(57)【要約】【課題】  格段に安全性及び使用性に優れる外用剤用防腐剤を提供すること、およびこの外用剤用防腐剤を配合した皮膚外用組成物を提供する。【解決手段】  ポリオキシエチレンアルキルアミンのような含窒素化合物と、フェノキシエタノールまたはフェノキシイソプロパノールとからなる外用剤用防腐剤とする。またその外用剤用防腐剤を配合した皮膚外用組成物とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールとからなることを特徴とする外用剤用防腐剤。
【化１】
2006347954.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数が８〜２２の直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基であり、Ａ1およびＡ2はオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基から構成されたポリオキシアルキレン基である。但し、Ａ1のオキシアルキレン基とＡ2のオキシアルキレン基の合計個数は２〜１２である。）
【請求項２】
一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールとの配合比が、含窒素化合物：フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノール＝１：９〜９：１（質量比）であることを特徴とする請求項１に記載の外用剤用防腐剤。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される含窒素化合物がポリオキシエチレンアルキルアミンであることを特徴とする請求項１に記載の外用剤用防腐剤。
【請求項４】
下記一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールを配合してなることを特徴とする皮膚外用組成物。
【化２】
2006347954.tif 000010
（式中、Ｒは炭素数が８〜２２の直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基であり、Ａ1およびＡ2はオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基から構成されたポリオキシアルキレン基である。但し、Ａ1のオキシアルキレン基とＡ2のオキシアルキレン基の合計個数は２〜１２である。）
【請求項５】
一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールとの配合比が、含窒素化合物：フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノール＝１：９〜９：１（質量比）であることを特徴とする請求項４に記載の皮膚外用組成物。
【請求項６】
皮膚外用組成物が化粧料であることを特徴とする請求項４に記載の皮膚外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外用剤用防腐剤に関し、特に優れた安全性および使用性を有する外用剤用防腐剤、およびこの外用剤用防腐剤を配合し、防腐効果を維持しつつ、安定性、使用性および安全性が著しく向上した皮膚外用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、化粧料等の皮膚外用組成物中には、外部から汚染してくる微生物の増殖を抑制し、経時とともに、これらの微生物を死滅させて製品の保存性を向上させることを目的として、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン類と通称されている）が汎用されている。
かかるパラベン類の防腐剤は、皮膚外用組成物において用いる防腐手段としては、安全性及び有効性に優れたものである。しかしながら、ごく一部の敏感な使用者に対して、使用時に刺激感等を伴う場合もある。
【０００３】
殊に昨今は、より肌に優しい皮膚外用組成物が求められる傾向があり、専らこのパラベン類を防腐手段として配合する場合では、昨今の皮膚外用組成物に対する安全性の要求を完全に満足させることは非常に難しくなっている面は否めない。
勿論、パラベン類の防腐剤を配合しない皮膚外用組成物を創製することも可能ではあるが、この場合、防腐効果を長期にわたって安定に維持することは困難であった。このため、防腐性を確保するために使用性および安全性が低下したり、内容量や使用期限を定めたり、小分け容器やバックレス機構などの複雑な手段を駆使する必要性に迫られ、経済性、汎用性に欠けてしまう傾向が強くなる。
例えば特許文献１には、ε-ポリリジン類とフェノキシエタノール又はフェノキシイソプロパノールとを配合することでパラベンを配合しなくても防腐効果が得られる皮膚外用組成物が記載されているが、この場合、皮膚外用組成物中のキレート剤の影響により防腐効果の不活化等の所見が認められ、広範囲な皮膚外用組成物への応用は困難であるという問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８２６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、安全性及び使用性に優れる外用剤用防腐剤を提供すること、およびこの外用剤用防腐剤を配合した皮膚外用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討を行った結果、ポリオキシエチレンアルキルアミンのような含窒素化合物と、フェノキシエタノール又はフェノキシイソプロパノールを特定の割合で組み合わせて外用剤用防腐剤とし、この外用剤用防腐剤を配合することにより、優れた防腐効果が皮膚外用組成物において認められ、パラベン類を配合しなくても通常の使用に耐えうる防腐性を確保することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールとからなることを特徴とする外用剤用防腐剤である。
【０００８】
【化３】
2006347954.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒは炭素数が８〜２２の直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基であり、Ａ1およびＡ2はオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基から構成されたポリオキシアルキレン基である。但し、Ａ1のオキシアルキレン基とＡ2のオキシアルキレン基の合計個数は２〜１２である。）
【００１０】
また本発明は、下記一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールを配合してなることを特徴とする皮膚外用組成物である。
【００１１】
【化４】
2006347954.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒは炭素数が８〜２２の直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基であり、Ａ1およびＡ2はオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基から構成されたポリオキシアルキレン基である。但し、Ａ1のオキシアルキレン基とＡ2のオキシアルキレン基の合計個数は２〜１２である。）
【００１３】
なお、本発明において「皮膚外用組成物」とは、凡そ外用に用いる組成物全般を包括する概念であり、例えば基礎化粧料、メーキャップ化粧料、毛髪用化粧料等の化粧料や、軟膏剤等の種々の医薬品ないし医薬部外品等に広く適用可能な組成物のことをいう。
本発明は、またこれらの態様の皮膚外用組成物を個別に提供するものである。 また、本発明において、「防腐」とは、細菌、カビ、酵母等の汚染微生物全てに対する抵抗性を意味し、「防腐力」とはこれらの汚染微生物全てに対する防御力を意味するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の外用剤用防腐剤は、安全性および使用性に優れ、かつ優れた防腐性を有するものである。
【００１５】
また本発明の皮膚外用組成物は、安定で、優れた防腐性を有すると共に、使用性および安全性が著しく向上したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
本発明の外用剤用防腐剤に用いられる上記一般式（１）で表される含窒素化合物において、Ｒは炭素数が８〜２２の直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基であり、特に炭素数が８〜１８の直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素基が好ましく、これらの基が混合したものであってもよい。例えば、ヤシ油脂肪酸残基、大豆油脂肪酸残基等が挙げられる。Ａ1のオキシアルキレン基とＡ2のオキシアルキレン基の合計個数は２〜１２であり、好ましくは２〜１０である。オキシアルキレン基は、好ましくはオキシエチレン基である。
一般式（１）で表される含窒素化合物のうち特に好ましいものは、次の式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルアミンである。
【００１７】
【化５】
2006347954.tif 000004
【００１８】
（ここで、Ｒはヤシ油脂肪酸残基または大豆油脂肪酸残基であり、ｘ、ｙそれぞれ１以上であり、かつ合計数が４または５となるような数である。）
【００１９】
本発明に用いる上記一般式（１）で表される含窒素化合物は従来公知の方法を用いて製造したものを用いることができる。上記一般式（１）で表される含窒素化合物の中でもポリオキシエチレンアルキルアミンは、例えば竹本油脂（株）から市販されているもの（商品名パイオニンＤ−３１０４、パイオニンＤ−３６０５）を用いることができる。
【００２０】
本発明の外用剤用防腐剤において、含窒素化合物と共に用いられるフェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノールは下記式（３）および下記式（４）で表わされる構造をとる。
【００２１】
【化６】
2006347954.tif 000005
【００２２】
【化７】
2006347954.tif 000006
【００２３】
フェノキシエタノールおよびフェノキシイソプロパノールは従来より防腐剤の１つとして皮膚外用組成物中に配合されている成分である。
【００２４】
本発明の外用剤用防腐剤は、上記一般式（１）で表される含窒素化合物と、フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノールとの配合比が、含窒素化合物：フェノキシエタノール及び／又はフェノキシイソプロパノール＝１：９〜９：１（質量比）、好ましくは３：７〜７：３（質量比）で組み合わされたものである。
【００２５】
フェノキシエタノールなどを単独で用いた場合には、多配合することにより臭いが発生し、使用性が悪くなるという欠点があるが、上記一般式（１）で表される含窒素化合物を防腐剤全体の１０〜９０質量％とすることで、フェノキシエタノールなどを単独、あるいは９０質量％を超えて用いた場合に比べて、皮膚外用組成物に配合した時に、同程度以上の防腐力を有しつつ、臭いがなく良好な使用性を有し、かつ安定な皮膚外用組成物とできるという特徴がある。
また、上記一般式（１）で表される含窒素化合物は、単独、あるいは防腐剤全体の９０質量％を超えて用いれば、皮膚外用組成物に配合した時に、必要とされる防腐力については多配合によって得られるものの、それと同時に界面活性作用が顕著になり、乳化系などに配合しようとすると乳化安定性に劣るようになり、好ましくない。
【００２６】
本発明の皮膚外用組成物における、上記一般式（１）で表される含窒素化合物、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノールの合計配合量は、所望する防腐効果が皮膚外用組成物中において十分に発揮されるためには、組成物全量に対して０．０１質量％以上の割合で配合することが好ましく、さらには同０．１〜１．０質量％の割合で配合することが好ましく、特に０．２〜０．８質量％が好ましい。１．０質量％以上配合した場合防腐力は確保できても、皮膚外用組成物の製剤安定性の低下や原体臭などが官能評価に悪影響を与えることがあり、好ましくない。
【００２７】
このようにして、ポリオキシエチレンアルキルアミンとフェノキシエタノール、又はフェノキシイソプロパノールとを組み合わせて配合することにより、本皮膚外用組成物は驚くべき事にパラベン類を配合しなくとも、十分な防腐性が確保され、優れた使用性と安全性を兼ね備えた皮膚外用組成物が提供される。
【００２８】
そして、前述したように、本発明皮膚外用組成物は、外皮に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等に広く適用することが可能であり、その剤型も水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系、水―油２層系、水―油―粉末３層系単純粉末系、等幅広い剤型を採り得る。すなわち、基礎化粧料であれば、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、サンスクリーン、オイル、ジェル、エッセンス（美容液）、パック・マスク、石鹸（薬用石鹸も含む）、ボディソープ、香水、口腔用類（歯磨き、マウスウオッシュ等）、防臭剤（腋臭、足臭等）、浴用剤等多様な剤型において広く適用可能である。また、毛髪用化粧料においても、整髪料、養毛料、リンス、ヘアトニック、ヘアスプレー、染毛料等の多様な剤型において広く適用可能である。その他、メーキャップ製剤としてもファンデーション、アイカラー口紅、爪化粧品、眉目化粧品、等多様な剤型において広く適用可能である。
さらに医薬品または医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等に広く適用が可能である。
【００２９】
また、本発明の皮膚外用組成物においては、上記の所望する剤型及び形態に応じて通常公知の基剤成分を、その配合により本発明の所期の効果が損なわれない範囲で広く配合することができる。
【００３０】
すなわち、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン類、各種の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、水溶性高分子、増粘剤、各種の粉末成分、色剤、香料、水等を必要に応じて本発明皮膚外用組成物中に適宜配合することができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術的範囲が限定的に解釈されるべきものではない。なお本実施例中、配合量を示す「質量％」または「％」は、特に断らない限り組成物全量に対する質量％を意味する。
実施例を開示するに先立ち、先ず使用試験、防腐力判定試験、乳化安定性判定試験、臭い安定性判定試験について記載する。
【００３２】
（１）使用試験
過去にパラベンを配合した皮膚外用組成物の使用に際して皮膚の刺激感を訴えたパネル３０名に対して、本発明皮膚外用組成物等を１日当たり朝夕２回の頻度で１週間使用してもらって、使用性の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告してもらった。
【００３３】
（２）防腐力判定試験
試料３０ｍL又はｇに菌液を接種後、日本薬局方収載の保存効力試験法に準じて操作し、菌数の変化を調べた。なお、接種菌は、カビ、酵母、バクテリアを用いて、接種後１４〜２１日経時までの菌数変化により防腐力を評価し、得られた結果を以下の４段階の基準に分類した。
◎：経時１４日で初発接種菌数からバクテリア、酵母は２桁、カビは１桁以上の菌数減少が認められる。
○：経時２１日で初発接種菌数からバクテリア、酵母は２桁、カビは１桁以上の菌数減少が認められる。
△：経時２１日で初発接種菌数から菌数の減少は認められるが、上記○のレベルに満たない。
×：全く菌数減少が認められない、又は増殖が認められる。
【００３４】
（３）乳化安定性判定試験
試料を経時１年観察し試料の外観状態変化（色調、ブツ、分離等）と中味等性質（粘度、ｐＨ等）について観察する。
評価基準は次の通りである。
【００３５】
◎：経時１年の観察において外観状態（色調、ブツ、分離等）と中味性質（粘度、ｐＨ等）に問題は認められない。
○：経時１年の観察において外観状態（色調、ブツ、分離等）と中味性質（粘度、ｐＨ等）に僅かな変化が認められるが安定性上許容できる。
△；経時１年の観察において外観状態（色調、ブツ、分離等）中味性質（粘度、ｐＨ等）に安定性上問題となる変化が認められる。
×：直ちに乳化安定性に問題が認められ、所望する乳化物が得られない。
【００３６】
（４）臭い安定性判定試験
標準見本と試料とを比較する２点比較法により、試料を検査パネルの官能試験によって合否を判定する。
評価基準は次の通りである。
【００３７】
◎：標準見本との比較によりいずれの試料もパネルの判定によって問題は認められない。
○：標準見本との比較により特異臭等が認められるがいずれのパネルからも許容される範囲である。
△；標準見本との比較によりパネルによっては不合格判定があった。
×：標準見本との比較によりいずれのパネルからも不合格判定があった。
【００３８】
実施例１〜３、比較例１〜４
下記表１において示した処方の本発明皮膚外用組成物の一態様としての化粧水及びその比較例について上記（１）使用試験及び（２）防腐力判定試験を行い、その結果を記載した。なお、これらの化粧水の製造方法は、化粧水の製造方法として一般的に用いられている方法に従った。また、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、竹本油脂（株）製パイオニンＤ−３１０４（一般式（２）において、Ｒはヤシ油脂肪酸残基、ｘ＋ｙ＝平均４）を用いた。
【００３９】
【表１】
2006347954.tif 000007
【００４０】
実施例１〜３においては、皮膚刺激が少なく、使用性にも満足したものの割合が多く、かつ防腐性も確保されていた。
また、メチルパラベンを配合した比較例１は防腐力には優れるものの、皮膚刺激を訴える者が多く見受けられた。防腐剤無配合の比較例２とフェノキシエタノール類の単独配合の比較例４およびポリオキシエチレンアルキルアミンの単独配合の比較例３においては、使用性試験は満足が得られているものの、防腐力に劣っていた。
この結果により、ポリオキシエチレンアルキルアミンとフェノキシエタノール又はフェノキシイソプロパノールとを組み合わせることにより、防腐力を保持しつつ、皮膚刺激が少なく、使用性も良好な皮膚外用組成物が提供されることが明らかになった。
【００４１】
実施例４〜５、比較例５〜９
下記表２において示した処方の本発明皮膚外用組成物の一態様としての乳液及びその比較例について、上記（３）乳化安定性判定試験、（４）臭い安定性判定試験および（２）防腐力判定試験を行い、その結果を記載した。なお、これらの乳液の製造方法は、乳液の製造方法として一般的に用いられている方法に従った。またポリオキシエチレンアルキルアミンとしては、竹本油脂（株）製パイオニンＤ−３１０４を用いた。
【００４２】
【表２】
2006347954.tif 000008
【００４３】
実施例４〜５においては、乳化安定性および臭い安定性がよく、防腐性も確保されていた。
ポリオキシエチレンアルキルアミンのみを０．８質量％と多く用いた比較例５は乳化安定性に劣る結果となっている。また、フェノキシエタノール又はフェノキシイソプロパノールのみを配合した比較例７については匂い安定性に劣る結果となっている。
この結果により、ポリオキシエチレンアルキルアミンとフェノキシエタノール又はフェノキシイソプロパノールとを組み合わせることにより、防腐力を保持しつつ、乳化安定性、臭い安定性も良好な皮膚外用組成物が提供されることが明らかになった。
【００４４】
以下、種々の処方の本発明皮膚外用組成物を例示するが、いずれの実施例も優れた防腐力を維持しつつ、皮膚刺激が少なく、使用性も良好であった。なお、これらの実施例における皮膚外用組成物の製造方法は、各態様の外用組成物における製造方法として一般的に用いられている方法に従った。
【００４５】
実施例６  化粧水                                質量％
エタノール                                      ３．０
１，３−ブチレングリコール                      ６．０
グリセリン                                      ４．０
オレイルアルコール                              ０．１
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル  ０．５
ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル                  ０．５
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．３
（パイオニンD-3104）
フェノキシエタノール                            ０．１
香料                                            適量
精製水                                          残余
【００４６】
実施例７  乳液                                  質量％
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．５
（パイオニンD-3104）
グリセリン                                      ３．０
セタノール                                      １．５
ステアリルアルコール                            １．８
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）              １．５
スクワラン                                      ２．０
ワセリン                                        ２．０
イソプロピルミリステート                        ２．５
グリセリルモノステアレート                      １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝５）グリセリルモノステアレート  １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝20）セチルエーテル  １．５
カルボキシビニルポリマー                        ０．２５
水酸化カリウム                                  ０．０５
Ｌ−アルギニン                                  ０．２
ジプロピレングリコール                          ５．０
１，３−ブチレングリコール                      ３．０
エデト酸三ナトリウム                            ０．２
フェノキシエタノール                            ０．１
精製水                                          残量
【００４７】
実施例８  クリーム                              質量％
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．８
（パイオニンD-3605：一般式（２）で、Ｒ＝大豆油アルキル基、ｘ＋ｙ＝平均５）
ステアリルアルコール                            ３．５
ステアリン酸                                    ２．０
スクワラン                                    １０．５
イソプロピルミリステート                        ７．５
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２５）セチルアルコールエーテル  ３．０
モノステアリン酸グリセリン                      ２．０
酢酸トコフェロール                              ０．２
グリチルリチン酸モノアンモニウム                ０．０５
グリセリン                                      ３．０
ジプロピレングリコール                          ５．０
１，３−ブチレングリコール                      ３．０
フェノキシエタノール                            ０．１
エデト酸三ナトリウム                            ０．０１
精製水                                          残量
【００４８】
実施例９  リンス                                質量％
シリコーン油                                    ３．０
流動パラフィン                                  １．０
セチルアルコール                                １．５
ステアリルアルコール                            １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム            ０．７
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．４
（パイオニンD-3104）
フェノキシエタノール                            ０．１  
グリセリン                                      ３．０
色素                                            適量
香料                                            適量
精製水                                          残余
【００４９】
実施例１０  ゼリー状パック                      質量％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル              ０．０５
ポリオキシエチレンオレイルアルコールアミン      ０．５
（パイオニンD-3104）
グリチルリチン酸モノアンモニウム                ０．０５
カルボキシメチルセルロース                      ５．０
エタノール                                    １２．０
ポリビニルアルコール                          １２．０
１，３−ブチレングリコール                      ５．０
フェノキシエタノール                            ０．１
エデト酸三ナトリウム                            ０．０１
精製水                                          残量
【００５０】
実施例１１  固形パウダリ−ファンデ−ション      質量％
タルク                                        １５．０
セリサイト                                    １０．０
球状ナイロン粉末                              １０．０
多孔性無水ケイ酸粉末                          １５．０
窒化ホウ素                                      ５．０
二酸化チタン                                    ５．０
酸化鉄                                          ３．０
ステアリン酸亜鉛                                ５．０
流動パラフィン                                  残余
トリイソオクタン酸グリセリン                  １５．０
セスキオレイン酸ソルビタン                      １．５
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．２
（パイオニンD-3104）
フェノキシエタノール                            ０．１
香料                                            適量
【００５１】
実施例１２  油中水型乳化ファンデ−ション        質量％
球状ナイロン                                  １０．０
多孔性無水ケイ酸粉末                            ８．０
雲母チタン                                      ２．０
シリコーン処理セリサイト                        ２．０
シリコーン処理マイカ                          １２．０
シリコーン処理二酸化チタン                      ５．０
シリコーン処理酸化鉄                            ２．０
精製水                                          残余
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．８
（パイオニンD-3104）
2,2−ジメチル−１−フェニル−1,3−プロパンジオール  ０．２
３−ヘキシン−２，５−ジオール                  ０．１
デカメチルシクロペンタシロキサン              １８．０
ジメチルポリシロキサン                          ５．０
スクワラン                                      １．０
フェノキシエタノール                            ０．２
ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン    ２．０
香料                                            適量
【００５２】
実施例１３  白粉                                質量％
タルク                                          残余
セリサイト                                    １０．０
球状ナイロン粉末                              １０．０
窒化ホウ素                                      ５．０
酸化鉄                                          ３．０
炭酸マグネシウム                                ５．０
スクワラン                                      ３．０
トリイソオクタン酸グリセリン                    ２．０
セスキオレイン酸ソルビタン                      ２．０
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．２
（パイオニンD-3605）
セラメディックＣＷ                              ０．５
フェノキシエタノール                            ０．２
香料                                            適量
【００５３】
実施例１４  アイライナー                        質量％
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．８
（パイオニンD-3104）
酸化鉄（黒）                                  １４．０
イソプロピルミリステート                        １．５
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル  １．０
酢酸ビニル樹脂エマルジョン                    ４５．０
グリチルリチン酸モノアンモニウム                ０．０５
カルボキシビニルポリマー                        １．５
クエン酸アセチルトリブチル                      １．０
ジプロピレングリコール                          ４．０
イソプロピルアルコール                          １．０
フェノキシエタノール                            ０．２
エデト酸三ナトリウム                            ０．０１
精製水                                          残量
【００５４】
実施例１５  アイシャド−                        質量％
タルク                                          残余
マイカ                                        １５．０
球状ナイロン粉末                              １０．０
窒化ホウ素                                      ５．０
酸化鉄                                          ３．０
酸化チタン被覆マイカ                            ５．０
スクワラン                                      ３．０
トリイソオクタン酸グリセリン                    ２．０
セスキオレイン酸ソルビタン                      ２．０
エチルヘキサンジオール                          １．０
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．６
（パイオニンD-3104）
フェノキシエタノール                            ０．２
香料                                            適量
【００５５】
実施例１６  ヘアフォーム                        質量％
（原液処方）
アクリル樹脂アルカノールアミン液（５０％）      ８．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  １．０
流動パラフィン                                  ５．０
グリセリン                                      ３．０
香料                                            適量
ポリオキシエチレンアルキルアミン                ０．２
（パイオニンD-3605）
フェノキシエタノール                            ０．３
エタノール                                      ３．０
精製水                                          残余
（充填処方）
原液                                          ９０．０
液化石油ガス                                  １０．０
【００５６】
実施例６〜１６の皮膚外用組成物は、いずれも良好な防腐性を示した。