(57)【要約】【課題】  柔軟効果と臭い抑制効果の優れた柔軟剤組成物の提供。【解決手段】  (a)一般式(1)で表されるアミン化合物又はその無機酸塩３〜50質量％、(b)一般式(2)の４級アンモニウム塩0.1〜15質量％及び(c)炭素数８〜22の脂肪酸又はその塩0.1〜５質量％を含有し、(a)成分と(b)成分の質量比率が50/1〜15/1である柔軟剤組成物。【化１】2006070408.tif 000008〔式(1)中、R１は炭素数１〜４のアルキル基等、R２、R３は炭素数11〜22の炭化水素基、m、nは１〜６。式(2)中、R４、R５、R６、R７の２又は３個が炭素数８〜12のアルキル基、残りが炭素数１〜３のアルキル基等、Z−は陰イオン基。]【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で表されるアミン化合物又はその無機酸塩３〜50質量％、
（ｂ）下記一般式（２）の４級アンモニウム塩0.1〜15質量％及び
（ｃ）炭素数８〜22の脂肪酸又はその塩0.1〜５質量％を含有し、
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比率が（ａ）成分/（ｂ）成分＝50/1〜15/1である柔軟剤組成物。
【化１】
2006070408.tif 000006
〔一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数11〜22の炭化水素基、ｍ、ｎは１〜６である。
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７の２又は３個が炭素数８〜12のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は総炭素数７〜13のアリールアルキル基であり、Ｚ−は陰イオン基である。] 
【請求項２】
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の含有量が質量比で、[（ａ）成分＋（ｂ）成分/（ｃ）成分]＝50/1〜5/1である請求項１記載の柔軟剤組成物 。
【請求項３】
さらに、下記一般式（３）で表されるアミン化合物又はその無機塩を含有する請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【化２】
2006070408.tif 000007
〔一般式（３）中、Ｒ８は炭素数11〜22の炭化水素基、Ｘは−ＣＯＮＲ１２−である（ここでＲ１２は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である）。Ｒ９、Ｒ１０は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ１１は炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品に使用する柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。また、繊維製品の衛生や消臭の点から、抗菌剤を柔軟剤組成物に配合する試みがなされている。特許文献１には、柔軟剤として水不溶性の４級アンモニウム塩及び抗菌剤として水溶性４級アンモニウム塩を配合した柔軟剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平１０−５１２０１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の柔軟剤組成物は、洗浄後、室内で乾燥させたときの異臭や着用時の汗に由来する臭い等の衣料から発生する悪臭を抑制する効果が満足できるレベルではない。さらに、悪臭の抑制効果を高めるために抗菌剤の配合量を増加させると、柔軟効果が失われるという問題がある。
【０００４】
本発明の課題は、汗に由来する臭い等の衣料から発生した臭いを抑制する効果が高く、且つ柔軟効果に優れる柔軟剤組成物を提供することにある。 
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１）で表されるアミン化合物又はその無機酸塩３〜50質量％、
（ｂ）下記一般式（２）の４級アンモニウム塩0.1〜15質量％及び
（ｃ）炭素数８〜22の脂肪酸又はその塩0.1〜５質量％を含有し、
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比率が（ａ）成分/（ｂ）成分＝50/1〜15/1である柔軟剤組成物。
【０００６】
【化３】
2006070408.tif 000002
【０００７】
〔一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数11〜22の炭化水素基、ｍ、ｎは１〜６である。
【０００８】
一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７の２又は３個が炭素数８〜12のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又は総炭素数７〜13のアリールアルキル基であり、Ｚ−は陰イオン基である。] 
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定の構造を有するアミン化合物又はその無機酸塩を用いることで、柔軟効果に優れ、着用後の汗に由来する臭い等、衣料から発生する臭いを抑制する効果が高い柔軟剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の（ａ）成分は、一般式（１）で表されるアミン化合物又はその無機塩である。
【００１１】
Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、（ｂ）成分と特定の比率で配合することでより効果的に臭いを抑制させる観点から、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００１２】
Ｒ２、Ｒ３は炭素数11〜22の炭化水素基であり、炭化水素基中に分岐や不飽和基を有していても良いが、本願の効果をより発現し易くする観点から、炭素数13〜22のアルキル基が好ましく、炭素数15〜20のアルキル基が特に好ましい。ｍ、ｎは、１〜６であり、好ましくは１〜３である。
【００１３】
一般式（１）で表されるアミン化合物の無機酸塩を配合する場合、無機酸塩としては塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩等が好ましく、特に塩酸塩が好ましい。
【００１４】
アミン化合物の無機酸塩を調製する方法としては、アミン化合物と無機酸を予め反応させてから、水に分散させても良く、無機酸を含有する水溶液にアミン化合物を液状等で添加しても良い。
【００１５】
本発明の（ａ）成分は、例えば、特開平6-57631号公報に記載されている方法で調製することができる。
【００１６】
本発明の（ｂ）成分は、一般式（２）で表される４級アンモニウム塩である。Ｒ４〜Ｒ７の内、２又は３個が炭素数８〜12のアルキル基であり、臭いを抑制でき、且つ、充分な柔軟性能を発現させる観点から、Ｒ４〜Ｒ７の内、２個が炭素数８〜12のアルキル基であるものが好ましい。また、炭素数８〜12のアルキル基以外の残りは、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｚ−は無機又は有機の陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオンであり、より好ましくはハロゲンイオンである。
【００１７】
本発明の（ｃ）成分は、炭素数８〜22の脂肪酸又はその塩であり、好ましくは炭素数８〜18の脂肪酸又はその塩であり、飽和、不飽和どちらでも構わない。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、カプリン酸又はこれらの混合物であり、好ましくはラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が好ましい。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
【００１８】
本発明の柔軟剤組成物において、
（ａ）成分の含有割合は３〜50質量％、好ましくは３〜40質量％、より好ましくは５〜35質量％であり、
（ｂ）成分の含有割合は0.1〜15質量％、好ましくは0.2〜10質量％、より好ましくは0.3〜5.0質量％であり、
（ｃ）成分の含有割合は0.1〜５質量％、好ましくは0.2〜３質量％、より好ましくは0.5〜2.0質量％である。
【００１９】
さらに（ａ）成分と（ｂ）成分を特定の比率で配合することで、従来知られていた柔軟剤と比較して、より優れた臭い抑制効果を発現させ、且つ柔軟性能を発現させることができる。
【００２０】
（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比率は、（ａ）/（ｂ）＝50/1〜15/1であり、好ましくは45/1〜20/1、特に好ましくは40/1〜30/1である。
【００２１】
また、（ｃ）成分は柔軟性能の向上の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量に対して、[（ａ）＋（ｂ）/（ｃ）]＝50/1〜5/1が好ましく、40/1〜10/1がより好ましく、30/1〜15/1が特に好ましい。
【００２２】
本発明の柔軟剤組成物は、一般式（３）で表される化合物（以下、（ｄ）成分と略す）を併用することで柔軟性能をさらに向上させることができる。
【００２３】
【化４】
2006070408.tif 000003
【００２４】
〔一般式（３）中、Ｒ８は炭素数11〜22の炭化水素基、Ｘは−ＣＯＮＲ１２−である（ここでＲ１２は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である）。Ｒ９、Ｒ１０は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ１１は炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基である。〕
Ｒ８は炭素数11〜22のアルキル基又は炭素数11〜22のアルケニル基が好ましく、炭素数13〜20のアルキル基が特に好ましい。Ｒ１２は水素原子が好ましい。
【００２５】
本発明の柔軟剤組成物において（ｄ）成分の含有割合は、柔軟性能を向上させる観点から、好ましくは0.3〜10質量％、より好ましくは1.0〜8質量％、特に好ましくは1.5〜6質量％である。また、（ａ）成分との質量比において、（ａ）成分/（ｂ）成分＝3/100〜35/100が好ましく、5/100〜30/100がより好ましく、10/100〜25/100が特に好ましい。
【００２６】
本発明では、貯蔵安定性の点から上記（ａ）〜（ｄ）成分に加えて、さらに非イオン性界面活性剤（以下、（ｅ）成分と略す）を配合することが好ましい。
【００２７】
（ｅ）成分の非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜20のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、一般式（４）の非イオン性界面活性剤がより好ましい。 
【００２８】
Ｒ１３−Ｔ−[（Ｒ１４Ｏ）ｐ−Ｈ]ｑ    （４）
〔式中、Ｒ１３は炭素数10〜18、好ましくは炭素数12〜18のアルキル基又は前記炭素数範囲のアルケニル基であり、Ｒ１４は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｐは２〜100、好ましくは５〜80、より好ましくは10〜80の数である。さらにＴは−Ｏ−又は−ＣＯＮ−、−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合、ｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合、ｑは２である。〕
一般式（４）の化合物のより好ましい例としては、下記一般式の化合物を挙げることができる。 
【００２９】
Ｒ１３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）r−Ｈ
〔式中、Ｒ１３は上記の意味を示す。ｒは５〜100、好ましくは10〜80の数である。〕
Ｒ１３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４）s（Ｃ３Ｈ６Ｏ）t−Ｈ
〔式中、Ｒ１３は上記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜40、好ましくは５〜40の数であり、ｓ＋ｔは10〜80の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム又はブロック付加体であってもよい。〕
【００３０】
【化５】
2006070408.tif 000004
【００３１】
〔式中、Ｒ１３は上記の意味を示す。ｕ＋ｖは10〜80の数である。〕
本発明の柔軟剤組成物において（ｅ）成分の含有割合は、貯蔵安定性の点から、好ましくは0.5〜10質量％、より好ましくは１〜８質量％、特に好ましくは2.0〜5.0質量％である。 
【００３２】
本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜22の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を、組成物中0.1〜10質量％、特に0.5〜５質量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００３３】
本発明では、貯蔵安定性の点から、無機塩（以下、（ｆ）成分と略す）、例えば塩化カルシウムを、組成物中１〜１０００ｐｐｍ（質量基準）、特に１０〜５００ｐｐｍ配合することが好ましい。但し、脂肪酸塩類等の陰イオン性界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような陰イオン性界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３４】
さらに本発明では、貯蔵安定性の点から、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。これらの溶媒成分は、組成物中0.1〜20質量％、特に0.5〜10質量％配合することが好ましい。
【００３５】
なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。 
【００３６】
本発明では、通常、繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）又は色素等の成分を配合しても差し支えない。 
【００３７】
本発明では、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分、及び必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分、その他の成分を水に溶解又は分散させた水性組成物の形態が好ましい。使用する水は、蒸留水やイオン交換水等の水に含まれるイオン成分を除去したものが好ましい。また、組成物中に好ましくは40〜90質量％、より好ましくは60〜85質量％配合することが貯蔵安定性の点で望ましい。
【００３８】
さらに、本発明の組成物を水性組成物にしたときは、悪臭抑制効果及び貯蔵安定性の点から、組成物の20℃におけるｐＨを１〜６、好ましくは２〜５に調整することが望ましい。 
【実施例】
【００３９】
実施例１〜５、比較例１〜４
表１に示す化合物を用いて、柔軟剤組成物を調製した。各化合物の詳細は書きのとおりである。柔軟性能及び臭い抑制性能の試験結果を表１に示す。
【００４０】
（ａ）成分
（ａ−１）：特開平6-57632号公報の表１に記載の（ａ-１）の化合物
（ａ−２）：特開平6-57632号公報の表１に記載の（ａ-６）の化合物
（ａ−３）：特開平6-57632号公報の表１に記載の（ａ-２）の化合物で、中和酸として塩酸を用いた化合物
（ｂ）成分
（ｂ-１）：下記の方法で調製した４級アンモニウム塩
ヤシ油から誘導された脂肪酸メチルエステルの水素添加により得られた１-オクタノール及び１-デカノール（共に純度99％）を各々100ｇずつ500ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、そこに100ｇのイオン交換水を加え、常圧下、30℃、30分攪拌し、静置した後、下層水を抜き出し、残りの油分を減圧脱水して脂肪族アルコールを得た。
【００４１】
この脂肪族アルコールを原料に用い、さらにモノメチルアミンと特開昭61-15865号公報に記載の方法により得られた銅系触媒を用い、凝縮器及び分離器を付けた0.5リットルのフラスコに、アルコール200ｇと触媒２ｇを仕込んで、180℃でジメチルアミンと水素の混合ガスを常圧で吹き込み、アミノ化反応でジアルキルメチル３級アミンを得た。
【００４２】
次に、得られた３級アミンと塩化メチルをオートクレーブに仕込み、85℃、４時間反応させ、４級アンモニウム塩を得た。得られた４級アンモニウム塩は殆ど着色がなかった。
【００４３】
（ｂ-２）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
（ｃ-１）：パルミチン酸
（ｃ-２）：ラウリン酸
（ｄ-１）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミンの塩酸塩
（ｅ-１）：炭素数12のアルコールにエチレンオキサイドを平均20モル付加された化合物
（ｅ-２）ラウリル酸のジエタノールアミドにエチレンオキサイドを平均20モル付加された化合物
（ｆ-１）：塩化カルシウム
（ａ’−１）：ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド
（ａ’−２）：Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−ステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド
ｐＨ調整剤：１／１０Ｎ塩酸水溶液及び１／１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いた。
【００４４】
（柔軟剤組成物による処理方法）
ワイシャツ（木綿100％）５枚及びタオル（木綿100％）５枚（衣料の全質量1.5ｋｇ）を市販の弱アルカリ性洗剤（花王製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度0.0667質量％、水道水30リットル使用、水温20℃、10分間）。
【００４５】
その後、洗浄液を排出し、１分間脱水後、30リットルの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。その後、再度30リットルの水道水を注水した後、表１の組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し、自然乾燥した。
【００４６】
（柔軟性評価）
上記の処理をしたタオルと表１の組成物を用いずに同様の処理を行ったタオル（対照）を、10人のパネラー（30代男性10人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が２以上を○、１以上１．５未満を□、０．５以上１未満を△、０．５未満を×として評価し表１に示した。 
＋３：対照より非常に柔らかい。
＋２；対照より柔らかい。
＋１；対照よりやや柔らかい。
０；対照と同等である。
【００４７】
（臭い抑制効果の評価）
上記の処理をしたワイシャツを20代男性５人に12時間着用してもらい、着用後のワイシャツから発生する汗由来の臭いを10人のパネラー（30代男性10人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が0.8未満を○、0.8以上1.2未満を□、1.2以上1.7未満を△、1.7以上を×として表示した。
【００４８】
ほとんど臭いを感じない……０
かすかに臭いを感じるが気にならない程度である……１
臭いがする……２
顕著に臭いがする……３
【００４９】
【表１】
2006070408.tif 000005