(57)【要約】【課題】導電性、光透過性、光反射性にも優れ、画像表示装置に好適なシート、その原料の樹脂組成物を提供する。【解決手段】導電性酸化亜鉛粉末を樹脂中に分散してなる導電性樹脂組成物であって、前記導電性酸化亜鉛粉末を構成する酸化亜鉛の一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下であって、当該導電性酸化亜鉛粉末がガスバリア性を有する容器又は有機溶剤中に保管されたものであることを特徴とする導電性樹脂組成物と、それを用いてなるシート、並びに、前記導電性樹脂組成物用の酸化亜鉛粉末の保管方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性酸化亜鉛粉末を樹脂中に分散してなる導電性樹脂組成物であって、前記導電性酸化亜鉛粉末を構成する酸化亜鉛の一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下であって、当該導電性酸化亜鉛粉末がガスバリア性を有する容器又は有機溶剤中に保管されたものであることを特徴とする導電性樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂が分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、活性エネルギー線を照射することにより重合可能な（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１記載の導電性樹脂組成物。
【請求項３】
活性エネルギー線を照射することにより重合可能な（メタ）アクリレートが、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基及び１個以上の水酸基を有することを特徴とする請求項２記載の導電性樹脂組成物。
【請求項４】
有機溶剤中で保管する方法が、有機溶剤中の水分量が１００ｐｐｍ以下の濃度であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項５】
有機溶剤が炭素数３以上のアルコール及びケトンからなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項６】
有機溶剤が、予め脱水剤又はバブリング処理により脱水処理されていることを特徴とする請求項１乃至５のうちのいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物。
【請求項７】
脱水剤としてモレキュラーシーブを用いていることを特徴とする請求項６記載の導電性樹脂組成物。
【請求項８】
ガスバリア性を有する容器中で保管する方法が、容器中の残留水分量が２０ｇ／ｍ３以下の濃度であることを特徴とする請求項１記載の導電性樹脂組成物。
【請求項９】
容器中の雰囲気が真空、又は、窒素、アルゴン、ヘリウムからなる不活性ガスからなることを特徴とする請求項８記載の導電性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１乃至９のうちのいずれか１項に記載の導電性樹脂組成物を備えることを特徴とするシート。
【請求項１１】
少なくとも片面に粘着剤又は接着剤を設けたことを特徴とする請求項１０記載のシート
【請求項１２】
請求項１０又は請求項１１記載のシートを含み、透明でしかも帯電防止性であることを特徴とするシート。
【請求項１３】
請求項１０又は請求項１１記載のシートを含み、光反射防止特性を有すること特徴とするシート。
【請求項１４】
請求項１０乃至１３のうちのいずれか１項に記載されたシートを用いてなることを特徴とする画像表示装置。
【請求項１５】
一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下からなる導電性樹脂組成物用の酸化亜鉛粉末の保管方法であって、酸化亜鉛粉末を水分量が１００ｐｐｍ以下の有機溶剤中で保管することを特徴とする酸化亜鉛粉末の保管方法。
【請求項１６】
一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下からなる導電性樹脂組成物用の酸化亜鉛粉末の保管方法であって、酸化亜鉛粉末を水分量が２０ｇ／ｍ３以下の雰囲気を有し、ガスバリア性を有する容器中で保管することを特徴とする酸化亜鉛粉末の保管方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性酸化亜鉛粉末を樹脂中に分散してなる導電性樹脂組成物と、それを用いてなるシートに関する。また、本発明は、当該導電性樹脂組成物に用いられる酸化亜鉛粉末の保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化亜鉛は、室温において約３．３ｅＶとバンドギャップが広い半導体であり、原料亜鉛が豊富であって、無害であるなどのメリットから、太陽電池の窓材や透明導電膜、ガスセンサー、バリスター、発光・受光素子、熱変換材料、光触媒、ＵＶカットなどの幅広い分野で用いられている。
【０００３】
酸化亜鉛は、結晶格子中の酸素欠陥により電子電導性の導電性を発現し、またアルミニウム等のドナー元素を置換固溶することにより導電性が向上することも知られている。
【０００４】
酸化亜鉛は導電性金属酸化物の中で、安価で環境負荷の少ない物質であり、特に導電性酸化亜鉛微粉末を用いた樹脂組成物として、特許文献１、特許文献２、特許文献３に半透明および白色コーティング剤が開示されている。
【特許文献１】特公平０７−０８４５７０号公報。
【特許文献２】特公平０８−００６０５５号公報。
【特許文献３】特開昭６１−２１１３７４号公報。
【０００５】
さらに酸化亜鉛を可視光波長以下の微粒子として調整することで、可視光線がほとんど吸収されず、より高い透明性を確保することが可能となることから、導電性酸化亜鉛の微粒子は、透明導電性材料として期待されている。
【０００６】
ところで、従来、酸化亜鉛粉末は、１０〜２５ｋｇ程度の紙袋やプラスチックフィルム袋に充填した包装体として保存および出荷され、当該酸化亜鉛の使用に於いては、当該包装体を、パレット等に積んで保存しておき、使用時に必要量を破袋して用いていた。従来は、前記の方法で、取扱いが容易であり、また異物の混入も避けられ、好都合であった。
【０００７】
また、１μｍを超える粒子径の酸化亜鉛微粉末の場合に於いても、前記の様な包装体として長期間保管しても、酸化亜鉛に期待される物性への影響は少なかった。
【０００８】
しかしながら、粒子径が１μｍ以下であるような微粒子化した酸化亜鉛については、紙袋やポリエチレン袋に充填した包装体として、保管や輸送した場合に、ＢＥＴ法によって測定した比表面積の値（ＢＥＴ値）や分散性が長期保管中に相当低下する問題がある。これを解決するために、特許文献４では、水分透湿度が小さい樹脂、金属又は金属酸化物からなる水蒸気バリア層を有する外層およびヒートシール性の樹脂からなる内層を備えたシート状包装材料により、実質的に酸化亜鉛からなる微粒子を包装し、密封してなる包装体が提案されている。
【特許文献４】特開２００４−１００８０号公報。
【０００９】
しかしながら、導電性酸化亜鉛微粒子の場合、該包装体であっても、導電性の指標となる抵抗値が上昇してしまうという課題があった。特に、光透過性にも優れる、例えば５０ｎｍ以下の超微粒子の酸化亜鉛について、前記現象が顕著であり、その解決が望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来技術の前記問題を解決するためになされたものであり、超微粒子の酸化亜鉛を特定な方法で保管し、そして当該酸化亜鉛を用いてこれを樹脂に分散して導電性樹脂組成物を得ることにより、酸化亜鉛の有する本来の電気的、光学的特性を発揮させる材料を提供することを目的としてなされたものであり、より具体的には、導電性、光透過性、光反射性にも優れ、画像表示装置に好適なシート、その原料の樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は次の通りである。（１）導電性酸化亜鉛粉末を樹脂中に分散してなる導電性樹脂組成物であって、前記導電性酸化亜鉛粉末を構成する酸化亜鉛の一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下であって、当該導電性酸化亜鉛粉末がガスバリア性を有する容器又は有機溶剤中に保管されたものであることを特徴とする導電性樹脂組成物。
【００１２】
（２）樹脂が分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基及び１個以上の水酸基を有し、活性エネルギー線を照射することにより重合可能な（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする（１）記載の導電性樹脂組成物。
【００１３】
（３）活性エネルギー線を照射することにより重合可能な（メタ）アクリレートが、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基及び１個以上の水酸基を有することを特徴とする（２）記載の導電性樹脂組成物。
【００１４】
（４）有機溶剤中で保管する方法が、有機溶剤中の水分量が１００ｐｐｍ以下の濃度であることを特徴とする（１）及至（３）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。
【００１５】
（５）有機溶剤が炭素数３以上のアルコール及びケトンからなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載の導電性樹脂組成物。
【００１６】
（６）有機溶剤が、予め脱水剤又はバブリング処理により脱水処理されていることを特徴とする（１）乃至（５）のうちのいずれかに記載の導電性樹脂組成物。
【００１７】
（７）脱水剤としてモレキュラーシーブを用いていることを特徴とする（６）記載の導電性樹脂組成物。
【００１８】
（８）ガスバリア性を有する容器中で保管する方法が、容器中の残留水分量が２０ｇ／ｍ３以下の濃度であることを特徴とする（１）記載の導電性樹脂組成物。
【００１９】
（９）容器中の雰囲気が真空、又は、窒素、アルゴン、ヘリウムからなる不活性ガスからなることを特徴とする（８）記載の導電性樹脂組成物。
【００２０】
（１０）（１）乃至（９）のうちのいずれかに記載の導電性樹脂組成物を備えることを特徴とするシート。
【００２１】
（１１）少なくとも片面に粘着剤又は接着剤を設けたことを特徴とする（１０）記載のシート
【００２２】
（１２）（１０）又は（１１）記載のシートを含み、透明でしかも帯電防止性であることを特徴とするシート。
【００２３】
（１３）（１０）又は（１１）記載のシートを含み、光反射防止特性を有すること特徴とするシート。
【００２４】
（１４）（１０）乃至（１３）のうちのいずれかに記載されたシートを用いてなることを特徴とする画像表示装置。
【００２５】
（１５）一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下からなる導電性樹脂組成物用の酸化亜鉛粉末の保管方法であって、酸化亜鉛粉末を水分量が１００ｐｐｍ以下の有機溶剤中で保管することを特徴とする酸化亜鉛粉末の保管方法。
【００２６】
（１６）一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下からなる導電性樹脂組成物用の酸化亜鉛粉末の保管方法であって、酸化亜鉛粉末を水分量が２０ｇ／ｍ３以下の雰囲気を有し、ガスバリア性を有する容器中で保管することを特徴とする酸化亜鉛粉末の保管方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の導電性樹脂組成物は、特定粒子サイズを有し、特定な保管方法を経てきた酸化亜鉛を用いているので、導電性に優れた樹脂組成物が安定して得ることができるし、当該樹脂組成物より容易に導電性の、場合によっては透光性、光反射特性を有するシート（フィルムも含む）が提供される。更に、前記シートはいろいろな画像表示装置に好適な材料である。また、本発明の酸化亜鉛の保管方法は、前記導電性樹脂組成物を安定して提供できるという効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２９】
本発明に適用される導電性酸化亜鉛に関し、その粒子サイズについては、樹脂組成物に適用した際に透光性を容易に得やすいことから一次粒子のサイズが小さい程望ましいが、本発明者の検討に拠れば、一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以下であれば良い。このような酸化亜鉛は、市販のものから以下の手段を用いて一次粒子径を測定し、選択することができる。一次粒子径の測定方法としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の電子顕微鏡による直接観察がもっとも都合がよいが、小角Ｘ線散乱法等でも測定できる。
【００３０】
また、本発明に用いる導電性酸化亜鉛の導電性は、樹脂組成物とした場合の導電性を考慮すると体積固有抵抗値が１０ｋΩ・ｃｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
また、酸化亜鉛に、アルミニウム、錫、ガリウム、インジウムなどの異原子をドーピングした場合、さらに導電性を向上することができる。
【００３２】
上記の特性を有する導電性酸化亜鉛微粒子の例としては、「導電性酸化亜鉛  ＳＣ−１８」（堺化学工業（株）製）等が挙げられるが、本発明に於いては、一次粒子の平均粒子径が５０ｎｍ以下で、抵抗値が１０ｋΩ・ｃｍ以下という数値範囲が満たされていれば良く、特に限定されるものではない。
【００３３】
次に、前記導電性酸化亜鉛微粒子の導電性変化を抑制且つ安定に保管するための方法を説明する。
【００３４】
まず、ガスバリア性を有する容器を用いる保管方法を説明する。
【００３５】
ガスバリア性の容器としては、スチール、アルミニウム等の金属容器、内層にプラスチックフィルムを兼ね備えた金属容器、フッ素樹脂等結晶性樹脂や高密度ポリオレフィン等のガスバリア性のあるプラスチック容器、金属または金属酸化物により表面処理を施したプラスチック容器、ガラス容器、また、フッ素樹脂等結晶性樹脂、高密度ポリオレフィン、ナイロン等のガスバリア性のあるプラスチックフィルム、アルミニウム等の金属または酸化アルミニウム等を蒸着などの手法により表面処理を施したプラスチックフィルム、またはそれらを２層以上重ね合わせたフィルム等を用いた袋が例示できる。
【００３６】
また、準備したガスバリア性の容器の内雰囲気は、予め不活性ガスによる置換処理及び／又は真空脱気処理しておくことが望ましい。
【００３７】
不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等が例示できる。
【００３８】
前記不活性ガスの純度は９９．９９％以上のガスが好ましく、特に９９．９９９％以上のガスが好ましい。
【００３９】
さらに、導電性酸化亜鉛微粒子の充填は、グローブボックス等を用い、前記不活性ガス雰囲気下で行うことが望ましい。
【００４０】
本発明に於いて、充填処理後の容器中の残留水分量は２０ｇ／ｍ３以下の濃度にすることが好ましい。残留水分量が２０ｇ／ｍ３より多いときは、導電性抑制の効果が得られないことがあるためである。
【００４１】
処理後、容器の開口部はシール処理することが望ましい。蓋締めの場合は、シール材によるシール処理、また、フィルム等を用いた袋の場合は、熱シール、高周波シール、超音波シールなど公知の方法によるシール処理を施すことが望ましい。
【００４２】
シール材の材質としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン、等が例示できるが特にこれに限定されるものではない。
【００４３】
さらに、必要に応じて、脱水剤や吸ガス剤を前記容器中に同封することができる。脱水剤としてはモレキュラーシーブス、シリカゲル、塩化アルミニウム等の公知の脱水剤が例示でき、また、吸ガス剤としては酸化アルミニウム、モレキュラーシーブス等の公知の吸ガス剤が例示できるが特にこれらに限定されない。
【００４４】
以上の方法により、導電性の経時変化を抑制し、且つ安定に導電性酸化亜鉛微粒子を保管することが可能となる。
【００４５】
次に、有機溶剤中で保管する方法について説明する。
【００４６】
導電性酸化亜鉛微粒子を浸積させる有機溶剤としては、アセトン、炭素数２以下のアルコールを除く有機溶剤が好ましい。例えば、イソプロピルアルコール、ブタノールといった炭素数３以上のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンといったアセトンを除くケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸ブチルといったエステル類、ヘキサンといった脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンといった芳香族炭化水素等が例示できるが、酸化亜鉛との親和性や分散性の点から、炭素数３以上のアルコール類および／またはアセトンをのぞくケトン類が特に好適である。
【００４７】
また前記有機溶剤は単独または２種類以上を混合溶剤として選択でき、経済性、作業性、溶解性等を考慮して選択することができる。
【００４８】
前記有機溶剤中の溶存水分量の濃度は１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下であることが望ましい。水分量の濃度が１００ｐｐｍより多いときは、導電性抑制の効果が充分得られないことがあるためである。
【００４９】
溶存水分量が１００ｐｐｍ以下の濃度の有機溶剤を得るためには、予め脱水処理を行うことが好ましい。脱水処理としては、窒素、アルゴンなどの不活性ガスによるバブリング処理、モレキュラーシーブス、シリカゲル等の脱水剤添加等が例示でき、作業の容易さ、コストの面でいずれも好適である。
【００５０】
バブリング処理に用いるガスとしては、空気、酸素及び二酸化炭素（炭酸ガス）以外のガスであることが好ましく、水素、窒素、アルゴン、ヘリウム等が例示できるが、特に好ましくは、窒素、アルゴン、ヘリウム等の一般に不活性ガスと呼ばれる反応性のないガスが好ましい。
【００５１】
前記ガスの純度は９９．９９％以上のガスが好ましく、特に９９．９９９％以上のガスが好ましい。本発明に於いては、特に不純物としての水分は回避すべきであり、前記純度に加えて、水分量が１．０ｐｐｍ以下が好ましく、０．２ｐｐｍ以下が一層好ましい。
【００５２】
バブリング処理は、有機溶剤中に、チューブまたは配管等を通して、前記ガスを直接吹き込むことで目的の処理品を得ることができる。
【００５３】
バブリング処理時のガス流量としては、毎分０．０１〜１０ｌ、特に好ましくは、毎分０．１〜５ｌが好ましい。毎分０．０１ｌより少なすぎると、バブル処理の効果が得られない可能性があり、また毎分１０ｌを超えると、有機溶剤をも揮発させてしまう恐れがあり経済的でなくなるためである。
【００５４】
脱水剤として用いるモレキュラーシーブスは、好ましくは、孔径が３オングストローム（０．３ｎｍ）以上、特に好ましくは４オングストローム（０．４ｎｍ）以上の孔径を持つモレキュラーシーブスが好適である。
【００５５】
さらに、近年では、高純度溶剤なるグレードを市販にて入手することが可能である。コスト的問題とならない場合に限り、高純度溶剤を使用することも可能である。
【００５６】
導電性酸化亜鉛微粒子を有機溶剤に浸漬させる方法としては、ガスバリア性の容器内に予め充填した有機溶剤中に、該導電性酸化亜鉛微粒子を添加することが好ましい。
【００５７】
ガスバリア性の容器としては、スチール、アルミニウム等の金属容器、内層にプラスチックフィルムを兼ね備えた金属容器、フッ素樹脂等結晶性樹脂や高密度ポリオレフィン等のガスバリア性のあるプラスチック容器、金属または金属酸化物により表面処理を施したプラスチック容器、ガラス容器等が例示できる。
【００５８】
また、準備したガスバリア性の容器内は、予め脱気処理及び／又は前記不活性ガスにより、置換処理しておくことが望ましい。
【００５９】
さらに、有機溶剤の充填および導電性酸化亜鉛微粒子の添加は、前記不活性ガス雰囲気下で行うことが望ましい。
【００６０】
前記有機溶剤浸積処理の後、容器の蓋締めを行う際、シール材によるシール処理を施すことが望ましい。
【００６１】
シール材の材質としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン、等が例示できるが特にこれに限定されるものではない。
【００６２】
以上の方法により、導電性の経時変化を抑制し、且つ安定に導電性酸化亜鉛の保管そして提供が可能となる。
【００６３】
次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
【００６４】
本発明に於いては、樹脂として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化型（メタ）アクリレートが好ましく選択される。
【００６５】
前記の（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロベンジルアクリレート、ジシクロペンテニルエチレングリコール付加物（メタ）アクリレートフェニルグリシジルエーテルエポキシアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエトキシ化アクリレート、アクリロイルオキシエチルフタル酸、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェノールエトキシ化（メタ）アクリレート、メチルメタクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチル酸、メタクリロイルオキシエチルマレイン酸、メタクリロイルオキシエチルフタル酸、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアマイド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアマイド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアマイド、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、グリシジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、メタクリル酸アリル、セチルメタクリレート、ペンタデシルメタアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル琥珀酸、イミド（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、グリコールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリロイルフォスフェート、ビスフェノールＡエチレングリコール付加物アクリレート、ビスフェノールＦエチレングリコール付加物アクリレート、トリシクロデカンメタノールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレングリコール付加物トリアクリレー���、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、変性ε−カプロラクトントリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエチレングリコール付加物テトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、フッ素化（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、イミド化（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６６】
前記の（メタ）アクリレートは、単独もしくは任意に混合して使用することができるが、好ましくは分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上含有又は水酸基を１個以上含有する多官能（メタ）アクリレートモノマーもしくはオリゴマーが重合後の皮膜が硬く、耐擦傷性及至基材密着性が良好で好適である。
【００６７】
前記（メタ）アクリレートに加えて、必要に応じ、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂、アルコキシシランおよびその加水分解物、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブテン、ポリビニルアルコール、ポリアセタール等のポリマーを併用することが可能である。
【００６８】
さらに、導電性酸化亜鉛微粒子は、粒子間の凝集力が大きく二次凝集体を形成しており、透明性や導電性といった特性を効果的に発現させるためには、二次凝集体を分散させることが好ましい。
【００６９】
分散方法としては、湿式粉砕法が好適である。湿式粉砕法としては、ボールミル、ビーズミル、アトライター等のメディア型、ホモジナイザー、ディスパー、ジェットミル、コロイドミル、ロールミル、超音波等の非メディア型が知られているが、本発明ではこれらのいずれを用いても構わないし、前記の分散方法の二種類以上を組み合わせても良い。
【００７０】
また、本発明の導電性樹脂組成物中には、必要に応じて分散剤、スリップ剤、酸化防止剤、硬化剤、硬化促進剤、チキソトロピー付与剤、レベリング剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、耐光剤、色調整剤などの添加剤を加えることができる。
【００７１】
前記の樹脂組成物を、フィルム表面に塗布し、硬化させることによって、導電性樹脂組成物層（以下、「皮膜」という）を備えた本発明のシートを得ることができる。
【００７２】
前記皮膜をフィルム表面に形成する方法としては、例えば、浸漬法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、バーコート法、噴霧法、スピンコート法などの従来公知の方法を適用できる。
【００７３】
シート上に形成される皮膜の厚さとしては、０．０１μｍ〜５０μｍが選択され、０．１μｍ〜１０μｍの厚さが一層好ましい。０．０１μｍ未満の場合は、導電性が不足し、５０μｍより厚い場合には、透明性の不足、さらには基材がカールしてしまうことがあるためである。
【００７４】
本発明に於いて、基材として、ガラスまたは、プラスチックが挙げられるが、前記プラスチックの厚みは０．０００１〜１０ｍｍが選択され、０．０００５〜５ｍｍが好ましく、いわゆるフィルムをも含有している。
【００７５】
前記プラスチックの材質としては、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリルースチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ノルボルネン樹脂、等のプラスチックが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。これらの基材は透明度の高いものが好ましいが、所望に応じて着色したシートを用いることができる。
【００７６】
本発明のシートは、前記した本発明の導電性樹脂組成物からなるので、導電性、透明性に優れるという特徴を有しており、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックシート表面を被覆して、これらのシートに前記特性を付与することができるという顕著な効果を示す。
【００７７】
また、本発明のシートは導電性、透明性に優れることから、ディスプレイに備えることで、長期間に渡り明るくて見やすい画像を提供出来るという特徴を有する。また、本発明のシートを用いた画像表示装置は、長期間に渡り明るくて見やすい画像を提供出来るという特徴を有する。
【実施例】
【００７８】
次に本発明を実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。又、以下に部とあるのは、特に断りのない限り質量部を示す。
【００７９】
（導電性酸化亜鉛微粒子包装体の調整）内層袋として内容量３ｌのポリエチレン袋を用意し、平均一次粒子径が２０ｎｍの導電性酸化亜鉛微粒子１０００部を充填した後、窒素を流量０．５ｌ／分で２０分間流入し、袋内雰囲気を窒素で置換した後、ヒートシール処理を行った。この包装体を、さらに、内容量５ｌアルミニウム蒸着袋に入れ、外層袋と内装袋間に窒素を流量０．５ｌ／分で２０分間流入し、雰囲気を窒素で置換した後、ヒートシール処理を行い、包装体Ａを得た。
【００８０】
内層袋として内容量３ｌのポリエチレン袋を用意し、平均一次粒子径が２０ｎｍの導電性酸化亜鉛微粒子１０００部を充填した後、真空ポンプに接続したチューブを差し込み脱気を行い、袋内雰囲気を真空にした後、ヒートシール処理を行った。この包装体を、さらに、内容量５ｌアルミニウム蒸着袋に入れ、外層袋と内装袋間に真空ポンプに接続したチューブを差し込み脱気を行い、雰囲気を真空にした後、ヒートシール処理を行い、包装体Ｂを得た。
【００８１】
内層袋として内容量３ｌのポリエチレン袋を用意し、平均一次粒子径が２０ｎｍの導電性酸化亜鉛微粒子１０００部を充填した後、ヒートシール処理を行った。この包装体を、さらに、内容量５ｌアルミニウム蒸着袋に入れ、ヒートシール処理を行い、包装体Ｃを得た。
【００８２】
以上の方法にて調整した各包装体を温度２３℃、相対湿度５０％下で２０日間静置した。
【００８３】
（実施例１）２０日間保管した包装体Ａを開封し、得られた導電性酸化亜鉛微粒子３００部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０」）７５部、ベンジルジメチルケタール（チバスペシャリティーケミカル社製「イルガキュアー６５１」）３．８部を速やかにイソプロピルアルコール（和光純薬社製「２−プロパノール（特級）」）７００部中に添加し、ビーズミルによる分散処理を行った。
【００８４】
得られた樹脂組成物を乾燥後の膜厚が５μｍとなる様に、バーコーターにてポリエステルフィルム（東洋紡社製「Ａ４３００」）に塗布し、６０〜１００℃の熱風乾燥機で１〜２分間乾燥の後、高圧水銀灯を用い、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線硬化することで皮膜を形成した。
【００８５】
（実施例２）実施例１において、包装体Ｂを用いた以外は、実施例１と同様である。
【００８６】
（比較例１）実施例１において、包装体Ｃを用いた以外は、実施例１と同様である。
【００８７】
（導電性酸化亜鉛微粒子溶剤浸漬品の調整）内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（和光純薬社製「２−プロパノール（特級）」）を７０００部、モレキュラーシーブス４Ａ（和光純薬社製）を１４００部添加し、密閉した。
【００８８】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封し、モレキュラーシーブス４Ａをメッシュろ過により除去した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｄとする。
【００８９】
内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（ゴードー溶剤社製「工業用２−プロパノール」）を７０００部、モレキュラーシーブス４Ａ（和光純薬社製）を１４００部添加し、密閉した。
【００９０】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封し、モレキュラーシーブス４Ａをメッシュろ過により除去した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｅとする。
【００９１】
内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（ゴードー溶剤社製「工業用２−プロパノール」）を７０００部添加した後、窒素によるバブリング処理を流量２．０ｌ／分で３時間行った後、密閉した。
【００９２】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｆとする。
【００９３】
内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（ゴードー溶剤社製「工業用２−プロパノール」）を３５００部、１−ブタノール（ゴードー溶剤社製「工業用１−ブタノール」）３５００部、モレキュラーシーブス４Ａ（和光純薬社製）を１４００部添加し、密閉した。
【００９４】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封し、モレキュラーシーブス４Ａをメッシュろ過により除去した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｇとする。
【００９５】
内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（ゴードー溶剤社製「工業用２−プロパノール」）を３５００部、メチルエチルケトン（ゴードー溶剤社製「工業用メチルエチルケトン」）３５００部、モレキュラーシーブス４Ａ（和光純薬社製）を１４００部添加し、密閉した。
【００９６】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封し、モレキュラーシーブス４Ａをメッシュろ過により除去した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｈとする。
【００９７】
内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（和光純薬社製「２−プロパノール（特級）」）を７０００部添加し、密閉した。
【００９８】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｉとする。
【００９９】
内層にポリエチレンフィルムを備えた内容積１８ｌのスチール缶中に、イソプロピルアルコール（ゴードー溶剤社製「工業用２−プロパノール」）を７０００部添加し、密閉した。
【０１００】
温度２３℃、相対湿度５０％下で２４時間静置の後、開封した後、前記包装体Ａの条件にて２０日間保管された導電性酸化亜鉛微粒子３０００部を速やかに添加し、蓋を閉め、シリコーンテープにてシールした。これを溶剤浸漬品Ｊとする。
【０１０１】
以上の方法にて調整した各溶剤浸漬品を温度２３℃、相対湿度５０％下で６０日間静置した。
【０１０２】
（実施例３）６０日間保管した溶剤浸漬品Ｄを開封し、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬社製「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０」）を７５０部、重合開始剤として、ベンジルジメチルケタール（チバスペシャリティーケミカル社製「イルガキュアー６５１」）を３７部添加し、ビーズミルによる微分散処理を行い、樹脂組成物を得た。
【０１０３】
得られた樹脂組成物を乾燥後の膜厚が２μｍとなる様に、バーコーターにてポリエステルフィルム（東洋紡社製「Ａ４３００」）に塗布し、６０〜１００℃の熱風乾燥機で１〜２分間乾燥の後、高圧水銀灯を用い、照射量５００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線硬化することで皮膜を形成した。
【０１０４】
（実施例４）実施例３において、溶剤浸漬品Ｅを用いた以外は、実施例３と同様である。
【０１０５】
（実施例５）実施例３において、溶剤浸漬品Ｆを用いた以外は、実施例３と同様である。
【０１０６】
（実施例６）実施例３において、溶剤浸漬品Ｇを用いた以外は、実施例３と同様である。
【０１０７】
（実施例７）実施例３において、溶剤浸漬品Ｈを用いた以外は、実施例３と同様である。
【０１０８】
（比較例２）実施例３において、溶剤浸漬品Ｉを用いた以外は、実施例３と同様である。
【０１０９】
（比較例３）実施例３において、溶剤浸漬品Ｊを用いた以外は、実施例３と同様である。
【０１１０】
上記実施例および比較例における導電性酸化亜鉛微粒子の各保管方法での水分量及至皮膜形成時の表面抵抗率の値を表１に一括して示す。
【表１】
2006160941.tif 000002
【０１１１】
尚、性能試験方法は下記の通りである。
【０１１２】
水分量測定は、微量水分測定装置（三菱化成社製、ＭＯＩＳＴＵＲＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＣＡ−０３）を使用し、測定・定量した。
【０１１３】
表面抵抗率は微小電流／抵抗測定器（アドバンテスト社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠して、印加電圧１０００Ｖで測定した。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明の樹脂組成物は、特定粒子サイズを有し、特定な保管方法を経てきた酸化亜鉛を用いているので、長期的に安定した導電性に優れた特徴を有していて、当該樹脂組成物より作製されるシートは導電性、透光性、光反射特性を有し、例えば、いろいろな画像表示装置に好適な材料であり、産業上極めて有用である。また、本発明の酸化亜鉛の保管方法は、前記導電性樹脂組成物を安定して提供できるという効果が得られ有用である。更に、本発明の酸化亜鉛の保管方法は、前記特徴のある樹脂組成物を安定して適用でき、産業上有用である。