(57)【要約】【課題】  長期にわたり光取り出し効率と内部透過率が劣化しない有機ＥＬ素子提供する。【解決手段】  （ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間である充填層を有する有機ＥＬ素子を提供する。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
対向する陽極と陰極からなる１対の電極と、
前記１対の電極の間に配置されている有機層と、
前記１対の電極と前記有機層とを保護する保護層と、
前記保護層上に配置されている封止基材と、
前記保護層と前記封止基材の間に配置されている充填層と、を有する有機ＥＬ素子において、前記充填層は下記条件を満たす層である；
（ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ
（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間。
【請求項２】
前記充填層は無機微粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
前記無機微粒子の屈折率が１．７０以上であることを特徴とする請求項２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
前記充填層に含まれる前記無機微粒子の量が１ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲内であることを特徴とする請求項２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
前記無機微粒子は、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＩＴＯ、ＢａＴｉＯ３の少なくとも何れか１種であることを特徴とする請求項２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項６】
前記無機微粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項２に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記充填層の厚みが１μｍ以上１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記充填層は光硬化性粘着剤あるいは熱硬化性粘着剤の何れかであることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記充填層がアクリル樹脂からなる層であることを特徴とする請求項１に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
前記有機ＥＬ素子は、トップエミッション構造である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１１】
請求項１に記載の前記有機ＥＬ素子を面内方向に複数互いに分離して有し、分離領域には隔壁が設けられており、前記充填層は前記隔壁上の前記保護層にも配置されていることを特徴とする有機ＥＬ素子アレイ。
【請求項１２】
１対の電極と前記１対の電極の間に狭持される有機層とが基材上で保護層により覆われている有機ＥＬ素子に、前記有機ＥＬ素子と封止基材との間に充填層を配置する充填層配置工程と、
前記充填層上に前記封止基材を配置する封止基材配置工程とを有する有機ＥＬ素子の充填封止方法において、
前記充填層配置工程において、
（ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ
（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間
の充填材を用いることを特徴とする有機ＥＬ素子の充填封止方法。
【請求項１３】
前記充填層配置工程と前記封止基材配置工程は、前記封止基材上に配置した前記充填層を前記封止基材と共に前記有機ＥＬ素子に貼りあわせる工程であることを特徴とする請求項１２に記載の有機ＥＬ素子の充填封止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機ＥＬ素子及び有機ＥＬ素子アレイそして有機ＥＬ素子の充填封止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来技術の有機ＥＬ素子を第１図に示す。この図に示すように有機ＥＬ素子はガラス基板１、陽極、有機ＥＬ層４０、陰極からなる有機ＥＬ素子を封止基材２（例ガラスキャップ）により封止することで形成していた。符号６は封止材であり、側部から侵入する水や酸素を防ぐために配置される。有機ＥＬ素子は密閉された空間により外部から遮断されている（特許文献１）。
【０００３】
またガラスキャップと有機ＥＬ素子の間を透明樹脂層形成によって封止する方法が開示されている。前記透明樹脂層としては、付加反応タイプのシリコーン樹脂を材料とし、スピンナーで有機ＥＬ素子の画素の間隔以下（０．１〜５００μｍ）の厚さに塗布した後、空気中で加熱硬化して形成する方法が提案されている。（特許文献２）
【特許文献１】特開２００３−２６４０６１号公報
【特許文献２】特開平５−９４８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示された技術をそのまま有機ＥＬ素子に適用した場合、ガラスキャップと有機ＥＬ素子との間に空間が形成され、この形成された空間により、有機ＥＬ素子から発光する光の一部が内面反射により内部透過率が低下することに本発明者は着目した。
【０００５】
一方で特許文献２に開示された技術を有機ＥＬ素子に適用した場合、０．１μｍ〜５００μｍの厚みのシリコーン樹脂によりシールガラスと上部絶縁層の間の空間を埋めることが出来るものの、シリコーン樹脂を加熱硬化してしまうので一旦シールガラスと上部絶縁層との間の空間を埋めることが出来ても実使用時において熱（素子の発光に伴う熱等）による膨張収縮の繰り返しにより微小な隙間が出来てしまい、その結果有機ＥＬ素子の内部透過率は大きく損なわれる可能性があることを本発明者は着目した。
【０００６】
そこで本発明は有機ＥＬ素子において前述の内部透過率を改善した有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
よって本発明は、
対向する陽極と陰極からなる１対の電極と、
前記１対の電極の間に配置されている有機層と、
前記１対の電極と前記有機層とを保護する保護層と、
前記保護層上に配置されている封止基材と、
前記保護層と前記封止基材の間に配置されている充填層と、を有する有機ＥＬ素子において、前記充填層は下記条件を満たす層である；
（ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ
（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間
を提供する。
【０００８】
また本発明は、
１対の電極と前記１対の電極の間に狭持される有機層とが基材上で保護層により覆われている有機ＥＬ素子に、前記有機ＥＬ素子と封止基材との間に充填層を配置する充填層配置工程と、
前記充填層上に前記封止基材を配置する封止基材配置工程とを有する有機ＥＬ素子の充填封止方法において、
前記充填層配置工程において、
（ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ
（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間
の充填材を用いることを特徴とする有機ＥＬ素子の充填封止方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、硬化しない充填層を配置することでいつまでも隙間を生じない内部透過率を維持した有機ＥＬ素子を提供することが出来る。さらに充填層の屈折率を前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間に規定することで、取り出し効率の高い有機ＥＬ素子を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子は、充填層が以下の２点で規定される。即ち、
（ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ
（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間である。
【００１１】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子の断面模式図を図２に示す。符号１１は基板、２は封止基材、４は保護層、５は充填層、６は封止材、８は下部電極、９は有機層、１０は上部電極、そして１２は素子分離膜である。
【００１２】
有機ＥＬ素子は下部電極８と有機層９と上部電極１０とを少なくとも有し、上部電極１０上に保護層４、充填層５、そして封止基材２を更に有している。有機層は少なくとも１層からなる層である。発光層のほかに正孔輸送層や正孔注入層や電子輸送層や電注入層やキャリアブロッキング層等を適宜有していても良い。あるいはこれらの層の少なくとも２層の組み合わせが発光層として機能しても良い。
【００１３】
上部電極１０は透明電極である。一例としてＩＴＯが原料である。
【００１４】
下部電極８は反射電極である。一例としてＡｌやＡｇやＣｒのうち少なくとも何れかひとつの元素を含むものが原料である。
【００１５】
このような基板に対して近い側が反射電極で遠い側が透明電極である構造は、有機ＥＬ素子から発する光を上部から外部へ取り出すことが出来るいわゆるトップエミッション構造であるということが出来る。
【００１６】
この場合保護層４および充填層５そして封止基材２は有機ＥＬ素子から発する光を外部へロス無く出すために発光波長に対して出来るだけ透明であることが必要であり、本実施形態においてこれら保護層４および充填層５そして封止基材２は何れも透明な部材を利用している。
【００１７】
有機ＥＬ素子の上には保護層４が配置されている。そしてその保護層の上に、順に充填層５と封止基材２が配置されている。充填層５は保護層４上から有機ＥＬ素子を覆っている。
【００１８】
この充填層５は、
（ａ）粘度が１０３〜１０６（ｍＰａ・ｓ）の範囲で且つ
（ｂ）屈折率が前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間
に規定されている。
【００１９】
そして（ａ）により保護層４表面の凹凸に倣い隙間無く充填層５が配置され且つ形状が容易に変形するので保護層４との間であるいは封止基材２との間で実使用時間中に隙間が生じることを防ぐことが出来る。その結果封止基材２外への光の高い外部取り出し効率を維持することが出来る。
【００２０】
なおこの粘度は温度−２０℃から６０℃の間において上記数値範囲をみたすものである。
【００２１】
また（ｂ）により各界面における光の反射ロスを低減できるので透過率を向上させることが出来る。
【００２２】
そして硬化しない上記充填層を配置することでいつまでも隙間を生じない内部透過率を維持した有機ＥＬ素子を提供することが出来る。さらに充填層の屈折率を前記保護層の屈折率と前記封止基材の屈折率の間に規定することで、取り出し効率の高い有機ＥＬ素子を提供することが出来る。
【００２３】
更にいえば、４００ｎｍから７００ｎｍでの内部透過率が膜厚１μｍで８０％以上９５％以下である充填層を有する有機ＥＬ素子を提供することが出来る。
【００２４】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子において、充填層の厚みは例えば１μｍ以上１００μｍ以下である。
【００２５】
また本実施形態に係る有機ＥＬ素子において、充填層の主原料は、アクリル系、エポキシ系、シリコーン系、フッ素系或いはその変性系の樹脂を用いることが出来るが中でもアクリル樹脂が好ましい。
【００２６】
また本実施形態に係る有機ＥＬ素子において、充填層は例えば光硬化型粘着剤あるいは熱硬化性粘着剤の少なくとも何れかである。
【００２７】
また本実施形態に係る有機ＥＬ素子において、充填層に無機微粒子を添加しても良い。無機微粒子を添加することで充填層の屈折率を保護層の屈折率と封止基材の屈折率との間に設定することも出来し、充填層の母材自体の屈折率は保護層の屈折率と封止基材の屈折率との間ではないものでも無機微粒子を添加することで所望の間に節制することができる。そしてその場合無機微粒子の屈折率は１．７０以上であることが好ましい。
【００２８】
一例を挙げると、アクリル系粘着剤（アクリル樹脂）の屈折率は１．４８であり、封止基材であるガラスの屈折率は１．５０、保護膜である窒化珪素膜の屈折率は２．０程度を示し、アクリル樹脂の屈折率をアクリル樹脂中に高屈折率の無機微粒子を分散させる方法で１．５０以上２．０以下に高屈折率化することにより、有機ＥＬ発光素子の内部透過率を向上させることが出来る。
【００２９】
具体的な無機微粒子としては、ＴｉＯ２（ｎｄ＝２．２６５２），Ｎｂ２Ｏ５（ｎｄ＝２．３６７），ＩＴＯ（ｎｄ＝１．８５８１），Ｃｒ２Ｏ３（ｎｄ＝２．２１７８），ＢａＴｉＯ３（ｎｄ＝２．４３６２）等である。
【００３０】
これら微粒子を前記充填層としてのアクリル粘着剤中に添加することで、屈折率を所定の値に設定できる。
【００３１】
また無機微粒子の添加量は充填層の母材に対して、１ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲内であることが好ましい。
【００３２】
また無機微粒子の好ましい平均粒子径は２〜１００ｎｍ、より好ましくは２〜５０ｎｍである。
【００３３】
また無機微粒子は、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＩＴＯ、ＢａＴｉＯ３の少なくとも何れか１種であることも好ましい。
【００３４】
なお本実施形態において、有機ＥＬ素子はスイッチング素子、例えばＴＦＴと一方の電極とが接続されており、スイッチング素子により発光非発光が制御される。
【００３５】
また本実施形態に係る有機ＥＬ素子は複数が互いに離間して面内に配置されていてもよい。その場合、ディスプレイパネルの画素として有機ＥＬ素子を利用することが出来る。また有機ＥＬ素子はモノカラー発光装置として利用しても良いし、あるいは複数の有機ＥＬ素子がそれぞれ異なる色を発光しフルカラーを発することができる発光装置として利用しても良い。
【００３６】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子の横には素子分離膜１２が配置されている。
【００３７】
本図においては有機ＥＬ素子の片脇に配置されているが、複数の互いに離間しあう有機ＥＬ素子の間、即ち離間領域にこの素子分離膜１２を配置しても良い。そしてこの素子分離膜１２が離間して隣り合う複数の有機ＥＬ素子の離間領域に設けられている場合、上部電極と素子分離膜の頂との間に凹凸が出来る。これは素子分離膜１２の頂が上部電極１０よりも高い位置にあるからである。その結果、それらを覆う保護層４表面はおよそ１μｍ程度の凹凸が生じる。本実施形態に係る有機ＥＬ素子は充填層がこの凹凸も隙間無く覆うので光散乱防止効果があり、結果として光の外部取り出し効率が向上する。
【００３８】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子の製造において、より具体的には保護膜上に充填層と封止基材を配置する工程において、充填層を予め封止基材に載置させ（つまり積層構造体になっている）、保護膜で覆われた有機ＥＬ素子と真空中で貼り合わせることが好ましい。
【００３９】
次いで基板１１面内に収まっている封止基材２の周辺において封止材６により両者を封着することが好ましい。
【００４０】
ここで封止材６は、熱硬化型、常温硬化型、光（紫外線）硬化型等のいずれかの接着剤を使用し、材料としてアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン等を用いることができる。特に、紫外線硬化型のエポキシ樹脂の使用が好ましい。
【００４１】
本実施形態に係る有機ＥＬ素子が有する封止基材は図に示すように周辺端部において壁部を有する形状である以外に、壁部を有さない面一の平坦な形状でもよい。その場合充填層が基板と封止基材との間で漏れてしまわないように、少なくとも充填層横部および封止基材横部に封止材６を配置してもよい。
【実施例】
【００４２】
（第１の実施例）
まず基板の作製について以下に述べる。
【００４３】
［基板側の作製］
ＴＦＴ素子及び該素子をマトリクス駆動する配線を備えた厚さ１．１ｍｍのガラス基板上に、陰極側金属電極として、画素ごとにＡｌを膜厚１００ｎｍ、真空度２．７×１０−３Ｐａの条件下で真空蒸着法にて成膜した。
【００４４】
次に上記金属電極上に発光層として、Ａｌｑ３を厚さ４０ｎｍ、真空度２．７×１０−３Ｐａの条件下で真空蒸着法にて成膜した。
【００４５】
更に、上記発光層の上に正孔輸送層として、αＮＰＤを厚さ６０ｎｍ、真空度２．７×１０−３Ｐａの条件下で真空蒸着法にて成膜した。
【００４６】
成膜後、陽極側透明電極として厚さ７０ｎｍのＩＴＯ膜をスパッタ法にて形成した。
【００４７】
［保護膜の作製］
ＩＴＯ膜を成膜した後、保護膜形成を行う。前記保護膜の作製方法は真空装置により、ガラス基板上に窒化シリコン膜を堆積形成した。
【００４８】
次に本発明の封止工程について、詳細に述べる。
【００４９】
［封止工程］
形成した有機ＥＬ発光素子上の保護膜と封止基材との間に充填層を設けることで、有機ＥＬ発光素子の内部透過率を向させるためとバリア性を向上させるために、充填層の形成と封止材による封止工程に移る。
【００５０】
ここで符号５の充填層の粘性体として、一例として熱硬化型アクリル酸エステルの透明粘着剤（ＳＫダイン１８３１（ｎｄ＝１．４８）／綜研化学製）を用いた。前記充填層の屈折率を高屈折率化するために、一例として無機微粒子であるＴｉＯ２（平均粒子径＝３６ｎｍ、ｎｄ＝２．２６５２／シーアイ化成製）を１０ｗｔ％分散したものを使用した。
【００５１】
前記ＴｉＯ２を混合・分散した充填層の材料を封止ガラス上にスピンコーターにより、厚み１５μｍに塗布を行い、不図示のホットプレート上で前記透明樹脂を加熱硬化させた。尚、その時の加熱条件は８０℃、３０分である。
【００５２】
加熱硬化後、保護膜まで形成した有機ＥＬ素子側基板と充填層を形成した封止基材符号２を貼り合わせる。
【００５３】
貼り合わせた後、外界の水分に対するバリア性を向上させるために精密ディスペンサーにより、封止ガラスの外周部を封止材により封着した。
【００５４】
ここで封止材としては、光カチオン重合系の液状樹脂（ＸＵＣ−２５０８／三井化学製）を用い、前記液状樹脂中に水分吸着作用を有するフィラーとして、ここではモレキュラ−シーブス（３Ａタイプ／巴工業製）を混合・分散装置により５０ｗｔ％内添した材料を用いた。
【００５５】
これら封着する工程は、グローブボックス（不図示）中の水分濃度を１０ｐｐｍ以下に制御して封着することにより、組み立て直後にこれまで大きな課題であったダークスポットの発生を押さえ込むことが可能となった。
【００５６】
［素子評価］
長期信頼性においても表１に示すように、６０℃／９０％ＲＨの雰囲気条件で１０００時間の連続耐久試験を行ったが、輝度劣化等の発光特性の低下はほとんど確認されず（輝度：９４．５％）、ダークスポット等の発生もなく、安定した有機ＥＬ素子とその製造方法を得ることが出来た。
【００５７】
（第２の実施例）
第２の実施例では、有機ＥＬ素子の軽量化に対応するため、封止基材として透明フィルムを用いた場合を示す。
【００５８】
実施例１のガラス上に形成した有機ＥＬ発光素子に空気中の水蒸気が浸入しないような封止材料でバリア性を付与させるため、封止工程に移る。
【００５９】
ここで用いる封止基材の透明フィルムとして、外部からの水分を吸着させるために一例として合成ゼオライト系の乾燥剤であるモレキュラシーブス（３Ａタイプ／巴工業製）を２０ｗｔ％添加した厚み５０μｍの透明ポリイミドフィルムを用いた。
【００６０】
次に前記ポリイミドフィルム中に含まれる水分を除去するために、真空加熱により水分量を１ｐｐｍまで低減させた。
【００６１】
水分を低減させた前記透明ポリイミドフィルムにガスバリア性を向上させるために、不図示のＣＶＤ装置により酸化珪素膜を約５００ｎｍの厚みに成膜する。
【００６２】
成膜後、保護膜まで形成した有機ＥＬ素子側基板と無機膜を形成した封止基材を粘性体により貼り合わせる。
【００６３】
貼り合わせた後、前記有機ＥＬ素子の安定性を確保するために、符号２の封止基材の外周部を再び封着した。
【００６４】
透明フィルムは周辺端部に壁部を有さない面一の封止基材である。したがって封止材は封止基材の側部（実質的には側部のみならず上面部まで）と充填層とが封止材により覆われる。
【００６５】
ここで封止材としては、光カチオン重合系の液状樹脂（ＫＲ６９５／旭電化製）を用い、前記液状樹脂中に水分吸着作用を有するフィラーとして、ここでは合成シリカ（商品名：マイクロイド／東海化学工業所製）を混合・分散装置により５０ｗｔ％内添した材料を用いた。
【００６６】
これら封着する工程は、グローブボックス（不図示）中の水分濃度を１０ｐｐｍ以下に制御して封着することにより、組み立て直後にこれまで大きな課題であったダークスポットの発生を押さえ込むことが可能となった。
【００６７】
［素子評価］
長期信頼性においても表１に示すように、６０℃／９０％ＲＨの雰囲気条件で１０００時間の連続耐久試験を行ったが、輝度劣化等の発光特性の低下はほとんど確認されず（輝度：９０．０％）、ダークスポット等の発生もなく、安定した有機ＥＬ素子とその製造方法を得ることが出来た。
【００６８】
（第１の比較例）
第１の比較例は第１の実施例に対して、有機ＥＬの封止材料として、無機微粒子を添加しない充填層を用いた場合について示す。
【００６９】
ガラス基板に保護膜まで形成した有機ＥＬ素子基板と無機微粒子を添加しない充填層を形成し、封止ガラスをアライメント調整した後、封止材による封止工程に移る。
【００７０】
ここで用いる封止材としては、光カチオン重合系の液状樹脂（ＸＵＣ−２５０８／三井化学製）及び水分吸着フィラーは実施例１と同様とした。
【００７１】
前記封止材を精密ディスペンサー用シリンジ中に注入し、注入後、封止ガラスの外周部に封止材６をディスペンサーにより、精密塗布を行った。
【００７２】
塗布後、前記ガラス基板と該封止基板とを封止剤により封着し、加熱硬化させた。尚、その時の加熱条件は８０℃／３０分である。
【００７３】
以上述べた封着工程は、グローブボックス（不図示）中の水分濃度を１０ｐｐｍ以下に制御して封着した。
【００７４】
［素子評価］
組み立てた有機ＥＬ素子について、６０℃／９０％ＲＨの雰囲気条件で１０００時間の連続耐久試験を行ったが、表１に示すように輝度の乏しい（８０．２％）、有機ＥＬ素子となった。
【００７５】
【表１】
2006172818.tif 000003
【００７６】
（第３、４の実施例及び第２の比較例）
本実施例および比較例２はそれぞれ第１の実施例、第２の実施例そして第１の比較例で得た有機ＥＬ素子の透過率及び光取り出し効率を測定した例である。
【００７７】
その結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
2006172818.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】背景技術に関する有機ＥＬ素子の断面模式図である。
【図２】本実施形態に係る有機ＥＬ素子の断面模式図である。
【符号の説明】
【００８０】
１  ガラス基板１
２  封止基材
４  保護層
５  充填層
６  封止材
８  下部電極
９  有機層
１０  上部電極
１１  基板
１２  素子分離膜
４０  有機ＥＬ層
【図１】
2006172818.tif 000005
【図２】
2006172818.tif 000006