(57)【要約】【課題】燃料電池スタックの酸に対する耐腐食性を向上した燃料電池システムを提供する。【解決手段】電解質膜２１を電極２２で狭持し、さらに電極２２に反応ガスを導入するガス流路２３を備えた単位セル２０を有する燃料電池スタック２と、燃料電池スタック２内のｐＨ値の状態を推定または検出するｐＨ検知手段と、ｐＨ検知手段の出力に応じて、燃料電池スタック２内の水量を制御する制御手段３６を備える。ｐＨ検知手段により燃料電池スタック２内の酸性度が高いと判断される場合には、燃料電池スタック２内の水量を増大することにより、酸による腐食が生じるのを抑制する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜を電極で狭持し、さらに電極に反応ガスを導入するガス流路を備えた単位セルを有する燃料電池と、
前記燃料電池内のｐＨ値の状態を推定または検出するｐＨ検知手段と、
前記ｐＨ検知手段の出力に応じて、前記燃料電池内の水量を制御する制御手段と、を備えることを特徴とする燃料電池システム。
【請求項２】
前記ｐＨ検知手段は運転負荷検出手段であり、
発電時に、前記運転負荷が所定負荷以上に移行した際に、前記燃料電池内の水量を一時的に増大する請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項３】
前記ｐＨ検知手段は運転負荷をモニタする手段であり、
発電時に、前記運転負荷が低負荷から高負荷への急激な変化を所定時間に生じた回数が、所定回数を超えたら、前記燃料電池内の水量を一時的に増大する請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項４】
前記ｐＨ検知手段は、前記燃料電池からの排出物のｐＨ値を検出する手段であり、
発電時に、ｐＨ値が所定値以下である場合に、前記燃料電池内の水量を増大する請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項５】
前記ガス流路に供給される水量を調整する加湿手段を備え、
前記加湿手段により供給する水量を増大することにより、前記燃料電池の水量を一時的に増大する請求項２から４のいずれか一つに記載の燃料電池システム。
【請求項６】
前記燃料電池に供給する反応ガス流量を調整する反応ガス供給手段を備え、
通常時に比較して前記反応ガス流量を抑制することにより、前記燃料電池の水量を一時的に増大する請求項２から４のいずれか一つに記載の燃料電池システム。
【請求項７】
前記ｐＨ検知手段は、前記燃料電池内のｐＨ値を推定または検出する手段であり、
運転停止時に、前記ｐＨ検知手段の出力が所定値より小さい場合には、前記燃料電池内の液水の量がｐＨ値に応じた量以上となるように前記燃料電池内の水量を制御する請求項１に記載の燃料電池システム。
【請求項８】
前記燃料電池の温度を検出する電池温度検出手段と、
前記燃料電池内部の相対湿度を検出する湿度検出手段と、を備え、
前記燃料電池内部の相対湿度および温度から前記燃料電池内の液水の量がｐＨ値に応じた量以上となる温度を設定する請求項７に記載の燃料電池システム。
【請求項９】
前記燃料電池は気相または液相の水を導入する水導入手段と、
前記外気温度を検出する外気温度検出手段と、を備え、
前記燃料電池内の液水の量がｐＨ値に応じた量以上となる温度が外気温度より低い場合には、前記燃料電池内に水を導入する請求項８に記載の燃料電池システム。
【請求項１０】
前記ガス流路にパージガスを導入するパージ手段を備え、
前記燃料電池内の水量が、前記ｐＨ値に応じた量に達したら、前記燃料電池内の液水をパージする請求項９に記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池システムに関する。特に、固体高分子型燃料電池を用いたシステムにおけるｐＨ値管理に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の固体高分子型燃料電池を用いた燃料電池システムとして、アノードにはアルカリ性、カソードには酸性の化合物を適宜混入した加湿水を導入することによって、両極のｐＨ値を制御し、燃料電池の起電力を向上したものが知られている。セルの起電力は両極のｐＨ値の偏差に応じて変化するため、アノードのｐＨ値がカソードのｐＨ値よりも高くなるように制御することによって、各セルの起電力が向上される。
【０００３】
このとき、カソード側のｐＨ値は、燃料電池システム内で加湿水が通過する部位に酸に対する耐食性に基づいて定まるｐＨ値の下限値に対して同等以上となる範囲に調整される。各電極から排出される排出物のｐＨ値を検出するｐＨ検出手段を設け、検出されたｐＨ値を用いてカソード側のｐＨ値が上記範囲に収まるように制御される（例えば、特許文献１、参照。）。
【特許文献１】特開２００１−１７６５３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ここで、固体高分子型燃料電池で使用される電解質膜は酸性を示すため、電池を構成する部材にはある一定以上の酸に対する耐腐食性が要求される。そこで、耐酸性に優れ、導電性を有するカーボン系セパレータが使用され、材料の腐食による燃料電池の劣化を抑制している。しかしながら、カーボン系セパレータでは、板厚みを小さくさせるという面で可能限界があるため、車載を考えたコンパクト化には限界があった。一方で、耐酸性をあげるために金属プレートの表面処理や特別な組成の金属を使用する試みが為されているが、コストが上がるという問題を発生している。
【０００５】
これに対して上記従来技術による燃料電池システムでは、ｐＨ値を酸による腐食を抑制できる範囲に制御している。しかしながら、このシステムは、燃料電池に供給する加湿水のｐＨ雰囲気を制御するものであり、燃料電池内の酸性度が過剰となった場合に、速やかにこれを解消するのは困難であった。
【０００６】
そこで、本発明は、さらに、燃料電池の酸に対する耐腐食性を向上した燃料電池システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、電解質膜を電極で狭持し、さらに電極に反応ガスを導入するガス流路を備えた単位セルを有する燃料電池と、前記燃料電池内のｐＨ値の状態を推定または検出するｐＨ検知手段と、前記ｐＨ検知手段の出力に応じて、前記燃料電池内の水量を制御する制御手段と、を備える。
【発明の効果】
【０００８】
燃料電池内のｐＨ値の状態を推定または検出し、これに応じてスタック内の水量を制御することで、燃料電池内で酸性度が増大すると推定される場合、または酸性度が増大した場合に、速やかに燃料電池内の液水の酸性を緩和することができる。これにより、燃料電池を構成する部材の酸による腐食を抑制し、燃料電池の耐腐食性を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
図１を参照して、本実施形態による燃料電池システム１の構成を説明する。
【００１０】
燃料が有する化学エネルギを直接電気エネルギに変換する燃料電池スタック２を備える。なお、図１は、燃料電池スタック２を便宜的に単位セル２０のように示しているが、実際には、電解質膜２１とその両面に形成される一対の電極２２ａ、２２ｃと、電極２２ａ、２ｃに反応ガスを導入するガス流路２３ａ、２３ｃを有する単位セル２０を複数積層して燃料電池スタック２を構成する。電解質膜２１としては、スルホン酸基を有するフッ素系樹脂から構成されたナフィオン膜（例えばDuPont社製）を用いる。
【００１１】
燃料電池スタック２のアノードガス流路２３ａに水素を含むアノードガスが、カソードガス流路２３ｃに酸素を含むカソードガスが導入され、アノードガス電極２２ａ、カソードガス電極２２ｃに反応ガスが供給されることにより、以下のような電気化学反応を生じる。
【００１２】
アノード：Ｈ2  →  ２Ｈ+  ＋  ２ｅ-
カソード：１／２Ｏ2  ＋  ２Ｈ+  ＋２ｅ-  →  Ｈ2Ｏ
各単位セル２０間には図示しない金属材料により構成したセパレータを設け、単位セル２０間の反応ガスの混合を防止するとともに、単位セル２０間を電気的に直列に接続する。
【００１３】
また、燃料電池スタック２は、供給されたアノードガスを各単位セル２０のアノードガス流路２３ａに分配するアノード入口マニホールド２６と、アノードガス流路２３ａからアノード排ガスを回収するアノード出口マニホールド２４を備える。また、燃料電池スタック２は、供給されたカソードガスを各単位セル２０のカソードガス流路２３ｃに分配するカソード入口マニホールド２７と、カソードガス流路２３ｃからカソード排ガスを回収するカソード出口マニホールド２５を備える。
【００１４】
アノード入口マニホールド２６の上流には、アノード供給装置５と、その下流に配置した加湿装置３を備える。アノード供給装置５としては、高圧ガスタンク、液化水素タンク、水素吸蔵合金タンク等のいずれを用いても良い。また、アノードガスとしては、ガソリンやアルコール、天然ガス等の燃料を改質した水素含有ガス、または水素ガス等のいずれを用いてもよい。加湿装置３は、アノード供給装置５から取り出されたアノードガスの加湿を行う装置とする。例えば、加湿装置３として、反応ガス中に霧状の水を噴射することにより加湿を行う装置を用いる。もしくは、カソード出口側から排出される高湿度のガスから凝縮させた液滴を分離して再利用することもできる。
【００１５】
また、カソード入口マニホールド２７の上流には、カソード供給装置６と、その下流に配置した加湿装置４と、を備える。カソード供給装置６としては、コンプレッサまたはエアポンプ等のいずれを用いてもよい。カソードガスとしては、ここでは空気を用いる。加湿装置４は、カソード供給装置６から圧送された空気中の湿度を調整可能な装置である。例えば、加湿装置４として、反応ガス中に霧状の水を噴射することにより加湿を行う装置を用いる。
【００１６】
さらに、燃料電池スタック２の停止運転時にアノードガス流路２３ａに残留する水を空気を用いてパージするために、カソード供給装置６の下流からアノード側の加湿装置３の上流に向かって分岐する分岐路９と、分岐路９を連通／遮断するバルブ８を備える。また、分岐路９を介してアノード側に供給されるパージガスが、アノードガス供給装置５に逆流するのを防ぐために、アノードガス供給装置５と分岐路９との間に逆止弁７を備える。
【００１７】
また、燃料電池スタック２は、アノード出口マニホールド２４、カソード出口マニホールド２５の下流に、燃料電池スタック２から排出されたアノード排ガス、カソード排ガス中の凝縮水のｐＨ値を検出するｐＨ検出手段３１、３２を備える。アノード排ガス、カソード排ガス中の凝縮水のｐＨ値から燃料電池スタック２内のｐＨ値を推測する。
【００１８】
なお、ｐＨ値の計測は、ｐＨ検出手段３１、３２の配置付近に液滴が存在している状態で行うことが望ましい。ここでは、ｐＨ検出手段３１、３２近傍にトラップを備え、液滴が存在し易いように構成する。ただし、トラップは、液滴が長時間滞留するのを避けることができる範囲に小さいものとして、燃料電池スタック２内の酸性度と計測による結果に時間的なズレが生じるのを抑制する。
【００１９】
また、燃料電池スタック２の温度Ｔｓを検出する温度センサ３３と、外気温度Ｔｂを検出する温度センサ３５を備える。温度センサ３３は、単位セル２０内部の反応面の温度を検出するものが好ましい。ただし、計測そのものによる反応に対する影響が出る場合があるため、ここでは、単位セル２０の外端部、もしくは、一定内部に配置した部位での温度を測定する。
【００２０】
また、燃料電池スタック２内の相対湿度Ｒｈを計測する湿度センサ３４を備える。湿度センサ３４は、アノード側、カソード側にそれぞれ設ける。ここでは、単位セル２０からの反応ガスの出口部分、または出口マニホールド２４、２５における相対湿度Ｒｈを検出する。または、湿度センサ３４を、入口側と出口側の両方に設け、その平均値を各電極の相対湿度Ｒｈとしてもよい。
【００２１】
さらに、燃料電池スタック２の電池電圧Ｖを検出する電圧センサ３７を備える。ここでは、電圧センサ３７を燃料電池スタック２の電圧を検出する手段としたが、この限りではなく、単位セル２０の電圧を検出する手段、または複数の単位セル２０の電圧を検出する手段としてもよい。
【００２２】
また、燃料電池システム１を制御する手段として、制御装置３６を備える。制御装置３６は、中央演算ユニット（ＣＰＵ）、ランダムアクセスメモリ（ＲＡＭ）、リードオンリーメモリ（ＲＯＭ）、および入出力インターフェース（Ｉ／Ｏインターフェース）を有するマイクロコンピュータで構成される。制御装置３６を複数のマイクロコンピュータで構成することも可能である。制御装置３６は、ｐＨ検出手段３１、３２、温度センサ３３、３５、湿度センサ３４の出力に基づいて、アノード供給装置５、カソード供給装置６、および、加湿装置３、４を制御する。
【００２３】
次に、発電時および停止時の燃料電池スタック２内の酸性状態を説明する。
【００２４】
固体高分子電解質膜２１を用いた単位セル２０は、電解質膜２１が適度に加湿された状態で発電が行われる。そのため、それぞれの単位セル２０内の湿度状態が適切に制御される必要がある。ここでは、各単位セル２０に供給されるアノードガス、カソードガスを予め加湿装置３、４で加湿してから燃料電池スタック２に導入することで、電解質膜２１を適切な湿度に維持している。
【００２５】
固体高分子型の燃料電池スタック２で使用される電解質膜２１は酸性を示すため、燃料電池スタック２を構成する部材にはある一定以上の酸に対する耐腐食性が要求される。腐食問題は、電解質膜２１に由来するスルホン酸イオンやフッ素イオンによるものであり、これらが単位セル２０内に存在する液滴に溶け込んで酸性を示す。これらのイオン濃度は局所的に差があるため、場所によってはｐＨ値がかなり小さく、酸性度が高くなる場合がある。さらに、供給ガスが低湿度の場合や、停止直後に燃料電池スタック２内で液滴の気化が生じた場合などには、上記イオン濃度が凝縮されるため、酸性度が上昇する可能性がある。燃料電池システム１の停止後には、酸性を示す液滴は酸性度が高い状態で単位セル２０内に残存するため、構成部材が長時間に渡って酸性雰囲気に晒されることになり、劣化が促進することになる。
【００２６】
そこで、発電時および停止時の燃料電池スタック２内に存在する水量を調整することにより、燃料電池スタック２内の酸性度の上昇を抑制する。
【００２７】
まず、図２のフローチャートを参照して、燃料電池スタック２の発電運転中におけるｐＨ値の制御ルーチンについて説明する。燃料電池スタック２の発電中に、本ルーチンを所定時間毎に繰り返し実行する。
【００２８】
ステップＳ１において、燃料電池システム１が所定条件下であるか否かを判断する。所定条件を、燃料電池スタック２内のｐＨ値が過度に小さくなり酸性度が増大していると判断される状態、または増大すると推測される状態とする。
【００２９】
ここでは、所定条件を、燃料電池スタック２に対する負荷が高負荷に移行してからの経過時間が所定時間ａ以内である状態とする。例えば、単位セル２０の平均電圧値が０．２Ｖ以下まで落ちる負荷を高負荷範囲とする。ここで、高負荷運転に移行して多くの反応ガスが供給され始めてから、実際に発電反応が増大するまでには時間差がある。この間に、燃料電池スタック２から過度に水が排水されることにより低湿度状態となり、酸性度が増大する可能性がある。そこで、高負荷運転に移行してから低湿度状態が生じる可能性がある所定時間ａを予め実験等により求めておき、高負荷運転に移行してから所定時間ａの間を所定条件とする。
【００３０】
ここでは、電圧センサ３７の出力より、単位セルの平均電圧が０．２Ｖより小さくなった場合に高負荷状態に移行したと判断する。または、燃料電池システム１を車載している場合には、アクセル開度や車速等より負荷状態を求めても良い。
【００３１】
燃料電池システム１が所定条件下ではない場合には、ステップＳ６に進み、通常運転時の制御を行う。つまり、負荷に応じて設定した反応ガス流量、加湿量を供給するように、アノード供給装置５、カソード供給装置６、加湿装置３、４を制御する。
【００３２】
一方、燃料電池システム１が所定条件下である場合、つまり、ｐＨ値が適切値より小さいと判断・推測される場合には、ステップＳ２に進み、燃料電池スタック２の電池電圧Ｖを検出する。次に、ステップＳ３で電池電圧Ｖと規定電圧Ｖ0を比較する。
【００３３】
ここで、後述するステップＳ４、Ｓ５では、燃料電池スタック２内のｐＨ値を増大するために、加湿量を増大するとともに反応ガス流量を抑制することにより燃料電池スタック２内の水量を増大している。加湿量を増大することによりフラッディングが生じ易くなりガス拡散性が低下する。また、反応ガス量を抑制することにより、反応ガスの利用率が上昇して、反応ガス流路２３の下流領域ではガス流量が小さくなる。このため、ｐＨ値の悪化を抑制するためのステップＳ４、Ｓ５を行うことで、燃料電池スタック２の電池電圧Ｖが経過時間に応じて低下してしまう。そこで、電池電圧Ｖが規定電圧Ｖ0より小さい場合には、ステップＳ６に進み、通常の加湿量、反応ガス流量で運転を行う。
【００３４】
一方、ステップＳ３で電池電圧Ｖが規定電圧Ｖ0以上の場合には、ステップＳ４に進み、通常時に比較して加湿量を増大するように、加湿装置３、４を制御する。ここで、加湿の増大量は、もともとの加湿量に応じて加湿ができる範囲以内で大きく設定する。ただし、加湿量増大に伴ってフラッディングが生じ、電池電圧Ｖの降下があまりに短時間で起ってしまう場合、加湿量を増大することにより酸性度を抑制する効果が抑制されるので、電圧降下までの時間を考慮して設定することが望ましい。
【００３５】
ステップＳ５で通常時に比較して燃料電池スタック２に供給する反応ガス量を低減する。これにより、燃料電池スタック２から排出される水量を抑制する。反応ガスの低減量は、予め実験等より設定した値とする。
【００３６】
このように、ステップＳ４、Ｓ５およびステップＳ６で加湿量と反応ガス流量を制御したら、本ルーチンを終了する。
【００３７】
なお、ステップＳ１において、所定条件を燃料電池スタック２に対する負荷の大きさにより設定したがこの限りではない。例えば、所定条件を、低負荷から高負荷への急激なサイクルの連続回数が所定回数以上となってからある一定時間の間であるか否かとしてもよい。この場合には、所定時間以内の低負荷領域から高負荷領域に変化した回数を、タイマと電圧センサ３７を用いてカウントし、これを記憶しておくことで、所定条件下であるか否かを判断することができる。
【００３８】
または、ステップＳ１において、所定条件を、ｐＨ検出手段３１、３２の出力からｐＨ値が所定値ｋ1より小さい状態としてもよい。ただし、発電中はアノードでプロトンが消費され、カソードでは水が生成されるため、排出物のｐＨ値とアノード、カソード内のｐＨ値とは必ずしも一致しない。そこで、予め実験などで排出物のｐＨ値とアノード、カソードのｐＨ値との対応関係を求め、その結果を記憶し、これを参照して燃料電池スタック２内のｐＨ値を推定する。この場合には、ｐＨ検出手段３１、３２がｐＨ検知手段に相当する。
【００３９】
または、ステップＳ１において、所定条件を、燃料電池スタック２内の相対湿度が所定値Ｒｈ0より小さい状態としてもよい。燃料電池スタック２内の相対湿度が低い場合には、比較的酸性度が増大し易いと判断することができる。このときには、湿度センサ３４がｐＨ検知手段に相当する。
【００４０】
つまり、ステップＳ１の所定条件は、燃料電池スタック２内の酸性度が過剰となると判断できる条件、または過剰になると推測できる条件となる。
【００４１】
このように、運転時には、燃料電池スタック２内の酸性度が上昇する、またはその可能性がある運転条件下では、加湿量を増大し、反応ガスの供給量を低減することで、燃料電池スタック２内の水量を増大して酸性度を抑制する。
【００４２】
次に、停止制御時における燃料電池スタック２内のｐＨ値の制御ルーチンを図３のフローチャートを用いて説明する。燃料電池システム１の停止を指示する信号が出力されたら、本ルーチンを開始する。
【００４３】
ステップＳ１１で、ｐＨ検出手段３１、３２の出力を読み込む。ここでは発電反応が終了しているので、ｐＨ検出手段３１、３２の出力より燃料電池スタック２内のアノード、カソードのｐＨ値を推定する。なお、ｐＨ値の検出は、反応ガスの供給停止直後、または、反応ガスの供給を停止する直前とすることが好ましい。
【００４４】
ステップＳ１２で、ｐＨが所定値ｋ2より小さいか否かを判断する。所定値ｋ2をあまり大きく設定しておくと、酸性度を抑制するために液水を生成する制御を停止の度に実施しなくてはならず、電力消費量が増大してしまう。反対に、所定値ｋ2を小さく設定しすぎると酸性度の高い液滴が燃料電池スタック２内に存在する頻度と時間が増大し、燃料電池スタック２の構成部材の劣化が促進してしまう。所定値ｋ2は、電解質膜２１の種類や厚さ、サイズにも依存するが、ここではｋ2＜６とする。または、ｋ2の値を、ｋ2＜５とし、さらにはｋ2＜４．５とするのが好ましい。
【００４５】
ｐＨ値が所定値ｋ2以上の場合には、燃料電池スタック２内の酸性度は適切であると判断して、ステップＳ１８でガスパージによる排水を行う。ここでは、バルブ８を開いて、アノードガス流路２３ａ、カソードガス流路２３ｃに空気を導入することにより反応ガスおよび水分のパージを行う。このとき、燃料電池スタック２には、加湿装置３、４で加湿された空気がパージガスとして供給される。パージガスにより、余分な水を除去しつつ、燃料電池スタック２が冷却されるので、燃料電池システム１の運転が終了して放置されても、燃料電池スタック２内での水の蒸発を抑制することができる。そのため、蒸発によるプロトンイオン濃度の増大により、酸性度が上昇するのを抑制できるので、燃料電池システム１の放置時に、燃料電池スタック２内の酸性度が過大となって構成部材が劣化するのを抑制することができる。
【００４６】
一方、ステップＳ１２で、ｐＨ値が所定値ｋ2より小さい場合には、燃料電池スタック２内の酸性度が高いと判断する。ステップＳ１３で燃料電池スタック２内の相対湿度Ｒｈ、外気温度Ｔｂ、スタック温度Ｔｓを検出する。ステップＳ１４で、ｐＨ値に応じて燃料電池スタック２の各電極内の要求水量ｗを設定する。ｐＨ値が小さいほど、要求水量ｗが大きくなるように設定する。
【００４７】
ステップＳ１５で、相対湿度Ｒｈとスタック温度Ｔｓから、凝縮により要求水量ｗを得るための要求温度Ｔａを算出する。次に、ステップＳ１６において、要求温度Ｔａが、外気温度Ｔｂ以上か否かを判断する。要求温度Ｔａが外気温度Ｔｂ以上の場合には、燃料電池スタック２内の温度が、いずれ要求温度Ｔａまで低下して、燃料電池スタック２内の液水量が要求水量ｗとなると判断する。この場合には、ステップＳ１７で、スタック温度Ｔｓが要求温度Ｔａまで低下したか否かを判断する。スタック温度Ｔｓが要求温度Ｔａ以下となるまでその状態を維持し、要求温度Ｔａ以下となったら、ステップＳ１８でガスパージによる排水を行う。
【００４８】
ステップＳ１８におけるガスパージにより、燃料電池スタック２内の水が排水される。パージ後、燃料電池スタック２内には僅かな水が残存するが、この水のｐＨ値は許容範囲に調整されているので、酸性度の高い液水による燃料電池スタック２の劣化を抑制することができる。
【００４９】
一方、ステップＳ１６で、要求温度Ｔａが外気温度Ｔｂより小さい場合には、燃料電池スタック２の温度が雰囲気温度まで低下された場合にも、燃料電池スタック２内に酸性度の高い液水が存在すると推定される。そこで、ステップＳ１９で、燃料電池スタック２内に水を供給する。ここでは、バルブ８を開き、カソード供給装置６から加湿装置３、４で、できるだけ多くの水を含ませた空気を、アノードガス流路２３ａ、カソードガス流路２３ｃに導入する。このときの空気流量は後述するパージ時に比較して小さく設定する。この加湿ガスの導入により、燃料電池スタック２の各電極に要求水量ｗ以上の液水が生じるように、加湿量および加湿ガス量を設定する。または、要求水量ｗに応じて予め定められた加湿量および流量の加湿ガスを供給する時間を設定しておき、要求水量ｗに応じた時間だけ加湿ガスの供給を行う。なお、ステップＳ１９においては、加湿された空気ではなく、直接液水を供給してもよい。
【００５０】
ステップＳ１９において、要求水量ｗ以上の水を燃料電池スタック２の各電極に供給したら、ステップＳ１８において、ガスパージによる排水を行う。この場合に、燃料電池１スタック２内の液水のｐＨ値は許容範囲と成っており、これをパージすることにより、燃料電池スタック２内に残存する液水の酸性度を抑制することができる。
【００５１】
なお、図３に示す停止時におけるｐＨ値の制御ルーチンは、停止指令出力後、一回実行するとしているが、この限りではない。例えば、要求温度Ｔａが外気温度Ｔｂより低い場合には、燃料電池スタック２が外気温度Ｔｂに等しくなった場合に得られる液水量と要求水量ｗとの差を算出し、この差に応じた回数だけ繰り返しても良い。ただし、この場合には、ステップＳ１９で増大させる加湿量を予め設定された所定値とする。これにより、燃料電池スタック２内に高酸性度の液水を保持する時間を短縮することができる。
【００５２】
このように、停止時に、液水量を増加させてｐＨ値を許容範囲まで上昇させてから水のパージを行うので、残存する液水の酸性度を抑制することができる。
【００５３】
次に、本実施形態の効果について説明する。
【００５４】
電解質膜２１を電極２２で狭持し、さらに電極２２に反応ガスを導入するガス流路２３を有する単位セル２０を積層することにより構成した燃料電池スタック２と、燃料電池スタック２内のｐＨ値の状態を推定または検出するｐＨ検知手段と、ｐＨ検知手段の出力に応じて、燃料電池スタック２内の水量を制御する制御手段３６と、を備える。これにより、燃料電池スタック２内で酸性度が増大すると推定される場合、または酸性度が増大した場合に、速やかに燃料電池スタック２内の液水の酸性を緩和することができる。その結果、燃料電池スタック２を構成する部材の酸による腐食を抑制し、燃料電池スタック２の耐腐食性を向上することができる。
【００５５】
ここでは、前記ｐＨ検知手段は運転負荷検出手段であり、さらには電圧センサ３７である。発電時に、運転負荷が所定負荷以上に移行した際に、燃料電池スタック２内の水量を一時的に増大する。このように、燃料電池スタック２内で酸性度が上昇し易い状態となった時点で燃料電池スタック２内の水を増大することで、酸性度の上昇を抑制することができる。
【００５６】
または、前記ｐＨ検知手段は運転負荷をモニタする手段であり、ここでは電圧センサ３７である。発電時に、運転負荷が低負荷から高負荷への急激な変化を所定時間に生じた回数が、所定回数を超えたら、燃料電池スタック２内の水量を一時的に増大する。このように、燃料電池スタック２内で酸性度が上昇し易い状態となった時点で燃料電池スタック２内の水を増大することで、酸性度の上昇を抑制することができる。
【００５７】
または、前記ｐＨ検知手段は、燃料電池スタック２からの排出物のｐＨ値を検出する手段であり、発電時に、ｐＨ値が所定値以下である場合に、燃料電池スタック２内の水量を増大する。これにより、酸性度が過剰となった場合にも、ｐＨ値を速やかに適切な範囲に戻すことができる。
【００５８】
ガス流路２３に供給される水量を調整する加湿装置３、４を備える。加湿装置３、４により供給する水量を増大することにより、燃料電池スタック２の水量を一時的に増大する。これにより、従来から使用される装置を用いて燃料電池システム１の耐酸性を向上することができる。
【００５９】
燃料電池スタック２に供給する反応ガス流量を調整するアノード供給装置５、カソード供給装置６を備える。通常時に比較して反応ガス流量を抑制することにより、燃料電池スタックからの排出を抑制することができ、水量を増大することができる。
【００６０】
また、前記ｐＨ検知手段は、燃料電池スタック２内のｐＨ値を推定または検出する手段であり、ここでは、燃料電池スタック２からの排出物のｐＨ値を検出するｐＨ検出手段３１、３２である。運転停止時に、ｐＨ検出手段３１、３２の出力が所定値ｋ2より小さい場合には、燃料電池スタック２内の液水の量がｐＨ値に応じた要求水量ｗ以上となるように燃料電池スタック２内の水量を制御する。これにより、燃料電池スタック２停止中に構成部材が酸性雰囲気下で劣化するのを抑制することができる。
【００６１】
また、燃料電池スタック２の温度Ｔｓを検出する温度センサ３３と、燃料電池スタック２内部の相対湿度Ｒｈを検出する湿度センサ３４と、を備える。燃料電池スタック２内部の相対湿度Ｒｈおよび温度Ｔｓから燃料電池スタック２内の液水の量がｐＨ値に応じた要求水量ｗ以上となる要求温度Ｔａを設定する。さらに、燃料電池スタック２は気相または液相の水を導入する水導入手段と、外気温度Ｔｂを検出する温度センサ３５と、を備え、燃料電池スタック２内の液水の量がｐＨ値に応じた要求水量ｗ以上となる温度Ｔａが外気温度Ｔｂより低い場合には、燃料電池スタック２内に水を導入する。これにより、要求水量ｗが得られる要求温度Ｔａが外気温度Ｔｂ以上の場合には、燃料電池スタック２の温度Ｔｓが要求温度Ｔａまで低下した際に要求水量ｗを得られたと判断することができる。また、要求温度Ｔａが外気温度Ｔｂより小さい場合には、凝縮により要求水量ｗを得ることはできないので、水を導入することにより燃料電池スタック２内の水量を要求水量ｗとなるように制御することができる。なお、水導入手段は、カソード供給装置６とバルブ８、分岐路９、加湿装置３、４とから構成する。
【００６２】
ガス流路２３にパージガスを導入するパージ手段を備え、燃料電池スタック２内の水量が、ｐＨ値に応じた要求水量ｗに達したら、燃料電池スタック２内の液水をパージする。これにより、燃料電池システム停止時に、酸性雰囲気下で構成部材の劣化が促進されるのを抑制することができる。なお、ここではパージ手段は、カソード供給装置６とバルブ８、分岐路９から構成する。
【００６３】
なお、上記実施の形態においては、複数の単位セル２０を積層することにより構成した燃料電池スタック２について説明しているが、一つの単位セル２０より構成してもよい。また、アノードガスとカソードガスの両方の加湿を行っているが、どちらか一方としてもよい。
【００６４】
また、ここではパージガスとして空気を用いているが、これに限らない。例えば、窒素タンク等を備える場合には、パージガスとして窒素を用いても良い。
【００６５】
また、加湿装置として、反応ガス中に霧状の水を噴射する装置を用いたがこの限りではない。水透過膜を用いた装置や、水蒸気を供給するものなど、何れのものを用いても良い。
【００６６】
このように、本発明は、上記発明を実施するための最良の形態に限定されるわけではなく、特許請求の範囲に記載の技術思想の範囲内で、様々な変更を為し得ることはいうまでもない。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明は、固体高分子型燃料電池を備えた燃料電池システムに適用することができる。特に、システムのコンパクト化が望まれる車両搭載用の燃料電池システムに用いることで、適切な効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本実施形態による燃料電池システムの構成図である。
【図２】本実施形態による運転時のｐＨ値の制御ルーチンを示すフローチャートである。
【図３】本実施形態による停止時のｐＨ値の制御ルーチンを示すフローチャートである。
【符号の説明】
【００６９】
１    燃料電池システム
２    燃料電池スタック
３、４  加湿装置（加湿手段、水導入手段）
５    アノード供給装置（反応ガス供給手段）
６    カソード供給装置（反応ガス供給手段、パージ手段、水導入手段）
８    バルブ（パージ手段、水導入手段）
９    分岐路（パージ手段、水導入手段）
２０  単位セル（燃料電池）
２１  電解質膜
２２  電極
２３  ガス流路
３１、３２  ｐＨ検出手段（ｐＨ検知手段）
３３  温度センサ（スタック温度検出手段）
３４  湿度センサ（湿度検出手段）
３５  温度センサ（外気温度検出手段）
３６  制御装置
３７  電圧センサ（ｐＨ検知手段）
【図１】
2006040610.tif 000003
【図２】
2006040610.tif 000004
【図３】
2006040610.tif 000005