(57)【要約】【課題】低膨張ガラスからなる調理容器にも剥離等を発生することなく、優れた密着性で発熱膜を形成することができ、高出力の電磁調理容器にも対応できる無鉛発熱膜転写シート、及び電磁調理用ガラス容器を提供すること。【解決手段】ガラス容器に貼着し焼成することによりガラス容器に無鉛発熱膜を形成して電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器とするための無鉛発熱膜転写シート１、及び電磁調理用ガラス容器である。無鉛発熱膜転写シート１は、発熱被覆層１１と無鉛ガラス被覆層１２とを積層してなる。発熱被覆層１１は、貴金属粒子、無鉛ガラスフラックス、及び有機バインダーを特定量含有する。無鉛ガラス被覆層１２は、無鉛ガラスフラックスと、有機バインダーとを特定量含有する。無鉛ガラスフラックスは、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋの範囲であり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス容器に貼着し焼成することにより上記ガラス容器に無鉛発熱膜を形成して電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器とするための無鉛発熱膜転写シートであって、
該無鉛発熱膜転写シートは、発熱被覆層と無鉛ガラス被覆層とを積層してなり、
上記発熱被覆層は、貴金属粒子を８０〜９７重量部、無鉛ガラスフラックスを３〜２０重量部、及び上記貴金属粒子と上記無鉛ガラスフラックスとの合計量１００重量部対して有機バインダーを２５〜４５重量部含有し、
上記無鉛ガラス被覆層は、無鉛ガラスフラックス８０〜９９重量部と、有機バインダー５０〜１５０重量部とを含有し、
上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層中に含まれる上記無鉛ガラスフラックスは、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋであり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃であることを特徴とする無鉛発熱膜転写シート。
【請求項２】
請求項１において、上記貴金属粒子は、銀粒子を主成分とすることを特徴とする無鉛発熱膜転写シート。
【請求項３】
請求項１又は２において、上記貴金属粒子の平均粒径は、３〜３０μｍであることを特徴とする無鉛発熱膜転写シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項において、上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層中に含まれる上記無鉛ガラスフラックスは、ＳｉＯ2を５６〜６９重量％、Ａｌ2Ｏ3を０．１〜７重量％、Ｂ2Ｏ3を２３〜３０重量％、Ｌｉ2Ｏを０．１〜３重量％、及びＮａ2Ｏを１〜５重量％含有することを特徴とする無鉛発熱膜転写シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項において、上記無鉛ガラスフラックスは、平均粒径が５μｍ以下であることを特徴とする無鉛発熱膜転写シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項において、上記無鉛ガラス被覆層は、着色顔料を１〜２０重量部含有することを特徴とする無鉛発熱膜転写シート。
【請求項７】
ガラス容器の表面に無鉛発熱膜を形成してなる電磁調理用ガラス容器であって、
上記無鉛発熱膜は、ガラス容器側に接合形成された発熱金属層と、該発熱金属層の表面を被覆する無鉛ガラス層とを積層してなり、
上記発熱金属層は、貴金属成分８０〜９７重量部と、無鉛ガラス成分３〜２０重量部とを含有し、
上記無鉛ガラス層は、無鉛ガラス成分からなり、
上記発熱金属層及び上記無鉛ガラス層中に含まれる上記無鉛ガラス成分は、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋの範囲であり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃のガラスからなることを特徴とする電磁調理用ガラス容器。
【請求項８】
請求項７において、上記ガラス容器は、熱膨張係数が−５×１０-7〜１０×１０-7／Ｋのガラスからなることを特徴とする電磁調理用ガラス容器。
【請求項９】
請求項７又は８において、上記発熱金属層の厚みは、１０〜２０μｍであることを特徴とする電磁調理用ガラス容器。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項において、上記無鉛ガラス層の厚みは、５〜１５μｍであることを特徴とする電磁調理用ガラス容器。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか一項において、上記発熱金属層及び上記無鉛ガラス層中の上記無鉛ガラス成分は、ＳｉＯ2を５６〜６９重量％、Ａｌ2Ｏ3を０．１〜７重量％、Ｂ2Ｏ3を２３〜３０重量％、Ｌｉ2Ｏを０．１〜３重量％、及びＮａ2Ｏを１〜５重量％含有することを特徴とする電磁調理用ガラス容器。
【請求項１２】
請求項７〜１１のいずれか一項において、上記無鉛ガラス層は、上記無鉛ガラス成分８０〜９９重量部に対して、着色顔料を１〜２０重量部含有することを特徴とする電磁調理用ガラス容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス容器に貼着し焼成することにより電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器を形成するための無鉛発熱膜転写シート及び電磁調理用ガラス容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
電磁調理器は、電磁誘導を利用して、電磁調理器上に設置した電磁調理用容器に表皮効果による発熱を引き起こし、容器内の被加熱物を加熱するものである。電磁調理器は、ガスコンロ等の他の調理器に比べて安全性が非常に高い。そのため、ガスコンロ等に代わる調理器として広く普及してきた。また、近年、電磁調理器には、さらなる高出力が望まれるようになり、２００Ｖ対応の電磁調理器が急速に普及している。
【０００３】
一方、鍋、ポット、フライパン等の調理容器としては、金属やガラス等からなるものが広く用いられている。特にガラス等のセラミックスからなる調理容器は、その特有の透明度を活かし、被調理物を確認しながら調理できるという利点があり、近年急速に広まっている。また、金属製の調理容器においては、加熱中の調理容器からの抽出物が懸念される場合があるが、ガラス等のセラミックスからなる調理容器においては、そのような懸念がないこともセラミックスからなる調理容器が広まっている理由である。
【０００４】
ところが、電磁調理器に使用できる電磁調理用容器は、原則として磁性金属の導電体からなるものが主であり、ガラス等のセラミックスからなる調理容器は、電磁調理器にて発熱させることができなかった。
そこで、銀を主体とした発熱膜をガラス等のセラミックス製品に焼き付けることにより、セラミックス製品の電磁調理を可能にする技術が開発されている（特許文献１参照）。
また、近年の環境問題に対応すべく鉛を含まず、さらに高出力の電磁調理器にも用いることができる無鉛発熱膜も開発されている（特許文献２参照）。
【０００５】
２００Ｖ対応の電磁調理器が普及するにつれて、ガラス等のセラミックスからなる調理容器にも耐熱性に優れたものを用いることが望まれるようになってきた。このような背景の中、耐熱性に優れる低膨張ガラスからなる調理容器を用いることが検討されている。
【０００６】
しかしながら、従来の発熱膜を、β−ユークリプタイト系結晶化ガラスや石英ガラス等の低膨張ガラスからなる調理容器に用いると、発熱膜を焼き付ける段階において発熱膜がガラス製品から剥離してしまうという問題があった。
そのため、従来の発熱膜では、低膨張ガラスからなるガラス容器に発熱膜を形成できず、低膨張ガラスからなる調理容器を電磁調理器に用いることは困難であった。また、従来の発熱膜においては、低膨張ガラスからなる容器に発熱膜を形成できたとしても、ガラス容器と発熱膜との密着性が不充分で、調理容器の使用に伴って発熱膜が剥離してしまうという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２２５４６号公報
【特許文献２】特開２００４−３８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はかかる従来の問題点に鑑みてなされたものであって、低膨張ガラスからなる調理容器にも剥離等を発生することなく、優れた密着性で発熱膜を形成することができ、高出力の電磁調理容器にも対応できる無鉛発熱膜転写シート、及び電磁調理用ガラス容器を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１の発明は、ガラス容器に貼着し焼成することにより上記ガラス容器に無鉛発熱膜を形成して電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器とするための無鉛発熱膜転写シートであって、
該無鉛発熱膜転写シートは、発熱被覆層と無鉛ガラス被覆層とを積層してなり、
上記発熱被覆層は、貴金属粒子を８０〜９７重量部、無鉛ガラスフラックスを３〜２０重量部、及び上記貴金属粒子と上記無鉛ガラスフラックスとの合計量１００重量部対して有機バインダーを２５〜４５重量部含有し、
上記無鉛ガラス被覆層は、無鉛ガラスフラックス８０〜９９重量部と、有機バインダー５０〜１５０重量部とを含有し、
上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層中に含まれる上記無鉛ガラスフラックスは、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋであり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃であることを特徴とする無鉛発熱膜転写シートにある（請求項１）。
【００１０】
上記第１の発明の無鉛発熱膜転写シートにおいて、最も注目すべき点は、上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層が、熱膨張係数と屈伏点が特定の範囲にある上記無鉛ガラスフラックスを上記特定量含有している点にある。
そのため、上記無鉛発熱膜転写シートは、該無鉛発熱膜転写シートを上記ガラス容器に貼着して焼成することにより、上記ガラス容器との密着性に優れた上記無鉛発熱膜を形成することができる。上記無鉛発熱膜転写シートを用いれば、上記ガラス容器に無鉛発熱膜を形成して、電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器を作製することができる。
【００１１】
また、上記無鉛発熱膜転写シートは、該無鉛発熱膜転写シートを例えば熱膨張係数が−５×１０-7〜１０×１０-7／Ｋの低膨張ガラスからなるガラス容器に貼着して焼成しても、該焼成時に上記ガラス容器から剥がれることがほとんどなく、ガラス容器に密着性良く無鉛発熱膜を形成することができる。そのため、上記無鉛発熱膜転写シートを用いれば、低膨張ガラスからなるガラス容器に無鉛発熱膜を形成することができ、低膨張ガラスの特性を生かして耐熱性に優れた電磁調理用ガラス容器を作製することができる。
【００１２】
また、上記無鉛発熱膜転写シートは例えば２００Ｖという高出力の電磁調理器にも対応している。
即ち、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に貼着し焼成して得られる上記電磁調理用ガラス容器は、例えば２００Ｖという高出力の電磁調理器に用いても、発熱膜が剥がれたりすることがほとんどない。さらに、上記無鉛発熱膜転写シートは、上述のごとく、耐熱性に優れる低膨張ガラスからなるガラス容器にも適用できる。低膨張ガラスからなるガラス容器は、その高い耐熱性から高出力の電磁調理器に適している。したがって、上記無鉛発熱膜を低膨張ガラスからなるガラス容器に適用することにより、例えば２００Ｖという高出力の電磁調理器に特に適した電磁調理用ガラス容器を作製することができる。
【００１３】
また、上記無鉛発熱膜転写シートは、有害な鉛を含有していない。そのため、上記無鉛発熱膜転写シートを用いれば、環境等に対しても安全な電磁調理用ガラス容器を得ることができる。
【００１４】
このように、上記第１の発明によれば、低膨張ガラスからなる調理容器にも剥離等を発生することなく、優れた密着性で発熱膜を形成することができ、高出力の電磁調理容器にも対応できる無鉛発熱膜転写シートを提供することができる。
【００１５】
第２の発明は、ガラス容器の表面に無鉛発熱膜を形成してなる電磁調理用ガラス容器であって、
上記無鉛発熱膜は、ガラス容器側に接合形成された発熱金属層と、該発熱金属層の表面を被覆する無鉛ガラス層とを積層してなり、
上記発熱金属層は、貴金属成分８０〜９７重量部と、無鉛ガラス成分３〜２０重量部とを含有し、
上記無鉛ガラス層は、無鉛ガラス成分からなり、
上記発熱金属層及び上記無鉛ガラス層中に含まれる上記無鉛ガラス成分は、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋの範囲であり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃のガラスからなることを特徴とする電磁調理用ガラス容器にある（請求項７）。
【００１６】
上記第２の発明の電磁調理用ガラス容器においては、ガラス容器の表面に、貴金属成分と無鉛ガラス成分とを特定量含有する発熱金属層と、無鉛ガラス成分を含有する無鉛ガラス層とを積層してなる上記無鉛発熱膜が形成されているとともに、上記無鉛ガラス成分は、その熱膨張係数及び屈伏点が上記特定の範囲にある。
そのため、上記電磁調理用ガラス容器においては、上記ガラス容器と上記発熱膜との密着性が優れており、上記電磁調理用ガラス容器を高温で加熱しても上記発熱膜が上記ガラス容器から剥がれるという不具合はほとんど起こらない。それ故、例えば２００Ｖという高出力の電磁調理器に用いることもできる。
【００１７】
また、上記電磁調理用ガラス容器において、上記ガラス容器が例え低膨張ガラスからなる場合であっても、上記発熱膜は密着性よく上記ガラス容器に密着できる。この場合には、上記電磁調理用ガラス容器は、耐熱性が高いという低膨張ガラスの特性を生かして、耐熱性により優れたものとなる。それ故、高出力の電磁調理器により適したものにすることができる。
【００１８】
さらに、上記無鉛発熱膜は、鉛を含有していないため、上記電磁調理用ガラス容器を、有害な鉛を含まないものとすることができる。そのため、上記電磁調理用ガラス容器を、環境等に対しても安全なものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
上記第１の発明（請求項１）において、上記無鉛発熱膜転写シートは、該無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に貼着し焼成することにより、上記ガラス容器に無鉛発熱膜を形成して電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器を得るために用いることができる。
上記無鉛発熱膜転写シートは、例えば上記ガラス容器の外部（外底）に貼着することができるが、内部（内底）に形成することもできる。また、外部（外底）及び内部（内底）の両方に形成することもできる。
【００２０】
上記無鉛発熱膜転写シートは、上記発熱被覆層と上記無鉛ガラス被覆層とを積層してなる。上記無鉛発熱膜転写シートにおいては、上記発熱被覆層側に台紙を設け、また、上記無鉛ガラス被覆層の上にフィルム層を設けることができる。この場合には、台紙やフィルム層により、上記発熱被覆層及び無鉛ガラス被覆層を保護することができる。
【００２１】
上記無鉛発熱膜転写シートを用いた上記電磁調理用ガラス容器の作製は、例えば以下のようにして行うことができる。
即ち、まず上記無鉛発熱膜転写シートを、水を張った容器に浮かべて台紙を剥離する。次いで、発熱被覆層側がガラス容器と直接接触するようにガラス容器に貼着し、例えば温度７５０〜９００℃にて焼成する。この焼成の段階において、上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層中の有機バインダーや上記フィルム層等の有機成分が焼失する。そして、上記発熱被覆層は貴金属成分と無鉛ガラス成分とからなる発熱金属層となり、上記無鉛ガラス被覆層は無鉛ガラスからなる無鉛ガラス層となる。
このようにして、上記発熱金属層と上記無鉛ガラス層とが積層されてなる無鉛発熱膜が形成され、上記電磁調理用ガラス容器を得ることができる。
【００２２】
また、上記無鉛発熱膜転写シートは、貴金属粒子を８０〜９７重量部、無鉛ガラスフラックスを３〜２０重量部、上記貴金属粒子と上記無鉛ガラスフラックスとの合計量１００重量部対して有機バインダーを２５〜４５重量部含有する発熱被覆層用のペースト材料を例えばスクリーン印刷等により所望の厚みで印刷して発熱被覆層を形成し、該発熱被覆層の上に、無鉛ガラスフラックス８０〜９９重量部と、有機バインダー５０〜１５０重量部とを含有する無鉛ガラス被覆層用のペースト材料を例えばスクリーン印刷により所望の厚みで印刷して無鉛ガラス被覆層を形成することにより得ることができる。
【００２３】
上記無鉛発熱膜転写シートにおいて、上記発熱被覆層は、貴金属粒子を８０〜９７重量部、無鉛ガラスフラックスを３〜２０重量部含有する。
貴金属粒子の含有量が８０重量部未満の場合、又は無鉛ガラスフラックスの含有量が２０重量部を超える場合には、焼成後に得られる無鉛発熱膜とガラス容器との界面にクラックが発生し、無鉛発熱膜がガラス容器から剥離してしまうおそれがある。一方、貴金属粒子の含有量が９７重量部を超える場合、又は無鉛ガラスフラックスの含有量が３重量部未満の場合には、焼成において無鉛発熱膜とガラス容器とが充分に密着せず、その界面で発泡を起こして表面が凹凸になってしまうおそれがある。
【００２４】
また、上記発熱被覆層は、上記貴金属粒子と上記無鉛ガラスフラックスとの含有量１００重量部に対して有機バインダーを２５〜４５重量部含有する。
上記有機バインダーの含有量が２５重量部未満の場合には、上記発熱被覆層の粘度が高くなり、レベリングが不充分で、発熱被覆層を均一な厚みにて形成することが困難になるおそれがある。一方、４５重量部を超える場合には、上記発熱被覆層の粘度が低くなり、発熱被覆層の縁が滲んでしまうおそれがある。そのためこの場合には、上記無鉛発熱膜転写シートの作製時において、所望の形状で発熱被覆層を形成することが困難になるおそれがある。また、この場合には、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に焼き付ける際に、上記有機バインダーが充分に焼却されず、焼成後の発熱膜に縮れが発生するおそれがある。
上記有機バインダーとしては、例えばアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ブチル樹脂、エチルセルロース系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、メチルセルロース系樹脂等がある。
【００２５】
上記発熱被覆層は、焼成後の厚みが１０〜２０μｍとなるような厚みを有していることが好ましい。焼成後の厚みが１０μｍ未満の場合には、焼成後に形成される無鉛発熱膜の発熱量が不充分になるおそれがある。一方、２０μｍを超える場合には、発熱量が多すぎて、無鉛発熱膜とガラス容器との熱膨張差が大きくなり、無鉛発熱膜が剥離し易くなるおそれがある。
【００２６】
また、上記貴金属粒子としては、例えば銀、金、白金、及びパラジウム等からなるものを用いることができる。
上記貴金属粒子は、銀を主成分とすることが好ましい（請求項２）。
この場合には、上記無鉛発熱膜からの発熱量を増大させることができる。そのためこの場合には、上記無鉛発熱膜の厚みをより小さくすることができ、厚みを小さくしても充分な発熱量を得ることができる。また、この場合には、貴金属粒子は、５重量％未満の割合で金、白金、パラジウム等の貴金属粒子を含有することができる。上記貴金属粒子中の金、白金、パラジウム等の貴金属、即ち銀以外の貴金属の割合が５重量％以上になると、無鉛発熱膜中の抵抗値が上昇し、発熱量が不充分になるおそれがある。
【００２７】
また、上記貴金属粒子の平均粒径は、３〜３０μｍであることが好ましい（請求項３）。上記貴金属粒子の平均粒径が３μｍ未満の場合には、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に焼き付ける際に、発熱被覆層の収縮が大きくなり、縮れが発生するおそれがある。一方、３０μｍを超える場合には、後述のごとくスクリーン印刷等により上記無鉛発熱膜転写シートを作製する際に、上記貴金属粒子が印刷板のメッシュを通り難くなり、印刷ムラが発生するおそれがある。そのため、この場合には、上記無鉛発熱膜転写シートを用いてガラス容器に無鉛発熱膜を形成しても所望の発熱が充分に得られないおそれがある。
なお、上記貴金属粒子が後述のごとく鱗片状等の場合、その粒径は、貴金属粒子の長尺の長さを示すものである。
【００２８】
また、上記貴金属粒子の形状は、鱗片状が好ましい。
この場合には、例えば球状の場合等に比べて上記無鉛発熱膜転写シート中における上記貴金属粒子の充填性を高め、含有空気量を低減させることができる。そのためこの場合には、上記無鉛発熱膜転写シートを焼き付けたときに、該無鉛発熱膜転写シートから外部に逃げる空気量が減り、焼成後の無鉛発熱膜にクラックや縮れが発生し難くなるという効果を得ることができる。
【００２９】
次に、上記無鉛発熱膜転写シートにおいて、上記無鉛ガラス被覆層は、無鉛ガラスフラックス８０〜９９重量部と、有機バインダー５０〜１５０重量部とを含有する。
無鉛ガラスフラックスが８０重量部未満の場合には、焼成において上記無鉛ガラス被覆層と上記発熱被覆層とが充分に密着できず、焼成後に剥離が起こるおそれがある。また、表面の光沢が損なわれて、意匠性が低下するおそれがある。一方、９９重量部を超える場合には、例えば上記無鉛ガラス被覆層が後述の着色顔料等を含有する場合において、該着色顔料と反応し易くなり、着色顔料を添加しても充分な発色が得られなくなるおそれがある。また、この場合には、相対的に上記無鉛ガラス被覆層中の有機バインダーの含有量が減るため、上記無鉛発熱膜転写シートを作製する際に、上記無鉛ガラス被覆層を均一な厚みで成形することが困難になるおそれがある。
【００３０】
上記有機バインダーの含有量が５０重量部未満の場合には、上記無鉛ガラス被覆層の粘度が高くなり、レベリングが不充分で、無鉛ガラス被覆層を均一な厚みにて形成することが困難になるおそれがある。
一方、１５０重量部を超える場合には、上記無鉛ガラス被覆層の粘度が低くなり、上記無鉛ガラス被覆層の縁がにじんでしまうおそれがある。そのためこの場合には、上記無鉛発熱膜転写シートの作製時において、所望の形状で無鉛ガラス被覆層を形成することが困難になるおそれがある。また、この場合には、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に焼き付ける際に、上記有機バインダーが充分に焼却されず、焼成後の無鉛発熱膜に縮れが発生するおそれがある。
上記ガラス被覆層中の上記有機バインダーとしては、上記発熱被覆層中の上記有機バインダーと同様のものを用いることができる。
【００３１】
また、上記無鉛ガラス被覆層は、無鉛ガラスフラックス８０〜９９重量部に対して、着色顔料を１〜２０重量部含有することが好ましい（請求項６）。
この場合には、上記無鉛発熱膜転写シートを用いて作製した電磁調理用ガラス容器の無鉛発熱膜に所望の着色を与えることができる。
着色顔料の含有量が１重量部未満の場合には、充分な着色が得られず、所望の色調が出せないおそれがある。一方、２０重量部を超える場合には、焼成後に得られる上記無鉛ガラス層の平滑性が充分に得られず、無鉛ガラス層に汚れが付着し易くなるおそれがある。
【００３２】
上記着色顔料としては、色の種類によって例えば下記のような無機顔料を用いることができる。即ち、黒色用としては、例えばＣｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｍｎ等がある。グレー用としては、例えばＳｎ−Ｓｂ、Ｓｎ−Ｓｂ−Ｖ等がある。黄色用としては、例えばＳｎ−Ｖ、Ｚｒ−Ｖ、Ｚｒ−Ｓｉ−Ｐｒ、Ｔｉ−Ｃｒ−Ｓｂ等がある。茶色用としては、例えばＺｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｍｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ等がある。緑色用としては、例えばＣａ−Ｃｒ−Ｓｉ、Ｃｒ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｚｎ−Ａｌ−Ｃｒ、Ｚｒ−Ｓｉ−Ｐｒ−Ｖ等がある。青色用としては、例えばＣｏ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｓｉ、Ｚｒ−Ｓｉ−Ｖ等がある。ピンク及び赤色用としては、例えばＭｎ−Ａｌ、Ｃａ−Ｓｎ−Ｓｉ−Ｃｒ、Ｓｎ−Ｃｒ、Ｚｒ−Ｓｉ−Ｆｅ等がある。これらの着色顔料は所望の色を得るように任意の割合で混合して用いることもできる。
着色顔料の平均粒径は、２μｍ以下が好ましい。２μｍを超える場合には、濃度の濃い発色が得られず、所望の色調が得られないおそれがある。
【００３３】
次に、上記無鉛ガラス被覆層の厚みは５〜１５μｍであることが好ましい。
上記無鉛ガラス被覆層の厚みが５μｍ未満の場合には、焼成後の無鉛ガラス層が充分に形成されず、上記無鉛発熱膜の光沢が損なわれ、防汚性や意匠性が劣化するおそれがある。一方、１５μｍを超える場合には、焼成時において上記発熱被覆層と上記無鉛ガラス被覆層との熱膨張差により、無鉛ガラス被覆層が発熱被覆層から剥離するおそれがある。
【００３４】
また、上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層中に含まれる上記無鉛ガラスフラックスは、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋであり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃である。
上記無鉛ガラスフラックスの熱膨張係数及び屈伏点が上記の範囲から外れる場合には、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に貼着して焼き付けたときに、焼成後の無鉛発熱膜とガラス容器との密着性が不充分になるおそれがある。また、この場合には、低膨張ガラスからなるガラス容器に対しての密着性が特に悪くなり、焼成時において無鉛発熱膜転写シートがガラス容器から剥がれ落ち易くなる。
【００３５】
ガラスフラックスの熱膨張係数及び屈伏点は、例えば以下のようにして測定することができる。即ち、５ｍφ×２０ｍｍの円柱形状に焼結した該ガラスフラックスのバルク体を温度２５℃から昇温速度５℃／ｍｉｎで昇温させ、熱膨張係数を熱機械分析装置を用いて測定できる。このときの標準試料としては例えば溶融石英ガラスを用いることができる。
また、その結果をグラフにプロットし、グラフから屈伏点を算出することができる。なお、熱機械分析装置としては、例えば株式会社リガク製の「サーモプラス  ＴＭＡ８３１０」を用いることができる。
【００３６】
また、上記無鉛ガラスフラックスは、ＳｉＯ2を５６〜６９重量％、Ａｌ2Ｏ3を０．１〜７重量％、Ｂ2Ｏ3を２３〜３０重量％、Ｌｉ2Ｏを０．１〜３重量％、及びＮａ2Ｏを１〜５重量％含有することが好ましい（請求項４）。
この場合には、焼成後の上記無鉛ガラス層の表面がより平坦なものになり、汚れ等が付着し難く、表面光沢や防汚性に優れた無鉛発熱膜を形成することができる。
【００３７】
上記無鉛ガラスフラックス中のＳｉＯ2の含有量が５６重量％未満の場合には、熱膨張係数が高くなり、上記ガラス容器との熱膨張差が大きくなるおそれがある。そのためこの場合には、焼成後の無鉛発熱膜にクラックが発生したり、焼成後の無鉛発熱膜が剥離したりするおそれがある。一方、６９重量％を超える場合には、上記無鉛ガラスフラックスの粘性流動が高くなり、焼成後の無鉛発熱膜の表面が粗くなるおそれがある。そのためこの場合には、焼成後の無鉛発熱膜に汚れが付着し易くなるおそれがある。
【００３８】
また、Ａｌ2Ｏ3の含有量が０．１重量％未満の場合には、熱膨張係数が高くなり、焼成後の無鉛発熱膜にクラックが発生し易くなるおそれがある。一方、７重量％を超える場合には、焼成後の無鉛発熱膜の表面が粗くなり、焼成後の無鉛発熱膜に汚れが付着し易くなるおそれがある。
Ｂ2Ｏ3の含有量が２３重量％未満の場合には、焼成後の無鉛発熱膜の耐酸性が劣化するおそれがある。一方、３０重量％を超える場合には、焼成後の無鉛発熱膜の耐アルカリ性が劣化するおそれがある。
【００３９】
Ｌｉ2Ｏの含有量が０．１重量％未満の場合には、上記無鉛ガラスフラックスの熱膨張係数が高くなり、焼成後の無鉛発熱膜にクラックが発生し易くなるおそれがある。一方、３重量％を超える場合には、焼成後の無鉛発熱膜の耐アルカリ性が劣化するおそれがある。
Ｎａ2Ｏの含有量が１重量％未満の場合には、無鉛ガラスフラックスの粘性流動が高くなり、焼成後の無鉛発熱膜の表面が粗くなり、汚れが付着し易くなるおそれがある。一方、５重量％を超える場合には、無鉛ガラスフラックスの熱膨張係数が著しく高くなるおそれがある。また、この場合には、耐アルカリ性が劣化するおそれがある。
【００４０】
また、上記無鉛ガラスフラックスは、任意成分として、さらにＫ2Ｏを４重量％以下、ＴｉＯ2を５重量％以下、ＺｒＯ2を５重量％以下含有することができる。これらの任意成分は、１種又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。
上記無鉛ガラスフラックスが上記の任意成分を含有する場合には、耐アルカリ性を向上させることができる。
無鉛ガラスフラックス中のＫ2Ｏの含有量が４重量％を超える場合、ＴｉＯ2の含有量が５重量％を超える場合、又はＺｒＯ2の含有量が５重量％を超える場合には、無鉛ガラスフラックスの粘性流動が高くなり、焼成後の上記無鉛発熱膜の表面が粗くなるおそれがある。また、この場合には、所望の形状の無鉛発熱膜を形成することができなくなるおそれがあり、さらに焼成後の無鉛発熱膜の発熱特性が低下するおそれがある。
【００４１】
また、上記発熱被覆層及び上記無鉛ガラス被覆層中の上記無鉛ガラスフラックスは、平均粒径が５μｍ以下であることが好ましい（請求項５）。
上記発熱被覆層中の上記無鉛ガラスフラックスの平均粒径が５μｍを超える場合には、上記発熱被覆層において、上記貴金属粒子に対する上記無鉛ガラスフラックスの分散が局在的になり易く、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に焼き付けて無鉛発熱膜を形成したときに、無鉛発熱膜がガラス容器から剥離し易くなるおそれがある。
【００４２】
また、上記無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に貼着して焼成する際の焼成温度は、
７５０〜９００℃であることが好ましい。
上記焼成温度が７５０℃未満の場合には、焼成が充分に行われ難く、焼成の後の無鉛発熱膜がガラス容器から剥離し易くなるおそれがある。一方、９００℃を超える場合には、一部のガラス成分が揮発し、焼成後の無鉛発熱膜の表面が粗くなり、光沢や防汚性が損なわれるおそれがある。
【００４３】
上記無鉛発熱膜転写シートを焼き付ける上記ガラス容器としては、熱膨張係数が例えば−５×１０-7／Ｋ〜６０×１０-7／Ｋという範囲にある低膨張ガラスからなるガラス容器等を用いることができる。
この場合には、低膨張ガラスにおいても剥離などをほとんど生じさせることなく発熱膜を形成できるという上記無鉛発熱膜転写シートの特徴を最大限に発揮することができる。
熱膨張係数が−５×１０-7／Ｋ未満の場合には、焼成後の上記無鉛発熱膜中の上記無鉛ガラス成分の熱膨張係数と合わず、無鉛発熱膜がガラス容器から剥離するおそれがある。一方、６０×１０-7／Ｋを超える場合には、熱衝撃により破壊するおそれがある。
より好ましくは、上記ガラス容器としては、熱膨張係数が１０×１０-7／Ｋ以下のものがよい。
なお、ガラス容器の熱膨張係数は、上記無鉛ガラスフラックスの熱膨張係数と同様の方法で測定することができる。
【００４４】
次に、第２の発明（請求項７）の電磁調理用ガラス容器の形態について説明する。
上記電磁調理用ガラス容器は、ガラス容器の表面に無鉛発熱膜を形成してなる。
上記電磁調理用ガラス容器は、上述のごとく、例えば上記第１の発明の無鉛発熱膜転写シートをガラス容器に貼着し、焼成することにより、作製することができる。
上記電磁調理用ガラス容器において、上記無鉛発熱膜は、ガラス容器の外表面（外底）に形成することができるが、内表面（内底）に形成することもできる。また、上記ガラス容器の外表面（外底）及び内表面（内底）の両方に形成することもできる。
【００４５】
上記ガラス容器は、熱膨張係数が−５×１０-7〜１０×１０-7／Ｋのガラスからなることが好ましい（請求項８）。
この場合には、上記電磁調理用ガラス容器は、耐熱性及び耐熱衝撃性に優れたものとなる。そのためこの場合には、２００Ｖという高出力の電磁調理器により適したものとなる。
上記ガラス容器の熱膨張係数が−５×１０-7／Ｋ未満の場合には、上記無鉛発熱膜中の上記無鉛ガラス成分の熱膨張係数と合わず、無鉛発熱膜がガラス容器から剥離するおそれがある。一方、１０×１０-7／Ｋを超える場合には、耐熱衝撃性が例えば５００℃以下にまで低下し、電磁調理器で異常加熱後に急冷した場合等において、ガラス容器が破損するおそれがある。
【００４６】
また、無鉛発熱膜は、ガラス容器側に接合された発熱金属層と、該発熱金属層の表面を被覆する無鉛ガラス層とを積層してなる。そして、上記発熱金属層は、貴金属成分８０〜９７重量部と、無鉛ガラス成分３〜２０重量部とからなる。
上記発熱金属層中の貴金属成分の含有量が８０重量部未満の場合、又は無鉛ガラス成分の含有量が２０重量部を超える場合には、上記電磁調理用ガラス容器の作製時において、上記無鉛発熱膜とガラス容器との界面にクラックが発生し、無鉛発熱膜がガラス容器から剥離してしまうおそれがある。一方、貴金属粒子の含有量が９７重量部を超える場合、又は無鉛ガラス成分の含有量が３重量部未満の場合には、上記電磁調理用ガラス容器の作製時において、無鉛発熱膜とガラス容器とが充分に密着せず、その界面で発泡を起こして表面に凹凸が発生してしまうおそれがある。
【００４７】
上記発熱金属層の厚みは、１０〜２０μｍであることが好ましい（請求項９）。
上記発熱金属層の厚みが１０μｍ未満の場合には、焼成後に形成される、無鉛発熱膜の発熱量が不充分になるおそれがある。一方、２０μｍを超える場合には、発熱量が多すぎて、無鉛発熱膜とガラス容器との熱膨張差が大きくなり、無鉛発熱膜が剥離し易くなるおそれがある。
【００４８】
また、上記無鉛ガラス層の厚みは、５〜１５μｍであることが好ましい（請求項１０）
上記無鉛ガラス層の厚みが５μｍ未満の場合には、上記無鉛発熱膜の光沢が損なわれ、防汚性や意匠性が劣化するおそれがある。一方、１５μｍを超える場合には、上記発熱金属層と上記無鉛ガラス層との熱膨張差により、無鉛ガラス層が発熱金属層から剥離し易くなるおそれがある。
【００４９】
次に、上記発熱金属層及び上記無鉛ガラス層中の上記無鉛ガラス成分は、熱膨張係数が３０×１０-7／Ｋ〜５０×１０-7／Ｋであり、かつ屈伏点が５００〜６５０℃である。
上記無鉛ガラス成分の熱膨張係数及び屈伏点が上記の範囲から外れる場合には、上記電磁調理容用容器を作製する際に、上記無鉛発熱膜がガラス容器と充分に密着し難くなり、無鉛発熱膜がガラス容器から剥がれ易くなるおそれがある。また、この場合には、低膨張ガラスからなるガラス容器に対しての密着性が特に悪くなるおそれがある。
上記無鉛ガラス層及び上記発熱金属層中に含まれる無鉛ガラス成分の熱膨張係数及び屈伏点は、上述の無鉛ガラスフラックスの熱膨張係数及び屈伏点と同様の方法により測定することができる。
【００５０】
また、上記発熱金属層及び上記無鉛ガラス層中の上記無鉛ガラス成分は、ＳｉＯ2を５６〜６９重量％、Ａｌ2Ｏ3を０．１〜７重量％、Ｂ2Ｏ3を２３〜３０重量％、Ｌｉ2Ｏを０．１〜３重量％、及びＮａ2Ｏを１〜５重量％含有することが好ましい（請求項１１）。
各成分の臨界意義については、上述の通りである。
【００５１】
また、上記無鉛ガラス成分は、任意成分として、さらにＫ2Ｏを４重量％以下、ＴｉＯ2を５重量％以下、ＺｒＯ2を５重量％以下含有することができる。これらの任意成分は、１種又は２種以上を組み合わせて含有させることができる。
無鉛ガラス成分が上記の任意成分を含有する場合には、耐アルカリ性を向上させることができる。
各任意成分の含有量の臨界意義については、上述の通りである。
【００５２】
また、上記無鉛ガラス層は、上記無鉛ガラス成分８０〜９９重量部に対して、着色顔料を１〜２０重量部含有することが好ましい（請求項１２）。
この場合には、上記無鉛発熱膜に所望の着色を与えることができる。着色顔料の含有量の臨界意義については上述の通りである。
【００５３】
上記電磁調理用ガラス容器としては、例えば、鍋、ポット、フライパン等がある。
【実施例】
【００５４】
（実施例１）
次に、本発明の実施例につき、図１〜図３を用いて説明する。
本例においては、無鉛発熱膜転写シート作製し、これを用いて電磁調理用ガラス容器を作製する。
図１に示すごとく、本例の無鉛発熱膜転写シート１は、ガラス容器に貼着し焼成することによりガラス容器に無鉛発熱膜を形成して電磁調理可能な電磁調理用ガラス容器とするためのものである。
無鉛発熱膜転写シート１は、発熱被覆層１１と無鉛ガラス被覆層１２とを積層してなる。発熱被覆層１１は、貴金属粒子としての銀粒子の粉末を９５重量部、無鉛ガラスフラックスを５重量部含有する。さらに発熱被覆層１１は、貴金属粒子と無鉛ガラスフラックスとの合計量１００重量部対して有機バインダーを２５重量部含有する。また、無鉛ガラス被覆層１２は、無鉛ガラスフラックス９０重量部と、有機バインダー１５０重量部とを含有する。発熱被覆層１１及び無鉛ガラス被覆層１２における無鉛ガラスフラックスは、熱膨張係数が４．６×１０-6／Ｋ（温度４００℃までの熱膨張係数）であり、かつ屈伏点が５４０℃である。
【００５５】
また、本例の無鉛発熱膜転写シート１においては、発熱被覆層１１及び無鉛ガラス被覆層１２は、台紙３の上に形成されている。また、無鉛ガラス被覆層１２の表面には、アクリル系の樹脂からなるフィルム層４が形成されており、このフィルム層４が無鉛ガラス被覆層１２を被覆している。
【００５６】
また、図２に示すごとく、本例の電磁調理用ガラス容器５は、ガラス容器５１の表面に無鉛発熱膜６を形成してなる。図３に示すごとく、無鉛発熱膜６は、ガラス容器５１側に接合形成された発熱金属層６１と、その表面を被覆する無鉛ガラス層６２とを積層してなる。発熱金属層６１は、貴金属成分９５重量部と、無鉛ガラス成分５重量部とからなる。
また、発熱金属層７１及び無鉛ガラス層７２中に含まれる無鉛ガラス成分は、熱膨張係数が４．６×１０-6／Ｋ（温度４００℃までの熱膨張係数）であり、かつ屈伏点が５４０℃のガラスからなる。
【００５７】
図２に示すごとく、本例の電磁調理用ガラス容器５は、ポット（ティーサーバー）である。ガラス容器５１には、樹脂製の把手５２が金属製の取付リング５３を介して形成されている。
【００５８】
以下、まず、本例の無鉛発熱膜転写シートの作製方法につき、説明する。
まず、平均粒径５μｍの銀粒子の粉末と、平均粒径１．５μｍの無鉛ガラスフラックスとを準備した。無鉛ガラスフラックスとしては、ＳｉＯ2を６５重量％、Ａｌ2Ｏ3を６．５重量％、Ｂ2Ｏ3を２３．５重量％、Ｌｉ2Ｏを１重量％、Ｎａ2Ｏを３重量％、Ｋ2Ｏを１重量％含有するものを用いた。この無鉛ガラスフラックスは、屈伏点が５５０℃であり、熱膨張係数が４．６×１０-6／Ｋ（温度４００℃までの熱膨張係数）であった。屈伏点及び熱膨張係数は、株式会社リガク製の「サーモプラス  ＴＭＡ８３１０」を用いて測定した。
【００５９】
銀粉末の粒子９５重量部と無鉛ガラスフラックス５重量部とを混合し、さらにアクリル樹脂からなる有機バインダーを２５重量部加えて、貴金属ペーストを得た。
得られた貴金属ペーストを、図１に示すごとく、台紙４上に２版印刷でφ１３０ｍｍの円形状に印刷し、発熱被覆層３を形成した。この印刷はスクリーン印刷法にて２５０メッシュのステンレス版を用いて行った。
【００６０】
次に、発熱被覆層の形成に用いたガラスフラックス９０重量部と、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ系黒色顔料７重量部と、Ｚｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ系茶色顔料３重量部とを混合し、さらにアクリル樹脂からなる有機バインダーを１５０重量部加え、混合し、無鉛ガラス被覆層用ペーストを得た。
【００６１】
得られた無鉛ガラス被覆層用ペーストを、図１に示すごとく、発熱被覆層１１を被覆するように、発熱被覆層１１の上に積層印刷し、無鉛ガラス被覆層１２を形成した。この印刷はスクリーン印刷法にて３５０メッシュのステンレス版を用いて行った。
続いて、アクリル系のフィルム樹脂を７０メッシュのステンレス版を用いて無鉛ガラス被覆層１２の上からスクリーン印刷し、無鉛ガラス被覆層１２を被覆するようにフィルム層４を形成した。
このようにして、図１に示すような無鉛発熱膜転写シート１を得た。
【００６２】
次に、上記のようにして得られた無鉛発熱膜転写シート１を用いて、電磁調理用ガラス容器を作製する。
まず、図２及び図３に示すごとく、ガラス容器５１としてガラス製のポット（ティーサーバー）を準備した。このガラス容器５１は、熱膨張係数がおよそ０．５×１０-7／Ｋのガラスからなるものである。
【００６３】
続いて、図１〜図３に示すごとく、上記にて作製した無鉛発熱膜転写シート１を水を張った容器に浮かべて台紙３を剥がし、発熱被覆層１１側がガラス容器５１と直接接触するように無鉛発熱膜転写シート１をガラス容器５１の外側からその底部に貼着した。次に、このガラス容器５１を、温度８００℃にて１０分間焼成した。この焼成の段階においては、発熱被覆層１１及び無鉛ガラス被覆層１２中の有機バインダーやフィルム層４等の有機成分が焼失し、無鉛ガラスフラックスは無鉛ガラス成分となり、貴金属粒子は貴金属成分となる。そして、発熱被覆層１１は貴金属成分と無鉛ガラス成分とからなる発熱金属層６１となり、無鉛ガラス被覆層１２は無鉛ガラスからなる無鉛ガラス層６２となり、発熱金属層６１と無鉛ガラス層６２とが積層されてなる無鉛発熱膜６がガラス容器５１に焼き付けられた。
【００６４】
その後、別成形にて作製した把手５２を取付リング５３を介してガラス容器５１に取付け、図２及び図３に示すごとく電磁調理用ガラス容器１を得た。これを試料Ｅ１とする。
【００６５】
本例においては、図１に示すごとく無鉛発熱膜転写シート１を作製すると共に、図２及び図３に示すごとく、これを用いて低膨張ガラスからなるガラス容器５１に無鉛発熱膜６を形成して電磁調理用ガラス容器５を作製した。
本例の電磁調理用ガラス容器５（試料Ｅ１）においては、ガラス容器５１が低膨張ガラスからなるにもかかわらず、無鉛発熱膜６が充分な密着性でガラス容器５１に焼き付けられており、焼成時に剥がれ等も生じなかった。また、試料Ｅ１においては、無鉛発熱膜に光沢があり、意匠性にも優れていた。
【００６６】
（実施例２）
本例は、実施例１にて作製した無鉛発熱膜転写シートにおける無鉛ガラスフラックスの組成を変えて無鉛発熱膜転写シートを作製し、これを用いて電磁調理用ガラス容器を作製した例である。
まず、平均粒径４．５μｍの銀粒子の粉末と、平均粒径１．０μｍの無鉛ガラスフラックスとを準備した。無鉛ガラスフラックスとしては、ＳｉＯ2を６５重量％、Ａｌ2Ｏ3を２．０重量％、Ｂ2Ｏ3を２５重量％、Ｌｉ2Ｏを１重量％、Ｎａ2Ｏを２．５重量％、Ｋ2Ｏを２重量％、ＺｒＯ2を２．５重量％含有するものを用いた。この無鉛ガラスフラックスは、屈伏点が５９５℃であり、熱膨張係数が４．１×１０-6／Ｋ（温度４００℃までの熱膨張係数）であった。屈伏点及び熱膨張係数は、実施例１と同様にして測定した。
【００６７】
次に、銀粉末の粒子８５重量部と無鉛ガラスフラックス１５重量部とを混合し、さらにアクリル樹脂からなる有機バインダーを４５重量部加えて、貴金属ペーストを得た。
次いで、実施例１と同様に２５０メッシュのステンレス版を用いたスクリーン印刷法により、貴金属ペーストを台紙上に２版印刷でφ１３０ｍｍの円形状に印刷し、発熱被覆層を形成した。
【００６８】
次に、発熱被覆層の形成に用いたガラスフラックス８５重量部と、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ系黒色顔料７重量部と、Ｚｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ系茶色顔料８重量部とを混合し、さらにアクリル樹脂からなる有機バインダーを１２０重量部加え、混合し、無鉛ガラス被覆層用ペーストを得た。
【００６９】
次に、実施例１と同様に３５０メッシュのステンレス版を用いたスクリーン印刷法により、発熱被覆層を被覆するように、貴金属ペーストを発熱被覆層の上に積層印刷し、無鉛ガラス被覆層を形成した。
さらに実施例１と同様にして、アクリル系のフィルム樹脂を７０メッシュのステンレス版を用いて無鉛ガラス被覆層の上からスクリーン印刷し、無鉛ガラス被覆層を被覆するようにフィルム層を形成した。
このようにして、無鉛発熱膜転写シートを得た。
【００７０】
次に、得られた無鉛発熱膜転写シートを用いて、電磁調理用ガラス容器を作製した。本例の電磁調理用ガラス容器は、焼成温度を８５０℃に変更した点を除いては実施例１と同様にして作製した。また、ガラス容器としては、実施例１と同様のものを用いた。
このようにして、実施例１と同様に、ガラス容器の底面に無鉛発熱膜が形成された電磁調理用ガラス容器（試料Ｅ２）を作製した。
本例において作製した電磁調理用ガラス容器（試料Ｅ２）においても、実施例１にて作製した上記試料Ｅ１と同様に、無鉛発熱膜はガラス容器の底面に密着性よく形成されていた。また、試料Ｅ２においては、無鉛発熱膜に光沢があり、意匠性にも優れていた。
【００７１】
（比較例１）
本例は、実施例１及び実施例２で作製した電磁調理用ガラス容器の比較用として、特開平５−２２２５４６号公報に開示の銀ペーストを用いて、実施例１と同様の低膨張ガラスからなるガラス容器に電磁調理用ガラス容器を作製した例である。
まず、特開平５−２２２５４６号公報の実施例１に記載の方法と同様の方法により、金属銀粉末とガラスフリットとバインダーとからなる銀ペーストを作製した。
【００７２】
次いで、この銀ペーストを、実施例１と同様のガラス容器に、スクリーン印刷により塗布し、さらに特開平５−２２２５４６号公報の実施例１に記載の方法によりオーバーコートガラスを被覆した。
次に、ガラス容器を温度８３０℃で２０分間焼成してガラス容器に銀ペーストとオーバーコートガラスを焼き付けて、電磁調理用ガラス容器を作製した。
【００７３】
本例の電磁調理用ガラス容器においては、焼成後の銀ペーストがガラス容器に充分に密着しておらず、ガラス容器から部分的に剥がれている部分があった。また、焼成後のオーバーコートガラスには、光沢がなかった。
【００７４】
（実験例）
本例は、実施例１及び実施例２において作製した電磁調理用ガラス容器（試料Ｅ１及び試料Ｅ２）の特性を評価する例である。
本例においては、試料Ｅ１及び試料Ｅ２の優れた特性を明らかにするため、比較用の電磁調理用ガラス容器として市販品の容器を準備し、これを試料Ｃ１とした。この試料Ｃ１は、試料Ｅ１及び試料Ｅ２と同様に、低膨張ガラスからなるガラス容器の底面に発熱膜が形成された電磁調理用ガラス容器であり、試料Ｅ１及び試料Ｅ２と同様の形状を有したポット（ティーサーバー）である。各試料Ｅ１、試料Ｅ２、及び試料Ｃ１について、下記の試験を行いこれらの特性を評価した。
【００７５】
（汚れ除去試験）
各試料について、無鉛ガラス層の表面に油性マジックを用いてマーキングし、室温にて５分間乾燥した。次に、マーキング部分を濡れティッシュにより軽く擦り、油性マジックの除去具合を目視により観察した。このとき、マーキング跡が全く残らなかった場合を「○」として評価し、マーキング跡がはっきりと残った場合を「×」として評価した。その結果を後述の表１に示す。
【００７６】
（湯沸かし試験）
各試料の電磁調理用ガラス容器に１．５リットルの温度２５℃の水を入れ、電磁調理器（２００Ｖ・２ｋｗ）にて加熱した。加熱開始から各試料内の水の温度が１００℃に達するまでの時間を測定した。その結果を後述の表１に示す。
【００７７】
（空焚き剥離試験）
各試料の電磁調理用ガラス容器を、内部に何も入れない状態で、電磁調理器（２００Ｖ・２ｋｗ）にて加熱した。このとき、各試料の発熱膜の温度を測定し、発熱膜の温度が５００℃に達した時点で加熱を停止した。その後、室温で放置することにより、室温まで冷却した。次いで、各試料の発熱膜の上にセロハンテープ（ＪＩＳ
Ｚ１５２２指定品）を貼着した後、セロハンテープを４５°上方に急激に剥がし、発熱膜の剥離の有無を観察した。以上の操作を繰り返して合計１５回行った。
１５回の試験において、発熱膜が全く剥がれなかった場合を「○」として評価し、少なくとも一部に剥がれが生じた場合を「×」として評価した。その結果を後述の表１に示す。
【００７８】
（急冷剥離試験）
各試料を温度４２０℃の電気炉に入れて３０分間加熱した後、直ちに温度２０℃の水に入れて急冷させた。乾燥後、各試料の発熱膜の上にセロハンテープ（ＪＩＳ
Ｚ１５２２指定品）を貼着した後、セロハンテープを４５°上方に急激に剥がし、発熱膜の剥離の有無を観察した。以上の操作を繰り返して合計２０回行った。
２０回の試験において、発熱膜が全く剥がれなかった場合を「○」として評価し、少なくとも一部に剥がれが生じた場合を「×」として評価した。その結果を後述の表１に示す。
【００７９】
【表１】
2006034810.tif 000003
【００８０】
表１より知られるごとく、試料Ｅ１及び試料Ｅ２の電磁調理用ガラス容器においては、試料Ｃ１に比べて発熱膜の汚れを容易に除去することができ、防汚性に優れていた（汚れ除去試験）。
また、試料Ｅ１及び試料Ｅ２は、試料Ｃ１に比べて、短時間で水を沸騰させることができ、発熱膜からの発熱性に優れていた（湯沸かし試験）。
また、試料Ｅ１及び試料Ｅ２においては、無鉛発熱膜とガラス容器との密着性が優れているため、空焚きを繰り返しても、また、加熱と急冷とを繰り返しても、無鉛発熱膜がガラス容器から剥離することがなかった（空焚き剥離試験及び急冷剥離試験）。一方、試料Ｃ１においては、空焚きとテープによる剥離を６サイクル繰り返したときに、発熱膜が部分的にガラス容器から剥離した。さらに試料Ｃ１においては、急冷と剥離とを９サイクル繰り返したときにも、発熱膜がガラス容器から剥離した。
【００８１】
以上のごとく、本発明の実施例に係る無鉛発熱膜転写シートを用いて作製した試料Ｅ１及びＥ２の電磁調理用ガラス容器は、無鉛発熱膜とガラス容器との密着性、及び無鉛発熱膜からの発熱性に優れ、さらに防汚性にも優れていた。
【００８２】
（実施例３）
本例は、実施例１において作製した無鉛発熱膜転写シートを用いて、電磁調理用ガラス容器としての鍋を作製する例である。
図４及び図５に示すごとく、本例の電磁調理用ガラス容器７は、調理用の両手鍋である。
本例の電磁調理用ガラス容器７においては、ガラス容器７１の内表面の底部に無鉛発熱膜８を形成してなる。無鉛発熱膜８は、ガラス容器７側に接合形成された発熱金属層８１と、その表面を被覆する無鉛ガラス層８２とを積層してなる。発熱金属層８１は、貴金属成分９５重量部と、無鉛ガラス成分５重量部とからなる。また、発熱金属層８１及び無鉛ガラス層８２中の無鉛ガラス成分は、熱膨張係数が４．６×１０-6／Ｋ（温度４００℃までの熱膨張係数）であり、かつ屈伏点が５４０℃である。
【００８３】
本例の電磁調理用ガラス容器の作製にあたっては、まず、ガラス容器としてガラス製の両手鍋を準備した。このガラス容器は、熱膨張係数がおよそ０．８×１０-7／Ｋのガラスからなるものである。また、実施例１と同様の、発熱被覆層と無鉛ガラス被覆層とを積層してなる無鉛発熱膜転写シートを準備した。
この無鉛発熱膜転写シートを水を張った容器に浮かべて台紙を剥がし、発熱被覆層側がガラス容器と直接接触するように、無鉛発熱膜転写シートをガラス容器の内側からその底部に貼着した。
【００８４】
次に、このガラス容器を、温度８００℃にて１０分間焼成した。その結果、発熱被覆層は貴金属成分と無鉛ガラス成分とからなる発熱金属層となり、無鉛ガラス被覆層は無鉛ガラス成分からなる無鉛ガラス層となり、図４及び図５に示すごとく、発熱金属層８１と無鉛ガラス層８２とが積層されてなる無鉛発熱膜８をガラス容器７１に形成した。
このようにして、図４及び図５に示すごとく、無鉛発熱膜８がガラス容器７１の内表面の底部に形成された電磁調理用ガラス容器７を作製した。
【００８５】
本例の電磁調理用ガラス容器７も、実施例１及び実施例２において作製した電磁調理用ガラス容器（試料Ｅ１及び試料Ｅ２）と同様に、無鉛発熱膜８からの発熱性、及び無鉛発熱膜８とガラス容器７１との密着性に優れていた。また、無鉛発熱膜８の防汚性にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】実施例１にかかる、無鉛発熱膜転写シートの断面説明図。
【図２】実施例１にかかる、電磁調理用ガラス容器（ポット）の全体を示す説明図。
【図３】図２のＡ−Ａ線断面矢視図。
【図４】実施例３にかかる、電磁調理用ガラス容器（鍋）の全体を示す説明図。
【図５】図４のＢ−Ｂ線断面矢視図。
【符号の説明】
【００８７】
１  無鉛発熱膜転写シート
１１  発熱被覆層
１２  無鉛ガラス被覆層
５、７電磁調理用ガラス容器
６、８  無鉛発熱膜
６１，８１  発熱金属層
６２、８２  無鉛ガラス層
【図１】
2006034810.tif 000004
【図２】
2006034810.tif 000005
【図３】
2006034810.tif 000006
【図４】
2006034810.tif 000007
【図５】
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