(57)【要約】【課題】  櫛通り性を改善する高分子配合成分によって、べたつきを生じることなく毛髪をしなやかでなめらかにし、自然な仕上がり感触を付与することが可能な毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】下記共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。  （Ａ）：塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）：塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、櫛通り性を改善し、べたつきを生じることなく毛髪をしなやかでなめらかにし、自然な仕上がり感触を付与することが可能な毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の櫛通り性を改善する目的で、様々な構造のジメチコンやフェニルメチコン、アミノ変性シリコーンなどが開発され、毛髪化粧料へ配合されてきた。しかし、これらのシリコーン油は、特有のきしみ感やぬめり感があり、毛髪化粧料に配合した場合、毛髪のしなやかさに欠け、自然な仕上がり感触が得られないという欠点があった。
【０００３】
また、マーコートやカチオン化グアガムなど様々な水溶性高分子も開発され、毛髪化粧料に配合されてきたが何れもべたつき感やぬめり感があり、しなやかさやなめらかさに欠け、自然な仕上がり感触が得られないという欠点があった。
【０００４】
このような従来技術の毛髪化粧料は、例えば特許文献１〜３に記載されている。
【特許文献１】特開平０５−７０３２７号公報
【特許文献２】特開２００１−１０９３２号公報
【特許文献３】特開２００１−１３９４１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、毛髪の感触を向上させる目的で、従来から毛髪化粧料に使用されている高分子配合成分は、何れも分子量が数十万から数百万と大きく、毛髪表面に付着することにより、見かけ上の艶や潤いを感じさせることは可能である。しかしながら、毛髪のしなやかさやなめらかさを感じるような自然な仕上がり感触を付与することは出来なかった。
本発明者らは、上記課題を鑑み、鋭意研究を重ねた結果、従来配合されていた分子量が大きい高分子化合物ではなく、数千から数万の小さい分子量を有する特定の共重合体を、毛髪化粧料に配合すると、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、下記共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。
（Ａ）：塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の毛髪化粧料は、べたつきを生じることなく、毛髪をしなやかでなめらかにし、櫛通り性を改善して、自然な仕上がり感触を付与することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
「（Ａ）：塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体」
本発明に使用する共重合体（Ａ）は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（以下ＤＡＤＭＡＣと略す場合がある）と、アクリルアミド（以下ＡＡｍと略す場合がある）とを、水とイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す場合がある）の混合溶媒中にて重合開始剤を用いて常法により共重合して得られる共重合体であり、その平均分子量は２０００〜４００００のカチオン性共重合体である。共重合体のモノマー組成比はＤＡＤＭＡＣ：ＡＡｍが２０：８０〜６０：４０が好ましく、下記の構成単位からなるランダム共重合体である。具体的な製造方法は実施例の合成例にて示す。精製した共重合体（Ａ）を適当な濃度で溶解した水溶液として使用しても良いし、純分が１００％になるまで乾燥して使用しても良い。
【化１】
2006347955.tif 000002
共重合体（Ａ）の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）による重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）で、その平均分子量が２０００〜４００００である。好ましくは、３０００〜３３０００程度である。以下にＧＰＣの測定条件を示す。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム        ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０４ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０３ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０２ＨＱ
（いずれも昭和電工株式会社製）
カラム温度    ：４０℃
検出器        ：ＲＩ
溶媒          ：０．２５Ｍ酢酸＋０．０５Ｍ食塩（ｐＨ＝３．５）
流速          ：０．７ｍｌ／分
試料濃度      ：０．５％
注入量        ：５０μｌ
標準          ：プルラン
（昭和電工株式会社製；Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２）
なお、従来から配合されている、ＤＡＤＭＡＣとＡＡｍの共重合体の重量平均分子量は、数１０万のオーダーを有する分子量の大きいものである。例えば、ＭＥポリマー０９Ｗ（東邦化学工業社製）の重量平均分子量は約４５万であり、本発明に使用する平均分子量２０００〜４００００の共重合体（Ａ）とは極めて大きく異なる高分子量の共重合体である。
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、任意の毛髪化粧料に共重合体（Ａ）を配合すれば良い。共重合体（Ａ）の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料全量に対して、共重合体純分として０．００１〜５質量％程度が好ましく、特に０．０１〜１．０質量％が好ましい。
【００１１】
本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分の共重合体（Ａ）の他に、毛髪化粧料に通常用いられる他の成分、例えば、アボガド油、パーム油、ピーナッツ油、コメヌカ油、ホホバ油、カルナバロウ、ラノリン、流動パラフィン、オキシステアリン酸、パルミチン酸イソステアリル、イソステアリルアルコール等の油分；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸およびその塩、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、コンドロイチン硫酸およびその塩等の保湿剤；パラジメチルアミノ安息香酸アミル、ウロカニン酸、ジイソプロピルケイヒ酸エチル等の紫外線吸収剤；エリソルビン酸ナトリウム、セージエキス、パラヒドロキシアニソール等の酸化防止剤；ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ジエタノールアミン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、イソステアリン酸ポリエチレングリコール、アラキン酸グリセリル等の界面活性剤；エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキョウ、オトギリソウ、オノニス、ローズマリー、ニンニク等の抽出物；グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤；グルタチオン、ユキノシタ抽出物、アスコルビン酸誘導体等の美白剤；ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、各種アミノ酸類等の賦活剤；γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム等の血行促進剤；硫黄、チアントール等の抗脂漏剤；香料；水；アルコール；カルボキシビニルポリマー等の増粘剤；チタンイエロー、カーサミン、ベニバナ赤等の色剤等を必要に応じて適宜配合し、常法により製造することができる。
【００１２】
本発明の毛髪化粧料とは毛髪に使用する任意の化粧料を意味する。例えば、ヘアブロー、ヘアジェル、ヘアクリーム、ヘアスタイリングフォーム、ヘアトニック、ヘアリキッドなどが好ましい。また、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック等の毛髪コンディデョニング剤の用途に使用しても好ましい。
【実施例】
【００１３】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。本発明はこれに限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り質量％である。
【００１４】
「共重合体（Ａ）の合成例１」
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量３リットルのガラスフラスコに水８３４ｇ、ＩＰＡ１１７２ｇ仕込み、６０℃に加温した。次いで、ＡＡｍ１７３ｇ（２．４モル）と６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液２３３ｇ（０．９モル）、水９２ｇの混合溶液と、２０％過硫酸ナトリウム水溶液９７ｇ、２０％重亜硫酸ナトリウム水溶液２１１ｇとを、それぞれ別々の滴下漏斗から６時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。滴下終了後さらに６時間反応液を６０℃に保持し、重合を完結させた。重合終了後、攪拌を止め、二相分離した下相溶液を分取し、５０％ＩＰＡ水溶液１４００ｇで洗浄、静置した後分相し、下相溶液を分取した。この洗浄操作をさらにもう1回行い、下相の含ポリマー溶液を得た。
これに、等量の水を加え、減圧下、８０℃、減圧下でＩＰＡを留去した。得られたポリマー水溶液のＧＰＣを測定した結果、Ｍｗ３，０００であった。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム        ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０４ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０３ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０２ＨＱ
（いずれも昭和電工株式会社製）
カラム温度    ：４０℃
検出器        ：ＲＩ
溶媒          ：０．２５Ｍ酢酸＋０．０５Ｍ食塩（ｐＨ＝３．５）
流速          ：０．７ｍｌ／分
試料濃度      ：０．５％
注入量        ：５０μｌ
標準          ：プルラン
（昭和電工株式会社製；Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２）
【００１５】
「共重合体（Ａ）の合成例２」
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量３リットルのガラスフラスコにＡＡｍ１７３ｇ（２．４モル）、水６３１ｇ、ＩＰＡ１１７２ｇ仕込み、６０℃に加温した。次いで、４７％ＤＡＤＭＡＣ水溶液３２５ｇ（０．９モル）、２０％過硫酸ナトリウム水溶液４７ｇ、２０％重亜硫酸ナトリウム水溶液２１１ｇとをそれぞれ別々の滴下漏斗から６時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。それ以降の操作はすべて合成例１と同様な操作を行い、Ｍｗ７，０００のポリマー水溶液を得た。
【００１６】
「共重合体（Ａ）の合成例３」
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量３リットルのガラスフラスコにＡＡｍ１７３ｇ（２．４モル）、６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液２３３ｇ（０．９モル）、水６９８ｇ、ＩＰＡ６９８ｇ仕込み、６０℃に加温した。次いで、２０％過硫酸ナトリウム水溶液４９ｇ、２０％重亜硫酸ナトリウム水溶液２１１ｇをそれぞれ別々の滴下漏斗から６時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。それ以降の操作はすべて実施例１と同様な操作を行い、Ｍｗ３３，０００のポリマー水溶液を得た。
【００１７】
「実施例１、比較例１〜４」
「表１」に示す組成で毛髪化粧料（ヘアクリーム）を調製し、毛髪のべたつき、毛髪のしなやかさ、毛髪の櫛通り性、自然な仕上がり感触について評価した。なお、それぞれの評価は次の方法で実施した。なお、使用した共重合体（Ａ）は合成例１のものである。
【００１８】
「毛髪のべたつき」
８名の専門パネラーにより、毛髪のべたつきについて官能評価し、７名以上が良好と回答した場合の評価を◎、５名以上が良好と回答した場合の評価を○、３名以上が良好と回答した場合の評価を△、良好と回答したパネラーが２名以下の場合の評価を×とした。
「毛髪のしなやかさ」
８名の専門パネラーにより、毛髪のしなやかさについて官能評価し、７名以上が良好と回答した場合の評価を◎、５名以上が良好と回答した場合の評価を○、３名以上が良好と回答した場合の評価を△、良好と回答したパネラーが２名以下の場合の評価を×とした。
「毛髪の櫛通り性」
８名の専門パネラーにより、毛髪の櫛通り性について官能評価し、７名以上が良好と回答した場合の評価を◎、５名以上が良好と回答した場合の評価を○、３名以上が良好と回答した場合の評価を△、良好と回答したパネラーが２名以下の場合の評価を×とした。
「自然な仕上がり感触」
８名の専門パネラーにより、自然な仕上がり感触について官能評価し、７名以上が良好と回答した場合の評価を◎、５名以上が良好と回答した場合の評価を○、３名以上が良好と回答した場合の評価を△、良好と回答したパネラーが２名以下の場合の評価を×とした。
【００１９】
【表１】
2006347955.tif 000003
ＭＥポリマー０９Ｗ（東邦化学工業社製）共重合体純分８〜９％
【００２０】
「表１」に示したように、実施例１の毛髪化粧料は、比較例１〜４に比べて、毛髪の櫛通り性は同程度であるものの、毛髪のべたつき、毛髪のしなやかさ、自然な仕上がり感触については、顕著に優れていることが認められた。
【００２１】
以下に本発明の毛髪化粧料を挙げる。いずれも、べたつきを生じることなく、毛髪をしなやかでなめらかにし、櫛通り性を改善して、自然な仕上がり感触を付与することが可能な毛髪化粧料である。
【００２２】
実施例２（ヘアブロー）
配合量（質量％）
合成例２の共重合体（Ａ）                                  １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                      ０．５
トリメチルグリシン                                        ０．１
濃グリセリン                                              ０．１
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                ０．１
リン酸二水素ナトリウム                                    ０．１５
リン酸水素二ナトリウム                                    ０．０５
パラベン                                                  ０．１
エタノール                                                ５．０
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２３】
実施例３（ヘアジェル）
配合量（質量％）
合成例３の共重合体（Ａ）                                  ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                      ０．１
トリメチルグリシン                                        ０．１
濃グリセリン                                              １．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                ０．１
ヒドロキシエチルセルロース                                ０．３
リン酸二水素ナトリウム                                    ０．１５
リン酸水素二ナトリウム                                    ０．０５
エデト酸二ナトリウム                                      ０．０１
パラベン                                                  ０．１
エタノール                                                ５．０
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２４】
実施例４（ヘアクリーム）
配合量（質量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ０．１
流動パラフィン                                          １０．０
ＰＯＥ（１５）硬化ヒマシ油                                １．０
親油型モノステアリン酸グリセリル                          ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                      ０．５
トリメチルグリシン                                        ０．１
１，３−ブチレングリコール                                ５．０
リン酸二水素ナトリウム                                    ０．１５
リン酸水素二ナトリウム                                    ０．０５
パラベン                                                  ０．１
エタノール                                                １．５
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２５】
実施例５（ヘアクリーム）
配合量（質量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ０．５
水素添加卵黄リン脂質                                      ３．０
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                ０．１
マイクロクリスタリンワックス                              ０．５
ミツロウ                                                  １．５
ワセリン                                                  ０．５
セタノール                                                ２．５
トリ二−エチルヘキサン酸グリセリル                        １．０
ジメチルポリシロキサン                                    ０．５
ジプロピレングリコール                                    ５．０
グリセリン                                                ５．０
カチオン化セルロース                                      ０．０２
防腐剤                                                    適量
アロエエキス                                              ５．０
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２６】
実施例６（スタイリングフォーム：エアゾール）
（原液組成）                                          配合量（質量％）
合成例２の共重合体（Ａ）                                  ０．０１
高重合ポリエチレングリコール                              ０．０２
１，３−ブチレングリコール                                ０．５
ステアリン酸                                              １．５
エタノール                                              １０．０
トリエタノールアミン                                      ０．５
セタノール                                                ０．３
プロピレングリコール                                      ３．５
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル                              １．０
ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油                                ０．５
ポリメチルシロキサン                                      ２．０
メチルフェニルポリシロキサン                              ５．０
ヒマシ油                                                  １．０
エチルグルコシド液                                        ０．１
パラオキシ安息香酸エステル                                ０．１
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
（ガス組成比）                                        配合量（質量％）
原液                                                    ９０．０
ＬＰＧ                                                    ７．０
ＤＭＥ                                                    ３．０
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２７】
実施例７（トリートメントジェル）
配合量（質量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ０．００５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          ０．５
メチルフェニルポリシロキサン                              １．５
エタノール                                                ５．０
セタノール                                                ０．２
カルボキシビニルポリマー                                  ０．５
水酸化カリウム                                            ０．２
ヒマシ油                                                  １．０
パラベン                                                  ０．１
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２８】
実施例８（ヘアトニック）
配合量（重量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ０．５
リン酸Ｌ−アスコルビンマグネシウム                        １．０
エデト酸四ナトリウム                                      ０．０５
クエン酸ナトリウム                                        ０．３
エタノール                                              ７０．０
ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油                                ０．５
防腐剤                                                    ０．１
メントール                                                ０．１
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００２９】
実施例９（ヘアリキッド）
配合量（質量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ２．０
ポリオキシプロピレンブチルエーテル                      ２０．０
エタノール                                              ５０．０
エデト酸二ナトリウム                                      ０．１
色素                                                      適量
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００３０】
実施例１０（ヘアリンス）
配合量（質量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ０．８
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                      ４．０
モノステアリン酸グリセリル                                １．０
セタノール                                                ２．５
オクチルドデカノール                                      ２．０
プロピレングリコール                                      ５．０
防腐剤                                                    ０．２
香料                                                      適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００３１】
実施例１１（ヘアマニキュア）
配合量（質量％）
合成例１の共重合体（Ａ）                                  ０．１
ベンジルアルコール                                        ５．０
炭酸プロピレン                                          １０．０
エタノール                                              １０．０
キサンタンガム                                            ２．０
ＰＯＥ（１０）セチルエーテル                              ０．５
黒色４０１号                                              ０．１５
紫色４０１号                                              ０．０５
橙色２０５号                                              ０．１
グリコール酸／グリコール酸アンモニウム                  ｐＨ３に調製
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【００３２】
実施例１２（育毛料）
配合量（質量％）
合成例２の共重合体（Ａ）                                  ０．２
グアニジノエチリルリン酸                                  １．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                ０．１
センブリエキス                                            １．３
チョウジエキス                                            ２．５
プラセンタエキス                                          ０．１
クマザサエキス                                            １．０
１−メントール                                            ０．１
カルボキシビニルモノマー                                  ０．３
エタノール                                              ２０．０
水酸化ナトリウム                                          適量
精製水                                                    残部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計                                                  １００．０
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明によれば、櫛通り性を改善しながら、べたつきを生じることなく毛髪をしなやかでなめらかにし、自然な仕上がり感触を付与することが可能な毛髪化粧料を提供することが出来る。