(57)【要約】【課題】  耐ガス性に優れ、発色性も良好で、長期保存が可能な記録物を作成することのできるシアンインクを提供すること。【解決手段】  フタロシアニン系染料を用いたシアンインクであって、該シアンインク中に特定の染料がさらに含まれ、且つ、インク中のフタロシアニン系染料と特定の染料の総量との染料含有量の重量比が９．９：０．１〜７：３であるシアンインク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタロシアニン系染料を用いたシアンインクであって、該シアンインク中に下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料のうち少なくとも１種類がさらに含まれ、且つ、インク中のフタロシアニン系染料と下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料の総量との染料含有量の重量比が９．９：０．１〜７：３であることを特徴とするシアンインク。
【化１】
2006169289.tif 000013
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基及びその対イオン、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｌは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【化２】
2006169289.tif 000014
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその対イオン、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子。アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【化３】
2006169289.tif 000015
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は各々独立的に炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１０は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ３はカルボキシル基及びその塩、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｎは１〜２の整数を表す。ｐ、ｑは０〜１の整数を表し（０の場合の置換基は水素原子）、ｐ＋ｑは１もしくは２である。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【請求項２】
フタロシアニン系染料と前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料の総量との染料含有量の重量比が９：１〜７：３であることを特徴とする請求項１記載のシアンインク。
【請求項３】
インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法において、該インクが請求項１又は２に記載のシアンインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行う請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
インクを収容したインク収容部及び該インクを吐出させるための記録ヘッドを備えた記録ユニットにおいて、該インクが、請求項１又は２に記載のシアンインクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項６】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが、請求項１又は２に記載のシアンインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
インクを収容したインク収容部及び該インクを吐出させるためのヘッド部を有する記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、該インクが、請求項１又は２に記載のシアンインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐ガス性等に優れ、長期保存が可能な記録物を提供し得るシアンインク及びそれを用いたインクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、銀塩写真に匹敵するフルカラー画像の出力が可能となっている。このような高画質のフルカラー画像の出力には、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）の３色の染料インクが用いられることが多い。
【０００３】
シアン色の染料として広く用いられている銅フタロシアニン系染料は、発色性及び耐光性に優れるものの、空気中に存在するオゾン、ＮＯＸ、ＳＯＸ、Ｈ２Ｓ等の酸化性ガスにより劣化し易い、即ち耐ガス性に劣るという欠点を有する。このため、前記フタロシアニン系染料を含有するインクにより形成された記録物は、室内などの通常の環境下に保存されると本来の青みを失い、赤みを帯びてくる等、経時的に変退色するという問題があり、保存性の点で未だ銀塩写真には及ばないのが実情である。
【０００４】
又、画像形成ブラック（Ｋ）には、ハーフトーンの階調性と色相調整の関係から、Ｃ、Ｍ、Ｙによるコンポジットブラックが適用される場合が、このような場合、シアン色の変退色は、ブラック色調の赤みへのシフトを招く結果となり、カラー画像の品質を極端に低下させてしまうという問題がある。
【０００５】
前記問題を解決するための手段として、フタロシアニン系染料への耐ガス性の付与を行うことが検討されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかしながら、これらはいずれも色相と耐光性及び耐ガス性を両立させるには至っていないのが現状である。
【０００６】
さらに、インク組成の改良を行うことで前記問題を解決することが検討されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、水系インクに退色防止剤等を含有させると、安全性に問題が生じることがある。
【特許文献１】特開平３−１０３４８４号公報
【特許文献２】特開平４−３９３６５号公報
【特許文献３】特開２０００−３０３００９号公報
【特許文献４】特開平８−００３４９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、前記問題を解決すべく鋭意検討した結果、耐ガス性の低いフタロシアニン系染料に耐ガス性を有する染料を添加することにより、フタロシアニン系染料を用いたシアンインクの耐ガス性が向上することを見出した。
【０００８】
従って、本発明の目的は、耐ガス性に優れ、発色性も良好で、さらにインクジェット記録用インクとして用いてもノズル目詰まりなどの不具合を生じることのない、長期保存が可能な記録物を提供し得るシアンインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、フタロシアニン系染料を用いたシアンインクであって、該シアンインク中に下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料のうち少なくとも１種類がさらに含まれ、且つ、インク中のフタロシアニン系染料と下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料の総量との染料含有量の重量比が９．９：０．１〜７：３であることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
2006169289.tif 000002
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基及びその対イオン、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｌは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【００１１】
【化２】
2006169289.tif 000003
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその対イオン、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子。アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【００１２】
【化３】
2006169289.tif 000004
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は各々独立的に炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１０は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ３はカルボキシル基及びその対イオン、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｎは１〜２の整数を表す。ｐ、ｑは０〜１の整数を表し（０の場合の置換基は水素原子）、ｐ＋ｑは１もしくは２である。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐ガス性に優れ、発色性が良好で、長期保存が可能な記録物を作成することのできるシアンインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００１５】
本発明にかかるシアンインクは、フタロシアニン系染料を含有するシアンインクであり、さらに、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表されるブラック染料のうち少なくとも１種類が含まれることを特徴とする。フタロシアニン系染料とブラック染料を併用することにより耐ガス性の優れた記録物を作成することのできるシアンインクとなる。
【００１６】
本発明にかかるシアンインクは、記録物をＧｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名；Ｇｒｅｔａｇ製）によって、ＣＩＥにより規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるａ＊、ｂ＊を測定し、下記式で表される色相角（Ｈ°）が、２１５以上２６５以下となるシアンインクとして定義する。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
以下、本発明にかかるシアンインクを構成する各成分等について説明する。
【００１７】
＜フタロシアニン系染料＞
本発明にかかるシアンインクは、フタロシアニン系染料として、銅フタロシアニン系染料を用いることが好ましい。銅フタロシアニン系染料は、水溶性のものが好ましく、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー（以下、ＤＢと略記する）８６、１９９等が挙げられる。これらは複数を併用することができる。
【００１８】
フタロシアニン系染料と前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料の総量との染料含有量の重量比は、好ましくは９．９：０．１〜７：３、更に好ましくは９：１〜７：３である。インク中のフタロシアニン系染料の染料含有量の重量比が９．９を超え、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料の総量との染料含有量の重量比が０．１よりも小さいインクでは、十分な耐ガス性が得られない。反対に、インク中のフタロシアニン系染料の染料含有量の重量比が７よりも小さく、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料の総量との染料含有量の重量比が３よりも大きなインクでは、該インクで印字した記録物の色相角が、前記範囲を外れ、実用上シアンインクとは言えず、好ましくない。
【００１９】
＜一般式（Ｉ）の染料＞
【００２０】
【化４】
2006169289.tif 000005
（上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、少なくともＲ１、Ｒ２のうちいずれかは１つの水酸基を有する。Ｒ３は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ１はカルボキシル基及びその対イオン、又はスルホン酸もしくはその対イオンを表す。ｌは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
上記一般式（Ｉ）中のＲ１〜Ｒ３について詳述すると、Ｒ１、Ｒ２は各々独立的に置換もしくは未置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２のうち少なくともいずれかは１つの水酸基を有し、アルキル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシル基、アミノ基、或いはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）等が挙げられる。Ｒ３は、例えば、水素原子、置換もしくは未置換のフェニル基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。又、上記式中のＸ１について詳述すると、Ｘ１は、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。Ｍとしては、水素原子、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ１１）４）等であるもの、Ｒ１１が、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００２１】
以下に、本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表される染料の具体例として例示化合物１〜５を示す。またこの他に、ＷＯ  ００／４３４５１に記載されている構造の化合物も用いることができる。ただし、本発明で使用する一般式（Ｉ）で示される染料はこれらに限定されるものではない。又、下記に例示した染料を同時に２種類以上用いてもよい。
【００２２】
【化５】
2006169289.tif 000006
＜一般式（ＩＩ）の染料＞
【００２３】
【化６】
2006169289.tif 000007
（上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５は各々独立的に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜４のアルカノイルアミノ基を表し、Ｒ４、Ｒ５のうちいずれかは炭素数１〜４のアルコキシ基を有する。Ｒ６は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基、ベンゾイル基、ベンジル基を表す。Ｘ２はカルボキシル基及びその塩、又はスルホン酸もしくはその塩を表す。ｍは１〜２の整数を表す。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子。アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
上記一般式（ＩＩ）中のＲ６について詳述すると、Ｒ６としては、例えば、水素原子、置換もしくは未置換のフェニル基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、スルホン基、若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。Ｘ２としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ１２）４）等であるもの、Ｒ１２が、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００２４】
本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表される染料の具体例として例示化合物６〜９に示す。本発明で使用する一般式（ＩＩ）で表される染料は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げる染料を同時に２種類以上用いてもよい。
【００２５】
【化７】
2006169289.tif 000008
＜一般式（ＩＩＩ）の染料＞
【００２６】
【化８】
2006169289.tif 000009
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は各々独立的に炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ１０は水素原子もしくは、置換もしくは未置換のフェニル基を表す。Ｘ３はカルボキシル基及びその塩、又はスルホン酸もしくはその塩を表す。ｎは１〜２の整数を表す。ｐ、ｑは０〜１の整数を表し（０の場合の置換基は水素原子）、ｐ＋ｑは１もしくは２である。Ｍはスルホン酸基の対イオンであり、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムのいずれかを表す。）
上記一般式（ＩＩＩ）中のＲ１０について詳述すると、例えば、水素原子、置換もしくは未置換のフェニル基等が挙げられる。フェニル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、スルホン基若しくはこれらの塩、カルボキシル基若しくはその塩等が挙げられる。Ｘ３としては、例えば、−ＣＯＯＭや−ＳＯ３Ｍ等が挙げられる。但し、Ｍが、水素原子、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ等）、アンモニウム（ＮＨ４）、有機アンモニウム（Ｎ（Ｒ１３）等であるもの、Ｒ１３が、メチル基或いはエチル基等であるものが挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）で表される染料の具体例として例示化合物１０〜１３に示す。本発明で使用する一般式（ＩＩＩ）で表される染料は、これらに限定されるものではない。又、下記に挙げる染料を同時に２種類以上用いてもよい。
【００２８】
【化９】
2006169289.tif 000010
＜水性媒体＞
本発明にかかるシアンインクは、主溶媒として、水を含むことが好ましい。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることができる。紫外線照射又は過酸化水素添加などにより滅菌処理した水を用いることが黴やバクテリアの発生を防止してインクの長期保存を可能とする点で好ましい。水の含有量は、シアンインク全体に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００２９】
＜浸透促進剤＞
本発明のシアンインクにおいては、更に浸透促進剤を含有させることが好ましい。浸透促進剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングルコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングルコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングルコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングルコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングルコールモノメチルエーテル、プロピレングルコールモノエチルエーテル、プロピレンモノ−ｎ−プロオピレンエーテル、プロピレンモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングルコールモノメチルエーテル、ジプロピレングルコールモノエチルエーテル、ジプロピレングルコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングルコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルの多価アルコールのアルキルエーテル類などが挙げられる。これらの浸透促進剤は複数を併用することができる。
【００３０】
浸透促進剤の含有量は、シアンインク全体に対して１〜４０重量％が好ましく、さらには３〜３０重量％が好ましい。
【００３１】
＜界面活性剤＞
本発明にかかるシアンインクは、インクの浸透促進、吐出安定性、並びに高画質の画像を形成する観点から、更に界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等）及びアセチレングルコール系界面活性剤（２，４，７，９，−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１，３−オール等）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４８５、又はＴＧ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．  Ｉｎｃ製）やオルフィンＳＴＧ及びオルフィンＥ１０１０（日信化学製）が挙げられる。これらの界面活性剤は複数を併用することができる。
【００３２】
界面活性剤の含有量は、シアンインク全体に対して０．２〜５重量％が好ましく、さらには０．５〜２重量％が好ましい。
【００３３】
＜湿潤剤＞
本発明にかかるシアンインクは、更に、高沸点有機溶剤からなる湿潤剤を含有させることが好ましい。高沸点有機溶剤からなる湿潤剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングルコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；尿素；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられるが、中でも特に、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、尿素を用いることが好ましい。これらの湿潤剤は複数を併用することができる。
【００３４】
湿潤剤の含有量は、シアンインク全体に対して０．１〜２０重量％が好ましく、さらには３．０〜１０．０重量％が好ましい。
【００３５】
＜水溶性有機溶媒＞
本発明にかかるシアンインクは、必要に応じて、水溶性有機溶媒を含有させることができる。水溶性有機溶媒としては、インクの速乾性の観点から低沸点有機溶剤が好ましい。低沸点有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられるが、中でも特に、一価アルコールが好ましい。これら水溶性有機溶媒は複数を併用することができる。
【００３６】
＜添加剤＞
更に本発明にかかるシアンインクは、必要に応じて、目詰まり防止剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、誘電率調整剤、酸素吸収剤等の添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は複数を併用することができる。
【００３７】
添加剤の含有量は、記録媒体に対する浸透性の確保の観点から、その表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍとなるように添加することが好ましい。また、ヘッドからの安定的な吐出特性の観点から、その温度２０℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満となるように添加することが好ましい。
【００３８】
＜記録媒体＞
本発明にかかるシアンインクを使用して画像を形成する記録媒体としては、インクを付着して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも使用することができる。
【００３９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明にかかるシアンインクを使用して、インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法を好ましく使用することができ、特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法を更に好ましく使用できる。
【００４０】
＜記録ユニット＞
本発明にかかるシアンインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドを備えた記録ユニットが挙げられ、該ヘッド部が、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させることを特徴とする記録ユニットが挙げられる。
【００４１】
＜インクカートリッジ＞
本発明にかかるシアンインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有するインクカートリッジが挙げられる。
【００４２】
＜インクジェット記録装置＞
本発明にかかるシアンインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００４３】
以下に、本実施形態で用いるインクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。本実施形態における記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。
【００４４】
図１は、本実施形態で適用する記録装置の斜視図である。又、図２及び図３は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図２は右上部からの斜視図、図３は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。
【００４５】
本実施形態で適用する記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００４６】
キャリッジ部では記録媒体に画像形成する場合、記録ヘッドＨ１００１（図４）を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、本実施形態の記録装置においては、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。
【００４７】
最後に画像形成された記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００４８】
尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。
【００４９】
＜記録ヘッド構成＞
以下にヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。本実施形態におけるヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【００５０】
図４は、本実施形態で適用するヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。本実施形態の記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクＨ１９００も７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行えるようになっている。
【００５１】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などから構成されている。
【００５２】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【００５３】
図６は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクの供給されるノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクの供給されるノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が構成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクの供給されるノズル列Ｈ２３００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ２４００、オレンジインクの供給されるノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が構成されている。
【００５４】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００平方μｍ２に設定されている。又、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されており、ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。
【００５５】
さらに、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されており、この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持している。
【００５６】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有している。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【００５７】
一方、インクタンクＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成している。
【００５８】
インクタンクＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクタンク側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【００５９】
さらに、前述のようにタンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００及びシールゴムＨ１８００から構成されるタンクホルダー部と、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される記録ヘッド部Ｈ１００１とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成されている。
【００６０】
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。
【００６１】
この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましいといえる。
【００６２】
又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【００６３】
又、インクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクとしてはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。さらに、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置としては、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【００６４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ重量部及び重量％を示す。
【００６５】
（実施例１〜６及び比較例１〜３）
下記表１の各成分を混合し、十分撹拌して溶解させた後、０．２０μｍテフロン（登録商標）フィルターを用いて加圧濾過を行い、実施例１〜６及び比較例１〜３のインクをそれぞれ調製した。
【００６６】
【表１】
2006169289.tif 000011
＜評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜３の各シアンインクについて、耐ガス性、及び色相角を評価した。
【００６７】
・耐ガス性
上記で得られた実施例１〜６及び比較例１〜３のシアンインクを記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪ  Ｆ８９０（キヤノン製）に搭載し、Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ製）を用いて測定した光学濃度ＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）が２．２〜２．５の範囲となる印字Ｄｕｔｙパターンを作成して、記録媒体ＧＰ３０１Ｎ（キヤノン製）にベタ印字を行い、記録物を作成した。その後、記録物を常温室内に３日間放置した。その後、該記録物を、温度４５℃、相対湿度５５％ＲＨ、オゾン濃度３ｐｐｍのオゾン雰囲気環境中に投入して耐ガス性試験を行った。耐ガス性試験を２時間行ったものそれぞれについて、耐ガス性試験前からの色変化（ΔＥ＊）を次式より算出し、下記評価基準により評価した。又、試験前後のベタ部の色相変化の程度を以下の基準で、目視により評価した。結果を下記表２に示す。
ΔＥ＊＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
（式中、ΔＬ＊、Δａ＊及びΔｂ＊は、耐ガス性試験前後におけるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の座標のそれぞれの差を意味する。）
Ａ：ΔＥ＊が１５未満で耐ガス性が良好なレベル
Ｂ：ΔＥ＊が１５以上２０未満で実用上問題がないレベル
Ｃ：ΔＥ＊が２０以上で実用に堪えないレベル
・色相角
前記の耐ガス性試験と同様にして記録物を作製し、該記録物を常温室内に３日間放置した。その後、各記録物について、Ｇｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ製）を用いてＬ＊、ａ＊及びｂ＊を測定し、次式により色相角（Ｈ°）を算出して、下記評価基準により評価した。結果を下記表２に示す。
【００６８】
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）では、Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
○：Ｈ°が２１５以上２６５以下であり、シアンインクとして良好なレベル
×：Ｈ°が２１５未満、又は２６５より大きく、シアンインクとして劣るレベル
【００６９】
【表２】
2006169289.tif 000012
表２から明らかなように、実施例１〜６のシアンインクは、いずれも優れた耐ガス性を有し、且つ色相角も本発明が定義するシアンインクの範囲内にある。これに対し、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料を含まない比較例１のシアンインクでは、耐ガス性は著しく低い。又、比較例２にみられるように、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料のうち１種類以上を含んだシアンインクであっても、前記染料含有量の重量比が９．９：０．１〜７：３を外れたインクでは耐ガス性は良好であるが、色相角が前記範囲を外れ、シアンインクとして用いるには実用上問題がある。一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される染料以外の染料を用いた比較例３のシアンインクは、色相角は前記範囲内にあるものの、十分な耐ガス性が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明の実施形態における記録装置の斜視図である。
【図２】本発明の実施形態における記録装置の機構部の斜視図である。
【図３】本発明の実施形態における記録装置の断面図である。
【図４】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態示した斜視図である。
【図５】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図６】本発明の実施形態で適用したヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【００７１】
Ｍ２０４１  分離ローラ
Ｍ２０６０  給紙トレイ
Ｍ２０８０  給紙ローラ
Ｍ３０００  ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０  ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０  プラテン
Ｍ３０６０  搬送ローラ
Ｍ３０７０  ピンチローラ
Ｍ３１１０  排紙ローラ
Ｍ３１２０  拍車
Ｍ３１６０  排紙トレイ
Ｍ４０００  キャリッジ
Ｍ５０００  ポンプ
Ｍ５０１０  キャップ
Ｅ０００２  ＬＦモータ
Ｅ００１４  電気基板
Ｈ１０００  ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１  記録ヘッド
Ｈ１１００  第１の記録素子基板
Ｈ１１０１  第２の記録素子基板
Ｈ１２００  第１のプレート
Ｈ１２０１  インク供給口
Ｈ１３００  電気配線基板
Ｈ１３０１  外部信号入力端子
Ｈ１４００  第２のプレート
Ｈ１５００  タンクホルダー
Ｈ１５０１  インク流路
Ｈ１６００  流路形成部材
Ｈ１７００  フィルター
Ｈ１８００  シールゴム
Ｈ１９００  インクタンク
Ｈ２０００  イエローノズル列
Ｈ２１００  マゼンタノズル列
Ｈ２２００  シアンノズル列
Ｈ２３００  淡シアンノズル列
Ｈ２４００  ブラックノズル列
Ｈ２５００  グリーンノズル列
Ｈ２６００  淡マゼンタノズル列
【図１】
2006169289.tif 000016
【図２】
2006169289.tif 000017
【図３】
2006169289.tif 000018
【図４】
2006169289.tif 000019
【図５】
2006169289.tif 000020
【図６】
2006169289.tif 000021