(57)【要約】【課題】  意匠性を損なうことなく、耐摩耗性および、水濡れ時の防滑性に優れる熱可塑性樹脂製床材を提供することを目的とする。【解決手段】  米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に含有させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂製床材。
【請求項２】
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスが、少なくとも床材の最表面部に露出していることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂製床材。
【請求項３】
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスが、少なくとも床材の最表面部に露出しておりかつ、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスの熱可塑性樹脂製床材１ｍ２当たりの量が、１〜１００ｇ／ｍ２の範囲であることを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性樹脂製床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂製床材に関し、さらに詳しくは耐摩耗性および、特に水濡れ時の防滑性に優れる熱可塑性樹脂製床材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
内装仕上げ材として使用される床材には、モルタルや大理石などの無機材料、鋼板などの金属、さらにはモルタルや鋼板上に熱硬化性樹脂や塗料の膜を形成させた板、熱可塑性樹脂製やゴム製のシートなどがある。この中でもゴム製や熱可塑性樹脂製の床材は、施工性の容易さ、デザインの多様性、粉塵等が発生しないなどの特徴があり、その中でも特に熱可塑性樹脂製の床材はゴム製の床材に比べて、デザインの多様性という点で秀でているため、建物や車両の内装仕上げ材として広く使用されている。
一方、床材には、前記の施工性、デザイン性などに加え、耐滑り性（防滑性）や耐久性が求められ、この中でも防滑性に関しては、特に床材が濡れた時に発生しやすい、スリップによる転倒事故につながる恐れがあるため、床材の重要な機能ということができる。
【０００３】
熱可塑性樹脂製床材の防滑性を高める方法としては、床材表面にガラスやセラミックス、金属粉などの無機物や、硬質の有機質粒子を含有させた層を設けたり（特許文献１）、無機物や硬質の有機質粒子を図柄状に形成させたり（特許文献２）、床材の表面に無機物や硬質の有機質の粒状体を混入させた凸部を形成させたり（特許文献３）する方法が開示されている。
しかし、これらの方法では、水濡れ時の防滑性が不十分であったり、仮に水濡れ時の防滑性を高められたとしても、床材の耐摩耗性が低下するため耐久性の点で問題があった。さらには、床材表面の凹部にごみが堆積することで美観を損ねるという問題もあった。
【０００４】
一方、米糠、麩等の麩糖類や木材などと熱硬化性樹脂を混合後、真空もしくは不活性ガス中で焼成することによって、多孔性炭素材料（米糠セラミックスやウッドセラミックス）が得られ（特許文献４）、多孔性炭素材料の粉末を用いた、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物（特許文献５、特許文献６）や耐滑性に優れるゴム製靴底（特許文献７）が提案されている。しかし、これらの開示された技術は多孔性炭素材料をゴムに配合した組成物や成形体に関する技術であって、熱可塑性樹脂への利用や、さらには床材へ利用する技術に関しては何ら記載されておらず、開示された技術を用いて、仮にゴム製の床材が製造できたとしても、熱可塑性樹脂製の床材を得ることは不可能である。
【０００５】
また、特開２０００−２３５０１６（特許文献８）には、多孔性炭素材料を用いたセラミックスコーティング剤および、セラミックスコーティング剤を樹脂成形物の表面に塗布し、１００〜５００℃の熱処理を施した樹脂成形物セラミックスコーティング体が提案されている。しかし、このコーティング剤に関して開示された技術に記載されているコーティング組成物は、多孔性炭素材料の他に、セラミックス粉末と溶剤とを必須成分としていることから、本コーティング剤を熱可塑性樹脂製の床材に塗布した場合には、無機物であるセラミックス粉末により床材表面のデザインが損なわれてしまう恐れや、コーティング剤を熱処理する工程での溶剤の蒸発により床材表面に凸凹が発生し、床材の表面状態や意匠性を損なう恐れがある。
【０００６】
以上のように、従来から使用されているガラスやセラミックス、金属粉などを用いた床材では、水濡れ時の防滑性が不十分であったり、仮に水濡れ時の防滑性を高められたとしても、床材の耐摩耗性が低下することによる耐久性の点で問題や、さらには床材表面の凹部にごみが堆積することで床材の美観を損ねるという問題があった。
また、特開平１０−１０１４５３（特許文献４）に開示された新規なセラミックスである多孔性炭素材料をゴムに配合し、防滑性を高めた成形体を得る技術（特許文献５、特許文献６、特許文献７）が開示されているものの、この開示された技術を用いても熱可塑性樹脂製の床材を得ることが不可能であること、さらには、多孔性炭素材料を用いたコーティング剤および樹脂成形物セラミックスコーティング体に関する開示された技術（特許文献８）でも、コーティング組成物に必須とされているセラミックス粉末や溶剤の影響により、熱可塑性樹脂製の床材の意匠性が損なわれたり、表面状態が悪化したりする恐れがあることから、これらの開示された技術を組み合わせたとしても、意匠性に優れ、しかも水濡れ時の防滑性が高く、耐久性に優れた熱可塑性樹脂製床材を製造することは困難である。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−２７２０４８
【特許文献２】特開昭６０−５２６８１
【特許文献３】特開平３−７２１５７
【特許文献４】特開平１０−１０１４５３
【特許文献５】特開平１０−２１９０３０
【特許文献６】特開平１０−２１９０３１
【特許文献７】特開２０００−５３７００
【特許文献８】特開２０００−２３５０１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、意匠性を損なうことなく、耐摩耗性および、水濡れ時の防滑性に優れる熱可塑性樹脂製床材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記のような現状に鑑み、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に含有させることで、意匠性を損なうことなく、耐摩耗性および、水濡れ時の防滑性に優れる熱可塑性樹脂製床材を開発するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂製床材に関し（請求項１）、また、本発明は、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスが、少なくとも床材の最表面部に露出していることを特徴とする熱可塑性樹脂製床材に関し（請求項２）、さらに本発明は、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスが、少なくとも床材の最表面部に露出しておりかつ、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスの熱可塑性樹脂製床材１ｍ２当たりの量が、１〜１００ｇ／ｍ２の範囲であることを特徴とする熱可塑性樹脂製床材に関する（請求項３）。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る熱可塑性樹脂製床材によれば、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に用いることにより、意匠性を損なうことなく、耐摩耗性および、水濡れ時の防滑性に優れた熱可塑性樹脂製床材を製造することができ、得られた床材は、建物や車両用の内装仕上げ材などとして、広く使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明を実施するための最良の形態について詳しく説明する。
本発明の熱可塑性樹脂製床材は、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に用いることを特徴としている。
【００１３】
ここで、本発明に用いる米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスとは、米糠、麩等の麩糖類や木材などと熱硬化性樹脂を混合後、真空もしくは不活性ガス中で焼成することによって得ることができる。ここで、米糠セラミックスとは、米糠、麩等の麩糖類を原料にしたセラミックスを指し、ウッドセラミックスとは木材を原料にしたセラミックスを指す。
【００１４】
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを得るために使用される熱硬化性樹脂としては、たとえば、フェノール系樹脂、ジアリールフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、トリアジン系樹脂などが挙げられ、特にフェノール系樹脂が好適に用いられる。熱硬化性樹脂と、米糠、麩等の麩糖類や木材などとの混合割合は、１０／９０〜５０／５０であり、好ましくは２０／８０〜３０／７０である。
【００１５】
真空もしくは不活性ガス中での焼成は、ロータリーキルンなど既知の装置を使って、７００〜１０００℃の範囲で行うことができる。不活性ガスとしては、７００〜１０００℃の温度範囲で酸化されることがないガスであり、ヘリウム、アルゴン、ネオン、窒素ガスなどが挙げられ、工業的に安価な点で窒素ガスが好ましい。
【００１６】
このようにして得られた米糠セラミックスやウッドセラミックスを、必要に応じて粉砕機など既知の装置を用いて粉砕することにより米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスの粉末を得ることができ、本発明にはこのような粉末が好適に用いられる。
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックス粉末の粒子径は、５０〜１０００μmが好ましく、さらには１００〜５００μmが好ましい。粒子径が５０μm未満であった場合には、靴底や素足に対する引っかかりが乏しくなるため防滑性に劣る可能性があり、１０００μmを超えた場合には粒子の数が減少するため、防滑性や耐摩耗性に劣る可能性がある。
【００１７】
本発明で用いる熱可塑性樹脂としては、一般に床材として用いることができるものであれば特に制限はなく、ハロゲン系、非ハロゲン系に関わらず使用が可能である。
【００１８】
ハロゲン系合成樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル系樹脂共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系樹脂などが挙げられ、これらを１種単独でも２種以上を組み合わせても使用できる。
【００１９】
非ハロゲン系合成樹脂としては、例えばポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレンおよび／またはプロピレンと炭素数４〜２０のαオレフィンとの共重合、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、ポリオレフィン系エラストマーなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン系エラストマーなどのポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタテート、ポリ（エチレン−シクロヘキサンジメチレン）テレフタレート、ポリエステル系エラストマーなどのポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルなどとの共重合体、アイオノマーなどのアクリル系樹脂、ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリウレタン、ポリウレタン系エラストマーなどのポリウレタン系樹脂などが挙げられ、これらを１種単独でも２種以上を組み合わせても使用できる。
【００２０】
この中でも成形加工性、建材としての耐久性、デザイン付与性、コストなどから、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００２１】
本発明に用いる米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に含有させ床材を製造する方法としては、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に配合し、熱可塑性樹脂を溶融させ床材を製造する方法、熱可塑性樹脂製のシート上に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布し床材を製造する方法を挙げることができる。
【００２２】
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に配合し、熱可塑性樹脂を溶融させ床材を製造する方法としては、例えば、糠セラミックスもしくはウッドセラミックスと熱可塑性樹脂および、必要に応じて安定剤、滑剤、可塑剤、耐候剤、充填剤などの熱可塑性樹脂に一般に配合される配合剤等を添加した組成物を、カレンダー成形機、押出成形機、射出成形機、圧縮成形機、注型成形機などの成形機を用いて床材を製造する方法や、前記組成物を紙や不織布、合成樹脂製のシートなどの基材上に塗工した後、硬化させ、床材を製造する方法などが挙げられる。
【００２３】
米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に配合し、熱可塑性樹脂を溶融させ床材を製造する場合、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスの熱可塑性樹脂１００重量部に対する配合量は、１〜５０重量部の範囲が好ましい。熱可塑性樹脂１００重量部に対する米糠セラミックスの配合量が１重量部未満の場合は、床材の防滑性や耐摩耗性が低くなる恐れがあり、５０重量部を超えた場合には、防滑性は得られるものの、耐摩耗性が悪くなったり、床材を曲げた場合に割れるなど、耐久性の点で問題が発生する恐れや、黒色の米糠セラミックスやウッドセラミックスにより、床材の色が黒なり、着色剤を配合しても明色系の床材を製造できない（意匠性が制約される）ため、床材の使用できる場所が著しく制限される恐れがある。
【００２４】
熱可塑性樹脂製のシート上に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布し床材を製造する方法としては、熱可塑性樹脂製のシート上に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布し、熱可塑性樹脂の軟化温度以上に加熱した後、ロールなどで米糠セラミックスやウッドセラミックスをシートに圧着する方法や、熱可塑性樹脂製のシート上に塗料を塗布し、塗料を硬化させる前に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布して、必要に応じて過剰に散布された米糠セラミックスやウッドセラミックスを除去した後、塗料を硬化させ、必要に応じてロールなどで床材の表面をプレスし、床材を製造する方法などが挙げられる。
【００２５】
ここで、上記の塗料には、特に制限はないが、樹脂や重合性樹脂原料を含む溶液を挙げることができ、例えば、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などの樹脂製分を、水系溶媒や有機溶媒に溶かしたり、エマルジョン化したり、ゾル状にした溶液状のものや、熱や紫外線、電子線によって硬化する樹脂原料である、アクリル系やウレタン系、シリコーン系などのモノマーやオリゴマーを含む溶液を挙げることができる。
【００２６】
これらの塗料の熱可塑性樹脂製シートへの塗布方法に、たとえばコーティング（ナイフコート、グラビアコート、スクリーンコート、彫刻ロールコート、フレキソコート等によるコーティング）、塗布（スプレー塗装、ロール塗装、フロー塗装）、ディッピング等の公知の方法を挙げることができる。また、塗料の硬化は、熱や紫外線、電子線などによって行うことができる。
【００２７】
これらの米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に含有させ床材を製造する方法の中でも、熱可塑性樹脂に含有させた米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを、床材の最表面に露出させ、本発明の目的である防滑性や耐摩耗性の高い床材を得ることができる点から、熱可塑性樹脂製のシート上に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布し床材を製造する方法が好ましく、熱可塑性樹脂製のシート上に塗料を塗布し、塗料を硬化させる前に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布して、必要に応じて過剰に散布された米糠セラミックスやウッドセラミックスを除去した後、塗料を硬化させ床材を製造する方法がさらに好ましい。
【００２８】
熱可塑性樹脂製のシート上に米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを散布して床材を製造する場合、床材表面積当たりの米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスの含有量が、１〜１００ｇ／ｍ２の範囲であることが、防滑性が高く、耐摩耗性に優れた床材とするのに好ましく、さらには５〜５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。米糠セラミックスの量が、１ｇ／ｍ２未満である場合には、床材の防滑性や耐摩耗性が低くなる恐れがあり、１００ｇ／ｍ２を超えた場合には、防滑性は得られるものの、耐摩耗性が悪くなったり、黒色である米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスが床材表面を完全に覆ってしまうため、床材の色やデザイン性が著しく制約されるため好ましくない。
【００２９】
本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３０】
表１に示す材料を用いて、実施例１〜６および、比較例１〜５に従い試験片を作成し評価した。なお、滑り性の評価、摩擦係数の評価、比摩耗量の評価、意匠性の評価は以下の方法で実施した。
【００３１】
＜滑り性の評価＞
水を散布した床材上を紳士靴で歩行した時の、一般ビニル床材（ロンリウム：ロンシール工業製）に対する滑りの感覚を７段階（滑る：−３←０：同等→３：滑らない）で評価した。なお、評価は被験者７名で行い、７名の平均値を評価結果として用いた。
＜摩擦係数の評価＞
直径１６ｍｍの金属球（材質ＳＵＪ２）の表面にゴムシート（一般紳士靴に用いられるゴム）を固定し、これを、水潤滑下、静荷重０．９８N、滑り速度０．５ｍ／ｓの条件下で、床材表面上を滑らせ、摩擦係数を評価した。
＜比摩耗量の評価＞
直径２ｍｍの金属球（材質ＳＵＪ２）を、乾燥下、静荷重１．９６Ｎ、滑り速度０．０１ｍ／ｓ、ストローク５ｍｍの条件下で、床材表面上を２万サイクル往復させた後の比摩耗量を評価した。
＜意匠性の評価＞
作成した床材の色を判定基準として、床材として使用する場合の場所の制約受けるか否かを評価した。
○：使用場所の制約をほとんど受けない
△：使用場所を一部制限される
×：使用場所が著しく制限される
【００３２】
＜実施例１、比較例１＞
表２に示した材料ならびに配合割合からなる樹脂組成物を、温度１７５℃の逆Ｌ型カレンダー成形機で成形して、厚さ２ｍｍの床材を製造し、防滑性の評価および、意匠性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００３３】
＜実施例２〜６、比較例２〜５＞
ＰＶＣ（１）１００重量部、可塑剤４０重量部、安定剤３重量部、炭酸カルシウム３０重量部の配合割合からなる組成物を、温度１７５℃の逆Ｌ型カレンダー成形機で成形して、厚さ２ｍｍの熱可塑性樹脂製シートを製造した。次に、ＰＶＣ（２）１００重量部、可塑剤５０重量部、安定剤３重量部からなるゾル状組成物を、乾燥後の厚さが０．３ｍｍになるように熱可塑性樹脂製シート上に塗工し、その表面に表３に示した材料を、表３に示した量（ｇ／ｍ２）で散布した後、２００℃オーブン中で硬化させ、床材を得た。
得られた床材の滑り性、摩擦係数、比摩耗量、意匠性の評価結果を表３に示す。
【００３４】
表１
2006070412.tif 000002
【００３５】
表２
2006070412.tif 000003
【００３６】
表３
2006070412.tif 000004
【００３７】
表２から明らかなように、米糠セラミックスを配合して成形した床材は、比較として用いた一般ビニル床材（ロンリウム）や比較例１の床材より滑り性の評価値が高いことから、水濡れ時に滑りにくいことが分かる。
また、表３から明らかなように表面に米糠セラミックスを散布し、最表面に露出させて製造した床材は、比較として用いた一般ビニル床材（ロンリウム）、比較例２の床材に比べ、滑り性の評価値、摩擦係数が著しく高いことから、水濡れ時の防滑性に優れていることが分かる。さらに、米糠セラミックスの量を１〜１００ｇ／ｍ２とすることで、比摩耗量が小さく、耐久性にも優れた床材であるといえる。
一方、従来から使用されているガラスビーズ（３３ｇ／ｍ２表面に散布：比較例３）やガラスパウダー（３３ｇ／ｍ２表面に散布：比較例４）では、比較例２の床材に比べ、耐摩耗性は改良さているものの、水濡れ時の防滑性の改良効果に劣る。これに対して、米糠セラミックス（３３ｇ／ｍ２表面に散布：実施例５）は、水濡れ時の防滑性に優れ、耐摩耗性も実用上問題ないレベルにある。さらに、従来から使用されている炭化珪素（１７ｇ／ｍ２表面に散布：比較例５）の場合、比較例２の床材に比べ、水濡れ時の防滑性、耐摩耗性は改良されているが、米糠セラミックス（１７ｇ／ｍ２表面に散布：実施例４）に比べ、防滑性、耐摩耗性とも劣る。
以上の結果から、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを含有させた床材は、優れた水濡れ時の防滑性と耐摩耗性を有し、従来から使用されているガラスや炭化珪素を含有させた床材に比べても、著しく高い防滑性と耐摩耗性のバランスを有した床材であるといえる。また、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを配合しても、意匠性の著しい低下を起こさないことから、熱可塑性樹脂製床材の特徴であるデザインの多様性を維持しており、様々な場所に使用が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明により、米糠セラミックスもしくはウッドセラミックスを熱可塑性樹脂に含有させることで、意匠性を損なうことなく、耐摩耗性および、水濡れ時の防滑性に優れる熱可塑性樹脂製床材を提供できる。
この床材は、意匠性を損なうことなく、耐久性や水濡れ時の防滑性に優れることから、特にバスや電車などの車両、建物の出入り口、浴槽やプールなどの脱衣場、プールサイドなど、水濡れが頻繁に発生する箇所に使用することで、滑りによる転倒事故発生の可能性を長期間に亘り緩和させることが可能となる。さらには、床材の表面の凹凸が比較的小さいため、清掃も容易であり、長期間に亘って美しい外観を保つことができる。