(57)【要約】      （修正有）【課題】乳化安定性向上を目的とした固形、半固形の油分の配合により、油っぽく、べたつく使用感になりやすい油中水型乳化化粧料であっても、良好な乳化状態を有し、温度や経時による変化が少なく、塗布時の使用感もみずみずしくのびが良い化粧料を提供すること。【解決手段】構成成分（Ｂ）水溶性高分子、（Ｅ）水からなる水相成分と、構成成分（Ａ）疎水化シリカ、（Ｄ）油からなる油相成分を、構成成分（Ｃ）ＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤にて乳化し油中水型乳化化粧料を調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分として、（Ａ）疎水化シリカ、（Ｂ）水溶性高分子、（Ｃ）ＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤、（Ｄ）油、（Ｅ）水を含有する油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
（Ａ）成分である疎水化シリカの平均一次粒子径が５〜２０ｎｍである請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
（Ｄ）成分に対する（Ａ）成分の割合が重量比で３％以上である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
（Ｅ）成分に対する（Ｂ）成分の割合が重量比で０．２％以上である請求項１〜３記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
（Ｂ）成分である水溶性高分子がキサンタンガムである請求項１〜４記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関し、良好な乳化状態を有し、温度や経時による変化が少なく、塗布時に肌の上でみずみずしく、のびが良い油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油中水型乳化化粧料は、固形・半固形の油分を配合して外相（油相）の粘度を高くすることにより、安定性の高いものを得ていたため、油っぽく、べたつく使用感であった。このため、多くの水相を含有し、かつ油相中の固形・半固形油分を大幅に少なくすることにより使用感を改善した乳化方法が開発された。（特許文献１及び２）
【０００３】
【特許文献１】特開昭５３−２１３９３号
【特許文献２】特開昭６１−１２９０３３号
【０００４】
さらに、最近では特許文献３〜６のように吸油性の高い粉体でありかつ粒径の異なる粉体を特定の重量比で混合した粉体を使用した乳化化粧料や、特許文献７のようにカルボキシビニルポリマーを疎水化シリカ及び／又はオルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体と特定の重量比で混合した乳化化粧料が開発されている。
【０００５】
【特許文献３】特開平９−９５４３３号
【特許文献４】特開平９−９５４３４号
【特許文献５】特開平９−９５４３５号
【特許文献６】特開平１０−１２０５２５号
【特許文献７】特開２００４−２６７４８号
【０００６】
しかしながら、上記のいずれの化粧料も、肌への塗布時ののびの悪さ、さっぱり感の不足という点に関しては改善されているものの、乳化の安定性及び塗布時のみずみずしさに関してはいまだに不十分である。みずみずしさとは、化粧料を肌に塗布した時に感じる水分の潤い感を意味する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、油中水型乳化化粧料であっても、良好な乳化状態を有し、温度や経時による変化が少なく、塗布時の使用感もみずみずしく、のびが良い化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、構成成分として（Ａ）疎水化シリカ、（Ｂ）水溶性高分子、（Ｃ）ＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤、（Ｄ）油、（Ｅ）水を含有する油中水型乳化化粧料であれば、のびが良く、みずみずしい使用感で、かつ安定性が良好であることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、成分（Ｂ）の水溶性高分子と、成分（Ｅ）の水からなる水相成分と、成分（Ａ）の疎水化シリカと、成分（Ｄ）の油からなる油相成分とを、成分（Ｃ）のＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤にて乳化して得られる油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料であれば、水中油型の乳化化粧料のようにみずみずしい、のびの軽い化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の構成について詳述する。本発明は構成成分として、（Ａ）疎水化シリカ、（Ｂ）水溶性高分子、（Ｃ）ＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤、（Ｄ）油、（Ｅ）水を含有する油中水型乳化化粧料である。
【００１２】
本発明の構成成分（Ａ）である疎水化シリカは、無水ケイ酸であるシリカ表面のシラノール基（水酸基）がジメチルシリコーンオイル処理、金属石鹸処理、オクチルシラン処理、ジメチルシリル化、トリメチルシリル化されたものである。
【００１３】
本発明では乳化安定性の観点から、好ましくは５〜２０ｎｍの平均一次粒子径を有する疎水化シリカが良い。具体的には、四塩化ケイ素の酸水素焔中における加水分解により製造されるフュームドシリカをオクチルシラン処理した、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８０５（日本アエロジル株式会社製商品名）、ジメチルシリル化した、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２  Ｒ９７４  Ｒ９７６  Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル株式会社製商品名）、トリメチルシリル化した、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ８１２  Ｒ８１２Ｓ（日本アエロジル株式会社製商品名）などがあげられる。
【００１４】
本発明の構成成分（Ｂ）である水溶性高分子は、一般には水に溶解するとき分子のまわりに多くの水を包含したヒドロゲルを形成して、水溶液粘度を著しく増大させるものであり、例えば、アルギン酸、カラギーナン、寒天、ファーセラン、グアーガム、クインスシード、コンニャクマンナン、タマリンドガム、タラガム、デキストリン、デンプン、ローカストビーンガム、アラビアガム、ガッティガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビノガラクタン、ペクチン、マルメロ、小麦タンパク質、大豆タンパク質、アルブミン、カゼイン、ゼラチン、キトサン、ヒアルロン酸、カードラン、キサンタンガム、ジェランガム、シクロデキストリン、デキストリン、プルラン、微結晶性セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、デンプンリン酸エステル、デンプングルコール酸ナトリウム、カチオン化グアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピル化グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガムなど多くの種類がある。
【００１５】
本発明では（Ｂ）の水溶性高分子として、粘度がｐＨや塩などにあまり影響されにくい点から、キサンタンガムが好ましく、例えば市販品としてエコーガム、エコーガムＢＴ、エコーガムＦ、エコーガムＧＭ、エコーガムＲＤ、エコーガムＳＦ、エコーガムＴ、エコーガムＴＦ（大日本製薬社製）、キサンタンガム（メルク・ジャパン社製）、サンエース（三栄源エフ・エフ・アイ社製）、ネオソフトＸＫ（太陽化学社製）、モナートガムＧＳ（大日本製薬社製）などが挙げられる。
【００１６】
本発明の構成成分（Ｃ）であるＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤とは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを考えたＧｒｉｆｆｉｎ式のＨＬＢをもとに、値が７以下の親油性界面活性剤である。例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリイソステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、グリセロールモノオレートなどのグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン活性剤、ポリグリセリン変性シリコーン活性剤などが挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００１７】
本発明の構成成分（Ｄ）である油とは、化粧料に通常用いられるものであれば特に制限されず、例えば、動植物油としてアボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、月見草油、ミンク油、ホホバ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油、流動パラフィン、スクワラン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、２エチルヘキサン酸グリセロール、トリ２―エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸エステル類、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリスリトール、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性油、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、アミノ酸変性シリコーン等のシリコーン油が挙げられる。
【００１８】
本発明の構成成分（Ｅ）である水は系中に９．０〜９０．０重量％配合される。
【００１９】
前述のように、本発明では成分（Ａ）の疎水化シリカの平均一次粒子径は、乳化安定性を良好にするために５〜２０ｎｍのものが好ましい。
【００２０】
また、この成分（Ａ）の割合も乳化安定性を良好にするために、成分（Ｄ）の油に対して重量比で３％以上が好ましい。３％未満であると乳化安定性の改善効果が少ない。
【００２１】
一方、水相においても、みずみずしさの観点から成分（Ｅ）の水に対する成分（Ｂ）の水溶性高分子の割合は、重量比で０．２％以上が好ましい。０．２％未満であると、塗布時のみずみずしさを感じる効果が少ない。
【００２２】
構成成分（Ｂ）の水溶性高分子は、粘度がｐＨや塩などに対し、ある程度安定である点から、キサンタンガムが好ましい。
【００２３】
本発明の化粧料には、前述の成分の他に、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合される成分である油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、アルコール、アルキルグリセリルエーテル、エステル、フッ素油、多価アルコール、糖類、油溶性高分子、界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、殺菌・防腐剤、染料、香料、可塑剤、有機溶媒、薬剤、動植物抽出物、体質粉体、有機色材、無機色材、パール顔料、表面処理粉体、複合顔料、アミノ酸及びペプチド、ビタミン等を適宜配合することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２４】
以下に実施例を用いて本発明の効果を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の％はすべて重量％を意味し、油中水型乳化化粧料の油中水型をＷ／Ｏ型と表記する。
【００２５】
実施例に先立ち、本発明で用いた評価法を説明する。
〔評価法〕
女性専門パネル１５人により以下の評価基準に基づいて使用感の評価を行った。
（１）使用感
１．肌上でののび
◎：非常にのびがよい。
○：のびがよい。
△：ややのびがよい。
×：のびが悪い。
２．べたつき
◎：非常にべたつきが少ない。
○：べたつきが少ない。
△：ややべたつく。
×：べたつく。
３．みずみずしさ
◎：非常にみずみずしい。
○：みずみずしい。
△：ややみずみずしい。
×：みずみずしくない。
【００２６】
（２）乳化安定性
ファンデーションを、それぞれ４０℃、室温で1ヶ月間放置し、その安定性を評価した。
◎：外観異常なし。
○：一部でわずかに油浮きしている。
△：油浮きしている。
×：分離している。
【００２７】
なお、表１〜表５における「使用感」は、化粧料調製翌日の使用感の評価を記載し、また「乳化安定性」は、４０℃、室温で1ヶ月間放置した化粧料の乳化安定性を評価した。
【実施例１】
【００２８】
実施例１として、表１に示したＷ／Ｏ型クリームファンデーションの処方例１と比較例１〜３の処方をもとに、Ｗ／Ｏ型クリームファンデーションを調製し、使用感及び乳化安定性を評価した。その結果を併せて表１に示した。
（調製方法）
処方例１及び比較例１〜３の処方に従い（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を油相として、（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）を水相として各々混合攪拌した。次いで、油相を攪拌機で攪拌しながら水相を徐々に添加し、ホモミキサーにて１５分間攪拌を続け調製した。
【００２９】
【表１】
2006160714.tif 000002
【実施例２】
【００３０】
実施例２として、表２に示したＷ／Ｏ型クリームファンデーションの処方例１〜３の処方をもとに、Ｗ／Ｏ型クリームファンデーションを調製し、使用感及び乳化安定性を評価した。その結果を併せて表２に示した。
（調製方法）
処方例１〜３の処方に従い（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を油相として、（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）を水相として各々混合攪拌した。次いで、油相を攪拌機で攪拌しながら水相を徐々に添加し、ホモミキサーにて１５分間攪拌を続け調製した。
【００３１】
【表２】
2006160714.tif 000003
【実施例３】
【００３２】
実施例３として、表３に示したＷ／Ｏ型クリームファンデーションの処方例１及び処方例４〜７の処方をもとに、Ｗ／Ｏ型クリームファンデーションを調製し、使用感及び乳化安定性を評価した。その結果を併せて表３に示した。
（調製方法）
処方例１及び処方例４〜７の処方に従い（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を油相として、（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）を水相として各々混合攪拌した。次いで、油相を攪拌機で攪拌しながら水相を徐々に添加し、ホモミキサーにて１５分間攪拌を続け調製した。
【００３３】
【表３】
2006160714.tif 000004
【実施例４】
【００３４】
実施例４として、表４に示したＷ／Ｏ型クリームファンデーションの処方例１及び処方例８〜９の処方をもとに、Ｗ／Ｏ型クリームファンデーションを調製し、使用感及び乳化安定性を評価した。その結果を併せて表４に示した。
（調製方法）
処方例１及び処方例８〜９の処方に従い（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を油相として、（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）を水相として各々混合攪拌した。次いで、油相を攪拌機で攪拌しながら水相を徐々に添加し、ホモミキサーにて１５分間攪拌を続け調製した。
【００３５】
【表４】
2006160714.tif 000005
【実施例５】
【００３６】
実施例５として、表５に示したＷ／Ｏ型クリームファンデーションの処方例１及び処方例１０の処方をもとに、Ｗ／Ｏ型クリームファンデーションを調製し、使用感及び乳化安定性を評価した。その結果を併せて表５に示した。
（調製方法）
処方例１及び処方例１０の処方に従い（ａ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を油相として、（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）を水相として各々混合攪拌した。次いで、油相を攪拌機で攪拌しながら水相を徐々に添加し、ホモミキサーにて１５分間攪拌を続け調製した。
【００３７】
【表５】
2006160714.tif 000006
【００３８】
表１の結果から明らかなように、比較例１は疎水化シリカが配合されていないために、処方例１と比較して乳化安定性が十分でない。比較例２は水溶性高分子が配合されていないために、処方例１と比較して塗布時のみずみずしさ、のびの軽さが十分でない。また、比較例３はＨＬＢ値７以下の親油性界面活性剤が配合されていないために、４０℃での過酷条件では乳化安定性がやや十分でない傾向がある。
【００３９】
これらに対して処方例１は、肌上でののびが軽く、べたつきの無い、みずみずしい使用感で、乳化安定性に優れたものである。
【００４０】
表２の結果から、処方例１及び処方例２は疎水化シリカの平均一次粒子径が５ｎｍ〜２０ｎｍのため、使用感、乳化安定性が優れており、処方例３は疎水化シリカの平均一次粒子径が２０ｎｍより大きいため、処方例１及び処方例２と比較して乳化安定性の面で差がある。
【００４１】
表３の結果から、処方例１、処方例５及び処方例６と比較して、処方例４及び処方例７は油に対する疎水化シリカの割合が重量比で３％未満のため、乳化安定性がやや十分でない傾向がある。
【００４２】
表４の結果から、処方例１と比較して処方例８は、水に対する水溶性高分子の割合が重量比で０．２％未満のため、みずみずしさの面でやや差があり、また、処方例９は水に対する水溶性高分子の割合が重量比で０．２％以上であるが、肌上でのべたつきをやや感じる傾向がある。
【００４３】
表５の結果から、化粧品へ配合される代表的な水溶性高分子のうち、処方例１のキサンタンガムの方が、処方例１０のカルボキシビニルポリマーよりも、使用感のみずみずしさ、のび、乳化安定性に優れていることがわかる。
【実施例６】
【００４４】
化粧下地
処      方                                  配合量（重量％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン                    １．５
（２）ポリエーテル変性シリコーン                      ３．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン                ９．０
（４）メチルフェニルポリシロキサン                  １２．４９
（５）天然ビタミンＥ                                  ０．２
（６）スクワラン                                      ３．０
（７）疎水化シリカ※１                                １．０
（８）シリコーン処理着色顔料                          ０．０１
（９）香料                                            ０．０４
（１０）硫酸マグネシウム                              ０．２
（１１）精製水                                          残量
（１２）グリセリン                                    ３．０
（１３）１，３−ブチレングリコール                    ５．０
（１４）水溶性高分子※２                              ０．２
（１５）防腐剤                                        ０．２
※１  ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６  （日本アエロジル株式会社製）
※２  エコーガムＴ（大日本製薬社製）
【００４５】
調製方法：（１）〜（６）を均一に混合した。さらに（７）〜（９）を分散した後、（１０）〜（１５）の混合水溶液を加えて乳化した。脱気後、所定の容器に充填して化粧下地を得た。
【００４６】
実施例６の化粧下地の使用感、乳化安定性は上述の評価基準で「◎」であった。
【実施例７】
【００４７】
乳液
処      方                                  配合量（重量％）
（１）ポリグリセリン変性シリコーン                    １．５
（２）ポリエーテル変性シリコーン                      ３．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン              １０．０
（４）メチルフェニルポリシロキサン                  １０．０
（５）天然ビタミンＥ                                  ０．２
（６）スクワラン                                      ３．０
（７）疎水化シリカ※１                                ０．８
（８）香料                                            ０．０４
（９）硫酸マグネシウム                                ０．２
（１０）精製水                                          残量
（１１）グリセリン                                    ３．０
（１２）１，３−ブチレングリコール                    ５．０
（１３）水溶性高分子※２                              ０．１
（１４）防腐剤                                        ０．２
※１  ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７６  （日本アエロジル株式会社製）
※２  エコーガムＴ（大日本製薬社製）
【００４８】
調製方法：（１）〜（６）を均一に混合した。さらに（７）〜（８）を分散した後、（９）〜（１４）の混合水溶液を加えて乳化した。脱気後、所定の容器に充填して化粧下地を得た。
【００４９】
実施例７の乳液の使用感、乳化安定性は上述の評価基準で「◎」であった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
以上の説明のように、本発明によれば良好な乳化状態を有し、温度や経時による変化が少なく、塗布時に肌の上でのびが良い油中水型乳化化粧料を得ることができる。