(57)【要約】      （修正有）【課題】好ましくは非常に大きい比抵抗および低いしきい値電圧を同時に有する、ＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用とくに反射型ＭＬＣディスプレー用の液晶媒体の提供。【解決手段】下記式Ｉの化合物を１種または２種以上含む液晶媒体：2006249425.tif 000052式中、Ｒはハロゲン化されているかまたは無置換の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、Ｙ１およびＹ２は、ＨまたはＦを表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉの化合物を１種または２種以上含む液晶媒体。
【化１】
2006249425.tif 000041
式中、
Ｒはハロゲン化されているかまたは無置換の、１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を表し、これらの基中の１個または２個以上のＣＨ２基は、互いに独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2006249425.tif 000042
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、酸素原子が相互に直接結合しないように置換されていることも可能であり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立してＨまたはＦを表す。
【請求項２】
下記式の化合物を１種または２種以上含む、請求項１に記載の液晶媒体。
【化３】
2006249425.tif 000043
【化４】
2006249425.tif 000044
式中、Ｒは請求項１において示した意味を有する。
【請求項３】
下記式からなる群からの化合物を１種または２種以上さらに含む、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【化５】
2006249425.tif 000045
【化６】
2006249425.tif 000046
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ０は、それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化オキサアルキル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシ、
Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ互いに独立してＨまたはＦを表し、式ＩＩ中のＹ２〜Ｙ４がＦを表す場合、Ｙ５およびＹ６が同時にＨを表すことはなく、
ｒは０または１。
【請求項４】
下記式の化合物を１種または２種以上含む、請求項１〜３のいずれかに記載の液晶媒体。
【化７】
2006249425.tif 000047
式中、Ｒ０およびＸ０は請求項３において示した意味を有する。
【請求項５】
式ＩＩａの化合物のうち、Ｒ０が１〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｘ０がＦを表す化合物を１種または２種以上含む、請求項１〜４のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項６】
下記式の化合物を１種または２種以上含む、請求項３〜５のいずれかに記載の液晶媒体。
【化８】
2006249425.tif 000048
式中、Ｒ０およびＸ０は請求項３において示した意味を有する。
【請求項７】
式ＩＩＩａの化合物のうち、Ｒ０が１〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｘ０がＦを表す化合物を１種または２種以上含む、請求項１〜６のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項８】
下記式からなる群からの化合物を１種または２種以上さらに含む、請求項１〜７のいずれかに記載の液晶媒体。
【化９】
2006249425.tif 000049
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立して、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立してＨまたはＦ。
【請求項９】
下記式の化合物を１種または２種以上さらに含む、請求項１〜８のいずれかに記載の液晶媒体。
【化１０】
2006249425.tif 000050
式中、Ｒ１は、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｒ２ａは、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【請求項１０】
下記式の化合物を１種または２種以上含む、請求項１〜９のいずれかに記載の液晶媒体。
【化１１】
2006249425.tif 000051
式中、Ｒ１およびＲ２は、請求項８において示した意味を有する。
【請求項１１】
式Ｉの化合物を２〜４０重量％含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の液晶媒体。
【請求項１２】
下記を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の液晶媒体。
式ＩＩの化合物を５〜５０重量％および／または
式ＩＩＩの化合物を１〜３０重量％および／または
式ＶＩＩの化合物を３〜４５重量％および／または
式ＶＩＩＩの化合物を３〜２５重量％および／または
式ＩＸの化合物を１０〜５０重量％および／または
式Ｘの化合物を１〜１５重量％。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の液晶媒体の電気光学的用途における使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載の液晶媒体を含む液晶ディスプレイ。
【請求項１５】
ＬＣＯＳディスプレイであるか、またはプロジェクションシステム用、モニター用もしくはノートブック用のディスプレイである、請求項１４に記載の液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶媒体に関するとともに、その電気光学的用途における使用および該液晶媒体を含むディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶は原則的に、誘電体として表示デバイスに使用される。この理由は、このような物質の光学的物性は印加電圧により変更することができるからである。液晶に基づく電気光学デバイスは、当業者に格別に充分に知られており、各種効果に基づくことができる。このようなデバイスの例には、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツィストネマチック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルがある。大部分の慣用の表示デバイスは、シャット−ヘルフリッヒ（Schadt-Helfrich ）効果に基づいており、ねじれネマチック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的安定性および熱に対する安定性を有し、また良好な電場および電磁波照射線に対する安定性を有していなければならない。さらにまた、液晶材料は、比較的低い粘度を有するべきであり、またセルに対して短いアドレス時間、低いしきい値電圧および大きいコントラストを付与しなければならない。
さらにまた、液晶材料は通常の動作温度で、すなわち室温以上ないし室温以下のできるだけ広い範囲で適当なメソフェーズ、例えば前記セル用のネマチックまたはコレステリックメソフェーズを有していなければならない。液晶は一般に、複数の成分の混合物として使用されることから、これらの成分は相互に容易に混和できるものであることが重要である。さらに別の性質、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび用途分野に応じて相違する要件を満たすものでなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および小さい導電率を有していなければならない。
【０００４】
例えば、マトリクス液晶ディスプレイのうち個々の画素の切り換えのための集積非線形素子を有するもの（ＭＣＬディスプレイ）においては、媒体として高い誘電異方性（Δε）、広いネマチック相範囲、比較的低い複屈折性（Δｎ）、極めて高い比抵抗、良好なＵＶ安定性および温度安定性ならびに比較的低い蒸気圧が望まれる。
【０００５】
さらに、ＬＣＯＳディスプレイおよび複屈折効果に基づくＯＣＢディスプレイのようなディスプレイも興味深い。
ＬＣＯＳディスプレイまたはＬＣｏＳ（商標、liquid crystal on silicon）ディスプレイは、先行技術として知られ、Three-Five Systems Inc.（Tempe, Arizona）から入手できる。ＬＣＯＳマイクロディスプレイは、反射型ディスプレイであり、典型的には液晶層としてねじれネマチック構造を有するものをシリコン背面とカバーガラスとの間に備えている。シリコン背面は、画素の配列であり、それぞれの画素は鏡面を有し、これは同時に導電体として機能する。それぞれの画素は、静置された鏡を有し、この鏡はねじれネマチック配向を有するアクティブな液晶層に覆われている。前記ねじれネマチック配向は、電圧の印加によって等方性配向に転換することができる。ＬＣＯＳマイクロディスプレイは小型であり、対角線の長さは典型的には１．０”であるにもかかわらず、１／４ＶＧＡ（７８０００画素）〜ＵＸＧＡ＋（２百万画素以上）の高い解像度を実現し得る。
【０００６】
パネルが小さいことによって、極めて小さいセル厚、典型的には約１〜３ミクロの厚さも、ＬＣＯＳマイクロディスプレイにおいては実現されている。セル厚が小さいことは使用上好ましく、とくに短い応答時間が要求されるアプリケーションにおいて好ましい。なぜなら、応答時間はセル厚が小さくなるにつれて短くなるからである。したがって、このようなディスプレイにおいて用いられる液晶媒体に必要なことは、とくに、光学異方性Δｎが高いことである。このことは通常の反射型ディスプレイにおいて低いΔｎが要求されるのとは対照的である。
【０００７】
ＯＣＢ（optically compensated bend）ディスプレイは、複屈折効果に基づくものであり、いわゆる「ベンド」構造を有する液晶層を備えている。「ベンド」セルは、「パイ」セルとしても知られていて、最初に提唱したのは非特許文献１の電気的に制御可能なλ／２プレートであるが、ディスプレイのＯＣＢモードは非特許文献２に記載され、T. Miyashita et al.によって論文化された（とくに非特許文献３〜７）。ＯＣＢモードセルは液晶セルとして「ベンド」配向を有するものとともに正のΔεを有する液晶媒体を含有している。また、上記文献において開示されたＯＣＢディスプレイは、１種または２種以上の複屈折性光学リタデーション膜を含有し、これによって「ベンド」セルによる、暗状態における望ましくない光の透過を防いでいる。ＯＣＢディスプレイには、通常のねじれネマチック（ＴＮ）セルに基づくディスプレイを上回る数多くの利点がある。例としては、広い視野角および短い応答時間である。
【０００８】
上記文献には、液晶媒体は高い光学異方性Δｎおよび比較的高い正の誘電異方性Δεを有し、さらに、好ましくは弾性定数の比Ｋ３３／Ｋ１１および粘度の値が極めて低いことによって、ＯＣＢ効果に基づく高情報（high-information）ディスプレイ素子において用いられることが示されている。電気光学ディスプレイにおいて、ＯＣＢ効果を工業的に適用するためには、液晶媒体が多くの要求を充足しなければならない。ここでとくに重要なのは、水分、空気および物理的な影響、例えば熱、赤外線領域、可視光領域および紫外線領域における放射線ならびに直流電場および交流電場、に対する化学的な耐久性である。さらに、工業的に用い得る液晶媒体は、好適な温度範囲における液晶メソフェーズ、比較的高い屈折率、正の誘電異方性および低い粘度を有することが必要である。
【０００９】
ＬＣＯＳディスプレイおよびＯＣＢディスプレイは、マトリクスディスプレイとして作動し得る。マトリクス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイまたは「アクティブマトリクス駆動」もしくは「ＡＭＤ」ディスプレイ）が知られている。非線形素子であって、個々に各画素を切り換えるために用い得るものの例は、アクティブ画素（すなわちトランジスタ）である。次に「アクティブマトリクス」の用語を用いて、２つのタイプの区別をすることができる。
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（metal oxide semiconductor）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。
【００１０】
タイプ１の場合、用いられる電気光学効果は、多くの場合動的散乱またはゲスト／ホスト効果である。
単結晶シリコンの基板材料としての使用は、ディスプレイの大きさを制限する。これは、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
さらに有望なタイプ２の場合、これは好適であるところ、使用される電気光学効果は、通常ＴＮ効果である。この効果は２種の技術間における相違が存在する：化合物半導体、例えばＣｄＳｅなどを含有するＴＦＴ類、または多結晶形または無定形シリコンを基材とするＴＦＴ類である。後者の技術に関しては、精力的な研究努力が世界的規模でなされている。
【００１１】
ＴＦＴマトリクスは、当該ディスプレイの１枚のガラス板の内側面に施され、もう１枚のガラス板の内側面は透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは非常に小さく、像に対する有害な効果は実質的に有していない。この技術はまた、各フィルター素子が切換え可能な画素に対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色コンパティブルディスプレイにまで発展させることができる。
ＴＦＴディスプレイは通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、裏側から投射される。
【００１２】
本明細書において、ＭＬＣディスプレイの用語は、集積非線型素子を備えたマトリクスディスプレイのいずれをも包含する。すなわちアクティブマトリクスに加えて、またバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）などの受動的素子を備えたディスプレイが包含される。
この方式のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途またはコンピューター（ラップトップ型）用、自動車または航空機構築用の高度情報ディスプレイにとくに適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不十分な比抵抗値による問題が生じる（非特許文献８、９）。
【００１３】
抵抗値が減少するほど、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化し、残像消去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗値は一般に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて一般に減少させることから、許容される動作寿命を得るためには、大きい（初期）比抵抗値は非常に重要である。とくに、低電圧混合物の場合、非常に大きい比抵抗値を得ることは、従来不可能であった。温度上昇に伴うおよびまた加熱および／またはＵＶ照射後の比抵抗値の増加をできるだけ小さくすることも重要である。従来技術の混合物の低温度物性も、とくに不利である。要求されているのは、低温においても結晶化および／またはスメクチック相が形成されず、また粘度に対する温度依存性ができるだけ小さいことである。しかるに、従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を満たすものではない。
【００１４】
プロジェクションシステム用の液晶ディスプレイは、とくに強い光の放射を受けるため、液晶媒体がとくに高い光安定性が要求される。しかしながら、これまで、極めて高い光安定性、高いΔｎ値および十分に高いΔε値を同時に備えた液晶媒体を実現することまたは満足できる程度に実現することは不可能であった。
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合、媒体としてはセルにおいて下記の利点を具備し得るものが望まれる：
−拡大したネマチック相範囲（とくに、低温に降下した場合でも）、
−極端な低温下においても保存に対して安定であること、
−超低温における切り換え能力（野外、自動車、航空機）、
−ＵＶ照射線露光に対する増大した安定性（より長い寿命）、
−小さいセル厚によって短くなる応答時間に対応する高い光学異方性（ｄ・Δｎ）。
【００１５】
従来技術における媒体は、これらの利点を達成することができると同時に、他のパラメーターを維持し得るものではない。
スーパーツイスト（ＳＴＮ）セルの場合、より大きい時分割特性および／またはより低いしきい値電圧および／またはより広いネマチック相範囲（とくに、低温における）を実現するで媒体が望まれる。この目的のために利用できるパラメーター（透明点、スメクチック−ネマチック転移または融点、粘度、誘電率、弾性率）の幅のさらなる拡大がとくに望まれている。
したがって、ＭＬＣディスプレイ、ＬＣＯＳディスプレイ、ＯＣＢディスプレイ、ＩＰＳディスプレイ、ＴＮディスプレイまたはＳＴＮディスプレイおよび投射システム用のディスプレイについて、極めて高い光安定性、とくに青色スペクトル領域（４２０ｎｍから）において、高いＵＶ安定性、高いΔｎ値、比較的高いΔε値、低いしきい値電圧および高い透明点、とくに７０℃≧を有する広い液晶相範囲を有することに対する多大なる要求が存在し続けている。
【非特許文献１】P. Bos et al., SID 83 Digest, 30 (1983)
【非特許文献２】Y. Yamaguchi, T. Miyashita and T. Uchida, SID 93 Digest, 277 (1993)
【非特許文献３】T. Miyashita et al., Proc. Eurodisplay, 149 (1993),
【非特許文献４】T. Miyashita et al., J.Appl. Phys. 34, L177 (1995)
【非特許文献５】T. Miyashita et al., SID 95 Digest, 797 (1995)
【非特許文献６】C.-L. Kuo et al., SID 94 Digest, 927 (1994)
【非特許文献７】M. Suzuki, SID 96 Digest, 618 (1996)
【非特許文献８】TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H. によるProc.Eurodisplay 84,1984年9 月：A210〜288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,141頁以降、Pairs;
【非特許文献９】STROMER,M.によるProc.Eurodisplay 84,1984 年9 月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,145 頁以降、Pairs
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、前記欠点を有していないか、または有していても小さい程度であり、また比較的高い透明点、低いしきい値電圧およびΔｎの高い値を同時に有する液晶媒体、とくにこのＭＬＣディスプレイ、ＬＣＯＳディスプレイ、ＯＣＢディスプレイ、ＩＰＳディスプレイ、ＴＮディスプレイまたはＳＴＮディスプレイおよび反射型ＭＬＣディスプレイ用の液晶媒体を提供することにある。かかる媒体は、さらに、とくに高い光安定性、とくに波長域４２０〜７００ｎｍにおける高い光安定性、とくに好ましくは４００〜７００ｎｍにおける光安定性、および高いＵＶ安定性によって際だったものであるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
ここに、本発明の化合物をディスプレイに使用することによって、この目的を達成することができることが見出された。本発明の媒体は、高い複屈折率Δｎ、比較的高い誘電率異方性Δε、極めて高い光安定性および高い透明点を具備する点において際立っている。同時に、本発明の媒体は低いしきい値電圧および比較的小さい回転粘度γ１をも具備している。
本発明は、下記式Ｉの化合物を１種または２種以上含む液晶媒体に関する：
【化１】
2006249425.tif 000002
式中、
Ｒはハロゲン化されているかまたは無置換の、１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を表し、これらの基中の１個または２個以上のＣＨ２基は、互いに独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化２】
2006249425.tif 000003
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−により、酸素原子が相互に直接結合しないように置換されていることも可能であり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立してＨまたはＦを表す。
【発明の効果】
【００１８】
驚くべきことに、式Ｉの化合物を含む液晶混合物は、高い光安定性を、とくに青色スペクトル領域において、とりわけ波長の範囲として４２０〜７００ｎｍの領域において、好ましくは４００〜７００ｎｍの領域において有し、同時に高いΔｎ値および比較的高いΔεを有することが見出された。
本発明の液晶混合物は高い光安定性を有し、とくに下記の範疇のものを充足する：
−光照射後の高い「電圧保持率」（ＨＲ）、
−光照射後の安定な電気光学曲線
−低い光学的褪色（黄色化）、
−光不透過性重合生成物の沈積が少ないこと。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
式Ｉの化合物は、広範な適用範囲を有する。置換基の選択に応じて、該化合物は液晶媒体の組成を優先するベース材料として寄与し得る。他方において、液晶ベース材料として他の化合物分類群からのものを式Ｉの化合物に添加して、例えばこのタイプの誘電体の誘電異方性および光学異方性を調節したり、および／またはそのしきい値電圧および／または粘度を最適化することも可能である。
式Ｉの化合物は、例えばEP 0 462 237に記載の方法によって製造することができる。
純粋な状態において、式Ｉの化合物は、無色であり、液晶メソフェーズの形成を電気光学的な使用における好ましい温度範囲において行う。それらは化学的に、熱的に、そして光に安定である。
【００２０】
Ｒが、アルキル基および／またはアルコキシ基である場合、これは直鎖状または分枝状であることができる。かかる基は好ましくは直鎖状であり、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、したがって好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシであり、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを表す。
オキサアルキルは、好ましくは直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オキサブチル（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００２１】
Ｒがアルキル基のうち、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されているものを表すものである場合、これは直鎖状または分枝状であることができる。かかる基は、好ましくは直鎖状であり、２個〜１０個の炭素原子を有する。したがって、この基は、とくにビニル、プロプ−１−または−２−エニル、ブト−１−、−２−または−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト−１−、−２-、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３-、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、デク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルである。
【００２２】
Ｒがアルキル基のうち、１つのＣＨ２基が−Ｏ−によって置換され、もう１つが−ＣＯ−によって置換されているものである場合、これらの基は好ましくは隣接している。すなわち、これらはアシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有する。これらは好ましくは直鎖状であり、２個〜６個の炭素原子を有する。したがって、それらはとくに、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【００２３】
Ｒがアルキル基のうち、１つのＣＨ２基が置換または無置換の−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換され、隣接するＣＨ２基がＣＯまたはＣＯ−ＯもしくはＯ−ＣＯによって置換されているものである場合、これは直鎖状または分枝状であることができる。これらは好ましくは直鎖状であり、４個〜１２個の炭素原子を有する。したがって、それらはとくに、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチル、９−メタクリロイルオキシノニルを表す。
【００２４】
Ｒが、ＣＮまたはＣＦ３によって単置換されているアルキル基またはアルケニル基を表す場合、この基は好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、あらゆる所望の位置においてもなされ得る。
【００２５】
Ｒが、ハロゲンによって少なくとも単置換されているアルキル基またはアルケニル基を表す場合、この基は好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合には、ハロゲンは好ましくはＦである。その結果構成される基は、パーフッ素化基も包含し得る。単置換の場合には、フッ素置換基または塩素置換基はＣＮまたはＣＦ３による置換は、あらゆる所望の位置に存在し得るが、ω位が好ましい。
【００２６】
分枝状の側鎖基（wing group）Ｒを含有する化合物は、通常の液晶ベース材料中における溶解度が優れているため、重要である場合がある。しかし、光学的に活性である場合には、とくにキラルドーパントとして重要である。このタイプのスメクチック化合物は、強誘電性材料の成分として好適である。
【００２７】
このタイプの分枝状基Ｒは、一般に１つまたは２つ以上の分枝鎖を含有する。好ましい分枝状基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、１−メチルヘプチルオキシである。
【００２８】
Ｒが、アルキル基のうち、２つまたは２つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−によって置換されているものである場合、これは直鎖状または分枝状であることができる。それは好ましくは分枝状であり、３個〜１２個の炭素原子を有する。したがって、それらはとくに、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシル
を表す。
【００２９】
式Ｉの化合物中のＸは、好ましくは以下の基
【化３】
2006249425.tif 000004
を表す。
【００３０】
式Ｉの化合物のうち好ましいのは、ＸがＦ、Ｃｌ、またはモノフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであって、１、２または３個の炭素原子を有するもの、またはモノフッ素化もしくはポリフッ素化アルケニルであって、２または３個の炭素原子を有するものである。とくに、このタイプの上記基のうちの１つが好ましい。
式Ｉの化合物は自体公知の方法によって製造され、かかる方法は文献（例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg- Thieme-Verlag, Stuttgartのような標準的な学術書）に記載されている。正確には、公知であり、該反応に対して好適な条件下においてである。製造には自体公知の変法も用いることができるが、本明細書においてはそれらについてこれ以上は述べない。
【００３１】
式Ｉの化合物のうち、とくに好ましいのは、Ｙ１がＨまたはＦを表し、Ｙ２がＨを表すものであり、とくに下記式の化合物を１種または２種以上含むものである。
【化４】
2006249425.tif 000005
式中、Ｒは式Ｉにおいて示した意味を有する。Ｒは好ましくは直鎖状アルキルのうち１個〜８個の炭素原子、より好ましくは２個〜７個の炭素原子を有するものである。
【００３２】
好ましい他の態様を下に示す：
−下記式からなる群からの化合物を１種または２種以上さらに含む媒体。
【化５】
2006249425.tif 000006
【化６】
2006249425.tif 000007
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ０は、それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、６個までの炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニル、ハロゲン化オキサアルキル、ハロゲン化アルケニルオキシまたはハロゲン化アルコキシ、
Ｙ１〜Ｙ６は、それぞれ互いに独立してＨまたはＦを表し、式ＩＩ中のＹ２〜Ｙ４がＦを表す場合、Ｙ５およびＹ６が同時にＨを表すことはなく、
ｒは０または１；
【００３３】
−式ＩＩの化合物は、以下の化合物から好ましく選択される。
【化７】
2006249425.tif 000008
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す；
【００３４】
−式ＩＩＩの化合物は、好ましくは下記化合物の群から選択される：
【化８】
2006249425.tif 000009
【化９】
2006249425.tif 000010
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦを表す；
【００３５】
−式Ｖの化合物を１種または２種以上含み、式Ｖにおいてｒが１であり、好ましくはＲ０が１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表す媒体；
−式Ｖの化合物を１種または２種以上含み、式Ｖにおいてｒ＝０であり、Ｘ０＝Ｃｌであり、好ましくはＲ０が１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表す媒体；
【００３６】
−下記式からなる群からの化合物を１種または２種以上さらに含む媒体。
【化１０】
2006249425.tif 000011
【化１１】
2006249425.tif 000012
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立して、９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニル、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨまたはＦ；
【００３７】
−式ＶＩＩＩの化合物のうち、Ｒ１が１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｒ２が２個〜７個の炭素原子を有するアケニルを表すものを１種または２種以上含み、とくに好ましくは下記式ＶＩＩＩａの化合物を１種または２種以上含む媒体：
【化１２】
2006249425.tif 000013
式中、Ｒ１は、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｒ２ａは、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す；
【００３８】
−下記式の化合物を１種または２種以上含むもの：
【化１３】
2006249425.tif 000014
式中、Ｒ１およびＲ２は上記意味を有し、好ましくは、それぞれ相互に独立して、１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表す；
【００３９】
−さらなる化合物を含む媒体であって、好ましくはさらなる化合物が下記式の化合物からなる群から選択される媒体：
【化１４】
2006249425.tif 000015
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有する。好ましくは、Ｒ０は１個〜８個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｘ０はＦまたはＣｌを表す。１，４−フェニレン環は、さらにＣＮ、ＣｌまたはＦによって置換されていてもよい。
【００４０】
−下記式の化合物からなる群から選択される化合物をさらに含む媒体：
【化１５】
2006249425.tif 000016
式中、Ｒ０およびＸ０は、それぞれ相互に独立して、上記の１つの意味を有し、Ｙ１〜１２は、それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦを表す。Ｘ０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２を表す。Ｒ０は、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表す。
【００４１】
−式ＸＸＩの化合物を１種または２種以上含む媒体。とくに、Ｙ１〜６はＦを表し、Ｙ７〜８はＨまたはＦを表し、Ｙ９〜１２はＨを表し；
【化１６】
2006249425.tif 000017
であり、
−Ｒ０は２個〜７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり；
−Ｘ０はＦであり；
−Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシもしくはフルオロアルキルまたは２個〜７個の炭素原子を有するアルケニルであるもの。
【００４２】
−式Ｑ−１〜Ｑ−３の化合物を１種または２種以上含む媒体。
【化１７】
2006249425.tif 000018
式中、Ｒ０、Ｘ０は、Ｙ１〜３は上記の意味を表す。Ｒ０は、好ましくは１個〜８個の炭素原子を有するアルキルまたは２個〜７個の炭素原子を有するアルケニルを表す。
Ｘ０は好ましくは、Ｆ、さらにＯＣＦ３であり、
Ｙ１は好ましくはＦであり、
Ｙ２はＨまたはＦであり、そして
Ｙ３はＨまたはＦであり、好ましくはＦである。
式Ｑ−１〜Ｑ−３の化合物は、好ましくは２〜２０重量％で用いられ、とくに５〜１５重量％で用いられる。
【００４３】
下記式の化合物を１種または２種以上含む媒体。
【化１８】
2006249425.tif 000019
【化１９】
2006249425.tif 000020
式中、
ａｌｋｙｌはＣ１〜７アルキルを表し、
Ｒ’はＣ１〜７アルキルもしくはＣ１〜６アルコキシまたはＣ２〜７アルケニルを表し、
ａｌｋｅｎｙｌまたはａｌｋｅｎｙｌ*は、それぞれ互いに独立して、Ｃ２〜７アルケニルを表し、
ＬはＨまたはＦを表す。
【００４４】
とくに好ましい化合物は、下記のものである。
【化２０】
2006249425.tif 000021
【化２１】
2006249425.tif 000022
【００４５】
本発明の混合物は、好ましくはＡ−１〜Ａ−４の化合物を２〜６０重量％の量で含み、とくに５〜５０重量％の量で含む。
−前記媒体は、１種、２種または３種以上の式Ｉａまたは式Ｉｂの化合物を含む；
−前記媒体は、式Ｉの化合物を２〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、とくに好ましくは５〜２５重量％含む。
−前記媒体は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの化合物を含む。
−前記混合物において、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸの化合物の割合は、全体で４０〜９５重量％である。
【００４６】
前記媒体は、式ＩＩの化合物を、５〜５０重量％含み、とくに好ましくは１０〜３５重量％含む。
前記媒体は、式ＩＩＩの化合物を、１〜３０重量％含み、とくに好ましくは２０〜１５重量％含む。
前記媒体は、式ＶＩＩの化合物を、３〜４５重量％含み、とくに好ましくは５〜２５重量％含む。
前記媒体は、式ＶＩＩＩの化合物を、３〜２５重量％含み、とくに好ましくは５〜２０重量％含む。
前記媒体は、式ＩＸの化合物を、１０〜５０重量％含み、とくに好ましくは１５〜４０重量％含む。
【００４７】
前記媒体は、式Ｘの化合物を、１〜１５重量％含み、とくに好ましくは１〜１０量％含む。
前記媒体は、式ＸＸＩの化合物を０．５〜１０量％含む。
比較的小さい割合の式Ｉの化合物を通常の液晶材料に混合した場合であっても、とくに式ＩＩ〜Ｘの化合物とともに混合することによって、光安定性および屈折率値自体が顕著に向上すると同時に、広いネマチック相範囲とともに低いスメクチック−ネマチック転移温度を伴い、保存安定性が改善されることが見出された。同時に、該混合物は、ＵＶ照射時におけるＶＨＲとして良好な値を示す。
【００４８】
「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ＊」の語は、直鎖状または分枝状のアルキル基であって、１〜７個の炭素原子を有するものを包含し、とくに直鎖状基であるメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、およびヘプチルである。１〜６個の炭素原子を有する基は一般に好ましい。
「ａｌｋｅｎｙｌ」または「ａｌｋｅｎｙｌ＊」の語は、２〜７個のＣ原子を有する、直鎖状および分枝状アルケニル基を包含し、とくに直鎖状基である。好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルであり、とくにＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。ことくに好ましいアルケニル基の群は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までのＣ原子を有するアルケニル基は、一般に好ましい。
【００４９】
「フルオロアルキル」の語は好ましくは、末端にフッ素を有する直鎖状基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、別の位置のフッ素も除外されない。
「オキサアルキル」または「アルコキシ」の語は好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２  ）ｍで表される直鎖状基を包含する。式中、ｎおよびｍは、それぞれ相互に独立して１〜６である。ｍは０を表してもよい。好ましくはｎは１であり、およびｍは好ましくは１〜６であるかまたはｍ＝０であって、そしてｎ＝１〜３である。
【００５０】
Ｒ０およびＸ０の意味を適切に選択することによって、アドレス時間、しきい値電圧、透過特性曲線の急峻性などを所望の態様に改変することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは一般に、アルキル基およびアルコキシ基に比較して、より短いアドレス時間、改良されたネマチック相形成傾向および弾性定数ｋ３３（ベンド）とｋ１１（スプレイ）とのより大きい比をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基などの基は一般に、アルキル基およびアルコキシ基に比較して、より低いしきい値電圧およびより小さいｋ３３／ｋ１１値をもたらす。本発明の混合物が際だっているのは、とくに、高いK１値およびそのために従来技術より有意により速い応答時間においてである。
【００５１】
−ＣＨ２ＣＨ２−基は、単一の共有結合に比して、一般により高いｋ３３／ｋ１１値をもたらす。しかしながら、ｋ３３／ｋ１１値が高いほど、例えばより平坦な、（グレーシェードを得るために）９０°のねじれを有するＴＮセルにおける転移特性曲線の傾向ならびにＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセルにおけるより急峻な転移特性曲線の傾向（より大きい時分割特性）があり、これらの逆も真である。
式Ｉおよび式ＩＩ〜式Ｘの化合物の最適重量比は、所望の物性、式Ｉ〜式ＸＸＩの成分の選択および存在し得るあらゆる別の成分の選択に実質的に依存する。
上記範囲内における好適な混合比は、場合に応じて容易に決定することができる。
【００５２】
本発明による混合物中の式Ｉ〜ＸＶでの化合物の総量は制限要因ではない。したがって、該混合物は１種または２種以上の追加の成分を含有することができ、これにより種々の物性を最適化することができる。しかしながら、アドレス時間およびしきい値電圧に対して見出される効果は、全般に式Ｉ〜ＸＸＩの化合物の総濃度が高いほど大きくなる。
とくに好ましい態様において、本発明による媒体は、式ＩＩ〜ＶＩ（好ましくは式ＩＩおよび式ＩＩＩ、とくに式ＩＩａおよび式ＩＩＩａ）の化合物として、Ｘ０ がＦ、ＯＣＦ３ 、ＯＣＨＦ２ 、ＯＣＨ＝ＣＦ２ 、ＯＣＦ＝ＣＦ２ またはＯＣＦ２ −ＣＦ２ Ｈであるものを含有する。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果によって、とくに有利な物性がもたらされる。とくに、式Ｉの化合物および式Ｉ、ＩＩａおよびＩＩＩａの化合物を含有する混合物は、低いしきい値電圧において際立っている。
本発明の媒体において用い得る、本発明の式Ｉ〜ＸＸＩおよびそれらの付属式の個別の化合物は公知であるかまたは公知の化合物と同様に製造することができる。
【００５３】
本発明は、例えばＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイのような電気光学的ディスプレイにも関し、該ディスプレイは、フレームとともにセルを形成する２枚の面平行基板プレート、基板プレート上の個別の画素を切り換えるための集積非線型素子ならびに正の誘電異方性および高い抵抗値を有し、前記セル内に位置するネマチック液晶混合物を備えるものである。本発明は、前記媒体の電気光学的目的への使用にも関する。
本発明の液晶混合物は、用い得るパラメーター幅を顕著に拡大せしめる。達成し得る透明点、低温における粘度、温度安定性およびＵＶ安定性ならびに高い光学異方性の組み合わせは、従来技術による過去の材料に比してはるかに優れている。
本発明の混合物がとくに好適なのは、高速切り換えモニター、ＴＶセット、ＴＶ／モニター組み合わせユニットおよび高いΔｎを有するＴＦＴ用途、例えば、プロジェクションテレビセットおよびシステム、ＬＣＯＳおよびＯＣＢのようなもの、ならびにノートブックにおいてである。
【００５４】
本発明の液晶混合物は、ネマチック相を−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、とくに好ましくは−４０℃まで保ちながら、透明点を≧７０℃、好ましくは≧８０℃、とくに好ましくは≧９５℃とし、同時に誘電異方性の値Δεを≧４、好ましくは≧５とし、さらに達成し得る比抵抗値を高い値として、優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイの実現を可能とする。とくに、該混合物は、特徴として低い駆動電圧を有する。ＴＮしきい値電圧は好ましくは≦６Ｖであり、とくに好ましくは≦５Ｖであり、極めてとくに好ましくは≦４Ｖである。
本発明の液晶混合物における複屈折率Δｎは、≧０．１６であり、とくに好ましくは≧０．１８であり、極めてとくに好ましくは≧０．２０である。
【００５５】
本発明の混合物における成分を適切に選択することによって、勿論、より高いしきい値電圧においてより高い透明点（例えば１００℃を超える）を達成するか、またはより低いしきい値電圧においてより低い透明点を達成し、他の有利な特性を維持することも可能となる。粘度が対応して僅かに増大した場合にも、比較的高いΔεを有するとともに、それによって比較的低いしきい値を有する混合物を得ることが同様に可能である。本発明のＭＬＣディスプレイは、好ましくはグーチ(Gooch)およびタリー(Tarry)の第一透過率極小値で動作する[C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]。この場合において、とくに好ましい電気光学的物性である、例えば特性曲線における急峻性およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）に加えて、誘電異方性の低さも、類似のディスプレイの第二極小値におけるものと同様に、同一のしきい値電圧において十分である。このことによって、本発明の混合物を用いた場合に、シアノ化合物を含む混合物を用いた場合と比較して、有意により高い抵抗値が第一極小値において達成されることが可能となる。各成分およびこれらの重量比を適切に選択することによって、当業者は、簡便な、ルーチンで行われる方法を用いて、ＭＬＣディスプレイの規定の層の厚さに必要な複屈折率を設定することができる。
【００５６】
２０℃における流動粘度ν２０は、好ましくは≦６０ｍｍ２・ｓ−１であり、とくに好ましくは≦５０ｍｍ２・ｓ−１である。本発明の混合物の、回転粘度γ１は２０℃において好ましくは≦１３０ｍＰａ・ｓであり、とくに好ましくは≦１１０ｍＰａ・ｓである。ネマチック相範囲は、好ましくは少なくとも９０°であり、とくに少なくとも１００°である。この範囲は、好ましくは少なくとも−２０°〜＋７５°まで拡大される。
液晶ディスプレイにおいては、短い応答時間が望まれるこのことはビデオ再生能を有するディスプレイにとくに当てはまる。このタイプのディスプレイにおいては、応答時間（全時間：ｔｏｎ＋ｔｏｆｆ）として、最大でも２５ｍｓであることが要求される。応答時間の上限は、画像がリフレッシュされる頻度によって決まる。回転粘度γ１の他に、チルト角も応答時間に影響する。とくにＬＣＯＳディスプレイにおいては、極めて短い応答時間として１０ｍｓ未満のものが要求されるところ、これは極端に小さい層厚である＜１．５ミクロによって達成される。このことから、転じて液晶混合物が高いΔｎ値を有することが必要となる。
【００５７】
電圧保持率（ＨＲ）の測定［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, １９８４年６月、 p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］によって、式Ｉの化合物を含む本発明の混合物をＵＶを照射した場合におけるＨＲの低下は、類似の混合物である、下記式のシアノフェニルシクロヘキサン
【化２２】
2006249425.tif 000023
または下記式のエステル
【化２３】
2006249425.tif 000024
を式Ｉの化合物に代えて含むものより有意に小さいことが示されている。
【００５８】
本発明の混合物の光安定性およびＵＶ安定性も顕著に改善されている。すなわち、これらの混合物における光またはＵＶ照射した場合のＨＲの低下は、有意により小さい。低濃度（１０重量％）においても、式Ｉの化合物によって、混合物のＨＲは従来の混合物に比べて６％以上増大する。
本発明のＭＬＣディスプレイの構成である偏光板、電極ベースプレートおよび表面処理電極からなるものは、このタイプのディスプレイの通常の設計に対応するものである。通常の設計の語は、本明細書においては広義に用いられ、ＭＬＣディスプレイから派生するものや改変されたあらゆるものを包含し、とくにポリ−ＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリクスディスプレイ素子を包含する。
しかし、本発明のディスプレイとねじれネマチックセルに基づくこれまでの通常のディスプレイとの有意な差異は、液晶層の液晶パラメータの選択に存する。
【００５９】
本発明において用いることができる液晶混合物は、自体慣用の方法において製造される。一般に、より少ない量で用いる成分の所望の量を、主成分を構成する成分中に溶解する。昇温下で行うと有利である。成分の溶液を有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中に混合し、溶剤の再度の除去を例えば蒸留によって、十分に混合した後に行うことも可能である。
前記誘電体は、さらに添加剤として、当業者に知られていて、文献中に記載されているものを含むことができる。例えば、ＵＶ安定化剤としてCibaのTinuvin（登録商標）など、抗酸化剤、フリーラジカル捕捉剤などである。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルなドーパントを加えることができる。好適な安定化剤およびドーパントを下記表CおよびDに示す。
【００６０】
Ｃは結晶相を表し、Ｓはスメクチック相を表し、ＳC はスメクチックＣ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、およびＩはアイソトロピック相を表す。
Ｖ１０は、１０％透過率（視野角は板表面に対して垂直）における電圧を示す。ｔｏｎおよびｔｏｆｆは、それぞれＶ１０の値の２．０倍に相当する動作電圧におけるスイッチオン時間およびスイッチオフ時間を示す。Δｎは光学異方性を示す。Δεは誘電異方性を示す（Δε＝ε‖−ε⊥。この式において、ε‖は分子の長軸に対して平行な誘電定数であり、ε⊥は分子の長軸に対して垂直な誘電定数である）。電気光学データの測定は、ＴＮセルにおける第一極小値（すなわちｄ・Δｎ値が０．５μｍであるところにおいて）において、２０℃で行うが、他に明記されている場合はこの限りではない。光学データの測定は、２０℃で行うが、他に明記されている場合はこの限りではない。
【００６１】
本特許出願書および下記の例において、液晶化合物の構造を頭字語で示し、その化学式への変換は下記表ＡおよびＢに従ってなされる。基Ｃｎ Ｈ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１の全ては、それぞれｎ個およびｍ個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である。ｎおよびｍは整数を示し、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１および１２を示す。表Ｂにおけるコードは自明である。表Ａには母核の頭字語のみを示す。それぞれの場合において、この母核の頭文字の後に、ハイフンで分離して置換基Ｒ１＊ 、Ｒ２＊ 、Ｌ１ ＊およびＬ２＊ のコードを示す：
【００６２】
【表１】
2006249425.tif 000025
【表２】
2006249425.tif 000026
【００６３】
好ましい混合物の成分を表Ａおよび表Ｂに示す。
表Ａ
【化２４】
2006249425.tif 000027
【００６４】
表Ｂ
【化２５】
2006249425.tif 000028
【化２６】
2006249425.tif 000029
とくに好ましい液晶混合物は、式Ｉの化合物に加えて、少なくとも１種、２種、３種、４種または５種以上の表Ｂからの化合物を含むものである。
【００６５】
表Ｃ
表Ｃには、本発明の混合物全般に添加することができるドーパントを示す。
前記混合物は、好ましくは０〜１０重量％、とくに０．０１〜５重量％、とくに好ましくは０．０１〜３重量％のドーパントを含む。
【化２７】
2006249425.tif 000030
【００６６】
【化２８】
2006249425.tif 000031
【００６７】
表Ｄ
本発明の混合物に、０〜１０重量％の量で添加され得る安定化剤以下に示す。
【化２９】
2006249425.tif 000032
【００６８】
【化３０】
2006249425.tif 000033
【００６９】
【化３１】
2006249425.tif 000034
【００７０】
【化３２】
2006249425.tif 000035
【化３３】
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【００７１】
以下の例は、本発明を説明しようとするものであって、本発明を限定するものではない。本明細書全体をとおして、パーセンテージは重量によるパーセントである。温度はいずれも、摂氏度で示されている。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。さらにまた、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間の数字は転移温度を表す。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表す。流動粘度ν20（ｍｍ2 ／秒）および回転粘度γ1 （ｍＰａ．秒）はそれぞれ、２０℃で測定する。
本明細書における濃度は、他に明記されていない限り、全て重量パーセントで示し、対応する混合物または混合物成分に関する。物性の決定は、全てMerck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals" Status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに基づき、他に明記されていない限り２０℃の温度を適用する。Δｎは５８９ｎｍにおいて決定し、Δεは１ｋＨｚにおいて決定する。
【００７２】
例１
【表３】
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上記混合物は、光安定性を示すとともに、パネルにおいて可視光に照射された状態で＞５００時間の耐久性を示す。
【００７３】
例２
【表４】
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この混合物は、モニター用途にとくに好適であり、ＵＶ域光および可視光に対して高い安定性を示す。
【００７４】
例３
【表５】
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この混合物は、モニター用途にとくに好適であり、ＵＶ域光および可視光に対して高い安定性を示す。
【００７５】
例４
【表６】
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この混合物は、ノートブックにとくに好適であり、ＵＶ域光および可視光に対して高い安定性を示す。
【外国語明細書】
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