(57)【要約】【課題】静電荷像を現像するための非磁性一成分現像方式において、搬送ローラでのトナーの掻き取り性が良好であり、かつ安定したトナー薄層を形成し得る上、かぶり、耐刷印字におけるベタ画像追従性の低下、現像ローラトルクの上昇などを回避することができる非磁性一成分トナーを提供する。【解決手段】非磁性一成分トナー粒子と、その１００重量部当たり、（Ａ）シリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で表面処理され、かつＢＥＴ法で求められる比表面積が０.５〜１０ｍ2／ｇである酸化チタン微粒子０.１〜３重量部を含む非磁性一成分トナーである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性一成分トナー粒子と、その１００重量部当たり、（Ａ）シリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で表面処理され、かつＢＥＴ法で求められる比表面積が０.５〜１０ｍ2／ｇである酸化チタン微粒子０.１〜３重量部を含むことを特徴とする非磁性一成分トナー。
【請求項２】
非磁性一成分トナー粒子１００重量部当たり、さらに（Ｂ）ＢＥＴ法で求められる比表面積が３０〜３００ｍ2／ｇであるシリカ微粒子０.５〜５重量部を含む請求項１に記載の非磁性一成分トナー。
【請求項３】
（Ｂ）成分のシリカ微粒子が、ＢＥＴ法で求められる比表面積１００〜３００ｍ2／ｇであるシリカ微粒子粉体、又はこのシリカ微粒子粉体とＢＥＴ法で求められる比表面積３０〜８０ｍ2／ｇであるシリカ微粒子粉体との混合物である請求項２に記載の非磁性一成分トナー。
【請求項４】
非磁性一成分トナー粒子が、結着樹脂として、ポリエステル系樹脂を含むものである請求項１ないし３のいずれかに記載の非磁性一成分トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非磁性一成分トナー、さらに詳しくは、静電荷像を現像するための非磁性一成分現像方式において、搬送ローラでのトナーの掻き取り性が良好であり、かつ安定したトナー薄層を形成し得る上、かぶり、耐刷印字におけるベタ画像追従性の低下、現像ローラトルクの上昇などを回避することができる非磁性一成分トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式においては、感光体上において光学像を静電荷像のような電子性の潜像に変換したのち、この静電潜像上に着色した帯電性トナー粒子を付着させて可視画像とし（現像）、さらにこのトナー画像を紙などの記録媒体に転写させたのち、加熱、加圧などにより定着させて複写物を得ることが行われている。このような電子写真方式は、操作性、迅速性、最終画像の安定性などに優れるために、複写機のほか、レーザープリンター、ファクシミリなどに広く応用されている。
静電潜像の現像方式としては、乾式現像方式と湿式現像方式があるが、現在は乾式現像方式が主流である。この乾式現像方式は、大きく分けて、トナーとキャリアとを用いる二成分系現像方式と、キャリアを用いない一成分系現像方式とがある。二成分系現像方式は、比較的安定した現像が可能であるが、現像剤と磁性キャリアとの混合比の変動が発生しやすく、その維持管理をする必要がある。一方、一成分系現像方式は、キャリアを用いないため、現像装置の小型軽量化が図られる上、キャリア交換といったメンテナンスが不要となることから、低速の小型複写機やプリンターのみならず、最近では中高速の複写機やプリンターにも用いられつつある。
一成分系現像方式においては、磁性一成分系現像方式があるが、磁性材料の不透明性から、鮮明なカラー画像が得られにくいという問題があり、これに対し、非磁性一成分系現像方式は、上記の問題点を解決する現像方式として注目されている。
ところで、一成分系現像方式では、二成分系現像方式に比べてキャリアが存在しないため、一般的にトナーの搬送性に劣る傾向にあり、さらに摩擦による帯電の機会が少なく、トナー帯電量が低い傾向にある上、帯電量分布が不均一になりやすいことからかぶりが発生しやすいという問題がある。
そこで、一成分系現像方式では、通常スポンジ状の搬送ローラで、現像ローラへのトナー搬送を行うと同時に、現像ローラ上の現像残りのトナーを掻き取る機能を持たせ、トナーの搬送性を良好なものにする手段がよく用いられている。また、トナーにシリカ微粉末を配合し、高い流動性と均一な帯電量をもたせる手法などが採られている。
しかしながら、シリカ微粉末のみを配合した場合には、シリカ微粉末自身の持つ高い帯電性と高い抵抗のために、現像の繰り返しに伴ってトナーの帯電量が上昇しすぎる、いわゆるチャージアップ現像をもたらす。この現象は磁性粉を用いないポリエステル樹脂をバインダに用いた非磁性一成分トナーにはより顕著となる。
上記、チャージアップの結果、搬送ローラでのトナー掻き取り性が困難となり、現像ローラ上のトナー薄層に乱れが増しトナー帯電不均一による地かぶりの発生、さらには耐刷印字によるベタ画像追従性の低下、現像ローラ回転トルクの上昇によるギア破損、搬送ローラ破損等、好ましくない事態を招来することがある。
また、トナー用の外添剤として、シリカ、アルミナ、チタニアなどを単独又は複数種組み合わせて使用することが知られており、この場合、それぞれの外添剤はそれらの有する特徴を生かすために、単独よりも複数種組み合わせて使用するのが一般的である（例えば、特許文献１〜４参照）。
しかしながら、このように複数種の外添剤を組み合わせてトナー粒子に配合しても、これまで、搬送ローラでのトナー掻き取り性、トナー薄層の安定な形成性、耐刷印字におけるベタ画像の追従性、かぶりの抑制及び現像ローラトルクの上昇の抑制などを十分に満たす非磁性一成分トナーは、見出されていないのが実状であった。
【特許文献１】特開平９−３２５５１７号公報
【特許文献２】特開２００１−２４２６５９号公報
【特許文献３】特開２００２−７２５４４号公報
【特許文献４】特開２００３−２９５５０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで、静電荷像を現像するための非磁性一成分現像方式において、搬送ローラでのトナーの掻き取り性が良好であり、かつ安定したトナー薄層を形成し得る上、かぶり、耐刷印字におけるベタ画像追従性の低下、現像ローラトルクの上昇などを回避することができる非磁性一成分トナーを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記の優れた機能を有する非磁性一成分トナーを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、非磁性一成分トナー粒子に対し、特定の表面処理を施し、かつ特定の比表面積を有する酸化チタン微粒子を、外添剤として所定の割合で配合してなる非磁性一成分トナーが、その目的に適合し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）非磁性一成分トナー粒子と、その１００重量部当たり、（Ａ）シリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で表面処理され、かつＢＥＴ法で求められる比表面積が０.５〜１０ｍ2／ｇである酸化チタン微粒子０.１〜３重量部を含むことを特徴とする非磁性一成分トナー、
（２）非磁性一成分トナー粒子１００重量部当たり、さらに（Ｂ）ＢＥＴ法で求められる比表面積が３０〜３００ｍ2／ｇであるシリカ微粒子０.５〜５重量部を含む上記(１)項に記載の非磁性一成分トナー、
（３）（Ｂ）成分のシリカ微粒子が、ＢＥＴ法で求められる比表面積１００〜３００ｍ2／ｇであるシリカ微粒子粉体、又はこのシリカ微粒子粉体とＢＥＴ法で求められる比表面積３０〜８０ｍ2／ｇであるシリカ微粒子粉体との混合物である上記(２)項に記載の非磁性一成分トナー、及び
（４）非磁性一成分トナー粒子が、結着樹脂として、ポリエステル系樹脂を含むものである上記(１)ないし(３)項のいずれかに記載の非磁性一成分トナー、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、静電荷像を現像するための非磁性一成分現像方式において、搬送ローラでのトナーの掻き取り性が良好であり、かつ安定したトナー薄層を形成し得る上、かぶり、耐刷印字におけるベタ画像追従性の低下、現像ローラトルクの上昇などを回避することができる非磁性一成分トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の非磁性一成分トナーにおいては、非磁性一成分トナー粒子に対し、外添剤として（Ａ）成分である酸化チタン微粒子が配合される。
本発明においては、前記（Ａ）成分の酸化チタン微粒子として、酸化チタン微粒子を、シリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で表面処理したものが用いられる。ここで、表面処理される酸化チタン微粒子に特に制限はなく、従来公知のアナターゼ型、ルチル型、アモルファス型などの酸化チタン微粒子のいずれも用いることができる。
この酸化チタン微粒子をシリコーンオイル及び／又はシランカップリング剤で表面処理することにより、適度な体積固有抵抗値となり高温高湿下においても摩擦帯電リークが早すぎることが無く、安定した画像特性が得られる。酸化チタン微粒子の表面処理法としては、気相法、湿式法のいずれでもよいが、均一に表面処理ができる点で湿式法がより好ましい。
酸化チタン微粒子の表面処理に用いられるシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【０００７】
シリコーンオイルによる表面処理方法としては、特に制限はなく、公知の技術を用いることができる。例えば酸化チタン微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて直接混合してもよいし、酸化チタン微粉体へシリコーンオイルを噴霧する方法によってもよい。あるいは適当な溶媒にシリコーンオイルを溶解又は分散させたのち、酸化チタン微粉体と混合したのち、該溶媒を除去する方法を用いてもよい。この際、シリコーンオイルは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等をあげることができる。
【０００８】
シランカップリング剤による表面処理方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法、例えば水系媒体中に酸化チタン微粉体を機械的に一次粒径となるように分散させ、これに前記シランカップリング剤を加え、加水分解させて表面処理する方法を用いることができる。この際シランカップリング剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明においては、この酸化チタン微粒子の表面処理は、前記のシリコーンオイルによる表面処理と、シランカップリング剤による表面処理を組み合わせてもよい。
このようにして、表面処理された酸化チタン微粒子は、メタノールウェッタビリティー法で測定した疎水化度が４０％以上であることが好ましい。この疎水化度が４０％未満では、トナー粒子の摩擦帯電量が低下しやすく、特に高温高湿環境下での帯電量が低下して、トナー飛散、かぶり、画像劣化が生じやすい。また、該疎水化度が高すぎると酸化チタン微粒子自体の好適な帯電コントロールが困難となり、特に低温低湿環境下において、トナー粒子がチャージアップしやすくなる。したがって、より好ましい疎水化度は４０〜９０％の範囲で選定される。
なお、前記疎水化度は、下記の方法で測定した値である。
＜酸化チタン微粒子の疎水化度の測定方法＞
供試酸化チタン微粒子０.２ｇを三角フラスコの水５０ｍＬに添加する。メタノールをビュレットから滴定する。この際、フラスコ内の溶液はマグネットスターラーで常時撹拌する。酸化チタン微粒子の沈降終了は、全量が液体中に懸濁することによって確認され、疎水化度は、沈降終了時点に達した際のメタノール及び水の液状混合物中のメタノールの百分率として表される。
【０００９】
本発明において、非磁性一成分トナー粒子に対し、外添剤として用いられる、（Ａ）成分の前記表面処理酸化チタン微粒子は、ＢＥＴ法で求められる比表面積が０.５〜１０ｍ2／ｇであることを要する。この表面積が０.５ｍ2／ｇ未満のものでは、トナー粒子に配合しても、該トナー粒子の表面から容易に離脱、遊離してしまいディスチャージ剤としての効果が発揮されない。一方、該比表面積が１０ｍ2／ｇを超えるものでは、酸化チタン微粒子の粒子径が小さいためにディスチャージの効果が大きすぎ、適正な帯電量が得られず、その結果、低画像濃度や、かぶりの発生などの問題が生じる。表面処理酸化チタン微粒子のＢＥＴ法で求められる好ましい比表面積は１〜８ｍ2／ｇであり、特に２〜６ｍ2／ｇが好ましい。
なお、ＢＥＴ法による比表面積は、下記の方法に従って測定した値である。
＜ＢＥＴ法比表面積の測定＞
例えば全自動ガス吸着量測定装置［ユアサアイオニクス(株)製「ＡＵＴＯＳＯＲＢ−１」］を使用し、吸着ガスとして窒素を用い、ＢＥＴ多点法により求める。サンプルの前処理としては、５０℃で１０時間の脱気を行う。
【００１０】
本発明においては、前記（Ａ）成分の表面処理酸化チタン微粒子は、非磁性一成分トナー粒子１００重量部に対して、０.１〜３重量部の範囲で配合される。この配合量が０.１重量部未満では、ディスチャージ剤としての効果が得られず、特に低温低湿環境下におけるかぶり、現像ローラの回転トルク上昇によるギア破損を引き起こす。一方、配合量が３重量部を超えると、逆にディスチャージしすぎるために、高温高湿環境下において、摩擦帯電リークが早すぎることにより、濃度低下、かぶりなどの問題を引き起こすおそれがある。
該（Ａ）成分の表面処理酸化チタン微粒子の好ましい配合量は、非磁性一成分トナー粒子１００重量部に対して、０.２〜２重量部であり、特に０.３〜０.８重量部の範囲が好ましい。
【００１１】
本発明においては、非磁性一成分トナー粒子に対し、流動性や帯電性などを向上させるために、外添剤として、さらに（Ｂ）シリカ微粒子を配合することができる。
前記シリカ微粒子としては、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化法などにより、生成される乾式シリカ微粒子、及び水ガラスなどから製造される湿式シリカ微粒子のいずれも使用可能であるが、表面及びシリカ微粒子の内部にあるシラノール基が少ない上、Ｎａ2Ｏ、ＳＯ3-などの製造残滓の少ない乾式シリカ微粒子の方が好ましい。また、この乾式シリカ微粒子においては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム、塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカ微粒子と他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも包含する。
本発明においては、前記シリカ微粒子は、疎水化処理されたものであることが高温高湿環境下での特性から好ましい。トナー粒子に添加されたシリカ微粒子が吸湿すると、該トナー粒子の帯電量が著しく低下し、トナー飛散が起こり易くなる。
疎水化処理の処理剤としては、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、さらにはシラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコアルミネート系などの各種のカップリング剤などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。疎水化処理方法としては、従来公知の方法を用いることができる。
【００１２】
本発明において、（Ｂ）成分として用いられるシリカ微粒子は、ＢＥＴ法で求められる比表面積が３０〜３００ｍ2／ｇの範囲にあるものが好ましい。該比表面積が前記の範囲にあれば、得られる非磁性一成分トナーに、良好な流動性及び帯電性を付与することができる。
良好な流動性及び帯電性を付与する観点から、この（Ｂ）成分のシリカ微粒子は、非磁性一成分トナー粒子１００重量部に対し、０.５〜５重量部の範囲で配合することが好ましい。
さらに、（Ｂ）成分のシリカ微粒子としては、（Ｂ−１）ＢＥＴ法で求められる比表面積１００〜３００ｍ2／ｇであるシリカ微粒子粉体、又はこの（Ｂ−１）シリカ微粒子粉体と（Ｂ−２）ＢＥＴ法で求められる比表面積３０〜８０ｍ2／ｇであるシリカ微粒子粉体との混合物であることが好ましい。
前記（Ｂ−１）成分を用いる場合、その配合量は、非磁性一成分トナー粒子１００重量部に対して、０.５〜２.０重量部であることが好ましい。この配合量が０.５重量部より少ないと所望の流動性が得られなくなったり、高温高湿下で保存後にかぶりを防止する効果が得られなくなり、一方、２.０重量部より多いと低温低湿下での保存後、かぶりが発生する原因となる。
【００１３】
また、前記（Ｂ−１）成分と（Ｂ−２）成分とを併用する場合、該（Ｂ−２）成分の配合量は、非磁性一成分トナー粒子１００重量部に対して、０.２〜３.０重量部であることが好ましい。このように、（Ｂ−２）成分として用いられる粒径の大きなシリカ微粒子は、トナー粒子と帯電ブレードとの間のスペーサーとしての役目を果たし、帯電ブレードへのトナー融着を防止するだけでなく、前記（Ｂ−１）成分の小粒子径シリカ微粒子のトナー表面への埋没を防止する役割を有している。
本発明において、前記（Ａ）成分の表面処理酸化チタン微粒子及び所望により用いられる（Ｂ）成分のシリカ微粒子以外の外添剤として、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末のような滑剤粉末、あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤、あるいは例えば酸化アルミニウム粉末などの流動性付与剤、ケーキング防止剤、また、逆極性の有機微粒子、及び無機微粒子を現像向上剤として少量用いることもできる。これらの添加剤も表面を疎水化処理して用いることも可能である。
【００１４】
本発明において、非磁性一成分トナー粒子に対し、前記各外添剤を外添する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法、例えば非磁性一成分トナー粒子に、前記各外添剤を加え、メカノフュージョン、ハイブリタイザー、ヘンシェルミキサーなどの混合機、好ましくは粗粒の発生を防ぐ観点からヘンシェルミキサーを用いて、混合、撹拌する方法を用いることができる。
また、微粒子の遊離率を調整するため、外添時の温度や外添強度を調整することが望ましい。一例としてヘンシェルミキサーを用いた場合、外添時の槽内温度は５０℃以下であることが好ましい。これ以上の温度であると、熱により外添剤の埋め込みが急激に起こると共に粗粒が発生し、好ましくない。また、ヘンシェルミキサーの羽根の周速としては、外添剤の遊離率を調整するという意味から２０〜８０ｍ／ｓｅｃであることが好ましい。
【００１５】
本発明の非磁性一成分トナーに用いられる非磁性一成分トナー粒子としては、結着樹脂中に着色剤、及びその他所望の各種添加剤、例えば荷電制御剤、オフセット防止剤などを分散させてなる粒子を挙げることができる。
前記結着樹脂としては、公知のトナー用樹脂が使用可能であり、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンのようなスチレン及びその置換体の単独重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル；フェノール樹脂；天然変性フェノール樹脂；天然樹脂変性マレイン酸樹脂；アクリル樹脂；メタクリル樹脂；ポリ酢酸ビニール；シリコーン樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリウレタン；ポリアミド樹脂；フラン樹脂；エポキシ樹脂；キシレン樹脂；ポリビニルブチラール；テルペン樹脂；クマロンインデン樹脂；石油系樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、特にポリエステル系樹脂が好ましい。
ポリエステル系樹脂は、近年フルカラー用途によく使用されているが、樹脂そのものの帯電性が高いために、低温低湿環境下において、帯電量が高くなりすぎることにより、かぶりが発生しやすい。しかし、このようなポリエステル系樹脂をバインダーとしたトナーに対し、本発明の効果が特に有効に発揮される。
【００１６】
着色剤としては、各種着色剤が使用可能であり、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、例えば、黒色の着色剤として、カーボンブラック、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が利用される。
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１２,１３,１４,１５,１７,６２,７４,８３,９３,９４,９５,１０９,１１０,１１１,１２８,１２９,１４７,１６９,１８０等が好適に用いられる。
マゼンダ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アソスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド２,３,５,６,７,２３,４８：２,４８：３,４８：４,５７：１,８１：１,１２２,１４４,１４６,１６６,１６９,１７７,１８４,１８５,２０２,２０６,２２０,２２１,２５４が特に好ましい。
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用される。具体的には、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１,７,１５,１５：１,１５：２,１５：３,１５：４,６０,６２,６６等が特に好ましい。
これらの着色剤は単独又は混合して使用される。
【００１７】
所望により用いられる荷電制御剤としては、フルカラートナーの場合、色調、光透過性に悪影響を及ぼさない無色、白色または淡色の荷電制御剤が使用可能である。なお、ブラックトナーに用いる荷電制御剤としては黒色等の有色のものも使用可能である。例えば、含金属系あるいはメタルフリー系等の負帯電性荷電制御剤、ニグロシン系あるいはトリフェニルメタン系等の正荷電制御剤が挙げられる。荷電制御剤を添加する場合は、この結着樹脂１００重量部に対して、通常０.１〜１０重量部程度使用する。
また、オフセット防止剤としては、公知のものを使用することができ、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、カルバナワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス等が使用可能である。このオフセット防止剤は、結着樹脂１００重量部に対して、通常０.５〜１０重量部程度、好ましくは１〜８重量部の範囲で使用することができる。
【００１８】
非磁性一成分トナー粒子を得る方法としては、所望の添加剤を含有し、所望の粒度分布を有する粒子を得ることができる方法であればよく、特に制限されず、例えば結着樹脂に着色剤、及び所望により用いられる各種添加剤を混合し、連続押出機などの混練機により、溶融、混練して冷却後、粉砕、分級処理する方法などを用いることができる。
この際、転写効率の向上を目的として、前記トナー粒子に、シリカやアルミナなどの無機微粒子を添加混合したのち、加熱処理することにより、円形度を向上させた非磁性一成分トナー粒子を得ることができる。
このようにして得られた非磁性一成分トナー粒子は、平均円形度が（球状化係数）０.９５０以上であり、体積平均粒子径が６.０〜１０.０μｍの範囲にあるものが好ましい。
なお、トナー粒子の平均円形度及び体積平均粒子径の測定方法については、後で説明する。
本発明の非磁性一成分トナーは、このようにして得られた非磁性一成分トナー粒子に対して、前述のように各種外添剤を配合することにより、調製することができる。この非磁性一成分トナーは、静電荷像を現像するための非磁性一成分現像方式において、搬送ローラでのトナーの掻き取り性が良好であり、かつ安定したトナー薄層を形成し得る上、かぶり、耐刷印字におけるベタ画像追従性の低下、現像ローラトルクの上昇などを回避することができる。
【実施例】
【００１９】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法で求めた。
＜トナー粒子＞
（１）平均円形度
シスメックス社製「ＦＰＩＡ２１００」にて測定する。
（２）体積平均粒子径
コールター社製「コールターサイザーII」にて測定する。
＜画像評価試験、現像ローラトルク測定試験＞
エプソン社製のフルカラープリンター「ＬＰ９０００Ｃ」を用いて試験を行った。
（３）Ｌ／Ｌ、Ｈ／Ｈ地かぶり
低温低湿下（１０℃、２０％ＲＨ、「Ｌ／Ｌ」と記す。）及び高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ、「Ｈ／Ｈ」と記す。）にて１２時間保管したトナーを用いて、１０００枚テストパターンを、連続して印字するプリントテストを行ったのち、感光体上及び用紙上のかぶりを目視により、下記の判定規準で評価した。
◎：感光体上にかぶりがみられなかった。
○：画像上には認められなかった。
△：画像上にかぶりがあるが、実用上問題なかった。
×：使用は困難であった。
（４）ベタ追従性
常温常湿の環境下で、６０００枚テストパターンを連続して印字するプリントテストを行い、下記の判定基準でベタ追従性を評価した。
×：１０００枚未満のプリントにおいて、ベタ追従性が悪化した。
△：１０００枚以上５０００枚未満のプリントにおいて、ベタ追従性が悪化した。
○：ベタ追従性が悪化することなく、５０００枚以上プリントすることができた。
（５）画像濃度
連続して６０００枚のテストパターンを印字するプリントテストを行い、１枚目、１０００枚目、以降１０００枚毎に６０００枚目まで、マクベス濃度計［マクベス社製］を用いて画像濃度を測定し、測定値の平均値を算出する。
なおプリント時の環境条件は常温常湿である。
（６）現像ローラのトルク
テストパターンを連続して印字するプリントテストを行い、トルク計［ＴＯＨＮＩＣＨＩ社製］を用いて、現像ローラギア部のトルクを測定し、下記の判定基準で現像ローラのトルク上昇を評価した。
×：２０００枚未満のプリントにおいて、トルクの上昇により、ギアあるいは搬送ローラの破損が発生した。
△：５０００枚未満のプリントにおいて、トルクの上昇はみられるものの、実用上問題のないレベルであった。
○：トルクの上昇がなく、５０００枚以上プリントすることができた。
【００２０】
実施例１
（１）非磁性一成分トナー粒子（ブラックトナー粒子）の製造
ポリエステル樹脂１００重量部、カーボンブラック６重量部、サリチル酸亜鉛錯体１.０重量部および酸化ポリプロピレンワックス２.０重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合したのち、二軸押出機を使用して溶融、混練した。得られた混合物を、冷却プレスローラを用いて圧延し、フェザーミルで粗粉砕した。次いで、エアージェット方式による微粉砕機を用いて粉砕し、気流分級機を用いて分級することにより、体積平均粒子径７.５μｍの原料粒子を得た。
（２）非磁性一成分トナーの製造
前記（１）で得た原料粒子１００重量部に、（Ａ）比表面積（ＢＥＴ法）３.５ｍ2／ｇ、疎水化度６７％のシリコーンオイルで表面処理された酸化チタン微粉体０.５重量部、（Ｂ−１）比表面積（ＢＥＴ法）２００ｍ2／ｇのシリカ微粉体０.５重量部及び（Ｂ−２）比表面積（ＢＥＴ法）５０ｍ2／ｇのシリカ微粉体１.５重量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて、周速８０ｍ／ｓで６分間混合処理した後、篩で篩って本発明のブラックトナーＡを得た。
（３）ブラックトナーＡの評価
ブラックトナーＡの評価結果を、酸化チタン微粉体の性状及び配合量と共に、第１表に示す。
画像評価試験において、画像濃度１.６２、低温低湿、高温高湿下でのかぶりは感光体上にもみられず、また、現像ローラのトルク上昇も全くなかった。さらにベタ追従性は６０００枚のプリントまで良好であった。
【００２１】
実施例２
実施例１（２）において、比表面積３.５ｍ2／ｇ、疎水化度６７％のシリコーンオイルで表面処理された酸化チタン微粉体０.５重量部の代わりに、比表面積（ＢＥＴ法）３.８ｍ2／ｇ、疎水化度７６％のヘキシルトリメトキシシランで表面処理された酸化チタン微粉体０.５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に実施して、本発明のブラックトナーＢを得た。
ブラックトナーＢの評価結果を、酸化チタン微粉体の性状及び配合量と共に、第１表に示す。
画像評価試験において、画像濃度１.６２、低温低湿、高温高湿下でのかぶりは感光体上にもみられず、また、現像ローラのトルク上昇も全くなかった。さらにベタ追従性は６０００枚のプリントまで良好であった。
比較例１
実施例１（２）において、比表面積３.５ｍ2／ｇ、疎水化度６７％のシリコーンオイルで表面処理された酸化チタン微粉体を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に実施して、ブラックトナーＣを得た。
ブラックトナーＣの評価結果を第１表に示す。
前記フルカラープリンターを用いた試験において、画像濃度１.６４、高温高湿下および通常環境下では実用上問題無いレベルのかぶりであったが、低温低湿下においてかぶりが発生した。２０００枚目のプリントにおいて、現像ローラのトルク上昇により搬送ローラ破損が発生した。さらに１０００枚目のプリントの段階からベタ画像連続印字においてカスレがみられた。
【００２２】
比較例２
実施例１（２）において、比表面積３.５ｍ2／ｇ、疎水化度６７％のシリコーンオイルで表面処理された酸化チタン微粉体０.５重量部の代わりに、比表面積（ＢＥＴ法）３.２ｍ2／ｇの未処理酸化チタン微粉体０.５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に実施して、ブラックトナーＤを得た。
ブラックトナーＤの評価結果を、酸化チタン微粉体の性状及び配合量と共に第１表に示す。
前記フルカラープリンターを用いた試験において、画像濃度１.６１、低温低湿環境下、通常環境下ではかぶりが感光体にも見られず良好であった。しかし、高温高湿環境下に放置直後に用紙上にもかぶりがみられた。現像ローラのトルク上昇は、低温低湿環境下でみられたが実用上問題になる範囲ではない。ベタ追従性は６０００枚のプリントまで良好であった。
比較例３
実施例１（２）において、比表面積３.５ｍ2／ｇ、疎水化度６７％のシリコーンオイルで表面処理された酸化チタン微粉体０.５重量部の代わりに、比表面積（ＢＥＴ法）９０ｍ2／ｇ、疎水化度８０％のヘキシルトリメトキシシランで表面処理された酸化チタン微粉体０.５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に実施して、ブラックトナーＥを得た。
ブラックトナーＥの評価結果を、酸化チタン微粉体の性状及び配合量と共に第１表に示す。
前記フルカラープリンターを用いた試験において、画像濃度１.３１、低温低湿環境下、高温高湿下ともに用紙上にかぶりが激しく発生した。現像ローラのトルク上昇は、６０００枚目のプリントまで見られなかった。
【００２３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の非磁性一成分トナーは、搬送ローラでのトナーの掻き取り性が良好であり、かつ安定したトナー薄層を形成し得る上、かぶり、耐刷印字におけるベタ画像追従性の低下、現像ローラトルクの上昇などを回避することができ、静電荷像を現像するための非磁性一成分現像方式による複写機を始め、レーザープリンター、ファクシミリなどに用いられる。