(57)【要約】【課題】  電波周波数ＧＨｚ帯の電波入射角度に係わらず電波吸収特性に優れ、軽量で薄型であり、かつ安価な電波吸収シートを提供する。【解決手段】  比誘電率が、２．２〜３．２の範囲のバインダーを使用し、かつバインダー中に異方性黒鉛が均一に分散してなる電波吸収シートであり、上記に示すバインダーとして誘電正接（ｔａｎδ）が０．０１２〜０．１２の範囲及び誘電率が０．０１２〜０．１２（ｓ／ｍ）の範囲、異方性黒鉛として膨張黒鉛シート粉砕粉を用いることが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
比誘電率が、２．２〜３．２の範囲のバインダーを使用し、かつバインダー中に異方性黒鉛が均一に分散してなる電波吸収シート。
【請求項２】
バインダーが、誘電正接（ｔａｎδ）が０．０１２〜０．１２の範囲である請求項１記載の電波吸収シート。
【請求項３】
バインダーが、導電率が０．０１２〜０．１２（Ｓ／ｍ）の範囲である請求項１又は２記載の電波吸収シート。
【請求項４】
異方性黒鉛が、膨張黒鉛粉である請求項１記載の電波吸収シート。
【請求項５】
膨張黒鉛粉が、膨張黒鉛シート粉砕粉である請求項４記載の電波吸収シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、狭域通信で使用される電波周波数ＧＨｚ帯で機能する装置（例えばＥＴＣ：自動料金支払いシステム：起動周波数：５．８ＧＨｚ）の誤作動防止用電波吸収シートに関し、さらに詳しくは電波吸収特性、経済性及び軽量で施工性に優れる電波吸収シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、５．８ＧＨｚ帯、７６．ＧＨｚ帯の電波を利用した狭域通信（ＤＳＲＣ）システムの用途開発が盛んに行われ、その応用例の一つとしてＥＴＣ（ノンストップ自動料金支払いシステム、起動周波数：５．８ＧＨｚ）、ミリ波レーダー（起動周波数：７６．５ＧＨｚ）等が実用化され、ドライバーの快適な運転や安全に貢献している。
【０００３】
今後、上記システムは、一般駐車場、ドライブスルー、ガソリンスタンド等の民生分野に応用拡大することが予想されるが、ＥＴＣを含むＤＳＲＣシステムは、送受信アンテナ間における多重乱波によるシステムの誤作動が大きな問題となっており、アンテナ精度改良が進む中、多重乱波を正確に吸収する電波吸収体の開発も盛んに行われている。
【０００４】
電波吸収体の性状は、使用される場所の多様化に伴い、パネルタイプ、シートタイプ、塗料タイプ等に大別できるが、現在の所ＥＴＣ通過ゲート付近に設置されるパネルタイプが一般的で、一部シートが使用されている。また、ミリ波レーダー装着タイプの吸収体はシート状が多い。
【０００５】
特に、現在使用されているＥＴＣ用パネル型電波吸収体は、軽量化を確保するため、特許文献１に示すように、バインダーとしてウレタン樹脂を代表とする発泡型樹脂に、電波吸収材（黒鉛、磁性粉及び無機粉混合物）を混合し、軽量化と電波吸収の両立を図っている。しかしパネル型電波吸収体は、体積が大きく施工効率を著しく低下させること及び湾曲部の施工が困難であること、また強靭なカバーにより内部を保護するため、コスト高になる等の問題を抱えている。
【０００６】
また、施工性を向上させるためシートタイプの電波吸収体も開発され一部使用されているが、コスト高の磁性粉をバインダーに含有させるため、重量が重く厚くなり、斜め入射の電波に対する吸収量が小さいため、性能の異なるシートを何枚も重ねる必要があり、経済性及び施工性の面で完全なものはない。
【特許文献１】特開２００２−３４８９８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、電波周波数ＧＨｚ帯の電波入射角度に係らず電波吸収特性に優れ、軽量で薄型であり、かつ安価な電波吸収シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、次のものに関する。
１．比誘電率が、２．２〜３．２の範囲のバインダーを使用し、かつバインダー中に異方性黒鉛が均一に分散してなる軽量電波吸収シート。
２．バインダーが、誘電正接（ｔａｎδ）が０．０１２〜０．１２の範囲である項１記載の電波吸収シート。
３．バインダーが、導電率が０．０１２〜０．１２（Ｓ／ｍ）の範囲である項１又は２記載の電波吸収シート。
４．異方性黒鉛が、膨張黒鉛である項１記載の電波吸収シート。
５．膨張黒鉛粉が、膨張黒鉛シート粉砕粉である項４記載の電波吸収シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電波吸収シートは、電波周波数ＧＨｚ帯の電波入射角度に係らず電波吸収量が大きく、安定した電波を吸収し、軽量で薄型であり、かつ安価な電波吸収シートであり、工業的に極めて好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、一定範囲内の電気特性を有するバインダー中に、異方性黒鉛を均一に分散させることにより、適度に分散した異方性黒鉛が入射角度の異なる電波をそれぞれ吸収する機能分担を形成している。
本発明においては、さらに軽量化で薄型の電波吸収シートを得るものである。
なお、本発明において、異方性黒鉛としては膨張黒鉛粉を用いることが好ましい。
【００１１】
本発明に使用する膨張黒鉛粉については特に制限はないが、コストを重視するならば、原料黒鉛として天然黒鉛、人造黒鉛を使用することが好ましい。使用する黒鉛の粒径についても制限はないが、要求特性を考慮し粒径の異なる黒鉛を混合して使用することもできる。また使用する膨張黒鉛粉の形態も制限はなく、得られた膨張黒鉛粉をそのまま使用してもよく、膨張黒鉛をシート状に加工し、それを粉砕した膨張黒鉛シート粉砕粉が使用できる。
【００１２】
なお、バインダー中に、好ましいものとして使用する膨張黒鉛粉を分散させる方法として、混錬機、混合機等を使用する場合、混合時の膨張黒鉛粉破壊による電波吸収量の変化を考慮すると、強度的に優れた膨張黒鉛シート粉砕粉を使用することが好ましい。
【００１３】
膨張黒鉛の製法については特に制限はなく、例えば原料黒鉛を、酸性物質及び酸化剤を含む溶液中に浸漬して黒鉛層間化合物を生成させる工程及び前記黒鉛層間化合物を加熱して黒鉛結晶のＣ軸方向を膨張させて膨張黒鉛とする工程により製造することができる。これにより膨張した黒鉛が虫状形となり複雑に絡み合った形態となる。
【００１４】
膨張黒鉛の倍率は、特に制限はないが電波吸収特性を考慮すると、１００倍以上が好ましく、１００倍〜５００倍であることがさらに好ましい。膨張倍率が１００倍未満及び５００倍を超える膨張黒鉛を使用すると、電波の吸収領域が変動し易くなる傾向がある。
【００１５】
必要に応じて、上記膨張黒鉛をさらに高い温度で熱処理し、膨張黒鉛中に含まれる不純物を除去して使用される。この膨張黒鉛粉を粉砕、分級し、所望の膨張黒鉛を分別して使用することが好ましい。
なお、膨張黒鉛粉の純度を上げて使用する場合は、高温処理などを行い使用される。
【００１６】
前記の原料としては特に制限はないが、天然黒鉛、キツシユ黒鉛、熱分解黒鉛等の高度に結晶が発達した黒鉛が好ましいものとして挙げられる。得られる特性と経済性のバランスを考慮すると天然黒鉛が好ましい。
用いる天然黒鉛としては、特に制限はなく、Ｆ４８Ｃ（日本黒鉛（株）製の商品名）、Ｈ―５０（中越黒鉛（株）製の商品名）等の市販品を用いることができる。これらは、鱗片状の粉末の形態で使用することが好ましい。
【００１７】
原料黒鉛の処理に用いられる酸性物質は、一般的に硫酸などの黒鉛の層間に進入して十分な膨張能力を有する酸性根（陰イオン）を発生することができるものが使用される。酸性物質の使用量については特に制限はなく、目的とする膨張倍率で決定され、例えば、黒鉛１００重量部に対して１００重量部〜１０００重量部使用するのが好ましい。
【００１８】
酸性物質と共に用いられる酸化剤としては、過酸化水素、過塩素酸カリウム、過マンガン酸カリウム、重クロム酸カリウム等の過酸化物、また硝酸などの酸化作用のある酸を用いることができ、良好な膨張黒鉛を得やすいという観点から過酸化水素が特に好ましい。
【００１９】
酸化剤として過酸化水素を用いる場合、水溶液として用いることが好ましく、このとき、過酸化水素の濃度については特に制限はないが、２０重量％〜４０重量％の範囲が好ましい。その使用量についても特に制限はないが、黒鉛１００重量部に対して過酸化水素として５重量部〜６０重量部の範囲で配合することが好ましい。
【００２０】
酸性物質及び酸化剤は、水溶液の形態で使用することが好ましい。
酸性物質としての硫酸は、適度の濃度で使用されるが、９５重量％以上の濃度のものが好ましく、濃硫酸を使用することが特に好ましい。
【００２１】
上記に示す方法で得られた酸処理黒鉛を、大量の水で洗浄して余分な酸性物質を除去し、この後、乾燥して水分を取り除くことにより、膨張黒鉛の原料である酸処理黒鉛が得られ、次いで酸処理黒鉛を、１０００℃以上の温度で加熱し膨張黒鉛が得られる。
【００２２】
上記の方法で得られる膨張黒鉛も本発明の電波吸収材として使用可能であるが、バインダーの混合性、混合時の黒鉛の破壊などを考慮すると、膨張黒鉛を一度シート（高密度）化して、粉砕したものを使用するのが好ましい。
【００２３】
膨張黒鉛をシート化する方法に特に制限はないが、一般的には上記で得た膨張黒鉛を、プレス、ロール等で圧力を加えてシート化することが好ましい。膨張黒鉛をシート化したときのシートの厚さ及び嵩密度については特に制限はないが、厚さが０．５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲及び嵩密度が０．２ｇ／ｃｍ３〜１．７ｇ／ｃｍ３の範囲のものが好ましい。厚さが０．５ｍｍ未満であると粉砕工程での作業低下（ハンドリング中にシートが脆く崩れる）を招く傾向があり、１．５ｍｍを超えると粉砕が難しくなる傾向がある。
【００２４】
また、嵩密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満であると得られる電波吸収シートの電波吸収特性が低下する傾向があり、１．７ｇ／ｃｍ３を超えると電波吸収シートの柔軟性が低下する傾向がある。
嵩密度の大きさは、加圧量、ロールギャップ等の調整により、調整することができる。また、膨張黒鉛シートの粉砕は、粗粉砕及び微粉砕により行うことが好ましく、この後、必要に応じて分級を行う。
【００２５】
膨張黒鉛シート粉砕粉の平均粒径についても特に制限はないが、得られる電波吸収シートの厚さ及び電波吸収量を考慮すると、数平均粒径で２０μｍ〜１００μｍの範囲が好ましく、３０μｍ〜８０μｍの範囲がさらに好ましい。数平均粒径が２０μｍ未満であると、膨張黒鉛シート粉砕粉の異方性小さくなり、目的とする電波吸収量を得ることができなくなる傾向があり、１００μｍを超えると場所による吸収量のバラツキが生じる傾向がある。
【００２６】
前記、電波吸収材として機能する異方性黒鉛と併用して使用されるバインダーは、比誘電率（実数部）が、２．２〜３．２の範囲、好ましくは２．３〜３．０の範囲内のものが必要とされ、比誘電率が上記の範囲から外れるものを使用すると、異方性黒鉛との電気特性バランスを崩し、目的とする電波吸収特性が得られない。
【００２７】
なお、比誘電率が上記の範囲内に入っていれば、異方性黒鉛と均一に混合でき、かつ得られる電波吸収シートが弾性を示すものであれば、種類（分子構造・分子量・溶媒使用の有無）に関係なく使用することができる。
【００２８】
また、本発明で使用されるバインダーは、異方性黒鉛との電気特性バランスとの関係で誘電正接（ｔａｎδ）は、０．０１２〜０．１２の範囲が好ましく、０．０１〜０．１の範囲がさらに好ましい。
さらに、比誘電率と誘電正接の値と関係のある、導電率も上記と同様異方性黒鉛との電気特性バランスとの関係で、０．０１２〜０．１２（Ｓ／ｍ）の範囲が好ましく、０．０１〜０．１（Ｓ／ｍ）の範囲がさらに好ましい。
【００２９】
上記問題を考慮すると、本発明で使用するバインダーとしては、弾性のあるバインダーを用いることが好ましい。特に安全で誰でも取り取り扱うことのできる変性高分子材料が好ましい。また必要に応じ電気特性のバランスを崩さない範囲で難燃剤を添加し、電波吸収シートを難燃化する事もできる。
【００３０】
前記した異方性黒鉛とバインダーは、混合して均一に分散されペースト状（電波吸収ペースト）に加工して使用される。混合する方法については特に制限はなく、一般的ならいかい機や高粘度物質混合機が使用できる。また、混合時に巻き込んだ空気を排除できる装置を有した混合機を使用すれば、特性の安定化、ロット間のバラツキを低減する上で好ましい。
【００３１】
混合して得られたペーストをシート状に加工する方法についても特に制限はないが、塗工フィルムを送り出す塗工フィルム送出し装置、ペーストを塗工するためのペースト塗工装置、溶媒を乾燥するための溶媒乾燥装置、シートを巻取るためのシート巻取り装置等が一体となった連続シート製造装置を使用すれば、得られる塗工吸収シートの精度（厚み、吸収特性）が安定で、かつ低コストで電波吸収シートを製造することができるので好ましい。
なお、前記に示す連続製造装置を備えていれば、各機構の形状、寸法、熱源等に制約を受けることはない。
【００３２】
最終的な電波吸収シートの形態は、前記して得られた塗工吸収シートを各電波吸収領域に合わせた厚さに積層して得られる（片面は、電波反射板となる）。塗工吸収シートの積層方法については特に制限はなく、ギャップ調整した熱ロールを使用する方法、積層した塗工吸収シート上部に均一に荷重を掛け、加熱して一体化する方法などがある
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
（１）弾性バインダー（変性ポリアミドイミド樹脂）の選定
溶媒としてγ-ブチロラクトンを使用した樹脂分が４６重量％の弾性バインダー（日立化成工業（株）製、商品名ＳＮ−９０００ＣＳＥＮ）を選定した。                
【００３４】
なお、弾性バインダー単独（熱処理及び溶剤なし）の電気特性は、比誘電率（実数部）が２．８１、誘電正接（ｔａｎδ）が０．０２２及び導電率が０．０２（ｓ／ｍ）であった。これらの電気特性の測定条件を下記に示す。
試料寸法：１ｍｍ×１００ｍｍ及び３００ｍｍｍ
測定周波数：５．８ＧＨｚ
測定方法：伝搬遅延方式ＣｕｔＢａｃｋタイプ
測定機器：ベクトルネットワークアナライザー  アンリツ３７
測定温度：２５℃
【００３５】
（２）電波吸収粉（膨張黒鉛粉）の製造
板厚が１．０ｍｍ及び嵩密度が１．０ｇ／ｃｍ３の膨張黒鉛シート（日立化成工業（株）製、商品名カーボフィットＨＧＰ−１０５）を粗粉砕及び微粉砕機で粉砕し、得られた粉砕粉を分級し、数平均粒径が１００μｍの膨張黒鉛シート粉砕粉を得た。
【００３６】
（３）混合ペーストの製造
の弾性バインダー１０００ｇ、エポキシ樹脂（東都化成（株）製、商品名ＹＨ４３４Ｌ）３３ｇ、（２）で得た数平均粒径が１００μｍの膨張黒鉛シート粉砕粉１１０ｇ及びγ-ブチロラクトン２００ｇと少量の消泡剤を混合用乳鉢に計り取り、乳棒で軽く混ぜ合わせた。このものをさらに二軸自動混合機（石川攪拌機（株）製、型式２４型）を使用し、４０分間混合した。得られた混合ペーストをさらに７０℃に加熱した真空乾燥機に入れ、２０分間減圧し混合時に巻き込んだ空気を除去して、電波吸収シート用混合ペーストを得た。
【００３７】
次に、上記で得た電波吸収シート用混合ペーストを、塗工フィルム送出し装置、塗工幅が３２ｃｍのペースト塗工装置（ギャップロール）、長さが２ｍの溶媒燃焼装置を備えたトンネル型乾燥装置及び巻き取りロールを用いた製品巻取り装置を有する連続シート製造装置を使用して、ポリエチレンフィルム上に塗工して乾燥させた塗工連続吸収シートを得た。
【００３８】
（４）電波吸収シートの作製
（３）で得た塗工連続吸収シートを、３０ｃｍ×３０ｃｍの寸法に切断した後、塗工フィルムを剥がし、塗工方向を上部として上記で切断した塗工吸収シート１枚を厚さが０．１ｍｍのアルミ板に貼り、次にその上面に上記と同様に塗工方向を上部として切断した塗工吸収シートを９枚重ねて、温度１２０℃及びギャップ２．１ｍｍに調整した熱ロール中を、０．５ｍ／分のスピードで通過させ、電波吸収層の平均厚さが１．９ｍｍ及びシート密度が１．３３ｇ／ｃｍ３の電波吸収シート（弾性シート）を得た。
【００３９】
比較例１
バインダーを市販のスチレン・ブタジエン・ゴム（ＳＢＲ：溶媒系）に変えた以外は実施例１と同様の材料を用い、実施例１と同様の工程を経て電波吸収層の平均厚さが１．９２ｍｍ及びシート密度が１．３２ｇ／ｃｍ３の電波吸収シート（弾性シート）を得た。
実施例１と同様の条件で弾性バインダー単独（熱処理及び溶剤なし）の電気特性を測定したところ、比誘電率（実数部）は３．６５、誘電正接（ｔａｎδ）は０．０９及び導電率は０．０８（ｓ／ｍ）であった。
なお、実施例１及び比較例１における塗工連続吸収シートを得るための作業条件を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2006093287.tif 000002
【００４１】
次に、実施例１及び比較例１で得られた電波吸収シートを用い、吸収領域が５．８ＧＨｚでの電波吸収量を測定した。この結果を表２に示す。なお、電波吸収量の測定方法は、下記の通りである。
【００４２】
測定機：キーコム株式会社製、電波吸収材料測定システム（レンズアンテナタイプフリースペース法）
ホーンアンテナ：同軸導波管変換器付ＷＲ１５９タイプ
測定波：円偏波
測定範囲：４５ＭＨｚ〜２０ＧＨｚ（ベクトルネットワークアナライザ）
測定周波数：５．８ＧＨｚ（リターンロス）
【００４３】
【表２】
2006093287.tif 000003
【００４４】
表２に示されるように、実施例１で得た電波吸収シートは、比較例１で得た電波吸収シートに比較して大きな電波吸収量が認められた。