(57)【要約】【目的】  ニッケルフリーのホワイトゴールド合金であって、明るい白色を損なわずにバネ材としても十分な弾性強度を有し、しかも安価な石膏系埋没材を使用して製品を鋳造することができるものを比較的低コストで提供する。【構成】  それぞれ重量比で７５％以上の金と８〜９％のパラジウムと１６〜１７％の銅からなる３元合金であるホワイトゴールド合金である。そのホワイトゴールド合金を鋳造等によって所望の形状に成形した後、６００℃以上の温度で３０分以上保持し（Ｓ１）、その後急水冷した（Ｓ２）後に、２７５℃以上の温度で３０分以上保持し（Ｓ３）、その後空冷する（Ｓ４）ことによって熱硬化させることにより、バネ材に必要とされる弾性強度（ビッカース硬度ＨＶ１９０〜ＨＶ２４０）を得ることができる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ重量比で７５％以上の金と８〜９％のパラジウムと１６〜１７％の銅からなる３元合金であることを特徴とするホワイトゴールド合金。
【請求項２】
請求項１記載のホワイトゴールド合金であって、
重量比で７５％が金で残りがパラジウムと銅であることを特徴とするホワイトゴールド合金。
【請求項３】
請求項１又は２記載のホワイトゴールド合金であって、ビッカース硬度がＨＶ１９０〜ＨＶ２４０であるホワイトゴールド合金。
【請求項４】
請求項１又は２記載のホワイトゴールド合金を成形した後、６００℃以上の温度で３０分以上保持し、その後急水冷した後に２７５℃以上の温度で３０分以上保持し、その後空冷することを特徴とするホワイトゴールド合金の熱硬化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、装身具などのバネ材として利用されるホワイトゴールド合金、及びその硬化処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ブローチやネクタイピンなどの装身具、あるいは各種の装飾品においては、留め金などに弾性を持たせるバネ材としてホワイトゴールド合金が多用されている。このホワイトゴールド合金は、Ｋ１８（金の含有率が７５％以上）の純度の金合金であり、明るい白色で光沢がよく優れた美観を呈するとともに、引っ張り強度や鋳造性などの機械的性質にも優れているため、バネ材以外にも装身具や装飾品などの本体部の材料としても多用されている。
【０００３】
このホワイトゴールド合金の一般的な組成としては、含有率が重量比で７５％以上の金（Ａｕ）の他に主に銀（Ａｇ）や銅（Ｃｕ）を含み、さらに漂白を兼ねた機能材としての用途別にパラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）などを添加させていた。そして装身具等に使用されるバネ材としては、機能的にバネ性が要求されることはもちろんのこと、生産性や仕上りのよいすぐれた鋳造性も要求されることから、以前はニッケルを多く添加したものが使用されていた。
【０００４】
しかし近年では、ニッケルが人体に対してアレルギー反応を生じさせるなどの悪影響を及ぼすことが指摘されているため、特に身体に付ける装身具の材料として使用するホワイトゴールド合金は、ニッケルを全く添加しないニッケルフリーのものに移行する傾向にある。また、生産コストの面からできるだけ高価なパラジウムを抑え、光沢などの美観を維持したい要望もある。
【０００５】
そこで、例えば特許文献１には、金（Ａｕ）が７５重量％に対して銅（Ｃｕ）とパラジウム（Ｐｄ）だけをそれぞれ１０〜１５重量％配合した３元の白色金合金が提案されている。これによれば、ニッケルが配合されていないので人体にアレルギー反応を生じさせることがなく、また銀が配合されていないため、研磨加工に際して毛羽立ちやササクレ現象の発生がほとんどなく、表層を容易に金属光沢面にすることができ、硬度および強度、鋳造特性等も向上し宝飾品としての汎用性に優れたものとなっている。
【特許文献１】特開平９−７８１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に記載された白色金（ホワイトゴールド）合金では、バネ材として要求される弾性強度を得ることができない。また、パラジウムも高価な元素であるため、銀を使用しなくても代わりにパラジウムの配合率を多くしたのでは、あまりコストの低下につながるものではなかった。
さらに、パラジウムの含有率が高いため融点が高く、所望の成形品を得るために鋳造する場合には、プラチナ用の高価な埋没材（型材）とプラチナ用の鋳造機を使用しなければならず、手間と時間とコストがかかり、しかも仕上りも従来の金銀合金に比べて悪い。
【０００７】
この発明は、これらの問題を解決するためになされたものであり、ニッケルフリーのホワイトゴールド合金であって、明るい白色を損なわずにバネ材としても十分な弾性強度を有し、しかも安価な石膏系埋没材を使用して安価な鋳造機で製品を鋳造することができるものを比較的低コストで提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この発明によるホワイトゴールド合金は、それぞれ重量比で７５％以上の金と８〜９％のパラジウムと１６〜１７％の銅からなる３元合金である。
特に、重量比で７５％が金で残りがパラジウムと銅であることが望ましい。
また、この発明によるホワイトゴールド合金の熱硬化処理方法は、上記ホワイトゴールド合金を鋳造等によって成形した後、６００℃以上の温度で３０分以上保持し、その後急水冷した後に２７５℃以上の温度で３０分以上保持し、その後空冷する。
この方法によって硬化処理を行った上記のホワイトゴールド合金は、ビッカース硬度がＨＶ１９０〜ＨＶ２４０となる。
【発明の効果】
【０００９】
この発明によるホワイトゴールド合金は、金、銅及びパラジウムのみを含有する３元合金であり、ニッケルを全く添加していないことから装身具として身体に付けてもアレルギー反応を生じさせることのない身体にやさしい材料である。さらに、パラジウムの含有率が重量比で８〜９％であるため、融点が低く１２００℃以下で鋳造できるため、安価な石膏系埋没材と鋳造機を用いて低コストで鋳造できるとともに、外観においても明るい白色を維持でき、他の含有合金と比較して高価なパラジウムの含有量も少ないので、比較的安価なホワイトゴールド合金を提供することができる。
また、銅の含有率が重量比で１６〜１７％であることから、熱硬化処理を施すことによってバネ材に必要とされる弾性強度が得られるとともに、熱硬化処理の際に割れが生じるのを防ぐことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、この発明の好ましい実施の形態を図面を参照して具体的に説明する。
この発明によるホワイトゴールド合金の一実施例は、金（Ａｕ）を重量比で７５％含有しており、その他に銅（Ｃｕ）を重量比で１７％、パラジウム（Ｐｄ）を重量比で８％含有した３元合金である。これは、金の含有純度からＫ１８（１８金）の金合金であり、さらに外観が明るい白色を呈していることから白色金合金（ホワイトゴールド合金）と称されるものである。
【００１１】
そこで、この実施例のホワイトゴールド合金の特徴について詳細に説明する。
まず、このホワイトゴールド合金は、組成が完全に金、銅及びパラジウムの３元で構成されており、ニッケルを全く添加していないので装身具として身体に付けてもアレルギー反応を生じさせることがなく、身体にやさしい材料となっている。
【００１２】
そして、実際にこのようなホワイトゴールド合金を装身具の材料として使用する場合には、通常は表面にロジウムメッキを施して明るい白色で光沢を持たせるようにしているが、長く使用することによってこのメッキが部分的にはがれても地肌が目立つことがないよう、地金にはメッキと同等程度に明るい白色と表面の仕上りのよさが要求される。そこで、この実施例のホワイトゴールド合金は、重量比８％のパラジウムを含有しているため、パラジウムが５％未満の場合のような淡いピンクの色彩を帯びることなく、明るい白色を呈し、装身具への使用に好適な材料となっている。
【００１３】
また、このホワイトゴールド合金は、後述する計測結果からも分かるように融点が１０１６℃であり、それよりも１００〜１２０℃高い温度に設定される鋳造温度（１１３６℃）が石膏材の分解点温度である１２００℃を超えないため、安価な石膏系埋没材を利用して鋳造作業を行うことができ、少ない手間と時間とコストで所望の装身具の本体や部品等を鋳造により成形することができる。また、融点が低いため、パラジウムを含有していることに起因する鋳造欠陥（ゴマスやピンホールなどの穴が開いたり、鋳肌の仕上りが悪くなるなどの欠陥）の発生を防ぐことができ、鋳造品質の高い成形品を得ることができる。
【００１４】
そして、このホワイトゴールド合金は、適量の銅を含有していることによって硬度などの機械的性質を得ており、さらに図１によって後述する熱硬化処理を施すことによってビッカース硬度ＨＶ１９０〜２４０の硬度を得ることができる。これは、装身具等に使用するホワイトゴールド合金製のバネ材として要求される弾性強度として最適である。
【００１５】
ここで、図１はこのホワイトゴールド合金の成形後に行う熱硬化処理の一実施例を示すフロー図であり、この図を参照してその処理について説明する。この図においては、各工程を「Ｓ」と略記している。なお、この熱硬化処理は、前述したこの発明によるホワイトゴールド合金を所望の形状に成形した後に実行するが、鋳造によって成形したものに適用する場合には、鋳造直後の石膏型（埋没材）に入ったままの高温状態のものを急冷したもの、あるいは室温まで自然冷却させた状態のもののどちらの鋳造物（成形物）に対しても同様に行うことができ、いずれの場合にも同等の硬度が得られる。
【００１６】
まず、工程１で前述したこの発明によるホワイトゴールド合金（Ａｕ：７５％，Ｃｕ：１７％，Ｐｄ：８％）による成形物（成形品）を炉の中に置き、６００℃の温度で３０分以上保持する。これにより、成形物の内部に残留している応力を除去することができる。次に、工程２でその成形物を水槽に入れて急水冷する。まだこの時点では、ビッカース硬度ＨＶ１６０程度のやわらかい状態となっている。そして、次の工程３で再びその成形物を炉に戻し、今度は２７５℃の温度で３０分以上保持し、その後工程４で常温まで空冷する（常温の大気中に放置する）ことにより硬度をＨＶ１９０〜ＨＶ２４０まで上げることができる。そして、この熱硬化処理を終了する。
【００１７】
以上のような熱硬化処理を行うことにより、本来やわらかいホワイトゴールド合金に対して、装身具のバネ材として必要な弾性強度を容易かつ低コストで与えることができる。なお、工程１と工程３における設定温度は、それぞれ上記の６００℃と２７５℃が最低必要とする温度であり、それ以上に高い温度で行っても必要とする硬度を得ることができる。但し、成形されたホワイトゴールド合金の形状が変形しない温度範囲に限られることは勿論である。また、各工程で炉内に保持する時間についてもそれぞれ３０分が最低必要とする時間であり、また３０分より長く保持しても得られる硬度にあまり変化はない。
【００１８】
以上説明したように、この実施例のホワイトゴールド合金は、ニッケルフリーで明るい白色のホワイトゴールド合金であって、しかも安価な石膏系埋没材を使用して高品質な製品を鋳造することができる。そして、上述のような熱硬化処理を行うことによって、バネ材としても十分な弾性強度が得られる。
なお、この発明によるホワイトゴールド合金を材料とする製品（部品を含む）の成形は鋳造に限るものではなく、鍛造、プレス、打ち抜き、手加工など種々の手段によって行うことができる。いずれの手段による成形物に対しても、上述の熱硬化処理を実行することによってＨＶ１９０〜２４０の硬度を得ることができる。
【００１９】
次に、前述した実施例のホワイトゴールド合金と同等の性質が得られる各金属元素の含有率範囲を検証する。まず、ホワイトゴールド合金をＫ１８の分類で考えた場合、一般的には金の純度は重量比７５％以上のものであるが、ここでは７５％を固定基準として考え、それ以外に含有する銅とパラジウムの含有率を変えて作成した各種のホワイトゴールド合金の性質について調べる。
【００２０】
下記の表１は、重量比７５％の金に重量比１０％の銅と重量比１５％のパラジウムを含有した合金をＮｏ．１とし、それより合金Ｎｏ．の昇順に銅の重量比を１％ずつ増加させるともにパラジウムの重量比を１％ずつ減少させた合金をＮｏ．１５まで作り、それぞれの融点を計測した結果を示したものである。なお、前述した実施例のホワイトゴールド合金は、Ｎｏ．８の合金に相当する。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
この表１からわかるように、Ｎｏ．１の合金が最も融点が高く、合金Ｎｏ．の昇順で（番号が大きくなる程）融点が低くなっている。そして、上述したように融点より１２０℃高く設定される鋳造温度が、石膏材の分解点温度である１２００℃より低くくなければ石膏系埋没材を利用しての鋳造作業を行うことができない。この条件を満たす合金、すなわち融点が１０８０℃（＝１２００℃−１２０℃）以下である合金はＮｏ．５以上（Ｎｏ．５〜１５）の合金である。
しかし、パラジウムの含有率が重量比７％以下（合金Ｎｏ．９以上）になると、色が白色ではなく薄いピンク色を帯び、ホワイトゴールド合金とは云えなくなる。
【００２３】
次に、下記の表２は、Ｎｏ．５以上の合金の成形物に対し、それぞれ前述した熱硬化処理を行った場合に得られた硬度（ビッカース硬度）の計測結果を示したものである。なお、熱硬化処理の工程１（Ｓ１）における処理温度を一律６００℃とし、工程３（Ｓ３）における処理温度を２７５℃、３２５℃、３７５℃に変えてそれぞれ得られた結果を比較して示している。
【００２４】
なお、装身具等のバネ材に必要な弾性強度を得るために最低限要求されるビッカース硬度はＨＶ１９０である。また、これらホワイトゴールドの３元合金に共通してビッカース硬度がＨＶ２４０を超えるものは、熱硬化処理によって割れが生じてしまい成形品として使用できなくなる。
したがって、熱硬化処理により得られるビッカース硬度がＨＶ１９０〜ＨＶ２４０の範囲にある成形品がバネ材として利用できる合金である。そして、表２中に示すどの処理温度で熱硬化処理を行っても確実にその要求範囲の硬度が得られるのは、Ｎｏ．７とＮｏ．８の合金だけである。
【００２５】
【表２】
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【００２６】
下記の表３、表４、表５は、それぞれ熱硬化処理の工程１の温度を６５０℃、７００℃、７５０℃に変えて表２の場合と同様に硬度を計測した結果を示したものである（Ｎｏ．１１以上は省略）。そして、どの表の結果を見ても上記の各条件を見たす合金はＮｏ．７とＮｏ．８だけであることがわかる。Ｎｏ．９とＮｏ．１０の合金も、工程１と工程３の処理温度によっては要求範囲の硬度（ＨＶ１９０〜２４０）が得られるが、前述したように、パラジウムの含有率が重量比７％以下になるため（表１参照）、薄いピンク色になり、ホワイトゴールド合金とは云えなくなる。
【００２７】
【表３】
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【００２８】
【表４】
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【００２９】
【表５】
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【００３０】
以上の検証結果から、各表に示されているホワイトゴールド合金のうちで、前述した実施例のホワイトゴールド合金（Ｎｏ．８）と同等の性質があるものは、各表中に下線を付して示しているＮｏ．７の合金であることがわかる。そして、このＮｏ．７とＮｏ．８の合金との間の各金属元素の含有率範囲は、重量比７５％の金に対して重量比１６〜１７％の銅と、重量比８〜９％のパラジウムを含有する範囲であり、この含有率範囲にあるホワイトゴールド合金はこの発明に必要な性質を有することが分かる。
さらに、同じＫ１８として重量比７５％以上（実質的には７５〜７６％の間）の金を含有する上記以外のホワイトゴールド合金においても、上記と同じ重量比１６〜１７％の銅と、重量比８〜９％のパラジウムを含有すれば上記実施例と同等な性質を持つことが確認できた。
【００３１】
また、この発明によるホワイトゴールド合金は、上述したように鋳造作業を行う際の融点が十分に低い材料であり、インジウム（Ｉｎ）や亜鉛（Ｚｎ）を添加して融点を下げる必要がないため、これらの弊害である溶解時のガスの発生も防ぐことができ、鋳造作業性、リサイクル性のよい材料である。
【００３２】
そして、装身具や装飾品に用ることを主な目的としていながらも、一般に明るい白色を出すために用いられる高価な銀（Ａｇ）を全く使用していないので、原料費の面で安価に生産できる。さらに、この発明によるホワイトゴールド合金は、高価なパラジウムの含有率が重量比８〜９％であるから、他のパラジウム含有合金と比較して含有量が少ないので、このことからも比較的安価に生産できる。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
この発明は、指輪、イヤリング、ピアス、ペンダント、ネックレス、ブレスレット、ブローチ、ネクタイピン、ヘアピン等の各種装身具、置物などの装飾品、時計、ライター、万年筆、コンパクトなどの高級実用品等の金合金を使用する各種の製品に利用できる。特にニッケルを含有していないので、身体に直接付ける装身具などに使用してもアレルギー反応を起こす心配がなく安心である。また、成形が容易であり、熱硬化処理によりバネ性を有するため、留め金具などに弾性を持たせるバネ部材を備えたネックレス、ペンダント、イヤリング、ブローチ、ネクタイピン、ティアラなどに使用するホワイトゴールド合金としても最適である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】この発明によるホワイトゴールド合金を成形した後の熱硬化処理の一実施例の工程を示すフロー図である。
【図１】
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