(57)【要約】【課題】表面の凹陥模様による立体意匠感を維持しつつ、耐候性を有するポリプロピレン系化粧シートを提供すること。【解決手段】基材シート、隠蔽模様層、表面に凹陥模様が施された単層または複層の透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層がこの順に積層されてなる化粧シートにおいて、前記表面保護層が、最初にグラビアコートにより表面に設けられ、その後でワイピングコートにより凹陥部を埋めるように設けられてなることを特徴とする。これにより最初のグラビアコートにより凹陥部以外の部分が樹脂で覆われ、その後のワイピングコートにより凹陥部が埋められるが、この際にポリプロピレン樹脂層の凹陥部以外の表面部分がワイピングドクター刃により削られることがない。【選択図】  図１
2006118163.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート、隠蔽模様層、表面に凹陥模様が施された単層または複層の透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層がこの順に積層されてなる化粧シートにおいて、前記表面保護層が、最初にグラビアコートにより表面に設けられ、その後でワイピングコートにより凹陥部を埋めるように設けられてなることを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に建築物の玄関ドアやカーテンレール等の表面装飾等に用いられる、熱可塑性樹脂を主原料とする化粧シートのうち、特にポリオレフィン系材料を主成分とする化粧シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、主に建築物の玄関ドアや鋼板材料系エクステリア部材の表面装飾には、鋼板部材に直接装飾模様を塗装する方法や、印刷により絵柄模様を付与して表面塗装により凹凸感を付与した化粧シートを鋼板部材に貼り合わせる方法などが用いられてきたが、いずれにしても塗装だけでは凹凸感のある意匠が表現しづらいので、エンボスによる木目、石目、梨地等の凹陥模様を施すことがよく行われている。
【０００３】
一方、近年の化粧シートの分野では、ポリ塩化ビニル系化粧シートと同等の意匠性を保持しつつ、かつ環境への負荷も少ないポリプロピレンやアクリル樹脂等を主材料とした化粧シートが注目されており、特にポリプロピレン樹脂を主材料とした化粧シートは、原材料費を含めた製造コストが、アクリル樹脂を使用した場合と比べて安価になる傾向にあり、ポリプロピレンベースの化粧シートに対する市場からの要求が高い。それゆえエクステリア部材の表面装飾用途に、ポリプロピレンベースの化粧シートを用いる事例が増えてきている。
【０００４】
ポリプロピレンベースの化粧シートをエクステリア部材の表面装飾に用いる場合には、その使用環境が屋外であるが故に耐候性能に対する要求が高いが、一般的なポリプロピレン樹脂はポリ塩化ビニルやアクリル樹脂などと比べて耐候性能が劣る為、ポリプロピレン樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の処方を施すほか、表面保護層を設け、その中にも紫外線吸収剤や光安定剤の処方を施すなどして、エクステリア用途にも使用可能な耐候性能を持たせている。
【０００５】
しかし、ポリプロピレン樹脂層には木目、石目、梨地等の凹陥模様を施すことが多い為、一般的に表面保護層を設ける方法として用いられているグラビアコート法では、特に凹陥部の深度が深い場合においては、該凹陥部まで表面保護層が積層されにくく、その結果、実使用環境下において、比較的早期の段階で凹陥部からの耐候劣化が発生してしまい、意匠性を損なう原因となってしまう。
【０００６】
一方、凹陥部を有する表面に対して、主に意匠性の向上を目的として、ワイピングドクター刃により凹陥部に着色樹脂を埋め込むワイピングコートを行う方法もあるが、この方法では、ポリプロピレン樹脂層の凹陥部以外の表面部分が、ワイピングドクター刃により削られるため、耐候性が低下してしまう。
【特許文献１】特開平３−１０１９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、係る従来技術の欠点に鑑みてなされたもので、その課題とするところは、表面の凹陥模様による立体意匠感を維持しつつ、耐候性を有するポリプロピレン系化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は前記課題を解決する為になされたものであり、すなわちその請求項１の発明は、基材シート、隠蔽模様層、表面に凹陥模様が施された単層または複層の透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層がこの順に積層されてなる化粧シートにおいて、前記表面保護層が、最初にグラビアコートにより表面に設けられ、その後でワイピングコートにより凹陥部を埋めるように設けられてなることを特徴とする化粧シートである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１に記載の発明により、最初のグラビアコートにより凹陥部以外の部分が樹脂で覆われ、その後のワイピングコートにより凹陥部が埋められるが、この際にポリプロピレン樹脂層の凹陥部以外の表面部分がワイピングドクター刃により削られることがない。前記ワイピングコートは、その前にもう一回グラビアコートしても良いし、その後にグラビアコートを再度行っても良い。このようにすることで、全面に表面保護層が形成され、表面の凹陥模様による立体意匠感を維持しつつ、耐候性を有するポリプロピレン系化粧シートを得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、図面を参照しながら、本発明の実施の形態を説明する。図１に本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す。基材シート１、隠蔽模様層２、凹陥部を施した透明ポリプロピレン樹脂層３、表面保護層４（ａ）〜４（ｃ）が積層されてなる。
【００１１】
本発明における基材シート１としては、化粧シートの基材として通常用いられるものであれば特に限定するものではないが、環境への負荷を考慮すればポリ塩化ビニル以外の材料が好ましく、具体的にはポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂が広く一般に用いられている。上記以外では、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６６、紙、等を用いる場合がある。また必要に応じて、これらの材料を組み合わせて多層にして使用しても良い。
【００１２】
本発明における隠蔽模様層２は化粧シートに木目柄、石目柄、砂地柄、抽象柄など意匠性を付与するため、あるいはベタ着色で基材シートを隠蔽するために設けられる。隠蔽模様層２の形成方法としては、基材シート１の表面あるいは裏面あるいはその両方に、グラビア印刷、オフセット印刷、凹版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷技法を用いるのが一般的であるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また用いられるインキも公知のもの、すなわちビヒクルに染料または顔料等の着色剤、体質顔剤を添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤等を任意に添加して溶剤、希釈剤等で充分に希釈、攪拌してなるものでよい。
【００１３】
基材シート１の製造方法としてＴダイ押出し法を用いる場合には、基材シート１に直接着色し、押出し製膜してこれを隠蔽模様層２として隠蔽の効果を持たせることもできる。着色方法としては、顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を使用するドライカラー法、樹脂と高濃度の顔料を溶融混連して予備分散したマスターバッチペレットを作製し、押出しホッパー内で着色のされていない通常の樹脂とドライブレンドするマスターバッチ法等があり、特に限定されるものではない。顔料の種類も、通常用いられているもので良いが、特に耐候性、耐熱性を考慮して、酸化チタン、群青、カドミウム顔料、酸化鉄等の無機顔料が望ましい。また有機顔料でもフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等は使用できる。顔料の色や配合比率は隠蔽の度合いや意匠性等を鑑みて任意に決められるものであり、特に制約はない。
【００１４】
また基材シート１に隠蔽模様層２を施す方法として、基材シート１の樹脂とは流動特性の異なる樹脂に高濃度の顔料を溶融混連して予備分散せしめたマスターバッチペレット、あるいは木紛、ガラス粉末等を添加して、基材シート１の樹脂と共に押出し製膜して基材シート１を形成することにより、基材シート１に隠蔽模様層２を形成する方法がある。
【００１５】
もちろん、前記隠蔽模様層２を形成する方法の複数を併用することも可能である。また、基材シート１の製造方法としては、他にカレンダー法が一般的に用いられているが、その場合も、ほぼ同様の手法を用いて、隠蔽模様層２を形成することができる。
【００１６】
透明ポリプロピレン樹脂層３は、化粧シートの意匠性向上や隠蔽模様層２の保護、表面の耐磨耗性、耐薬品性、耐傷性及び耐候性等を付与するために設けられる。透明ポリプロピレン樹脂層３を積層する方法としては、熱及び圧力をかけて貼り合わせる熱ラミネーション法、接着剤を介して貼り合わせるドライラミネーション法およびウェットラミネーション法、基材シート上にポリプロピレン樹脂をＴダイから溶融押出しする押出ラミネーション法の他、ニーラムラミネーション法、サンドラミネーション法などの手法がある。このなかで、大ロット少品種を生産効率を上げて生産したい場合には押出ラミネーション法を、小ロット多品種を間接時間を短くして生産したい場合には、ドライラミネーション法およびウェットラミネーション法を用いるのが好適である。
【００１７】
透明ポリプロピレン樹脂層３の材質としては、特に限定するものではないが、ペンタッド分率にて規定される結晶化度が８０％以下のホモポリプロピレンを透明ポリプロピレン樹脂層に用いることで、曲げ加工時の白化や割れが少なくなり、折り曲げ加工形状の自由度が増し、意匠性の高い部材にする事が可能になる。なおかつ、ホモポリプロピレンである事により、ランダムポリプロピレンなどを用いた場合などと比較して融点が高くなるので、化粧シート表面の凹陥模様の、熱起因による形状変化がランダムタイプのポリプロピレンと比較して起きにくいというメリットを併せ持つ。また基本的にプロピレンのみからなる為に、ゴム成分を添加した系のような、ゴムとポリプロピレンの界面における乖離（クレーズ）発生による白化などの心配も無い。
【００１８】
また、化粧シートの更なる意匠性向上や諸物性の付与などの為に、適宜、透明ポリプロピレン樹脂層を複層設けてもよい。例えば、押出しラミネーション法により透明ポリプロピレン樹脂層を積層する場合には、一般的なポリプロピレン樹脂は極性基を持たないため、このままでは積層面の密着力は殆ど発現しない。その為、マレイン酸などの不飽和カルボン酸あるいはその無水物により極性基が導入された特殊なポリオレフィン樹脂を用いて複層構造にする事により、積層面の密着力が発現させる事が可能になる。
【００１９】
化粧シートへの耐候性の付与の為、透明ポリプロピレン樹脂層３への紫外線吸収剤及び光安定剤等の添加が好適に行われる。紫外線吸収剤としては、所望する紫外線吸収効果を有する範囲内で、かつ化粧シートの耐候性以外の特性に大きな影響を与えない範囲であれば、特にその成分や添加量に制限はないが、例えば、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３、５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤、酸化セリウム、酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤等の中から１種あるいは１種以上を任意に組み合わせて添加することが可能である。
【００２０】
光安定剤も所望する紫外線吸収効果を有する範囲内で、かつ化粧シートの耐候性以外の特性に大きな影響を与えない範囲であれば、特にその成分や添加量に制限はない。例えばコハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート等のヒンダードアミン系光安定剤、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系光安定剤、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルキシ）−４−ピペリジニル）エステル等のアミノエーテル型の光安定剤等から１種あるいは１種以上を任意に組み合わせて使用することが可能である。
【００２１】
その他にも必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等が添加される。熱安定剤は、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］−プロピオネート、２、４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトに代表される燐系酸化防止剤等の中から１種、あるは１種以上組み合わせて使用可能である。
【００２２】
難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機系化合物や燐酸エステル系の難燃剤等があるが、特に成分に限定は無い。但し、環境を考慮した非塩化ビニル製シートであるならば、ハロゲン系の難燃剤の使用は考慮する必要がある。
【００２３】
ブロッキング防止剤は珪酸アルミニウム、酸化珪素、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム等の無機系ブロッキング防止剤、脂肪酸アミドのような有機系ブロッキング防止剤等が任意に添加される。
【００２４】
立体感と表面の艶を調整するため、透明ポリプロピレン樹脂層３には凹陥模様が設けられる。凹陥模様を施す方法としては、通常の熱圧エンボス加工法でよく、何ら限定されるものではない。また、前記ポリプロピレン樹脂層３の形成方法としてＴダイ押出法を用いる場合には、溶融樹脂を冷却固化させるチルロールの表面に、化粧シートに付与したい凹陥模様とは凹凸を正反対にした模様を施しておき、押し出された樹脂を冷却ロールとプレスロールとの間でエンボスして、透明ポリプロピレン樹脂層３の表面に凹陥模様を施す方法がある。
【００２５】
さらに透明ポリプロピレン樹脂層３の凹陥模様を施す側の表層には、表面保護層４（ａ）〜４（ｃ）が積層される。表面保護層４（ａ）〜４（ｃ）の材質は、透明ポリプロピレン層との密着等が充分で、かつ耐傷性、耐候性、耐溶剤性、耐熱性などについて充分な物性を有していれば特に規定されるものではないが、アクリルを主骨格に持ったウレタン系樹脂がより好適に用いられる。また、添加剤として前記紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤等が適宜添加される。
【００２６】
本発明において、表面保護層４の積層方法として、まず、透明ポリプロピレン樹脂層３の表面にコロナ処理などにより酸化処理が施され、まずグラビアコートにより表面塗工されるがこの際凹陥部には樹脂が入っていき難い。（４（ａ））そこで塗工後表面を一端乾燥固化した後、再度積層塗工後乾燥処理前にワイピングコートとしてドクター刃により表面を掻き、凹陥部に樹脂を埋めるように設ける。（４（ｂ））再度乾燥固化した後グラビアコートにより表面全面に塗工し、乾燥固化するものとする。（４（ｃ））
【００２７】
そのほかに、本発明の化粧シートと、木質系ボード類や無機系ボード類や金属板等との密着強度を向上させるために、必要に応じて基材シート１の裏面にプライマー層を設けても良い。このプライマー層に関しては、基材との充分な密着強度が得られており、かつ積層時の基材シートと木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等との間でのシートの浮き等が発生しなければ、特に規定されるものではないが、ポリウレタン系のものを使用するのが好適である。
【００２８】
このようにして作られた化粧シートを金属板上に接着することにより得られる化粧板は、従来のものと比べて優れた耐候性及び加工適性を有しつつ、かつ従来のものと同等以上の意匠性を有する化粧板となる。
【実施例１】
【００２９】
基材シートとして厚み７０μｍのポリプロピレンシートを用い、この上に、グラビア印刷法により隠蔽模様層として木質柄模様を施した。
ついで、該ポリプロピレンシートの印刷模様側の表層に、主剤と硬化剤の２液によるイソシアネート硬化型のアンカーコート剤（主剤：三井武田ケミカル（株）製「タケラック、硬化剤：三井武田ケミカル（株）製「タケネート」）を、厚み約１μｍでグラビアコート法を用いて塗工し、さらにその表層に、マレイン酸変性したランダムポリプロピレン（三井化学（株）社製「アドマー」）と、ペンタッド分率にて規定される結晶化度が７０％の透明ホモポリプロピレン樹脂（出光興産（株）製「出光ＴＰＯ」）に、耐候処方としてヒンダードアミン系光安定剤０．５重量部とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量部をそれぞれ添加した樹脂とを、この順に厚みの比率が１０：９０なるように、Ｔダイ共押出しラミネーション法により積層した。また、共押出しラミネート時の冷却ロールに化粧シートに付与したい凹陥模様とは凹凸を正反対にした模様を施しておき、ラミネート後の透明ポリプロピレン樹脂に凹陥模様を施した。
【００３０】
該透明ポリプロピレン樹脂の凹陥模様側にコロナ処理を施した後、このシートの最外表面に、表面保護層として、ヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加した２液硬化型ウレタン系表面保護剤（大日本インキ化学工業（株）製「ＵＣクリヤー」）をグラビアコート法により厚み約３μｍ（ｄｒｙ）で積層し、乾燥固化後、再度前記同様６μｍ（ｗｅｔ）で積層しワイピングコート法によって凹陥模様部への表面保護剤の埋め込みを行った。再度乾燥固化後、グラビアコート法により表面全面に前記同様の表面保護剤を厚み約６μｍ（ｄｒｙ）で積層し、乾燥固化して化粧シートを得た。これをオレフィン・鋼板接着用接着剤（日立化成ポリマー（株）製「ハイボン」）を用いて鋼板基材に貼り合わせ、化粧板を得た。
【００３１】
＜比較例１＞
前記透明ポリプロピレン樹脂層の凹陥模様側にコロナ処理を施した後、ワイピングコートを行う前のグラビアコートを行わなずに直接ワイピングコートを行った以外は実施例１と同様の手順で化粧板を得た。
【００３２】
＜比較例２＞
ワイピングコートを行わなかった以外は実施例１と同様の手順で化粧板を得た。
【００３３】
＜性能比較＞
上記の様にして得られた実施例１〜３及び比較例１の化粧板について、耐候性及び折り曲げ加工性について評価を行った。その結果を下記表１、２に示す。
【００３４】
【表１】
2006118163.tif 000003
【００３５】
表１の結果からわかるように、実施例１の化粧板は、比較例１の化粧板、すなわちワイピングコートをはじめに行った化粧板と比較して、透明ポリプロピレン樹脂層表面が削られる事がなかった為、耐候性能が優れる結果となった。また、比較例２の化粧板、ワイピングコートを行わなかった化粧板と比較して、凹陥部にも表面保護剤が埋め込まれた為、耐候性能が優れる結果となった。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明における化粧シートの一実施例の断面構造を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３７】
１  …基材シート
２  …隠蔽模様層
３  …透明ポリプロピレン樹脂層
４（ａ）…表面保護層（グラビアコート法）
４（ｂ）…表面保護層（ワイピングコート法）
４（ｃ）…表面保護層（グラビアコート法）
【図１】
2006118163.tif 000004