で構成され、周縁部は前記導電体と一体に成形された樹脂により構成されていることを特徴とする高分子電解質型燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体高分子電解質型燃料電池のセパレータの改良に関し、特に、電解質膜−電極接合体の周縁部に配されているガスケットと導電性セパレータとのシール構造の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体高分子電解質型燃料電池の最も代表的なものは、周縁部がシール材からなるガスケットで支持された高分子電解質膜、前記電解質膜の一方の面に接合されたアノード、前記電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる電解質膜−電極接合体（ＭＥＡ）、前記ＭＥＡを挟むアノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータから構成される。導電性セパレータは、アノードおよびカソードにそれぞれ燃料および酸化剤ガスを供給する流体供給手段を有する。セパレータは、高い導電性、反応ガスに対する高い気密性、および水素や酸素が酸化還元する際の反応に対する高い耐食性を持つ必要から、通常グラッシーカーボンや膨張黒鉛などのカーボン材で構成されるのが一般的である（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００３−７７４９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
セパレータは、通常、周縁近傍にマニホールド孔を有し、中央部に流体流路を有する。従って、セパレータの周縁部は、本来導電性である必要がないにも拘わらず、気密性を確保するため、中央部の流体流路を形成する部分と一体に、高価で加工性の悪いカーボン材で形成されている。このため、固体高分子電解質型燃料電池のコスト低減の障害となっていた。安価で、加工性の良い金属製セパレータ等の開発が行われているが、高分子膜近傍は強酸性雰囲気となるため、腐食という問題がいまだ解決されていない。
【０００４】
そこで、本発明は、高価なカーボンのような導電性素材の使用を必要最低限の部分に限定することにより、低コストの固体高分子電解質型燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体を挟むアノード側セパレータおよびカソード側セパレータを具備する高分子電解質型燃料電池に関する。
本発明のセパレータは、膜電極接合体の電極を包含する範囲の中央部は金属、カーボンなどの導電体で構成され、周縁部は前記導電体と一体に成形された樹脂により構成されているか、または膜電極接合体の枠体の内縁部に組み合わされる大きさの導電体から構成されている。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、電極を包含する大きさの部分にのみ高価なカーボンのような導電性素材を使用するので、低コストの燃料電池を製作することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明による第１の形態の高分子電解質型燃料電池は、複数の単電池を積層したセルスタックを具備し、
前記単電池が、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体を挟むアノード側セパレータおよびカソード側セパレータからなり、
前記膜電極接合体の枠体並びに前記アノード側セパレータおよびカソード側セパレータは、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記膜電極接合体とアノード側セパレータおよびカソード側セパレータとの間には、それぞれ前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路および前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路を有する。
そして、前記セパレータが、前記電極を包含する範囲の中央部は導電体で構成され、周縁部は前記導電体と一体に成形された樹脂により構成されている。
【０００８】
第１の形態の高分子電解質型燃料電池においては、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体とアノード側セパレータおよびカソード側セパレータの周縁部とが面接触するとともに隣接する単電池のアノード側セパレータとカソード側セパレータが面接触し、前記枠体に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記マニホールド孔および流体流路を含む流体の流通部分が外部と気密に隔離される構成を有することが好ましい。
【０００９】
第１の形態の燃料電池においては、前記枠体並びにアノード側セパレータおよびカソード側セパレータが、それぞれ一対の冷却水のマニホールド孔を有し、隣接する単電池のアノード側セパレータとカソード側セパレータとの間に、前記冷却水のマニホールド孔につながる冷却水の流路を有し、前記セルスタックの圧縮下において、前記両セパレータ間に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記冷却水のマニホールド孔および冷却水の流路を含む冷却水の流通部分が外部と液密に隔離される構成を有することが好ましい。
【００１０】
本発明の第２の形態の高分子電解質型燃料電池は、複数の単電池を積層したセルスタックを具備する高分子電解質型燃料電池であって、
前記単電池が、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体の枠体のアノード側の内縁部およびカソード側の内縁部にそれぞれ当接される外周縁部を有し、前記アノードおよびカソードにそれぞれ面接触されるアノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータからなる。
前記膜電極接合体の枠体は、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記枠体とアノード側導電性セパレータには、前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路が形成され、前記枠体とカソード側導電性セパレータには、前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路が形成される。
そして、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体同士が面接触するとともに隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード導電性側セパレータが面接触し、前記枠体に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記マニホールド孔および流体流路を含む流体の流通部分が外部と気密に隔離される。
前記のシール部材は、少なくともカソード側のシール部材と、アノード側のシール部材を有することが好ましい。すなわち、カソード側のシール部材は、前記枠体とカソード側導電性セパレータにわたって形成された、前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔からカソードに酸化剤ガスを供給する酸化剤ガスの流路を囲むように形成される。また、アノード側のシール部材は、前記枠体とアノード側導電性セパレータにわたって形成された、一対の燃料のマニホールド孔からアノードに燃料を供給する燃料の流路を囲むように形成される。これらのシール部材は、セルスタックの圧縮下において、マニホールド孔近傍においては隣接する枠体と枠体とにより圧縮され、カソードまたはアノードを囲む部分においては枠体と導電性セパレータとにより圧縮される。
【００１１】
第２の形態の燃料電池においては、前記枠体が一対の冷却水のマニホールド孔を有し、隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード側導電性セパレータとの間に、前記冷却水のマニホールド孔につながる冷却水の流路を有し、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体に設けられたシール部材が積層方向に変形して、前記冷却水のマニホールド孔および冷却水の流路を含む冷却水の流通部分が外部と液密に隔離される構成を有することが好ましい。
【００１２】
本発明の第３の形態の高分子電解質型燃料電池は、複数の単電池を積層したセルスタックを具備する高分子電解質型燃料電池であって、
前記単電池が、（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体の枠体のアノード側の内周面部およびカソード側の内周面部にそれぞれ第１のシール部材を介して当接される外周面部を有し、前記アノードおよびカソードにそれぞれ面接触されるアノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータからなり、
前記膜電極接合体の枠体は、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記枠体とアノード側導電性セパレータには、前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路が形成され、前記枠体とカソード側導電性セパレータには、前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路が形成される。
そして、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体同士が面接触するとともに隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード導電性側セパレータが面接触し、前記第１のシール部材が積層方向と垂直な方向に変形して、前記流体流路部分が、前記枠体の内周面部と前記アノード側導電性セパレータおよびカソード側導電性セパレータの外周面部との接続部において、外部と気密に隔離される。
【００１３】
さらに、前記枠体が第２のシール部材を有し、前記セルスタックの圧縮下において、第２のシール部材がセルスタックの積層方向に変形して、前記シール部材と協動して前記マニホールド孔および流体流路を含む流体の流通部分が外部と気密に隔離されるように構成されている。
【００１４】
第３の形態の燃料電池においては、前記枠体が一対の冷却水のマニホールド孔を有し、隣接する単電池のアノード側導電性セパレータとカソード側導電性セパレータとの間に、前記冷却水のマニホールド孔につながる冷却水の流路を有し、前記セルスタックの圧縮下において、前記枠体に設けられた第３のシール部材が積層方向に変形し、前記シール部材と協動して前記冷却水のマニホールド孔および冷却水の流路を含む冷却水の流通部分が外部と液密に隔離される構成を有することが好ましい。
【００１５】
第４の形態の燃料電池は、
（１）高分子電解質膜、前記高分子電解質膜の周縁部を挟む枠体、前記高分子電解質膜の一方の面に接合されたアノード、および前記高分子電解質膜の他方の面に接合されたカソードからなる膜電極接合体、並びに、（２）前記膜電極接合体を挟むアノード側セパレータおよびカソード側セパレータを具備し、
前記膜電極接合体の枠体並びに前記アノード側セパレータおよびカソード側セパレータは、酸化剤ガスおよび燃料の各一対のマニホールド孔を有し、前記膜電極接合体とアノード側セパレータおよびカソード側セパレータとの間には、それぞれ前記一対の燃料のマニホールド孔につながり前記アノードに燃料を供給する流体流路および前記一対の酸化剤ガスのマニホールド孔につながり前記カソードに酸化剤ガスを供給する流体流路を有する高分子電解質型燃料電池であって、
前記セパレータが、前記電極を包含する範囲の中央部は導電体で構成され、周縁部は前記導電体と一体に成形された樹脂により構成されている。
【００１６】
本発明のセパレータの導電体および導電性セパレータは、高い導電性、反応ガスに対する高い気密性、および水素／酸素の酸化還元反応に対する高い耐食性を持つグラッシーカーボンや膨張黒鉛などのカーボン材で構成するのが好ましい。膜電極接合体の枠体および中央に導電体を有するセパレータの周縁部は、成型用樹脂材料が、またシール部材は、エラストマーや弾性を有する合成樹脂がそれぞれ好ましい。
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。以下の実施の形態においては、燃料に水素などのガスを用いるものとして説明するが、本発明はメタノール水溶液を用いるダイレクトメタノール燃料電池などの液体燃料を用いるものにも適用できることは言うまでもない。
【００１７】
実施の形態１
実施の形態１に係る燃料電池を図１〜図１０により説明する。
まず、膜電極接合体を説明する。図１は膜電極接合体のカソード側の正面図、図２はその背面図で、アノード側の正面図、図３は図２の３−３線の拡大断面図である。
膜電極接合体１０は、高分子電解質膜１、膜１の周縁部を一体に被覆した枠体１１、膜の一方の面に接合されたカソード２および膜の他方の面に接合されたアノード３から構成される。枠体１１は、ＷＯ ０２／０６１８６９に示されているように、電解質膜１の周縁部に熱可塑性樹脂を射出成形することによって一体に結合したものである。膜の周縁部には多数の透孔を設け、膜の一方の面を被覆する部分と他方の面を被覆する部分とが前記の透孔をとおして連結されているのが好ましい。
【００１８】
枠体１１は、各一対の酸化剤ガスのマニホールド孔１２、燃料ガスのマニホールド孔１３、および冷却水のマニホールド孔１４を有する。一対の各マニホールド孔の一方は入口側、他方は出口側である。さらに枠体１１は締結用ボルトをとおす４個の孔１５を有する。
枠体１１は、カソードが位置する側の表面に、酸化剤ガスのマニホールド孔１２とカソードとを連絡するガスの通路１８を有する。通路１８は枠体１１上に形成した５本の溝で構成されている。枠体１１は、カソードが位置する側の表面に、さらに、燃料ガスのマニホールド孔１３を囲むシール部材２４および冷却水のマニホールド孔１４を囲むシール部材２６を有する。酸化剤ガスの漏洩を防止するためのシール部材２２は、枠体１１から電解質膜１の表面にわたって、マニホールド孔１２およびカソードとマニホールド孔１２とを連絡するガス通路１８、およびカソード２を囲むように配置されている。枠体１１の表面と膜１の表面とでは、段差があるため、枠体１１の内周部には、枠体から膜１上に突出するように傾斜部１６が設けられ、この傾斜部において、シール部材２２は、枠体上の部分と膜１上の部分とがつながっている。
【００１９】
枠体１１は、アノードが位置する側の表面には、酸化剤ガスのマニホールド孔１２を囲むシール部材２５および冷却水のマニホールド孔１４を囲むシール部材２７を有する。燃料ガスの漏洩を防止するためのシール部材２３は、枠体１１から電解質膜１の表面にわたって、マニホールド孔１３およびアノードとマニホールド孔１３とを連絡するガス通路１９、およびアノード３を囲むように配置されている。通路１９は枠体１１上に形成した３本の溝で構成されている。枠体１１の表面と膜１の表面とでは、段差があるため、枠体１１の内周部には、枠体から膜１上に突出するように傾斜部１７が設けられ、この傾斜部において、シール部材２３は、枠体上の部分と膜１上の部分とがつながっている。
上記のシール部材２４、２６、２３、２７は、枠体１１に設けられた溝に一部が埋め込まれるように、シール材を成形することにより、枠体１１に一体に結合される。また、シール部材２２および２３は、枠体１１に接する部分は前記と同様に、枠体１１に設けられた溝に一部が埋め込まれるように、シール材を成形することにより枠体に一体に結合される。シール部材２２および２３の電解質膜上に形成される部分は、電解質膜の表裏において相対応する部分のあるところでは、電解質膜に設けられた透孔をとおして相互に連結されるようにシール材を成形することによって、電解質膜に固定される。
【００２０】
図４はアノード側セパレータの正面図、図５は図４の５−５線の拡大断面図である。アノード側セパレータ３０は、導電体からなる中央部５０とその周縁部に一体に成形された樹脂からなる枠体３１から構成されている。この例では、中央部５０の周縁部に設けられた薄肉部５２を被覆するように枠体３１が形成されている。枠体３１は、枠体１１と同様に、各一対の酸化剤ガスのマニホールド孔３２、燃料ガスのマニホールド孔３３および冷却水のマニホールド孔３４、並びに締結用ボルトをとおす４個の孔３５を有する。
【００２１】
導電体５０は、アノードと対向する面に、枠体１１の内周部に嵌合する大きさの凸部５１を有し、その表面に、並行する３本の溝で構成された燃料ガスの流路５３を有する。導電体５０は、アノードと対向する面に、さらに、接合体１０に設けられた傾斜部１７を嵌合する凹部５６を有する。アノード側セパレータ３０は、背面は枠体３１から導電体５０にわたって平坦である。
【００２２】
次に、図６〜図９によりカソード側セパレータを説明する。
図６はカソード側セパレータの斜視図、図７はカソード側セパレータの正面図、図８は背面図、図９は図７の９−９線の拡大断面図である。
カソード側セパレータ４０は、導電体からなる中央部６０とその周縁部に一体に成形された樹脂からなる枠体４１から構成されている。この例では、中央部６０の周縁部に設けられた薄肉部６３を被覆するように枠体４１が形成されている。枠体４１は、枠体１１と同様に、各一対の酸化剤ガスのマニホールド孔４２、燃料ガスのマニホールド孔４３および冷却水のマニホールド孔４４、並びに締結用ボルトをとおす４個の孔４５を有する。
【００２３】
導電体６０は、カソードと対向する面に、枠体１１の内周部に嵌合する大きさの凸部６１を有し、その表面に、並行する５本の溝で構成された酸化剤ガスの流路６２を有する。導電体６０は、カソードと対向する面に、さらに、接合体１０に設けられた傾斜部１６を嵌合する凹部６６を有する。カソード側セパレータ４０は、背面は枠体４１から導電体６０にわたって平坦である。カソード側セパレータ４０は、この平坦な背面に、一対の冷却水のマニホールド孔４４を連絡する冷却水の流路６４を有する。流路６４は並行する５本の溝で構成されている。カソード側セパレータ４０は、背面にさらに、酸化剤ガスのマニホールド孔４２を囲むシール部材７２、燃料ガスのマニホールド孔４３を囲むシール部材７３、並びにマニホールド孔４４と冷却水の流路６４を囲むシール部材７４を有する。
上記のシール部材７２、７３、７４は、セパレータ４０に設けられた溝に一部が埋め込まれるように、シール材を成形することにより、セパレータ４０に一体に結合される。セパレータのうち、中央部６０が炭素材料の成形により作製される場合は、シール材のための溝は、成形時に形成される。中央部６０が炭素板の切削により作製される場合は、シール材のための溝は切削により形成される。
【００２４】
以上の膜電極接合体１０、アノード側セパレータ３０およびカソード側セパレータ４０を組み合わせて構成される単電池の要部の断面図が図１０に示されている。図１０は単電池を図４の５−５線に相当する部分で切った拡大断面図である。
膜電極接合体１０並びにセパレータ３０および４０は、単電池を複数個積層したセルスタックを締結する締結圧により積層方向に圧迫され、それに伴って各シール部材が積層方向に圧縮され、燃料ガス、酸化剤ガスおよび冷却水が外部に漏洩するのを防止される。すなわち、セルスタックは、例えば集電板および絶縁板を介して端板で挟み、端板同士を締結することにより、締結圧が加えられる。１個の単電池で燃料電池を構成する場合も同様にして締結される。燃料ガス、酸化剤ガスおよび冷却水が外部に漏洩するのを防止するシール機構について、以下に説明する。
【００２５】
すなわち、膜電極接合体１０とアノード側セパレータ３０との間においては、入口側のマニホールド孔１３および３３から供給される燃料ガスは、接合体１０の一方のガス通路１９を経てセパレータ３０の流路５３からアノード３に供給され、余剰ガスは接合体１０の他方のガス通路１９から出口側のマニホールド孔１３および３３に排出される。上のように流れる燃料ガスは、接合体１０に設けられたシール部材２３がセパレータ３０との間で圧縮されて、外部への漏洩が防止される。また、酸化剤ガスおよび冷却水は、接合体１０に設けられたシール部材２５および２７がセパレータ３０との間で圧縮され、酸化剤ガスのマニホールド孔１２および３２並びに冷却水のマニホールド孔１４および３４から外部へ漏れるのが防止される。
【００２６】
膜電極接合体１０とカソード側セパレータ４０との間においては、入口側のマニホールド孔１２および４２から供給される酸化剤ガスは、接合体１０の一方のガス通路１８を経てセパレータ４０のガス流路６２からカソード２に供給され、余剰ガスおよび反応生成物は、接合体１０の他方のガス通路１８から出口側のマニホールド孔１２および４２に排出される。上のように流れる酸化剤ガスは、接合体１０に設けられたシール部材２２がセパレータ４０との間で圧縮されて、外部への漏洩が防止される。また、燃料ガスおよび冷却水は、接合体１０に設けられたシール部材２４および２６がセパレータ４０との間で圧縮され、燃料ガスのマニホールド孔１３および４３並びに冷却水のマニホールド孔１４および４４から外部へ漏れるのが防止される。
【００２７】
また、隣接する単電池のアノード側セパレータ３０とカソード側セパレータ４０との間においては、入口側のマニホールド孔３４および４４から供給される冷却水は、セパレータ４０の流路６４を通過する過程でセパレータ３０および４０の背面から単電池を冷却し、出口側マニホールド孔３４および４４から排出される。上のように流れる冷却水は、セパレータ４０に設けられたシール部材７４がセパレータ３０との間で圧縮されて、外部への漏洩が防止される。また、燃料ガスおよび酸化剤ガスは、セパレータ４０に設けられたシール部材７３および７２がセパレータ３０との間で圧縮され、燃料ガスのマニホールド孔３３および４３並びに酸化剤ガスのマニホールド孔３２および４２から外部へ漏れるのが防止される。
【００２８】
本実施の形態によるセパレータは、電極を包含する範囲の中央部は、導電性、気密性、および耐食性に優れたグラッシーカーボンや膨張黒鉛などのカーボン材で形成し、周縁部は、気密性と耐食性には優れているが、必ずしも導電性ではない成形可能な樹脂材料により形成し、この周縁部にマニホールド孔を形成する。このような構成により、カーボンの使用量を大幅に削減し、低コストの高分子電解質型燃料電池を提供することができる。
【００２９】
実施の形態２
実施の形態２に係る燃料電池を図１１〜図１９により説明する。
まず、膜電極接合体を説明する。図１１は膜電極接合体のカソード側の正面図、図１２はその背面図で、アノード側の正面図、図１３は図１１の１３−１３線の拡大断面図である。
【００３０】
膜電極接合体１１０は、高分子電解質膜１、膜１の周縁部を一体に被覆した枠体１１１、膜の一方の面に接合されたカソード２および膜の他方の面に接合されたアノード３から構成される。枠体１１１は、実施の形態１と同様に、電解質膜１の周縁部に熱可塑性樹脂を射出成形することによって一体に結合したものである。
【００３１】
枠体１１１は、各一対の酸化剤ガスのマニホールド孔１１２、燃料ガスのマニホールド孔１１３、および冷却水のマニホールド孔１１４を有する。さらに枠体１１１は締結用ボルトをとおす４個の孔１１５を有する。
枠体１１１は、カソードが位置する側の表面に、酸化剤ガスのマニホールド孔１１２とカソードとを連絡するガスの通路１１８を有する。通路１１８は５本の溝で構成されている。枠体１１１は、カソードが位置する側の表面に、さらに、燃料ガスのマニホールド孔１１３を部分的に囲むシール部材１２４および冷却水のマニホールド孔１１４を部分的に囲むシール部材１２６を有する。酸化剤ガスの漏洩を防止するためのシール部材は、枠体１１１上において、マニホールド孔１１２からカソードとマニホールド孔１１２とを連絡するガス通路１１８にわたる部分を囲むシール部材１２２ａと、通路１１８に対応する部分を除いて、カソード２を囲むように配置されたシール部材１２２ｂとからなる。
【００３２】
枠体１１１は、内縁部に一段低い段部１２８を有し、シール部材１２２ｂはこの段部１２８上に設けられている。シール部材１２２ａと１２２ｂとは、段部１２８上に突出するように設けられた傾斜部１１６ｃ上において、つながっている。
シール部材１２２ａ、１２４および１２６は、枠体１１１上において相互につながっている。さらに、シール部材１２４の端部は、後述する燃料ガスの通路となる部分１８３を区画するように段部１２８に望む部分まで伸びている。シール部材１２６の端部は、冷却水の流路１８４を囲み、段部１２８上において、シール部材１２２ｂにつながっている。段部１２８には、前記のシール部材１２６の端部を案内するための傾斜部１１６ｗが設けられている。
【００３３】
枠体１１１は、アノードが位置する側の表面には、内周部に一段高い突部１２１を有し、その内側に低い段部１２９を有する。この段部１２９上に、アノードを囲むシール部材１２３が設けられている。このシール部材１２３の端部は、マニホールド孔１１３とアノード３を連絡するガス通路１１９の両側において、段部１２９上の傾斜部１１７に終わっている。ガス通路１１９は、段部１２９と同じレベルの底面をもつ３本の溝で構成されている。
【００３４】
図１４はアノード側セパレータの正面図、図１５は図１４の１５−１５線の拡大断面図である。アノード側セパレータ１３０は、導電体からなり、枠体１１１の段部１２９上において、突部１２１の内周面に嵌合する大きさを有する。セパレータ１３０は、アノードと対向する面が、枠体１１１の段部上に載る周縁部１３１と、枠体１１１の内周部に緩く嵌合する大きさの一段高い凸部１３２とから構成されている。凸部１３２の表面には、並行する３本の溝で構成された燃料ガスの流路１５３を有する。周縁部１３１には、枠体１１１の傾斜部１１７が嵌合する凹部１５６を有する。アノード側セパレータ１３０は、背面は平坦である。
【００３５】
次に、図１６〜図１８によりカソード側セパレータを説明する。
図１６はカソード側セパレータの正面図、図１７は背面図、図１８は図１６の１８−１８線の拡大断面図である。
【００３６】
カソード側セパレータ１４０は、導電体からなり、枠体１１１の段部１２８上に嵌合する大きさを有する。セパレータ１４０は、カソードと対向する面が、枠体１１１の段部１２８上に載る周縁部１４１と、枠体１１１の内周部に緩く嵌合する大きさの一段高い凸部１４２とから構成されている。凸部１４２の表面には、並行する５本の溝で構成された酸化剤ガスの流路１６２を有する。周縁部１４１には、枠体１１１の傾斜部１１６ｃおよび１１６ｗがそれぞれ嵌合する凹部１６６ｃおよび１６６ｗを有する。カソード側セパレータ１４０は、背面には並行する５本の溝で構成された冷却水の流路１６４を有する。
【００３７】
以上の膜電極接合体１１０、アノード側セパレータ１３０およびカソード側セパレータ１４０を組み合わせて構成される単電池の要部の断面図が図１９に示されている。図１９は単電池を図１１の１９−１９線に相当する部分で切った拡大断面図である。
【００３８】
接合体１１０並びにそのアノード側およびカソード側の中央部に組み合わせたアノード側セパレータ１３０およびカソード側セパレータ１４０により単電池が構成される。そして、単電池を複数積層したセルスタックを締結する締結圧により、各シール部材が積層方向に圧縮され、燃料ガス、酸化剤ガスおよび冷却水が外部に漏洩するのを防止される。
【００３９】
すなわち、接合体１１０の入口側のマニホールド孔１１３から供給される燃料ガスは、接合体１１０の一方のガス通路１１９を経てセパレータ１３０の流体流路１５３からアノード３に供給され、余剰ガスは接合体１１０の他方のガス通路１１９から出口側のマニホールド孔１１３に排出される。上記のように流れる燃料ガスは、接合体１１０に設けられたシール部材１２４が隣接する接合体１１０との間で圧縮され、また枠体１１１の段部１２９上のシール部材１２３がセパレータ１３０の周縁部１３１との間で圧縮され、外部への漏洩が防止される。
【００４０】
接合体１１０の入口側マニホールド孔１１２から供給される酸化剤ガスは、接合体１１０の一方のガス通路１１８を経てセパレータ１４０の流路１６２からカソードに供給され、余剰ガスおよび反応生成物は接合体１１０の他方のガス通路１１８から出口側のマニホールド孔１１２に排出される。シール部材１２２ａは、隣接する接合体との間で圧縮される。また、シール部材１２２ｂは、カソード側セパレータ１４０の周縁部１４１との間で圧縮される。こうして酸化剤ガスの外部への漏洩が防止される。
【００４１】
次に、隣接する単電池のアノード側セパレータ１３０とカソード側セパレータ１４０との間には、冷却水の流路１６４が形成される。接合体１１０の入口側マニホールド孔１１４から供給される冷却水は、冷却水の一方の通路１８４から前記の流路１６４に入り、他方の通路１８４から出口側のマニホールド孔１１４に排出される。通路１８４は５本の溝で構成されている。このように流れる冷却水は、マニホールド孔１１４から通路１８４にわたる部分では、接合体１１０のシール部材１２６が隣接する接合体との間で圧縮されて、外部への漏洩が防止される。接合体１１０の段部１２８上では、シール部材１２２ｂがセパレータ１４０との間で圧縮されるから、セパレータ１４０のカソード側に冷却水が浸入することはない。同様に、接合体１１０の段部１２９上のシール部材１２３がセパレータ１３０との間で圧縮されるから、セパレータ１３０のアノード側に冷却水が浸入することはない。
【００４２】
本実施の形態においては、導電性セパレータは、電極部を包含する大きさで、膜電極接合体の枠体の中央に組み合わされる。従って、カーボン材の使用量を大幅に削減することができる。また、実施の形態１における、導電性セパレータ部分とその枠体の樹脂一体成形に関する工程が不要となるので、さらに低コストの高分子電解質型燃料電池を提供することができる。
【００４３】
実施の形態３
実施の形態３に係る燃料電池を図２０〜図２６により説明する。
まず、膜電極接合体を説明する。図２０は膜電極接合体のカソード側の正面図、図２１はその背面図で、アノード側の正面図、図２２は図２０の２２−２２線の拡大断面図である。
【００４４】
膜電極接合体２１０は、高分子電解質膜１、膜１の周縁部を一体に被覆した枠体２１１、膜の一方の面に接合されたカソード２および膜の他方の面に接合されたアノード３から構成される。枠体２１１は、実施の形態１と同様に、電解質膜１の周縁部に熱可塑性樹脂を射出成形することによって一体に結合したものである。
【００４５】
枠体２１１は、各一対の酸化剤ガスのマニホールド孔２１２、燃料ガスのマニホールド孔２１３、および冷却水のマニホールド孔２１４を有する。さらに枠体２１１は締結用ボルトをとおす４個の孔２１５を有する。
枠体２１１は、カソードが位置する側の表面に、酸化剤ガスのマニホールド孔２１２とカソードとを連絡するガスの通路２１８を有する。通路２１８は５本の溝で構成されている。枠体２１１は、カソードが位置する側の表面に、さらに、燃料ガスのマニホールド孔２１３を部分的に囲むシール部材２２４および冷却水のマニホールド孔２１４を部分的に囲むシール部材２２６を有する。酸化剤ガスの漏洩を防止するためのシール部材は、枠体２１１上において、マニホールド孔２１２からマニホールド孔２１２とカソードとを連絡するガス通路２１８にわたる部分を囲むシール部材２２２ａ、および枠体２１１の内周面において、前記のガス通路に対応する部分を除いて、カソード２を囲むように配置されたシール部材２２２ｂからなる。シール部材２２２ａと２２２ｂとは、枠体の内周面において連結されている。
【００４６】
シール部材２２２ａ、２２４および２２６は、枠体２１１上において相互につながっている。さらに、シール部材２２４の端部は、後述する燃料ガスの通路となる部分２８３を区画するようにシール部材２２２ｂまで伸びてそれにつながっている。シール部材２２６の端部は、冷却水の流路２８４を囲み、シール部材２２２ｂにつながっている。流路２８４は５本の溝で構成されている。
【００４７】
枠体２１１は、アノードが位置する側の表面には、内周部に一段高い突部２２１を有している。枠体２１１の内周面には、燃料ガスの通路２１９に対応する部分を除いて、アノードを囲むシール部材２２３が設けられている。通路２１９は３本の溝で構成されている。
【００４８】
図２３はアノード側セパレータの正面図である。アノード側セパレータ２３０は、導電体からなり、枠体２１１の内周面にシール部材２２３を介して嵌合する大きさを有する。セパレータ２３０は、アノードと対向する面に、並行する３本の溝で構成された燃料ガスの流路２５３を有する。アノード側セパレータ２３０は、背面は平坦である。
【００４９】
次に、図２４および図２５によりカソード側セパレータを説明する。
図２４はカソード側セパレータの正面図、図２５は背面図である。
カソード側セパレータ２４０は、導電体からなり、枠体２１１の内周面にシール部材２２２ｂを介して嵌合する大きさを有する。セパレータ２４０は、カソードと対向する面に、並行する５本の溝で構成された酸化剤ガスの流路２６２を有する。セパレータ２４０は、背面に並行する５本の溝で構成された冷却水の流路２６４を有する。
【００５０】
以上の膜電極接合体２１０、アノード側セパレータ２３０およびカソード側セパレータ２４０を組み合わせて構成される単電池の要部の断面図が図２６に示されている。図２６は単電池を図２０の２６−２６線に相当する部分で切った拡大断面図である。
【００５１】
接合体２１０並びにそのアノード側およびカソード側の中央部に組み合わせたアノード側セパレータ２３０およびカソード側セパレータ２４０により単電池が構成される。そして、単電池を複数個積層したセルスタックを締結する締結圧により、各シール部材が積層方向またはこれと垂直の方向に圧縮され、燃料ガス、酸化剤ガスおよび冷却水が外部に漏洩するのが防止される。
【００５２】
すなわち、接合体２１０の一方の入口側のマニホールド孔２１３から供給される燃料ガスは、接合体２１０のガス通路２１９を経てセパレータ２３０の流路２５３からアノード３に供給され、余剰ガスは接合体２１０の他方のガス通路２１９から出口側のマニホールド孔２１３に排出される。上のように流れる燃料ガスは、接合体２１０に設けられたシール部材２２４が隣接する枠体２１０との間で圧縮され、また枠体２１０の内周面のシール部材２２３がセパレータ２３０の外周面との間で圧縮され、外部への漏洩が防止される。
【００５３】
接合体２１０の入口側マニホールド孔２１２から供給される酸化剤ガスは、接合体２１０の一方のガス通路２１８を経てセパレータ２４０の流路２６２からカソードに供給され、余剰ガスおよび反応生成物は接合体２１０の他方のガス通路２１８から出口側のマニホールド孔２１２に排出される。マニホールド孔２１２からガス通路２１８にわたる部分を囲むシール部材２２２ａは、隣接する接合体との間で圧縮される。また、シール部材２２２ｂは、カソード側セパレータ２４０の外周面との間で圧縮される。こうして酸化剤ガスの外部への漏洩が防止される。
【００５４】
次に、隣接する単電池のアノード側セパレータ２３０とカソード側セパレータ２４０との間には、冷却水の流路２６４が形成される。接合体２１０の入口側マニホールド孔２１４から供給される冷却水は、冷却水の一方の通路２８４から前記のセパレータ２４０の流路２６４に入り、接合体２１０の他方の通路２８４から出口側のマニホールド孔２１４に排出される。このように流れる冷却水は、マニホールド孔２１４から通路２８４にわたる部分では、接合体２１０のシール部材２２６が隣接する接合体との間で圧縮されて、外部への漏洩が防止される。枠体２１１の内周面では、シール部材２２２ｂがセパレータ２４０の外周面との間で圧縮されるから、セパレータ２４０のカソード側に冷却水が浸入することはない。同様に、枠体２１１の内周面のシール部材２２３がセパレータ２３０の外周面との間で圧縮されるから、セパレータ２３０のアノード側に冷却水が浸入することはない。
【００５５】
本実施の形態によれば、実施の形態２と同様に、低コストの高分子電解質型燃料電池を提供することができる。また、枠体と導電性セパレータとの間のシール部材は、セルスタックの積層方向と垂直な方向に変形させて密封を図るため、シール部材の枠体との一体成形や積層方向のシールのためなどの糊代が不要となる利点を有する。
実施の形態２および３におけるシール部材の作製方法は、実施の形態１に述べた方法と同様である。
以上の実施の形態においては、枠体とシール部材とは別個の部品として説明したが、熱可塑性エラストマーなどの同一の樹脂材料を用いて製作することもできる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の実施例を説明する。
【００５７】
《実施例１》
高分子電解質膜（Ｄｕｐｏｎｔ社のＮａｐｈｉｏｎ１１７、５０μｍ厚）をトムソン型により、１４０ｍｍ角の形状に打ち抜いた。この高分子電解質膜をインサート部品として、グラスファイバーを添加したポリプロピレン（出光石油化学（株）製Ｒ２５０Ｇ）を用いて実施の形態１に示した構造の枠体を形成した。
【００５８】
次に、比表面積８００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量３６０ｍｌ／１００ｇのケッチェンブラックＥＣ（ケッチェンブラック・インターナショナル社製ファーネスブラック）に、白金を重量比１：１の割合で担持させた。この触媒粉末１０ｇに、水３５ｇおよび水素イオン伝導性高分子電解質のアルコール分散液（旭硝子（株）製、９％ＦＳＳ）５９ｇを混合し、超音波攪拌機を用いて分散させて、触媒層インクを作製した。この触媒層インクを、ポリプロピレンフィルム（東レ（株）製トレファン５０−２５００）に塗工し、乾燥して触媒層を形成した。得られた触媒層を１２０ｍｍ×１２０ｍｍに切断し、上記成形品の高分子電解質膜の露出部分のアノード側およびカソード側両面に、温度１３５℃、圧力３２ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で転写し、触媒層を形成した。触媒層を接合した高分子電解質膜に、１２３ｍｍ角のガス拡散層（ジャパンゴアテックス（株）製  カーベルＣＦ４００、厚み４００μｍ）を組み合わせ、圧力２０ｋｇｆ／ｃｍ2の条件で圧接して、膜電極接合体を製作した。
【００５９】
セパレータの導電体は、グラッシーカーボン（東海カーボン（株）製、厚さ３ｍｍ）を材料として用いた。アノード側用およびカソード側用の２種を製作し、ガスの流路、冷却水の流路などを切削機械加工で製作した。これらの導電体をインサート部品として、その周縁部にグラスファイバーを添加したポリプロピレンを成形してアノード側セパレータおよびカソード側セパレータを作製した。これらのセパレータには、マニホールド孔および必要なガスおよび冷却水の通路を設けた。
【００６０】
以上のように製作した実施の形態１に係る膜電極接合体をアノード側セパレータおよびカソード側セパレータで挟み込むことにより、単電池とした。このような単電池を５０セル積層したセルスタックの両端部には、金属製の集電板および電気絶縁材料の絶縁板を介して端板を重ね合わせ、端板同士を締結ロッドで固定して、燃料電池を作製した。
【００６１】
この燃料電池のアノードに水素、カソードに空気を供給し、冷却水を循環させて電池試験を行った。水素利用率７０％、酸素利用率２０％、水素加湿バブラー温度８５℃、酸素加湿バブラー温度７５℃、電池温度７５℃の条件における電池出力は、１０５０Ｗ（３０Ａ−３５Ｖ）であった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明によれば、低コストで、高いガスシール性をもつ燃料電池を製作することが可能である。この燃料電池は、コージェネレーションシステムや電気自動車などに有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の実施の形態１に係る燃料電池の膜電極接合体のカソード側の正面図である。
【図２】同膜電極接合体の背面図である。
【図３】図２の３−３線拡大断面図である。
【図４】アノード側セパレータの正面図である。
【図５】図４の５−５線拡大断面図である。
【図６】カソード側セパレータの斜視図である。
【図７】カソード側セパレータの正面図である。
【図８】カソード側セパレータの背面図である。
【図９】図７の９−９線拡大断面図である。
【図１０】単電池の要部の拡大断面図である。
【００６４】
【図１１】本発明の実施の形態２に係る燃料電池の膜電極接合体のカソード側の正面図である。
【図１２】同膜電極接合体の背面図である。
【図１３】図１１の１３−１３線拡大断面図である。
【図１４】アノード側セパレータの正面図である。
【図１５】図１４の１５−１５線拡大断面図である。
【図１６】カソード側セパレータの正面図である。
【図１７】カソード側セパレータの背面図である。
【図１８】図１６の１８−１８線拡大断面図である。
【図１９】単電池の要部の拡大断面図である。
【図２０】本発明の実施の形態３に係る燃料電池の膜電極接合体のカソード側の正面図である。
【００６５】
【図２１】同膜電極接合体の背面図である。
【図２２】図２０の２２−２２線拡大断面図である。
【図２３】アノード側セパレータの正面図である。
【図２４】カソード側セパレータの正面図である。
【図２５】カソード側セパレータの背面図である。
【図２６】単電池の要部の拡大断面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１  電解質膜
２  カソード
３  アノード
１０  膜電極接合体
１１  枠体
１２、３２、４２  酸化剤ガスのマニホールド孔
１３、３３、４３  燃料ガスのマニホールド孔
１４、３４、４４  冷却水のマニホールド孔
２２、２３、２４、２５、２６、２７、７２、７３、７４  シール部材
３０  アノード側セパレータ
３１、４１  周縁部
４０  カソード側セパレータ
５０、６０  導電体
５３  燃料ガスの流路
６２  酸化剤ガスの流路
６４  冷却水の流路
【図１】
2006172752.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2006172752.tif 000010
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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