(57)【要約】【解決手段】  本発明の脱製造方法は、ミルラ樹脂をアルコール濃度が７０未満〜２５容量％の範囲のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出してタール成分を除去したミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得、該成分液に水及び又はエチルアルコールを混合しミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０６〜０．２０重量％の範囲かつエチルアルコール濃度が１〜３５容量％の範囲に制御することからなることを特徴としている。【効果】  本発明は、脱臭性能を阻害するタール成分を除去しているため、ミルラ樹脂特有の臭いを発することなくアンモニア臭や酢酸臭であるトイレ、靴、足、シーツ、カーテン、布団等の臭気対し優れた脱臭性能を有する脱臭液の製造方法を提供することができる。  また、衣服やカーテンの生地に染みを発生することがない。  また、魚臭、煙草臭、生ゴミ臭、焼肉臭、室内臭、車内臭等の多様な混合臭気に対しも優れた脱臭性能を有している。  また、エチルアルコールの使用量を削減できるので経済的である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ミルラ樹脂をアルコール濃度が７０未満〜２５容量％の範囲のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出しミルラ樹脂に含有するタール成分を除去したミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得、該成分液に水及び又はエチルアルコールを混合しミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０６〜０．２０重量％の範囲に制御しかつエチルアルコール濃度が１〜３５容量％の範囲に制御することからなることを特徴とする脱臭液の製造方法。
【請求項２】
エチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出するアルコール濃度が、６５〜３５容量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の脱臭液の製造方法。
【請求項３】
脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度が、０．０６〜０．１５重量％かつエチルアルコール濃度が１〜２０容量％の範囲に制御すことを特徴とする請求項１から２のいずれかに記載の脱臭液の製造方法。
【請求項４】
エチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出するアルコール濃度が、６０〜４０容量％の範囲であることを特徴とする請求項１から３にいずれかに記載の脱臭液の製造方法。
【請求項５】
成分液が、ミルラ樹脂に含有するタール成分の含有量の内、９８％以上のアルコール濃度を有するエチルアルコールで抽出した場合と対比して５０重量％以上のタール成分を除去していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の脱臭液の製造方法。
【請求項６】
成分液が、減圧又は大気圧下で蒸留されタール成分がさらに除去されていることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の脱臭液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はミルラ樹脂をアルコール濃度が７０未満〜２５容量％の範囲のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出しミルラ樹脂に含有するタール成分を除去したミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得、該成分液に水及び又はエチルアルコールを混合しミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０６〜０．２０重量％の範囲に制御しかつエチルアルコール濃度が１〜３５容量％の範囲に制御することからなる脱臭液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  カンラン科の植物であるミルラ（没薬）を原料としこれを有機溶媒で抽出した抽出液を利用した用途特許が出願されている。例えば、オボボナックス樹脂、ミル樹脂及びオリバナム樹脂の群から選択される１種以上の樹脂から得られる精油とイランイラン、ラベンダー、ラバンジンの群から選択される１種以上の樹脂から得られる精油と、シトラスベース、フローラルベース、ムスクベース及びウッディベースの香料の１種以上とを含有する香料組成物を吸着含浸させた含浸体を灰皿の内部に取り付けた灰皿が提案されている。（特許文献１参照）【０００３】  また、オボボナックス樹脂、ミル樹脂及びオリバナム樹脂の群から選択される１種以上の樹脂から得られる精油とシトラスベース、フローラルベース、ムスクベース及びウッディベースの香料の１種以上とを含有する香料組成物を吸着含浸させた含浸体ヘルメットの内部に収納した作業用ヘルメットが提案されている。（特許文献２参照）【０００４】  また、ミルラ樹脂からエタノールで抽出して得たミルラ抽出液と水とを含有する液状消臭剤ならびに１０〜５０℃においてエタノールまたはエタノール濃度８０％以上のエタノール水溶液を用いてミルラ樹脂を抽出し、得られるミルラ抽出液と水及び添加成分を混合することにより液状消臭剤を製造する方法が提案されている。（特許文献３参照）【０００５】  しかしながら、本発明者の知見によると、単にミルラ樹脂の精油や抽出液をそのまま使用したりミルラ樹脂を単にエタノールで抽出した抽出液を水と混合した前記液状消臭剤は、臭気成分の脱臭性能が十分に発揮されず、また、ミルラ樹脂特有の臭いが発生し使用者に不快感を与えるという問題があった。【０００６】  また、さらにミルラ樹脂を単にエタノールで抽出した抽出液を水と混合した上記液状消臭剤は黄褐色の濁った液状色を有しているため、これが衣服やカーテン、布団、敷布などの染みになるという問題があった。【０００７】  そのためミルラ樹脂特有の臭いを発生することなく、また、衣服やカーテン、布団、敷布などの布地に染みを発生させず臭気成分を高性能で脱臭することが出来る脱臭液の提供が望まれていた。【０００８】  本発明者は、上記知見に基づき臭気成分の脱臭作用についてさらに鋭意研究した結果、ミルラ樹脂のエタノール抽出液から得られる脱臭液の脱臭性能を阻害する原因は、ミルラ樹脂に含有するタール成分であること、また、さらに、ミルラ樹脂のタール成分を除去した抽出成分の濃度やアルコールの濃度が影響することを見出し本発明を完成するに至った。【０００９】
【特許文献１】  特開平７−９５８７１号公報
【特許文献２】  特開平７−３１０２１９号公報
【特許文献３】  特開２００４−１６０２１６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】  本発明は、ミルラ樹脂を特定の条件で抽出してタール成分を除去し、ミルラ樹脂特有の臭いを発生させることなく、また、衣服やカーテン、布団、敷布などの生地に染みを発生させず臭気成分を高性能で脱臭することができる脱臭液の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  本発明の第１は、樹脂をアルコール濃度が７０未満〜２５容量％の範囲のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出しミルラ樹脂に含有するタール成分を除去したミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得、該成分液に水及び又はエチルアルコールを混合しミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０６〜０．２０重量％の範囲に制御しかつエチルアルコール濃度が１〜３５容量％の範囲に制御することからなることを特徴とする脱臭液の製造方法に関する。【００１２】  本発明の第２は、エチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出するアルコール濃度が、６５〜３５容量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の脱臭液の製造方法に関する。【００１３】  本発明の第３は、脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度が、０．０６〜０．１５重量％かつエチルアルコール濃度が１〜２０容量％の範囲に制御すことを特徴とする請求項１から２のいずれかに記載の脱臭液の製造方法に関する。【００１４】本発明の第４は、エチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出するアルコール濃度が、６０〜４０容量％の範囲であることを特徴とする請求項１から３にいずれかに記載の脱臭液の製造方法に関する。【００１５】  本発明の第５は、成分液が、ミルラ樹脂に含有するタール成分の含有量の内、９８％以上のアルコール濃度を有するエチルアルコールで抽出した場合と対比して５０重量％以上のタール成分を除去していることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の脱臭液の製造方法に関する。【００１６】  本発明の第６は、成分液が、減圧又は大気圧下で蒸留されタール成分がさらに除去されていることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の脱臭液の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１７】  本発明の製造方法から製造される脱臭液は、脱臭性能を阻害するタール成分やミルラ原料の表面付着物が除去されているため、トイレ等から発生するアンモニア臭、靴、足、シーツ、布団等から発生する汗臭の酢酸臭を極めて効率よく脱臭することができるという効果を有している。また、魚臭、煙草臭、生ゴミ臭、焼肉臭、室内臭、車内臭、台所や風呂の排水管臭等の多様な混合臭気に対しても優れた脱臭効果を有している。【００１８】  また、本発明の脱臭液の製造方法は、厚生省から食品添加物として認可されている天然素材物質のミルラ（没役）を原料としているため副作用がなく安全に使用することができる。【００１９】  また、本発明の製造方法から製造される脱臭液は、ミルラ特有の臭気や黄褐色の浮遊物発生原因となるタール成分が除去されているため、ミルラ樹脂特有の臭いを発生させることなく、また、衣服やカーテン、布団、敷布などの生地に染みを発生させず臭気成分を高性能で脱臭することができる脱臭液の製造法を提供することができる。【００２０】  また、本発明の脱臭液の製造方法は、エチルアルコールの使用量を軽減できるので安価に製造でき経済的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】    以下本発明について具体的に説明する。【００２２】  本発明の脱臭液の製造方法は、ミルラ樹脂をアルコール濃度が７０未満〜２５容量％の範囲のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出しミルラ樹脂に含有するタール成分を除去したミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得、該成分液に水及び又はエチルアルコールを混合しミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０６〜０．２０重量％の範囲に制御しかつエチルアルコール濃度が１〜３５容量％の範囲に制御することによって実施される。【００２３】  本発明の脱臭液の製造方法で使用するミルラ樹脂は、カンラン科植物の樹木から採取される樹脂であればよく、一般市販品を好適に使用できる。【００２４】  本発明者がミルラ樹脂のエチルアルコール抽出物から得られる脱臭剤の脱臭性能についてさらに鋭意研究した結果、ミルラ樹脂に含有されるタール成分が臭気の脱臭性能を阻害することが判った。また、このタール成分がミルラ特有の臭いの原因であることや衣服等の染みの原因であることも判った。【００２５】  また、ミルラ樹脂の品質にもよるがタール成分は、数重量％以上含有されていることが判った。したがって、ミルラ樹脂特有の臭いを発生することなくまた脱臭性能を向上させるためには、最終的に製造される脱臭液中のタール成分ができるだけ除去されていることが必要である。【００２６】  したがって、本発明はエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出することによりミルラ樹脂に含有されるタール成分を除去したミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液が得られる。この場合エチルアルコールと水の混合溶媒中のアルコール濃度は７０未満〜２５容量％の範囲の範囲である。【００２７】  混合溶媒中のアルコール濃度が７０％を超えると得られる成分液は、タール成分の除去が十分でなく期待される脱臭性能が得られないので望ましくない。また、アルコール濃度が２５パーセント未満の場合には、タール成分は除去されるが最終的に製造される脱臭液の脱臭性能が低下するので好ましくない。好ましくは、６５〜３５容量％、さらに好ましくは６０〜４０容量％である。【００２８】  上述のようにしてタール成分が除去された成分液を得ることができるが、ミルラ樹脂に含有されるタール成分の除去は、９８％以上のアルコール濃度を有するエチルアルコールで抽出した場合と対比して５０重量％以上を除去することが好ましい。【００２９】  また、上述のようにして得られる成分液を減圧又は大気圧下で蒸留し留出物を採取することにより、成分液中のタール成分がさらに除去された成分液を得ることができ、最終的に製造される脱臭液の脱臭性能がさらに向上するので好ましい。【００３０】  また、本発明の脱臭液の製造方法は、上述のようにして得られた成分液を水及び又はエチルアルコールと混合しミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０６〜０．２０重量％の範囲に制御しかつエチルアルコール濃度が１〜３５容量％の範囲に制御することにより製造される。【００３１】  脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度が０．０６〜０．２０重量％の範囲外の場合では期待される脱臭性能が得られない。したがって、脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度は０．０６〜０．２０重量％の範囲に制御される。好ましくは０．０６〜０．１５重量％の範囲である。【００３２】  また、本発明者が脱臭性能について鋭意研究した結果、脱臭液中のエチルアルコール濃度が高くなるほど脱臭性能が低下する傾向が見出された。そこで、期待される脱臭性能を得るためには、エチルアルコール濃度は１〜３５容量％の範囲に制御される。好ましくは１〜２０容量％の範囲である。【００３３】  また、成分液を水及び又はエチルアルコールと混合する際、水とエチルアルコールを先に混合しアルコール濃度が制御された混合液に成分液を後から混合することが好ましい。成分液に水を先に混合した場合には浮遊物が発生することがあるので、水とエチルアルコールを先に混合した後に成分液を混合することが肝要である。【００３４】  このようにして得られた本発明の脱臭剤は、臭気発生元に対して噴霧又は散布等することにより、従来の消臭液や脱臭液に比べ高性能で臭気を脱臭することが出来る。また、多様な臭気の発生元である生ゴミ臭、魚臭、煙草臭、焼肉臭、室内臭、車内臭あるいはペット臭や靴臭や足臭の原因となる酢酸臭やアンモニア臭等の臭気を効率よく脱臭することができるという効果を有している。【００３５】  さらに、本発明の脱臭液は、タール成分が除去されているためミルラ特有の臭気や黄褐色の浮遊物を発生することがなくミルラ樹脂特有の臭いを気にすることもない。また、衣服やカーテン、布団、敷布などの生地への染みを心配することなく利用できるという効果を有している。【００３６】  またさらに、本発明の脱臭液の製造方法は、エチルアルコールの使用量を極めて軽減できるため脱臭液が安価に製造でき経済的である。【００３７】実施例
以下実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３８】  ミルラ樹脂を５〜８ｍｍの粒子に粉砕し、エチルアルコールと水の混合溶媒各種を用いて抽出し、タール成分が除去されたミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得た。各々の成分液を水と混合し各種脱臭液を試作した。試作した各種脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０８重量％に調整した。この脱臭液を用い、臭気成分としてアンモニアと酢酸について脱臭性能（脱臭率）を測定した。また、脱臭性能（脱臭率）の測定は以下の方法で行った。【００３９】  容量１０００ｍｌの三角フラスコに適宜量の臭気成分を入れ、ガステック社製ガス検知管を用いて、ブランクとして気相中の臭気成分濃度Ｘを測定した。その後、脱臭液の５ｍｌを三角フラスコに入れ一定時間経過後、同様にして臭気成分濃度Ｙを測定した。  そして、ブランク時の臭気成分濃度Ｘと脱臭液を入れた後の臭気成分濃度Ｙから脱臭性能（脱臭率）Ｕを次の式により算出した。
Ｕ＝Ｘ−Ｙ／Ｘ×１００
結果を表１に示す。【００４０】
【表１】
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【実施例２】
【００４１】  実施例１で得られたアルコール濃度５０％のエチルアルコールと水の混合溶媒で抽出した成分液を用いてアルコール濃度の異なる各種脱臭液を試作した。試作した各種脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度は０．０８重量％に調整した。この各種脱臭液について実施例１と同様にして脱臭性能を測定した。結果を表２に示す。【００４２】
【表２ａ】
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【表２ｂ】
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【実施例３】
【００４３】  実施例１で得られたアルコール濃度５０％のエチルアルコールと水の混合溶媒で抽出した成分液を用いて脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度が異なる各種脱臭液を試作した。試作した各種脱臭液中のアルコール濃度は２．０容量％に調整した。この各種脱臭液について実施例１と同様にして脱臭性能を測定した。結果を表３に示す。【００４４】
【表３】
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【実施例４】
【００４５】  アルコール含有量が６０％のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いてミルミルラ樹脂を５〜８ｍｍの粒子に粉砕し、アルコール濃度が５０％容量のエチルアルコールと水の混合溶媒を用いて抽出し、タール成分が除去されたミルラ樹脂抽出成分を含有する成分液を得た。各々の成分液を水又はエチルアルコールと混合しアルコール濃度が各々１．８容量％、１０容量％、２０容量％、３０容量％のＡ〜Ｄの各種脱臭液を試作した。試作した各種脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度は０．０８重量％に調整した。試作した各種脱臭液を使用して各種混合臭気を発生する箇所への脱臭性能を実施した。【００４７】  実施例４−１
オキアミを使用して魚釣りをしたモニター５人に対して、試作脱臭液Ｃの脱臭性能を実施した。魚釣りをした後のモニター５人は、手を洗った後もオキアミの臭いや魚臭が手に残っていて不快感を持っていたが、脱臭液Ｃを手に噴霧した後は全くオキアミ臭や魚臭がしなくなったと回答した。【００４８】  実施例４−２
煙草を１０本吸った状態の８畳和室について、モニター５人が直後に入り煙草臭を全員が確認した後、試作脱臭液Ｂを用いて室内に１０回程度噴霧した。噴霧２分後にモニター５人が室内に入り煙草臭を確認した結果、４人は脱臭液を噴霧した後は全く煙草臭を感じないと回答した。残りの１人は煙草臭がほぼなくなっていると回答した。また室内のカーテンにも染みは発生しなかった。【００４９】  実施例４−３
自家用車を所有するモニター５人に対して、試作脱臭液Ｂを車内へ噴霧する前と後の車内臭について確認した結果、脱臭液を噴霧した後は５人全員が車内の煙草臭や車内特有の汗臭などの複合臭がほとんどしなくなったと回答した。【００５０】  実施例４−４
家庭内の台所で発生する生ゴミ臭に対して、試作脱臭液Ａを生ゴミへ直接噴霧する前と後の生ゴミ臭についてモニター５人に確認した結果、脱臭液を噴霧した後は５人全員が生ゴミのいやな腐敗臭がほとんど感じなくなったと回答した。【００５１】  実施例４−５
室内で家族４人が焼肉をした後モニター５人に対して、試作脱臭液Ａを室内へ噴霧する前と後の室内の焼肉臭について確認した結果、脱臭液を噴霧した後は５人全員が室内の焼肉臭がほとんどしなくなったと回答した。【００５２】  実施例４−６
家庭内のトイレで大便と小便をした後のトイレ室内に脱臭液Ｄを噴霧する前と後のトイレ臭についてモニター５人に確認した結果、脱臭液を噴霧した後は５人全員がトイレ室内のアンモニア臭や大便臭が全く感じなくなったと回答した。【００５３】  実施例４−７
野球選手のモニター５人に対して、練習に使用した野球靴に脱臭液Ｄを噴霧する前と後の野球靴臭について確認した結果、脱臭液を噴霧した後は４人は靴内の汗臭の基である酢酸臭がなくなったと回答した。残りの１人はあまり感じなくなったと回答した。【００５４】  実施例４−８
寝たきりになった老人が使用しているシーツや布団に脱臭液Ｃを噴霧する前と後のシーツや布団臭の基となる汗臭などの体臭についてモニター５人に確認した結果、４人は臭いがなくなったと回答した。残りの１人はあまり感じなくなったと回答した。またシーツや布団には染みは発生しなかった。【００５５】  実施例４−９
家庭内の風呂場や台所の配管で発生する腐敗臭に対し、配管内へ脱臭液Ｄを流入する前と後の腐敗臭についてモニター５人に確認した結果、脱臭液を流入した後は５人全員が風呂場と台所の腐敗臭がほとんどしなくなったと回答した。
【実施例５及び比較例１】
【００５６】  実施例１で得られたアルコール濃度５０％のエチルアルコールと水の混合溶媒で抽出した成分液ａとミルラ樹脂を用いてアルコール濃度９８％のエチルアルコールで抽出した成分液ｂについて減圧下で蒸留し、各々の残渣ａａとｂｂをタール成分として得た。その結果、ａａとｂｂの残渣について比較するとａａの残渣分はｂｂの残渣分に対し２０重量％であった。そして、ａの留出物について実施例１に準拠して脱臭液を試作し脱臭性能を測定した。また、ａの留出物はタール成分をほとんど含有していないため無色透明であった。
【００５７】  （結果）アンモニアの脱臭性能（脱臭率）は経過時間３０分後で９９．０％であった。また、酢酸の脱臭性能（脱臭率）は経過時間３０分後で９６．２％であった。
【００５８】  ｂｂの残渣を用いて同様にして脱臭液を試作し脱臭性能を測定した。試作した脱臭液中のアルコール濃度は２容量％、タール成分の濃度は０．０９重量％に調整した。その結果アンモニア及び酢酸の脱臭性能（脱臭率）は、経過時間３０分後においてほとんど脱臭性能を示さなかった。また試作した脱臭液は浮遊物が多く発生した褐色を示していた。
【比較例２】
【００５９】  ミルラ樹脂を用いてアルコール濃度９８％のエチルアルコールで抽出した成分液ｃとミルラ樹脂を用いてアルコール濃度２０％のエチルアルコールと水の混合溶媒で抽出した成分液ｄを用いて各々の成分液に水を混合し各種脱臭液を試作した。試作した各種脱臭液は、ミルラ樹脂抽出成分の濃度を０．０８重量％、アルコールの濃度を２．０に調整した。この脱臭液を用い実施例１と同様にして臭気成分としてのアンモニアと酢酸について脱臭性能（脱臭率）を測定した。結果を表４に示す。
【比較例３】
【００６０】  実施例１で得られたアルコール濃度５０％のエチルアルコールと水の混合溶媒で抽出した成分液を用いてアルコール濃度の異なる各種脱臭液を試作した。試作した各種脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度は０．０８重量％に調整した。この各種脱臭液について実施例１と同様にして脱臭性能を測定した。結果を表５に示す。
【００６１】
【表４】
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【００６２】
【表５】
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【比較例４】
【００６３】  実施例１で得られたアルコール濃度５０％のエチルアルコールと水の混合溶媒で抽出した成分液を用いて脱臭液中のミルラ樹脂抽出成分の濃度が異なる脱臭液Ｅ及びＦを試作した。試作した各種脱臭液中のアルコール濃度は２．０容量％に調整した。この各種脱臭液について実施例１と同様にして脱臭性能を測定した。結果を表６に示す。
【００６４】
【表６】
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