(57)【要約】【課題】  本発明は、インク受容層を形成するための塗液の安定性が大幅に改善され、インク受容層のひび割れが改善され、光沢性、インク吸収性に優れ、特に低階調部における画像の画質に優れたインクジェット記録用シートを提供すること。【解決手段】  支持体上に、無機微粒子、カチオンポリマーおよびバインダーを含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層中に、平均分子量が４００〜１０００であり、かつ水酸基価が８００〜１１００であるポリグリセリンを使用することを特徴とするインクジェット記録シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無機微粒子、カチオンポリマーおよびバインダーを含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層中に、平均分子量が４００〜１０００であり、かつ水酸基価が８００〜１１００であるポリグリセリンを含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記無機微粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
前記無機微粒子が、気相法シリカである請求項１〜２のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記無機微粒子が、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法微細シリカである請求項１〜２のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
前記湿式法微細シリカのＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇである請求項４記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
前記カチオンポリマーが下記一般式（１）および／または（２）：
【化１】
2006289779.tif 000007
〔式中、Ｘは酸残基を表す。〕
で表される少なくとも１種の構成単位（ａ１）と、下記一般式（３）：
【化２】
2006289779.tif 000008
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、またはベンジル基のいずれかを表す。〕
で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）とを含むポリマー（Ａ）である請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
前記インク受容層がさらに架橋剤を含有する請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項８】
前記架橋剤がホウ素化合物である請求項７記載のインクジェット記録用シート。
【請求項９】
前記インク受容層中の、前記ホウ素化合物と前記カチオンポリマーとの質量比が、１：１〜１：１０である請求項８記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１０】
前記支持体が耐水性支持体である請求項１〜９のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１１】
前記耐水性支持体が、紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である請求項１０に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１２】
前記インク受容層がキャスト処理されている請求項１〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１３】
前記インク受容層上に、さらに、キャスト処理された光沢層を有する請求項１〜１２のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１４】
前記インク受容層が、無機微粒子およびバインダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を形成した後、該インク受容層上に、カチオンポリマーを含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成し、該水塗り層上に、少なくとも１層の他のインク受容層を形成してなる複数のインク受容層から構成されている請求項１〜１３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１５】
前記カチオンポリマーを含有する水溶液が、さらに架橋剤を含有する請求項１４記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上に、無機微粒子、カチオンポリマーおよびバインダーを含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、ノズルから打ち出されたインクの液滴を、受像体に吸収付着させて画像を形成する方式であり、そのインクは直接染料、酸性染料などのアニオン性を有する染料を、水を主成分とする溶媒中に分散させたものが用いられている。特に溶媒中には、ノズルの詰まりを防止する目的からイソプロピルアルコール、グリセリン、グリコール類などが併用されている。したがって受容層には打ち出されたインク液滴中のこれらの溶媒を迅速に吸収し、染料を定着させる機能が要求される。
【０００３】
従来、これらの吸収のためにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイドなどの高吸収性の有機材料が受容層の主成分として用いられていた。また、記録体のインク吸収性、記録濃度、画質等を向上させるため、例えば、インク受容層として、非晶質シリカ等の無機微粒子をバインダーとともに支持体上に設ける方法が提案されている（特許文献１）。
また、記録体の光沢、画質を向上させるため、インク受容層に合成シリカ微粒子を用いる方法が提案されている（特許文献２）。
さらに、特開２００４−２３０６１９号公報（特許文献３）には、インク受容層中に沸点１００℃以上の水溶性溶剤と、水溶性多価金属化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録材料が記載されているが、塗液の安定性、インク吸収性およびひび割れ等の点で問題があった。
さらにまた、特開平１１−２１６９４７号公報（特許文献４）には、インク受理層中にグリセリン成分を含有することを特徴とするインクジェット受容体が記載されているが、インク吸収性およびインク受容層中に無機顔料を使用しておらず即乾性に乏しい、という点で問題があった。
【特許文献１】特開２０００−２１１２３５号公報
【特許文献２】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献３】特開２００４−２３０６１９号公報
【特許文献４】特開平１１−２１６９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、例えば、特許文献１記載のインクジェット記録用シートを用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、インクジェット記録用シートの画像の画質、光沢、インク吸収性に関しては不充分であった。
さらに、上述のインクジェット用記録シートでは、いずれも、インク受容層表面にひび割れが生じ易く、そのため、シートの光沢性が低下したり、形成される画像の画質が悪くなる等の問題を生じていた。また、インク受容層を形成するための塗液（インク受容層用塗液）は、経時的に増粘したり、凝集物が発生する等、安定性が悪い場合があり、その際には製造上のトラブルが発生したり、インク受容層のひび割れが発生したり、光沢性低下の一因ともなっていた。
【０００５】
本発明は、インク受容層を形成するための塗液の安定性およびインク受容層のひび割れが大幅に改善され、特に低階調部における画像の画質、光沢性、インク吸収性に優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、インク受容層に含有させる無機微粒子として、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子を用いることにより、光沢性、インク吸収性、画質等がさらに向上することを見出した。
しかし、このような無機微粒子とカチオンポリマーとを組み合わせて用いた場合、無機微粒子の凝集や塗液の増粘等が生じてしまう。そのため、印字濃度の低下や、従来より見られたインク受容層のひび割れがさらに顕著に生じてしまい、結果として、光沢性や画質の低下を引き起こすという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明者らは、さらに検討を重ねた結果、インク受容層中に、平均分子量が４００〜１０００であり、かつ水酸基価が８００〜１１００であるポリグリセリンを使用することにより、これらの問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は下記態様を含む。
〔１〕
支持体上に、無機微粒子、カチオンポリマーおよびバインダーを含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層中に、平均分子量が４００〜１０００であり、かつ水酸基価が８００〜１１００であるポリグリセリンを含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
〔２〕
前記無機微粒子の平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である〔１〕に記載のインクジェット記録用シート。
〔３〕
前記無機微粒子が、気相法シリカである〔１〕〜〔２〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔４〕
前記無機微粒子が、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法微細シリカである〔１〕〜〔２〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔５〕
前記湿式法微細シリカのＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇである〔４〕記載のインクジェット記録用シート。
〔６〕
前記カチオンポリマーが、下記一般式（１）および／または（２）：
【０００９】
【化１】
2006289779.tif 000002
〔式中、Ｘは酸残基を表す。〕
で表される少なくとも１種の構成単位（ａ１）と、下記一般式（３）：
【００１０】
【化２】
2006289779.tif 000003
〔式中、R1は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、またはベンジル基のいずれかを表す。〕
で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）とを含むポリマー（Ａ）である〔１〕に記載のインクジェット記録用シート。
〔７〕
前記インク受容層がさらに架橋剤を含有する〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔８〕
前記架橋剤がホウ素化合物である〔７〕記載のインクジェット記録用シート。
〔９〕
前記インク受容層中の、前記ホウ素化合物と前記カチオンポリマーとの質量比が、１：１〜１：１０である〔８〕記載のインクジェット記録用シート。
〔１０〕
前記支持体が耐水性支持体である〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔１１〕
前記耐水性支持体が、紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である〔１０〕に記載のインクジェット記録用シート。
〔１２〕
前記インク受容層がキャスト処理されている〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔１３〕
前記インク受容層上に、さらに、キャスト処理された光沢層を有する〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔１４〕
前記インク受容層が、無機微粒子およびバインダーを含有する少なくとも１層のインク受容層を形成した後、該インク受容層上に、カチオンポリマーを含有する水溶液を塗工して水塗り層を形成し、該水塗り層上に、少なくとも１層の他のインク受容層を形成してなる複数のインク受容層から構成されている〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
〔１５〕
前記カチオンポリマーを含有する水溶液が、さらに架橋剤を含有する〔１４〕記載のインクジェット記録用シート。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、インク受容層のひび割れが改善され、低階調部における画質が改善され、光沢性、インク吸収性、塗液安定性に優れたインクジェット記録シートが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット用記録シートは、支持体上に、無機微粒子、カチオンポリマー、バインダー、およびポリグリセリンを含有するインク受容層を有するものである。
≪支持体≫
支持体としては、従来のインクジェット用記録用紙として公知のものを適宜使用できる。
支持体として、より具体的には、例えば紙（酸性紙、中性紙等）、バライタ紙、合成紙、プラスチックフィルム、紙の片面または両面がプラスチックで被覆された支持体（ＲＣ紙）、紙の片面または両面に不織布あるいはプラスチックフィルムを接着剤を介して貼り合わせたもの等が挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、ポリエステル、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン等のフィルム、或いは合成紙が挙げられる。
【００１３】
より高い印字濃度で鮮明な画像を得るためには、これらの中でも、支持体中にインクが浸透しない耐水性支持体を用いることが好ましい。
耐水性支持体としては、特に、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるため、紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された支持体が好ましく用いられる。
また、後述するように、インク受容層にキャスト処理が施される場合、あるいはインク受容層上にキャスト処理された光沢層を設ける場合、紙（酸性紙、中性紙等）、コート紙、バライタ紙等の吸収性支持体も好ましく利用できる。吸収性支持体であると、キャスト処理の際にインク受容層用塗液中の水分が支持体中を抜けるので、キャスト処理しやすくなる。また、インク吸収性やインク乾燥性が良好で、高速印字性に優れている。
【００１４】
支持体の厚さとしては、特に制限はないが、例えば１００〜４００μｍが好ましい。
【００１５】
≪インク受容層≫
＜無機微粒子＞
本発明において、インク受容層は、無機微粒子を含有する。中でも、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の無機微粒子を含有することにより、透明性が高く、印字濃度や光沢、インク吸収性等にも優れたインク受容層が得られる。無機微粒子の平均一次粒子径は、より好ましくは３〜１５ｎｍである。
なお、本発明でいう一次粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ及びＴＥＭ）で観察した粒径（マーチン径）である。
【００１６】
インク受容層中に含有せしめる無機微粒子の材料としては、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられるが、インク吸収性の点で特にシリカ、アルミナ、アルミナ水和物およびアルミノシリケートが好ましく、とりわけシリカが好ましい。
【００１７】
また、無機微粒子は、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ以上のものが好ましい。ＢＥＴ法による比表面積に上限はないが、１０００ｍ２／ｇ以下程度が好ましい。より好ましくは２００〜４００ｍ２／ｇである。
本発明で言うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。
【００１８】
無機微粒子は、一次粒子が凝集している凝集粒子（二次粒子）である場合、平均二次粒子径は、特に限定しないが０．０５〜１．０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。
【００１９】
インク受容層中の無機微粒子の使用量としては、インク受容層の固形分に対して２０〜９０質量％程度であるのが好ましく、より好ましくは３０〜８０質量％程度である。なお、この範囲にすると、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがなく、インク吸収性やインク乾燥性に優れ、さらに高画質が得られる。
【００２０】
本発明においては、上述したように、無機微粒子としてシリカが好ましく用いられる。シリカは、石英などの天然のシリカを粉砕して得られる天然シリカと、合成により製造される合成シリカに大別され、合成シリカは気相法シリカと湿式法シリカとに大別される。本発明においては、高いインク吸収性、透明性、および光沢が得られる点から、気相法シリカ、および、湿式法シリカのうち、後述する湿式法微細シリカが好ましく用いられる。  気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作られる。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシラン等のシラン類を単独あるいは四塩化ケイ素と混合して使用することもある。気相法シリカは、非常に嵩密度が低い粉体として市販されている。
気相法シリカの水分散物を乾燥すると、多孔質のシリカゲルとなり、そのゲルのＢＥＴ法による細孔容積は、一般に、１．２〜１．６ｍｌ／ｇである。この細孔容積は、インクを吸収させるには都合が良い。しかし、乾燥時にひび割れが生じやすく、ひび割れの無いインク受容層を製造することが容易ではない。
【００２１】
湿式法シリカとしては、沈降法によるシリカとゲル法によるシリカが知られている。
沈降法シリカは、例えば、特開昭５５―１１６６１３号公報に開示されているように、ケイ酸アルカリ水溶液に鉱酸を段階的に加え、沈降したシリカをろ過して製造されるものである。
ゲル法シリカはケイ酸アルカリ溶液に鉱酸を混合し、ゲル化させたのち、洗浄及び粉砕して得られるものである。
沈降法シリカとゲル法シリカは、シリカの一次粒子が結合して二次粒子を形成しており、一次粒子間と二次粒子間に多くの空隙を有しており、そのためにインク吸収量が大きい上、光を散乱する性質が小さいので高い印字濃度が得られる。
【００２２】
また、やや特殊な製造方法による湿式法シリカとして、例えば米国特許第２５７４９０２号明細書、特開２００１−３５４４０８号公報、特開２００２−１４５６０９号公報に記載されているような、活性ケイ酸を縮合させて製造される微細シリカ（以下、湿式法微細シリカという）がある。ここで、活性ケイ酸とは、例えばアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ４以下のケイ酸水溶液をさす。
【００２３】
米国特許第２５７４９０２号明細書記載の湿式法微細シリカは、ケイ酸ナトリウムの希釈水溶液をカチオン交換樹脂で処理してナトリウムイオンを除去することにより活性ケイ酸水溶液を調製し、この活性ケイ酸水溶液の一部にアルカリを添加して安定化させて重合することにより、シリカのシード粒子が分散した液（シード液）を作り、アルカリ条件を保持しながら活性ケイ酸水溶液の残部（フィード液）をこれに徐々に添加してケイ酸を重合させ、コロイダルシリカの粒子を成長させることにより製造される。
この微細シリカは、直径が３ｎｍ〜数百ｎｍであり、二次凝集をしておらず、しかも粒度分布がきわめて狭いという特長を有している。通常、コロイダルシリカと呼ばれ、７ｎｍ〜１００ｎｍの製品が水分散液として市販されており、インク受容層に用いると、極めて高光沢で透明性が高い受容層が得られる。
【００２４】
一方、特開２００１−３５４４０８号公報記載の湿式法微細シリカとは、「ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇで、細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇ、平均二次粒子径が２０ｎｍ〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法。」、
または「ＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇで、細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液に対し活性ケイ酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液とアルカリの混合物を少量ずつ添加するか、もしくは該フィード液とアルカリを少量ずつ同時に添加してシリカ微粒子を成長させることを特徴とする、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇ、平均二次粒子径が２０ｎｍ〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液の製造方法。」
によって得られるシリカ微粒子である。
【００２５】
また、特開２００２−１４５６０９号公報記載の湿式法微細シリカとは、「活性ケイ酸及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液を加熱することによってシリカ微粒子からなる凝集物を含む懸濁液を形成し、次に該懸濁液にアルカリの存在下に活性ケイ酸を含有する水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を少量ずつ添加して懸濁液中のシリカ微粒子を成長させた後、該懸濁液を湿式粉砕することを特徴とするシリカ微粒子分散液の製造方法。」
によって得られるシリカ微粒子である。
【００２６】
特開２００１−３５４４０８号公報、特開２００２−１４５６０９号公報に開示されている湿式法微細シリカは、沈降法シリカやゲル法シリカの長所とコロイダルシリカの長所を併せ持ったシリカである。このシリカは、シリカの一次粒子（例えば上述したコロイダルシリカ）が結合した二次粒子であり、しかも二次粒子径を光の波長以下に調節することが容易であるので、インク吸収量と光沢度に優れるインク受容層を容易に製造できることから本発明に最も好ましく用いられる。以下、これらの湿式法微細シリカを二次微細シリカという。
【００２７】
これらの中でも、特に、特開２００１−３５４４０８号公報で開示されている縮合方法による二次微細シリカは、機械的手段によらずに直接、上記の平均二次粒子径（２０ｎｍ〜３００ｎｍ）や細孔容積（０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇ）を有する二次微細シリカを製造でき、かつ粒度分布が狭いので、得られるインク受容層の透明度や光沢が良好であり、本発明に好ましく用いることができる。
特開２００１−３５４４０８号公報で開示されている縮合方法において、活性ケイ酸としては、例えばアルカリ金属ケイ酸塩水溶液を水素型陽イオン交換樹脂でイオン交換処理して得られるｐＨ４以下のケイ酸水溶液（活性ケイ酸水溶液）が好ましく用いられる。
活性ケイ酸水溶液は、ＳｉＯ２濃度として１〜６質量％が好ましく、より好ましくは２〜５質量％であり、かつｐＨ２〜４であることが望ましい。
アルカリ金属ケイ酸塩としては、市販工業製品として入手できるものでよく、より好ましくはＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子を表す）モル比として２〜４程度のナトリウム水ガラスを用いるのが好ましい。
活性ケイ酸の縮合方法としては、熱水に上記活性ケイ酸水溶液を滴下するか、活性ケイ酸水溶液を加熱してシード粒子を生成させ、分散液が沈殿を生じる前、若しくはゲル化する前にアルカリを添加してシード粒子を安定化し、次いで該安定状態を保ちながら活性ケイ酸水溶液をシード粒子に含まれるＳｉＯ２１モルに対してＳｉＯ２に換算して好ましくは０．００１〜０．２モル／分の速度で添加してシード粒子の一次粒子を成長させることが好ましい。
【００２８】
また、湿式法微細シリカは、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであることが好ましい。この範囲にある微細シリカは、インク受容層のひび割れ、インク吸収性、及び光沢のバランスが非常に優れている。
【００２９】
また、インク受容層には、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を平均粒子径０．７μｍ以下に粉砕したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子が好ましく用いられる。
このシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることによって、インク受容層を、透明性、インク吸収性、インクの発色性、耐候性等が良好な多孔質層とすることができる。
【００３０】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、実質的に１次粒子が凝集してできた２次粒子からなるシリカコロイド粒子溶液である。１次粒子が単分散したようなシリカゾル（例えば：一般市販のコロイダルシリカ）の場合、基材に塗布して得られる多孔質層が比較的緻密なものになり、透明性を失いやすく、十分なインク吸収性をもたすためには高塗布量が避けられない。しかし、高塗布量になると、塗膜にひび割れが入りやすく、また塗布工程も煩雑になりやすい。勿論、シリカコロイド粒子溶液中に部分的に１次粒子が含まれても構わない。
本発明において、インク受容層中に、バインダー（特にポリビニルアルコールが好ましい）とともにシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を配合すると、印字部の透明感が得られ、写真並の光沢を得ることが可能である。また、インク受容層全体が透明であるため、ＯＨＰ用シート等としても使用が可能である。
【００３１】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を平均粒子径０．７μｍ以下に粉砕して得られるものである。
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、平均粒子径が０．７μｍ以下、最大粒子径が１０００ｎｍ程度以下の微粒子が均一に分散した状態をいう。
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子は、例えば一般市販の合成無定型シリカ（数ミクロン）等の非晶質シリカとカチオン性化合物との混合物に対し、機械的手段で強い力を与えることにより得られる。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によって得られる。シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子はスラリーであってもよい。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。
本発明でいう平均粒子径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年等に記載されている）。
【００３２】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子（実質的に２次粒子）の平均粒子径は０．７μｍ以下であり、好ましくは１０〜３００ｎｍ、より好ましくは２０〜２００ｎｍに調整される。平均粒子径が０．７μｍを越えるシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を使用すると、透明感が著しく失われ、印字濃度が著しく低下し、印字後の高光沢を有するインクジェット記録用シートが得られないおそれがある。一方、平均粒子径が極めて小さいシリカコロイド粒子を使用すると、充分なインク吸収速度が得られないおそれがある。
【００３３】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を構成する非晶質シリカは、平均１次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍであることが好ましい。３ｎｍ未満になると１次粒子間の空隙が極端に小さくなり、インク中の溶剤やインクを吸収する能力が著しく低下する。一方、４０ｎｍを越えると、凝集した２次粒子が大きくなり、インク受容層の透明性が低下するおそれがある。
【００３４】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子に用いられるカチオン性化合物としては、一般にインクジェット用紙で用いられる各種公知のカチオン性化合物が使用可能であり、例えば、モノアリルアミン塩、ビニルアミン塩、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン重縮合物等の１級アミン塩を構成単位として有する１級アミン型カチオンポリマー、ジアリルアミン塩、エチレンイミン塩等の２級アミン塩を構成単位として有する２級アミン型カチオンポリマー、ジアリルメチルアミン塩等の３級アミン塩を構成単位として有する３級アミン型カチオンポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物等の４級アンモニウム塩を構成単位として有する４級アンモニウム型カチオンポリマー、塩基性ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポリ脂肪酸アルミニウム等のアルミニウム化合物、塩化ジルコニル、塩基性塩化ジルコニル、脂肪酸ジルコニル等のジルコニル化合物等が挙げられる。なお、カチオン性化合物の添加量としては、非晶質シリカ１００質量部に対して、１〜３０質量部、より好ましくは５〜２０質量部の範囲で調節される。
【００３５】
本発明において、無機微粒子としてシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いる場合、バインダーとしては、分散適性、塗液安定性からＰＶＡが最も有効である。特に分散性、インク吸収性を得るためには重合度２０００以上のＰＶＡが好ましく使用される。ＰＶＡの重合度は、より好ましくは２０００〜５０００である。また、耐水性を得るためには、ケン化度９５％以上のＰＶＡが有効である。
【００３６】
シリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子とバインダーとの固形分質量比は、特に限定しないが、１０／１〜１０／１０、好ましくは１０／２〜１０／６の範囲に調節される。バインダーの添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、充分なインク吸収速度が得られない場合があり、一方、バインダーが少ないと塗被層にひび割れが入り、使用し得ない状態になる場合もある。
【００３７】
＜ポリグリセリン＞
本発明で用いられるポリグリセリンの平均分子量は、４００〜１０００であり、かつ水酸基価が８００〜１１００であることが望ましい。平均分子量が１０００より大きい場合には、インク受容層用塗液の安定性が悪化する傾向があり、またインク吸収性や画質が悪化する傾向がある。平均分子量が４００より小さい場合には、耐水性および光沢が悪化する傾向がある。さらに水酸基価が１１００より大きい場合には、単位質量当たりの水酸基が多く、印字後の耐水性が悪化する傾向がある。水酸基価が８００より小さい場合には、インク受容層用塗液の安定性が悪化する傾向があり、またインク吸収性や画質が悪化する場合がある。
ポリグリセリンの平均分子量は、粘度法及びクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）等で測定される重量平均分子量を示す。また水酸基価は、５６１１０×（重合度＋２）／重量平均分子量から算出される。
【００３８】
＜カチオンポリマー＞
本発明で用いられるカチオンポリマーは、公知のカチオン性のポリマーを適宜使用することができる。好ましくは、下記一般式（１）および／または（２）：
【００３９】
【化３】
2006289779.tif 000004
〔式中、Ｘは酸残基を表す。〕
で表される少なくとも１種の構成単位（ａ１）と、下記一般式（３）：
【００４０】
【化４】
2006289779.tif 000005
〔式中、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基、炭素数６〜１２のアリール基、またはベンジル基のいずれかを表す。〕
で表される少なくとも１種の構成単位（ａ２）とを含むポリマー（Ａ）であるカチオンポリマーである。
【００４１】
カチオンポリマーのインク受容層中の含有量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．０５〜５ｇ／ｍ２である。この範囲で用いると、画質および画像の保存性、インク吸収性に優れる。
【００４２】
本発明で用いられるカチオンポリマーをインク受容層中に含ませる方法としては特に制限はないが、インク受容層用塗液に添加し塗工する方法、インク受容層を塗工する前に水溶液を塗工する方法、あるいはインク受容層を塗工後、水溶液を塗工する方法等がある。
【００４３】
カチオンポリマーをインク受容層用塗液に添加する場合、シリカと共に前述の如くシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を形成した後、使用することも可能である。
【００４４】
また、インク受容層が複数の層から形成される場合、少なくとも１層のインク受容層（内側インク受容層）を形成した後、該内側インク受容層上に、ポリマー（Ａ）を含有する水溶液を塗工し、その上にインク受容層用塗液を塗工して、少なくとも１層の他のインク受容層（外側インク受容層）を形成することが好ましい。この方法は、画像の耐熱湿性向上により効果的であり、かつ、ひび割れ抑制効果も高い。
【００４５】
ポリマー（Ａ）を含有する水溶液中に、架橋剤を併用することは、ひび割れ抑制の観点からより好ましい。
架橋剤の具体例としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等のホウ素化合物、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらのうちでもホウ素化合物が好ましく、特にホウ砂が好ましい。
ホウ砂とポリマー（Ａ）の混合液を塗工することにより、とりわけ画像の耐熱湿性が高く、ひび割れ抑制効果が高い。
さらに、混合液のｐＨを、水酸化ナトリウム等のアルカリにて、７．０〜１０．０、好ましくは、７．５〜９．０に調整して使用すると、よりひび割れに効果的であるため、好ましい。
【００４６】
この際、架橋剤の塗工量としては、０．０１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜１．０ｇ／ｍ２がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満であると、ひび割れ防止効果が低くなり、２．０ｇ／ｍ２を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下するおそれがある。
また、架橋剤とポリマー（Ａ）との質量比としては、１：１〜１：２０が好ましく、１：１〜１：１０がより好ましい。質量比をこの範囲内とすることにより、ヒビワレ、耐経時ニジミおよびインク吸収性に優れたインクジェット記録用シートが得られる。
【００４７】
本発明においては、本発明を阻害しない範囲内で、カチオンポリマー以外の、その他各種公知のカチオンポリマーを添加することも可能である。
【００４８】
＜バインダー＞
インク受容層に配合されるバインダーとしては、例えば酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク等のタンパク質類、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等の水性接着剤、或いはポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、単独あるいは複数を混合して用いられる。
【００４９】
これらのバインダーの中でも、ポリビニルアルコール類は、透明性が高く、耐水性が高く、非イオン性で各種の材料との混合が可能であり、室温付近で膨潤性が比較的低いため好ましい。またインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわない利点がある。
【００５０】
ポリビニルアルコール類の中でも、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールまたはケイ素変性ポリビニルアルコールが特に好ましく用いられる。
【００５１】
完全（部分）ケン化ポリビニルアルコールとしては、ケン化度が８０％以上、とりわけ９５％以上の部分ケン化ポリビニルアルコールまたは完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましく、また、その平均重合度としては２００〜５，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。
ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい理由は耐水性に優れるためである。また、平均重合度として２００〜５，０００が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。
【００５２】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、１級、２級あるいは３級アミノ基や第４級アンモニウム塩基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００５３】
バインダーは、無機微粒子１００質量部に対して、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲で使用される。
【００５４】
＜その他の成分＞
本発明では、上記バインダーとともに、上述したような架橋剤を用いることが好ましい。これにより、ひび割れの発生をさらに低減でき、インク吸収性、光沢性、画質等がさらに向上する。
架橋剤は、インク受容層形成用の塗液中に配合してもよく、また、インク受容層塗工前に、あるいはインク受容層塗工後に、架橋剤溶液を塗布してもよい。
架橋剤の塗工量としては、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｍ２がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満であると、ひび割れ防止効果が低くなり、１．０ｇ／ｍ２を越えると、インク受容層の乾燥時の強い収縮によって折れ割れを生じたり、インク吸収性が低下するおそれがある。
【００５５】
さらに、本発明では塗液安定化剤として、リンのオキソ酸塩を用いることも可能である。その具体例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、メタ亜リン酸、ピロリン酸、ピロ亜リン酸、ポリリン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。
これらのうちでも次亜リン酸塩は特に塗液安定性に効果が高いため好んで用いられる。次亜リン酸塩の具体例としては、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸亜鉛等が挙げられる。これらのうちでも次亜リン酸ナトリウムが最も塗液安定性に効果が高いため特に好んで用いられる。
【００５６】
インク受容層中には、さらに、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤等を適宜添加することもできる。
【００５７】
インク受容層は、上述した各種成分を含有するインク受容層用塗液を、支持体上の少なくとも片面に塗工、乾燥して形成される。
インク受容層用塗液の塗工量は、インク受容層を上述したような内側インク受容層と外側インク受容層とにしない場合は、乾燥質量で２〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、３〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。塗工量がこの範囲にあると、記録画質及び塗膜強度に優れる。
インク受容層用塗液の塗工は、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の塗工方式で行うことができる。
【００５８】
また、インク受容層用塗液の塗工後、塗工層が湿潤状態にあるうちにキャスト処理を施し、インク受容層を直接キャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートとすることもできる。
キャスト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリウェット法がある。ウェット法は、塗工した塗工層が湿潤状態にあるうちに該塗工層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。ゲル化法は、塗工層が湿潤状態にあるうちにこの塗工層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル化状態にした塗工層を加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。リウェット法は、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うものである。
インク受容層にキャスト処理を施す場合、インク受容層中に離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
【００５９】
さらに、インク受容層形成後、高光沢を付与する等の目的のため、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。
【００６０】
≪その他の構成≫
＜光沢層＞
本発明においては、上述したインク受容層上に、さらに、キャスト処理された光沢層を設けてもよい。これにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートとすることができる。
光沢層は、顔料および／または樹脂を含有して構成される。
光沢層はインクを速やかに通過または吸収できるように、光沢を阻害しない範囲で多孔性もしくは通液性にすることが好ましい。
【００６１】
光沢層に用いられる顔料としては、インク受容層に用いた無機微粒子と同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましい。
これらの顔料は光沢層中に１０〜９０質量％含まれることが望ましい。
顔料の平均粒子径（凝集粒子の場合は凝集粒子の径）は、０．００１〜１μｍが好ましく、０．００５〜０．５μｍのものがより好ましい。粒子径がこの範囲にあると優れたインク吸収性、光沢及び印字濃度が得られる。
【００６２】
光沢層に用いられる樹脂としては、水溶性バインダー（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂（接着剤）が単独あるいは併用して使用できる。
【００６３】
なお、樹脂を主体に光沢層を形成する場合、樹脂としては、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下エチレン性モノマーという）を重合させてなる重合体あるいは共重合体（以下一括して重合体と称する）を主成分として構成されるのが好ましい。さらに、これら重合体の置換誘導体でも良い。
また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：重合体成分）結合によって複合体になった形、あるいは上記重合体にＳｉＯＨ基等のコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形で使用することも可能である。このような複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。
【００６４】
光沢層には、さらに離型剤が配合されていることが好ましい。離型剤としては、一般的に塗工紙分野で公知公用の各種離型剤が使用できる。
【００６５】
また、光沢層には、印字濃度を高めたり、耐水性を向上させるためにカチオン性化合物を配合させたり、さらに耐光性、耐ガス性を改善するために各種助剤を添加することも可能である。
【００６６】
光沢層は、上述した各種成分を含有する光沢層用塗液を、インク受容層上に塗工して塗工層を形成し、該塗工層にキャスト処理を施し、乾燥させることにより形成される。
光沢層用塗液の塗工量は、乾燥質量で０．１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、０．２〜１０ｇ／ｍ２がより好ましい。塗工量がこの範囲にあると、光沢、インク乾燥性及び記録濃度が優れたものとなる。
光沢層用塗液の塗工、及びキャスト処理は、上記インク受容層で述べたのと同様の方法で行うことができる。
また、光沢層の乾燥温度も重要である。乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果インクの吸収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり生産性も低下する。乾燥温度は、５０〜１５０℃が好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。
【００６７】
また、本発明においては、支持体とインク受容層の間に中間層を設けたり、支持体の裏面（インク受容層が形成されていない面）に保護層を設けたり、さらには該裏面に粘着加工することも可能で、インクジェット記録用シート製造分野における各種公知の技術を付加し得る。
【００６８】
本発明のインクジェット記録用シートに記録画像を形成するための液体インクは、着色剤、液媒体、およびその他の任意の添加剤からなる記録液体であり、市販の任意のインクジェット記録用の液体インクが使用できる。
着色剤としては、直接染料、酸性染料、反応性染料等の各種水溶性染料、１００ｎｍ前後に微粒子化され、樹脂、界面活性剤等で表面処理されたカーボンブラック、有機顔料等が挙げられる。
また、液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げられる。
中でも、顔料インク中に水溶性有機溶剤として、１，２−ヘキサンジオールおよびグリセリンを含有し、かつ、両者の合計が水溶性溶剤の８０％以上である顔料インクと本発明のインクジェット記録用シートとの組合せが、顔料インク適性、特に耐擦過性の点で好適である。
添加剤としては、例えばｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
【実施例】
【００６９】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらない限りそれぞれ質量部および質量％を示す。
【００７０】
実施例１
（インク受容層用塗液Ａの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）１００部、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体（モル比２：１、分子量約２万）の３０％水溶液３０部およびイオン交換水８７０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）の２０％水溶液を２５部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４，５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ａを得た。
【００７１】
（インク受容層用塗液Ｂの調製）
湿式法合成非晶質シリカの２０％分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン製）５００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製）の５％水溶液４００部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度１５％のインク受容層用塗液Ｂを得た。
【００７２】
（インクジェット記録用シートの作成）
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上にインク受容層用塗液Ｂを固形分で１０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥しインク受容層Ｂを設け、次いで３％ホウ砂水溶液を２０ｇ／ｍ２塗布した後、インク受容層用塗液Ａを固形分で１５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。
【００７３】
実施例２
実施例１において、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）の代わりに、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃７５０、阪本薬品工業（株）製、平均分子量７５０、水酸基価８７０〜９１０）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７４】
実施例３
実施例１において、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体（モル比２：１、分子量約２０万）の代わりに、２０モル％メトキシカルボニル変性ポリアリルアミン塩酸塩（分子量約１．５万）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７５】
実施例４
実施例３において、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）の代わりに、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃７５０、阪本薬品工業（株）製、平均分子量７５０、水酸基価８７０〜９１０）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７６】
実施例５
実施例１において、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体（モル比２：１、分子量約２万）の代わりに、ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩／アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、モル比  ８：１、分子量約２０万、日東紡績（株））を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
実施例６
実施例１において、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体（モル比２：１、分子量約２万）の代わりに、ジアリルアミン塩酸塩／アクリルアミド共重合体（モル比  １：２、分子量約６万）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００７７】
実施例７
（シリカ微粒子分散液の調製）
ＳｉＯ２濃度３０質量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ（モル比）３．１のケイ酸ソーダ溶液（（株）トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ）に蒸留水を加え、ＳｉＯ２濃度４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した後、水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製、ダイヤイオンＳＫ−１ＢＨ）が充填されたカラムを通し、活性ケイ酸水溶液を調製した。還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器に蒸留水５００ｇを仕込み１００℃に加温した後、１００℃に保ちながら、先ほど調製した活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で４５０ｇ添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の平均二次粒子径は１８４ｎｍであった。
次いで、２８％アンモニア水溶液を０．９ｇ添加することにより安定化させた後、さらに、１００℃で活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で５５０ｇ添加した。添加終了後、１００℃で９時間加熱還流した後、濃縮することにより、１０質量％のシリカ微粒子分散液を得た。このシリカ微粒子の平均一次粒子径１１ｎｍ、平均二次粒子径１３０ｎｍ、比表面積２５７ｍ２／ｇ、細孔容積１．０１ｍｌ／ｇであった。
【００７８】
（インク受容層用塗液Ｃの調製）
上記で得られた１０質量％のシリカ微粒子分散液１０００部に、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体（モル比２：１、分子量約２万）の３０％水溶液３０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）の２０％水溶液を２５部、次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、（株）クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４，５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ｃを得た。
【００７９】
（インクジェット記録用シートの作成）
１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体（厚さ２４０μｍ、ポリエチレン樹脂には１５質量％のアナターゼ型二酸化チタン含有）上にインク受容層用塗液Ｂを固形分で２０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥しインク受容層Ｂを設け、次いで、１．０％ホウ砂水塗液２０ｇ／ｍ２を塗布した後、インク受容層用塗液Ｃを固形分で７ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層Ｃを設け、インクジェット記録用シートを作成した。
【００８０】
比較例１
実施例５において、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）を用いなかった以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
比較例２
実施例５において、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）の代わりに、グリセリン（商品名：精製グリセリン、阪本薬品工業（株）製、平均分子量９２、水酸基価１８３０）の２０％水溶液を２５部を用いた以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００８１】
比較例３
実施例５において、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃５００、阪本薬品工業（株）製、平均分子量５００、水酸基価９５０〜９９０）の代わりに、ポリグリセリン（商品名：ポリグリセリン＃３１０、阪本薬品工業（株）製、平均分子量３１０、水酸基価１０５０〜１０９０）の２０％水溶液を２５部を用いた以外は、実施例５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。
【００８２】
（評価方法）
実施例１〜７、比較例１〜３で得たインクジェット記録用シートについて、キヤノンインクジェットプリンターＰＩＸＵＳ  ９９００ｉ（染料インク系）を用い、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本規格協会発行）の印字を行った。得られたインクジェット記録用シートおよびその画像について、以下の評価を行い、結果を表１に示した。
【００８３】
〔光沢性〕
未印刷部のインクジェット記録シート塗工面の光沢感を目視観察により評価した。
（評価基準）
◎：光沢が非常に高く良好
○：光沢が高く良好
×：光沢が劣っている
【００８４】
〔ひび割れ〕
未印刷部のインクジェット記録シート塗工面のひび割れ状態を目視観察により評価した。
（評価基準）
◎：全くひび割れがみられない
○：若干ひび割れみられるも問題ないレベルである
×：ひび割れがみられ、実用上問題あり
【００８５】
〔インク吸収性〕
得られたＩＳＯ−４００画像を目視観察し、インク吸収性を評価した。
（評価基準）
◎：インク溢れによる画像のつぶれが全くみられない
○：若干インク溢れによる画像のつぶれがみられるものの実用上問題ないレベルである
×：インク溢れによる画像のつぶれがみられ、実用上問題がある
【００８６】
〔画質〕
得られたＩＳＯ−４００画像の低諧調部における画質を目視観察により評価した。
（評価基準）
◎：画質が非常に優れている
○：画質は良好で実用上全く問題ないレベルである
×：画質が劣っており、実用上問題がある
【００８７】
〔塗液安定性〕
インク受容層用塗液の状態を作業性により評価した。
（評価基準）
◎：塗液に凝集が見られず、塗工作業時に全く支障がない
○：塗液がやや難凝集しているが塗工作業時に支障がない
×：塗液が難凝集しており、塗工作業時に支障がある
【００８８】
【表１】
2006289779.tif 000006
【００８９】
表１から明らかなように、実施例１〜７（本発明）のインクジェット記録用シートは、塗液の安定性に優れ、インク受容層のひび割れ、光沢性に優れ、さらにインク吸収性や低階調部における画質に優れていた。
平均分子量が４００〜１０００であり、かつ水酸基価が８００〜１１００であるポリグリセリンとカチオンポリマーを併せて使用することによって、カチオンポリマーを使用することによって得られる優れた耐水性を維持したまま、インク受容層用塗液の安定性の向上、得られるインクジェット記録用シートの光沢、ひび割れ、インク吸収性、画質の向上という性能の向上をみることができる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明は、支持体上に、無機微粒子、カチオンポリマーおよびバインダーを含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートに利用できる。中でも、写真画質を狙ったインク吐出の早い染料系や顔料系インクジェットプリンターに適したインクジェット記録用シートを提供することができる。