(57)【要約】【課題】  化粧料の安定性に優れ、かつ刺激性の小さい油中水型乳化化粧料の提供する。【解決手段】  成分（Ａ）：長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種と、成分（Ｂ）：油性成分の少なくとも１種とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）：長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種。
成分（Ｂ）：油性成分の少なくとも１種。
【請求項２】
多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、その長鎖疎水基が長鎖アシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩であることを特徴とする請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項１または２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【化１】
2006160687.tif 000007
〔一般式（１）中、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、次の一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
【化２】
2006160687.tif 000008
（一般式（２）中、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０，１，２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）〕
【請求項５】
多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）中、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
油性成分の含有量が０．１〜８０質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項７】
さらに、成分（Ｃ）：アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項８】
さらに、成分（Ｄ）：ポリヒドロキシル化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項９】
さらに、成分（Ｅ）：有機及び／又は無機電解質から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料を用いることを特徴とする化粧法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多鎖多親水基型化合物を含有してなる油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、油中水型乳化化粧料（Ｗ／Ｏ型乳化化粧料）は、ＨＬＢ値が１２以下の親油性界面活性剤、例えばソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル系活性剤を乳化剤とし、油相に該活性剤を添加して加熱溶解後、水相を添加、混合してＷ／Ｏ型乳化エマルションを得ていた。しかしながら、このようにして得られたＷ／Ｏ型乳化エマルションは水中油型乳化化粧料に比べ、安定性や使用性に優れた系が得られにくいという欠点があった。
この問題を解決するために、例えば、特許文献１においては、ベタイン、ピロリドンカルボン酸塩、水溶性アルキルカルボン酸塩から選ばれる１種以上と、常温液状の親油型非イオン性界面活性剤を用いて安定性を改善する方法が開示され、特許文献２では、平均重合度５，０００〜２０，０００の高分子量ポリジメチルシロキサン、トリメチルグリシン、蔗糖脂肪酸エステル、多価アルコールを用いて使用感を改善する方法が開示されている。しかしながら、これらの方法は配合の自由度が低く、多様な製品形態を得るのには不十分であった。
このように、化粧料の安定性に優れ、かつ刺激性の小さい油中水型乳化化粧料が熱望されてきた。
【０００３】
【特許文献１】特開平０９−３０１８２３号公報
【特許文献２】特開平１０−１３９６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、化粧料の安定性に優れ、かつ刺激性の小さい油中水型乳化化粧料の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物、即ち、分子内に長鎖疎水基と親水基とを２個以上づつ有する化合物、即ち多鎖多親水基型化合物、に着目し、該化合物を配合することで、化粧料の安定性に優れ、かつ刺激性の小さい油中水型乳化化粧料となることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、下記の通りである。
１．次の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ）：長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種。
成分（Ｂ）：油性成分の少なくとも１種。
２．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、その長鎖疎水基が長鎖アシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩であることを特徴とする上記１．に記載の油中水型乳化化粧料。
３．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする上記１．または２．に記載の油中水型乳化化粧料。
【０００６】
４．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする上記１．〜３．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【化１】
2006160687.tif 000002
〔一般式（１）中、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、次の一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
【化２】
2006160687.tif 000003
（一般式（２）中、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０、１、２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）〕
【０００７】
５．多鎖多親水基型界面活性剤の少なくとも１種が、一般式（１）で示される化合物であって、一般式（１）中、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする上記１．〜４．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
６．油性成分の含有量が０．１〜８０質量％であることを特徴とする上記１．〜５．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
７．さらに、成分（Ｃ）：アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする上記１．〜６．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
８．さらに、成分（Ｄ）：ポリヒドロキシル化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする上記１．〜７．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
９．さらに、成分（Ｅ）：有機及び／又は無機電解質から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする上記１．〜８．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
１０．上記１．〜９．のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料を用いる事を特徴とする化粧法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、化粧料の安定性に優れ、かつ刺激性の小さい油中水型乳化化粧料を提供しえた、という効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる成分（Ａ）は、構造的には分子内に長鎖疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の１種以上を含んでなる組成物であり、この構造であれば如何なる化合物でもよく、これまで公知になっている化合物でよい。
本発明の油中水型乳化化粧料において、多鎖多親水基型化合物としては、長鎖疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数８〜２０個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、４級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基またはそれらの塩等を有するものである。
多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１カ所、２カ所または３カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基であり、該アシル基としては、それぞれ、独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものが好ましく、直鎖、分岐、環状を問わない。
【００１０】
例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸；
２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸；
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸；
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸；
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸；から誘導されるアシル基が挙げられる。
【００１１】
また、天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸由来のアシル基が好ましい。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。これらアシル化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。
多鎖多親水基型化合物を塩として用いる場合には、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、多価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。
【００１２】
本発明において、油中水型乳化化粧料に含有される多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物であることが好ましい。
ここでいうアシル化合物とは、構造的には一般式（１）および（２）に示すように分子内に少なくとも１個以上のアシル基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造のものである。
一般式（２）中、Ｒ1ＣＯで示されるアシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。
一般式（２）中、Ｒ2は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
一般式（１）中、Ｘに結合したｎ個の置換基Ｑ（式（２）で表される基）は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、式（２）で表される基は、いわゆる酸性アミノ酸がＮ−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１３】
酸性アミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
Ｘに付くｎ個の置換基（式（２）で表される基）は、酸性アミノ酸がＬ−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。
一般式（２）中、Ｚは、Ｘに置換したｍ個（ｍ≧ｎ、かつ、２〜２０の整数）の官能基（ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基）に由来する結合部（−Ｏ−、−ＮＲ3−、−Ｓ−）である。ここで、Ｒ3は水素、または炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
一般式（１）中、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上の官能基をｍ個有する分子量１００万以下のｍ価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、ｍ価の上記化合物は、ｍ個の官能基に由来する結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１４】
このようなｍ価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類；
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類；
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類；
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類；
が挙げられる。
また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価（ｍ≧ｎ）のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、ｍ価のポリヒドロキシル化合物は、ｍ個のエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１５】
このようなｍ価のポリヒドロキシル化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、：ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、：２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物；
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物；ポリグリセリン；等が挙げられる。
【００１６】
また糖類、例えば、エリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース、；リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース、：アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類；が挙げられる。
またその他の糖類、例えば、ヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリアミノ化合物残基である。ここで、ｍ価のポリアミノ化合物は、ｍ個の酸アミド結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１７】
このようなｍ価のポリアミノ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類；
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン、２，６−ジアミノカプリン酸−２−アミノエチルエステル、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類；
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類；
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類；
ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチル）ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類；
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類；等が挙げられる。
【００１８】
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリチオール化合物残基である。ここで、ｍ価のポリチオール化合物は、ｍ個のチオエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。
Ｘは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数１〜４０の場合が好ましく、さらに好ましくはＸは炭素数１〜２０の場合である。また、Ｘは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
一般式（２）中、Ｙで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびＸ中に含まれ得るカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、多価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。
【００１９】
このような一般式（１）で示されるアシル化合物の製造方法としては、下記一般式（３）で示されるＮ−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上のｍ個の官能基を有する化合物とを、水および／または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−５℃〜２００℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。
【化３】
2006160687.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ1 ＣＯ、Ｒ2 、ｊ、ｋは、一般式（２）中と同じである。）
【００２０】
または一般式（１）で示されるアシル化合物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル、例えば、メチルエステル、エチルエステルとポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか２種または３種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−５℃〜２５０℃で加熱反応させた後反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜２５０℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。
本発明の油中水型乳化化粧料の配合量は特に制限はないが、成分（Ａ）の多鎖多親水基型化合物含量が０．００１〜２０質量％とするのが好ましく、目的に応じて調節することができ、より好ましくは、組成物中０．０１〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。多鎖多親水基型化合物含量が上記範囲より少ないと、化粧料の安定性が十分でない場合がある。また、上記範囲より多い場合には、べたつき等の感触が起こる場合がある。
【００２１】
本発明の油中水型乳化化粧料に油相として用いられる成分（Ｂ）の油性成分は、特に限定される物ではなく、アボガド油、タートル油、トウモロコシ油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、ぶどう種子油、マカデミアナッツ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、トリイソオクタン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルコレステロール脂肪酸エステル、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、月見草油、エノ油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギル油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、馬油、硬化やし油、牛脂、牛脚脂、羊脂、硬化牛脂、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ひまし油等の油脂、；
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、スクワラン等の炭化水素；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングルコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテルおよびその誘導体等のロウ；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペンタエン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸；
【００２２】
ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；
ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等のエステル油；
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン等のシリコーン類等の揮発性および不揮発性の油分；
など任意の物を用いる事が出来るが、油性成分が植物性油脂類、植物性ろう類、植物性炭化水素類、植物性高級脂肪酸類、植物性高級アルコール類、植物性エステル類、スクワレンおよびその類似物、スクワランおよびその類似物、ジメチルポリシロキサンおよびその誘導体から選ばれる１種以上である場合にことに有効である。本発明の好ましい態様において成分（Ｂ）の油性成分は、０．１〜８０質量％配合することが好ましく、より好ましくは５〜６０質量％である。
【００２３】
本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）の界面活性剤は補助乳化剤として使用することができる。本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）のアニオン界面活性剤としては、次のようなカルボキシル基含有のものが挙げられる。
例えば、疎水基部の炭素数８〜２０の高級脂肪酸またはそれらの塩である高級脂肪酸塩（石鹸）が挙げられ、これらは混合脂肪酸としても用いられる。
また、Ｎ−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤であって、構成アシル基としては、炭素数８〜２０のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸等が挙げられる。
また、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２４】
また、本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）のアニオン界面活性剤としては、次のようなカルボキシル基含有以外のものが挙げられる。
例えば、アルカンスルホン酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、硫酸化油脂、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物等が挙げられる。ここで、これらのアニオン界面活性剤の塩の対イオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンから任意に選択される。本発明の好ましい態様においてアニオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。中でも、石鹸類、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を配合することが好ましい。
【００２５】
本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）のノニオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、等の酸化エチレン縮合型、脂肪酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルアミンオキサイド、等が挙げられる。本発明の好ましい態様においてノニオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
本発明の好ましい態様において成分（Ｃ）として配合される両性界面活性剤としては、アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などが挙げられる、具体的にはラウリン酸アミドプロピルベタインが例示される。本発明の好ましい態様において両性界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
【００２６】
本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）のカチオン界面活性剤としては、第１〜第３級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン界面活性剤が挙げられ、これらの対イオンとしては塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。本発明の好ましい態様においてカチオン界面活性剤は、０．０１〜５質量％配合することが好ましく、２種以上混合して用いても良い。
本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｄ）のポリヒドロキシル化合物としては、前述したような２価以上のポリヒドロキシル化合物が挙げられる。これらのポリヒドロキシル化合物は、０．１〜３０質量％配合することが好ましく、より好ましくは１〜２０質量％であり、２種以上混合して用いても良い。
本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｅ）の有機及び／又は無機電解質としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸アンモニウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、リンゴ酸リチウム、リンゴ酸アンモニウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸リチウム、グルタミン酸アンモニウム、ベタイン類などが挙げられ、これらの有機及び／又は無機電解質は、０．０１〜１０質量％配合する事が好ましく、２種以上混合して用いても良い。
また、本発明においては、水分は化粧料の２０〜８０質量％とすることが好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は塩基性物質による中和率を調整することにより好ましくはｐＨ３〜１２の広範囲のｐＨ域で使用することができ、より好ましくは該組成物はｐＨ４．５〜１１の範囲で使用できる。さらに好ましくは、ｐＨ５〜８の範囲で使用できる。
【００２７】
また本発明の油中水型乳化化粧料においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。
具体的には、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤；
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤；
リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤；
トリメチルグリシン、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類などの保湿剤；
カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール／アミン縮合物、４級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、４級化ポリマー等のカチオン性ポリマーなどのカチオン性化合物；
【００２８】
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、：アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、：アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子；
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分；
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール等の防腐剤；
【００２９】
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のｐＨ調整剤；
その他、トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤；
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤；
センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
女性ホルモン剤；
毛根賦活剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
抗ヒスタミン剤；
塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルリチン酸誘導体などの抗ヒスタミン剤；
高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質；
トコフェロール類、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡなどの酸化防止剤；
エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオールなどの皮脂抑制剤；
イオウ、サリチル酸、レゾルシンなどの角質剥離・溶解剤；
グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのα‐ヒドロキシ酸；
【００３０】
タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化クロム、水酸化クロム、タール系色素等、マイカ、（合成）セリサイト、炭化ケイ素、窒化硼素、二酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、赤酸化鉄、黒酸化鉄、黄酸化鉄、群青、チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、グンジョウバイオレット、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、（合成）マイカ、酸化ジルコニウム、（メタ）ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸カルシウム、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート−ポリメチルメタクリレート積層末、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合粉末、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合粉末、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン、ポリメチルシルセスキオキサン粉末、植物の実や皮を粉末状にしたもの、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、カルミン、β−カロチン、クロロフィル、サンセットエローＦＣＦ、ポンソーＳＸ、エオシンＹＳ、テトラブロモフルオレセイン、ローダミンＢ、キノリンエローＳＳ、キノリンエローＷＳ、アリザニンシアニングリーン、キニザリングリーン、リソールビンＢ、リソールビンＢＣＡ、パーマトンレッド、ヘリンドンピンクＣＮ、フタロシアニンブルー、β−アポ−８−カロチナール、カプサンチン、リロピン、ビキシン、クロシン、カンタキサンチン、シソニン、ラファニン、ニノシアニン、カルサミン、サフロールイエロー、ルチン、クエルセチン、カカオ色素、リポフラビン、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、アリザニン、シコニン、アルカニン、ニキノクローム、血色素、クルクミン、ベタニン、等の化粧品用色材：
その他、カキョクエキス、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸（γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む）、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンＣ；等を含有させることができる。
【００３１】
本発明の油中水型乳化化粧料は、外皮に適用される、メイク落とし、クリーム、ファンデーション、サンケア剤等の全ての化粧品、洗浄剤を含み、その形態も油中水型乳化乳化物であれば乳液・クリーム等の外観を有する物に限らず、白濁しているか透明であるか、また流動性が有るか否かを問わず、固体の外観を呈する物を含む。
本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の攪拌機、混合機、分散機等を備えた装置を用いる方法によって、常法により製造することができる。また、水の一部に成分（Ａ）の全部を溶解した成分（Ａ）の水溶液を調製して、これと油性成分とを混合した後、水の残部と混合する方法、または水の一部に成分（Ａ）の一部を溶解した成分（Ａ）の水溶液を調製して、これと油性成分とを混合した後、成分（Ａ）の残部を含有する水の残部と混合する方法等によっても製造することができる。
【実施例】
【００３２】
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。
本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
（皮膚刺激性試験）
健常男子５人のパネラーの前腕屈曲部皮膚に、試料０．１ｇを３日間開放塗布後、皮膚刺激性の有無を評価した。判定結果は、下記の評価点の平均点が、０点以上１点未満の場合：○、１点以上２点未満の場合：△、２点以上の場合：×で示す。
判定基準と評価点数
紅斑、浮腫、水疱      （４点）
紅斑、浮腫            （３点）
紅斑                  （２点）
軽微な紅斑            （１点）
無紅斑、無浮腫        （０点）
（保存安定性）
経時安定性（１）：試料を４０℃で１か月保存した後に外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。判定基準は下記の様に示す。
良（○）      ：３か月以上凝集が認められない。
やや不良（△）：１か月以後３か月までに、凝集が認められた。
不良（×）    ：１か月未満で凝集が認められた。
【００３３】
〔アシル化合物の製造例１〕
Ｌ−リジン塩酸塩９．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を水５７ｇと混合した。この液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ範囲を１０〜１１に調整しながら、また反応温度を５℃に維持しながら、攪拌下にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２時間を要して添加し、反応を実施した。さらに２時間攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度２０質量％となるように添加した後、７５％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を６５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間６５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を６５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、ｐＨ６．５（２５℃）の水溶液に中和調製した後、これを乾燥して下記式（４）で示されるアシル化合物を含有する組成物を得た。
【化４】
2006160687.tif 000005
（式（４）中、Ｘは、各々独立にＨまたはＮａを表す。）
〔アシル化合物の製造例２〕
製造例１において、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇをＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸無水物（０．１ｍｏｌ）とし、それ以外は、製造例１の方法と同じ条件で実施し、アシル化合物を含有する組成物を得た。
［実施例１〜９、比較例１〜２］
表１に示す各成分を、表１に示す配合量で使用し、油中水型乳化化粧料を作成した。各油中水型乳化化粧料について評価した結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2006160687.tif 000006
【００３５】
［実施例１０］
下記のような保湿クリームを作成した。化粧料の安定性、皮膚刺激性いずれも評価結果は○であった。
（組成）                                      （質量部）
（１）ＰＥＧ４００                                            １
（２）乳酸Ｎａ                                                １
（３）ＢＧ                                                    ５
（４）流動パラフィン                                          ５
（５）セチル−２−エチルヘキサノエート                        ５
（６）製造例１のアシル化物                                    ３
（７）メチルフェニルポリシロキサン                            ４
（８）デカメチルシクロペンタシロキサン                      １２
（９）シリコンＳＣ９４５０Ｎ（信越シリコーン社製、ＨＬＢ＝４．５）
１
（１０）ステアリン酸亜鉛                                      ２
（１１）ビタミンＥ−アセテート                                ３
（１２）防腐剤                                              適量
（１３）香料                                                適量
（１４）精製水                              全量を１００とする量
【００３６】
［実施例１１］
下記のような日焼け止めクリームを作成した。化粧料の安定性、皮膚刺激性いずれも評価結果は○であった。
（組成）                                    （質量部）
（１）パラメトキシけい皮酸２−エトキシエチル                ４
（２）トリオクタン酸グリセリル                            ２０
（３）ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル            ２５
（４）アクリル変性樹脂処理微粒子酸化チタン                １０
（５）デカメチルシクロポリシロキサン                      １０
（６）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤
（信越化学工業社製ＫＦ−６０１５）                    ３
（７）製造例２のアシル化合物                            １．５
（８）防腐剤                                              適量
（９）香料                                                適量
（１０）精製水                            全量を１００とする量
【００３７】
［実施例１２］
下記のようなメイク落とし乳液を作成した。化粧料の安定性、皮膚刺激性いずれも評価結果は○であった。
（組成）                                    （質量部）
（１）流動パラフィン                                      ２５
（２）ワセリン                                              ６
（３）マイクロクリスタリンワックス                      ０．５
（４）ラノリン                                              ４
（５）トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル              １２
（６）サラシミツロウ                                        １
（７）グリセリン                                          １５
（８）製造例１のアシル化合物                                １
（９）防腐剤                                              適量
（１０）香料                                              適量
（１１）精製水                            全量を１００とする量
【００３８】
［実施例１３］
下記のような身体用乳液を作成した。化粧料の安定性、皮膚刺激性いずれも評価結果は○であった。
（組成）                                  （質量部）
（１）スクワラン                                          １５
（２）流動パラフィン                                        ８
（３）ワセリン                                          ６．５
（４）マイクロクリスタリンワックス                      ０．２
（５）ラノリン                                              ４
（６）ラノリン脂肪酸コレステアリル                      ０．５
（７）オリ−ブ油                                          １２
（８）さらし蜜臘                                        １．２
（９）グリセリン                                          １５
（１０）製造例２アシル化合物                            １．５
（１１）トリステアリン酸デカグリセリル                  ０．５
（１２）防腐剤                                            適量
（１３）香料                                              適量
（１４）精製水                            全量を１００とする量
【００３９】
［実施例１４］
下記のようなリップクリームを作成した。化粧料の安定性、皮膚刺激性いずれも評価結果は○であった。
（組成）                                    （質量部）
（１）イソオクタン酸セチル                                ２５
（２）液状ラノリン                                        ２５
（３）ポリイソブチレン                                      ２
（４）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）                １０
（５）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤
（ゴールドシュミット社製、ＡＢＩＬＥＭ９０５）        ５
（６）製造例１のアシル化合物                                ２
（７）防腐剤                                              適量
（８）香料                                                適量
（９）精製水                              全量を１００とする量
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明は、化粧料の安定性に優れ、かつ刺激性の小さい油中水型乳化化粧料として好適に利用できる。