(57)【要約】【課題】  自動車ボディの外面に配置する膨出外装部品に固着されるプロテクターであって、耐油性に優れ且つ塗装容易なプロテクターを提供する。【解決手段】  自動車ボディ１４の外面に配置された膨出外装部品１５の端縁部に固定手段１８を介して固定され、且つボディの外面に外縁を弾接するプロテクター１１であり、プロテクター１１の露出外面にアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３を配置すると共に、必要に応じアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３の露出外面に塗装層１３が設けてある。【選択図】  図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車のボディ（１４）の外面に配置された膨出外装部品（１５）の端縁部に固定手段により固定され、且つボディ外面に外縁を弾接するプロテクター（１１）であり、プロテクター（１１）の少なくとも露出外面にアクリル系熱可塑性エラストマー（３）を配置したことを特徴とする自動車ボディの膨出外装部品のプロテクター。
【請求項２】
自動車のボディ（１４）の外面に配置された膨出外装部品（１５）の端縁部に固定手段により固定され、且つボディ外面に外縁を弾接するプロテクター（１１）であり、プロテクター（１１）の少なくとも露出外面にアクリルと、オレフィン又は／及びスチレン系熱可塑性エラストマーとの混合物からなる熱可塑性エラストマー（３）を配置したことを特徴とする自動車ボディの膨出外装部品のプロテクター。
【請求項３】
自動車のボディ（１４）の外面に配置された膨出外装部品（１５）の端縁部に固定手段により固定され、且つボディ外面に外縁を弾接するプロテクター（１１）であり、プロテクター（１１）の少なくとも露出外面にアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー（３）を配置したことを特徴とする自動車ボディの膨出外装部品のプロテクター。
【請求項４】
前記熱可塑性エラストマー（３）の露出外面に塗装層（１３）が設けてあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の自動車ボディの膨出外装部品のプロテクター。
【請求項５】
プロテクター全体が前記熱可塑性エラストマー（３）であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の自動車ボディ膨出外装部品のプロテクター。
【請求項６】
プロテクター本体がオレフィン系熱可塑性エラストマー（２）又はスチレン系熱可塑性エラストマー製で、そのプロテクター本体の外部露出面に前記熱塑性エラストマー（３）被覆層を設けたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の自動車ボディの膨出外装部品のプロテクター。
【請求項７】
前記アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマーが、非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系重合体セグメントまたはオレフィン系共重合体セグメントと、ビニル系共重合体セグメントとからなり、一方のセグメントの粒子が他方のセグメント中に分散され、前記粒子の直径が０．０１〜１μｍであるグラフト共重合体と、
１０〜９０重量％のメトキシエチルアクリレートと４〜８５重量％のアクリル酸アルキルエステルと４〜１５重量％のアクリロニトリルと０．１〜１０重量％のアリルメタクリレートとを主成分として含む単量体混合物から形成されるアクリル系ゴムと、
前記グラフト共重合体と前記アクリル系ゴムとの合計量に対し０．０１〜１０重量％の架橋剤と、
前記グラフト共重合体と前記アクリル系ゴムとの合計量に対し０．０１〜１０重量％の共架橋剤とを溶融混練して得られる請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動車ボディの膨出外装部品のプロテクター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
自動車ボディの外面に取付けられる膨れた形状の外装部品の外周端縁部に取付けられ、ボディ外面に弾接する合成樹脂製プロテクターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
図１〜図５を参考にして説明する。従来の自動車のスプラッシュガード等の合成樹脂製膨出外装部品１５の端縁部に固着され、且つ、ボディ外面に弾接するプロテクター１１は材質として塩化ビニル樹脂製であるため、環境保全の観点から脱塩化ビニル樹脂が望まれている。脱塩化ビニル樹脂の方策として、他の自動車用部品で比較的多く使用されているオレフィン系熱可塑性エラストマーの適用が考えられるが、一般のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、合成樹脂製プロテクターに要求される耐油性（燃料タンクの給油口の直近傍に配置される場合、自動車用燃料油、すなわち軽油やガソリンに対する耐性が必要である）を満足することができない。従来技術の問題点は、脱塩化ビニル樹脂と耐油性の両立が困難なことである。また、自動車外観の意匠性向上の観点から合成樹脂製プロテクターへの塗装（メラミン系やウレタン系の塗料）が別の要求としてあるが、オレフィン系熱可塑性エラストマーは非極性であるため、塗装が極めて困難であることも問題点としてある。
【特許文献１】特開平８−１５０８８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、プロテクターを構成する材料をアクリル系熱可塑性エラストマーに限定することによって、脱塩化ビニル樹脂と耐油性の両立可能な手段を見いだした。加えて、本アクリル系熱可塑性エラストマーを用いれば、塗装も可能なことを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
図１〜図３，図５〜図８を参考にして説明する。
【０００５】
請求項１の発明に係る自動車ボディの膨出外装部品のプロテクターは、自動車のボディ１４の外面に配置された膨出外装部品１５の端縁部に固定手段により固定され、且つボディ外面に外縁を弾接するプロテクター１１であり、プロテクター１１の少なくとも露出外面にアクリル系熱可塑性エラストマー３を配置したことを特徴とするものである。
【０００６】
ここでアクリルとは、メタアクリル樹脂、メタアクリルエラストマーが挙げられる。
【０００７】
請求項２の発明に係る自動車ボディの膨出外装部品のプロテクターは、自動車のボディ１４の外面に配置された膨出外装部品１５の端縁部に固定手段により固定され、且つボディ外面に外縁を弾接するプロテクター１１であり、プロテクター１１の少なくとも露出外面にアクリルと、オレフィン又は／及びスチレン系熱可塑性エラストマーとの混合物からなる熱可塑性エラストマー３を配置したことを特徴とするものである。
【０００８】
ここでオレフィンとは、オレフィン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【０００９】
また、スチレン系熱可塑性エラストマーとは、（ＳＥＰ  ポリスチレン−ポリ（エチレン/プロピレン）ブロック共重合体、ＳＥＰＳ  ポリスチレン−ポリ（エチレン/プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ＳＥＢＳ  ポリスチレン−ポリ（エチレン/ブチレン）ブロック−ポリスチレン共重合体、ＳＥＥＰＳ  ポリスチレン−ポリ（エチレン−エチレン/プロピレン）ブロック−ポリスチレン共重合体が挙げられる。
【００１０】
請求項３の発明に係る自動車ボディの膨出外装部品のプロテクターは、自動車のボディ１４の外面に配置された膨出外装部品１５の端縁部に固定手段により固定され、且つボディ外面に外縁を弾接するプロテクター１１であり、プロテクター１１の少なくとも露出外面にアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３を配置したことを特徴とするものである。
【００１１】
請求項４の発明に係る自動車ボディの膨出外装部品のプロテクターは、請求項１〜３のいずれかの一項に記載の発明において、前記熱可塑性エラストマー３の露出外面に塗装層１３が設けてあることを特徴とするものである。
【００１２】
請求項５の発明に係る自動車ボディ膨出外装部品のプロテクターは、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発明において、プロテクター全体が前記熱可塑性エラストマー３であることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項６の発明に係る自動車ボディの膨出外装部品のプロテクターは、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発明において、プロテクター本体がオレフィン系熱可塑性エラストマー２又はスチレン系熱可塑性エラストマー製で、そのプロテクター本体の外部露出面に前記熱塑性エラストマー３被覆層を設けたことを特徴とするものである。
【００１４】
請求項７の発明に係る自動車ボディの膨出外装部品のプロテクターは、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発明において、前記アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマーが、非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系重合体セグメントまたはオレフィン系共重合体セグメントと、ビニル系共重合体セグメントとからなり、一方のセグメントの粒子が他方のセグメント中に分散され、前記粒子の直径が０．０１〜１μｍであるグラフト共重合体と、１０〜９０重量％のメトキシエチルアクリレートと４〜８５重量％のアクリル酸アルキルエステルと４〜１５重量％のアクリロニトリルと０．１〜１０重量％のアリルメタクリレートとを主成分として含む単量体混合物から形成されるアクリル系ゴムと、前記グラフト共重合体と前記アクリル系ゴムとの合計量に対し０．０１〜１０重量％の架橋剤と、前記グラフト共重合体と前記アクリル系ゴムとの合計量に対し０．０１〜１０重量％の共架橋剤とを溶融混練して得られることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、脱塩化ビニル樹脂と耐油性の両立ならびに塗装層を設けた自動車ボディの膨出外装部品１５のプロテクターを提供できる。アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３が対油性に優れる理由は、アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３はアクリル鎖でグラフト変性されているので油分子との相溶性が減じられていることによる。アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３が塗装性に優れる理由は、アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３はアクリル鎖でグラフト変性されているので、表面エネルギーが向上していることによる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１〜図３，図６〜図８において、１４は自動車ボディ、１５はボディ外面に配置するエアロパーツやスプラッシュガード或いはルーフモール又はサイドモール等の膨れた形状の合成樹脂製膨出外装部品である。
【００１７】
膨出外装部品１５は、裏面側をビス１６やクリップ１７によってボディ１４に取付けられるもので、膨出外装部品１５の外周端縁部には、固定手段１８例えば両面テープを介して合成樹脂製プロテクター１１が取付けられており、外装部品１５をボディ１４に取付た際に、プロテクター１１の外縁１２がボディ１４に圧接するようになっている。
【００１８】
従って、プロテクター１１の外周部は外部に露出しており、プロテクター外周部がボディ１１の塗装面に隣接連続し、また、注油口１９の近くになることがある。
【００１９】
また、プロテクターを外装部品に取付ける手段としては、両面テープに限定されない。接着剤により接着してもよいし、クリップ等により固定してもよいし、直接、外装部品に嵌込み等により固定してもよい。
【００２０】
図６の合成樹脂製プロテクター１１においては、プロテクター１１全体がアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３である。
【００２１】
図７の合成樹脂製プロテクター１１においては、プロテクター本体が一般のオレフィン系熱可塑性エラストマー２であり、その露出外面にアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３の被覆層を設けたものである。
【００２２】
図８の合成樹脂製プロテクター１１においては、プロテクター本体がアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー３であり、その露出外面に塗装層１３を設けたものである。
【００２３】
次にアクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマーについて説明する。
【００２４】
非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系重合体セグメントまたはオレフィン系共重合体セグメント（以下オレフィン系（共）重合体セグメントと略記する。）とビニル系共重合体セグメントとからなるグラフト共重合体について詳細に説明する。
【００２５】
本発明のグラフト共重合体は、非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系（共）重合体セグメントとビニル系共重合体セグメントとからなり、前記二つのセグメントのうち一方が他方に０．０１〜１μｍ、更に好ましくは０．１〜１μｍの微細な粒子として分散相を形成している。分散樹脂の粒子径が０．０１μｍ未満の場合あるいは１μｍを超える場合、アクリル系ゴムにブレンドしたときの相溶性が不十分となり、外観の悪化あるいは機械的物性が低下するため好ましくない。
【００２６】
オレフィン系（共）重合体とは、高圧ラジカル重合、中低圧イオン重合などで得られる非極性α-オレフィン単量体の単独重合体または２種類以上の非極性α-オレフィン単量体の共重合体である。
【００２７】
上記非極性α-オレフィン単量体としてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。その中でもエチレン、プロピレンが好ましい。
【００２８】
オレフィン系（共）重合体の具体例としては、例えば、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超超低密度ポリエチレン、低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などを挙げることができる。
【００２９】
これらの中で、耐油性、機械的物性の点で好ましいのは、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体である。
【００３０】
特に好ましいのは、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体の中でも耐油性エチレン−プロピレン共重合体である。耐油性エチレン−プロピレン共重合体とは、ホモポリプロピレン、エチレンの含有量が１０重量％以下のエチレン-プロピレンブロック共重合体またはエチレンの含有量が５重量％以下のエチレン-プロピレンランダム共重合体である。
【００３１】
次にビニル系共重合体セグメントについて説明する。ビニル系共重合体セグメントに形成される主原料としてのビニル系単量体とは、アクリル系ゴムとの相溶性が良好なものが好ましい。
【００３２】
具体的には、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルスチレン等のビニル芳香族；α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；エトキシエチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート等のアクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体；アクリロニトリルもしくはメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有単量体であり、これらの単独、または２種以上が用いられる。
【００３３】
これらの中で特に好ましいのは、スチレン、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、アクリロニトリル、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートである。
【００３４】
また、ビニル系共重合体中に前記ビニル系単量体などと一緒に、多官能性モノマーや架橋性官能基を有する単量体を共重合しても良い。
【００３５】
本発明のグラフト共重合体中に含まれる非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系（共）重合体セグメントの割合は通常５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、最も好ましくは３０〜８０重量％からなるものである。したがって、ビニル系共重合体の割合は通常９５〜５重量％、好ましくは８０〜１０重量％、最も好ましくは７０〜２０重量％である。
【００３６】
非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系（共）重合体の割合が５重量％未満であると、成形性改良効果が不十分となり、また、非極性α-オレフィン単量体より形成されるオレフィン系（共）重合体の割合が９５重量％を超えると、成形性改良効果は得られるが、アクリル系ゴムとの相溶性が悪化し、機械的物性が低下する傾向にある。
【００３７】
本発明で使用するアクリル系ゴムとは、１０〜９０重量％のメトキシエチルアクリレートと４〜８５重量％のアクリル酸アルキルエステルと４〜１５重量％のアクリロニトリルと０．１〜１０重量％のアリルメタクリレートとを主成分とする単量体混合物を共重合することにより得られるゴムである。
【００３８】
前記アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種または２種以上が適宜使用される。これらの中で特に好ましいのは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートである。
【００３９】
ここで、ビニル系共重合体と同様に、多官能性モノマーや架橋性官能基を有する単量体を共重合しても良い。
【００４０】
本発明において、グラフト共重合体とアクリル系ゴムとの混合比（グラフト共重合体／アクリル系ゴム）は、重量基準で好ましくは９５／５〜５／９５、さらに好ましくは９０／１０〜１０／９０、特に好ましくは８５／１５〜１５／８５である。アクリル系ゴムが９５重量％を越えると成形加工性が低下したり、得られる成形品の機械的強度が低下し、また５重量％未満では成形品の圧縮永久歪みが悪く、硬度も高くなる傾向にある。
【００４１】
次に本発明の架橋剤は、グラフト共重合体およびアクリル系ゴムに含有される架橋性官能基と反応しうるものであり、導入されている官能基によって使い分けられる。
【００４２】
従って、架橋部位が活性塩素、エポキシ基、カルボキシル基、不飽和基である場合の架橋剤の具体例としては、これらの官能基と反応しうる官能基、例えば硫黄、含硫黄有機化合物、アミノ基含有化合物、酸無水物基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、イソシアネート基含有化合物、エポキシ基含有化合物、樹脂架橋剤、有機過酸化物等が挙げられる。これらの架橋剤には公知の架橋促進剤を併用することが好ましい。
【００４３】
本発明の架橋剤の添加量は、グラフト共重合体とアクリル系ゴムとの合計量に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。この添加量は、架橋点の濃度および架橋剤の種類によって適宜変更される。０．０１重量％未満では、得られるアクリル系熱可塑性エラストマーの圧縮永久歪みが悪くなり、また１０重量％を越えると成形加工性が低下する傾向にある。
【００４４】
次に本発明において使用される共架橋剤とは、得られる熱可塑性エラストマーの耐油性、機械的強度、圧縮永久歪みを向上させるために添加するものである。    
例えばｐ−ベンゾキノンジオキシム、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレン変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリオキシエチレン変性ビスフェノールＡジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルフォスフェート、ジビニルベンゼンである。
【００４５】
これら共架橋剤の使用される量は、グラフト共重合体とアクリル系ゴムとの合計量に対し０．０１〜１０重量％である。０．０１重量％未満では、得られるアクリル系熱可塑性エラストマーの機械的強度または耐油性が悪くなり、また１０重量％を越えると成形性が著しく低下する傾向にある。
【００４６】
アクリル系熱可塑性エラストマー中には、添加剤として可塑剤、伸展剤、滑剤、老化防止剤から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。これらの添加剤により、オレフィン系熱可塑性エラストマーの性能を目的に応じて向上させることができる。さらに充填剤、難燃化剤、着色剤、スコーチ防止剤、カップリング剤、発泡剤等の添加剤を必要に応じて使用することができる。
【実施例】
【００４７】
アプコ株式会社製塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ），商品名ビニカＣＡ７５ＭＡ（比較例１）と、ＡＥＳ株式会社製一般の熱可塑性エラストマー（一般ＴＰＯ），商品名サントプレーン２０１−６４（比較例２）と、アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマー（日本油脂株式会社製，商品名ノフアロイTZ330-L）（実施例）の厚み２ｍｍの試料シートについて比較し、表１の結果を得た。
【００４８】
表１中、耐軽油性は、試料シート２３℃の軽油に７０時間浸漬後の物性変化の測定値である。
【００４９】
表１中、耐ガソリン性は、試料シートを２３℃のＪＩＳ規格FuelＣ（トルエン／イソオクタン＝５０／５０の混合溶媒）に７１時間浸漬後の物性変化の測定値である。
【００５０】
表１中、塗装性は、試料シートにプライマーを塗布後に、エアースプレー方式で塗料を塗布し、厚さ１０μｍの膜厚を形成した。次いで４０°Ｃの温水に２４０時間、又はガソリンに７２時間浸漬後、２０×２０の基盤目剥離試験を実施して、剥離面積率を測定した。
【００５１】
【表１】
2006160048.tif 000003
【００５２】
表１より、アクリルとオレフィンからなるグラフト共重合体を含むアクリル系熱可塑性エラストマーは、耐油性と塗装性の物性が、従来品である塩化ビニル樹脂と同等であることから、プロテクターの材質として十分使用可能であることが言える。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】自動車の側面図である。
【図２】図１のＺ−Ｚ範囲のＹ−Ｙ視断面図である。
【図３】図２の一部拡大図である。
【図４】従来の第１例における図２の一部拡大図である。
【図５】従来の第２例における図２の一部拡大図である。
【図６】本発明の第１例における図２の一部拡大図である。
【図７】本発明の第２例における図２の一部拡大図である。
【図８】本発明の第３例における図２の一部拡大図である。
【符号の説明】
【００５４】
１      塩化ビニル樹脂
２      一般のオレフィン系熱可塑性エラストマー
３      アクリル系熱可塑性エラストマー
１１    合成樹脂製プロテクター
１２    外縁
１３    塗装層
１４    ボディ
１５    膨出外装部品
１６    ビス
１７    クリップ
１８    固定手段
１９    注油口
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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