(57)【要約】【課題】本発明は、水性分散媒の粘度を高く設定しなくても、着色塗料からなる着色粒状物が均一に分散し、沈降せず貯蔵安定性に優れ、かつ、特定の塗装機器を使用しなくても簡便に塗装でき、美麗な多彩模様感を表現することができる多彩模様塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明の多彩模様塗料組成物は、水性分散媒に、着色塗料が粒状に分散されてなり、水性分散媒の粘度が０．１〜５．０Ｐａ・ｓ、比重が０．９５〜１．１０であり、水性分散媒と着色塗料の比重差が０．０５以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性分散媒に、着色塗料が粒状に分散されてなる多彩模様塗料組成物であって、
水性分散媒の粘度が０．１〜５．０Ｐａ・ｓ、比重が０．９５〜１．１０であり、
水性分散媒と着色塗料の比重差が０．０５以下であることを特徴とする多彩模様塗料組成物。
【請求項２】
着色塗料の比重が０．９０〜１．１５であることを特徴とする請求項１に記載の多彩模様塗料組成物。
【請求項３】
着色塗料が、水性樹脂、顔料、水を含むものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の多彩模様塗料組成物。
【請求項４】
着色塗料が、さらに、溶剤を含むものであることを特徴とする請求項３に記載の多彩模様塗料組成物。
【請求項５】
溶剤の比重が０．８〜１．０であることを特徴とする請求項４に記載の多彩模様塗料組成物。
【請求項６】
着色塗料が、さらに、軽量粉粒体を含むものであることを特徴とする請求項３から請求項５のいずれかに記載の多彩模様塗料組成物。
【請求項７】
軽量粉粒体の比重が０．０１〜１．０であることを特徴とする請求項６に記載の多彩模様塗料組成物。
【請求項８】
着色塗料において、比重３．０以上の顔料が、着色塗料全体に対し１０重量％以下であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれかに記載の多彩模様塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多彩模様塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一回の塗装により多彩模様が表出可能な塗料組成物が種々提案されている。このような塗料の構成についての着想は、Ｐ．ＢＵＳＣＨの特許に始まり、Ｊ．Ｃ．ＺＯＬＡによって、米国特許第２５９１９０４号、日本特許第２３１６９８号として実用化された水中油型の多彩模様塗料に代表される。その後、国内外の塗料技術者によって、各種の多彩模様塗料が開発されてきたが、これらは（１）水中油型（Ｏ／Ｗ型）、（２）油中水型（Ｗ／Ｏ型）、（３）油中油型（Ｏ／Ｏ型）、（４）水中水型（Ｗ／Ｗ型）に分類することができる。
【０００３】
具体的に、水中水型の多彩模様塗料としては、例えば、特開平１−１６８７９号公報（特許文献１）、特開平９−２０８８６２号公報（特許文献２）等が提案されている。特許文献１は、水溶性高分子化合物のゲル化膜でカプセル化された粒子径１０〜５００μｍのエナメル粒子を含有する塗料組成物である。特許文献２は、ジュランガム、エマルション、着色顔料を繊維状及び／またはリン片状にゲル化させた着色ゲル粒子を、エマルション中に分散させた多彩模様塗料である。
【０００４】
【特許文献１】特開平１−１６８７９号公報
【特許文献２】特開平９−２０８８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、特許文献２のような水中水型の多彩模様塗料においては、次のような問題点を抱えている。
即ち、水中水型の多彩模様塗料では、基本的に、水等の粘度の低い分散媒体を用いるため、特許文献１のようなエナメル粒子や、特許文献２のような着色ゲル粒子等の着色粒子は、貯蔵中に沈降しやすい性質を有している。このような沈降を生じた多彩模様塗料は、塗装前に攪拌し、着色粒子を均一に分散して使用すればよいが、攪拌のせん断力によってエナメル粒子や着色ゲル粒子が破壊されてしまい、本来の多彩模様が得られない場合があった。
【０００６】
上記問題を解決するために、増粘剤等を添加し、分散媒体の粘度を高くすることによって、貯蔵中の着色粒子の沈降を防止する方法が採用されている。しかし、分散媒体の粘度を高くすると、塗料の流動性が損なわれ、塗装において特定の塗装器具を用いなければならず、塗装作業性に悪影響を及ぼす恐れがあった。さらに形成塗膜においては、平滑性が損なわれ、増粘剤等の影響により耐水性が低下する恐れもあった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明は、上記問題を解決するために鑑みなされたものであり、粘度０．１〜５．０Ｐａ・ｓ、比重０．９５〜１．１０の水性分散媒に、着色塗料が粒状に分散されてなり、水性分散媒と着色塗料の比重差が０．０５以下である多彩模様塗料が、水性分散媒の粘度を高く設定しなくても、着色塗料からなる着色粒状物が均一に分散し、沈降せず貯蔵安定性に優れ、かつ、特定の塗装機器を使用しなくても簡便に塗装でき、美麗な多彩模様感を表現することができ、また、形成塗膜においては、平滑性、耐水性にも優れた多彩模様を得ることができることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の多彩模様塗料は、着色粒状物が均一に分散し、沈降せず貯蔵安定性に優れ、かつ、特定の塗装機器を使用しなくても簡便に塗装でき、美麗な多彩模様感を表現することができる。
また、本発明の多彩模様塗料により形成される塗膜においては、平滑性、耐水性にも優れた多彩模様を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための最良の形態とともに詳細に説明する。
【００１１】
本発明の多彩模様塗料組成物は、水性分散媒に、着色塗料が粒状に分散されてなるもの（以下、「着色粒状物」ともいう。）であり、水性分散媒の粘度が０．１〜５．０Ｐａ・ｓ（好ましくは０．２〜４．５Ｐａ・ｓ）、比重が０．９５〜１．１０（好ましくは０．９７〜１．０６）であり、水性分散媒と着色塗料の比重差が０．０５以下（好ましくは０．０４以下）であることを特徴とするものである。
【００１２】
このような範囲内であることにより、着色粒状物が均一に分散し貯蔵安定性に優れ、特定の塗装機器を使用しなくても簡便に塗装でき、美麗な多彩模様感を表現することができる。
水性分散媒の粘度が０．１Ｐａ・ｓよりも小さい場合は、着色粒状物が沈降しやすく、貯蔵安定性に劣り、また塗装が困難となる場合がある。粘度が５．０Ｐａ・ｓよりも大きい場合は、着色粒状物が均一に分散しにくく、美観性のある多彩模様感が得られにくい。また、特定の塗装機器を使用しないと塗装できない場合があり、平滑な塗膜が得られにくい。
水性分散媒と着色塗料の比重差が０．０５より大きい場合は、着色粒状物が沈降するか、あるいは、浮き上がる現象がみられ、均一に分散しにくい。特に、着色塗料の比重の方が大きい場合は、着色粒状物が、貯蔵中に、沈降・堆積し、着色粒状物自体の重さにより、着色粒状物が破損してしまうこともあり、美麗な多彩模様感を表現することが困難な場合がある。
なお、本発明でいう比重とは、温度２３℃における見かけ比重のことである。
【００１３】
（着色塗料）
本発明の着色塗料は、水性分散媒中において、粒状に分散されてなるものである。
【００１４】
このような着色塗料としては、上記条件を満たしていれば特に限定されないが、例えば、水性樹脂、顔料、水等を含有するものが使用できる。
【００１５】
水性樹脂は、展色剤としての機能を有するものであり、水分散性樹脂及び／または水溶性樹脂を使用することができ、好ましくは水分散性樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン、でんぷん、バイオガム、ガラクトマンナン誘導体、アルギン酸もしくはその誘導体、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等、あるいはこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、硫酸化、リン酸化、カチオン化等によって化学変性したもの等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００１６】
さらに、水性樹脂としては、反応性官能基を有する水性樹脂を使用することができる。反応性官能基としては、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、カルボニル基、ヒドラジノ基、アミノ基、アルコキシシリル基等が挙げられる
反応性官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジノ基、エポキシ基とヒドラジノ基、エポキシ基とアミノ基、アルコキシシリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。これらの組み合わせは１種または２種以上で使用することができる。
【００１７】
水性樹脂の混合量は、着色塗料全体に対し、通常３〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％程度である。
【００１８】
顔料としては、一般的に塗料に配合する着色顔料、体質顔料等を使用することができる。例えば、着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、アルミニウム顔料、パール顔料等が挙げられ、体質顔料としては、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂粉等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００１９】
顔料の混合量は、着色塗料全体に対し、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％である。
本発明では、顔料のうち、比重３．０以上の顔料が、着色塗料全体に対し、１０重量％以下であることが好ましい。このような範囲で適宜設定することにより、容易に水性分散媒との比重差を０．０５以下とすることが可能である。
【００２０】
着色塗料においては、さらに、顔料の分散剤を用いることが好ましい。
顔料の分散剤としては、着色粒子の色安定性、特に高温での貯蔵時における色安定性を向上させることができる点で、高分子分散剤が好適である。
このような高分子分散剤の分子量は、通常２０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００である。具体的には、アニオン性高分子分散剤、ノニオン性高分子分散剤、カチオン性高分子分散剤、両性高分子分散剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。このうち、本発明では特にカチオン性高分子分散剤が好適である。
高分子分散剤のＨＬＢは３〜１５であることが好ましく、さらには５〜１０であることがより好ましい。このようなＨＬＢを有する高分子分散剤を使用すれば、着色粒子の色安定性をいっそう高めることができる。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性バランスの略称で、両親媒性物質の親水性と親油性の強度比を数値化して表したものである。
【００２１】
本発明の着色塗料は、水を含むものが好ましいが、必要に応じ溶剤を含有することもできる。
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのグリコール系溶剤、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコールエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールエーテル系溶剤、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、テルピン油、ミネラルスピリット、ターペン等の脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、これらのうち単独または混合したものが用いられる。
本発明では、特に溶剤の比重が、０．８〜１．０、さらには０．８２〜０．９５であることが好ましい。このような比重であることにより、着色塗料の比重を本発明規定値に設定しやすいため好ましい。
【００２２】
さらに本発明の着色塗料としては、軽量粉粒体を含有することもできる。
軽量粉粒体としては、例えば、中空粒子、樹脂ビーズ、発泡粒状物、軽量粒状物等が挙げられ、特に中空粒子を用いることが好ましい。このような軽量粉粒体を含有することにより、着色塗料の比重を本発明規定値に設定しやすいため好ましい。
【００２３】
中空粒子としては、アクリル樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等の有機系中空粒子、シラスバルーン、ガラスバルーン等の無機系中空粒子等が挙げられる。
このような中空粒子には、開気泡型中空粒子と閉気泡型中空粒子に分類されるが、本発明では、特に閉気泡型中空粒子が好適に用いられる。また、閉気泡型中空粒子は、粒子中に１つの気泡を有する単一中空型であってもよいし、粒子中に２つ以上の気泡を有する多中空型であってもよい。
【００２４】
樹脂ビーズとしては、アクリル樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等の樹脂ビーズが挙げられる。
【００２５】
発泡粒状物としては、黒曜石、真珠石、抗化石、シラス、ガラス、各種セラミックス等の無機系発泡粒状物、発泡スチレン、発泡ウレタン等の有機系発泡粒状物等が挙げられる。
【００２６】
軽量粒状物としては、パーライト、軽石等が挙げられる。
【００２７】
このような軽量粉粒体としては、比重が０．０１〜１．０、さらには０．０１〜０．９、さらには０．０１〜０．５であることが好ましい。このような比重であることにより、着色塗料の比重を本発明規定値により設定しやすいため好ましい。
【００２８】
さらに本発明の着色塗料としては、水存在下で反応可能な反応性化合物を含有することもできる。
水存在下で反応可能な反応性化合物を含有することにより、着色塗料を水性分散媒に分散させる場合に、反応が進行し、着色塗料をゲル化せしめることができる。よって、ゲル化した着色粒状物は、より適度な柔軟性と強度とを兼ね備えたものとなり、塗装器具、塗装温度等の塗装条件が変動しても一定の多彩模様が形成できるため好ましい。さらに、スプレー塗装は勿論、ローラー塗装または刷毛塗装を行った場合においても、着色粒状物からの顔料によるにじみ発生等を防止することができる。したがって、ローラー塗装用または刷毛塗装用としても有用な多彩模様塗料を得ることができる。
水存在下で反応可能な反応性化合物としては、例えば、カルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、イソシアネート基、ヒドラジノ基、アルコキシシリル基等の反応性官能基を有する化合物等が挙げられる。
【００２９】
このような反応性化合物の具体例としては、例えば、特開平１０−６０２７２号公報、特開平１０−３１６９３０号公報、特開平１１−６０６６７号公報等に記載のカルボジイミド基を含む化合物、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等のエポキシ基を含む化合物
２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等のアジリジン基を含む化合物
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等の重合性オキサゾリン化合物を該化合物と共重合可能な単量体と共重合した樹脂等のオキサゾリン基を含む化合物
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等、あるいはこれらの誘導体等のイソシアネート基を含む化合物
マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド等のヒドラジノ基を含む化合物、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等、あるいはこれらの縮合物等の加水分解型反応性化合物、あるいは、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、オキシアルキレン基等を含有する前記加水分解型反応性化合物等のアルコキシシリル基を含有する加水分解縮合型反応性化合物等が挙げられる。
このうち、本発明ではテトラアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。テトラアルコキシシラン化合物は、
ＲＯ−（Ｓｉ（ＯＲ）２−Ｏ）ｎ−Ｒ  （但しＲはアルキル基、ｎ≧１）
で表される化合物である。特に、本発明では、炭素数１〜２のアルキル基と炭素数３以上（好ましくは３〜１２）のアルキル基が混在するテトラアルコキシシラン化合物が最も好適である。
【００３０】
水存在下で反応可能な反応性化合物の混合量は、着色塗料全体に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜６重量％とする。混合量が少ない場合は、ゲル形成能が不十分となり、塗装時（特にローラー塗装時または刷毛塗装時）に着色粒子が破壊されるおそれがある。混合量が多い場合は、着色粒状物が硬くなり、平滑な塗膜が得られにくくなる。
【００３１】
このような水存在下で反応可能な反応性化合物は、それ単独で反応するものでもよいし、前述した反応性官能基を有する水性樹脂と反応するものでもよい。本発明では、水存在下で反応可能な反応性化合物と反応性官能基を有する水性樹脂が反応し、ゲル化せしめた着色粒状物が好ましい。
【００３２】
さらに、水存在下で反応可能な反応性化合物の反応を促進させるために、必要に応じ触媒を混合することもできる。このような触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物などのアルカリ触媒；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機チタニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（セチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物；ホウ酸等のホウ素化合物等が挙げられる。
【００３３】
着色塗料としては、その他、骨材、染料、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、凍結防止剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防藻剤、防黴剤、抗菌剤、消泡剤、香料、光安定剤、光触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋剤、難燃剤等を含有することもできる。
【００３４】
本発明着色塗料の比重は、０．９０〜１．１５、さらには０．９３〜１．１０であることが好ましい。このような範囲であれば、水性分散媒との比重差を０．０５以下と設定しやすい。
【００３５】
（水性分散媒）
本発明の水性分散媒は、前記条件を満たしていれば特に限定されないが、主に水を主成分とするものであり、その他、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール系溶剤等の水溶性溶剤を含んでいてもよい。
【００３６】
本発明では、水性分散媒の粘度が０．１〜５．０Ｐａ・ｓ（好ましくは０．２〜４．５Ｐａ・ｓ）、比重が０．９５〜１．１０（好ましくは０．９７〜１．０６）のものを使用する。
このような範囲であることにより、着色粒状物が均一に分散し貯蔵安定性に優れ、特定の塗装機器を使用しなくても簡便に塗装でき、美麗な多彩模様感を表現することができる。
【００３７】
さらに水性分散媒としては、水性樹脂を含むこともできる。
水性樹脂を含むことにより、後述する着色粒状物を均一に分散させ、美麗な多彩模様感を表現することができるとともに、多彩模様塗料の造膜性等を向上させることができる。
【００３８】
水性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、でんぷん、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等の水分散型樹脂、水可溶型樹脂等が挙げられる。本発明では、特に水分散型樹脂を含むものが好ましい。
【００３９】
このような水性樹脂は、塗膜形成時に架橋反応を生じる性質を有するものであってもよい。架橋反応を有することにより、耐水性、耐候性、耐汚染性、耐薬品性等の塗膜物性を高めることができる。
例えば、架橋反応を生じる官能基としては、例えば、カルボキシル基、カルボジイミド基、エポキシ基、アミノ基、アジリジン基、オキサゾリン基、イソシアネート基、ヒドラジノ基、アルコキシシリル基等が挙げられる。本発明では、特に、カルボキシル基が好ましい。
カルボキシル基を含有する水性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等、あるいはこれらのアンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩等のカルボキシル基含有単量体を、その他の重合性単量体と共重合することによって得ることができる。
カルボキシル基含有単量体の重量比率は、水性樹脂を構成する全単量体量に対し、通常０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％程度とすればよい。
【００４０】
また、多彩模様塗料として、艶消し効果を発現させる場合には、水性分散媒において、体質顔料を使用することができる。艶消し効果の度合としては、本発明の効果を損なわない程度であれば特に限定されないが、着色粒状物が目視にて認識可能な程度であればよい。
【００４１】
体質顔料としては、重質炭酸カルシウム、寒水石、軽微性炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂粉等が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
特に体質顔料としては、屈折率１．４〜１．７のものを使用することが好ましい。このような体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性を保持しつつ艶消し効果を高めることが可能となる。
【００４２】
また、体質顔料の平均粒子径は、通常２０μｍ以下、好ましくは０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．５〜８μｍである。このような平均粒子径の体質顔料を使用することにより、塗膜の鮮映性をより高めることができる。
なお、ここで言う平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置によって測定される５０％粒子径を意味するものである。
【００４３】
さらに水性分散媒としては、多価金属塩を含むこともできる。
多価金属塩としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、鉄、ジルコニウム、ナトリウム、カリウム、ホウ素等の多価金属の硫酸塩、酢酸塩、有機酸塩、珪酸塩等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００４４】
さらに、水性分散媒には、上記以外の成分、例えば、着色顔料、骨材、分散剤、染料、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、凍結防止剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防藻剤、防黴剤、抗菌剤、消泡剤、香料、光安定剤、光触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋剤、難燃剤等を、本発明の効果を阻害しない程度で混合することができる。
【００４５】
（多彩模様塗料の製造方法）
本発明多彩模様塗料組成物は、水性分散媒に着色塗料を混合することにより製造することができる。着色塗料を水性分散媒に混合することにより、着色塗料が粒状（着色粒状物）に分散するものである。
このようにして形成される着色粒状物の形状としては、特に限定されず、攪拌羽根の形状、攪拌槽に対する攪拌羽根の大きさや位置、攪拌羽根の回転速度、着色塗料の粘性、着色塗料、ゲル化物の添加方法、水性分散媒の粘性等を適宜選択・調整すればよい。着色粒状物の粒子径も同様の方法によって調整することができる。
例えば、着色粒状物の形状としては、球状、扁平状等が挙げられるが、本発明では、特に、着色粒状物が扁平状であることにより、平滑な塗膜が形成可能となるため、好ましい。なお、本発明で言う「扁平状」とは、厚さに対する短径の比が１より大きい状態を意味するものである。着色粒状物の短径及び長径は、特に限定されないが、通常０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．７〜２ｍｍである。
さらに、着色塗料をゲル化させて着色粒状物を得る場合は、通常常温でゲル化させればよいが、ゲル化反応を促進させるために加温することも可能である。また、着色粒状物として、反応性化合物を用いる場合には、未反応部分の反応を促進させる成分を、水性分散媒に混合しておき、ゲル化をより確実にすることもできる。このような場合、水性分散媒のｐＨは、通常７〜１１、好ましくは７〜１０であることが好ましい。
【００４６】
本発明の多彩模様塗料組成物は、着色粒状物を、少なくとも１種含まれなければならないが、多彩な模様面を表出するためには、色相の異なる２種以上の着色粒状物が含まれることが望ましい。着色粒状物の色相は、所望の模様に応じ適宜設定することができる。着色粒状物として、透明性を有する粒子を含むこともできる。
着色粒状物の混合比率は、水性分散媒１００重量部に対し、通常２０〜５００重量部、好ましくは３０〜４００重量部、さらに好ましくは４０〜３００重量部である。
【００４７】
（多彩模様塗料組成物の塗装方法）
本発明組成物は、例えば、建築用、建材用、土木用、木工用、プラスチック製品用、金属製品用、非鉄金属製品用等の種々の用途に適用することができる。具体的には、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等の各種基材の表面化粧材として用いることが可能である。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。
【００４８】
塗装時には、スプレー、ローラー、刷毛等の各種塗装器具を使用することができる。本発明では特に、ローラー塗装または刷毛塗装が好適である。
塗装の際には、水を用いて希釈することも可能である。水の混合量は、塗装器具の種類、塗装下地の状態、塗装時の温度等を勘案して適宜設定すればよい。
本発明組成物の塗付量は、通常０．２〜１．６ｋｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜１．２ｋｇ／ｍ２である。また、本発明組成物を塗装した後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。乾燥時間は、通常、常温で１〜５時間である。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。
【００５０】
なお、塗料の製造においては以下の原料を使用した。
・樹脂Ａ：アクリル系樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、最低造膜温度３℃、ｐＨ８．８、固形分５０重量％、溶媒：水、比重１．０２）
・樹脂Ｂ：ガラクトマンナン３重量％水溶液（比重１．００）
・樹脂Ｃ：ヒドロキシエチルセルロース粉（比重１．４０）
・顔料Ａ：重質炭酸カルシウム（平均粒子径８μｍ、比重２．７１）
・顔料Ｂ：珪石粉（平均粒子径２μｍ、比重２．６５）
・軽量粉粒体：閉気泡型中空樹脂粒子（アクリル−アクリロニトリル共重合樹脂、平均粒子径４５μｍ、比重０．０２５）
・白色顔料液：酸化チタン６０重量％分散液（分散剤：カルボン酸系分散剤、分子量１８００、溶媒：水、比重１．８５）
・黒色顔料液：黒色酸化鉄１５重量％分散液（分散剤：カルボン酸系分散剤、分子量１８００、溶媒：水、比重１．１３）
・消泡剤：シリコーン系消泡剤（比重１．００）
・反応性化合物：テトラメトキシシラン縮合物のブトキシ変性物（比重０．８８）
・溶剤：プロピレングリコールモノブチルエーテル（比重０．８８）
【００５１】
（着色塗料Ａ）
容器内に、樹脂Ａ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ１８０重量部と、白色顔料液７０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部と、反応性化合物５重量部とを均一に混合することにより白色の着色塗料Ａを製造した。この着色塗料Ａの比重は１．０８４、ｐＨは９．５であった。
【００５２】
（着色塗料Ｂ）
容器内に、樹脂Ａ８５重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ２５０重量部と、白色顔料液５０重量部と、黒色顔料液５０重量部と、消泡剤５重量部と、水５０重量部と、反応性化合物１０重量部とを均一に混合することにより灰色の着色塗料Ｂを製造した。この着色塗料Ｂの比重は１．０６３、ｐＨは９．２であった。
【００５３】
（着色塗料Ｃ）
容器内に、樹脂Ａ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ１８０重量部と、軽量粉粒体０．５重量部と、白色顔料液９０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部と、反応性化合物５重量部とを均一に混合することにより白色の着色塗料Ｃを製造した。この着色塗料Ｃの比重は１．０５４、ｐＨは９．５であった。
【００５４】
（着色塗料Ｄ）
容器内に、樹脂Ａ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ１８０重量部と、白色顔料液９０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部と、溶剤６０重量部と、反応性化合物５重量部とを均一に混合することにより白色の着色塗料Ｄを製造した。この着色塗料Ｄの比重は１．０７２、ｐＨは９．５であった。
【００５５】
（着色塗料Ｅ）
容器内に、樹脂Ａ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ１８０重量部と、軽量粉粒体０．５重量部と、白色顔料液９０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部と、溶剤１０重量部と、反応性化合物５重量部とを均一に混合することにより白色の着色塗料Ｅを製造した。この着色塗料Ｅの比重は１．０４９、ｐＨは９．５であった。
【００５６】
（着色塗料Ｆ）
容器内に、樹脂Ａ８５重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ２５０重量部と、軽量粉粒体０．３重量部と、白色顔料液５０重量部と、黒色顔料液５０重量部と、消泡剤５重量部と、水５０重量部と、溶剤１０重量部、反応性化合物１０重量部とを均一に混合することにより灰色の着色塗料Ｆを製造した。この着色塗料Ｆの比重は１．０３３、ｐＨは９．２であった。
【００５７】
（着色塗料Ｇ）
容器内に、樹脂Ａ９０重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｂ１８０重量部と、白色顔料液１５０重量部と、消泡剤５重量部と、水８０重量部と、反応性化合物５重量部とを均一に混合することにより白色の着色塗料Ｇを製造した。この着色塗料Ｇの比重は１．１５９、ｐＨは９．５であった。
【００５８】
（水性分散媒Ａ）
容器内に、樹脂Ａ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｃ３重量部と、顔料Ａ２０重量部と、消泡剤１重量部と、水２５０重量部と、ホウ酸アンモニウム５重量％水溶液（比重１．０６）８重量部とを均一に混合することにより水性分散媒Ａを製造した。この水性分散媒Ａの比重は１．０３８、ｐＨは８．０であった。また、水性分散媒Ａの粘度は、１．２Ｐａ・ｓであった。
【００５９】
（水性分散媒Ｂ）
容器内に、樹脂Ａ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｃ４重量部と、顔料Ｂ３５重量部と、消泡剤１重量部と、水３８０重量部と、ホウ酸アンモニウム５重量％水溶液（比重１．０６）１０重量部とを均一に混合することにより水性分散媒Ｂを製造した。この水性分散媒Ｂの比重は１．０４６、ｐＨは８．１であった。また、水性分散媒Ａの粘度は、１．６Ｐａ・ｓであった。
【００６０】
（水性分散媒Ｃ）
容器内に、樹脂Ａ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｃ８重量部と、顔料Ａ２０重量部と、消泡剤１重量部と、水２５０重量部と、ホウ酸アンモニウム５重量％水溶液（比重１．０６）８重量部とを均一に混合することにより水性分散媒Ｃを製造した。この水性分散媒Ｃの比重は１．０４１、ｐＨは８．０であった。また、水性分散媒Ｃの粘度は、５．４Ｐａ・ｓであった。
【００６１】
（水性分散媒Ｄ）
容器内に、水分散性樹脂Ａ２００重量部を仕込み、攪拌羽根の回転速度を１８００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、樹脂Ｃ９重量部と、顔料Ｂ３５重量部と、消泡剤１重量部と、水３８０重量部と、ホウ酸アンモニウム５重量％水溶液（比重１．０６）１０重量部とを均一に混合することにより水性分散媒Ｄを製造した。この水性分散媒Ｄの比重は１．０４８、ｐＨは８．１であった。また、水性分散媒Ｃの粘度は、６．２Ｐａ・ｓであった。
【００６２】
（実施例１）
容器内に、水性分散媒Ａを４８２重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ａ４３０重量部を混合・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状の白色粒状物が分散した塗料１を得た。このとき、水性分散媒Ａと着色塗料Ａの比重差は０．０４６であった。
また、別の容器内に、水性分散媒Ｂを６３０重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｂ５００重量部を混合・分散することにより、１．０〜１．６ｍｍの扁平状の灰色粒状物が分散した塗料２を得た。このとき、水性分散媒Ｂと着色塗料Ｂの比重差は０．０１７であった。
次に、塗料１と塗料２を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、次の試験を行った。
（貯蔵安定性）
製造した多彩模様塗料を容器内に密封し、（ｉ）２３℃、及び、（ｉｉ）５０℃にてそれぞれ１６８時間放置した後の状態を目視にて観察した。
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに着色粒状物が均一に分散しており、良好な貯蔵安定性を示した。
（塗装作業性・意匠性）
貯蔵安定性試験後の多彩模様塗料を、予め灰色のシーラーが塗装されたスレート板に対し、砂骨ローラーを用いて塗付量０．６ｋｇ／ｍ２で塗装した。
この時の塗装作業性を評価した結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともにローラーでスムーズに塗装することができ、優れた塗装作業性を示した。
次いで、常温にて２４時間乾燥させた後、塗膜の状態を目視にて観察した。
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに白色と灰色が混在した平滑性の高い模様塗膜が観察された。
【００６３】
（実施例２）
容器内に、水性分散媒Ａを４８２重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｃ４５０．５重量部を混合・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状の白色粒状物が分散した塗料３を得た。このとき、水性分散媒Ａと着色塗料Ｃの比重差は０．０１６であった。
また、別の容器内に、実施例１と同様の方法で、塗料２を得た。
次に、塗料３と塗料２を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。
（貯蔵安定性）
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに着色粒状物が均一に分散しており、優れた貯蔵安定性を示した。
（塗装作業性・意匠性）
塗装作業性を評価した結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともにローラーでスムーズに塗装することができ、優れた塗装作業性を示した。
また、塗膜の状態を目視にて観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに白色と灰色が混在した平滑性の高い模様塗膜が観察された。
【００６４】
（実施例３）
容器内に、水性分散媒Ａを４８２重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｄ５１０重量部を混合・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状の白色粒状物が分散した塗料４を得た。このとき、水性分散媒Ａと着色塗料Ｄの比重差は０．０３４であった。
また、別の容器内に、実施例１と同様の方法で、塗料２を得た。
次に、塗料４と塗料２を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。
（貯蔵安定性）
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに着色粒状物が均一に分散しており、良好な貯蔵安定性を示した。また、着色粒状物の異常も観察されなかった。
（塗装作業性・意匠性）
塗装作業性を評価した結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともにローラーでスムーズに塗装することができ、優れた塗装作業性を示した。
また、塗膜の状態を目視にて観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに白色と灰色が混在した平滑性の高い模様塗膜が観察された。
【００６５】
（実施例４）
容器内に、水性分散媒Ａを４８２重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｅ４６０．５重量部を混合・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状の白色粒状物が分散した塗料５を得た。このとき、水性分散媒Ａと着色塗料Ｅの比重差は０．０１１であった。
また、別の容器内に、実施例１と同様の方法で、塗料２を得た。
次に、塗料５と塗料２を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。
（貯蔵安定性）
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに着色粒状物が均一に分散しており、優れた貯蔵安定性を示した。また、着色粒状物の異常も観察されなかった。
（塗装作業性・意匠性）
塗装作業性を評価した結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともにローラーでスムーズに塗装することができ、優れた塗装作業性を示した。
また、塗膜の状態を目視にて観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに白色と灰色が混在した平滑性の高い模様塗膜が観察された。
【００６６】
（実施例５）
容器内に、水性分散媒Ｂを６３０重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｆ５１０．３重量部を混合・分散することにより、１．０〜１．６ｍｍの扁平状の灰色粒状物が分散した塗料６を得た。このとき、水性分散媒Ｂと着色塗料Ｂの比重差は０．０１３であった。
また、別の容器内に、実施例４と同様の方法で、塗料５を得た。
次に、塗料６と塗料５を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。
（貯蔵安定性）
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに着色粒状物が均一に分散しており、優れた貯蔵安定性を示した。また、着色粒状物の異常も観察されなかった。
（塗装作業性・意匠性）
塗装作業性を評価した結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともにローラーでスムーズに塗装することができ、優れた塗装作業性を示した。
また、塗膜の状態を目視にて観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに白色と灰色が混在した平滑性の高い模様塗膜が観察された。また、着色粒状物の異常も観察されなかった。
【００６７】
（比較例１）
容器内に、水性分散媒Ａを４８２重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｇ５１０重量部を混合・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状の白色粒状物が分散した塗料７を得た。このとき、水性分散媒Ａと着色塗料Ｇの比重差は０．１２１であった。
また、別の容器内に、実施例１と同様の方法で、塗料２を得た。
次に、塗料６と塗料２を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。
（貯蔵安定性）
観察の結果、（ｉｉ）では、白色粒状物が一部沈降しているのが観察された。
（塗装作業性・意匠性）
貯蔵時に、白色粒状物の沈降が見られたため、再度多彩模様塗料を撹拌してから塗装を行った。塗装作業性を評価した結果、ローラーでスムーズに塗装することができたが、塗膜の状態を目視にて観察した結果、白色粒状物の凝集が一部見られ、意匠性に劣る塗膜が観察された。
【００６８】
（比較例２）
容器内に、水性分散媒Ｃを４８７重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ａ４３０重量部を混合・分散することにより、０．８〜１．２ｍｍの扁平状の白色粒状物が分散した塗料７を得た。このとき、水性分散媒Ｃと着色塗料Ａの比重差は０．０４３であった。
また、別の容器内に、水性分散媒Ｄを６３５重量部仕込み、攪拌羽根の回転速度を９００ｒｐｍとして攪拌を行いながら、着色塗料Ｂ５００重量部を混合・分散することにより、１．０〜１．６ｍｍの扁平状の灰色粒状物が分散した塗料８を得た。このとき、水性分散媒Ｄと着色塗料Ｂの比重差は０．０１５であった。
次に、塗料７と塗料８を５０：５０の重量比率にて混合し、多彩模様塗料を得た。得られた多彩模様塗料を用いて、次の試験を行った。
（貯蔵安定性）
観察の結果、（ｉ）、（ｉｉ）ともに着色粒状物が均一に分散しており、優れた貯蔵安定性を示した。
（塗装作業性・意匠性）
塗装作業性を評価した結果、ローラーで塗装することが困難であり、塗装作業性に劣っていた。
また、塗膜の状態を目視にて観察した結果、塗膜の平滑性が得られず、意匠性にも劣る塗膜が観察された。