(57)【要約】【課題】  染料インクと顔料インクのいずれのインクを用いた場合にも発色性に優れ、高精細の画像を鮮明に印字可能とするインクジェット記録用シート、特にマットタイプのインクジェット記録用シートを提供すること。【解決手段】  支持体上にインク受容層を設けたインクジェット記録用シートであって、インク受容層中に、顔料、接着剤、インク定着剤、及び（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にインク受容層を設けたインクジェット記録用シートであって、インク受容層中に、顔料、接着剤、インク定着剤、及び（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
インク受容層中に水溶性金属塩を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
水溶性金属塩が塩化亜鉛及び／又は硫酸亜鉛である請求項２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
インク受容層中に、表面が界面活性剤で処理されたシリカを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクを微細なノズルから記録体表面に向かって噴出し、記録体表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音の少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、他の印刷装置よりも記録コストが低いことなどの理由により、端末プリンター、ファクシミリ、プロッタ、帳票印刷等で広く利用されている。
また、近年では、インクジェット記録方式で印刷が施された印刷物（インクジェット印刷物）が、大型のポスター、ディスプレイ、チラシ等の意匠性を持つメディアとして、その需要が急速に高まっており、屋外展示用の大判のポスターなどにも使用されるようになっている。
そのため、インクジェット記録用シートには、印字の鮮明性や印字濃度の高さ（発色性）に加え、より高度な記録特性、たとえば印字した画像が光や空気中のオゾン等の影響で退色しないこと（印字耐光性、印字耐オゾン性等の印字保存性）、水がかかった際にインクが滲み出さないこと（印字耐水性）等の特性が要求されるようになっている。
【０００３】
インクジェット記録方式での印刷には、一般的に、水性インクが使用されており、水性インクは、染料を用いた染料インクと、顔料を用いた顔料インクとに分類されている。
現在、画像の鮮明性の点から、主に染料インクが使用されており、一般的に市販されているインクジェット記録用シートの大半は染料インク用である。
しかし、染料インクは、紫外線、オゾン等により酸化されやすく、印字耐光性や印字耐オゾン性が低い。そのため、染料インクを用いたインクジェット印刷物は、展示中に画像が退色し、見栄えが悪化するなど、印字保存性が充分でないという欠点が指摘されており、耐光性や耐オゾン性等に優れている顔料インクの使用が増えてきている。
しかし、顔料インクは、上述したように画像の鮮明性が染料インクに比べて劣っており、特に、染料インク用のインクジェット記録用シートに印刷した場合、鮮明性が非常に悪くなるという問題がある。
【０００４】
そこで、染料インク、顔料インクのいずれで印刷しても優れた記録特性を示すインクジェット記録用シートが要望されている。
染料インク、顔料インクのいずれで印刷しても優れた適性を示すインクジェット記録用シートとして、塗工液中に水溶性金属塩を含有させる方法（例えば、特許文献１参照。）、塗工層を２層以上設ける方法（例えば、特許文献２〜５参照。）、塗工層表面を特定の粗さに制御する方法（例えば、特許文献６参照。）、塗工層中に特定の粒径を有する顔料を含有させる方法（例えば、特許文献７参照。）、特定の細孔半径、細孔容積を有し、特定範囲のｐＨの多孔性有機樹脂からなる塗工層を用いる方法（例えば、特許文献８参照。）等が提案されている。
【特許文献１】特開２００２−２７４０２２号公報
【特許文献２】特開２０００−９４８３１号公報
【特許文献３】特開２０００−１６８２２８号公報
【特許文献４】特開２００２−３４７３３０号公報
【特許文献５】特開平１０−２７８４１１号公報
【特許文献６】特開２０００−１５８８０４号公報
【特許文献７】特開２００１−２７０２３８号公報
【特許文献８】特開２００１−２４６８４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記特許文献に記載されたインクジェット記録用シートは、染料インク又は顔料インクのいずれかのインクを用いた場合に印字濃度が充分でないなど、発色性に問題がある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、染料インクおよび顔料インクのいずれのインクを用いた場合にも発色性に優れたインクジェット記録用シートを提供するものである。とりわけ、マットタイプのインクジェット記録用シートにおいて、上記品質を満足する記録用紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、検討を重ねた結果、特定の三元共重合体を配合することによりこれらの問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は下記態様を含む。
すなわち、支持体上にインク受容層を設けたインクジェット記録用シートであって、インク受容層中に、顔料、接着剤、インク定着剤、及び（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートである。
ここで、前記インク受容層中には、水溶性金属塩を含有することが好ましい。さらに、水溶性金属塩が、塩化亜鉛及び／又は硫酸亜鉛であることが好ましい。
また、前記インク受容層中に、表面が界面活性剤で処理されたシリカを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、染料インクと顔料インクのいずれのインクを用いた場合にも発色性に優れ、高精細の画像を鮮明に印字可能とするインクジェット記録用シート、特にマットタイプで前記効果を有するインクジェット記録用シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
≪層構成≫
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に特定の組成のインク受容層が設けられたものである。
なお、支持体の両面に同様のインク受容層を設けても構わない。この場合、インクジェット記録用シートにおいて両面に鮮明な印字を施すことが可能となる。
また、インク受容層は、複数の層から構成されていてもよい。支持体とインク受容層の間にアンダーコート層を設けてもよく、インク受容層上に、インク受容層の記録適性を損なわない範囲で、保存性を高めるためのオーバーコート層、あるいは表面光沢度を高めるための光沢層を形成してもよい。
【００１０】
≪支持体≫
支持体としては、通常のインクジェット記録用シートとして使用できる支持体であれば特に限定されるものではなく、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙などの紙類、樹脂フィルム、樹脂を一軸延伸処理または二軸延伸処理して紙状の層とし、紙等の基材層に対して一層以上積層させた一般に合成紙と呼ばれているもの、不織布等、あるいは樹脂フィルムをコート紙や上質紙等と接着剤を介して貼り合わせたもの、または紙に樹脂をラミネートしたもの等の樹脂被覆紙が使用される。
【００１１】
≪インク受容層≫
インク受容層は、顔料、接着剤、インク定着剤及び（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有するものである。このインク受容層には、水溶性金属塩、なかでも塩化亜鉛、硫酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種の亜鉛化合物を含有することが好ましい。
【００１２】
〔顔料〕
インク受容層に用いられる顔料は、従来からインクジェット記録用シートの塗工層、インク受容層に用いられている顔料であれば特に限定されるものではなく、例えば、シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、擬ベーマイト、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料；アクリルあるいはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料が挙げられ、これらの顔料は真球状でも不定形でもよく、無孔質でも多孔質でもよい。これらの顔料は１種を用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。
【００１３】
これらの顔料の中では、発色性、インク吸収性に優れることから、シリカ、アルミナ、擬べーマイト、軽質炭酸カルシウム、ゼオライトが好ましく選択され、なかでもシリカ、アルミナ、擬べーマイトが好ましく、シリカが最も好ましい。
【００１４】
シリカとしては非晶質シリカが好ましい。シリカの製法は特に限定されるものではなく、電弧法、乾式法、湿式法（沈殿法、ゲル法）のいずれの方法で製造されたものでもよいが、湿式法シリカが、染料インク用インクジェット記録用シート、顔料インク用インクジェット記録用シートのいずれにも適しているので好ましい。
【００１５】
シリカとして湿式シリカを用いる場合、湿式シリカの二次粒子の平均粒子径は２〜１２μｍが好ましく、４〜１０μｍがより好ましい。平均粒子径が２μｍ未満であると、これを染料インク用インクジェット記録用シートに用いた場合、シートの染料インクの吸収性が低下する傾向にあり、また、光透過性がより高くなるので、染料インクによる記録の耐光性が低下する、或いは塗膜強度が低下するといった傾向がある。また、これを顔料インク用インクジェット記録用シートに用いた場合は、顔料インクの定着性が低下するといった悪影響を生じる場合もある。
一方、湿式シリカの二次粒子の平均粒子径が１２μｍを超えると、染料インク用インクジェット記録用シート、顔料インク用インクジェット記録用シート共に、画像の鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった問題を生じる傾向にある。
なお、本発明において、シリカの平均粒子径とは、コールカウンタ法によるもので、シリカを蒸留水中にて３０秒間超音波分散したものを試料として測定される体積平均粒子径を表すものである。
【００１６】
本発明においては、インク受容層に含有される顔料の少なくとも一部に、表面が界面活性剤で処理された顔料を用いることが好ましい。すなわち顔料の全てが表面を界面活性剤で処理した顔料でもよく、表面を界面活性剤で処理した顔料と、処理していない顔料の双方を用いてもよい。処理していない顔料は先に説明した顔料と同様のものが用いられているので説明を省略する。
【００１７】
表面が界面活性剤で処理された顔料としては、先に説明した顔料と同様のものが用いられ、同様に、シリカ、アルミナ、擬べーマイト、軽質炭酸カルシウム、ゼオライトが好ましく選択され、なかでもシリカ、アルミナ、擬べーマイトが好ましく、シリカが最も好ましい。
顔料の表面を処理する界面活性剤は、特に限定されるものではないが、なかでも非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等を挙げることができる。これらの中でも、ＨＬＢ値が８．０〜１５．０のものが好ましく、１０．０〜１２．０のものがより好ましい。
【００１８】
顔料表面の界面活性剤処理法は、例えば特開平９−２５４４０号公報に記載された方法を採用することができる。すなわち、顔料、例えば湿式法シリカと界面活性剤、例えば多鎖型非イオン性界面活性剤とを高速流動ミキサー等の混合機で混合する乾式混合法を採用することができる。この場合、界面活性剤を直接顔料に添加混合してもよく、界面活性剤をエタノール等の揮発性溶媒で希釈したものを添加混合してもよい。
また、顔料、例えば湿式法シリカの乳化スラリー液に所定量の界面活性剤、例えば非イオン性界面活性剤を添加混合しておき、続いて噴霧乾燥等を行う湿式処理法を採用することもできる。湿式処理法の場合、界面活性剤が水に難溶性の場合、これをあらかじめ強力に分散させてエマルジョンとし、このエマルジョンを顔料の乳化スラリー液に添加して充分に攪拌混合した後に乾燥処理することが好ましい。
このような方法で表面を界面活性剤で処理したシリカは、当該表面が界面活性剤で被覆された状態になっているものと考えられる。
【００１９】
シリカに対する界面活性剤添加量は、顔料１００質量部あたり０．１〜３０質量部であることが好ましく、０．５〜２０質量部であることがより好ましい。好ましくはこのような範囲で界面活性剤を被覆したシリカを配合すると、発色性が向上し、鮮明な画像を得ることができる。
【００２０】
〔接着剤〕
インク受容層に用いられる接着剤は、特に限定されるものではなく、一般にインクジェット記録用として用いられている従来公知の接着剤が使用できる。このような接着剤としては、例えば、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類；ポリビニルアルコール及びその誘導体；カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系樹脂；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体または共重合体であるアクリル系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。なかでも特にポリビニルアルコール及びその誘導体が、（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体と併用する上で、塗工適性が良好な為、好ましい。これらの接着剤は１種を用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
〔インク定着剤〕
インク受容層に用いられるインク定着剤は、特に限定されるものではなく、一般にインクジェット記録用として用いられている従来公知のインク定着剤が使用できる。このようなインク定着剤としては、例えば、水溶性金属塩、カチオン性高分子等が挙げられる。これらのインク定着剤は１種を用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
水溶性金属塩としては、例えば、１）アルミニウムの水溶性塩（硝酸塩、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、乳酸塩など）、２）マグネシウムの水溶性塩（塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）、３）ナトリウムの水溶性塩（硝酸塩、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、乳酸塩など）、４）カリウムの水溶性塩（硝酸塩、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、乳酸塩など）、５）亜鉛の水溶性塩（塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）等の一般市販されるものが挙げられる。
【００２３】
カチオン性高分子としては、例えば、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、４）ジメチルアミン−エピクロルヒドリン共重合物、５）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２共重合物、６）ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、８）アリルアミン塩の重合物、９）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物、１０）アクリルアミド−ジアリルアミン共重合物等の一般市販されるものが挙げられる。
【００２４】
これらのインク定着剤の中でも、特に水溶性金属塩を含有することが好ましい。水溶性金属塩と、（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体との併用により、理由は定かでないが、染料インク、顔料インクともに発色性が向上し、特に、顔料インクで印字した際、非常に鮮明な画像を得ることが出来る。
水溶性金属塩の内、インク吸収性・画像の鮮明性が優れる為、亜鉛化合物が好ましく選択され、なかでも塩化亜鉛、硫酸亜鉛が特に好ましい。
【００２５】
水溶性金属塩の配合量は、顔料１００質量部に対して３〜４０質量部が好ましく、より好ましくは５〜３５質量部の範囲で調節される。水溶性金属塩が３質量部未満であると、画像の発色性、特に顔料インクでの画像の発色性が低くなり、４０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラ、画像の鮮明性の低下、印字耐水性の悪化が起こりやすくなる。
【００２６】
〔三元共重合体〕
本発明では、インク受容層に（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有する。
ここで、（メタ）アクリル酸アルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル及び（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上が適宜組み合わされ使用される。これらの中では、特に製造安定性の点からアルキル基の炭素数１〜１２のものが好ましい。
【００２７】
この三元共重合体は、ガラス転移温度が、−８０〜＋５０℃のものが好ましく、−５０〜＋３０℃のものがより好ましい。−８０℃未満ではインク吸収性が低下する傾向になり、＋５０℃を超えると塗工層の折れ強度が弱くなる傾向になる。
【００２８】
この三元共重合体における各成分の配合量は、三元共重合体全体１００質量部に対して、（メタ）アクリル酸アルキルは、５〜９０質量部が好ましく、Ｎメチロールアクリルアミドは、５〜９０質量部が好ましく、スチレンは、５〜９０質量部が好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルが５質量部未満であると、塗工層の折れ強度が弱くなり、塗工層のわれが起こりやすくなり、９０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなる。Ｎメチロールアクリルアミドが５質量部未満であるとインク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなり、９０質量部を超えると、塗工層の折れ強度が弱くなり、塗工層のわれや粉落ちが起こりやすくなる。スチレンが５質量部未満であると、塗工層の擦れ強度が弱くなり、塗工層の粉落ちが起こりやすくなり、９０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなる。なお、この三元共重合体は、ブロック共重合体であっても、ランダム共重合体であってもよい。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体の配合量は、顔料１００質量部に対して５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部の範囲で調節される。５質量部未満であると、塗工層の表面強度が弱くなり、塗工層の粉落ちやわれが起こりやすくなり、５０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラが起こりやすくなる。
【００３０】
（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体の配合量は、接着剤１００質量部あたり４０〜１６０質量部であることが好ましく、８０〜１２０質量部であることがより好ましい。好ましくはこのような範囲で本発明の三元共重合体を配合すると、発色性が向上し、鮮明な画像を得ることができる。
【００３１】
〔その他の任意成分〕
インク受容層には、さらに一般の塗被紙製造において使用される増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００３２】
≪インクジェット記録用シートの作製方法≫
支持体上の少なくとも片面に、上述した各種成分を含有するインク受容層塗工液を塗工、乾燥してインク受容層が形成される。
インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、２〜３０ｇ／ｍ２とするのが好ましく、５〜２０ｇ／ｍ２とするのがより好ましい。
塗工量が上記下限より少ないと、インク吸収性、画像の鮮明性、印字保存性が低下しやすく、塗工量が上記上限より多いと、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。
なお、インク受容層は複数層積層してもよく、その場合、層間でインク受容層組成が異なっていてもよい。
【００３３】
インク受容層の塗工は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。塗工後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよい。
なお、インク受容層形成後、さらにインク受容層上に、例えばキャスト処理された光沢層等を設けてもよい。
【００３４】
本発明によれば、塗膜強度、印字耐水性、印字濃度、インク吸収性に優れ、染料インクおよび顔料インクの両方の発色性に優れたインクジェット記録用シート、特にマットタイプのインクジェット記録用シートを提供することができる。さらに、支持体に古紙再生パルプを用いた紙基材にも適用できるので、限りある資源の有効利用が可能である。
また、本発明のインクジェット記録用シートの裏面に、粘着加工を施してラベルにすることや、磁気加工あるいはＩＣチップを組み合わせることにより磁気カードやＩＣカードとすることもできる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００３６】
（実施例１）
［表面処理シリカＡの調製］
湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０）９００ｇを水に懸濁、スラリー化（約１０〜１５％）し、このスラリーに界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、商品名：ノイゲンＥＴ−１０２、第一工業製薬社製、ＨＬＢ：１０．８）１００ｇの水懸濁物を添加し、１時間撹拌混合した。次いで、噴霧乾燥し、粉砕分級して、本発明の表面処理シリカＡを得た。得られた表面処理シリカＡの平均二次粒子径は６μｍであった。
【００３７】
［インク受容層塗工液の調製］
顔料として湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０）８０部と上記で得た表面処理シリカＡ２０部、接着剤としてシリル変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−１１３０）２０部、インク定着剤として硫酸亜鉛水溶液（和光純薬工業社製：硫酸亜鉛７水和物を水に溶かして５％として使用）１０部、三元共重合体としてアクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部、および水を混合分散して塗工液を調製した。
【００３８】
＜インクジェット記録用シートの作製＞
坪量１７０ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、インク受容層塗工液を塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、インクジェット記録用シートを作製した。
得られたインクジェット記録用シートにつき、下記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３９】
（実施例２）
実施例１のインク受容層塗工液中の硫酸亜鉛水溶液を、塩化亜鉛水溶液（和光純薬工業社製：塩化亜鉛７水和物を水に溶かして５％として使用）１０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４０】
（実施例３）
実施例１のインク受容層塗工液中の硫酸亜鉛水溶液を、塩化マグネシウム水溶液（和光純薬工業社製：塩化マグネシウム６水和物を水に溶かして５％として使用）１０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４１】
（実施例４）
実施例１のインク受容層塗工液中の硫酸亜鉛水溶液を、硫酸マグネシウム水溶液（和光純薬工業社製：硫酸マグネシウム７水和物を水に溶かして５％として使用）１０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４２】
（実施例５）
実施例１のインク受容層塗工液中のインク定着剤を、硫酸亜鉛水溶液（和光純薬工業社製：硫酸亜鉛７水和物を水に溶かして５％として使用）５部とジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物（日華化学社製、商品名：ネオフィックスＩＪ−１１７）５部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４３】
（実施例６）
実施例１のインク受容層塗工液中の顔料を、湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０）１００部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４４】
（実施例７）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体を、アクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）８部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４５】
（実施例８）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体を、アクリル酸ｎ−ブチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）４０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４６】
（実施例９）
実施例１のインク受容層塗工液中の硫酸亜鉛水溶液１０部を、５部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４７】
（実施例１０）
実施例１のインク受容層塗工液中の硫酸亜鉛水溶液１０部を、３５部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４８】
（実施例１１）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体を、アクリル酸オクチル−Ｎメチロールアクリルアミド−スチレン共重合体（エマルジョン型）２０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４９】
（実施例１２）
［カチオン性微細顔料の調製］
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均一次粒子径９ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ、（株）トクヤマ社製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。
該分散液に、インク定着剤（カチオン性化合物）としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績（株）製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径３００ｎｍからなる１２％分散液を調製してカチオン性微細顔料を得た。
【００５０】
［光沢層下層用塗工液の調製］
上記カチオン性微細顔料１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ（株）製）２０部、消泡剤０．１部を混合分散し、固形分濃度１０％の塗工液を調製した。
［光沢層上層用塗工液の調製］
ガラス転移点１００℃のアクリルエマルジョンとコロイダルシリカとの複合体エマルジョン（商品名：アクアブリッド９０６、ダイセル社製；アクリルエマルジョンとコロイダルシリカは質量比で２０：８０、コロイダルシリカの平均粒子径２０〜３０ｎｍ、エマルジョン粒子径４０ｎｍ）１００部、離型剤（ステアリルリン酸カリウム、商品名：ウーポール１８００、松本油脂社製）１部を混合分散して塗工液を調製した。
【００５１】
＜インクジェット記録用シートの作製＞
実施例１で得られたインクジェット記録用シートのインク受容層の上に、上記光沢層下層用塗工液を絶乾質量で５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、光沢層下層を形成した。
この光沢層下層の上に、上記光沢層上層用塗工液を絶乾質量で１ｇ／ｍ２になるように塗工し、湿潤状態にある間に、表面温度１００℃の鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ、インクジェット記録用シートを作製した。
【００５２】
（比較例１）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体を酢酸ビニル系重合体（日信化学工業社製、商品名：ビニブラン１０８０、エマルジョン型）２０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５３】
（比較例２）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体をアクリル系樹脂（ロームアンドハース社製、商品名：プライマルＰ−３７６）２０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５４】
（比較例３）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体をＳＢＲ（ＪＳＲ社製、商品名：０５８９、Ｔｇ：０℃、エマルジョン型）２０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５５】
（比較例４）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体をスチレン−アクリル共重合体（クラリアントポリマー社製、商品名：モビニール８８０、Ｔｇ：３℃、エマルジョン型）２０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５６】
（比較例５）
実施例１のインク受容層塗工液中の三元共重合体をスチレン重合体（ダイセルファインケム社製、商品名：セビアンＡ  ４７０５０、エマルジョン型）２０部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５７】
≪評価≫
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録用シートの印字濃度、ニジミ、表面強度および折り割れ強度を、以下に示す方法で評価した。
なお、評価にあたって、インクジェット記録用シートへの印字は、下記のとおり行った。
・プリンタＡ
市販のインクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−Ｇ８００、インク：染料インク使用、印字モード：フォトマット紙／高精細）
・プリンタＢ
市販のインクジェットプロッター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＸ−９０００、インク：顔料インク／マットブラック使用、印字モード：ＰＸＭＣプレミアムマット紙／きれい）
・プリンタＣ
市販のインクジェットプロッター（ＨＰ社製、商標：ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ５５００ＰＳ、インク：顔料インク使用、印字モード：最高品質）
【００５８】
［印字濃度］
財団法人日本規格協会発行の画像（「高精細カラーディジタル標準画像ＸＹＺ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、識別記号：Ｓ６、画像名称：カラーチャート）をプリンタＡ，Ｂ，Ｃの３機種で印字し、ブラックの最高色調部を、ＧｕｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ−９１４にて、印字濃度を測定した。
【００５９】
［ニジミ］
財団法人日本規格協会発行の画像（「高精細カラーディジタル標準画像ＸＹＺ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、識別記号：Ｓ６、画像名称：カラーチャート）をプリンタＡで印字し、ニジミの程度を官能評価により、○，○−，△，×の４段階（○：最も優れる，○−：若干劣るが実用範囲内，△：劣る，×：最も劣るとする。○−以上が実用に耐えるレベルである。）で評価した。
【００６０】
［表面強度］
各々のインクジェット記録用シートの表面を爪で擦過し、その強度を官能評価により、○，○−，△，×の４段階（○：最も優れる，○−：若干劣るが実用範囲内，△：劣る，×：最も劣るとする。○−以上が実用に耐えるレベルである。）で評価した。
【００６１】
［折り割れ強度］
各々のインクジェット記録用シートを４つ折りし、４つに折られた角部分の塗工層の割れた状態を官能評価により，○，○−，△，×の４段階（○：最も優れる，○−：若干劣るが実用範囲内，△：劣る，×：最も劣るとする。○−以上が実用に耐えるレベルである。）で評価した。
【００６２】
【表１】
2006150942.tif 000002
【００６３】
表１から明らかなように、顔料、接着剤およびインク定着剤を含有するインク受容層に、（メタ）アクリル酸アルキルとＮメチロールアクリルアミドとスチレンからなる三元共重合体を含有した実施例１〜１２のインクジェット記録用シートは、染料インクと顔料インクのいずれに対しても印字濃度が高く、発色性に優れ、鮮明な画像であった。また、ニジミ、表面強度、折れ割れ強度についても優れていた。
一方、本発明の三元共重合体を用いていない比較例１〜５のインクジェット記録用シートは、特に染料インクに対しての印字濃度が低く、画像の鮮明性に劣っていた。