(57)【要約】      （修正有）【課題】アミノ変性シリコーンと塩基性アルギニンを含む多層型毛髪化粧料であり、振とう後、静置状態での各層の分離性と透明性の良好な毛髪化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式（１）−１及び／又は（１）−２で表されるアミノ性シリコーンと、（ｂ）塩基性アミノ酸とを含有することを特徴とする多層型毛髪化粧料。2006160708.tif 000010（１）−１：（式（１）中、ｍおよびｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は３０００〜２０，０００の整数であり、ｎ／ｍは０．０００１〜０．００２である。）（１）−２：（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）−１及び／又は（１）−２で表されるアミノ性シリコーンと、（ｂ）塩基性アミノ酸とを含有することを特徴とする多層型毛髪化粧料。
【化１】
2006160708.tif 000008
（１）−１：（式（１）中、ｍおよびｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は３０００〜２０，０００の整数であり、ｎ／ｍは０．０００１〜０．００２である。）
（１）−２：（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）
【請求項２】
（ａ）アミノ変性シリコーンが、下記一般式（１）−２で表されるアミノプロピルジメチコンである請求項１記載の多層型毛髪化粧料。
【化２】
2006160708.tif 000009
（１）−２：（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）
【請求項３】
（ｂ）塩基性アミノ酸が、アルギニン、リジン、ヒスチジンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
油層−水層の２層型及び／または油層−乳化層−水層からなる３層型である、請求項１乃至３のいずれかに記載の多層型毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。詳しくは特定のアミノ変性シリコーンと塩基性アミノ酸を含有し、多層に分離した多層型毛髪化粧料であって、毛髪に塗布した際に毛髪に十分な補修効果を付与することができ、さらに多層分離性・透明性に優れた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
多層型毛髪化粧料としては水層―油層からなる液―液系の２層型毛髪化粧料（例えば、特許文献１）、エタノール、炭化水素油、ジメチルポリシロキサンをそれぞれ特定量含有することを特徴とする多層型毛髪化粧料（例えば、特許文献２）などが知られている。
毛髪を乾燥や摩擦から守る毛髪保護成分としては高分子のジメチコンが汎用されており、現在では毛髪への吸着率が高いアミノ変性シリコーンがダメージ毛の補修成分として使われている。しかしアミノ変性シリコーンを多層型化粧料に配合すると、油でありながら極性基を持つアミノ変性シリコーンの作用で多層分離性が悪化し、分離後の透明性も悪くなることが問題となっていった。
【特許文献１】特開２００２−２５５７３９号公報
【特許文献２】特開２００１−８１０１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、特定のアミノ変性シリコーンと塩基性アミノ酸を含有する毛髪化粧料であって、毛髪に塗布した際、毛髪に十分な補修効果を与えることが出来、さらに振とう後の静置状態での多層分離性、各層の透明性が良好である多層型毛髪化粧料を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、前記課題を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、（ａ）特定のアミノ変性シリコーンと、（ｂ）塩基性アミノ酸とを組み合わせて配合することにより、毛髪に十分な補修効果を与えることが出来、さらに振とう後、静置状態での多層分離性、各層の透明性が良好である多層型毛髪化粧料を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（ａ）下記一般式（１）−１及び／又は（１）−２で表されるアミノ性シリコーンと、（ｂ）塩基性アミノ酸とを含有する多層型毛髪化粧料である。
【化３】
2006160708.tif 000002
（１）−１：（式（１）中、ｍおよびｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は３０００〜２０，０００の整数であり、ｎ／ｍは０．０００１〜０．００２である。）
（１）−２：（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）
【０００６】
また、本発明は、前記（ａ）アミノ変性シリコーンが、下記一般式（１）−２で表されるアミノプロピルジメチコンである前記多層型毛髪化粧料である。
【化４】
2006160708.tif 000003
（１）−２：（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）
【０００７】
また、本発明は、前記（ｂ）塩基性アミノ酸が、アルギニン、リジン、ヒスチジンから選ばれる１種又は２種以上である前記毛髪化粧料である。
【０００８】
また、本発明は、油層−水層の２層型及び／または油層−乳化層−水層からなる３層型の多層型毛髪化粧料である。
【０００９】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明に用いる成分（ａ）のアミノ変性シリコーンは、下記一般式（１）−１及び／又は（１）−２で表されるものを使用することができる。
【化５】
2006160708.tif 000004
（１）−１：（式（１）中、ｍおよびｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は３０００〜２０，０００の整数であり、ｎ／ｍは０．０００１〜０．００２である。）
（１）−２：（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）
上記アミノ変性シリコーンを配合することにより、毛髪に十分な補修効果を与えることが出来る。  
【００１１】
中でも、後者の一般式（１）−２で表される（式（１）中、ｍ及びｎはそれぞれ正の整数で、ｍ＋ｎの平均値は４０００〜６０００であり、ｎ／ｍの平均値は０．００２〜０．０３である。）であるアミノ変性率の高いアミノプロピルジメチコンを配合することによって、より毛髪への吸着度が高まり、高い毛髪補修効果を得る事が出来る。
【００１２】
本発明に用いる前記成分（ａ）の市販品としては、ＡＰＳ−１０−ＤＭＳ、ＡＰＳ−２０−ＤＭＳ（信越化学工業社製）等が上げられる。特にこのましいアミノ変性率の高いアミノプロピルジメチコンとしては、前記一般式（１）において、ｍ＋ｎの平均値が約５０００であり、ｎ／ｍの平均値が約０．００５であるもの等が挙げられる。
【００１３】
本発明の毛髪化粧料において、前記成分（ａ）は、該化粧料全量に対して０．０００１〜５．０質量％配合することが好ましく、より好ましくは０．００１〜１．０質量％である。０．０００１質量％以下では毛髪に充分な補修効果が得られず、また、５．０質量％を超えて配合すると、外観の分離性および各層の透明性が塩基性アミノ酸でも改善しにくくなる等の点で好ましくない。
【００１４】
本発明に用いる成分（ｂ）の塩基性アミノ酸としては特に限定されないが、アルギニン、リジン、ヒスチジン等が挙げられ、それらを単独、または２種類以上を任意に選択して使用することができる。中でもアルギニンが、本発明で用いるアミノ変性シリコーンを含む多層型毛髪化粧料の層分離する効果が高く、また各層の透明性も良好な為これを用いることが好ましい。
【００１５】
前記成分（ｂ）の市販品としては、Ｌ−アルギニン（味の素社製、協和発酵社製、田辺製薬株式会社製）、Ｌ−リジン（ＳＩＧＭＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹ社製）、Ｌ−ヒスチジン（ＳＩＧＭＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＣＯＭＰＡＮＹ社製）が挙げられる。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料において、前記成分（ｂ）は、該化粧料全量に対して０．０１〜５質量％配合することが好ましく、より好ましくは０．０５〜１質量％である。０．０１質量％以下では、アミノ変性シリコーンによる分離性の悪さ・外観透明性の悪さを改善することが難しく、また、５質量％を超えて配合すると、使用性上のべたつき・重さ等の点で好ましくない。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料の剤型は多層型の液状である。中でも、外観の透明性・分離性により、透明・又は半透明の油層−水層からなる２層型液状組成物か、油層−乳化層−水層からなる３層型液状組成物であることが特に好ましい。
また、毛髪とは体毛と頭髪の総称であり、本発明の毛髪化粧料は、頭髪用化粧料、睫毛用化粧料等、毛髪化粧料であれば特に限定されない。
【００１８】
本発明において、上記成分以外に、（ｃ）精製水、エタノールの他グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコール等の保湿成分、キサンタンガム、アラビアゴム、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、高重合ポリエチレングリコール、デキストリン、グアーガム等の水溶性高分子を配合することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料において、前記成分（ｃ）は、該化粧料全量に対して５〜９５質量％配合することが好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％である。５質量％以下、また、９５質量％を超えて配合すると、油層の割合が少なくなり、外観上の多層構造が分かりにくくなるという点で好ましくない。
【００１９】
本発明において、上記成分以外に、（ｄ）ミネラルオイル、２−エチルヘキサン酸セチル、揮発性イソパラフィン、軽質イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、植物性スクワラン、オクチルドデカノール、パルミチン酸イソステアリル、ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル、ジメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（２）ジメチルエーテル、オリーブ油、ゴマ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、トウモロコシ油、ツバキ油を配合することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料において、前記成分（ｄ）は、該化粧料全量に対して５〜９５質量％配合することが好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％である。５質量％以下、また、９５質量％を超えて配合すると、外観上の多層構造が分かりにくくなるという点で好ましくない。
【００２０】
本発明において、上記成分以外に（ｅ）塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、炭酸カルシウムなどの水溶性塩類を配合することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料において、前記成分（ｅ）は該化粧料全量に対して０．０１〜３質量％配合することが好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。０．０１質量％以下だと塩析効果が弱まり多層の分離性が弱くなり、また、３質量％を超えて配合すると、べたつきなど使用性上の問題が出る点で好ましくない。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、特定のアミノ変性シリコーンと塩基性アミノ酸を配合する多層型毛髪化粧料であって、毛髪に塗布した際、毛髪に十分な補修効果を付与することができ、さらに振とう後の静置状態での各層の分離性・透明性が良好な毛髪化粧料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。なお、配合量の単位は質量％である。
【００２３】
水層に水、アルコール、食塩、塩基性アミノ酸を溶解させ、また油層に水添ポリイソブテンとアミノ変性シリコーンを溶解して２層を混合・攪拌して得た試験品について、後述の試験法により、振とう後、８時間静置した状態での分離性と透明性を確認した。結果を表１に示す。
【００２４】
＜振盪後の分離性と透明性確認＞
各試験品を５０ｇガラス管に入れ、３０回振盪した後、水平に８時間放置すると試験品は２層分離した。その後経時での各層の分離性・透明性を確認した。
【００２５】
【表１】
2006160708.tif 000005
（＊１）（化１）他の一般式において、ｍ＋ｎの平均値＝５０００、ｎ／ｍの平均値＝０．００５であるもの。
【実施例】
【００２６】
次に、後述の製造方法によって、表２に示す配合処方の毛髪化粧料を調製した。得られた各毛髪化粧料を用い、前記実施の形態と同一方法の振とう後振とう後、８時間静置した状態での分離性と透明性確認を行った。結果を表２に示す。なお、配合量の単位は質量％である。
【００２７】
＜製造方法＞
水に食塩、アルコール、塩基性アミノ酸を溶解させ、水添ポリイソブテン、アミノ変性シリコーンからなる油層パーツを添加・攪拌融解して試験品を得、容器に充填した。
【００２８】
【表２】
2006160708.tif 000006
（＊２）（化１）他の一般式において、ｍ＋ｎの平均値＝５０００、ｎ／ｍの平均値＝０．００５であるもの。
（＊３）ＡＰＳ−１０−ＤＭＳ（信越化学工業社製）
【００２９】
実施例１、比較例２・３は、２層に、実施例２，３は３層に分離した。表２に示すとおり、前記成分（ｂ）として塩基性アミノ酸であるアルギニン・リジン・ヒスチジンを配合した毛髪化粧料において、塩基性アミノ酸無配合の比較例２と比べて各層の透明性・分離性が向上している。また前記成分（ａ）アミノ変性シリコーン無配合の比較例２と同程度の透明性・分離性を示し、かつ良好な毛髪補修効果を有する。比較例３に見られるように、アミノプロピルジメチコン（＊３）はアミノ変性率が低いため、より少量のアルギニンで透明性と分離性を改善することが出来るが、毛髪補修効果はアミノプロピルジメチコン（＊２）に比べて低い。
【００３０】
【表３】
2006160708.tif 000007
（＊４）（化１）他の一般式において、ｍ＋ｎの平均値＝５０００、ｎ／ｍの平均値＝０．００５であるもの。
【００３１】
実施例４は、２層分離した。表３に示すとおり、さらに他のアミノ酸としてＬ−グルタミン、アミノ酸塩としてグルタミン酸ナトリウム、タンパク質分解物として加水分解コムギタンパクを配合した比較例３・４・５は、成分（ｂ）がアルギニンである実施例４と比べて、外観の透明性・分離性が悪い。
【００３２】
以下に、本発明のその他の実施例を示す。なお、配合量の単位は質量％である。なお、アミノプロピルジメチコン（＊５）については、（化１）他の一般式において、ｍ＋ｎの平均値＝５０００、ｎ／ｍの平均値＝０．００５であるものを用いた
【００３３】
実施例５：ヘアトリートメント（２層分離）
エタノール  ４０
グリセリン  ２
食塩          ０．３
揮発性イソパラフィン  ２０
メチルポリシロキサン    ２
アミノプロピルジメチコン（＊５）  １
Ｌ−アルギニン  ０．３
香料  ０．１
精製水  残余
【００３４】
＜製造方法＞
水に食塩、アルコール、グリセリン、Ｌ−アルギニンを溶解させ、水添ポリイソブテン、メチルポリシロキサン、アミノプロピルジメチコンからなる油層パーツを添加・攪拌融解し、容器に充填した。
【００３５】
実施例６：セットローション（３層分離）
（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー  １
アミノプロピルジメチコン（＊５）  １
Ｌ−リジン  １
エタノール  ２０
ソルビトール  ５
キサンタンガム  ０．１
ミネラルオイル  ８
香料    ０．１
食塩  ０．３
精製水  残余
【００３６】
＜製造方法＞
水に食塩、アルコール、グリセリン、Ｌ−リジン、キサンタンガム、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマーを溶解させ、水添ポリイソブテン、アミノプロピルジメチコンからなる油層パーツを添加・攪拌融解し、容器に充填した。
【００３７】
実施例７：スカルプローション  ３層のものを記載して下さい。
ポリグリセリン（８）ドデシルフェニルエーテル  ０．５％
塩化ナトリウム  ０．７
ジメチコン  ３
アミノプロピルジメチコン（＊５）
Ｌ−ヒスチジン
エタノール  ３０
ｌ−メントール  ０．１
ビタミンＥ誘導体  ０．５
ジプロピレングリコール  ７
精製水  残余
【００３８】
＜製造方法＞
水に塩化ナトリウム、ジプロピレングリコール、Ｌ−ヒスチジン、ポリグリセリン（８）ドデシルフェニルエーテルを溶解させ、ビタミンＥ誘導体とｌ−メントールを溶解したアルコールを添加した。そこにアミノプロピルジメチコン（＊５）とジメチコンからなる油層パーツを添加・攪拌融解し、容器に充填した。