(57)【要約】      （修正有）【課題】  露光光の散乱を防ぎ、多孔質基材内部へのもぐりこみが少ない微細な導体層のパターンを安定して形成可能な複合部材の製造方法を提供する。【解決手段】  三次元的に形成された連続空孔を有し絶縁性物質からなる多孔質基材の空孔内に感光性層を形成し、前記多孔質基材の表面および裏面の少なくとも一方から充填材を充填して、複合部材形成用基材を作製する工程と、前記複合部材形成用基材の前記充填層を有する側から、所定の領域にパターン露光する工程と、前記充填材を除去する工程と、前記充填材が除去された露光部又は未露光部に、導電物質を選択的に充填する工程とを具備する。前記充填材は、下記数式で表わされる条件を満たすことを特徴とする。2006196602.tif 000009（上記数式（１）中、εＡは、多孔質基材を構成する絶縁性物質の屈折率であり、εＢは、前記充填材の屈折率である。また、空気の屈折率は１とした。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
三次元的に形成された連続空孔を有し、絶縁性物質からなる多孔質基材の空孔内に感光性層を形成し、前記多孔質基材の表面および裏面の少なくとも一方から充填材を充填して、内部に未充填層を残しつつ、前記表面および裏面の少なくとも一方に、この多孔質基材の全厚さの４０％以下あるいは１５μｍ以下、かつ１μｍ以上の深さで充填層を形成して複合部材形成用基材を作製する工程と、
前記複合部材形成用基材の前記充填層を有する側から、所定の領域にパターン露光する工程と、
パターン露光後の複合部材形成用基材から、前記充填材を除去する工程と、
前記充填材が除去された前記複合部材形成用基材の露光部または未露光部に、導電物質を選択的に充填する工程とを具備し、
前記充填材は、下記数式で表わされる条件を満たすことを特徴とする複合部材の製造方法。
【数１】
2006196602.tif 000008
（上記数式（１）中、εＡは、多孔質基材を構成する絶縁性物質の屈折率であり、εＢは、前記充填材の屈折率である。また、空気の屈折率は１とした。）
【請求項２】
三次元的に形成された連続空孔を有し、絶縁性物質からなる多孔質基材と、
前記多孔質基材の空孔内に形成された感光性層と、
前記多孔質基材の表面および裏面の少なくとも一方の側に充填材を充填して設けられた充填層と、
前記多孔質基材に形成された充填層の内部に位置し、充填材が未充填の未充填層とを具備し、
前記充填層の深さは、多孔質基材の厚みの４０％以下あるいは１５μｍ以下であり、かつ１μｍ以上の範囲であることを特徴とする複合部材形成用基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気、電子、通信などの分野で配線基板等に用いられる複合部材の製造方法、および前記複合部材の製造方法に好適に用いることができる基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半導体をはじめ各種電気電子部品の高集積化や小型化が進んでいる。今後もその傾向はなお一層強まることは確実である。これに伴なってプリント配線基板においても、高密度実装を施すために金属配線の微細化、および立体配線化等が試みられている。
【０００３】
なかでも立体配線は高密度実装に欠かせないものであり、立体配線を有する配線基板を製造するために、種々の方法が提案されている。配線基板に立体配線を形成するに当たっては、例えばビルドアップ配線基板などに代表されるように、二次元の配線基板を積層させて多層配線基板構造を構成する。このような多層配線基板構造では、隣接する配線層の間をビアと呼ばれる導電性カラムで結合されている。
【０００４】
従来、ビアを形成するには、絶縁体にドリルやＣＯ2レーザーなどを用いて所定の大きさのビアホールを設け、その穴にめっきを施したり導電性ペーストを充填するといった方法が一般的に用いられてきた。  
別な方法として、多孔質基材からなる絶縁体に導体を充填してビアを形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。多孔質基材が用いられるので、こうした方法においては、フォトリソグラフィーあるいはドリルやレーザーなどによる貫通孔の形成は不要となる。しかしながら、これらの方法では、ビアを絶縁体となる多孔質基材に露光して形成するため、多孔質基材において露光光の散乱が生じる。多孔質基材は、実際に露光時に使用するマスクパターンの開口部の範囲を越えて露光されることになるため、導体層の微細化が困難であるという問題点があった。
【特許文献１】特開平７−２０７４５０号公報
【特許文献２】特開平１１−２５７５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述したように、露光光の散乱が生じると、散乱が生じない場合に比べて、露光パターンが広がってしまう。
【０００６】
したがって、露光光の散乱を防ぐことができれば、より微細な導体層のパターン形成が可能になるというメリットが期待される。しかしながら、露光光の散乱を小さくすると露光光の散乱成分の強度が低下して、直進する非散乱成分の強度が高まる。その結果、多孔質基材への配線のもぐりこみが深くなるため、表面配線が形成されている箇所の裏面への配線の形成が困難になる。また、配線を形成した基材を積層する場合には、裏面における絶縁を確保することが困難である等の問題点があった。さらに、基材に凹凸が存在する場合には、パターン露光は不均一となって、特に微細な配線を安定的に形成することが極めて困難となる。
【０００７】
本発明は上記事情を考慮してなされたものであって、露光光の散乱を防ぎ、多孔質基材内部へのもぐりこみが少ない微細な導体層のパターンを安定して形成可能な複合部材の製造方法、およびこの方法に好適に用いられる複合部材形成用基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様にかかる複合部材の製造方法は、三次元的に形成された連続空孔を有し、絶縁性物質からなる多孔質基材の空孔内に感光性層を形成し、前記多孔質基材の表面および裏面の少なくとも一方から充填材を充填して、内部に未充填層を残しつつ、前記表面および裏面の少なくとも一方に、この多孔質基材の全厚さの４０％以下あるいは１５μｍ以下、かつ１μｍ以上の深さで充填層を形成して複合部材形成用基材を作製する工程と、
前記複合部材形成用基材の前記充填層を有する側から、所定の領域にパターン露光する工程と、
パターン露光後の複合部材形成用基材から、前記充填材を除去する工程と、
前記充填材が除去された前記複合部材形成用基材の露光部または未露光部に、導電物質を選択的に充填する工程とを具備し、
前記充填材は、下記数式で表わされる条件を満たすことを特徴とする。
【数２】
2006196602.tif 000002
【０００９】
（上記数式（１）中、εＡは、多孔質基材を構成する絶縁性物質の屈折率であり、εＢは、前記充填材の屈折率である。また、空気の屈折率は１とした。）
本発明の一態様にかかる複合部材形成用基材は、三次元的に形成された連続空孔を有し、絶縁性物質からなる多孔質基材と、
前記多孔質基材の空孔内に形成された感光性層と、
前記多孔質基材の表面および裏面の少なくとも一方の側に充填材を充填して設けられた充填層と、
前記多孔質基材に形成された充填層の内部に位置し、充填材が未充填の未充填層とを具備し、
前記充填層の深さは、多孔質基材の厚みの４０％以下あるいは１５μｍ以下であり、かつ１μｍ以上の範囲であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の態様によれば、露光光の散乱を防ぎ、多孔質基材内部へのもぐりこみが少ない微細な導体層のパターンを安定して形成可能な複合部材の製造方法、およびこの方法に好適に用いられる複合部材形成用基材が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に図面を参照して、本発明の一実施形態による複合部材の製造方法を説明する。
【００１２】
まず、多孔質基材の空孔内に感光性層を形成して、図１に示すような感光性層を有する多孔質基材を用意する。多孔質基材としては、三次元的に形成された連続空孔を有していれば、いかなる絶縁性物質からなるものであってもよく、具体的にはポリマーやセラミックス等が挙げられる。
【００１３】
ポリマーとしては、例えば、エポキシ樹脂や、ビスマレイミド−トリアジン樹脂、ＰＥＥＫ樹脂、ブタジエン油脂等プリント配線基板の絶縁基材として従来からよく用いられる樹脂や、その他ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリビニルエチレン等のポリジエン類、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン誘導体、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル等のポリアクリロニトリル誘導体、ポリオキシメチレン等のポリアセタール類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等や芳香族ポリエステル類を含むポリエステル類、ポリアリレート類、アラミド樹脂等の芳香族ポリアミドやナイロン等のポリアミド類、ポリイミド類、エポキシ樹脂類、ポリｐ−フェニレンエーテル等の芳香族ポリエーテル類、ポリエーテルスルホン類、ポリスルホン類、ポリスルフィド類、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系ポリマー、ポリベンゾオキサゾール類、ポリベンゾチアゾール類、ポリパラフェニレン等のポリフェニレン類、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリシロキサン誘導体、ノボラック樹脂類、メラミン樹脂類、ウレタン樹脂類、ポリカルボジイミド樹脂類等が挙げられる。
【００１４】
上述したような有機材料は、例えば延伸法、相転換法などでシート状に作製して用いることができる。具体的にはＰＴＦＥの延伸シートやポリスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミドなどの相転換法による多孔質シートなどである
これら多孔質基材の中でも、低誘電率で耐熱性に優れることから、ポリマー類が好ましく、特にポリイミド類、芳香族ポリアミド類などの液晶性ポリマー類、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系ポリマー類などを用いることが好ましい。
【００１５】
また、ブロックコポリマーの三次元網目状のミクロ相分離構造から特定の相を選択的に除去して作製した多孔質シートは同一シート内での空孔径が揃っているので、微細導電部を形成するのに適しており最も好ましい。ミクロ相分離構造から特定の相を選択的に除去する手法としては特に限定されないが、例えばオゾン酸化やβ線照射によって特定の相のポリマーを分解した後に溶媒洗浄などの手法で分解物を除去して多孔質化する方法が用いられる。
【００１６】
ミクロ相分離構造から作製される多孔質シートの材料としては、ポリカルボオキシシランシートや架橋ポリブタジエンシートやポリシクロヘキセンシートなどが挙げられる。また、ミクロ相分離構造の特定の相を熱分解させて揮発させることによって除去してもよく、ポリイミドなどの耐熱性ポリマーの多孔質シートを作製することができる。
【００１７】
セラミックスとしては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、チタン酸カリウム等の金属酸化物、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。こうした無機材料を用いて、例えば、ゾルゲル法、エマルジョンテンプレーティング法などで作製される多孔質セラミックシートを用いることができる。
【００１８】
さらに、上述したような多孔質シートに親水化処理等の表面処理により改質した多孔質シートを多孔質基材として用いてもよい。
【００１９】
多孔質基材における空孔の平均空孔径は、０．０５μｍから１０μｍの範囲内であること好ましく、０．０５μｍから５μｍの範囲にあることがより好ましく、さらには、０．１μｍから０．５μｍの範囲にあることが望ましい。平均空孔径が小さすぎる場合には、多孔質基材内部まで導電物質を充填するのが困難となる。一方、大きすぎると、微細な導電部を形成することが難しい。空孔径があまり大きいとめっきで形成する場合にはめっき核分布密度が不十分になったり、また微細な導電部が形成しにくくなる。多孔質基材の平均空孔径は小角Ｘ線散乱測定、光散乱測定や、断面の光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡などの観察によって測定することができる。
【００２０】
こうした多孔質基材の空孔内には、図１に示すように感光性層を形成する。感光性層は、後の工程で導電物質を充填して導電部を選択的に形成するために用いられ、露光によって、露光部または未露光部のいずれかに、陽イオン交換基および陰イオン交換基の少なくとも一方を形成させることの可能な層である。この感光性層は、感光性還元剤、金属塩等から構成される材料等によって形成される。
【００２１】
陽イオン交換基は、陽イオンを吸着可能な基、または塩基と反応して陽イオン化して親水性を発現することが可能な基であり、陰イオン性の基および酸性基が挙げられる。例えば、カルボキシル基およびその塩（−ＣＯＯＸ基）、スルホキシル基およびその塩（−ＳＯ3Ｘ基）、リン酸基およびその塩（−ＰＯ3Ｘ2基）、シラノール基およびその塩（−ＳｉＯＸ基）、フェノール性水酸基およびその塩（−φ−ＯＸ基（Ｘは水素原子、アルカリ金属やアルカリ土類金属および周期律表Ｉ、II族に属する典型金属、およびアンモニウム基から選択される。φは２価の芳香環））などが挙げられる。
【００２２】
なお、金属イオン、金属化合物または金属コロイドをイオン交換性基に吸着させて無電解めっきを行なう場合には、水中でのイオン解離定数から求めたｐＫａ値が７．２以下を呈する陽イオン交換基がより好ましい。ｐＫａ値が７．２を越えた場合には、金属イオンあるいは金属コロイドを吸着させる際に単位面積あたりの吸着量が少なく、無電解めっきが充分に行なわれないおそれがある。また、陽イオン交換基では充分な吸着量が得られる−ＣＯＯＸ基が最もよい。さらに、−ＳＯ3Ｘ基は吸着量が充分なものの、複合部材の製造後に強酸を発生して導電部を腐食するおそれがある。
【００２３】
陰イオン交換基は、陰イオンを吸着可能な基、または酸と反応して陰イオン化し、親水性を発現することが可能な基であり、陽イオン性の基および塩基性の基が挙げられる。陽イオン性の基としては、例えば、アンモニウム基等の脂肪族系アミン、あるいは、芳香族系アミンの４級アンモニウム塩誘導体基、あるいは、ピリジニウム基やイミダゾリウム基等の含窒素複素環の４級アンモニウム塩誘導体基が挙げられる。
【００２４】
なお、上述したように選択的にイオン交換基を形成するもののみならず、多孔質基材空孔内表面に形成された感光性層が露光により多孔質基材を構成する絶縁性物質と化学反応を起こし、多孔基材を構成する絶縁性物質が変化して露光部に選択的にイオン交換基を形成するような方法で作用する感光性材料によって、感光性層を形成してもよい。こうした材料としては、例えば、疎水性のフッ素樹脂製多孔質基材をフッ素原子と容易に結合する性質を有し、露光によって樹脂から遊離したフッ素原子をトラップする作用を有するような水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基等のイオン交換基を有する化合物が挙げられる。この場合には、イオン交換基がフッ素樹脂に導入され、この部分にめっき等によって導電物質を選択的に充填することが可能になる。
【００２５】
上述したように感光性層は、露光を施すことによって、無電解めっきの反応開始点であるめっき核が形成されることが必要である。
【００２６】
「露光によって」とは、化学反応を生じさせるきっかけを指すものであり、感光性層が露光されたときに化学反応を生じ、単独でイオン交換基が形成される場合に行なわれる露光を含む。また、感光性層が露光されたときに化学反応が生じて何らかのイオン交換基の前駆体が生成され、この前駆体がさらに化学反応を生じることによりイオン交換基が形成される場合、いわゆる露光による化学反応をきっかけとする多段階反応によりイオン交換基が形成される場合に行なわれる露光も含む。
【００２７】
露光により単独でイオン交換基を生成する分子としては、カルボン酸あるいはシラノールのｏ−ニトロベンジルエステル誘導体、ｐ−ニトロベンジルエステルスルフォネート誘導体が挙げられる。さらには、ｔｅｒｔ−ブチルエステルの過酸化物のような過酸化エステル類も用いられ、こうした過酸化エステル類を露光すると、陽イオン交換基のカルボキシル基が形成される。
【００２８】
露光による化学反応をきっかけとする多段階反応によりイオン交換基を生成分子としては、例えば、キノンジアジド類やアジド誘導体等が挙げられる。キノンジアジド類は、露光によって生じた中間体が水と反応することによって、インデンカルボン酸類へ変化してカルボキシル基が生成される。具体的には、ベンゾキノンジアジド、ナフトキノンジアジド、アントラキノンジアジドなどのｏ−キノンジアジド誘導体が挙げられる。アジド基は、露光によってナイトレンを生成し、その後の水素引き抜き反応によってアミノ基などを生成する。
【００２９】
さらに、光酸発生剤と、酸の存在下でイオン交換基を生成する基を含む分子とを含有する化学増幅型の感光剤を用いることもできる。このような感光剤を用いる場合には、露光後に熱処理が施される。この結果、感度を高めるとともに露光波長を長波長側にシフトさせることができる。例えば、アクリル樹脂にテトラヒドロピラニル基やｔｅｒｔ−ブチル基を保護基として導入してなる化合物と、光酸発生剤としてナフタルイミドトリフルオロメタンスルホネートとを用いたものなどが挙げられる。
【００３０】
露光によりイオン交換基を消失する基や分子は、照射前にはイオン交換基を有し、このイオン交換基が露光によって脱離するか、疎水性基に変化する基や分子である。具体的には、脱炭酸反応を生じて分解可能なカルボキシル基を含有する基や分子が挙げられる。例えば、α−シアノカルボン酸誘導体、α−ニトロカルボン酸誘導体、α−フェニルカルボン酸誘導体、α−ニトロカルボン酸誘導体、α−フェニルカルボン酸誘導体、β，γ−オレフィンカルボン酸などが挙げられる。塩基性化合物としては、光酸発生剤から放出される酸によって中和され、カルボキシル基含有化合物の脱炭酸反応の触媒として作用するものであれば任意のものを用いることができ、有機化合物および無機化合物いずれでも構わない。好ましくはアンモニア、１級アミン類、２級アミン類、３級アミン類等が挙げられる。
【００３１】
光塩基発生剤や塩基性化合物の含有量は、感光性層中０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％とするのがよい。０．１重量％未満であれば、脱炭酸反応が進まなくなり、３０重量％を越えると、未露光部に残存するカルボキシル基含有化合物の劣化を促すおそれがある。
【００３２】
感光性層は、後の工程で金属イオン、金属化合物または金属コロイドを吸着させる際や導電物質を充填する際に、アルカリ性または酸性の水溶液中に曝される。こうした水溶液に容易に溶解するのを避けるため、感光性層形成用材料に含有されるイオン交換基を生成あるいは消失する基は、ポリマーや高分子化合物等に担持あるいは結合されていることが望まれる。ポリマーや高分子化合物としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、キシレノールノボラック樹脂、ビニルフェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール系樹脂やポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリル酸エステル誘導体、およびポリシロキサン誘導体等が挙げられる。
【００３３】
ポリマー中におけるイオン交換基を生成あるいは消失する基の導入量は、少なすぎると金属イオン、金属化合物または金属コロイドを十分に吸着させることが困難となる。その結果、金属イオン、金属化合物または金属コロイドを吸着させたり導電物質を充填する際に、使用するアルカリまたは酸性の液などへ溶解や膨潤が生じやすくなる。さらに、作製した複合部材が吸湿しやすくなって、絶縁不良などの不具合を起こしやすくなる。イオン交換基を生成あるいは消失する基のポリマー中への導入量は好ましくは５％〜３００％、より望ましくは３０％〜７０％の範囲の導入率とすることが好ましい。ここでの導入率は、以下の式で表わされる。
【００３４】
導入率（％）＝（イオン交換基を生成あるいは消失する基の数）÷（ポリマーのモノマー単位の数）×１００
感光性層形成用材料には、各種増感剤が添加されていてもよい。増感剤を添加することによって感度の向上や、用いる光源に合わせて感光波長を様々に変化させることが可能となる。また、多孔質基材を構成する絶縁物質の吸収波長以外の波長の光など基材を透過しやすい波長の光で感光させるのが好ましい。
【００３５】
さらに、感光性層形成用材料には、各種架橋剤が添加されていてもよい。架橋性化合物あるいは架橋基としては、露光によって三次元架橋して重合するものが用いられる。
【００３６】
ポリマー中における架橋基の導入量は、好ましくは１％〜３００％、より望ましくは２０％〜２００％の範囲の導入率とするのがよい。ここでの導入率は以下の式で表わされる。
【００３７】
導入率（％）＝（架橋基の数）÷（ポリマーのモノマー単位の数）×１００
架橋性化合物の感光性層への添加量は、好ましくは重量比で１％〜５０％であり、１０％〜３０％の範囲に設定されるのがより好ましい。少なすぎる場合には、架橋が不充分となって、金属イオン、金属化合物、金属コロイドを吸着させたり導電物質を充填する際に使用するアルカリまたは酸性の液などへ溶解や膨潤しやすくなる。一方、多すぎると場合には、硬化収縮を起こして基材を変形させるおそれがある。
【００３８】
導電物質を充填するためのイオン交換基を生成あるいは消失する基、架橋基および増感基が導入されるポリマー鎖は、溶液の塗布性が良好であるとともに、酸やアルカリに対する耐性および濡れ性に優れ、基材に対する接着性が高くて、耐熱性に優れるものであることが好ましい。これらの観点から、好ましいポリマー鎖としては、以下のものが挙げられる。
【００３９】
ノボラック樹脂およびその誘導体、ポリアクリル酸エステルおよびその誘導体、ポリスチレン誘導体、スチレン誘導体とマレイミド誘導体とのコポリマー、ポリノルボルネンおよびその誘導体、ポリシクロヘキセンおよびその誘導体、ポリシクロヘキサンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、シリコーン樹脂、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリアリレート類である。  
なかでも、フェノールノボラックやクレゾールノボラックなどのノボラック樹脂や、シリコーン樹脂、以下のモノマーを原料として合成されたコポリマーなどが好ましい。
【００４０】
導電物質を充填するためのイオン交換基を生成あるいは消失する基と架橋基および増感基を導入したポリマーの分子量は特に限定されないが、重量平均分子量が５００〜５００万であることが好ましく、１５００〜５万であることがより望ましい。小さすぎる場合には成膜性が悪く、金属イオン、金属化合物または金属コロイド吸着させたり導電物質を充填する際に使用するアルカリ性または酸性の液などに対する耐性も低くなってしまう。一方、分子量が大きすぎると、塗布用の溶媒への溶解性が低下するうえ、塗布性も悪くなってしまう。
【００４１】
感光性層形成用材料としては、露光により生成または消失する陽イオン交換基あるいは陰イオン交換基を少なくとも含有するポリマーが用いられる。これらのイオン交換基のうち、導電物質を充填するためのイオン交換基は露光により生成あるいは消失するイオン交換基であり、さらに、架橋反応によって導電物質を充填するためのイオン交換基とは逆性のイオン交換基の生成を伴なうような架橋基が含まれるものが最も好ましい。感光性層および感光性層形成用材料の好ましい組み合わせとしては、以下のようなものが挙げられる。
【００４２】
例えば、フェノールノボラック樹脂あるいはクレゾールノボラック樹脂のフェノール性水酸基に、陽イオン交換基を生成するナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸エステル基、ｏ−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル基あるいはｏ−ニトロベンジルオキシカルボニルエチル基が導入されたポリマーと、陰イオン交換基を生成する基としてアジド基が導入された化合物との組み合わせである。
【００４３】
フェノールノボラック樹脂またはクレゾールノボラック樹脂のフェノール性水酸基に、陽イオン交換基としてカルボキシル基が導入され、陰イオン交換基を生成しかつ架橋することも可能なアジド基が導入されたポリマーもまた、好ましく用いられる。
【００４４】
感光性層は、感光性層を形成する材料が変化して、露光部あるいは未露光部に選択的にイオン交換基を形成するもののみならず、多孔質基材空孔内表面に形成された感光性層が露光により多孔質基材を構成する絶縁性物質と化学反応を起こし、多孔基材を構成する絶縁性物質が変化して露光部に選択的にイオン交換基を形成するような方法で作用する感光性材料により形成することもできる。例えば、疎水性のフッ素樹脂からなる多孔質基材を用いる場合には、フッ素原子と容易に結合する性質を有し、露光によって樹脂から遊離したフッ素原子をトラップする作用を有するような水酸基、カルボキシル基、アミノ基等のイオン交換基を有する化合物により感光性層として形成してもよい。この場合には、イオン交換基がフッ素樹脂に導入され、この部分にめっき等によって導電物質を選択的に充填することが可能になる。
【００４５】
上述したような感光性層が空孔内に形成された多孔質基材には、表面および裏面の少なくとも一方の面に充填材を充填して、所定の深さの充填層を形成する。
【００４６】
充填材とは、空気と多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値に比べて、多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値が小さい材料が用いられる。具体的には、下記数式（１）で表わされる関係を満たすことが必要である。
【数３】
2006196602.tif 000003
【００４７】
（上記数式（１）中、εＡは、多孔質基材を構成する絶縁性物質の屈折率であり、εＢは、前記充填材の屈折率である。また、空気の屈折率は１とした。）
上述したような充填材は、多孔質基材の空孔内に含浸、充填しうる材料であり、多孔質基材に形成される感光性層の露光によって生じる反応を阻害せず、露光後導電物質を充填する前までに導電物質の充填性を悪化させないように除去可能な任意の材料を用いることができる。具体的には、ポリエチレングリコールのようなポリエーテル化合物またはポリエーテル化合物とポリイソシアネート化合物との反応物含有化合物、ポリビニルアルコール、ポリ（アクリル酸−２−ヒドロキシエチル）、ポリ（メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）、ポリ（アクリル酸−ポリエチレングリコール）、ポリ（メタクリル酸−ポリエチレングリコール）、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のポリマーあるいは、上述した水溶性モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００４８】
また充填材には、上述のポリマーに加えて、吸湿材、防腐材、あるいは防カビ材などの添加剤が添加されていてもよい。ただし、添加量が多すぎると、添加剤により光散乱が生じたり、露光波長が吸収されたりするなどして露光時の透明性が著しく低下するおそれがある。充填材を除去する工程で除去しきれずに残存して、導電物質の充填性を悪化させるのを避けるため、充填材の添加量は、ポリマーに対して５０重量％以下にとどめることが望まれる。
【００４９】
さらに、粘度を調整したり、多孔質基材への含浸性を向上させる目的で、アルコール系溶剤や界面活性剤を少量添加してもよい。アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどが挙げられ、界面活性剤としては、浸透性の良好なラウリルアルコールのエチレンオキサイド９モル付加物のような非イオン活性剤などが挙げられる。
【００５０】
このように、本発明の実施形態において用いられる充填材は、空気と多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値に比べて、多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値が小さいことが必要である。これは、以下のようなことを表わしている。多孔質基材を構成する絶縁性物質によってそれぞれ屈折率が異なるため、充填剤の屈折率は一概には規定することはできない。ただし、充填材は多孔質基材の空孔内に含浸、充填しうる材料であり、多孔質基材に形成される感光性層の露光によって生じる反応を阻害せず、露光後導電物質を充填する前までに導電物質の充填性を悪化させないように除去することができるなどの制約上、使用できるものが限られている。
【００５１】
ほとんどの場合、充填材の屈折率は１．４〜１．６の範囲内である。例えば、１．６より大きな屈折率を有する絶縁性物質から構成される多孔質基材に充填材を充填する場合には、必然的に上述の条件を満たすが、屈折率差が０．３以上となる場合には、透明性が充分でない。また、屈折率が１．４に近く、充填材より屈折率の小さい絶縁性物質から構成される多孔質基材を使用する場合には、空気と多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値に比べて小さいという屈折率差に関する条件が満たされ、屈折率差が０．３未満となって透明性の良好な複合部材形成用基材が得られる。
【００５２】
したがって、多孔質基材を構成する絶縁性物質の屈折率に応じて、適切な充填材を選択することが望まれる。例えば、屈折率が１．７のセラミックスで構成される多孔質基材はその空孔に、通常では屈折率が約１．０の空気を含んでいる。この空孔に屈折率が１．５のポリエチレングリコールを充填する。その結果、空気とポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）との屈折率差０．７に比べて、セラミックスとの屈折率差が０．２と小さいポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を充填材として充填されてなる複合部材形成用基材が形成される。また、屈折率が１．３６のＰＴＦＥで構成される多孔質基材はその空孔に、通常では屈折率が約１．０の空気を含んでいる。この空孔に屈折率が１．５のポリエチレングリコールを充填する。この場合には、空気とＰＴＦＥとの屈折率差０．３６に比べて、ＰＴＦＥとの屈折率差が０．１４と小さいＰＥＧを充填材として充填されてなる複合部材形成用基材を形成することができる。
【００５３】
特定の充填材が所定の深さで多孔質基材に充填されているので、いずれの組み合わせにおいても、得られる複合部材形成用基材は、露光の際には光散乱を十分に防止することができる。
【００５４】
充填材は、加熱溶融させて多孔質基材に直接塗布することができ、充填材をラミネートにより軟化させて多孔質基材内部に充填させてもよい。あるいは、充填材を水や有機溶剤等の溶媒に溶解させた溶液を塗布するなどして使用することもできる。溶液として用いる場合には、乾燥性、作業性、透明性を考慮し、充填材を５重量％以上とするのが好ましい。さらには、バーコーターなどの機器を用いる方法、あるいはローラー、刷毛などを用いる方法、スプレーによる塗布、ディップ法、真空含浸法などが挙げられる、充填方法は特に限定されない。
【００５５】
例えば、多孔質基材として感光性層が形成されたＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）を用い、充填材としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のシートを用いる場合には、以下のようにして充填層を形成することができる。まず、感光性層が形成されたＰＴＦＥ上にＰＶＡシートを載置し、ラミネートによりＰＶＡシートをＰＴＦＥ空孔内表面に充填させた層を形成する。
【００５６】
このようにして形成すると、多孔質基材に充填層、充填材が充填されていない未充填層（散乱層）を有する複合部材形成用基材となる。充填材を充填した充填層によって光散乱が低減され、充填材が充填されていない層によって、露光光を散乱させて強度を低下させることができる。
【００５７】
充填層が形成された多孔質基材の表面は、保護フィルムで覆われていてもよい。保護フィルムは、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル等により形成することができ、その厚さは１〜１００μｍ程度とすることができる。なお、多孔質基材の表面および裏面の両面に充填層を形成した場合、上述したような樹脂を使用すると、充填層は加熱により膨張・収縮する。したがって、加熱ラミネートし、充填材が膨張した状態で多孔質内に充填されると、冷却時に充填材が収縮し、基材の反りが発生する場合がある。片面のみでなく、両面に対称に形成することにより、このような基材の変形を低減することができる。ただし、作製しようとする複合部材のうち、微細パターンを必要とする領域が例えば総面積の１０％以下と十分に小さい場合には、必要な箇所のみ、また、多孔質基材の片面のみに充填層を設ける方が、簡便・安価で有利である。このことは、上述したような反りの懸念がほとんど無視される場合にも適用される。
【００５８】
本発明の実施形態においては、充填材の多孔質基材への充填深さは、多孔質基材の全厚さの４０％以下に規定される。この深さを越えると、光の透過率が高くなり、パターン露光の際に裏面まで光が透過しやすくなり、多孔質基材内部を貫通し裏面にまで配線が形成されてしまうといった不都合が生じる。特に多孔質基材の両面に配線を形成する場合には、配線同士が多孔質内部でつながってショートするといった不都合が生じる。多孔質基材の片面のみに配線を形成する場合でも、多孔質基材内部に形成される配線は基材を形成する絶縁性物質との複合体になっているため、多孔質基材表面に形成される導電性物質のみの配線に比べて抵抗値が高い。したがって、多孔質基材内部に形成される配線の厚みが薄いほうが、低抵抗化に有利であることから、充填深さは基材の全厚さの４０％以下に制限される。
【００５９】
あるいは、充填層の深さの最大値は１５μｍである。本発明の実施形態において使用される多孔質基材の厚さは、通常、最大でも５００μｍ程度であることから、上述した１５μｍ以内に含まれる。これは、多孔質体での光吸収・散乱モデルを用いたシミュレーションの結果から確認された。具体的には、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）をＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）に充填した基材においては、厚さ１５μｍの充填層を設けることによって、光散乱は十分に低減されたことが確認されている。
【００６０】
なお、多孔質基材の表面および裏面の両側に充填層を形成する場合には、両側に設けられた充填層の厚さ（充填深さ）の合計が、多孔質基材の厚さ全体の８０％以下であることが望まれる。この場合には、それぞれの充填層の深さは最大でも１５μｍであることが好ましい。本発明の実施形態にかかる複合部材形成用基材においては、充填剤を有しない層（散乱層）が基材の内側に存在しなければならない。特に、上述の表裏面に形成した配線のショート、それぞれの配線の抵抗値の低抵抗化等を考慮すると、この散乱層の厚さは、少なくとも多孔質基材全体の２０％以上であることが望まれる。
【００６１】
複合部材形成用基材は、所定の領域にパターン露光を行なった後、導電物質を充填して配線等の導電部を形成することによって複合部材とされる。こうして形成された配線は、ほとんどの場合、多孔質内部の多孔質基材を構成する絶縁性物質と導電性物質との複合体となっている部位と、表層に形成される導電性物質単体からなる部位とから構成される。多孔質基材内部に形成される部位については、多孔質基材を構成する絶縁性物質と導電性物質との複合体となることから、導電性物質単体と比べて抵抗値が高くなる。したがって、多孔質基材内部に形成される配線部位は、深く形成した場合でも配線自体の抵抗値を劇的に低下させるという効果はほとんど期待できない。表層に形成される配線部位との密着性を保持できる深さ、すなわち、最低でも１μｍ以上は必要である。少なくとも１μｍ以上の充填深さを確保するには、例えば、以下のような制御を行なって充填材を充填すればよい。ラミネートにより充填する場合には、充填材の厚み、ラミネート温度、あるいはラミネート回数等を制御することによって、１μｍ以上の深さで充填層を形成することができる。
【００６２】
複合部材形成用基材は、表面および裏面の少なくとも一方の全面が充填材によって充填されているものでなくてもよい。つまり、複合部材形成用基材の領域のうち、露光光の散乱を防ぐ必要のない一部の領域には充填材が存在せず、露光光の散乱を防ぐ必要のある一部の領域には充填材が充填されているというものであってもよい。さらに、複合部材形成用基材は、多孔質基材の空孔２内が体積分率で１００％完全に充填材によって充填されているものだけでなく、少なくとも体積分率で５０％以上、好ましくは体積分率で８０％以上が充填材によって充填されているものでもよい。
【００６３】
充填材の充填率は、次のようにして算出することができる。まず、以下のようにして、充填材の密度、充填材を充填後の多孔質基材の重量（測定した値）、充填剤を充填前の多孔質基材の重量（測定した値）から、多孔質基材の空孔に充填した充填材の体積を計算する。
【００６４】
多孔質基材の空孔に充填した充填材の体積＝｛（充填材を充填後の多孔質基材の全重量）−（充填材を充填前の多孔質基材の重量）｝÷充填材の密度
得られた値を多孔質基材の全体積で割り以下のようにして計算すると、充填材の体積分率での充填率（％）が求められる。
【００６５】
充填材の充填率（％）＝｛（多孔質基材の空孔に充填した充填材の体積）÷（空孔の全体積）｝×１００
ここで、ラミネートにより多孔質基材の両面に充填材を充填する方法を説明する。図２に示すように、充填材シート１３を多孔質基材１０の両面に配置する。多孔質基材１０の空孔内には、すでに説明したような感光性層１２が形成されている。充填材シート１３は、空気と多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値に比べて、多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値が小さい充填材から構成される。例えば、こうした充填材を加熱溶融し、バーコーター法によって、充填材シート１３が作製される。あるいは、市販の充填材シートを用いてもよい。具体的には、クラレ（株）、クラリア１１２等が挙げられる。充填材シート１３の厚さは、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。１μｍ未満の場合には、１μｍ以上の深さの充填層を形成することが困難となる。一方、１００μｍを越えると、充填されない層が表面に残ってパターンが描かれたマスクと基材との距離が広がり、回折の影響によりパターンが広がってしまうといった不都合が生じるおそれがある。
【００６６】
充填材シート１３は、多孔質基材１０の両面に配置し、加熱・加圧することによって多孔質基材内に充填される。加熱温度は、多孔質基材の変形が生じない範囲の温度に制限される。しかも加熱によって、多孔質基材内の感光性層が反応や分解することは、極力避けれることが必要である。例えば、多孔質基材がＰＴＦＥから構成され、この内部にナフトキノンジアジドからなる感光性層が形成されている場合には、加熱温度の上限は１２０℃程度である。一方、加熱温度が低すぎる場合には、充填材が軟化し、多孔質基材の空孔内部へ充填されるが、この軟化・充填が不十分となりやすいために、多孔質基材に充填材を充填することが困難となる。最低でも８０℃以上に加熱することが望まれる。また、圧力は、０〜２０ｋｇ／ｃｍの範囲内とすることが好ましい。こうした条件での加熱・加圧は、例えばラミネーターといった装置を用いて行なうことができる。
【００６７】
なお、使用する充填材の特性（軟化温度等）にもよるが、主として、ラミネート温度や速度により、充填材が充填された充填層の厚みを制御することができる。ラミネートの速度は、具体的には、装置のローラーの回転速度を変えることによって制御することが可能である。
【００６８】
充填材は、ラミネートで軟化・押しつぶされることによって基材の空孔内に充填されている。反応が生じて結合した状態ではないので、この充填材は、露光後には容易に除去することができる。
【００６９】
上述したようにして充填材を多孔質基材に充填させることにより、露光光の光散乱抑制効果に優れ、表面のべたつきもなく、露光後に充填材を除去することが可能な複合部材形成用基材を得ることがきる。
【００７０】
本発明の実施形態にかかる複合部材形成用基材においては、露光される面に所定の深さで充填層が形成されている。この充填層には、所定の屈折率の充填材が含まれているため、露光時の光散乱を低減することができる。しかも、こうした充填層の内側の領域には、充填材を含まない層が存在し、この内側の層の空孔内には、空気が充填されているということができる。空気の屈折率は約１であり、多孔質基材を形成する絶縁性物質の屈折率は１．４〜１．６程度である。空気と絶縁性物質との屈折率差が大きいことから、この層は、光の散乱が生じる散乱層として作用する。充填層の内側に散乱層が存在していることにより光強度が低下し、それに起因して、充填層により露光光の非散乱成分の割合が向上することで、マスクパターンを超えて横方向へ露光される太りを低減する。しかも、散乱層によって露光光が散乱されて強度が低下することで、深さ方向への露光強度を低減できるという効果が得られる。
【００７１】
得られた複合部材形成用基材を、図３に示す。図示するように、本発明の実施形態にかかる複合部材形成用基材１５は、三次元的に形成された連続空孔を有し、絶縁性物質からなる多孔質基材１０の空孔１１内表面に、感光性層１２が形成されている。さらに、空気と多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値に比べて、多孔質基材を構成する絶縁性物質との屈折率差の絶対値が小さい充填材１３が、多孔質基材１１の全厚みの４０％以下の深さで充填されてなる充填層１４が存在する。
【００７２】
本発明の実施形態にかかる複合部材形成用基材は、表面および裏面の一方のみに充填層が形成されていてもよい。この場合には、図４に示すように、多孔質基材１０の片面に上述したような充填材シート１３を配置して、加熱・加圧してラミネートを行なう。多孔質基材の他方の面は、例えばＰＥＴなどのフィルムによって支持し、変形等が生じるのを回避することが望まれる。その結果、図５に示すような一方の側のみに充填層が形成された複合部材形成用基材が得られる。
【００７３】
図３に示したように両方の側に充填層１４が形成された複合部材形成用基材１５の所定の領域に光を照射することによって、感光性層の露光部を選択的に活性化する。例えば、図６に示すように、露光マスク１６を介して、複合部材形成用基材１５に紫外線１７を照射する。複合部材形成用基材１５において、１５ａは導電物質を充填しようとする領域であり、露光マスク５には、この領域１５ａに対応する開口部１６ａが形成されている。露光マスク１６には、複合部材形成用基材１５の絶縁領域１５ｂに対応して、非開口部１６ｂが形成されている。
【００７４】
露光を施すことによって、露光部の感光性層においては、導電物質を充填するためのイオン交換基を生成または消失する基、架橋基や増感基が活性化される。あるいは、露光部では、無電解めっきの反応開始点であるめっき核が形成される。露光光源としては、露光光は、紫外線、可視光線、赤外線など特に限定されないが、複合部材形成用基材の所望の領域を、低コストで選択的に露光するパターン露光が容易に行なえることから、紫外線や可視光線が優れている。
【００７５】
パターン露光は、図６に示したように所定のパターンを有する露光マスク１６を介して、あるいはレーザー光線などのビームを走査して行なうことができる。また、レーザーダイオードアレイを用いてパターン露光してもよい。さらには、光源からの光を、マイクロミラーアレイで変調して露光することもできる。マイクロミラーアレイとは、微小な鏡であるマイクロミラーをマトリックス状に多数配列した光変調装置である。例えば、１辺が５μｍ〜２０μｍ程度の正方形のマイクロミラーが数万個から数百万個、あるいはそれ以上マトリックス状に配列されている。個々のマイクロミラーは、独立して角度を変調可能であり、光源から入射した露光光の反射角度を個別に変更することができる。このため、１つのミラーが１画素となって、露光すべき配線やビアのパターンに応じて各ミラーの角度を変調して、露光パターンを形成する。多孔質基材に配線やビアのパターンをマスクレスで露光することが可能である。マイクロミラーアレイとしては、テキサス・インスツルメンツ社（Texas Instruments, Inc., Dallas, Texas, USA）製のデジタル・マイクロミラー・デバイスが挙げられる。
【００７６】
配線やビアの２次元パターンが全て厚さ方向に多孔質基材を貫通するように、多孔質基材に露光を行なうことができる。また、多孔質基材内を三次元的に露光してもよい。
【００７７】
三次元的に露光する方法は特に限定されず、例えば、レーザー光線を集光した焦点を多孔質基材内で三次元的に走査することができる。あるいは、２次元パターンの露光マスクを用いて露光する場合にも、露光量の調整や露光波長の選択などによって三次元的な露光が可能である。例えば、ビアの部分は厚さ方向に貫通して露光し、配線の部分は表面付近のみ露光すれば、配線およびその配線を電子デバイスの電極と接続するビアの両方を、一枚の多孔質基材に作りこむことができる。例えば露光量を調整するには、ビアの部分と配線の部分とで透過率を調整したハーフトーンマスクなどのマスクを用いることもできる。
【００７８】
パターン露光後には、図７に示すように露光マスク１６を取り除き、多孔質基材１１の空孔内から充填材を除去する。例えば、端面より引き剥がして、あるいは４０℃程度の温水の流水中に基材を静置して洗浄することにより充填材を剥離して、充填材を除去することができる。あるいは、適切な洗浄剤によって洗浄して、充填材を除去してもよい。洗浄液としては、水または水を含む溶液が用いられ、水を含む溶液は、酸性溶液およびアルカリ性溶液のいずれでもよい。具体的には、水を含む溶液としては、ｐＨ９〜１３となるように調整した水酸化ナトリウム水溶液や炭酸ナトリウム水溶液等が挙げられる。
【００７９】
剥離により充填材を除去した場合も、洗浄剤により洗浄して、充填材残渣を確実に除去することが望まれる。ここで酸性溶液とはｐＨ＜７の溶液であり、アルカリ性溶液とはｐＨ＞７である溶液を示す。
【００８０】
洗浄は、１０秒から５時間、露光後の複合部材形成用基材を所定の洗浄液に浸漬することによって行なうことができる。充填材の除去率、プロセスコストの面から、洗浄時間は１分から１時間の範囲であることがより好ましい。なお充填剤の除去率は、以下の式で示される。
【００８１】
除去率（％）＝（充填材が充填されている多孔質基材の重量−洗浄により充填材を除去した後の多孔質基材の重量）×１００
上述したような洗浄剤は、引き続いて行なわれる導電物質の充填工程までに、水あるいは他の溶液等プロセス上浸透性や反応性の面から都合のよい溶液で置換しても構わない。
【００８２】
その後、図８に示すように、多孔質基材１１空孔１２内表面の光吸収部１５ａに生じたイオン交換基に、金属イオン、金属化合物あるいは金属コロイドなどのめっき核、好ましくは金属陽イオン、金属化合物の陽イオンあるいは正に帯電した金属コロイドなどのめっき核を吸着させ、さらに無電解めっきを施す。これにより、複合部材形成用基材５に選択的に形成された光吸収部１５ａは、導電物質１９によって充填される。
【００８３】
なお、多孔質基材空孔内表面に形成された感光性層が露光により多孔質基材を構成する絶縁性物質と化学反応を起こし、多孔基材を構成する絶縁性物質が変化して露光部に選択的にイオン交換基を形成する感光性材料により感光性層が形成されている場合には、このイオン交換基がフッ素樹脂に導入され、この部分にめっき等によって導電物質を選択的に充填することが可能になる。
【００８４】
また、感光性還元剤、金属塩等から構成される材料等に、露光によって無電解めっきの反応開始点であるめっき核を形成し、上述したように無電解めっきを施して導電物質を充填してもよい。
【００８５】
導電物質とは、金、銀、パラジウム、銅、ニッケル、クロム、コバルト、錫などの金属や銅−ニッケル、ニッケル−コバルト、錫−ニッケル等の合金あるいは置換および非置換の導電性ポリアニリン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリピロール、ポリセレノフェン、ポリイソチアナフテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセチレン、ポリピリジルビニレン、ポリアジン等の導電性ポリマーである。これらは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
また、導電性を有しないポリマーを添加することもでき、これらをモノマーやコポリマーとして用いてもよい。導電性ポリマーと、多孔質基材内表面に形成した感光性層の露光によって形成されたイオン交換基とが、陽イオンと陰イオンの関係で吸着するように選択することによって、イオン交換基に導電性ポリマーがカウンターイオンとして吸着できる。例えば、イオン交換基としてカルボン酸を、導電性ポリマーとしてチオフェンを選択すると、カウンターアニオンとしてカルボキシル基を有するポリチオフェンが形成されることになる。
【００８７】
金属イオンや金属コロイドをイオン交換基に吸着させるには、金属イオンの溶液や金属コロイド溶液に、イオン交換基を形成した複合部材形成用基材を接触させればよい。接触に当たっては、複合部材形成用基材を浸漬するのが最も好ましいが、溶液を基材にスプレーするなどして塗布することもできる。金属イオン溶液としては、還元などして無電解めっきの触媒となる金、銀、白金、パラジウム、銅などの有機塩あるいは無機塩の水溶液、アルコール溶液などが用いられる。金属イオンはイオン交換基に対イオンとして吸着される。吸着された金属イオンは、そのままあるいは還元して金属化することによって無電解めっきの触媒として用いる。めっきする金属よりイオン化傾向の小さな金属のイオンは、還元せずとも、めっき液中のめっき金属のイオンによって還元される。例えば、銅めっきする場合、金、白金、パラジウムなどのイオンはそのまま用いることができる。銅イオンは還元して銅微粒子にしてから無電解めっきの触媒として用いる。還元剤としてはホルムアルデヒド、水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、トリメチルアミンボラン、ヒドラジン、次亜リン酸ナトリウム等の次亜リン酸塩等など公知の還元剤を用いることができる。
【００８８】
還元剤は水溶液などの溶液として、この溶液に基材を浸漬するなどして還元する。還元する前に基材を水などで洗浄して余分の金属イオンを除去しておくことが好ましい。
【００８９】
金属コロイド溶液としては、金、銀、白金、パラジウムなどのコロイドの水溶液、あるいはアルコールなどの有機溶媒の溶液が用いられる。金属コロイドは界面活性剤やポリマーなど保護物質によって保護された保護コロイドを用いるのが、金属コロイド溶液の貯蔵安定性の点から望ましい。金属コロイドは多くの場合、正または負に帯電しており、帯電する極性は保護物質によって変化させることができる。イオン交換基も多くの場合、液中で帯電する。金属コロイドはイオン交換基との静電引力によって吸着される。金属コロイドは還元する必要はなく、そのまま無電解めっきの触媒として用いることができる。保護コロイドの場合、酸やアルカリ溶液、酸化剤溶液などを用いたエッチングなどで保護物質を除去した方が触媒としての活性は向上する。
【００９０】
金属イオン溶液あるいは金属コロイド溶液の濃度は、好ましくは０．１〜３０重量％であり、より望ましくは１〜１５重量％の範囲内である。濃度が小さすぎるとイオン交換基に充分な量の金属イオンやコロイドが吸着させることが困難となって、吸着速度が遅く吸着に長時間を要する。一方、濃度が大き過ぎる場合には、目的のイオン交換基以外にも無秩序に金属イオンやコロイドが吸着してしまうおそれがあり、良好な複合部材を形成することが困難となる。金属イオン溶液あるいは金属コロイド溶液に基材を浸漬するなどして、溶液と複合部材形成用基材を接触させる時間は特に限定されないが、一般的には１０秒から５時間程度の間で行なわれる。銅イオンは選択性がよく、他の金属イオンに比べてイオン交換基が存在する領域以外にも無秩序に吸着しにくく、特に好ましい。
【００９１】
複合部材形成用基材を金属イオン溶液または金属コロイド溶液と接触させた後は、洗浄して余分な金属イオンまたは金属コロイドを除去することが望まれる。具体的には、水などの金属イオンやコロイド溶液の溶媒と同じ溶媒で洗浄することによって、導電物質を充填しようとするイオン交換基が存在する領域以外に付着した溶液を除去する。これによって、導電物質を充填しようとするイオン交換基が存在する領域以外に無秩序にめっきされることを防止することができる。
【００９２】
以下、具体例を示して、本発明をさらに詳細に説明する。
【００９３】
（実施例１）
多孔質基材として、ＰＴＦＥ多孔質基材（住友電工（株）、平均空孔径０．１μｍ、膜厚５０μｍ）を用いて、以下のような手法により複合部材を製造した。この多孔質基材の屈折率は１．３８である。
【００９４】
まず、ナフトキノンジアジド含有フェノール樹脂（ナフトキノンジアジド含有率；４６等量ｍｏｌ％）の２ｍｍｏｌ％ＴＨＦ溶液に、ジアジドカルコンをナフトキノンジアジド含有フェノール樹脂に対して約２０重量％ほど添加して、感光性層材料を調製した。この感光性層材料をディップ法にて多孔質基材の空孔内表面にコーティングして、感光性層を形成した。
【００９５】
室温で３０分間乾燥させて、空孔内表面をナフトキノンジアジド含有フェノール樹脂およびジアジドカルコンで被覆し、感光性層が形成された多孔質基材を２枚準備した。一方の多孔質基材は、そのまま露光を行なって比較例の多孔質基材（Ａ）とした。
【００９６】
他方の多孔質基材には、以下のような手法により充填材を充填して充填層を形成し、本実施例の複合部材形成用基材（Ｂ）とした。
【００９７】
充填材としては、ＰＶＡ（クラレ（株）、クラリア１１２、３５μｍ厚）を用意した。この充填材の屈折率は、１．４９である。充填材は、１００℃、０．３ｍ／分でラミネーター（フジテック（株）製、Fuji LAMIPACKER LPD 3206City）を三回通した。具体的には、多孔質基材の表面および裏面の両方に、上述した充填材のＰＶＡを置き、そのＰＶＡ表面をＰＴＦＥフィルムで覆い、ラミネーターの中に通すという作業を繰り返して行なった。こうして、多孔質基材の表面および裏面には、充填材が充填されて充填層が形成され、充填材が充填されていない層（散乱層）が基材内部に残された多孔質基材（Ｂ）が得られた。
【００９８】
ラミネート前後の各厚みを測定し、多孔質基材およびＰＶＡシートのラミネート前後での厚み変化を取り除いて、ＰＶＡシートの多孔質基材内部への潜り込み深さを算出した。その結果、多孔質基材（Ｂ）の表面および裏面には、厚さ５μｍの充填層が形成され、これらの充填層の間には、厚さ４０μｍで散乱層が挟まれている構造であることが確認された。
【００９９】
露光は、導電パターン（幅１０μｍ、長さ２ｃｍ）が３０μｍピッチで配置されたマスクを２枚用いて、ＣＡＮＯＮ  ＰＬＡ５０１により行なった。多孔質基材（Ａ）の一方の面に一つのマスクを配置し、他方の面には、パターンの方向が直交するようにもう一つのマスクを配置した。このように２枚のマスクで多孔質基材を挟み込み、光量５００ｍＪ（ウシオ電機製、ＵＩＴ−１００、４０５Ｐ  ｄｅｔｅｃｔｏｒによるｉ線換算値）の条件で、表面および裏面にそれぞれ露光して、潜像を形成した。多孔質基材（Ｂ）も同様に、両面にパターン露光を行なった。
【０１００】
基材（Ｂ）は水で１０分間洗浄し、複合部材形成用基材の空孔内に充填された充填材を除去した。充填材除去後の基材（Ｂ）の一部を切り取って乾燥させた後、ＳＥＭ観察を行なった。その結果、充填材形成前と同様の構造であり、複合部材形成用基材の空孔内から充填材がきれいに除去されることが確認された。
【０１０１】
パターン潜像が形成された基材（Ａ）、および水で洗浄した基材（Ｂ）は、それぞれを水素化ホウ素ナトリウム０．０１Ｍ水溶液に１０分浸漬して湿潤させた。その後、蒸留水による洗浄を３回繰り返した。洗浄は、静水中に基材を５分間程度静置することにより行なった。さらに、０．５Ｍに調整した酢酸銅水溶液に１０分間浸漬して銅イオンを吸着後、蒸留水による洗浄を３回繰り返した。続いて、水素化ホウ素ナトリウム０．０１Ｍ水溶液に１０分間浸漬後、蒸留水で洗浄した。その後、無電解銅めっき液ＰＢ−５０３に６０分間浸漬して、パターン潜像を形成した部位に銅めっきを施した。
【０１０２】
顕微鏡により観察したところ、基材（Ｂ）においては、幅１５μｍ、長さ２ｃｍ、３０μｍピッチのラインの導電部が、表面および裏面に形成され、複合部材を構成していた。一方、基材（Ａ）においては、隣接するライン同士がつながってショートしてしまい、３０μｍピッチのラインを表面、裏面のいずれにも、形成することができなかった。
【０１０３】
このラインを、エポキシ樹脂（（株）三啓、ＥＰＯ−ＫＷＩＣＫ  ＲＥＳＩＮ）にて包埋し、切断および研磨によって断面だしをした後、この断面を光学顕微鏡により観察した。基材（Ａ）および（Ｂ）のいずれについても、表面および裏面の導電部のもぐりこみ深さは基材の約１０％程度であり、基材（Ｂ）のラインは、表面、裏面で導電部がつながることなく、絶縁性が保たれていた。
【０１０４】
（実施例２）
実施例１と同様の感光性層が形成された同様の多孔質基材を、複数枚用意した。種々の条件で充填材を充填して充填層および散乱層を形成し、本実施例の複合部材形成用基材を作製した。充填に当たっては、ラミネートの回数および温度を変更した。さらに、実施例１と同様の条件で、パターン露光および導電物質の充填を行なって、複合部材を製造し、ラインの状態を観察した。その結果を、充填条件、各層の厚さとともに、下記表１および２にまとめる。
【０１０５】
比較のため、充填層を有しない基材（Ａ）についても、同様にしてパターン露光および導電物質の充填を行なって、ラインの形成を試みた。下記表１および２には、その結果も併せて示した。
【表１】
2006196602.tif 000004
【０１０６】
【表２】
2006196602.tif 000005
【０１０７】
上記表に示されるように、基材（Ｂ）についてのみ、長さ２ｃｍ、３０μｍピッチのラインの導電部が表面および裏面に形成された複合部材が得られた。一方、（Ａ）は、隣接するライン同士がつながってショートしてしまい、３０μｍピッチのラインを表面、裏面いずれの面においても、形成することができなかった。
【０１０８】
このラインを、エポキシ樹脂（（株）三啓、ＥＰＯ−ＫＷＩＣＫ  ＲＥＳＩＮ）にて包埋し、切断および研磨を行なって断面だしをした後、この断面を光学顕微鏡により観察した。その結果、基材（Ａ）および（Ｂ）いずれについても、表面、裏面の導電部のもぐりこみ深さは基材の約１０％程度であり、基材（Ｂ）のラインは、表面、裏面で導電部がつながることなく、絶縁性が保たれていた。
【０１０９】
なお、表２に示されるように、充填材を充填する際の温度が７０℃の場合には、多孔質基材の両面に充填層を形成することができない。本実施例においては、多孔質基材の材質はＰＴＦＥであり、この多孔質基材の空孔内表面に感光性層が形成されており、充填材の材質はＰＶＡであることから、１２０℃程度までの加熱温度は許容される。これらの材質の耐熱性および多孔質基材内部への充填材の充填性を考慮すると、所定の深さで充填材を充填して本発明の実施形態にかかる複合部材形成用基材を作製するには、最低でも８０℃以上の加熱を行なうことが求められる。
【０１１０】
（実施例３）
実施例１と同様の感光性層が形成された多孔質基材を複数枚用意し、充填材を充填して本実施例の複合部材形成用基材を作製した。
【０１１１】
充填材としては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（関東化学（株）、重量平均分子量１５００）を用意した。この充填材の屈折率は、１．４６である。充填材２ｇを加熱溶融し、バーコーターにて２０μｍ厚みの充填材シートを作製した。この充填材シートを、１００℃、０．３ｍ／分でラミネーターを三回通した。具体的には、多孔質基材の表面および裏面の両方に、上述した充填材のＰＥＧを置き、そのＰＥＧ表面をＰＴＦＥフィルムで覆い、ラミネーターの中に通すという作業を繰り返して行なった。こうして、多孔質基材の表面および裏面には、充填材が充填されて充填層が形成され、基材の内部には、充填材が充填されていない層（散乱層）が残された多孔質基材Ｂが得られた。
【０１１２】
ラミネート前後の各厚みを測定し、多孔質基材およびＰＥＧシートのラミネート前後での厚み変化を取り除き、ＰＥＧシートの多孔質基材内部への潜り込み深さを算出した。その結果、多孔質基材（Ｂ）の表面および裏面には、厚さ８μｍの充填層が形成され、これらの充填層の間には、厚さ４２μｍで散乱層が挟まれている構造であることが確認された。
【０１１３】
次いで、実施例１と同様の条件でパターン露光を行ない、多孔質基材（Ｂ）の表面および裏面に潜像を形成した後、水で１０分間洗浄して、空孔内に充填された充填材を除去した。充填材除去後の基材（Ｂ）の一部を切り取って乾燥させた後、ＳＥＭ観察を行なった。その結果、充填材形成前と同様の構造であり、複合部材形成用基材の空孔内から充填材がきれいに除去されていることが確認された。
【０１１４】
水で洗浄した基材（Ｂ）のパターン潜像を形成した部位には、実施例１と同様の手法により銅めっきを施した。断面を観察したところ、表面、裏面の導電部のもぐりこみ深さは基材の厚さ全体の約１５％程度であり、ラインは、表面、裏面で導電部がつながることなく、絶縁性が保たれていた。こうして、幅１５μｍ、長さ２ｃｍ、３０μｍピッチのラインの導電部が、表面および裏面に形成された複合部材が得られた。
【０１１５】
（実施例４）
多孔質基材としては、実施例１と同様のＰＴＦＥ多孔質基材およびポリイミド製基材（宇部興産（株）、ユーピレックス）を用意し、充填材としては、実施例１と同様のＰＶＡおよび実施例３と同様のＰＥＧを用意した。これらを組み合わせて、多孔質基材の表面または片面に充填材を充填し、本実施例の複合部材形成用基材を作製した。なお、いずれの多孔質基材にも、上述したような感光性層が形成されている。
【０１１６】
充填材は、基本的には実施例１と同様の手法により多孔質基材に充填した。すなわち、ラミネート条件は、１００℃、０．３ｍ／分でラミネーターを３回通して、充填を行なった。多孔質基材の両面に充填する場合には、実施例１と同様の手法とし、片面のみに充填する場合には、他方の面はＰＥＴフィルムにより支持して基材（Ｃ）を作製した。さらに、実施例１と同様の条件で、パターン露光および導電物質の充填を行なって、複合部材を製造し、ラインの状態を観察した。その結果を、用いた多孔質基材および充填材の種類などとともに、下記表３および４にまとめる。
【０１１７】
比較のため、充填層を有しない基材（Ａ）についても、同様にしてパターン露光および導電物質の充填を行なって、ラインの形成を試みた。下記表３および４には、その結果も併せて示した。
【表３】
2006196602.tif 000006
【０１１８】
【表４】
2006196602.tif 000007
【０１１９】
上記表に示されたように、基材（Ｂ）については、長さ２ｃｍ、３０μｍピッチのラインの導電部が表面および裏面に形成された複合部材が得られた。また、基材（Ｃ）については、長さ２ｃｍ、３０μｍピッチのラインの導電部が一方の面に形成された複合部材が得られた。
【０１２０】
これら基材（Ｂ）および（Ｃ）について、パターン露光後、導電物質を充填する前に断面をＳＥＭ観察したところ、充填材形成前と同様の構造であり、複合部材形成用基材の空孔内から充填材がきれいに除去されることが確認された。
【０１２１】
一方、（Ａ）は、隣接するライン同士がつながってショートしてしまい、３０μｍピッチのラインを表面、裏面いずれの面においても、形成することができなかった。また、このラインを、エポキシ樹脂（（株）三啓、ＥＰＯ−ＫＷＩＣＫ  ＲＥＳＩＮ）にて包埋し、切断・研磨により断面だしをした後、光学顕微鏡にて断面観察したところ、基材（Ａ）、（Ｂ）いずれについても、表面、裏面の導電部のもぐりこみ深さは基材の約１０％程度であり、基材（Ｂ）のラインは、表面、裏面で導電部がつながることなく、絶縁性が保たれていた。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の一実施形態にかかる複合部材の製造方法を示す工程断面図。
【図２】図１に続く工程を表わす断面図。
【図３】図２に続く工程を表わす断面図。
【図４】本発明の他の実施形態にかかる複合部材の製造方法を示す工程断面図。
【図５】図４に続く工程を表わす断面図。
【図６】図３に続く工程を表わす断面図。
【図７】図６に続く工程を表わす断面図。
【図８】図７に続く工程を表わす断面図。
【符号の説明】
【０１２３】
１０…多孔質基材；  １１…空孔；  １２…感光性層；  １３…充填材シート
１４…充填層；  １５…複合部材形成用基材；  １５ａ…光吸収部
１５ｂ…絶縁領域；  １６…露光マスク；  １６ａ…開口部；  １６ｂ…非開口部
１７…露光光；  １８…充填材を除去した複合部材形成用基材；  １９…導電物質。
【図１】
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【図２】
2006196602.tif 000011
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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