(57)【要約】【課題】十分な光安定性を確保しつつ高速な線速度で記録を行い得る光記録媒体を提供することを主目的とする。【解決手段】シアニン系色素を主成分として含有すると共にクエンチャーを副成分として含有する記録層２２と、記録層２２への紫外線の透過を低減する光透過率低減部とを備えている。この場合、記録層２２に対してレーザー光の入射側に配設されている基材２１および機能層２５の少なくとも一方で光透過率低減部を構成することができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアニン系色素を主成分として含有すると共にクエンチャーを副成分として含有する記録層と、
前記記録層への紫外線の透過を低減する光透過率低減部とを備えている光記録媒体。
【請求項２】
前記光透過率低減部は、前記記録層に対してレーザー光の入射側に配設されている基材および機能層の少なくとも一方で構成されている請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記シアニン系色素および前記クエンチャーの総モル数に対する当該クエンチャーの成分比をＡとし、前記光透過率低減部の紫外線の透過率をＢとしたときに、下記式（１），（２）を満たすように前記成分比Ａおよび前記透過率Ｂが規定されている請求項１または記載の光記録媒体。
０．３≧Ａ≧（Ｂ＋０．０７５）／１．２５・・・・・・（１）
０．３≧Ｂ≧０．０５                    ・・・・・・（２）
【請求項４】
前記クエンチャーは、キセノン光を４Ｍルクスで１時間受光した後の残存率が８０％以上である請求項１から３のいずれかに記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録層に色素を用いた光記録媒体に関し、特に高速記録が可能な光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種の光記録媒体（例えばＤＶＤ−Ｒ）において、シアニン系色素を主成分として記録層を形成することにより、データを高速に記録することができると共に高出力レーザー光で記録したときでも比較的低い変調度で記録できることが知られている。一方、シアニン系色素を主成分とした記録層は、自然光（特に自然光に含まれる紫外線）によって変化し易いという欠点を有していることも知られており、この欠点を改善するため、例えば国際公開第０１／０６２８５３号パンフレットに記載されているように、シアニン系色素と共にクエンチャー（光安定化剤）を含んで記録層を形成することも知られている。
【特許文献１】国際公開第０１／０６２８５３号パンフレット（第２０−２１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところが、上記公報に開示されたクエンチャーを含む記録層には、以下の改善すべき課題がある。すなわち、近年では、ＤＶＤの基本仕様での線速度（３．４９ｍ／ｓ）の８倍に達する線速度で情報を記録可能な光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒなど）が開発されて販売されているが、最近では、さらに高速な線速度（基本仕様の８倍を超える線速度）での記録がＤＶＤ−Ｒに望まれるようになってきている。しかしながら、上記公報に開示された記録層においてさらなる線速度の高速化を図るためには、主成分であるシアニン系色素の成分比をさらに高める必要があるが、シアニン系色素の成分比を高めたときにはその分だけクエンチャーの成分比が低下する結果、十分な光安定性（耐光性）を確保できないという問題が生じる。したがって、シアニン系色素を主成分とする記録層に単にクエンチャーを含有させるだけの構成では、十分な光安定性を確保しつつ基本仕様の８倍を超える高速な線速度で記録を行うのが困難であるという課題が生じている。
【０００４】
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、十分な光安定性を確保しつつ高速な線速度で記録を行い得る光記録媒体を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成すべく本発明に係る光記録媒体は、シアニン系色素を主成分として含有すると共にクエンチャーを副成分として含有する記録層と、前記記録層への紫外線の透過を低減する光透過率低減部とを備えている。なお、本発明において光透過率低減部は、記録層に対してレーザー光の入射側に配設した基材、機能層、および光透過率低減部としての機能のみを有するシートなどの少なくとも１つで構成することができる。
【０００６】
この場合、前記光透過率低減部は、前記記録層に対してレーザー光の入射側に配設されている基材および機能層の少なくとも一方で構成されている。
【０００７】
また、前記シアニン系色素および前記クエンチャーの総モル数に対する当該クエンチャーの成分比をＡとし、前記光透過率低減部の紫外線の透過率をＢとしたときに、下記式（１），（２）を満たすように前記成分比Ａおよび前記透過率Ｂが規定されている。
０．３≧Ａ≧（Ｂ＋０．０７５）／１．２５・・・・・・（１）
０．３≧Ｂ≧０．０５                    ・・・・・・（２）
【０００８】
また、前記クエンチャーは、キセノン光を４Ｍルクスで１時間受光した後の残存率が８０％以上であるのが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る光記録媒体によれば、シアニン系色素を主成分として含有すると共にクエンチャーを副成分として含有する記録層と、記録層への紫外線の透過を低減する光透過率低減部とを備えたことにより、シアニン系色素を主成分とする記録層の特徴である高速な線速度での記録を可能としつつ、光透過率低減部が記録層への紫外線の照射量を低減させて光安定性の規格を満たす程度に光安定性を十分に高めることができる。
【００１０】
また、本発明に係る光記録媒体によれば、記録層に対してレーザー光の入射側に配設されている基材および機能層の少なくとも一方で光透過率低減部を構成したことにより、光透過率を低減する機能のみを有するシートなどで光透過率低減部を構成する光記録媒体と比較して、それ以外の本来的な機能を有する基材や機能層に光透過率を低減させる機能を備えさせたことで光記録媒体を簡易かつ安価に構成することができる。
【００１１】
また、本発明に係る光記録媒体によれば、上記の式（１），（２）を満たすように、シアニン系色素およびクエンチャーの総モル数に対するクエンチャーの成分比と、光透過率低減部についての紫外線の透過率とを規定することにより、高速な線速度で情報を記録でき、しかも規格を満たすのに十分な光安定性を有する光記録媒体を確実に実現することができる。
【００１２】
また、本発明に係る光記録媒体によれば、キセノン光の受光後における単体での残存率が８０％以上のクエンチャーを使用することにより、シアニン系色素の光安定性を長期間に亘って確保することができる結果、一層高い光安定性を有する光記録媒体を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、添付図面を参照して、本発明に係る光記録媒体の最良の形態について説明する。
【００１４】
本発明に係る光記録媒体は、シアニン系色素を主成分として含有すると共に副成分としてクエンチャー（光安定化剤）を含有する記録層を備えると共に、記録層に対してレーザー光の入射側に配設された基材（光透過率低減部）によって記録層側への紫外線の透過を低減するように構成されている。
【００１５】
この場合、クエンチャーの含有によってシアニン系色素の光安定性を高めることができ、その結果として記録層の光安定性も高められるが、クエンチャーの含有量の増加に伴ってシアニン系色素を主成分とした記録層の特性（高速な線速度で記録できるという特性）が次第に弱まることとなる。このため、８倍を超える線速度（例えば１６倍の線速度）においても、光記録媒体が規格で定められた電気特性を有するように、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの総モル数に対するクエンチャーの成分比を３０モル％以下に抑制している。ただし、クエンチャーの含有によって光記録媒体の光安定性は向上するものの、クエンチャーの成分比を３０モル％以下に抑制した光記録媒体では、規格で定められた光安定性を有することができない。このため、基材に紫外線吸収剤を含有させて（分散混合して）、外部から記録層に入射する紫外線（具体的には、波長が３７５ｎｍの紫外線）の一部をこの紫外線吸収剤に吸収させることにより、記録層への紫外線の透過量（照射量）を３０％以下に抑え、この結果、光記録媒体が規格で定められた光安定性を有するように構成している。その一方、光記録媒体の光安定性は、クエンチャーの成分比を３０モル％から次第に減少させるに従って低下する。このため、この光安定性の低下を補うべく、基材についての紫外線の透過率についても、クエンチャーの成分比を３０モル％から減少させるのに比例して低下させるのが好ましい。この場合、紫外線の透過率を低下させるために紫外線吸収剤の基材への含有量を高めるに従って基材の強度が徐々に低下するおそれがある。また、３７５ｎｍの波長の紫外線についての透過率が低下するのに伴い、この波長の前後の波長の光に対する透過率も低下して、記録用および再生用レーザー光の透過率も低下するおそれがある。したがって、基材について十分な強度を確保しつつ、記録用および再生用レーザー光の透過率の低下を回避するためには、基材に対する紫外線吸収剤の含有量は基材での紫外線の透過率が５％を下回らない量にするのが好ましい。
【００１６】
以上のことから、シアニン系色素およびクエンチャーの総モル数に対するクエンチャーの成分比をＡとし、基材についての紫外線の透過率をＢとしたときに、成分比Ａおよび透過率Ｂについては、下記各式（１），（２）を満たすように規定するのが好ましい。
０．３≧Ａ≧（Ｂ＋０．０７５）／１．２５・・・・・・（１）
０．３≧Ｂ≧０．０５                    ・・・・・・（２）
上記各式（１），（２）を満たすクエンチャーの成分比Ａと紫外線の透過率Ｂとの組み合わせ可能な領域を図１において斜線を付して示す。同図において斜線を付した領域に含まれるように、クエンチャーの成分比Ａと紫外線の透過率Ｂとを規定（選択）して記録媒体を構成することにより、高速な線速度（８倍を超える線速度）での情報の記録を可能としつつ、十分な光安定性を確保することができる。
【００１７】
また、上記のシアニン系色素としては、高速な線速度で記録を行えるように、例えば、下記一般式（Ｉ）で示されるシアニン構造を有する色素が好ましい。
【化１】
2006040419.tif 000003
【００１８】
一方、クエンチャーは、一重項酸素クエンチャーであって、８０ｎｍ〜１００ｎｍの薄膜状態における単体での残存率が８０％以上のものを使用するのが好ましい。ここで、残存率とは、ＩＳＯ−１０５−Ｂ０２に適合するキセノンランプを用いて、キセノン光を４Ｍ（ルクス）×１（時間）だけ露光（受光）した後のクエンチャーの残存率を意味する。このような残存率の高いクエンチャーを使用することにより、シアニン系色素の光安定性を長期間に亘って確保することができる。また、クエンチャーとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ）で示されるアゾ金属錯体、下記一般式（ＩＩＩ）で示されるビス−フェニレンジチオール錯体系、下記一般式（ＩＶ）で示されるアミニウム塩系、および下記一般式（Ｖ）で示されるホルマザン錯体系のうちの少なくとも１種を採用することができる。なお、アゾ金属錯体、ビス−フェニレンジチオール錯体系の２つは、シアニン系色素との塩形成体としても使用することができる。この場合、クエンチャーのカチオン部のシアニン色素は、シアニン色素としてモル数を計算する。例えば、シアニン色素が６０モルであって、シアニン色素と塩形成したクエンチャーが４０モル％の場合、シアニン色素は６０＋４０＝１００モル％となるため、クエンチャーの成分比は、４０／（１００＋４０）×１００＝２８．６モル％とする。
【化２】
2006040419.tif 000004
【化３】
2006040419.tif 000005
【化４】
2006040419.tif 000006
【化５】
2006040419.tif 000007
【００１９】
基材に含有させる紫外線吸収剤としては、例えば、下記一般式（ＶＩ）で示されるベンゾトリアゾール系化合物または黄色系アントラキノン系化合物等を採用することができる。このベンゾトリアゾール系化合物または黄色系アントラキノン系化合物等の含有量を調整することにより、紫外線の透過率を３０％未満の任意の値に設定することができる。
【化６】
2006040419.tif 000008
【００２０】
この光記録媒体では、シアニン系色素を主成分として含有すると共にクエンチャーを副成分として含有して記録層が構成され、この記録層に対してレーザー光の入射側に配設された基材によって記録層への紫外線の透過を抑えるように構成されている。このため、この光記録媒体によれば、シアニン系色素を主成分とする記録層の特徴である高速な線速度での記録を可能としつつ、この特徴を維持できる範囲内でクエンチャーを含有させて記録層の光安定性を高めると共に、クエンチャーの含有のみでは不足する光安定性については、基材に紫外線吸収剤を含有させることによって基材を透過する紫外線を抑えて記録層への紫外線の照射量を低減させることにより、光安定性の規格を満たす程度に光安定性を高めることができる。したがって、上記式（１），（２）を満たすように、シアニン系色素およびクエンチャーの総モル数に対するクエンチャーの成分比と、基材についての紫外線の透過率とを規定することにより、高速な線速度で情報を記録でき、しかも規格を満たすのに十分な光安定性を有する光記録媒体を確実に実現することができる。また、キセノン光の露光後における単体での残存率が８０％以上のクエンチャーを使用することにより、シアニン系色素の光安定性を長期間に亘って確保することができる結果、一層高い光安定性を有する光記録媒体を実現することができる。また、基材や機能層に光透過率を低減させる機能を備えさせたことで光記録媒体を簡易かつ安価に構成することができる。
【実施例】
【００２１】
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００２２】
最初に、本実施例で使用した光記録媒体の基本構成について、図２を参照して説明する。光記録媒体１０は、ＤＶＤ−Ｒ規格に対応した光記録媒体であって、記録可能に形成されたディスク２０とディスク３０（ダミー基板）を接着剤４０で貼り合わせて構成されている。この場合、ディスク２０は、グルーブ５０が形成された基材２１の上に、記録層２２、反射層２３および保護層２４が順次積層されて構成されている。
【００２３】
基材２１は、一例としてポリカーボネート樹脂を用いて０．６ｍｍ程度の厚みに形成されている。また、基材２１には、紫外線吸収剤が含有されている。ディスク３０は、例えばポリカーボネート樹脂を用いて構成されている。接着剤４０は、紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂などの任意の材料を選択することができ、この接着剤４０による接着層は１０μｍ〜２００μｍ程度の厚みに形成されている。なお、基材２１およびディスク３０としては、ポリカーボネート樹脂に代えて、アクリル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂を採用して構成することもできるし、ガラスで構成することもできる。
【００２４】
記録層２２は、シアニン系色素を主成分として含有すると共にクエンチャーを副成分として含有して構成されている。また、記録層２２は、３０ｎｍ〜３００ｎｍの厚みに形成されている。反射層２３は、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｇ、ＡｇＣｕ等の高反射率金属、または合金を材料として形成されている。また、反射層２３は、その厚みが５０ｎｍ以上であるのが好ましく、蒸着、スパッタ等によって形成されている。保護層２４は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹脂材料を用いて、０．５μｍ〜１００μｍ程度の厚さに形成されている。
【００２５】
この光記録媒体１０に情報を記録または追記する際には、記録用レーザー光を基材２１を通して記録層２２に照射する。この際に、記録層２２の照射部位における光反射率が変化して、情報が記録される。
【００２６】
次に、本実施例で採用した光記録媒体についての試験方法および評価方法を説明する。
【００２７】
まず、試験に先立ち、上記の光記録媒体１０と同様の構成の光記録媒体であって、クエンチャーの成分比Ａと紫外線の透過率Ｂとが図１における斜線で示される領域内に含まれている光記録媒体の実施例１〜４についての各サンプルを作製した。具体的には、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を７０モル％と３０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１における紫外線の透過率を３０％に規定したサンプルを実施例１として作製した。同様にして、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を７０モル％と３０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１における紫外線の透過率を１０％に規定したサンプルを実施例２として作製した。また、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を８０モル％と２０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１における紫外線の透過率を１０％に規定したサンプルを実施例３として作製した。さらに、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を９０モル％と１０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１における紫外線の透過率を５％に規定したサンプルを実施例４として作製した。
【００２８】
一方、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を７０モル％と３０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１に紫外線吸収剤を含有させないサンプルを比較例１として作製した。同様にして、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を４０モル％と６０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１に紫外線吸収剤を含有させないサンプルを比較例２として作製した。また、記録層におけるシアニン系色素の成分比を１００モル％に規定すると共に、基材２１における紫外線の透過率を１０％に規定したサンプルを比較例３として作製した。さらに、記録層におけるシアニン系色素およびクエンチャーの各成分比を７０モル％と３０モル％とにそれぞれ規定すると共に、基材２１における紫外線の透過率を３５％に規定したサンプルを比較例４として作製した。比較例３，４については、上記各実施例１〜４と同様にして、そのクエンチャーの成分比Ａと紫外線の透過率Ｂとの関係を図１に示す。
【００２９】
この場合、上記各サンプルは、線速度３．４９ｍ／ｓ（１倍速）での信号変調度が６０％以上になるように記録膜の膜厚を調整して作製した。また、クエンチャーとしては、上記一般式（ＩＩ）で示されるアゾ金属錯体を使用し、紫外線吸収剤としては、上記一般式（ＶＩ）で示されるベンゾトリアゾール系化合物を使用した。なお、使用したアゾ金属錯体の残存率は９５％であった。
【００３０】
各サンプルについての電気特性に関する実験方法として、ボトムジッターについては、「ＤＤＵ−１０００」（パルステック社製。波長６６１ｎｍ。ＮＡ０．６０）を使用して、線速度３．４９ｍ／ｓ（１倍速）および線速度５５．８４ｍ／ｓ（１６倍速）にて各サンプルの記録層２２に情報を記録し、記録した情報を同機で再生して測定した。また、ＰＩエラーについては、上記の各線速度で記録した情報を、「ＤＤＵ−１０００」を使用して、線速度３．４９ｍ／ｓで再生し、ＤＶＤデコーダー「ＤＲ−３３４０」（ケンウッド社製）を用いて測定した。また、各サンプルについての光安定性に関する実験方法については、まず、上記の実験方法と同様の方法によって記録層２２に情報が記録された各サンプルに対して、ＩＳＯ−１０５−Ｂ０２に適合するキセノンランプを用いて、キセノン光を４Ｍ（ルクス）×１（時間）だけ基材２１側から照射する。次いで、照射後の各サンプルについて、上記の電気特性に関する実験方法と同様にして、ＰＩエラーを測定した。
【００３１】
各サンプルについての電気特性に関する評価方法については、測定したボトムジッターおよびＰＩエラーを、ＤＶＤ−Ｒ規格で規定されたボトムジッター（８％未満）およびＰＩエラー（２８０ｃｏｕｎｔ未満）についての規格と比較し、線速度３．４９ｍ／ｓ，５５．８４ｍ／ｓのどちらでも、ボトムジッター値が８％以下であって、かつキセノン光の未照射状態における８ＥＣＣブロックの最大ＰＩエラーのエラーカウント数が２８０未満であるときに良（○）と評価し、それ以外のときを不良（×）と評価した。また、各サンプルについての光安定性に関する評価方法については、光照射後の各サンプルについて測定したＰＩエラーを、ＤＶＤ−Ｒ規格で規定された上記ＰＩエラーの規格と比較し、８ＥＣＣブロックの最大ＰＩエラーのエラーカウント数が２８０未満であるときに良（○）と評価し、それ以外のときを不良（×）と評価した。これらの評価結果を図３に示す。
【００３２】
図３によれば、シアニン系色素の成分比Ａおよび基材２１についての紫外線の透過率Ｂが上記した各式（１），（２）を満たすように規定した光記録媒体（各実施例１〜４）が、ＤＶＤ−Ｒ規格を十分に満たす良好な電気特性および光安定性を有することを確認することができた。
【００３３】
これに対して、実施例１，２と同じ成分比で記録層が形成されてはいるが、基材２１に紫外線吸収剤を含有させない比較例１では、電気特性についての評価は良になるものの、記録層２２への紫外線の透過量（照射量）が実施例１，２と比較して多くなる結果、光安定性についての評価は不良になることが確認できた。また、実施例１，２よりもクエンチャーの成分比を大幅に高めて光安定性を向上させつつ、基材２１に紫外線吸収剤を含有させていない比較例２では、光安定性についての評価は良になるものの、シアニン系色素の成分比が低下する結果、電気特性についての評価は不良になることが確認できた。また、クエンチャーを全く含有させずに、基材２１に紫外線吸収剤を含有させて紫外線の透過率を１０％に抑えた比較例３では、電気特性についての評価は良になるものの、クエンチャーを含有させないために光安定性が低下する結果、光安定性についての評価は不良になることが確認できた。また、実施例１，２と同じ成分比で記録層を形成し、かつ基材２１への紫外線吸収剤の含有量を若干減らして紫外線の透過率を３５％に若干高めた比較例４では、電気特性についての評価は良になるものの、基材２１での紫外線の透過率が若干高まった分だけ記録層２２への紫外線の透過量（照射量）が増加する結果、光安定性についての評価は不良になることが確認できた。
【００３４】
なお、本発明は上記した構成に限定されない。例えば、基材２１に紫外線吸収剤を含有させて記録層２２への紫外線の透過量を調整した構成例について上記したが、例えば、図２の破線で示すように、紫外線を吸収する機能層２５（光透過率低減部）を記録層２２に対してレーザー光の入射側となる位置に配設し、基材２１と機能層２５とで、記録層２２に照射される紫外線を抑える構成を採用することもできる。この場合、上記各式（１），（２）を満たすように、基材２１および機能層２５の両者全体としての紫外線の透過率を規定する。なお、図２では、基材２１におけるレーザー光の入射側の表面に機能層２５を配設した構成例を示しているが、光記録媒体におけるレーザー光の入射側の表面と記録層２２との間の任意の位置に紫外線を吸収する光透過率低減部としての機能層（図示せず）を配設することもできる。また、この機能層２５での紫外線の透過率をさらに高めさせることにより、基材２１に紫外線吸収剤を含有させない構成を採用することもできる。この場合、上記各式（１），（２）を満たすように、機能層２５についての紫外線の透過率を規定する。また、耐摩耗性等を持つハードコート層を機能層として紫外線吸収剤を含ませることもできる。また、ハードコート層を紫外線硬化性樹脂で形成する場合、反応開始剤として、紫外線によって分解後黄変して紫外線を吸収する反応開始剤を用いることができる。また、紫外線吸収剤として増感剤を含ませることがより好ましい。
【００３５】
また、本発明は、記録層および反射層を各々別々に形成して貼り合わせたいわゆる両面記録の光記録媒体にも適用できるのは勿論である。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】光記録媒体１０において、記録層２２に含有させるクエンチャーの成分比と基材２１についての紫外線の透過率との取り得る組み合わせを示す関係図である。
【図２】光記録媒体１０（ＤＶＤ−Ｒ）の構成を示す部分断面図である。
【図３】実施例１〜４として作製したサンプル、および比較例３，４として作製したサンプルの評価結果を示す評価結果図である。
【符号の説明】
【００３７】
１０  光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）
２０  ディスク
２１  基材
２２  記録層
２３  反射層
２４  保護層
２５  機能層
３０  ダミー基板
４０  接着剤
【図１】
2006040419.tif 000009
【図２】
2006040419.tif 000010
【図３】
2006040419.tif 000011