(57)【要約】【課題】  木材にガラス成分を含浸させ、防腐性および硬度を向上し、防蟻作用を持たせ、表面を疎水性にし、更に光沢を持たせることができる木材改質剤を提供する【解決方法】  トロポロン類を含有した水溶液とシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を混合した水溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和し、アルコール溶液で希釈してなる木材改質剤を木材の表面に塗布し、または浸漬法により含浸し、乾燥して、所定温度の下で硬化処理を施したガラス含浸木材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
トロポロン類を含有した水溶液とシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を混合した水溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和し、アルコール溶液で希釈してなることを特徴とする木材改質剤。
【請求項２】
前記アルコール溶液として、ポリエチレングリコールとシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を含むアルコール溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和したアルコール溶液を用いることを特徴とする請求項１記載の木材改質剤。
【請求項３】
前記請求項１または請求項２記載の木材改質剤が木材の表面に塗布され、または浸漬法により含浸され、乾燥され、所定温度の下で硬化処理が施されてなることを特徴とするガラス含浸木材。
【請求項４】
トロポロン類を含有した水溶液とシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を混合してトロポロン−コロイダルシリカ水溶液を製作し、このトロポロン−コロイダルシリカ水溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和し、アルコール溶液で希釈することを特徴とする木材改質剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材の改質剤およびその製造方法並びにその木材改質剤によるガラス含浸木材に関し、更に詳しくは木材の防腐性および機械的強度を向上させるため、コロイダルシリカおよび天然物質由来のトロポロン類等から製造され、比較的低温で硬化する熱硬化性の木材改質剤およびその製造方法並びにその木材改質剤による含浸木材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
木材は、導管（仮導管）、細胞壁のセルロース、ヘミセルロースおよびリグニン等の多孔質組織からなる高度有機物であるため、表面処理を施さずに屋外で使用した場合、腐朽菌による作用とリグニンの紫外線による酸化重合・溶脱作用によって、通常1ヶ月程度で白化（灰色化）してしまう。そこで、一般に屋外で使用する木材には、その耐候性を向上させるために顔料を木材に含浸させる含浸性塗料又は木材表面に塗膜を形成する塗膜性塗料で表面処理を施す。
【０００３】
しかし、含浸型塗料の場合、木材表面は空気に触れたままであるため風化作用により、顔料が飛び白色化が起こる。またウレタン塗料やアクリル塗料に代表される塗膜型塗料の場合、木材自身の膨張や割れ等により、その塗膜に割れが生じて剥離してしまう。白化した木材は耐水性に劣るため雨水に溶けた埃、タール類などが木材の木目部分に入り込み、灰色化が起きる。
【０００４】
更に、木材が灰色化した場合、含浸性塗料でも塗膜性塗料でも灰色部に染みこんで黒くなり著しくその美観を損なうだけでなく、当初の外観を取り戻すことは非常に困難である。そこで、ペンキ等のエナメル系塗料を塗布する方法があるが、木目を消してしまうので木材独自の味わいを生かすことができない。また、このようなエナメル系塗料も塗膜塗料と同じく剥がれやすいという問題がある。
【０００５】
この他の木材の改質方法としては、木材の表層部にプラスチックを含浸させるウッド・プラスチック・コンビネーション（ＷＰＣ）、木材の水酸基をエステル重合させたアセチル化木材や、マレイン酸−グリセリン処理などが新しい環境性防腐処理として挙げられるが、加圧注入処理が必要なため、専用工場でなければ生産できない。 また樹脂系の防腐処理は通常オリゴマーを使用するが、減圧・加圧注入方法を適用すれば木材の仮導管内に防腐剤を充填することはできるが、分子が大きいため細胞壁内には浸透させることができない。従って、細胞壁を侵す軟腐菌やカビ菌の繁殖を抑制することはできない。
【０００６】
また、木材のみならず同じく多孔質性の建材であるコンクリート、モルタル、煉瓦、人工石も紫外線には強いが雨水等の汚れにより黒ずむという問題が知られている。
【０００７】
屋内においても、建材に使用されたホルムアルデヒト等の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が空気中へ拡散して引き起こされるシックハウス症候群等が問題視されており、ＶＯＣを削減した塗料の開発が進んでいる。しかし、低ＶＯＣの水性塗料は透明性のあるものが少なく、かつその分子構造が大きいため基材の表面で塗膜化するだけで、基材の内部に含浸しにくい。従って、難燃性の付与や基材の改質などには不向きである。
【０００８】
これらの問題に鑑み、木材等の多孔質建材の表面にガラス膜を形成してその表面を保護する方法があり、例えば特許文献１記載のコロイダルシリカによるコンクリート改質剤や特許文献２記載の金属アルコキシドから加水分解、脱水重合を経てガラス膜を得る方法が知られている。
【０００９】
しかし、特許文献１記載のコロイダルシリカによるものはアルカリ性が強い場合が多く、木材のセルロース崩壊を起こす可能性があり、木材への使用には適さない。また、特許文献２記載の金属アルコキシドによるものは、その金属アルコキシド自体が非常に高価であり、その用途に制限がある。
【特許文献１】特開平６−２５６０７３号公報
【特許文献２】特開平６−１９９５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明の解決しようとする課題は、木材にポリシロキサン結合からなるガラス成分を含浸させ、難燃性および硬度を向上し、防腐、防蟻作用を持たせ、表面を疎水性にし、更に光沢を持たせることができ、比較的低温で硬化する木材改質剤、およびその製造方法並びにその木材改質剤を用いて処理されたガラス含浸木材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明請求項１記載の木材改質剤は、トロポロン類を含有した水溶液とシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を混合した水溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和し、アルコール溶液で希釈してなることを要旨とするものである。
【００１２】
本発明請求項２記載の木材改質剤は、前記アルコール溶液として、ポリエチレングリコールとシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を混合したアルコール溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和したアルコール溶液を用いるこを要旨とするものである。
【００１３】
本発明請求項３記載のガラス含浸木材は、前記請求項１または請求項２記載の木材改質剤が木材の表面に塗布され、または浸漬法により含浸され、乾燥され、所定温度の下で硬化処理が施されてなることを要旨とするものである。
【００１４】
本発明請求項４記載の木材改質剤の製造方法は、トロポロン類を含有した水溶液とシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を混合してトロポロン−コロイダルシリカ水溶液を製作し、このトロポロン−コロイダルシリカ水溶液をｐＨ５乃至ｐＨ８に中和し、アルコール溶液で希釈することを要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
請求項１記載の木材改質剤によれば、トロポロン類を含有した水溶液とコロイダルシリカ水溶液を中和し、アルコール溶液で希釈したものとなっている。したがってこのシラノール化合物含有水溶液を木材に含浸させ、シラノール化合物が重合することにより木材の基質がガラス化して、この木材の硬度、耐水性及び難燃性を向上し、防腐、防蟻効果を付与し、木材の表面に光沢を持たせて、木材の質感を損なわないで改質することができる。また、間伐材等の木材でも、美しく高級感のある木材に仕上げることができる。また、本木材改質剤は、そのｐＨが中性に近く調整されているので、木材のセルロースへの浸食等の問題が生じない。
【００１６】
請求項２記載の木材改質剤によれば、前記トロポロン類を含有した水溶液とコロイダルシリカ水溶液を希釈するアルコール溶液に、木材の割れ止めや紫外線対策の目的のために用いられるポリエチレングリコールからなるアルコール溶液を用いている。従って、上記請求項１記載の木材改質剤による性質に加えて、前記割れ止めや紫外線保護の性質を木材に付与することができる。また、一般に、ポリエチレングリコールを木材に塗布すると、カビがつきやすくなるという問題が知られているが、本木材改質剤はシラノール化合物を含有しており、これが木材表面及び木材内部で脱水重合反応してガラス化するので、カビが付くのを防ぐことができる。
【００１７】
請求項３記載のガラス含浸木材は、木材に浸み込んだシロキサン結合含有水溶液が重合しガラス化しているので、非常に優れた硬度、耐水性及び難燃性を示し、防腐、防蟻効果を備えている。また外観上も、その表面に光沢があり、木材本来の質感を損なわない。また、木材にシロキサン結合からなるガラス成分を含浸させることができるので、細胞壁を侵す子のう菌に代表される軟腐菌やカビ菌に対する高い防腐効果も備えている。更に、間伐材等の木材でも、美しく高級感のある木材にとなる。
【００１８】
請求項４記載の木材改質剤の製造方法によれば、天然物質由来のトロポロン類および比較的環境に対して害が少なく安価な汎用の珪酸ソーダからなるコロイダルシリカ水溶液等を原料としており、建材等の大型の木材に使用するのに経済的であるのみならず、周辺環境に対する害が少ない。また、木材に浸み込み易いため、予め木材に浸透孔を設けたり、減圧・加圧注入のための特別な装置等を必要としない。更に、溶媒としてアルコールを用いているので、木材に塗布した後、短時間で乾燥させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明の第１の実施の形態について詳細に説明する。
【００２０】
先ず、コロイダルシリカ水溶液１００ｍｌとトロポロン水溶液９００ｍｌを混合する。このトロポロン水溶液は下記の式１で示されるトロポロン化合物を含有するものであり、例えばＣ１０Ｈ１２Ｏ２で表されるヒノキチオール、β、γ−ツヤプリシン等が混在しているものであり、本実施例では乳白色でトロポロンが水成体として約１０−１４％含まれる青森ヒバ抽出水溶液を用いた。
【００２１】
【化１】
2006347016.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基を示す。）
【００２２】
コロイダルシリカ水溶液として、ここでは、Ｍ２Ｏ・ｙＳｉＯ２（ＭはＮａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｃｓのいずれかで、ｙは０．５〜５）で表されるケイ酸アルカリ水溶液のＭをイオン交換法でアンモニウムイオンと置換した浸透性無機質反応型改良剤（株式会社日興製、商品名：クリスタルシーラーまたはアサヒペン株式会社製、商品名：アサヒペンコンクリート改質剤）を用いた。本実施例で用いたコロイダルシリカ水溶液は強アルカリ性でｐＨ１０．５〜１１．５を示し、このコロイダルシリカの粒径は約１０ｎｍ乃至４０ｎｍ程度であった。
【００２３】
この無色透明のコロイダルシリカ水溶液を乳白色の前記トロポロン水溶液と混合すると、黄色の濁った水溶液となり、ｐＨ１０．５を示した。この水溶液中では、トロポロンとコロイダルシリカが下記の式２で表されるようなトロポロン−シリカ錯体を形成しているものと考えられる。
【００２４】
【化２】
2006347016.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、ｘは０から２の整数、ｎ＋ｍは０から４の整数を示す。）
【００２５】
このような強アルカリ性の水溶液は、木材のセルロース崩壊を起こす危険性が高く、木材への塗布には適さない。しかし、前記ケイ酸アルカリ水溶液のアルカリが中和されると、通常この水溶液中のシラノールＳｉ−ＯＨは重合が進み、ポリシロキサン結合からなるゲルを形成してしまい、やはり木材に塗布することはできない。ところが、前記このトロポロンとコロイダルシリカの錯体は安定でシロキサン結合の重合が進みにくいため、水溶液の粘度を比較的低く抑えたまま酸を加えて中和することができる。
【００２６】
この中和は、一般的な酸による中和であれば良く、特に炭酸ガス、クエン酸、酢酸及び／又はホウ酸、若しくはこれらを溶解したトロポロン水溶液等を適用することができる。本実施例では前記トロポロン−コロイダルシリカ水溶液１００ｍｌに対してクエン酸１８０ｇを溶解してｐＨ６．５程度まで中和した。
【００２７】
この中和されたトロポロン−コロイダルシリカ水溶液１００ｍｌに対しイソプロピルアルコール５０ｍｌを加えて希釈しすることで、本発明の請求項１に係る木材改質剤を得ることができる。このようにしてえら得た木材改質剤は、ゲル化の速度が非常に遅く、生成から２０日を経過しても著しい粘度の上昇はみられなかった。この希釈に用いるアルコールは上記イソプロピルアルコールのみならず、メタノール若しくはこれらの混合アルコール溶液を用いることができる。
【００２８】
この木材改質剤にヒノキ材（含水率１２％）を約２４時間浸漬した後、木材人工乾燥機内で８０℃において６０分間乾燥処理を施した（実施例１）。
【００２９】
一般にトロポロン類のα−ツヤプリシンは３４℃、β−ツヤプリシンは５２℃、γ−ツヤプリシンは８２℃で分解されてしまうことが知られていることから、前記トロポロン−コロイダルシリカ水溶液においても、乾燥加熱処理時にトロポロンが分解されて、錯体が崩壊するものと考えられる。これにより脱水反応によるシロキサン結合の重合が進んでゲルが生成されて硬化し、木材をガラス化することができ、これにより、耐水性で親水性のガラス化木材を得ることができる。
【００３０】
また、本木材改質剤を、木材に塗布したところ、非常に浸透性が良く、アルコール溶媒を使用していため乾燥が早く、８０℃〜１２０℃に加熱することで木材の表面に光沢のある疎水性のガラス膜を備えたガラス膜が形成された、ガラス含浸木材を製造することができた。
【００３１】
未処理のヒノキ材（含水率１２％）の硬度は、鉛筆硬度でＨであったものが、上記木材改質剤に２４時間浸漬し、木材人工乾燥機内で８０℃で６０分間加熱乾燥した実施例１のガラス化木材は、その硬度が３Ｈまで向上した。スギ材では、未処理時に鉛筆硬度Ｂであったものが、実施例１と同様の処理を施すことで、その硬度がＨ〜２Ｈに上昇した。
【００３２】
実施例２として、前記本発明第１の実施形態により得られた木材改質剤１００ｍｌに対して、アクリル溶剤（株式会社関西ペイント製、商品名：カンペアクリル撥水塗料）１５ｍｌを添加し、 前記未処理のヒノキ材（含水率１２％）に塗装した。温度８０℃〜１２０℃で２４時間硬化処理を施したところ、光沢をのある疎水性の塗膜が木材表面に形成された。硬化処理後の木材の硬度は５Ｈまで上昇し、非常に硬い木材を得ることができた。
【００３３】
比較例１として、このアクリル溶剤（株式会社関西ペイント製、商品名：カンペアクリル撥水塗料）のみを 前記未処理のヒノキ材（含水率１２％）に塗布し、平均温度２０℃で２４時間硬化処理を施したところ、撥水性の塗膜を得ることはできたが、その硬度はＨのままで、未処理の木材と同程度であった。
【００３４】
また、実施例３として、前記本発明第１の実施形態により得られた木材改質剤１００ｍｌに対して、シリコン硬化剤（信越化学株式会社製、商品名：シリコン硬化剤ke17)を５〜８ｍｌ混合し、前記ヒノキ材に塗布した。これにより、加熱処理を施すことなく、常温で２４〜４０時間でに硬化させることができ、塗膜性および疎水性を有するガラス化木材を得ることができた。
【００３５】
また、実施例４として、前記本発明第１の実施形態により得られた木材改質剤１００ｍｌにシリコン硬化剤を添加したものにアクリル溶剤（株式会社関西ペイント製、商品名：アサヒペン株式会社製、商品名：アクリル撥水塗料）１０〜３０ｍｌを混合し、前記ヒノキ材に塗布した。これにより、疎水性の塗膜を木材表面に形成させることができた。
【００３６】
実施例５として、前記トロポロン−コロイダルシリカ水溶液を中和するための無水クエン酸の代わりに、木材に難燃性および耐延焼性を付与することができるホウ酸を用いた。前記トロポロン水溶液１００ｍｌにホウ酸５ｇを溶解したトロポロン−ホウ酸水溶液１０５ｍｌを前記トロポロン−コロイダルシリカ水溶液１００ｍｌと混同して中和し、アルコール溶液で希釈して、前記ヒノキ材に塗布した。これを８０℃〜１００℃で硬化させたところ、その硬度は４Ｈであった。
【００３７】
下記の表１に前記実施例１〜５と比較例１の木材が、硬化処理後、屋外で７日間経過した状態を比較したものを示す。
【表１】
2006347016.tif 000004
最高気温２８℃、最低気温１５℃
【００３８】
次ぎに本発明の第２の実施の形態について詳細に説明する。
【００３９】
先ず、前記コロイダルシリカ水溶液２０ｍｌと前記トロポロン水溶液８０ｍｌを混合する。このトロポロン−コロイダルシリカ水溶液１００ｍｌに対してクエン酸１８０ｇを溶解してｐＨ６．５程度まで中和した。
【００４０】
この中和されたトロポロン−コロイダルシリカ水溶液１００ｍｌを希釈するためのアルコール溶液として、ポリエチレングリコール（丸石製薬株式会社製、商品名：マクロゴール６００）７０ｍｌと前記コロイダルシリカ水溶液３０ｍｌとイソプロピルアルコール５０ｍｌを混合したコロイダルシリカ−ポリエチレングリコール溶液を用いた。従来からポリエチレングリコールは、割れ止めや紫外線対策のために木材に塗布されることがあり、本木材改質剤の溶媒とすることで、木材にガラス質と樹脂の両方の特性を持たせることができる。
【００４１】
この本発明の第２の実施形態に係る木材改質剤を、木材に塗布し、８０℃〜１２０℃で乾燥加熱処理を施せば、部分的にポリエチレングリコールと結合したガラス成分が木材内で生成され、ガラス−プラスチックの複合体が含浸した木材を得ることができる。
【００４２】
実施例６（サンプル１、サンプル２）として、本発明の第２の実施形態に係る木材改質剤に、スギ材（含水率１２％、鉛筆硬度Ｂ）を３日間浸漬し、人工木材乾燥機内にて８０℃において６時間乾燥加熱処理を施した。処理後のスギ材は硬度３Ｈを示し、光沢のある表面を得ることができた。また、比較例２（サンプル３、サンプル４）として、ポリエチレングリコールのみを木材に塗布した。
【００４３】
これらの実施例６および比較例２の木材（サンプル１〜４）を、９日間排水路内に置き、カビの発生状況等を比較した。その結果を下記表２に示す。
【表２】
2006347016.tif 000005
【００４４】
比較例２のポリエチレングリコールのみを塗布した場合はカビ菌の発生が認められたが、実施例６の本発明の第２の実施例に係る木材改質剤を塗布したものにはカビの発生は認められなかった。
【００４５】
また、本発明の第２の実施形態に係る木材改質剤を、灰色化した木材の洗浄に適用することもできる。木材を屋外で長期間使用した場合、リグニンの酸化等による白化が起こり耐水性を失い、雨水に溶けた埃、タール類などが木材の木目部分に入り込み、褐色腐朽菌やカビ菌等の表面汚染菌が繁殖して灰色化が起きる。一般にこのような木材を元の色調に戻すことは非常に困難である。
【００４６】
しかし、本発明の第２の実施形態に係る木材改質剤をこのような灰色化した木材の洗浄に適用した場合、木材改質剤を塗布後スポンジ等を用いて擦る、又は高圧で噴射して吹き付けるだけで容易に灰色化した部分を洗浄することができる。そして洗浄後は、自然乾燥後、８０℃〜１２０℃の温風で加熱乾燥させれば、木材に浸み込んだ本木材改質剤がガラス化し、光沢のある美しい表面状態となる。
【００４７】
このように、通常アルカリ性が強く木材への塗布に適さないガラス成分を生成するシラノール化合物を含有したコロイダルシリカ水溶液を中性に近いアルコール溶液とすることで、木材にガラス成分を含浸させることができる。また、本木材改質剤によれば、塗布後、高温での硬化処理を要しないので、木材の改質に好適に用いることができる。また、木材への含浸性が高く、減圧・加圧注入の様な特別な装置を必要としないので非常に汎用性が高い。また、本木材改質剤によれば、木材の硬度、耐水性及び難燃性を向上し、防腐、防蟻効果を付与することができるだけでなく、細胞壁を侵す子のう菌に代表される軟腐菌やカビ菌に対する高い防腐効果も備えることができる。
【００４８】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
【００４９】
例えば、上記第１および第２の実施形態では、トロポロン水溶液として、市販の青森ヒバ水溶液を用いたが、その他の木材例えば杉等の廃材を用い、これを水に浸漬して得た木材抽出液を用いても良いし、それ以外にも、茶成分等から生成したトロポロン化合物や、その他の天然品もしくは合成品より生成した水溶液を用いても良い。
【００５０】
また、本発明に係る木材改質剤の使用に際し、本木材改質剤を対象物への塗布に適した所定の粘度に調整するために、イソプロピルアルコールまたはメタノール若しくはこれらの混合アルコール溶液で適宜希釈することができる。
【００５１】
また、前記木材改質剤を塗布して硬化処理を施したガラス含浸木材の表面に、汎用の紫外線保護用水性ウレタン塗装を施せば、親水性の表面を有する本発明に係るガラス含浸木材との密着性がよく、有効な紫外線対策を施すことが可能である。
【００５２】
更に、本木材改質剤は、木材のみならずコンクリートやモルタル等の多孔質建材にも好適に使用することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の木材改質剤は、木材の強度を向上し、難燃性を付与し、その表面を疎水性にして光沢を持たせることができ、家具や工芸品から間伐材等を利用した建材まで幅広い用途および大きさの木材の改質に利用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成17年6月24日(2005.6.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
また、本木材改質剤を、木材に塗布したところ、非常に浸透性が良く、アルコール溶媒を使用していため乾燥が早く、８０℃〜１２０℃に加熱することで木材の表面に光沢のあるガラス膜を備えたガラス含浸木材を製造することができた。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
また、実施例４として、前記本発明第１の実施形態により得られた木材改質剤１００ｍｌにシリコン硬化剤を添加したものにアクリル溶剤（アサヒペン株式会社製、商品名：アクリル撥水塗料）１０〜３０ｍｌを混合し、前記ヒノキ材に塗布した。これにより、疎水性の塗膜を木材表面に形成させることができた。