(57)【要約】  【課題】  Ａ−ＰＥＴシートが有する透明性及び印刷性、接着性等の加工特性を損なうことなしに優れた帯電防止性能と滑り性能を両立する。  【解決手段】  （Ａ）固有粘度が０．５〜１．１であるポリエステルに二次粒子の平均粒径が２〜２０μｍである無機粒子０．０１〜１重量％、３個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が１２個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を０．１〜２．０重量％、数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを０．２〜３重量％、リチウム金属含有化合物を０．２〜３重量％配合した層、（Ｂ）固有粘度が０．５〜１．１であるポリエステルからなる層から構成され、該（Ａ）層が少なくとも片面に積層されており、かつ該（Ａ）層がシート全体厚みの１〜５０％の範囲にあるポリエステル積層体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）固有粘度が０．５〜１．１であるポリエステルに、二次粒子の平均粒径が２〜２０μｍである無機粒子０．０１〜１重量％、３個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が１２個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を０．１〜２．０重量％、数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを０．２〜３重量％、リチウム金属含有化合物を０．２〜３重量％配合した層、（Ｂ）固有粘度が０．５〜１．１であるポリエステルからなる層から構成され、該（Ａ）層が少なくとも片面に積層されており、かつ該（Ａ）層がシート全体厚みの１〜５０％の範囲にあるポリエステル積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＡ−ＰＥＴシート本来の透明性、印刷性及び接着性等の加工特性を損なうことなしに、優れた帯電防止性能と滑り性の両方の性能を有するポリエステル積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ａ−ＰＥＴシートと呼ばれる非晶状態のポリエステルシートは、その優れたリサイクル性、低公害性、食品安全性が注目され急速に使用量が増大している。このポリエステルシートは熱成形により食品、薬品の容器や雑貨のブリスターバックとして使われるほか、その優れた透明性を生かして化粧品や電気機器等を入れるクリヤーケースとして用いられている。
【０００３】
従来このような飽和ポリエステルシートはポリエステル樹脂本来の粘着性によりシート同士がブロッキングを起こしてしまい、搬送時１枚ずつ取り出すことが困難であった。又、シートを束ねた時の裁断性も著しく悪く、塩化ビニールで用いられるような枚葉品として使用することが出来ず改善を望まれていた。
【０００４】
そこで、特定粒径の無機粒子の配合と３個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が１２個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を併用（例えば、特許文献１〜４参照。）することにより、Ａ−ＰＥＴシート本来の透明性及び印刷性、接着性等の加工特性を損なうことなしに、優れた滑り性、裁断性を付与することが可能となり、クリアケース用途に広く用いられる様になった。
【０００５】
Ａ−ＰＥＴのクリアケースは高透明性と光沢に優れ、高級感があるが、長期間ショーケース等に陳列された場合には、静電気により埃が付着してしまい、商品が汚れて見えるため改善を求められてきた。練り込みによる帯電防止性能付与は、Ａ―ＰＥＴシートの製膜加工温度が２５０℃以上と高いため、一般的な界面活性剤の配合では困難である。そのため、通常はカチオン系の界面活性剤をシートに塗布することが常套手段として考えられるが、シート表面に塗布された帯電防止剤が少しでも多いと、インク密着適性や接着剤による接着強度低下、滑り性の低下が発生する。一方、少しでも塗布が少ないと安定した帯電防止性能が付与出来ない。このように帯電防止剤を塗布する場合には、僅かなバラツキがあっても加工適性が大きく変動するためシートの品質が不安定となり問題となっている。
【０００６】
加工適正を低下させずにＡ―ＰＥＴシートに帯電防止性能を付与する方法としては、アニオン型界面活性剤を練りこむ方法（例えば、特許文献５〜７参照。）が考えられるが、脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物とアニオン型界面活性剤を併用してポリエステル樹脂に練り込むと、帯電防止性能と滑り性能を両立出来ない。詳細に説明すると、脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物の配合量を増やすと、滑り性は改善されるが、帯電防止性能が全く発現せず、一方アニオン型界面活性剤の配合量を増やすと、徐々に帯電防止性能は良くなるが、滑り性が著しく低下する。
【０００７】
帯電防止剤とポリオキシアルキレングリコールなどを併用する方法（例えば、特許文献８〜１０参照。）により、分散性の向上とブリードアウトを促進させ、滑り性と帯電防止性能の両立を検討したが、これらの方法に用いられているポリオキシアルキレングリコール成分は分子量が比較的大きく、添加量を少なくしてもシートの透明性が損なわれることが判明した。又、帯電防止性能も不充分であり、低温低湿の環境下では帯電防止性能が実用レベルでないことが判明した。
【０００８】
又、透明性を改善するために分子量が比較的小さいポリオキシアルキレングリコールとアニオン型界面活性剤の併用（例えば、特許文献１１参照。）も検討したが、製膜時に熱劣化し、ポリエステルを加水分解させるため、実際には使用出来ないばかりか、その性能も不充分であることが分かっている。
【０００９】
この様に、Ａ−ＰＥＴシートが本来有している優れた透明性、印刷適正等の加工適性を損なうことなく滑り性と帯電防止性能を両立させることは極めて困難であり、改善が強く望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開平７−２２４１７６号公報
【特許文献２】特開平８−１４２２９３号公報
【特許文献３】特開平８−１５６２１０号公報
【特許文献４】特開平８−１５７６１９号公報
【特許文献５】特公昭４７−４０８７３号公報
【特許文献６】特開昭５４−３８４８号公報
【特許文献７】特開昭５５−５９３８号公報
【特許文献８】特開昭５２−４７０７１号公報
【特許文献９】特開昭５８−１２９１０号公報
【特許文献１０】特開平２−２３２２５７号公報
【特許文献１１】特開昭５２−４７０７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者等はこのような従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステルに特定の二次粒子系を有する無機粒子と特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物及び、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールとリチウム金属含有化合物を特定量配合することにより、優れた滑り性と帯電防止性能を両立することが出来ることを見出し本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
即ち本発明は（Ａ）固有粘度が０．５〜１．１であるポリエステルに二次粒子の平均粒径が２〜２０μｍである無機粒子０．０１〜１重量％、３個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が１２個以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を０．１〜２．０重量％、数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールを０．２〜３重量％、リチウム金属含有化合物を０．２〜３重量％配合した層、（Ｂ）固有粘度が０．５〜１．１であるポリエステルからなる層から構成され、該（Ａ）層が少なくとも片面に積層されており、かつ該（Ａ）層がシート全体厚みの１〜５０％の範囲にあるポリエステル積層体である。
【発明の効果】
【００１３】
以上のように、本発明によれば、Ａ−ＰＥＴ本来の透明性、印刷性及び接着性等の加工特性を損なうことなしに、優れた帯電防止性能と滑り性の両方の性能を有するポリエステル積層体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明（Ａ）、（Ｂ）層に用いるポリエステルは、テレフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを縮重合することにより得られる。経済性の点で
は、ホモＰＥＴが好ましいが、ヒートシール性、溶剤接着性等が必要な場合には、共重合成分を導入することも問題無い。
【００１６】
例えば、テレフタル酸成分の一部をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き他のジカルボン酸成分１種以上へ置換し、エチレングリコール成分の一部をジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、スチレングリコール等の如き他のグリコール成分１種以上で置換したコポリエステルを包含する。
【００１７】
該ポリエステルの共重合成分の総割合は、全酸成分に対して５０モル％以下であることが好ましい。又、実質的に直鎖状と見なされる範囲で三官能以上の化合物や単官能の化合物を含んでいても良い。更に、ポリエステル中に透明性を低下させない範囲内で熱安定剤、流動性改善剤、紫外線吸収剤、制電剤、防曇剤等を添加することができる。又、艶消しが必要な場合には二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、カーボンブラック等の着色剤も含有することができる。
【００１８】
本発明に用いるポリエステルの固有粘度は２０℃において、重量比６０／４０のフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒中での測定で、固有粘度は０．５〜１．１が必要であり、特に好ましくは０．６以上である。０．５より小さいと最終製品の機械的強度が充分でなく、特に低温時の衝撃強度やクリヤーケース折り曲げ加工時の延性が充分でない。一方固有粘度が１．１を超える場合は、経済性に劣るばかりでなくシート製膜時の溶融成形性が困難になる。
【００１９】
シート厚みは特に限定しないが通常５０〜１５００μｍであり、好ましくは１５０〜８００μｍである。
【００２０】
次に本発明に用いられる無機粒子はタルク、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、ワラストナイト、カオリン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニュウムやＣａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｎなどのテレフタル酸塩や架橋高分子等が例として挙げられ、非晶状態のポリエステルの屈折率に近い無機粒子が透明性の点で有利である。
【００２１】
これらは単独でも併用しても良く、又シート中で均一に分散させるために重合時にスラリーとして添加する、あるいはシートの透明性を低下させない範囲内でオレフィンワックスや脂肪酸、脂肪酸の金属塩等で無機粒子の表面処理を行っても構わない。また、シートの摩擦による傷の発生を防止するためにはモース硬度５以下の無機粒子、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等の架橋粒子を用いると有効である。
【００２２】
該無機粒子は二次粒子の平均粒径が２〜２０μｍである微粒子０．０１〜１重量％が必要であり、好ましくは３〜１０μｍである微粒子０．０５〜０．５重量％である。平均粒径が２〜１０μｍの微粒子配合のみでも滑り性を付与することは十分可能であるが、やや粒径の大きい１０〜２０μｍの粒子を併用することにより相乗効果があらわれ少量の無機粒子配合で滑り性を付与することも可能である。
【００２３】
無機粒子の平均粒径が２μｍ未満あるいは配合量が０．０１重量％未満の場合はシート単位面積あたりの凹凸が不足あるいは、凹凸の高さが低いため滑り性が不十分でありシートを重ね合わせた時にブロッキングが発生してしまう。帯電防止剤併用の場合には、一般的な滑り性シートよりも単位面積あたりの凹凸をやや大きくかつ数を増やすことが有効である。無機粒子の平均粒径が２０μｍを超えるか、あるいは配合量が１重量％を超える場
合にはシートの透明性の低下とシート搬送時の擦り傷発生が著しく好ましくない。
【００２４】
本発明に用いるエステル生成物は、３個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が１２個以上の脂肪族モノカルボン酸からなることが必要である。多価アルコールの水酸基が３個未満のアルコールからなるエステル生成物では上記ポリエステルとの相溶性が良いためにシート表面へのブリードアウト量が少なく充分な易滑性を与えることができない。このような水酸基３個以上の多価アルコールとしてはグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール等があげられる。
【００２５】
また該エステル生成物を得るために用いられる脂肪族モノカルボン酸の炭素数が１２未満の場合には該エステル生成物の耐熱性が不十分でありポリエステル等に配合した場合、シート製膜時の加熱により加水分解を起こし易滑効果が非常に低いだけでなく、シート自体の機械物性も非常に低いものとなる。
【００２６】
このような炭素数１２以上の脂肪族モノカルボン酸としてはトリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシリル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシリル酸、アラキン酸、ヘンエイサンコ酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸等が挙げられる。
【００２７】
また、シートに良好な易滑性を与えるに必要なエステル生成物の配合量は０．１〜２重量％であり、好ましくは０．２〜１重量％、更に好ましくは０．３〜０．６重量％である。配合量が０．１重量％未満では充分な滑り性を与えることが出来ない。また、配合量が２重量％を超える場合にはシート表面へのブリードアウト量が多過ぎるために帯電防止剤成分を増やしても帯電防止性能が低い。
【００２８】
上記多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸より生成されるエステル生成物の中ではエステル結合を２個以上含む化合物が耐熱性の点で好ましい。
【００２９】
本発明に用いる数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールとは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブチレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロピレングリコール、オクタメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの２価アルコールを縮合したものを主体とするポリオキシアルキレングリコールの少なくとも片方の末端を封鎖したものである。帯電防止効果の点からポリエチレングリコールを縮合したものが好ましい。又、複数の種類の２価アルコールからなるポリオキシアルキレングリコールの末端封鎖物も用いることが可能である。
【００３０】
また、特に炭素数１〜２０のアルキル、アシル、アリル基、または前記のアルキル、アシル、アリル基の一部にグリシジル基、メタクレート基を有するものや、グリシジル基、メタクリレート基により片末端または両末端を封鎖されたポリオキシアルキレングリコールが好ましい。末端封鎖されていない比較的数平均分子量の低い数平均分子量５００〜５０００のポリオキシアルキレングリコールをポリエステルに対して配合した場合、ポリエステルを加水分解させ、重合度を大きく低下させる。本発明においては両末端を封鎖したポリオキシアルキレングリコールを用いることが好ましい。
【００３１】
少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は５００〜５０００であることが必要である。より好ましい数平均分子量は８００〜３５００、
特に好ましい数平均分子量は８００〜２５００である。数平均分子量が５００未満では、耐熱性が低く製膜時に揮発して好ましくない。一方、数平均分子量が５０００を超える場合、ポリエステルへの分散径が大きくなり透明性が低下するばかりでなく、成形品自体の耐熱性が低下する恐れがある。
【００３２】
また、（Ａ）数平均分子量が５００〜５０００である少なくともの片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコール（ポリエーテル）の含有量は本発明のポリエステル樹脂に対し、０．２〜３重量％であることが必要である。より好ましい含有量は０．３〜２．５重量％、特に好ましい含有量は０．５〜２．０重量％である。含有量が０．２重量％未満の場合、帯電防止性能を得ることが出来ず好ましくない。又、含有量が３重量％を超えると滑り性を付与する成分を増やしても滑り性を付与することが難しくなり好ましくない。
【００３３】
本発明における（Ｂ）リチウム金属含有化合物としては、特に限定はしないがＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＣＦ3ＣＯ2Ｌｉ、ＬｉＳＣＮ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃなどがあり、特に帯電防止性能の観点から、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃなどのリチウム塩が好ましい。
【００３４】
また、下式で示される有機スルホン酸金属塩があり、Ｒ（Ｘ）n ＳＯ3 Ｌｉ（ただし、Ｒ：炭素数５〜３０のアルキル基、Ｘ：芳香族基、ｎ：０〜１、Ｌｉ：リチウム元素を示す。）、Ｒ−Ｘ−ＳＯ3 Ｌｉで示される芳香族系スルホン酸リチウム塩や、Ｒ−ＳＯ3 Ｌｉで示される脂肪族系スルホン酸リチウム塩があるが、アルキル基の炭素数は５から３０であることが好ましい。炭素数が５〜３０の範囲であると、スルホン酸リチウム塩がポリエステル中で分散性に優れ、良好な透明性や帯電防止効果が発現する。
【００３５】
前記Ｒ（Ｘ）n ＳＯ3 Ｌｉを形成するスルホン酸金属塩の例として、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデシルベンゼンスルホン酸、ウンデシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、オクタデシルスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらを２種類以上混ぜ合わせて使用してもかまわない。
【００３６】
また、上述したリチウム金属含有化合物の含有量は、ポリエステルに対して０．２〜３重量％、好ましくは０．３〜２重量％、特に好ましくは０．５〜１．５重量％である。含有量が０．２重量％未満の場合、帯電防止性能を得ることが出来ず好ましくない。又、含有量が３重量％を超えると滑り性を付与する成分を増やしても滑り性を付与することが難しくなり好ましくない。
【００３７】
シートは、例えば単軸押出機、二軸ベント式押出機の様な通常のポリエステル樹脂用の押出機により溶融押出しを行い、溶融状態の樹脂を冷却ドラムにより冷却することにより得ることが出来る。シートは結晶化による透明性の低下を防ぐためにできるだけ急冷することが好ましく、密度法による測定での結晶化度は１０重量％以下（密度１．３４８ｇ／cm3 以下）、シートヘイズは５％以下が望ましい。
【００３８】
製膜方法としては、金属ロール間で挟み冷却する方法（タッチロール法）や静電印加法、エアーナイフ法等があるがシートの光沢性、厚み均一性の点からタッチロール法が好ましい。ポリエステルに配合する無機粒子や多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸より生成されるエステル生成物の添加方法は公知の方法が適用でき特別な制約はない。例えば、各成分をタンブラーやブレンダー等で予め均一にブレンドしておき、上記混合物を押出機へ供給する方法、或はポリエステルに添加する成分を予めマスターバッチとしてペレット
状にし押出機に供給する方法、重合時に添加する方法等がある。
【００３９】
又、二層以上の多層シートを製膜する場合も溶融ラミネート、共押出し、ドライラミネート等公知の技術により製造することができるが、シートの品質から共押出し法が好ましい。（Ａ）層がシートの全体の厚みに占めるべき割合は１〜５０％であるが経済性、品質の安定性の点から３〜２０％が好ましい。スキン層の占める割合が１％より小さい場合には無機粒子及び多価アルコールとモノカルボン酸とのエステル生成物を高濃度で含有するスキン層を均一に構成することが困難になり滑り性等が不安定になる。一方、（Ａ）層を５０％より大きくしても滑り性の更なる向上は見られないばかりかシートの透明性が低下する傾向にあり好ましくない。
【００４０】
本発明品はＡ−ＰＥＴシートが本来有する優れたリサイクル性を維持しており、シート製膜時に発生するシートの耳部、あるいは打ち抜き加工をする際に発生するスケルトンを粉砕して再度シートの原料として用いることが可能である。これらのリサイクル原料は本発明品のスキン層、コア層のどちらにも戻すことが可能である。
【００４１】
シートの滑り性、ブロッキング防止性はシート表面部分の性能が関与しており、コア層に比較してスキン層に無機粒子及びポリオールとモノカルボン酸とのエステル生成物を高濃度で含有させた多層構造が望ましい。コア層はスキン層に比較して無機粒子及び多価アルコールとモノカルボン酸とのエステル生成物及び帯電防止付与成分の配合量が少ないためシートの透明性や機械物性を維持することが出来る。
【００４２】
また、本発明品は従来のＡ−ＰＥＴシートと同様に熱成形により容器やブリスターとして使用することも何等問題ない。用いる熱成形方法は真空成形、圧空成形、熱盤成形、プラグアシスト成形、リバースドロー成形、エアースリップ成形等、またはこれらを組み合わせた成形方法が常法として考えられるが、本発明では何れの方法も用いることが出来る。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、各特性値測定は次の方法に従って行った。
【００４４】
（１）平均粒径コールターエレクトロニクスリミテッド社製ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ装置で測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の直径（粒径）を平均粒径とした。
【００４５】
（２）シートヘイズ  日本電色（株）製ヘイズメーター ＮＤＨ−２０Ｄを使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた方法にてシートのヘイズ（曇価）を測定した。
シートヘイズが、５％以下のものを            ○
５％〜１０％のものを        △
１０％より大きいものを      ×
と評価した。
【００４６】
（３）滑り性  東洋精機製摩擦測定機ＴＲ型を使用し、ＡＳＴＭ−１８９４に準じた方法にてシートの静止摩擦係数（μｓ）、動摩擦係数（μｄ）を測定した。
静止摩擦係数が０．６０未満であり、かつ動摩擦係数が０．３５未満のものを      ○
静止摩擦係数と動摩擦係数のどちらか一方が上記基準を超えるものを              △
静止摩擦係数と動摩擦係数の何れも上記基準を超えるものを                      ×
と評価した。
【００４７】
（４）帯電防止性  三菱化学（株）製電気抵抗測定器（Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ  ＭＣＰ−
ＨＴ４５０）を用い、２３℃±２℃、５０％ＲＨ±５％ＲＨ及び１５℃±１℃、３０％ＲＨ±３％ＲＨ下の双方で６時間放置した後、測定した。測定条件は印加電圧１０００Ｖ、サンプリングタイム３０ｓｅｃで、１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルシートの両面各５０箇所測定し、その平均値を採用した。その結果、双方の測定条件下で
表面抵抗値が１０13Ω／□未満のものを      ○
１０13Ω／□以上のものを      ×
と評価した。
【００４８】
（５）シートの衝撃強度  株式会社島津製作所製 面衝撃試験機（ハイドロショット）を使用し、打抜き速度５ｍ／秒、打抜きポンチ直径１３ｍｍ、ダイス直径７６ｍｍの条件にて２５℃での亀裂発生エネルギーを測定した。
亀裂発生エネルギーが６ＫＪ／ｍ以上のものを          ○
６ＫＪ／ｍより小さいものを      ×
と評価した。
【００４９】
（６）総合評価：評価項目（２）〜（５）が全て満たされ、尚且つ製膜状況も良好であるものを○、それ以外を×とした。
【００５０】
実施例１〜１３、比較例１〜１８
表１記載の各種ベースＰＥＴ樹脂を用いて、二軸混練機により２７０℃で表２に示した無機粒子、表３に示したエステル生成物、表４に示した金属化合物、表５に示したポリエーテル化合物（ポリオキシアルキレングリコール）の各１０重量％マスターを作製した。製膜時に用いる樹脂と、マスターチップ作製に用いたベース樹脂を同一にし、マスター配合による樹脂組成変動が無い様に注意して積層体を作製した。
【００５１】
【表１】
2006289710.tif 000002
【００５２】
【表２】
2006289710.tif 000003
【００５３】
【表３】
2006289710.tif 000004
【００５４】
【表４】
2006289710.tif 000005
【００５５】
【表５】
2006289710.tif 000006
【００５６】
２７５℃、ベント部の真空度６６７Ｐａの条件で二軸ベント付き押出機を用いてＴダイより溶融押出を行い、タッチロール法にて製膜を行う際、これらの無機粒子とエステル生成物、及び各種帯電防止剤マスターを実施例記載の割合でベースＰＥＴ樹脂に配合し、実施例に示す組成のシートを製造し評価を行った。
【００５７】
表６及び表７に示す通り、ポリエステルに特定の二次粒子系を有する無機粒子と特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物及び、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテルとリチウム金属含有化合物を特定量配合することにより、優れた滑り性と帯電防止性能を両立出来ることが分る。
【００５８】
【表６】
2006289710.tif 000007
【表７】
2006289710.tif 000008
【００５９】
しかしながら、比較例９、１２の通り、ポリエステルに特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物又はリチウム金属含有化合物の配合量が多過ぎる場合には滑り性は良好であるが、特定の二次粒子径を有する無機粒子と特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテル特定量配合しても帯電防止性能が付与出来ないことがわかる。一方、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテル及び／又はリチウム金属含有化合物の配合量が多過ぎる場合には、帯電防止性能は良好であるが、二次粒子系を有する無機粒子と特定の多価アルコールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物を所定量配合しても、滑り性が悪いことが分る。
【００６０】
又、特定の数平均分子量の末端封鎖ポリエーテルとリチウム金属化合物の併用により、低温低湿雰囲気でも優れた帯電防止性能の付与が可能であるが、比較例１０の通り金属化合物にリチウム系のもの以外を用いた場合には、帯電防止性能が不充分であり、特に低温低湿雰囲気では殆ど効果の無いことが分る。
【００６１】
数平均分子量が５００〜５０００である少なくとも片末端が封鎖されたポリオキシアルキレングリコールの影響は以下のように結論することができる。実施例１〜１２のポリエステルシートは、本発明の請求項１記載の要件を満足しており、温度湿度によらず優れた
帯電防止性能を有し、且つ優れた透明性と良好な機械強度を有していた。それに比べ、比較例１３、１４のように末端封鎖されていないポリエチレングリコールを使用した場合、シートの固有粘度が著しく低下し、シートの物性も低いため、巻き取る際に折損してしまい生産できなかった。また、比較例１６のようにポリエーテルの数平均分子量が５０００を超える場合、ヘイズが１０％を超え不透明となり、透明なポリエステルシートが得られなかった。また、比較例１７のように数平均分子量が５００〜５０００であるポリエーテルの配合量が０．１重量％未満である場合、低温低湿度下（１５℃×３０％ＲＨ）での表面抵抗値は１０13Ω／□以上となり、帯電防止性能は不良となった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明品はＡ−ＰＥＴシートが有する透明性及び印刷性、接着性等の加工特性を損なうことなしに優れた帯電防止性能と滑り性能を両立している。シートは、温度・湿度によらず優れた帯電防止性能と、優れた裁断性、打ち抜き、折り曲げ、組立加工適性を有しており、クリアケースの素材として最適である。又、熱成形等の加工を行っても優れた帯電防止性能と滑り性能は低下することなく、容器やブリスターとして使用することも有用である。