(57)【要約】【課題】  不規則構造が少なく、結晶性に優れ、成形時に黄変が少なく透明性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法およびその塩化ビニル系樹脂の成形体を提供する。【解決手段】  アルミニウム含有化合物、周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物、および、ラジカル重合禁止剤の存在下で、塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーを重合する塩化ビニル系樹脂の製造方法およびそれを成形してなる塩化ビニル系樹脂成形体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム含有化合物、周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物、および、ラジカル重合禁止剤の存在下で、塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーを重合することを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項２】
アルミニウム含有化合物がアルキルアルミノキサンであることを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物が、ハーフチタノセン系化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
ラジカル重合禁止剤がＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の製造方法により得られた塩化ビニル系樹脂を成形してなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂の製造方法および塩化ビニル系樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塩化ビニル系樹脂は、機械的強度、耐熱性、難燃性、耐候性、耐薬品性、耐吸湿性、透明性等に優れた特性を有する材料として、多くの用途に使用されている。
しかし、塩化ビニル系樹脂は、熱成形の際に、樹脂中の不安定構造が基点となって脱塩酸反応がおこり、二重結合が発生して黄変するという欠点を有しており、透明や淡色であることが要求される用途には不適当であった。
【０００３】
この原因として、一般的な塩化ビニル系樹脂に含まれる、分岐構造や頭−頭構造などの不規則構造があり、この不規則構造を低減することで、一般的な塩化ビニル系樹脂よりも低黄変で、発生塩化水素量の少ない塩化ビニル系樹脂が期待される。
【０００４】
上記欠点を解消するために種々の方法が提案されており、例えば、重合反応時の反応温度を下げる重合方法（例えば、特許文献１参照）や、メタロセン化合物を用いた重合方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭３５−７５８８号公報
【特許文献２】特開２００２−８０５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記重合方法で得られた塩化ビニル系樹脂は、一般的な塩化ビニル系樹脂よりも不規則構造は減少しているが、重合条件や原料中の不純物の影響によりラジカルが発生し、不規則構造が発生するため、安定して不規則構造を持たない塩化ビニル系樹脂を提供できる重合方法はなかった。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、不規則構造が少ない、結晶性に優れ、成形時に黄変が少なく透明性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法およびその塩化ビニル系樹脂成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法は、アルミニウム含有化合物、周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物、および、ラジカル重合禁止剤の存在下で、塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーを重合することを特徴とする。
【０００９】
請求項２記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法は、請求項１記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法であって、アルミニウム含有化合物がアルキルアルミノキサンであることを特徴とする。
【００１０】
請求項３記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法は、請求項１又は２記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法であって、周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物が、ハーフチタノセン系化合物であることを特徴とする。
【００１１】
請求項４記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法は、請求項１〜３の何れか１項記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法であって、ラジカル重合禁止剤がＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンであることを特徴とする。
【００１２】
請求項５記載の塩化ビニル系樹脂成形体は、請求項１〜４の何れか１項記載の製造方法により得られた塩化ビニル系樹脂を成形してなることを特徴とする。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明における塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーを重合又は共重合して得られる（共）重合体である。
【００１５】
上記塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、通常公知のビニルモノマーであればよく、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類：エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類：メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１６】
上記アルミニウム含有化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム；ポリメチルアルミノキサン、ポリエチルアルミノキサン、ポリブチルアルミノキサン等のポリアルキルアルミノキサン等が挙げられ、中でも不純物を除去したポリアルキルアルミノキサンが重合後の品質のバラツキが小さい点で好ましい。
【００１７】
上記周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジメチル等のチタノセン系化合物；ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル等のジルコニウム系化合物；シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、シクロペンタジエニルチタニウムトリメトキサイド、シクロペンタジエニルチタニウムトリブトキサイド、シクロペンタジエニルチタニウムトリフェノキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメトキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリブトキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリフェノキサイド、シクロペンタジエニル（フェノキサイド）チタニウムジクロリド、シクロペンタジエニル（フェノキサイド）チタニウムジメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フェノキサイド）チタニウムジクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フェノキサイド）チタニウムジメチル等のハーフチタノセン化合物；シクロペンタジエニルジルコニウムトリクロリド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリメトキサイド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリブトキサイド、シクロペンタジエニルジルコニウムトリフェノキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリメトキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリブトキサイド、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムトリフェノキサイド、シクロペンタジエニル（フェノキサイド）ジルコニウムジクロリド、シクロペンタジエニル（フェノキサイド）ジルコニウムジメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フェノキサイド）ジルコニウムジクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フェノキサイド）ジルコニウムジメチル等のハーフジルコノセン化合物が挙げられるが、重合活性や経済的な面を考慮するとハーフチタノセン化合物が好ましい。
【００１８】
上記ラジカル重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、パラメトキシフェノール、２，４−ジニトロフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、Ｎ−メチル−Ｎ−ニトロソアニリン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ・フリーラジカル類（以下、ＴＥＭＰＯとも記載）等が挙げられるが、着色性や添加量を考慮すると、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（以下、ＮＦＨＡとも記載）が好ましい。
【００１９】
上記周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物の重合系内における濃度については特に限定されないが、遷移金属濃度で１０−１〜１０−８ｍｏｌ／ｌの範囲であることが好ましい。１０−１ｍｏｌ／ｌ未満であると得られる塩化ビニル系樹脂の分子量低下や残金属量増加の問題が起こりやすく、１０−８ｍｏｌ／ｌを超えると重合効率低下の問題が起こることがある。
【００２０】
また、上記アルミニウム含有化合物の濃度としては、上記メタロセン系化合物の遷移金属原子とのモル比において、アルミニウム／遷移金属原子のモル比が１０〜１０５の範囲であることが好ましい。モル比が１０未満であると重合収率低下の問題が起こりやすく、モル比が１０５を超えると残金属量増加の問題が起こることがある。
【００２１】
また、上記ラジカル禁止剤の濃度は塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーの全量に対して、１０〜１０６ｐｐｍの範囲であることが好ましい。１０ｐｐｍ未満の場合はラジカル重合併発の問題が起こりやすく、１０６ｐｐｍを超えると得られた塩化ビニル系樹脂の着色などの問題が起こることがある。
【００２２】
又、重合温度は特に限定されるものではないが、低くなると反応速度が遅くなり、所定の収率まで重合するのに時間がかかり、高くなると反応圧力が高くなり、高い耐圧性能が必要となるため、−３０℃〜６０℃の範囲であることが好ましい。反応圧力には特に制限はない。
【００２３】
また、本発明の重合方法としては、特に限定されず、例えば、塊状重合、溶液重合等の重合反応を行うことができる。溶液重合を行う場合の溶媒としては、特に限定されないが、溶媒自体が重合中に変性しないものが選択される。例えば、ジクロロメタン、ベンゼン、トルエン等が挙げられ、中でも特にトルエンが重合後の脱灰や洗浄が行い易い点で好ましい。
【００２４】
本発明を実施する際には、窒素、アルゴンのような不活性ガス雰囲気下で反応容器に、塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマー、アルミニウム含有化合物、メタロセン系化合物、ラジカル重合禁止剤、および、場合によっては溶媒を加えて重合反応を開始させる。反応器への添加の際には溶媒等で溶解または希釈して添加してもよい。
【００２５】
本発明の塩化ビニル系樹脂成形体は、上記の塩化ビニル系樹脂の製造方法を使用して得られた塩化ビニル系樹脂を成形してなることを特徴とする。
【００２６】
上記塩化ビニル系樹脂から成形体を成形する方法は、従来公知の任意の方法が採用でき、例えば、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、ロール成形法、カレンダー成形法、プレス成形法等が挙げられる。
【００２７】
上記塩化ビニル系樹脂から成形体を成形する際には、必要に応じて、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際に一般的に添加されている配合剤、例えば、熱安定剤、熱安定化助剤、滑剤、加工助剤、衝撃改良剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、可塑剤等が挙げられる。
【００２８】
上記熱安定剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている熱安定剤であれば、特に限定されず、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫系安定剤、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
上記安定化助剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている安定化助剤であれば、特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記滑剤としては、塩化ビニル系樹脂組成物を成形する際に使用されている内部滑剤及び外部滑剤があげられる。
【００３１】
上記内部滑剤は、熱成形加工時に溶融樹脂の流動粘度を低下し、摩擦発熱を防止する目的で添加される滑剤であり、例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ステアリン酸、ブチルステアレート、グリセリンモノステアレート、エポキシ化大豆油、ビスアミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
上記外部滑剤は、熱成形加工時に溶融樹脂と金型表面との滑り効果を高める目的で添加される滑剤であり、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記加工助剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている加工助剤であれば、特に限定されず、例えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
上記衝撃改良剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている衝撃改良剤であれば、特に限定されず、例えば、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、塩素化ポリエチレン、アクリルゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
上記耐熱向上剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている衝撃改良剤であれば、特に限定されず、例えば、α−メチルスチレン系、Ｎ−フェニルマレイミド系等の耐熱向上剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
上記酸化防止剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている酸化防止剤であれば、特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
上記光安定剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている光安定剤であれば、特に限定されず、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
上記紫外線吸収剤としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている光安定剤であれば、特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
上記顔料としては、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている顔料であれば、特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。尚、成形体に透明性が求められる場合は、要求される透明性を考慮して添加する必要がある。
【００４０】
上記可塑剤は、熱成形加工時に溶融樹脂と加工性を向上する目的で添加されるものであり、塩化ビニル系樹脂を成形する際に使用されている可塑剤であれば、特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記配合物と塩化ビニル系樹脂を混合する方法は特に限定されず、例えば、ホットブレンド法、コールドブレンド法等が挙げられる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、上記のように、アルミニウム含有化合物、周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物、および、ラジカル重合禁止剤の存在下で、塩化ビニルモノマー及び／又は塩化ビニルと共重合可能なモノマーを重合することを特徴とするので、不規則構造が少ない、結晶性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供することができる。
【００４３】
不規則構造が少なくなる作用機構については、必ずしも明らかではないが、重合系中の不純物や溶媒等の影響によりラジカルが発生した場合でも、速やかに捕捉することによりラジカル重合の併発を抑制するためと推定される。
【００４４】
従って、本発明によれば、成形時に黄変が少なく透明性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造方法およびその塩化ビニル系樹脂の成形体を提供することが可能となる。
【００４５】
上記アルミニウム含有化合物がアルキルアルミノキサンであると、上記効果は更に確実なものとなる。
【００４６】
また、周期律表第４族の遷移金属を含むメタロセン系化合物が、ハーフチタノセン系化合物であると、重合活性が向上すると共にや経済的な面も良好となり、上記効果は更に確実なものとなる。
【００４７】
また、ラジカル重合禁止剤がＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンであると、少ない添加量で着色性が向上し、上記効果は更に確実なものとなる。
【００４８】
本発明の塩化ビニル系樹脂成形体は、上記により得られた塩化ビニル系樹脂を成形してなることを特徴とするので、上記同様の効果を有し、黄変が少なく透明性に優れたものとなる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の実施例について説明するが、下記の例に限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１）
１５リットルのジャケット付きオートクレーブのジャケットに７０℃の温水を通し、オートクレーブ内を真空ポンプで３０分間減圧して、充分に脱水乾燥した後室温まで冷却した。冷却後、減圧下のオートクレーブに、ペンタメチルシクロペンタジエニルトリブトキサイドの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、及び、ポリメチルアルミノキサンの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの１０重量％トルエン溶液１００ｍｌを順次シリンジでゴム栓を通して注入後、モレキュラーシーブで充分に脱水した塩化ビニルモノマー９ｋｇを注入し、２０℃に調整して４８時間アニオン重合した。
【００５１】
重合終了後、オートクレーブから未反応の塩化ビニルモノマーを排出した後、メチルアルコールを供給して反応を失活させた後に重合器から取り出す。ろ過・洗浄を繰り返して行い、脱水・乾燥して粉末状の塩化ビニル樹脂を得た。
【００５２】
（実施例２）
１５リットルのジャケット付きオートクレーブのジャケットに７０℃の温水を通し、オートクレーブ内を真空ポンプで３０分間減圧して、充分に脱水乾燥した後室温まで冷却した。冷却後、減圧下のオートクレーブに、ペンタメチルシクロペンタジエニルトリメトキサイドの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、及び、ポリメチルアルミノキサンの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの１０重量％トルエン溶液１００ｍｌを順次シリンジでゴム栓を通して注入後、モレキュラーシーブで充分に脱水した塩化ビニルモノマー９ｋｇを注入し、２０℃に調整して４８時間アニオン重合した。
【００５３】
重合終了後、オートクレーブから未反応の塩化ビニルモノマーを排出した後、メチルアルコールを供給して反応を失活させた後に重合器から取り出す。ろ過・洗浄を繰り返して行い、脱水・乾燥して粉末状の塩化ビニル樹脂を得た。
【００５４】
（実施例３）
１５リットルのジャケット付きオートクレーブのジャケットに７０℃の温水を通し、オートクレーブ内を真空ポンプで３０分間減圧して、充分に脱水乾燥した後室温まで冷却した。冷却後、減圧下のオートクレーブに、ペンタメチルシクロペンタジエニルトリブトキサイドの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、及び、ポリメチルアルミノキサンの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、ＴＥＭＰＯの１０重量％トルエン溶液１００ｍｌを順次シリンジでゴム栓を通して注入後、モレキュラーシーブで充分に脱水した塩化ビニルモノマー９ｋｇを注入し、２０℃に調整して４８時間重合した。
【００５５】
重合終了後、オートクレーブから未反応の塩化ビニルモノマーを排出した後、メチルアルコールを供給して反応を失活させた後に重合器から取り出す。ろ過・洗浄を繰り返して行い、脱水・乾燥して粉末状の塩化ビニル樹脂を得た。
【００５６】
（実施例４）
１５リットルのジャケット付きオートクレーブのジャケットに７０℃の温水を通し、オートクレーブ内を真空ポンプで３時間減圧して、充分に脱水乾燥した後室温まで冷却した。冷却後、オートクレーブに、充分に脱水したトルエン７ｋｇを供給し、次にペンタメチルシクロペンタジエニルトリフェノキサイドの１０重量％トルエン溶液１００ｍｌ、及び、ポリメチルアルミノキサンの１０重量％トルエン溶液１００ｍｌ、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの１０重量％トルエン溶液１００ｍｌを順次シリンジでゴム栓を通して注入後、モレキュラーシーブで充分に脱水した塩化ビニルモノマー２ｋｇを注入し、２０℃に調整して４８時間重合した。
【００５７】
重合終了後、オートクレーブから未反応の塩化ビニルモノマーを排出した後、メチルアルコールを供給して反応を失活させた後に重合器から取り出す。ろ過・洗浄を繰り返して行い、脱水・乾燥して粉末状の塩化ビニル樹脂を得た。
【００５８】
（比較例１）
１５リットルのジャケット付きオートクレーブのジャケットに７０℃の温水を通し、オートクレーブ内を真空ポンプで３０分間減圧して、充分に脱水乾燥した後室温まで冷却した。冷却後、減圧下のオートクレーブに、ペンタメチルシクロペンタジエニルトリブトキサイドの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌ、及び、ポリメチルアルミノキサンの１０重量％トルエン溶液４５０ｍｌを順次シリンジでゴム栓を通して注入後、モレキュラーシーブで充分に脱水した塩化ビニルモノマー９ｋｇを注入し、２０℃に調整して４８時間アニオン重合した。
【００５９】
重合終了後、オートクレーブから未反応の塩化ビニルモノマーを排出した後、メチルアルコールを供給して反応を失活させた後に重合器から取り出す。ろ過・洗浄を繰り返して行い、脱水・乾燥して粉末状の塩化ビニル樹脂を得た。
【００６０】
（比較例２）
攪拌装置及びリフラックスコンデンサーを備えた、５０リットルのジャケット付きステンレススチール製重合器を脱気した後、リフラックスコンデンサーからスチームを吹き込んで重合器内を８０℃に昇温し、５０℃の脱イオン水２５０００ｇ、部分鹸化ポリビニルアルコール１０ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース５ｇ及びジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート６ｇを供給して攪拌した。
【００６１】
攪拌しながら、塩化ビニルモノマー１５０００ｇを供給し、５７℃に昇温して水懸濁ラジカル重合を行った。重合器内の温度が５７℃に到達した時点でリフラックスコンデンサーの運転を開始し、重合器内の温度を５７℃に維持した。
【００６２】
重合器内の圧力が０．２ＭＰａに低下した時点で窒素ガスを供給し、未反応の塩素ビニルモノマーを除去した後、得られた樹脂を脱イオン水で洗浄し、脱水・乾燥して粉末状の塩化ビニル樹脂を得た。
【００６３】
（物性測定）
得られた塩化ビニル樹脂を用いて、塩素含有率、発生塩化水素量及び黄色度ＹＩを測定し、結果を表１に示した。
【００６４】
又、得られた塩化ビニル樹脂を用いて板状試験片を作成し、全光線透過率、ヘイズ、黄色度および吸水率を測定し、結果を表１に示した。尚、板状試験片の作成方法及び各測定方法は以下の通りであった。
【００６５】
（１）発生塩化水素量
得られた、塩化ビニル系樹脂１ｇを試験管に供給し、チューブ付き耐熱性ゴム栓で密閉し、１８０℃オイルバスに試験管を下から２／３浸漬して加熱した。試験管から発生するガスをチューブを通して１００ｍｌのイオン交換水で２０分間捕集した。捕集開始から２０分後にイオン交換水のｐＨを測定し、捕集開始前のイオン交換水のｐＨとの差から塩化水素の発生量を算出した。単位はｐｐｍである。
【００６６】
（２）樹脂プレス黄色度ＹＩ
得られた、粉末状の塩化ビニル系樹脂を１７０℃に設定されたプレス成形機（安田精機製作所社製）に供給し、１分間予熱した後、２００ＭＰａで１分間プレスして、厚さが１ｍｍで５ｃｍ角の板状体を作成した。次に、得られた板状体をハンディ色差計（日本電色工業社製、商品名「ＮＲ−３０００」）に供給し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定した。
【００６７】
（３）塩化ビニル樹脂の板状試験片の作成
得られた塩化ビニル系樹脂又は塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体１００重量部、有機錫系安定剤（三共有機合成社製、商品名「ＯＮＺ−７Ｆ」）２重量部及び滑剤（三菱レーヨン社製、商品名「メタブレンＰ−７１０」）０．５重量部を攪拌混合して樹脂組成物を得た。
【００６８】
得られた樹脂組成物を８インチミキシングロール（安田製作所社製）に供給し、１７０℃で巻き付き後３０秒間混錬してシート状物を得、得られたシート状物をプレス成形機（東邦マシナリー社製）に供給し、１８０℃で２分間予熱した後、２００ＭＰａで２分間プレスし、冷却して厚さ１ｍｍと３ｍｍの板状試験片を得た。
【００６９】
（４）全光線透過率
厚さ３ｍｍ、５０ｍｍ四角の板状試験片を濁度計（日本電色工業社製、商品名「ＮＤＨ−２０００」）に供給し、ＪＩＳ  Ｋ７３６１に準拠して測定した。単位は％である。
【００７０】
（５）ヘイズ
厚さ３ｍｍ、５０ｍｍ四角の板状試験片を濁度計（日本電色工業社製、商品名「ＮＤＨ−２０００」）に供給し、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定した。単位は％である。
【００７１】
（６）黄色度（ＹＩ）
厚さ３ｍｍ、５０ｍｍ四角の板状試験片をハンディ色差計（日本電色工業社製、商品名「ＮＲ−３０００」）に供給し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定した。
【００７２】
（７）吸水率
厚さ１ｍｍ、５０ｍｍ四角の板状試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２０９に準拠して、２３℃の蒸留水に２４時間浸漬した後の吸水率を測定した。単位は％である。
【００７３】
【表１】
2006160912.tif 000002
【００７４】
表１より明らかなように、本発明の実施例においては、熱成形の際の脱塩酸反応の発生が抑えられ、低黄変性であり、成形体は黄変が少なく透明性が優れていることが判明した。