(57)【要約】      （修正有）【課題】カバーまたはケーシング層のような層を注型可能なゴルフボールを実現する。【解決手段】ゴム組成物から製造された一つの層を具備するゴルフボールであって、当該ゴム組成物が注型可能な液状ポリブタジエンを含み、当該注型可能な液状ポリブタジエンの分子量が少なくとも約１０００であり、室温で液体状態である。注型可能な液状ポリブタジエンは好ましくは３０重量％未満のビニル−１、アイソマーを含む。ゴム層はカバー層、ケーシング層、中間層、またはコア層であってよい。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１の層を有するゴルフボールであって、上記層はゴム組成物を有し、このゴム組成物は主たるゴム成分として注型可能な液状ポリブタジエンを含み、かつ上記注型可能な液状ポリブタジエンの分子量は少なくとも１０００であり、さらに、上記注型可能な液状ポリブタジエンは室温で液体状態であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記注型可能な液状ポリブタジエンは３０重量％未満のビニル−１，２アイソマーを含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記注型可能な液状ポリブタジエンの分子量は少なくとも２０００である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記注型可能な液状ポリブタジエンの分子量は少なくとも５０００である請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記注型可能な液状ポリブタジエンは官能基を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記注型可能な液状ポリブタジエンは、エポキシ、（メタ）アクリレート、水酸基、ビニル、イソシアネート、エステル、カルボキシルおよびカルボニル基からなるグループから選択された官能基を有する請求項５記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記注型可能な液状ポリブタジエンは紫外線で重合される請求項５記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記ゴム組成物はさら反応コエージェントを含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記反応コエージェントは不飽和カルボン酸を含む請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記反応コエージェントは不飽和ビニル化合物を含む請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記不飽和ビニル化合物はトリメチロールプロパントリメタクリレートである請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記ゴム組成物はさら架橋剤を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記架橋剤は、不飽和脂肪酸またはモノカルボン酸の１または複数の金属塩を含む請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記架橋剤は、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、ニッケル、カルシウム、マグネシウム、アクリル酸塩およびこれらの混合物からなるグループから選択されている請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記アクリル酸塩は、亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛メタクリレート、亜鉛ジメタクリレート、およびこれらの混合物からなるグループから選択される請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記ゴム組成物はさらに分子量調整化合物を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記分子量調整化合物は有機硫黄を含む請求項１６記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記有機硫黄はペンタクロロチオフェノールを含む請求項１７記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記有機硫黄は亜鉛ペンタクロロチオフェノールを含む請求項１７記載のゴルフクラブ。
【請求項２０】
上記ゴム組成物はさらに遊離基開始剤を含む請求項１記載のゴルフクラブ。
【請求項２１】
上記遊離基開始剤は過酸化物を含む請求項２０記載のゴルフボール。
【請求項２２】
上記層は中間層である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２３】
上記中間層の厚さは０．０１インチから０．０５インチの範囲である請求項２２記載のゴルフボール。
【請求項２４】
上記厚さは０．０２インチから０．０４インチの範囲である請求項２３記載のゴルフボール。
【請求項２５】
上記厚さは０．３インチの範囲である請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項２６】
上記層は少なくともコアの一部である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項２７】
上記コアの直径は１．５０インチから１．６２インチである請求項２６記載のゴルフボール。
【請求項２８】
上記コアの直径は１．５５インチから１．６０インチである請求項２６記載のゴルフボール。
【請求項２９】
上記コアの直径は１．５５インチから１．５８インチである請求項２６記載のゴルフボール。
【請求項３０】
上記層はカバーである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３１】
上記カバーの厚さは０．０１インチから０．１インチである請求項３０記載のゴルフボール。
【請求項３２】
上記カバーの厚さは０．０３インチから０．０５インチである請求項３０記載のゴルフボール。
【請求項３３】
上記ゴム組成物のムーニー粘度は１００００ｃｐ未満である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３４】
上記ゴム組成物のムーニー粘度は１０００ｃｐ未満である請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的には、注型可能な液状ゴムから製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフクラブに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常のソリッドゴルフボールは基本的には２つの機能部品、すなわち、コアおよびカバーを具備する。コアの基本的な目的は、ボールの「バネ」すなわち弾力性の主たるソースであることである。カバーの基本的な目的はコアを防護することである。ソリッドゴルフボールはツーピースボールおよび多層ボールを含む。ツーピースソリッドボールは単一のソリッドコアを有し、このコアは、通常、架橋ポリブタジエンゴムであり、硬いカバー材料によりカプセル化される。コアの弾力性は、コア材料の架橋密度を増加させることにより増強される。しかしながら、弾力性が増大すると、圧縮も大きくなり、これによりボールが硬くなる。硬度は、偏差あたりの荷重で定義される物理属性である。ゴルフボールの技術分野においては、硬度は一般にＡｔｔｉおよびＲｈｅｉｌｅ「圧縮」ゲージによりに測定される。ただし、他の手法を用いても良い。多層ソリッドボールは一般に多層コア構造、または多層カバー構造、またはそれらの組み合わせを含んでいる。
【０００３】
保護のタイプによりカバーは種々であり、またコアが異なれば異なる保護目的を伴う。例えば、ソリッドボールのポリブタジエンコアは湿気から悪影響を受け、そのカバーは良好な湿気バリア特性を有しなければならず、製造後直ちに被着しなければならない。他方、糸巻コアは空気に露出すると、巻糸が急速に酸化して弾力性を失う。その結果、糸巻ボールは酸化を防ぐカバーを必要とする。
【０００４】
カバーの硬度とボールの弾力性との間には相関関係が見いだされてきた。硬度のある、すなわち硬い熱可塑性アイオノマーのカバーは、コア保護および改善された弾力性の双方を実現するフープ応力層として働く。しかしながら、フープ応力が大きくなると、ボールは硬いフィーリングを伴うようになり、グリーンサイドのプレイに都合が悪くなる。アイオノマーはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社製造のＳＵＲＬＹＮ（商標）やその他として商業的に入手でき、ゴルフボールカバーとして広く利用されている。
【０００５】
他のポリマーもカバー材料として利用できる。特許文献１は、ポリウレタンカバーを具備するゴルフボールの製造方法を開示している。詳細はこの特許を参照されたい。ポリウレタンは、ゴルフボールのカバーの有益な材料として長く認識されてきた。ポリウレタン組成物は硬化剤およびポリウレタンプレポリマーの反応生成物であり、ポリウレタンプレポリマーはポリオールおよびジイソシアネートの反応により生成される物質である。硬化剤は典型的にはジアミンまたはグリコールである。触媒をしばしば用いて硬化剤およびポリウレタンプレポリマーの反応を促進する。
【０００６】
１９６０年から、種々の会社がポリウレタンのゴルフカバー材料としての有用性を研究してきた。はじめに商業的に成功したポリウレタンカバーのゴルフボールは、１９９３年にリリースされたＴｉｔｌｅｉｓｔ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ（商標）およびＳｐａｌｄｉｎｇ  Ｅｘｅｃｕｔｉｖｅ（商標）であった。その後、Ｔｉｔｌｅｉｓｔ  Ｐｒｏ−Ｖ１（商標）が２０００年に成功裏に導入された。これはソリッド弾力性のソリッドポリブタジエンコア、硬いアイオノマーケーシングおよびポリウレタンカバーを具備していた。Ｐｒｏ−Ｖ１ボールはプロゴルファーおよびアマチュアゴルファーの双方にドライバーと無関係に飛距離を与え、グリーンサイドのプレイにより好ましい手加減を与えた。
【０００７】
ポリウレタンをカバー層に用いる上での欠点は、芳香族ポリウレタンは紫外線照射の元で色安定性を欠くことである。他方、上述のとおり、アイオノマー樹脂はカバー層としては硬すぎ、グリーンサイドのプレイに悪影響を与える。圧縮成型されたソリッドポリブタジエンがワンピースゴルフボールに使用されており、良好な表面耐性を提供してきた。このポリブタジエン表面は、その外観や耐性を長期間に渡って保持した。ただし、ワンピースゴルフボールは、高性能のボールに要求される性能特性を実現することができない。さらに、圧縮成型されたポリブタジエンの仕上げはポリウレタンやアイオノマーカバーのようにきれいではない。
【０００８】
ゴルフボールのコアとして、最も一般的に用いられるポリマーはソリッドのポリブタジエンであり、より具体的には、高シス−アイソマー密度のポリブタジエンである。１つの例においては、特許文献２が、３層複合からなる中間層とカバーとによりカプセル化されたコアを含むボールを開示している。コアおよび多層中間層はソリッドのポリブタジエンから製造され、プレイ特性、例えば、スピンや全体のドライブ距離を改善する。液状ポリブタジエンはコア配合の一成分またはカバー配合の一成分として使用されてきた。特許文献３は、ソリッドのゴムと共架橋剤のプリミックスとを含むゴルフボール組成物を開示している。プリミックスは、液状ポリマー例えばブタジエンゴム、および不飽和脂肪酸を含む。特許文献４はベースゴム、共架橋剤おおび有機過酸化物を含むゴルフボール配合を開示している。ベースゴムは少なくとも４０％のソリッドのポリブタジエンのシス−１，４アイソマーおよび液状のポリブタジエンおよび／または液状のポリイソプレンを含む。特許文献５は、アイオノマー樹脂、ウレタン材料およびゴム状エラストマーを含むカバー配合を開示している。ゴム状エラストマーはエラストマーおよび付加的な極性担持化合物を含み、液状ポリブタジエン等のポリマーでよい。
【０００９】
ただし、先行文献は、カバーまたはケーシング層のような層を注型可能な液状ポリブタジエンから製造したゴルフボールを開示していない。
【特許文献１】米国特許第６１３２３２４号
【特許文献２】米国特許第６３０２８０８号
【特許文献３】米国特許第５０９６２０１号
【特許文献４】米国特許第５２１５３０８号
【特許文献５】米国特許公開公報２００３／００７３５１７号
【発明の開示】
【００１０】
この発明は、注型可能な液状ポリブタジエンから製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに向けられている。
【００１１】
この発明は、さらに、注型可能な液状ポリブタジエンから製造された１または複数のコア、中間、またはカバー層を具備するゴルフボールに向けられている。
【００１２】
この発明は、ゴム組成物から製造された１つの層を具備するゴルフボールであって、当該ゴム組成物が、基本的なゴム成分として注型可能な液状ポリブタジエンを含み、当該注型可能な液状ポリブタジエンの分子量が少なくとも約１０００であり、当該注型可能な液状ポリブタジエンは室温で液体状態であるゴルフボールに向けられている。注型可能な液状ポリブタジエンは好ましくは３０重量％未満のビニル−１，２アイソマーを含む。分子量は好ましくは少なくとも２０００であり、より好ましくは少なくとも５０００である。１実施例における液状ポリブタジエンは実質的には単一のゴム成分である。
【００１３】
注型可能な液状ポリブタジエンは、エポキシ、（メタ）アクリレート、水酸基、ビニル、イソシアネート、エステル、カルボキシル、またはカルボニル基を官能基として含む。注型可能な液状ポリブタジエンは紫外線または光重合により重合されてよい。ゴム成分は反応性コエージェント、架橋剤、シス−トランス触媒および／または遊離基開始剤を含んでも良い。
【００１４】
注型可能な液状ポリブタジエンの層は、中間層、コア層またはカバー層であってよい。この層は、水蒸気バリア層であってもよいし、層の特性を変更するためのフィラーを含んでも良い。この層はその厚さが非均一でも良く、測地形状（ｇｅｏｄｅｓｉｃ  ｓｈａｐｅ）でも良く、細かな開口を含んでも良い。この層は非均一な厚さの層をカプセル化してもよい。この層は、液体充填または空洞のコアをカプセル化してもよい。注型可能な液状ポリブタジエンの層は注型でき、または圧縮成型でき、または射出成型することができる。
【００１５】
この発明にしたがって製造された例示的なゴルフボールを以下に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
この発明の一側面によれば、注型可能な液状ゴム組成物、例えば液状ポリブタジエンがゴルフボールに用いられる。これら組成物は、好ましくは、注型可能な液状ポリブタジエンを主たるゴル成分として有する。液状ポリブタジエン組成物は、好ましくは、注型され、反応を受け、または硬化されてゴルフボールのソリッドの層を形成する。注型可能な液状ポリブタジエンを採用するうえでの利点の１つは、幾何学的に難しい層や極めて薄い層を実現できるというものである。丈夫で見た目のよい層を注型可能な液状ポリブタジエンから製造することもできる。ソリッドの最も内側のコアおよび／または中間層を注型可能な液状ポリブタジエンから製造することも可能である。
【００１７】
液状ポリブタジエンは低分子量のポリマーであり、室温で透明な液状であり、その主鎖は、ビニル−１，２アイソマー、トランス−１，４アイソマーおよびシス−１，４アイソマーから構成される微細構造を有する。好ましくは、ビニル−１，２アイソマーの分量は３０重量％より少なく注型層の低温度特性を維持する。液状ポリブタジエンの分子量は、少なくとも約１０００であり、好ましくは少なくとも約２０００であり、より好ましくは少なくとも約５０００である。液状ポリブタジエンの好ましいムーニー粘度は約１００００ｃｐより小さく、より好ましくは約１０００ｃｐより小さい。
【００１８】
ポリブタジエンのバックボーンの特異な化学特性により、このポリマーから硬化させた薄膜は固有の加水分解安定性、低温度での柔軟性、および低透水率の特性を有する。またこれは酸性水溶液および塩基性水溶液への耐性を有する。液状ポリブタジエンはエポキシ、（メタ）アクリレート、水酸基、ビニル、イソシアネート、エステル、カルボキシル、カルボニル基と官能化可能である。エポキシおよび（メタ）アクリレート基は、遊離基またはカチオンのメカニズムにより重合を光誘導できるので、好ましい。光重合、光硬化、または架橋は、フィルムやコーティングを液状ポリウレタンから製造するのに採用することができる。
【００１９】
液状ポリブタジエンとしては、（メタ）アクリレートによる液状ポリブタジエン、エポキシによる液状ポリブタジエン、液状ポリブタジエンジメタクリレート、および、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＣｏｍｐａｎｙのＲｉｃａｃｒｙｌ（商標）およびＰｏｌｙ  ＢＤ（商標）として入手可能な液状ポリブタジエンウレタンジアクリレートが入手可能である。液状ポリブタジエンは、また、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＮｉｓｓｅｋｉ  Ｐｏｌｙｂｕｔａｄｉｅｎｅ  Ｂ−３０００として、Ｋｕｒａｒａｙ  ＣｏｍｐａｎｙからＫｕｒａｒａｙ  ＬＩＲ−３００として、Ｉｄｅｍｉｔｓｕ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＲ−４５ＨＴとして、Ｋｒａｓｏｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＫｒａｓｏｌ液状ポリブタジエンとして、またその他として入手できる。
【００２０】
一例において、（メタ）アクリレートを官能基として含む液状ポリブタジエンが注型されて約５ミルの均一の厚さとされる。この薄膜は、つぎに、水銀灯の下で硬化されて紫外線を用いてフィルムに架橋される。水銀灯の下のワット率および時間はフィルムの全体の厚さを硬化するように較正できる。硬化されたフィルムは、すぐれた加水分解安定性と小さな水蒸気透過性を示した。液状ポリブタジエンの硬化薄膜は、また酸性水溶液または塩基性溶液に対する耐性を有している。フィルムはその形状を保持するように準硬化にすることができ、そののち、フィルムをゴルフボール組立体に配置して圧縮成型により完全に硬化させる。準硬化フィルムは、その後、半球のシェルまたは８の字型の形状とされてゴルフボール１０のコア１２上に注型されて中間層１４を形成する。これは図１および図２に示すとおりである。この中間層はこの例では水蒸気バリア層である。
【００２１】
中間／水蒸気バリア層１４は水蒸気が内部コアに侵入してくるのを防止する。固体のポリブタジエンは、ゴルフボールコアのポリマーとして最も広く用いられているポリマーであるが、過酸化物および／または亜鉛ジアクリレートで架橋されたときに、その弾力性が侵入水蒸気により劣化しやすい。水蒸気バリア層１４は、好ましくはカバー１６の水蒸気浸透率より小さな水蒸気浸透率を有することが好ましく、ナノ粒子、フレーク金属、例えば、雲母、酸化鉄、およびアルミニウム、またはセラミック粒子を内部にブレンドして水の侵入を防止する曲がりくねった経路を形成してもよい。水蒸気バリア層は米国特許出願第０９／９７３８４２号に記載されており、詳細については該当するものを参照されたい。
【００２２】
他の例においては、官能基を具備しない液状ポリブタジエン（Ｋｒａｓｏｌ  ＬＢとして商業的に入手できる）を反応コエージェント、過酸化物、および／または硫黄で加硫する。加硫に必要な熱は注型または射出成型過程で供給される。好ましい製造方法は、米国特許第５００６２９７号、同第５７３３４２８号、および同第６１３２３２４号等で開示されているポリウレタンカバーの製造の注型処理と同様な注型である。
【００２３】
ここで用いられる、注型可能という用語は、ゴルフボール中の１または複数の層に注型することができるということを意味する。この発明の注型可能な液状ポリブタジエン組成物は注型、圧縮成型、または射出成型でき、同様に、他の製造手法によりゴルフボール中の１または複数の層に製造される。したがって、この発明は特定の製造方法に限定されない。
【００２４】
ゴルフボールに用いられるポリブタジエンは、典型的には、硬度を増強するための少なくとも１つの反応コエージェントを一体に含む。この発明に利用して適切なコエージェントは、これに限定されないが、不飽和カルボン酸、または不飽和ビニル化合物である。液状ポリブタジエンにとって、好ましい反応コエージェントは、不飽和ビニル化合物である。好ましい不飽和ビニル化合物は、トリメチロールプロパントリメタクリレートで、これはＳａｒｔｏｍｅｒ社からＳＲ−３５０として商業的に入手できる。トリメチロールプロパントリメタクリレートは、室温で透明な液体であり、他の液状ポリブタジエンと容易に混合できるので、とくに適切である。
【００２５】
反応生成物の硬度を増強するために架橋剤を含める。適切な架橋剤は、不飽和脂肪酸またはモノカルボン酸の１または複数の金属塩、例えば、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム、ニッケル、カルシウム、またはマンガンのアクリル酸塩等およびこれらの混合物を含む。好ましいアクリレートは亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート、亜鉛メタクリレート、および亜鉛ジメタクリレートおよびこれらの混合物を含む。架橋剤は弾力性のあるポリマー成分においてポリマーの鎖部分を架橋するに足る量必要である。例えば、所望の圧縮を実現するために架橋剤の量を調整する。これは例えば架橋剤のタイプおよび量を変更して実現でき、当業者に取っては周知な手法である。架橋剤は典型的には弾力性のあるポリマー成分、すなわち注型可能な液状ポリブタジエンの約０．１％より大きな量だけ存在し、好ましくは弾力性のあるポリマー成分の約１０から４０％であり、より好ましくは弾力性のあるポリマー成分の約１０から３０％である。有機硫黄がシス−ツー−トランス触媒として選択されたときには、亜鉛ジアクリレートを架橋剤として選択することができ、このましくは、約２５ｐｈｒより少ない量だけ存在する。適切な、商業的に入手可能な亜鉛ジアクリレートはＳａｒｔｏｍｅｒ社から入手できるものである。亜鉛ジアクリレートは、液状反応コエージェント、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート中に懸濁している固定粉末形態で入手でき、注型可能な液状ポリブタジエンと架橋する。
【００２６】
ここで用いる用語「パーツパーハンドレッド」または「ｐｈｒ」は、全体のポリマー成分の１００部に対する混合物中の特定の成分の重量部の数として定義される。数学的には、これはポリマーの全体の数量で、成分の重さを割ったものに１００を掛けたものとして表現できる。この発明では、ポリマー成分は注型可能な液状ポリブタジエンを含む。
【００２７】
遊離基を用いて反応コエージェントとポリブタジエンとの間の架橋反応を促進することができる。遊離基開始剤は重合開始剤としても知られ、硬化プロセスで分解する。適切な開始剤は過酸化物を含む。この発明のための過酸化物の例は、ジクミルペロキサイド、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）−バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペロキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペロキシ）−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペロキサイド、ジ−ｔ−アミルペロキサイド、ジ（２−ｔ−ブチル−ペロキシイソプロピル）ベンゼンペロキサイド、ラウリルペロキサイド、ベンゾイルペロキサイド、ｔ−ブチルヒドロペロキサイド、およびこれらの混合物を含む。好ましくは、過酸化物開始剤は、約４０％から約１００％の活性度のジクミルペロキサイドである。また、好ましくは、ポリブタジエン混合物中に、当該ポリブタジエンの重量に対して約０．０５ｐｈｒから約１５ｐｈｒの量だけ存在する。より好ましくは、開始剤の範囲は約０．１ｐｈｒから約５ｐｈｒであり、最も好ましくは約０．２５ｐｈｒから約１．５ｐｈｒである。好ましくは、選択された過酸化物は液体形状である。用いる過酸化物の早期の反応を減じるように測定される。
【００２８】
この発明の他の側面によれば、遊離基捕捉剤（ｒａｄｉｃａｌ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）がポリブタジエンに付加されて分子量を調整する。好ましい遊離基捕捉剤は硫黄化合物、例えば液状ポリブタジエンに混合できるハロゲン化有機硫黄化合物である。ハロゲン化有機硫黄化合物は複数の有機化合物を含み、少なくとも１つの硫黄化合物がポリブタジエンに付加されてボールの弾力性および反発係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）を増強する。好ましい硫黄化合物は、これに限定されないが、ペンタクロロチオフェノール（ＰＣＴＰ）およびＰＣＴＰの塩である。好ましいＰＣＴＰの塩はＺｎＰＣＴＰである。ゴルフボールの内部コアにＰＣＴＰおよびＺｎＰＣＴＰを採用することにより柔らかくて速い内部コアを実現することについては、米国特許出願第０９／９５１９６３号に開示されている。詳細は当該文献を参照されたい。適切なＰＣＴＰはＳｔｒｕｃｔｏｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＡ９５の商標の下で販売されている。ＺｎＰＣＴＰはＥｃｈｉｎａＣｈｅｍから商業的に入手できる。他の適切な遊離基捕捉剤は０，０’−ジベンザミドジ−フェニルジサルフィドである。他の分子量調整剤は米国特許第４７２２９７７号に開示されており、詳細は参照されたい。
【００２９】
１つの例において、コア１２は、主たるゴム成分としてソリッドのポリブタジエンを用いて製造する通常のコアであり、例えば、米国特許出願第０９／９５１９６３号に開示されるようなものである。好ましくは、コアの直径は約１．５０インチから約１．６２インチであり、より好ましくは約１．５５インチから約１．６０インチであり、最も好ましくは約１．５５インチから約１．５８インチである。中間層１４は、この発明にしたがって、液状のポリブタジエン組成物から注型される。好ましくは、中間層１４の厚さは約０．０１インチから約０．０５インチであり、より好ましくは、約０．０２インチから約０．０４インチであり、最も好ましくは、約０．０３インチである。カバー１６はアイオノマー、アイオノマーとメタローセン触媒ポリマーのブレンド、ポリ尿素、またはポリウレタンから製造できる。適切なメタローセン触媒ポリマーおよびそのブレンドは米国特許第５７０３１６６号および同第５８２４７４６号等に開示されており、詳細はこれらを参照されたい。
【００３０】
他の例においては、コア１２は先の例のコアと実質的に同じであり、カバー１６がこの発明にしたがって液状のポリブタジエンから注型される。好ましくは、カバー１６の厚さは約０．０１インチから約０．１インチの間であり、より好ましくは約０．０３インチから約０．０５インチの間である。カバー１６は好ましくは１００ｐｈｒの液状ポリブタジエン、１５−４０ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）、０．１−１ｐｈｒのＺｎＰＣＴＰおよび二酸化チタンのフィラーを含む。ＺＤＡのより好ましい範囲は約１５から約２５ｐｈｒであり、より好ましいＺｎＰＣＴＰの範囲は約０．５ｐｈｒである。
【００３１】
他の例においては、コア１２は実質的に先の例のコアと同じである。中間層１４は熱可塑性ポリマー例えば米国特許第５８８５１７２号および同６４８６２６１号に記載されているような熱可塑性ポリマーから製造される内側カバーである。カバー１６は、先の例と同じ材料で同じ寸法に製造される。
【００３２】
この発明の注型可能な形状ポリブタジエン組成物は、フィラーを含んでも良い。フィラーは密度および／または比重を調整するためにポリブタジエン材料に付加される。ここで用いられるように、用語「フィラー」は対象のゴルフボールの密度および／または他の特性を調整するために用いることができる化合物または組成物を含む。適切なフィラーは、これに限定されないが、ポリマーまたは鉱物フィラー、金属フィラー、金属合金フィラー、金属酸化物フィラー、および炭質フィラーを含む。フィラーは、フレーク、ファイバ、繊維状または粉状の形態である。リグリンドは、砕いたリサイクルコア材料（例えば３０メッシュ粒子サイズに砕いたもの）であるが、これを用いても良い。用いるフィラーのタイプおよび量は、ゴルフボールの最大重量が４５．９３ｇ（１．６２オンス）であることが合衆国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）により確立されているので、ゴルフボールの他の含有物の量および重量により左右される。適切なフィラーは一般に約２から２０の比重を有する。１つの好ましい例では、比重は約２から６にすることができる。
【００３３】
適切なポリマーまたは鉱物フィラーは、沈降水和シリカ、クレイ、タルク、アスベスト、グラスファイバ、アラミドファイバ、マイカ、カルシウム、カルシウムメタ珪酸塩、硫化バリウム、硫化亜鉛、リトポン、珪酸塩、シリコンカーバイト、珪藻土、ポリビニルクロライド、炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムである。適切な金属フィラーはチタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛および錫を含む。適切な金属合金は、スチール、黄銅、青銅、ボロンカーバイドウィスカーおよびタングステンカーバイドウィスカーを含む。適切な金属酸化物フィラーは酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、および酸化ジルコニウムを含む。適切な微粒子炭質フィラーは、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然セキレイ、セルロースフロック、およびレザーファイバを含む。マイクロバルーン例えばグラス、セラミックおよびフライアッシュも用いることができる。ポリブタジエンは液状であるので、フィラーは容易にポリマーに混合できる。
【００３４】
１つの例では、注型液状ポリブタジエン層は高密度の金属または合金粉末フィラーを含んでゴルフボールの回転慣性モーメントを大きくして初期スピンレートを小さくしても良い。高回転慣性モーメントは米国特許第６４９４７９５号に記載されている。詳細は当該文献を参照されたい。好ましくは充填注型液状ポリブタジエン層の比重は約１．５より大きく、より好ましくは約２．５より大きく、最も好ましくは約５．０より大きい。
【００３５】
注型液状ポリブタジエン層は層の曲げ弾性率または硬度を変更するフィラーやファイバを含んでも良い。
【００３６】
図３Ａ〜図３Ｃに示すように、金型２０は、コア１２のまわりに中間層１４を注型するのに適したものである。コア１２は図３Ａに示すような糸巻コアでもよいし、図２に示すようなソリッドコアでもよいし、図７に示すように液体充填または空洞のコアでもよい。金型２０は上部プレート２２および下部プレート２４を含み、これらがそれぞれカップ２６、２８を含む。各カップは複数のピンと係り受けるように適合化される。ピンは固定ピンまたは後退ピンである。ピン３０はコア１２を金型の中央に保持し、中間層の厚さが一定になるようにする。
【００３７】
液状ポリブタジエンは参照番号３２で示され、カップ２６、２８中にノズル３４を介して注がれ、コア１２を被覆する。液状ポリブタジエン３２は任意の硬化剤または添加剤と事前に混合されてもよい。金型に注入されるポリブタジエンの量を測定して中間層が所望の厚さになるようにする。液状ポリブタジエンの流動特性により、金型カップをコア１２を挟んで閉じたときに、液状ポリブタジエンがコアの回りを流れ中間層を形成する。カップ２６、２８の内部表面を平滑にすることができ、また図３Ｃに示すように突起３６を含むようにでき、この結果、層１４がカバーであるときはディンプルを形成でき、また、非均一な厚さ、または通常困難な形状の中間層を以下に検討するように形成できる。さらに、金型２０に複数のチャネル３８を設け高温の液体を連通させてポリブタジエンを硬化させ、または、低温の液体を連通させて金型を開く前に金型を冷却させても良い。
【００３８】
代替的には、図４に示すように、他の材料例えば反応コエージェント、促進剤、遊離基開始剤、シス−トランスアイソマー触媒、およびフィラーその他を全部一緒に参照番号４０で示すように液状のポリブタジエン３２とミキサ４２中で混合し、その後、カップ２６、２８に注入する。ミキサ４２はオプションで絶縁スリーブ４４を有しても良く、これにより、混合室４２内の発熱反応からの熱を保持する。この実施例は材料４０が液体であることが好ましい。材料４０が液状ポリブタジエンの硬化プロセスを促進するときには、材料４０は事前に混合されるべきではない。また、図４に示すように、液状ポリブタジエンの少なくとも一部がコア１２へと硬化され真空吸引により上部カップ２６中に保持され、この後より多くの液状ポリブタジエンが下部カップ２８に注入されてコア１２へと硬化される。
【００３９】
上述のとおり、液状ポリブタジエンを用いることの１つの利点は、非均一の層または幾何学的に困難な層を容易に製造できるということである。さらに、これらの層は、上述の注型／圧縮成型または当業者に周知の射出成型により、または同時注入成型（ｃｏ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  ｍｏｌｄｉｎｇ）により容易に製造できる。同時注入成型は米国特許第５７８３２９３号に開示されており、これを参照されたい。
【００４０】
非均一な厚さの層の例を図５、図５Ａおよび図５Ｂに、中間層１４として示す。非均一な厚さの層は米国特許出願第１０／２９３４５０号に記載されている。詳細については当該米国特許出願を参照されたい。非均一な厚さの層は図３Ｃの金型に類似した金型を用いて容易にポリブタジエンから注型できる。さらに、液状ポリブタジエン組成ブルは非均一な厚さの層の隣の層、例えば図５Ｂの層４６を形成するのに用いることができる。
【００４１】
幾何学的に困難な層の例は図６Ａ、図６Ｂおよび図６Ｃに示される。このような層はコア１２を周回する複数のリング４８や、不連続なシェル４９等を含み、このシェルは複数の開口を規定する。幾何学的に困難な層は図６Ｃに示すようなジオデシック層を含んでも良い。ジオデシック層はコアをカプセル化する薄い層であり、またはソリッドコアを形成しても良い。
【００４２】
この発明の他の側面によれば、液状のポリブタジエン３２、４０は、圧縮成型プロセスにおいて、液体充填コアまたは空洞コア１２のクッションとして用いられる。図７に示すように、液状ポリブタジエン３２、４０はカップ２６、２８中に注型され空洞または液体充填コア１２を包み込む。コア１２はシェル５４および内部ボリューム５２を含む。液状ポリブタジエンを成型するのに要する圧縮力は液体充填または空洞コア１２の回りにソリッドのゴム層を圧縮成型するのに要する力に較べて著しく小さい。圧縮力が小さい分、コア１２が損傷する可能性が小さくなる。
【００４３】
検討したとおり、液状のポリブタジエンはカバー層１６として注型することも可能である。注型可能な液状ポリブタジエンは紫外線照射時に安定しており、注型液状ポリブタジエンカバーは実効的なプレイ寿命の間に色が変化しない。ポリブタジエンカバーは、ワンピースポリブタジエンの範囲のボールの実証済みの耐久性と同様に耐久性がある。上述の注型プロセスは液状ポリブタジエンをカバー層として注型する場合にも利用できる。
【００４４】
他の液状ゴムポリマー、例えば、液状ポリイソプレン、液状ブタジエン−イソプレンコポリマー、液状プルブテン、その他、またはこれらの組み合わせを液状ポリブタジエンの代わりに用いることができる。
【００４５】
実施例の外に、または、とくにことわらない限りは、すべての数の範囲、量、値およびパーセンテージ例えば明細書中の材料の量その他に関するそのようなものは、値、量、または範囲とともに明瞭に「約」の用語が表示されていなくてもそのような用語「約」があるものとして認識することができる。したがって、そうでないと示されない限り、明細書および特許請求の範囲の数字のパラメータは近似であり、これはこの発明により実現されることがのぞまれる所望の特性に応じて変化する。特許請求の範囲の均等理論の適応を排除する意図はないが、少なくとも、各数量のパラメータは報告された実行桁数の下で理解され、通常の丸め手法により把握すべきである。
【００４６】
この発明の広い範囲を示す数量の範囲およびパラメータは近似であるけれども、明細書の例に示された数量の値はできる限り正確に報告されている。ただし、いずれの数量の値も、各実験の測定に見いだされる標準偏差に起因する必然的な誤差を内在する。さらに、種々のことがらについて数量の範囲が示される場合には、指摘した値の範囲で、それらを組み合わせたものが利用できることを理解されたい。
【００４７】
この発明の説明に用いて開示した実施例が上述の目的を実現することは明らかであるが、多数の変更や他の実施例を当業者がなしえることはもちろんである。したがって、特許請求の範囲が、この発明の趣旨に従ったかかる変更や他の実施例を含むように意図されていることを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】ゴルフボールの正面図である。
【図２】この発明にしたがう実施例１のゴルフボール１０の断面図であり、コア１２、中間層１４およびカバー１６を示しものである。
【図３Ａ】液状ポリブタジエンからゴルフボール層を注型するプロセスを示す断面図である。
【図３Ｂ】液状ポリブタジエンからゴルフボール層を注型するプロセスを示す断面図である。
【図３Ｃ】液状ポリブタジエンからゴルフボール層を注型するプロセスを示す断面図である。
【図４】液状ポリブタジエンからゴルフボール層を注型する他のプロセスを示す断面図である。
【図５】液状ポリブタジエンから製造された非均一な厚さの層を示す断面図である。
【図５Ａ】液状ポリブタジエンから製造された非均一な厚さの層を示す断面図である。
【図５Ｂ】液状ポリブタジエンから製造された非均一な厚さの層を示す断面図である。
【図６Ａ】液状ポリブタジエンにより注型できる幾何学的に困難なゴルフボール層の例を示す図である。
【図６Ｂ】液状ポリブタジエンにより注型できる幾何学的に困難なゴルフボール層の例を示す図である。
【図６Ｃ】液状ポリブタジエンにより注型できる幾何学的に困難なゴルフボール層の例を示す図である。
【図７】金型および液体充填ゴルフボールコアを示す断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１０    ゴルフボール
１２    コア
１４    中間層（水蒸気バリア層）
１６    カバー層
２０    金型
２２    上部プレート
２４    下部プレート
２６    上部カップ
２８    下部カップ
３０    ピン
３２    液状ポリブタジエン
３４    ノズル
３６    突起
３８    チャネル
４２    ミキサ
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図４】
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【図５】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図６Ｃ】
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【図７】
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【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｆｉｇ．２
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