(57)【要約】【課題】  可視光領域の広い範囲にわたって反射率を充分に低くすることができ、かつ電磁波シールド性能を有する反射防止積層体、該反射防止積層体を有する光学機能性フィルタ、光学表示装置および光学物品を提供する。【解決手段】  透明基材２と、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが交互に設けられた導電性反射防止層５と、該導電性反射防止層５の最外層の高屈折率透明薄膜層１５に接する低屈折率透明薄膜層６とを有する反射防止積層体１；該反射防止積層体１を有する光学機能性フィルタ、光学表示装置および光学物品。【選択図】        図１
2006184849.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、
高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが交互に設けられ、高屈折率透明薄膜層の数がｎ＋１であり、金属薄膜層の数がｎである導電性反射防止層（ただし、ｎは１以上の整数である。）と、
該導電性反射防止層の最外層の高屈折率透明薄膜層に接する低屈折率透明薄膜層と
を有することを特徴とする反射防止積層体。
【請求項２】
前記ｎが、１であることを特徴とする請求項１記載の反射防止積層体。
【請求項３】
前記導電性反射防止層と低屈折率透明薄膜層との合計の物理膜厚が、１３５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項２記載の反射防止積層体。
【請求項４】
５５０ｎｍの光に対する前記低屈折率透明薄膜層の光学膜厚が、９１．８５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の反射防止積層体。
【請求項５】
横軸の実数軸が屈折率であり、縦軸の虚数軸が消衰係数であるアドミッタンス図において、波長５５０ｎｍの光における反射防止積層体のアドミッタンス軌道の終点座標が、屈折率が０．５〜１．５の範囲であり、かつ消衰係数が−０．５〜０．５の範囲であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の反射防止積層体。
【請求項６】
反射防止積層体表面上の測定点Ｓにおける法線Ｌ１を含む面内に、法線Ｌ１を挟んで光源および観測点を配置し、光源と測定点Ｓとを結ぶ直線Ｌ２と法線Ｌ１とがなす角度および観測点と測定点Ｓとを結ぶ直線Ｌ３と法線Ｌ１とがなす角度をそれぞれ同じαとし、該角度αを０°から９０°まで連続的に変化させたときに観測点にて測定される色度を、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標（ただし、Ｌ＊が０におけるａ＊ｂ＊平面座標とする。）に図示した曲線において、
（ｉ）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏから曲線上の点Ｐまでの距離をｒとし、ａ＊の正軸とＯＰとのなす左回りの角度をθとする極座標で表したとき、原点Ｏを除く曲線上の各点Ｐが、θが２４０°〜３６０°の範囲であり、かつｒが４５以下の範囲である、または、
（ii）曲線上の角度αが０°の点Ｐ0 がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏと重なるように曲線上の各点Ｐを平行移動した後、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏから移動後の曲線上の点Ｐ’までの距離をｒ’とし、ａ＊の正軸とＯＰ’とのなす左回りの角度をθとする極座標で表したとき、原点Ｏを除く移動後の曲線上の各点Ｐ’が、θが４５°〜１６５°の範囲であり、かつｒ’が５５以下の範囲であることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の反射防止積層体。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか一項に記載の反射防止積層体を有する光学機能性フィルタ。
【請求項８】
請求項１ないし６のいずれか一項に記載の反射防止積層体を有する光学表示装置。
【請求項９】
請求項１ないし６のいずれか一項に記載の反射防止積層体を有する光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止積層体、光学機能性フィルタ、光学表示装置および光学物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＲＴ、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の光学表示装置においては、外光の表示画面上への写り込みによって画像を認識しづらくなるという問題がある。光学表示装置は、最近では屋内だけでなく屋外にも持ち出される機会が増加し、表示画面上への外光の写り込みは一層深刻な問題になっている。光学表示装置のみならず、窓ガラス、眼鏡、ゴーグル等の光学物品においても同様に、外光の写り込みは視認性を悪化させてしまうという問題がある。このように、光学表示装置および光学物品においては、外光の写り込みを低減し、視認性を上げることが要求されている。そこで、外光の写り込みを低減するために、可視光領域の光に対して反射率の低い反射防止積層体を光学表示装置または光学物品の前面に設けることが行われる。
【０００３】
また、反射防止積層体に導電性を持たせることにより、電磁波シールド性能を付与できる。例えば、電磁波シールド性を付与した反射防止積層体をＰＤＰの画像表示部の前面に設けることにより、ＰＤＰ内部から発生する不要電磁波をシールドすることができる。また、電磁波シールド性を付与した反射防止積層体を、無線ＬＡＮを用いた施設の窓ガラスに貼ることにより、建物の外から侵入してくる電磁波をシールドし、通信の混線を防止することができる。
【０００４】
このような反射防止積層体としては、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層との組み合わせを繰り返し単位として３回以上６回以下繰り返して積層され、さらにその上に高屈折率透明薄膜層が積層された積層構造を有するものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、この反射防止積層体は、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層との組み合わせ回数が３回以上であるため、厚膜になって透明性が低下し、また、成膜工程が増えるため、生産性が悪くなる。一方、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層との組み合わせ回数を減らすと、可視光領域の低波長側および高波長側の光に対する反射率が高くなり、反射率が充分に低くなる光の波長の範囲が狭くなってしまう。
【特許文献１】特開２０００−０３１６８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
よって、本発明の目的は、可視光領域の広い範囲にわたって反射率を充分に低くすることができ、かつ電磁波シールド性能を有する反射防止積層体、該反射防止積層体を有する光学機能性フィルタ、光学表示装置および光学物品を提供することにある。
また、本発明の目的は、さらに透明性および生産性が向上した反射防止積層体、該反射防止積層体を有する光学機能性フィルタ、光学表示装置および光学物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の反射防止積層体は、透明基材と；高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが交互に設けられ、高屈折率透明薄膜層の数がｎ＋１であり、金属薄膜層の数がｎである導電性反射防止層（ただし、ｎは１以上の整数である。）と；該導電性反射防止層の最外層の高屈折率透明薄膜層に接する低屈折率透明薄膜層とを有することを特徴とするものである。
【０００８】
前記ｎは、１であることが望ましい。
前記導電性反射防止層と低屈折率透明薄膜層との合計の物理膜厚は、１３５ｎｍ以下であることが望ましい。
５５０ｎｍの光に対する前記低屈折率透明薄膜層の光学膜厚は、９１．８５ｎｍ以下であることが望ましい。
【０００９】
また、本発明の反射防止積層体は、横軸の実数軸が屈折率であり、縦軸の虚数軸が消衰係数であるアドミッタンス図において、波長５５０ｎｍの光における反射防止積層体のアドミッタンス軌道の終点座標が、屈折率が０．５〜１．５の範囲であり、かつ消衰係数が−０．５〜０．５の範囲であることが望ましい。
【００１０】
また、本発明の反射防止積層体は、反射防止積層体表面上の測定点Ｓにおける法線Ｌ１を含む面内に、法線Ｌ１を挟んで光源および観測点を配置し、光源と測定点Ｓとを結ぶ直線Ｌ２と法線Ｌ１とがなす角度および観測点と測定点Ｓとを結ぶ直線Ｌ３と法線Ｌ１とがなす角度をそれぞれ同じαとし、該角度αを０°から９０°まで連続的に変化させたときに観測点にて測定される色度を、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標（ただし、Ｌ＊が０におけるａ＊ｂ＊平面座標とする。）に図示した曲線において、（ｉ）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏから曲線上の点Ｐまでの距離をｒとし、ａ＊の正軸とＯＰとのなす左回りの角度をθとする極座標で表したとき、原点Ｏを除く曲線上の各点Ｐが、θが２４０°〜３６０°の範囲であり、かつｒが４５以下の範囲である、または、（ii）曲線上の角度αが０°の点Ｐ0 がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏと重なるように曲線上の各点Ｐを平行移動した後、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏから移動後の曲線上の点Ｐ’までの距離をｒ’とし、ａ＊の正軸とＯＰ’とのなす左回りの角度をθとする極座標で表したとき、原点Ｏを除く移動後の曲線上の各点Ｐ’が、θが４５°〜１６５°の範囲であり、かつｒ’が５５以下の範囲であることが望ましい。
【００１１】
本発明の光学機能性フィルタは、本発明の反射防止積層体を有することを特徴とするものである。
本発明の光学表示装置は、本発明の反射防止積層体を有することを特徴とするものである。
本発明の光学物品は、本発明の反射防止積層体を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の反射防止積層体は、可視光領域の広い範囲にわたって反射率が充分に低く、かつ電磁波シールド性能を有する。また、本発明の反射防止積層体は、導電性反射防止層に接する低屈折率透明薄膜層を有することにより、導電性反射防止層の層数を減らすことができ、結果として、透明性および生産性が向上する。
【００１３】
また、本発明の光学機能性フィルタは、可視光領域の広い範囲にわたって反射率が充分に低く、かつ電磁波シールド性能を有する。
また、本発明の光学表示装置は、可視光領域の広い範囲にわたって反射率が充分に低く、かつ電磁波シールド性能を有する。
また、本発明の光学物品は、可視光領域の広い範囲にわたって反射率が充分に低く、かつ電磁波シールド性能を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜反射防止積層体＞
図１は、本発明の反射防止積層体の一例を示す断面図である。この反射防止積層体１は、透明基材２と、透明基材２上に設けられたハードコート層３と、ハードコート層３上に設けられたプライマー層４と、プライマー層４上に設けられた導電性反射防止層５と、導電性反射防止層５上に設けられた低屈折率透明薄膜層６と、低屈折率透明薄膜層６上に設けられた防汚層７と、透明基材２の他方の面に設けられた粘着層８とを有して概略構成されるものである。
【００１５】
（基材）
透明基材２としては、透明性を有する無機化合物成形物または有機化合物成形物が挙げられる。本発明における透明性とは、可視光領域の波長の光が透過すればよいことを意味する。成形物の形状としては、表面が平滑であれば特に限定されず、板状、ロール状等が挙げられる。また、透明基材２は、透明性を有する無機化合物成形物または有機化合物成形物の積層体であってもよい。
【００１６】
透明性を有する無機化合物成形物としては、例えば、ソーダライムガラス、硼珪酸ガラス、石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、無アルカリガラス、鉛ガラス等が挙げられる。
透明性を有する有機化合物成形物としては、プラスチックが挙げられる。プラスチックとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリエチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、ポリエチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース等が挙げられる。
【００１７】
透明基材２の厚さは、目的の用途に応じて適宜選択され、通常２５〜３００μｍである。有機化合物成形物には、公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等が含有されていてもよい。
【００１８】
（ハードコート層）
ハードコート層３は、鉛筆等による引っ掻き傷、スチールウールによる擦り傷等の機械的外傷から透明基材２表面または透明基材２上に形成された各層を防護する層である。ハードコート層３を形成する材料としては、透明性、適度な硬度および機械的強度を有するものであればよく、アクリル系樹脂、有機シリコン系樹脂、ポリシロキサン等の樹脂材料が挙げられる。
【００１９】
アクリル系樹脂としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビスβ−（メタ）アクリロイルオキシプロピオネート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシメチル［２．２．１］ヘプタン、ポリ１，２−ブタジエンジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルヘキサン、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカンエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、３，８−ビス（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１０］デカン、水素添加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、エポキシ変成ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
有機シリコン系樹脂としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラペンタエトキシシラン、テトラペンタイソプロキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルプロポキシシラン、ジメチルブトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２１】
ハードコート層３は、これら樹脂材料を透明基材２上に成膜し、熱硬化、紫外線硬化、または電離放射線硬化法によって硬化させることによって形成される。ハードコート層３の厚さは、物理膜厚で０．５μｍ以上、好ましくは３〜２０μｍ、より好ましくは３〜６μｍである。
【００２２】
ハードコート層３に、平均粒子径が０．０１〜３μｍの透明微粒子を分散させて、アンチグレアと呼ばれる処理を施してもよい。ハードコート層３中の微粒子により表面が微細な凹凸状になって光の拡散性が向上し、光の反射をより低減できる。
【００２３】
ハードコート層３は、表面処理が施されていることが好ましい。表面処理を施すことにより、隣接する層との密着性を向上させることができる。ハードコート層３の表面処理としては、例えば、コロナ処理法、蒸着処理法、電子ビーム処理法、高周波放電プラズマ処理法、スパッタリング処理法、イオンビーム処理法、大気圧グロー放電プラズマ処理法、アルカリ処理法、酸処理法等が挙げられる。
【００２４】
（プライマー層）
プライマー層４は、ハードコート層３と導電性反射防止層５との間の密着性を向上させる層である。プライマー層４の材料としては、例えば、シリコン、ニッケル、クロム、錫、金、銀、白金、亜鉛、チタン、タングステン、ジルコニウム、パラジウム等の金属；これら金属の２種類以上からなる合金；これらの酸化物、弗化物、硫化物、窒化物等が挙げられる。酸化物、弗化物、硫化物、窒化物の化学組成は、密着性が向上するならば、化学量論的な組成と一致しなくてもよい。
【００２５】
プライマー層４の厚さは、透明基材２の透明性を損なわない程度であればよく、好ましくは物理膜厚で０．１〜１０ｎｍである。
プライマー層４は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、化学蒸着（ＣＶＤ）法、湿式塗工法等の従来公知の方法で形成できる。
【００２６】
（導電性反射防止層）
本発明における導電性反射防止層は、反射防止積層体に、反射防止性、電磁波シールド性、赤外線カット性を付与するものであり、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが１層ずつ交互に設けられ、高屈折率透明薄膜層の数がｎ＋１であり、金属薄膜層の数がｎである（ただし、ｎは１以上の整数である）。図示例の導電性反射防止層５はｎ＝１の例である。
導電性反射防止層５は、透明基材２側から順に、高屈折率透明薄膜層１１、保護層１２、金属薄膜層１３、保護層１４および高屈折率透明薄膜層１５から構成される。
【００２７】
高屈折率透明薄膜層１１、１５は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．７以上であり、かつ波長５５０ｎｍの光の消衰係数が０．５以下である層である。
【００２８】
高屈折率透明薄膜層１１、１５の材料としては、インジウム、錫、チタン、シリコン、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、マグネシウム、ビスマス、セリウム、クロム、タンタル、アルミニウム、ゲルマニウム、ガリウム、アンチモン、ネオジウム、ランタン、トリウム、ハフニウム等の金属；これらの金属の酸化物、弗化物、硫化物、窒化物；酸化物、弗化物、硫化物、窒化物の混合物等が挙げられる。酸化物、弗化物、硫化物、窒化物の化学組成は、透明性を保持した化学組成であれば、化学量論的な組成と一致しなくてもよい。
【００２９】
酸化物としては、例えば、酸化インジウムと酸化錫との混合物（ＩＴＯ）、酸化インジウムと酸化セリウムとの混合物（ＩＣＯ）、酸化インジウムと酸化亜鉛との混合物、酸化亜鉛と酸化アルミニウムとの混合物、酸化亜鉛と酸化ガリウムとの混合物、酸化錫と酸化アンチモンとの混合物、酸化錫中にアンチモンおよびインジウムを含んだ混合物、シリコン中にジルコニウムを含んだ混合物等が挙げられる。これらのうち、ＩＴＯおよびＩＣＯは、可視光における屈折率が２．０以上あり、かつ消衰係数がゼロに近いため、可視光領域での透明性に優れ、かつ材料による光の吸収が少ないことから、好適である。また、ＩＴＯおよびＩＣＯは、自由電子密度が高い、すなわち比抵抗が小さいため、直流電源によるスパッタ成膜を可能にする。直流電源の使用は、成膜速度を向上させ、結果として高い生産性に寄与する。また、ＩＣＯとしては、酸化インジウム中にセリウムを０．１〜２０原子％含有するものが、光学特性、電気特性および該材料の生産性等の観点から好ましい。
【００３０】
高屈折率透明薄膜層１１と高屈折率透明薄膜層１５とは、必ずしも同一の材料でなくてもよく、目的に合わせて適宜選択される。
高屈折率透明薄膜層１１、１５は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法、湿式塗工法等の従来公知の方法で形成できる。
【００３１】
５５０ｎｍの光に対する高屈折率透明薄膜層１１、１５の光学膜厚は、７０ｎｍ以下が好ましい。本発明における光学膜厚とは、物理膜厚×屈折率で算出される厚さである。
【００３２】
金属薄膜層１３は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．０以下、消衰係数が１０．０以下であることが好ましい。
金属薄膜層１３の材料としては例えば、金、銀、銅、白金、アルミニウム、パラジウム等の金属；これら金属の２種類以上を含んだ合金が挙げられる。これらのうち、銀、銀を含む合金、銀を含む混合物が好適である。銀は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が０．０５５と小さく、一方、消衰係数は３．３２と大きい。屈折率に対する消衰係数の比が他の金属に比べて大きいため金属性が高い、つまり導電性が高い。
【００３３】
銀の薄膜は、酸素、硫黄、ハロゲン、アルカリ等によって腐食しやすく、結果として凝集、マイグレーション等を引き起こす。一方、銀に他の金属元素を含有させると銀の化学的安定性が向上することが知られている。銀に含有させる金属元素としては、例えば、金、銅、白金、錫、アルミニウム、ニッケル、マグネシウム、チタン、ビスマス、ジルコニウム、ネオジウム、パラジウム、亜鉛、インジウム、ゲルマニウム、イリジウム、オスミウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム、イットリウム、ハフニウム等が挙げられる。これら金属元素は、２種類以上を銀に含有させてもよい。これらの金属元素を銀に含有させる場合、その含有量は、金属薄膜層１３または反射防止積層体１の光学性能を悪化させずに、耐腐食性に寄与する程度であればよく、０．１原子％〜２０原子％程度である。
【００３４】
金属薄膜層１３は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法、湿式塗工法等の従来公知の方法により形成できる。スパッタリング法を用いる場合は、直流電源にて成膜が可能であり、大きな成膜速度が得られるため生産性に優れる。
【００３５】
金属薄膜層１３の厚さは、薄膜の透明性の観点から物理膜厚で２０ｎｍ以下が好ましく、５〜１５ｎｍがより好ましい。
【００３６】
保護層１２、１４は、金属薄膜層１３を腐食から保護するための層である。
保護層１２、１４の材料としては、例えば、亜鉛、シリコン、ニッケル、クロム、金、白金、アルミニウム、マグネシウム、ニオブ、ルテニウム、レニウム、ロジウム、アンチモン、チタン、パラジウム、ビスマス、錫等の金属；これらの金属の２種類以上を含有した合金；これらの金属の酸化物、弗化物、硫化物、窒化物が挙げられる。
【００３７】
保護層１２、１４の厚さは、反射防止積層体１の透明性を損なわない程度であればよく、物理膜厚で０．１〜１０ｎｍ程度である。形成された保護層は、全面が均一な厚みであってもよく、島状であってもよい。島状とは保護層の材料が付着している部分と付着していない部分とが共存する形態のことである。
金属薄膜層１３の両面に保護層を設ける場合、これら保護層は、同じ材料、同じ成膜方法および同じ膜厚でなくてもよい。また、保護層を設ける位置は、図示例のように高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層との間に限定はされず、透明基材と防汚層の間に設けられていればよい。
【００３８】
なお、導電性反射防止層は、図示例のような、保護層を除いた３層構造（ｎ＝１）の導電性反射防止層５に限定はされず、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが交互に設けられ、かつ最上層および最下層が高屈折率透明薄膜層であるものであれば、３層の高屈折率透明薄膜層と２層の金属薄膜層とが交互に設けられた５層構造（ｎ＝２）のもの、または７層以上（ｎが３以上）のものであってもよい。高屈折率透明薄膜層を増やすことにより、反射防止積層体は、反射率が低くなる可視光領域の光の波長の範囲が広くなる。ただし、後述の低屈折率透明薄膜層６を設けた場合、反射防止積層体１は、低屈折率透明薄膜層６によって反射率が低くなる可視光領域の波長の範囲が充分に広くなるので、反射防止積層体の薄膜化の観点から、３層構造（ｎ＝１）のものが好ましい。
【００３９】
（低屈折率透明薄膜層）
低屈折率透明薄膜層６は、波長５５０ｎｍの光の屈折率が１．７未満であり、かつ波長５５０ｎｍの光の消衰係数が０．５以下である層である。
【００４０】
低屈折率透明薄膜層６の材料としては例えば、酸化シリコン、酸化アルミニウム、窒化チタン、弗化マグネシウム、弗化バリウム、弗化カルシウム、弗化セリウム、弗化ハフニウム、弗化ランタン、弗化ナトリウム、弗化アルミニウム、弗化鉛、弗化ストロンチウム、弗化イッテリビウム等が挙げられる。
低屈折率透明薄膜層６は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法、湿式塗工法等の方法で形成できる。
【００４１】
５５０ｎｍの光に対する低屈折率透明薄膜層６の光学膜厚は、９１．８５ｎｍ以下が好ましい。５５０ｎｍの光に対する低屈折率透明薄膜層６の光学膜厚を９１．８５ｎｍ以下とすることにより、反射防止積層体１を薄くでき、かつ低屈折率透明薄膜層６を設けることにより、反射率が充分に低くなる光の波長の範囲を３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの広い範囲にわたって拡大することができる。
【００４２】
なお、低屈折率透明薄膜層は、図示例のように、導電性反射防止層５の高屈折率透明薄膜層１５に接する面のみに限定はされず、導電性反射防止層５の高屈折率透明薄膜層１１に接する面に設けてもよく、高屈折率透明薄膜層１５に接する面および高屈折率透明薄膜層１１に接する面の両方に設けてもよい。
【００４３】
（防汚層）
防汚層７は、反射防止積層体１の表面についた水滴、指紋等の拭き取りを容易にし、かつ表面への衝撃による擦り傷等の外傷を防止する層である。防汚層７の材料としては、撥水性、撥油性および低摩擦性を有するものであればよく、例えば、シリコン酸化物、弗素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、弗素含有シリコン系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
【００４４】
防汚層７は、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、プラズマ重合法等の真空ドライプロセスの他、マイクログラビア法、スクリーンコート法、ディップコート法等のウェットプロセスにより形成できる。
防汚層７の物理膜厚は、５〜１０ｎｍ程度である。防汚層７の膜厚を変化させることによって反射防止積層体１の反射色度を制御することが可能である。
【００４５】
（粘着層）
粘着層８は、可視光領域の波長の光を透過し、かつ粘着性を有するものであればよい。粘着層８は、光学的性能の観点から、波長５００〜６００ｎｍの光の屈折率が１．４５〜１．７であり、消衰係数がほぼ０であることが好ましい。
粘着層８の材料としては例えば、アクリル系接着剤、シリコン系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリビニルブチラール接着剤（ＰＶＡ）、エチレン−酢酸ビニル系接着剤（ＥＶＡ）、ポリビニルエーテル、飽和無定形ポリエステル、メラミン樹脂等が挙げられる。
【００４６】
（反射防止積層体）
反射防止積層体１は、横軸の実数軸が屈折率であり、縦軸の虚数軸が消衰係数であるアドミッタンス図において、波長５５０ｎｍの光における反射防止積層体のアドミッタンス軌道の終点座標が、屈折率が０．５〜１．５の範囲であり、かつ消衰係数が−０．５〜０．５の範囲であることが好ましく、屈折率が０．８〜１．２の範囲であり、かつ消衰係数が−０．２〜０．２の範囲であることがより好ましく、屈折率が０．９〜１．１の範囲であり、かつ消衰係数が−０．１〜０．１の範囲であることが特に好ましい。終点座標がこの範囲にあれば、反射防止性能に優れた反射防止積層体１が得られる。
アドミッタンス図は、石英ガラス上に成膜した各層の材料の屈折率および消衰係数をあらかじめ測定しておき、反射防止積層体の各層の光学膜厚、屈折率および消衰係数からアドミッタンス軌道（透明基材２の屈折率および消衰係数を始点座標とし、該透明基材２上に各層を積層していったときの屈折率および消衰係数の変化）をコンピュータにより計算して作成することにより得られる。
【００４７】
反射防止積層体１は、図２に示すように、反射防止積層体１表面上の測定点Ｓにおける法線Ｌ１を含む面内に、法線Ｌ１を挟んで光源２１および観測点２２を配置し、光源２１と測定点Ｓとを結ぶ直線Ｌ２と法線Ｌ１とがなす角度および観測点２２と測定点Ｓとを結ぶ直線Ｌ３と法線Ｌ１とがなす角度をそれぞれ同じαとし、該角度αを０°から９０°まで連続的に変化させたときに観測点２２にて測定される色度を、例えば、図６に示すようなＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標（ただし、Ｌ＊が０におけるａ＊ｂ＊平面座標とする。）に図示した曲線において、（ｉ）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏから曲線上の点Ｐまでの距離をｒとし、ａ＊の正軸とＯＰとのなす左回りの角度をθとする極座標で表したとき、原点Ｏを除く曲線上の各点Ｐが、θが２４０°〜３６０°の範囲であり、かつｒが４５以下の範囲である、または、（ii）曲線上の角度αが０°の点Ｐ0 がＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏと重なるように曲線上の各点Ｐを平行移動した後、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点Ｏから移動後の曲線上の点Ｐ’までの距離をｒ’とし、ａ＊の正軸とＯＰ’とのなす左回りの角度をθとする極座標で表したとき、原点Ｏを除く移動後の曲線上の各点Ｐ’が、θが４５°〜１６５°の範囲であり、かつｒ’が５５以下の範囲であることことが好ましい。θおよびｒ（またはｒ’）がこの範囲にあれば、角度αの変化に対する色度の変化が小さい反射防止積層体１が得られる。
【００４８】
ここで、本発明においては、（ｉ）または（ii）の条件のどちらか一方を満たせばよい。色度については、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ  １９３１表色系）の三刺激値を基にしてＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ  １９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）のａ＊およびｂ＊の値を算出する。なお、角度αが９０゜の場合の色度については、Ｌ＊が０におけるａ＊ｂ＊平面座標の原点に位置するものと見なす。（ただし、（ii）の条件の場合は、曲線上の各点の平行移動前に関する。）光源としては、Ｄ６５を用いる。
【００４９】
反射防止積層体１は、視感平均反射率が３％以下であり、視感平均透過率が４０％以上であることが好ましい。
【００５０】
また、反射防止積層体１においては、導電性反射防止層５および低屈折率透明薄膜層６の合計の厚さを、物理膜厚で１３５ｎｍ以下とすることができる。このような反射防止積層体１は、セラミックスのみで形成した４層構成の反射防止積層体と比べて生産性が高い。例えば、酸化チタン／酸化シリコン／酸化チタン／酸化シリコンのセラミックスで形成した反射防止積層体の物理膜厚は通常１８０ｎｍ以上となる。
【００５１】
（作用）
以上説明した反射防止積層体１にあっては、低屈折率透明薄膜層６を、導電性反射防止層５の高屈折率透明薄膜層１５に接するように設けることにより、反射防止積層体１は、反射率が充分に低くなる可視光領域の光の波長の範囲が充分に広くなる。
また、反射防止積層体１に関して、低屈折率透明薄膜層６を設けることにより、導電性反射防止層５が３層構造（ｎ＝１）のように層数が少ない、つまりは薄膜であっても、反射率が低くなる可視光領域の波長の範囲を充分に広くすることができる。
【００５２】
なお、本発明の反射防止積層体は、図示例の反射防止積層体１に限定はされず、少なくとも、透明基材と、高屈折率透明薄膜層と金属薄膜層とが交互に設けられ、高屈折率透明薄膜層の数がｎ＋１であり、金属薄膜層の数がｎである導電性反射防止層（ただし、ｎは１以上の整数である。）と、該導電性反射防止層の最外層の高屈折率透明薄膜層に接する低屈折率透明薄膜層とを有するものであればよい。
【００５３】
＜光学機能性フィルタ＞
本発明の光学機能性フィルタは、本発明の反射防止積層体を有するものである。本発明の光学機能性フィルタとしては、ＣＲＴ用フィルタ、液晶表示装置用フィルタ、プラズマディスプレイパネル用フィルタ、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）用フィルタ、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）用フィルタ、リアプロジェクションＴＶ用フィルタ、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）用フィルタ等が挙げられる。
プラズマディスプレイパネル用フィルタにおいては、本発明の反射防止積層体以外に、他の層として、防眩性を確保するアンチグレア層、ニュートンリングの発生を抑制するアンチニュートンリング層、色補正層、赤外線カット層、紫外線カット層、ガスバリア層、電磁波シールド層、帯電防止層等を設けてもよい。
【００５４】
＜光学表示装置＞
本発明の光学表示装置は、本発明の反射防止積層体を有するものである。具体的には、ＣＲＴ、液晶表示装置、プラズマディスプレイパネル、ＳＥＤパネル等の光学表示装置の前面に、本発明の反射防止積層体、または本発明の光学機能性フィルタを設けたものである。
【００５５】
＜光学物品＞
本発明の光学物品は、本発明の反射防止積層体を有するものである。具体的には、窓ガラス、眼鏡、ゴーグル等の光学物品に、本発明の反射防止積層体、または本発明の光学機能性フィルタを設けたものである。
本発明の光学機能性フィルタ、光学表示装置および光学物品にあっては、本発明の反
射防止積層体を有するものであるため、可視光領域の広い範囲にわたって反射率が充分に
低く、かつ電磁波シールド性能を有する。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
［実施例１］
透明基材２である、厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（波長５５０ｎｍの光の屈折率１．５１、消衰係数０）（以下、ＴＡＣフィルムと記す）上に、紫外線硬化型アクリル系樹脂（共栄社化学（株）製、商品名：ＰＥ−３Ａ）をウェットコーティングによって成膜し、物理膜厚５μｍのハードコート層３を形成した。
ハードコート層３上に、ＳｉＯx をスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚３ｎｍのプライマー層４を形成した。
【００５７】
ついで、以下のようにして高屈折率透明薄膜層１１、保護層１２、金属薄膜層１３、保護層１４および高屈折率透明薄膜層１５からなる導電性反射防止層５を形成した。
プライマー層４上に、インジウム中にセリウム１０原子％を含有する透明導電酸化物材料（ＩＣＯ）をスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚２７ｎｍ、波長５５０ｎｍの光に対する光学膜厚５９．４ｎｍの高屈折率透明薄膜層１１（波長５５０ｎｍの光の屈折率２．２、消衰係数０．００１）を形成した。
高屈折率透明薄膜層１１上に、ニクロムをスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚０．８ｎｍの保護層１２を形成した。
保護層１２上に、銀中に金１．５原子％および銅０．５原子％を含有する合金をスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚９ｎｍの金属薄膜層１３（波長５５０ｎｍの光の屈折率０．０９、消衰係数３．５１）を形成した。
金属薄膜層１３上に、ニクロムをスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚０．８ｎｍの保護層１４を形成した。
保護層１４上に、インジウム中にセリウム１０原子％を含有する透明導電酸化物材料（ＩＣＯ）をスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚２０ｎｍ、波長５５０ｎｍの光に対する光学膜厚４４ｎｍの高屈折率透明薄膜層１５（波長５５０ｎｍの光の屈折率２．２、消衰係数０．００１）を形成した。
【００５８】
ついで、高屈折率透明薄膜層１５上に、ＳｉＯ2 をスパッタリング法により堆積させ、物理膜厚４０ｎｍ、波長５５０ｎｍの光に対する光学膜厚５８．４ｎｍの低屈折率透明薄膜層６（波長５５０ｎｍの光の屈折率１．４６、消衰係数０）を形成した。
さらに、低屈折率透明薄膜層６上に、弗素系材料（信越化学工業（株）製、商品名：ＫＰ８０１Ｍ）を真空蒸着法により堆積させ、物理膜厚６ｎｍの防汚層７を形成した。ＴＡＣフィルムの他方の面に、アクリル系接着剤を塗布して粘着層８を形成し、反射防止積層体１を得た。
プライマー層４から防汚層７までの物理膜厚は１０６．６ｎｍである。光学的な役割を果たしている層である導電性反射防止層５および低屈折率透明薄膜層６の物理膜厚は９６ｎｍとさらに薄い。
【００５９】
［実施例２］
高屈折率透明薄膜層の材料を、ＩＣＯからＩＴＯ（酸化インジウム９０質量％、酸化錫１０質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして反射防止積層体１を得た。
【００６０】
［実施例３］
各層の物理膜厚を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１と同じ層構成の反射防止積層体１を得た。
ＴＡＣフィルム（８０ｎｍ）／ハードコート（５ｎｍ）／ＳｉＯx （３ｎｍ）／ＩＣＯ（４０ｎｍ）／ＮｉＣｒ（０．８ｎｍ）／銀合金（１１ｎｍ）／ＮｉＣｒ（０．８ｎｍ）／ＩＣＯ（２７ｎｍ）／ＳｉＯ2 （３１ｎｍ）／防汚（６ｎｍ）。
プライマー層４から防汚層７までの合計の物理膜厚は１１９．６ｎｍである。
【００６１】
［評価］
実施例１〜３で得られた反射防止積層体について、以下の評価を行った。結果を表１、表２、図３〜図９に示す
（１）光学特性：
視感平均反射率および視感平均透過率は、角度αを５゜に設定してＵ−４１００形  自記分光光度計（（株）日立製作所製）により測定した。
（２）表面抵抗：
表面抵抗は、Ｌｏｒｅｓｔａ  ＨＰ  ＭＣＰ−Ｔ４１０（三菱化学（株）製）を用いて、四探針法により測定した。
【００６２】
（３）アドミッタンス図：
アドミッタンス図は、石英ガラス上に成膜した材料の屈折率および消衰係数を分光エリプソメータＶＡＳＥ（ジェー・エー・ウーラム・ジャパン（株）製）を用いて、あらかじめ測定しておき、反射防止積層体の各層の光学膜厚、屈折率および消衰係数からアドミッタンス軌道をコンピュータにより計算して作成した。
【００６３】
（４）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度：
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度は、角度αを連続的に変えながら測定した。測定にはＵ−４１００形  自記分光光度計（（株）日立製作所製）を用いた。
【００６４】
（５）機械強度：
クロスカットテープピール試験は、以下のように行った。
反射防止積層体の防汚層側の表面の１ｃｍ×１ｃｍの範囲に、１ｍｍ間隔で切れ目を入れ、１０×１０マスにクロスカットした。クロスカット部分にセロハンテープを貼り付け、ついで引き剥がしたとき、剥がれずに残っているマスの数を評価した。表中、１００／１００はマスが一つも剥がれなかったことを示す。
スチールウールラビング試験は、以下のように行った。
２５０ｇ重／ｃｍ2 の荷重で、１ｃｍ×１ｃｍの面積を持ったスチールウール（ボンスターＮｏ．００００、日本スチールウール（株）製）を反射防止積層体の防汚層側の表面に当て、防汚層表面を１０往復擦過したときの擦り傷の程度を評価した。
鉛筆硬度試験は、以下のように行った。
硬度２Ｈの鉛筆の芯に５００ｇ重の荷重をかけながら、硬度２Ｈの芯を防汚層表面に沿って走行させたときの傷の有無を評価した。５回評価して５本とも傷が付かない場合５／５と標記した。
【００６５】
【表１】
2006184849.tif 000003
【００６６】
【表２】
2006184849.tif 000004
【００６７】
表１に示す結果より、実施例１、実施例２および実施例３の視感平均反射率および視感平均透過率は、反射防止積層体として充分な数値であった。良好な視感平均反射率が得られた理由は、低屈折率透明薄膜層６を設けて低反射域を可視光領域の広い範囲に渡って拡大したことによる。視感平均反射率および視感平均透過率に関して、実施例１の方が実施例２より優れている理由は、ＩＣＯの方がＩＴＯに比べて屈折率が高いことによる。表面抵抗に関しては、実施例１および実施例２共に８Ω／□台であり、３００ＭＨｚの電界において約３７ｄＢのシールド性能を持っていた。実施例３に関しては、銀合金層の膜厚が実施例１および実施例２より厚いため、さらに低抵抗になっている。実施例３は３００ＭＨｚの電界において約４０ｄＢのシールド性能を持っていた。
【００６８】
図３、図４および図５は、それぞれ実施例１、実施例２および実施例３のアドミッタンス軌道である。実施例１および実施例２のアドミッタンス軌道の終点座標は、どちらもほぼ（屈折率、消衰係数）＝（１．０３、０．０５）であり、優れた反射防止性能が得られたことを示している。実施例３のアドミッタンス軌道の終点座標に関しても（屈折率、消衰係数）＝（０．９５、−０．０４）であることから充分な低反射機能を有していることが分かる。
【００６９】
図６および図７は、それぞれ実施例１および実施例２において角度αを０°から９０°まで１０°毎に変化させたときに測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度を極座標（ただし、Ｌ＊が０におけるａ＊ｂ＊平面座標とする。）で表示したものである。原点上の点が、角度αが９０゜の点であり、ここから伸びる曲線の終点が、角度αが０゜の点である。実施例１における極座標上の原点を除く曲線上の各点は、θが２７５°〜３２５°の範囲であり、かつｒが１４以下の範囲であった。
実施例２における極座標上の原点を除く曲線上の各点は、θが２７０°〜３４０°の範囲であり、かつｒが１６下の範囲であった。
【００７０】
図９は、実施例３において角度αを０°から９０°まで１０°毎に変化させたときに測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度（ただし、Ｌ＊が０におけるａ＊ｂ＊平面座標とする。）を極座標で表示し（図８）、ついで曲線上の角度αが０°の点をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点となるように曲線上の各点を平行移動した後に該各点を極座標で表示したものである。図９における極座標上の原点を除く曲線上の各点は、θが１００°〜１５０°の範囲であり、かつｒ’が３０以下の範囲であった。
【００７１】
図６、図７および図９から、実施例１、実施例２および実施例３は、角度αの変化に対する色度の変化が小さいことが分かる。結果として、本発明の反射防止積層体を有する光学機能性フィルタは、光学表示装置あるいは光学物品に好適に使用できる。
【００７２】
表２に示す結果より、実施例１、実施例２および実施例３共にクロスカットテープピール試験、スチールウールラビング試験および鉛筆硬度試験のいずれの結果も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の反射防止積層体は、ＣＲＴ、液晶表示装置、ＰＤＰ等の光学表示装置、または窓ガラス、眼鏡、ゴーグル等の光学物品に設けられるフィルタとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の反射防止積層体の一例を示す概略断面図である。
【図２】反射防止積層体について、角度αにおけるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度を測定する様子の一例を示す概略図である。
【図３】波長５５０ｎｍの光における実施例１の反射防止積層体のアドミッタンス図である。
【図４】波長５５０ｎｍの光における実施例２の反射防止積層体のアドミッタンス図である。
【図５】波長５５０ｎｍの光における実施例３の反射防止積層体のアドミッタンス図である。
【図６】実施例１の反射防止積層体について、角度αを０°から９０°まで１０°毎に変化させたときに測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度を極座標で表示した図である。
【図７】実施例２の反射防止積層体について、角度αを０°から９０°まで１０°毎に変化させたときに測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度を極座標で表示した図である。
【図８】実施例３の反射防止積層体について、角度αを０°から９０°まで１０°毎に変化させたときに測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度を極座標で表示した図である。
【図９】図８の曲線上の角度αが０°の点をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図座標の原点となるように曲線上の各点を平行移動した後に該各点を極座標で表示した図である。
【符号の説明】
【００７５】
１  反射防止積層体
２  透明基材
３  ハードコート層
４  プライマー層
５  導電性反射防止層
６  低屈折率透明薄膜層
７  防汚層
８  粘着層
１１  高屈折率透明薄膜層
１２  保護層
１３  金属薄膜層
１４  保護層
１５  高屈折率透明薄膜層
【図１】
2006184849.tif 000005
【図２】
2006184849.tif 000006
【図３】
2006184849.tif 000007
【図４】
2006184849.tif 000008
【図５】
2006184849.tif 000009
【図６】
2006184849.tif 000010
【図７】
2006184849.tif 000011
【図８】
2006184849.tif 000012
【図９】
2006184849.tif 000013