(57)【要約】【課題】  防護面、防護盾などに用いられる透明な合成樹脂積層体において、耐衝撃性に優れ、投石や拳銃等に対して貫通したり、割れて飛散することもなく安全面で優れる透明合成樹脂積層体を提供する。【解決手段】  厚みが１０〜１３ｍｍであるアクリル樹脂板と厚みが６〜８ｍｍであるポリカーボネート樹脂板とが接着層を介して積層された積層体に、厚みが３００μｍ以上のポリエステル樹脂層を、アクリル樹脂板側に積層する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚みが１０〜１３ｍｍであるアクリル樹脂板と厚みが６〜８ｍｍであるポリカーボネート樹脂板とが接着層を介して積層された積層体に、厚みが３００μｍ以上のポリエステル樹脂層を、アクリル樹脂板側に積層したことを特徴とする透明合成樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、護身用、警備用等の防護面あるいは防護盾として用いられる透明合成樹脂積層体、とくに耐衝撃性（耐弾性）に優れた透明合成樹脂積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、暴力事件等の際の投石、あるいは拳銃の発砲等から身体を守るために防護面あるいは防護盾が用いられており、これら防護面、防護盾は、アクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板とが積層された積層体が、平板状のままあるいは湾曲形状に熱成形されたものが使用されている。
【特許文献１】特開２００１−３５５９９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のアクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板との積層体では、投石あるいは拳銃等に対する耐衝撃性が不充分であり、アクリル樹脂板が強い衝撃によって割れて飛散してしまうという問題があり、安全性の面で一層の改良が望まれていた。なるほど上記積層体において、アクリル樹脂板あるいはポリカーボネート樹脂板の厚みを増やすことにより耐衝撃性の向上はみられるが、当然重量も増加し、防護盾あるいは防護面として用いるには適さなくなる。
【０００４】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、投石、拳銃等に対する耐衝撃性に優れ、防護面、防護盾などに用いられる透明合成樹脂積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板との積層体に、ポリエステル樹脂層を積層することにより問題が解決することを見出したものである。すなわち、本発明は、厚みが１０〜１３ｍｍであるアクリル樹脂板と厚みが６〜８ｍｍであるポリカーボネート樹脂板とが接着層を介して積層された積層体に、厚みが３００μｍ以上のポリエステル樹脂層を、アクリル樹脂板側に積層したことを特徴とする透明合成樹脂積層体を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の透明合成樹脂積層体は、厚みが１０〜１３ｍｍであるアクリル樹脂板と厚みが６〜８ｍｍであるポリカーボネート樹脂板とが接着層を介して積層された積層体に、厚みが３００μｍ以上のポリエステル樹脂層を、アクリル樹脂板側に積層したものであり、投石あるいは拳銃等に対する耐衝撃性に優れ、例えば拳銃トカレフの弾丸も貫通せず、またアクリル樹脂板が割れて飛散するといったことも発生せず、安全面で優れるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に使用されるアクリル樹脂としては、たとえばポリメチルメタクリレートや、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体などの、種々のアクリル樹脂があげられる。メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体としては、たとえばエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどの、炭素数２〜８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレートなどの、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート類、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートおよびこれらの混合物などがあげられる。
【０００８】
また、アクリル樹脂の分子量としては、重量平均分子量で１０万〜１２０万、好ましくは５０万〜１００万のものが好適である。重量平均分子量が１０万未満では、樹脂積層体を湾曲形状に成形すると、成形品に気泡が発生しやすくなり、透視性が悪くなるため好ましくない。重量平均分子量が１２０万を超えると、湾曲形状への成形がやりにくくなるため好ましくない。
【０００９】
上記アクリル樹脂には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤などの、従来公知の各種添加剤を適宜含有させてもよい。また、従来公知の方法によってゴム成分を含有させて、アクリル樹脂板の耐衝撃性を向上させることもできる。
【００１０】
本発明で用いられるアクリル樹脂板は、上記のアクリル樹脂を用いて、例えば鋳込み重合法などの従来公知の方法で製造される。
【００１１】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂は、例えば２価フェノールとホスゲンの反応によるホスゲン法や、２価のフェノールと炭酸ジエステルとの反応によるエステル交換法によって製造される。２価フェノールとしては、ビスフェノール類、特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を使用するのが好ましい。また、炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネートを使用するのが好ましい。
【００１２】
ポリカーボネート樹脂の分子量としては、粘度平均分子量で２００００〜３００００、好ましくは２４０００〜２７０００が好適である。分子量が２００００未満であると、耐衝撃強度すなわち拳銃に対する耐弾性が低くなるほか、樹脂積層体を湾曲形状に成形すると、成形品に多くの気泡が発生してしまい、透視性が悪くなるため好ましくない。分子量が３００００を超えると、湾曲形状への熱成形がやりにくくなるため好ましくない。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂板は、上記ポリカーボネート樹脂を押出成形などにより製造される。
【００１４】
アクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板とは接着層を介して積層される。接着層としては熱可塑性ポリウレタン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―アクリル酸エステル共重合体等透明でフィルム状の形態を成し、８０℃〜２００℃で溶融し、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂と接着可能なものであれば使用可能である。
【００１５】
熱可塑性ポリウレタンは、透明性を有するものであり、無黄変性イソシアネートとポリエーテルポリオールもしくはポリエステルポリオールのいずれかと、鎖長延長剤との反応生成物である。この熱可塑性ポリウレタンの接着層の厚さは、０．０５〜５．０ｍｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍの範囲が選択される。０．０５ｍｍ未満であると、薄すぎるため樹脂板と均一な接着が困難であり、また衝撃吸収性能や内部応力緩和性能が低下するため好ましくない。また、厚さが５．０ｍｍを超えると、衝撃吸収性能や内部応力緩和性能の向上は見込めず、重量の増加、およびコスト面で不経済であるため好ましくない。
【００１６】
本発明で使用されるポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸とジオールとから縮重合により得られるポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、などで代表されるものであり、またジオールとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などで代表されるものである。具体的なポリエステル樹脂としては、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポリ−１,４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２,６−ナフタレートなどをあげることができる。もちろん、これらのポリエステルとしては、ホモポリマーであってもコポリマーであっても良く、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などのジオール成分、ダイマー酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分が用いられる。また、本発明の効果を阻害しない範囲であれば難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、がブレンドされていてもかまわない。
【００１７】
本発明のポリエステル樹脂層は、上記ポリエステル樹脂のフィルムとこのフィルムに積層される接着層とより構成される。このポリエステル樹脂フィルムは公知の押出成形などにより得られる。また、このポリエステル樹脂フィルムは、二軸配向されたものであることが、機械的強度や寸法安定性などの点で好ましい。二軸配向しているとは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものを言い、例えば、未延伸、すなわち結晶配向が完了する前のポリエステル樹脂フィルムを長手方向および幅方向にそれぞれ２．５〜５．０倍程度延伸し、その後熱処理により結晶配向を完了させたものである。
【００１８】
本発明の透明合成樹脂積層体の製造について説明する。先ずアクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板との平板状の積層体を得るには、これら樹脂板を接着層を介して積み重ね、ホットプレスで一体化させる、あるいは、エアーバッグ中で脱気した状態で加熱し、仮接着した後、オートクレーブで加熱・加圧する等の方法で積層一体化させる。また、湾曲形状のものを得るには、上記のようにして得られた平板状の積層体を、熱風式オーブンなどで加熱軟化し、型に押し当てて、所望の湾曲形状に成形する。このようにして得られたアクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板との積層体にポリエステル樹脂層を積層することにより本発明の透明合成樹脂積層体を得ることができる。ポリエステル樹脂層は、アクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板との積層体のアクリル樹脂板側に積層される。あるいは、アクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板との積層体の両面に積層してもよい。
【００１９】
上記透明合成樹脂積層体において、アクリル樹脂板の厚みは１０〜１３ｍｍ、ポリカーボネート樹脂板の厚みは６〜８ｍｍ、ポリエステル樹脂層の厚みは３００μｍ以上である必要がある。アクリル樹脂板の厚みが１０ｍｍ未満では、拳銃に対する耐衝撃性（耐弾性）が不充分で弾丸が容易に貫通してしまう。この場合、充分な耐弾性を付与するためには、ポリカーボネート樹脂板の厚みを厚くする必要があり、防護面あるいは防護盾として用いるには重すぎる、あるいは湾曲状に成形することが困難となるといった問題が発生する。また、アクリル樹脂板の厚みが１３ｍｍを超えると、耐弾性は向上するものの、上記の重すぎるという問題、あるいは湾曲状に成形することが困難という問題がある。一方、ポリカーボネート樹脂板の厚みが６ｍｍ未満では、耐弾性が不充分であり、またこの厚みが８ｍｍを超えると重くなり、湾曲成形が困難になるという問題がある。さらにポリエステル樹脂層の厚みが３００μｍ未満では、耐衝撃性（耐弾性）の向上には不充分であるからである。
【００２０】
ポリエステル樹脂フィルムとしては、上記の通り、二軸延伸されたものが用いられるが、一般に、厚みが２５０μｍを超えたポリエステル樹脂フィルムを二軸延伸加工することは困難であり、本発明で用いられる３００μｍ以上のポリエステル樹脂層を得るには、２枚以上のポリエステル樹脂フィルムを接着剤あるいは粘着剤で積層することにより得られる。この場合、全体の厚みが３００μｍ以上となればどのような積層構成でもよく、例えばポリエステル樹脂フィルムを３枚以上積層したものでも構わない。ポリエステルフィルムの積層には、公知の接着剤、粘着剤の中から透明性が優れているものが選定される。尚、表層に使用されるポリエステル樹脂フィルムには、ハードコート処理、蒸着処理などが施されても良い。
【００２１】
得られた透明合成樹脂積層体は、必要に応じて、把手、周囲を保護するためのゴム巻きなどが取り付けられ防護盾あるいは防護面として用いられる。この際、アクリル樹脂板側が被弾側となるようにして用いられる。
【実施例】
【００２２】
本発明の実施例を比較例とともに説明する。アクリル樹脂板として、商品名「スミペックス０００」（住友化学工業製）を、ポリカーボネート樹脂板として、商品名「ポリカエース」（筒中プラスチック工業製）を用意した。
【００２３】
また、厚さ１２５μｍのポリエステル樹脂フィルム（帝人デュポンフィルム製「帝人テトロンフィルム  ＨＳ」）にアクリル系感圧性接着剤をグラビアコーティングにより、膜厚１５μｍになるように塗布し、これに、上記厚さ１２５μｍのポリエステル樹脂フィルムを貼り合せた。このように積層されたフィルムに、さらにアクリル系感圧性接着剤を、膜厚が３５μｍになるように塗布して、総厚さ３００μｍのポリエステル樹脂層を用意した。
【００２４】
＜実施例１〜２、比較例１〜２＞
表１に示す厚さのアクリル樹脂板とポリカーボネート樹脂板とを、無黄変イソシアネートとポリカーボネートジオール（ポリエステルジオール）を主反応成分とする熱可塑性ポリウレタンを接着層として用い、ホットプレスにより積層一体化した。この積層体のアクリル樹脂板側に上記ポリエステル樹脂層を、加圧ロールにより常温で貼り合わせることにより透明合成樹脂積層体を得た。
【００２５】
この透明合成樹脂積層体（サイズ４００×４００ｍｍ）において、米国のＨ．Ｐ．Ｗｈｉｔｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ,Ｉｎｃ．にて、拳銃トカレフによる距離５ｍからの耐弾性評価を行った。１試験体に５発の弾丸を発射した。弾丸の入射角度、着弾箇所、貫通の有無等はＮＩＪ（米国司法省研究所基準）の規格に準じた。５発の弾丸のうち１発も試験体を貫通しなかった場合は○、１発でも貫通した場合は×とした。その結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2006150596.tif 000002
【００２７】
＜比較例３＞
厚さ１７５μのポリエステル樹脂フィルムに、アクリル系感圧性接着剤を転着方式により、膜厚が２５μｍになるように塗布して、総厚さ２００μｍのポリエステル樹脂層を用意した。実施例１で用いたアクリル樹脂とポリカーボネート樹脂板との積層体に、上記、厚さ２００μｍのポリエステル樹脂層を、加圧ロールにより貼り合わせることにより透明合成樹脂積層体を得、実施例１と同様に耐弾性の評価を行った。