(57)【要約】【課題】高品質の光沢だけでなく、強い光が近距離から照射された場合でも、強いギラツキによる不快感を発生させず、薄膜干渉を起こすことがない記録画像を得ることができるインク組成物、インクセット、記録方法、及び記録像を提供する。【解決手段】インク組成物は、顔料と、水性媒体と、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂と、ウレタン樹脂とを少なくとも含み、前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂を１／２〜２／１の重量比（前者／後者）で含み、そして前記顔料の面積平均径が１５０〜３５０ｎｍである。インクセット及び記録方法は、前記インク組成物を用いる。【選択図】図１
2006070123.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水性媒体と、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂と、ウレタン樹
脂とを少なくとも含み、
前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂を１／２〜２／１の重量比（前者／後者）で含み
、そして
前記顔料の面積平均径が１５０〜３５０ｎｍである
ことを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記顔料の体積平均径が、１００〜６００ｎｍである請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
前記共重合樹脂が、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、又はスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）
アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、又はスチレン−（メタ）アクリル
酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂であり、前記ウレタン樹脂が、ウレタン結合
及び／又はアミド結合と、酸性基とを有する請求項１又は２記載のインク組成物。
【請求項４】
前記顔料の固形分と、前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂の合計の固形分との重量比
（前者／後者）が、１００／２０〜１００／８０である、請求項１〜３のいずれか一項に
記載のインク組成物。
【請求項５】
グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂、又はオキサゾリン基を有する樹脂が、
架橋剤として添加されてなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記架橋剤が、カルボキシル基と反応する樹脂である、請求項５記載のインク組成物。
【請求項７】
前記架橋剤の添加量が、前記ウレタン樹脂に対して１〜５０重量％である、請求項５又
は６記載のインク組成物。
【請求項８】
更に、ｐＨ調整剤として、アルカノールアミン類又はアルキルアミン類を含有している
請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
ｐＨが８．０以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記顔料の含有量が、インク組成物中１０重量％以下である、請求項１〜９のいずれか
一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物を少なくとも備えてなるインクセ
ット。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物の複数種を備えたインクセットで
あって、各インク組成物はいずれも前記顔料の含有量が３重量％以下であることを特徴と
するインクセット。
【請求項１３】
体積平均径が３５０〜６００ｎｍの顔料を得る前処理工程と、
疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂を添加して、顔料を分散させる分散工
程と、
更にウレタン樹脂及び架橋剤を添加し、架橋処理する後処理工程と、
を含む、インク組成物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物を用いて記録媒体上に記録像を形
成した場合に、形成される記録像層の最上面が樹脂層で覆われ、しかも、記録像層内に形
成される顔料層の厚さが記録像層全体の厚さとほぼ一致する厚さとなるように、前記イン
ク組成物の組成と前記記録媒体との組合せを調整する記録方法。
【請求項１５】
インクジェット記録方法によって実施する、請求項１４記載の記録方法。
【請求項１６】
請求項１５記載の方法によって形成された記録像。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクセット、記録方法、及び記録像に関する。本発明によ
れば、記録画像における光学的薄膜干渉を防止することができ、強い照明を近距離で受け
た場合にもギラツクまぶしさを感じることなく、優れた光沢と鮮映性を有する記録画像を
得ることができる。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷
を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで
銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまでインクジ
ェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、銀塩写真やオフセット印刷
の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性を有するインクジェット
記録媒体が開発されている。
【０００３】
また、前記高光沢インクジェット記録方法用記録媒体に文字及び／又は画像を記録する
際に用いられるインクとしては、水を主成分とし、これに色材、樹脂成分及びその他の各
種添加剤を含有させた水系インクが一般的である。色材としては、染料又は顔料を用いる
ことができるが、耐光性、耐ガス性、耐水性、及び耐湿性等の耐候性の点で顔料が優れて
いるので、近年その需要が高まってきており、顔料の特性を活かした顔料インクの開発が
進められている。また、記録媒体への顔料の定着性や光沢を向上させるために樹脂成分を
含有する水系顔料インクが使用されている。（例えば特許文献１、２）
【０００４】
樹脂成分を含有する水系顔料インクによって高光沢記録画像を形成する場合は、記録媒
体表面上の記録画像インク層において、顔料層の上に樹脂単独層を形成させることによっ
て高光沢を実現させていた。例えば、図２に示すように、水系顔料インクが記録媒体１の
表面に吐出され、溶媒成分などが記録媒体１の内部に浸透すると、記録媒体１の表面上に
記録画像としてインク層１０が形成される。そのインク層１０の内部においては、顔料粒
子２１が最密充填状態で堆積して顔料層２を形成している。また、水系顔料インクに含ま
れている樹脂成分が、顔料層２の顔料粒子２１の間隙を充填すると共に、顔料層２の全体
が樹脂３１によって完全に覆われ、更に、実質的に顔料粒子を含まない樹脂単独層３が顔
料層２の上に形成され、しかもその樹脂単独層３の表面４を極めて平滑に形成することが
できるので、高光沢を実現することができる。
【０００５】
【特許文献１】特許公報第３０８８５８８号明細書
【特許文献２】国際公開第ＷＯ０３／０９７７５３号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
図２に示すような記録画像は、極めて高品位の光沢性を達成することができるが、強い
光が近距離から記録画像に照射された場合には、強いギラツキによる不快感を発生させた
り、樹脂単独層による薄膜干渉が起きたりするという欠点があることを本発明者は見出し
た。例えば、裸電球や裸蛍光灯の照明が図２に示すような記録画像に直接に照射されると
、裸電球や裸蛍光灯の鮮明な鏡像がインク層３の表面４に形成され、その強い反射光がギ
ラツキとなって見る者に不快感を与える。また、図２に示すインク層１０は、顔料層２と
樹脂単独層３との多層構造となり、樹脂単独層３による薄膜干渉が発生するので、反射光
の成分が、波長によって強くなる部分と弱くなる部分とに別れ、色彩の再現性が不正確に
なる。
従って、本発明の課題は、強い光が近距離から記録画像に照射された場合でも、強いギ
ラツキによる不快感を発生させず、薄膜干渉が起きないインク組成物を提供することにあ
る。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の課題は、本発明により、
顔料と、水性媒体と、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂と、ウレタン樹脂
とを少なくとも含み、
前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂を１／２〜２／１の重量比（前者／後者）で含み
、そして
前記顔料の面積平均径が１５０〜３５０ｎｍである
ことを特徴とするインク組成物によって解決することができる。
【０００８】
本発明の好ましい態様によれば、前記顔料の体積平均径１００〜６００ｎｍである。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記共重合樹脂が、スチレン−（メタ）アクリル
酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、又はスチレ
ン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹
脂、又はスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂であり
、そして特には、前記ウレタン樹脂が、ウレタン結合及び／又はアミド結合と、酸性基と
を有する。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、前記顔料の固形分と、前記共重合樹脂及び前
記ウレタン樹脂の合計の固形分との重量比（前者／後者）が、１００／２０〜１００／８
０である。
【０００９】
本発明の更に別の好ましい態様によれば、グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹
脂、又はオキサゾリン基を有する樹脂が、架橋剤として添加されてなり、特に前記架橋剤
が、カルボキシル基と反応する樹脂であり、そして特には前記架橋剤の添加量が、前記ウ
レタン樹脂に対して１〜５０重量％である。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、更に、ｐＨ調整剤として、アルカノールアミ
ン類又はアルキルアミン類を含有している。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、ｐＨが８．０以上である。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、前記顔料の含有量が、インク組成物中１０重
量％以下である。
【００１０】
本発明は、前記のインク組成物を少なくとも備えてなるインクセットにも関する。
また、本発明は、インク組成物の複数種を備えたインクセットであって、各インク組成
物はいずれも前記顔料の含有量が３重量％以下であることを特徴とするインクセットにも
関する。
更に、本発明は、
体積平均径が３５０〜６００ｎｍの顔料を得る前処理工程と、
疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂を添加して、顔料を分散させる分散工
程と、
更にウレタン樹脂及び架橋剤を添加し、架橋処理する後処理工程と、
を含む、インク組成物の製造方法にも関する。
更に、本発明は、
のインク組成物を用いて記録媒体上に記録像を形成した場合に、形成される記録像層の最
上面が樹脂層で覆われ、しかも、記録像層内に形成される顔料層の厚さが記録像層全体の
厚さとほぼ一致する厚さとなるように、前記インク組成物の組成と前記記録媒体との組合
せを調整する記録方法、特には、インクジェット記録方法によって実施する記録方法にも
関する。
更に、本発明は、前記の記録方法によって形成された記録像にも関する。
【００１１】
本明細書において、顔料粒子に関して「面積平均径」とは、面積によって重みづけされ
た平均径をいう。具体的には、一つの粉体の集団を仮定し、この中に、粒子径の小さい順
から、ｄ１、ｄ２、・・・、ｄｉ、・・・、ｄｋの粒子径をもつ粒子が、それぞれｎ１、
ｎ２、・・・、ｎｉ、・・・、ｎｋ個存在し、粒子一個あたりの表面積をａｉとすると、
次の式によって求められる。
面積平均径＝Σ（ｎｉａｉ・ｄｉ）／Σ（ｎｉａｉ）
【００１２】
また、顔料粒子に関して「体積平均径」とは、体積によって重みづけされた平均径をい
う。具体的には、一つの粉体の集団を仮定し、この中に、粒子径の小さい順から、ｄ１、
ｄ２、・・・、ｄｉ、・・・、ｄｋの粒子径をもつ粒子が、それぞれｎ１、ｎ２、・・・
、ｎｉ、・・・、ｎｋ個存在し、粒子一個あたりの表面積をａｉとし、粒子一個あたりの
体積をｖｉとすると、次の式によって求められる。
体積平均径＝Σ（ｎｉｖｉ・ｄｉ）／Σ（ｎｉｖｉ）
【００１３】
更に、顔料粒子に関して「体積５０％径」とは、一つの粉体の集団を仮定し、その粒度
分布が求められているとする。その粉体の集団の全体積を１００％として累積カーブを求
めたとき、そのカーブが５０％となる点の粒径をいう。
なお、「面積平均径」、「体積平均径」、及び「体積５０％径」は、例えば、粒度分布
計（例えば、マイクロトラックＵＰＡ；Microtrac Inc.社、ＥＬＳ８００；大塚電子株式
会社）によって測定することができる。
なお、顔料粒子以外の粒子（例えば、共重合樹脂やウレタン樹脂の粒子）に関して「粒
径」あるいは「平均粒径」は、体積５０％径を意味する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインク組成物によれば、高品質の光沢画像が得られるだけでなく、強い光が近
距離から記録画像に照射された場合でも、強いギラツキによる不快感を発生させず、薄膜
干渉を起こすことがない記録画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
（本発明の原理）
最初に、本発明によるインク組成物によって、強い光が近距離から記録画像に照射され
た場合でも、強いギラツキによる不快感を発生させず、薄膜干渉を起こすことがない記録
画像を得ることができる理由を、図１及び図２に沿って説明する。なお、以下に述べる理
由は、現在のところ推論の段階であり、本発明は、以下に述べる理由（推論）によって限
定されるものではない。
図２に沿って説明したとおり、従来のインクジェット記録用の樹脂成分含有水系顔料イ
ンクでは、顔料粒子２１を微粒子化することによって高光沢性を実現させてきた。具体的
には、高光沢性を目的とする従来の水系顔料インクには、一般的に平均粒子径（面積平均
径）が７０ｎｍ程度の極めて小さい粒径の顔料粒子２１が含まれており、通常の顔料濃度
においては、顔料粒子２１の最密充填によって厚さが約３００ｎｍの顔料層２が形成され
る。一方、この種の水系顔料インクによって記録媒体１の上に形成されるインク層１０の
厚みは、一般的に１μｍ前後である。従って、インク層１０は、厚さが約３００ｎｍの顔
料層２と厚さが約７００ｎｍの樹脂単独層３とを含み、こうして形成される樹脂単独層３
が薄膜干渉の原因となり、強い反射光を発生する原因となっていた。
【００１６】
一方、平均粒子径（面積平均径）が７０ｎｍ程度の極めて小さい粒径の顔料粒子２１に
代えて、平均粒子径（面積平均径）が、例えば約１８０ｎｍの比較的大きい粒径の顔料粒
子２２を同じ濃度で含有する前記と同様の水系顔料インクを用いて、記録画像を形成させ
ると、図１に示すように、顔料粒子２２の最密充填によって厚さが約１μｍの顔料層１２
が形成される。また、この種の水系顔料インクによって記録媒体１の上に形成されるイン
ク層１０の厚みは、一般的に１μｍ前後である。従って、インク層１０の内部には樹脂単
独層が形成されず、薄膜干渉が発生せず、強い反射光も発生しない。
なお、図１及び図２は、いずれもインク層の断面構造を模式的に説明する目的で、顔料
層１２，２を構成する顔料粒子２２，２１の数を極端に少なくして図示しており、実際に
は、図１及び図２に示すよりも多数の顔料粒子によって顔料層が形成される。
【００１７】
（インク組成物）
本発明のインク組成物は、例えば、顔料分散液と水性媒体とから生成することが好まし
い。顔料分散液は、例えば、顔料と、水性媒体と、疎水性モノマーと親水性モノマーとの
共重合樹脂と、ウレタン樹脂とを少なくとも含み、前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂
を、１／２〜２／１の重量比（前者／後者）で含むものである。なお、本明細書において
、樹脂の重量は、全て固形分換算量を示す。
上記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂（例えば、スチレン−アクリル酸
樹脂であり、以下、単に「共重合樹脂」という）は、顔料を分散させるための分散用樹脂
として主に機能する。当該共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。上記ウレ
タン樹脂は、記録画像の光沢性向上や密着性向上や経時安定性向上のための定着用樹脂と
して主に機能する。
【００１８】
疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、
ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、ｉｓｏ−オ
クチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリ
レート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリル
メタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート
、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート
、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタ
クリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオール
ジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリ
セロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニ
ルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いて
もよい。
【００１９】
親水性モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸などを挙げることができる。
【００２０】
前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロン
ズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に優れたカラー画像を
形成できる観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、又はスチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）
アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、又はスチレン−（メタ）アクリル
酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい
。
【００２１】
前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸又はアクリル酸のエステルとを反応して得
られる重合体を含む樹脂（スチレン−アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記
共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。又はこれらのナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
【００２２】
上記ウレタン樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安
定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から、ウレタン
結合及び／又はアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
【００２３】
ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる
重合体を含む樹脂である。
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２
，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイソシアネート化合
物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシ
アネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
【００２４】
ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエス
テル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００２５】
前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂の重量比（前者／後者）は、１／２〜２／１が好
ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立す
るとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５〜１．５
／１であることが一層好ましい。
【００２６】
前記顔料の固形分と、前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂の合計の固形分との重量比
（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性
を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２
０〜１００／８０であることが好ましい。
【００２７】
前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の
保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、
前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、一層好ましくは１
０〜３５重量部である。
【００２８】
前記ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物
の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは
、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部であり、一層好ましくは
１０〜３５重量部である。
【００２９】
前記共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂の合計量は、前記顔料１００重量部に対して、８
０重量部以下（更に好ましくは７０重量部以下）となるように用いられることが、カラー
画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性
に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
【００３０】
前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保
存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好
ましくは５０〜３２０であり、一層好ましくは１００〜２５０である。
【００３１】
前記ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の
保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、
好ましくは１０〜３００であり、一層好ましくは２０〜１００である。
なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
【００３２】
前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及
びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成で
きる観点からは、好ましくは２，０００〜３万であり、より好ましくは２，０００〜２万
である。
【００３３】
前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロン
ズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画
像を形成できる観点からは、好ましくは１００〜２０万であり、より好ましくは１０００
〜５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で
測定する。
【００３４】
前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ  Ｋ６９００に従い測定）は、カラー
画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光
沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好
ましくは５０〜１３０℃である。
【００３５】
前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ  Ｋ６９００に従い測定）は、カラ
ー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層
光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは−５０〜２００℃であり
、一層好ましくは−５０〜１００℃である。
【００３６】
前記共重合樹脂は、前記のインク組成物中において顔料に吸着している場合と、遊離し
ている場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定
性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重
合樹脂の最大粒径（遊離している場合）は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒
径（遊離している場合）は０．２μｍ以下（更に好ましくは０．１μｍ以下）であること
が一層好ましい。
【００３７】
前記ウレタン樹脂は、前記のインク組成物中において微粒子状に分散している場合と、
顔料に吸着している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成
物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から
は、ウレタン樹脂の最大粒径（遊離している場合）は０．３μｍ以下であることが好まし
く、平均粒径（遊離している場合）は０．２μｍ以下（更に好ましくは０．１μｍ以下）
であることが一層好ましい。
【００３８】
前記のインク組成物に用いられる顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用すること
ができ、それぞれ単独又は複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、
例えば、酸化チタン及び酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公
知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料として
は、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む
）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラ
キノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン
顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料
型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００３９】
顔料の具体例は、前記のインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、
イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２
，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１
０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５
５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのう
ち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８及び１４７からなる群から選
ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料
としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ
），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０
９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用
いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９及びＣ
．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いるこ
とが好ましい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バ
ットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのう
ち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４を用いることが好ましく
、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。また、ブラッ
クインク組成物用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセ
チレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラッ
ク７）類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１
）等の有機顔料等が挙げられる。
本発明においては、顔料としてカラー画像用の有機顔料を用いた場合には、特に光沢性
が向上したカラー画像を形成することができる。
【００４０】
前記のインク組成物中における顔料の濃度は、特に制限はないが、インク組成物の全重
量に関して、通常、１０重量％以下、特に１．５〜３．０重量％である。
【００４１】
前記顔料は、前記共重合樹脂との混練処理がされた顔料であることがカラー画像の光沢
性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れ
たカラー画像を形成できる観点から好ましい。
あるいは、前記顔料は、未処理の顔料であっても、優れたカラー画像を形成することが
できる。
【００４２】
本発明のインク組成物は、通常のインク組成物の調製方法と同様に、顔料、水性媒体、
疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂、及びウレタン樹脂に、必要に応じて中
和剤その他の添加剤を配合した後、公知の分散機等により分散処理することにより、顔料
分散液を調製し、更にその顔料分散液と水性媒体とを混合することによって調製すること
ができる。分散工程には、通常のインク組成物の調製方法と同様に、ビーズミル又は衝突
型ジェット粉砕機を用いることができる。但し、本発明のインク組成物に用いる顔料粒子
は、その平均粒径（面積平均径）を１５０〜３５０ｎｍとする必要があるので、分散工程
の処理回数を減少させるか、あるいは処理時間を短縮させることが好ましい。
【００４３】
前記顔料分散液の製造方法は、混練処理によって顔料粒径を微細化しかつ均一化する前
処理工程と、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂を添加した後、ビーズミル
又は衝突型ジェット粉砕機を用いて、顔料を分散させる分散工程と、更にウレタン樹脂及
び架橋剤を添加し、架橋処理する後処理工程とを含むことが好ましい。
前処理工程の後、分散工程の前に、顔料にアルカリ性化合物を加えて中和処理を行うこ
とが好ましい。
【００４４】
分散工程は、上述のようにビーズミル又は衝突型ジェット粉砕機により分散処理するこ
とが好ましい。ビーズミルは、微細化可能タイプ又は通常タイプのいずれでもよい。分散
処理条件を適宜調整して、上記共重合樹脂が上記の好ましい粒径となるまで分散処理を行
う。分散処理においては、必要に応じて、有機溶剤を添加して混練してもよい。本工程に
よって、上記共重合樹脂が顔料の表面にしっかりと定着する。
【００４５】
分散工程の後に、イオン交換処理や限外処理による不純物除去工程を経て、その後に後
処理工程をすることが好ましい。イオン交換処理によって、カチオン性物質やアニオン性
物質といったイオン性物質（２価の金属イオン等）を除去することができ、限外処理によ
って、不純物溶解物質（顔料合成時の残留物質、分散液組成中の過剰成分、有機顔料に吸
着していない樹脂、コンタミ成分等）を除去することができる。イオン交換処理は、公知
のイオン交換樹脂を用いる。限外処理は、公知の限外ろ過膜を用い、通常タイプ又は２倍
能力アップタイプのいずれでもよい。
【００４６】
後処理工程では、ウレタン樹脂及び架橋剤を添加して架橋反応を行わせることにより、
上記共重合樹脂とウレタン樹脂とが、架橋剤によって架橋され、顔料の表面を被覆し（カ
プセル化）、経時安定性向上、低粘度化、密着性向上を促し、顔料分散液を安定化させる
。
【００４７】
顔料分散液用の前記水性媒体としては、通常、水が使用される。水としては、イオン交
換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純粋又は超純水を用いることが好ましい。特に
、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘
ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。前記の顔料分散液用水性媒体と
して、水と共に又は水とは別に、インク組成物用の水性媒体、例えば、浸透溶媒、湿潤溶
媒、界面活性剤等を用いてもよい。
【００４８】
前記の顔料分散液は、イオン交換処理又は限外処理がなされていることが、カラー画像
の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性
に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
【００４９】
前記のインク組成物は、グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂、又はオキサゾ
リン基を有する樹脂が、架橋剤として添加されていることが、カラー画像の光沢性、ブロ
ンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー
画像を形成できる観点から特に好ましい。
【００５０】
前記架橋剤は、分散性の一層向上の観点からは、カルボキシル基と反応する樹脂（カル
ボキシル基攻撃型の樹脂）であることが好ましい。例えば、分子中にカルボジイミド基を
有するポリカルボジイミド系、分子中にオキサゾリン基を有するオキサゾリン系、アジリ
ジン系等が挙げられる。
【００５１】
前記架橋剤の添加量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存
安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記
ウレタン樹脂に対して１〜５０重量％であることが好ましい。
【００５２】
前記架橋剤の添加量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存
安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記
共重合樹脂及び前記ウレタン樹脂の総カルボキシ基に対して、ゲル分率が２０％以上、よ
り好ましくは３５％以上であることが好ましい。
【００５３】
また、前記架橋剤の添加量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物
の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは
、有効固形分重量比（架橋剤／（スチレン−アクリル酸樹脂＋ウレタン樹脂））が、好ま
しくは１／１００〜５０／１００であり、一層好ましくは１／１００〜４０／１００であ
る。
【００５４】
前記架橋剤と反応した前記ウレタン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光
沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優
れたカラー画像を形成できる観点からは、１万以上であることが好ましく、３万以上であ
ることが一層好ましい。
【００５５】
インク組成物用の水性媒体としては、通常、水、浸透溶媒、湿潤溶媒、界面活性剤等が
用いられる。インク組成物用水性媒体としての水は、前述した顔料分散液用の水と同様の
ものが用いられ、通常、浸透溶媒、湿潤溶媒、界面活性剤等を配合した後、バランスとし
てインク組成物中に含有させるものである。
【００５６】
また、浸透溶媒は、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める機能を有するものであ
り、特に浸透性向上の観点から、アルカンジオール類及び／又はグリコールエーテル類が
好ましく用いられる。
【００５７】
アルカンジオール類としては、例えば、１，２−ペンタンジオール、１．２−ヘキサン
ジオール等が挙げられる。
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
これらの浸透溶媒は、その１種又は２種以上が用いられる。
【００５８】
浸透溶媒は、本発明のインク組成物中に、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは
１〜１０重量％含有される。
また、湿潤溶媒は、インクジェット記録に用いる場合に、インクの乾燥を防いでインク
ジェットプリンタのヘッドでの目詰りを防止する機能を有するものであり、特にこの目詰
まり防止性向上の観点から、多価アルコール類が好ましく、具体的には、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１．２．６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
また、湿潤溶媒として、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類等を
用いることもできる。
湿潤溶媒は、本発明のインク組成物中に、好ましくは０．１〜３０重量％、更に好まし
くは０．５〜２０重量％含有される。
【００５９】
また、界面活性剤は、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める機能を有するもので
あり、特に浸透性向上の観点から、アセチレングリコール類及び／又はポリシロキサン類
が好ましく用いられる。
アセチレングリコール類としては、例えば、下記一般式（１）で表されるアセチレング
リコール系化合物が好ましく挙げられる。
【化１】
2006070123.tif 000003
（式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基
を表す。）
上記一般式（１）で表されるアセチレングリコール系化合物としては、市販されている
ものを用いることができ、例えば、オルフィンＹ、サーフィノール８２，４４０，４６５
，ＳＴＧ，Ｅ１０１０（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）な
どが挙げられ、特にサーフィノール４６５を用いることが好ましい。
【００６０】
ポリシロキサン類としては、例えば、下記一般式（２）で表されるポリシロキサン系化
合物が好ましく挙げられる。
【化２】
2006070123.tif 000004
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１７は、それぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基であり、ｊ、ｋ及び
ｕは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯは
プロピレンオキシ基であり、ｓ及びｔは０以上の整数であるが、但しｓ＋ｔは１以上の整
数であり、ＥＯ及びＰＯは、［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブ
ロックであってもよい）で表されるポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物である
。
上記一般式（２）で表されるポリシロキサン系化合物としては、市販されているものを
用いることができ、例えば、ＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン製）等を用いることが
できる。
【００６１】
また、界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性
界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることもできる。
これらの界面活性剤は、その１種又は２種以上が用いられる。
【００６２】
界面活性剤は、本発明のインク組成物中に、好ましくは０．１〜５．０重量％、更に好
ましくは０．２〜１．０重量％含有される。
【００６３】
本発明のインク組成物は、更に、有機ｐＨ調整剤又は無機ｐＨ調整剤を含むことが好ま
しく、ｐＨ調整剤としては、アルカノールアミン類又はアルキルアミン類を用いることが
特に好ましい。ｐＨ調整剤を含むことにより、インクの保存安定性を向上させるだけでな
く、インクが記録媒体上で急速なｐＨ変化することを防止し、光沢性を高める機能を有す
るものであり、特に、ｐＨ調整剤としてアルカノールアミン類又はアルキルアミン類を用
いることにより、鏡面のような光沢を高めることができる。
【００６４】
アルカノールアミン類としては、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等が挙げられる
。
アルキルアミン類としては、トリエチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、
ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン等が挙げられる。
【００６５】
これらのｐＨ調整剤は、その１種又は２種以上が用いられる。
ｐＨ調整剤は、本発明のインク組成物中に、好ましくは０．１〜５．０重量％、更に好
ましくは０．３〜１．５重量％含有される。
本発明のインク組成物は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、及びインク組成物の保
存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、ｐ
Ｈが８．０以上であることが好ましい。
【００６６】
本発明のインク組成物には、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸
ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレー
ト剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００６７】
本発明のインク組成物は、顔料分散液を用いて調製される従来のインク組成物と同様に
調製することができる。顔料分散液の調製に際しては、メンブレンフィルターやメッシュ
フィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００６８】
本発明のインク組成物は、その用途に何等制限はなく、インクジェットプリンタ用イン
クやペン等の筆記具用インク等、種々のインク組成物として使用できるが、特に、ノズル
からインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字や図形等の画像を形成
する記録方法であるインクジェット記録方法に用いられることが好ましく、とりわけ、オ
ンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型の
インクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッドに配設された圧電素子を用
いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒータ
ーなどによる熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法等が挙げられ、何れの
インクジェット記録方法にも好適に使用できる。
【００６９】
（インクセット）
本発明のインクセットは、前述したインク組成物を少なくとも備えてなるものである。
本発明のインクセットは、前述したインク組成物、すなわち、面積平均径が１５０〜３５
０ｎｍである顔料粒子を含むことにより、強い照明を近距離で受けた場合にもギラツクま
ぶしさを感じることなく、優れた光沢と鮮映性を有する記録画像を得ることができる。ま
た、本発明においては、顔料としてカラー画像用の有機顔料を用いた前記インク組成物を
用いる場合には、特に光沢性が向上したカラー画像を形成することができる。
【００７０】
本発明のインクセットが備えるインク組成物の数や種類（色）については、特に制限さ
れず、前述したインク組成物として、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シ
アンインク組成物、ブラックインク組成物等のそれぞれ単独又はこれらの複数の組み合わ
せ等を用いることができる。特に、本発明のインクセットは、特にカラー画像の光沢性を
向上できることから、前記インク組成物としてイエローインク組成物、マゼンタインク組
成物、シアンインク組成物等の有彩色のインク組成物を少なくとも備えることが好ましい
。
【００７１】
本発明のインクセットは、その用途に何等制限はないが、特にインクジェット記録方法
に用いられることが好ましく、その用途については前述したインク組成物の用途と同様で
ある。
【００７２】
以上詳述したように、本発明についてその好適な実施形態に基づき説明したが、本発明
は前述の実施形態に制限されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である
。また、本発明によれば、前述しインク組成物及びインクセットを使用した優れた記録方
法（特に、インクジェット記録方法）や、それらによって得られる良好な記録物を提供す
ることもできる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定する
ものではない。なお、特に断らない限り、％、部及び比は、それぞれ重量による（すなわ
ち、重量％、重量部、及び重量比を示す）。
【００７４】
＜実施例１〜９及び比較例１〜６＞
（Ａ）顔料分散液（１）〜（９）の調製
実施例１〜９のインク組成物の調製に用いる６種の顔料分散液（１）〜（６）、及び比
較例１〜６のインク組成物の調製に用いる３種の顔料分散液（７）〜（９）を、以下のと
おりに調製した。
（１）イエロー顔料分散液（１）の調製
以下に示す配合物（１）−Ａを加圧ニーダーに仕込み、室温で１０時間混練し、顔料混
練物（１）−ａを作成した。
配合物（１）−Ａ                                                  重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                      ２０
スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体                          ３
（酸価１６０、重量平均分子量８０００、ガラス転移温度７５℃）
グリセリン                                                          １５
イソプロピルアルコール                                                ４
顔料混練物（１）−ａ                                                ４２
【００７５】
次に、以下に示す配合物（１）−Ｂを攪拌機に仕込み、９５℃で１０時間加熱攪拌し、
顔料分散前調整液（１）−ｂを作成した。
配合物（１）−Ｂ                                                  重量部
前記顔料混練物（１）−ａ                                            ４２
中和剤：トリエタノールアミン                                          ３
イオン交換水                                                        ５５
顔料分散前調整液（１）−ｂ                                        １００
【００７６】
次に、この顔料分散前調整液（１）−ｂを微細化可能ビーズミル（５０ｎｍの有機顔料
微粒子生成能力を有する）に逐次仕込み、１パス処理して、顔料分散後調整物（１）−ｃ
を作成した。
次に、この顔料分散後調整物（１）−ｃを水酸化ナトリウムで、ｐＨ８．５に調整し、
２５０００Ｇで５分間遠心処理して、粗大粒子を除去し、顔料分散後再調整物（１）−ｄ
を作成した。前記分散後再調整物（１）−ｄは、固形分２３．０％ｐＨ８．３、顔料粒子
径（体積５０％径）は、３５０ｎｍ以下であった。
【００７７】
次に、下記配合物（１）−Ｃを攪拌機に仕込み、９０℃で５時間攪拌して、分散液中の
樹脂を架橋させ、架橋済み調整物（１）−ｅを得た（以後、架橋工程という）。
配合物（１）−Ｃ                                                  重量部
前記分散後再調整物（１）−ｄ                                      １００
ポリエステル系ポリウレタン樹脂（固形分３０％）                      １０
（酸価５０、トリエチルアミン中和）
架橋剤：２０％グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂              ８
（エポキシ当量２００）                                                  
架橋済み調整物（１）−ｅ                                          １１８
【００７８】
前記架橋済み調整物（１）−ｅのｐＨは、約８であった。更に、顔料固形分濃度が１０
％、かつｐＨ約９になるように、イオン交換水と水酸化カリウムで調整し、顔料分散液（
１）を作成した。得られた顔料分散液（１）は、仕込み理論量として、顔料１００部に対
してスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体が約１５部であり、ポリエステル系
ポリウレタン樹脂が約１５部であった。また、顔料の面積平均径は、２５０ｎｍであり、
体積平均径は４００ｎｍであった。
【００７９】
（２）マゼンタ顔料分散液（２）の調製
以下に示す配合物（２）−Ａを加圧ニーダーに仕込み、室温で１０時間混練し、顔料混
練物（２）−ａを作成した。
配合物（２）−Ａ                                                  重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９                                  ２０
スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体                          ２
（酸価１６０、重量平均分子量８０００、ガラス転移温度７５℃）
グリセリン                                                          １５
イソプロピルアルコール                                                ４
顔料混練物（２）−ａ                                                ４１
【００８０】
前記の顔料混練物（２）−ａから、前記顔料分散液（１）の製造方法と同様の方法によ
って、顔料分散前調整液（２）−ｂ、顔料分散後調整物（２）−ｃ、そして分散後再調整
物（２）−ｄを順に作成した。
【００８１】
次に、下記配合物（２）−Ｂを攪拌機に仕込み、９０℃で５時間攪拌して、分散液中の
樹脂を架橋させ、架橋済み調整物（２）−ｅを得た。
配合物（２）−Ｂ                                                  重量部
前記分散後再調整物（２）−ｄ                                      １００
ポリエーテル系ポリウレタン樹脂（固形分２０％）                      １０
（酸価５０、トリエチルアミン中和）
架橋剤：２０％グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂              ８
（エポキシ当量２００）                                                  
架橋済み調整物（２）−ｅ                                          １１８
【００８２】
前記架橋済み調整物（２）−ｅのｐＨは、約８であった。更に、顔料固形分濃度が１０
％、かつ、ｐＨが約９になるように、イオン交換水と水酸化カリウムで調整し、顔料分散
液（２）を作成した。得られた顔料分散液（２）は、仕込み理論量として、顔料１００部
に対してスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体が約１０部であり、ポリエーテ
ル系ポリウレタン樹脂が約１０部であった。また、顔料の面積平均径は、１５０ｎｍであ
り、体積平均径は２００ｎｍであった。
【００８３】
（３）シアン顔料分散液（３）の調製
以下に示す配合物（３）−Ａを加圧ニーダーに仕込み、室温で１０時間混練し、顔料混
練物（３）−ａを作成した。
配合物（３）−Ａ                                                  重量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                    ２０
スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体                          ４
（酸価１６０、重量平均分子量８０００、ガラス転移温度７５℃）
グリセリン                                                          １５
イソプロピルアルコール                                                ４
顔料混練物（３）−ａ                                                ４３
【００８４】
前記の顔料混練物（３）−ａから、前記顔料分散液（１）の製造方法と同様の方法によ
って、顔料分散前調整液（３）−ｂ、顔料分散後調整物（３）−ｃ、そして分散後再調整
物（３）−ｄを順に作成した。
【００８５】
次に、下記配合物（３）−Ｂを攪拌機に仕込み、９０℃で５時間攪拌して、分散液中の
樹脂を架橋させ、架橋済み調整物（３）−ｅを得た。
配合物（３）−Ｂ                                                  重量部
前記分散後再調整物（３）−ｄ                                      １００
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（固形分２０％）                  ２０
（酸価５０、トリエチルアミン中和）
架橋剤：２０％グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂              ８
（エポキシ当量２００）                                                  
架橋済み調整物（３）−ｅ                                          １２８
【００８６】
更に、顔料固形分濃度が１０％、かつ、ｐＨが約９になるように、イオン交換水と水酸
化カリウムで調整し、顔料分散液（３）を作成した。得られた顔料分散液（３）は、顔料
１００部に対してスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体が約２０部であり、ポ
リカーボネート系ポリウレタン樹脂が約２０部であった。また、顔料の面積平均径は、３
５０ｎｍであり、体積平均径は４５０ｎｍであった。
【００８７】
（４）イエロー顔料分散液（４）の調製
前記顔料分散液（２）の製造方法において、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂をポリカ
ーボネート系ウレタン樹脂に変更し、その仕込み重量部を４重量部に変更し、更に、顔料
をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変更したこと以外は、前記顔料分散液（２）の製造
方法の操作を繰り返すことによって、顔料分散液（４）を作成した。得られた顔料分散液
（４）は、顔料１００部に対してスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体が約１
０部であり、ポリカーボネート系ウレタン樹脂が約２０部であった。また、顔料の面積平
均径は、２５０ｎｍであり、体積平均径は３５０ｎｍであった。
【００８８】
（５）マゼンタ顔料分散液（５）の調製
前記顔料分散液（２）の製造方法において、スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共
重合体の仕込み重量部を４重量部に変更し、更に、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂をポ
リエステル系ウレタン樹脂に変更したこと以外は、前記顔料分散液（２）の製造方法の操
作を繰り返すことによって、顔料分散液（５）を作成した。得られた顔料分散液（５）は
、顔料１００部に対してスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体が約２０部であ
り、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が約１０部であった。また、顔料の面積平均径は、
２５０ｎｍであり、体積平均径は４００ｎｍであった。
【００８９】
（６）シアン顔料分散液（６）の調製
前記顔料分散液（３）の製造方法において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー７６に変
更し、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂をポリエーテル系ポリウレタン樹脂に変更し
、架橋剤をオキサゾリン系架橋剤（オキサゾリン当量２００）に変更し、更に、その仕込
み重量部を４重量部に変更したこと以外は、前記顔料分散液（３）の製造方法の操作を繰
り返すことによって、顔料分散液（６）を作成した。得られた顔料分散液（６）は、顔料
１００部に対してスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合体が約２０部であり、ポ
リエーテル系ポリウレタン樹脂が約２０部であった。また、顔料の面積平均径は、１５０
ｎｍであり、体積平均径は１６０ｎｍであった。
【００９０】
（７）イエロー顔料分散液（７）の調製
前記顔料分散液（１）の製造方法において、微細化可能ビーズミルにおける処理パス数
を３とすること、及び架橋工程を実施せずに、分散後再調整物の顔料固形分濃度が１０％
、かつ、ｐＨが約９になるように、イオン交換水と水酸化カリウムで調整すること以外は
、前記顔料分散液（１）の製造方法の操作を繰り返すことによって、顔料分散液（７）を
作成した。顔料の面積平均径は、８０ｎｍであり、体積平均径は９５ｎｍであった。
【００９１】
（８）マゼンタ顔料分散液（８）の調製
前記顔料分散液（１）の製造方法において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１
９とすること、微細化可能ビーズミルにおける処理パス数を３とすること、及び架橋工程
を実施せずに、分散後再調整物の顔料固形分濃度が１０％、かつ、ｐＨが約９になるよう
に、イオン交換水と水酸化カリウムで調整すること以外は、前記顔料分散液（１）の製造
方法の操作を繰り返すことによって、顔料分散液（８）を作成した。顔料の面積平均径は
、８０ｎｍであり、体積平均径は９５ｎｍであった。
【００９２】
（９）シアン顔料分散液（９）の調製
前記顔料分散液（１）の製造方法において、微細化可能ビーズミルにおける処理パス数
を３とすること、及び架橋工程を実施せずに、分散後再調整物の顔料固形分濃度が１０％
、かつ、ｐＨが約９になるように、イオン交換水と水酸化カリウムで調整すること以外は
、前記顔料分散液（１）の製造方法の操作を繰り返すことによって、顔料分散液（９）を
作成した。顔料の面積平均径は、８０ｎｍであり、体積平均径は９５ｎｍであった。
【００９３】
（Ｂ）インク組成物の調製
上記の顔料分散液（１）〜（６）を用いて、表１に示す組成で、実施例１〜９のインク
組成物を調製した。
以下の表１及び表２において、ＴＥＡはトリエタノールアミン、１，２−ＨＤは１，２
−ヘキサンジオール、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｇｌ
ｙはグリセリン、ＢＹＫ３４８はポリシロキサン系界面活性剤（ビックケミージャパン製
）、オルフィンＥ１０１０はアセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業製）、プ
ロキセルＸＬ２は防腐剤（ＩＣＩ社）、ＥＤＴＡはエチレンジアミン四酢酸である。
【００９４】
【表１】
2006070123.tif 000005
【００９５】
上記の顔料分散液（７）〜（９）を用いて、表２に示す組成で、比較例１〜６のインク
組成物を調製した。
【００９６】
【表２】
2006070123.tif 000006
【００９７】
＜物性評価＞
（１）評価対象記録画像の作成
実施例１〜９及び比較例１〜６で調製した各インク組成物をインクジェットプリンタ（
ＰＭ９００Ｃ；セイコーエプソン株式会社製）のインクカートリッジに充填し、各インク
組成物を、インクジェット専用紙（ＰＭ写真用紙；セイコーエプソン株式会社製）に対し
て、７２０×７２０ｄｐｉにて、デューティー（Ｄｕｔｙ）８０％（インク重量は、１０
〜１１ｍｇ／ｉｎｃｈ２）で印刷を行った。
なお、以下の各測定において、評価対象記録画像に光を照射する方向は、図３に示すと
おり、評価対象記録画像サンプル３１が、プリンターヘッドの走査方向Ｚの記録画像を有
する場合には、その走査方向Ｚに直交する方向から入射光Ｉを照射し、その反射光Ｒを測
定した。
【００９８】
（２）最高光沢度
村上色彩技術研究所の自動変角光度計（ＧＰ−２００型）を使用し、入射角４５度（ス
リット幅：入射側直径＝１ｍｍ、反射側直径＝１．５ｍｍ）、感度５００、煽り角度０度
で、反射角４２度〜４８度の反射光強度を測定した。このとき、光源にハロゲンランプ（
１２Ｖ，５０Ｗ）、フィルターにＮＤ−１０を用い、標準板の光沢度が４２．５になるよ
うに、光源に印加する電圧を調整した。この測定条件下で測定される反射光強度各値のう
ちの最高値を最高光沢度とする。なお、再現誤差は±２．０以下であった。
【００９９】
（３）全幅光沢度
日本電工社製の光沢度計ＰＧ１Ｍを用いて測定した。評価対象記録画像に記録物の法線
から入射角６０度で入射光を照射したとき、６０度での反射光の受光量を積算した値を全
幅光沢度とした。
【０１００】
（４）写像性
スガ試験機製の写像性測定器ＩＣＭ−１Ｔを用いて、標準鏡面板でゲイン調整をし、各
評価対象記録画像に関して２回の測定を行い、その平均値を写像性の値とした。
写像性は、光源に６Ｖ、０．３５Ａのスリットランプを使用し、フィルターなし、煽り
角度０度において、入射角４５度で入射光を評価対象記録画像に照射したときに、該評価
対象記録画像より反射角４５度で放出された光が、移動する２ｍｍ幅の光学くしを通過し
た際の受光量のゆらぎを、下記計算式（３）に導入して得られた値である。
Ｓ＝〔（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）〕×１００      （３）
ここで、Ｓは、写像性値（％）であり、Ｍは、最高波高であり、そしてｍは、最低波高
である。
【０１０１】
（５）光沢鮮明度
前項（２）〜（４）で測定した最高光沢度（Ｒ）、全幅光沢度（Ｗ）、及び写像性（Ｓ
）から、以下の計算式（４）：
Ｃ＝Ｓ／（Ｗ−Ｒ）            （４）
（式中、Ｃは光沢鮮明度であり、Ｓは写像性値であり、Ｗは全幅光沢度であり、そしてＲ
は限幅光沢度である）
によって計算される値を光沢鮮明度（Ｃ）とした。
なお、前記の「光沢鮮明度」は、本発明者が開発した評価基準であり、記録媒体上に形
成された画像の光沢感を、肉眼による目視評価とほぼ一致させて、客観的な数値によって
評価することができる。特に、強い照明が光沢記録画像に対して近距離で照射された場合
にも、望ましい光沢感を有する光沢記録画像を客観的に数値によって、しかも見た目の光
沢感と良好な相関性を示して、評価することができる。すなわち、照明の強度や距離に依
存せずに、見た目の通りの光沢の質感を客観的に判定することができる。なお、光沢鮮明
度は、数値が大きい方が好ましい。
【０１０２】
（６）結果
評価結果を、以下の表３（実施例１〜９）及び表４（比較例１〜６）に示す。
【表３】
2006070123.tif 000007
【０１０３】
【表４】
2006070123.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明によれば、記録画像における光学的薄膜干渉を防止することができ、強い照明を
近距離で受けた場合にもギラツクまぶしさを感じることなく、優れた光沢と鮮映性を有す
る記録画像を得ることができ、インクジェットプリンタ用インクやペン等の筆記具用イン
ク等、種々のインク組成物として使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明のインク組成物によって形成されるインク層の断面構造を模式的に示す説明図である。
【図２】従来のインク組成物によって形成されるインク層の断面構造を模式的に示す説明図である。
【図３】評価対象記録画像に対する入射光の照射方向を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１０６】
１・・・記録媒体；２，１２・・・顔料層；３・・・樹脂単独層；
４・・・樹脂単独層表面；１０・・・インク層；２１，２２・・・顔料粒子；
３１・・・樹脂；４１・・・評価対象記録画像サンプル；Ｉ・・・入射光；
Ｒ・・・反射光；Ｚ・・・プリンターヘッドの走査方向。
【図１】
2006070123.tif 000009
【図２】
2006070123.tif 000010
【図３】
2006070123.tif 000011