(57)【要約】【課題】漂白力が強く、高粘度でしかも粘度安定性の良い液体漂白剤組成物、低コストで簡便な液体漂白剤組成物の増粘方法及び液体漂白剤組成物の製造方法を提供すること。【解決手段】（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を０．１〜６質量％、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上、１３．０未満の非イオン界面活性剤を５〜３０質量％、（ｃ）硫酸もしくはリン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩を０．５〜５質量％を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１である、２０℃におけるｐＨが１〜６．５、２０℃における粘度が５０〜１０００mPa・sの液体漂白剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を０．１〜６質量％、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上、１３．０未満の非イオン界面活性剤を５〜３０質量％、（ｃ）硫酸もしくはリン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩を０．５〜５質量％を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１である、２０℃におけるｐＨが１〜６．５、２０℃における粘度が５０〜１０００mPa・sの液体漂白剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）成分が硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及びリン酸水素ナトリウムからなる群より選ばれる１種以上の無機塩である請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【請求項３】
ＨＬＢが１３．０以上の非イオン界面活性剤を実質的に含有しない、請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【請求項４】
さらに（ｄ）成分として炭素数１０〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の化合物を含有する請求項１〜３何れか記載の液体漂白剤組成物。
【請求項５】
さらに（ｅ）成分として炭素数６〜１６のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくはその塩及びアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸もしくはその塩からなる群より選ばれる１種以上の化合物を含有する請求項１〜４何れか記載の液体漂白剤組成物。
【請求項６】
（ａ）過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する２０℃におけるｐＨが１〜６．５の液体漂白剤に、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上１３．０未満の非イオン界面活性剤と（ｃ）硫酸又はリン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩とを（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１となるように混合する工程を有する、液体漂白剤組成物の２０℃における粘度を５０〜１０００mPa・sに増粘させる方法。
【請求項７】
（ａ）過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する２０℃におけるｐＨが１〜６．５の液体漂白剤に、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上１３．０未満の非イオン界面活性剤と（ｃ）硫酸又はリン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩とを（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１となるように混合する工程を有する、液体漂白剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白剤組成物に関し、さらに液体漂白剤組成物の粘度を向上させる方法及び液体漂白剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。現在市販されている液体酸素系漂白剤は、所定量をキャップに取り分けて衣類に塗布するか、もしくは洗濯機に投入する方法が一般的に行われている。
【０００３】
中でも、衣類に塗布する際に、漂白剤の20℃における粘度が５０〜１０００mPa・sの範囲にある場合、目的とする箇所に塗布しやすくなるとともに、洗濯中に漂白剤組成物が衣類上に長時間残留するために漂白性能が向上する。しかしながら、酸性の液体酸素系漂白剤を増粘させることは非常に難しく、一般に知られている増粘剤では容易には粘度を向上させることができない。このため酸性液体洗浄剤の粘度を向上させる技術開発が行われている（特許文献１〜４）。しかしながら、漂白剤の安定性、製造コスト及び漂白剤の貯蔵安定性等の点についてはまだ向上の余地があった。
【０００４】
一方、液体漂白剤に無機塩を応用する技術はすでに知られており、特許文献５にはリン系の金属封鎖剤を含む漂白剤にNaOHを添加する方法が開示されている。このリン成分がNaOHと反応してリン酸Naを生成すると考えられるが、金属封鎖剤の配合量が少ないために生成するリン酸Naが少ないこと、及びNaOHを添加する目的がｐＨ調整のためであるので本発明とは技術思想が異なる。
【０００５】
特許文献６には漂白剤組成物に硫酸マグネシウムを添加する組成が開示されている。しかしこの目的は漂白性能を高めることが目的であり、粘度の向上を目的としたものではなく、さらに増粘には言及されていない。
【０００６】
特許文献７には漂白活性化剤の安定性を目的に無機塩を用いる技術が開示されている。しかしながら、該公報実施例に用いられている非イオン界面活性剤はＨＬＢが比較的高く、かつ用いる無機塩の配合量も少ないことから本発明の増粘効果を有さず、特定の非イオン界面活性剤と特定の無機塩を特定比率で含有することで好ましい粘度に調製できる点については全く示唆はない。
【０００７】
特許文献８はガス発生抑制の目的から無機塩をもちいる技術であり、増粘効果を目的になされたものではない。
【０００８】
さらに、特許文献９は水溶性増粘剤により増粘された漂白剤が開示されているが、かかる水溶性増粘剤は、過酸化水素を含む酸性の漂白剤中では一般的に安定ではなく分解が経時的に進行し、そのために漂白剤の粘度も徐々に低下してしまう傾向がある。
【特許文献１】特許第２８０１０７１号公報
【特許文献２】特開２００２−６０７９３号公報
【特許文献３】特開２００１−２８８４９７号公報
【特許文献４】特開平１０−１３０６９３号公報
【特許文献５】特開平１０−１２１０９７号公報
【特許文献６】特開平８−９２５９６号公報
【特許文献７】特開平１１−５９９６号公報
【特許文献８】特開平１１−１８１４９１号公報
【特許文献９】特開平１０−６０４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明が解決しようとする課題は、漂白力が強く、高粘度でしかも粘度安定性の良い液体漂白剤組成物、低コストで簡便な液体漂白剤組成物の増粘方法及び液体漂白剤組成物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  （ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を０．１〜６質量％、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上、１３．０未満の非イオン界面活性剤を５〜３０質量％、（ｃ）硫酸もしくはリン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩を０．５〜５質量％を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１である、２０℃におけるｐＨが１〜６．５、２０℃における粘度が５０〜１０００mPa・sの液体漂白剤組成物、
〔２〕  （ａ）過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する２０℃におけるｐＨが１〜６．５の液体漂白剤に、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上１３．０未満の非イオン界面活性剤と（ｃ）硫酸又はリン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩とを（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１となるように混合する工程を有する、液体漂白剤組成物の２０℃における粘度を５０〜１０００mPa・sに増粘させる方法、
〔３〕  （ａ）過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する２０℃におけるｐＨが１〜６．５の液体漂白剤に、（ｂ）ＨＬＢが１０．８以上１３．０未満の非イオン界面活性剤と（ｃ）硫酸又はリン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる１種類以上の無機塩とを（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１となるように混合する工程を有する、液体漂白剤組成物の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体漂白剤組成物は、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、今までにない抜群の使い勝手と漂白効果が得られる。また、本発明の方法により、低コストで安定的に液体漂白剤の所望の粘度に向上させることができるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜（ａ）成分＞
本発明において、（ａ）成分として過酸化水素または水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００１３】
＜（ｂ）成分＞
本発明に用いられる（ｂ）成分は、ＨＬＢが１０．８以上、１３．０未満の非イオン界面活性剤である。
本発明においては、かかる特定の範囲のＨＬＢを有する非イオン界面活性剤を用いる点に一つの大きな特徴がある。ＨＬＢが１０．８未満の非イオン界面活性剤では水に対する溶解性が低くなり漂白性能を低下させるおそれがある。また特に低温では白濁を生じるなど商品外観上好ましくない。一方、ＨＬＢが１３．０以上となると（ｃ）成分の効果が認められなくなり本発明において重要な要素である増粘効果が著しく低下する。したがって、本発明の液体漂白剤組成物にはＨＬＢが１３．０以上の非イオン界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。尚、本発明におけるＨＬＢとはグリフィン法により求めた値をいう。
【００１４】
前記非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ１−Ｖ−[(Ｒ２Ｏ)ｉ−Ｒ３]ｊ      （Ｉ）
〔式中、Ｒ１は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ３は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは２〜１００、好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜２０、特に好ましくは４〜１０の数を示す。Ｖは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−である〕。
【００１５】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例として以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ１−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｋ−Ｈ        （Ｉ−１）
〔式中、Ｒ１は前記と同じ。ｋは４〜２０、好ましくは４〜１０の数である。〕
【００１６】
Ｒ１−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｌ−(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｍ−Ｈ      （Ｉ−２）
〔式中、Ｒ１は前記と同じ。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１〜１０、好ましくは２〜１０の数であり、(Ｃ２Ｈ４Ｏ)と(Ｃ３Ｈ６Ｏ)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕    
【００１７】
【化１】
2006160955.tif 000002
【００１８】
〔式中、Ｒ１は前記と同じであり、各Ｒ１は同一であっても異なっていてもよい。
ｎ及びｐはそれぞれ独立に０〜１０の数であり、ｎ＋ｐは２〜１０、好ましくは４〜１０の数である。Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００１９】
中でも、（ｂ）成分として（Ｉ−１）の化合物及び／又は（Ｉ−２）の化合物が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好適である。これらの（ｂ）成分は、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００２０】
＜（ｃ）成分＞
本発明に用いられる（ｃ）成分は、硫酸又はリン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種類以上の無機塩である。（ｃ）成分には、前記無機塩の水和物も含まれる。
【００２１】
本発明において液体漂白剤組成物が増粘されるのは、前記（ｂ）成分と、（ｃ）成分とが併用されている影響が大きい。さらに、本発明者らは、（ｃ）成分を（ｂ）成分を含有する漂白剤組成物中に添加することで、界面活性剤のミセル会合数が大きくなり、その結果増粘効果を発現するというメカニズムを初めて見出した。このようなメカニズムから（ｂ）成分と（ｃ）成分の配合比率が増粘効果を発現させるためには非常に重要である。
【００２２】
（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕は、５０／１〜２／１、好ましくは３０／１〜２／１、さらに好ましくは１０／１〜２／１、最も好ましくは５／１〜２／１である。（ｂ）成分と（ｃ）成分との比が５０／１を超えると（ｃ）成分によりミセル会合数が増える割合が小さくなるために漂白剤組成物の増粘効果が認められなくなる。一方、（ｂ）成分と（ｃ）成分の比が２／１よりも小さくなると（ｂ）成分の曇点が大きく低下し、室温でも本組成物が白濁することとなり、その商品価値を著しく低下させてしまう。
【００２３】
本発明に用いられる（ｃ）成分は、合成品であっても天然品であっても特に制限されるものではないが、得られる商品品質の点で、合成品が好ましい。
【００２４】
（ｃ）成分の具体例としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウムカリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸水素マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸水素カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、及びこれらの水和物が挙げられる。これらの中で、経済性の観点から特に硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素ナトリウム、及びこれらの水和物が好ましい。この中でも最も増粘効果が高いのは硫酸ナトリウムである。またこれらの無機塩はその化合物を直接液体漂白剤組成物中に添加する他、（ｃ）成分中に含まれるおそれのある不純物の量を低減する観点から、対応する酸、塩基を中和して生成した無機塩であることが好ましい。
【００２５】
これらの（ｃ）成分は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。ただし、（ｃ）成分である無機塩が水和物である場合、その含有量は水和水を除いた部分の質量で表す。
【００２６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体漂白剤組成物には、増粘効果を高めるために（ｄ）成分として、炭素数１０〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上の化合物が含有されることが好ましい。アミンオキシド型の界面活性剤としては一般式(II)で表される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化２】
2006160955.tif 000003
【００２８】
[式中、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立して炭素数1〜20の炭化水素基であり、これらの内少なくとも１つは炭素数5〜20の炭化水素基である。Ｔは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−Ｏ−であり、Ｒ７は炭素数1〜6のアルキレン基であり、ｍは１又は０の数である。]
【００２９】
（ｄ）成分の具体例としては、Ｒ６が１０〜１８、好ましくは１０〜１６、さらに好ましくは１０〜１４、最も好ましくは１２〜１４のアルキル基を持ち、ｍ＝０、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して１〜５、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１のアルキル基を持つアルキルアミンオキシドや、Ｒ６が１０〜１８、好ましくは１０〜１６、さらに好ましくは１０〜１４、最も好ましくは１２〜１４のアルキル基を持ち、ｍ＝１、Ｒ７は１〜５、好ましくは１〜３、さらに好
ましくは３で、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ独立して１〜５、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１のアルキル基を持つアミンオキシドが好ましい。具体的な化合物として、ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウラミドプロピルアミンオキシドが挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、下記一般式（III）又は（IV）で表される化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００３１】
【化３】
2006160955.tif 000004
【００３２】
〔式中、Ｒ１０は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１２、Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ１１は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１、好ましくは１の数である。〕
【００３３】
【化４】
2006160955.tif 000005
【００３４】
〔式中、Ｒ１４は炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１７、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１５は炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ１６、Ｒ１７は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ１８はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ３-、及び−ＯＳＯ３-から選ばれる基であり、特に−ＳＯ３-が漂白洗浄効果の点から良好である。〕。
【００３５】
これらの（ｄ）成分は、単独で又は２種以上を併用してもよい。
【００３６】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体漂白剤組成物は、漂白効果を高める目的から、（ｅ）成分として、漂白活性剤を更に含有することが好ましい。（ｅ）成分としては、例えば、下記一般式（Ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化５】
2006160955.tif 000006
【００３８】
[Ｒ１９は炭素数5〜20、好ましくは7〜13、特に好ましくは7〜11の炭化水素基であり、ｎは１又は０、好ましくは０の数であり、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、又は−ＯＳ３ＯＭ、好ましくは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ３Ｍである。Ｍは陽イオン、好ましくは水素イオン、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属を表す。]
【００３９】
中でも、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３Ｍ、及び−ＯＳ３ＯＭ[Ｍは前記と同じ]から選ばれる基と炭素数5〜20、好ましくは7〜13、特に好ましくは7〜11の炭化水素とを有する漂白活性化剤であり、一般式（Ｖ）の化合物が好ましい。本発明ではＲ１９が炭素数１１の化合物が漂白効果を向上させるばかりでなく、（ｃ）成分と併用することで好ましい増粘効果を付与することができる点からも、好ましい。
【００４０】
（ｅ）成分のうち、好ましい化合物の例としては、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数６〜１６、好ましくは炭素数６〜１４、より好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はそれらの塩が好ましい。具体的に好ましい化合物はオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００４１】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましく、増粘効果の点からドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が最も好ましい。
【００４２】
これらの(ｅ)成分は、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００４３】
なお、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩を（ｅ）成分として用いる場合には、増粘効果の点から、（ｅ）成分／（ｃ）成分の質量比を好ましくは０．１〜０．５、より好ましくは０．２〜０．４とすることが好適である。
【００４４】
＜（ｆ）成分＞
本発明の液体漂白剤組成物では過酸化水素の安定性を向上させる目的から（ｆ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては(1)リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、(2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、(3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、(4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、(5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、(6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、(7)アミノポリ（メチレンホスホン酸）、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、並びにこれらの塩、を挙げることができ、より好ましくは(2)のホスホン酸化合物、(5)のアミノポリ酢酸化合物、(6)の有機酸、及び(7)の化合物、並びにこれらのアルカリ金属塩が好適である。本発明では特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、エチレンジアミン２酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物並びにこれらのナトリウム塩が最も好ましい。
【００４５】
これらの(ｆ)成分としては、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４６】
＜（ｇ）成分＞
本発明の液体漂白剤組成物は、無機酸化物の安定性の観点から、（ｇ）成分としてラジカルトラップ剤を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。
【００４７】
これらの(ｇ)成分としては、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
＜（ｈ）成分＞
本発明の液体漂白剤組成物では（ｈ）成分としてアクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、もしくは所望によりこれらと共重合可能な不飽和化合物とのコポリマーを含有することが漂白洗浄効果を向上させる目的から好ましい。これらポリマーのうち好ましいものは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量は３，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜８０，０００の化合物が良好である。また、このようなポリマーは一部アルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。
【００４９】
これらの(ｈ)成分としては、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５０】
＜（ｉ）成分＞
本発明の液体漂白剤組成物では漂白洗浄効果を向上させる目的から（ｉ）成分として溶剤を用いることが好ましい。溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（VI）で表される化合物、（４）下記の一般式（VII）で表される化合物、（５）下記の一般式（VIII）で表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化６】
2006160955.tif 000007
【００５２】
〔式中、Ｒ２０及びＲ２１は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ２０及びＲ２１の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ２４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００５３】
前記（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００５４】
前記（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００５５】
前記（３）の化合物は、一般式（VI）において、Ｒ２０、Ｒ２１がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（VI）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｇ及びｈの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００５６】
また、前記（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、前記（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくは一般式（VIII）中のＲ２４が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００５７】
これらのなかでも本発明において漂白洗浄効果の向上性能に優れる観点から、（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００５８】
これらの(ｉ)成分としては、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５９】
＜液体漂白剤組成物＞
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分を０．１〜６質量％、好ましくは０．５〜４質量％、より好ましくは１．５〜４質量％、（ｂ）成分を５％〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは５〜１０質量％、（ｃ）成分を０．５〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは１〜３質量％、更に好ましくは１〜２質量％含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比が５０／１〜２／１、好ましくは３０／１〜２／１、より好ましくは１０／１〜２／１、更に好ましくは５／１〜２／１の条件を満足するものである。
【００６０】
本発明の液体漂白剤組成物は、さらに、増粘性を高める観点から（ｄ）成分を０．００１〜３０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％含有することが望ましい。
【００６１】
また、本発明の液体漂白剤組成物は、増粘性を高めると共に漂白性能を高める観点から、（ｅ）成分を０．０５〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％含有することが望ましい。また、（ｆ）成分を、過酸化水素の安定性の点から、０．００１〜１０質量％、好ましくは０．００５〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、また、（ｇ）成分を０〜１０質量％、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％含有することが望ましい。また、（ｈ）成分を０〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、（ｉ）成分を０〜１０質量％、好ましくは０．１〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有することが望ましい。
【００６２】
なお、本発明の液体漂白剤組成物に陰イオン界面活性剤を配合することは該液体漂白剤組成物の粘度を大幅に低下させることから好ましくない。したがって、本発明の液体漂白剤組成物は、陰イオン界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましく、該組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量としては、粘度維持の観点から、３質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以下である。
【００６３】
本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解乃至分散させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。
【００６４】
また、液体漂白剤組成物は、酸性のものであり、例えば、２０℃におけるそのｐＨは、好ましくは６．５以下、より好ましくは１〜６．５、さらに好ましくは２〜５、最も好ましくは２〜４である。ｐＨ調整には、塩酸以外の無機酸や（ｆ）成分の酸形態のものを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。
【００６５】
塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、液体漂白剤組成物の濃度は０．０２質量％以下が好ましい。
【００６６】
さらに本発明の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度（Ｂ型粘度計、６０回転）は、５０〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜３００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７５〜２００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが、使い勝手の点から好適である。
このような粘度に調整するために本発明では（ｃ）成分とは別に粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の使用量は、０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。
【００６７】
前記のような構成を有する本発明の液体漂白剤組成物は、前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分、さらに必要であれば（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）成分等を水に添加・混合して調製することができる。
【００６８】
液体漂白剤組成物の製造方法の例としては、前記（ａ）成分を含有する２０℃におけるｐＨが１〜６．５の液体漂白剤に、（ｂ）成分と（ｃ）成分とを（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１となるように混合する工程を有する方法が挙げられる。
【００６９】
このようにして得られる本発明の液体漂白剤組成物は、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、今までにない抜群の使い勝手と漂白効果が得られる。
【００７０】
また、本発明の液体漂白剤組成物の増粘方法は、（ａ）成分を所定量含有する２０℃におけるｐＨが１〜６．５の液体漂白剤に、所定量の（ｂ）成分と所定量の（ｃ）成分とを（ｂ）成分と（ｃ）成分との質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が５０／１〜２／１となるように混合する工程を有する、液体漂白剤組成物の２０℃における粘度を５０〜１０００mPa・sに増粘させる方法である。
【００７１】
本発明の増粘方法においては、（ａ）〜（ｃ）成分以外に、前記（ｄ）〜（ｉ）成分及び任意成分を必要に応じて液体漂白剤に添加して使用することができる。
また、各成分の添加方法、混合方法については、公知の方法であれば特に限定はない。
【００７２】
かかる本発明の方法によれば、液体漂白剤組成物を低コストで安定的に増粘させることができる。
【実施例】
【００７３】
実施例１〜４及び比較例１〜５
表１に示す組成を有する液体漂白剤組成物を調製し、下記の方法に従って粘度と粘度安定性、及び漂白力を評価した。結果を表１に示す。なお、表中の各成分の数値は液体漂白剤組成物中の含有量（質量％）を示す。
【００７４】
＜漂白効果＞
下記の通り調製したケチャップ（カゴメ（株）製、２００３年１２月入手）汚染布５枚に表１の組成物を合計５ｍＬになるように塗布し、５分後２０℃/２Ｌの水道水に市販洗剤（花王(株)、「アタック」）を８ｇ溶解させた溶液に投入し、を２時間浸漬した。汚染布を水道水ですすいだ後、乾燥させて下式により漂白率を算出した。
漂白率（％）＝（漂白後の反射率−漂白前の反射率）/（白布の反射率−漂白前の反射率）×１００
なお、反射率は日本電色工業(株)製「NDR-10DP」で460nmフィルターを使用して測定した。
【００７５】
〔ケチャップ汚染布の調整〕
ケチャップ（カゴメ(株)製、２００３年１２月入手）１ｇを10cm×10cmの木綿金布#2023上に均一に塗布し、室温で３時間乾燥させたものを試験に供した。
【００７６】
＜粘度の測定＞
内径の直径が3.5cmのビーカーに、液面の高さが10cmとなるように測定する液体酸素系漂白剤を入れ、液温を20℃に保ちながらＢ型粘度計（東京計器製）で粘度を測定した。
【００７７】
＜粘度安定性の測定＞
漂白剤液を60℃で４週間保存した後に粘度を測定し、下式によって粘度変化率を求めた。粘度変化率が９５％以上を◎、９５未満〜７５以上％を○、７５％未満〜５０％以上を△、５０％未満を×として表現した。
粘度変化率(％)＝(保存後の粘度)／（保存前の粘度）×１００
【００７８】
【表１】
2006160955.tif 000008
【００７９】
なお、表中の各成分は、以下のとおり。
（ａ）成分：  過酸化水素
(b-1)成分：  平均付加モル数６.５モルのポリオキシエチレンドデシルエーテル（ＨＬＢ１２．１）
(b-2)成分：  平均付加モル数９モルのポリオキシエチレンドデシルエーテル（ＨＬＢ１３．６）
(c-1)成分：  硫酸ナトリウム（無水）
(c-2)成分：  カルボキシメチルセルロース；ダイセル化学工業（株）製「CMC 1120」
(c-3)成分：  クラレ社製ポバールＰＶＡ−２３５〔ケン化度８８％〕
（ｄ）成分：  ラウラミドプロピルアミンオキシド
（ｅ）成分：  ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｆ）成分：  １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジスルホン酸
【００８０】
表１に示された結果より、実施例１〜４で得られた液体漂白剤組成物は、いずれも、比較例１〜５で得られたものに比べ、２０℃における粘度が高く、恒温下で長期保存後も粘度変化が極めて少なく（粘度安定性に優れ）、且つ漂白力も高いものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の液体漂白剤組成物は、例えば、衣料用漂白洗浄剤等に好適に使用することができる。