(57)【要約】【課題】剛性が高く、透明性と強度に優れるエチレン系多層フィルムを提供すること。【解決手段】層（II）と層（III）との間に層（Ｉ）を配置してなる多層フィルムであって、層（Ｉ）での成分（Ａ−１）の含有量が８０〜３０重量％、成分（Ａ−２）の含有量が２０〜７０重量％であり、層（II）及び層（III）夫々での成分（Ｂ−１）の含有量が９７〜７０重量％、成分（Ｂ−２）の含有量が３〜３０重量％である多層フィルム。（Ａ−１）エチレン単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィン単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギーが３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ−２）直鎖状高密度ポリエチレン（Ｂ−１）エチレン単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィン単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギーが３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ−２）高圧法低密度ポリエチレン【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
層（Ｉ）、層（II）及び層（III）を有し、層（II）と層（III）との間に層（Ｉ）を配置してなる多層フィルムであって、層（Ｉ）は下記成分（Ａ−１）及び（Ａ−２）を含有し、層（Ｉ）での成分（Ａ−１）の含有量が８０〜３０重量％であり、成分（Ａ−２）の含有量が２０〜７０重量％であり、層（II）及び層（III）は、下記成分（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を含有し、層（II）及び層（III）それぞれでの成分（Ｂ−１）の含有量が９７〜７０重量％であり、成分（Ｂ−２）の含有量が３〜３０重量％である多層フィルム。
（Ａ−１）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ａ−２）：直鎖状高密度ポリエチレン
（Ｂ−１）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ−２）：高圧法低密度ポリエチレン
【請求項２】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体が下記要件（ｉ）〜（iii）を充足する請求項１に記載の多層フィルム。
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５〜２０ｇ／１０分であること。
（ii）密度が９０５〜９４０Ｋｇ／ｍ3であること。
（iii）溶融粘度（η*）とメルトフローレート（ＭＦＲ）とが下記式（１）を充足すること。
η*  ＜  １５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                            式（１）
η*   ：温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融粘度
（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）
ＭＦＲ：メルトフローレート（単位：ｇ／１０分）
【請求項３】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体が下記要件（iv）を充足する請求項１または２に記載の多層フィルム。
（iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜２５であること。
【請求項４】
成分（Ａ−２）の直鎖状高密度ポリエチレンが下記要件（ｖ）及び（vi）を充足する請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
（ｖ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０３〜２０ｇ／１０分であること。
（vi）密度が９４５ｋｇ／ｍ3〜９６０ｋｇ／ｍ3であること。
【請求項５】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体が下記要件（vii）〜（ix）を充足する請求項１〜４のいずれかに記載の多層フィルム。
（vii）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分であること。
（viii）密度が９０５〜９４０Ｋｇ／ｍ3であること。
（ix）組成分布変動係数（Ｃｘ）が０．７以下であること。
【請求項６】
成分（Ｂ−２）の高圧法低密度ポリエチレンが下記要件（ｘ）及び（xi）を充足するである請求項１〜５のいずれかに記載の多層フィルム。
（ｘ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分であること。
（xi）密度が９１５〜９３０Ｋｇ／ｍ3であること。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の多層フィルムからなる自動包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン系多層フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や日用雑貨などの包装に用いられるフィルムとしては、エチレン系樹脂を用いたフィルムが多く用いられており、該フィルムには、被包装物保護の観点からフィルムの強度が高いことや被包装物の視認性の観点からフィルムの透明性が高いこと等が求められている。例えば、シングルサイト系触媒によるエチレン−１−ヘキセン共重合体と高密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンとからなる単層フィルム（例えば、特許文献１参照。）や、高密度ポリエチレンを主成分とする第Ｉ層と、シングルサイト系触媒によるエチレン−１−ブテン共重合体からなる第II層と、高圧法低密度ポリエチレンからなる第III層とからなる３層フィルム（例えば、特許文献２参照。）等が提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−３４４９６６号公報
【特許文献２】特開２０００−３４３６５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、エチレン系樹脂を用いた従来のフィルムの透明性と強度は、高速自動包装が可能な剛性の高いフィルムにおいて、必ずしも十分満足のいくものではなかった。
【０００５】
かかる状況のもと本発明が解決しようとする課題は、剛性が高く、透明性と強度に優れるエチレン系多層フィルムを提供することにある。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、剛性が高く、透明性と強度に優れるエチレン系多層フィルムを提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、層（Ｉ）、層（II）及び層（III）を有し、層（II）と層（III）との間に層（Ｉ）を配置してなる多層フィルムであって、層（Ｉ）は下記成分（Ａ−１）及び（Ａ−２）を含有し、層（Ｉ）での成分（Ａ−１）の含有量が８０〜３０重量％であり、成分（Ａ−２）の含有量が２０〜７０重量％であり、層（II）及び層（III）は、下記成分（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を含有し、層（II）及び層（III）それぞれでの成分（Ｂ−１）の含有量が９７〜７０重量％であり、成分（Ｂ−２）の含有量が３〜３０重量％である多層フィルムにかかるものである。
（Ａ−１）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ａ−２）：直鎖状高密度ポリエチレン
（Ｂ−１）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ−２）：高圧法低密度ポリエチレン
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子原子数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０００９】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体である。
【００１０】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。
【００１１】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。押出成形性を高める観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上である。また、得られる多層フィルムの強度、透明性を高める観点から、好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは６ｇ／１０分以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定される。
【００１２】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、８９０〜９７０ｋｇ／ｍ3である。得られる多層フィルムの透明性を高める観点から、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3以下である。また、得られる多層フィルムの剛性を高める観点から、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以上である。なお、該密度は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
【００１３】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギーがより高い。このような長鎖分岐を有するような成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、その流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、通常３５ｋＪ／ｍｏｌ以上である。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、通常３５ｋＪ／ｍｏｌよりも低く、透明性、押出成形性に劣ることがある。
【００１４】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、好ましくは４０ｋJ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、溶融粘度を過度に低下させずに十分な成形性を得るという観点や、多層フィルムの透明性をより高める観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。
【００１５】
流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａT）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・ｓｅｃ、角周波数の単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａT）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（イ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（ロ）とからＥａを求める。
【００１６】
ｌｎ（ａT） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ                    式（イ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜                                      式（ロ）
ａT ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ  ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａT）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａT倍に、溶融複素粘度を１／ａT倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
【００１７】
エチレン−α−オレフィン共重合体の溶融粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。
【００１８】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融粘度をη*（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）とし、メルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）として、下記式（１）を充足することが好ましく、
η*  ＜  １５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                          式（１）
下記式（１−２）を充足することがより好ましく、
η*  ＜  １５００×ＭＦＲ-0.25−４２０                          式（１−２）
下記式（１−３）を充足することが更に好ましく、
η*  ＜  １４５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                          式（１−３）
下記式（１−４）を充足することが特に好ましい。
η*  ＜  １３５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                          式（１−４）
なお、η*は、Ｅａを求める粘弾性測定と同条件で測定されるものである。
【００１９】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、強度、透明性、押出成形性を高める観点から、好ましくは５〜２５であり、より好ましくは７〜２０であり、さらに好ましくは７．５〜１７である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００２０】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性、強度を高める観点から、メルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、１９０℃における溶融張力をＭＴ（単位：ｃＮ）として、下記式（２）を充足することが好ましい。
２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ  ＜  ４０×ＭＦＲ-0.59                式（２）
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、下記式（２−２）を充足することがより好ましく、
２．２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                   式（２−２）
下記式（２−３）を充足することが更に好ましい。
２．５×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                   式（２−３）
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、強度をより高める観点から、下記式（２−４）を充足することがより好ましく、
ＭＴ  ＜  ２５×ＭＦＲ-0.59                                     式（２−４）
下記式（２−５）を充足することが更に好ましい。
ＭＴ  ＜  １５×ＭＦＲ-0.59                                     式（２−５）
なお、従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（２）の左辺を通常満たさない。
【００２１】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、強度、透明性、押出成形性を高める観点から、メルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、極限粘度を［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として、下記式（３）を充足することが好ましい。
１．０２×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］  ＜  １．５０×ＭＦＲ-0.156    式（３）
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、得られる多層フィルムの強度、透明性をより高める観点から、下記式（３−２）を充足することがより好ましく、
１．０５×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                              式（３−２）
下記式（３−３）を充足することが更に好ましい。
１．０８×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                              式（３−３）
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押出成形性をより高める観点から、下記式（３−４）を充足することがより好ましく、
［η］  ＜  １．４７×ＭＦＲ-0.156                              式（３−４）
下記式（３−５）を充足することが更に好ましい。
【００２２】
［η］  ＜  １．４２×ＭＦＲ-0.156                              式（３−５）
なお、従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度は、同じＭＦＲである成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度よりも、通常高い値である。
【００２３】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、下記助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。
【００２４】
助触媒担体（Ａ）は、（ａ）ジエチル亜鉛、（ｂ）フッ素化フェノール、（ｃ）水、（ｄ）シリカおよび（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ3）3Ｓｉ）2ＮＨ）を接触させて得られる担体である。
【００２５】
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして、好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。
【００２６】
また、成分（ａ）に対して使用する成分（ｄ）の量としては、成分（ａ）と成分（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子１ｇあたり０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。成分（ｄ）に対して使用する成分（ｅ）の量としては、成分（ｄ）１ｇあたり成分（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。
【００２７】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。
【００２８】
また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。
【００２９】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇあたり、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子１モルあたり、有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子が１〜２０００モルとなる量である。
【００３０】
重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽を有する装置をあげることができ、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置を用いることができる。また、反応槽内には攪拌翼が設置されていてもよい。
【００３１】
成分（Ａ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【００３２】
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。
【００３３】
重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。
【００３４】
また、共重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよい。そして、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【００３５】
本発明の成分（Ａ−２）の直鎖状高密度ポリエチレンとしては、エチレン単独重合体、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。該炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００３６】
成分（Ａ−２）の直鎖状高密度ポリエチレンの密度は、通常、９４０ｋｇ／ｍ3〜９７０ｋｇ／ｍ3である。得られる多層フィルムの剛性を高める観点から、好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3以上である。また、得られる多層フィルムの透明性、強度を高める観点から、好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９５５ｋｇ／ｍ3以下である。なお、該密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
【００３７】
成分（Ａ−２）の直鎖状高密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。押出成形性を高める観点から、好ましくは０．０３ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上である。また、得られる多層フィルムの強度、透明性を高める観点から、好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定される。
【００３８】
成分（Ａ−２）の直鎖状高密度ポリエチレンの製造方法としては、公知の方法、例えば、従来型チーグラー・ナッタ重合触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いてもよい。
【００３９】
なお、成分（Ａ−２）の直鎖状高密度ポリエチレンのＥａは、通常３５ｋＪ／ｍｏｌよりも低い。
【００４０】
本発明の成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子原子数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体であって、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体である。該炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体である。
【００４２】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。
【００４３】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。押出成形性を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。また、得られる多層フィルムの強度、透明性、ヒートシール性を高める観点から、好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定される。
【００４４】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、通常、９００〜９４０ｋｇ／ｍ3である。得られる多層フィルムの透明性、強度、ヒートシール性を高める観点から、好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下である。また、得られる多層フィルムの剛性を高める観点から、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以上である。なお、該密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
【００４５】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン系共重合体の組成分布変動係数（Ｃｘ）は、透明性を高める観点から、好ましくは０．７以下であり、より好ましくは０．５以下であり、更に好ましくは０．３以下である。ここで、組成分布変動係数（Ｃｘ）は、下記式（４）にて規定される値であり、昇温溶出分別法により求められる組成分布曲線から算出される。
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢａｖｅ                                       式（４）
Ｃｘ：組成分変動係数
σ  ：組成分布の標準偏差
ＳＣＢａｖｅ：炭素１０００個あたりの短鎖分岐度の平均値
（単位：１／１０００Ｃ）
【００４６】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン系共重合体の冷キシレン可溶部割合（ｂ）は、透明性を高める観点から、該エチレン−α−オレフィン共重合体の密度をｄ（単位：Ｋｇ／ｍ3）として、下記式（５）を充足することが好ましい。
b ＜ 4.8×10-5×(950-d)3 ＋ 10-6×(950-d)4 ＋ 1                 式（５）
なお、該密度（ｄ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定され、冷キシレン可溶部割合（ｂ）は、米国のcode of federal regulations, Food and Drugs Administrationの§177.1520に従って測定される。
【００４７】
成分（Ｂ−１）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、メタロセン系重合触媒やバナジウム化合物を有する重合触媒等の均一系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。また、市販の該当品を用いてもよい。
【００４８】
成分（Ｂ−２）は、高圧法低密度ポリエチレンであり、一般には、高圧ラジカル重合法により製造されたエチレン単独重合体が挙げられる。
【００４９】
成分（Ｂ−２）の高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。押出成形性を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。また、得られる多層フィルムの強度、透明性、ヒートシール性を高める観点から、好ましくは２０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。なお、該ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定される。
【００５０】
成分（Ｂ−２）の高圧法低密度ポリエチレンの密度は、通常、９１０〜９３５ｋｇ／ｍ3である。得られる多層フィルムの透明性、強度、ヒートシール性を高める観点から、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下である。また、得られる多層フィルムの剛性を高める観点から、好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3以上である。なお、該密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
【００５１】
本発明の多層フィルムは、層（Ｉ）、層（II）及び層（III）を有し、層（II）と層（III）との間に層（Ｉ）を配置してなる多層フィルムであって、層（Ｉ）は上記成分（Ａ−１）及び（Ａ−２）を含有し、層（II）及び層（III）は、それぞれ、下記成分（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を含有する多層フィルムである。具体的な層構成としては、層（II）／層（Ｉ）／層（III）、層（II）／層（IV）／層（Ｉ）／層（III）、層（II）／層（IV）／層（Ｉ）／層（Ｖ）／層（III）などとすることができる。好ましくは、層（II）および層（III）が層（Ｉ）に隣接して積層されてなる構成である。また、好ましくは、層（II）および層（III）が表面層となる構成である。なお、層（IV）および層（Ｖ）は、層（Ｉ）〜層（III）の何れにも該当しない他の層である。
【００５２】
層（Ｉ）中の成分（Ａ−１）及び成分（Ａ−２）の含有量としては、成分（Ａ−１）と成分（Ａ−２）との合計量を１００重量％として、成分（Ａ−１）の含有量が３０〜８０重量％であり、成分（Ａ−２）の含有量が７０〜２０重量％である。得られる多層フィルムの透明性を高める観点から、成分（Ａ−１）の含有量は４０重量％以上、成分（Ａ−２）の含有量は６０重量％以下であることが好ましい。また、得られる多層フィルムの強度、剛性を高める観点から、成分（Ａ−１）の含有量は７０重量％以下、成分（Ａ−２）の含有量は３０重量％以上であることが好ましい。
【００５３】
層（II）及び層（III）中の成分（Ｂ−１）及び成分（Ｂ−２）の含有量としては、各層の成分（Ｂ−１）と成分（Ｂ−２）との合計量をそれぞれ１００重量％として、それぞれの層において、成分（Ｂ−１）の含有量が７０〜９７重量％であり、成分（Ｂ−２）の含有量が３０〜３重量％である。得られる多層フィルムの透明性、ヒートシール性を高める観点から、成分（Ｂ−１）の含有量は７５重量％以上、成分（Ｂ−２）の含有量は２５重量％以下であることが好ましい。また、得られる多層フィルムの透明性、強度を高める観点から、成分（Ｂ−１）の含有量は９０重量％以下、成分（Ｂ−２）の含有量は１０重量％以上であることが好ましい。
【００５４】
層（Ｉ）〜（III）には、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤等の添加剤；他の樹脂などを添加してもよく、該添加剤や他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等が挙げられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。
【００５６】
該フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ８０、住友化学工業社製）等が挙げられる。
【００５７】
該リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる
【００５８】
上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤が挙げられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、エポスタ-ＭＡ(株式会社日本触媒製)が挙げられる。
【００５９】
上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００６０】
上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。
【００６１】
上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂、エラストマー等が挙げられる。
【００６２】
層（Ｉ）中の成分（Ａ−１）および成分（Ａ−２）の総量は、層（Ｉ）中の構成成分全量を１００重量％として、好ましくは、６０重量％以上である。また、層（II）および層（III）中のそれぞれの成分（Ｂ−１）および成分（Ｂ−２）の総量の含有量としては、層（II）および成分（III）の構成成分全量をそれぞれ１００重量％として、好ましくは６０重量％以上である。
【００６３】
本発明の多層フィルムの厚みは、通常２０〜２００μｍであり、好ましくは３０〜１５０μｍであり、より好ましくは４０〜１２０μｍである。
【００６４】
本発明の多層フィルムとしては、高速自動包装性の観点から、１％正割弾性率（１％ＳＭ）がＭＤ方向、ＴＤ方向ともに３００ＭＰａ以上であるフィルムが好ましい。なお、該１％ＳＭは、幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形フィルム片を、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験して、応力−歪曲線を測定し、得られた応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、該荷重を用いて下記式から算出される値である。
１％ＳＭ  ＝  ［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ0］／１０6
Ｆ ：１％伸び時の荷重(単位：Ｎ)
ｔ ：試験片厚み      (単位：ｍ)
ｌ ：試験片幅        (単位：ｍ，0.02)
Ｌ0：チャック間距離  (単位：ｍ，0.06)
ｓ ：１％歪み        (単位：ｍ，0.0006)
【００６５】
本発明の多層フィルムにおいて、多層フィルム全体の厚みに対する層（Ｉ）の厚みの割合としては、押出成形性、得られる多層フィルムの透明性、剛性を高める観点から、好ましくは、３０％以上９０％未満であり、より好ましくは、５０％以上８０％未満である。
【００６６】
本発明の多層フィルムの製造方法としては、例えば、共押出インフレーションフィルム成形法、共押出Ｔダイキャストフィルム成形法等が挙げられ、好ましくは、共押出Ｔダイキャストフィルム成形法である。
【００６７】
本発明によって得られた多層フィルムは、単独で用いてもよく、また、基材にラミネートして複合フィルムとして利用してもよい。該基材としては、例えば、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、延伸ポリプロピレン等が挙げられる。
【００６８】
本発明の多層フィルムを基材にラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００６９】
本発明の多層フィルムは、剛性が高く、透明性と強度に優れ、また、ヒートシール性にも優れうるため、自動包装機による包装に用いられるフィルム、いわゆる自動包装用フィルムとして好適に用いることができる。自動包装機としては、被包装物を袋詰めする装置があげられ、自動的に供給されたフィルムをシールして製袋し、被包装物を袋に充填し、袋の口をシールして包装袋を製造する装置、予め製袋された袋を自動的に供給し、次に、袋に被包装物を充填し、袋の口をシールして包装袋を製造する装置等の自動充填包装機などがある。具体的には、ピロー型自動充填包装機、三方シール型自動充填包装機、四方シール型自動充填包装機、チューブ型自動充填包装機、ロータリー式自動充填包装機、ロール式自動充填包装機などをあげることができる。
【００７０】
自動包装機により包装される被包装物としては、例えば、食品、日用品や文房具、ティッシュペーパーや衛生生理用品、衣料、医薬品、食料品、穀類、各種産業部品などがあげられる。
【００７１】
また、本発明の多層フィルムは、押出成形性などにも優れ得る。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
【００７３】
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
［重合体の物性］
（１）メルトフローレート(ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分)
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
【００７４】
（２）密度(単位：Ｋｇ／ｍ3)
ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
【００７５】
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
【００７６】
（４）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン  ：５％
角周波数    ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気  ：窒素
【００７７】
（５）溶融粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓ）
上記の（４）で測定された１９０℃での溶融粘弾性から、角周波数が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける１９０℃の溶融粘度を求めた。
【００７８】
（６）溶融張力(ＭＴ、単位：ｃＮ)
東洋精機製作所製  メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
【００７９】
（７）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、該ブランク溶液に対して、エチレン重合体樹脂の濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる１３５℃のテトラリン溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調整し、ウベローデ型粘度計により、該ブランク溶液と該サンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定し、該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式（６）より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）                            式（６）
【００８０】
（８）組成分布変動係数(Ｃｘ、単位：−)
東ソー社製昇温溶出分別装置（ＴＲＥＦ）を用いて測定した。エチレン−α−オレフィン共重合体を１４５℃に加熱したオルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒に溶解し、濃度を約０．０１ｇ／ｍｌに調整し測定試料とした。１４５℃に加熱したカラムオーブンの中に設置したカラム（長さ１５０ｍｍ、内径２１ｍｍ、５０〜８０メッシュの海砂を充填）内に測定試料１０ｍｌを注入した。オーブンの温度を４０℃／４５分の速度で１０５℃まで下げ、さらに１０５℃から−１５℃まで８時間をかけて下げ、−１５℃で４時間保持した。続いて、カラムにＯＤＣＢを２．５ｍｌ／分の速度で流しながら、１０℃／６０分の速度で昇温し、１２５℃まで上昇させて、その間にカラムから溶出した測定試料の相対濃度をカラムに接続したＦＴ−ＩＲで測定した。ＦＴ−ＩＲ測定は、温度−１４℃から１１０℃まで２℃ごとに行い、測定には２９８５〜２７８０ｃｍ-1の吸収ピークの面積を用いた。各温度に溶出したエチレン−α−オレフィン共重合体の炭素原子１０００個あたりの短鎖分岐度（ＳＣＢ）を、下記式（７）により求めた。ただし、計算上ＳＣＢがマイナスになる温度では、溶出無しとした。
ＳＣＢ＝−０．７３２２×溶出温度（℃）＋７０．６８              式（７）
得られた短鎖分岐度とその相対濃度とより組成分布曲線（ｘ軸：短鎖分岐、ｙ軸：相対濃度）を求め、この曲線より炭素原子１０００個あたりの平均短鎖分岐度（ＳＣＢａｖｅ）と組成分布の標準偏差（σ）を得て分布の広さを表す組成分布変動係数Ｃｘを下記式（８）から算出した。
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢａｖｅ                                          式（８）
平均短鎖分岐度（ＳＣＢａｖｅ）＝ΣＮ（ｉ）・Ｗ（ｉ）
Ｎ（ｉ）：ｉ番目のデータサンプリング点の短鎖分岐度
Ｗ（ｉ）：ｉ番目のデータサンプリング点の相対濃度
即ち、ΣＷ（ｉ）＝１
組成分布の標準偏差(σ)＝｛Σ(Ｎ(ｉ)−ＳＣＢａｖｅ)2・Ｗ(ｉ)｝0.5
【００８１】
（９）冷キシレン可溶部割合（ｂ、単位：重量％）
米国のcode of federal regulations, Food and Drugs Administrationの§177.1520に従って、測定した。
【００８２】
［多層フィルムの物性］
（１０）剛性（１％ＳＭ）（単位：ＭＰａ）
幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形試験片を、長手方向が引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となるようにそれぞれ採取し、該試験片を用いて、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、下記式から１％ＳＭを算出し、多層フィルムの剛性とした。
１％ＳＭ  ＝  ［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ0］／１０6
Ｆ ：１％伸び時の荷重(単位：Ｎ)
ｔ ：試験片厚み      (単位：ｍ)
ｌ ：試験片幅        (単位：ｍ，0.02)
Ｌ0：チャック間距離  (単位：ｍ，0.06)
ｓ ：１％歪み        (単位：ｍ，0.0006)
【００８３】
（１１）透明性（Ｈａｚｅ、単位：％）
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、Ｈａｚｅを測定した。この値が小さいほど透明性に優れる。
【００８４】
（１２）ダート衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９記載のＡ法に従って測定した。この値が高いほどフィルムの強度が高いことを示す。
【００８５】
実施例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）と同様な方法で、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ）と称する。）を得た。
【００８６】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ）０．７１ｋｇと、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０２ｋｇ、常温常圧の水素として１２リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．０３ＭＰa分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７３ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４９℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、４９℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素などをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ）１ｇ当り１３ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ）と称する。）を得た
【００８７】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度８５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０．２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．２７８％、エチレンに対する１−ヘキセンモル比は０．５９％とし、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、ヘキセン−１、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間４．１ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、１９．４ｋｇ／ｈｒの重合効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ（Ａ１）と称する。）のパウダーを得た。
【００８８】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ（Ａ１）のパウダーに、カルシウムステアレート５００ｐｐｍ、酸化防止剤（住友化学工業(株)社製「スミライザーＧＰ」）７５０ｐｐｍをブレンドしたものを、押出機（(株)神戸製鋼所製「ＬＣＭ５０」）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃条件で造粒することにより、ＰＥ（Ａ１）のペレットを得た。ＰＥ（Ａ１）の物性を表１に示した。
【００８９】
（５）フィルム加工
上記のＰＥ（Ａ１）のペレット６０重量部、市販の高密度ポリエチレン（三井化学(株)製造、販売、「ハイゼックス３３００Ｆ」（ｄ＝９４７ｋｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．１ｇ／１０分）；以下、ＰＥ（１）と称する。）４０重量部、市販の滑剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製造、販売、「ＥＭＢ−１０」；以下、ＳＡ-ＭＢと称する。）２重量部とをタンブラーミキサーを用いて均一にペレット混合し、得られた混合物をスクリュー径５０ｍｍφの押出機３台からなるの３層共押出インフレーションフィルム加工機（ダイ系１５０ｍｍ、リップ開度２．０ｍｍ）の中間層用押出機に導入し、市販の直鎖状エチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売、「スミカセンＥ  ＦＶ２０５」（ｄ＝９２１ｋｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）；以下、ＰＥ（２）と称する。）８５重量部、市販の高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業(株)製造、販売、「スミカセン  ＣＥ１５５９」（ｄ＝９２３ｋｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０分）；以下、ＰＥ（３）と称する。）、市販の滑剤、抗ブロッキング剤複合マスターバッチ（住友化学工業(株)製造、販売、「Ａ−２６」；以下、ＡＢ-ＭＢと称する。）４重量部とをタンブラーミキサーを用いて均一にペレット混合し、得られた混合物を、内層用および外層用の２台の押出機に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）を１９０℃、中間層押出量を１８Ｋｇ／ｈｒ、内層および外層の押出量をそれぞれ３．６Ｋｇ／ｈｒ、引取速度を８．９ｍ／分の条件で厚み５０μｍの共押出インフレーションフィルム成形を行った。ＰＥ（１）、ＰＥ（２）及びＰＥ（３）の物性を表２に、得られた多層フィルムの物性評価結果を表３に示した。
【００９０】
比較例１
中間層の樹脂として、ＰＥ（１）６０重量部と、ＰＥ（２）３４重量部と、ＰＥ（３）６重量部と、滑剤マスターバッチ２重量部とを、タンブラーミキサーを用いて均一にペレット混合して得られた混合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で共押出インフレーションフィルム成形を行った。得られた多層フィルムの物性評価結果を表３に示した。
【００９１】
【表１】
2006150945.tif 000002
（式１-右辺）：１５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０
（式２-左辺）：２×ＭＦＲ-0.59
（式２-右辺）：４０×ＭＦＲ-0.59
（式３-左辺）：１．０２×ＭＦＲ-0.094
（式３-右辺）：１．５０×ＭＦＲ-0.156
【００９２】
【表２】
2006150945.tif 000003
（式５-右辺）：4.8×10-5×(950-d)3 + 10-6×(950-d)4＋1
【００９３】
【表３】
2006150945.tif 000004