(57)【要約】【課題】高濃度薄膜化したフィルタセグメントを形成する際の塗布均一性、保存安定性、分光特性に優れ、特に色分離性が高く、他色の透過領域に影響を与えにくい赤色フィルタフィルタセグメントを形成し得る着色組成物、および色特性のよいカラーフィルタの提供。【解決手段】透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、赤色顔料とを含有する着色組成物であって、該着色組成物を用いて透過率５０％の波長が５７０ｎｍとなる塗膜を形成した時に、前記塗膜の厚さが１．５μｍ以下であり、前記塗膜が、４００〜５５０ｎｍの透過率が１０％以下、５９０〜７００ｎｍの透過率が８０％以上となる分光特性を有するカラーフィルタ用着色組成物、および赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および緑色フィルタセグメントを具備し、該赤色フィルタセグメントが、前記着色組成物から形成されているカラーフィルタ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、赤色顔料とを含有する着色組成物であって、該着色組成物を用いて透過率５０％の波長が５７０ｎｍとなる塗膜を形成した時に、前記塗膜の厚さが１．５μｍ以下であり、前記塗膜が、４００〜５５０ｎｍの透過率が１０％以下、５９０〜７００ｎｍの透過率が８０％以上となる分光特性を有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体を含むことを特徴とする請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体の含有量が、赤色顔料を基準として０．００１〜４０重量％であることを特徴とする請求項２記載の着色組成物。
【請求項４】
顔料担体が、下記一般式（１）で表される化合物（ａ）と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（ｂ）とを共重合してなる樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）
【化１】
2006053540.tif 000019
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3、Ｒ2はアルキレン基、Ｒ3はＨまたはベンゼン環を含んでも良い炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
【請求項５】
少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、請求項１〜３いずれか記載の着色組成物から形成されていることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ−ＭＯＳ、ＣＣＤなどに代表されるカラー撮像素子に装着されるカラーフィルタ、およびその製造に用いられる着色組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＣＤなどのカラー撮像素子は、その受光素子上にＢ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の加法混合の原色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタをそれぞれ配設して色分解するのが一般的である。
近年、ＣＣＤなどのカラー撮像素子に装着されるカラーフィルタには、撮像素子の小型化および高画素化による１画素当たりの面積の減少により、薄膜化させるために高濃度化が求められてきた。これを実施するために、一般的には、顔料含有量を増やした着色組成物を用いてカラーフィルタを製造するのだが、高濃度化につれ分散性が悪くなるため、着色組成物の保存不安定や特にチキソ由来により、塗布面内が均一の膜厚でなくなる。また、２種以上の顔料を混合しチキソ性を改善しても、分光特性を満足しない等の不具合がある。
【０００３】
また、従来、理想的な分光として、他の色の透過領域に影響を与えない色、すなわち、赤色ならば緑色と青色の透過領域に、赤色の透過領域が無いカラーフィルタが求められている。
赤色フィルタセグメントの製造には、赤色顔料を含む着色組成物が用いられ、従来は赤色顔料としてC.I. Pigment Red 48：1、C.I. Pigment Red 168、C.I. Pigment Red 177、C.I. Pigment Red 254等が用いられてきた。
しかし、カラーフィルタの高濃度薄膜化、色分離性の向上、画素を形成する際の塗布均一性など、カラーフィルタに対する色特性の要求が高まっている状況下においては、従来から採用されている顔料の単純な高濃度化では、その対応が困難になってきている。
【特許文献１】特開平９−１７６５１１号公報
【特許文献２】特開２００４−１６３４８７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高濃度薄膜化したフィルタセグメントを形成する際の塗布均一性、保存安定性、分光特性に優れ、特に色分離性が高く、したがって他色の透過領域に影響を与えにくい赤色フィルタフィルタセグメントを形成し得る着色組成物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、色特性のよいカラーフィルタを提供することにある。
なお、色分離性は、他色の透過領域にその色の透過領域が無い場合は、「とても高い」となり、逆に他色の透過領域にその色の透過領域が多く有る場合は、「とても低い」となる。赤色については、可視光領域での青色と緑色の５０％以上の透過領域波長に、赤色の２０％以上の透過領域が少ない、より好ましくは１０％以上の透過領域が少ないときに、色分離性が高いといえる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、赤色顔料とを含有する着色組成物であって、該着色組成物を用いて透過率５０％の波長が５７０ｎｍとなる塗膜を形成した時に、前記塗膜の厚さが１．５μｍ以下であり、前記塗膜が、４００〜５５０ｎｍの透過率が１０％以下、５９０〜７００ｎｍの透過率が８０％以上となる分光特性を有することを特徴とする。
【０００６】
本発明の着色組成物は、塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体を含むことが好ましく、塩基性基を有する色素誘導体または塩基性基を有するトリアジン誘導体の含有量は、赤色顔料を基準として０．００１〜４０重量％であることが好ましい。
また、顔料担体は、下記一般式（１）で表される化合物（ａ）と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（ｂ）とを共重合してなる樹脂を含有することが好ましい。
一般式（１）
【化１】
2006053540.tif 000002
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3、Ｒ2はアルキレン基、Ｒ3はＨまたはベンゼン環を含んでも良い炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
【０００７】
また、本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、該少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されていることを特徴とする
【発明の効果】
【０００８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて赤色フィルタセグメントを形成すると、従来の赤色フィルタセグメントと比較して、透過率５０％の波長が５７０ｎｍの時に１０％以下の透過波長領域が４００〜５５０ｎｍに広がり、より他色の透過領域に影響を与えなくなることから、色分離性が高いカラーフィルタが得られる。
本発明の着色組成物を用いて形成される赤色フィルタセグメントは、理想的な形の透過スペクトルと理想的な厚みを持っているため、該赤色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタは、高濃度薄膜化と色分離性と、塗布面内均一性を同時に満足し、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物について説明する。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、赤色顔料とを含有する着色組成物である。
そして、本発明の着色組成物は、該着色組成物を用いて透過率５０％の波長が５７０ｎｍとなる塗膜を形成した時に、前記塗膜の厚さが１．５μｍ以下であり、前記塗膜は、４００〜５５０ｎｍの透過率が１０％以下、５９０〜７００ｎｍの透過率が８０％以上となる分光特性を有する。
【００１０】
前記塗膜の４００〜５５０ｎｍの透過率が１０％を超える分光特性を有する着色組成物を用いた場合には、青色または、緑色透過領域に赤色色感信号を感知し、悪影響を及ぼす。
また、５９０〜７００ｎｍの透過率が８０％未満となる分光特性を有する着色組成物を用いた場合には、赤色色感信号を十分に取り込めなくなる。
赤色顔料としては、例えば、C.I. Pigment Red４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、２２４、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２等を用いることができる。
赤色顔料は、アシッドペースティング処理やソルトミリング処理、ドライミリング処理されていてもよい。
【００１１】
本発明の着色組成物には、分光特性を調整するために、C.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を含有させることができる。
【００１２】
顔料担体は、顔料を分散させるものであり、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物から構成される。透明樹脂とは、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独または２種以上混合して用いることができる。
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤等が添加される。
【００１３】
熱可塑性樹脂としては、例えば, 
ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１４】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００１５】
モノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１６】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００１７】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００１８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、赤色顔料を必要に応じて黄色顔料と混合した後、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、顔料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体、トリアジン誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。特に、塩基性基を有する色素誘導体および塩基性基を有するトリアジン誘導体は、顔料の分散効果が大きいため好適に用いられる。
【００１９】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤；（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
顔料担体は、上記一般式（１）で表される化合物（ａ）と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（ｂ）とを共重合してなる樹脂を含有することが好ましい。該樹脂は、顔料に優れた分散効果を発揮するため、着色組成物中において顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持する働きをするものであり、該樹脂を用いることにより、顔料凝集物が少なく、高透過率で色分離性が高いカラーフィルタを製造することができる。
【００２２】
上記樹脂の構成成分である一般式（１）で表される化合物（ａ）は、ベンゼン環のπ電子の効果により顔料表面への吸着／配向性が良好となる。特に（ａ）がパラクミルフェノールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯという。）またはプロピレンオキサイド（以下、ＰＯという。）変性（メタ）アクリレートである場合には、その立体的な効果も加わり顔料に対しより良好な吸着／配向面を形成できるのでより効果が高い。また、一般式（１）において、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であることが好ましいが、より好ましくは１〜１０である。炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を越えるとアルキル基の立体障害効果が高くなりベンゼン環の顔料表面への吸着／配向までをも妨げる。これは鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を越えるとベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。
【００２３】
化合物（ａ）としては、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。
化合物（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートアシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、３クロロ２アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００２４】
化合物（ａ）の共重合比率は、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の合計量を基準として、０．１〜５０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。化合物（ａ）の共重合比率が１０重量％より少ないと顔料の分散効果が低下し、さらに０．１重量％より少なくなると充分な分散効果を得ることができない。また、３５重量％より多いと疎水性が大きくなり、着色組成物の現像性が低下したり、残渣の原因になったりすることがあり、さらに５０重量％より多くなると着色組成物中の他の構成成分との相溶性が著しく低下し、モノマーや光重合開始剤の析出が起こることもある。
上記樹脂（共重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０００〜１０００００であり、さらに好ましくは１００００〜５００００である。
【００２５】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２６】
色素誘導体およびトリアジン誘導体が有する塩基性基として具体的には、下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表される置換基が挙げられる。
式（２）
【化２】
2006053540.tif 000003
式（３）
【化３】
2006053540.tif 000004
式（４）
【化４】
2006053540.tif 000005
式（５）
【化５】
2006053540.tif 000006
【００２７】
Ｘ：−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表す。
ｎ：１〜１０の整数を表す。
Ｒ1、Ｒ2：それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ1 とＲ2 とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ3：置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換
されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
【００２８】
Ｙ：−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表す。
Ｒ8、Ｒ9：それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。
Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフェニレン基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜８が好ましい。
Ｐ：式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。
【００２９】
式（６）
【化６】
2006053540.tif 000007
式（７）
【化７】
2006053540.tif 000008
【００３０】
塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等である。また、後述する、カラーフィルタ用着色組成物に用いられる顔料でもよい。
【００３１】
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００３２】
本発明の塩基性基を有する色素誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例
えば、有機色素に、下記式（８）〜式（１１）で表される置換基を導入した後、該置換基と反応して式（２）〜式（５）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
式（８）    −ＳＯ2Ｃｌ
式（９）   −ＣＯＣｌ
式（１０） −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
式（１１） −ＣＨ2Ｃｌ
【００３３】
有機色素がアゾ系色素である場合は、一般式（２）〜（５）で表される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによって塩基性基を有するアゾ系色素誘導体を製造することもできる。
また、本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（２）〜（５）で表される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００３４】
一般式（２）〜（７）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００３５】
色素誘導体としては、表１〜９に表されるものを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。色素誘導体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いることがで
きる。
【００３６】
【表１】
2006053540.tif 000009
【００３７】
【表２】
2006053540.tif 000010
【００３８】
【表３】
2006053540.tif 000011
【００３９】
【表４】
2006053540.tif 000012
【００４０】
【表５】
2006053540.tif 000013
【００４１】
【表６】
2006053540.tif 000014
【００４２】
【表７】
2006053540.tif 000015
【００４３】
【表８】
2006053540.tif 000016
【００４４】
本発明の着色組成物が２種以上の顔料を含む場合には、本発明の着色組成物は、２種以上の顔料を混合した後、得られた顔料混合物を、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、顔料担体中に既知の方法で微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、各顔料を別々に顔料担体中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。
【００４５】
さらに、本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００４６】
また、本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００４７】
本発明の着色組成物は、インクジェットインキ、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカ
リ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂または感光性樹脂とモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中に、赤色顔料および必要に応じて黄色顔料を分散させたものである。
【００４８】
顔料は、フィルタセグメントをフォトリソグラフ法により形成する場合には、合計して着色組成物中に１．５〜７重量％の割合で含有されることが好ましい。また、フィルタセグメントを印刷法により形成する場合には、合計して着色組成物中に１．５〜４０重量％の割合で含有されることが好ましい。いずれにせよ、顔料は、最終フィルタセグメント中に好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％、更に好ましくは４５〜５０重量％の割合で含有され、その残部は、顔料担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子さらに好ましくは、０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００４９】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、ここで、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントは、本発明の着色組成物を用いて形成される。
青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物は、赤色顔料の代わりに、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０、８０等の青色顔料を用いて得られる組成物である。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、３２、４２等の紫色顔料を併用することができる。
【００５０】
また、緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、赤色顔料の代わりに、例えば、C.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、先に例示した黄色顔料を併用することができる。
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、本発明の着色組成物、上記青色着色組成物および緑色着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。
【００５１】
印刷法による各色フィルタセグメントの形成は、上記各種の印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００５２】
フォトリソグラフィー法により各色フィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００５３】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００５４】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物は、いずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。
【実施例】
【００５５】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液および赤色顔料について説明する。
【００５６】
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【００５７】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で、スチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メチルメタクリレート６５．０部、ブチルメタクリレート６５．０部、アゾビスイソブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。
【００５８】
［実施例１］
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し赤色顔料分散体を作製した。
C.I. Pigment Red 168顔料                                      １２．６部
（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）
色素誘導体（化合物Ａ−４５）                                    １．４部
アクリル樹脂溶液２                                            ３０．０部
シクロヘキサノン                                              ５６．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
赤色顔料分散体                                                ６５．０部
アクリル樹脂溶液２                                              ６．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                          ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）        １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                        ０．４部
シクロヘキサノン                                              ２３．２部
【００５９】
［実施例２］
アクリル樹脂溶液２をアクリル樹脂溶液１に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
［実施例３］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）１２．６部をC.I. Pigment Red 270顔料（Ｃｉｂａ社製「イルガジンＤＰＰオレンジ  ＲＴＲ」）１１．０部、およびC.I. Pigment Yellow139顔料（Ｃｉｂａ社製「イルガフォアエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）１．６部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
【００６０】
［実施例４］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）１２．６部を、C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）  ８．８部とC.I. Pigment Red 224顔料（サンケミカル社製「ペリンドレッド  Ｒ６４２０」）３．２部、およびC.I. Pigment Yellow139顔料（Ｃｉｂａ社製「イルガフォアエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）０．６部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
【００６１】
［実施例５］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）１２．６部を、C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）  ８．５部とC.I. Pigment Red 224顔料（サンケミカル社製「ペリンドレッド  Ｒ６４２０」）３．０部、およびC.I. Pigment Yellow110顔料（Ｃｉｂａ社製「クロモフタルエロー  ２ＲＬＴＳ」）１．１部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
【００６２】
［比較例１］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）をC.I.Pigment Red 48：1顔料（幣社製「リオノールレッド  ＦＧ−３３００」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
［比較例２］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）をC.I.Pigment Red 177顔料（Ｃｉｂａ社製「クロモフタールレッド  Ａ２Ｂ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
【００６３】
［比較例３］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）をC.I.Pigment Red 254顔料（Ｃｉｂａ社製「イルガフォアレッド  Ｂ−ＣＦ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
［比較例４］
C.I. Pigment Red 168顔料（Clariant社製「ホスタパームスカーレットＧＯ」）の１２．６部を９．０部に変え、色素誘導体の１．４部を１．０部に変え、アクリル樹脂溶液２の３０．０部を５０．０部に変え、シクロヘキサノンの５６．０部を４０部に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型赤色レジスト材を作製した。
【００６４】
実施例１〜５、比較例１〜４で得られたレジスト材を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる４種の塗布基板を得た。次に、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた赤色塗膜を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。４組の色度・分光測定結果から、５７０ｎｍにおける分光透過率が５０％になる時の４００〜７００ｎｍにおける分光透過率が１０％未満の領域と８０％以上の領域を有する波長、仕上がり塗膜膜厚を求めた。さらに１０００ｒｐｍの塗布基板の表面状態を光学顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ６０」）で観察した。
【００６５】
また、得られたアルカリ現像型レジスト材を４０℃で７日静置前後の粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「Ｒ１１０」）を用いて測定した。４０℃で７日静置前後の粘度の変化量が１割未満を◎、１割以上２割未満を○、２割以上５割未満を△、５割以上を×として、保存安定性を評価した。
さらに、得られたアルカリ現像型レジスト材を板厚０．７ｍｍの３６０ｍｍ×４６５ｍｍサイズの基板に平均膜厚が１．５μｍになるようにスピンコートし、７０℃で３０分乾燥した後、中心部の膜厚（Ａとする）と対角線上で中心から２００ｍｍ部分の膜厚４点の平均値（Ｂとする）を測定し、下式により膜厚の均一性が１％未満を◎、１％以上２％未満を○、２％以上５％未満を△、５％以上を×として評価評価した。
（Ａ−Ｂ）×１００／｛（Ａ＋Ｂ）／２｝  ［％］
結果を表９に示す。
【００６６】
【表９】
2006053540.tif 000017
【００６７】
表９に示すように、比較例１〜３のレジスト材を用いて形成された赤色塗膜は、透過率が１０％以下の透過領域が４７５〜５７０ｎｍで、８０％以上の透過領域が５８５〜７００ｎｍであるのに対し、実施例１のレジスト材を用いて形成された赤色塗膜の透過率が１０％以下の透過領域が４００〜５６０ｎｍで、８０％以上の透過領域が５８５〜７００ｎｍあり、本発明の着色組成物（レジスト材）を用いて形成された赤色塗膜のほうが１０％以下の透過領域波長が広く、はるかに優れている。８０％以上の透過率領域が同じであり、色特性を損なうことなく、色分離性が向上している。
【００６８】
また、実施例１と比較例４では分光特性は同じだが、実施例１は膜厚が薄く、撮像管素子としてより優れている結果となった。
さらに、実施例１と実施例２では、分光特性に変化はないが、保存安定性と塗布均一性の面で、実施例１のほうが優れているといえる。
実施例１と実施例３では、分光特性の面で実施例１のほうが優れているといえる。
実施例１と実施例４と実施例５では、分光特性、保存安定性、塗布均一性で同等であった。
【００６９】
次に、赤色フィルタセグメント、青色フィルタセグメント、および緑色フィルタセグメントを具備するカラーフィルタを作製するために、青色、赤色レジスト材を以下の方法で作製した。
（青色レジスト材）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し銅フタロシアニン分散体を作製した。
ε型銅フタロシアニン顔料C.I. Pigment Blue 15:6                  １０．８部
（東洋インキ製造社製「リオノールブルー  ＥＳ」）
色素誘導体（化合物Ａ−４７）                                      １．２部
アクリル樹脂溶液２                                              ４０．０部
シクロヘキサノン                                                ４８．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色レジスト材を得た。
銅フタロシアニン分散体                                          ６０．０部
アクリル樹脂溶液２                                              １１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                            ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）          １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                          ０．４部
シクロヘキサノン                                                ２３．２部
【００７０】
（緑色レジスト材）
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いて、サンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過しフタロシアニン・イソインドリン分散体を作製した。
銅フタロシアニン顔料C.I. Pigment Green 36                        ７．４部
（幣社製「リオノールグリーン  ６ＹＫ」）
イソインドリン系黄色顔料C.I. Pigment Yellow 139                  ３．４部
（Ｃｉｂａ社製「イルガフォアエロー  ２Ｒ−ＣＦ」）
色素誘導体（化合物Ａ−４７）                                     ０．８部
色素誘導体（化合物Ａ−４５）                                     ０．４部
アクリル樹脂溶液２                                             ４０．０部
シクロヘキサノン                                               ４８．０部
ついで、下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色レジスト材を得た。
フタロシアニン・イソインドリン分散体                           ６０．０部
アクリル樹脂溶液２                                             １１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート                           ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」）         １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                         ０．４部
シクロヘキサノン                                               ２３．２部
【００７１】
ガラス基板に、スピンコートにより、実施例１と実施例３、比較例１〜３で得られた赤色レジスト材を５０％透過領域が５７０ｎｍになるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にてストライプ状のパターン露光をし、アルカリ現像液にて９０秒間現像して、ストライプ形状の赤色フィルタセグメントを形成した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスNBL」)８．０重量％および水９０重量％からなる。
【００７２】
次に、赤色レジスト材と同様にして、緑色レジスト材を５０％透過領域が５７０ｎｍになるような膜厚に塗布した。乾燥後、露光機にて赤色フィルタセグメントと隣接したストライプ状のパターン露光をし、ストライプ形状の緑色フィルタセグメントを形成した。
さらに、赤色レジスト材と同様にして、青色レジスト材を５０％透過領域が４９０ｎｍになるような膜厚に塗布した。乾燥後、赤色、緑色のフィルタセグメントと隣接したストライプ形状の青色フィルタセグメントを形成した。
各色のフィルタセグメントの形状は良好であり、解像度も良好であった。最後に、得られたカラーフィルタをオーブン中で２３０℃にて３０分加熱して残存する重合可能な官能基を完全に反応させ、透明基板上に赤色、緑色、青色の３色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタが得られた。
【００７３】
実施例１、３および比較例１〜３で得られた赤色フィルタセグメントの４００ｎｍから４９０ｎｍの透過率の積算価を青色フィルタセグメントの４００ｎｍから４９０ｎｍの透過率の積算価で割った値を（Ａ）とし、実施例１、３および比較例１〜３で得られた赤色フィルタセグメントの４９０ｎｍから５７０ｎｍの透過率の積算価を緑色フィルタセグメントの透過率の積算価で割った値を（Ｂ）とし、その合計値（Ａ＋Ｂ）を表１０に示した。
表１０から明らかなように、本発明の実施例で得られた赤色レジスト材を用いて形成された赤色フィルタセグメントの透過率が、青色フィルタセグメントおよび緑色フィルタセグメントの透過率と重なる部分は大幅に低減しており、本発明の着色組成物を用いることにより、色分離の良い分光透過率を持ったカラーフィルタが形成できたことが判る。
【００７４】
【表１０】
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