(57)【要約】【課題】肌色の調整効果、肌の色調トラブルの隠蔽効果に優れながら、透明感や感触に優れており、隠蔽力と透明感と自然な外観を両立させた化粧料を得ること。【解決手段】透過光が緑〜青色に見える平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．５〜０．７μｍの範囲にある酸化チタン、及び透過光が赤色に見える酸化チタンが平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．１〜０．３μｍの範囲にある酸化チタンを配合することを特徴とする化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過光が緑〜青色に見える平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．５〜０．７μｍの範囲にある酸化チタン、及び透過光が赤色に見える酸化チタンが平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．１〜０．３μｍの範囲にある酸化チタンを配合することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
さらに透明性顔料の1種以上を配合することを特徴とした請求項１に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌色の調整効果、肌の色調トラブルの隠蔽効果に優れながら、透明感に優れ、感触にも優れることを特徴とする化粧料に関する。特に、透過光の違う2種類の酸化チタンを併用することで、隠蔽力と透明感と自然な外観を両立させた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、化粧料において光学的に肌の色調トラブルを隠蔽する試みが多数行われている。特に近年は雲母チタンを用いることによる干渉色を利用して色調を補正しようとする試みが多くなされていた。例えば特許文献１には「肌の赤系の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、透過干渉光が波長４００〜５５０ｎｍに最大反射ピーク（青〜緑系）を有する物質を配合してなることを特徴とする赤系の肌色調整用組成物」が知られている。この技術は調整しようとする肌の色に対して補色又は補色近傍の色域を透過光として有する物質(雲母チタン)を配合する技術であるが、物質として雲母チタンを使用しているため、雲母チタンの持つ特異性のある光沢感が不自然な印象を与えてしまう問題があり、製剤中への配合量が限定され、結果として目的とする肌色の補正効果が不十分となって消費者が満足しないという悪循環に陥る問題があった。
また、酸化チタンは通常白色顔料又は隠蔽性材料として扱われてきたが、近年我々は特許文献２のように酸化チタンの粒子径を変化させると、透過光の色が変化することを見いだした。しかしながら、この効果が化粧料にどのようなメリットを与えるのかについては不明であった。
【０００３】
【特許文献１】特許第３３８４６２８号公報
【特許文献２】特開２０００−１９１３２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
化粧料、特にメイクアップ化粧料においては色が大変重要な要素となっている。近年は透明性の顔料の多用により、化粧料の色も以前とは比較にならないくらい複雑化している。この中で、従来白色顔料としてしか考慮されていなかった酸化チタンの透過光の着色が化粧料の質感に影響を与えていることがわかってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで、本発明人らは、鋭意検討した結果、酸化チタンの透過光をうまく使うと、化粧料の質感、特に夕方から夜の時間帯にかけての質感が向上できることを見いだした。すなわち、透過光の色が異なる２種類の酸化チタンを併用することで、肌色の調整効果、肌の色調トラブルの隠蔽効果に優れながら、透明感や感触に優れており、隠蔽力と透明感と自然な外観を両立させた化粧料が得られることを見いだした。
【０００６】
すなわち、本発明の基本的構成は、酸化チタンを塗工したフィルムに白熱灯の光を照射した際に透過光が緑〜青色に見える酸化チタン、及び同方法にて透過光が赤色に見える酸化チタンを組み合わせて使用するところにあり、このための構成として、透過光が緑〜青色に見える酸化チタンとして、平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．５〜０．７μｍの範囲にある酸化チタン、及び透過光が赤色に見える酸化チタンとして、平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．１〜０．３μｍの範囲にある酸化チタンを組合せて使用することを特徴とするものである。
【０００７】
さらに、本発明は、上記化粧料に透明性顔料の1種以上を配合することをも包含するものである。
【０００８】
以上説明するように、本発明は、透過光の色が異なる２種類の酸化チタンの併用により、肌色の調整効果、肌の色調トラブルの隠蔽効果に優れながら、透明感や感触に優れており、隠蔽力と透明感と自然な外観を両立させた化粧料が得られることは明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、上記本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる酸化チタンはアナターゼ型でもルチル型でも構わない。本発明で用いる酸化チタンの形状は球状、略球状、不定形状、紡錘状、棒状、板状等が挙げられるが、特に球状、略球状の場合に透過色に色がつきやすいことから好ましい。また、本発明で用いる酸化チタンは一次粒子として挙動しているもの、また、造粒させて凝集粒子として挙動しているもののいずれもが用いることができる。
【００１０】
本発明の化粧料では酸化チタンを塗工したフィルムに白熱灯の光を照射した際に透過光が緑〜青色に見える酸化チタン、及び同方法にて透過光が赤色に見える酸化チタンを配合することを特徴としている。尚、本発明で用いる複数光源は、単一光源の場合よりもよりはっきりと色の変化が判る特徴がある。本発明で用いる酸化チタンを塗工したフィルムの作製方法であるが、酸化チタンを樹脂に分散し、これをアプリケーター等を用いて透明樹脂フィルムに塗工する方法が好ましい。樹脂としては、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂等、着色がないか少ない樹脂を用いることが好ましい。着色があると、顔料の光学効果なのか、樹脂の影響なのかが判断しにくくなる問題がある。また、樹脂だけであると粘度の問題で分散不良が発生するため、顔料、樹脂以外にヘキサン、アセトン、低級アルコール、トルエン、揮発性シリコーン等の溶剤を併用することが好ましい。分散の方法としては、ディスパーを用いる方法、媒体型湿式粉砕機、ロールミル、ペイントシェーカー等を用いる方法が挙げられるが、ペイントシェーカーが操作が簡単で好ましい。塗工されるフィルムは透明である必要があり、例えばポリエチレンテレフタレート板、ポリスチレン板、ポリプロピレン板等が挙げられるが、変形しにくく溶剤に侵されにくいポリエチレンテレフタレート板が最も好ましい。塗工条件としては、最も好ましいものは、顔料濃度を10質量%とし、溶媒が揮発した後の塗工厚で２μmとなるように塗工されたものである。塗膜の大きさは特に限定されないが、Ｂ５版からＡ４版の大きさが適度である。本発明で用いる白熱灯としては、６０〜１００Wの出力を持つ白熱電球が色の変化がはっきりすることから好ましい。
【００１１】
本発明で言う透過光が緑〜青色に見える酸化チタンとは、平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．５〜０．７μｍの範囲にある酸化チタンが挙げられる。平均一次粒子径又は平均凝集粒子径の測定方法として好ましいものとしては、電子顕微鏡観察による粒子径の測定が挙げられる。また、粒度分布としてはシャープなものであってもブロードなものであっても構わないが、シャープである方が透過色の着色が強くなるので、シャープである方が好ましい。
【００１２】
本発明で言う透過光が赤色に見える酸化チタンとは、平均一次粒子径又は平均凝集粒子径が０．１〜０．３μｍの範囲にある酸化チタンが挙げられる。粒子径の測定方法等は前記同様である。
本発明で使用する評価の定量化の例を示すと、デジタルカメラを用いて、透過光の色をフラッシュを使わずに同じ撮影条件下で撮影し、その画像をコンピュータを用いて画像処理ソフト（アドビ社製  フォトショップ等）を用いて色空間座標（たとえば国際照明委員会のCIEL*ab値）に変換し、影の色の定量を行い、その値から最も目的に即した顔料を選択することが挙げられる。
また、上記透過光が緑〜青に見える範囲の波長とは、波長４００〜６００ｎｍの間に最大ピークを持つ色（青は、４００〜５００ｎｍ、緑は５００〜６００ｎｍに最大ピークを持つ）であり、透過光が赤色を見える範囲は、波長６００〜７００ｎｍに最大ピークを持つ色のことを言う。
【００１３】
本発明における色の測定は、特開２０００−１９１３２５号公報記載の方法に準じて測定する。
すなわち、８０ｍｌ蓋付ガラス瓶に試料を１ｇ、ニトロセルロース（固型分１８．８質量％）１７．８ｇ＜試料／ニトロセルロース固型分＝３／８（重量比）＞、及びガラスビーズ６０ｇを加え、レッドデビル（社）製のペイントコンディショナーにて１時間分散した。得られた分散ペーストをポリエチレンフィルムにバーコーター（＃１０）にて塗布（膜厚約５μｍ）し、室温で３０分乾燥した。形成された塗膜の３５０〜８０００ｎｍにおける透過スペクトルを（株）日立製作所製分光光度計（Ｕ−３３００）を用いて測定した。
【００１４】
これらの酸化チタンは、表面処理されていることが好ましい。撥水化表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理、有機チタネート処理、有機アルミネート処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。また、親水化表面処理の例としては、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理、ジルコニア処理等が挙げられる。これらの顔料は高分散処理がなされていてもいなくても構わない。
【００１５】
本発明の化粧料で用いる透過光が緑〜青色に見える酸化チタンと透過光が赤色に見える酸化チタンの配合量としては、化粧料の質量に対して、この２種類の酸化チタンの合計配合量として１〜５０質量％の範囲が好ましく、特に好ましくは１〜３５質量％が挙げられる。この範囲の酸化チタンの配合量が１質量％未満であると、光学的な効果を得るのに不十分となり、また５０質量％を超えると、コンシーラー用途であったとしても色が白くなりすぎて不自然になってしまう問題がある。
【００１６】
次に、透過光が緑〜青色に見える酸化チタンと透過光が赤色に見える酸化チタンの配合比率であるが、１０：９０〜９０：１０の範囲が好ましく、特に好ましくは５０：５０〜９０：１０の範囲が挙げられる。この範囲であれば目的の光学効果が得られやすいメリットがある。また、透過光が緑〜青色に見える酸化チタンは透過光が赤色に見える酸化チタンと比べて単位質量あたりの隠蔽力が少ない特性があるが、この範囲であれば化粧料として適当な隠蔽力を確保できる。
【００１７】
本発明の化粧料では、さらに透明性の顔料を使用することが好ましい。透明性顔料とは、乾いた顔料を油と混合した際に白度が半分以下に低下する性質をもった顔料が挙げられ、例えば有機系顔料やサファイア、ルビー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、無水珪酸等の無機化合物等が挙げられる。
【００１８】
本発明では特に透明性が高い有機系顔料が好ましい。本発明で言う有機系顔料としては、有機化合物で形成されている顔料を指し、例えば、有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、ポリアクリルパウダー、ポリアクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられ、特にシリコーン樹脂、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリアルキルシルセスキオキサン、セルロース系粉体、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル酸系粉体、ポリエチレンテレフタレート、N−アシル化リジン、アルギン酸系粉体、アルギン酸塩系粉体から選ばれる1種以上の顔料が好ましい。
【００１９】
これらの粉体は、比較的可視光線を透過させる傾向を持ち、また、感触的にも優れている特徴がある。以下に透明性の顔料を利用することのメリットを述べる。以前はメイクアップ化粧料、例えばファンデーションには透明性顔料は多用されておらず、使われていた場合であっても感触調整用途として用いられていた。当時（例えば15年前）のファンデーションは、主としてセリサイト等の無機体質顔料と酸化チタン、酸化鉄から構成されており、光は塗膜の表面で反射してしまい、この場合はどんな酸化チタンを使用したとしても透過色自体が塗膜から表に戻ってこないので影響はなかった。これらの光反射型の製剤は外観的には化粧をしたというイメージが強かった。
【００２０】
しかしながら、最近の化粧料の流れで、より「自然な」、より「ナチュラル感のある」といった特徴が強調されるようになり、そのためのテクニックとして、光をある程度透過させる透明性顔料が多用されるようになった。透明性顔料が入っていると、光が塗膜表面の反射だけでなく、塗膜内部で多重散乱したり、回折したりした光が表にでてくるようにできる。この場合外観的には、光学的に深みのある塗膜が形成でき、より人間の肌に近い質感を与えられるようになってきた。このように設計された化粧塗膜の場合、光は塗膜内部に侵入し、さらに表に戻ってくる成分があるため、酸化チタンの透過色が化粧塗膜の質感に影響を与えるようになった。逆に、こういった透明性顔料が使用されるようになったことで、酸化チタンの透過色を利用できる余地が生まれた。
【００２１】
また、本発明の化粧料では透過光が緑〜青色に見える酸化チタンと透過光が赤色に見える酸化チタンを組み合わせて使用するが、大きな粒径を持ち、滑り性に優れる特性を有する透過光が緑〜青色に見える酸化チタンと、密着性が強い透過光が赤色に見える酸化チタンを併用すると、従来の顔料級酸化チタンからなる塗膜と比べて酸化チタンの肌へのつき方がきれいになり、よりなめらかで均一な塗布感を持つ化粧料を得ることができるメリットがある。
【００２２】
本発明の化粧料では、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる各種の顔料、紫外線吸収剤、油剤、顔料、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を使用することができる。例えば本発明で言う顔料とは、一次粒子径が１nm〜1mmの範囲にある顔料が該当し、その形状は球状、棒状、紡錘状、不定形状、板状等が挙げられ、通常化粧料に使用される各種の顔料が該当する。
【００２３】
顔料の例としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等が挙げられる。
具体的には、無機粉体としては、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、１２ナイロンや６ナイロン等のナイロンパウダー、ポリアクリルパウダー、ポリアクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等がある。
【００２４】
また、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等がある。
【００２５】
さらに、パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、酸化チタン・酸化鉄被覆マイカ等がある。
【００２６】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。
【００２７】
また、これらの顔料は撥水化や親水化等の表面処理がなされていても構わない。撥水化表面処理の例としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理、有機チタネート処理。有機アルミネート処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。また、親水化表面処理の例としては、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理、ジルコニア処理等が挙げられる。これらの顔料は高分散処理がなされていてもいなくても構わない。
【００２８】
本発明の化粧料では、無機系及び有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましい。無機系の紫外線防御成分の例としては、例えば二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、活性封鎖型酸化セリウム等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が５〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物もしくは微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。また、上記の顔料のように各種の表面処理がされていても構わない。
【００２９】
また、有機系紫外線防御成分の例としては、例えばパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ-４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられる。また、有機系紫外線防御成分がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあれば良く、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。
【００３０】
上記の紫外線防御成分のうち、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いので、好ましい。特に、無機系と有機系を併用することが好ましい。また、ＵＶ−Ａに対応したものとＵＶ−Ｂに対応したものを組み合わせて用いることも好適である。
【００３１】
本発明の化粧料で用いる油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコール系の油剤としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３２】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ-２-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３３】
また、ジメチルオルガノポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アルコール性水酸基含有オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン等のシリコーン油も好ましく用いることができる。また、これらのシリコーンのシリコーン鎖長に制限はなく、重合度で１〜３００００位の範囲であれば用いることが可能である。
【００３４】
また、フッ素変性シリコーン、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフルオロカーボン、フルオロアルコール、パーフルオロアルキルアルキルエーテル等のフッ素系油剤を配合することも可能である。
【００３５】
本発明で用いる保湿剤としては、例えばソルビトール、マルトース、マルチトール等の糖アルコール等、ステロールとして、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、ラフィノース、トレハロース、キシリトール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ヒアルロン酸及びその塩、コンドロイチン硫酸及びその塩、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、エチルグルコシド等が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いる増粘剤としては、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、スメクタイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤等が挙げられる。また、他の増粘剤として、油溶性ゲル化剤があり、例えば、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムモンモリナイト等の有機変性粘土鉱物等から選ばれる少なくとも１種のゲル化剤を用いることができる。
【００３７】
界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、製剤の種類によって適宜選択され、通常化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等；非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等；両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。界面活性剤の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。また、界面活性剤は１種、又は２種以上を用いることが可能である。
【００３８】
また、防腐剤、殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００３９】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を１種、又は２種以上配合することが好ましい。
【００４０】
これらの生理活性成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００４１】
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、またキレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００４２】
本発明で言う化粧料の用途としては主にメイクアップ化粧料が挙げられ、例えば、ファンデーション、コンシーラー、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、ネイルカラー、リップクリーム、口紅サンスクリーン剤、化粧下地料等が挙げられるが、特にファンデーション、コンシーラー、口紅、ネイルカラーに好適である。
【００４３】
また、製品の形態についても特に限定は無く、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等であってよい。
【００４４】
以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
〔実施例1〕
表１に示す処方と製造方法によりファンデーションを作成した。透過光が緑色に見える酸化チタンとして平均凝集粒子径が０．７μｍの略球状アナターゼ型酸化チタン(特開２０００−１９１３２５号公報の実施例１に記載の酸化チタン)を用い、透過光が赤色に見える酸化チタンとして平均一次粒子径が０．２μｍの球状ルチル型酸化チタンを用いた。また、前者についてはシリカ処理した上からオクチルシリル化処理したものを用い、後者についてはパーフルオロアルキルリン酸エステル塩処理したものを用いた。また、透明性顔料として板状硫酸バリウム及びシリコーンエラストマー(東レ・ダウコーニング社製トレフィルＥ−５０８)粉砕品及びシリコーンビーズ（ＧＥ東芝シリコーン社製トスパール１４５Ａ）を用いた。
なお、表中の単位は質量％である。
【００４６】
【表１】
2006347890.tif 000002
【００４７】
製造方法
成分Ａをミキサーを用いて混合粉砕し、一方成分Ｂをらいかい器を用いて混合した後、成分ＡとＢをミキサーを用いて混合した。その上から均一に溶解した成分Ｃを加え、さらに混合、粉砕した。次いで得られた混合物をメッシュ(６０メッシュ)に通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００４８】
〔比較例1〕
実施例１において、表面処理酸化チタン(透過光：緑色)の代わりに表面処理酸化チタン(透過光：赤色)を用いた以外は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００４９】
〔比較例２〕
実施例１において、表面処理酸化チタン(透過光：緑色)の代わりに平均凝集粒子径が０．３μｍの透過色が橙色の酸化チタン（特開２０００−１９１３２５号公報の実施例３に記載の酸化チタン）を用いた他は全て実施例１と同様にして製品を得た。
【００５０】
表２に実施例及び比較例の評価結果を示す。評価はパネラー５名を用い、実際に試験する製品を半顔ずつ塗布してもらい、塗布時の感触を自己評価したものと、夕方４時に西側窓から外光が入り、かつ蛍光灯で照明した部屋でパネラーの顔を第三者目視評価したものを、それぞれ０〜５点の点数化し（０点は評価が悪く、５点は評価が良いことを示す）、パネラー全員の平均点を以って評価結果とした。従って、点数が高い程各評価項目に対して優れていると判断されていることを示している。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
表２の結果から、本発明の実施例は比較例と比べて肌色の調整効果、肌の色調トラブルの隠蔽効果に優れながら、透明感や感触に優れており、隠蔽力と透明感と自然な外観を両立させていることがわかる。