(57)【要約】      （修正有）【課題】  輪郭部が明瞭で、カラーブリードを生じることなく、画像の反射濃度（ＯＤ）が低いハイライト部の粒状感が目立たず、階調表現に優れた高品位の画像が形成できるインクセットを提供する。【解決手段】  色材が水性媒体に溶解若しくは分散された状態で含有されている水溶性インクと、色材を含有していない少なくとも２種類以上の液体組成物を具備したインクセットにおいて、該液体組成物の少なくとも１種は、該水溶性インクとの混合により該インク中の色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応成分Ａを含有する第１の液体組成物であり、該液体組成物の少なくとも１種は、前記水溶性インクと反応成分Ａを含有する第１の液体組成物と共に混合させた時に、色材の不溶化若しくは凝集を抑制させる成分Ｂを含有する第２の液体組成物であることを特徴とするインクセット。【選択図】  図１
2006160780.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材が水性媒体に溶解若しくは分散された状態で含有されている水溶性インクと、色材を含有していない少なくとも２種類以上の液体組成物を具備したインクセットにおいて、該液体組成物の少なくとも１種は、該水溶性インクとの混合により該インク中の色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応成分Ａを含有する第１の液体組成物であり、該液体組成物の少なくとも１種は、前記水溶性インクと反応成分Ａを含有する第１の液体組成物と共に混合させた時に、色材の不溶化若しくは凝集を抑制させる成分Ｂを含有する第２の液体組成物であることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記反応成分Ａが、カチオン性物質である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記反応成分Ａが、多価金属のイオン及びその塩から選ばれる少なくともいずれかを含む請求項１に記載のインクセット。
【請求項４】
前記成分Ｂが、エチレンオキサイドユニットを有するポリオキシエチレンアルキルエーテルである請求項１〜３の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
記録媒体への画像形成方法であって、
（ｉ）請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセットを構成している水性インクをインクジェット記録方法で該記録媒体に付与する工程；及び
（ii）請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセットを構成している反応成分Ａを含有する第１の液体組成物を該記録媒体に付与する工程；及び
（iii）請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセットを構成している成分Ｂを含有する第２の液体組成物を該記録媒体に付与する工程、とを有し、
前記工程（ｉ）及び（ii）において、記録媒体上で、水溶性インクと第１の液体組成物とが接するように行い、更に、前記工程（iii）においては、水溶性インクの記録媒体上でのドットに対し、第２の液体組成物を付与しているドットと付与していないドットを設けることを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】
記録媒体への画像形成方法であって、
（ｉ）請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセットを構成している水性インクをインクジェット記録方法で該記録媒体に付与する工程；及び
（ii）請求項１〜４の何れか１項に記載のインクセットを構成している成分Ｂを含有する第２の液体組成物を該記録媒体に付与する工程、とを有し、
前記工程（ｉ）及び（ii）において、記録媒体上で、水溶性インクと成分Ｂを含有する第２の液体組成物とが接するように行うことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材を含有していない液体組成物と色材を含有している水性インクと用いて画像形成方法に関し、特に、記録媒体に対して色材を含有していない２種類の液体組成物とインクとを併用して印字を行う場合に使用する液体組成物とインクとのセット及びそれを用いた画像記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法として、通常のインクジェット用インクとは別に、画像を良好にせしめるための液体を用意し、該液体を記録インクの噴射に先立って記録媒体上に付着させて画像を形成する方法が、種々提案されている。例えば、塩基性ポリマーを有する液体を付着させた後、アニオン性染料を含有するインクを記録する方法（例えば、特許文献１参照）、反応性化学種を含む第１の液体と、該反応性化学種と反応を起こす化合物を含む液体を記録媒体上で混合する記録方法（例えば、特許文献２参照）及び１分子あたり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を付着させた後、アニオン性染料を含有したインクを記録する方法（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。又、コハク酸等を含有した酸性液体を付着させた後、アニオン性染料を含有したインクを付与する方法（例えば、特許文献４参照）や染料を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与する方法（例えば、特許文献５及び６参照）等も提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記した何れの方法も、記録媒体上に染料自体を折出させることによって、画像の滲みの抑制や、画像の耐水性を向上させようとするものであるが、異なる色調のカラーインク間のブリーディング抑制効果は不十分であり、又、折出した染料が記録紙上で不均一に分布し易いために、画質の均一感が低下することがあった。特に、記録媒体として普通紙を用いた場合等においては、パルプ繊維に対する被覆性が悪くなることから、この傾向が顕著に観察されることがあった。
【０００４】
一方、インクの色材として顔料を用いた系では、多色印刷物での滲みを軽減する目的で、顔料分散体を含むインクと、多価金属を含むインクとを組み合わせて用いるインクセットが提案されている（例えば、特許文献７参照）が、この場合には、多価金属を含むインクとして、色材との相性、即ち、インクの安定性を考慮した多価金属を用いる必要がある等の制約があり、十分な画像濃度を得にくいといった別の問題があった。
【０００５】
このような問題を解決する方法として、多価金属イオンを含む液体組成物を予め記録媒体に付与した後、該液体組成物と反応性のあるインクを印字することで、画像の均一性や画像濃度の向上を達成させる記録方法が、種々提案されている（例えば、特許文献８〜１１参照）。
【特許文献１】特開昭６３−６０７８３号公報
【特許文献２】特開昭６３−２２６８１号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９９９７１号公報
【特許文献４】特開昭６４−９２７９号公報
【特許文献５】特開昭６４−６３１８５号公報
【特許文献６】特開昭６４−６９３８１号公報
【特許文献７】特開平９−１１８８５０号公報
【特許文献８】特開昭６３−２９９９７０号公報
【特許文献９】特公平６−８６１４２号公報
【特許文献１０】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献１１】特開平１１−３４９８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、多価金属イオンを含有する反応液と、該反応液と混合されると反応するインクをセットで用いる２液システムについて種々の検討を行った。その結果、このようなインクセットを使用する２液システムでは、画像濃度が高く且つカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られることが可能なった。しかし、それらの２液の反応性が高いが故の新たな課題を認識するに到った。
【０００７】
即ち、２液の反応性が高いがゆえ反応液とインク組成物が接触した時点（瞬間〜ほぼ数百ｍｓｅｃ）で反応が終了してしまう。その結果、インクが付与された部位及びその周辺に対し反応液を付与させた場合は、インク滴が紙面に着弾した後の滲み率（記録媒体上で形成されるドットの直系／吐出したインク滴の直径）が低いために、ドットが記録媒体上で広がらず、特にインク液滴が大きいプリンターを用いて画像を形成させた場合などは、粒状感が目立つ部分が存在することが確認された。更に、淡色部から濃色部の十分な階調性を得ることが出来ないことが解った。
【０００８】
上記課題に対する手段としては、例えば、記録媒体上のインクのドットに対し、反応液を付与する場所としない場所とを設けることで解決することは可能である。しかし、反応液中の反応成分を記録媒体上に均一、そして効率よく付与するために、ローラー等を利用し、記録媒体全体に反応液を塗布するシステムの場合、上記手段を用いることが出来ない。そのため、より高品位な画像を得るために、粒状感の低減や階調性を向上させるための別の手段を利用することが必要とされる。
【０００９】
更に、本発明者らの検討結果によると、普通紙での画像品位を高めるために、多価金属イオン等のカチオン成分との反応力が高い、つまり接触による色材の不安定化が起き易い色材を使用したインク程、光沢媒体上での光沢性の低下や、記録個所によって光沢性が異なるために発生する光沢ムラといった現象を誘発しやすくなることが確認された。
【００１０】
従って、本発明の目的は、普通紙媒体に印字された画像において、輪郭部が明瞭性であり、カラーブリードを生じることなく、更に、画像の反射濃度（ＯＤ）が低いハイライト部の粒状感が目立つことなく、更に淡色部から濃色部の階調表現に優れた高品位の画像を形成することが可能となるインクセット並びに画像形成方法を提供すること、更には光沢媒体における画像において、光沢性や光沢ムラを低減することが可能となるインクセット並びに画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、以上の知見に鑑みて検討を行った結果、上記目的を達成するために、以下の手段が有効であるとの結論に至った。
【００１２】
即ち、本発明は、色材が水性媒体に溶解若しくは分散された状態で含有されている水溶性インクと、色材を含有していない少なくとも２種類以上の液体組成物を具備したインクセットにおいて、該液体組成物の少なくとも一種は、該水溶性インクとの混合により該インク中の色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応成分Ａを含有する第１の液体組成物であり、該液体組成物の少なくとも一種は、前記水溶性インクと反応成分Ａを含有する反応液と共に混合させた時に、色材の不溶化若しくは凝集を抑制させる成分Ｂを含有する第２の液体組成物であることを特徴とするインクセットである。
【００１３】
更に本発明の好ましい形態は、下記のものがあげられる。上記構成において、反応成分Ａが、カチオン性物質、更には詳細には、多価金属のイオン及びその塩から選ばれる少なくとも何れかであるインクセット。特にその際に使用する多価金属が、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＢａ２＋等の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、及びＹ３＋の少なくとも１つであるインクセット。又、上記構成における成分Ｂが、エチレンオキサイドユニットを有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むインクセット。特にその際に使用するポリオキシエチレンアルキルエーテルは、エチレンオキサイドユニットを１０以上含むインクセット。更に、インク中の色材が顔料であるインクセットが挙げられる。更に、本発明の別の実施形態にかかる画像形成方法は、記録媒体への画像形成方法であって、
（ｉ）色材が水性媒体に溶解若しくは分散された状態で含有されている水性インクをインクジェット記録方法で該記録媒体に付与する工程；及び
（ii）第１の液体組成物を該記録媒体に付与する工程；及び
（iii）第２の液体組成物を該記録媒体に付与する工程、
とを有し、前記工程（ｉ）及び（ii）において、記録媒体上で、水溶性インクと第１の液体組成物とが接するように行い、更に、前記工程（iii）においては、水溶性インクの記録媒体上でのドットに対し、第２の液体組成物を付与しているドットと付与していないドットを設けることを特徴とする。更に、本発明の別の実施形態にかかる画像形成方法は、記録媒体への画像形成方法であって、
（ｉ）色材が水性媒体に溶解若しくは分散された状態で含有されている水性インクをインクジェット記録方法で該記録媒体に付与する工程；及び
（iii）第２の液体組成物を該記録媒体に付与する工程
とを有し、前記工程（ｉ）及び（iii）において、記録媒体上で、水溶性インクと第２の液体組成物とが接するように行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように本発明によれば、ローラーコーティング法等により、反応液を紙面上に付与するシステムを用いても、ハイライト部の粒状性が低減され、且つ階調性の優れた高品位の画像を形成することが可能となり、更には、特殊媒体上での光沢性の向上及び光沢ムラの低減された画像を形成することが可能なインクセット及び画像形成方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、上記した従来技術の課題を解決すべく検討していく過程で、水性インクと該水溶性インクとの混合により色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応成分Ａを含有する第１の液体組成物とを用いて画像を形成する際に、水性インクと第１の液体組成物の接触により引き起こされる色材の不溶化若しくは凝集を抑制させる成分Ｂを含んだ第２の液体組成物も共に用いて画像を形成させることで、上記課題を解決することが可能となることを見出した、即ち画像のハイライト部には、反応成分Ａを含有した第１の液体組成物と水性インクが接する前又はほぼ同時に、該液体組成物を付与させ、色材の不溶化若しくは凝集を抑制させることで、粒状感を感じられない、階調性により優れた高画質の画像を提供することが可能となることを見出した。
【００１６】
上記の構成において、反応成分Ａは多価金属のイオン及びその塩、成分Ｂはエチレンオキサイドユニットを有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。
【００１７】
反応成分Ａと色材が接触する前又は同時に、色材と成分Ｂが接触することで、色材の不溶化もしくは凝集を抑制することが可能となる理由はさだかではないが、本発明者らは以下のように推察した。
【００１８】
カルボキシル基やスルホン基等を有する顔料を色材とするインクと多価金属を含有する反応液とを混合させると、色材の静電的な反発力が失われことで、色材が不溶化又は凝集してしまう。しかし、エチレンオキサイドユニットを有するポリオキシエチレンアルキルエーテルをインク中に含有させると、色材の疎水部分にポリオキシエチレンアルキルエーテルが配向することで、色材の見かけ上の親水性が高まる。その結果、多価金属を含有する反応液と混合させても、静電的な反発力を失いずらくなり、結果として色材の不溶化や凝集が起きずらくなるという現象が起きていると推察している。
【００１９】
そこで本発明者らは、記録媒体上での反応液と色材との接触により、色材を不溶化或いは凝集させ、高品位な画像を提供する２液システムにおいて、画像のハイライト部分等に、水性インクが付与すると同時又は前に成分Ｂを含有した液体組成物を付与させ、色材の凝集力を抑制させることで、粒状感を低減させることを可能とさせた。
【００２０】
さらに、本発明者らは、市販の光沢媒体（商品名：プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１；キヤノン製）を記録媒体として、該インクを付与する場合、該インクを付与すると同時又は前に成分Ｂを含有した第２の液体組成物をインクが記録媒体に付与される前若しくはほぼ同時に付与することで、光沢媒体上での光沢性の向上、及び記録個所によって光沢性が異なるために発生する光沢ムラといった現象が抑制されることが確認された。この現象は、２液システムにおいて、普通紙上での画像品位を向上させるために、色材と反応成分Ａとの反応性を高める程顕著になることが確認された。該現象が起きる理由も上記と同様に、成分Ｂが顔料の凝集を抑制させることにあると推測している。より詳細に下記にて説明する。
【００２１】
一般に光沢媒体上に粗さを持った物体がある場合、入射した光は性反射方向以外に四方に散らばってしまう。これを拡散反射と呼ぶ。この拡散反射量が大きいい場合、反射して知覚的に捉えた像にボケが生じ、鮮鋭性が失われために、光沢性が失われると考えられている。色材が顔料である水性インクを光沢媒体上に付与すると、酸析や記録媒体中のカチオン物質（アルミナ等）との反応、又は液体の蒸発等により色材の凝集が即座に起きる。そのため、光沢媒体上には細かい顔料粒子の集合体が生成され、結果、拡散反射量が大きくなり光沢性が失われる。更には、記録個所によって、インクの打ち込み量が異なるために、凝集物による表面粗さの違いが生じてしまう。その結果、光沢ムラが生じてしまう。この現象は色材とカチオン性物質との反応性が高いほどより顕著に現れてしまう。しかしながら、該インクを記録媒体に付与すると同時又は前に、成分Ｂを含有している液体組成物をインクの付与部分又は記録媒体全体に付与すると、光沢性の向上や光沢ムラの低減する。これは、成分Ｂにより顔料の凝集スピードが緩和されるため、凝集スピードが高い物に比べ記録媒体上での顔料凝集物は大きな塊となる。その結果、記録媒体上での凹凸が低減されることが原因であると推察している。
【００２２】
次に、本発明にかかるインクセットを構成する各成分について夫々説明し、本発明を詳細に説明する。本発明のインクセットは、水性インクと少なくとも２種類の水性液体組成物とのセットであるが、水性インクは、色材が水性媒体に溶解若しくは分散された状態で含有されてなり、更には、液体組成物の少なくとも１種は、該水溶性インクとの混合により該インク中の色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応成分Ａを含有する第１の液体組成物であり、液体組成物の少なくとも１種は、前記水溶性インクと反応成分Ａを含有する第１の液体組成物と共に混合させた時に、色材の不溶化若しくは凝集を抑制させる成分Ｂを含有する第２の液体組成物である。
【００２３】
まず、本発明のインクセットのうち、反応成分Ａを含有する第１の液体組成物について説明し、更に、成分Ｂを含有する第２の液体組成物について説明し、その後、水性インク中に含まれている色材の説明をする。更に、水溶性インクと２種類の液体組成物を構成するその他の形成材料及び、これらのインクセットを用いた記録方法について説明する。
【００２４】
＜反応成分Ａを含有する第１の液体組成物＞
本発明の反応成分Ａを含有した第１の液体組成物は、水性インクとの接触によりインク中の色材を不溶化若しくは凝集せしめる反応成分Ａを含んでなることを要する。本発明では、かかる反応成分Ａを含有した第１の液体組成物を画像形成に用いることで、記録媒体上で、水性インク中の水性媒体に安定に分散又は溶解している色材の安定性を破壊及び凝集して、色材凝集物を形成させる。結果、高品位の印字物を得ることが可能となる。この際に使用する反応成分Ａとしては、カチオン性物質、多価金属のイオン及びその塩、から選ばれる少なくとも何れかであることが好ましい。
【００２５】
（多価金属のイオン及びその塩）
反応成分に用いることができる金属塩とは、一価の金属イオン及び二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＢａ２＋等の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、及びＹ３＋等の三価の金属イオンが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００２６】
又、溶液中の上記金属塩の含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると０．０１〜２０質量％が好ましい。又、第１の液体組成物は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００２７】
＜成分Ｂを含有する第２の液体組成物＞
本発明の成分Ｂを含有した第２の液体組成物は、水性インクと反応成分Ａを含有した第１の液体組成物との接触により引き起こされる色材の不溶化若しくは凝集を抑制させることを要する。その結果、記録媒体上で粒状感を低減させたい部分、たとえばハイライト部分などに対しては、記録媒体上で、色材と反応成分Ａが接触する前又はほぼ同時に、水性インクと成分Ｂを含有した第２の液体組成物を接触させることで、水性インクのドットはにじみ率（インク滴が記録媒体面に着弾する前のインク滴の直径に対する着弾後のインクドットの直径の割合）が向上し、粒状感の低下又は階調性に優れた画質を提供することが可能となる。
【００２８】
この際に使用する成分Ｂとしては、色材と反応成分Ａとの接触による色材の不溶化若しくは凝集を抑制するものであれば特に規定されるものではないが、エチレンオキサイドユニットを有するポリオキシエチレンアルキルエーテルであることが好ましい。さらに、色材の不溶化若しくは凝集を緩和するために、エチレンオキサイドユニットを１０以上有することがより好ましい。
【００２９】
又、液体組成物中のポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると０．０１〜２０質量％が好ましい。又、液体組成物中は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００３０】
（水性媒体）
本発明の色材を含まない２種の液体組成物に用いられる水性媒体としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００３１】
本発明の第１の液体組成物中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、液体組成物全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、色材を含まない２種の液体組成物に含有される水の含有量は液体組成物全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ液体組成物とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００３２】
画像形成にあたり、水性インク及び反応成分Ａを含有する第１の液体組成物、又は成分Ｂを含有する第２の液体組成物の記録媒体に付与される順序は特に規定されるものではないが、本発明の目的をより効果的に発現させるためには、反応成分Ａを含有する第１の液体組成物と水性インクが記録媒体上で接する前又はほぼ同時に、水性インクと成分Ｂを含有する第２の液体組成物が接触するほうがより好ましい。更に、記録媒体が光沢紙等の特殊紙の場合、反応成分Ａを含有する第１の液体組成物は記録媒体に付与せず、更に水性インクが記録媒体に付与される前又は同時に成分Ｂを含有する第２の液体組成物が記録媒体に付与されることが好ましい。
【００３３】
更に、反応成分Ａを含有する第１の液体組成物及び成分Ｂを含有する第２の液体組成物を記録媒体に付着せしめる方法としては、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法等による塗布方法が挙げられる。又、インクと同様にインクジェット記録方法を用い、インクが付着する画像形成領域及び画像形成領域の近傍のみに第１の液体組成物を選択的且つ均一に付着せしめる塗布方法も可能である。
【００３４】
＜インク組成物＞
上記した液体組成物は、色材がイオン性基によって水性媒体に分散又は溶解させられているインク組成物と組み合わせて記録に用いることで、高品質の画像を形成できる等の好ましい効果を得られる。かかるインクに用いることのできる色材としては、顔料（マイクロカプセル化顔料、更には着色樹脂等も本明細書中では顔料の範疇とする）が挙げられる。以下これらの色材について詳述する。
【００３５】
（顔料）
用い得る顔料としては、例えば、カーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。
【００３６】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではなく従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００３７】
（有機顔料）
有機顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、インジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等、その他の顔料が例示できる。
【００３８】
又、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、以下のものが例示できる。勿論、以下のもの以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。
【００３９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン：２３、２５、２６等。
【００４０】
（分散剤）
上記したカーボンブラックや有機顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体或いはこれらの塩等が含まれる。又、これらの分散剤は、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、特には３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましい。
【００４１】
（自己分散型顔料）
色材として、顔料表面にイオン性基（アニオン性基）を結合させることによって分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、所謂自己分散型顔料を用いることもでき、このような顔料としては、例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。自己分散型カーボンブラックとしては、例えば、アニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
【００４２】
（アニオン性カーボンブラック）
アニオン性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に、例えば、−ＣＯＯ（Ｍ２）、−ＳＯ３（Ｍ２）、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ２）、−ＰＯ３（Ｍ２）２から選ばれる少なくとも１つのアニオン性基を結合させたものが挙げられる。上記式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。これらの中で特に−ＣＯＯ（Ｍ２）や−ＳＯ３（Ｍ２）をカーボンブラック表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラックはインク中の分散性が良好なため本発明に特に好適に用い得るものである。
【００４３】
ところで、上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙げられ、又、有機アンモニウムの具体例としては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。
【００４４】
そしてＭ２をアンモニウム或いは有機アンモニウムとした自己分散型カーボンブラックを含む本発明のインクは、記録画像の耐水性をより向上させることができ、この点において特に好適に用いることができる。これは当該インクが記録媒体上に付与されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発する影響によるものと考えられる。ここでＭ２をアンモニウムとした自己分散型カーボンブラックは、例えば、Ｍ２がアルカリ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換法を用いてＭ２をアンモニウムに置換する方法や、酸を加えてＨ型とした後に水酸化アンモニウムを添加してＭ２をアンモニウムにする方法等が挙げられる。
【００４５】
アニオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えば、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａ基を化学結合させることができる。
【００４６】
ところで、上記したような種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させてもよい。ここで他の原子団の具体例としては、例えば、炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基、置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。又、他の原子団と親水性基の組み合わせの具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＳＯ３（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ２）等（但し、Ｐｈはフェニル基を表す）が挙げられる。
【００４７】
ところで、本発明において上記した自己分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。又、インク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはインク全質量に対して、０．１〜１５質量％、特には１〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分な分散状態を維持することができる。更にインクの色調の調整等を目的として、自己分散型カーボンブラックに加えて染料を色材として添加してもよい。
【００４８】
（着色微粒子／マイクロカプセル化顔料）
色材として上記したものの他に、ポリマー等でマイクロカプセル化した顔料や樹脂粒子の周囲を色材で被覆した着色微粒子等も用いることができる。マイクロカプセルに関しては、本来的に水性媒体に対する分散性を有すが、分散安定性を高めるために上記したような分散剤を更にインク中に共存させてもよい。又、着色微粒子を色材として用いる場合には、上記したアニオン系分散剤等を用いることが好ましい。
【００４９】
（水性媒体）
上記したような色材を分散させる水性媒体は、特に限定されるものでなく、液体組成物に用いる水性媒体として前記したものと同様のものを用いることができる。又、該カラーインクをインクジェット法（例えば、バブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク所望の粘度及び表面張力を有するように調製することが好ましい。
【００５０】
本発明のインク組成物に用いられる水性媒体としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００５１】
本発明のインク組成物中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク組成物全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、インク組成物に含有される水の含有量は全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００５２】
（インクセット）
前記色材を含有していない２種類以上の液体組成物と組み合わせてインクセットを構成するインクの色調は特に限定されず、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックから選ばれる少なくとも１つの色調を示すインクとすればよい。具体的には、所望の色調のインクとなるように前記した色材のなかから適宜選択して用いることができる。ここで各インク中の色材の含有量は、例えば、インクジェット記録に用いる場合には、該インクが優れたインクジェット吐出特性を備え、又、所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよいが、目安としては、例えば、インク全質量に対して１〜５０質量％の範囲が好ましい。又、インクに含有される水の量はインク全質量に対して５０〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００５３】
又、色材を含有していない２種類以上の液体組成物と組み合わせるインクは、１種類に限定されるものでなく、異なる色調のインクを２つ以上組み合わせて多色画像の形成に適したインクセットとすることがより好ましい。この場合２つ以上のインクのうち、少なくとも１つのインクが反応成分Ａを含有した第１の液体組成物と反応すればよい。
【００５４】
水性媒体に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクであれば、他のインクが染料を色材として含むインクとしてもよく、勿論、全てのインクを水性媒体に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクとしてもよい。このようなインクセットによれば、多色画像をインクジェット装置で形成する場合に問題とされる、異なる色調のインクが記録媒体上で隣接して付与されたときのブリーディングを抑えることができる。
【００５５】
＜記録方法、装置＞
本発明の色材を含有していない少なくとも２種類以上の液体組成物の記録媒体への付与方法については、インクと同様にインクジェット記録方式を用いる方法、及び本発明の反応液をローラー等で記録媒体に塗布する方法等が挙げられる。これらの中では、反応成分Ａを含有した第１の液体組成物は吐出による記録媒体への付与よりも、少量でも記録媒体により均一に付与することが可能であるローラー等による塗布が好ましい。
【００５６】
記録媒体に対する反応成分Ａを含有した第１の液体組成物の付与量は、該液体組成物中の多価金属イオン種やその量、あるいはそれと反応させるインクによって適宜調製することができるが、０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下にすることが、得られる記録物の画像のベタ均一性や定着性等の観点で好ましい。更に好ましくは２ｇ／ｍ２を超えて５ｇ／ｍ２以下である。
【００５７】
（インクジェット記録装置）
図１は、インクジェット記録装置の一例を示すものである。
【００５８】
この画像形成装置は、シリアル型のインクジェット記録方式を採用するもので、記録ヘッド１と、記録媒体（以下、記録紙ともいう）１９を給紙するための給紙トレイ１７と本発明の第１の液体組成物を塗布するための手段とが一体形成された給紙カセット１６と、記録紙の搬送方向と直交する方向へ記録ヘッドを往復移動させるための駆動手段と、これらの構成要素の駆動を制御する制御手段とを有する。
【００５９】
記録ヘッド１は、インク吐出口が形成された面をプラテン１１側に配向するようにしてキャリッジ２に搭載されている。図示しないが、記録ヘッド１は、上記インク吐出口と、インク液を加熱するための複数の電気熱片歓体（例えば発熱抵抗素子）と、これを支持する基板を有する。尚、記録ヘッド１はその上部のキャリッジ内にインクカートリッジを搭載している。
【００６０】
キャリッジ２は、記録ヘッド１を搭載し、かつ記録紙１９の幅方向に沿って平行に延びる２本のガイド軸９に沿って往復移動することができる。又、記録ヘッド１は、このキャリッジの往復移動と同期して駆動し、インク液滴を記録紙１９に吐出して画像を形成する。
【００６１】
給紙カセット１６は、画像形成装置本体から着脱することができる。記録紙１９は、この給紙カセット１６内の給紙トレイ１７上に積載収納される。給紙時において、給紙トレイ１７を上方向に押圧するスプリング１８により最上位のシートが給紙ローラー１０に圧接される。この給紙ローラー１０は断面形状が概略半月形のローラーであり、図示しないモーターによって駆動回転し、不図示の分離爪により最上位のシート（記録紙１９）のみを給紙する。
【００６２】
分離給紙された記録紙１９は、大径の中間ローラー１２と、それに圧接している小径の塗布ローラー６とによって、給紙カセット１６の搬送面１６Ａとペーパーガイド２７の搬送面２７Ａとに沿って搬送される。これらの搬送面は、中間ローラー１２と同心的な円弧を描くようにして湾曲した面からなる。したがって、記録紙１９は、これらの搬送面１６Ａ及び２７Ａを通過することによって、その搬送方向を逆転する。すなわち、記録紙１９の印字がなされる面は、給紙トレイ１７から搬送されて中間ローラー１２に達するまでは、下方向を向いているが、記録ヘッド１に対向する時点では、上方向（記録ヘッド側）を向く。したがって、記録紙の印字面は、常に画像形成装置外側方向に向いている。
【００６３】
反応成分Ａを含有した第１の液体組成物の塗布手段は、給紙カセット１６内に設けられ、かつ液体組成物１５を供給するための補充タンク２２と、該タンク２２に周面の一部を浸した状態で回転自在に支持された中間ローラー１２と、該中間ローラーと平行となるようにして配置され、かつ中間ローラー１２と接触し、同一方向へ回転する塗布ローラー６を有する。又、塗布ローラー６は、記録紙１９を搬送するための中間ローラー１２と周面が接触、かつ平行となるようにして配置している。したがって、記録紙１９が搬送される際、中間ローラー１２の回転にともなって中間ローラー１２及び塗布ローラー６が回転する。その結果、供給ローラー１３によって塗布ローラー６の周面に該液体組成物１５が供給され、更に塗布ローラー６と中間ローラー１２とによって挟持された記録紙１９の印字面に満遍なく該液体組成物が供給ローラー６によって塗布される。
【００６４】
又、本画像形成装置では、補充タンク２２内にフロート１４が設けられている。このフロート１４は、液体組成物１５より比重の軽い物質であり、液体組成物の液面に浮かぶことにより透明部材である残量表示窓２１をとおして外から反応成分Ａを含有した第１の液体組成物の残量を目視で確認できる。
【００６５】
図２は残量表示部を正面から見た図である。残量表示部は、残量表示窓２１の長手方向に沿って、残量の程度を表す表示が設けられている。図中、「Ｆｕｌｌ」と表示された位置に液体組成物の液面又はフロート１４が達している場合が満杯の状態である。一方、「Ａｄｄ」と表示された位置に液体組成物の液面又はフロート１４がある場合、液体組成物が残り少ないことを示している。したがって、液体組成物１５が徐々に減り、フロート１４がＡｄｄラインまで下がった時に液体組成物を補充すればよいことが一目瞭然でわかる。
【００６６】
反応成分Ａを含有した液体組成物の補充方法としては、図３に示すように、給紙カセット１６を画像形成装置本体から引き出した状態で、注入機具２３の先端を切れ目の入ったゴム部材で構成される注入口２０に差し込むことにより補充タンク２２内に液体組成物を注入するものである。
【００６７】
このように、反応成分Ａを含有した第１の液体組成物を塗布された記録紙は、その後、主搬送ローラー７とそれに圧接しているピンチローラー８により所定量送られて記録部へと搬送され、記録ヘッド１からインクを付与される。以上の構成において給紙、印字された記録シート１９は、排紙ローラー３とこれに圧接する拍車４とによって排出搬送され、排紙トレイ５上にスタックされる。
【００６８】
又、反応成分Ａを含有した第１の液体組成物をローラー等により付与する場合には、特に反応液の粘度の方がインクの粘度よりも高くする方が、少ない付与量でインクを効果的に不安定化でき、かつ記録物の定着性等にも良いために好ましい。より具体的に説明すると、反応液の粘度が高い方が、多価金属イオンがより記録媒体の上方に留まりやすくなるため、インクと効果的に反応しやすくなる。
【００６９】
一方インクは、反応成分Ａを含有した第１の液体組成物と反応した後、インク中の色材成分は記録媒体の上方に留まり、溶剤や水等は速やかに記録媒体中に浸透する、即ち固液分離が速やかに行われることが好ましいため、粘度は低い方が記録物の定着性等の観点で好ましい。えきたい組成物をローラー等により付与する場合の該液体組成物の粘度としては３ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、更には５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。本発明における液体組成物やインクの粘度は、２５℃環境下、常法によって測定することができる。
【００７０】
一方、インクジェット記録方法で、本発明のインクセットを構成するインクと色材を含有していない液体組成物のいずれかを記録媒体上に付与する場合の、記録媒体上へ付与する順序は、下記に挙げる方法等、様々な記録方法が考えられるが、いずれであってもよく、適宜選択すればよい。
【００７１】
ａ：反応成分Ａを含有した第１の液体組成物を印字した後にインク及び成分Ｂを含有した第２の液体組成物を印字する。
【００７２】
ｂ：インクを印字した後に成分Ｂを含有した第２液体組成物、反応成分Ａを含有した第１の液体組成物の順に印字する。
【００７３】
ｃ：成分Ｂを含有した第２の液体組成物を印字した後にインクを印字させる。
【００７４】
上記以外にも様々な手段があるが、本発明の目的を鑑みれば、記録媒体によって異なるが、普通紙などの場合はａ）、特殊媒体などにはｃ）が好ましい。
【００７５】
図４に、インクジェット記録装置の別の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００７６】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面の水分、塵埃等の除去が行われる。又、キャップを介して不図示のポンプによって記録へッドの各インク、更には、液体組成物の吐出口の位置しているインク等を吸引して、記録ヘッド本来のインク、或いはインク及び液体組成物の本来の吐出性能を回復させる回復系ユニットを構成している。
【００７７】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は記録媒体を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。
【００７８】
これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００７９】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００８０】
（インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性）
本発明にかかるインクセットは、インクジェット記録用として特に好適である。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明のインクのみならず、液体組成物を用いることもできる。その際には、上記した本発明にかかる構成の液体組成物及びインクは、インクジェットヘッドから吐出可能である特性のものとすることが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、これらの液体の特性を、例えば、その粘度を１〜１５ｍＰａ・ｓ、表面張力を２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には、粘度を１〜５ｍＰａ・ｓ、表面張力を２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とすることが好ましい。
【００８１】
（インクカートリッジ）
図５は、記録ヘッドにインク若しくは色材を含有していない液体組成物を供給する部材、例えば、チューブを介して供給されるインク若しくは反応液を収容したカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用のインク又は液体組成物を収納した収容部、例えば、袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、袋４０中のインク又は液体組成物をヘッドに供給可能にする。４４は廃インク又は廃液体組成物を受容する吸収体である。収容部４０としてはインク又は液体組成物との接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。このようなカートリッジは、例えば、図６に示したように、インク又は液体組成物を吐出せしめる記録ヘッド９０１に着脱可能に構成されてなるとともに、該カートリッジ４５を記録ヘッドに装着した状態ではインク又は液体組成物が記録ヘッド９０１に供給されるように構成されている。
【００８２】
以下、実施例及び比較例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り重量基準である。
【００８３】
（反応成分Ａを含む第１の液体組成物、成分Ｂを含む第２の液体組成物）
以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧濾過し、液体組成物を調製した。
【００８４】
（反応成分Ａを含む液体組成物１）
硝酸カルシウム・６水和物                                      １０部
トリメチロ−ルプロパン                                        ２０部
グリセリン                                                      ５部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                    １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                            ６４部
（成分Ｂを含む液体組成物１）
トリメチロ−ルプロパン                                        ２０部
グリセリン                                                      ５部
ジエチレングリコ−ル                                            ５部
ポリオキシエチレンアルキルエーテルエチレンオキサイド付加物      ２部
（商品名：ＢＣ−２０ＴＸ：日光ケミカルズ製）
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                    １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                            ６７部
（ＢＫインク）
アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エチルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ、３時間分散処理を行った。分散後の粘度は９ｍＮ／ｍ、ｐＨは１０．０であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、重量平均粒径１００ｎｍのカーボンブラック分散体を作製した。
【００８５】
（Ｂｋインク１の組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％）                                  ４０部
カーボンブラックＭｏｇｕｌ  Ｌ                                １２部
（キャブラック製）
グリセリン                                                      ９部
ジエチレングリコール                                            ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                    １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
イソプロピルアルコール                                          ３部
水                                                          １３５部
次に、上記で得られた分散体を十分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用の顔料インクを得た。前述の粗大粒子除去後の最終調製物の固形分は、約５．８％であった。
表面張力は約３２Ｎ／ｍであった。
【００８６】
（Ｃインク）
ブラック顔料インクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、重量平均粒径１２０ｎｍのシアン色分散体を作製した。
【００８７】
（シアン顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形分２０％）                                  ３０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                              １２部
（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学製）
グリセリン                                                      ９部
ジエチレングリコール                                            ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                    １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                          １３５部
次に、上記で得られた分散体を十分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用の顔料インクを得た。最終調製物の固形分は、約５．９％であった。表面張力は約３２Ｎ／ｍであった。
【００８８】
（Ｍインク）
ブラック顔料インクの作製の際に使用したアニオン系高分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、重量平均粒径１１５ｎｍのマゼンタ色分散体を作製した。
【００８９】
（マゼンタ顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％）                                  ２０部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                １２部
（大日本インキ化学製）
グリセリン                                                      ９部
ジエチレングリコール                                    ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                    １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                          １３５部
次に、上記で得られた分散体を十分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用の顔料インクを得た。最終調製物の固形物は、約６．３％であった。表面張力は約３２Ｎ／ｍであった。
【００９０】
（Ｙインク）
アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エチルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）を分散剤として用い、以下に示す材料を用いて、重要平均粒径１０３ｎｍのイエロー色分散体を作製した。
【００９１】
（イエロー顔料インクの組成）
Ｐ−１水溶液（固形部２０％）                                  ３５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０                              １２部
（ノバパームイエローＰＨ−Ｇ、ヘキスト製）
グリセリン                                                      ９部
ジエチレングリコール                                            ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                    １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                          １３５部
次に、上記で得られた分散体を十分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用の顔料インクを得た。最終調製物の固形分は、約６％であった。表面張力は約３２Ｎ／ｍであった。
【００９２】
（実施例１）
上記で調製したインクを下記のように組み合わせてインクセットを作製した。
【００９３】
・成分Ｂを含む液体組成物１
・ブラックインク
・イエローインク
・マゼンタインク
・シアンインク
反応成分Ａを含んだ液体組成物１を記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その直後に、上記インクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪ  Ｆ９００（キヤノン製）の改造機を利用し、各インクのドットに対し、成分Ｂを含む液体組成物１を付与しているドットと付与していないドットを設ける印字を行い、出力画像のハイライト部における粒状性及び、画像の階調性の評価を行った。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。出力画像はＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高詳細カラーデジタル標準画像データのカラーチャート画像を使用した。尚、反応成分Ａを含んだ液体組成物１の塗布量は２．４ｇ／ｍ２になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。
【００９４】
（比較例１）
上記で調製したインクを下記のように組み合わせてインクセットを作製した。
【００９５】
・ブラックインク
・イエローインク
・マゼンタインク
・シアンインク
反応成分Ａを含んだ液体組成物１を記録媒体上に塗布ローラーにより付与した。その直後に、上記インクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪ  Ｆ９００（キヤノン製）の改造機を用いて、記録媒体に印字を行い、出力画像のハイライト部における粒状性及び、画像の階調性の評価を行った。記録媒体としては、市販のコピー用紙、ボンド紙、再生紙等の普通紙を使用した。出力画像はＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高詳細カラーデジタル標準画像データのカラーチャート画像を使用した。尚、反応成分Ａを含んだ反応液の塗布量は２．４ｇ／ｍ２になるように、ローラーの速度及びローラーの記録媒体への接触圧を調整した。
【００９６】
＜評価結果＞
実施例１の手段により出力された画像と、比較例１の手段により出力された画像を目視にて比較した。結果、実施例１のインクセットを用いた場合、比較例１のインクセットを用いた場合よりも、ハイライト部における粒状性が低減されていて、更には諧調性にも優れていた。
【００９７】
（実施例２）
本実施例１のインクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪ  Ｆ９００（キヤノン製）の改造機を用いて、記録媒体に印字を行った。尚、記録媒体上のインクの付与部分には、成分Ｂを含んだ液体組成物をインクが付与される前に付与した。又、画像出力の際の出力モードは当該プリンタードライバーの「プロフォトペーパーモード」で、出力画像品位を「きれい」に設定した。記録媒体は、インク受容層に無機顔料を用いた多孔質性光沢記録媒体（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１；キヤノン製）を用い、出力画像は、各色のインクの打ち込み量を１００％刻みで１００％まで変化させた５ｃｍ×５ｃｍマスのベタ画像を作成した物を用いた。
【００９８】
（比較例２）
比較例１のインクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪ  Ｆ９００（キヤノン製）の改造機を用いて、記録媒体に印字を行った。尚、画像出力の際の出力モードは当該プリンタードライバーの「プロフォトペーパーモード」で、出力画像品位を「きれい」に設定した。記録媒体は、インク受容層に無機顔料を用いた多孔質性光沢記録媒体（プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１；キヤノン製）を用い、出力画像としては、各色のインクの打ち込み量を１０％刻みで１００％まで変化させた５ｃｍ×５ｃｍマスのベタ画像を作成した物を用いた。
【００９９】
＜評価結果＞
実施例２の手段により出力された画像と、比較例２の手段により出力された画像を目視にて比較した。結果、実施例２のインクセットを用いた場合、比較例２のインクセットを用いた場合よりも、光沢感があり、更にインクの打ち込み量が異なるために生じてしまう光沢ムラも低減されていた。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略側断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置に設けられた反応液残量表示部の正断面図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の反応液補充状態を示す概略側断面図である。
【図４】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１  記録ヘッド
２  キャリッジ
３  排紙ローラー
４  拍車
５  排紙トレイ
６  塗布ローラー
７  主搬送ローラー
８  ピンチローラー
９  ガイド軸
１０  給紙ローラー
１１  プラテン
１２  中間ローラー
１３  供給ローラー
１４  フロート
１５  反応液
１６  給紙カセット
１７  給紙トレイ
１８  スプリング
１９  記録媒体（記録紙）
２０  注入口
２１  残量表示窓
２２  補充タンク
２３  注入機具
２７  ペーパーガイド
４０  インク袋
４２  栓
４４  インク吸収体
４５  インクカートリッジ
５１  給紙部
５２  紙送りローラー
５３  排紙ローラー
６１  ブレード
６２  キャップ
６３  インク吸収体
６４  吐出回復部
６５  記録ヘッド
６６  キャリッジ
６７  ガイド軸
６８  モーター
６９  ベルト
９０１記録ヘッド
【図１】
2006160780.tif 000003
【図２】
2006160780.tif 000004
【図３】
2006160780.tif 000005
【図４】
2006160780.tif 000006
【図５】
2006160780.tif 000007
【図６】
2006160780.tif 000008