(57)【要約】【課題】  市販のグラフト化された官能化オレフィンコポリマーより優れた性能を有する官能化オレフィンコポリマーを合成する便利で効果的な方法の提供。【解決手段】  アシル化剤と数平均分子量が約５，０００から約１００，０００のオレフィンポリマーおよび希釈剤を含む混合物とをフリーラジカル開始剤の存在下で反応させてアシル化されたオレフィンポリマーを得、それをさらにポリアミンと反応させてグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤を得ることを含む方法の反応生成物を含んで成る、新規の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーが提供される。潤滑油濃縮物および高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーを含む組成物、およびそれらの使用法もまた提供されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アシル化剤と数平均分子量が約２０，０００から約１００，０００の間のオレフィンポリマーと希釈剤を含む混合物とをフリーラジカル開始剤の存在下で反応させてアシル化されたオレフィンポリマーを得、それをさらにポリアミンと反応させてグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤を得ることを含む方法により製造された、グラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤。
【請求項２】
有効成分を基準にして、２０から９０重量パーセントの基材あるいは希釈剤オイル、および約３から約４５重量パーセントの、請求項１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマーを含んだ添加剤濃縮物。
【請求項３】
アシル化剤と数平均分子量が約５，０００から約１００，０００の間のオレフィンポリマーを含んだ混合物および希釈剤とをフリーラジカル開始剤の存在下で反応させてアシル化されたオレフィンポリマーを得、それをさらにポリアミンと反応させてグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤を得ることを含む、グラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物中で使用された際に改良された分散剤として有用な、高度にグラフト化された官能化潤滑油添加剤に関連する。
【背景技術】
【０００２】
本技術は、潤滑油組成物中における高分子添加剤の使用法に関する多くの開示を含んでいる。さらに誘導体化され、潤滑油組成物中で二官能性を提供するエチレンプロピレンコポリマーおよびエチレンアルファオレフィン非共役ジエンターポリマーが、この種のオイル添加物を例証する。
【０００３】
特許文献１は、エチレンから誘導されるエチレンコポリマー、およびエチレン系不飽和カルボン酸物質でグラフト化され、その後、その反応生成物が潤滑油中のスラッジおよびワニスをコントロールする添加剤として有用な、ポリアミン、ポリオール、またはヒドロキシアミンなどのカルボキシル基と反応性のある多官能物質と反応させられた、一つ以上のＣ３からＣ２８のアルファオレフィン溶液を開示している。
【０００４】
特許文献２は、潤滑用のエチレンコポリマー添加剤の、安定化イミドのグラフト化を開示している。
【０００５】
特許文献３は、骨格ポリマーが油溶性エチレンプロピレンコポリマー、あるいは潤滑油用の分散剤のＶＩ向上剤を提供する、Ｃ−ビニルピリジンまたはＮ−ビニルピロリドンのグラフモノマーを備えた、エチレンプロピレンジエンにより変性されたターポリマーである、グラフト化されたコポリマーを開示している。
【０００６】
特許文献４は、後にアミンと反応させられる、アシル化反応の中間体を形成する、エチレンおよびＣ３−Ｃ８アルファモノオレフィンのインターポリマーと、オレフィンカルボン酸アシル化剤の反応によって生成された、多目的潤滑油添加剤を開示している。
【０００７】
特許文献５は、エチレンコポリマー、あるいはエチレンプロピレンジエン  ターポリマーに官能性有機基をグラフト化する工程を開示している。
【０００８】
特許文献６は、「エン」反応とそれに続くモノアミンとポリアミンの混合物との反応を通して、コポリマーおよびオレフィンカルボン酸の反応生成物を開示している。
【０００９】
特許文献７は、ポリアミンから誘導された分散剤と、酸化エチレンプロピレンポリマー、あるいはエチレンプロピレンジエンターポリマーとの反応により生成された分散剤−ＶＩの向上剤を開示している。
【００１０】
特許文献８は、ポリアミン、ポリオール、あるいはヒドロキシアミンと反応し、最終的にアルカリールスルホン酸と反応したグラフト化されたエチレンコポリマーを含む、燃料および潤滑油のための高分子添加剤を開示している。
【００１１】
特許文献９は、無灰分散剤および粘度調整剤が３重量パーセント未満の低飽和ベースストックを含む、マルチグレードの潤滑油を示している。
【００１２】
特許文献１０は、混合エチレンアルファオレフィンコポリマー多官能性粘度調整剤を開示している。
【００１３】
特許文献１１は、多官能性オレフィンコポリマーＶＩの向上剤を示している。
【００１４】
特許文献１２は、分散剤および酸化防止剤オレフィンコポリマー添加剤の生成工程を開示しており、この開示中において、フリーラジカルのグラフト化は、機械的せん断に起因するコポリマーの分子量の減少を伴う。
【００１５】
特許文献１３は、付加誘導体化ＥＰＲあるいはＥＰＤＭの油剤を開示している。
【００１６】
現在市販のグラフト化された官能化オレフィンコポリマーに同程度あるいはより優れた性能を与えながら、さらに便利および／または効果的な方法で合成することのできるグラフト化された官能化オレフィンポリマーは、潤滑油の分野に望まれている。
【特許文献１】米国特許第４，０８９，７９４号
【特許文献２】米国特許第４，１３７，１８５号
【特許文献３】米国特許第４，１４６，４８９号
【特許文献４】米国特許第４，３２０，０１９号
【特許文献５】米国特許第４，３４０，６８９号
【特許文献６】米国特許第４，３５７，２５０号
【特許文献７】米国特許第４，３８２，００７号
【特許文献８】米国特許第４，１４４，１８１号
【特許文献９】米国特許第５，９３２，５２５号
【特許文献１０】米国特許第５，４２７，７０２号
【特許文献１１】米国特許第４，８６３，６２３号
【特許文献１２】米国特許第５，０７５，３８３号
【特許文献１３】米国特許第５，５５６，９２３号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１７】
発明の要約
本発明の新規の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーは、アミンとさらに反応してグラフト化された官能化オレフィンポリマーの分散剤をもたらす、アシル化されたオレフィンポリマーを提供するフリーラジカル開始剤の存在下における、アシル化剤と、約５，０００から約１００，０００の数平均分子量のオレフィンポリマーを含んで成る混合物、およびポリアルファオレフィンオリゴマーおよび／または溶媒中性の基油などの不揮発性の希釈剤との反応を含んだ方法の反応生成物を含む。
【００１８】
特定の態様において、当該アシル化剤は、アルカン、芳香族炭化水素、ベンゼン核を有する芳香族化合物、および飽和環状炭化水素の中から選択された溶媒の非存在下で、オレフィンポリマー上にグラフト化される。
【００１９】
望ましくはオレフィンコポリマーであるオレフィンポリマーと、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）オリゴマー、溶媒に中性のオイル、徹底的に精製された基油などの不揮発性希釈剤を混合することによって、オレフィンポリマー上で行われる、グラフト化またはその他の官能化反応を干渉せず、その機能に影響を与えることなく最終的な生成物中に残存することができ、さらに製造中に除去されなくてはならない低沸点処理溶媒の使用の回避を可能にする成分を有する、オレフィンポリマーの粘度を下げることが可能となる。これにより、グラフト化されたオレフィンポリマーの生産に関連した揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に関する心配および処理要件が著しく低下される。
【００２０】
本発明の新規の潤滑組成物はまた、潤滑粘度のオイル、および有効量の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーを含み、添加剤濃縮物あるいは完成した潤滑油の形態でも提供される。これらの潤滑組成物は、ギア、エンジン、トランスミッション、およびその他の機械装置および機械機器の潤滑に使用することができる。
好適態様の詳細な説明
新規の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーは、エチレンのポリマー、一つあるいは複数のＣ３からＣ２３のアルファオレフィン、および不揮発性希釈剤を含んで成るポリマー基質を含んだ混合物の反応、中間生成物をもたらす、アシル化剤によるポリマー基質のグラフト化、特定の揮発性成分の真空蒸留、および当該中間生成物のアミノ化を含んだ方法の反応生成物として提供される。このような方法で、高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマー製品が提供される。潤滑組成物は、潤滑粘度のオイル中の、新規の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーを希釈することによって得られる。当該の潤滑組成物は分散剤として有効に使用される。
ポリマー基質出発物質
本発明の一つの態様において使用されるポリマー基質出発物質は、望ましくはエチレンのコポリマー、および一つあるいは複数のＣ３からＣ２３のアルファオレフィンを含んでいる。エチレンおよびプロピレンのコポリマーがもっとも望ましい。ポリマーを形成する、あるいはエチレンおよびプロピレンと併せて使用してターポリマーを形成するプロピレンの代用としてふさわしいその他のアルファオレフィンには、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよびスチレン；１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなどのα，ω−ジオレフィン；４−メチルブテン−１、５−メチルペンテン−１、および６−メチルヘプテン−１などの分岐鎖アルファオレフィン；および、それらの混合物が含まれる。
【００２１】
ポリマー基質の生成方法は、例えば、米国特許第４，８６３，６２３号、５，０７５，３８３号、および６，１０７，２５７号の中で説明されており、それらの説明は引用によりここに組み込まれている。
【００２２】
コポリマーおよび／または少量のターモノマー内容物を含んだオレフィンポリマーを含む、多様なオレフィンポリマーが本発明の実施に使用される。例えば、しばしばインターポリマーとして指定される、より複雑なポリマー基質が、三番目の成分を使用して生成される。インターポリマー基質の生成に一般的に使用される当該三番目の成分は、非共役ジエンおよびトリエンから選択されたポリエンモノマーである。当該非共役ジエン成分とは、鎖中に５から１４の炭素原子を有する成分である。望ましくは、当該ジエンモノマーは、その構造中にビニル基が存在することを特徴とし、環式化合物およびビシクロ化合物を含むことができる。代表的なジエンには、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−ヘプタジエン、および１，６−オクタジエンが含まれる。一つ以上のジエンの混合物をインターポリマーの生成に使用することができる。ターポリマーまたはインターポリマー基質の生成に好ましい非共役ジエンは１，４−ヘキサジエンである。当該トリエン成分は、少なくとも二つの非共役二重結合を有し、鎖中に約３０までの炭素原子を含む。本発明のインターポリマーの生成に有用な典型的なトリエンには、１−イソプロピリデン−３α，４，７，７α−テトラヒドロインデン、１−イソプロピリデンジシクロペンタジエン、ジヒドロ−イソジシクロペンタジエン、および２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペンタニル）［２．２．１］ビシクロ−５−ヘプテンがある。
【００２３】
エチレンプロピレン、あるいはより高級のアルファオレフィンコポリマーは、約１０から７０モルパーセントのエチレンおよび約９０から３０モルパーセントのＣ３からＣ２３のアルファオレフィンを含み、望ましいモル比率は約２５から６５モルパーセントのエチレンおよび約７５から３５モルパーセントのＣ３からＣ２３のアルファオレフィン、より望ましい比率は４０から６０モルパーセントのエチレンおよび６０から４０モルパーセントのＣ３からＣ２３のアルファオレフィン、そして最も望ましい比率は４５から５８モルパーセントのエチレンおよび５５から４２モルパーセントのＣ３からＣ２３のアルファオレフィンである。
【００２４】
上述のポリマーのターポリマーの変化形に、約０．１から１．０モルパーセントの非共役ジエンあるいはトリエンが含まれることもある。例えば、０．１５モルパーセント未満、言い換えると０．５重量％などの少量のターモノマーが、ポリマー基質中に存在することもある。
【００２５】
当該ポリマー基質、すなわちエチレンコポリマーあるいはターポリマーは、油溶性の、ゲル透過クロマトグラフィーおよび一般較正規格によって決定された、数平均分子量約５，０００から約１００，０００の直鎖あるいは分岐ポリマーであり、望ましい数平均分子量の範囲は５，０００から約８５，０００、またより望ましくは約７，０００から約５０，０００である。これらの分子量を有するポリマー基質の出発物質は、通常希望の方法で処理するために値を減少させる工程中でせん断あるいは分解される必要がない。
【００２６】
「ポリマー」という用語は、コポリマー、ターポリマー、インターポリマーなどを含んで、一般的に使用される。これらの物質には、ポリマーの基本的な特性が実質的変化されない限り、他の少量のオレフィンモノマーが含まれることがある。
ポリマー基質混合物のための不揮発性希釈剤
エチレンの（コ）ポリマーおよび一つまたは複数のＣ３からＣ２３のアルファオレフィンを含むポリマー基質出発物質は、ここに記述されているようなグラフト化および官能化工程の条件下において、比較的粘度の高い物質である傾向がある。不揮発性希釈剤は均質の混合物を形成するオレフィンポリマーとあらかじめ混合される。不揮発性希釈剤は最適量で混合され、オレフィンポリマーのアシル化を改善および促進する。使用される当該不揮発性希釈剤は、低硫黄含量を含む。硫黄はアシル化反応を干渉する、望ましくない不純物である。硫黄は排気制御システムを干渉するため、完成した潤滑油配合物中では望ましくない。効果的な希釈剤はパラフィン系の物質、望ましくは飽和非分岐パラフィン系精製基油、最も望ましくは合成アルファオレフィンオリゴマー（ここではポリアルファオレフィンあるいは「ＰＡＯ’ｓ」とも呼ばれる）である。当該オレフィンポリマーが、アシル化およびアミノ化（及びその他の官能化）に先立ってこのようなアルファオレフィンオリゴマーと混合される場合、希釈剤もしくは高硫黄含有希釈剤なしに同様に処理されたポリマー基質と比較して、最終反応生成物が光透過装置で測定された、より一層の透明度を有していることが知られている。
【００２７】
一つの態様において、アルファオレフィンオリゴマーを含んで成る当該希釈油は通常約５０ｐｐｍ未満の硫黄分、特定的には約１ｐｐｍ未満の硫黄分、最も特定的には検出不能な量の硫黄分を含んでいる。飽和パラフィン系、あるいは合成アルファオレフィンオリゴマーのいずれかの低硫黄希釈油の効能により、本発明の態様に基づいてその存在下で製造された反応生成物の透明度および品質が次に改善される。当該基油は一般的に、１００℃（ＫＶ１００）で約１から１００センチストーク（ｃＳｔ）の範囲、特定的には約２から２０ｃＳｔ、そして最も特定的には約２から５ｃＳｔの動粘度を有する。
【００２８】
当該アルファオレフィンオリゴマーは一般に、例えば、Ｃ６またはより高級のアルファオレフィンモノマーの、触媒されたオリゴマー化の産物を含む。一つの態様において、オリゴマーの生成に有用な当該アルファオレフィンモノマーは主に、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよびそれらの類似混合物などのような、約８−１２の炭素原子を含むビニルオレフィン（すなわち１−アルケン）である。一つの特定の態様において、当該アルファオレフィンモノマーは１−デセン、あるいは主に１−デセン（例えば少なくとも７５重量％の１−デセン）を含んだオレフィン混合物である。
【００２９】
一つの態様において、当該基油は、アルファオレフィン、触媒、および反応条件に基づいた、当該モノマーの様々な量の二量体、三量体、四量体、五量体、およびより高級なオリゴマーを含んだオリゴマー混合物を含んで成るオリゴマー生成物を含む。
【００３０】
より高級またはより低級のオリゴマーを除去する、あるいは加えて当該生成物の粘度をさらに調整することにより、当該オレフィンポリマーにとって有用な粘度を有する組成物を提供することができる。例えば、耐酸化性を高めるため、当該オリゴマーを水素化することができる。
【００３１】
アルファオレフィンオリゴマーの生成に適した触媒には、水あるいはアルコールのようなプロモーターを備えたＢＦ３などのフリーデルクラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ  Ｃｒａｆｔｓ）触媒が含まれる。合成オイルの別の生成方法には、例えば米国特許第２，６９５，３２７号および４，９７３，７８８号に説明されているように、チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）触媒を使用したビニルオレフィンのビニリデン二量体の形成が含まれ、このとき、米国特許第３，５７６，８９８号および３，８７６，７２０号に記述されているように、フリーデルクラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ  Ｃｒａｆｔｓ）触媒を使用して二量体をさらに二量化して四量体とすることができる。二量体化された有用なビニリデンオレフィンの適切な生成方法は、例えば米国特許第４，１７２，８５５号および４，９７３，７８８号に記述されている。
【００３２】
別の態様において、当該基油はビニリデンオレフィンを異性化して中間体を含む三置換オレフィンを形成し、次に当該中間体を触媒の存在下でビニルオレフィンと反応させて、例えばその記述が引用によりここに組み込まれている米国特許第５，２８４，９８８号（Ｓｃｈａｅｒｆｌ，Ｊｒ．、その他）に記述されているように、主に当該ビニリデンオレフィンおよびビニルオレフィンの共二量体であるオイルを形成することにより製造された合成油であり得る。一つの特定の態様において、当該基油は、例えば約４から３０の炭素原子を含むビニルオレフィンモノマーの二量体のようなビニリデンオレフィン源（フィード）の少なくとも一部分を異性化して、望ましくは少くとも５０重量％の三置換オレフィンを含む中間体を形成し、当該中間体を触媒の存在下で例えば約４から３０の炭素原子を含むようなビニルオレフィンと反応させ、少なくとも約５０重量％の当該中間体とビニルオレフィンの反応生成物を含む合成基油を形成することによって生成される。一つの態様において、三置換オレフィンとビニルオレフィンのモル比は約２０：１から約１：２０である。
【００３３】
また有用なアルファオレフィンオリゴマーも商業的にを入手することもできる。例として、シェブロン・フィリップス・ケミカル社（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製のＳｙｎｆｌｕｉｄ  ＰＡＯ−４、およびＢＰペトロケミカル社（ＢＰ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製のＤｕｒａｓｙｎ  １６４が含まれる。その他の有用なアルファオレフィンオリゴマーには、グループＩＶのベースストックが含まれる。
【００３４】
当該希釈剤にはまた、グループＩ、グループＩＩ、またはグループＩＩＩのベースストック、あるいはそれらの基油の混合物など、溶媒に中性の基油が含まれる。当該希釈剤はまた、アルファオレフィンオリゴマーと溶媒に中性の基油の組み合わせを含む。
ポリマー基質と不揮発性希釈剤の混合物
アシル化のため、当該ポリマー基質は通常、１００℃（ＫＶ１００）で、約２５０から７５０センチストーク（ｃＳｔ）、特定的には約１，２００から３，５００ｃＳｔ、またさらに特定的には約６，０００から２０，０００ｃＳｔの範囲の、最適な動粘度を有する混合物を提供するのに効果的な量で当該希釈剤と組み合わされる。当該混合物中における１００℃（ＫＶ１００）での当該希釈剤の動粘度は、約１から１００センチストーク（ｃＳｔ）、特定的には約２から２０ｃＳｔ、そしてより特定的には約２から５ｃＳｔの範囲に及ぶ。均質な混合物は、ポリマー基質とアルファオレフィンオリゴマー成分および／または高度に精製された溶媒に中性の基油などの希釈剤の組み合わせを、穏やかに混ぜ合わせるまたは攪拌することによって容易に形成することができる。この目的のため、ポリマー基質とＰＡＯおよび／または高度に精製された溶媒に中性の基油の混合物とは、溶媒がないこと、あるいはこれらの成分を含む実質的に無溶剤の組み合わせを意味する。
アシル化剤‐グラフトモノマー
グラフトモノマーは、次にポリマー基質のポリマー骨格上にグラフト化され、アシル化されたエチレン（コ）ポリマーを形成する。適切なグラフトモノマーには、不飽和無水ジカルボン酸およびそれに対応する酸のような、エチレン系不飽和カルボン酸物質が含まれる。これらのグラフトモノマーの例は、例えば、その記述が引用によりここに組み込まれている米国特許第５，８３７，７７３号に記載されている。エチレンポリマー上へのグラフト化に適したこれらのカルボン酸反応物は、少なくとも一つのエチレン結合、少なくとも一つ、望ましくは二つのカルボン酸、またはその無水物基、または酸化あるいは加水分解により前述のカルボキシル基へと替えられる極性基を含む。望ましくは、当カルボン酸反応物は、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸の反応物質より成るグループから選択される。より望ましくは、当カルボン酸反応物はマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、あるいはこれらの二つ以上の混合物より成るグループから選択される。市販で入手できることおよび反応が簡単であることから、無水マレイン酸またはその誘導体が通常最も好まれる。不飽和エチレンコポリマーまたはターポリマーの場合は、フリーラジカルのグラフト化工程中に架橋構造を形成する傾向が低いことから、イタコン酸またはその無水物が好まれる。
【００３５】
エチレン系不飽和カルボン酸物質は通常、グラフト化されたポリマーに、反応物質１モルあたり一つまたは二つのカルボキシル基を与えることができる。すなわち、メタクリル酸メチルはグラフト化されたポリマーに１分子あたり一つのカルボキシル基を与えることができ、一方無水マレイン酸はグラフト化されたポリマーに１分子あたり二つのカルボキシル基を与えることができる。
【００３６】
当該カルボン酸反応物は、所定のポリマー骨格にグラフト化され、ポリマー骨格の数平均分子量ユニット１０００あたり０．３から０．７５のカルボキシル基、望ましくは数平均分子量１０００あたり０．３から０．５のカルボキシル基を与える。例えば、Ｍｎが２０，０００のコポリマー基質は、１ポリマー鎖あたり６から１５のカルボキシル基、あるいはポリマー１モルあたり３から７．５モルの無水マレイン酸を伴ってグラフト化される。Ｍｎが１００，０００のコポリマーは、１ポリマー鎖あたり３０から７５のカルボキシル基、あるいは１ポリマー鎖あたり１５から３７５モルの無水マレイン酸を伴ってグラフト化される。官能性の最低水準とは、最低限の満足のいく分散性能を達成するために必要とされるレベルのことである。
【００３７】
アシル化されたオレフィンポリマーを形成するグラフト反応は通常、適切な混合を用いたフリーラジカル開始剤を用いて行われる。グラフト反応は、ほぼ大気条件下（例えば絶対圧力１４から１６  ｌｂｆ．／ｉｎ２）で行われる。本発明は、より経済的なプロセス用機器および制御装置の使用を可能とする。アルファオレフィンオリゴマー、ＰＡＯ、あるいは高度に精製された溶媒に中性の基油のような不揮発性希釈剤によるグラフト反応物質の粘度制御が重要である。反応物質には通常、グラフト反応に干渉せず、あるいは反応生成物を損なうことなく反応物質の粘度を減少させ、また反応物質中のポリマー基質の均質な混合物を可能にするのに効果的な量の不揮発性希釈剤が含まれる。
【００３８】
ポリマー基質および希釈剤混合物の供給および使用に関連した別の利点として、グラフト重合が、そうでなければこの一般的なグラフト反応で通常使用されたいたものも含んだ、揮発性炭化水素溶剤の不在下で行ない得ることである。本発明の目的のため、「溶剤」とは、溶媒そのものがアシル化剤と反応することなく他の物質を溶解する能力のある液体物質のことを指す。本発明の態様に基づき除外することのできる炭化水素溶剤には、ここに記述されているグラフト反応およびアミノ化反応の反応物質よりも一般的にさらに揮発性の高い溶媒、例えば、標準大気圧条件下（すなわち絶対圧力約１４．７  ｌｂ．／ｉｎ２）で沸点が約１６０℃未満である溶剤、が含まれる。除外することのできる溶剤として、例えば、Ｃ９あるいはそれより低級のアルカン、アルケン、およびアルキン（例えばヘキサンなどの、Ｃ５からＣ８のアルカン）などの開鎖の脂肪族化合物；芳香族炭化水素（例えばベンゼンおよびトルエンのような、ベンゼン核を有する化合物）；飽和環状炭化水素（例えばシクロヘキサン）のような脂環式炭化水素；ケトン；あるいはこれらの任意的な組み合わせが含まれる。一つの態様において、標準大気条件下でノナンの沸点と同程度、あるいはそれ以下の沸点を有する溶剤は全て除去されることが望ましい。従来のグラフト反応のいくつかは、ヘキサン含量が約１５％から２５％などのように、かなりの量の炭化水素溶媒の存在下で行われてきた。それに対し、本発明の一つの態様において、グラフト反応物質中におけるこのような種類の前述の溶媒の総量は、０．１重量％以下の含量である。これにより本発明の製造方法の全体的なＶＯＣ処理条件が著しく低下される。結果として得られるポリマー中間体は、その構造中にカルボン酸アシル化官能性を不規則に有することを特徴とする。
【００３９】
アシル化されたオレフィン（コ）ポリマーを形成するバルク処理において、アルファオレフィンオリゴマー（ＰＡＯ）のような不揮発性希釈剤を備えた当該オレフィンポリマー混合物は、回分反応器あるいは連続押し出し流れ（ｐｌｕｇ−ｆｌｏｗ）反応器のような処理機器中に入れられて温度１５０℃から４００℃まで加熱され、またエチレン系不飽和カルボン酸試薬およびフリーラジカル開始剤は、別途混合ポリマー基質に同時に入れられてグラフト化を生じさせる。当該反応は通常、分子量を低減するのに十分なエチレンポリマーのせん断に影響を与えないような混合条件の下で行われる。バッチ処理器は通常、ポリマーの酸化を防ぐため窒素で覆われている。当該処理器内での滞留時間は、希望のアシル化度をもたらすのに十分なものである。アシル化されたポリマーをさらに希釈するため、溶媒に中性の基油‐グループＩ、高度に精製されたミネラル‐グループＩＩ、またはグループＩＩＩ、あるいは合成潤滑油などの希釈油が、通気段階の後に当該処理機器に任意的に添加されることもある。
【００４０】
ポリマー骨格にエチレン系不飽和カルボン酸物質をグラフト化するために使用される当該フリーラジカル開始剤には、過酸化物、ヒドロペルオキシド、パーエステル、またさらにアゾ化合物、望ましくは沸点が１００℃以上で、グラフト温度領域内で熱分解してフリーラジカルを生成するもの、が含まれる。これらのフリーラジカル開始剤の代表例としては、アゾブチロニトリル、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ビス−三級ブチルペルオキシド、および２，５−ジメチルヘキシ−３−イン−２，５−ビス−三級ブチルペルオキシドがある。当該開始剤は、反応混合物の重量を基準にして約０．００５重量％から約１重量％の間の量で使用される。
【００４１】
ハロゲン化反応、熱反応あるいは「エン」反応またはそれらの混合のような、エチレン‐オレフィン（コ）ポリマーとエチレン系不飽和カルボン酸試薬との反応を生じさせる、当技術分野で知られている他の方法を、フリーラジカルのグラフト化処理の代わりに使用することができる。このような反応は、鉱油あるいはバルク中で、２５０℃から４００℃の温度で、フリーラジカルおよび酸化の副産物の生成を避けるために不活性雰囲気下、反応物質を加熱することにより、容易に行われることができる。「エン」反応は、エチレン‐オレフィンポリマーが不飽和度を含んでいる場合に好適なグラフト方法である。この発明で必要とされる１０００Ｍｎあたり０．３から０．５のカルボキシル基という高グラフトレベルを達成するため、「エン」または熱グラフト反応に続くあるいは先立つフリーラジカルグラフト反応が必要とされることがある。
【００４２】
グラフト反応が終了した時点で、未反応のカルボン酸反応物およびフリーラジカル開始剤は通常、グラフト化の中間生成物にさらなる官能化が行われる前に除去される。当該の未反応成分は、真空蒸留によって反応物質から除去される。例えば反応物質は、攪拌下、揮発性の未反応カルボン酸反応物およびフリーラジカル開始剤成分を除去するのに十分な間真空化されて、約１５０から約２５０℃の温度に加熱される。
アミノ化
カルボン酸アシル化機能のあるポリマー中間体と、ポリアミン化合物が反応させられる。当該ポリアミン化合物は、例えば、その記載が引用によりここに組み込まれている、米国特許第４，８６３，６２３号、５，０７５，３８３号、および６，１０７，２５７号に記載のポリアミン化合物から選択される。一つの態様において、当該ポリアミン化合物は、以下の一般式で表されるＮ−アリールフェニレンジアミンである：
【００４３】
【化１】
2006161042.tif 000002
【００４４】
式中Ｒ１は水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アリールアルキル、−ＮＨ−アルキル、または４から２４の炭素原子を有し、アルキル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、アルカリール、ヒドロキシアルキルあるいはアミノアルキルであり得る、分岐あるいは直鎖ラジカルであり；Ｒ２は−ＮＨ２、ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、ＣＨ２−アリールＮＨ２であり、このときｎは１から１０までの数値であり、さらにＲ３は水素、４から２４の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、アルカリールである。
【００４５】
本発明で使用される特に好適なポリアミンは、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、より特定的にはＮ−フェニルフェニレンジアミン、例えば、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、およびＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミンである。
【００４６】
オレフィンポリマーの結合および／またはゲル化を避けるため、当該ポリアミンは一級アミン基を一つだけ含むことが望ましい。
【００４７】
カルボン酸アシル化官能をその上にグラフト化したポリマー基質中間体と所定のポリアミン化合物との間の反応は、望ましくは、ポリマー基質の溶液を不活性条件下で加熱し、次に当該の加熱された溶液に、通常反応を起こさせるために混ぜ合わせながらポリアミン化合物を加えることによって行われる。当該反応物を窒素の被覆下に維持しながら、大気圧の条件下で１４０から１７５℃に加熱されたポリマー基質の油剤を使用するのが適当である。当該ポリアミン化合物がこの溶液に加えられ、上記の条件下で反応が起こる。
【００４８】
典型的には、当該ポリアミン化合物は界面活性剤に溶解し、またはそれによって溶解され、鉱油、合成潤滑油、あるいはアシル化されたオレフィンポリマーを含む溶媒溶液に添加される。この溶液は、その開示が引用によりここに組み込まれている、米国特許第５，３８４，３７１号に説明される要領で、不活性ガス下、１２０℃から２００℃の温度範囲で攪拌されながら加熱される。当該反応は、攪拌された反応器中、窒素パージの下で容易に行われる。
【００４９】
アシル化されたオレフィンポリマーとポリアミンとの反応を行うのに使用される界面活性剤は、（ａ）鉱油あるいは合成潤滑油に対応する溶解度特性、（ｂ）オイルの引火点を変化させないような沸点および蒸気圧特性、および（ｃ）ポリアミンの可溶化に適した極性を有することを特徴とする物を含むが、これらに限定されない。このような界面活性剤の適切な種類には、脂肪族および芳香族のヒドロキシ化合物とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、あるいはそれらの混合物との反応生成物が含まれる。このような界面活性剤は一般に脂肪族あるいはフェノールアルコキシレートとして知られている。代表的な例には、ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）  Ｌ−２４−２、ＮＢ４０、Ｎ−６０、Ｌ−２４−５、Ｌ−２４−７（ハンツマンケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ））、Ｎｅｏｄｏｌ（Ｒ）  ２３−５および２５−７（シェルケミカル社（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ））およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（Ｒ）界面活性剤（ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ））がある。好適な界面活性剤には、アシル化されたオレフィンポリマーと反応することのできる官能基、例えば−ＯＨ、を含んだ界面活性剤が含まれる。
【００５０】
使用される界面活性剤の量は、ある程度ポリアミンを可溶化する能力に依存する。一つの好適態様において、当該ポリアミン化合物は、理論的に、グラフト化されたすべてのカルボキシル基と反応するのに十分な量で添加される。一般的に、５から４０重量％の濃度のポリアミンが使用される。また、最終的な添加剤中の界面活性剤の総量が１０重量％あるいはそれ以下となるよう、当該界面活性剤を、上述の濃縮物に添加する代わりに、または添加に際し別々に添加することもできる。
【００５１】
当該アシル化されたオレフィンポリマーはまた、アミノ化反応の後、例えば過剰の一級アミンとＣ７からＣ１２のアルキルアルデヒド（例えばノニルアルデヒド）とを反応させることによって色安定化されることもある。例えば、当該反応は、アミノ化反応に使用された温度および圧力条件と同様の条件下で、約２時間から約６時間、約０．２から約０．６重量％の量で添加されたアルキルアルデヒド剤によって進められる。
潤滑組成物および使用法
本発明の、高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマー生成物を、任意の適切な方法で潤滑油中に組み入れることができる。したがって、当該の高度にグラフト化された多官能性オレフィンポリマーを、希望レベルの濃度で潤滑油に分散するかあるいは溶解させることによって、潤滑油に直接加えることができる。潤滑油中へのこのような混合は、室温あるいは高温で生じる。一方、高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーを、適切な油溶性溶剤／希釈剤（例えばベンゼン、キシレン、トルエン、潤滑基油、および石油蒸留物など）と混合させて濃縮物を形成し、次に当該濃縮物と潤滑油を混合させて最終的な配合物を得ることができる。このような添加剤濃縮物は通常、（有効成分（Ａ．Ｉ．）を基準にして）約３から約４５重量％、望ましくは約１０から約３５重量％の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマー添加剤、および濃縮物の重量を基準に一般的に約２０から９０重量％、望ましくは約４０から６０重量％の基油を含む。
【００５２】
本発明の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマー生成物は、添加剤が分散あるいは溶解している基油を使用した潤滑油組成物中で、その主な実用性を見出す。このような基油は、天然、合成、あるいはそれらの混合物である。本発明の潤滑油組成物の生成における使用に適した基油には、自動車およびトラックのエンジン、船舶および鉄道用のディーゼルエンジン、およびその他のような、火花点火および圧縮点火の内燃機関のためのクランク室の潤滑油として従来使用されていたものが含まれる。また、動力伝達液、高荷重作動液、パワーステアリング液などとして従来使用および／または適用されていた基油中で本発明の添加剤混合物を使用することにより、有益な結果を得ることができる。ギアの潤滑油、産業用のオイル、ポンプ作動液およびその他の潤滑油組成物は、そこに本発明の添加剤混合物を組み入れることで、恩恵を受けることができる。
【００５３】
これらの潤滑油配合物は従来、当該配合物に必要とされる特性を提供する追加的な添加剤を含んでいる。これらの種類の添加剤には、追加的な粘度指数向上剤、酸化防止剤、防蝕剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、耐磨耗剤、消泡剤、乳化破壊剤、および摩擦調整剤が含まれる。全ての試験は、ＳＡＥ  ５Ｗ−３０完全配合乗用車用潤滑油に基づいている。
【００５４】
潤滑油配合物の生成において、添加剤を１０から８０重量％の濃縮活性成分の形態で、例えば鉱物潤滑油、あるいはその他の適切な溶剤などの炭化水素油中に導入するのは一般的な方法である。
【００５５】
通常これらの濃縮物は、例えばクランク室潤滑油のような完成した潤滑油の形成において、添加剤パッケージの重量部あたり、３から１００、例えば５から４０の潤滑油の重量部によって希釈される。当該濃縮物の目的はもちろん、最終的な混合物中への様々な物質の溶解あるいは分散を促進するだけではなく、様々な物質の取り扱いをさほど難しくなく、また手のかからないものにすることである。したがって、当該の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーは通常、例えば潤滑油留分中、１０から５０重量％の濃縮物の形態で使用される。
【００５６】
本発明の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーは通常、天然潤滑油、合成潤滑油、およびそれらの混合物を含んだ潤滑油粘度のオイルを含んで成る、潤滑油ベースストックとの混合剤中で使用される。
【００５７】
天然油には、動物油および植物油（例えばひまし油、ラード油など）、液体石油、および水素精製、溶媒処理あるいは酸処理されたパラフィン系、ナフテン系、およびパラフィン系‐ナフテン系混合タイプのミネラル潤滑油などが含まれる。石炭あるいは頁岩から誘導される、潤滑油粘度のオイルもまた有用な基油である。本発明において使用される当該の合成潤滑油には、ポリアルファオレフィン、アルキル化芳香族化合物、アルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー、およびそれらの誘導体を含むがそれらに限定されない、通常使用されている様々な合成炭化水素油の一つが含まれ、このとき、末端水酸基はエステル化、ジカルボン酸およびシリコンベースオイルのエステルにより変性されている。
【００５８】
本発明はさらに、車の燃費および燃費の持続性を向上させる方法を対象とし、ここで、当該の方法は上述の潤滑油組成物を車のクランク室に添加し、作動することを含んでいる。
【００５９】
さらに、車における潤滑油の排液間隔を延長する方法も企図されている。当該の方法には、上述の潤滑油組成物を車のクランク室に添加し、作動することが含まれる。
【００６０】
また、潤滑油の低温特性を向上させる方法もまた企図されている。潤滑油粘度のオイルと高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーとを組み合わせることを含む。
【００６１】
本発明の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーは、潤滑油の特定の適用に必要とされるあるいは望まれる付加的な特性をもたらすために、後処理されることもある。後処理の技術は当技術分野では周知のものであり、ボロン化、リン酸化、およびマレイン化が含まれる。
【００６２】
以下の例は、本発明の高度にグラフト化された官能化オレフィンポリマーの生成を例示する。
【実施例】
【００６３】
例１
高度にグラフト化された（０．３７カルボキシル基／１０００Ｍｎ）官能化分散剤が、以下の方法で生成された。
１．  ＥＰ−ポリマーのグラフト化
数平均分子量約５，０００から２０，０００を有するエチレンプロピレン（ＥＰ）コポリマー（ＣＰ８０Ｋ  ＥＰ−ポリマー、クロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ））を、１００Ｎの基油中、３２重量％に希釈された溶液中で、１００℃（ＫＶ１００）で約３２０から約６５０ｃＳｔの動粘度を有する反応出発物質として使用した。純粋なＥＰ−ポリマーは室温で、粘着性の高いろう状の物質である。ＫＶ１００の純粋材料は約３５，０００から１００，０００ｃＳｔであると予想された。１１０ポンドのＥＰ−ポリマー、および１２．２ポンドの、１００℃で約４ｃＳｔのポリアルファオレフィンオリゴマー（ＰＡＯ−４、シェブロン・フィリップス・ケミカル社（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））が、窒素雰囲気下に保たれた混合物を含んだ反応器に加えられた。当該ＥＰ−ポリマー・ポリアルファオレフィンオイルの混合物は、１７０℃で約１５００ｃＳｔのＫＶ１００を有するものと推定された。２．７６ポンドの無水マレイン酸を、混合を完全なものにするために攪拌しながら、反応容器内の混合物および反応物質に加えた。反応物質は１７０℃まで加熱され、その時点で０．７３ポンドのジクミルペルオキシドが加えられた。その結果得られた反応物質は、大気圧下１７０℃で一時間加熱された。
【００６４】
全酸価（ＴＡＮ）ｍｅｑアシル化剤／反応混合物のグラム、を測定した。ＴＡＮ値は、グラフト化されたアシル化剤の度合いを推定するために使用され、さらにグラフト化されたコポリマー１００質量あたりのグラフト化されたアシル化剤の質量として定義される、グラフト度（ＤＯＧ）として参照された。当該ＴＡＮは０．１９ｍｅｑ／グラムで測定された。このＴＡＮには、反応混合物中のエチレンプロピレンコポリマー１００部あたり２．５部の無水マレイン酸の加えられた、アシル化の結果得られた、グラフト化されたアシル化剤、およびグラフト化されていないアシル化剤の両方が含まれる。
２．  真空蒸留
未反応の無水マレイン酸および過酸化物副産物を真空蒸留により除去した。反応物質を１７０℃から２３０℃に加熱した。攪拌の下、Ｈｇ真空計で２８インチ以上（Ｈｇ絶対気圧１．９インチ未満）で１時間真空化を行った。
【００６５】
分離された生成物の全酸価（ＴＡＮ）は０．１７ｍｅｑ／グラム、推定ＤＯＧ値は１．６％と測定された。当該の分離されたグラフト化されたポリマーは、数平均分子量約５，０００から３０，０００を有することがゲル透過クロマトグラフィーによって測定された。
３．  アミノ化および色の安定化
約１２４ポンドの真空蒸留工程の産物を１７９ポンドの１００Ｎの基油と混合した。当該混合物の温度を１６０℃まで上げた。反応物質が１６０℃に達したとき、４．２３ポンドのｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＮＰＰＤＡ）および８．２４ポンドのエトキシル化ラウリルアルコールを攪拌しながら加えた。当該反応は窒素雰囲気下、１６０℃で４２時間進められた。残りの反応物質に、攪拌しながら１．３ポンドのノニルアルデヒドを加え、その結果得られた混合物を窒素雰囲気下、１６０℃で４時間、攪拌しながら反応させた。
【００６６】
１００℃（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）で９６３ｃＳｔを示す動粘度の分析などを含む分析のため、当該反応生成物の少量の個別サンプルを採取した。ポリマー溶液および抽出されたポリマー残留物の赤外線スペクトル分析により、希望の高分子スクシイミドが形成されたことが示された。
４．  希釈
当該官能化反応生成物の組成物（３１７ポンド）を、１１ポンドの１００Ｎの基油で希釈し、７０５−８８５ｃＳｔのＫＶ１００を有する濃縮物が提供された。以下を含む分析のため、当該反応生成物の少量の個別サンプルを採取した：８３６ｃＳｔを示す動粘度（１００℃でのｃＳｔ）（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５−９５）；４０℃（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）で２２，３００ｃＳｔを示す動粘度、３．０を示す色（ＡＳＴＭ  Ｄ１５００）、１９を示すカラークェスト（ｃｏｌｏｒＱｕｅｓｔ）のもや；２２を示すＮＴＵのもや；および０．２１４重量％を示す全窒素（ＡＳＴＭ  Ｄ５７６２）。
【００６７】
本発明のグラフト化されたエチレンプロピレンポリマー分散剤（例えば例１）を含んだ完全配合されたオイルは、ディーゼルエンジン中のすすおよびスラッジの分散に、飛躍的な、予期されなかった利益をもたらす。
【００６８】
この粘度制御はまた、潤滑油に対し以下のような間接的利点を有している：より優れたポンプ能力、改良された摩耗性、より優れた燃費、および延長された排液の適用の改善。
【００６９】
本発明は特定のプロセスおよび生成物の態様を特定的に参照して特別に記述されているが、様々な変更、修正、および調節が本開示に基づいており、以下の請求項で定義されているように、本発明の精神および範囲内にあることを意図していることが意図されている。
【００７０】
本発明の主たる特徴及び態様を示せば以下のとおりである。
１．アシル化剤と数平均分子量が約２０，０００から約１００，０００の間のオレフィンポリマーと希釈剤を含む混合物とをフリーラジカル開始剤の存在下で反応させてアシル化されたオレフィンポリマーを得、それをさらにポリアミンと反応させてグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤を得ることを含む方法により製造された、グラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤。
２．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当アシル化剤が、開鎖の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素、およびケトンの中から選択された溶媒の非存在下で、オレフィンポリマーと反応させられているもの。
３．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当アシル化剤が、Ｃ９あるいはそれ以下のアルカン、Ｃ９あるいはそれ以下のアルケン、Ｃ９あるいはそれ以下のアルキン、ベンゼン核を有する芳香族炭化水素、ノナンの沸点以下の沸点を有する脂環式炭化水素、およびノナンの沸点を越えない沸点を有するケトンの中から選択された溶媒の非存在下で、オレフィンポリマーと反応させられているもの。
４．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当混合物が５０ｐｐｍ以下の硫黄分を含んでいるもの。
５．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当オレフィンポリマーが約０．５重量％以下の量でターモノマーを含んでいるもの。
６．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このときグラフト化の段階中の反応混合物が、約７５から約１００重量％のオレフィンポリマー、および２５重量％以下のアルファオレフィンオリゴマーあるいは高度に精製された溶媒に中性の基油を含んでいるもの。
７．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当希釈剤がアルファオレフィンオリゴマー、溶媒に中性の基油、およびそれらの組み合わせから成るグループより選択されているもの。
８．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当オレフィンポリマーがエチレンおよび一つまたはそれ以上のＣ３−Ｃ２３のアルファオレフィンのコポリマーを含んでいるもの。
９．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当オレフィンポリマーが約５，０００から約３０，０００の数平均分子量を有しているもの。
１０．上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤であり、このとき当該のアシル化されたオレフィンポリマーが、エチレンおよびＣ３からＣ２３のアルファオレフィンのコポリマーあるいはターポリマー、および任意的に、数平均分子量単位（Ｍｎ）１０００当り０．３から０．７５のカルボキシル基のレベルまでエチレン系不飽和カルボン酸反応物がグラフト化されている非共役ジエンまたはトリエンを含んでいるもの。
１１．有効成分を基準にして、２０から９０重量パーセントの基材あるいは希釈剤オイル、および約３から約４５重量パーセントの、上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマーを含んだ添加剤濃縮物。
１２．主要量の潤滑粘度のオイルおよび少量の上記１に記載のグラフト化された官能化オレフィンポリマーを含んだ潤滑油組成物。
１３．上記１２に記載の潤滑油組成物であり、追加的な粘度指数向上剤、酸化防止剤、防蝕剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、耐磨耗剤、消泡剤、乳化破壊剤、および摩擦調整剤から成るグループより選択された少なくとも一つの添加剤をさらに含むもの。
１４．上記１２に記載の潤滑油組成物であり、このとき当該の潤滑粘度のオイルが天然油、合成油、およびそれらの混合物から成るグループより選択されているもの。
１５．内燃機関の潤滑方法であり、このとき当該の方法が前述の内燃機関のクランク室に、上記１２に記載の組成の潤滑油を添加することを含むもの。
１６．上記１２に記載の潤滑油組成物によってトランスミッションを潤滑することを含む、内燃機関のトランスミッションの潤滑方法．
１７．アシル化剤と数平均分子量が約５，０００から約１００，０００の間のオレフィンポリマーを含んだ混合物および希釈剤とをフリーラジカル開始剤の存在下で反応させてアシル化されたオレフィンポリマーを得、それをさらにポリアミンと反応させてグラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤を得ることを含む、グラフト化された官能化オレフィンポリマー分散剤の製造方法。
１８．上記１７に記載の方法であり、このとき当該アシル化剤とオレフィンポリマーとの反応が、Ｃ９あるいはそれ以下のアルカン、Ｃ９あるいはそれ以下のアルケン、Ｃ９あるいはそれ以下のアルキン、ベンゼン核を有する芳香族炭化水素、ノナンの沸点を越えない沸点を有する脂環式炭化水素、およびノナンの沸点を越えない沸点を有するケトンの中から選択された溶媒の非存在下で行われているもの。
１９．上記１７に記載の方法であり、このとき当該希釈剤がアルファオレフィンオリゴマー、中性溶媒油、およびそれらの組合せから成るグループより選択されているもの。
２０．上記１７に記載の方法であり、このとき当該アシル化剤とオレフィンポリマーの反応が、絶対圧力約１４から約１６  ｌｂｆ．／ｉｎ２の圧力条件下で行われているもの。