(57)【要約】【課題】従来技術のパラ-アミノベンザルマロネートでグラフト化されたs-トリアジン誘導体に比べて著しく改善された光安定性および溶解性を有し、UV-A線の全領域で良好な吸収性を有し、UV-B線の領域での著しい寄与を示すs-トリアジン誘導体を提供すること。【解決手段】本発明は、2つの特定のパラ-アミノベンザルマロネートおよび/またはパラ-アミノベンザルマロンアミド基、および1つのアミノベンゾエートまたはアミノベンズアミド基を有するs-トリアジン化合物、ならびに化粧品におけるそれらの使用に関する。本発明はまた、紫外線放射領域で活性である、サンスクリーン剤として2つのパラ-アミノベンザルマロネートおよび/またはパラ-アミノベンザルマロンアミド基、および1つのアミノベンゾエートまたはアミノベンズアミド基を有するs-トリアジン化合物を含む光保護組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式(I)：
【化１】
2006070035.tif 000022
［式中、
Xは、同一であるかまたは異なっており、-O-または-NR6-を表し、
Raは、同一であるかまたは異なっており、式(II)：
【化２】
2006070035.tif 000023
の基を表し、
（式中、
R1およびR2は、同一であるかまたは異なっており、直鎖または分枝鎖C1〜C8アルキル基を表し、
R1およびR2は、1、2、または3個の直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基で場合によって置換されたC5〜C8環を形成することができ、
R3、R4、およびR5は、同一であるかまたは異なっており、水素原子、あるいは直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基を表し、
nは、0または1の値を有し、
mは、0または1の値を有し、
ただし、
(i)n=1であり、R4が水素を表すとき、mは、0であり、
(ii)R1およびR2が、C5〜C8環を形成するとき、n+mの合計は、2以外であり、
R6は、水素、またはC1〜C8アルキル基を表し、
Rbは、直鎖または分枝鎖の場合によって不飽和のC1〜C20アルキル基、1から3個の直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基で場合によって置換されたC5〜C12シクロアルキル基、-(CH2CHR7-O)qR8基、または-CH2-CH(OH)-CH2-O-R8基を表し、
R7は、水素、またはメチルを表し、
R8は、水素、またはC1〜C8アルキル基を表し、
q=1〜20であり、
COXRb基は、アミノ基に対してオルト、メタ、またはパラ位であることができ、
Rcは、飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖C1〜C20アルキル基、OH基、あるいは直鎖または分枝鎖C1〜C20アルコキシ基を表し、
pは、0、1、または2である。）］
に相当するS-トリアジン化合物。
【請求項２】
下記の2つの条件：
(a)n=m=0である、
(b)R1、R2、およびR3は、C1〜C4アルキル基を表すか、または
R3は、水素を表し、R1およびR2は、1または2個のアルキル基で場合によって置換されたC5〜C8環を形成する、
を組み合わせた化合物から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
下記の2つの条件：
(a)n=m=0である、
(b)R1、R2、およびR3は、メチルを表すか、または
R3は、水素を表し、R1およびR2は、シクロヘキシル環を形成する、
を組み合わせた化合物から選択されることを特徴とする、請求項2に記載の化合物。
【請求項４】
下記の2つの条件：
(a)n=1であり、かつR4は、アルキル、特にメチルを表すか、またはm=1であり、かつR5は、アルキル、特にメチルを表す、
(b)R1およびR2は、C1〜C4アルキル基、より特にメチルを表す、
を組み合わせた化合物から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
【請求項５】
下記の2つの条件：
(a)n=1であり、かつR4は、メチルを表すか、またはm=1であり、かつR5は、メチルを表す、
(b)R1およびR2は、メチルを表す、
を組み合わせた化合物から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の化合物。
【請求項６】
下記の式(1)から(10)：
【化３】
2006070035.tif 000024
2006070035.tif 000025
2006070035.tif 000026
2006070035.tif 000027
の化合物から選択されることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
式(1)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(ブチル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンであることを特徴とする請求項6に記載の化合物。
【請求項８】
生理的に許容される媒質中に請求項1から7のいずれか一項に記載の式(I)の化合物を少なくとも1種含む化粧品または皮膚科用組成物。
【請求項９】
式(I)の1種または複数の化合物が、組成物の全重量に対して0.01重量%から20重量%、好ましくは0.1重量%から10重量%の割合で存在する請求項8に記載の組成物。
【請求項１０】
UV-Aおよび/またはUV-B領域で活性である他の光保護剤をさらに含むことを特徴とする請求項8または9に記載の組成物。
【請求項１１】
皮膚を人工的に日焼けさせるかつ/または褐色化するための作用剤の少なくとも1種をさらに含むことを特徴とする請求項8から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン性の親水性または親油性増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、芳香剤、保存剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、または両性界面活性剤、活性成分、充填剤、ポリマー、噴射剤、あるいは塩基性化剤または酸性化剤から選択された補助剤の少なくとも1種をさらに含むことを特徴とする請求項8から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
皮膚、唇、爪、髪、まつげ、眉毛、および/または頭皮を化粧処置するための製品の製造における、請求項8から12のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１４】
皮膚、唇、爪、髪、および/または頭皮をケアするための製品の製造における、請求項8から12のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
メイクアップ製品の製造における、請求項8から12のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
化粧品または皮膚科用組成物における、紫外線放射を遮蔽するための作用剤としての、請求項1から7のいずれか一項に記載の式(I)の化合物の使用。
【請求項１７】
紫外線放射による皮膚の色の変化を制御するための作用剤としての、請求項1から7のいずれか一項に記載の式(I)の化合物の使用。
【請求項１８】
プラスチックなどの合成ポリマー、あるいはガラス、特にメガネまたはコンタクトレンズ用の光安定剤としての、請求項1から7のいずれか一項に記載の式(I)の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒンダードパラ-アミノベンザルマロネートおよびパラ-アミノベンザルマロンアミド基から選択された2つの置換基とアミノベンゾエートまたはアミノベンズアミド置換基を有する新規なs-トリアジン化合物、ならびに紫外線放射領域で活性なサンスクリーン剤としての化粧品におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
本発明はまた、紫外線放射領域で活性なサンスクリーン剤としてこれらのs-トリアジン化合物を含む光保護組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
280nmから400nmの波長を有する放射によりヒトの表皮は褐色化し、UV-B放射の名称で知られている280nmから320nmの波長を有する放射により、自然な日焼けの形成に害を及ぼす可能性のある紅斑および皮膚火傷が生じることが知られている。
【０００４】
320nmから400nmの波長を有し、皮膚の褐色化の原因となるUV-A線は、特に敏感肌および/または継続的に太陽光にさらされている皮膚の場合、皮膚に有害な変化を引き起こし得ることが知られている。UV-A線は、特に皮膚の弾力性を失わせ、しわを出現させ、早期の皮膚老化をもたらす。UV-A線は、紅斑反応の誘発を促進するか、または一部の対象においてはこの反応を増強し、光毒性または光アレルギー性反応の原因にもなり得る。したがって、皮膚の自然な弾力性の維持など、美的および美容的理由から、人々は皮膚へのUV-A放射の影響を制御することをますます望んでいる。「紫外線防御指数」という用語は、遮蔽剤の不在下で紅斑形成閾値に達するのに必要な照射時間に対する、試験される遮蔽剤の存在下で紅斑形成閾値に達するのに必要な照射時間の比率を意味するものと理解される。
【０００５】
したがって、UV-B線およびUV-A線両方の紫外線の全領域を吸収できる化合物が得られることが望ましい。
【０００６】
UV-B放射およびUV-A放射を遮蔽する能力に加えて、所望の光保護化合物は、良好な化粧品特性、通常の溶媒、特に油脂などの脂肪物質における良好な溶解性、水および汗に対する良好な耐性(持続性)、および非常に良好な光安定性を示すものでなければならない。
【０００７】
この目的のために推奨されている化合物のなかで、特に本出願人の欧州特許出願第0507691号および第0841341号に開示されているパラ-アミノベンザルマロネート置換基を有するs-トリアジン誘導体を挙げることができる。しかしながら、これらの化合物は、完全には満足できない光化学安定性および通常の溶媒における溶解性を有する。
【特許文献１】欧州特許出願第0507691号
【特許文献２】欧州特許出願第0841341号
【特許文献３】WO-A-92/06778
【特許文献４】仏国特許第2315991号
【特許文献５】仏国特許第2416008号
【特許文献６】米国特許第4077441号
【特許文献７】米国特許第4850517号
【非特許文献１】Bangham、Standish、およびWatkins、J. Mol. Biol.、13、238(1965)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本出願人は、驚くべきことに、上述した従来技術のパラ-アミノベンザルマロネートでグラフト化されたs-トリアジン誘導体に比べて著しく改善された光安定性および溶解性を有し、UV-A線の全領域で良好な吸収性を有し、UV-B線の領域で著しい寄与を示す、ヒンダードパラ-アミノベンザルマロネートおよびパラ-アミノベンザルマロンアミド基から選択された2つの置換基とアミノベンゾエートまたはアミノベンズアミド置換基を有する新規なs-トリアジン誘導体のファミリーを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下に詳しく定義する式(I)に示される、ヒンダードパラ-アミノベンザルマロネートおよびパラ-アミノベンザルマロンアミド基から選択された2つの置換基とアミノベンゾエートまたはアミノベンズアミド置換基を有する新規なs-トリアジン誘導体のファミリーに関する。
【００１０】
本発明はまた、生理的に適切な媒質に少なくとも1種の式(I)の化合物を含む、ケラチン物質の光保護を目的とする化粧品または皮膚科用組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
「生理的に許容される媒質」という用語は、皮膚、唇、髪、まつげ、眉毛、または爪に適用することのできる非毒性媒質を意味するものと理解される。本発明の組成物は、特に化粧品または皮膚科用組成物を構成することができる。
【００１２】
他の主題は、本説明を読むことにより明らかとなるであろう。
【００１３】
本発明による化合物は、下記の一般式(I)に相当し、
【００１４】
【化１】
2006070035.tif 000002
【００１５】
式中、
Xは、同一であるかまたは異なっており、-O-または-NR6-を表し、
Raは、同一であるかまたは異なっており、式(II)の基を表し、
【００１６】
【化２】
2006070035.tif 000003
【００１７】
式中、
R1およびR2は、同一であるかまたは異なっており、直鎖または分枝鎖C1〜C8アルキル基を表し、
R1およびR2は、1、2、または3個の直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基で場合によって置換されたC5〜C8環を形成することができ、
R3、R4、およびR5は、同一であるかまたは異なっており、水素原子、あるいは直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基を表し、
nは、0または1の値を有し、
mは、0または1の値を有し、
ただし、
(i)n=1であり、R4が水素を表すとき、mは、0であり、
(ii)R1およびR2が、C5〜C8環を形成するとき、n+mの合計は、2以外であり、
R6は、水素、またはC1〜C8アルキル基を表し、
Rbは、直鎖または分枝鎖の場合によって不飽和のC1〜C20アルキル基、1から3個の直鎖または分枝鎖C1〜C4アルキル基で場合によって置換されたC5〜C12シクロアルキル基、-(CH2CHR7-O)qR8基、または-CH2-CH(OH)-CH2-O-R8基を表し、
R7は、水素、またはメチルを表し、
R8は、水素、またはC1〜C8アルキル基を表し、
q=1〜20であり、
COXRb基は、アミノ基に対してオルト、メタ、またはパラ位であることができ、
Rcは、飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖C1〜C20アルキル基、OH基、あるいは直鎖または分枝鎖C1〜C20アルコキシ基を表し、
pは、0、1、または2である。
【００１８】
上記の式(I)において、アルキル基は、特にメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、n-アミル、イソアミル、ネオペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、およびtert-オクチル基から選択することができる。特に好ましいアルキル基は、メチル基である。
【００１９】
シクロアルキル基は、特にシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル基から選択することができる。特に好ましいシクロアルキル基は、シクロヘキシル基である。これらの基は、好ましくはメチル、イソプロピル、およびtert-ブチルから選択されたC1〜C4アルキル基で置換されることができる。
【００２０】
式(I)の好ましい化合物のなかで、下記の2つの条件を組み合わせた化合物を挙げることができる。
(a)n=m=0である、
(b)R1、R2、およびR3は、C1〜C4アルキル基、より詳細にはメチルを表すか、またはR3は、水素を表し、R1およびR2は、1または2個のアルキル基で場合によって置換されたC5〜C8環、より詳細にはシクロヘキシルを形成する。
【００２１】
式(I)の好ましい化合物のなかで、下記の2つの条件を組み合わせた化合物を挙げることができる。
(a)n=1であり、かつR4は、アルキル、より詳細にはメチルを表すか、またはm=1であり、R5は、アルキル、より詳細にはメチルを表す、
(b)R1およびR2は、C1〜C4アルキル基、より特にはメチルを表す。
【００２２】
より好ましい式(I)の化合物のなかで、下記の式(1)から(10)の化合物から選択された化合物を挙げることができる。
【００２３】
【化３】
2006070035.tif 000004
2006070035.tif 000005
2006070035.tif 000006
2006070035.tif 000007
【００２４】
これらの化合物のなかで、より特には、式(1)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(ブチル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンが用いられる。
【００２５】
式(I)の誘導体は、下記のスキーム(A)に従って得ることができる。
【００２６】
【化４】
2006070035.tif 000008
【００２７】
式中、Ra、X、Rb、Rc、およびpは、上記の式(I)の定義を有する。
【００２８】
上記の反応は、場合によって、0℃から250℃、特に5℃から150℃の温度で、溶媒(たとえば、トルエン、キシレン、または1,2-ジクロロエタン)の存在下で行うことができる。これらの反応はまた、50℃から150℃の温度で、溶媒(たとえば、トルエン、キシレン、または1,2-ジクロロエタン)の存在下または不在下、あるいは10%黒鉛の存在下または不在下、10から30分間、50〜150ワットでマイクロ波放射を用いて行うこともできる。
【００２９】
式(III)の化合物は、たとえば本出願人の欧州特許出願第0507691号に開示されている、既知の方法に従って調製することができる。
【００３０】
本発明はまた、生理的に許容される媒質に少なくとも1種の式(I)の化合物を含む、化粧品または皮膚科用組成物に関する。
【００３１】
式(I)の化合物は一般に、組成物の全重量に対して0.01重量%から20重量%、好ましくは0.1重量%から10重量%の割合で本発明の組成物に存在する。
【００３２】
本発明による組成物は、UV-Aおよび/またはUV-B領域で活性である他の補助的な紫外線遮蔽剤をさらに含むことができる。この付加的な光保護剤は一般に、組成物の全重量に対して0.01重量%から20重量%、好ましくは組成物の全重量に対して0.1重量%から10重量%の割合で本発明の組成物に存在する。
【００３３】
本発明による組成物はさらに、皮膚を人工的に日焼けさせるかつ/または褐色化するための作用剤(セルフタンニング剤)、より詳細にはジヒドロキシアセトン(DHA)を含むことができる。それらの作用剤は、好ましくは、組成物の全重量に対して0.1重量%から10重量%の量で存在する。
【００３４】
本発明による組成物はさらに、特に脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン性の親水性または親油性増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、芳香剤、保存剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、または両性界面活性剤、活性成分、充填剤、ポリマー、噴射剤、塩基性化または酸性化剤、あるいは化粧品および/または皮膚科学分野で一般に用いられる他の任意の成分から選択された通常の化粧品補助剤を含むことができる。
【００３５】
脂肪物質は、油またはロウ、あるいはそれらの混合物からなることができる。「油」という用語は、常温で液体である化合物を意味するものと理解される。「ロウ」という用語は、常温で固体であるか、実質的に固体であり、一般に35℃を超える融点を有する化合物を意味するものと理解される。
【００３６】
油として、鉱油(流動パラフィン)、植物油(甘扁桃、マカダミア、ブラックカラントシード、またはホホバ油)、合成油、たとえばペルヒドロスクアレン、脂肪アルコール、脂肪酸、または脂肪エステル(Witcoから「Finsolv TN」の商品名で販売されているC12〜C15アルキルベンゾエート、オクチルパルミテート、イソプロピルラノレート、またはカプリン酸/カプリル酸のトリグリセリドを含むトリグリセリドなど)、あるいはオキシエチレン化またはオキシプロピレン化脂肪エステルおよびエーテル、シリコーン油(シクロメチコン、ポリジメチルシロキサン、またはPDMS)、フッ素化油、またはポリアルキレンを挙げることができる。
【００３７】
ロウ様化合物として、パラフィンロウ、カルナウバロウ、蜜ロウ、または硬化ヒマシ油を挙げることができる。
【００３８】
有機溶媒のなかで、低級アルコールおよびポリオールを挙げることができる。ポリオールは、グリコールおよびグリコールエーテル、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、またはジエチレングリコールなどから選択することができる。
【００３９】
親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、たとえばカルボポール(カルボマー)、およびPemulen(アクリレート/ C10〜C30アルキルアクリレートコポリマー)など、ポリアクリルアミド、たとえばSeppicからSepigel305(CTFA名  ポリアクリルアミド/C13-C14イソパラフィン/ラウレス7)、またはSimulgel600(CTFA名  アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウレートナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名称で販売されている架橋コポリマー、場合によって架橋されかつ/または中和されたポリマー、および2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のコポリマー、たとえば「Hostacerin AMPS」(CTFA名  アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド)の商品名でHoechstから販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチル-プロパンスルホン酸)など、セルロース誘導体、たとえばヒドロキシエチルセルロースなど、多糖類、特にガム、たとえばキサンタンガムなど、ならびにそれらの混合物を挙げることができる。
【００４０】
親油性増粘剤として、変性粘土、たとえばヘクトライトおよびその誘導体、たとえばBentoneの名称で販売されている製品などを挙げることができる。
【００４１】
活性成分のなかで、
-抗汚染剤および/または抗フリーラジカル剤、
-脱色剤および/または着色促進剤、
-抗糖化剤、
-NOシンターゼ阻害剤、
-真皮または表皮の高分子合成を促進しかつ/またはそれらの分解を防止する作用剤、
-線維芽細胞の増殖を促進する作用剤、
-ケラチノサイトの増殖を促進する作用剤、
-筋弛緩剤、
-緊張剤、
-落屑剤、
-保湿剤、
-抗炎症剤、
-細胞のエネルギー代謝に作用する作用剤、
-防虫剤、
-サブスタンスP、またはCRGPアンタゴニストを挙げることができる。
【００４２】
当然ながら、当分野の技術者は、想定される付加によって本発明による組成物に本質的に付随する有利な特性が有害な影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な1種または複数の化合物および/またはそれらの量を選択するであろう。
【００４３】
本発明による組成物は、当分野の技術者によく知られている技法、特に水中油型または油中水型エマルションを調製するための技法に従って調製することができる。本発明による組成物は、特に単純または複合エマルション(O/W、W/O、O/W/O、またはW/O/W)の形態、たとえばクリームまたは乳液など、ゲルまたはクリームゲルの形態、あるいはローション、粉末、または固体スティックの形態で提供することができ、場合によってエアロゾルとして包装することができ、フォームまたはスプレーの形態で提供することができる。
【００４４】
好ましくは、本発明による組成物は、水中油型または油中水型エマルションの形態で提供される。
【００４５】
エマルションは一般に、単独または混合物として用いられる、両性、アニオン性、カチオン性、または非イオン性乳化剤から選択された少なくとも1種の乳化剤を含む。乳化剤は、得られるエマルション(W/OまたはO/W)に応じて、適切に選択される。
【００４６】
W/Oエマルションの調製に用いることのできる乳化界面活性剤として、たとえばソルビタンアルキルエステルまたはエーテル、グリセロールアルキルエステルまたはエーテル、あるいは糖アルキルエステルまたはエーテル、あるいはシリコーン界面活性剤、たとえばジメチコンコポリオール、たとえばDow Corningから「DC 5225 C」の名称で販売されているシクロメチコンとジメチコンコポリオールの混合物、およびアルキルジメチコンコポリオール、たとえばDow Corningから「Dow Corning 5200 Formulation Aid」の名称で販売されているラウリルメチコンコポリオール、セチルジメチコンコポリオール、たとえばGoldschmidtからAbil EM 90(登録商標)の名称で販売されている製品、ならびにGoldschmidtからAbil WE 09の名称で販売されているセチルジメチコンコポリオールとポリグリセリル(4mol)イソステアレートとヘキシルラウレートとの混合物などを挙げることができる。ポリオールアルキルエステルからなる群から有利に選択することのできる1種または複数の共乳化剤もそこに添加することができる。ポリオールアルキルエステルとして、グリセロールおよび/またはソルビタンエステル、たとえばポリグリセリルイソステアレート、たとえばGoldschmidtからIsolan GI 34の名称で販売されている製品など、ソルビタンイソステアレート、たとえばICIからArlacel 987の名称で販売されている製品など、ソルビタンとグリセロールのイソステアレート、たとえばICIからArlacel 986の名称で販売されている製品など、ならびにそれらの混合物を特に挙げることができる。
【００４７】
O/Wエマルションに関して、たとえば乳化剤、非イオン性乳化剤、たとえば脂肪酸とグリセロールのオキシアルキレン化(より詳細には、ポリオキシエチレン化)エステル；脂肪酸とソルビタンのオキシアルキレン化エステル；脂肪酸のオキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)エステル；脂肪アルコールのオキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)エーテル；糖エステル、たとえばスクロースステアレート；脂肪アルコールと糖エーテル、特にアルキルポリグルコシド(APG)、たとえばHenkelからそれぞれPlantaren 2000およびPlantaren 1200の名称で販売されているデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド、たとえばSeppicからMontanov 68の名称、GoldschmidtからTegocare CG90の名称、およびHenkelからEmulgade KE3302の名称で販売されている、場合によってセテアリルアルコールとの混合物であるセテアリルグルコシド、ならびにたとえばアラキジルアルコールとベヘニルアルコールの混合物の形態であるアラキジルグルコシド、およびSeppicからMontanov 202の名称で販売されているアラキジルグルコシドを挙げることができる。本発明の特定の実施形態によれば、対応する脂肪アルコールと上記に定義したアルキルポリグルコシドの混合物は、たとえば文献WO-A-92/06778に開示されている自己乳化組成物の形態であることができる。
【００４８】
エマルションであるとき、その水相は、既知の方法に従って調製された非イオン性の小胞分散液を含むことができる(Bangham、Standish、およびWatkins、J. Mol. Biol.、13、238(1965)、仏国特許第2315991号、ならびに仏国特許第2416008号)。
【００４９】
本発明による組成物は、特に皮膚、唇、および/または髪を保護および/またはケアする、ならびに/あるいは皮膚および/または唇をメイクアップするための、皮膚、唇、および頭皮を含む髪の多数の処置、特に化粧処置において適用例を有する。
【００５０】
本発明の他の主題は、皮膚、唇、爪、髪、まつげ、眉毛、および/または頭皮を化粧処置するための製品、特にケア製品およびメイクアップ製品の製造における、上記に定義した本発明による組成物の使用である。
【００５１】
本発明による化粧品組成物は、たとえば乳液、ほぼ滑らかなクリーム、クリームゲル、またはペーストなど、液体から半液体の粘稠度を有する、顔および/または体用のケア製品および/または光保護製品として用いることができる。それらは、場合によって、エアロゾルとして包装することができ、フォームまたはスプレーの形態で提供することができる。
【００５２】
本発明による噴霧可能な液体ローションの形態である本発明の組成物は、加圧装置によって、微粒子の形態で皮膚または髪に適用される。本発明による装置には当分野の技術者によく知られており、非エアロゾルポンプまたは「アトマイザー」、噴射剤を含むエアロゾル容器、および噴射剤として圧縮空気を用いるエアロゾルポンプが含まれる。後者は、米国特許第4077441号および米国特許第4850517号に開示されている(本説明の内容の不可欠な部分を形成する)。
【００５３】
本発明に従ってエアロゾルとして包装された組成物は一般に、通常の噴射剤、たとえばヒドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、n-ブタン、プロパン、またはトリクロロフルオロメタンなどを含む。それらは、好ましくは組成物の全重量に対して、15から50重量%の量で存在する。
【００５４】
本発明の他の主題は、紫外線放射を遮蔽する作用剤としての、化粧品または皮膚科用組成物における上記に定義した式(I)の化合物の使用である。
【００５５】
本発明の他の主題は、紫外線放射による皮膚の色の変化を制御する作用剤としての、化粧品組成物における上記に定義した式(I)の化合物の使用である。
【００５６】
本発明の他の主題は、プラスチックなどの合成ポリマー、あるいはガラス、特にメガネまたはコンタクトレンズ用の光安定剤としての、上記に定義した式(I)の化合物の使用である。
【００５７】
本発明を例示する、具体的ではあるが、限定的ではない実施例を以下に記載する。
【００５８】
(実施例1)
［式(1)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(ブチル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
【００５９】
【化５】
2006070035.tif 000009
【００６０】
［第1工程:2,4-ジクロロ-6-(ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
塩化シアヌル(20.7g、0.112mol)を、反応器において、0〜5℃で250mlのアセトンに溶解する。そこに70mlのアセトンに溶解したブチルパラ-アミノベンゾエート(21.7g、0.112mol)の溶液を、0〜5℃で1時間かけて1滴ずつ添加する。続いて、そこに70mlの水に溶解した重炭酸ナトリウム(9.4g、0.112mol)を添加する。この不均質な混合物を、0〜5℃の温度で2時間放置する。生成した沈殿物を濾別し、次いで、水およびアセトンで洗浄する。真空下で乾燥した後、白色粉末の形態で、37.2g(収率97%)の2,4-ジクロロ-6-(ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジンを得る。
UV(エタノール/DMSO):λmax=298nm、E1%=940、
これをそのまま次の工程に用いる。
【００６１】
［第2工程:実施例1の誘導体の調製］
60mlのトルエンに懸濁した先の生成物(7.41g、0.0213mol)とジネオペンチルパラ-アミノベンザルマロネート(14.66g、0.0422mol)の混合物を、窒素を噴霧しながら、7時間30分間加熱還流する。この混合物を冷却し、ジクロロメタンを添加する。有機相を飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、次いで、水で洗浄する。有機相を乾燥し、次いで、減圧下で濃縮する。得られたオレンジ色の油(17.8g)を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 85:15)による分離に供する。淡黄色の薄片の形態で実施例1の誘導体の清浄な画分を回収する(8.72g、収率43%)。
UV(エタノール):λ=370nm、E1%=623、λmax=347nm、E1%=847、λ=300nm、E1%=432
【００６２】
(実施例2)
［式(2)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(アミル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
【００６３】
【化６】
2006070035.tif 000010
【００６４】
［第1工程:2,4-ジクロロ-6-(アミル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
塩化シアヌル(14.7g、0.0796mol)を、反応器において、10℃で200mlのジオキサンに溶解する。そこに60mlのジオキサンに溶解したアミルパラ-アミノベンゾエート(16.5g、0.0796mol)の溶液および30mlの水に溶解した炭酸カリウム(5.5g、0.0398mol)の溶液を同時に、10℃で1時間かけて1滴ずつ添加する。この不均質な混合物を、10℃の温度で2時間放置する。約300mlの水を添加し、生成した沈殿物を濾別し、次いで、水で洗浄する。真空下で乾燥した後、白色粉末の形態で、26.4g(収率93%)の2,4-ジクロロ-6-(アミル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジンを得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００６５】
［第2工程:実施例2の誘導体の調製］
先の生成物(0.103g、0.29×10-3mol)、ジネオペンチルパラ-アミノベンザルマロネート(0.2g、0.58×10-3mol)、および重炭酸ナトリウム(0.049g、0.58×10-3mol)のよく混合した混合物を、150ワット、150℃の温度で10分間、CEM Discoverマイクロ波装置に放置する。生成した無定形固体を、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で3回洗浄し、乾燥し、その後、減圧下で濃縮する。得られた黄色の油を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 80/20)による分離に供する。淡黄色のペーストの形態で実施例2の誘導体の清浄な画分を回収する(36mg、収率15%)。
UV(エタノール):λ=375nm、E1%=610、λmax=347nm、E1%=834、λ=300nm、E1%=425
【００６６】
(実施例3)
［式(3)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(2-エチルヘキシル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
【００６７】
【化７】
2006070035.tif 000011
【００６８】
［第1工程:2,4-ジクロロ-6-(2-エチルヘキシル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
塩化シアヌル(18.4g、0.1mol)を、反応器において、0〜5℃で150mlのアセトンに溶解する。そこに重炭酸ナトリウム(10.6g、0.1mol)を添加し、次いで、150mlのアセトンに溶解した2-エチルヘキシルパラ-アミノベンゾエート(24.9g、0.1mol)の溶液を、10℃未満の温度で10分間かけて1滴ずつ添加する。続いて、この不均質な混合物を、実験室温度で3時間放置する。500mlの水を混合物に注入する。生成した沈殿物を濾別し、次いで、水で洗浄する。真空下で乾燥した後、38gの灰色がかった白色の固体を得る。この固体を1,2-ジクロロエタンから再結晶した後、白色粉末の形態で、25.2g(収率63%)の2,4-ジクロロ-6-(2-エチルヘキシル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジンを得る。
UV(エタノール/DMSO):λmax=291nm、E1%=732、
これをそのまま次の工程に用いる。
【００６９】
［第2工程:実施例3の誘導体の調製］
35mlのトルエンに懸濁した先の生成物(1.14g、2.87×10-3mol)とジネオペンチルパラ-アミノベンザルマロネート(2.2g、6.33×10-3mol)の混合物を、窒素を噴霧しながら、10時間30分間加熱還流する。この混合物を冷却し、ジクロロメタンを添加する。有機相を飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、次いで、水で洗浄する。有機相を乾燥し、次いで、減圧下で濃縮する。得られたオレンジ色の油(2.6g)を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 85:15)による分離に供する。淡黄色の薄片の形態で実施例3の誘導体の清浄な画分を回収する(1.17g、収率40%)。
UV(エタノール):λ=370nm、E1%=575、λmax=342nm、E1%=880、λ=300nm、E1%=448
【００７０】
(実施例4)
［式(4)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(tert-オクチル-4"-アミノベンズアミド)-s-トリアジンの調製］
【００７１】
【化８】
2006070035.tif 000012
【００７２】
［第1工程:4-ニトロ-N-(tert-オクチル)ベンズアミドの調製］
tert-オクチルアミン(51.7g、0.4mol)およびトリエチルアミン(61.2ml、0.44mol)を、反応器において、260mlのジクロロエタンに混入する。この混合物を70℃に加熱し、その後、塩化4-ニトロベンゾイル(77.9g、0.42mol)を50分間かけて少量ずつ添加する。この混合物を4時間加熱還流する。この混合物を氷冷水に注入し、ジクロロメタンで抽出し、抽出物を乾燥し、溶媒を蒸発する。得られたベージュ色の沈殿物を、イソプロピルエーテルとエタノールの混合物(比率10:1)から再結晶する。真空下で乾燥したのち、灰色がかった白色の粉末の形態で、84.6g(収率76%)の4-ニトロ-N-(tert-オクチル)ベンズアミドを得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００７３】
［第2工程:4-アミノ-N-(tert-オクチル)ベンズアミドの調製］
200mlの酢酸エチルに溶解した4-ニトロ-N-(tert-オクチル)ベンズアミド(30g、0.108mol)を、触媒として50%の水を含む4.8gの10%パラジウム/活性炭の存在下、500mlの水素化反応装置において70-75℃の温度で、1時間15分間水素化する(水素圧力8〜10バール)。濾過した後、溶媒を濃縮、真空下で乾燥し、淡黄色の粉末の形態で、20.4g(収率76%)の4-アミノ-N-(tert-オクチル)ベンズアミドを得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００７４】
［第3工程:N-(tert-オクチル)-4-[(4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]ベンズアミドの調製］
塩化シアヌル(3.7g、0.0201mol)を、反応器において、10℃で70mlのジオキサンに溶解する。そこに100mlのジオキサンに溶解した前工程の生成物(5g、0.0201mol)の溶液および20mlの水に溶解した炭酸カリウム(1.4g、0.03mol)の溶液を同時に、10℃で1時間かけて1滴ずつ添加する。この不均質な混合物を、10℃の温度で2時間放置する。約300mlの水を添加し、生成した沈殿物を濾別し、次いで、水で洗浄する。真空下で乾燥した後、白色粉末の形態で、7.4g(収率93%)のN-(tert-オクチル)-4-[(4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]ベンズアミドを得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００７５】
［第4工程:実施例4の誘導体の調製］
前工程の生成物(0.29g、0.732×10-3mol)、ジネオペンチルパラ-アミノベンザルマロネート(0.5g、1.44×10-3mol)、および重炭酸ナトリウム(0.14g、1.44×10-3mol)のよく混合した混合物を、300ワット、60℃の温度で4分間、次いで、110℃の温度で15分間、CEM Discoverマイクロ波装置に放置する。生成した無定形固体を、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で3回洗浄し、乾燥し、その後、減圧下で濃縮する。得られたオレンジ色の油を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 75:25)による分離に供する。淡黄色の油の形態で清浄な画分を回収し、その油は固化して、淡黄色の粉末の形態で実施例5の誘導体(0.6g、収率86%)を得る。
UV(エタノール):λ=351nm、E1%=763、λmax=298nm、E1%=369
【００７６】
(実施例5)
［式(5)の2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(tert-ブチル-4"-アミノベンズアミド)-s-トリアジンの調製］
【００７７】
【化９】
2006070035.tif 000013
【００７８】
［第1工程:N-(tert-ブチル)-4-ニトロベンズアミドの調製］
60mlの塩化メチレンに溶解した塩化4-ニトロベンゾイル(18.9g、0.1mol)を、反応器において、170mlのジクロロメタンに溶解したtert-ブチルアミン(8.3g、0.112mol)およびトリエチルアミン(15.6ml、0.112mol)の溶液に、0〜5℃の温度で30分間かけて添加する。この反応混合物を実験室温度に戻し、2時間攪拌する。有機相を水で2回洗浄し、乾燥する。減圧下で溶媒を除去した後、得られた固体をイソプロパノールから再結晶する。淡黄色の粉末の形態で、17.1g(収率77%)のN-(tert-ブチル)-4-ニトロベンズアミドを得て(融点161〜2℃)、それをそのまま次の工程に用いる。
【００７９】
［第2工程:4-アミノ-N-(tert-ブチル)ベンズアミドの調製］
300mlのイソプロパノールに溶解した先の生成物(17.1g、0.077mol)を、触媒として3gの5%パラジウム/活性炭の存在下、1リットルの水素化反応装置において60℃の温度で、30分間水素化する(水素圧力7バール)。濾過した後、溶媒を濃縮、真空下で乾燥し、淡い灰色の粉末の形態で、13.2g(収率89%)の4-アミノ-N-(tert-ブチル)ベンズアミドを得て(融点123〜4℃)、それをそのまま次の工程に用いる。
【００８０】
［第3工程:N-(tert-ブチル)-4-[(4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]ベンズアミドの調製］
塩化シアヌル(11.71g、0.06mol)を、反応器において、10℃で150mlのジオキサンに溶解する。そこに60mlのジオキサンに溶解した前工程の生成物(11.53g、0.06mol)の溶液および30mlの水に溶解した炭酸カリウム(6.3g、0.03mol)の溶液を同時に、10℃で1時間かけて1滴ずつ添加する。この不均質な混合物を、10℃の温度で2時間放置する。約300mlの水を添加し、生成した沈殿物を濾別し、次いで、水で洗浄する。真空下で乾燥した後、白色粉末の形態で、18g(収率88%)のN-(tert-ブチル)-4-[(4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン-2-イル)アミノ]ベンズアミドを得て(融点256-7℃)、それをそのまま次の工程に用いる。
【００８１】
［第4工程:実施例5の誘導体の調製］
先の生成物(1.5g、4.4×10-3mol)、ジネオペンチルパラ-アミノベンザルマロネート(3g、8.8×10-3mol)、および重炭酸ナトリウム(0.37g、8.8×10-3mol)のよく混合した混合物を、300ワット、60℃の温度で4分間、次いで、150℃の温度で20分間、CEM Discoverマイクロ波装置に放置する。生成した無定形固体を、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で3回洗浄し、乾燥し、その後、減圧下で濃縮する。得られた茶色の油を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 60:40)による分離に供する。淡黄色の粉末の形態で実施例5の誘導体の清浄な画分を回収する(0.7g、収率17%)。
UV(エタノール):λ=375nm、E1%=420、λmax=345nm、E1%=813、λ=299nm、E1%=420
【００８２】
(実施例6)
［式(7)の2,4-ビス(1,3-ジメチルブチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(アミル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
【００８３】
【化１０】
2006070035.tif 000014
【００８４】
［第1工程:1,3-ジメチルブチルマロネートの調製］
200mlのトルエン中のマロン酸(72.8g、0.7mol)およびアルコールの2-メチル-4-ペンタノール(286g、2.8mol)を、Dean & Stark装置を搭載した反応器において、1.8mlの濃硫酸の存在下、2時間還流する。生成した水を、共沸蒸留によって除去する。有機相を水で3回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。硫酸ナトリウムを濾別し、溶媒を蒸発する。得られた生成物を、20hPa、147℃で蒸留する。無色の油の形態で、160g(収率79%)の1,3-ジメチルブチルマロネートを得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００８５】
［第2工程:1,3-ジメチルブチル4-ニトロベンザルマロネートの調製］
窒素を噴霧しながら、p-ニトロベンズアルデヒド(49.4g、0.33mol)および1,3-ジメチルブチルマロネート(90g、0.33mol)を、還流冷却器を搭載したDean & Stark装置を備えた丸底フラスコの150mlのトルエンに加える。そこにあらかじめ調製した触媒、4mlのトルエンに懸濁した酢酸(1.9ml)およびピペリジン(3.3ml)を添加する。この混合物を、攪拌しながら7時間30分還流し、生成した水をDean & Stark装置によって除去する。さらに2回、同量の触媒を加える必要があった。冷却した反応混合物を水に注入し、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で洗浄し、その後、乾燥し、減圧下で濃縮する。得られた赤茶色の油をシリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 97:3)のクロマトグラフィにかける。黄色の油の形態で、56.8g(収率43%)の1,3-ジメチルブチル4-ニトロベンザルマロネートの清浄な画分を得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００８６】
［第3工程:1,3-ジメチルブチル4-アミノベンザルマロネートの調製］
攪拌し、窒素を噴霧しながら、前工程の誘導体(56.8g、0.14mol)を、80mlの酢酸に分散する。そこに115mlの水を添加する。この混合物を50℃に加熱する。温度が55℃を超えないように、そこに鉄(78.2g、1.4mol)を少しずつ加える(導入時間1時間)。続いて、温度が55℃を超えないように、酢酸(115ml)を1滴ずつ加える(導入時間2時間)。この混合物をさらに1時間55℃で加熱する。それを冷却し、水を添加し、ジクロロメタンで2回抽出する。有機相を水、飽和重炭酸ナトリウム溶液、および水で洗浄し、その後、硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧下で濃縮した後、赤茶色の油を得て、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 85:15)を通して精製する。それをヘプタンと1,2-ジクロロエタンの混合物から再結晶する。オレンジ色の油の形態で、22.5g(収率43%)の1,3-ジメチルブチル4-アミノベンザルマロネートの清浄な画分を得て、それをそのまま次の工程で用いる。
【００８７】
［第4工程:実施例6の誘導体の調製］
前工程の生成物(0.5g、1.32×10-3mol)、実施例2の第1工程の生成物(0.235g、0.66×10-3mol)、および重炭酸ナトリウム(0.11g、1.32×10-3mol)のよく混合した混合物を、300ワット、60℃の温度で4分間、次いで、110℃の温度で25分間、CEM Discoverマイクロ波装置に放置する。生成した無定形固体を、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で3回洗浄し、乾燥し、その後、減圧下で濃縮する。得られたオレンジ色の油を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 80:20)による分離に供する。黄色の油の形態で清浄な画分を回収し、固化して淡黄色の薄片の形態で、実施例6の誘導体を得る(0.4g、収率57%)。
UV(エタノール):λ=370nm、E1%=500、λmax=337nm、E1%=800、λ=300nm、E1%=411
【００８８】
(実施例7)
［式(8)の2,4-ビス(ジメンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(アミル4"-アミノベンゾエート)-s-トリアジンの調製］
【００８９】
【化１１】
2006070035.tif 000015
【００９０】
［第1工程:ジメンチルマロネートの調製］
100mlのトルエン中のマロン酸(22.2g、0.213mol)およびメントール(70g、0.448mol)を、Dean & Stark装置を搭載した反応器において、2mlの濃硫酸の存在下、6時間還流する。生成した水を、共沸蒸留によって除去する。有機相を水で3回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。過剰のメントールを真空下、蒸留によって除去する(0.6hPa、140℃)。残渣を、還流でイソプロパノール中、獣炭で処理する。濾過後、洗浄して溶媒を蒸発し、黄色油の形態で61.8g(収率76%)のジメンチルマロネートを得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００９１】
［第2工程:ジメンチル4-ニトロベンザルマロネートの調製］
窒素を噴霧しながら、p-ニトロベンズアルデヒド(21.8g、0.144mol)およびジメンチルマロネート(61g、0.16mol)を、還流冷却器を搭載したDean & Stark装置を備えた丸底フラスコの100mlのトルエンに加える。そこにあらかじめ調製した触媒、3mlのトルエンに懸濁した酢酸(0.92ml)およびピペリジン(1.6ml)を添加する。この混合物を、攪拌しながら9時間還流し、生成した水をDean & Stark装置によって除去する。さらに3回、同量の触媒を加える必要があった。冷却した反応混合物を水に注入し、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で洗浄し、その後、乾燥し、減圧下で濃縮する。得られた赤茶色の油をシリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 95:5)のクロマトグラフィにかける。黄色の油の形態で、37g(収率50%)のジメンチル4-ニトロベンザルマロネートの清浄な画分を得て、それをそのまま次の工程に用いる。
【００９２】
［第3工程:ジメンチル4-アミノベンザルマロネートの調製］
攪拌し、アルゴンを噴霧しながら、前工程の誘導体(37g、0.072mol)を、30mlの酢酸と45mlの水に分散する。この混合物を50℃に加熱する。温度が55℃を超えないように、そこに鉄(24.4g、0.437mol)を少しずつ加える(導入時間30分)。続いて、温度が55℃を超えないように、酢酸(45ml)を1滴ずつ加える(導入時間1時間30分)。この混合物をさらに1時間55℃で加熱する。それを冷却し、水を添加し、ジクロロメタンで2回抽出する。有機相を水、飽和重炭酸ナトリウム溶液、および水で洗浄し、その後、硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧下で濃縮した後、オレンジ色のゴムを得て、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 90:10)を通して精製する。黄色の固体の形態で、8.6g(収率25%)のジメンチル4-アミノベンザルマロネートの清浄な画分を得て、それをそのまま次の工程で用いる。
【００９３】
［第4工程:実施例7の誘導体の調製］
先の生成物(2g、4.1×10-3mol)、2,4-ジクロロ-6-(アミル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン(実施例2の第1工程)(0.73g、2.05×10-3mol)、および重炭酸ナトリウム(0.34g、4.1×10-3mol)のよく混合した混合物を、300ワット、130〜140℃の温度で30分間、CEM Discoverマイクロ波装置に放置する。生成した無定形固体を、ジクロロメタンで抽出する。有機相を水で3回洗浄し、乾燥し、その後、減圧下で濃縮する。得られた茶色の油を、シリカカラム(溶離液:ヘプタン/EtOAc 80:20)による分離に供する。淡黄色の粉末の形態で実施例7の誘導体の清浄な画分を回収する(0.5g、収率16%)。
UV(エタノール):λ=370nm、E1%=391、λmax=340nm、E1%=538、λ=300nm、E1%=313
【００９４】
【表１】
2006070035.tif 000016
【００９５】
【表２】
2006070035.tif 000017
【００９６】
【表３】
2006070035.tif 000018
【００９７】
【表４】
2006070035.tif 000019
【００９８】
【表５】
2006070035.tif 000020
【００９９】
［従来技術の化合物と本発明の実施例1の化合物との光安定性の比較］
［試験生成物：］
2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン(欧州特許第0507691号の実施例1)
2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン=本発明による式(1)の化合物
【０１００】
この2つの生成物を、油Miglyol 812に2重量%で溶解した。約10mgの油状溶液を、スリガラス製の中空ディスク表面の10cm2に広げる。量は秤量によって求める。
【０１０１】
油状溶液の薄膜を、Oriel太陽シミュレータを用いて1時間照射し(UVA=14.2mW/cm2; UVB=0.41mW/cm2)、次いで、10%イソプロパノールを含む10mlのエタノールで抽出し、5分間超音波に供した。抽出物をHPLCで分析することにより、生成物を定量する。
HPLC条件  カラム:UP5WOD-25QS、250×4.6mm、5μm、Interchrom; 溶離剤:メタノール(比較例1)および98%メタノール+2%水(実施例1); 流速:1ml/分; 注入量:10μl; 検出:ダイオードアレイ検出器; rt(分):5.2(従来技術の化合物)および7.4(実施例1の化合物)
【０１０２】
損失度は、同時に調製し、同じ方法で処理した照射試料と非照射試料に存在する生成物の量を比較することによって求める(3つの試料の平均;A=面積/溶液mg):損失%=100×(A0-A照射)/A0。
【０１０３】
【表６】
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【外国語明細書】
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