(57)【要約】【課題】  外観、表面平滑性及び触感に優れ、かつ劣化してもゴム滓の発生の虞がない高強度の極薄弾性シートを提供する。【解決手段】  極薄弾性シートは、多孔質フィルム（延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン製フィルムなど）の空孔がエラストマーで充填されているエラストマー複合体で形成されており、この多孔質フィルムの表面を被覆するエラストマー層の厚さが、１μｍ以下である。前記エラストマーとしては、シリコーン系エラストマー（メチルシリコーン系エラストマー、フェニルシリコーン系エラストマーなど）、フッ素系エラストマー（フロロシリコーンエラストマー、フロロエラストマー、パーフロロエラストマーなど）などが使用できる。前記多孔質フィルムの表面は、その一部が露出していることが推奨される。極薄弾性シートの厚さを、５０μｍ以下にすることができる。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質フィルムの空孔がエラストマーで充填されているエラストマー複合体であって、この多孔質フィルムの表面を被覆するエラストマー層の厚さが、１μｍ以下であることを特徴とする極薄弾性シート。
【請求項２】
前記多孔質フィルムの表面の一部が露出している請求項１に記載の極薄弾性シート。
【請求項３】
厚さが５０μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の極薄弾性シート。
【請求項４】
下記平滑性試験に合格するものである請求項１〜４のいずれかに記載の極薄弾性シート。
平滑性試験：
平滑板に極薄弾性シートを皺が発生しないように展張し、ＪＩＳ  Ｂ  ７６０９に規定されている質量１０ｇの分銅を載置し、平滑板を水平状態（傾斜角度０°）から傾斜させていき、前記分銅が滑り始める傾斜角度を測定したとき、この滑り始めの傾斜角度が、分銅の載置箇所を問わず、常に５０°以下になるものを合格とする。
【請求項５】
前記多孔質フィルムが、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン製フィルムである請求項１〜４のいずれかに記載の極薄弾性シート。
【請求項６】
前記エラストマーが、シリコーン系エラストマー及び／又はフッ素系エラストマーである請求項１〜５のいずれかに記載の極薄弾性シート。
【請求項７】
前記シリコーン系エラストマーが、メチルシリコーン系エラストマー及び／又はフェニルシリコーン系エラストマーである請求項６に記載の極薄弾性シート。
【請求項８】
前記フッ素系エラストマーが、フロロシリコーンエラストマー、フロロエラストマー、及びパーフロロエラストマーから選択された少なくとも１種である請求項６又は７に記載の極薄弾性シート。
【請求項９】
３層以上の多孔質フィルムが、層間に隙間を生じることなくかつフィルムに皺が生じることなく、互いに密着した積層体であって、この多孔質フィルムの空孔がエラストマーで充填されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の極薄弾性シートを製造するための中間体。
【請求項１０】
多孔質フィルムを３層以上積層し、層間に隙間を生じさせることなくかつフィルムに皺を生じさせることなく、互いに密着し、この密着体に液状エラストマーを含浸させた後、前記液状エラストマーを固形化し、次いで密着積層されている多孔質フィルムを引き剥がしていくことを特徴とする極薄弾性シートの製造方法。
【請求項１１】
前記密着操作において、多孔質フィルム同士を熱圧着する請求項１０に記載の極薄弾性シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極薄弾性シート及びその製造方法に関する。極薄弾性シートは、例えば、クッション材、シール材、絶縁材、制振材などに好適に使用できる。
【背景技術】
【０００２】
従来のゴムシートは、カレンダ出しやプレス成形によって製造されている（例えば特許文献１の従来技術の欄参照）。また特許文献１では、混練したゴムを第１ロール対で所定ゴム厚のゴムシートに圧延し、次に離型紙の紙厚と前記所定ゴム厚とを合わせた寸法の隙間に設定した第２ロール対で前記離型紙にゴムシートを転着した後、引出して加硫することを提案している。特許文献２では、混練りしたゴムをカレンダー成形にて所定のゴム厚に圧延し、布帛ライナーに転写したのち、引き出して加硫することによって極薄ゴムシートを製造することを提案している。しかしこれらの極薄ゴムシートは、ゴムシート単独で構成されているため、強度が不十分である。
【０００３】
そこで補強材とゴムとを複合化した技術が提案されている。例えば、特許文献３は、セパレータ上に未加硫ゴム組成物をコーティングし、乾燥した後、この形成された未加硫ゴム層に補強布（不織布）を積層し、得られた積層物に圧力を負荷しながら加硫することによって、ゴム層中に極薄の補強布（不織布）を侵入させ一体化した極薄ゴムシートを製造することを提案している。また特許文献４には延伸多孔質膜材にシリコンゴム溶液を含浸させ、架橋重合させた絶縁性樹脂質フィルムが開示されている。しかしこれら補強ゴム質体（特許文献３の極薄ゴムシート、特許文献４の絶縁性樹脂質フィルムなど）は、図１に示すような断面構造を有している。すなわち補強部材［特許文献３の補強布（不織布）、特許文献４の延伸多孔質膜材など］１１の空孔１２内にゴム２１が充填されているだけでなく、該補強部材１１の表面１３が厚いゴム層２２に覆われている。特に特許文献４では、シリコンゴム溶液を含浸させた後、表面の過剰シリコンゴムをゴムブレードで削り取るようにしているが、このようにしても表面には比較的厚いシリコンゴム層が残存してしまう。そのため、外観、表面平滑性、触感などが劣るだけでなく、ゴム２１，２２が劣化すると、表面のゴム部分２２が剥離し、ゴム滓が生じる虞がある。
【特許文献１】特公平３−２９５７５号公報（特許請求の範囲、従来技術の欄）
【特許文献２】特開平６−１９０８５２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１０−１３８２７０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開昭６１−４０３２８号公報（特許請求の範囲、第２頁右上欄第１行〜第１９行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、外観、表面平滑性、及び触感などに優れ、かつ劣化してもゴム滓の発生の虞がない高強度の極薄弾性シートを提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、前記極薄弾性シートを効率よく簡便に製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明者らは、特許文献４に記載の補強ゴム質体の表面のゴムを削り取ることを検討した。しかしゴムの削り取りは、生産性の面で極めて効率が悪いだけでなく、削り取りによっても表面ゴム層を充分に薄くすることはできなかった。そこで本発明者らはさらに鋭意研究を重ねた結果、多孔質フィルムを積層密着させ、この密着体に液状エラストマーを含浸・固形化させた後、積層多孔質フィルムを一枚づつ引き剥すと、引き剥がし後の多孔質フィルムは、実質的に内部にのみエラストマーが存在し、表面のエラストマー層を極めて薄くできることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明に係る極薄弾性シートは、多孔質フィルムの空孔がエラストマーで充填されているエラストマー複合体であって、この多孔質フィルムの表面を被覆するエラストマー層の厚さが、１μｍ以下である点に要旨を有する。前記多孔質フィルムは、その表面の一部が露出しているのが望ましい。本発明によれば極薄弾性シートを著しく薄肉化することも可能であり、例えば、厚さを５０μｍ以下にすることもできる。また本発明の極薄弾性シートは表面平滑性及び触感にも優れており、例えば、下記平滑性試験に合格させることもできる。
【０００８】
平滑性試験：
平滑板に極薄弾性シートを皺が発生しないように展張し、ＪＩＳ  Ｂ  ７６０９に規定されている質量１０ｇの分銅を載置し、平滑板を水平状態（傾斜角度０°）から傾斜させていき、前記分銅が滑り始める傾斜角度を測定したとき、この滑り始めの傾斜角度が、分銅の載置箇所を問わず、常に５０°以下になるものを合格とする。
【０００９】
なお前記多孔質フィルムとしては、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン製フィルムが好ましく、前記エラストマーとしては、シリコーン系エラストマー（メチルシリコーン系エラストマー、フェニルシリコーン系エラストマーなど）、フッ素系エラストマー（フロロシリコーンエラストマー、フロロエラストマー、パーフロロエラストマーなど）などが好ましい。
【００１０】
前記極薄弾性シートは、多孔質フィルムを３層以上積層し、層間に隙間を生じさせることなくかつフィルムに皺を生じさせることなく、互いに密着（特に熱圧着）し、この密着体に液状エラストマーを含浸させた後、前記液状エラストマーを固形化し、次いで密着積層されている多孔質フィルムを引き剥がしていくことによって製造できる。
【００１１】
本発明には、前記製造過程で形成される中間体、すなわち３層以上の多孔質フィルムが、層間に隙間を生じることなくかつフィルムに皺が生じることなく、互いに密着した積層体であって、この多孔質フィルムの空孔がエラストマーで充填されたものも含まれる。
【発明の効果】
【００１２】
本件発明の極薄弾性シートは、多孔質フィルムをベース基材としているため強度に優れており、かつ表面に厚いエラストマー層が存在しないため、外観、表面平滑性及び触感に優れ、かつ劣化してもゴム滓の発生の虞がなく、さらには薄肉の多孔質フィルムさえ使用すれば極めて高度に薄肉化できる。
【００１３】
前記極薄弾性シートは、多孔質フィルムを積層・密着させ、この密着体に液状エラストマーを含浸・固形化させ、多孔質フィルムを引き剥がすことによって極めて簡便に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、図面を参照しながら本発明を具体的に説明するが、本発明はもとより図示例に限定される訳ではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００１５】
図２は本発明の極薄弾性シート１の一例を概念的に示す断面図である。この図２に示すように、本発明の極薄弾性シート（エラストマー複合体）１は多孔質フィルム１０をベース部材としており、この多孔質フィルム１０の空孔にはエラストマー２０が充填されており、全体として弾性を示すようになっている。そして本発明の極薄弾性シート１では、その表面１３が実質的にエラストマーで被覆されていない。すなわち表面１３を被覆するエラストマー層の厚さ（平均厚さ）は、例えば、１μｍ以下程度、好ましくは０．７μｍ以下程度、さらに好ましくは０．５μｍ以下程度である。本発明では極薄弾性シート１の表面１３が厚いエラストマーで被覆されていないため、外観、表面平滑性及び触感に優れ、かつ劣化してもゴム滓の発生の虞がない。
【００１６】
前記極薄弾性シート１は、多孔質フィルム１０の表面１３の一部が露出しているのが望ましい。多孔質フィルム１０が露出している場合には、表面のエラストマー層が測定困難な程に極めて薄くなっているといえ、外観、表面平滑性及び触感をさらに高めることができ、またゴム滓の発生をよりハイレベルで防止できる。
【００１７】
なお多孔質フィルム１０の露出の有無は、走査型電子顕微鏡（加速電圧：５ｋＶ、倍率：５０００倍）で極薄弾性シート１の表面１３を観察することにより確認できる。例えば多孔質フィルム１０として、後述の延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムを使用した場合、この延伸多孔質ＰＴＦＥのフィブリル形状やノード形状が明瞭に観察されると共に、このフィブリル形状やノード形状が白く映し出されている部分では、多孔質フィルム１０が露出していると判断できる。
【００１８】
また前記弾性シート１は、表面１３に実質的に皺がないものが望ましい。皺が少ないほど、外観、表面平滑性及び触感をさらに高めることができる。極薄弾性シート１の表面平滑性及び触感は、下記の平滑性試験によって評価できる。本発明の極薄弾性シート１は、下記の平滑性試験に合格するものが特に望ましい。この平滑性試験に合格するシートは、表面の平滑性に優れるとともに、べとつき感のない、さらっとした触感を有する。
【００１９】
平滑性試験：
平滑板に極薄弾性シートを皺が発生しないように展張し、ＪＩＳ  Ｂ  ７６０９に規定されている質量１０ｇの分銅を載置し、平滑板を水平状態（傾斜角度０°）から傾斜させていき、前記分銅が滑り始める傾斜角度を測定したとき、この滑り始めの傾斜角度が、分銅の載置箇所を問わず、常に５０°以下（好ましくは４０°以下、さらに好ましくは３５°以下）になるものを合格とする。
【００２０】
極薄弾性シート１の破断強度は、例えば、１０ＭＰａ以上、好ましくは３０ＭＰａ以上、さらに好ましくは５０ＭＰａ以上である。この破断強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１で規定されるダンベル状３号形に打ち抜いた試験片を引張速度２００ｍｍ／分で引っ張ることによって測定できる。
【００２１】
また、極薄弾性シート１の引き裂き強度は、例えば、５Ｎ以上、好ましくは１０Ｎ以上、さらに好ましくは２０Ｎ以上である。引き裂き強度は、長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍの長方形状試験片の短辺中央から試験片の中心に向けて長さ５０ｍｍのスリットを形成し、スリットの両側を互いに逆方向となるように引張速度２００ｍｍ／分で引っ張ることによって測定できる。
【００２２】
本発明によれば極薄弾性シート１０を極めて薄くでき、例えば、１００μｍ以下、好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下（特に４０μｍ以下）にすることもできる。さらには数μｍ程度（例えば１μｍ程度）にすることも可能である。なお薄くし過ぎると、用途によっては、必要とされる衝撃吸収量又は振動吸収量が不足する場合がある。厚さの下限は、例えば５μｍ以上、又は１０μｍ以上、或いは２０μｍ以上程度であってもよい。
【００２３】
前記極薄弾性シート１を形成する多孔質フィルム１０としては、発泡によって連続空隙が形成された樹脂フィルム、連続島部を有する海島構造の樹脂の島部分を溶出することによって製造される樹脂フィルムなどの樹脂製フィルムが使用できる。また樹脂の特性によっては延伸によって多孔質構造を形成することもできる。
【００２４】
前記多孔質フィルム１０を形成する樹脂は、極薄弾性シート１の弾性を実質的に阻害しない限り特に限定されない。特に熱可塑性樹脂は、発泡倍率や延伸倍率を高くすることによって剛直化を防止でき、容易に多孔質フィルム１０の弾性を維持できるため推奨できる。しかし、後述するように、多孔質フィルム１０は、互いに積層・密着させ、この密着体に液状エラストマーを含浸・固形化させた後で、多孔質フィルム１０同士を引き剥がす必要がある。この引き剥がしを可能にするため、多孔質フィルム１０は、液状エラストマーの含浸・固形化操作中に溶融して強固に接着しないことが求められ、例えば、融点が１００℃以上、好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは３００℃以上であることが推奨される。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフイン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン（特に塩素）含有樹脂；ポリアミド、ポリイミドなどのアミノ結合含有樹脂；ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィドなどのポリフェニレン系樹脂；ポリエステル；ポリスチレン；ポリカーボネート；フッ素樹脂などが挙げられる。特にフッ素樹脂が望ましい。
【００２５】
前記フッ素樹脂としては、フッ素含有ビニルモノマーの単独又は共重合体が挙げられる。例えば、水素原子の一部がフッ素原子で置換されているフッ素含有ビニルモノマーの単独重合体（ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン）又は共重合体であってもよく、水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換され、他の水素原子はフッ素原子又はフッ素以外のハロゲン原子（塩素原子など）で置換されているフッ素含有ビニルモノマー（フッ素含有パーハロアルキレン類）の単独又は共重合体であってもよい。パーハロアルキレン類の単独又は共重合体としては、フッ素含有パーハロアルキレン類の単独重合体［ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレンなど）、フッ素含有パーハロモノマー同士の共重合体［好ましくはＰＴＦＥと他のフッ素含有パーハロモノマーとの共重合体、例えば、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）など］、フッ素含有パーハロアルキレン類とアルキレン類との共重合体［テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）など］などが挙げられる。好ましいフッ素樹脂は、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡなど、特にＰＴＦＥである。
【００２６】
ところでフッ素樹脂製フィルムは、一般的には、フッ素樹脂を一旦溶融化した後、ダイなどから押し出して製膜することによって得ることができる。しかしＰＴＦＥは溶融・製膜することができない。従ってフッ素樹脂としてＰＴＦＥを選択した場合、多孔質ＰＴＦＥフィルムとしては、一旦、ＰＴＦＥのファインパウダーをペースト状にした成形体を延伸したもの（延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム）が使用される。延伸することによって多孔質フィルム１０（極薄弾性シート１）を容易に薄肉化できる。また延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムは特に柔軟性に優れ、高い空孔率のフィルムが製造できるため、極薄弾性シート１のベース部材として極めて好適である。
【００２７】
延伸は、１軸延伸であってもよく２軸延伸であってもよい。１軸延伸フィルムを使用すると、延伸方向の伸びが小さく、未延伸方向の伸びが大きいため、異方性極薄弾性シートを得ることができる。２軸延伸フィルムを使用すると、平面方向の形状安定性に優れた極薄弾性シートを得ることができる。なお１軸延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムは、ミクロ的には、延伸方向と略直交する細い島状のノード（折り畳み結晶）が存在し、このノード間を繋ぐようなすだれ状のフィブリル（前記折り畳み結晶が延伸により溶けて引き出された直鎖状の分子束）が延伸方向に配向している点に特徴がある。また２軸延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムは、フィブリルが放射状に拡がり、フィブリルを繋ぐノードが島状に点在して、フィブリルとノードとで分画された空間が多数存在するクモの巣状の繊維質構造となっている点にミクロ的な特徴がある。
【００２８】
多孔質ＰＴＦＥフィルムの空孔率は、延伸倍率などに応じて適宜調節でき、例えば、３０％以上（好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上）、９５％以下（好ましくは９３％以下、さらに好ましくは９０％以下）程度である。空孔率が大きい程、エラストマーの浸入が容易となる。また空孔率が大きい程、その隙間を埋めるエラストマー量を多くできるため、極薄弾性シート１の弾力性を高めることができる。一方、空孔率が小さいほど、極薄弾性シート１の強度を高めることができる。
【００２９】
なお前記空孔率は、多孔質ＰＴＦＥの質量Ｗと、空孔部を含むみかけの体積Ｖとを測定することによって求まる嵩密度Ｄ（Ｄ＝Ｗ／Ｖ：単位はｇ／ｃｍ3）と、全く空孔が形成されていないときの密度Ｄstd（２．２ｇ／ｃｍ3）を用い、下記式に基づいて算出することができる。
空孔率（％）＝［１−（Ｄ／Ｄstd）］×１００
【００３０】
なお多孔質ＰＴＦＥの平均孔径も延伸倍率などに応じて適宜調節でき、例えば、０．０５〜５μｍ程度、好ましくは０．５〜１μｍ程度である。平均孔径が大きい程、エラストマーの浸入が容易になる。平均孔径はコールターエレクトロニクス社のコールターポワメーターを用いて測定することができる。
【００３１】
多孔質フィルム１０の厚さは、当然のことであるが、極薄弾性シート１と略同一（極薄弾性シート１の厚さ以下であって、極薄弾性シート１の厚さ−１μｍ以上）である。
【００３２】
エラストマー２０としても、多孔質フィルム１０の空孔１２に浸入して弾性を付与できる限り特に限定されず、例えば、天然ゴム系エラストマー、合成ゴム系エラストマー（イソプレン系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー、ニトリル系エラストマー、アクリル系エラストマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマー、スルフィド系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ホスファゼン系エラストマーなど）、熱可塑性エラストマーなどの種々のエラストマーが使用できる。好ましいエラストマー２０は、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマーなどである。
【００３３】
シリコーン系エラストマーとしては、例えば、メチル−ケイ素骨格を有するオルガノポリシロキサンの架橋体（メチルシリコーン系エラストマーなど）、芳香族炭化水素−ケイ素骨格を有するオルガノポリシロキサンの架橋体（フェニルシリコーン系エラストマーなど）が挙げられる。
【００３４】
フッ素系エラストマーとしては、例えば、水素原子が残存していてもよいポリフルオロメチレンの架橋体（フロロエラストマー）、全ての水素原子がフッ素原子に置換されているポリフルオロメチレンの架橋体（パーフロロエラストマー）、フルオロアルキル基−ケイ素骨格を有するオルガノポリシロキサンの架橋体［フロロシリコーンエラストマー；例えばジメチルシロキサンとメチルトリフルオロプロピルシロキサンとの結合構造を有するエラストマー、フッ素化ポリエーテル骨格がシリコーン架橋されているエラストマー（例えば、信越化学工業（株）の商品名「ＳＩＦＥＬ」など）］などが挙げられる。
【００３５】
次に前記極薄弾性シート１の製造方法について説明する。図３（ａ）、図３（ｂ）及び図４は、この製造方法の一例を説明するための概略斜視図である。この例では、図３（ａ）に示すように、外周面の両端に複数のピンテンター３２を備えた中空円筒状のマンドレル３０を使用しており、このマンドレル３０の中空部の中心には、回転手段（図示せず）に接続するシャフト３５がマンドレル３０と平行するように挿入されており、このシャフト３５とマンドレル３０とは、シャフト３５から放射状に広がるスポーク３６で連結されている。回転手段（及びシャフト３５）を利用してマンドレル３０を回転させることによって、マンドレル３０の外周面に多孔質フィルム１０を巻回積層させることができる（図３（ｂ）参照）。図３（ｂ）の例では、マンドレル３０の外周幅ａよりも幅広の多孔質フィルムを、張力をかけながらかつピンテンター３２で固定しながら巻回積層している。そしてこの多孔質フィルム１０の巻回積層体４０を適切な温度に加熱して、多孔質フィルム１０の各層を接着（熱接着；例えば、熱圧着など）させた後、巻回積層体４０を適切な位置で（図示例ではマンドレル３０の側壁に形成された凹部３１に沿って）切り開くことによって、略平板状の積層体５０（図４参照）にする。なお図示例では、巻回積層体４０を前記凹部３１に沿って切り開いた後、該積層体４０のうちピン穴が開いた部分から先（マンドレル３０の外周面からはみ出した部分４１まで）を切り捨てている。次いで、液状エラストマー［適切な溶剤に溶解させた原料エラストマー（未硬化の硬化型エラストマー、熱可塑性エラストマーなど）、熱溶融した熱可塑性エラストマーなど）］を含浸させ、溶剤の蒸発、未硬化エラストマーの硬化、溶融熱可塑性エラストマーの冷却などの操作によって液状エラストマーを固形化することによって多孔質フィルム１０の空孔１２にエラストマー２０を充填する。その後、積層体５０から多孔質フィルム１０を一枚づつ引き剥がしていくことにより、本発明の極薄弾性シート１を製造できる。なお積層体５０の上面及び下面のシート１ａ、１ｂは、表面が厚いエラストマー層で被覆されているため廃棄し、中間部分から得られるシート１だけを本発明の極薄弾性シート１として取得する。このような製造方法によれば、エラストマーを削り取ることなく、表面がエラストマーで実質的に被覆されていない弾性シート１を得ることができ、生産効率や簡便性に極めて優れている。
【００３６】
なおフィルム１０の巻回に際しては回転手段及びシャフト３５を利用するのが簡便であるが、これら回転手段及びシャフト３５を利用することなく（例えば手作業で）フィルム１０を巻回してもよい。
【００３７】
巻回された積層フィルム１０間は、必ずしも接着する必要はなく、積層フィルム１０間へのエラストマーの侵入を防止でき（すなわち積層フィルム１０間に隙間が生じることを防止でき）かつ積層フィルム１０の皺形成を防止できる限り、密着させる程度であってもよい。例えば、密着であっても、積層体５０に積層方向への圧接負荷及び平面方向への引張テンションをかけながら液状エラストマーを含浸させれば、層間へのエラストマー侵入や皺形成を防止できる。ただし、好ましくは積層フィルム１０を接着（熱接着）する。熱接着すれば、層間へのエラストマー侵入を簡便に防止でき、しかも熱収縮によって皺を除去することもできる。さらには熱圧着すれば各フィルム１０をさらに薄くでき、極薄弾性シート１の薄肉化がより容易になる。なお前記多孔質フィルム同士の接着（熱接着）は、後工程での作業中に不可避的に生じる軽負荷で多孔質フィルム同士がずれたり、剥がれたりしない程度の接着を意味するものであり、エラストマー充填後の引き剥がしが不可能になる程の強固な接着を意味するものではない。
【００３８】
フィルム１０への引張テンションのかけかたも特に制限されず、図示例のようにフィルム１０を引張りながら巻回していきピンテンター３２で固定するのはその一例に過ぎない。例えばフィルム１０を巻回積層した後、巻回幅方向の両端をチャッキングし、引っ張ってもよい。
【００３９】
積層体４０，５０の厚さは、例えば、０．１ｍｍ以上（好ましくは０．５ｍｍ以上）、５ｍｍ以下（好ましくは３ｍｍ以下）程度が推奨される。積層体４０及び５０が薄すぎると作業性が低下する。また厚すぎると、液状エラストマーの含浸に長時間を要するようになる。
【００４０】
積層体４０，５０の上下面のフィルム１ａ，１ｂは廃棄されることから、積層数（巻回数）は３以上から選択する必要があり、例えば１０以上、好ましくは２０以上であってもよい。積層数（巻回数）を多くするほど生産効率を高めることができる。
【００４１】
平板状積層体５０の平面方向端部５１では、図４に示すように、フィルム１０同士を少し離間させておくことが推奨される。端部５１でフィルム１０を離間させた後に、エラストマー２０を充填すれば、平板状積層体５１自体はエラストマー２０によって一体化したとしても、離間端部５１は一体化されないため、その後のフィルム１０の引き剥がしが容易になる。なお図４の例では平板状積層体５０の両端５１で辺に沿ってフィルム１０を離間させているが、離間場所は積層体５０の外周に形成される限り特に制限されず、その後の作業性や製品の歩留まりなどを勘案して適宜決めればよい。例えば、片端で辺に沿ってフィルムを離間させてもよく、また辺に沿うことなく部分的に（例えばコーナー部で）フィルムを離間させてもよい。
【００４２】
前記離間を容易にするため、積層時に該離間予定箇所５１にセパレート層（スペーサー）を挿入しておいてもよく、熱圧着時に該離間予定箇所５１の圧縮負荷及び／又は熱負荷を軽減してもよい。上記図示例では、マンドレルに凹部３１を形成することによって、巻回積層体４０のうちこの凹部３１に対向する箇所６０の圧縮負荷を軽減し、次いでこの凹部３１で巻回積層体４０を切り開くことによって、平板状積層体５０の端部５１の離間が容易になるようにしている。なお端部５１の離間（及びマンドレルの凹部３１の形成）は、必須ではない。
【００４３】
液状エラストマーの含浸は、巻回積層体４０の切開後に行うことが推奨されるが、巻回積層体４０に液状エラストマーを含浸させることを除外するものではない。巻回積層体４０に液状エラストマーを含浸させた場合は、その後、図示例と同様に該巻回積層体４０を切り開いてからフィルム１０を引き剥がしてもよく、また切り開くことなく巻回体をほどいていくことによってフィルム１０を引き剥がしてもよい。
【００４４】
またマンドレル３０の使用や巻回積層体４０の形成も必須ではなく、多孔質フィルム１０を平面状に積層することによって、直接、平板状積層体５０を形成してもよい。例えば所定サイズにカットした複数枚のフィルム１０をピンテンターが周囲に設けられた平板状フレーム（又は台）上に引張テンションをかけながら積層する方法などが適宜採用できる。
【００４５】
なお上述のようにして一旦巻回積層体４０及び／又は平板状積層体５０を形成する場合には、極薄弾性シート１はバッチ生産されることになるが、極薄弾性シート１を連続生産してもよい。例えば、複数の送り出しロールから供給された延伸フィルムを重ね合わせ、熱カレンダーロールで熱圧着した後、液状エラストマーを満たした槽をくぐらせ、液状エラストマーの固形化を行うことによって、長尺状の極薄弾性シート１を連続生産できる。
【００４６】
また上記製造過程において、多孔質フィルム１０を引き剥がす前の状態のもの（多孔質フィルムの積層体にエラストマーを充填したもの）は、中間体としてストックしてもよい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００４８】
なお下記実施例及び比較例では、下記に示す延伸多孔質ＰＴＦＥ製フィルムを使用した。
【００４９】
［延伸多孔質ＰＴＦＥ製フィルム］
旭硝子株式会社製のＰＴＦＥの粉末（ファインパウダー）（商品名：ＣＤ１２３）１００質量部に、ソルベントナフサ２２質量部を混合してペースト樹脂を得、このペースト樹脂をフィルム状にし、このフィルム状ペーストの成形体をソルベントナフサの沸点以上の温度（この実験例では２００℃）に加熱してソルベントナフサを蒸発除去し、その後ＰＴＦＥの融点以下の温度（この実験例では３００℃）で、引き取り方向に２倍、該引き取り方向と直交する方向に１０倍の２軸延伸して、厚さ約４０μｍ、空孔率８０％の延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを作製した。なお前記延伸は、１秒間に１５０％の割合でフィルムが延びる速度で行った。
【００５０】
実施例１
直径４００ｍｍ、長さ５００ｍｍ、肉厚３ｍｍの中空円筒型マンドレル（ステンレス製）に厚さ約４０μｍ、幅７００ｍｍの延伸多孔質ＰＴＦＥ製フィルムを４０回巻回した（図３参照）。なおこのマンドレルには、外周面の幅方向両端（正確には端部から５ｍｍ内側）に１０ｍｍ間隔でピンテンターが形成されており、このピンテンターで延伸多孔質ＰＴＦＥ製フィルムを固定した。得られた巻回積層体４０をオーブンに入れ、温度３６５℃で６０分間焼成した。室温まで冷却した後、マンドレル３０に形成された凹部３１（幅１０ｍｍ、深さ５ｍｍの略中央部で巻回積層体４０を切り開き、次いで巻回時のはみ出し部４１をピン穴跡に沿って切断除去する（ピン穴が開いた箇所も除去する）ことにより、平面形状が長さ１２５６ｍｍ×幅４８０ｍｍの長方形状であって厚さ１．０ｍｍの平板状積層体５０を得た。なおフィルム１０の厚さは焼成によって２５μｍにまで減少していた。
【００５１】
別途、二液反応硬化型のシリコーンエラストマー（信越化学工業株式会社製；商品名「ＫＥ１０３１」）の主剤と硬化剤を１：１（質量比）で混合し、深さ１ｍｍ強となるようにトレイに入れた。このトレイに前記積層体５０を完全に浸し、室温で約１時間放置した。このとき、積層体５０の端部５１にシリコーンエラストマーが含浸しないように、この部分を９０度折り曲げた状態でトレイに浸した。完全に含浸されたことを確認した後（すなわち積層体５０が半透明状態になったことを確認した後）、積層体５０を取り出し、温度８０℃のオーブン中で１８０分間放置し、含浸エラストマーを硬化させた。
【００５２】
硬化後、積層体５０の端部５１からフィルム１０を１枚ずつ剥がし、各フィルム１０の外周（４辺の端部）をトリミングし、平面形状が長さ１２００ｍｍ×幅４５０ｍｍの長方形状であって厚さ２５μｍの極薄弾性シート１を３８枚得た。得られた極薄弾性シート１は皺が全くなく、かつ表面に余剰エラストマーが全く存在しないためべたつき感が少なく、外観、表面平滑性及び触感が良好なシートを一度に大量に得ることができた。
【００５３】
また実施例１で得られた極薄弾性シート１を株式会社日立製作所製走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−３０００Ｈ）で撮影した写真を図５及び図６に示す。図５は極薄弾性シート１の平面の電子顕微鏡写真（加速電圧：５ｋＶ、倍率：５０００倍）であり、図６は断面の電子顕微鏡写真（加速電圧：５ｋＶ、倍率１０００倍）である。図５から明らかなように、平面写真では、延伸多孔質ＰＴＦＥのフィブリル７１やノード７２の形状が明瞭に確認でき、その一部７３は白く映し出されていることから明らかなように露出している。また図６の断面写真から、表面のエラストマー層が極めて薄くなっている（実質的には存在しない）ことがわかる。
【００５４】
さらに上記表面平滑性及び触感(べとつき感)を数値的に評価するため、実施例１で得られたシート１に対して上述の平滑性試験を実施した。なお分銅の載置箇所は、万遍なく選択し、偏りがないようにした。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2006150769.tif 000003
【００５６】
表１から明らかなように実施例１のシート１は、平滑性試験に合格した。
【００５７】
比較例１
延伸多孔質ＰＴＦＥ製フィルムを３００ｍｍ×３００ｍｍにカットし、皺が出ないように平板上に展張した。フィルムの上に実施例１で使用したものと同じシリコーンエラストマーを適量塗布し、含浸させた。フィルム上の余剰エラストマーは、シリコーンゴム製のへらで３回掻き取った。また、フィルムの裏側にもシリコーンエラストマーが滲み出しため、裏側の余剰エラストマーも表側と同様にして掻き取らなければならなかった。その際、含浸物を裏返し、別の平板上に再び展張する作業は非常に困難であった。温度８０℃のオーブン中でエラストマー含浸フィルムを硬化した後、フィルムの外周（４辺の端部）をトリミングし、大きさ２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、厚さ４０μｍの極薄弾性シート２（図１参照）を得た。得られた極薄弾性シート２の表面には、肉眼では余剰エラストマーが残っていないと思われる箇所もあったが、肉眼でも余剰エラストマーの残存が確認できる箇所もあった。肉眼では余剰エラストマーが、へらで掻き取った方向に線状（刷毛目模様）に残っていた。また、このシートの表面にはベタツキ感があった。
【００５８】
また比較例１で得られた極薄弾性シート１の電子顕微鏡写真を実施例１と同様にして撮影した。図７及び図８は、肉眼では余剰エラストマーが残っていないと思われた箇所の平面写真（図７）及び断面写真（図８）であり、図９及び図１０は肉眼でも余剰エラストマーの残存が確認された箇所の平面写真（図９）及び断面写真（図１０）である。図９及び図１０から明らかなように、肉眼でもエラストマーの残存が確認できる箇所では、延伸多孔質ＰＴＦＥのフィブリルやノードが全く観察されず（図９参照）、表面には極めて分厚いエラストマー層２２が残存していることが判る（図１０参照）。また図７及び図８から明らかなように、肉眼ではエラストマーが残っていないと思われた箇所も、電子顕微鏡写真でみると延伸多孔質ＰＴＦＥのフィブリルやノードが殆ど見えず（図７参照）、表面にはやはり極めて分厚いエラストマー層２２が残存していた（図８参照）。
【００５９】
さらに上記表面平滑性及び触感(べとつき感)を数値的に評価するため、比較例１で得られたシート２に対しても、実施例１と同様にして、平滑性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
2006150769.tif 000004
【００６１】
表２から明らかなように比較例１のシート２は、平滑性試験に不合格であった。
【００６２】
比較例２
延伸多孔質ＰＴＦＥ製フィルムを３００ｍｍ×３００ｍｍにカットし、平板上に展張しながら５枚重ね合わせた。各フィルムは非常に薄くコシが弱いため、積層時にフィルム表面に微少な皺が発生することは避けられなかった。この積層体５０に、接着することなく、また圧接負荷及び引張テンションなどを作用させることもなく、積層体５０の上に実施例１で使用したものと同じシリコーンエラストマーを適量塗布し、積層体に含浸させた。次に、積層体表面の余剰エラストマーをシリコーンゴム製のへらで３回掻き取った。オーブン中でエラストマーを硬化した後、各延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム１０を引き剥がした。上下両面のシート１ａ，１ｂを廃棄し、中間部分から得られるシート１の外周（４辺の端部）をトリミングし、大きさ２５０ｍｍ×２５０ｍｍ、厚さ４０μｍの極薄弾性シート１を３枚得た。積層時にフィルム間に微少なエア溜まり（空隙）が発生していたため、該当箇所に余剰エラストマーが残存しているのが肉眼でも観察された。
【００６３】
また比較例２で得られた極薄弾性シート１の平面のマイクロスコープ写真（分析機器：株式会社キーエンス製の商品名「ＶＨ−７０００」、倍率：１００倍）を撮影した（図１１，図１２）。図１１から明らかなように、余剰エラストマー２２が残存しており、図１２から明らかなように皺２３も発生していた。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】図１は従来又は比較例の極薄弾性シートを概念的に示す断面図である。
【図２】図２は本発明の極薄弾性シートを概念的に示す断面図である。
【図３（ａ）】図３（ａ）は本発明の極薄弾性シートの製造方法の一例で使用するマンドレルの概略斜視図である。
【図３（ｂ）】図３（ｂ）は本発明の極薄弾性シートの製造方法の一例を説明するための第１の概略斜視図である。
【図４】図４は本発明の極薄弾性シートの製造方法の一例を説明するための第２の概略斜視図である。
【図５】図５は実施例１の極薄弾性シートの平面の電子顕微鏡写真である。
【図６】図６は実施例１の極薄弾性シートの断面の電子顕微鏡写真である。
【図７】図７は比較例１の極薄弾性シートの平面の電子顕微鏡写真（その１）である。
【図８】図８は比較例１の極薄弾性シートの断面の電子顕微鏡写真（その１）である。
【図９】図９は比較例１の極薄弾性シートの平面の電子顕微鏡写真（その２）である。
【図１０】図１０は比較例１の極薄弾性シートの断面の電子顕微鏡写真（その２）である。
【図１１】図１１は比較例２の極薄弾性シートの平面のマイクロスコープ写真（その１）である。
【図１２】図１２は比較例２の極薄弾性シートの平面のマイクロスコープ写真（その２）である。
【符号の説明】
【００６５】
１  極薄弾性シート
１０  多孔質フィルム
１２  空孔
２０  エラストマー
４０，５０  積層体、中間体
【図１】
2006150769.tif 000005
【図２】
2006150769.tif 000006
【図３（ａ）】
2006150769.tif 000007
【図３（ｂ）】
2006150769.tif 000008
【図４】
2006150769.tif 000009
【図５】
2006150769.tif 000010
【図６】
2006150769.tif 000011
【図７】
2006150769.tif 000012
【図８】
2006150769.tif 000013
【図９】
2006150769.tif 000014
【図１０】
2006150769.tif 000015
【図１１】
2006150769.tif 000016
【図１２】
2006150769.tif 000017