(57)【要約】【課題】微粒子の触媒物質による燃焼が起こりやすく、かつ微粒子のハニカムフィルタへの堆積が起こりにくく、フィルタの破損や溶損の問題を回避すると共に、長期に亘り安定して圧力損失の増加の少ないハニカムフィルタを得る。【解決手段】多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造のセラミックハニカムフィルタにおいて、少なくとも前記隔壁及び目封止部に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されていることを特徴とする。【選択図】      図１
2006326586.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記隔壁及び／または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されていることを特徴とするセラミックハニカムフィルタ。
【請求項２】
排気ガスが、前記排気ガス流入側端面より離れて配置された排気ガス流入側目封止部より排気ガス流入側に存在する隔壁中の細孔内を少なくとも通過することを特徴とする請求項１に記載のセラミックハニカムフィルタ。
【請求項３】
排気ガス流入側目封止部端面が、内燃機関運転中の少なくともある期間において、前記流入側目封止部に担持された触媒物質の活性下限温度以上に維持される位置に配置されていることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のセラミックハニカムフィルタ。
【請求項４】
排気ガス流入側目封止部端面が、セラミックハニカムフィルタの流入側端面から該セラミックハニカムフィルタ全長の０．７倍以下の長さの区間に配置されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のセラミックハニカムフィルタ。
【請求項５】
セラミックハニカムフィルタに担持される触媒物質が白金族金属を含んでなることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のセラミックハニカムフィルタ。
【請求項６】
セラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側の隔壁に担持された触媒物質の活性度が、排気ガス流出側の隔壁に担持された触媒物質の活性度に比べ高いことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のセラミックハニカムフィルタ。
【請求項７】
多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造であって、前記隔壁及び／または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されているセラミックハニカムフィルタの上流側に、適宜に未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスを噴射してセラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側目封止部及び排気ガス流入側目封止部よりも流出側の領域の少なくとも一部の温度を前記触媒物質の活性下限温度以上に維持することを特徴とする排気ガス浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車エンジンの排気ガス浄化装置、特にディーゼルエンジンからの排気ガス中の微粒子を除去するための浄化装置に使用するに適したセラミックハニカムフィルタ及び排気ガス浄化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディーゼルエンジンの排気ガス中から炭素を主成分とする微粒子を除去するため、セラミックハニカム構造体の複数の流路を両端部で交互に目封止したセラミックハニカムフィルタ（以下、「セラミックハニカムフィルタ」を略して「ハニカムフィルタ」という）が使用されるようになってきた。
【０００３】
図３は、ハニカムフィルタ１１の模式斜視図であり、図４は、図３に示すハニカムフィルタ１１の模式断面図の一部である。図３及び図４に示すように、通常、ハニカムフィルタ１１は、流路方向に垂直な断面が略円状又は略楕円状で、外周壁２０と、この外周壁２０の内周側で隔壁３０により囲まれた多数の流路を有する多孔質セラミックハニカム構造体（以下、「多孔質セラミックハニカム構造体」を略して「ハニカム構造体」という）１０の流入側端面１２、及び流出側端面１３において流路を目封止部５０、５２で交互に目封止している。
【０００４】
ハニカムフィルタ１１での排気ガス浄化の仕組みについて図４でさらに詳しく説明する。図４において、ハニカムフィルタ１１の流入側端面１２で開口している流路４１に流入した排気ガス（矢印９０で示す）は、この流路４１の流出側端面に目封止部５２が形成されていることから、隔壁３０に形成された細孔（図示せず）を通過した上で、隣接する流出側端面１３で開口している流路４３から排出される（矢印９２で示す）。このとき、排気ガス中に含まれる微粒子などは、隔壁３０に形成された細孔に捕集され、排気ガスが浄化される。この細孔に捕集された微粒子が一定量以上になると細孔の目詰まりが発生し、ハニカムフィルタの圧力損失が上昇するため、エンジンの出力低下につながり好ましくない。このため、ハニカムフィルタとしての機能を停止させて、バーナーや電気ヒーターにより捕集された微粒子を燃焼させ、ハニカムフィルタの再生が行われる。この、バーナーや電気ヒーターにより微粒子を燃焼除去する際には、捕集された微粒子が多い程、ハニカムフィルタ内の温度を均一に制御することが困難であり、特に高濃度に微粒子が堆積した箇所の温度が上昇し易く、燃焼に伴い発生する熱応力によりハニカムフィルタが破損することがあった。また、場合によっては隔壁を構成するセラミック材料の溶融温度以上にハニカムフィルタの温度が上昇し、隔壁に溶損が発生するという問題もあった。一方、ハニカムフィルタの最高温度を、破損や、溶損が起きないように抑えようとすると、微粒子の燃え残りが発生し、燃え残り微粒子により、再生処理を行ってもハニカムフィルタの圧力損失を低減することができないという問題があった。
【０００５】
上記問題を解決し、ハニカムフィルタの再生を容易に行うため、例えば特許文献1に記載の発明では、ハニカム構造体のセルの流入側に加熱手段を設け、排気ガスの流入側に位置した閉塞部（目封止部）とセルの排気ガス流入側端面との間に空間を設けた排気ガス浄化用構造物が開示されている。この従来技術によれば、閉塞部とセルの排気ガス流入側端面に設けられた空間に付着する微粒子の量が多くなることから、流入側に設けられた加熱手段による熱量を下流側まで有効に伝えられ、特に下流域の微粒子の燃焼、再生が容易になるとしている。
また、特許文献２に記載の発明には、隔壁表面に担持した白金族金属及びアルカリ土類金属酸化物を含んでなる触媒の作用により微粒子の燃焼が始まる温度を低下させ、この微粒子を連続的に除去するフィルタが開示されている。この従来技術によれば、ディーゼルエンジンの作動条件下で得られる排気ガス温度程度の低い温度条件であってもフィルタの連続的再生が達成でき、微粒子による目詰まりが避けられるとしている。
【０００６】
【特許文献１】特公平３−６８２１０号公報
【特許文献２】特公平７−１０６２９０号公報
【特許文献３】特開２００２−１２２０１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記従来技術には以下のような問題があった。
特許文献１に記載のハニカムフィルタは、ハニカム構造体のセルの流入側に加熱手段を設け、微粒子の燃焼が容易になるようにしているが、加熱手段はセルの流入側のみに配置されており、流路方向に長いハニカムフィルタ内部の温度を流入側から流出側まで均一に制御することは難しかった。このため、微粒子の捕集量が多くなると、微粒子の自己発熱により、局所的な温度上昇箇所が発生し、破損や溶損に至ることもあった。また、配置した加熱手段の制御を精密に行う必要があり、エネルギー費も必要となることから、排気ガス浄化装置全体がコスト高になるという欠点も有していた。
一方、特許文献２に記載の白金族金属及びアルカリ土類金属酸化物を含んでなる触媒等が担持されたフィルタでは、触媒物質の作用により排気ガス中の微粒子を連続的に低温で燃焼除去させているが、微粒子の目詰まりによるフィルタの圧力損失の上昇を防止出来ない場合もあった。これは、フィルタに担持される触媒物質には活性温度領域があり、特に大都市の渋滞領域での走行を中心とした使用環境では、触媒活性下限温度である約３００℃を下まわるような排気温度での運転状態が続くようになる場合があることから、触媒物質による微粒子の燃焼除去が良好に行われないためである。
このような問題を解決するため特許文献３に記載の発明では、ディーゼルエンジンの運転状態に応じて、触媒物質を担持させたフィルタ上への微粒子の堆積量を推定した上で、フィルタの上流側に燃料を未燃のまま噴射して、前記触媒物質上で、燃料の酸化反応を促し、その反応熱によりフィルタの内部温度を前記触媒物質の活性下限温度以上に維持し、堆積した微粒子を燃焼させる排気浄化方法が開示されている。また、このフィルタの上流側に燃料を未燃のまま噴射する以外に、同じく未燃の炭化水素ガスを噴射する方法も知られている。このため、ディーゼルエンジンの運転状態に係わらず、常に触媒物質が安定した活性状態に維持されて、フィルタに捕集された微粒子が滞りなく良好に燃焼除去できるとされている。しかしながら、この特許文献３に記載されている排気浄化方法を採用しても、微粒子の目詰まりにより、圧力損失が早期に上昇し、使用できなくなると言う問題の発生することがあった。
【０００８】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたもので、ハニカムフィルタに担持した触媒物質の作用により排気ガス中の微粒子を連続的に燃焼、再生させるセラミックハニカムフィルタにおいて、微粒子のハニカムフィルタへの堆積による圧力損失の上昇を確実に回避しうるようにして、フィルタの破損や溶損の問題を回避し、長期に亘り安定して使用できるセラミックハニカムフィルタ及びその排気ガスの浄化方法を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特許文献３に記載の排気浄化方法における、触媒物質が担持されたハニカムフィルタの圧力損失上昇の原因について、詳細な調査を行ったところ、図５に示すように、微粒子７０が流入側目封止部５０の端部を中心に多く堆積することにより、流路４０の開口端部を閉塞させ、ハニカムフィルタの圧力損失を上昇させていることを突きとめた。更に、この微粒子のハニカムフィルタの排気ガス流入側への堆積について、詳細な調査を行ったところ、ディーゼルエンジンの運転状態に応じて、触媒物質を担持させたフィルタ上への微粒子の堆積量を推定した上で、フィルタの上流側に適宜に燃料及び／又は炭化水素ガスを未燃のまま噴射させた際の、ハニカムフィルタ内に生じる流路方向温度分布が原因であることを突き止めた。この場合のハニカムフィルタ内の流路方向温度分布は、図６に示すように、排気ガス流入側端面の温度が最も低く、フィルタ内部に入るに従い上昇し、ある位置より排気ガス流出側では、ほぼ一定となり流出側端面の温度に収束していた。従って、ハニカムフィルタの排気ガス流入側に担持された触媒物質は触媒活性温度まで昇温されていないことから触媒の活性度が低くなり、この部分での微粒子の燃焼が容易に行われないこと、また流入側目封止部端面５１が排気ガス流入方向に対して垂直に配置されているため、排気ガス中の微粒子が目封止部端面５１に強固に凝着、堆積し易い構造になっていることにより、この部分に堆積した微粒子が時間の経過と共に徐々に大きくなり、流入側目封止部端面５１の周囲の流路４０開口端部を閉塞させたことが、ハニカムフィルタの圧力損失を上昇させた原因であった。
この時、本来フィルタ内部温度を上昇させることを目的として行われる未燃の燃料及び／又は炭化水素ガス噴射時に、図６に示すような流路方向の温度分布が発生するのは、噴射された未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスの酸化反応はフィルタ表面に担持された触媒物質により促進されるが、未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスの酸化反応が触媒物質により促進されていないためフィルタの流入側端部の温度は排気ガス温度以上にはなり得ないからである。即ち、排気ガスがフィルタの流路内を進行することによって初めて、排気ガス中の未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスがフィルタ表面に担持された触媒物質との作用により酸化燃焼による反応熱を生成し、排気ガス温度を上昇させるとともにハニカムフィルタの温度を上昇させ、温度上昇した排気ガスにより更にその下流側のハニカムフィルタ温度を上昇させることによる。さらにハニカムフィルタの温度上昇は、触媒物質と作用反応する排気ガス中の未燃燃料及び／又は炭化水素ガスの減少と共に起こりにくくなるため、ハニカムフィルタの排気ガス流入側端面からの或る位置より排気ガス流出側では、略一定温度に収束する。
【００１０】
そこで、本発明者は鋭意検討を行った結果、ディーゼルエンジンの運転状態に応じて、触媒物質を担持させたフィルタ上への微粒子の堆積量を推定した上で、フィルタの上流側に燃料及び／又は炭化水素ガスを未燃のまま噴射して、前記触媒物質上で、未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスの酸化反応を促し、その反応熱によりフィルタの内部温度を前記触媒物質の活性下限温度以上に維持し、堆積した微粒子を燃焼させる際に、フィルタ中で最も微粒子が堆積しやすい流入側目封止部端面を触媒物質の活性下限温度近くまで昇温できる部位に配置すれば、流入側目封止部端面に堆積する微粒子を容易に燃焼除去することが出来ると考え、本発明に想到した。
すなわち、本発明のセラミックハニカムフィルタは、多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記隔壁及び／または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されていることを特徴とする。
前記排気ガスは、前記排気ガス流入側端面より離れて配置された排気ガス流入側目封止部５０より排気ガス流入側に存在する隔壁３１中の細孔内を少なくとも通過することが好ましい。
前記排気ガス流入側目封止部端面は、内燃機関運転中の少なくともある期間、即ち運転状態に応じてフィルタ上への微粒子の堆積量を推定した上で、フィルタ上流への未燃燃料及び／又は炭化水素ガスを噴射する際に、前記流入側目封止部に担持された触媒物質の活性下限温度以上に維持される位置に配置されていることが好ましい。さらに排気ガス流入側目封止部端面は、セラミックハニカムフィルタの流入側端面から該セラミックハニカムフィルタ全長の０．７倍以下の長さの区間に配置されていると良い。
尚、前記セラミックハニカムフィルタに担持される触媒物質は、白金族金属を含んでなることが好ましく、また、排気ガス流入側の隔壁３１に担持された触媒物質の活性度が、排気ガス流出側の隔壁３２に担持された触媒物質の活性度に比べて高いことが好ましい。
さらに、本発明の排気ガス浄化方法は、多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造であって、前記隔壁及び／または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されているセラミックハニカムフィルタの上流側に、適宜に未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスを噴射してセラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側目封止部及びその流出側の領域の少なくとも一部の温度を前記触媒物質の活性下限温度以上に維持することを特徴とする。
【００１１】
本発明に関わるセラミックハニカムフィルタは図１及び図７〜図１１に示すような構造からなる。
図１はハニカムフィルタ１１の一例の模式断面図である。ハニカムフィルタ１１は、流路方向垂直断面が略円状又は略楕円状で、外周壁２０と、この外周壁２０の内周側で隔壁３０により囲まれた多数の流路４０を有する多孔質セラミックハニカム構造体１０の流路４０の所望部位に目封止部５０、５２により交互に目封止している。そして、少なくとも一つの排気ガス流入側の目封止部端面５１は、セラミックハニカムフィルタの流入側端面１２に対して、排気ガス流出側に離れて配置されており、隔壁及び／または目封止部の少なくとも一部には触媒物質６０が担持されている。
このような構造を有するハニカムフィルタにおいて排気ガスは、流入側端面１２で開口している流路４１、及び４２から流入する。このうち流路４２から流入した排気ガス９１は、流入側目封止部５０があることから、隔壁３１中に形成された細孔（図示せず）を通過して隣接する流路４１に排出され、この流路４１に流入側端面１２から流入した排気ガス９０と合流後、流路４１を流出側端面１３に向かって進行し、隔壁３２に形成された細孔（図示せず）を通過して隣接する流路である流出側端面１３で開口している流路４３から排出（矢印９２で示す）される。この間、排気ガス中の微粒子は、流路４１〜４３、及び隔壁３１〜３２を通過する際に、触媒物質の作用により燃焼、無害化され、浄化された排気ガスが排出される。
【００１２】
次に、本発明における作用効果につき説明する。
本発明のセラミックハニカムフィルタは、図１、図７〜図１１に示すように、多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記隔壁及び／または目封止部の少なくとも一部に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部５０が排気ガス流入側端面１２より離れて配置されている。このため、内燃機関運転中にハニカムフィルタ上への微粒子の堆積量がある一定値以上になったと推定された場合に、ハニカムフィルタの温度を上昇させる目的で行う、フィルタ上流への未燃の燃料及び／又は炭化水素ガス噴射時においては、フィルタ内で未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスが触媒物質による酸化反応により反応熱を生成することから、フィルタ内の温度分布は、図７の模式図のようになり、微粒子７０が凝着、堆積しやすい流入側目封止部端面５１がハニカムフィルタ内の温度の高い部位に配置される。従って、当該部位に担持された触媒物質の活性度が高められているため、流入側目封止部端面５１での微粒子の燃焼が容易に行われ、流入側目封止部端面５１への微粒子７０堆積を防ぐことができる。
一方、流入側目封止部５０より排気ガス流出側の隔壁３２は、図７の模式図に示すように、流入側目封止部と同様、ハニカムフィルタ内の温度の高い部位に配置されるため、当該部位に担持された触媒物質の活性度は高い状態にあり、微粒子の酸化燃焼が容易に行われるため、流入側に開口した流路４１から流入した排気ガスが隔壁３２に形成された細孔内を通過して隣接した流路４３に排出される際に、排気ガス中の微粒子が燃焼、浄化される。
以上述べたように、内燃機関運転中にハニカムフィルタへの微粒子の堆積量がある一定値以上になったと推定された場合に、ハニカムフィルタの温度を上昇させる目的で行う、フィルタ上流への未燃の燃料及び／又は炭化水素ガス噴射時において、微粒子の浄化作用がハニカムフィルタ内各所、即ち、流入側目封止部５０、流入側目封止部より排気ガス流入側の隔壁３１、及び流入側目封止部より排気ガス流出側の隔壁３２を含む箇所、で行われることから、本発明のセラミックハニカムフィルタによれば、従来のハニカムフィルタで認められた図５に示すような、流路４０の開口端部での微粒子堆積による流路閉塞により、圧力損失が上昇する現象は発生しにくく、微粒子が触媒物質の作用により有効に燃焼され、フィルタの破損や溶損の問題を回避すると共に、長期に亘り圧力損失を上昇させることなく使用することができる。
更に、内燃機関運転中にハニカムフィルタへの微粒子の堆積量がある一定値以上になったと推定された場合に、ハニカムフィルタの温度を上昇させる目的で行う、フィルタ上流への未燃の燃料及び／又は炭化水素ガス噴射の際には、セラミックハニカムフィルタ内の温度は図７に示すような分布となる。このような温度分布が発生すると、時間の経過と共に、流入側目封止部５０及び流入側目封止部５０より排気ガス流出側の隔壁３２から、流入側目封止部５０より排気ガス流入側の隔壁３１への熱伝導により、隔壁３１の温度が上昇し、セラミックハニカムフィルタの流入側端面１２の温度も上昇して、流入側目封止部５０より排気ガス流入側の隔壁３１に担持された触媒物質の活性度が上昇し、より確実に微粒子の燃焼が容易に行われ、流入側目封止部端面５１への微粒子７０堆積を防ぐことができる。
以上は、内燃機関運転中にハニカムフィルタへの微粒子の堆積量がある一定値以上になったと推定された場合に、ハニカムフィルタの温度を上昇させる目的で行う、フィルタ上流への未燃の燃料及び／又は炭化水素ガス噴射時において、ハニカムフィルタ内の流入側目封止部５０を含む、その下流側の領域の温度を触媒の活性度が高まるようにする例を用いて説明したが、噴射する未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスの量を調整することにより、ハニカムフィルタ内の流入側目封止部５０を含む、その下流側の領域の温度を微粒子の自己燃焼が起こる６００℃以上の温度に加熱し、触媒の力を借りずに微粒子を燃焼させても同様に、微粒子７０が凝着、堆積しやすい流入側目封止部端面５１での微粒子の燃焼が容易に行われ、流入側目封止部端面５１への微粒子７０の堆積を防ぐことができる。
また、内燃機関運転中にハニカムフィルタ上への微粒子の堆積量がある一定値以下の場合で、ハニカムフィルタ上流側に未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスを噴射する必要のない、内燃機関からの排気ガス温度が、触媒活性下限温度以上に高い場合は、ハニカムフィルタ各所に担持された触媒物質が活性となることにより、排気ガス中の微粒子は触媒物質により燃焼反応が促進されるため、ハニカムフィルタに流入する排気ガス９０、９１は、ハニカムフィルタの流路及び隔壁を通過される際に浄化され、排気ガス９２として排出される。
ここで、図１に示すように排気ガス流入側目封止部５０すべてが、ハニカムフィルタの排気ガス流入側端面１２より離れて配置される必要はなく、図１０に示すように、本発明の目的を達成できる程度に配置すれば良い。即ち、少なくとも７０％以上の排気ガス流入側目封止部５０が排気ガス流入側端面１２より離れていれば、微粒子の堆積による圧力損失上昇を防ぐ効果が大きくなる。排気ガス流入側目封止部５０のうちハニカムフィルタの排気ガス流入側端面１２より離れて配置されている目封止部が７０％未満である場合は、セラミックハニカムフィルタ内の温度の高い部位に配置される排気ガス流入側目封止部５０の割合が少なくなるため、即ちセラミックハニカムフィルタ内の温度の低い部位に配置される目封止部の割合が増えるため、低温の目封止部端面に微粒子が堆積しやすくなり、本発明のハニカムフィルタの圧力損失の上昇を防ぐ効果が小さくなるからである。
本発明において、排気ガス流入側目封止部５０がセラミックハニカムフィルタ内の温度の高い部位に配置されれば微粒子の燃焼が容易に行われ、微粒子の堆積による圧力損失の上昇が起こりにくくなることを考慮すると、排気ガス流入側目封止部５０は、図８に示すように排気ガス流入側目封止部端面５１が流入側端面１２から同一の位置に配置されなくても良く、また、図９に示すように、排気ガス流入側目封止部５０及び流出側目封止部５０の長さは全て同一でなくても良いのである。また、本発明の効果が得られるのであれば、排気ガス流出側目封止部５０は、同一の位置に配置されなくても良い。
また、図１１に示すように、外周壁周辺の流路両端を目封止するような構造のセラミックハニカムフィルタの場合には、外周壁周辺の両端が目封止された流路には、排気ガスが流入しないことから、この流路が断熱空間として作用し、セラミックハニカムフィルタ内で排気ガスと触媒により発生した熱が、外周壁を経由して、ハニカムフィルタを把持している把持部材、更には金属容器を経由して、外気へ放出されることを防ぐことができるため、セラミックハニカムフィルタ内の温度を均一にできることから好ましい。
また、排気ガス流出側の目封止部が、排気ガス流入側の目封止部と同様にセラミックハニカムフィルタ流出側端面より離れて配置されている場合、或いは流出側端面より突出して配置されている場合でも、同様の効果が得られる。
【００１３】
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、前記排気ガスは、前記排気ガス流入側端面より離れて配置された排気ガス流入側目封止部５０より排気ガス流入側に存在する隔壁３１中の細孔内を少なくとも通過することが好ましいのは、流入側目封止部５０より排気ガス流入側の隔壁３１は、図７の模式図に示すように、流入側目封止部に比べて温度の低い部位に配置されるものの、当該部位に担持された触媒物質は流入側端部に比べ温度が高く、触媒物質の活性度は流入側端部に比べて高められていることから、流路４２に流入した排気ガスが隔壁３１に形成された細孔内を通過して隣接する流路４１に排出される際に、排気ガス中の微粒子が燃焼、浄化される。
本発明のハニカムフィルタの排気ガス流入側目封止部端面は、内燃機関運転中の少なくともある期間、即ちハニカムフィルタ上への微粒子の堆積量がある一定値以上になったと推定された場合に、ハニカムフィルタの温度を上昇させる目的で行う、フィルタ上流への未燃の燃料及び／又は炭化水素ガス噴射時において、前記隔壁に担持された触媒物質の活性化下限温度以上に維持される位置に配置されていることが好ましいのは、本発明の目的が排気ガス流入側目封止部端面に、微粒子が凝着、堆積して、排気ガス流入側通路を閉塞させることを防ぐことにあることから、排気ガス流入側目封止部端面５１が、前記隔壁に担持された触媒物質の活性下限温度以上に維持される位置に配置された場合、触媒物質の作用により微粒子を確実に燃焼除去できるためである。また排気ガス流入側目封止部端面５１を触媒物質の活性下限温度以上に維持される位置に配置するとは、排気ガス流入側目封止部端面５１を必ずしも触媒物質の活性下限温度以上に維持される位置のみではなく、その活性下限温度近傍の温度以上の位置に配置すれば良い。
ここで、触媒物質の活性下限温度とは触媒が活性化する温度をいう。
本発明のセラミックハニカムフィルタの流入側目封止部端面５１は、セラミックハニカムフィルタ流入側端面１２から該セラミックハニカムフィルタ全長の０．７倍の長さの区間に配置されていると好ましいのは、流入側端面１２から該セラミックハニカムフィルタ全長の０．７倍の長さの区間を越えて配置すると、セラミックハニカムフィルタの全体の長さには制約があるため、排気ガス流入側目封止部より流出側の隔壁３２の面積が、隔壁３１に比べて少なくなるため、ハニカムフィルタ全体の初期圧力損失が上昇することもあるからである。また、ハニカムフィルタ上流に未燃の燃料及び／又は炭化水素ガスを噴射した際の、触媒物質によるフィルタ温度上昇効果を十分得るためには、流入側目封止部５０は流入側端面１２から１ｍｍ以上に離れて配置されていることがさらに好ましい。また、更に好ましい流入側目封止部端面５１の配置区間は、セラミックハニカムフィルタ流入側端面１２から該セラミックハニカムフィルタ全長の０．１〜０．４倍の長さの区間である。
【００１４】
次に、本発明のセラミックハニカムフィルタに担持される触媒物質が、白金族金属を含んでなることが好ましいのは、白金族金属を含む触媒物質が、ハニカムフィルタの上流に噴射された未燃燃料及び／又は炭化水素ガスのハニカムフィルタ上での燃焼反応を促進し、反応熱の生成が促進されることにより、フィルタ内の温度が上昇し易くなり、触媒物質の活性度が上昇するのと共に、排気ガス中に含まれる微粒子の浄化反応とりわけ酸化反応を促進するからである。ここで、白金族金属を含む触媒物質による排気ガス中に含まれる微粒子の除去反応は以下のように行われる。排気ガス中の微粒子は、活性状態にある白金族金属を含む触媒物質と接触すると、例えば排気ガス中の微粒子の主成分である炭素Ｃが酸素Ｏ２との反応により酸化され二酸化炭素ＣＯ２に変換燃焼され、無害化されため、長期に亘り圧力損失を上昇させることなく使用することができる。尚、白金族金属を含む触媒物質は、たとえば、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ又はその組合せ、白金族金属酸化物等が含まれるが、アルカリ土類金属酸化物や希土類酸化物、或いはベース金属触媒、典型的にはランタン、セシウム、バナジウム（Ｌａ／Ｃｓ／Ｖ２Ｏ３）類等を含んでも良い。また、触媒物質には、公知のγアルミナ等の活性アルミナからなる高比表面積材料が含まれると、触媒物質と排気ガスとの接触面積を大きくすることができ、排気ガスの浄化効率を高めることができることから好ましい。
【００１５】
また、セラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側の隔壁３１に担持された触媒物質の活性度が、排気ガス流出側の隔壁３２に担持された触媒物質の活性度に比べて高いことが好ましいのは、隔壁３１において、ハニカムフィルタの上流に噴射された未燃の燃料及び／または炭化水素ガスのハニカムフィルタ上での燃焼反応が促進され、反応熱の生成がより促進されることにより、隔壁３１の領域において、フィルタ内の温度が上昇し易くなるため、流入側目封止部端面５１に担持された触媒物質の活性度が上昇し、この部分への微粒子の堆積を防ぐことができ、フィルタの圧力損失の上昇を防ぐことができるのと共に、流入側目封止部５０より排気ガス流入側の隔壁３１に担持された触媒物質による、例えば排気ガス中の微粒子の主成分である炭素ＣのＣＯ２への変換率が高くなり、流路４２での排気ガス中の微粒子の酸化燃焼反応が効率よく行われるため、長期に亘り圧力損失を上昇させることなく使用することができるからである。ここで、排気ガス流入側の隔壁３１に担持された触媒物質の活性度が、排気ガス流出側の隔壁３２に担持された触媒物質の活性度に比べて高いというのは、例えば流入側目封止部５０より排気ガス流入側である隔壁３１に担持された触媒物質中の白金族金属を含む触媒物質の含有量や、助触媒物質であるアルカリ土類金属酸化物、希土類酸化物、或いはベース金属触媒の含有量を、排気ガス流出側の隔壁３２に担持された触媒物質に比べて多く担持させ、担持された触媒全体として見た時に、触媒の性能が高いことを意味する。
例えば、流入側目封止部５０より排気ガス流入側の隔壁３１に担持された触媒物質中の白金属金属含有量を、排気ガス流出側の隔壁３２に担持された触媒物質中の白金属金属含有量を多くすることにより、長期に亘り圧力損失が上昇しないセラミックハニカムフィルタが得られる。
また、流入側目封止部５０より排気ガス流入側である隔壁３１には、酸化触媒である、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ等の白金族金属を含む触媒物質の含有量を多く担持し、排気ガス流出側の隔壁３２には、助触媒であるベース金属触媒、典型的にはランタン、セシウム、バナジウム（Ｌａ／Ｃｓ／Ｖ２Ｏ３）類よりなる触媒物質及び白金族金属を含む触媒物質を多く担持させることにより、微粒子の燃焼が効率よく行われるため、長期に亘り圧力損失が上昇しにくいセラミックハニカムフィルタが得られる。
本発明の排気ガス浄化方法は、多孔質セラミックハニカム構造体の流路を目封止することによりハニカム構造体の隔壁に形成された細孔に排気ガスを通過させる構造であって、少なくとも前記隔壁に触媒物質が担持されているとともに、少なくとも一つの排気ガス流入側目封止部が排気ガス流入側端面より離れて配置されているセラミックハニカムフィルタの上流側に、適宜に燃料及び／または炭化水素ガスを未燃のまま噴射して、前記触媒物質上で燃料及び／または炭化水素ガスの酸化反応を促進し、その反応熱によりセラミックハニカムフィルタの少なくとも排気ガス流入側目封止部から流出側の領域の温度を前記触媒物質の活性下限温度以上に維持していることから、内燃機関からの排気ガス温度が低い状態にあっても、ハニカムフィルタの上流側に燃料及び／または炭化水素ガスを未燃のまま噴射して、該燃料及び／または炭化水素ガスをハニカムフィルタの隔壁及び目封止部に担持された触媒物質の作用により燃焼させ、ハニカムフィルタ内で排気ガスが高温化されて、ハニカムフィルタに担持された触媒物質の活性下限温度以上まで強制的に維持されるため、排気ガス中の微粒子が滞りなく良好に除去される。しかも、排気ガス流入側目封止部がハニカムフィルタの排気ガス流入側端面に形成されている従来構造のハニカムフィルタに比べ、微粒子が堆積して流路を塞ぐ問題の発生し易い排気ガス流入側目封止部５０が排気ガス流入側端面より離れて配置されているため、担持されている触媒物質が活性下限温度以上に維持され、排気ガス中の微粒子の燃焼除去が効率よく行われ、微粒子の堆積することを防ぐことができ、長期に亘り圧力損失を上昇させることがない。
【００１６】
次に本発明に用いられる多孔質セラミックハニカム構造体について説明する。本発明に用いられる多孔質セラミックハニカム構造体の隔壁及び目封止材を構成する材料としては、本発明が主にディーゼルエンジンの排気ガス中の微粒子を除去するためのフィルタとして使用されるため、耐熱性に優れた材料を使用することが好ましく、コージェライト、アルミナ、ムライト、窒化珪素、炭化珪素及びＬＡＳからなる群から選ばれた少なくとも１種を主結晶とするセラミック材料を用いることが好ましい。中でも、コージェライトを主結晶とするセラミックハニカムフィルタは、安価で耐熱性、耐食性に優れ、また低熱膨張であることから最も好ましい。
前記ハニカム構造体の隔壁の気孔率は５０〜８０％であることが好ましい。排気ガスが隔壁に形成された細孔を通過することから、隔壁の気孔率が５０％未満であると、ハニカムフィルタの圧力損失が上昇し、エンジンの出力低下につながるからであり、隔壁の気孔率が８０％を超えると、隔壁の強度が低下するため、使用時の熱衝撃や機械的振動により破損することがあるからである。また、前記ハニカム構造体の目封止材の気孔率は、隔壁の気孔率に比べて、低い場合、同程度の場合、或いは高い場合いずれの場合でも良いが、隔壁の気孔率より高い場合は、排気ガスが目封止材中の細孔内部を通過することも可能となるため、排気ガス流入側目封止部の排気ガス流入側端面５１への微粒子の堆積が起こりにくくなることから好ましい。
本発明に係るセラミックハニカムフィルタの隔壁厚は０．１〜０．５ｍｍが好ましく、隔壁のピッチは１．２ｍｍ以上が好ましい。隔壁厚が０．１ｍｍ未満では、隔壁が細孔を有する高気孔率の多孔質体であることからハニカム構造体の強度が低下し、好ましくない。一方、隔壁厚が０．５ｍｍを超えると、如何に隔壁が高気孔率であっても、排気ガスに対する隔壁の通気抵抗が大きくなるため、フィルタの圧力損失が大きくなるからである。より好ましい隔壁厚さは、０．２〜０．４ｍｍである。また、隔壁のピッチが１．３ｍｍ未満であると、ハニカム構造体の入口の開口面積が小さくなることから、フィルタ入口の圧力損失が大きくなるためである。
【００１７】
次に本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法一例を図２を用いて説明する。ハニカム構造体の排気ガス流入側端面に図２に示すように市松模様に樹脂製スラリー導入通路８１を設けた樹脂製のマスク８０を装着し、図２のＡ部拡大図の矢印で示すようにスラリー導入通路８１を通してスラリー状の目封止材５３を導入、ハニカム構造体の流路の一部に充填する。その後、スラリー状の目封止材５３中に含まれる水分はハニカム構造体の隔壁に吸水され目封止材が隔壁に着肉して行き保形性が得られるようになると、固化していないスラリーを排出し、樹脂製マスクを除去後、固化した目封止材の乾燥を行う。このとき樹脂製スラリー導入通路８１内に存在するスラリー状の目封止材は隔壁からの吸水が無いことから固化しないため、スラリ−導入通路の長さを調整することにより、排気ガス流入側目封止部のハニカム構造体流入側端面からの形成位置を決定することができる。一方、流出側の端面は、公知の技術により端部に目封止部を形成し、その後、目封止材の焼成を行い、隔壁と目封止材を一体化せしめる。
なお、その他の方法としては、注射針状の管をハニカム構造体の端部から流路の所定位置まで挿入し、この管を通して所定位置に所定量のペースト状の目封止材を導入後、乾燥、焼成させる方法や、セラミックチップをハニカム構造体の内部に埋め込み、焼成させる方法等を採用し、隔壁と目封止材を一体化することができる。
【発明の効果】
【００１８】
以上詳細に説明のとおり、ハニカムフィルタに担持した触媒物質により微粒子を連続的に燃焼させるセラミックハニカムフィルタにおいて、排気ガス流入側目封止部端面がセラミックハニカムフィルタの排気ガス流入側端面より流出側に配置されていることから、ディーゼルエンジンの運転状態に応じて、触媒物質を担持させたフィルタ上への微粒子の堆積量を推定した上で、フィルタの上流側に適宜に燃料及び／または炭化水素ガスを未燃のまま噴射させた際であっても、微粒子の触媒物質による燃焼が起こりやすく、かつ微粒子のハニカムフィルタへの堆積による流路の閉塞が起こりにくく、フィルタの破損や溶損の問題を回避すると共に、長期に亘り安定して圧力損失の増加の少ないハニカムフィルタ及び排気ガス浄化方法を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、発明の実施の形態を詳細に説明する。
（実施例１）
カオリン、タルク、シリカ、水酸化アルミ、アルミナなどの粉末を調整して、質量比で、ＳｉＯ2 ：４７〜５３％、Ａｌ2Ｏ3：３２〜３８％、ＭｇＯ：１２〜１６％及びＣａＯ、Ｎａ2Ｏ 、Ｋ2Ｏ、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＰｂＯ、Ｐ2Ｏ5などの不可避的に混入する成分を全体で２．５％以下を含むようなコージェライト生成原料粉末に、成形助剤と造孔剤を添加し、規定量の水を注入して更に十分な混合を行い、ハニカム構造に押出成形可能な坏土を調整した。
そして、公知の押出成形用金型を用い押出成形し、外周壁と、この外周壁の内周側で隔壁により囲まれた断面が四角形状の流路を有するハニカム構造の成形体を作製し、乾燥後焼成を行い、直径２６７ｍｍ、全長Ｌ３００ｍｍ、隔壁のピッチ１．５ｍｍで、隔壁厚さ０．３ｍｍの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が６５％のハニカム構造体を作製した。
【００２０】
次に、図２に示すようにハニカム構造体の排気ガス流入側端面に市松模様にスラリー導入通路８１を設けた樹脂製のマスク８０を装着し、スラリー導入通路を通してスラリー状の目封止材を導入、ハニカム構造体の流路の一部に充填した。その後、目封止材が隔壁に着肉し保形性が得られた後、樹脂製マスクを除去し、目封止材５３の乾燥を行った。ここで、排気ガス流入側目封止部がハニカムフィルタ端面から５通りの位置に形成されるようにスラリー導入通路８１の長さを調整した。一方、ハニカム構造体の排気ガス流出側端面の目封止部は、端面にマスキングフィルムを接着剤で貼り付けた後、市松模様となるように穿孔し、続いて、スラリー状の目封止材を端面より導入して目封止部を形成した。次いで、バッチ式焼成炉を用いて温度制御しつつ目封止材の焼成を行い、図１に模式図を示すような試験ＮＯ．１〜６のハニカムフィルタ１１を得た。
得られたハニカムフィルタに対して排気ガス流入側目封止部の排気ガス流入側端面５１とハニカムフィルタ端面１２の間の距離Ｘ（ｍｍ）を測定した。Ｘの測定は、排気ガス流入側端面から直径約０．８ｍｍ長さ２００ｍｍの金属棒を差込、ハニカムフィルタからでた金属棒の長さを読みとることで測定した。測定は、１ケのハニカムフィルタにつき任意の２０箇所の目封止部について行い、平均値を算出した。これら試験ＮＯ．１〜６のハニカムフィルタの排気ガス流入側目封止部の排気ガス流入側端面５１とハニカムフィルタ端面１２の間の距離Ｘ（ｍｍ）及びＸ／(ハニカムフィルタの全長Ｌ)の値を表１に示す。
【００２１】
前記のハニカムフィルタに対して、Ｐｔ、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質を隔壁表面及び隔壁中の細孔内部、更には目封止部表面及び目封止部中の細孔内部に担持させた。担持量はＰｔ量で２ｇ／Ｌ（ハニカムフィルタ容積１Ｌに対して２ｇ担持の意味）とした。
【００２２】
上記のように作製した試験ＮＯ．１〜６のセラミックハニカムフィルタを圧力損失試験装置（図示せず）に設置し、空気流量７．５Ｎｍ3 ／ｍｉｎの条件で空気を流入し、流入側端面と流出側端面の差圧を測定し、各セラミックハニカムフィルタの初期圧力損失を評価した。このとき、排気ガス流入側目封止部の端面がハニカムフィルタと同一面に配置されている試験ＮＯ．１のセラミックハニカムフィルタの初期圧力損失を１として、試験ＮＯ．２〜６の初期圧力損失を表１に示した。上記のように形成したセラミックハニカムフィルタの圧力損失を以下のように測定した。更に、ディーゼルエンジンの排気管に上記試験ＮＯ．１〜６のハニカムフィルタを配置し、市街地走行を模したパターン走行条件で耐久試験を行った。この際、排気ガス温度が触媒物質の活性下限温度を下まわるような運転状態が続くような場合も発生させ、微粒子がフィルタ上に僅かに堆積するような条件を作り出した上で、この運転状態に応じて、触媒物質を担持させたフィルタ上への微粒子の堆積量を推定し、堆積量が一定値以上なったと判断された時点で、フィルタの上流側に燃料を未燃のまま噴射して、フィルタの強制的再生を行った。そして、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間経過まで試験が継続できたものを判定合格（○）とし、継続できなかったものを判定不合格（×）とし、判定合格だったものについては、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間経過後のハニカムフィルタの圧力損失を初期圧力損失と同様に測定し、初期圧力損失と比較して、圧力損失比：(試験後の圧力損失)／（初期圧力損失）を算出した。
【００２３】
【表１】
2006326586.tif 000003
【００２４】
排気ガス流入側目封止部の端面がハニカムフィルタ端面と同一面に配置されている比較例である試験ＮＯ．１のセラミックハニカムフィルタは、約５，０００ｋｍ走行後に排圧が急上昇し、再生不能になったため試験を中断したため、判定は不合格（×）であった。これに対して、本発明例である試験ＮＯ．２〜６のセラミックハニカムフィルタは排気ガス流入側目封止部端面がセラミックハニカムフィルタ排気ガス流入側端面より流出側に離れて配置され、隔壁及び目封止部に触媒物質が担持されていることから、フィルタ上流に未燃燃料を噴射した際であっても、微粒子がハニカムフィルタの排気ガス流入側に堆積し、流路を閉塞させにくいため、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間の耐久試験においても問題なく判定合格（○）が得られた。このうち試験ＮＯ．２〜５のセラミックハニカムフィルタはハニカムフィルタ流入側端面と排気ガス流入側目封止部の排気ガス流入側端面との距離Ｘがハニカムフィルタ全長Ｌの０．７以下であることから、試験ＮＯ．１のセラミックハニカムフィルタに対する初期圧力損失の上昇は僅かであり、エンジンの出力低下につながらないことからより好ましいことがわかる。特に、試験ＮＯ．２〜３のセラミックハニカムフィルタは、ハニカムフィルタ流入側端面と排気ガス流入側目封止部の排気ガス流入側端面との距離Ｘがハニカムフィルタ全長Ｌの０．１〜０．４であることから、初期圧力損失は試験ＮＯ．１のセラミックハニカムフィルタと同様であり、且つ１０，０００ｋｍ走行に相当する時間の耐久試験後においても圧力損失の上昇は小さく、圧力損失比は１．２未満であり、より長期間の使用に耐えうることが判った。
【００２５】
（実施例２）
実施例と同様の方法により直径２６７ｍｍ、長さ３００ｍｍ、隔壁のピッチ１．５ｍｍで、隔壁厚さ０．３ｍｍの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が６５％のハニカム構造体を作製した後、目封止を行い、ハニカムフィルタ流入側端面からの排気ガス流入側目封止部形成位置Ｘが４９．８ｍｍ及び９６．３ｍｍである図１に模式図を示す試験ＮＯ．７〜８のハニカムフィルタ５０を得た。
【００２６】
前記のハニカムフィルタに対して、Ｐｔ、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質を排気ガス流入側目封止部よりも排気ガス流出側の隔壁表面及び隔壁中の細孔内部、更には目封止部表面及び目封止部中の細孔内部に担持させた。このときの触媒物質中の担持量はＰｔで１ｇ／Ｌとした。一方、前記触媒物質よりＰｔ濃度を高めた触媒物質を排気ガス流入側目封止部より排気ガス流入側である隔壁表面及び隔壁中の細孔内部に担持させた。このときの触媒物質の担持量はＰｔで４ｇ／Ｌとした。
【００２７】
上記のように形成したセラミックハニカムフィルタの耐久試験を実施例１と同様に測定し、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間経過後の判定を行い、１０、０００ｋｍ走行に相当する時間経過後のハニカムフィルタの圧力損失を測定し、初期圧力損失と比較して、圧力損失比：(試験後の圧力損失)／（初期圧力損失）を算出した。
【００２８】
【表２】
2006326586.tif 000004
【００２９】
試験ＮＯ．７〜８のセラミックハニカムフィルタは排気ガス流入側目封止部端面がセラミックハニカムフィルタ排気ガス流入側端面より流出側に配置され、隔壁及び目封止部に触媒物質が担持され、更には流入側目封止部よりも排気ガス流入側のＰｔ担持量が高く、排気ガス流入側の触媒物質の活性度が排気ガス流出側に比べて高くなっていることから、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間の耐久試験においても問題なく判定合格（○）が得られ、また、実施例１に示す試験ＮＯ．２〜３のセラミックハニカムフィルタに対して１０，０００ｋｍ走行に相当する時間の耐久試験後においても圧力損失の上昇は小さく、圧力損失比が小さくなっていることから、より長期間に亘って使用が可能である。
【００３０】
（実施例３）
実施例と同様の方法により直径２６７ｍｍ、長さ３００ｍｍ、隔壁のピッチ１．５ｍｍで、隔壁１１ｂの厚さ０．３ｍｍの隔壁構造を有し、隔壁の気孔率が６５％のハニカム構造体を作製した後、目封止を行い、ハニカムフィルタ流入側端面からの排気ガス流入側目封止部形成位置Ｘが４９．８ｍｍ及び９６．３ｍｍである図１に示すような試験ＮＯ．９〜１０のハニカムフィルタ５０を得た。
【００３１】
前記のハニカムフィルタに対して、Ｐｔ、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質１を流入側目封止部より排気ガス流入側である隔壁及び隔壁内の細孔中にに担持させた。その後、ランタン、セシウム、バナジウム類よりなる触媒物質を加えた触媒物質３を排気ガス流入側目封止部よりも排気ガス流出側の隔壁表面及び隔壁中の細孔内部、更には目封止部表面及び目封止部中の細孔内部に担持させた。これにより、流入側目封止部より排気ガス流入側の隔壁に担持された触媒物質を排気ガス流出側の隔壁に担持した触媒物質よりも活性度を高くした。
【００３２】
上記のように形成したセラミックハニカムフィルタの耐久試験を実施例１と同様に測定し、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間経過後の判定を行い、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間経過後のハニカムフィルタの圧力損失を測定し、試験前の圧力損失と比較して、圧力損失比：(試験後の圧力損失)／（試験前の圧力損失比）を算出した。
【００３３】
【表３】
2006326586.tif 000005
【００３４】
試験ＮＯ．９〜１０のセラミックハニカムフィルタは排気ガス流入側目封止部端面がセラミックハニカムフィルタ排気ガス流入側端面より流出側に配置され、隔壁及び目封止部にＰｔ、酸化セリウム、及び活性アルミナからなる触媒物質が担持されると共に、流入側目封止部よりも排気ガス流入側にランタン、セシウム、バナジウム類よりなる触媒物質が担持されており、排気ガス流入側の触媒物質の活性度が排気ガス流出側に比べて高くなっていることから、１０，０００ｋｍ走行に相当する時間の耐久試験においても問題なく判定合格（○）が得られ、また、実施例１に示す試験ＮＯ．２〜３のセラミックハニカムフィルタに対して耐久試験後の１０，０００ｋｍ走行に相当する時間の耐久試験後においても圧力損失の上昇は小さく、圧力損失比が小さくなっていることから、より長期間に亘って使用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】実施の形態でのハニカムフィルタの模式断面図である。
【図２】ハニカム構造体に目封止材を導入している状況を示す模式断面図である。
【図３】従来のハニカムフィルタの斜視図である。
【図４】図３のハニカムフィルタの模式断面図である。
【図５】ハニカムフィルタに堆積する微粒子を模式的に示したハニカムフィルタの断面図である。
【図６】従来のセラミックハニカムフィルタの模式断面図と長手方向の温度変化を示した図である。
【図７】本発明のセラミックハニカムフィルタの模式断面図と長手方向の温度変化を示した図である。
【図８】本発明のセラミックハニカムフィルタの模式断面図である。
【図９】本発明のセラミックハニカムフィルタの模式断面図である。
【図１０】本発明のセラミックハニカムフィルタの模式断面図である。
【図１１】本発明のセラミックハニカムフィルタの模式断面図である。
【符号の説明】
【００３６】
１０：ハニカム構造体
１１：ハニカムフィルタ
１２：流入側端面
１３：流出側端面
２０：外周壁
３０：隔壁
３１：流入側目封止部より流入側の隔壁
３２：流入側目封止部より流出側の隔壁
４０：流路
４１：流入側端面で開口している流路
４２：流入側端面で開口している流路
４３：排気ガス流出側に開口した流路
５０：流入側目封止部
５１：流入側目封止部端面
５２：流出側目封止部
５３：目封止材
６０：触媒物質
７０：微粒子
８０：マスク
８１：スラリー導入通路
９０：排気ガスの流入
９１：排気ガスの流入
９２：排気ガスの流出
Ｘ：目封止部形成位置
【図１】
2006326586.tif 000006
【図２】
2006326586.tif 000007
【図３】
2006326586.tif 000008
【図４】
2006326586.tif 000009
【図５】
2006326586.tif 000010
【図６】
2006326586.tif 000011
【図７】
2006326586.tif 000012
【図８】
2006326586.tif 000013
【図９】
2006326586.tif 000014
【図１０】
2006326586.tif 000015
【図１１】
2006326586.tif 000016