(57)【要約】      （修正有）【課題】  加熱する必要がなく、熱に弱い添加剤を含有させることができる透明でかつ、離水がなくかつゲル強度が高い水性ゲル組成物を得る。【解決手段】  １種以上のグルカン誘導体からなる水溶性高分子（（Ａ）成分）と、水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）からなる水性ゲル組成物であり、(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．００５以上かつ０．８以下である水性ゲル組成物。好適には水溶性高分子（（Ａ）成分）がカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩であり、水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）がチタンラクテート（化学式[TiC6H10O7]）である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のグルカン誘導体からなる水溶性高分子（以下、（Ａ）成分という。）と、水溶性チタン化合物（以下、（Ｂ）成分という。）からなる水性ゲル組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分がカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１に記載の水性ゲル組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分がチタンラクテート（化学式[TiC6H10O7]）である請求項１または２に記載の水性ゲル組成物。
【請求項４】
(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．００５以上かつ０．８以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項５】
(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比（前者/後者）（Ｍ）と、（Ａ）成分の１重量％水溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）の平方根（ＳＲ）、および、（Ａ）成分と水の重量比（前者/後者）（Ｃ）の積が下式で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
（式）  １．５  ≦  Ｍ×ＳＲ×Ｃ×１００  ≦  ４０
【請求項６】
該水性ゲル組成物を構成する各成分は、（Ａ）成分としてのカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩が２．５〜１０重量部、（Ｂ）成分としてのチタンラクテート（化学式  [TiC6H10O7]）が０．３〜５．０重量部、および水が８０〜１００重量部からなり、成分（A）の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項７】
(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．１以上かつ０．７５以下であり、ゲル強度が１０g/cm以上７００g/cm以下であり、透明性が１０cm以上である請求項1〜６のいずれか1項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項８】
該水性ゲル組成物を構成する各成分は、（Ａ）成分としてのカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩が０．５〜１０重量部、（Ｂ）成分としてのチタンラクテート（化学式  [TiC6H10O7]）が０．０２〜３．０重量部、および水が８０〜１００重量部からなり、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項９】
(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．００５以上かつ０．５以下であり、ゲル強度が１０g/cm以上７００g/cm以下であり、透明性が１０cm以上である請求項１〜５、および請求項８のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項１０】
熱に弱い添加剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項１１】
香料を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項１２】
消臭剤、防臭剤、抗菌剤、防黴剤、殺菌剤、忌避剤から選ばれる少なくとも1種以上の添加剤を含むことを特徴とする請求項1〜１１のいずれか1項に記載の水性ゲル組成物。
【請求項１３】
（Ａ）成分の水溶液に、（Ｂ）成分を液状にして添加することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の水性ゲル組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲル組成物及びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、ゲル強度、離水性、透明性及び均一性に優れ、臭気がなく、ゲル安定性にすぐれ、ゲル化時間が調節可能であり、かつ、室温での反応により、透明性ゲルが形成可能である水性ゲル組成物さらに香料や熱に弱い添加剤等を含有する水性ゲル組成物及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
そして、本発明の水性ゲル組成物は、こうした特性を活かし、魚介類、ハム、野菜などの生鮮食料品およびジュース、ワイン、血液などの流通時の鮮度保持並びに保冷の目的に供される保冷剤、車、室内、トイレなどに用いられる芳香剤、皮膚に貼付することにより該部分に対して清涼感や冷感を与えるパップ剤や、冷却シート、また、特にゲル強度の低めのものについては、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナーなどのヘアージェル、スキンクリーム、スキンケアローション、顔面処理剤、身体及び顔面クレンザーなどのスキンケアジェル、軟膏、歯みがき、ジェル状石鹸などとしての使用に適する。
【背景技術】
【０００３】
水性ゲル組成物は、従来から含水爆薬、土木用逸泥防止剤、保冷剤、消臭剤、芳香剤などの基材として広く用いられている。これら水性ゲル組成物に要求される機能は、使用される用途により異なるものの、ゲル化速度、ゲル強度（保形性）、ゲル透明性、ゲル安定性（保持率）、ゲル臭気、非離水性、徐放性などである。
【０００４】
従来、含水爆薬の基材の場合、ゲル組成物にプロピレンオキサイドを付加した低重合度のグアガムが使用されていたが、天然素材であるグアガムを使用していることから、価格上、品質上の問題があった。
【０００５】
また、芳香剤の基材の場合、ゲル組成物にカラギーナンやアガロースが使用されていたが、やはり天然素材であることから、価格上、品質上の問題があった。更に、これらのカラギーナンやアガロースは本質的にはゼラチン類などと同様に温度を高くして溶解し、その後温度を下げることによりゲル化する性質を利用していた。
【０００６】
このため、これらのゲル組成物に添加したい香料、薬効成分などの添加物が高温に弱いものの場合には、使用することができないため室温でゲル化する水性ゲル組成物が求められていた。
【０００７】
一方、より低価格で品質管理の容易なゲル素材として合成素材であるポリアクリル酸やポリアクリル酸塩などが検討されてきた。
【０００８】
ポリアクリル酸やポリアクリル酸塩を用いた水性ゲル組成物は、例えば、特開昭５９−１１０６１６号公報（特許文献１）、特開昭５９−１１０６１７号公報（特許文献２）、特開昭６１−０４３６７８号公報（特許文献３）、特開平２−３１１５４９号公報（特許文献４）、特開平３−０７０７０７号公報（特許文献５）などに開示されている。しかし、近年、保冷剤、消臭剤、芳香剤などの生活化学用品用途の分野においては、環境問題の観点から、廃棄などが容易で自然分解性に優れた天然素材に近い材料が求められるようになってきた。
【０００９】
カルボキシメチルセルロースおよび／またはカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩（以下、ＣＭＣと略す。）は、天然素材であるセルロースを用いた半合成の水溶性高分子であって、用途に応じた種々の置換度、分子量（水溶液粘度）を有する製品が製造、販売されている。該ＣＭＣは、上記のように、半合成の高分子であって食品添加物としても認められた物質であるため、保冷剤、消臭剤、芳香剤などの生活化学用品用途にＣＭＣを適用することは、社会的要望に適ったものであった。
【００１０】
そのため、ＣＭＣを使用した水性ゲル組成物を調製する試みは、これまで数多くなされ、アルミニウムなどの多価金属化合物をゲル化剤として用いることにより、ゲル化反応を促進させ、イオン結合による網目状構造を有する３次元の水性ゲル組成物を調製する方法が、既に知られている。しかしながら、多価金属化合物である、ある種のゲル化剤は、透明なゲルを与えるものの、該多価金属化合物の水への溶解性が高いため、ゲル化速度が非常に速くなり、ゲル製品の製造における作業性が悪いという問題があった。
【００１１】
一方、多価金属化合物である、他のある種のゲル化剤は、ゲル強度（保形性）を維持するために必要な量のゲル化剤を添加すると、ゲル内に未溶解の多価金属化合物が残存してしまい、ゲル組成物の透明性を著しく低下させるという問題を有していた。
【００１２】
更に、ゲル化速度が調節できれば、非加熱にてゲル組成物を形成でき、熱に弱い添加剤なども使用可能となり添加剤などの選択範囲が広くなる。水溶性高分子を用いた透明ゲル組成物は、種々のものが知られているが、殆どのものは、その製造工程に加熱工程があり、熱に弱いタイプの添加剤などが使用不能である。従って、室温において均一なゲル形成が可能で、ゲル化にある程度の時間が必要とされる透明性の高いゲルの製造方法が開発できれば、ゲルに添加でき得る添加剤種類などの選択範囲が広がり非常に有用なものとなる。  上記の理由より、ゲル化速度が調節可能であって、かつ、透明性と強度（保形性）のバランスに優れたゲルを形成し得る水性ゲル組成物及びその製造方法の出現が望まれていた。
【００１３】
特開２００２−１７９９３５号公報（特許文献６）はＣＭＣと水に対する溶解性が異なる２種以上の多価金属化合物と少なくとも１種の塩酸、乳酸などの酸性化合物を含有する透明水性ゲルを開示している。この水性ゲルはゲル強度が１０〜１８ｇ/ｃｍ2のものが開示されている。
【００１４】
この技術によれば、透明で、非加熱の水性ゲルを得ることができる。しかしながら、この技術では少なくとも１種のオキシ酸などの酸性化合物を含有する必要がある。そして、多価金属化合物と酸性化合物が反応することによりアルミニウムイオンが生成し、これにより架橋反応が生じることによりゲル化が生じる。
【００１５】
酸性化合物と多価金属化合物が反応した場合、酢酸などの低沸点の酸が生じており、この酢酸などの低沸点の酸に起因する臭気の問題は、ゲル組成物を製造直後であれば問題とならないものであるが、時間の経過とともに、水性ゲルに含まれている水分が蒸発し、酢酸など低沸点の酸の濃度が水性ゲル組成物中で高くなると、これら酸の臭気が生じる問題点があった。
【００１６】
これらの問題点は、時間経過と共に、水分の蒸発により生じるものであり、特に芳香剤などの用途に用いる場合に、酸成分の刺激臭が生じ問題である。更にゲル強度もより高いものを得ることができなかった。
【００１７】
特開２００３−２７７６３７号公報（特許文献７）には１種類以上のアニオン性水溶性高分子の水溶液と、架橋剤と微小繊維状セルロースからなる水性ゲルを開示している。微小繊維状セルロースを添加することにより、ゲル強度が高い水性ゲルを開示している。しかしながら、微小繊維状セルロースを添加した場合は透明性が失われる。そして、架橋剤としてはアルミニウム化合物が開示されている。例えば比較例１および２では、微小繊維状セルロースを添加しない場合でもアルミン酸ナトリウムを架橋剤とすることでゲル強度が１５６ｇ/ｃｍ2から２５０ｇ/ｃｍ2の水性ゲルを得ているが、アルミン酸ナトリウムを使用した場合は離水量が大きいという問題点がある。また、例えば比較例６では架橋剤として塩基性酢酸アルミニウムを用いることにより、ゲル強度が３０００ｇ/ｃｍ2の水性ゲルを得ているが、この架橋剤を用いた場合には上記の通り臭気の問題が生じる。一方、実施例においてはゲル強度にも、離水性にも優れる水性ゲルが開示されているが、これらのものは微小繊維状セルロースを添加している。微小繊維状セルロースは非水溶性物質であり、このものは水性ゲルの中でも固形物として残存する。このため、特許文献７の実施例に記載されている水性ゲルは透明なものではないという欠点があった。
【特許文献１】特開昭５９−１１０６１６号公報
【特許文献２】特開昭５９−１１０６１７号公報
【特許文献３】特開昭６１−０４３６７８号公報
【特許文献４】特開平２−３１１５４９号公報
【特許文献５】特開平３−０７０７０７号公報
【特許文献６】特開２００２−１７９９３５号公報
【特許文献７】特開２００３−２７７６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
解決しようとする課題は、透明でありながらゲル強度が大きく離水性、均一性に優れ、臭気がなく、ゲル安定性にすぐれ、ゲル化時間が調節可能であり、かつ、室温での反応により、透明性ゲルが形成可能である温度の影響を受け難い水性ゲル組成物及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は
（１）１種以上のグルカン誘導体からなる水溶性高分子（（Ａ）成分）と、水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）からなる水性ゲル組成物を提供する。
【００２０】
また本発明は、
（２）（Ａ）成分がカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩からなる（１）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
【００２１】
また本発明は、
（３）（Ｂ）成分がチタンラクテート（化学式  [TiC6H10O7]）である（１）又は（２）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
【００２２】
また本発明は、
（４）(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．００５以上かつ０．８以下である（１）から（３）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
（５）（Ｂ）成分と（Ａ）成分のモル比（前者/後者）（Ｍ）と、（Ａ）成分の１重量％水溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）の平方根（ＳＲ）、および、（Ａ）成分と水の重量比（前者/後者）（Ｃ）の積が下式で表される（１）から（４）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
（式）  １．５  ≦  Ｍ×ＳＲ×Ｃ×１００  ≦  ４０
また本発明は、
（６）該水性ゲル組成物を構成する各成分が、（Ａ）成分としてのカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩が２．５〜１０重量部、（Ｂ）成分としてのチタンラクテート（化学式  [TiC6H10O7]）が０．３〜５．０重量部、および水が８０〜１００重量部からなり、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである（１）から（５）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
（７）（Ｂ）成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．１以上かつ０．７５以下であり、ゲル強度が１０g/cm以上７００g/cm以下であり、透明性が１０cm以上である（１）から（６）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
（８）該水性ゲル組成物を構成する各成分が、（Ａ）成分としてのカルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩０．５〜１０重量部、（Ｂ）成分としてのチタンラクテート（化学式  [TiC6H10O7]）が０．０２〜３．０重量部、および水が８０〜１００重量部からなり、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである（１）から（５）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
（９）（Ｂ）成分と（Ａ）成分のモル比が前者/後者で０．００５以上かつ０．５以下であり、ゲル強度が１０g/cm以上７００g/cm以下であり、透明性が１０cm以上である（１）から（５）、および（８）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
【００２３】
さらに本発明は、
（１０）熱に弱い添加剤や香料を含む（１）から（９）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
（１１）消臭剤、防臭剤、抗菌剤、防黴剤、殺菌剤、忌避剤から選ばれる少なくとも1種以上の添加剤を含む（１）から（１１）に記載の水性ゲル組成物を提供する。
【００２４】
また本発明は、
（１２）前記（Ａ）成分の水溶液に、（Ｂ）成分を液状にして添加する（１）から（１１）記載のゲル組成物の製造方法を提供する。
【００２５】
本発明で言うグルカン誘導体からなる水溶性高分子とは、グルカン誘導体をその構造として、実質的に水溶性で有れば良く、カルボキシメチルセルロース、そのアルカリ金属塩などを含め、ノニオン性のヒドロキシエチルセルロースやメチルセルロースなどを含む。また、αグルコシド結合からなる多糖類の中で、一般的に水溶性高分子あるいは水溶性ポリマーと呼ばれているものも全て含む。本発明のグルカン誘導体からなる水溶性高分子としてより好適なものは、アニオン性水溶性高分子である。またβグリコシド結合からなる水溶性高分子がより好適である。
【００２６】
本発明における水溶性チタン化合物とは、水または希薄酸水溶液に可溶なチタン化合物であれば用いることができ、実質的には１Ｌの純水または希薄酸溶液に対して０．０００１モル程度以上の溶解度を示すものであれば用いることができ、好適には１Ｌの純水または希薄酸溶液に対して０．００１モル程度以上の溶解度を示すものであれば良い。より好ましくは０．００２モル以上の溶解度であり、更に好ましくは０．０１モル以上の溶解度であり、特に好ましくは０．０２モル以上の溶解度である。
【００２７】
本発明におけるチタンラクテートとはチタンの乳酸キレート物である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、水溶性高分子好ましくはアニオン性の水溶性高分子と、チタン化合物とを含有する水性ゲル組成物であり、臭気がなく、ゲル強度、離水性、透明性及び均一性に優れ、かつ、室温での反応により、透明性ゲルが形成可能であるため、温度の影響を受け易い添加剤などを用いた透明ゲルへの利用が可能であるバランスのとれた水性ゲル組成物が得られ、従来の水性ゲル組成物に見られない優れた実用性と利便性を示す。
【００２９】
そのため、本発明の水性ゲル組成物は、魚介類、ハム、野菜などの生鮮食料品およびジュース、ワイン、血液などの流通時の鮮度保持並びに保冷の目的に供される保冷剤、車、室内、トイレなどに用いられる芳香剤、皮膚に貼付することにより該部分に対して清涼感や冷感を与えるパップ剤や冷却シート等として使用することができる。また、特にゲル強度の低めのものについては、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナーなどのヘアージェル、スキンクリーム、スキンケアローション、顔面処理剤、身体及び顔面クレンザーなどのスキンケアジェル、軟膏、歯みがき、ジェル状石鹸などとして使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に、本発明の水性ゲル組成物及びその製造方法について詳細に説明する。
１．水性ゲル組成物の原料
本発明の水性ゲル組成物の最も大きな特徴は、水溶性高分子（（Ａ）成分）と、水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）を含有する水性ゲル組成物である。本発明の水性ゲル組成物を製造するには、以下に述べる水溶性高分子（（Ａ）成分）及び水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）が必須成分として使用される。
【００３１】
水溶性高分子（（Ａ）成分）
本発明の水性ゲル組成物に含有される水溶性高分子（（Ａ）成分）は、ゲル化基材となる成分である。（Ａ）成分としては、グルカン誘導体からなる所謂一般的な水溶性高分子であれば用いることができる。水溶性高分子とは、分子中に水と強く相互作用する極性基（イオン性基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基、エーテル基など）を数多く含み水に溶解する高分子である。このような水溶性高分子としては、デンプン質、マンナン、海藻類、植物粘性質、たんぱく質のような天然高分子系のもの、及びカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプンのような半合成系のものを挙げることができる。本発明における（Ａ）成分としては、水に溶解するものが最も好ましいが、酸、アルカリあるいはエチルアルコールなどの親水性溶媒に溶解する高分子を排除するものではない。特に、天然高分子あるいはその誘導体で酸の溶液に溶解させることができるものは、本発明の（Ａ）成分に含めることができる。（Ａ）成分としては、酸溶液、親水溶液であっても最終的に水を含む溶液に濃度０．１から２０重量％で溶解させることができれば、用いることができる。このような天然高分子あるいはその誘導体としては、キチン・キトサンおよびその誘導体などを挙げることができる。
【００３２】
本発明においては、このような水溶性高分子の中から１種類以上のものを選択して用いることができる。そして、このような水溶性高分子の中から、目的とするゲルの特性に応じて複数の種類の水溶性高分子を組み合わせることもできる。組み合わせて用いる場合、半合成系と天然系の組み合わせが好ましく用いられるが、なかでも、複数種類のグルカン誘導体からなる水溶性高分子を組み合わせて、ＣＭＣとグアガム、デンプン、デンプン質のようなαグルコシド結合からなる多糖類の水溶性高分子あるいは水溶性ポリマーが好ましく用いられる。
【００３３】
また本発明における（Ａ）成分とポリアクリル酸ナトリウムのような合成系のものを組み合わせて使用することもできる。
【００３４】
本発明の(Ａ)成分と組み合わせられる合成系の水溶性高分子として特に好ましいのは、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムを挙げることができる。しかしながら、本発明における水溶性高分子としては、生分解性を保有している水溶性高分子から選択されることが好ましい。したがって、なかでも特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００３５】
（Ａ）成分の内、半合成系水溶性高分子としては、グルカン誘導体からなる半合成系の水溶性高分子が好ましく用いることができる。グルカン誘導体からなる半合成系の水溶性高分子としては、セルロースを骨格とするセルロース系のセルロース誘導体の水溶性高分子とデンプン類を骨格とするデンプン系のデンプン誘導体の水溶性高分子があるが、本発明においては、その水溶性高分子の水溶液の粘性挙動からセルロースを骨格とするセルロース誘導体の水溶性高分子がより好ましく用いることができる。これらのセルロース誘導体の水溶性高分子はアニオン性であるＣＭＣとノニオン性であるメチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）に大きく分類される。本発明においては、これらセルロース誘導体の水溶性高分子の中でも特にアニオン性の水溶性高分子であるセルロース誘導体が好適に用いることができる。アニオン性の水溶性高分子であるセルロース誘導体としては、ＣＭＣを例示することができる。
【００３６】
（Ａ）成分として好ましいＣＭＣは、特定の置換度（エーテル化度またはＤＳと記載することもある。）と分子量を有するものである。置換度（エーテル化度＝ＤＳ）は、一般にセルロースの水酸基がどの程度エーテル化（カルボキシメチル化）されているかを示す数値であるため、０〜３の数値のものが存在するが、本発明で用いられる（Ａ）成分として用いられるＣＭＣは、０．５〜２．０の置換度を有するものが適しており、好ましくは０．５〜１．５、さらに好ましくは０．７〜１．０のものが望ましい。その際、置換度が０．５より低いと、水溶性が不十分であり、均一なゲルが得られない。一方、置換度が２．０より高いと、水溶性チタン化合物（Ｂ）イオンによる架橋が分子内で進行し、均一なゲルを生じないまま沈降してしまう場合がある。尚、置換度の異なるＣＭＣを２種以上組み合わせて使用することも可能である。
【００３７】
また、（Ａ）成分のＣＭＣの分子量は、ＣＭＣの１重量％水溶液をＢ型粘度計（回転型粘度計）にて６０ｒ．ｐ．ｍで測定した２５℃における粘度が、５〜１００００ｍＰａ・ｓであるものが適している。好ましくは１０〜８０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓのものが望ましい。その際、粘度が５ｍＰａ・ｓより小さいと、有効に３次元架橋が進まずにゲルの強度が低下する。一方、粘度が１００００ｍＰａ・ｓより大きいと、ゲル化前の粘度が非常に高くなり、容器への注入や加工性に劣るといった問題点を生ずる。
【００３８】
水性ゲル組成物を調製する場合、（Ａ）成分にＣＭＣを用いた場合は、水溶性であるため、通常、水に溶解させて水溶液の状態で使用される。その際、ＣＭＣの含有量は、通常、水溶液濃度の基準で０．５〜１０重量％となるようにし、好ましくは１．０〜５．０重量％、より好ましくは１．５〜３．５重量％とすることが望ましい。水溶液濃度が０．５重量％より低いと、十分なゲル強度が得られず、一方、水溶液濃度が１０重量％より高いと、ゲル化前の粘度が非常に高くなり、容器への注入や加工性に劣るといった問題点を生ずる。また、ＣＭＣの水溶液を調製する場合、一旦、グリセリンなどに分散させてから、該分散液を水に添加すると容易に分散、溶解しやすい。尚、（Ｂ）成分の水溶液を調製し、（Ａ）成分を添加して用いることもできる。
【００３９】
ここで水性ゲル組成物中における（Ａ）成分の含有量は、カルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩等を代表とするグルカン誘導体からなる水溶性高分子として０．２重量％以上が必要である。また、（Ａ）成分の必要量は（Ａ）成分の粘度に相関する。（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ａ）成分の含有量としては、０．５重量％以上必要である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ａ）成分の含有量としては、０．２重量％以上必要である。
【００４０】
例えば（Ａ）成分がカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩であれば、０．２重量％以上であり、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合には、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは０．５〜１０．０重量％、更に好ましくは２．５〜１０．０重量％である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合には、好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．５〜１０．０重量％、更に好ましくは０．５〜３．０重量％である。
【００４１】
水を８０〜１００重量部用いた場合には、水性ゲル組成物中における（Ａ）成分の含有量は、カルボキシメチルセルロースおよび／またはそのアルカリ金属塩等を代表とするグルカン誘導体からなる水溶性高分子として０．２重量部以上が必要である。また、（Ａ）成分の必要量は（Ａ）成分の粘度に相関する。（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ａ）成分の含有量としては、０．５重量部以上必要であり、より好ましくは０．５〜１０．０重量部、更に好ましくは２．５〜１０．０重量部必要である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ｂ）成分の含有量としては、０．２重量部以上必要であり、より好ましくは０．５〜１０．０重量％、更に好ましくは０．５〜３．０重量％である。
【００４２】
水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）
本発明の水性ゲル組成物に含有される水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）は、水性ゲル組成物中において（Ａ）成分を３次元架橋させる成分である。本発明における、（Ｂ）成分とはアルキル（またはアリール）チタン化合物も含まれる。これらの（Ｂ）成分の中にはアルコキシドチタン化合物も含まれる。また、本発明における（Ｂ）成分としてはチタンキレート化合物も含まれる。チタンキレート化合物そしては一般式Ti(OR)n(X)4-n  で表されるものが用いられる。具体的な化合物としてはチタンアセチルアセトナト、チタンオクチレングリコレート、チタンテトラアセチルアセトナト、チタンエチルアセトアセテートなどが挙げられる。
【００４３】
（Ｂ）成分としては、ぺルオキソチタン酸塩、チタン有機酸キレート化合物、チタンアルキルアミンキレート化合物などを挙げることができる。これらの（Ｂ）成分はその水溶液のｐＨが７以下であることが好ましい。すなわち、（Ｂ）成分の水溶液のｐＨが１０以上であると、（Ｂ）成分と（Ａ）成分を混合した場合、水性ゲル組成物に含有される（Ａ）成分として好適なグルカン誘導体からなる半合成系の水溶性高分子の分子量を低下させるため、ゲル化前の水溶液の粘性やゲル強度に悪影響を及ぼす可能性があるからである。
【００４４】
このような観点から、（Ｂ）成分として最も好適なものはチタン有機酸キレート化合物、例えばチタン乳酸キレート化合物である。チタン乳酸キレート化合物の化学略名としてはチタンラクテートであり、化学式は[TiC6H10O7]として示すことができる。
【００４５】
このようなチタン乳酸キレート化合物としては松本製薬工業株式会社よりオルガチックス（登録商標）ＴＣ−３１０として入手することができる。本発明における（Ｂ）成分としては、有機酸などの酸成分や有機溶媒を含んでいても構わない。
【００４６】
本発明における、（Ｂ）成分としてチタニウムアルコサイド、ポリヒドロキシチタンステアレートのようなものを用いるのは好ましくない。これらのチタニウムアルコキシサイドなどは酸性下で加水分解し重縮合をするが、本発明においては、そのような無機ポリマーによるゲル化を主たるゲル化物として用いることなく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の架橋反応あるいはキレート形成によりゲルを生じさせることができる。
【００４７】
尚、（Ｂ）成分が、水溶性の場合はその添加量に拘らず透明性を維持することができ、必要なゲル強度を得てかつ透明なものを簡便に得ることができるため、水溶性であることが好ましいが、以下のように水溶性でない場合を排除するものではない。
【００４８】
（Ｂ）成分が水溶性を示さない場合であっても、酸などに溶解する場合は容易に用いることができる。その場合は、（Ｂ）成分を（Ａ）成分に添加する前に、（Ｂ）成分を酸成分に溶解した上で添加することができる。また（Ｂ）成分が水溶性でなくかつ酸成分にも溶解しない場合であっても、親水性の有機溶媒に溶解することができるのであれば、用いることができる。しかしながら、この場合は、有機溶媒を含むため、完全な水性ゲルとはならない場合がある。
【００４９】
ここで水性ゲル組成物中における（Ｂ）成分の含有量は、チタンキレート剤として０．０１重量％以上が必要であり、モル濃度としては、０．００１モル濃度以上は必要である。また、（Ｂ）成分の必要量は（Ａ）成分の粘度に相関する。（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ｂ）成分の含有量としては、０．３重量％以上必要である。モル濃度としては、０．０１モル濃度以上は必要である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ｂ）成分の含有量としては、０．０２重量％以上必要である。モル濃度としては、０．００１モル濃度以上は必要である。
【００５０】
例えば（Ｂ）成分がチタンラクテートであれば、０．０２重量％以上であり、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合には、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは０．５〜５．０重量％、更に好ましくは０．５〜２．０重量％である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合には、好ましくは０．０４重量％以上、より好ましくは０．０４から３．０重量％、更に好ましくは０．０５〜１．０重量％である。
【００５１】
水を８０〜１００重量部用いた場合には、水性ゲル組成物中における（Ｂ）成分の含有量は、チタンキレート剤として０．０１重量部以上が必要である。また、（Ｂ）成分の必要量は（Ａ）成分の粘度に相関する。（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ｂ）成分の含有量としては、０．３重量部以上必要である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合は、（Ｂ）成分の含有量としては、０．０２重量部以上必要である。
【００５２】
（Ｂ）成分がチタンラクテートであれば、０．０２重量部以上であり、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合には、０．３重量部以上、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは０．５〜５．０重量部、更に好ましくは０．５〜２．０重量部である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合には、０．０２重量部以上、好ましくは０．０４重量部以上、より好ましくは０．０４〜３．０重量部、更に好ましくは０．０５〜１．０重量部である。
【００５３】
尚、水性ゲル組成物を構成する各成分は、水が８０〜１００重量部で、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合には、（Ａ）成分としてのＣＭＣが２．５〜１０重量部、好ましくは２．５〜５．０重量部、（Ｂ）成分としてのチタンラクテートが０．３〜５．０重量部、好ましくは０．５〜２．０重量部である。
【００５４】
また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合には、（Ａ）成分としてのＣＭＣが０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜３．０重量部、（Ｂ）成分としてのチタンラクテートが０．０２〜３．０重量部、好ましくは０．０４〜１．５重量部である。
【００５５】
本発明において使用する(Ｂ)成分の量は、得られる水性ゲル組成物の物性に影響を与えるため重要である。そのため、ゲル化剤として使用する(Ｂ)成分は、(Ａ)成分としてＣＭＣが用いられる場合には水性ゲル組成物中でのモル比が、(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比が下式の通りであることが好ましい。
【００５６】
０．００５  ≦  (Ｂ)成分のモル／（Ａ）成分のモル  ≦  ０．８
本発明においては(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比により得られる水性ゲル組成物のゲル強度を調整することができる。
その際、「(Ｂ)成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比として０．００５未満であると、水性ゲル組成物としてゲル化が充分ではなく、ゲルとして必要なゲル強度が得られないという問題点がある。
【００５７】
更に、「(Ｂ)成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比の必要範囲は（Ａ）成分の濃度にも相関する。(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比（前者/後者）（Ｍ）と、（Ａ）成分の１重量％水溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）の平方根（ＳＲ）、および、（Ａ）成分と水の比（前者/後者）（Ｃ）の積が下式で表される範囲内であることが必要である。
【００５８】
（式）  １．５  ≦  Ｍ×ＳＲ×Ｃ×１００  ≦  ４０
一方、本発明のようなキレート形成に拠らない水性ゲル組成物すなわち、従来技術の金属塩での水性ゲル組成物の場合であれば、「金属塩の当量／水溶性高分子のモル数」が１．０より大きいと、離水量が多くなるという問題点がある。本発明は、金属塩でのゲル化の様に、カチオン性水溶性高分子の金属塩が一価の金属塩から多価の金属塩に置き換わる現象を主に用いているものではないため、本発明では、従来技術の多価金属塩でのゲルでは認められるイオン当量比（本発明においては「(Ｂ)成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比）が１．０より大きいと生じる離水現象は認められない。したがって本発明では「(Ｂ) 成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比としては１．０をこえても離水現象なく用いることができ、離水現象を懸念することなく、ゲル強度を上げてゆくことができる。
【００５９】
なお、当然（Ｂ）成分のチタン化合物の一部が本発明の（Ａ）成分の一部のＣＭＣナトリウム塩と置き換わることは有りえるが、主に生じているのはチタンの錯体を介した（Ａ）成分の水溶性高分子が三次元網目構造を形成することである。
【００６０】
このため、本発明においてはゲル強度が大きい水性ゲル組成物を容易に得ることができる。しかしながら、「(Ｂ)成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比が大きくなるとゲル強度が大きくなる利点はあるものの、ゲル化時間、所謂ポットライフ（可使時間）が短くなり、充填適性が劣る。
【００６１】
本発明においては、「(Ｂ) 成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比を調整することにより、ゲル強度６００g／cmを超える強度の水性ゲル組成物を得ることができるが、余りに硬いゲルの用途はまた限られる。したがって、「(Ｂ) 成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比としては０．８以下が好適である。
【００６２】
上記の通り、「(Ｂ) 成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比は本発明においては、ゲル強度に直接的に影響する。（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が５〜１０００ｍＰａ・ｓである場合は、好ましくは、０．１以上かつ０．７５以下、より好ましくは、０．１以上かつ０．５以下であり、更に好ましくは０．２以上かつ０．４５以下である。また、（Ａ）成分の２５℃における１重量％水溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）が４０００〜１００００ｍＰａ・ｓである場合は、好ましくは、０．００５〜０．５であり、より好ましくは０．０１〜０．４５である。
【００６３】
さらに、好ましいゲル強度はその水性ゲルが用いられる用途により異なり、一概には決められないが、芳香剤などの用途に用いる場合であれば、「(Ｂ) 成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比は０．００５〜０．６が好ましい。
【００６４】
また水性ゲルを用いる用途により、より硬いゲルが好まれる場合がある。この場合には、「(Ｂ) 成分のモル／（Ａ）成分のモル」の比を大きくすることで対応できる。具体的には、好ましくは０．４〜０．７５までのものを用いることができ、好ましくは０．４〜０．６のものを用いることができる。このように、０．４〜０．７５までのものを用いる場合、従来の水性ゲル組成物では透明性を維持できなかった高いゲル強度と透明性を両立させることができる。
【００６５】
ここで「（Ａ）成分のモル」とは水溶性高分子の繰り返し単位当たりのモル質量で水性ゲル組成物中に含まれる（Ａ）成分の質量を割ったものである。また「（Ｂ）成分のモル」とは、（Ｂ）成分のチタン化合物の式量で水性ゲル組成物中に含まれる（Ｂ）成分の質量を割ったものである。(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比とは「（Ｂ）成分のモル」を「（Ａ）成分のモル」で割ったものであり、分子が「（Ｂ）成分のモル」、分母が「（Ａ）成分のモル」となる。
【００６６】
（Ａ）成分としてカルボシキメチルセルロースナトリウム塩を用いた場合には、グルコース環のモル質量が162.12であるから、これに置換基のモル質量を加えれば良い。
Ｈ基のモル質量が1.01、CH２COONa基のモル質量が81.02であるから、置換度をDSとすると、
(Ａ)成分としてＣＭＣの繰り返し単位当たりのモル質量
＝162.12＋（81.02−1.01.）× DS
である。例えば、置換度が０．９のＣＭＣを用いた場合は、
(Ａ)成分としてＣＭＣの繰り返し単位当たりのモル質量
＝162.12＋（81.02−1.01.）× 0.9
＝234.13
である。したがってこの場合の
（Ａ）成分のモル＝ＣＭＣの質量／234.13
となる。
(Ｂ)成分のモルは単純に(Ｂ)成分のモル質量で(Ｂ)成分の質量を除したものとなる。
(Ｂ)成分として、オルガチックスＴＣ−３１０（チタンラクテート含有量、約４６％）を用いた場合は、チタンラクテートのモル質量＝242.02であるから、
（B）成分のモル＝（オルガチックスＴＣ−３１０の質量 × 0.46／242.02
となる。
【００６７】
尚、本発明中、ゲル強度とは、ゲルの形を保つ力（保形強度）のことをいい、測定方法は以下の通りである。フードレオメーター（サン科学製）を用いて、直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍの円柱状ゲルを容器に入れ、２４時間以上放置したものを用いて評価する。直径１１ｍｍの棒状アダプターを使用し、ゲル組成物の中心から端の中間距離より内側に位置する１０点で測定を行い、それを表面積当たりの重量に算出し、平均したものをゲル強度（Ｐａまたはｇ／ｃｍ２）とする。
【００６８】
本発明におけるゲル強度は４〜１０００ｇ／ｃｍ２、好ましくは５〜１０００ｇ／ｃｍ２、より好ましくは１０〜７００ｇ／ｃｍ２、さらに好ましくは１０〜６００ｇ／ｃｍ２である。
【００６９】
また、本発明中、透明性とは、ゲル組成物の透けて見える度合いのことをいい、測定方法は以下の通りである。直径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱状ゲル組成物を透明容器に入れ、２４時間以上放置したものを用いて評価する。評価は、白黒の１ｍｍ幅スリット状縞模様の台紙の上にゲル試験片をおき、ゲル上面より２５ｃｍ上方からゲル組成物を覗き、ゲル組成物を縞模様台紙から上方に離して行き、縞模様が識別できなくなるゲル組成物と縞模様台紙の間隔（ｃｍ）を透明性の指標とする。
【００７０】
本発明における好ましいゲル組成物の透明性は１０ｃｍ以上であり、より好ましくは１５ｃｍ以上である。さらに好ましくは２０〜１００ｃｍである。
【００７１】
２．水性ゲル組成物の製造方法
本発明の水性ゲル組成物は、基本的には(Ａ)成分の水溶液を基に種々の方法により製造することが可能であるため、その製造方法としては、特に制限されない。以下、その代表的な製法を挙げて、それを中心に説明する。
【００７２】
本発明においては、上述の（Ａ）〜(Ｂ)成分、及び所望により他の任意成分を用いて、以下の工程に沿って水性ゲル組成物が製造される。尚、本発明の水性ゲル組成物においては上述の（Ａ）成分の水溶液と(Ｂ)成分を混合するだけで所定の時間経過後はゲルを生成することができ、加熱などの手段をとる必要がない。尚、以下に（Ａ）成分の水溶液に（Ｂ）成分その他の成分を添加する方法について具体的に説明するが、（Ａ）成分以外の溶液（又は水溶液）に（Ａ）成分を添加する方法も本発明に含まれる。
【００７３】
（１）水溶性高分子（（Ａ）成分）溶液の調製
室温にて、（Ａ）成分あるいは（Ａ）成分の酸溶液、アルカリ溶液、親水溶媒溶液に水を加え（Ａ）成分濃度０．１から２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％の、（Ａ）成分が完全に溶解した水溶液を調製する。この際、（Ａ）成分がグルコース誘導体であるＣＭＣ、ＭＣ，ＨＥＣなどでは（Ａ）成分をグリセリン、プロピレングリコールなどに一旦、分散させてから、該分散液を水に添加すると容易に分散、溶解する。(Ａ)成分の組成、構造、重合度によっては、溶解し難い場合もある。そのような場合には、酸成分を加えた溶解を促進させても良い。特に（Ａ）成分にキチン・キトサン等のアミノ基を含有するグルカン誘導体からなる高分子の場合は、乳酸、リン酸水溶液に溶解してから、水溶液を調整することができる。
【００７４】
（２）酸性化合物（酸成分）の添加
本発明において、ゲル化反応ポットライフの調整およびゲル強度の調整を目的として酸成分を添加することもできる。酸成分の添加は、どの段階で行っても構わないが、（Ｂ）成分を添加する以前の工程にて行うことが好ましい。すなわち、上記（１）終了後に添加するか、または下記（３）の工程前の段階において酸成分を添加するのが好ましい。
【００７５】
（３）水溶性チタン化合物（（Ｂ）成分）の添加
上記で得られた（Ａ）成分の水溶液に、（Ｂ）成分を、室温にて、攪拌下で添加する。この際、（Ｂ）成分をグリセリンなどに分散させてから、上記の水溶液に添加すると（Ｂ）成分化合物が分散、溶解しやすいので、この方法を用いても良い。また、（Ｂ）成分を（２）の酸溶液に分散、溶解したものをグリセリンなどに分散させてから上記の水溶液に添加しても良い。更には（Ｂ）成分を酸溶液に分散、溶解したものを直接、（Ａ）成分の水溶液に添加しても良い。また（Ａ）成分の水溶液に（２）の酸成分を添加し、そこに更に（Ｂ）成分を添加しても良い。
【００７６】
（４）ゲル化
上記（３）工程の終了後、攪拌下に上記で得られた溶液を、でき得る限り速やかに、好ましくは１時間以内に容器に入れゲル化を進行させる。室温にて、１日放置することにより、均一で透明な水性ゲル組成物が得られる。本発明におけるゲル化速度、すなわちポットライフは(Ｂ)成分と（Ａ）成分のモル比により変わる。すなわち、(Ｂ)成分のモル／（Ａ）成分のモルが大きくなると生成した水性ゲル組成物の強度は大きくなるが、同時にゲル化速度も大きくなる。同時に本発明の製造方法においては、ゲル強度の調節が可能である。
【００７７】
本発明の水性ゲルは、必要に応じて酸性化合物酸（以下、単に酸成分と略す。）を含有する。
【００７８】
本発明に含有される酸成分は、一つは（Ｂ）成分に含有され、（Ｂ）成分の溶液のｐＨを酸性領域に保持し、（Ｂ）成分を安定した溶解液に保つものである。他方、（Ａ）成分溶液や（Ｂ）成分添加前のゲル溶液（例えばエチレングリコールを含んだ（Ａ）成分溶液）に酸成分を添加しても良い。この場合、酸成分はゲル溶液に含まれる（Ｂ）成分にキレート結合により架橋を生じさせてゲル化を起こすための成分である。このような酸成分の添加は、ゲル化反応ポットライフの調整とゲル強度の調整の観点より好ましい。
【００７９】
酸成分としては、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸；酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、アスパラギン酸などの有機酸；および有機酸の１種である、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸、グルクロン酸などのオキシ酸などが例示でき、これらから選ばれる１種以上の酸成分を用いる。本発明では、中でもゲル化反応ポットライフ（可使時間）の調整およびゲル強度の調整の観点よりオキシ酸を用いることが好ましく、特に乳酸を使用することが好ましい。
【００８０】
本発明の水性ゲル組成物には、上記成分以外にも本発明の目的を損なわない範囲において他の成分、例えば、香料、消臭剤、防臭剤、抗菌剤、防黴剤、殺菌剤、忌避剤などの添加剤を配合することができる。尚、本発明の水性ゲル組成物は抗菌性能もあわせもっているため、前記抗菌剤の添加は必要に応じて配合されればよい。
【００８１】
なかでも、従来使用が困難であった、熱に弱い成分（添加剤）も本発明では容易に使用することができる。熱に弱い成分とは室温（１〜３０℃）よりも高い温度において、蒸発したり、分解したりして、本来の機能を失ってしまう成分のことをいう。
【００８２】
本発明の水性ゲル組成物に香料を含有させることで、本発明の芳香剤（香料を含む水性ゲル組成物）が得られる。
【００８３】
香料については、とくに制限されるものではなく、従来使用されているものはすべて使用可能である。各種の香料のほか精油などがあげられる。たとえば、天然香料であればグレープフルーツ油、コスタス油、シトロネラ油、ジャスミン油、スイートオレンジ油、スペアミント油、パイン油、パチュリ油、はっか油、ビターオレンジ油、ヒバ油、ペパーミント油、ベルガモット油、マンダリン油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズマリー油ペパーミント白油、消臭剤としての植物抽出剤などが使用でき、合成香料としてはα−ピネン、β−ピネン、リモネンなどのテルペン系炭化水素、リナロール、ゲラニオール、ネロールなどのテルペン系アルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコールなどのその他のアルコール、ジフェニルエーテル、イソサフロオイゲノール、ｐ−メチルアニソールなどのフェノール誘導体、ヘプタナール、オクタナール、ノナナールなどの脂肪族アルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラールなどのテルペン系アルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒドなどの芳香族アルデヒド、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタールなどのアセタール類、２−ヘプタノン、３−オクタノン、２−オクタノンなどの脂肪族ケトン、カルボン、メントン、プレゴンなどのテルペン系ケトン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジリデンアセトンなどの芳香族ケトン、α−，β−，γ−イオノン、テアスピラン、ジャスミンラクトンなどの脂環式ケトン、エーテル、ラクトン、ムスコン、アンブレットリドなどの大環状ケトン、ラクトン、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンブレットなどの合成ムスク、ローズオキサイド、１，８−シネオール、ビシクロジヒドロホモファルネシルオキサイドなどの環状エーテル、インドール、６−メチルキノリン、２−フリルメタンチオールなどの複素環式化合物、ギ酸ベンジル、酢酸エチル、プロピオン酸エチルなどの脂肪族酸のエステル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、桂皮酸エチル、サリチル酸イソブチルなどの芳香族酸のエステル、γ−ヘプチルブチロラクトン、ヘキサン酸アリルなどのいわゆるアルデヒド類などを単独または適宜混合して使用する。
【００８４】
消臭剤、防臭剤としては、植物抽出エキス、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩などの両性界面活性剤、グリオキザール、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステルなどの不飽和エステル化合物などが、防黴剤、殺菌剤としては、揮発性のものとして、たとえばチモール、安定化二酸化塩素、アリルイソチオシオネートなどが、忌避剤としては、天然香料、植物抽出エキス、木酢液などがあげられる。
【００８５】
これらの添加剤（薬剤成分）は、水性ゲル組成物の０．００１〜１５重量％であることが好ましく、０．０１〜５．０重量％であることがより好ましい。０．００１重量％未満では、充分な添加剤（薬剤）効果が得られず、一方１５重量％をこえると、ゲル強度が弱くなる傾向がある。
【００８６】
水性ゲル組成物の媒体としては水を用いるが、水の配合量は、水性ゲル組成物を構成する前述の各成分および後述する溶媒、界面活性剤、各種配合剤などの成分を除いた比率となり、通常６０〜９９重量％となる。
【００８７】
媒体である水以外に、凍結防止、低温安定剤として必要に応じてエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、へキシレングルコール、グリセリンなどのアルコール、グリコール類が配合される。
【００８８】
さらに必要に応じて添加剤成分の乳化、可溶化剤としてアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などの界面活性剤が使用される。具体的にはアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩などがあげられる。また、両性界面活性剤としてはアルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインなどが、非イオン界面活性剤としては高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどがあげられる。これらの中では乳化、可溶化力の点で、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベタイン、高級アルコールエチレンオキサイド付加物が好ましい。
【００８９】
界面活性剤を使用する場合、その配合量は、水性ゲル組成物全体に対して０．００１〜１０重量％であることが好ましく、０．００５〜４．０重量％であることがより好ましい。
【００９０】
さらに本発明の水性ゲル組成物と芳香剤等には、必要に応じて、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤が配合されてもよい。
【００９１】
本発明の水性ゲル組成物は、その水溶液のｐＨが１．０〜６．０であることが好ましく、特に３．０〜６．０であることが好ましい。
【実施例】
【００９２】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００９３】
実施例および比較例で得られた水性ゲル組成物について、以下のように評価した。臭気とゲル透明性については、水性ゲル組成物が完全にゲル化しない場合でも測定を行った。
【００９４】
（離水性（Ｒ））
直径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱状ゲル組成物を容器に入れ、２５℃下、１ヶ月後のゲル組成物上部を目視観察し、ゲル組成物の表面に水が浮き出ているか否か確認後、容器を傾斜させ採取した量を測定する。搾取量が、０ｍｇで、目視でも離水が見られない場合を◎とし、搾取量が、０ｍｇで、目視で離水が見られる場合を○とした。また、離水がある場合は、搾取量を記載した。この時、離水量が少ない程、保水性に優れゲル物性が好ましいと考えられる。
【００９５】
（臭気）
作製直後のゲル組成物（２００ｇ）を１ｌ容器に入れ、上部の蓋を閉めて翌日まで養生する（完全にゲル化させた密封状態を作る）。ゲル化した後、２４時間後、容器上部の蓋を外し、官能評価を行う。臭気が全く感じられない場合を◎、臭気が感じるが芳香剤などで気にならない程度を○、臭気が微妙に感じられる程度を△、臭気が感じられる程度を×とした。また、上記のゲルを室温で60日、容器上部の蓋を外した状態で保管し、その後蓋をして２４時間保管し、容器上部の蓋を外し、官能評価を行う。臭気が感じられない場合を◎、微妙に感じる程度の場合を○、臭気が感じられる程度を×とした。
【００９６】
（ゲル透明性（Ｔ））
ゲル透明性の測定は、直径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円柱状ゲル組成物を透明容器に入れ、２４時間以上放置したものを用いて評価する。評価は、白黒の１ｍｍ幅スリット状縞模様の台紙の上にゲル試験片をおき、ゲル上面より２５ｃｍ上方からゲル組成物を覗き、ゲル組成物を縞模様台紙から上方に離して行き、縞模様が識別できなくなるゲル組成物と縞模様台紙の間隔（ｃｍ）を透明性の指標とした。
【００９７】
（ゲル強度（Ｇ）（保形強度））
ゲル強度の測定は、フードレオメーター（サン科学製）を用いて評価する。直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍの円柱状ゲルを容器に入れ、２４時間以上放置したものを用いて評価する。直径１１ｍｍの棒状アダプターを使用し、ゲル組成物の中心から端の中間距離より内側に位置する１０点で測定を行い、それを表面積当たりの重量に算出し、平均したものをゲル強度（Ｐａまたはｇ／ｃｍ２）とした。表中「ＮＧ」の記載はゲルを形成しなかったことを示す。
【００９８】
（芳香持続性評価試験）
ゲル芳香剤の評価は、上蓋を取り除き、２５℃で風の当たらない部屋に一定期間放置した後、臭気の無い蓋付のステンレス容器（５L）に各々の試料を入れ、1時間後に蓋を開けて、香りの強さと臭気の官能試験を行なった。香りの強さの官能評価は、香りが強い場合を◎、やや強い場合を○、普通の場合を△、弱い場合を×とした。
【００９９】
［実施例１］
(Ａ)成分の水溶性高分子としてエーテル化度が０．９であり、１重量％水溶液の粘度が３５ｍＰａ・ｓであるＣＭＣのナトリウム塩（ダイセル化学工業株式会社製  ＣＭＣダイセル（登録商標）品番１２４０）８．７５ｇを、プロピレングリコール（以下ＰＧと記す。）２１ｇ中に分散し、該分散液を水３２０ｇ中に添加し攪拌することにより完全に溶解させた。（Ａ）成分が完全に溶解した上記溶液に酸成分として乳酸を０．７ｇ添加した。
【０１００】
次に(Ｂ)成分の水溶性チタン化合物として、チタンラクテートであるオルガチックス（登録商標）品番ＴＣ−３１０を２．４ｇ上記水溶液に添加し、攪拌した。この、オルガチックス（登録商標）品番ＴＣ−３１０にはチタンラクテート[TiC6H10O7]が４６重量％含まれていた。また２−プロパノールが４５重量％含まれており、残部が水であった。したがって、有効成分であるチタンラクテートは、オルガチックスの添加量に0．46をかけたものとなる。以下本明細書実施例でのオルガチックス（登録商標）品番ＴＣ−３１０には、この試料を用いた。
【０１０１】
上記の水溶液を、攪拌下に容器に移送した。室温下にて１日放置したところ、透明で均一なゲル組成物（ゲル強度：４．８ｇ／ｃｍ２）が得られた。ゲル成分量および得られた水性ゲル組成物の評価結果を表１に示す。
【０１０２】
［実施例２〜６］
（Ｂ）成分の量を表１に示すように代えたこと以外は、実施例１と同様にして水性ゲル組成物を製造した。ゲル成分の種類および量並びに得られた水性ゲル組成物の評価結果を表１に示す。
【０１０３】
［比較例１］
(Ｂ)成分の水溶性チタン化合物として、チタンラクテートであるオルガチックス（登録商標）品番ＴＣ−３１０を１．４ｇ添加する以外は実施例１と同様にして評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2006169505.tif 000002
［実施例７〜８］
（Ａ）成分の水溶性高分子としてエーテル化度が０．９であり、１重量％水溶液の粘度が３５ｍＰａ・ｓであるＣＭＣのナトリウム塩（ダイセル化学工業株式会社製  ＣＭＣダイセル（登録商標）品番１２４０）８．７５ｇを、ＰＧ２１ｇ中に分散し、該分散液を水３２０ｇ中に添加し攪拌することにより完全に溶解させた。
【０１０５】
次に酸成分を何ら添加することなく、(Ｂ)成分の水溶性チタン化合物として、チタンラクテートであるオルガチックス（登録商標）品番ＴＣ−３１０を２．８ｇ（実施例７）または５．６ｇ（実施例８）上記水溶液に添加し、攪拌した。以下実施例１と同様にして、水性ゲル組成物を製造した。ゲル成分の種類および量並びに得られた水性ゲル組成物の評価結果を表２に示す。
【０１０６】
［比較例２〜４］
（Ｂ）成分の量を表２に示すように代えたこと以外は、実施例７と同様にして水性ゲル組成物を製造した。ゲル成分の種類および量並びに得られた水性ゲル組成物の評価結果を表２に示す。
【０１０７】
【表２】
2006169505.tif 000003
［実施例９〜１４］
（Ａ）成分の水溶性高分子としてエーテル化度が０．９であり、１重量％水溶液の粘度が４８００ｍＰａ・ｓであるＣＭＣのナトリウム塩（ダイセル化学工業株式会社製  ＣＭＣダイセル（登録商標）品番２２６０）８．７５ｇを、ＰＧ２１ｇ中に分散し、該分散液を水３２０ｇ中に添加し攪拌することにより完全に溶解させた。
【０１０８】
他の成分については表３に示す量を使用し、実施例１と同様にして、水性ゲル組成物を製造した。ゲル成分の種類および量並びに得られた水性ゲル組成物の評価結果を表３に示す。
【０１０９】
［比較例５］
（Ｂ）成分の量を表３に示すように代えたこと以外は、実施例９と同様にして水性ゲル組成物を製造した。ゲル成分の種類および量並びに得られた水性ゲル組成物の評価結果を表３に示す。
【０１１０】
【表３】
2006169505.tif 000004
［比較例６］
アルミン酸ナトリウム２.９ｇを９６４ｇの水に溶かした水溶液に、エーテル化度が０．７  、１重量％水溶液粘度７５ｍＰａ・ｓのＣＭＣのナトリウム塩（ダイセル化学工業株式会社製  ＣＭＣダイセル（登録商標）品番１１３０）を２９．０ｇ溶解し、さらに攪拌した。この溶液に、無水コハク酸５ｇをグリセリン（ＧＬと記載する。）１２ｇに分散させて添加し、水性ゲル組成物を調整した。その結果得られた水性ゲル組成物の特性を表３に示す。
【０１１１】
［比較例７］
エーテル化度が０．９であり、１重量％水溶液の粘度が３５ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩ダイセル化学工業株式会社製  ＣＭＣダイセル（登録商標）品番１２４０）２５ｇを、グリセリン６０ｇ中に分散し、該分散液を水８５０ｇ中に添加し攪拌することにより溶解させた。次いで、塩基性酢酸アルミニウム１．５ｇを、ＧＬ２０ｇ中に分散し、該分散液を上記水溶液に添加し、攪拌を継続した。
さらに、カリミョウバン１．５ｇおよび乳酸２．０ｇを水４０ｇに溶解した水溶液を、直ちに、上記で得られた水溶液に添加し、攪拌下に容器に移送した。室温下にて１日放置したところ、透明で均一なゲル組成物（ゲル強度：１３ｇ／ｃｍ２ ）が得られた。ゲル成分量および得られた水性ゲル組成物の評価結果を表４に示す。
【０１１２】
【表４】
2006169505.tif 000005
［実施例１５〜１６］
（Ａ）成分の水溶性高分子を溶解する水を、水３１０ｇに香料（香水系）１０ｇ、界面活性剤０．３ｇを加えたものに代えたこと意外は実施例２および実施例１０と同様にして水性ゲル組成物（水性ゲル芳香剤）を得た。ゲル成分の種類および量並びに得られた水性ゲル芳香剤の評価結果を表５に示す。
【０１１３】
［比較例８］
エーテル化度が０．９であり、１重量％水溶液の粘度が３５ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩ダイセル化学工業株式会社製  ＣＭＣダイセル（登録商標）品番１２４０）８．７５ｇを、PG １４ｇ中に分散し、該分散液を水３００ｇ中に添加し攪拌することにより溶解させた。更に、香料（香水系）１０ｇ、界面活性剤０．３ｇを添加し溶解させた。次いで、塩基性酢酸アルミニウム０．５ｇを、PＧ ７ｇ中に分散し、該分散液を上記水溶液に添加し、攪拌を継続した。
【０１１４】
さらに、カリミョウバン０．５ｇおよび乳酸０．７ｇを水１０ｇに溶解した水溶液を、直ちに、上記で得られた水溶液に添加し、攪拌下に容器に移送した。室温下にて１日放置したところ、透明で均一なゲル組成物（ゲル芳香剤）（ゲル強度：１１ｇ／ｃｍ２ ）が得られた。得られた水性ゲル芳香剤の評価結果を表５に示す。
【０１１５】
【表５】
2006169505.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の水性ゲル組成物は、加熱することなくゲル化するため、加熱で分解するものを含むゲル物および工程上加熱することが不可能な場合でも透明な水性ゲル組成物を生成することができ、様々なゲル組成物に適用することができる。