(57)【要約】    【解決課題】  製造に際して透過光の位相差を幅広く制御することができ、液晶ディスプレイに使用したときに、黒表示時の光漏れや色抜け（着色）を防止し、全方位で高いコントラストが得られるなど良好な視野角補償効果を奏する液晶ディスプレイ用光学フィルムを提供すること。    【解決手段】  本発明に係る光学フィルムは、環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ層と、ポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層とを有し、かつ、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とする。（１）２００ｎｍ≦Ｒｔｈ≦１，０００ｎｍ（２）０≦Ｒ５５０≦２００ｎｍ（ＲｔｈおよびＲ５５０は、それぞれ波長５５０ｎｍにおけるフィルム厚み方向の位相差およびフィルム面内の位相差を示す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ層と、ポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層とを有し、かつ、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とする光学フィルム。（１）２００ｎｍ≦Ｒｔｈ≦１，０００ｎｍ
（２）０≦Ｒ５５０≦２００ｎｍ
［上記式中、Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルム厚み方向の位相差を示し、
Ｒｔｈ＝[（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ]×ｄで表され、
Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差を示し、
Ｒ５５０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される。
ここで、ｎｘはフィルム面内での最大屈折率、
ｎｙはフィルム面内でｎｘに直交する方向の屈折率、
ｎｚはｎｘおよびｎｙに対して直交するフィルム厚み方向の屈折率、
ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。］
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ層と、脂環構造を有するポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層とを有することを特徴とする光学フィルム。
【請求項３】
前記フィルムａ層が、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位３０〜１００ｍｏｌ％と、必要に応じて下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位７０〜０ｍｏｌ％とを有する環状オレフィン系樹脂からなり、該フィルムａ層の厚みが１０，０００〜２００，０００ｎｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルム。
【化１】
2006065224.tif 000029
［式（Ｉ）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは０または１以上の整数であり、
Ｄは、独立に−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、
Ｒ1とＲ2および／またはＲ3とＲ4は一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ1またはＲ2と、Ｒ3またはＲ4とは相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。］
【化２】
2006065224.tif 000030
［式（ＩＩ）中、Ｅは、独立に−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、Ｒ5〜Ｒ8は、各々独立に水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、
Ｒ5とＲ6および／またはＲ7とＲ8は一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ5またはＲ6と、Ｒ7またはＲ8とは相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。］
【請求項４】
前記フィルムａ層が、下記式（３）〜（６）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
（３）２０ｎｍ≦Ｒaｔｈ≦５００ｎｍ
（４）０≦Ｒa５５０≦２００ｎｍ
（５）１．０≦Ｒa４５０／Ｒa５５０≦１．３
（６）０．７≦Ｒa６５０／Ｒa５５０≦１．０
［上記式中、Ｒaｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルムａ厚み方向の位相差を示し、
Ｒaｔｈ＝[（ｎｘa＋ｎｙa）／２−ｎｚa]×ｄaで表され、
Ｒa４５０、Ｒa５５０、Ｒa６５０は、それぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎ
ｍにおけるフィルムａ面内の位相差Ｒaを示し、Ｒa＝（ｎｘa−ｎｙa）×ｄaで表される
。
ここで、ｎｘaはフィルムａ面内での最大屈折率、
ｎｙaはフィルムａ面内でｎｘaに直交する方向の屈折率、
ｎｚaはｎｘaおよびｎｙaに対して直交するフィルムａ厚み方向の屈折率、
ｄaはフィルムａの厚み（ｎｍ）を表す。］
【請求項５】
前記フィルムａ層が、一軸延伸または二軸延伸処理して得られたフィルム層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記フィルムｂ層が、下記式（III）で表される構成単位を有するポリイミドからなる
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光学フィルム。
【化３】
2006065224.tif 000031
［式（III）中、Ｘは脂環構造を有する４価の有機基であり、Ｙは２価の有機基である。
］
【請求項７】
前記フィルムｂ層が、下記式（７）〜（１０）を満たすことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光学フィルム。
（７）１００ｎｍ≦Ｒbｔｈ≦１，０００ｎｍ
（８）０≦Ｒb５５０≦２００ｎｍ
（９）１．００≦Ｒb４５０／Ｒb５５０≦１．３０
（１０）０．７≦Ｒb６５０／Ｒb５５０≦１．００
［上記式中、Ｒbｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルムｂ厚み方向の位相差を示し、
Ｒbｔｈ＝[（ｎｘb＋ｎｙb）／２−ｎｚb]×ｄbで表され、
Ｒb４５０、Ｒb５５０、Ｒb６５０は、それぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎ
ｍにおけるフィルムｂ面内の位相差Ｒbを示し、Ｒb＝（ｎｘb−ｎｙb）×ｄbで表される
。
ただし、前記ＲaｔｈとＲbｔｈとの和は１，０００ｎｍ以下であり、
前記Ｒa５５０とＲb５５０との和は２００ｎｍ以下である。
ここで、ｎｘbはフィルムｂ面内での最大屈折率、
ｎｙbはフィルムｂ面内でｎｘbに直交する方向の屈折率、
ｎｚbはｎｘbおよびｎｙbに対して直交するフィルムｂ厚み方向の屈折率、
ｄbはフィルムｂの厚み（ｎｍ）を表す。］
【請求項８】
前記フィルムｂ層を構成するポリイミド系樹脂が、ビフェニル骨格を少なくとも一部有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項９】
前記フィルムａ層とフィルムｂ層との間に、ウレタン系プライマーｃ層を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項１０】
一軸延伸または二軸延伸処理して得られたフィルムａ上に、前記ウレタン系プライマーｃ層をコーティングにより形成し、該プライマーｃ層上に前記フィルムｂ層をコーティングにより形成することにより得られたことを特徴とする請求項９に記載の光学フィルム。
【請求項１１】
環状オレフィン系樹脂からなる未延伸フィルム上に、前記ウレタン系プライマー層ｃをコーティングにより形成し、該プライマーｃ層上に前記フィルムｂ層をコーティングにより形成した後に、一軸延伸または二軸延伸することにより得られたことを特徴とする請求項９に記載の光学フィルム。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の光学フィルムを有することを特徴とする偏光板。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の光学フィルムを有することを特徴とする液晶ディスプレイ。
【請求項１４】
請求項１２に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、偏光板および液晶ディスプレイに関する。より詳しくは、環状オレフィン系樹脂フィルムとポリイミド系樹脂フィルムとを有する液晶ディスプレイ用光学フィルム、該光学フィルムを有する偏光板、および、該光学フィルムまたは偏光板を有する液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイは、非常に薄くコンパクトで低消費電力といった利点を有することから、携帯電話、ノートパソコン、カーナビゲーション、液晶テレビなど種々の製品に利用されている。中でも、透過型液晶ディスプレイ（特にＶＡ（vertically aligned）モード）を用いた液晶テレビは、今後さらなる需要が見込まれるとともに、ディスプレイの大型化に伴い、広視野角で高輝度といった高精細な表示および低コスト化がこれまで以上に要求されている。
【０００３】
二枚の偏光板をクロスニコル状態（偏光板の透過軸が互いに直交している状態）で使用する透過型液晶ディスプレイにおいては、ディスプレイを観察する位置を、ディスプレイ正面から斜め方向に変化させると、見かけ上二枚の偏光板の透過軸が９０度からずれるため、黒表示時の光漏れや色抜け（着色）といった問題が生じる。このような問題を解消するため、液晶セルと各偏光板との間に種々の位相差フィルムを介在させて、偏光板の視野角依存の補償を行っている。
【０００４】
上記のような位相差フィルムとしては、たとえば熱可塑性ノルボルネン系樹脂を含む光学フィルムなどが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。このようなノルボルネン系樹脂からなる光学フィルムは、透明性が高く、透過光の位相差が低く、透過光に対して均一で安定した位相差を与えるなど光学特性に優れている。
【０００５】
しかしながら、液晶テレビなどにおいては、光漏れを防止し、高いコントラスト比を得るために、厚み方向位相差値が高い位相差フィルムが要求されているが、上記のような従来の位相差フィルムでは、このような要求を充分に満足することが難しかった。
【０００６】
また、液晶セルの性質に応じた光学特性を有する位相差フィルムを得るために、幅広い光学特性の制御を可能にする構成や加工方法などの開発が求められている。
さらに、従来の液晶ディスプレイにおいては、液晶セルと二枚の偏光板との間のそれぞれに位相差フィルムを介在させて視野角補償を行っているため、少なくとも二枚の位相差フィルムを用いているが、液晶ディスプレイのさらなる薄型化や低コスト化を図るために、一枚の位相差フィルムで視野角補償を行うことができる位相差フィルムの開発が求められている。
【特許文献１】特開平５−２１０８号公報
【特許文献２】特開平７−２８７１２２号公報
【特許文献３】特開平７−２８７１２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、製造に際して透過光の位相差を幅広く制御することができ、液晶ディスプレイに使用したときに、黒表示時の光漏れや色抜け（着色）を防止し、全方位で高いコントラスト比が得られるなど良好な視野角補償効果を奏する光学フィルム、該光学フィルムを有する偏光板、および、該光学フィルムまたは偏光板を有する液晶ディルプレイを
提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の環状オレフィン系樹脂フィルム上に、ポリイミド系樹脂からなるフィルム層を形成し、かつ、特定の光学特性を有する光学フィルムによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係る第１の光学フィルムは、環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ層と、ポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層とを有し、かつ、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とする。
（１）２００ｎｍ≦Ｒｔｈ≦１，０００ｎｍ
（２）０≦Ｒ５５０≦２００ｎｍ
［上記式中、Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルム厚み方向の位相差を示し、
Ｒｔｈ＝[（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ]×ｄで表され、Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差を示し、Ｒ５５０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される。ここで、ｎｘはフィルム面内での最大屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘに直交する方向の屈折率、ｎｚはｎｘおよびｎｙに対して直交するフィルム厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。］
また、本発明に係る第２の光学フィルムは、環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ層と、脂環構造を有するポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層とを有することを特徴とする。
【００１０】
前記フィルムａ層は、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位３０〜１００ｍｏｌ％と、必要に応じて下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位７０〜０ｍｏｌ％とを有する環状オレフィン系樹脂からなり、該フィルムａ層の厚みが１０，０００（ｎｍ）〜２００，０００（ｎｍ）であり、下記式（３）〜（６）を満たす一軸延伸または二軸延伸処理して得られたフィルム層であることが好ましい。
【００１１】
【化１】
2006065224.tif 000002
【００１２】
［式（Ｉ）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは０または１以上の整数であり、Ｄは、独立に−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、Ｒ1とＲ2および／またはＲ3とＲ4は一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1またはＲ2と、Ｒ3またはＲ4とは相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。］
【００１３】
【化２】
2006065224.tif 000003
【００１４】
［式（ＩＩ）中、Ｅは、独立に−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、Ｒ5〜Ｒ8は、各々独立に水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、Ｒ5とＲ6および／またはＲ7とＲ8は一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ5またはＲ6と、Ｒ7またはＲ8とは相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。］
（３）２０ｎｍ≦Ｒaｔｈ≦５００ｎｍ
（４）０≦Ｒa５５０≦２００ｎｍ
（５）１．０≦Ｒa４５０／Ｒa５５０≦１．３
（６）０．７≦Ｒa６５０／Ｒa５５０≦１．０
［上記式中、Ｒaｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルムａ厚み方向の位相差を示し、
Ｒaｔｈ＝[（ｎｘa＋ｎｙa）／２−ｎｚa]×ｄaで表され、Ｒa４５０、Ｒa５５０、Ｒa６５０は、それぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルムａ面内の位相差Ｒaを示し、Ｒa＝（ｎｘa−ｎｙa）×ｄaで表される。ここで、ｎｘaはフィルムａ面内での最大屈折率、ｎｙaはフィルムａ面内でｎｘaに直交する方向の屈折率、ｎｚaはｎ
ｘaおよびｎｙaに対して直交するフィルムａ厚み方向の屈折率、ｄaはフィルムａの厚み
（ｎｍ）を表す。］
前記フィルムｂ層は、下記式（III）で表される構成単位を有するポリイミドからなる
ことが好ましい。
【００１５】
【化３】
2006065224.tif 000004
【００１６】
［式（III）中、Ｘは脂環構造を有する４価の有機基であり、Ｙは２価の有機基である。
］
また、前記フィルムｂ層は、下記式（７）〜（１０）を満たすことが望ましい。
（７）１００ｎｍ≦Ｒbｔｈ≦１，０００ｎｍ
（８）０≦Ｒb５５０≦２００ｎｍ
（９）１．００≦Ｒb４５０／Ｒb５５０≦１．３０
（１０）０．７≦Ｒb６５０／Ｒb５５０≦１．００
［上記式中、Ｒbｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルムｂ厚み方向の位相差を示し、
Ｒbｔｈ＝[（ｎｘb＋ｎｙb）／２−ｎｚb]×ｄbで表され、Ｒb４５０、Ｒb５５０、Ｒb６５０は、それぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルムｂ面内の位相差Ｒbを示し、Ｒb＝（ｎｘb−ｎｙb）×ｄbで表される。ただし、前記ＲaｔｈとＲbｔ
ｈとの和は１，０００ｎｍ以下であり、前記Ｒa５５０とＲb５５０との和は２００ｎｍ以下である。ここで、ｎｘbはフィルムｂ面内での最大屈折率、ｎｙbはフィルムｂ面内でｎｘbに直交する方向の屈折率、ｎｚbはｎｘbおよびｎｙbに対して直交するフィルムｂ厚み方向の屈折率、ｄbはフィルムｂの厚み（ｎｍ）を表す。］
本発明の光学フィルムは、前記フィルムａ層とフィルムｂ層との間に、ウレタン系プライマーｃ層を有していてもよい。このようなウレタン系プライマーｃ層を有する光学フィルムは、一軸延伸または二軸延伸処理して得られたフィルムａ上に、前記ウレタン系プライマーｃ層をコーティングにより形成し、該プライマーｃ層上に前記フィルムｂ層をコーティングにより形成することにより得ることができる。また、環状オレフィン系樹脂からなる未延伸フィルム上に、前記ウレタン系プライマー層ｃをコーティングにより形成し、該プライマーｃ層上に前記フィルムｂ層をコーティングにより形成した後に、一軸延伸または二軸延伸することにより得ることもできる。
【００１７】
本発明の偏光板は、上記のような本発明の光学フィルムを有することを特徴とする。
本発明の液晶ディスプレイは、上記のような本発明の光学フィルムまたは偏光板を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光学用フィルムは、従来の環状オレフィン系樹脂フィルムの特長である高透明性および低位相差、延伸配向した場合の均一で安定した位相差などの光学特性を維持するとともに、耐熱性、他材料との密着性および接着性などが良好で吸水変形が小さい上に、製造に際して透過光の位相差を制御することができる。さらに、位相差を容易に発現してコントロールすることができるため、液晶ディスプレイに使用したときに、良好な視野角補償効果を安定して得ることができる。
【００１９】
また、本発明の光学フィルム（位相差フィルム）を用いれば、従来のように二枚の光学フィルム（位相差フィルム）を用いなくても、一枚の光学フィルムでも充分な視野角補償効果を得ることができる。さらに、使用環境の変化に左右されずに安定した特性を長期的に発現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に係る光学フィルム、偏光板および液晶ディスプレイについて、詳細に説明する。
＜光学フィルム＞
（光学フィルムの構成および光学特性）
本発明に係る光学フィルムは、環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ層と、ポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層とを有するフィルムである。さらに、本発明の光学フィルムは、前記フィルムｂ層が脂環構造を有するポリイミド系樹脂からなること、および／または、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とするフィルムである。
（１）２００ｎｍ≦Ｒｔｈ≦１，０００ｎｍ
（２）０≦Ｒ５５０≦２００ｎｍ
上記式（１）および（２）中、Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルム厚み方向の位相差を示し、Ｒｔｈ＝[（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ]×ｄで表され、Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差を示し、Ｒ５５０＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される。ここで、ｎｘはフィルム面内での最大屈折率、ｎｙはフィルム面内でｎｘに直交する方向の屈折率、ｎｚはｎｘおよびｎｙに対して直交するフィルム厚み方向の屈折率、ｄは
フィルムの厚み（ｎｍ）である。
【００２１】
上記式（１）に示すように、本発明の光学フィルムのＲｔｈが２００〜１，０００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍ、より好ましくは２５０〜３００ｎｍの範囲にあることにより、液晶ディスプレイの光漏れを防止し、高コントラスト比を得ることができる。
【００２２】
また、上記式（２）に示すように、本発明の光学フィルムのＲ５５０が０〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜１５０ｎｍ、より好ましくは３０〜１００ｎｍの範囲にあることにより、特に斜め方向から観察したときの液晶ディスプレイの光漏れを防止し、高コントラスト比を得ることができる。
【００２３】
（フィルムａ）
本発明の光学フィルムを構成するフィルムａ層は環状オレフィン系樹脂からなり、下記式（３）〜（６）を満たすことが好ましい。
（３）２０ｎｍ≦Ｒaｔｈ≦５００ｎｍ
（４）０≦Ｒa５５０≦２００ｎｍ
（５）１．０≦Ｒa４５０／Ｒa５５０≦１．３
（６）０．７≦Ｒa６５０／Ｒa５５０≦１．０
上記式（３）〜（６）中、Ｒaｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルムａ厚み方向の
位相差を示し、Ｒaｔｈ＝[（ｎｘa＋ｎｙa）／２−ｎｚa]×ｄaで表され、Ｒa４５０、Ｒa５５０、Ｒa６５０は、それぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルムａ面内の位相差Ｒaを示し、Ｒa＝（ｎｘa−ｎｙa）×ｄaで表される。ここで、ｎｘaはフィルムａ面内での最大屈折率、ｎｙaはフィルムａ面内でｎｘaに直交する方向の屈折率、ｎｚaはｎｘaおよびｎｙaに対して直交するフィルムａ厚み方向の屈折率、ｄaはフィルムａの厚み（ｎｍ）を表す。
【００２４】
上記式（３）および（４）に示すように、フィルムａ層のＲaｔｈは、２０〜５００ｎ
ｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍ、より好ましくは５０〜１５０ｎｍであり、フィルムａ層のＲa５５０は、０〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜
７０ｎｍである。
【００２５】
フィルムａ層は、上記式（５）に示すように、Ｒa４５０／Ｒa５５０の値が１．０〜１．３、好ましくは１．０〜１．２、より好ましくは１．０〜１．１の範囲であり、かつ、上記式（６）に示すように、Ｒa６５０／Ｒa５５０の値が０．７〜１．０、好ましくは０．８〜１．０、より好ましくは０．９〜１．０の範囲であることにより、短波長側では位相差値が高く、長波長側では位相差値が低いという、いわゆる正の波長分散性を示すとともに、位相差値の波長依存性が低いフィルム層である。
【００２６】
上記のようなフィルムａ層の厚みは、液晶ディスプレイの薄型化の観点から、１０，０００ｎｍ〜２００，０００ｎｍ、好ましくは３０，０００ｎｍ〜１００，０００ｎｍ、特に好ましくは４０，０００ｎｍ〜７０，０００ｎｍであることが望ましい。
【００２７】
上記フィルムａ層を構成する環状オレフィン系樹脂としては、高透明性、低位相差、延伸配向した場合の均一で安定した位相差などの光学特性が得られるとともに、耐熱性、他材料との密着性や接着性などに優れ、吸水変形が小さいことから、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位（以下、構成単位（Ｉ）ともいう。）３０〜１００ｍｏｌ％と、必要に応じて下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位（以下、構成単位（ＩＩ）ともいう。）７０〜０ｍｏｌ％とを有するノルボルネン系樹脂が好ましい。
【００２８】
【化４】
2006065224.tif 000005
【００２９】
【化５】
2006065224.tif 000006
【００３０】
上記式（Ｉ）中、ｍは１以上の整数であり、ｐは０または１以上の整数である。
また、上記式（Ｉ）および（ＩＩ）中、ＤおよびＥは、それぞれ独立に−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基である。
【００３１】
Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；酸素原子、硫黄原子、窒素原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有してもよい、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表す。
【００３２】
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。また、上記炭化水素基は直接環構造に結合していてもよく、また連結基(linkage)を介して結合していても
よい。
【００３３】
このような連結基としては、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基（たとえば、−(
ＣＨ2)ｌ−（ｌは１〜１０の整数）で表されるアルキレン基）；酸素、窒素、イオウまたはケイ素を含む連結基（例えば、カルボニル基(−ＣＯ−)、オキシカルボニル基(−Ｏ(ＣＯ)−)、スルホン基(−ＳＯ2−)、エーテル結合(−Ｏ−)、チオエーテル結合(−Ｓ−)、
イミノ基(−ＮＨ−)、アミド結合(−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−)、シロキサン結合(−Ｏ
Ｓｉ(Ｒ2)−（Ｒはメチル、エチル等のアルキル基）)などが挙げられ、これらの複数を含む連結基であってもよい。
【００３４】
また、Ｒ1とＲ2および／またはＲ3とＲ4は一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1またはＲ2と、Ｒ3またはＲ4とは相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。Ｒ5〜Ｒ8についても同様である。
【００３５】
上記極性基としては、水酸基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基（たとえば、メトキシ基、エトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（たとえば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリーロキシカルボニル基（たとえば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシカルボニル基等）、シアノ基、アミド基、イミド環含有基、トリオルガノシロキシ基（たとえば、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基等）、トリオルガノシリル基（たとえば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等）、アミノ基（たとえば、第１級アミノ基等）、アシル基、アルコキシシリル基（たとえば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等）、スルホニル含有基およびカルボキシル基などが挙げられる。
【００３６】
本発明で用いられる上記ノルボルネン系樹脂の好ましい態様としては、
・上記構成単位（Ｉ）１００ｍｏｌ％からなる樹脂、
・上記構成単位（Ｉ）５０〜９５ｍｏｌ％と、上記構成単位（ＩＩ）５０〜５ｍｏｌ％とからなり、上記式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2が水素原子、Ｒ3がメチル基、Ｒ4がメトキシカルボニル基で、ｍ＝１、ｐ＝０であり、上記式（ＩＩ）中のＲ5〜Ｒ8が水素原子または炭化水素基である樹脂、
・上記構成単位（Ｉ）５０〜９５ｍｏｌ％と、上記構成単位（ＩＩ）５０〜５ｍｏｌ％とからなり、上記式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2が水素原子、Ｒ3がメチル基、Ｒ4がメトキシカルボニル基で、ｍ＝１、ｐ＝０であり、上記式（ＩＩ）中のＲ5またはＲ6、およびＲ7ま
たはＲ8が水素原子であり、かつ、Ｒ5〜Ｒ8の残余の基が相互に結合して炭素数３の２価
の直鎖状炭化水素基を形成している樹脂
などが挙げられる。
【００３７】
上記構成単位（Ｉ）となりうる単量体は、下記一般式（Ｉ’）で表される。
【００３８】
【化６】
2006065224.tif 000007
【００３９】
上記式（Ｉ’）中、ｍ、ｐ、Ｒ1〜Ｒ4は上記式（Ｉ）中のｍ、ｐ、Ｒ1〜Ｒ4と同義である。このような単量体（以下、単量体（Ｉ’）ともいう。）の具体例を以下に示すが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。また、下記単量体（Ｉ’）は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
トリシクロ［５．２．１．０2,6］−８−デセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペンタデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデセン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．17,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン
などを挙げることができる。
【００４１】
上記具体例の中では、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセンが、得られる共重合体のガラス転移温度を高め、吸水による変形等の悪影響を殆ど受けず、かつ、他材料との密着性や接着性が良好となる程度の吸水性を維持できることから好ましい。
【００４２】
上記構成単位（ＩＩ）となりうる単量体は、下記一般式（ＩＩ’）で表される。
【００４３】
【化７】
2006065224.tif 000008
【００４４】
上記式（ＩＩ’）中、Ｒ5〜Ｒ8は上記式（ＩＩ）中のＲ5〜Ｒ8と同義である。このような単量体（以下、単量体（ＩＩ’）ともいう。）の具体例を以下に示すが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。また、下記単量体（ＩＩ’）は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、
トリシクロ［４．３．０．１2,5］−デカ−３，７−ジエン
トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（２−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（α，βの両タイプとも可）、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（４−フェニルフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
４−（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）フェニルスルホニルベンゼン
などを挙げることができる。
【００４６】
これらのうち、一般式（ＩＩ’）のＲ5〜Ｒ8について、全てが水素原子である単量体（ＩＩ’）、何れか１つが炭素原子数１〜３０の炭化水素基であり他が水素原子である単量
体（ＩＩ’）、または何れか２つが炭素数３〜５のアルキレン基で連結されている単量体（ＩＩ’）は、得られる光学用フィルムの靭性を向上させる効果が大きい点で好ましく、特に、Ｒ5〜Ｒ8について、全てが水素原子である単量体、何れか１つがメチル基、エチル基またはフェニル基であり他が全て水素原子である単量体、またはＲ5またはＲ6、およびＲ7またはＲ8が水素原子であり、かつ、Ｒ5〜Ｒ8の残余の基が相互に結合して炭素数３〜５の２価の直鎖状炭化水素基を形成している単量体は、耐熱性の観点からも好ましい。さらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、トリシクロ［４．
３．０．１2,5］−デカ−３，７−ジエンは、その合成が容易である点で好ましい。
【００４７】
上記ノルボルネン系樹脂は、公知の方法（たとえば、特開２００３−１４９０１号公報に記載の方法）により、上記単量体（Ｉ’）と、必要に応じて単量体（ＩＩ’）とを開環（共）重合させることにより得られる。また、上記単量体（Ｉ’）および（ＩＩ’）以外の単量体、たとえば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−３−デセン、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィンなどを共重合させてもよい。さらに、得られた開環（共）重合体の水素添加物を用いてもよい。
【００４８】
上記ノルボルネン系樹脂のクロロホルム中（３０℃）で測定した対数粘度は、０．２〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜４ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．５〜３ｄｌ／ｇである。上記範囲を超えると、溶液粘度が高くなりすぎ、加工性が悪化することがあり、上記範囲よりも低いと、フィルム強度が低下することがある。
【００４９】
上記ノルボルネン系樹脂の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が、通常、８，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００、特に好ましくは２０，０００〜１００，０００であり、また、重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、２０，０００〜３，０００，０００、好ましくは３０，０００〜１００，００００、特に好ましくは４０，０００〜５００，０００の範囲である。また、分子量分布は、上記のＭｗ／Ｍｎが、通常、１．５〜１０、好ましくは２〜８、特に好ましくは２．５〜５である。
【００５０】
上記ノルボルネン系樹脂の２３℃における飽和吸水率は、通常、０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．７重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％である。飽和吸水率がこの範囲内であると、各種光学特性、例えば透明性、位相差、位相差の均一性、および寸防精度が、高温多湿のような条件下でも維持され、他材料との密着性や接着性に優れるため使用途中で剥離などが発生せず、また、酸化防止剤等の添加物との相溶性も良好であるため、添加の自由度が大きくなる。なお、上記飽和吸水率はＡＳＴＭＤ５７０に準拠し、２３℃水中で１週間浸漬して増加重量を測定することにより求められる値である。
【００５１】
上記ノルボルネン系樹脂のＳＰ値（溶解度パラメーター）は、好ましくは１０〜３０（ＭＰａ1/2）、さらに好ましくは１２〜２５（ＭＰａ1/2）、特に好ましくは１５〜２０（ＭＰａ1/2）である。ＳＰ値が上記範囲にあることにより、ノルボルネン系樹脂を汎用の
溶剤に良好に溶解でき、安定したフィルムの製造ができるとともに、得られるフィルムの特性が均一となり、接着性・基板との密着性を良好なものとすることができ、さらに吸水率を適度にコントロールすることが可能となる。
【００５２】
上記ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ノルボルネン系樹脂の構成単位（Ｉ）および構成単位（ＩＩ）の種類、組成比、添加剤等の有無により異なるが、通常、８０〜３５０℃、好ましくは１００〜２５０℃、さらに好ましくは１２０〜２００℃であ
る。Ｔｇが上記範囲よりも低いと、熱変形温度が低くなり、耐熱性に問題が生じるおそれがあり、また、得られる光学フィルムの温度による光学特性の変化が大きくなることがある。また、Ｔｇが上記範囲よりも高いと、延伸加工等にＴｇ近辺まで加熱して加工する場合に樹脂が熱劣化する可能性が高くなる。
【００５３】
上記ノルボルネン系樹脂には、透明性・耐熱性を損なわない範囲で公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、石油樹脂、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、シリコーンオイル、発泡剤などを配合しても良い。
【００５４】
（フィルムｂ）
本発明の光学フィルムを構成するフィルムｂ層はポリイミド系樹脂からなり、下記式（７）〜（１０）を満たすことが好ましい。
（７）１００ｎｍ≦Ｒbｔｈ≦１，０００ｎｍ
（８）０≦Ｒb５５０≦２００ｎｍ
（９）１．００≦Ｒb４５０／Ｒb５５０≦１．３０
（１０）０．７０≦Ｒb６５０／Ｒb５５０≦１．００
上記式（７）〜（１０）中、Ｒbｔｈは、波長５５０ｎｍにおけるフィルムｂ厚み方向
の位相差を示し、Ｒbｔｈ＝[（ｎｘb＋ｎｙb）／２−ｎｚb]×ｄbで表され、Ｒb４５０、Ｒb５５０、Ｒb６５０は、それぞれ波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルムｂ面内の位相差Ｒbを示し、Ｒb＝（ｎｘb−ｎｙb）×ｄbで表される。ただし、前
記ＲaｔｈとＲbｔｈとの和は１，０００ｎｍ以下であり、前記Ｒa５５０とＲb５５０との和は２００ｎｍ以下である。ここで、ｎｘbはフィルムｂ面内での最大屈折率、ｎｙbはフィルムｂ面内でｎｘbに直交する方向の屈折率、ｎｚbはｎｘbおよびｎｙbに対して直交するフィルムｂ厚み方向の屈折率、ｄbはフィルムｂの厚み（ｎｍ）を表す。
【００５５】
上記式（７）および（８）に示すように、フィルムｂ層のＲbｔｈは、１００〜１，０
００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍ、より好ましくは１００〜２００ｎｍであり、
フィルムｂ層のＲb５５０は、０〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、より好ま
しくは１０〜３０ｎｍである。
【００５６】
フィルムｂ層は、上記式（９）に示すように、Ｒb４５０／Ｒb５５０の値が１．００〜１．３０、好ましくは１．００〜１．２０、より好ましくは１．００〜１．１０の範囲であり、かつ、上記式（１０）に示すように、Ｒb６５０／Ｒb５５０の値が０．７０〜１．００、好ましくは０．８０〜１．００、より好ましくは０．９０〜１．００の範囲であることにより、短波長側では位相差値が高く、長波長側では位相差値が低いという、いわゆる正の波長分散性を示すとともに、位相差値の波長依存性が低いフィルム層である。
【００５７】
上記のようなフィルムｂ層の厚みは、液晶ディスプレイの薄型化の観点から、１，０００ｎｍ〜２０，０００ｎｍ、好ましくは２，０００ｎｍ〜１５，０００ｎｍ、特に好ましくは３，０００ｎｍ〜１０，０００ｎｍであることが望ましい。
【００５８】
上記フィルムｂ層を構成するポリイミド系樹脂としては、脂環構造を有するポリイミド系樹脂、好ましくは下記式（III）で表される構成単位を有するポリイミドが、上記フィ
ルムａ層との密着性に優れるとともに、位相差特性および光線透過率に優れた光学フィルムを得ることができることから好ましい。また、このようなポリイミド系樹脂は、ビフェニル骨格を少なくとも一部有することが、薄膜で所望の位相差を発現できることからより好ましい。
【００５９】
【化８】
2006065224.tif 000009
【００６０】
式（III）中、Ｘは脂環構造を有する４価の有機基であり、Ｙは２価の有機基である。
上記ポリイミド系樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを反応させてポリアミック酸を合成し、該ポリアミック酸をイミド化処理することにより得られる。また、上述した脂環構造を有するポリイミド系樹脂は、通常、脂環構造を有するテトラカルボン酸二無水物を用いることにより得られ、ビフェニル骨格を有するポリイミド系樹脂は、ビフェニル骨格を有するジアミンを用いることにより得られる。特に好ましいポリイミド系樹脂は、脂環構造を有するテトラカルボン酸二無水物とビフェニル骨格を有するジアミンとを用いて得られるポリイミドである。
【００６１】
上記脂環構造を有するテトラカルボン酸二無水物としては、たとえば、１,２,３,４−
シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジクロロ−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−テトラメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,４,５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無
水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン
酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、５−（２,５−ジ
オキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸
二無水物、ビシクロ［２,２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸
二無水物などが挙げられる。
【００６２】
本発明で用いられるポリイミド系樹脂は、上記脂環構造を有する酸無水物以外の酸無水物を重合成分として含んでいてもよい。これらの酸無水物としては、たとえば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−フランテ
トラカルボン酸二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フ
ェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１,４−ブタンジオール−ビス（
アンヒドロトリメリテート）、１,６−ヘキサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテ
ート）、１,８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）などが挙げられる。
【００６３】
上記テトラカルボン酸二無水物は、一種単独でまたは複数種を併用することができる。また、全テトラカルボン酸二無水物のうち、脂環構造を有するテトラカルボン酸二無水物を、好ましくは５０ｍｏｌ％以上、より好ましくは７０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以上、最も好ましくは１００ｍｏｌ％使用することにより、上記フィルムｂ層と上記フィルムａ層との密着性が優れるとともに、位相差特性および光線透過率に優れた光学フィルムを得ることができることから好ましい。
【００６４】
上記ビフェニル骨格を有するジアミンとしては、たとえば、３,３’−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、２,２’−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、４,４’
−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニルなどが挙げられる。
【００６５】
また、ビフェニル骨格を有するジアミン以外のジアミンとしては、たとえば、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、４,４’−ジアミノベンズアニリド、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,５−ジアミノナフタレン、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニ
ル）−１,３,３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジアミノジフェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフェノン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス（４−ア
ミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２,７−ジアミノフルオレ
ン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−ジアミノビフェニル、２,
２’−ジクロロ−４,４’−ジアミノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジメ
トキシ−４,４’−ジアミノビフェニル、４,４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロ
ビフェニルなどの芳香族ジアミン；
１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４,４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、
１,４−シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジ
エニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、ト
リシクロ［６.２.１.０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；
２,３−ジアミノピリジン、２,６−ジアミノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラジン、５,６−ジアミ
ノ−２,４−ジヒドロキシピリミジン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−１,３,５−
トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メチル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジメチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリアゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラクテート、３,８−
ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノアクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミンおよび下記一般式（ｉ）もしくは（ｉｉ）で表される化合物などの、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基以外の窒素原子を有するジアミン；
【００６６】
【化９】
2006065224.tif 000010
【００６７】
（式（ｉ）中、Ｒ9は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジ
ンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｚは２価の有機基を示す。）
【００６８】
【化１０】
2006065224.tif 000011
【００６９】
（式（ｉｉ）中、Ｒ10は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する２価の有機基を示し、Ｚは２価の有機基を示し、複数存在するＸは、同一でも異なっていてもよい。）
下記式（iii）で表されるモノ置換フェニレンジアミン類；
【００７０】
【化１１】
2006065224.tif 000012
【００７１】
（式（iii）中、Ｒ11は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ
−および−ＣＯ−から選ばれる２価の有機基を示し、Ｒ12は、ステロイド骨格を有する１価の有機基、トリフルオロメチル基もしくはフルオロ基を有する１価の有機基、または炭
素数６〜３０のアルキル基を示す。）
下記式（ｉｖ）で表されるジアミノオルガノシロキサン；
【００７２】
【化１２】
2006065224.tif 000013
【００７３】
（式（ｉｖ）中、Ｒ13は、それぞれ独立に炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、ｑは１〜２０の整数であり、ｒは１〜３の整数である。）
下記式（ｖ）〜（ｉｘ）で表される化合物などを挙げることができる。
【００７４】
【化１３】
2006065224.tif 000014
【００７５】
【化１４】
2006065224.tif 000015
【００７６】
【化１５】
2006065224.tif 000016
【００７７】
【化１６】
2006065224.tif 000017
【００７８】
【化１７】
2006065224.tif 000018
【００７９】
（上記式中、ｔは２〜１２の整数であり、ｕは１〜５の整数である。）
上記ジアミン化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。これらのうち、上述したビフェニル骨格を有するジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４,４
’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１,５−ジアミノナフタレン、２,７−ジアミノフルオレン、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン  、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］
ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
、４,４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１,４−シクロヘキサンジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、上記式（ｖ）〜（ｉｘ）で表される化合物、２,６−ジアミノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミノピリミジン、３,６−ジアミノアクリジン、上記式（ｉ）で表される化合物のうち下記式（ｉ−１）で表される化合物、上記式（ｉｉ）で表される化合物のうち下記式（ｉｉ−１）で表される化合物および上記式（iii）で表される化合
物のうち下記式（iii−１）〜（iii−６）で表される化合物が好ましい。
【００８０】
【化１８】
2006065224.tif 000019
【００８１】
【化１９】
2006065224.tif 000020
【００８２】
【化２０】
2006065224.tif 000021
【００８３】
【化２１】
2006065224.tif 000022
【００８４】
【化２２】
2006065224.tif 000023
【００８５】
【化２３】
2006065224.tif 000024
【００８６】
【化２４】
2006065224.tif 000025
【００８７】
【化２５】
2006065224.tif 000026
【００８８】
テトラカルボン酸無水物とジアミンとの反応は、テトラカルボン酸無水物とジアミンとを、ジアミンに含まれるアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸無水物に含まれる酸無水物基が０．２〜２当量、より好ましくは０．３〜１．４当量となる割合で用いて、有機溶媒中において、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行われる。このような条件で反応させることにより、得られるポリアミック酸の分子量が充分に大
きいものとなる。
【００８９】
上記有機溶媒としては、反応原料である酸無水物およびジアミン、さらに生成する重合体であるポリアミック酸を溶解し得るものであれば特に制限はない。具体的には、γ−ブチロラクトン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒などを用いることができる。
【００９０】
上記有機溶媒の使用量は、反応原料である酸無水物とジアミンとの総量が、反応溶液の全量に対して０．１〜３０重量％になるような割合であることが好ましい。また、上記有機溶媒には、生成するポリアミック酸に対して貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用してもよい。
【００９１】
上記のようにして得られたポリアミック酸を、加熱によるイミド化処理、または、脱水剤およびイミド化触媒の存在下でイミド化処理して脱水閉環させることにより、上記ポリイミドが得られる。加熱によるイミド化処理における温度は、通常、６０〜２５０℃、好ましくは１００〜１７０℃である。このような温度範囲でイミド化処理することにより、得られるイミド系重合体の分子量は充分に大きいものとなる。
【００９２】
上記脱水剤としては、たとえば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などを用いることができる。この脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して１．６〜２０モルとするのが好ましい。
【００９３】
上記イミド化触媒としては、たとえば、ピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、これらに限定されるものではない。このイミド化触媒の使用割合は、使用する脱水剤１モルに対し、０．５〜１０モルとするのが好ましい。なお、このイミド化処理に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。そして、このイミド化処理における温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃である。
【００９４】
また、本発明で用いられるポリイミド系樹脂は、ポリアミック酸が１００％イミド化されていない部分イミド化重合体であってもよいが、イミド化率は好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上である。イミド化率を上記範囲とすることで、コーティング性やフィルムｂ層としたときの位相差のコントロール性が良好となり好ましい。
【００９５】
上記のようにして得られたポリイミドの対数粘度の値は、通常、０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜５ｄｌ／ｇである。なお、対数粘度の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として用い、重合体の濃度が０．５ｇ／１００ミリリットルである溶液について３０℃で測定した値である。
【００９６】
（光学フィルムの製造方法）
本発明の光学フィルムは、上記環状オレフィン系樹脂からなり、特定の光学特性を有するように一軸延伸または二軸延伸処理して得られたフィルムａ上に、上記ポリイミド系樹脂からなるなるフィルムｂ層をコーティングにより形成することにより製造することができる。
【００９７】
また、本発明の光学フィルムは、上記環状オレフィン系樹脂からなる未延伸樹脂フィル
ム上に、上記ポリイミド系樹脂をコーティングして樹脂フィルムｂ層を形成して積層フィルムとした後、該積層フィルムを一軸延伸または二軸延伸することにより製造することもできる。
【００９８】
なお、本発明の光学フィルムは、上記フィルムａ層とフィルムｂ層との間に、少なくとも１層のウレタン系プライマーｃ層を有していてもよい。このようなウレタン系プライマーｃ層を構成するウレタン系ポリマーとしては、ウレタン結合を有していれば特に限定されないが、たとえば、ポリオール化合物とポリイソシアネートとを反応させて得られる重合体などが挙げられる。また、本発明のウレタン樹脂を安定的に有機溶剤および／または水に溶解または分散させ、さらに、接着剤の塗工性、および基材と接着剤の接着性を向上させるために、重合成分としてポリオール化合物とポリイソシアネートに加えて、親水基含有化合物を添加することも好ましい。
【００９９】
上記ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール等が挙げられる。これらのうち、ポリエーテルポリオールが特に好ましい。このようなポリエーテルポリオールとしては、たとえば、多価アルコールにイオン重合性環状化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。
【０１００】
上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ハイドロキノン、ナフトハイドロキノン、アントラハイドロキノン、１，４−シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノールなどが挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０１】
上記イオン重合性環状化合物としては、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステルなどの環状エーテル類が挙げられる。これらは単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０２】
また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸またはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルポリオールを使用することもできる。これらのイオン重合性環状化合物の開環共重合体はランダムに結合していてもよいし、ブロック状の結合をしていてもよい。このようなポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコールが好ましい。
【０１０３】
上記ポリイソシアネートとしては、通常ポリウレタンの製造に用いられるポリイソシアネートを特に制限なく使用できる。たとえば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５（または６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独であるいは二種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【０１０４】
上記親水基含有化合物としては、分子中に少なくとも１個以上の活性水素原子を有し、かつカルボン酸基、スルホン酸基からなる群から選ばれる少なくとも１個以上の官能基を含有するイオン性を有する化合物が挙げられる。
【０１０５】
このような親水性基含有化合物としては、たとえば、２−オキシエタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホ琥珀酸、５−スルホイソフタル酸、スルファニル酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、２，４−ジアミノトルエン−５−スルホン酸等のスルホン酸化合物およびこれらの誘導体、または２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジオキシマレイン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸等のカルボン酸含有化合物およびこれらの誘導体が挙げられる。
【０１０６】
これらの化合物の反応においては、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、２，６，７−トリメチル−１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタンなどのウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重量部用いることが好ましい。また、反応温度は、通常１０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃である。
【０１０７】
本発明で用いられるポリウレタン樹脂の数平均分子量は、通常、１，０００〜２００，０００程度である。
上記ウレタン系プライマー層の形成方法としては特に限定されないが、たとえばスピンコート、ワイヤーコート、バーコート、ロールコート、ブレードコート、カーテンコート、スクリーン印刷等の各種方法を用いることがでいる。
【０１０８】
また、ポリウレタン組成物の乾燥温度としては、特に限定されないが、例えば６０〜１５０℃である。ポリウレタン層中の残留溶剤量は可能な限り少ない方がよく、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。
【０１０９】
本発明で用いられるポリウレタン層は、その厚さを特に限定するものではないが、通常、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜４μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍ程度である。ポリウレタン層の厚さが薄すぎると、所定の密着性が得られない場合があり、また、厚すぎると、接着剤を上塗りしたときポリウレタン層が溶解し白濁する場合がある。
【０１１０】
本発明で用いるポリウレタン層は、全光線透過率が通常８０％以上、好ましくは９０％
以上であることが望ましい。
このようにしてフィルムａ層とフィルムｂ層との間にウレタン系プライマー層を形成することにより、フィルムａ層とフィルムｂ層とを貼り合わせる際に、接着剤の塗布性が向上し、長期に渡って安定的な密着性を得ることができる。
【０１１１】
したがって、本発明の光学フィルムが上記プライマーｃ層を有する場合、本発明の光学フィルムは、一軸延伸または二軸延伸処理して得られたフィルムａ上に、上記ウレタン系プライマーｃ層をコーティングにより形成し、該プライマーｃ層上に上記フィルムｂ層をコーティングにより形成することにより製造することができる。
【０１１２】
また、プライマーｃ層を有する光学フィルムは、上記環状オレフィン系樹脂からなる未延伸樹脂フィルム上に、前記ウレタン系プライマーｃ層をコーティングにより形成し、該プライマーｃ層上に上記フィルムｂ層をコーティングにより形成した後に、得られた積層フィルムを一軸延伸または二軸延伸することにより製造することもできる。
【０１１３】
このようにしてフィルムａ層とフィルムｂ層との間にウレタン系プライマー層を形成することにより、接着剤を使用する場合にはその塗布性が向上し、また、密着性の向上によりフィルム加工時あるいは光学フィルム使用時の製造・性能安定性が得られる。
【０１１４】
上記環状オレフィン系樹脂からなる未延伸フィルムは、溶融成形法や溶液流延法（溶液キャスト法）などの公知の製膜法により得ることができる。なお、膜厚の均一性および表面平滑性が良好になる点から、溶液キャスト法が好ましい。また、生産性やコストの面を考慮すれば、溶融成形法が好ましい。
【０１１５】
溶液キャスト法としては、たとえば、環状オレフィン系樹脂を適当な溶媒に溶解または分散させて適度の濃度の液体にし、これを適当な基材上に注ぐかまたは塗布して乾燥した後、得られる樹脂膜を基材から剥離させる方法が挙げられる。
【０１１６】
溶液キャスト法に用いられる基材としては、たとえば、金属ドラム、スチールベルト、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、ポリテトラフルオロエチレン製ベルトなどが挙げられる。なお、上述したように、上記ポリイミド系樹脂からなるフィルムｂ層は、上記環状オレフィン系樹脂からなるフィルムａ（未延伸フィルムも含む。）を基材として用いて、溶液キャスト法により形成することができる。
【０１１７】
上記基材としてポリエステルフィルムを用いる場合には、表面処理されたフィルムを使用してもよい。表面処理の方法としては、一般的に行われている親水化処理方法、たとえば、アクリル系樹脂やスルホン酸塩基含有樹脂をコーテイングやラミネートにより積層する方法、あるいは、プラズマ処理やコロナ放電処理等によりフィルムの表面の親水性を向上させる方法などが挙げられる。
【０１１８】
樹脂溶液中における樹脂成分の濃度は、通常、０．１〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量％である。樹脂成分の濃度が上記範囲よりも低い場合には、十分な厚みを有する樹脂フィルムが得られないことがあり、また、溶媒の蒸発に伴って生ずる発泡等によって、良好な表面平滑性を有する樹脂フィルムが得られないことがある。一方、樹脂成分の濃度が上記範囲を超える場合には、樹脂溶液の粘度が高くなりすぎ、厚みや表面状態が均一な樹脂フィルムが得られないことがある。
【０１１９】
また、樹脂溶液は、室温における粘度が、通常、１〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１００〜５０，０００ｍ
Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓである。
【０１２０】
樹脂溶液の調製に用いられる溶媒としては、環状オレフィン系樹脂の場合には、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノール等のセロソルブ系溶媒；ジアセトンアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン、１，２−ジメチルシクロヘキサン等のケトン系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶媒；２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン含有溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；１−ペンタノール、１−ブタノール等のアルコール系溶媒などが挙げられる。ポリイミド系樹脂の場合には、たとえば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒などが挙げられる。上記溶媒は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２１】
基材に樹脂溶液を塗布する方法としては、ダイス、コーター、ハケなどを用いる方法、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法、ディッピング法、グラビア法などを用いることができる。また、所望の厚みの光学用フィルムを得るために、樹脂溶液の塗布を繰り返し行ってもよい。
【０１２２】
基材に塗布された樹脂溶液から溶媒を蒸発させる方法としては、特に制限されるものはなく、一般的に用いられる方法、たとえば、多数のローラーによって乾燥炉中を通過させる方法などを利用することができるが、溶媒の蒸発に伴って気泡が発生すると、得られる光学用フィルムの特性が著しく低下するので、気泡の発生を回避するために、溶媒の蒸発処理を複数の工程によって行うとともに、各工程における温度および風量を制御することが好ましい。
【０１２３】
樹脂フィルム中に残留する溶媒の量は、通常は２０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下である。残留溶媒量が上記範囲を超える場合には、当該樹脂フィルムを実際に使用したときに、経時的な寸法変化が大きくなることがあり、また、残留する溶媒によってガラス転移温度が低くなって耐熱性が低下することがある。
【０１２４】
また、後述する延伸工程を好適に行うためには、樹脂フィルム中に残留する溶媒の量を上記範囲内で適宜調節することが必要となることがある。具体的には、延伸処理による位相差を安定して均一に発現させるために、残留する溶媒の量を、通常２０〜０．１重量％、好ましくは５〜０．１重量％、さらに好ましくは１〜０．１重量％とすることがある。このような範囲に溶媒の量を制御することにより、容易に延伸処理を行うことができ、また、位相差の制御を容易に行うことができる。
【０１２５】
樹脂フィルム中に残留する溶媒の量を上述した範囲でコントロールして延伸工程を経た後に、位相差等の光学特性を安定にするため更に乾燥工程で残留溶媒量を低減させても良い。その場合には、残留溶媒量は好ましくは５〜０．１重量％、さらに好ましくは１〜０．１重量％とする。
【０１２６】
このようにして得られる樹脂フィルムの厚みは、通常０．１〜３，０００μｍ、好ましくは０．１〜１，０００μｍ、さらに好ましくは１〜５００μｍ、特に好ましくは５〜３００μｍである。この厚みが上記範囲よりも小さい場合には、当該樹脂フィルムのハンド
リングが実際上困難となる。一方、この厚みが上記範囲を超える場合には、当該樹脂フィルムをロール状に巻き取ることが困難になる。
【０１２７】
上記樹脂フィルムにおける厚み分布は、平均値に対して通常±２０％以内、好ましくは±１０％以内、さらに好ましくは±５％以内、特に好ましくは±３％以内であり、また、１ｃｍあたりの厚みの変動率は、通常は１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下であることが好ましい。このような厚み条件で樹脂フィルムを形成することにより、当該樹脂フィルムを延伸処理したときには、透過光の位相差ムラの発生を防止することができる。
【０１２８】
上記のようにして得られた樹脂フィルムを、上述した光学特性を得るために延伸処理する方法としては、公知の自由端一軸延伸、幅拘束一軸延伸または二軸延伸する方法が用いられる。
【０１２９】
一軸延伸処理の場合、延伸速度は、通常１〜５，０００％／分であり、好ましくは５０〜１，０００％／分であり、より好ましくは１００〜１，０００％／分である。
二軸延伸処理法の場合、同時に二方向に延伸処理を行う方法、一軸延伸処理した後に当該延伸処理における延伸方向と異なる方向に延伸処理する方法を利用することができる。このとき、２つの延伸軸の交わり角度は、目的とする光学フィルムに要求される特性に応じて決定され、特に限定されないが、通常、１２０〜６０度の範囲である。また、延伸速度は、各延伸方向で同じであってもよく、異なっていてもよく、通常は１〜５，０００％／分であり、好ましくは５０〜１，０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜１，０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５００％／分である。
【０１３０】
延伸処理温度は、特に限定されるものではないが、樹脂のガラス転移温度Ｔｇを基準として、Ｔｇ±３０℃、好ましくはＴｇ±１５℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ＋１５℃の範囲である。延伸処理温度を上記範囲内に設定することにより、得られる延伸フィルムに位相差ムラが発生することを抑制することができ、また、各フィルムの屈折率の制御が容易となることから好ましい。
【０１３１】
延伸倍率は、目的とする光学フィルムに要求される特性に応じて決定され、特に限定されないが、通常は１．０１〜１０倍、好ましくは１．０３〜５倍、さらに好ましくは１．０３〜３倍である。延伸倍率が上記範囲を超えると、得られる延伸フィルムの位相差の制御が困難になることがある。延伸処理されたフィルムは、そのまま冷却してもよいが、樹脂のＴｇ−２０℃〜Ｔｇの温度雰囲気下に少なくとも１０秒間以上、好ましくは３０秒間〜６０分間、さらに好ましくは１〜６０分間保持した後に冷却することが好ましい。これにより、透過光の位相差の経時変化が少なくて安定した位相差フィルムが得られる。
【０１３２】
上記のようにして延伸処理が施されたフィルムは、延伸処理により分子が配向する結果、透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸倍率、延伸温度あるいはフィルムの厚さなどにより制御することができる。
【０１３３】
（光学フィルムの用途）
本発明の光学フィルムは、上述した光学特性を有し、視野角補償効果に優れていることから、液晶ディスプレイ、特にＶＡタイプの大型液晶テレビに用いられる視野角補償フィルムとして好適である。また、これ以外にも、たとえば、携帯電話、ディジタル情報端末、ポケットベル、ナビゲーション、車載用液晶ディスプレイ、液晶モニター、調光パネル、ＯＡ機器用ディスプレイ、ＡＶ機器用ディスプレイなどの各種液晶表示素子、エレクトロルミネッセンス表示素子またはタッチパネルなどに用いることができる。また、ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＭＤ、ＭＯ、ＤＶＤ等の光ディスクの記録・再生装置に使用される波長板とし
ても有用である。
【０１３４】
＜偏光板＞
本発明に係る偏光板は、偏光子（偏光フィルム）の片面または両面に、上記本発明の光学フィルムを積層したものである。積層方法としては、偏光子と光学フィルムとを、適当な接着剤または粘着剤を介して直接貼り合わせてもよく、保護フィルムが積層された偏光子に光学フィルムを貼り合わせてもよい。コスト等を考慮すれば、偏光子に本発明の光学フィルムを直接積層することが好ましい。
【０１３５】
上記偏光子（偏光フィルム）としては特に限定されないが、たとえば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールなどのポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに、ヨウ素や二色性染料等の偏光成分を含有させて延伸することにより得られるフィルムを用いることができる。
【０１３６】
上記保護フィルムとしては特に限定されないが、たとえば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリオレフィン系フィルムなどの透明性、機械的強度、熱安定性などに優れるポリマーフィルムを用いることができる。
【０１３７】
上記偏光子に保護フィルムを積層させる際に用いられる接着剤または粘着剤としては、特に限定されないが、たとえば、アクリル系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーからなる接着剤または粘着剤を用いることができる。特に、偏光子としてＰＶＡからなるフィルムを用いた場合、接着性の観点からＰＶＡ系接着剤を用いることが好ましい。
【０１３８】
上記偏光子に光学フィルムを直接積層させる場合に用いられる接着剤または粘着剤としては、特に限定されないが、たとえば、アクリル酸エステル系ポリマーの水系分散体からなる水系粘着剤などを用いることができる。このような水系粘着剤を用いることにより、フィルム間の密着性をより向上させることができ、得られる偏光板が耐久安定性に優れたものとなる。また、保護フィルムが積層された偏光子に光学フィルムを積層させる場合に用いられる接着剤または粘着剤としては、特に限定されず、上述したような接着剤または粘着剤などを適宜用いることができる。
【０１３９】
本発明の偏光板は、視野角補償効果に優れていることから、液晶ディスプレイにおける液晶セルの片面または両面に該偏光板を配置させることにより、黒表示時の光漏れや色抜け（着色）を防止することができるとともに、高いコントラスト比を得ることができる。また、本発明の偏光板は、高温条件下で長時間使用しても特性の変化が小さいことから、幅広い用途に利用することができる。
【０１４０】
〔実施例〕
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り「重量部」および「重量％」を意味する。
【０１４１】
本発明における各種測定値の測定方法を以下に示す。
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
セイコーインスツルメンツ社製、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気、昇温速度：２０℃／分の条件で測定した。
【０１４２】
［飽和吸水率］
ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に準拠し、２３℃の水中に１週間サンプルを浸漬し、浸漬前後の重量変化を測定して求めた。
【０１４３】
［全光線透過率、ヘイズ］
スガ試験機社製ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ型）を使用して測定した。
［透過光の位相差］
王子計測機器（株）製ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用い、波長４８０、５５０、５９０、６３０、７５０ｎｍで測定し、当該波長以外の部分については前記波長での位相差値を用いてコーシー（Cauchy）の分散式を用いて算出した。
【０１４４】
［輝点測定］
サンプルをクロスニコル状態の偏光板の間に挟んで観察したときに肉眼で認められる部分的な光りの漏れを、１０００ｃｄ／ｍ2の光源上にサンプルを置いて、１０μｍ以上の
大きさのものを計測した。
【０１４５】
［輝度、視野角およびコントラスト比測定］
ミノルタ株式会社製の輝度計ＬＳ−１１０を用い、液晶パネルの輝度、視野角およびコントラスト比を暗室にて測定した。
【０１４６】
［残留溶媒量］
サンプルを塩化メチレンに溶解し、得られた溶液をガスクロマトグラフィー（島津製作所製ＧＣ−７Ａ）を用いて分析した。
【０１４７】
［対数粘度］
ウベローデ型粘度計を用いて、クロロホルムまたはＮ−メチル−２−ピロリドン中（試料濃度：０．５ｇ/ｄＬ）、３０℃で測定した。
【０１４８】
＜合成例１＞
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン（特定単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）１８部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（１．５モル／ｌ）のトルエン溶液０．６２部と、t−ブタノールおよびメタノールで変
性した六塩化タングステン（t−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５モル
：０．３モル：１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であり、得られた開環重合体について、３０℃のクロロホルム中で測定した対数粘度は０．７５ｄｌ／gであった。
【０１４９】
このようにして得られた開環重合体溶液１，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)［Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3］3  ０．１２部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１６５℃の条件下で、３時間加熱攪拌して水素添加反応
を行った。
【０１５０】
得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収し、これを乾燥して、水素添加重合体（以下、「樹脂Ａ１」という。）を得た。
【０１５１】
このようにして得られた樹脂Ａ１について、
1Ｈ−ＮＭＲを用いて測定した水素添加率は９９．９％、
ＤＳＣ法により測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は１６５℃、
ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）により測定した、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は３２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．２９、
２３℃における飽和吸水率は０．３％、
ＳＰ値は１９（ＭＰａl/2）、
３０℃のクロロホルム中における対数粘度は０．７８ｄｌ／g 、
であった。
【０１５２】
＜合成例２＞
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン  ２１５部と、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン  ３５部とを使用し、１−ヘキセン（分子量調節剤）の添加量を１８部としたこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体（以下、「樹脂Ａ２」という。）を得た。
【０１５３】
得られた樹脂Ｂについて、
水素添加率は９９．９％、
ＤＳＣ法により測定したガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃、
ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）により測定した、ポリスチレン換算のＭｎは４６，０００、Ｍｗは１９０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．１５、
２３℃における飽和吸水率は０．１８％、
ＳＰ値は１９（ＭＰａl/2）、
３０℃のクロロホルム中における対数粘度は０．６９ｄｌ／g 、
ゲル含有量は０．２％
であった。
【０１５４】
＜合成例３＞
２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物１８．９１４１ｇと、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル３１．０８５９ｇとを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２００ｇに溶解させ、室温で３時間反応させた。得られた反応生成液を大過剰のメチルアルコール中に注いでポリアミック酸を沈殿させ、その後メチルアルコールで洗浄し、減圧下において４０℃で１５時間乾燥させることにより、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で測定した対数粘度が２．４５ｄｌ／ｇの重合体４８．２ｇを得た。この重合体３０．０ｇをγ−ブチロラクトン２７０ｇに溶解し、この溶液にピリジン２０．０ｇおよび無水酢酸１５．０ｇを添加して１２０℃で３時間イミド化処理を行い、次いで重合体を大過剰のメチルアルコール中に注いで沈殿させることにより、対数粘度２．３９ｄｌ／ｇのポリイミド（以下、「樹脂Ｂ１」という。）を得た。
【０１５５】
＜合成例４＞
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニルの代わりに２，２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニルを使用したこと以外は、合成例３と同様にしてポリイミド（以下、「樹脂Ｂ２」という。）を合成した。得られたポリイミドのＮ−メチル−２−ピロリドン中で測定した対数粘度は２．１０ｄｌ／ｇであった。
【０１５６】
＜合成例５＞
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニルの代わりに４，４’−ジアミノジフェニルメタンを使用したこと以外は、合成例３と同様にしてポリイミド（以下、「樹脂Ｂ３」という。）を合成した。得られたポリイミドのＮ−メチル−２−ピロリドン中で測定した対数粘度は０．８６ｄｌ／ｇであった。
【０１５７】
＜製造例１＞  樹脂フィルム（ａ１−１）
上記樹脂Ａ１をトルエンに３０％濃度（室温での溶液粘度は３０，０００ｍＰａ・ｓ）になるように溶解し、酸化防止剤としてペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を重合体１００重量部に対して０．１重量部を添加し、日本ポール製の孔径５μｍの金属繊維焼結フィルターを用い、差圧が０．４ＭＰａ以内に収まるように溶液の流速をコントロールしながら濾過させた。得られた溶液を、クラス１０００のクリーンルーム内に設置した井上金属工業製「ＩＮＶＥＸラボコーター」を用い、アクリル酸系で親水化（易接着性化）表面処理した厚さ１００μｍの基材のＰＥＴフィルム（東レ（株）製「ルミラーＵ９４」）上に、乾燥後のフィルム厚みが１００μｍになるように塗布し、これを５０℃で一次乾燥の後、９０℃で二次乾燥を行った。ＰＥＴフィルムより剥がした樹脂フィルムを（ａ１−１）とした。得られたフィルムの残留溶媒量は０．５％であり、全光線透過率は９３％であった。
【０１５８】
＜製造例２＞  樹脂フィルム（ａ２−１）
樹脂Ａ１の代わりに樹脂Ａ２を使用したこと以外は製造例１と同様の方法により、厚さ１００μｍの樹脂フィルム（ａ２−１）を得た。得られたフィルムの残留溶媒量は０．５％であり、全光線透過率は９３％であった。
【０１５９】
＜製造例３＞  樹脂フィルム（ａ１−２）
上記樹脂フィルム（ａ１−１）を１８０℃で一方向に１．４４倍、前記方向と直交方向に１．７２倍同時二軸延伸処理することにより、膜厚３６μｍの樹脂フィルム（ａ１−２）を得た。得られた樹脂フィルム（ａ１−２）のＲ５５０は４５ｎｍ、Ｒｔｈは１３５ｎｍであった。
【０１６０】
＜製造例４＞  樹脂フィルム（ａ２−２）
上記樹脂フィルム（ａ２−１）を１２２℃で一方向に１．４９倍、前記方向と直交方向に１．７５倍同時二軸延伸処理することにより、膜厚３４μｍの樹脂フィルム（ａ２−２）を得た。得られた樹脂フィルム（ａ２−２）のＲ５５０は６７ｎｍ、Ｒｔｈは２３８ｎｍであった。
【０１６１】
［実施例１］
樹脂Ｂ１の１０％γ−ブチロラクトン溶液を使用し、基材ＰＥＴフィルムの代わりに製造例３で得た樹脂フィルム（ａ１−２）を使用し、基材からフィルムを剥離しないこと以外は製造例１と同様の方法により、樹脂フィルム（ａ１−２）と樹脂Ｂ１からなるポリイミドフィルム（ｂ１）とが一体になった積層タイプの光学フィルム（１）を得た。得られた光学フィルム（１）は、ポリイミドフィルム（ｂ１）層の厚みが３μｍ、全光線透過率が９２％であった。
【０１６２】
［実施例２］
樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ２を使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、樹脂フィルム（ａ１−２）と樹脂Ｂ２からなるポリイミドフィルム（ｂ２）とが一体になった積層タイプの光学フィルム（２）を得た。得られた光学フィルム（２）は、ポリイミドフィルム（ｂ２）層の厚みが３μｍ、全光線透過率が９２％であった。
【０１６３】
［実施例３］
樹脂Ｂ１の代わりに樹脂Ｂ３を使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、樹脂フィルム（ａ１−２）と樹脂Ｂ３からなるポリイミドフィルム（ｂ３）とが一体になった積層タイプの光学フィルム（３）を得た。得られた光学フィルム（３）は、ポリイミドフィルム（ｂ３）層の厚みが３μｍ、全光線透過率が９２％であった。
【０１６４】
［実施例４］
樹脂フィルム（ａ１−２）の代わりに樹脂フィルム（ａ２−２）を基材として使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、樹脂フィルム（ａ２−２）と樹脂Ｂ１からなるポリイミドフィルム（ｂ１）とが一体になった積層タイプの光学フィルム（４）を得た。得られた光学フィルム（４）は、ポリイミド層の厚みが３μｍ、全光線透過率が９２％であった。
【０１６５】
［実施例５］
樹脂フィルム（ａ１−２）の代わりに樹脂フィルム（ａ１−１）を基材として使用したこと以外は実施例１と同様の方法により、樹脂フィルム（ａ１−１）と樹脂Ｂ１からなるポリイミドフィルム（ｂ１）とが一体になった積層タイプの樹脂フィルム（５）を得た。得られた積層フィルム（５）は、ポリイミド層の厚みが３μｍ、全光線透過率が９２％であった。次いで、積層フィルム（５）を１８０℃で一方向に１．４０倍、前記方向と直交方向に１．７０倍同時二軸延伸することにより、樹脂フィルム（ａ１−１）が延伸されてなる樹脂フィルム（ａ１−１’）と、ポリイミドフィルム（ｂ１）が延伸されてなるポリイミドフィルム（ｂ１’）とからなる積層タイプの光学フィルム（５’）を得た。
【０１６６】
実施例１〜５で得られた光学フィルムの光学特性および膜厚を表２に示す。
【０１６７】
【表１】
2006065224.tif 000027
【０１６８】
上記結果から本発明の環状オレフィン系樹脂フィルムとポリイミド層とからなる積層タイプの光学フィルムは各層の構造および加工方法の選択により幅広い光学特性のコントロールが可能であることが明らかとなった。
【０１６９】
［水系粘着剤の調製例］
反応容器に蒸留水２５０部を仕込み、当該反応容器にアクリル酸ブチル９０部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８部と、ジビニルベンゼン２部と、オレイン酸カリウム０．１部とを添加し、これをテフロン（R)製の撹拌羽根により撹拌して分散処理した。当該反応容器内を窒素置換した後、この系を５０℃まで昇温し、過硫酸カリウム０．２部を添加して重合を開始した。２時間経過後、過硫酸カリウム０．１部をさらに添加し、この系を８０℃まで昇温し、１時間にわたり重合反応を継続させて重合体分散液を得た。次いで、エバポレータを用いて、固形分濃度が７０％になるまでこの重合体分散液を濃縮することにより、アクリル酸エステル系重合体の水系分散体からなる水系粘着剤（極性基を有する粘着剤）を得た。
【０１７０】
このようにして得られた水系粘着剤を構成するアクリル酸エステル系重合体について、ＧＰＣ法（溶媒：テトラヒドロフラン）によりポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、Ｍｎは６９，０００、Ｍｗは１３５，０００であり、３０℃のクロロホルム中で測定した対数粘度は１．２ｄｌ／ｇであった。
【０１７１】
［実施例６］
ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ともいう。）製フィルムを、ヨウ素濃度が０．０３重量％であり、ヨウ化カリウム濃度が０．５重量％である３０℃水溶液の染色浴にて、延伸倍率３倍で前延伸した後、ほう酸濃度が５重量％であり、ヨウ化カリウム濃度が８重量％である水溶液の５５℃の架橋浴中で、さらに延伸倍率２倍で後延伸し、乾燥処理して偏光子を得た。
【０１７２】
樹脂フィルム（ａ１−２）上に、メチルエチルケトンで３重量％に希釈したハイドランＷＬＳ−２０１（大日本インキ化学工業（株）製）をワイヤーバーＮｏ．２（Ｋ＆Ｋ社製）を用いて塗布し、８０℃で５０分間乾燥させることにより、ウレタン系プライマーｃ層を形成したフィルム（ａ１−２／ｃ）を得た。得られたフィルム（ａ１−２／ｃ）の残留溶媒量は０．５％であり、全光線透過率は９３％であった。さらに、このフィルム（ａ１−２／ｃ）のウレタン系プライマーｃ層上に、樹脂Ｂ１の１０％γ−ブチロラクトン溶液を塗布してポリイミドフィルム（ｂ１）を形成して積層タイプの光学フィルム（６）を得た。得られた光学フィルム（６）におけるポリイミドフィルム（ｂ１）層の厚みは３μｍ、全光線透過率は９２％であった。光学フィルム（６）の光学特性および膜厚を表２に示す。
【０１７３】
【表２】
2006065224.tif 000028
【０１７４】
次に、上記偏光子の片面に、上記光学フィルム（６）を、偏光板の透過軸と光学フィルム（６）の延伸方向の軸が並行になるように、上記水系接着剤を用いて貼付し、もう一方の面に、トリアセチルセルロース（以下、「ＴＡＣ」ともいう。）製フィルムをＰＶＡ系
接着剤を用いて貼付して偏光板（１）を得た。得られた偏光板（１）の透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４４．０％および９９．９％であった。
【０１７５】
上記偏光板（１）の特性を評価するため、ＡＳＶ方式低反射ブラックＴＦＴ液晶を採用しているシャープ株式会社製液晶テレビ（ＬＣ−１３Ｂ１−Ｓ）の液晶パネルの観察者側の前面に貼付している偏光板および位相差フィルムを剥離し、この剥離した箇所に、上記偏光板（１）を、元々貼付されていた偏光板の透過軸と同一にして、偏光板（１）の位相差フィルム（光学フィルム（６））が液晶セル側になるように貼付した。さらに、液晶パネルの観察者側の後面に貼付している位相差フィルムを剥離して、パネル後面には位相差フィルムが無い状態とした。
【０１７６】
この偏光板（１）を有する液晶テレビの、方位角４５度で極角６０度方向でのコントラスト比を確認したところ、７０と高い数値であった。また、全方位で視野角（コントラスト比１０以上の領域）を確認したところ、上下、左右、斜め方向の全てで１７０度以上であることを確認した。
【０１７７】
また、耐久試験として１００℃の環境下、ならびに６０℃、９０ＲＨ％の環境下にそれぞれに２，０００時間放置した偏光板（１）について同様に評価したところ、耐久試験前後での上記特性の変化率［＝（変化前−変化後）×１００／変化前］はいずれも５％以内であった。
【０１７８】
［比較例１］
光学フィルム（６）の代わりにＴＡＣフィルムを使用したこと以外は実施例６と同様にして偏光板（２）を得た。当該偏光板（２）の透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４４．０％および９９．９％であった。
【０１７９】
得られた偏光板（２）を実施例６と同様にして液晶テレビに貼付し、方位角４５度で極角６０度方向でのコントラスト比を確認したところ、３と低い数値であった。また、全方位で視野角（コントラスト比１０以上の領域）を確認したところ、上下、左右では１７０度以上であったが、斜め方向ではわずか８０度であった。
【０１８０】
また、耐久試験として１００℃、ならびに６０℃、９０ＲＨ％の環境下にそれぞれ２，０００時間放置した偏光板（２）について偏光度を確認したところ、変化率は１０％、８％であった。
【０１８１】
［比較例２］
環状オレフィン系樹脂フィルム（ａ１−２）の代わりに、該フィルム（ａ１−２）と同じ位相差（Ｒｔｈ、Ｒ５５０）になるように二軸延伸処理したＴＡＣフィルムを使用したこと以外は実施例６と同様にして偏光板（３）を得た。当該偏光板（３）の透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４４．０％および９９．９％であった。
【０１８２】
得られた偏光板（３）を実施例６と同様にして液晶テレビに貼付し、方位角４５度で極角６０度方向でのコントラスト比を確認したところ、４０であった。また、全方位で視野角（コントラスト比１０以上の領域）を確認したところ、上下、左右、斜め方向の全てで１７０度以上であったが、耐久試験として１００℃ならびに６０℃９０ＲＨ％の環境下にそれぞれ２，０００時間放置したところ、偏光度の変化はそれぞれ１０％、１２％、方位角４５度で極角６０度方向でのコントラスト比の変化は３０％と大きかった。