(57)【要約】【課題】  得られた染色物の洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好な紺色反応染料組成物の提供。【解決手段】  染料（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含有してなる反応染料組成物。2006070158.tif 0000852006070158.tif 0000862006070158.tif 000087［式中、Ｘ１、Ｘ２は塩素原子を、Ｄ１はフェニル基、ヒドロキシエチル基を、Ｄ２はヒドロキシエチル基、シアノ基を、Ｙ１、Ｙ２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を、Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を、Ｄ３はフェニル基、ナフチル基を、Ｒ１はメチル基、カルボキシル基を、Ｙ３は水素原子等を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の反応染料ａ）、反応染料ｂ）及び反応染料ｃ）を含有してなる反応染料組成物。
ａ）遊離酸の形で表すと、下式（Ｉ）で示される反応染料、
ｂ）遊離酸の形で表すと、下式（ＩＩ）で示される反応染料、
ｃ）遊離酸の形で表すと、下式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で示される反応染料の少なくとも一種
2006070158.tif 000059
［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｙ２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006070158.tif 000060
［式（ＩＩ）中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｄ１はフェニル基又はヒドロキシエチル基を表す。Ｄ１がフェニル基である場合は、該フェニル基における１個の水素原子は、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３基で置換されている。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ２はヒドロキシエチル基又はシアノ基を表す。
但し、式（ＩＩ）における左右両端のトリアジン環で置換されたアミノ基は、それぞれ、スルホン酸基で置換されたベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合している。］
2006070158.tif 000061
［式（ＩＩＩ）中、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。Ｙ３は水素原子、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、Ｙ３が水素原子又はスルホン酸基である場合は、Ｄ３で表されるフェニル基又はナフチル基における水素原子は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４で置換されている。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006070158.tif 000062
［式（ＩＶ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３はシアノ基、カルバモイル基又はスルホメチル基を表す。
Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｙ４は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表す。Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006070158.tif 000063
［式（Ｖ）中、ｍ１は１〜３の整数を表す。Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基又はカルバモイル基を表す。Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ５は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006070158.tif 000064
［式（ＶＩ）中、Ｒ７はアミノ基又はアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ８は水素原子又は下式（ＶＩ’）で示される基を表す。Ｒ９は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ６は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基を表す。
2006070158.tif 000065
（式（ＶＩ’）中、Ｒ１０は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ７は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
2006070158.tif 000066
［式（ＶＩＩ）中、ｍ２は０又は１を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｌ１０はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ１３はアセチル基、カルボキシエチルカルボニル基又は下式
2006070158.tif 000067
で示される基を表す。
（式（ＶＩＩ’）中、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子又は下式
2006070158.tif 000068
で示される基を表す。）
（式（ＶＩＩ’’）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ８は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１１を表す。Ｌ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
但し、式（ＶＩＩ）中におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基を表す場合、上式（ＶＩＩ）中のＲ１１及びＲ１２の一つ以上は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。］
2006070158.tif 000069
［式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。Ｙ９は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１２基を表す。Ｌ１２はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、アミノ基又はヒドロキシ基を表す。
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立に水素原子又はスルホン酸基を表す。該Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ、括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合している。］
2006070158.tif 000070
［式（ＩＸ）中、Ｄ４はフェニル基、ナフチル基、下式（ＩＸ’）で示される基又は下式（ＩＸ’’）で示される基を表す。該フェニル基における１〜２個の水素原子は１〜２個のスルホン酸基で置換されている。また、該ナフチル基における１〜２個の水素原子は１〜２個のスルホン酸基で置換されている。
Ｄ５はアセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＸ’’’）で示される基を表す。
2006070158.tif 000071
（式（ＩＸ’）中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３基を表す。Ｌ１３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
2006070158.tif 000072
（式（ＩＸ’’）中、Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4基を表す。Ｌ１4はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ７は塩素原子又はフッ素原子を表す。）
2006070158.tif 000073
（式（ＩＸ’’’）中、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ２２は水素原子、塩素原子、スルホン酸基又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５基を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表す。
但し、上記の式（ＩＸ）におけるＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すとき、該式（ＩＸ）におけるＤ４は上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。）］
【請求項２】
式（ＩＩ）で示される反応染料において、Ｄ１及びＤ２がヒドロキシエチル基である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項３】
式（ＩＩ）で示される反応染料におけるＤ１がフェニル基であり、該フェニル基における水素原子が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は上記−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３基で置換されており、且つ、式（ＩＩ）で示される反応染料におけるＤ２がシアノ基である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項４】
式（Ｖ）で示される反応染料が、下式（Ｘ）で示される反応染料である請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000074
［式中、Ｙ５は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項５】
式（ＶＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩ）で示される反応染料である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000075
［式中、Ｙ６及びＲ７は、それぞれ請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項６】
式（ＶＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000076
［式中、Ｙ６、Ｙ７、Ｒ９及びＲ１０は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項７】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜６のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000077
【請求項８】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＶ）で示される反応染料である請求項１〜６のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000078
【請求項９】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶ）で示される反応染料である請求項１〜６のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000079
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１０】
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩ）で示される反応染料である請求項１〜９のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000080
［式中、Ｙ９、Ｒ１９及びＲ２０は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１１】
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜９のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000081
［式中、Ｒ１５〜Ｒ１９及びＹ９は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１２】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜１１のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000082
［式中、Ｘ７及びＹ１１は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１３】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＸ）で示される反応染料である請求項１〜１１のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000083
［式中、Ｙ１２は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１４】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＸ）で示される反応染料である請求項１〜１１のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006070158.tif 000084
［式中、Ｘ８及びＹ１２は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紺色反応染料組成物及び該組成物を用いる染色又は捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
下式（Ｉ’）で示される紺色反応染料は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５として公知である。
2006070158.tif 000002
また、下式（ＩＩ）で示される反応染料は特許文献１に記載されている。
2006070158.tif 000003
［式（ＩＩ）中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｄ１はフェニル基又はヒドロキシエチル基を表す。Ｄ１がフェニル基である場合は、該フェニル基における１個の水素原子は、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３基で置換されている。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ２はヒドロキシエチル基又はシアノ基を表す。
但し、式（ＩＩ）における左右両端のトリアジン環で置換されたアミノ基は、それぞれ、スルホン酸基で置換されたベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合している。］
さらに、上記の反応染料（Ｉ’）と反応染料（ＩＩ）を含む紺色反応染料組成物は特許文献２に記載されている。
そして、特公昭６２−１０３６号公報記載の反応染料と上記反応染料（Ｉ’）と黄色反応染料又は赤色反応染料とを含む紺色反応染料組成物が特許文献３に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２９５２号公報（特許請求の範囲を参照）
【特許文献２】特開２００１−２００１７５号公報（特許請求の範囲を参照）
【特許文献３】特表２００３−５１８１４３号公報（実施例を参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上述した公知の紺色反応染料組成物は、得られた染色物の汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び洗濯堅牢度のバランスが必ずしも満足できるものではない。
本発明の目的は、得られた染色物の汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び洗濯堅牢度のバランスが優れる紺色反応染料組成物を提供することにある。
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の紺色反応染料組成物を用いると、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の（イ）は、次の反応染料ａ）、反応染料ｂ）及び反応染料ｃ）を含有してなる反応染料組成物を提供するものである。
ａ）遊離酸の形で表すと、下式（Ｉ）で示される反応染料、
ｂ）遊離酸の形で表すと、下式（ＩＩ）で示される反応染料、
ｃ）遊離酸の形で表すと、下式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で示される反応染料の少なくとも一種
また、本発明の（ロ）は、上記（イ）の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法を提供するものである。
【０００７】
2006070158.tif 000004
［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｙ２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【０００８】
2006070158.tif 000005
［式（ＩＩ）中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｄ１はフェニル基又はヒドロキシエチル基を表す。Ｄ１がフェニル基である場合は、該フェニル基における１個の水素原子は、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３基で置換されている。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ２はヒドロキシエチル基又はシアノ基を表す。
但し、式（ＩＩ）における左右両端のトリアジン環で置換されたアミノ基は、それぞれ、スルホン酸基で置換されたベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合している。］
【０００９】
2006070158.tif 000006
［式（ＩＩＩ）中、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。Ｙ３は水素原子、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、Ｙ３が水素原子又はスルホン酸基である場合は、Ｄ３で表されるフェニル基又はナフチル基における水素原子は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４で置換されている。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１０】
2006070158.tif 000007
［式（ＩＶ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３はシアノ基、カルバモイル基又はスルホメチル基を表す。
Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｙ４は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表す。Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１１】
2006070158.tif 000008
［式（Ｖ）中、ｍ１は１〜３の整数を表す。Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基又はカルバモイル基を表す。Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ５は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１２】
2006070158.tif 000009
［式（ＶＩ）中、Ｒ７はアミノ基又はアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ８は水素原子又は下式（ＶＩ’）で示される基を表す。Ｒ９は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ６は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基を表す。
2006070158.tif 000010
【００１３】
（式（ＶＩ’）中、Ｒ１０は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ７は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基を表す。）］
【００１４】
2006070158.tif 000011
［式（ＶＩＩ）中、ｍ２は０又は１を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｌ１０はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ１３はアセチル基、カルボキシエチルカルボニル基又は下式
2006070158.tif 000012
で示される基を表す。
（式（ＶＩＩ’）中、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子又は下式
2006070158.tif 000013
で示される基を表す。）
（式（ＶＩＩ’’）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ８は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１１を表す。Ｌ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、式（ＶＩＩ）中におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基を表す場合、式（ＶＩＩ）中のＲ１１及びＲ１２の一つ以上は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０を表す。］
【００１５】
2006070158.tif 000014
［式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。Ｙ９は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１２を表す。Ｌ１２はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、アミノ基又はヒドロキシ基を表す。
Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ独立に水素原子又はスルホン酸基を表す。該Ｒ１７及びＲ１８は、それぞれ括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合している。］
【００１６】
2006070158.tif 000015
［式（ＩＸ）中、Ｄ４はフェニル基、ナフチル基、下式（ＩＸ’）で示される基又は下式（ＩＸ’’）で示される基を表す。該フェニル基における１又は２個の水素原子は１又は２個のスルホン酸基で置換されている。
Ｄ５はアセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＸ’’’）で示される基を表す。
2006070158.tif 000016
（式（ＩＸ’）中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３基を表す。Ｌ１３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
【００１７】
2006070158.tif 000017
（式（ＩＸ’’）中、Ｙ１１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4基を表す。Ｌ１4はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ７は塩素原子又はフッ素原子を表す。）
【００１８】
2006070158.tif 000018
【００１９】
（式（ＩＸ’’’）中、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ２２は、水素原子、塩素原子、スルホン酸基又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５基を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｘ８は、塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表す。
但し、上記の式（ＩＸ）におけるＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すとき、該式（ＩＸ）におけるＤ４は上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。）］
【発明の効果】
【００２０】
本発明の紺色反応染料組成物は、得られた染色物の汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び洗濯堅牢度のバランスが優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（イ）及び（ロ）において、Ｌ１〜Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。該アルカリの作用で脱離する基としては、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子やピリジニオ基等が挙げられる。該ピリジニオ基における１〜２個の水素原子は、ハロゲン原子、カルボキシ基及びカルバモイル基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
本発明の（イ）及び（ロ）において、アルカリの作用で脱離する基Ｌ１〜Ｌ１５としては、硫酸エステル基が特に好ましい。
【００２２】
式（ＩＩ）におけるＸ１及びＸ２は、それぞれ独立に、塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｘ１及びＸ２としては、塩素原子が好ましい。
式（ＩＩ）におけるＤ１は、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基で置換されたフェニル基、−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３基で置換されたフェニル基又はヒドロキシエチル基を表す。
Ｄ２はヒドロキシエチル基又はシアノ基を表す。
本発明において、式（ＩＩ）におけるＤ１及びＤ２がヒドロキシエチル基である反応染料を含む組成物が好ましい。また、式（ＩＩ）におけるＤ１が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３で置換されたフェニル基であり、Ｄ２がシアノ基である反応染料を含む組成物も好ましい。
【００２３】
式（ＩＩＩ）におけるＤ３は、フェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基から選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。また、上記ナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基から選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
好ましいＤ３としては、ナフチル基における２個の水素原子が２個のスルホン酸基で置換されているナフチル基；又はフェニル基における２個の水素原子のうち、一方が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基若しくは−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基で置換されており、他方が１個のメチル基若しくはメトキシ基で置換されているフェニル基が挙げられる。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。Ｙ３を有するベンゼン環は、無置換のベンゼン環であるか、又はその水素原子の１個がスルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基若しくは−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５基で置換されていてもよい。
【００２４】
式（ＩＶ）におけるＲ２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましいＲ２は、炭素数１〜４のアルキル基である。式（ＩＶ）におけるＲ３は、シアノ基、カルバモイル基又はスルホメチル基を表す。好ましいＲ３は、カルバモイル基である。また、式（ＩＶ）におけるＸ３は、塩素原子又はフッ素原子を表す。好ましいＸ３は、塩素原子である。
【００２５】
式（Ｖ）におけるｍ１は、１〜３の整数を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜４）カルボニルアミノ基又はカルバモイル基を表す。
式（Ｖ）におけるｍ１が３であり、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子であり、且つＲ４及びＲ５の他方がカルバモイル基である場合が好ましい。
また、ｍ１が２であり、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子であり、且つＲ４及びＲ５の他方がアルキル（好ましくは炭素数１〜４）カルボニルアミノ基である場合が好ましい。
Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。好ましいＸ４は塩素原子である。
【００２６】
好ましい反応染料（Ｖ）は、下式（Ｘ）で示される反応染料である。
2006070158.tif 000019
［式中、Ｙ５は、上記と同じ定義である。］
【００２７】
式（ＶＩ）におけるＲ７はアミノ基又はアルキル（好ましくは炭素数１〜４）カルボニルアミノ基を表す。式（ＶＩ）におけるＲ８は水素原子又は上式（ＶＩ’）で示される基を表す。上記Ｒ８が式（ＶＩ’）で示される基を表す場合は、好ましいＲ７はアミノ基である。
好ましい反応染料（ＶＩ）は、下式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）で示される染料である。
2006070158.tif 000020
［式中、Ｙ６及びＲ７は、上記と同じ定義である。］
2006070158.tif 000021
［式中、Ｙ６、Ｙ７、Ｒ９及びＲ１０は、上記と同じ定義である。］
【００２８】
式（ＶＩＩ）におけるＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。好ましいＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ基である。
式（ＶＩＩ）におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基である場合は、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。
【００２９】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料としては、下式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶ）で示される染料が好ましい。
2006070158.tif 000022
【００３０】
2006070158.tif 000023
【００３１】
2006070158.tif 000024
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は、上記と同じ定義である。］
【００３２】
式（ＶＩＩＩ）におけるＲ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。好ましいＲ１５及びＲ１６は、水素原子、メチル基又はメトキシ基である。
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料としては、下式（ＸＶＩ）又は下式（ＸＶＩＩ）で示される反応染料が好ましい。
2006070158.tif 000025
［式中、Ｙ９、Ｒ１９及びＲ２０は、上記と同じ定義である。］
2006070158.tif 000026
［式中、Ｒ１５〜Ｒ１９及びＹ９は、上記と同じ定義である。］
【００３３】
但し、式（ＩＸ）におけるＤ５がアセチル基又はプロピオニル基である場合は、Ｄ４は式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基である。
2006070158.tif 000027
［式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4を表す。Ｌ１３及びＬ１4はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００３４】
式（ＩＸ）で示される反応染料としては、下式（ＸＶＩＩＩ）、下式（ＸＩＸ）又は下式（ＸＸ）で示される染料が好ましい。
2006070158.tif 000028
［式中、Ｘ７及びＹ１１は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００３５】
2006070158.tif 000029
【００３６】
2006070158.tif 000030
［式中、Ｘ８及びＹ１２は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００３７】
本発明（イ）の組成物における反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）及び反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩、及びこれらの塩の二つ以上を含む混合物が特に好ましい。
【００３８】
本発明の組成物における反応染料の製造方法は、特に限定されない。例えば、式（Ｉ）と式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の反応染料は、公知のジアゾ化反応及びカップリング反応の組合せにより製造することができる。また、式（ＩＩ）の反応染料は、特開昭６０−１４１７６５号公報や特開２００１−２９５２号公報等に記載の方法により製造することができる。
【００３９】
本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）、及び、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で示される反応染料群から選ばれる一種以上の反応染料を含有していればよい。本発明の反応染料組成物は、染色前に上記の各反応染料を混合して得てもよく、染色時に染浴中で混合して得てもよい。
【００４０】
本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）、及び、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で示される反応染料群から選ばれる一種以上の反応染料からなるものである。本発明の反応染料組成物においては、反応染料（Ｉ）の９０〜１０重量％と反応染料（ＩＩ）の１０〜９０重量％とを含有してなるものが好ましい。
本発明の黒色反応染料組成物においては、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で示される反応染料群から選ばれる一種以上の反応染料の割合が０．１〜５０重量％であることが好ましい。
【００４１】
本発明の反応染料組成物は、必要に応じて、食塩等の無機塩；分散剤；ナフタレン誘導体やアントラキノン誘導体等の溶解向上剤；粉塵飛散防止剤；ｐＨ安定剤；ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤；消泡剤；水；その他の染色助剤等を含有していてもよい。
本発明の反応染料組成物は、その形態において特に限定されるものではなく、粉末状であってもよく、顆粒状であってもよく、水性の液体状であってもよい。
【００４２】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を黒色に染色又は捺染する反応染料として有用である。該繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
天然セルロース繊維の具体例としては、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。好ましい天然セルロース繊維は木綿である。
再生セルロース繊維の具体例としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、商品名テンセル、商品名タフセル、商品名モダールや商品名セルティマ等が挙げられる。
天然又は合成のポリアミド繊維としては、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等が挙げられる。また、これらを含有する混紡材料としては、上述した繊維材料の混紡材料；上述した繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等が挙げられる。
本発明の黒色反応染料組成物は、上述した繊維材料等に物理的、化学的性状に応じた方法で染色又は捺染することができる。例えば、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等により、上述した繊維材料上に染色又は捺染することができる。
セルロース繊維材料を吸尽染色する際には、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダや苛性ソーダ等のアルカリの存在下に、必要に応じて芒硝や食塩等の中性塩を加え、場合により、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用して、３０〜１００℃程度の温度で染色することができる。ここで、アルカリや中性塩等の添加は一度に行ってもよく、分割して行ってもよい。
セルロース繊維材料をコールドバッチアップ法で染色する際には、芒硝や食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリとを用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染色することができる。
セルロース繊維を連続染色法で染色する際には、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等のアルカリの存在下に室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱処理する一相パジング法；本発明の反応染料組成物が溶けているパジング液に繊維材料を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリとをパジングし、スチーミング又は乾熱処理する二相パジング法が用いられる。
セルロース繊維を捺染する際には、重曹等のアルカリを含有する捺染ペーストで印捺後、８０℃以上の高温でスチーミングする一相捺染法；中性又は弱酸性の捺染ペーストで印捺した繊維材料を電解質含有アルカリ性浴に通過させるか、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングした後にスチーミング又は乾熱処理する二相捺染法が用いられる。上述した捺染ペーストは、アルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、場合により尿素等の捺染糊剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００４３】
セルロース繊維上に本発明の反応染料組成物を染色又は捺染する場合、用いるアルカリは特に限定されない。アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物；アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機酸又は有機酸との水溶性塩基性塩；加熱状態でアルカリを遊離する化合物等が挙げられる。特に、アルカリ金属の水酸化物；弱〜中程度の強さの無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩が好ましく、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の水酸化物；酸とアルカリ金属の塩が特に好ましい。アルカリの具体例としては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダ、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一燐酸ソーダ、第二燐酸ソーダやトリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。
【００４４】
合成又は天然のポリアミド繊維やポリウレタン繊維上に吸尽染色する際には、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨの制御下に本発明の反応染料組成物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下で中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法等が挙げられる。場合により、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物やステアリルアミンとエチレンオキサイドの付加生成物等の均染剤を用いてもよい。
【００４５】
本発明の反応染料組成物は、所望の色相を得るために、本発明の特徴を損なわない範囲で他の反応染料と混合して使用してもよい。該反応染料としては、例えば、スルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基からなる群より選ばれる繊維反応性基の一種を一つ以上有する染料；Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｆｉｘ  ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅａＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ  Ｒｅａｃｔ等の冠称名で市販されている染料；特開昭５６−９４８３号公報、特開昭５６−１２８３８０号公報、特開昭５７−２３６５号公報、特開昭５９−１５４５１号公報、特開昭５９−９６１７４号公報、特開昭６０−１２３５５９号公報、特開昭６０−２２９７５７号公報、特開昭６０−２６０６５４号公報、特開昭６１−１５５４６９号公報、特開昭６１−２２５２５６号公報、特開昭６３−２２５６６４号公報、特開平１−１８５３７０号公報、特開平３−７７０号公報、特開平５−３２９０７号公報、特開平５−２４７３６６号公報や特開平６−２８７４６３号公報に記載されている反応染料等が例示される。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は該実施例に限定されるものではない。なお、例中における％及び部は、特記しない限り重量％及び重量部を表す。
【００４７】
実施例１
遊離酸の形で表すと、下式（１）
2006070158.tif 000031
（１）
で示される染料６２０部、遊離酸の形で表すと、下式（２）
2006070158.tif 000032
で示される染料３５０部、及び、遊離酸の形で表すと、下式（３）
2006070158.tif 000033
（３）
で示される染料３０部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
このようにして得られる組成物０．３０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００４８】
実施例２
上式（１）で示される染料５５０部、上式（２）で示される染料４００部、上式（３）で示される染料２５部、及び、遊離酸の形で表すと、下式（４）
2006070158.tif 000034
（４）
で示される染料の２５部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
このようにして得た組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００４９】
実施例３
遊離酸の形で表すと、下式（５）
2006070158.tif 000035
（５）
で示される染料２００部、上式（１）で示される染料７７０部、及び、上式（３）で示される染料３０部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
このようにして得た反応染料組成物０．３５ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、さらに６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５０】
実施例４
上式（１）で示される染料４５０部、上式（５）で示される染料５００部、上式（３）で示される染料２５部、及び、上式（４）で示される染料２５部を混合して紺色の反応染料組成物を得た。このようにして得た反応染料組成物０．５０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、更に６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５１】
実施例５
上式（１）で示される染料２５０部、上式（２）で示される染料３５０部、上式（５）で示される染料３００部、及び、遊離酸の形で表すと、下式（６）
2006070158.tif 000036
（６）
で示される染料１００部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
このようにして得た反応染料組成物０．５０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、更に、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５２】
実施例６〜９
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、次に遊離酸の形で記載した染料（７）〜（１０）を使用して染料組成物を得、該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
【００５３】
2006070158.tif 000037
（７）
【００５４】
2006070158.tif 000038
（８）
【００５５】
2006070158.tif 000039
（９）
【００５６】
2006070158.tif 000040
（１０）
【００５７】
実施例１０
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、次に遊離酸の形で記載した染料（１１）を使用した以外は実施例１と同様にして染料組成物を得た。該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色して、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。
【００５８】
2006070158.tif 000041
（１１）
【００５９】
実施例１１
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、次に遊離酸の形で記載した染料（１２）を使用した以外は実施例１と同様にして染料組成物を得た。該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色して、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。
【００６０】
2006070158.tif 000042
（１２）
【００６１】
実施例１２〜１９
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、次に遊離酸の形で記載した染料（１３）〜（２０）を使用し、これ以外は実施例１と同様にすると、染料組成物が得られる。該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
【００６２】
2006070158.tif 000043
（１３）
2006070158.tif 000044
（１４）
2006070158.tif 000045
（１５）
2006070158.tif 000046
（１６）
2006070158.tif 000047
（１７）
2006070158.tif 000048
（１８）
2006070158.tif 000049
（１９）
2006070158.tif 000050
（２０）
【００６３】
実施例２０
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、次に遊離酸の形で記載した染料（２１）を使用した以外は実施例１と同様にして染料組成物を得た。該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色して、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。
2006070158.tif 000051
（２１）
【００６４】
実施例２１〜２４
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、次に遊離酸の形で記載した染料（２２）〜（２５）を使用し、これ以外は実施例１と同様にすると、染料組成物が得られる。該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
【００６５】
2006070158.tif 000052
（２２）
2006070158.tif 000053
（２３）
2006070158.tif 000054
（２４）
2006070158.tif 000055
（２５）
【００６６】
実施例２５
上記染料（１）６００部、上記染料（２）３００部、上記染料（６）５０部及び上記染料（９）５０部を使用して染料組成物を得た。この染料組成物を用いた以外は実施例５と同様にして染色して、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。
【００６７】
実施例２６
上記染料（１）５５０部、上記染料（２）２５０部、上記染料（８）１００部及び上記染料（１３）１００部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例２７
上記染料（１）５００部、上記染料（２）３８０部、上記染料（１４）２０部及び上記染料（１５）１００部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例２８
上記染料（１）５００部、上記染料（２）３８０部、上記染料（１４）２０部及び上記染料（１５）１００部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例２９
上記染料（１）４５０部、上記染料（２）３００部、上記染料（１６）１２０部及び上記染料（１７）１３０部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例３０
上記染料（１）５００部、上記染料（２）３５０部、上記染料（３）２５部、上記染料（４）２５部及び上記染料（１８）１００部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例３１
上記染料（１）６００部、上記染料（５）２６０部、上記染料（３）３０部、上記染料（４）３０部及び上記染料（１８）８０部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例３２
上記染料（１）５００部、上記染料（２）３００部、上記染料（６）１００部及び上記染料（２１）１００部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例３３
上記染料（１）４５０部、上記染料（５）４２０部、上記染料（６）５０部及び上記染料（２３）８０部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
実施例３４
上記染料（１）２００部、上記染料（５）６００部、上記染料（２４）８０部及び上記染料（２５）１２０部を使用して染料組成物を得る。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色すると、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られる。
【００６８】
実施例３５
上記染料（１）３００部、上記染料（５）４５０部、上記染料（６）１５０部及び上記染料（２２）１００部を使用して染料組成物を得た。この染料組成物を用いる以外は実施例５と同様にして染色して、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。
【００６９】
実施例３６
実施例２と同様にして反応染料組成物を得る。この反応染料組成物２００部を熱水で溶解する。得られる溶液を２５℃まで冷却する。これに、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を１０００部とする。この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させる。均一な濃い紺色であり、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスが良好な染色物が得られる。また、上記染色を繰り返しても、染色の再現性は良好である。
【００７０】
実施例３７
実施例２と同様にして反応染料組成物を得る。この組成物を用いて、以下の組成を有する色糊を作製する。
【００７１】
【表１】
2006070158.tif 000056
【００７２】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥する。その後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い後、乾燥して仕上げる。均一な濃い捺染物が得られる。
【００７３】
実施例３８
実施例２と同様にして反応染料組成物を得る。この組成物３０ｇをそれぞれ熱水に溶解する。その後、２５℃まで冷却する。この染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇ及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加する。その後、水を加えて全量を１０００ｇとする。この直後に、水を加えて得られる液をパジング液として木綿織物をパジングする。次に、木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉する。次に、２５℃の室温で２０時間放置する。その後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。諸堅牢度が良好であり、均一で濃い紺色の染色物が得られる。
【００７４】
比較例１
実施例１で使用した染料（２）の代わりに特表２００３−５１８１４３号公報記載の染料化合物［下式（２６）］を使用する以外は、実施例１と同様にして反応染料組成物を得た。該反応染料組成物を用いて実施例１と同様に染色した。得られた染色物の堅牢度を下表に示す。
2006070158.tif 000057
（２６）
【００７５】
【表２】
2006070158.tif 000058
【００７６】
註）汗日光堅牢度は、ＡＴＴＳ法で試験した。
塩素堅牢度は、ＩＳＯ（２０ｐｐｍ）法で試験した。
洗濯堅牢度は、ＪＩＳ（Ａ−２）法で試験した。
各堅牢度において、３．５級は３級と４級の中間を意味する。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明（イ）の組成物は、木綿等のセルロース繊維を紺色に染色する際の反応染料として有用である。
本発明（ロ）の染色法により得られる紺色の染色物は、衣料品として有用である。