(57)【要約】【課題】インクジェット記録用として、インクジェットヘッドからの吐出安定性の高い顔料インク、インクセット、画像形成方法及び画像記録装置を提供すること。【解決手段】顔料、分散剤、水溶性有機溶剤、及び水を少なくとも含むインクジェット用顔料インクにおいて、前記分散剤は、末端にフェニルアルキル基を有するポリマーであることを特徴とするインクジェット用顔料インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、分散剤、水溶性有機溶剤、及び水を少なくとも含むインクジェット用顔料インクにおいて、上記分散剤は、末端にフェニルアルキル基を有するポリマーであることを特徴とするインクジェット用顔料インク。
【請求項２】
前記分散剤は、主鎖ユニット又は側鎖ユニットの一方が親水性セグメントからなり、他方が疎水性セグメントからなるグラフトコポリマーである請求項１に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項３】
前記グラフトコポリマーの側鎖ユニットが、末端にフェニルアルキル基を有し、且つ、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリルアミドＮ置換体より選択される１つ又は２つ以上の単量体から形成されている請求項２に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項４】
前記分散剤は、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１乃至３の何れか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項５】
顔料インクと、該インクに接触すると、該インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物を少なくとも含有する反応液とを有するインクセットであって、該顔料インクが、請求項１乃至４の何れか１項に記載のインクジェト用顔料インクであることを特徴とするインクセット。
【請求項６】
請求項１乃至４の何れか１項に記載のインクジェット用顔料インクを被記録媒体に付与する工程を有することを特徴とする画像記録方法。
【請求項７】
前記インクジェット用顔料インクを被記録媒体に付与する前に、該インクに接触すると、該インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物を少なくとも含有する反応液を該被記録媒体に付与する工程を有する請求項６に記載の画像記録方法。
【請求項８】
請求項１乃至４の何れか１項に記載のインクジェット用顔料インクを被記録媒体に付与する手段を有することを特徴とする画像記録装置。
【請求項９】
前記インクジェット用顔料インクを被記録媒体に付与する前に、該インクに接触すると、該インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物を少なくとも含有する反応液を該被記録媒体に付与する手段を有する請求項８に記載の画像記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷で用いられる顔料インク、及び、該インクと反応液との組み合わせを有するインクセットに関し、とりわけインクジェットヘッドからの吐出安定性の高い顔料インク、インクセット、画像形成方法及び画像記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、記録液（インク）の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて記録を行うものである。特に、特許文献１〜３において開示された、吐出エネルギー供給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化が容易に実現でき、高解像度、高品質の画像を高速で記録できる。
【０００３】
従来のインクジェット記録に用いられるインクは、一般に水を主成分とし、水に溶解する染料を色材として用いたものが一般的であったが、記録物の耐候性や耐水性を向上するため、色材に顔料を用いる開発が進んでいる。しかし、インク中に分散されている顔料微粒子は、上記したような熱エネルギーをインクに加えて発泡させることによりインクジェットヘッドから吐出して記録する方式においては、吐出される際、電気熱変換体付近は瞬間的に非常に大きな熱エネルギーが加えられ、インク物性が急激に変化するため、顔料微粒子の分散状態が非常に不安定になりやすく、その結果、凝集物が析出し、ノズル付近をふさいだり、電気熱変換体上に堆積して、コゲを形成したりしてインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が損なわれることがある。
【０００４】
【特許文献１】特公昭６１−５９９１１号公報
【特許文献２】特公昭６１−５９９１２号公報
【特許文献３】特公昭６１−５９９１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、インクジェット記録用として好適で、高画質の画像を形成することができ、特にインクジェットヘッドからの吐出安定性の高い顔料インク、顔料インクと反応液とを組み合わせてなるインクセット、画像形成方法及び画像記録装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、顔料、分散剤、水溶性有機溶剤、及び水を少なくとも含むインクジェット用顔料インクにおいて、上記分散剤は、末端にフェニルアルキル基を有するポリマーであることを特徴とするインクジェット用顔料インクである。
【０００７】
本発明の別の形態は、顔料インクと、該インクに接触すると、該インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物を少なくとも含有する反応液とを有するインクセットであって、該顔料インクが、上記インクジェト用顔料インクであることを特徴とするインクセットである。
本発明の別の形態は、上記インクジェット用顔料インクを被記録媒体に付与する工程を有することを特徴とする画像記録方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、吐出安定性が高く、画像形成した場合に、印字解像度の高い高画質な印字物を作製することが可能なインクジェット用顔料インク（以下、インクという）が提供される。前記インクは、該インクと接触すると、該インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物を少なくとも含む反応液とともに用いることで、特に、印字濃度の高い、高発色な印字物の作製が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、発明を実施するための最良の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかるインクは、インクに含有される分散剤が、ポリマーであり、且つ、該ポリマー末端にフェニルアルキル基を有することを特徴とするものである。
【００１０】
上記のようなポリマー末端にフェニルアルキル基を導入する方法としては、（１）フェニルアルキル基を有する単量体を含む重合反応液から重合体を作製し、ポリマー末端に導入する方法や、（２）フェニルアルキル基を有する重合開始剤や連鎖移動剤を用いてポリマーを作製し、ポリマー末端に導入する方法が挙げられる。
【００１１】
上記（１）具体例としては、例えば、フェニルアルキル基を有するベンジル（メタ）アクリレート単量体、及びそれを含む複数のビニル系単量体よりなる重合反応液から、ラジカル重合法、リビング重合法等の公知の重合方法により合成する方法がある。これらの中でもリビング重合法は、ポリマー末端にフェニルアルキル基を導入することが容易であり、好ましい。
【００１２】
上記（２）の具体例としては、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）のようなフェニルアルキル基を有する重合開始剤や、α−メチルスチレンダイマーのようなフェニルアルキル基を有する連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合法等の公知の方法で合成することにより、ポリマー末端にフェニルアルキル基を導入する方法が挙げられる。
【００１３】
上記に列挙したような方法で得られる本発明で使用する顔料の分散剤としては、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のポリマーであることが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のポリマーであることが好ましい。
【００１４】
本発明で使用する末端にフェニルアルキル基を有するポリマーからなる分散剤の具体的なものとしては、上記したような方法で得られた、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸等の酸性官能基を有するビニル化合物、酢酸ビニル、酢酸ビニル誘導体、ビニルピロリドン、ビニルピロリドン誘導体、アクリルアミド、及びアクリルアミド誘導体等から選ばれた少なくとも１つ、又は２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性の重合性単量体）からなる（共）重合体が挙げられ、（共）重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等の共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。
【００１５】
上記した中でも特に好ましい分散剤は、末端にフェニルアルキル基を有し、且つ、主鎖ユニット又は側鎖ユニットの一方が親水性セグメントであり、他方が疎水性セグメントであるグラフト共重合体（グラフトコポリマー）が挙げられる。ここで、グラフトコポリマーとは、Ａ及びＢの２種類の単量体からなるグラフトコポリマーで説明すると、単量体Ａだけからなるホモポリマー（主鎖ユニット）に、別の単量体Ｂからなるブロックが枝（側鎖ユニット）のように結合した共重合体である。上記のような構成のグラフトコポリマーを顔料の分散剤として用いると、該コポリマーの疎水性セグメント側で顔料粒子表面に吸着し、親水性セグメント側がインク中に広がることで、効果的に立体障害斥力を顔料粒子に付与することができ、分散安定性を向上させることが可能となるからである。
【００１６】
ここで、「主鎖ユニット又は側鎖ユニットの一方が親水性セグメントであり、他方が疎水性セグメントである」とは、主鎖ユニット又は側鎖ユニットのいずれか一方を構成しているセグメントが、主として親水性官能基を有する単量体からなる（共）重合体であり、他方が主として疎水性官能基を有する単量体の（共）重合体であるものであればよい。本発明においては、グラフトコポリマーの酸価の８０％以上に相当するアルカリ化合物が添加された水溶液に対して、当該グラフトコポリマーが、１０質量％以上の濃度で溶解、或いは安定して分散されている状態を達成できるものが特に好ましい。
【００１７】
上記グラフトコポリマーを形成する場合に用いることのできる好ましい親水性官能基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ付加（メタ）アクリレート、ＥＯ付加メチル（メタ）アクリレート、ＥＯ付加エチル（メタ）アクリレート、ＥＯ付加ブチル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。本発明で好適に使用できるグラフトコポリマーは、上記グラフトコポリマー中の親水性セグメント（親水性部）において、これら親水性官能基を有する単量体が占める割合が、３０質量％以上、更には５０質量％以上のものであることが好ましい。
【００１８】
又、本発明で使用するグラフトコポリマーに用いられる好ましい疎水性官能基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、炭素数１〜２１のアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これら疎水性官能基を有する単量体は、本発明で好適に使用できるグラフトコポリマーは、上記グラフトコポリマー中の疎水性セグメント（疎水性部）において、これら疎水性官能基を有する単量体が占める割合が、３０質量％以上、更には、５０質量％以上であることが好ましい。
【００１９】
本発明で使用するグラフトコポリマーは、特に、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、及びアクリルアミドＮ置換体より選択される１つ又は２つ以上の単量体からなる（共）重合体によって、グラフトコポリマーの親水性の側鎖ユニットが形成されたものである場合に、インクの分散安定性を更に向上させることができるため、好ましい。
【００２０】
本発明で使用するグラフトコポリマーは、例えば、主鎖ユニット上の重合開始点から単量体を重合させて側鎖ユニットを成長させる重合方法や、予め合成しておいた側鎖ユニットを、主鎖ユニットに結合させるマクロモノマー法等の公知の合成方法によって得ることができる。
【００２１】
本発明で使用する上記に挙げたような分散剤は、その酸価が、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更には、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものであることが好ましい。上記した範囲の酸価を有する分散剤を用いると、インクの調製に使用する顔料分散液の作成において、顔料の分散を行う際に、分散媒中への分散剤の溶解性を高めることができ、比較的低粘度の顔料粒子が分散媒に懸濁された溶液（分散スラリー）を作製することができる。この結果、インクを調製する場合に顔料分散液を容易に水性媒体に分散させることが可能となり、インク物性が安定した顔料インクを作製しやすくなるので好ましい。
【００２２】
本発明にかかるインクおいて、分散剤は、上記したような構成のポリマーが少なくとも含まれていればよく、１種類、又は複数の当該ポリマーで分散剤が構成されていてもよい。又、上記したような構成のポリマーが少なくとも含まれていれば、上記以外のポリマーを分散剤に組み入れてもよい。前記以外のポリマーとしては、種々のビニル系（共）重合体、或いは、アクリル樹脂や、ロジン、シェラック及びデンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。
【００２３】
本発明にかかるインクにおいて、顔料の分散剤として用いられるポリマーは、インクの全質量に対して、総量で０．１〜１５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。末端にフェニルアルキル基を有するポリマーは、インクの全質量に対して、０．５〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００２４】
分散剤の溶解性を高めるために、分散スラリー或いは顔料インクは、中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。即ち、このようにすれば、分散剤として使用するポリマーの溶解性が向上するため、分散による微粒子化を容易にさせ、又、作製した顔料インクの長期保存性が一層向上するので好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。
【００２５】
本発明にかかるインクは、上記で説明した分散剤の他、顔料、水溶性有機溶剤、及び水を少なくとも含んでなるが、以下、これらの成分について説明する。
【００２６】
本発明にかかるインクは、インクの全質量に対して、質量比で１〜２０質量％、より好ましくは２〜１２質量％の範囲で、顔料を含有させたものであることが好ましい。本発明においては、下記に挙げるような顔料を使用することができる。先ず、本発明で使用することのできる黒色の顔料としてはカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨ値が２〜１０等の特性を有するものを好ましく用いることができる。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上、コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷｌ、ＦＷ１８、Ｓ１６０、Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上、デグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
【００２７】
本発明で使用することのできるイエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１３、１６、７４、８３、１０９、１２８、１５５等が挙げられ、マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、キナクリドン固溶体、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９等が挙げられる。又、シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ４、６等が挙げられる。勿論、本発明は、これらに限られるものではない。又、以上の他、自己分散型顔料等、新たに製造された顔料も使用することが可能である。
【００２８】
本発明にかかるインクを形成する場合に好適な水性媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であるが、水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。
【００２９】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。前記の水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
【００３０】
上記したような水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的には、インクの全質量の３〜５０質量％の範囲であり、より好ましくは３〜４０質量％の範囲である。又、水の含有量としては、インクの全質量の１０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８０質量％の範囲である。
【００３１】
又、本発明にかかるインクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。添加量の例としては、インクの全質量に対して、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％が好適である。
【００３２】
上記したような成分からなる本発明にかかるインクの作製方法としては、初めに、分散剤としてのポリマーと、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水性媒体、サイズ剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明にかかるインクとする。
【００３３】
分散剤として、酸性官能基をもつポリマーを使用する場合には、該ポリマーを溶解させるために、顔料分散液を作製する際に塩基を添加すると、インクの分散安定性を向上させることができる。この際に好ましく使用することができる塩基類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
【００３４】
顔料が含有されているインクの作製方法においては、上記で述べたように、インクの調製に、分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、分散剤と水性媒体に顔料を加えてプレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【００３５】
顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、及びナノマイザー（商品名）等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【００３６】
顔料が含有されているインクを、インクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、耐目詰り性等の要請から、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、上記で挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法が挙げられる。
【００３７】
本発明にかかる上記したような構成の顔料を含有するインクは、インクに接触すると、該インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物を少なくとも含有する反応液と組み合わせてセットで使用した場合に、より印字濃度の高い、高発色の良好な印字物与えることができる。
【００３８】
以下、本発明において使用する反応液について説明する。反応液中に含有される、インク中に含まれる顔料粒子の平均粒径を増大させる作用をもつ化合物（反応剤）として最も好適なものとしては、多価金属塩が挙げられる。多価金属塩とは、２価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成されたものである。多価金属イオンの具体例としては、例えば、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+等の２価金属イオン、或いはＦｅ3+、Ａｌ3+等の３価金属イオンが挙げられる。又、これらに結合する陰イオンとしては、Ｃｌ-、ＮＯ3-、ＳＯ42-等が挙げられる。これらの反応剤は、インク中の顔料と瞬時に反応して、顔料粒子の平均粒径を増大させる作用を生じるようにすることが好ましい。このようにするために、反応液中の多価金属イオンの総電荷濃度が、インク中の逆極性イオンの総電荷濃度の２倍以上となるように構成することが望ましい。
【００３９】
本発明において使用する反応液は、上記のような反応剤と水性媒体とを少なくとも含む組成からなるが、水性媒体としては、水と、水溶性有機溶剤との混合媒体を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、先に説明したインクに含有させることができるものをいずれも使用することができる。本発明における反応液中における水溶性有機溶剤の含有量については特に制限はないが、反応液全質量の５〜６０質量％、更に好ましくは、５〜４０質量％が好適である。
【００４０】
本発明において使用する反応液には、必要に応じて、更に、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜配合してもかまわないが、浸透促進剤として機能する界面活性剤の選択と添加量は、記録媒体に対する反応液の浸透性を抑制する上で注意が必要である。更に、本発明で使用する反応液は、無色であることがより好ましいが、被記録媒体上でインクと混合された際に、各色インクの色調を変えない範囲の淡色のものでもよい。更に、以上のような構成の本発明で使用する反応液は、２５℃付近での粘度が１〜３０ｃｐｓ．の範囲となるように調整されたものであることが好ましい。
【００４１】
本発明にかかる画像形成方法を実施するにあたって使用する被記録媒体については特に制限されるものではなく、従来から使用されているコピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に特別に作成したコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好適に使用されるし、一般の上質紙や光沢紙にも好適に使用可能である。
【００４２】
本発明にかかるインクセットを用いる画像記録方法としては、被記録媒体上で前記反応液とインクとが接触し、共存できる方法であればよいが、被記録媒体に予め反応液を付与してから、インクを被記録媒体に付与することを要する。
【００４３】
反応液を被記録媒体に予め付与する方法としては、スプレー、ローラー等によって、被記録媒体の全面に付着せしめる方法が考えられるが、インクが付着する画像形成領域及び画像形成領域の近傍にのみ、選択的且つ均一に付着せしめることが可能なインクジェット方式により行うことが好ましい。又、反応液を被記録媒体に付着せしめてから、インクを付着させるまでの時間については特に制限されるものではないが、本発明をより一層効果的に実施するためには、数秒以内、特に好ましくは、１秒以内であることが好ましい。反応液を被記録媒体に付着せしめる方法としては、種々のインクジェット記録方式を用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する、いわゆるオンデマンド型のサーマルインクジェット方式である。尚、本発明でいう画像の形成領域とは、インクのドットが付着する領域のことであり、画像形成領域の近傍とは、インクのドットが付着する領域の外側の１〜５ドット程度離れた領域のことを指す。
【００４４】
次に、本発明にかかるインクセットを使用することが好適なインクジェット記録方法について説明する。又、本発明にかかるインクセットを構成する反応液とインクを適用することが好適なカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置及びこれらの装置に好適に用いられる液体吐出ヘッドの構成の具体例を説明する。
【００４５】
図１は、本発明にかかる画像記録装置に好適な、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式のインクジェット記録ヘッド及びこのヘッドを具備するインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図１において、インクジェットプリンタは、ケーシング１００８内に長手方向に沿って設けられる被記録媒体としての用紙１０２８を、図中に示した矢印Ｐで示す方向に間歇的に搬送する搬送装置１０３０と、該搬送装置１０３０による用紙１０２８の搬送方向Ｐに略直交する矢印Ｓ方向に略平行に、ガイド軸１０１４に沿って往復運動せしめられる記録部１０１０と、記録部１０１０を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部１００６、とを含んで構成されている。１０２０は駆動部である。
【００４６】
移動駆動部１００６は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ１０２６ａ及びｂ、該２つのプーリに巻きかけられるベルト１０１６、ローラユニット１０２２ａ及びｂ及び該ローラユニットに略平行に配置され記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａに連結されるベルト１０１６を順方向及び逆方向に駆動させるモータ１０１８、とを含んで構成されている。
【００４７】
モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図１の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図１の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。又、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図中に示した矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは、図１の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、移動駆動部１００６の一端部には、キャリッジ部材１０１０ａのホームポジションとなる位置に、記録部１０１０の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６が、記録部１０１０のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００４８】
記録部１０１０は、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃ及び１０１２Ｂが各色、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック顔料を含有したインクとして、１０１２Ｓが反応液として、キャリッジ部材１０１０ａに対して着脱自在に備えられる。
【００４９】
図２は、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示す。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド（液体吐出ヘッドとも言う）１００と、インクや反応液等の液体を収容する液体タンク１００１とで主要部が構成されている。
【００５０】
インクジェット記録ヘッド１００は、インクや反応液等の液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、これらの液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室（図３参照）へと導かれるようになっている。図２に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００５１】
このような構成のインクジェットプリンタに搭載され得る上述の液体吐出ヘッドの具体例を、以下に更に詳しく説明する。図３は、本発明のインクジェット記録装置に好適な液体吐出ヘッドの要部を模式的に示した概略斜視図である。尚、図において、電気熱変換素子を駆動するための電気的な配線等は省略している。
【００５２】
本発明で使用する液体吐出ヘッド１００においては、例えば、図３に示されるような、ガラス、セラミックス、プラスチック或いは金属等からなる基板９３４が用いられる。このような基板９３４の材質は、本発明の本質ではなく、流路構成部材の一部として機能し、インク吐出エネルギー発生素子及び後述する液流路や吐出口を形成する材料層の支持体として、機能し得るものであれば特に限定されるものではない。そこで、本例では、Ｓｉ基板（ウエハ）を用いた場合で説明する。このような基板９３４上にインク吐出口を形成するが、その方法としては、レーザー光による形成方法の他、例えば、後述するオリフィスプレート（吐出口プレート）９３５を感光性樹脂として、ＭＰＡ（Ｍｉｒｒｏｒ  Ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ  Ａｌｉｎｅｒ）等の露光装置により、吐出口を形成する方法も挙げられる。
【００５３】
図３において、９３４は、電気熱変換素子（以下、ヒータと記述する場合がある）９３１及び共通液室部としての長溝状の貫通口からなるインク供給口９３３を備える基板であり、該インク供給口９３３の長手方向の両側には、熱エネルギー発生手段であるヒータ９３１がそれぞれ１列ずつ千鳥状に、電気熱変換素子の間隔が、例えば、３００ｄｐｉで配列されている。又、この基板９３４には、インク流路を形成するためのインク流路壁９３６が設けられている。このインク流路壁９３６には、更に、吐出口８３２を備える吐出口プレート９３５が設けられている。
【００５４】
ここで、図３においては、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とは、別部材として示されているが、このインク流路壁９３６を、例えば、スピンコート等の手法によって基板９３４上に形成することにより、インク流路壁９３６と吐出口プレート９３５とを同一部材として同時に形成することも可能である。ここでは、更に、吐出口面（上面）９３５ａ側は撥水処理が施されている。例示した装置では、図１の矢印Ｓ方向に走査しながら記録を行うシリアルタイプのヘッドを用い、例えば、１，２００ｄｐｉで記録を行う。駆動周波数は１０ｋＨｚであり、一つの吐出口では、最短時間間隔１００μｓ毎に吐出を行うことになる。
【００５５】
上述の構成のインクジェット記録ヘッドによる液体の吐出動作については、例えば、特開２００２−２０１３９０公報の図１６〜２３、並びにその説明に記載されている。そして上記特開２００２−２０１３９０公報に図示した例の液体吐出ヘッドでは、気泡が最大体積に成長した後の体積減少段階で液体を吐出する際に、吐出口の中心に対して分散した複数の溝により、吐出時の主液滴の方向を安定化させることができる。その結果、吐出方向のヨレのない、着弾精度の高い液体吐出ヘッドを提供することができる。又、高い駆動周波数での発泡ばらつきに対しても吐出を安定して行うことができることによる、高速高精細印字を実現することができる。
【００５６】
特に、上記特開２００２−２０１３９０公報に示した例の液体吐出ヘッドでは、気泡の体積減少段階で、この気泡を初めて大気と連通させることで液体を吐出することにより、気泡を大気に連通させて液滴を吐出する際に発生するミストを防止できるので、いわゆる、突然不吐出の要因となる、吐出口面に液滴が付着する状態を抑制することもできる。本発明に好適に使用できる、上記したような吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の記録ヘッドの他の実施態様としては、例えば、特許第２７８３６４７号公報に記載のように、いわゆるエッジシュータータイプが挙げられる。
【００５７】
本発明にかかる画像記録方法は、特にインクジェット記録方式の中でも、熱エネルギーを利用して飛翔的液滴を形成し、記録を行うインクジェット方式の記録ヘッドや記録装置において、優れた効果をもたらすものである。その代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書及び同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。
【００５８】
この方式は、いわゆるオンデマンド型及びコンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて膜沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的に、この駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長及び収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの液滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行なわれるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましい。
【００５９】
この際のパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４，４６３，３５９号明細書及び同第４，３４５，２６２号明細書に記載されているようなものが適している。尚、上記熱作用面の温度上昇率についての発明に関する米国特許第４，３１３，１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、更に、優れた記録を行うことができる。
【００６０】
本発明にかかる画像記録方法を実現する際に使用する、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置を構成する記録ヘッドの構成としては、上記に挙げた各明細書に開示されているような吐出口、液路及び電気熱変換体の組み合わせ構成（直線状液流路又は直角液流路）の他に、熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４，５５８，３３３号明細書及び米国特許第４，４５９，６００号明細書を用いた構成のものを使用することも好ましい。
【００６１】
加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通するスリットを電気熱変換体の吐出部とする構成を開示する特開昭５９−１２３６７０号公報や熱エネルギーの圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応させる構成を開示する特開昭５９−１３８４６１号公報に基づいた構成としても有効である。
【００６２】
更に、記録装置が記録できる最大範囲の被記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録ヘッドとしては、上述した明細書に開示されているような複数記録ヘッドの組み合わせによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された１個の記録ヘッドとしての構成の何れでもよい。
【００６３】
加えて、装置本体に装着されることで、装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッド、或いは記録ヘッド自体に一体的にインクタンクが設けられたカートリッジタイプの記録ヘッドを用いることもできる。
【００６４】
又、本発明にかかるインクジェット方式の画像記録装置に設けられる、記録ヘッドに対しての回復手段、予備的な補助手段等を付加することは、本発明の効果を一層安定できるので好ましいものである。これらを具体的に挙げれば、記録ヘッドに対してのキャッピング手段、クリーニング手段、加圧或いは吸引手段、電気熱変換体或いはこれとは別の加熱素子、或いはこれらの組み合わせによる予備加熱手段、記録とは別の吐出を行う予備吐出モードを行うことも安定した記録を行うために有効である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例及び比較例を用いて更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、部、％とあるものは特に断わらない限り、質量基準である。
【００６６】
〔実施例１〕
＜分散剤の作製＞
（分散剤Ａ１の調製）
本実施例では、先ず、重合開始剤として、フェニルアルキル基を有する１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）を用い、親水性官能基を有する単量体であるアクリル酸と、疎水性官能基を有する単量体であるベンジルアクリレート及びｎ−ブチルメタクリレートとを合成原料として、以下のようにして重合を行って分散剤Ａ１を得た。
【００６７】
ベンジルアクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、アクリル酸４０部及び重合開始剤１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）６部の混合物を２−プロパノール５００部に、重合温度７５℃、Ｎ2気流下にて３時間かけて滴下した。滴下後、更に２時間７５℃に保って重合反応を完了させた。その後、ヘキサン１，０００部中に反応物を展開して未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して分散樹脂Ａ１を得た。得られた分散樹脂Ａ１の重量平均分子量は５，０００であり、酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。上記で得た分散剤Ａ１についてＮＭＲ装置により構造解析を行ったところ、末端部に重合開始剤由来のフェニルアルキル基が導入されていることが確認できた。
【００６８】
＜顔料分散液Ｋ１の作製＞
・分散剤Ａ１                                ５部
・水酸化カリウム                            １部
・ジエチレングリコール                    ２０部
・イオン交換水                            ５９部
【００６９】
上記で得た分散剤Ａ１を含む上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラック顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ９０（デグサ製）を１５部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：７０％（体積比）
・粉砕時間：３時間
更に、遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して顔料分散液Ｋ１とした。
【００７０】
＜インクｋ１の作製＞
上記で得た顔料分散液Ｋ１を使用し、下記の組成比を有する成分を混合し、その後ろ過して、常法によって顔料を含有するインクを作製し、インクｋ１とした。
・上記顔料分散液Ｋ１                  ３０．０部
・グリセリン                          １０．０部
・エチレングリコール                    ５．０部
・Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
１．０部
・イオン交換水                        ４９．０部
【００７１】
＜インクの評価（連続印字耐久試験）＞
インクの評価は、以下のようにして行った。上記のようにして作製したインクｋ１をインクカートリッジに充填し、市販のインクジェットプリンターＢＪＦ８９０（キヤノン製）を用いて、連続印字を行った。このとき、インクの不吐出が何枚目で発生したかをチェックし、下記の基準により判定した。得られた評価結果を下記表１に示す。
【００７２】
（評価基準）
◎：１，０００枚発生せず
○：１００枚以上１，０００枚未満で発生
×：１００枚未満で発生
【００７３】
（比較例１）
＜分散剤の作製＞
（分散剤Ａの調製）
本比較例では、重合開始剤に、フェニルアルキル基を有しないアゾビスイソブチロニトリルを用い、親水性官能基を有する単量体であるアクリル酸と、疎水性官能基を有する単量体であるスチレン及びｎ−ブチルメタクリレートとを合成原料として、以下のようにして重合を行って分散剤Ａを得た。
【００７４】
スチレン４０部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部、アクリル酸４０部及び重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を２−プロパノール５００部に、重合温度７５℃、Ｎ2気流下にて３時間かけて滴下した。滴下後、更に２時間７５℃に保って重合反応を完了させた。その後、ヘキサン１，０００部中に反応物を展開して未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して分散樹脂Ａを得た。得られた分散樹脂Ａの重量平均分子量は６，０００であり、酸価は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。上記で得た分散剤ＡについてＮＭＲ装置により構造解析を行ったところ、末端部にはフェニルアルキル基が導入されていなかった。
【００７５】
＜顔料分散液Ｋ２の作製＞
・分散剤Ａ                                  ５部
・水酸化カリウム                            １部
・ジエチレングリコール                    ２０部
・イオン交換水                            ５９部
上記組成からなる顔料分散液Ｋ２を、実施例１における顔料分散液Ｋ１の作製で行ったと同様の分散処理によって得た。
【００７６】
＜インクｋ２の作製及び評価＞
実施例１におけるインクｋ１の調製で使用した顔料分散液Ｋ１を、上記で作製した顔料分散液Ｋ２にしたこと以外はインクｋ１の場合と同様にして、インクｋ２を調製した。得られたインクｋ２について、実施例１で調製したインクｋ１と同様に、連続印字耐久試験を行って評価した。その評価結果を下記表１に示す。
【００７７】
〔実施例２〕
＜分散剤Ａ２の作製＞
（マクロモノマーＢ１の調製）
親水性官能基を有するアクリル酸４０部、フェニルアルキル基を有する連鎖移動剤であるα−メチルスチレンダイマー１０部、ラジカル重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を１−メトキシ−２−プロパノール５００部に、重合温度７５℃、Ｎ2気流下にて３時間かけて滴下した。滴下後、更に２時間７５℃に保って重合反応を完了させた。その後、ヘキサン１，０００部中に反応物を展開して未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して、親水性官能基を有するマクロモノマーＢ１を得た。
【００７８】
（分散剤Ａ２の調製）
上記で得た親水性官能基を有するマクロモノマーＢ１の４０部を予め１−メトキシ−２−プロパノール５００部に溶解し、ベンジルメタクリレート４０部、ｎ−ブチルメタクリレート２０部及びアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を前記マクロモノマーＢ１が溶解された１−メトキシ−２−プロパノールに、重合温度７５℃、Ｎ2気流下にて３時間かけて滴下した。滴下後、更に２時間７５℃に保って重合反応を完了させた。その後、ヘキサン１，０００部中に反応物を展開して未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して分散剤Ａ２を得た。
【００７９】
得られた分散剤Ａ２の重量平均分子量は７，５００であり、酸価は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。更に、上記で作製した分散剤Ａ２について、ＮＭＲ装置により構造解析を行ったところ、末端部にα−メチルスチレンダイマー由来のフェニルアルキル基が導入されていることが確認できた。更に、分散剤Ａ２は、主鎖ユニットが疎水性部であり、側鎖ユニットが親水性部である構造を有するグラフトコポリマーであった。
【００８０】
＜顔料分散液Ｃ１の作製＞
・分散剤Ａ２                                ５部
・水酸化カリウム                            １部
・ジエチレングリコール                    ２０部
・イオン交換水                            ５９部
上記組成からなる顔料分散液Ｃ１を、実施例１における顔料分散液Ｋ１の作製で行ったと同様の分散処理によって得た。この際、カーボンブラック顔料Ｐｒｉｎｔｅｘ９０（デグサ製）１５部に代えて、フタロシアニン顔料Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）を１５部使用した。
【００８１】
＜インクｃ１の作製及び評価＞
実施例１におけるインクｋ１の調製で使用した顔料分散液Ｋ１を、上記で作製した顔料分散液Ｃ１にしたこと以外はインクｋ１の場合と同様にして、インクｃ１を調製した。得られたインクｃ１について、実施例１で調製したインクｋ１と同様に、連続印字耐久試験を行って評価した。その評価結果を下記表１に示した。
【００８２】
〔実施例３〕
＜分散剤Ａ３の作製＞
（マクロモノマーＢ２の調製）
疎水性官能基を有するベンジルアクリレート４０部、フェニルアルキル基を有する連鎖移動剤であるα−メチルスチレンダイマー１０部及びアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を１−メトキシ−２−プロパノール５００部に、重合温度７５℃、Ｎ2気流下にて３時間かけて滴下した。滴下後、２時間７５℃に保って重合反応を完了させた。その後、ヘキサン１，０００部中に反応物を展開して未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して疎水性官能基を有するマクロモノマーＢ２を得た。
【００８３】
（分散剤Ａ３の調製）
上記で得た疎水性官能基を有するマクロモノマーＢ２の５０部を予め１−メトキシ−２−プロパノール５００部に溶解し、アクリル酸３０部、エチルアクリレート２０部及びアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を前記マクロモノマーＢ２が溶解された１−メトキシ−２−プロパノールに、重合温度７５℃、Ｎ2気流下にて３時間かけて滴下した。滴下後、更に２時間７５℃に保って重合反応を完了させた。その後、ヘキサン１，０００部中に反応物を展開して未反応物を沈殿精製により取り除き、減圧乾燥して分散剤Ａ３を得た。
【００８４】
得られた分散剤Ａ３の重量平均分子量は７，５００であり、酸価は２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。更に、上記で作製した分散剤Ａ３について、ＮＭＲ装置により構造解析を行ったところ、末端部に、α−メチルスチレンダイマー由来のフェニルアルキル基が導入されていることが確認できた。更に、分散剤Ａ３は、主鎖ユニットが親水性部であり、側鎖ユニットが疎水性部である構造を有するグラフトコポリマーであった。
【００８５】
＜顔料分散液Ｍ１の作製＞
先に調製した顔料分散液Ｋ１において、分散剤Ａ１を上記で得た分散剤Ａ３とし、顔料をキナクリドン顔料Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｐｉｎｋ  ＰＴ（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）に代えた以外は、顔料分散液Ｋ１を調製したと同様にして、顔料分散液Ｍ１を作製した。
【００８６】
＜インクｍ１の作製及び評価＞
実施例１のインクｋ１の調製において、顔料分散液Ｋ１を、上記で得た顔料分散液Ｍ１にしたこと以外はインクｋ１の場合と同様にして、インクｍ１を調製した。そして、得られたインクｍ１について、インクｋ１の場合と同様にして、連続印字耐久試験を行って評価した。そして、評価結果を下記表１に示した。
【００８７】
2006169345.tif 000002
【００８８】
〔実施例４〜８〕
＜分散剤Ａ４〜Ａ８の作製＞
先ず、実施例１で行った分散剤Ａ１の合成において、下記表２に示した原料組成とした以外は同様の方法で、実施例４〜８で使用する酸価の異なる分散剤Ａ４〜Ａ８をそれぞれ作製した。
【００８９】
2006169345.tif 000003
【００９０】
＜顔料分散液Ｋ４〜Ｋ８の作製＞
実施例１で調製した顔料分散液Ｋ１において、分散剤Ａ１の代わりに、上記で得た各分散剤Ａ４〜Ａ８を用いる以外は同様の方法で、顔料分散液Ｋ４〜Ｋ８を作製した。
【００９１】
＜インクｋ４〜ｋ８の作製及び評価＞
実施例１のインクｋ１の調製において、顔料分散液Ｋ１をそれぞれ、上記で得た各顔料分散液Ｋ４〜Ｋ８にしたこと以外はインクｋ１の場合と同様にして、インクｋ４〜ｋ８を調製した。そして、得られた各インクｋ４〜ｋ８について、インクｋ１の場合と同様にして連続印字耐久試験を行い、評価した。そして、得られた評価結果を下記表３に示した。
【００９２】
2006169345.tif 000004
【００９３】
〔実施例９〕
本実施例は、インクと接触すると、インクに含まれる顔料粒子の平均粒径が増大する作用を持つ反応液ｓ１と、インクｋ１、ｃ１、ｍ１、ｙ１との組み合わせからなるインクセットに関する。
【００９４】
＜インクｙ１の作製＞
（顔料分散液Ｙ１の調製）
実施例２で調製した顔料分散液Ｃ１において、フタロシアニン顔料を、アゾ顔料Ｉｒｇａｐｈｏｒ  ＧＥＬＢ  ８Ｇ−ＣＦ（チバ・スペシャルティケミカルズ社製）とした以外は同様にして、顔料分散液Ｙ１を調製した。
【００９５】
（インクｙ１の調製）
実施例２で調製したインクｃ１において、顔料分散液Ｃ１を上記で得た顔料分散液Ｙ１とした以外は同様にして、インクｙ１を調製した。
【００９６】
＜反応液ｓ１の作製＞
下記の組成からなる成分を混合した後、ろ過して、反応液ｓ１を調製した。
・ジエチレングリコール                １０．０部
・メチルアルコール                      ５．０部
・硝酸マグネシウム                      ３．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．１部
・イオン交換水                        ８１．９部
【００９７】
＜インクセットの作成及び評価＞
上記で得た反応液ｓ１と、インクｋ１、ｃ１、ｍ１及びｙ１とを組み合わせて本実施例のインクセットとした。インクｋ１、ｃ１及びｍ１は、実施例１〜３で調製したものを用いた。このようにして得たインクセットを用いて、普通紙であるＰＢ用紙（キヤノン製）に反応液ｓ１を先に付与させた後、該反応液ｓ１と各インクとがそれぞれ接するように、インクｋ１、ｃ１、ｍ１及びｙ１とを付与させて印字物１Ａを作製した。
【００９８】
ここで用いた記録ヘッドは、１，２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１５ｋＨｚとした。又、１ドットあたりの吐出体積は、夫々４ｐｌのヘッドを使用した。又、印字テストの際の環境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。
【００９９】
作製した印字物１Ａのブリーディングはよく、色間の滲みはなかった。そして印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字物１Ａの印字部のインクｋ１により作製された部分の光学濃度及びインクｃ１、ｍ１、ｙ１により作製された部分の彩度を反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクｋ１で作製された部分の光学濃度が１．５、インクｃ１、インクｍ１、インクｙ１により作製された部分の彩度は、順に、５４、６５、８２の値を得た。
【０１００】
〔参考例１〕
反応液ｓ１を用いないこと以外は、実施例９と同様の方法により、インクｋ１、ｃ１、ｍ１及びｙ１を用いて、普通紙であるＰＢ用紙（キヤノン製）に印字物２Ａを作製した。作製した印字物２Ａは、印字物１Ａと比較すると若干であるがブリーディングが見られ、色間の滲みが観察された。そして、印字してから約５秒経過後に別の紙のエッジ部で印字部を擦ったところ、印字画像が流れることはなかった。又、印字部の光学濃度及び彩度を上記実施例９と同様に反射濃度計ＲＤ−１９Ｉ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）で測定したところ、インクｋ１にて作製される部分の光学濃度が１．２、インクｃ１、ｍ１、ｙ１により作製される部分の彩度が順に、４４、６１、７４の値を得た。この結果、反応液ｓ１を用いることで、発色性に優れた、より画像品質の高い印字物が得られることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明の画像記録装置であるインクジェットプリンタの一例を示す概略斜視図である。
【図２】インクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図３】液体吐出ヘッドの一例を示す模式的概略斜視図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１００：インクジェット記録ヘッド
８３２：吐出口
９３１：電気熱変換素子（ヒータ、インク吐出エネルギー発生素子）
９３３：インク供給口（開口部）
９３４：基板
９３５：オリフィスプレート（吐出口プレート）
９３５ａ：吐出口面
９３６：インク流路壁
９４０：吐出口部
１００１：液体タンク
１００６：移動駆動部
１００８：ケーシング
１０１０：記録部
１０１０ａ：キャリッジ部材
１０１２：カートリッジ
１０１２Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｓ：インクジェットカートリッジ
１０１４：ガイド軸
１０１６：ベルト
１０１８：モータ
１０２０：駆動部
１０２２ａ、１０２２ｂ：ローラユニット
１０２６：回復ユニット
１０２６ａ、１０２６ｂ：プーリ
１０２８：用紙
１０３０：搬送装置
Ｐ：用紙の搬送方向
Ｒ：ベルトの回転方向
Ｓ：用紙の搬送方向と略直交する方向
【図１】
2006169345.tif 000005
【図２】
2006169345.tif 000006
【図３】
2006169345.tif 000007