(57)【要約】  【課題】毒性、刺激性が少なく、安全性の高い、湿潤作用、柔軟作用に優れ、皮膚や毛髪に対する感触が良好であり、且つ本発明は洗浄剤の主成分に汎用される各種界面活性剤との併用において少量で優れた増粘性を示し、起泡性を高めかつ低温安定性も改良する洗浄剤用増粘剤及びこれを用いた高粘度液体洗浄剤組成物を提供する。  【解決手段】乳酸エステルを主成分とする洗浄剤用増粘剤において、前記乳酸エステルを構成するアルコールの炭素数が２〜１８の直鎖状または分岐の飽和または不飽和アルコールの1種又は2種以上であることを特徴とする洗浄剤用増粘剤である。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸エステルを主成分とする洗浄剤用増粘剤において、前記乳酸エステルを構成するアルコールの炭素数が２〜１８の直鎖状または分岐の飽和または不飽和アルコールの1種又は2種以上であることを特徴とする洗浄剤用増粘剤。
【請求項２】
前記乳酸エステルを構成するアルコールの炭素数が６〜１４の直鎖状の飽和アルコールの1種又は2種以上であることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤用増粘剤。
【請求項３】
請求項1又は２に記載の増粘剤と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれた少なくとも1種からなる洗浄成分とを含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤用増粘剤及びこれを含有する液体洗浄剤組成物に関し、詳しくは洗浄剤の主成分に汎用される各種界面活性剤との併用において少量で優れた増粘性を示し、起泡性を高めかつ低温安定性も改良する、人体及び環境に対して安全な洗浄剤用増粘剤及びこれを含有する液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗浄剤用増粘剤としては、脂肪酸ジエタノールアミド、水溶性高分子(メチルセルロース、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース等)、食塩などの水溶性無機塩、ポリエチレングリコールジステアレートなどが使用されている。上記脂肪酸ジエタノールアミドはそれに含まれるN-ニトロソジエタノールアミンに肝発ガン性を有する事が知られ、欧州、日本においては使用が差し控えられてきている（非特許文献１）。一方、米国においては使用が可能ではあるが一度置き換えられた処方から脂肪酸ジエタノールアミドに戻る動きは見られていない。
【０００３】
上記水溶性高分子は、金属イオンに対する安定性に欠けるため界面活性剤との組み合わせにおいてその使用範囲が限定される場合があり好ましくない。上記水溶性無機塩についても水溶性高分子と同様に界面活性剤との組み合わせにおいて塩交換を起こす場合がある。そして、上記ポリエチレングリコールステアレートでは、所望粘度を出すために必要な量を添加すると、起泡性を阻害する場合があり好ましくない。
【０００４】
また、食品添加物のグリセリンラウリン酸エステルやグリセリンヤシ油脂肪酸エステル等も増粘効果が認められ、安全性の面においては好ましいが、低温時に析出するなどの問題が認められる。
【０００５】
近年、これらの問題を解決するために多価アルコールのアルキルエーテルやグリセロールの2級水酸基のアルキルエーテルあるいは脂肪酸エステルとしたものが開示されている（特許文献１、２参照）。しかし、これらの方法は少量のサンプル程度であれば問題ないが工業的に大量、安価に得ることは難しい。また、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールのモノ脂肪酸エステルなども開示されている（例えば、特許文献３参照）が、従来の増粘剤に比べると増粘性に劣る。このように従来公知又は使用されてきた洗浄剤用増粘剤にはそれぞれ一長一短があり、更に増粘性に優れ、又起泡安定性が良好で、低温保存中の結晶性の少ない増粘剤が求められている。
【０００６】
本発明者が着目した乳酸と特定のアルコールとのエステルである、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル等は、化粧品種別配合規格収載品として知られており、皮膚や毛髪の保湿性能があるものとされている（非特許文献２参照）。
また、乳酸と特定のアルコールとのエステルを含有した化粧品組成物が知られており、何ら脂性感を伴わないで、滑らかさ、柔軟性及びしなやかさを発揮する毛髪トリートメント性能があるものとされている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００３−１２９０３１
【特許文献２】特開２００３−１２９０３２
【特許文献３】特開２００２−２６５９９３
【特許文献４】特開表２００２−５３６３１１
【非特許文献１】Journal of American College of Toxicology.5(5).415(1986)
【非特許文献２】化粧品原料辞典（日光ケミカルズ、平成３年発行Ｐ330〜Ｐ332）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、毒性、刺激性が少なく、安全性の高い、湿潤作用、柔軟作用に優れ、皮膚や毛髪に対する感触が良好であり、且つ本発明は洗浄剤の主成分に汎用される各種界面活性剤との併用において少量で優れた増粘性を示し、起泡性を高めかつ低温安定性も改良する洗浄剤用増粘剤及びこれを用いた高粘度液体洗浄剤組成物を提供する事を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記課題に鑑み、安全性が高く、特に界面活性剤との組み合わせにおける安定性あるいは低温下での安定性に優れ刺激性の少ない増粘剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の乳酸エステルを用いて上記課題が解決できることを見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の構成を有する。
１．乳酸エステルを主成分とする洗浄剤用増粘剤において、前記乳酸エステルを構成するアルコールの炭素数が２〜１８の直鎖状または分岐の飽和または不飽和アルコールの1種又は2種以上であることを特徴とする洗浄剤用増粘剤。
【００１０】
２．前記乳酸エステルを構成するアルコールの炭素数が６〜１４の直鎖状の飽和アルコールの1種又は2種以上であることを特徴とする前記１に記載の洗浄剤用増粘剤。
【００１１】
３．前記１又は２に記載の増粘剤と、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれた少なくとも1種からなる洗浄成分とを含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
シャンプー、ボディーシャンプー、リンス、洗顔フォームなどの身体洗浄用洗浄剤、あるいは台所用液体洗剤には、性能向上、商品のイメージアップ、ハンドリング向上のために通常増粘剤が使用されている。これらの製品は直接皮膚に触れる事からその安全性が重要である。
【００１３】
本発明に用いられる特定の乳酸エステルは、皮膚の天然保湿因子の一成分である乳酸とアルコールのエステルからなり、毒性、刺激性が少なく、安全性の高い、湿潤作用、柔軟作用に優れ、皮膚や毛髪に対する感触が非常に良好である。本発明は洗浄剤の主成分に汎用される各種界面活性剤との併用において少量で優れた増粘性を示し、起泡性を高めかつ低温安定性も改良された洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明について更に詳しく説明する。
本発明に用いられる乳酸エステルは、乳酸エステルを構成するアルコールの炭素数が２〜１８の直鎖状または分岐の飽和または不飽和アルコールの1種又は2種以上からなることが望ましい。本発明の乳酸エステルは常温で液体である事が好ましい。エステルを構成するアルコールとしては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、ジフェニルカルビノール、シンナミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール等のアルコール類が挙げられる。より好ましくは炭素数６〜１４のｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール等の飽和直鎖アルコールの単独又は混合物を主成分とする事が望ましい。炭素数が１８を超えるアルコールと乳酸とのエステルは低温安定性が劣り好ましくない。
【００１５】
乳酸エステルはこれらのアルコールと乳酸とのエステル化反応、あるいはより低級アルキルアルコール乳酸エステルとのエステル交換によって得る事が出来る。エステル化反応においてはアルコールを多量に用いた反応を行わない限り、乳酸エステルに複数の乳酸が縮合したオリゴマーが生じる。本発明においてこれらオリゴマーが阻害要因となる事はないが、より増粘性を高めるために蒸留、その他の既知の精製方法を用いて、乳酸オリゴマーを取り除いても良い。
【００１６】
また、本発明に用いられる乳酸エステルは、洗浄剤の洗浄成分となるアニオン、非イオン、カチオン、両性界面活性剤と併用することで優れた増粘性を示す。本発明に係る洗浄剤組成物に使用される界面活性剤としては、主としてアニオン界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００１７】
アニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、アルキルグリセロールスルホン酸塩、グルタミン酸をはじめとするアミノ酸系界面活性剤、N-アシルメチルタウレート、N-アシルタウレート、アルキルリン酸塩、等が挙げられ、両性界面活性剤としてはカルボキシベタイン型、イミダゾリニウム型、スルホベタイン型両性界面活性剤等の各種界面活性剤を挙げることが出来る。これらの界面活性剤は単独又は２種以上の併用によることも可能である。また、その他の非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤を併用することも可能である。
【００１８】
本発明の洗浄剤用増粘剤は、必要に応じて他の物質を加えた混合物で使用してもよい。例えば、本発明の増粘剤の低温保存性、界面活性剤への溶解性をさらによくするために可溶化量の大きなポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールなどとの混合でもよいし、また、本発明に係る液体洗浄剤組成物の起泡性、泡質を更に良くするために、本発明の増粘剤とグリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリンモノヤシ油脂肪酸エステル、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパーム核油脂肪酸エステルなどとの混合でもよい。また、感触改良剤、フケ防止剤、香料、防腐殺菌剤、ｐＨ調整剤、パール化剤、着色料、キレート剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加する事が出来る。
【００１９】
本発明の増粘剤を洗浄剤に配合する場合、好ましい添加量は洗浄剤の処方、使用する界面活性剤の種類及び希望する粘度などにより界面活性剤に対して５〜４０重量％の範囲で使用すれば目的を達成でき、好ましくは１０重量％を超え３５重量％以下の範囲、より好ましくは１５重量％を超え３５重量％以下の範囲で本発明の課題をより効果的に達成できる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例を示し本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれにより限定されるものではない。尚、「％」は特に断りのない限り「重量％」を表わす。
【００２１】
製造例１
乳酸１４．６７ｇ、ラウリルアルコール２５．２８ｇ、ＮａＯＨ  ０．０５ｇを四ッ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら反応を行った。反応条件は１３０℃まで昇温、反応水の留出が停止した後、１６０℃まで昇温し、６時間反応させ発明品１を得た。その組成は、未反応アルコール８．０％、モノ乳酸ラウリル６２．７％、ジ乳酸ラウリル２０．５％であった。
【００２２】
製造例２
上記製造例１で得られた反応品を蒸留し、モノ乳酸ラウリル含量を高めた発明品２を得た。蒸留条件０．５ｋＰａ、１５０℃〜３００℃であった。得られた蒸留品の組成は未反応アルコール１０％、モノ乳酸エステル８８．３％、ジ乳酸エステル１．７％であった。
【００２３】
製造例３
ジプロピレングリコール２３２．６１ｇとラウリン酸１６７．３９ｇを無触媒、２３５℃、４ｈ反応した。反応終了後、０．４７ｋＰａ、１９５〜２１０℃で蒸留し、純度９６．８％のジプロピレングリコールモノラウリン酸エステル（比較品１）を得た。
【００２４】
製造例４
ジエチレングリコール２０９．４４ｇとラウリン酸１９０．５６ｇを無触媒、２３５℃、４ｈ反応した後、０．４０ｋＰａ、２１０℃で蒸留して９５％のジエチレングリコールモノラウリン酸エステル（比較品２）を得た。
【００２５】
製造例５
乳酸９．９４ｇ、ベヘニルアルコール３０．０３ｇ、ＮａＯＨ  ０．１０ｇを四ツ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら反応を行った。、反応条件は１３０℃まで昇温、反応水の留出が停止した後、１６０℃まで昇温し、６時間反応させ、アルコールの炭素数が２０の比較品３を得た。未反応アルコール７．７％であった。
【００２６】
上記、各成分の分析は、ＴＨＦ、１，０ｍｌ／ｍｉｎ、４０℃の溶離液を用い、ＳＨＯＷＤＥＸ ＫＦ−８０２を二本連結したＨＰＬＣにて、ＲＩ検出器を使用して分析した。それぞれの分析結果をまとめて表１に示す。
【００２７】
洗剤成分として汎用的に利用されるポリオキシエチレン(3)ラウリル硫酸ナトリウム(日光ケミカルズ社製SBL-3N-27)を使用した。製造例１〜５において製造された発明品及び比較品を表２に示した割合で配合し、得られた配合物を下記の評価基準で評価した。
【００２８】
［粘度試験］
株式会社エー・アンド・ディ社製、ＳＶ型粘度計ＳＶ−１０を用いて２５℃で測定した。
【００２９】
［起泡性試験］
各々の配合品が０.３%の濃度になるように調製した水溶液について、ロスマイルス法に準じた方法で４０℃における泡の容積を測定した。
【００３０】
［低温保存性］
０℃、−５℃の低温保存性(結晶析出の有無)の評価。
○  良      透明
△  やや良  やや透明
×  不良    析出
本試験における本発明品及び比較品の配合割合及び各試験結果を表２に示した。
【００３１】
【表１】
2006070172.tif 000002
【００３２】
【表２】
2006070172.tif 000003
【００３３】
尚、上記ＳＢＬ−３Ｎ−２７は、界面活性剤が２７％（残りは水他）であり、従って、表２において、ＳＢＬ−３Ｎ−２７の７４．１ｇは界面活性剤２０ｇとなり、それに対し、増粘剤５．０ｇであるから、表２に示す例は界面活性剤に対して２５重量％の添加量となる。
【００３４】
表２から明らかなように、本発明は洗浄剤の主成分に汎用される各種界面活性剤との併用において少量で優れた増粘性を示し、起泡性を高めかつ低温安定性も改良することが判る。