(57)【要約】【課題】白色度、発光効率および素子寿命に優れた有機ＥＬ素子を提供すること。【解決手段】陽極１２と陰極１４との間に有機層１３が設けられた有機ＥＬ素子１０において、前記有機層１３が、蛍光ドーパントを含む発光層１８と、燐光ドーパントを含む発光層１６と、前記蛍光ドーパントを含む発光層１８と前記燐光ドーパントを含む発光層１６との間に設けられたバイポーラ層１７とを含む。バイポーラ層１７は、ホール輸送性材料および電子輸送性材料を含むことが好ましい。さらに、バイポーラ層１７の膜厚は、２ｎｍ〜１５ｎｍであることが好ましい。【選択図】図１
2006172762.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極との間に有機層が設けられた有機ＥＬ素子において、
前記有機層が、蛍光ドーパントを含む発光層と、燐光ドーパントを含む発光層と、前記蛍光ドーパントを含む発光層と前記燐光ドーパントを含む発光層との間に設けられたバイポーラ層とを含むことを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項２】
前記バイポーラ層が、ホール輸送性材料および電子輸送性材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記バイポーラ層の膜厚が、２ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
前記ホール輸送性材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位の絶対値が、前記電子輸送性材料の最高被占軌道のエネルギー準位の絶対値よりも小さいことを特徴とする請求項２又は３に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
前記ホール輸送性材料の最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位の絶対値が、前記電子輸送性材料の最低空軌道のエネルギー準位の絶対値よりも小さいことを特徴とする請求項２〜４のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項６】
前記ホール輸送材料のガラス転移温度が、前記電子輸送材料のガラス転移温度よりも高いことを特徴とする請求項２〜５のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記蛍光ドーパントを含む発光層が、前記燐光ドーパントを含む発光層よりも陰極側に設けられていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記蛍光ドーパントが青色蛍光ドーパントであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記燐光ドーパントが赤色燐光ドーパントであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
前記燐光ドーパントが緑色燐光ドーパントであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１１】
前記燐光ドーパントを含む発光層が、赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントを含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１２】
前記赤色燐光ドーパントの含有量が、緑色燐光ドーパントの含有量よりも少ないことを特徴とする請求項１１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１３】
前記蛍光ドーパントを含む発光層の膜厚が、燐光ドーパントを含む発光層の膜厚よりも厚いことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１４】
前記有機層が、前記バイポーラ層のホール輸送性材料と同じ材料を含むホール輸送層をさらに含むことを特徴とする請求項２〜１３のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１５】
前記有機層が、前記バイポーラ層の電子輸送性材料と同じ材料を含む電子輸送層をさらに含むことを特徴とする請求項２〜１４のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１６】
前記バイポーラ層が、前記燐光ドーパントの三重項エネルギーギャップよりも大きい三重項エネルギーギャップを有する材料を含むことを特徴とする請求項２〜１５のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１７】
前記電子輸送性材料が、バイポーラ層に対して５重量％以上９５重量％以下含まれることを特徴とする請求項２〜１６のいずれか一項に記載の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ素子への大きな期待として、フルカラー表示デバイスへの応用が挙げられる。有機ＥＬ素子を用いてフルカラー表示を行う１つの方法として、有機ＥＬ素子から発せられた白色光を、カラーフィルタにより、赤、緑、青の光に分ける方法が知られている。そして、ここで用いられる有機ＥＬ素子には、以下のような特性が要求される。
・赤、緑、青の各色の発光強度バランスが良好であり、白色度が高いこと。
・発光効率が高いこと。
・素子寿命が長いこと。
【０００３】
一般に、有機ＥＬ素子は、陽極／有機発光層／陰極からなる層構成を基本とし、これにホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層、電子注入層等の層を適宜設けることによって構成されている。そして、この有機発光層では、陽極および陰極からそれぞれ注入されたホールおよび電子が再結合して励起子が生成され、この励起子を経由して発光が起こっている。ここで生成される励起子には、一重項励起子と三重項励起子とが混在しており、統計理論的に一重項励起子：三重項励起子＝１：３の割合で生成すると考えられている。
【０００４】
これまで多くの有機ＥＬ素子では、一重項励起状態から基底状態へと戻る際に蛍光を発する発光物質が用いられていたため、２５％の一重項エネルギーが発光に利用されているだけで、残りの７５％の三重項エネルギーは最終的に熱として消費されていた。そこで三重項エネルギーを発光に有効利用するために、燐光物質（燐光ドーパント）を有機発光層に用いた有機ＥＬ素子（例えば、特許文献１および２参照）や、燐光ドーパントを含む複数の有機発光層間に、電子輸送性材料からなる励起子ブロック層を設けた有機ＥＬ素子（例えば、特許文献３参照）が提案されている。しかし、これらの有機ＥＬ素子では、単色光の発光効率を高めることはできるものの、赤、緑および青の発光強度バランスを良好なものとし、優れた白色発光を得ることはできない。
そこで、赤色や緑色燐光ドーパントを含む有機発光層と青色蛍光ドーパントを含む有機発光層とを積層した有機ＥＬ素子が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２８４０５６号公報
【特許文献２】特表２００２−５２５８０８号公報
【特許文献３】特表２００４−５２２２７６号公報
【特許文献４】特開２００４−２２７８１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、燐光ドーパントを含む有機発光層と蛍光ドーパントを含む有機発光層とを積層した従来の有機ＥＬ素子では、燐光ドーパントの三重項エネルギーの一部が、蛍光ドーパントの三重項エネルギーへとデクスター移動して、熱として消費されてしまうため、高効率な発光を達成することができないという問題があった。
上述したように、従来の有機ＥＬ素子には、優れた白色度、発光効率および素子寿命すべてを満足するものはなかった。
従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、白色度、発光効率および素子寿命に優れた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者らは上記のような従来の問題点を解決すべく鋭意研究、開発を遂行した結果、このような問題点を解決するためには、蛍光ドーパントを含む発光層と燐光ドーパントを含む発光層との間に、ホールおよび電子（キャリア）がともに移動可能なバイポーラ層を設けることが有効であることに想到し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明に係る有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に有機層が設けられた有機ＥＬ素子において、有機層が、蛍光ドーパントを含む発光層と、燐光ドーパントを含む発光層と、蛍光ドーパントを含む発光層と燐光ドーパントを含む発光層との間に設けられたバイポーラ層を含むものである。
このような構成では、蛍光ドーパントを含む発光層と燐光ドーパントを含む発光層との間のキャリアバランスを保持しつつ、三重項エネルギーのデクスター移動を抑制することができる。
【０００８】
本発明は、バイポーラ層が、ホール輸送性材料および電子輸送性材料を含む場合に特に有効であり、このバイポーラ層の膜厚は、２ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましい。このとき、ホール輸送性材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）準位の絶対値は、電子輸送性材料の最高被占軌道準位の絶対値よりも小さいことが好ましく、また、ホール輸送性材料の最低空軌道（ＬＵＭＯ）準位の絶対値は、電子輸送性材料の最低空軌道準位の絶対値よりも小さいことが好ましい。さらに、ホール輸送材料のガラス転移温度は、電子輸送材料のガラス転移温度よりも高いことが好ましい。また、電子輸送性材料は、バイポーラ層に対して５重量％以上９５重量％以下含まれることが好ましい。
また、蛍光ドーパントを含む発光層が、燐光ドーパントを含む発光層よりも陰極側に設けられていることが好ましい。蛍光ドーパントは青色蛍光ドーパントであることが好ましく、燐光ドーパントは赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントから選択される少なくとも１つであることが好ましい。
燐光ドーパントを含む発光層は、赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントを含むことが好ましい。このとき、赤色燐光ドーパントの含有量は、緑色燐光ドーパントの含有量よりも少ないことが好ましい。
蛍光ドーパントを含む発光層の膜厚は、燐光ドーパントを含む発光層の膜厚よりも厚いことが好ましい。
有機層は、バイポーラ層のホール輸送性材料と同じ材料を含むホール輸送層およびバイポーラ層の電子輸送性材料と同じ材料を含む電子輸送層から選択される少なくとも１つの層をさらに含むことが好ましい。
バイポーラ層は、燐光ドーパントの三重項エネルギーギャップよりも大きい三重項エネルギーギャップを有する材料を含むことが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、蛍光ドーパントを含む発光層と燐光ドーパントを含む発光層との間のキャリアバランスを保持しつつ、三重項エネルギーのデクスター移動が抑制されるので、白色度、発光効率および素子寿命に優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明に係る有機ＥＬ素子について、図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、本発明に係る有機ＥＬ素子の模式断面図である。
図１に示すように、有機ＥＬ素子１０は、基板１１上に陽極１２と、有機層１３と、陰極１４とが順次積層されている。そして有機層１３は、ホール輸送層１５と、蛍光ドーパントを含む発光層１８（以下、蛍光発光層１８という）と、燐光ドーパントを含む発光層１６（以下、燐光発光層１６という）と、蛍光発光層１８と燐光発光層１６との間に設けられたバイポーラ層１７と、電子輸送層１９とを含むように構成されている。
【００１１】
まず、本発明における有機層について、図１に基づいて詳細に説明する。
本発明において、有機層１３は、陰極１４側から電子輸送層１９と、蛍光発光層１８と、バイポーラ層１７と、燐光発光層１６と、ホール輸送層１５とが順次積層されて構成されている。このように蛍光発光層１８と燐光発光層１６との間に、ホールおよび電子がともに移動可能なバイポーラ層１７を設けることで、陽極１２と陰極１４との間に直流電圧を印加した際にキャリアバランスを崩すことなく、三重項エネルギーのデクスター移動を抑制することができるのである。
【００１２】
蛍光発光層１８は、主として蛍光ホスト材料および蛍光ドーパントから構成されており、陽極１２および陰極１４からそれぞれ注入されたホールおよび電子、又はこれらの一方を輸送して両者を再結合させ、励起子を発生させ、該励起子が基底状態に戻る際に蛍光を発する層である。蛍光ホスト材料が励起された場合はフェルスター移動またはデクスター移動して蛍光ドーパントを励起する。また、ホスト材料を経由せずに蛍光ドーパントが直接励起される場合もある。その後、蛍光ドーパントが一重項励起状態から基底状態へと戻る際に蛍光を発光する。
【００１３】
このような蛍光ドーパントは、一般的には、高い蛍光量子収率（Φ）を有する化合物から適宜選択することができる。
青色蛍光ドーパントとしては、青色蛍光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ジスチリルアミン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン等を挙げることができる。中でも、４，４’−ビス［２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）ビニル］ビフェニル（ＢＣｚＶＢｉ）、ペリレン等を用いることができる。
青色蛍光ドーパントを用いる場合の蛍光ホスト材料としては、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、スチルベン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、コロネン誘導体、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）等を挙げることができる。
【００１４】
赤色蛍光ドーパントとしては、赤色蛍光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、２−（１，１−ジメチルエチル）−６−（２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ−ベンゾ（ｉｊ）キノリジン−９−イル）エテニル）−４Ｈ−ピラン−４Ｈ−イリデン）プロパンジニトリル（ＤＣＪＴＢ）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン（ＤＣＭ）等を挙げることができる。
緑色蛍光ドーパントとしては、緑色蛍光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体等を挙げることができる。
【００１５】
赤色蛍光ドーパントや緑色蛍光ドーパントを用いる場合の蛍光ホスト材料としては、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、キノリノラト系金属錯体、トリアリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、シロール誘導体、ジカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ベンゾピラン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体等を挙げることができ、より具体的には、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリフェニルアミンの４量体、４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）等が挙げられる。
【００１６】
蛍光ドーパントの含有量（ドープ量）は、蛍光ホスト材料に対して０．０１重量％以上２０重量％以下が好ましく、０．１重量％以上１０重量％以下がさらに好ましい。蛍光ドーパントとして青色蛍光ドーパントを用いる場合には、蛍光ホスト材料に対して０．１重量％以上２０重量％以下であることが好ましい。この範囲内であれば、燐光発光層１６からの燐光発光とバランスのとれた強度の蛍光発光が得られる。
【００１７】
蛍光発光層１８は、上記の蛍光ドーパントおよび蛍光ホスト材料を用いて、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法等の公知の成膜方法によって形成することができる。
【００１８】
燐光発光層１６は、主として燐光ホスト材料および燐光ドーパントから構成されており、陽極１２および陰極１４からそれぞれ注入されたホールおよび電子が再結合されて一重項励起子および三重項励起子が生成される。ホスト材料の一重項励起子は燐光材料の一重項励起子にエネルギー移動し、ホスト材料の三重項励起子は燐光材料の三重項励起子にエネルギー移動する。燐光材料の一重項励起子は項間交差により三重項励起子になる。また、燐光材料がホスト材料を経由せず直接励起される場合もある。この三重項励起子が基底状態に戻る際に燐光を発する。
【００１９】
このような燐光ドーパントとしては、有機ＥＬ素子の発光層で用いられる公知の燐光ドーパントから適宜選択することができる。
青色燐光ドーパントとしては、青色燐光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも１つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ビス［４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２’］−ピコリネート−イリジウム、トリス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム、ビス［２−（３，５−トリフルオロメチル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ２’］−ピコリネート−イリジウム、ビス（４，６−ジフルオロフェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（アセチルアセトネート）が挙げられる。
【００２０】
赤色燐光ドーパントとしては、赤色燐光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられ、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも１つがフェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものも挙げられる。より具体的には、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（アセチルアセトネート）（ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−１２Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン−白金（ＩＩ）、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム、ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（アセチルアセトネート）が挙げられる。
【００２１】
緑色燐光ドーパントとしては、緑色燐光発光機能を有するものであれば特に制限はなく、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも１つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ファク−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジネート−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（アセチルアセトネート）、ファク−トリス［５−フルオロ−２−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジン）フェニル−Ｃ，Ｎ］イリジウムが挙げられる。
【００２２】
また、燐光ホスト材料としては、燐光ドーパントの三重項エネルギーよりも大きな三重項エネルギーを有する材料であれば特に制限はなく、例えば、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、トリアゾール誘導体、キノリノラト系金属錯体を挙げることができる。具体的には、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ−ジカルバゾリル−３，５−ベンゼン、ポリ（９−ビニルカルバゾール）、４，４’，４’’−トリス（９−カルバゾリル）トリフェニルアミン、４，４’−ビス（９−カルバゾリル）−２，２’−ジメチルビフェニル、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）、３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニルカルバゾール、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ）、ビス−（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノラト）アルミニウム等が好ましい。
【００２３】
燐光ドーパントの含有量（ドープ量）は、燐光ホスト材料に対して０．０１重量％以上３０重量％以下が好ましく、０．１重量％以上２０重量％以下がさらに好ましい。燐光ドーパントとして赤色燐光ドーパントを用いる場合には、燐光ホスト材料に対して０．１重量％以上２０重量％以下であることが好ましく、緑色燐光ドーパントを用いる場合には、燐光ホスト材料に対して０．１重量％以上２０重量％以下であることが好ましい。この範囲内であれば、蛍光発光層１８からの蛍光発光とバランスのとれた強度の燐光発光が得られる。
また、同一燐光発光層内に燐光ドーパントを複数添加することで、燐光ホスト材料から低エネルギーの第一燐光ドーパントへエネルギー移動した後に、より低いエネルギーの第二燐光ドーパントへエネルギーを効率よく移動させたりすることが可能になる。特に、同一燐光発光層内に赤色燐光ドーパントと緑色燐光ドーパントとを添加することで、発光効率をより向上させることができる。この場合には、発光効率向上の観点から、赤色燐光ドーパントの含有量を緑色燐光ドーパントよりも少なくすることが好ましい。
また、燐光発光層１６を二層以上の構造として、層毎に添加する燐光ドーパントを変えることもできる。
【００２４】
燐光発光層１６は、上記の燐光ドーパントおよび燐光ホスト材料を用いて、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法等の公知の成膜方法によって形成することができる。
白色度、素子寿命および発光効率などの素子性能を考慮すると、蛍光ドーパントとしては青色蛍光ドーパントを用いることが好ましい。また、燐光ドーパントとしては赤色燐光ドーパントおよび緑色燐光ドーパントから選択される少なくとも１つを用いることが好ましい。
蛍光発光層１８の膜厚は、選択される材料にもよるが、好ましくは１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。さらに、蛍光発光層１８の膜厚を燐光発光層１６の膜厚よりも厚くすることで、蛍光と燐光との発光強度のバランスが良好となり、有機ＥＬ素子の白色度をさらに向上させることができる。
燐光発光層１６の膜厚は、選択される材料にもよるが、好ましくは０．１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、より好ましくは３ｎｍ以上１５ｎｍ以下である。
【００２５】
バイポーラ層１７は、陽極１２および陰極１４からそれぞれ注入されたホールおよび電子がともに移動可能な材料で構成されており、蛍光発光層１８と燐光発光層１６との間に一定の距離を確保し、燐光発光層１６内の三重項エネルギーが蛍光発光層１８へデクスター移動することを抑制するための層である。
バイポーラ層１７に用いられる材料としては、ホールおよび電子がともに移動可能な（バイポーラ性を有する）ものであれば特に制限はなく、例えば、単独でバイポーラ性を有する材料や、ホール輸送性材料と電子輸送性材料とを混合したものが挙げられる。
【００２６】
特に、バイポーラ層１７を構成する材料として、燐光ドーパントの三重項エネルギーギャップよりも大きい三重項エネルギーギャップを有するものを選択することで、燐光ホスト材料の三重項エネルギーがバイポーラ層１７の材料へエネルギー移動するのを抑制することができる。本発明において、三重項エネルギーギャップとは、基底状態と、材料の三重項励起状態との間のエネルギー差として定義される。
【００２７】
単独でバイポーラ性を有する材料としては、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体が挙げられる。より具体的には、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＢＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル−３，５−ベンゼンが挙げられる。
【００２８】
バイポーラ層１７をホール輸送性材料と電子輸送性材料とを混合して形成する場合のホール輸送性材料としては、有機ＥＬ素子のホール輸送層に使用されている公知の材料等の中から、任意の材料を選択して用いることができる。
このような材料としては、例えば、フタロシアニン誘導体やトリアゾール誘導体、トリアリールメタン誘導体、トリアリールアミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、イミダゾール誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体やスチリルアミン誘導体等のスチリル化合物、フルオレン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、ポルフィリン化合物、カルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘導体等）、チオフェンオリゴマー等の導電性高分子オリゴマー、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、トリアミン類、テトラミン類、ベンジジン類、アリーレンジアミン誘導体、パラフェニレンジアミン誘導体、メタフェニレンジアミン誘導体、１，１−ビス（４−ジアリールアミノフェニル）シクロヘキサン類、４，４’−ジ（ジアリールアミノ）ビフェニル類、ビス［４−（ジアリールアミノ）フェニル］メタン類、４，４’’−ジ（ジアリールアミノ）ターフェニル類、４，４’’’−ジ（ジアリールアミノ）クァテルフェニル類、４，４’−ジ（ジアリールアミノ）ジフェニルエーテル類、４，４’−ジ（ジアリールアミノ）ジフェニルスルファン類、ビス［４−（ジアリールアミノ）フェニル］ジメチルメタン類、ビス［４−（ジアリールアミノ）フェニル］−ジ（トリフルオロメチル）メタン類、スチリル化合物、２，２−ジフェニルビニル化合物等が挙げられる。
【００２９】
トリアリールアミン誘導体としては、例えば、トリフェニルアミンの２量体、３量体、４量体および５量体、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）、４，４’−ビス［Ｎ−［４’−［Ｎ’’−（１−ナフチル）−Ｎ’’−フェニルアミノ］ビフェニル］−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＴＰＡ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”，４’’’−ビス［Ｎ’，Ｎ’’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ）フェニル〕−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３’’’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４’’’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ベンゼン等を挙げることができる。
【００３０】
ポルフィリン化合物としては、例えば、ポルフィリン、１，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン銅（ＩＩ）、１，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン亜鉛（ＩＩ）、５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン、フタロシアニン誘導体としては、シリコンフタロシアニンオキシド、アルミニウムフタロシアニンクロリド、無金属フタロシアニン類ジリチウムフタロシアニン、銅テトラメチルフタロシアニン、銅フタロシアニン、クロムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、鉛フタロシアニン、チタニウムフタロシアニンオキシド、マグネシウムフタロシアニン、銅オクタメチルフタロシアニン等を挙げることができる。
【００３１】
芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノフェニル、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−［４（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−２−ジフェニルビニルベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン、Ｎ−フェニルカルバゾール等を挙げることができる。
【００３２】
これらの中でも、アリール−ジ（４−ジアリールアミノフェニル）アミン類、パラフェニレンジアミン誘導体、４，４’−ジアミノビフェニル誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルスルファン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルメタン誘導体、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル誘導体、４，４’−ジアミノテトラフェニルメタン誘導体、４，４’−ジアミノスチルベン誘導体、１，１−ジアリールシクロヘキサン類、４，４’’−ジアミノターフェニル誘導体、５，１０−ジ−（４−アミノフェニル）アントラセン誘導体、２，５−ジアリールピリジン類、２，５−ジアリールフラン類、２，５−ジアリールチオフェン類、２，５−ジアリールピロール類、２，５−ジアリール−１，３，４−オキサジアゾール類、４−（ジアリールアミノ）スチルベン類、４，４’−ジ（ジアリールアミノ）スチルベン類、Ｎ，Ｎ−ジアリール−４−（２，２−ジフェニルビニル）アニリン類、２，５−ジアリール−１，３，４−トリアゾール類、１，４−ジ（４−アミノフェニル）ナフタレン誘導体、２，８−ジ（ジアリールアミノ）−５−チオキサンテン類、１，３−ジ（ジアリールアミノ）イソインドール類等が好ましく、トリス［４−［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］フェニル］アミン、トリス［４−［Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］フェニル］アミン等がさらに好ましい。
【００３３】
バイポーラ層１７をホール輸送層と電子輸送層とを混合して形成する場合の電子輸送性材料としては、有機ＥＬ素子の電子輸送層に使用されている公知の材料等の中から、任意の材料を選択して用いることができる。
このような材料としては、例えば、１，３−ビス［５’−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２’−イル］ベンゼンや２−（４−ビフィニルイル）−５−（４−ｔｅｒｔブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール誘導体や、３−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４”−ビフェニル）−１，２，４−トリアゾールなどのトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体、アントラキノジメタン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、シロール誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体等を挙げることができる。
【００３４】
また、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラト）ベリリウム、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩などの有機金属錯体や、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体、例えば、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）やトリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノ−ル）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノ−ル）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノ−ル）アルミニウム等のオキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）などのキノリノラト系金属錯体等のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物も挙げられる。また、これらの金属錯体の中心金属がイリジウム、インジウム、マグネシウム、銅、カルシウム、スズ、亜鉛又は鉛に置き代わった金属錯体なども挙げられる。メタルフリーあるいはメタルフタロシアニン又はそれらの末端がアルキル基、スルホン基などで置換されているものも好ましく用いられる。
これらの中でも、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）、３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４，−トリアゾール（ＴＡＺ）がさらに好ましい。また、電子輸送性材料のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高いガラス転移温度を有するホール輸送性材料を選択することで、素子の発光色の変化や効率の低下が起こり難くなり、素子を連続発光させたときの素子性能の低下をより防ぐことができる。
上記した電子輸送性材料は、バイポーラ層１７に対して５重量％以上９５重量％以下含まれることが好ましく、２０重量％以上８０重量％以下含まれることがさらに好ましい。電子輸送性材料がバイポーラ層１７に対して５重量％未満であると、燐光発光層１６から蛍光発光層１８へのホールの移動が少なくなり、高効率の白色発光が得られない。また、同様に、電子輸送性材料がバイポーラ層１７に対して９５重量％を超えると、燐光発光層１６から蛍光発光層１８への電子の移動が多くなり、高効率の白色発光が得られない。従って、バイポーラ層１７における電子輸送性材料が上記範囲内であれば、高い発光効率で、かつ優れた白色度である有機ＥＬ素子を作成することができる。
【００３５】
また、バイポーラ層１７をホール輸送性材料と電子輸送性材料との混合層として形成する場合には、ホール輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値が、電子輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値よりも小さくなるように材料を選択することが好ましい。また、ホール輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値が、電子輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値よりも小さくなるように材料を選択することが好ましい。このように構成することで、バイポーラ機能が十分に果たされることになり、発光効率をより向上させることができる。
なお、本発明において、ＨＯＭＯのエネルギー準位とイオン化ポテンシャル、ＬＵＭＯのエネルギー準位と電子親和力は、それぞれ同義のものと定義する。イオン化ポテンシャルおよび電子親和力は、真空準位を基準として定義される。
イオン化ポテンシャル（ＨＯＭＯ）は、光電子分光法、あるいはそれに類似した測定法で直接測定するか、あるいは電気化学的に測定した酸化電位を基準電極に対して補正しても求めることができる。
電子親和力（ＬＵＭＯ）は、吸収スペクトル吸収端のエネルギーをバンドギャップ値として、イオン化ポテンシャル（ＨＯＭＯ）からバンドギャップを差し引いて求めることができる。
【００３６】
バイポーラ層１７は、上記した材料を用いて、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法、スピンコート法などの公知の薄膜成膜法によって形成することができる。その際、バイポーラ層１７の膜厚は、２ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましく、４ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。バイポーラ層１７の膜厚が１ｎｍ以下で形成されると、バイポーラ層１７の三重項エネルギーのデクスター移動を抑制する機能が低下する。また、バイポーラ層１７の膜厚が１５ｎｍ以上で形成されると有機ＥＬ素子の駆動電圧が高くなる。従って、バイポーラ層の膜厚を上記範囲にすることで、蛍光発光層１８と燐光発光層１６との距離が確保され、三重項エネルギーの移動をより効率よく抑制することができる。
【００３７】
ホール輸送層１５は、陽極からホールが注入され、注入されたホールを燐光発光層１６へ輸送する層であって、有機ＥＬ素子に以下のような特性を付与する。
・駆動電圧を低くする。
・陽極１２から燐光発光層１６へのホール注入が安定化するので素子が長寿命化する。
・陽極１２と燐光発光層１６との密着性が上がるため、発光面の均一性が高くなる。
・陽極１２の突起などを被覆し素子欠陥を減少できる。
ホール輸送層１５に用いられる材料としては、ホール輸送層１５に上記特性を付与するものであれば特に制限はなく、上述したバイポーラ層１７に使用されるホール輸送性材料や、光伝導材料のホール注入材料として用いることができる公知の材料などの中から任意の材料を選択して用いることができる。特に、バイポーラ層１７に含まれるホール輸送性材料と同じ材料を用いると、コスト等の点で好ましい。
【００３８】
ホール輸送層１５は、上記したような材料の一種から形成してもよく、複数の材料を混合して形成してもよい。また、同一組成又は異種組成の複数層からなる複層構造であってもよい。
ホール輸送層１５は、上記したような材料を用いて、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法、スピンコート法等の公知の成膜方法によって形成することができる。ホール輸送層１５の膜厚は、使用する材料にもよるが、通常は５ｎｍ以上５μｍ以下である。
なお、ホール輸送層１５のＨＯＭＯは、一般に陽極の仕事関数と発光層のＨＯＭＯの間になるように設定される。また、ホール輸送層１５は、隣接する発光層よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対して透明に形成される。そのため、上記したようなホール輸送層１５を形成可能な材料の中から、薄膜化された際に上記光に対して透明な材料が適宜選択され、一般には取り出す光に対する透過率が１０％よりも大きくなるように設定される。
【００３９】
電子輸送層１９は、陰極１４と蛍光発光層１８との間に設けられる層であり、陰極１４から注入された電子を蛍光発光層１８へ輸送する層であって、有機ＥＬ素子に以下のような特性を付与する。
・駆動電圧を低くする。
・陰極１４から蛍光発光層１８への電子注入が安定化するため、長寿命化する。
・陰極１４と蛍光発光層１８との密着性が上がるため、発光面の均一性を高くできる。
電子輸送層１９に用いられる材料としては、電子輸送層１９に上記特性を付与するものであれば特に制限はなく、上述したバイポーラ層に使用される電子輸送性材料や、光伝導材料の電子注入材料として用いることができる公知の材料などの中から任意の材料を選択して用いることができる。一般的には、ＬＵＭＯが陰極仕事関数と隣接する発光層との間になるような材料が好適に用いられる。特に、バイポーラ層１７に含まれる電子輸送性材料と同じ材料を用いて電子輸送層１９を形成すると、コスト等の点で好ましい。
【００４０】
電子輸送層１９は、上記したような材料の一種から形成してもよく、複数の材料を混合して形成してもよい。また、同一組成又は異種組成の複数層からなる複層構造であってもよい。
電子輸送層１９は、上記したような材料を用いて、スパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法、スピンコート法等の公知の成膜方法によって形成することができる。電子輸送層１９の膜厚は、使用する材料にもよるが、通常は５ｎｍ以上５μｍ以下である。
なお、電子輸送層１９は、隣接する発光層よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対して透明である必要がある。そのため、上記したような電子輸送層１９を形成可能な材料の中から、薄膜化された際に上記光に対して透明な材料が適宜選択され、一般には取り出す光に対する透過率が１０％よりも大きくなるように設定される。
【００４１】
次に、基板、陽極および陰極について詳細に説明する。
本発明において、基板１１は有機ＥＬ素子を支えるための板状の部材である。有機ＥＬ素子を構成する各層は非常に薄いため、一般的には、基板１１によって支えられた有機ＥＬ素子として作製される。このような目的から、基板１１は平面平滑性を有していることが好ましい。基板１１が光取り出し側にある場合には、基板１１は取り出す光に対して透明とされる。
基板１１としては、上記した性能を有していれば公知のものを用いることができ、例えば、ガラス基板、シリコン基板、石英基板等のセラミックス基板、プラスチック基板、金属基板が挙げられる。また、これら基板上に金属泊を形成した基板等も用いることができる。さらに、同種又は異種の基板を複数組み合わせた複合基板を用いることもできる。
【００４２】
本発明において、陽極１２は有機層１３にホールを注入するための電極である。したがって、陽極１２に用いられる材料は、この性質を陽極１２に付与することのできる材料であればよく、一般には金属、合金、電気伝導性の化合物およびこれらの混合物等、公知の材料が選択される。
陽極１２に用いられる材料としては、例えば、ＩＴＯ（インジウム−スズ−オキサイド）、ＩＺＯ（インジウム−亜鉛−オキサイド）、ＩＷＯ（インジウム−タングステン−オキサイド）、酸化スズ、酸化亜鉛、亜鉛アルミニウム酸化物、窒化チタン等の金属酸化物や金属窒化物；金、白金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、コバルト、鉛、クロム、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ等の金属およびこれらの金属の合金やヨウ化銅の合金等；ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリフェニレンスルフィド等の導電性高分子などが挙げられる。
陽極１２は、有機層１３よりも光取り出し側に設けられる場合には、一般に、取り出す光に対する透過率が１０％よりも大きくなるように設定される。可視光領域の光を取り出す場合には、可視光領域で透過率の高いＩＴＯが好適に用いられる。
反射性電極として用いられる場合には、以上のような材料の内、外部へ取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般には金属や合金、金属化合物が選択される。
【００４３】
陽極１２は、上記したような材料一種のみで形成してもよく、複数を混合して形成してもよい。また、同一組成又は異種組成の複数層からなる複層構造であってもよい。そして、陽極１２は、上記したような材料を用いて、スパッタリング法やイオンプレーティング法、真空蒸着法、スピンコート法、電子ビーム蒸着法などの公知の薄膜形成法によって形成される。
陽極１２の膜厚は、使用する材料にもよるが、一般に５ｎｍ以上１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以上１μｍ以下、さらに好ましくは１０以上５００ｎｍ以下、特に好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、最も好ましくは１０以上２００ｎｍ以下の範囲で形成される。
陽極１０のシート電気抵抗は、好ましくは、数百オーム／シート以下、より好ましくは、５以上５０オーム／シート以下に設定される。
【００４４】
陽極１２の表面（有機層１３と接する面）にＵＶオゾン洗浄、酸素プラズマ洗浄、アルゴンプラズマ洗浄を行うとよい。有機ＥＬ素子の短絡や欠陥の発生を抑制するためには、粒径を微小化する方法や成膜後に研磨する方法により、表面の粗さを二乗平均値として２０ｎｍ以下に制御するとよい。
また、陽極１２の抵抗が高い場合には、補助電極を設けて抵抗を下げるとよい。補助電極は、銀、銅、クロム、アルミニウム、チタン、アルミニウム合金、銀合金等の金属もしくはこれらの積層物が陽極１２に部分的に併設された電極である。
【００４５】
本発明において、陰極１４は有機層１３中に電子を注入するための電極であり、この陰極１４としては、仕事関数の小さい金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物からなる電極材料を用いることが好ましく、電子注入効率を高くするために、仕事関数が４．５ｅＶ未満の電極材料を用いるのがさらに好ましい。このような電極材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、カルシウム、スズ、ルテニウム、チタニウム、マンガン、クロム、イットリウム、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、リチウム−インジウム合金、ナトリウム−カリウム合金、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム／銅混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム混合物などが挙げられる。また、陽極に用いられる材料として採用できる材料も使用できる。
【００４６】
陰極１４は、有機層１３よりも光取り出し側に設けられる場合には、取り出す光に対する透過率が１０％よりも大きくなるように設定され、透明な導電性酸化物が積層される。
陰極１４が光反射性電極として用いられる場合には、上記材料の内、取り出す光を反射する性能を備えた材料が適宜選択され、一般的には、金属、合金、金属化合物等が選択される。
【００４７】
陰極１４は、以上のような材料単独で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。例えば、マグネシウムに銀や銅を５％以上１０％以下で添加すれば、陰極１４の酸化を防止でき、また陰極１４の有機層１３との接着性も高くなる。
【００４８】
陰極１４は、上記した材料を用いて、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン化蒸着法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などの公知の薄膜成膜法によって形成することができる。
陰極１４の膜厚は、使用する材料にもよるが、好ましくは５ｎｍ以上１μｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、最も好ましくは５０以上２００ｎｍ以下の範囲で形成される。
陰極１４のシート電気抵抗は、数百オーム／シート以下に設定することが好ましい。
【００４９】
上記のような積層構造によって白色を表現する場合には、陰極と陽極との間の燐光発光層１６、バイポーラ層１７および蛍光発光層１８を以下のような層構成とすることができる。
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色および緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色燐光発光層／緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／緑色燐光発光層／赤色燐光発光層
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色蛍光および緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／緑色蛍光および赤色燐光発光層
・青色蛍光発光層／赤色蛍光発光層／バイポーラ層／緑色燐光発光層
・青色蛍光発光層／緑色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色燐光発光層
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色燐光発光層／バイポーラ層／緑色蛍光発光層
・青色蛍光発光層／バイポーラ層／緑色燐光発光層／バイポーラ層／赤色蛍光発光層
・緑色燐光発光層／バイポーラ層／青色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色燐光発光層
・緑色蛍光発光層／青色蛍光発光層／バイポーラ層／赤色燐光発光層
・緑色燐光発光層／バイポーラ層／青色蛍光発光層／赤色蛍光発光層
【００５０】
これらの中でも、蛍光発光層１８を、燐光発光層１６よりも陰極側に設けた素子構成とすることで、より優れた白色度および発光効率を達成することができる。
【００５１】
上記の層構成では、赤色、緑色および青色によって白色を表現しているが、青色発光層／黄色発光層や水色発光層／橙色発光層、緑色発光層／紫色発光層のように、補色関係にある色を発して白色を表現してもよい。当然、白色以外の色を表現してもよい。
【００５２】
本発明に係る有機ＥＬ素子の有機層は、上述したホール輸送層１５、蛍光発光層１８、燐光発光層１６およびバイポーラ層１７、電子輸送層１９の５種類で構成されるものに限らず、有機ＥＬ素子において公知の層を適宜含むまたは省略するができる。
より具体的には、以下のような素子構成とすることができる。
・（陽極）／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／（陰極）
・（陽極）／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／電子輸送層／（陰極）
・（陽極）／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
・（陽極）／ホール輸送層／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／（陰極）
・（陽極）／ホール輸送層／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／電子輸送層／（陰極）
・（陽極）／ホール輸送層／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
・（陽極）／ホール注入層／ホール輸送層／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／（陰極）
・（陽極）／ホール注入層／ホール輸送層／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／電子輸送層／（陰極）
・（陽極）／ホール注入層／ホール輸送層／（蛍光、燐光、バイポーラ層）／電子輸送層／電子注入層／（陰極）
【００５３】
ホール注入層は、陽極とホール輸送層との間に形成され、陽極から注入されたホールをホール輸送層へ輸送する層であって、有機ＥＬ素子に以下のような特性を付与する。
・駆動電圧を低くする。
・陽極からホール輸送層へのホール注入が安定化するので素子が長寿命化する。
・陽極とホール輸送層との密着性が上がるため、発光面の均一性が高くなる。
・陽極の突起などを被覆し素子欠陥を減少できる。
ホール注入層に用いられる材料としては、ホール注入層に上記特性を付与するものであれば特に制限はなく、上述したホール輸送層１５に使用される材料や、公知の材料をそのまま用いることができる。ホール注入層は、単独の材料で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。
ホール注入層の膜厚は０．１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、好ましくは０．３ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。
【００５４】
電子注入層は、陰極１４と電子輸送層１９との間に形成される層であり、陰極１４から注入された電子を電子輸送層１９へ輸送する層であって、有機ＥＬ素子に以下のような特性を付与する。
・駆動電圧を低くする。
・陰極１４から電子輸送層１９への電子注入が安定化するため、長寿命化する。
・陰極１４と電子輸送層１９との密着性が上がるため、発光面の均一性を高くできる。
電子注入層に用いられる材料としては、電子注入層に以上の性能を付与する材料であれば特に制限なく採用でき、公知の材料も用いることができる。例えば、フッ化リチウム、酸化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のフッ化物、酸化物、塩化物、硫化物等を用いることができる。電子注入層は、単独の材料で形成してもよいし、複数の材料によって形成してもよい。
電子注入層の膜厚は０．１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であり、好ましくは０．３ｎｍ以上３ｎｍ以下である。
電子注入層は電子注入層内で膜厚を均一に形成してもよいし、不均一に形成してもよく、島状に形成してもよく、真空蒸着法などの公知の薄膜成膜法によって形成することができる。
【００５５】
次に、上記した層間に設けることのできる層について説明する。
上記したような各層間の少なくとも一つに、ホールや電子等の移動を阻止する層（ブロック層）を設けてもよい。例えば、蛍光発光層がバイポーラ層よりも陰極側に設けられている場合、蛍光発光層の陰極側に隣接してホールブロック層を設けてもよい。このようにホールブロック層を設けることで、陰極側へのホールの通過が抑制され、蛍光発光層内でホールと電子とが効率よく再結合するので、発光効率を向上させることができる。
ホールブロック層に用いる材料としては、例えば、トリアゾール誘導体やオキサジアゾール誘導体、ＢＡｌｑ、フェナントロリン誘導体などの既知の材料を挙げることができ、特に、バイポーラ層に含まれるホール輸送性材料と同じ材料を用いることで、素子の寿命を短くすることなく、発光効率を向上させることができる。
【００５６】
有機ＥＬ素子が酸素や水分と接触するのを防止する目的で、基板と反対側に、保護層（封止層、パッシベーション膜）を設けてもよい。
保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料、無機材料、さらには光硬化性樹脂あるいは熱硬化性樹脂などを挙げることができ、保護層に使用する材料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。保護層は、一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
有機高分子材料の例としては、クロロトリフルオロエチレン重合体、ジクロロジフルオロエチレン重合体、クロロトリフルオロエチレン重合体とジクロロジフルオロエチレン重合体との共重合体等のフッ素系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリパラキシレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂などを挙げることができる。
無機材料としては、ポリシラザン、ダイヤモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭素化物、金属硫化物などを挙げることができる。
【００５７】
また、有機ＥＬ素子を、例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコーンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト添加フルオロカーボン油などの不活性物質中に封入して保護することができる。
【００５８】
当然、缶封止によって保護してもよい。具体的には、外部からの水分や酸素を遮断する目的で、有機層を封止板、封止容器等の封止部材により封止してもよい。封止部材を背面側の電極側のみに設置しても、有機ＥＬ素子全体を封止部材で覆ってもよい。有機層を封止でき外部の空気を遮断することができれば、封止部材の形状、大きさ、厚さ等は特に限定されない。封止部材に用いる材料としては、ガラス、ステンレススチール、金属（アルミニウム等）、プラスチック（ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート等）、セラミック等が使用できる。
【００５９】
封止部材を有機ＥＬ素子に設置する際には、適宜封止剤（接着剤）を用いてもよい。有機ＥＬ素子全体を封止部材で覆う場合は、封止剤を用いずに封止部材同士を熱融着してもよい。封止剤としては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、二液型硬化樹脂等が使用可能である。
【００６０】
さらに封止容器と有機ＥＬ素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を挿入してもよい。水分吸収剤は特に限定されず、具体例としては酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化リン、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等が挙げられる。不活性液体としてはパラフィン類、流動パラフィン類、フッ素系溶剤（パーフルオロアルカン、パーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等）、塩素系溶剤、シリコーンオイル類等が使用可能である。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、それらは例示であって、本発明を限定するものではない。
【００６２】
＜実施例１＞
一方の面上に、陽極１２（膜厚１５０ｎｍのＩＴＯの層）が形成された透明なガラス基板１１を用意し、基板洗浄を行った。つまり、アルカリ洗浄、純水洗浄を順次行い、乾燥させた後に紫外線オゾン洗浄を行った。
【００６３】
このような洗浄を行った基板１１の陽極１２上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、下記式（１）で示すホール輸送性材料であるＮＰＢを蒸着して膜厚４０ｎｍの層を作製し、この層をホール輸送層１５とした。
【００６４】
【化１】
2006172762.tif 000003
【００６５】
ホール輸送層１５上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、下記式（２）で示す燐光ホスト材料であるＣＢＰ（８９．５重量％）と、下記式（３）で示す赤色燐光ドーパントであるｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）（０．５重量％）と、下記式（４）で示す緑色燐光ドーパントであるＩｒ（ｐｐｙ）３（１０重量％）とを共蒸着して膜厚８ｎｍの層を作製し、この層を燐光発光層１６とした。
【００６６】
【化２】
2006172762.tif 000004
【００６７】
燐光発光層１６上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、下記式（５）で示す電子輸送性材料であるＢＣＰ（５０重量％）と、上記式（１）で示すホール輸送性材料であるＮＰＢ（５０重量％）とを共蒸着して膜厚４ｎｍの層を作製し、この層をバイポーラ層１７とした。
【００６８】
【化３】
2006172762.tif 000005
【００６９】
バイポーラ層１７上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、下記式（６）で示す蛍光ホスト材料であるＤＰＶＢｉ（９６重量％）と、下記式（７）で示す蛍光ドーパントであるＢＣｚＶＢｉ（４重量％）とを共蒸着して膜厚２０ｎｍの層を作製し、この層を蛍光発光層１８とした。
【００７０】
【化４】
2006172762.tif 000006
【００７１】
蛍光発光層１８上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、上記式（５）で示したＢＣＰを蒸着して膜厚６ｎｍの層を作製し、この層をホールブロック層とした。
【００７２】
ホールブロック層上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、下記式（８）で示すＡｌｑを蒸着して膜厚２４ｎｍの層を作製し、この層を電子輸送層１９とした。
【００７３】
【化５】
2006172762.tif 000007
【００７４】
電子輸送層１９上に、真空蒸着装置（カーボンるつぼ、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、膜厚１ｎｍのフッ化リチウム（ＬｉＦ）の層を作製し、この層を電子注入層とした。
電子注入層上に、タングステンボート（蒸着速度１ｎｍ／ｓ、真空度約５．０×１０−５Ｐａ）により、膜厚１５０ｎｍのアルミニウム（Ａｌ）の層を作製し、この層を陰極とした。
【００７５】
このようにして有機ＥＬ素子を完成させた後、陽極１２と陰極１４とを公知の駆動回路で接続し、発光効率として、輝度１０００ｃｄ／ｍ２における電力効率および白色度、ならびに有機ＥＬ素子寿命として、初期輝度２４００ｃｄ／ｍ２にしたときの電流を流し続けた際の初期輝度半減寿命（輝度が１２００ｃｄ／ｍ２になるまでの時間、以下「半減寿命」という）を測定した。なお、輝度は、輝度測定器（株式会社トプコン製、商品名ＢＭ７）により測定した。結果を表１に示す。
【００７６】
以降の実施例および比較例において使用される化合物の略称を、以下にまとめて示す。これらの略称は、以下のように各化合物に対応している。また、各化合物のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値、ＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値およびガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。
ＮＰＢ：Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン  （ＨＯＭＯ：５．４ｅＶ、ＬＵＭＯ：２．４ｅＶ、Ｔｇ：９６℃）
ＢＣＰ：２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン  （ＨＯＭＯ：６．５ｅＶ、ＬＵＭＯ：３．０ｅＶ、Ｔｇ：６２℃）
ＣＢＰ：４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル  （Ｔｇ：８５℃）
Ｉｒ（ｐｐｙ）３：ファク−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム
ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）：ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジネート−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（アセチルアセトネート）
Ａｌｑ：トリス（８−キノリノラト）アルミニウム  （Ｔｇ：１７５℃）
ＢＡｌｑ：ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム  （ＨＯＭＯ：５．８ｅＶ、ＬＵＭＯ：３．０ｅＶ）
ＳＡｌｑ：アルミニウム（III）ビス（２−メチル−８−キノリナト）  （ＨＯＭＯ：６．０ｅＶ、ＬＵＭＯ：３．０ｅＶ）
ＴＰＢＩ：２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼネトリール）トリス−[１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール]  （ＨＯＭＯ：５．８ｅＶ、ＬＵＭＯ：２．８ｅ
Ｖ、Ｔｇ：６３℃）
ＯＸＤ−７：１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ｔ−ブチル−フェニル）−１，３，４，オキサジアゾール  （ＨＯＭＯ：６．４ｅＶ、ＬＵＭＯ：３．１ｅＶ）
ＴＡＺ：３−フェニル−４−（１’−ナフチル）−５−フェニル−１，２，４，−トリアゾール  （ＨＯＭＯ：５．８ｅＶ、ＬＵＭＯ：２．８ｅＶ）
ＣｕＰｃ：ポルフィリン−銅（ＩＩ）錯体  （ＨＯＭＯ：５．１ｅＶ、ＬＵＭＯ：２．１ｅＶ、Ｔｇ：２００℃以上）
ＮＴＰＡ：４，４’−ビス［Ｎ−［４’−［Ｎ’’−（１−ナフチル）−Ｎ’’−フェニルアミノ］ビフェニル］−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル  （ＨＯＭＯ：５．５ｅＶ，ＬＵＭＯ：２．５ｅＶ，Ｔｇ：１４８℃）
ＤＰＶＢｉ：４，４’−ビス（２，２’−ジフェニルビニル）ビフェニル
ＢＣｚＶＢｉ：４，４’−ビス［２−（９−エチルカルバゾール−２−イル）ビニル］ビフェニル
【００７７】
＜実施例２〜６＞
実施例２〜６では、バイポーラ層１７における電子輸送性材料ＢＣＰの代わりにＢＡｌｑ、ＳＡｌｑ、ＴＰＢＩ、ＯＸＤ−７およびＴＡＺをそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した実施例２〜６の有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表１に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例１に対する相対値として示されている。
【００７８】
＜実施例７および８＞
実施例７および８では、バイポーラ層１７におけるホール輸送性材料ＮＰＢの代わりにＣｕＰｃまたはＮＴＰＡをそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した実施例７および８の有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表１に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例１に対する相対値として示されている。
【００７９】
【表１】
2006172762.tif 000008
【００８０】
＜実施例９〜１２＞
実施例９〜１２では、バイポーラ層１７におけるホール輸送性材料：電子輸送性材料の重量％比５０：５０を、８０：２０、６０：４０、４０：６０および２０：８０にそれぞれ代えた以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。作製した実施例９〜１２の有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表２に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例１に対する相対値として示されている。
【００８１】
【表２】
2006172762.tif 000009
【００８２】
＜実施例１３〜１６＞
実施例１３〜１６では、燐光発光層１６、バイポーラ層１７および蛍光発光層１８の積層順を表３に示すように代えた以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。作製した実施例１３〜１６の有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表３に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例１に対する相対値として示されている。
【００８３】
【表３】
2006172762.tif 000010
【００８４】
＜実施例１７および１８＞
実施例１７では、ホールブロック層と電子輸送層１９とを一層とし（ＢＣＰとＡｌｑとを共蒸着）、実施例１８では、ホールブロック層を省略したこと以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。作製した実施例１７および１８の有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表４に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例１に対する相対値として示されている。
【００８５】
【表４】
2006172762.tif 000011
【００８６】
なお、上記実施例１〜１８では、バイポーラ層１７を構成するホール輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値が、バイポーラ層１７を構成する電子輸送性材料のＨＯＭＯのエネルギー準位の絶対値よりも小さくなっている。また、バイポーラ層１７を構成するホール輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値が、バイポーラ層１７を構成する電子輸送性材料のＬＵＭＯのエネルギー準位の絶対値よりも小さくなっている。
【００８７】
＜比較例１〜４＞
比較例１〜３ではそれぞれ、バイポーラ層１７をホール輸送性材料のみ（ＮＰＢ）で膜厚４ｎｍに形成、ホール輸送性材料のみ（ＮＰＢ）で膜厚２ｎｍに形成、電子輸送性材料のみ（ＢＣＰ）で膜厚４ｎｍに形成する以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。また、比較例４では、バイポーラ層１７を形成しない以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子を作製した。作製した比較例１〜４の有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして、電力効率、白色度および半減寿命を測定した。結果を表５に示す。なお、電力効率および半減寿命は、実施例１に対する相対値として示されている。
【００８８】
【表５】
2006172762.tif 000012
【００８９】
表１〜５から明らかなように、バイポーラ層１７を蛍光発光層１８と燐光発光層１６との間に設けた実施例１〜１８の有機ＥＬ素子は、比較例１〜４と比べて、白色度、発光効率および素子寿命のすべてにおいて優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明に係る有機ＥＬ素子の層構成例を説明するための断面図である。
【符号の説明】
【００９１】
１０  有機ＥＬ素子、１１  基板、１２  陽極、１３  有機層、１４  陰極、１５  ホール輸送層、１６  燐光発光層、  １７  バイポーラ層、１８  蛍光発光層、１９  電子輸送層。
【図１】
2006172762.tif 000013