(57)【要約】【課題】  被着体に対して必要な粘着力を示すと共に、高凝集力で耐熱性や耐水性に優れた接着特性を発揮する水分散型アクリル系粘着剤組成物を得る。【解決手段】  （ａ）炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９０〜９９重量％と極性基含有モノマー１０〜１重量％とのアクリル系共重合体の水分散体中に、上記アクリル系共重合体１００重量部あたり、（ｂ）親油性の層状粘土鉱物２〜２０重量部が、（ｃ）酸性で疎水性である界面活性剤１〜１０重量部の存在下、分散されている水分散型アクリル系粘着剤組成物を製造するにあたり、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物を水に膨潤させ、これに（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤を加えて分散させ、これを（ａ）成分の水分散体中に加えて混合分散させることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９０〜９９重量％と極性基含有モノマー１０〜１重量％とのアクリル系共重合体の水分散体中に、上記アクリル系共重合体１００重量部あたり、（ｂ）親油性の層状粘土鉱物２〜２０重量部が、（ｃ）酸性で疎水性である界面活性剤１〜１０重量部の存在下、分散されていることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物は、スメクタイト系である請求項１に記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物は、水酸基含有の４級アンモニウム塩を含む請求項１または２に記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤は、スチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物である請求項１〜３のいずれかに記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法において、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物を水に膨潤させ、これに（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤を加えて分散させ、これを（ａ）成分の水分散体中に加えて混合分散させることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分散型アクリル系粘着剤組成物に関し、さらに詳しくは、被着体に対して必要な粘着力を示すと共に、高凝集力で耐熱性や耐水性に優れた接着特性を発揮する水分散型アクリル系粘着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、有機溶剤溶液型のアクリル系粘着剤組成物を使用した様々な粘着テープや粘着シート等が開発されてきたが、最近では、環境問題の点より、有機溶剤を用いない水分散型のアクリル系粘着剤組成物が注目されている。また、粘着剤の用途が多岐にわたり、構造用や自動車用等、大きな応力が加わる用途に使用する場合、粘着剤には、高凝集力で耐熱性に優れるものが要求されるようになってきたが、これまでの粘着剤では、一般に、凝集力が不足し耐熱性に劣るいう問題があった。
【０００３】
この問題を克服するため、粘着剤組成物中に層状粘土鉱物を分散させる方法が知られている（特許文献１参照）。この方法は光重合タイプの粘着剤組成物に関するものであり、この方法を水分散型粘着剤組成物に適用しても、層状粘土鉱物が核となる疑集物が発生しやすいという問題があった。また、水分散型粘着剤ポリマーの合成時に層状粘土鉱物を添加する方法が知られている（特許文献２参照）。しかし、この方法は、粘着剤ポリマーの製造工程が複雑になり、凝集物の発生も免れなかった。
【特許文献１】特開平７−９０２２９号公報
【特許文献２】特表２００１−５１８１２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような事情に照らし、水分散型粘着剤組成物中に層状粘土鉱物を疑集物を発生することなく簡単に分散させることができ、これにより被着体に対して必要な粘着力を示すと共に、高凝集力で耐熱性や耐水性に優れた接着特性を発揮する水分散型アクリル系粘着剤組成物を得ることを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題に対して、鋭意検討を重ねた結果、特定の有機化処理剤にて親油化処理された層状粘土鉱物を、特定の界面活性剤を添加して水に分散させた状態で、特定モノマー組成のアクリル系共重合体の水分散体中に添加することにより、層状粘土鉱物を凝集物を発生することなく簡単に分散でき、これにより被着体に対して必要な粘着力を示すと共に、高凝集力で耐熱性や耐水性に優れた接着特性を発揮する水分散型アクリル系粘着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、（ａ）炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマー９０〜９９重量％と極性基含有モノマー１０〜１重量％とのアクリル系共重合体の水分散体中に、上記アクリル系共重合体１００重量部あたり、（ｂ）親油性の層状粘土鉱物２〜２０重量部が、（ｃ）酸性で疎水性である界面活性剤１〜１０重量部の存在下、凝集物を発生することなく分散されていることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物に係るものである。
特に、本発明は、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物がスメクタイト系である上記構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物が水酸基含有の４級アンモニウム塩を含む上記構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物、（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤がスチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物である上記構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物を提供できるものである。
また、本発明は、上記各構成の水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法において、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物を水に膨潤させ、これに（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤を加えて分散させ、これを（ａ）成分の水分散体中に加えて混合分散させることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【０００７】
このように、本発明は、水分散型粘着剤組成物中に層状粘土鉱物を凝集物を発生することなく簡単に分散させることができ、これにより被着体に対して必要な粘着力を示すと共に、高凝集力で耐熱性や耐水性に優れた接着特性を発揮する粘着テープや粘着シート等を作製できる水分散型アクリル系粘着剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体は、炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーと極性基含有モノマーとのモノマー混合物を、通常の水分散重合法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法等により共重合させることにより、得られるものである。
この水分散体におけるアクリル系共重合体の平均粒径は、特に限定されないが、テープ化した際に良好な特性を得るため、適宜の範囲に設定されているのが望ましい。例えば、乳化重合法では０．１〜５０μｍ、好適には０．２〜１μｍ、懸濁重合法では１〜１００μｍ、好適には１０〜８０μｍであるのがよい。
【０００９】
モノマー混合物において、ビニル系モノマーの主成分である炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基等のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。
これらのモノマーのほかに、モノマー全体の３０重量％以下の割合で、共重合可能な他のビニル系モノマーを併用してもよい。具体的には、上記炭素数以外のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、酢酸ビニル、スチレンやその誘導体、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
上記のビニル系モノマーと共に、必須成分として用いられる極性基含有モノマーには、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸等のカルボキシル基含有モノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー等が挙げられる。
【００１０】
モノマー混合物において、炭素数４〜１４個のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーと極性基含有モノマーとの使用割合は、前者のビニル系モノマーが９０〜９９重量％、特に好ましくは９４〜９８重量％で、後者の極性基含有モノマーが１０〜１重量％、特に好ましくは６〜２重量％であるのがよい。後者の極性基含有モノマーが１重量％未満となると層状粘土鉱物との十分な相互作用が得られず、高凝集力で耐熱性等に優れる接着特性を発現させにくく、また１０重量％を超えると増粘し、やはり好ましい特性が得られにくい。
【００１１】
本発明において、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物は、結晶構造中に交換性陽イオンを有する層状珪酸塩鉱物を親油化処理したものが好ましく用いられる。
層状珪酸塩鉱物には、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト  スチーブンサイト等のスメクタイト系粘土鉱物、フッ素四ケイ素雲母等のマイカ系粘土鉱物が挙げられ、１種または２種以上を併用することができる。これらの中でも、スメクタイト系粘土鉱物が特に好ましく用いられる。
層状珪酸塩の形状は、厚さが約１ｎｍ、幅（縦横）がそれぞれ１０〜１，０００ｎｍの板状である。その平均長は、幅の長さの平均長を意味し、この平均長は、粘着剤組成物の電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真により、実測して求めることができる。
【００１２】
結晶構造中に交換性陽イオンを有する層状珪酸塩鉱物は、層間の交換性陽イオンを有機カチオン等でイオン交換処理し、層間を親油化する必要がある。
上記の交換性陽イオンとは、層状珪酸塩鉱物の結晶層の表面に存在するナトリウムやカリウム等の金属イオンのことである。これらのイオンは親水性であるため、親油性の粘着剤ポリマーは層状珪酸塩鉱物の層間に侵入することができず、良好な分散物を得ることが難しい。粘着剤ポリマーを層間に侵入させるためには、交換性陽イオンを親油性のカチオン性界面活性剤等でイオン交換することが必要である。
【００１３】
このような目的で用いられるカチオン性界面活性剤には、例えば、４級アンモニウム塩や４級ホスニウム塩等があり、その１種または２種以上が用いられる。特に好ましくは、水酸基含有の４級アンモニウム塩が用いられる。
水酸基含有の４級アンモニウム塩には、例えば、プロピレンオキサイド骨格を有する４級アンモニウム塩が挙げられる。有機化処理剤に水酸基を含有することにより、水に分散させることが可能であり、またアクリル系共重合体を構成する極性基含有モノマーと相互作用して、分散性を改善したり、耐熱性を付与することができる。
【００１４】
このように構成される（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物は、塩基性で疎水性の性質を有するが、両性質は、以下の方法で確認することができる。
疎水性の性質については、層状粘土鉱物の表面エネルギーを指標として評価することで確認できる。すなわち、この評価方法は、種々の濃度の水／アセトン混合溶液を準備し、それらの溶液上に層状粘土鉱物の粉体を落として、この粉体が濡れて分散沈降し始める溶液の表面張力を粉体の表面エネルギーとし、水の表面張力７３ｍＮ／ｍ以上のものを親水性、未満のものを疎水性と、評価するものである。
【００１５】
塩基性の性質については、以下のように評価することにより、確認できる。
まず、層状粘土鉱物の粉体（０．１〜１０ｇから異なる重量３点）と、０．０１Ｎの過塩素酸のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶液３０ｍｌを、５０ｍｌスクリュー缶瓶に測りとり、超音波洗浄器（ＢＲＡＮＳＯＮ  ２２１０）で１時間超音波分散させる。この分散液から粉体を遠心分離して得た上澄み液１０ｍｌを、ＭＩＢＫ１００ｍｌで希釈したのち、０．０１Ｎのテトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＨＡ）のＭＩＢＫ溶液で滴定（逆滴定）して、粉体表面の塩基で消費された過塩素酸の量を求め、測定した粉体量とその過塩素酸消費量をプロットした傾きから、粉体単位重量あたりの塩基量を決定する。
【００１６】
つぎに、層状粘土鉱物の粉体（０．１〜１０ｇから異なる重量３点）と、０．０１ＮのＴＢＨＡのＭＩＢＫ溶液３０ｍｌを、５０ｍｌスクリュー缶瓶に測りとり、上記の塩基量測定と同様の操作を行って得た上澄み液１０ｍｌを、０．０１Ｎの過塩素酸のＭＩＢＫ溶液で滴定して、粉体表面の酸で消費されたＴＢＨＡの量を求め、測定した粉体量とそのＴＢＨＡ消費量をプロットした傾きから、粉体単位重量あたりの酸量を決定する。
このように決定した塩基量と酸量とを比較し、酸量が多ければ酸性、塩基量が多ければ塩基性と、評価するものである。なお、上記の塩基量と酸量の決定において、滴定は、自動滴定装置（平沼ＣＯＭＴＩＴＥ−５５０）にてガラス電極（指示電極ＲＥ−２０１／参照電極ＧＥ−１０１）を用いて行うことができる。
【００１７】
本発明において、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物の使用量は、（ａ）成分の水分散体を構成するアクリル系共重合体１００重量部あたり、２〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部、さらに好ましくは４〜１０重量部するのがよい。（ｂ）成分の層状粘土鉱物が２重量部未満となると、この層状粘土鉱物に基づく効果、つまり、高凝集力で耐熱性や耐水性などに優れる接着特性を発揮させにくくなり、また２０重量部を超えると、粘着剤組成物が増粘して、塗布外観が低下する等の不具合が生じやすい。
【００１８】
本発明において、（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤は、上記した（ｂ）成分の層状粘土鉱物が塩基性で疎水性の性質を示すことから、この（ｂ）成分の層状粘土鉱物との相互作用により、この層状粘土鉱物をアクリル系共重合体の水分散体中に凝集物を発生させることなく良好に分散させる働きを有している。
これに対し、酸性で親水性である界面活性剤、塩基性で疎水性である界面活性剤、塩基性で親水性である界面活性剤等を用いると、上記のような（ｂ）成分の層状粘土鉱物との相互作用を期待できず、この層状粘土鉱物をアクリル系共重合体の水分散体中に分散させるのが難しくなり、凝集物を多く発生させやすい。
【００１９】
（ｃ）成分の界面活性剤としては、酸性で疎水性である限り、公知の種々の界面活性剤を使用することができるが、特に、スチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物が好ましく用いられる。このような部分エステル化物の市販品としては、例えば、荒川化学工業（株）製の「アラスター７０３Ｓ」等が挙げられる。
このような（ｃ）成分の界面活性剤の使用量は、（ａ）成分の水分散体を構成するアクリル系共重合体１００重量部あたり、１〜１０重量部、好適には２〜５重量部であるのがよい。（ｃ）成分の界面活性剤が１重量部未満となると、分散性の改善効果が十分に得られず、凝集物が発生しやすくなり、１０重量部を超えると、初期の粘着力が低下したり、高凝集力で耐熱性や耐水性に優れた接着特性を発現させにくい。
【００２０】
本発明においては、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物が、（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤の存在下、凝集物を発生することなく分散されてなる水分散型アクリル系粘着剤組成物を得る。
このような水分散型アクリル系粘着剤組成物は、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物と（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤とをただ単に添加混合するだけでは、得られない。すなわち、このような方法では、層状粘土鉱物を良好に分散できず、凝集物の発生をさけられない。
【００２１】
本発明者らは、この問題を克服するために、鋭意検討した結果、最初に、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物の前記所定量を水に膨潤させ、これに（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤の前記所定量を加えて分散させ、つぎに、この分散液を（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に加えて混合分散させると、上記（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物の均一分散化がはかられ、凝集物の発生がみられない水分散型アクリル系粘着剤組成物の製造が可能となることを見出したものである。
【００２２】
具体的には、最初に、水１００重量部あたり、（ｂ）成分の親油性の層状粘土鉱物１〜２０重量部を加えて、十分に膨潤させ、層状粘土鉱物の層間距離を広げて分散しやすくする。この膨潤後、（ｃ）成分の酸性で疎水性である界面活性剤を加えて、超音波分散機等のハイパワー分散機により、層状粘土鉱物の層間を剥離する。層状粘土鉱物のシリケート層の平均重なりが６層以下になるまで分散するのが好ましい。６層を超えると層状粘土鉱物の総表面積が低下し、有機成分との相互作用が低下して、粘着剤の強靭性が低下する。平均重なりの分析は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて行うことができる。
つぎに、このように層状粘土鉱物を分散させた分散液を、（ａ）成分のアクリル系共重合体の水分散体中に加えて混合分散するが、その際、超音波分散機等のハイパワー分散機で分散すると、機械的安定性の悪い上記水分散体の場合、凝集物が発生するおそれがあるため、上記のような強力な分散機は使用しない方が好ましい。
【００２３】
このように製造される水分散型アクリル系粘着剤組成物において、（ａ）成分のアクリル系共重合体を構成するモノマー組成中、極性基含有モノマーの割合が低いと、破断伸びが低下する傾向がある。この場合、カップリング剤を添加すると、上記破断伸びを向上できるので、望ましい。この理由は、カップリング剤が層状粘土鉱物と有機成分との分子レベルの相互反応を手助けする役割を果たすためと思われる。
カップリング剤は、特に限定されないが、分子中に２個以上の異なった反応基を持つ有機珪素単量体が好ましく用いられる。２個の反応基の一つは無機質と化学結合する反応基であり、もう一つは有機材料と化学結合する反応基である。
上記の無機質と化学結合する反応基としては、メトキシ基、エトキシ基、シラノール基等があり、また有機材料と化学結合する反応基としては、ビニル基、エポキシ基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基等がある。
【００２４】
このようなシランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２５】
本発明においては、これらのカップリング剤の中から、その１種または２種以上を選択して使用できるが、その選択は、（ａ）成分のアクリル系共重合体との相溶性、増粘性、ゲル化の有無等を考慮して、適宜決定すればよい。
このようなカップリング剤は、（ａ）成分のアクリル系共重合体１００重量部あたり、０〜３重量部、好ましくは０．０５〜０．８重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部とするのがよい。過多になると、粘着力が低下する傾向がある。
【００２６】
本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物は、これを紙、織布、不織布、プラスチックフィルム、金属箔、発泡シートなどの支持体、あるいはこれらに剥離処理を施した支持体の片面または両面に塗布し、乾燥して、所望厚さの粘着剤層を形成することにより、粘着テープや粘着シート等の各種の粘着製品とすることができる。
【００２７】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。なおまた、以下において、％とあるのは特に断らない限り重量％を意味するものとする。
【実施例１】
【００２８】
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器を用い、アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（架橋剤）（信越シリコーン社製「ＫＢＭ−５０３」）０．０５部、２，２′−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕ジヒドロクロライド（重合開始剤）０．１部を、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）１．５部を添加した水１００部に加えて、乳化重合した。これに１０％アンモニウム水を添加して、ｐＨ８に調整し、アクリル系共重合体の水分散体を得た。
また、親水性のスメクタイト系層状粘土鉱物をプロピレンオキサイド骨格を有する４級アンモニュウム塩で有機化処理して層間を親油化した層状粘土鉱物（コープケミカル社製の「ルーセンタイトＳＰＮ」）３部を２７部のイオン交換水に２４時間浸漬して膨潤させたのち、これにスチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる酸性で疎水性である界面活性剤（荒川化学工業社製「アラスター７０３Ｓ」）１部を添加し、超音波分散機（ホモジナイザー）にて１０分間分散を行い、層状粘土鉱物の分散液を得た。
上記のアクリル系共重合体の水分散体２００部に対して、上記の層状粘土鉱物の分散液３１部を加えて、ホモミキサーにより撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤を塗布した剥離ライナー上に塗工し、１２０℃で３分乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成することにより、粘着シートを作製した。
【実施例２】
【００２９】
層間を親油化した層状粘土鉱物（実施例１と同じもの）１０部を９０部のイオン交換水に２４時間浸漬して膨潤させたのち、これにスチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる酸性で疎水性である界面活性剤（実施例１と同じもの）３部を添加し、実施例１と同様に分散を行い、層状粘土鉱物の分散液を得た。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対して、上記の層状粘土鉱物の分散液１０３部を加えて、ホモミキサーにより撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【実施例３】
【００３０】
層間を親油化した層状粘土鉱物（実施例１と同じもの）１５部を１００部のイオン交換水に２４時間浸漬して膨潤させたのち、これにスチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる酸性で疎水性である界面活性剤（実施例１と同じもの）５部を添加し、実施例１と同様に分散を行い、層状粘土鉱物の分散液を得た。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対して、上記の層状粘土鉱物の分散液１２０部を加えて、ホモミキサーにより撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３１】
比較例１
アクリル酸ブチル９５部およびアクリル酸５部を、アクリル酸ブチル１００部に変更した以外は、実施例１と同様にして、アクリル系共重合体の水分散体を得た。
このアクリル系共重合体の水分散体２００部に対して、実施例２で得た層状粘土鉱物の分散液１０３部を加えて、ホモミキサーにより撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３２】
比較例２
層間を親油化した層状粘土鉱物（実施例１と同じもの）１０部を９０部のイオン交換水に２４時間浸漬して膨潤させ、これにスチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる酸性で疎水性である界面活性剤を添加することなく、超音波分散機（ホモジナイザー）にて１０分間分散を行い、層状粘土鉱物の分散液を得た。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対して、上記の層状粘土鉱物の分散液１００部を加えて、ホモミキサーにより撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３３】
比較例３
層間を親油化した層状粘土鉱物（実施例１と同じもの）１５部を１００部のイオン交換水に２４時間浸漬して膨潤させたのち、これにスチレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる酸性で疎水性である界面活性剤（実施例１と同じもの）２０部を添加し、実施例１と同様に分散を行い、層状粘土鉱物の分散液を得た。
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体２００部に対して、上記の層状粘土鉱物の分散液１３５部を加えて、ホモミキサーにより撹拌混合して、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３４】
比較例４
実施例１で得たアクル系共重合体の水分散体２００部に、層問を親油化した層状粘土鉱物（実施例１と同じもの）３部、イオン交換水２７部、ステレン−マレイン酸共重合体の部分エステル化物からなる酸性で疎水性である界面活性剤（実施例１と同じもの）１部を添加し、超音波分散機（ホモジナイザー）にて１０分間分散を行い、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３５】
比較例５
酸性で疎水性である界面活性剤（荒川化学工業社製「アラスター７０３Ｓ」）３部を、酸性で親水性である界面活性剤（花王社製「ポイズ５２１」）３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、層状粘土鉱物の分散液を得た。
この層状粘土鉱物の分散液を使用した以外は、実施例２と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３６】
比較例６
酸性で疎水性である界面活性剤（荒川化学工業社製「アラスター７０３Ｓ」）３部を、塩基性で疎水性である界面活性剤（ウイルバーエリス社製「ＥＦＫＡ４５５」）３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、層状粘土鉱物の分散液を得た。
この層状粘土鉱物の分散液を使用した以外は、実施例２と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３７】
比較例７
酸性で疎水性である界面活性剤（荒川化学工業社製「アラスター７０３Ｓ」）３部を、塩基性で親水性である界面活性剤（ライオン社製「ポリティＰＳ−１９００」）３部に変更した以外は、実施例２と同様にして、層状粘土鉱物の分散液を得た。
この層状粘土鉱物の分散液を使用した以外は、実施例２と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３８】
比較例８
実施例１で得たアクリル系共重合体の水分散体を、これに層状粘土鉱物の分散液を添加することなく、水分散型アクリル系粘着剤組成物とした。つぎに、この水分散型アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、粘着シートを作製した。
【００３９】
上記の実施例１〜３および比較例１〜８の各水分散型アクリル系粘着剤組成物につき、以下の方法で、凝集物の発生割合を調べた。また、上記の実施例１〜３および比較例１〜８の各粘着シートについて、以下の方法で、耐熱保持性、初期粘着力および耐水粘着力を調べた。これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
【００４０】
＜凝集物の発生割合＞
水分散型アクリル系粘着剤組成物を、＃８０ナイロンメッシュでフィルタリングを行い、メッシュ上に残った固形分を秤量し、凝集物の発生割合を下記の式より求めた。
（凝集物の発生割合）％＝〔（メッシュ上の固形分）ｇ／（理論固形分総量）ｇ〕
×１００
【００４１】
＜耐熱保持性試験＞
厚さ０．４mm、７０mm×２５mmの大きさのアルミ板に、１５mm×１５mmに切り出した粘着シートを貼り合わせる。同サイズのアルミ板を５kgロールで、１往復して圧着して貼り合わせたのち、２３℃の雰囲気で２４時間放置後、各雰囲気温度で２kgの荷重を加えて、２時間保持可能な最高温度を調べた。
【００４２】
＜初期粘着力試験＞
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０７の粘着力試験（１８０度引き剥がし法）に準じて、粘着力の測定を行った。ただし、圧着は２kgのローラーを１往復して行い、試験板はステンレス板を使用し、試験片は幅２０mmにした。その他は、上記試験と同様に測定した。
【００４３】
＜耐水粘着力試験＞
初期粘着力試験と同様に作製した試験片を、４０℃で９２％ＲＨの雰囲気に１０日保存したのち、初期粘着力試験と同様に粘着力を測定した。
【００４４】
表１
┌────┬──────┬─────┬────────┬────────┐
│        │凝集物の発生│耐熱保持性│  初期粘着力    │  耐水粘着力    │
│        │            │          │                │                │
│        │  （％）    │  （℃）  │（Ｎ／２０mm幅）│（Ｎ／２０mm幅）│
│        │            │          │                │                │
├────┼──────┼─────┼────────┼────────┤
│        │            │          │                │                │
│実施例１│      ０    │  １８０  │        ４      │        ５      │
│        │            │          │                │                │
│実施例２│      ０    │  ２００  │        ４      │        ５      │
│        │            │          │                │                │
│実施例３│      ０    │  １８０  │        ４      │        ５      │
│        │            │          │                │                │
├────┼──────┼─────┼────────┼────────┤
│        │            │          │                │                │
│比較例１│      ０    │    ９０  │        １      │        １      │
│        │            │          │                │                │
│比較例２│    １０    │  １００  │        ３      │        ２      │
│        │            │          │                │                │
│比較例３│      ０    │  １２０  │        ２      │        １      │
│        │            │          │                │                │
│比較例４│    １０    │  １００  │        ３      │        ２      │
│        │            │          │                │                │
│比較例５│      ６    │  １５０  │        ３      │        ２      │
│        │            │          │                │                │
│比較例６│      ５    │  １５０  │        ３      │        ３      │
│        │            │          │                │                │
│比較例７│    １０    │  １２０  │        ２      │        ２      │
│        │            │          │                │                │
│比較例８│      ０    │    ８０  │        ４      │        １      │
│        │            │          │                │                │
└────┴──────┴─────┴────────┴────────┘
【００４５】
上記の表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３の各水分散型アクリル系粘着剤組成物は、凝集物の発生が全くみられず、これらの水分散型アクリル系粘着剤組成物から作製した各粘着シートは、良好な初期粘着力を示すと共に、高凝集力で耐熱保持性や耐水粘着力に非常にすぐれていることがわかる。
これに対して、本発明の構成を採用しない比較例１〜８の各水分散型アクリル系粘着剤組成物は、凝集物の発生がみられて、初期粘着力や凝集力が不足するか、あるいは、凝集物の発生がみられないものでも、初期粘着力か凝集力を満足できず、耐熱保持性や耐水粘着力に劣っていることがわかる。