(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、水系インクから構成されるインクセットと静電吸引方式のインクジェットヘッドを用い、光沢及び印字精度に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】  ２種以上のインクから構成され、全てのインクの電気伝導度が５ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下の範囲であって、かつ最小の電気伝導度を有するインクＡの電気伝導度Ａに対する最大の電気伝導度を有するインクＢの電気伝導度Ｂの比（Ｂ／Ａ）が、１．０１以上、１．５０以下であるインクセットを用いて、流体吐出孔の直径が０．５μｍ以上、１５μｍ以下の複数のノズルを有する静電吸引方式のインクジェットヘッドにより記録することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上のインクから構成され、全てのインクの電気伝導度が５ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下の範囲であって、かつ最小の電気伝導度を有するインクＡの電気伝導度Ａに対する最大の電気伝導度を有するインクＢの電気伝導度Ｂの比（Ｂ／Ａ）が、１．０１以上、１．５０以下であるインクセットを用いて、流体吐出孔の直径が０．５μｍ以上、１５μｍ以下の複数のノズルを有する静電吸引方式のインクジェットヘッドにより記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記静電吸引方式のインクジェットヘッドへの印加電圧を、前記インクセットのインクから形成されるインク液滴のレイリー限界に相当する電荷量の６０％以上、９０％以下になるように制御することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インクセットの全てのインクは、顔料を１．０質量％以上、２０質量％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記顔料は、高分子化合物で分散されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット記録方法に関し、詳しくは、光沢及び印字精度が改良されたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真画像記録、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。最近では、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置においては、高画質、高光沢、高色再現域を備えたインクジェット画像を得るため、インク液滴の微小化が望まれていた。
【０００３】
オンデマンドタイプのインクジェット方式としては、圧電現象を利用したピエゾ方式、インクの膜沸騰現象を利用したサーマル方式、静電気現象を利用した静電吸引方式等が開発されている。
【０００４】
しかしながら、ピエゾ方式を用いたインクジェット方式における吐出エネルギーは、駆動する圧電素子の変位量及び発生圧力と関わっているため、インク液滴サイズを小さくするためには変位量も小さくする必要があり、吐出するインク液滴の単位体積当たりの吐出エネルギーも小さくなるため、インク液滴サイズを小さくするには限界があった。
【０００５】
一方、サーマル方式を用いたインクジェット方式においては、吐出エネルギーは、インクの膜沸騰現象を利用しているため、加熱素子の面積によりほぼ吐出エネルギーが決定される。加熱素子の面積は、発生させるバブルの体積、すなわちインク吐出量とほぼ比例するため、インク液滴サイズを小さくすれば、発生バブルの体積が小さくなり、吐出エネルギーも小さくなってしまい、ピエゾ方式を同様に、インク液滴サイズを小さくするには限界があった。
【０００６】
これに対し、静電吸引方式を用いたインクジェット方式では、吐出エネルギーとしては、インクジェットヘッドからの吐出エネルギーとは別に、飛翔中にも静電力を付与することができるため、その結果、インクジェットヘッドにおける単位体積当たりの吐出エネルギーを軽減でき、微小液滴の吐出が可能となる。このような静電吸引方式のインクジェット装置（以下、静電吸引型インクジェット装置と称する）として、例えば、ノズルより内部に電圧印加用の電極を設けたインクジェット装置（例えば、特許文献１参照。）やノズルをスリットとして、ノズルより突出した針電極を設け微粒子を含むインクを吐出するインクジェット装置（例えば、特許文献２参照。）等が開示されている。
【０００７】
しかしながら、上記の特許文献１、２に開示された静電吸引型インクジェット装置では、両者とも吐出原理として、吐出液滴の投影面積よりはるかに広い面積のメニスカス領域に強い電界強度のフィールドを形成する必要があるために、２ｋＶに近い非常に高い電圧を必要とし、駆動制御が難しいするとともには、水を主成分とするインク（以下、水系インクともいう）では、高い電気導電性のためにインク内部の電位が等電位になってしまい使用できなく、環境上問題の多い石油系の溶剤を用いて、電気伝導度を下げる必要があった。しかし、石油系溶剤を含むインクを用いても、例えば、アート紙、コート紙などの高級紙、普通紙に画像を形成すると、インクの高い浸透性のため、インクが紙の裏面に浸透してしまう裏抜け等の問題を引き起こし、吐出するインク液滴が小さいにも関わらず、高級感のある画像は得られなった。
【０００８】
上記課題に対する改良方法として、ノズルの流体吐出孔の直径を、液滴吐出直前の先端部曲率とほぼ同程度に絞り込んだノズルを用いることにより、ノズル毎に印加電圧をかけ、電界強度分布を流体吐出孔近傍に集中させることにより、低電圧で吐出できる須御系インクを用いた静電型インクジェット装置が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００９】
しかしながら、特許文献３に記載の静電型インクジェット装置を用いて、高画質画像を得るためには、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの最低でも４色のインクを用いることとなるが、このインクに必要とされる要件に関しては、何ら記載がなされていない。
【００１０】
本発明者は、静電吸引型インクジェットを用いたインクジェット記録方法に関し検討を重ねた結果、当初は各インクの電気導電率を揃えることにより、高画質な画像が得られると考えた。しかしながら、各インクの電気伝導度を完全に一致させると、画像濃度は低濃度、高濃度領域では満足出来るが、中濃度領域では、画質、特に光沢が極端に低下し、単に電気伝導度を一致させるだけでは良い画像を得ることができないことが判明した。
【特許文献１】特開平８−２３８７７４号公報
【特許文献２】特開２０００−１２７４１０号公報
【特許文献３】特開２００４−１１４３７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、水系インクから構成されるインクセットと静電吸引方式のインクジェットヘッドを用い、光沢及び印字精度に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
（請求項１）
２種以上のインクから構成され、全てのインクの電気伝導度が５ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下の範囲であって、かつ最小の電気伝導度を有するインクＡの電気伝導度Ａに対する最大の電気伝導度を有するインクＢの電気伝導度Ｂの比（Ｂ／Ａ）が、１．０１以上、１．５０以下であるインクセットを用いて、流体吐出孔の直径が０．５μｍ以上、１５μｍ以下の複数のノズルを有する静電吸引方式のインクジェットヘッドにより記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
（請求項２）
前記静電吸引方式のインクジェットヘッドへの印加電圧を、前記インクセットのインクから形成されるインク液滴のレイリー限界に相当する電荷量の６０％以上、９０％以下になるように制御することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
（請求項３）
前記インクセットの全てのインクは、顔料を１．０質量％以上、２０質量％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
（請求項４）
前記顔料は、高分子化合物で分散されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、水系インクから構成されるインクセットと静電吸引方式のインクジェットヘッドを用い、光沢及び印字精度に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１９】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、２種以上のインクから構成され、全てのインクの電気伝導度が５ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下の範囲であって、かつ最小の電気伝導度を有するインクＡの電気伝導度Ａに対する最大の電気伝導度を有するインクＢの電気伝導度Ｂの比（Ｂ／Ａ）が、１．０１以上、１．５０以下であるインクセットを用いて、流体吐出孔の直径が０．５μｍ以上、１５μｍ以下の複数のノズルを有する静電吸引方式のインクジェットヘッドにより記録することを特徴とするインクジェット記録方法により、光沢及び印字精度に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方法を実現することができることを見出し、本発明に次第である。
【００２０】
すなわち本発明者らは、中間領域でも画質、特に光沢が低下せず、高画質な画像が得られる方法に関し検討を進めた結果、インクセットの各インクにおいて、全てのインクの電気伝導度が５ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下の範囲とし、かつ最小の電気伝導度を有するインクＡの電気伝導度Ａに対する最大の電気伝導度を有するインクＢの電気伝導度Ｂの比（Ｂ／Ａ）を、１．０１以上、１．５０以下の範囲内となるインク構成とすることにより、中間濃度領域でも、低濃度及び高濃度を同様な光沢が得られ、さらに色滲みのない鮮明画像が得られることを見出した。電気伝導度の比（Ｂ／Ａ）が１．０１未満であると、すなわちインク間の電気伝導度が同等となる条件では、中間濃度領域での光沢が劣化する。これは、インクジェット記録媒体への着弾精度が揃った結果、着弾した場所と隣の白地との間で凹凸を生じて、光沢が悪化するものと推測している。また、各インク間での電気伝導度の比（Ｂ／Ａ）が１．５０を超えると、着弾精度が悪化するため、色滲みの発生を招く結果となる。
【００２１】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２２】
はじめに、本発明に係るインクセットについて説明する。
【００２３】
本発明に係るインクセットは、２種以上のインク、好ましくは水性インクから構成されている。そのインク種に関しては特に制限はなく、例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの基本色相インクの他、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ブルーインク、グリーンインク、レッドインク等を挙げることができる。
【００２４】
本発明に係るインクセットを構成するインクにおいては、全てのインクの電気伝導度を５ｍＳ／ｍ以上、５００ｍＳ／ｍ以下の範囲とすることを特徴とし、好ましくは５ｍＳ／ｍ以上、２５０ｍＳ／ｍ以下の範囲である。
【００２５】
本発明に係るインクにおいて、所望の電気伝導度を達成する手段として、特に制限はないが、本発明においては色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン等を用いる方法を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【００２６】
本発明でいうインクの電気伝導度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ０４００−１３−１０（１９９９）に記載の方法、あるいは特開昭６１−６１１６４号公報に示されているような方法に従って容易に行うことができる。
【００２７】
本発明に係る２種以上のインクから構成されるインクセットにおいては、最小の電気伝導度を有するインクＡの電気伝導度Ａに対する最大の電気伝導度を有するインクＢの電気伝導度Ｂの比（Ｂ／Ａ）を、１．０１以上、１．５０以下とすることを特徴としており、より好ましくは電気伝導度比（Ｂ／Ａ）が、１．０１以上、１．３０以下である。
【００２８】
前述の如く、本発明で規定する各インクの電気伝導度比（Ｂ／Ａ）とすることにより、印字画像の優れた光沢性（光沢均一性）を得ると共に、静電吸引方式のインクジェットヘッドを用いた記録方法において、優れた着弾精度が実現でき、特に複数のインクを同一領域に着弾させて得られる二次色での色ズレや色相変動の発生を防止することができる。
【００２９】
本発明において、上記で規定する各インクの電気伝導度比（Ｂ／Ａ）を達成する手段としては、特に制限はないが、上述の様に、色材として顔料を用い、顔料の分散剤として高分子化合物（高分子分散剤）を用いる方法、あるいは電気伝導度調節剤を用いる方法等を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成することができる。
【００３０】
次いで、本発明に係るインクセットを構成するインクの詳細について説明する。
【００３１】
本発明に係るインクは水性インクであることが好ましい。本発明でいう水性インクとは、その溶媒成分が水及び水と相溶する有機溶媒からなるインクであり、インク中の水量は１０質量％以上、８０質量％未満であることが好ましい。
【００３２】
本発明に係る水性インクは、主に水、色材及び水溶性有機溶媒により構成されている。
【００３３】
本発明においては、色材として顔料を用いることが好ましい。
【００３４】
顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用でき、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００３５】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００３６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００３７】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００３８】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００３９】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４０】
本発明に係るインクで適用する顔料は、通常、分散剤を用いて公知の分散手段により分散されるが、適用可能な分散剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤を挙げることができるが、特に水溶性高分子分散剤（高分子化合部）を適用することが、本発明の目的効果（光沢性）をより奏することができる観点から好ましい。
【００４１】
本発明に係るインクにおいて好ましく用いることができる水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることが吐出安定性の観点から好ましい。
【００４２】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【００４３】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００４４】
また、本発明で用いることのできる分散手段としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、高圧ホモジナイザー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００４５】
本発明に係るインクにおいては、顔料の含有量が１．０質量％以上、２０質量％以下であることが好ましい。顔料の含有量が１．０質量％未満では十分な画像濃度を得ることができず、また２０質量％を超える高濃度では、画像部と非画像部（未印字部）間での光沢差が拡大するため好ましくない。
【００４６】
本発明に係るインクにおいて、顔料分散体の平均粒径は５００ｎｍ以下が好ましく３００ｎｍ以下がより好ましく、２００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００４７】
本発明に係るインクにおいては、樹脂微粒子を用いることができる。
【００４８】
本発明に係る樹脂微粒子は、媒質中、例えば、水中に分散した状態で提供され、ポリマー微粒子あるいはラテックスとも呼ばれている。
【００４９】
上記樹脂微粒子は、各種ポリマーの水分散体の形態で用いることができる。具体的には、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−アクリル系、酢酸ビニル−塩化ビニル系、ポリウレタン系、シリコン−アクリル系、アクリルシリコン系、ポリエステル系、エポキシ系の各ポリマーを挙げることができる。
【００５０】
通常、これらの樹脂微粒子は、乳化重合法によって得られる。そこで用いられる界面活性剤、重合開始剤等については、常法で用いられるものを用いれば良い。樹脂微粒子の合成法に関しては、米国特許第２，８５２，３６８号、同２，８５３，４５７号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９７，１２７号、ベルギー特許第６８８，８８２号、同６９１，３６０号、同７１２，８２３号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−１３０２１７号、同５８−１３７８３１号、同５５−５０２４０号等に詳しく記載されている。
【００５１】
本発明に係るインクで用いる樹脂微粒子は、平均粒径が１０〜２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜１５０ｎｍ、更に好ましくは１０〜１００ｎｍである。
【００５２】
樹脂微粒子の平均粒径が１０ｎｍ以上であれば、樹脂微粒子が記録媒体の内部に浸透せず、インク吸収層表面に存在するため、光沢性の面で好ましい。また、樹脂微粒子の平均粒径が２００ｎｍ以下であれば、樹脂微粒子がある程度小さいため、記録媒体表面でのレベリング性の観点で有利となり、光沢性の面で好ましい。
【００５３】
樹脂微粒子の平均粒径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の粒径測定装置、例えば、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）等を用いて、簡便に求めることができる。
【００５４】
本発明に係るインクにおいては、樹脂微粒子のインク中での含有量が、０．２〜１２質量％であることが好ましく、更に好ましくは３〜１０質量％である。樹脂微粒子の添加量が０．２質量％以上であれば、褪色性に対しより十分な効果を発揮することができ、１２質量％以下であれば、インク吐出性がより安定となり、更に保存中でのインク粘度の上昇を抑制することができ、より好ましい。
【００５５】
本発明に係る水性インクでは親水性溶媒を含有するものであり、親水性溶媒としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５６】
本発明に係る水性インクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５７】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５８】
本発明に係る水性インクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５９】
次いで、本発明のインクジェット記録方法で用いるインクジェット記録装置について説明する。
【００６０】
本発明のインクジェット記録方法においては、上記説明した本発明に係るインクセットを、流体吐出孔の直径が０．５μｍ以上、１５μｍ以下の複数のノズルを有する静電吸引方式のインクジェットヘッドにより記録することを特徴とする。
【００６１】
はじめに、静電吸引方式のインクジェットプリンタについて説明する。
【００６２】
一般に、インクジェット記録方式としては、圧電素子の振動によりインク流路を変形させることによりインク液滴を吐出させるピエゾ方式、インク流路内に発熱体を設け、その発熱体を発熱させて気泡を発生させ、気泡によるインク流路内の圧力変化に応じてインク液滴を吐出させるサーマル方式、インク流路内のインクを帯電させてインクの静電吸引力によりインク液滴を吐出させる静電吸引方式が知られている。
【００６３】
本発明に係る静電吸引方式のインクジェットプリンタとしては、特開平１１−２７７７４７号公報に記載のものが挙げられる。かかるインクジェットプリンタは、その先端部からインクの吐出を行う複数の凸状インクガイドと、各インクガイドの先端に対向して配設されると共に接地された対向電極と、各インクガイドごとにインクに吐出電圧を印加する吐出電極とを備えている。そして、凸状インクガイドは、インクを案内するスリット幅が異なる二種類のものを用意し、これらのものを使い分けることで、二種類の大きさの液滴を吐出可能とすることを特徴とする。そして、この従来のインクジェットプリンタは、吐出電極にパルス電圧を印加することでインク液滴を吐出し、吐出電極と対向電極間で形成された電界によりインク液滴を対向電極側に導いている。
【００６４】
本発明では、特に、特開２００４−１３６６５１号公報に記載の静電吸引方式での吐出することが有効である。上記公報に記載の発明は、帯電したインクの液滴を記録媒体に吐出する液体吐出装置であって、先端部から液滴を吐出する先端部の内部直径が３０μｍ以下のノズルを有する液体吐出ヘッドと、ノズル内にインクを供給するインク供給手段と、ノズル内のインクに吐出電圧を印加する吐出電圧印加手段とを備え、ノズル内のインクがノズル先端部から凸状に盛り上がった状態を形成する凸状メニスカス形成手段を設ける、という構成を採っている。
【００６５】
本発明に係る静電吸引方式のインクジェットプリンタにおいては、更に、流体吐出孔の直径が０．５μｍ以上、１５μｍ以下とすることを特徴とし、この様な構成からなるノズルを用いることにより、微小インク液滴を精度良く吐出することができる。
【００６６】
上記構成においては、ノズルの先端部に液滴の受け面が対向するように、ノズルまたは記録媒体が配置される。これら相互の位置関係を実現するための配置作業は、ノズルの移動または記録媒体の移動のいずれにより行っても良い。
【００６７】
本発明のインクジェット記録方法においては、インク供給手段により液体吐出ヘッド内にインクが供給される。ノズル内のインクは吐出を行うために帯電した状態にあることが要求される。なお、インクの帯電に必要な電圧印加を行う帯電専用の電極を設けても良い。
【００６８】
そして、凸状メニスカス形成手段によりノズル先端部においてインクが盛り上がった状態（凸状メニスカス）が形成される。かかる凸状メニスカスの形成のためには、例えば、ノズル内圧力をノズル先端部から液滴がこぼれ落ちない範囲で高める等の方法が採られる。
【００６９】
そして、ノズル先端部の凸状メニスカスの形成前又は同時に、液体吐出ヘッド内のインクに対して吐出電圧印加手段により凸状メニスカス位置における吐出電圧が印加されている。この吐出電圧は、単独では液滴吐出が行われず、凸状メニスカス形成手段によるメニスカス形成との協働により吐出が可能となる範囲に設定されている。従って、凸状メニスカスを形成する駆動電圧により凸状メニスカスがノズル先端に形成されると、凸状メニスカスの突出先端部からインクの液滴が記録媒体の受け面に対して垂直方向に飛翔し、記録媒体の受け面上にはインクのドットが形成される。
【００７０】
なお、本発明のインクジェット記録方法において、インクに対する電圧の印加を行う吐出電圧印加手段とは別に、凸状メニスカスを形成するための凸状メニスカス形成手段を備えることにより、吐出電圧印加手段単独でメニスカス形成及び液滴吐出に要する電圧印加を行う場合と比較して、低い電圧で吐出させることができるので、液体吐出装置をかかる負荷を軽減することができる。
【００７１】
また、上記構成にあっては、凸状メニスカス形成手段を備えることの他に、ノズルを従来にない超微細径とすることでノズル先端部に電界を集中させて電界強度を高めることに特徴がある。ノズルの先端部に対向する対向電極がなくとも液滴の吐出を行うことが可能である。例えば、対向電極が存在しない状態で、ノズル先端部に対向させて記録媒体を配置した場合、当該記録媒体が導体である場合には、記録媒体の受け面を基準としてノズル先端部の面対称となる位置に逆極性の鏡像電荷が誘導され、記録媒体が絶縁体である場合には、記録媒体の受け面を基準として記録媒体の誘電率により定まる対称位置に逆極性の映像電荷が誘導される。そして、ノズル先端部に誘起される電荷と鏡像電荷又は映像電荷間での静電力により液滴の飛翔が行われる。
【００７２】
本発明のインクジェット記録方法においては、静電吸引方式のインクジェットヘッドへの印加電圧を、本発明に係るインクセットのインクから形成されるインク液滴のレイリー限界に相当する電荷量の６０％以上、９０％以下になるように制御することが好ましい。
【００７３】
本発明に係る静電吸引方式のインクジェットプリンタにおいて、印加電圧制御手段は、記流体吐出孔から吐出した直後の流体（具体的にはインク）の液滴に誘導される電荷量が、液滴のレイリー限界に相当する電荷量の９０％以下になるように、流体に印加する電圧を制御することで、吐出した液滴の乾燥での液滴表面積の現象による放電を防ぐと共に、液滴の帯電による蒸気圧の減少を防ぐことができる。
【００７４】
これにより、吐出した液滴の乾燥時間（液滴の溶剤が全て蒸発するまでの時間）の減少を低減させることができるので、着弾した液滴のドット径のサイズのバラツキを無くすことができる。
【００７５】
また、吐出した液滴の乾燥時間が長くなるので、液滴が着弾するまでの間に液滴の直径、すなわち液滴量の変化を少なくすることができる。これにより、飛翔中の液滴が受ける空気抵抗や周囲湿度等の環境条件は各液滴で均一になるので、液滴の着弾精度の向上を図ること、すなわち着弾時の液滴のバラツキを抑えることができる。
【００７６】
さらに、吐出した液滴の乾燥時間が長くなるので、吐出液滴の直径がφ５μｍ程度の微小な液滴であってもであっても、液滴を乾燥せずに着弾させることが可能となる。
【００７７】
よって、印加電圧が制御された条件の静電吸引方式のインクジェットプリンタを使用することにより、微小な液滴を安定して吐出することができると共に、高精度で着弾させることができる。
【００７８】
次いで、吐出したインク液滴における帯電可能な最大電荷量、レイリー限界について説明する。
【００７９】
液滴に帯電可能な電荷量は、液滴のレイリー分裂（レイリー限界）を考慮した以式で示される。
【００８０】
ｑ＝８×π×（ε０×γ×ｒ3）2
ここで、ｑはレイリー限界を与える電荷量、ε０は真空の誘電率、γはインクの表面張力、ｒはインク液滴の半径である。
【００８１】
上記式で求められる電荷量ｑがレイリー限界値に近い程、同じ電界強度でも静電力が強く、吐出の安定性が向上するが、レイリー限界値に近すぎると、逆にノズルのインク吐出孔でインクの霧散が発生してしまい、吐出安定性に欠けてしまう。
【００８２】
初期吐出時に最大電荷量が液滴に形成されていると乾燥による液滴径の減少すなわち電荷が形成されている液滴の表面積が減少することにより、インクの飛翔中にレイリー分裂が発生し、過分の電荷を放出する際に電荷は液滴の一部を引き連れて放出されるため、蒸発以上の飛翔液滴の減少が発生することなる。
【００８３】
従って、着弾時の液滴径のバラツキ及び着弾精度が悪化するとともに、ノズルと被記録媒体中に分裂したミストが浮遊することになり、被記録媒体を汚染することになる。このため、安定した吐出ドットの形成を考慮すると、初期吐出液滴に誘導される電荷量をレイリー限界に相当する電荷量よりもある程度小さくする必要がある。この場合、該電荷量をレイリー限界値に相当する電荷量の９５％程度では、着弾ドット径のバラツキの精度が向上できず、結果的として９０％以下にすることが好ましい。また、６０％未満にすると、吐出速度が遅くなり、着弾ドット径のバラツキが大きくなってしまう。
【００８４】
具体的な数値としては、ノズル孔径を針電極の先端形状と見なした場合のメニスカスの最大電界強度による初期吐出液滴径のレイリー限界を算出し、印加電圧を６０％以上、９０％以下とすることにより着弾時の液滴のバラツキを抑えることができた。これは、吐出液滴が分離する直前の表面積が吐出直後の液滴に比べ小さく、かつ電荷の移動時間のタイムラグにより、実際の初期吐出液滴に誘導される電荷量は、上記計算により求められる電荷量より小さくなっているためと考えられる。
【００８５】
このような条件であれば、飛翔時のレイリー分裂を防げると共にメニスカス部での吐出液滴の分離時に電荷量が多いことによるミスト化等の安定吐出を軽減することができる。
【００８６】
本発明に係る構成では、対向電極を不要とすることを可能とするが、対向電極を併用しても構わない。対向電極を併用する場合には、当該対向電極の対向面に沿わせた状態で記録媒体を配置すると共に対向電極の対向面がノズルからの液滴吐出方向に垂直に配置されることが望ましく、これによりノズル−対向電極間での電界による静電力を飛翔電極の誘導のために併用することも可能となるし、対向電極を接地すれば、帯電した液滴の電荷を空気中への放電に加え、対向電極を介して逃がすことができ、電荷の蓄積を低減する効果も得られるので、むしろ併用することが望ましい構成といえる。
【００８７】
以上の構成を特徴とした静電吸引方式により、従来のインク流路内の圧力変化により吐出する方式と比べ、微小の液滴量の吐出を安定して行なうことができる。
【００８８】
本発明のインクジェット用インクの記録方法で適用できる記録媒体としては、印字するインクの吸収性、保持性を有していれば制限なく用いることができるが、本発明の効果をより発揮できる観点からは、両面をオレフィン樹脂等で被覆した吸収性支持体上にインクを吸収、保持するインク吸収層を設けたインクジェット専用の記録媒体が好ましい。
【００８９】
本発明に用いられるインクジェット専用の記録媒体には、インク吸収層として空隙を有する空隙型インク吸収層と、空隙を有しない、いわゆる膨潤型インク吸収層が含まれるが、本発明では、空隙型インク吸収層を有する記録媒体が好ましい。
【００９０】
本発明に用いられる記録媒体の空隙型インクインク吸収層は、主に微粒子と親水性ポリマーから形成されるのが好ましい。
【００９１】
本発明で用いることのできる微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、特には高光沢で、且つ高発色濃度が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。上記微粒子は一次粒子のまま用いても、また二次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００９２】
本発明においては、インクジェット記録媒体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子としてアルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により合成された微粒子シリカが好ましい。
【００９３】
そして、本発明において前記無機微粒子の中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリカである。カラーブリード、光沢、画像濃度及びコストの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾されたものであってもよい。表面がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００９４】
上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。１μｍ以下であれば、光沢性や発色性がより良好であり、そのため特には０．２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下限は特には限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上が好ましい。
【００９５】
空隙型インクインク吸収層に含有される親水性ポリマーとしては、特に制限はなく、従来公知の親水性ポリマーを用いることができる。例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることができるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００９６】
ポリビニルアルコールは無機微粒子との相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリマーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００９７】
上記の気相法シリカを用いた空隙型インクインク吸収層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや滲みが向上する点で好ましい。
【００９８】
シリカを用いた空隙型インクインク吸収層において、シランカップリング剤を添加するとカラーブリードを低減する効果があり好ましい。
【００９９】
本発明に用いることのできる記録媒体に用いられる支持体としては、基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が用いられる。
【０１００】
また、親水性ポリマーの架橋剤を含有させることも特に好ましい。架橋剤により、空隙型インクインク吸収層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録時に親水性ポリマーの膨潤が抑制されるためにインク吸収速度が向上する。
【０１０１】
架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸類等）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メチロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用することができる。
【０１０２】
本発明に用いることができる記録媒体の作製において、用いることのできる塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１０４】
《インクの調製》
〔イエローインクＹ１の調製〕
（イエロー顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、遠心分離と限外ろ過で精製濃縮して、イエロー顔料の含有量が１２％のイエロー顔料分散液を調製した。このイエロー顔料分散液に含まれるイエロー顔料粒子の平均粒径は１２５ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザー１０００ＨＳにより行った。
【０１０５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８                                      １２部
高分子分散剤：ポリマーＢ（スチレン／ブチルメタクリレート／ステアリルアクリレート／メタクリル酸＝５／２／３／４（モル比）、ナトリウム塩中和）            ４部
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                                        ２０部
イオン交換水                                                          ６４部
（インクの調製）
イエロー顔料分散液（顔料濃度：１２％）                                ２５部
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                                        １５部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥ）                  ５部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製、界面活性剤）                    ０．３部
ドデシル硫酸ナトリウム                                              ０．５部
上記各添加剤を混合した後、イオン交換水を加えて全量を１００部として、イエローインクＹ１を得た。
【０１０６】
〔マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、淡シアンインクＬＣ１、濃マゼンタインクＭＭ１、濃ブラックインクＫＫ１の調製〕
上記イエローインクＹ１の調製において、顔料の種類及び添加量、高分子分散剤の種類及び添加量、水溶性有機溶媒（ＤＥＧ、ＴＥＧＢＥ）の添加量を表１に記載の様に変更した以外は同様にして、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１、淡シアンインクＬＣ１、濃マゼンタインクＭＭ１、濃ブラックインクＫＫ１を調製した。
【０１０７】
なお、下記の表１に略称で記載の各添加剤の詳細は以下の通りである。
【０１０８】
（顔料）
ＰＹ１２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８
ＰＲ１２２；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ＰＢ１５：３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＣＢ；カーボンブラック
（高分子分散剤）
ポリマーＡ；スチレン／ブチルメタクリレート／ステアリルアクリレート／メタクリル酸＝５／２／３／２（モル比）、トリエタノールアミン塩中和
ポリマーＢ；スチレン／ブチルメタクリレート／ステアリルアクリレート／メタクリル酸＝５／２／３／４（モル比）、ナトリウム塩中和
ポリマーＣ；スチレン／ブチルメタクリレート／ステアリルアクリレート／メタクリル酸＝４／３／３／３（モル比）、アンモニアで中和
（水溶性有機溶媒）
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
（界面活性剤）
Ｅ１０１０：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）
ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム
また、表１に記載の各インクの電気伝導度は、東亜ディーケーケー株式会社製の電気伝導度計ＣＭ−１４Ｐを用いて測定した。
【０１０９】
【表１】
2006326966.tif 000002
【０１１０】
《インクセットの作製》
〔インクセットＡ群の作製〕
（インクの電気伝導度の調整）
上記調製したイエローインクＹ１（電気伝導度：１２５ｍＳ／ｍ）に、硝酸ナトリウムを添加して、電気伝導度を１３０ｍＳ／ｍ、１４０ｍＳ／ｍに変更したイエローインクＹ２、Ｙ３を調製した。
【０１１１】
次いで、上記調製したマゼンタインクＭ１（電気伝導度：７５ｍＳ／ｍ）に硝酸ナトリウムを添加して、電気伝導度を表２に記載のように変更したマゼンタインクＭ２〜Ｍ６を調製した。
【０１１２】
（インクセットの作製）
上記調製したイエローインクとマゼンタインクを、表２に記載の組み合わせにして、インクセット１〜６を作製した。
【０１１３】
〔インクセットＢ群の作製〕
（インクの電気伝導度の調整）
上記調製したシアンインクＣ１（電気伝導度：５８ｍＳ／ｍ）に、硝酸ナトリウムを添加して、電気伝導度を表２に記載のように変更したシアンインクＣ２〜Ｃ７を調製した。
【０１１４】
（インクセットの作製）
上記調製した各シアンインクと淡シアンインクＬＣ１（電気伝導度：６８ｍＳ／ｍ）を、表２に記載の組み合わせにして、インクセット７〜１２を作製した。
【０１１５】
〔インクセットＣ群の作製〕
（インクの電気伝導度の調整）
上記調製した濃ブラックインクＫＫ１（電気伝導度：２２０ｍＳ／ｍ）に、硝酸ナトリウムを添加して、電気伝導度を表２に記載のように変更した濃ブラックインクＫＫ２〜ＫＫ６を調製した。
【０１１６】
（インクセットの作製）
上記調製した各濃ブラックインクと濃マゼンタインクＭＭ１（電気伝導度：２２０ｍＳ／ｍ）を、表２に記載の組み合わせにして、インクセット１３〜１８を作製した。
【０１１７】
《インクジェット画像の形成及び評価》
〔インクジェット画像記録〕
特開２００４−１３６６５１号公報に記載のものと同様の構成で、流体吐出孔の直径が５μｍの複数のノズルを有する静電吸引型インクジェット記録ヘッドをＸＹステージに固定し、上記記録ヘッドの印加電圧をレイリー限界の８５％に設定して、上記作製した各インクセットを用いて、コニカミノルタフォトイメージング社製のコニカミノルタインクジェットペーパー  フォトライクＱＰ（フォト光沢  超厚手）に下記の条件で２色を重ね合わせたベタ画像または細線画像を印字した。
【０１１８】
（光沢性の評価）
下記の条件で２色のインクを、１０ｃｍ×１０ｃｍの領域で重ね合わせて印字した。
【０１１９】
〈インクセットＡ群：インクセット１〜６〉
はじめに、イエローインクを印字濃度が０．４となる条件でベタ画像を印字した後、そのイエロー画像上に、マゼンタインクを同じく印字濃度が０．４となる条件で印字し、評価用画像を作成した。
【０１２０】
〈インクセットＢ群：インクセット７〜１２〉
はじめに、淡シアンインクを印字濃度が０．２となる条件でベタ画像を印字した後、その淡色シアン画像上に、シアンインクを印字濃度が０．４となる条件で印字し、評価用画像を作成した。
【０１２１】
〈インクセットＣ群：インクセット１３〜１８〉
はじめに、濃マゼンタインクを印字濃度が０．８となる条件でベタ画像を印字した後、その濃マゼンタ画像上に、濃ブラックインクを印字濃度が０．８となる条件で印字し、評価用画像を作成した。
【０１２２】
次いで、上記作成した２色のインクを積層したベタ画像面を目視観察し、下記の基準に従って光沢性の評価を行った。
【０１２３】
○：ベタ画像を形成する２色のドット同士で過度の重なりがなく、良好な光沢を有している
△：ベタ画像を形成する２色のドット同士で重なりがやや大きいが、ほぼ許容される光沢である
×：ベタ画像を形成する２色のドット同士での重なりが強く、光沢感に欠ける画質である
〔印字精度の評価〕
上記光沢の評価と同様にして、それぞれ印字幅が２０μｍの細線を重ねて印字し、その細線をルーペを用いて観察し、下記の基準に従って印字精度の評価を行った。
【０１２４】
○：積層した２色のドットの重なりが良好で、印字ズレや色相変化を全く起こしていない
△：積層した２色のドットの重なりはほぼ良好であるが、やや印字ズレや色相変化を起こしているが、実用上は許容される品質である
×：積層した２色のドット間で明らかな印字ズレを起こしており、また色相変化も大きく、実用に耐えない品質である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１２５】
【表２】
2006326966.tif 000003
【０１２６】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定するインクの電気伝導度及び電気伝導度比（Ｂ／Ａ）を満たすインクセットを用いて、静電吸引方式のインクジェットヘッドにより記録した本発明の画像は、比較例に対し、光沢性と印字精度の両立が図られていることが分かる。
【０１２７】
実施例２
《インクセットの作製》
〔インクセット１９の作製〕
下記の６色のインクからなるインクセット１９を作製した。
【０１２８】
（イエローインクＹ４）
実施例１に記載のイエローインクＹ１の調製において、高分子分散剤Ｂに代えて、高分子分散剤Ｃを用いた以外は同様にして、電気伝導度が６８ｍＳ／ｍのイエローインクＹ４を調製した。
【０１２９】
（マゼンタインクＭ１）
マゼンタインクとしては、実施例１で調製したマゼンタインクＭ１（電気伝導度：７５ｍＳ／ｍ）を用いた。
【０１３０】
（シアンインクＣ１）
シアンインクとしては、実施例１で調製したシアンインクＣ１（電気伝導度：５８ｍＳ／ｍ）を用いた。
【０１３１】
（ブラックインクＫ１）
〈ブラック顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、遠心分離と限外ろ過で精製濃縮して、ブラック顔料の含有量が１２％のブラック顔料分散液を調製した。
【０１３２】
カーボンブラック                                                      １２部
高分子分散剤：ポリマーＡ                                                １部
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                                        ２０部
イオン交換水                                                          ６７部
（インクの調製）
ブラック顔料分散液（顔料濃度：１２％）                                ２５部
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）                                        １５部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧＢＥ）                  ５部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製、界面活性剤）                    ０．３部
ドデシル硫酸ナトリウム                                              ０．５部
上記各添加剤を混合した後、イオン交換水を加えて全量を１００部として、電気伝導度が５３ｍＳ／ｍのブラックインクＫ１を得た。
【０１３３】
（淡マゼンタインクＬＭ１）
実施例１に記載の淡シアンインクＬＣ１の調製において、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に変更し、更に高分子分散剤をポリマーＣからポリマーＢに変更した以外は同様にして、電気伝導度が６５ｍＳ／ｍの淡マゼンタインクＬＭ１を得た。
【０１３４】
（淡シアンインクＣ１）
淡シアンインクとしては、実施例１で調製した淡シアンインクＬＣ１（電気伝導度：６８ｍＳ／ｍ）を用いた。
【０１３５】
〔インクセット２０の作製〕
上記インクセット１９の作製において、マゼンタインクとして、実施例１で調製したマゼンタインクＭ６（電気伝導度：１２５ｍＳ／ｍ）に変更した以外は同様にして、インクセット２０を作製した。
【０１３６】
〔インクセット２１の作製〕
上記インクセット２０の作製において、シアンインク、ブラックインク及び淡シアンインクを下記の各インクに変更した以外は同様にして、インクセット２１を作製した。
【０１３７】
（シアンインクＣ５）
シアンインクとしては、実施例１で調製したシアンインクＣ５（電気伝導度：８２ｍＳ／ｍ）を用いた。
【０１３８】
（ブラックインクＫ２）
上記ブラックインクＫ１の調製において、高分子分散剤をポリマーＡからポリマーＢに変更した以外は同様にして、電気伝導度が１００ｍＳ／ｍのブラックインクＫ２を得た。
【０１３９】
（淡シアンインクＬＣ２）
実施例１に記載の淡シアンインクＬＣ１の調製において、高分子分散剤をポリマーＣからポリマーＡに変更した以外は同様にして、電気伝導度が４５ｍＳ／ｍの淡シアンインクＬＣ２を得た。
【０１４０】
《インクジェット画像の形成及び評価》
〔インクジェット画像記録〕
特開２００４−１３６６５１号公報に記載のものと同様の構成で、流体吐出孔の直径が５μｍの複数のノズルを有する静電吸引型インクジェット記録ヘッドをＸＹステージに固定し、上記記録ヘッドの印加電圧をレイリー限界の８５％に設定して、上記作製した各インクセットを用いて、コニカミノルタフォトイメージング社製のコニカミノルタインクジェットペーパー  フォトライクＱＰ（フォト光沢  超厚手）に、ポートレート画像及び風景画像を印字した。
【０１４１】
〔光沢の評価〕
上記作成したポートレート画像及び風景画像をルーペ及び目視で観察し、下記の基準に従って光沢性の評価を行った。
【０１４２】
○：各シーンでのドット同士で過度の重なりがなく、良好な光沢を有している
△：各シーンでのドット同士で重なりがやや大きいが、ほぼ許容される光沢である
×：各シーンでのドット同士での重なりが強く、光沢感に欠ける画質である
〔印字精度の評価〕
上記作成したポートレート画像及び風景画像をルーペ及び目視で観察し、下記の基準に従って印字精度の評価を行った。
【０１４３】
○：インクの重なりにより形成された二次色画像のドットの重なりが良好で、印字ズレや色相変化を全く起こしていない
△：インクの重なりにより形成された二次色画像のドットの重なりはほぼ良好であるが、やや印字ズレや色相変化を起こしているが、実用上は許容される品質である
×：インクの重なりにより形成された二次色画像のドット間で明らかな印字ズレを起こしており、また色相変化も大きく、実用に耐えない品質である
以上により得られた結果を、表３に示す。
【０１４４】
【表３】
2006326966.tif 000004
【０１４５】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクセットを用いて形成したフルカラー画像は、実施例１の結果と同様に、比較例に対し、光沢性と印字精度の両立が図られていることが分かる。
【０１４６】
実施例３
実施例１、２に記載の方法において、流体吐出孔の直径を０．５μｍ、１５μｍにそれぞれ変更した静電吸引型インクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットプリンターを用いて、同様の評価を行った結果、実施例１、２の結果と同様に、本発明は、比較例に対し、光沢性と印字精度の両立を図ることができることを確認できた。