(57)【要約】      （修正有）【課題】  高速記録が可能であり、且つ、高速記録時のジッターを十分に低減することが可能な光記録媒体用の光記録材料を提供する。【解決手段】  光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、下記一般式（１）で表されるシアニン色素を含有する。2006150840.tif 000071【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、
下記一般式（１）で表されるシアニン色素を含有することを特徴とする光記録材料。
【化１】
2006150840.tif 000055
［式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ｒ３は一価の置換基を示し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜２のアルキル基又は炭素数１〜２のオキシアルキル基を示し、Ｑは下記一般式（１−１）〜（１−１０）で表される基を示し、ｎは０〜２の整数を示し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。なお、ｎが２の場合、２つのＲ３は同一でも異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、複数存在するＸ１は同一でも異なっていてもよく、Ｘ１同士連結して環を形成してもよい。更に、ｑが２以上の場合、複数存在するＸ２は同一でも異なっていてもよく、Ｘ２同士連結して環を形成してもよい。］
【化２】
2006150840.tif 000056
【化３】
2006150840.tif 000057
【化４】
2006150840.tif 000058
【化５】
2006150840.tif 000059
【化６】
2006150840.tif 000060
【化７】
2006150840.tif 000061
【化８】
2006150840.tif 000062
【化９】
2006150840.tif 000063
【化１０】
2006150840.tif 000064
【化１１】
2006150840.tif 000065
［式（１−１）〜（１−１０）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示し、Ａは芳香族環を構成する原子群を示す。］
【請求項２】
前記Ｑが、下記一般式（１−１１）〜（１−１４）で表される基であることを特徴とする請求項１記載の光記録材料。
【化１２】
2006150840.tif 000066
【化１３】
2006150840.tif 000067
【化１４】
2006150840.tif 000068
【化１５】
2006150840.tif 000069
［式（１−１１）〜（１−１４）中、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示す。］
【請求項３】
下記一般式（２）で表されるアゾ化合物が金属に配位してなるキレート化合物を更に含有することを特徴とする請求項１又は２記載の光記録材料。
【化１６】
2006150840.tif 000070
［式（２）中、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に芳香族環を構成する原子群を示し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、１以上の活性水素原子を有し、置換基を有していてもよい官能基を示す。］
【請求項４】
光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体であって、
請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の光記録材料を含有する記録層を備えることを特徴とする光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光の照射により情報の記録を行う光記録媒体に用いられる光記録材料、並びに光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光記録媒体としてはすでに、ＣＤ−Ｒ（追記型ＣＤ）やＤＶＤ−Ｒ（追記型ＤＶＤ）等の光記録ディスクが広く普及している。近年、この光記録媒体には、記録密度のさらなる高密度化が求められており、かかる要求に応えるべく、記録・再生光の短波長化が進められている。かかる高密度記録媒体としては、６５０ｎｍで記録再生が行えるＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒなどがある。
【０００３】
また、このような光記録媒体においては、高密度化とともに高速化が求められており、１４ｍ／ｓｅｃ（４倍速に相当）以上の高速への対応が要求されている。そして、このような高密度／高速記録媒体の記録層に用いる光記録材料として、シアニン色素等が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【特許文献１】特開２００３−２３１３５９号公報
【特許文献２】特開２００３−２３７２４０号公報
【特許文献３】特開平９−３９３９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、記録速度の高速化を図る場合には、より感度の高い色素を用いることが望まれるが、通常は、色素の高感度化にともなって、再生信号の時間方向の揺らぎ（ジッター）が増加して記録特性が低下する傾向がある。
【０００５】
そして、例えば、上記特許文献１〜３に記載されているような従来の光記録材料を用いた光記録媒体では、高速記録時のジッターを十分に低減することが困難であることを本発明者らは見出した。
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、高速記録が可能であり、且つ、高速記録時のジッターを十分に低減することが可能な光記録媒体用の光記録材料、及び光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するシアニン色素を含有してなる光記録材料であれば、上記目的を達成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、下記一般式（１）で表されるシアニン色素を含有することを特徴とする光記録材料を提供する。
【化１】
2006150840.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ｒ３は一価の置換基を示し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素数１〜２のアルキル基又は炭素数１〜２のオキシアルキル基を示し、Ｑは下記一般式（１−１）〜（１−１０）で表される基を示し、ｎは０〜２の整数を示し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。なお、ｎが２の場合、２つのＲ３は同一でも異なっていてもよい。また、ｐが２以上の場合、複数存在するＸ１は同一でも異なっていてもよく、Ｘ１同士連結して環を形成してもよい。更に、ｑが２以上の場合、複数存在するＸ２は同一でも異なっていてもよく、Ｘ２同士連結して環を形成してもよい。］
【０００９】
【化２】
2006150840.tif 000003
【化３】
2006150840.tif 000004
【化４】
2006150840.tif 000005
【化５】
2006150840.tif 000006
【化６】
2006150840.tif 000007
【００１０】
【化７】
2006150840.tif 000008
【化８】
2006150840.tif 000009
【化９】
2006150840.tif 000010
【化１０】
2006150840.tif 000011
【化１１】
2006150840.tif 000012
［式（１−１）〜（１−１０）中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示し、Ａは芳香族環を構成する原子群を示す。］
【００１１】
かかる光記録材料によれば、上記特定の構造を有するシアニン色素を含有していることにより、光記録媒体を構成した場合に、例えば４倍速以上の高速記録が可能であるとともに、そのときのジッターを従来の光記録材料を用いた場合と比較して十分に低減することができる。
【００１２】
また、本発明の光記録材料において、上記一般式（１）中の上記Ｑが、下記一般式（１−１１）〜（１−１４）で表される基であることが好ましい。
【化１２】
2006150840.tif 000013
【化１３】
2006150840.tif 000014
【化１４】
2006150840.tif 000015
【化１５】
2006150840.tif 000016
［式（１−１１）〜（１−１４）中、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示す。］
【００１３】
かかる条件を満たすシアニン色素を含む光記録材料であれば、光記録媒体を構成した場合に、例えば４倍速以上の高速記録が可能であるとともに、そのときのジッターをより十分に低減することができる。また、光記録材料は、光記録媒体の記録層を形成する際に、溶媒に溶解又は分散させて用いられるが、この記録層形成時における光記録材料中の色素化合物の溶媒への溶解性は、記録層形成作業の効率化に大きく影響する。そして、上述した条件を満たすシアニン色素であれば、溶媒への溶解性が特に良好となり、記録層形成作業の効率化を実現することができる。
【００１４】
更に、本発明の光記録材料は、下記一般式（２）で表されるアゾ化合物が金属に配位してなるキレート化合物を更に含有することが好ましい。
【化１６】
2006150840.tif 000017
［式（２）中、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に芳香族環を構成する原子群を示し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、１以上の活性水素原子を有し、置換基を有していてもよい官能基を示す。］
【００１５】
かかる光記録材料は、上記特定の構造を有するアゾ化合物及び金属からなるキレート化合物を上述したシアニン色素とともに含有することにより、光記録媒体を構成した場合に、優れた耐光性を得ることができる。
【００１６】
本発明はまた、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体であって、上記本発明の光記録材料を含有する記録層を備えることを特徴とする光記録媒体を提供する。
【００１７】
かかる光記録媒体は、その記録層に上記本発明の光記録材料を用いているため、例えば４倍速以上の高速記録が可能であるとともに、そのときのジッターを従来の光記録媒体と比較して十分に低減することができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高速記録（例えば、４倍速以上）が可能であり、且つ、高速記録時のジッターを十分に低減することが可能な光記録媒体用の光記録材料、及び光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明では、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
【００２０】
（光記録材料）
本発明の光記録材料は、光の照射により情報の記録が可能な光記録媒体に用いられる光記録材料であって、下記一般式（１）で表されるシアニン色素を含有するものである。
【００２１】
【化１７】
2006150840.tif 000018
【００２２】
ここで、上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示し、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。これらのうち、アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状であっても良い。また、アリール基としては、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントラセニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ２は、炭素数１〜２のアルキル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、置換基を有していてもよいベンジル基であることが好ましい。
【００２４】
Ｒ３は例えば水素原子、ハロゲン原子及びアルキル基等の一価の置換基を示し、水素原子、塩素原子、臭素原子又はメチル基であることが好ましい。
【００２５】
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜２のアルキル基又は炭素数１〜２のオキシアルキル基を示し、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましい。
【００２６】
Ｑは、下記一般式（１−１）〜（１−１０）のいずれかで表される基を示し、下記一般式（１−１１）〜（１−１４）のいずれかで表される基であることが好ましい。
【００２７】
【化１８】
2006150840.tif 000019
【化１９】
2006150840.tif 000020
【化２０】
2006150840.tif 000021
【化２１】
2006150840.tif 000022
【化２２】
2006150840.tif 000023
【００２８】
【化２３】
2006150840.tif 000024
【化２４】
2006150840.tif 000025
【化２５】
2006150840.tif 000026
【化２６】
2006150840.tif 000027
【化２７】
2006150840.tif 000028
【００２９】
【化２８】
2006150840.tif 000029
【化２９】
2006150840.tif 000030
【化３０】
2006150840.tif 000031
【化３１】
2006150840.tif 000032
【００３０】
上記一般式（１−１）〜（１−１４）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基を示し、炭素数が１〜５のアルキル基であることが好ましい。これらのうち、アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状であっても良い。また、Ａは、芳香族環を構成する原子群を示し、ベンゼン環であることが好ましい。
【００３１】
ｎは０〜２の整数を示す。なお、ｎが２の場合、２つのＲ３は同一でも異なっていてもよい。また、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を示し、１又は２であることが好ましい。なお、ｐが２以上の場合、複数存在するＸ１は同一でも異なっていてもよく、Ｘ１同士連結して環を形成してもよい。また、ｑが２以上の場合、複数存在するＸ２は同一でも異なっていてもよく、Ｘ２同士連結して環を形成してもよい。
【００３２】
上記一般式（１）で表されるシアニン色素の好ましい例としては、下記式（３−１）〜（３−８）で表される化合物が挙げられる。
【００３３】
【化３２】
2006150840.tif 000033
【化３３】
2006150840.tif 000034
【化３４】
2006150840.tif 000035
【化３５】
2006150840.tif 000036
【００３４】
【化３６】
2006150840.tif 000037
【化３７】
2006150840.tif 000038
【化３８】
2006150840.tif 000039
【化３９】
2006150840.tif 000040
【００３５】
これらのシアニン色素を含有する本発明の光記録材料によれば、光記録媒体を構成した場合に、例えば４倍速以上の高速記録が可能であるとともに、高速記録時のジッターを十分に低減することができる。
【００３６】
また、これら本発明にかかるシアニン色素の合成方法は特に制限されず、常法に従い合成することができる。例えば、上記一般式（１）中のＲ１とＲ２とが同一である場合には、下記反応式（Ａ）で示される反応により合成することができる。なお、Ｒ１とＲ２とが異なる場合は、予めヒドラジン化合物にＲ１を導入したものを原料とし、下記反応式（Ａ）に従って合成することができる。
【００３７】
【化４０】
2006150840.tif 000041
［式（Ａ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｑ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ上記一般式（１）中のものと同義であり、Ｄはハロゲン原子又は置換スルホニルオキシ基を示し、Ｌは上記ｎが０の場合は−ＮＨ−を示し、ｎが１の場合は−Ｎ＝ＣＲ３−ＮＨ−を示し、ｎが２の場合は−Ｎ＝ＣＲ３−ＣＨ＝ＣＲ３−ＮＨ−を示す。］
【００３８】
ここで、上記のＤで表されるハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、置換スルホニルオキシ基としては、フェニルスルホニルオキシ基、４−メチルフェニルスルホニルオキシ基、４−クロロフェニルスルホニルオキシ基等が挙げられる。
【００３９】
更に、光記録材料は、上記シアニン色素とともに、下記一般式（２）で表されるアゾ化合物が金属に配位してなるキレート化合物を含有することが好ましい。
【００４０】
【化４１】
2006150840.tif 000042
【００４１】
ここで、上記一般式（２）中、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立に芳香族環を構成する原子群を示す。すなわち、原子群Ｂ１、Ｂ２はそれぞれ二重結合に関与する２個の炭素原子と共に芳香族環を構成する。かかる芳香族環としては、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾール環、ピラジン環、ピロール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環などが挙げられ、中でもベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。
【００４２】
上記の芳香族は、−Ｙ１、−Ｙ２のような活性水素を有する基の他に置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシ基、アルケニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミノ基、アミド基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン基、ニトロ基などが挙げられる。芳香族環の隣接する炭素原子に２個以上の置換基が結合しているとき、置換基同士が連結して環を形成してもよい。
【００４３】
芳香族環の置換基のうち、アルキル基としては、総炭素数１〜１２のものが好ましい。アルキル基は直鎖状、分岐環状のいずれであってもよく、これらの２種以上の組み合わせであってもよい。また、アルキル基にハロゲン原子、アルコキシ基等の置換基が結合していてもよい。
【００４４】
アリール基としては、フェニル基、トリル基等が挙げられる。アリール基の総炭素数は６〜１０であることが好ましい。アリール基は置換又は未置換のいずれであってもよい。
【００４５】
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。アシル基の総炭素数は２〜５であることが好ましい。
【００４６】
アラルキル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基等が挙げられる。アラルキル基の総炭素数は７〜１０であることが好ましい。
【００４７】
アルコキシ基としては、総炭素数１〜４のものが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ペンタフルオロプロポキシ基等が挙げられる。
【００４８】
アルケニル基としては、直鎖状であっても分岐を有していてもよく、具体的には、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。総炭素数２〜１０のものが好ましい。
【００４９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００５０】
カルボン酸エステル基としては、総炭素数２〜１０のものが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５１】
スルホン基としては、総炭素数１〜１０のものが好ましく、メチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基等が挙げられる。
【００５２】
スルホン酸エステル基としては、総炭素数１〜１０のものが好ましく、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキシスルホニル、ブトキシスルホニル等が挙げられる。
【００５３】
スルファモイル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１０のものが好ましく、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ｎ−プロピルスルファモイル基、ｉｓｏ−プロピルスルファモイル基等が挙げられる。
【００５４】
スルホンアミド基としては、総炭素数１〜１０のものが好ましく、メチルスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基、ｎ−プロピルスルホンアミド基等が挙げられる。
【００５５】
カルバモイル基としては、置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１０のものが好ましく、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−プロピルカルバモイル基、ｉｓｏ−プロピルカルバモイル基等が挙げられる。
【００５６】
アミノ基としては、置換基を有するものが好ましく、置換アミノ基としては特にジアルキルアミノ基が好ましい。この場合のジアルキルアミノ基のアルキル部分の炭素数は１〜１２であることが好ましく、直鎖状であっても分岐を有するものであってもよい。
【００５７】
アミド基としては、総炭素数２〜１０のものが好ましく、アセトアミド基、プロピオニルアミド基、ブチリルアミド基、ベンズアミド基等が挙げられる。
【００５８】
アルキルチオ基としては、総炭素数１〜４のものが好ましく、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基等が挙げられる。
【００５９】
アルキルアゾメチン基としては、総炭素数２〜５のものが好ましく、メチルアゾメチン基、エチルアゾメチン基、ｎ−プロピルアゾメチン基等が挙げられる。
【００６０】
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ１以上の活性水素を有し、置換基を有していてもよい官能基であれば特に限定はされない。１以上の活性水素を有する官能基としては、水酸基（−ＯＨ）、チオール基（−ＳＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）及びスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）などが挙げられる。また、上記置換基としては、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基、アルケニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、チオシアノ基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン基、アラルキル基などが挙げられる。これらのなかでも、アルキル基、スルホン基（−ＳＯ２−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す）、アシル基（−ＣＯ−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す）が好ましい。スルホン基及びアシル基のＲがアルキル基である場合、当該アルキル基の炭素数は１〜６であることが好ましい。
【００６１】
このようなアゾ化合物と金属とからなるキレート化合物を、上述したシアニン色素とともに光記録材料に含有させることにより、光記録媒体を構成した場合に、優れた耐光性を得ることができる。
【００６２】
また、上述のような構成を有するアゾ化合物（２）の中でも、より優れた耐光性を得る観点から、アゾ化合物（２）が、下記一般式（４−１）〜（４−６）からなる群より選ばれる１種であると、より好ましい。
【００６３】
【化４２】
2006150840.tif 000043
【化４３】
2006150840.tif 000044
【００６４】
ここで、式（４−１）、（４−２）中、Ｙ３は２個以上の活性水素原子を有する官能基から２個の活性水素原子を除いた残基を表す。２個以上の活性水素原子を有する官能基としてはアミノ基（−ＮＨ２）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）及びスルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）が好ましく、アミノ基が特に好ましい。したがって、Ｙ３としては−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−が好ましく、−ＮＨ−が特に好ましい。
【００６５】
式（４−１）中、Ｙ４は１個以上の活性水素原子を有する官能基から１個の活性水素原子を除いた残基を表す。１個以上の活性水素原子を有する官能基としては水酸基（−ＯＨ）、チオール基（−ＳＨ）、アミノ基（−ＮＨ２）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、アミド基（−ＣＯＮＨ２）、スルホンアミド基（−ＳＯ２ＮＨ２）及びスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）が好ましく、水酸基が特に好ましい。したがって、Ｙ４としては−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＳＯ３−が好ましく、−Ｏ−が特に好ましい。
【００６６】
式（４−１）、（４−２）中、Ｙ５は置換基を表し、アルキル基、スルホン基（−ＳＯ２−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す）、アシル基（−ＣＯ−Ｒ；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル基又は置換若しくは未置換のアリール基を表す）が好ましい。スルホン基及びアシル基のＲがアルキル基である場合、当該アルキル基の炭素数は１〜６であることが好ましい。
【００６７】
式（４−１）、（４−２）中、Ｘ３及びＸ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アルケニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基及びニトロ基から選ばれる一価の基を表す。ｊ及びｋは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜４の整数を表す。ベンゼン環の隣接する炭素原子に２個以上のＸ３又はＸ４が結合しているとき、Ｘ３同士又はＸ４同士は連結して環を形成してもよい。また、式（４−２）中の２個のＹ３及び２個のＹ５はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００６８】
【化４４】
2006150840.tif 000045
【化４５】
2006150840.tif 000046
【化４６】
2006150840.tif 000047
【００６９】
ここで、式（４−３）、（４−４）、（４−５）中、Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に、１以上の活性水素原子を有し、置換基を有していてもよい官能基を表し、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ８とＲ９は連結して環を形成してもよく、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、スルホン基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基、アリール基、アシル基、アルコキシ基及びアルケニル基から選ばれる一価の基を表し、Ｒ１０とＲ１１は連結して環を形成してもよく、Ｒ８とＲ１１、及びＲ９とＲ１２は、それぞれ連結して環を形成してもよいが、Ｒ８及びＲ９の組み合わせとしては、Ｒ８及びＲ９のうちの一方が水素原子またはアルキル基であり、他方がアリール基であるか、Ｒ８とＲ９とで環を形成するか、Ｒ８とＲ１１及びＲ９とＲ１２の一方または両方で環を形成するかのいずれかである。Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン基、アリール基、アシル基、スルホンアミド基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、チオシアノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアゾメチン基、カルボン酸エステル基、カルバモイル基、スルホン酸エステル基、スルファモイル基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基及びアルケニル基から選ばれる一価の基を表し、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、及びＲ１５とＲ１６はそれぞれ連結して環を形成してもよい。
【００７０】
【化４７】
2006150840.tif 000048
【００７１】
ここで、式（４−６）中、Ｘ７及びＸ８はそれぞれ、１以上の化成水素原子を有し、置換基を有していてもよい官能基を表し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアルキルチオオキシ基、置換もしくは未置換のアリールチオオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールカルボニルアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表し、また、Ｒ１８とＲ１９、Ｒ１９とＲ２０、もしくはＲ２０とＲ２１は連結して環を形成していてもよい。
【００７２】
本発明におけるキレート化合物は、上述のアゾ化合物が金属に配位して形成される金属キレート化合物であり、アゾ系色素、アゾ系染料等とも呼ばれるものである。
【００７３】
かかるキレート化合物を構成する金属（中心金属）としては、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金などが挙げられ、これらの中でもコバルト及びニッケルが好ましい。
【００７４】
本発明に係る上述したキレート化合物においては、例えば、一般式（４−１）又は（４−２）で表されるようなアゾ化合物（２）から２個の活性水素原子が脱離した３座配位子と金属との配位結合が形成されてもよい。例えば金属がコバルト（Ｃｏ）である場合、下記式（５−１）又は（５−２）に示すように、コバルト原子１個当たり２個の３座配位子が配位してキレート化合物が形成される。これらキレート化合物は、公知の方法に従って合成して得ることができる（例えば、古川，Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，１４０，ｐ．２８９，１９８２年等参照）。
【００７５】
【化４８】
2006150840.tif 000049
【化４９】
2006150840.tif 000050
【００７６】
上述の一般式（５−１）、（５−２）中のＺ＋はカウンターカチオンを表す。カウンターカチオンとしては、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンなどが好ましく用いられる。また、上述したシアニン色素をカウンターカチオンとして塩形成を行ってもよく、このような一体化により、光学特性と耐光性とに優れた塩形成色素とすることができる。
【００７７】
更に、シアニン色素のカウンターアニオンとして、具体的にはハロゲン化物イオン（Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−等）、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＶＯ３−、ＶＯ４３−、ＷＯ４２−、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＨＳＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、パラトルエンスルホン酸イオン（ＰＴＳ−）、ｐ−三フッ化メチルフェニルスルホン酸イオン（ＰＦＳ−）等が挙げられる。これらの中でも、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−等が好ましい。
【００７８】
本発明にかかるシアニン色素及びキレート化合物を光記録媒体の記録層に含有させる際には、塩形成色素を単独で存在させてもよく、他の色素化合物を併用してもよい。
【００７９】
本発明の光記録材料において、上記シアニン色素とともに上記キレート化合物を含有させる場合、シアニン色素の含有割合は、シアニン色素及びキレート化合物の合計量を基準として２０〜８０モル％であることが好ましい。この含有割合が２０モル％未満であると、含有割合が上記範囲内である場合と比較して、ジッター特性が悪化する傾向にあり、８０モル％を超えると、含有割合が上記範囲内である場合と比較して、耐光性が劣化する傾向にある。
【００８０】
（光記録媒体）
図１は本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。図１に示した光記録ディスク１は、ＤＶＤ規格に対応した追記型光記録コンパクトディスクであり、６３５〜６８０ｎｍの短波長の光による記録・再生が可能なものである。
【００８１】
光記録ディスク１０は、図１に示す通り、２個の光記録ディスクを、それらの保護層同士が対向するように接着剤で貼り合わせたものである。すなわち、光記録ディスク１０は、その一側から見て、基板１２、記録層１３、反射層１４、保護層１５、接着剤層５０、保護層２５、反射層２４、記録層２３、基板２２がこの順で積層された構造を有する。
【００８２】
基板１２は、直径が６４〜２００ｍｍ程度、厚さが０．６ｍｍ程度のディスク状のものである。基板１２の裏面側（記録層１３と反対側）からの記録及び再生を可能とするために、基板１２は記録光及び再生光に対して実質的に透明であることが好ましく、より具体的には、基板１２の記録光及び再生光に対する透過率が８８％以上であることが好ましい。かかる基板１２の材料としては、透過率に関する上記条件を満たす樹脂又はガラスが好ましく、中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、アモルファスポリエチレン、ＴＰＸ、ポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が特に好ましい。
【００８３】
また、基板１２の記録層１３形成面及び基板２３の記録層２４形成面にはそれぞれグルーブ１２３、２２３が形成される。グルーブ１２３、２２３は、スパイラル状の連続型グルーブであることが好ましく、深さが６０〜２００ｎｍであり、幅が０．２〜０．５μｍであり、グルーブピッチが０．６〜１．０μｍであることが好ましい。これらのグルーブをこのような構成とすることにより、グルーブの反射レベルを低下させることなく、良好なトラッキング信号を得ることができる。グルーブ１２３は、上記樹脂を用いて射出成形等により基板１２を成形する際に同時に形成可能であるが、基板１２の製造後に２Ｐ法等によりグルーブ１２３を有する樹脂層を形成し、基板１２と樹脂層との複合基板としてもよい。また、記録層１３、２３それぞれの厚さは５０〜２００ｎｍであり、記録光に対する複素屈折率はｎ＝１．８〜２．６、ｋ＝０．０２〜０．２０であると好ましい。
【００８４】
記録層１３は、本発明に係るシアニン色素を含んで形成されたものであり、好ましくは上述したキレート化合物を更に含有する。また、これら以外の他の色素をさらに含有していてもよい。
【００８５】
記録層１３は、本発明に係るシアニン色素を含有する塗布液を基板１２上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより形成することができる。塗布液の溶媒としては、具体的には、アルコール系溶媒（ケトアルコール系、エチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系を含む。）、脂肪族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン化アルキル系溶媒等が挙げられ、中でもアルコール系溶媒及び脂肪族炭化水素系溶媒が好ましい。
【００８６】
アルコール系溶媒としては、アルコキシアルコール系、ケトアルコール系などが好ましい。アルコキシアルコール系溶媒は、アルコキシ部分の炭素原子数が１〜４であることが好ましく、かつアルコール部分の炭素原子数が１〜５、さらには２〜５であることが好ましく、総炭素原子数が３〜７であることが好ましい。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）やエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ、エトキシエタノールともいう）やブチルセロソルブ、２−イソプロポキシ−１−エタノール等のエチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ）系や１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキシ−１−ブタノール、１−エトキシ−２−プロパノール等が挙げられる。ケトアルコール系としてはジアセトンアルコール等が挙げられる。さらには２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素化アルコールも用いることができる。
【００８７】
脂肪族炭化水素系溶媒としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−プロピルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサンなどが好ましく、なかでもエチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなどが好ましい。
【００８８】
また、ケトン系としてはシクロヘキサノンなどが挙げられる。
【００８９】
本発明では、特にエチレングリコールモノアルキルエーテル系等のアルコキシアルコール系が好ましく、中でもエチレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−ブタノール等が好ましい。溶媒は１種を単独で用いてもよく、あるいは２種以上の混合溶媒であってもよい。例えばエチレングリコールモノエチルエーテルと１−メトキシ−２−ブタノールの混合溶媒が好適に使用される。
【００９０】
また、塗布液は、本発明に係るシアニン色素やキレート化合物等に加えて、適宜、バインダー、分散剤、安定剤などを含有してもよい。かかる塗布液中のシアニン色素の含有量は、好ましくは０．５〜３質量％である。
【００９１】
塗布液の塗布方法としては、スピンコーティング法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが適用可能であり、中でもスピンコート法が好ましい。
【００９２】
このようにして形成される記録層１３の厚さは、乾燥膜厚で、３０〜３００ｎｍとすることが好ましい。この範囲外では、反射率が低下して、ＤＶＤ規格に対応した再生を行うことが困難となる。
【００９３】
また、記録層１３の記録光及び再生光に対する消衰係数（複素屈折率の虚部ｋ）は、０〜０．２０であることが好ましい。消衰係数が０．２０を超えると十分な反射率が得られない傾向にある。また、記録層１３の屈折率（複素屈折率の実部ｎ）は１．８以上であることが好ましい。屈折率が１．８未満の場合、信号の変調度が小さくなる傾向にある。なお、屈折率の上限は特に制限されないが、有機色素の合成上の都合から、通常２．６程度である。
【００９４】
記録層１３の消衰係数及び屈折率は以下の手順に従い求めることができる。まず、所定の透明基板上に記録層を４０〜１００ｎｍ程度に設けて測定用サンプルを作製し、次いで、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるいは記録層側からの反射率を測定することによって求められる。この場合、反射率は、記録・再生光の波長を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定する。さらに、サンプルの透過率を測定する。そして、これらの測定値から、例えば共立全書「光学」、石黒浩三、第１６８〜１７８ページに記載の方法に準じ、消衰係数及び屈折率を算出することができる。
【００９５】
記録層１３上には、反射層１４が記録層１３に密着して設けられる。反射層１４は、高反射率の金属又は合金を用いて蒸着、スパッタ等を行うことにより形成可能である。かかる金属及び合金としては、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、ＡｇＣｕなどが挙げられる。このようにして形成される反射層１４の厚さは５０〜１２０ｎｍであることが好ましい。
【００９６】
反射層１４上には、保護層１５が反射層１４に密着して設けられる。保護層１５は層状であってもシート状であってもよく、例えば、紫外線硬化樹脂などの材料を含む塗布液を反射層１４上に塗布し、必要に応じて塗膜を乾燥させることにより形成可能である。かかる塗布の際には、スピンコート法、グラビア塗布法、スプレーコート法、ディップコート法などが適用可能である。このようにして形成される保護層１５の厚さは０．５〜１００μｍであることが好ましい。
【００９７】
また、図２に示すように、保護層１５上には、ダミー基板１６を保護層１５に密着するよう設けてもよい。ダミー基板１６は基板１２と同様の材質及び厚さとすることができる。
【００９８】
上記構成を有する光記録ディスク１０に記録又は追記を行う際には、所定波長を有する記録光を、基板１２の裏面からパルス状に照射し、照射部の光反射率を変化させる。本発明に係るシアニン色素を含む記録層１３が設けられた光記録ディスク１０によれば、例えば４倍速以上の高速記録が可能であるとともに、そのときのジッターを十分に低減することができる。
【００９９】
なお、上記実施形態では、１個の記録層１３を備える光記録ディスクについて説明したが、記録層を複数設けて各層に異なる波長の光の照射により反応する有機色素を含有させてもよい。これにより、波長が異なる複数の記録・再生光により情報の記録・再生を行うことができる。この場合、各波長の記録・再生光に対して半透明である反射膜を各々の記録層上に設けてもよい。
【０１００】
接着剤層５０の材料としては、熱硬化性樹脂等が好ましく用いられる、接着剤層５０の厚さは１０から２００μｍ程度である。
【０１０１】
以上、本発明のＤＶＤ−Ｒの好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、光記録ディスクについて、上述した光記録ディスク１０の構成に限定されず、保護層を、接着層の機能をも備えさせて形成するなどの構成も可能である。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０３】
（実施例１）
一側にプリグルーブ（溝深さ１４０ｎｍ、幅０．３３μｍ、グルーブピッチ０．７４μｍ）を有する直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート樹脂基板を準備した。一方、上記反応式（Ａ）に示した中間体をもとに、一般的なシアニン色素の合成法により、上記式（３−１）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩を合成した。得られた上記式（３−１）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩を、その含有量が１．０質量％となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させて記録層形成用塗布液を調製した。このとき、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールへの上記シアニン色素の溶解性は良好であった。
【０１０４】
得られた塗布液を上記ポリカーボネート樹脂基板のプリグルーブが形成された面上に塗布し、乾燥させて記録層（厚さ１００ｎｍ）を形成した。次いで、この記録層上に、スパッタ法によりＡｇ反射層（厚さ１５０ｎｍ）を形成し、さらに、Ａｇ反射層上に紫外線硬化方のアクリル樹脂からなる透明な保護層（厚さ５μｍ）を形成して積層構造体を得た。この積層構造体を２枚作製し、それらの保護層が内側となるように接着剤で張り合わせ、図２に示す構造を有する光記録ディスクを得た。
【０１０５】
（実施例２〜５）
上記式（３−１）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩の代わりに、上記式（３−２）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩、上記式（３−３）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩、上記式（３−４）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩、上記式（３−５）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２〜５の光記録ディスクを作製した。なお、上記のシアニン色素の六フッ化リン塩はそれぞれ、上記反応式（Ａ）に示した中間体をもとに、一般的なシアニン色素の合成法により合成した。また、記録層形成用塗布液を調製する際の、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールへの上記各シアニン色素の溶解性は、実施例２〜５のいずれにおいても良好であったが、実施例２〜４では特に良好であった。
【０１０６】
（実施例６〜８）
上記式（３−１）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩の代わりに、上記式（３−６）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩と下記式（６）で表されるアゾ化合物とのキレート化合物、上記式（３−７）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩と下記式（６）で表されるアゾ化合物とのキレート化合物、上記式（３−８）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩と下記式（７）で表されるアゾ化合物とのキレート化合物をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例６〜８の光記録ディスクを作製した。なお、上記のシアニン色素の六フッ化リン塩はそれぞれ、上記反応式（Ａ）に示した中間体をもとに、一般的なシアニン色素の合成法により合成した。また、記録層形成用塗布液を調製する際の、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールへの上記各シアニン色素の溶解性は、実施例６〜８のいずれにおいても良好であったが、実施例７〜８では特に良好であった。
【０１０７】
【化５０】
2006150840.tif 000051
【０１０８】
【化５１】
2006150840.tif 000052
【０１０９】
（比較例１）
上記式（３−１）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩の代わりに、下記式（８）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の光記録ディスクを作製した。なお、下記式（８）で表されるシアニン色素の六フッ化リン塩は、一般的なシアニン色素の合成法により合成した。また、記録層形成用塗布液を調製する際の、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールへの上記シアニン色素の溶解性は良好であった。
【０１１０】
【化５２】
2006150840.tif 000053
【０１１１】
［記録・再生特性の評価］
実施例１〜８及び比較例１の各光記録ディスクに対し、波長６５５ｎｍのレーザー光を用いて線速１４．０ｍ／秒（４倍速に相当）で信号を記録した。次いで、波長６５５ｎｍのレーザー光を用いて線速３．５ｍ／秒で再生したときのジッター（Ｊｉｔｔｅｒ）を測定した。このとき、レンズ開口ＮＡは０．６０とした。さらに、得られた光記録ディスクを５万ルックスのキセノンランプ（（株）島津製作所社製キセノンフェードメーター）で８０時間照射（光暴露）し、照射後の光記録ディスクについても上記と同様にしてジッターを測定して、その耐光性を評価した。これらの結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2006150840.tif 000054
【０１１３】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１〜８によれば、比較例１と比較して、４倍速の高速記録時のジッターが低く抑えられ、且つ、耐光性に優れることが確認された。したがって、本発明によれば、高速記録が可能であり、その時のジッターを十分に低減することが可能であり、優れた耐光性を得ることが可能な光記録媒体用の光記録材料、及び光記録媒体を提供することが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの好適な一実施形態を示す部分断面図である。
【図２】本発明の光記録媒体に係る光記録ディスクの他の好適な一実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１１５】
１０…光記録ディスク、１２、２２…基板、１３、２３…記録層、１４、２４…反射層、１５、２５…保護層、１６…ダミー基板、１２３、２２３…グルーブ、５０…接着剤層。
【図１】
2006150840.tif 000072
【図２】
2006150840.tif 000073