(57)【要約】【課題】  １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを使用し、低温でも安定した分散状態を維持することができる、工業用殺菌組成物を提供すること。【解決手段】  １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）１０〜４０重量％と、１，３−プロパンジアミンなどのプロパンジアミン（ＰＤＡ）５〜７５重量％と、水１０〜８５重量％と、を配合して、工業用殺菌組成物を得る。好ましくは、水の含有割合Ｗを、ＢＩＴの含有割合Ｂに対するＰＤＡの含有割合Ｐの比Ｐ／Ｂに対して、式（１）：Ｗ≧−５８．１（Ｐ／Ｂ）＋７９      …（１）で示される範囲となるように設定する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水を含み、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が１０〜４０重量％、プロパンジアミンの含有割合が５〜７５重量％、水の含有割合が５〜８５重量％であり、かつ、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂに対するプロパンジアミンの含有割合Ｐの比Ｐ／Ｂと、水の含有割合Ｗとが、下記式（１）で示される範囲を満たすように設定されていることを特徴とする、工業用殺菌組成物。
Ｗ≧−５８．１（Ｐ／Ｂ）＋７９      …（１）
【請求項２】
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が２５〜４０重量％であり、プロパンジアミンの含有割合が５〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載の工業用殺菌組成物。
【請求項３】
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水を含み、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、前記プロパンジアミンおよび前記水の組成範囲が、これらの組成を重量％で示す三角図において、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが１０重量％、前記プロパンジアミンが５重量％および前記水が８５重量％の組成を示す第１の点Ａと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが２５重量％、前記プロパンジアミンが５重量％および前記水が７０重量％の組成を示す第２の点Ｂと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが３０重量％、前記プロパンジアミンが１０重量％および前記水が６０重量％の組成を示す第３の点Ｃと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが４０重量％、前記プロパンジアミンが５０重量％および前記水が１０重量％の組成を示す第４の点Ｄと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが２０重量％、前記プロパンジアミンが７５重量％および前記水が５重量％の組成を示す第５の点Ｅと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが１０重量％、前記プロパンジアミンが７５重量％および前記水が１５重量％の組成を示す第６の点Ｆと、
をこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内にあることを特徴とする、工業用殺菌組成物。
【請求項４】
前記プロパンジアミンが、１，３−プロパンジアミンであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の工業用殺菌組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業用殺菌組成物、詳しくは、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として用いられる工業用殺菌組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種の工業製品には、細菌、カビ、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因になっている。そのため、工業製品には、細菌、カビ、酵母、藻に対して防除効果を発現する種々の工業用殺菌組成物を添加することが広く知られている。
また、このような工業用殺菌組成物として、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが広く知られている。
【０００３】
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンは、従来、水分散液やペースト状物として使用されているが、この水分散液やペースト状物は界面活性剤などを含有することから、添加対象の工業製品に不具合を生じさせる場合がある。
そこで、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを、有機アミン化合物とともに、水中に溶解させることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特公昭５４−１０６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、例えば、エチレンジアミンなどの有機アミン化合物には、人体への有害性が指摘され、特定化学物質の環境への排出量の把握及び管理の改善の促進に関する法律（化学物質排出把握管理促進法）によるＰＲＴＲ制度の指定化学物質の指定や、労働安全衛生法による名称等を通知すべき有害物の指定を受けているものがあり、取扱いが不便である。
また、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを、有機アミン化合物とともに水中に溶解させて、常温で一様に溶解された水溶液として調製した場合であっても、例えば、−５℃のような低温環境下では、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが晶出して、工業用殺菌組成物としての使用に不便をきたすという不具合もある。
【０００５】
そこで、本発明は、上記のような不具合に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを使用し、低温でも安定した溶解状態を維持することができる、工業用殺菌組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために、本発明者らは、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの水中での溶解を補助する有機アミン化合物として、化学物質排出把握管理促進法や労働安全衛生法による指定を受けていないプロパンジアミンに着目してさらに検討を重ねたところ、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水を所定の割合で含有させたときは、常温環境下だけでなく、低温環境下であっても、水中にて１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを安定して分散させることができるという新たな知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）  １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水を含み、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が１０〜４０重量％、プロパンジアミンの含有割合が５〜７５重量％、水の含有割合が１０〜８５重量％であり、かつ
、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂに対するプロパンジアミンの含有割合Ｐの比Ｐ／Ｂと、水の含有割合Ｗとが、下記式（１）で示される範囲を満たすように設定されていることを特徴とする、工業用殺菌組成物、
Ｗ≧−５８．１（Ｐ／Ｂ）＋７９      …（１）
（２）  １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が２５〜４０重量％であり、プロパンジアミンの含有割合が５〜５０重量％であることを特徴とする、前記（１）に記載の工業用殺菌組成物、
（３）  １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水を含み、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、前記プロパンジアミンおよび前記水の組成範囲が、これらの組成を重量％で示す図２において、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが１０重量％、前記プロパンジアミンが５重量％および前記水が８５重量％の組成を示す第１の点Ａと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが２５重量％、前記プロパンジアミンが５重量％および前記水が７０重量％の組成を示す第２の点Ｂと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが３０重量％、前記プロパンジアミンが１０重量％および前記水が６０重量％の組成を示す第３の点Ｃと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが４０重量％、前記プロパンジアミンが５０重量％および前記水が１０重量％の組成を示す第４の点Ｄと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが２０重量％、前記プロパンジアミンが７５重量％および前記水が５重量％の組成を示す第５の点Ｅと、
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが１０重量％、前記プロパンジアミンが７５重量％および前記水が１５重量％の組成を示す第６の点Ｆと、
をこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内にあることを特徴とする、工業用殺菌組成物、
（４）  前記プロパンジアミンが、１，３−プロパンジアミンであることを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の工業用殺菌組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の工業用殺菌組成物によれば、常温環境下だけでなく、−５℃程度の低温環境下であっても、水中にて安定して１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを溶解させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の工業用殺菌組成物は、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと、プロパンジアミンと、水とを含んでいる。
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合は、工業用殺菌組成物全体の１０〜４０重量％、好ましくは、２５〜４０重量％である。
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が上記範囲を下回ると、工業用殺菌組成物に占める、細菌、かび、酵母、藻などに対して防除効果を発現する有効成分の含有割合が低くなることから、殺菌対象物への適用時の利便性、貯蔵や輸送時の経済性などの観点から不利である。一方、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が上記範囲を上回ると、特に、低温環境下において、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの溶解安定性が損なわれる。
【００１０】
プロパンジアミンとしては、例えば、１，３−プロパンジアミン、１，２−プロパンジアミンなどが挙げられる。なかでも、好ましくは、１，３−プロパンジアミンが挙げられる。
プロパンジアミンの含有割合は、工業用殺菌組成物全体の５〜７５重量％、好ましくは、５〜５０重量％である。
【００１１】
プロパンジアミンの含有割合が上記範囲を下回ると、特に、低温環境下において、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの溶解安定性が損なわれる。一方、プロパンジアミンを、上記含有割合の範囲を超えて配合しても、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの溶解安定性に及ぼす影響は小さく、むしろ、工業用殺菌組成物の製造コストの観点から不利である。
【００１２】
水の含有割合は、工業用殺菌組成物全体の５〜８５重量％、好ましくは、１０〜７０重量％である。
水の含有割合が上記範囲を下回ると、安定した水溶液として調製するために必要なプロパンジアミンの量が多くなり、工業用殺菌組成物の製造コストの観点から不利になる。一方、水の含有割合が上記範囲を上回ると、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合が相対的に低くなることから、殺菌対象物への適用時の利便性、貯蔵や輸送時の経済性などの観点から不利である。
【００１３】
本発明の工業用殺菌組成物において、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂに対するプロパンジアミンの含有割合Ｐの比Ｐ／Ｂと、水の含有割合Ｗとは、好ましくは、下記式（１）で示される範囲を満たすように設定される。
Ｗ≧−５８．１（Ｐ／Ｂ）＋７９      …（１）
上記式（１）は、後述する実施例および比較例の結果に基づいて、算出されたものである。後述する実施例１〜１６および比較例１〜９の液剤（工業用殺菌組成物）について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂに対するプロパンジアミンの含有割合Ｐの比Ｐ／Ｂと、水の含有割合Ｗとを変数として、両者の関係をプロットした結果（図１参照）、−５℃の低温環境下で１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが安定した溶解状態が得られる実施例と、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの分離や濁りが生じる比較例とは、上記２つの変数による１次関数を境界線として、区分けすることができる。
【００１４】
上記式（１）を決定する具体的操作手順は、次のとおりである。
まず、プロパンジアミンの含有割合Ｐを所定の割合に設定し、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂおよび水の含有割合Ｗを変動させた配合処方（後述する実施例１〜３０および比較例１〜９）により、液剤を調製する。
次いで、上記配合処方（実施例１〜３０および比較例１〜９）について、Ｐ／ＢとＷとの関係を図（後述する図１）にプロットして、上記実施例群と比較例群との境界近傍にあるサンプルを、実施例群および比較例群からそれぞれ２つずつ選択する。なお、上記実施例群からは、実施例２２および実施例２６の２つを、上記比較例群からは、比較例１および比較例８の２つを、それぞれ選択した。
【００１５】
上記図に示したプロットをもとにして、実施例２２と実施例２６とを直線で結ぶと、Ｐ／ＢとＷとの関係式は、下記式（１１）で近似される。一方、比較例１と比較例８とを直線で結ぶと、Ｐ／ＢとＷとの関係式は、下記式（１１）で近似される。
Ｗ＝−５８．１（Ｐ／Ｂ）＋７９．３    …（１１）
Ｗ＝−５８．１（Ｐ／Ｂ）＋７８．１    …（１２）
そこで、実施例と比較例との境界線となる直線の傾きを−５８．１とし、上記直線のｙ切片について、７９．３と７８．１との中間をとることにより、上記式（１）で示される関係式を算出した。
【００１６】
こうして得られた、上記式（１）で示される直線は、図１に示すように、実施例と比較例との境界線を示す関数として適切である。
また、本発明の工業用殺菌組成物において、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂ（重量％）と、プロパンジアミンの含有割合Ｐ（重量％）と、水の含有割合Ｗ（重量％）とは、図２に示す三角図の点Ａ、点Ｂ、点Ｃ、点Ｄ、点Ｅおよび点Ｆをこの順に結ぶ６本の直線で囲まれた領域内にあることが好ましい。
【００１７】
また、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合Ｂ（重量％）と、プロパンジアミンの含有割合Ｐ（重量％）と、水の含有割合Ｗ（重量％）とは、図２に示す三角図の点Ｂ、点Ｃ、点Ｄおよび点Ｇをこの順に結ぶ４本の直線で囲まれた領域内にあることがより好ましい。
上記領域は、上述の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水の含有割合（その好適範囲）と、後述する実施例および比較例の結果とに基づいて、決定されたものである。なお、図２中においては、後述する実施例の組成を黒丸印で示し、比較例の組成を黒三角印で示している。
【００１８】
本発明の工業用殺菌組成物は、目的および用途に応じて製剤化すればよく、その剤型は特に制限されないが、例えば液剤として調製することができる。液剤として調製するには、例えば、上記した１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水の各成分を、上記した配合割合となるように配合して、混合すればよい。
このようにして得られる本発明の工業用殺菌組成物では、例えば、−５℃程度の低温環境下であっても、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの分離や濁りが生じることを防止することができ、しかも、細菌、かび、酵母、藻などに対して、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが有する優れた防除効果を発現することができる。そのため、本発明の工業用殺菌組成物は、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉粉、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品における工業用殺菌剤として好適に用いられる。
【００１９】
なお、本発明の工業用殺菌組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、例えば、５〜１０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、１０〜５００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いられる。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例に用いる成分の略号と、商品名、製造元などを下記に示す。
・ＢＩＴ：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（リバソン（株）製、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有量８０重量％）
・ＰＤＡ：１，３−プロパンジアミン（和光純薬工業（株）製）
＜液剤の調製＞
実施例１
ＢＩＴ２５．００重量部、ＰＤＡ２０．００重量部および水５５．００重量部を配合して、撹拌機により均一に混合することによって、液剤を得た。
【００２１】
こうして得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂは２０．００重量％、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐは２０．００重量％であって、両者の比Ｐ／Ｂは１．００であった。また、水の総量の含有割合Ｗは６０．００重量％であった。
実施例２〜５および比較例１〜４
ＰＤＡの配合量を２０．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を１２．５０重量部（実施例２）、１８．７５重量部（実施例３）、３１．２５重量部（実施例４）、３７．５０重量部（実施例５）、４３．７５重量部（比較例１）、５０．００重量部（比較例２）、５６．２５重量部（比較例３）または６２．５０重量部（比較例４）とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
【００２２】
こうして得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂ、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐ、比Ｐ／Ｂおよび水の総量の含有割合Ｗを、下記の表１に示す。
実施例６〜１１および比較例５〜７
ＰＤＡの配合量を３０．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を１２．５０重量部（実施例６）、１８．７５重量部（実施例７）、２５．００重量部（実施例８）、３１．２５重量部（実施例９）、３７．５０重量部（実施例１０）、４３．７５重量部（実施例１１）、５０．００重量部（比較例５）、５６．２５重量部（比較例６）または６２．５０重量部（比較例７）とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
【００２３】
こうして得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂ、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐ、比Ｐ／Ｂおよび水の総量の含有割合Ｗを、下記の表２に示す。
実施例１２〜１５および比較例８、９
ＰＤＡの配合量を４０．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を２５．００重量部（実施例１２）、３１．２５重量部（実施例１３）、３７．５０重量部（実施例１４）、４３．７５重量部（実施例１５）、５０．００重量部（比較例８）または５６．２５重量部（比較例９）とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
【００２４】
こうして得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂ、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐ、比Ｐ／Ｂおよび水の総量の含有割合Ｗを、下記の表３に示す。
実施例１６〜１９
ＰＤＡの配合量を５０．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を２５．００重量部（実施例１６）、３１．２５重量部（実施例１７）、３７．５０重量部（実施例１８）または４３．７５重量部（実施例１９）とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
【００２５】
実施例２０
ＰＤＡ５０．００重量部およびＢＩＴ５０．００重量部を配合して、撹拌機により均一に混合することによって、液剤を得た。
実施例１６〜２０で得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂ、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐ、比Ｐ／Ｂおよび水の総量の含有割合Ｗを、下記の表４に示す。
【００２６】
実施例２１および２２
ＰＤＡの配合量を５．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を２５．００重量部（実施例２１）または３１．２５重量部（実施例２２）とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
実施例２３〜２６
ＰＤＡの配合量を１０．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を１２．５０重量部（実施例２３）、１８．７５重量部（実施例２４）、２５．００重量部（実施例２５）または３７．５０重量部（実施例２６）とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
【００２７】
上記実施例２１〜２６で得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂ、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐ、比Ｐ／Ｂおよび水の総量の含有割合Ｗを、下記の表５に示す。
実施例２７
ＰＤＡ６０．００重量部およびＢＩＴ４０．００重量部を配合して、撹拌機により均一に混合することによって、液剤を得た。
【００２８】
実施例２８
ＰＤＡ７０．００重量部およびＢＩＴ３０．００重量部を配合して、撹拌機により均一に混合することによって、液剤を得た。
実施例２９
ＰＤＡの配合量を７５．００重量部とし、ＢＩＴの配合量を１２．５０重量部とし、水の配合量を、液剤全体が１００重量部となるように設定したこと以外は、実施例１と同様にして、液剤を得た。
【００２９】
実施例３０
ＰＤＡ７５．００重量部およびＢＩＴ２５．００重量部を配合して、撹拌機により均一に混合することによって、液剤を得た。
上記実施例２７〜３０で得られた液剤について、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂ、１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐ、比Ｐ／Ｂおよび水の総量の含有割合Ｗを、下記の表６に示す。
【００３０】
＜分散安定性の評価＞
実施例１〜３０および比較例１〜９の工業用殺菌組成物（液剤）について、その調製後、−５℃の環境下にて２４時間静置した。次いで、静置後の液剤の外観を、目視で観察して、その分散安定性を以下の基準で評価した。
○：一様で無色透明または半透明であった。
×：不溶解物が生成した。
【００３１】
以上の結果を表１〜６に示す。
【００３２】
【表１】
2006169191.tif 000003
【００３３】
【表２】
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【００３４】
【表３】
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【００３５】
【表４】
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【００３６】
【表５】
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【００３７】
【表６】
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【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の実施例および比較例において、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンの含有割合（有効成分量）Ｂに対する１，３−プロパンジアミンの含有割合Ｐの比Ｐ／Ｂと、水の含有割合Ｗとの関係を示すグラフである。
【図２】１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、プロパンジアミンおよび水の組成を重量％で示す三角図である。
【図１】
2006169191.tif 000009
【図２】
2006169191.tif 000010