(57)【要約】【課題】  共役ジエン化合物とアルコール類とを反応させて、末端位置選択性（直鎖選択性）の高いアルコール付加生成物を高い生産性で得る工業的に有利なテロメリ化方法を提供すること。【解決手段】  共役ジエン化合物とアルコール類のテロメリ化反応を実施する際に、パラジウム化合物と一般式（Ｉ）で示されるイソシアニド類、第３級アミンの存在下に反応を行う。            Ｒ１ＮＣ              （Ｉ） （式中、Ｒ１は置換されていてもよい第３級アルキル基を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコールの存在下に、共役ジエン化合物のテロメリ化反応を実施する際に、パラジウム化合物と一般式（Ｉ）
Ｒ１ＮＣ          （Ｉ）
（式中、Ｒ１は置換されていてもよい第３級アルキル基を表す。）
で表されるイソシアニド類および第３級アミンの存在下に反応を行うことを特徴とするテロメリ化方法。
【請求項２】
共役ジエンがブタジエンまたはイソプレンである請求項１記載のテロメリ化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役ジエン化合物のテロメリ化方法に関する。本発明のテロメリ化方法により製造される、アルコール類、エーテル類は、各種ポリマー原料、香料などの中間体として有用である。
【背景技術】
【０００２】
共役ジエン化合物のテロメリ化反応（テロメリゼーション）とは、共役ジエン化合物が求核性反応剤を取り込むことによりオリゴメリ化する反応である。例えば、２分子のブタジエンが１分子の酢酸などの活性水素化合物と反応して１−アセトキシ−２，７−オクタジエンなどの生成物を生じる反応が挙げられる。（非特許文献１参照）
【０００３】
パラジウム錯体、特に、ホスフィンが配位したパラジウム錯体（以下、これをホスフィン配位パラジウム錯体と称する）が共役ジエン化合物のテロメリゼーション触媒として優れた活性を示すことが知られている。（非特許文献１および非特許文献２参照）
【０００４】
非ホスフィン系の配位子であるイソシアニド類とニッケル化合物からなる触媒系の存在下に、炭素数４〜６の共役ジエン化合物とモノアルコールをテロメリ化させて不飽和エーテルを製造する方法が報告されている（特許文献１参照）。その実施例では、１，３−ブタジエンとメタノールのテロメリ化反応が、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケルとシクロヘキシルイソシアニドからなる触媒［１，３−ブタジエンに対して０．００１〜０．０１当量のビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケルを使用］の存在下に行われており、１−メトキシ−２，７−オクタジエンと３−メトキシ−１，７−オクタジエンが９１対９の割合（重量比）で得られている。
【０００５】
また、非ホスフィン系の配位子として含窒素複素環式カルベンを用いたパラジウム系触媒によるテロメリ化反応が報告されている（特許文献２、非特許文献３参照）。含窒素複素環式カルベンは電子供与性が高く、金属と強固に結合する性質を有し、該含窒素複素環式カルベンが配位した金属の電子密度は顕著に上昇する。したがって、含窒素複素環式カルベンが配位してなるパラジウム錯体は熱安定性に優れ、酸化的付加反応などに優れた触媒活性を示す。該錯体を１，３−ブタジエンとメタノールのテロメリゼーションの触媒として使用した場合、ホスフィン配位パラジウム錯体に比べ、生産性（ＴＯＮ）、メタノール付加生成物の末端位置選択率およびテロメリ化選択率において優れることが報告されている（非特許文献３および４参照）。
【０００６】
また、非ホスフィン系の配位子としてイソシアニドを用いたパラジウム系触媒によるテロメリ化反応が報告されている（特許文献３参照）。その実施例では、１，３−ブタジエンとメタノールのテロメリ化反応が、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウムとシクロヘキシルイソシアニドからなる触媒［１，３−ブタジエンに対して０．００００７当量のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを使用］の存在下に行われており、１−メトキシ−２，７−オクタジエンと３−メトキシ−１，７−オクタジエンが９６．５対３．５の割合（重量比）で得られている。
【０００７】
【非特許文献１】辻二郎著「パラジウム  リエージェンツ  アンド  キャタリスツ（Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  Ｒｅａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）」、ジョン  ワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）出版、第４２３〜４４１頁（１９９５年）］。
【非特許文献２】ジャーナル  オブ  モレキュラー  キャタリシス  Ａ：ケミカル（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、第１６６巻、第２３３〜２４２頁（２００１年）
【非特許文献３】アンゲバンテ  ケミー  インターナショナル  エディション（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．）、第４１巻、第９８６〜９８９頁（２００２年）
【非特許文献４】ジャーナル  オブ  モレキュラー  キャタリシス  Ａ：ケミカル（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、第１８５巻、第１０５〜１１２頁（２００２年）］
【特許文献１】米国特許第３６７００２９号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０１２８１４４号明細書、欧州特許第１４０６８５２号明細書、国際公開第０２／１００８０３号パンフレット
【特許文献３】特公昭４８−４３３２７号公報、米国特許第３６７００３２号明細書。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
非特許文献１および非特許文献２に開示された方法では、テロメリ化反応を工業的に行うに際し、触媒としてホスフィン配位パラジウム錯体を用いた場合に次のような問題がある。（１）ホスフィン配位パラジウム錯体は熱安定性が悪く、テロメリゼーション生成物と触媒成分とを蒸発分離させる際に、その工程で該錯体が分解してパラジウム金属が析出する。このため、触媒の再使用が難しく、しかも析出した金属は配管の閉塞などの問題をもたらす。（２）ホスフィン配位パラジウム錯体の熱安定性を保つには、反応液中にパラジウム１原子当り過剰量のホスフィンを存在させる必要がある、一方、過剰量のホスフィンの存在はホスフィン配位パラジウム錯体の安定性を高めることになるけれども、触媒としての活性が低下し反応時間が長くなるという問題がある。さらに過剰量のホスフィンの酸化によるホスフィンオキシド生成に伴うホスフィンの濃度低下、触媒活性の低下などに起因する反応性低下という問題もある。以上のような観点からテロメリ化反応を効率的に行える方法が求められてきた。
【０００９】
特許文献１に記載された方法では、共役ジエン化合物とアルコールのテロメリゼーションにおいて、ニッケル化合物とイソシアニド類からなる触媒を用いているが、アルコール付加生成物の末端位置選択率は高々９０％程度に過ぎず、実質的な１位置換エーテルの収率が低いこと、また触媒活性が低いため触媒を多量に必要とすることから、効率的法方法とは言い難く、工業的な具現性に欠ける。
【００１０】
特許文献２および非特許文献３〜４に開示された方法では、含窒素複素環式カルベンが配位したパラジウム錯体を用いたテロメリゼーションに際し、先述のように含窒素複素環式カルベンの電子供与性のため、２分子の共役ジエン化合物の酸化的カップリング反応は速くなるが、その反面、還元的脱離反応が遅くなるため、反応効率を高めるには、含窒素複素環式カルベンが配位したパラジウム錯体に対して大過剰の塩基性物質を加える必要がある。そのため、含窒素複素環式カルベンが配位したパラジウム錯体の安定性を維持することが難しいという問題がある。さらに、かかるテロメリゼーションを工業的に実施し、触媒の循環再使用を想定した場合、触媒活性の低下のみならず、反応装置の腐食、塩基性物質析出による配管の閉塞など重大な問題を引起こす可能性がある。また、配位子として使用する含窒素複素環式カルベンを別途合成するために複数の工程を経ることから高価とならざるを得ず、配位子の価格が高くなるという問題点もある。
【００１１】
特許文献３では、１，３−ブタジエンとメタノールのテロメリ化反応が、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウムとシクロヘキシルイソシアニドからなる触媒［１，３−ブタジエンに対して０．００００７当量のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを使用］の存在下に行われており、１−メトキシ−２，７−オクタジエンと３−メトキシ−１，７−オクタジエンが９６．５対３．５の割合（重量比）で得られている。イソシアニドを配位子とするためには、イソシアニドのα位の炭素上に水素原子が存在すると、テロメリ化反応に使用する塩基によって、水素原子が引き抜かれて、イソシアニドが分解してしまうため、配位子としての本来の働きを示すことができない、即ち、目的とするテロメリ化触媒配位子として機能しない。更に、この報告例では、イソシアニドを既にリンを配位子として有しているパラジウムと使用している。既に、リンを配位子としているパラジウムでは、イソシアニドの配位が抑制されるため、反応が著しく遅くなるだけでなく、アルコールによる求核反応の位置が決まり難い。よって、アルコールの末端選択性、即ち、直鎖選択性が低くなるという問題点がある。また、リンが配位しているため、パラジウム上の電子密度が十分に高くならず、ブタジエン当たりの使用量を少なく出来ない、または、ブタジエンの転化率が高くならない（実施例では目的物収率は１７％程度）という問題点も有し、工業的に実施することは難しいと言わざるを得ない。
【００１２】
特許文献２に第３級アミンを塩基として使用することが記載されてはいるが、上記の方法は何れも、その実施にあたって、塩基として、求核剤として使用するアルコールに対応する金属アルコキシドを使用しているため、反応終了後、目的物を回収する際に、蒸留残渣に固体が析出して生産性が非常に悪くなるという問題点を有していた。
【００１３】
本発明の目的は、共役ジエン化合物とアルコール類とを反応させて、高い末端位置選択性（直鎖選択性）でアルコール付加生成物が得られ、しかも蒸留時に蒸留残渣としての固体が析出しないため生産性が高い、工業的に有利なテロメリ化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、
アルコールの存在下に、共役ジエン化合物のテロメリ化反応を実施する際に、パラジウム化合物と一般式（Ｉ）
【００１５】
Ｒ１ＮＣ          （Ｉ）
【００１６】
（式中、Ｒ１は置換されていてもよい第３級アルキル基を表す。）
で表されるイソシアニド類［以下、これをイソシアニド類（Ｉ）と称する］および第３級アミンの存在下に反応を行うことを特徴とするテロメリ化方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、共役ジエン化合物とアルコール類から、直鎖選択性の高いアルコール付加生成物を高い生産性で得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明で使用されるパラジウム化合物としては、リン化合物のような強力な配位能力を有していないパラジウム化合物であれば特に制限されるものではなく、例えば、ギ酸パラジウム、酢酸パラジウム、塩化パラジウム、臭化パラジウム、炭酸パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウム、塩化パラジウム酸ナトリウム、塩化パラジウム酸カリウム、パラジウムアセチルアセトナート、ビス（ベンゾニトリル）パラジウムジクロリド、ビス（ｔ−ブチルイソシアニド）パラジウムジクロリド、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム、ビス（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムなどが挙げられる。
【００２０】
入手性、経済性を考慮すると、酢酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトナートが好ましい。
【００２１】
本発明で使用できるイソシアニド類（Ｉ）としては、ｔ−ブチルイソシアニド、ｔ−オクチルイソシアニド、トリチルイソシアニド、１−メチルシクロヘキシルイソシアニドなどをあげることが出来る。
【００２２】
入手性、経済性を考慮すると、ｔ−ブチルイソシアニド、ｔ−オクチルイソシアニドがより好ましい。
【００２３】
本発明で使用できる第３級アミンとしては、特に限定されるものではなく、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクチルアミン、Ｎ−メチルジオクチルアミン、Ｎ−エチルジオクチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチルプロパンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ジエチルピペラジン、１，３，５−トリメチルヘキサハイドロー１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリエチルヘキサハイドロー１，３，５−トリアジン、１,４,７−トリメチルトリアザシクロノナン、１,４,７−トリエチルトリアザシクロノナン、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，５，９−トリエチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、キノクリジン、１，４−ジアザビシクロ[２，２，２]オクタン、１，８−ジアザビシクロー［５，４，０］ウンデセン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルピリジン等を使用することが出来る。これらの第３級アミンのアルキル基は、アルキル基、アリール基、水酸基などで置換されていてもよい。また、複数の第３級アミンを混合して使用しても構わない。
【００２４】
イソシアニド類（Ｉ）の組成割合は、パラジウム化合物に対して０．１〜１００当量の範囲であるのが好ましく、１〜２０当量の範囲であるのがより好ましい。
【００２５】
第３級アミンの組成割合は、パラジウム化合物に対して０．１〜１００００当量の範囲であるのが好ましく、１〜１０００当量の範囲であるのがより好ましい。
【００２６】
本発明において、イソシアニド類（Ｉ）の組成割合は、パラジウム化合物に対して０．１〜１００当量の範囲であるのが好ましく、１〜２０当量の範囲であるのがより好ましい。
【００２７】
共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエンおよびその２−および／または３−置換誘導体またはそれらの混合物が挙げられる。２位または３位の置換基としては、アルキル基またはハロゲン原子が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
【００２８】
共役ジエン化合物の代表例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，３−シクロオクタジエンなどが挙げられる。
【００２９】
本発明において使用されるアルコール類は、特に限定されるものではなく、その代表例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンタノール、イソアミルアルコール、シクロペンタノール、ヘキサノール、２−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００３０】
本発明におけるテロメリ化反応は、パラジウム化合物、イソシアニド類（Ｉ）および第３級アミンをアルコール類中で混合した後、この混合液に共役ジエン化合物を加えるか、または、パラジウム化合物のアルコール類溶液に共役ジエンを混合して得られる溶液に、イソシアニド類（Ｉ）および第３級アミンをアルコール類中で混合して得られた溶液を加えることにより行う。
【００３１】
パラジウム化合物の使用量は、共役ジエン化合物に対して０．００００００１〜０．０００１当量の範囲であるのが好ましく、０．０００００１〜０．０００５当量の範囲であるのがより好ましい。アルコール類の使用量は、共役ジエン化合物に対して０．１〜１０当量の範囲であるのが好ましく、０．５〜５当量の範囲であるのがより好ましい。
【００３２】
本発明のテロメリ化反応系には反応を阻害しない限り溶媒を存在させることができる。溶媒としては、例えば、ブタン、イソブタン、ブテン、イソブテン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシド、スルホランなどの含硫黄化合物類；テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ヘキシルペンチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジ（ｐ−トリル）エーテル、ジ（ｍ−トリル）エーテル、ジ（ｏ−トリル）エーテル、ジ（２，３−ジメチルフェニル）エーテル、ジ（２，６−ジメチルフェニル）エーテル、ジ（２，４，６−トリメチルフェニル）エーテル、（２−クロロエチル）フェニルエーテル、（２−ブロモエチル）フェニルエーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，２，３−トリメトキシベンゼン、３，４，５−トリメトキシトルエン、１−メトキシナフタレン、２−メトキシナフタレン、１，２−ジメトキシナフタレン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（平均分子量４００）、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（平均分子量２０００）、ポリエチレングリコールジエチルエーテル（平均分子量４００）、ポリエチレングリコールジビニルエーテル（平均分子量２４０）、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６などのエーテル化合物；ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、プロピオンアミド、Ｎ−（１−シクロヘキセニル）ホルムアミド、Ｎ−（２−ピリジル）ホルムアミド、Ｎ−（３−メチル−２−ピリジル）ホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）ホルムアミド、Ｎ−（３−メトキシプロピル）ホルムアミド、ジフェニルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリジノン、１−エチル−２−ピロリジノンなどのアミド類などが挙げられる。これらの溶媒は単独で、または２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量には特に制限はないが、共役ジエン化合物に対して０．００１〜１０００当量の範囲であるのが好ましい。
【００３３】
反応温度は０〜１５０℃の範囲であるのが好ましく、２０〜１１０℃の範囲であるのがより好ましい。反応温度が０℃より低い場合には反応時間が長くなり、また１５０℃より高い場合には副生物が増える。反応圧力には特に制限はなく、常圧から加圧の範囲で実施可能であり、通常、反応温度に応じて生じる圧力下で反応は行われる。
【００３４】
本発明はバッチ式または連続式のいずれでも行うことができる。連続式の場合には、ピストンフロー型反応器または完全混合槽型反応器のいずれでも行うことができ、またこれらを組み合わせて行うこともできる。
【００３５】
反応終了後、得られた反応混合物からのテロメリ化反応生成物の分離・精製は通常の方法で行うことができる。例えば、溶媒や未反応原料を蒸留分離した後、必要に応じて、その残渣を蒸留、再結晶、再沈殿またはカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的生成物を得る。これらの精製は単独で行っても組み合わせて行ってもよい。上記の精製操作に加えて、必要に応じて、触媒の分離操作を行う。触媒の分離には、蒸発法、薄膜蒸発法、層分離法、抽出法、吸着法などの分離方法が採用されるが、これらの分離方法を単独で行うことも組み合わせて行うこともできる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例、比較例により具体的に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。なお、各実施例および比較例におけるＧＣ分析は以下の手順で実施した。
【００３７】
ＧＣ分析
装置：ＧＣ−１４Ｂ（島津製作所製）
使用カラム：ＤＢ−ＷＡＸ（アジレントテクノロジーズ社製）
カラム温度：４０℃で８分保持した後、１５℃／分で２４０℃まで昇温し、２４０℃で３０分継続する。
【００３８】
実施例１ 
電磁式撹拌機を備え、十分に窒素置換を行ったガラス製３口フラスコに、メタノール３０ｍＬ（２３．７ｇ）、１，８−ジアザビシクロー［５，４，０］ウンデセン５３．３ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルイソシアニド１．４７ｍｇ（０．０１８ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート１．０８ｍｇ（０．００３５ｍｍｏｌ）を溶解させた。電磁式撹拌装置をそなえ、窒素雰囲気下に維持した１００ｍＬステンレス製オートクレイブに前述の調整液の全量を仕込み、閉蓋した後、ブタジエンを液状にて３０ｍＬ（１８．９ｇ、０．３５ｍｏｌ）圧送して仕込んだ。
全てをオートクレイブに仕込んだ後密閉し、撹拌を行いながら１００℃まで加熱する。１００℃到達後、撹拌を継続しながらこの温度を維持しつつ３時間反応させた。反応液の一部を抜き取り、ＧＣ分析を行ったところ、ブタジエンの転化率は８５％であり、生成物のうち１−メトキシ−２，７−オクタジエンと３−メトキシ−１，７−オクタジエンが９６．８対３．２の割合であった。また、副生成物として、ビニルシクロヘキセンと１，３，７−オクタトリエンが合わせて３％以下の選択率で生成していることを確認した。
【００３９】
実施例２ 
電磁式撹拌機を備えたガラス製３口フラスコに、大気下でメタノール３０ｍＬ（２３．７ｇ）、トリエチルアミン３９．１ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルイソシアニド１．４７ｍｇ（０．０１８ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート１．０８ｍｇ（０．００３５ｍｍｏｌ）を溶解させた。電磁式撹拌装置をそなえ、窒素雰囲気下に維持した１００ｍＬステンレス製オートクレイブに前述の調整液の全量を仕込み、閉蓋した後、ブタジエンを液状にて３０ｍＬ（１８．９ｇ、０．３５ｍｏｌ）圧送して仕込んだ。
全てをオートクレイブに仕込んだ後密閉し、撹拌を行いながら１００℃まで加熱する。１００℃到達後、撹拌を継続しながらこの温度を維持しつつ３時間反応させた。反応液の一部を抜き取り、ＧＣ分析を行ったところ、ブタジエンの転化率は７７％であり、生成物のうち１−メトキシ−２，７−オクタジエンと３−メトキシ−１，７−オクタジエンが９６．６対３．４の割合であった。また、副生成物として、ビニルシクロヘキセンと１，３，７−オクタトリエンが合わせて３％以下の選択率で生成していることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
エーテル類は、各種ポリマー原料、香料などの中間体として有用である。