(57)【要約】      （修正有）【課題】  発色性及び堅牢性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供する。【解決手段】  少なくとも色材を含有するインクジェット用インクにおいて、  前記色材が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、並びに、銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライドと下記式で表わされる化合物との反応生成物又はその塩であることを特徴とするインクジェット用インク。2006096993.tif 000018【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材を含有するインクジェット用インクにおいて、
前記色材が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩であることを特徴とするインクジェット用インク。
一般式（Ｉ）
【化１】
2006096993.tif 000016
（一般式（Ｉ）中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は、４位若しくは４’位である。）
【請求項２】
インクジェット用インクの作製方法であって、
色材として、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクジェット用インクを収容するインクジェット用インクタンクに、
色材として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するインクジェット用インクを充填する工程を有することを特徴とするインクジェット用インクの作製方法。
一般式（Ｉ）
【化２】
2006096993.tif 000017
（一般式（Ｉ）中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は、４位若しくは４’位である。）
【請求項３】
請求項２に記載のインクジェット用インクの作製方法により得られたことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項４】
インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法において、前記インクが、請求項１又は３に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項５】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項１又は３に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及びインクカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙、及び、光沢メディア等の記録媒体上に付与して、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、ユーザーは銀塩写真に匹敵する記録物を出力することを要求している。
【０００３】
インクジェット記録方法により得られた記録物が、銀塩写真に匹敵するために必要な要件として、得られた記録物において、高い発色性及び堅牢性を両立することが挙げられる。従来のインクジェット記録方法により得られた記録物は銀塩写真と比較して、特にその堅牢性が低く、記録物が光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガス等に長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題があった。前記環境ガスの中でも、オゾンによる記録物の劣化が特に問題となっている。
【０００４】
インクジェット用記録方法に用いられる、イエロー、マゼンタ、シアンの各インクの中でも、シアンインクは最も堅牢性（特に耐オゾン性）が劣る傾向があり、シアンインクの耐オゾン性を、イエローインクやマゼンタインクのレベルまで向上させることは、重要な課題の１つである。
【０００５】
シアン色相を有するインクジェット用インクの色材の基本骨格は、フタロシアニン骨格とトリフェニルメタン骨格の２つに大別される。前者の代表的な色材には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９等があり、又、後者の代表的な色材には、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９等がある。
【０００６】
一方、耐オゾン性に代表される、耐環境ガス性を向上させるために、非常に優れた耐環境ガス性を示す特定構造の染料を含有するインクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特登録２９４２３１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記で述べたように、高い発色性及び堅牢性の双方を備えた画像を与えることができるインクジェット用インクが必要とされている。その一方で、インクジェット記録方法により得られる記録物の発色性及び堅牢性について、従来のインクジェット用インクにより得られる発色性及び堅牢性のレベルで満足しているユーザーもいる。
【０００８】
そこで、本発明者らが検討を行ったところ、現在、様々なインクジェット用の記録媒体が存在しているが、その種類又はその保存環境によっては、このようなユーザーであっても、従来のインクジェット用インクでは満足し得ない発色性及び堅牢性となってしまう場合があるということを見出した。
【０００９】
このため、従来のインクジェット用インクよりも多少でも発色性及び堅牢性を向上することが必要であるということを認識した。
【００１０】
従って、本発明の目的は、発色性及び堅牢性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供することにある。
【００１１】
又、本発明の別の目的は、発色性及び堅牢性に優れた画像を与えるインクジェット用インクの作製方法を提供することにある。
【００１２】
又、本発明の別の目的は、前記インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法及びインクカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクジェット用インクは、少なくとも色材を含有するインクジェット用インクにおいて、前記色材が、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩であることを特徴とする。
【００１４】
一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
2006096993.tif 000002
【００１６】
（一般式（Ｉ）中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は、４位若しくは４’位である。）
【００１７】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用インクの作製方法は、インクジェット用インクの作製方法であって、色材として、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクジェット用インクを収容するインクジェット用インクタンクに、色材として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するインクジェット用インクを充填する工程を有することを特徴とする。
【００１８】
一般式（Ｉ）
【００１９】
【化２】
2006096993.tif 000003
【００２０】
（一般式（Ｉ）中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は、４位若しくは４’位である。）
【００２１】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用インクは、上記構成のインクジェット用インクの作製方法により得られたことを特徴とする。
【００２２】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法において、前記インクが、上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【００２３】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記構成のインクジェット用インクであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、発色性及び堅牢性に優れた画像を与えるインクジェット用インクを提供することができる。又、本発明の別の実施態様によれば、発色性及び堅牢性に優れた画像を与えるインクジェット用インクの作製方法を提供することができる。又、本発明の別の実施態様によれば、前記インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法及びインクカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。
【００２６】
尚、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００２７】
＜インク＞
以下、本発明にかかるインクジェット用インク（以下、単にインクと呼ぶこともある）を構成する成分等について詳細に述べる。
【００２８】
（色材）
本発明にかかるインクは、色材として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが必須である。これらの色材は発色性等の特性が優れる色材であり、該色材を含有するインクを用いることで、銀塩写真の発色性に匹敵する画像を形成することができる。本発明においては、良好な発色性を得るために、銅フタロシアニン構造を有する化合物としてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用いることが特に好ましい。
【００２９】
本発明にかかるインクは、上記色材に加えて、更に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有することが必須である。下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩は、堅牢性が非常に優れているため、インクにおける含有量が微量であっても、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である色材の堅牢性を向上することができる。更に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩は、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である色材が本来有する特性である、優れた発色性を損なうこともない。
【００３０】
尚、一般式（Ｉ）で表される化合物の塩における対イオンの具体例は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属のイオン、又は、アンモニウムイオンが挙げられる。
【００３１】
一般式（Ｉ）
【００３２】
【化３】
2006096993.tif 000004
【００３３】
（一般式（Ｉ）中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は、４位若しくは４’位である。）
【００３４】
本発明のインクにおける、色材の含有量の合計（質量％）は、インク全質量に対して、０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。含有量の合計が０．１質量％未満である場合、堅牢性や画像濃度が十分に得られないことがあり、又、１０．０質量％を越える場合、インクジェット用インクとしての信頼性、例えば固着性等が悪化することがある。又、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量（質量％）は、インク全質量に対して、０．１５質量％以上２．０質量％以下であることが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量が０．１５質量％を下回ると、堅牢性が得られない場合があり、２．０質量％を上回ると、発色性が十分に得られない場合がある。又、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量（質量％）の比率が、色材の含有量の合計（質量％）に対して、９．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。前記比率が９．０質量％を下回ると、堅牢性や画像濃度が十分に得られない場合があり、２０．０質量％を上回ると、発色性が十分に得られない場合がある。
【００３５】
尚、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量の上限、及び、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の含有量の比率、の上限は特に限定されるものではない。本発明にかかるインクが、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有していれば、これらの色材の堅牢性を補うために、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩をより多くの含有量及び比率で含有することが好ましい。
【００３６】
〔色材の検証方法〕
本発明において用いられる色材である一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩の検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークにおける最大吸収波長
（３）（１）のピークにおけるマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下に示す通りである。純水で約５０倍に希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、メインピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及び、ピークの最大吸収波長を測定する。
・カラム：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ  Ｃ１８  ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２１０ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表１
【００３７】
【表１】
2006096993.tif 000005
【００３８】
又、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）を測定する。
・イオン化法
・ＥＳＩ  キャピラリ電圧  ３．１ｋＶ
脱溶媒ガス      ３００℃
イオン源温度    １２０℃
・検出器  ｐｏｓｉ        ４０Ｖ  ５００−２０００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【００３９】
一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩に対しての保持時間、最大吸収波長、Ｍ／Ｚ（Ｐｏｓｉ）の値を表２に示す。表２に示された値に該当する場合、本発明において用いる化合物に該当すると判断できる。本発明に用いられる色材においては、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のピークから得られるマススペクトルのピーク比は、色材における置換基の数、種類、及び置換位置が異なる異性体の混合比率によって異なるが、下記表２に記載されたＭ／Ｚのピークは常に検出されるという特徴を有する。従って、本色材の検証方法は、インクが本発明に用いられる色材を含有するか否かを検証する方法として有効な手段である。
【００４０】
【表２】
2006096993.tif 000006
【００４１】
（その他の色材）
本発明においては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９又は銅フタロシアニン構造を有する色材、及び、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩に、その他の色材を組み合わせて用いても構わない。
【００４２】
又、フルカラー画像等を形成するために、本発明のインクとは別の色調を有するインクを併用しても構わない。例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等である。又、これらのインクと同一色調を有する淡インクを組み合わせて用いることもできる。これらの別の色調を有するインク、又は淡インクの色材は、公知の色材であっても、新規に合成された色材であっても用いることができる。
【００４３】
以下に、調色用色材、及び本発明のインクと共に使用する他のインクに用いる色材の具体例を色調別に示す。勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
［マゼンタ色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９等
Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：１０７等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：２、５、７、１２、４８：２、４８：４、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２等
【００４５】
［シアン色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、８０、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、２０３、２０４、２４４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１、２、３、１５、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等
【００４６】
［イエロー色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３等
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１３８、１８０等
【００４７】
［オレンジ色材］
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：７、８、１０、１２、２４、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６、１４２等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：１１１、１１４、２６６、３７４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：２６、２９、３４、３９、５７、１０２、１１８等
Ｃ．Ｉ．フードオレンジ：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０、８４、１０７等
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ：１、３、１１、１３、２０、２５、２９、３０、３１、３２、４７、５５、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：４３等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：１２２、１７０、１７７、１９４、２０９、２２４等
【００４８】
［グリーン色材］
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：１、３、５、６、９、１２、１５、１６、１９、２１、２５、２８、８１、８４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、５９、６７等
Ｃ．Ｉ．フードグリーン：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：５、６、１２、１９、２１等
Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン：６、９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等
【００４９】
［ブルー色材］
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：６２、８０、８３、９０、１０４、１１２、１１３、１４２、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：４９等
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、４８、４９、５４、１２９等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、４７、５１、６６、９３、９５、９９等
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、８、９、２２、３４、３６等
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット：１、４、８、２３、２６、２８、３１、３３、３５、３８、４８、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５：６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、３７等
【００５０】
［ブラック色材］
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６等
Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２等
カーボンブラック等
【００５１】
（水性媒体）
本発明のインク組成物は、水、或いは水と各種水溶性有機溶剤との混合溶媒である水性媒体を使用することができる。
【００５２】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限は無く、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２又は１，３−プロピレングリコール、１，２又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジチオグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン等の複素環類；ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物；尿素、及び、尿素誘導体等を用いることができる。上記水溶性有機溶剤は、単独で用いても、或いは混合物として用いても良い。
【００５３】
これらの水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して好ましくは５．０質量％〜９０．０質量％、より好ましくは１０．０質量％〜５０．０質量％である。含有量がこの範囲より少ない場合、インクジェット用インクとして用いる場合に、吐出性等の信頼性が悪化する可能性があり、含有量がこの範囲より多い場合、インクの粘度が上昇することによる、インク供給不良が起きる可能性があるためである。
【００５４】
又、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水の含有量は、インク全質量に対して１０．０質量％〜９０．０質量％であることが好ましい。
【００５５】
（その他の添加剤）
更に、本発明においては必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、消泡剤、及び、水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させても良い。
【００５６】
界面活性剤の具体例は、アニオン界面活性剤、両面界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００５７】
アニオン界面活性剤の具体例は、アルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００５８】
カチオン界面活性剤の具体例は、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等がある。両面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等がある。
【００５９】
ノニオン界面活性剤の具体例は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、川研ファインケミカル製アセチレノールＥＨ、Ｅ１００、日信化学製サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧ等）が挙げられる。
【００６０】
ｐＨ調整剤は、インクのｐＨを所定の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用できる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどのアルコールアミン化合物、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。
【００６１】
防腐剤、防黴剤の具体例は、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
【００６２】
有機ハロゲン系化合物は、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物は、例えば、２−ピリジンチオール−１オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物は、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン化合物は、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐剤、防黴剤の具体例は、ソルビン酸ソーダ安息香酸ナトリウム等、例えば、アベシア製プロキセルＧＸＬ（Ｓ）、プロキセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
【００６３】
キレート剤は、例えばクエン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、二ニトロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６４】
防錆剤は、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００６５】
紫外線吸収剤は、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又は、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００６６】
粘度調整剤は、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物が挙げられ、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００６７】
消泡剤は、フッ素系、シリコーン系化合物が必要に応じて用いられる。
【００６８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明にかかるインクは、インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法に用いることが特に好適である。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【００６９】
＜インクカートリッジ＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。以下にインクカートリッジの具体例を示す。
【００７０】
図１は、インクカートリッジである液体収容容器の概略説明図である。図１において、液体収容容器（インクタンク）は、上部で大気連通口１１２を介して大気に連通し、下部でインク供給口に連通して、内部に負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室１３４、及び、液体のインクを収容する実質的に密閉された液体収容室１３６、を仕切壁１３８で仕切る構造を有する。負圧発生部材収容室１３４及び液体収容室１３６は、液体収容容器（インクタンク）の底部付近で仕切壁１３８に形成された連通孔１４０、及び液体供給動作時に液体収容室への大気の導入を促進するための大気導入溝（大気導入路）１５０を介してのみ連通されている。負圧発生部材収容室１３４を形成する液体収容容器（インクタンク）の上壁には、内部に突出する形態で複数個のリブが一体に成形され、負圧発生部材収容室１３４に圧縮状態で収容される負圧発生部材と当接している。このリブにより、上壁と負圧発生部材の上面との間にエアバッファ室が形成されている。又、液体供給口１１４を備えたインク供給筒には、負圧発生部材より毛管力が高く、且つ物理的強度が大きい圧接体１４６が設けられており、負圧発生部材と圧接している。
【００７１】
負圧発生部材収容室１３４内には、負圧発生部材として、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂の繊維からなる第一の負圧発生部材１３２Ｂ及び第二の負圧発生部材１３２Ａ、の２つの毛管力発生型負圧発生部材を収容している。１３２Ｃはこの２つの負圧発生部材の境界層であり、境界層１３２Ｃの仕切壁１３８との交差部分は、連通部を下方にした液体収容容器の使用時の姿勢において大気導入溝（大気導入路）１５０の上端部より上方に存在している。又、負圧発生部材内に収容されるインクは、インクの液面Ｌで示されるように、上記境界層１３２Ｃよりも上方まで存在している。
【００７２】
ここで、第一の負圧発生部材１３２Ｂと第二の負圧発生部材１３２Ａの境界層は圧接しており、負圧発生部材の境界層近傍は他の部位と比較して圧縮率が高く、毛管力が強い状態となっている。即ち、第一の負圧発生部材１３２Ｂの毛管力をＰ１、第二の負圧発生部材１３２Ａの毛管力をＰ２、負圧発生部材同士の界面の持つ毛管力をＰＳとすると、Ｐ２＜Ｐ１＜ＰＳとなっている。
【００７３】
図２は、別のインクカートリッジである液体収容容器の概略説明図である。図２に示す形態の液体収容容器（インクタンク）は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３色のインクを収容する容器４１と、容器４１を覆う蓋部材４２とを有する。容器４１の内部は、３色のインクを収容するために、互いに平行に配置された２つの仕切板４１１、４１２により、容量がほぼ等しい３つの空間に仕切られる。これら３つの空間は、互いにインクタンクホルダへインクタンクを装着する際のインクタンクの挿入方向に沿って並んでいる。又、これらの各空間にそれぞれ、イエローのインクを吸収して保持するインク吸収体４４Ｙ、マゼンタのインクを吸収して保持するインク吸収体４４Ｍ、及びシアンのインクを吸収して保持するインク吸収体４４Ｃが収容されている。又、負圧発生部材であるインク吸収体４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃ内に収容されているインクは、インクの液面Ｌで示されるように、それぞれのインク吸収体の上部まで存在している。
【００７４】
＜インクジェット用インクの作製方法＞
本発明にかかるインクジェット用インクの作製方法は、本発明のインクにおける必須の構成要件、即ち、色材として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、及び、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクであることを満たしていれば、特に限定はない。
【００７５】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインクを収容するインクタンクに、色材として、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び銅フタロシアニン構造を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するインクを充填する工程を有することが特に好ましい。これは、堅牢性等の特性に優れた一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有するインク、及び該インクを収容するインクカートリッジを再利用することにより、コストの削減が可能となるためである。又更に、前記効果に加えて、一度インクを収容したインクカートリッジは、インクの再充填が容易となるという付帯的効果も同時に得ることができるためである。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
【００７７】
＜色材の合成＞
（１）銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩（化合物（２））の合成
化合物（２）
【００７８】
【化４】
2006096993.tif 000007
【００７９】
スルホラン、４−スルホフタル酸モノナトリウム塩、塩化アンモニウム、尿素、モリブデン酸アンモニウム、塩化銅（II）を混合し、攪拌した後、メタノールで洗浄を行った。その後、水を加え、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、溶液のｐＨを１１に調整した。得られた溶液に攪拌下で塩酸水溶液を加え、更に塩化ナトリウムを徐々に加え、結晶を析出させた。得られた結晶を濾別したものを、２０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、続いてメタノールを加え、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液で洗浄した後に乾燥させ、化合物（２）の銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩を青色結晶として得た。
【００８０】
（２）銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライド（化合物（３））の合成
化合物（３）
【００８１】
【化５】
2006096993.tif 000008
【００８２】
クロロスルホン酸中に、上記で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩（化合物（２））を徐々に加え、更に、塩化チオニルを滴下し、反応を行った。その後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾過し、銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライドのウェットケーキを得た。
【００８３】
（３）下記化合物（４）の合成
化合物（４）
【００８４】
【化６】
2006096993.tif 000009
【００８５】
氷水中に、リパールＯＨ、塩化シアヌル、アニリン−２，５−ジスルホン酸モノナトリウム塩を加え、水酸化ナトリウム水溶液を添加しながら反応を行った。次に、反応液に、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、反応液のｐＨを１０に調整した。この反応液に、２８％アンモニア水、エチレンジアミンを加え、反応を行った。得られた反応液に、塩化ナトリウム、濃塩酸を滴下して、結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分取し、２０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキに、メタノール及び水を加え、更に濾過し、メタノールで洗浄を行った後、乾燥させて、化合物（４）を得た。
【００８６】
（４）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成
氷水中に、（２）で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライド（化合物（３））のウェットケーキを加え、攪拌を行って懸濁させ、更に、アンモニア水、（３）で得られた化合物（４）を添加して、反応を行った。これに、水、塩化ナトリウムを加えて、結晶を析出させた。得られた結晶を濾過し、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、再度濾過を行った後、洗浄、乾燥させて、青色結晶として一般式（Ｉ）で表される化合物を得た。上記反応から、この化合物は一般式（Ｉ）で表される化合物（ナトリウム塩）であり、一般式（Ｉ）における置換基数の平均がｌ＝１．０〜１．５、ｍ＝１．５〜２．０、ｎ＝２．０〜２．５の範囲で示される色材であると推定される。
【００８７】
＜インクの調製＞
下記表３及び４に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１〜６及び比較例１〜４のインクを調製した。
【００８８】
【表３】
2006096993.tif 000010
【００８９】
【表４】
2006096993.tif 000011
【００９０】
＜インクの評価＞
上記で得られたインクを、図１の構成を有するインクタンクにそれぞれ充填した。そして、前記インクタンクを、熱エネルギーをインクに印加してインク滴を吐出するインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ；キヤノン製）に装着して印字を行った。この際の印字条件は次の通りである。温度２３℃、湿度５５％で、記録密度を２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、インクの吐出体積を２．５ｐｌとして、記録媒体（商品名：ＰＲ−１０１；キヤノン製）に５０％デューティで記録を行った。その後、得られた記録物を、温度２３℃、湿度５５％で２４時間自然乾燥させた。
【００９１】
一般式（Ｉ）で表される化合物の代わりにイオン交換水を含有するインク（実施例１及び３に対して比較例１、実施例２及び４に対して比較例２、実施例５に対して比較例３、実施例６に対して比較例４）との比較という観点で、実施例１〜６のインクを用いて得られた記録物の発色性を、目視で評価した。
【００９２】
次に、上記自然乾燥させた記録物を、オゾン試験装置（商品名：ＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機製）中に置き、温度４０℃、湿度５５％、オゾンガス濃度２ｐｐｍの環境で２０時間、オゾン曝露を行った。
【００９３】
一般式（Ｉ）で表される化合物の代わりにイオン交換水を含有するインク（実施例１及び３に対して比較例１、実施例２及び４に対して比較例２、実施例５に対して比較例３、実施例６に対して比較例４）との比較という観点で、実施例１〜６のインクを用いて得られた記録物の耐オゾン性を、目視で評価した。
【００９４】
発色性及び耐オゾン性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表５に示す。
Ａ：比較例よりも、発色性又は耐オゾン性の何れかが明らかに向上し、且つ、発色性又は耐オゾン性の何れも悪化しない
Ｂ：比較例よりも、発色性又は耐オゾン性の何れかが向上し、且つ、発色性又は耐オゾン性の何れも悪化しない
Ｃ：比較例と、発色性又は耐オゾン性の何れの差もない、又は、比較例よりも、発色性又は耐オゾン性の何れかが向上するものの、発色性又は耐オゾン性の何れかで悪化を生ずる
【００９５】
【表５】
2006096993.tif 000012
【００９６】
＜インクの調製＞
下記表６に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行い、インクを調製した。
【００９７】
【表６】
2006096993.tif 000013
【００９８】
図１の構成を有するインクタンクに、表６に示す処方で調製したインクを１４．５ｇ充填した。その後、前記インクタンクから１２．５ｇのインクを排出した。その後更に、比較例３及び４のインクを、前記インクタンクにそれぞれ１０．０ｇ充填して、実施例７及び８のインクを調製した。実施例７及び８のインクをインクタンクから抜き取り、組成を分析したところ、下記表７に示す組成であることがわかった。
【００９９】
【表７】
2006096993.tif 000014
【０１００】
＜インクの作製方法の評価＞
上記で得られた実施例７及び８のインクを充填したインクタンクを、熱エネルギーをインクに印加してインク滴を吐出するインクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ；キヤノン製）に装着して印字を行った。この際の印字条件は次の通りである。温度２３℃、湿度５５％で、記録密度を２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ、インクの吐出体積を２．５ｐｌとして、記録媒体（商品名：ＰＲ−１０１；キヤノン製）に５０％デューティで記録を行った。その後、得られた記録物を、温度２３℃、湿度５５％で２４時間自然乾燥させた。（実施例７及び８のインクにおいて、一般式（Ｉ）で表される化合物の代わりにイオン交換水を含有する比較例５及び６のインク、以下同様に、実施例７に対して比較例５、実施例８に対して比較例９）との比較という観点で、実施例７及び８のインクを用いて得られた記録物の発色性を、目視で評価した。
【０１０１】
次に、上記自然乾燥させた記録物を、オゾン試験装置（商品名：ＯＭＳ−Ｈ；スガ試験機製）中に置き、温度４０℃、湿度５５％、オゾンガス濃度２ｐｐｍの環境で２０時間、オゾン暴露を行った。
【０１０２】
一般式（Ｉ）で表される化合物の代わりにイオン交換水を含有するインク（実施例７及び８のインクにおいて、一般式（Ｉ）で表される化合物の代わりにイオン交換水を含有する比較例５及び６のインク、以下同様に、実施例７に対して比較例５、実施例８に対して比較例９）との比較という観点で、実施例７及び８のインクを用いて得られた記録物の耐オゾン性を、目視で評価した。
【０１０３】
発色性及び耐オゾン性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表８に示す。
Ａ：比較例よりも、発色性又は耐オゾン性の何れかが明らかにに向上し、且つ、発色性又は耐オゾン性の何れも悪化しない
Ｂ：比較例よりも、発色性又は耐オゾン性の何れかが向上し、且つ、発色性又は耐オゾン性の何れも悪化しない
Ｃ：比較例と、発色性又は耐オゾン性の何れの差もない、又は、比較例よりも、発色性又は耐オゾン性の何れかが向上するものの、発色性又は耐オゾン性の何れかで悪化を生ずる
【０１０４】
【表８】
2006096993.tif 000015
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】液体収容容器（インクタンク）の概略説明図である。
【図２】液体収容容器（インクタンク）の概略説明図である。
【符号の説明】
【０１０６】
４１  容器
４２  蓋部材
４３Ｙ、４３Ｍ、４３Ｃ  インク供給口
４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃ  インク吸収体
４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃ  インク供給部材
４６  抜け止め爪
４７  ラッチレバー
４７ｃ  根元斜面
４８  ラッチ爪
４９  段差部
１１２  大気連通口
１１４  液体供給口
１３２Ａ  第二の負圧発生部材
１３２Ｂ  第一の負圧発生部材
１３２Ｃ  第一の負圧発生部材と第二の負圧発生部材の境界層
１３４  負圧発生部材収容室
１３６  液体収容室
１３８  仕切壁
１４０  連通孔
１４６  圧接体
１５０  大気導入溝（大気導入路）
４１１、４１２  仕切板
Ｌ  液体−気体界面
【図１】
2006096993.tif 000019
【図２】
2006096993.tif 000020