(57)【要約】【課題】 高静電容量特性を有する電解コンデンサを提供する。【解決手段】箔厚 が１５μｍ以上３５μｍ未満である平滑なアルミニウム箔の片面または両面に、２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 となるアルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着した電極箔と、セパレータとを巻回したコンデンサ素子が、リン酸を含有する水溶性の金属錯体と、水を主たる溶媒とする電解液とを含むので、高静電容量特性を有する電解コンデンサを得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
箔厚が１５μｍ以上３５μｍ未満である平滑なアルミニウム箔の片面または両面に、２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 となるアルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着した電極箔と、セパレータとを巻回したコンデンサ素子が、リン酸を含有する水溶性の金属錯体と、水を主たる溶媒とする電解液とを含む電解コンデンサ。
【請求項２】
金属錯体がアルミニウム錯体である請求項１の電解コンデンサ。
【請求項３】
溶媒中の水の含有率が３５〜１００ｗｔ％である、請求項１または請求項２記載の電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、本発明は電解コンデンサにかかり、特に高静電容量特性を実現したアルミニウム電解コンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
電解コンデンサは一般的には以下のような構成を取っている。すなわち、帯状に形成された高純度のアルミニウム箔を化学的あるいは電気化学的にエッチングを行って拡面処理するとともに、拡面処理したアルミニウム箔をホウ酸アンモニウム水溶液等の化成液中にて化成処理することによりアルミニウム箔の表面に酸化皮膜層を形成させた陽極箔と、同じく高純度のアルミニウム箔を拡面処理した陰極箔をセパレータを介して巻回してコンデンサ素子が形成される。そしてこのコンデンサ素子には駆動用の電解液が含浸され、金属製の有底筒状の外装ケースに収納される。さらに外装ケースの開口端部は弾性ゴムよりなる封口体が収納され、さらに外装ケースの開口端部を絞り加工により封口を行い、電解コンデンサを構成する。
【０００３】
そして、小型、低圧用の電解コンデンサの、コンデンサ素子に含浸される電解液としては、従来よりエチレングリコールを主溶媒としアジピン酸、安息香酸などのアンモニウム塩を溶質とするもの、または、γ−ブチロラクトンを主溶媒としフタル酸、マレイン酸などの四級化環状アミジニウム塩を溶質とするもの等が知られている。
【０００４】
ところで、近年、電子情報機器はデジタル化され、さらにこれらの電子情報機器の心臓部であるマイクロプロセッサ（ＭＰＵ）の駆動周波数の高速化がすすんでいる。これに伴って、消費電力の増大化が進み、発熱による信頼性の問題が顕在化し、対策として、駆動電圧の低減化が図られてきた。ここで、マイクロプロセッサに高精度な電力を供給する回路として、電圧制御モジュール（ＶＲＭ）と呼ばれるＤＣ−ＤＣコンバーターが広く使用されており、その出力側コンデンサには電圧降下を防ぐため直列等価抵抗（ＥＳＲ）の低いコンデンサが多数用いられている。
【０００５】
しかしながら、マイクロプロセッサの駆動周波数の高速化は著しく、それに伴って消費電力が増大し、それに対応するために電圧降下を防ぐためのコンデンサからの供給電力の増大化が求められている。すなわち、大きな電力を短時間で供給することができなければならず、このために前記の電解コンデンサには大容量化、小型化、低電圧化と共に、これまでよりもさらに低いＥＳＲ特性が要求される。
【０００６】
そこで、電解液に水を多量に含有させて電解液の比抵抗をさらに低減する試みがあるが、そうした電解コンデンサでは電解質の比抵抗が低いのにも関わらず、電解コンデンサのＥＳＲ低減の効果は十分なものではなく、さらに放置特性も良好ではないという問題点があった。
【０００７】
以上のような電解コンデンサにおいて、さらにＥＳＲ特性を低減し、放置特性も改善した電解コンデンサが提案されている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−２９７６９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、電子情報機器の小型化の要求は恒常的なものであり、そのための静電容量の向上という課題は常に存在している。そこで、本発明は前記のような電解コンデンサにおいて、静電容量を向上することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、電解コンデンサにおいて、平滑なアルミニウム箔の片面または両面に、２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 となるアルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着した電極箔と、セパレータとを巻回したコンデンサ素子に、リン酸を含有する水溶性の金属錯体と、水を主たる溶媒とする電解液とを含むことを特徴としている。
【００１０】
ここで、「２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 」とは、アルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の粒径が「２μｍ〜０．０１μｍ」であることを意味するものではない。微粒子が凝集し、あるいは積み重なって、結果として平滑なアルミニウム箔の表面に、微細な凹凸が自己相似 的、すなわちフラクタル状に形成され、この自己相似 となるスケールが「２μｍ〜０．０１μｍ」であることを意味している。
【００１１】
また、本発明においては、表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着した電極箔が用いられるが、電極箔の表面にアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着し、さらにその上に表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着した電極箔を用いることによって凝集物の電極箔との接合性を高めた電極箔を用いることもできる。
【００１２】
また、リン酸を含有する水溶性の金属錯体は、キレート化剤と金属とリン酸が錯形成した錯体化合物である。
【００１３】
そして、平滑な電極箔の箔厚 は１５μｍ以上３５μｍ未満が好ましく、またこの発明で用いる電解液に含まれるリン酸を含有する水溶性の金属錯体は、リン酸を含有する水溶性のアルミニウム錯体が好ましく、更にはこの発明で用いる電解液の溶媒中の水の含有率が３５〜１００ｗｔ％であると好適である。
【００１４】
また、電解液として水を主たる溶媒に用いた場合、通常であれば溶媒の主成分である水の作用によって電解液としての抵抗分が低下し、電解コンデンサとしてのＥＳＲ特性が改善されるものの、この水が電極箔の水和劣化を引き起こし、一定時間放置後の電気的な特性を劣化させ、場合によっては電解コンデンサの圧力弁が開弁してしまうなどの問題があった。しかしながら、本発明においては、リン酸を含有する水溶性の金属錯体をコンデンサ素子内に含有させているので、この水溶性金属錯体が電解液中にリン酸イオンを放出し、電解液中のリン酸イオンを適正量に保持して電極箔の水和劣化を防止することができるようになるので、一定時間放置後の電気的特性も良好とのまま維持させることができ、前記の単位面積当たりの抵抗値が低い電極箔と相俟ってＥＳＲ特性を大幅に改善することができる。
【００１５】
さらに、前記の電極箔を巻回して構成される電解コンデンサにおいては、電極箔が長く本質的に電極箔自体による抵抗分が大きいので、電解コンデンサ全体のＥＳＲの低減効果は極めて大きくなる。
【００１６】
なお、金属錯体がアルミニウム錯体であると、電解コンデンサのコンデンサ素子内でリン酸を含有する水溶性の金属錯体を形成することもできる。
【００１７】
そして、溶媒中の水の含有率が３５〜１００ｗｔ％であると、電解コンデンサのＥＳＲが低減するので好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明においては、このような箔厚の電極箔を用い、自己相似 となるアルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物の効果と本発明に用いる電解液の静電容量増大効果との相乗作用により、静電容量の高い電解コンデンサを実現することができる。
【００１９】
すなわち、本願発明で用いる電極箔は、その片面または両面に、２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 となるアルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物が付着し、従来の電極箔のエッチング部分より小さな厚みの層としても同等以上の表面積を備えるためと思われるが、大きな静電容量を得ることができる。さらに、本発明に用いる電解液は、水を主体とする溶媒を用いているため非水系電解液中より箔容量が増大し、さらにキレート化剤の酸化皮膜溶解作用によって誘電体酸化皮膜が薄くなることによる静電容量の増大効果によって静電容量が増大する。以上のように、これらの本発明に用いる電極箔と電極の相乗作用により、これまでにない静電容量の高い電解コンデンサを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
具体的に本発明の実施の形態について説明する。アルミニウム箔は、箔厚 １５μｍ以上３５μｍ未満の純度９９．９％以上の高純度箔を用い、このアルミニウム箔を窒素と酸素との混合気体を含む減圧雰囲気内で３００℃の温度に保持し、約３００Å/ｓｅｃの蒸着速度でアルミニウムを蒸着し、平滑なアルミニウム箔の表面に２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 となるアルミニウムおよび／または表面に酸化アルミニウム層を形成したアルミニウムからなる微粒子の凝集物を付着させた。このアルミニウム箔は陰極側の電極箔として用い、さらに、このアルミニウム箔の表面に誘電体皮膜を形成するためにリン酸水溶液等からなる化成液中で化成を施して陽極側の電極箔とした。
【００２１】
陰極側の電極箔には、必要に応じて０．１〜１０Ｖ、好ましくは０．３〜５Ｖの化成皮膜を形成すると、ＥＳＲが低減し、高温寿命特性が向上するので更に好適である。
【００２２】
また、必要に応じて、陰極側の電極箔の表面に窒化チタンやチタンなどの酸化性の低い金属化合物や金属からなる層を形成すると静電容量が増大するので好ましい。ここで、陰極側の電極箔に化成皮膜を形成し、この化成皮膜の上に前記の酸化性の低い金属や金属化合物からなる層を形成するとさらに好ましい。
【００２３】
以上の陽極側の電極箔と陰極側の電極箔に陽極側の引出端子，陰極側の引出端子を取着し、セパレータを介して巻回する。その後、化成液中にて電圧を印加し、これまでの工程で損傷した誘電体酸化皮膜を修復する。ここで前述した本発明の陽極側電極箔と従来の陰極側の電極箔、従来の陽極側の電極箔と本発明の陰極側電極箔を用いて、本発明の効果を得ることができるが、本発明の陽極側の電極箔と陰極側の電極箔の双方を用いることによって、最大の効果を得ることができることは言うまでもない。
【００２４】
セパレータは、マニラ紙、クラフト紙、ガラスセパレータなど、またはビニロン、ポリエステルなどの合成繊維からなる不織布、さらには多孔質セパレータを用いることができる。
【００２５】
そして、このようにして形成したコンデンサ素子に本発明の水を主成分とする溶媒を用いた電解液を含浸し、有低筒状の金属ケースに収納し、開口端部に封口ゴムを装着して、加締め加工により封口する。
【００２６】
溶媒中の水の含有率は３５〜１００ｗｔ％であり、７５ｗｔ％以下では低温特性が良好なので、好ましくは、３５〜７５ｗｔ％である。このような電解液によって電解コンデンサのＥＳＲ特性が改善される。
【００２７】
コンデンサ素子は、リン酸を含有する水溶性の金属錯体と、水を主たる溶媒とする電解液を備えている。このキレート化剤と金属とリン酸が錯形成した錯体化合物である水溶性の金属錯体は、キレート化剤と金属または金属化合物ならびに、溶媒中でリン酸イオンを生成する化合物（リン生成性化合物）とを溶媒中で混合し、この溶液から溶媒を除去して得ることができる。ここで用いる溶媒は、キレート化剤、金属または金属化合物、リン生成性化合物を溶解する溶媒であればよく、なかでも水、エチレングリコール、γ−ブチロラクトン等が好ましい。そして、このようにして形成した水溶性金属錯体を電解液中に添加してコンデンサ素子内に含有させることができる。あるいはまた、この水溶性金属錯体を電極箔またはセパレータに塗布等によって付着させて、コンデンサ素子内に含有させてもよい。
【００２８】
リン酸を含有する水溶性の金属錯体は、電解液中にリン酸イオンを徐々に放出し、電解液中のリン酸イオンを長期間にわたって適正量に保持する。そして、この適正量に保持されたリン酸イオンによって、ＥＳＲ特性を改善した水を主たる溶媒とする電解液を用いても、水分による電極箔の劣化を抑制することができ、各種電気的特性を良好に維持することができる。
【００２９】
また、キレート化剤と金属または金属化合物とリン生成性化合物とを添加した電解液をコンデンサ素子に含浸することによって、コンデンサ素子内で水溶性の金属錯体を含有させることもできる。この電解液中では前述したような溶媒中での反応と同様の反応によって水溶性の金属錯体が形成され、この電解液をコンデンサ素子に含浸することによって水溶性金属錯体をコンデンサ素子内に含有させることができる。また、電極箔がアルミニウムの場合、電極箔からアルミニウムイオンが溶解するので、金属または金属化合物を添加することなく、リン酸を含有する水溶性のアルミニウム錯体を形成することができるので好適である。
【００３０】
キレート化剤としては、以下のものが挙げられる。すなわち、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、α−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシマロン酸、α−メチルリンゴ酸、ジヒドロキシ酒石酸等のα−ヒドロキシカルボン酸類、γ−レゾルシル酸、β−レゾルシル酸、トリヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、ジヒドロキシフタル酸、フェノールトリカルボン酸、アウリントリカルボン酸、エリオクロムシアニンＲ等の芳香族ヒドロキシカルボン酸類、スルホサリチル酸等のスルホカルボン酸類、ジシアンジアミド等のグアニジン類、ガラクトース、グルコース等の糖類、リグノスルホン酸塩等のリグニン類、そして、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）等のアミノポリカルボン酸類またはこれらの塩である。そして、これらの塩としては、アンモニウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等を用いることができる。
【００３１】
このリン酸を含有する水溶性の金属錯体に用いる金属または金属化合物としては、金属として、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム、鉛、チタン、ニオブ、タンタル等、キレート化剤と錯体を形成する金属を用いることができる。また、金属化合物として、酸化物、水酸化物、塩化物、また硫酸塩、炭酸塩等の金属塩など、溶媒中で金属イオンを生成する化合物を用いることができる。なかでも、アルミニウムが好ましい。
【００３２】
そして、リン生成性化合物としては、一般式（化１）で示されるリン化合物又はこれらの塩もしくはこれらの縮合体又はこれらの縮合体の塩を挙げることができる。
【００３３】
【化１】
2006108159.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｒ3、−ＯＲ4：Ｒ3、Ｒ4は、アルキル基、アリール基、フェニル基、エーテル基）
【００３４】
これらのリン生成性化合物としては、以下のものを挙げることができる。正リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらの塩、これらの塩としては、アンモニウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、カリウム塩である。正リン酸及びこの塩は、水溶液中で分解してリン酸イオンを生じる。また、亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらの塩は、水溶液中で分解して、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオンを生じ、その後に酸化してリン酸イオンとなる。
【００３５】
また、リン酸エチル、リン酸ジエチル、リン酸ブチル、リン酸ジブチル等のリン酸化合物、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、フェニルホスホン酸等のホスホン酸化合物等が挙げられる。また、メチルホスフィン酸、ホスフィン酸ブチル等のホスフィン酸化合物が挙げられる。
【００３６】
さらに、以下のような、縮合リン酸又はこれらの塩をあげることができる。ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸等の直鎖状の縮合リン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸等の環状の縮合リン酸、又はこのような鎖状、環状の縮合リン酸が結合したものである。そして、これらの縮合リン酸の塩として、アンモニウム塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、カリウム塩等を用いることができる。
【００３７】
これらも、水溶液中でリン酸イオンを生ずるか、もしくは、亜リン酸イオン、次亜リン酸イオンを生じ、その後に酸化してリン酸イオンとなる、リン酸生成性化合物である。
【００３８】
なお、これらの中でも、容易にリン酸イオンを生ずる正リン酸またはその塩、縮合リン酸、またはリン酸化合物が好ましい。さらに、添加量に対して、比較的速やかに、多くのリン酸イオンを生ずる正リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸等の直鎖状の縮合リン酸、またはその塩が好ましい。なお、これらの化合物以外でも、水溶液中でリン酸イオンを生ずる物質であれば、本発明の効果を得ることができる。
【００３９】
また、電解液に含まれる溶質としては、通常電解コンデンサ用電解液に用いられる、酸の共役塩基をアニオン成分とする、アンモニウム塩、アミン塩、四級アンモニウム塩および環状アミジン化合物の四級塩が挙げられる。アミン塩を構成するアミンとしては一級アミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン等）、二級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミン、ジフェニルアミン等）、三級アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリフェニルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）─ウンデセン─７等）が挙げられる。第四級アンモニウム塩を構成する第四級アンモニウムとしてはテトラアルキルアンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム等）、ピリジウム（１−メチルピリジウム、１−エチルピリジウム、１，３−ジエチルピリジウム等）が挙げられる。また、環状アミジン化合物の四級塩を構成するカチオンとしては、以下の化合物を四級化したカチオンが挙げられる。すなわち、イミダゾール単環化合物（１─メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール等のイミダゾール同族体、１−メチル−２−オキシメチルイミダゾール、１−メチル−２−オキシエチルイミダゾール等のオキシアルキル誘導体、１−メチル−４（５）−ニトロイミダゾール、１，２−ジメチル−５（４）−アミノイミダゾール等のニトロおよびアミノ誘導体）、ベンゾイミダゾール（１−メチルベンゾイミダゾール、１−メチル−２−ベンジルベンゾイミダゾール等）、２−イミダゾリン環を有する化合物（１−メチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン、１−メチル−２−フェニルイミダゾリン等）、テトラヒドロピリミジン環を有する化合物（１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノネン−５等）等である。
【００４０】
アニオン成分としては、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、安息香酸、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、トルイル酸、エナント酸、マロン酸、蟻酸、１，６−デカンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸等のデカンジカルボン酸、１，７−オクタンジカルボン酸等のオクタンジカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の有機酸、あるいは、硼酸、硼酸と多価アルコールより得られる硼酸の多価アルコール錯化合物、りん酸、炭酸、けい酸等の無機酸の共役塩基を挙げることができる。これらの中で好ましいのは、デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、安息香酸、イソフタル酸、蟻酸等の有機カルボン酸、または、硼酸、硼酸の多価アルコール錯化合物である。
【００４１】
そして、溶質としてアジピン酸またはその塩の少なくとも一種を用いると、さらにＥＳＲが低減する。このアジピン酸またはその塩の含有率は電解液中、５〜２３ｗｔ％であり、好ましくは８〜１８ｗｔ％である。この範囲以上では、比抵抗が低下し、この範囲以下では、低温特性が良好である。その他の上記溶質の含有率も電解液全体の約５〜２３ｗｔ％、好ましくは８〜１８ｗｔ％である。
【００４２】
ここで溶質として蟻酸またはその塩を用いるとＥＳＲが低減するので好ましい。これらの含有量は電解液中、３〜１５ｗｔ％、好ましくは６〜１２ｗｔ％である。この範囲未満ではＥＳＲ低減の効果が少なく、この範囲を越えるとガス発生によってフクレ、開弁が発生する。さらに、３〜１５ｗｔ％の有機酸またはそれらの塩を添加するとＥＳＲは低減する。この有機酸としては、前記のアジピン酸、グルタル酸等を挙げることができる。これらの中でアジピン酸が好ましい。
【００４３】
また、本発明の電解液においては、水を主たる溶媒としているものであるが、副溶媒として、プロトン性極性溶媒、非プロトン性極性溶媒、水、及びこれらの混合物を用いることができる。プロトン性極性溶媒としては、一価アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、ベンジルアルコール、等）、多価アルコール及びオキシアルコール化合物類（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，３−ブタンジオール、メトキシプロピレングリコール等）などがあげられる。非プロトン性極性溶媒としては、アミド系（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックアミド等）、ラクトン類（γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等）、環状アミド類（Ｎ−メチル−２−ピロリドン等）、カーボネート類（エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等）、ニトリル類（アセトニトリル等）、オキシド類（ジメチルスルホキシド等）、２−イミダゾリジノン系〔１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ（ｎ−プロピル）−２−イミダゾリジノン等）、１，３，４−トリアルキル−２−イミダゾリジノン（１，３，４−トリメチル−２−イミダゾリジノン等）〕などが代表としてあげられる。
【００４４】
また、電解コンデンサの寿命特性を安定化する目的で、ニトロフェノール、ニトロ安息香酸、ニトロアセトフェノン、ニトロベンジルアルコール、２−（ニトロフェノキシ）エタノール、ニトロアニソール、ニトロフェネトール、ニトロトルエン、ジニトロベンゼン等の芳香族ニトロ化合物を添加することができる。
【００４５】
また、電解コンデンサの安全性向上を目的として、電解液の耐電圧向上を図ることができる非イオン性界面活性剤、多価アルコールと酸化エチレン及び／または酸化プロピレンを付加重合して得られるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物、ポリビニルアルコールを添加することもできる。
【００４６】
また、本発明の電解コンデンサ用電解液に、硼酸、多糖類（マンニット、ソルビット、ペンタエリスリトールなど）、硼酸と多糖類との錯化合物、コロイダルシリカ等を添加することによって、さらに耐電圧の向上をはかることができる。
【００４７】
また、漏れ電流の低減の目的で、オキシカルボン酸化合物等を添加することができる。
【実施例】
【００４８】
以下、この発明の電解コンデンサについて具体的な実施例を述べる。まず、箔厚３０μｍの純度９９．９％以上の高純度箔を用い、このアルミニウム箔を窒素と酸素との混合気体を含む減圧雰囲気内で３００℃の温度に保持し、約３００Å/ｓｅｃの蒸着速度でアルミニウムを蒸着して平滑なアルミニウム箔の両面に２μｍ〜０．０１μｍの長さ範囲で自己相似 となる酸化アルミニウムからなる微粒子の凝集物を片面各５μｍの厚さに付着させた。このアルミニウム箔は陰極側の電極箔として用いた。また、前記凝集物を片面各５０μｍの厚さに付着させたアルミニウム箔の表面に誘電体皮膜を形成するためにリン酸水溶液等からなる化成液中で化成を施して陽極側の電極箔とした。これらの電極箔をセパレータを介して巻回し、コンデンサ素子を形成する。
【００４９】
上記のように構成したコンデンサ素子に、駆動用の電解液を含浸する。この電解液を含浸したコンデンサ素子を、有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケースに収納し、外装ケースの開口端部に、ブチルゴム等からなる封口体を挿入し、さらに外装ケースの端部を絞り加工することによりアルミ電解コンデンサの封口を行う。作成した電解コンデンサの定格電圧は１０ＷＶ、ケースサイズは１０φ×１２．５Ｌである。
【００５０】
ここで用いる電解液は以下のように作成した。まず水１０部にジエチレントリアミン五酢酸１部、水酸化アルミニウム０．２部、リン酸二水素アンモニウム１．５部を添加し、キレート化反応及びリン酸イオン結合反応を完結させたのち溶媒を除去し、リン酸を含有する水溶性の金属錯体を作成した。次いで、この金属錯体を、水５０部、エチレングリコール１８部、アジピン酸アンモニウム１０部、蟻酸アンモニウム８部からなる電解液に添加した。
【００５１】
一方、比較例として、通常使用されるエッチング箔、すなわち９９．９％以上の高純度のアルミニウム箔を、未エッチング部分の厚さが３０μｍとなるよう、塩酸水溶液等からなるエッチング液中で粗面化して微細孔状のエッチングピットを形成したものを用いた。
【００５２】
【表１】
2006108159.tif 000003
【００５３】
（表１）からわかるように、本発明の実施例の静電容量は、比較例に比べて、静電容量が１．５倍となっている。すなわち、本発明の電解コンデンサにおいては、本発明に用いる電極箔単位厚さ当たりの静電容量が大きいので、従来のケースサイズに収納できるコンデンサ素子の電極箔の面積を大きくすることができ、その結果、静電容量特性の良好な電解コンデンサを得ている。