(57)【要約】【課題】黒色顔料液として使用される黒色磁性粒子を用いたメーキャップ化粧料であり、安全性が高く、分散安定性に優れ、かつ酸化による変色を防止することにより、アイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧料に用いられるものを提供することにある。【解決手段】酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子であって、界面活性剤を表面に吸着させた粒子を配合したメーキャップ化粧料により、安全性が高く、分散安定性に優れ、かつ、酸化による変色を防止することが出来る。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子であって、界面活性剤を表面に吸着させた粒子を配合したことを特徴とするメーキャップ化粧料。
【請求項２】
黒色磁性粒子がＭＯＦｅ２Ｏ３のスピネルフェライト成分を含み、ＭがＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏの１種または２種以上からなることを特徴とする、請求項１に記載のメーキャップ化粧料。
【請求項３】
黒色磁性粒子の一次粒子の大きさが５０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のメーキャップ化粧料。
【請求項４】
黒色磁性粒子に対し該酸化亜鉛が５〜９０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のメーキャップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明はメーキャップ化粧料に関する。さらに詳しくは、黒色磁性粒子の分散安定性に優れ、かつ、酸化による変色が防止されたメーキャップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】従来メーキャップ化粧料の黒色顔料として使用されているものは、カーボンブラックや、黒色酸化鉄等が用いられている。しかしながら、カーボンブラックの一種から発ガン性物質である３，４−ベンツピレンが発見され化粧料に用いるに当たり厳しい規制がある。【０００３】次に、黒色酸化鉄を用いた場合は、該黒色酸化鉄の粒子径が大きく、かつ、黒色酸化鉄の比重が大きく経時的に沈降しやすいという欠点を有している。【０００４】また、該黒色酸化鉄の粒子径が小さいものとして水ベースの磁性流体を用いたメーキャップ化粧料が知られている（特開平１−２４２５１３号公報）。このものは、黒くて伸びが良く、メーキャップ化粧料として人気がある。【０００５】しかしながら、磁性流体に使用される黒色磁性粒子、主にマグネタイトは、空気中で酸化され経時的に赤茶色に変色するという欠点がある。特に化粧料内蔵タイプの塗布具を用いた場合には中綿に磁性流体が含浸された状態となるため気−液界面の比表面積が増大し、いっそう容易に酸化され易く、すぐに変色することになる。【０００６】このような欠点を避けるために、還元性を有する物質、すなわち、酸化を防止し変色を起こさないよう酸化防止剤を添加することも提案されているが（特開平３−７２１３号公報）、還元性を有する物質を多量に添加しなければ酸化防止の効果が出ず、この場合皮膚に対する悪影響が考えられる。【０００７】また、樹脂で被覆することによって変色を防止することも提案されているが（特開平８−３１０９１６号公報）、樹脂で被覆されるため黒色度が落ちる欠点がある。また、重合による凝集が生じ再分散させても経時的に沈降しやすいという欠点を有している。
【特許文献１】特開平１−２４２５１３号公報
【特許文献２】特開平３−７２１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】本発明が解決しようとする課題は、黒色顔料液として使用される黒色磁性粒子を用いたメーキャップ化粧料であり、安全性が高く、分散安定性に優れ、かつ、酸化による変色を防止することにより、アイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧料に用いられるものを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】本発明者らは、鋭意検討の結果、酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子であって、界面活性剤を表面に吸着させた粒子を配合したメーキャップ化粧料により、上記目的が達成されることを見出した。
【発明の効果】
【００１０】メーキャップ化粧料として用いられる黒色顔料液としての黒色磁性粒子の表面を酸化亜鉛で被覆して用いることにより、安全性が高く、分散安定性に優れ、かつ、酸化による変色を防止することが出来る。そのため、化粧料内蔵タイプの塗布具を用いたアイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧料にこれを有効に用いることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】本発明のメーキャップ化粧料に用いられる酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子としては、マグネタイト、マンガンフェライト、コバルトフェライトあるいは鉄・コバルトフェライト等の複合フェライト等であって、一般に共沈法によって製造されているものが用いられる。【００１２】本発明に使用される黒色磁性粒子は、スピネルフェライトである。このスピネルフェライト析出に用いる金属塩は硫酸塩、塩酸塩及び硝酸塩である。これらは、工業用に一般に市販されているものである。【００１３】上記金属塩からスピネルフェライトを析出させるには水酸化アルカリを使用する。水酸化アルカリは、金属塩を中和し、金属酸化物を析出させると共に該金属酸化物がスピネルフェライトとして析出するためのｐＨ調整の役割も担う。【００１４】また、黒色磁性粒子の一次粒子の大きさは５０ｎｍ以下のものが用いられる。５０ｎｍ以上の大きさになると分散安定性が悪くなり、経時的に沈降してしまうからである。【００１５】被覆する酸化亜鉛の量は、酸化亜鉛として黒色磁性粒子に対し１〜５０重量％、好ましくは２〜３５重量％、より好ましくは３から２５重量％相当の亜鉛塩水溶液を、アルカリ水溶液に滴下し，ｐＨを１０以上に保ちつつ、６０℃以上で３０分以上撹拌して酸化亜鉛を析出させ、被覆させる。【００１６】酸化亜鉛の量が黒色磁性粒子に対し１重量％以下だと、被覆が不充分で酸化による変色を十分に防止することができない。また、５０重量部以上だと，黒色顔料としての色調が維持できなくなる。【００１７】本発明で使用する亜鉛塩は硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛等を水に溶かして調整される。また、本発明に使用されるアルカリ溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の強アルカリを水に溶かして調整される。【００１８】亜鉛塩水溶液の濃度は０．０１ｍｏｌ／Ｌ〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。０．０１ｍｏｌ／Ｌ以下だと生産効率が低下する為好ましくない。また、１０ｍｏｌ／Ｌ以上だと反応効率が低下する為好ましくない。【００１９】亜鉛塩水溶液の添加方法としては、より均一な被覆膜厚を得る為に連続的に滴下する方法が好ましい。一度にまたは早い滴下速度で添加を行うと黒色磁性粒子の表面に到達する前に酸化亜鉛が析出し、被覆に関与しない酸化亜鉛が生成してしまうことになる。従って、亜鉛塩水溶液の添加は、その全量を３０分〜５時間で滴下が終了する速度で行うのが好ましい。【００２０】酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子を分散安定性をよくする為に、界面活性剤を表面に吸着させる。界面活性剤としてはアニオン系の界面活性剤が好ましく、特に高級脂肪酸が好ましい。【００２１】高級脂肪酸としては、炭素数８〜３０、例えばミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘン酸、ナフテン酸等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいが、２種類以上組み合わせて用いてもよい。表面吸着に供する高級脂肪酸の量は黒色磁性粒子に対して５〜７０重量％である。【００２２】吸着方法としては、酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子のアルカリ性、特にｐＨ１０以上の水性懸濁液中へ攪拌しながら高級脂肪酸金属塩を投入し、次いでこの懸濁液を酸性、好ましくはｐＨを４〜６へ調整することにより酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子の表面に高級脂肪酸を吸着させる。【００２３】酸化亜鉛で被覆された黒色磁性粒子の表面に高級脂肪酸を吸着させた水性懸濁液は、冷却した後攪拌を止めると、次第に沈降する。そして、この粒子を分離ろ過し、吸着に関与していない高級脂肪酸を取り除く為洗浄を行い、水またはイソパラフィン等の溶媒に所定の方法で分散させることによりメーキャップ化粧料として用いられる黒色顔料液を調整することができる。
【実施例】
【００２４】以下に実施例を比較例とともに挙げて、本発明のメーキャップ化粧料に配合する黒色顔料液の製造方法を具体的に説明する。【００２５】（実施例）
水酸化ナトリウム１０．０モルを水１０００ｍｌに溶解する。一方、硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）（有効１００％）１．０モルと硫酸第２鉄液（Ｆｅ２（ＳＯ４）３）（有効４１％）１．０モルを水８００ｍｌに溶解する。上記アルカリ溶液をフラスコに入れ、上記鉄塩溶液を滴下して、８０℃に加熱した後６０分熟成を行うことにより、平均粒径１０ｎｍのマグネタイト微粒子を得た。その後、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）（有効１００％）０．１モルを水１０００ｍｌに溶解した溶液を１０ｍｌ／分の速度で滴下した後３０分熟成を行い、酸化亜鉛の均一な被覆膜厚を得た。その後、オレイン酸ナトリウム８０ｇを水５００ｍｌに溶解した溶液をフラスコに投入し、次いでこの懸濁液を３０％硫酸水溶液をｐＨを４〜６へ調整するように滴下して、酸化亜鉛で被覆されたマグネタイトの表面に高級脂肪酸を吸着させた。冷却後、撹拌を止めて凝集した微粒子を濾過、水洗を繰り返し最後に乾燥を行い酸化亜鉛で被覆されたマグネタイト微粒子を得た。
次いで、得られたマグネタイト微粒子各２０ｇに、それぞれイオン交換水５０ｇ及びオレイン酸ナトリウム１．４ｇを添加し、ウルトラターラックスミキサーで撹拌（９５００ｒｐｍ、３０分）、分散させ黒色顔料液を調整した。【００２６】（比較例１）
実施例において硫酸亜鉛の添加を行わなかった以外は同様の操作でマグネタイト微粒子の黒色顔料液を調整した。【００２７】（比較例２）
実施例において水酸化ナトリウムを８．０モルに変更した以外は同様の操作でマグネタイト微粒子の黒色顔料液を調整した。【００２８】これらの黒色顔料液を化粧料内蔵タイプの塗布具に充填し、５０℃の高温槽にペン先を下にして１ヶ月放置し、紙面に塗布したところ、比較例１及び比較例２は初期は黒色であったものが茶色に変色していたが、実施例のものは初期の黒色と変わりはなかった。即ち変色防止効果が確認されたのである。