(57)【要約】  【課題】真空断熱材の製造工程において、微粉化した水分吸着剤の飛散による作業環境の悪化、大気放置による水分吸着剤の劣化、工数の増大等の問題を生じさせることなく、高い水分除去性能を有する水分吸着剤を提供することで高性能な真空断熱材を提供する。  【解決手段】芯材２と、水分吸着剤４と、芯材２と水分吸着剤４を被覆するガスバリア性を有する外包材３とからなり、内部を減圧密閉した真空断熱材１であって、芯材２はガラス短繊維のウェブの積層体からなり、水分吸着剤４は比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるアルカリ土類金属の酸化物からなる真空断熱材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材と、水分吸着剤と、前記芯材と前記水分吸着剤を被覆するガスバリア性を有する外包材とからなり、内部を減圧密閉した真空断熱材であって、前記芯材はガラス短繊維のウェブの積層体からなり、前記水分吸着剤は比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるアルカリ土類金属の酸化物からなる真空断熱材。
【請求項２】
水分吸着剤が、少なくとも細孔を有し、その細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上である請求項１に記載の真空断熱材。
【請求項３】
水分吸着剤の平均粒径が、1ｍｍ以上５ｍｍ未満である請求項１または２に記載の真空断熱材。
【請求項４】
水分吸着剤が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムの中のいずれか１種以上からなる請求項１から３のいずれか一項に記載の真空断熱材。
【請求項５】
少なくとも冷蔵機能を有する冷蔵庫であって、冷蔵庫の外箱と内箱とで形成される空間に硬質樹脂フォームを充填した断熱箱体または断熱ドア体の少なくともいずれかにおいて、前記内箱と前記外箱との間に請求項１から４のいずれか一項に記載の真空断熱材を具備する冷蔵庫。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真空断熱材、及び真空断熱材を適用した冷蔵庫に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、エネルギー問題や環境問題が緊急課題となってきており、エネルギーを有効利用するための施策が種々検討されている。
【０００３】
その一つとして、民生機器である冷蔵庫等の家電製品の省エネルギー化が注目されている。冷蔵庫の省エネルギー化を達成するには冷熱を有効利用することが必要であり、冷蔵庫筐体を構成する断熱箱体を高断熱化することが効率的である。
【０００４】
そのため、近年、断熱箱体には、断熱性能に優れた断熱材としてガラス繊維を芯材とする真空断熱材が適用されている。
【０００５】
真空断熱材の芯材は、芯材自身が微細空隙を有する多孔体であるためその比表面積が大きく吸湿性が高い。更に、芯材材料が親水性の場合は、より一層吸湿性が高くなる。そのため、ベーキングが実施できない場合、汎用の真空排気装置においては芯材表面に付着した表面吸着水を完全に除去することは容易ではない。
【０００６】
そこで、外被材中に粉末材料からなる芯材を充填し減圧密封した真空断熱体において、前記粉末材料が少なくとも硬質ウレタンフォーム粉末を有しており、これにウレタン粉末よりも大きい比表面積を持つ水分吸着剤をブレンドした真空断熱体がある。
【０００７】
この構成により、水分吸着剤をウレタンフォーム粉末中に均一に分散させることが可能となり、かつ効果的に水分を除去できることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００８】
一方、比表面積を大きくすることで吸着性能を向上させた真空断熱材用のゲッタとしては、気密容器内にウレタンフォームのコア材を挿入し内部を高真空にした後封止する真空断熱材に入れるゲッタが、平均粒径１５０μｍ以下であるアルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物のうちのいずれか１種以上からなるものがある。
【０００９】
このように、表面積を広くすることにより効率的に炭酸ガスを吸収できることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【００１０】
また、真空断熱材中への経時的な水分侵入による断熱性能の劣化を抑制することを目的として、水分吸着剤を適用することが提案されている。
【００１１】
図４にその構成を示すが、プラスチックラミネートフィルム容器中５１に断熱材５２が充填され、真空に保持された真空断熱材において、断熱材に水分吸着物質５３が添加含有された真空断熱材である。
【００１２】
この時、水分吸着物質は、シリカゲル、塩化カルシウム、生石灰、五酸化リン、ゼオライト、硫酸カルシウムが適用できることが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平１１−８１５１１号公報
【特許文献２】特開平１１−１０６５３９号公報
【特許文献３】特許第１４９８４３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、上記従来の構成では、吸着剤の粒径を微細化することで比表面積を大きくしているため、吸着剤が微粉末となることからそれらの飛散により作業環境が悪化するという問題があった。
【００１４】
また、水分吸着剤を芯材とブレンドして使用する場合は、芯材へのブレンド時、或は芯材乾燥時等に水分吸着剤が大気中の水分と反応することから、真空断熱材の製造工程における水分吸着剤の劣化が大きく水分吸着剤の使用量を増大する必要があった。
【００１５】
また、ゼオライト、シリカゲル等の物理吸着剤は、水分吸着速度が速いため、大気中での放置時間が限られることから真空断熱材の製造工程における取り扱い性が低下するだけでなく、高温での賦活処理が必要となり真空断熱材製造時の工数が大幅に増大するなど多くの課題を有していた。
【００１６】
本発明は、上記従来の課題を解決するもので、微細化した水分吸着剤の飛散による作業環境の悪化、真空断熱材の製造工程における水分吸着剤の劣化、更には真空断熱材の製造時の工数を増大させることなく、高い水分除去性能を有する水分吸着剤を適用することで高性能な真空断熱材を提供するものである。
【００１７】
また、高性能な真空断熱材を提供できることから、優れた品質の冷蔵庫を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記従来の課題を解決するために、本発明の真空断熱材は、芯材と、水分吸着剤と、前記芯材と前記水分吸着剤を被覆するガスバリア性を有する外包材とからなり、内部を減圧密閉した真空断熱材であって、前記芯材はガラス短繊維のウェブの積層体からなり、前記水分吸着剤は比表面積が１０ｍ2／ｇより大きいアルカリ土類金属の酸化物からなるものである。
【００１９】
真空断熱材は、その内部圧力の低下と共に気体分子の平均自由工程が低減するため、内部静止気体の熱伝導率が低下し断熱性能が改善される。
【００２０】
一方、減圧密閉後、その芯材に残留した表面吸着水が減圧下にさらされることから、その一部が気化して真空断熱材内部の水蒸気分圧が増大する場合がある。
【００２１】
特に、ガラス繊維からなる芯材を適用した場合は、ガラス材料が親水性であること、かつ非晶質のシリカ粉体等と比較してガラス材料の表面エネルギーが小さいことから、表面吸着水の気化により内部の水蒸気分圧が高くなることがあった。
【００２２】
しかし、水分吸着剤を適用することで、この水蒸気分圧を低減することが可能となるため、真空断熱材の熱伝導率を改善することができる。
【００２３】
この時の平衡水蒸気圧は、使用する水分吸着剤によって変動し、アルカリ土類金属の酸化物の場合は、一般に、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムの順に平衡水蒸気圧が低下する。
【００２４】
また、水分吸着剤の比評面積を１０ｍ2／ｇより大きくすることで、一層、平衡水蒸気圧を低減できる。これは、水分の吸収は水分子が水分吸着剤の表面層に吸着することにより起こるため、その比表面積を大きくすることで効率的に水分を吸収することができる。
【００２５】
よって、水分吸着剤の比表面積を大きくすることにより、水分吸着剤への水分子の吸着頻度が増大するため真空断熱材内部における平衡水蒸気圧が低減する。その結果、真空断熱材の内圧が低下し熱伝導率を改善するというものである。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の真空断熱材は、減圧密閉後、残留した表面吸着水に起因する水蒸気分圧をより効率的に低減させることが可能となるため、真空断熱材の内圧が低下することから真空断熱材の熱伝導率を改善できる。特に、比表面積が１０ｍ2／ｇより大きいアルカリ土類金属の酸化物を適用することで、より一層平衡水蒸気圧を低下させることが可能となり熱伝導率が改善できる。
【００２７】
また、アルカリ土類金属の酸化物は、水と反応して酸化物から水酸化物へ変化する化学吸着剤であるため吸収された水分が再放出されることなく、経時的にも安定した品質の真空断熱材が得られる。
【００２８】
また、水分吸着剤を微細化することなく比表面積を増大しているため、水分吸着剤の飛散による作業環境の悪化、製造工程における水分吸着剤の劣化が小さく、更にはゼオライトのような使用前の賦活処理の必要がないため取り扱い性にも優れていることから、真空断熱材の生産性を改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
請求項１に記載の発明は、芯材と、水分吸着剤と、前記芯材と前記水分吸着剤を被覆するガスバリア性を有する外包材とからなり、内部を減圧密閉した真空断熱材であって、前記芯材はガラス短繊維のウェブの積層体からなり、前記水分吸着剤は比表面積が１０ｍ2／ｇより大きいアルカリ土類金属の酸化物からなる真空断熱材である。
【００３０】
真空断熱材に水分吸着剤を使用することで、真空断熱材の内圧のうち水蒸気分圧を低減することができる。その結果、真空断熱材の熱伝導率を低減することができる。
【００３１】
また、水分吸着剤の比評面積を１０ｍ2／ｇより大きくすることで、一層、平衡水蒸気圧を低減できる。これは、水分の吸収が水分吸着剤の表面層における水分子の吸着により起こるため、その比表面積を大きくすることで効率的に水分子を吸収することができる。
【００３２】
なお、種々検討した結果、水分吸着剤の比評面積を２０ｍ2／ｇより大きくすると、真空断熱材の熱伝導率が一層低減するためより好適である。
【００３３】
以上の結果より、真空断熱材の熱伝導率をより低減することが可能となる。
【００３４】
請求項２に記載の発明は、水分吸着剤が、少なくとも細孔を有し、その細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上である請求項１に記載の真空断熱材である。
【００３５】
酸化カルシウムを一例として説明すると、酸化カルシウムは、一般的、細孔とみなせる構造を有しておらず非多孔体と考えられている。よって、比表面積が粒子径に依存することから微細化する以外に比表面積を増大することは困難であった。
【００３６】
しかし、本発明の水分吸着剤は、メソ孔を中心とした細孔を有するため、比表面積は粒子径に依存しなく、更には、一層の比表面積の増大が可能となる。
【００３７】
以上の結果より、真空断熱材の熱伝導率をより低減することが可能となる。
【００３８】
請求項３に記載の発明は、水分吸着剤の平均粒径が、1ｍｍ以上５ｍｍ未満である請求項１または２に記載の真空断熱材である。
【００３９】
よって、請求項１または２の作用に加えて、水分吸着剤の取り扱い性に優れている。この時、平均粒径が１ｍｍ未満となるとハンドリング時の水分吸着剤の劣化が大きく、かつ粉立ちの問題が生じた。また、５ｍｍ以上の場合は、真空包装時に外袋に対する影響が生じることから、鋭意検討した結果、平均粒径は1ｍｍ以上５ｍｍ未満において、各種問題がクリアできることが判った。
【００４０】
しかし、より望ましくは、平均粒径は1ｍｍ以上３．５ｍｍ未満である。
【００４１】
請求項４に記載の発明は、水分吸着剤が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムの中のいずれか１種以上からなる請求項１から３のいずれか一項に記載の真空断熱材である。
【００４２】
水分吸着剤を適用した場合の真空断熱材内部の平衡水蒸気圧は、使用する水分吸着剤によって変動し、アルカリ土類金属の酸化物の場合は、特に、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムが水分除去性能が高く、更にその順に従って平衡水蒸気圧が低下していく。
【００４３】
そのため、請求項１から３の作用に加えて、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムを適用することで、真空断熱材の内圧のうち水蒸気の分圧を一層低減することが可能となるため真空断熱材の熱伝導率を低減することができる。
【００４４】
請求項５に記載の発明は、少なくとも冷蔵機能を有する冷蔵庫であって、冷蔵庫の外箱と内箱とで形成される空間に硬質樹脂フォームを充填した断熱箱体または断熱ドア体の少なくともいずれかにおいて、前記内箱と前記外箱との間に請求項１から４のいずれか一項に記載の真空断熱材を具備する冷蔵庫である。
【００４５】
本発明の水分吸着剤は、アルカリ土類金属の酸化物の表面層に水分子が吸着することで水分除去が可能となる。
【００４６】
一般に、冷蔵庫庫内環境のような低温度下においては、常温と比べて水とアルカリ土類金属酸化物との反応速度は低下する。しかしながら、アルカリ土類金属酸化物の比表面積が大きいことから水分の吸着自体は効率的に起こるため全体として吸収反応が大きく低下することなく優れた水分除去性能が得られる。
【００４７】
その結果、真空断熱材は、初期、及び経時的にも優れた断熱性能を保持することが可能となり、長期に渡って消費電力量の低い冷蔵庫が提供できる。
【００４８】
本発明の真空断熱材用の水分吸着剤とは、真空断熱材の内部において水分を吸着除去する作用を有する化合物であり、その化合物に求められる条件は次の通りである。
【００４９】
真空中においては、水分の再放出がないこと、水分の吸着容量が大きいこと、平衡水蒸気圧が低くより低圧力まで水分を吸収できることが挙げられる。また、大気中においては、潮解性や風解性がなく、吸着速度が緩やかでハンドリング性に優れていること等が重要条件である。
【００５０】
また、活性化のための加熱、賦活処理の必要がないものがより望ましい。
【００５１】
アルカリ土類金属の酸化物は上記条件を満足しているがが、これら中でも、特に酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムが望ましい。
【００５２】
また、これらは、包装材料に包まず使用することで、真空中での水分吸着速度が速くなるが、取り扱い性を改善するため通気性を有する包装材料で包装した包装体として適用することができる。
【００５３】
なお、水分吸着剤として使用するアルカリ土類金属の酸化物の製造方法について、酸化カルシウムを例に説明する。
【００５４】
酸化カルシウムは、通常、炭酸カルシウムを８９８℃以上の温度で焙焼することで、脱炭酸反応が起こり酸化カルシウムとなる。この時、できる限り低い温度で焙焼することで、酸化カルシウムの焼結や水熱反応が抑制されるためその比表面積が増大する。工業的には、メツル式炉にて９５０℃以下の温度で焙焼すると比表面積の低下を抑制できる。
【００５５】
また、より一層、比表面積を増大するには、酸化カルシウムを水と反応させ形成した水酸化カルシウムを焙焼する方法がある。水酸化カルシウムは、炭酸カルシウムの脱炭酸反応より大幅に低い５８０℃で水酸基が脱離し酸化カルシウムとなる。
【００５６】
これは、水酸化カルシウムが微細粉体であること、更には焙焼時において、酸化カルシウムの焼結が一層抑制されることから、焙焼後の酸化カルシウムの比表面積が増大する。このようにして形成した酸化カルシウムは、比表面積が２０ｍ2／ｇを超えるものが得られる。
【００５７】
工業的には、予め、所定粒径となるように水酸化カルシウムを造粒し、その後、焙焼することで、２０ｍ2／ｇを超える比表面積と取り扱い性に優れた粒径の酸化カルシウムが容易に成形できる。
【００５８】
なお、酸化マグネシウム、及び酸化バリウムについても同様に、酸化物成形時の焙焼温度を低下することで、より一層比表面積が増大する。
【００５９】
本発明で使用する芯材は断熱性能の観点からガラス繊維が望ましい。また、ガラス短繊維は、繊維化できるガラス組成物であれば特に問題なく使用できる。より望ましくは、ガラス短繊維の集合体がガラス短繊維のウェブの積層体からなり、前記ウェブ間は集合体の一体性が保持できる必要最低限の交絡により結合され、厚み方向に均質に積層配列されたものが好適である。
【００６０】
更には、外包材のピンホール発生を抑制するためガラスショット等の異物混入のないガラス短繊維がより望ましい。このような条件を満たす汎用工業製品としては、グラスウールが安価、かつ取り扱い性の観点からより望ましい。
【００６１】
また、繊維径は、特に指定するものではないが、繊維径が微細なものはより優れた断熱性能が得られる。しかし、経済性の観点からは平均繊維径が３〜５μｍのものを使用するのが望ましい。
【００６２】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によってこの発明が限定されるものではない。
【００６３】
（実施の形態１）
図１は、本発明の実施の形態１における真空断熱材の断面図である。
【００６４】
図１において、真空断熱材１は、芯材２と水分吸着剤４とを外包材３に挿入し、内部を減圧して構成している。真空断熱材１の作製は、芯材２を１４０℃の乾燥炉で３０分間乾燥した後、プラスチックラミネートフィルムからなる包装材の三方を熱溶着によりシールして袋状に成形した外包材３に挿入し、減圧チャンバー内で外包材内部が１０Ｐａ以下になるように減圧し、開口部を熱溶着により密閉封止している。
【００６５】
この時、外包材３は、外側から第１層目にナイロンフィルム（１５μｍ）、第２層目にナイロンフィルム（２５μｍ）、第３層目にアルミ箔（６μｍ）、第４層目にシーラント層として直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）を適用している。
【００６６】
芯材２は、ガラス短繊維からなるウェブ間が物理的交絡により結合されたガラス繊維の積層体であり、平均繊維径３．５μｍのグラスウールを所定密度になるまで積層したものを使用し、ガラス繊維の品温がガラスの歪点よりも低い４５０℃で５分間加熱プレスすることでボード状に成形している。
【００６７】
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【００６８】
この時、酸化カルシウムは、水酸化カルシウムの微粉末を平均粒径３ｍｍとなるように造粒し、その後、５５０℃で焙焼することで酸化カルシウムを成形し、通気性に優れた不織布に所定量を充填し適用している。
【００６９】
このように作製した真空断熱材の熱伝導率を測定した結果、熱伝導率は０．００１５Ｗ／ｍＫであり、炭酸カルシウムを設定温度１４００℃のロータリーキルン式炉で焙焼して成形した比表面積３ｍ2／ｇの従来酸化カルシウムと比較して熱伝導率は０．０００５Ｗ／ｍＫ低減していた。
【００７０】
なお、本発明の酸化カルシウム（Ａ）とロータリーキルン式炉にて成形した従来酸化カルシウム（Ｂ）について、その細孔分布を比較した結果を図２に示す。この時、細孔分布は窒素ＢＥＴ比表面積にて測定を行った。また、その時の比表面積と細孔半径について（表１）に示す。
【００７１】
【表１】
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図２、及び（表１）から判るように、ＡはＢと比較して細孔容積、及び比表面積が約７〜１０倍大きく、半径１４．６ｎｍをピークにメソ孔と判断できる細孔が存在している。一方、Ｂは無孔と考えられる状態である。
【００７２】
以上の結果より、水分吸着剤を適用することで、真空断熱材内部の水蒸気分圧を低減することが可能となる。この時の平衡水蒸気圧は、水分吸着剤の比評面積を１０ｍ2／ｇより大きくすることで、一層、低減できる。これは、水分吸着剤の水分吸収が、その第一ステップとして、水分子が水分吸着剤の表面層に吸着されることから起こるため、その比表面積を大きくすることで有効に吸収できるためと考える。
【００７３】
（実施の形態２）
図３は、本発明の実施の形態２における真空断熱材を適用した冷蔵庫の断面図であり、本発明の冷蔵庫の一例として示している。
【００７４】
図３は冷蔵庫３１であり、冷蔵庫の筐体を形成する断熱箱体３２と冷凍サイクルとからなる。断熱箱体３２は、鉄板をプレス成形した外箱３３と、ＡＢＳ樹脂等を成形した内箱３４とが、フランジ（図示せず）を介して構成している。
【００７５】
断熱箱体３２の内部には、予め真空断熱材１を配設し、真空断熱材１以外の空間部を、硬質ウレタンフォーム３５にて発泡充填したものである。硬質ウレタンフォーム３５は、発泡剤としてシクロペンタンを使用している。
【００７６】
断熱箱体３２は仕切り板３６にて区切られており、上部が冷蔵室３７、下部が冷凍室３８となっている。仕切り板３６には電動ダンパー３９が、冷凍室３８の内箱３４には冷却用のファンモーター４０とデフヒーター４１が取付けられている。
【００７７】
一方、冷凍サイクルは、蒸発器４２、圧縮機４３、凝縮器４４、キャピラリチューブ４５を順次環状に接続しこれを形成している。なお、蒸発器４２は冷蔵室３７と冷凍室３８の２カ所に設け、それらを直列に、また並列に繋ぎ冷凍サイクルを形成してもよい。
【００７８】
また、冷蔵庫３１にはドア体４６が取付けられており、ドア体４６の内部には真空断熱材１が配設され、真空断熱材１以外の空間部は硬質ウレタンフォーム３５にて発泡充填されている。
【００７９】
なお、真空断熱材１は実施の形態１に示したものと同様の構成のものを用いている。
【００８０】
本発明の水分吸着剤は、アルカリ土類金属の酸化物の表面層に水分子が吸着することで水分除去が可能となる。
【００８１】
一般に、冷蔵庫庫内環境のような低温度下における水分吸収反応は、常温と比較して水とアルカリ土類金属酸化物との反応速度が低下する。しかしながら、アルカリ土類金属酸化物の比表面積が大きいことから水分の吸着自体は効率的に起こるため全体として吸収反応が低下することなく優れた水分除去性能が得られる。
【００８２】
その結果、真空断熱材は、初期、及び経時的にも優れた断熱性能を保持することが可能となり、長期に渡って消費電力量の低い冷蔵庫が提供できる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例、及び比較例を用いて、本発明の真空断熱材について具体的に説明するが、本発明は本実施例のみに限定されるものではない。
【００８４】
（表２）に水分吸着剤として、各種アルカリ土類金属の酸化物を適用した場合の真空断熱材の熱伝導率を実施例１〜５、及び比較例Ａ〜Ｄに示した。
【００８５】
【表２】
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なお、真空断熱材は、実施の形態１と同様の方法で作製しているが、真空断熱材１を構成する水分吸着剤４のみを各種変更して作製した。また、水分吸着剤の多孔体物性である比表面積と細孔容積は、窒素分子をプローブとしてＢＥＴ法にて測定を行った。また、真空断熱材の熱伝導率は、英弘精機（株）製のＨＣ−０７４により平均温度２４℃にて測定を行った。
【００８６】
なお、熱伝導率は、初期値は真空断熱材作製２４時間経過後に測定、耐熱試験後は１００℃×３０日間の温度加速エージングを実施した後、測定を行った。ここで、耐熱試験は長期断熱性能を加速評価するために実施した。
【００８７】
（実施例１）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【００８８】
この時、酸化カルシウムは、水酸化カルシウムの微粉末を平均粒径３ｍｍとなるように造粒し、その後、５５０℃で焙焼することで酸化カルシウムを成形し、通気性に優れた不織布に酸化カルシウム１０ｇを充填し適用している。
【００８９】
この時、酸化カルシウムの比表面積は２３ｍ2／ｇ、細孔容積は０．１１ｍｌ／ｇであった。
【００９０】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００１５Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４０Ｗ／ｍＫと従来品と比較して初期、経時性能共に優れた断熱性能を有していた。
【００９１】
（実施例２）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【００９２】
この時、酸化カルシウムは、水酸化カルシウムの微粉末を５５０℃で焙焼することで酸化カルシウムを成形し、通気性に優れた不織布に酸化カルシウム１０ｇを充填し適用している。
【００９３】
この時、酸化カルシウムの比表面積は２０ｍ2／ｇ、細孔容積は０．０９ｍｌ／ｇであった。
【００９４】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００１５Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４０Ｗ／ｍＫと従来品と比較して初期、経時性能共に優れた断熱性能を有していた。
【００９５】
（実施例３）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【００９６】
この時、酸化カルシウムは、メツル式炉にて炭酸カルシウムを９１０℃で焙焼することで成形し、前記酸化カルシウムを粉砕後、平均粒径３ｍｍとなるように篩い分けを行った。その後、通気性に優れた不織布に酸化カルシウム１０ｇを充填し適用している。
この時、酸化カルシウムの比表面積は１０ｍ2／ｇ、細孔容積は０．０９ｍｌ／ｇであった。
【００９７】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００１６Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４０Ｗ／ｍＫと従来品と比較して初期、経時性能共に優れた断熱性能を有していた。
【００９８】
（実施例４）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化マグネシウムを適用している。
【００９９】
この時、酸化マグネシウムは、炭酸マグネシウムを５６０℃で焙焼して成形し、前記酸化マグネシウムを粉砕後、平均粒径３ｍｍとなるように篩い分けを行った。その後、通気性に優れた不織布に１０ｇの酸化マグネシウムを充填し適用している。
【０１００】
この時、酸化カルシウムの比表面積は５０ｍ2／ｇ、細孔容積は０．２１ｍｌ／ｇであった。
【０１０１】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００１４Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４０Ｗ／ｍＫと従来品と比較して初期、経時性能共に優れた断熱性能を有していた。
【０１０２】
（実施例５）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化バリウムを適用している。
【０１０３】
この時、酸化バリウムは、水酸化バリウムを８００℃で焙焼して成形し、前記酸化バリウムを粉砕後、平均粒径３ｍｍとなるように篩い分けを行った。その後、通気性に優れた不織布に１０ｇの酸化マグネシウムを充填し適用している。
【０１０４】
この時、酸化バリウムの比表面積は２３ｍ2／ｇ、細孔容積は０．２１ｍｌ／ｇであった。
【０１０５】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００１４Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４０Ｗ／ｍＫと従来品と比較して初期、経時性能共に優れた断熱性能を有していた。
【０１０６】
（比較例Ａ）
水分吸着剤４、及びその他吸着剤を適用せずに真空断熱材を作製した。
【０１０７】
この時、真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００３０Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００８０Ｗ／ｍＫと従来品と比較して初期、経時性能共に断熱性能は大きく低下した。
【０１０８】
（比較例Ｂ）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【０１０９】
この時、酸化カルシウムは、メツル式炉にて炭酸カルシウムを１０００℃で焙焼することで成形し、前記酸化カルシウムを粉砕後、平均粒径３ｍｍとなるように篩い分けを行った。その後、通気性に優れた不織布に酸化カルシウム１０ｇを充填し適用している。
【０１１０】
この時、酸化カルシウムの比表面積は９ｍ2／ｇ、細孔容積は０．０４ｍｌ／ｇであった。
【０１１１】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００１９Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４５Ｗ／ｍＫであった。
【０１１２】
（比較例Ｃ）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【０１１３】
この時、酸化カルシウムは、ロータリーキルン式炉にて炭酸カルシウムを１４００℃で焙焼することで成形し、前記酸化カルシウムを粉砕後、平均粒径３ｍｍとなるように篩い分けを行った。その後、通気性に優れた不織布に酸化カルシウム１０ｇを充填し適用している。
【０１１４】
この時、酸化カルシウムの比表面積は３ｍ2／ｇ、細孔容積は０．０１ｍｌ／ｇであった。
【０１１５】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００２０Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００４５Ｗ／ｍＫであった。
【０１１６】
（比較例Ｄ）
水分吸着剤４は、アルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウムを適用している。
【０１１７】
この時、酸化カルシウムは、ロータリーキルン式炉にて炭酸カルシウムを１４００℃で焙焼することで成形し、前記酸化カルシウムを粉砕後、平均粒径３ｍｍとなるように篩い分けを行った。その後、篩い分けした前記酸化カルシウムを更に乳鉢を用いて平均粒径が０．１ｍｍとなるように粉砕し、通気性に優れた不織布に前記酸化カルシウム１０ｇを充填し適用している。
【０１１８】
この時、酸化カルシウムの比表面積は４ｍ2／ｇ、細孔容積は０．０１ｍｌ／ｇであった。
【０１１９】
上記構成の水分吸着剤を適用した真空断熱材の熱伝導率は、初期値が０．００２３Ｗ／ｍＫ、耐熱試験後が０．００５０Ｗ／ｍＫと従来品よりも悪化した。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
以上のように、本発明にかかる真空断熱材は、比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるアルカリ土類金属の酸化物を水分吸着剤として適用しているので、真空断熱材の熱伝導率を一層低減できることから、優れた断熱性能を有する真空断熱材が提供できる。
【０１２１】
よって、本発明の真空断熱材は、冷凍冷蔵庫、冷凍機器、及び米や野菜保冷庫等をはじめとして、冷却システムを有しないクーラーボックスやコンテナボックス等、保冷を必要とするあらゆる機器や設備等に適用することが可能である。また、併せて、保温、遮熱を必要とする機器にも効率的に使用することが可能であり、その結果、大幅な省エネルギー化や省スペース化に貢献できる。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の実施の形態１における真空断熱材の断面図
【図２】各種水分吸着剤と細孔径分布曲線との関係を示す特性図
【図３】本発明の実施の形態２における冷蔵庫の断面図
【図４】従来の真空断熱材の断面図
【符号の説明】
【０１２３】
１    真空断熱材
２    芯材
３    外包材
４    水分吸着剤
３１  冷蔵庫
３２  断熱箱体
３３  外箱
３４  内箱
３５  硬質ウレタンフォーム（硬質樹脂フォーム）
４６  ドア体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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