(57)【要約】【課題】電子写真方式の複写機を用いてトナー画像が印刷されたポリエチレンテレフタレートフィルムとＡＢＳ板の基材とを積層する際に隠蔽性ある接着剤を用いることでこれまで必要不可欠であった中間隠蔽層（フィルム、紙など）を必要としない軽量で、かつ施工時の加工性、作業性のよい積層体を提供する。【解決手段】基材上に透明樹脂フィルムが積層されてなる装飾積層板において、透明樹脂フィルム裏面に直接、印刷層を設け、当該印刷層が電子写真方式の複写機を用いて印刷されたオレフィントナー画像層であり、該トナー層表面に塗工された隠蔽性ある接着剤層を介して基材に積層され、基材にアクリロニリル・ブタジエン・スチレン共重合体を使用して装飾積層板を製造した。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に透明樹脂フィルムが積層されてなる装飾積層板において、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体の基材上に接着剤層、印刷層、ポリエチレンテレフタレートフィルム層の順に構成されて成る積層板であって、当該接着層がガラス転移転１０℃以下のドライラミ性を有する２液型接着樹脂及び／または、前記２液型接着剤に無機顔料を配合して成る隠蔽性を有する接着剤であり、当該印刷層が電子写真方式の複写機を用いてトナー画像が前記ポリエチレンテレフタレートフィルム裏面に直接印刷されており、当該トナー画像がオレフィントナーを用いて印刷されたものであることを特徴とする装飾積層板。
【請求項２】
前記、オレフィントナーのバインダーがエチレン・ノルボルネン共重合体であることを特徴とする請求項１記載の装飾積層板。
【請求項３】
前記、接着剤が分子量１００００以下の２液型ウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の装飾積層板。
【請求項４】
前記、隠蔽性を有する接着剤の無機顔料が酸化チタン及び／又は酸化鉄であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の装飾積層板。
【請求項５】
前記アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体の厚みが１〜３ｍｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか1項に記載の装飾積層板。
【請求項６】
前記、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、前記、基材との接着強度が１ｋｇｆ／ｃｍ２であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか1項に記載の装飾積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の複写機を用いてトナー画像が形成された透明フィルムが接着剤を介して、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体の基材に積層された装飾積層板に関する。さらに詳しくは、隠蔽性を有する接着剤を介し透明フィルムを基材に積層する事でこれまで必要不可欠であった隠蔽用シート等を不要とし、またオレフィントナーを用いて意匠性を付与した装飾積層板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、基材に各種透明フィルム、例えば、アクリル系、ポリプロピレン系、ポリ塩化ビニール系・ポリエステル系などのプラスチックフィルムを積層した積層体などは既に実用化されており、またこれらの積層に使用される基材もその用途、目的に応じた素材が使用されている。
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載されるように、意匠性ある積層体を得るためには、Ｅの基材表面にＢの接着剤を塗工し、Ｃの絵柄を印刷したＤの隠蔽シートを積層し、さらにＣの絵柄表面にｂの接着剤を塗工して絵柄保護などのためにＡの透明フィルムが積層した、Ｅ／Ｂ／Ｄ／Ｃ／ｂ／Ａというような多層構造とする必要があった。また、近年、従来に比して機能性はもちろんのこと意匠性も重要視されるようになり、意匠性を付与すための印刷方法も多様であり、例えば、代表的なものとしてグラビア印刷やオフセット印刷、シルク印刷などの印刷方法が用いられている。しかしこのような印刷は特許文献１に記載されているように印刷インクを使用するために含有される有機溶剤等の残留の問題も懸念されていた。
【０００４】
そして、これらの意匠性を反映するためには必ず隠蔽性を有する白色又は淡色の塩化ビニル樹脂フィルムやオレフィン系樹脂フィルム等の使用が必要とされることが多く、また、積層体に用いられる基材も金属や合板、メラミン樹脂板といった厚みや重量のある基材が使用されることが多く、施工時の加工や作業には経験と技術が必要とされていた。
【特許文献１】特開平１１−１１５０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述の如く、従来の積層体は印刷インクを用いて意匠性を付与した塩化ビニルフィルムなどを金属板や合板などに積層することが多く、作業性よく、より安定した意匠性ある積層体を得るために、軽量で、かつ中間隠蔽層（フィルム、紙など）を使用しない方法や意匠性を付与するための印刷工程においても有機溶剤等を含有しない等の環境問題に配慮した積層板の開発が望まれてきた。そこで、本発明では、電子写真用のポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルムに電子写真方式の複写機を用いてトナー画像を印刷することで印刷層部の有機溶剤の含有を削減し、また、複写機に搭載されているトナーをオレフィントナーにすることで環境ホルモン問題に配慮し、基材にアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体を適用することで積層体の軽量化を図り、また、隠蔽性ある接着剤を介して透明フィルムを基材に積層することにより、これまで必要不可欠であった中間隠蔽層（フィルム、紙など）を必要としない軽量で、かつ施工時の加工性、作業性のよい環境問題等に配慮した積層板の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決可能な本発明の装飾積層板は、基材上に透明樹脂フィルムが積層されてなる装飾積層板において、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体の基材上に接着剤層、印刷層、ポリエチレンテレフタレートフィルム層の順に構成されて成る積層板であって、当該接着層がガラス転移転１０℃以下のドライラミ性を有する２液型接着樹脂及び／または、前記２液型接着剤に無機顔料を配合して成る隠蔽性を有する接着剤であり、当該印刷層が電子写真方式の複写機を用いてトナー画像が前記ポリエチレンテレフタレートフィルム裏面に直接印刷されており、当該トナー画像がオレフィントナーを用いて印刷されたものであることを特徴とする。
【０００７】
また、本発明は前述の装飾積層板において、前記、オレフィントナーのバインダーがエチレン・ノルボルネン共重合体であることを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明は前述の装飾積層板において、前記、接着剤が分子量１００００以下の２液型ウレタン樹脂である事を特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明は前述の装飾積層板において、前記、隠蔽性を有する接着剤の無機顔料が酸化チタン及び／又は酸化鉄であることを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明は前述の装飾積層板において、前記アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体の厚みが１〜３ｍｍであることを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明は前述の装飾積層板において、前記、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、前記、基材との接着強度が１ｋｇｆ／ｃｍ２であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の装飾積層板は、基材にアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体を適用することで積層体の軽量化が図れ、隠蔽性ある接着剤の使用により、これまで必要不可欠であった隠蔽シートが不要となり、また、電子写真方式の複写機を用いて印刷することで多品種・小ロットの商品に安価で意匠性を付与すると共にオレフィントナーを使用することで有機溶剤類を含有しない等の環境問題に配慮した積層板を提供するとができ、作業性を簡略化し、これに伴うコストの低減が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の装飾積層板の構成は透明フィルム層／トナー画像層／接着剤層／アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（以下ＡＢＳ板という）の基材の順に構成されてなるものである。先ず、本発明の装飾積層板に好ましく使用される透明フィルムについて説明すれば、フィルム素材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの樹脂フィルムが使用できる。ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、透明性を有した一般的なフィルムのほかに、ポリエチレンテレフタレート中にチタン粉末などを混合した乳白色フィルムなどが挙げられ、どちらも使用できるが、透明フィルムが本発明に好ましく使用される。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムは耐溶剤性、耐薬品性に富んだ素材であり、トナー画像被覆後の表面物性としては最も適した素材である。
【００１４】
一方、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムは物との接着性に富んだエステル系フィルムであり、接着の観点からは最も適した素材であるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムと比較した場合、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に欠けるために工業製品として活用する場合、表面にＵＶ樹脂等のハードコート処理を施して使用するのが好ましい。
【００１５】
次に、トナー画像は本発明の装飾積層板に意匠性を付与するために設けられる層であり、前述の透明フィルムに電子写真方式の複写機によりトナー画像が印刷されるものである。電子写真方式による印刷は従来のグラビア印刷やオフセット印刷、シルク印刷に比して印刷インクを使用しない乾式方式であるため溶剤を含有しない利点がある。また、電子写真方式は別名無版印刷方式とも言われ前述の従来の印刷方法に比して版の製作が不要であり、より複雑な模様を低コストで多品種・小ロットの製品に提供できるので本発明の積層板に意匠性を付与する方法として最も適した印刷方法である。
【００１６】
また、電子写真トナーは、スチレン・アクリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、エポキシ、ポリエステル、環状ポリオレフィンなどの樹脂を主体とするバインダー樹脂に着色剤、帯電制御剤などを溶融混練、粉砕、分級し、必要に応じて各種外添剤を添加してトナーを製造することは公知であり、いずれも使用可能であるが、本発明の装飾積層板に好ましいカラートナーは、特に定着性、シャープメルト性の観点から環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂をバインダー樹脂としたトナーである。後者のトナーバインダー樹脂としてのポリエステル樹脂は、主にビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物とカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを少なくとも共縮重合したポリエステル樹脂が一般的であるが、昨今、環境ホルモン問題としてビスフェノールＡが取り出させられていること、又、低温定着性に劣るなど積層板に問題を記する可能性がある。
【００１７】
一方、環状オレフィン樹脂は例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のａ−オレフィンとシクロヘキセン、ノルボルネン、テトラシクロドデセン等の二重結合を有するシクロオレフィンとの共重合体であり、本発明の装飾積層板に使用するトナーバインダー樹脂としてより好ましく、エチレンとノルボルネンの共重合体が特に好ましい。このような環状オレフィン樹脂をバインダーに用いたオレフィントナーは、スチレン・アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂をバインダーに用いたトナーに比してシャープな分子量分布、低吸水性、無公害、良好な熱特性（低温定着・高速定着性）等の優れた特徴を有するために本発明の装飾積層板に意匠性を付与するための電子写真トナーとして最も好ましいトナーなのである。
【００１８】
つまり、人体に及ぼす影響が少ない、焼却時にダイオキシンが発生しない等環境に優しいのはもちろんのこと、良好な熱特性（低温定着・高速定着性）の特徴が重要なのである。本発明の装飾積層板は上層部にポリエチレンテレフタレートフィルムが位置するのであるが、このフィルムの厚みは積層板の用途、目的に応じて３０〜２５０μｍの範囲のフィルムを積層して装飾積層板となるのであるが、前述のように本発明の積層板の意匠性は電子写真方式の複写機を用いて前述のポリエチレンテレフタレートフィルムに直接印刷するものであり、７０μｍ以下のポリエチレンテレフタレートフィルムを印刷する場合、複写機内のトナー定着部の熱によりフィルムがシュリンクし、良好なトナー画像を印刷したフィルムが得られない可能性があり、複写機内のトナー定着部の熱を下げる必要がある。オレフィントナーは複写機内のトナー定着部の熱を下げても定着安定性のよい良好なトナー画像を印刷したフィルムを得ることができるのである。このようにオレフィントナーは本発明の装飾積層板の意匠性に対する効果をより引き出すことが可能なものである。
【００１９】
また、本発明の装飾積層板はトナー画像が印刷された透明フィルムが接着剤を介して基材のABS板に積層することで装飾積層板となり、接着剤としては、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系、合成ゴム系、酢酸ビニル系などいずれの接着剤も使用可能であるが、積層板の耐熱性と基材とポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着力の観点からウレタン樹脂、ポリエステル樹脂から成る接着剤が好ましく、柔軟性に富んだウレタン樹脂接着剤がより好ましく、分子中に水酸基価を少なくとも４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上有する２液型のウレタン樹脂接着剤が最も好ましい。また、その分子量は１００００以下が好ましく、８０００以下がより好ましく、６０００以下がより好ましい。分子量１００００以上の接着剤は溶融温度が高くなり本発明の目的を達せられない可能性がある。また、接着剤のガラス転移点は１０℃以下が好ましく、５℃以下がより好ましく、−５℃以下が最も好ましい。分子量とガラス転移点とは起因するところが大きいが、ガラス転移点の低い接着剤は塗工、乾燥後も常温でタック性を有しドライラミ性に富んでいるので、基材とポリエチレンテレフタレートフィルムを積層する際の、貼りつけ機の熱による基材の反りや変形防止の意味において、ABS板のピカット軟化温度以下で積層できる本発明の装飾積層板を製造する上で最も適した接着剤である。
【００２０】
また、本発明の装飾積層板に使用する接着剤は前記の接着剤、又は、前記の接着剤に無機顔料を配合した隠蔽性のある接着剤との２種類を併用して使用することが可能である。その使用目的は基材のＡＢＳ板の色彩によるところが大きく、つまり、ＡＢＳ板がチタンなどの無機顔料を含有した白色もしくは淡色の白色により近い色彩の場合は前者を使用し、また、基材のABS板が白色以外の有色の場合はポリエチレンテレフタレートフィルムに印刷したトナー画像が反映されにくいために後者の隠蔽性ある接着剤を使用するのである。
【００２１】
隠蔽性ある接着剤は、隠蔽性の観点から酸化チタンなどの無機顔料の配合が必須であり、その配合比は全樹脂固形分に対し７〜２０重量％以下が好ましい。７重量％以下では隠蔽に欠け２０重量％以上では接着力に問題を期す可能性がある。この接着剤は色彩を制限する物ではなく、隠蔽性の観点から白色または酸化チタンに少量の黄色酸化鉄や赤色酸化鉄などを含有した淡色のより白色に近い彩色が好ましい。また、本発明の装飾積層板に使用する接着剤は使用直前に硬化剤として、一般にウレタン製造用に使用されるジイソシアネート化合物及びトリイソシアネート化合物などのポリイソシアネート化合物を配合して使用する２液型接着剤である。  
【００２２】
また、本発明の装飾積層板に使用される隠蔽性ある接着剤はポリエチレンテレフタレートフィルムの印刷面に塗工して隠蔽シートと接着剤の代わりとなる隠蔽接着層を形成することで、基材とポリエチレンテレフタレートフィルムを積層するものであり、その塗工量は樹脂固形分３０〜６０ｇ／ｍ２の範囲であれば必要とする隠蔽度合いと接着力が得られる塗工範囲である。樹脂固形分６０ｇ／ｍ２を塗工してＪＩＳ−Ｋ−５６５６に準じて測定した数値が９５％であり、完全に隠蔽したものとすることができる。また、３０ｇ／ｍ２の場合８０％であり、上述の範囲で、充分な効果を得ることができる。また隠蔽接着剤の基材と透明フィルムに対する接着強度は０．８Ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり、最終製品の積層板において、０．８Ｋｇｆ／ｃｍ２未満では外的な力により剥離してしまう恐れがある。通常、１Ｋｇｆ／ｃｍ２以上の接着強度が好ましい。
【００２３】
次に、本発明の装飾積層板の母体をなす基材について説明すれば、ＡＢＳ樹脂板を基材に適用することで軽量で、かつ、加工性のよい品質のよい装飾化粧板の製造が可能となるのである。軽量で加工性のよいＡＢＳ樹脂板を基材に適用した装飾積層板は、錆による腐食や湿気による膨潤など施工後の問題がなく、また、穴開け作業や、カット作業など専門的な技術と経験が必要とされていた基材を金属や木にした積層板に比べ、経験・技術のない一般人でも簡易に加工や施工ができるのである。基材の素材としては、メタクリル樹脂板・ポリスチレン樹脂板・塩化ビニル樹脂板・ＡＢＳ樹脂板などが挙げられ、いずれも使用できるが、本発明の装飾積層板の基材にはＡＢＳ樹脂板が好ましく使用される。ＡＢＳ樹脂は一般的にあらゆる色に着色可能であり、どのような色に着色されたABS板でも前述の２種類の接着剤の使用により、後で積層されるポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にトナー画像が鮮明に反映されるのである。また、ABS板はその特性から各種のグレードが設計可能であり、主に家電製品等に多く使用されている。例えば、成形性のよいもの、低温機械強度の優れたもの、耐薬品性のよいもの、耐熱性の良好なものなどに対し特徴をもったグレードがあり、また、Ａ、Ａ１、Ａ２のランク別に難燃性を有するグレードも公知であり、本発明の装飾積層板では何れのグレードも使用可能であり、最終製品の使用目的や用途により選択するのが好ましい。
【００２４】
また、ＡＢＳ板の厚みは１〜３ｍｍの範囲で使用するのが好ましいが、技術のない一般人でも容易に施工や加工が可能な１〜２ｍｍで使用するのが最も好ましい。
【００２５】
このように、トナー画像が印刷されたポリエチレンテレフタレートフィルムが前述の接着剤を介して基材のＡＢＳ板に積層された接着強度は１ｋｇｆ／ｃｍ２以上の装飾積層板となるのである。
【００２６】
前述のように、本発明の装飾積層板では、これまで印刷インクを用いた印刷方法を電子写真方式の複写機を用いた乾式方式とすることで環境に配慮した積層板を提供すると共に、基材にＡＢＳ板を適用したことで、積層板の軽量化が図れ、施工時の加工性、作業性に富んだ装飾積層板を得ることができるのである。
【００２７】
以下、本発明の装飾積層板の実施例を示すが、ここで示す部又は％は特に断らない限り重量部又は重量％を示す。
【実施例１】
【００２８】
厚み１００μｍのＰＥＴフィルムの表面にウレタン樹脂１００部、帯電防止剤１部、酢酸エチル１３５部からなる塗工液を調整した後、コーターにて厚み３μｍ（ｄｒｙ）になるように塗工してトナー受容層を形成した電子写真用フィルムを製作した。
【００２９】
このようにし得られた電子写真用フィルムのトナー受容層側にフルカラー複写機（キャノン製）を用いてチコナ社トナー（トパス／ＣＯＣオレフィントナー）で画像を形成した。
【００３０】
上記トナー画像を得た電子写真用フィルムのトナー画像表面にウレタン樹脂（平均分子量５０００、ガラス転移点−１０℃）１００部、硬化剤５部、を配合してなる接着剤Ａとウレタン樹脂（平均分子量５０００、ガラス転移点−１０℃）１００部、酸化チタン８部、硬化剤５部、を配合してなる隠蔽接着剤Ｂ（顔料含有率１５％）を作製しそれぞれコーターにて固形分５０ｇ／ｍ２になるように塗工した。
【００３１】
次に、厚み１ｍｍのＡＢＳ板（酸化チタン含有量１０〜２０％の白色）ａと厚み１ｍｍのＡＢＳ板（黄濁色）ｂを用意し、ａの基材にはＡの接着剤を塗工したフィルムをｂの基材にはＢの接着剤を塗工したフィルムをそれぞれ正対するように重ねあわせ、圧力４〜５．５ｋｇ温度１００℃、スピード３〜４ｍ／分の設定で２００Фのシリンダーロールプレス機で貼りつけ装飾積層板１と２を得た。このようにして製作した積層板の表面は１、２共に鮮明な画像が反映された装飾積層板であった。
【００３２】
尚、１、２の装飾積層板のフィルムと基材との接着強度を安田精機製ＬＬＯＹＤ・ＬＲＸ機にて１８０度剥離試験（幅５ｃｍ長さ１５ｃｍに幅１ｃｍの切り込みを付けて５０ｍｍ／分の引っ張りスピードで１８０度剥離試験を行う）を行なったところ１．４ｋｇｆ／ｃｍ２であった。
【００３３】
（比較例１）
接着樹脂として、ポリエステルウレタン樹脂（平均分子量１５０００、ガラス転移点２０℃）１００部、硬化剤５部を配合した接着剤Ｃとポリエステルウレタン樹脂（平均分子量１５０００、ガラス転移点２０℃）１００部、酸化チタン８部、（顔料含有率１３％）硬化剤５部を配合した接着剤Ｄを作製し、実施例１と同様の方法にて装飾積層板３、４を得た。次いで、実施例１と同様に接着力を測定したところ０．５ｋｇｆ／ｃｍ２と不満足なものであった。
【実施例２】
【００３４】
ABS板の厚みを２．８ｍｍとする以外は実施例１と同様の方法にて装飾積層板を５，６を得た。積層板の表面は絵柄が鮮明に反映された実施例１と同様の装飾積層板であった。
【００３５】
（比較例２）
ａｂｓ板の厚みを４・５ｍｍとする以外は実施例１と同様の方法にて装飾積層板７，８を得た。得られた装飾積層板は実施例１と同様に絵柄が鮮明に反映された装飾積層板であったが、Pカッターでの加工が困難であった。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の装飾積層板は、電子写真方式の複写機を用いてオレフィントナー画像を印刷したポリエチレンテレフタレートフィルムと軽量で加工性のよいＡＢＳ樹脂基材とを隠蔽性ある接着剤を介して積層することにより、これまで積層化粧板などの建材に必要不可欠であった隠蔽シートを不要とし、環境に配慮した軽量で加工性のよい湿気などの影響を受け難い装飾積層板が提供できる。