(57)【要約】      （修正有）【課題】  残留位相差が小さい透明樹脂シートの製造方法を提供すること。視野角特性に優れ、入射角の大きい場合においても位相差が小さい光学特性を有する透明樹脂シートの製造方法を提供すること。【解決手段】  押出機に取り付けられたダイから溶融状態の環状オレフィン系樹脂を垂直方向に押し出し、ダイから押し出された環状オレフィン系樹脂を冷却してシート化する樹脂シートの製造方法であって、ダイ出口開度（ｍｍ）／シートの厚み（ｍｍ）で定義される引き落とし比が、１．０５以上１．５以下であることを特徴とする、樹脂シートの製造方法を提供する。【選択図】図１
2006347139.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
押出機に取り付けられたダイから溶融状態の環状オレフィン系樹脂を垂直方向に押し出し、ダイから押し出された環状オレフィン系樹脂を冷却してシート化する樹脂シートの製造方法であって、
下記式によって定義される引き落とし比ｖが、１．０５以上１．５以下であることを特徴とする、樹脂シートの製造方法。
ｖ＝ダイ出口開度（ｍｍ）／シートの厚み（ｍｍ）
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂が、下記一般式（１）で表される単量体から得られる重合体、または下記一般式（１）で表される単量体およびこれと共重合可能な単量体から得られる共重合体である、請求項１に記載の樹脂シートの製造方法。
2006347139.tif 000006
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、またはその他の１価の有機基であり、それぞれ同一または異なっていても良い。また、Ｒ1 〜Ｒ4 のうち任意の２つが互いに結合して、単環または多環構造を形成しても良い。ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた光学的特性を有する樹脂シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リアプロや液晶プロジェクターに代表されるような大型テレビ、モニターでは、スクリーンの前方や後方から照射した光を拡散板などを用いてスクリーンに投影することで画像を見ることができる。近年、画面が大型化するにつれて、画面全体の視認性を改良するために、外光の映り込みを制御する技術が必要となりつつある。外光の映りこみを防止するために、１／４λ板と呼ばれる波長板を用いて、外光による反射を防止する技術はよく使用される。しかし、１／４λ板を用いるときには、その波長板を通過する際に、入射光は直線偏光である必要がある。一方、投射レンズを出た光は、フレネルレンズ、レンチキュラーなどの光学部材を通過する際に、その部材に光学ひずみが発生している場合には、仮に投射レンズを出た後で、１／４λ板に代表されるような波長板で、直線偏光を得ている場合にも、偏光状態が楕円偏光となるために、外光を反射する目的で最外層に設置した１／４λ板を通過する際に、透過率が低減するという問題点を生じる可能性がある。このため、画像の明るさが低下し、結果的に外光の映り込みを防ぎえても、画像の特性は改善されないといった問題が発生していた。
【０００３】
更に、タッチパネルなどの光学部材に使用される光学基板として、耐熱性を重視して、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートなどのプラスチック板を基板材料に使用することが検討されている。タッチパネルの技術動向として薄型化が志向されているが、このためには、タッチパネル基板を偏光板と組み合わせたタッチパネル偏光板一体型とすることが望ましい。このためには、タッチパネル基板の材料の光学歪がないことが必須となるが、上述の材料による樹脂シートは、構造中に芳香環を持つために、光弾性係数が高く、タッチにより基板に応力がかかると、そこで光学歪が発生する懸念がある。そのため、光弾性係数が小さい、光学歪の無い透明樹脂シートの開発が望まれていた。
【０００４】
一方、特許文献１には、光学歪の少ないシートの成形方法として、金属ロールと金属ベルトの間に樹脂シートを挟んで成形する方法が、また、特許文献２には、ダイリップの開度を規定した方法が開示されており、部分的に残留位相差の小さいシート、フィルムを製造する方法などが開示されているが、視野角特性を向上させる入射角が大きいときのシートの位相差を改善させることができていなかったため、残留位相差が小さいシートを用いても、光学部材にしたときの視野角特性を改善するものにはなっていないという問題が生じていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２１９７５２号公報
【特許文献２】特開２０００−２６３６２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その第一の目的は、残留位相差が小さい透明樹脂シートの製造方法を提供することにある。本発明の第二の目的は、視野角特性に優れ、入射角の大きい場合においても位相差が小さい光学特性を有する透明樹脂シートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂シートの製造方法は、
押出機に取り付けられたダイから溶融状態の環状オレフィン系樹脂を垂直方向に押し出し、ダイから押し出された環状オレフィン系樹脂を冷却してシート化する樹脂シートの製造方法であって、
下記式によって定義される引き落とし比ｖが、１．０５以上１．５以下であることを特徴とする。
ｖ＝ダイ出口開度（ｍｍ）／シートの厚み（ｍｍ）
なお、本発明において、「シート」は、一般に「フィルム」と称されるものが含まれるものとする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の樹脂シートの製造方法によれば、残留位相差が小さくて優れた光学特性を有する樹脂シートを製造することができる。このため、得られた樹脂シートを１／２λや１／４λといった波長板を用いるような表示材料の基板に用いると、外光の映りこみを防止することができる。このため画像のコントラスト比を上げることができ、結果的にプロジェクターやテレビなどの視認性を改善することが可能となる。また、垂直入射でない入射角でも位相差が変化しないために、視野角の依存性が小さなシートを製造できる。
また、この残留位相差が小さいシートを基板として、液晶用途と組み合わせて、偏光板中に入れると、光透過率の高い光学部材として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜環状オレフィン系樹脂＞
本発明で得られる樹脂シートは、環状オレフィン系樹脂よりなるものである。この環状オレフィン系樹脂は熱可塑性を有し、他の熱可塑性透明樹脂、例えばポリカーボネートやポリスチレンなどと比較して、分子を配向させたときに、分子の配向による複屈折が生じにくいため、光学分野における種々の用途などに有用である。
かかる環状オレフィン系樹脂としては、下記一般式（１）で表される単量体（以下、「特定単量体」ともいう。）から得られる重合体または共重合体（以下、「（共）重合体」と表現する。）を用いることが好ましく、より好ましくは上記一般式（１）で表される構造単位を有する（共）重合体、特に好ましくは、上記一般式（２）で表される構造単位を有する（共）重合体である。
【００１０】
【化１】
2006347139.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、またはその他の１価の有機基であり、それぞれ同一または異なっていても良い。また、Ｒ1 〜Ｒ4 のうち任意の２つが互いに結合して、単環または多環構造を形成しても良い。ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数である。）
【００１２】
【化２】
2006347139.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 の定義は上記式（１）に同じ。）
【００１４】
具体的には、下記（ａ）〜（ｅ）に示す重合体または共重合体を好適に用いることができる。
（ａ）特定単量体の開環重合体（以下、「特定の開環重合体」ともいう。）
（ｂ）特定単量体とこれと共重合可能な環状単量体（以下、「共重合性環状単量体」ともいう。）との開環共重合体（以下、「特定の開環共重合体」ともいう。）
（ｃ）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体（以下、「特定の飽和共重合体」ともいう。）
（ｄ）特定の開環重合体または特定の開環共重合体（以下、これらを「特定の開環（共）重合体」ともいう。）の水素添加（共）重合体
（ｅ）特定の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、水素添加して得られる水素添加（共）重合体
【００１５】
〔特定単量体〕
好ましい特定単量体としては、上記式（１）中、Ｒ1 およびＲ3 が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2 およびＲ4 が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ2 およびＲ4 の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であり、ｍ＋ｐの値が０〜４、更に好ましくは０〜２、特に好ましくは１であるものを挙げることができる。
また、特定単量体のうち、Ｒ2 およびＲ4 が下記式（３）で表される極性基を有する特定単量体は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう）が高く、吸湿性が低い環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００１６】
−（ＣＨ2 ）ｎＣＯＯＲ5           （３）
（式中、Ｒ5 は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、ｎは０〜５の整数である。）
【００１７】
上記式（３）において、Ｒ5 はアルキル基であることが好ましい。
また、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂のＴｇが高くなるので好ましく、特にｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。
【００１８】
また、上記式（１）において、Ｒ1 またはＲ3 はアルキル基であることが好ましく、より好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。更に、このアルキル基が、上記式（３）で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。
また、上記式（１）においてｍが１である特定単量体は、Ｔｇがより高い熱可塑性樹脂組成物が得られる点で好ましい。
【００１９】
上記式（１）で表わされる特定単量体の具体例としては、
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペン  タデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１９9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２０】
ジメタノオクタヒドロナフタレン、
エチルテトラシクロドデセン、
６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、
トリメタノオクタヒドロナフタレン、
ペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、  ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２１】
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２２】
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、  ８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。
【００２３】
これらの特定単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13〕−３−ペンタデセンは、優れた耐熱性を有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００２４】
〔共重合性環状単量体〕
特定の開環共重合体を得るための共重合性環状単量体としては、炭素数が４〜２０、特に５〜１２のシクロオレフィンを用いることが好ましく、その具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【００２５】
〔不飽和二重結合含有化合物〕
特定の飽和共重合体を得るための不飽和二重結合含有化合物としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーを用いることができる。
特定単量体と共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物との使用割合は、特定単量体：共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物が、重量比で１００：０〜５０：５０であることが好ましく、更に好ましくは１００：０〜６０：４０である。
共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物の使用割合が過大である場合には、得られる共重合体のＴｇが低下し、その結果、樹脂の耐熱性が低下するため、目的とする耐熱性の高いシートを得ることが困難となる。
【００２６】
〔開環重合触媒〕
特定単量体の開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、タングステン化合物、モリブデン化合物およびレニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の金属化合物（以下、「（ａ）成分」という。）と、デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、「（ｂ）成分」という。）との組み合わせからなるものであり、触媒活性を高めるために添加剤（以下、「（ｃ）成分」という。）が含有されていてもよい。
【００２７】
上記（ａ）成分を構成する好適な金属化合物の具体例としては、ＷＣｌ6 、ＭｏＣｌ5 、ＲｅＯＣｌ3 などの特開平１−２４０５１７号公報に記載の金属化合物を挙げることができる。
上記（ｂ）成分を構成する化合物の具体例としては、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｌｉ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ａl 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＡｌＣｌ、（Ｃ2 Ｈ5 ）1.5 ＡｌＣｌ1.5 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＡｌＣｌ2 、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
上記（ｃ）成分としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に用いることができるが、その他に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を用いることができる。
【００２８】
〔水素添加〕
本発明に用いられる環状レフィン系樹脂としては、上記の特定の（共）開環重合体および特定の飽和共重合体の他に、特定の（共）開環重合体に水素添加して得られる水素添加（共）重合体、および特定の（共）開環重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、これに水素添加して得られる水素添加（共）重合体を用いることができる。
このような水素添加（共）重合体は、優れた熱安定性を有するものであるため、成形加工を行う際や製品として使用する際に、加熱によってその特性が劣化することを防止することができる。
ここに、水素添加（共）重合体における水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは９７％以上である。
【００２９】
本発明に用いられる環状オレフィン系性樹脂は、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。
また、環状オレフィン系樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適である。
更に、環状オレフィン系樹脂のビカット軟化点は、１６０℃以上であることが好ましい。
【００３０】
本発明の製法により得られる樹脂シートは、少なくとも一面が平滑面であり、その表面粗さＲａは０．０１μｍ以下とされ、好ましくは０．００８μｍ以下である。表面粗さが０．０１μｍを超える場合には、表面の平滑性が低いため、液晶ディスプレイに組み込んだときに、その表示画面にむらが発生しやすくなる。
また、当該樹脂シートは、その厚みが０．３〜１．５ｍｍであり、好ましくは０．３〜１．２ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜１．０ｍｍ、特に好ましくは０．５〜１．０ｍｍである。
樹脂シートの厚み分布は、通常、平均値に対して、±５％以内、好ましくは±４％以内、さらに好ましくは、±３％以内、特に好ましくは、±２％以内である。厚み分布が±５％を超えると、位相差の入射角の依存性が大きくなり好ましくない。
【００３１】
また、本発明で得られる樹脂シートは、入射角を０度として測定した残留位相差が１０ｎｍ以下、好ましくは８ｎｍ以下、特に好ましくは５ｎｍ以下である。また、入射角を４０度として測定した残留位相差が３０ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以下、特に好ましくは１８ｎｍ以下である。上記低残留位相差である場合、液晶表示素子に組み込んだときに、高いコントラストが得られ、また、コントラストむらなどが発生しにくくなるため、好ましい。
更に、本発明で得られる樹脂シートは、その全光線透過率が８５％以上、特に９０％以上の透明樹脂シートであることが好ましい。
本発明で得られる樹脂シートは、その厚みおよび残留位相差が特定の範囲にあるため、優れた光学特性を有するものであり、偏光板、位相差版、拡散板、レンチキュラー、フレネルレンズ等に好適に用いることができる。
【００３２】
＜樹脂シートの製造方法＞
本発明における樹脂シートの製造方法は、押出機に取り付けられたダイから溶融状態の環状オレフィン系樹脂を垂直方向に押し出し、ダイから押し出された環状オレフィン系樹脂を冷却してシート化する押出成形法である。当該押出成形法としては、押出機により樹脂を溶融し、当該溶融樹脂をギアポンプにより定量供給し、これを金属フィルターでろ過により不純物を除去して、ダイにてフィルム形状に賦型し、引き取り機を用いてフィルムを冷却し、巻き取り機を用いて巻き取る方法が一般的に使用される。
ダイから押出されたフィルムを冷却してシート化する方法としては、ニップロール方式、静電印加方式、エアナイフ方式、カレンダー方式、片面ベルト方式、両面ベルト方式、３本ロール方式などが挙げられるが、光学歪の少ないシートを製造するには、片面ベルト式、中でも図１に示されるような、スリーブ式と呼ばれるシート製造装置が好ましく用いられる。
【００３３】
本発明の樹脂シートの製造方法においては、ダイ出口のリップ間隙と所望のシートの厚みから求められる引き落とし比ｖを、
ｖ＝ダイ出口開度（ｍｍ）／シートの厚み（ｍｍ）
として定義したとき、当該引き落とし比ｖが１．０５以上１．５以下であることが必須要件である。この値は、好ましくは１．０８〜１．４５、特に好ましくは１．１〜１．４である。当該引き落とし比となるような条件で製造することにより、光学歪の少ない樹脂シートが得られる。
【００３４】
ｖの値が１．０５未満であると、得られる樹脂シートが厚みムラを有するものとなり、好ましくない。一方、ｖの値が１．５を越える場合には、樹脂シートの厚みムラに対する影響は大きくはないが、シートが流れ（ｘ）方向に引き伸ばされることにより分子配向が起こり、ｘ方向の屈折率が大きくなる。このため、屈折率の異方性を表す指標の、残留位相差（または残留複屈折）が大きくなる。特に、上記の方法のような、金属ベルトを用いてシートの両面圧着を行うと、シートのｚ方向の配向が完全に緩和されるためにｚ軸方向の屈折率Ｎｚが小さくなる。このため、
Ｒｔｈ＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ
（ここで、ｄはシートの厚みである）
で表される、Ｒｔｈが大きくなりやすくなる。Ｒｔｈが大きくなると、シートを光学部材と貼合したとき斜め方向からの位相差が大きくなるために、斜め方向からの視野角特性が悪くなる。このため、引き落とし比率を大きくすることは、斜めからの視野角特性を悪化させるために好ましくない。
【００３５】
引き落とし比ｖを導き出すダイ出口開度は、吐出口のリップ間隔を調整することによって調整することができる。リップ間隔を得られる樹脂シートの厚みよりもはるかに大きくとると、ロールの転写前にバンクと呼ばれる樹脂だまりが発生し、これを巻き込むとシートの残留位相差が大きくなったり、バンクが厚み方向につぶされることにより視野角が狭くなったりするなどの問題点が生じるために、好ましくない。
【００３６】
図１は、本発明の樹脂シートの製造方法に用いられる製造装置の一例における概略を示す説明図である。この図において、１０は押出機、１１は押出機１０の先端に取り付けられたダイであり、このダイ１１は、その吐出口１２が下方を向くよう配置されている。また、ダイ１１の下方には、金属製の冷却用ロール２０および金属製無端ベルトよりなる冷却用ベルト３０が、互いに圧接された状態で、かつ、両者の接触端Ｅがダイ１１の吐出口１２の直下に位置された状態で配置されている。
この冷却用ベルト３０は、その内面に接するよう設けられた第１の保持ロール３１および第２の保持ロール３２によって、冷却用ロール２０に圧接された状態で、かつ、張力が作用された状態で保持されている。さらに、冷却用ロール２０に圧着された環状オレフィン系熱可塑性樹脂を当該冷却用ロール２０から剥離するための剥離用ロール４０が、冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。
【００３７】
押出機１０としては、単軸、二軸、遊星式、コニーダーなどいずれを用いても良いが、好ましくは、単軸押出機が用いられる。また、押出機のスクリュー形状としては、ベント型、先端ダルメージ型、フルフライト型などが上げられるが、好ましくはフルフライト型である。樹脂の計量に使用されるギアポンプは、内部潤滑式、外部潤滑式いずれを使用しても良いが、中でも外部潤滑方式が好ましい。
異物のろ過に使用するフィルターに関しては、リーフディスクタイプ、キャンドルフィルタータイプ、リーフタイプ、スクリーンメッシュなどが挙げられる。
【００３８】
ダイ１１としては、ダイ内部の樹脂流動を均一にすることが必須であり、フィルムの厚みの均一性を保つには、ダイ出口近傍でのダイ内部の圧力分布が幅方向で一定であることが必須である。このような条件を満たすものとしては、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなどを用いることができ、これらの中では、コートハンガーダイが好ましい。またダイの流量調整には、ベンディングリップタイプが好ましい。また、ヒートボルト方式による自動制御により厚薄調整を行う機能がついているダイが特に好ましい。流量調整のためにチョークバーを取り付けることや、厚み調整のためのリップブロックを取り付けることは、取り付け部分に段差を生じたり、取り付け部分の隙間などに、空気などをかみこんだりして、焼けの発生原因になったり、ダイラインの原因になりうるので好ましくない。ダイ１１の出口は、タングステンカーバイドなどの超硬コーティング等のコーティングがなされていることが好ましい。
【００３９】
ダイ１１の材質としては、ＳＣＭ系の鋼鉄、ＳＵＳなどのステンレス材などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、ダイ１１としては、その表面にクロム、ニッケル、チタンなどのメッキが施されたもの、ＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法などにより、ＴｉＮ、ＴｉＡｌＮ、ＴｉＣ、ＣｒＮ、ＤＬＣ（ダイアモンド状カーボン）などの被膜が形成されたもの、その他のセラミックスが溶射されたもの、表面が窒化処理されたものなどを用いることができる。このようなダイは、表面硬度が高く、樹脂との摩擦が小さいため、得られる透明樹脂シートに、焼けゴミなどが混入することを防止することができると共に、ダイラインが発生することを防止するができる点で、好ましい。
【００４０】
冷却用ベルト３０は、厚みが０．５ｍｍ以下であることが好ましく、特に、厚みが０．３５ｍｍ以下であることが好ましい。冷却用ベルト３０の厚みが０．５ｍｍを超えると、ベルトを支持するロールの外形を大きくする必要があり、好ましくない。冷却用ロール２０の外径としては、外周４００ｍｍΦ以下であることが好ましい。より好ましくは、３５０ｍｍΦ、さらに好ましくは、３００ｍｍΦ以下である。冷却用ロール２０の外周が４００ｍｍΦよりも大きくなると、溶融樹脂がダイから押し出されて冷却用ロールに接するまでの時間が長くかかるため、押出された樹脂に厚みムラ、配向ムラなどが発生しやすく、得られる樹脂シートの表面外観の悪化や、残留位相差の発生などを招くおそれがある。
【００４１】
冷却用ロール２０は、内部に加熱手段および冷却手段を有するものであり、その表面粗さは０．５μｍ以下、特に、０．３μｍ以下であることが好ましい。
冷却用ロール２０としては、金属ロールにメッキが施されたものを用いることが好ましく、クロムメッキ、無電解ニッケルメッキなどが施されたものが特に好ましい。
冷却用ベルト３０としては、継ぎ目のないものを用いことが好ましい。継ぎ目を有する冷却用ベルトを用いる場合には、得られる透明樹脂シートに継ぎ目の跡が形成されるため好ましくない。
また、冷却用ベルト３０は、その表面粗さが０．３μｍ以下の鏡面仕上げを施したものを用いることが好ましい。
また、冷却用ベルト３０の厚さは０．６〜１．２ｍｍが好ましい。この厚みが０．６ｍｍ未満である場合には、当該ベルトが変形しやすくなるため好ましくない。一方、この厚みが１．２ｍｍを超える場合には、当該ベルトは可撓性が小さいものとなるため好ましくない。
冷却用ベルト３０を構成する材料としては、ステンレスなどを用いることができる。
【００４２】
第１の保持ロール３１は、冷却用ロール２０と実質的に同一の高さレベルにおいて、当該冷却用ロール２０に僅かに離間して平行に並ぶよう配置されている。この第１の保持ロール３１は、その表面がシリコーンゴムまたその他の耐熱性を有するエラストマーなどによって被覆されていることが好ましく、その被覆層の厚みは５〜１５ｍｍであることがさらに好ましい。このような被覆層を設けることにより、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって環状オレフィン系熱可塑性樹脂を挟圧したときに、当該樹脂に作用する圧縮応力が緩和されるため、得られる透明樹脂シートにおける残留歪みによる位相差の増加を防止することができる。
また、第１の保持ロールは、内部に加熱手段および冷却手段を有するものであることが好ましい。
【００４３】
第２の保持ロール３２は、冷却用ロール２０の下方において当該冷却用ロール２０に平行に並ぶよう配置されている。この第２の保持ロールは、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触距離を調整するための接触距離調整用ロールであり、例えば冷却用ロール２０の中心軸を基準として円弧状に移動可能に設けられている。
【００４４】
以上において、冷却用ロール２０および冷却用ベルト３０は、ダイ１１に可能な限り近接して配置されていることが好ましく、例えばダイ１１の吐出口１２から、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触端Ｅまでを結ぶ垂線の距離Ｄが３００ｍｍ以下、特に、２５０ｍｍ以下であることが好ましい。この距離Ｄが３００ｍｍを超える場合には、ダイ１１の吐出口１２から吐出した溶融状態の環状オレフィン系熱可塑性樹脂が、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって挟圧されるまでに著しく冷却されるため、残留歪みによる位相差が生じやすくなる。
【００４５】
また、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０との接触距離は、好ましくは２０ｃｍ以上であり、特に好ましくは２５ｃｍ以上である。この接触距離が２０ｃｍ未満である場合には、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって樹脂を十分に冷却することができない場合がある。
【００４６】
上記の装置により、例えば次のようにして樹脂シートが製造される。
通常、押出機に環状オレフィン系樹脂を投入する前に、当該樹脂に含まれている水分、気体（酸素など）、残溶剤などを予め除去することを目的として、当該樹脂のＴｇ以下の適切な温度で樹脂の乾燥を行う。
乾燥に用いる乾燥機は、好ましくは、不活性ガス循環式乾燥機、真空乾燥機が用いられる。また、ホッパー内で吸湿したり、酸素の吸収を抑制するため、ホッパーを窒素やアルゴンなどの不活性ガスでシールしたり、減圧状態に保持できる真空ホッパーを使用することも好ましい方法である。
押出機シリンダーは、溶融押出中に樹脂が酸化されてゲルなどが発生することを防止するために、窒素やアルゴンなどの不活性ガスによりシールすることが好ましい。
【００４７】
押出機１０により溶融された環状オレフィン系樹脂は、ダイ１１の吐出口１２から垂直方向である下方に向かってシート状に押し出される。ダイ１１出口の温度分布は、好ましくは±１℃以下であり、±２℃を超えていると、樹脂の溶融粘度差が生じ、厚みムラ、応力分布ムラなどが生じやすくなり、好ましくない。
【００４８】
その後、押し出された環状オレフィン系樹脂が、冷却用ロール２０と冷却用ベルト３０とによって挟圧され、これにより、当該環状オレフィン系樹脂が冷却される。そして、冷却用ロール２０の表面に圧着された環状オレフィン系樹脂が、剥離用ロール４０によって冷却用ロール２０の表面から剥離されることにより、樹脂シートが製造される。なお、冷却用ベルト３０に接するように剥離用ロール４０を配置し、押し出された環状オレフィン系樹脂を冷却用ベルト３０の表面に圧着して、冷却用ベルト３０の表面から剥離することにより樹脂シートを得てもよい。
【００４９】
本発明においては、冷却用ロール２０の表面に圧着された環状オレフィン系樹脂を、そのＴｇ以下の温度となるまで冷却した後、当該冷却用ロール２０からから剥離することが好ましい。環状オレフィン系樹脂をそのＴｇを超える温度で剥離した場合には、剥離する際にあるいは剥離した後に、残留歪みによる位相差が生じる場合がある。
【００５０】
環状オレフィン系樹脂の加工温度すなわち押出機１０およびダイ１１の設定温度は、流動性が均一な溶融状態の樹脂をダイ１１から吐出させることができ、樹脂の劣化を抑制することができる観点から、当該環状オレフィン系樹脂のＴｇ＋１００℃以上でＴｇ＋２００℃以下であることが好ましい。加工温度がＴｇ＋１００℃未満である場合には、樹脂の流動性が不均一なため、ダイ１１から安定的に吐出せず、得られる樹脂シートに厚みムラなどが生じやすくなり好ましくない。一方、加工温度がＴｇ＋２００℃を超える場合には、樹脂の分子鎖が切断したり、ダイ１１から吐出された際に酸化したりすることにより、当該樹脂が劣化しやすくなる。
【００５１】
冷却用ロール２０の表面温度は、用いられる環状オレフィン系樹脂のＴｇ−３０℃以上であることが好ましい。冷却用ロール２０の表面温度が、Ｔｇ−３０℃未満である場合には、樹脂が当該冷却用ロール２０によって急冷されてしまうため、残留歪みによる位相差が生じやすくなる。
また、同様の理由から、第１の保持ロール３１の表面温度は樹脂のＴｇ−３０℃以上であることが好ましい。
【００５２】
樹脂シートの引き取り速度は、冷却用ロール２０の回転周速度より低いことが好ましく、具体的には、冷却用ロール２０の回転周速度をＶ１、樹脂シートＳの引き取り速度をＶ２としたとき、比Ｖ２／Ｖ１が０．７〜０．９９であることが好ましく、より好ましくは０．７５〜０．９、特に好ましくは０．８〜０．８５である。この比Ｖ２／Ｖ１が０．７未満である場合には、シートに垂れなどが生じやすく、一方、この比Ｖ２／Ｖ１が０．９９を超える場合には、シートに過大な張力が作用し、当該シートが破断したりすることがある。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例により、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
下記の条件で、押出機で樹脂を溶融し、当該押出機に取り付けられたダイから溶融状態の環状オレフィン系樹脂を垂直方向に押し出し、当該樹脂を冷却用ロールと冷却用ベルトとによって挟圧することにより冷却し、得られたシートを剥離して、膜厚０．６８ｍｍの樹脂シートを得た。得られた樹脂シートについて、その残留位相差を王子計測（株）製「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」により測定すると共に、樹脂シートの冷却用ベルトとの剥離面の表面粗さを小坂研究所製表面粗さ計「サーフコーダーＣＴ−３０Ｋ」により測定した。また、視野角４０度における位相差について、上記の「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」を使用して、測定した。
【００５４】
＜環状オレフィン系熱可塑性樹脂の種類＞
ＪＳＲ株式会社製；ＡＲＴＯＮ  Ｄ４５３２。Ｔｇ１４７℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量が６０，０００、クロロベンゼン中で測定した固有粘度ηｉｎｈが０．４７、２６０℃におけるメルトフローレート（１０ｋｇ荷重）が、２９ｇ／１０ｍｉｎのもの。
＜樹脂の成形条件＞
・押出機：シリンダー内径６５ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄ３２、シリンダー設定温度２７０℃、押出量６４ｋｇ／ｈｒ
・ダイ：コートハンガーマニーホールド型で表面にクロムメッキが施されるもの
・吐出口の幅：６００ｍｍ
・吐出口のリップ間隙０．８ｍｍ
・吐出口の設定温度：２７０℃
・吐出口から冷却用ロールと冷却用ベルトとの接触端までを結ぶ垂線の距離：８０ｍｍ
・冷却用ロール・冷却用ベルト：千葉機械工業製スリーブ式フィルム引取装置。
・冷却用ロール：表面粗さ０．１μｍ、表面温度１２０℃、周速度３ｍ／ｍｉｎ
・冷却用ベルト：厚み０．３ｍｍ、表面粗さ０．１μｍ
・第１の保持ロール：厚み１０ｍｍのシリコーンゴム被覆ロール、表面温度１２０℃
【００５５】
次に２枚の偏光板（ポラロイド社製、ＴＥＣＨ  ＳＰＥＣ：平均透過率３８％）を直交配置させた間に得られた樹脂シートを挟み、クロスニコルとなる状態に設置した。これを日立製作所（株）製「Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−３３１０型分光光度計」を用いて、５５０ｎｍにおける分光透過率を測定した。なお、２枚の偏光板のみの５５０ｎｍのクロスニコルの透過率を測定したところ、透過率は２％であった。
上記の結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例２］
吐出口のリップ間隙を１．０ｍｍとし、冷却用ロールの周速度を２．５ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例１と同様にして、膜厚０．８３ｍｍの樹脂シートを得た。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に併せて示す。
［実施例３］
樹脂としてＴｇが１３０℃である環状オレフィン系樹脂（ＪＳＲ株式会社製；Ｄ４５３１）を用い、冷却用ロールの表面温度を１０５℃とした以外は実施例１と同様にして、膜厚０．６８ｍｍの樹脂シートを得た。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に併せて示す。
【００５７】
［比較例１］
樹脂としてポリカーボネート（帝人化成製、パンライト  ＡＤ５５０３）を用い、冷却用ロールの表面温度を１３０℃とし、冷却用ロールの周速度を３ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同様にして、膜厚０．６５ｍｍの樹脂シートを得た。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に併せて示す。
［比較例２］
吐出口のリップ間隙を１．５ｍｍとした以外は実施例３と同様にして、膜厚０．６８ｍｍの樹脂シートを得た。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１に併せて示す。
【００５８】
【表１】
2006347139.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の樹脂シートの製造方法に用いる装置を表す模式図である。
【符号の説明】
【００６０】
１０      押出機
１１      ダイ
１２      吐出口
２０      冷却用ロール
３０      冷却用ベルト
３１      第１の保持ロール
３２      第２の保持ロール
４０      剥離ロール
Ｅ        冷却用ロールと冷却用ベルトの接触端
【図１】
2006347139.tif 000007