(57)【要約】【課題】  重合法にて合成されるトナーであって、高温高湿度下においても良好な正帯電特性を維持する、特に電子写真用に適した正帯電ブラックトナーを提供する。【解決手段】  トナー総量に対して２〜８重量％のカーボンブラックと、このカーボンブラックの含有量に対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料とを含有する正帯電ブラックトナーであり、特に、トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、４０％以上がトナー表面の近傍に存在していることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合法にて合成される電子写真用正帯電ブラックトナーであって、トナー総量に対して２〜８重量％のカーボンブラックと、このカーボンブラックの含有量に対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料とを含有することを特徴とする正帯電ブラックトナー。
【請求項２】
トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、４０％以上がトナー表面の近傍に存在していることを特徴とする請求項１に記載の正帯電ブラックトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブラックトナー、特に重合（例えば懸濁重合）にて合成され、電子写真用として用いることが好ましい正帯電ブラックトナーであって、高温高湿度下においても良好な正帯電特性を維持することができる電子写真用正帯電ブラックトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真法、静電記録法等の画像形成方法においては、静電潜像担持体の表面をコロナ放電等により帯電させた後、レーザ等により露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成し、さらにこのトナー像を記録媒体に転写して高品質な画像を得ている。  
【０００３】
このような画像形成方法ではトナーを用いているが、よく用いられているトナーの例としては、粉砕トナーと重合法トナーとが挙げられる。例えば、下記特許文献１には、深みのある黒色を得るためのトナーとして、カーボンブラックに加えて、フタロシアニン系顔料などの青色着色剤を含有する粉砕トナーが記載されている。  
【０００４】
しかし、近年、粉砕トナーに比べて粒子径が小さく、粒度分布がシャープな高画質用トナーとして、重合法トナーが要望されている。
【０００５】
ところが、重合法トナーの製造過程においては、液体モノマー中にカーボンブラックを分散させなければならないが、カーボンブラックを均一に分散させるのが困難であり、粉砕トナーと比べて表面に偏析しやすい。特に、トナーの黒色度を上げるためにカーボンブラックを多量に配合すると、トナーの導電率の上昇を招き、帯電量の低下、特に高湿下での著しい帯電低下が発生し、トナー飛散や画像かぶりが発生しやすいという問題点がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平１−２５４９６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、重合法にて合成されるトナーであって、高温高湿度下においても良好な正帯電特性を維持する電子写真用正帯電ブラックトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銅フタロシアニン系顔料がやや正帯電性をもつことと、懸濁重合時にこの銅フタロシアニン系顔料が、トナー表面（水相との界面）に比較的移行偏析しやすく、カーボンブラックのトナー表面への露出による、トナーの導電率上昇を抑制する効果があることとを見出した。さらに、カーボンブラックの総添加量と銅フタロシアニン系顔料のカーボンに対する配合割合とについて鋭意研究を重ねたところ、銅フタロシアニン系顔料をカーボンブラックに対して２０〜６０重量％含有し、かつカーボンブラックの含有量がトナー重量に対して２〜８重量％含有した場合に、良好な結果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。  
【０００９】
本発明の正帯電ブラックトナーは、重合法にて合成される電子写真用正帯電ブラックトナーであって、トナー総量に対して２〜８重量％のカーボンブラックと、このカーボンブラックの含有量に対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料とを含有することを特徴とする。  
【００１０】
さらに、本発明の正帯電ブラックトナーは、上記構成に加えて、トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、４０％以上がトナー表面の近傍に存在していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の正帯電ブラックトナーは、標準温湿度下のみならず、高温高湿度下においても良好な正帯電特性を維持する。よって、例えば、プリンターや複写機といった画像形成装置を高温高湿下で用いる場合に、本発明の正帯電ブラックトナーは最適である。つまり、そのような高温高湿下での画像形成装置の使用においても、本発明の正帯電ブラックトナーによって、高画質を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜正帯電ブラックトナー＞
本発明の正帯電ブラックトナーは、トナー総量に対して２〜８重量％のカーボンブラックを含有している。
【００１３】
カーボンブラックの含有量がトナー総量に対して２重量％未満である場合には、Ｌ*ａ*ｂ*色座標でいうＬ*値が高くなり、トナーの黒色度が不足して、鮮明な黒画像を得ることができないという不都合が発生する。一方、カーボンブラックの含有量がトナー総量に対して８重量％を超える場合は、トナーの抵抗が低下し、電荷保持能力が低下して、帯電量低下によるトナー飛散や画像かぶりが発生するという不都合が生じる。  
【００１４】
さらに、本発明の正帯電ブラックトナーは、カーボンブラックの含有量に対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料を含有している。これによって、トナーの帯電量をアップさせ、高温高湿下においても帯電量の低下を防止して、トナー飛散や画像かぶりの発生を防止することができる。  
【００１５】
これに対して、銅フタロシアニン系顔料の含有量がカーボンブラックの含有量に対して２０重量％未満である場合には、銅フタロシアニン系顔料の添加による十分な効果が得られず、高温高湿下で帯電量が低下して、トナー飛散や画像かぶりが発生しやすい。一方、銅フタロシアニン系顔料の含有量がカーボンブラックの含有量に対して６０重量％を超えている場合には、チャージアップによる画像濃度の低下が発生する。またＬ*ａ*ｂ*色座標でいうｂ*値がマイナス側に大きくなって、画像の色味が青味を帯びてしまう。  
【００１６】
図１には、トナー総量に対するカーボンブラックの含有量を横軸に、トナー総量に対する銅フタロシアニン系顔料の含有量を縦軸にしたグラフを示している。そして、図１には、トナー総量に対するカーボンブラックの含有量を示すものとして、含有量２重量％を示す線分Ａと、含有量８重量％を示す線分Ｂとを示している。さらに、カーボンブラックの含有量に対する銅フタロシアニン系顔料の含有量を示すものとして、含有量６０重量％を示す線分Ｃと、含有量２０重量％を示す線分Ｄとを示している。これら線分Ａ〜Ｄで囲まれている領域は、得られる正帯電ブラックトナーが良好となる領域を示している。つまり、銅フタロシアニン系顔料の含有量とカーボンブラックの含有量とが、図１中の線分Ａ〜Ｄで囲まれている領域内にある場合、そのトナーは、色味が良好であり、かつ高温高湿度下においても良好な正帯電特性を維持することができる。  
【００１７】
＜正帯電ブラックトナーの製造方法＞
本発明の正帯電ブラックトナーは、少なくとも所定量のカーボンブラックと、銅フタロシアニン系顔料とが添加されたモノマーを重合させることによって、製造することができる。  
【００１８】
本発明の正帯電ブラックトナーを製造するための重合法は、小粒径でシャープな粒度分布が得られる懸濁重合であることが好ましい。懸濁重合では、まず、モノマー、架橋剤の重合性組成物に着色剤（カーボンブラックおよび銅フタロシアニン系顔料）、電荷制御剤、離型剤などを分散させ、この分散液に重合開始剤を加えた重合性トナー組成物を調製する。その後この重合性トナー組成物に懸濁安定剤を含む精製水に加え、高せん断力で撹拌し、トナーサイズの液滴を形成させ、その後緩やかに撹拌しながら加温することで重合させ、重合完結後ろ過、洗浄、乾燥することでトナーが得られる。
【００１９】
本発明で用いることができる銅フタロシアニン系顔料としては、例えばC.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:2、C.I.Pigment Blue 15:4といった銅フタロシアニン系シアン顔料などが挙げられ、具体例としてはHostaperm Blue B2G（C.I.Pigment Blue 15:3／クラリアント社製）、Fastgen Blue GP-100A(C.I.Pigment Blue 15:2／大日本インキ社製)、Fastgen Blue FGS(C.I.Pigment Blue 15:4／大日本インキ社製)などが挙げられる。
【００２０】
本発明で用いることができるモノマーとしては、例えばスチレン、メチルスチレン、エチルスチレンなどのスチレン系モノマー；２−エチルヘキシルメタクリレート、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸（アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル）系モノマー；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のエン系モノマー、などが挙げられる。これらモノマーは単独でまたは２種類以上を組合せて用いることができる。
【００２１】
本発明で用いることができる電荷制御剤としては、例えば４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン系化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物などの金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族カルボン酸などの芳香族化合物、尿素誘導体、ホウ素化合物、樹脂系電荷制御剤、などが挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上を組合せて用いることができる。電荷制御剤の添加量は、カーボンブラックの分散性等を考慮すれば、モノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。
【００２２】
本発明で用いることができる架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどのカルボン酸エステル、ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上を組合せて用いることができる。架橋剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部とすることが好ましい。
【００２３】
本発明で用いることができる重合開始剤としては、例えば２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系・ジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどの過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．５〜２０重量部とすることが好ましい。
【００２４】
本発明で用いることができる懸濁安定剤としては、例えばリン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、などの無機化合物、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、などの有機化合物またはそれらのナトリウム塩が挙げられる。懸濁安定剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して０．２〜２．０重量部とすることが好ましい。また、これら懸濁安定剤を微細化するために、モノマー１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部の界面活性剤を添加してもよい。ここでいう界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、などが挙げられる。
【００２５】
なお、上記成分の他に、トナーの定着性を向上させるために、例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリオレフィン、フィッシャートロップシュワックス、カルナバワックス、エステル系ワックスなどの化合物を添加してもよい。
【００２６】
懸濁重合は、モノマー、カーボンブラック、銅フタロシアニン系顔料、電荷制御剤、架橋剤および重合開始剤などを分散させ、さらに懸濁安定剤を含有する水相中で攪拌しながら行う。この水相の水量は、モノマー１００重量部に対して水３００〜１０００重量部とすることが好ましい。また、この攪拌においては、トナー粒子が所望の大きさとなるように、撹拌速度および攪拌時間を調整すればよく、例えば２０００〜１００００ｒｐｍで５分〜１時間とする。その後、粒子状態を維持し、かつ粒子の沈降を防止できる程度に撹拌しつつ、５０〜９０℃で２〜２０時間重合させればよく、好ましくは窒素雰囲気下で重合を行う。  
【００２７】
本発明の正帯電ブラックトナーのように、重合法にて合成されるトナー（重合法トナー）においては、表面に親水性の官能基を有するカーボンブラックは、重合過程において、トナー表面、即ち水相と油相の界面に偏析しやすい。導電性の高いカーボンブラックがトナー表面に存在した場合、帯電の低下が発生しやすくなる。その帯電の低下は、特に高湿下において顕著となる。そして、その帯電の低下が発生した場合、画像かぶりやトナーの飛散が発生しやすくなる。
【００２８】
そこで、銅フタロシアニン系顔料を添加して、カーボンよりも絶縁性の高い銅フタロシアニン系顔料をトナー表面に存在させることによって、カーボンによる電荷リークを抑制することができる。具体的には、トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、４０％以上の銅フタロシアニン系顔料がトナー表面の近傍に存在している場合には、カーボンによる電荷リークを抑制できる。
【００２９】
正帯電ブラックトナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料の量、および、トナー表面の近傍に存在している銅フタロシアニン系顔料の量は、例えば蛍光Ｘ線で測定することができる。そして、トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料の４０％以上がトナー表面の近傍に存在しているとき、その正帯電ブラックトナーは良好なトナーとなるのである。よって、本発明の正帯電ブラックトナーは、トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、４０％以上の銅フタロシアニン系顔料がトナー表面の近傍に存在していることが好ましい。
【００３０】
なお、トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、トナー表面の近傍に存在しているのが４０％未満である場合は、高温高湿下での電荷リークの抑制効果が不十分であり、帯電量が低下して、トナー飛散や画像かぶりが発生しやすい。
【００３１】
トナーに含まれている銅フタロシアニン系顔料のうち、トナー表面の近傍に存在している銅フタロシアニン系顔料の割合（以下、「表面存在比率」という）は、下記に示す式（Ｉ）で求めることができる。つまり、本発明の正帯電ブラックトナーは、表面存在比率が４０％以上であることが好ましい。なお、下記式（Ｉ）中の「Ｃｕａ」は、蛍光Ｘ線測定装置（ＲＩＸ２１００型：リガク社製）により測定された、トナー中の銅（Ｃｕ）に起因する強度、具体的にはＸ線照射強度設定：５０ＫＶ−８０ｍＡにおける銅に起因する検出Ｘ線強度を示す。そして、下記式（Ｉ）中の「Ｃｕｓ」は、蛍光Ｘ線測定装置により測定された、トナー表面の近傍に存在している銅に起因する強度、具体的にはＸ線照射強度設定：３０ＫＶ−３０ｍＡにおける銅に起因する検出Ｘ線強度を示す。
【００３２】
【数１】
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【００３３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の正帯電ブラックトナーをさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００３４】
［実施例１〜１２および比較例１〜１０］
（懸濁重合によるトナーの製造）
まず、スチレン８０重量部および２−エチルヘキシルメタクリレート２０重量部に、所定量のカーボンブラックおよび銅フタロシアニン系顔料（銅フタロシアニン系シアン顔料）を配合した。カーボンブラックおよび銅フタロシアニン系シアン顔料の配合量は、下記表１〜表３に示す。  
【００３５】
さらに、低分子量ポリプロピレン３重量部と電荷制御剤（4級アンモニウム系化合物、Ｐ−５１、オリエント化学社製）２重量部と架橋剤（ジビニルベンゼン）１重量部とを添加して、得られた混合溶液をボールミルにて十分に分散させた。その後、重合開始剤として２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２重量部を加え、それを精製水４００重量部に加え、さらに懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム５重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１重量部とを加え、ＴＫホモミキサ（特殊機化工業社製）を用いて、回転数７０００ｒｐｍで２０分間攪拌し、窒素雰囲気下、７０℃、１００ｒｐｍで１０時間重合反応（懸濁重合）させた。そして、ろ過、洗浄、乾燥することにより、体積平均粒径９μｍのトナー原粉を得た。  
【００３６】
次に、上記トナー原粉１００重量部とシリカＲＡ２００ＨＳ（日本アエロジル社製）０．８重量部とをヘンシェルミキサーにて２分間混合して、電子写真用正帯電ブラックトナーを得た。  
【００３７】
その後、得られた正帯電ブラックトナーについては、蛍光Ｘ線測定装置（ＲＩＸ２１００型：リガク社製）を用いて、銅フタロシアニン系顔料の表面存在比率を求めた。さらに、グレタグマクベス濃度計：ＲＤ−１９型（サカタインクス社製）を用いて、Ｌ*ａ*ｂ*座標におけるトナーのＬ*値とｂ*値とを求めた。その結果を下記表１〜３に示す。
【００３８】
なお、カーボンブラックの量は、最終的に得られた正帯電ブラックトナー総量の重量に対する比率（重量％）に換算して、表１〜３の「ＣＢ量」の項目に示す。また、上記薬剤の準備において用いた銅フタロシアニン系シアン顔料の量は、配合されたカーボンブラックの重量に対する比率（重量％）に換算して、表１〜３の「顔料量」に示す。  
【００３９】
（評価用現像剤の作製）
上記各種トナー（３５ｇ）とキャリア（７００ｇ）とを５００ｍｌポリ容器に入れ、１００ｒｐｍにて３０分間混合し、評価用現像剤を作製した。使用したキャリアは、京セラミタ（株）製のＦＳ−８００８Ｃ用のフッ素樹脂系被覆を有するキャリアである。  
【００４０】
（印字試験）
電子写真プリンター（京セラミタ（株）製のＦＳ−８００８Ｃ）を用いて、初期の画像濃度およびかぶり濃度としてを評価した。なお、初期の画像濃度およびかぶり濃度については、印字１枚目〜３枚目までのデータの平均値で評価した。また、印字率５％にて３０００枚連続印字した後のトナー飛散についても目視評価した。これら評価は、標準温度湿度条件下（温度２０℃／相対湿度６０％）での評価と、高温高湿条件下（温度３５℃／相対湿度８５％）での評価との２種類の評価を行った。
【００４１】
さらに、標準温度湿度条件下では、印刷紙に所定の画像評価パターン（印字率５％のＡ４原稿）を３０００枚印字した時点における画像濃度についても評価した。表１〜３の「連続印字画像濃度」の項目に、評価結果を示す。  
【００４２】
なお、画像濃度、かぶり濃度およびトナー飛散は、下記の方法により評価した。  
【００４３】
（画像濃度の評価方法）
グレタグマクベス濃度計：ＲＤ−１９型（サカタインクス社製）を用いて、プリンター画像の黒ベタ部の濃度を測定し、それを画像濃度とした。画像濃度は１．２０以上を問題なしとし、１．２０を下回る場合は問題あり（ＮＧ）とした。  
【００４４】
（かぶり濃度の評価方法）
まず、グレタグマクベス濃度計：ＲＤ−１９型を用いて、印刷画像の非画像形成部の濃度と、ベースペーパーの濃度とを測定した。そして、これらの濃度差（非画像形成部の濃度−ペースペーパーの濃度）を計算し、その計算結果をかぶり濃度とした。かぶり濃度は０．００５以下を問題なしとし、０．００５を超える場合は問題あり（ＮＧ）とした。  
【００４５】
（トナー飛散の評価方法）
トナー飛散の評価は、現像スリーブ上のトナー薄層の状態を目視で観察することにより評価した。評価基準は以下の通りとし、結果は、表１〜３の「トナー飛散」の項目に示す。  ○：トナー飛散による評価機内の汚れなし。  △：トナー飛散による評価機内の汚れがややある。  ×：トナー飛散による評価内の汚れが顕著。  
【００４６】
（帯電量の測定）
標準温度湿度条件下（温度２０℃／相対湿度６０％）、または、高温高湿条件下（温度３５℃／相対湿度８５％）で８時間以上調湿した後、評価を実施、帯電量測定サンプルは評価機の現像機内から採取した。吸引式帯電量測定装置（三協パイオテック社製）にて帯電量Ｑｂ（μＣ／ｇ）を測定した。結果は下記表１〜３に示す。
【００４７】
（結果）
実施例１〜６および比較例１〜６における上記測定の結果等について、表１に示す。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
表１に記載の実施例１〜６および比較例１〜６では、カーボンブラックとしてＭＡ−１００（三菱化成社製）、銅フタロシアニン系顔料としてHostaperm Blue B2G（C.I.Pigment Blue 15:3／クラリアント社製）を用い両者の種々の添加量に対するトナー性能の評価結果を示した。
【００５０】
表１から、実施例１〜６については、すべて良好な結果が得られたことが分かる。つまり、トナー総量に対して２〜８重量％のカーボンブラックと、カーボンブラックに対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料とを含有する正帯電ブラックトナーは、標準温度湿度条件下および高温高湿条件下のどちらの条件で使用しても、良好な画像を得ることができるトナーであるといえる。  
【００５１】
一方、カーボンブラックの量がトナー総量に対して２重量％未満である比較例１の場合、Ｌ*ａ*ｂ*色座標でいうＬ*値が高くなっている。そして、標準温度湿度条件下での画像濃度が小さくなっている。よって、鮮明な黒画像を得ることができない。
【００５２】
カーボンブラックの量がトナー総量に対して８重量％より大きい比較例６の場合、標準温度湿度条件下におけるかぶり濃度の値が０．００８と大きくトナー飛散はひどい状態という結果となった。これは、トナーの抵抗が低下し、電荷保持能力が低下したことによるものと考えられる。  
【００５３】
カーボンブラックに対して２０重量％未満の銅フタロシアニン系顔料を添加した比較例２および４の場合は、高温高湿下での使用において、湿度の増加に対する帯電量の低下度合いが大きく、画像かぶりが発生し、十分な効果が得られなかった。これは、銅フタロシアニン系顔料の量が少ないため、十分な効果が得られなかったものと考えられる。  
【００５４】
銅フタロシアニン系顔料の量がカーボンブラックに対して６０重量％を超えている比較例３および５の場合、標準温度湿度条件下でチャージアップによる画像濃度の低下が発生した。さらに、カーボンブラックの量がトナー総量に対して２重量％と少ない比較例３では、Ｌ*ａ*ｂ*色座標でいうｂ*値がマイナス側に大きくなって、画像の色味が青味を帯びてしまった。
【００５５】
また、比較例１、比較例３および比較例５〜６では、表中に「−」が記載されているが、これは標準温度湿度条件下での初期画像または３０００枚印字試験にて不具合が発生しているため、評価は行っていないことを示している。
【００５６】
実施例７〜９および比較例７〜８における上記測定の結果等について、表２に示す。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
表２に示す実施例７〜９および比較例７〜８では、銅フタロシアニン系顔料としてFastgen Blue GP-100A（C.I.Pigment Blue 15:2／大日本インキ社製）を用いて、顔料の添加量に対するトナー性能の評価結果を示した。なお、実施例７〜９および比較例７〜８において、カーボンブラックは、実施例１等と同様ＭＡ−１００を用いた。
【００５９】
表２から、実施例７〜９については、すべて良好な結果が得られたことが分かる。つまり銅フタロシアニン系顔料種を変えた場合でもカーボンブラックに対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料を含有する正帯電ブラックトナーは、標準温度湿度条件下および高温高湿条件下のどちらの条件で使用しても、良好な画像を得ることができるトナーであるといえる。一方、カーボンブラックに対して２０重量％未満の銅フタロシアニン系顔料を添加した比較例７の場合は、高温高湿下での使用において画像かぶりが発生し、十分な効果が得られなかった。また、銅フタロシアニン系顔料の量がカーボンブラックに対して６０重量％を超えている比較例８の場合、標準温度湿度条件下でチャージアップによる画像濃度の低下が発生した。
【００６０】
実施例１０〜１２および比較例９〜１０における上記測定の結果等について、表３に示す。
【００６１】
【表３】
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【００６２】
表３に示す実施例１０〜１２および比較例９〜１０では、さらに別のカーボンブラックおよび銅フタロシアニン系顔料を用いて実験を行なった結果を示した。つまり、カーボンブラックとしてPrintex  Ｌ（デグサ社製）、銅フタロシアニン系顔料としてFastgen  Blue FGS（C.I.Pigment Blue 15:4／大日本インキ社製）を用い、種々のカーボンブラック添加量に対するトナー性能の評価結果を示した。
【００６３】
表３から、実施例１０〜１２については、すべて良好な結果が得られたことが分かる。つまりカーボンブラック種を変えた場合でもカーボンブラックに対して２０〜６０重量％の銅フタロシアニン系顔料を含有する正帯電ブラックトナーは、標準温度湿度条件下および高温高湿条件下のどちらの条件で使用しても、良好な画像を得ることができるトナーであるといえる。一方、トナー総量に対して２重量％未満のカーボンブラックを有する比較例９と、トナー総量に対して８重量％を超えるカーボンブラックを有する比較例１０とでは、良好な結果が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明の正帯電ブラックトナーにおける、カーボンブラックおよび銅フタロシアニン系顔料の好ましい含有量を示すグラフである。
【図１】
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