(57)【要約】      （修正有）【課題】  難揮散成分を簡便かつ効率良く液体中から揮散させる手段の提供。【解決手段】  下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）フッ素含有エーテル油（例えば、２−（パ−フルオロヘキシル）エチル１，３−ジメチルブチルエ−テル、ＳＰ値は、１３）を含む溶解剤、（Ｂ）難揮散成分（例えば、セドロ−ル、ＳＰ値は、２０）を含有し、（フッ素含有エーテル油の溶解パラメータ）−（成分（Ｂ）の溶解パラメータ）の値が−８〜０（例えば、△ＳＰ値は、−７）である液体組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）フッ素含有エーテル油を含む溶解剤、
（Ｂ）難揮散成分
を含有し、（フッ素含有エーテル油の溶解パラメータ）−（成分（Ｂ）の溶解パラメータ）の値が−８〜０である液体組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、セスキテルペンアルコールである請求項１記載の液体組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、セドロールである請求項１又は２記載の液体組成物。
【請求項４】
フッ素含有エーテル油が、１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基とエーテル酸素を分子内に少なくとも一つ以上有するエーテル化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の液体組成物。
【請求項５】
フッ素含有エーテル油の含有量が成分（Ａ）の溶解剤の３０〜１００質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の液体組成物。
【請求項６】
（Ｂ）難揮散成分と、当該難揮散成分の溶解パラメータよりも０〜８小さい溶解パラメータを有するフッ素含有エーテル油を含む溶解剤とを混合させることを特徴とする難揮散成分の揮散方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難揮散成分の揮散を促進する方法及び難揮散成分の揮散が促進された液体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香気成分は、リラックス効果、鎮静効果、睡眠改善効果、自律神経調整効果などを有することから、芳香剤、化粧料、入浴剤等に広く配合されている。また、アロマテラピーにも広く使用されている。
【０００３】
しかし、優れた生理作用を有するにもかかわらず、沸点が高く、揮散性の低い香気成分は、その効果を十分に発揮されない場合がある。このような香気成分を揮散させるには、加熱装置、スチーム発生装置などの特殊な装置が必要であった（特許文献１）。
【０００４】
一方、一般に香気成分を溶剤に溶解させるとその揮散は抑制されることが知られている。そして、特許文献２には、香料を溶解パラメータが近い溶剤に溶解させると揮散が抑制でき、香料を溶解パラメータが大きく離れた溶剤に溶解させると揮散が促進されることが記載されている。
【特許文献１】国際公開ＷＯ ０１／０５８４３５号
【特許文献２】特開２００２−２３８９８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記特許文献２に従って香気成分の揮散を促進させるためには、溶解パラメータの離れた溶剤を使用する必要があるが、香気成分の溶解性は溶解度パラメータが離れるに従って低下するため、安定な液体組成物が得られないという問題があった。
従って、本発明の目的は、難揮散成分が安定に溶解された状態であっても、揮散を促進する手段を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、難揮散成分の溶解性と揮散促進作用とを両立すべく種々検討したところ、難揮散成分を、これと溶解パラメータの近似するフッ素含有エーテル油に混合させたところ、相互によく溶解し、かつ難揮散成分の揮散性が飛躍的に促進することを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）フッ素含有エーテル油を含む溶解剤、
（Ｂ）難揮散成分
を含有し、（フッ素含有エーテル油の溶解パラメータ）−（成分（Ｂ）の溶解パラメータ）の値が−８〜０である液体組成物を提供するものである。
また、本発明は、難揮散成分と、当該難揮散成分の溶解パラメータよりも０〜８小さい溶解パラメータを有するフッ素含有エーテル油を含む溶解剤とを混合させることを特徴とする難揮散成分の揮散方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、揮散することにより種々の作用を発揮する難揮散成分を安定に溶解し、かつその揮散を飛躍的に促進させることができる。従って、本発明の液体組成物は、化粧料、入浴剤、芳香剤、香料等に応用することにより、従来揮散が十分でなかった難揮散成分を揮散させることができ、種々の生理効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）の溶解剤は、フッ素含有エーテル油を含むものである。フッ素含有エーテル油以外の溶剤、例えばスクワラン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油、パーフルオロオクタン酸エチル等のフッ素含有エステル油や２−パーフルオロヘキシルエタノール等のフッ素含有アルコール油では、例え前記溶解パラメータの差が−８〜０の範囲内であっても、難揮散成分の揮散促進効果は得られない。フッ素含有エーテル油としては、１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基とエーテル酸素を分子内に少なくとも一つ以上有するエーテル化合物が挙げられ、ヒドロフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキル基を有するエーテル又はポリエーテル化合物が好ましい。
当該パーフルオロアルキル基を有するポリエーテル化合物としては、例えば特開平１０−２９１９１４号公報記載の次の一般式（１）で表されるものが好ましい。
【００１０】
【化１】
2006070067.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一でも異なっても良く、それぞれフッ素原子、炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基又は炭素数１〜１２のパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ2はフッ素原子又は炭素数１〜１２のパーフルオロアルキル基を示し、ｐ、ｑ及びｒは分子量が３００〜１００,０００となる０以上の整数を示す。但し、ｐ＝ｑ＝ｒ＝０となることはない。）
【００１２】
なお、ここで（  ）内に示される各パーフルオロアルキルオキシ基はこの順で並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック重合でもかまわない。Ｒ1〜Ｒ5で示されるパーフルオロアルキル基及びパーフルオロアルキルオキシ基の炭素数は１〜６が好ましい。かかるパーフルオロポリエーテルとしては、例えば次の一般式（２）で示されるものが好ましい。
【００１３】
【化２】
2006070067.tif 000003
【００１４】
（式中、ｍ及びｎは分子量が５００〜１０，０００となる整数を示し、ｎ／ｍは０．２〜２である）
より具体的には、例えばＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−０４（平均分子量１，５００：アウジモント社製品名）、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５（平均分子量３，２００：アウジモント社製品名）、及びＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−Ｒ（平均分子量６，２５０：アウジモント社製品名）が挙げられる。
また、次の一般式（３）で示されるものも好ましい。
【００１５】
【化３】
2006070067.tif 000004
【００１６】
（式中、ｓは４〜５００の数を示す。）
【００１７】
ヒドロフルオロアルキル基を有するエーテルとしては、例えば特開平１１−７１２２２号記載の次の一般式（４）
【００１８】
【化４】
2006070067.tif 000005
【００１９】
（式中、ｋは１〜１２の整数、ｈは０〜２５の整数、ｉは０〜１１の整数を示し、かつ、ｈ＋ｉ＝２ｋ＋１であり、ｘは１〜１２の整数、ｙは０〜２５の整数、ｚは０〜１１の整数であり、かつ、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１である（ただし、ｈとｙが同時に０であることはなく、ｉとｚが同時に０であることもない）。）で表されるヒドロフルオロアルキルエーテルが挙げられる。
【００２０】
パーフルオロアルキル基を有するエーテルとしては、例えば特開平１０−１７５９００号記載の次の一般式（５）
【００２１】
【化５】
2006070067.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｒｆは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ6は直鎖又は分岐の炭素数３〜９のアルキル基または炭素数３〜９のシクロアルキル基を示す。ｌは１〜８の整数を示す。）
で表されるパーフルオロアルキルエーテルが挙げられる。
【００２３】
成分（Ａ）の溶解剤中のフッ素含有エーテル油以外の成分としては、成分（Ｂ）の難揮散成分の溶解性を妨げない溶解剤であり、化粧料、入浴剤、芳香剤、香料に通常使用される油性成分剤であれば特に制限されず使用できる。このような油性成分としてはエステル油類、フッ素含有エーテル以外のエーテル油類、炭素数１２以上の高級アルコール油類、グリセリン脂肪酸エステル類、油脂類、ロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸類、シリコーン油類、セラミド等の固体脂類からなる油性成分群（ただし、（Ｂ）の難揮散成分を除く）より選ばれる１種又は２種以上が挙げられるが、揮散促進作用の点から特にシリコーン油類が含有することが好ましい。さらにそれらを相溶させたり乳化させる場合には界面活性剤を使用することもできるが、これらは揮散促進の点から組成物全体の５０質量％以下であることが好ましい。界面活性剤の例としてはアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、界面活性高分子、天然界面活性物質等が挙げられる。
【００２４】
また、成分（Ａ）の溶解剤中のフッ素含有エーテル油の含有量も特に限定されないが、３０〜１００質量％が好ましく、より好ましくは４０〜１００質量％、さらに好ましくは５０〜１００質量％、特に好ましくは６０〜１００質量％であり、共存する溶解剤の種類によってはフッ素含有エーテル油の含有量が８０〜１００質量％必要となる場合もある。
【００２５】
本発明における成分（Ｂ）の難揮散成分は、１気圧条件下で沸点２５０℃以上の成分であり、揮散することによりヒトに香気及び／又は何らかの生理作用を発揮するものを意味するが、特に香料成分であることがより好ましい。難揮散成分としては、沸点２５０℃以上のセスキテルペンアルコール類が好ましく、具体的には、セドロール（沸点２９５℃）、セドレノール（沸点２７０℃）、ファルネソール（沸点２６３℃）、パチョリアルコール、オイゲノール（沸点２５４〜２５５℃）、α−サンタロール（沸点３０２℃）、β−サンタロール（沸点３０９℃）、α−ビサボロール（沸点２６５℃）、β−カリオフィレンアルコール（沸点２８７〜２９７℃）、ベチベロール（沸点２６４℃）、スクラレオール（沸点３４０℃以上）、ゲラニルリナロール（沸点３４０℃）、イソフィトール（沸点３１０℃以上）、ネロリドール（沸点２７６℃）や、グロブロール、グアイオール（２８８℃）等を挙げることができる。中でも、特に入手も容易なセドロールが好ましい。
【００２６】
本発明においては、（フッ素含有エーテル油の溶解パラメータ）−（成分（Ｂ）の溶解パラメータ）の値が−８〜０であることが、安定した溶解性と成分（Ｂ）の揮散性の両立を図る上で重要である。この値が０を超えても−８より小さくても安定な溶解物が得られない。より好ましいこの値は、−８〜−１であり、さらに好ましくは−７〜−１である。
なお、本発明における溶解パラメータδ値（solubility parameter）[単位：Ｊ1/2ｃｍ-3/2]  は下記式により算出される予測値を意味する。
δ＝（ΔＥV／Ｖm）1/2
ΔＥV[単位：ｋＪmol-1]：液体の１モルあたりの蒸発エネルギー
Ｖm[単位：ｃｍ3mol-1]：モル体積
ΔＥV＝２．５４×１０−４Ｔb2
Ｔb[単位：K]：実測の沸点
また、沸点が測定されていない化合物については、次に示す式により測定圧力ｐ[mmHg]での沸点Ｔ[K]からＴbを換算することができる。
Ｔb＝｛Ｔα+（７６０α−ｐα）／Ａ｝1/α
Ａ＝１４．１、
α＝０．１０５
さらに、昇華性あるいは熱分解性の化合物など沸点が本質的に観測されないものでは、Hoyによる原子団寄与法(Allan F. M. Barton, CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters 2nd ed., CRC Press (1991),p.165-167) で推算することができる。
【００２７】
本発明の液体組成物中の成分（Ｂ）の含有量は特に制限されないが、溶解性及び揮散性の点から０．１〜３５質量％、さらに０．１〜２５質量％、特に０．１〜１５質量％が好ましい。
【００２８】
また、本発明液体組成物におけるフッ素含有エーテル油と成分（Ｂ）との含有質量比は、1０００：１〜１：２、さらに１００：１〜１：１、特に２０：１〜２：１が好ましい。
【００２９】
本発明の液体組成物には、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外に、通常化粧料、入浴剤、芳香剤、香料として用いられている公知の成分、例えば保湿剤、粉体類（シリコーン系、有機系、無機系粉体等）、紫外線吸収剤、アルコール類（成分（Ａ）として記載した以外の一級アルコール類）、多価アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、薬効成分、生薬類、無機塩類、無機酸及びその塩類、有機酸及びその塩類、ビタミン類等を配合することができる。
【００３０】
本発明の液体組成物においては、（Ｂ）難揮散成分と、当該難揮散成分の溶解パラメータよりも０〜８小さい溶解パラメータを有するフッ素含有エーテル油とを接触させることにより、難揮散成分の揮散が飛躍的に促進されている。
本発明の液体組成物は、通常の方法によって製造でき、可溶化系、乳化系、粉末分散可溶化系、粉末分散乳化系、粉末分散油、エタノール溶液等の任意の剤型に調製することにより、生理効果を有する香気成分、揮散し難い香気成分等を効率的に揮散させることができるため、化粧水、乳液、クリーム、美容液、化粧油等のスキンケア化粧料やメイクアップ化粧料等の皮膚化粧料、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ヘアクリーム等の毛髪化粧料、浴用剤、芳香剤、香料等に応用することができる。
【実施例】
【００３１】
（実施例１〜８、比較例１〜１４：香料組成物）
表１に示す難揮散成分１ｇを溶解剤９９ｇに均一に溶解し、香料組成物を調製した。調製した香料組成物を図１記載の揮散量測定装置に１ｇ入れ、下記の揮散量測定方法に従い、難揮散成分の揮散量を測定した。
【００３２】
［揮散量の測定方法］
調製した組成物（図１の１）をガス洗浄ビン（図１の２）（１００ｍＬ）の中に所定の量入れ、温水浴（図１の３）により３０℃に加温し、テフロン（登録商標）チューブ（図１の４）により連結した定量ポンプ（図１の５）から流速０．５mL／分で６０分間通気し、難揮散成分を揮散させた。揮散した難揮散成分を０℃に冷却した水を入れたインピンジャー（図１の６）に導き、捕集した。このものから揮散させた難揮散成分をヘキサンにより抽出し、得られたヘキサン溶液をガスクロマトグラフ分析することで揮散した難揮散成分を定量した（内部標準：ｎ−オクタデカン）。
【００３３】
（実施例９、１０、比較例１５：化粧料）
表２記載の成分（５）、（６）、及び（１０）を３０℃で均一混合した。これに、成分（１）〜（４）を８０℃で溶解したものを攪拌しながら投入し、さらに成分（７）〜（９）を均一溶解したものを攪拌しながら投入し、最後にホモミキサー（４０００rpm、２分間）をかけて化粧料を調製した。調製した化粧料を定量ろ紙（直径４０mm）に２５０mg塗布し、これを図１記載の揮散量測定装置に入れ、前記の方法に従い難揮散成分の揮散量を測定した。
【００３４】
（実施例１１、比較例１６：浴用剤）
表３記載の組成の液体浴用剤組成物を常法に従い製造した。図１記載の揮散量測定装置に液体浴用剤組成物を１ｇ入れ、前記の方法に従い難揮散成分の揮散量を測定した。
【００３５】
【表１】
2006070067.tif 000007
【００３６】
【表２】
2006070067.tif 000008
【００３７】
【表３】
2006070067.tif 000009
【００３８】
実施例１〜８の香料組成物は、溶解剤としてフッ素含有エーテル油を使用したため、（フッ素含有油の溶解パラメータ値）−（難揮散成分の溶解パラメータ値）が−８〜０の範囲にある難揮散成分を高揮散させることが明らかとなった。一方、比較例１〜１４で使用した溶解剤ではこれらの難揮散成分の揮散量は低いことがわかった。さらに、比較例１５では、（フッ素含有エーテル油の溶解パラメータ値）−（難揮散成分の溶解パラメータ値）が−８〜０の範囲外の難揮散成分を使用したため、難揮散成分を溶解させることはできなかった。
【００３９】
実施例９、１０及び１１では、化粧料中の溶解剤の一成分としてフッ素含有エーテル油を配合したため、（フッ素含有エーテル油の溶解パラメータ値）−（難揮散成分の溶解パラメータ値）が−８〜０の範囲にある難揮散成分であるセドロールを高揮散させることが明らかとなった。一方、比較例１５及び１６で使用した溶解剤ではフッ素含有エーテル油を用いなかったため、難揮散成分の揮散量は低いことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】揮散量測定装置の概略図を示す図である。
【符号の説明】
【００４１】
１：組成物
２：ガス洗浄ビン
３：温水浴
４：チューブ
５：定量ポンプ
６：インピンジャー
【図１】
2006070067.tif 000010