(57)【要約】      （修正有）【課題】レトルト殺菌にも対応可能な耐熱性を有すると共に、リシール缶に使用された場合にも、問題を生じることのないライナー材を提供する。【解決手段】プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を含有して成るキャップ用ライナー材において、前記スチレン系エラストマー（Ａ）が３５万以上の分子量を有する水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体であると共に、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の配合割合(Ａ＋Ｂ＝１００重量％)が、  ６０重量％＜Ａ＜１００重量％  及び  ０重量％＜Ｂ＜４０重量％であり、且つＪＩＳ  Ｋ  ６２５１で測定される２３℃１０％歪引張応力が８乃至４５ＭＰａであると共に、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準じて測定される２５％歪１２０℃−１ｈｒの圧縮永久歪が３５乃至５０％であることを特徴とするレトルト殺菌可能なキャップ用ライナー材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を含有して成るキャップ用ライナー材において、前記スチレン系エラストマー（Ａ）が３５万以上の分子量を有する水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体であると共に、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の配合割合(Ａ＋Ｂ＝１００重量％)が、
６０重量％＜Ａ＜１００重量％  及び  ０重量％＜Ｂ＜４０重量％
であり、且つＪＩＳ  Ｋ  ６２５１で測定される２３℃１０％歪引張応力が８乃至４５ＭＰａであると共に、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準じて測定される２５％歪１２０℃−１ｈｒの圧縮永久歪が３５乃至５０％であることを特徴とするレトルト殺菌可能なキャップ用ライナー材。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体（Ａ）の配合割合が９０重量％以下である請求項１記載のライナー材を用いて、キャップシェル内面にインシェルモールドによりライナーが形成されていることを特徴とするキャップ。
【請求項３】
請求項１記載のライナー材から成る中栓或いはシートをキャップシェル内に挿入して成るキャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レトルト殺菌可能なライナー材に関し、より詳細には、リシール缶のように缶口の肉厚の薄い容器に適用され、レトルト処理や落下衝撃を受けた場合にも、優れた密封性能を維持することが可能なライナー材に関する。
【背景技術】
【０００２】
容器蓋に用いる耐熱性のライナー材としては、耐熱性及び衛生的特性からオレフィン系樹脂、特にポリプロピレンを主体とするものが使用されており、このようなポリプロピレンを主体とするライナー材では、ライナー材の柔軟性を向上させて優れた密封性能及び易開封性を付与すべくエラストマー成分が配合されている。
例えば、下記特許文献１にはアルケニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物とポリオレフィンとを１０：９０乃至８０：２０の重量比で含有するブレンド物からなる耐熱性ライナー材が記載されている。
【０００３】
また下記特許文献２には、メルトインデックスが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以下である水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体１０乃至６０重量％、流動パラフィン２０乃至８０重量％、プロピレン系樹脂５乃至５０を含有する組成物からなる耐熱性ライナーが提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特公平４−７１７８８号公報
【特許文献２】特公平６−８８６０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら上記特許文献１に記載されたライナー材は、熱間充填や加熱殺菌に耐えうる耐熱性を有するとしてもその耐熱温度は高々９５℃程度であり、１００〜１３０℃の温度範囲で加熱処理が行われるレトルト殺菌を適用することは困難である。
また上記特許文献２に記載されたライナー材は、レトルト殺菌に耐え得るものであるとしても、リシール缶のように、缶口部の肉厚が薄い容器に適用した場合には、キャッピング時の垂直荷重によるライナー材の圧縮変形量が大きく、変形後のライナーの厚みが極端に薄くなってしまうことからシール部の面圧を維持することができず、レトルト処理中、或いは落下衝撃等を受けた場合に液漏れや内圧変化等の密封性の低下を生じるという問題がある。
【０００６】
従って本発明の目的は、レトルト殺菌にも対応可能な耐熱性を有すると共に、リシール缶に使用された場合にも、上述したような問題を生じることのないライナー材を提供することである。
本発明の他の目的は、レトルト殺菌が可能な耐熱性を有し、リシール缶に適用した場合にも優れた密封性能及び易開封性を有するキャップを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を含有して成るライナー材において、前記スチレン系エラストマー（Ａ）が３５万以上の分子量を有する水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体であると共に、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の配合割合(Ａ＋Ｂ＝１００重量％)が、
６０重量％＜Ａ＜１００重量％  及び  ０重量％＜Ｂ＜４０重量％
であり、且つＪＩＳ  Ｋ  ６２５１で測定される２３℃１０％歪引張応力が８乃至４５ＭＰａであると共に、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準じて測定される２５％歪１２０℃−１ｈｒの圧縮永久歪が３５乃至５０％であることを特徴とするレトルト殺菌可能なライナー材が提供される。
【０００８】
本発明によればまた、プロピレン系重合体（Ａ）の配合割合が９０重量％以下である上記ライナー材を用いて、キャップシェル内面にインシェルモールドによりライナーが形成されていることを特徴とするキャップが提供される。
本発明によればまた、上記ライナー材から成る中栓或いはシートをキャップシェル内に挿入して成るキャップが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のライナー材によれば、レトルト殺菌に適用可能な耐熱性を有していると共に、リシール缶のように、口部先端が薄い容器に適用し、レトルト処理や落下衝撃等を受けた場合にも密封性が確保され、液漏れや内圧変化等による密封性の低下を生じることが有効に防止される。
また本発明のキャップによれば、優れた耐熱性を有し、落下衝撃を受けた場合にも優れた密封性を維持できるため、ホットベンダー等にも有効に適用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のライナー材は、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を主要構成成分とするライナー材において、前記スチレン系エラストマーが３５万以上の分子量を有する水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体であると共に、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の配合割合(Ａ＋Ｂ＝１００重量％)が、    ６０重量％＜Ａ＜１００重量％  及び  ０重量％＜Ｂ＜４０重量％
特に７０重量％≦Ａ≦９０重量％  及び  １０重量％≦Ｂ≦３０重量％
であり、且つＪＩＳ  Ｋ  ６２５１で測定される２３℃１０％歪引張応力（以下、単に「歪引張応力」という）が８乃至４５ＭＰａ、特に１０乃至４０ＭＰａであると共に、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準じて測定される２５％歪１２０℃−１ｈｒの圧縮永久歪（以下、単に「圧縮永久歪」という）が３５乃至５０％、特に３７乃至４７％という特性を有していることが重要な特徴である。
【００１１】
本発明のライナー材においては、圧縮永久歪及び歪引張応力が上記範囲にあることにより、リシール缶のように、ライナー材に当接する缶口端部の厚みが薄い容器に適用し、レトルト殺菌に付された場合にも、優れた密封性、耐衝撃性、開栓性が維持されるのである。
すなわち、圧縮永久歪が３５％未満の場合には、リシール缶のように缶口端部の厚みが薄い容器に適用した場合には、シール面積が不十分で密封性に劣り、一方圧縮永久歪が５０％を超えると、レトルト処理の際にシール面積が不十分になり、レトルト処理中や落下衝撃を受けた場合等に漏れが生じ、やはり密封性に劣る。
また歪引張応力が８ＭＰａ未満の場合には、ライナー材の力学的強度が不足し、特にリシール缶のような缶口端部が薄肉の場合に、キャッピング時の垂直荷重でライナーが塑性変形するためシール面積が不十分になり、落下衝撃等を受けた場合等に漏れが生じ、密封性に劣る。一方歪引張応力が４５ＭＰａを超える場合には、ライナー材の容器口部への食い込みが不十分になり、シール面積が小さくなって密封性能に劣ると共に、圧縮永久歪も５０％を超えてしまい、レトルト処理時のシール面積が不十分になり、レトルト処理中や落下衝撃を受けた場合等に漏れが生じ、やはり密封性に劣ってしまうのである。
【００１２】
本発明のこのような作用効果は、後述する実施例の結果から明らかである。すなわち、上記構成を満足する本発明のライナー材は、レトルト処理後の漏れ、レトルト処理後の落下試験及び開栓性試験のいずれにおいても、優れた結果が得られているのに対し（実施例１〜３）、プロピレン系重合体（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の配合割合が上記範囲を外れる場合には、歪引張応力及び圧縮永久歪の両方が何れも本発明で規定する範囲にならず、結果としてリシール缶に適用した場合に満足の行く結果が得られないのである（比較例１〜６）。またスチレン系エラストマーとして３５万よりも小さい分子量を有する水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体を使用した場合には、上記配合割合で用いても、歪引張応力が小さく、満足する密封性を得ることができないのである（比較例７）。
【００１３】
（ライナー材）
本発明において、ライナー材の主要構成成分の一つとして用いられるプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレンの単独重合体、及び構成オレフィンの９５重量％以上がプロピレンであるという条件下に、エチレン，ブテン−１等のα−オレフィンの１種又は２種との共重合体を用いることができるが、アイソタクティックポリプロピレンを好適に使用できる。
プロピレン系重合体は、１乃至２０ｇ／１０ｍｉｎ、特に４乃至８ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックスを有することが好ましい。
【００１４】
本発明において、ライナー材の主要構成成分の他の一つであるスチレン系エラストマー（Ｂ）としては、分子量が３５万以上の水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体であることが重要である。この水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加率は８５％以上、特に９０％以上であることが好ましい。
スチレン系エラストマーは、０．１ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、５ｋｇ）以下のメルトインデックスを有することが好ましい。
【００１５】
本発明のライナー材は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３Ｄで測定される硬度が５５乃至７０の範囲にあることが密封性の点から好ましく、またＪＩＳ  Ｋ７１２２で測定されるＤＳＣ融解ピーク温度が１４０℃以上であり、ＤＳＣ融解熱量が５５乃至９０Ｊ／ｇの範囲にあることが耐熱性の点から好ましい。
【００１６】
本発明のライナー材においては、上記プロピレン系重合体（Ａ）及びスチレン系エラストマー（Ｂ）のほか、流動パラフィンを配合することが好ましい。流動パラフィンの配合量は、スチレン系エラストマーの配合量の２０乃至４０重量％の範囲にあることが好ましい。流動パラフィンは１５０乃至３００センチストークス（３７．８℃）の粘度を有することが、ライナー材の耐熱性及び流動性の観点から好ましい。
【００１７】
また本発明のライナー材には、例えば開封トルクを調整するために滑剤、ライナーを着色し或いは不透明性を付与するために顔料、更に物性を調節するために充填剤を配合することもできる。またこれ以外にも、酸化防止剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、脱酸素剤等それ自体公知の配合剤を公知の処方に従って配合することができる。
【００１８】
（キャップ）
本発明のライナー材は、従来公知の種々の形状及び製法により形成して、ライナー付キャップとすることができるが、特にインシェルモールドによりライナーが形成されたキャップ、或いは上記ライナー材から成る中栓或いはシートをキャップシェルに挿入して成るキャップとして好適に提供できる。
【００１９】
インシェルモールドによりライナーが形成されたキャップにおいては、溶融状態にあるライナー材をキャップシェル頂板部内面に施し、これを型押した後冷却してライナー形状に成形することにより、ライナーの成形とキャップシェルとライナーの一体化を同時に行うことができ、またライナーにインナーリング等を容易に形成することができる。
インシェルモールドによりライナーを成形する場合には、ライナー材のプロピレン系重合体（Ａ）の配合割合を９０重量％以下、すなわち６０重量％＜Ａ≦９０重量％の範囲内にすることが、ライナー成形性の点から重要である。
【００２０】
また上記ライナー材から成る中栓或いはシートをキャップシェルに挿入して成るキャップの場合は、上記ライナー材を用いて圧縮成形や射出成形で中栓或いはシートを成形する方法や、或いはライナー材をシート状に押出した後、これを打ち抜く等の従来公知の成形法によりシートを成形し、これをキャップシェル内に挿入することにより形成される。
中栓の形状は、容器口部内周面をシールするインナーリング及び／又は容器口部外周面をシールするアウターリング等が形成された形状等種々の形状を採用することができ、また中栓或いはシートのキャップシェル内への固定は、中栓或いはシートをキャップシェル頂板部内面に接着してもよいし、或いはキャップシェルのスカート部上部に形成された突起等で保持することにより、中栓或いはシートとキャップシェル頂板部内面を未接着の状態でキャップシェル頂板部内面に設置することもできる。
また中栓或いはシートは本発明のライナー材の単層から成っていても、或いは容器口部と接触する表面が本発明のライナー材から成る積層体であってもよい。
【００２１】
本発明のキャップに用いるキャップシェルとしては従来公知の金属製キャップ又はプラスチック製キャップの何れにも適用することができ、例えば、アルミニウム、錫めっき鋼板，ティンフリースチール等の各種表面処理鋼板等の金属製キャップ、或いはポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチック製キャップを例示することができる。
またキャップシェルの形状としては、スカート部にネジ部を有し、スカート部下端にタンパーエビデントバンドを有する螺子キャップや、スカート部及び頂板部に破断可能な弱化部が形成され、かかる弱化部を破断して開封するタイプのキャップ等従来公知の種々のタイプのものを採用できる。
【００２２】
本発明のキャップは、前述したように本発明のライナー材がレトルト殺菌にも耐え得る耐熱性を有し、またリシール缶のように容器口部先端が薄い容器にであっても充分な密封性、耐衝撃性を有するものであるため、特にこのような用途に使用されるリシール缶に好適に使用することができる。
【実施例】
【００２３】
（実施例１〜３、比較例１〜６）
プロピレン系重合体として、メルトインデックス８ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンを用い、スチレン系エラストマーとして、分子量４０万，メルトインデックス０．０１ｇ／１０ｍｉｎ,水素添加率９０％，スチレン含有量３０ｗｔ％の水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ１）を用い、下記表１に示す量でライナー材を調製した。このライナー材を用いて、アルミニウム製キャップシェル（φ３８ｍｍ）内にインシェルモールドによりライナーを形成し、ライナー付キャップを形成した。
【００２４】
（比較例７）
スチレン系エラストマーとして、分子量２０万，メルトインデックス０．１ｇ／１０ｍｉｎ,水素添加率９０％，スチレン含有量３０ｗｔ％の水素添加スチレンブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ２）を用いた以外は実施例１と同様にしてライナー材を調製すると共にライナー付キャップを成形した。
【００２５】
実施例１〜３、比較例１〜７のライナー材及びライナー付キャップについて、以下に挙げる試験を実施し、物性及び性能を測定した。その結果を表１に示す。
【００２６】
（物性評価方法）
１．圧縮永久歪
ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準じて、試験片を試験温度１２０℃、試験時間１時間、圧縮の割合２５％の条件で圧縮永久歪を測定した。
２．１０％歪引張応力
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて、ダンベル状２号形の試験片を作成し、２３℃の環境下に４８時間保管し、その後２３℃の環境下で引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定をした。
３．ＤＳＣ融解ピーク及び融解熱量
ＪＩＳ  Ｋ７１２２に準じて、セイコー社製ＤＳＣ２２０Ｃを使用して、融解ピーク温度及び融解熱量を測定した。
４．硬度
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて、実施例１〜３及び比較例４〜６はデュロメータ硬さタイプＤで測定し、比較例１〜３はデュロメータ硬さタイプＡで測定した。
【００２７】
（性能評価方法）
１．モールド成形性
押出成形での塗布量安定性、ホットカット性、ペレット落下位置の安定性、モールドプロファイル成形性、接着性を確認し、総合的にキャップシェル内にライナー成形が可能（○）か不可能（×）かを判断した。
２．レトルト処理後の漏れ
アルミ製リシール缶に８５℃の熱水２７５ｍｌを充填し、ヘッドスペースを液体窒素で置換したのち、容器口部をキャップで被嵌しヘッド加重１１００Ｎでキャッピングする。
その後、１２３℃で２０分間レトルト処理し、処理前後の内圧を比較して漏れの有無を確認した。
３．落下衝撃性
アルミ製リシール缶に８５℃の熱水２７５ｍｌを充填し、ヘッドスペースを液体窒素で置換したのち、容器口部をキャップで被嵌しヘッド加重１１００Ｎでキャッピングする。
その後、１２３℃で２０分間レトルト処理したサンプルを１０°の傾斜面を有する鉄柱に倒立状態で自然落下させ、キャップを傾斜面に衝突させた。落下距離は２０ｃｍと３０ｃｍから各１０本行った。処理前後の内圧を比較して漏れの有無を確認した。
４．開栓トルク
アルミ製リシール缶に８５℃の熱水２７５ｍｌを充填し、ヘッドスペースを液体窒素で置換したのち、容器口部をキャップで被嵌しヘッド加重１１００Ｎでキャッピングする。
その後、１２３℃で２０分間レトルト処理した。レトルト直後と５℃、２３℃、６０℃の各条件に１日間保管した４条件のサンプルの開栓トルクを各５０本測定し、その平均値を求めた。
【００２８】
【表１】
2006199822.tif 000002