(57)【要約】      （修正有）【課題】  生分解性でヒートシール性に優れたポリブチレンサクシネート層を含有する積層フィルム。【解決手段】  融点８５℃〜１１５℃のポリブチレンサクシネート樹脂を、押出しラミネート装置におけるシリンダー内スクリューによる樹脂の溶融混練温度を２３０℃〜２８０℃に設定して溶融混練する工程、該加熱シリンダー部から押し出された溶融混練樹脂の樹脂圧を放圧させながら引続くクロスヘッド内を通過させる工程、該クロスヘッド部より送り出されてくる溶融樹脂をアダプター部内のオリフィス部で溶融樹脂内に残存するゲル状物を溶融してダイス部に送り出す工程、該アダプター部から送り出されてくる溶融樹脂をダイス部において、Ｔダイス押出口部よりフィルム状基材面に押し出す工程、押し出された溶融樹脂層を冷却ロールによりフィルム状基材に押圧ラミネートする工程、を有するポリブチレンサクシネート樹脂からなる積層フィルムの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点８５℃〜１１５℃のポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂を溶融混練してフィルム状基材に連続的に溶融押出しラミネートするための一連の組み合わせ工程よりなる積層フィルムの製造方法であって、溶融押出しラミネート装置における押出機の加熱シリンダー部内スクリューによる樹脂の溶融混練温度を２３０℃〜２８０℃に設定して原料樹脂を溶融混練し、続くクロスヘッド部内に溶融混練樹脂を押し出す工程、該加熱シリンダー部から押し出された溶融混練樹脂を、その樹脂圧を放圧させながら該クロスヘッド内を通過させて少なくとも１箇所にオリフィスを有するアダプター部に送り出す工程、該クロスヘッド部より送り出されてくる溶融樹脂をアダプター部内の少なくとも１箇所のオリフィス部で溶融樹脂内に残存するゲル状物を溶融して溶融樹脂の均一化を行ってダイス部に送り出す工程、該アダプター部から送り出されてくる溶融樹脂をダイス部において、加工巾調整手段が設置されているＴダイス押出し口部よりフィルム状基材面に押し出す工程、及び、該ダイス部のＴダイス押出し口よりフィルム状基材面に押し出された溶融樹脂層を、冷却ロールによりフィルム状基材に押圧ラミネートする工程、を有することを特徴とする、ポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記フィルム状基材が、生分解性の材料から形成されている基材である請求項１記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記生分解性の材料が、生分解性の天然樹脂、合成樹脂、天然パルプ等から選ばれる材料である請求項２記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記冷却ロールによる冷却温度が４０℃以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記Ｔダイス押出口にロッド棒からなる加工巾調整手段を設置することによって溶融状態のポリブチレンサクシネート樹脂膜の押出し巾を調整することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記押出し巾調整手段が断面形状丸型、三角型又はＹ字型のロッド棒であることを特徴とする請求項５記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記ロッド棒が旗付きロッド棒であることを特徴とする請求項５又は６に記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法で製造されるポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層をフィルム状基材上に有するヒートシール性の積層フィルム。
【請求項９】
前記請求項８記載のヒートシール性の積層フィルムよりなる食品用包材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の層を有する積層フィルム材料及び積層シート材料とその製造方法、及び該積層フィルム材料等によって製造されている食品包材に関する。
【背景技術】
【０００２】
自然環境の中で生分解可能なプラスチック材料として脂肪族ポリエステルに対する関心が高まってきており、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）などから製造されているフィルムやシートを製造する技術開発への関心が高まってきている。
【０００３】
しかし、上記の脂肪族ポリエステル類は、各単独では各種用途に対応可能な物性を備えているフィルムやシート体とすることが難しく、実用性に欠けるのが難点である。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）の場合、印刷適性がよいし、融点が高く耐熱性も備えているが、反面、硬く脆いものでありヒートシール性も劣るため、特に包材用のフィルムやシート体とすることには適さない。
【０００４】
また、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）は、融点が８５℃〜１１５℃程度と低く、ホットタック性にも優れているのでシーラントとしては優れているが、単独のフィルムやシート体としての強度が不十分であることや、現段階で比較的に高価であること等が災いしてその用途開発は余り進んでいない。
【０００５】
従来、上記のような脂肪族エステルホモポリマーの物性バランスの悪さを解決することを目的として、異なる脂肪族エステルモノマーのコポリマーを形成する試みがなされている。そして、このことにより、脂肪族エステルの生分解性であるという特性を維持しつつ、包材用のフィルムやシート体等に要求される各種特性をも備えた脂肪族ポリエステルを提供し得ることも知られている（特許文献１、特許文献２等）。
【０００６】
しかし、脂肪族エステルモノマーのホモポリマーである脂肪族ポリエステルそのものを包材用のフィルムやシート体等として利用するための技術は未だ開発されておらず、それらをラミネート加工するための技術に関する情報はこれまでに殆どもたらされていない。特に、脂肪族ポリエステル樹脂中、融点が低く、ホットタック性及びヒートシール性に優れていて、包材材料とした場合に高速充填可能な包材を形成できる可能性を有している生分解性のポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）については、その有効利用を可能ならしめる技術の開発が待たれていたものである。
【特許文献１】特開２００４−２３７４７３号公報
【特許文献２】特許第２９９７７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、生分解性ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の優れたヒートシール性に着目し、ポリエチレン樹脂層を有する積層体にかわる新しい積層体の開発が待たれている分野、たとえば、食品包装分野等に、生分解性でヒートシール性に優れたポリブチレンサクシネートラミネート層を含有するフィルムやシート（以下、「シート」、「シート状積層体」、「積層シート」、「シート状基材」をも包含する用語として「フィルム」、「フィルム状積層体」、「積層フィルム」、「フィルム状基材」も使用する）を提供することを目的とするものである。
【０００８】
ＬＤＰＥ樹脂の押出しラミネートに使用されているような一般的な溶融押出しラミネート機の場合、均一な厚みの膜を得るために、押出しラミネート機のクロスヘッド内にあるニードルバルブを絞り、オリフィス径も狭くして樹脂圧力を高めて自己発熱により溶融粘度を所定値に維持すると同時に、未溶融樹脂ゲルを溶解してその残存を防止する操作を行っている。しかし、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂を同様の溶融押出しラミネート機を使用し、上記と同様の押出しラミネート操作を行うと、運転開始から間もなく、押出し機のクロスヘッドの圧力が急上昇し、溶融混練スクリュー駆動装置の負荷が急激に増大して操業不能となり、安定した生産ができないことが判明した。
【０００９】
それ故、本発明は、通常の溶融押出ラミネート機を使用した溶融押し出しラミネート法により、フィルムやシート体からなる基材面に脂肪族ポリエステル樹脂層、特にポリブチレンサクシネート樹脂層を溶融押出ラミネートすることを可能ならしめる技術を開発して、生分解性でホットタック性に優れたポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂ラミネート層を有する食品包材等として有用な生分解性のフィルム状積層体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）融点８５℃〜１１５℃のポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂を溶融混練してフィルム状基材に連続的に溶融押出しラミネートするための一連の組み合わせ工程よりなる積層フィルムの製造方法であって、溶融押出しラミネート装置における押出機の加熱シリンダー部内スクリューによる樹脂の溶融混練温度を２３０℃〜２８０℃に設定して原料樹脂を溶融混練し、続くクロスヘッド部内に溶融混練樹脂を押し出す工程、該加熱シリンダー部から押し出された溶融混練樹脂を、その樹脂圧を放圧させながら該クロスヘッド内を通過させて少なくとも１箇所にオリフィスを有するアダプター部に送り出す工程、該クロスヘッド部より送り出されてくる溶融樹脂をアダプター部内の少なくとも１箇所のオリフィス部で溶融樹脂内に残存するゲル状物を溶融して溶融樹脂の均一化を行ってダイス部に送り出す工程、該アダプター部から送り出されてくる溶融樹脂をダイス部において、加工巾調整手段が設置されているＴダイス押出し口部よりフィルム状基材面に押し出す工程、及び、該ダイス部のＴダイス押出し口よりフィルム状基材面に押し出された溶融樹脂層を、冷却ロールによりフィルム状基材に押圧ラミネートする工程、を有することを特徴とする、ポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１１】
（２）前記フィルム状基材が、生分解性の材料から形成されているフィルム状基材である（１）項記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１２】
（３）前記生分解性の材料が、生分解性の天然樹脂、合成樹脂、天然パルプ等から選ばれる材料である（２）項記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１３】
（４）前記冷却ロールによる冷却温度が４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃〜３０℃である（１）項〜（３）項のいずれかに記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１４】
（５）前記Ｔダイス押出口にロッド棒からなる加工巾調整手段を設置することによって溶融状態のポリブチレンサクシネート樹脂膜の押出し巾を調整することを特徴とする（１）項〜（４）項のいずれかに記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１５】
（６）前記押出し巾調整手段が断面形状丸型、三角型又はＹ字型のロッド棒であることを特徴とする（５）項記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１６】
（７）前記ロッド棒が旗付きロッド棒であることを特徴とする（５）項又は（６）項記載のポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層を有する積層フィルムの製造方法。
【００１７】
（８）前記（１）項〜（７）項のいずれか１項に記載の製造方法で製造されるポリブチレンサクシネート樹脂からなる溶融押出ラミネート層をフィルム状基材上に有するヒートシール性乃至ホットタック性積層フィルム。
【００１８】
（９）前記（８）項記載のヒートシール性乃至ホットタック性積層フィルムからなる食品用包材。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、従来、利用分野が極めて限られていた脂肪族ポリエステル樹脂、特にポリブチレンサクシネート樹脂について、その溶融押出ラミネート技術を開発することに成功したことにより、生分解性であるポリブチレンサクシネート樹脂をラミネート層として有する、ホットタック性、ヒートシール性に優れた高速充填可能な食品包材形成材料等として有用な積層フィルムを商業的な製造ラインスピードで安定的に生産し、供給することが可能となる。
【００２０】
また、天然物として入手可能である生分解性のポリブチレンサクシネート樹脂と他の生分解性の天然樹脂、例えば、脂肪族ポリエステル樹脂基材との組み合わせにより完全に生分解性であり、かつ充分な強度及びヒートシール性、高速充填性等を備えた環境にやさしい食品包材を形成し得る積層フィルムが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明で製造される積層フィルムは、フィルム状基材面に溶融押出ラミネート層として、生分解性樹脂であり、柔軟性があり、溶融粘度が低くホットタック性、ヒート−シール性に優れているポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）層を有している。
ポリブチレンサクシネートの原料は石油由来のものであっても、植物由来の天然物であってもよい。
【００２２】
本発明の積層フィルムにおける基材フィルムとしては、通常、ヒートシール性の食品包材における外層材等として使用される樹脂製のフィルム体やシート体、アルミ箔と樹脂フィルムの積層体、紙等が挙げられる。基材フィルムとしての樹脂フィルム又は樹脂シート体としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリアミド等の合成樹脂基材のみならず、溶融押出ラミネートされる脂肪族ポリエステル樹脂以外の脂肪族ポリエステル樹脂製のフィルムやシート体も使用することができる。本発明の基材フィルムとして、生分解性である脂肪族ポリエステル樹脂製のフィルムやシート体、紙等を使用する場合、得られる積層フィルムは全体として生分解性となり、環境に配慮した包材を形成することができる。
【００２３】
本発明で使用する基材フィルムは、使用目的に応じて、任意の印刷層が形成されているものであってもよい。
また、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）層をラミネートする側の基材面には、基材と合成樹脂ラミネート層との接着強度を向上せしめるために通常使用されている接着剤からなるアンカーコート層を配置することができる。アンカーコート層用の接着剤としては、ウレタン系、イミン系、ブタジエン系、チタネート系等の接着剤が挙げられる。
【００２４】
本発明の積層フィルムは、基材面、好ましくはアンカー層が形成されている面にポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）層を溶融押出ラミネート法によって積層することによって製造される。
本発明の積層フィルムの製造方法に使用される溶融押出ラミネート装置としては、通常、ポリエチレン等の熱可塑性合成樹脂の溶融押出ラミネート用に使用される溶融押出ラミネート装置が挙げられる。このような溶融押出しラミネート装置は、基材繰出部から繰出され、アンカーコート部を経てラミネート部に供給される基材供給系統と、オートローダーを備えたホッパーから供給される原料樹脂を溶融混練しつつ押し出し搬送する加熱シリンダー内スクリュー部と、クロスヘッド部と、アダプター部とダイス部とを有する押出機からなる溶融樹脂供給系統と、基材上に溶融押出しされた樹脂層と基材とを押圧ラミネートする冷却ロール系統とを有している。
【００２５】
本発明の積層フィルムの製造方法は、上記のような溶融押出しラミネート装置を使用する製造方法である。このような標準的な溶融押出しラミネート装置を使用してポリブチレンサクシネート層を溶融押出ラミネートする場合、融点が８５℃〜１１５℃の範囲である市販のポリブチレンサクシネートは、加熱シリンダー内スクリュー部から押し出される溶融混練樹脂の温度及びダイス部温度が２３０℃〜２８０℃となるように設定されていることが必要である。ポリブチレンサクシネートの溶融混練温度が通常のポリエチレンの溶融押出し温度である３００℃以上というような高温状態となると、ポリブチレンサクシネート樹脂の粘度が低くなり過ぎてダイス部より均一な厚みの溶融樹脂層として押し出すことができない。
【００２６】
また、ポリブチレンサクシネートの場合、ポリエチレン等の溶融押出ラミネート時に行われているように、溶融押出しラミネート装置の押出機の加熱シリンダー内スクリュー部における溶融混練樹脂温度を、クロスヘッド内に押し出されてくる溶融混練樹脂圧を検知し、その検知した樹脂圧情報を前記スクリュー駆動装置にフィードバックしてスクリューの回転数を上げる等の手段により溶融混練樹脂温度を上げてクロスヘッド内に押し出されてくる樹脂圧が設定値となるように制御し、それによって、クロスヘッド内のニードルバルブを通って流れる溶融樹脂圧を予め設定されている樹脂圧に保つ、という操作によって行おうとすると、運転開始から間もなくクロスヘッド内の樹脂圧が急激に高くなり、その調整のためにスクリュー駆動装置にかかる負荷が駆動装置の能力を超えて増大する結果、装置駆動電源が遮断されて装置が停止してしまうことが判明した。
【００２７】
上記の現象の正確な理由は明らかではないが、前記加熱シリンダー内スクリュー部からの溶融混練ポリブチレンサクシネート樹脂に固有の流動特性に原因があるものと考えられ、少なくともクロスヘッド内のニードルバルブによってクロスヘッド内の溶融樹脂圧を高めることで未溶融樹脂ゲルを減少乃至消滅させようとすると、クロスヘッド内に押し出されてくる溶融樹脂圧は運転開始から間もなく制御できない程に急激に上昇してしまう。
【００２８】
本発明者らは、上記のように、押出機の加熱シリンダー内スクリュー部においてポリブチレンサクシネート樹脂の溶融押し出しに適した溶融混練樹脂温度に加熱溶融し、クロスヘッド内において溶融混練樹圧を検知し、その検知情報によって加熱シリンダー内スクリュー部における溶融混練条件を調節するという通常の手段では、ポリブチレンサクシネート樹脂を溶融押し出し可能な溶融樹脂状態とすることが不可能であることの原因について鋭意検討した結果、押出機の加熱シリンダー内スクリュー部からクロスヘッドに送りこまれる溶融樹脂の樹脂圧を、クロスヘッド内で放圧させながら、そのままクロスヘッド内を通過させると、加熱シリンダー内スクリュー部で設定温度に溶融混練された溶融樹脂がほぼ設定温度のまま、引続くアダプター内に送り込まれることを見出し、本発明を完成することができたものである。
【００２９】
上記本発明の溶融押出しラミネート方法において、押出機の加熱シリンダー内スクリュー部からクロスヘッドに送りこまれる溶融樹脂をクロスヘッド内で溶融樹脂圧を放圧させつつ、そのままクロスヘッド内を通過させるための具体的な手段としては、通常の押出しラミネート装置の押出機におけるクロスヘッド内に圧力調整のために設置されているニードルバルブを完全に解放状態とすることが挙げられる。
【００３０】
本発明の方法において、上記クロスヘッド部で放圧された溶融樹脂は、次いで、１箇所以上のオリフィスを備えたアダプター部に送られる。溶融樹脂は、アダプター内のオリフィス部で、溶融樹脂内に残存するゲル状物を完全に溶融させ、さらに設定されたクリアランスを有するオリフィス部を通って溶融樹脂が適正な圧力に調整され、ダイス部に送られる。
【００３１】
ダイス部の押出し口部には、押出される樹脂膜の巾及び厚みの調整と樹脂漏れ防止のためのロッド棒が装着されている。ロッド棒としては、断面形状が丸型、三角型、Ｙ字型のものが使用されるが、特に旗付きロッド棒と称される形状のものが好ましく使用される。このような旗付きロッド棒を装着することによって、ダイス押出し口に供給される樹脂膜の巾を減少させた状態でダイス押出し口から押出すことにより、押出し口から押出された樹脂膜の両側縁部が膜中央部方向に収縮する、所謂「ネックイン」が生起することを防止し、押出された樹脂膜の両側縁部の厚みが中央側の厚みと等しくなるように調整することが可能である。また、その結果として、押出直後の溶融樹脂膜の耳部の蛇行（サージング）を防止し、安定したラミネート加工を行うことが可能となる。
【００３２】
本発明において、「ロッド棒」とは、図１の（１）に示す断面丸型、図１（２）に示す断面三角型、図１の（３）に示す断面Ｙ字型の形状の棒状体であり、さらに「旗付きロッド棒」とは、図１の（４）〜（７）に示されるように、ロッド棒端部に旗状の板状体を有するものを意味している。このような誘導板をダイス押し出し口部に設置することにより、溶融状態の樹脂膜層の側縁部を位置決めしつつ溶融状態の樹脂膜の両側縁部の膜厚を膜中央部と等しい厚みに制御する機能を有している。
【００３３】
また、溶融押出し後の冷却ロールによるラミネート温度としては、ポリエチレン樹脂の溶融押出ラミネート時に採用されている４０℃程度の冷却温度よりさらに低い、例えば３０℃〜１０℃程度の温度が特に好ましい。
【００３４】
本発明の方法は、ポリブチレンサクシネート樹脂のラミネート条件を上記のように選択された操業条件に厳密に制御することにより、加工速度８０ｍ／分以上という通常の商業的規模でポリブチレンサクシネート樹脂の押出ラミネート製品の製造を可能とするものであり、その結果、ヒートシール性、ホットタック性に優れていて高速充填可能な食品包材を形成することができるポリブチレンサクシネート樹脂ラミネートフィルムを商業的規模で生産することを可能とするものである。
【実施例】
【００３５】
以下、具体的な製造例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３６】
製造例１（比較製造例）
溶融押出しラミネート機として、２００１年製、住友重機械工業（製）の口径９０ｍｍΦタンデム押出し機の第一押出し機を使用した。押出し機のアダプター部における上部オリフィスには内径２０ｍｍΦのストレートピースを使用し、下部オリフィスには３ｍｍΦのものを使用した。
ポリ乳酸（ＰＬＡ）樹脂フィルム（ユニチカ製、テラマック、厚み２５μｍ、印刷品）からなる表基材にウレタン系ＡＣ剤（東洋モートン製、ＥＬ５３０Ａ・Ｂ）を塗布し、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂（三菱化学社製、ＧＳ−Ｐｌａ：ＡＺ８１Ｔ）を厚み３０μｍ、巾７８０ｍｍの層としてラインスピード１００ｍ／ｍｉｎで溶融押出しラミネートした。  運転開始時のクロスヘッド内のニードルバルブ（圧力調整弁）は、ＬＤＰＥ樹脂押出しラミネート条件と同じく開け回数２回転に設定した。また、押出機の加熱シリンダー内スクリュー部内の溶融混練樹脂温度を２４０℃、ダイスからの押出し温度を２３０℃と設定して運転を開始した。
【００３７】
運転開始後、スクリュー回転数：８３ｒｐｍ時でクロスヘッド内に押出される樹脂圧力が３８．０Ｍｐaと異常に高くなり、該樹脂圧力を検知して制御されているスクリュー駆動装置への負荷が大きくなって、間もなくスクリュー駆動装置への負荷が駆動装置の駆動限界を超えて駆動装置の電源が遮断され、ラミネート装置が停止した。
【００３８】
製造例２
溶融押出しラミネート機として、２００１年製、住友重機械工業（製）の口径９０ｍｍΦタンデム押出し機の第一押出し機を使用した。押出し機のアダプター部における上部オリフィスには内径２０ｍｍΦのストレートピースを使用し、下部オリフィスには１５ｍｍΦのものを使用した。
ポリ乳酸樹脂（ＰＬＡ）フィルム（ユニチカ製、テラマック、厚み２５μｍ、印刷品）からなる表基材にウレタン系ＡＣ剤（東洋モートン製、ＥＬ５３０Ａ・Ｂ）を塗布し、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）樹脂（三菱化学社製、ＧＳ−Ｐｌａ：ＡＺ８１Ｔ）を厚み３０μm、巾７８０ｍｍの層としてラインスピード１００ｍ／ｍｉｎで溶融押出しラミネートした。運転開始時のクロスヘッド内のニードルバルブ（圧力調整弁）は、ほぼ全開に近い状態である開け回数６回転に設定した。また、押出機の加熱シリンダー内スクリュー部内の溶融混練樹脂温度を２４０℃、ダイスからの押出し温度を２４０℃と設定して運転を開始した。
【００３９】
運転開始後１０分間ほどで、スクリュー回転数：８３ｒｐｍ時でクロスヘッド内に押出される樹脂圧力が１５．０Ｍｐａと一定となり、クロスヘッド内に設置してある樹脂温度計による樹脂温度も２６１℃と一定値を示し、Ｔダイスの温度は設定値２４０℃に対し、ダイス下温度２４８℃を示した。
用意した表基材フィルムＰＬＡ２５μｍ〔ユニチカ製、テラマック、東洋インキ製造（株）製、NEWファインによる７色印刷品〕に、ウレタン系ＡＣ剤（東洋モートン社製、ＥＬ５３０Ａ・Ｂ）を固形分として０．２ｇ／ｍ2なるように塗布・乾燥した後にオゾン処理を行いながら、ラインスピード１００ｍ／ｍｉｎでラミネート加工を行った。この時のＴダイスのロット棒は旗付き三角棒（図１の４）を使用し、ラミネート加工部の冷却ロール温度は２０℃にて行った。その結果、ＰＢＳ膜の両端面は１〜２ｍｍのサージングに収まった。
【００４０】
製造例３
製造例２の押出しラミネート機を使用し、下記事項以外は製造例２と同条件にて、晒クラフト紙（坪量５０ｇ／ｍ2、大興製紙製）に、ＰＢＳ樹脂（三菱化学製、ＧＳ−Ｐｌａ：ＡＺ８１Ｔ）を厚み３５μmの層として溶融押出しラミネートした。９０ｍｍΦ押出し機の上部オリフィスには内径２０ｍｍΦのストレートピースを使用し、下部オリフィスには１０ｍｍΦのものを使用した。
また、クロスヘッド内のニードルバルブ（圧力調整弁）は開け回数６回転とほぼ全開状態とした。スクリュー部の溶融混練樹脂温度及びダイス押し出し口の樹脂温度の設定温度を２４５℃としてラミネート加工を行なった。
スクリュー回転数：８６ｒｐｍ時にクロスヘッド内の樹脂圧力は１８．０Ｍｐａで一定となり、クロスヘッド内の樹脂温度は２６８℃で、Ｔダイス温度は２４５℃、ダイス下温度は２５２℃と安定した。
晒クラフト紙基材の表面には１色印刷行い、コロナ処理をしつつ冷却ロール温度３０℃でラインスピード１００ｍ／ｍｉｎでラミネート加工をした。その結果、ＰＢＳ樹脂が紙の繊維に入り込んで紙剥けするほどのラミネート強度を有する積層フィルムが得られた。
その後、冷却ロール温度の許容巾を確認するために、冷却ロール温度を４０℃に上げた結果、ＰＢＳが冷却ロールにブロッキングして巻き付くトラブルが発生したため停止した。
【００４１】
製造例４
製造例２で使用したものと同型の押出しラミネート機を使用し、製造例２における各種運転条件を変えて溶融押出しラミネート加工を行った結果を表１に示す。なお、クロスヘッド内のニードルバルブの開け回数は、６回又は７回とした。
【００４２】
表１中、「押電流（％）」は、加熱シリンダー内スクリューの駆動装置の限界電流値を１００％とした場合に、実際の運転において該駆動装置にかかっている電流値の割合を示したものであり、駆動装置への負荷電流値が９８％を超えた場合には駆動装置が停止する（ブレーカーが落ちる）ように設定した。
駆動装置への負荷電流値が９８％を超えることを回避するためには、スクリュー部における樹脂の溶融混練温度を高めることも考えられるが、樹脂温度が高くなると、ダイス押出し口からの溶融樹脂の粘度が小さくなり、サージングが大きくなって製膜することができず、所望のＰＢＳ樹脂ラミネート層を有する積層体を製造することはできない。
【００４３】
また、「シリンダー温度」欄のＣ１〜Ｃ５は、シリンダー部内スクリュー部の入口から出口までを５分割した各部位の温度を示し、「Ｔダイス温度（℃）」欄のＤ１〜Ｄ７はダイス部を７ブロックに分割した各ブロックにおける温度を示している
【００４４】
【表１】
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【００４５】
表１から明らかなように、本発明の方法によれば、溶融樹脂膜の厚みが３０μｍから３５μm程度までは、ラインスピード１００ｍ／ｍｉｎ以上の商業的に実施可能な規模でＰＢＳ樹脂の溶融ラミネート加工ができる。ラインスピードが１３０ｍ／ｍｉｎを超える条件で、駆動装置への負荷電流値が９８％を超えることを回避するためにスクリュー部における樹脂の溶融混練温度を高めることも行ったが、樹脂温度が高くなると、ダイス押出し口からの溶融樹脂の粘度が小さくなり、その結果サージングが大きくなって所望のＰＢＳ樹脂ラミネート層を有する積層体を製造することはできなかった。
【００４６】
＜ヒートシール特性＞
本発明の方法で製造したポリブチレンサクシネート樹脂積層フィルム（ポリ乳酸樹脂基材２５μmにポリブチレンサクシネート樹脂層３５μｍ）のヒートシール特性を、３０μｍＯＰＰ基材に３５μｍＬＤＰＥ層を溶融押出しして形成した積層フィルムのヒートシール特性と共に図２に示す。
図２から明らかなように、本発明の方法で製造されているＰＢＳ層を有する積層フィルムは、１２０℃程度までのヒートシール温度では、汎用品であるＯＰＰ／ＬＤＰＥ積層フィルム（現行包材）に匹敵するヒートシール特性を示す。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明のポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の層を有する積層フィルム材料の製造方法によれば、天然物として入手可能である生分解性のポリブチレンサクシネート樹脂と他の生分解性の天然樹脂、例えば、脂肪族ポリエステル樹脂基材との組合わせにより、完全に生分解性でありかつ充分な強度及びヒートシール性、高速充填性等を備えた食品包材を形成し得る積層フィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】Ｔダイス出口に押出加工巾の調整と樹脂漏れ防止のために設置される各種ロッド棒の概略形状を示す図。
【図２】本発明のＰＢＳ層含有積層体のヒートシール特性を示す図。
【図１】
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【図２】
2006272712.tif 000004