(57)【要約】【課題】剥離ライナーに起因するインク受像面の汚染がなく、安定したインクジェット印刷適性を発現する粘着剤付インクジェット受像シートの提供。【解決手段】基材シート(I)の一方の面に剥離ライナー(III)で被覆された粘着剤層(II)が積層されており、前記剥離ライナー(III)の前記粘着剤層(II)と接する面に、ポリオルガノシロキサン鎖を有するエチレン性不飽和単量体(a)、架橋性官能基を有するエチレン性不飽和単量体(b)及び他のエチレン性不飽和単量体(c)からなる重量平均分子量20,000〜35,000の重合体(A)と、前記単量体(b)及び前記単量体(c)からなる重量平均分子量50,000〜100,000の重合体(B)と、架橋剤(C)とを含み、重合体(A)を構成する単量体(a)の量が、重合体(A)と重合体(B)の合計重量を基準として0.5〜30重量％である剥離剤から形成される剥離剤層(IV)が積層されている粘着剤付インクジェット受像シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート(I)の一方の面に粘着剤層(II)が積層され、他方の面にインクジェット印刷を行う、粘着剤付インクジェット受像シートにおいて、前記粘着剤層(II)が剥離ライナー(III)により被覆されており、前記剥離ライナー(III)の前記粘着剤層(II)と接する面に、エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体（ａ）、エチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）からなる重量平均分子量２０，０００〜３５，０００の重合体（Ａ）と、エチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）からなる重量平均分子量５０，０００〜１００，０００の重合体（Ｂ）と、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の架橋性官能基と反応可能な反応性官能基を有する架橋剤（Ｃ）とを含み、重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）の量が、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計重量を基準として０．５〜３０重量％である剥離剤から形成される剥離剤層(IV)が積層されていることを特徴とする粘着剤付インクジェット受像シート。
【請求項２】
剥離剤層(IV)に含まれる重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を構成する単量体（ｂ）の架橋性官能基が、ヒドロキシル基であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤付インクジェット受像シート。
【請求項３】
剥離剤層(IV)に含まれる重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を構成する単量体（ｃ）の一部が、エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の粘着剤付インクジェット受像シート。
【請求項４】
酸性官能基がカルボキシル基であることを特徴とする請求項４記載の粘着剤付インクジェット受像シート。
【請求項５】
架橋剤（Ｃ）が、多価イソシアネートであることを特徴とする請求項1ないし５いずれか記載の粘着剤付インクジェット受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録に用いられる、粘着剤付インクジェット受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターの高解像度、高濃度、高速化に伴い、さまざまな分野でインクジェット記録方式による印刷が行われるようになってきた。例えば、デジタルカメラで撮影した写真の出力や印刷の校正刷り、ラベル印刷等の屋内で使用するものから、ポスターや看板等の屋外で使用するものまで用途は様々である。
一般的なインクジェットインクは、染料や顔料を水や溶剤等に溶解または分散させたものであり、インクジェットプリンターの細かいヘッドノズルからインクを吐出する必要があるため、通常の印刷に用いられるインク等に比べ、非常に低粘度である。その反面、印刷時にインクジェットインクが弾かれやすいという欠点がある。
【０００３】
そのため、インクジェット受像シートとしては、紙やプラスチックシートの表面にインクジェットインクを弾くことなく受像できるように、樹脂やフィラーを含むインク受像層を設けたインクジェット受像シートが多く用いられている。具体的には、紙を基材とするインクジェット受像シートとしては、紙の表面に、シリカ、アルミナ等のフィラーを含む受像剤をコーティングしたインクジェット専用紙が用いられている。プラスチックシートを基材とするインクジェット受像シートとしては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックシートに、ポリビニルアルコールやポリウレタンを含む受像剤をコーティングしたインクジェット受像シートが用いられている。
【０００４】
また、近年開発された溶剤型インクジェットインクの中には、特にインク受像層を設けなくても、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル樹脂等のプラスチックシートに印刷できるものもある。
さらに、これらの各種インクジェット受像シートの裏面に、粘着剤層および剥離ライナーが積層された粘着剤付インクジェット受像シートが提案され、ラベルや屋外看板等の作成に使用されている。
【特許文献１】特開平１０−３２４０５２
【特許文献２】特開平１１−９５６６９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の粘着剤付インクジェット受像シートは、剥離ライナーの粘着剤層と接する面に、剥離ライナーを粘着剤層から容易に剥離するために、通常、シリコーンオイル等のシリコーン成分を含む剥離剤層が形成されている。そして、剥離ライナーをロール状に巻き取る際に、剥離ライナーの背面に剥離剤層のシリコーン成分がわずかに付着する。剥離ライナーの背面は、粘着剤付インクジェット受像シートをロール状に巻き取る際にインク受像面と触れ合うため、剥離ライナーの背面に付着したわずかなシリコーン成分がインク受像面を汚染してしまう。その結果、従来の粘着剤付インクジェット受像シートにインクジェット記録方式による印刷を行うと、インクジェットインクが弾きやすくなり、印刷濃度が低下する、濃度ムラが発生する等の欠点があった。
そこで、本発明は、剥離ライナーに起因するインク受像面の汚染がなく、安定したインクジェット印刷適性を発現する粘着剤付インクジェット受像シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の粘着剤付インクジェット受像シートは、基材シート(I)の一方の面に粘着剤層(II)が積層され、他方の面にインクジェット印刷を行う、粘着剤付インクジェット受像シートであって、前記粘着剤層(II)が剥離ライナー(III)により被覆されており、前記剥離ライナー(III)の前記粘着剤層(II)と接する面に、エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体（ａ）、エチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）からなる重量平均分子量２０，０００〜３５，０００の重合体（Ａ）と、エチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）からなる重量平均分子量５０，０００〜１００，０００の重合体（Ｂ）と、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の架橋性官能基と反応可能な反応性官能基を有する架橋剤（Ｃ）とを含み、重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）の量が、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計重量を基準として０．５〜３０重量％である剥離剤から形成される剥離剤層(IV)が積層されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘着剤付インクジェット受像シートは、剥離ライナー（III）の粘着剤層(II)と接する面に積層されている剥離剤層（IV）に含まれるポリオルガノシロキサン鎖を有する重合体（Ａ）が剥離剤層（IV）から浮き出ず、剥離ライナーの背面に付着しない。そのため、本発明の粘着剤付インクジェット受像シートは、剥離ライナーに起因するインク受像面の汚染がなく、安定した印刷適性を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の粘着剤付インクジェット受像シートは、図１に示すように、基材シート(I)の一方の面に粘着剤層(II)が積層され、他方の面にインクジェット印刷を行う、粘着剤付インクジェット受像シートであって、前記粘着剤層(II)が剥離ライナー(III)により被覆されている。
粘着剤付インクジェット受像シートを構成する基材シート(Ｉ)としては、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、コート紙、アート紙、紙にポリエチレン等をラミネートした複合紙等の紙やアクリルシート、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート、ポリウレタンシート、ポリカーボネートシート、塩化ビニルシート等のプラスチックシートが挙げられる。中でも、シート内に添加されたオリゴマー、滑剤等の添加剤の表面への移行が少なく、インク受像面を汚染しないことから、アクリルシート、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリプロピレンシートが好ましい。
【０００９】
基材シート(Ｉ)の一方の面には、粘着剤層（II）が設けられている。
粘着剤層(II)を構成する粘着剤としては、例えば、一般的な天然ゴム、合成イソプレンゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンゴム等を主成分とするゴム系粘着剤や、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ２〜Ｃ１２）を主体にアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン等の単量体を共重合した重合体を主成分とするアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。粘着剤は、用途、被着体の材質に応じて、適当な接着力を有するものを選択することができる。
粘着剤層は、粘着剤の種類、塗工適性に応じ、従来公知の方法、例えば、キスコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレードコート方式、バーコート方式等の種々の方式を利用して、基材シート（Ｉ）上に直接塗工して形成してもよいし、一旦工程紙上に塗工した粘着剤層を、基材シート（Ｉ）上にラミネートして形成してもよい。
【００１０】
粘着剤層は、必要に応じて着色剤を含有しても良く、着色剤としては、従来公知の顔料および染料が使用される。なかでも、耐光性、耐候性の高いものが好ましい。
顔料として具体的には、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの金属塩、カーボンブラック、雲母などの無機顔料、アルミニウムなどの金属粉やマイカ粉等が挙げられる。
【００１１】
染料として具体的には、アゾ系、キノリン系、スチルベン系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等の染料が挙げられる。
着色剤は、粉体をそのまま用いても構わないし、あらかじめ樹脂溶液中に分散させて用いても構わないが、粘着剤と混ざり易くするために、あらかじめ樹脂溶液中に分散させたものを使用することが好ましい。また、粘着剤中に添加する着色剤は１種類に限定されず、２種類以上混ぜ合わせて使用しても差し支えない。
着色剤の含有量は、粘着剤中の樹脂固形分100重量部に対して、0.1〜200重量部の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜100重量部の範囲である。
基材シートの他方の面に、無機フィラーを含むインク受像層（Ｖ）を設ける場合には、無機フィラーの色と同じ白色の着色剤を使用することが好ましく、白色着色剤としては例えば酸化チタンが挙げられる。
【００１２】
粘着剤層（II）は、剥離ライナー（III）により被覆されている。剥離ライナー（III）は、基材に剥離剤層（IV）が形成されたものであり、剥離ライナー（III）の剥離剤層（IV）が粘着剤層(II)と接するように、粘着剤層（II）上に積層される。
剥離ライナー（III）を構成する剥離剤層(IV)は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含む剥離剤から形成される。
まず、剥離剤に含まれる重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）について説明する。
重合体（Ａ）は、エチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体（ａ）、エチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）からなる重量平均分子量２０，０００〜３５，０００の重合体である。
また、重合体（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）、及びエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）からなる重量平均分子量５０，０００〜１００，０００の重合体である。
【００１３】
重合体（Ａ）を構成するエチレン性不飽和二重結合とポリオルガノシロキサン鎖を有する単量体（ａ）は、剥離性を得るために不可欠のものであり、下記一般式アで表される化合物を用いることができる。
【化１】
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【００１４】
Ｒ１：CH2＝CHCOO−(CH2)ｍ−、CH2＝C(CH3)COO−(CH2)ｍ−、
CH2＝CH−(CH2)ｍ−、またはCH2＝C(CH3)−(CH2)ｍ−
（ｍは０〜１０の整数）
Ｒ２： 水素、メチル基、またはＲ１と同じ官能基
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８：アルキル基、フェニル基、水酸基、またはカルボキシル基
ｎ：正の整数、好ましくは１０〜３００の整数
【００１５】
単量体（ａ）として具体的には、東芝シリコーン（株）製のＴＳＬ９７０５などの片末端ビニル基含有ポリオルガノシロキサン化合物、チッソ（株）製のサイラプレーンＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５などの片末端（メタ）アクリロキシ基含有ポリオルガノシロキサン化合物等が挙げられ、要求性能に応じてこれらの内から１種類、あるいは２種類以上を混合して使用できる。
単量体（ａ）は、重合体（Ａ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として０．５〜８５重量％の比率で共重合されるが、十分な剥離性を得るためには５重量％以上の共重合比率にすることが望ましい。さらに、基材への密着性、強靭性等の塗膜性能、溶剤への溶解性を十分得るため、また、剥離ライナー（III）を単独でロール状に巻き取った際に剥離ライナー（III）の背面〔剥離剤層（IV）と反対側の面〕に剥離成分が移行するのを防ぐため、６０重量％以下の共重合比率にすることが望ましい。
【００１６】
重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を構成するエチレン性不飽和二重結合と架橋性官能基を有する（ａ）以外の単量体（ｂ）は、剥離剤を基材に塗工後、重合体（Ａ）及び重合体（Ｂ）を架橋、硬化させ、基材と密着した剥離剤層を形成するために用いられる。
架橋性官能基としては、ヒドロキシル基、イソシアノ基、エポキシ基などが挙げられるが、剥離剤の硬化性、剥離剤層の基材への密着性、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）の生産のしやすさなどの点から、ヒドロキシル基が最も好適である。
【００１７】
ヒドロキシル基を有する単量体（ｂ）の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。
【００１８】
また、イソシアノ基を有する単量体（ｂ）の例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルイソシアネートなどの他、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ（メタ）アクリレートを、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのポリイシアネートと反応させて得られるものが挙げられる。
また、エポキシ基を有する単量体（ｂ）の例としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルシンナメート、グリシジルアリルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ビニルシクロヘキサンモノエポキサイド、１、３−ブタジエンモノエポキサイドなどが挙げられる。
【００１９】
単量体（ｂ）は、要求性能に応じてこれらの内から１種、または２種以上を混合して用いることができ、また、重合体（Ａ）中で用いるものと、重合体（Ｂ）中で用いるものとは、必ずしも、同一である必要はない。
単量体（ｂ）は、重合体（Ａ）中では重合体（Ａ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として１５〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％の比率で共重合され、重合体（Ｂ）中では重合体（Ｂ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として１５〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％の比率で共重合される。単量体（ｂ）の共重合比率が１５重量％より小さい場合は、充分な基材との密着性が得られない場合や、低温、短時間の硬化で、充分な剥離性を発現させることができない場合、剥離成分を充分に固定することができず、剥離性が低下する場合がある。５０重量％より大きい場合は、重合体の安定生産が困難となる場合がある。
【００２０】
重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）を構成するエチレン性不飽和二重結合を有する（ａ）と（ｂ）以外の単量体（ｃ）の一部は、エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体であることが望ましい。エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体は、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）中で、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）との架橋反応を促進する内部触媒として作用し、低温、短時間で、架橋密度が高く、強靭で、高耐久性を有する剥離層を形成することが可能となる。また、短時間で剥離性を発現させることができる。
酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などが挙げられるが、硬化速度と可使時間のバランス、重合体の生産性、溶剤への溶解性、コストの点から、カルボキシル基が最も好適である。
【００２１】
カルボキシル基を有する単量体（ｃ）の例としては、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。
また、スルホン酸基を有する単量体（ｃ）の例としては、スチレンスルホン酸などが挙げられる。
また、リン酸基を有する単量体（ｃ）の例としては、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００２２】
エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体（ｃ）は、要求性能に応じてこれらの内から１種、または２種以上を混合して用いることができ、また、重合体（Ａ）中で用いるものと、重合体（Ｂ）中で用いるものとは、必ずしも、同一である必要はない。
エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体（ｃ）は、重合体（Ａ）中では重合体（Ａ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％の比率で共重合される。また、エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体（ｃ）は、重合体（Ｂ）中では重合体（Ｂ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％の比率で共重合される。エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体（ｃ）の共重合比率が０．１重量％より小さい場合は、硬化に時間がかかり、５重量％より大きい場合は、剥離剤の可使時間が短くなり、工業的に使用することが困難となる場合がある。
【００２３】
エチレン性不飽和二重結合と酸性官能基を有する単量体以外の他の単量体（ｃ）は、硬度、強靭性、耐擦傷性、柔軟性、光沢等の様々な塗膜物性を剥離剤層に付与するために用いられる。
他の単量体（ｃ）としては、(i)（メタ）アクリル酸誘導体、(ii)芳香族ビニル単量体、(iii)オレフィン系炭化水素単量体、(iv)ビニルエステル単量体、(v)ビニルハライド単量体、(vi)ビニルエーテル単量体等を用いることができる。
(i)（メタ）アクリル酸誘導体の例としては、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸塩、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２４】
(ii)芳香族ビニル単量体の例としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、クロロスチレン等が挙げられる。
(iii)オレフィン系炭化水素単量体の例としては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、１、４−ペンタジエン等が挙げられる。
(iv)ビニルエステル単量体の例としては、酢酸ビニル等が挙げられる。
(v)ビニルハライド単量体の例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、モノフルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン等が挙げられる。
(vi)ビニルエーテル単量体の例としては、ビニルメチルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
他の単量体（ｃ）は、要求性能に応じてこれらの内から１種、または２種以上を混合して用いることができ、また、重合体（Ａ）中で用いるものと、重合体（Ｂ）中で用いるものとは、必ずしも、同一である必要はない。
他の単量体（ｃ）は、重合体（Ａ）中では重合体（Ａ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として０〜８４．５重量％、好ましくは０．１〜６５重量％の比率で共重合され、重合体（Ｂ）中では重合体（Ｂ）を構成する単量体の全量を基準（１００重量％）として５０〜８５重量％、好ましくは６０〜７０重量％の比率で共重合される。共重合比率が上記範囲を超えた場合は、充分な剥離性、基材との密着性、硬化性が得られない。
【００２６】
重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）は、公知の方法、例えば、溶液重合で得られる。溶媒としては、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ダイアセトンアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能である。溶媒は２種以上の混合物でもよい。合成時の単量体の仕込み濃度は、０〜８０重量％が好ましい。
【００２７】
重合開始剤としては、通常の過酸化物またはアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペルオキシド、アゾイソブチルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどが用いられる。重合温度は、５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１４０℃である。
得られる重合体（Ａ）の重量平均分子量は、２０，０００〜３５，０００であり、好ましくは２５，０００〜３０，０００である。重量平均分子量が２０，０００より小さい場合、塗工性や移行性が低下し、得られる粘着剤付インクジェット受像シートの印刷適性（濃度ムラ）が悪くなる。また、３５，０００より大きい場合、充分な可使時間が得られない。
また、得られる重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、５０，０００〜１００，０００であり、好ましくは５０，０００〜８０，０００である。重量平均分子量が５０，０００より小さい場合、塗工性や移行性が低下して得られる粘着剤付インクジェット受像シートの印刷適性が悪くなり、剥離ライナーの剥離性も低下する。また、１００，０００より大きい場合、充分な可使時間が得られない。
【００２８】
次に、剥離剤に含まれる架橋剤（Ｃ）について説明する。
架橋剤（Ｃ）は、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）中の架橋性官能基と反応して、剥離剤を架橋硬化させ、基材と密着した剥離剤層を得るために用いられる。
代表的な架橋剤（Ｃ）としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アミノ樹脂、ヒドラジン系化合物、直鎖状または環状ポリアミン、多価イソシアネート、ジカルボン酸およびその酸無水物、ジアルデヒド、アミノ酸およびそのラクタム、ヒドロキシカルボン酸およびそのラクトン、多価アルコール、多価フェノール、ビスエポキシ化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２９】
ヒドラジン系化合物として具体的には、ヒドラジン、アジピン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
直鎖状ポリアミンとして具体的には、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ジアミノオクタン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等が挙げられる。
【００３０】
環状ポリアミンとして具体的には、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン、ｍ−キシレンジアミン、ポリシクロヘキシルポリアミン、ビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、メチレンビス（フランメタンアミン）等が挙げられる。
【００３１】
多価イソシアネートとして具体的には、トルイレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート、あるいはこれらとグリコール類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等が挙げられる。
【００３２】
ジカルボン酸として具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ヘキサン二酸、クエン酸、マレイン酸、メチルナディク酸、ドデセニルコハク酸、セバシン酸、ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。
ジアルデヒドとして具体的には、グリオキザル、テレフタルアルデヒド等が挙げられる。
アミノ酸として具体的には、グリシン、アラニン等が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸として具体的には、クエン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、6−ヒドロキシペンタン酸等が挙げられる。
【００３３】
多価アルコールとして具体的には、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、などのジオール、１，１，１−トリメチロールプロパンエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、アラビニトール、キシリトール、ソルビトール、ズルシトール、マンニトール等、及びこれらのアルコキシ変性物が挙げられる、
多価フェノールとして具体的には、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、グアヤコール、ヘキシルレゾルシン、ピロガロール、トリヒドロキシベンゼン、フロログルシン、ジメチロールフェノール等、及びこれらのアルコキシ変性物が挙げられる。
【００３４】
ビスエポキシ化合物として具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１、６ーヘキサンジオールジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
【００３５】
エポキシ樹脂として具体的には、油化シェルエポキシ社製、商品名エピコート８０１、８０２，８０７，８１５，８２７，８２８，８３４，８１５Ｘ，８１５ＸＡ１、８２８ＥＬ，８２８ＸＡ、１００１、１００２、１００３、１０５５、１００４、１００４ＡＦ、１００７、１００９、１０１０、１００３Ｆ、１００４Ｆ，１００５Ｆ，１１００Ｌ，８３４Ｘ９０，１００１Ｂ８０，１００１Ｘ７０，１００１Ｘ７５，１００１Ｔ７５，５０４５Ｂ８０，５０４６Ｂ８０，５０４８Ｂ７０，５０４９Ｂ７０、５０５０Ｔ６０、５０５０、５０５１、１５２、１５４、１８０Ｓ６５、１８０Ｈ６５、１０３１Ｓ、１０３２Ｈ６０、６０４、１５７Ｓ７０等が挙げられる。
【００３６】
これらの架橋剤の中で  ヒドロキシル基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、アミノ樹脂、多価イソシアネート、エポキシ樹脂などの使用が好ましく、特に、硬化速度、硬化温度、基材との密着性などの点で多価イソシアネートが好適である。
また、イソシアノ基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、ヒドラジン系化合物、ポリアミン、ジカルボン酸、多価アルコール、多価フェノール、ビスエポキシ化合物、エポキシ樹脂などの使用が好ましい。
【００３７】
また、エポキシ基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、ジカルボン酸およびその無水物、多価アルコール、多価フェノール、アミノ樹脂、多価イソシアネート、アミノ酸およびそのラクタム、ヒドロキシカルボン酸およびそのラクトン、ポリアミンなどの使用が好ましい。
これらの架橋剤（Ｃ）は、要求性能に応じて、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）中の架橋性官能基の総数に対して、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）の架橋性官能基と反応可能な架橋剤（Ｃ）中の反応性官能基の総数が、好ましくは０．５倍〜５．０倍、更に好ましくは１．０倍〜３．０倍となるような比率で、１種、または２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
また、剥離剤には、剥離剤中の架橋性官能基同士の架橋反応、もしくは架橋性官能基と架橋剤との架橋反応を促進させるために、それぞれの官能基に応じて、種々の架橋触媒を含有させることができる。
代表的な架橋触媒としては、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、アミン類、有機金属化合物等が挙げられる。
【００３９】
酸として具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、無水フタル酸、シュウ酸、マレイン酸、安息香酸、イタコン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリクロロ酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、モノアルキル亜リン酸、ジアルキル亜リン酸等が挙げられる。
アミン類としては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン等が挙げられる。
有機金属化合物としては、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートジブチル錫ジ（２−エチルヘキソエート）、ジエチル亜鉛等が挙げられる。
【００４０】
これらの架橋触媒の中で、ヒドロキシル基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、アミン類、有機金属化合物などの使用が好ましい。
また、イソシアノ基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミン塩、アミン類、有機金属化合物などの使用が好ましい。
また、エポキシ基を有する単量体（ｂ）を用いた場合は、アミン類、有機金属化合物などの使用が好ましい。
これらの架橋触媒は２種類以上使用してもよく、その総使用量は重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
【００４１】
剥離剤には、必要に応じ本発明による効果を妨げない範囲で、シランカップリング剤、充填剤、チクソトロピー付与剤、着色顔料、体質顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、硬化剤等の各種の添加剤を添加してもよい。
【００４２】
剥離剤は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、必要に応じて架橋触媒、及び添加剤を溶媒に混合溶解して得られる。
溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ダイアセトンアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類などの内から剥離剤の組成に応じ適当なものを使用する。溶媒は２種以上用いてもよい。
【００４３】
混合方法に特に限定はないが、通常は、重合時に使用した重合体溶液をそのまま混合し、攪拌羽根、振とう攪拌機、回転攪拌機などで攪拌すればよい。塗工性などの向上のために、さらに溶媒を追加したり、濃縮してもよい。
また、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の混合比率は、重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ）の量が、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計重量を基準（１００重量％）として、０．５〜３０重量％となるようにするが、１〜１０重量％となるようにすることが好ましい。単量体（ａ）の量が０．５重量％より少ない場合は、充分な剥離性が得られない。３０重量％より多い場合は、充分な塗膜硬度が得られず、移行性が低下し、得られる粘着剤付インクジェット受像シートの印刷適性（濃度、濃度ムラ）が悪くなる。また、コストが高くなる。
【００４４】
こうして得られた剥離剤を、基材の片面または両面に塗工し、加熱架橋させて、基材上に剥離剤層を形成することにより、剥離ライナー（III）を得ることができる。
剥離ライナー（III）を構成する基材は、特に限定されることはなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテート等のプラスチックシート基材や、ダンボール原紙、黄板紙、白板紙等の板紙、種々の原紙、用紙、アート紙、印刷用紙、グラシン紙、クラフト紙、合成紙、合成繊維紙、コーティング紙等の紙基材、これらの紙基材の片面または両面にポリエチレンを押出しラミネートしたポリエチレンラミネート紙、あるいはアルミニウム、ステンレス等の金属箔基材などを使用することができる。基材の厚みは、１０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００４５】
剥離剤の塗工方法には、特に限定はなく、ナイフコート、グラビアコート、ディップコート、スプレーコート、リップコート、刷毛塗りなど、各種の方法を用いることができる。
塗工された剥離剤は、風乾または３０〜３００℃で数秒〜数週間加熱し、重合体と架橋剤間の架橋反応を促進することにより、基材と密着し、防汚層と接触してもシリコーンの移行の影響がない剥離層を有する剥離ライナーを得ることができる。
【００４６】
基材シート(Ｉ)の他方の面（インク受像面）には、インクジェットインクの印刷適性を持たせるため、インク受像層（Ｖ）を設けることができる。また、基材シート(Ｉ)とインク受像層（Ｖ）との間には、接着層としてプライマー層を設けても良い。
インク受像層は、樹脂を含有し、必要に応じてフィラー、さらにブロッキング防止、カーリング防止、表面光沢の調整、耐候性の向上、インキ滴の濡れ性の改善等を目的として、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の蛍光染料、着色染料、増粘剤、レベリング剤、クレーター防止剤、沈降防止剤、酸化防止剤、難燃剤、ワックス、熱安定剤等を含有するものである。
【００４７】
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂等が使用される。
熱可塑性樹脂として具体的には、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリアミド、石油樹脂、ロジン、ニトロセルロース、しょ糖エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体、エチレン／酢酸ビニル系共重合体、α−オレフィン／無水マレイン酸系共重合体、スチレン／無水マレイン酸系共重合体等が挙げられる。熱硬化性樹脂として具体的には、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキド樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線により硬化する樹脂であり、具体的には、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ホスファゼン樹脂等が挙げられる。
【００４８】
フィラーとしては、各種無機フィラー、樹脂フィラーが使用される。無機フィラーとして具体的には、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ等が挙げられる。樹脂フィラーとして具体的には、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂等を粒状に成型した樹脂フィラーが挙げられる。フィラーの中ではシリカが好ましく、インクジェットインクの吸収性、発色性の点からは表面処理が施されてなく、平均粒径が１〜１０μｍ程度のシリカが最も好ましい。シリカとしては、アルミナをドープしてなるシリカを用いることもできる。
【００４９】
インク受像層は、樹脂、溶剤、必要に応じてフィラー、および他の添加剤を含有するインク受像層形成用塗料を、従来公知の方法で均一にムラなく塗工することにより基材シート（Ｉ）上に形成することができる。塗工方法としては、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、ダイコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレードコート方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、カーテンコート方式、スロットオリフィス方式、スプレーコート方式、バーコート方式等が挙げられるインク受像層形成用塗料は、数回に分けて塗工してもよいし、１回で塗工してもよい。
インク受像層の膜厚は、通常、乾燥膜厚で１〜５０μｍ程度であるが、この範囲内に限定されるものではない。
また、乾燥は、通常、室温〜３５０℃で行われるが、生産性の向上の点から、３０〜３５０℃に加熱して行うことが好ましい。また、インク受像層の成分分解を防止する点から、３０〜２５０℃の範囲がより好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。
（重合体（Ａ）の合成例１）
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」）４５ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート３５ｇ、ノルマルブチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えて２時間重合を行い重量平均分子量約２８，０００の重合体（Ａ１）の溶液を得た。
【００５１】
（重合体（Ａ）の合成例２）
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」）５０ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート３１ｇ、アクリル酸２ｇ、ノルマルブチルメタクリレート１７ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えて２時間重合を行い重量平均分子量約２３，０００の重合体（Ａ２）の溶液を得た。
【００５２】
（重合体（Ａ）の合成例３）
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７１１」）６５ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート２０ｇ、アクリル酸２ｇ、ノルマルブチルメタクリレート１３ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えて２時間重合を行い重量平均分子量約２９，０００の重合体（Ａ３）の溶液を得た。
【００５３】
（重合体（Ａ）の合成例４）
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」）３５ｇ、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５ｇ、ノルマルブチルメタクリレート５０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えて２時間重合を行い重量平均分子量約２１，０００の重合体（Ａ４）の溶液を得た。
【００５４】
（重合体（Ａ）の合成例５）
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２５」）５ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ、ノルマルブチルメタクリレート７５ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えて２時間重合を行い重量平均分子量約２１，０００の重合体（Ａ５）の溶液を得た。
【００５５】
（重合体（Ａ）の合成例６）
片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物（チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」）５０ｇ、グリシジルメタクリレート３０ｇ、メチルメタクリレート２０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１４，０００の重合体（Ａ６）の溶液を得た。
【００５６】
重合体（Ａ）の単量体組成、重量平均分子量（Ｍｗ）、固形分（ＮＶ）を表１に示す。
【表１】
2006289709.tif 000004
【００５７】
ＦＭ−０７１１：片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物、チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７１１」
ＦＭ−０７２１：片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物、チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２１」
ＦＭ−０７２５：片末端メタクリロキシ基含有ポリシロキサン化合物、チッソ（株）製「サイラプレーンＦＭ−０７２５」
ＭＯＥＩ：メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ノルマルブチルメタクリレート
【００５８】
（重合体（Ｂ）の合成例１）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３５ｇ、メチルメタクリレート２５ｇ、ノルマルブチルメタクリレート４０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．１部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約５２，０００の重合体（Ｂ１）溶液を得た。
【００５９】
（重合体（Ｂ）の合成例２）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０ｇ、アクリル酸２ｇ、メチルメタクリレート２８ｇ、ノルマルブチルメタクリレート４０ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．１部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約５６，０００の重合体（Ｂ２）の溶液を得た。
【００６０】
（重合体（Ｂ）の合成例３）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３６ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、ノルマルブチルメタクリレート１４ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００ｇを冷却管、攪拌装置、温度計を備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら８０℃まで昇温してアゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加えて２時間重合反応を行い、さらにアゾビスイソブチロニトリル０．１部を加えて２時間重合を行い重量平均分子量約１９０００の重合体（Ｂ２）の溶液を得た。
【００６１】
重合体（Ｂ）の単量体組成、重量平均分子量（Ｍｗ）、固形分（ＮＶ）を表２に示す。
【表２】
2006289709.tif 000005
【００６２】
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ノルマルブチルメタクリレート
【００６３】
（インク受像層形成用塗料の調製）
ウレタン系樹脂溶液（東洋インキ製造（株）製「JU1832」）５０部、カチオン性樹脂溶液（三菱化学（株）製「サフトマーST2000Ｈ」）１０部、カチオン性樹脂溶液（センカ（株）製「パピオゲンP105」）5部、シリカ（トクヤマ（株）製「ファインシールＸ３０」、平均粒子径3.2μｍ）３部、イソプロピルアルコール１０部を混合し、ディスパーで３０分間分散しインク受像層形成用塗料を得た。
【００６４】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
表１に示す重合体（Ａ）溶液、重合体（Ｂ）溶液、架橋剤（Ｃ）および架橋触媒を混合し、更に、メチルエチルケトンを加えて固形分２０重量％の剥離剤を得た。重合体（Ａ）溶液および重合体（Ｂ）溶液は、固形分換算で表１に示す重量比となるように混合し、架橋剤（Ｃ）は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）のヒドロキシル基に対する架橋剤（Ｃ）のイソシアネート基の比率（ＮＣＯ／ＯＨ比）が１．１となるように添加した。また、架橋触媒は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）の合計１００重量部に対して０．０２重量部となるように添加した。
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートシート（東洋紡（株）製「Ｅ５０００番」）上に、得られた剥離剤をマイクログラビアコーター（康井精機製）で０．５μｍの乾燥膜厚となるようにコーティングし、８０℃で乾燥させて剥離剤層を形成し、３インチ紙管にロール状に巻き取った。これを４０℃で1週間エージングさせ、剥離剤層を有する剥離ライナーとした。
【００６５】
剥離ライナーの剥離剤層上に、粘着剤（東洋インキ製造（株）製「オリバインＢＰＳ５６２６」）を乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間加熱して成膜した後、下記に示すシートＡまたはシートＢをラミネートロールでラミネートし、粘着シートを得た。
粘着シートの粘着剤層が形成されていない面上に、ロールコーターで、インク受像層形成用塗料を乾燥膜厚が３０μｍとなるようにコーティングし、８０℃で２分間乾燥させ、３インチ紙管にロール状に巻き取り、粘着剤付インクジェット受像シートを得た。
【００６６】
（比較例６）
ヤシ油変性アルキッド樹脂（日立化成ポリマー（株）製「テスラック２０５２−６０」）６０部、水酸基含有メチルフェニルシリコーン（信越化学（株）製「ＫＮＳ９０２」）５部、メチル化メラミン樹脂（三井サイテック（株）製「サイメル３５０」、メチロール基量：１．１個／トリアジン核）３５部、５０重量％パラトルエンスルホン酸メタノール溶液５部を混合し、これをトルエンで固形分が４０重量％になるように希釈し、剥離剤を得た。この剥離剤を実施例１と同様にしてポリエチレンテレフタレートシートにコーティングしてエージングさせ、剥離ライナーとした。
得られた剥離ライナーを用い、実施例１と同様にして粘着剤付インクジェット受像シートを得た。
【００６７】
実施例及び比較例で作製された粘着剤付インクジェット受像シートについて、各種の試験を行った。試験方法は以下の通りである。また、試験結果を表３に示す。
（１）剥離性
剥離ライナーの剥離性は、粘着剤付インクジェット受像シートから、１８０度の引き剥がし角度、３００ｍｍ／ｍｉｎの引き剥がし速度で剥離ライナーを引き剥がしたときにかかる応力の最大値を引張試験器により測定し、その値を剥離力とし、下記の５段階で評価した。
５：剥離力１０ｇ未満
４：剥離力１０ｇ以上、３０ｇ未満
３：剥離力３０ｇ以上、５０ｇ未満
２：剥離力５０ｇ以上、１００ｇ未満
１：剥離力１００ｇ以上
【００６８】
（２）移行性
剥離ライナーを構成する剥離剤層のシリコーン成分がインク受像層に移行しているか否かを確認するために、インク受像層について、水の接触角を測定し、５段階で評価した。尚、剥離ライナーを構成する剥離剤層のシリコーン成分が粘着剤付インクジェット受像シートのインク受像面に移行している場合には、接触角が高くなる。
５：接触角５０°未満
４：接触角５０°以上、６０°未満
３：接触角６０°以上、７０°未満
２：接触角７０°以上、８０°未満
１：接触角８０°以上
【００６９】
（３）印刷適性
粘着剤付インクジェット受像シートに、ローランド・ディー・ジー社製インクジェットプリンター「ＦＪ５４０ＰＲＯII」で印刷し、５カ所の反射濃度を測定し、反射濃度の平均値を５段階で評価した。反射濃度が高い（数値が大きい）ほど、印刷適性が優れることを示す。
５：反射濃度が１．５以上
４：反射濃度が１．４以上、１．５未満
３：反射濃度が１．３以上、１．４未満
２：反射濃度が１．２以上、１．３未満
１：反射濃度が１．２未満
【００７０】
（４）印刷濃度ムラ
上記の５カ所の反射濃度の最大値と最小値の差を５段階で評価し、印刷ムラの評価値とした。差が小さいほど印刷ムラが優れることを示す。
５：反射濃度差が０．１未満
４：反射濃度差が０．１以上０．３未満
３：反射濃度差が０．３以上０．５未満
２：反射濃度差が０．５以上１．０未満
１：反射濃度差が１．０以上
【００７１】
【表３】
2006289709.tif 000006
【００７２】
シートＡ：アクリルシート
（鐘淵化学工業（株）製「サンデュレンS002AN」、厚み50μｍ）
シートＢ：ポリエチレンテレフタレートシート
（東レ（株）製「ルミラーS#50」、厚み50μm）
Ｎ３３：ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤
（住友バイエルウレタン（株）製「SUMIDURE  N3300」）
Ｌ−７５：トリレンジイソシアネート系硬化剤
（住友バイエルウレタン（株）製「SUMIDURE  L-75」）
ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明の粘着剤インクジェット受像シートの断面図である。
【符号の説明】
【００７４】
１  紙またはプラスチックシート（Ｉ）
２  粘着剤層（II）
３  剥離ライナー（III）
４  剥離層（IV）
５  インク受像層（Ｖ）
【図１】
2006289709.tif 000007