(57)【要約】  【課題】保湿性に著しく優れた化合物を提供すること。【解決手段】式（１）で表されるカルボキシベタインを用いる。式（１）で表されるカルボキシベタインを製造する方法であって、ビニル化合物と第２級ポリアミンとを反応させて式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物を得る工程１及びこのアミノカルボキシ化合物と４級化剤とを反応させてカルボキシベタインを得る工程２、又は第３級ポリアミンとハロゲン化酢酸塩とを反応させる工程３を含む製造方法を用いる。【化１】2006143634.tif 000008Ｒ1及びＲ2は有機基、Ｒ3はメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ4）−で表される基｛Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は有機基、ＡＯはオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）｝、Ｘは−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ1、−ＣＯ2Ｍ、−ＣＯＮＲ42又は−ＣＮで表される基（Ｍは金属原子又はアンモニウム）、ｍは０〜６の整数を示す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されることを特徴とするカルボキシベタイン。
【化１】
2006143634.tif 000006
Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3はメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ4）−で表される基｛Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）｝、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
【請求項２】
請求項１に記載のカルボキシベタインを含有してなる保湿剤。
【請求項３】
請求項１に記載のカルボキシベタインを含有してなる化粧料。
【請求項４】
式（１）で表されるカルボキシベタインを製造する方法であって、
（Ｉ）ビニル化合物と第２級ポリアミンとを反応させて式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物を得る工程（１）及び式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物と４級化剤とを反応させてカルボキシベタインを得る工程（２）、
又は（ＩＩ）第３級ポリアミンとハロゲン化酢酸塩とを反応させる工程（３）を含むことを特徴とするカルボキシベタインの製造方法。
【化２】
2006143634.tif 000007
Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3はメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ4）−で表される基｛Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）｝、Ｘは−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ1、−ＣＯ2Ｍ、−ＣＯＮＲ42又は−ＣＮで表される基（Ｍは金属原子又はアンモニウム）、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカルボキシベタインに関する。
【背景技術】
【０００２】
両性界面活性剤としてアミドベタインが知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開昭６２−２４３６９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来のアミドベタインでは、保湿性が不十分なことがあった。すなわち、本発明の目的は、保湿性に著しく優れた化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明のカルボキシベタインの特徴は、式（１）で表される点を要旨とする。
【化１】
2006143634.tif 000002
Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3はメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ4）−で表される基｛Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）｝、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
【０００５】
また、本発明のカルボキシベタインの製造方法の特徴は、式（１）で表されるカルボキシベタインを製造する方法であって、
（Ｉ）ビニル化合物と第２級ポリアミンとを反応させて式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物を得る工程（１）及び式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物と４級化剤とを反応させてカルボキシベタインを得る工程（２）、
又は（ＩＩ）第３級ポリアミンとハロゲン化酢酸塩とを反応させる工程（３）を含むことを特徴とするカルボキシベタインの製造方法。
【化２】
2006143634.tif 000003
Ｒ1は炭素数１〜２２の有機基、Ｒ2は炭素数１〜８の有機基、Ｒ3はメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ4）−で表される基｛Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）｝、Ｘは−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ1、−ＣＯ2Ｍ、−ＣＯＮＲ42又は−ＣＮで表される基（Ｍは金属原子又はアンモニウム）、Ｏは酸素原子、Ｃは炭素原子、Ｈは水素原子、Ｎは窒素原子、ｍは０〜６の整数を示す。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のカルボキシベタインは、極めて優れた保湿性を発揮する。よって、保湿剤等に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
炭素数１〜２２の有機基（Ｒ1）としては、アルキル、アルケニル、アリール及びアリールアルキル等が含まれる。
アルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ウンデシル、イソオクタデシル、シクロヘキシル及びエイコシル等が挙げられる。
アルケニルとしては、１−プロペニル、２−プロペニル、３−ブテニル、４−イソヘキセニル、９−デセニル、オレイル、オクタデカンジエニル、シクロヘキセニル及びエイコセニル等が挙げられる。
アリールとしては、フェニル、トルイル、キシレニル、クメニル、メシチル、フェニルフェニル（ビフェニリル）、ビニルフェニル、プロペニルフェニル、オクチルフェニル、ノナニルフェニル、ジオクチルフェニル、ナフチル、ピリジニル及びアントリル等が挙げられる。
アリールアルキルとしては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルヘキシル、トルイルエチル、オクチルフェニルメチル、ビニルフェニルエチル及びプロペニルフェニルメチル等が挙げられる。
これらのうち、アルキル、アルケニル及びアリールアルキルが好ましく、さらに好ましくはアルキル及びアリールアルキル、特に好ましくはアルキルである。
炭素数１〜２２の有機基（Ｒ1）としては、この他に、Ｎ−アシルアミノアルキル（アシルの炭素数４〜２０、アルキルの炭素数１〜６）等も含まれる。
複数個の炭素数１〜２２の有機基（Ｒ1）は、全て同じでも、一部同じでも、全て異なってもよい。
【０００８】
炭素数１〜８の有機基（Ｒ2）としては、アルキレン、アルケニレン、アリレン及びアリレンアルキレン等が含まれる。
アルキレンとしては、メチレン、エチレン、１−メチルエチレン、１−フェニルエチレン、プロピレン、２−メチルプロピレン、ブチレン、２，２−ジメチルプロピレン、ヘキシレン、シクロへキシレン及び２，２−ジエチルプロピレン等が挙げられる。
アルケニレンとしては、エテニレン（ビニレン）、プロペニレン、２−メチルプロペニレン、ヘキセニレン及びシクロヘキセニレン等が挙げられる。
アリレンとしては、フェニレン、メチルフェニレン、ジメチルフェニレン、フランジイル、オキサゾールジイル、ピリジンジイル及びエチルフェニレン等が挙げられる。
アリレンアルキレンとしては、トルエン−４，α−ジイル、トルエン−３，α−ジイル、ジメチルベンゼン−α、α’−ジイル、３−メチルピリジン−６，α−ジイル及びジメチルイミダゾール−α、α’−ジイル等が挙げられる。
これらのうち、アルキレン、アルケニレン及びアリレンが好ましく、さらに好ましくはアルキレンである。
炭素数１〜８の有機基（Ｒ2）としては、この他に、３−オキサペンテン（−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−）、３，５−ジオキサペプテン（−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−）等も含まれる。
Ｒ2が複数個ある場合、複数個のＲ2は、全て同じでも、一部同じでも、全て異なってもよい。
【０００９】
Ｒ3はメチレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（Ｒ4）−で表される基を示し、Ｒ4は水素原子、メチル基又はＲ5（ＡＯ）ｎＯＣＨ2−で表される基（Ｒ5は水素原子又は炭素数１〜２２の有機基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜２００の整数）｝を示す。
炭素数２〜４のオキシアルキレン基（ＯＡ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレンである。
（ＯＡ）ｎの中に、複数種類のオキシアルキレンが含まれてもよい。複数種類のオキシアルキレンが含まれる場合、結合様式はブロック状、ランダム状及びこれらの組合せのいずれでもよい。またこの場合、オキシエチレンを含むことが好ましい。
【００１０】
ｎは０〜２００の整数であり、好ましくは０又は４〜１７０の整数、さらに好ましくは０又は５〜１４０の整数、特に好ましくは０又は６〜１１０の整数、次に好ましくは０又は７〜８０の整数、最も好ましくは０又は８〜５０の整数である。
Ｒ4のうち、炭素数１〜２２の有機基としては、アルキル、アルケニル、アリール及びアリールアルキル等が含まれる。これらのうち、アルキル、アルケニル及びアリールアルキルが好ましく、さらに好ましくはアルキル及びアリールアルキル、特に好ましくはアルキルである。
ｍは０〜６の整数を示す。
【００１１】
式（１）で表されるカルボキシベタインは、公知の方法を組み合わせて容易に合成できる。たとえば、（Ｉ）ビニル化合物と第２級ポリアミンとを反応させて式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物を得る工程（１）、及び式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物と４級化剤とを反応させてカルボキシベタインを得る工程（２）を含む製造方法、並びに（ＩＩ）第３級ポリアミンとハロゲン化酢酸塩とを反応させる工程（３）を含む製造方法等が適用できる。
【００１２】
＜ビニル化合物＞
ビニル化合物としては、不飽和カルボン酸（塩）、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド及び不飽和カルボン酸ニトリル等が含まれる。
不飽和カルボン酸（塩）としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸｛α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸及びα−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸等｝、並びにこれらの金属塩及びアンモニウム塩等が含まれる。
【００１３】
これらの金属塩としては、アルカリ金属（リチウム、カリウム及びナトリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩及び遷移金属（銅及び亜鉛等）塩等が挙げられる。
これらのアンモニウム塩としては、アンモニウム（ＮＨ4）塩の他、第１〜４級アンモニウム塩が含まれる。第１級アンモニウム塩としては、炭素数１〜４のアンモニウム塩等が用いられ、メチルアンモニウム塩、エチルアンモニウム塩及びイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。第２級アンモニウム塩としては、炭素数２〜８のアンモニウム塩等が用いられ、ジメチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニウム塩及びメチルイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。第３級アンモニウム塩としては、炭素数３〜１２のアンモニウム塩等が用いられ、トリメチルアンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩及びジメチルイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。第４級アンモニウム塩としては、炭素数４〜１６のアンモニウム塩等が用いられ、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩及びジメチルジイソブチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００１４】
不飽和カルボン酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルエステル等が使用でき、マレイン酸ジメチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、及びα−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸アルキル｛α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸エチル、α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸プロピル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ヘキシル、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸イソオクチル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸エチル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸メチル及びα−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸エチル等｝等が含まれる。
【００１５】
不飽和カルボン酸アミドとしては、マレイン酸アミド、アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ，−ジメチルアクリル酸アミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ヒドロキシメチルアクリル酸アミド、及びＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸アミド｛Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ，−ジエチル−α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸アミド、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸アミド及びＮ，Ｎ−ジメチル−α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸アミド等｝等が含まれる。
【００１６】
不飽和カルボン酸ニトリルとしては、マレイン酸ジニトリル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル、及びα−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸ニトリル｛α−（ヒドロキシエチルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシプロピルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシプロピルオキシプロピルオキシメチル）アクリル酸ニトリル、α−（ヒドロキシエチルオキシエチルオキシプロピルオキシエチルオキシメチル）アクリル酸ニトリル及びα−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル等｝等が含まれる。
【００１７】
α−ヒドロキシメチルアクリル酸（塩）、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アミド、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸（塩）、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸エステル、α−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸アミド及びα−ポリオキシアルキレンメチルアクリル酸ニトリルは、以下のようにして得られる。
（１）α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドの製造
アクリル酸エステル、アクリロニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミドとホルムアルデヒドとを三級アミンの存在下に反応させることにより、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドを得る（たとえば、特開昭６１−１３４３５３号、ＵＳＰ４６５４４３２号、特開平５−７０４０８号）。
【００１８】
（２）α−ヒドロキシメチル基へオキシアルキレン基の導入
α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドと、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等）とを反応させる（公知の反応触媒が使用できる）。
または、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドと、脂肪族アルコールアルキレンオキシド付加体とをアルカリ存在下で反応させる（ウイリアムソン合成）。
脂肪族アルコールとしては、アルカノール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びｎ−ヘキサノール等）及びアルケノール（プロペノール、ブテノール及び２，２−ジメチル−３−ブテノール等）等が挙げられる。
【００１９】
（３）加水分解により、カルボン酸（塩）へ誘導
α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル又はＮ，Ｎ−ジアルキル−α−ヒドロキシメチルアクリルアミドにオキシアルキレン基を導入したオキシアルキレン化合物を、加水分解しカルボン酸（塩）とする（たとえば、第４版実験化学講座２２、有機合成ＩＶ−酸・アミノ酸・ペプチド−、平成４年１１月３０日、（財）日本化学会編、丸善株式会社発行）。
【００２０】
また、カルボン酸ニトリル（Ｘが−ＣＮ）から、アミド（Ｘが−ＣＯＮＲ’2）へ加水分解することもできる（たとえば、上記の実験化学講座２２、１５１〜１５６頁）。
また、カルボン酸エステル（Ｘが−ＣＯ2Ｒ’）から、アミド（Ｘが−ＣＯＮＲ’2）へ変換することもできる（たとえば、上記の実験化学講座２２、１４８〜１５１頁）。
。
また、カルボン酸ニトリル（Ｘが−ＣＮ）から、カルボン酸エステル（Ｘが−ＣＯ2Ｒ’）へ変換することができる（たとえば、上記の実験化学講座２２、５３頁）。
【００２１】
＜第２級ポリアミン＞
第２級ポリアミンとしては、第２級ジアミン、第２級トリアミン、第２級テトラミン、第２級ペンタミン、第２級ヘキサミン、第２級ヘプタミン及び第２級オクタミン等が含まれる。
第２級ジアミンとしては、炭素数３〜５２のジアミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ’−ジメチルメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルシクロへキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルシクロへキシレンジアミン、ジ（ドデシルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジデシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシルフェニレンジアミン、ジ（ドデシルアミノ）ピリジン及びジ（オクタデシルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００２２】
第２級トリアミンとしては、炭素数４〜６０のトリアミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ”−ジメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジプロピルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジブチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジプロピルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジブチルジブチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジブチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジヘキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジヘキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジシクロへキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジエイコシルジシクロへキシレントリアミン、ジ（ドデシルアミノメチルシクロヘキシルメチル）アミン、Ｎ，Ｎ”−ジドデシルジフェニレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジフェニレントリアミン、ジ（ドデシルアミノピリジニル）アミン及びジ（メチルアミノメチルベンジル）アミン等が挙げられる。
【００２３】
第２級テトラミンとしては、炭素数５〜６８のテトラミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ'''−ジメチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジエチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジプロピルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジブチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジオクタデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジプロピルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジエイコシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジブチルトリブチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリブチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジイソドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシルトリシクロへキシレンテトラアミン、ジ（オクチルアミノメチルシクロヘキシルメチルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'''−ジデシルトリフェニレンテトラミン及びジ（オクタデシルアミノメチルベンジルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００２４】
第２級ペンタミン、第２級ヘキサミン、第２級ヘプタミン及び第２級オクタミンとしては、炭素数６〜１００の第２級ポリアミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ''''−ジメチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジオクチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジメチルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジデシルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ''''''−ジメチルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ''''''−ジドデシルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジメチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジオクチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジメチルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジオクタデシルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジドデシルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジデシルヘキサプロピレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジオクチルヘプタプロピレンオクタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジエイコシルテトラブチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジオクチルペンタヘキシレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ''''−ジドデシルテトラシクロへキシレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジデシルテトラフェニレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジオクタデシルヘプタフェニレンオクタミン及びＮ，Ｎ'''''''−ジエイコシルヘプタオクチレンオクタミン等が挙げられる。
【００２５】
第２級ポリアミンとビニル化合物との反応（工程１）には、マイケル付加反応に用いられる反応触媒等を使用できる。
反応触媒としては、金属水酸化物（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、金属酸化物（酸化カルシウム及び酸化亜鉛等）、金属炭酸塩（炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等）、金属アルコラート（ナトリウムメチラート及びカリウムエチラート等）及び三級アミン（トリエチルアミン及び１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等）等が含まれる。
【００２６】
工程（１）には、第２級ポリアミンとビニル化合物との反応と同時に、またはこの反応の後に、加水分解反応を含めることができる。
＜式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物＞
ビニル化合物と第２級ポリアミンとの反応により、式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物が得られる。
【００２７】
【化３】
2006143634.tif 000004
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｏ、Ｃ、Ｈ、Ｎ及びｍは、それぞれ式（１）と同様であり、好ましい範囲も同じである。
Ｘは−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ1、−ＣＯ2Ｍ、−ＣＯＮＲ42又は−ＣＮで表される基（Ｍは金属原子又はアンモニウム）を表す。
【００２８】
金属原子又はアンモニウム（Ｍ）のうち、金属原子としてはカルボン酸金属を形成し得るものでれば制限がないが、塩を形成し得る金属｛アルカリ金属（リチウム、カリウム及びナトリウム等）、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）及び遷移金属（銅及び亜鉛等）｝等が好ましく挙げられる。また、アンモニウムとしては、アンモニウム（ＮＨ4）の他、第１〜４級アンモニウムが含まれる。第１級アンモニウムとしては、炭素数１〜４のアンモニウム等が用いられ、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム及びイソブチルアンモニウム等が挙げられる。第２級アンモニウムとしては、炭素数２〜８のアンモニウム等が用いられ、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム及びメチルイソブチルアンモニウム等が挙げられる。第３級アンモニウムとしては、炭素数３〜１２のアンモニウム等が用いられ、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム及びジメチルイソブチルアンモニウム等が挙げられる。第４級アンモニウムとしては、炭素数４〜１６のアンモニウム等が用いられ、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム及びジメチルジイソブチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２９】
＜４級化剤＞
４級化剤としては、ハロゲン化合物、アルキル硫酸及びアルキルカーボネート等が含まれる。
ハロゲン化合物としては、炭素数１〜２２のハライド等が使用でき、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル、ヨウ化イソプロピル、塩化２−エチルヘキシル、臭化オクタデセニル、塩化エイコシル及び塩化ベンジル等が挙げられる。
アルキル硫酸としては、炭素数２〜６のアルキル硫酸等が使用でき、ジメチル硫酸及びジエチル硫酸等が挙げられる。
アルキルカーボネートとしては、炭素数２〜６のアルキルカーボネート等が使用でき、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等が挙げられる。
【００３０】
＜第３級ポリアミン＞
第３級ポリアミンとしては、第３級ジアミン、第３級トリアミン、第３級テトラミン、第３級ペンタミン、第３級ヘキサミン、第３級ヘプタミン及び第３級オクタミンが含まれる。
第３級ジアミンとしては、炭素数５〜９６のジアミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラドデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラオクタデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジドデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジオクタデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラプロピルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラヘキシルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラブチルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラドデシルブチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジドデシルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジオクタデシルヘキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジヘキシルシクロへキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジドデシルシクロへキシレンジアミン、ジ（Ｎ−メチル−ドデシルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジデシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラヘキシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジオクタデシルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ジ（ドデシルアミノ）ピリジン及びＮ，Ｎ−ジメチル−ジ（オクタデシルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００３１】
第３級トリアミンとしては、炭素数７〜１２６のトリアミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタプロピルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタブチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタヘキシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタドデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタオクタデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチル−Ｎ，Ｎ”−ジオクチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ”−ジヘキサデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ”−ジオクタデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリドデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリオクタデシルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタドデシルエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタプロピルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリドデシルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタブチルジブチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリオクタデシルジブチレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリヘキシルジヘキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリドデシルジヘキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリヘキシルジシクロへキシレントリアミン、Ｎ，Ｎ”−ジエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリエイコシルジシクロへキシレントリアミン、ジ（Ｎ−メチル−ドデシルアミノメチルシクロヘキシルメチル）ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリドデシルジフェニレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリオクタデシルジフェニレントリアミン、ジ（Ｎ−メチル−ドデシルアミノピリジニル）オクタデシルアミン及びジ（ジメチルアミノメチルフェニルメチル）オクタデシルアミン等が挙げられる。
【００３２】
第３級テトラミンとしては、炭素数９〜１５６のテトラミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサエチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサプロピルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサブチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサヘキシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサドデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサオクタデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラドデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラオクタデシルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサプロピルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサヘキシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ'''−ヘキサドデシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラエイコシルトリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ'''，Ｎ”，Ｎ'''−ヘキサブチルトリブチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラドデシルトリブチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジヘキシル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトライソドデシルトリヘキシレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'''−ジメチル−Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラヘキシルトリシクロへキシレンテトラアミン、ジ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−アミノメチルシクロヘキシルメチルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ'''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラデシルトリフェニレンテトラミン及びジ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−アミノメチルフェニルメチルアミノメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００３３】
第３級ペンタミン、第３級ヘキサミン、第３級ヘプタミン及び第３級オクタミンとしては、炭素数１１〜２６８のポリアミン等が使用でき、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ''''−ヘプタメチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''−ペンタオクチルテトラエチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ'''''−オクタメチルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''−ヘキサデシルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''，Ｎ''''''−ノナメチルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ''''''−ジエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''−ヘプタドデシルヘキサエチレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''，Ｎ'''''''，Ｎ'''''''−デカメチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジエチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''，Ｎ'''''''−オクタオクチルヘプタエチレンオクタミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ''''−ヘプタメチルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''−ペンタオクタデシルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''−ヘキサドデシルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ''''''−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''−ヘプタデシルヘキサプロピレンヘプタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''，Ｎ'''''''−オクタオクチルヘプタプロピレンオクタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''−ペンタエイコシルテトラブチレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''−ジヘキシル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''−ヘキサオクチルペンタヘキシレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ''''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''−ペンタドデシルテトラシクロへキシレンペンタミン、Ｎ，Ｎ''''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''−ペンタデシルテトラフェニレンペンタミン、Ｎ，Ｎ'''''''−ジメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''，Ｎ'''''''−オクタデシルヘプタフェニレンオクタミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''，Ｎ''''，Ｎ'''''，Ｎ''''''，Ｎ'''''''，Ｎ'''''''−デカエイコシルヘプタオクチレンオクタミン等が挙げられる。
【００３４】
＜ハロゲン化酢酸塩＞
ハロゲン化酢酸塩としては、２−クロロ酢酸リチウム、２−クロロ酢酸ナトリウム、２−クロロ酢酸カリウム、２−クロロ酢酸カルシウム及び２−ブロモ酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
工程（１）〜（３）｝には、反応溶媒を用いることができる。
反応溶媒としては、水、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、脂肪族炭化水素（ヘキサン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン等）の他、極性溶媒（ジメチルホルミアミド及びジメチルスルホキシド等）及びこれらの混合溶媒等が含まれる。
工程（２）における反応温度（℃）は、２０〜１８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜１５０、特に好ましくは３０〜１２０、最も好ましくは４０〜９０である。
工程（２）には、式（２）で表されるアミノカルボキシ化合物と４級化剤との反応と同時に、又はこの反応の後に、加水分解工程を含めることができる。
工程（３）の反応温度は、３０〜１００℃程度であり、好ましくは４０〜９０℃である。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特記しない限り、部は重量部、％は重量％を意味する。
＜実施例１＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）、エチレンジアミン６０部（１モル部）及びＴＨＦ２００部を２０〜３０℃で１２時間反応させてジオキシムを得た。
このジオキシム１４０部（１モル部）、水素化ホウ素ナトリウム１００部及びＴＨＦ２５０部を２０〜３０℃で１２時間反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミンを得た。
次いで、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン１４４部（１モル部）、アクリル酸１５８．４部（２．２モル部）、４８％水酸化ナトリウム水溶液４００部を７０℃１０時間反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジプロピル−３，３’−（エチレンジイミノ）ジプロピオン酸ナトリウム水溶液を得た。
ついで、この水溶液に２０℃で塩化メチル２０２部（４モル部）を滴下し、徐々に昇温し６０℃で２時間反応させた後、イオン交換クロマトグラフィ（イオン交換樹脂：バイオラッド社製ＡＧ５０１Ｘ８）により精製し、溶媒留去して、本発明のカルボキシベタイン１｛Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアンモニオジプロピオネート｝を得た。
【００３７】
＜実施例２＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）をヘキシルアルデヒド２２０部（２．２モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン２｛Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルエチレンジアンモニオジプロピオネート｝を得た。
【００３８】
＜実施例３＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）をヘキシルアルデヒド２２０部（２．２モル部）に変更し、エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン１０３部（１モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン３｛Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジエチレントリアンモニオトリプロピオネート｝を得た。
【００３９】
＜実施例４＞
エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン１０３部（１モル部）に変更し、塩化メチル２０２部（４モル部）を臭化ドデシル１４９４部（６モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン４｛Ｎ，Ｎ”−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリドデシルジエチレントリアンモニオトリプロピオネート｝を得た。
【００４０】
＜実施例５＞
アクリル酸メチルエステル８６部（１モル部）、３７％ホルムアルデヒド水溶液（メタノール含有量７％）１２２部（１．５モル部）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）７部（６３ミリモル部）、メトキシハイドロキノン０．０３部及びアセトニトリル１００部を均一混合した後、８０〜８２℃で１時間反応させた。この反応液を４０℃に冷却し、濃塩酸でｐＨ５．０に調整した後、トルエン２００部で抽出した。ついで、抽出物からトルエンを留去して、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）の粗生成体を得た。
ＭＨＭＡの粗生成体３０部を水１５０部に溶解した後、石油エーテル６０部を用いて不純物を３回抽出除去した。ついで、ＭＨＭＡ水溶液に食塩を飽和になるまで溶解させた後、トルエン抽出し、ＭＨＭＡを精製した（純度９８．５％）。
ついで、このＭＨＭＡ２５５．２部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン５｛Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアンモニオビス（α−ヒドロキシメチルプロピオネート）｝を得た。
【００４１】
＜実施例６＞
実施例５と同様にして得たα−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）と水酸化カリウム２部とを混合し、１００℃に調整した後、１００℃でエチレンオキシド４４０部（１０モル部）を滴下して反応させることにより、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＰＥＭＡ）を得た。
ついで、このＭＨＰＥＭＡ１２２３．２部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン６｛Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアンモニオビス（α−ヒドロキエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチルプロピオネート）｝を得た。
【００４２】
＜実施例７＞
アクリル酸メチルエステル８６部（１モル部）をアクリル酸ニトリル５０部（１モル部）に変更した以外、実施例５と同様にして、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル（ＨＭＡＮ）を得た。
α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）をα−ヒドロキシメチルアクリル酸ニトリル（ＨＭＡＮ）８３部（１モル部）に、エチレンオキシド４４０部（１０モル部）をエチレンオキシド１１００部（２５モル部）に変更した以外、実施例６と同様にして、α−（ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸ニトリル（ＨＰＥＭＡＮ）を得た。
ついで、このＨＰＥＭＡＮ２６０２．６部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン７｛Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアンモニオビス（α−ヒドロキエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチルプロピオネート）｝を得た。
【００４３】
＜実施例８＞
実施例５で得た（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）及びＴＨＦ２００部を混合し、５℃に調整した後、５℃で三臭化リン１３５部（０．５モル部）を滴下して反応させることにより、α−臭化メチルアクリル酸メチルエステル（ＭＢＭＡ）を得た。
ブタノールのエチレンオキシド８モル付加物４２６部（１モル部）及び水酸化カリウム１１２部（２モル部）を混合し、１００℃に調整した後、上記で得た（ＭＢＭＡ）を滴下して反応させて、反応生成物を得た。その後、反応生成物を塩酸で中和し、析出した塩化カリウムを濾別することにより、α−ブトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＢＰＥＭＡ）を得た。
ついで、このＭＢＰＥＭＡ１１５２．８部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用い、エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン１０３部（１モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン８｛Ｎ，Ｎ”−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアンモニオトリス（α−ブトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチルプロピオネート）｝を得た。
【００４４】
＜実施例９＞
アクリル酸１５８．４部（２．２モル部）をメタクリル酸１８９．２部（２．２モル部）に変更し、エチレンジアミン６０部（１モル部）をトリエチレンテトラミン３２１．２部（２．２モル部）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン９｛Ｎ，Ｎ'''−ジプロピル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ'''−テトラメチルトリエチレンテトラアンモニオトリス（α−メチルプロピオネート）｝を得た。
【００４５】
＜実施例１０＞
実施例５と同様にして得たα−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルエステル（ＭＨＭＡ）１１６部（１モル部）と水酸化カリウム２部とを混合し、１００℃に調整した後、１００℃でエチレンオキシド４４０部（１０モル部）を滴下して反応させた後、１００℃でプロピレンオキシド１４５０部（２５モル部）及びエチレンオキシド６６０部（１５モル部）の混合物を滴下して反応させることにより、α−（ヒドロキシ（ポリアルキレンオキシ）メチル）アクリル酸メチル（ＭＨＰＡＭＡ）を得た。
ついで、このＭＨＰＡＭＡ５８６５．２部（２．２モル部）をアクリル酸１５８．４部（２．２モル部）の代わりに用いた以外、実施例１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン１０｛Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアンモニオビス（α−ヒドロキ（ポリアルキレンオキシ）メチルプロピオネート）｝を得た。
【００４６】
＜実施例１１＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）、エチレンジアミン６０部（１モル部）及びＴＨＦ２００部を２０〜３０℃で１２時間反応させてジオキシムを得た。
このジオキシム１４０部（１モル部）、水素化ホウ素ナトリウム１００部及びＴＨＦ２５０部を２０〜３０℃で１２時間反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミンを得た。
次いで、Ｎ，Ｎ’−プロピルエチレンジアミン１４４部（１モル部）に水酸化カリウム２部を加えた後、塩化メチル１２１．２部（２．４モル部）を１００℃で滴下して反応させ、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミンを得た。
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアミン１７２部（１モル部）、水２００部及びクロル酢酸ソーダ２８０．３部（２．４モル部）の混合物を５０℃で撹拌して反応させた後、イオン交換クロマトグラフィ（イオン交換樹脂：バイオラッド社製ＡＧ５０１Ｘ８）により精製し、溶媒留去して、本発明のカルボキシベタイン１１（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピルエチレンジアンモニオジアセテート）を得た。
【００４７】
＜実施例１２＞
エチレンジアミン６０部（１モル部）に水酸化カリウム２部を加えた後、塩化プロピル３７６．８部（４．８モル部）を１００℃で滴下して反応させ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラプロピルエチレンジアミンを得た。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラプロピルエチレンジアミン２２８部（１モル部）、水２００部及びクロル酢酸ソーダ１４０．２部（１．２モル部）の混合物を５０℃で撹拌して反応させた後、イオン交換クロマトグラフィ（イオン交換樹脂：バイオラッド社製ＡＧ５０１Ｘ８）により精製し、溶媒留去して、本発明のカルボキシベタイン１２（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラプロピルエチレンジアンモニオジアセテート）を得た。
【００４８】
＜実施例１３＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）をヘキシルアルデヒド２２０部（２．２モル部）に変更した以外、実施例１１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン１３（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルエチレンジアンモニオジアセテート）を得た。
【００４９】
＜実施例１４＞
塩化プロピル３７６．８部（４．８モル部）を臭化ドデシル１１９５．２部（４．８モル部）に変更した以外、実施例１２と同様にして、本発明のカルボキシベタイン１４（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラドデシルエチレンジアンモニオジアセテート）を得た。
【００５０】
＜実施例１５＞
プロピルアルデヒド１３９．２部（２．２モル部）をヘキシルアルデヒド２２０部（２．２モル部）に変更し、エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン部１０３（１モル部）に変更した以外、実施例１１と同様にして、本発明のカルボキシベタイン１５（Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ”−ジヘキシルジエチレントリアンモニオトリアセテート）を得た。
【００５１】
＜実施例１６＞
塩化プロピル３７６．８部（４．８モル部）を臭化ドデシル１４９４部（６モル部）に変更し、エチレンジアミン６０部（１モル部）をジエチレントリアミン部１０３（１モル部）に変更した以外、実施例１２と同様にして、本発明のカルボキシベタイン１６（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタドデシルエチレントリアンモニオトリアセテート）を得た。
【００５２】
＜比較例１＞
Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオアセテートを比較用のカルボキシベタインＨとした。
【００５３】
実施例１〜１６及び比較例１のカルボキシベタインについて、初期保湿性及び保湿持続性の評価を行い、その結果を表１に示した。
＜初期保湿性＞
各カルボキシベタインを脱イオン水に溶解して、それぞれ５％カルボキシベタイン水溶液を調整し、恒温恒湿室（２５℃、４５％ＲＨ）内でコンディショニングしたヒト前腕屈側部に、１ｃｍ2当たり２０μｌの５％カルボキシベタイン水溶液を塗布した後、２０分間放置した。
次いで、ＳＫＩＣＯＮ−２００（ＩＢＳ社製）により表皮コンダクタンス（ｋ２）を測定し、塗布直前の表皮コンダクタンス（ｋ１）との比（ｋ２／ｋ１）を求めた。
同様に、他のパネラー８人について、この比を求め、９人のパネラーの算術平均値を初期保湿性とした。
【００５４】
＜保湿持続性＞
初期保湿性を求めたパネラーのヒト前腕屈側部を２０リットルの水道水（２５℃）中に５分間浸した後、恒温恒湿室（２５℃、４５％ＲＨ）内に２０分間放置した。
次いで、ＳＫＩＣＯＮ−２００（ＩＢＳ社製）により表皮コンダクタンス（ｋ３）を測定し、塗布直前の表皮コンダクタンス（ｋ１）との比（ｋ３／ｋ１）を求めた。
同様に、他のパネラー８人について、この比を求め、９人のパネラーの算術平均値を保湿持続性とした。
【００５５】
【表１】
2006143634.tif 000005
【００５６】
本発明のカルボキシベタインは、比較例のカルボキシベタインに対して、初期保湿性に優れているばかりでなく、保湿持続性に著しく優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明のカルボキシベタインは、保湿剤として好適である。特に化粧料に配合される保湿剤に適している。その他、両性界面活性剤、抗菌剤及び化学品原料等の各種用途に用いられる。