(57)【要約】【課題】有機エレクトロルミネッセンス素子を光又は熱により劣化させることなく封止することができる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂、光カチオン重合開始剤、並びに、水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物を含有し、光照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行する光カチオン重合性接着剤からなる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、光カチオン重合開始剤、並びに、水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物を含有し、光照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行する光カチオン重合性接着剤からなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項２】
光カチオン重合開始剤は、下記式（１）で表されるボロン酸を対イオンとする塩であることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【化１】
2006169540.tif 000016
【請求項３】
エポキシ樹脂は、芳香族エポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項４】
光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、並びに、水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物を含有し、光照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行する有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤であって、
前記光カチオン重合性開始剤は、分子内に少なくとも１つの水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物と、分子内に水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物との反応生成物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項５】
光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、並びに、水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物を含有し、光照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行する有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤であって、
前記光カチオン重合性開始剤は、分子内に２つ以上の水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物と、無水カルボン酸又はジカルボン酸との反応生成物である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項６】
光カチオン重合性接着剤は、充填剤を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項７】
光カチオン重合性接着剤は、酸と反応するアルカリ性充填剤及び／又は酸を吸着するイオン交換樹脂を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項８】
光カチオン重合性接着剤は、乾燥剤を含有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤に光を照射した後、前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤が硬化するまでの間に、封止板と薄膜構造体間に前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を満たして封止する
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤に光を照射した後、前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤が硬化するまでの間に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を薄膜構造体の周囲を封じるよう塗布し、封止板を貼り合わせて封止する
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
【請求項１１】
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を有機エレクトロルミネッセンス素子を封止するための封止板に塗布し、光を照射して前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を活性化した後に光を遮断し、前記封止板と薄膜構造体とを貼合わせて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
【請求項１２】
防湿性テープと、前記防湿性テープの少なくとも片面に形成された請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる粘着層とを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ。
【請求項１３】
粘着層は、６０℃、９０％ＲＨの条件下にてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠した透湿カップ法により測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ。
【請求項１４】
粘着層中にシート状乾燥剤を有することを特徴とする請求項１２又は１３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ。
【請求項１５】
請求項１２、１３又は１４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープを用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープの粘着層に光を照射した後、粘着層が硬化するまでの間に、薄膜構造体上に貼り付けて封止する
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
【請求項１６】
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる粘着層と、前記粘着層の両面に形成されたセパレーターとを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ。
【請求項１７】
粘着層は、６０℃、９０％ＲＨの条件下にてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠した透湿カップ法により測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ。
【請求項１８】
請求項１６又は１７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープを用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、
前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープの一方のセパレーターを剥離し、前記セパレーターを剥離した側の粘着層に光を照射した後、前記粘着層が硬化するまでの間に、前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを薄膜構造体の周囲を封じるように貼り付け、前記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープのもう一方のセパレーターを剥離し、更に前記粘着層上に封止板を被せて封止する
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法。
【請求項１９】
請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、請求の範囲第１２、１３又は１４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、又は、請求項１６又は１７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを用いて封止されていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子を光又は熱により劣化させることなく封止することができる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス材料（以下、有機ＥＬ材料という）を発光層に用いた電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子という）は、通常、基板上に設けられた一の電極上に、正孔注入層、発光層及び電子注入層が、順次積層され、更にその上に他の電極が設けられた薄膜構造体からなる。図１に、このような薄膜構造体の一例を模式的に示す断面図を示した。図１に示した薄膜構造体２０は、基板１上に、陽極２、正孔注入層３及び正孔輸送層４からなる正孔注入電極と、有機薄膜５（発光層）と、電子注入層６及び陰極７からなる電子注入電極とが、順次、積層された構造となっている。なお、薄膜構造体の構造は、図１に示す構造に限定されず、例えば、少なくとも陽極２及び陰極７の間に有機薄膜５が形成されていればよいが、素子の性能を向上させるという点から、図１に示す薄膜構造体２０のように、正孔注入層３、正孔輸送層４及び電子注入層６が形成された構造が好ましい。
このような薄膜構造体からなる有機ＥＬ素子は、自己発光を行うため視認性がよく、固体素子であるため耐衝撃性に優れ、直流低電圧駆動素子を実現するものとして注目を集めている。
【０００３】
かつて有機ＥＬ素子は、ＺｎＳ：Ｍｎ系の無機薄膜素子等の無機薄膜素子（有機分散型無機ＥＬ素子）と比較して、長期保存信頼性（寿命）に欠ける等の実用性を阻む問題点を有していた。しかし、近年では、有機薄膜層を形成する有機材料の改良、カソード金属材料の改良、パッシベーション（ガスバリヤ膜）の研究が進み、環境放置信頼性試験においてもその特性が改善されてきており、素子駆動時の半減寿命も１万時間を超える報告がなされている。
【０００４】
しかし、有機ＥＬ素子を構成する有機薄膜（発光層）、正孔注入層及び電子注入層の材料である発光材料、正孔注入材料及び電子注入材料等の有機固体は、水分や酸素等に侵されやすいという問題が完全に解決されたとはいえない。また、有機固体の上下に設けられている対向電極は、酸化により特性が劣化するため、有機ＥＬ素子を大気中で駆動させると発光特性が急激に劣化する。従って、実用的な有機ＥＬ素子を得るためには、有機固体に水分や酸素が侵入しないように、また、対向電極が酸化されないように、有機固体及び対向電極を大気と遮断して長寿命化を図る必要がある。
【０００５】
有機固体及び対向電極を大気と遮断する方法としては、例えば、特許文献１に、薄膜構造体部分を金属又はガラス等の気密容器で封止し、更に気密容器の内部に乾燥剤を入れる方法が開示されている。また、特許文献２には、薄膜構造体の表面を、酸化珪素又は窒化珪素の保護膜で覆う方法が開示されており、特許文献３には、金属電極の上から紫外線硬化樹脂で被覆する方法が開示されており、特許文献４には、無機膜及び有機膜を多層に成膜して大気と遮断する方法が開示されており、特許文献５には、防湿性高分子フィルムと熱硬化性粘着層とからなる封止フィルムにより大気と遮断する方法が開示されており、特許文献６には、上面発光型有機ＥＬ素子等において、有機ＥＬ素子基板の間に光硬化性接着剤を満たして光を照射して封止する方法が開示されている。
【０００６】
しかしながら、気密容器で封止する方法は、気密容器を設けたことにより厚みが厚くなるとともに重量も重くなるという問題があった。また、酸化珪素や窒化珪素の保護膜で覆う方法は、素子のリペア（障害素子をレーザー等によって焼断させてオープンにする）時や製造作業時等において、物がぶつかることによる傷の発生を防ぐために膜厚を厚くする必要があるが、膜厚を厚くすると残留応力が増して基板を反らせたり、クラックが発生して特性を劣化させたりし、また、膜厚を厚くすると成膜時間が長くなるという問題があった。
【０００７】
また、光硬化性接着剤や熱硬化性接着剤等により封止を行う場合、接着剤を硬化する際に、有機ＥＬ素子が直接熱や光にさらされるために素子の性能が低下しやすく、場合によっては劣化してしまうという問題があった。また、光硬化性接着剤を用いた場合には、光照射時に発生するガスが素子内に充満し素子の劣化を促進してしまったり、金属配線のため光の当らない部分がある場合や紫外線吸収剤を含有する基板を封止するときには、光硬化性接着剤の硬化が不充分になってしまったりするという問題があった。
【特許文献１】特開平９−１４８０６６号公報
【特許文献２】特開平８−１１１２８６号公報
【特許文献３】特開平７−１９２８６７号公報
【特許文献４】特開２０００−２２３２６４号公報
【特許文献５】特開平５−１０１８８４号公報
【特許文献６】特開２００１−３５７９７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子を光又は熱により劣化させることなく封止することができる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１の本発明は、光カチオン重合性化合物と光カチオン重合開始剤とを含有し、光照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行する光カチオン重合性接着剤からなる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤である。
【００１０】
上記光カチオン重合性化合物は、芳香族エポキシ樹脂であることが好ましい。また、光カチオン重合開始剤は、下記式（１）で表されるボロン酸を対イオンとする塩であること上記が好ましい。
【００１１】
【化１】
2006169540.tif 000002
【００１２】
更に上記光カチオン重合開始剤は、分子内に少なくとも１つの水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物と、分子内に水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物との反応生成物であること上記が好ましく、分子内に２つ以上の水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物と、無水カルボン酸又はジカルボン酸との反応生成物であることがより好ましい。
【００１３】
上記光カチオン重合性接着剤は、水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物を含有することが好ましく、充填剤を含有することが好ましく、酸と反応するアルカリ性充填剤及び／又は酸を吸着するイオン交換樹脂を含有することが好ましく、乾燥剤を含有することが好ましい。
【００１４】
第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤に光を照射した後、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤が硬化するまでの間に、封止板と薄膜構造体間に上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を満たして封止する有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法もまた、本発明の１つである。第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤に光を照射した後、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤が硬化するまでの間に、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を薄膜構造体の周囲を封じるよう塗布し、封止板を貼り合わせて封止する有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法もまた、本発明の１つである。
【００１５】
第２の本発明は、防湿性テープと、上記防湿性テープの少なくとも片面に形成された第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる粘着層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープである。上記粘着層は、６０℃、９０％ＲＨの条件下にてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠した透湿カップ法により測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることが好ましい。粘着層中にシート状乾燥剤を有すること上記が好ましい。
【００１６】
第２の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープを用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープの粘着層に光を照射した後、粘着層が硬化するまでの間に、薄膜構造体上に貼り付けて封止する有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法もまた、本発明の１つである。
【００１７】
第３の本発明は、第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる粘着層と、上記粘着層の両面に形成されたセパレーターとを有する有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープである。上記粘着層は、６０℃、９０％ＲＨの条件下にてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠した透湿カップ法により測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることが好ましい。
【００１８】
第３の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープを用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を封止する方法であって、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープの一方のセパレーターを剥離し、上記セパレーターを剥離した側の粘着層に光を照射した後、上記粘着層が硬化するまでの間に、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを薄膜構造体の周囲を封じるように貼り付け、上記有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープのもう一方のセパレーターを剥離し、更に上記粘着層上に封止板を被せて封止するる有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法もまた、本発明の１つである。
【００１９】
第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、第２の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、又は、第３の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを用いて封止されている有機エレクトロルミネッセンス素子もまた、本発明の１つである。
以下に本発明を詳述する。
【００２０】
第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤（以下、有機ＥＬ素子封止用接着剤ともいう）は、光の照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行する光カチオン重合性接着剤からなるものである。このような光カチオン重合性接着剤からなることにより、例えば、第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を有機ＥＬ素子を封止するための封止板に塗布し、接着剤に光を照射して接着剤を活性化した後に光を遮断し、封止板と薄膜構造体とを貼合わせて有機ＥＬ素子を封止することができ、熱や光にさらすことなく有機ＥＬ素子を封止することができる。
【００２１】
第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤は、光を照射した後、硬化反応が進行して接着ができなくなるまでの使用可能時間が１分以上であることが好ましい。１分未満であると、発光層を封止する前に硬化が進行してしまい、充分な接着強度を得られなくなることがある。
【００２２】
上記光カチオン重合性接着剤は、少なくとも、光カチオン重合性化合物と光カチオン重合開始剤とを含有する。
上記光カチオン重合性化合物としては、分子内に少なくとも１個の光カチオン重合性の官能基を有する化合物であれば特に限定されない。上記光カチオン重合性の官能基としては、例えば、エポキシ基、オキセタン基、水酸基、ビニルエーテル基、エピスルフィド基、エチレンイミン基等の官能基を有する化合物が挙げられる。なかでも、硬化後に高い接着性と耐久性とを発現する、分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ基含有化合物が好適である。
【００２３】
上記エポキシ基含有化合物としては特に限定されないが、芳香族エポキシ樹脂が好適である。なかでも、フェノキシ樹脂がより好適である。
【００２４】
上記フェノキシ樹脂としては特に限定されないが、重量平均分子量が５万〜１０万、エポキシ当量が７０００〜１万であるものが好適である。このようなフェノキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、「エピコート１２５６」、「エピコート４２５０」、「エピコート４２７５」、「エピコート１２５５ＨＸ３０」（以上、ジャパンエポキシレジン社製）；「ＹＰ−５０Ｓ」（東都化成社製）等が挙げられる。
【００２５】
フェノキシ樹脂以外の上記芳香族エポキシ樹脂としては、例えば、下記式（２）で表されるもの等のＴＢＢＰＡ型、下記式（３）で表されるもの等の三官能型、ビフェニル型、ナフタレン型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ジシクロペンタジエン型、テトラフェニロールエタン型等が挙げられる。
【００２６】
【化２】
2006169540.tif 000003
【００２７】
上記エポキシ基含有化合物の他の例としては、エポキシ基含有モノマーやエポキシ基含有オリゴマーの付加重合体、例えば、エポキシ基含有のポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂等のエポキシ基含有樹脂等が挙げられる。この際、硬化後の樹脂に適度な柔軟性を付与するために、可撓性のエポキシ樹脂を用いることも可能である。
これらのエポキシ基含有化合物は単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００２８】
上記光カチオン重合開始剤としては、イオン性光酸発生タイプのものであってもよいし、非イオン性光酸発生タイプであってもよい。
【００２９】
上記イオン性光酸発生タイプの光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩類；鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体等の有機金属錯体類等が挙げられる。
【００３０】
なかでも、下記式（１）で表される嵩高いボロン酸を対イオンとする塩からなる光カチオン重合開始剤は、電極と接着剤との界面で電極の酸化が発生しにくく耐久性に優れることから好適である。
【００３１】
【化３】
2006169540.tif 000004
【００３２】
このような光カチオン重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、下記式（４）で表される「ＰＩ−２０７４」（ローヌプラン社製）、下記式（５）で表される「ＴＡＧ−３７１Ｒ」（東洋インキ社製）、下記式（６）で表される「ＴＡＧ−３７２Ｒ」（東洋インキ社製）等が挙げられる。
【００３３】
【化４】
2006169540.tif 000005
【００３４】
【化５】
2006169540.tif 000006
【００３５】
【化６】
2006169540.tif 000007
【００３６】
また、ヨウ素を含む光カチオン重合開始剤は、長波長の光を吸収できることから、重合開始波長を長波長側にできることが期待できるが、一方で、得られる重合体が着色してしまうことがある。この場合、下記式（７）〜（９）で表される光カチオン重合開始剤を用いることが、着色することなく重合開始波長を長波長側にできることから好ましい。
【００３７】
【化７】
2006169540.tif 000008
【００３８】
【化８】
2006169540.tif 000009
【００３９】
【化９】
2006169540.tif 000010
【００４０】
上記非イオン性光酸発生タイプの光カチオン重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスホナート等が挙げられる。
【００４１】
上記光カチオン重合開始剤としては、高分子量化又は多量化したものを用いることが好ましい。上記光カチオン重合開始剤が酸を発生してカチオン重合を開始させた後には、その残存物がアウトガスとなって素子を劣化させたりすることがある。本発明者らは、鋭意検討の結果、高分子量化又は多量化した光カチオン重合開始剤を用いれば、アウトガスの発生を抑制できることを見出した。
【００４２】
上記光カチオン重合開始剤を高分子量化又は多量化する方法としては特に限定されず、例えば、分子内に少なくとも１つの水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物と、分子内に水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物との反応生成物、より好ましくは分子内に２つ以上の水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物と、無水カルボン酸又はジカルボン酸との反応生成物を光カチオン重合開始剤として用いる方法が好適である。
【００４３】
上記分子内に少なくとも１つの水酸基を有しかつ光照射により酸を発生する化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ヨードニウム塩骨格を有するサートマー社製「ＣＤ−１０１２」等が挙げられる。
【００４４】
また、上記分子内に水酸基と反応する官能基としては、カルボキシル基、イソシアネート基等が挙げられ、上記分子内に水酸基と反応する官能基を２つ以上有する化合物としては特に限定されないが、無水カルボン酸又はジカルボン酸が好適である。上記無水カルボン酸としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸等を挙げることができ、また、上記ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の脂肪酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族酸等が挙げられる。
これらの光カチオン重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
上記光カチオン重合性接着剤中における上記光カチオン重合開始剤の配合量としては特に限定されないが、上記光カチオン重合性化合物１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部未満であると、光カチオン重合が充分に進行しなかったり、反応が遅くなりすぎたりすることがあり、１０重量部を超えると、反応が速くなりすぎて作業性が低下したり、反応が不均一になってしまったりすることがある。
【００４６】
上記光カチオン重合性接着剤は、更に、水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物を含有することが好ましい。上記水酸基を有する脂肪族炭化水素やポリエーテル化合物は、上記光カチオン重合性接着剤の光カチオン重合反応を阻害することから、適当量を配合することにより光照射後の使用可能時間及び硬化時間を制御する反応調節剤としての役割を果たし、作業性を大幅に向上せしめることができる。
【００４７】
上記水酸基を有する脂肪族炭化水素としては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多官能水酸基含有化合物が挙げられ、上記ポリエーテル化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。なかでもポリアルキレンオキサイドが好適に用いられ、ポリオキシテトラメチレングリコールが特に好適に用いられる。
【００４８】
上記ポリアルキレンオキサイドの末端は、特に限定されず水酸基でもよいし、他の化合物によりエーテル化、エステル化されていてもよいし、エポキシ基等の官能基となっていてもよく、水酸基、エポキシ基等は上記カチオン重合性化合物と反応するので好適に用いられる。
【００４９】
上記ポリエーテル化合物としては、ポリアルキレンオキサイド付加ビスフェノール誘導体も好適に用いられ、特に末端が水酸基又はエポキシ基を有する化合物が特に好適に用いられる。これらのうち市販品としては、例えば、リカレジンＢＰＯ−２０Ｅ、リカレジンＢＥＯ−６０Ｅ、リカレジンＥＯ−２０、リカレジンＰＯ−２０（いずれも新日本理化社製）が挙げられる。
【００５０】
上記光カチオン重合性接着剤中における上記水酸基を有する脂肪族炭化水素及び／又はポリエーテル化合物の配合量としては特に限定されず、必要とされる使用可能時間及び硬化時間に応じて適宜決定されて添加されるが、一般的には、上記光カチオン重合性化合物１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、５〜２０重量部がより好ましい。
【００５１】
上記光カチオン重合性接着剤は、更に、酸と反応するアルカリ性充填剤及び／又は酸を吸着するイオン交換樹脂を含有することが好ましい。上記光カチオン重合性接着剤が光カチオン重合する際には酸が発生して電極を腐食することがあるが、酸と反応するアルカリ性充填剤及び／又は酸を吸着するイオン交換樹脂を含有することにより、上記素子電極の耐久性を向上させることができる。上記酸と反応するアルカリ性充填剤としては、酸と中和する物質であれば特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩や炭酸水素塩等が挙げられる。上記酸を吸着するイオン交換樹脂としては、陽イオン交換型、陰イオン交換型、両イオン交換型のいずれも使用することができるが、特に塩化物イオンを吸着することのできる、陽イオン交換型及び両イオン交換型のものを用いることが好ましい。
【００５２】
上記光カチオン重合性接着剤は、更に、充填剤を含有することが好ましい。充填剤を含有することにより、透湿性、接着強度、硬化収縮及び熱膨張率等を改善することができる。上記充填剤としては特に限定されず、例えば、コロイダルシリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等の粉体；ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空体；ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ、フッ素樹脂ビーズ等の有機球状体；塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等の有機中空体；ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロース等の単繊維等が挙げられる。
【００５３】
ただし、第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて薄膜構造体の表面を覆うようにして封止する場合には、接着剤の透明性が高いことが必要であることから、上記充填剤は透明であることが好ましく、またその配合量も必要最小限に抑えることが好ましい。第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤は光照射後も暗反応で反応が進行し、しかも少なくとも数時間かけて反応がゆっくりと進行するように設計できることから、あらかじめ光を照射して部分的に硬化させてから有機ＥＬ素子を封止するようにすれば充填剤を含有させずとも確実に封止を行うこともできる。
【００５４】
上記光カチオン重合性接着剤は、更に、乾燥剤を含有することが好ましい。上記乾燥剤としては特に限定されず、例えば、シリカゲル、モレキュラーシーブ、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム等のアルカリ土類金属の酸化物等が挙げられる。
【００５５】
上記光カチオン重合性接着剤を後述する粘着テープの粘着層として用いる場合には、上記光カチオン重合性接着剤は、更に、粘着性樹脂を含有することが好ましい。上記粘着性樹脂としては、粘着層に常温での粘着性とシート凝集力とを付与することができるものであれば特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ポリウレタン類、シリコーン類、ポリエーテル類、ポリカーボネート類、ポリビニルエーテル類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢酸ビニル類、ポリイソブチレン類等が挙げられる。また、上記粘着性樹脂は、これらの樹脂の主成分となる単量体を含む共重合体であってもよい。なかでも、優れた初期粘着力を発揮し、粘着物性の制御が容易であることからアクリル系樹脂又はポリエステル系樹脂が好適である。
【００５６】
上記光カチオン重合性接着剤は、更に必要に応じて、密着性向上剤、補強剤、軟化剤、可塑剤、粘度調整剤等の各種添加物を含有してもよい。
【００５７】
第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤の製造方法としては特に限定されず、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリウムミキサー、ニーダー、三本ロール等の混合機を用いて、常温又は加温下で、光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤、その他の配合物の各所定量を混合する方法が挙げられる。なお、製造は光を遮断した状態で行うことが好ましい。
【００５８】
第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤は、光照射により硬化反応が開始し、光を遮断した後にも暗反応で硬化反応が進行することから、いったん光を照射して活性化させ、完全に硬化するまでに用いれば、光や熱にさらすことなく有機ＥＬ素子を封止することができる。更に、金属配線のため光の当らない部分がある場合や紫外線吸収剤を含有する基板を封止する場合であっても、確実に封止することができる。第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤は、有機ＥＬ素子の封止の他にも、液晶パネルの偏光板の封止等にも好適に用いることができる。
【００５９】
上記光の波長としては、上記光カチオン重合開始剤が、光カチオン重合性化合物の重合又は硬化を開始させることができる波長であれば特に限定されず、上記光カチオン重合開始剤の感光波長に応じて適宜選択される。また、上記光の照射量としては特に限定されず、上記光カチオン重合開始剤の種類や量等により適宜決定される。このような波長及び照射量の光を照射する照射光源としては、特に限定されず、例えば、蛍光ランプ、高圧水銀灯、キセノン灯等が挙げられる。
【００６０】
なお、光を照射して第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を硬化させた後、必要に応じて加熱することにより、更に硬化を促進してもよい。
【００６１】
第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて有機ＥＬ素子を封止する方法としては特に限定されないが、例えば、（１）第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤に光を照射した後、有機ＥＬ素子封止用接着剤が硬化するまでの間に、封止板と薄膜構造体間に有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を満たして封止する方法；（２）第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤に光を照射した後、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤が硬化するまでの間に、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を薄膜構造体の周囲を封じるよう塗布し、封止板を貼り合わせて封止する方法等が挙げられる。これらの有機ＥＬ素子を封止する方法もまた、本発明の１つである。
【００６２】
上記封止板としては外部からの水分の侵入を防ぐ役割果たし得るものであれば特に限定されず、例えば、ガラス板、無機物からなる保護膜等が好適である。上記無機物からなる保護膜としては特に限定されず、例えば、ＳｉＸＮＹＯＺ、Ａｌ２Ｏ３、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）等が挙げられる。
【００６３】
本発明の有機ＥＬ素子の封止方法は、常温及び常圧にて行うことができるが、水分の制御が行われた空間内で行うことが好ましい。薄膜構造体を封止する際に水分が侵入することを確実に防止するためである。
【００６４】
薄膜構造体を第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤により被覆する際、薄膜構造体の全体を接着剤で被覆することが好ましいが、必ずしも薄膜構造体の全体を接着剤で被覆する必要はなく、少なくとも、薄膜構造体を構成する材料のうち、外気と接触することで、水分や酸素に侵されたり、酸化されたりして有機ＥＬ素子の発光特性が劣化する部分を接着剤で被覆すればよい。従って、薄膜構造体の陽極の一部（外縁部付近や側面部分等）は被覆しなくてもよい。
【００６５】
図２及び図３に、第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図を示した。図２及び図３に示した有機ＥＬ素子では、薄膜構造体２０の陽極２及び陰極７の引き出し端子部は、有機ＥＬ素子封止用両面接着剤では被覆されずに、基板１の外縁部付近まで導出されている。また、封止を行う際には、薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから、第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤で封止することが好ましい。上記無機物からなる保護膜としては特に限定されず、例えば、ＳｉＸＮＹＯＺ、Ａｌ２Ｏ３、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）等が挙げられる。上記無機物からなる保護膜を形成する方法としては特に限定されず、例えば、プラズマＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができる。また、ポリイミド、ポリパラキシリレン等のフィルム上に保護膜を形成し、このフィルムを薄膜構造体上に積層してもよい。図４に、薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図を示した。
【００６６】
第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤は、上述のようにそのまま接着剤として用いて封止を行ってもよいが、テープ状に加工して用いることにより、より効率よく封止を行うことができる。第２の本発明は、防湿性テープと、防湿性テープの少なくとも片面に形成された第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる粘着層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ（以下、有機ＥＬ素子封止用粘着テープともいう）である。
【００６７】
図５に、第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープの１例を模式的に示す断面図を示した。図５に示した第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープ３０は、防湿性テープ１１と粘着層１２とから構成されている。なお、図５においては、薄膜構造体の外表面上に被覆する前の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを示しており、粘着層１２の一方の面には防湿性フィルム１１が形成され、反対側の面には離型フィルム１３が形成されている。
【００６８】
上記防湿性テープは、外部からの水分の侵入を防ぐ役割を有し、５０℃、相対湿度９０％において測定した透湿度が０．５ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることが好ましい。上記防湿性テープは、１種類の透湿度の小さいテープからなる単層体であってもよく、２種類以上の透湿度の小さいテープからなる積層体であってもよい。上記防湿性テープが、積層体である場合には、透湿度の小さいテープからなる層の他、吸湿性のあるテープ又は吸水剤を塗布したテープからなる層を有することが好ましい。また、耐湿性を向上させるため、上記透湿度の小さいテープとしては、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、窒化珪素等からなる薄膜が蒸着等により形成されたものであってもよい。更に、防湿性フィルムとしては、例えば、アルミニウム箔の上にポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート等の樹脂がラミネートされたものであってもよい。
【００６９】
上記透湿度の小さいテープとしては、例えば、三フッ化ポリエチレン、ポリ三フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ＰＶＤＦとＰＣＴＦＥとの共重合体、ＰＶＤＦとポリフッ化塩化エチレンとの共重合体等のポリフッ化エチレン系ポリマー；ポリイミド、ポリカーボネート、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等からなるものが挙げられる。
【００７０】
上記吸湿性のあるフィルムとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系ポリマー、ビニルアルコールとアクリル酸との共重合体、ポリエチレンオキサイド系重合体、アクリル酸と澱粉との共重合体、澱粉とアクリロニトリルとの共重合体等の高吸水性ポリマーからなるフィルム等が挙げられる。
【００７１】
上記吸水剤としては、例えば、シリカゲル、モレキュラーシーブ、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム等のアルカリ土類金属の酸化物等が挙げられる。
【００７２】
上記防湿性テープの厚さとしては１０〜１０００μｍであることが好ましい。より好ましくは２０〜３００μｍである。
【００７３】
上記離型フィルムは、粘着層の表面を保護する目的で形成されるものであり、封止の際には、剥離されるものである。上記離型フィルムとしては、離型性を有するフィルムであれば特に限定されず、例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、アルミニウム箔等からなる基材表面にシリコーン系材料からなる剥離剤をコートしたもの等が挙げられる。
【００７４】
第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープでは、上記防湿性テープ上に本発明１の有機ＥＬ素子封止用接着剤からなる粘着層が形成されている。上記粘着層は、封止する薄膜構造体の外側全体を覆うように、上記防湿性テープの全面に形成されていてもよいし、封止する薄膜構造体を囲うような形に部分的に形成されていてもよい。部分的に粘着層を形成する場合には、封止する薄膜構造体の全体を囲うように形成することが好ましいが、少なくとも、薄膜構造体を構成する材料のうち、外気と接触することで、水分や酸素に侵されたり、酸化されたりして有機ＥＬ素子の発光特性が劣化する部分を囲うよう形成されていればよい。
【００７５】
上記粘着層は、６０℃、９０％ＲＨの条件下にてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠した透湿カップ法により測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることが好ましい。３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍを超えると、充分に酸素や水の浸入を防止できず、有機ＥＬ素子を構成する基板上に設けられた電子注入電極と有機薄膜と正孔注入電極とからなる薄膜構造体が劣化してしまうことがある。
【００７６】
第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープは、上記粘着層中にシート状乾燥剤を有することが好ましい。上記シート状乾燥剤は、粘着層の水分を吸収して薄膜構造体へ移行するのを防止するものである。上記シート状乾燥剤としては、例えば、シリカゲル、モレキュラーシーブ、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム等の従来公知の乾燥剤が水分が透過できる孔が形成された多孔性フッ素系樹脂フィルムやオレフィン樹脂等で被覆されたもの；乾燥剤を含有する多孔質フィルム；非多孔質の透湿フィルムに乾燥剤を含有させたもの等が挙げられる。このように乾燥剤がフッ素系樹脂フィルムやオレフィン樹脂等で被覆されている場合には、乾燥剤が粘着剤や薄膜構造体と直接接触することがなく、有機ＥＬ素子を劣化させることがなく、乾燥剤の吸水効果を持続させることができる。
【００７７】
上記シート状乾燥剤は、封止する薄膜構造体を被うことができる程度の大きさで、しかも、薄膜構造体にできるだけ近接する位置に配置することが好ましく、粘着層の離型フィルム側に配置することが好ましい。
【００７８】
図６に、粘着層中にシート状乾燥剤を有する第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを模式的に示す断面図を示した。図６に示した第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープ３１は、防湿性テープ１１と粘着層１２とから構成され、粘着層１２にシート状乾燥剤１４が配置されている。なお、図６は、薄膜構造体の外表面上に被覆する前の状態を示しており、粘着層１２の一方の面には防湿性テープ１１が形成され、反対側の面には離型フィルム１３が積層されている。
【００７９】
第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを製造する方法としては特に限定されず、例えば、第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を、上記防湿性テープの表面にホットメルト塗工やキャスト塗工等の公知の塗工方法により塗工する方法等が挙げられる。
【００８０】
第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープによれば、粘着層に本発明１の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いるため、テープの粘着層にのみ光を照射することで、薄膜構造体を封止することができる。従って、薄膜構造体に直接光が照射されることがなく、薄膜構造体と粘着層が硬化する際に発生するガスとが触れることを防止することができるため、素子を痛めることなく、簡易に薄膜構造体を封止することができる。また、上記粘着層は、透湿度が低いことから、第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子が酸素や水分の浸入により劣化することがなく、長寿命とすることができる。第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープは、有機ＥＬ素子の封止の他にも、液晶パネルの偏光板の封止等にも好適に用いることができる。
【００８１】
第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて有機ＥＬ素子を封止する方法としては特に限定されないが、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープの粘着層に光を照射した後、粘着層が硬化するまでの間に、薄膜構造体上に貼り付けて封止する方法等が好適である。このような有機ＥＬ素子の封止方法もまた、本発明の１つである。
【００８２】
本発明の有機ＥＬ素子の封止方法は、常温及び常圧にて行うことができるが、水分の制御が行われた空間内で行うことが好ましい。薄膜構造体を封止する際に水分が侵入することを確実に防止するためである。
【００８３】
また、薄膜構造体を第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープにより被覆する際、薄膜構造体の全体をテープで被覆することが好ましいが、必ずしも薄膜構造体の全体をテープで被覆する必要はなく、少なくとも、薄膜構造体を構成する材料のうち、外気と接触することで、水分や酸素に侵されたり、酸化されたりして有機ＥＬ素子の発光特性が劣化する部分をテープで被覆すればよい。従って、薄膜構造体の陽極の一部（外縁部付近や側面部分等）は被覆しなくてもよい。
【００８４】
図７に、第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図を示した。図７に示した有機ＥＬ素子では、薄膜構造体２０の陽極２及び陰極７の引き出し端子部は、有機ＥＬ素子封止用粘着テープでは被覆されずに、基板１の外縁部付近まで導出されている。
また、図８に上記シート状乾燥剤を有する第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図を示した。
【００８５】
また、封止を行う際には、薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから、第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープで封止することが好ましい。上記無機物からなる保護膜としては特に限定されず、例えば、ＳｉＸＮＹＯＺ、Ａｌ２Ｏ３、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）等が挙げられる。上記無機物からなる保護膜を形成する方法としては特に限定されず、例えば、プラズマＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができる。また、ポリイミド、ポリパラキシリレン等のフィルム上に保護膜を形成し、このフィルムを薄膜構造体上に積層してもよい。図９に、薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図を示した。
【００８６】
第３の本発明は、第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる粘着層と、粘着層の両面に形成されたセパレーターとを有する有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ（以下、有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープともいう）である。
【００８７】
図１０に、第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープの一例を模式的に示す断面図を示した。図１０に示した有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープ４０では、粘着層１２の両面にセパレーター１５、１６が形成されている。
【００８８】
上記セパレーターは、粘着層の保護フィルム又は支持体として機能するものである。上記セパレーターとしては離型性を有するフィルムからなるものであれば特に限定されず、例えば、紙、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、アルミニウム箔等からなる基材表面にシリコーン系材料からなる剥離剤をコートしたもの等が挙げられる。
【００８９】
なお、上記粘着層の両面に形成されるセパレーターは、粘着層に対する剥がれ易さに差をつけておくことが好ましい。粘着層に光を照射する場合、先に一方のセパレーターを剥離する必要があり、２つのセパレーターの剥がれ易さに差をつけていないと、一方のセパレーターのみを剥がすことができなくなる恐れがある。
【００９０】
上記粘着層は第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤からなる。上記粘着層は、封止する薄膜構造体の外側全体を覆うように、上記セパレーターの全面に形成されていてもよいし、封止する薄膜構造体を囲うような形に部分的に形成されていてもよい。部分的に粘着層を形成する場合には、封止する薄膜構造体の全体を囲うように形成することが好ましいが、少なくとも、薄膜構造体を構成する材料のうち、外気と接触することで、水分や酸素に侵されたり、酸化されたりして有機ＥＬ素子の発光特性が劣化する部分を囲うよう形成されていればよい。
【００９１】
上記粘着層の厚さとしては、第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤の構成、及び、用途に応じた使用可能時間の設定等を考慮して適宜調整されるが、１〜１０００μｍであることが好ましい。
【００９２】
上記粘着層は、６０℃、９０％ＲＨの条件下にてＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠した透湿カップ法による透湿度が３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍ以下であることが好ましい。３０ｇ／ｍ２・２４ｈ／１００μｍを超えると、有機ＥＬ素子を構成する基板上に設けられた電子注入電極と有機薄膜と正孔注入電極とからなる薄膜構造体が、酸素や水の浸入により劣化してしまうことがある。
【００９３】
第３の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを製造する方法としては特に限定されず、例えば、第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤を一方のセパレーター上にホットメルト塗工やキャスト塗工等の公知の塗工方法により塗工した後、他方のセパレーターを積層する方法等が挙げられる。
【００９４】
第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープは、粘着層に第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いるため、粘着層にのみ光を照射することで、薄膜構造体を封止することができる。従って、薄膜構造体に直接光が照射されることがなく、薄膜構造体と粘着層が硬化する際に発生するガスとが触れることを防止することができるため、素子を痛めることなく、簡易に薄膜構造体を封止することができる。また、上記粘着層は、透湿度が低ことから、本発明３の有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子は、酸素や水分の浸入により劣化することがなく、長寿命とすることができる。第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープは、有機ＥＬ素子の封止の他にも、液晶パネルの偏光板の封止等にも好適に用いることができる。
【００９５】
第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて有機ＥＬ素子を封止する方法としては特に限定されないが、例えば、第３の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープの一方のセパレーターを剥離し、セパレーターを剥離した側の粘着層に光を照射した後、粘着層が硬化するまでの間に、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを薄膜構造体の周囲を封じるように貼り付け、両面粘着テープのもう一方のセパレーターを剥離し、更に粘着層上に封止板を被せて封止する方法が好適である。このような有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法もまた、本発明の１つである。
【００９６】
上記封止板としては外部からの水分の侵入を防ぐ役割果たし得るものであれば特に限定されず、例えば、ガラス板、無機物からなる保護膜等が好適である。上記無機物からなる保護膜としては特に限定されず、例えば、ＳｉＸＮＹＯＺ、Ａｌ２Ｏ３、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）等が挙げられる。
【００９７】
本発明の有機ＥＬ素子の封止方法は、常温及び常圧にて行うことができるが、水分の制御が行われた空間内で行うことが好ましい。薄膜構造体を封止する際に水分が侵入することを確実に防止するためである。
【００９８】
また、薄膜構造体を第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープにより被覆する際、薄膜構造体の全体をテープで被覆することが好ましいが、必ずしも薄膜構造体の全体をテープで被覆する必要はなく、少なくとも、薄膜構造体を構成する材料のうち、外気と接触することで、水分や酸素に侵されたり、酸化されたりして有機ＥＬ素子の発光特性が劣化する部分をテープで被覆すればよい。従って、薄膜構造体の陽極の一部（外縁部付近や側面部分等）は被覆しなくてもよい。
【００９９】
図１１に、第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図を示した。図１１に示した有機ＥＬ素子では、薄膜構造体２０の陽極２及び陰極７の引き出し端子部は、有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープでは被覆されずに、基板１の外縁部付近まで導出されている。
【０１００】
また、封止を行う際には、薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから、第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープで封止することが好ましい。上記無機物からなる保護膜としては特に限定されず、例えば、ＳｉＸＮＹＯＺ、Ａｌ２Ｏ３、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）等が挙げられる。上記無機物からなる保護膜を形成する方法としては特に限定されず、例えば、プラズマＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等により形成することができる。また、ポリイミド、ポリパラキシリレン等のフィルム上に保護膜を形成し、このフィルムを薄膜構造体上に積層してもよい。
【０１０１】
第１の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、第２の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、又は、第３の本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープを用いて封止されている有機エレクトロルミネッセンス素子もまた、本発明の１つである。
【０１０２】
なお、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤は、偏光板を液晶パネルに固定する接着剤としても利用できる。
【発明の効果】
【０１０３】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス素子を光又は熱により劣化させることなく封止することができる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１０４】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【０１０５】
（実施例１〜３、比較例１〜２）
（１）有機ＥＬ素子基板１の作製
ガラス基板（２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍ）にＩＴＯ電極を１０００Åの厚さで成膜したものを透明支持基板とした。上記透明支持基板をアセトン、アルカリ水溶液、イオン交換水、イソプロピルアルコールにてそれぞれ１５分間超音波洗浄した後、煮沸させたイソプロピルアルコールにて１０分間洗浄し、更にＵＶ−オゾンクリーナ（ＮＬ−ＵＶ２５３、日本レーザー電子社製）にて直前処理を行った。次に、この透明支持基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ、他の異なる素焼き坩堝にトリス（８−ヒドロキシキノリラ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を、１×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、α−ＮＰＤ入りの坩堝を加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。次いでＡｌｑ３の坩堝を加熱し、１５Å／ｓの蒸着速度で膜厚６００Åの発光層を形成した。その後、透明支持基板を別の真空蒸着装置に移し、この真空蒸着装置内のタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇ、別のタングステン製ボートにアルミニウム線１．０ｇを入れた。その後真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧してフッ化リチウムを０．２Å／ｓの蒸着速度で５Å成膜した後、アルミニウムを２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜した。窒素により蒸着器内を常圧に戻し透明支持基盤を取り出して透明支持基盤上に作製した有機ＥＬ素子基板１を得た。
【０１０６】
（２）接着剤の調製
表１に示した組成に従って、各材料をホモディスパー型撹拌混合機（ホモディスパーＬ型、特殊機化社製）を用い、撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合して光カチオン重合性接着剤を調製し、これを有機ＥＬ素子封止用接着剤とした。
【０１０７】
（３）素子の封止
得られた有機ＥＬ素子封止用接着剤をガラス製背面板にディスペンサーにて塗布し、高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。その後、窒素ガスを流通させたグローブボックス中で、有機ＥＬ素子基板と有機ＥＬ素子封止用接着剤を塗布したガラス製背面板を貼合後、１０分間放置し接着剤を硬化して有機ＥＬ素子を封止した。
なお、実施例３においては、貼合後６０℃で５分間加熱して接着剤の硬化を行った。
【０１０８】
（４）評価
下記の方法により硬化性、硬化時間及びセルの評価を行った。
結果を表１に示した。
【０１０９】
（硬化性及び硬化時間）
封止した有機ＥＬ素子について、照射終了後、５分毎に、素子基板と背面板が手でずれるかどうかを試験し、硬化性を下記の基準で評価し、ズレが無くなった時間を硬化時間とした。
○：全くずれない。
×：接着剤が柔らかくずれた。
【０１１０】
（セル評価）
封止された有機ＥＬ素子を温度６０℃、湿度９０％の条件下に１００時間暴露した後、１０Ｖの電圧を印加し素子の発光状態（発光及びダークスポット、ダークラインの有無）を目視で観察し、下記の基準で評価を行った。なお、比較例１のセルは接着剤が硬化していなかったのでセル評価は行わなかった。
○：ダークスポット無く均一に発光
△：発光するがダークスポット、ダークライン有り
×：全く発光せず
【０１１１】
【表１】
2006169540.tif 000011
【０１１２】
（実施例４〜９、比較例３）
（２）有機ＥＬ素子基板２の作製
ガラス基板（２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍ）を、実施例１と同様の方法で洗浄した後、アルミニウム電極を１０００Åの厚さで成膜し、透明支持基板とした。次に、この透明支持基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、第１の素焼き坩堝にα−ＮＰＤを２００ｍｇ、第２の素焼き坩堝にＡｌｑ３を２００ｍｇ、またタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇをそれぞれ入れ、真空チャンバー内を、１×１０−４Ｐａまで減圧した。その後、フッ化リチウムを０．２Å／ｓの蒸着速度で５Å成膜し、次いでＡｌｑ３を１５Å／ｓの蒸着速度で膜厚６００Åの発光層を形成した。次いでα−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。その後、透明支持基板を酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）のターゲットを備えたスパッタリング装置に移し、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧した後、アルゴンガスを０．４Ｐａとなるよう導入した。ＩＴＯを２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜し、透明電極を設けた。更に、透明支持基板を酸化珪素のターゲットを備えたスパッタリング装置に移し、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧した後、アルゴンガスを０．４Ｐａとなるよう導入した。酸化珪素を２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜し、素子の保護層を設けた。窒素により蒸着器内を常圧に戻し透明支持基盤を取り出して透明支持基盤上に作製した上面発光型の有機ＥＬ素子基板２を得た。
【０１１３】
（２）接着剤の調製
表２及び表３の組成に従って、各材料をホモディスパー型撹拌混合機（ホモディスパーＬ型、特殊機化社製）を用い、撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合して、光カチオン重合性接着剤を調製し、これを有機ＥＬ素子封止用接着剤とした。
【０１１４】
（３）素子の封止
得られた有機ＥＬ素子封止用接着剤をガラス製背面板に塗工装置にて５０μｍの厚さに全面塗布し、高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。その後、真空中にて、有機ＥＬ素子基板と有機ＥＬ素子封止用接着剤を塗布したガラス製背面板を貼合後、１０分間放置し接着剤を硬化させて有機ＥＬ素子を封止した。
【０１１５】
（４）評価
実施例１と同様の方法により硬化性、硬化時間及びセルの評価を行い、更に、下記の方法により電極耐久性評価を行った。結果を表２及び表３に示した。
【０１１６】
（電極耐久性評価）
アルミニウム電極が形成されたガラス板の上に有機ＥＬ素子封止用接着剤を塗布し、光を照射後、ＩＴＯ電極が形成されたガラス板を上から挟み込み、固定させたまま硬化させた。その後、６０℃にて、１０Ｖの電圧をかけたまま放置し、アルミニウム電極表面の変化を目視により確認した。
【０１１７】
【表２】
2006169540.tif 000012
【０１１８】
【表３】
2006169540.tif 000013
【０１１９】
（実施例１０）
（１）有機ＥＬ素子の作製
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板に、ＩＴＯ電極を１００ｎｍの厚さで成膜したものを透明支持基板とした。これをアセトンで１５分間超音波洗浄し、アルカリ水溶液で１５分間超音波洗浄した後、イソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄し、更に煮沸させたイソプロピルアルコールにて１０分間洗浄し、更にＵＶオゾンクリーナ（日本レーザー電子社製「ＮＬ−ＵＶ２５３」）にて直前処理を行った。次いで、上記透明支持基板を市販の真空蒸着装置（日本真空技術社製）の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ入れ、また、別の異なる素焼きの坩堝にトリス（８−ヒドロキシキノリラ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を１×１０−４Ｐａまで減圧した。更に、α−ＮＰＤ入りのボートを加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／秒で基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。このときの基板温度は室温であった。これを真空槽から取り出すことなく、別の坩堝を加熱し、蒸着速度１５Å／秒でＡｌｑ３膜を形成した。その後、一旦真空チャンバーから取り出し、タングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇ入れ、タングステン製フィラメントにアルミニウム線１．０ｇを巻き付けた。次に、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧して、フッ化リチウムを０．２Å／秒の蒸着速度で５Å成膜した後、アルミニウムを２０Å／秒の蒸着速度で１０００Å成膜して、発光素子を作製した。
【０１２０】
（２）接着剤の調製
ナス型フラスコ（５０ｍＬ）にモレキュラーシーブを入れ、絶乾条件下、水酸基を有するスルホニウム塩型光カチオン性開始剤のプロピレンカーボネート溶液（旭電化社製「ＳＰ−１７０」）１０重量部及び無水フタル酸５重量部を、トルエン１００重量部中で還流させながら５時間撹拌して反応させ、反応生成物を得た。得られた反応生成物を減圧乾燥後カラムクロマトグラフィーにて精製し、高分子量化光カチオン開始剤を得た。
次いで、得られた光カチオン開始剤１重量部、ビスフェノールＡグリシジルエーテル（ジャパンエポキシレジン社製「ＥＰ８２８」）１００重量部及びタルク２０重量部を、遊星式撹拌機にて充分撹拌した後、減圧脱泡を行い、光カチオン重合性接着剤を得、これを有機ＥＬ素子封止用接着剤とした。
【０１２１】
（３）素子の封止
乾燥条件下で、ガラス缶に得られた有機ＥＬ素子封止用接着剤をシリンジで塗布したものを上記発光素子上の基板に貼りつけた後、周囲についた有機ＥＬ素子封止用接着剤に超高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して硬化させ、発光素子を封止した。
【０１２２】
（４）評価
得られた有機ＥＬ素子封止用接着剤及び封止した有機ＥＬ素子について、以下の方法により評価を行った。結果を表４に示した。
【０１２３】
（アウトガス量の測定）
有機ＥＬ素子封止用接着剤をベーカー式アプリケーターにて１００μｍの厚みで塗工した後、塗膜上に高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。次いで、得られた塗膜につき、熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製「ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００」）を使用して、昇温速度１０℃／分における１５０℃での重量減少率を測定し、塗膜のアウトガス量とした。
【０１２４】
（ダークスポットの発生）
封止された有機ＥＬ素子を４０℃、６０％ＲＨの条件下で２００時間放置した後、通電（１０Ｖ）したときのダークスポット及びダークライン（即ち非発光部分）の発生を確認した。
【０１２５】
（実施例１１）
ナス型フラスコ（５０ｍＬ）にモレキュラーシーブを入れ、絶乾条件下、スルホニウム塩型光カチオン性開始剤（サートマー社製「ＣＤ−１０１２」）１０重量部、カルボジイミド化合物（日清紡社製「カルボジライト油性樹脂改質剤Ｖ−０５」１重量部及びトリレンジイソシアネート１重量部を、トルエン１００重量部中で還流条件下にて５時間撹拌して反応させた後、減圧乾燥及びカラムクロマトグラフィーによる精製を行い、高分子量化光カチオン重合開始剤を得た。
次いで、得られた光カチオン重合開始剤１重量部、ビスフェノールＡグリシジルエーテル（ジャパンエポキシレジン社製「ＥＰ８２８」）１００重量部及びタルク２０重量部を、遊星式撹拌機にて充分撹拌した後、減圧脱泡を行い、光カチオン重合性接着剤を得、これを有機ＥＬ素子封止用接着剤とした。
得られた有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子の封止を行い、同様の評価を行った。結果を表４に示した。
【０１２６】
（比較例４）
高分子量化した光カチオン重合開始剤の代わりに、水酸基を有するスルホニウム塩型光カチオン性開始剤（旭電化社製「ＳＰ−１７０」）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子封止用接着剤を得、同様に３６５ｎｍの光を照射量２４００ｍＪとなるように照射して封止を行い、同様の評価を行った。結果を表４に示した。
【０１２７】
【表４】
2006169540.tif 000014
【０１２８】
（実施例１２）
２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍの大きさのガラス基板に、ＩＴＯ電極を１００ｎｍの厚さで成膜したものを透明支持基板とした。上記透明支持基板を、アセトンで１５分間超音波洗浄、アルカリ水溶液で１５分間超音波洗浄、イオン交換水で１５分間超音波洗浄、イソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄、沸騰させたイソプロピルアルコールで１０分間超音波洗浄の順番で洗浄した後、更に、ＵＶ−オゾンクリーナ（日本レーザー電子社製「ＮＬ−ＵＶ２５３」）にて、直前処理を行った。
次に、この洗浄を行った透明支持基板を真空蒸着装置（日本真空技術社製）の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ’，Ｎ−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ入れ、また、異なる素焼きの坩堝にトリス（８−ヒドロキシキノリラ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を１×１０−４Ｐａまで減圧した。
次に、α−ＮＰＤ入りのボートを加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで透明支持基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。このときの透明支持基板の温度は室温であった。
続いて、上記正孔輸送層を形成した透明支持基板を、真空槽から取り出すことなく、もう一つの坩堝を加熱し、Ａｌｑ３を蒸着速度１５Å／ｓで正孔輸送層に堆積させ、膜厚６００Åの有機薄膜（発光層）（Ａｌｑ３膜）を形成した。
次に、一旦、正孔輸送層と、発光層とを形成した透明支持基板を真空チャンバーから取り出し、タングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウムを２００ｍｇ入れ、タングステン製フィラメントにアルミニウム線を１．０ｇ巻き付けた。
次に、上記正孔輸送層と、発光層とを形成した透明支持基板を、再度真空チャンバー内にセットして、真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧した。
そして、タングステン製抵抗加熱ボートを加熱して、フッ化リチウムを蒸着速度０．２Å／ｓで発光層に堆積させ、膜厚５Åの電子注入層を成膜し、続いて、タングステン製フィラメントを加熱して、アルミニウムを蒸着速度２０Å／ｓで電子注入層に堆積させ、膜厚１０００Åの陰極を成膜することで、薄膜構造体を作製した。
【０１２９】
（２）有機ＥＬ素子封止用粘着テープの作製
光カチオン重合性化合物として、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡグリシジルエーテル、油化シェルエポキシ社製「エピコート８２８」）を用いた。また、光カチオン重合開始剤として、芳香族スルホニウム６フッ化アンチモン塩（旭電化工業社製「アデカオプトマーＳＰ１７０」）を用いた。また、粘着性樹脂として、テレフタル酸２５モル％、イソフタル酸２５モル％、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール１７．５モル％、ビスフェノールＡのエチレングリコール付加物１７．５モル％、及び、テトラメチレンエーテルグリコール２５モル％が共重合されたポリエステルを用いた。また、充填剤としてタルクを用いた。
光カチオン重合性化合物を８０重量部と、光カチオン重合開始剤を１重量部と、粘着性樹脂を２０重量部と、充填剤を２０重量部と、メチルエチルケトン１５０重量部とを、ホモディスパー型攪拌混合機（商品名「ホモディスパーＬ型」、特殊機化社製）を用いて撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合して、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、厚さ７μｍのアルミニウム箔の両面に厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートがラミネートされた防湿性テープ上に、塗工後の厚みが１００μｍとなるように塗工し、乾燥させて粘着層を形成して有機ＥＬ素子封止用粘着テープを得た。
なお、得られた有機ＥＬ素子封止用粘着テープの粘着層上に、離型フィルムとして、シリコーン離型処理が施されたＰＥＴフィルムの離型処理面をラミネートした。
【０１３０】
（３）薄膜構造体の封止
得られた有機ＥＬ素子封止用粘着テープの離型フィルムを剥離した後、粘着層に、超高圧水銀灯を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線を、照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。その後、速やかにテープを、窒素ガスを流通させたグローブボックス内に移した薄膜構造体の外表面上に被覆し、手でテープ圧着して、薄膜構造体を封止して有機ＥＬ素子を製造した。
【０１３１】
（実施例１３）
（１）有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープの作製
実施例１２と同様の方法により調製した樹脂組成物を、離型処理が施された厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（離型フィルム）上に、バーコータを用いて塗工後の厚みが１００μｍとなるように塗工し、乾燥させて粘着層を形成した。なお、粘着層は、その内部に薄膜構造体の正孔輸送層、発光層、電子注入層及び陰極を囲うことができる筒状とした。
【０１３２】
次に、粘着層のＰＥＴフィルム非形成面に、保護フィルムとして、シリコーン離型処理が施されたＰＥＴフィルム（離型フィルム）の離型処理面をラミネートして有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープを得た。
【０１３３】
（２）薄膜構造体の封止
得られた有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープから、保護フィルムとしてのＰＥＴフィルムを剥離した後、粘着層に、超高圧水銀灯を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線を、照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。その後、速やかに上記支持体としてのＰＥＴフィルムが形成された状態の粘着層を、窒素ガスを流通させたグローブボックス内に移した実施例１２で作製した薄膜構造体の陽極上であって、正孔輸送層、発光層、電子注入層及び陰極の外周部分を囲うように被せ、支持体としてのＰＥＴフィルムを剥離することで、薄膜構造体の陽極上であって、正孔輸送層、発光層、電子注入層及び陰極の外周部分を囲うように粘着層を形成した。そして、粘着層上に、２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．７ｍｍの大きさのガラス板を被せた後、手にて圧着し、薄膜構造体を封止して、有機ＥＬ素子を製造した。
【０１３４】
（比較例５）
実施例１２で作製した薄膜構造体をテープで封止せずに有機ＥＬ素子として使用した。この有機ＥＬ素子を、温度６０℃、相対湿度９０％の条件下に放置したところ、１００時間後に全く発光しなくなった。
【０１３５】
（実施例１４）
（１）有機ＥＬ素子封止用粘着テープの作製
光カチオン重合性化合物として、エポキシ樹脂（ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エピコート８２８、油化シェルエポキシ社製）を用い、光カチオン重合開始剤として、芳香族スルホニウム６フッ化アンチモン塩（アデカオプトマーＳＰ１７０、旭電化工業社製）を用い、粘着性樹脂としてフェノキシ樹脂（ＥＰ１２５６、ジャパンエポキシレジン社製）、充填材としてタルクを用いた。
エポキシ樹脂３０重量部、光カチオン開始剤１重量部、フェノキシ樹脂７０重量部、充填材２０重量部及びメチルエチルケトン１５０部を、ホモディスパー型撹拌混合機（商品名「ホモディスパーＬ型、特殊機化社製」を用いて撹拌速度３０００ｒｐｍで均一に撹拌混合して、樹脂組成物を調整した。
得られた樹脂組成物を、易接着ポリエステルフィルム（３８μｍ）／黒色印刷面（５μｍ）／アルミ箔（７μｍ）／ポリエステルフィルム（３８μｍ）の構造の多層フィルムからなる防湿性テープ上に、バーコータを用いて塗工後の厚さが２０μｍになるように塗工、乾燥させて粘着層を形成し、有機ＥＬ素子封止用粘着テープを得た。
なお、得られた有機ＥＬ素子封止用粘着テープの粘着層上に、離型フィルムとして、シリコーン離型処理が施されたＰＥＴフィルムの離型処理面をラミネートした。
一方、透湿度及びアウトガスを測定するために、離型処理されたＰＥＴフィルム上に樹脂組成物を、塗工後の厚さが１００μｍとなるように塗工、乾燥した後、離型処理されたＰＥＴフィルム粘着層面にラミネートして、測定用テープを作製した。
【０１３６】
（２）薄膜構造体の封止
得られた有機ＥＬ素子封止用粘着テープの離型フィルムを剥離した後、粘着層に、超高圧水銀灯を用いて、波長３６５ｎｍの紫外線を、照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。その後、速やかにテープを、窒素ガスを流通させたグローブボックス内に移した実施例１２で作製した薄膜構造体の外表面上に被覆し、手でテープ圧着して、薄膜構造体を封止して有機ＥＬ素子を製造した。
【０１３７】
（実施例１５）
エポキシ樹脂（エピコート８２８）３０重量部の代わりに、エピコート８２８を２５重量部、フェニルグリシジルエーテル１０重量部を用い対外は実施例１２と同様にして樹脂組成物を調製し、これを用いて有機ＥＬ素子封止用粘着テープ、有機ＥＬ素子を製造した。
【０１３８】
（比較例６）
フェニルグリシジルエーテルの代わりにビスフェノール骨格及びエチレングリコール骨格を有するエポキシ化合物（新日本理化社製  リカレジンＢＰＯ−２０Ｅ）を用いたこと以外は実施例１５と同様にして樹脂組成物を調製し、これを用いて有機ＥＬ素子封止用粘着テープ、有機ＥＬ素子を製造した。
【０１３９】
（比較例７）
フェノキシ樹脂の代わりに、テレフタル酸２５モル％、イソフタル酸２５モル％、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール１７．５モル％、ビスフェノールＡのエチレングリコール付加物１７．５モル％、及びテトラメチレンエーテルグリコール２５モル％が共重合されてなるポリエステルを用いたこと以外は実施例１３と同様にして樹脂組成物を調製し、これを用いて有機ＥＬ素子封止用粘着テープ、有機ＥＬ素子を製造した。
【０１４０】
（評価）
（通電発光テスト）
（１）実施例１２、１３及び比較例５で得られた有機ＥＬ素子を、温度６０℃、相対湿度９０％の条件下に５００時間放置した後、有機ＥＬ素子に通電（１０Ｖ）させて、ダークスポット及びダークライン（即ち、非発光部分）の有無を目視にて観察した。結果を表５に示した。
（２）実施例１４、１５及び比較例６、７で得られた有機ＥＬ素子を、温度４０℃、相対湿度６０％の条件下に５００時間放置した後、有機ＥＬ素子を通電（１０Ｖ）させて、ダークスポット及びダークライン（即ち、非発光部分）の有無を目視にて観察した。結果を表５に示した。
【０１４１】
（透湿度測定）
実施例１４、１５及び比較例６、７で得られた測定用テープの、一方のセパレーターを剥離し、粘着層に超高圧水銀灯を用いて波長３６５ｎｍの紫外線を照射量が２４００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。その後、もう一方のセパレーターを剥離し、得られたサンプルについて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準ずる透湿カップ法により、透湿度を測定した（４０℃、２４時間）。結果を表５に示した。
【０１４２】
（アウトガス測定）
透湿度測定において得られたサンプルを、熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＴＧ／ＤＴＡ  ６２００）にて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで加熱し、加熱時の重量減少を測定した。結果を表５に示した。
【０１４３】
【表５】
2006169540.tif 000015
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス素子を光又は熱により劣化させることなく封止することができる有機エレクトロルミネッセンス素子封止用接着剤、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子封止用両面粘着テープ、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止方法、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１４５】
【図１】薄膜構造体の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図である。
【図３】第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図である。
【図４】薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから第１の本発明の有機ＥＬ素子封止用接着剤を用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図である。
【図５】第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープの１例を模式的に示す断面図である。
【図６】粘着層中にシート状乾燥剤を有する第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを模式的に示す断面図である。
【図７】第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図である。
【図８】シート状乾燥剤を有する第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図である。
【図９】薄膜構造体の外側に無機物からなる保護膜で形成してから第２の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図９である。
【図１０】第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープの一例を模式的に示す断面図である。
【図１１】第３の本発明の有機ＥＬ素子封止用粘着テープを用いて封止した有機ＥＬ素子の断面を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【０１４６】
１  基板
２  陽極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  有機薄膜（発光層）
６  電子注入層
７  陰極
８  封止板
９  接着剤
１０  保護膜
１１  防湿性テープ
１２  粘着層
１３  離型フィルム
１４  シート状乾燥剤
１５、１６  セパレーター
２０  薄膜構造体
３０  有機ＥＬ素子封止用粘着テープ
３１  シート状乾燥剤を有する有機ＥＬ素子封止用粘着テープ
４０  有機ＥＬ素子封止用両面粘着テープ
【図１】
2006169540.tif 000017
【図２】
2006169540.tif 000018
【図３】
2006169540.tif 000019
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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