(57)【要約】【課題】  長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体及びその製造方法、並びにプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること。【解決手段】  上記課題を解決する電子写真感光体は、導電性基体上に感光層が形成された電子写真感光体であって、感光層が、導電性基体から最も遠い側にフッ素系樹脂粒子を含有する表面層を有し、フッ素系樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すものであり、且つ、総粒子数に占める粒子径１μｍ以下の粒子の割合が８０％以上のものである。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に感光層が形成された電子写真感光体であって、
前記感光層が、前記導電性基体から最も遠い側にフッ素系樹脂粒子を含有する表面層を有し、
前記フッ素系樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すものであり、且つ、総粒子数に占める粒子径１μｍ以下の粒子の割合が８０％以上のものであることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記フッ素系樹脂粒子が、４フッ化エチレンの重合体、及び／又は４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体からなることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記表面層が、フッ素系グラフトポリマーをさらに含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
導電性基体上に感光層が形成され、該感光層が前記導電性基体から最も遠い側にフッ素系樹脂粒子を含有する表面層を備える電子写真感光体の製造方法であって、
照射量５０Ｃ／ｋｇ〜１×１０５Ｃ／ｋｇのガンマ線が照射され、且つ、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すフッ素系樹脂粒子を準備する工程と、
少なくとも前記フッ素系樹脂粒子、結着樹脂及び有機溶剤を混合して塗布液を得る塗布液調製工程と、
前記塗布液を塗布し前記有機溶剤を除去することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示し、且つ、総粒子数に占める粒子径１μｍ以下の粒子の割合が８０％以上のフッ素系樹脂粒子を含有する、前記表面層を形成する表面層形成工程と、
を備えることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記塗布液調製工程において、フッ素系グラフトポリマーをさらに混合して塗布液を得ることを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、
前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写装置と、
を備えることを特徴とする電子写真装置。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種と、
を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体およびその製造方法、プロセスカートリッジ並びに電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による電子写真装置において、画像形成は、通常、以下のようにして行われる。先ず、電子写真感光体（以下、場合により単に「感光体」という）を帯電させ、これに露光光を照射することにより、感光体上に静電潜像を形成する。次いで、トナーを含有する現像剤により静電潜像を現像し、形成したトナー像を感光体から用紙などの被転写媒体に転写する。トナー像が転写された被転写媒体は、必要に応じて像定着工程に供された後、装置外部に排出される。一方、転写工程後の感光体は、クリーニング工程による残存トナーの除去・回収、さらに必要に応じて除電が行われた後、次の画像形成サイクルに供される。
【０００３】
このような画像形成に用いられる感光体としては、有機感光体が広く普及している。しかし、有機感光体は、一般的に無機感光体に比べて機械的強度が低いため、クリーニングブレード、現像ブラシ、用紙などの機械的外力による摺擦傷又は摩耗が起こりやすく、寿命が短いという問題がある。また、感光体の磨耗が増加した場合、感度の低減による画像濃度の低下、帯電電位の低下による画像へのカブリ発生などが起こりやすくなる。
【０００４】
また、上記の画像形成においては乳化重合等により作製される球形トナーが使用されることがあるが、球形トナーは、その表面の平滑性に起因して、クリーニング装置のブレードに接触しても、感光体表面から剥離し難いという性質を有する。そのため、クリーニング工程を経ても、残存トナーの感光体表面からの除去が不十分となる場合がある。
【０００５】
そこで、感光体の機械的強度及びクリーニング性を改善すべく、感光層の特性を改善する検討がなされており、その一つとして、感光体の表面層中にフッ素系樹脂粒子を分散することにより、感光体表面層の表面エネルギーを低減する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２２１３５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１に記載の方法によれば、フッ素系樹脂粒子の分散により表面層の摩擦係数を低下せしめ、摩耗やキズに対する耐久性が向上するものと考えられる。また、フッ素系樹脂微粒子の分散によりトナーと表面層との間の摩擦力が低下すると、一方ではトナーとクリーニング装置のブレードとの間の摩擦力は変化がないために、ブレードによりトナーを除去することが容易となり、クリーニング性が向上するものと考えられる。
【０００８】
しかしながら、上記特許文献１に記載の電子写真感光体であっても、長期間に亘って繰り返し使用した場合には濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制することが困難であり、この点において従来の電子写真感光体には更なる改善の余地があった。
【０００９】
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体及びその製造方法、並びにプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、フッ素系樹脂粒子を表面層に含有する従来の電子写真感光体を詳細に検討したところ、実際には、フッ素系樹脂粒子は分散性が低く、凝集性が高いため、表面層中に存在するフッ素系樹脂粒子が局在化しやすく、感光体表面の全面において十分な摩擦係数の低減効果及びクリーニング性の向上を得ることは必ずしも容易ではないことがわかった。なお、上記特許文献１では、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマーを添加することによって、フッ素系樹脂粒子の分散性及び凝集性の改善を図っている。しかしながら、フッ素系樹脂粒子の分散性及び凝集性に関して十分な改善効果を得るためには、多量のフッ素系グラフトポリマーを添加する必要がある。このような感光体を画像形成サイクルに繰返し使用すると、残留電位の上昇が起こりやすくなり、良好な画質を得ることが困難となる。
【００１１】
そこで、本発明者らは、感光体の表面の摩擦係数を十分に低減する観点から鋭意研究を重ねた結果、感光体の表面層に特定の条件を満足するフッ素系樹脂粒子を含有させることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層が形成された電子写真感光体であって、感光層が、導電性基体から最も遠い側にフッ素系樹脂粒子を含有する表面層を有し、フッ素系樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すものであり、且つ、総粒子数に占める粒子径１μｍ以下の粒子の割合が８０％以上のものであることを特徴とする。
【００１３】
ここで、フッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子は、一次粒子であるか、二次粒子であるかを問わない。すなわち、上記「粒子径１μｍ以下である粒子」の個数は、粒子径１μｍ以下である一次粒子の個数と、粒子径１μｍ以下である二次粒子の個数との合計である。また、一次粒子の個数を勘定する際に、二次粒子を構成する一次粒子は勘定されない。
【００１４】
また、上記割合を求めるための「一次粒子」の個数及び「二次粒子」の個数は、以下のようにして測定される。すなわち、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）などの顕微鏡を用いて、感光体の表面層を撮影してその写真を得る。そして、表面層写真において観察される「一次粒子」及び「二次粒子」の個数を目視又は画像解析装置により勘定することによって測定する。
【００１５】
フッ素系樹脂粒子の各一次粒子若しくは二次粒子の粒子径についても、上記個数と同様に、顕微鏡を用いて撮影された感光体の表面層写真を用いて測定される。
【００１６】
本発明の電子写真感光体によれば、長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制することが可能となる。このような効果が得られる理由としては、本発明者らは以下のとおり推察する。
【００１７】
すなわち、上記回折ピークの半値幅が０．２６以下であるフッ素系樹脂粒子を、上記の粒子径の条件を満たすように感光体の表面層に含有せしめることにより、結晶性が高くへき開を起こしやすいフッ素系樹脂粒子が表面層から十分に露出され、これにより表面層の摩擦係数が十分に低下し、機械的外力による摺擦傷、摩耗が発生しにくくなるとともに、十分に低い摩擦係数が長期に亘って維持できるためと考えられる。
【００１８】
また、本発明の電子写真感光体によれば、表面層とトナーとの間の摩擦力が十分に低下しているので、従来の画像形成装置に備えられるクリーニング装置を用いても、クリーニング装置のブレードによって、トナーが感光体の表面層から十分に除去でき、トナーが乳化重合等により球形トナーとして製造されたものである場合であっても、十分なクリーニング性を長期に亘って維持することが可能である。
【００１９】
さらに、トナーが混練粉砕法により製造されたものである場合、トナーは画像形成時に比較的容易に粉砕されて微粉化するが、本発明の電子写真感光体を用いれば、そのトナーが感光体の表面層に残存することは十分に抑制される。したがって、現像剤として混練粉砕法により製造されたトナー及びキャリアを含有してなる二成分系現像剤を用いた場合であっても、微粉化されたトナーがキャリア若しくは現像スリーブへ融着して現像剤の帯電劣化が加速される、という従来見られた現象は発生し難くなる。
【００２０】
また、現像剤として磁性トナーまたは非磁性トナーを含有してなる一成分系現像剤を用いた場合であっても、トナーが微細化されることによって、トナーの付着力が強くなり、感光体からの転写が不十分になりやすいため、画質の安定性が低下する、という従来見られた現象も発生し難くなる。
【００２１】
また、本発明の電子写真感光体において、上記フッ素系樹脂粒子が、４フッ化エチレンの重合体、及び／又は、４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体からなることが好ましい。このようなフッ素系樹脂からなる粒子を用いることにより、濃度ムラやかぶり等の画質欠陥をより長期に亘って抑制することができる。これは、上記のフッ素系樹脂粒子は表面エネルギーが十分に小さく、低い摩擦係数を有していることから、機械的外力による表面層の摺擦傷、摩耗が更に発生しにくくなるとともに、表面層の摩擦係数をより長期に亘って十分低く維持できるためと考えられる。
【００２２】
さらに、上記表面層がフッ素系グラフトポリマーをさらに含有することが好ましい。これにより、濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を長期に亘って抑制することがより確実かつより容易にできる。このような効果は、かかる表面層を形成する際に上記フッ素系樹脂粒子がより均一に分散されることで表面層から露出するフッ素系樹脂粒子がさらに増加することにより得られるものと考えられる。
【００２３】
また、本発明の電子写真感光体の製造方法は、導電性基体上に感光層が形成され、感光層が導電性基体から最も遠い側にフッ素系樹脂粒子を含有する表面層を備える電子写真感光体の製造方法であって、照射量５０Ｃ／ｋｇ〜１×１０５Ｃ／ｋｇのガンマ線が照射され、且つ、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すフッ素系樹脂粒子を準備する工程と、少なくともフッ素系樹脂粒子、結着樹脂及び有機溶剤を混合して塗布液を得る塗布液調製工程と、塗布液を塗布し有機溶剤を除去することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示し、且つ、総粒子数に占める粒子径１μｍ以下の粒子の割合が８０％以上のフッ素系樹脂粒子を含有する表面層を形成する表面層形成工程と、
を備えることを特徴とする。
【００２４】
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体を容易に得ることができる。このような効果が得られる理由としては、本発明者らは以下のとおり推察する。
【００２５】
すなわち、照射量５０Ｃ／ｋｇ〜１×１０５Ｃ／ｋｇのガンマ線が照射されているフッ素系樹脂粒子を用いることにより、塗布液中にフッ素系樹脂粒子を分散させる際のせん断力によってフッ素系樹脂粒子のフィブリル化が発生することを十分に防止し、フッ素系樹脂粒子の凝集を十分に抑制できると考えられる。そして、このフッ素樹脂粒子を含有する塗布液を用いて表面層を形成することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを有するフッ素系樹脂粒子を、粒子径１μｍ以下である粒子の割合がフッ素系樹脂粒子の総粒子数に対して８０％以上となるように表面層に含有せしめることが容易にできると考えられる。なお、上記照射量が、５０Ｃ／ｋｇ未満であると、分散時にフッ素系樹脂粒子のフィブリル化が発生することを十分に防止できないと考えられる。一方、上記照射量が、１×１０５Ｃ／ｋｇを超えると、フッ素系樹脂粒子の結晶性が低下し、へき開が起き難くなり、表面層の摩擦係数の低減効果が十分に得られないと考えられる。
【００２６】
また、上記塗布液調製工程において、フッ素系グラフトポリマーをさらに混合して塗布液を得ることが好ましい。このような塗布液を用いて表面層を形成することにより、得られる電子写真感光体を、より長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できるものとすることができる。この理由としては、フッ素系グラフトポリマーを用いることにより上記フッ素系樹脂粒子が塗布液中により均一に分散し、表面層から露出するフッ素系樹脂粒子がさらに増加するためと考えられる。
【００２７】
ところで、上述したように、フッ素系クシ型グラフトポリマーとフッ素系樹脂粒子を含む従来の感光体の問題点として、高温高湿下における残留電位の上昇が挙げられる。この残留電位の上昇は、表面層中に存在するフッ素系クシ型グラフトポリマーの濃度に依存することが知られているが、より具体的には、フッ素グラフトポリマーは、多くの場合、メタクリル酸エステル化合物等からなるマクロモノマー及びパーフルオロアルキルメタクリレートよりグラフト重合された樹脂であり、材料中の水酸基、エステル基等の極性基が電荷を蓄積するトラップサイトを発現させる原因物質となるため、高温高湿下での繰返し使用の際に、残留電位の上昇により濃度低下が生じ易くなると考えられる。
【００２８】
これに対し、本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、用いるフッ素系樹脂粒子がガンマ線照射されたことを特徴としていることにより、最小限のフッ素系グラフトポリマーの添加によって表面層中におけるフッ素系樹脂粒子の分散均一性をより向上させることができる。従って、残留電位の上昇を十分に抑制しつつ、表面層から露出するフッ素系樹脂粒子をさらに増加させることが可能となり、より長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体を得ることが可能となる。
【００２９】
また、本発明の電子写真装置は、上記本発明の電子写真感光体のいずれかと、電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、帯電した電子写真感光体を露光して静電潜像を形成させる露光装置と、静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、トナー像を被転写体に転写する転写装置とを備えることを特徴とする。
【００３０】
本発明の電子写真装置によれば、本発明の電子写真感光体を備えていることにより、長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制することが可能となる。
【００３１】
また、上記電子写真装置が、クリーニング装置により除去されたトナーを現像装置へ供給するトナー搬送装置（トナーリサイクル装置）を備えることもできる。トナー搬送装置を備えた電子写真装置においては、通常、一度画像形成サイクルを経て微粉化されたトナーがクリーニング装置により回収され、そこから現像装置に搬送されて再使用される。そのクリーニング装置による回収の際に、クリーニング装置のブレードと感光体との間でトナーの微粉化が一層進行するため、現像剤の帯電劣化がより顕著になり、トナーの感光体への付着力が一層強くなり、トナーの転写率の低下若しくはクリーニング不良という不具合が生じ易い。しかしながら、本発明の電子写真装置は、上述した本発明の電子写真感光体を備えることにより、クリーニング装置による回収の際に、トナーが容易に感光体から剥離除去されるため、そこでのトナーの微粉化は十分に抑制されると考えられる。したがって、上述したような不具合は発生し難い。
【００３２】
また、本発明のプロセスカートリッジは、上記本発明の電子写真感光体のいずれかと、電子写真感光体を帯電させる帯電装置、露光により形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、電子写真感光体上に残存するトナーを除去するクリーニング装置から選ばれる少なくとも１種とを備えることを特徴とする。
【００３３】
本発明のプロセスカートリッジによれば、本発明の電子写真感光体を備えていることにより、長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制することが可能となる。
【発明の効果】
【００３４】
本発明よれば、長期間に亘って繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体及びその製造方法、並びにプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下、添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面の説明において、同一または相当要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
【００３６】
（電子写真感光体）
図１は、本発明の電子写真感光体の第１実施形態を示す模式断面図である。図１に示す電子写真感光体１は、導電性基体２上に、下引き層４、電荷発生層５、電荷輸送層６がこの順で積層された構造を有している。また、電子写真感光体１は、電荷発生層５及び電荷輸送層６から構成されている機能分離型の感光層３を備えるものである。ここで、電荷輸送層６は感光体３における表面層、すなわち導電性基体２から最も遠い側に配置される層であり、上記した条件を満たす特定のフッ素樹脂粒子を含有している。
【００３７】
導電性基体２は、従来から使用されているものを採用でき、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類；アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等；導電性付与剤を塗布、または含浸させた紙及びプラスチックフィルム等が挙げられる。また、導電性基体２の表面に対して、必要に応じて、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。導電性基体２の表面処理としては、例えば、陽極酸化処理、薬品処理、着色処理、砂目立て及び液体ホーニング等の乱反射処理などが挙げられる。
【００３８】
また、導電性基体２上の欠陥を被覆する又は導電性基体２を保護するために、導電性基体２上に更に導電層を設けることも可能である。このような導電層は、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉体；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛などの導電性金属酸化物；カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイト粉末などの導電性物質、及びこれら導電性物質で表面を被覆した導電性粉体などの導電性材料を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂又は光硬化樹脂などのバインダ樹脂に分散し、更に必要に応じて添加剤を加えて得られる塗布液を導電性基体２上に塗布することによって形成することができる。
【００３９】
下引き層４は、例えば、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン樹脂などの高分子樹脂化合物；ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、珪素などを含有する有機金属化合物などが挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して、或いは重縮合物として用いることができる。これらの中でも、ジルコニウムもしくは珪素を含有する有機金属化合物は、残留電位が低いこと、環境による電位変化が少ないこと、及び、繰り返し使用による電位の変化が少ないことなどの電気特性に優れているので好ましい。
【００４０】
ジルコニウムを含有する有機化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド若しくはイソステアレートジルコニウムブトキシドなどが挙げられる。
【００４１】
珪素を含有する有機化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロルプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらのなかでも、特に好ましく用いられる珪素を含有する有機化合物としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン若しくは３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。
【００４２】
電荷発生層５は、電荷発生材料を適当な結着樹脂中に分散した状態で形成されるものである。電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、キノン顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、アントロン顔料若しくはキナクリドン顔料等を使用することができる。また、これらの電荷発生材料は、１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４３】
上記の電荷発生材料のうち、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン若しくはチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料が、優れた画像を得る観点から好ましい。
【００４４】
上記フタロシアニン顔料のうち、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の少なくとも７．７°、９．３°、１６．９°、１７．５°、２２．４°及び２８．８°に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の少なくとも９．６°、２４．１°及び２７．２°に強い回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶を使用することが好ましい。
【００４５】
電荷発生層５における結着樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の材料を使用することができる。例えば、好ましい結着樹脂としては、ビスフェノールＡタイプあるいはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセテート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂若しくはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられる。これらの結着樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが可能である。
【００４６】
また、電荷発生材料と結着樹脂の配合比は、１０：１〜１：１０の範囲が望ましい。さらに、電荷発生層５を形成する際に、電荷発生材料の分散に使用される溶剤としては、結着樹脂を溶解するものを適当に選択することができる。電荷発生材料を樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、高圧ホモジナイザー等の方法を用いることができる。
【００４７】
また、電荷発生層５の膜厚は、０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２．０μｍであることがより好ましい。
【００４８】
電荷輸送層６は、上述したように本実施形態における表面層となるので、電荷輸送材料及び結着樹脂に加えて、特定のフッ素系樹脂粒子を含有するものである。
【００４９】
フッ素系樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すものであり、且つ、粒子径１μｍ以下である粒子の割合がフッ素系樹脂粒子の総粒子数に対して８０％以上であることが必要である。
【００５０】
ここで、フッ素系樹脂粒子のＸＲＤ測定方法について説明する。先ず、フッ素系樹脂粒子を加圧成形（圧力：４００ｋｇｆ／ｃｍ２）により錠剤（２０ｍｍφ、厚み約２ｍｍ）に成形する。そして、この錠剤について粉末Ｘ線回折方式によりＸＲＤ測定を行う。具体的には、ＸＲＤ測定装置として「ミニフレックス」（理学電気（株）製、商品名）を用い、Ｘ線管電圧出力：３０ｋＶ、Ｘ線管電流出力：１５ｍＡ、走査範囲：５．０〜２５．０°の条件を選択できる。
【００５１】
フッ素系樹脂粒子は、乳化重合により作製されたものであることが好ましい。乳化重合法を用いることにより、上記したＸＲＤ測定値を満たすフッ素系樹脂粒子をより容易且つより確実に得ることができる。
【００５２】
乳化重合によりフッ素系樹脂粒子を作製する方法として、４フッ化エチレン樹脂粒子を得る場合を例に具体的に説明する。まず、耐圧オートクレーブに水、開始剤、乳化剤、フッ素系界面活性剤等を仕込み、脱気を行う。その後、原料であるテトラフルオロエチレンを連続的に投入しながら、例えば０〜１５０℃、１〜５０気圧の条件下で攪拌して反応を進行させる。反応終了後、得られたラテックスを凝析、洗浄し、次いで乾燥することにより４フッ化エチレン樹脂粒子が得られる。このようにしてＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近に回折ピークを有する４フッ化エチレン樹脂粒子が得られる。ここでそのピークの半値幅を０．２６以下とするためには、乳化重合の反応速度を制御すればよく、具体的には、昇温温度、反応温度、反応圧力、反応時間等を適宜調整することにより可能となる。昇温速度は、緩やかに上昇させることが好ましく、例えば、０．５〜５℃／分が好ましい範囲として挙げられる。また、反応温度としては、１０〜１５０℃が好ましく、５０〜１２０℃がより好ましい。さらに、反応圧力としては、１〜４０ｋｇｆ／ｃｍ２が好ましい。
【００５３】
また、フッ素系樹脂粒子の総数は、一次粒子の個数及び二次粒子の個数を合わせた個数であり、合計粒子径１μｍ以下である粒子には一次粒子及び二次粒子の両方が含まれる。
【００５４】
ここで、電荷輸送層６（表面層）に含有されるフッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子の割合の算出方法について説明する。まず、ＴＥＭ若しくはＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）などのｎｍオーダーからμｍオーダーの物質を観察可能な従来の顕微鏡を用いて、通常の方法により、感光体の電荷輸送層６（表面層）を撮影して、その写真を得る（図６はＴＥＭ写真）。次いで、得られた写真の所定範囲内（図６では３３μｍ×２７μｍ（写真のタテ×ヨコ））に存在が認められるフッ素樹脂粒子の、（Ａ）粒子径１μｍ以下の一次粒子の個数、（Ｂ）粒子径が１μｍを超える一次粒子の個数を、（Ｃ）粒子径１μｍ以下の二次粒子の個数、及び（Ｄ）粒子径が１μｍを超える二次粒子の個数をそれぞれ勘定する。この際、二次粒子に含まれる一次粒子は、上記（Ａ）及び上記（Ｂ）の数として勘定しない。
【００５５】
次に、上記で得られる（Ａ）粒子径１μｍ以下の一次粒子の個数をＮＡ、（Ｂ）粒子径が１μｍを超える一次粒子の個数をＮＢ、（Ｃ）粒子径１μｍ以下の二次粒子の個数をＮＣ及び（Ｄ）粒子径が１μｍを超える二次粒子の個数をＮＤとすれば、下記一般式（１）によってフッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子の含有割合Ｒ（％）が算出される。
Ｒ（％）＝（ＮＡ＋ＮＣ）／（ＮＡ＋ＮＢ＋ＮＣ＋ＮＤ）×１００  …（１）
【００５６】
また、本実施形態において、電荷輸送層６（表面層）に含有されるフッ素系樹脂粒子の一次粒子の平均粒径（個数平均）は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．５μｍがより好ましい。フッ素系樹脂粒子の一次粒子の平均粒径（個数平均）が、０．０５μｍ未満であると、製造時における分散が困難となる傾向にあり、一方、１μｍを越えると、表面層において露光光がフッ素系樹脂粒子により、遮蔽されることによる画質欠陥が生じる傾向にある。
【００５７】
また、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂としては、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン、６フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、２フッ化２塩化エチレンの重合体及びこれらの共重合体が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】
上記のフッ素系樹脂のうち、４フッ化エチレンの重合体、フッ化ビニリデンの重合体、４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体が好ましい。
【００５９】
また、本実施形態においては、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂として４フッ化エチレンの重合体を用いる場合、フッ素系樹脂粒子の融点が３２０〜３３４℃であることが好ましい。なお、融点は、ＡＳＴＭ  ０４５９に基づいて測定された値を採用する。４フッ化エチレン樹脂粒子の融点が、３２０℃未満であると、結晶性が不十分となる傾向にあり、一方、３３４℃を超えると、表面層において均一に分散させることが困難となる傾向にある。従って、融点が上記範囲の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いることにより、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体をより確実に得ることができる。
【００６０】
また、本実施形態においては、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂として４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（ＰＦＡ）を用いる場合、フッ素系樹脂粒子の融点が３００〜３１０℃であることが好ましい。なお、融点は、ＡＳＴＭ  ０４５９に基づいて測定された値を採用する。ＰＦＡ粒子の融点が、３００℃未満であると、結晶性が不十分となる傾向にあり、一方、３１０℃を超えると、表面層において均一に分散させることが困難となる傾向にある。従って、融点が上記範囲のＰＦＡ粒子を用いることにより、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体をより確実に得ることができる。
【００６１】
更に、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂として４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（ＰＦＡ）を用いる場合、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１６°付近の回折ピークの半値幅が０．２６以下であるものを用いることが好ましい。このようなＰＦＡ粒子を用いることにより、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体をより確実に得ることができる。
【００６２】
フッ素系樹脂粒子の電荷輸送層６（表面層）中における含有割合は、電荷輸送層６（表面層）の固形成分の全質量に対して、０．１〜４０質量％であることが好ましく、１〜３０質量％であることがより好ましい。この含有割合が１質量％未満ではフッ素系樹脂粒子の分散による表面層のトナーに対する摩擦力の低減効果が得られ難くなる傾向にある。一方、この含有割合が４０質量％を超えると電荷輸送層６（表面層）の光通過性の低下及び表面層の機械的強度の低下が起こりやすくなる傾向にある。
【００６３】
電荷輸送層６（表面層）には、フッ素系樹脂粒子の分散助剤がさらに含有されることが好ましい。このような分散助剤は、電荷輸送層６（表面層）を形成するための塗布液を調製する場合にフッ素系樹脂粒子の分散安定性を向上させるため、および塗膜形成時の凝集を防止するための機能を有している。分散助剤としては、フッ素系グラフトポリマー及びフッ素系界面活性剤が挙げられる。これらのうち、フッ素系クシ型グラフトポリマーを用いることが好ましい。フッ素系クシ型グラフトポリマーとしては、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、スチレン化合物等からなるマクロモノマーと、パーフルオロアルキルエチルメタクリレートとをグラフト重合させて得られる樹脂が挙げられる。
【００６４】
分散助剤の配合割合については、例えば、フッ素系グラフトポリマーを用いる場合、フッ素系樹脂粒子の質量に対する割合が、１．５〜２．５質量％であると好ましく、１．６〜２．２質量％であるとより好ましい。この含有割合が１．５質量％未満ではフッ素系樹脂粒子の分散液としての作用が十分でなくなる。一方、この含有割合が２．５質量％を超えると繰り返し使用による残留電位の上昇が生じてくる。
【００６５】
電荷輸送層６（表面層）に含有される電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−メチルフェニル）アミニル−４−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体などの正孔輸送物質、クロラニル、ブロアントラキノン等のキノン系化合物、テトラアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物等の電子輸送物質、および上記した化合物からなる基を主鎖または側鎖に有する重合体等が挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６６】
電荷輸送層６（表面層）に含有される結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエステル樹脂、ビスフェノールＡタイプ或いはビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素ゴム等の絶縁性樹脂、およびポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６７】
電荷輸送物質と結着樹脂との配合比（質量比）は、電気特性及び膜強度の低下を十分に抑制する観点から１０：１〜１：５であると好ましい。
【００６８】
また、電荷輸送層６（表面層）には、機械的強度の向上のために無機粒子が含まれていてもよい。無機粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸銅、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ニッケル、アンチモン、二酸化マンガン、酸化クロム、酸化錫、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、炭化ケイ素、炭化チタン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有できる。上記の無機粒子のうち、無機シリカを用いることが好ましい。
【００６９】
無機シリカ粒子は、化学炎ＣＶＤ法により製造されるものが好ましく、具体的には、クロルシランガスを酸素−水素混合ガス又は炭化水素−酸素混合ガスの高温火炎中で気相反応させて得られるシリカ微粒子が好ましい。
【００７０】
また、上記の無機粒子は、疎水化されたものが好ましい。疎水化処理剤としては、例えばシロキサン化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高分子脂肪酸又はその金属塩等が用いられる。シロキサン化合物としては、ジヒドロキシポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。また、シランカップリング剤としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００７１】
電荷輸送層６（表面層）に含有させる無機粒子は、その一次粒子の粒径が０．００５〜２．０μｍであることが好ましく、０．０１〜１．０μｍであることがより好ましい。この粒径が、０．００５μｍを下回ると、表面層の機械的強度の向上効果が得られ難くなる傾向にあり、分散時の凝集が進みやすくなる傾向にある。一方、粒径が、２μｍを上回ると、表面層の表面粗さが大きくなり、クリーニングブレードの摩耗、損傷などによりクリーニング特性が悪化し、画像ボケが発生し易くなる傾向にある。
【００７２】
電荷輸送層６（表面層）の層厚は、５〜５０μｍであると好ましく、１０〜４０μｍであるとより好ましい。
【００７３】
図２は本発明の電子写真感光体の別の好適な実施形態を模式的に示す要部断面図である。図２に示した電子写真感光体２１においては、導電性基体２上に下引き層４、電荷発生層５、電荷輸送層２６及び保護層７がこの順で積層されて感光層２３が構成されている。これらのうち、導電性基体２、下引き層４及び電荷発生層５については、上述した図１に示した電子写真感光体に備えられるものと同様であるので、ここでは説明を省略する。
【００７４】
本実施形態にかかる電荷輸送層２６は、上述した電子写真感光体１における電荷輸送層６とは異なり、電子写真感光体２１の表面層とはならない。したがって、電荷輸送層２６は、電荷輸送物質と結着樹脂を含有していればよく、フッ素系樹脂粒子若しくはフッ素系グラフトポリマーを含有する必要はない。また、フッ素系樹脂粒子を含有する場合であっても、フッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子の含有割合が、そのフッ素系樹脂粒子の総数に対して８０％以上となる必要はない。ただし、電荷輸送層２６がこれらの条件を満足するものであってもよい。さらに、電荷輸送層２６は、必要に応じて、公知の電荷輸送層が含有する物質を適宜含んでもよい。
【００７５】
電荷輸送層２６は、上記以外の材料等については、上述した電荷輸送層６と同様であるので、詳細な説明は省略する。
【００７６】
保護層７は、本実施形態において電子写真感光体２１の表面層に相当するので、フッ素系樹脂粒子とフッ素系グラフトポリマーとを含有するものである。保護層７に含有されるフッ素系樹脂粒子及びフッ素系グラフトポリマーの種類及び含有割合、並びにフッ素系樹脂粒子の平均一次粒子径及び粒子径分布については、上述した電子写真感光体１の電荷輸送層６に含有されるものと同様であるので、ここでは詳細な説明を省略する。
【００７７】
保護層７は、本発明の表面層として機能するほか、電子写真感光体２１の帯電時の電荷輸送層２６の化学的変化を防止したり、感光層２３の機械的強度を更に改善するために用いられる。この保護層７は、上記フッ素系樹脂粒子及びフッ素系グラフトポリマーのほかに絶縁性樹脂（結着樹脂）を構成成分とするいわゆる絶縁性樹脂保護層であってもよく、又は、この絶縁性樹脂の中に導電性物質（抵抗調整剤）を添加したいわゆる低抵抗保護層であってもよい。
【００７８】
上記導電性物質（抵抗調整剤）は特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化チタン若しくは酸化インジウム等の金属酸化物、酸化スズとアンチモン若しくは硫酸バリウムと酸化アンチモンとの固溶体の担体、上記金属酸化物の混合物、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛若しくは硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を混合したもの、或いは、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛若しくは硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を被覆したものなどが挙げられる。
【００７９】
この保護層７に用いる絶縁性樹脂（結着樹脂）としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂若しくはポリアミドイミド樹脂等の公知の樹脂が用いられる。あるいは、これらは必要に応じて互いに架橋させて使用することもできる。
【００８０】
保護層７の層厚は、０．１〜１０μｍであると好ましく、０．５〜７μｍであるとより好ましい。
【００８１】
（電子写真感光体の製造方法）
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法の好適な実施形態について説明する。なお、本発明の電子写真感光体の製造方法は、感光層以外の電子写真感光体の他の構成要素の製造工程における手順やその際の条件は特に限定されず、例えば、公知の薄膜製造技術を用いることができる。
【００８２】
まず、導電性基体が準備される。この導電性基体が金属パイプである場合、その表面は未処理のままであってもよいが、鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト若しくはウエットホーニングなどの処理が行われていてもよい。
【００８３】
次に、必要に応じて、上記導電性基体上に中間層が形成される。中間層は、上述した構成材料を有機溶剤中に混合して塗布液を調製し、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、更に乾燥することにより形成される。
【００８４】
中間層形成用の塗布液に用いられる有機溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン若しくはクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール若しくはｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン若しくは２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム若しくは塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール若しくはジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル若しくは酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。また、これらの溶剤は１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００８５】
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法若しくはカーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【００８６】
次いで、必要に応じて、上記導電性基体若しくは中間層上に下引き層が形成される。下引き層は、上述した導電性物質の粒子を有機溶剤中で結着樹脂に分散して塗布液を調製し、該塗布液を導電性基体若しくは中間層上に塗布し、更に乾燥することにより形成される。
【００８７】
上記塗布液に用いられる有機溶剤としては、公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。
【００８８】
より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール若しくはｎ−ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン若しくはシクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル若しくはジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素若しくはトリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド若しくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル若しくは酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類、或いはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン若しくはジクロルベンゼンなどの芳香族類などがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの分散に用いる有機溶剤は１種を単独で或いは２種以上を混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００８９】
下引き層形成用の塗布液中の導電性物質の粒子と結着樹脂との比率は所望する電子写真感光体特性を得られる範囲で任意に設定できる。
【００９０】
上記塗布液には電気特性向上、環境安定性向上若しくは画質向上のために種々の添加物を用いることができる。添加物としては、クロラニル、ブロモアニル若しくはアントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン若しくは２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール若しくは２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物又は３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送性物質、多環縮合系又はアゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物あるいはシランカップリング剤等の公知の材料を用いることができる。
【００９１】
導電性物質の粒子を結着樹脂中に分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル若しくは横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル若しくは高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突若しくは液−壁衝突させて分散する衝突方式のもの、又は高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式のものなどが挙げられる。
【００９２】
下引き層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【００９３】
続いて、必要に応じて、中間層が下引き層上に形成されてもよい。その形成方法は、導電性基体上に形成されるのに代わって、下引き層上に形成される以外は、上述した方法と同様のものを採用することができるので、ここでは詳細な説明を省略する。
【００９４】
次に、電荷発生層を、導電性基体、中間層若しくは下引き層の上に形成する。該電荷発生層は、電荷発生物質、後述の有機溶剤、結着樹脂、その添加剤（例えば、電荷発生物質の分散助剤等）等を混合して電荷発生層形成用の塗布液を調製し、これを導電性基体、中間層若しくは下引き層の上に塗布し、更に乾燥することにより得られる。
【００９５】
上記塗布液に含まれる溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン若しくはクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール若しくはｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン若しくは２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム若しくは塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール若しくはジエチルエーテル等の環状若しくは直鎖状エーテル系溶剤、又は、酢酸メチル、酢酸エチル若しくは酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤を用いることができる。また、これらの溶剤は１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００９６】
電荷発生物質を塗布液中で分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル若しくは横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル若しくは高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式のものや、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式のものなどが挙げられる。
【００９７】
電荷発生層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法若しくはカーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【００９８】
次いで、電荷輸送層を電荷発生層上に形成する。電荷輸送層を表面層とする場合（例えば図１に示した電子写真感光体１）は、上記したフッ素系樹脂粒子、上記した電荷輸送材料、上記した結着樹脂、及び有機溶剤を混合して得られる塗布液を用いて電荷輸送層を形成する。以下、この場合の電荷輸送層の形成方法について説明する。
【００９９】
まず、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示すフッ素系樹脂粒子を準備する。このようなフッ素系樹脂粒子は、上述した乳化重合法により得ることができる。
【０１００】
また、本実施形態の電子写真感光体の製造方法においては、上記フッ素系樹脂粒子に予め照射量５０Ｃ／ｋｇ〜１×１０５Ｃ／ｋｇのガンマ線を照射している必要がある。このようなフッ素系樹脂粒子を用いることにより、塗布液中にフッ素系樹脂粒子を分散させる際のせん断力によってフッ素系樹脂粒子のフィブリル化が発生することを防止することができる。そして、この塗布液によれば、形成された電荷輸送層に含有されるフッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子の含有割合を、フッ素系樹脂粒子の総数に対して８０％以上とすることが可能となる。したがって、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体が得られる。上記照射量が、５０Ｃ／ｋｇ未満であると、分散時にフッ素系樹脂粒子のフィブリル化が発生することを十分に防止できない。一方、上記照射量が、１×１０５Ｃ／ｋｇを超えると、フッ素系樹脂粒子の結晶性が低下し、へき開が起き難くなり、表面層の摩擦係数の低減効果が十分に得られない。なお、本実施形態において上記照射量は、フッ素系樹脂粒子の上記半値幅が０．２６を超えないように調整されていることが好ましい。
【０１０１】
また、本実施形態においては、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂として４フッ化エチレンの重合体を用いる場合、フッ素系樹脂粒子の融点が３２０〜３３４℃であることが好ましい。なお、融点は、ＡＳＴＭ  ０４５９に基づいて測定された値を採用する。４フッ化エチレン樹脂粒子の融点が、３２０℃未満であると、結晶性が不十分となる傾向にあり、一方、３３４℃を超えると、表面層において均一に分散させることが困難となる傾向にある。従って、融点が上記範囲の４フッ化エチレン樹脂粒子を用いることにより、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体をより確実に得ることができる。
【０１０２】
また、本実施形態においては、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂として４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（ＰＦＡ）を用いる場合、フッ素系樹脂粒子の融点が３００〜３１０℃であることが好ましい。なお、融点は、ＡＳＴＭ  ０４５９に基づいて測定された値を採用する。ＰＦＡ樹脂粒子の融点が、３００℃未満であると、結晶性が不十分となる傾向にあり、一方、３１０℃を超えると、表面層において均一に分散させることが困難となる傾向にある。従って、融点が上記範囲のＰＦＡ粒子を用いることにより、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体をより確実に得ることができる。
【０１０３】
フッ素系樹脂粒子の融点は、例えば、フッ素系樹脂粒子を製造する際の乳化重合での昇温温度、反応温度、反応圧力、反応時間等を適宜調整すること、及び、フッ素系樹脂粒子に対するガンマ線の照射条件を上記範囲内において適宜調整することなどを組み合わせることにより、上記の好適な範囲に設定することが可能である。
【０１０４】
更に、フッ素系樹脂粒子を構成する樹脂として４フッ化エチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（ＰＦＡ）を用いる場合、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１６°付近の回折ピークの半値幅が０．２６以下であるものを用いることが好ましい。このようなＰＦＡ粒子を用いることにより、繰り返し使用した場合であっても濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制できる電子写真感光体をより確実に得ることができる。
【０１０５】
次に、上述のフッ素系樹脂粒子、電荷輸送材料、結着樹脂及び有機溶剤を混合して塗布液を得る（塗布液調製工程）。
【０１０６】
ここで、塗布液にフッ素系樹脂粒子を良好に分散させるための分散助剤を添加することが好ましい。分散助剤としては、フッ素系グラフトポリマー及びフッ素系界面活性剤が挙げられる。これらのうち、フッ素系クシ型グラフトポリマーを用いることが好ましい。フッ素系クシ型グラフトポリマーとしては、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、スチレン化合物等からなるマクロモノマーと、パーフルオロアルキルエチルメタクリレートとをグラフト重合させて得られる樹脂が挙げられる。
【０１０７】
分散助剤の配合割合については、例えば、フッ素系グラフトポリマーを用いる場合、フッ素系樹脂粒子の質量に対する割合が、１．５〜２．５質量％であると好ましく、１．６〜２．２質量％であるとより好ましい。この含有割合が１．５質量％未満ではフッ素系樹脂粒子の分散液としての作用が十分でなくなる。一方、この含有割合が２．５質量％を超えると繰り返し使用による残留電位の上昇が生じてくる。
【０１０８】
さらに、必要に応じて、上述した無機粒子などの添加物を混合してもよい。
【０１０９】
また、上記有機溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、トルエン若しくはクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール若しくはｎ−ブタノール等の脂肪族アルコール系溶剤、アセトン、シクロヘキサノン若しくは２−ブタノン等のケトン系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム若しくは塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール若しくはジエチルエーテル等の環状あるいは直鎖状エーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル若しくは酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶剤などを用いることができる。これらの有機溶剤は１種を単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。混合する際、使用される有機溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かすことができる有機溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【０１１０】
混合方法としては、フッ素系樹脂粒子を塗布液中に高分散させるために、例えば、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル若しくは横型サンドミル等のメディア分散機、攪拌、超音波分散機、ロールミル若しくは高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機などの分散装置を利用した方法が挙げられる。
【０１１１】
これらのなかで、上述したような条件を満足するようにフッ素系樹脂粒子を電荷輸送層中に分散させるため、メディアレス分散機である高圧ホモジナイザーを用いる方法を採用すると好ましい。このような高圧ホモジナイザーとしては、例えば、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式のものが挙げられる。
【０１１２】
さらに、フッ素系樹脂粒子の分散性を向上させるために、有機溶剤中に結着樹脂及びフッ素系グラフトポリマーを溶解させた溶液と共に、フッ素系樹脂粒子を高圧ホモジナイザー内で流通させる圧力は、３００ｋｇ／ｃｍ２以上７００ｋｇ／ｃｍ２未満に設定するとより好ましい。この圧力を３００ｋｇ／ｃｍ２未満に設定して流通する場合は、１μｍを超える粒子径を有する二次粒子が生成しやすくなる傾向にある。したがって、この場合、上記電荷輸送層中のフッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子の含有割合が、フッ素系樹脂粒子の総数に対して８０％以上になり難い傾向にある。一方、この圧力を７００ｋｇ／ｃｍ２以上に設定して流通する場合も、１μｍを超える粒子径を有する二次粒子が生成しやすくなる傾向にある。したがって、この場合も、上記電荷輸送層中のフッ素系樹脂粒子の粒子径１μｍ以下である粒子の含有割合が、フッ素系樹脂粒子の総数に対して８０％以上になり難い傾向にある。その結果、感光体を繰り返し使用した場合に、濃度ムラやかぶり等の画質欠陥を十分に抑制することが困難となる傾向にある。
【０１１３】
また、上記塗布液を得るためには、高圧ホモジナイザーにより２回以上処理されることが好ましく、４〜８回処理されるとより好ましい。高圧ホモジナイザーによる処理が２回未満では、所望の電子写真感光体を得ることが困難になり、８回を超える回数だけ処理しても、上記回数の範囲で処理されることによる得られる効果と比較して差異があまり生じないため、時間、労力及びコストを過剰に消費することになる。
【０１１４】
なお、高圧ホモジナイザーとして、上述したものの他に、高圧状態で分散液を液−液衝突若しくは液−壁衝突させて分散する衝突方式のものなども用いることができる。
【０１１５】
次に、上記塗布液調製工程により得られるフッ素系樹脂粒子を分散させた塗布液を、電荷発生層上に塗布して上記有機溶媒を除去することにより、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において少なくとも１６〜１８°の範囲に半値幅０．２６以下の回折ピークを示し、且つ、総粒子数に占める粒子径１μｍ以下の粒子の割合が８０％以上のフッ素系樹脂粒子を含有する電荷輸送層（表面層）を形成する（表面層形成工程）。塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法若しくはカーテン塗布法等の通常の方法を用いることができる。
【０１１６】
電荷輸送層を表面層とする場合は、以上をもって、電子写真感光体が完成する。
【０１１７】
また、電荷輸送層の上にさらに保護層を形成する場合、すなわち電荷輸送層を表面層として形成しない場合は、フッ素系樹脂粒子を電荷輸送層の必須成分としない。したがって、この場合は、まず、少なくとも上述した電荷輸送材料と結着樹脂と有機溶剤と、必要に応じて上述した無機粒子などのその他の添加剤とを混合する。次いで、得られた混合物を上述した分散装置を用いて適宜分散させ、電荷発生層上に上述した方法を用いて塗布し乾燥することにより電荷輸送層を得る。
【０１１８】
次いで、この電荷輸送層上に、上述したフッ素系樹脂粒子を含有する保護層（表面層）を形成することによって、電子写真感光体が得られる。この場合、まず、上述したフッ素系樹脂粒子を準備する。フッ素系樹脂粒子を準備する工程は、表面層として電荷輸送層を形成させる際に採用されるものと同様であるので、ここでは詳細な説明を省略する。次いで、少なくとも、上述したフッ素系樹脂粒子、結着樹脂及び有機溶剤を混合して塗布液を得る（塗布液調製工程）。この際、必要に応じて、上述した導電性物質（抵抗調整剤）などの添加物を混合してもよい。
【０１１９】
有機溶剤としては、公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。
【０１２０】
より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール若しくはｎ−ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン若しくはシクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル若しくはジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素若しくはトリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド若しくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル若しくは酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類、或いはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン若しくはジクロルベンゼンなどの芳香族類などがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの有機溶剤は１種を単独で或いは２種以上を混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤として結着樹脂を溶かすことができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。これらのなかで、電荷輸送層を溶解し難い有機溶剤を用いると好ましい。
【０１２１】
上記塗布液調製工程において用いられる分散方法、好ましい分散方法及びより好ましい分散方法としては、表面層として電荷輸送層を形成させる際に採用されるものと同様であるので、ここでは詳細な説明を省略する。
【０１２２】
次に、上記塗布液調製工程により得られるフッ素系樹脂粒子を分散させた塗布液を、電荷輸送上に塗布して乾燥することにより保護層を得る。その塗布方法は表面層として電荷輸送層を形成させる際に採用されるものと同様であるので、ここでは詳細な説明を省略する。
【０１２３】
上記感光層中には、画像形成装置中で発生するオゾンや窒素酸化物、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する観点から、酸化防止剤、光安定剤若しくは熱安定剤などの添加剤を、必要に応じて添加することができる。例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン若しくはスピロインダノン又はそれらの誘導体、有機硫黄化合物、或いは有機リン化合物等があげられる。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾアゾール、ジチオカルバメート若しくはテトラメチルピペン等の誘導体があげられる。また、表面の平滑性を向上させるために、表面層中にシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することもできる。
【０１２４】
（電子写真装置）
次に、本発明の電子写真装置の好適な実施形態について説明する。
【０１２５】
図３は、本発明の電子写真装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。図３に示す電子写真装置２００は、本発明の電子写真感光体１と、電子写真感光体１を接触帯電方式により帯電させる帯電装置２０８と、帯電装置２０８に接続された電源２０９と、帯電装置２０８により帯電される電子写真感光体２０７を露光して静電潜像を形成する露光装置２１０と、露光装置２１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像装置２１１と、現像装置２１１により形成されたトナー像を被転写媒体に転写する転写装置２１２と、クリーニング装置２１３と、除電器２１４と、定着装置２１５とを備える。なお、図３には示していないが、トナーを現像装置２１１に供給するトナー供給装置も備えている。また、本実施形態とは別の実施形態において、除電器２１４が設けられていなくてもよい。
【０１２６】
図３に示した帯電装置２０８は、感光体１の表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。
【０１２７】
導電性部材としては、芯材の外周面に弾性層、抵抗層、保護層等を設けたものが好適に用いられる。導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、あるいはローラー状等のいずれであってもよい。
【０１２８】
芯材の材質としては、導電性を有するもの、例えば、鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム若しくはニッケル等が用いられる。また、導電性粒子等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。
【０１２９】
弾性層の材質としては、導電性あるいは半導電性を有するもの、例えば、ゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散したものが使用可能である。ゴム材としてはＥＰＤＭ、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としてはカーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２、ＺｎＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＦｅＯ−ＴｉＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ若しくはＭｇＯ等の金属酸化物が用いることができる。これらの材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３０】
抵抗層および保護層の材質としては結着樹脂に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散し、その抵抗を制御したものである。結着樹脂としてはアクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフェン樹脂、ＰＦＡ、ＦＥＰ若しくはＰＥＴ等のポリオレフィン樹脂、又はスチレンブタジエン樹脂等が用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては弾性層と同様のカーボンブラック、金属若しくは金属酸化物が用いられる。また、必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤や、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。これらの層を形成する手段としてはブレード塗布法、マイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等を用いることができる。
【０１３１】
これらの導電性部材を用いて感光体１を帯電させる際には、導電性部材に電圧が印加されるが、かかる印加電圧は直流電圧、直流電圧に交流電圧を重畳したもののいずれでもよい。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。
【０１３２】
露光装置２１０としては、電子写真感光体１の表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な露光装置を用いると、電子写真感光体１の導電性基体と感光層との間での干渉縞を防止することができる。
【０１３３】
現像装置２１１としては、一成分系、ニ成分系等の正規または反転現像剤を用いた従来公知の現像装置等を用いることができる。
【０１３４】
転写装置２１２としては、ローラー状の接触帯電部材の他、ベルト、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、あるいはコロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等が挙げられる。
【０１３５】
クリーニング装置２１３は、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着した残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニング装置としては、図示したクリーニングブレードを用いたものの他、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等の手法を用いることができるが、これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。
【０１３６】
また、本実施形態の電子写真装置は、図３に示したように、除電器（イレーズ光照射装置）２１４、像定着装置２１５等の除電装置をさらに備える。これにより、電子写真感光体が繰り返し使用される場合に、電子写真感光体の残留電位が次の画像形成サイクルに持ち込まれる現象が防止されるので、画像品質をより高めることができる。
【０１３７】
図４は本発明の電子写真装置について、他の実施形態の基本構成を示す概略構成図である。図４に示す電子写真装置２２０は中間転写方式の電子写真装置であり、ハウジング３００内において４つの電子写真感光体３０１ａ〜３０１ｄ（例えば、電子写真感光体３０１ａがイエロー、電子写真感光体３０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体３０１ｃがシアン、電子写真感光体３０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト３０９に沿って相互に並列に配置されている。
【０１３８】
ここで、電子写真装置２２０に搭載されている電子写真感光体３０１ａ〜３０１ｄは、それぞれ本発明の電子写真感光体（例えば電子写真感光体１）である。
【０１３９】
電子写真感光体３０１ａ〜３０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール３０２ａ〜３０２ｄ、現像装置３０４ａ〜３０４ｄ、１次転写ロール３１０ａ〜３１０ｄ、クリーニングブレード３１５ａ〜３１５ｄが配置されている。現像装置３０４ａ〜３０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ３０５ａ〜３０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール３１０ａ〜３１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト３０９を介して電子写真感光体３０１ａ〜３０１ｄに当接している。
【０１４０】
さらに、ハウジング３００内の所定の位置にはレーザー光源（露光装置）３０３が配置されており、レーザー光源３０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体３０１ａ〜３０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体３０１ａ〜３０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト３０９上に重ねて転写される。
【０１４１】
中間転写ベルト３０９は駆動ロール３０６、バックアップロール３０８及びテンションロール３０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール３１３は、中間転写ベルト３０９を介してバックアップロール３０８と当接するように配置されている。バックアップロール３０８と２次転写ロール３１３との間を通った中間転写ベルト３０９は、例えば駆動ロール３０６の近傍に配置されたクリーニングブレード３１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１４２】
また、ハウジング３００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）３１１が設けられており、トレイ３１１内の紙などの被転写媒体３１７が移送ロール３１２により中間転写ベルト３０９と２次転写ロール３１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール３１４の間に順次移送された後、ハウジング３００の外部に排紙される。
【０１４３】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト３０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト３０９のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いることができる。
【０１４４】
弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を１種類、又は２種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を１種類又は２種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。中間転写体として中間転写ベルト４０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは５０〜５００μｍが好ましく、６０〜１５０μｍがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
【０１４５】
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭６３−３１１２６３号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として５〜２０質量％のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、さらに適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。
【０１４６】
上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、１００〜２００℃に加熱しつつ５００〜２０００ｒｐｍの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、３００℃以上の高温でポリイミド化反応（ポリアミド酸の閉環反応）を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に１００〜２００℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後３００℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していてもよい。
【０１４７】
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。
【０１４８】
なお、本発明にかかる被転写媒体とは、電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する媒体であれば特に制限はない。例えば、電子写真感光体から直接、紙等の被転写媒体に転写する場合は、紙等が被転写媒体である。また、中間転写体を用いる場合には、中間転写体が被転写媒体である。
【０１４９】
（プロセスカートリッジ）
次に、本発明のプロセスカートリッジの好適な実施形態について説明する。
【０１５０】
図５は、本発明の電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体１とともに、帯電装置２０８、現像装置２１１、クリーニング装置（クリーニング手段）２１３、露光のための開口部２１７、及び、除電露光のための開口部２１８に取り付けレール２１９を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
【０１５１】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写装置２１２と、定着装置２１５と、図示しない他の構成部分とからなる電子写真装置本体に対して着脱自在としたものであり、電子写真装置本体とともに電子写真装置を構成するものである。
【０１５２】
上述した電子写真装置２２０及びプロセスカートリッジ３００は、本発明の電子写真感光体を備えることによって、トナーが感光体の表面層上に残存することを十分に抑制することができるので、高い画質（画像品質）の画像を得ることができ、その画質の安定性を向上させることができる。
【実施例】
【０１５３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１５４】
（実施例１）
＜下引き層形成用塗布液の調製＞
酸化亜鉛「ＳＭＺ−０１７Ｎ」（テイカ社製、商品名）１００質量部とトルエン５００質量部とを攪拌混合し、これにシランカップリング剤「Ａ１１００」（日本ユニカー社製、商品名）２質量部を添加し、更に５時間攪拌した。次いで、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で２時間の焼き付けを行い、表面処理酸化亜鉛を得た。得られた表面処理酸化亜鉛を蛍光Ｘ線により分析した結果、Ｓｉ元素強度は亜鉛元素強度の１．８×１０−４であった。
【０１５５】
続いて、上記で得られた表面処理酸化亜鉛３５質量部と、硬化剤であるブロック型ポリイソシアネート「スミジュール３１７５」（住友バイエルンウレタン社製、商品名）１５質量部と、ブチラール樹脂「ＢＭ−１」（積水化学社製、商品名）６質量部と、２−ブタノン４４質量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散処理を行った。次いで、得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート０．００５質重量部及び「トスパール１３０」（ＧＥ東芝シリコーン社製、商品名）１７質量部を添加し、下引層形成用塗布液を得た。
【０１５６】
＜電荷発生層形成用塗布液の調製＞
電荷発生材料として、Ｃｕ−ｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°の位置に回折ピークを有する塩化ガリウムフタロシアニンを準備した。そして、これを１５質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂「ＶＭＣＨ」（日本ユニオンカーバイト社製、商品名）１０質量部およびｎ−ブチルアルコール３００質量部を混合した混合物を、サンドミルにて４時間分散することにより電荷発生層形成用塗布液を得た。なお、Ｘ線回折スペクトルの測定は、粉末法によりＣｕＫα特性Ｘ線を用いて、以下の条件で行った。
使用測定器：理学電機社製Ｘ線回折装置Ｍｉｎｉｆｌｅｘ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電流：１５ｍＡ
スキャン速度：５．０ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）：３５ｄｅｇ．
ステップ角度（２θ）：０．０２ｄｅｇ．
【０１５７】
＜電荷輸送層（表面層）形成用塗布液の調製＞
先ず、乳化重合により得られた４フッ化エチレン樹脂粒子に照射量２×１０２Ｃ／ｋｇの条件でガンマ線を照射したものを準備した。この４フッ化エチレン樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近に回折ピークを有し、その半値幅は０．２３５であった。また、融点は３３２℃であった。なお、半値幅についてはガンマ線照射前後で変化はなかった。そして、ガンマ線照射後の４フッ化エチレン樹脂粒子８質量部と、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成株式会社製）０．１６質量部と、テトロヒドロフラン４９質量部と、トルエン２１質量部とを十分に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を調製した。なお、本実施形態において、４フッ化エチレン樹脂粒子のＸ線回折スペクトルの測定は、粉末法によりＣｕＫα特性Ｘ線を用いて、以下の条件で行った。
使用測定器：理学電機社製Ｘ線回折装置Ｍｉｎｉｆｌｅｘ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電流：１５ｍＡ
スキャン速度：５．０ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）：３５ｄｅｇ．
ステップ角度（２θ）：０．０２ｄｅｇ．
【０１５８】
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２０質量部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２０重量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６０質量部とを、テトロヒドロフラン２３１質量部及びトルエン９９質量部に十分溶解混合した。続いて、これに上記で得られた４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液７８質量部を添加し、攪拌混合した後、更に、微細な流路を備える貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー「ＬＡ−３３Ｓ」（ナノマイザー株式会社製、商品名）を用いて、圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で分散処理を４回繰返すことにより、電荷輸送層（表面層）形成用塗布液１を得た。
【０１５９】
＜電子写真感光体の作製＞
３０ｍｍφのアルミニウム基体を準備し、このアルミニウム基体上に、上記で得られた下引層形成用塗布液を浸漬塗布法により塗布した。続いて、これを１６０℃で、１００分間乾燥し硬化することにより、膜厚２０μｍの下引層を形成した。
【０１６０】
次に、形成した下引層上に、上記で得られた電荷発生層形成用塗布液を浸漬塗布法により塗布した。続いて、これを乾燥することにより、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１６１】
次に、形成した電荷発生層上に、上記で得られた電荷輸送層（表面層）形成用塗布液１を浸漬塗布法により塗布した。続いて、これを乾燥することにより膜厚２６μｍの電荷輸送層（表面層）を形成し、実施例１の電子写真感光体を得た。
【０１６２】
得られた電子写真感光体の電荷輸送層（表面層）の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、画像解析装置「ＳＰＩＣＣＡ」（日本アビオニクス株式会社、商品名）により解析したところ、４フッ化エチレン樹脂粒子は、ほぼ一次粒子として分散していた。また、その一次粒子の平均粒径は０．２μｍであり、観察された４フッ化エチレン樹脂粒子は、一次粒子又は二次粒子にかかわらず、全て粒子径１μｍ以下であった。
【０１６３】
（実施例２）
＜電荷輸送層（表面層）形成用塗布液の調製＞
先ず、乳化重合により得られた４フッ化エチレン樹脂粒子に照射量２×１０２Ｃ／ｋｇの条件でガンマ線を照射したものを準備した。この４フッ化エチレン樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近に回折ピークを有し、その半値幅は０．２１２であった。また、融点は３３１℃であった。なお、半値幅についてはガンマ線照射前後で変化はなかった。そして、ガンマ線照射後の４フッ化エチレン樹脂粒子１０質量部と、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成株式会社製）０．２０質量部と、テトロヒドロフラン４９質量部と、トルエン２１質量部とを十分に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を調製した。
【０１６４】
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２０質量部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２０重量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６０質量部とを、テトロヒドロフラン２３１質量部及びトルエン９９質量部に十分溶解混合した。続いて、これに上記で得られた４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液７８質量部を添加し、攪拌混合した後、更に、微細な流路を備える貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー「ＬＡ−３３Ｓ」（ナノマイザー株式会社製、商品名）を用いて、圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で分散処理を４回繰返すことにより、電荷輸送層（表面層）形成用塗布液２を得た。
【０１６５】
＜電子写真感光体の作製＞
電荷輸送層（表面層）形成用塗布液１の代わりに、上記で得られた電荷輸送層（表面層）形成用塗布液２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の電子写真感光体を得た。
【０１６６】
得られた電子写真感光体の電荷輸送層（表面層）の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、画像解析装置「ＳＰＩＣＣＡ」（日本アビオニクス株式会社、商品名）により解析したところ、４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子の平均粒径（個数平均）は０．２μｍであり、粒子径１μｍ以下の粒子の含有割合は、観察された４フッ化エチレン樹脂粒子の総数に対して９８％であった。なお、粒子径１μｍ以下の粒子については、一次粒子であるか又は二次粒子であるかを問わない。また、一次粒子の個数を勘定する際に、二次粒子を構成する一次粒子は勘定されない。
【０１６７】
（実施例３）
＜電荷輸送層（表面層）形成用塗布液の調製＞
先ず、乳化重合により得られた４フッ化エチレン樹脂粒子に照射量２×１０２Ｃ／ｋｇの条件でガンマ線を照射したものを準備した。この４フッ化エチレン樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近に回折ピークを有し、その半値幅は０．２５９であった。また、融点は３２９℃であった。なお、半値幅についてはガンマ線照射前後で変化はなかった。そして、ガンマ線照射後の４フッ化エチレン樹脂粒子１２質量部と、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成株式会社製）０．２４質量部と、テトロヒドロフラン４９質量部と、トルエン２１質量部とを十分に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を調製した。
【０１６８】
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２０質量部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２０重量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６０質量部とを、テトロヒドロフラン２３１質量部及びトルエン９９質量部に十分溶解混合した。続いて、これに上記で得られた４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液７８質量部を添加し、攪拌混合した後、更に、微細な流路を備える貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー「ＬＡ−３３Ｓ」（ナノマイザー株式会社製、商品名）を用いて、圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で分散処理を４回繰返すことにより、電荷輸送層（表面層）形成用塗布液３を得た。
【０１６９】
＜電子写真感光体の作製＞
電荷輸送層（表面層）形成用塗布液１の代わりに、上記で得られた電荷輸送層（表面層）形成用塗布液３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の電子写真感光体を得た。
【０１７０】
得られた電子写真感光体の電荷輸送層（表面層）の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、画像解析装置「ＳＰＩＣＣＡ」（日本アビオニクス株式会社、商品名）により解析したところ、４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子の平均粒径（個数平均）は０．２μｍであり、粒子径１μｍ以下の粒子の含有割合は、観察された４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子及び二次粒子の総数に対して９０％であった。なお、粒子径１μｍ以下の粒子は、一次粒子であるか又は二次粒子であるかを問わない。また、一次粒子の個数を勘定する際に、二次粒子を構成する一次粒子は勘定されない。
【０１７１】
（比較例１）
＜電荷輸送層（表面層）形成用塗布液の調製＞
先ず、乳化重合により得られた、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近に回折ピークを有し、その半値幅が０．２３５である４フッ化エチレン樹脂粒子を準備した。なお、この４フッ化エチレン樹脂粒子の融点は３３５℃であった。そして、この４フッ化エチレン樹脂粒子８質量部と、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成株式会社製）０．１６質量部と、テトロヒドロフラン４９質量部と、トルエン２１質量部とを十分に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を調製した。
【０１７２】
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２０質量部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２０重量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６０質量部とを、テトロヒドロフラン２３１質量部及びトルエン９９質量部に十分溶解混合した。続いて、これに上記で得られた４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液７８質量部を添加し、攪拌混合した後、更に、微細な流路を備える貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー「ＬＡ−３３Ｓ」（ナノマイザー株式会社製、商品名）を用いて、圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で分散処理を４回繰返すことにより、電荷輸送層（表面層）形成用塗布液４を得た。
【０１７３】
＜電子写真感光体の作製＞
電荷輸送層（表面層）形成用塗布液１の代わりに、上記で得られた電荷輸送層（表面層）形成用塗布液４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体を得た。
【０１７４】
得られた電子写真感光体の電荷輸送層（表面層）の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、画像解析装置「ＳＰＩＣＣＡ」（日本アビオニクス株式会社、商品名）により解析したところ、４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子の平均粒径（個数平均）は０．２μｍであり、粒子径１μｍ以下の粒子の含有割合は、観察された４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子及び二次粒子の総数に対して６０％であった。なお、粒子径１μｍ以下の粒子は、一次粒子であるか又は二次粒子であるかを問わない。また、一次粒子の個数を勘定する際に、二次粒子を構成する一次粒子は勘定されない。
【０１７５】
（比較例２）
＜電荷輸送層（表面層）形成用塗布液の調製＞
先ず、乳化重合により得られた４フッ化エチレン樹脂粒子に照射量２×１０２Ｃ／ｋｇの条件でガンマ線を照射したものを準備した。この４フッ化エチレン樹脂粒子は、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近に回折ピークを有し、その半値幅は０．３２０であった。また、融点は３３２℃であった。なお、半値幅についてはガンマ線照射前後で変化はなかった。そして、この４フッ化エチレン樹脂粒子８質量部と、分散助剤としてフッ素系グラフトポリマー（ＧＦ３００、東亜合成株式会社製）０．１６質量部と、テトロヒドロフラン４９質量部と、トルエン２１質量部とを十分に攪拌混合して、４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液を調製した。
【０１７６】
次に、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン２０質量部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン２０重量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：４０，０００）６０質量部とを、テトロヒドロフラン２３１質量部及びトルエン９９質量部に十分溶解混合した。続いて、これに上記で得られた４フッ化エチレン樹脂粒子懸濁液７８質量部を添加し、攪拌混合した後、更に、微細な流路を備える貫通式チャンバーを装着した高圧ホモジナイザー「ＬＡ−３３Ｓ」（ナノマイザー株式会社製、商品名）を用いて、圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で分散処理を４回繰返すことにより、電荷輸送層（表面層）形成用塗布液５を得た。
【０１７７】
＜電子写真感光体の作製＞
電荷輸送層（表面層）形成用塗布液１の代わりに、上記で得られた電荷輸送層（表面層）形成用塗布液５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体を得た。
【０１７８】
得られた電子写真感光体の電荷輸送層（表面層）の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察し、画像解析装置「ＳＰＩＣＣＡ」（日本アビオニクス株式会社、商品名）により解析したところ、４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子の平均粒径（個数平均）は０．２μｍであり、粒子径１μｍ以下の粒子の含有割合は、観察された４フッ化エチレン樹脂粒子の一次粒子及び二次粒子の総数に対して９８％であった。なお、粒子径１μｍ以下の粒子は、一次粒子であるか又は二次粒子であるかを問わない。
【０１７９】
［電子写真感光体の評価］
実施例１〜３及び比較例１、２で得られた電子写真感光体について、以下の方法により画質評価を行った。
【０１８０】
電子写真装置（富士ゼロックス社製フルカラープリンター「ＤｏｃｕＣｅｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  ４００  ＣＰ」と同様の構造を有する改造プリンター）に上記で得られた電子写真感光体を装着し、２８℃、８５％ＲＨの環境下において、モノクロモードで、５００００枚のプリント試験を実施した。なお、上記プリンターは、装着した電子写真感光体上の残留する未転写トナーをブレードクリーニング方式で回収し、現像器に戻るように改造したものであった。トナーに関しては、上記富士ゼロックス社製フルカラープリンター「ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ  ４００  ＣＰ」純正のトナーを使用した。
【０１８１】
その初期と５００００枚時点での画像についてソリッド部及び背景部の画質を目視で評価した。これらの結果を下記表１に示す。
【０１８２】
【表１】
2006184745.tif 000003
【０１８３】
表１に示すように、実施例１〜３の電子写真感光体によれば、５００００枚プリント後であってもソリッド部及び背景部の両方において良好な画質を得ることができることが確認された。一方、１μｍ以下のフッ素系樹脂粒子の含有割合が６０％である比較例１の電子写真感光体では、４００００枚プリント時から感光体の表面層の磨耗に起因すると考えられるソリッド部での筋状濃度むらが発生し、５００００枚プリント時からクリーニング不良に起因すると考えられるかぶりが発生した。また、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）において１８°付近の回折ピークの半値幅が０．３２０であるフッ素系樹脂粒子を表面層に含有する比較例２の電子写真感光体では、４５０００枚プリント時からクリーニング不良に起因すると考えられるかぶりが発生した。
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】図１は、本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】図２は、本発明の電子写真感光体の好適な他の実施形態を示す模式断面図である。
【図３】図３は、本発明の電子写真装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。
【図４】図４は、本発明の電子写真装置の好適な他の実施形態を示す概略構成図である。
【図５】図５は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態を示す概略構成図である。
【図６】図６は、本発明の電子写真感光体の表面層を撮影したＴＥＭ写真である。
【符号の説明】
【０１８５】
１，２１…電子写真感光体、２…導電性支持体、３…感光層、４…下引層、５…電荷発生層、６…電荷輸送層、７…保護層、２００，２２０…電子写真装置、２０８…帯電装置、２０９…電源、２１０…露光装置、２１１…現像装置、２１２…転写装置、２１３…クリーニング装置、２１４…除電器、２１５…定着装置、２１６…トナー供給装置、２１７…露光のための開口部、２１８…除電露光のための開口部、２１９…取り付けレール、３００…プロセスカートリッジ、４００…ハウジング、４０２ａ〜４０２ｄ…帯電ロール、４０３…レーザー光源（露光装置）、４０４ａ〜４０４ｄ…現像装置；４０５ａ〜４０５ｄ…トナーカートリッジ、４０６…駆動ロール、４０７…テンションロール、４０８…バックアップロール、４０９…中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ…１次転写ロール、４１１…トレイ（被転写媒体トレイ）、４１２…移送ロール、４１３…２次転写ロール、４１４…定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ…クリーニングブレード、４１６…クリーニングブレード、４１７、５００…被転写媒体。
【図１】
2006184745.tif 000004
【図２】
2006184745.tif 000005
【図３】
2006184745.tif 000006
【図４】
2006184745.tif 000007
【図５】
2006184745.tif 000008
【図６】
2006184745.tif 000009