(57)【要約】【課題】地球温暖化を含む環境破壊問題に対応することができ、フォーム特性に優れた非フロン型の２液型の硬質ポリウレタンフォーム用のエアゾール組成物及び製造方法を提供する。【解決手段】第１の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物は、有機イソシアネート：４０重量％乃至９５重量％、及び低沸点化合物：６０重量％乃至５重量％を耐圧容器に充填したイソシアネート液と、ポリオール：３０重量％乃至９０重量％、及び低沸点化合物：７０重量％乃至１０重量％を耐圧容器に充填したレジン液と、からなる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機イソシアネート：４０重量％乃至９５重量％、及び低沸点化合物：６０重量％乃至５重量％を耐圧容器に充填したイソシアネート液と、
ポリオール：３０重量％乃至９０重量％、及び低沸点化合物：７０重量％乃至１０重量％を耐圧容器に充填したレジン液と、
からなる硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物。
【請求項２】
有機イソシアネート：４０重量％乃至９５重量％、及び低沸点化合物：６０重量％乃至５重量％を耐圧容器に充填したイソシアネート液と、
ポリオールと沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤との混合液：３０重量％乃至９０重量％、及び低沸点化合物：７０重量％乃至１０重量％を耐圧容器に充填したレジン液と、からなり、
前記レジン液を構成するポリオールと沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤との混合液が、ポリオール：７０重量％乃至９８重量％、及び沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤：３０重量％乃至２重量％を含有したものである硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２液型の硬質ポリウレタンフォーム用エアゾール組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬質ポリウレタンフォームは、断熱特性，低温寸法安定性及び施工性が優れており、建築用各種断熱材，冷蔵庫，冷凍倉庫，船舶，車両等に用いる断熱材として広く用いられている。
【０００３】
従来から硬質ポリウレタンフォームが断熱材として広く用いられてきたのは、噴射剤且つ発泡剤としての機能を有する低沸点化合物として、充填性及び断熱特性に優れたトリクロロフルオロメタン（Ｒ−１１），ジクロロジフルオロメタン（Ｒ−１２），モノクロロジフルオロメタン（Ｒ−２２），クロロモノフルオロエタン（Ｒ−１４１ｂ），モノクロロジフルオロエタン（Ｒ−１４２ｂ）等とし、これらの低沸点化合物の中から選択された１種又は２種以上の低沸点化合物を混合させて用いられていた。しかし、地球のオゾン層保護のため、クロロフルオロカーボン類の規制が行われ、前記したＲ−１１，Ｒ−１２，Ｒ−２２，Ｒ１４１ｂ，Ｒ−１４２ｂ等も規制の対象となっている。
【０００４】
このため、オゾン層を破壊することの少ない発泡剤として、炭素，水素及びフッ素原子からなるフルオロカーボン化合物（ＨＦＣ）、及び炭素，水素，フッ素及び塩素原子からなるフルオロカーボン化合物（ＨＣＦＣ）を用いた２液型の硬質ポリウレタンフォーム用のエアゾール組成物が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
特許文献１に記載された２液型の硬質ポリウレタンフォーム用のエアゾール組成物は、有機イソシアネートと低沸点化合物とを主成分として耐圧容器に充填されたイソシアネート液と、ポリオールと低沸点化合物を主成分として耐圧容器に充填されたレジン液とからなり、低沸点化合物が、（ａ）液化石油ガス、（ｂ）ジメチルエーテル、（ｃ）ＨＦＣおよび（ｄ）ＨＣＦＣの少なくとも２種以上を主成分とするものである。
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−１２８４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載された発明で用いるＨＦＣは、オゾン層を破壊する虞はないものの高い温暖化係数を有しており、地球温暖化の原因となる虞がある。またＨＣＦＣは、オゾン層を破壊する虞があり、且つ高い温暖化係数を有しており、地球温暖化の原因となる虞がある。
【０００８】
このため、２液型の硬質ポリウレタンフォーム用のエアゾール組成物に於いて、環境問題に対応した非フロン型の発泡剤の開発が急務となった。このような発泡剤としては、耐圧容器内の圧力下で安定であることやイソシアネート，ポリオールとの相溶性が良好であること、目標とするイソシアネートやポリオールとの配合比が得られること、硬質ポリウレタンフォームにボイドが発生することがないこと、等多くの条件を満足する必要がある。
【０００９】
本発明の目的は、地球温暖化を含む環境破壊問題に対応することができ、フォーム特性に優れた非フロン型の２液型の硬質ポリウレタンフォーム用のエアゾール組成物を提供すると共に硬質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために本発明に係る第１の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物は、有機イソシアネート：４０重量％乃至９５重量％、及び低沸点化合物：６０重量％乃至５重量％を耐圧容器に充填したイソシアネート液と、
ポリオール：３０重量％乃至９０重量％、及び低沸点化合物：７０重量％乃至１０重量％を耐圧容器に充填したレジン液と、
からなるものである。
【００１１】
また本発明に係る第２の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物は、有機イソシアネート：４０重量％乃至９５重量％、及び低沸点化合物：６０重量％乃至５重量％を耐圧容器に充填したイソシアネート液と、
ポリオールと沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤との混合液：３０重量％乃至９０重量％、及び低沸点化合物：７０重量％乃至１０重量％を耐圧容器に充填したレジン液と、からなり、
前記レジン液を構成するポリオールと沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤との混合液が、ポリオール：７０重量％乃至９８重量％、及び沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤：３０重量％乃至２重量％を含有したものである。
【発明の効果】
【００１２】
上記第１の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物では、低沸点化合物として、温暖化係数が大きいＨＦＣ，ＨＣＦＣ類を使用することなく、このＨＦＣ，ＨＣＦＣ類と比較して温暖化係数が極めて小さい液化石油ガス及び、又はジメチルエーテルを使用することで、地球温暖化に対して悪影響を与えることのない硬質ポリウレタンフォーム用の２液型エアゾール組成物とすることができる。
【００１３】
また上記第２の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物では、発泡剤として、オゾン層の破壊や地球温暖化に代表される環境破壊の虞のない沸点範囲が１０℃〜１００℃の高沸点炭化水素溶剤を用いることで、地球環境を破壊することなく且つフォーム特性の優れた硬質ポリウレタンフォーム用の２液型エアゾール組成物とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、本発明の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物（以下単に「エアゾール組成物」という）の最も好ましい実施の形態と、本発明に係る硬質ポリウレタンフォームの製造方法の最も好ましい実施の形態について説明する。
【００１５】
本発明の第１のエアゾール組成物は、有機イソシアネートと低沸点化合物を主成分とし、耐圧容器に充填されたイソシアネート液と、ポリオールと低沸点化合物を主成分とし、耐圧容器に充填されたレジン液と、の２液型のものである。
【００１６】
また本発明の第２のエアゾール組成物は、有機イソシアネートと低沸点化合物を主成分とし、耐圧容器に充填されたイソシアネート液と、ポリオールと沸点範囲が１０℃乃至１００℃の高沸点炭化水素溶剤（以下単に「炭化水素溶剤」という）との混合液と低沸点化合物を主成分とし、耐圧容器に充填されたレジン液と、の２液型のものである。
【００１７】
第１及び第２のエアゾール組成物に用いるイソシアネート液は、有機イソシアネート及び低沸点化合物を主成分とし、必要に応じて触媒，整泡剤，難燃剤，可塑剤，安定剤，着色剤等を添加して構成される。このイソシアネート液に於いて、低沸点化合物はフロン系の成分及び温暖化係数が大きいＨＦＣ，ＨＣＦＣ類を除く成分を用い、また触媒，整泡剤，難燃剤，可塑剤，安定剤，着色剤等の成分は従来から公知のものをすべて使用することが可能である。
【００１８】
第１のエアゾール組成物に於けるレジン液はポリオールと低沸点化合物を主成分とし、第２のエアゾール組成物に於けるレジン液はポリオールと炭化水素溶剤の混合液と低沸点化合物を主成分とし、必要に応じて触媒，整泡剤，難燃剤，可塑剤，安定剤，着色剤等を添加して構成される。これらのレジン液に於いて、低沸点化合物はフロン系の成分及び温暖化係数が大きいＨＦＣ，ＨＣＦＣ類を除く成分を用い、且つ炭化水素溶剤以外の成分は従来から公知のものをすべて使用することが可能である。
【００１９】
本発明に於いて、低沸点化合物は、イソシアネート液，レジン液を耐圧容器から噴射する噴射剤としての機能を有するものであり、液化石油ガス（ＬＰＧ），ジメチルエーテル（ＤＭＥ）から選択された単独物として、或いはＬＰＧとＤＭＥを混合した混合物として用いられる。
【００２０】
イソシアネート液，第１のエアゾール組成物に於けるレジン液の噴射剤となる低沸点化合物を構成するＬＰＧ，ＤＭＥの含有率は、
ＬＰＧ：０重量％〜８０重量％、好ましくは９０重量％〜５０重量％
ＤＭＥ：０重量％〜７０重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％
である。
【００２１】
ＬＰＧの含有量が８０重量％を越えると、有機イソシアネート，ポリオールとの相溶性に問題が生じ、均一なフォームが得られなくなる虞がある。またＤＭＥの含有量が７０重量％を越えると、フォームにボイドが発生する虞がある。
【００２２】
また炭化水素溶剤は第２のエアゾール組成物に於けるレジン液を構成し、ポリウレタンを発泡させてフォームを形成する発泡剤としての機能を有するものであり、シクロペンタン，イソペンタン，ノルマルヘキサン，イソヘキサン，シクロヘキサン，ノルマルヘプタンのから選択された単独物として、又は２種以上を混合した混合物として用いられる。
【００２３】
第２のエアゾール組成物に於けるレジン液は、ポリオールを７０重量％〜９８重量％と炭化水素溶剤を３０重量％乃至２重量％を含有した混合液：３０重量％〜９０重量％及び低沸点化合物を７０重量％〜１０重量％の混合物である。
【００２４】
第２のエアゾール組成物のレジン液を構成する混合液に於ける炭化水素溶剤の含有量が３０重量％を越えると、混合不良が発生し、得られたフォームの物性が悪くなって収縮等の不都合が発生する。
【００２５】
レジン液に於ける低沸点化合物と炭化水素溶剤の配合組成の例は後述する通りである。
【００２６】
本発明に用いられる有機イソシアネートとしては、公知のものがすべて使用し得るが、最も一般的なものはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及びジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）である。ＴＤＩは、純品或いは異性体の混合物、即ち、２，４−体１００％品、２，４−体／２，６−体を８０／２０，６５／３５（夫々重量比）等はもちろん、三井武田ケミカル株式会社のＴＤＩ−ＴＲＣ、ポリメタリックＴＤＩを使用することが可能である。またＭＤＩとしては、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを主成分とする純品の他に、３核体以上の多核体を含有する三井武田ケミカル株式会社製のＭＤＩ−ＣＲ等の所謂ポリメリックＭＤＩを使用することが可能である。
【００２７】
これらのうちＭＤＩ、特に３核体以上の多核体を含有する三井武田ケミカル株式会社製のＭＤＩ−ＣＲの所謂ポリメリックＭＤＩが好適に使用できる。また、これら有機イソシアネートと後述するポリオールより得られるイソシアネート基を分子末端にもつプレポリマーも有機イソシアネートとの一部又は全部として使用できる。
【００２８】
有機イソシアネートと後述するレジン液中の活性水素の混合率はＮＣＯ／Ｈ＝０．７０〜５．００（当量比）が特に好適である。
【００２９】
本発明に用いられるポリオールとしては公知のものが用いられるが、一般的には次に挙げるポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールである。ポリエーテルポリオールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリストリトール等の多価アルコール、シュークロース、ソルビトール等の糖類、ノボラック、ノニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビフェノールＦ等のフェノール類、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族アミン類、マンニッヒ付加物の単独又は２種以上からなる開始剤に、アルキレンオキサイドを付加して得られるものなどが挙げられる。
【００３０】
アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、これらを、単独又は２種以上併用しても良い。本発明に於いて、アルキレンオキサイドを付加する際に、必要に応じて用いられる触媒は、アミン系化合物及び水酸化アルカリが好ましい。
【００３１】
アミン系化合物としては、ジブチルアミン、ジメチルパルミアミン、テトラメチレンジアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−アミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、イソブチルアミン、イソアミルアミン、メチルジエチルアミン等が挙げられる。
【００３２】
また水酸化アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。
【００３３】
ポリエステルポリオールとしては、アジピン酸、フタル酸、コハク酸等の多官能カルボン酸とグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能ヒドロキシル化合物との縮重合により製造される末端に水酸基を有するポリオール等が挙げられる。
【００３４】
触媒としては、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のアミン系ウレタン化触媒が使用できる。これらの触媒は、単独で、又は混合して用いることができ、その使用量は活性水素を持つ化合物１００部に対して０．０００１部〜１０．０部が適当である。
【００３５】
整泡剤としては、従来公知の有機珪素界面活性剤が用いられる。例えば、日本ユニカー株式会社製のＬ−５４２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５４２１等、東レダウこーニングシリコーン株式会社製のＳＨ−１９３、信越化学工業株式会社製のＦ−３７２、Ｆ−３４５、Ｆ−３０５等が適当である。これらの整泡剤の使用量は、活性水素を持つ化合物と有意イソシアネートの総和１００部に対して０．１部〜１０部である。
【００３６】
本発明の第１のエアゾール組成物を実施するには、有機イソシアネートに低沸点化合物を５重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％混合してイソシアネート液とし、ポリオール、触媒、整泡剤に低沸点化合物を１０重量％〜７０重量％、好ましくは１５重量％〜２０重量％混合してレジン液とする。そして、イソシアネート液とレジン液とを別個の耐圧容器に充填して第１のエアゾール組成物とする。
【００３７】
また本発明の第２のエアゾール組成物を実施するには、有機イソシアネートに低沸点化合物を５重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％混合してイソシアネート液とし、ポリオールを７０重量％〜９８重量％、触媒、整泡剤に炭化水素溶剤を２重量％〜３０重量％混合して混合液とし、この混合液を３０重量％〜９０重量％、低沸点化合物を１０重量％〜７０重量％、好ましくは１５重量％〜２０重量％混合してレジン液とする。そして、イソシアネート液とレジン液とを別個の耐圧容器に充填して第２のエアゾール組成物とする。
【００３８】
得られた硬質ポリウレタンフォーム原液を空隙又は型に注入する。この際、有機イソシアネートとレジン液の活性水素との当量比（ＮＣＯ／Ｈ）が０．７：１から５：１となるように、有機イソシアネートとレジン液との液比を調節する。
【００３９】
図１は、本発明の硬質ポリウレタンフォームを製造する際に使用する装置の例を示す説明図である。
【００４０】
図に於いて、第１のエアゾール容器１１（耐圧容器）と第２のエアゾール容器２１（耐圧容器）は本体３１に着脱可能に装着されている。夫々のエアゾール容器１１，２１のバルブ１２，２２には導管１３，２３が取り付けられている。また導管１３，２３は混合・噴射ノズル４１に接続されている。
【００４１】
第１のエアゾール容器１１にはイソシアネート液（Ａ液）が充填されており、第２のエアゾール容器２１には第１又は第２のエアゾール組成物に於けるレジン液（Ｂ液）が充填されている。これらの第１，第２のエアゾール容器１１，２１は、本体３１に取り付けられ、該本体３１に設けたネジ３２を締め付けることで、同時にバルブ１２，２２を押圧して開放し、或いはネジ３２を緩めることでバルブ１２，２２の押圧を解除して閉鎖し得るように構成されている。
【００４２】
尚、本体３１には肩掛けベルト３３が取り付けられており、作業者がこの肩掛けベルトを肩にかけて各エアゾール容器１１，１２、混合・噴射ノズル４１を持ち運びし得るように構成されている。
【００４３】
混合・噴射ノズル４１は握り４２とトリガー４３、及びノズル４４を有しており、内部にはトリガー４３によって開閉操作される図示しないバルブが設けられると共に、該バルブに連続して形成された導入室，ミキサーを備えた混合室が形成されている。尚、チューブ４５は、硬質ポリウレタンフォームを形成すべき部位が狭いような場合、ノズル４４に取り付けて目的の部位に注入するためのものである。
【００４４】
上記装置では、作業員が第１，第２のエアゾール容器１１，２１を装着した本体３１を肩にかけて所定の位置に移動し、本体３１に設けたネジ３２を締付操作してバルブ１２，２２を開放させ、第１，第２のエアゾール容器１１，２１を直立させて、混合・噴射ノズル４１を把持してノズル４４を目的の部位に向けてトリガー４３を操作する。
【００４５】
トリガー４３の操作に伴って、第１のエアゾール容器１１に充填されているイソシアネート液及び第２のエアゾール容器２１に充填されているレジン液が夫々の導管１３，２３を通って混合・噴射ノズル４１に導かれ、内部に形成された導入室，混合室で混合してノズル４４から目的の部位に向けて噴出する。噴出したイソシアネート液とレジン液との混合液は目的の部位に注入、或いは付着して硬化し、硬質ポリウレタンフォームが形成される。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明の硬質ポリウレタンフォーム用の２液型エアゾール組成物の例について、比較例と共に説明する。本実施例及び比較例で使用した原料は次の通りである。
【００４７】
有機イソシアネートとしては、
コスモネートＭ−２００：三井武田ケミカル株式会社製、ポリメリックＭＤＩ（ＮＣＯ％：３１．３％）を用いた。
【００４８】
ポリオールＡ：蔗糖／グリセリン／トリレンジアミン混合液にプロピレンオキサイドを付加した水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度５００００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオールを用いた。
【００４９】
ポリオールＢ：蔗糖／グリセリン混合液にプロピレンオキサイドを付加した水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１０００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオールを用いた。
【００５０】
ポリオールＣ：トリエタノールアミン／ペンタエリスリトール／グリセリン混合液にプロピレンオキサイドを付加した水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオールを用いた。
【００５１】
整泡剤：日本ユニカー株式会社製、Ｌ−５４２０
触媒：活剤ケミカル株式会社製、Ｍｉｎｉｃｏ  Ｌ−１０２０
難燃剤：大八化学株式会社製、ＴＭＣＰＰ
低沸点化合物：表１に示す割合で配合したＡ〜Ｆの６種のものを用いた。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
次に、実験例について説明する。異なる組成を持った１３のサンプルを作成し、夫々のサンプルに於けるイソシアネート液（Ａ液）を第１のエアゾール容器に充填し、レジン液を第２のエアゾール容器に充填し、各々のエアゾール容器に導管（図１の導管１３，２３）を取り付け、他端を混合・噴射ノズル（図１の混合・噴射ノズル４１）に接続し、両方のエアゾール容器を良く振って内容物を混合した後、同時に噴出させ、夫々の内容物を混合・噴射ノズルを通して噴出させて噴出された混合物の硬化時間、発泡状態、密度（ｋｇ／ｍ3  ）調査した。
【００５４】
各サンプルの組成、及び硬化時間、発泡状態、密度の調査結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
表２に於ける発泡状態の評価は、二重丸は気泡が均一で且つ微細であることを表し、白丸はボイドが部分的に発生しているものの気泡が微細で硬質ウレタンフォームとしての機能を発揮し得ることを表し、×は微細な気泡を形成していない場合、発泡していない場合を表している。
【００５７】
硬質ウレタンフォームとしての実用性を有するものは発泡状態が二重丸と白丸の範囲であり、密度は使用目的に応じて好ましい範囲が異なるため、一義的に設定し得るものではないが、一般的な住宅の断熱材とした場合、約２０〜４０ｋｇ／ｍ3  の範囲であると好ましい。
【００５８】
実験例１は、イソシアネート液の組成が、有機イソシアネート：３６．１重量％、低沸点化合物（組成は表１に於けるＡ）：６３．９重量％で、レジン液の組成が、ポリオール２７．８重量％、低沸点化合物（組成Ａ）：７２．２重量％である。従って、イソシアネート液，レジン液の何れも、第１のエアゾール組成物の範囲から逸脱している。
【００５９】
この実験例１の評価は、発泡状態が×で、密度も小さく、実用的ではない。このように、第１のエアゾール組成物の範囲を逸脱したイソシアネート液及びレジン液を用いた場合、良好な発泡状態と密度を持った硬質ウレタンフォームを実現することは不可能である。
【００６０】
実験例２は、イソシアネート液の組成が、有機イソシアネート：４０．０重量％、低沸点化合物（組成Ａ）：６０．０重量％で、レジン液の組成が、ポリオール２９．９重量％、低沸点化合物（組成Ａ）：７０．１重量％である。従って、レジン液が、第１のエアゾール組成物の範囲の限界付近の組成を有している。
【００６１】
この実験例２の評価は、発泡状態が白丸で、密度が実用的の範囲の中にある。このように、第１のエアゾール組成物の範囲内のレジン液を用いた場合、充分に実用に供し得る硬質ウレタンフォームを実現するが可能である。
【００６２】
実験例５、１０は、イソシアネート液の組成及びレジン液の組成が第１のエアゾール組成物の範囲に入っており、且つ低沸点化合物の組成は表１に於けるＣ、Ｄである。実験例５、１０の評価は、何れも発泡状態が白丸で、密度も２８、３２であり、充分に実用に供し得るものである。このように、第１のエアゾール組成物の範囲内のイソシアネート液及びレジン液を用いることによって、良好な発泡状態と密度を持った硬質ウレタンフォームを実現することが可能である。
【００６３】
実験例４は、イソシアネート液の組成が、有機イソシアネート：７０．３重量％、低沸点化合物（組成Ｃ）：２９．７重量％で、レジン液の組成は、ポリオールと炭化水素溶剤との混合液（ポリオール：６９重量％、炭化水素溶剤：３１重量％）：６９重量％、低沸点化合物（組成Ｃ）：３１重量％である。従って、この例では、レジン液に於ける混合液の組成が、第２のエアゾール組成物の範囲から逸脱している。
【００６４】
この実験例４の評価は、発泡状態が×で、発泡体が収縮してしまい、実用的ではない。このように、第２のエアゾール組成物の範囲を逸脱したレジン液を用いた場合、良好な発泡状態を持った硬質ウレタンフォームを実現することは不可能である。
【００６５】
実験例３、６〜９、１１は、イソシアネート液の組成及びレジン液の組成が第２のエアゾール組成物の範囲内に入っており、且つ低沸点化合物の組成は表１に於けるＣ，Ｄ，Ｅである。この実験例３、６〜９、１１の評価は、何れも発泡状態が二重丸で、密度も３０〜３４の範囲に入っており、実用的に好ましい。このように、第２のエアゾール組成物の範囲内のイソシアネート液及びレジン液を用いることによって、良好な発泡状態と密度を持った硬質ウレタンフォームを実現することが可能である。
【００６６】
実験例１２は、イソシアネート液の組成が、有機イソシアネート：９４．９重量％、低沸点化合物（組成Ｆ）：５．１重量％で、レジン液の組成が、ポリオール８９．３重量％、低沸点化合物（組成Ｆ）：１０．７重量％である。従って、レジン液が第１のエアゾール組成物の範囲の限界付近の組成を有している。
【００６７】
この実験例１２の評価は、発泡状態が白丸で、密度が４０でやや大きいものの充分に実用的な範囲に入っている。このように、第１のエアゾール組成物の範囲の限界付近の組成を有するレジン液を用いた場合でも、良好な硬質ウレタンフォームを実現することが可能である。
【００６８】
実験例１３は、イソシアネート液の組成が、有機イソシアネート：９７．０重量％、低沸点化合物（組成Ｆ）：３．０重量％で、レジン液の組成が、ポリオール９２．６重量％、低沸点化合物（組成Ｆ）：７．４重量％である。従って、イソシアネート液及びレジン液の何れも、第１のエアゾール組成物の範囲から逸脱している。
【００６９】
この実験例１３の評価は、発泡状態が×で実用的ではない。このように、第１のエアゾール組成物の範囲を逸脱したイソシアネート液及びレジン液を用いた場合、良好な発泡状態を持った硬質ウレタンフォームを実現することは不可能である。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム用２液型エアゾール組成物では、安定した硬化時間，気泡状態，発泡体密度を実現することができる。このため、本発明の硬質ポリウレタンフォームは、建築用各種断熱材，冷蔵庫，冷凍倉庫，船舶，車両等の断熱材として広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の硬質ポリウレタンフォームを製造する方法を実施する際に使用する装置の例を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７２】
１１                        第１のエアゾール容器
１２                        バルブ
１３                        導管
２１                        第２のエアゾール容器
２２                        バルブ
２３                        導管
３１                        本体
３２                        ネジ
３３                        肩掛けベルト
４１                        混合・噴射ノズル
４２                        握り
４３                        トリガー
４４                        ノズル
４５                        チューブ
【図１】
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