(57)【要約】【課題】  紙等にコーティングした場合、紙等の表面白度及び表面光沢を向上できるばかりでなく、紙等の表面強度も優れたものとすることができるコーティング剤組成物の提供。【解決手段】  アセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）及び無機顔料（Ｃ）を含有してなるコーティング剤組成物であって、該ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１重量部に対して、蛍光増白剤（Ｂ）が０．５〜５重量部であることを特徴とするコーティング剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）及び無機顔料（Ｃ）を含有してなるコーティング剤組成物であって、該ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１重量部に対して、蛍光増白剤（Ｂ）を０．５〜５重量部含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
【請求項２】
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１重量部に対して、無機顔料（Ｃ）を４０〜４００重量部含有することを特徴とする請求項１記載のコーティング剤組成物。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の鹸化度が、９０〜１００ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１又は２記載のコーティング剤組成物。
【請求項４】
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度が、１２００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【請求項５】
無機顔料（Ｃ）が、少なくとも炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、シリカのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【請求項６】
さらに、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１重量部に対して、ラテックス系バインダー（Ｄ）を１〜２０重量部含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【請求項７】
紙のコーティング用途に用いることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙等の表面白度及び表面光沢を向上し得るコーティング剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、書籍や上質紙において、白度向上への関心が高まっている。このような目的で、スチルベン系等の蛍光増白剤を紙コーティング剤に使用することは公知である（特許文献１等）。また、鹸化度が高く、重合度の低いポリビニルアルコール（以下、ポリビニルアルコールをＰＶＡと略する）が蛍光増白剤の増白効果に有利であることも知られている。
【０００３】
例えば、特許文献２には、蛍光増白剤の活性化、紙コーティング色料の粘度調節を与える、重合度６００未満及び７０〜１００ｍｏｌ％の鹸化度を有するＰＶＡと中性／アルカリ性で水溶性のポリマーを含有してなる液体組成物が開示されている。
【０００４】
特許文献３には、原紙、インク受理層、光沢発現層を順次設けてなるインクジェット記録用紙において、蛍光増白剤と鹸化度が９５％以上のＰＶＡを含有する蛍光増白層を原紙とインク受理層との間に設けたインクジェット記録用紙が開示されている。
【０００５】
また、ビス−スチルベン系蛍光増白剤を含有するコーティング剤組成物にバインダーとしてＰＶＡを使用できることも公知である（特許文献４、５）。
【０００６】
更に、特許文献６には、支持体上に、無色又は淡色の特定の塩基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有する感熱記録層及び保護層を順次設けた感熱記録体において、保護層が蛍光増白剤とＰＶＡ等の水溶性高分子を含有する塗液を塗布・乾燥することによって形成されることが記載されている。
【特許文献１】特開平３−２９４５９８号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４０３７号公報
【特許文献３】特開２００３−９４７９９号公報
【特許文献４】特開平６−３２２６９７号公報
【特許文献５】特開平８−２０９０１３号公報
【特許文献６】特開平６−４８０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のような蛍光増白剤とＰＶＡを含有してなるコーティング剤組成物においては、蛍光増白効果や黄変防止の点では重合度が低いＰＶＡの使用が推奨されるが、重合度が低いＰＶＡを使用した場合、コーティングされた紙等の表面強度の向上が不十分となる問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究の結果、蛍光染料とＡＡ基含有ＰＶＡを併用することによって、より詳細にはアセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するＰＶＡ系樹脂（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）及び無機顔料（Ｃ）を含有してなるコーティング剤組成物であって、該ＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、蛍光増白剤（Ｂ）を０．５〜５重量部含有することを特徴とするコーティング剤組成物によって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕  アセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するＰＶＡ系樹脂（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）及び無機顔料（Ｃ）を含有してなるコーティング剤組成物であって、該ＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、蛍光増白剤（Ｂ）を０．５〜５重量部含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
〔２〕  ＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、無機顔料（Ｃ）を４０〜４００重量部含有することを特徴とする上記〔１〕記載のコーティング剤組成物。
〔３〕  ＰＶＡ系樹脂（Ａ）の鹸化度が、９０〜１００ｍｏｌ％であることを特徴とする上記〔１〕又は〔２〕記載のコーティング剤組成物。
〔４〕  ＰＶＡ系樹脂（Ａ）の重合度が、１２００以下であることを特徴とする上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
〔５〕  無機顔料（Ｃ）が、少なくとも炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン、シリカのいずれか１種以上であることを特徴とする上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
〔６〕  さらに、ＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、ラテックス系バインダー（Ｄ）を１〜２０重量部含有することを特徴とする上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
〔７〕  紙のコーティング用途に用いることを特徴とする上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のコーティング剤組成物は、アセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するＰＶＡ系樹脂を含有してなる特定の組成物であることによって、蛍光増白剤による蛍光増白効果を促進でき、紙等にコーティングした場合、紙等の表面白度及び表面光沢を向上できるばかりでなく、紙等の表面強度も優れたものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるアセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するＰＶＡ系樹脂（Ａ）（以下、ＡＡ基含有ＰＶＡ（Ａ）とも称する）としては、特に限定されないが、好ましくは後述するようにＰＶＡにジケテンを反応させたり、ＰＶＡとアセト酢酸エステルを反応させてエステル交換したりして、ＰＶＡにアセト酢酸エステル基を導入させたもので、かかるＰＶＡとしては、一般的にはポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をアルカリや酸などの鹸化触媒によって鹸化した鹸化物又はその誘導体が用いられ、更には酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニルとの共重合体の鹸化物等を用いることもできる。
【００１２】
かかる単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、ビニレンカーボネート類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等が挙げられる。
【００１３】
ＡＡ化ＰＶＡ（Ａ）を得るには、上記の如きＰＶＡとジケテンを反応させる方法、ＰＶＡとアセト酢酸エステルを反応させエステル交換する方法、酢酸ビニルとアセト酢酸ビニルを共重合させる方法等を挙げることができるが、製造工程が簡略で、品質の良いＡＡ基含有ＰＶＡが得られる点から、ＰＶＡ（粉末）とジケテンを反応させる方法で製造するのが好ましい。ＰＶＡとジケテンを反応させる方法としては、ＰＶＡとガス状或いは液状のジケテンを直接反応させても良いし、有機酸をＰＶＡに予め吸着吸蔵せしめた後、不活性ガス雰囲気下で液状又はガス状のジケテンを噴霧、反応するか、またはＰＶＡに有機酸と液状ジケテンの混合物を噴霧、反応する等の方法が用いられる。
【００１４】
上記の反応を実施する際の反応装置としては、加温可能で撹拌機の付いた装置であれば十分である。例えば、ニーダー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、その他各種ブレンダー、撹拌乾燥装置を用いることができる。
【００１５】
かくして得られるＡＡ基含有ＰＶＡ（Ａ）のアセトアセチル基量は、０．０１〜１０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは０．０５〜３ｍｏｌ％である。かかるアセトアセチル基量が０．０１ｍｏｌ％未満である場合、蛍光増白剤の増白効果が不充分となり、一方、かかるアセトアセチル基量が１０ｍｏｌ％を超える場合、組成物が急激に増粘し、実質的にコーティング剤として使用することができず、本願の目的を達成できないためである。
なお、ここでいうアセトアセチル基量は、以下の実施例で示すように１Ｈ−ＮＭＲで測定して算出される値である。
【００１６】
上記ＡＡ基含有ＰＶＡ（Ａ）の鹸化度は、好ましくは９０〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは９５ｍｏｌ％以上、より好ましくは９８ｍｏｌ％以上である。かかる鹸化度が９０ｍｏｌ％未満である場合、蛍光増白剤の増白効果が低下するおそれがあり、好ましくない。
【００１７】
上記ＡＡ基含有ＰＶＡ（Ａ）の重合度は、好ましくは１２００以下、好ましくは６００以下、より好ましくは４５０以下である。かかる重合度が１２００を超える場合、コーティング剤組成物の塗工性が低下するおそれがあり、好ましくない。また、かかる重合度の下限は、特に限定されないが、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上である。かかる重合度が１００未満である場合、コーティング剤組成物の造膜性が低下するおそれがあり、好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる蛍光増白剤（Ｂ）としては、紫外線を吸収して４００〜５００ｎｍの蛍光を発する性質を有する物質であれば特に限定されず、従来公知の蛍光増白剤、例えば、スチルベン系化合物（例、２，２’−〔ビニレンビス［（３−スルホネート−４，１−フェニレン）イミノ−［６−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−４，２−ジイル］イミノ］〕ビス（ベンゼン−１，４−ジスルホネート）の六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−［３−アセチルアミノ−４−（４，８−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）］アニリノ−６−（３−カルボキシピリジニオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−ジスルホスチルベン−ジヒドロキシドの六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−［３−〔１−（２−クロロ−５−スルホフェニル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−４−ピラゾリルアゾ〕−４−スルホアニリノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸の六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔６−[Ｎ−(２−シアノエチル)−Ｎ−[２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル]アミノ]−４−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸の六ナトリウム塩、４，４’−ビス〔４−(ジエチルアミノ)−６−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(２，５−ジスルホアニリノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス〔４−クロロ−６−(７−フェニルアゾ−８−ヒドロキシ−２，５−ジスルホ−１−ナフチルアミノ)−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム、４，４’−ビス（４−トルイジノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム）、クマリン系化合物（例、６，７−ジヒドロキシクマリン、４−メチル−７−ヒドロキシクマリン、４−メチル−６，７−ジヒドロキシクマリン、４−メチル−７，７’−ジエチルアミノクマリン（ＢＡＳＦ社製「Ｃａｌｃｏｆｌｕｏｒ−ＲＷＰ」）、４−メチル−７，７’−ジメチルアミノクマリン（ＢＡＳＦ社製「Ｃａｌｃｏｆｌｕｏｒ−ＬＤ」））、ビフェニル系化合物（例、４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャルティーケミカルズ社製「チノパールＣＢＳ−Ｘ」）、ジナトリウム−１，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル（チバスペシャルティーケミカルズ社製「チノパールＣＢＸ」））、ベンゾオキサゾリン系化合物（例、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン、２，５−チオフェニルジイル−５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）、ナフタルイミド系化合物（例、４−メトキシ−Ｎ−メチルナフタル酸イミド）、ピラゾリン系化合物（例、１−（４−アミドスルホニルフェニル）−３−（４−クロロフェニル）−２−ピラゾリン（Ｂａｙｅｒ社製「Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ  ＤＣＢ」））、カルボスチリル系化合物（例、１−エチル−３−フェニル−７−ジメチルアミノカルボスチリル）等が挙げられる。中でも、白色度の高い点で、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物が好ましい。また、これらは２種以上を併用することもできる。
【００１９】
上記蛍光増白剤（Ｂ）の中でも、アニオン性蛍光増白剤（例えば、スチルベンスルホン酸誘導体）を用いた場合、特に本発明の効果が顕著になるため好ましい。
【００２０】
本発明のコーティング剤組成物において、蛍光増白剤（Ｂ）の含有量は、ＡＡ基含有ＰＶＡ（Ａ）１重量部に対して、０．５〜５重量部、好ましくは１〜４重量部である。蛍光増白剤（Ｂ）の含有量がＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、０．５重量部未満の場合、増白効果が不充分となり、一方、５重量部を超える場合、添加量に応じた増白効果が得られないためである。
【００２１】
本発明に用いる無機顔料（Ｃ）としては、特に限定されず、従来公知の無機顔料、例えば、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、カオリン、シリカ等が挙げられる。中でも、白色度と隠蔽率の点で、炭酸カルシウム及び酸化チタンが好ましい。また、これらは２種以上を併用することもできる。
【００２２】
本発明のコーティング剤組成物において、無機顔料（Ｃ）の含有量は、ＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、好ましくは４０〜４００重量部、より好ましくは４０〜２００重量部、更に好ましくは５０〜１５０重量部である。無機顔料（Ｃ）の含有量がＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、４０重量部未満の場合、白色度と隠蔽率が不足するおそれがあり、一方、４００重量部を超える場合、顔料が脱落するおそれがあり、好ましくない。
【００２３】
本発明のコーティング剤組成物は、好ましくはラテックス系バインダー（Ｄ）を含有する。ラテックス系バインダー（Ｄ）を含有させた場合、本発明のコーティング剤組成物は表面強度及び光沢性が良好となるので好ましい。ラテックス系バインダー（Ｄ）としては、天然又は合成ゴム、プラスチック等の高分子が水性媒質中に分散した乳濁液（ラテックス）であって、バインダーとして作用するもの（すなわち、顔料のパルプへの定着作用を有するもの）である限り特に限定されず、従来公知のラテックス系バインダー、例えば、スチレン／ブタジエン系ラテックス（ＳＢＲ；例、ＪＳＲ社製「Ｊ０５６９」他）、スチレン／アクリル系ラテックス（Ｓｔ−ＡＣ；例、クラリアントジャパン社製「モビニール８８０」）、天然ゴムラテックス、シス−１，４ポリイソプレンラテックス、クロロプレンラテックス、アクリロニトリル／ブタジエンラテックス、メチルメタクリレート／ブタジエンラテックス等が挙げられる。中でも、表面強度と光沢が優れる点で、スチレン／ブタジエン系ラテックス（ＳＢＲ）、スチレン／アクリル系ラテックス（Ｓｔ−ＡＣ）が好ましい。
【００２４】
本発明のコーティング剤組成物において、ラテックス系バインダー（Ｄ）の含有量（樹脂分）は、ＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは１．５〜１５重量部である。ラテックス系バインダー（Ｄ）の含有量がＰＶＡ系樹脂（Ａ）１重量部に対して、１重量部未満の場合、表面強度向上の効果が得られないおそれがあり、一方、２０重量部を超える場合、コーティング剤組成物が増粘するおそれがあり、好ましくない。
【００２５】
本発明のコーティング剤組成物は、上記ＡＡ基含有ＰＶＡ（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）及び無機顔料（Ｃ）を分散媒中に分散又は懸濁させてなるものである。すなわち、本発明のコーティング剤組成物は、通常、分散液、懸濁液又はスラリー状態である。また、これらの成分を分散媒中に分散又は懸濁させる方法は特に限定されず、パドル翼やタービン翼、ブルーマージン翼などの攪拌翼がついた混合装置や、ホモジナイザー等の従来公知の混合装置・方法を使用することができる。
【００２６】
本発明における分散媒としては、特に限定されないが、例えば、水、水―メタノール混合溶媒、水―イソプロピルアルコール混合溶媒等が挙げられる。中でも、水が好ましい。
【００２７】
本発明のコーティング剤組成物中の総固形分は、特に限定されないが、好ましくは組成物全体の３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％である。総固形分が３０重量％未満の場合、コーティング剤組成物の乾燥に多大なエネルギーと時間が必要となるおそれがあり、一方、８０重量％を超える場合、コーティング剤組成物の塗工性が低下するおそれがあり、好ましくない。したがって、本発明のコーティング剤組成物を製造する際は、かかる総固形分の範囲となるように分散媒量を調整することが好ましい。
なお、ここでいう総固形分は、コーティング剤組成物中に存在する全ての固形分をいい、上記の各成分ばかりでなく、以下の添加剤に由来する固形分をも合わせたものである。
【００２８】
本発明のコーティング剤組成物は、必要に応じて、天然又は合成結合剤（例えば、カゼイン、スターチ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等）、分散剤（例えば、ポリカルボン酸等）、レオロジー調節剤、有機充填剤、消泡剤、殺生物剤、滑剤等の従来公知の添加剤等をさらに配合することができる。これらは本発明の目的が達成される限り、配合量等は特に制限されず、使用目的、使用されるＰＶＡ系樹脂（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）、無機顔料（Ｃ）等の種類、含有量等に応じて適宜設定することができる。
【００２９】
本発明のコーティング剤組成物は、アセトアセチル基を０．０１〜１０ｍｏｌ％有するＰＶＡ系樹脂を含有してなる特定の組成物であることによって、蛍光増白剤による蛍光増白効果を促進でき、紙等にコーティングした場合、紙等の表面白度及び表面光沢を向上できるばかりでなく、紙等の表面強度も優れたものとすることができる。したがって、紙（感熱記録紙、離型紙、剥離紙、インクジェット紙、カーボン紙、ノンカーボン紙、紙コップ用原紙、耐油紙、マニラボール、白ボール、ライナー等の板紙、一般上質紙、中質紙、グラビア用紙等の印刷用紙、上・中・下級紙、新聞用紙など）不織布、布、金属箔、ポリオレフィン樹脂等の各種基材のコーティングに好適に使用することできる。
【実施例】
【００３０】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
尚、以下の例中、「％」、「部」とあるのは、特に断りのない限り重量基準を意味する。
【００３１】
以下の実施例及び比較例に用いた各成分を示す。
［ＰＶＡ系樹脂（Ａ）］
製造例１：ＰＶＡ系樹脂（Ａ１）
鹸化度９８ｍｏｌ％、重合度４５０のＰＶＡ粉末１００部をニーダーに仕込み、これに酢酸２５部を入れて膨潤させた。回転数２０ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に昇温後、ジケテン６部を４時間かけて滴下し、さらに３０分間反応させた。反応終了後、メタノールでよく洗浄して熱風乾燥機中で乾燥し、ＰＶＡ系樹脂（Ａ１）を得た。
得られたＰＶＡ系樹脂（Ａ１）のアセトアセチル基の含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ（内部標準：テトラメチルシラン、溶媒：ｄ６−ＤＭＳＯ）で測定したところ、３ｍｏｌ％であった。
【００３２】
製造例２：ＰＶＡ系樹脂（Ａ２）
製造例１において、鹸化度９３ｍｏｌ％、重合度４５０のＰＶＡ粉末を原料として用い、ジケテンの滴下量を０．２部とした以外は、製造例１と同様にしてＰＶＡ系樹脂（Ａ２）を得た。
得られたＰＶＡ系樹脂（Ａ２）のアセトアセチル基の含有量は、０．１ｍｏｌ％であった。
【００３３】
製造例３：ＰＶＡ系樹脂（Ａ３）
製造例１において、鹸化度９８ｍｏｌ％、重合度１２００のＰＶＡ粉末を原料とし、ジケテンの滴下量を２部とした以外は、製造例１と同様にしてＰＶＡ系樹脂（Ａ３）を得た。
得られたＰＶＡ系樹脂（Ａ３）のアセトアセチル基の含有量は、１ｍｏｌ％であった。
【００３４】
製造例４：ＰＶＡ系樹脂（Ａ４）
製造例１において、ジケテンの滴下量を２５部とした以外は、製造例１と同様にしてＰＶＡ系樹脂（Ａ４）を得た。
得られたＰＶＡ系樹脂（Ａ４）のアセトアセチル基の含有量は、１０ｍｏｌ％であった。
【００３５】
製造例５：ＰＶＡ系樹脂（Ａ５）
製造例１における原料ＰＶＡであり、その鹸化度は９８ｍｏｌ％、重合度は４５０である。
【００３６】
製造例６：ＰＶＡ系樹脂（Ａ６）
製造例１において、ジケテンの滴下量を４５部とした以外は、製造例１と同様にしてＰＶＡ系樹脂（Ａ４）を得た。
得られたＰＶＡ系樹脂（Ａ４）のアセトアセチル基の含有量は、１５ｍｏｌ％であった。
【００３７】
［蛍光増白剤（Ｂ）］
・スチルベン系化合物［商品名  ホワイテックス：住友化学社製］
・クマリン系化合物［商品名  カルコフルオル−ＲＷＰ：ＢＡＳＦ社製］
・ビフェニル系化合物［商品名  チノパールＣＢＳ−Ｘ：チバガイギー社製］
【００３８】
［無機顔料（Ｃ）］
・炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）［商品名  ＦＭＴ−９０：ファイマテック社製］
・シリカ［商品名  ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ社製］
・カオリン［商品名  ＨＴ−ＧＡＳ：エンゲルハート社製］
・酸化チタン（ＴｉＯ２）［商品名  ＴＡ−３００：富士チタン社製］
【００３９】
［ラテックス系バインダー（Ｄ）］
・スチレン／ブタジエン系ラテックス（ＳＢＲ）［商品名  スマーテックスＳＮ−３０７：日本エイアンドエル社製］
・スチレン／アクリル系ラテックス（Ｓｔ−ＡＣ）［商品名  モビニール８８０：クラリアント社製］］
【００４０】
実施例１〜１１及び比較例１〜４
以下の組成で各成分を総固形分が５０％となるように水に分散させ、各コーティング剤組成物を製造した。なお、各実施例及び比較例で使用したＰＶＡ系樹脂（Ａ）、蛍光増白剤（Ｂ）、無機顔料（Ｃ）及びラテックス系バインダー（Ｄ）を表１に示す。
［組成］
ＰＶＡ系樹脂（Ａ）                                １部
蛍光増白剤（Ｂ）                                  ４部
無機顔料（Ｃ）                                １００部
ラテックス系バインダー（Ｄ）  （樹脂分５０％）    ９部
カルボキシメチルセルロース                    ０．５部
ポリカルボン酸（分散剤）                      ０．５部
なお、比較例３においては、蛍光増白剤（Ｂ）を０．３部とした。
【００４１】
得られたコーティング剤組成物を、上質紙（坪量６４ｇ／ｃｍ２）の表面に１５０μｍのアプリケーターで乾燥厚みが２０μｍになるように塗工して、１０５℃で３分間乾燥させてコーティング紙を作成した。得られたコーティング紙について、以下の評価を行った。
【００４２】
（蛍光増白度）
色差計（日本電色社製「Σ８０スペクトロメーター」）でＵＶフィルターを使用して、コーティング紙の蛍光増白度を測定した。
【００４３】
（表面光沢度）
グロスメーター（日本電色工業社製「ＶＧ−１Ｄ」）を用いて、コーティング紙の７５°表面光沢度（％）を測定した。
【００４４】
（表面強度）
ＩＧＴ印刷適性試験機により、インキとして「ＦＩＮＥＩＮＫ  ＴＶ−２５」（大日本インキ化学工業社製）を用いてコーティング紙のＩＧＴピック強度（ｃｍ／ｓｅｃ）を測定した。
【００４５】
かかる評価結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2006169297.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のコーティング剤組成物は、紙（感熱記録紙、離型紙、剥離紙、インクジェット紙、カーボン紙、ノンカーボン紙、紙コップ用原紙、耐油紙、マニラボール、白ボール、ライナー等の板紙、一般上質紙、中質紙、グラビア用紙等の印刷用紙、上・中・下級紙、新聞用紙など）、不織布、布、金属箔、ポリオレフィン樹脂をコーティングするのに特に有用である。