(57)【要約】【課題】  既存の部分構造を活用することで工程数の大幅削減を図り、安価で高品質な化合物の製造方法を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される化合物をアルキルアミンと金属化合物触媒の共存下で接触水素還元して選択的に脱クロル化することを特徴とする一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。    【化１】2006169132.tif 000039（式中、Ｒ1は置換基を表す。Ｒ2はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物をアルキルアミンと金属化合物触媒の共存下で接触水素還元して選択的に脱クロル化することを特徴とする一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【化１】
2006169132.tif 000034
（式中、Ｒ1は置換基を表す。Ｒ2はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であり、前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であり、アルキルアミンが下記一般式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【化２】
2006169132.tif 000035
（式中、Ｒ31は置換基を表し、Ａは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ32は置換基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。ｍが２以上のとき複数のＲ32は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
一般式（Ｂ）
ＨpＮ（ＣlＨ(2l+1)）q
（式中、ｌは１〜４の整数を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｐ＋ｑ＝３である。ＣlＨ(2l+1)であらわされるアルキル鎖は直鎖でも分岐していても良く、ｑが２以上の時、アルキル鎖の長さは同一でも異なっていても良い。）
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であり、前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であり、アルキルアミンが前記一般式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【化３】
2006169132.tif 000036
（式中、Ｒ51及びＲ52はそれぞれアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、また、Ｒ51とＲ52が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ53は置換基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。ｍが２以上のとき複数のＲ53は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（７）で表される化合物であり、前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（８）で表される化合物であり、アルキルアミンが前記一般式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【化４】
2006169132.tif 000037
（式中、ＲAはｔ−Ｃ4Ｈ9−又は（Ｒ72Ｏ）sＰｈ−を表す。Ｒ71は置換基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。ｍが２以上のとき複数のＲ71は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ72は水素または置換基を表す。ｓは０以上５以下の整数を表す。ｓが２以上のとき複数のＲ72は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
【請求項５】
前記一般式（７）で表される化合物が下記一般式（９）で表される化合物であり、前記一般式（８）で表される化合物が下記一般式（１０）で表される化合物であることを特徴とする請求項４記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【化５】
2006169132.tif 000038
（式中、Ｒ91は耐拡散性のアルキル基又は芳香族基を表す。ＲAは前記一般式（７）、（８）におけるＲAと同義である。ＲB及びＲCは水素原子又はアルキル基を表す。）
【請求項６】
アルキルアミンを、脱離する塩化水素の当量に対して０．５〜５当量使用することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【請求項７】
アルキルアミンがトリエチルアミンであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【請求項８】
金属化合物触媒が、パラジウム炭素触媒であり、該パラジウム炭素触媒を原料化合物に対して０．５〜３０質量％使用することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の製造方法により製造されることを特徴とする前記一般式（２）であらわされる化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、短工程かつ安価で収率良く高純度の化合物を接触水素還元による脱クロル化を行ない製造する製造方法及びそれにより得られた化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
接触水素還元によって、種々のニトロ化合物や不飽和結合を水素化する方法については長年にわたる研究開発の成果として多岐に渡る合成法が知られている。
【０００３】
又、上記反応に用いられる原料化合物の部分構造にハロゲン原子が含まれている場合、水素化されて脱ハロゲンを起こす事も広く知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１にはＰＣＢの分解や、特許文献２にはフルオロアニリンの製造法等が記載されている。
【０００５】
また、通常種々のアニリド構造を部分構造に持つ場合には各種のアニリンを原料とし、これに目的とする化合物として有用な部分構造を組み込む事により必要な性能を有するアニリド化合物が合成される。
【０００６】
例えば、アニリドの芳香環部分にハロゲン原子の置換の有無により必要な性能が達成されたり、されなかったりする場合には、ハロゲン原子の置換の有無として差異のあるアニリンを主原料として合成、製造が行なわれる。
【０００７】
例えば、写真用用途として一般的なイエローカプラー合成法において、活性メチレン部分に置換基を導入するため、前駆体として活性メチレン部分をハロゲン化する際にアニリンのｍ−位が空位である場合には置換反応によりハロゲン化される場合があり、目的とする化合物が得られない事がある。
【０００８】
このような場合には、全く別ルートでの製造方法も可能であるが、工程が長くなり、人員と時間を要し、コスト高となる可能性が高い。
【０００９】
昨今、製品ライフサイクルの短期化や、特定の機能に特化した化合物開発、高機能だが生産量が比較的少ない素材を短期間で実用化することが求められており、これまでの手法を踏襲するだけでは目的とする化合物が得られず、製品開発に支障をきたす事も考えられる。
【００１０】
簡便な方法で目的とする非ハロゲン置換化合物が容易に得られるならば、実用化、製品化に大きな寄与が期待されるものである。
【特許文献１】特開２００１−１９９９０４号公報
【特許文献２】特開平７−３０９８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って本発明では、上記問題点を解決するために鋭意検討を実施し、ベンゼン環がクロル化されたアシルアニリド化合物の脱クロル化反応により、簡便な工程で、安価で高品質な、骨格構造が保持された非クロル置換アシルアニリド化合物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題は、以下の構成により解決することができた。
【００１３】
（請求項１）
下記一般式（１）で表される化合物をアルキルアミンと金属化合物触媒の共存下で接触水素還元して選択的に脱クロル化することを特徴とする一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００１４】
【化１】
2006169132.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ1は置換基を表す。Ｒ2はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。）
（請求項２）
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であり、前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（４）で表される化合物であり、アルキルアミンが下記一般式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００１６】
【化２】
2006169132.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ31は置換基を表し、Ａは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ32は置換基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。ｍが２以上のとき複数のＲ32は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
一般式（Ｂ）
ＨpＮ（ＣlＨ(2l+1)）q
（式中、ｌは１〜４の整数を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表し、ｐ＋ｑ＝３である。ＣlＨ(2l+1)であらわされるアルキル鎖は直鎖でも分岐していても良く、ｑが２以上の時、アルキル鎖の長さは同一でも異なっていても良い。）
（請求項３）
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（５）で表される化合物であり、前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（６）で表される化合物であり、アルキルアミンが前記一般式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００１８】
【化３】
2006169132.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒ51及びＲ52はそれぞれアルキル基、アリール基又は複素環基を表し、また、Ｒ51とＲ52が互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ53は置換基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。ｍが２以上のとき複数のＲ53は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
（請求項４）
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（７）で表される化合物であり、前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（８）で表される化合物であり、アルキルアミンが前記一般式（Ｂ）で表されることを特徴とする請求項１に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００２０】
【化４】
2006169132.tif 000005
【００２１】
（式中、ＲAはｔ−Ｃ4Ｈ9−又は（Ｒ72Ｏ）sＰｈ−を表す。Ｒ71は置換基を表す。ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。ｍが２以上のとき複数のＲ71は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ72は水素または置換基を表す。ｓは０以上５以下の整数を表す。ｓが２以上のとき複数のＲ72は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙは現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
（請求項５）
前記一般式（７）で表される化合物が下記一般式（９）で表される化合物であり、前記一般式（８）で表される化合物が下記一般式（１０）で表される化合物であることを特徴とする請求項４記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００２２】
【化５】
2006169132.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｒ91は耐拡散性のアルキル基又は芳香族基を表す。ＲAは前記一般式（７）、（８）におけるＲAと同義である。ＲB及びＲCは水素原子又はアルキル基を表す。）
（請求項６）
アルキルアミンを、脱離する塩化水素の当量に対して０．５〜５当量使用することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００２４】
（請求項７）
アルキルアミンがトリエチルアミンであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００２５】
（請求項８）
金属化合物触媒が、パラジウム炭素触媒であり、該パラジウム炭素触媒を原料化合物に対して０．５〜３０質量％使用することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の一般式（２）であらわされる化合物の製造方法。
【００２６】
（請求項９）
請求項１〜８の何れか１項に記載の製造方法により製造されることを特徴とする前記一般式（２）であらわされる化合物。
【発明の効果】
【００２７】
本発明により、短工程かつ安価に簡便な設備で高純度高収率の化合物を接触水素還元による脱クロル化で得る製造方法が確立できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明を利用しうる分野としては、通常の合成分野において用いることは当然であるが、主にカラー写真技術分野のカプラーの合成に利用することができるものである。
【００２９】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像過程において、露光されたハロゲン化銀を還元して銀画像を形成する際、通常、現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の化合物が用いられ、画像状にｐ−フェニレンジアミンの酸化体が形成され、カプラーという活性メチレン基を有する化合物とカップリング反応してＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）のアゾメチン色素が形成され、カラーネガ画像が形成される。
【００３０】
本発明は、アシルアニリド型の、主にＹカプラーに適用される化合物に関するものであり、カプラーの活性メチレン基に離脱可能な基を導入することにより、現像主薬の酸化体との反応効率が２倍となる技術がある。前記一般式（３）、（４）におけるＹは、活性メチレン基に導入された、現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。
【００３１】
そして、これらの離脱可能な基を導入する際に、その前駆体として活性メチレン基をクロル化し、そこに置換基を導入するという手法がことがしばしば行われてきた。
【００３２】
そして、活性メチレン部分にハロゲンを導入した後、更に他の化合物との反応により活性メチレン部に置換基が導入されたＹカプラーが得られるが、活性メチレン基のクロル化において、しばしばアニリンのベンゼン環にクロル置換が起こることがあり、ベンゼン環がクロル置換されたアセトアニリド型Ｙカプラーが得られるが、目的の性能が得られないと言う問題があった。
【００３３】
ベンゼン環がハロゲン置換されていないアセトアニリド型Ｙカプラーを得るには、活性点部分に予め置換基を導入した酢酸エステルを用い、非ハロゲン置換アニリンとの反応により得ることは可能であるが、迂回することによる工数の増加や、全く予測しない影響が出ることもあり、合成上問題となるものであった。
【００３４】
前記で得られたベンゼン環がクロル置換されたアセトアニリド型Ｙカプラーを利用して、クロル非置換体を容易に得ることが可能ならば、従来の合成プロセスをそのまま利用することができ、カプラー合成上、画期的で、有益なものとなる。
【００３５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明の、前記一般式（１）で表される化合物を、アルキルアミンと金属化合物触媒の共存下で接触水素還元して選択的に脱クロル化することにより、前記一般式（２）で表される化合物を、１工程でかつ安価に簡便な設備で高純度高収率に目的の化合物を得ることができることを見いだしたものである。
【００３６】
以下、本発明を更に詳細に述べる。
【００３７】
本発明の一般式（１）及び（２）について説明する。一般式（１）及び（２）において、Ｒ1は置換基を表す。
【００３８】
Ｒ1で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、ピリジルオキシ基、ピリジルオキシ基、トリアジニルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチ��ウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、ヒドロキシ基、スルホンアミド基、スルホニル基、ホスホニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、スルホ基、カルボキシ基等が挙げられる。上記の置換基はいずれも上記置換基によりさらに置換されていても良い。
【００３９】
一般式（１）及び（２）において、Ｒ2はベンゼン環に置換可能な基を表す。置換可能な基としてはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、ピリジルオキシ基、ピリジルオキシ基、トリアジニルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイ��基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、ヒドロキシ基、スルホンアミド基、スルホニル基、ホスホニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、スルホ基、カルボキシ基等が挙げられる。Ｒ2はさらに置換されていても良く、置換基としてはＲ1で挙げられた置換基と同様の基が挙げられる。
【００４０】
一般式（１）及び（２）において、ｎは１以上５以下の整数を表し、ｍは０以上４以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≦５である。
【００４１】
ｍが２以上の場合、複数のＲ2は同一でも異なっていても良く、又複数のＲ2は互いに結合して縮環しても良い。
【００４２】
以下に本発明の前記一般式（１）及び（２）であらわされる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものでは無い。
【００４３】
【化６】
2006169132.tif 000007
【００４４】
【化７】
2006169132.tif 000008
【００４５】
【化８】
2006169132.tif 000009
【００４６】
次に本発明の一般式（３）及び（４）について説明する。一般式（３）及び（４）において、Ｒ31は置換基を表す。Ｒ31で表される置換基としては、前記のＲ1で挙げられた置換基を全て挙げる事ができる。Ｒ31はいずれも置換基を有していてもよく、置換基としては前記Ｒ1と同様な基が挙げられる。
【００４７】
一般式（３）及び（４）において、Ａは−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。好ましくは、形成される５〜７員環は置換もしくは無置換、単環もしは縮合環の複素環であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択される。さらに好ましくは、Ａは−Ｃ（−Ｒ33）＝Ｃ（−Ｒ34）−ＳＯ2−、もしくは−Ｃ（−Ｒ33）＝Ｃ（−Ｒ34）−ＣＯ−で表される基を表す。Ｒ33、Ｒ34は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。形成される５〜７員環は飽和または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、複素環であってもよく、たとえばベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また、置換基としては前述のＲ11の置換基としてあげた例が挙げられる。これらの各置換基や複数の置換基が互いに結合して形成した環は、さらに置換基（前述のＲ1の置換基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよい。
【００４８】
一般式（３）及び（４）において、Ｒ32はベンゼン環に置換可能な基を表す。置換可能な基としては前記Ｒ2として挙げられた例が全て挙げられる。Ｒ32はさらに置換されていても良く、置換基としてはＲ1で挙げられた置換基と同様の基が挙げられる。又複数のＲ32は互いに結合して縮環しても良い。
【００４９】
一般式（３）及び（４）において、Ｙは写真用カプラーとして用いたときに現像主薬の酸化体との反応により脱離可能である基を表す。
【００５０】
脱離可能な基として好ましいものとしては、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カップリング位と窒素原子で結合するイミド基（例えば、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル、３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジン−４−イル、スクシンイミド、フタルイミド、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル等）、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１（または４）−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾール−１−イル、３−ピラゾリン−５−オン−１−イル等）が挙げられる。
【００５１】
これらの脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくはその前駆体（例えば、現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。
【００５２】
Ｙが写真性有用基を表すとき、具体的例としては従来知られているものが有用である。例えば、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７７，５６３号、同４，６２８，０２４号、同４，７４１，９９４号の各明細書、ヨーロッパ特許公開第１９３，３８９Ａ号、同３４８，１３９Ａ号または同２７２，５７３Ａ号の各公報に記載のものが挙げられる。写真性有用基の中で、好ましいものは現像抑制剤である。
【００５３】
以下に本発明の前記一般式（３）及び（４）であらわされる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものでは無い。
【００５４】
【化９】
2006169132.tif 000010
【００５５】
【化１０】
2006169132.tif 000011
【００５６】
【化１１】
2006169132.tif 000012
【００５７】
【化１２】
2006169132.tif 000013
【００５８】
次に前記一般式（Ｂ）で表されるアルキルアミンについて説明する。一般式（Ｂ）においてｌは１〜４の整数を表す。ｐは０〜２の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。ｐ＋ｑは３である。アルキル鎖は直鎖でも分岐していても良く、ｐが２以上の時、アルキル鎖の長さは同一でも異なっていても良い。
【００５９】
前記一般式（Ｂ）で表されるアルキルアミンとしては一般的に試薬、工業製品として多くのものが知られているが反応性、入手容易性、安価である事からトリエチルアミンが最も好ましい。アルキルアミンの使用量としては塩素原子が脱離して生成する塩化水素の当量に対して０．５〜５当量、好ましくは０．８〜２．５当量より好ましくは１．０〜１．７当量である。
【００６０】
本発明における接触水素化反応に用いられる金属化合物触媒としては、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、ニッケル等の触媒が挙げられるがパラジウム触媒が好ましく、特にパラジウムを活性炭に坦持させたパラジウム炭素触媒が好ましい。金属化合物触媒としては任意の量が使用できるが例えばパラジウム炭素触媒の場合、好ましくは原料化合物質量に対して０．５〜３０質量％より好ましくは１〜１０質量％である。
【００６１】
次に一般式（５）及び（６）であらわされる化合物について説明する。一般式（５）及び（６）においてＲ51及びＲ52は置換基を有していてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、  アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）を表し、また、Ｒ51とＲ52が互いに結合して環を形成してもよい。一般式（５）及び（６）においてＲ53はベンゼン環に置換可能な基を表す。置換可能な基としては前記Ｒ2として挙げられた例が全て挙げられる。Ｒ53はさらに置換されていても良く、置換基としてはＲ1で挙げられた置換基と同様の基が挙げられる。又複数のＲ53は互いに結合して縮環しても良い。Ｙは一般式（３）及び（４）におけるＹと同義である。
【００６２】
以下に本発明の前記一般式（５）及び（６）であらわされる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものでは無い。
【００６３】
【化１３】
2006169132.tif 000014
【００６４】
【化１４】
2006169132.tif 000015
【００６５】
【化１５】
2006169132.tif 000016
【００６６】
次に、一般式（７）及び（８）について説明する。一般式（７）及び（８）においてＲ71はベンゼン環に置換可能な基を表す。置換可能な基としては前記Ｒ2として挙げられた例が全て挙げられる。Ｒ71はさらに置換されていても良く、置換基としてはＲ1で挙げられた置換基と同様の基が挙げられる。又複数のＲ71は互いに結合して縮環しても良い。
【００６７】
Ｒ72は置換基を表す。Ｒ72で表される置換基としては、Ｒ1で挙げられた置換基と同様の基が挙げられる。Ｙは一般式（３）、（４）、（５）及び（６）におけるＹと同義である。
【００６８】
以下に本発明の前記一般式（７）及び（８）であらわされる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものでは無い。
【００６９】
【化１６】
2006169132.tif 000017
【００７０】
【化１７】
2006169132.tif 000018
【００７１】
【化１８】
2006169132.tif 000019
【００７２】
【化１９】
2006169132.tif 000020
【００７３】
【化２０】
2006169132.tif 000021
【００７４】
次に一般式（９）及び（１０）について説明する。一般式（９）及び（１０）においてＲ91で表される耐拡散性のアルキル基としては、好ましくは炭素原子数８〜２１の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば、２−エチルヘキシル基、イソトリデシル基、ヘキサデシル基、あるいはオクタデシル基等が挙げられる。また、Ｒ91で表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以下の一般式（Ｃ）で表されるような、中間に官能基を介する構造を有していてもよい。
【００７５】
一般式（Ｃ）
−Ｊ−Ｘ−Ｒ92
式中、Ｊは炭素原子数１から２０までの直鎖または分岐のアルキレン基、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，１−ジメチルメチレン基、１−デシルメチレン基等を表し、Ｒ92は炭素原子数１から２０までの直鎖または分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、及び１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。
【００７６】
Ｘは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ93）−、−ＣＯＮ（Ｒ93）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ93）−、−Ｎ（Ｒ93）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ93）ＳＯ2−、−Ｎ（Ｒ93）ＣＯＮ（Ｒ94）−、−Ｎ（Ｒ93）ＣＯＯ−、−Ｓ（Ｏ）n−、−Ｓ（Ｏ）nＮ（Ｒ93）−、あるいは−Ｓ（Ｏ）nＮ（Ｒ93）ＣＯ−等の結合を表す。（式中、Ｒ93およびＲ94は、水素原子または前記一般式（Ｃ）においてＲ92で表されるアルキル基に加えて炭素数６〜１４のアリール基（例えばフェニル基、１−ナフチル基、及び９−アントラニル基）を表す。ｎは０から２までの整数を表す。）また、Ｒ92とＪとは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。
【００７７】
これらＲ91で表されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、その場合の置換基としては、例えば、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ−オクチルフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばｎ−ドデカンスルホニルアミノ基等）、およびヒドロキシ基等が挙げられる。
【００７８】
前記一般式（９）及び（１０）においてＲ91で表される耐拡散性の芳香族基としては、例えば、炭素数６〜１４のアリール基（例えばフェニル基、１−ナフチル基、及び９−アントラニル基）が挙げられる。このＲ91で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよく、その場合の置換基としては、例えば、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、前記一般式（Ｃ）においてＲ92の例として表されるアルキル基、前記一般式（９）及び（１０）においてＲ91で表されるアルキル基の置換基として示される基と同義の置換基が挙げられる。これらＲ91で表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数４から１０の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。前記一般式（９）及び（１０）においてＲ91は、好ましくは耐拡散性のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数８〜２１の直鎖アルキル基である。
【００７９】
また、ＲAは一般式（７）及び（８）で示されるＲAと同義である。
【００８０】
一般式（９）及び（１０）においてＲB及びＲCは水素原子またはアルキル基である。ＲB及びＲCであらわされるアルキル基としては、炭素数１〜１０の直鎖、分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられ、ブチル基が特に好ましい。
【００８１】
以下に本発明の前記一般式（９）及び（１０）であらわされる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものでは無い。
【００８２】
【化２１】
2006169132.tif 000022
【００８３】
【化２２】
2006169132.tif 000023
【００８４】
【化２３】
2006169132.tif 000024
【００８５】
【化２４】
2006169132.tif 000025
【００８６】
【化２５】
2006169132.tif 000026
【００８７】
【化２６】
2006169132.tif 000027
【００８８】
本発明においては原料化合物を溶媒に溶解して反応を実施する。溶媒種としては原料化合物が溶解するものであれば良く、例としてはアルコール系、エーテル系、エステル系、ニトリル系、芳香族炭化水素系脂肪酸系等が使用できるが、好ましくはエステル系、ニトリル系、芳香族炭化水素系溶媒であり、より好ましくはエステル系溶媒である。
【００８９】
本発明では反応は反応容器の空間部分に水素ガスを充填した状態で行なう。水素ガスを充填する場合の圧力については０．１（ほぼ大気圧）〜２．０ＭＰａ程度の条件で反応を実施することが好ましく、０．１〜０．５ＭＰａで実施することがより好ましい。
【００９０】
本発明において、反応温度は原料化合物が溶媒にて溶解可能な温度であれば特に制限はないが、５〜１００℃が好ましく、より好ましくは１５〜４０℃である。
【実施例】
【００９１】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。
【００９２】
実施例１
例示化合物２−７の合成
【００９３】
【化２７】
2006169132.tif 000028
【００９４】
酢酸エチル２００ｍｌに例示化合物１−７、５１．２ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン２１．３ｇ（２１０．８ｍｍｏｌ）を加えて溶解させた。この溶液をオートクレーブに入れ、１０％パラジウム炭素触媒１．５０ｇ（２．５質量％）を加えた。
【００９５】
反応容器内の空気を窒素ガスで十分に置換したあと、水素ガスでさらに置換し５ｂａｒまで加圧する。
【００９６】
加圧終了後、６００ｒｐｍで攪拌を開始し室温で１．５時間反応する。水素ガスの吸収がほぼ無くなった事を確認後、さらに１．５時間反応を行ない終了とする。
【００９７】
反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加えて析出しているトリエチルアミン塩酸塩を溶解したあと触媒を濾別する。
【００９８】
濾液に濃塩酸（３５％）１３．２ｇ（１２６．５ｍｍｏｌ）を加えて水層のｐＨを酸性にしたあと、中性になるまで有機層を水洗する。水洗終了後、有機層を減圧留去し残渣にメタノール２４０ｍｌを加えて再結晶して例示化合物２−７、４３．５ｇ（９０％、白色結晶）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９９．１％であった。
【００９９】
実施例２
例示化合物４−１の合成
【０１００】
【化２８】
2006169132.tif 000029
【０１０１】
酢酸エチル２００ｍｌに例示化合物３−１、５９．８ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．８ｇ（１２６．４ｍｍｏｌ）を加えて溶解させた。この溶液をオートクレーブに入れ、１０％パラジウム炭素触媒１．５０ｇ（２．５質量％）を加えた。
【０１０２】
反応容器内の空気を窒素ガスで十分に置換したあと、水素ガスでさらに置換し５ｂａｒまで加圧する。
【０１０３】
加圧終了後、６００ｒｐｍで攪拌を開始し室温で１．５時間反応する。水素ガスの吸収がほぼ無くなった事を確認後、さらに１．５時間反応を行ない終了とする。
【０１０４】
反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加えて析出しているトリエチルアミン塩酸塩を溶解したあと触媒を濾別する。
【０１０５】
濾液に濃塩酸（３５％）６．６ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を加えて水層のｐＨを酸性にしたあと、中性になるまで有機層を水洗する。水洗終了後、有機層を減圧留去し残渣にメタノール１７０ｍｌを加えて再結晶して例示化合物４−１、５２．３ｇ（９２％、白色結晶）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９９．１％であった。
【０１０６】
実施例３
例示化合物６−４の合成
【０１０７】
【化２９】
2006169132.tif 000030
【０１０８】
酢酸エチル２００ｍｌに例示化合物５−４、６３．８ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１４．５ｇ（１４３．３ｍｍｏｌ）を加えて溶解させた。この溶液をオートクレーブに入れ、１０％パラジウム炭素触媒１．２８ｇ（２．０質量％）を加えた。
【０１０９】
反応容器内の空気を窒素ガスで十分に置換したあと、水素ガスでさらに置換し５ｂａｒまで加圧する。
【０１１０】
加圧終了後、６００ｒｐｍで攪拌を開始し室温で１．５時間反応する。水素ガスの吸収がほぼ無くなった事を確認後、さらに１．５時間反応を行ない終了とする。
【０１１１】
反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加えて析出しているトリエチルアミン塩酸塩を溶解したあと触媒を濾別する。
【０１１２】
濾液に濃塩酸（３５％）９．２ｇ（８８．５ｍｍｏｌ）を加えて水層のｐＨを酸性にしたあと、中性になるまで有機層を水洗する。水洗終了後、有機層を減圧留去し残渣をカラムクロマトグラフィーで処理して例示化合物６−４、５０．５ｇ（８３％、オイル）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９８％であった。
【０１１３】
実施例４
例示化合物８−１８の合成
【０１１４】
【化３０】
2006169132.tif 000031
【０１１５】
酢酸エチル２００ｍｌに例示化合物７−１８、６４．４ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．８ｇ（１２６．４ｍｍｏｌ）を加えて溶解させた。この溶液をオートクレーブに入れ、１０％パラジウム炭素触媒１．３３ｇ（２．５質量％）を加えた。
【０１１６】
反応容器内の空気を窒素ガスで十分に置換したあと、水素ガスでさらに置換し５ｂａｒまで加圧する。
【０１１７】
加圧終了後、６００ｒｐｍで攪拌を開始し室温で１．５時間反応する。水素ガスの吸収がほぼ無くなった事を確認後、さらに１．５時間反応を行ない終了とする。
【０１１８】
反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加えて析出しているトリエチルアミン塩酸塩を溶解したあと触媒を濾別する。
【０１１９】
濾液に濃塩酸（３５％）６．６ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を加えて水層のｐＨを酸性にしたあと、中性になるまで有機層を水洗する。水洗終了後、有機層を減圧留去し残渣にメタノール２５０ｍｌを加えて再結晶して例示化合物８−１８、５８．４ｇ（９５％、白色結晶）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９９％であった。
【０１２０】
実施例５
例示化合物１０−１の合成
【０１２１】
【化３１】
2006169132.tif 000032
【０１２２】
酢酸エチル２００ｍｌに例示化合物９−１、５０．０ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．８ｇ（１２６．４ｍｍｏｌ）を加えて溶解させた。この溶液をオートクレーブに入れ、１０％パラジウム炭素触媒１．１４ｇ（２．３質量％）を加えた。
【０１２３】
反応容器内の空気を窒素ガスで十分に置換したあと、水素ガスでさらに置換し５ｂａｒまで加圧する。
【０１２４】
加圧終了後、６００ｒｐｍで攪拌を開始し室温で１．５時間反応する。水素ガスの吸収がほぼ無くなった事を確認後、さらに１．５時間反応を行ない終了とする。
【０１２５】
反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加えて析出しているトリエチルアミン塩酸塩を溶解したあと触媒を濾別する。
【０１２６】
濾液に濃塩酸（３５％）６．６ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を加えて水層のｐＨを酸性にしたあと、中性になるまで有機層を水洗する。水洗終了後、有機層を減圧留去し残渣にｎ−ヘプタン１４０ｍｌを加えて再結晶して例示化合物１０−１、４５．７ｇ（９７％、白色結晶）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９９．４％であった。
【０１２７】
実施例６
実施例４において、反応時の水素ガス圧力を２０ｂａｒとした以外は同様に実施し例示化合物８−１を合成した。
【０１２８】
例示化合物１０−１、４４．７ｇ（９５．４％、白色結晶）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９８．７％であった。
【０１２９】
実施例７
実施例４において、反応時の水素ガス圧力を１ｂａｒとした以外は同様に実施し例示化合物８−１を合成した。
【０１３０】
例示化合物１０−１、４７．１ｇ（９８％、白色結晶）高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９９．３％であった。
【０１３１】
実施例８
例示化合物１０−２１の合成
【０１３２】
【化３２】
2006169132.tif 000033
【０１３３】
酢酸エチル２００ｍｌに例示化合物９−２１、５１．７ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２．８ｇ（１２６．４ｍｍｏｌ）を加えて溶解させた。この溶液をオートクレーブに入れ、１０％パラジウム炭素触媒１．１９ｇ（２．３質量％）を加えた。
【０１３４】
反応容器内の空気を窒素ガスで十分に置換したあと、水素ガスでさらに置換し５ｂａｒまで加圧する。
【０１３５】
加圧終了後、６００ｒｐｍで攪拌を開始し室温で１．５時間反応する。水素ガスの吸収がほぼ無くなった事を確認後、さらに１．５時間反応を行ない終了とする。
【０１３６】
反応終了後、反応液に水１００ｍｌを加えて析出しているトリエチルアミン塩酸塩を溶解したあと触媒を濾別する。
【０１３７】
濾液に濃塩酸（３５％）６．６ｇ（６３．２ｍｍｏｌ）を加えて水層のｐＨを酸性にしたあと、中性になるまで有機層を水洗する。水洗終了後、有機層を減圧留去し残渣にメタノール１４０ｍｌを加えて再結晶して例示化合物１０−２１  ４４．４ｇ（９１％、白色結晶）を得た。高速液体クロマトグラフィーにより純度を測定したところ９９％であった。
【０１３８】
実施例中で合成した化合物は、ＭＡＳＳ及びＮＭＲスペクトルで同定を行ない、目的物である事を確認した。
【０１３９】
以上の合成例から、本発明のアルキルアミンと金属化合物触媒の共存下での接触水素還元法は、クロル置換アシルアニリド化合物から、骨格構造が保持された、脱クロル化したアシルアニリド化合物を１ステップで合成でき、容易で安価な製造方法であり、高品質な目的物が得られる製造方法であることが分かる。