(57)【要約】      （修正有）【課題】  紙塗工組成物用材料およびその製造方法、ならびに紙塗工組成物を提供する。【解決手段】  本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む。また、本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含み、ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱することにより得られる。本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法は、卵白を前記卵白の１〜３倍の質量の水で希釈して卵白水溶液を調製する工程と、前記卵白水溶液をｐＨ９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱する工程とを含む。図６は泡の離水量の測定例。メスシリンダー１００、紙塗工組成物用材料の気泡１１０、離水により発生した卵白水溶液１２０、目盛り１３０。【選択図】  図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む、紙塗工組成物用材料。
【請求項２】
卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含み、
ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱することにより得られる、紙塗工組成物用材料。
【請求項３】
請求項１または２において、
起泡した状態である、紙塗工組成物用材料。
【請求項４】
卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む卵白水溶液を、ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱した後、該卵白水溶液を乾燥することにより得られる、紙塗工組成物用材料。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、
ｐＨが８〜１１である、紙塗工組成物用材料。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかにおいて、
粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓである、紙塗工組成物用材料。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかにおいて、
non-ＳＤＳポリアクリルアミドゲル電気泳動によって得られたバンドパターンにおいて、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた前記紙塗工組成物用材料中のオボアルブミン１のバンドのピーク面積が、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボアルブミン１のバンドのピーク面積の２０％以下であり、かつ、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた前記紙塗工組成物用材料中のオボトランスフェリンのバンドのピーク面積が、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボトランスフェリンのバンドのピーク面積の２０％以下である、紙塗工組成物用材料。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかにおいて、
電気伝導度が４〜１５ｍＳ／ｃｍである、紙塗工組成物用材料。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかにおいて、
泡密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｍｌとなるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）以上である、紙塗工組成物用材料。
【請求項１０】
請求項１ないし８のいずれかにおいて、
泡密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｍｌとなるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の離水量が７％（ｖ／ｖ）以下である、紙塗工組成物用材料。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかにおいて、
前記卵白として、脱糖処理が施された卵白を用いる、紙塗工組成物用材料。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれかにおいて、
アレルギー発現性が低減された、紙塗工組成物用材料。
【請求項１３】
請求項１２において、
固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が５ｍｇ／ｇ以下である、紙塗工組成物用材料。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれかに記載の紙塗工組成物用材料を含む、紙塗工組成物。
【請求項１５】
卵白を前記卵白の１〜３倍の質量の水で希釈して卵白水溶液を調製する工程と、
前記卵白水溶液をｐＨ９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱する工程と、
を含む、紙塗工組成物用材料の製造方法。
【請求項１６】
請求項１５において、
前記加熱工程後に、前記卵白水溶液をｐＨ８〜１１に調整する工程をさらに含む、紙塗工組成物用材料の製造方法。
【請求項１７】
請求項１５または１６において、
前記卵白水溶液を起泡させる工程をさらに含む、紙塗工組成物用材料の製造方法。
【請求項１８】
請求項１５ないし１７のいずれかにおいて、
前記卵白水溶液を用いる卵白を予め脱糖する工程をさらに含む、紙塗工組成物用材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙塗工組成物用材料およびその製造方法、ならびに紙塗工組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境に対する意識が高まり、自然との調和および共生のもとに、環境調和型社会の実現をめざした活動が地球規模で行われるようになってきた。そのような流れの中で、従来の石油系原料に代わる、環境への負荷が小さい素材として、各種天然素材が注目されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、卵白を原料とする紙塗工組成物用材料およびその製造方法、ならびに紙塗工組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本願発明者は、卵白が紙塗工組成物の原料として使用できることを見出した。また、本願発明者は、気泡安定性に優れた卵白およびその製造方法を見出し、この気泡安定性に優れた卵白を紙塗工組成物の原料として使用することにより、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができることを見出した。
【０００５】
本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む。本発明において、「卵白」とは、通常固形分濃度が約１２質量％のものをいう。
【０００６】
本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含み、ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱することにより得られる。  本発明の紙塗工組成物用材料において、起泡した状態であることができる。
【０００７】
本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む卵白水溶液を、ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱した後、該卵白水溶液を乾燥することにより得られる。
【０００８】
本発明の紙塗工組成物用材料において、ｐＨが８〜１１であることができる。
【０００９】
本発明の紙塗工組成物用材料において、粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓであることができる。
【００１０】
本発明の紙塗工組成物用材料において、non-ＳＤＳポリアクリルアミドゲル電気泳動によって得られたバンドパターンにおいて、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた前記紙塗工組成物用材料中のオボアルブミン１のバンドのピーク面積が、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボアルブミン１のバンドのピーク面積の２０％以下であり、かつ、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた前記紙塗工組成物用材料中のオボトランスフェリンのバンドのピーク面積が、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボトランスフェリンのバンドのピーク面積の２０％以下であることができる。
【００１１】
本発明の紙塗工組成物用材料において、電気伝導度が４〜１５ｍＳ／ｃｍであることができる。
【００１２】
本発明の紙塗工組成物用材料において、泡密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｍｌとなるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）以上であることができる。本明細書において、「泡密度」とは、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の密度をいう。この泡密度は、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の質量を、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の体積で除して得られる。
【００１３】
本発明の紙塗工組成物用材料において、泡密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｍｌとなるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の離水量が７％（ｖ／ｖ）以下であることができる。本明細書において、「離水量」とは、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料を所定温度で所定時間静置した後に分離する液体の量をいう。この「離水量」は、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の体積に対する、分離した液体の体積をパーセンテージで示したものである。例えば、「離水量が７％（ｖ／ｖ）である」とは、「起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の体積が例えば１００ｍｌである場合、分離した液体の体積が７ｍｌである」ことを意味する。
【００１４】
本発明の紙塗工組成物用材料において、前記卵白として、脱糖処理が施された卵白を用いることができる。
【００１５】
本発明の紙塗工組成物用材料は、アレルギー発現性が低減されていることができる。この場合、本発明の紙塗工組成物用材料において、固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が５ｍｇ／ｇ以下であることができる。本明細書において、「固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量」とは、本発明の紙塗工組成物用材料の固形分の質量に占める未変性のオボアルブミンの質量をいう。よって、「固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が５ｍｇ／ｇ以下である」とは、本発明の紙塗工組成物用材料の固形分の１ｇあたりに未変性のオボアルブミンが５ｍｇ以下含まれることを意味する。
【００１６】
本発明の紙塗工組成物は、上記いずれかに記載の紙塗工組成物用材料を含む。
【００１７】
本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法は、卵白を前記卵白の１〜３倍の質量の水で希釈して卵白水溶液を調製する工程と、前記卵白水溶液をｐＨ９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱する工程とを含む。
【００１８】
本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法において、前記加熱工程後に、前記卵白水溶液をｐＨ８〜１１に調整する工程をさらに含むことができる。
【００１９】
本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法において、前記卵白水溶液を起泡させる工程をさらに含むことができる。
【００２０】
本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法において、前記卵白水溶液を用いる卵白を予め脱糖する工程をさらに含むことができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む。また、本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜１．５倍の質量の水を含み、ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱することにより得られる。上記本発明の紙塗工組成物用材料は気泡の安定性に優れており、かつ、その気泡は微細な泡からなる。よって、本発明の紙塗工組成物用材料を紙塗工組成物の原料として用いることにより、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができる。また、本発明の紙塗工組成物用材料は、非石油系天然素材である卵白が原料であるため、環境に対して低負荷である。例えば、本発明の紙塗工組成物用材料は嵩高紙の製造に好適に使用することができる。
【００２２】
また、本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法は、卵白を前記卵白の１〜３倍の質量の水で希釈して卵白水溶液を調製する工程と、前記卵白水溶液をｐＨ９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱する工程とを含む。上記本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法によれば、気泡の安定性に優れ、かつ、微細な泡を含む紙塗工組成物用材料を簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
１．紙塗工組成物用材料およびその製造方法
本発明の紙塗工組成物用材料は、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含む。ここで、前記水の量は１．３〜２倍がより好ましい。
【００２４】
本発明の紙塗工組成物用材料に用いられる卵白としては、例えば、生卵白、冷凍卵白、乾燥卵白、特定の卵白タンパク質（例えばリゾチームなど）を除去した卵白等が挙げられる。生卵白は、鶏卵等を割卵し、卵黄を分離して得られるものである。
【００２５】
また、上述したように、本発明において「卵白」とは、通常固形分濃度が約１２質量％のものをいうことから、例えば乾燥卵白を用いる場合、固形分濃度が約１２％質量％となるように乾燥卵白に水を添加して得られるものが、本発明の卵白に相当する。すなわち、乾燥卵白を用いる場合、本発明の紙塗工組成物用材料は、（Ａ）：乾燥卵白と、（Ｂ）：（Ａ）を溶解させたときに固形分濃度を約１２％質量％にするのに必要な水と、さらに（Ｃ）：｛（Ａ）＋（Ｂ）｝の１〜３倍の質量の水とを含むことができる。
【００２６】
また、卵白は例えば、酵母、細菌や酵素により脱糖処理を施されたものであってもよい。卵白に脱糖処理を施すことにより、褐変を防止することができる。これにより、脱糖処理を予め施した卵白を用いた本発明の紙塗工組成物用材料を使用して紙を製造することにより、より白色の紙を得ることができる。
【００２７】
脱糖された卵白は、遊離グルコースが０．４ｍｇ／ｍｌ以下であることが好ましく、０．２ｍｇ／ｍｌ以下であることがより好ましい。ここで、遊離グルコースの濃度（ｍｇ／ｍｌ）は、固形分濃度が１２％の卵白水溶液（ｍｌ）に含まれる遊離グルコースの質量（ｍｇ）を示す。ここで、固形分濃度が１２％の卵白水溶液は卵白そのものであっても、あるいは水もどしした卵白であってもよい。
【００２８】
遊離グルコースの濃度は、例えば、メディセーフリーダーＧＲ−１０１（商品名，テルモ（株）製）、メディセーフチップＭＳ−ＧＣ２５（血糖試験測定チップ）（商品名，テルモ（株）製）を用いて測定することができる。例えば、メディセーフリーダーにチップを装着し、固形分濃度が１２％の卵白水溶液をチップにつけて遊離グルコースの濃度を測定する。
【００２９】
本発明の紙塗工組成物用材料はまた、卵白および前記卵白の１〜３倍の質量の水を含み、ｐＨが９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱することにより得られる。
【００３０】
すなわち、本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法は、卵白を前記卵白の１〜３倍の質量の水で希釈して卵白水溶液を調製する工程と、前記卵白水溶液をｐＨ９．５〜１１．５にて７５〜９８℃で加熱する工程とを含む。加熱時間は達温後５〜１５分間であることが好ましい。また、前記卵白水溶液を用いる卵白を予め脱糖する工程をさらに含むことができる。なお、加熱後に乾燥させることにより、本発明の紙塗工組成物用材料を乾燥（もしくは乾燥状の）粉末として得ることもできる。
【００３１】
ここで、本発明の紙塗工組成物用材料に用いられる水が卵白の１倍未満の質量である場合、加熱時に卵白が凝固することがあり、一方、本発明の紙塗工組成物用材料に用いられる水が卵白の３倍を超える質量である場合、本発明の効果を奏さない。また、加熱後に卵白を乾燥させる場合、作業コストが大きくなり望ましくない。なお、前記水の量は１．３〜２倍がより好ましい。
【００３２】
上記加熱工程において、加熱温度が７５℃未満であると、卵白が十分に変性しないことがあり、一方、加熱温度が９８℃を超えると、得られる紙塗工組成物用材料が褐変することがある。
【００３３】
また、上記加熱工程において、ｐＨが９．５未満であると、卵白が凝集することがあり、一方、ｐＨが１１．５を超えると、得られる紙塗工組成物用材料が褐変することがある。
【００３４】
卵白には通常、オボアルブミン、オボトランスフェリン、オボムコイド、リゾチーム、オボムチン、オボグロブリン、オボグリコプロテイン、オボインヒビター、オボマクログロブリン、オボフラボプロテイン、アビジン、シスタチン等のタンパク質（卵白タンパク質）が含まれる。また、これらの卵白タンパク質の化学構造中には、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基、アミド基、ジスルフィド基、水酸基、メルカプト基、グアニジノ基等の官能基が含まれる。上記官能基は、卵白タンパク質を構成するアミノ酸のうち、チロシン、アルギニン、リジン、ヒスチジン、トリプトファン、システイン、グルタミン、アスパラギン等の末端基として存在している。また、上記官能基のうちメルカプト基（−ＳＨ）はオボアルブミン中にのみ存在し、ジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）は卵白タンパク質を構成する２つのアミノ酸（システイン）の硫黄原子により形成される。上記加熱工程によって卵白中の卵白タンパク質を変性させることができる。これにより、可溶性の加熱凝集体が生成し、この可溶性の加熱凝集体が本発明の紙塗工組成物用材料の気泡安定性に寄与しているものと思われる。
【００３５】
また、上記加熱工程後に、前記卵白水溶液のｐＨに応じて酸性化合物または塩基性化合物を添加することにより、本発明の紙塗工組成物用材料のｐＨを８〜１１にすることができる。上記範囲内のｐＨは、紙塗工紙用材料として適している。本発明の紙塗工組成物用材料のｐＨが酸性であると、凝集物が析出するおそれがあり、中性であると、粘度が高くなりすぎて紙塗工紙用材料が塗工しにくくなるおそれがあり、アルカリ性であると、褐変するおそれがある。また、より好ましいｐＨの範囲は９〜１０である。
【００３６】
本発明において、ｐＨの調整は、酸性化合物または塩基性化合物を用いて行なうことができる。卵白を水に溶解させて得られる卵白水溶液のｐＨは通常中性〜弱塩基性である。この卵白水溶液のｐＨを高くする（例えば、ｐＨ９．５〜１１．５）にするために、塩基性化合物を該卵白水溶液に添加する。また、例えばｐＨが９．５〜１１．５である卵白水溶液のｐＨを低くするために、酸性化合物を該卵白水溶液に添加する。卵白水溶液の急激なｐＨ変化を防ぐため、酸性化合物または塩基性化合物を水で希釈して水溶液とし、この水溶液を卵白水溶液に添加することが望ましい。
【００３７】
酸性化合物としては、特に限定されないが、有機酸としては、例えば、酢酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸などを挙げることができる。無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸などを挙げることができる。これらは１種あるいは２種以上を同時に使用してもよい。
【００３８】
塩基性化合物としては、特に限定されないが、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。これらは１種あるいは２種以上を同時に使用してもよい。
【００３９】
本発明の紙塗工組成物用材料の製造方法においては、さらに、前記卵白水溶液を用いる卵白を予め脱糖する工程をさらに含むことができる。これにより、得られる紙塗工組成物用材料の褐変を防止することができる。
【００４０】
本発明の紙塗工組成物用材料は起泡した状態であることができる。すなわち、本発明の紙塗工組成物用材料を紙塗工組成物の原料として使用する際に、本発明の紙塗工組成物用材料を起泡させてから使用することができる。上記本発明の紙塗工組成物用材料は気泡の安定性に優れており、かつ微細な泡を含むため、本発明の紙塗工組成物用材料を起泡した状態で紙塗工組成物に用いることにより、紙塗工組成物用材料として適した物性が得られる。すなわち、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができる。本発明の紙塗工組成物用材料は特に、嵩高紙の製造に好適に使用することができる。
【００４１】
本発明の紙塗工組成物用材料は、攪拌やエアレーションにより起泡させることができる。ここで、攪拌の方法、攪拌装置の種類、および攪拌装置の回転数は特に限定されず、攪拌する材料の量や種類に応じて適宜選択することができる。攪拌機としては、例えば、キッチンエイドミキサー（キッチンエイド社製）、ホバートミキサー（ホバート社製）が例示できる。また、エアレーションについては圧搾空気を送り込むことにより起泡させる方法が例示でき、設備としては、例えばＡＰＶクレパコ社製「ＭＯＮＤＩＭＩＸＥＲ（商品名）」、イズミフードマシナリー社製「オーバーランマシーン（商品名）」等のホイッピング装置が例示でき、条件としては、例えばバッチ式または連続式、あるいはこれらを組み合わせることができるが、設備、条件はこれらに限定されない。
【００４２】
また、本発明の紙塗工組成物用材料を攪拌して起泡させてから紙塗工組成物に混合してもよいし、あるいは、本発明の紙塗工組成物用材料を他の紙塗工組成物の原料と混合して攪拌することにより、紙塗工組成物中で本発明の紙塗工組成物用材料を起泡させてもよい。
【００４３】
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、粘度が１〜１００ｍＰａ・ｓであることができる。粘度がこの範囲内にあることにより、紙塗工組成物に含まれる他の原料と均一に混合することができるため、紙の上に紙塗工組成物を均一に塗工することができる。また、より好ましい粘度は１〜５０ｍＰａ・ｓである。
【００４４】
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、non-ＳＤＳポリアクリルアミドゲル電気泳動によって得られたバンドパターンにおいて、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた前記紙塗工組成物用材料中のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）のバンドのピーク面積が、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボアルブミン１のバンドのピーク面積の２０％以下（好ましくは１０％以下）であり、かつ、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた前記紙塗工組成物用材料中のオボトランスフェリンのバンドのピーク面積が、デジタルゲルイメージャーによる測定により得られた同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボトランスフェリンのバンドのピーク面積の２０％以下（好ましくは１５％以下）であることができる。ここで、各バンドのピーク面積は、各バンドのピクセル強度分布を積分することにより得られる。
【００４５】
オボアルブミンおよびオボトランスフェリンは、上述したように、通常の生卵白中に含まれる主要な卵白タンパク質である。ポリアクリルアミドゲル電気泳動は、アクリルアミドを重合させたゲル中で行われる電気泳動であり、non-ＳＤＳポリアクリルアミドゲル電気泳動は、ＳＤＳ（ドデシル硫酸ナトリウム）を使用しないポリアクリルアミドゲル電気泳動である。
【００４６】
デジタルゲルイメージャーを用いることにより、例えば、ゲルのバンドをデジタルカメラで撮影して得られた画像を解析して、バンドの濃淡を数値化することにより、バンドの位置（Pixel Position）に対するピクセル強度（Pixel Intensity）を得ることができる。
【００４７】
例えば、デジタルゲルイメージャーを用いて、ポリアクリルアミドゲル電気泳動によって得られたバンドパターン中のオボアルブミンおよびオボトランスフェリンのバンドから、オボアルブミンおよびオボトランスフェリンの量を相対的に比較することができる。また、本発明の紙塗工組成物用材料に対する電気泳動において、ＳＤＳを含まない系であるので、重合分子のモノマー化が生じることがないため、本発明の紙塗工組成物用材料に含まれる未変性のタンパク質を正確に検出することができる。
【００４８】
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、電気伝導度が４〜１５ｍＳ／ｃｍであることができる。電気伝導度が１５ｍＳ／ｃｍ以下であることにより、卵白タンパク質の凝集を防止することができる。これにより、析出物や沈殿などを生じることなく、紙塗工組成物の他の原料と混合することができる。本発明の紙塗工組成物用材料において、電気伝導度が４ｍＳ／ｃｍ未満であると、希釈倍率が大きくなりすぎるため、本発明の効果を奏することができない場合がある。また、電気透析や透析膜を用いて脱塩処理等を行なうことにより電気伝導度を低減することもできるが、手間とコストを要するため適切な方法とはいえない。一方、電気伝導度が１５ｍＳ／ｃｍを超えると、本発明の紙塗工組成物用材料を用いて紙塗工組成物を製造する際に結晶が析出する等の現象が生じ、結果として該組成物の安定性を阻害する場合がある。より好ましい電気伝導度は４〜１０ｍＳ／ｃｍである。
【００４９】
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、泡密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｍｌとなるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）以上であることができる。上記本発明の紙塗工組成物用材料は気泡の安定性に優れている。よって、上記本発明の紙塗工組成物用材料を紙塗工組成物の原料として用いることにより、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができる。より好ましくは、前記泡の残存量は８０％（ｖ／ｖ）以上である。
【００５０】
ここで、泡密度および泡の残存量は、例えば以下の方法により測定することができる（図６（ａ）および図６（ｂ）参照）。図６（ａ）は、起泡させた直後の本発明の紙塗工組成物用材料を入れたメスシリンダーの一例を模式的に示す正面図であり、図６（ｂ）は、図６（ａ）の本発明の紙塗工組成物用材料を２５℃で３時間静置した後のメスシリンダーの一例を模式的に示す正面図である。
【００５１】
まず、所定質量［ｇ］の本発明の紙塗工組成物用材料をボールに測りとり、これをホイッパーで攪拌して起泡させる。次に、この起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料をメスシリンダーに移した後直ちに、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の上面の位置（Ａ）をメスシリンダーの目盛りで読み取ることにより、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の体積［ｍｌ］を測定する（図６（ａ）参照）。測定された質量を測定された体積で除することにより、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の泡密度［ｇ／ｍｌ］が算出される。なお、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料をメスシリンダーに移してから質量を測定してもよいことはいうまでもない。
【００５２】
次に、この起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料を２５℃で３時間静置した後に、本発明の紙塗工組成物用材料の上面の位置（Ｂ）をメスシリンダーの目盛りで読み取る（図６（ａ）および図６（ｂ）参照）。ここで、本発明の紙塗工組成物用材料が離水している場合、メスシリンダーの下部に液体（卵白水溶液）が溜まる。この場合、本発明の紙塗工組成物用材料の下面の位置（Ｃ）をメスシリンダーの目盛りで読み取る（図６（ｂ）参照）。これにより、泡の残存量を以下の式（１）より算出することができる。
【００５３】
泡の残存量  ［％（ｖ／ｖ）］＝｛（Ｂ）−（Ｃ）｝／（Ａ）×１００  ［％（ｖ／ｖ）］  ・・・・（１）
（Ａ）：起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の上面の位置
（Ｂ）：静置後の本発明の紙塗工組成物用材料の上面の位置
（Ｃ）：静置後の本発明の紙塗工組成物用材料の下面の位置
例えば、図６（ａ）および図６（ｂ）において、（Ａ）が１００ｍｌの目盛りの位置、（Ｂ）が９９ｍｌの目盛りの位置、および（Ｃ）が１ｍｌの目盛りの位置にある場合、泡の残存量は、（９９−１）［ｍｌ］／１００［ｍｌ］×１００［％］＝９８％（ｖ／ｖ）である。
【００５４】
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、泡密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｍｌとなるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の離水量が７％（ｖ／ｖ）以下であることができる。ここで、離水量が小さいほど、気泡の安定性が高いといえる。上記本発明の紙塗工組成物用材料は気泡の安定性に優れている。よって、上記本発明の紙塗工組成物用材料を紙塗工組成物の原料として用いることにより、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができる。より好ましくは、前記離水量が５％（ｖ／ｖ）以下である。
【００５５】
泡密度は、例えば上述の方法により測定することができる（図６（ａ）および図６（ｂ）参照）。また、離水量は、例えば上述の泡の残存量を求める方法と同様の方法により測定することができる（図６（ａ）および図６（ｂ）参照）。すなわち、離水量は以下の式（２）より算出することができる。
【００５６】
離水量  ［％（ｖ／ｖ）］＝（Ｃ）／（Ａ）×１００  ［％（ｖ／ｖ）］  ・・・・（２）
（Ａ）：起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料の上面の位置
（Ｃ）：静置後の本発明の紙塗工組成物用材料の下面の位置
例えば、図６（ａ）および図６（ｂ）において、（Ａ）が１００ｍｌの目盛りの位置および（Ｃ）が１ｍｌの目盛りの位置にある場合、離水量は、１［ｍｌ］／１００［ｍｌ］×１００［％］＝１％（ｖ／ｖ）である。
【００５７】
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、泡の耐荷重が３〜１０ｇｆ／ｃｍ２となるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）以上であることができる。上記本発明の紙塗工組成物用材料は気泡の安定性に優れており、かつ、その気泡は微細な泡からなる。よって、上記本発明の紙塗工組成物用材料を紙塗工組成物の原料として用いることにより、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができる。より好ましくは、前記泡の残存量は８０％（ｖ／ｖ）以上である。ここで、泡の残存量が大きいほど、気泡の安定性が高いといえる。
【００５８】
さらに、本発明の紙塗工組成物用材料は、泡の耐荷重が３〜１０ｇｆ／ｃｍ２となるように起泡させた後、２５℃で３時間静置した際の離水量が７％（ｖ／ｖ）以下であることができる。上記本発明の紙塗工組成物用材料は気泡の安定性に優れており、かつ、その気泡は微細な泡からなる。よって、上記本発明の紙塗工組成物用材料を紙塗工組成物の原料として用いることにより、厚手で、軽く、透けにくく、めくりやすく、良好な手触り感および質感を有する紙を製造することができる。より好ましくは、前記離水量が５％（ｖ／ｖ）以下である。ここで、離水量が小さいほど、気泡の安定性が高いといえる。
【００５９】
泡密度および離水量は上述の方法により測定することができる。また、泡の耐荷重は例えば、以下の方法により測定することができる。まず、本発明の紙塗工組成物用材料を攪拌して起泡させた後、起泡させた本発明の紙塗工組成物用材料表面を平らにして、底面積がＹｃｍ２の重りを徐々に載せていき、重りが沈まないぎりぎりの質量がＸｇであるとき、耐荷重を以下の式（３）により算出することができる。
耐荷重  （ｇｆ／ｃｍ２）＝Ｘ（ｇｆ）／Ｙ（ｃｍ２）  ・・・・（３）
また、本発明の紙塗工組成物用材料は、アレルギー発現性が低減されていることができる。この場合、本発明の紙塗工組成物用材料において、固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が５ｍｇ／ｇ以下であることが好ましく、２ｍｇ／ｇであるのがより好ましく、１ｍｇ／ｇであるのがさらに好ましい。オボアルブミンは上述したように、卵白に含まれる卵白タンパク質の１つである。オボアルブミンはアレルゲン性を有する。
【００６０】
一般に、紙の表面にアレルゲンが存在していると、例えば乳児や幼児などが紙をなめた場合、アレルギー症状を引き起こす可能性がある。
【００６１】
本発明の紙塗工組成物用材料は、固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が５ｍｇ／ｇ以下であることにより、アレルゲン性を有するオボアルブミンの含有量が低減されているため、幼児等が本発明の紙塗工組成物用材料を用いて製造された紙をなめた場合にアレルギーの発症を防止することができる。このため、安全性の高い紙を得ることができる。
【００６２】
オボアルブミンの濃度の測定方法は特に限定されないが、例えば、厚生労働省通知「アレルギー物質を含む食品の検査方法」（食発第１１０６００１号）にしたがってＥＬＩＳＡ法により測定することができる。オボアルブミンの測定キットとしては特に限定されないが、例えば、（株）森永生科学研究所製アレルゲン測定キット「卵測定キット（卵白アルブミン）」（ＯＡキット）を用いることができる。
２．紙塗工組成物
本発明の紙塗工組成物は、上記本発明の紙塗工組成物用材料を含み、かつ、顔料およびバインダをさらに含むことができる。さらに、必要に応じて後述する他の成分を含むことができる。
【００６３】
顔料としては、例えば、クレー（カオリンクレー）、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、水酸化アルミニウム、および他のプラスチック顔料が挙げられる。
【００６４】
バインダとしては、例えば、ラテックスバインダや水溶性バインダが挙げられる。ラテックスバインダとしては、ＳＢ（スチレンブタジエン）系ラテックス、アクリル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックスが例示できる。水溶性バインダは主として、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーに大別される。天然ポリマーとしては、例えば、スターチ（コーンスターチ，小麦スターチ，タピオカスターチ，馬鈴薯スターチ，甘薯スターチなど）、マンナン、海藻類（ふのり，寒天，アルギン酸ナトリウムなど）、植物粘質物（トトロアオイ，トラガントゴム，アラビアゴムなど）、微生物性粘質物（デキストラン，レバンなど）、植物または動物タンパク質（膠，ゼラチン，カゼイン，コラーゲン，大豆タンパクなど）が挙げられる。半合成ポリマーとしては、例えば、セルロース系ポリマー（ビスコース，メチルセルロース，エチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，カルボキシメチルセルロースなど）、スターチ系（可溶性スターチ，カルボキシメチルスターチ，ジアルデヒドスターチなど）が挙げられる。合成ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、アルカリ可溶性ラテックスが挙げられる。
【００６５】
他の成分としては、例えば、分散剤、潤滑剤、防腐剤、耐水化剤などが挙げられる。分散剤としては、例えば、リン酸塩（トリポリリン酸ナトリウム，ヘキサメタリン酸ナトリウム，ピロリン酸ナトリウムなど）、ナフタレンスルホン酸ナトリウム／ホルマリン縮合体、ポリカルボン酸塩（ポリアクリル酸ナトリウム，スチレン−マレイン酸共重合体ナトリウムなど）などが挙げられる。潤滑剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、アンモニウム、スルホン化オイル、脂肪酸エステル、ワックスエマルジョンが挙げられる。防腐剤としては、例えば、有機サルファ化合物、有機ハロゲン化合物、フェノール化合物、ヘテロ環状窒素化合物、有機塩エステル、第四級アンモニウム化合物が挙げられる。耐水化剤としては、例えば、ワックスエマルジョン、不溶性脂肪酸、石ケン類、ユリヤまたはメラミン／ホルマリン樹脂、グリオキザールが挙げられる。
【００６６】
次に、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。なお、実施例中の％は、特記しない限りそれぞれ質量％であることを示している。また、以下の記載は本発明の態様を概括的に示すものであり、特に理由なく、かかる記載により本発明は限定されるものではない。
【実施例１】
【００６７】
以下、実施例１の紙塗工組成物用材料の製造方法について説明する。本実施例においては、各実験例において加熱時におけるｐＨを変えて、その他の条件を統一させた場合の実験結果について説明する。
【００６８】
［実験例１］
凍結卵白（キユーピー（株）製）３００ｇを解凍してステンレス製カップに入れ、これに清水４５０ｇを加え、マリンプロペラタイプ攪拌機（東京理化器械（株）製）にて攪拌しながら、２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液を添加することにより、この卵白水溶液のｐＨを９．５に調整した。次いで、このｐＨ９．５の卵白水溶液を恒温水槽に移し、マリンプロペラタイプ攪拌機にて攪拌しながら品温を８５℃に到達させ、８５℃で１０分間保持させた後氷冷することにより、実験例１の紙塗工組成物用材料を得た。
【００６９】
［実験例２〜実験例５］
実験例１において、添加する２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液の量を変えて、卵白水溶液のｐＨをそれぞれ１０．０，１０．５，１１．０，１１．５に調整する以外は、実験例１と同様の条件にて同様の操作を行なうことにより、実験例２〜実験例５の紙塗工組成物用材料を得た。すなわち、実験例２〜実験例５においては、卵白水溶液のｐＨがそれぞれ１０．０，１０．５，１１．０，１１．５である状態で加熱処理を行なった。
【００７０】
［比較例１〜３］
実験例１において、２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液のかわりに２０％（ｗ／ｗ）クエン酸水溶液を添加することにより、卵白水溶液のｐＨを８．０に調整し、このｐＨ８．０の卵白水溶液を加熱する以外は、実験例１と同様の条件にて同様の操作を行なうことにより、比較例１の材料を得た。
【００７１】
また、実験例１において、添加する２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液の量を変えて、卵白水溶液のｐＨをそれぞれ９．０，１２．０に調整し（ただし、ｐＨを１２．０に調整する際、ｐＨが１１．０に到達した以降はリン酸三ナトリウムの結晶を添加した）、このｐＨ９．０，１２．０の卵白水溶液を加熱する以外は、実験例１と同様の条件にて同様の操作を行なうことにより、比較例２，３の材料を得た。
【００７２】
実験例１〜実験例５および比較例１〜３で得られた紙塗工組成物用材料について測定された各種物性の評価結果を表１に示す。
【００７３】
調整ｐＨおよび加熱後ｐＨはそれぞれ、ｐＨメータ（METTLER社製，ＭＩ２２９型）を使用して、得られた各実験例の紙塗工組成物用材料および各比較例の材料について、品温２５℃にて測定された。ここで、「調整ｐＨ」はｐＨ調整時のｐＨ（加熱前）であり、「加熱後ｐＨ」は品温度８５℃で１０分間加熱した後に２５℃まで冷却し測定されたｐＨである。
【００７４】
電気伝導度は、電気伝導度計（横河電気（株）製，モデルＳＣ８２）を使用して、得られた各実験例の紙塗工組成物用材料および各比較例の材料について、品温２５℃にて測定された。
【００７５】
粘度は、得られた各実験例の紙塗工組成物用材料および各比較例の材料について、品温２０℃にてＶＩＳＣＯＴＥＳＴＥＲ  ＶＴ−３０３Ｅ（ＲＩＯＮ社製）を用いて測定された。
【００７６】
泡の残存量および離水量はそれぞれ、上述の方法（図６（ａ）および図６（ｂ）参照）にしたがって測定された。すなわち、得られた各実験例の紙塗工組成物用材料および各比較例の材料に２０％（ｗ／ｗ）クエン酸水溶液または２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液を添加して品温２０℃にてｐＨ９．０に調製した後、キッチンエイドミキサー（キッチンエイド社製）５コートボールに１５０ｇとり、目盛り６のスピードで６分間攪拌させることにより、泡密度がそれぞれ表１に示した値になるまで起泡させ、次いで、得られた起泡した組成物１００ｍｌを１００ｍｌメスシリンダーに移して質量を測定してから、上述の方法（図６（ａ）および図６（ｂ）参照）にしたがって泡の残存量および離水量を測定した。
【００７７】
耐荷重は、泡の残存量および離水量の測定と同様に、得られた各実験例の紙塗工組成物用材料および各比較例の材料にそれぞれ、２０（ｗ／ｗ）（％）クエン酸水溶液または２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．０に調製した後、泡密度がそれぞれ表１に示した値になるように起泡させて、品温２５℃にて３時間静置した後、底面が直径４ｃｍの円柱状のアルミニウム製重りを用いて、上述の方法にしたがって測定された。
【００７８】
【表１】
2006118098.tif 000003
【００７９】
実験例１〜実験例５の紙塗工組成物用材料はいずれも泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）以上であり、かつ、離水量が７％以下であった。また、実験例１〜実験例５の紙塗工組成物用材料は、加熱後に凝集が発生しなかった。これに対して、比較例１，２の材料では、加熱後に凝集が発生して白濁が生じた。また、比較例３の材料では、加熱により褐変が生じた。これはメイラード反応によるものと推察される。
【実施例２】
【００８０】
次に、実施例２の紙塗工組成物用材料の製造方法について説明する。本実施例においては、各実験例において加熱温度を変えて、その他の条件を統一させた場合の実験結果について説明する。
【００８１】
［実験例６］
凍結卵白（キユーピー（株）製）３００ｇを解凍してステンレス製カップに入れ、これに清水４５０ｇを加え、マリンプロペラタイプ攪拌機（東京理化器械（株）製）にて攪拌しながら、２０％（ｗ／ｗ）リン酸三ナトリウム水溶液を添加することにより、この卵白水溶液のｐＨを１０．５に調整した。次いで、このｐＨ１０．５の卵白水溶液を恒温水槽に移し、マリンプロペラタイプ攪拌機にて攪拌しながら品温を７５℃に到達させ、７５℃で１０分間保持させた後氷冷し、次いで２０％（ｗ／ｗ）クエン酸水溶液を加えてｐＨを１０に調整することにより、実験例６の紙塗工組成物用材料を得た。
【００８２】
［実験例７〜実験例１０］
実験例６において、加熱時の卵白水溶液の温度をそれぞれ８０℃，８５℃，９０℃，９８℃にした以外は、実験例６と同様の条件にて同様の操作を行なうことにより、実験例７〜実験例１０の紙塗工組成物用材料を得た。
【００８３】
［比較例４，５］
実験例６において、加熱時の卵白水溶液の温度をそれぞれ７０℃，１００℃にした以外は、実験例６と同様の条件にて同様の操作を行なうことにより、比較例４，５の紙塗工組成物用材料を得た。
【００８４】
実験例６〜実験例１０および比較例４，５で得られた紙塗工組成物用材料について測定された各種物性の評価結果を表２に示す。ｐＨ、電気伝導度、粘度、泡密度、泡の残存量、離水量、および耐荷重はいずれも、実施例１で測定された装置を用いて測定された。
【００８５】
【表２】
2006118098.tif 000004
【００８６】
実験例６〜実験例１０の紙塗工組成物用材料はいずれも泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）以上であり、かつ、離水量が７％以下であった。また、実験例６〜実験例１０の紙塗工組成物用材料は、加熱後に凝集が発生しなかった。これに対して、比較例４の材料では泡の残存量が７０％（ｖ／ｖ）未満であり、離水量が７％以下を超えることから、気泡の安定性が悪く、本発明の紙塗工組成物用材料として不適である。また、比較例５の材料では、操作工程において加熱中ふきこぼれが生じ、適切な材料を得られなかった。これにより、１００℃の加熱条件は不適である。さらに、比較例５の材料では加熱により褐変が生じた。これはメイラード反応によるものと推察される。
【実施例３】
【００８７】
次に、実施例３の紙塗工組成物用材料の製造方法について説明する。本実施例においては、卵白に１．５倍の質量の水を加え、表３に示された加熱温度、加熱時間、およびｐＨにて卵白水溶液を加熱させた場合の実験結果について説明する。
【００８８】
表３のレーン１においては、ｐＨ９．０の未加熱生卵白の水溶液を用いた。また、表３のレーン２〜レーン９においては、それぞれ記載された加熱温度、加熱時間、およびｐＨにて卵白水溶液を加熱した以外は、上述の実施例１の実験例１と同様の条件にておよび同様の操作を行なうことにより、レーン２〜レーン９の組成物を得た。
【００８９】
次いで、レーン１〜レーン９の組成物について、non-ＳＤＳポリアクリルアミドゲル電気泳動による分析を行なった。電気泳動により得られたバンドパターンを図１に示す。
【００９０】
本実施例の電気泳動に使用したポリアクリルアミドゲルは、ゲル厚が１ｍｍで、ゲル濃度４−１２％のグラジエントゲル（テフコ社製，商品名：ＮＯＮ−ＳＤＳ−ＰＡＧＥｍｉｎｉ）を用いた。レーン１〜レーン９中のタンパク質濃度が１ｍｇ／ｍｌになるように、ＳＤＳおよび還元剤を含まないサンプル希釈用緩衝液（０．５Ｍトリス・塩酸緩衝液）で希釈し、そのうち１０μｌを電気泳動に用いた。電気泳動は１８ｍＡの定電流で行なった。また、ゲルの染色にはクマシーブルーＲ２５０を用いた。測定は、デジタルゲルイメージャー（商品名：ウルトラ・カム（Ultra Cam），ウルトラ・ラム社製）を用いて行なった。
【００９１】
【表３】
2006118098.tif 000005
【００９２】
また、表３の各レーンの組成物について、電気泳動により得られたバンドの各ピークのピクセル強度を、デジタルゲルイメージャーを用いて測定した。表３のレーン１〜レーン９の組成物について、電気泳動により得られたバンドの各ピークのピクセル強度を、デジタルゲルイメージャーを用いて測定した。その測定結果を表４、表５および図２〜図５に示す。
【００９３】
図２〜図５は、レーン１，３，４，９の各バンドのピクセル強度分布を示す。表４において、数値は各バンドにおいてピクセル強度から得られるピーク面積を示し、各レーン１，３，４，９の各バンドＮｏ．はそれぞれ、図２〜図５中の各レーンのバンドＮｏ．に対応する。また、表４において、斜体の数値はＯＶＡ１のピーク面積を示す。さらに、表５は、デジタルゲルイメージャーによる測定で得られた各レーンのＯＶＡ１のピーク面積と、レーン１のＯＶＡ１のピーク面積に対する各レーンのＯＶＡ１のピーク面積の割合とを示す。
【００９４】
【表４】
2006118098.tif 000006
【００９５】
【表５】
2006118098.tif 000007
【００９６】
図２〜図５にはそれぞれ、レーン１，３，４，９の組成物について、デジタルゲルイメージャーを用いて測定された、non-ＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動により得られたバンドの各ピーク面積が示されている。より具体的には、レーン１（生卵白水溶液）のピクセル強度分布において、ピーク１はオボトランスフェリン（ＯＶＴ）、ピーク２はオボアルブミン２（ＯＶＡ２）、ピーク３はオボアルブミン１（ＯＶＡ１）をそれぞれ示す（図２参照）。また、レーン３の組成物のピクセル強度分布において、ピーク１はオボアルブミン２（ＯＶＡ２）、ピーク２はオボアルブミン１（ＯＶＡ１）をそれぞれ示す（図３参照）。また、レーン４の組成物のピクセル強度分布において、ピーク５はオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示す（図４参照）。また、レーン９の組成物のピクセル強度分布において、ピーク１はオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示す（図５参照）。
【００９７】
レーン４の組成物は、ｐＨが１０．５の卵白水溶液を温度８０℃で１０分間加熱して得られたものである。表４に示されるように、レーン４の組成物のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示すバンドのピーク面積（図４のピーク５）は、レーン１（生卵白）のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示すバンドのピーク面積（図２のピーク４）の８．８％（約４３５２／約４９６５２×１００％）であった。
【００９８】
一方、レーン３の組成物は、ｐＨが１０．５の卵白水溶液を温度７０℃で３０分間加熱して得られたものである。表４に示されるように、レーン３の紙塗工組成物用材料のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示すバンドのピーク面積（図３のピーク４）は、レーン１（生卵白）のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示すバンドのピーク面積（図２のピーク４）の９７．１％（約４８１９８／約４９６５２×１００％）であった。
【００９９】
また、レーン９の組成物は、ｐＨが９．０の卵白水溶液を温度８０℃で１０分間加熱して得られたものである。レーン９の紙塗工組成物用材料のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示すバンドのピーク面積（図５のピーク１）は、レーン１（生卵白）のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）を示すバンドのピーク面積（図２のピーク４）の２０．８％（約１０３２１／約４９６５２×１００％）であった。
【０１００】
以上の結果により、卵白水溶液のｐＨを９．０に調整して加熱した場合または加熱温度が７５℃未満である場合、オボアルブミン１（ＯＶＡ１）のバンドのピーク面積が、同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）のバンドのピーク面積の２０％を超えることが確認された。一方、卵白水溶液をｐＨ１０．５にて８０℃または９０℃で加熱した場合、オボアルブミン１（ＯＶＡ１）のバンドのピーク面積が、同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）のバンドのピーク面積の２０％以下であることが確認された。
【０１０１】
また、卵白水溶液をｐＨ１０．５にて８０℃または９０℃で加熱した場合、オボトランスフェリン（ＯＶＴ）のバンドのピーク面積がほとんど検出されなかった（図１参照）。したがって、この場合において、オボトランスフェリン（ＯＶＴ）のバンドのピーク面積が、同じタンパク質濃度の生卵白希釈溶液中のオボアルブミン１（ＯＶＡ１）のバンドのピーク面積の２０％以下であることが確認された。
【実施例４】
【０１０２】
次に、実施例４の紙塗工組成物の製造方法について説明する。本実施例においては、実施例１（実験例１）で得られた紙塗工組成物用材料を用いて、以下に示す条件により紙塗工組成物を製造した。実施例４の紙塗工組成物の配合を表６に示す。実施例４においては、潤滑剤としてステアリン酸ナトリウム、耐水化剤としてエポキシ系樹脂をそれぞれ用いた。表６に示す材料を、ホバートミキサー（ホバート社製）を用いて「高速回転」に設定して６分間攪拌して、実施例４の紙塗工組成物を作製した。また、実施例１（実験例１）の紙塗工組成物用材料を含まない紙塗工組成物を比較例６として、同様の条件により調製した。
【０１０３】
また、実施例４および比較例６の組成物をそれぞれ用いて、ラボ用ブレードコーター（三菱重工（株）製）を使用して塗工紙を作製した。塗工紙の物性測定方法について以下に示す。また、塗工紙の物性測定結果を表７に示す。
【０１０４】
［塗工紙物性測定方法］
光沢度：村上色彩研究所製光沢度計（ＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ）７５°および６０°の正反射強度で測定した。
【０１０５】
白色度：日本電色工業（株）測色色差計ＺＥ２０００を用いて測定した。
【０１０６】
【表６】
2006118098.tif 000008
【０１０７】
【表７】
2006118098.tif 000009
【０１０８】
表７に示すように、実施例１で得られた紙塗工組成物用材料を含む紙塗工組成物を用いて得られた紙（実施例４の塗工紙）は、実施例１で得られた紙塗工組成物用材料を含まない紙塗工組成物を用いて得られた紙（比較例６の塗工紙）と比較して、同程度の膜厚にも関わらず、軽くて（低密度で）、光沢に優れた嵩高紙が得られた。
【実施例５】
【０１０９】
成人（年齢２０〜６５才）男女２０人（男性１０人，女性１０人）を対象にして、実施例４の塗工紙および比較例６の塗工紙について、透けやすさ、手触り、めくりやすさ、質感に関する調査を行なった。その際、塗工紙の材料等の塗工紙に関する情報は一切与えなかった。
【０１１０】
その結果、２０人のうち全員が、実施例４の塗工紙は比較例６の塗工紙より透けにくいと答えた。また、２０人のうち１９人が、実施例４の塗工紙は比較例６の塗工紙よりも手触りが良いと答えた。また、２０人のうち１７人が、実施例４の塗工紙は比較例６の塗工紙よりもめくりやすいと答えた。また、２０人のうち１９人が、実施例４の塗工紙は比較例６の塗工紙よりも質感が良い（高級感がある）と答えた。
【０１１１】
以上により、実施例１で得られた紙塗工組成物用材料を含む紙塗工組成物を用いて得られた紙（実施例４の塗工紙）は、実施例１で得られた紙塗工組成物用材料を含まない紙塗工組成物を用いて得られた紙（比較例６の塗工紙）と比較して、同等の厚さで紙を製造した場合、本発明の紙塗工組成物を用いて得られた紙は、透けにくく、軽く、手触り、めくりやすさに優れ、質感が良好であった。
【実施例６】
【０１１２】
本実施例においては、実施例１（実験例３）および実施例２（実験例７）でそれぞれ得られた紙塗工組成物用材料について、固形分あたりのオボアルブミンの質量を測定した。
【０１１３】
まず、実施例１（実験例３）および実施例２（実験例７）でそれぞれ得られた紙塗工組成物用材料を少量採取し、フリーズドライ乾燥により乾燥粉末（測定サンプル）を得た。この乾燥粉末（測定サンプル）についてオボアルブミンの含量を測定した。測定は、（株）森永生科学研究所製アレルゲン測定キット「卵測定キット（卵白アルブミン）」（ＯＡキット）を用いて、厚生労働省通知「アレルギー物質を含む食品の検査方法」（食発第１１０６００１号）にしたがって測定した。以下に測定方法を示す。
【０１１４】
測定サンプル２ｇをホモジナイザー専用カップに量り取り、検体希釈液（キット付属の２０倍濃縮検体希釈液）３８ｍｌを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌操作を行なった。次に、溶液のｐＨを確認し、必要に応じて溶液のｐＨが６．０−８．０となるように調整した。その後、同様の攪拌操作を２回繰り返すことにより、タンパク質の抽出を行った。抽出操作終了後、低温（４℃）、３０００×ｇの条件で２０分間遠心して得られた上清を分取して濾過した。次いで、得られた濾過液５０μｌに対して検体希釈液９５０μｌを加えて混合し、この混合溶液を測定溶液とした。あらかじめ必要量の抗体固相化モジュールをフレームにセットしておき、測定溶液および検量線作成用に調製した標準溶液（凍結乾燥標準品を５００μｌの精製水を用いて溶解したものを標準原液とし、この標準原液を、調製済み検体希釈液を用いて順次希釈して調製した）の各々を１ウェルあたり１００μｌずつ加えた。各溶液がウェルに一様に広がるように軽く振とうし、モジュール用フタを取り付けた後、室温（２５℃）で６０分間静置した。その後、各溶液を捨て、１回あたり２５０−３００μｌの洗浄液を用い、６回繰り返しの洗浄操作を行なった。次いで、１ウェルあたり１００μｌの酵素標識抗体溶液を加え、ウェルに一様に広がるよう軽く振とうし、フタをした後に室温で３０分間静置した。その後、酵素標識抗体溶液を捨て、洗浄液を用いて６回の洗浄操作を行なった。次いで、１ウェルあたり１００μｌの酵素基質溶液を加え、ウェルに一様に広がるように軽く振とうした後、室温（２５℃）、遮光条件下で１０分間静置した。その後、反応停止液１００μｌを加え、発色反応を停止させた。その後、マイクロプレートリーダを用いて、主波長４５０ｎｍ、副波長６００−６５０ｎｍの条件で測定を行なった。各濃度の標準溶液に対して得られる測定値により作成した検量線に基づき、測定溶液中に含まれるオボアルブミンの濃度を求めた。なお、同一の実験を３ウェル並行で行い、各ウェルから得られた値を平均化した。検量線は４係数logistic解析より得られた。この検量線から各ウェルの未変性のオボアルブミン濃度を算出し、得られた値に希釈倍率（４００倍）を乗じることにより、固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量を算出した。
【０１１５】
その結果、実験例３の紙塗工組成物用材料では、固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が３ｍｇ／ｇ以下であった。また、実験例７の紙塗工組成物用材料では、固形分あたりの未変性のオボアルブミンの質量が０．５ｍｇ／ｇ以下であった。以上の結果により、実験例３および実験例７の紙塗工組成物用材料においては、未変性のオボアルブミンの含有量が低減されていることが確認された。これにより、実験例３および実験例７の紙塗工組成物用材料は、アレルギー発現性が低減されていると理解できる。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】実施例３において、non-ＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動により得られたバンドパターンであり、ＯＶＴはオボトランスフェリン、ＯＶＡ１，２，３はそれぞれオボアルブミン１，２，３である。
【図２】実施例３において、レーン１の紙塗工組成物用材料について、デジタルゲルイメージャーを用いて測定された、non-ＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動により得られたバンドパターンの各バンドのピクセル強度分布を示す図である。
【図３】実施例３において、レーン３の紙塗工組成物用材料について、デジタルゲルイメージャーを用いて測定された、non-ＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動により得られたバンドパターンの各バンドのピクセル強度分布を示す図である。
【図４】実施例３において、レーン４の紙塗工組成物用材料について、デジタルゲルイメージャーを用いて測定された、non-ＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動により得られたバンドパターンの各バンドのピクセル強度分布を示す図である。
【図５】実施例３において、レーン９の紙塗工組成物用材料について、デジタルゲルイメージャーを用いて測定された、non-ＳＤＳポリアクリルアミド電気泳動により得られたバンドパターンの各バンドのピクセル強度分布を示す図である。
【図６】図６（ａ）および図６（ｂ）は、本発明の紙塗工組成物用材料の泡密度、泡の残存量、および泡の離水量の測定方法の一例を模式的に示す正面図である。
【符号の説明】
【０１１７】
１００  メスシリンダー
１１０  本発明の紙塗工組成物用材料の気泡
１２０  離水により発生した卵白水溶液
１３０  目盛り
【図６】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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