(57)【要約】【課題】画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性等）に優れ、高いインク吸収性能と良好な画像品位を達成することが可能なインクジェット被記録媒体を提供する。【解決手段】支持体上の少なくとも片面にインク受容層を有するインクジェット被記録媒体において、インク受容層は、顔料、バインダー樹脂および水溶性アルミニウム系化合物を含有し、該水溶性アルミニウム系化合物が含む硫酸イオンの濃度が０．５１質量％〜２．７０質量％であるものを含有する被記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面上にインク受容層を有するインクジェット被記録媒体において、
該インク受容層は、顔料、バインダー樹脂および水溶性アルミニウム系化合物を含有し、該水溶性アルミニウム系化合物が含む硫酸イオンの濃度が０．５１質量％〜２．７０質量％であることを特徴とするインクジェット被記録媒体。
【請求項２】
前記水溶性アルミニウム系化合物の少なくとも１種が、ポリ塩化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット被記録媒体。
【請求項３】
前記ポリ塩化アルミニウムの塩基度が４０．０％〜７９．９％であることを特徴とする、請求項２に記載のインクジェット被記録媒体。
【請求項４】
前記水溶性アルミニウム系化合物のインク受容層中における含有量が、０．０２ｇ／ｍ2〜１．５０ｇ／ｍ2であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクを使用した記録に適するインクジェット被記録媒体を提供するものであり、とりわけ本発明は長期にわたる画像保存性と優れた画像特性を有するインクジェット被記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報技術（ＩＴ）産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、それぞれの情報処理システムに適した記録方法及び記録装置も開発され、実用化されている。この様な記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（機器）が比較的安価であること、コンパクトであること、及び低騒音に優れること等の利点から、オフィスは勿論、所謂ホームユースにおいても広汎に用いられて来ている。また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化に伴い、いわゆる銀塩写真並の高画質記録物を得ることも可能になり、インクジェット被記録媒体に対しても各種の特性改良が施されてきている。近年のインクジェット被記録媒体に要求される特性としては写真並の高画質記録物を得る写真用光沢紙では、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等の特性と共に、印字後の画像の高い画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性等）が要求される。
【０００３】
これまで写真並の高画質記録物を得る写真用光沢紙としては、（１）微細な無機顔料粒子及び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有するインク受容層が支持体上に設けられたインクジェット被記録媒体（特許文献１〜２参照）、（２）カチオンポリマーによる耐水性と耐光性を両立に着目したものとして、例えば、（メタ）アクリレート及び／又は（メタ）アクリルアミド系のカチオン部分と、ビニルベンジルアンモニウム塩系のカチオン部分との両者を有するカチオンポリマーを用いるインクジェット被記録媒体（特許文献３〜４参照）、（３）インク定着剤としてポリ塩化アルミニウム化合物に着目し、記録画像の経時滲み及び耐水性を改善したインクジェット被記録媒体（特許文献５〜８参照）が提案されている。特許文献７では、ポリ塩化アルミニウムに含まれる硫酸イオン濃度を０．５質量％以下にすることで、記録画像の経時滲み及び耐水性を向上させることができるが、それと同時に耐光性、耐ガス性を達成することはできていない。
【０００４】
以上のようにこれまで種々の検討がなされてきているが、特に画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性等）に優れ、高いインク吸収性能と良好な画像品位を達成することが可能なインクジェット被記録媒体は未だ開発しきれていないのが現状である。
【特許文献１】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献２】特開平１０−２１７６０１号公報
【特許文献３】特開平１１−３４８４０９号公報
【特許文献４】特開２００３−３０５９４３号公報
【特許文献５】特開昭６１−１６８８４号公報
【特許文献６】特開２００１−１１３８１７号公報
【特許文献７】特開２００４−２０２９６４号公報
【特許文献８】特許第３３７１３６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は以下の通りである。すなわち、記録画像の経時滲み、耐水性を満足させつつ、それと同時に耐光性、耐ガス性の向上を達成することが課題である。
【０００６】
したがって本発明の目的は、画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性）に優れ、高いインク吸収性能と良好な画像品位（経時滲み）を達成することが可能なインクジェット被記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願の発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、インクジェット記録媒体を構成するインク受容層に特定量の硫酸イオンを含む水溶性アルミニウム系化合物を含有することにより、水溶性アルミニウム系化合物による染料との凝集効果と、硫酸イオンによる塩析効果を相乗的に発現させ、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
本発明によるインクジェット記録媒体は、支持体の少なくとも片面上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、
＜１＞該インク受容層は、顔料、バインダー樹脂および水溶性アルミニウム系化合物を含有し、該水溶性アルミニウム系化合物が含む硫酸イオンの濃度が０．５１質量％〜２．７０質量％であることを特徴とする。（請求項１）
＜２＞前記水溶性アルミニウム系化合物の少なくとも１種が、ポリ塩化アルミニウムであることを特徴とする。（請求項２）
＜３＞前記ポリ塩化アルミニウムの塩基度が４０．０％〜７９．９％であることを特徴とする。（請求項３）
＜４＞前記水溶性アルミニウム系化合物のインク受容層中における含有量が、０．０２ｇ／ｍ2〜１．５０ｇ／ｍ2であることを特徴とする。（請求項４）
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水溶性アルミニウム系化合物であって、該水溶性アルミニウム系化合物が含む硫酸イオンの濃度が０．５１質量％〜２．７０質量％であるものを用いてインク受容層を形成することにより、水溶性アルミニウム系化合物による染料の凝集効果と、硫酸イオンによる塩析効果を相乗効果的に発現させ、画像堅牢性（耐光性、耐オゾン性、耐水性等）に優れ、良好なインク吸収性を有し、高解像度で高濃度な画像を形成することが可能なインクジェット用被記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の目的である前述した特に画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性等）に優れ、高いインク吸収性能と良好な画像品位を達成することが可能なインクジェット被記録媒体を詳細に説明する。
【００１１】
Ａ．水溶性アルミニウム系化合物
本発明のインク受容層には、記録画像の経時ニジミや耐水性を向上させる為に、顔料と共に水溶性アルミニウム系化合物が含有される。水溶性アルミニム系化合物はインク受容層の厚さ方向、面方向にわたって分布している。水溶性アルミニウム系化合物のような多価金属をインク受容層中に所定の含有量で存在させたとき、インク中の染料はアニオン性である場合が多いので、水溶性アルミニウム系化合物と染料との間で凝集が発生し、高温高湿条件下における経時ニジミが改善される。また、そうした凝集状態にある染料分子群を再溶解することはインクジェット用被記録媒体のインク受容層中においては困難であり、単に水がインク受容層に接するだけでは容易には再溶解し難い。そうした理由により耐水性が良くなると本発明者らは考えている。
【００１２】
しかしながら、画像部の保存性（耐光性、耐ガス性等）を改善する為には、この水溶性アルミニウム系化合物が本来有する多価金属としての凝集効果のみでは不十分であり、インク受容層中に硫酸イオンを含有させ、硫酸イオンの塩析効果を発現させることにより画像部の保存性（耐光性、耐ガス性等）を向上させることができる。
【００１３】
しかし、単に水溶性アルミニウム系化合物と硫酸イオンを組み合わせてインク受容層を形成しただけでは、画像堅牢性や画像品位の向上効果にも限界があった。そこで、本発明者等は水溶性アルミニウム系化合物の特性について種々の検討を行い優れた画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性等）と画像品位を得るためには、インク受容層中に特定の濃度の硫酸イオンを含む水溶性アルミニウム系化合物を含有すれば良いことを見出し、本発明の完成に至った。
【００１４】
このように耐光性、耐ガス性、耐水性が向上するのは、水溶性アルミニウム系化合物と染料との間での凝集（会合）効果と硫酸イオンの塩析効果が相乗効果となって発揮されたためと考えられる。この結果、単に水がインク受容層に接するだけでは容易には再溶解し難くしたりするのと同時に色素の酸化部位の安定化が図られる。
【００１５】
また、水溶性アルミニウム系化合物中に所定濃度の硫酸イオンを含むことにより水溶性アルミニウム化合物自体の安定性（およびそれに起因する染料凝集特性、反応性）が変化すると考えられる。本発明では、この水溶性アルミニウム化合物の凝集特性が十分発揮される硫酸イオンの濃度範囲と、硫酸イオンの塩析効果が相乗的に十分発揮される硫酸イオンの濃度範囲を選択的範囲として見出したものである。
【００１６】
水溶性アルミニウム系化合物中に含有される硫酸イオン濃度は０．５１質量％〜２．７０質量％の必要がある。ここでの硫酸イオン濃度とは、水溶性アルミニウム系化合物の水溶液中の固形分濃度を示している。硫酸イオン濃度が０．５１質量％未満の場合は、耐水性は十分に発揮されるが、耐光性、耐ガス性が不十分である。また、０．５１質量％未満の場合は、塗工液中で、水溶性アルミニウム系化合物が溶液状態で存在することが極めて困難であり、溶液安定性の観点からも０．５１質量％以上であることが必要である。また、２．７０質量％を超える場合は、インク中に含有される染料の凝集を促進し過ぎる為、特にシアンやマゼンタにおいてブロンズ現象が発生する場合があるためである。さらにはインク中の染料が被記録媒体の表面に近い所で凝集を起こすことで、ブロンズのみならず、インクの吸収性へも影響を与える場合があり、ビーディング等の吸収不良が発生するので好ましくないためである。硫酸イオン濃度がこれらの範囲内にあることにより、水溶性アルミニウム系化合物と硫酸イオンの相乗効果により、優れた耐光性・耐ガス性や品位を有する被記録媒体を得ることができる。
【００１７】
上記水溶性アルミニウム系化合物の具体例としては、例えば、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物等を好適に挙げることができる。これらは単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明の水溶性アルミニウム系化合物としては、耐水性や耐候性及び経時ニジミの改善の観点より、特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（ポリ塩化アルミニウム）が好ましい。
【００１９】
しかしながら、これまで市販されている水溶性アルミニウム系化合物である塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（ポリ塩化アルミニウム）は、水溶液状で存在し、その水溶液中の硫酸イオン濃度は３．０質量％前後と高濃度であり、本発明と同様の効果を得ることは出来なかった。
【００２０】
この硫酸イオンは塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（ポリ塩化アルミニウム）を製造する際に、原材料又は安定剤として含まれていることに起因するもので、これが水溶性アルミニウム系化合物内に残存しているものである。従って、本発明に用いる水溶性アルミニウム系化合物は、硫酸イオンを所定の好ましい濃度範囲で残存するような状態で製造する必要があり、例えば、原材料又は安定剤として他の代替物を用いたり、従来の製造方法で製造した高濃度の硫酸イオンを含む水溶性アルミニム系化合物含有水溶液に対して膜分離、クロマト分離等を行い硫酸イオンを所定量、分離すれば良い。
【００２１】
本発明に用いる水溶性アルミニウム系化合物の中でも、特に好ましい形態である塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（ポリ塩化アルミニウム）の塩基度は４０．０％〜７９．９％であることが好ましい。さらに好ましい塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物の塩基度の範囲は４５．０％〜６５．０％である。４０．０％未満の場合は、耐水性や画像の保存性（耐光性、耐ガス性等）が悪くなることがあるので好ましくない。また、７９．９％を超える場合は、水に対して不溶性を示し易く、かつ水中で不安定であって、インク吸収性を著しく低下させるため好ましくない。
【００２２】
塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物の塩基度によりこのような違いが生じるメカニズムとしては次のように考えられる。塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（ポリ塩化アルミニウム）は、［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m（式１）、［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3（式２）、Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)０＜ｍ＜３ｎ（式３）の３つの一般式で表されることが知られており、［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでおり、塩基度が大きくなるほどより高分子量の多核縮合イオンで存在することが明らかとなっている。塩基度が高いより高分子量型の塩基性ポリ水酸化アルミニウム（ポリ塩化アルミニウム）はより大きなカチオン影響力を持ち染料をより効率的に凝集させる能力が高いと考えられる。しかしながら、塩基度があまり高くなり過ぎるのも好ましくない。これまで市販されている塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（ポリ塩化アルミニウム）には塩基度が８０．０％以上というものがある。しかし、これらはインク中の染料が被記録媒体の表面に近い所で凝集を起こすことで、ブロンズのみならず、インクの吸収性へも影響を与える場合があり、ビーディング等の吸収不良が発生するので好ましくない。
【００２３】
また、塩基度が低いより低分子量型の塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物の場合は、染料を凝集させる能力が低くなり耐水性も劣るとともに、明確な機構は不明であるが、画像の保存性（耐光性、耐ガス性等）についても悪くする場合がある。
【００２４】
上記のような塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物を用いる場合の、その重量平均分子量は、５００以上が好ましく、特に１０００〜１０００００程度が好ましい。上記の塩基性ポリ水溶性アルミニウム化合物は２種以上を併用したり、他の種類の水溶性アルミニウム系化合物と併用して用いることができる。
【００２５】
また、本発明において、上記水溶性アルミニウム系化合物のインク受容層における含有量（固形分基準）は、０．０２ｇ／ｍ2〜１．５０ｇ／ｍ2が好ましく、０．０２ｇ／ｍ2〜０．５ｇ／ｍ2がより好ましい。該含有量が０．０２ｇ／ｍ2未満では、経時ニジミ等の改善効果が不十分なことがあり、一方、含有量が１．５０ｇ／ｍ2を超えて添加するのは、ＯＤの低下、インク吸収性の低下を招く懸念がある。
【００２６】
ここで、本明細書においては、上記硫酸イオン濃度の測定は、水溶性アルミニウム系化合物の水溶液試料（塗工液）の質量を測定し、温度１００℃で水分を除去した後、温度１４５０℃で該試料を燃焼させて、ＳＯ4の赤外吸収スペクトル（吸収波数：１１００±５０ｃｍ-1）より定量して求めたもので、その測定装置としては、堀場製作所（株）製のイオウ分析計「ＥＭＩＡ−１２０型」を使用したものである。
【００２７】
なお、上記の水溶性アルミニウム系化合物の塩基度は、ＪＩＳ規格  ＪＩＳ  Ｋ１４７５−１９９６で規定されている測定法により測定されたものである。塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物（塩基性塩化アルミニウム）を合成する方法としては混酸法とオートクレーブ法があり、これらの２種類の方法の少なくとも一方の方法を用いて合成することが可能である。混酸法では原料となる水酸化アルミニウムと塩酸あるいは硫酸との混酸での反応条件により合成される塩基性塩化アルミニウムの塩基度を調整することが可能である。オートクレーブ法では、オートクレーブを用いて原料となる水酸化アルミニウムを塩酸で溶解し、塩基度４５％程度の塩基性塩化アルミニウム溶液を製造した後、これに少量のアルカリ剤（炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等）を加えて合成する為、これらの反応条件を制御することによって塩基性塩化アルミニウムの塩基度を調整することが可能である。
【００２８】
Ｂ．インクジェット用被記録媒体
次に、上記のような画像退色防止剤を含むインク受容層を有するインクジェット用被記録媒体について詳細に記述する。
【００２９】
インク受容層は、上記の水溶性アルミニウム系化合物以外に、顔料と、バインダーとで形成される。
【００３０】
（顔料）
顔料としては、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性の点で、特にアルミナ水和物を主成分として含有させることができるが、下記顔料を使用することもできる。なお、アルミナ水和物は水に不溶性である点で上記水溶性アルミニウム系化合物と区別される。例えば、無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム等、有機顔料としては、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等である。これらから選択された１種を、あるいは必要に応じて選択された２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
本発明にかかる特に好適な被記録媒体は、上述の顔料として、平均粒子径が１μｍ以下の顔料を主体として、インク受容層を形成したものが好ましい。上記の顔料として、特に好ましいものは、例えばシリカまたは酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。酸化アルミニウム微粒子、シリカにおいて特に効果的な理由としては以下の様に考えられる。即ち、酸化アルミニウム微粒子、シリカに吸着された色材は、ＮＯX、ＳＯX、オゾン等のガスによる色材の褪色を受け易いことが判ったが、これらの顔料はガスを引き寄せやすく、色材の近傍にガスが存在することになり色材が褪色し易くなるためと思われる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なものであるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０３１３４号公報、同２８８１８４７号公報に掲載されたものを挙げることができる。酸化アルミ微粒子として好ましいものとしては、アルミナ水和物微粒子を挙げることができる。アルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（１）により表されるものを好適に利用できる。
【００３２】
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ・・・（１）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。又、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る。）。
【００３３】
アルミナ水和物は一般的には、米国特許第４，２４２，２７１号明細書、同４，２０２，８７０号明細書に記載されているような、アルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解を行なう方法、又、特公昭５７−４４７６０５号公報等に記載されている、アルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行なう方法等の公知の方法で製造することができる。本発明において好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造若しくは非晶質を示すアルミナ水和物であって、特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物が挙げられる。アルミナ水和物の形状は平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでも良い。
【００３４】
インクジェット用被記録媒体表面に光沢性を付与するために、リウェット法でインク受容層を湿潤状態にさせてキャスト工程を行なう場合には、配向する傾向の小さい平板状アルミナ水和物を用いることが好ましい。平板状アルミナ水和物は、水分の吸収性がよいので、再湿液が浸透し易いため、インク受容層が膨潤し、アルミナ水和物粒子の再配列が起こり易い。従って、高い光沢性を得ることができる。又、効率よく再湿液が浸透するので、キャスト時の生産効率も高くなる。
【００３５】
（バインダー）
本発明においては、バインダーとして、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。それ以外に、ポリビニルアルコールの変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の従来公知のバインダーを使用することも可能である。これらのバインダーは単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
本発明においてインク受容層の形成の際に使用するバインダーとしては、上記のポリビニルアルコールに併用して、従来公知のバインダーを用いることも好ましい。
【００３７】
本発明に用いられるインクジェット用被記録媒体の顔料と前記のバインダーの混合比は、重量比で、１：１〜１００：１の範囲にあることが好ましい。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層への画像退色防止剤の塗布に好適な細孔容積の維持が可能となる。顔料微粒子のインク受容層中の好ましい含有量としては、固形分基準で５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは、８０質量％以上であり、９９質量％以下であることが最も好適である。
【００３８】
（架橋剤）
上記のようにして形成するインク受容層の形成材料中に、ホウ酸及びホウ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種以上を架橋剤として含有させることは、インク受容層の形成上、極めて有効である。この際に用いることのできるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましく、具体的には、例えば、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）、カリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。
【００３９】
塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。又、その使用量としては、インク受容層中のバインダーに対して、ホウ酸固形分として重量比で１００：１〜１００：１５の範囲で用いることが好ましい。
【００４０】
この範囲内でも製造条件等によっては、クラックが発生する場合があり使用量には選択を必要とする。又、上記範囲を超える場合は、塗工液の経時安定性が低下するため好ましくない。即ち、生産する場合においては、塗工液を長時間に渡って使用するので、ホウ酸の含有量が多いと、その間に塗工液の粘度の上昇や、又、ゲル化物の発生が起こし、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等が頻繁に必要となり、生産性が著しく低下してしまう。更に、上記範囲を超える場合、後述する第一及び第二の表面処理同様の理由で、キャスト工程において、点状の表面（キャスト面）欠陥が生じ易くなり、均質で良好な光沢面が得られない場合がある。
【００４１】
以上のように形成されるインク受容層は、高インク吸収性、高定着性等の目的及び効果を達成する上から、その細孔物性が、下記の条件を満足するものであることが好ましい。
【００４２】
先ず、インク受容層の細孔容積は、０．１〜１．０ｃｍ3／ｇの範囲内にあることが好ましい。即ち、細孔容積が、上記範囲に満たない場合は、十分なインク吸収性能が得られず、インク吸収性の劣ったインク受容層となり、場合によっては、インクが溢れ、画像に滲みが発生する恐れがある。一方、上記範囲を超える場合は、インク受容層に、クラックや粉落ちが生じ易くなるという傾向がある。又、インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０〜４５０ｍ2／ｇであることが好ましい。上記範囲に満たない場合は、十分な光沢性が得られないことがあり、又、ヘイズが増加するため（透明性が低下するため）、画像が、「白もや」がかかったようになる恐れがある。更に、この場合には、インク中の染料の吸着性の低下を生じる恐れもあるので好ましくない。一方、上記範囲を超えると、インク受容層にクラックが生じ易くなるので好ましくない。尚、細孔容積、ＢＥＴ比表面積の値は、窒素吸着脱離法により求められる。
【００４３】
（その他の添加剤）
インク受容層には、その他の添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを挙げることができ、本発明の画像退色防止剤を好適に用いることができる。
【００４４】
（塗工量）
また、本発明のインク受容層を形成する場合、インク受容層の厚みは従来に比べ自由度が増し、即ち、従来以上に厚くすることが可能となる。高いインク吸収性を考慮して、その乾燥塗工量は３０ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、その上限は５０ｇ／ｍ2となるようにすることがより好ましい。３０ｇ／ｍ2未満の場合は、特に、シアン、マゼンタ、イエローの３色のインクに、ブラックインクの他、複数の淡色インクが加えられているようなプリンターに用いた場合に、十分なインク吸収性が得られない。即ち、インク溢れが生じ、ブリーディングとなる場合が発生したり、支持体にまでインク染料が拡散し、印字濃度が低下する場合がある。一方、５０ｇ／ｍ2を超える場合には、クラックの発生を抑え切れないことが生じる恐れがある。更には、３０ｇ／ｍ2以上であると、高温高湿環境下においても十分なインク吸収性を示すインク受容層が得られるので好ましい。また、乾燥塗工量を５０ｇ／ｍ2以下とすると、インク受容層の塗工ムラが更に生じにくくなり、安定した厚みのインク受容層を製造でき、より好ましい。
【００４５】
（支持体）
上記のようなインク受容層は支持体上の片面又は両面に形成される。支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプや、ポリエチレン繊維等の合成繊維パルプを主成分として、顔料およびサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、紙力増強剤等の通常抄紙に使用されている各種添加剤を１種以上必要に応じて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。このような原紙および塗工紙にそのままインク受容層を設けても良いし、インクジェット記録用紙としての良好な記録特性と光沢性を得るために、支持体表面の平滑性を向上する目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置をインク受容層塗工の前段階で使用しても良い。また、支持体としては、上記原紙上にポリオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、上記合成樹脂を繊維化して成型したシートも含まれる。
【００４６】
（溶媒）
本発明の水溶性アルミニウム系化合物のインク受容層への添加方法としては後述の添加方法１及び２を用いることができるが、第二塗工液としてオーバーコートする場合（添加方法２を用いる場合）にはその溶媒として水又は水と有機溶媒の混合溶媒を用いることができる。
【００４７】
この場合に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、３，６−ジチオン−１，８−オクタンジオール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ピロリドン等の水との相溶性の良いものが好ましい。これらは単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
また、水溶性アルミニウム系化合物に対する上記溶媒の添加量は重量比率で、１：１〜１：１００が好ましく、１：５〜１：５０がより好ましい。
【００４９】
（製造方法）
水溶性アルミニウム系化合物のインク受容層中への添加方法は以下の２通りが挙げられる。それぞれの添加方法の場合における製造方法について以下に述べる。
【００５０】
＜水溶性アルミニウム系化合物の添加方法１＞
インク受容層を形成する顔料、バインダーおよび水溶性アルミニウム系化合物を含有する塗工液を支持体に塗布、乾燥固化する方法であって、塗工液中の各成分の濃度はインク受容層中での必要量に応じて設定される。塗工液の塗工量は、３０．０〜５０．０ｇ／ｍ2が好ましく、３０．０〜４０．０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００５１】
＜水溶性アルミニウム系化合物の添加方法２＞
インク受容層を形成する顔料やバインダーを含む第一塗工液を支持体に塗布、乾燥固化した後、水溶性アルミニウム系化合物を含有する第二塗工液をその上から塗布し、乾燥する方法である。まず顔料およびバインダー樹脂を含有する第一塗工液と、濃度０．５１質量％〜２．７０質量％の硫酸イオンを含有する水溶性アルミニウム系化合物を含む第二塗工液を調整する。ここで、第一塗工液中の各成分の濃度はインク受容層中での必要量に応じて設定される。
【００５２】
続いて、支持体上に第一塗工液、次いで第二塗工液を塗工する。第一塗工液の塗工量は、３０．０〜５０．０ｇ／ｍ2が好ましく、３０．０〜４０．０ｇ／ｍ2がより好ましい。また第二塗工液の塗工量は、０．０２ｇ／ｍ2〜１．５０ｇ／ｍ2が好ましく、０．０２ｇ／ｍ2〜０．５ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００５３】
仕上げ後のインクジェット用被記録媒体の外観上からこれらの塗工液の塗工方式はインク受容層面に対して非接触の塗工方法が好ましく、ダイコーター、エアナイフコーター、スプレー等が挙げられるが、特に限定されるものではなく、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーターなど接触式の塗工方法も使用することができる。
【００５４】
上記のようにしてインク受容層を形成した後、キャスト法で、インク受容層の表面に光沢面を形成することができる。その製造方法について説明する。キャスト法とは、湿潤状態、又は可塑性を有している状態にあるインク受容層を、加熱された鏡面状のドラム（キャストドラム）面に圧着し、圧着した状態で乾燥し、その鏡面をインク受容層表面に写し取る方法であり、代表的な方法として、直接法、リウェット法（間接法）、凝固法の３つの方法がある。
【００５５】
これらのキャスト法は、何れも利用できるが、先に述べたように、本発明においては、インクジェット用被記録媒体のインク受容層にアルミナ水和物を用いることが好ましく、この場合には、特にリウェットキャスト法を用いることによって高光沢性が得られるので、より好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
（インクジェット用被記録媒体の製造例１）
先ず、下記のようにして支持体を作製した。濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＰＫ）８０質量部、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＰＫ）２０質量部からなるパルプスラリーに、カチオン化澱粉０．６０質量部、重質炭酸カルシウム１０質量部、軽質炭酸カルシウム１５質量部、アルキルケテンダイマー０．１０質量部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３質量部、硫酸バンド０．４０質量部を添加して紙料を調整後、長網抄紙紙で抄造し、３段のウエットプレスを行って、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で、酸化澱粉水溶液を固形分で１．０ｇ／ｍ2となるように含浸し、乾燥後、マシンカレンダー仕上げをし、坪量１５５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの支持体を得た。
【００５８】
次に、上記で得た支持体上に、以下のようにして下塗り層を形成した。先ず、下塗り層の形成に使用する塗工液として、カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの、重量比６５／１０／２５からなる填量１００質量部と、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１質量部とからなる固形分濃度７０質量％のスラリーに、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７質量部を添加して、固形分６０質量％になるように調整して組成物を得た。次に、この組成物を、乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2になるように、ブレードコータで、支持体の両面に塗工し、乾燥した。その後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付き支持体を得た。下塗り層付き支持体の白色度は、断裁されたＡ４サイズ５枚のサンプルに対して各々測定し、その平均値として求めた。その結果、Ｌ：９５、ａ*：０、ｂ*：−２であった（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９の色相として求めた）。
【００５９】
次に、第一塗工液の塗布によりインク受容層を形成したが、四ホウ酸塩水溶液の塗工後、即ち、塗工液が下塗り層に含浸されてすぐに、そのまま下塗り層上にインク受容層を形成した。その際の、インク受容層の形成に用いた第一塗工液及び塗工方法等は、以下の通りである。
【００６０】
塩化アルミニウムの４質量％溶液中にアルミン酸ソーダを加えｐＨを４に調整した。その後、攪拌をしながら９０℃まで昇温し、しばらく攪拌を行った。その後、再びアルミン酸ソーダを加えてｐＨを１０に調整し、その温度を保持しながら４０時間熟成反応を行った。その後、室温に戻し、ｐＨを７〜８に調整した。この分散液に対して脱塩処理を行いその後、酢酸により解膠処理を行ってコロイダルゾルを得た。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮して１７質量％の溶液を得た。ポリビニルアルコール  ＰＶＡ１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９質量％の溶液を得た。上記アルミナ水和物のコロイダルゾルとポリビニルアルコール溶液を、アルミナ水和物固形分とポリビニルアルコール固形分が重量比で１０：１になるように混合攪拌して、分散液を得た。これをダイコータで乾燥塗工量で３５ｇ／ｍ2になるように毎分３０ｍで塗工した。そして、１７０℃で乾燥してインク受容層を形成し、その後、インク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯を用いたリウエットキャスト処理を行ない、被記録媒体１を得た。ＢＥＴ測定よりこのときの被記録媒体１の平均細孔半径は８．５ｎｍで、細孔容積は０．６５ｍｌ／ｇであった。
【００６１】
（実施例１）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：４０．０％、硫酸イオン濃度：０．５１質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として０．０２ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して０．１質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体２を得た後、下記評価を行なった。
【００６２】
（実施例２）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：４０．０％、硫酸イオン濃度：０．５１質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として１．００ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して１．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体３を得た後、下記評価を行なった。
【００６３】
（実施例３）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：４０．０％、硫酸イオン濃度：０．５１質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として１．５０ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して３．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体４を得た後、下記評価を行なった。
【００６４】
（実施例４）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：７９．９％、硫酸イオン濃度：２．７０質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として０．０２ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して０．１質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体５を得た後、下記評価を行なった。
【００６５】
（実施例５）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：７９．９％、硫酸イオン濃度：２．７０質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として１．００ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して１．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体６を得た後、下記評価を行なった。
【００６６】
（実施例６）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：７９．９％、硫酸イオン濃度：２．７０質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として１．５０ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して３．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体７を得た後、下記評価を行なった。
【００６７】
（実施例７〜９）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：５１．０％、硫酸イオン濃度：１．０３質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として０．０２ｇ／ｍ2（実施例７）、１．００ｇ／ｍ2（実施例８）、１．５０ｇ／ｍ2（実施例９）つまりインク受容層の全固形分に対してそれぞれ０．１質量％（実施例７）、１．０質量％（実施例８）、３．０質量％（実施例９）になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体８〜１０を得た後、下記評価を行なった。
【００６８】
（実施例１０〜１２）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：６２．０％、硫酸イオン濃度：１．５７質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として０．０２ｇ／ｍ2（実施例１０）、１．００ｇ／ｍ2（実施例１１）、１．５０ｇ／ｍ2（実施例１２）つまりインク受容層の全固形分に対してそれぞれ０．１質量％（実施例１０）、１．０質量％（実施例１１）、３．０質量％（実施例１２）になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体１１〜１３を得た後、下記評価を行なった。
【００６９】
（実施例１３〜１５）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：７０．９％、硫酸イオン濃度：２．０６質量％）の５％水溶液（第二塗工液）をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として０．０２ｇ／ｍ2（実施例１３）、１．００ｇ／ｍ2（実施例１４）、１．５０ｇ／ｍ2（実施例１５）つまりインク受容層の全固形分に対してそれぞれ０．１質量％（実施例１３）、１．０質量％（実施例１４）、３．０質量％（実施例１５）になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体１４〜１６を得た後、下記評価を行なった。
【００７０】
（インクジェット用被記録媒体の製造例２）
（実施例１６）
先ず、下記のようにして支持体を作製した。濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＰＫ）８０質量部、濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＰＫ）２０質量部からなるパルプスラリーに、カチオン化澱粉０．６０質量部、重質炭酸カルシウム１０質量部、軽質炭酸カルシウム１５質量部、アルキルケテンダイマー０．１０質量部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３質量部、硫酸バンド０．４０質量部を添加して紙料を調整後、長網抄紙紙で抄造し、３段のウエットプレスを行って、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で、酸化澱粉水溶液を固形分で１．０ｇ／ｍ2となるように含浸し、乾燥後、マシンカレンダー仕上げをし、坪量１５５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの支持体を得た。
【００７１】
次に、上記で得た支持体上に、以下のようにして下塗り層を形成した。先ず、下塗り層の形成に使用する塗工液として、カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの、重量比６５／１０／２５からなる填量１００質量部と、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１質量部とからなる固形分濃度７０質量％のスラリーに、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７質量部を添加して、固形分６０質量％になるように調整して組成物を得た。次に、この組成物を、乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2になるように、ブレードコータで、支持体の両面に塗工し、乾燥した。その後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付き支持体を得た。下塗り層付き支持体の白色度は、断裁されたＡ４サイズ５枚のサンプルに対して各々測定し、その平均値として求めた。その結果、Ｌ：９５、ａ*：０、ｂ*：−２であった（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９の色相として求めた）。
【００７２】
次に、１回の塗工液の塗布によりインク受容層を形成したが、四ホウ酸塩水溶液の塗工後、即ち、塗工液が下塗り層に含浸されてすぐに、そのまま下塗り層上にインク受容層を形成した。その際の、インク受容層の形成に用いた塗工液及び塗工方法等は、以下の通りである。
【００７３】
塩化アルミニウムの４質量％溶液中にアルミン酸ソーダを加えｐＨを４に調整した。その後、攪拌をしながら９０℃まで昇温し、しばらく攪拌を行った。その後、再びアルミン酸ソーダを加えてｐＨを１０に調整し、その温度を保持しながら４０時間熟成反応を行った。その後、室温に戻し、ｐＨを７〜８に調整した。この分散液に対して脱塩処理を行いその後、酢酸により解膠処理を行ってコロイダルゾルを得た。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮して１７質量％の溶液を得た。ポリビニルアルコール  ＰＶＡ１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９質量％の溶液を得た。上記アルミナ水和物のコロイダルゾルとポリビニルアルコール溶液を、アルミナ水和物固形分とポリビニルアルコール固形分が重量比で１０：１になるように混合攪拌して、分散液を得た。この分散液に対してダイコータの直前にポリ塩化アルミニウム水溶液（塩基度：５１．０％、硫酸イオン濃度：１．０３質量％）を添加し、乾燥塗工量で３５ｇ／ｍ2になるように毎分３０ｍで塗工した。このときのアルミナ水和物固形分とポリ塩化アルミニウム固形分が重量比で１００：０．０６になるようにポリ塩化アルミニウム水溶液を添加した。その後、１７０℃で乾燥してインク受容層を形成し、さらにインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯を用いたリウエットキャスト処理を行ない、被記録媒体２１を得た後、下記評価を行なった。ＢＥＴ測定よりこのときの被記録媒体２１の平均細孔半径は８．７ｎｍで、細孔容積は０．６８ｍｌ／ｇであった。
【００７４】
（実施例１７）
上記実施例１６におけるポリ塩化アルミニウム水溶液の添加割合を、アルミナ水和物固形分とポリ塩化アルミニウム固形分が重量比で１００：３．２になるように添加したこと以外は実施例１６と同様にして被記録媒体を作成した。これにより被記録媒体２２が得られ、これを用いて下記評価を行なった。
【００７５】
（実施例１８）
上記実施例１６におけるポリ塩化アルミニウム水溶液の添加割合を、アルミナ水和物固形分とポリ塩化アルミニウム固形分が重量比で１００：４．９になるように添加したこと以外は実施例１６と同様にして被記録媒体を作成した。これにより被記録媒体２３が得られ、これを用いて下記評価を行なった。
【００７６】
（比較例１）
上記被記録媒体１をそのまま用いて、下記評価を行なった。
【００７７】
（比較例２）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：６２．０％、硫酸イオン濃度：３．１０質量％）の５％水溶液をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として２．００ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して３．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体１７を得た後、下記評価を行なった。
【００７８】
（比較例３）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：３９．９％、硫酸イオン濃度：２．７１質量％）の５％水溶液をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として２．００ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して３．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体１８を得た後、下記評価を行なった。
【００７９】
（比較例４）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：８０．０％、硫酸イオン濃度：０．４０質量％）の５％水溶液をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として２．００ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して３．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体１９を得た後、下記評価を行なった。
【００８０】
（比較例５）
上記のように設けたインク受容層にポリ塩化アルミニウム（塩基度：８０．０％、硫酸イオン濃度：０．３０質量％）の５％水溶液をロールコーターで塗布後、メイヤーバーで余剰分をかきとり塗工量が固形分として２．００ｇ／ｍ2つまりインク受容層の全固形分に対して３．０質量％になるように毎分６０ｍで塗工した。そして塗工後５秒以内に１１０℃で乾燥し、目的のインクジェット用被記録媒体２０を得た後、下記評価を行なった。
【００８１】
（評価方法）
Ａ）記録物の画像保存性
＜記録物の作製について＞
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、インク：ＢＣＩ−６、キヤノン製）を用いて、上記の実施例１〜１８及び比較例１〜５で作製したインクジェット用被記録媒体１〜２３の記録面にブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチで、画像濃度（ＯＤ）がそれぞれほぼ１．０になるような画像を印字して、記録物を作製した。以上のようにして作製した記録物を以下の試験に用いることとした。
【００８２】
＜耐光性試験＞
上記の記録物に対して、蛍光灯試験機（スガ試験機社製、商品名：ＦＴ−１）を用いて、耐蛍光灯暴露試験を行なった。
・試験条件
蛍光灯強度：７５０００Ｌｕｘ
試験時間：５２０時間
試験層内温湿度条件：２４℃、５０％ＲＨ
耐蛍光灯性の評価方法；
上記の記録物の試験前後の画像濃度を分光光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次の式より濃度残存率を求め、以下に記述する判定基準に基づき判定した。結果を表１、２に示した。
【００８３】
濃度残存率（％）＝試験後の画像濃度／試験前の画像濃度×１００
判定基準
◎：マゼンタ濃度残存率８５％以上のもの。
○：マゼンタ濃度残存率８０％以上８５％未満のもの。
△：マゼンタ濃度残存率７５％以上８０％未満のもの。
×：マゼンタ濃度残存率７５％未満のもの。
【００８４】
＜耐ガス性試験＞
オゾン試験装置（スガ試験機社製、商品名：オゾンウエザオメーター）を用いて、オゾン暴露試験を行った。
試験条件；
暴露ガス組成：オゾン３ｐｐｍ
試験時間：２時間
試験層内温湿度条件：４０℃、６０％ＲＨ
耐ガス性評価方法；
試験前後の上記の記録物を分光光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて測定し、次の式よりΔＥを求め、以下に記述する判定基準に基づき判定した。結果を表１、２に示した。
ΔＥ＝｛（試験前Ｌ値−試験後Ｌ値）2＋（試験前ａ*値−試験後ａ*値）2＋（試験前ｂ*値−試験後ｂ*値）2｝1/2
判定基準
○：ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が５未満であるもの。
△：ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が５以上１０未満であるもの。
×：ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー各色の単色パッチのうち初期画像との色差ΔＥが最も大きかったものの値が１０以上であるもの。
【００８５】
Ｂ）画像濃度（ＯＤ）
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、インク：ＢＣＩ−６、キヤノン製）を用いて、上記の実施例１〜１８及び比較例１〜５で作製したインクジェット用被記録媒体１〜２３の記録面に、プロセスブラックのベタ印字を行ない、記録物を作製した。印字後、２４時間放置し、分光光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて画像濃度（ＯＤ）を測定した。以下の判定基準に基づき評価した結果を表１、２に示した。
判定基準
Ａ：画像濃度（ＯＤ）が２．２以上
Ｂ：画像濃度（ＯＤ）が２．０以上２．２未満
Ｃ：画像濃度（ＯＤ）が２．０未満。
【００８６】
Ｃ）耐水性
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、インク：ＢＣＩ−６、キヤノン製）を用いて、上記の実施例１〜１８及び比較例１〜５で作製したインクジェット用被記録媒体１〜２３の記録面に、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各単色パッチのベタ印字を行ない、記録物を作製した。３時間の放置後に水中に１分間浸漬し、該画像インクの流れ具合を目視で観察して、下記の基準に従って評価した。結果を表１、２に示した。
判定基準
Ａ：インク染料が全く流れなかった。
Ｂ：インク染料がわずかに流れているが色濃度に殆ど影響の無いレベル。
Ｃ：インク染料の一部が流れ色濃度が薄くなったが、実使用上特に問題無いレベル。
Ｄ：インク染料の大部分が流れ、実使用上問題になるレベル。
【００８７】
Ｄ）経時ニジミ
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、インク：ＢＣＩ−６、キヤノン製）を用いて、上記の実施例１〜１８及び比較例１〜５で作製したインクジェット用被記録媒体１〜２３の記録面に、マゼンタインクとブラックインクを隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅：０．２８ｍｍ）を印字し、分光光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用いて画像濃度（ＯＤ）を測定した。次いで、印字後３時間放置した後、温度３０℃湿度８０％ＲＨの恒温恒湿槽内に１週間保管した後、再度、画像濃度（ＯＤ）を測定して、両者の濃度差（ΔＯＤ）に基づき、下記の基準に従って評価した。この濃度差（ΔＯＤ）の値が小さい程、経時ニジミの発生は抑制されている。結果を表１、２に示した。
判定基準
Ａ：ΔＯＤが０．２５未満であった。
Ｂ：ΔＯＤが０．２５以上０．４未満であった。
Ｃ：ΔＯＤが０．４以上であった。
【００８８】
Ｅ）インク吸収性
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９５０ｉ、インク：ＢＣＩ−６、キヤノン製）を用いて、上記の実施例１〜１８及び比較例１〜５で作製したインクジェット用被記録媒体１〜２３の記録面に、シアン単色からマゼンタ単色までの中間色８階調を印字して、記録物を作製した。上記の画像を印字した記録物の各中間調パッチに対して、画像品位を目視により総合的に判定した。判定基準は以下に記載の通りである。結果を表１、２に示した。
判定基準
Ａ：パッチ内の濃淡の均一性が特に優れている。
Ｂ：パッチ内で殆ど濃淡が見当たらず、均一性に優れている。
Ｃ：パッチ内で少し濃淡がある。
Ｄ：パッチ内での濃淡は認められるが、実使用上特に問題ないレベル
Ｅ：実使用上問題となるレベル。
【００８９】
Ｆ）ブロンズ
インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ９０ｉ、インク：ＢＣＩ−６、キヤノン製）を用いて、上記の実施例１〜１８及び比較例１〜５で作製したインクジェット用被記録媒体１〜２３の記録面に、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック各単色パッチのベタ印字を行ない、記録物を作製した。３時間の放置後に該画像インクのブロンズ発生の有無とその程度を目視で観察して、下記の基準に従って評価した。結果を表１、２に示した。
判定基準
Ａ：ベタパッチにおいて一様に全くブロンズが発生していない。
Ｂ：微小にブロンズが発生している部分は確認されるが、実使用上問題とな  るレベルではない。
Ｃ：ブロンズの発生が明らかに確認され、実使用上問題となるレベルである  。
【００９０】
【表１】
2006289864.tif 000002
【００９１】
【表２】
2006289864.tif 000003
表１、２の結果より、インク受容層にポリ塩化アルミニウムを含んでいるインクジェット用被記録媒体であって、該ポリ塩化アルミニウムが含む硫酸イオン濃度が０．５１〜２．７０質量％であるものを含有する本発明のインクジェット用被記録媒体（実施例１〜１８）は、画像堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性）が格別に改善され、画像濃度が高く、インク吸収性、ブロンズ等の画像品位に優れ、高温高湿下における経時ニジミが抑制されていることが判明した。一方、硫酸イオン濃度が上記の範囲外のポリ塩化アルミニウムを用いた比較例のインクジェット用被記録媒体（比較例２〜５）は、上記いずれの特性も劣っていた。