(57)【要約】【課題】長期安定化したＬ−アスコルビン酸含有の化粧品、組成物及びＬ−アスコルビン酸を提供する。【解決手段】交番磁界において攪拌し、Ｌ−アスコルビン酸がグリセリンに溶解され、Ｌ−アスコルビン酸をグリセリン内に均一に分散させる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌ−アスコルビン酸をグリセリンに入れてから、交番磁界中に於いて攪拌し、Ｌ−アスコルビン酸をグリセリン内に均一に分散させることを特徴とするＬ−アスコルビン酸剤の製造方法。
【請求項２】
前記分散作業は、密閉容器内に行われることを特徴とする請求項１に記載の、Ｌ−アスコルビン酸剤の製造方法。
【請求項３】
前記交番磁界は、モータの駆動によって前記容器内に回転される磁石により生じるものであることを特徴とする請求項２に記載の、Ｌ−アスコルビン酸剤の製造方法。
【請求項４】
Ｌ−アスコルビン酸が交番磁界によりグリセリンに溶解され、安定化されてなったＬ−アスコルビン酸剤。
【請求項５】
請求項４に記載のＬ−アスコルビン酸剤を含有した組成物。
【請求項６】
請求項４に記載のＬ−アスコルビン酸剤を含有した化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｌ−アスコルビン酸剤の安定化を中心とした技術に関し、もっと詳しくは、Ｌ−アスコルビン酸剤、その製造方法、並びに、それを含有した化粧品及び組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｌ−アスコルビン酸(Ｌ−ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ)、即ちビタミンCは抗酸化力が強くて、食品の酸化防止剤、健康食品、化粧品などによく使われている。
【０００３】
Ｌ−アスコルビン酸は白色の結晶又はパウダーであり、この状態では比較的安定であるが、水に溶解すると不安定になり、また、光、熱、pH、金属イオンによって容易に酸化される。
【０００４】
図１に示すのはその構造式である。図示から分かるように、Ｌ−アスコルビン酸はその２位及び３位においてエンジオール（ｅｎｏｌｇｒｏｕｐ，−C(OH)=C(OH)−）を有するγ−ラクトン環（ｌａｃｔｏｎｙｌ）であり、このエンジオールは、ケト基に(−C(=O)−C(=O)−)酸化され易くて、そのまま保存されると、時間の経つに、段々黄色になり、濃度によっては、褐色にもなることがある。このような色変は、Ｌ−アスコルビン酸の添加量が１％以上、好ましくは４％以上の化粧品に対し、致命的であり、化粧品の配合や保存方法にもよるが、数日で、化粧品を商品として不合格なものになさせる。
【０００５】
従って、Ｌ−アスコルビン酸は化粧品には殆ど直接に使われていない。公知な方法として、安定なＬ−アスコルビン酸の効果を得るために、Ｌ−アスコルビン酸誘導体が用いられている。以下は、日本化粧品工業連合会の標示名称リストから抜粋したものである。
【０００６】
［脂溶性誘導体］
６−ステアリン酸アスコルビル
６−パルミチン酸アスコルビル
２,６−ジパルミチン酸アスコルビル
２,３,５,６−テトラヘキシルデカン酸アスコルビル
［水溶性誘導体］
アスコルビン酸−２−硫酸２ナトリウム
アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム
アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム
アスコルビル−２−グルコシド
Ｌ−アスコルビン酸の皮膚に与える抗酸化活性は２位及び３位のヒトロキシ基（−ＯＨ）（図１参照）が最も強く、従ってこの位置の−ＯＨも最も酸化されやすい。特に、２位の−ＯＨをエステルで化学修飾することによりＬ−アスコルビン酸の安定性を飛躍に向上させることができ、上記既存のアスコルビン酸誘導体は殆ど２位のエステル誘導体であるのはこのためである。
【０００７】
２位がエステルで化学修飾されたアスコルビン酸誘導体は、エステル結合が生体内で加水分解され十分な量のＬ−アスコルビン酸が生成可能かどうか問題になる。最初、美白剤として開発されたＬ−アスコルビン酸−２−硫酸塩は、製剤中で安定性の高い化粧品材料として比較的古くから利用されていたが、ヒトの皮膚内に硫酸エステルを加水分解する酵素が殆どないことが判明したため使用されなくなった。以上のようにＬ−アスコルビン酸誘導体は、安定化を目的とし、加水分解などの化学変化を通じて、初めて、抗酸化力を持つＬ−アスコルビン酸に達する訳である。従って、安定性の高いＬ−アスコルビン酸誘導体ほど、Ｌ−アスコルビン酸になり難いことになる。
【特許文献１】特開平０１−２６３１９３号
【特許文献２】特開平０９−７７６２７号
【特許文献３】特開２００４−１５５７３５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記に鑑みて、本発明は、エステル化などの次反応が必要となる誘導体でなく、直接にＬ−アスコルビン酸を化粧品ないし食品などに添加できる安定方法を開発することをその課題とする。
【０００９】
この課題をもとに、本発明は、それ自体にまたは化粧品や食品などに存在しても、その中にあるＬ−アスコルビン酸の効力を長期安定的に維持することができるＬ−アスコルビン酸剤及びその製造方法を提供しようとすることをその目的とする。
【００１０】
また、その中に存在しているＬ−アスコルビン酸の効力が長期安定的に維持されうる化粧品，食品などの組成物を提供しようとすることをその他の側面の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するために、本発明者は、研究に研究を重ねた結果、まず、Ｌ−アスコルビン酸は、酸化されやすいが、その２・３エンジオール基を空気や水分など外界から遮蔽すると、モノデヒドロアスコルビン酸などへの酸化は抑えられてアスコルビン酸が安定化することができるという発想を思い付いた。
【００１２】
そして、前記発想に基づいて多くの試験をし、とうとうＬ−アスコルビン酸は化粧品や食品に多用されているグリセリンと共に交番磁界に於いて攪拌されれば、グリセリンに溶解され、その抗酸化活性の効力が長期安定的に維持されることができることを発見し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、まず、Ｌ−アスコルビン酸をグリセリンに入れてから、交番磁界に於いて攪拌し、Ｌ−アスコルビン酸をグリセリン内に均一に分散させることを特徴とするＬ−アスコルビン酸剤の製造方法を提供する。
【００１４】
前記分散作業は、密閉容器内に行われることが好ましい。また、前記交番磁界は、モータの駆動によって前記容器内に回転される磁石により生じるものであることが好ましい。
【００１５】
本発明の他の側面は、Ｌ−アスコルビン酸が交番磁界によりグリセリンに溶解され、安定化されてなったＬ−アスコルビン酸剤を提供し、進んで、このＬ−アスコルビン酸剤を含有した、例えば化粧品，食品組成物などの組成物をも提供する。
【００１６】
前記発明における、Ｌ−アスコルビン酸をグリセリンに溶解してなるものについては、特開２００４−１５５７３５号公報にも開示されているが、この先願はグリセリンに対するアスコルビン酸の溶解量が2〜15重量%と提案したが、Ｌ−アスコルビン酸の長期間保存安定性についてはなにも言及しなかった。
【００１７】
前記発明における磁化処理については、特開平０１−２６３１９３号公報及び特開平０９−７７６２７号公報にも開示されているが、前者は油脂であるスクワランの処理につき、後者は油脂類と高級アルコール類との混合につき、いずれもＬ−アスコルビン酸とグリセリンとの間の溶解を言及していない。
【００１８】
また、前記製造方法及び前記Ｌ−アスコルビン酸剤における交番磁界は、図２のようにモータ３の駆動によって密閉容器５内に回転される磁石１により生じるものである上、磁石の他に、容器内のＬ−アスコルビン酸とグリセリンとを満遍なくかき混ぜることが望ましいので、その容器内の延伸途中に前記磁石１が設置されているモータ３の回転軸２の先端部にもインペラ４がついている。
【００１９】
それに、磁石１は、直接、溶液に入れるため、溶液に錆などの酸化物の影響を及ぼさないようにプラスチックなどで覆い被せることが好ましい。磁石の磁力は数千ガウス以上の特殊なものである必要性はなく、１５００以下、または５００ガウス程度の低磁力の磁石でも問題はない。
【００２０】
下記実験により、本発明者らは、まず、前記方法では、Ｌ−アスコルビン酸は１５％までグリセリンに溶解されると共に、それに安定的に保存されることができることを見出した。
【００２１】
そして、本発明者らは、前記Ｌ−アスコルビン酸剤が水、油脂、アルコール、石鹸素地などで配合した化粧品素地の中でも、Ｌ−アスコルビン酸の効力が安定であることを見出した。
【００２２】
本発明者らは、また、本発明に基づく製造方法で作り出す化粧品は、一般の方法による化粧品よりＬ−アスコルビン酸の効力を安定に維持でき、長期間保存できることをも見出した。
【発明の効果】
【００２３】
即ち、下記実験の結果により、本発明の方法は確かにＬ−アスコルビン酸の効力を長期安定的に保持することができるという効果があると証明されうる。また、こういう効果があると証明されうるので、グリセリンを交番磁界によって攪拌することにより、Ｌ−アスコルビン酸の２・３エンジオール基を遮蔽することができるとの発想や仮説も実践的であると証明されうると考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を試験例及び実施例をもってさらに詳細に説明する。
【００２５】
［実施例１］
前記図２に示した磁化装置を駆動しながら、この磁化装置にある密閉容器でグリセリンにＬ−アスコルビン酸を８ｗｔ％溶解した。磁石の磁力は１０００ガウス、モーターの回転は１５００ｒｐｍ、処理時間は３０分という条件で磁化処理を行って、Ｌ−アスコルビン酸剤を製造した。
【００２６】
［比較例１］
精製水にＬ−アスコルビン酸を８ｗｔ％溶解した。
【００２７】
［実施例２］
実施例１の方法で作られたＬ−アスコルビン酸剤５００ｇに精製水５００ｇを加えて混合した。
【００２８】
［比較例２］
Ｌ−アスコルビン酸４０ｇ、グリセリン４６０ｇ、精製水５００ｇを溶解した。
【００２９】
［実施例３］
実施例１の方法で作ったＬ−アスコルビン酸剤２００ｇ、エタノール３００ｇ、精製水５００ｇを溶解した。
【００３０】
［比較例３］
Ｌ−アスコルビン酸１６ｇ、エタノール２００ｇ、グリセリン１８４ｇ、精製水５００ｇを溶解した。
【００３１】
即ち、実施例２と比較例２、実施例３と比較例３は、調合した原料の配合が同一であるが、比較例は通常の方法で、実施例は、本発明に基づく方法で作ったものある。
【００３２】
［試験］
実施例１、２、３、及び比較例１、２、３の溶液を２０ｇづつ透明ガラス容器に分注し、それぞれ２５℃、４０℃の恒温庫で保存し、表１及び表２に示すスケジュールに追ってアスコルビン酸の濃度を確認した。
【００３３】
アスコルビン酸は、インドール滴定法にて測定した。
【表１】
2006160722.tif 000003
【表２】
2006160722.tif 000004
【００３４】
表１、２に示す試験結果から明らかなように、本発明の製造方法で作られた実施例１のＬ−アスコルビン酸剤は、低温（表１）で、殆ど時間の経つにつれて酸化されず、長期安定的にＬ−アスコルビン酸の抗酸化活性を維持することができ、高温（表２）では、一年を経っても、８６％の活性を維持することができる。一方、比較例１では、水にＬ−アスコルビン酸だけを添加して、通常の混合方法でＬ−アスコルビン酸剤の製造を行ったが、この方法による製品は高温（表２）で、１０日を経つと、全てのＬ−アスコルビン酸が酸化されてしまい、また、常温（表１）であっても、２０日を経つと、全てのＬ−アスコルビン酸が酸化されてしまうので、抗酸化活性をまったく維持できず、化粧品組成物の製造に対しては応用が困難である。
【００３５】
そして、水含有の化粧品組成物については、低温の方（表１）では、本発明の製造方法で作られた実施例２及び３のものも前記Ｌ−アスコルビン酸剤と同じように、殆ど時間の経つにつれて酸化されず、長期安定的にＬ−アスコルビン酸の抗酸化活性を維持することができ、高温（表２）の方では、一年を経っても、実施例２の方はまだ７０％、実施例３の方はまだ５６％の活性を維持することができる。一方、比較例２及び３のものは、高温（表２）で、１０日を経つと、全てのＬ−アスコルビン酸が酸化されてしまい、また、常温（表１）であっても、３０日を経つと、全てのＬ−アスコルビン酸が酸化されてしまうので、抗酸化活性をまったく維持できず、商品として市販されない。
【００３６】
上記Ｌ−アスコルビン酸安定試験結果から、本発明の製造方法によれば、Ｌ−アスコルビン酸の効力が長期安定的に維持されうる化粧品や食品などの組成物を提供できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
叙上のように、本発明は、Ｌ−アスコルビン酸剤の形を経由して、またはその方法をもって直接に化粧水、化粧用クリーム、乳液、頭髪用化粧水、石鹸、クレンジング、シャンプーなどの化粧品ないしバター、食油などの食品に幅広く応用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】Ｌ−アスコルビン酸の構造式を示す図。
【図２】磁化処理装置を示す図。
【符号の説明】
【００３９】
１・・・磁石
２・・・回転軸
３・・・モーター
４・・・インペラ
５・・・密閉容器
【図１】
2006160722.tif 000005
【図２】
2006160722.tif 000006