(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、予め布帛に前処理を施すことなく、十分な濃度の画像をにじむことなく布帛上に記録し、洗浄後も白場を汚染することなく、更に長期にわたり鮮明な画像を布帛上に形成できるインクジェット捺染方法を提供する【解決手段】  インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液が二価以上の金属塩を含有し、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット捺染方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液が二価以上の金属塩を含有し、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項２】
インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液がポリアミンまたはその四級塩を含有し、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項３】
インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液が二価以上の金属塩またはポリアミンまたはその四級塩を含有し、沸点が１５０℃以上の有機溶媒を２５質量％以上含有することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項４】
前記前処理を行った後、分散染料インクまたは顔料インクを用いて記録することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項５】
前記前処理液を布帛に付与する手段が、インクジェットヘッドより付与されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項６】
前記前処理液を布帛に画像様に付与することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット方式によるインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便に、かつ安価に画像を作成することができるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させたインクジェット用専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、インクジェット記録装置、インク、インクジェット用専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
更に、近年では、上述したインクジェット記録方式を、布帛の捺染へ応用することも試みられている。これは、捺染の分野において、製版工程を必要としないインクジェット記録方式が、納期短縮や少量多品種生産対応として大きな利点を有するからである。
【０００４】
インクジェット記録方式を捺染へ応用する場合、布帛へ吸収性を付与するための前処理が必要となる。一般的には、水溶性高分子溶液に布帛を浸漬させ、乾燥させた後、インクジェット記録を施す方法が用いられていた。この前処理により、インク中の色剤がにじむことなく、定着されることが可能となる。
【０００５】
しかしながら、この前処理工程を行うためには、新たな作業工数が発生し、納期短縮という利点が損なわれてしまう。また、前処理を行った後に乾燥処理が必要なため、エネルギーを浪費してしまうという課題を抱えている。
【０００６】
これに対し、インクジェット記録の直前に前処理液を布帛上に付与し、そのままインクジェット記録を行うことにより、上記問題を克服しようとする試みがなされている。色材と反応して固定化できる反応試剤を画像記録の直前に布帛に印字し、後から印字されるインク中の色材と反応して固定化させる試みである。
【０００７】
この方法は、従来より紙媒体に対して広く検討されている考え方であり、インク中に色材とアニオン性樹脂エマルジョンを、反応液中に多価金属塩またはポリアリルアミン、もしくはポリアリルアミンの誘導体を含有させて、両者が媒体上で接触することにより凝集物を生じさせて、定着する方法が提案されている。特に、染料定着層を有さない、いわゆるコピー用紙あるいは普通紙と称される紙媒体に対し広く提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、異なる色相の境界部分ににじみ防止剤を付与し、直後にインクジェット記録を行うことで色相間のにじみを防止する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。また、反応剤を含有する反応液を布帛に付着させ、その後、色剤として染料で着色された樹脂で表面を被覆した顔料を含有するインクにより、インクジェット記録を行う方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００８】
しかしながら、本発明者らの検討により、従来より紙媒体に対して提案されていた技術では、インクジェット捺染方法においては、要求される性能に到達しえないことが明らかとなった。いわゆる普通紙も布帛も、天然あるいは人工繊維から構成されている、と言う点では同じであるが、布帛の場合、繊維を縒り併せて形成させた糸を経緯に織り込んで布帛を形成している。そのため、繊維間の間隙は布帛の方が細密であることが多く、いわゆる毛管現象のため、インクは布帛においてより繊維間の空隙に浸透しやすく、結果的ににじみやすくなる。
【０００９】
また、布帛に特有の問題として白場汚染が挙げられる。布帛は染色後、未定着の染料を除去するため、洗浄が行われる。この洗浄工程で未染着の染料が移動し、未印字部分に染着して未印字部を汚染してしまう現象が白場汚染と呼ばれている。従来の紙媒体に対する提案技術では、この白場汚染に対する解決策は何ら提示されていなかった。
【００１０】
これらを踏まえ引用特許文献を再検討したところ、特許文献１に記載の方法では色材の定着性が不十分であり、記録濃度と白場汚染が問題であることが判明した。
【００１１】
また、特許文献２に記載の方法では、境界部分にのみにじみ防止剤を付与しているだけであり、画像部分における色剤の定着が不十分であった。そのため境界より内部の画像部分において画像濃度が不足したり、洗濯や摩擦に対する堅牢性が不足するといった難点が存在した。
【００１２】
また、特許文献３に記載の方法では定着性が未だ不十分であり、白場汚染を引き起こしてしまう難点を有していた。また、顔料を被覆する染料が長期にわたる保存中に繊維中を拡散し、経時で画像がにじんでしまう難点を有していることも判明した。
【特許文献１】特開２００２−１９２６３号公報
【特許文献２】特開平９−２９６３８０号公報
【特許文献３】特開２００３−５５８８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、予め布帛に前処理を施すことなく、十分な濃度の画像をにじむことなく布帛上に記録し、洗浄後も白場を汚染することなく、更に長期にわたり鮮明な画像を布帛上に形成できるインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１５】
（請求項１）
インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液が二価以上の金属塩を含有し、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１６】
（請求項２）
インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液がポリアミンまたはその四級塩を含有し、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１７】
（請求項３）
インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理液を付与し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、該前処理液が二価以上の金属塩またはポリアミンまたはその四級塩を含有し、沸点が１５０℃以上の有機溶媒を２５質量％以上含有することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１８】
（請求項４）
前記前処理を行った後、分散染料インクまたは顔料インクを用いて記録することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【００１９】
（請求項５）
前記前処理液を布帛に付与する手段が、インクジェットヘッドより付与されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【００２０】
（請求項６）
前記前処理液を布帛に画像様に付与することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、予め布帛に前処理を施すことなく、十分な濃度の画像をにじむことなく布帛上に記録し、洗浄後も白場を汚染することなく、更に長期にわたり鮮明な画像を布帛上に形成できるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２３】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、インクジェット方式により布帛に記録するインクジェット捺染方法において、該記録に先だち布帛の少なくとも一部に前処理を施し、インクによる記録を行った後、該布帛を洗浄する工程を有し、１）該前処理液が、二価以上の金属塩を含有し、表面張力を３５ｍＮ／ｍ以下であるインクジェット捺染方法、２）該前処理液がポリアミンまたはその四級塩を含有し、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするインクジェット捺染方法、あるいは３）前処理液が二価以上の金属塩またはポリアミンまたはその四級塩を含有し、沸点が１５０℃以上の有機溶媒を２５質量％以上含有することを特徴とするインクジェット捺染方法により、予め布帛に前処理を施すことなく、十分な濃度の画像をにじむことなく布帛上に記録し、洗浄後も白場を汚染することなく、更に長期にわたり鮮明な画像を布帛上に形成できるインクジェット捺染方法を実現できることを見出したものである。
【００２４】
布帛は繊維を撚り合わせて作られた糸を、経緯方向に織りあわせて作製されている。布帛上に液体が付着すると、その液体は撚り合わされた繊維と繊維との隙間に沿って拡散して行く。そのため、インク中の色剤を定着する機能を有さない布帛では、インクジェット方式により布帛上へインクが付与されると、速やかにインクが繊維に沿って拡散し、にじみを生じてしまう。
【００２５】
この拡散を抑制するため、記録直前に布帛に定着機能を付与させる前処理液を記録する訳であるが、ここでこの前処理液の表面張力が重要な因子であることを見出した。前処理液は、インクに先立ち繊維と繊維との間隙に浸透し、後からインクが浸透してきたところで瞬時にインク中の色剤と反応して色剤を固着させる役割を担う。ところが、前処理液の表面張力が高いと前処理液が繊維間の間隙に浸透しにくくなり、インクの浸透・拡散を防止することができなくなり、結果としてにじみが発生してしまうことが判明した。
【００２６】
本発明者は上述の課題に関し更に検討を進めた結果、前処理液の表面張力を十分に低下させることで、にじみ抑制を達成できることを見出した。併せて、前処理液の表面張力を低下させることで、画像濃度を向上することができ、白場汚染を防止し、更に長期にわたって保存しておいても鮮明な画像を維持できることを見出した。
【００２７】
ここで興味深いことに、前処理液中に含有させる反応試剤の種類により、前処理液に必要とされる表面張力の値が異なることが判明した。反応試剤が二価以上の無機塩の場合、前処理液の表面張力は３５ｍＮ／ｍ以下であることが必要である。一方、反応試剤がポリアミンあるいはその四級塩の場合、表面張力は４０ｍＮ／ｍ以下であれば良いことを見出した。その理由は不明であるが、反応試剤がポリアミンあるいはその四級塩の場合、布帛を構成する繊維との親和性が高いため、表面張力が多少高くとも十分に繊維間の間隙を浸透できるためではないかと推測している。
【００２８】
また、本発明者らの検討により、前処理液中に含有される沸点が１５０℃以上の有機溶媒について、その含有量が２５質量％以上である場合に十分な定着機能を付与できることも判明した。前述の表面張力とは独立に、有機溶媒がある一定量以上含有されていれば十分な浸透性を有することができるためであると推測している。
【００２９】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３０】
本発明のインクジェット捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、分散染料あるいは顔料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、ポリエステル、ナイロン、アクリル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料あるいは顔料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００３１】
本発明のインクジェット捺染方法の場合、均一な染色物を得るために、画像記録の前に、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。
【００３２】
洗浄に用いられる洗浄剤としては、例えば、水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤，非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００３３】
本発明のインクジェット捺染方法においては、インクジェット方式により前処理液を布帛に付与し（前処理工程）、その後、分散染料あるいは顔料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、インクを用いてインクジェット方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（発色工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。
【００３４】
本発明においては、布帛を予め前処理・乾燥して用いるのではなく、画像記録直前に前処理液を布帛上に付与し、色剤の定着機能を付与させる特徴を有する。この時、前処理液を布帛上に付与する方法としては、インクジェット方式を適用することが好ましい。
【００３５】
本発明における前処理液に含まれる反応試剤としては、二価以上の金属塩、またはポリアミンあるいはその四級塩であることを１つの特徴とする。
【００３６】
二価以上の金属塩としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、アルミニウム等の二価以上の金属カチオンと、塩化物イオン（Ｃｌ-）、臭化物イオン（Ｂｒ-）、硫酸イオン（ＳＯ42-）、硝酸イオン（ＮＯ3-）、酢酸イオン（ＣＨ3ＣＯＯ-）等のアニオンから形成される水溶性の金属塩を挙げることができる。
【００３７】
また、本発明に用いられるポリアミンあるいはその四級塩としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。
【００３８】
また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が、例として挙げられる。
【００３９】
本発明における前処理液は、特定の表面張力を有することを特徴とし、反応試剤として二価以上の金属塩を用いる場合には３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。また、反応試剤としてポリアミンあるいはその四級塩を用いる場合には４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
【００４０】
本発明における前処理液の表面張力は、界面活性剤あるいは水溶性有機溶媒を添加することにより、所望の表面張力に調整することができる。
【００４１】
本発明に係る前処理液に適用可能な界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができ、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
本発明に係る前処理液に適用可能な水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
本発明に係る前処理液おいては、沸点が１５０℃以上の水溶性有機溶媒を含み、その含有量が全前処理液質量に対して２５質量％以上であることが１つの特徴であり、２５〜６０質量％が更に好ましい。
【００４４】
次いで、本発明のインクジェット捺染方法に用いられるインクについて説明する。
【００４５】
本発明におけるインクは、少なくとも色材、水溶性有機溶媒、水を含む。色材としては、例えば、分散染料、反応性染料、酸性染料、直接染料、顔料、油溶性染料などを挙げることができるが、その中でも、分散染料あるいは顔料を用いることが好ましい。
【００４６】
以下に、本発明に好まし用いられる色材の具体的化合物を示すが、本発明はこれら例示した化合物に限定されるものではない。
【００４７】
本発明に好ましく用いられる分散染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ；３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ；１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ；１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ；１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ；９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ；１、２、４、９、１３、１９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ；３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１６７：１、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １、３、１０、２４、
等が挙げられる。
【００４８】
分散染料を用いたインクジェット捺染方法においては、高温処理で発色させる場合は、機械や布地の白場に染料が昇華することで汚染の原因とならないために、昇華堅牢度のよい分散染料を選定することが好ましい。
【００４９】
本発明に好ましく用いられる反応性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ；２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ；１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ；２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ；１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ；２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ；８、１２、１５、１９、２１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ；２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
等が挙げられる。
【００５０】
本発明にに好ましく用いられる酸性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ；１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ；３、７、８、１０、１９、２２、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ；１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ；１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ；１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ；９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ；２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ；１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、６３Ｓ、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
本発明に好ましく用いられる直接染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ；８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３７、１４２、１４７、１５３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ；６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ；２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；９、３５、５１、６６、９４、９５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ；１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ；２６、２８、５９、８０、８５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ；４４、４４：１、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２１２：１、２２２、２２３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ；１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
本発明に好ましく用いられる顔料としては、
カーボンブラック、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ；１、３、１２、１３、１４、１６、１７、４３、５５、７４、８１、８３、１０９、１１０、１２０、１３８、１５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；１３、１６、３４、４３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２、５、８、１２、１７、２２、２３、４１、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１７０、２２０、２３８、２４５、２５８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ；２２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ；１、７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、
等が挙げられる。
【００５１】
本発明に係るインクおいては、本発明の目的効果をより一層発揮させる観点から、色材としては分散染料または顔料を用いることが好ましい。
【００５２】
本発明において、インク中に含有される色材の含有量としては０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１３質量％がより好ましい。
【００５３】
本発明に係るインクにおいて用いられる水溶性有機溶媒としては、例えば、前記前処理液に用いることのできる水溶性有機溶媒と同様のものを挙げることができる。水溶性有機溶媒量としては、全インク質量に対して１０〜６０質量％が好ましい。
【００５４】
本発明に係るインクにおいて用いられる界面活性剤としては、例えば、前記前処理液に用いることのできる界面活性剤と同様のものを挙げることができる。
【００５５】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることができ、インク全質量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００５６】
本発明に係るインクにおいては、インク粘度や染料を安定に保ち発色をよくするためには、インク中に無機塩を添加することができる。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。
【００５７】
本発明に係るインクにおいて、インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
本発明に係るインクにおいて、色材として分散染料または顔料を用いる場合、色材、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては、従来公知の分散手段、例えば、ボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００５９】
分散染料または顔料の平均粒径としては、平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径や最大粒径が上記で規定する範囲を超えると、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えばマルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることができる。
【００６０】
本発明に係るインクに好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（例えば、デモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（例えば、デモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（例えば、バニレックスＲＮ）、パラフィンスルホン酸ナトリウム（例えば、エフコール２１４）、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えば、フローレンＧ−７００）、アクリル系の高分子活性剤（例えば、ジョンクリル・シリーズ）等が挙げられる。
【００６１】
分散剤の使用量は、色材に対して２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化が困難となり、また分散安定性も低下し、分散剤が多すぎると、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００６２】
本発明において、分散に好ましい湿潤剤とは、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。
【００６３】
使用する色材の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることがあるので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は、布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する色材に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００６４】
高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には、染着助剤が含まれていることが好ましい。
【００６５】
染着助剤は、捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。更に、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。この染着助剤は事前に布帛に付与しておいても良いし、前記前処理液に含有させておいても良い。
【００６６】
本発明に係る前処理液においては、液体中に含まれる溶存気体が、その印刷物の解像度や鮮明さを損なったり、微細な気泡発生を引き起こす要因となる。液体中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤を液体中に混入させる化学的方法とがある。本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内に液体を通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、液体中の溶存気体を透過、除去する方法は、液体の物性に悪影響を与えずに効率よく液体中の溶存気体を除去することができ、好ましい。
【００６７】
なお溶存空気濃度は、溶存酸素濃度を測定し、空気中の酸素の割合を基にして求めることができる。溶存酸素濃度は、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善）や、マススペクトル法で測定することができるし、ガルバニ電池型やポ−ラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法で測定することができる。
【００６８】
布帛に印字を行うインクジェット捺染方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染において、インクを布帛に印字しただ放置しておくだけではうまく染着しない。また長尺の布帛に長時間印字し続ける場合などは、布帛が延々と出てくるため床などに、印字した布帛が重なっていき場所をとるしそれは不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。
【００６９】
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００７０】
本発明のインクジェット捺染方法において、分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としてはｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることができる。これらは、ポリエステルのように１００℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。
【００７１】
加熱処理後は、洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えば、ポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００７２】
洗浄後は、乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７４】
実施例１
《前処理液の調製》
〔前処理液１の調製〕
塩化カルシウム二水和物                                                １０％
エチレングリコール                                                    １０％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                                ５％
ペレックスＯＴ−Ｐ（花王社製、界面活性剤）                            必要量
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して前処理液１を調製した。なお、ペレックスＯＴ−Ｐは、前処理液の表面張力が３３ｍＮ／ｍとなるように添加量を調整した。
【００７５】
〔前処理液２、３の調製〕
上記前処理液１の調製において、表面張力がそれぞれ２５ｍＮ／ｍ、３７ｍＮ／ｍとなるよう界面活性剤（ペレックスＯＴ−Ｐ）の添加量を適宜調整して、前処理液２、３を調製した。
【００７６】
〔前処理液４の調製〕
ポリアリルアミン                                          固形分量として５％
グリセリン                                                            １５％
ペレックスＯＴ−Ｐ（花王社製、界面活性剤）                            必要量
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して前処理液４を調製した。なお、ペレックスＯＴ−Ｐは、前処理液の表面張力が３８ｍＮ／ｍとなるように添加量を調整した。
【００７７】
〔前処理液５、６の調製〕
上記前処理液４の調製において、表面張力がそれぞれ３０ｍＮ／ｍ、４２ｍＮ／ｍとなるよう界面活性剤（ペレックスＯＴ−Ｐ）の添加量を適宜調整して、前処理液５、６を調製した。
【００７８】
〔前処理液７の調製〕
ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ（日東紡社製）                            固形分量として８％
グリセリン                                                            １２％
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール                              ４％
ペレックスＯＴ−Ｐ（花王社製、界面活性剤）                            必要量
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して前処理液７を調製した。なお、ペレックスＯＴ−Ｐは、前処理液の表面張力が３６ｍＮ／ｍとなるよに添加量を調整した。
【００７９】
〔前処理液８、９の調製〕
上記前処理液７の調製において、表面張力がそれぞれ３２ｍＮ／ｍ、４３ｍＮ／ｍとなるよう界面活性剤（ペレックスＯＴ−Ｐ）の添加量を適宜調整して、前処理液８、９を調製した。
【００８０】
〔前処理液１０の調製〕
ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌ（日東紡社製）                            固形分量として８％
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール                            ３０％
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して前処理液１０を調製した。
【００８１】
〔前処理液１１〜１３の調製〕
上記前処理液１０の調製において、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール量を２０％に変更した以外は同様にして、前処理液１１を調製した。
【００８２】
また、上記前処理液１０の調製において、ＰＡＳ−Ｈ−５Ｌを無水硫酸マグネシウム、ポリアリルアミンにそれぞれ変更した以外は同様にして、前処理液１２、１３を調製した。
【００８３】
《インクの調製》
〔インクＹ１の調製〕
染料：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０                          １０％
エチレングリコール                                                    ２０％
グリセリン                                                            １０％
イオン交換水                                                          ６０％
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍメンブランフェイルターでろ過、中空糸膜を用いた脱気処理を行って、インクジェットインクであるインクＹ１を調製した。
【００８４】
〔インクＭ１、Ｃ１、Ｋ１の調製〕
上記インクＹ１の調製において、染料をそれぞれＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２に変更した以外は同様にして、インクＭ１、インクＣ１、インクＫ１を調製した。
【００８５】
《布帛への画像記録》
得られた各色インクを、駆動周波数２０ｋＨｚ、ノズル径３０μｍであるピエゾヘッドを４個備え、各色のインク液滴速度を６ｍ／ｓとなるように調整したヘッドユニット１、及び駆動周波数２０ｋＨｚ、ノズル径３０μｍであるピエゾヘッドを１個備え、インク液滴速度を６ｍ／ｓとなるように調整したヘッドユニット２を取り付けたインクジェットプリンタを用いて、前処理を施していない絹布帛に対して、前処理液とインクを下記の４通りの出力方式で、２５℃の条件で印字を行い、評価画像１〜１７を作成した。
【００８６】
評価画像には、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉにて、全てのピクセルにインクを吐出した時を１００％としたとき、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色をそれぞれ正方形のエリアに１００％出力した単色画像、イエローとマゼンタ、イエローとシアン、マゼンタとシアンを正方形の同一エリアにそれぞれ５０％ずつ出力した二色の混合画像、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色を正方形の同一エリアに２５％づつ出力した四色混合画像を用いた。これらの画像は互いに接するように、２行×４列の配列で並べて評価画像とした。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【００８７】
〔出力方式１〕
各色インクの出力に先立ち、ヘッドユニット２より前処理液を布帛全面に付与し、その後、ヘッドユニット１より各インクを用いて画像を出力した。
【００８８】
〔出力方式２〕
各色インクの出力に先立ち、ヘッドユニット２から前処理液を画像様に布帛上に付与し、その後、ヘッドユニット１より各色インクを用いて画像を出力した。
【００８９】
〔出力方式３〕
各色インクの出力に先立ち、ヘッドユニット２から前処理液を各色画像の境目部にのみ付与し、その後、ヘッドユニット１より各色インクを用いて画像を出力した。
【００９０】
以上のようにして作成した評価画像を、未印字の布帛と重ね合わせて温度１０２℃で３０分間スチーミング処理を行い、水洗後、３０℃にてソーピング処理を行い、更に水洗を行い乾燥して発色処理を行った。
【００９１】
《形成画像の評価》
〔画像濃度の評価〕
得られた各色画像を目視観察し、以下の基準に従い画像濃度を評価した。
【００９２】
◎：鮮明で深みのある画像である
○：鮮明さに欠けるが深みのある画像である
△：鮮明さと深みに欠ける画像であるが、実用上は問題ない
×：不鮮明で深みがなく、全体的に白みがかった画像である
〔白場汚染耐性の評価〕
得られた評価画像の白地部分と重ね合わせて発色処理を行った布帛を目視観察し、以下の基準に従い白場汚染耐性を評価した。
【００９３】
◎：白地部分にも重ね合わせた布帛にも着色は見られなかった
○：重ね合わせた布帛にはわずかに着色が見られたが、白地部分は着色されていなかった
△：白地部分と重ね合わせた布帛の双方にわずかな着色が見られたが、実用上は問題ない
×：白地部分と重ね合わせた布帛の双方に着色がはっきりと確認できた
以上により得られた評価結果を、表１に示す。
【００９４】
【表１】
2006124843.tif 000002
【００９５】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明のインクジェット捺染方法に従って形成した評価画像は、いずれも高い画像濃度と良好な白場汚染耐性を有していることが分かる。一方、比較の評価画像においては、画像濃度および白場汚染耐性共に不十分な結果しか与えなかった。
【００９６】
実施例２
実施例１に記載のインクＹ１の調製において、染料をＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２２４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １９４にそれぞれ変更した以外は同様にして、インクＹ１１、Ｙ１２、Ｍ１１、Ｍ１２、Ｃ１１、Ｃ１２、Ｋ１１、Ｋ１２を調製した。
【００９７】
上記調製したインクを用いて、実施例１に記載の方法と同様にして、布帛への画像記録及び形成画像の評価を行った結果、実施例１に記載の結果と同様に、本発明のインクジェット捺染方法に従って形成した評価画像は、比較例に対し、いずれも高い画像濃度と良好な白場汚染耐性を有していることを確認することができた。
【００９８】
実施例３
《インクの調製》
〔インクＹ２の調製〕
（染料分散液ＤＹ１の調製）
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３                ２０％
エチレングリコール                                                    １８％
グリセリン                                                            ２１％
リグニンスルホン酸ナトリウム                                          １２％
イオン交換水                                                          ２９％
上記各添加剤を順次添加、混合した後、サンドグラインダーを用いて分散を行って、染料分散液ＤＹ１を調製した。なお、分散は分散染料粒子の平均粒径が２００ｎｍに到達したところで停止した。
【００９９】
（インクの調製）
染料分散液ＤＹ１                                                      ４０％
エチレングリコール                                                    １８％
グリセリン                                                            ２１％
イオン交換水                                                          ２１％
上記の各添加剤を順次混合、攪拌した後、３μｍメンブランフェイルターでろ過し、次いで中空糸膜を用いた脱気処理を行ってインクＹ２を調製した。
【０１００】
〔インクＭ２、Ｃ２、Ｋ２の調製〕
上記インクＹ２の調製において、染料をＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １５２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ２７へそれぞれ変更した以外は同様にして、インクＭ２、インクＣ２を調製した。
【０１０１】
更に、染料分散液ＤＹ１の調製において、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ９６とＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５７をそれぞれ用いた以外は同様にして染料分散液を調製し、これらの各染料分散液を２０％ずつ混合した以外はインクＹ２の調製と同様にして、インクＫ２を調製した。
【０１０２】
《布帛への画像記録》
上記調製した各インクを用いて、実施例１に記載の方法と同様にして、前処理していないポリエステル布帛上に画像を出力した。得られた画像を、未印字のポリエステル布帛と重ね合わせて温度１８０℃で８分間スチーミング処理を行い、水洗後、４０℃にてソーピング処理を行い、更に水洗を行い乾燥し、発色処理を行って評価画像１８〜３４を作成し、実施例１に記載の方法と同様にして、画像濃度と白場汚染耐性の評価を行い、得られた結果を、表２に示す。
【０１０３】
【表２】
2006124843.tif 000003
【０１０４】
表２に記載の結果より明らかなように、色材として分散染料を用いた場合においても、本発明のインクジェット捺染方法に従って形成した評価画像は、いずれも高い画像濃度と良好な白場汚染耐性を有していることが分かる。一方、比較の評価画像においては、画像濃度および白場汚染耐性共に不十分な結果しか与えなかった。
【０１０５】
実施例４
実施例３に記載のインクＹ２の調製において、染料をＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３０２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ８７、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  ２４にそれぞれ変更した以外は同様にして、インクＹ２１、Ｙ２２、Ｍ２１、Ｍ２２、Ｃ２１、Ｃ２２、Ｋ２１、Ｋ２２を調製した。
【０１０６】
上記調製したインクを用いて、実施例３に記載の方法と同様にして、布帛への画像記録及び形成画像の評価を行った結果、実施例３に記載の結果と同様に、本発明のインクジェット捺染方法に従って形成した評価画像は、比較例に対し、いずれも高い画像濃度と良好な白場汚染耐性を有していることを確認することができた。
【０１０７】
実施例５
《インクの調製》
〔インクＹ３の調製〕
（顔料分散液ＰＹ１の調製）
顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７                      ２０％
グリセリン                                                            ２０％
ジョンクリル６１（ジョンソンポリマー社製）              固形分量として１０％
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
上記各添加剤を順次混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、顔料分散体ＰＹ１を得た。
【０１０８】
（インクＹ３の調製）
顔料分散液ＰＹ１                                                      ４０％
エチレングリコール                                                    １５％
グリセリン                                                            １５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                                ５％
イオン交換水                                                        ２５％
上記の各添加剤を順次混合、攪拌した後、３μｍメンブランフェイルターでろ過し、次いで中空糸膜を用いた脱気処理を行い、インクＹ３を調製した。
【０１０９】
〔インクＭ３、Ｃ３、Ｋ３の調製〕
上記インクＹ３の調製において、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、カーボンブラックへそれぞれ変更した以外は同様にして、インクＭ３、インクＣ３、インクＫ３を調製した。
【０１１０】
《布帛への画像記録》
上記調製した各インクを用いて、実施例１に記載の方法と同様にして、前処理していない綿布帛上に画像を出力した。得られた画像を、未印字の綿布帛と重ね合わせて温度１８０℃で５分間スチーミング処理を行って評価画像３５〜５１を作成し、実施例１に記載の方法と同様にして、画像濃度と白場汚染耐性の評価を行い、得られた結果を、表３に示す。
【０１１１】
【表３】
2006124843.tif 000004
【０１１２】
表３に記載の結果より明らかなように、色材として顔料を用いた場合においても、本発明のインクジェット捺染方法に従って形成した評価画像は、いずれも高い画像濃度と良好な白場汚染耐性を有していることが分かる。一方、比較の評価画像においては、画像濃度および白場汚染耐性共に不十分な結果しか与えなかった。
【０１１３】
実施例６
実施例５に記載のインクＹ３の調製において、顔料をＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７にそれぞれ変更した以外は同様にして、インクＹ３１、Ｙ３２、Ｍ３１、Ｍ３２、Ｃ３１、Ｃ３２、Ｋ３１を調製した。
【０１１４】
上記調製したインクを用いて、実施例５に記載の方法と同様にして、布帛への画像記録及び形成画像の評価を行った結果、実施例５に記載の結果と同様に、本発明のインクジェット捺染方法に従って形成した評価画像は、比較例に対し、いずれも高い画像濃度と良好な白場汚染耐性を有していることを確認することができた。