(57)【要約】【課題】黒色度等の印字品質を保ちながら、ＭＩＣＲ特性等の磁気特性を有し、高速／大量処理が可能なプロセスに用いることができる電子写真用磁性黒色トナー、それを含む電子写真用磁性二成分現像剤、画像形成装置及び画像形成方法を提供する。【解決手段】結着樹脂、磁性体、及び顔料を含有する電子写真用磁性黒色トナーであって、顔料は、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトのうちの少なくとも１つであり、かつ、磁性体及び顔料のトナーにおける含有量が、下記式を満たす電子写真用磁性黒色トナーである。  １０≦Ａ≦３０、０．１≦Ｂ≦３、５≦Ｃ≦４０（式中、Ａは前記トナー中の磁性体の含有量（質量％）、Ｂは前記トナー中のフタロシアニン顔料の含有量（質量％）、Ｃは前記トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量（質量％）である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、磁性体、及び顔料を含有する電子写真用磁性黒色トナーであって、
前記顔料は、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトのうちの少なくとも１つであり、
かつ、前記磁性体及び前記顔料のトナーにおける含有量が、下記式を満たすことを特徴とする電子写真用磁性黒色トナー。
１０≦Ａ≦３０、０．１≦Ｂ≦３、５≦Ｃ≦４０
（式中、Ａは前記トナー中の磁性体の含有量（質量％）、Ｂは前記トナー中のフタロシアニン顔料の含有量（質量％）、Ｃは前記トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量（質量％）である。）
【請求項２】
請求項1に記載の電子写真用磁性黒色トナーであって、
前記Ａ，Ｂ，Ｃが、さらに下記式を満たすことを特徴とする電子写真用磁性黒色トナー。
Ａ＝αＢ（１０≦α≦４０）、Ａ＝βＣ（０．１≦β≦６）
【請求項３】
請求項1または２に記載の電子写真用磁性黒色トナーであって、
前記トナーの残留磁化が５〜２０Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲、前記トナーの保磁力が２０〜４０ｋＡ／ｍの範囲であることを特徴とする電子写真用磁性黒色トナー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真用磁性黒色トナーであって、
前記磁性体は、残留磁化が１０〜４５Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲、保磁力が１０〜４５ｋＡ／ｍの範囲であることを特徴とする電子写真用磁性黒色トナー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真用磁性黒色トナーであって、
前記トナーにより形成した定着画像のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における｜ａ｜値、｜ｂ｜値がそれぞれ以下の範囲を満たすことを特徴とする電子写真用磁性黒色トナー。
｜ａ｜≦５．０、｜ｂ｜≦５．０
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真用磁性黒色トナーであって、
前記トナーは、光定着により定着が行われることを特徴とする電子写真用磁性黒色トナー。
【請求項７】
トナー及びキャリアを含む電子写真用磁性二成分現像剤であって、
前記トナーとして請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用磁性黒色トナーを含むことを特徴とする電子写真用磁性二成分現像剤。
【請求項８】
現像手段、転写手段、定着手段を有する画像形成装置であって、
前記現像手段において、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用磁性黒色トナーを用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
現像工程、転写工程、定着工程を有する画像形成方法であって、
前記現像工程において、請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真用磁性黒色トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法などにおいてフォトコンドラムなどの光導電性絶縁体の表面に形成された静電潜像を可視化するために用いられる電子写真用磁性黒色トナー、それを含む電子写真用磁性二成分現像剤、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電気的な画像データを記録紙などに可視化する方法の１つとして電子写真法がある。この電子写真法は、光導電性絶縁体（フォトコンドラムなど）の表面に静電潜像を形成した後にこの潜像に、ブレード等の接触帯電機構を有した現像器にて帯電を得る1成分トナーやキャリアと接触して帯電を得る２成分系トナーを電気的に付着させて潜像を現像可視化し、可視化されたトナー像を記録紙上などに転写した後、トナーを溶融・固化させることによって印刷物を得る方法である。
【０００３】
光導電性絶縁体の表面へのトナー像の形成は、たとえば光導電性絶縁体（フォトコンドラムなど）の表面にコロナ放電などにより一様な静電荷を与え、適宜の手段により上記光導電性絶縁体上に光像を照射することによって静電潜像を形成した後に、静電潜像の電気的吸引力によって帯電したトナーを付着させることによって行われる。静電潜像を現像するためのトナーとしては、天然または合成高分子物質よりなるバインダ樹脂中に着色剤、必要に応じて磁性材料、帯電制御剤などの添加剤を分散させたものを１μｍ〜３０μｍ程度に微粉砕した粒子が用いられる。
【０００４】
記録紙などに転写されたトナー像の定着には、加圧、加熱、あるいはこれらを併用した方法によってトナーを溶融させた後に固化定着させる方法、もしくは光エネルギを照射してトナーを溶融させた後に固化定着させる方法などがある。記録紙上に固着したトナーは、半永久的な画像を形成し、可視化された情報として近年の社会には不可欠なものとして使用されている。また、可視化においてトナーに使用される着色剤の選定は、重要であり、画像品質に大きく関与するものである。
【０００５】
近年、電子写真の画像はモノクロ、モノカラーからフルカラーまで多種多様にあるが、フルカラー画像の普及はめざましいものがある。しかし、モノクロ画像の市場は大きく、フルカラー装置もイエロー、マゼンタ、シアンに加え、ブラックの４色を揃えて画像形成するのが一般的であり、黒色材料は電子写真には不可欠な材料である。
【０００６】
上記したトナーの黒色材料は、樹脂と共に混合、混練し分散させた後に粉砕、分級して所望の粒径に揃え、流動性付与、帯電性付与、抵抗調整等必要に応じて、無機或いは有機微粒子を外添処理して、トナーとして使用される。従来、黒色材料としては、磁性トナーでは磁性材料、特にマグネタイト粒子粉末が使われ、特に１成分系プロセスで用いる磁性１成分トナー等は黒色材料が５０質量％以上の高い含有量で使用される場合が多く、十分な黒色度を得ることができた。また、非磁性トナーでは黒色材料としてカーボンブラック粒子粉末などが広く使用されてきた。
【０００７】
また、近年、トナー中に磁性材料を含有させた磁性トナーを用いる磁性１成分トナー現像方式を利用して、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的とした、磁性を有する識別マークを印刷するという試みが行われてきている。また、欧米では一般の小切手として用いられるケースもある。一般に、このような方式は、ＭＩＣＲシステム（磁性インク記号識別システム：Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｉｎｋ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒ  Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ  ｓｙｓｔｅｍ）と呼ばれており、ＭＩＣＲシステムで読み取りできる機能を持つＭＩＣＲトナープリンタが上市されている。電子写真方式を用いてＭＩＣＲフォントを印刷するためのトナーをＭＩＣＲプリンタ用磁性トナー（単に、ＭＩＣＲトナーと称する場合がある。）と呼んでおり、これらは、例えば、特開平２−１３４６４８号公報、特開平５−８０５８２号公報および米国特許第５，０３４，２９８号明細書に開示されている。ＭＩＣＲトナープリンタは、主に小型の磁性プリンタであり、従来の磁性１成分トナーと同様のプロセスが用いられている。ただし、磁性材料としては従来の特性以外にＭＩＣＲリーダ読み取りを実現させるため、所定の残留磁力や保持力を有する磁性材料が好適に用いられる。
【０００８】
【特許文献１】特開平２−１３４６４８号公報
【特許文献２】特開平５−８０５８２号公報
【特許文献３】米国特許第５，０３４，２９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このように、電子写真方式を用いたＭＩＣＲプリンタとしては、磁性１成分トナーを使用する小型プリンタが主流であるが、小切手や請求書などの流通量は膨大であり、高速かつ大量に印刷できるシステムが望まれている。しかし、上記の小型プリンタは磁性１成分プロセスの為、高速／大量処理は困難であり、キャリアを用いた２成分系現像剤がより望ましいプロセスである。しかし、ＭＩＣＲトナーとしては磁気特性が必須であるが、磁性材料を５０質量％以上含む磁性１成分トナーを２成分トナーとして用いるとキャリアとの静電的吸着に加え、磁気的吸着力が発生し、印刷物において所望のトナー付着量が得られず読み取り不良が発生する。そのため、ＭＩＣＲ用２成分現像においては、ＭＩＣＲ特性に必要な磁性材料の含有量を少なくする必要がある。
【００１０】
しかし、磁性材料の量を減らすと磁性材料は赤褐色のため、印字が赤褐色化し印字品質が劣化するという問題があった。
【００１１】
そこで、赤褐色化を防止するため、トナーにカーボンブラックを添加する方法がある。しかし、カーボンブラックは非常に隠蔽率が高く、黒色度の高い材料であるが、カーボンブラック粒子粉末は超微粒子であり、嵩高い粉末であることから、トナー製造の際、ハンドリング及び製造性が困難な材料である。また、カーボンブラックの添加量に応じてフィラー効果による粘度が増大し、定着性が低下する場合があった。さらに、磁性材料に加え、導電性の高いカーボンブラックを添加することでトナー抵抗が低下し、カブリの原因となるという問題があった。
【００１２】
また、赤褐色化を防止するため、磁性の弱いマグネタイト粉末粒子を用いることも可能であるが、マグネタイト粒子は粒子間での凝集力が強いため分散性が悪く、製造性及びトナー化した時の抵抗や帯電性の安定性が悪化する場合があり、更にマグネタイトはトナーの製造過程及びプリンタ等の定着過程で、高温条件で使用すると黒色から茶褐色に変色するという問題があった。
【００１３】
本発明は、ＭＩＣＲトナー等の磁性トナーにおいて、黒色度等の印字品質を保ちながら、ＭＩＣＲ特性等の磁気特性を有し、高速／大量処理が可能なプロセスに用いることができる電子写真用磁性黒色トナー、それを含む電子写真用磁性二成分現像剤、画像形成装置及び画像形成方法である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、結着樹脂、磁性体、及び顔料を含有する電子写真用磁性黒色トナーであって、前記顔料は、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトのうちの少なくとも１つであり、かつ、前記磁性体及び前記顔料のトナーにおける含有量が、下記式を満たす。
１０≦Ａ≦３０、０．１≦Ｂ≦３、５≦Ｃ≦４０
（式中、Ａは前記トナー中の磁性体の含有量（質量％）、Ｂは前記トナー中のフタロシアニン顔料の含有量（質量％）、Ｃは前記トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量（質量％）である。）
【００１５】
また、前記電子写真用磁性黒色トナーにおいて、前記Ａ，Ｂ，Ｃが、さらに下記式を満たすことが好ましい。
Ａ＝αＢ（１０≦α≦４０）、Ａ＝βＣ（０．１≦β≦６）
【００１６】
また、前記電子写真用磁性黒色トナーにおいて、前記トナーの残留磁化が５〜２０Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲、前記トナーの保磁力が２０〜４０ｋＡ／ｍの範囲であることが好ましい。
【００１７】
また、前記電子写真用磁性黒色トナーにおいて、前記磁性体は、残留磁化が１０〜４５Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲、保磁力が１０〜４５ｋＡ／ｍの範囲であることが好ましい。
【００１８】
また、前記電子写真用磁性黒色トナーにおいて、前記トナーにより形成した定着画像のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における｜ａ｜値、｜ｂ｜値がそれぞれ以下の範囲を満たすことが好ましい。
｜ａ｜≦５．０、｜ｂ｜≦５．０
【００１９】
また、前記電子写真用磁性黒色トナーにおいて、前記トナーは、光定着により定着が行われることが好ましい。
【００２０】
また、本発明は、トナー及びキャリアを含む電子写真用磁性二成分現像剤であって、前記トナーとして前記電子写真用磁性黒色トナーを含む。
【００２１】
また、本発明は、現像手段、転写手段、定着手段を有する画像形成装置であって、前記現像手段において、前記電子写真用磁性黒色トナーを用いる。
【００２２】
さらに、本発明は、現像工程、転写工程、定着工程を有する画像形成方法であって、前記現像工程において、前記電子写真用磁性黒色トナーを用いる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、ＭＩＣＲトナー等の磁性トナーにおいて、使用する顔料の種類、及びトナー中の磁性体及び顔料の量を最適化することにより、黒色度等の印字品質を保ちながら、ＭＩＣＲ特性等の磁気特性を有し、高速／大量処理が可能なプロセスに用いることができる電子写真用磁性黒色トナー、それを含む電子写真用磁性二成分現像剤、画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の実施の形態について以下説明する。
【００２５】
（電子写真用磁性黒色トナー）
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、結着樹脂、磁性体、及び顔料を含有する。顔料は、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトのうちの少なくとも１つであり、かつ、磁性体及び顔料のトナーにおける含有量が、下記式を満たす（式中、Ａは前記トナー中の磁性体の含有量（質量％）、Ｂは前記トナー中のフタロシアニン顔料の含有量（質量％）、Ｃは前記トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量（質量％）である。）。
１０≦Ａ≦３０、０．１≦Ｂ≦３、５≦Ｃ≦４０
上記Ａ，Ｂ，Ｃが、これらの範囲を外れると、ＭＩＣＲ機能等の磁気特性を満たさず、定着画像の黒色性が低下する場合がある。
【００２６】
また、ＭＩＣＲリーダによる読み込み特性等のＭＩＣＲ性能をより向上させるためには、トナー中の磁性体の含有量Ａは、１０≦Ａ≦３０の範囲であることが好ましい。トナー中の磁性体の含有量Ａが１０質量％より少ないと、ＭＩＣＲリーダによる読み取り不良が起こりやすくなる。また、トナー中の磁性体の含有量Ａが３０質量％より多いと、キャリアとの磁気吸着力が大きくなり、現像量不足となる場合がある。
【００２７】
トナー中のフタロシアニン顔料の含有量Ｂ（質量％）は、０．１≦Ｂ≦３の範囲であるが、０．５≦Ｂ≦２の範囲であることが好ましい。トナー中のフタロシアニン顔料の含有量Ｂが０．１質量％より少ない場合は、フタロシアニン顔料による黒色度の最適化には不足し、磁性体が赤褐色であるため、定着画像が赤褐色化して印字品質が劣化する場合がある。また、トナー中のフタロシアニン顔料の含有量Ｂが３質量％より多いと、黒色とならず、シアン色が増大する場合がある。
【００２８】
また、トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量Ｃ（質量％）は、５≦Ｃ≦４０の範囲であるが、７≦Ｃ≦３０の範囲であることが好ましい。トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量Ｃが５質量％より少ない場合は、定着画像の赤褐色化が解消できない場合がある。また、トナー中のＭｎ含有ヘマタイトの含有量Ｃが４０質量％より多いと、相対的にトナー中の樹脂量が減少して定着不良の問題が発生する場合がある。
【００２９】
本実施形態において、前記Ａ，Ｂ，Ｃは、さらに下記式を満たすことが好ましい。
Ａ＝αＢ（１０≦α≦４０）、Ａ＝βＣ（０．１≦β≦６）
α値は、１５≦α≦３０の範囲であることがより好ましい。またβ値は、１０≦β≦２５の範囲であることがより好ましい。上記α、βが、これらの範囲を外れると、ＭＩＣＲ機能等の磁気特性を満たさず、定着画像の黒色性が低下する場合がある。
【００３０】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、ＭＩＣＲシステムに用いるＭＩＣＲ用磁性トナーとして好ましく用いられる。このため、本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーの磁気特性としては、残留磁化を５〜２０Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲に、保磁力を２０〜４０ｋＡ／ｍの範囲に調整することが好ましい。これにより、ＭＩＣＲリーダ特性を安定化させることができる。また、トナーの残留磁化は５〜１５Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲であることがより好ましく、５〜１２Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲であることがさらに好ましい。トナーの保磁力は、２５〜３５ｋＡ／ｍの範囲であることがより好ましく、２７〜３３ｋＡ／ｍの範囲であることがさらに好ましい。トナーの残留磁化が５Ａ・ｍ２／ｋｇより低いと、ＭＩＣＲリーダの読み取り不良が起こる可能性があり、２０Ａ・ｍ２／ｋｇより大きいと、強磁力側での読み取り不良が発生する可能性がある。また、トナーの保磁力が２０ｋＡ／ｍより小さいと、ＭＩＣＲリーダでの読み取り不良が発生する可能性があり、４０ｋＡ／ｍより大きいと、強磁力側での読み取り不良が発生する可能性がある。
【００３１】
また、本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーにおいて、ＭＩＣＲリーダによる読み込み特性等のＭＩＣＲ性能等を有するために、トナー中に含有される磁性体の残留磁化は１０〜４５Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲であることが好ましく、２０〜３５Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲であることがより好ましい。トナー中に含有される磁性体の保磁力は１０〜４５ｋＡ／ｍの範囲であることが好ましく、２０〜３５ｋＡ／ｍの範囲であることがより好ましい。磁性体の残留磁化が１０Ａ・ｍ２／ｋｇより小さいと、ＭＩＣＲリーダの読み取り前に磁力が低下して、ＭＩＣＲリーダでの読み取り不良が起こりやすくなり、４５Ａ・ｍ２／ｋｇより大きいと相対的にトナーとキャリアとの間の磁力による吸着力が増大して現像量が不足する場合がある。また、磁性体の保磁力が１０ｋＡ／ｍより小さいと、ＭＩＣＲリーダで読み取ることのできる磁力に達しないため、読み取り不良が起こりやすくなり、４５ｋＡ／ｍより大きいと相対的にトナーとキャリアとの間の磁力による吸着力が増大して現像量が不足する場合がある。
【００３２】
なお、トナー及び磁性体の残留磁化及び保磁力は、「振動試料型磁力計  ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用いて、最大外部磁場１０ｋＯｅで測定した値である。具体的には、ポリエチレン製のカプセル（直径８ｍｍφ×高さ１２ｍｍ）にトナーまたは磁性体（約０．４ｇ）を密に充填して、脱脂綿を押さえにしてフタを締める。磁性体の質量を予め測っておいて、ホルダにセットする。飽和磁化の測定は、磁場として最大１０ｋＯｅまでかけ、Ｂ−Ｈ特性記録、Ｂ−Ｈ特性曲線から残留磁化と保磁力とを算出する。
【００３３】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーのＢ−Ｈ特性曲線の例を図１に示す。図１において、横軸は磁場Ｈ〔Ｏｅ〕、縦軸は磁化Ｂ〔ｅｍｕ〕を示す。ここで、図１中の磁場Ｈがゼロにおける磁化Ｂが残留磁化であり、磁化Ｂがゼロにおける磁場Ｈが保磁力である。図１に従い、実際の測定例を挙げる。本実施形態に係る磁性黒色トナーを０．３２３ｇ秤量し測定した結果、ＳＩ単位系に換算し、残留磁化（σｒ）＝（４．３２＋３．１５）×（１／２）×（１／０．３２３）＝１１．６〔Ａ・ｍ２／ｋｇ〕（１ｅｍｕ／ｇ＝１Ａ・ｍ２／ｋｇ）、保磁力（ｉＨｃ）＝（４７７＋３２６）×（１／２）×（０．５５／４π）＝１７．６〔ｋＡ／ｍ〕（１Ｏｅ＝１／４πｋＡ／ｍ）となる。なお、０．５５は使用した測定装置の補正係数である。
【００３４】
以上のような残留磁化、保磁力等の磁気特性を有する磁性体としては、例えば、マグネタイト、フェライト等が挙げられるが、高残留磁化を得ることができるため、マグネタイトが好ましい。また、磁性体の形状としては、上記残留磁化及び保磁力を満たすものであれば特に制限はないが、例えば、針状、球状、６面体、８面体、不定形などが挙げられる。このうち、残留磁化の値が１０〜４５Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲に入るためには、磁性体の形状は針状であることが好ましい。
【００３５】
ここで、針状形状の定義としては、一般に用いられる電子顕微鏡にて、磁性体の形状を観察し、磁性体１０個以上の粒子の長軸方向の長さＬ１と短軸方向の長さＬ２との比率Ｌ１／Ｌ２の平均値が２以上のものを針状と定義する。針状形状として好ましくは、Ｌ１／Ｌ２＞３であり、更に好ましくはＬ１／Ｌ２＞５である。
【００３６】
また、本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーにより形成した定着画像の黒色度は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるａ＊値が−５．０〜５．０、ｂ＊値が−５．０〜５．０の範囲であることが好ましい。これら各値が、これらの範囲を外れると、良好な黒色度が得られない場合がある。さらに、黒色の色相を考慮すれば、Ｌ＊値は１０〜４０の範囲であることが好ましく、１０〜３０の範囲であることがより好ましく、１５〜２５の範囲であることがさらに好ましい。ａ＊値は、−３．０〜３．０の範囲であることがさらに好ましく、−１．０〜１．０の範囲であることが特に好ましい。ｂ＊値は、−３．０〜３．０の範囲であることがさらに好ましく、−１．０〜１．０の範囲であることが特に好ましい。
【００３７】
ここで、色座標は、本実施形態に係るトナーによるベタ画像をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（光源Ｄ５０の２度視野）により表色指数Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値をそれぞれ測定したものである。なお、ａ＊値は赤味を表し、値が大きい程赤味が強いことを意味する。ｂ＊値は黄味を表し、値が大きい程黄味が強いことを意味する。Ｌ＊値は明度を表す。なお、赤褐色性は目視でも確認される。
【００３８】
本実施形態において、フタロシアニン顔料としてはフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられるが、黒色度を増すためには、フタロシアニンブルーがより好ましい。フタロシアニンブルーとしては、例えば、β銅フタロシアニン（C.I. Pigment Blue 15:3など）やα銅フタロシアニン（C.I Pigment Blue 15）、ε銅フタロシアニン（C.I. Pigment Blue 15:6など）等が好ましく用いられ、β銅フタロシアニン（C.I. Pigment Blue 15:3など）やα銅フタロシアニン（C.I Pigment Blue 15）がより好ましく用いられる。
【００３９】
また、Ｍｎ含有ヘマタイトとしては、Ｍｎを含有するＦｅ２Ｏ３を主成分とする化合物で、定着画像の印字品質を黒色化することができるものであれば特に制限はない。Ｍｎ含有のヘマタイト構造を有する顔料の製造方法の一例を挙げると、マグネタイト粒子を含む懸濁液と、Ｍｎ又はＭｎと鉄とを、水溶液の状態で添加する。その懸濁液を加熱酸化することによって、マグネタイト粒子にＭｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物が一様に混ざって存在する状態、或いはマグネタイト粒子表面をＭｎ化合物又はＭｎ化合物とＦｅ化合物が存在することによって被覆した状態となる。これら懸濁液中のＭｎ化合物−マグネタイトの混合物粒子、またはＭｎ化合物−Ｆｅ化合物−マグネタイトの混合物粒子を水洗、乾燥し、６００℃〜１１００℃の高温の温度範囲で加熱焼成することによって、実質、弱磁性あるいは非磁性で、残留磁化σsが２Ａ・ｍ２／ｋｇ以下のＭｎが固溶しているＦｅを主成分とするヘマタイト構造を有する黒色粒子が得られる。
【００４０】
Ｍｎ含有ヘマタイト製造時の焼成温度が６００℃以下であると、マグネタイトがヘマタイトに変化しにくく、磁性を保持しやすくなる。また、焼成温度が１１００℃以上であると、粒子の凝集により、所望の粒径が得られなくなる場合がある。より好ましい焼成温度範囲は、７００℃〜１０００℃の範囲である。また、Ｍｎの含有量は３〜３０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜３０質量％の範囲であることがより好ましく、２０〜２５質量％の範囲であることがさらに好ましい。Ｍｎの含有量が３質量％より少ないと黒色度が低下し、３０質量％より多いと褐色度が強くなる場合がある。
【００４１】
Ｍｎ含有ヘマタイトは黒色度が高く、且つ弱磁性或いは非磁性で、残留磁化も非常に小さいため、かかるＭｎ含有ヘマタイトをトナーに含有させることにより、キャリアに対する付着力を増大させることなく、磁性体による赤褐色化を打ち消し、十分な黒色度を有する磁性トナーが得られるものである。
【００４２】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーにおいて、磁性体に対して、フタロシアニン顔料あるいはＭｎ含有ヘマタイトそれぞれを添加してもよいし、磁性体に対して、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトを両方添加してもよい。また、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトを両方添加する場合の、それぞれのトナー中の含有量（Ｂ及びＣ）、トナー中の磁性体の含有量Ａとの関係（α及びβ）は、上記式に従う。なお、この場合、（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦７０質量％であることが好ましい。
【００４３】
また、ＭＩＣＲリーダによる読み込み特性等のＭＩＣＲ性能等を有するために、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトの残留磁化σｓは、２Ａ・ｍ２／ｋｇ以下であることが好ましく、１．５Ａ・ｍ２／ｋｇ以下であることがより好ましく、１Ａ・ｍ２／ｋｇ以下であることがさらに好ましい。
【００４４】
また、フタロシアニン顔料及びＭｎ含有ヘマタイトの体積固有抵抗値は、１０５Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。磁性トナーを２成分化する際には、含有される磁性体によりトナーが低抵抗化される。黒色度を出すために、顔料として導電性の高い材料を用いると更にトナーの低抵抗化が進み、帯電しにくくなるためにカブリの原因となる場合がある。また、磁性体による隠蔽力からトナーの定着性も低下するため、磁性トナーを２成分系現像剤として用いるには、トナーの低抵抗化を抑制することが好ましい。
【００４５】
なお、体積固有抵抗は以下のように測定する。エレクトロメータ（KEITHLEY社製、商品名：KEITHLEY 610C）及び高圧電源（FLUKE社製、商品名：FLUKE 415B）と接続された一対の２０ｃｍ２の円形極板（鋼製）である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ約１ｍｍ〜３ｍｍの平坦な層を形成するように載置する。次いで上部極板をサンプルの上にのせた後、サンプル間の空隙をなくすため、上部極板上に４ｋｇの重しをのせる。この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に基づいて体積固有抵抗を計算する。
体積固有抵抗＝印加電圧×２０÷（電流値−初期電流値）÷サンプル厚
上記式中、初期電流は印加電圧０のときの電流値であり、電流値は測定された電流値を示す。
【００４６】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、黒色度が高いことから、光吸収性が高い。その為、トナーが記録紙などに転写された像を加熱溶融させた後に固化定着させる方法として、熱定着方式等を使用することができるが、光エネルギを照射してトナーを溶融させた後、記録紙への定着を行う光定着方式の光定着用トナーとして好ましく用いられる。光定着用トナーの場合、光源より放出される光の波長は可視光から近赤外光まで広く分布し、その光を吸収するためにはより黒色度が高く、光源の全ての波長域を吸収することができる黒色系が優位である。以上のことから本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、光定着方式（フラッシュ定着）においても有用に作用すべく黒色化を達成したトナーである。本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、２成分現像剤として使用可能であり、さらに光定着方式（フラッシュ定着）により定着することができるため、高速／大量処理が可能であり、例えば、１００枚／分以上、好ましくは２００枚／分以上、さらに好ましくは４００枚／分以上の高速／大量処理が可能である。
【００４７】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、磁性体の他に結着樹脂（バインダ樹脂）を含む。用いられるバインダ樹脂としては、天然あるいは合成高分子を含む各種の公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。具体的には、エポキシ樹脂類、スチレン−アクリル樹脂類、ポリアクリル樹脂類、ポリアミド樹脂類、ポリエステル樹脂類、ポリビニル樹脂類、ポリウレタン樹脂類、およびポリブタジエン樹脂類などが挙げられる。特にポリエステル樹脂が好ましく採用される。トナー中のバインダ樹脂の質量割合は、トナーの質量に対して２７質量％〜８９．９質量％の範囲であり、４０質量％〜８５質量％の範囲であることが好ましい。
【００４８】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーにおいて、バインダ樹脂の他にもさらに、トナーの帯電量を所望範囲に制御するための帯電制御剤をバインダ樹脂内に分散させてトナーを構成してもよい。帯電制御剤は、バインダ樹脂がプラスに帯電させられるか、あるいはマイナスに帯電させられるかによって正極性帯電制御剤と負極性帯電制御剤とが使い分けられる。例えば、正極性帯電制御剤としては、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、およびトリフェニルメタン誘導体などが挙げられ、負極性帯電制御剤としては、含金属アゾ錯体、ナフトーヤ酸亜鉛錯体、およびサリチル酸亜鉛錯体、カリクッスアレン系化合物などが挙げられる。トナー中の帯電制御剤の量としては、トナーの質量に対して例えば、０．１質量％〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．３質量％〜３質量％の範囲であることがより好ましい。
【００４９】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーにおいて、その他、必要に応じて、ワックスを用いてもよい。ワックスとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を示すシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の加熱により軟化点を示す脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の加熱により軟化点を示す植物系ワックス；ミツロウ等の加熱により軟化点を示す動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の加熱により軟化点を示す鉱物・石油ワックス；ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類で加熱により軟化点を示すもの；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価又は多価低級アルコールとのエステルワックス類で加熱により軟化点を示すもの；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類で加熱により軟化点を示すもの；ソルビタンモノステアレート等の加熱により軟化点を示すソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類；コレステリルステアレート等の加熱により軟化点を示すコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などを挙げることができる。
【００５０】
トナー中のワックスの量は、トナーの質量に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、更には０．３〜５質量％の範囲にあることがより好ましい。トナー中のワックス量が０．１質量％未満であると、ワックスの絶対量として不足であるため、熱や圧力により定着画像が対向する用紙や画像に移行する、いわゆるドキュメントオフセットが生じてしまう場合がある。トナー中のワックス量が１０質量％を超えると、定着時に溶融するトナーの粘弾性が極めて低下し、ホットオフセットが発生したり、フィルミング等の障害が発生する場合がある。
【００５１】
その他、必要に応じて、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸あるいは界面活性剤などの定着助剤をバインダ樹脂内に分散させてもよい。
【００５２】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーを光定着方式の電子写真装置に使用する場合には、例えば、磁性体、着色剤、バインダ樹脂、帯電制御剤、ワックスなどの他に必要に応じて赤外光吸収剤を添加すると更に好適に作用する。
【００５３】
更に本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、流動性向上剤等の無機微粒子を混合して用いることが好ましい。本実施形態において用いられる前記無機微粒子としては、一次粒子径が５ｎｍ〜２μｍの範囲であることが好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることがより好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は２０〜５００ｍ２／ｇの範囲であることが好ましい。トナーに混合される無機微粒子の割合は、トナーに対して０．０１〜５質量％の範囲であり、０．０１〜２質量％の範囲であることがより好ましい。このような無機微粒子としては例えば、シリカ微粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好ましい。
【００５４】
（電子写真用磁性黒色トナーの製造方法）
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナー粒子の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法に製造することができる。例えば、所定量の結着剤樹脂と所定量の磁性体、着色剤とを混合、混練、粉砕による公知の混練法によって製造することができる。具体的には、磁性体、着色剤と結着剤樹脂とを、必要により更にワックス、荷電制御剤、その他の添加剤等を添加した混合物を混合機により十分に混合した後、加熱混練機によって樹脂等を溶融、混練して相溶化させ、次いで、冷却固化して樹脂混練物を得、該樹脂混練物を粉砕及び分級を行って所望の粒子サイズを有する黒色トナー粒子を得ることができる。上記混合機としては、ヘンシェルミキサ、ボールミル等を使用することができる。上記混練は、加熱混練機としては、三本ロール型、一軸スクリュ型、二軸スクリュ型、バンバリーミキサ型等の各種の加熱混練機を用いて行うことができる。上記混練物の粉砕は、例えばマイクロナイザ、ウルマックス、Ｊｅｔ−ｏ−マイザ、ＫＴＭ（クリプトン）、ターボミル、Ｉ式Ｊｅｔ−Ｍｉｌｌ等を用いて行われる。分級は、風力式のコアンダ効果を用いたエルボージェット等を用いて行われる。さらに、その後工程としてハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所製）、メカノフージョンシステム（ホソカワミクロン社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）等用いて、熱風を加えることで形状を変化することができ、熱風による球形化も可能である。
【００５５】
トナー粒子の製造方法としては、他に懸濁重合法又は乳化重合法がある。懸濁重合法においては、磁性体と着色剤と結着樹脂とを、必要により更に、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤を添加した混合物を溶解又は分散させた単量体組成物を、懸濁安定剤を含む水相中に攪拌しながら添加して造粒し、重合させて所望の粒子サイズを有する黒色トナー粒子を形成することができる。乳化重合法においては、磁性体と着色剤と結着樹脂とを、必要により更に重合開始剤などを水中に分散させて重合を行う過程に乳化剤を添加することによって所望の粒子サイズを有する黒色トナー粒子を形成することができる。
【００５６】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーにおいて、トナー粒子と外部添加剤との混合は、公知の方法によって行うことができる。具体的には、トナー粒子と外部添加剤とを混合機により十分に混合することによって得ることができる。前記混合機としては、ヘンシェルミキサ、ボールミル等を使用することができる。
【００５７】
（２成分現像剤）
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーは、２成分現像剤として使用される。２成分現像において使用するキャリアの芯剤としては、通常、飽和磁化が３０〜１２０Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲であるものが使用され、５０〜１００Ａ・ｍ２／ｋｇの範囲であるものがより好ましい。そのようなキャリアの芯材としては、例えば、５０〜１００Ａ・ｍ２／ｋｇのマンガン−ストロンチウム（Ｍｎ−Ｓｒ）系フェライトあるいはマンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系フェライトが挙げられる。また、高磁化の鉄粉（１００Ａ・ｍ２／ｋｇ以上）、マグネタイト（７５〜１２０Ａ・ｍ２／ｋｇ）では、印字にすじが発生するものもあるが、画像濃度の確保の点からは好ましく使用することができる。また、磁化の弱い銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚｎ）系フェライト（３０〜８０Ａ・ｍ２／ｋｇ）では、穂立ちの感光体への当りを弱くすることが可能で高画質化に有利に作用する。
【００５８】
キャリア芯材の粒径としては、平均粒径１０μｍ〜１５０μｍの範囲のものが好ましく、４０μｍ〜１００μｍの範囲のものがより好ましい。これはキャリア芯材の平均粒径が１０μｍ未満になると、キャリア粒子の分布において微粉系が多くなり、１粒子当たりの磁化が低くなりキャリア飛散を生じる場合がある。また、キャリア芯材の平均粒径が１５０μｍを超えると、比表面積が低下してトナーの飛散が生じる場合がある。
【００５９】
キャリア被覆樹脂層を形成するために用いられる溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート等が挙げられる。樹脂被覆キャリア中の樹脂被覆量としては、樹脂被覆キャリア総量に対し０．０１〜５．０質量部の範囲であることが好ましく作用する。樹脂の被覆量が０．０１質量部未満になると、本実施形態に用いられるキャリア芯材の表面に均一な被覆を形成することができず、５．０質量部を超えると被覆層が厚くなりすぎキャリア粒子同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られない傾向にあるためである。
【００６０】
キャリアは、長寿命を考慮すればシリコーン樹脂コートすることが好ましい。キャリア芯材上に被覆樹脂層を形成させる方法は、シリコーン系樹脂またはアクリル変性シリコーン系樹脂またはフッ素変性シリコーン樹脂等を溶剤に溶解させた後、キャリア芯材を浸漬法、スプレー法、ハケ塗り等により、同一の樹脂溶液で均一に塗布した後に、乾燥により溶剤を除去し、その後焼付を行う。焼付装置としては、外部加熱方式または内部加熱方式のいずれでもよく、例えば、固定式または流動式電気炉、ロータリ式電気炉、バーナ炉でもよく、もしくはマイクロウエーブによる焼付でもよい。更に、キャリアコート中に導電成分を添加して低抵抗化を図ることで現像能力を向上させてもよい。
【００６１】
導電成分としては例えば、従来公知のサーマルブラック法、アセチレンブラック法、チャンネルブラック法、ランプブラック法等により製造されるカーボンブラックが好適に用いられる。キャリアの静抵抗値としては、１０Ｅ１０Ω以下であることが好ましく、１０Ｅ７Ω以下であることがより好ましく、１０Ｅ５Ω以下であることがさらに好ましい。
【００６２】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーを使用する画像形成装置は、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、定着手段、等を備える。本実施形態に係る画像形成装置の一例を図２に示す。画像形成装置１は、帯電部１０、露光部１２、感光体ドラム（フォトコンドラム）１４、現像部１６、転写部１８、クリーニング部２０、定着部２２、ホッパ２４、スタッカ２６等を備える。
【００６３】
まず、帯電部１０、露光部１２により感光体ドラム（フォトコンドラム）１４等の光導電性絶縁体上に静電荷像を形成し、静電潜像は、現像部１６によりトナーを含む現像剤を用いて静電潜像を現像し、転写部１８により紙等の被記録体上に転写された後、定着部２２により定着され可視化される。この現像手段において、本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーを用いることが好ましい。
【００６４】
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーを用いる画像形成方法は、感光体ドラム（フォトコンドラム）１４等の光導電性絶縁体上に静電荷像を形成する工程と、トナーを含む現像剤により現像剤担持体表面の静電荷像を現像してトナー画像を形成する工程と、トナー画像を被記録体表面に転写する工程と、トナー画像を定着する工程と、を含む画像形成方法である。この現像工程において、本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーを用いることが好ましい。なお、トナー画像を転写体上に転写する工程では、静電荷像担持体上のトナー画像を直接、被記録体に転写する方式で行われてもよいし、中間転写体を介して被記録体に転写する方式で行われてもよい。
【００６５】
トナーの現像方法としては、磁性二成分現像方法等の現像方法を画像形成に用いることができる。更に詳細に述べると、二成分現像方法においては、例えば、マグネットローラが配置された現像部１６内においてキャリアと混合攪拌される。そうすると、キャリアとの摩擦によってトナーが帯電させられ、これが回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持されて磁気ブラシが形成される。通常、マグネットローラに隣接して感光体ドラム（フォトコンドラム）１４等の光導電性絶縁体が配置されるが、この感光体ドラム１４には静電潜像が形成されるのは上述の通りである。したがって、マグネットローラ表面のトナーの一部は、電気的な吸引力によって感光体ドラム１４の表面に移動し、これにより静電潜像が現像されて感光体ドラム１４の表面にトナー像が形成される。このトナー像は、転写部１８により記録紙などの記録媒体上に転写された後に熱ローラや図２に示すようなフラッシュランプ等の定着部２２により、トナー像が記録媒体上に定着させられる。
【００６６】
また、感光体の裏側から現像部１６に露光することで現像する光背面方式でもよい。近年の情報処理速度の向上に対応する高速プリンタ系においては、寿命等の観点から２成分系現像剤が好ましく用いられる。
【００６７】
また、光導電性絶縁体（フォトコンドラムなど）の感光体としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなどの無機感光体；ポリシラン、フタロシアニンなどの有機感光体を用いることができる。
【００６８】
（フラッシュ定着）
本実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーをフラッシュ定着用トナーとして使用する場合について説明する。前記トナーを含有する現像剤の使用により可視化された画像を記録媒体に転写した後に定着する工程において、トナー定着方式として、光定着方式を使用することが好ましい。前記光定着方式は、例えば、記録媒体に転写された可視化された像に対し光定着器を用いて光照射することにより行うことができる。光定着器は、光エネルギを照射するフラッシュ定着器（フラッシュランプ）を少なくとも有する。光定着手段は、１つであってもよいし、２以上であってもよい。フラッシュ定着器（フラッシュランプ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、赤外線ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプなどが好ましく挙げられる。
【００６９】
フラッシュ光は、可視光から近赤外光までに及ぶ広い波長域の光のなかから、使用するフラッシュ定着装置の仕様に応じて適切なものを使用することができる。特に、フラッシュ光としてキセノンランプを用いて、効率よくトナーを定着することができる。また、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光１回の単位面積当りの発光エネルギは、発光エネルギ密度で表して、１〜３Ｊ／ｃｍ２程度が好ましい。光エネルギが、前記数値範囲に満たないと、良好に定着できないことがある一方、前記数値範囲を超えると、トナーボイド、用紙の焦げ等が発生することがある。なお、発光エネルギ密度： Ｓ（Ｊ／ｃｍ２）は、以下の式で表される。
【００７０】
Ｓ＝（（１／２）×Ｃ×Ｖ２）／（ｕ×ｌ）／（ｎ×ｆ）
（ここで、ランプ本数 ：ｎ（本）、点灯周波数： ｆ（Ｈｚ）、入力電圧： Ｖ（Ｖ）、コンデンサ容量： Ｃ（μＦ）、プロセス搬送速度： ｕ（ｍｍ／ｓ）、印字幅： ｌ（ｍｍ）を表す。）
【００７１】
また、フラッシュ光の発光時間は、フラッシュ光の発光エネルギ密度などに応じて広く変更することができるというものの、通常、５００〜３，０００μ／ｓの範囲であることが好ましい。フラッシュ光の発光時間が短すぎると、フラッシュ定着率を上昇させるのに十分な程度にトナーを溶融させることができない。また、フラッシュ光の発光時間が長すぎると、記録媒体上に定着したトナーの過熱を引き起こすおそれがある。
【００７２】
さらに、カラートナーの良好な定着とともに長期安定性を得るため、フラッシュ定着にハロゲン光定着を併用することも推奨される。また、目的に応じて、光定着と共に、例えば、熱ローラ定着器などの公知の定着器を用いてもよい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７４】
磁性粉としては、表１に示すように、残留磁化、保磁力、形状を変更した磁性粉１〜４を使用した。
【００７５】
（実施例１〜１７）
トナー１〜１７は次のように製造した。結着樹脂としてポリエステル樹脂（花王社製、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドを主要ジオール成分とし、テレフタル酸、トリメリット酸を主要カルボン酸成分とするもの）を用い、負極性帯電制御剤としてＳ−３４（オリエント化学社製）、ワックスとしてポリプロピレン系ワックスＮＰ１０５（三井化学社製）磁性体として表１に示す磁性粉１〜４、顔料としてフタロシアニン顔料（C.I. Pigment Blue 15：3、残留磁化０Ａ・ｍ２／ｋｇ）、及び／またはＭｎ含有ヘマタイト構造を有する粒子（残留磁化０．６Ａ・ｍ２／ｋｇ、Ｍｎ含有量２２質量％、焼成温度８５０℃）を用い、表２に示す通りに各材料の配合量を調整して、ヘンシェルミキサに投入し、５分間予備混合を行った後、溶融混練してバインダ樹脂内に各成分を分散させて固化し、粉砕分級して平均粒子径が９μｍの負帯電性黒色トナー母体を得た。そしてこれに外添剤として疎水性シリカ０．５質量部を外添処理することでトナー１〜１７を得た。
【００７６】
トナーの平均粒径は、次のようにして求めた。測定装置としてはコールターマルチサイザーII型（ベックマン−コールター（BECKMAN COULTER社製）を用い、電解液はISOTON‐II（ベックマン−コールター社製）を使用した。測定法としては分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の５％水溶液２ｍＬ中に測定試料を０．５ｍｇ〜５０ｍｇ加えた。これを前記電解液１００ｍＬ〜１５０ｍＬ中に添加した。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーII型により、アパーチャ径として１００μｍアパーチャを用いて２μｍ〜６０μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平均分布を求めた。測定する粒子数は１０００００とした。これら求めた体積平均分布、個数平均分布より、体積平均粒子径を得た。
【００７７】
このようにして得られたトナー１〜１７をマンガン−マグネシウム（Ｍｎ−Ｍｇ）系フェライトキャリア（平均粒子径：７０μｍ、飽和磁化９０Ａ・ｍ２／ｋｇ）とトナー濃度４．５％でボールミル装置を用い、１００ｒｐｍで３０分調合し、現像剤１〜１７を得た。
【００７８】
（比較例１〜７）
さらに、比較例として、表２に示す各成分と配合量で、トナー１と同様のトナー作製方法で、トナー１８〜２４を得た。また、このようにして得られたトナー１８〜２４から現像剤１と同様の作製方法により現像剤１８〜２４を得た。
【００７９】
この現像剤１〜２４をそれぞれＦ６７６１Ｅプリンタ（富士通社製）の改造機に搭載し、７００ｎｍ〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュ光を照射して普通紙（商品名「ＮＩＰ−１５００ＬＴ」（小林記録紙社製））上にトナーを定着させた。
【００８０】
ＭＩＣＲ特性は、ＭＩＣＲフォントにて指定位置に印字した文字をＭＡＧＴＥＫ社製の商品名「ＭＩＣＲ  MINI  RS232  XT/PS2 COMP」を用いて読み取り評価を行い、２０回連続で読み取り可能な場合を◎、１回でも読み取り不良発生した場合に×とした。ａ＊値ｂ＊値の測定には、X−Rite Ltd.製のX-Rite938 Spectrodensitmeterを用いた。評価基準は表４に示す。また、定着率は普通紙に１ｉｎｃｈ画像を印字し、マクベス社製のMacbeth RD 918を用いて印字濃度を測定した。この普通紙に対して以下に説明するテープ剥離試験を行い、トナーの定着率を評価した。印字濃度変化が５％以下（定着率９５％以上）を◎、また１０％以下（定着率９０％以上）を○とした。また、２０％以下（定着率８０％以上）を△、２０％を超えた場合（定着率８０％未満）は×としＮＧとした。現像特性は１ｉｎｃｈ面画の付着量０．５ｍｇ／ｃｍ２を出す場合の電位差（現像バイアス電位（Ｖｂ）の設定値）で評価した。評価基準は表４に示す。また、表面電位（Ｖｓ）と現像バイアス電位（Ｖｂ）の差は２５０Ｖとして常に平行移動して調整した。
【００８１】
［定着率試験方法（テープ剥離）］
まず、トナー像を定着した普通紙上の画像印字濃度を、マクベス社製のMacbeth RD 918を用いて光学濃度として測定した。次いで、普通紙のトナー像上に剥離テープ（商品名「スコッチメディングテープ」（住友３Ｍ社製））を粘着させた後に剥離テープを剥離し、剥離後の普通紙上の光学濃度を同様に測定した。そして、剥離前の普通紙上の画像印字濃度を１００とした場合の剥離後の普通紙上の画像印字濃度をパーセンテージで表し、これをトナー定着率として評価した。
【００８２】
評価結果は表３に示す通りで、実施例１〜１７では、ＭＩＣＲ読み取り性能は問題ないが、比較例１，２，７の場合は読み取り不良が発生した。比較例２は磁性粉の量が多い（３５質量％）ため、現像性も問題となった。また、実施例１〜１７では、磁性粉と顔料とをそれぞれ所定量配合することにより、ａ＊値ｂ＊値がシアン色／褐色から改善されるａ＊値ｂ＊値を示したが、顔料を使用しない比較例３、磁性粉または顔料の量が所定量ではない比較例１，４，５では良好な黒色度が得られなかった。また、顔料の量が所定量より多い比較例６では、磁気特性、黒色度は良好であるが、樹脂の量が相対的に少なくなったため、定着性が問題となった。このように、トナー中に磁性体とともに顔料を含有させ、かつ磁性体及び顔料の含有量を本発明の規定範囲とすることにより、トナーとキャリアの磁気特性のバランスが取れ、黒色度を満足する電子写真用磁性黒色トナー、及びそれを含む電子写真用磁性二成分現像剤を得ることができた。
【００８３】
【表１】
2006178200.tif 000002
【００８４】
【表２】
2006178200.tif 000003
【００８５】
【表３】
2006178200.tif 000004
【００８６】
【表４】
2006178200.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】本発明の実施形態に係る電子写真用磁性黒色トナーに使用する磁性体のＢ−Ｈ特性曲線の例を示す図である。
【図２】本発明の実施形態に係る画像形成装置の構成の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００８８】
１  画像形成装置、１０  帯電部、１２  露光部、１４  感光体ドラム（フォトコンドラム）、１６  現像部、１８  転写部、２０  クリーニング部、２２  定着部、２４  ホッパ、２６  スタッカ。
【図１】
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【図２】
2006178200.tif 000007