(57)【要約】【課題】  本発明は、新規なインクジェット用記録液を提供することを目的とする。【解決手段】  本発明のインクジェット用記録液は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液である。ここで、水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有する。顔料は、有機顔料またはカーボンブラックである。ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットの共重合体、またはスチレンユニットとスチレン以外のユニットの共重合体である。ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有している。ポリスチレン系改質物は、スルホン化されたスチレンユニットを全モノマーユニットに対して0.5〜30モル％の範囲内で含有している。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液において、
前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有する
ことを特徴とするインクジェット用記録液。
【請求項２】
顔料は、有機顔料またはカーボンブラックである
ことを特徴とする請求項１記載のインクジェット用記録液。
【請求項３】
ポリスチレン系改質物は、化１で示されるスチレンユニットの共重合体、または化１で示されるスチレンユニットとスチレン以外のユニットの共重合体である
ことを特徴とする請求項１記載のインクジェット用記録液。
【化１】
2006169325.tif 000007
【請求項４】
ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項３記載のインクジェット用記録液。
【請求項５】
ポリスチレン系改質物は、スルホン化されたスチレンユニットを全モノマーユニットに対して0.5〜30モル％の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項３記載のインクジェット用記録液。
【請求項６】
ポリスチレン系改質物は、重合度が25〜200の範囲内にある
ことを特徴とする請求項３記載のインクジェット用記録液。
【請求項７】
ポリスチレン系改質物とポリアクリル酸ナトリウムのブレンド比率が10：90〜90：10の範囲内にある
ことを特徴とする請求項1記載のインクジェット用記録液。
【請求項８】
ポリアクリル酸ナトリウムの重量平均分子量Mwは6000〜10000の範囲内にある
ことを特徴とする請求項1記載のインクジェット用記録液。
【請求項９】
顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジにおいて、
前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有する
ことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
顔料は、有機顔料またはカーボンブラックである
ことを特徴とする請求項９記載のインクカートリッジ。
【請求項１１】
ポリスチレン系改質物は、化２で示されるスチレンユニットの共重合体、または化２で示されるスチレンユニットとスチレン以外のユニットの共重合体である
ことを特徴とする請求項９記載のインクカートリッジ。
【化２】
2006169325.tif 000008
【請求項１２】
ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項１１記載のインクカートリッジ。
【請求項１３】
ポリスチレン系改質物は、スルホン化されたスチレンユニットを全モノマーユニットに対して0.5〜30モル％の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項１１記載のインクカートリッジ。
【請求項１４】
ポリスチレン系改質物は、重合度が25〜200の範囲内にある
ことを特徴とする請求項１１記載のインクカートリッジ。
【請求項１５】
ポリスチレン系改質物とポリアクリル酸ナトリウムのブレンド比率が10：90〜90：10の範囲内にある
ことを特徴とする請求項９記載のインクカートリッジ。
【請求項１６】
ポリアクリル酸ナトリウムの重量平均分子量Mwは6000〜10000の範囲内にある
ことを特徴とする請求項９記載のインクカートリッジ。
【請求項１７】
顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を、ノズルから吐出するインクジェット記録方法において、
前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有する
ことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１８】
顔料は、有機顔料またはカーボンブラックである
ことを特徴とする請求項１７記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
ポリスチレン系改質物は、化３で示されるスチレンユニットの共重合体、または化３で示されるスチレンユニットとスチレン以外のユニットの共重合体である
ことを特徴とする請求項１７記載のインクジェット記録方法。
【化３】
2006169325.tif 000009
【請求項２０】
ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項１９記載のインクジェット記録方法。
【請求項２１】
ポリスチレン系改質物は、スルホン化されたスチレンユニットを全モノマーユニットに対して0.5〜30モル％の範囲内で含有している
ことを特徴とする請求項１９記載のインクジェット記録方法。
【請求項２２】
ポリスチレン系改質物は、重合度が25〜200の範囲内にある
ことを特徴とする請求項１９記載のインクジェット記録方法。
【請求項２３】
ポリスチレン系改質物とポリアクリル酸ナトリウムのブレンド比率が10：90〜90：10の範囲内にある
ことを特徴とする請求項1７記載のインクジェット記録方法。
【請求項２４】
ポリアクリル酸ナトリウムの重量平均分子量Mwは6000〜10000の範囲内にある
ことを特徴とする請求項1７記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録液（以下、「インク」とも記す。）を記録ヘッドのノズルより吐出させ液滴として飛翔させて記録を行うオンデマンドタイプのインクジェットプリンタ用途に適したインクジェット用記録液に関する。
【０００２】
また、本発明は、このインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジに関する。
また、本発明は、このインクジェット用記録液をノズルから吐出させるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
インクジェット記録方式は低騒音、低ランニングコスト、カラー化が容易であること等の特徴があり、市場へ急速に普及している。普通紙に印字可能なカラーインクジェットプリンターも盛んに市販されるようになってきた。インクジェット記録に用いる記録液の着色剤としては、通常、酸性染料、直接性染料等の水溶性染料が用いられているが、耐光性、耐水性等堅牢性の面で十分とはいえず、改良が検討されている。水溶性染料の耐光性、耐水性を改良するため、例えば特開昭64−62372 、特開昭64−48873 、特開昭64−16880 、特開昭63−289079 等に記載されている如く、多くの提案がなされているが未だ十分ではない。更に普通紙へのドキュメント用途として染料は顔料に比べ、文字にじみ（フェザリング）が多く、印字濃度の点からも劣る傾向にある。
【０００４】
そこで着色剤として顔料を用いる方法も古くから研究されており、例えば特開昭47−12104 、特開昭56−147859 、特開昭56−147863 、特開昭56−147869 、特開昭56−157468 、特開昭57−21466 、特開昭62−74973 等多くの出願がなされているが、着色剤として顔料を用いた場合、耐光性、耐水性は、染料に比べて格段に向上するものの、記録液としての吐出安定性や印画後の耐擦過性が劣る。
【０００５】
そのため特開平3-287676、特開平4-39366など分散剤を改善し対策を施している。分散剤としての役割をもつ水系樹脂としては、着色剤である顔料と相互作用のある芳香族や不飽和結合を有する部位と溶媒である水や水系溶剤と相互作用のある部位とを併せ持つものが使われている。比較的良好な樹脂として、顔料と親和性のあるスチレンと水と親和性のあるアクリル酸、マレイン酸等の共重合体が挙げられる。
【０００６】
しかし、インクジェットに求められる解像度はより高くなり、吐出ノズル径は小さくなる方向であり、そのため記録液中の顔料はより微細化されたもの、例えばインク中の顔料の平均粒径は0.10μm以下であるものが望まれている。ブラック顔料インクに於いては、印字濃度を高くする為に１次粒子径が小さくかつハイストラクチャータイプ（カーボン粒子が数珠状につながっている）のものが使用される。顔料が微細化、または記録液中の平均粒径が小さくなるにつれ、分散が困難になる他、分散安定性が不十分であると凝集が起こる虞がありインクの吐出安定性が不安定になる。また、印画紙への浸透という面において、染料は浸透性が良く耐擦過性に優れるが、顔料を用いた方法は染料に比べ、顔料が紙基材に十分に浸透しない為に顔料を紙基材に強固に固着させる必要がある。上記にある良好な樹脂として挙げた顔料と親和性のあるスチレンと水と親和性のあるアクリル酸、マレイン酸等の共重合体の単一系では顔料の分散安定性は確保出来ても顔料を十分に紙基材に固着させるところまではいかず、添加量を多くせざるを得ない。そうなれば、吐出安定性に悪影響を及ぼす結果となる。微細な顔料を有するインクにおいてインクの吐出安定性及び耐擦過性を両立可能にする手法が強く望まれていた。
【０００７】
そこで、分散剤としての役割をもつ水溶性樹脂としてスルホン化されたスチレンユニットを含むポリスチレン系樹脂を有するインクジェット用記録液が報告されている（特許文献１参照。）。
しかし、このインクジェット用記録液は、耐擦過性に優れるものの吐出安定性が不十分であるという問題点がある。
【特許文献１】特開2004-91656
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、記録した画像の耐光性、耐水性が高く、かつ記録液として吐出安定性、耐擦過性に、優れた新規なインクジェット用記録液の提供を目的とするものであり、この目的は特定分散剤を所定のブレンド比によって併用することにより達せられるとの結果に基づくものである。
【０００９】
また、本発明は、このインクジェット用記録液を収容する新規なインクカートリッジを提供することを目的とする。
【００１０】
また、本発明は、このインクジェット用記録液をノズルから吐出する新規なインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明のインクジェット用記録液は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明のインクジェット用記録液によれば、ポリスチレン系改質物の芳香族が顔料と親和性を持ち、ポリスチレン系改質物のスルホン酸またはスルホン酸塩が水または水系溶剤と親和性を持つことで、顔料の分散は良好となりかつ安定性も良くなる。また、ポリアクリル酸ナトリウムをポリスチレン系改質物と併用することにより、顔料の分散性が向上する。
【００１３】
本発明のインクカートリッジは、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジにおいて、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有することを特徴とする。
【００１４】
本発明のインクカートリッジによれば、顔料の分散性が良好でかつ安定性も良好なインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジを提供する。
【００１５】
本発明のインクジェット記録方法は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を、ノズルから吐出するインクジェット記録方法において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有することを特徴とする。
【００１６】
本発明のインクジェット記録方法によれば、顔料の分散性が良好でかつ安定性も良好なインクジェット用記録液を吐出するインクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
本発明は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有するので、新規なインクジェット用記録液を提供することができる。
【００１８】
本発明は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジにおいて、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有するので、新規なインクカートリッジを提供することができる。
【００１９】
本発明は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を、ノズルから吐出するインクジェット記録方法において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有するので、新規なインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、インクジェット用記録液にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００２１】
本発明の要旨は、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、水を含むインクジェット用記録液において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有することを特徴とするインクジェット用記録液に存する。
【００２２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物を含有する。ポリスチレン系改質物は、化４で示されるスチレンユニットの共重合体、または化４で示されるスチレンユニットとスチレン以外のユニットの共重合体である。
【００２３】
【化４】
2006169325.tif 000002
【００２４】
ポリスチレン系改質物の芳香族が顔料と親和性を持ち、スルホン化ポリスチレンのスルホン酸またはスルホン酸塩が水または水系溶剤と親和性を持つことで、顔料の分散は良好かつ、安定性も良い。
【００２５】
ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有していることが好ましい。スチレンユニットの含有量が、30モル％未満になる場合、ポリスチレン系改質物の水溶液に顔料を分散処理しても顔料への吸着性が劣ることになり、記録液の保存安定性が低くなる虞がある。
【００２６】
ポリスチレン系改質物は、スルホン化率、つまりスルホン化されたスチレンユニットの全モノマーユニットに対する割合が0.5〜30モル％の範囲内にあることが好ましい。スルホン化率が0.5モル％未満になる場合、水溶性溶媒への溶解性が悪く、記録液の保存安定性が低くなる虞がある。スルホン化率が30モル％を超える場合、記録液の粘度が上昇傾向にあり、50モル％以上についてはゲル化現象が発生してくる。その影響で記録液としての保存安定性劣化につながる結果となる。
【００２７】
ポリスチレン系改質物の重合度は25〜200の範囲内にあることが好ましい。重合度が25未満の場合、該樹脂が顔料に吸着しても吸着層が薄いため、記録液の保存安定性が低くなる虞がある。重合度が200を超えると、記録液の粘度が高くなり、吐出特性が悪くなる虞がある。
【００２８】
ポリスチレン系改質物は、上述したように、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有していればよく、スチレンユニットのみのポリマーでもよく、またはスチレン以外のモノマーとの共重合体であってもよい。スチレン以外のユニットとしては、ブタジエン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（炭素数：1〜4の脂肪族炭化水素）、無水マレイン酸、無水イタコン酸、α-メチルスチレンが挙げられる。これらスチレン以外のユニットは、1種類もしくは2種類以上含まれていても良いが、好ましくは2種類以内である。スチレン以外のユニットの含有量は、40モル％以下、好ましくは30モル％以下である。
【００２９】
ところで、ポリスチレン系改質物は、ポリスチレン系樹脂を溶媒中でスルホン化剤と反応させ、さらにアルカリ化合物で中和させてスルホン化ポリスチレンへと改質することにより合成することができる。以下に、ポリスチレン系改質物の合成方法について説明する。
【００３０】
上記スルホン化剤としては、無水硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸、濃硫酸等が挙げられる。これらスルホン化剤は、それぞれ単独で使用しても良いし、複数種併用しても良い。また、添加量としては、ポリスチレン系樹脂中のスチレンユニットに対して、0.1〜200モル％を使用して使うのが好適であり、さらに好ましくは、1〜100モル％の範囲である。
【００３１】
さらに、上記スルホン化剤は、ルイス塩基を併用しても良い。ルイス塩基としては、アルキルフォスフェート（トリエチルフォスフェート、トリメチルフォスフェート）、ジオキサン、無水酢酸、酢酸エチル、パルチミン酸エチル、ジエチルエーテル、チオキサン等が挙げられる。これらルイス塩基の添加量は、ポリスチレン系樹脂中のスチレンユニットに対して、1〜200モル％、好ましくは、2〜100モル％である。
【００３２】
反応溶媒としては、炭素数が1〜2の脂肪族ハロゲン化炭化水素（好ましくは1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、ジクロロメタン、1,1-ジクロロエタン）、脂肪族環状炭化水素（好ましくは、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン）、ニトロメタン、ニトロベンゼンである。
【００３３】
同スルホン化反応系におけるポリスチレン系樹脂濃度は、0.1〜30質量％で、好ましくは0.5〜20質量％である。濃度がこの範囲より低いと生産効率やポリマーへのスルホン基の導入率が低下する。また、濃度が高いとゲル化物や未反応物が多く発生することになる。
【００３４】
スルホン化反応の温度は、0〜100℃、好ましくは、15〜80℃である。温度がこの範囲より低いとスルホン化反応が進行しにくくなり収率が低下する。
【００３５】
スルホン化反応の時間（ただしスルホン化剤の滴下時間は含まない）は、10分〜10時間、好ましくは、30分〜5時間である。
【００３６】
以上のように、ポリスチレン系樹脂をスルホン化した後は、塩基性化合物と中和反応を行いポリスチレンスルホン酸塩としたポリスチレン系改質物として使用しても良い。
【００３７】
塩基性化合物としては、アルカリ金属（ナトリウム、リチウム、カリウム等）やアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム等）の酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の化合物や、アンモニアや各種（1〜3級アルキル）アミン化合物等を、そのまま、もしくは水溶液の状態で反応系中に徐々に添加していき中和処理を完結させる。
【００３８】
添加水の量は分子量により異なるが、ポリマー1質量部に対して、0.5〜100質量部で、好ましくは1〜50質量部である。
【００３９】
以上の中和処理の後、スルホン化改質物が水溶性を示す場合は、分液及び／又は蒸留等で溶媒を除去して、水溶液の状態で取り出す。なお、溶媒の残留量を少なくするには、分液後に蒸留することが好ましい。また、スルホン化改質物が非水溶性を示す場合は、そのまま加熱乾燥するか、もしくは再沈処理やフラッシュ蒸発等の方法により、粉体の状態で取り出しても良い。なお、上記中和反応時の反応温度は、0〜80℃である。
【００４０】
分散剤としては、上記のポリスチレン系改質物以外に顔料分散に用いられる水溶性樹脂を併用しても良い。併用可能な水溶性樹脂として好ましくは、酸価が50〜300 、より好ましくは70 〜250 の樹脂を使用する。顔料と水溶性樹脂との結合は疎水結合であるため、樹脂の酸価が大きい（つまり親水性が強すぎる）と樹脂が顔料表面に期待どおりに吸着されえず、顔料溶液中の未吸着樹脂分が多くなってしまう。一方、樹脂の酸価が小さい（つまり親水性が低い）と樹脂が水に溶解しなくなる。本発明で言う樹脂の酸価とは、樹脂を中和するKOH の量（mg）で表わされる。
【００４１】
具体的に使用可能な樹脂は、水溶液に可溶であるものならどんなものでも使用可能で、リグニンスルホン酸塩、セラツク等の天然高分子、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−αメチルスチレン共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、あるいは、これらの塩、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム等の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩等の陰イオン性高分子等が挙げられる。また、比較的低分子の界面活性剤を本発明のポリスチレン系改質物と併用して顔料の分散性向上の一助にするのが効果的である。
【００４２】
水溶性樹脂には、ポリアクリル酸ナトリウムが含まれる。ポリスチレン系改質物を分散剤として単一系で用いた場合、吐出速度の面では確かに初期は高いが、吐出安定性に関しては速度低下をきたす問題がある。その速度低下を防ぎ、安定に速度を維持させるのにポリアクリル酸ナトリウムをブレンド系にて併用することが最も効果的である。併用する組み合わせとして、ポリアクリル酸ナトリウムを用いることが吐出安定性と耐擦過性を両立する最も効果的な組み合わせであることを見いだした。
【００４３】
このポリアクリル酸ナトリウムは、重量平均分子量Mwが6000〜10000の範囲内にあることが好ましい。平均分子量が6000を下回ると顔料の分散性が阻害され、インクの保存安定性を劣化させる原因となり、結果的に吐出安定性に悪影響を及ぼす。平均分子量が10000を超えると、インクの粘度が上昇し、吐出安定性が劣化する。更にポリアクリル酸のみの使用はインクが酸性側に偏り、顔料の分散安定性を阻害する。添加量によってはゲル化現象が発生し、インクとしては適さなくなる。その為、中和して使用することが重要で無機及び有機アルカリ物質で中和することが望まれる。その中でもNa塩タイプが最も効果的である。
【００４４】
一方、上記ポリスチレン系改質物とのブレンド比率であるが、先ず少なくとも本発明に用いるポリスチレン系改質物及びポリアクリル酸ナトリウムをブレンドし、併用した水溶性樹脂の含有量は、顔料と水溶性樹脂との比率が質量比で10:20 〜10:1 、好ましくは10:10 〜10:1 、より好ましくは、10:5 〜10:1 になる量が好ましい。その中にあって、水溶性樹脂の含有量を100とした場合、ポリスチレン系改質物とポリアクリル酸ナトリウムのブレンド比率は10：90〜90：10の範囲が良い。好ましくは30：70〜90：10で、より好ましいとされるのは、30：70〜50：50の範囲である。ポリスチレン系改質物の比率が90を上回ると吐出安定性が悪くなる傾向にあり、逆に10を下回ると耐擦過性が悪化する。
【００４５】
その他、市販されているスルホン酸塩などのアニオン系界面活性剤、アミン塩などのカチオン系界面活性剤などこれらの1種または2種以上を適宜選択して使用することも可能である。
【００４６】
顔料について説明する。ここで、顔料とは、有機顔料またはカーボンブラックを含むものである。
【００４７】
本発明が適用されるインクジェット用記録液においては、記録液を構成する有機顔料、カーボンブラック等の材料は、従来公知のものがいずれも使用可能で、何等限定されるものではない。
【００４８】
例示するならば、有機顔料としては、従来公知の有機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料などの多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラツク、昼光蛍光顔料などの有機顔料があげられる。またカラーインデックスに記載されていない有機顔料であっても水性に分散可能なら、いずれも使用できる。更に米国特許554739号公報にある顔料の表面に少なくとも1種の親水性基が直接もしくは他の原子団を介して結合された自己分散型顔料からなる色材として用いても良い。これらの有機顔料の含有量は、構造により異なるが一般的には記録液に対して質量比で3〜20 質量％、好ましくは3〜12 質量％の範囲で用いられる。
【００４９】
カーボンブラックとしては従来公知のカーボンブラックが使用できる。例えば市販のファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等のカーボンブラックがあげられる。これらは市販品のみならず、基本的に市販品と同様の製造方法により新たに試作されたものも使用可能である。またカラーインデックスに記載されていないカーボンブラックであっても水性に分散可能なら、いずれも使用できる。更に前記カーボンブラックを例えば、特開平5-186704号公報や特開平8-3498号公報にあるようなカーボンの表面に水溶性基を導入することにより分散剤を使用することなく安定に分散させることが可能な自己分散型カーボンとして用いても良い。これらのカーボンブラックの含有量は、構造により異なるが一般的には記録液に対して質量比で3〜20 質量％、好ましくは3〜12 質量％の範囲で用いられる。
【００５０】
本発明で用いる水溶性有機溶剤には、多価アルコール及び／又はそのアルキルエーテル、脂肪族一価アルコールがある。多価アルコール及び／又はそのアルキルエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が挙げられる。これら多価アルコール及び／又はそのアルキルエーテルの含有量は10〜50質量％、より好ましくは20〜40質量％の範囲であり、含有量が10質量％未満ではノズル先端での目詰まりを防止するのに十分ではなく、50質量％を越えると、印字物の印字品位が低下する。
【００５１】
脂肪族一価アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類が挙げられる。
【００５２】
他の水溶性有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;N‐メチル‐2‐ピロリドン、1,3‐ジメチル‐2‐イミダゾリジノン等があげられる。
【００５３】
本発明の記録液を構成する主要成分は以上のとおりであるが、その他必要に応じて界面活性剤、pH調整剤、防腐剤、消泡剤等を使用しても良い。
【００５４】
インクの表面張力、接触角を調整するために界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンリルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界面活性剤があり、これらの1種または2種以上を適宜選択して使用できる。その使用量は分散剤により異なるがインク全量に対して0.01〜5質量％が望ましい。この際、記録液の表面張力は35dyne/cm以上になるように活性剤の添加する量を決定することが好ましい。なぜなら、記録液の表面張力がこれより小さい値を示すことは、本発明のような記録方式においてはノズル先端の濡れによる印字よれ（記録紙上での記録液滴の着弾点のずれ）等好ましくない事態を引き起こしてしまうからである。
【００５５】
また、pH調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸があげられる。
【００５６】
本発明の記録液の作成方法としては、はじめに、水溶性樹脂、水を少なくとも含有する水溶液に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行い、所望の分散液を得る。次に、この分散液に上記で挙げたような成分を加え、撹拌し記録液とする。
【００５７】
また、樹脂の溶解性を上げるためアミンを加えても良い、添加時期は分散樹脂と同時が良い。分散液に添加されるアミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミンが好ましい。
【００５８】
顔料を含む水溶液を分散処理する前にプレミキシングを30分間以上行なうことも良い。このプレミキシング操作は顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への樹脂の吸着を促進するものである。
【００５９】
一方、本発明に使用する分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでも良いが、たとえば、ボールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、たとえば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル、DCPミル、コスモミル、ピコミル（いずれも商品名）等が挙げられる。また、メディアを用いた分散はそのメディア種により摩耗から生じる不純物成分の分散液への混入が懸念される。その為に上記高速型のミルを使用する際の分散時間を短縮するなどの必要性が生じる場合がある。そこでメディアレス分散機として高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、クレアミックス等を併用するか、単一の分散機として用いても良い。
【００６０】
本発明において、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メデイアのサイズを小さくする、粉砕メデイアの充填率を大きくする、また処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕フィルタや遠心分離機分等で分級するなどの手法が用いられる。またはそれらの手法の組合せが挙げられる。
【００６１】
本発明の記録液は、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、ピエゾ記録方式としても使用できることは言うまでもない。
【００６２】
つぎに、インクカートリッジにかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
図１は、本発明のインクカートリッジを使用するインクジェットプリンタ装置（以下、「プリンタ装置」と記す。）1を示すものである。プリンタ装置1は、所定の方向に走行する記録紙Ｐに対してインク等を吐出して画像や文字を印刷する、いわゆる高速吐出が可能なライン型のプリンタ装置である。
【００６３】
このプリンタ装置1は、インクジェットプリンタヘッドカートリッジ（以下、「ヘッドカートリッジ」と記す。）３を装着している。ヘッドカートリッジ３は、カートリッジ本体21を有し、このカートリッジ本体21にインクカートリッジ5（後述する。）が装着されている。ヘッドカートリッジ3は、プリンタ本体４の上面側から、すなわち図１中矢印Ａ方向から装着される。
【００６４】
ヘッドカートリッジ3は、インクを微細に粒子化して吐出し、記録紙Ｐ等といった対象物の主面に液滴状態にしたインクを吹き付け画像や文字等を記録する吐出手段を備えている。ヘッドカートリッジ３は、記録紙Ｐの印刷幅に合わせて、記録紙Ｐの幅方向、すなわち図１中矢印Ｗ方向にインク吐出口（ノズル）が略直線状に並設され、各ノズルよりインクが吐出される。
【００６５】
図２に示すように、インク供給源となりインク2を収容する液体カートリッジであるインクカートリッジ5y,5ｍ,5c,5ｋが、ヘッドカートリッジ3に対して、着脱可能に装着されている。すなわち、イエローのインクカートリッジ5y、マゼンタのインクカートリッジ5m、シアンのインクカートリッジ5c、およびブラックのインクカートリッジ5ｋである。
【００６６】
インクカートリッジ5は、図３に示すように、カートリッジ容器11を有している。カートリッジ容器11には、インク2を収容するインク収容部12と、インク収容部12からヘッドカートリッジ3のカートリッジ本体21にインク2を供給するインク供給部13と、外部よりインク収容部12内に空気を取り込む外部連通孔14と、外部連通孔14より取り込まれた空気をインク収容部12内に導入する空気導入路15と、外部連通孔14と空気導入路15との間でインク２を一時的に貯留する貯留部16とが設けられている。
【００６７】
インクカートリッジは、上述のようにインクごとにばらばらに分離するものに限定されない。このほか、複数のインク収容部が一体となっているものなど、一般に用いられているあらゆる種類のインクカートリッジを採用することができる。
【００６８】
つぎに、インクジェット記録方法にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００６９】
図４は、本発明のインクジェット記録方法に用いる、ヘッドカートリッジ3を模式的に示したものである。インクカートリッジ5に収容されているインク2は、インク供給部13を通じて、接続部26に供給される。インク2は、接続部26を構成するインク溜め部31、フィルタ33、弁機構34、およびインク供給口51を通じて、インク吐出ヘッド27のインク流路52に供給される。さらにインク2は、インク流路52から、ノズル55aに供給される。
【００７０】
インク吐出ヘッド27には、ヘッドチップ53が配置され、ヘッドチップ53には、ノズル55aが各色について、記録紙Ｐの幅方向、すなわち図４中矢印Ｗ方向に略直線状をなすように並設されている。
【００７１】
ヘッドチップ53は、図５Ａに示すように、ベースとなる基板54と、複数のノズル55aが形成されたノズルシート55と、基板54とノズルシート55との間をノズル55a毎に区画するフィルム56と、インク流路52を通して供給されたインク２を加圧するインク液室57と、インク液室57に供給されたインク2を加熱する発熱抵抗体58とを有し、ノズル55ａよりインク液滴を吐出する吐出手段である。
【００７２】
発熱抵抗体58は、インク液室57に臨む基板54上に配置されると共に、この基板54の制御回路と電気的に接続されている。ノズル55aは、ノズルシート55に円形状に開口された微小孔であり、発熱抵抗体58と対向するように配置される。
【００７３】
このヘッドチップ53では、基板54の制御回路が発熱抵抗体58を制御し、発熱抵抗体58に対して、パルス電流を供給する。これにより、発熱抵抗体58が急速に加熱される。その結果、発熱抵抗体58表面に接するインク2が急速に加熱され、インク2の温度は通常の沸点を超えて上昇し、約330℃の自発核生成温度に達する。この発熱抵抗体58による加熱は、短時間の加熱のため,インク液室57内の温度勾配は極めて急なものとなり、発熱抵抗体58の表面のインク2が一斉に沸騰状態となり、いわゆる膜沸騰状態となる。その後、沸騰で発生した気泡の内部では、活発な沸騰が続き、図５Ｂに示すように、インク気泡ｂが成長していく。
【００７４】
そして、図５Ｃに示すように、インク液室57内のインク2は、インク気泡ｂの成長の勢いでノズル55aから飛び出し、インク気泡ｂはその膨張に伴い気化熱が大量に奪われ、外気より気圧の下がった気泡が急速に収縮する。ノズル55aより飛び出したインク２は、その慣性とインク気泡ｂの収縮によってノズル55aより外に伸びた尾が切れ、インク液滴ｉがノズル55aより吐出される。
【００７５】
そして、インク液室57には、元のメニスカス（ノズル55aの液面）に戻ろうとするノズル55aの毛細管力によってノズル55aより吐出された量と同量のインク2が、インク流路52から供給され、一方、インク気泡ｂは、この新鮮なインク２の流入により、さらに収縮し、やがて消滅する。
【００７６】
なお、上述したヘッドチップ53は、発熱抵抗体58によってインク２を加熱しながら吐出させる電気熱変換方式を採用しているが、このような方式に限定されず、例えば圧電素子等の電気機械変換素子によってインク2の液滴を電気機械的に吐出させる電気機械変換方式を採用したものであってもよい。
【００７７】
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有するので、ポリスチレン系改質物の芳香族が顔料と親和性を持ち、ポリスチレン系改質物のスルホン酸またはスルホン酸塩が水または水系溶剤と親和性を持つことで、顔料の分散は良好となりかつ安定性も良くなる。また、ポリアクリル酸ナトリウムをポリスチレン系改質物と併用することにより、顔料の分散性が向上する。この結果、新規なインクジェット用記録液を提供することができる。
【００７８】
また、本発明を実施するための最良の形態によれば、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジにおいて、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有するので、顔料の分散性が良好でかつ安定性も良好なインクジェット用記録液を収容するインクカートリッジを提供する。この結果、新規なインクカートリッジを提供することができる。
【００７９】
また、本発明を実施するための最良の形態によれば、顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を含むインクジェット用記録液を、ノズルから吐出するインクジェット記録方法において、前記水溶性樹脂は、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなるポリスチレン系改質物、およびポリアクリル酸ナトリウムを含有するので、顔料の分散性が良好でかつ安定性も良好なインクジェット用記録液を吐出するインクジェット記録方法を提供する。この結果、新規なインクジェット記録方法を提供することができる。
【００８０】
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【実施例】
【００８１】
つぎに、本発明にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。
【００８２】
本実施例で使用するポリスチレン系改質物は、化５で示されるスチレンユニットの共重合体、または化５で示されるスチレンユニットとスチレン以外のユニットの共重合体である。
【００８３】
【化５】
2006169325.tif 000003
【００８４】
顔料として、有機顔料を用いた場合について説明する。
【００８５】
比較例１
顔料インクは、顔料分散液を作る工程と印刷可能なインクを作製する工程とに分けて作製した。
（顔料分散液の作製）
表-1に記述した樹脂PS-1（ポリスチレン系改質物）    5質量部
イソプロピルアルコール   2質量部
イオン交換水   79質量部
上記成分を混合し、ウオーターバスで70℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にキナクリドン系ピグメント番号202顔料（CROMOPHTAL RT355,チバ・スペシャリティーケミカル製）14質量部を加え、30分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
分散機：コスモミル（アイリッヒ製）
分散メデイア：ジルコニウムビーズ0.3mm径
分散時間：3時間
【００８６】
（インクの作製）
上記分散液   28質量部
グリセリン   10質量部
ジエチレングリコール    10質量部
オルフィンE1010（日信化学製）   1質量部
イオン交換水   51質量部
上記成分を混合し、１時間撹拌し、3μmのフィルタろ過処理を施し、インクを得た。
【００８７】
吐出安定性は、上記のインクを、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ吐出を行なうオンデマンドタイプの試作マルチヘッドにて、吐出オリフィス径16μｍ、ヒーター駆動電圧11V、駆動周波数10kHzの条件にて、吐出させた。ドライバの駆動信号の遅延を操作し、モニター上のインク滴画像を移動させ、移動距離と、それに要した遅延時間とから吐出速度を算出した。良否の判断としては、初期の吐出速度と20分間連続吐出後の速度において、初期10ｍ/ｓ以上かつ20分後8m/s以上（○）、初期10ｍ/ｓ以上かつ20分後8m/s以下（△）、初期10ｍ/ｓ以下（×）を用いた。ここで、○のものを満足できるものとした。
【００８８】
印画後の耐擦過性評価は、上記プリンタを用いてべた印画したサンプルを24時間常温下に放置した後、JIS堅牢試験機を用いて荷重200gでベンコット払拭20回往復時の印画状態を目視にて判断した。良否の判断としては、払拭後変化が無い（◎）、ほとんど無い（○）、若干の劣化・傷付き有り（△）、著しい劣化・傷付き有り（×）を用いた。ここで、◎、○、△のものを満足できるものとした。
【００８９】
比較例２
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-2（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９０】
比較例３
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-3（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９１】
比較例４
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-4（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９２】
比較例５
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-5（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９３】
比較例６
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-6（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９４】
実施例１
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を90：10の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９５】
実施例２
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を70：30の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９６】
実施例３
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を50：50の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９７】
実施例４
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を30：70の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９８】
実施例５
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を10：90の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【００９９】
比較例７
比較例１に準ずる。ブレンド系（実施例1〜5）との比較の為に再度掲載。
【０１００】
比較例８
顔料分散液の作製時に使用する樹脂をポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１０１】
比較例９
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウムの低分子量タイプ（分子量約3000、商品名ジュリマーAC-107 日本純薬（株）製 ）を70：30の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１０２】
比較例１０
比較例１に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量5質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウムの低分子量タイプ（分子量約3000、商品名ジュリマーAC-107 日本純薬（株）製 ）を50：50の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１０３】
比較例１１
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を中和していないタイプのポリアクリル酸（分子量約5000、商品名ジュリマーAC-10S 日本純薬（株）製 ）に代えた以外は、比較例１と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１０４】
【表１】
2006169325.tif 000004
【０１０５】
上記の評価結果を表-2にまとめた。
【０１０６】
【表２】
2006169325.tif 000005
【０１０７】
その結果から以下のことがわかる。
有機顔料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、水を含む記録液において、水溶性樹脂のうち少なくとも1種に、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなる化学式5で示されるポリスチレン系改質物を含有しかつ、ポリアクリル酸ナトリウムを含有・併用することにより、インクの吐出安定性、及び印画後の耐擦過性が改善することがわかる。
【０１０８】
さらに、本発明をより高度なレベルに達成するには、上記ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有していること、または上記ポリスチレン系改質物はスルホン化率が0.5〜30モル％の範囲内であること、上記ポリスチレン系改質物の重合度は25〜200の範囲内にあることがより好ましいことがわかる。
【０１０９】
さらに、上記ポリスチレン改質物とポリアクリル酸ナトリウムとを併用するブレンド比率は、水溶性樹脂添加量を100とした時に10：90〜90：10の範囲が良く、好ましくは30：70〜90：10の範囲でより好ましいのは30：70〜50：50の範囲であることが表-2記載の吐出安定性と耐擦過性の結果からわかる。
【０１１０】
また、実施例2,3と比較例９，１０の結果からポリアクリル酸ナトリウムの分子量は6000以上が好ましいこともわかる。また、比較例８と比較例１１とで、ポリアクリル酸の中和物と無中和物では明らかに中和しているタイプの方が吐出安定性に優れていることがわかる。
【０１１１】
顔料として、カーボンブラックを用いた場合について説明する。
【０１１２】
比較例１２
顔料インクは、顔料分散液を作る工程と印刷可能なインクを作製する工程とに分けて作製した。
（顔料分散液の作製）
表-1に記述した樹脂PS-1（ポリスチレン系改質物）    6質量部
イソプロピルアルコール   2質量部
イオン交換水   77質量部
上記成分を混合し、ウオーターバスで70℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラック（BLACK PEARLS 800,キャボット社製）15質量部を加え、30分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
分散機：コスモミル（アイリッヒ製）
分散メデイア：ジルコニウムビーズ0.3mm径
分散時間：5時間
【０１１３】
（インクの作製）
上記分散液   34質量部
グリセリン   10質量部
ジエチレングリコール    10質量部
オルフィンE1010（日信化学製）   0.5質量部
イオン交換水   47.5質量部
上記成分を混合し、１時間撹拌し、5μmのフィルタろ過処理を施し、インクを得た。
【０１１４】
吐出安定性は、上記のインクを、記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ吐出を行なうオンデマンドタイプの試作マルチヘッドにて、吐出オリフィス径16ミクロン、ヒーター駆動電圧11V、駆動周波数10kHzの条件にて、吐出させた。ドライバの駆動信号の遅延を操作し、モニター上のインク滴画像を移動させ、移動距離と、それに要した遅延時間とから吐出速度を算出した。良否の判断としては、初期の吐出速度と20分間連続吐出後の速度において、初期10ｍ/ｓ以上かつ20分後8m/s以上（○）、初期10ｍ/ｓ以上かつ20分後8m/s以下（△）、初期10ｍ/ｓ以下（×）を用いた。ここで、○のものを満足できるものとした。
【０１１５】
印画後の耐擦過性評価は、上記プリンタを用いて普通紙（Xerox P 用紙）にべた印画したサンプルを24時間常温下に放置した後、JIS堅牢試験機を用いて荷重500gでベンコット払拭10回往復時の印画状態を目視にて判断した。良否の判断としては、払拭後変化が無い（◎）、ほとんど無い（○）、若干の劣化・粉落ち有り（△）、著しい劣化・粉落ち有り（×）を用いた。ここで、◎、○、△のものを満足できるものとした。
【０１１６】
比較例１３
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-2（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１１７】
比較例１４
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-3（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１１８】
比較例１５
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-4（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１１９】
比較例１６
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-5（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
比較例１７
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を表-1に記述しているＰＳ-6（ポリスチレン系改質物）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２０】
実施例６
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を90：10の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２１】
実施例７
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を70：30の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２２】
実施例８
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を50：50の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２３】
実施例９
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を30：70の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２４】
実施例１０
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を10：90の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２５】
実施例１１
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）を50：50の比率でブレンドし、２成分系に代えた以外に、顔料分散液を比較例12記載の分散液から市販の自己分散型カーボン分散液（CABOJET-300：CABOT社製  顔料濃度15wt%分散液）に等量置き換えた他は比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２６】
比較例１８
比較例12に準ずる。ブレンド系（実施例6〜11）との比較の為に再度掲載。
【０１２７】
比較例１９
顔料分散液の作製時に使用する樹脂をポリアクリル酸ナトリウム（分子量約6000、商品名ジュリマーAC-103 日本純薬（株）製 ）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２８】
比較例２０
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量６質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウムの低分子量タイプ（分子量約3000、商品名ジュリマーAC-107 日本純薬（株）製 ）を70：30の比率でブレンドし、２成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１２９】
比較例２１
比較例12に記述している顔料分散液の作製時に使用する樹脂量6質量部を100として表-1に記述しているＰＳ-1とポリアクリル酸ナトリウムの低分子量タイプ（分子量約3000、商品名ジュリマーAC-107 日本純薬（株）製 ）を50：50の比率でブレンドし、2成分系に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
【０１３０】
比較例２２
顔料分散液の作製時に使用する樹脂を中和していないタイプのポリアクリル酸（分子量約5000、商品名ジュリマーAC-10S 日本純薬（株）製 ）に代えた以外は、比較例12と同様にインクを作製し、評価を行った。
上記の評価結果を表-３にまとめた。
【０１３１】
【表３】
2006169325.tif 000006
【０１３２】
その結果から以下のことがわかる。
カーボンブラック、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、水を含む記録液において、水溶性樹脂のうち少なくとも1種に、ポリスチレン系樹脂がスルホン化されてなる化学式5で示されるポリスチレン系改質物を含有しかつ、ポリアクリル酸ナトリウムを含有・併用することにより、インクの吐出安定性、及び印画後の耐擦過性が改善することがわかる。
【０１３３】
さらに、本発明をより高度なレベルに達成するには、上記ポリスチレン系改質物は、スチレンユニットを全モノマーユニットに対して30〜100モル％の範囲内で含有していること、または上記ポリスチレン系改質物はスルホン化率が0.5〜30モル％の範囲内であること、上記ポリスチレン系改質物の重合度は25〜200の範囲内にあることがより好ましいことがわかる。
【０１３４】
さらに、上記ポリスチレン改質物とポリアクリル酸ナトリウムとを併用するブレンド比率は、水溶性樹脂添加量を100とした時に10：90〜90：10の範囲が良く、好ましくは30：70〜90：10の範囲でより好ましいのは30：70〜50：50の範囲であることが表-3記載の吐出安定性と耐擦過性の結果からわかる。
【０１３５】
また、実施例7,8と比較例20,21の結果からポリアクリル酸ナトリウムの分子量は6000以上が好ましいこともわかる。また、比較例19と比較例22とで、ポリアクリル酸の中和物と無中和物では明らかに中和しているタイプの方が吐出安定性に優れていることがわかる。
【０１３６】
カーボンブラックを比較例12の様なポリマー分散型から自己分散型カーボンに変更しても、実施例8及び実施例11の結果からわかるようにその効果は変わらず、自己分散型カーボンにも有効で使用可能であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１３７】
【図１】本発明によるインクを収容するインクカートリッジの一例と、このインクカートリッジを備えたプリンタ装置の構成を示す概略斜視図である。
【図２】本発明によるインクを収容するインクカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図３】本発明によるインクカートリッジの一例の構成を示す概略断面図である。
【図４】本発明によるインクジェット記録方法の説明に供する模式図である。
【図５】図５Ａ〜図５Ｃは、それぞれ、本発明によるインクジェット記録方法の一例の原理を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１３８】
１・・・プリンタ装置、２・・・インク、３・・・ヘッドカートリッジ、４・・・プリンタ本体、５・・・インクカートリッジ、５ｙ，５ｍ，５ｃ，５ｋ・・・インクカートリッジ、１１・・・カートリッジ容器、１２・・・インク収容部、１３・・・インク供給部、１４・・・外部連通孔、１５・・・空気導入路、１６・・・貯留部、２１・・・カートリッジ本体、２６・・・接続部、２７・・・インク吐出ヘッド、３１・・・インク溜め部、３３・・・フィルタ、３４・・・弁機構、５１・・・インク供給口、５２・・・インク流路、５３・・・ヘッドチップ、５４・・・基板、５５・・・ノズルシート、５５ａ・・・ノズル、５６・・・フィルム、５７・・・インク液室、５８・・・発熱抵抗体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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