(57)【要約】【課題】  屈折率を広い範囲で変化させることができ、透明性、耐熱性に優れた各種光学用透明材料として使用することができる透明性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】  メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）２５〜７５質量％と、特定のラクトン化合物を含み、重合体成分（Ａ）よりも高屈折率の重合体を生成する単量体成分（Ｂ）７５〜２５質量％からなる混合物を重合して得られる透明性樹脂組成物であって、前記重合体成分（Ａ）および前記単量体成分（Ｂ）の混合割合を前記の範囲内で変化させることにより屈折率を調整可能とした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）２５〜７５質量％と、一般式（１）
【化１】
2006199826.tif 000010
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基またはプロピル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は独立して水素原子、無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、無置換もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、または無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよいシクロヘキシル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は相互に一体となってこれらが結合する炭素原子を含めて５または６員環を形成していてもよく、該５または６員環はフッ素原子で置換されていてもよい。）で表されるラクトン化合物を含み、重合体成分（Ａ）よりも高屈折率の重合体を生成する単量体成分（Ｂ）７５〜２５質量％からなる混合物を重合して得られる透明性樹脂組成物であって、
前記重合体成分（Ａ）および前記単量体成分（Ｂ）の混合割合を前記の範囲内で変化させることにより屈折率を調整可能としたことを特徴とする透明性樹脂組成物。
【請求項２】
単量体成分（Ｂ）が、一般式（１）で表されるラクトン化合物を１０〜７８質量％の範囲で、該ラクトン化合物と共重合可能な単量体を９０〜２２質量％の範囲で含むことを特徴とする請求項１記載の透明性樹脂組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表されるラクトン化合物が、一般式（２）
【化２】
2006199826.tif 000011
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3と同じものを示す。）で表されるＳ体異性体と、一般式（３）
【化３】
2006199826.tif 000012
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3と同じものを示す。）で表されるＲ体異性体とを質量比３０：７０〜７０：３０の範囲で含むことを特徴とする請求項１または２記載の透明性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屈折率の異なる二種の重合体が均一に分散されることにより、所望の屈折率を有し、透明性、耐熱性が優れた光学用成形体を容易に得ることができる透明性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学デバイスや半導体レーザーなどの電子機器や、光通信システムの急激な進歩に伴い、種々の光学部品が開発されている。光学部品として、光通信システムを担う光ファイバや、屈折率分布型レンズや光デバイスなどの研究が活発に行われており、オプトエレクトロニクス分野において、これらの光学部品は将来重要な役割を担うものと予想される。このような光学部品の分野において、屈折率を所望のものに調整できる透明素材が期待されている。
【０００３】
光ファイバは、高屈折率のコア（芯）と低屈折率のクラッド（鞘）により構成され芯−鞘界面で光を反射転送させるステップインデックス型と、光ファイバ断面系内にその中心から周辺部に向かって連続的な屈折率分布を有したグレーテッドインデックス型とに分けられ、石英系光ファイバ、多成分ガラス系光ファイバ、プラスチック系光ファイバ等が開発され、企業化されている。これらの光ファイバのうち石英系光ファイバや多成分ガラス系光ファイバは、長距離伝送用として利用されることが多く、良好な光伝送特性を有しているという特徴があるが、脆いという難点がある。一方、プラスチック系光ファイバは、光伝送特性はガラス系光ファイバに対して劣るものの、大口径光ファイバとすることができ、加工性にも優れているために短距離伝送用に用いられている。また、近年、石英やガラスのコアにプラスチックのクラッドを備えたプラスチッククラッド光ファイバが中距離伝送用光ファイバの特性を有するものとして有望視されている。
【０００４】
上記プラスチック光ファイバの芯材には、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、重水素化ポリメタクリル酸メチルおよび重水素化ポリスチレン等で代表される透明で高屈折率の有機高分子材料が用いられている。またクラッド材料には、より低い屈折率を有するシリコン系樹脂やフッ素系樹脂が多く使われており、とくにフッ素系樹脂に関しては、低屈折率に加えて耐候性が良好であるという面からも多用されている（特許文献１）。しかし、クラッド材料として用いるフッ素系樹脂は（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル系樹脂やフッ化ビニリデン系共重合体等の単一高分子材料として用いられており、クラッド材料として性能の多様化を図るためこれらの樹脂に他の樹脂をブレンドすることが試みられているが、これらのフッ素系樹脂は他樹脂との相溶性が悪く、樹脂ブレンドすることにより不透明化してしまう。このため、これらの樹脂の改質改善は他の樹脂とのブレンドによっては対応することができず、これらの樹脂に他の樹脂をブレンドした樹脂組成物を光ファイバのクラッド材や光学デバイスに応用した例はほとんど知られていない。
【０００５】
ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリスチレン系樹脂と相溶性の優れた樹脂との混合物の例が、特開昭６２−５７４４９号公報（特許文献２）等に、光学分野において広範な用途に適するものとして記載されているが、これらの樹脂組成物は屈折率を所望のものに調節することが難しく、また、その透明性や耐熱性、機械的強度が十分な成形物を得ることは困難である。
【０００６】
透明な樹脂組成物としては、フッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共重合体とのブレンド物が知られており、その製造法としては各ポリマーを溶融状態で混練する方法と、この２種のポリマーを共通溶媒に溶解したものを混合した後に溶媒を除去する方法によるものである。かかるフッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共重合体とのブレンド系は屈折率を調整できる範囲が狭いという難点があり、さらに広い範囲で屈折率を調整し得るとともに透明性に優れた樹脂系の開発がすすめられ、これまでにも種々の屈折率の異なるポリマーのブレンド体ならびにブレンド体の製造方法について提案されている（特許文献３）。しかし、これらの樹脂ブレンド体においても、その耐熱性は先のフッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共重合体とのブレンド系と比較して、屈折率の制御が可能な範囲や、耐熱性（ガラス転移温度）が十分とは言えなかった。耐熱性の優れた樹脂混合物の例が、特開平０６−２０８０２８号公報（特許文献４）、特開平０６−２５６４３３号（特許文献５）等に開示されているが、これらの樹脂組成物のガラス転移温度は、約１３０℃前後でありさらなる耐熱性の向上が望まれている。
【特許文献１】特開昭５３−６０２４２号公報
【特許文献２】特開昭６２−５７４４９号公報
【特許文献３】特願平１−２８１７２５号公報
【特許文献４】特開平０６−２０８０２８号公報
【特許文献５】特開平０６−２５６４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、屈折率を広い範囲で変化させることができ、透明性、耐熱性に優れた成形体を得ることができ、ステップインデックス型光ファイバ、グレーテッドインデックス型光ファイバのコア材やクラッド材、さらに光学レンズ等の各種光学用透明材料として使用することができる透明性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、メタクリル酸メチルを主成分とする重合体の屈折率より高屈折率を有する重合体を形成する特定のラクトン化合物を含む単量体成分を、メタクリル酸メチルを主成分とした重合体の存在下で、その存在量の割合を変化させ重合して得られる樹脂組成物が、２種の重合体のインターネットワークポリマー構造を有する混合体として得られ、単量体成分と重合体成分の混合割合の変化に伴って樹脂組成物の屈折率が変化することを見い出した。単量体成分と重合体成分の混合割合を調整することにより所望の屈折率を有する樹脂組成物を得て、得られた樹脂組成物から、透明性、耐熱性に優れた成形体を成形することができることの知見を得て、かかる知見に基づき本発明をするに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）と、一般式（１）
【００１０】
【化１】
2006199826.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基またはプロピル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は独立して水素原子、無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、無置換もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、または無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよいシクロヘキシル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は相互に一体となってこれらが結合する炭素原子を含めて５または６員環を形成していてもよく、該５または６員環はフッ素原子で置換されていてもよい。）で表されるラクトン化合物を主成分とし、重合体成分（Ａ）よりも高屈折率の重合体を生成する単量体成分（Ｂ）とを含む混合物を重合して得られる透明性樹脂組成物であって、
混合物におけるメタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）を２５〜７５質量％の範囲で、一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）を７５〜２５質量％の範囲で混合割合を変化させることにより屈折率を調整可能であることを特徴とする透明性樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の透明性樹脂組成物は、屈折率を広い範囲で変化させることができ、透明性、耐熱性に優れた成形体を得ることができ、ステップインデックス型光ファイバや、グレーテッドインデックス型光ファイバのコア材やクラッド材、さらには光学レンズ等の各種光学用透明材料として使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の透明性樹脂組成物は、メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）２５〜７５質量％と、一般式（１）
【００１４】
【化２】
2006199826.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基またはプロピル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は独立して水素原子、無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、無置換もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、または無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよいシクロヘキシル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は相互に一体となってこれらが結合する炭素原子を含めて５または６員環を形成していてもよく、該５または６員環はフッ素原子で置換されていてもよい。）で表されるラクトン化合物を含み、重合体成分（Ａ）よりも高屈折率の重合体を生成する単量体成分（Ｂ）７５〜２５質量％からなる混合物を重合して得られる透明性樹脂組成物であって、前記重合体成分（Ａ）および前記単量体成分（Ｂ）の混合割合を前記の範囲内で変化させることにより屈折率を調整可能としたものであれば、特に限定されるものではない。
【００１６】
本発明の透明性樹脂組成物に用いられるメタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）としては、メタクリル酸メチルのホモポリマーを含むものでもよいし、メタクリル酸メチルと他の単量体とのコポリマーを含むものでもよい。メタクリル酸メチルのコポリマーを形成する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）アクリル酸tert−ブチル、（メタ）アクリル酸n−ブチル、（メタ）アクリル酸2-ヒドロキシ、（メタ）アクリル酸2-フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸2-（n-ブトキシエチル）、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸2-メチルグリシジル、その他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、
（メタ）アクリル酸フルオロメチル、（メタ）アクリル酸フルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４-ヘキサフルオロ、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、（メタ）アクリル酸１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロデカニル、（メタ）アクリル酸ヘキサフルオロネオペンチル等のフッ素化（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０2,6〕−デカ−８−イル、その他の脂環式（メタ）アクリル酸類、
スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、フルオロスチレン、メチルスチレン等の置換スチレン等の芳香族ビニル化合物を挙げることができる。
【００１７】
これらの単量体とメタクリル酸メチルとのコポリマ−を重合体成分（Ａ）とする場合は、コポリマーがメタクリル酸メチルのホモポリマーより低い屈折率を有するとき、本発明の透明性樹脂組成物において調整可能な屈折率の範囲は拡張されるが、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）との相溶性は悪くなる傾向にあり、即ち、本発明の透明性樹脂組成物から得られる成形体の透明性が低下する傾向にあり、成形体の透明性を損なわないことに留意して、メタクリル酸メチルのコポリマーを形成する単量体の種類や配合比を決めることが必要である。また、コポリマーがメタクリル酸メチルのホモポリマーより高い屈折率を有するとき、本発明の透明性樹脂組成物において調節可能な屈折率の範囲は縮小されるが、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）との相溶性はよくなる傾向があり、即ち、本発明の透明性樹脂組成物から得られる成形体の透明性は上昇する傾向にある。このことから重合体成分（Ａ）として、メタクリル酸メチルのコポリマーを用いる場合は、屈折率、相溶性を考慮して使用する単量体の種類、量を選定することが必要である。
【００１８】
上記メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）における重合体の分子量としては、特に制限されるものではないが、高すぎる場合には、成型加工性が低下したり、また低すぎる場合には、十分な機械的強度が得られなくなるなどの欠点が生じるため、ＧＰＣのポリスチレン換算により求めた分子量が重量平均分子量で１０，０００〜３００，０００の範囲が好適である。また、メタクリル酸メチルを主成分とした重合体は、単量体としてメタクリル酸メチル単独、あるいはメタクリル酸メチルと上記単量体の１種または２種以上とを公知の方法により重合して得ることができる。
【００１９】
本発明の透明性樹脂組成物に用いられる一般式（１）
【００２０】
【化３】
2006199826.tif 000004
【００２１】
で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）としては、重合体成分（Ａ）よりも高屈折率の重合体を生成する単量体を含むものであれば、特に制限されるものではない。
【００２２】
単量体成分（Ｂ）に主成分として含まれる一般式（１）で表されるラクトン化合物は、α−メチレン−γ−ブチロラクトンの誘導体であり、α−メチレン−γ−ブチロラクトンのα位にメチレン基を有し、β位に置換基Ｒ1を有する５員環構造のラクトン化合物であり、構造的にはメタクリル酸メチルのα位の炭素とエステル結合しているメチル基の炭素とが結合し、環状化した構造を有する。一般式（１）で表されるラクトン化合物が、β位に置換基Ｒ1を有することにより、この化合物の重合体において主鎖の回転運動が束縛される。このため、β位に置換基を有さずγ位のみに置換基を有する他の構造のラクトン化合物、例えば、α−メチレン−γ−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン等を用いる場合と比較して、本発明の透明性樹脂組成物において、耐熱性（ガラス転移温度）を著しく向上することができる。β位の置換基Ｒ1が嵩高くなるに伴い重合性が低下し、得られる（共）重合体の耐熱性を低下させるため、置換基Ｒ1は炭素数が１〜３のメチル基、エチル基またはプロピル基から選択される。
【００２３】
このような置換基Ｒ1は一般式（２）
【００２４】
【化４】
2006199826.tif 000005
【００２５】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3と同じものを示す。）で表されるＳ体異性体と、一般式（３）
【００２６】
【化５】
2006199826.tif 000006
【００２７】
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は一般式（１）におけるＲ1〜Ｒ3と同じものを示す。）で表されるＲ体異性体として一般式（１）で表されるラクトン化合物の立体異性体を構成していることが好ましい。一般式（１）で表されるラクトン化合物が、一般式（２）で表される（Ｓ）体異性体と一般式（３）で表される（Ｒ）体異性体の混合物であることにより、本発明の透明性樹脂組成物において光学用透明材料に要求される透明性を備えたものとすることができる。β位に置換基の構造を有さずγ位のみに置換基を有する他の構造のラクトン化合物（例えば、α−メチレン−γ-メチル―γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ、γ−ジメチル−γ―ブチロラクトン等）などを用いた場合は、樹脂組成物は透明性が低下する傾向があるが、一般式（１）で表されるラクトン化合物が、一般式（２）で表される（Ｓ）体異性体と、一般式（３）で表される（Ｒ）体異性体との質量比が３０対７０〜７０対３０の範囲、より好ましくは４５対５５〜５５対４５の範囲内の混合物である場合には、本発明の透明性樹脂組成物において、極めて高い透明性を維持して耐熱性を向上させることができる。
【００２８】
また、一般式（１）で表されるラクトン化合物のγ位における置換基Ｒ2、Ｒ3は嵩高くなるとポリマーの耐熱性が低下するため嵩高いものでないことが必要であり、そのため、独立して水素原子、無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、無置換もしくはアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、または無置換もしくはフッ素原子で置換されていてもよいシクロヘキシル基を示し、Ｒ2、Ｒ3は相互に一体となってこれらが結合する炭素原子を含めて５または６員環を形成していてもよく、該５または６員環はフッ素原子で置換されていてもよいものである。かかる炭素数１〜１２のアルキル基としては直鎖状、分枝状を問わず、また、主鎖において炭素原子が硫黄原子、酸素原子、窒素原子、燐原子で置換されていてもよい。置換基Ｒ2、Ｒ3が示す炭素数１〜１２のアルキル基はフッ素原子で置換されたＣn Ｆm Ｈ2n+1-m（ｎは１〜１２の自然数、ｍは２ｎ＋１以下の自然数である）で表わされるものであってもよい。また、置換基Ｒ2、Ｒ3が示すフェニル基は置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基を有していてもよい。また、置換基Ｒ2、Ｒ3が相互に一体となってこれらが結合する炭素原子を含めて形成する５または６員環としては、シクロペンタンやシクロヘキサンやこれらの水素原子がフッ素原子で置換されたものを挙げることができる。置換基Ｒ2、Ｒ3が示すアルキル基、シクロヘキシル基や環状基における水素原子を置換するフッ素原子はその数、結合位置について限定されない。
【００２９】
このような一般式（１）で表されるラクトン化合物としては、具体的には、α−メチレン−β−メチル−γ−メチル−γ−ブチロラクトン（βＭγＭＢＬ）、
α−メチレン−β−メチル−γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン（βＭγＤＭＢＬ）、
α−メチレン−β−メチル−γ−エチル−γ−ブチロラクトン（βＭγＥＢＬ）、
α−メチレン−β−メチル−γ−プロピル−γ−ブチロラクトン（βＭγＰＢＬ）、
α−メチレン−β−メチル−γ−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン（βＭγＣＨＢＬ）、
α−メチレン−β−エチル−γ−メチル−γ−ブチロラクトン（βＥγＭＢＬ）、
α−メチレン−β−エチル−γ、γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン（βＥγＤＭＢＬ）、
α−メチレン−β−エチル−γ−エチル−γ−ブチロラクトン（βＥγＥＢＬ）、
α−メチレン−β−エチル−γ−プロピル−γ−ブチロラクトン（βＥγＰＢＬ）、
α−メチレン−β−エチル−γ−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン（βＥγＣＨＢＬ）、
等が挙げられる。特にステップインデックス型光ファイバのクラッド材あるいはコア材、さらにはグレーテッドインデックス型光ファイバ材料のように、非常に高い光学的透明性が要求される用途の場合においては、Ｒ2 ，Ｒ3 は共に水素原子であることが好ましく、このような化合物としては、具体的には、
α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン（βＭＢＬ）、
α−メチレン−β−エチル−γ−ブチロラクトン（βＥＢＬ）、
α−メチレン−β−プロピル−γ−ブチロラクトン（βＰＢＬ）
が挙げられる。このうちβＭＢＬは少量でのガラス転移温度の向上効果に優れる点から、特に好ましい。
【００３０】
このような一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）に含まれるラクトン化合物と共重合可能な単量体としては、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）アクリル酸tert−ブチル、（メタ）アクリル酸n−ブチル、その他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等や、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０2,6〕−デカ−８−イル、その他の脂環式（メタ）アクリル酸等や、
スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、フルオロスチレン、メチルスチレン等の置換スチレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられる。
また、（メタ）アクリル酸フルオロメチル、（メタ）アクリル酸フルオロエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、（メタ）アクリル酸１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸１，１，２，２−テトラハイドロパーフルオロデカニル、（メタ）アクリル酸ヘキサフルオロネオペンチル等のフッ素化（メタ）アクリル酸アルキルエステル類も、単量体成分（Ｂ）から得た重合体が、重合体成分（Ａ）より高屈折率となる組合せであれば用いることができる。
【００３１】
上記一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）を重合して得られる重合体の分子量としては、特に制限されるものではないが、高すぎる場合には、成型加工性が低下したり、また低すぎる場合には、十分な機械的強度が得られなくなるなどの欠点が生じるため、ＧＰＣのポリスチレン換算により求めた分子量が重量平均分子量で１０，０００〜３００，０００の範囲が好適である。
【００３２】
このような一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）中のかかるラクトン化合物の含有量は１０〜７８質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲であり、ラクトン化合物と共重合可能な単量体の含有量は９０〜２２質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは５０〜８０質量％の範囲である。ラクトン化合物の含有量が１０〜７８質量％の範囲であれば単量体成分（Ｂ）と重合体成分（Ａ） との相溶性を損なうおそれがなく、ラクトン化合物の含有量が２０〜５０質量％の範囲であればかかる効果をより顕著に得ることができる。
【００３３】
上記メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）と一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）と含む混合物における重合体成分（Ａ）の含有量は２５〜７５質量％の範囲、単量体成分（Ｂ）の含有量は７５〜２５質量％の範囲である。混合物における各成分の含有量がこの範囲であれば、相溶性を損なわず均一に混合することができ、得られる本発明の透明性樹脂組成物において白化の発生を抑制することができる。この混合物を重合することにより得られる本発明の透明性樹脂組成物はインターネットワークポリマー構造を有し、優れた透明性を有する。そして、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）との混合物における各成分の混合割合を上記範囲で変化させることにより、得られる本発明の透明性樹脂組成物において、屈折率を調整可能である。
【００３４】
また、このような重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）との混合物には、これらの各成分の機能を損なわない範囲で目的に応じた特性を有する物質を含有させてもよい。かかる物質としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、各種酸化防止剤、可塑剤、離型剤、紫外線吸収剤等の光安定剤などを挙げることができる。
【００３５】
上記メタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）と、一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）とを含む混合物を重合する方法としてはいずれの方法によってもよいが、ラジカル重合が好ましい。かかるラジカル重合としては、溶液、塊状、懸濁、乳化など熱重合法や、光重合法を好ましいものとして挙げることができる。塊状重合、溶液重合は、得られる（共）重合体の純度が高く、光学用透明材料や光ファイバのコア材に適しているという観点から好ましい。一方、光重合法は、重合速度が速いため、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）の重合体との相分離による透明性の低下が抑制され、透明性が損なわれないため、屈折率を変化させるための重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）の配合比の範囲や、単量体成分（Ｂ）の組成の範囲を、熱重合法より広くすることができ、本発明の透明性樹脂組成物の製造として好ましい。
【００３６】
かかる重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）との混合物を塊状重合法により重合して本発明の透明性樹脂組成物を製造する場合について説明する。前記のメタクリル酸メチルを主成分とした重合体成分（Ａ）と一般式（１）で表されるラクトン化合物を主成分とする単量体成分（Ｂ）の混合物に、重合開始剤及び必要に応じて連鎖移動剤を混合する。この混合物を所定の温度で一定時間保持して重合を完結させ、得られた塊状重合物を粉砕し、脱気押出しすることにより、残存している単量体や重合開始剤、連鎖移動剤等を除去して、インターネットワークポリマー構造の本発明の樹脂組成物を得ることができる。重合開始剤としては、重合時に副反応や着色等の悪影響を及ぼさないものであれば、特に限定されるものではなく、重合様式、重合温度、重合率、重合時間に応じて任意に選択することができる。具体的には、２，２'−アゾビス（２，４，４―トリメチルペンタン）（和光純薬社製、商品名：ＶＲ−１１０）、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロへキサンカルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'―アゾビスイソ酪酸ジメチル（和光純薬社製、商品名：Ｖ−６０１）などの等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサンなどの過酸化物系開始剤等を挙げることができ、これらを１種または２種以上混合して用いることができる。これらのうち、重合体の加熱着色の影響が小さいことから、アゾ系開始剤が好ましく、２，２'―アゾビスイソ酪酸ジメチル（和光純薬社製、商品名：Ｖ−６０１）が特に好ましい。これらの重合開始剤の使用量は、上記単量体成分（Ｂ）１００質量部に対して例えば０．００１〜３質量部の範囲とすることができる。
【００３７】
また、上記塊状重合において分子量を調節する目的で連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、重合時に副反応や着色等の悪影響を及ぼさないものであれば、特に限定されず、目的とする分子量に対して任意に選択でき、複数種の連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤の例としては、ｎ−ブチルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどの第一級、第二級、第三級メルカプタン、チオグリコール酸および、そのエステルなどが挙げられる。特に、ｎ−ブチルメルカプタンは低揮発性のため、溶融押出工程で揮発除去が容易であることから好ましい。これらの連鎖移動剤の使用量は、上記単量体成分（Ｂ）１００質量部に対して例えば３質量部以下の範囲とすることができる。
【００３８】
上記塊状重合における重合温度は、使用する重合開始剤、および重合形式により一概には決められないが、５０〜１７０℃の範囲、より好ましくは６０〜１５０℃の範囲である。
【００３９】
次に、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）との混合物を光重合法により重合して本発明の透明性樹脂組成物を製造する場合について説明する。光重合法による本発明の透明性樹脂組成物の製造において使用する重合触媒としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのイオウ化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−2,4-ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシドなどのパーオキシド化合物等が挙げられる。また、光重合開始剤と同時に光増感剤を併用することもできる。かかる光重合法においては、所望の屈折率と透明性および耐熱性を備えた本発明の樹脂組成物を製造するには、前提として重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）とが均一な状態に混合された混合物とすることが最も重要であり、さらにこの混合物に光重合触媒を加えてよく混合し、紫外線等の光を照射して重合硬化することが好ましい。
【００４０】
このようにして得られた本発明の透明性樹脂組成物は、２００℃以上の高温においても分解が少なく、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）の混合割合によって屈折率の調整が可能であり、耐光性、低複屈折性、低吸湿性、耐熱性、機械的性質のバランスを適宜調整することができる。例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格に準じて測定した光線透過率が８５％以上となるように、重合体成分（Ａ）と単量体成分（Ｂ）の組成、混合割合を選択することによって、各種光学用透明材料に好適に使用することができる。本発明の透明性樹脂組成物が適用可能な光学用透明材料としては、光ファイバなどの情報伝送体；コンパクトディスク、ビデオディスク、追記型光ディスク、書換型光ディスク、光磁気ディスクなどの情報記録媒体；撮像系レンズ、ピックアップレンズ、ｆθレンズ、球面レンズ、平面レンズなど様々な形状のプラスチックレンズ；建築物、自動車、飛行機、船舶、鉄道などの窓ガラスあるいは電子レンジ用容器、カラーフィルター、ＴＦＴ素子平坦化膜等を挙げることができる。
【００４１】
本発明の透明性樹脂組成物が適用される光学用透明材料の成形法としては、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法など公知の成形法を使用することができるが、生産性の容易さから押出成形、射出成形法が好ましい。また、本発明の透明性樹脂組成物を薄膜状に形成する場合には、本発明の透明性樹脂組成物を塩化メチレン、ジメチルホルムアミド、アセトン等の溶媒に溶解して得られる溶液を、コーティング法、浸漬法によって対象物の表面に塗布することもできる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。
［屈折率］
ペレット状重合体を用いて、溶融プレスにより厚さ２００μｍのフィルム状の試験片を形成し、アッベの屈折計を用い、２５℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎD25）を測定した。
［光線透過率］
ペレット状重合体を用いて、厚み２．０ｍｍの射出成形試片を作製した後、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３規格に基づき、光線透過率を測定した。
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、ＤＳＣ−２２０）を使用した。ペレット状重合体を、昇温速度１０℃／分で２２０℃まで昇温し、５分間保持して溶融させた後、１０℃／分で０℃まで降温し、再度昇温速度１０℃／分で昇温、５分間保持、１０℃／分で降温を行い、このときのガラス転移温度を求めた。
[実施例１]
ポリメタクリル酸メチル（ｎD＝１．４９２、［η］＝０．４２５、２５℃ ＭＥＫ中で測定、以下同じ）４０質量部、α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン（βＭＢＬ）（（Ｓ）体異性体と（Ｒ）体異性体との質量比が５０対５０）３２質量部、メタクリル酸メチル２８質量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．５質量部からなる混合物を調製し、この混合物を２枚のポリエステルフィルムに挟み、２５℃で紫外線を照射することによって透明なフィルムを得た。このフィルムの屈折率は１．５０２であり、光線透過率は９１％であった。またこのフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は１６９℃であった。
[比較例１]
実施例１のβＭＢＬ５３重量％、メチルメタクリレート47重量％とからなる重合体（ｎD１＝１．５０８、［η］＝０．３５０）６０質量部とポリメタクリル酸メ（ｎD＝１．４９２、［η］＝０．４２５）４０質量部をメチルエチルケトン９００質量部に溶解した。この溶液をフィルム上に流し、厚さ０．１ｍｍとした後にメチルエチルケトンを揮発させた。そのとき、そのフィルムは白化した。
[実施例２]
ポリメタクリル酸メチル（ｎD＝１．４９２、［η］＝０．４２５）４５質量部、α−メチレン−β−メチル−γ−メチル−γ−ブチロラクトン（βＭγＭＢＬ）（（Ｓ）体異性体と（Ｒ）体異性体との質量比が５５対４５）３０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．８質量部からなる混合物を作成し、この混合物を２枚のポリエステルフィルムに挟み、３０℃で紫外線を照射することによって透明なフィルムを得た。このフィルムの屈折率は１．５０１であり、光線透過率は９２％であった。また、このフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は １６２℃であった。
[実施例３〜７]
メタクリル酸メチル９８質量％、アクリル酸メチル２質量％とからなる重合体（ｎD＝１．４８９、［η］=０．３３５）とα−メチレン−β−エチル−γ−ブチロラクトン（βＥＢＬ）（（Ｓ）体異性体と（Ｒ）体異性体との質量比が４５対５５）５９質量％とメタクリル酸メチル４１質量％の単量体混合物と、光重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．０質量％を加えたものを使用し、表１に示すように混合し、実施例１と同様にして光重合を行い、得られた樹脂組成物の物性を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2006199826.tif 000007
【００４４】
[実施例８〜１０および比較例２、３]
メタクリル酸メチル９８質量％、アクリル酸メチル２質量％とからなる重合体（ｎD＝１．４８９、［η］＝０．３３５）と、下記の単量体混合物との混合割合を質量比５０：５０とし、その混合物に1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．０質量％を加えたものを光重合して得た樹脂組成物の特性を評価した。結果を表２に示す。単量体混合物のメタクリル酸メチル（Ｃ）とβＭＢＬ（実施例１に記載）（Ｄ）の混合比は、表２に示した通りである。
【００４５】
【表２】
2006199826.tif 000008
【００４６】
[実施例１１〜１３および比較例４、５]
メタクリル酸メチル９８質量％、アクリル酸メチル２質量％とからなる重合体（ｎD＝１．４８９、［η］＝０．３３５）と、下記の単量体混合物との混合割合を質量比５０：５０とし、その混合物に1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １．０質量％を加えたものを光重合して得た樹脂組成物の特性を評価した。結果を表２に示す。単量体混合物のメタクリル酸メチルとβＭＢＬ（実施例１に記載）の混合割合を質量比５０：５０とし、βＭＢＬ（実施例１に記載）の（Ｓ）体異性体と（Ｒ）体異性体との質量比は、表３に示した通りである。
【００４７】
【表３】
2006199826.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の透明性樹脂組成物は、屈折率の異なる二種の重合体が均一に分散されることにより、所望の屈折率を有し、透明性、耐熱性が優れた光学用成形体を容易に得ることができる。この樹脂組成物は各種光学用透明材料の用途に好適に使用することができる。