(57)【要約】【課題】  加熱した際に加熱前には見えなかった文字や図柄が浮き出て、くじとして利用できる感熱積層体および感熱ラベルを提供することを目的とする。【解決手段】  本発明の感熱積層体１０は、基材１１ａの片面上に感熱記録層１１ｂが形成された感熱記録シート１１と、感熱記録シート１１の感熱記録層１１ｂ上の一部に形成され、減感剤を含有する減感部１２と、感熱記録シート１１ｂおよび減感部１２の一部又は全部を被覆する被覆層１３とを有し、被覆層１３が、感熱記録層の発色色相とは異なる色の非減感インキが塗布されて形成された層のものである。本発明の感熱ラベル１は、上述した感熱積層体１０と、感熱積層体１０の基材１１ａにおける感熱記録層１１ｂ側と反対側の面に形成された粘着剤層２０とを有する。【選択図】    図２
2006195400.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面上に感熱記録層が形成された感熱記録シートと、感熱記録シートの感熱記録層上の一部に形成され、減感剤を含有する減感部と、感熱記録シートおよび減感部の一部又は全部を被覆する被覆層とを有する感熱積層体であって、
被覆層が、感熱記録層の発色色相とは異なる色の非減感インキで着色されて形成された層であることを特徴とする感熱積層体。
【請求項２】
基材の片面上に感熱記録層が形成された感熱記録シートと、感熱記録シートの感熱記録層上の一部に形成され、減感剤を含有する透明または感熱記録層と同色の減感部と、感熱記録シートおよび減感部の一部又は全部を被覆する被覆層とを有する感熱積層体であって、被覆層が、透明層であることを特徴とする感熱積層体。
【請求項３】
非減感インキが耐減感インキである請求項１に記載の感熱積層体。
【請求項４】
くじとして使用される請求項１〜３のいずれかに記載の感熱積層体。
【請求項５】
導電性材料を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の感熱積層体。
【請求項６】
導電性材料を含有する導電層を有する請求項１〜４のいずれかに記載の感熱積層体。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の感熱積層体と、感熱積層体の基材における感熱記録層側と反対側の面に形成された粘着剤層とを有する感熱ラベル。
【請求項８】
導電性材料を含有する請求項７に記載の感熱ラベル。
【請求項９】
導電性材料を含有する導電層を有する請求項７に記載の感熱ラベル。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の感熱ラベルを、粘着剤層を介して包装または容器に貼付し、その感熱ラベルを貼付した包装または容器を高周波誘導加熱機または誘電加熱機により加熱することを特徴とする感熱ラベルの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、くじ等に好適に使用される感熱積層体および感熱ラベルならびにその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料缶や飲料ボトルには、販売促進用としてキャンペーンラベルが貼付されることがあり、近年では、そのラベル自体を差別化するために付加機能を持たせることがある。例えば、２層構造にして、内部に秘匿情報を印刷し、スピードくじのような機能を持たせることがある。
このようなキャンペーンラベルは、ラベルの変色や変形等の問題から、加熱食品や加熱飲料用にはあまり適用されてこなかったが、近年、加熱販売される食品や飲料の容器にも適用できるラベルが求められている。特に、電子レンジのようなマイクロ波誘電加熱機やＩＨヒーターのような高周波誘導加熱機にて急速加熱した際に、隠れていた文字や図柄が浮き出て、見た目が変化し、スピードくじとして利用でき、しかも低コストのラベルが求められている。
【０００３】
上記のような要求を満たすために、感熱記録紙を用いた感熱ラベルを適用することが考えられる。感熱ラベルは、加熱ヘッド等により感熱記録紙の感熱記録層を発色させて、バーコードや文字を印字可能にしたものであり、特に食品流通分野において、品名、価格、製造日、賞味期限やバーコード等を印字する値札などに広く使用されているため、低コスト化が進んでいる。よって、感熱ラベルを用いることにより、付加価値を持たせつつ低コスト化が実現可能である。
【０００４】
加熱した際に見た目の変化を生じさせる感熱ラベルとしては、特許文献１に、発色温度の異なる２種以上の感熱発色性インキを印刷したものが記載されている。このラベルは、被加熱体に接着され、その発色により加熱温度を確認するものである。
また、特許文献２には、印字色と発色色相の違いを利用して、限界温度以上に加熱された際に発色して文字が浮き出るラベルが記載されている。
さらに、感熱記録層上の発色を抑制したい部分に減感インキを印刷したものが知られている（特許文献３〜５参照）。
【特許文献１】特開平１０−１９７３６２号公報
【特許文献２】特開２００１−３５６６９１号公報
【特許文献３】特開平０８−２３８８５号公報
【特許文献４】特開平１０−２９３７１号公報
【特許文献５】特開２００２-３６２０２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１，２のラベルでは、加熱した際に全面が発色してしまい、文字や図柄が印字してあっても判読が困難である上、発色後の意匠性も低いため、キャンペーンラベルの用途には適していない。
また、特許文献３〜５のラベルは、加熱した際に文字や図柄が浮き出るものではない上に、感熱記録層に減感インキを印刷しただけでは、印刷部と非印刷部とで加熱発色を行う前の段階で可視的な差が生じる。したがって、発色後の状態が加熱前に判読可能であり、スピードくじには適さない。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、加熱した際に加熱前には見えなかった文字や図柄が浮き出て、くじとして利用できる感熱積層体および感熱ラベルを提供することを目的とする。また、その感熱ラベルの使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願請求項１の感熱積層体は、基材の片面上に感熱記録層が形成された感熱記録シートと、感熱記録シートの感熱記録層上の一部に形成され、減感剤を含有する減感部と、感熱記録シートおよび減感部の一部又は全部を被覆する被覆層とを有する感熱積層体であって、被覆層が、感熱記録層の発色色相とは異なる色の非減感インキで着色されて形成された層であることを特徴とする。
本願請求項２の感熱積層体は、基材の片面上に感熱記録層が形成された感熱記録シートと、感熱記録シートの感熱記録層上の一部に形成され、減感剤を含有する透明または感熱記録層と同色の減感部と、感熱記録シートおよび減感部の一部又は全部を被覆する被覆層とを有する感熱積層体であって、被覆層が、透明層であることを特徴とする。
本発明の感熱積層体においては、非減感インキが耐減感インキであることが好ましい。
本発明の感熱積層体は、くじとして使用することができる。
また、本発明の感熱積層体は、導電性材料を含有してもよい。
あるいは、本発明の感熱積層体は、導電性材料を含有する導電層を有してもよい。
【０００７】
本発明の感熱ラベルは、上述した感熱積層体と、感熱積層体の基材における感熱記録層側と反対側の面に形成された粘着剤層とを有することを特徴とする。
また、本発明の感熱ラベルは、導電性材料を含有してもよい。
あるいは、本発明の感熱ラベルは、導電性材料を含有する導電層を有してもよい。
本発明の感熱ラベルの使用方法は、上述した感熱ラベルを、粘着剤層を介して包装または容器に貼付し、その感熱ラベルを貼付した包装または容器を高周波誘導加熱機または誘電加熱機により加熱することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の感熱積層体は、加熱した際に加熱前には見えなかった文字や図柄が浮き出て、くじとして利用できる。
また、本発明の感熱ラベルは、付加価値を持たせつつコストを低くできるものであり、食品包装等の包装や飲料容器等に貼付してキャンペーンラベルとして利用できるものである。
さらに、本発明の感熱ラベルの使用方法によれば、感熱ラベルを部分的に発色させて、文字や図形を浮き出させることができる。したがって、加熱した際に結果が表示されるくじとして利用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
「感熱ラベル」
本発明の感熱ラベルの一実施形態について説明する。図１に、本実施形態の感熱ラベルの上面図を示し、図２に、本実施形態の感熱ラベルの断面図を示す。
感熱ラベル１は、上記感熱積層体１０と、感熱積層体１０を構成する後述する基材１１ａの表面に形成された粘着剤層２０とを有するものである。また、この感熱ラベル１の粘着剤層２０には剥離シート２が積層されている。
以下、本実施形態の感熱ラベル１の各構成について詳述する。
【００１０】
＜感熱積層体＞
感熱積層体１０は、図２に示すように、基材１１ａの片面上に感熱記録層１１ｂが形成された感熱記録シート１１と、感熱記録シート１１の感熱記録層１１ｂ上の一部に形成された減感部１２と、感熱記録シート１１および減感部１２の全部を被覆する被覆層１３と、被覆層１３上に形成された表面層１４とを有するものである。また、感熱記録シート１１の感熱記録層１１ｂにおける減感部１２および被覆層１３側の面には、保護層１５が形成されている。
【００１１】
（感熱記録シート）
感熱記録シート１１を構成する基材１１ａとしては、紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙に接着剤を介して貼り合わせたもの、又は、紙にプラスチックをラミネートしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド等のフィルムが挙げられる。また、合成紙としては、例えばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成紙が使用される。フィルム法には、合成樹脂と充填剤および添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式等があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパンボンド紙等がある。なお、基材１１ａとしてプラスチックフィルムを使用する場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等の処理を施して、塗布効率を高めることもできる。
【００１２】
感熱記録シート１１を構成する感熱記録層１１ｂは、反応性染料（染料前駆体）と顕色剤とを含有する層である。
反応性染料としては、例えば、塩基性ロイコ染料、インドリン類、スピロピラン類、ローダミンβラクタム類等が挙げられる。
感熱記録層１１ｂの発色色相は、どの色であってもよく、例えば、青発色性、赤発色性、黄発色性、黒発色性のもの、あるいはそれらの組み合わせにより、用途に合わせた発色色相を選択することができる。
【００１３】
反応性染料のうち、インドリン類としては、例えば、２−（フェニルイミノエチリデン）−３，３−ジメチルインドリンなどが挙げられる。
スピロピラン類としては、例えば、Ｎ−３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピラン、８−メトキシ−Ｎ−３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピランなどが挙げられる。
ローダミンβラクタム類としては、例えば、ローダミンβラクタムなどが挙げられる。
【００１４】
反応性染料が青発色性の塩基性ロイコ染料の場合、例えば、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−アミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフルオラン、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン、３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、３−（２−フェニル−１−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−アザフタリド、１，１−ビス〔ｐ−(Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル)アニリノ〕−１−(９−ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル)メタン、３−〔１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド等が挙げられる。
【００１５】
反応性染料が赤発色性の塩基性ロイコ染料の場合、例えば、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３，３−ビス（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、２−（４−ドデシルオキシ−３−メトキシスチリル）キノリン等が挙げられる。
【００１６】
反応性染料が黒発色性の塩基性ロイコ染料の場合、例えば、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニル〕プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００１７】
顕色剤は、反応性染料と反応した際に反応性染料を発色させる物質である。
顕色剤としては、各種公知のものを使用でき、例えば、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（パラオキシ安息香酸ベンジル）、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸イソブチル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−（２’−メトキシフェニル）ベンズアミド、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸の亜鉛塩、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロポキシ〕サリチル酸の亜鉛塩、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩、４−オクチルオキシアセチルアミノサリチル酸の亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００１８】
これらの顕色剤は、反応性染料と組み合わせて、加熱温度領域にて確実に発色するものが適宜選択される。
顕色剤の含有量は、その種類に応じて適宜調節されるが、反応性染料１００質量部に対して５０〜５００質量部であることが好ましく、８０〜３００質量部程度であることがより好ましい。
【００１９】
また、感熱記録層１１ｂ中には上記の反応性染料と顕色剤の他に、各種顔料が含まれていてもよい。顔料としては、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられる。
【００２０】
また、目的に応じて、感熱記録層１１ｂ中に増感剤が含まれていてもよい。この増感剤は比較的低融点で反応性染料、顕色剤に相溶性の良好な有機物で、反応性染料、顕色剤と相溶することによりこの両成分の接触確率を高めて増感作用を発揮するものである。
増感剤の具体例としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が挙げられる。
【００２１】
感熱記録層１１ｂ中には、保存性改良剤が含まれていてもよい。保存性改良剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
【００２２】
これらの増感剤および保存性改良剤の感熱記録層１１ｂ中の含有量は特に限定されないが、顕色剤１００質量部に対して４００質量部以下程度であることが好ましい。
【００２３】
感熱記録層１１ｂ中には、バインダが含まれることが好ましい。バインダとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン等の少なくとも一種が挙げられる。バインダは、感熱記録層１１ｂの全固形分に対して５〜３０質量％程度の範囲で配合される。
【００２４】
さらに、感熱記録層１１ｂ中には、必要に応じて、各種助剤を添加することができる。例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、消泡剤、着色染料等を適宜添加することができる。
【００２５】
感熱記録層１１ｂを形成するにあたっては、反応性染料、顕色剤等を、水等の分散媒体に分散して感熱記録層用塗料を調製し、この感熱記録層用塗料を基材１１ａ上に塗布する方法を採ることができる。その際、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により反応性染料および顕色剤を一緒に又は別々に分散媒体に分散する。
【００２６】
感熱記録層用塗料の塗布方法としては、例えば、エアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング等が挙げられる。
感熱記録層形成にあたっての感熱記録層用塗料の塗布量としては、乾燥質量で２〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、３〜７ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００２７】
さらに、感熱記録層１１ｂにおける減感部１２が接触しない領域１１ｃ（以下、減感部非接触領域１１ｃという。）の一部には、あらかじめ加熱により文字、図柄、コード等を印字しておいてもよい。その印字方法としては、例えば、感熱プリンター、印刷機上でのホットロール、ホットスタンプ等各種公知の方法を適用できる。
【００２８】
（減感部）
減感部１２は、減感剤を含有する部分のことである。減感剤は、一般的にはノーカーボン紙に用いられ、染料の発色を抑制して発色しない領域を形成させるものであるが、本発明では、感熱記録層１１ｂ中の反応性染料と顕色剤との反応を阻害して発色を抑えるものである。
減感剤としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩；ドデシルアミン、ドデシルジアミン等の高分子量のアミン；２，４，４−トリメチル−２−オキサゾリン等の置換オキサゾリン；キシレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン等の分子中に環状構造を有するジアミン；ポリアミンのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイド付加体等のポリアミン誘導体とアルキレンオキシドとの反応物；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンエステル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ポリオキシプロピレンアルキルアミン；グルタミン酸−γ−アルキルエステル残基を有する重合体；スピロアセタール系ジアミン；Ｎ−（アミノアルキル）−ラクタム類、アミン類のグリシジルエーテル付加体等を挙げられる。これらの中でも、特に多価アミンのアルキレンオキサイド付加物は減感効果が良好であり、インキ成分との相溶性が良好なため好ましく用いられる。
【００２９】
減感部１２は、感熱記録シート１１の感熱記録層１１ｂ上に、減感インキを部分的に印刷または塗布することで形成される。ここで、減感インキは、減感剤とビヒクルと溶媒とを含有するものである。
減感インキを構成するビヒクルとしては、例えば、あまに油等の乾性油、マレイン油等の合成乾性油、鉱油、パラフィン油等やエチルセルロース、ニトロセルロース、アルキッド樹脂、ポリアミド、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、マレイン酸樹脂等の合成樹脂等が挙げられる。これらは一種で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。
減感インキは顔料を含有してもよい。顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、タルク等が挙げられる。これら顔料は一種で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、減感インキが顔料を含有しない透明タイプは、減感部１２を形成した部分と形成していない部分との境界を目立たなくさせるためには好ましい。
さらに、減感インキは、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤等も適宜選択して含有してもよい。
【００３０】
ビヒクルおよび顔料の含有量は、減感剤の種類や配合量により適宜選択されるが、減感剤１００質量部に対して、ビヒクルと顔料の合計が１００〜５００質量部程度であることが好ましい。
【００３１】
減感部１２を感熱記録層１１ｂ上の一部に形成するためには、例えば、減感インキを部分印刷もしくは抜き文字印刷すればよい。このような印刷を施すことにより、加熱時に発色する部分を明確にできる。ここで、部分印刷または抜き文字印刷の選択は、ラベルの図柄に応じて適宜選択すればよい。印刷方法としては、例えば、活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等を適用できる。また、ラベル印刷機を用いることもでき、その場合には、紫外線により硬化するプレポリマーやモノマーを含有する紫外線硬化型減感インキを使用することが好ましい。
【００３２】
減感インキの塗布量は、顕色剤や減感剤の種類や含有量、保護層１５の有無および印刷方式等で異なり、特に限定されない。ただし、塗布量が多すぎると乾燥時間がかかる上、感熱記録層１１ｂにおける感熱部非接触領域１１ｃにまで減感剤が浸透して発色不良を起こしたり、重ね印刷したインキが滲んだりする原因となる。また、塗布量が少なすぎると十分な減感効果が得られず、加熱により発色が生じてしまうことがある。
【００３３】
（被覆層）
被覆層１３は、感熱記録層１１および減感部１２上に非減感インキが塗布されて形成された層であって、感熱記録層１１および減感部１２を隠蔽して、これらの可視的な差を小さくする層である。ここで、非減感インキとは、減感剤を含有しないインキのことである。
被覆層１３の形成に使用される非減感インキとしては、印刷方式に応じたものを使用すればよいが、中でも、耐減感インキが好ましい。耐減感インキとは、減感剤に対する耐性を有する顔料を含むインキのことである。減感部１２中の減感剤は加熱によりブリードしやすいため、滲みや変色、退色等を引き起こしやすいが、被覆層１３が耐減感インキから形成されていれば、滲みや変色、退色等を抑制できる。耐減感インキとしては特に制限はなく、ノーカーボン紙において減感インキ印刷領域に罫線や文字を印刷する場合に使用するものと同じものを使用できる。耐減感インキの中でも、ナフトールＡＳ類の赤系顔料を含むインキが好ましい。これに対し、カーミン６Ｂやレーキ類の赤系顔料は減感剤に対して耐性を有さないため、これらを含むインキは好ましくない。
被覆層１３は、図示例のように、感熱記録層１１ｂおよび減感部１２の全面に形成されていてもよいし、部分的に形成されていてもよい。ただし、いずれの場合でも、減感部１２の輪郭の一部又は全部を隠蔽できるように被覆層１３で被覆する。
また、被覆層１３は、単層でもよいが、多層であっても構わない。
【００３４】
また、被覆層１３は、感熱記録層１１ｂの発色色相とは異なる色の非減感インキが塗布されて形成された層である。感熱記録層１１ｂの発色色相と同一色の非減感インキが塗布されて形成された場合には、加熱後、感熱記録層１１ｂの発色色相と重なってしまうため、発色が判別できなくなる。これに対し、被覆層１３が、感熱記録層１１ｂの発色色相とは異なる色の非減感インキが塗布されて形成された層であることにより、発色後に発色部分を明確に判別できるようになる。
【００３５】
また、被覆層１３上には、地紋を印刷してさらに隠蔽性を高めたり、文字１３ａや図柄などを適宜印刷して意匠性を高めたりすることができる。その際に使用されるインキとしては印刷方式に適したものを使用できるが、中でも、耐減感インキを使用することが好ましい。
【００３６】
（表面層）
表面層１４は、耐水性、耐磨耗性等を付与するための層である。表面層１４としては、オーバープリントニス層やフィルムラミネート層等が挙げられる。オーバープリントニス層は、主に透明樹脂からなり、必要に応じて、フィラー、滑剤、紫外線吸収剤、撥水剤などを含んでいてもよい。オーバープリントニス層に用いられる透明樹脂としては特に制限されず、公知の紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂、熱硬化樹脂等を用いることができる。
フィルムラミネート層は透明フィルムからなり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムを例示できる。
表面層１４の表面には、感熱記録層１１ｂおよび減感部１２の可視的な差をより小さくする目的で、凹凸を形成してもよい。
【００３７】
（保護層）
保護層１５は、インキ密着性の向上、印刷時の擦れや乾燥熱等による不必要な発色を防ぐことを目的として設けられた層である。
保護層１５を形成する材料としては、減感部１２の減感剤が感熱記録層１１ｂに浸透し、顕色剤と反応して、本来得られる減感効果を阻害しないものが好ましく、具体的には、水溶性高分子または水分散性樹脂が好ましい。かかる水溶性高分子または水分散性樹脂の具体例として、例えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂などの水溶性高分子、およびスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂などが挙げられる。
【００３８】
保護層１５中には顔料が含まれていてもよく、保護層１５に含まれてもよい顔料としては、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどが挙げられる。保護層１５中の顔料の含有量は保護層１５に対して４０〜９０質量％であることが好ましい。
【００３９】
さらに、保護層１５中には必要に応じて各種助剤が添加されていてもよい。保護層１５中に添加されていてもよい添加剤としては、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、消泡剤、着色染料等が挙げられる。
【００４０】
保護層１５を形成する方法としては、例えば、上記成分を含有する保護層形成用塗料を調製し、これを感熱記録層１１ｂ上に塗布する方法等が挙げられる。保護層形成用塗料の塗布量は、乾燥質量で０．５〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１〜７ｇ／ｍ２程度であることがより好ましい。
【００４１】
＜粘着剤層＞
粘着剤層２０を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル酸エステルを主体にし、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン等を共重合したアクリル系粘着剤や、天然ゴム、イソプロピレンゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、ブチルゴム、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、ポリイソブチレン、ポリビニルイソブチルエーテル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム等のゴム系粘着剤。シリコーン系粘着剤等が挙げられる。これらの粘着剤は溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型、液状硬化型のいずれであってもよい。又、粘着剤には再剥離タイプと永久粘着タイプがあるが、本発明に用いる粘着剤としては、いずれのタイプでもよく、ラベルの用途、使用目的に応じて適宜使い分ければよい。
【００４２】
粘着剤層２０には、必要に応じて、ロジン等の天然樹脂、変性ロジン、ロジンおよび変性ロジンの誘導体、ポリテルペン系樹脂、テルペン変性体、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族石油系樹脂、フェノール系樹脂、アルキル−フェノール−アセチレン系樹脂、クロマン・インデン樹脂、ビニルトルエン・α−メチルスチレン共重合体等の粘着付与剤を添加できる。さらに、老化防止剤、架橋剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填剤等を添加することができる。これらの助剤は、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００４３】
粘着剤層２０の形成方法としては、後述する剥離シート２の剥離剤層２ｂ上に、粘着剤を塗布して一旦形成した後、基材の一方の面に転写する方法、基材の一方の面に粘着剤を直接塗布し、乾燥して形成する方法が挙げられる。粘着剤を塗布する装置としては、例えば、ロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等を使用できる。また、粘着剤の塗布量は、乾燥質量で３〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、５〜３０ｇ／ｍ２程度であることがより好ましい。
【００４４】
＜剥離シート＞
剥離シート２は、剥離シート用基材２ａ上に剥離剤層２ｂが形成されているものである。剥離シート用基材２ａとしては、グラシン紙の如き高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙等の原紙に、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の天然または合成の樹脂単独またはカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、シリカ等の無機顔料やプラスチックピグメント等の有機顔料と併用した目止め層を設けた基材、あるいは、クラフト紙または上質紙等にポリエチレン等の合成樹脂をラミネートしたポリラミ紙等が挙げられる。
剥離剤層２ｂは、溶剤型あるいは無溶剤型のシリコーン樹脂やフッ素樹脂等の剥離剤を乾燥質量０．０５〜３ｇ／ｍ２程度になるように剥離シート用基材２ａ上に塗布後、熱硬化、電子線硬化、紫外線硬化等によって硬化することにより形成することができる。
剥離剤を塗布する装置としては、例えば、バーコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、エアーナイフコーター、多段ロールコーター等を適宜使用できる。
【００４５】
以上説明した感熱ラベル１は、感熱記録層１１ｂ上の一部に減感部１２を形成することで文字や図柄が形成され、その感熱記録層１１ｂと減感部１２とが、感熱記録層１１ｂの発色色相とは異なる色の非減感インキから形成された被覆層１３で被覆されている。したがって、感熱ラベル１を加熱する前には、感熱記録層１１ｂと減感部１２との可視的な差は小さく、文字や図柄は見えないが、加熱した際には感熱記録層１１ｂ上の減感部非接触領域１１ｃが発色して浮き出て見えるようになる。そして、このような現象を利用することで、くじとして使用することができる。また、過熱履歴の表示、温度の表示、過熱警告の表示等にも使用できる。
また、この感熱ラベル１は、食品包装等の包装や飲料容器等に貼付してキャンペーンラベルとして利用できる。この感熱ラベル１を用いたキャンペーンラベルは、上述したようにくじ付きにできるから付加価値が高い。
さらに、この感熱ラベル１は特別な材料を用いて構成されていないから低コストである。したがって、この感熱ラベル１は、付加価値を持たせつつコストを低くできるものである。
【００４６】
なお、本発明の感熱ラベルは上述した実施形態に限定されない。例えば、上述した実施形態では、表面層１４、保護層１５が形成されていたが、これらは形成されていなくてもよい。表面層１４が形成されていない場合には、感熱記録層１１ｂと減感部１２との可視的な差をより小さくするために、被覆層１３に凹凸を形成または模様を印刷することが好ましい。
さらに、被覆層１３は、感熱記録層１１ｂの発色色相とは異なる色の非減感インキが塗布されて形成された層であったが、透明層であってもよい。ただし、被覆層１３が透明である場合には、減感部１２で形成した図柄や文字を発色前に見えなくするために、減感部１２を透明または感熱記録層と同色にする必要がある。減感部１２を感熱記録層１１ｂと同色にした場合には、透明な被覆層１３を厚くしたり、表面にエンボス処理を施したりすることにより、減感部１２と感熱記録層１１ｂとの境界を不明瞭にすることが好ましい。
【００４７】
また、本発明の感熱ラベルまたは感熱積層体においては、感熱積層体または粘着剤層のいずれか一方または両方が導電性材料を含有してもよいし、導電性材料を含有する導電層を有してもよい。
含水率の低い感熱ラベルは、そのままではマイクロ波誘電加熱機によって水の分子運動を増大させて加熱することは困難である。しかし、感熱ラベルが導電性材料を含有する場合、または、導電層を有する場合には、導電性材料がマイクロ波を反射して、感熱ラベルを加熱することができ、感熱記録層を容易に発色させることができる。
【００４８】
感熱積層体または粘着剤層のいずれか一方または両方が導電性材料を含有する場合の導電性材料としては、銅、銅合金、銀、ニッケル、低融点合金（ハンダなど）、アルミニウムの金属微粒子、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウムなどの金属酸化物微粒子、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー粒子、金属を被覆したポリマー微粒子、貴金属を被覆した銅や銀の微粒子、金属繊維、炭素繊維、カーボンブラック、黒鉛粉末などが挙げられる。これらの中でも、アルミニウムの微粒子やカーボンブラック等が安価なため好ましい。
導電性材料の含有量については、多すぎると過剰に発熱して感熱積層体や感熱ラベルを焦がしてしまうおそれがあり、少なすぎると充分に発熱せず、感熱記録層が発色しないことがあるから、感熱積層体または感熱ラベルの構成に応じて適宜選択することが好ましい。
なお、感熱積層体に導電性材料が含まれる場合には、基材、感熱記録層、被覆層、保護層のうちのいずれか１層または２層以上に含まれていればよい。
【００４９】
導電性材料を含有する導電層を有する場合、その導電層としては、上記導電性材料を含有する接着剤、粘着剤、インキ・ペースト、塗料から形成された層、上記導電性材料を含有するプラスチックまたはゴムからなるフィルムやシートなどが挙げられる。また、アルミニウム、銅、錫、鉛等の金属箔、アルミニウム、亜鉛、亜鉛合金、銅、白金、チタン等の蒸着膜等が挙げられ、これらを単独もしくは組み合わせて使用することが可能である。これらの中でも、アルミニウムの箔または蒸着膜等が安価なため好ましい。
導電層の位置は特に制限されず、例えば、基材、感熱記録層、被覆層、保護層、粘着剤層の面の一部又は全部に形成することができ、感熱積層体または感熱ラベルの構成に応じて適宜選択することができる。ただし、電磁波で加熱した際のスパークを防止できることから、導電層が表面または側面に露出していないことが好ましい。
また、導電層の厚さについては、厚すぎると過剰に発熱して感熱積層体や感熱ラベルを焦がしてしまうおそれがあり、薄すぎると充分に発熱せず、感熱記録層が発色しないことがあるから、感熱積層体または感熱ラベルの構成に応じて適宜選択することが好ましい。
導電層の形成方法としては、例えば、導電性材料の塗布、印刷、蒸着や、あらかじめ作製された導電層を粘着剤層や接着剤層を介して貼合する（導電層のラベルを貼合する）方法などを採ることができる。
【００５０】
「感熱ラベルの使用方法」
次に、本発明の感熱ラベルの使用方法の一実施形態について説明する。
本実施形態の感熱ラベルの使用方法は、感熱ラベル１から剥離シート２を剥離し、感熱ラベル１を食品包装用パッケージ等の包装または飲料缶や飲料ボトル等の容器に貼付し、その包装または容器を高周波誘導加熱機もしくは誘電加熱機で加熱する方法である。このように加熱することにより、感熱ラベル１の感熱記録層１１ｂにおける減感部非接触領域１１ｃを発色させることができ（図３参照）、減感部１２により形成された文字や図柄を浮き出させることができる。
【００５１】
加熱の際に使用する誘電加熱機としては、高周波誘電加熱機とマイクロ波誘電加熱機とが挙げられる。特に金属製の飲料缶の急速加熱に対しては、ＩＨ加熱機のような高周波誘導加熱機を使用することが好ましい。マイクロ波誘電加熱で金属製の容器を加熱しようとしても電磁波が反射して加熱できないが、高周波誘導加熱機によれば、高周波電流の流れるコイルの中に導電体（金属製の容器）を置き、電磁誘導作用によって導電体に生じる渦電流損およびヒステリシス損によって導電体を発熱させて急速に加熱することができる。
【００５２】
水分の多い食品等を加熱する際には、電界強度が弱く、放電を起こしにくい電子レンジなどのマイクロ波誘電加熱機が広く使用されているが、感熱ラベル中の含水率は低いため、感熱ラベル中の水の分子運動増大による加熱は期待できない。そのため、食品中の水の分子運動増大により生じた熱の伝導により感熱ラベルを加熱して発色させる必要があるが、感熱ラベルの貼付位置によっては充分に加熱されず、発色しないことがある。したがって、感熱ラベルをマイクロ波誘電加熱機で加熱する用途に適用する場合には、導電性材料を含む感熱ラベルまたは導電層を有する感熱ラベルを用いることが好ましい。
【００５３】
上述したように感熱ラベル１を使用することにより、感熱ラベル１をスピードくじとして使用することができる。例えば、感熱記録層１１ｂ上の減感部１２によって「あたり」または「はずれ」等の文字を抜き文字印刷で形成することにより、加熱後に「あたり」または「はずれ」の文字が浮き出るくじとすることができる。
また、あたりの場合に、一部が発色するくじとしてもよい。その場合、はずれは加熱後に発色しないものであるから、あたり用のラベルの発色部分にも減感部を形成して発色を防いだものを使用すればよい。
【００５４】
具体的な使用方法としては、感熱ラベル１を金属製の飲料缶に貼付し、その状態で販売する。このときには、減感部１２で形成された文字や図柄等は判読できず、くじの場合には、あたりかはずれかはわからない。そして、その飲料缶を購入した後、ＩＨ加熱機で加熱することで、感熱記録層１１ｂの減感部非接触領域１１ｃを発色させる。その結果、文字や図柄が出現して判読可能になるため、感熱ラベル１をくじとして用いた場合には、加熱後に結果が分かるようにできる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。また、特に断りのない限り、例中の「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００５６】
＜実施例１＞
［Ａ液（塩基性ロイコ染料液）調製］
黒系染料である３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、および水１５部からなる組成物を、平均粒径が１．０μｍになるまでサンドミルで粉砕した。
［Ｂ液（増感剤液）調製］
シュウ酸ジベンジルエステル１５部、メチルセルロースの５％水溶液７部、および水２８部からなる組成物を、平均粒径が１．５μｍになるまでサンドミルで粉砕した。
［Ｃ液（顕色剤液）調製］
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル２０部、メチルセルロースの５％水溶液１０部、および水３０部からなる組成物を、平均粒径が１．４μｍになるまでサンドミルで粉砕した。
［Ｄ液（保護層形成用塗料）調製］
１０％アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール水溶液２００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社製）１００部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液３０部、および水１００部からなる組成物を混合攪拌して保護層形成用塗料とした。
【００５７】
［感熱記録層および保護層の形成］
Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、および炭酸カルシウム３５部を混合攪拌して感熱記録層用塗料を調製した。次いで、厚さ１００μｍの上質紙（基材）に、前記感熱記録層用塗料を、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥して感熱記録層を形成した。この感熱記録層上に、Ｄ液を乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥して保護層を設けた後、キャレンダー処理して感熱記録シートを得た。
【００５８】
［粘着加工］
アクリル系粘着剤（商品名：ＢＰＳ５４４８，固形分濃度４０％，東洋インキ製造社製）１００部、架橋剤（商品名：ＢＸＸ５１３４，東洋インキ製造社製）３部を混合・攪拌して粘着剤塗液を得た。
米坪６３ｇ／ｍ２のグラシン紙に、熱硬化型溶剤シリコーン（ＳＲＸ３４５：東レ・ダウコーニング社製）を乾燥質量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗工し、剥離剤層を設けて、剥離シートを得た。次いで、この剥離シートの剥離剤層上に、ナイフコーターにより上記粘着剤塗液を乾燥質量２０ｇ／ｍ２になるように塗工し、粘着剤層を形成した。そして、この粘着剤層上に、前記感熱記録シートにおける感熱記録層が設けられていない側の面を貼り合わせて感熱タック紙を得た。
【００５９】
［減感インキの印刷］
前記感熱タック紙の感熱記録層側に、５ｍｍ四方内にハートマークが形成されるように、ラベル印刷機によりインキ量２．５ｇ／ｍ２で抜き文字印刷した。インキとしては、白色のＵＶ減感インキ（ＵＶ減感インキＯＰＬ−ＭＴＷ  白色：Ｔ＆Ｋ社製）を用いた。次いで、ＵＶ照射してインキを硬化させて減感部を形成した（すなわち、ハートマーク以外の部分が減感部である）。
【００６０】
［第１の被覆層の形成］
感熱記録層および減感部上に、さらに白色のＵＶ硬化型耐減感インキ（ＵＶ  ＮＶＲ  白：Ｔ＆Ｋ社製）をインキ量１．７ｇ／ｍ２でラベル印刷機にて全面ベタ印刷して第１の被覆層を形成した。
［第２の被覆層の形成］
第１の被覆層上に、さらに黄色のＵＶ硬化型耐減感インキ（ＵＶ  ＮＶＲ  黄：Ｔ＆Ｋ社製）をインキ量１．７ｇ／ｍ２でラベル印刷機にて全面ベタ印刷して第２の被覆層を形成した。
【００６１】
［文字の印刷］
第２の被覆層形成後、ハートマークの抜き文字の横の減感インキ印刷領域に赤色のＵＶ硬化型インキ（ＵＶ  １６１  紅：Ｔ＆Ｋ社製）を使用し、「ＡＢＣ」の文字を各２ｍｍ四方の大きさで印刷した。
［ラベル作成］
ハートマークの抜き文字とＡＢＣの文字が入るように１０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに打ち抜き加工して感熱積層体を得た。
【００６２】
＜実施例２＞
第１の被覆層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして感熱積層体を得た。
【００６３】
＜実施例３＞
下記の４点を変更したこと以外は実施例１と同様にして感熱積層体を得た。
（１）Ａ液調製において、黒系染料：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、青系染料：３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドを使用した。
（２）減感インキの印刷の際に、ＯＰＬ−ＭＴＷから白色顔料を除いて透明品としたＵＶ減感インキを使用した。
（３）第１の被覆層形成の際に、ＮＶＲ  白の代わりに、ＮＶＲ  白から白色顔料を除いて透明品とした耐減感インキを使用した。
（４）第２の被覆層を形成しなかった。
【００６４】
＜実施例４＞
Ａ液調製において、黒系染料：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、赤系染料：３，３−ビス（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリドを使用したこと以外は実施例２と同様にして感熱ラベルを得た。
【００６５】
＜実施例５＞
第２の被覆層の形成の際に、耐減感インキ（ＮＶＲ  黄）の代わりに、黄色のＵＶ硬化型インキ（ＵＶ  １６１  黄：Ｔ＆Ｋ社製）を使用したこと以外は実施例２と同様にして感熱ラベルを得た。
【００６６】
＜実施例６＞
感熱記録層の形成において、上質紙の代わりに、厚さ８０μｍの合成紙（ユポコーポレーション製：ＳＧＳ８０）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
【００６７】
＜実施例７＞
感熱記録層の形成において、上質紙の代わりに、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡：Ｅ５０００）にコロナ処理を施して使用した以外は、実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
【００６８】
＜実施例８＞
感熱記録層の形成において、上質紙の代わりに、上質紙の片面に厚さ１２μｍのアルミニウム箔を貼合したアルミニウム箔貼合紙を使用し、該貼合紙の上質紙側の面に感熱記録層を形成し、アルミニウム箔側の面に粘着剤層を形成した以外は、実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
【００６９】
＜実施例９＞
感熱記録層の形成において、上質紙の代わりに、上質紙の片面にアルミニウム蒸着処理を施した厚み１００μｍのアルミニウム蒸着紙を使用し、該蒸着紙の上質紙側の面に感熱記録層を形成した以外は、実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
【００７０】
＜実施例１０＞
アルミニウム蒸着紙のアルミニウム蒸着面に感熱記録層を形成し、上質紙側の面に粘着剤層を形成した以外は、実施例９と同様にして感熱ラベルを得た。
【００７１】
＜実施例１１＞
感熱記録層形成において、Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液８０部、および炭酸カルシウム３５部にアルミニウム粉末を２０部追加添加し、混合攪拌して感熱記録層用塗料を調製した以外は実施例１と同様にして感熱記録シートを得た。
【００７２】
＜実施例１２＞
粘着加工においてアクリル系粘着剤（商品名：ＢＰＳ５４４８、固形分濃度４０％，東洋インキ製造社製）１００部、架橋剤（商品名：ＢＸＸ５１３４、東洋インキ製造社製）３部に、さらにカーボンブラックを１０部追加添加して混合したものを使用した以外は実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
【００７３】
＜実施例１３＞
実施例１で得られた感熱ラベルの粘着剤層の表面に、該感熱ラベルの７０％の面積の厚み１２μｍのアルミニウム箔を、全ての部分が感熱ラベルよりはみ出さないように貼り合わせてアルミニウム箔貼付感熱ラベルを得た。
【００７４】
＜実施例１４＞
実施例１で得られた感熱ラベルの粘着剤層の表面に、該感熱ラベルと同面積の厚み１００μｍのアルミニウム蒸着上質紙ラベル（上質紙の一方の面にアルミニウムを蒸着し、他方の面に粘着剤層を形成したもの）のアルミニウム蒸着面側を貼り合わせて感熱ラベルを得た。
【００７５】
＜実施例１５＞
実施例１で得られた感熱ラベルの粘着剤層の表面に、該感熱ラベルと同面積の厚み５０μｍのアルミニウム蒸着ＯＰＰラベル（透明ＯＰＰフィルムの一方の面にアルミニウムを蒸着し、その蒸着面に粘着剤層を形成したもの）の蒸着面と反対側の面を貼り合わせて感熱ラベルを得た。
【００７６】
＜実施例１６＞
実施例１で得られた感熱ラベルと同面積で、上質紙と粘着剤層とからなる厚み１００μｍの上質紙ラベルを用意した。次いで、その表面に、実施例１で得られた感熱ラベルの発色部分に対応する位置に、カーボンブラックを主成分とする導電性インキを部分印刷して印刷ラベルを得た。この印刷ラベルの上質紙側の面を、実施例１で得られた感熱ラベルの粘着剤層の表面に貼り合わせて感熱ラベルを得た。
【００７７】
＜比較例１＞
第１の被覆層および第２の被覆層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
＜比較例２＞
第１の被覆層および第２の被覆層を形成しなかったこと以外は実施例３と同様にして感熱ラベルを得た。
【００７８】
＜比較例３＞
第１の被覆層を形成する際に、耐減感インキとしてＮＶＲ  白の代わりに、黒色のＵＶ硬化型耐減感インキ（ＵＶ  ＮＶＲ  墨：Ｔ＆Ｋ社製）を使用し、第２の被覆層を形成せず、文字の印刷ではＵＶ  １６１  紅の代わりに白色のＵＶ硬化型インキ（ＵＶ  １６１  白：Ｔ＆Ｋ社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして感熱ラベルを得た。
【００７９】
＜比較例４＞
第１の被覆層を形成する際に、耐減感インキとしてＮＶＲ  白の代わりに、青色のＵＶ硬化型耐減感インキ（ＵＶ  ＮＶＲ  藍：Ｔ＆Ｋ社製）を使用し、文字の印刷ではＵＶ  １６１  紅の代わりに白色のＵＶ硬化型インキ（ＵＶ  １６１  白：Ｔ＆Ｋ社製）を使用したこと以外は実施例３と同様にして感熱ラベルを得た。
【００８０】
上記実施例１〜７および比較例１〜４で得られた感熱ラベルを缶コーヒーの缶表面に貼付し、ＩＨヒーターにて１０秒間高速加熱して、ハートマーク部分を発色させた。
また、実施例８〜１６で得られた感熱ラベルを、ポリスチレン製お弁当容器の上蓋に貼付し、５００Ｗの電子レンジで１分間加熱して、ハートマーク部分を発色させた。
感熱ラベルについて、以下のように評価した。その結果を表１（実施例１〜７）、表２（実施例８〜１０）、表３（実施例１１〜１３）、表４（実施例１４〜１６）、表５（比較例）に示す。
【００８１】
〔非加熱状態でのハートマークの隠蔽性〕（以下、隠蔽性と略す。）
○：ハートマークを視認できない。
△：わずかにハートマークを視認できる。
×：ハートマークを視認できる。
【００８２】
〔加熱後、発色したハートマークの色と視認性〕（以下、視認性と略す。）
○：はっきりとハートマークを視認できる。
△：発色ムラが見られるがハートマークは視認できる。
×：ハートマークを視認できない。
【００８３】
〔ＡＢＣ文字の状態〕（以下、文字状態と略す。）
○：変化無し。
△：減感インキのブリードによりわずかに文字が滲んだ。
×：減感インキのブリードにより文字が滲んだ。
【００８４】
〔総合評価〕
○：くじ用感熱ラベルとして適している。
△：くじ用感熱ラベルとして使用できる。
×：くじ用感熱ラベルとして適さない。
【００８５】
【表１】
2006195400.tif 000003
【００８６】
【表２】
2006195400.tif 000004
【００８７】
【表３】
2006195400.tif 000005
【００８８】
【表４】
2006195400.tif 000006
【００８９】
【表５】
2006195400.tif 000007
【００９０】
被覆層が感熱記録層の発色色相とは異なる色の非減感インキが塗布されて形成されていた実施例１，２，５〜１６の感熱ラベルは、隠蔽性、視認性が高く、文字状態に変化がなく、優れた性能を有していた。
また、被覆層が透明の非減感インキが塗布されて形成され、減感層も透明である実施例３，４の感熱ラベルも、隠蔽性、視認性が高く、文字状態に変化がなく、優れた性能を有していた。したがって、実施例１〜１６の感熱ラベルは、くじ付きのキャンペーンラベルとして好適に利用できる。
さらに、導電層を有する実施例８〜１０，１３〜１６の感熱ラベル、導電性材料が含まれる実施例１１，１２の感熱ラベルは、含水率が低いにもかかわらず、電子レンジによる加熱で発色した。
これに対し、被覆層が形成されていなかった比較例１，２の感熱ラベルでは、文字に滲みが生じた。特に、白の減感インキを用いた比較例１は、隠蔽性が低かった。また、黒または青に発色した比較例３，４は、視認性が低かった。したがって、比較例１〜４の感熱ラベルは、くじ付きのキャンペーンラベルに適したものではなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明の感熱ラベルの一実施形態を示す上面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ’断面図である。
【図３】図１の感熱ラベルを加熱した際の上面図である。
【符号の説明】
【００９２】
１  感熱ラベル
１０  感熱積層体
１１  感熱記録シート
１１ａ  基材
１１ｂ  感熱記録層
１２  減感部
１３  被覆層
２０  粘着剤層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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