(57)【要約】【解決手段】本発明は、ソリッドコアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数ディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールであり、ソリッドコアの直径、その中心硬度、その表面硬度、中心と表面硬度差、包囲層の厚さ、その表面硬度、中間層の厚さ、その表面硬度をそれぞれ所定範囲内に適正化し、かつ中間層を包囲層及びカバーより硬く形成すると共に、カバーの厚さ、その表面硬度、かつ中間層、包囲層及びカバーの合計厚さを所定範囲内に適正化したことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。【効果】本発明のゴルフボールは、ドライバーによるフルショット時におけるボールのスピン量を低減させてボールの飛距離を増大させ、かつアプローチ性能が良好なものであり、従来のゴルフボールに比べて有利なものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３４．０〜４１．０ｍｍであり、その中心硬度がショアＤ硬度で１５〜４５であり、その表面硬度がショアＤ硬度で４０〜６３であり、中心と表面との硬度差がショアＤ硬度で１０〜４０であり、上記包囲層の厚さが０．２〜１．２ｍｍであり、その材料硬度がショアＤ硬度で４５〜６５であり、上記中間層の厚さが０．５〜１．５ｍｍであり、その材料硬度がショアＤ硬度で５５〜７５であり、かつ上記中間層が上記包囲層及び上記カバーより硬く形成されると共に、上記カバーの厚さが０．６〜１．５ｍｍであり、その材料硬度がショアＤ硬度で３０〜６０であり、かつ上記中間層、上記包囲層及び上記カバーの合計厚さが１．５〜３．５ｍｍであることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０質量％以上含有し、かつ希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを主材として形成された請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記包囲層及び上記中間層が、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン又はその混合物から選択される熱可塑性樹脂を主材として形成された請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記カバーが、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタンを主材として形成された請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記包囲層、上記中間層及び上記カバーのうち、上記中間層が最も厚く形成された請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーの材料硬度と上記中間層の材料硬度との差がショアＤ硬度で２〜３０である請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記中間層の材料にトリメチロールプロパン又はポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーを混合するか、又は中間層表面にプライマー処理を施した請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記多数ディンプルが、２５０〜４２０個であり、かつ、全ディンプルの平均深さ０．１２５〜０．１５０ｍｍ、その平均直径３．７〜５．０ｍｍを満たし、４種類以上のディンプルを組み合わせて構成された請求項１〜７のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコアと、該コアを被覆する包囲層、更には中間層及びカバーとを有するマルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、ドライバーでのフルショット時に高反発性を付与して飛距離の増大を図ると共に、アプローチショット性能及び打感が良好なマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、飛距離増大を目的として、コアとカバーを構成要素とした多層構造のゴルフボールが種々提案されており、これらのゴルフボールは、ゴム組成物にて形成された１層又は２層のソリッドコアを、熱可塑性樹脂にて形成された１層又は２層以上のカバーを被覆したものが多い。これらのゴルフボールについては、特開平７−２４０８５号公報、特開平１０−１２７８１９号公報、特開平１０−１５１２２６号公報、特開平１１−４９１６号公報、特開２００２−３１５８４８号公報、特開２００３−１９０３３０号公報、米国特許第５７７９５６２号明細書（対応する日本出願、特開平１０−３１４３４２号公報）、米国特許第６２１３８９５号明細書、米国特許第６５８５６０８号明細書、米国特許第６６３８１８５号明細書、米国特許第６５６１９２８号明細書、米国特許第５６８８５９５号明細書（対応する日本出願、特開平８−３３６６１７号公報）、米国特許第５８１６９３７号明細書（対応する日本出願、特開平９−２４８３５１号公報）、米国特許第５７７２５３１号明細書（対応する日本出願、特開平１０−１２７８１８号公報）、米国特許第６２３１４６１号明細書（対応する日本出願、特開平１０−２９５８５２号公報）、米国特許第６１２３６３０号明細書（対応する日本出願、特開平１０−３２８３２５号公報）、米国特許第６４６８１６９号明細書（対応する日本出願、特開平１０−３２８３２６号公報）、米国特許第６０４５４６０号明細書（対応する日本出願、特開平１０−３２８３２７号公報）、米国特許第６２４８０２７号明細書（対応する日本出願、特開平１０−３２８３２８号公報）、米国特許第６１１７０２６号明細書（対応する日本出願、特開平１１−１５１３２１号公報）、米国特許第６３６１４５４号明細書（対応する日本出願、特開２０００−１４０１６０号公報）、米国特許第６４０６３８３号明細書（対応する日本出願、特開２０００−１５３００７号公報）、米国特許第６７０５９５６号明細書（対応する日本出願、特開２０００−２４５８７３号公報）などの米国特許明細書及び日本公開公報に掲載されている。
【０００３】
ゴルフボールの主目的である飛距離増大を図るためには、ボールの反発性を高める必要がある。このため、所望の反発性を得るために、ゴルフボールを構成する各層の硬さや厚さを適宜調整しながら、打撃した時に発生する衝突エネルギーによって最終的にどの位の運動エネルギーや反発性能が得られるのか試行錯誤により研究されている。また、ゴルフボールは、飛距離のほかにアプローチ性能（アプローチショット時のコントロール性）や打感も良好であることが求められており、飛距離増大のみの追及だけでは、かえって打感やコントロール性が悪くなることが多い。上記の提案されたマルチピースソリッドゴルフボールにおいては、未だ飛距離を改良する余地のあるものやアプローチ性や打感が未だ良好でない等の不具合があり、更に、総合的に優れたボール性能を有するゴルフボールが求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２４０８５号公報
【特許文献２】特開平１０−１２７８１９号公報
【特許文献３】特開平１０−１５１２２６号公報
【特許文献４】特開平１１−４９１６号公報
【特許文献５】特開２００２−３１５８４８号公報
【特許文献６】特開２００３−１９０３３０号公報
【特許文献７】米国特許第５７７９５６２号明細書
【特許文献８】特開平１０−３１４３４２号公報
【特許文献９】米国特許第６２１３８９５号明細書
【特許文献１０】米国特許第６５８５６０８号明細書
【特許文献１１】米国特許第６６３８１８５号明細書
【特許文献１２】米国特許第６５６１９２８号明細書
【特許文献１３】米国特許第５６８８５９５号明細書
【特許文献１４】特開平８−３３６６１７号公報
【特許文献１５】米国特許第５８１６９３７号明細書
【特許文献１６】特開平９−２４８３５１号公報
【特許文献１７】米国特許第５７７２５３１号明細書
【特許文献１８】特開平１０−１２７８１８号公報
【特許文献１９】米国特許第６２３１４６１号明細書
【特許文献２０】特開平１０−２９５８５２号公報
【特許文献２１】米国特許第６１２３６３０号明細書
【特許文献２２】特開平１０−３２８３２５号公報
【特許文献２３】米国特許第６４６８１６９号明細書
【特許文献２４】特開平１０−３２８３２６号公報
【特許文献２５】米国特許第６０４５４６０号明細書
【特許文献２６】特開平１０−３２８３２７号公報
【特許文献２７】米国特許第６２４８０２７号明細書
【特許文献２８】特開平１０−３２８３２８号公報
【特許文献２９】米国特許第６１１７０２６号明細書
【特許文献３０】特開平１１−１５１３２１号公報
【特許文献３１】米国特許第６３６１４５４号明細書
【特許文献３２】特開２０００−１４０１６０号公報
【特許文献３３】米国特許第６４０６３８３号明細書
【特許文献３４】特開２０００−１５３００７号公報
【特許文献３５】米国特許第６７０５９５６号明細書
【特許文献３６】特開２０００−２４５８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ドライバーでのフルショット時に高反発性を付与して飛距離の増大を図ると共に、アプローチ性能及び打感が良好なマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、ソリッドコアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数ディンプルが形成されたカバーとを備えた多層構造のボールについて、ソリッドコアの直径、その中心硬度、その表面硬度、中心と表面硬度差、包囲層の厚さ、その材料硬度、中間層の厚さ、その材料硬度をそれぞれ所定範囲内に適正化し、かつ中間層を包囲層及びカバーより硬く形成すると共に、カバーの厚さ、その材料硬度、かつ中間層、包囲層及びカバーの合計厚さを所定範囲内に適正化することによって、ドライバーによるフルショットではボールの飛距離が増大し、プレイヤーに好印象を与える打感が得られると共に、アプローチショットで適正なスピン性能を有し、良好なコントロール性を有することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕ソリッドコアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアの直径が３４．０〜４１．０ｍｍであり、その中心硬度がショアＤ硬度で１５〜４５であり、その表面硬度がショアＤ硬度で４０〜６３であり、中心と表面との硬度差がショアＤ硬度で１０〜４０であり、上記包囲層の厚さが０．２〜１．２ｍｍであり、その材料硬度がショアＤ硬度で４５〜６５であり、上記中間層の厚さが０．５〜１．５ｍｍであり、その材料硬度がショアＤ硬度で５５〜７５であり、かつ上記中間層が上記包囲層及び上記カバーより硬く形成されると共に、上記カバーの厚さが０．６〜１．５ｍｍであり、その材料硬度がショアＤ硬度で３０〜６０であり、かつ上記中間層、上記包囲層及び上記カバーの合計厚さが１．５〜３．５ｍｍであることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２〕上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０質量％以上含有し、かつ希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを主材として形成された〔１〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔３〕上記包囲層及び上記中間層が、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン又はその混合物から選択される熱可塑性樹脂を主材として形成された〔１〕又は〔２〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔４〕上記カバーが、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタンを主材として形成された〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔５〕上記包囲層、上記中間層及び上記カバーのうち、上記中間層が最も厚く形成された〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔６〕上記カバーの材料硬度と上記中間層の材料硬度との差がショアＤ硬度で２〜３０である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔７〕上記中間層の材料にトリメチロールプロパン又はポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーを混合するか、又は中間層表面にプライマー処理を施した〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔８〕上記多数ディンプルが、２５０〜４２０個であり、かつ、全ディンプルの平均深さ０．１２５〜０．１５０ｍｍ、その平均直径３．７〜５．０ｍｍを満たし、４種類以上のディンプルを組み合わせて構成された〔１〕〜〔７〕のいずれか１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、包囲層、中間層、カバーの各層の厚さ、硬度を適正化することにより、これらの選択的な各層の組み合わせにより、反発性が向上し、ドライバーによるフルショット時におけるボールのスピン量を低減させてボールの飛距離を増大させ、かつアプローチ性能が良好なものであり、従来のゴルフボールに比べて有利なボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、図１に示されているように、ソリッドコア１と、該ソリッドコアを被覆する包囲層２と、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層を被覆するカバー層４とを有する４層又はそれ以上の多層を有するゴルフボールＧである。なお、上記カバー層４の表面には、通常、ディンプルＤが多数形成されるものである。ソリッドコア１又は中間層３は単層には限られず２層以上の複数層に形成することができる。
【００１０】
ソリッドコアは、（Ｉ）ゴム基材、（ＩＩ）共架橋剤、（ＩＩＩ）有機過酸化物、（ＩＶ）無機充填剤、（Ｖ）有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。
【００１１】
このゴム組成物の（Ｉ）ゴム基材としては、特に制限はなく、通常、汎用されているコア配合用の合成ゴムが挙げられるが、特にはポリブタジエンを主材とするものを用いることが好ましい。なお、ここでいう「主材」とは、ゴム基材に占めるポリブタジエンの割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは１００質量％であることを意味する。
【００１２】
ポリブタジエンとしては、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有し、かつ１，２ビニル結合が２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下有するものを採用することが好ましい。上記範囲を逸脱すると反発性が低下するおそれがある。
【００１３】
ポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は３０以上、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、最も好ましくは５０以上であり、好ましくは５２以上、上限として、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。
【００１４】
なお、上述したムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００１５】
ポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上、好ましくは２．２以上、更に好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、上限としては６．０以下、好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００１６】
ポリブタジエンは、希土類元素系触媒やＶＩＩＩ族触媒で合成されるものであり、好ましく用いられる合成触媒は希土類元素系触媒である。このような希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができ、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組み合せ、又はメタロセン型錯体よりなる触媒を挙げることができる。
【００１７】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００１８】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００１９】
上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【００２０】
【化１】
2006326301.tif 000003
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２１】
ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００２２】
ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００２３】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２４】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００２５】
ポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
ここで、末端変性剤は、公知のものを使用でき、例えば下記ａ）〜ｇ）に記載した化合物を挙げることができる。
【００２６】
ａ）  ポリマーの活性末端にアルコキシシリル基を持つ化合物を反応させることにより得られる。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００２７】
また、上記アルコキシシリル基を持つ化合物を活性末端に反応させる際、反応を促進させるためにルイス酸を添加することもできる。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
【００２８】
ｂ）  Ｒ5nＭ’Ｘ4-n、Ｍ’Ｘ4、Ｍ’Ｘ3、Ｒ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物、
【００２９】
ｃ）  分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物、
【００３０】
ｄ）  分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物
【００３１】
【化２】
2006326301.tif 000004
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）、
【００３２】
ｅ）  ハロゲン化イソシアノ化合物、
【００３３】
ｆ）  Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m、Ｒ9（ＣＯＸ）m、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【００３４】
【化３】
2006326301.tif 000005
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）、
【００３５】
ｇ）  Ｒ17lＭ’’（ＯＣＯＲ18）4-l、Ｒ19lＭ’’（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化４】
2006326301.tif 000006
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ’’はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）等を挙げることができる。
【００３６】
以上のａ）〜ｇ）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００３７】
また、コアの硬度分布を大きくするために硫黄をポリブタジエンに添加することができる。この硫黄としては粉末硫黄を挙げることができ、具体的には、商品名「硫黄Ｚ（ゼット）」（分散性硫黄）「鶴見化学工業社製」が例示される。
【００３８】
硫黄の配合量は、上記ポリブタジエン１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０２質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、上限値として、通常０．５質量部以下、好ましくは０．３質量部以下、より好ましくは０．２質量部以下、最も好ましくは０．１質量部以下である。硫黄の配合量が少なすぎるとコアの硬度分布を一定以上に大きくすることができず反発弾性が低くなり、飛距離が小さくなるおそれがある。また、硫黄の配合量が多すぎると、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合な現象が発生するおそれがある。
【００３９】
上記（ＩＩ）共架橋剤としては、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を採用することができる。
【００４０】
ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００４１】
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【００４２】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記ゴム基材１００質量部に対し、１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。
【００４３】
上記（ＩＩＩ）有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えば、「パークミルＤ」（日本油脂社製）、「パーヘキサ３Ｍ」（日本油脂社製）、「パーヘキサＣ−４０」「パーヘキサＨＣ」「パーヘキサＴＭＨ」（日本油脂社製）、「Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ」（アトケム社製）等が挙げられ、特に、「パーヘキサＣ−４０」即ち、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンを用いることが好ましい。なお、必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【００４４】
有機過酸化物については、上記ゴム基材１００質量部に対して通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、最も好ましくは０．４質量部以上であり、上限として、通常３．０質量部以下、好ましくは２．０質量部以下、更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．８質量部以下、最も好ましくは０．６質量部以下にて配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な硬度分布すなわち打感、耐久性及び反発性を得ることができない。
【００４５】
また、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業社製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。この配合量は、ゴム基材１００質量部に対して、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上であり、上限として、通常３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることが反発性、耐久性の改善の点から推奨される。
【００４６】
上記（ＩＶ）無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、ゴム基材１００質量部に対し、通常５質量部以上、好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、最も好ましくは１３質量部以上であり、上限として、通常８０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正な質量や良好な反発性を得ることができなくなる。
【００４７】
上記（Ｖ）有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するために採用されるものである。有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩及び硫黄数が２〜４のポリスルフィド類等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドが好適に用いられる。
【００４８】
有機硫黄化合物は、ゴム基材１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．４質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上にて配合されるものであり、上限としては、通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、より更に好ましくは２質量部以下、最も好ましくは１．５質量部以下にて配合される。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。
【００４９】
本発明において、ソリッドコアを形成する方法としては、上述したゴム基材を主体としたゴム組成物を、公知の方法で加硫・硬化させることにより球状の加硫成形であるソリッドコアを得ることができる。加硫条件は、通常、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。
【００５０】
次に、本発明におけるソリッドコアの物性について下記に説明する。
ソリッドコアの直径については、通常３４．０ｍｍ以上、好ましくは３５．０ｍｍ以上、更に好ましくは３５．５ｍｍ以上、最も好ましくは３６．３ｍｍ以上であり、上限としては、通常４１．０ｍｍ以下、好ましくは３９．０ｍｍ以下、更に好ましくは３８．５ｍｍ以下、最も好ましくは３８．２ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００５１】
ソリッドコアの中心硬度については、ショアＤ硬度で通常１５以上、好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、最も好ましくは３０以上であり、上限値としては、通常４５以下、好ましくは４３以下、更に好ましくは４１以下、最も好ましくは３８以下に調整される。硬度が上記範囲よりも硬くなりすぎると打感が悪くなり、逆に、軟らかすぎると耐久性が低下するおそれがある。
【００５２】
一方、ソリッドコアの表面硬度については、ショアＤ硬度で通常４０以上、好ましくは４２以上、更に好ましくは４３以上、最も好ましくは４４以上であり、上限値としては、通常６３以下、好ましくは６２以下、更に好ましくは６１以下、最も好ましくは６０以下に調整される。硬度が上記範囲よりも硬くなりすぎると打感が悪くなり、逆に、軟らかすぎるとスピンが増加し飛距離が低下するおそれがある。
【００５３】
また、ソリッドコアの表面におけるショアＤ硬度から該ソリッドコアの中心におけるショアＤ硬度を引いた硬度差については、通常１０以上、好ましくは１２以上、更に好ましくは１３以上であり、最も好ましくは１４以上であり、上限として４０以下、特に３６以下、好ましくは３１以下、最も好ましくは２５以下に調整される。この硬度差の適正により、ドライバーによるフルショット時のスピン量を低減させて飛距離の増大を図ることができる。
【００５４】
なお、上記硬度の測定については、コア表面を直接ショアＤ硬度計で測定した場合の値をコアの表面硬度とし、一方、コアを半分に切断し、その中央部をショアＤ硬度計で測定した値をコアの中心硬度とするものである。なお、硬度値はいずれもコア１０個を用いて２点で測定した場合の平均値である（以下、同様）。
【００５５】
次に、ソリッドコアを被覆する包囲層について説明する。包囲層の材料としては、特に制限はないが、熱可塑性樹脂を主材として形成することが好ましい。この熱可塑性樹脂としては、具体的には、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン樹脂又はこれらの混合物等を挙げることができる。例えば「ハイトレル」シリーズ（東レ・デュポン社製）等のポリエステル系熱可塑性エラストマー、「ハイミラン」シリーズ（三井・デュポンポリケミカル社製）や「サーリン」シリーズ（米国デュポン社製）等のアイオノマー樹脂、「パンデックス」シリーズ（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）等のジイソシアネートが脂肪族又は芳香族を採用し得、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、上記熱可塑性樹脂に対して質量調整剤として酸化亜鉛、硫酸バリウム等の無機充填剤や着色のために二酸化チタン等の添加剤を添加することができる。
【００５６】
更に、上記包囲層の主材である熱可塑性樹脂に対しては、任意成分として、各種の熱可塑性エラストマー等のポリマーを混合することができる。具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を配合し得る。
【００５７】
包囲層の厚さは、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．４ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、最も好ましくは０．６ｍｍ以上である。また、上限としては、通常１．２ｍｍ以下、好ましくは１．１ｍｍ以下、更に好ましくは１．０ｍｍ以下、最も好ましくは０．９ｍｍ以下である。包囲層の厚さが上記範囲よりも厚すぎると、ドライバーによるスピンが増加し、反発性も低下するため飛び性能が悪くなるおそれがある。
【００５８】
包囲層をソリッドコアに被覆する方法は、特に制限はないが、包囲層が熱可塑性樹脂の場合には、包囲層用の組成物を射出成形によりソリッドコアの周囲に被覆する方法などの公知の方法を採用することができる。
【００５９】
また、包囲層を上記のように薄く形成する場合には、成形不良となるおそれがあることから、まず射出成型機により１．０ｍｍ以上の厚さに成形し、その後、余分な厚み部分を研磨することにより、所望の薄さを有する包囲層を得ることができる。このような研磨方法は、公知の研磨装置により行なうことができるが、特には、研磨すべき球状対象物の曲面形状に相応した複数の溝を回転軸の軸方向に沿って周上に形成した円柱状の研磨砥石と、この研磨砥石と平行に配置された円柱状の押え砥石とを具備し、研磨砥石と円柱状の押え砥石との間に球状対象物を配置し、上記研磨砥石と上記押え砥石とを同一方向に回転させ、且つ両砥石の回転に周速比を持たせ、上記押え砥石は回転軸の軸に沿って往復運動させながら、上記球状対象物の表面を研磨する研磨装置を採用することが好適である。この研磨装置を使用することにより、球状対象物を満遍なく均一に研磨することができ、高品質な薄層の包囲層を形成することができる。
【００６０】
包囲層の材料硬度については、ショアＤ硬度で通常４５以上、好ましくは４７以上、更に好ましくは５０以上、最も好ましくは５２以上であり、上限値としては、通常６５以下、好ましくは６３以下、更に好ましくは６０以下、最も好ましくは５８以下である。包囲層の材料が軟らかすぎるとスピンが増加して飛び性能が低下するおそれがあり、逆に、硬すぎると打感が悪化するおそれがある。
【００６１】
次に、中間層について説明する。中間層の材料については、熱可塑性樹脂を採用することが好ましく、具体的には、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン樹脂又はこれらの混合物等を挙げることができる。更に、上記中間層には、必要に応じてＵＶ吸収剤、酸化防止剤、金属石鹸等の各種添加剤や分散助剤などを添加することもできる。
【００６２】
中間層の厚さは、通常０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上、最も好ましくは０．９ｍｍ以上である。また、上限としては、通常１．５ｍｍ以下、好ましくは１．４ｍｍ以下、更に好ましくは１．３ｍｍ以下、最も好ましくは１．２ｍｍ以下である。中間層の厚さが上記範囲より小さすぎると耐久性が低下し、逆に大きすぎると打感が悪化するおそれがある。
【００６３】
中間層を上記のように薄く形成する場合には、成形不良となるおそれがあることから、まず射出成型機により１．０ｍｍ以上の厚さに成形し、その後、余分な厚み部分を研磨することにより、所望の薄さを有する中間層を得ることができる。
【００６４】
中間層は、包囲層や後述するカバーよりも硬く形成されるものであり、中間層の材料硬度は、ショアＤ硬度で通常５５以上、好ましくは５６以上、更に好ましくは５７以上、最も好ましくは５８以上であり、上限値としては、通常７５以下、好ましくは７０以下、更に好ましくは６７以下、最も好ましくは６５以下である。中間層材料が軟らかすぎるとスピンが増加して飛び性能が低下するおそれがあり、逆に、硬すぎると打感が悪化するおそれがある。
【００６５】
また、中間層は、上記包囲層及び後述するカバーよりも厚く形成されること、即ち、中間層、包囲層及びカバーよりのうち、中間層が最も厚く形成されることが耐久性を確保する点から好適である。
【００６６】
更に、中間層とカバー層との界面には、打撃耐久性向上の観点から、必要に応じて接着剤を用いてもよい。使用する接着剤は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選定されるが、例えば塩素化ポリオレフィン系接着剤（例えばＲＢ１８２プライマー、日本ビーケミカル（株）製等）、ウレタン樹脂系接着剤（例えばレザミンＤ６２０８、大日精化工業（株）製等）、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤等が好適に用いられる。接着剤層の厚みにも特に制限はないが、０．１〜３０μｍの厚みであることが好ましい。中間層表面の一部に使用するだけでもよい。
【００６７】
なお、中間層には、２個以上の反応性官能基を有する分子量２０，０００以下の化合物を適量添加することで、かかる接着剤の使用を省略することができる。この場合、２個以上の反応性官能基を有する化合物としては、１種又は２種以上の反応性官能基を１分子中に合計２個以上、好ましくは３個以上有する分子量２０，０００以下、好ましくは５，０００以下のモノマー、オリゴマー、マクロモノマー等が用いられる。なお、上記反応性官能基の数の上限は、特に制限されないが、通常５個以下、特に４個以下である。
【００６８】
ここで、モノマーとは単量体のことである。オリゴマーとは一般的に高分子合成に用いる単量体から得られる低分子量生成物で、通常２量体以上、分子量数千までを含めている。マクロモノマーとは末端に重合性官能基を有するオリゴマーで、各種機能性コモノマーとの共重合によりグラフトポリマーの合成に利用される材料である。分子量は通常数千〜数万である、これらは一般的にプラスチック、エラストマー合成の中間材料であったり、グラフトポリマーの原料として使用されるものである。近年は各種機能を持ったオリゴマー、マクロモノマーが注目されている。
【００６９】
反応性官能基としては部材同士の接着性を改良できるものであれば特に制限はないが、例えば反応性官能基がヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基等であることが特に好ましい。アイオノマー樹脂とのブレンドの場合、ＭＦＲへの影響の少ないヒドロキシル基が特に好ましい。
【００７０】
モノマーの例としては、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等が挙げられ、オリゴマー又はマクロモノマーとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー、変性低分子量ポリエチレン、変性低分子量ポリプロピレン、変性低分子量ポリスチレン、変性液状ポリブタジエン、変性液状ゴム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特にポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマーやトリメチロールプロパン等が好適に用いられる。これらは所望により一種を単独で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。
【００７１】
上記モノマー、オリゴマー又はマクロモノマーとしては市販品を用いても良く、三菱ガス化学社製トリメチロールプロパンや、三菱化学社製ポリヒドロキシポリオレフィンオリゴマー（主鎖の炭素数が１５０〜２００、末端に水酸基を有する。商品名ポリテールＨ）等を挙げることができる。
【００７２】
次に、カバーについて説明する。カバーは公知のカバー材を使用して製造することができ、いずれのカバーとする場合も、主材として、具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、特に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂、比較的中和度を高くしたアイオノマー樹脂を好適に挙げることができる。
【００７３】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ３０８０、同Ｔ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ１１８８（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族又は芳香族であるもの等が挙げられる。また、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン６３２０、同８９４５、同９９４５、同８１２０（米国デュポン社製）、ハイミラン１７０６、同１６０５、同１８５５、同１５５７、同１６０１、同ＡＭ７３１６（三井・デュポンポリケミカル社製）等を例示できる。
【００７４】
更に、上記カバーの主材に対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができる。任意成分のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を配合し得る。
カバーの厚さは、０．６ｍｍ以上、好ましくは０．６５ｍｍ以上、より好ましくは０．７ｍｍ以上、最も好ましくは０．７５ｍｍ以上である。上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ましくは１．６ｍｍ以下であることが推奨される。
【００７５】
カバーの材料硬度については、ショアＤで通常３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましくは４５以上であり、上限値としては、通常６０以下、好ましくは５８以下、更に好ましくは５６以下、最も好ましくは５４以下である。カバー材料が軟らかすぎるとドライバーによるスピンが増加して飛び性能が低下するおそれがあり、逆に、硬すぎるとアプローチスピンが減少してしまい打感も悪化するおそれがある。
【００７６】
上記カバーの材料硬度と上記中間層の材料硬度との差は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上であり、下限値として３０以下、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下であることが、ドライバーによる飛びとアプローチスピンとのバランスの点から望ましい。
【００７７】
また、本発明においては、包囲層、中間層、カバーの合計厚さを適正化することにより、本発明の目的を達成することができる。この合計厚さは、通常１．５ｍｍ以上、好ましくは１．８ｍｍ以上、好ましくは２．０ｍｍ以上、最も好ましくは２．２ｍｍ以上であり、上限として３．５ｍｍ以下、好ましくは３．４ｍｍ以下、更に好ましくは３．３ｍｍ以下、最も好ましくは３．２ｍｍ以下であることが推奨される。
【００７８】
上記カバーの表面には、多数のディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル数は、通常２５０個以上、好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、より更に好ましくは３１０個以上であり、下限値としては、通常４２０個以下、好ましくは４１５個以下、更に好ましくは４１０個以下、より更に好ましくは４０５個以下である。この範囲において揚力を受けやすく、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。ディンプルは、直径及び／又は深さが互いに異なる４種以上、好ましくは５種類以上、更に好ましくは６種類以上とし、上限値として、通常２０種類以下、好ましくは１５種類以下、更に好ましくは１２種類以下として形成することが表面占有率を上げやすい点から推奨される。また、ディンプルは、平面円形状に形成することが好ましく、その平均直径は、通常３．７ｍｍ以上、より好ましくは３．７５ｍｍ以上であり、上限値としては、通常５．０ｍｍ以下、好ましくは４．７ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、最も好ましくは４．２ｍｍである。また、ディンプルの平均深さは、適正な弾道を得る点から、通常０．１２５ｍｍ以上、好ましくは０．１３０ｍｍ以上、より好ましくは０．１３３ｍｍ以上、最も好ましくは０．１３５ｍｍであり、上限値としては、通常０．１５０ｍｍ以下、好ましくは０．１４８ｍｍ以下、より好ましくは０．１４６ｍｍ以下、最も好ましくは０．１４４ｍｍである。なお、なお、平均直径とは、全ディンプルの直径の平均値であり、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。ディンプルの直径の測定は、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。多くの場合、ゴルフボールは、塗装が施されているが、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径である。また、ディンプル深さの測定は、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで仮想平面を描いた時、その中心位置とディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。
【００７９】
また、ゴルフボールの表面には必要に応じてマーキング、塗装、表面処理を施すことができる。
【００８０】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、質量４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限としては通常４４．０ｍｍ以下、好ましくは４３．５ｍｍ以下、より好ましくは４３．０ｍｍ以下である。また、質量の下限としては通常４４．５ｇ以上、好ましくは４５．０ｇ以上、より好ましくは４５．１ｇ以上、更に好ましくは４５．２ｇ以上である。
【００８１】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム基材を主体とした加硫成形物をソリッドコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、順に、包囲層材料、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備してカバー材を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。カバーを中間球状体に被覆する方法は、特に制限はなく、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００８３】
［実施例１〜９、比較例１〜９］
表１に示すＮｏ．１〜Ｎｏ．８のいずれかの配合によりコア組成物を調整した後、表１中の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。このコアに対して、表２に示すＡ〜Ｋタイプのいずれかの配合により、包囲層、中間層及びカバーを射出成形法により成形して、ソリッドコアの周囲に包囲層、中間層、カバーを順次被覆・形成した。そして、表３に示す多種類のディンプルを組み合わせて用い、カバーの表面に３３０〜４３２個のディンプルを形成したマルチピースソリッドゴルフボールを作成した。なお、包囲層については、それぞれ射出成型機により、１．１ｍｍ厚の積層体を形成した後、研磨により表３，４に記載された各例の厚さに調整した。
【００８４】
【表１】
2006326301.tif 000007
【００８５】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
・ポリブタジエンゴム：「ＢＲ０１」
Ｎｉ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量２．５％、ムーニー粘度４６、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２  ＪＳＲ社製
・ポリブタジエンゴム：「ＢＲ７３０」
Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１，２ビニル含有量１．３％、ムーニー粘度５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３  ＪＳＲ社製
・ポリイソプレンゴム：「ＩＲ２２００」
シス−１，４結合含有量９８％、ムーニー粘度８２  ＪＳＲ社製
・「パーヘキサＣ−４０」
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン４０％希釈：
日本油脂（株）製
・「パークミルＤ」：ジクミルパーオキサイド  日本油脂（株）製
・硫黄：粉末状硫黄「Ｚ（ゼット）」  鶴見化学工業社（株）製
・酸化亜鉛：堺化学社製
・老化防止剤：２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）「ノ
クラックＮＳ−６」  大内新興化学（株）製
・アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業（株）社製
・ステアリン酸亜鉛：日本油脂（株）製
・ジクミルパーオキサイド：「パークミルＤ」  日本油脂（株）製
【００８６】
【表２】
2006326301.tif 000008
【００８７】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製  アイオノマー樹脂
サーリン：デュポン社製  アイオノマー樹脂
ハイトレル：東レ・デュポン社製  ポリエステルエラストマー
プリマロイ：三菱化学社製  ポリエステルエラストマー
ダイナロン：日本合成ゴム（株）製  ブロックコポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体水素添加物
パンデックス：大日本インキ化学工業（株）製  熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ポリテールＨ：三菱化学社製  低分子量ポリオレフィン系ポリオール
クロスネートＥＭ３０：大日精化工業（株）製  イソシアネート化合物マスターバッチ４
，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０％含有
【００８８】
また、得られた本実施例１〜９及び比較例１〜９の各ゴルフボールにつき、ボールの硬度及びボール物性、飛び性能、アプローチスピン及び打感を評価した。結果を表３，４に示す。なお、全て２３℃の環境下で測定した。
【００８９】
コア表面硬度及び中心硬度
ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ−２２４０規格  デュロメータ  タイプＤ）により両方の硬度を測定した。
・表面硬度は、コアの表面の２点をランダムに測定した値の平均値
・中心硬度は、コアを半分にカットして、その２個の半球体の断面の中心部分の硬
度の平均値を示す。
【００９０】
包囲層の材料硬度
包囲層の樹脂材料をシート状に作成し、ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。
【００９１】
中間層の材料硬度
上記と同じ測定方法である。
【００９２】
カバーの材料硬度
上記と同じ測定方法である。
【００９３】
ボール硬度
得られたボールに対し、１００ｋｇ（９８０Ｎ）荷重負荷時の変形量（ｍｍ）を計測した。
【００９４】
反発性
公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計で初速度を測定した。
【００９５】
飛距離
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製，Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ＴＹＰＥ  ３００  ＰＲＯＳＰＥＣ，ロフト角８°）をスウィングロボット（ミヤマエ社製）に装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）５２ｍ／ｓで打撃した時のトータル飛距離を測定した。スピン量及び初速度は打撃直後のボールを高速カメラにより測定した値である。
【００９６】
アプローチスピン
サンドウェッジ（ＳＷ）（ブリヂストンスポーツ社製，Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  Ｘ−ｗｅｄｇｅ，ロフト角５８°）を用い、ＨＳ２０ｍ／ｓにて打撃したときのスピン量を測定した。なお、スピン量は上記の飛距離測定と同じ方法により測定した。
【００９７】
打感
１０人のアマチュアゴルファーがティーアップしてドライバーで打撃し、また、パターで打撃し、その際の打感について「軟らかい」と答えた人数によって下記のように評価した。なお、ドライバーは、ブリヂストンスポーツ社製，Ｘ−ＤＲＩＶＥ  ＴＹＰＥ  ３００  ＰＲＯＳＰＥＣ，ロフト角１０°を使用し、パターは、同社製，Ｔｏｕｒ  Ｓｔａｇｅ  ＶｉＱ  Ｍｏｄｅｌ−ＩＩＩを使用した。
・１〜３人が軟らかいと判断した場合を「悪い」（×）と評価した。
・４〜６人が軟らかいと判断した場合を「普通」（△）と評価した。
・７〜１０人が軟らかいと判断した場合を「良好」（○）と評価した。
【００９８】
【表３】
2006326301.tif 000009
【００９９】
【表４】
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【０１００】
表３，４の結果から、比較例１は、コアの中心硬度が硬く形成されており、その結果、ドライバーによるスピン量が多くなりすぎ、飛距離が低下し、打感が硬くなり耐え難かった。比較例２は、コアの表面硬度が軟らかく形成されており、その結果、反発性が低くなり、飛距離が低下し、アプローチのスピン性能が悪かった。比較例３は、コア分布が小さく設計されており、その結果、ドライバーによるスピン量が多くなりすぎ、飛距離が低下し、打感が硬くなり耐え難かった。比較例４は、包囲層が厚く形成されてなり、その結果、ドライバーによるスピン量が増加し、反発性が低くなり、飛距離が低下した。比較例５は、カバーが厚く形成されてなり、その結果、ドライバーによるスピン量が増加し、反発性が低くなり、飛距離が低下した。比較例６は、包囲層、中間層が軟らかく形成されてなり、その結果、ドライバーによるスピン量が多くなりすぎ、反発性が低くなり、飛距離が低下した。比較例７は、中間層が軟らかくてカバーが硬く形成されており、その結果、アプローチのスピン性能が低く、パターによる打感が悪かった。比較例８は、包囲層がないスリーピースのゴルフボールであり、その結果、ドライバーによるスピン量が増加し、反発性が低くなり、飛距離が低下した。比較例９は、ディンプルが適正化されておらず、その結果、飛距離が低下した。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明のマルチピースソリッドゴルフボール（４層構造）の概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１  ソリッドコア
２  包囲層
３  中間層
４  カバー層
Ｇ  ゴルフボール
Ｄ  ディンプル
【図１】
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