(57)【要約】【課題】  チップのボール受け座摩耗を低減し、筆記距離が長く、十分な濃さを有する水性ボールペン用黒色インキ組成物及び水性ボールペンを提供する。【解決手段】  ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用されると共に、少なくとも水、色材、水溶性溶剤を含有する水性ボールペン用インキ組成物であって、上記色材としてＣ．Ｉ．Ｎａｍｅ（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ）にて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製された色材を用いることを特徴とする水性ボールペン用黒色インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用されると共に、少なくとも水、色材、水溶性溶剤を含有する水性ボールペン用インキ組成物であって、上記色材としてＣ．Ｉ．Ｎａｍｅ（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ）にて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製された色材を用いることを特徴とする水性ボールペン用黒色インキ組成物。
【請求項２】
カーボンブラックの含有量が３重量％以下である請求項１記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物。
【請求項３】
アルミナ及び／又は酸化チタンの微粒子がインキ組成物中に、０．００２〜２重量％含有する請求項１又は２記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物。
【請求項４】
顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下である請求項１〜３の何れか一つに記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物。
【請求項５】
ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに請求項１〜４の何れか一つに記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物が充填されていることを特徴とする水性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボール径が０．３８ｍｍ以下となる細字用（極細、超極細）ボールペンに使用される水性ボールペン用黒色インキ組成物及び水性ボールペンに関し、更に詳しくは、チップのボール受け座摩耗を低減し、筆記距離が長く、十分な濃さを有する水性ボールペン用黒色インキ組成物及び水性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、水性ボールペン等においては、筆記によりボールが回転することにより被筆記面に転写されるが、ボールの回転に伴って金属チップのボール受け座（ホルダー）が摩耗するものである。
【０００３】
このような問題は、古くから知られており、水溶性切削油や界面活性剤、窒化ホウ素等の固体潤滑剤や、ワックスエマルジョン等の樹脂粒子等の添加剤の添加や、インキ組成物中に新モース硬度が４以上のアルミナ、炭化珪素、酸化クロム等の粒子径０．１μｍ以上３０μｍ以下の微粒子を添加（例えば、特許文献１参照）することなどよって対処することができる。
【０００４】
しかしながら、これらのインキを用いたボールペンにあっては、摩耗抑制や筆記感に一様な効果が認められるものであるが、ボール径が０．５ｍｍ以下の場合は、インキ流動孔が小さいことによる単位面積当たりにかかる荷重の増加や、先端から外部へのボール突出部が少ないことによる許容摩耗量が少ないため、摩耗による問題が顕著となる。
【０００５】
特に、ボール径０．３８ｍｍ以下の細字用（極細、超極細）の水性ボールペンを金属チップ及び超硬ボール仕様で実現するにあたり、黒色インキに色材としてカーボンブラックを使用すると、上記特許文献１に記載される微粒子を含有した場合においてもチップのボール受け座部分が摩耗して、その結果インキ流動孔を塞いだりボールを保持しているカシメ部が紙面に当たり、カスレ等の筆記不良や筆記不能を起こす課題が生じる。このカーボンブラックによるボール受け座摩耗は、ボール径が小さくなるのに反比例して、加速度的に進行する。従って、ボール径が０．３８ｍｍ以下、特に、ボール径が更に細くなる０．２８ｍｍ以下のような超極細ボールを使用したボールペンでは上記各文献に記載される対処法の範囲を超えるものとなっており、カーボンブラックを使用したインキに関してはチップのボール受け座摩耗に対しては十分な抑制効果を得ることができないという課題がある。
【０００６】
一方、水溶性のオレンジ色、紫色、及び緑色の染料を含んでなることを特徴とする水性黒色インキ（例えば、特許文献２参照）や、少なくとも水溶性樹脂、水、水溶性有機溶剤、着色材を含む水性インキ組成物において、該着色材としてアニリンブラックを含むことを特徴とするボールペン用水性インキ組成物（例えば、特許文献３参照）が知られている。
【０００７】
しかしながら、上記水性黒色インキは、樹脂製のチップをペン先とする、いわゆるプラスチックペンにおける保存安定性が悪化することによる目詰まりの課題に対して、オレンジ色、紫色、及び緑色の水溶性染料を使用するものであり、本願発明のボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用するインキ組成物とは、その課題、技術思想が相違するものである。
また、上記着色材としてアニリンブラックを使用したボールペン用水性インキ組成物では、摩耗抑制や筆記距離に一様な効果が認められるものであるが、ボール径が０．５ｍｍ以下、特に、ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに対しては摩耗抑制が未だ不十分であり、しかも、十分な黒さを発現することができないという課題があるのが現状である。
【特許文献１】特開平２００２−２０６０６６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開平１１−１２５２５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開平２００２−３７１２１９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、ボール径が０．３８ｍｍ以下、特に０．２８ｍｍ以下となるボールペンに使用する場合のボール受座の摩耗を抑制し、筆記感が滑らかで長く筆記することできると共に、十分な濃さとなる水性ボールペン用黒色インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用される水性ボールペン用インキ組成物において、色材として特定の顔料を２種以上混合することによって黒色に調製された色材を用いることにより、上記目的の水性ボールペン用黒色インキ組成物及び水性ボールペンが得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（５）に存する。
（１）  ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用されると共に、少なくとも水、色材、水溶性溶剤を含有する水性ボールペン用インキ組成物であって、上記色材としてＣ．Ｉ．Ｎａｍｅ（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ）にて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製された色材を用いることを特徴とする水性ボールペン用黒色インキ組成物。
（２）  カーボンブラックの含有量が３重量％以下である上記（１）記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物。
（３）  アルミナ及び／又は酸化チタンの微粒子がインキ組成物中に、０．００２〜２重量％含有する上記（１）又は（２）記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物
（４）  顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下である上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物。
（５）  ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の水性ボールペン用黒色インキ組成物が充填されていることを特徴とする水性ボールペン。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ボール径が０．３８ｍｍ以下、特に０．２８ｍｍ以下となるボールペンに使用する場合のボール受座の摩耗を抑制し、筆記感が滑らかで長く筆記することできると共に、十分な濃さとなる水性ボールペン用黒色インキ組成物及び水性ボールペンが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態を発明毎に詳しく説明する。
本発明の水性ボールペン用黒色インキ組成物は、ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用されると共に、少なくとも水、色材、水溶性溶剤を含有する水性ボールペン用インキ組成物であって、上記色材としてＣ．Ｉ．Ｎａｍｅ（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ）にて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製された色材を用いることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明に用いる色材は、Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅ（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｇｅｎｅｒｉｃ  Ｎａｍｅ）にて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製されたものである。この調製した色材を用いることによりボール径が０．３８ｍｍ以下となる細字（極細、超極細）ボールペンに使用した場合における、筆記時の金属チップのボール受け座部分の摩耗を確実に抑制すると共に、十分な濃さとなり筆記距離ショートを回避することができるものとなる。
用いることができる色材は、Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅにて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製されるものであれば、特に限定されるものではない。
用いることができる色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １，７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，２０，２４，３４，３５，４２，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１４，１１７，１２０，１２５，１２８，１２９，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１．１５３，１５４，１５５，１６６，１６７，１６８，１７３Ｃ，１７４，１８０，１８５等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，５，７，８，９，１０，１２，１６，１７，１９，２２，３８，４１，４３，４８，４８：２，４８：３，４９，５０：１，５２，５３，５３：１，５７，５７：１，５８：２，６０，６３：１，６３：２，６４：１，８６，８８，９０，９，１１２，１２２，１２３，１２７，１４６，１４９，１６６，１６８，１７０，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，1８４，１８５，１８９，１９０，１９２，１９４，１９８，２０２，２０６，２０７，２０９，２１５，２１６，２１７，２２０，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２３８，２４０，２４５，２５４，２２５等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７，２２，２５，６０，６４，６６等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｎｇｅ  ５，１０，１３，１６，３６，４０，４３，４８，４９，５１，５５，５９，６１，７１等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １，３，５：１，１６，１９，２３，２９，３０，３１，３３，３６，３７，３８，４０，４２，５０等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，１０，３６等、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２３，２５，２６等が挙げられる。
【００１４】
本発明に用いる色材は、上記の各顔料を顔料ごとに分散し、これらの分散顔料を２種以上混合することによって黒色に調製されるものであり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（β型）と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４との混合による黒色調製顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３との混合による黒色調製顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０との混合による黒色調製顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒｅｎｇｅ  ４３との混合による黒色調製顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７と、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７との混合による黒色調製顔料などが挙げられる。
これらの顔料は、分散剤、溶剤、その他添加剤類及び水を混合し、ビーズミル、ボールミルなどの分散機を使用して充分に破砕・分散した後、遠心分離を行って、粗大分を除去することにより、小粒子径の黒色顔料分散体（トナー）を得ることができる。
なお、本発明に用いる色材は、Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅにて異なる色相表示がついた顔料（有彩色）を２種以上混合することによって黒色に調製されたものであるので、Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅにて色相表示がついた顔料の１種を用いた場合、例えば、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １）を単独で色材として用いた場合は本発明の対象外である。
【００１５】
本発明において、更に明度を小さくすると共に、インキ流量が少ない細字用ボールペンに用いた場合においも、更に十分な濃さをもった黒色を得るために、上記Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅにて異なる色相表示がついた顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下のものを用いることが好ましく、更に好ましくは平均粒子径を１００ｎｍ以下、特に好ましくは、３０ｎｍ以上〜１００ｎｍ以下のものを用いることが望ましい。
この平均粒子径が１５０ｎｍ以下のものを用いると、すなわち、有彩色の顔料粒子径を
１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下に小さくすると、光の散乱強度が更に小さくなるために、更に濃い黒色が得られるようになる。
【００１６】
また、本発明では、カーボンブラックの量を特定含有量に減らすことによっても摩耗は抑えられるので、摩耗しない濃度、すなわち、カーボンブラックの含有量がインキ組成物全量中に３重量％以下、更に好ましくは、１重量％以下であれば、該カーボンブラックによる黒色と、有彩色の２種以上の有機顔料による黒色（補色）で、十分な濃さとなり、ボール径が０．３８ｍｍ以下となる細字用ボールペンに使用した場合においても、筆記時の金属チップのボール受け座部分の摩耗を確実に抑制すると共に、筆記距離ショートを回避することができるものとなる。
なお、カーボンブラックの含有量がインキ組成物中に３重量％を超えると、本発明の効果を発揮することができないものとなる。
【００１７】
これらの色材の合計含有量（カーボンブラック３重量％以下含有する場合も含む）は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、１〜１５重量％、更に好ましくは、４〜１０重量％とすることが望ましい。
この色材の含有量が１重量％未満であると、濃度不足となり目的の黒色が得られず、一方、１５重量％を越えると、インキの経時的安定性に欠け、また、ペン体品質も悪化することとなり、好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる水溶性溶剤は、インキとしての種々の品質、例えば、低温時でのインキ凍結防止や、ペン先でのインキ乾燥防止などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。その含有量は、インキ組成中に好ましくは、５〜５０重量％、更に好ましくは、１０〜３０重量％である。
【００１９】
本発明において、更に、ボール径が０．３８ｍｍ以下となる細字用ボールペンに使用した場合においても、筆記時の金属チップのボール受け座部分の摩耗を更に確実に抑制するために、好ましくは、アルミナ及び／又は酸化チタンの微粒子をインキ組成物中に含有せしめることが望ましい。
用いる微粒子アルミナ及び微粒子酸化チタンは、インキ組成物への分散安定性をよくするために、更に好ましくは平均粒子径が０．１μｍ以下の微細であることが望ましく、筆記感の向上のために形状は球状であることが更に好ましい。
好ましく用いられる微粒子アルミナとしては、日本アエロジル社製の酸化アルミニウムＣ（一次粒子径：０．０１３μｍ、形状：球状）やシーアイ化成製のナノテックＡｌ２Ｏ３（一次粒子径：０．０３３μｍ、形状：球状）などが挙げられる。また、微粒子酸化チタンとしては、日本アエロジル社製の酸化チタンＰ２５（一次粒子径：０．０３μｍ、形状：球状）、石原産業株式会社製のＴＴＯ−５５Ａ（一次粒子径：０．０５μｍ、形状：球状）などが挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２種類を組み合わせて使用してもよい。
これらの微粒子アルミナ、微粒子酸化チタンは、上記顔料と同様の分散工程を経て分散せしめた分散体を使用してもよいものである。
【００２０】
これらのアルミナ微粒子、酸化チタン微粒子の合計含有量は、インキ組成物中に、０．００２〜２重量％とすることが好ましく、更に好ましくは、０．０５〜１重量％が望ましい。
この粒子径が０．１μｍ以上のアルミナ、酸化チタンでは、ボール径０．５ｍｍ前後の通常のボールペンであれば摩耗抑制や筆記感に一様な効果が認められるが、ボール径が０．３８ｍｍ以下の細字用ボールペンにおいては筆記感が悪くなり、また、沈降による目詰まりが生じ筆記不能となり易い。従って、ボール径が０．３８ｍｍ以下の細字用ボールペンにおいては、好ましくは、平均粒子径は０．１μｍ未満であることが望ましい。また、その含有量が０．００２重量％未満であると、更なる耐摩耗性の十分な効果が得られないし、一方、含有量が２重量％を越えると、粒子の沈降による目詰まりや、筆記感が悪くなり、流出性が低下し、逆に耐摩耗性が悪くなる場合がある。
【００２１】
また、本発明の水性インキ組成物では、更に経時安定性を向上させるために、分散剤を含有することができる。
用いることができる分散剤としては、例えば、ノニオン系、アニオン系の界面活性剤や水溶性樹脂等が挙げられる。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合体、マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレン−アクリル樹脂などの合成水溶性高分子や、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂などの水分散性エマルジョン等が挙げられる。
これらの分散剤の含有量は、インキ組成中に、好ましくは、０．３〜４．５重量％、更に好ましくは、１．２〜３重量％である。
【００２２】
更に、本発明の水性インキ組成物には、特に微粒子の沈降抑制のために、増粘剤を含有することが効果的であり好ましい。用いることができる増粘剤としては、インキの流出性及び微粒子の沈降抑制において擬塑性を付与する剪断減粘性付与剤が好ましく、既知のものが使用できる。例えば、合成高分子、天然ゴム、セルロースおよび多糖類からなる群から選ばれた少くとも一種が望ましい。具体的には、例えばアラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンタンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレンアクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。その含有量はインキ組成物中に、固形分で０．１〜０．６重量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜０．４重量％である。
【００２３】
更に、本発明のインキ組成物においては、残部は、水（精製水、イオン交換水、蒸留水、純水、超純水等）であり、更に、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐・防菌剤、潤滑剤などを適宜量含有せしめても良い。
潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステルなどのノニオン系や、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのアニオン系、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類など、ｐＨ調整剤としては、アンモニア、尿素、トリエターノールアミン、アミノメチルプロパノール、水酸化ナトリウムなど、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
【００２４】
本発明の水性黒色インキ組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上記各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインキ組成物中の粗大粒子を除去してもよい。
【００２５】
本発明の水性ボールペンは、上記構成となる水性黒色インキ組成物をボール径が０．３８ｍｍ以下（極細）となるボールペンに充填されていることを特徴とするものであり、好ましくは、０．２８ｍｍ以下（超極細）、更に好ましくは、０．２ｍｍ以下、特に好ましくは、０．１８ｍｍ以下となるボールペンに充填されているものである。
この水性ボールペンの構造は、ボール径が０．３８ｍｍ以下となるものであれば、特に限定されず、例えば、図１（ａ）及び（ｂ）に示される砲弾型構造のボールペンチップ１を有するボールペン、図２（ａ）及び（ｂ）に示されるニードル型構造のボールペンチップ２を有するボールペンなどが挙げられる。なお、図中の図示符号１ａ，２ａはボール、１ｂ，２ｂはホルダー、１ｃ，２ｃはボール受け座部、１ｄ，２ｄはインキ孔である。
【００２６】
このように構成される本発明によれば、ボール径が０．３８ｍｍ以下となるボールペンに使用される水性インキ組成物において、色材としてＣ．Ｉ．Ｎａｍｅにて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによって黒色に調製された色材を用いることにより、ボール径が０．３８ｍｍ以下、特に０．２８ｍｍ以下となるボールペンに使用する場合のボール受座の摩耗を抑制し、筆記感が滑らかで長く筆記することできると共に、十分な濃さとなる水性ボールペン用黒色インキ組成物及び水性ボールペンが得られることとなる。
【実施例】
【００２７】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〜１４、比較例１〜６及び参考例１〕
下記表１〔Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅにて異なる色相表示がついた顔料を２種以上混合することによる黒色調製顔料組成Ａ〜Ｅ〕、下記表２及び表３（配合単位：重量％、全量１００重量％）の配合組成にて、攪拌機を用いて均一分散し、実施例１〜１４、比較例１〜６、参考例１に相当する水性インキ組成物を得た。
【００２９】
得られた各水性インキ組成物について、インキｐＨ（２５℃）を堀場製作所社製  ｐＨメーター  Ｆ−２４を用いて測定した。
また、得られた各水性インキ組成物について、三菱鉛筆製のＵＭ−１５１の軸体を用いて各ボール径（ボール材質：超鋼）のボールペンチップ（砲弾型又はニードル型、チップ材質：ステンレス）を搭載したインキチューブ（内径３．４ｍｍのＰＰ製チューブ及びボールペンチップへのＰＰ製継手部材）に得られた水性インキ組成物及びインキ追従体を充填、遠心処理（５００Ｇ、５分）にて脱泡した後にボールペンに組立後、下記評価方法により、描線濃度、耐摩耗性、筆記感、経時筆記性の各種筆記試験を行った。
各筆記試験は、１０本（砲弾型５本、ニードル型５本）のボールペンについて評価試験を行った。
また、描線濃度、耐摩耗性の評価方法での筆記方法は、機械筆記試験にて、筆記条件は、ボール径０．１８ｍｍ以外は、１００ｇｆ、筆記角度６０度、筆記速度４．５ｍｍ／ｍｉｎで、ボール径０．１８ｍｍでは、５０ｇｆ、筆記角度７０度、筆記速度４．５ｍｍ／ｍｉｎで、螺旋筆記させたものである。
これらの結果を下記表２及び表３に示す。
【００３０】
（描線濃度の評価方法）
機械筆記試験にて、筆記し、得られた筆記描線の黒さの濃度を、下記構成の基準インキを配合したボールペンを用いて同一筆記条件で筆記した筆記描線と比較し、下記評価基準で評価した。
基準インキ配合ボールペン：
参考例１（基準インキ配合、カーボンブラック量６％）で調製したインキを実施例及び比較例で仕様したペン体仕様と同一のペン体に充填したボールペン。
評価基準：
◎：基準インキの描線と比較して黒さの濃度が同等以上。
○：基準インキの描線と比較して黒さの濃度がやや小さいが、充分な濃度を有し            ている。
△：基準インキの描線と比較して黒さの濃度が小さく、やや物足りない。
×：基準インキの描線と比較して黒さの濃度が小さく、実用に適さない。
【００３１】
（耐摩耗性の評価方法）
機械筆記試験にて、筆記させ、平均の筆記距離を測定し、下記評価基準にて評価した。
評価基準：
◎：全て問題なく筆記可能。
○：ややカスレがあるが終筆まで筆記可能。
△：カスレあるが終筆まで筆記可能。
△△：少なくとも１本以上は流量低下で描線薄く筆記不能。
×：著しく摩耗し全て途中で筆記不能。
【００３２】
（筆記感の評価方法）
丸書きにより、下記評価基準にて筆記感を評価した。
評価基準：
◎：非常に滑らかな
○：滑らか
△：引っかかり感がある。
×：悪い
【００３３】
（経時筆記性の評価方法）
得られた各水性ボールペンを５０℃、２週間下向き放置後、丸書き回数により確認し、下記評価基準にて評価した。
評価基準：
◎：最初から問題なく筆記可能
○：初め僅かにカスレがあるが丸書き回数２回以内で復帰
△：丸書き回数１０回程度カスレがあるがその後復帰
×：丸書き回数２０回以上カスレがある
【００３４】
【表１】
2006160793.tif 000002
【００３５】
【表２】
2006160793.tif 000003
【００３６】
【表３】
2006160793.tif 000004
【００３７】
上記表２及び表３中の＊１〜＊１４は、下記のとおりである。
＊１：ＭＣＦ−８８（三菱化学社製）
＊２：プロピレングリコール
＊３：ジエチレングリコール
＊４：ケルザン（三省社製）
＊５：ジュンロンＰＷ−１１１（日本純薬社製）
＊６：フォスファノールＲＤ−５１０Ｙ（東邦化学社製）
＊７：フォスファノールＲＳ−６１０（東邦化学社製）
＊８：ケミテックＢＴ−Ｇ（ケミプロ化成社製）
＊９：バイオデンＳ（大和化学工業社製）
＊１０：アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）
＊１１：ＴＴＯ−５５Ａ（石原産業社製）
＊１２：トリエタノールアミン
＊１３：アミノメチルプロパノール
＊１４：Ｎ４  ＰＬＵＳ（ベックマン・コールター社製）にて測定。
【００３８】
上記表１〜表３の結果から明らかなように、本発明の条件を満足する実施例１〜１４の水性黒色インキ組成物は、ボール径０．３８ｍｍ以下、具体的にはボール径が０．３８ｍｍ、０．２８ｍｍ、０．１８ｍｍの細字用ボールペンにおいても、描線濃度、耐摩耗性、筆記感及び経時筆記性に優れていることが判明した。
一方、本発明の条件を満足しない比較例１〜６の水性黒色インキ組成物では、ボール径０．３８ｍｍ以下の細字用ボールペンにおける描線濃度、耐摩耗性、筆記感、経時筆記性に劣ることが明らかである。なお、参考例１は、ボール径が０．５ｍｍの細字とならない水性ボールペンであり、この場合は、ボール径が大きいため、描線濃度や耐摩耗性などの評価は満足のいくものである。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】（ａ）は砲弾型構造のボールペンチップを示す縦断面図、（ｂ）はそのチップ部の横断面図である。
【図２】（ａ）はニードル型構造のボールペンチップを示す縦断面図、（ｂ）はそのチップ部の横断面図である。
【符号の説明】
【００４０】
１  砲弾型構造のボールペンチップ
２  ニードル型構造のボールペンチップ
【図１】
2006160793.tif 000005
【図２】
2006160793.tif 000006