(57)【要約】      （修正有）【課題】  色相が鮮やかであると共に、光堅牢性に優れた新規なアゾ化合物及びその互変異性体を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体、更にそれらアゾ化合物を含む染料組成物である。2006169493.tif 000053Ｒ１〜Ｒ７はＨ、アルキル基、アリール基等を表わし、Ｘ、Ｙ、及びＺを含む５員環は縮環していてもよい。Ａ−は、ＰＦ６−等の対アニオンを表わす。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体。
【化１】
2006169493.tif 000050
〔一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基を表し、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ7はアルキル基又はアリール基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。Ｘ、Ｙ、及びＺは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子よりなる群から選ばれる原子を表し、互いに同一でも異なってもよく、Ｘ、Ｙ、及びＺを含む５員環は縮環していてもよい。Ａ-は対アニオンを表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ5及びＲ6が、各々独立にアルキル基又はアリール基である請求項１に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項３】
前記一般式（１）において、Ｒ1が、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であって、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の全てが水素原子である請求項１又は２に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項４】
前記一般式（１）において、Ｘが窒素原子であって、Ｚが炭素原子であって、かつＹが窒素原子又は炭素原子である請求項１〜３のいずれか１項に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｙが窒素原子である請求項４に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項６】
下記一般式（２）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体。
【化２】
2006169493.tif 000051
〔一般式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、及びＲ9は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基を表し、Ｒ7及びＲ10はアリール基を表し、Ａ-は対アニオンを表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は各々、互いに連結して環を形成していてもよい。〕
【請求項７】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、及びＲ9が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基である請求項６に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項８】
前記一般式（２）において、Ｒ1がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であって、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6が水素原子である請求項６又は７に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項９】
前記一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4がアリール基である請求項６〜８のいずれか１項に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項１０】
前記一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4がアルキル基である請求項６〜８のいずれか１項に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項１１】
下記一般式（３）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体。
【化３】
2006169493.tif 000052
〔一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基を表し、Ｒ5はアリール基を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｘは、−Ｎ（Ｒ9）−又は−Ｏ−を表し、Ｒ9はアルキル基又はアリール基を表す。Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ａ-は対アニオンを表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4は各々、互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ2とＲ8、Ｒ3とＲ8、Ｒ5とＲ6は各々、互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ6とＲ7が互いに連結して環を形成してもよい。〕
【請求項１２】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基である請求項１１に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項１３】
前記一般式（３）において、Ｒ8がアルキル基又はアリール基である請求項１１又は１２に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項１４】
前記一般式（３）において、Ｘが−Ｎ（Ｒ9）−である請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項１５】
前記一般式（３）において、Ｒ6及びＲ7が水素原子である請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のアゾ化合物及びその互変異性体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載のアゾ化合物及びその互変異性体より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする染料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾ化合物及びその互変異性体、並びに染料組成物に関し、特に、色相及び光に対する堅牢性の良好な新規なアゾ色素及びその互変異性体、並びに染料組成物に関する
【背景技術】
【０００２】
従来より、アゾ化合物は、種々の可視光吸収を有することが多いため、色素として様々な分野で用いられてきた。例えば、合成樹脂の着色、印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インクなど、さらに最近では機能性色素としてエレクトロニクスの分野でも用いられるようになってきている。
【０００３】
色素としてのアゾ化合物に要求される重要な性能の一つに、吸収スペクトルがある。色素の色相は、色素によって着色された物体の色味、風合いなどに影響を与え、視覚に訴える効果が大きい。したがって、古くから色素の吸収スペクトルに関する研究は広くなされており、幾つかの文献に記されている（例えば、非特許文献１〜２参照）。
【０００４】
また、色素は、その用途によって求められる性能も多様化している。例えば、羊皮や牛革を染色する場合は、色相が鮮やかで、かつ染色性が良好な色素が望まれ、服飾品の場合は、洗濯が可能なように水溶性が小さくかつ色相が鮮やかな色素が望まれるなど、色素は用途によって複数の機能を兼ね備えていることが多くの場面で求められる。上記のほか、特に印刷インク、昇華型熱転写材料色素、インクジェット記録用インクとして用いる場合には、色相が鮮やかであると共に、様々な環境条件下において光に対する堅牢性（耐光性）が高いことが強く望まれる。
【０００５】
色素の耐光性向上を解決するものとして、様々なジアゾ化合物又はカプラーが開示されている（例えば、特許文献１〜２並びに非特許文献２参照）。これらによって一応の改善は図られているものの、未だ不充分であり、耐光性に対しては更なる改善の余地が残されていた。また、色相の鮮やかさと耐光性との両立を図るものとして、４級塩を含むアゾ色素が提案されている（例えば、特許文献３〜４参照）。しかし、僅かな改善に留まっており、未だ満足のいく耐光性能を確保できるまでには至っていない。
【特許文献１】特開平４−５９２８７号公報
【特許文献２】特開平４−２０１４８３号公報
【特許文献３】特開２００２−１２９０４７号公報
【特許文献４】ＤＥ１９８０５５４４号明細書
【非特許文献１】Ｊ．Ｆａｂｉａｎ  ａｎｄ  Ｈ．Ｈａｒｔｍａｎｎ著，"Ｌｉｇｈｔ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ"，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎｅ，１９８０年
【非特許文献２】Ｍｏｈｒ，Ｊ．Ｊ．Ｐｒａｃｔ．Ｃｈｅｍ．１９０９，２，４７．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上のように、色素は、基本的性能として単に色相が良好で色濃度や鮮やかさを有しているだけでなく、その鮮やかさや濃度を光等に長期間曝された場合でも堅持できる能力を有することが重要であり、上記した従来の技術では、必ずしも色相の色濃度や鮮やかさを有しつつ、良好な耐光性をも兼ね備えたアゾ系の色素化合物は未だ提供されていないが現状である。
【０００７】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、色相が良好で鮮やかさを有すると共に、光堅牢性（以下、耐光性ともいう。）に優れた新規なアゾ化合物及びその互変異性体、並びにこれらを含む染料組成物を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、特定の色素構造からなるアゾ化合物が、発色濃度が高く鮮やかな色相を呈し、モル吸光定数の大きい性質を示すとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【０００９】
＜１＞  下記一般式（１）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体である。
【化１】
2006169493.tif 000002
【００１０】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基を表し、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表し、Ｒ7はアルキル基又はアリール基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。Ｘ、Ｙ、及びＺは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子よりなる群から選ばれる原子を表し、互いに同一でも異なってもよく、Ｘ、Ｙ、及びＺを含む５員環は縮環していてもよい。Ａ-は対アニオンを表す。
【００１１】
＜２＞  前記一般式（１）において、Ｒ5及びＲ6が、各々独立にアルキル基又はアリール基である前記＜１＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００１２】
＜３＞  前記一般式（１）において、Ｒ1が、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であって、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の全てが水素原子である前記＜１＞又は＜２＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００１３】
＜４＞  前記一般式（１）において、Ｘが窒素原子であって、Ｚが炭素原子であって、かつＹが窒素原子又は炭素原子である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００１４】
＜５＞  前記一般式（１）において、Ｙが窒素原子である前記＜４＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００１５】
＜６＞  下記一般式（２）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体である。
【化２】
2006169493.tif 000003
【００１６】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、及びＲ9は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基を表し、Ｒ7及びＲ10はアリール基を表し、Ａ-は対アニオンを表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は各々、互いに連結して環を形成していてもよい。
【００１７】
＜７＞  前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、及びＲ9が、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基である前記＜６＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００１８】
＜８＞  前記一般式（２）において、Ｒ1がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であって、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6が水素原子である前記＜６＞又は＜７＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００１９】
＜９＞  前記一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4がアリール基である前記＜６＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
＜１０＞  前記一般式（２）において、Ｒ3及びＲ4がアルキル基である前記＜６＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００２０】
＜１１＞  下記一般式（３）で表されるアゾ化合物及びその互変異性体である。
【化３】
2006169493.tif 000004
【００２１】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基を表し、Ｒ5はアリール基を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｘは、−Ｎ（Ｒ9）−又は−Ｏ−を表し、Ｒ9はアルキル基又はアリール基を表す。Ｙは、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ａ-は対アニオンを表す。Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4は各々、互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ2とＲ8、Ｒ3とＲ8、Ｒ5とＲ6は各々、互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ6とＲ7が互いに連結して環を形成してもよい。
【００２２】
＜１２＞  前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基である前記＜１１＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
＜１３＞  前記一般式（３）において、Ｒ8がアルキル基又はアリール基である前記＜１１＞又は＜１２＞に記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
【００２３】
＜１４＞  前記一般式（３）において、Ｘが−Ｎ（Ｒ9）−である前記＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
＜１５＞  前記一般式（３）において、Ｒ6及びＲ7が水素原子である前記＜１１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載のアゾ化合物及びその互変異性体である。
＜１６＞  前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のアゾ化合物及びその互変異性体より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする染料組成物である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、色相が良好で鮮やかさを有すると共に、光堅牢性に優れた新規なアゾ化合物及びその互変異性体、並びにこれらを含む染料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明のアゾ化合物及びその互変異性体について詳細に説明する。
本発明のアゾ化合物は、下記一般式（１）で表される化合物（アゾ色素を含む。）であり、色相が良好で鮮やかさを有し光堅牢性に優れたアゾ染料として好適である。
【００２６】
【化４】
2006169493.tif 000005
【００２７】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基を表す。
【００２８】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、等が好適に挙げられる。
【００２９】
前記アルキル基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【００３０】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましく、メチル基、ターシャリーブチル基、ヘプチル基は特に好ましい。
【００３１】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニル基が好ましい。該アリール基が置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００３２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリール基としては特に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル基、２，５−ジヘプチルオキシフェニル基、又は２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００３３】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルコキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１−エチルプロピルオキシ基、又は２−メチル−４，４−ジメチルペンチルオキシ基が好適に挙げられる。
【００３４】
前記アルコキシ基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００３５】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルコキシ基がより好ましく、１−エチルプロピルオキシ基、２−メチル−４，４−ジメチルペンチルオキシ基は特に好ましい。
【００３６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリールオキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェノキシ基が好ましい。該アリールオキシ基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００３７】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリールオキシ基としては特に、フェノキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニルオキシ基、２−メトキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシフェニルオキシ基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニルオキシ基、２，５−ジヘプチルオキシフェニルオキシ基、又は２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニルオキシ基が好ましい。
【００３８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルキルスルホニル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、シクロペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ターシャリーオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、又はオクタデシルスルホニル基が好適に挙げられる。
【００３９】
前記アルキルスルホニル基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４０】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基が更に好ましく、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基は特に好ましい。
【００４１】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリールスルホニル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニルスルホニル基が好ましい。該アリールスルホニル基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリールスルホニル基としては特に、フェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、４−ブトキシフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル基、２−ヒドロキシフェニルスルホニル基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニルスルホニル基、２，５−ジヘプチルオキシフェニルスルホニル基、又は２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニルスルホニル基が好ましい。
【００４３】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルキルチオ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、又はオクタデシルチオ基が好適に挙げられる。
【００４４】
前記アルキルチオ基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４５】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルチオ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基が更に好ましく、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルブチルチオ基は特に好ましい。
【００４６】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリールチオ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリールチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアリールチオ基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニルチオ基が好ましい。該アリールチオ基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００４７】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4で表されるアリールチオ基としては特に、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、４−ブトキシフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルチオ基、２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニルチオ基、２，５−ジヘプチルオキシフェニルチオ基、又は２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニルチオ基が好ましい。
【００４８】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4において、Ｒ1がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であって、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の全てが水素原子である態様が好ましく、Ｒ1については更に、１−エチルプロピルオキシ基又は２−メチル−４，４−ジメチルペンチルオキシ基である態様が特に好ましい。
【００４９】
前記一般式（１）において、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
【００５０】
前記Ｒ5又はＲ6で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ベンジル基、又はアリル基が好適に挙げられる。
【００５１】
前記アルキル基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００５２】
前記Ｒ5又はＲ6で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましく、メチル基又は、ノルマル若しくはイソ若しくはターシャリーブチル基が特に好ましい。
【００５３】
前記Ｒ5又はＲ6で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有していてもよく、炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、更には無置換もしくは置換フェニル基が好ましい。該アリール基が更に置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、ヘテロ環基が好ましい。
【００５４】
上記のうち、前記Ｒ5又はＲ6で表されるアリール基としては特に、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ブトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシー５−オクチルフェニル基、２，５−ジヘプチルオキシフェニル基、又は２−ヒドロキシ−５−ブトキシフェニル基が好ましい。
【００５５】
上記したＲ5又はＲ6で表される基のうち、該Ｒ5及びＲ6は各々、アルキル基又はアリール基が好ましく、メチル基又は、ノルマル若しくはイソ若しくはターシャリーブチル基がより好ましい。
【００５６】
前記一般式（１）において、Ｒ7は、アルキル基、又はアリール基を表す。
Ｒ7で表されるアルキル基は、無置換でも置換基を有していてもよく、分岐していても、不飽和結合を鎖中に有していてもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、又はオクタデシル基等が好適に挙げられる。
【００５７】
Ｒ7で表されるアルキル基が置換基を有する場合の該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロゲン原子が好ましい。
【００５８】
前記Ｒ7で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ターシャリーブチル基、ヘプチル基、ペンチル基、デシル基、フェニルエチル基、フェニルメチル基は特に好ましい。
【００５９】
前記Ｒ7で表されるアリール基は、無置換でも置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−シアノフェニル基、ナフチル基、又はアントラニル基等が好適に挙げられる。
【００６０】
Ｒ7で表されるアリール基が置換基を有する場合の該置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロゲン原子が好ましく、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
【００６１】
前記Ｒ7で表されるアリール基としては、炭素数６〜２５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１５のアリール基がより好ましく、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−シアノフェニル基は特に好ましい。
【００６２】
上記したＲ7で表されるアルキル基及びアリール基はいずれも、色相の鮮やかさの点で、無置換の基であることが好適である。
【００６３】
前記一般式（１）において、ｍは、１以上の整数を表し、１〜１０の整数が好ましく、１〜３のの整数がより好ましい。
【００６４】
前記一般式（１）において、Ｘ、Ｙ、及びＺは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子よりなる群から選ばれる原子を表し、互いに同一でも異なってもよく、Ｘ、Ｙ、及びＺを含む５員環は縮環していてもよい。
【００６５】
Ｘ、Ｙ、及びＺは、窒素原子及び炭素原子と共に５員環の塩を形成し、該５員環の塩としては、例えば、イミダゾリウム塩、オキサゾリウム塩、チアゾリウム塩、ピラゾリウム塩、イソオキサゾリウム塩、イソチアゾリウム塩、トリアゾリウム塩、オキサジアゾリウム塩、チアジアゾリウム塩などが挙げられる。イミダゾリウム塩、チアゾリウム塩、又はトリアゾリウム塩が好ましく、中でもジアゾール環の塩（特にイミダゾリウム塩）がより好ましい。
【００６６】
前記Ｘ、Ｙ、又はＺは各々、無置換でも置換基を有していてもよく、置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基等が好ましい。
【００６７】
上記のうち、Ｘ、Ｙ、及びＺの組合せとして、Ｘが窒素原子であって、Ｙが窒素原子又は炭素原子であって、かつＺが炭素原子である態様が好ましく、さらにＸが窒素原子であって、Ｙが窒素原子であって、かつＺが炭素原子である態様が特に好ましい。
【００６８】
Ｘ、Ｙ、及びＺを含む５員環の塩が縮環している場合、ベンゼン環等の環によって縮環されていてもよい。該環は複素環であってもよい。ベンゼン環が縮環している場合の５員環の塩としては、ベンゾイミダゾリウム塩、ベンゾオキサゾリウム塩、ベンゾチアゾリウム塩、ベンゾピラゾリウム塩、ベンゾイソオキサゾリウム塩、ベンゾイソチアゾリウム塩などが好適であり、複素環が縮環している場合の５員環の塩としては、ピラゾロトリアゾリウム塩、イミダゾロトリアゾリウム塩が好適である。
【００６９】
上記のうち、ＸとＹとＺとが窒素原子と共に形成する前記塩としては特に、イミダゾリウム塩、チアゾリウム塩、トリアゾリウム塩、ベンゾイミダゾリウム塩が好ましく、耐光性の観点からは、ジアゾール環の塩、特にイミダゾリウム塩が好ましい。
【００７０】
前記一般式（１）において、Ａ-は対アニオンを表す。Ａ-で表される対アニオンとしては、対アニオンを形成できるものであれば特に制限はなく、モノアニオン及び多価アニオンのいずれでもよく、また、無機アニオン及び有機アニオンのいずれであってもよい。具体的には、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、炭素数１〜２０のスルホン酸アニオン、炭素数２〜２１のカルボン酸アニオン、アルキル硫酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロ硼素イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが好ましく、ヘキサフルオロ燐酸イオンがより好ましい。
【００７１】
前記Ｒ7が置換基を有する場合、該置換基が前記Ａ-で表される対アニオンに代わって塩を形成してもよく、この場合はアゾ化合物は分子内塩に構成される。
【００７２】
本発明のアゾ化合物の互変異性体もまた、同様に鮮やかで良好な色相を有し、光堅牢性に優れた化合物（アゾ色素を含む。）であり、アゾ染料として好適に用いることができる。
【００７３】
以下、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物の具体例（例示化合物Ｄ−１〜Ｄ−３４）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００７４】
【化５】
2006169493.tif 000006
【００７５】
【化６】
2006169493.tif 000007
【００７６】
【化７】
2006169493.tif 000008
【００７７】
【化８】
2006169493.tif 000009
【００７８】
次に、本発明のアゾ化合物の合成法について説明する。
アゾ化合物の合成法については、例えば、Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著、「Ｃｏｌｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」１９９１、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ｐ．１０９などにおいて種々報告されている。中でも、ジアゾニウム塩化合物とカプラー化合物とを反応させ、アゾ化合物を合成する方法は汎用性があり有用である。本発明のアゾ化合物においても、ジアゾニウム塩化合物とカプラー化合物とを反応させることによって好適に合成することが可能である。
【００７９】
具体的には、以下のスキームに示すように、一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩化合物と、一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物とを反応させることにより、本発明の前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を好適に合成することができる。
【００８０】
【化９】
2006169493.tif 000010
【００８１】
ここで、前記スキームに記されたＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、及びＡ-は各々、既述の一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、ｍ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、及びＡ-と同義である。一般式（ａ）中のＢ-は対アニオンを表し、例えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＰＦ6-、ＢＦ4-等を表す。
【００８２】
上記の合成には種々の溶媒を用いることができ、該溶媒としては例えば、水、アルコール、酢酸エチル、エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。また、収率を上げる目的で、有機もしくは無機の塩基を共存させてもよく、これら塩基としては、水酸化ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムメトキシドなどが挙げられる。
【００８３】
上記の一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩化合物と、一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物とを反応させる条件は、ジアゾニウム塩１モル当量に対して、カプラー化合物１．０〜１．１当量の範囲で加えることが好ましく、反応温度は０℃〜室温で反応させることが好ましい。また、ジアゾニウム塩は光により分解するため、反応容器として遮光可能な容器を用いるか、暗室において反応させることが好ましい。
【００８４】
次に、本発明のアゾ化合物の異なる態様は、下記一般式（２）で表される化合物（アゾ色素を含む。）であり、色相が良好で鮮やかさを有し光堅牢性に優れたアゾ染料として好適である。
【００８５】
【化１０】
2006169493.tif 000011
【００８６】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、及びＲ9は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基を表し、Ｒ7及びＲ10はアリール基を表す。
【００８７】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５がより好ましく、炭素数１〜１０が特に好ましい。具体的な例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【００８８】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、又はＲ10で表されるアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０アリール基がより好ましく、炭素数６のアリール基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
【００８９】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基が特に好ましい。具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１−エチルプロピル基、２−メチル−４，４−ジメチルペンチル基等が挙げられる。
【００９０】
前記一般式（２）においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましく、炭素数６のアリールオキシ基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラニルオキシ基等が挙げられる。
【００９１】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基より好ましく、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、シクロペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ターシャリーオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基等が挙げられる。
【００９２】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、炭素数６のアリールスルホニル基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラセニルスルホニル基等が挙げられる。
【００９３】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。
【００９４】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアリールチオ基としては、炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールチオ基がより好ましく、炭素数６のアリールチオ基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基等が挙げられる。
【００９５】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアミノ基は、炭素数１〜２０のアミノ基が好ましく、炭素数１〜１０のアミノ基がより好ましく、１〜８のアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、１置換体では例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基等が好適に挙げられ、２置換体では例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルメチルアミノ基等が好適に挙げられる。
【００９６】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２５のアリールオキシカルボニル基が好ましく、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましく、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１０のアリールオキシカルボニル基が特に好ましい。
【００９７】
具体的な例としては、アルコキシカルボニル基として、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ノルマルプロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ノルマルブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ターシャリーブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ターシャリーオクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。また、アリールオキシカルボニル基として、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、アントラセニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００９８】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０のアシル基がより好ましく、炭素数２〜５のアシル基がより好ましい。具体的な例としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ノルマルプロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ノルマルブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ターシャリーブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ヘプチルカルボニル基、オクチルカルボニル基、ターシャリーオクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００９９】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアシルアミノ基としては、炭素数１〜２０のアシルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のアシルアミノ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアシルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルカルボニルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基、ノルマルブチルカルボニルアミノ基、イソブチルカルボニルアミノ基、ターシャリーブチルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、ヘキシルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、ヘプチルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ターシャリーオクチルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、デシルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、オクタデシルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１００】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜２０のスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のスルホニルアミノ基がより好ましく、炭素数１〜１０のスルホニルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ノルマルプロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ノルマルブチルスルホニルアミノ基、イソブチルスルホニルアミノ基、ターシャリーブチルスルホニルアミノ基、ペンチルスルホニルアミノ基、シクロペンチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ヘプチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ターシャリーオクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、オクタデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０１】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるカルバモイルアミノ基としては、炭素数１〜２０のカルバモイルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のカルバモイルアミノ基がより好ましく、炭素数１〜１０のカルバモイルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルカルバモイルアミノ基、エチルカルバモイルアミノ基、ノルマルプロピルカルバモイルアミノ基、イソプロピルカルバモイルアミノ基、ノルマルブチルカルバモイルアミノ基、イソブチルカルバモイルアミノ基、ターシャリーブチルカルバモイルアミノ基、ペンチルカルバモイルアミノ基、シクロペンチルオカルバモイルアミノ基、ヘキシルカルバモイルアミノ基、シクロヘキシルカルバモイルアミノ基、ヘプチルカルバモイルアミノ基、オクチルカルバモイルアミノ基、ターシャリーオクチルカルバモイルアミノ基、２−エチルヘキシルカルバモイルアミノ基、デシルカルバモイルアミノ基、ドデシルカルバモイルアミノ基、オクタデシルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
【０１０２】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルオキシカルボニルアミノ基、イソプロピルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルブチルオキシカルボニルアミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ターシャリーブチルオキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、シクロペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ヘプチルオキシカルボニルアミノ基、オクチルオキシカルボニルアミノ基、ターシャリーオクチルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、デシルオキシカルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、フェニルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０３】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、又はＲ9で表されるハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉが好ましく、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉがより好ましく、Ｃｌ、Ｂｒが特に好ましい。
【０１０４】
前記一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、又はＲ10で表される基は、更に置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基が挙げられる。これら置換基の具体的な例としては、既述したものと同じものが挙げられる。
【０１０５】
上記のうち、前記一般式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10について、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9としては、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基である態様が好ましく、更にはＲ1がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であって、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6が水素原子である態様がより好ましく、Ｒ1がメチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ペンチルオキシ基、メチルチオ基、又はエチルチオ基であって、Ｒ2、Ｒ5、及びＲ6が水素原子である態様が特に好ましい。Ｒ3、Ｒ4はアルキル基又はアリール基である態様が好ましく、各々独立に、メチル基、ブチル基、メトキシカルボニルプロピル基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、フェニル基が最も好ましい。また、Ｒ3及びＲ4が連結して環状を形成している場合には、カルバゾール基が最も好ましい。また、Ｒ7、Ｒ10としては、フェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル、又は２，６−ジイソプロピルフェニル基が最も好ましく、Ｒ8、Ｒ9としては水素原子が最も好ましい。なお、合成時の結晶化による精製の観点で、Ｒ7とＲ10とが同じ基である場合が望ましい。
【０１０６】
前記一般式（２）において、Ａ-は対アニオンを表す。
前記Ａ-で表される対アニオンとしては、対アニオンを形成できるものであればいずれでもよく、モノアニオンでも多価アニオンでもよく、無機アニオンでも有機アニオンでもよい。具体的には、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、炭素数１〜２０のスルホン酸アニオン、炭素数２〜２１のカルボン酸アニオン、アルキル硫酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロホウ素イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが好ましく、Ｃｌ-、Ｂｒ-、テトラフルオロホウ素イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオンがより好ましく、ヘキサフルオロ燐酸イオンが特に好ましい。
【０１０７】
前記一般式（２）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ8とＲ9、Ｒ9とＲ10は各々、互いに連結して環を形成していてもよい。
【０１０８】
Ｒ1とＲ2、Ｒ5とＲ6が互いに連結して環を形成する場合は、飽和又は不飽和の５〜７員環を形成することが好ましく、飽和又は不飽和の５〜６員環がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。また、Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成する場合は、飽和５〜７員環を形成することが好ましく、飽和５〜６員環がより好ましく、飽和５員環が特に好ましく、Ｒ3とＲ4とで環を形成する場合はその環にベンゼンなどが縮環していることが特に好ましい。
【０１０９】
以下、前記一般式（２）で表されるアゾ化合物の具体例（例示化合物Ｄ−３５〜Ｄ−６６）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０１１０】
【化１１】
2006169493.tif 000012
【０１１１】
【化１２】
2006169493.tif 000013
【０１１２】
【化１３】
2006169493.tif 000014
【０１１３】
【化１４】
2006169493.tif 000015
【０１１４】
前記一般式（２）で表されるアゾ化合物は、以下のスキームに示すように、下記一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物とを反応させることにより合成することができる。
【０１１５】
【化１５】
2006169493.tif 000016
【０１１６】
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ａは、前記一般式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ａと各々同義である。Ｂは、対アニオンを表し、例えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＰＦ6-、ＢＦ4-等を表す。このとき用いられる溶媒は種々の溶媒を用いることができ、例えば、水、アルコール、酢酸エチル、エーテル、ＴＨＦ等が挙げられる。また、収率を挙げる目的で、有機塩基、無機塩基を共存させてもよく、このような塩基として、水酸化ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが挙げられる。
【０１１７】
次に、本発明のアゾ化合物の別の異なる態様は、下記一般式（３）で表される化合物（アゾ色素を含む。）であり、色相が良好で鮮やかさを有すると共に、光堅牢性に優れたアゾ染料として好適である。
【０１１８】
【化１６】
2006169493.tif 000017
【０１１９】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、及びＲ7は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、又はニトロ基を表し、Ｒ5はアリール基を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｘは、−Ｎ（Ｒ9）−又は−Ｏ−を表し、Ｒ9はアルキル基又はアリール基を表す。
【０１２０】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、又はＲ9で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が特に好ましい。具体的な例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ターシャリーオクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
【０１２１】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、又はＲ9で表されるアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、炭素数６のアリール基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられる。
【０１２２】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアルコキシル基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルコキシ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルコキシ基が特に好ましい。具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ノルマルブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ターシャリーブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ターシャリーオクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、１−エチルプロピル基、２−メチル−４，４−ジメチルペンチル基等が挙げられる。
【０１２３】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアリールオキシ基としては、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールオキシ基がより好ましく、炭素数６のアリールオキシ基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２４】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基がより好ましく、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ノルマルプロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ノルマルブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ターシャリーブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、シクロペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、ヘプチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、ターシャリーオクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基等が挙げられる。
【０１２５】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアリールスルホニル基としては、炭素数６〜１４のアリールスルホニル基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましく、炭素数６のアリールスルホニル基が特に好ましい具体的な例としては、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラニルスルホニル基等が挙げられる。
【０１２６】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアルキルチオ基としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキルチオ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ノルマルブチルチオ基、イソブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ペンチルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ターシャリーオクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。
【０１２７】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアリールチオ基としては、炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましく、炭素数６〜１０のアリールチオ基がより好ましく、炭素数６のアリールチオ基が特に好ましい。具体的な例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラニルチオ基等が挙げられる。
【０１２８】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアミノ基としては、炭素数１〜２０のアミノ基が好ましく、炭素数１〜１０のアミノ基がより好ましく、１〜８のアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、１置換体では例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基等が好ましく、２置換体では例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、フェニルメチルアミノ基等が挙げられる。
【０１２９】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２５のアリールオキシカルボニル基が好ましく、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましく、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１０のアリールオキシカルボニル基が特に好ましい。
【０１３０】
具体的な例としては、アルコキシカルボニル基として、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ノルマルプロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ノルマルブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ターシャリーブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ターシャリーオクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシカルボニル基として、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、アントラニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３１】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアシル基としては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、炭素数２〜１０のアシル基がより好ましく、炭素数２〜５のアシル基がより好ましい。具体的な例としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ノルマルプロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ノルマルブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ターシャリーブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、ヘプチルカルボニル基、オクチルカルボニル基、ターシャリーオクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【０１３２】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7で表されるアシルアミノ基としては、炭素数１〜２０のアシルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のアシルアミノ基がより好ましく、炭素数１〜１０のアシルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルカルボニルアミノ基、イソプロピルカルボニルアミノ基、ノルマルブチルカルボニルアミノ基、イソブチルカルボニルアミノ基、ターシャリーブチルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、ヘキシルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、ヘプチルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ターシャリーオクチルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、デシルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、オクタデシルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１３３】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるスルホニルアミノ基としては、炭素数１〜２０のスルホニルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のスルホニルアミノ基がより好ましく、炭素数１〜１０のスルホニルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ノルマルプロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ノルマルブチルスルホニルアミノ基、イソブチルスルホニルアミノ基、ターシャリーブチルスルホニルアミノ基、ペンチルスルホニルアミノ基、シクロペンチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ヘプチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ターシャリーオクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、オクタデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３４】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるカルバモイルアミノ基としては、炭素数１〜２０のカルバモイルアミノ基が好ましく、炭素数１〜１５のカルバモイルアミノ基がより好ましく、炭素数１〜１０のカルバモイルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メチルカルバモイルアミノ基、エチルカルバモイルアミノ基、ノルマルプロピルカルバモイルアミノ基、イソプロピルカルバモイルアミノ基、ノルマルブチルカルバモイルアミノ基、イソブチルカルバモイルアミノ基、ターシャリーブチルカルバモイルアミノ基、ペンチルカルバモイルアミノ基、シクロペンチルオカルバモイルアミノ基、ヘキシルカルバモイルアミノ基、シクロヘキシルカルバモイルアミノ基、ヘプチルカルバモイルアミノ基、オクチルカルバモイルアミノ基、ターシャリーオクチルカルバモイルアミノ基、２−エチルヘキシルカルバモイルアミノ基、デシルカルバモイルアミノ基、ドデシルカルバモイルアミノ基、オクタデシルカルバモイルアミノ基、フェニルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
【０１３５】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基が特に好ましい。具体的な例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ノルマルプロピルオキシカルボニルアミノ基、イソプロピルオキシカルボニルアミノ基、ノルマルブチルオキシカルボニルアミノ基、イソブチルオキシカルボニルアミノ基、ターシャリーブチルオキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、シクロペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基、ヘプチルオキシカルボニルアミノ基、オクチルオキシカルボニルアミノ基、ターシャリーオクチルオキシカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ基、デシルオキシカルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、フェニルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１３６】
前記一般式（３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、又はＲ7で表されるハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉが好ましく、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉがより好ましく、Ｃｌ、Ｂｒが特に好ましい。
【０１３７】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は更に置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基が挙げられ、これら基の具体的な例としては既述したものと同じものが挙げられる。
【０１３８】
上記のうち、前記一般式（３）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9については、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基である態様が好ましく、中でも、水素原子、メチル基、オクチル基、メトキシ基、ブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ペンチルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基が最も好ましく、また、Ｒ5としてはフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル基が最も好ましく、また、Ｒ6、Ｒ7としては水素原子が最も好ましい。また、Ｒ8としては、アルキル基又はアリール基である態様が好ましく、メチル基、オクチル基、トリル基が最も好ましい。Ｒ9としてはメチル基又はトリル基が最も好ましい。
なお、Ｒ5とＲ9とが同一の基である態様が、合成時の結晶化による精製の観点で好ましい。
【０１３９】
前記一般式（３）において、Ｘは−Ｎ（Ｒ9）−、又は−Ｏ−を表し、中でも特に−Ｎ（Ｒ9）−が好ましい。一般式（３）中の、Ｘと窒素原子及び３つの炭素原子とで構成される５員環の塩としては、例えば、イミダゾリウム塩、オキサゾリウム塩などが挙げられる。
【０１４０】
前記一般式（３）中、Ａ-は対アニオンを表す。Ａ-で表される対アニオンとしては、対アニオンを形成できるものであればいずれでもよく、モノアニオンでも多価アニオンでもよく、無機アニオンでも有機アニオンでもよい。具体的にはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、炭素数１〜２０のスルホン酸アニオン、炭素数２〜２１のカルボン酸アニオン、アルキル硫酸イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロホウ素イオン、過塩素酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが好ましく、Ｃｌ-、Ｂｒ-、テトラフルオロホウ素イオン、ヘキサフルオロ燐酸イオンがより好ましく、ヘキサフルオロ燐酸イオンが特に好ましい。
【０１４１】
前記一般式（３）において、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4は各々、互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ2とＲ8、Ｒ3とＲ8、Ｒ5とＲ6は各々、互いに連結して環を形成してもよく、Ｒ6とＲ7が互いに連結して環を形成してもよい。
【０１４２】
Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4が互いに連結して環を形成する場合は、飽和又は不飽和５〜７員環を形成することが好ましく、飽和又は不飽和５〜６員環がより好ましく、飽和又は不飽和６員環が特に好ましい。また、Ｒ6とＲ7が互いに連結して環を形成する場合は、飽和又は不飽和５〜７員環を形成することが好ましく、飽和又は不飽和５〜６員環がより好ましく、飽和又は不飽和６員環が特に好ましい。また、Ｒ2とＲ8、Ｒ3とＲ8、Ｒ5とＲ6が互いに連結して形成する場合は、飽和又は不飽和５〜７員環を形成することが好ましく、飽和５〜６員環がより好ましく、飽和６員環が特に好ましい。
【０１４３】
以下、前記一般式（３）で表されるアゾ化合物の具体例（例示化合物Ｄ−６７〜Ｄ−８１）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【０１４４】
【化１７】
2006169493.tif 000018
【０１４５】
【化１８】
2006169493.tif 000019
【０１４６】
前記一般式（３）で表されるアゾ化合物は、下記一般式（ａ）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（ｂ）で表されるカプラー化合物とを反応させることにより合成することができる。
【０１４７】
【化１９】
2006169493.tif 000020
【０１４８】
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ、Ｙ、Ａは、前記一般式（３）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ、Ｙ、Ａと各々同義である。Ｂは対アニオンを表し、例えば、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＰＦ6-、ＢＦ4-等を表す。このとき用いられる溶媒は種々の溶媒を用いることができ、例えば、水、アルコール、酢酸エチル、エーテル、ＴＨＦ等が挙げられる。また、収率を上げる目的で、有機塩基、無機塩基を共存させてもよく、このような塩基としては、水酸化ナトリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸水素ナトリウム、ナトリウムメトキシド、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが挙げられる。
【０１４９】
本発明のアゾ化合物には、アゾ色素が含まれ、該アゾ色素にはアゾ染料が含まれ、このアゾ色素は良好な吸収スペクトルを有し、色相が良好で鮮やかであると共に光堅牢性にも優れた色素である。例えば、色相が良好で鮮やかさを有し光堅牢性に優れたアゾ染料として好適に用いることができる。
【０１５０】
本発明の染料組成物は、既述の本発明のアゾ化合物及びその互変異性体より選択される一種、又は二種以上を含んでなり、目的や用途等に応じて他の成分を併用した構成とすることができる。この染料組成物もまた、色相が良好で鮮やかであると共に光堅牢性に優れた着色材料である。
【０１５１】
また、本発明のアゾ化合物（アゾ色素を含む。）及び染料組成物は、例えば、合成樹脂の着色用色素、昇華型熱転写材料や印刷もしくはインクジェット記録に用いられるインクなどの用途に、あるいはさらにエレクトロニクスの分野における機能性色素として好適である。
【実施例】
【０１５２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１５３】
（実施例１）
以下に示すように、下記カプラー（ｂ）１．８ｇをメタノール５０ｍｌに溶解し、ジアゾニウム塩（ａ）３．０ｇを加えた。これに更に、ソディウムメトキシド１．０ｇを添加した後、室温で１時間攪拌した。この反応液に水２００ｍｌ及び酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出操作を行なった。そして、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−１を合成した。
【０１５４】
【化２０】
2006169493.tif 000021
【０１５５】
得られたアゾ化合物Ｄ−１の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８３（ｍ，３Ｈ），０．９０（ｓ，９Ｈ），１．１０（ｄ，３Ｈ），１．２１〜１．４１（ｍ，１５Ｈ），１．６５〜１．８７（ｍ，６Ｈ），１．９０〜２．０８（ｍ，４），２．５１（ｔ，４Ｈ），３．５８（ｔ，４Ｈ），３．６８（ｓ，６Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），４．２１〜４．４４（ｍ，４Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ）
【０１５６】
（実施例２）
実施例１において、カプラー（ｂ）１．８ｇを下記カプラー（ｃ）１．９ｇに代えたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−２を合成した。
【０１５７】
【化２１】
2006169493.tif 000022
【０１５８】
得られたアゾ化合物Ｄ−２の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８３〜１．０１（ｍ，１２Ｈ），１．１３（ｄ，３Ｈ），１．１９〜１．４０（ｍ．１１Ｈ），１．６７〜１．８１（ｍ，２Ｈ），１．８３〜１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０９（ｔ，４Ｈ），２．５４（ｔ，４Ｈ），３．６３〜３．８１（ｂｓ，１０Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），４．２１〜４．５０（ｍ，４Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｄ，１Ｈ）
【０１５９】
（実施例３）
実施例１において、カプラー（ｂ）１．８ｇを下記カプラー（ｄ）１．７ｇに代え、かつ塩基として更にトリエチルアミン１．０ｇを用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５を合成した。
【０１６０】
【化２２】
2006169493.tif 000023
【０１６１】
得られたアゾ化合物Ｄ−５の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８１（ｔ，３Ｈ），０．９１（ｓ，９Ｈ），１．０５（ｄ，３Ｈ），１．２０〜１．４０（ｍ，７Ｈ），１．４１〜１．５８（ｍ，６Ｈ），１．８０〜２．１０（ｍ，６Ｈ），２．５４（ｔ，４Ｈ），３．６０〜３．７９（ｂｓ，１０Ｈ），４．３１〜４．５０（ｍ，４Ｈ），６．６５（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｄ，１Ｈ），７．０１（ｓ，１），７．３４（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｄ，２Ｈ）
【０１６２】
（実施例４）
実施例１において、カプラー（ｂ）１．８ｇを下記カプラー（ｅ）２．１ｇに代え、かつ塩基として更にトリエチルアミン１．０ｇを用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−７を合成した。
【０１６３】
【化２３】
2006169493.tif 000024
【０１６４】
得られたアゾ化合物Ｄ−７の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９２（ｓ，９Ｈ），１．０２（ｄ，３Ｈ），１．２０〜１．６３（ｍ，５Ｈ），１．８４〜２．０３（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｔ，４Ｈ），２．７１（ｓ，３Ｈ），３．６０〜３．７５（ｂｓ，１０Ｈ），３．８９〜４．２０（ｍ，２Ｈ），６．４５（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，２Ｈ），７．３５〜７．４２（ｍ，２Ｈ），７．４４〜７．６５（ｍ，６Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ）
【０１６５】
（実施例５）
実施例１において、カプラー（ｂ）１．８ｇを下記カプラー（ｆ）２．２ｇに代え、かつ塩基として更にトリエチルアミン１．０ｇを用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−１０を合成した。
【０１６６】
【化２４】
2006169493.tif 000025
【０１６７】
得られたアゾ化合物Ｄ−１０の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９５（ｓ，９Ｈ），１．０１（ｄ，３Ｈ），１．１０〜１．３５（ｍ，２Ｈ），１．４０〜１．７１（ｍ，３Ｈ），１．９０〜２．０３（ｍ，４Ｈ），２．４３〜２．６１（ｍ，４Ｈ），３．６０〜３．８５（ｂｓ，１０Ｈ），４．００〜４．２１（ｍ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，１Ｈ），７．３１〜７．４０（ｍ，６Ｈ），７．４２〜７．６０（ｍ，７Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，２Ｈ）
【０１６８】
（実施例６）
実施例１において、カプラー（ｂ）１．８ｇを下記カプラー（ｇ）１．９ｇに代え、かつ塩基として更にトリエチルアミン１．０ｇを用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−１３を合成した。
【０１６９】
【化２５】
2006169493.tif 000026
【０１７０】
得られたアゾ化合物Ｄ−１３の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８２（ｓ，９Ｈ），０．９８（ｄ，３Ｈ），１．０５〜１．２５（ｍ，３Ｈ），１．６０〜１．８５（ｍ，２Ｈ），２．００〜２．１８（ｍ，４Ｈ），２．５９（ｔ，４Ｈ），２．６１（ｓ，３Ｈ），２．６５（ｓ，３Ｈ），３．６５〜３．８１（ｂｓ，１０Ｈ），４．２７〜４．４２（ｍ，２Ｈ），６．０９（ｄ，２Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．３５〜７．４１（ｍ，３Ｈ），７．４９〜７．６０（ｍ，２Ｈ），８．２１（ｄ，１Ｈ）
【０１７１】
（比較例１〜４）
比較用の色素化合物として、以下に示す比較化合物（１）〜（４）を準備し、これらを後述の評価の対象とした。
【０１７２】
【化２６】
2006169493.tif 000027
【０１７３】
（評価１）
上記より得られた本発明のアゾ化合物及び比較化合物（１）〜（４）の各々について、発色色相（λmax）、半値幅、発色濃度（モル吸光定数ε）、及び耐光性を測定、評価した。評価結果は下記表１に示す。
【０１７４】
１．吸収スペクトル
本発明のアゾ化合物及び比較化合物（１）〜（４）を用い、各々のクロロホルム／メタノール（＝１／１）溶液（２．０×１０-5ｍｏｌ／ｌ）を調製し、これを１ｃｍ四方の石英セルにとり、吸光度測定装置ＭＰＳ−２４００（島津製作所社製）を用いて紫外可視吸収スペクトルを測定した。得られた吸収スペクトルから吸収極大波長（λmax）を測定し、その波長の吸光度からモル吸光定数（ε）を算出した。また、吸収スペクトルを規格化し、Ａｂｓ．＝０．５となる波長幅（半値幅）を測定した。色相は、吸収の半値幅が狭くなると鮮やかさが増す。
【０１７５】
２．耐光性
本発明のアゾ化合物及び比較化合物（１）〜（４）を用い、各々の酢酸ブチル溶液（２．０×１０-5ｍｏｌ／ｌ）を調製し、これを１ｃｍ四方の石英セルにとり、キセノン光５００Ｗランプを装着したメリーゴーランド型耐光性試験機（イーグルエンジニアリング社製）を用いてキセノン光を５時間照射し、キセノン光照射後の色素残存率（％）を紫外可視吸収スペクトルの変化から求めた。
【０１７６】
【表１】
2006169493.tif 000028
【０１７７】
（実施例７）
以下に示すように、下記カプラー（ｂ２）２．２６ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解し、これに下記ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを加えた。これに更に、１，８−ジアザビシクロ［5.4.0］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．７ｇを添加後、氷浴中で１時間攪拌した。反応液に水２００ｍｌ及び酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出操作を行なった。その後、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−３５を合成した。
【０１７８】
【化２７】
2006169493.tif 000029
【０１７９】
得られたアゾ化合物Ｄ−３５の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９０（ｓ，９Ｈ），１．０４（ｄ，３Ｈ），１．１５〜１．３１（ｍ，３Ｈ），１．５１〜１．７０（ｍ，２Ｈ），２．０９（ｓ，１２Ｈ），２．３８〜２．４８（ｍ，１０Ｈ），３．４９（ｔ，４Ｈ），３．６４（ｓ，６Ｈ），３．９０〜４．１０（ｍ，２Ｈ），６．３３（ｄ，１Ｈ），６．４２（ｄｄ，１Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ），７．１８（ｓ，２Ｈ），７．３８（ｄ，１Ｈ）
【０１８０】
（実施例８）
実施例７において、カプラー（ｂ２）２．２６ｇを下記カプラー（ｃ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−３７を合成した。
【０１８１】
【化２８】
2006169493.tif 000030
【０１８２】
得られたアゾ化合物Ｄ−３７の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９１（ｓ，９Ｈ），１．０１（ｄ，３Ｈ），１．１０〜１．３０（ｍ，２Ｈ），１．３９〜１．６３（ｍ，３Ｈ），１．９１（ｂｓ，４Ｈ），２．４３（ｔ，４Ｈ），３．５６（ｔ，４Ｈ），３．６５（ｓ，６Ｈ），３．９０〜４．０９（ｍ，２Ｈ），６．４０（ｄ，１Ｈ），６．５２（ｄｄ，１Ｈ），７．４１（ｓ，２Ｈ），７．４４〜７．６０（ｍ，１１Ｈ）
【０１８３】
（実施例９）
実施例７において、カプラー（ｂ２）２．２６ｇを下記カプラー（ｄ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−４０を合成した。
【０１８４】
【化２９】
2006169493.tif 000031
【０１８５】
得られたアゾ化合物Ｄ−４０の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９２（ｓ，９Ｈ），１．０３（ｄ，３Ｈ），１．１７〜１．３８（ｍ，３Ｈ），１．５２〜１．７０（ｍ，２Ｈ），１．９１（ｂｓ，４Ｈ），２．４４（ｔ，４Ｈ），３．５４  ｔ，４Ｈ），３．６９（ｓ，６Ｈ），３．９２〜４．１７（ｍ，２Ｈ），６．４１（ｄ，１Ｈ），６．５７（ｄｄ，１Ｈ），７．３８（ｓ，２Ｈ），７．４６（ｂｓ，４Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ）
【０１８６】
（実施例１０）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｅ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−４４を合成した。
【０１８７】
【化３０】
2006169493.tif 000032
【０１８８】
得られたアゾ化合物Ｄ−４４の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８５（ｔ，６Ｈ），１．２０〜１．４１（ｍ，２０Ｈ），１．６２（ｂｓ，４Ｈ），２．０６（ｓ，１２Ｈ），２．３９（ｓ，６Ｈ），３．４０（ｔ，４Ｈ），３．４９（ｓ，６Ｈ），５．５８（ｓ，２Ｈ），７．０２（ｓ，４Ｈ），７．１８（ｓ，２Ｈ）
【０１８９】
（実施例１１）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｆ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−４５を合成した。
【０１９０】
【化３１】
2006169493.tif 000033
【０１９１】
得られたアゾ化合物Ｄ−４５の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００  ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．７７（ｔ，６Ｈ），０．９６（ｔ，６Ｈ），１．２４〜１．４０（ｍ，４Ｈ），１．４２〜１．５３（ｍ，４Ｈ），２．０８（ｓ，１２Ｈ），２．３７（ｓ，６Ｈ），３．３９（ｔ，４Ｈ），４．０８（ｍ，１Ｈ），５．８１（ｄ，１Ｈ），６．２２（ｄｄ，１Ｈ），６．９８（ｓ，４Ｈ），７．２１（ｓ，２Ｈ），７．３５（ｂｓ，１Ｈ）
【０１９２】
（実施例１２）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｇ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−４６を合成した。
【０１９３】
【化３２】
2006169493.tif 000034
【０１９４】
得られたアゾ化合物Ｄ−４６の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９２  ｔ，３Ｈ），１．６７（ｍ，２Ｈ），２．０４  ｓ，１２Ｈ），２．３８（ｓ，６Ｈ），３．５１（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｔ，２Ｈ），５．８５（ｄ，１Ｈ），６．０６（ｄｄ，１Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．２８（ｓ，２Ｈ），７．３８〜７．４８（ｍ，３Ｈ）
【０１９５】
（実施例１３）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｈ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−４７を合成した。
【０１９６】
【化３３】
2006169493.tif 000035
【０１９７】
得られたアゾ化合物Ｄ−４７の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．６４（ｔ，６Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ），１．２７〜１．４６（ｍ，４Ｈ），１．５８〜１．６７（ｍ，２Ｈ），２．０３（ｓ，１２Ｈ），２．１８（ｓ，６Ｈ），３．２４（ｔ，２Ｈ），３．９５〜４．０２（ｍ，１Ｈ），５．２１（ｓ，２Ｈ），６．７１（ｓ，１Ｈ），６．９７（ｓ，４Ｈ），７．２２〜７．３７（ｍ，６Ｈ），７．４６（ｓ，２Ｈ）
【０１９８】
（実施例１４）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｉ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５３を合成した。
【０１９９】
【化３４】
2006169493.tif 000036
【０２００】
得られたアゾ化合物Ｄ−５３の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．０４（ｓ，１２Ｈ），２．３８（ｓ，６Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），６．１１（ｄ，１Ｈ），６．２７（ｄｄ，１Ｈ），７．００（ｓ，４Ｈ），７．１９（ｄ，４Ｈ），７．２４〜７．３２（ｍ，３Ｈ），７．３７〜７．４３（ｍ，６Ｈ）
【０２０１】
（実施例１５）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｊ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５４を合成した。
【０２０２】
【化３５】
2006169493.tif 000037
【０２０３】
得られたアゾ化合物Ｄ−５４の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９１（ｔ，３Ｈ），１．１７〜１．４０（ｍ，６Ｈ），１．４８（ｔ，２Ｈ），２．０７（ｓ，１２Ｈ），２．３６（ｓ，６Ｈ），３．５９（ｔ，２Ｈ），６．９０（ｄ，１Ｈ），６．２４（ｄｄ，１Ｈ），６．９７（ｓ，４Ｈ），７．１６〜７．２１（ｍ，４Ｈ），７．２４〜７．３２（ｍ，２Ｈ），７．３４〜７．４３（ｍ，５Ｈ）
【０２０４】
（実施例１６）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｋ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５５を合成した。
【０２０５】
【化３６】
2006169493.tif 000038
【０２０６】
得られたアゾ化合物Ｄ−５５の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．７３（ｔ，３Ｈ），０．８４（ｔ，３Ｈ），１．０４〜１．３６（ｍ，９Ｈ），２．０８（ｓ，１２Ｈ），２．３８（ｓ，６Ｈ），３．４７（ｄ，２Ｈ），６．１０（ｄ，１Ｈ），６．２７（ｄｄ，１Ｈ），６．９８（ｓ，４Ｈ），７．１８〜７．２０（ｍ，４Ｈ），７．２３〜７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３５〜７．４５（ｍ，５Ｈ）
【０２０７】
（実施例１７）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｌ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５７を合成した。
【０２０８】
【化３７】
2006169493.tif 000039
【０２０９】
得られたアゾ化合物Ｄ−５７の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．５７（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，１２Ｈ），２．３７（ｓ，６Ｈ），６．５４（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｓ，４Ｈ），７．１７（ｄ，４Ｈ），７．２１〜７．３１（ｍ，３Ｈ），７．３９（ｔ，４Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ）
【０２１０】
（実施例１８）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｍ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５８を合成した。
【０２１１】
【化３８】
2006169493.tif 000040
【０２１２】
得られたアゾ化合物Ｄ−５８の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００  ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．０４（ｓ，１２Ｈ），２．３９（ｓ，６Ｈ），６．７６（ｄ，２Ｈ），７．０１（ｓ，４Ｈ），７．０９〜７．１９（ｍ，６Ｈ），７．２７（ｔ，２Ｈ），７．３７（ｔ，４Ｈ），７．６０（ｓ，２Ｈ）
【０２１３】
（実施例１９）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｎ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−５９を合成した。
【０２１４】
【化３９】
2006169493.tif 000041
【０２１５】
得られたアゾ化合物Ｄ−５９の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．０９（ｓ，１２Ｈ），２．４３（ｓ，６Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），７．３０〜７．４３（ｍ，４Ｈ），７．５１（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｄ，２Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．８８（ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ，２Ｈ）
【０２１６】
（実施例２０）
実施例７において、ジアゾニウム塩（ａ２）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｏ２）２．５ｇに代えたこと以外、実施例７と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−６０を合成した。
【０２１７】
【化４０】
2006169493.tif 000042
【０２１８】
得られたアゾ化合物Ｄ−６０の1Ｈ  ＮＭＲデータを以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００  ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．１０（ｓ，１２Ｈ），２．４１（ｓ，６Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），７．０９（ｓ，４Ｈ），７．１１〜７．２０（ｍ，２Ｈ），７．３０〜７．５４（ｍ，７Ｈ），７．６８（ｓ，２Ｈ），８．１１（ｄ，２Ｈ）
【０２１９】
（比較例５〜７）
比較用の色素化合物として、以下に示す比較化合物（５）〜（７）を準備し、これらを後述の評価の対象とした。
【０２２０】
【化４１】
2006169493.tif 000043
【０２２１】
（評価２）
上記より得られた本発明のアゾ化合物及び比較化合物（５）〜（７）の各々について、上記の実施例１〜６及び比較例１〜４において行なった評価（評価１）と同様の方法（但し、「２．耐光性」でのキセノン光の照射時間を２４時間とした。）により、発色色相（λmax）、半値幅、及び耐光性を測定、評価した。評価結果は下記表２に示す。
【０２２２】
【表２】
2006169493.tif 000044
【０２２３】
（実施例２１）
以下に示すように、下記カプラー（ｂ３）２．２６ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解し、これにジアゾニウム塩（ａ３）１．４ｇを加えた。これに更に、１，８−ジアザビシクロ［5.4.0］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）０．７ｇを添加後、氷浴中で１時間攪拌した。反応液に水２００ｍｌ、酢酸エチル２００ｍｌを加え、抽出操作を行なった。その後、有機層を濃縮した後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−６７を合成した。
【０２２４】
【化４２】
2006169493.tif 000045
【０２２５】
得られたアゾ化合物Ｄ−６７の1Ｈ  ＮＭＲデータ及び吸収極大波長（クロロホルム：メタノール＝１：１溶液、２×１０-5ｍｏｌ／ｌ）を以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．０８（ｓ，１２Ｈ），２．２８１（ｓ，６Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），６．８１（ｄ，２Ｈ），７．０７（ｓ，４Ｈ），７．４３６（ｄ，２Ｈ），７．７４（ｓ  ２Ｈ）
λmax（ｎｍ）＝５１４．５ｎｍ
【０２２６】
（実施例２２）
実施例２１において、ジアゾニウム塩（ａ３）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｃ３）２．５ｇに代えたこと以外、実施例２１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−６８を合成した。
【０２２７】
【化４３】
2006169493.tif 000046
【０２２８】
得られた例示化合物Ｄ−６８の1Ｈ  ＮＭＲデータ及び吸収極大波長（クロロホルム：メタノール＝１：１溶液、２×１０-5ｍｏｌ／ｌ）を以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８２〜０．９６（ｍ，６Ｈ），１．２１〜１．５１（ｍ，２０Ｈ），１．６３（ｔ，２Ｈ），１．７８（ｔ，２Ｈ），２．６８（ｓ，１２Ｈ），２．２０（ｓ，６Ｈ），３．９０  ｔ，２Ｈ），４．０９（ｔ，２Ｈ），４．０４（ｔ，２Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），６．３８ｄ，１Ｈ），７．０２（ｓ，４Ｈ），７．２９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｓ，２Ｈ）
λmax（ｎｍ）＝４５３．０ｎｍ
【０２２９】
（実施例２３）
実施例２１において、ジアゾニウム塩（ａ３）１．４ｇを下記ジアゾニウム塩（ｄ３）２．６ｇに代えたこと以外、実施例２１と同様の方法により、本発明のアゾ化合物である前記例示化合物Ｄ−６９を合成した。
【０２３０】
【化４４】
2006169493.tif 000047
【０２３１】
得られた例示化合物Ｄ−６９の1Ｈ  ＮＭＲデータ及び吸収極大波長（クロロホルム：メタノール＝１：１溶液、２×１０-5ｍｏｌ／ｌ）を以下に示す。
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８４（ｔ，３Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ），１．１４（ｑ，２Ｈ），１．３２（ｑ，２Ｈ），１．４３（ｑ，２Ｈ），１．７２（ｑ，２Ｈ），２．０８（ｓ，１２Ｈ），２．３６（ｓ，６Ｈ），２．４２（ｓ，３），３．４５（ｔ，２Ｈ），３．７６（ｔ，２Ｈ），５．９８（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ），７．２８（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｓ，２Ｈ）
λmax（ｎｍ）＝５４７．４  ｎｍ
【０２３２】
（比較例８〜９）
比較用の色素化合物として、以下に示す比較化合物（８）〜（９）を準備し、これらを後述の評価の対象とした。
【０２３３】
【化４５】
2006169493.tif 000048
【０２３４】
（評価３）
上記より得られた本発明のアゾ化合物及び比較化合物（８）〜（９）の各々について、上記の実施例１〜６及び比較例１〜４において行なった評価（評価１）と同様の方法（但し、「２．耐光性」でのキセノン光の照射時間を２４時間とした。）により、発色色相（λmax）、半値幅、及び耐光性を測定、評価した。評価結果は下記表３に示す。
【０２３５】
【表３】
2006169493.tif 000049
【０２３６】
前記表１に示すように、本発明のアゾ化合物は、比較に用いた色素化合物との対比において、色素として良好な色相を呈し、かつモル吸光定数が大きく、鮮やかで、しかも耐光性が良好で光堅牢性に優れていた。
また、前記表２に示すように、本発明のアゾ化合物は光堅牢性に優れていた。また、一般式（２）において、アミノ基の置換基がアルキル基である色素が鮮やかさの観点で優位であった。
また、前記表３に示すように、本発明のアゾ化合物は光堅牢性に優れていた。
【０２３７】
なお、上記の実施例で用いた本発明のアゾ化合物以外に、既述した本発明のアゾ化合物の他の例示化合物についても構造上、実施例で用いた本発明のアゾ化合物と同様の作用を示し得るので、前記同様の色相、光堅牢性を得ることが可能である。