(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な毛髪トリートメント組成物およびトリートメント方法の提供。【解決手段】化粧上許される無水媒体中に少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の1個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を含む組成物を用いる。またこの組成物を用いて、毛髪の化粧トリートメントのために使用する。【効果】毛髪の耐久的に改善されたコンディショニング及び光沢を得る事が可能となった。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機オイル、シリコーン、鉱油、植物油、ワックス、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C8アルコールのC1-C20酸エステル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、C10-C30脂肪酸、C10-C30脂肪アミド、C10-C30脂肪アルコールのエステル、及びこれらの混合物から選ばれた化粧上許される無水媒体中に、少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の1個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を含むことを特徴とする化粧組成物。
【請求項２】
有機酸がカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸及びリン酸モノエステル又はジエステルから選ばれることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
酸が酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、モノ-、ジ-又はトリクロロ酢酸、サリチル酸、トリフルオロ酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メチルホスホン酸、メチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸及びリン酸モノブチルエステルから選ばれることを特徴とする、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
酸が酢酸であることを特徴とする、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
酸が組成物の合計重量に対し0.001重量％〜20重量％、好ましくは0.002重量％〜10重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
１種以上の求電子性モノマーが式：
【化１】
2006169234.tif 000027
（式中、
R1及びR2は夫々互に独立に
−水素原子、
−１〜20個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR、-OH及びハロゲン原子から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよい）、
−変性又は未変性ポリオルガノシロキサン残基、及び
−ポリオキシアルキレン基
から選ばれた最小電子吸引基又は非電子吸引基を表し、
R3及びR4は夫々互に独立に基-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR、-OH、線状又は分岐アルケニル基、線状又は分岐アルキニル基、C1-C4モノ-又はポリフルオロアルキル基、及びアリール基又はアリールオキシ基から選ばれた電子吸引基を表し、
Ｒは１〜20個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR'、-COOR'、-COR'、-SH、-SR'、-OH、ハロゲン原子、及び遊離基重合もしくは重縮合又は開環により得られるポリマー残基から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよく、R'はC1-C10アルキル基を表す）を表す）
に一致することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
１種以上の求電子性モノマーが式：
【化２】
2006169234.tif 000028
（式中、ＸはNH、Ｓ又はＯを表し、
R1及びR2は請求項６に定義されたとおりであり、かつ
R'3は水素原子又は請求項６に定義された基Ｒを表し得る）
の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
１種以上のモノマーがC1-20ポリフルオロアルキル2-シアノアクリレート及び（C1-C10アルキル）又は（C1-C4アルコキシ）（C1-C10アルキル）シアノアクリレートから選ばれることを特徴とする、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
１種以上のモノマーがエチル2-シアノアクリレート、メチル2-シアノアクリレート、n-プロピル2-シアノアクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、tert-ブチル2-シアノアクリレート、n-ブチル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレート、3-メトキシブチルシアノアクリレート、n-デシルシアノアクリレート、ヘキシル2-シアノアクリレート、2-エトキシエチル2-シアノアクリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-オクチル2-シアノアクリレート、2-プロポキシエチル2-シアノアクリレート、n-オクチル2-シアノアクリレート及びイソアミルシアノアクリレートから選ばれることを特徴とする、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
１種以上の求電子性モノマーが式(V)：
【化３】
2006169234.tif 000029
（式中、Ｚ＝-(CH2)7-CH3、
-CH(CH3)-(CH2)5-CH3、
-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、
-(CH2)5-CH(CH3)-CH3、
-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3）
に一致することを特徴とする、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
１種以上の求電子性モノマーが担体、例えば、ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーに共有結合されていることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
求電子性モノマーの量が組成物の合計重量に対し0.001重量％から80重量％まで、好ましくは0.002重量％から75重量％まで、更に好ましくは0.1重量％から40重量％までの範囲であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】
化粧上許される媒体がオリーブ油、ヒマシ油、ナタネ油、やし油、小麦胚種油、スイートアーモンド油、アボカード油、マカダミア油、アンズ油、サフラワー油、ククイナッツ油、椿油、タマヌオイル及びレモン油；ポリブテン油、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルマレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、トリデシルトリメリテート、及びシクロペンタシロキサン／α,ω-ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン混合物、又はこれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
組成物が重合禁止剤を含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】
禁止剤が遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤であることを特徴とする、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
重合禁止剤が二酸化硫黄、酸化窒素、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えば、ヒドロキノンモノエチルエーテル、tert-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ベンゾキノン及びその誘導体、例えば、デュロキノン、カテコール及びその誘導体、例えば、tert-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソール及びその誘導体、例えば、メトキシアニソール、ヒドロキシアニソール又はブチル化ヒドロキシアニソール、ピロガロール、2,4-ジニトロフェノール、2,4,6-トリヒドロキシベンゼン、p-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、アルキルスルフェート、アルキルスルフィット、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン、3-スルホレン、及びこれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１４又は１５記載の組成物。
【請求項１７】
１種以上の重合禁止剤が組成物の合計重量に対し10ppmから20％までの範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１４から１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】
組成物が更に還元剤、脂肪、可塑剤、軟化剤、消泡剤、保湿剤、顔料、クレー、無機充填剤、UVフィルター、無機コロイド、解膠剤、可溶化剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性の表面活性剤、固定又は非固定ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接染料又は酸化染料、真珠箔、噴射剤及び有機又は無機増粘剤から選ばれた少なくとも１種の薬剤を含むことを特徴とする、請求項１から１７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
薬剤がカプセル化されることを特徴とする、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
毛髪の化粧トリートメントのための請求項１から１９のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項２１】
求核試薬の存在下の請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
求核試薬がR2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O（式中、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつＲはC1-C10アルキル基を表す）から選ばれた求核性官能基を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２１記載の使用。
【請求項２３】
求核試薬がヒドロキシルイオン、例えば、水中に存在するものであることを特徴とする、請求項２２記載の使用。
【請求項２４】
請求項１から１９のいずれか１項記載の組成物を求核試薬の存在下で毛髪に適用することを特徴とする、毛髪の化粧トリートメント方法。
【請求項２５】
求核試薬がR2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O（式中、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつＲはC1-C10アルキル基を表す）から選ばれた求核性官能基を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
求核試薬がヒドロキシルイオン、例えば、水中に存在するものであることを特徴とする、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
組成物を水溶液（そのpHは塩基、酸又は酸／塩基混合物により調節されていた）で前もって湿潤されていた毛髪に適用することを特徴とする、請求項２４から２６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２８】
毛髪を水以外の求核試薬で予備含浸することを特徴とする、請求項２４から２６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
組成物を適用する前に、毛髪を予備還元することを特徴とする、請求項２４から２６のいずれか１項記載の方法。
【請求項３０】
組成物の適用に続いて、リンスすることを特徴とする、請求項２４から２９のいずれか１項記載の方法。
【請求項３１】
請求項６から１１のいずれか１項記載の少なくとも１種の求電子性モノマー及び必要により少なくとも１種の遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤を含む第一組成物と、有機オイル、シリコーン、鉱油、植物油、ワックス、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C8アルコールのC1-C20酸エステル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、C10-C30脂肪酸、C10-C30脂肪アミド、C10-C30脂肪アルコールのエステル、及びこれらの混合物から選ばれた化粧上許される無水媒体中に、請求項２から４のいずれか１項記載の少なくとも１種の1個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を含む第二組成物を含むことを特徴とするキット。
【請求項３２】
少なくとも２工程を含む、毛髪の化粧トリートメント方法であって、１つの工程が請求項２から４のいずれか１項記載の少なくとも１種の１個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を適用することを含み、かつ別の工程が請求項６から１１のいずれか１項記載の少なくとも１種の求電子性モノマーを適用することを含むことを特徴とする、毛髪の化粧トリートメント方法。
【請求項３３】
少なくとも１種の求電子性モノマーを適用する前に、非還元性有機酸を適用することを特徴とする請求項３２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧上許される無水媒体中に、少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の特別な酸を含む化粧組成物に関する。
本発明はまた毛髪の化粧トリートメントのためのこのような組成物の使用、及びこのような組成物を使用する化粧トリートメント方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
美容業の分野内では、特に毛髪にコンディショニング効果、例えば、柔らかさ、又は光沢を与えるために毛髪の表面特性を改善しようとする試みがなされている。これは一般に毛髪について高いアフィニティーを有するコンディショニング剤、例えば、シリコーン又はポリマーをベースとする化粧組成物を使用して行なわれる。
しかしながら、これらのコンディショニング剤はシャンプーで洗浄する過程で失われる傾向があり、こうして毛髪への組成物の適用を繰り返すことを必要とする。
ポリマー付着物の滞在力を増大するために、毛髪上で直接に或る種のモノマーの遊離基重合を行なうことを考えることが可能である。しかしながら、毛髪繊維のひどい分解が観察され、おそらく重合開始剤と関連しており、こうしてトリートメントされた毛髪はほぐし難い。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本件出願人は、驚くことに、特別な無水の化粧上許される媒体及び少なくとも１種の特別な酸を以下に記載される少なくとも１種の求電子性モノマーと組み合わせることにより、毛髪の耐久的に改善されたコンディショニング及び光沢を得ることが可能であることを見出した。
これは毛髪が数回洗浄された後でさえも、繰り返して適用しないでも、このような組み合わせを含む組成物が前記組成物により毛髪に与えられた柔らかさ及び光沢を維持することを可能にするからである。
このような組み合わせを含む組成物の適用は、特にシャンプーイングの面で、滞在力を有する光沢のある、滑らかな被覆物のin situ形成をもたらす。
更に、個々の毛髪が、驚くことに、完全に分離して留まり、問題なく整髪し得る。
それ故、本発明は有機オイル、シリコーン、鉱油、植物油、ワックス、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C8アルコールのC1-C20酸エステル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、C10-C30脂肪酸、C10-C30脂肪アミド及びC10-C30脂肪アルコールのエステル、並びにこれらの混合物から選ばれた化粧上許される無水媒体中に、少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の1個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を含むことを特徴とする化粧組成物を提供する。
本発明の別の主題は毛髪の化粧トリートメントのための前記組成物の使用にある。
更に、本発明は前記組成物を使用する、毛髪の化粧トリートメント方法を提供する。
本発明のその他の主題、特徴、局面及び利点は以下の記載及び例が読まれる時に一層明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
本発明によれば、組成物は化粧上許される無水媒体中に少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の１個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を含む。
本発明の目的のために、“非還元性”という用語は25℃における標準酸化還元電位（水素電極に対する）が０ボルトより大きい化合物を意味する。
“化粧上許される媒体”という用語は毛髪と適合性である媒体を意味する。
“無水媒体”という用語は組成物の合計重量に対し１重量％未満の水を含む媒体を意味する。
化粧上許される媒体は有機オイル；シリコーン、例えば、揮発性シリコーン、アミノ又は非アミノシリコーンガム又はオイル及びこれらの混合物；鉱油；植物油、例えば、オリーブ油、ヒマシ油、ナタネ油、やし油、小麦胚種油、スイートアーモンド油、アボカード油、マカダミア油、アンズ油、サフラワー油、ククイナッツ油、椿油、タマヌオイル又はレモン油；ワックス；又は有機化合物、例えば、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C8アルコールのC1-C20酸エステル、例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル及びミリスチン酸イソプロピル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール、C10-C30脂肪酸、例えば、ラウリン酸及びステアリン酸、C10-C30脂肪アミド、例えば、ラウリン酸ジエタノールアミド、及びC10-C30脂肪アルコールのエステル、例えば、C10-C30脂肪アルキルベンゾエート、並びにこれらの混合物から選ばれる。
【０００５】
媒体を構成する有機化合物は25℃の温度かつ105 Pa（760mmHg）で液体である化合物から選ばれることが好ましい。
使用されることが好ましい化粧上許される媒体はオリーブ油、ヒマシ油、ナタネ油、やし油、小麦胚種油、スイートアーモンド油、アボカード油、マカダミア油、アンズ油、サフラワー油、ククイナッツ油、椿油、タマヌオイル及びレモン油；ポリブテン油、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルマレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、トリデシルトリメリテート、及びシクロペンタシロキサン（14.7重量％）／α,ω-ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン（85.3重量％）混合物、又はこれらの混合物から選ばれる。
本発明に使用し得る有機酸はカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸又はリン酸モノエステルもしくはジエステルであってもよい。それらの全てが１個から12個までの炭素原子を含む。
本発明に使用し得る酸は０〜６のpKaを有することが好ましい。
本発明の有機酸の例として、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、モノ-、ジ-又はトリクロロ酢酸、サリチル酸、トリフルオロ酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メチルホスホン酸、メチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸及びホスホン酸モノブチルエステルが特に挙げられる。
酸はPO4サブユニットを含まないことが好ましい。
本発明に特に好ましい酸は酢酸である。
上記酸又は酸の混合物は組成物の合計重量に対し0.001重量％〜20重量％、好ましくは0.002重量％〜10重量％、更に良好には0.005重量％〜５重量％の濃度で本発明の化粧組成物中に存在する。
求電子性モノマーは求核試薬、例えば、水中に存在するヒドロキシル（OH-）イオンの存在下でアニオン重合により重合を受けることができるモノマーである。
アニオン重合は研究“Advanced Organic Chemistry”, 第３編, Jerry March, 151-161頁に特定されたメカニズムを意味する。
本発明の組成物中に存在する１種以上の求電子性モノマーは
(i)Sayyah, J. Polymer Research, 2000, 97頁に記載されているような、ベンジリデンマロノニトリル誘導体(A)、2-(4-クロロ-ベンジリデン)マロノニトリル(A1)、エチル2-シアノ-3-フェニルアクリレート(B)及びエチル2-シアノ-3-(4-クロロフェニル)アクリレート(B1)：
【０００６】
【化１】
2006169234.tif 000002
【０００７】
(ii)メチリデンマロネート誘導体、例えば：
−Hopff, Makromolekulare Chemie, 1961, 95頁、De Keyser, J. Pharm. Sci, 1991, 67頁、及びKlemarczyk, Polymer, 1998, 173頁により記載されたようなジエチル2-メチレンマロネート(C)：
【０００８】
【化２】
2006169234.tif 000003
【０００９】
−Breton, Biomaterials, 1998, 271頁及びCouvreur, Pharmaceutical Research, 1994, 1270頁により記載されたようなエチル2-エトキシカルボニルメチレンオキシカルボニルアクリレート(D)：
【００１０】
【化３】
2006169234.tif 000004
【００１１】
(iii)イタコネート誘導体及びイタコンイミド誘導体、例えば：
−Bachrach, European Polymer Journal, 1976, 563頁により記載されたようなジメチルイタコネート(E)：
【００１２】
【化４】
2006169234.tif 000005
【００１３】
−Wanatabe, J. Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 1994, 2073頁により記載されているようなN-ブチルイタコンイミド(F)、N-(4-トリル)イタコンイミド(G)、N-(2-エチルフェニル)イタコンイミド(H)及びN-(2,6-ジエチルフェニル)イタコンイミド(I)：
【００１４】
【化５】
2006169234.tif 000006
【００１５】
(iv)Gipstein, J. Org. Chem, 1980, 1486頁により記載されているようなメチルα-(メチルスルホニル)アクリレート誘導体(K)、エチルα-(メチルスルホニル)アクリレート誘導体(L)、メチルα-(tert-ブチルスルホニル)アクリレート誘導体(M)、tert-ブチルα-(メチルスルホニル)アクリレート誘導体(N)及びtert-ブチルα-(tert-ブチルスルホニル)アクリレート誘導体(O)、並びにShearerの米国特許第2,748,050号により記載されているような1,1-ビス（メチルスルホニル）エチレン誘導体(P)、1-アセチル-1-メチルスルホニルエチレン誘導体(Q)、メチルα-(メチルスルホニル)ビニルスルホネート誘導体(R)及びα-メチルスルホニルアクリロニトリル誘導体(S)：
【００１６】
【化６】
2006169234.tif 000007
【００１７】
(v)Boor, J. Polymer Science, 1971, 249頁により記載されているようなメチルビニルスルホン誘導体(T)及びフェニルビニルスルホン誘導体(U)：
【００１８】
【化７】
2006169234.tif 000008
【００１９】
(vi)Kanga, Polymer Preprints (ACS, Division of Polymer Chemistry), 1987, 322頁により記載されたようなフェニルビニルスルホキシド誘導体(V)：
【００２０】
【化８】
2006169234.tif 000009
【００２１】
(vii)Bonner, Polymer Bulletin, 1992, 517頁により記載されたような3-メチル-N-(フェニルスルホニル)-1-アザ-1,3-ブタジエン誘導体(W)：
【００２２】
【化９】
2006169234.tif 000010
【００２３】
(viii)アクリレート誘導体及びアクリルアミド誘導体、例えば：
−Kobayashi, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2005, 2754頁により記載されたようなN-プロピル-N-(3-トリイソプロポキシシリルプロピル)アクリルアミド(X)及びN-プロピル-N-(3-トリエトキシシリルプロピル)アクリルアミド(Y)：
【００２４】
【化１０】
2006169234.tif 000011
【００２５】
−Rozenberg, International Journal of Plastics Technology, 2003, 17頁により記載されているような2-ヒドロキシエチルアクリレート(Z)及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート(AA)：
【００２６】
【化１１】
2006169234.tif 000012
【００２７】
−Schmitt, Macromolecules, 2001, 2115頁により記載されたようなn-ブチルアクリレート(AB)及びIshizone, Macromolecules, 1999, 955頁により記載されたようなtert-ブチルアクリレート(AC)：
【００２８】
【化１２】
2006169234.tif 000013
【００２９】
から選ばれてもよい。
本発明に有益な求電子性、又は電子吸引性モノマーは環状又は線状であってもよい。それが環状である場合、電子吸引基は環外であることが好ましく、即ち、それはモノマーの環状構造の一体部分を形成しないことが好ましい。
１つの特別な実施態様によれば、これらのモノマーは少なくとも２個の電子吸引基を有する。
少なくとも２個の電子吸引基を有する求電子性モノマーの例として、式(I)：
【００３０】
【化１３】
2006169234.tif 000014
【００３１】
のモノマーが挙げられる。
式中、
R1及びR2は夫々互に独立に
−水素原子、
−好ましくは１〜20個の炭素原子、更に好ましくは１〜10個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR、-OH及びハロゲン原子から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよい）、
−変性又は非変性ポリオルガノシロキサン残基、及び
−ポリオキシアルキレン基
の如き最小電子吸引基又は非電子吸引基（誘導吸引効果を殆ど又は全く有しない）を表し、
R3及びR4は夫々互に独立に好ましくは基-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR、-OH、線状又は分岐アルケニル基、線状又は分岐アルキニル基、C1-C4モノ-又はポリフルオロアルキル基、アリール基、例えば、フェニル、又はアリールオキシ基、例えば、フェニルオキシから選ばれた電子吸引（又は誘導吸引）基を表し、
Ｒは好ましくは１〜20個、更に好ましくは１〜10個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR'、-COOR'、-COR'、-SH、-SR'、-OH、ハロゲン原子及び遊離基重合もしくは重縮合又は開環により得られるポリマー残基から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよく、R'はC1-C10アルキル基を表す）を表す。
【００３２】
電子吸引又は誘導吸引基(-I)は炭素よりも電気陰性であるあらゆる基を意味する。P.R. Wells著Prog. Phys. Org. Chem., 6巻, 111 (1968)による研究が参考にし得る。
最小又は非電子吸引基は電気陰性が炭素のそれ以下であるあらゆる基である。
アルケニル基又はアルキニル基は好ましくは２〜20個の炭素原子、更に好ましくは２〜10個の炭素原子を有する。
好ましくは１〜20個の炭素原子、更に好ましくは１〜10個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和線状、分岐又は環状炭化水素基として、特に線状又は分岐アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基、例えば、メチル基、エチル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ブテニル基又はブチニル基、及びシクロアルキル基又は芳香族基が挙げられる。
置換炭化水素基として、例えば、ヒドロキシアルキル基又はポリハロアルキル基が挙げられる。
非変性ポリオルガノシロキサンの例として、特にポリアルキルシロキサン、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリアリールシロキサン、例えば、ポリフェニルシロキサン、及びポリアリールアルキルシロキサン、例えば、ポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。
変性ポリオルガノシロキサンの中に、特にポリオキシアルキレン基及び／又はシロキシ基及び／又はシラノール基及び／又はアミン基及び／又はイミン基及び／又はフルオロアルキル基を含むポリジメチルシロキサンが挙げられる。
ポリオキシアルキレン基の中に、特に好ましくは１〜200のオキシアルキレン単位を有するポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基が挙げられる。
モノ-又はポリフルオロアルキル基の中に、特に-(CH2)n-(CF2)m-CF3又は-(CH2)n-(CF2)m-CHF2（式中、ｎ＝１〜20かつｍ＝１〜20）の如き基が挙げられる。
【００３３】
置換基R1〜R4は必要により化粧活性を有する基により置換されていてもよい。使用される化粧活性は特に着色機能、酸化防止剤機能、UVフィルター機能及びコンディショニング機能を有する基から得られる。
着色機能を有する基の例として、特にアゾ基、キノン基、メチン基、シアノメチン基及びトリアリールメタン基が挙げられる。
酸化防止剤機能を有する基の例として、特にブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)型、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)型又はビタミンＥ型の基が挙げられる。
UVフィルター機能を有する基の例として、特にベンゾフェノン型、シンナメート型、ベンゾエート型、ベンジリデンショウノウ型及びジベンゾイルメタン型の基が挙げられる。
コンディショニング機能を有する基の例として、特にカチオン基及び脂肪エステル型の基が挙げられる。
上記モノマーの中で、式(II)：
【００３４】
【化１４】
2006169234.tif 000015
【００３５】
（式中、ＸはNH、Ｓ又はＯを表し、
R1及びR2は上記と同じ意味を有し、
R'3は水素原子又は式(I)について定義された基Ｒを表し得る）
の、シアノアクリレート及びそれらの誘導体のクラスからのモノマーが好ましい。
ＸはＯを表すことが好ましい。
式(II)の化合物として、
a)C1-20ペルフルオロアルキル2-シアノアクリレートのクラスに属するモノマー、例えば、式：
【００３６】
【化１５】
2006169234.tif 000016
【００３７】
の2-シアノ-2-プロペン酸の2,2,3,3-テトラフルオロプロピルエステルその他、式：
【００３８】
【化１６】
2006169234.tif 000017
【００３９】
の2-シアノ-2-ペロペン酸の2,2,2-トリフルオロエチルエステル
b)C1-C10アルキルシアノアクリレート又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C10)アルキルシアノアクリレート
が挙げられる。
更に特別に、エチル2-シアノアクリレート、メチル2-シアノアクリレート、n-プロピル2-シアノアクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、tert-ブチル2-シアノアクリレート、n-ブチル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレート、3-メトキシブチルシアノアクリレート、n-デシルシアノアクリレート、ヘキシル2-シアノアクリレート、2-エトキシエチル2-シアノアクリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-オクチル2-シアノアクリレート、2-プロポキシエチル2-シアノアクリレート、n-オクチル2-シアノアクリレート及びイソアミルシアノアクリレートが挙げられる。
本発明の状況において、モノマーb)を使用することが好ましい。
最も特に好ましいモノマーは式Ｖのモノマー及びこれらの混合物である：
【００４０】
【化１７】
2006169234.tif 000018
【００４１】
（式中、Ｚ＝-(CH2)7-CH3、
-CH(CH3)-(CH2)5-CH3、
-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、
-(CH2)5-CH(CH3)-CH3、
-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3）
本発明に従って使用されるモノマーは担体、例えば、ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーに共有結合されてもよい。ポリマー又はオリゴマーは線状、分岐、コーム又はブロック構造のものであってもよい。ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーの構造にわたる本発明のモノマーの分布はランダム、末端又はブロック状であってもよい。
本発明によれば、モノマーは化粧上許される条件下でケラチン繊維上で重合を受けることができるモノマーから選ばれることが好ましい。特に、モノマーの重合は好ましくは80℃以下、好ましくは10〜80℃、好ましくは20〜80℃の温度で行なわれ、これはフード、ブロー乾燥もしくは平鉄の通路又はカーリングトングの下の乾燥の操作で終了される適用を妨げない。
本発明に従って使用される組成物は一般に組成物の合計重量に対し0.001重量％〜80重量％、好ましくは0.002重量％〜75重量％、更に特別に0.1重量％〜40重量％、更に好ましくは１重量％〜20重量％の本発明の求電子性モノマーの濃度を有する。
また、経時の組成物の安定性を増大するために、重合禁止剤、更に特別に遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤を組成物に導入することが可能である。限定しないで、下記の重合禁止剤が挙げられる：二酸化硫黄、酸化窒素、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えば、ヒドロキノンモノエチルエーテル、tert-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ベンゾキノン及びその誘導体、例えば、デュロキノン、カテコール及びその誘導体、例えば、tert-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソール及びその誘導体、例えば、メトキシアニソール、ヒドロキシアニソール又はブチル化ヒドロキシアニソール、ピロガロール、2,4-ジニトロフェノール、2,4,6-トリヒドロキシベンゼン、p-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、アルキルスルフェート、アルキルスルフィット、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン、3-スルホレン、及びこれらの混合物。アルキル基は１〜６個の炭素原子を有する基を表すことが好ましい。
【００４２】
１種以上の禁止剤の量は組成物の合計重量に対し10ppmから20重量％まで、更に好ましくは10ppmから５重量％まで、更に好ましくは10ppmから１重量％までの範囲であってもよい。
本発明の組成物は、例えば、還元剤、脂肪、可塑剤、軟化剤、消泡剤、保湿剤、顔料、クレー、無機充填剤、UVフィルター、無機コロイド、解膠剤、可溶化剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性の表面活性剤、固定又は非固定ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接染料又は酸化染料、真珠箔、噴射剤、及び有機又は無機増粘剤、例えば、ベンジリデンソルビトール及びN-アシルアミノ酸から選ばれた、美容業で普通に使用される少なくとも１種の薬剤を更に含んでもよい。
これらの薬剤は必要によりカプセル化されてもよい。カプセルはポリシアノアクリレート型のものであってもよい。
本発明の組成物は、化粧トリートメントのために、好ましくは求核試薬の存在下で、毛髪について使用される。
本発明の化粧トリートメント方法は以下に定義される求核試薬の存在下で、先に定義された組成物を毛髪に適用することを含む。
アニオン重合を開始することができる求核試薬は求電子性モノマーと接触してカルバニオンを生成することができるそれ自体知られている系である。カルバニオンは“Advanced Organic Chemistry”, 第３編, Jerry March, 141頁に定義された化学種を意味する。
【００４３】
求核試薬は求核機能を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーを含んでもよい。限定しないで、求核性官能基として下記の官能基が挙げられる：R2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O（式中、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつＲはC1-C10アルキル基を表す）。
求核試薬はヒドロキシルイオン、例えば、水中に存在するものであることが好ましい。この水は毛髪の先の湿潤により与えられてもよい。
求電子性モノマーを含む組成物は求核試薬を含まないことが好ましい。
求核試薬は第二組成物中に含まれ、求電子性モノマーを含む組成物の直前又は直後に使用されることが更に好ましい。
また、反応速度論を改善するために、毛髪を前もって水溶液（そのpHは塩基、酸又は酸／塩基混合物を使用して調節されていた）により湿潤させることが可能である。酸及び／又は塩基は有機又は無機であってもよい。
また、水以外の求核試薬を使用して、毛髪を予備含浸することによりアニオン重合速度論を改善することが可能である。求核試薬は純粋で、溶液中で、又はエマルションの形態で使用されてもよく、又はカプセル化されてもよい。
アニオン重合速度論を改善するために、ケラチン物質を化学的に変換することにより、毛髪の求核性を高めることがまた可能である。
化学変換の例として、本発明の組成物の適用の前の、チオールへのジスルフィドブリッジ（ケラチンに一部含まれる）の還元が挙げられる。非排他的列記において、ケラチンに一部含まれるジスルフィドブリッジの還元剤として、下記の化合物が挙げられる：
−無水チオ硫酸ナトリウム、
−粉末メタ重亜硫酸ナトリウム、
−チオ尿素、
−亜硫酸アンモニウム、
−チオグリコール酸、
−チオ乳酸、
−チオ乳酸アンモニウム、
−グリセロールモノチオグリコレート、
−アンモニウムチオグリコレート、
−チオグリセロール、
−2,5-ジヒドロキシ安息香酸、
−ジアンモニウムジチオグリコレート、
−ストロンチウムチオグリコレート、
−カルシウムチオグリコレート、
−亜鉛ホルムアルデヒド-スルホキシレート、
−イソオクチルチオグリコレート、
−dl-システイン、
−モノエタノールアミンチオグリコレート。
【００４４】
アニオン重合速度論を改善し、更に詳しくは本発明のモノマーの重合速度を低下するために、本発明の粘度を高めることが可能である。これを達成するために、本発明の組成物に本発明のモノマーと反応性を示さない１種以上のポリマーを添加することが可能である。この状況において、ポリ（メチルメタクリレート）(PMMA)又は米国特許第6,224,622号に記載されているようなシアノアクリレートをベースとするコポリマーが非排他的に挙げられる。
中でも、in situ生成されるポリ（シアノアクリレート）の接着を改良するために、毛髪をいずれかの型のポリマーで前処理し、又は本発明の組成物を適用する前に毛髪トリートメント、例えば、直接染色もしくは酸化染色、永久ウェービング操作又はストレート化操作を行なうことが可能である。
上記の組成物の適用に続いて、すすぎが行なわれてもよく、又は行なわれなくてもよい。
これらの組成物はローション、スプレー又はフォームの形態であってもよく、またシャンプー又はコンディショナーとして適用されてもよい。
本発明の別の主題は先に定義された少なくとも１種の求電子性モノマー及び必要により先に定義された少なくとも１種の遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤を含む第一組成物と、有機オイル、シリコーン、鉱油、植物油、ワックス、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C8アルコールのC1-C20酸エステル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、C10-C30脂肪酸、C10-C30脂肪アミド及びC10-C30脂肪アルコールのエステル、並びにこれらの混合物から選ばれた化粧上許される無水媒体中に、先に定義された少なくとも１種の1個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を含む第二組成物を含むことを特徴とするキットからなる。
更に、本発明は少なくとも２工程を含む、毛髪の化粧トリートメント方法であって、１つの工程が先に定義された１個から12個までの炭素原子を含む非還元性有機酸を適用することを含み、かつ別の工程が先に定義された少なくとも１種の求電子性モノマーを適用することを含むことを特徴とする、毛髪の化粧トリートメント方法（工程の順序は任意である）を提供する。
本発明の１つの特別な実施態様は少なくとも１種の求電子性モノマーを適用する前に非還元剤有機酸を適用することにある。
以下の実施例は本発明の例示のために示される。
以下の実施例において、全ての量は、特に示されない限り、組成物の合計重量に対する活性物質の重量％で示される。
【実施例】
【００４５】
実施例１：
本発明の光沢クリーム（実施例１）及び比較光沢クリーム（比較例１）を下記の成分から調製した。
【００４６】
【表１】
2006169234.tif 000019
【００４７】
適用の様式
適度に増感した(sensitized)毛髪2.7gからなるロックをロック当り1mlの水で湿らせる。実施例１及び比較例の組成物の夫々2gをこれらの湿らされたロックに適用する。適用後に、毛髪のロックを乾燥フードの下で30分間にわたって40℃で乾燥させる。
夫々のロックについて、毛髪の感触及び光沢を10人のパネルにより評価する。同じ性質のバージンロックを基準として使用する。
ロックを商品名DOPカモミルとして販売されるシャンプーで５回連続して洗浄した後に、毛髪の種々のロックの触覚及び目視評価を同じ操作で繰り返す。
感覚評価結果を下記の表に示す。
【００４８】
【表２】
2006169234.tif 000020
【００４９】
等級付けは：
０＝トリートメントしなかったロックに等しい
５＝トリートメントしなかったロックよりも非常に大きい
本発明の組成物により得られた柔らかさ及び光沢は組成物を適用した直後に比較例１の組成物により得られたそれらよりも大きい。
５回のシャンプー洗浄後に、得られた柔らかさ及び光沢はロックが実施例１の本発明の組成物でトリートメントされる場合に一層良く保存される。
実施例２〜７：
以下に詳述される組成物は本発明の光沢クリームのその他の例を示す。
実施例２：
【００５０】
【表３】
2006169234.tif 000021
(1) ケメンス社により販売される
実施例３：
【００５１】
【表４】
2006169234.tif 000022
(1) トン・シェン社により販売されるEO 460
実施例４：
【００５２】
【表５】
2006169234.tif 000023
(1) トン・シェン社により販売されるB 60
実施例５：
【００５３】
【表６】
2006169234.tif 000024
(1) トン・シェン社により販売されるO 60
実施例６：
【００５４】
【表７】
2006169234.tif 000025
(1) ケメンス社により販売される
(2) トン・シェン社により販売されるO 60
実施例７：
【００５５】
【表８】
2006169234.tif 000026
(1) ケメンス社により販売される
(2) トン・シェン社により販売されるB-60
【外国語明細書】
2006169234.tif 000030
2006169234.tif 000031
2006169234.tif 000032
2006169234.tif 000033
2006169234.tif 000034
2006169234.tif 000035
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2006169234.tif 000037
2006169234.tif 000038
2006169234.tif 000039
2006169234.tif 000040
2006169234.tif 000041
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2006169234.tif 000043
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