(57)【要約】【課題】蓄熱材、芳香剤、消臭剤、各種有機廃液吸液剤、水溶性塗料吸液剤、有機廃液漏洩時の固化剤、アルコール廃液固化剤、緑化用肥料保水剤等の基材として有効に利用する事ができる、有機溶媒及び有機水溶液を効果的に吸液できる重合体を含有する吸液剤組成物を提供する。【解決手段】一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミド、好ましくはジメチルアクリルアミド、一般式［２］で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミド、好ましくはジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及び、２官能性以上のモノマー、好ましくはメチレンビスアクリルアミド、を共重合させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３はＣｎＨ（２ｎ＋１）基（ここでｎは１以上４以下の自然数を表す。）を表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリルアミド、他の（メタ）アクリルアミド誘導体、及び２官能性以上のモノマーを共重合して成る組成を有する事を特徴とする有機溶媒又は有機水溶液吸液剤。
【化１】
2006070191.tif 000005
【請求項２】
他のアクリルアミド誘導体が、一般式［２］（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３はＣｎＨ（２ｎ＋１）基（ここでｎは１以上４以下の自然数を表す。）を表す。）で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミドである、請求項１記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤。
【化２】
2006070191.tif 000006
【請求項３】
一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドがジメチルアクリルアミドである、請求項１乃至２記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤。
【請求項４】
一般式［２］で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミドがジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドである、請求項１乃至３のいずれか１項記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤。
【請求項５】
２官能性以上のモノマーがメチレンビスアクリルアミドである、請求項１乃至４のいずれか１項記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル（メタ）アクリルアミド、他のアクリルアミド誘導体、及び２官能性以上のモノマーを共重合して成る重合体を含有する事を特徴とする有機溶媒又は有機水溶液吸液剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、吸収剤としてポリアクリル酸系重合体を筆頭に、澱粉系、ポバール系、セルロース系の重合体が、紙おむつ、生理用品等の衛生材料、及び芳香剤、消臭剤並びに保水剤として汎用的に使用されている。しかしながら、これら重合体の吸収剤は、有機溶媒及び有機水溶液に対する吸液能力が全くなかったり、吸収能力はあっても極めて低いものであった。
そこで、有機水溶液を有効に吸液できるものとして、ポリビニルアセトアミド系重合体が報告されており（特許文献１）、例えば特許文献２には、Ｎ−ビニルアセトアミドとアクリルアミド誘導体からなる共重合体と架橋剤及び可塑剤を含有した吸収材料用組成物が報告されている。
しかしながら、これらポリビニルアセトアミド系重合体を含有した組成物に於いても充分な吸液能力を有しているとは言えず、また、特にアルコール水溶液を効果的に吸液固化できる吸液剤は殆どなく、優れた吸収剤の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平１１−３２３１５２号公報、特開２０００−３１３８７６号公報、同２００１−１３１５３０号公報
【特許文献２】特開平８−３１１２９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、有機溶媒及び有機水溶液、特にアルコール水溶液、を効果的に吸液できる吸液剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、特定の構造を有するモノマー類と架橋剤を共重合させる事により課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（１）一般式［１］（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３はＣｎＨ（２ｎ＋１）基（ここでｎは１以上４以下の自然数を表す。）を表す。）で表されるアルキル（メタ）アクリルアミド、他の（メタ）アクリルアミド誘導体、及び２官能性以上のモノマーを共重合して成る組成を有する事を特徴とする有機溶媒又は有機水溶液吸液剤、
（２）他のアクリルアミド誘導体が、一般式［２］（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２及びＲ３はＣｎＨ（２ｎ＋１）基（ここでｎは１以上４以下の自然数を表す。）を表す。）で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミドである、上記（１）記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤、
（３）一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドがジメチルアクリルアミドである、上記（１）乃至（２）記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤、
（４）一般式［２］で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミドがジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドである、上記（１）乃至（３）のいずれか一に記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤、
（５）２官能性以上のモノマーがメチレンビスアクリルアミドである、上記（１）乃至（４）のいずれか一に記載の有機溶媒又は有機水溶液吸液剤、
を提供するものである。
【０００５】
【化３】
2006070191.tif 000002
【０００６】
【化４】
2006070191.tif 000003
【発明の効果】
【０００７】
本発明の吸液剤は、従来吸液が困難であった有機溶媒及び有機水溶液を効果的に吸液することが出来ると共に、有機溶媒及び有機水溶液吸液後、ゲルは充分な強度（保形性）を有し、保液性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明で用いられるアルキル（メタ）アクリルアミドは、上記一般式［１］で表され、Ｒ１が水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３がＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基であり、具体的には、ジメチルアクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、メチルエチルアクリルアミド、メチルエチル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアクリルアミド、ジプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、ジブチルアクリルアミド、ジブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
これらのモノマーは親水基であるアミド基と同時に疎水性であるジアルキル基を有するので、親水性−疎水性のバランスに優れ、その為有機溶媒及び有機水溶液に対し親和性を発現する事が出来るものと考える。
【０００９】
本発明で用いられる他の（メタ）アクリルアミド誘導体としては、カチオン性を示す親水性モノマーが挙げられ、これらの中では、特に、上記一般式［２］で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミドが好ましい。
一般式［２］で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミドとしては、具体的には、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、メチルエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が例示される。
【００１０】
アルキル（メタ）アクリルアミドと他のアクリルアミド誘導体との混合比は任意であるが、通常、アルキル（メタ）アクリルアミド：他の（メタ）アクリルアミド誘導体＝９９．９〜９０．０：０．１〜１０．０（重量比）である。他の（メタ）アクリルアミド誘導体の組成比がこれを超えると、吸液量が低下したり、着色することがあり、好ましくない。
【００１１】
アルキル（メタ）アクリルアミド及び他のアクリルアミド誘導体は、２官能性以上のモノマーと共重合し架橋ゲルを形成することにより、ネットワーク内に有機溶媒及び有機水溶液を効果的に吸液することが出来るようになる。
これらモノマーの組成比は任意であるが、通常、｛アルキル（メタ）アクリルアミド＋他のアクリルアミド誘導体｝：２官能性以上のモノマー＝９９．９９９〜９０．０００：０．００１〜１０．０００（重量比）が好ましい。２官能性以上のモノマーの添加量が１０（重量比）より多くなると、架橋密度が高くなり過ぎ吸液量が低下すると共に、未反応の２官能性以上のモノマーが残り好ましくない。逆に０．００１（重量比）未満となるとアルキル（メタ）アクリルアミド及び他の（メタ）アクリルアミド誘導体が架橋されていない未架橋のリニアーポリマーが多くなり、有機溶媒及び有機水溶液吸液後のゲル強度が保てなくなり好ましくない。
【００１２】
２官能性以上のモノマーは架橋剤と呼ばれるものであり、例えば、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、ビニルアクリルアミド、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が例示されるがこの限りではない。
【００１３】
本発明において、一般式［１］で表されるアルキル（メタ）アクリルアミドとしては、特に分子当たりの吸液量が相対的に高く、生成ゲルの透明性が高いジメチルアクリルアミドが、他の（メタ）アクリルアミド誘導体としては一般式［２］で表されるアルキル（メタ）プロピルアクリルアミド、特に好ましくはジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドがそれぞれ好適に用いられ、また、２官能性以上のモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリルアミド及び他の（メタ）アクリルアミド誘導体との共重合性が良い物が好ましく、例えば、構造に同じアミド基を有するメチレンビスアクリルアミドが特に好ましい。
【００１４】
アルキル（メタ）アクリルアミド、他の（メタ）アクリルアミド誘導体及び２官能性以上のモノマーの共重合は、例えば、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合等のラジカル重合にて得ることができる。重合開始剤、反応条件等は公知の条件で十分である。
共重合体は、反応終了後、溶媒を除去し、乾燥することにより容易に単離される。
【００１５】
本発明の有機及び有機溶媒水溶液吸液剤においては、架橋して得られるゲル吸収性能を損なわない範囲で、他のモノマーを共重合することができる。
これら他のモノマーとしては、共重合体の親溶媒性を損なわない範囲で得られる吸液体の粘着性や柔軟性を上げるためのものとして、メチルアクリレート、メチルビニルエーテル、メチルメタクリレート、メトキシエチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が例示される。又、有機及び有機水水溶液に対する吸液量の向上及び吸収速度の向上の為に（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸及びその塩類のイオン性モノマーを共重合する事も可能である。
【００１６】
本発明の吸液剤は、例えば、共重合体を粉砕し粉末化することにより、保管、ハンドリングが容易となり、そのまま、あるいは他の基材と混合して、各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００１７】
以下に実施例により、本発明を詳細に、より具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
実施例１  ゲルの合成
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに温度計、窒素導入管、排気管を設けた重合容器を、予め５℃の恒温槽に浸漬した。ジメチルアクリルアミド１０５重量部、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド０．１８重量部、メチレンビスアクリルアミド０．１３重量部、純水５９５重量部を均一に溶解し恒温槽に浸漬しておいた重合容器内に移し替え、攪拌下、窒素で３０分脱気を行った後、重合開始剤として６９％パーブチル０．１４重量部、ロンガリット０．１６重量部、ＶＡ０４４（和光純薬）０．１７重量部を各々純水に溶解した溶液を添加し重合を行った。
重合開始剤を添加し増粘が始まった時点で、重合容器を高温槽から引き上げ、室温で１２時間放置した。重合反応終了後、生成したゲルをトレーに並べ、１００℃で１２時間乾燥を行い、粉砕器で粉砕することにより粉末状のゲルを得た。
【００１８】
評価例１  吸液試験
実施例１で重合したゲル０．３ｇをティーパックに入れ、５００ｍｌの蓋付きの容器に移し、有機溶媒若しくは有機水溶液５００ｍｌを注ぎ、スタラーで緩やかに攪拌しながら１２時間吸液させた。吸液後の重量を測定することにより吸液倍率を計算した。表１に種々の有機溶剤及び有機水溶液に対するゲルの吸液倍率を示した。吸液後のゲルは何れも強度を有する固形状で指で圧力を掛けても有機溶媒又は有機水溶液が滲みだして来る事はなかった。又、吸液後の透明性も高く、芳香剤や消臭剤の基材として有効に活用できるものと考えられる。
【００１９】
比較評価例１
評価例１において、ゲルにかえて、高分子吸収体であるポリアクリル酸ソーダを用いた以外は評価例１と同様の方法で吸液試験を行った、結果を表１に示す。
殆どの有機溶媒で吸液できず、吸液しても極僅かであった。
【００２０】
比較評価例２
評価例１において、ゲルにかえて、Ｐ−Ｎ−ビニルアセトアミドゲル（架橋体）を用いた以外は評価例１と同様の方法で吸液試験を行った。結果を表１に示す。
有機溶媒を吸収できたが吸液量は低く、また、ＴＨＦ、アセトニトリルは全く吸液できなかった。
【００２１】
【表１】
2006070191.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明の吸収剤は、アルコール（１価アルコール、脂肪族多価アルコール、２個以上の水酸基を有する重縮合体）及びその水溶液、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ホルムアミド等有機溶媒を吸収することができるとともに、吸収後、十分なゲル強度と保液性を有するため、蓄熱材、芳香剤、消臭剤、各種有機廃液吸液剤、水溶性塗料吸液剤、有機廃液漏洩時の固化剤、アルコール廃液固化剤、緑化用肥料保水剤等の基材として有効に利用する事ができる。