(57)【要約】【課題】カラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れたカラーフィルター用着色樹脂組成物を提供することにある。【解決手段】（ａ）沸点が１８０℃以上の架橋剤、（ｂ）重合禁止剤、（ｃ）１０時間半減期が６０℃以上である熱重合開始剤、及び（ｄ）色材を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色樹脂組成物、及びこれを用いて形成されたカラーフィルター並びに液晶表示装置。（ｂ）はキノン系重合禁止剤であることが好ましく、また、（ｃ）はアゾ系熱重合開始剤及び／または有機過酸化物系熱重合開始剤であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）沸点が１８０℃以上の架橋剤、（ｂ）重合禁止剤、（ｃ）１０時間半減期が６０℃以上である熱重合開始剤、及び（ｄ）色材を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項２】
（ｂ）がキノン系重合禁止剤である請求項１に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項３】
（ｃ）がアゾ系熱重合開始剤及び／または有機過酸化物系熱重合開始剤である請求項１又は２に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至４の何れか１項に記載のカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルター。
【請求項５】
請求項５に記載のカラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター及び液晶表示装置に関する。詳しくは、カラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れたカラーフィルター用着色樹脂組成物、このカラーフィルター用着色樹脂組成物を用いて画素を形成したカラーフィルター、及びこのカラーフィルターを備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルターは染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などにより、ガラス等の透明基板上に赤、緑、青等の微細な画素を形成したものである。
これらの各種製造方法のうち、近年の液晶表示装置用カラーフィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に優れる点から、色素として顔料を分散した着色感光性樹脂組成物による製造法（顔料分散法）が主流となっている。
【０００３】
顔料分散法では、例えば感光性樹脂に顔料を分散した組成物をガラス等の透明基板上に塗布し、形成した塗膜にフォトマスクを介して一般には紫外線による露光を行い、未露光部を有機又は無機の現像液で現像処理することにより除去してカラーパターンを形成する。感光性樹脂組成物は、紫外線に対する感受性をあげるため、光重合開始剤や光増感剤を添加するのが一般的である（例えば、特許文献１等）。照射した紫外線の一部は感光性樹脂や光重合開始剤、増感剤に吸収されて光化学反応が起こり、発生するラジカル種やイオン種が引き起こす架橋反応によりカラーパターンが形成される。
【０００４】
しかしながら、顔料は一般に紫外線をよく吸収するため、上記組成物中に光重合開始剤や光増感剤を大量に添加している。そのため、現像時にカラーパターンの機械的強度の低下や現像時の未溶解の残渣等の問題が生じていた。また、これらの光重合開始剤や光増感剤は黄色に着色しているものが多く、このことがカラーパターンの色純度を低下させていた。
【０００５】
一方、光重合開始剤や光増感剤を用いないカラーフィルター用着色樹脂組成物も提案されている（特許文献２、３）。しかしながら、これらの着色樹脂組成物は、色純度や機械的強度の低下は低減できるものの、カラーパターンの寸法精度が低い等、カラーフィルター用途として満足のいくものではなかった。
【特許文献１】特開２０００−５６１１８号
【特許文献２】特開平１０−３１９２３０号
【特許文献３】特開平０７−２２８８１１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は係る事情に基づいてなされたものであり、本発明の目的は、特にカラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れたカラーフィルター用着色樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、（ａ）沸点が１８０℃以上の架橋剤、（ｂ）重合禁止剤、（ｃ）１０時間半減期が６０℃以上である熱重合開始剤、及び（ｄ）色材を含むカ
ラーフィルター用着色樹脂組成物が上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、複数の関連する発明から成り、各発明の要旨は次の通りである。
（１）（ａ）沸点が１８０℃以上の架橋剤、（ｂ）重合禁止剤、（ｃ）１０時間半減期が６０℃以上である熱重合開始剤、及び（ｄ）色材を含むことを特徴とするカラーフィルター用着色樹脂組成物。
（２）前記（１）に記載の着色樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルター。
（３）前記（２）に記載のカラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
（１）本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、カラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れている。
（２）本発明のカラーフィルターはカラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れているため、高品質である。
（３）本発明の液晶表示装置は前記（２）に記載の高品質なカラーフィルターを用いているため、高品質である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
［１］カラーフィルター用着色樹脂組成物
以下に本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物（以下、単に着色樹脂組成物と称することがある。）の各構成成分を説明する。本発明の着色樹脂組成物は、（ａ）沸点が１８０℃以上の架橋剤、（ｂ）重合禁止剤、（ｃ）１０時間半減期が６０℃以上である熱重合開始剤、及び（ｄ）色材を必須成分とし、更に、要すれば上記成分以外の他の添加物等が配合されていても良い。以下、各構成成分を説明する。なお、本明細書において、「（メタ）アクリロイル〜」等は「アクリロイル〜またはメタクリロイル〜」等を意味する。また、「全固形分」とは、後述する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を示す。
【００１０】
［１−１］（ａ）沸点が１８０℃以上の架橋剤
本発明の着色樹脂組成物に使用する（ａ）成分の架橋剤としては、たとえば重合性モノマー又はオリゴマーなどの、熱重合可能な低分子化合物で、沸点が１８０℃以上、好ましくは２００℃以上であれば特に制限はない。この様な架橋剤としては、例えば、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称することがある。）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色感光性組成物がレーザー光等の光照射を受けた場合、熱により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における「モノマー又はオリゴマー」とは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーをも含有する概念を意味する。
【００１１】
上記架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００１２】
前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルは、特に限定される
ものではないが、具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステル、これら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、クロトネートに代えたクロトン酸エステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。中でも、ジペンタエリスリトールエステルが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが更に好ましい。
【００１３】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００１４】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００１５】
その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としてはエチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が有用である。
上記架橋剤はそれぞれ単独で用いても良く、複数を併用していても良い。また、場合により、沸点が１８０℃未満の架橋剤を併用していても良い。
【００１６】
本発明の着色樹脂組成物に使用する（ａ）成分の架橋剤の重量平均分子量は、通常５０００以下、好ましくは３０００以下、更に好ましくは２０００以下であり、通常５０以上である。重量平均分子量が大きすぎると溶解性が低下し好ましくない。
また、架橋剤の沸点は、１８０℃以上、好ましくは２００℃以上である必要がある。本発明において架橋反応は熱によって起こるため、架橋剤の沸点が低すぎると架橋反応中に蒸散してしまい、画像形成に問題を引き起こす。
【００１７】
これらの架橋剤の配合率は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。架橋剤の量が多すぎると着色力が十分ではなく、少なすぎるとカラーパターンの機械強度が低下する。
［１−２］（ｂ）重合禁止剤
本発明の着色樹脂組成物に使用する（ｂ）成分の重合禁止剤は、着色樹脂組成物の塗布プロセス中におけるゲル化を防止するために含有される。この様な重合禁止剤としては、
例えば、ニトロソアミン系、キノン系重合禁止剤等が挙げられるが、中でもキノン系重合禁止剤が好ましく、ハイドロキノン系重合禁止剤が更に好ましい。
【００１８】
キノン系の重合禁止剤としては、メチルハイドロキノン、メトキノン、ターシャルブチルハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブトキシ）ハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−テトラメチルブトキシ）ハイドロキノン等が挙げられる。中でも、ターシャルブチルハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブトキシ）ハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−テトラメチルブトキシ）ハイドロキノンが好ましく、２，５−ビス（１，１−ジメチルブトキシ）ハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−テトラメチルブトキシ）ハイドロキノンが更に好ましい。
【００１９】
上記の（ｂ）重合禁止剤は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
（ｂ）重合禁止剤の配合率は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常１〜５重量％、好ましくは、２〜４重量％である。重合禁止剤の量が少なすぎると、塗布時のゲル化防止効果が十分に得られないことがあるという不都合が生じ、重合禁止剤の量が多すぎると、塗布物の加熱硬化時に硬化不良を発生しカラーパターンが形成できないという不都合が生じる。
【００２０】
［１−３］（ｃ）１０時間半減期が６０℃以上である熱重合開始剤
本発明の着色樹脂組成物に使用する（ｃ）成分の熱重合開始剤は、カラーフィルターの製造工程における乾燥時の予備加熱温度の調整範囲を広くしつつ、露光及び現像前の熱硬化を防止して現像残渣の発生を防ぐため、１０時間半減期温度が６０℃以上、好ましくは７０℃以上であり、通常１７０℃以下である。
【００２１】
なお、本発明において有機過酸化物の１０時間半減期温度とは、次のようにして得られる温度をいう。ラジカルに対して比較的不活性な溶剤、主にベンゼンを使用して０．０５モル／ｌの過酸化物濃度の溶液を調製し、窒素置換を行ったガラス管中に密封し、所定温度にセットした恒温槽に浸して熱分解させることにより、有機過酸化物が分解する反応を近似的に一次反応として取り扱う。このとき、分解有機過酸化物量をｘ、分解速度定数をｋ、時間をｔ、有機過酸化物初期濃度をａとすると、次の式（１）（２）となる。
【００２２】
ｄｘ／ｄｔ＝ｋ（ａ−ｘ） （１）
ｌｎ ａ（ａ−ｘ）＝ｋｔ （２）
半減期をｔ1/2で示し、式（２）のｘにａ／２を代入すると、
ｋｔ1/2＝ｌｎ２ （３）
となる。ある一定温度で熱分解させ、時間（ｔ）〜ｌｎ ａ／（ａ−ｘ）の関係をプロッ
トし、得られた直線の傾きからｋを求め、式（３）からその温度における半減期（ｔ1/2
）を得る。
【００２３】
一方、分解速度定数ｋは
ｋ＝Ａｅｘｐ［−△Ｅ／ＲＴ］ （４）
Ａ：頻度因子
△Ｅ：活性化エネルギー（ｋｃａｌ／ｍｏｌ）
Ｒ：気体定数
Ｔ：温度（°Ｋ）
で表されるので、数点の温度についてｔ1/2を測定し、ｌｎ ｔ1/2〜１／Ｔの関係をプロ
ットし、得られた直線から半減期が１０時間となる温度（１０時間半減期温度）を得る。
【００２４】
上記熱重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、ヨウ素等のハロゲン、アゾ化合物、有機過酸化物等が挙げられるが、中でもアゾ化合物、有機過酸化物が好適に用いられる。
１０時間半減期温度が６０〜１７０℃の熱重合開始剤としては、例えば、２，２‘−
アゾビスブチロニトリル、１，１‘−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２‘-アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１‘−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、１，［（シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２,２‘-アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'-アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）などのアゾ化合物；
【００２５】
ｔ-ブチルペルオキシ−エチルヘキサノエート、ｍ−トルイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、メチルエチルケトンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｐ−メンタンハイドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド等の有機過酸化物が挙げられる。
【００２６】
上記の熱重合開始剤の中では、中でも、アゾ化合物が好ましく、非ニトリル系アゾ化合物が更に好ましい。なお、これら化合物は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、場合により、１０時間半減期温度が６０℃未満の架橋剤を併用していても良い。
本発明の着色樹脂組成物に使用する（ｃ）成分の熱重合開始剤の使用量は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、更に好ましくは０．１〜３重量％である。熱重合開始剤の量が少なすぎると、露光後の後加熱の温度を高くしても耐溶剤性が不十分となり、また、熱重合開始剤の量が多すぎると、現像残渣が発生しやすくなるため、露光前後の熱処理時間の余裕度が狭くなり、良好な画像パターンを得ることが困難になる。
［１−４］（ｄ）色材
（ｄ）色材は、本発明の色材分散液を着色するものをいう。色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２７】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４
７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【００２８】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【００２９】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【００３０】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【００３１】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【００３２】
また、本発明の色材分散液が、カラーフィルターのブラックマトリックス用色材分散液である場合、色材としては、黒色の色材を用いることができる。黒色色材は、黒色色材を単独でも良く、又は赤、緑、青等の混合によるものでも良い。また、これら色材は無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【００３３】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（  ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【００３４】
また、更に他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００３５】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
これらの中で、カーボンブラック、チタンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５
０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１
【００３６】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０
【００３７】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ
１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０
Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８
【００３８】
コロンビヤン  カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。
【００３９】
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、 四塩化チタンの高温加水
分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンをアンモニア存  在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。
【００４０】
チタンブラックのの市販品の例としては、三菱マテリアル製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
他の黒色顔料の例としては、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、及び、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。
【００４１】
上述の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
なお、これらの顔料の平均粒径は通常１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、
アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
【００４２】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００４３】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００４４】
これらの色材の配合率は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。色材の含有割合が少なすぎると、着色力が低くなり、色濃度に対して膜厚が厚くなりすぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。また、逆に色材の含有割合が多すぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が起きる危険性がある。
【００４５】
［１−５］その他添加剤
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じさらにアルカリ可溶性樹脂、分散剤、分散助剤、可塑剤、界面活性剤、光重合開始剤、存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。
【００４６】
［１−５−１］アルカリ可溶性樹脂
本発明の着色樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有していても良い。アルカリ可溶性樹脂は、前述の架橋剤（ａ）と併用する場合には、本組成物の改質、熱硬化後の物性改善のために添加される。アルカリ可溶性樹脂の種類は目的とする画像の形成性や性能（相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等）の改善目的や採用したい製造方法等に応じて適宜選択すればよい。アルカリ可溶性樹脂の具体的な例としては、例えば下記の化合物が挙げられる。
１）ポリオレフィン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等。２）ジエン系ポリマー；ポリブタジェン、ポリイソプレン等。
３）共役ポリエン構造を有するポリマー；ポリアセチレン系ポリマー、ポリフェニレン系ポリマー等。
４）ビニルポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルフェノール等。
５）ポリエーテル；ポリフェニレンエーテル、ポリオキシラン、ポリオキセタン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール等。
【００４７】
６）フェノール樹脂；ノボラック樹脂、レゾール樹脂等。
７）ポリエチレンテレフタレート、ポリフェノールフタレインテレフタレート、ポリカーボネート、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等。
８）ポリアミド；ナイロン−６、ナイロン−６６、水溶性ナイロン、ポリフェニレンアミド等。
９）ポリペプチド；ゼラチン、カゼイン等。
１０）エポキシ樹脂およびその変成物；ノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールエポキシ樹脂、ノボラックエポキシアクリレート及び酸無水物による変性樹脂等。
１１）その他；ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイミダゾール、ポリオキサゾール、ポリピロール、ポリアニリン、ポリスルフィド、ポリスルホン、セルロース等。
【００４８】
これらの樹脂の中で、側鎖或いは主鎖にカルボキシル基或いはフェノール性水酸基を含有する樹脂は、アルカリ現像可能なため、公害防止の観点から好ましい。特にカルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等は高アルカリ現像性なので好ましい。又、表面塩基性のフタロシアニン系顔料の分散の観点からは、酸価の高い樹脂が好ましいが、樹脂の酸価は組成物の他の特性を考慮して選ばれる。更に、アクリル系樹脂は現像性、透明性に優れているので好ましく、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造制御の観点からより好ましい。
【００４９】
カルボキシル基を含有するアクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸と、必要に応じてスチレン、α−メチル−スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー：桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル；２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた単量体；（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである単量体；アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアクリルアミド；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の酸ビニル等、各種モノマーを重合させることにより得られる樹脂が挙げられる。
【００５０】
中でも好ましいのは、構成モノマーとして（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸エステルを含むアクリル系樹脂である。特に好ましいのは、塗膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミド等のフェニル基を有する共重合モノマーを１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合、（メタ）アクリル酸、または（メタ）アクリル酸と２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸から選ばれた少なくとも一種の単量体との合計、すなわちカルボキシル基を有する単量体を２〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の割合で共重合させたアクリル系樹脂である。また、これらの樹脂は側鎖にエチレン性二重結合を付加させることもできる。樹脂側鎖に二重結合を付与することにより、本発明の組成物の光硬化性が高まるため、解像性、密着性を更に向上させることができ好ましい。
【００５１】
エチレン性二重結合を導入する手段としては、例えば、特公昭５０−３４４４３、特公昭５０−３４４４４等に記載の方法、つまり樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法や、樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライド等を反応させる方法が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、αーエチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライド等の化合物を使用し、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより側鎖にエチレン性二重結合基を有する樹脂を得ることができる。特に（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートの様な脂環式エポキシ化合物を反応させた樹脂が好ましい。このように、予めカルボン酸基または水酸基を有する樹脂にエチレン性二重結合を導入する場合は、全共重合モノマーに対して２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％の割合でエポキシ基含有不飽和化合物が付加された反応物が望ましい。これらのアクリル系樹脂のＧＰＣで測定した重量平均分子量の好ましい範囲は１、０００〜１００、０００である。重量平均分子量が１、０００以下であると均一な塗膜を得るのが難しく、また、１００、０００を超えると現像性が低下する傾向がある。またカルボキシル基の好ましい含有量の範囲は酸価で５〜２００である。酸価が５以下であるとアルカリ現像液に不溶となり、また、２００を超えると感度が低下することがある。
【００５２】
上記のアルカリ可溶性樹脂は、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ可溶性樹脂の配合率は、着色樹脂組成物の全固形分中、通常１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。アルカリ可溶性樹脂の量が多すぎると露光部への現像液の浸透性が高くなり、画素の表面平滑性や感度が悪化する。アルカリ可溶性樹脂の量が少なすぎると未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させやすくなる。
【００５３】
［１−５−２］分散剤
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じ、分散剤を含有していても良い。分散剤は、公知又は市販の低分子、高分子分散剤等を挙げることが出来るが、中でも高分子分散剤が公的に用いられる。
【００５４】
上記高分子分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。このような分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン （楠本化成（株）製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ゼネカ社製）、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）社製）、アジスパー（味の素社製）等を挙げることができる。
【００５５】
分散剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。分散剤の配合率は本発明の着色組成物中の色材成分に対して、通常２〜３００重量％であり、好ましくは５〜１００重量％であり、特に好ましくは１０〜８０重量％である。分散剤成分が少なすぎると、色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあり、逆に多すぎると、膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルターにした後、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがあるため、どちらも好ましくない。
【００５６】
［１−５−３］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。分散助剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５７】
分散助剤の配合率は本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％以下、更に好ましくは１〜１０重量％である。顔料誘導体の添加量が少ないと分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する。逆に多すぎても分散安定性への寄与は飽和し、却って色純度の低下を招くことがある。
【００５８】
［１−５−４］可塑剤
可塑剤としては、例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等があり、カラーフィルター用組成物の全固形分中１０重量％以下添加することができる。
［１−５−５］界面活性剤
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【００５９】
界面活性剤の添加量は、本発明の着色樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重
量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の添加量が上記範囲よりも少ないと塗布膜の平滑性、均一性が発現できず、多いと塗布膜の平滑性、均一性が発現できない他、他の特性が悪化する場合がある。
【００６０】
［１−５−６］光重合開始剤
光重合開始剤は、通常、加速剤及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（以下、光重合開始剤系と称する。）として用いられる。光重合開始剤系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。本発明においては、紫外線を用いてカラーパターンを形成する場合には、熱重合開始剤の硬化性をさらに高める目的で使用される場合があるが、本発明の目的を達成すべく、色純度を低下させない範囲で用いられる。
【００６１】
光重合開始剤系成分を構成する光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、前記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【００６２】
光重合開始剤系成分を構成する加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。
【００６３】
これら光重合開始剤及び加速剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
具体的な光重合開始剤系成分としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセト
フェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体等のほか、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報等に記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組み合わせた系、前記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物とアセトフェノン系化合物及び／又はベンゾフェノン系化合物を組み合わせた系等が挙げられる。
【００６４】
上記光重合開始剤系成分の配合割合は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上であり、通常３重量％以下、好ましくは1重量％以下である。この配合割合が低すぎると露光光線に
対する感度が低下する原因となることがあり、高すぎると未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させることがあり、また、色純度が低下するため好ましくない。
【００６５】
光重合開始剤系成分には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。これら増感色素としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【００６６】
本発明に係る着色樹脂組成物中に占める増感色素の配合率は、着色樹脂組成物の全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下の範囲である。
［１−５−７］その他
その他、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を好適に添加することができる。これら成分の添加量は、本発明の着色組成物の全固形分に対し２０重量％以下であることが好ましい。
【００６７】
［１−６］溶剤
本発明の着色樹脂組成物は、一般に上述の固形分を溶剤に溶解ないし分散させて調製される。溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、上述した全固形分を溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を奏する。
【００６８】
溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８  ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、乳酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用して用いても良い。
【００６９】
本発明の色材分散液全体に占める、上記溶剤の含有量は特に制限はないが、本発明の着色樹脂組成物全体に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、その上限は通常９９重量％以下とする。溶剤が９９重量％を超える場合は、色材、分散剤などが少なくなり過ぎて塗布膜を形成するには不適当である。一方、溶剤含有量の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは８２重量％以上である。
【００７０】
［２］カラーフィルター
次に、本発明に係るカラーフィルターについて説明する。
本発明に係るカラーフィルターは、基板上に上述の着色樹脂組成物を用いて画素が形成されたことを特徴とする。以下、本発明のカラーフィルターの製造方法について詳述する。
【００７１】
［２−１］（１）塗布膜の形成
本発明のカラーフィルターの製造方法において、工程（１）は、上記カラーフィルター用着色樹脂組成物から得られる被膜を透明基板上に形成する工程である。
着色樹脂被膜を透明基板上に形成する方法としては、（イ）着色樹脂組成物を透明基板上に、浸漬法、スプレー法、スピンコート法、シルクスクリーン法、ロールコート法又はカーテンフローコート法にて塗布し乾燥させる方法、（ロ）着色樹脂組成物として水系組成物を使用し且つ透明基板として透明導電層を有する透明基板を使用して電着塗装を行う方法、（ハ）予め易剥離性処理を施した基板にカバーコート層を形成し、該カバーコート層上に着色樹脂組成物塗布して乾燥させた後、易剥離性処理を施した基板上のカバーコート層および着色樹脂被膜層を透明基板上に転写することによって透明基板上に樹脂被膜およびカバーコート層を形成する方法などを挙げることができる。
【００７２】
（イ）方法における透明基板としては、透明なガラス、透明樹脂基板および（ロ）方法における透明導電層を有する透明基板などを挙げることができる。上記透明導電層を有する透明基板としては、透明な金属や酸化インジウム、酸化錫などの薄膜を透明なガラスや透明樹脂基板などの透明基板の表面にゾル−ゲル法やスパッタリング、蒸着法、ＣＶＤ法などによって形成して得られる基板を挙げることができる。
【００７３】
（ハ）方法における易剥離処理を施した基板において、易剥離処理を施す前の基板としては、表面が平滑で、易剥離処理を施すことができる基板であればよく、ガラス、樹脂基板、金属板などを挙げることができる。この基板の易剥離処理は、シリコーン樹脂、シランカップリング剤、フッ素系樹脂、フッ素系界面活性剤など表面エネルギーの非常に小さい被膜を形成する処理剤にて基板表面に被膜を形成することによって容易に行うことができる。この処理被膜の厚さは特に制限されるものではないが、通常、０．００１〜０．１μm 程度であることが好ましい。被膜形成は浸漬塗装、スピンコーティングなど公知の塗装法により行うことができる。易剥離処理を行うことにより転写をより容易に行うことができ、生産性を大幅に向上させることができる。易剥離性処理被膜を形成した後、必要に応じて加熱、活性光線照射などによって被膜を硬化させてもよい。
【００７４】
工程（１）において、着色樹脂組成物から得られる被膜を前記（イ）、（ロ）又は（ハ）の方法などによって透明基板上に形成する。被膜の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、０．５〜５μm の範囲内であることが好ましい。
また前記（イ）、（ロ）又は（ハ）の方法などにおいて透明基板上に感光性着色組成物の塗料層を形成した後、塗料層は次の操作に支障がないように塗料層中の有機溶剤、水を除去して指触乾燥程度以上に硬化させることが必要である。
【００７５】
前記（ロ）の方法において電着塗装の条件は、塗料の種類、パターンの種類により異なるが、定電圧法で塗装する場合は印加電圧１０〜１５０Ｖで１０〜１８０秒、定電流法の場合は電流密度２５〜１５０mA/cm2で１０〜１８０秒程度が一般的である。
前記（ハ）の方法において、予め易剥離性処理を施した基板にカバーコート層を形成するが、このカバーコート層は非感光性であって常温で実質的に粘着性がなく酸素遮断能力のある材料で形成される。このため、そのガラス転移温度は２０℃以上、さらには３０〜８０℃、特に４０〜７０℃の範囲内にあることが好ましい。
【００７６】
カバーコート層の酸素遮断性は、膜の酸素ガス透過率として５×１０-12cc・cm/cm2・sec・cmHg 以下、特に１×１０-12cc・cm/cm2・sec・cmHg 以下であることが好ましい。ここで酸素ガス透過率は、ＡＳＴＭstandards Ｄ−１４３４−８２(1986)記載の方法に準拠して測定した値である。
さらにカバーコート層は現像液に実質的に溶解するものであることが望ましい。現像液に可溶でないと、現像前にカバーコートを剥離せねばならず生産性の点で不利である。このような条件を満たすカバーコートを形成するための被膜形成性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ酢酸ビニル又はこれらの混合物、或はポリビニルアルコールと酢酸ビニルポリマーとの混合物等が挙げられる。これらは被膜形成性に優れ、水、希アルカリ水、希酸水などの水性現像液に対する溶解性が良好であり好ましい。
【００７７】
これらの被膜形成性樹脂の水溶液などの溶液を予め易剥離性処理を施した基板に塗布し乾燥させることによりカバーコート層を形成することができる。カバーコート層の膜厚は、通常、０．５〜５μm 、さらには１〜３μm の範囲内にあることが好ましい。
（ハ）の方法においては、上記のようにして得られたカバーコート層上に、着色樹脂組成物を塗布し乾燥させて被膜層を形成し、易剥離性処理を施した基板上に形成したカバーコート層および被膜層を透明基板上に転写することによって透明基板上に被膜層およびカバーコート層を形成する。この場合、転写によりカバーコート層および被膜等を受取る透明基板上に、必要に応じて接着剤層を設けることにより転写作業をより容易にかつ確実に行うことができ、カラーフィルター製造における生産性を大幅に向上できる。
【００７８】
上記接着剤としては特に制限はなく、従来公知の熱可塑性、熱硬化性、光硬化性、感圧接着剤などが使用できる。接着剤はスプレー法、ロールコータ法、印刷法、スピンコータ法等を用いて透明基板上に、通常０．１〜３μm 程度塗布することによって接着剤層を設けることができる。
【００７９】
［２−２］（２）カバーコート層の形成
本発明方法において、工程（２）は、必要に応じて着色樹脂被膜上にカバーコート層を形成する工程であり、上記工程（１）の（イ）および（ロ）の方法による場合は、必要に応じてなされる工程であり、（ハ）の方法による場合は、工程（１）によってカバーコート層が形成されるのでこの工程（２）は不要である。
【００８０】
工程（２）において着色樹脂被膜上にカバーコート層を形成するには、工程（１）の（ハ）の方法において使用する被膜形成性樹脂の水溶液などの溶液を被膜上に塗布、乾燥させればよい。カバーコート層の膜厚は、通常、０．５〜５μm 、さらには１〜３μm の範囲内にあることが好ましい。
【００８１】
［２−３］（３）露光工程
本発明方法において、工程（３）は、着色樹脂被膜に可視光レーザーをパターン状に露光して被膜の露光部を硬化させる工程である。可視光レーザー露光のための光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等の各光源により得られる光源のうち、可視光以外の光をフィルターによりカットした可視領域の光線や可視領域に発振線をもつ各種レーザー等が使用できる。なかでも４８８nm又は５１４．５nmに発振線をもつアルゴンレーザーや、Nd:YAGレーザーの第二高調波（５３２nm）を利用するのが利用できる。可視光レーザーの露光量は、被膜の種類などによって適宜選定すればよく、通常、０．１〜1000mj/cm2の範囲である。
【００８２】
なお、本発明の露光による硬化は、本発明の光重合開始剤が吸収した光エネルギーによる光重合反応を期待するものではなく、色材に吸収された光エネルギーが熱エネルギーに変換されることによる熱重合反応を期待するものである。したがって、本発明においては重合開始剤が吸収しない波長の光線を露光工程で用いることができる。
【００８３】
［２−４］（４）現像工程
本発明方法において、工程（４）は、上記工程（３）によってパターン状に露光硬化された被膜を、現像処理により非露光部の被膜を除去してカラーパターンを形成する工程である。
現像処理は、非露光部の被膜がアニオン性の場合にはアルカリ水溶液を用いて、またカチオン性の場合には酸水溶液を用いて洗い流すことにより行われる。アルカリ水溶液としては通常、カセイソーダ、炭酸ソーダ、カセイカリ、アンモニアなどの塩基性物質の水溶液が使用され、酸水溶液としては通常、酢酸、ギ酸、乳酸などの酸の水溶液が使用される。被膜の上にカバーコート層がある場合には現像処理の際にカバーコート層も溶解、除去される。
【００８４】
［２−５］（５）加熱処理
本発明方法において、工程（５）は、上記工程（４）によって形成されたカラーパターンを加熱してさらに硬化させる工程であり、必要に応じて行われる。
上記工程（１）〜（５）によって目的とする１色のカラーパターンを形成することができる。本発明において、上記工程（４）又は工程（５）の後、カラーパターンを形成した透明基板上に、異なる色の感光性着色組成物を用いて、工程（１）〜（５）を必要回数繰返して多色のカラーパターンを形成することによりカラーフィルタを製造することができる。多色のカラーパターンの色としては、赤、青、緑が一般的であり、それ以外に光を透過しない黒色のブラックマトリックスが通常、形成される。
【００８５】
［２−６］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【００８６】
［３］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明に係る液晶表示装置（パネル）の製造法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【００８７】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【００８８】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【００８９】
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
【実施例】
【００９０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
［１］樹脂合成例１＜アルカリ可溶性樹脂の合成＞
【００９１】
［１−１］幹樹脂（スチレン-アクリル酸樹脂）の合成
スチレン ３８．３ｇ、アクリル酸 ６１．７ｇ、エタノール ４００ｇ、開始剤２，２−
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２ｇを１Ｌのセパラブルフラスコにとり、スリーワンモーターを用いて攪拌しながら、均一に溶解させた後、窒素バブリングを１５分間行った。その後窒素シールとし、オイルバスで加熱、３０分で７８℃（エタノールリフラックス温度）まで昇温した。引き続き、７８℃で４時間攪拌を行った。その後重合禁止剤ｐ−メトキシフェノール（ＰＭＰ）の１０％エタノール溶液を１０ｇ滴下し、さらに３０分攪拌を行い反応終了とした。得られた反応溶液を４倍量の水中に滴下し、ポリマーを析出させた。濾過によりポリマーを取り出し、７０℃で２４時間真空乾燥を行い、白色粉末状のスチレンアクリル酸樹脂を得た。
【００９２】
［１−２］アルカリ可溶性樹脂の合成
前記［１−１］で得たスチレン−アクリル酸樹脂（ＳＡ樹脂）１０ｇ、テトラエチルアンモニウムクロライド（ＴＥＡＣ）０．０５ｇを、１００ｍＬのナスフラスコにとり、これにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２７．８７ｇを加えた。これを、攪拌を行いながら、９０℃に加熱した。得られたポリマー溶液（ポリマーは溶解せずに膨潤状態）に、ＰＭＰ０．０１５ｇおよび（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート（Ａ−２００）９．９７ｇおよびＰＧＭＥＡ２ｇを滴下した。反応液を９０℃に保ちながら、２６時間攪拌、反応させた。反応開始後約１時間で反応液は透明となった。反応の進行は樹脂中のカルボン酸量を中和滴定して確認した。目的の酸価（５０mgKOH/g樹脂）に達したところで反応終了とした。
【００９３】
［２］インキ作成例１
ＰＧＭＥＡ７．１ｇに市販顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１（ビックケミー製）０．８４ｇを溶かし、市販分散助剤ソルスパース５０００（アベシア製）０．１ｇおよびε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．１５：６）２．１ｇを加えたのち、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）３３ｇを加え、ペイントシェーカーで４時間分散して青色顔料インキを得た。
【００９４】
［３］実施例１
表１に従って、架橋剤、重合禁止剤、熱重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂を溶剤に溶解
させて均一溶液を調整した後、顔料インキを滴下し、着色樹脂組成物を得た。得られた
組成物をガラス基板にスピンコートした後、ガラス板を７０℃で５分間乾燥させて溶剤を除去して組成物の塗膜を得た。得られた塗膜にレーザー光（光源：Nd:YAGレーザー第２高調波、波長５３２ｎｍ、出力２００ｍＷ、ビーム直径３ｍｍ）を１０秒間照射した。その後、塗膜を現像液に浸し、超音波洗浄器内で超音波を当てながら３０秒間現像して評価用試料を得た。
【００９５】
［４］比較例
［４−１］比較例１
重合開始剤を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして評価用資料を得た。
［４−２］比較例２
重合禁止剤を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして評価用資料を得た。
［４−３］比較例３
架橋剤を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして評価用資料を得た。
【００９６】
［５］現像性テスト
前記［３］に記載の現像後にレーザー光照射部だけに塗膜が残ったものを○、レーザー光照射部以外に塗膜の未溶解の残渣が視認されたものを△、ガラス板上に塗膜が全く残らなかったものを×とした。
［６］機械強度テスト
前記［３］に記載の現像後、残った塗膜部分を先の尖ったステンレス製のピンセットで、１回ひっかき操作を行った。目視にて傷が認められなかったものを○、傷が認められたものを×とした。
現像性テストおよび機械強度テストの結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
2006119338.tif 000002
【００９８】
DPHA：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；沸点２２０℃以上
TMHQ：２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノン
V-40（和光純薬製）：１，１‘−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）；１０時間半減期８８℃
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明は、下記（１）〜（３）の理由により、カラーフィルター着色組成物、カラーフィルター、液晶表示装置の各分野において、産業上の利用可能性は極めて高い。
（１）本発明のカラーフィルター用着色樹脂組成物は、カラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れている。
（２）本発明のカラーフィルターはカラーパターンの色純度低下が少なく、未溶解物残渣の発生がなく、且つ機械的強度に優れているため、高品質である。
（３）本発明の液晶表示装置は前記（２）に記載の高品質なカラーフィルタを用いているため、高品質である。