(57)【要約】【課題】  洗濯時に使用する洗剤の洗浄効果を低下させたり洗濯物を色落ちさせたりすることなく、風呂水を静菌して臭いや濁りを防ぎ、残り湯を簡便に洗濯に適した状態に処理する風呂水処理剤、これを利用した風呂水処理用組成物および風呂水処理方法ならびに風呂水処理用製品を提供する。【解決手段】  ＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）および／またはＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）からなることを特徴とする風呂水処理剤を使用する。この風呂水処理剤は、風呂水中に０．５〜３ｐｐｍとなるように添加することが効果的である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）および／またはＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）からなることを特徴とする風呂水処理剤。
【請求項２】
請求項１に記載の風呂水処理剤を含有することを特徴とする風呂水処理用組成物。
【請求項３】
ティーツリー抽出物を含有することを特徴とする請求項２に記載の風呂水処理用組成物。
【請求項４】
キレート能を有する有機酸を含有することを特徴とする請求項２または３に記載の風呂水処理用組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の風呂水処理剤を、風呂水に添加することを特徴とする風呂水処理方法。
【請求項６】
前記風呂水処理剤を、前記風呂水中の濃度が０．５〜３ｐｐｍとなるように添加することを特徴とする請求項５に記載の風呂水処理方法。
【請求項７】
請求項１に記載の風呂水処理剤と、該風呂水処理剤を収容する容器とを備えることを特徴とする風呂水処理用製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、入浴後の風呂水を静菌する際に好適に使用される風呂水処理剤、これを使用した風呂水処理用組成物および風呂水処理方法、ならびに風呂水処理用製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境面、経済面などから、入浴後の風呂水、すなわち残り湯を洗濯に使用することがある。ところが、残り湯には細菌が存在し、濁りや臭いが生じやすいため、残り湯をそのまま洗濯に使用することは衛生的ではない。また、特に、残り湯をすすぎにも使用すると、残り湯中の細菌に由来した臭いが、洗濯物についてしまうことも懸念される。
そこで、残り湯を使用して衛生的に洗濯するための技術が種々検討されていて、例えば塩素系殺菌剤を含む風呂水浄化剤を使用する方法（特許文献１など）や、残り湯を通水させ浄化する風呂水浄化装置を使用する方法（特許文献２など）がある。
【特許文献１】特開２００２−１２６７２３号公報
【特許文献２】特開平９−３８６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、塩素系殺菌剤を含む風呂水浄化剤で残り湯を処理し、得られた処理水を洗濯に使用すると、残り湯中の残留塩素の漂白作用により洗濯物が色落ちする場合があった。そのため、この種の風呂水処理剤には、残留塩素を処理するための他の薬剤を添加する必要があった。
また、風呂水浄化装置は、通常、残り湯を洗濯槽に給水する給水ホースに取り付けられて使用され、給水ホースを用いずに残り湯を洗濯に使用する場合には使用できないし、メンテナンスが必要であるなど、使い勝手に問題がある。
また、残り湯の処理に、一般のカチオン系殺菌剤を使用することも考えられる。しかしながら、一般のカチオン系殺菌剤を残り湯に加え、得られた処理水にアニオン系洗剤を加えて洗濯しようとすると、カチオン−アニオンコンプレックスの生成などが要因となって、アニオン系洗剤の洗浄効果が低下するという問題がある。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、洗濯時に使用する洗剤の洗浄効果を低下させたり洗濯物を色落ちさせたりすることなく、風呂水を静菌して臭いや濁りを防ぎ、残り湯を簡便に洗濯に適した状態に維持する風呂水処理剤、これを使用した風呂水処理用組成物および風呂水処理方法ならびに風呂水処理用製品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、特にＨＬＢが特定の範囲にあるカチオン界面活性剤やある種の高分子化合物が、少量の使用でも十分に風呂水を静菌できることを見出し、さらに、このように少量の使用であれば、得られた処理水にアニオン系洗剤を加えて洗濯した場合でも、その洗浄効果が低下しないことを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
本発明の風呂水処理剤は、ＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）および／またはＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）からなることを特徴とする。
本発明の風呂水処理用組成物は、前記風呂水処理剤を含有することを特徴とする。
本発明の風呂水処理用組成物は、ティーツリー抽出物を含有することが好ましく、また、キレート能を有する有機酸を含有することが好ましい。
本発明の風呂水処理方法は、前記風呂水処理剤を、風呂水内に添加することを特徴とする。
前記風呂水処理剤は、前記風呂水中の濃度が０．５〜３ｐｐｍとなるように添加することが好ましい。
本発明の風呂水処理用製品は、前記風呂水処理剤と、該風呂水処理剤を収容する容器とを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、洗濯時に使用する洗剤の洗浄効果を低下させたり洗濯物を色落ちさせたりすることなく、風呂水を静菌して臭いや濁りを防ぎ、残り湯を簡便に洗濯に適した状態に維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の風呂水処理剤は、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂｌａｎｃｅ）が９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）、または、ＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）の少なくとも一方からなり、残り湯などの風呂水に添加することによってこれを静菌し、洗濯への使用に適した状態とするものである。以下、本発明の風呂水処理剤により処理された風呂水を処理水という。また、静菌とは、細菌の増殖を抑えることを言う。
【０００９】
ＨＬＢとは、対象物の親水性、親油性の傾向を表す指標であって、本発明においては、Ｄａｖｉｅｓにより１９６１年に発表された下記式（１）により、ＨＬＢを算出している（Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓ，Ｅ．Ｋ．Ｒｉｄａｌ，”Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ”，ｐ．３５９，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎ．Ｙ．（１９６１）） 。
ＨＬＢ＝７＋（親水基の基数の総和）−（親油基の基数の総和）・・・（１）
【００１０】
式（１）中、基数とは原子団に固有の数値であって、例えば、親油基であるメチル基、メトキシ基の基数は０．４７５であり、親水基である水酸基の基数は１．９である。
したがって、メチル基を１、メトキシ基を１５、水酸基を１有するセチルアルコール（Ｃ１６Ｈ３３ＯＨ）を例にとると、そのＨＬＢは次のように１．３となる。
ＨＬＢ＝７＋１．９−（０．４７５×（１＋１５））＝１．３
【００１１】
ＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）としては、例えば、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのモノアルキルトリメチルアンモニウムハライド；ジヤシアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドなどのジアルキルジメチルアンモニウムハライド；トリオクチルメチルアンモニウムクロライドなどのトリアルキルメチルアンモニウムハライド；塩化ベンザルコニウムなどのアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ヘキサデシルピリジニウムクロライドなどのアルキルピリジニウムクロライド；アルキルジエタノールメチルアンモニウムクロライド；等のカチオン界面活性剤が挙げられ、これらのなかでは、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライドが、特に静菌効果が高いことから好ましい。
また、これらは１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
【００１２】
高分子化合物（ａ２）は、ＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有するものであって、このようなビグアナイド系化合物としては、ヘキサメチレンビグアナイドハイドロクロライド（ＨＬＢ＝４．２）、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジンなどのクロルヘキシジン（ＨＬＢ＝０．３５）などが例示できる。これらの化合物はモノマーとして、高分子化合物（ａ２）を構成する。また、高分子化合物（ａ２）は、このような構成単位を１種含むものでも、２種以上含むものでもよい。さらに、高分子化合物（ａ２）は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよいが、少なくともポリヘキサメチレンビグアナイドハイドロクロライドを使用すると、静菌効果が高いことから好ましい。ポリヘキサメチレンビグアナイドハイドロクロライドは、「Ｐｒｏｘｅｌ  ＩＢ（商品名）」としてアーチケミカルズジャパン（株）から入手可能である。
【００１３】
ＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）や、ＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）は、表面が一般に親油性である細菌に作用しやすく、少量の使用でも効果的に静菌することができる。一方、ＨＬＢが９．０を超えるカチオン界面活性剤や、ＨＬＢが９．０を超えるビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物では、細菌に作用しにくく、これらにより風呂水を効果的に静菌することは困難である。また、仮に静菌できるとしても、その際にはこれらを大量に風呂水中に添加する必要があり、その結果、得られた処理水にアニオン系洗剤を加えて洗濯した場合には、カチオン−アニオンコンプレックスが生成するなどの要因により、アニオン系洗剤の洗浄効果が低下してしまう。
すなわち、ＨＬＢが特に９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）や、ＨＬＢが特に９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）では、風呂水の静菌効果が高く、しかも、その際の使用量が少なくてすむ。よって、得られた処理水にアニオン系洗剤を加えた場合のカチオン−アニオンコンプレックス生成量は少量となることなどから、アニオン系洗剤の洗浄効果は低下しない。
【００１４】
このようなカチオン界面活性剤（ａ１）および／または高分子化合物（ａ２）からなる風呂水処理剤で、風呂水を処理する際には、風呂水処理剤が、風呂水中０．５〜３ｐｐｍ、好ましくは１〜３ｐｐｍの濃度となるように添加することが好ましい。風呂水中の濃度が０．５ｐｐｍ未満では静菌効果が十分に発現せず、一方、３ｐｐｍを超えると、処理水を洗濯に使用した際のアニオン系洗剤の洗浄効果に悪影響を与える可能性がある。
【００１５】
風呂水処理剤を風呂水に添加するタイミングとしては、風呂水中の細菌が急激に増殖する前であれば、より少量の使用量で効果的に静菌できることから、入浴直後であることが好ましい。また、添加した際には、使用者が風呂水を適度に撹拌することが好ましい。
入浴直後の風呂水には、通常１ｍＬあたり１０４程度の細菌が存在し、そのまま１６時間程度放置すると、細菌は１０７程度まで増殖する。１ｍＬあたりの細菌数が１０６〜１０７程度になると、一般的に臭いや濁りが気になり始めるが、このように入浴後に風呂水処理剤を添加することにより、細菌の増殖を抑え、その数を１０４程度に維持できる。そのため、このような方法によれば、洗濯工程のうち洗い工程だけでなく、濯ぎ工程にも使用できる程度に静菌された処理水を得ることができる。
風呂水処理剤が添加された風呂水は、好ましくは添加から４８時間程度まで、さらに好ましくは２４時間程度までに使用することが、静菌効果の点から好ましい。
【００１６】
このような風呂水処理剤は、これにさらにティーツリー抽出物などの香料や、キレート能を有する有機酸などを添加した風呂水処理用組成物の形態で風呂水に添加することもできる。
ティーツリー抽出物は、ティーツリーの葉などを生のまま、あるいは乾燥し、適当な大きさに切断あるいは粉砕加工したものを抽出することで得られ、細菌の増殖を抑え、防臭効果や消臭効果を発現するとともに、感覚中和作用により使用者の快適性を高めることができる。
ティーツリー抽出物は、風呂水中０．１〜１ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１ｐｐｍの範囲であると効果的に作用することから、風呂水処理用組成物中においては、質量比で風呂水処理剤１に対して、０．０３〜２倍の範囲、好ましくは０．１７〜２倍の範囲で添加することが好ましい。ティーツリー抽出物の量が上記範囲未満では、十分な添加効果が得られず、上記範囲を超えるとティーツリー抽出物の香気が強すぎ、不快感を感じる可能性がある。
【００１７】
ティーツリー抽出物を得るための抽出方法としては、冷浸、温浸、加熱還流、パーコレーション法などの溶媒抽出や、水蒸気蒸留、炭酸ガスを超臨界状態にして行う超臨界抽出などで行える。
溶媒抽出の場合には、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル、アセトン、モノテルペン類などの一般に用いられる有機溶媒、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類および水などを溶媒として使用でき、これらの１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できる。これらの溶媒の中では、特にエタノール、水、１，３−ブチレングリコール、モノテルペン類およびこれらの混合溶剤が好ましい。
超臨界抽出の場合には、抽出助剤としてヘキサン、エタノールなどを用いることもできる。
【００１８】
ティーツリー抽出物は、抽出時に使用した溶媒の種類によっては、抽出液をそのまま用いてもよいし、適宜溶媒で希釈した希釈液の形態で用いてもよい。また、溶媒を揮発させた抽出エキス、これを濃縮した濃縮エキス、凍結乾燥などにより乾燥させた乾燥粉末として使用してもよいし、さらには、ペースト状に調製した形態などでも利用できる。また、ティーツリー抽出物は、全成分を使用してもよいし、これを分離精製して用いてもよい。希釈に使用する溶媒としては、アルコール類、グリコール系溶媒が好ましく、特にエタノールが香気への影響が少ないことから好ましい。また、抽出物の分離精製は、抽出物を活性炭処理、液液分配、カラムクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどで処理することにより行える。
【００１９】
キレート能を有する有機酸は、そのキレート能に由来する陽イオン捕捉効果によりカルシウムイオンを捕捉し、また、液性を酸性側へとシフトすることで、洗濯時のアニオン系洗剤の洗浄効果を高めたり、細菌の増殖を抑えたりする補助的な役割を果たす。また、このような有機酸は、風呂水中３０〜１００ｐｐｍの範囲、好ましくは４０〜１００ｐｐｍの範囲であると効果的に作用することから、風呂水処理用組成物中においては、質量比で風呂水処理剤１に対して、１０〜２００倍、好ましくは１３〜１４０倍の範囲で添加することが好ましい。有機酸の量が上記範囲未満では、十分な添加効果が得られず、上記範囲を超えると、洗濯液が酸性側となり、洗濯効果が低下する可能性がある。
キレート能を有する有機酸としては、クエン酸、りんご酸、グルコン酸、酒石酸、フマル酸などが挙げられるが、これらのなかではアニオン系洗剤の洗浄効果を高めることに加え、酸による静菌効果を期待できることからクエン酸が好ましい。
【００２０】
以上説明した風呂水処理剤や風呂水処理剤組成物は、必要に応じて水に希釈され、例えば、容器に収容された風呂水処理用製品の形態で流通する。
容器の形態としては特に制限はなく、例えば樹脂製であってボトル状の容器本体と、この容器本体の開口部に備えられた樹脂製の蓋体とを有するもの等が挙げられる。また、このような風呂水処理剤や風呂水処理剤組成物は、特に風呂水中に、カチオン界面活性剤（ａ１）および／または高分子化合物（ａ２）が、０．５〜３ｐｐｍの濃度となるように添加されることが好適であるため、容器には、このように適量を計測できる秤量用手段が付設されていることが好ましい。このような秤量用手段としては、スプーン、カップなどが例示できるが、蓋材に目盛りを付けて、秤量用手段として用いる形態でもよい。
また、その他、１回の使用量が収められ、そのまま風呂水に投入できるカプセルの形態などでもよい。
【００２１】
このような風呂水処理剤、これを利用した風呂水処理用組成物および風呂水処理方法、ならびに風呂水処理用製品によれば、有効成分としてＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤（ａ１）および／またはＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物（ａ２）を使用しているので、風呂水の静菌効果が高く、しかも、その際の使用量が少なくてすむ。よって、得られた処理水にアニオン系洗剤を加えた場合、生成するカチオン−アニオンコンプレックスが少量となることなどから、アニオン系洗剤の洗浄効果を維持したまま洗濯することができる。また、その際、洗濯物を色落ちさせることもない。したがって、このような風呂水処理剤、これを利用した風呂水処理用組成物および風呂水処理方法、ならびに風呂水処理用製品によれば、風呂水を利用した洗濯を、安心、清潔かつ快適に行うことができる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。
［実施例１〜９、比較例１〜３］
風呂水処理剤として表１に示すカチオン界面活性剤または高分子化合物を表１に示す濃度で使用し、その際の静菌効果と洗濯洗浄力を評価した。
また、実施例４、８および比較例３については、防臭効果も評価した。
評価方法を以下に示す。
【００２３】
ａ）静菌効果の評価方法
１）三角フラスコ内に、１Ｌの水道水と３００ｍｇのＳＣＤブイヨン培地（栄研化学（株）製）を入れたものを、時々攪拌しながら、８０〜９０℃のウォーターバス中に３０分間置く。この時三角フラスコは栓をしない。これをモデル風呂水とする。
２）一方、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３９７２）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＩＦＯ１２７３２）を用意し、それぞれを１０６個／ｍＬ程度になるように水に添加して、２種の水分散液を調製する。
３）さらに別途、各風呂水処理剤の濃度が表１に記載の濃度の１００倍である水溶液を用意する。
４）上記１）のモデル風呂水９．７ｍＬと、２）の分散液を各０．１ｍＬと、３）風呂水処理剤の１００倍水溶液０．１ｍＬとを、１５ｍＬ遠沈管に入れる。
５）４）の遠沈管を３７℃恒温槽にて１６時間培養した後、各反応液について寒天平板希釈法にて菌数を測定する。
表中の記号の意味は以下の通りである。
○：初発菌数以下
△：初発菌数と同程度
×：初発菌数より増殖
【００２４】
ｂ）洗濯洗浄力
１）水道水に、表１に示す風呂水処理剤を表１に示す濃度となるように添加、撹拌し、さらにアニオン系洗濯洗剤としてトップ（ライオン（株））を０．４５ｇ／９００ｍｌの濃度となるように加えて溶解させ、洗浄水とする。
２）１）の洗浄水９００ｍＬと、人工汚垢布１０枚と重量調整布の合計３０ｇを、Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒの撹拌槽に一緒に入れ、撹拌速度１２０ｒｐｍで１０分間撹拌する。この際の水温は２５℃とする。
３）攪拌終了後、人工汚垢布を回収し乾燥させ、洗浄前と洗浄後の色差測定より得られる反射率を下記式（２）のＫｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ式に代入して洗浄率を算出した。
そして、カチオンを加えていないブランクの測定結果（すなわち比較例３）と比較し評価した。
表中の記号の意味は以下の通りである。
◎：洗浄率がブランクに比べて３％を超えて高い
○：洗浄率がブランクの±３％以内
×：洗浄率がブランクに比べて３％を超えて低い
洗浄率＝（（汚垢布の洗浄前のＫ／Ｓ）−（汚垢布の洗浄後のＫ／Ｓ））／（（汚垢布の洗浄前のＫ／Ｓ）−（未汚染布のＫ／Ｓ））×１００・・・（２）
ここでＫ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００），Ｒ：反射率
【００２５】
ｃ）防臭効果
大人２名、子供２名で構成される家庭において、家族全員の入浴直後の風呂水を、２５０ｍＬのサンプル瓶５本に２００ｍＬずつ採取し、1本は冷蔵庫に保管し、１本はふたをしっかり閉めて浴槽に浮かべる。
残りの３本のサンプル瓶には、上記風呂水を入れた時点でサンプル瓶中の風呂水処理剤濃度が表１の実施例４、８および比較例３に示す所定の濃度になるように、予め風呂水処理剤が添加されており（比較例３は添加なし）、風呂水をサンプル瓶に入れた後、同様にふたをしっかり閉め浴槽に浮かべる。
１０時間後、全てのサンプル瓶を回収し、５人のパネラーが各サンプル瓶のふたを開け、その際の臭いを以下の６段階の悪臭強度で評価した。
０：無臭
１：やっと感知できるにおい
２：何のにおいであるかわかる弱いにおい
３：楽に感知できるにおい
４：強いにおい
５：強烈なにおい。
そして、冷蔵庫に保管していたサンプルをブランクとし、ブランクの悪臭強度と実施例４、８および比較例３の悪臭強度とを比較して、悪臭強度が下がった場合○、同等の場合△、上がった場合×として、表１に示した。
【００２６】
【表１】
2006136789.tif 000002
【００２７】
表１から、ＨＬＢが９．０以下のカチオン界面活性剤や、ＨＬＢが９．０以下のビグアナイド系化合物を構成単位として有する高分子化合物は、風呂水処理剤として、静菌効果や防臭効果を発現するとともに、洗濯洗浄力に悪影響を与えないことが明らかとなった。一方、ＨＬＢが９．０を超えるものでは、静菌効果と洗濯洗浄力を両立することはできず、ＨＬＢが１２．１のものでは、濃度を５ｐｐｍまで上げても静菌効果が認められなかった。
【００２８】
［実施例１０］
モニターの２０家庭において、各家庭で夜に入浴した直後の残り湯に、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドとティーツリー抽出物を表２に示す濃度となるように添加してもらい、さらに翌朝（添加から１０時間後）、処理水を洗濯に使用してもらった。
その結果、洗濯時に、消臭効果を感じた家庭が６家庭（３０％）あった。なお、良い香りを感じた家庭も６家庭（３０％）あった。
【００２９】
［実施例１１〜１３、比較例］
表２に示すように、風呂水処理剤としてジデシルジメチルアンモニウムクロライドを使用し、さらにティーツリー抽出物、クエン酸を表２に示す濃度となるように添加し、静菌効果と洗濯洗浄力を実施例１と同様の方法で評価した。
【００３０】
【表２】
2006136789.tif 000003
【００３１】
表２から、ティーツリー抽出物を併用することにより消臭効果が得られ、さらにクエン酸を併用することによって静菌効果を維持しながら洗濯洗浄力がより向上することが明らかとなった。