(57)【要約】      （修正有）【課題】泡立ちにくく液のすべりによるマッサージ洗浄を十分に行うことができ、かつ洗浄後に肌がしっとり潤う皮膚洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系アニオン界面活性剤０．１〜５質量％、（Ｂ）ポリオール３０〜８０質量％、（Ｃ）水溶性高分子化合物０．０１〜３質量％及び（Ｄ）水を含有する皮膚洗浄剤組成物。さらに、成分（Ｅ）両性界面活性剤０．５〜５質量％、成分（Ｆ）トリメチルグリシン１〜１０質量％を含有する洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する皮膚洗浄剤組成物：
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル系アニオン界面活性剤０．１〜５質量％、
（Ｂ）ポリオール３０〜８０質量％、
（Ｃ）水溶性高分子化合物０．０１〜３質量％、
（Ｄ）水。
【請求項２】
成分（Ａ）がポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれるものである請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、成分（Ｅ）両性界面活性剤０．５〜５質量％を含有する請求項１または２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに、成分（Ｆ）トリメチルグリシン１〜１０質量％を含有する請求項１、２または３記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡立ちにくく液のすべりによるマッサージ洗浄を十分に行うことができ、かつ洗浄後に肌がしっとり潤う皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄剤組成物においては従来、高起泡性アニオン性界面活性剤を含有し泡立てて洗浄を行うことが広く行われてきた。泡は一種の演出効果として洗浄した満足感を与えるが、実際には起泡性は必ずしも皮膚洗浄に必要ない。皮膚洗浄料は泡立つものという既成概念を離れると、泡立ちにくくマッサージ洗浄を十分に行えることによって洗浄力が高く、かつ皮膚にやさしい洗浄料が求められる。
【０００３】
近年、使用時の潤い感、簡便性などの点から泡立てずに使用する皮膚洗浄料が提案されている。例えば、特許文献１には、アニオン性界面活性剤と、ポリオールと水を含み、泡立てることなく皮膚上に塗布し、水で洗い流す皮膚洗浄方法が記載されている。しかしながら、この皮膚洗浄料は、少量とはいえ高起泡性アニオン性界面活性剤を含有しているので、泡立てることないように使用しても実際は泡立つ。その結果皮膚上でのすべりが阻害され、十分にマッサージを行って洗浄することができなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１７２１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、泡立ちにくく液のすべりによるマッサージ洗浄を十分に行うことができ、かつ洗浄後に肌がしっとり潤う皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、少量のポリオキシエチレンアルキルエーテル系アニオン界面活性剤と、多量のポリオールと、水溶性高分子化合物と水を組み合わせることによって、泡立ちにくく液のすべりによるマッサージ洗浄を十分に行うことができ、かつ洗浄後に肌がしっとり潤う皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００８】
（Ａ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル系アニオン界面活性剤０．１〜５質量％
（Ｂ）ポリオール３０〜８０質量％
（Ｃ）水溶性高分子化合物０．０１〜３質量％
（Ｄ）水
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ちにくく液のすべりによるマッサージ性、および洗浄後の肌の潤い感に優れたものである。また、成分（Ｅ）として、少量の両性界面活性剤をさらに用いることにより、泡立ちにくさは維持したまま洗浄力の向上を図ることができる。また、成分（Ｆ）としてトリメチルグリシンをさらに用いることにより洗浄後の肌の潤い感を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のポリオキシエチレンアルキルエーテル系アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられる。いずれにおいてもアルキル基は、好ましくは直鎖又はメチル分岐鎖であって、炭素数好ましくは８〜１８、より好ましくは１０〜１６である。また、塩を構成するための対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属；アンモニア；モノ、ジ、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどの低級アルカノールアミン；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。ここでナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン、アルギニンが汎用性の点から好ましい。
【００１１】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩のエチレンオキシド質量平均付加モル数は、好ましくは０．５〜１５、より好ましくは１〜５であり、アルキル基は好ましくは直鎖または一部メチル分岐等の分岐鎖を有していてもよく、混合物であっても良い。対イオンは好ましくはナトリウム、カリウムまたはアルギニンである。これらリン酸エステル塩型アニオン性界面活性剤は、モノアルキルリン酸エステル塩を主体とするのが好ましく、ジアルキルリン酸エステル塩との混合物であってもよい。
【００１２】
好ましいポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩としては、例えば次の式（１）および（２）で示されるものであって、式（１）で表されるリン酸塩と式（２）で表されるリン酸塩とを質量比で１００：０〜６０：４０、好ましくは１００：０〜７０：３０の割合で含有する、式（１）で表されるリン酸塩を主体とするものが挙げられる。
【００１３】
【化１】
2006347914.tif 000002
【００１４】
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数１０〜１８のアルキル基を、ｌは質量平均で０．５〜１５、好ましくは１〜５の数を、Ｘ１及びＸ２は同一または異なって、水素、ナトリウム、カリウム、アルカノールアミン、または塩基性アミノ酸を示す。Ｘ１及びＸ２の少なくとも一方は水素ではない。式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１０〜１８のアルキル基を、ｍ、ｎは各々質量平均で０．５〜１５、好ましくは１〜５の数を、Ｘ１はナトリウム、カリウム、アルカノールアミン、または塩基性アミノ酸を示す。）
【００１５】
具体的なポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩を式（１）で表されるリン酸塩で示すと、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２．５）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２．５）アルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１１，１３，１５）エーテルリン酸カリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）アルキル（Ｃ１２〜１５）エーテルリン酸カリウム等が挙げられる。
【００１６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩としては、例えば次の式（３）で示されるものが挙げられる。
【００１７】
Ｒ４−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−ＣＨ２ＣＯＯＹ  （３）
【００１８】
（式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜１８のアルキル基を、ｐは質量平均で０．５〜１５、好ましくは２〜１０の数を、Ｙはナトリウム、カリウム、アルカノールアミン、または塩基性アミノ酸を示す。）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば次の式（４）で示されるものが挙げられる。
【００１９】
Ｒ５−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−ＳＯ３Ｚ  （４）
【００２０】
（式（４）中、Ｒ５は、炭素数１０〜１８のアルキル基を、ｑは質量平均で３〜１５、好ましくは４〜１０の数を、Ｚはナトリウム、アルカノールアミン、または塩基性アミノ酸を示す。）
【００２１】
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩が、弱酸性〜中性で皮膚に対する作用の温和な皮膚洗浄剤組成物を得る上で好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）のポリオキシエチレンアルキルエーテル系アニオン性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、皮膚洗浄剤組成物中に０．１〜５質量％、特に０．５〜４質量％含有されるのが、十分な洗浄力を持ちつつ泡立ちにくいため好ましい。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｂ）のポリオールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール；マルチトール、キシリトールなどの糖アルコールが挙げられる。ポリエチレングリコールは分子量２００〜１０００のものが液状、または半液状で取り扱いが容易なことから好ましい。
【００２４】
特に、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコールまたはジプロピレングリコールを成分（Ｂ）のうち５質量％以上、好ましくは１０質量％以上含有させることにより、成分（Ｄ）の水が３５％以下と少ない場合であっても容器からの吐出性が悪くならないので好ましい。
【００２５】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、皮膚洗浄剤組成物中に３０〜８０質量％、特に４０〜７５質量％、さらに５０〜７０質量％含有されるのが、洗浄後の肌にしっとりした潤いを与えるともに、マッサージ性が高く、また泡立ちを抑制するので好ましい。
【００２６】
本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の質量比（Ａ：Ｂ）は、泡立たずマッサージ性を向上するという点で、１：６〜１：６００の範囲が好ましく、特に１：１０〜１：３００、さらに１：１５〜１：１００の範囲が好ましい。
【００２７】
本発明で用いる成分（Ｃ）の水溶性高分子化合物としてはカルボキシビニルポリマー，キサンタンガム，グアーガム，ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン，デンプン，セルロース系高分子化合物およびこれらの誘導体などが挙げられる。特にセルロース系高分子化合物がマッサージ性良好であるので好ましい。セルロース系高分子化合物としては例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、セルロースガム（カルボキシメチルセルロースナトリウム）、ラウレス−１３ＰＧヒドロキシエチルセルロース、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム−１０（カチオン化ヒドロキシエチルセルロース−２）などが挙げられる。特にヒドロキシエチルセルロース、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸ナトリウムがマッサージ性が高く、好ましい。
【００２８】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜３質量％、特に０．０５〜２質量％、さらに０．１〜１質量％含有されるのが、マッサージ性が高く、また泡立ちを抑制するので好ましい。
【００２９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、その全量を１００質量％となるよう、（Ｄ）水で適宜調整する。水の含有量は、本発明の皮膚洗浄剤組成物中好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０％であるのが、洗浄後の肌の潤い、マッサージ性等の点で好ましい。
【００３０】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに成分（Ｅ）として、両性界面活性剤を含有することができる。この場合、泡立ちにくさは維持したまま洗浄力の向上を図ることができる。
【００３１】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどの酢酸ベタイン型、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのアミドベタイン型、ラウリルヒドロキシスルホベタインなどのスルホベタイン型、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのイミダゾリニウムベタイン型、ラウリルジメチルアミンオキシドなどのアミンオキシド型などが挙げられる。各両性界面活性剤において、疎水部は炭素数６〜２４のアルキル基であるのが好ましく、特に炭素数１０〜２２、さらに炭素数１２〜１８のものが好ましい。
【００３２】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、皮膚洗浄剤組成物中に０．５〜５質量％、特に１〜４質量％含有されるのが、泡立ちにくさは維持したまま洗浄力を向上できる点で好ましい。
【００３３】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに成分（Ｆ）として、トリメチルグリシンを含有することができる。この場合、洗浄後の肌の潤い感をさらに向上することができる。
【００３４】
成分（Ｆ）は、全組成中に１〜１０質量％、特に３〜８質量％含有されるのが、洗浄後の肌の潤い感を向上できる点で好ましい。
【００３５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物はｐＨを特に限定するものではないが、ｐＨ８以下であることが好ましく、特に中性〜弱酸性であるのが好ましい。具体的には、組成物をイオン交換水で２０倍（５質量％）に希釈した時、２５℃でｐＨ４〜８、特にｐＨ５〜８を示すのが好ましい。ここでｐＨは、ｐＨメーター（例えば、堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定することができる。
【００３６】
ここで組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；モノ、ジ、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどの低級アルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などのｐＨ調整剤を用いて調整することができる。
【００３７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物には、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分例えば、油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等の油性成分；エタノール等の溶媒；殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、保湿剤、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、単糖、二糖、オリゴ糖類、植物エキスなどを含有させることができる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤などを含有させることもできる。
【００３８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、液状、クリーム状、ペースト状等とすることができる。また、洗顔料、メイク落とし、ボディシャンプー、ハンドソープ等として適用することができる。特に洗顔料、さらにマッサージ洗顔料として好適である。
【００３９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、用いる材料の形態等により、必要に応じて投入順序の変更、加温、冷却、攪拌混合等を行うことができる。例えば、各成分を秤量の後、成分（Ｃ）の高分子化合物を成分（Ｄ）の水中に分散・溶解（必要に応じて加温）後、成分（Ｂ）のポリオールおよび、成分（Ａ）のアニオン性界面活性剤を添加して攪拌する。さらに、成分（Ｅ）の両性界面活性剤や成分（Ｆ）のトリメチルグリシン等を添加して攪拌混合し、加温した場合は室温まで冷却して洗浄剤組成物を得る。
【実施例】
【００４０】
実施例１〜６、比較例１〜５
表１に示す組成の皮膚洗浄剤組成物（洗顔料）を、各成分を混合することにより製造し、起泡性、液のマッサージ性、洗浄後の潤い感、および洗浄力を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４１】
【表１】
2006347914.tif 000003
【００４２】
（評価方法）
（１）起泡性、マッサージ性および洗浄後の潤い感：
専門評価者３名が、皮膚のモデルとして手の甲部を水道水にて濡らした後、各洗浄剤組成物１ｇを泡立てることなくマッサージしたときの起泡性、マッサージ性、および洗浄後（すすぎを行いタオルで拭いた後）の潤い感について評価した。
【００４３】
各項目の基準は以下のとおり。
【００４４】
ｉ）起泡性
各評価者が泡立つと感じるまでのマッサージ回数（円状のマッサージを繰り返し、１回円を描くとマッサージ１回と数える）を平均し、以下のようにまとめた。
◎１０回以上マッサージするまで泡立たない。
○  ５〜９回マッサージするまで泡立たない。
△  ３〜４回マッサージすると泡立つ。
×  １〜２回マッサージすると泡立つ。
【００４５】
ii)マッサージ性
各評価者がマッサージが行いにくくなると感じるまでのマッサージ回数（円状のマッサージを繰り返し、１回円を描くとマッサージ１回と数える）を平均し、以下のようにまとめた。
◎１０回以上マッサージ可能である。
○  ５〜９回マッサージ可能である。
△  ３〜４回マッサージするとマッサージが行いにくくなる。
×  １〜２回マッサージするとマッサージが行いにくくなる。
【００４６】
ｉｉｉ）洗浄後の潤い感
各評価者が下記の基準で官能評価し、その平均スコアが３．５〜４を◎、２．５〜３．４を○、１．５〜２．４を△、１〜１．４を×とした。
スコア４  とてもしっとり潤う。
スコア３  しっとり潤う。
スコア２  ややしっとり感が少ない。
スコア１  しっとり感が少ない。
【００４７】
（２）洗浄力：
カーボンブラックを分散した表２に示す組成のモデル皮脂を調製し、その１０ｍｇを前腕部に直径１５ｍｍの円状に塗布する。３０分乾燥後、この塗布部分に各実施例及び比較例の洗浄剤組成物を３０ｍｇ滴下し、２０回マッサージ処理を行い、水道水で洗い流した。
【００４８】
【表２】
2006347914.tif 000004
【００４９】
上記洗浄手順の処理前（モデル皮脂塗布前）、洗浄前（モデル皮脂塗布後）及び、洗浄後（すすぎ・乾燥後）の各時点における腕の色度を、色彩色差計ＣＲ−３００（ミノルタ）を用い、Ｌａｂ形式の色彩表示で測定した。そして、処理前の色度を基準値（Ｌｓｔａｓｔｂｓｔ）とし、洗浄前及び洗浄後各々の色度（Ｌａｂ）との色差（ΔＥ）を次式から算出した。
【００５０】
＜色差ΔＥの計算式＞
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌｓｔ）２＋（ａ−ａｓｔ）２＋（ｂ−ｂｓｔ）２｝１／２
処理前と洗浄前の色差と、処理前と洗浄後の色差より、次式に従ってモデル皮脂の洗浄率を算出し、示した。
【００５１】
＜洗浄率の計算式＞
洗浄率（％）＝（１−（洗浄後の色差／洗浄前の色差））×１００