(57)【要約】【課題】均一な染色性と、優れた耐性を有する染色用組成物及び染色方法を提供する。【解決手段】染色に適した媒体中にカチオン性直接染料を含有してなるケラチン繊維の染色用組成物において、カチオン性または両性の直接付着ポリマーを含有せしめ、これをケラチン繊維に塗布する。カチオン性直接染料は、式（Ｉ）：  【化１】2006169262.tif 000136等であり、直接付着ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムハライドと（メタ）アクリル酸のコポリマー、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー、所定の構造のポリ第４級アンモニウムポリマー、カチオン性単位を含むビニルピロリドンコポリマーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に：
（ｉ）−以下の式（Ｉ）：
【化１】
2006169262.tif 000071
｛上式（Ｉ）中、
Ｄは、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素含有又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基；又は４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の式で示される構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
2006169262.tif 000072
【化３】
2006169262.tif 000073
【化４】
2006169262.tif 000074
【化５】
2006169262.tif 000075
【化６】
2006169262.tif 000076
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
Ｄが−ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は、同時には水素原子ではない｝
で示される化合物；
−次の式（ＩＩ）：
【化７】
2006169262.tif 000077
｛上式（ＩＩ）中、
Ｒ６は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素含有及び／又は酸素化されていてもよい複素環を、Ｒ６と共に形成するか、もしくは４’−アミノフェニル基、アミノ基又は−ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の式で示される構造Ｂ１ないしＢ６：
【化８】
2006169262.tif 000078
［上式中、Ｒ１０はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
で示される化合物；
−次の式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）：
【化９】
2006169262.tif 000079
｛上式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）中、
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が置換されていないアミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は、同時に、−ＣＨ基を表し、またｍ＝０であり、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の式で示される構造Ｅ１ないしＥ８：
【化１０】
2006169262.tif 000080
【化１１】
2006169262.tif 000081
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の式で示される構造Ｅ９：
【化１２】
2006169262.tif 000082
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
の基を表すこともできる｝
で示される化合物；
の少なくとも１つのカチオン性直接染料を含有する染色用組成物において、
（ｉｉ）
１／−  ポリクアテルニウム１０以外のカチオン性セルロース誘導体；
２／−  ジメチルジアリルアンモニウムハライドと（メタ）アクリル酸のコポリマー；
３／−  メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー；
４／−  
−  次の式（ＩＶ）：
【化１３】
2006169262.tif 000083
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
−  次の式（Ｖ）：
【化１４】
2006169262.tif 000084
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
−  次の式（ＶＩ）：
【化１５】
2006169262.tif 000085
［上式（ＶＩ）中、ｐはおよそ１〜６の範囲の整数を示し、Ｄはなし又はｒが４もしくは７に等しい数を示す−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−であり得る］
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
から選択されるポリ第４級アンモニウムポリマー；
５／−  カチオン性単位を含有するビニルピロリドンのコポリマー；
６／−  それらの混合物；
からなる群から選択される少なくとも１つのカチオン性又は両性の直接付着ポリマーをさらに含有してなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色するための組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）のカチオン性直接染料が、次に示す構造（Ｉ１）ないし（Ｉ５２）：
【化１６】
2006169262.tif 000086
【化１７】
2006169262.tif 000087
【化１８】
2006169262.tif 000088
【化１９】
2006169262.tif 000089
【化２０】
2006169262.tif 000090
【化２１】
2006169262.tif 000091
【化２２】
2006169262.tif 000092
【化２３】
2006169262.tif 000093
【化２４】
2006169262.tif 000094
【化２５】
2006169262.tif 000095
【化２６】
2006169262.tif 000096
【化２７】
2006169262.tif 000097
【化２８】
2006169262.tif 000098
【化２９】
2006169262.tif 000099
【化３０】
2006169262.tif 000100
【化３１】
2006169262.tif 000101
【化３２】
2006169262.tif 000102
【化３３】
2006169262.tif 000103
【化３４】
2006169262.tif 000104
【化３５】
2006169262.tif 000105
【化３６】
2006169262.tif 000106
【化３７】
2006169262.tif 000107
【化３８】
2006169262.tif 000108
【化３９】
2006169262.tif 000109
【化４０】
2006169262.tif 000110
【化４１】
2006169262.tif 000111
【化４２】
2006169262.tif 000112
【化４３】
2006169262.tif 000113
【化４４】
2006169262.tif 000114
【化４５】
2006169262.tif 000115
【化４６】
2006169262.tif 000116
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カチオン性直接染料が、構造（Ｉ１）、（Ｉ２）、（Ｉ１４）又は（Ｉ３１）に相当するものであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式（ＩＩ）のカチオン性直接染料が、次に示す構造（ＩＩ１）ないし（ＩＩ１２）：
【化４７】
2006169262.tif 000117
【化４８】
2006169262.tif 000118
【化４９】
2006169262.tif 000119
【化５０】
2006169262.tif 000120
【化５１】
2006169262.tif 000121
【化５２】
2006169262.tif 000122
【化５３】
2006169262.tif 000123
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
式（ＩＩＩ）のカチオン性直接染料が、次に示す構造（ＩＩＩ１）ないし（ＩＩＩ１８）：
【化５４】
2006169262.tif 000124
【化５５】
2006169262.tif 000125
【化５６】
2006169262.tif 000126
【化５７】
2006169262.tif 000127
【化５８】
2006169262.tif 000128
【化５９】
2006169262.tif 000129
【化６０】
2006169262.tif 000130
【化６１】
2006169262.tif 000131
【化６２】
2006169262.tif 000132
【化６３】
2006169262.tif 000133
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）のカチオン性直接染料が、構造（ＩＩＩ４）、（ＩＩＩ５）及び（ＩＩＩ１３）に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
式（ＩＩＩ’）のカチオン性直接染料が、次に示す構造（ＩＩＩ’１）ないし（ＩＩＩ’３）：
【化６４】
2006169262.tif 000134
【化６５】
2006169262.tif 000135
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のカチオン性直接染料が、組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％を占めることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ’）のカチオン性直接染料が、組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％を占めることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
セルロース性の直接付着ポリマーがポリクアテルニウム２４であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ジメチルジアリルアンモニウムハライドと（メタ）アクリル酸のコポリマー型の直接付着ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー（重量比８０／２０）であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー型の直接付着ポリマーが、鉱物性油に５０％の架橋ポリ（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）のホモポリマーが分散したもの、鉱物性油に５０％のアクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋コポリマー（重量比２０／８０）が分散したもの、及びメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムとメタクリロイルオキシエチルジメチルアセチルアンモニウムのコポリマーのメトスルファートから選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
カチオン性単位を含有するビニルピロリドンポリマー型の直接付着ポリマーが：
ａ）ジメチルアミノエチルメタクリラート単位を含有するビニルピロリドンポリマー；
ｂ）メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム単位を含有するビニルピロリドンポリマー；
ｃ）メチルビニルイミダゾリウム単位を含有するビニルピロリドンポリマー；
から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
直接付着ポリマー（ｉｉ）が、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％を占めることを特徴とする請求項１及び１０ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
直接付着ポリマー（ｉｉ）が、組成物の全重量に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
染色に適した媒体（又は支持体）が、水、又は、水と少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
ｐＨが２〜１１、好ましくは５〜１０であることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
酸化染色のためのものであり、パラ−フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環塩基から選択される一又は複数の酸化塩基を含有していることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
酸化塩基が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％を占めることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
酸化塩基が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％を占めることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及び複素環修正剤から選択される一又は複数の修正剤を含有していることを特徴とする請求項１８ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
修正剤が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％を占めることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
修正剤が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％を占めることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
酸化染色又は艶出し直接染色のためのものであり、少なくとも１つの酸化剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の染色用組成物を所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２６】
請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の染色用組成物を、少なくとも一種、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に適用し、最終のすすぎを行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２７】
請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物に含まれる少なくとも１つのカチオン性直接染料（ｉ）と少なくとも１つの酸化塩基を染色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ１）と、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｂ１）とを別々に保管し、ケラチン繊維に適用する前の使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含んでなり、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物に含まれる直接付着ポリマー（ｉｉ）が組成物（Ａ１）又は組成物（Ｂ１）のいずれかに含有されていることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２８】
請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物に含まれる少なくとも１つのカチオン性直接染料（ｉ）を染色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ２）と、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｂ２）とを別々に保管し、ケラチン繊維に適用する前の使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含み、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物に含まれる直接付着ポリマー（ｉｉ）が組成物（Ａ２）又は組成物（Ｂ２）のいずれかに含有されていることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２９】
第１の区画部が請求項２７又は２８に記載された組成物（Ａ１）又は組成物（Ａ２）を含有し、第２の区画部が請求項２７又は２８に記載された組成物（Ｂ１）又は（Ｂ２）を含有することを特徴とする多区画染色具又はキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色に適した媒体中に、以下に付与する式で示される少なくとも１つのカチオン性直接染料と、少なくとも１つの特定のカチオン性又は両性直接付着ポリマー（substantive polymer）を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維のための染色用組成物に関する。
また本発明は、前記組成物を使用した染色方法及び染色具に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の場合は２種類の染色方法に区別することができる。
第１は半永久的又は一時的な染色、すなわち直接染色であり、これは、数回のシャンプーによる洗髪に対して耐性がある多少明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することが可能な染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られているものであり、酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用することができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し（lightening）染色を行うことが目的である。艶出し染色は、使用時に調製された直接染料と酸化剤の混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合は単一の色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合は本来の色調を引き出すことができる。
【０００３】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、酸化染料の先駆物質と修正剤を含有する、いわゆる「酸化」染料を用いて行うものである。一般に、「酸化塩基」と呼ばれる酸化染料先駆物質は、最初は無色か弱く着色した化合物であり、使用時に添加される酸化剤の存在下で髪に対する染色力が発現し、着色化合物及び染料が形成される。これらの着色化合物及び染料の形成は、酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存在する、通常「修正剤」として知られている着色変調化合物との「酸化塩基」の酸化縮合、又は「酸化塩基」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因するものである。
前記酸化染料により得られる色調を変化させるため、又は色調を光沢に富むものとするため、そこに直接染料を加えることが行われている。
【０００４】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中でも、その構造が以下に示されている化合物は既に公知のものである；しかし、これらの染料では、着色があまりに選択的であると言われる、繊維に沿って分布する色調の均一性（「同質性（unison）」）と、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因（光、悪天候、シャンプー）に対する耐性に関する残存力との両方の点で、満足のいく特徴を有する着色には至らなかった。
【特許文献１】特開平７−２６７８３６号公報
【特許文献２】特開昭５６−９２８０７号公報
【非特許文献３】フレグランス  ジャーナル、7[4]（1979）pp.82-87
【特許文献４】特開平８−９９８４３号公報
【特許文献５】特表平８−５０１３２２号公報
【特許文献６】特表平８−５０７５４５号公報
【特許文献７】特開平６−１９２０５５号公報
【特許文献８】特開平９−１１０６５９号公報
【特許文献９】米国特許第４８２３９８５号明細書
【発明の開示】
【０００５】
この問題に関し鋭意研究を行った結果、本出願人は、それぞれ以下の式で定義され、従来から公知の少なくとも１つのカチオン性直接染料と、少なくとも１つの特定のカチオン性又は両性の直接付着（substantive）ポリマーとを組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対して良好な耐性を示し、ほとんど選択性がない着色を施すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規な組成物を得ることが可能であることを見出した。
この発見が本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第一の主題は、染色に適した媒体中に、（ｉ）以下の式に相当する構造の少なくとも１つのカチオン性直接染料を含有してなる組成物において、（ｉｉ）少なくとも１つの特定のカチオン性又は両性の直接付着ポリマーをさらに含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物にある。
【０００７】
（ｉ）本発明で使用可能なカチオン性直接染料は、以下の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）に相当するもの：
ａ）以下の式（Ｉ）：
【化６６】
2006169262.tif 000002
｛上式（Ｉ）中、
Ｄは、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素含有又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ２基で置換され得るＣ１−Ｃ４アルキル基；又は４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の式で示される構造Ａ１ないしＡ１９：
【化６７】
2006169262.tif 000003
【化６８】
2006169262.tif 000004
【化６９】
2006169262.tif 000005
【化７０】
2006169262.tif 000006
【化７１】
2006169262.tif 000007
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
Ｄが−ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は、同時に水素原子ではない｝
で示される化合物；
ｂ）次の式（ＩＩ）：
【化７２】
2006169262.tif 000008
｛上式（ＩＩ）中、
Ｒ６は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素含有及び／又は酸素化されていてもよい複素環を、Ｒ６と共に形成するか、もしくは４’−アミノフェニル基、アミノ基又は−ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の式で示される構造Ｂ１ないしＢ６：
【化７３】
2006169262.tif 000009
［上式中、Ｒ１０はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
で示される化合物；
ｃ）次の式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）：
【化７４】
2006169262.tif 000010
｛上式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）中、
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は、同時に−ＣＨ基を表し、またｍ＝０であり、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の式で示される構造Ｅ１ないしＥ８：
【化７５】
2006169262.tif 000011
【化７６】
2006169262.tif 000012
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の式で示される構造Ｅ９：
【化７７】
2006169262.tif 000013
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
の基を表すこともできる｝
で示される化合物；
から選択される化合物である。
【０００８】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許出願第ＷＯ９５／０１７７２号、同第ＷＯ９５／１５１４４号及び欧州特許公開第０７１４９５４号に記載されている。
【０００９】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式（Ｉ）のカチオン性直接染料としては、特に、次に示す構造（Ｉ１）ないし（Ｉ５２）：
【化７８】
2006169262.tif 000014
【化７９】
2006169262.tif 000015
【化８０】
2006169262.tif 000016
【化８１】
2006169262.tif 000017
【化８２】
2006169262.tif 000018
【化８３】
2006169262.tif 000019
【化８４】
2006169262.tif 000020
【化８５】
2006169262.tif 000021
【化８６】
2006169262.tif 000022
【化８７】
2006169262.tif 000023
【化８８】
2006169262.tif 000024
【化８９】
2006169262.tif 000025
【化９０】
2006169262.tif 000026
【化９１】
2006169262.tif 000027
【化９２】
2006169262.tif 000028
【化９３】
2006169262.tif 000029
【化９４】
2006169262.tif 000030
【化９５】
2006169262.tif 000031
【化９６】
2006169262.tif 000032
【化９７】
2006169262.tif 000033
【化９８】
2006169262.tif 000034
【化９９】
2006169262.tif 000035
【化１００】
2006169262.tif 000036
【化１０１】
2006169262.tif 000037
【化１０２】
2006169262.tif 000038
【化１０３】
2006169262.tif 000039
【化１０４】
2006169262.tif 000040
【化１０５】
2006169262.tif 000041
【化１０６】
2006169262.tif 000042
【化１０７】
2006169262.tif 000043
【化１０８】
2006169262.tif 000044
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１０】
上述した構造（Ｉ１）ないし（Ｉ５２）で示される化合物の中でも、構造（Ｉ１）、（Ｉ２）、（Ｉ１４）又は（Ｉ３１）に相当する化合物が特に好ましい。
【００１１】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式（ＩＩ）のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造（ＩＩ１）ないし（ＩＩ１２）：
【化１０９】
2006169262.tif 000045
【化１１０】
2006169262.tif 000046
【化１１１】
2006169262.tif 000047
【化１１２】
2006169262.tif 000048
【化１１３】
2006169262.tif 000049
【化１１４】
2006169262.tif 000050
【化１１５】
2006169262.tif 000051
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１２】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式（ＩＩＩ）のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造（ＩＩＩ１）ないし（ＩＩＩ１８）：
【化１１６】
2006169262.tif 000052
【化１１７】
2006169262.tif 000053
【化１１８】
2006169262.tif 000054
【化１１９】
2006169262.tif 000055
【化１２０】
2006169262.tif 000056
【化１２１】
2006169262.tif 000057
【化１２２】
2006169262.tif 000058
【化１２３】
2006169262.tif 000059
【化１２４】
2006169262.tif 000060
【化１２５】
2006169262.tif 000061
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１３】
上述した構造（ＩＩＩ１）ないし（ＩＩＩ１８）の特定の化合物の中でも、構造（ＩＩＩ４）、（ＩＩＩ５）又は（ＩＩＩ１３）に相当する化合物が、特に好ましい。
【００１４】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式（ＩＩＩ’）のカチオン性直接染料としては、特に、次に示す構造（ＩＩＩ’１）ないし（ＩＩＩ’３）：
【化１２６】
2006169262.tif 000062
【化１２７】
2006169262.tif 000063
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１５】
本発明で使用されるカチオン性直接染料（類）は、染色用組成物の全重量に対して、約０．００１〜１０重量％、好ましくは約０．００５〜５重量％である。
【００１６】
（ｉｉ）本発明で使用可能なカチオン性又は両性の直接付着ポリマーは、
１／−  ポリクアテルニウム１０（Polyquaternium-10）以外のカチオン性セルロース誘導体；
２／−  ジメチルジアリルアンモニウムハライドと（メタ）アクリル酸のコポリマー；
３／−  メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー；
４／−  
−  次の式（ＩＶ）：
【化１２８】
2006169262.tif 000064
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
−  次の式（Ｖ）：
【化１２９】
2006169262.tif 000065
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
−  次の式（ＶＩ）：
【化１３０】
2006169262.tif 000066
［上式（ＶＩ）中、ｐは約１〜６の範囲内の整数を示し、Ｄはなし又はｒが４又は７に等しい数を示す−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−であり得る］
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
から選択されるポリ第４級アンモニウムポリマー；
５／−  カチオン性単位を含有するビニルピロリドンのコポリマー；
６／−  それらの混合物；
からなる群から選択される。
【００１７】
本発明で使用されるポリマーの直接性（すなわち毛髪に付着する能力）は、リチャード・ジェイ・クロフォード（Richard J. Crawford）により、Journal
of the Society of Cosmetic Chemists（1980、第31巻、第5号、273-278頁）に記載されている試験法（レッド８０酸性染料で発色させる）を使用して常套的に決定される。
【００１８】
これらの直接付着ポリマーは、文献、特に欧州特許公開第０５５７２０３号の４頁１９行から１２頁１４行までに過去に開示されたものから選択することができる。
【００１９】
カチオン性セルロース誘導体としては、第４級化セルロースエーテル誘導体、例えば欧州特許公開第０１８９９３５号に記載されているもの、特にユニオン・カーバイド社（Union Carbide）から「クアトリソフト（Quatrisoft）ＬＭ２００」の名称で販売されているポリマーを挙げることができ；これらのポリマーはラウリルジメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとしてＣＴＦＡ辞書（第５版、１９９３）に定義され、そこでは「ポリクアテルニウム２４」の名称で列挙されている。
【００２０】
本発明で使用可能なメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー型の直接付着ポリマーとしては、特にＣＴＦＡ辞書（第５版、１９９３）において、「ポリクアテルニウム３７」、「ポリクアテルニウム３２」及び「ポリクアテルニウム３５」と称されているものを挙げることができ、それぞれ、「ポリクアテルニウム３７」はアライド・コロイズ社（Allied Colloids）から「サルケア（Salcare）ＳＣ９５」の名称で販売されている、鉱物性油に５０％の架橋したポリ（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）のホモポリマーが分散したものであり、「ポリクアテルニウム３２」はアライド・コロイヅ社から「サルケアＳＣ９２」の名称で販売されている、鉱物性油に５０％のアクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー（重量比２０／８０）が分散したものであり、「ポリクアテルニウム３５」はローム・ゲーエムベーハー（Rohm GmbH）から「プレックス（Plex）７５２５Ｌ」の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムとメタクリロイルオキシエチルジメチルアセチルアンモニウムのコポリマーのメト硫酸塩である。
【００２１】
本発明で使用可能なジメチルジアリルアンモニウムハライドと（メタ）アクリル酸のコポリマー型の直接付着ポリマーとしては、特にジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、例えばカルゴン社（Calgon）から「メルクアット（Merquat）２８０」の名称で販売されており、８０／２０の重量比のものを挙げることができる。
【００２２】
本発明で使用可能なポリ第４級アンモニウム型の直接付着ポリマーとしては、特に：
−  次の式（ＩＶ）：
【化１３１】
2006169262.tif 000067
に相当する繰り返し単位からなり、仏国特許第２２７０８４６号に記載され、調製されたポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの；
−  次の式（Ｖ）：
【化１３２】
2006169262.tif 000068
に相当する繰り返し単位からなり、仏国特許第２２７０８４６号に記載され、調製されたポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるもの；
−  次の式（ＶＩ）：
【化１３３】
2006169262.tif 000069
［上式（ＶＩ）中、ｐは約１〜６の範囲内の整数を示し、Ｄはなしか又はｒが４又は７に等しい数を示す−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−であり得る］
に相当する繰り返し単位からなり、米国特許第４１５７３８８号、同４３９０６８９号、同４７０２９０６号及び同４７１９２８２号に記載され、調製されたポリマーであり、該ポリマーの分子量が好ましくは１０００００未満、さらに好ましくは５００００以下のもの；例えばミラノール社（Miranol）から「ミラポール（Mirapol）Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」の名称で販売されているポリマー；
を挙げることができる。
【００２３】
本発明で使用可能なカチオン性単位を含有するビニルピロリドンポリマー（ＰＶＰ）としては、特に以下のものを挙げることができる。
ａ）ジメチルアミノエチルメタクリラート単位を含有するビニルピロリドンポリマーで；このようなものとして：
−ＩＳＰ社から「コポリマー８４５」の商品名で販売されているビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラート（重量比２０／８０）のコポリマー、
−ＩＳＰ社から「ガフクアット（Gafquat）７３４、７５５、７５５Ｓ及び７５５Ｌ」の名称で販売されている硫酸ジエチルで第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリラートのコポリマー、
−ブラグデン・ケミカルズ社（Blagden Chemicals）から「アクアメア（Aquamere）Ｃ１０３１及びＣ１５１１」の名称で販売されているか、又はＵＣＩＢ社から「ペコゲル（Pecogel）ＧＣ−３１０」の商品名で販売されているＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリラート／親水性ポリウレタンのコポリマー、
−ＩＳＰ社から「ガネックス（Ganex）ＡＣＰ１０５０ないし１０５７、１０６２ないし１０６９及び１０７９ないし１０８６」の名称で販売されている、第４級化又は第４級化されていないＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリラート／Ｃ８〜Ｃ１６オレフィンのコポリマー、
−ＩＳＰ社から「ガフィックス（Gaffix）ＶＣ７１３」の名称で販売されているＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタムのコポリマー、
を挙げることができる。
ｂ）メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（ＭＡＰＴＡＣ）単位を含有するビニルピロリドンポリマーとして、特に：
−ＩＳＰ社から「ガフクアットＡＣＰ１０１１及びガフクアットＨＳ１００」の商品名で販売されているビニルピロリドン／ＭＡＰＴＡＣのコポリマー、
を挙げることができる。
ｃ）メチルビニルイミダゾリウム単位を含有するビニルピロリドンポリマーとして、特に：
−ＢＡＳＦ社から「ルビクアット（Luviquat）ＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５及びＨＭ５５２」の名称で販売されているＰＶＰ／メチルビニルイミダゾリウムクロリドのコポリマー、
−ＢＡＳＦ社から「ルビクアット８１５５」の名称で販売されているＰＶＰ／メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルイミダゾールのコポリマー、
−ＢＡＳＦ社から「ルビクアットＭＳ３７０」の名称で販売されているＰＶＰ／メチルビニルイミダゾリウムメトスルファートのコポリマー、
を挙げることができる。
【００２４】
本発明の染色用組成物における直接付着ポリマー（ｉｉ）の濃度は、染色用組成物の全重量に対して約０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜５％の範囲とされ得る。
【００２５】
染色に適した媒体（又は支持体）は、一般的に、水、又は、水と水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４の低級アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノール；芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは、約１〜４０重量％、さらに好ましくは、約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００２６】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約２〜１１、好ましくは約５〜１０である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
【００２７】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
【００２８】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（ＶＩＩ）：
【化１３４】
2006169262.tif 000070
［上式（ＶＩＩ）中、Ｗは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す］
で示される化合物を挙げることができる。
【００２９】
上述したカチオン性直接染料（ｉ）に加えて、本発明の染色用組成物は、例えばカチオン性ではないアゾ染料、キサンチン染料、トリアリールメタン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベンゼン染料から選択される一又は複数の付加的な直接染料を含有し得る。
【００３０】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料（類）（ｉ）に加えて、酸化染色に対して従来から使用されている酸化塩基から選択される一又は複数の酸化塩基をさらに含有し、このようなものとしては、特にパラ−フェニレンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環塩基を挙げることができる。
それらを使用する場合、酸化塩基（類）は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくは約０．００５〜６重量％である。
【００３１】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料（ｉ）及び直接付着ポリマー（ｉｉ）並びに酸化塩基に加えて、カチオン性直接染料（類）（ｉ）及び酸化塩基（類）を使用して、得られた色調を変化させ又は色調を光沢に富むものにするために、一又は複数の修正剤をさらに含有してもよい。
本発明の染色用組成物に使用可能な修正剤は、酸化染色において従来から使用されている修正剤から選択することができ、このようなものとしては、特にメタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及び複素環修正剤を挙げることができる。
修正剤が存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００３２】
また、本発明の染色用組成物は、毛髪の染色用組成物に常套的に使用されている種々のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、界面活性剤、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
【００３３】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように、留意して任意の補足的な化合物を選択するであろう。
【００３４】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、シャンプー、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態とすることができる。特に、シャンプーの形態で提供されることが好ましい。
【００３５】
本発明のカチオン性直接染料（ｉ）と直接付着ポリマー（ｉｉ）の組合せが、酸化染色に用いられる組成物に使用される場合（この場合は、必要に応じて一又は複数の修正剤の存在下で一又は複数の酸化塩基が使用される）、又は艶出し直接染色に使用される組成物に使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸のアルカリ金属塩類、過塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラクターゼ及び２電子酸化還元酵素から選択される少なくとも１つの酸化剤をさらに含有してもよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００３６】
また、本発明の他の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【００３７】
本発明の染色方法の第一の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的には３〜６０分、より厳密には５〜４０分である。
【００３８】
本発明に係る染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、最終的にすすがないものである。
【００３９】
この染色方法の特定の実施態様において、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化塩基と少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では、上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料（ｉ）と少なくとも１つの酸化塩基を染色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ１）を、他方では、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｂ１）を、別々に保管し、ケラチン繊維に混合物を塗布する前の使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含むものであり、上述したカチオン性又は両性の直接付着ポリマー（ｉｉ）は組成物（Ａ１）又は組成物（Ｂ１）のいずれかに含有されている。
【００４０】
この染色方法の他の特定の実施態様において、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では、上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料（ｉ）を染色に適した媒体中に含有する組成物（Ａ２）を、他方では、染色に適した媒体中に少なくとも１つの酸化剤を含有する組成物（Ｂ２）を、別々に保管し、ケラチン繊維に混合物を塗布する前の使用時にそれらを混合することからなる第１工程を含むものであり、上述したカチオン性又は両性の直接付着ポリマー（ｉｉ）は組成物（Ａ２）又は組成物（Ｂ２）のいずれかに含有されている。
【００４１】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した組成物（Ａ１）又は（Ａ２）を含み、第２の区画部は上述した組成物（Ｂ１）又は（Ｂ２）を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げることができる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明の実施例を例証するが、これらは、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１：
以下の染色用組成物を調製した：
式Ｉ（２）のカチオン性直接染料                      ０．１２５ｇ
パラ−アミノフェノール                              ０．１２０ｇ
５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−
メチルフェノール                                    ０．１２５ｇ
直接付着ポリマー：カルゴン社から「メルク
アット２８０」の名称で販売されている、ジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドとアク
リル酸（重量比８０／２０）のコポリマー              １．０ｇA.M.*
２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール
化されたオレイルアルコール                          ４．０ｇ
７８％の活性物質（A.M.）を含有する、４ｍ
ｏｌのグリセロールでポリグリセロール化さ
れたオレイルアルコール                              ５．６９ｇA.M.*
オレイン酸                                          ３．０ｇ
Akzo社から「エトミーン（Ethomeen）０１２」
の商品名で販売されている、２ｍｏｌのエチ
レンオキシドを含有するオレイルアミン                ７．０ｇ
５５％の活性物質を含有する、ジエチルアミ
ノプロピル−ラウリルアミノスクシナマート、
ナトリウム塩                                        ３．０ｇA.M.*
オレイルアルコール                                  ５．０ｇ
オレイン酸ジエタノールアミド                      １２．０ｇ
プロピレングリコール                                ３．５ｇ
ジプロピレングリコール                              ０．５ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル              ９．０ｇ
エタノール                                          ７．０ｇ
３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫酸
ナトリウム水溶液                                    ０．４５５ｇA.M.*
酢酸アンモニウム                                    ０．８ｇ
酸化防止剤、金属イオン封鎖剤                                      適量
香料、防腐剤                                                      適量
２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水               １０．０ｇ
A.M.*：活性物質
【００４３】
使用時に、この組成物を、同量の２０容量の過酸化水素水（６重量％）と混合した。
得られた組成物を、白髪を９０％含むナチュラルなグレイの髪の束に３０分間塗布した。ついで髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
髪は、強い赤色光沢を有する明るいブロンド色に染色された。
【００４４】
実施例２：
以下の染色用組成物を調製した：
式Ｉ（１４）のカチオン性直接染料                    ０．０９ｇ
式（ＩＶ）のポリ第４級アンモニウム型の直
接付着ポリマー                                      １．０ｇA.M.*
９ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するノニ
ルフェノール                                        ８．０ｇ
２−アミノ−２−メチルプロパノール                    ｐＨを９にする量
脱塩水                                          全体を１００ｇにする量
A.M.*：活性物質
【００４５】
上述の組成物を、白髪を９０％含むナチュラルなグレイの髪の束に３０分間塗布した。ついで髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
髪は、強い銅色に染色された。
【手続補正書】
【提出日】平成18年4月5日(2006.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に：
（ｉ）−以下の式（Ｉ）：
【化１】
2006169262.tif 000137
｛上式（Ｉ）中、
Ｄは、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素含有又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基；又は４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の式で示される構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
2006169262.tif 000138
【化３】
2006169262.tif 000139
【化４】
2006169262.tif 000140
【化５】
2006169262.tif 000141
【化６】
2006169262.tif 000142
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
Ｄが−ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は、同時には水素原子ではない｝
で示される化合物；
−次の式（ＩＩ）：
【化７】
2006169262.tif 000143
｛上式（ＩＩ）中、
Ｒ６は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、窒素含有及び／又は酸素化されていてもよい複素環を、Ｒ６と共に形成するか、もしくは４’−アミノフェニル基、アミノ基又は−ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の式で示される構造Ｂ１ないしＢ６：
【化８】
2006169262.tif 000144
［上式中、Ｒ１０はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
で示される化合物；
−次の式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）：
【化９】
2006169262.tif 000145
｛上式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）中、
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が置換されていないアミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は、同時に、−ＣＨ基を表し、またｍ＝０であり、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の式で示される構造Ｅ１ないしＥ８：
【化１０】
2006169262.tif 000146
【化１１】
2006169262.tif 000147
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の式で示される構造Ｅ９：
【化１２】
2006169262.tif 000148
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
の基を表すこともできる｝
で示される化合物；
の少なくとも１つのカチオン性直接染料を含有する染色用組成物において、
（ｉｉ）
１／−  ポリクアテルニウム１０以外のカチオン性セルロース誘導体；
２／−  ジメチルジアリルアンモニウムハライドと（メタ）アクリル酸のコポリマー；
３／−  メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー；
４／−  
−  次の式（ＩＶ）：
【化１３】
2006169262.tif 000149
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
−  次の式（Ｖ）：
【化１４】
2006169262.tif 000150
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
−  次の式（ＶＩ）：
【化１５】
2006169262.tif 000151
［上式（ＶＩ）中、ｐはおよそ１〜６の範囲の整数を示し、Ｄはなし又はｒが４もしくは７に等しい数を示す−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−であり得る］
に相当する繰り返し単位からなるポリマー：
から選択されるポリ第４級アンモニウムポリマー；
５／−  カチオン性単位を含有するビニルピロリドンのコポリマー；
６／−  それらの混合物；
からなる群から選択される少なくとも１つのカチオン性又は両性の直接付着ポリマーをさらに含有してなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色するための組成物。