(57)【要約】【課題】  耐フレッチング性を大幅に向上させることのできる潤滑グリース組成物及び該組成物を用いた転がり軸受けの提供。【解決手段】  （Ａ）鉱油、合成油又はこれらの混合物、  （Ｂ）ウレア化合物、及び  （Ｃ）脂肪酸の、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属あるいはそれらの金属の混合物からなる金属塩からなることを特徴とする潤滑グリース組成物及び該組成物を用いた転がり軸受け。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）鉱油、合成油又はこれらの混合物、
（Ｂ）ウレア化合物、及び
（Ｃ）脂肪酸の、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属あるいはそれらの金属の混合物からなる金属塩
からなることを特徴とする潤滑グリース組成物。
【請求項２】
（Ｂ）ウレア化合物が潤滑グリース組成物に対し、２〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の潤滑グリース組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ウレア化合物がジウレアであることを特徴とする請求項１又は２記載の潤滑グリース組成物。
【請求項４】
（Ｂ）ウレア化合物が下記一般式
【化１】
2006169386.tif 000020
（式中、Ｒ１及びＲ２はヒドロカルビレン基であり、Ｒ３及びＲ４はヒドロカルビル基である。）
で表されるトリウレアであることを特徴とする請求項１又は２記載の潤滑グリース組成物。
【請求項５】
（Ｂ）ウレア化合物が下記一般式
【化２】
2006169386.tif 000021
（式中、Ｒ１及びＲ２はヒドロカルビレン基であり、Ｒ３はヒドロカルビル基である。）
で表されるテトラウレアであることを特徴とする請求項１又は２記載の潤滑グリース組成物。
【請求項６】
（Ｃ）脂肪酸の金属塩が潤滑グリース組成物に対し、０．１〜２５重量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
【請求項７】
（Ｃ）脂肪酸の金属塩が、ヒドロキシル基を有することもある炭素数４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸の、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属あるいはそれらの金属の混合物からなる金属塩あるいはこれら金属塩の混合物からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
【請求項８】
（Ａ）の合成油がポリ−α−オレフィンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
【請求項９】
（Ａ）の合成油がエーテル油であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
【請求項１０】
（Ａ）の合成油がエステル油であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑グリース組成物を潤滑剤として用いたことを特徴とする軸受。
【請求項１２】
軸受が転がり軸受であることを特徴とする請求項１１記載の軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基油（鉱油、合成油又はその混合油）にウレア化合物及び脂肪酸の金属塩を配合した、フレッチング特性を向上させた潤滑グリース組成物及びそれを用いた軸受に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
グリース潤滑におけるフレッチングコロージョンは一般の化学的な腐食摩耗と異なり、機械的な摩耗現象の一種であり、これを抑制、防止するための潤滑剤について種々検討されている。
一般的にフレッチングコロージョンが生じやすい個所は多岐に渡っており、車両ではホイールベアリング部だけではなく、スプライン、カップリング、重ね板ばね、ベアリングなど接触する２物体が相対的に微振動や微少すべりを伴う機械のあらゆるところで発生するものである。
フレッチングとは、相対する２物体間で微振動および微少すべりが生じ、大気中で鋼−鋼間での微振動の際に生じる摩耗粉が茶褐色の微細な酸化鉄となり、これがグリースと混合し、グリースが茶褐色に変色する。このような相対的な微振動により生じる摩耗をフレッチング又は微動摩耗と呼び、大気中では酸化をともなうためフレッチングコロージョンと呼ばれている。
フレッチングコロージョン自体は、軸受性能に直接悪影響をおよぼすことは少ないものの、摩耗粉が軸受内に侵入し転動面や軌道面の摩耗を助長し、又騒音の原因となることが知られている。
【０００３】
特許文献１には、低トルク性能、耐フレッチング性能、低アウトガス性能に優れるグリース組成物として、高級脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、動粘度の異なる２種の炭酸エステル化合物、及びアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属もしくは亜鉛を金属塩とする有機スルホン酸金属塩を含むグリース組成物が記載されている。
特許文献２には、玉軸受の音響性能と耐フレッチング性を同時に向上させることのできるグリース組成物として、基油と増ちょう剤を主成分とするグリース組成物において、増ちょう剤がウレア化合物とリチウム石鹸との混合物より成るグリース組成物について記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３１８９３号公報
【特許文献２】特開２００２−２６５９７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来のウレアグリースに比べて耐フレッチング性を向上させることのできる潤滑グリース組成物及び該組成物を用いた転がり軸受けを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１は、
（Ａ）鉱油、合成油又はこれらの混合物、
（Ｂ）ウレア化合物、及び
（Ｃ）脂肪酸の、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属あるいはそれらの金属の混合物からなる金属塩
からなることを特徴とする潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第２は、（Ｂ）ウレア化合物が潤滑グリース組成物に対し、２〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第３は、（Ｂ）ウレア化合物がジウレアであることを特徴とする請求項１又は２記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第４は、（Ｂ）ウレア化合物が下記一般式（１）
【化３】
2006169386.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２はヒドロカルビレン基であり、Ｒ３及びＲ４はヒドロカルビル基である。）
で表されるトリウレアであることを特徴とする請求項１又は２記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第５は、（Ｂ）ウレア化合物が下記一般式（２）
【化４】
2006169386.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２はヒドロカルビレン基であり、Ｒ３はヒドロカルビル基である。）
で表されるテトラウレアであることを特徴とする請求項１又は２記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第６は、（Ｃ）脂肪酸の金属塩が潤滑グリース組成物に対し、０．１〜２５重量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第７は、（Ｃ）脂肪酸の金属塩が、ヒドロキシル基を有することもある炭素数４〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸の、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属塩あるいはそれらの金属塩の混合物からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第８は、（Ａ）の合成油がポリ−α−オレフィンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第９は、（Ａ）の合成油がエーテル油であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第１０は、（Ａ）の合成油がエステル油であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑グリース組成物に関する。
本発明の第１１は、請求項１〜１０のいずれかに記載の潤滑グリース組成物を潤滑剤として用いたことを特徴とする軸受に関する。
本発明の第１２は、軸受が転がり軸受であることを特徴とする請求項１１記載の軸受に関する。
【０００７】
本発明の潤滑グリース組成物における基油としては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱油又は合成油を使用することができる。特に合成油が好ましい。
鉱油としては、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を精製した、パラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等を使用することができる。
合成油としては、ポリ−α−オレフィン、エーテル油、エステル油を挙げることができる。
【０００８】
ポリ−α−オレフィンとしては、デセンやドデセンのオリゴマーで、２〜６量体からなる多量体混合物からなり、粘度、重合度等により適宜選択することができる。
エーテル油としては、アルキルジフェニルエーテルが使用され、通常ジフェニルエーテル１モルと、炭素数１０〜２２のα−オレフィン１〜３モルの付加反応生成物である。
α−オレフィンの炭素数、使用モル数によりその性状は異なるが、無色から黄色の透明液体であり、それ自体は公知の物質である。
具体的には、特公昭５１−４４２６３号公報、特公昭５２−１７２２号公報および特公昭５２−２４６２８号公報に開示されているものを使用することができる。
アルキルジフェニルエーテル油として市販されているものとして、株式会社松村石油研究所から販売されているモレスコハイルーブＬＢ−１５、モレスコハイルーブＬＢ−２２、モレスコハイルーブＬＢ−３２、モレスコハイルーブＬＢ−４６、モレスコハイルーブＬＢ−６８、モレスコハイルーブＬＢ−１００等を挙げることができる。
【０００９】
エステル油としては、ジエステル油、トリエステル油、テトラエステル油が用いられる。
ジエステル油は、一般式（３）
【化５】
2006169386.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数３〜１８の脂肪族炭化水素基、ｎは３〜１２の整数である。）で表される。
例として、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−ｎ−オクチルセバケート、ジ−ｎ−オクチルアゼレート、ジ−ｎ−オクチルアジペート等を挙げることができる。
トリエステル油は、一般式（４）
【化６】
2006169386.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、Ｒ２は炭素数３〜１８の脂肪族炭化水素基である。）で表される。特に、Ｒ２は炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等の３価アルコールと脂肪酸との反応生成物であるトリエステルを挙げることができる。
テトラエステル油は、一般式（５）
【化７】
2006169386.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数３〜１８の脂肪族炭化水素基である。）で表される。特に、Ｒ１は炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
例えば、ペンタエリスリトール等の４価アルコールと脂肪酸との反応生成物であるテトラエステルを挙げることができる。
また、これら鉱油および合成油の混合物を使用することもできる。
これら基油の動粘度は低トルク特性を付与するためには、１０〜４０ｍｍ２／ｓ（４０℃）が好ましい。
【００１０】
本発明の潤滑グリース組成物におけるウレア化合物としては、通常の潤滑グリース組成物において増ちょう剤として使用されるウレア化合物を使用することができる。
増ちょう剤として使用されるウレア化合物としては、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物がある。
ジウレア化合物としては、脂肪族アミン、脂環式アミン及び／又は芳香族アミンであるモノアミンとジイソシアネートとの反応生成物である。
用いられるモノアミンとしてはオクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
また、用いられるジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等が挙げられ、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル−ベンゼン）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、３−イソシアナトメチル―３，３，５′―トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）等があり、特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、が好ましい。
【００１１】
トリウレア化合物としては、一般式（１）
【化８】
2006169386.tif 000007
（式中、Ｒ１及びＲ２はヒドロカルビレン基であり、Ｒ３及びＲ４はヒドロカルビル基である。）で表される。
これら化合物は、脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネート２モルと、脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミン１モルと、脂肪族、脂環式又は芳香族アミン１モルと、脂肪族、脂環式又は芳香族アルコール１モルとの反応生成物であり、通常基油中において、上記化合物をそれぞれ上記割合となるように混合し、反応せしめることにより得られる。例えば、トリレンジイソシアネート２モルと、エチレンジアミン１モルと、オクタデシルアミン１モルと、オクタデシルアルコール１モルとを基油中において反応せしめることにより得られる。
脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネートとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル−ベンゼン）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、３−イソシアナトメチル―３，３，５′―トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）等があり、特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）が使用される。
用いられるモノアミンとしては、脂肪族、脂環式又は芳香族のモノアミンが挙げられ、脂肪族アミンとしては、Ｃ８〜Ｃ２４の飽和又は不飽和の脂肪族アミンで、分岐状のもの、直鎖状のものが使用されるが、特に直鎖状のものが好ましい。
具体的には、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミンとしては、Ｃ２〜Ｃ１２のジアミンである、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジアミン、及びフェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノスチルベン、トリジン等の芳香族ジアミンが使用される。
用いられるモノアルコールとしては、脂肪族、脂環式又は芳香族のアルコールが挙げられ、脂肪族アルコールとしては、Ｃ８〜Ｃ２４の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールで、分岐状のもの、直鎖状のものが使用されるが、特に直鎖状のものが好ましい。
具体的にはオクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
脂環式アルコールとしては、シクロヘキシルアルコール等が挙げられ、芳香族のアルコールとしては、ベンジルアルコール、サリチルアルコール、フェネチルアルコール、シンナミルアルコール、ヒドロシンナミルアルコール等が挙げられる。
【００１２】
テトラウレア化合物としては、一般式（２）
【化９】
2006169386.tif 000008
（式中、Ｒ１及びＲ２はヒドロカルビレン基であり、Ｒ３はヒドロカルビル基である。）で表される。
これら化合物は、脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネート２モルと、脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミン１モルと、脂肪族、脂環式又は芳香族アミン２モルとの反応生成物であり、通常基油中において、上記化合物をそれぞれ上記割合となるように混合し、反応せしめることにより得られる。例えば、トリレンジイソシアネート２モルと、エチレンジアミン１モルと、オクタデシルアミン２モルとを基油中において反応せしめることにより得られる。
用いられるジイソシアネート化合物としては、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等が挙げられ、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル−ベンゼン）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、３−イソシアナトメチル―３，３，５′―トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）等があり、特に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トランス―１，４―シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）が好ましい。。
脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミンとしては、Ｃ２〜Ｃ１２のジアミンである、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジアミン、及びフェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノスチルベン、トリジン等の芳香族ジアミンが使用される。
用いられるモノアミンとしては、脂肪族、脂環式又は芳香族のモノアミンが挙げられ、脂肪族アミンが好ましく、Ｃ８〜Ｃ２４の飽和又は不飽和の脂肪族アミンで、分岐状のもの、直鎖状のものが使用されるが、特に直鎖状のものが好ましい。
脂肪族モノアミンとしては、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン等が挙げられる。
脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族のモノアミンとしては、アニリン、ｐ−トルイジン等が挙げられる。
これらウレア化合物は潤滑グリース組成物全体量に対し２〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％配合する。２重量％未満であると増ちょう効果が少なくグリース状とならず、又３０重量％を超えるとグリースは硬くなりすぎて十分な潤滑効果が得られない。
【００１３】
本発明の潤滑グリース組成物における脂肪酸の金属塩は、炭素数４〜１８の飽和又は不飽和の、脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸と、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属とからなる金属塩であり、脂肪酸の金属塩として使用される脂肪酸としては、直鎖飽和酸として、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等があり、分枝飽和酸として、４，６−ジメチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−メチルテトラデカン酸、２−エチルペンタデカン酸等があり、不飽和酸として、３−オクテン酸、２−デセン酸、カプロレイン酸、ミリストレイン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸等がある。
これら脂肪酸とアルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウムからなる群から選ばれた金属とからなる脂肪酸の金属塩は、潤滑グリース組成物全体量に対し０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％配合することにより極めて優れた耐フレッチング性を有するグリース組成物が得られる。脂肪酸の金属塩が０．１重量％未満であると耐フレッチング性の効果が十分ではなく、又２５重量％を超えると脂肪酸の金属塩自体の影響が強くなり、耐フレッチング性の効果が少なくなる。
【００１４】
本発明の潤滑グリース組成物には、必要に応じて通常の潤滑油添加剤である酸化防止剤、防錆剤、金属腐食防止剤、油性剤、耐摩耗剤、極圧剤、固体潤滑剤等の添加剤を含有することができる。例えば、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、２，６−ジターシャリブチルパラクレゾールのような酸化防止剤、酸化パラフィン、アミノイミダゾリン、Ｎ，Ｎ′−トリメチレンジアミンジオレート、ソルビタンモノオレート、金属スルフォネート、アルケニルコハク酸及びその誘導体、エステル系防錆剤、アミン系防錆剤のような防錆剤、硫化オレフィン、硫化油脂、ジフェニルジサルファイド、ジベンジルジサルファイドなどのような硫黄系化合物、塩素化ジフェニル、塩素化パラフィンのような塩素系化合物、ジチオリン酸亜鉛やジチオリン酸モリブデンのようなジチオリン酸塩、ジチオカルバミン酸亜鉛やジチオカルバミン酸モリブデンのようなジチオカルバミン酸塩、トリクレジルフォスフェートのようなリン酸エステル、亜リン酸エステル、チオリン酸エステル、ジチオリン酸エステルなどのリン系化合物などの耐摩耗剤、極圧剤等を適宜配合することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、耐フレッチング性を大幅に向上させることのできる潤滑グリース組成物及び該組成物を用いた軸受を提供することができた。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１７】
各実施例及び各比較例における実験結果は以下に示される。
増ちょう剤としてのジウレア化合物は、一般式（６）
【化１０】
2006169386.tif 000009
で示され、
脂肪族Ａは、Ｒが炭素数８の飽和アルキル基のジウレア化合物、
脂肪族Ｂは、Ｒが炭素数１２の飽和アルキル基のジウレア化合物、
脂肪族Ｃは、Ｒが炭素数１８の飽和アルキル基のジウレア化合物、
脂肪族Ｄは、脂肪族Ａ５０モル％および脂肪族Ｂ５０モル％とからなるジウレア化合物混合物、
脂肪族Ｅは、脂肪族Ａ５０モル％および脂肪族Ｃ５０モル％とからなるジウレア化合物混合物、
脂肪族Ｆは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とオクチルアミンとの反応生成物であるジウレア化合物、なお、トルエンジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート；２，６−トルエンジイソシアネートが８０：２０の混合物を使用、
芳香族Ａは、ｐ−トルイジンとＭＤＩとの反応生成物
である。
【００１８】
基油としては、
鉱油Ａ：１００℃の動粘度が４ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱油、
鉱油Ｂ：１００℃の動粘度が１１ｍｍ２／ｓのパラフィン系鉱油、
合成油Ａ：１００℃の動粘度が６ｍｍ２／ｓのポリ−α−オレフィン（エチルジャパン株式会社製  Ｈｉｔｅｃ−１６６）、
合成油Ｂ：１００℃の動粘度が５．６ｍｍ２／ｓのアルキルジフェニルエーテル（松村石油研究所製  モレスコハイルーブＬＢ−３２）、
合成油Ｃ：１００℃の動粘度が６ｍｍ２／ｓのポリオールエステル（花王株式会社製  カオループ２６２）
である。
添加剤としては、
Ｍｇ−Ｓｔ：ステアリン酸マグネシウム、
Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム、
Ｌｉ−Ｓｔ：ステアリン酸リチウム、
Ｌｉ−１２（ＯＨ）Ｓｔ：１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、
Ｚｎ−Ｓｔ：ステアリン酸亜鉛、
Ａｌ−Ｓｔ：ステアリン酸アルミニウム
を示す。
【００１９】
表中、項目としての性状は、次の試験方法に従って行った。
ちょう度：ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ５．３
滴点    ：ＪＩＳ  Ｋ２２２０  ５．４
耐フレッチングは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１７０に従い、フレッチング摩耗試験を実施した
。
耐フレッチング室温は、２５℃で２２時間のフレッチング摩耗試験結果を示し、
耐フレッチング低温は、−３０℃で２２時間のフレッチング摩耗試験結果を示す。
フレッチング摩耗量について、
◎  フレッチング摩耗量１．５ｍｇ以下  耐フレッチング摩耗防止効果が非常に大きい
○  フレッチング摩耗量１．５〜５．０ｍｇ  耐フレッチング摩耗防止効果が大きい
△  フレッチング摩耗量５．０〜１５．０ｍｇ  耐フレッチング摩耗防止効果が少しある
×  フレッチング摩耗量が１５．０ｍｇを超えるもの  耐フレッチング摩耗防止効果が劣
る。
とした。
【００２０】
実施例１〜５
表１に示す増ちょう剤、基油及び添加剤を表１に示す割合で混合加熱して潤滑グリース組成物を得た。
得られた潤滑グリース組成物のちょう度、滴点（℃）および耐フレッチング（室温）を測定した結果について表１に示す。
【００２１】
【表１】
2006169386.tif 000010
ウレアグリースとステアリン酸金属塩における金属の影響について、
Ｃａ−Ｓｔ・・・・・・・・フレッチング摩耗防止効果がある。
Ｍｇ−Ｓｔ・・・・・・・・フレッチング摩耗防止効果が大きい。
Ｚｎ−Ｓｔ、Ａｌ−Ｓｔ・・フレッチング摩耗防止効果が非常に大きい。
この結果、脂肪酸金属塩の中で、特にＺｎ、Ａｌが優れた効果のあることが明らかとなった。
【００２２】
比較例１〜６
同様の実験を増ちょう剤としてジウレア化合物を単独で用いた場合について、基油をかえて実施した。結果について表２に示す。
【００２３】
【表２】
2006169386.tif 000011
この結果、基油にウレア化合物を配合しただけでは耐フレッチング性は認められなかった。
【００２４】
比較例７、８
同様の実験をジウレア化合物にステアリン酸リチウム又は１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムを加熱時添加した場合について実施した。結果について表３に示す。
【００２５】
【表３】
2006169386.tif 000012
ウレアグリースにリチウム塩を加えても耐フレッチング性はほとんど認められなかった。
【００２６】
実施例６〜１３
基油を変化させて同様の実験を実施した。結果を表４に示す。
【００２７】
【表４】
2006169386.tif 000013
この結果、基油にジウレア化合物とステアリン酸亜鉛またはステアリン酸アルミニウムを配合した場合、共に耐フレッチング摩耗防止効果は非常に大きく、また、基油の種類別による耐フレッチング摩耗防止効果への影響はほとんど認められなかった。
【００２８】
実施例１４〜１７
増ちょう剤の添加量を変化させて同様の実験を実施した。結果を表５に示す。
【００２９】
【表５】
2006169386.tif 000014
この結果、ちょう度を硬くしても耐フレッチング摩耗防止効果は非常に大きかった。
【００３０】
実施例１８〜２９
増ちょう剤の種類を変化させて同様の実験を実施し、その影響力を見た。
結果について表６に示す。
【００３１】
【表６】
2006169386.tif 000015
ウレア化合物からなる増ちょう剤の種類を変更してもその効果は変わらなかった。
【００３２】
実施例３０
鉱油Ａ９２重量％に、ジウレア化合物として脂肪族Ａ７重量％、ステアリン酸アルミニウム１重量％を室温において混合することにより潤滑グリース組成物を得た。
この潤滑グリース組成物のちょう度は２７６、滴点は２５０（℃）以上を示し、室温における耐フレッチング摩耗防止効果は非常に大きかった。
【００３３】
実施例３１〜３５
ステアリン酸アルミニウムの添加量を変化させることにより、その影響を調査した。
結果について表７に示す。
【００３４】
【表７】
2006169386.tif 000016
ステアリン酸アルミニウムの添加量としては、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜５重量％で特にその効果が大きいことが明らかとなった。
【００３５】
実施例３６〜３９
脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸を変化させることにより、その影響を調査した。
結果について表８に示す。
【００３６】
【表８】
2006169386.tif 000017
この結果、脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸として、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸の区別なく
その効果が大きいことが明らかとなった。
【００３７】
実施例４０〜４２
基油として合成油Ａを用いた場合について、−３０℃で２２時間のフレッチング摩耗試験を実施した。
結果について表９に示す。
【００３８】
【表９】
2006169386.tif 000018
低温においても耐フレッチング性の向上を認めることができた。
【００３９】
実施例４３〜４４
ジウレア化合物に代えて、テトラウレア化合物、トリウレアウレタン化合物を用いてその影響を調査した。
テトラウレア化合物については、トリレンジイソシアネート７．４９ｇを１００ｇの基油中に加え、５０℃に加熱することにより、均一溶液とした。この溶液に、オレイルアミン１１．７５ｇとエチレンジアミン１．２９ｇとを基油８０ｇ中に溶解したものを加え激しく攪拌すると、直ちにゲル状物質が生成した。
攪拌を続けながら温度を１５０℃に上昇させ、その温度に３０分間保持した後、金属塩２．０ｇを加え、１５分間保持した後冷却し、三本ロールミルを用いてグリースを調整した。かくして、テトラウレア化合物を１０重量％含有するグリース組成物が得られた。
トリウレア化合物は、トリレンジイソシアネート９．２０ｇとステアリルアルコール７．１４ｇとを１００ｇの基油中に加え、５０℃に加熱することにより、均一溶液とした。
次に、９０〜１５０℃に維持したこの溶液に、タローアミン４．０５ｇとエチレンジアミン１．５６ｇとを基油７７ｇ中に溶解したものを加え未反応イソシアネートと反応せしめた。更に金属塩２．０ｇを加え、１５分間保持した後冷却し、三本ロールミルを用いてグリースを調整した。かくして、トリウレアウレタン化合物を１１重量％含有するグリース組成物が得られた。
結果について表１０に示す。
【００４０】
【表１０】
2006169386.tif 000019
ウレア化合物を変更しても、耐フレッチング性を大幅に向上させることができた。