(57)【要約】  【課題】  透明性に優れ、かつ、意匠性に富んだ色相を有するポリカーボネート樹脂成形品を提供する。  【解決手段】  ガラスフィラーとポリカーボネート樹脂との屈折率の差を、波長４８６ｎｍの光に対して０．００４〜０．０１５、波長５８９ｎｍの光に対して０．００２以下、波長６５６ｎｍの光に対して０．００２以下とし、ガラスフィラーの含有率を２〜４０質量％とする。ガラスフィラーとしては、例えばＳｉＯ２を５０〜６０質量％、Ａｌ２Ｏ３を１０〜１５質量％、ＣａＯを１５〜２５質量％、ＴｉＯ２を２〜１０質量％、Ｂ２Ｏ３を２〜８質量％、ＭｇＯを０〜５質量％、ＺｎＯを０〜５質量％、ＢａＯを０〜５質量％、ＺｒＯ２を０〜５質量％、Ｌｉ２Ｏを０〜２質量％、Ｎａ２Ｏを０〜２質量％、Ｋ２Ｏを０〜２質量％含有し、かつ、Ｌｉ２ＯとＮａ２ＯとＫ２Ｏとの合計が０〜２質量％である組成の物を用いる。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂とガラスフィラーとを含有するポリカーボネート樹脂組成物において、
前記ガラスフィラーと前記ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が、波長４８６ｎｍの光に対して０．００４〜０．０１５、波長５８９ｎｍの光に対して０．００２以下、波長６５６ｎｍの光に対して０．００２以下であり、
前記ガラスフィラーの含有率が２〜４０質量％であり、
該組成物を平板状に成形した際の全光線透過率が７５％以上、かつ、ヘイズが３５％以下であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記ガラスフィラーは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計が０〜２質量％となる組成である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記ガラスフィラーは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計が０〜２質量％となる組成である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
ポリカーボネート樹脂組成物を板厚２ｍｍの平板に成形した際、透過光時の変角色差計の受光角度βを−２０°〜２０°の範囲で変動させて測定した色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）が、β＝０°の時のａ＊値は０よりも小さくかつｂ＊値は０よりも大きい値であり、０°＜β≦２０°及び−２０°≦β＜０°の時のａ＊値は０よりも大きくかつｂ＊値は０よりも小さい値である請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のポリカーボネート樹脂組成物を用いて成形されたポリカーボネート樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械強度及び透明性に優れ、さらには意匠性に富んだ色相を備えたポリカーボネート樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂成形品は、透明かつ、耐熱性や耐衝撃性等の機械強度に優れており、工業用の透明材料として、電気、機械、自動車分野等に広く用いられている。また、光学材料用のプラスチックとして、レンズや光学ディスク等にも使用されている。
【０００３】
しかしながら、ポリカーボネート樹脂成形品は、機械強度に優れているとはいえ、ガラスやセラミックスに比べれば低いため、機械強度が必要とされる場合は、ガラスフィラー等を添加して強化を図っている。
【０００４】
このようなガラスフィラーとして、従来Ｅガラスと呼ばれるガラス繊維が主に使用されているが、ポリカーボネート樹脂の屈折率（ナトリウムＤ線における屈折率：ｎＤ）は１．５８０〜１．５９０であるのに対し、Ｅガラスの屈折率は１．５５５程度であるため、両者の屈折率差によって、Ｅガラスで補強したポリカーボネート樹脂成形品は透明性が低下するという問題があった。
【０００５】
これに対して、ガラスフィラーの組成を変更することによりガラスフィラーの屈折率をポリカーボネート樹脂の屈折率に近づけ、又は実質的に同一の屈折率にすることにより、ポリカーボネート樹脂成形品の透明性を維持することが検討されている。
【０００６】
例えば、下記の特許文献１には、質量％で、ＳｉＯ２が５０〜６５％、Ａｌ２Ｏ３が０〜６％、ＭｇＯが０〜５％、ＣａＯが３〜１０％、ＢａＯが２〜１０％、ＺｎＯが０〜７％、ＳｒＯが０〜５％、Ｎａ２Ｏが３〜８％、Ｋ２Ｏが３から８％、ＬｉＯが０〜５％、ＺｒＯ２が３〜１０％、ＴｉＯ２が５．３〜１０％からなる、ポリカーボネート樹脂の強化ガラス繊維用の組成物が開示されている。
【０００７】
また、下記の特許文献２には、質量％で、ＳｉＯ2：５４．０〜６２．０％、Ａｌ2 Ｏ3：８．０〜１２．０％、ＭｇＯ：０〜５．０％、ＣａＯ：１８．０〜２２．０％、ＢａＯ：０〜５．０％、ＺｎＯ：０〜５．０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ：０〜１．０％、ＺｒＯ2：０．６〜５．０％、ＴｉＯ2：０．５〜１．９％からなり、屈折率が１．５７００〜１．６０００であり、ポリカーボネート樹脂の強化に用いられるガラス組成物が開示されている。
【０００８】
また、市販のガラス繊維を用いてポリカーボネート樹脂を改良することが検討されており、例えば、下記の特許文献３には、末端停止剤としてヒドロキシアラルキルアルコールとラクトンとの反応生成物を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂と、該芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１以下であるガラス系充填剤とを含む樹脂組成物が開示されている。
【０００９】
下記の特許文献４には、芳香族ポリカーボネート樹脂と、該芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．０１５以下であるガラス繊維と、ポリカプロラクトンとを含む樹脂組成物が開示されている。
【００１０】
一方、干渉色のような色相を有するポリカーボネート樹脂成形品も知られており、例えば下記特許文献５には、酸化チタンとＣａとＭｇを含有する金属酸化物で被覆されたガラスフレークを添加した樹脂成形品が開示されている。
【特許文献１】特開昭５８−６０６４１号公報
【特許文献２】特開平５−１５５６３８号公報
【特許文献３】特開平７−１１８５１４号公報
【特許文献４】特開平９−１６５５０６号公報
【特許文献５】特開平１０−２７９８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記特許文献１、２のガラス組成物を用いた、ポリカーボネート樹脂成形品は、透明性及び機械物性に優れたものとすることができるが、意匠性に関してなんら工夫がなされていないものであった。
【００１２】
また、特許文献３の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物や、特許文献４の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においても、透明性は改善されるものの、それらの組成物を用いた成形品における意匠性に関しては何ら工夫がなされていなかった。
ポリカプロラクトンを含むために、成形品の耐熱性や機械的な物性が低下し易くなるという問題がある。
【００１３】
一方、特許文献５のように、金属層で被覆されたガラスフィラーを用いることで、干渉色のような色相を有するポリカーボネート樹脂成形品とすることができるが、ガラスフィラーに金属層をコーティングする作業は煩雑さを有するものであるため、このようなガラスフィラーは高価なものとなりがちであり、得られる成形品が高価になってしまう。また、充分な透明性を保持しにくいものであった。
【００１４】
本発明の目的は、機械強度及び透明性に優れ、かつ、干渉色調の意匠性に富んだ色相を有するポリカーボネート樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的を達成するため、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂とガラスフィラーとを含有するポリカーボネート樹脂成形品において、前記ガラスフィラーと前記ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が、波長４８６ｎｍの光に対して０．００４〜０．０１５、波長５８９ｎｍの光に対して０．００２以下、波長６５６ｎｍの光に対して０．００２以下であり、前記ガラスフィラーの含有率が２〜４０質量％であり、該成形品を平板状に成形した際の全光線透過率が７５％以上、かつ、ヘイズが３５％以下であることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明において、前記ガラスフィラーは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計が０〜２質量％となる組成、もしくは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計が０〜２質量％となる組成であることが好ましい。
【００１７】
そして、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、該樹脂組成物を板厚２ｍｍの平板に成形し、透過光時の変角色差計の受光角度βを−２０°〜２０°の範囲で変動させて測定した色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）が、β＝０°の時のａ＊値は０よりも小さくかつｂ＊値は０よりも大きい値であり、０°＜β≦２０°及び−２０°≦β＜０°の時のａ＊値は０よりも大きくかつｂ＊値は０よりも小さい値であることが好ましい。
【００１８】
一方、本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、上記ポリカーボネート樹脂組成物を成形したものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いたポリカーボネート樹脂成形品は、機械強度及び透明性に優れ、かつ、干渉色調の意匠性に富んだ色相を有するものであり、例えば、電気機器や電子機器の表示部のカバー等の透明性及び意匠性の要求される成形品として好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ガラスフィラーと、ポリカーボネート樹脂とを含有する。そして、ポリカーボネート樹脂の屈折率とガラスフィラーの屈折率との差は波長４８６ｎｍの光に対して０．００４〜０．０１５、波長５８９ｎｍの光に対して０．００２以下、波長６５６ｎｍの光に対して０．００２以下とすることが必要であり、波長４８６ｎｍの光に対するポリカーボネート樹脂の屈折率とガラスフィラーの屈折率との差は０．００４〜０．０１０であることが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．０１０である。波長５８９ｎｍの光に対するポリカーボネート樹脂の屈折率とガラスフィラーの屈折率との差は０．００１以下であることが好ましい。波長６５６ｎｍの光に対するポリカーボネート樹脂の屈折率とガラスフィラーの屈折率との差は０．００１以下であることが好ましい。
【００２１】
前記ガラスフィラーと前記ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が、波長５８９ｎｍの光の波長又は波長６５６ｎｍの光の波長に対して０．００２よりも大きくなると、成形品の透明性が不充分となりがちである。また、前記ガラスフィラーと前記ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が、波長４８６ｎｍの光に対して０．００４よりも小さくなると、透明な成形品とすることができるが、干渉色調の色相を備えることはできず、０．０１５よりも大きくなると、成形品の透明性が不充分となりがちである。
【００２２】
前記ガラスフィラーと前記ポリカーボネート樹脂との屈折率の差を上記範囲内にすることで、充分な透明性を保持しつつ、干渉色調の色相を備えることができる。
【００２３】
ここで、本発明における干渉色調の色相とは、光の干渉色作用により微妙に変色する色相であって、観察角度により変化する多色性を示すものである。
【００２４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いることのできるガラスフィラーの好ましい１つの例は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）２〜１０質量％、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）２〜８質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）０〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなっている。
【００２５】
また、本発明に用いるガラスフィラーの好ましいもう１つの例は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）５０〜６０質量％、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１０〜１５質量％、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５〜２５質量％、酸化チタン（ＴｉＯ２）２〜５質量％、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０〜５質量％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）０〜５質量％、酸化バリウム（ＢａＯ）０〜５質量％、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）２〜５質量％、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）０〜２質量％、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）０〜２質量％、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）０〜２質量％を含有し、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を実質的に含有せず、かつ、前記酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）と前記酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）と前記酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との合計が０〜２質量％である組成からなっている。
【００２６】
上記のガラスフィラーの組成において、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）は５０〜６０質量％であることが好ましい。ＳｉＯ２が５０質量％未満であると、ガラスフィラーの強度が低下する虞れがあり、また、６０質量％を超えるとガラスとしての溶解性が低下することがある。
【００２７】
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）は１０〜１５質量％であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３が１０質量％未満であると、耐水性等の化学的耐久性が低下する虞れがあり、また、１５質量％を超えると溶解性が低下し、得られるガラスフィラーが不均質になり易くなる。
【００２８】
酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）の含有量は２〜８質量％であるか、又は実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、Ｅガラスのような標準的にＢ２Ｏ３を２〜８％含有する場合にも適用できる。この場合、Ｂ２Ｏ３の含有量が８％を超えるとガラスフィラーとしての強度が低下する虞れがある。また、耐酸性や耐アルカリ性に優れるＥＣＲガラス組成のようにＢ２Ｏ３を実質的に含有しない場合にも適用できる。なお、本発明においてＢ２Ｏ３を実質的に含有しないとは、Ｂ２Ｏ３の含有量が０．１質量％以下であることを意味する。
【００２９】
酸化カルシウム（ＣａＯ）は１５〜２５質量％であることが好ましい。ＣａＯが１５質量％未満であると、ガラスとしての溶解性が低下する虞れがあり、また、２５質量％を超えると結晶化し易くなり透明性が低下する虞れがある。
【００３０】
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）は任意成分であり、０〜５質量％含有できる。ＭｇＯを含有させることにより、上記のＣａＯのＣａの一部をＭｇに置き換えることができ、引っ張り強度等の耐久性を向上できる。ＭｇＯの含有量が５質量％を超えるとガラスとしての溶解性が低下する虞れがある。
【００３１】
酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）２〜８質量％含む場合には、酸化チタン（ＴｉＯ２）の含有量は、２〜１０質量％であることが好ましい。この範囲の含有量とすることで、後述するアルカリ成分が１％以下であっても屈折率を充分に向上できる。ＴｉＯ２が２質量％未満であると、屈折率の向上が不充分であり、１０質量％を超えるとガラスとして失透し易くなり、ガラスフィラーの強度が低下する虞れがある。また、ガラスフィラーが黄変しがちである。ＴｉＯ２の含有量は、ガラスフィラーの黄色味を抑えることから、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
【００３２】
Ｂ２Ｏ３を実質的に含まない場合には、ＴｉＯ２が２〜５％であることが好ましい。これは、Ｂ２Ｏ３は屈折率を下げる成分であり、屈折率を上げる成分であるＴｉＯ２の含量が少なくてすむためである。ＴｉＯ２が２％未満であると、屈折率を上げることが不充分である。また、５質量％を超えると屈折率が上がり過ぎて、ポリカーボネート樹脂の屈折率との差が大きくなってしまう。
【００３３】
酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）も任意成分であり、それぞれ０〜５質量％含有できる。
【００３４】
ＺｎＯ、ＢａＯを含有することにより、屈折率を上げることができ、また、失透を抑制することができる。それぞれの含有量が５質量％を超えると、液相温度が上昇し、失透し易くなってしまう。
【００３５】
ＺｒＯ２も０〜５質量％含有でき、Ｂ２Ｏ３を実質的に含有しない場合には、２〜５質量％含有することが好ましい。ＺｒＯ２を含有することにより、屈折率を上げることができ、また、化学的耐久性を向上できる。含有量が５質量％を超えると、ガラスとしての溶解性が低下し、また、失透し易くなってしまう。
【００３６】
なお、Ｂ２Ｏ３を２〜８質量％含む場合には、上記のＺｎＯとＢａＯとＺｒＯ２との合計が、ガラスフィラー全体に対して０〜５質量％であることが好ましく、２〜５質量％であることがより好ましい。また、Ｂ２Ｏ３を実質的に含まない場合には、上記のＺｎＯとＢａＯとＺｒＯ２との合計が、ガラスフィラー全体に対して２〜５質量％であることが好ましい。これらの成分は重元素であるＺｎやＢａやＺｒを含むので、合計で５質量％を超えるとガラスの比重が増加して成形品の重量が増加してしまう。
【００３７】
アルカリ成分である、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）は、それぞれ０〜２質量％含有でき、かつ、これらの合計がガラスフィラー全体に対して０〜２質量％以下であることが好ましい。
【００３８】
アルカリ成分の合計含有量が、２質量％を超えると、ガラスの耐水性が低下して、アルカリが溶出し易くなる。そして、その溶出したアルカリ成分によってポリカーボネート樹脂の分子量が低下する虞れがあり、成形品の物性低下の要因となる。
【００３９】
このようにアルカリ成分の含有量が低くても、上記のようにＢ２Ｏ３を２〜８質量％含む場合にはＴｉＯ２を２〜１０質量％含有することにより、また、Ｂ２Ｏ３を実質的に含まない場合にはＴｉＯ２を２〜５質量％含有することにより、本発明においては屈折率を充分に向上できる。そして、アルカリ成分を低減することで、ポリカーボネート樹脂の分解による分子量低下を防止でき、成形品の強度等の物性低下を防止できる。
【００４０】
そして、本発明に用いることのできるガラスフィラーは、上記の組成からなるガラスフィラーの成形性や耐水性等に悪影響を及ぼさない範囲で、更に下記成分を含んでもよい。例えば、ガラスフィラーの屈折率を上げる成分として、ランタン（Ｌａ）、Ｙ（イットリウム）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、タンタル（Ｔａ）、ニオブ（Ｎｂ）又はタングステン（Ｗ）等の元素を含む酸化物を含有させてもよい。また、ガラスの黄色を消色する成分として、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）又はネオジウム（Ｎｄ）等の元素を含む酸化物を含有させてもよい。
【００４１】
また、ガラスフィラーを得るのに必要なガラス原料には、着色を抑えることから、原料中の不純物として、酸化物基準でＦｅ２Ｏ３含有量が、ガラス全体に対して０．０１質量％未満であることが好ましい。
【００４２】
本発明では、ガラスフィラーを、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ミルドファイバー又はガラスビーズなど様々な形態で用いることができるが、補強効果の点からガラス繊維として用いることが好ましい。
【００４３】
ガラス繊維は、従来公知のガラス長繊維の紡糸方法を用いて得ることができる。例えば、溶融炉でガラス原料を連続的にガラス化してフォアハースに導き、フォアハースの底部にブッシングを取り付けて紡糸するダイレクトメルト（ＤＭ）法、又は、溶融したガラスをマーブル、カレット、棒状に加工してから再溶融して紡糸する再溶融法等の各種の方法を用いてガラスを繊維化することができる。ガラス繊維の平均径は、特に限定されないが、３〜２５μｍのものが好ましく用いられる。３μｍよりも細い場合には、ガラス繊維と樹脂との接触面積が増大して乱反射の原因となり、成形品の透明性が低下する場合がある。２５μｍよりも太い場合には、ガラス繊維の強度が弱くなり、結果として成形品の強度が低下する場合がある。
【００４４】
ガラスパウダーは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液を水中に投入して水砕したり、冷却ロールでシート状に成形して、そのシートを粉砕したりして、所望する粒径のパウダーにすることができる。ガラスパウダーの粒径は特に限定されないが、１〜１００μｍのものが好ましく用いられる。
【００４５】
ガラスフレークは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をチューブ状に引き出し、ガラスの膜厚を一定にした後、ロールで粉砕することにより、特定の膜厚のフリットを得て、そのフリットを粉砕して所望するアスペクト比を有するフレークにすることができる。ガラスフレークの厚み及びアスペクト比は特に限定されないが、厚み０．１〜１０μｍでアスペクト比が５〜１５０のものが好ましく用いられる。
【００４６】
ミルドファイバーは、従来公知のミルドファイバーの製造方法を用いて得ることができる。例えば、ガラス繊維のストランドをハンマーミルやボールミルで粉砕することにより、ミルドファイバーにすることができる。ミルドファイバーの繊維径及びアスペクト比は特に限定されないが、繊維径は３〜２５μｍ、アスペクト比は２〜１５０のものが好ましく用いられる。
【００４７】
ガラスビーズは、従来公知の製造方法で得られる。例えば、溶融炉でガラス原料を溶融し、この融液をバーナーで噴霧して、所望する粒径のガラスビーズにすることができる。ガラスビーズの粒径は特に限定されないが、５〜３００μｍのものが好ましく用いられる。
【００４８】
そして、ポリカーボネート樹脂とガラスフィラーとの親和性を増し、密着性を増大して空隙形成による成形品の透明性低下を抑制するために、ガラスフィラーを、カップリング剤を含む処理剤で表面処理することが好ましい。
【００４９】
カップリング剤としては、シラン系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤又はチタネート系カップリング剤等を使用することができる。特に、ポリカーボネート系樹脂とガラスとの接着性が良好である点からシラン系カップリング剤を用いるのが好ましい。上記シラン系カップリング剤としては、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、アクリルシラン系カップリング剤等を使用することができる。それらのシラン系カップリング剤の中でも、アミノシラン系カップリング剤を用いるのが最も好ましい。
【００５０】
また、処理剤に含まれるカップリング剤以外の成分としては、フィルムフォーマー、潤滑剤及び帯電防止剤等が挙げられ、これらを単独で用いても複数の成分を併用してもよい。前記フィルムフォーマーとしては、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂又はポリオレフィン樹脂等のポリマー、もしくはそれらの変性物を使用することができる。前記潤滑剤としては、脂肪族エステル系、脂肪族エーテル系、芳香族エステル系又は芳香族エーテル系の界面活性剤を使用することができる。前記帯電防止剤としては、塩化リチウム、ヨウ化カリウム等の無機塩又はアンモニウムクロライド型、アンモニウムエトサルフェート型等の４級アンモニウム塩を使用できる。
【００５１】
本発明において使用できるポリカーボネート樹脂は、特に限定されず、例えばビスフェノールＡとホスゲンを反応させて得られるものが使用できる。その粘度平均分子量としては１２０００〜３５０００であることが好ましい。
【００５２】
そして、ポリカーボネート樹脂中に含まれるガラスフィラーの含有量は２〜４０質量％であることを必須とし、好ましくは５〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。２質量％未満では機械物性の向上効果が充分得られず、また、４０質量％を超えると、樹脂とガラスとの接触界面が増大して成形品の透明性が低下し、また、成形性が低下してしまう。ポリカーボネート樹脂組成物に含まれるガラスフィラーの量を上記の範囲にすることにより、高い透明性と良好な機械的物性とを兼ね備えた干渉色調の色相を有する成形品が得られる。
【００５３】
更に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、屈折率等の特性を損なわない範囲で、周知の添加剤を用いることができる。例えば、酸化防止剤は、ポリカーボネート樹脂組成物の製造時や成形時の樹脂の分解を抑制することができる。
【００５４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は従来公知の方法を用いて製造することができる。例えば、上記ポリカーボネート樹脂と上記ガラスフィラーと任意の添加物とを混合機等を用いて混合し、押出し機で溶融混練してペレット化する方法が好ましく用いることができる。
【００５５】
本発明のポリカーボネート樹脂成形品の製造方法は、従来公知の成形方法、例えば、ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形等により成形して、成形品を得ることができる。また、樹脂フィルムもしくは樹脂シートで内部の覆われた金型を用いて成形してもよい。
【００５６】
その際成形品の厚さは用途に応じて任意に設定することができ、特に成形品の透明性が要求される場合には、０．５〜４．０ｍｍが好ましい。成形品の厚みが０．５ｍｍ未満であると、反りが生じやすく、また、機械強度の弱いものとなってしまう。また、４．０ｍｍより大きいと、透明性が損なわれてしまう。
【００５７】
そして、成形品には、ハードコート膜、防曇膜、帯電防止膜、反射防止膜の被膜が形成されていることが好ましく、２種類以上の複合被膜としてもよい。
【００５８】
なかでも、耐候性が良好で、経時的な成形品表面の摩耗を防ぐことができることから、ハードコート膜の被膜が形成されていることが特に好ましい。ハードコート膜の材質は特に限定されず、アクリレート系ハードコート剤、シリコーン系ハードコート剤、無機系ハードコート剤等の公知の材料を用いることができる。
【００５９】
なお、ポリカーボネート樹脂組成物の製造条件、及びポリカーボネート樹脂成形品の成形条件は、適宜選択可能であり、特に限定されないが、溶融混練時の加熱温度や射出成形時の樹脂の温度は、樹脂の分解を抑制することから、通常２２０℃〜３００℃の範囲から適宜選ぶのが好ましい。
【００６０】
成形品の最表面に、ガラスフィラーの少なくとも一部分が存在することで、成形品の表面粗さが大きくなり、成形品表面での乱反射が多くなり、結果として成形品の透明性を悪化する場合がある。このため、成形品の表面粗さを小さくする方法として、成形品の最表面に樹脂の存在比率が高い層（スキン層）を形成させることにより、成形品の表面粗さを小さくする方法等がある。このスキン層を形成させる方法として、射出成形の場合には金型の温度を一般的な条件よりも高い温度にすることで、金型に接する樹脂が流動し易くし、成形品の最表面の表面粗さを小さくすることができる。また、プレス成形の場合には、成形時の圧力を一般的な条件よりも高い圧力にすることにより、成形品の最表面の表面粗さを小さくすることができる。前述の方法を用いて、成形品の表面粗さを小さくすることにより、成形品表面での乱反射が少なくなり、ヘイズが小さくなり、結果として成形品の透明性を改善することができる。
【００６１】
そして、このようにして得られたポリカーボネート樹脂成形品は、平板に成形した際、可視光に対する全光線透過率は７５％以上、かつ、ヘイズは３５％以下であることが必要である。全光線透過率は８０％以上が好ましく８３％以上が特に好ましい。また、ヘイズは３０％以下が好ましく、２５％以下が特に好ましい。前記光学物性を備えたポリカーボネート樹脂成形品は透明性に優れたものであるので、高い透明性を要求される用途において使用することができる。なお、可視光に対する全光線透過率はＪＩＳ−Ｋ７３６１に準じて測定し、ヘイズはＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定することができる。
【００６２】
また、前記ポリカーボネート樹脂成形品は、板厚２ｍｍの平板に成形した際、透過光時の変角色差計の受光角度βを−２０°〜２０°の範囲で変動させて測定した色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）が、β＝０°の時のａ＊値は０よりも小さくかつｂ＊値は０よりも大きい値であり、０°＜β≦２０°及び−２０°≦β＜０°の時のａ＊値は０よりも大きくかつｂ＊値は０よりも小さい値であることが好ましい。
【００６３】
β＝０°の時のａ＊値は、より好ましくは−５よりも小さく、さらに好ましくは−１０よりも小さい値である。また、ｂ＊値は、より好ましくは５よりも大きく、さらに好ましくは１０よりも大きい値である。
【００６４】
０°＜β≦２０°及び−２０°≦β＜０°の時のａ＊値は、より好ましくは０．０５よりも大きく、さらに好ましくは０．１よりも大きい値である。また、ｂ＊値は、より好ましくは−０．０５よりも小さく、さらに好ましくは−０．１よりも小さい値である。
【００６５】
ここで変角色差計とは、投光器と受光器との角度の変化による試料の透過・反射分布を測定する装置であり、例えばマイカ塗料などの、見る方向が変わると色が変化して見える物体の光学的性質を測定するのに用いられる。投光器の投光角度αは一般的に０〜８０°の範囲で任意に選ぶことができる。
【００６６】
そして、本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、透明性及び意匠性が必要とされる部材、例えば、１）テレビ、ラジオカセット、ビデオカメラ、ビデオテープレコーダ、オーディオプレーヤ、ＤＶＤプレーヤー、電話器、ディスプレイ、コンピュータ、レジスター、複写機、プリンター、ファクシミリ等の各種部品、外板およびハウジングの各部品等の電気機器用部品、２）携帯電話、ＰＤＡ、カメラ、スライドプロジェクター、時計、電卓、計測器、表示器機等の精密機械等のケース及びカバー類等の精密機器用部品などに好適の用いることができる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００６８】
[ガラス繊維の製造]
表１に示す組成（質量％）で、製造例１〜４のガラス繊維を製造した。
【００６９】
なお、ガラス繊維は、従来公知の方法により繊維径１５μｍで紡糸し、バインダーとしてアミノシラン＋ウレタンを０．５質量％となるように付着させた。上記ガラス繊維の波長４８６ｎｍの光に対する屈折率（ｎＦ）、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率（ｎＤ）、波長６５６ｎｍの光に対する屈折率（ｎＣ）及び比重を併せて表１に示す。ここで、ガラス繊維の屈折率は試験片をＪＩＳ−Ｋ７１４２のＢ法による浸液法によって測定した値であり、比重はアルキメデス法によって測定した値である。
【００７０】
【表１】
2006169324.tif 000002
【００７１】
[ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂成形品の製造]
製造例１〜４のガラス繊維を用いて、以下の条件でコンパウンドを行い、実施例１〜６及び比較例１〜４のガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂成形品を製造した。
【００７２】
（コンパウンド条件）
ポリカーボネート樹脂：レキサン１２１Ｒ（日本ジーイープラスチックス社製、分子量２１０００、ｎＤ＝１．５８５）
ガラス繊維：１５μｍ径、３ｍｍ長のチョップトストランド、集束本数４００本
押し出し機：ＴＥＭ−３５Ｂ（東芝機械社製）
押し出し温度：２８０℃
【００７３】
（射出条件）
成形機：ＩＳ−８０Ｇ（東芝機械社製）
シリンダー温度：３００℃
金型温度：１２０℃
【００７４】
上記ポリカーボネート樹脂成形品の物性を表２にまとめて示す。ここで、成形品の光学物性である全光線透過率は、日本電色株式会社製ＮＤＨセンサーを用い、ＪＩＳ−Ｋ７３６１に準じて厚さ２ｍｍのサンプルを測定した値であり、ヘイズ値は日本電色株式会社製ＮＤＨセンサーを用い、ＪＩＳ−Ｋ７１０５方法ａに準じて厚さ２ｍｍのサンプルを測定した値である。また、機械物性である曲げ強度及び曲げ弾性は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に準じて厚さ３ｍｍのサンプルを用いて測定した値である。
【００７５】
【表２】
2006169324.tif 000003
【００７６】
また、実施例２、４、５、６、及び比較例２、４のポリカーボネート樹脂成形品を用い、厚さ２ｍｍの平板状のサンプルを、透過光の投光角度αを０°で固定し、受光角度βを−２０°〜２０°の範囲で変動させて色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を測定した。表３にそれぞれの受光角度で測定したａ＊値、及びｂ＊値を示す。ここで、成形品の色相測定には、日本電色株式会社製変角色差計（商品名；「ＧＣ  ５０００」）を用いた。
【００７７】
【表３】
2006169324.tif 000004
【００７８】
表２の結果より、実施例の成形品は比較例と同程度もしくはそれ以上の機械物性を有し、かつ、ヘイズは比較例に比べて低く、透明性に優れたものであることがわかる。また、表３の結果より、実施例の成形品は、観察角度により色相が変化するものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、機械強度、透明性及び意匠性の要求される、例えば、電気機器や電子機器の表示部のカバー等の部品に好適に用いることができる。