(57)【要約】    【課題】  本発明の課題は、高温雰囲気下および高温高湿度雰囲気下に長時間放置しても、基材である高分子フィルムに対する液晶層の配向性および密着性の変化が極めて小さい位相差フィルムを提供することにある。    【解決手段】  本発明の位相差フィルムは、表面の水の接触角が０°以上１０°以下である高分子フィルム上に、下記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表される複数のカチオン重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物層が形成されていることを特徴とする。【化１】2006195169.tif 000010（式中、ｍは１〜４の整数であり、ｎは２〜８の整数である。）【選択図】  図１
2006195169.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面の水の接触角が０°以上１０°以下である高分子フィルム上に、
下記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表される複数のカチオン重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物層が形成されていることを特徴とする位相差フィルム。
【化１】
2006195169.tif 000009
（式中、ｍは１〜４の整数であり、ｎは２〜８の整数である。）
【請求項２】
前記高分子フィルムが、表層をアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の位相差フィルム。
【請求項３】
前記硬化物層中の液晶分子がツイスト配向していることを特徴とする請求項１または２に記載の位相差フィルム。
【請求項４】
前記高分子フィルムと硬化物層との碁盤目試験による密着性が、９０℃雰囲気下に５００時間放置前後、および、６５℃、９３％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置前後のいずれにおいても、１００マス中８０マス以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の位相差フィルム。
【請求項５】
９０℃雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験後の位相差値をＲ（１）とし、
６５℃、９３％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験後の位相差値をＲ（２）とし、各耐久性試験前の位相差値をＲ（０）とした場合、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の位相差フィルム。
｜Ｒ（０）−Ｒ（１）｜≦１０ｎｍ  ・・・（Ｉ）
｜Ｒ（０）−Ｒ（２）｜≦１０ｎｍ  ・・・（ＩＩ）
【請求項６】
上記位相差値Ｒ（０）、Ｒ（１）およびＲ（２）が、遅相軸方向に５０°傾斜させたときの波長５９０ｎｍにおける位相差値であることを特徴とする請求項５に記載の位相差フィルム。
【請求項７】
上記位相差値Ｒ（０）、Ｒ（１）およびＲ（２）が、進相軸方向に５０°傾斜させたときの波長５９０ｎｍにおける位相差値であることを特徴とする請求項５に記載の位相差フ
ィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の位相差フィルムと偏光フィルムとを有することを特徴とする光学フィルム。
【請求項９】
前記偏光フィルムを構成する偏光素子と、前記位相差フィルムを構成する高分子フィルムとが接着剤を介して直接積層されていることを特徴とする請求項８に記載の光学フィルム。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の位相差フィルムを有することを特徴とする画像表示装置。
【請求項１１】
請求項８または９に記載の光学フィルムを有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置等の画像表示装置に有用な位相差フィルム、該位相差フィルムを有する光学フィルム、および、これらを用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差フィルムは、直線偏光を楕円偏光または円偏光に変換する機能や、別の方向に変換（旋光）する機能を有しており、これらの機能を利用することにより、たとえば液晶表示装置（ＬＣＤ）の視野角やコントラストなどを改善することができる。
【０００３】
このような位相差フィルムは、通常、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、シクロオレフィンポリマーなどのプラスチックフィルムを一軸または二軸延伸することによって得られる。このとき、延伸によって発生する屈折率の異方性によって複屈折が発生し、位相差フィルムとして機能する。
【０００４】
位相差フィルムの性能は、たとえば、位相差フィルムの正面方向における遅相軸方向（面内で屈折率が最大となる方向）の屈折率と進相軸方向（面内で遅相軸方向と直交する方向）の屈折率との差と、位相差フィルムの厚さとの積によって求められる位相差値によって評価することができる。この位相差値は、位相差フィルムの正面方向だけでなく、正面から傾斜した方向の位相差値も重要である。通常の一軸延伸により作製された位相差フィルムは、正面の位相差値と傾斜した方向の位相差値とは異なっており、また、延伸方向に対して、どの角度で傾斜したかによっても異なる。
【０００５】
これに対し、特許文献１には、実質的な二軸延伸により、傾斜に伴う位相差値の変化を制御した位相差フィルムが開示されている。このような位相差フィルムの場合は、傾斜しても正面方向との位相差値がほとんど変化しないという特徴を付与できる。
【０００６】
また、近年では、上記のようなプラスチックフィルムの延伸による位相差フィルムではなく、特許文献２〜６に記載されているような液晶性化合物を特定の方向に配向させ、該配向を固定化することによって位相差フィルムを作製することも行われている。このような液晶性化合物を用いた位相差フィルムは、プラスチックフィルムの延伸では実現できないような複雑な配向状態を実現できることから注目されており、各種ＬＣＤの視野角特性、色およびコントラストを改善できることが知られている。
【０００７】
たとえば、特許文献２には、ハイブリッド配向したディスコティック液晶層を有する位相差フィルムを用いたＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型ＬＣＤの視野角特性の改善について開示されている。特許文献３には、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型ＬＣＤの色補償について開示されている。特許文献４には、ハイブリッド配向した液晶性ポリエステルを有する位相差フィルムを用いたＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型ＬＣＤの視野角改善について開示されている。特許文献５には、紫外域に選択反射波長域を有する捩れ配向した液晶層を用いたＶＡ（ｖａｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型ＬＣＤやＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ）型ＬＣＤの視野角特性の改善について開示されている。特許文献６には、上記各ＬＣＤを補償するための位相差フィルムに用いられる液晶性化合物および位相差フィルムの製造方法などについて開示されている。
【０００８】
このように液晶性化合物を用いた位相差フィルムは、ＬＣＤの視野角特性を改善する有
用なフィルムであるが、位相差フィルムに要求される重要な性能の一つである耐久性が充分であるかどうかは、これまで明らかではなかった。
【０００９】
位相差フィルムの耐久性は、位相差フィルムを構成する液晶性化合物からなる層（液晶層）の配向の安定性（配向性）や、液晶層と基材フィルムとの密着性が、高温および高温高湿度雰囲気下に長時間（たとえば、数百時間）放置する試験を行い、該試験前後の変化の程度で評価することができ、これらが極力変化しないことが好ましい。このような耐久性試験において配向性が大きく変化すれば、ＬＣＤの表示画像に悪影響を与えてしまうおそれがあり、また、密着性が低下すれば、フィルムが剥がれるなど、表示装置としての安定性に問題が生じるおそれがあると判断することができる。
【００１０】
特に近年、ＬＣＤに使用されるバックライトの高輝度化に伴い、ＬＣＤそのものの使用環境温度が上昇しており、さらに、季節や地域によっては湿度の高い環境下で長時間使用する場合があるため、上記耐久性は位相差フィルムに求められる非常に重要な特性となっている。なお、特許文献６には垂直（ホメオトロピック）配向した液晶位相差フィルムの機械的安定性（耐クラック性）についての記載はあるものの、上記配向性および密着性については何の記載もされていない。
【特許文献１】特許第２８１８９８３号公報
【特許文献２】特許第２５９２７０１号公報
【特許文献３】特許第２５８７３９８号公報
【特許文献４】特開２００４−１２５８３０号公報
【特許文献５】特開２００３−３１５５５６号公報
【特許文献６】特開２００４−２９８２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、ＬＣＤの視野角特性を改善することができるとともに、高温雰囲気下および高温高湿度雰囲気下に長時間放置しても位相差値の変化が極めて小さく、かつ、基材である高分子フィルムと液晶層との密着性の変化も極めて小さい位相差フィルム、該位相差フィルムを有する光学フィルム、および、これらを用いることにより長時間にわたって安定した画像表示を行うことができる画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、表面の水の接触角が０°以上１０°以下である高分子フィルム上に、特定の複数のカチオン重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物層（液晶層）を形成した位相差フィルムを用いることにより、上記課題を解決することができることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、以下に示される位相差フィルム、光学フィルムおよび画像表示装置に関する。
〔１〕  表面の水の接触角が０°以上１０°以下である高分子フィルム上に、下記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表される複数のカチオン重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物層が形成されていることを特徴とする位相差フィルム。
【００１４】
【化１】
2006195169.tif 000003
【００１５】
（式中、ｍは１〜４の整数であり、ｎは２〜８の整数である。）
〔２〕  前記高分子フィルムが、表層をアルカリ処理したトリアセチルセルロースフィルムであることを特徴とする〔１〕に記載の位相差フィルム。
【００１６】
〔３〕  前記硬化物層中の液晶分子がツイスト配向していることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の位相差フィルム。
〔４〕  前記高分子フィルムと硬化物層との碁盤目試験による密着性が、９０℃雰囲気下に５００時間放置前後、および、６５℃、９３％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置前後のいずれにおいても、１００マス中８０マス以上であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の位相差フィルム。
【００１７】
〔５〕  ９０℃雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験後の位相差値をＲ（１）とし、６５℃、９３％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験後の位相差値をＲ（２）とし、各耐久性試験前の位相差値をＲ（０）とした場合、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすことを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の位相差フィルム。
【００１８】
｜Ｒ（０）−Ｒ（１）｜≦１０ｎｍ  ・・・（Ｉ）
｜Ｒ（０）−Ｒ（２）｜≦１０ｎｍ  ・・・（ＩＩ）
〔６〕  上記位相差値Ｒ（０）、Ｒ（１）およびＲ（２）が、遅相軸方向に５０°傾斜させたときの波長５９０ｎｍにおける位相差値であることを特徴とする〔５〕に記載の位相差フィルム。
【００１９】
〔７〕  上記位相差値Ｒ（０）、Ｒ（１）およびＲ（２）が、進相軸方向に５０°傾斜させたときの波長５９０ｎｍにおける位相差値であることを特徴とする〔５〕に記載の位相差フィルム。
【００２０】
〔８〕  〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の位相差フィルムと偏光フィルムとを有することを特徴とする光学フィルム。
〔９〕  前記偏光フィルムを構成する偏光素子と、前記位相差フィルムを構成する高分子フィルムとが接着剤を介して直接積層されていることを特徴とする〔８〕に記載の光学
フィルム。
【００２１】
〔１０〕  〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の位相差フィルムを有することを特徴とする画像表示装置。
〔１１〕  〔８〕または〔９〕に記載の光学フィルムを有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の位相差フィルムは、たとえばＶＡ型ＬＣＤの視野角特性を改善することができるとともに、高温雰囲気下および高温高湿度雰囲気下に長時間放置しても位相差値の変化が極めて小さく、かつ、基材である高分子フィルムと液晶層との密着性の変化も極めて小さい。このような優れた耐久性を有する本発明の位相差フィルムまたは該位相差フィルムと偏光フィルムとを積層した光学フィルムを用いた液晶表示装置は、長時間にわたって安定した画像表示を行うことができ、安定した装置状態を保持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明に係る位相差フィルム、該位相差フィルムを有する光学フィルム、および、これらを用いた画像表示装置について詳細に説明する。
本発明の位相差フィルムは、高分子フィルム上に、複数のカチオン重合性液晶化合物を含む液晶組成物の硬化物層（液晶層）が形成されている。
【００２４】
本発明の位相差フィルムに用いられる高分子フィルムは、表面の水の接触角が０°以上１０°以下、好ましくは０°以上８°以下である。なお、水の接触角とは、高分子フィルムの表面に一定量の水滴を滴下し、該水滴の形状から求めた接触角を意味し、通常、接触角計と呼ばれる測定器を用いて測定される。
【００２５】
高分子フィルム表面の水の接触角が上記範囲にあることにより、上記液晶層の密着性および配向性が良好なものとなる。なお、上記水の接触角が１５°〜５０°であると、液晶層の配向性は良好であるが密着性に劣る傾向にあり、さらに６０°以上になると、液晶層が高分子フィルムに密着しなくなるばかりでなく、安定した配向性が得られなくなる傾向にある。
【００２６】
このような高分子フィルムとしては、たとえば、表層が上記接触角になるまでアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルム；ジアセチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの親水性セルロース誘導体からなるフィルム；ポリビニルアルコールまたはその誘導体からなるフィルム；アルカリ処理されたポリ酢酸ビニルフィルム；およびエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムなどが挙げられる。これらの中では、表層が上記接触角になるまでアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムや、ジアセチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの親水性セルロース誘導体からなるフィルムが、強度、透明性および耐熱性などの点で好ましく、特に表層が上記接触角になるまでアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムが好ましい。上記高分子フィルムの厚さは特に限定されないが、通常２０μｍ〜２００μｍ、好ましくは４０μｍ〜８０μｍ程度である。
【００２７】
また、上記表面の水の接触角が０°以上１０°以下の高分子フィルム上に、親水性の高分子層を形成することにより、液晶層の密着性や配向性をさらに向上させることができることから好ましい。また、水の接触角が１０°以下にならないような高分子フィルムを用いた場合でも、同様に親水性の高分子層を形成することにより、液晶層の密着性や配向性を改善することができることから好ましい。
【００２８】
このような親水性の高分子層は、上記アルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルム上に、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体の（水）溶液、または、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体の（水）溶液を、該フィルム上に塗布し、加熱などによって溶媒を除去して形成することができる。
【００２９】
上記水の接触角が１０°以上であるような高分子フィルムとしては、たとえば、水の接触角が１０°以上に調節された（アルカリ処理された）トリアセチルセルロースフィルム、アートン（ＪＳＲ社製）やゼオノア（日本ゼオン社製）などのシクロオレフィンポリマーからなるフィルム、および、ポリカーボネートやポリエステルなどからなる高分子フィルムが挙げられる。これらのフィルム上に上記親水性高分子層を形成する場合、上記と同様に、親水性高分子の（水）溶液を塗布し、加熱などによって溶媒を除去することにより得られるが、該溶液のぬれ性を向上させるために、該フィルム表面をコロナ処理、プラズマ処理といった表面処理を施してもよい。
【００３０】
上記のような高分子フィルムを用いることにより、液晶層との密着性が向上するだけでなく、過酷な条件下においても長時間優れた密着性を維持することができる。
高分子フィルム表面の水の接触角を上記範囲に調整するためのアルカリ処理は、たとえば、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム水溶液などのアルカリ性水溶液中に一定時間浸漬した後、水で充分に洗浄して表面に付着したアルカリ性水溶液を除去し、温風などにより乾燥することによって行うことができる。アルカリ性水溶液の濃度は０．５〜６Ｎ程度、温度は１０〜６０℃程度がよく、浸漬時間は上記接触角を測定しながら適宜設定すればよい。
【００３１】
本発明の位相差フィルムを構成する液晶層は、下記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表される複数のカチオン重合性液晶化合物（それぞれ「化合物（ａ）」、「化合物（ｂ）」、「化合物（ｃ）」ともいう。）を含む液晶組成物からなる。
【００３２】
【化２】
2006195169.tif 000004
【００３３】
上記式（ａ）〜（ｃ）中、ｍは１〜４の整数であり、ｎは２〜８の整数である。上記化合物（ａ）〜（ｃ）は、重合性基としてオキシラニル基またはオキセタニル基を少なくとも１つ有しており、酸触媒により重合する液晶化合物である。化合物（ａ）は、たとえば
、文献「POLYMER, Volume 35, Number 3, 622ページ、１９９４年」に記載されている方
法により合成することができ、化合物（ｂ）は、特願２００４−２１６９２９号に記載されている方法により合成することができ、化合物（ｃ）は、特願２００４−３１９３８０号に記載されている方法により合成することができる。
【００３４】
上記液晶層中の液晶分子の配向状態は、該液晶層を構成する液晶化合物の種類または添加剤により制御することができる。配向状態としては、液晶分子が基板面に対し平行に配向するホモジニアス配向；液晶分子が基板面に対して垂直に配向するホメオトロピック配向；液晶分子が基板表面付近ではホモジニアス配向しているが空気界面側では垂直に近い角度で配向するハイブリッド配向；液晶分子が基板面から空気界面まで略一定の傾きをもって配向するチルト配向；および液晶分子が基板面から空気界面まで捩れて配向するツイスト配向などが挙げられる。
【００３５】
上記添加剤としては、たとえば、ツイスト配向状態を形成する際に一般的に用いられるカイラル剤と呼ばれる化合物が挙げられる。このカイラル剤の量を適宜調整することにより、選択反射波長域が紫外域になるように調節することができる。このように調節された配向状態を固定化して得られる液晶層を有する位相差フィルムは、フィルム面の正面方向の位相差値がほとんどなく、フィルム面の法線方向から傾斜することによって位相差値が発生する。このような位相差フィルムは、たとえばＶＡ型ＬＣＤの視野角補償フィルムとして好適に用いられる。
【００３６】
本発明の位相差フィルムを構成する液晶層の形成に用いられる液晶組成物は、上記化合物（ａ）〜（ｃ）および必要に応じて各種添加剤を混合することにより得られる。上記液晶組成物において、化合物（ａ）は、液晶相を示す温度を室温付近にするために用いられ、化合物（ｂ）は、液晶相の温度範囲を広くするために用いられ、化合物（ｃ）はツイスト配向状態を形成するためのカイラル剤として用いられる。
【００３７】
上記液晶組成物を調製する際、化合物（ａ）は５〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％の量で用いられ、化合物（ｂ）は５〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％の量で用いられ、化合物（ｃ）は５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で用いられる。なお、化合物（ａ）〜（ｃ）の合計量を１００重量％とし、各成分はそれぞれ１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
化合物（ａ）を上記範囲の量で用いることにより、液晶相を示す温度を室温付近にすることができる。化合物（ｂ）を上記範囲の量で用いることにより、液晶相の温度範囲を広くすることができる。化合物（ｃ）を上記範囲の量で用いることにより、液晶層の選択反射波長域が紫外域になるようなツイスト配向状態を形成することができる。
【００３９】
上記液晶層の配向状態を固定化するには、たとえば、上記液晶化合物を特定の配向状態とした後、光重合開始剤の存在下で紫外線を照射して重合させることにより行うことができる。光重合開始剤としては、紫外光などを照射することによりカチオン種を発生することができる化合物であれば特に限定されない。具体的には、みどり化学（株）製「ＤＴＳ−１０２」、ＵＣＣ社製「サイラキューアーＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９９２」、旭電化（株）製「アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２」、ローディア社製「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４」、チバスペシャリティー社製「イルガキュアー２５０」、ＧＥシリコンズ社製「ＵＶ−９３８０Ｃ」などが挙げられる。上記光重合開始剤は、上記液晶化合物（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部の範囲の量で用いられる。
【００４０】
本発明の位相差フィルムは、上記液晶化合物（ａ）〜（ｃ）および光重合開始剤を含む液晶組成物を溶剤を用いて溶解させた溶液を調製し、該溶液を上記高分子フィルム上に一定の厚さで塗布した後、加熱などにより溶剤を除去して液晶層を形成し、該液晶層中の液晶分子を特定の配向状態とした後、該液晶層に紫外線を照射して該配向状態を固定化することによって得られる。
【００４１】
上記液晶組成物を溶解する溶剤としては、該組成物を溶解することができれば特に限定されず、たとえば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンなどのケトン類；ｎ−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ等のセロソルブ類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル類などが挙げられる。
【００４２】
上記溶剤は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。上記液晶組成物を溶解する際の該組成物の濃度は、用いる溶剤に対する溶解性、基板上へのぬれ性、塗布後の厚みなどによって異なるが、通常、５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％程度である。
【００４３】
上記液晶組成物の溶液を高分子フィルムに塗布して液晶層を形成する前に、液晶化合物を均一に配向させるために、上記高分子フィルムに配向処理を施すことが好ましい。配向処理の方法としては、たとえば、高分子フィルム表面を直接ラビング処理する方法、高分子フィルム上に配向膜を形成し、該配向膜をラビング処理する方法、および、光配向処理する方法などが挙げられる。これらの中では高分子フィルム表面を直接ラビングする方法が好ましい。
【００４４】
上記ラビング処理は、鋼やアルミニウムなどの金属ロールに、ナイロン、レーヨン、コットンなどのベルベット状のいわゆるラビング布を、両面テープなどを用いて巻き付けたラビングロールを用い、これを高速回転させて高分子フィルム表面を擦るように移動させることにより行われる。また、ラビング処理は、液晶化合物によって配向のしやすさなどが異なるため、液晶層が所望の配向状態となるように、ラビング処理条件やラビング装置の運転条件などを適宜調節して行われる。
【００４５】
上記液晶組成物の溶液を上記高分子フィルム上に塗布する方法としては、たとえば、スピンコート方式、ワイヤーバーコート方式、グラビアコート方式、マイクログラビアコート方式、カレンダーコート方式、スプレーコート方式、メニスカスコート方式などによる方法が挙げられる。塗布量は、乾燥後の液晶層の厚みが０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ程度となるように、溶液の濃度、塗布方法および塗布条件に応じて適宜調節すればよい。
【００４６】
上記液晶組成物の溶液を塗布し、加熱などにより溶剤を除去する際または除去した後に、上記液晶化合物が液晶相を示す温度領域に一定時間放置することにより該液晶化合物を特定の配向状態とする。
【００４７】
特定の配向状態となった液晶層に紫外線を照射することにより、上記液晶化合物（ａ）〜（ｃ）を重合させ、該配向状態を固定化する。紫外線の照射量は、用いるカチオン重合性化合物の種類、光重合開始剤の種類と添加量、硬化物層の膜厚などによって異なるが、通常、１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。また、紫外線照射時の雰囲気は、液晶
化合物の重合のしやすさなどの性質に応じて、空気雰囲気や窒素などの不活性ガス雰囲気
などを適宜選択することができる。
【００４８】
上記のようにして得られた位相差フィルムは、液晶層と高分子フィルムとの密着性が優れているとともに、高温雰囲気下や高温高湿度雰囲気下に長時間放置してもその密着性が変化せず、かつ、配向性の変化もほとんどないという優れた特徴を有する。類似の技術として、特開２００３−２８７７４９号公報には、カチオン重合性基を有する主鎖型液晶性ポリエステルからなる液晶層を、ポリエチレンナフテレートなどの基材上に形成した後、粘着剤等を用いてトリアセチルセルロースフィルム上に転写して液晶層を形成する方法が記載されている。一方、本発明では、高分子フィルムとして、表面の水の接触角が０°以上１０°以下の高分子フィルム、具体的には、該接触角になるようにアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることにより、転写することなく液晶層を直接該トリアセチルセルロースフィルム上に形成することができ、さらに密着性にも優れている。
【００４９】
液晶層と高分子フィルムとの密着性は、碁盤目試験と呼ばれる試験によって評価することができる。具体的には、液晶層にカッターナイフ等で約１ｍｍ角のマス目を碁盤目状に１００マス形成する。次いで、セロハンテープ（ニチバン製）を該マス目全体に貼り付けた後、手で一気にセロハンテープを剥離し、高分子フィルムから剥離せずに密着しているマス目の数で密着性を評価する。
【００５０】
本発明の位相差フィルムは、９０℃雰囲気下に５００時間放置前後、および、６５℃、９３％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置前後のいずれにおいても、上記碁盤目試験で液晶層が高分子フィルムに１００マス中８０マス以上、好ましくは１００マス中９０マス以上、より好ましくは１００マス中１００マス全て密着していることを特徴とする。
【００５１】
液晶層の配向性および配向安定性は、上記位相差フィルムの偏光顕微鏡観察および位相差値を測定することにより評価することができる。具体的には、液晶の配向性は、得られた位相差フィルムを偏光顕微鏡にて観察する。このとき、良好な配向状態であれば、配向欠陥は観察されないが、配向不良の場合は、多数の配向欠陥が観察される。配向安定性については、まず、高温雰囲気下および高温高湿度雰囲気下に一定時間放置する耐久性試験を行う前に、位相差フィルムの位相差値を自動複屈折計を用いて測定し、次に、位相差フィルムの耐久性試験を行う。各耐久性試験後、試験前の環境に戻して同様の操作により各耐久性試験後の位相差フィルムの位相差値を測定し、試験前後の位相差値の変化量で評価する。
【００５２】
本発明の位相差フィルムは、９０℃雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験（１）後の位相差値をＲ（１）とし、６５℃、９３％ＲＨ雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験（２）後の位相差値をＲ（２）とし、各耐久性試験前の初期位相差値をＲ（０）とするとき、下記式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすことを特徴とする。
【００５３】
｜Ｒ（０）−Ｒ（１）｜≦１０ｎｍ  ・・・（Ｉ）
｜Ｒ（０）−Ｒ（２）｜≦１０ｎｍ  ・・・（ＩＩ）
上記位相差値は、位相差フィルムのフィルム面に対して正面方向の位相差値でもよく、あるいは、正面からある角度に傾けたときの位相差値（以下、「傾斜位相差値」または「Ｒｔｈ」ともいう。）でもよい。特に選択反射波長域が紫外域となるように液晶層をツイスト配向させた本発明の位相差フィルムの場合は、該フィルム面に対して正面方向の位相差値がほとんどないため、傾斜位相差値を測定することが好ましい。
【００５４】
本発明に係る光学フィルムは、上記のようにして得られる本発明の位相差フィルムと、偏光フィルムとを、粘着剤や接着剤を用いて積層することによって得られる。このとき用
いられる偏光フィルムは、画像表示装置に一般的に用いられている偏光フィルムであれば特に限定されず、偏光素子の両側に保護フィルムを有するものであっても、片側のみに保護フィルムを有するものであってもよい。偏光素子は、たとえば、ポリビニルアルコールフィルムに染料や多ヨウ素イオン等の二色性色素を含浸させ、ホウ酸温浴中にて一軸延伸後乾燥したものなどを用いることができる。また、保護フィルムとしては、たとえば、表層がアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムなどを用いることができる。
【００５５】
本発明の位相差フィルムを構成する高分子フィルムが、アルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムである場合、該位相差フィルムをそのまま偏光フィルムの保護フィルムとして用いることができる。このように、偏光フィルムを構成する偏光素子と、本発明の位相差フィルムを構成する高分子フィルムとを、接着剤等を介して直接積層させた光学フィルムは、偏光素子の両側に通常の保護フィルムを有する偏光フィルムに別途位相差フィルムを貼り合わせる工程が不要となるだけでなく、該光学フィルムを用いた画像表示装置の厚みも薄くできることから、特に好ましい。また、接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤など種々の接着剤を用いることができる。図１に、このような本発明の光学フィルムの一例を示す（なお、接着剤層は省略してある）。
【００５６】
図１において、本発明の光学フィルム６は、偏光素子１に保護フィルム２と本発明の位相差フィルム５とを、接着剤を用いて貼り合わせた構成となっている。このとき、液晶層４は偏光素子１とは反対側になるように配置される。
【００５７】
本発明に係る画像表示装置は、上記本発明の位相差フィルムまたは光学フィルムを有する。具体的には、上記本発明の位相差フィルムまたは光学フィルムを、液晶セルに粘着剤等を用いて貼り合せることにより、液晶表示装置を得ることができる。図２に、本発明の画像表示装置の一例であるＶＡ型ＬＣＤ１１の概略図を示す。
【００５８】
図２において、本発明の画像表示装置１１は、液晶セル７を挟むようにして本発明の光学フィルム６と偏光フィルム８が粘着剤により液晶セル７に貼り合わされた構成となっている。なお、本発明の光学フィルム６を液晶セル７と貼り合わせる時は、該光学フィルム６を構成する本発明の位相差フィルム５の液晶層４が液晶セル側になるよう配置して貼り合わされる。また、光源となるバックライト１０と偏光フィルム８との間には、輝度を向上させるための輝度向上フィルム９が配置されている。
【００５９】
本発明の光学フィルム６を構成する本発明の位相差フィルム５の液晶層４は、選択反射波長域が紫外域になるようツイスト配向しており、概ね垂直配向している液晶セルの位相差値を補償するような位相差値、具体的には、液晶セルの傾斜位相差値を打ち消すような傾斜位相差値（Ｒｔｈ）を有している。厳密には、液晶セルを挟む上下の偏光素子間に配置される全てのフィルムについての傾斜位相差値（Ｒｔｈ）を考慮した上で、本発明の位相差フィルムのＲｔｈが決定される。なお、傾斜位相差値（Ｒｔｈ）は下記式（III）で
求められる。
【００６０】
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ  ・・・（III）
上記式（III）中、ｎｘはフィルムまたは液晶セル面内における最大屈折率を示し、
ｎｙはフィルムまたは液晶セル面内における最小屈折率を示し、ｎｚはフィルムまたは液晶セルの厚さ方向の屈折率を示し、ｄはフィルムまたは液晶セルの厚さを示す。フィルム面内で屈折率差が無い場合は、ｎｘ＝ｎｙである。
【００６１】
たとえば、ＶＡ型ＬＣＤの液晶セルの傾斜位相差値をＲｔｈ（ｃｅｌｌ）、本発明の位相差フィルムの傾斜位相差値をＲｔｈ（ｒｅｔａ）、液晶セルを挟む上下の偏光素子間に
配置される全てのフィルム（本発明の位相差フィルムを除く。）の傾斜位相差値を
Ｒｔｈ（ｆ１）、Ｒｔｈ（ｆ２）・・・Ｒｔｈ（ｆｎ）（ｎは偏光素子間に配置される、本発明の位相差フィルムを除くフィルムの数）とするとき、下記式（ＩＶ）を満たすことにより、液晶セルの視野角を補償することができる。
【００６２】
Ｒｔｈ（ｃｅｌｌ）＝Ｒｔｈ（ｒｅｔａ）＋Ｒｔｈ（ｆ１）＋Ｒｔｈ（ｆ２）＋・・・＋Ｒｔｈ（ｆｎ）  ・・・（ＩＶ）
上記式（ＩＶ）を満たす傾斜位相差値Ｒｔｈ（ｒｅｔａ）を有する本発明の位相差フィルムを用いた本発明の画像表示装置は、本発明の位相差フィルムを用いない場合と比較して視野角特性に優れている。
【００６３】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されることはない。
【００６４】
＜実施例１＞
（高分子フィルムのアルカリ処理およびラビング処理）
トリアセチルセルロースフィルム（厚さ約８０μｍ、富士写真フィルム社製）を表面の水の接触角が１０°となるように、４０℃の２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に１０分浸漬してアルカリ処理を行い、蒸留水で充分に洗浄した後、７０℃で５分間乾燥した。なお、水の接触角は、２３℃、５２％ＲＨの雰囲気下で、蒸留水を用いて１０マイクロリットルの水滴をフィルム表面に滴下し、２０秒後の接触角を接触角計（協和界面科学社製）にて測定した。次いで、このフィルムをガラス板に粘着剤で貼り合わせ、ＥＨＣ社製ラビングマシン（ラビングロール径：４５ｍｍ、ラビングロール回転数：１５００ｒｐｍ、搬送速度：１ｍ／ｍｉｎ、１回処理）を用いてラビング処理した。
【００６５】
（液晶組成物の調製）
下記カチオン重合性化合物（ａ１）〜（ｃ１）および光重合開始剤（ｄ１）を含む液晶組成物（Ｍ１）を調製した。
【００６６】
【化３】
2006195169.tif 000005
【００６７】
なお、上記化合物（ａ１）は、文献「POLYMER, Volume 35, Number 3, 622ページ、１
９９４年」に記載されている方法により合成し、上記化合物（ｂ１）は特願２００４−２１６９２９号に記載されている方法で合成し、上記化合物（ｃ１）は特願２００４−３１９３８０号に記載されている方法で合成した。
【００６８】
（位相差フィルムの作製）
上記液晶組成物（Ｍ１）をトルエン：シクロペンタノン＝２：１の混合溶剤に溶解して、３３重量％の溶液を調製した。得られた溶液を、上記ラビング処理した、アルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムに、乾燥後の膜厚が約２μｍとなるようにスピンコート方式で塗布した後、７０℃で２分間乾燥した。次いで、空気中で高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を用いて紫外線を照射して重合させることにより、可視光域に選択反射波長を持たないツイスト配向した液晶層を有する本発明の位相差フィルムを得た。
【００６９】
（位相差フィルムの評価）
得られた位相差フィルムについて、偏光顕微鏡による観察を行ったところ、配向欠陥は観察されず、良好な配向状態であることが分かった。次に、約５９０ｎｍにおける正面方向の位相差値、ならびに、同波長での遅相軸および進相軸方向に５０°傾斜させた時のそれぞれの位相差値を、自動複屈折計（王子計測社製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」）を用いて測定した。また、上記位相差フィルムの密着性を碁盤目試験によって評価した。碁盤目試験は、まず、カッターナイフで、上記位相差フィルムの液晶層部分に、約１ｍｍ角のマス目を碁盤目状に１００マス形成し、セロハンテープ（ニチバン製）を該マス目全体に貼り付けた後、手で一気にセロハンテープを剥離して行った。その結果、碁盤目の１００マス中１００マス全てが剥離せずに密着していた。以上の結果を表１に示す。
【００７０】
（光学フィルムの作製）
次に、二色性色素としてヨウ素を吸着させたポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸することにより得られた偏光素子に、上記位相差フィルムと、該位相差フィルムを作製する際に用いたアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムとを、図１に示すような構成になるように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合わせることにより、本発明の光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムは、上記位相差フィルムと偏光素子とが充分に接着されており、該光学フィルムの総厚みは約１８２μｍであった。
【００７１】
＜実施例２＞
トリアセチルセルロースフィルムの表面の水の接触角が８°となるように、４０℃の２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液への浸漬時間を変更したこと以外は実施例１と同様の操作および評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】
＜比較例１＞
トリアセチルセルロースフィルムの表面の水の接触角が１５°となるように、４０℃の２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液への浸漬時間を変更したこと以外は実施例１と同様の操作および評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
得られた位相差フィルムと該位相差フィルムを作製する際に用いたアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルムとを、図２の構成になるように実施例１と同様の操作により偏光素子と貼り合わせたが、充分に接着しなかった。
【００７４】
また、実施例１で用いた接触角が１０°のトリアセチルセルロースフィルム２枚を、実施例１と同様の操作により偏光素子に貼り合わせて作製した偏光フィルムと、比較例１で得られた位相差フィルムとを、アクリル系粘着剤を用いて貼り合わせて光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムの総厚みは約２９５μｍであった。
【００７５】
＜比較例２＞
トリアセチルセルロースフィルムの４０℃の２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液への浸漬処理を実施しなかったこと以外は実施例１と同様の操作および評価を行った。結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
2006195169.tif 000006
【００７７】
〔耐久性試験〕
実施例１および２で作製した位相差フィルムについて、９０℃の高温雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験（１）、および、６５℃、９３％ＲＨの高温高湿度雰囲気下に５００時間放置する耐久性試験（２）を行った。各耐久性試験後、実施例１の環境下に２４時間放置してから、実施例１と同様の方法で位相差値の測定と碁盤目試験を行った。耐久性試験（１）の結果を表２に、耐久性試験（２）の結果を表３に示す。
【００７８】
【表２】
2006195169.tif 000007
【００７９】
表２中、Ｒ（０）は耐久性試験（１）実施前の位相差値であり、Ｒ（１）は耐久性試験（１）実施後の位相差値を示す。
【００８０】
【表３】
2006195169.tif 000008
【００８１】
表３中、Ｒ（０）は耐久性試験（２）実施前の位相差値であり、Ｒ（２）は耐久性試験（２）実施後の位相差値を示す。
実施例および比較例から明らかなように、本発明の位相差フィルムは、高分子フィルムの接触角を１０°以下とすることにより、液晶層の配向性および密着性性が良好となる。また、本発明の位相差フィルムは、高温雰囲気下および高温高湿度雰囲気下に長時間放置しても密着性が変化することなく、優れた密着安定性を有しているだけでなく、位相差値の変化も極めて少ないことから、優れた配向安定性を有している。さらに、実施例１の光学フィルムの厚みと比較例１の光学フィルムの厚みとの比較から明らかなように、本発明の位相差フィルムは偏光素子の保護フィルムとしても使用できるため、液晶表示装置の薄型化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明の光学フィルムの一例を示した図である。
【図２】本発明の画像表示装置の一例を示した図である。
【符号の説明】
【００８３】
１  偏光素子
２  保護フィルム
３  アルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィル
４  液晶層
５  本発明の位相差フィルム
６  本発明の光学フィルム
７  液晶セル
８  偏光フィルム
９  輝度向上フィルム
１０  バックライト
１１  本発明の画像表示装置
【図１】
2006195169.tif 000011
【図２】
2006195169.tif 000012