(57)【要約】【課題】  柔軟効果と消臭効果の良い液体柔軟剤組成物の提供。【解決手段】  （ａ）Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とする反応物の混合物等、（ｂ）Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを主成分とする反応物等、及び（ｃ）水を含有し、（ａ）成分が３〜３０質量％、（ｂ）成分が０．３〜１５質量％、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．５〜８０である液体柔軟剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１−１）〜（１−３）の化合物、（ｂ）下記一般式（２）の化合物及び（ｃ）水を含有し、（ａ）成分が３〜３０質量％、（ｂ）成分が０．３〜１５質量％、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．５〜８０である液体柔軟剤組成物。
【化１】
2006161228.tif 000007
〔式中、
Ｒ１１は炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、
Ｒ１４は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、
Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１６は炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１７は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１８は炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１９は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１８の合計モル数に対してアルケニル基が５０〜１００モル％であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂは０又は１の数であり、Ｘ−は陰イオン基である。一般式（１−１）〜（１−３）中の各Ｒのうち、同じ意味のものは同一でも異なっていてもよい。〕
【化２】
2006161228.tif 000008
〔式中、
Ｒ２１は炭素数１５〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｄは−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ２２は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ２５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子中に不飽和結合を有するジ長鎖炭化水素型４級アンモニウム化合物を含有する柔軟剤組成物はすでに知られている（特許文献１）。また、モノアルキル型３級アミン、又はその酸塩、もしくはその４級化物を含有する柔軟剤組成物も知られている（特許文献２）。また、これら公報には、２種類のアンモニウム化合物を併用することで悪臭を低減化することが記載されている。さらに、２種のアンモニウム塩を含有する柔軟剤組成物は、特許文献３及び特許文献４に記載されている。
【特許文献１】特表２００４−５２２０１０号公報
【特許文献２】特開２００２−３３９２４９号公報
【特許文献３】特開２００１−１６４４６６号公報
【特許文献４】特開２０００−３２８４５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
柔軟剤組成物は、一般的に衣類などの風合いを改善する目的で使用されるが、近年臭いに対する関心が高まっており、柔軟剤組成物に防臭効果を付与する技術が研究されている。
【０００４】
特許文献１には、特定ヨウ素価を有する４級アンモニウム化合物と抗菌性４級アンモニウム塩を併用する技術が開示されている。これらの技術は生乾き臭などの菌に由来する臭いを防臭する技術であるが、衣類に不飽和結合に由来すると思われる異臭が発生するという重要な課題がある。
【０００５】
また、特許文献２には、モノアルキル型の３級アミン又は４級塩とジアルキル型４級アンモニウム化合物を併用する技術が開示されている。該公報によれば、菌に由来する臭いを防臭する優れた技術を提供することができ、また、不飽和結合に由来すると思われる異臭の発生については全く問題ない。しかしながら、該公報の実施例に記載の組成物では、例えばタバコ臭、焼肉臭などの外部環境から衣類に付着する臭い（以下「外部環境臭」という）を消臭する効果は小さく、その改善が強く求められる。
【０００６】
一方、特許文献３、特許文献４には、エステル基及び／又はアミド基で分断されたアルキル基を１つ有するモノアルキル型４級アンモニウム化合物とエステル基で分断されたアルキル基を１つ以上有するジアルキル４級アンモニウム化合物を併用する技術が記載されている。
【０００７】
しかしながら、これらは柔軟剤組成物を透明化する技術であり、特定のアルケニル基を有するジアルキル４級アンモニウム化合物及び特定のモノアルキル４級アンモニウム化合物を併用することで、異臭の発生がなくしたり、しかも外部環境臭を消臭したりする点については全く記載されていない。
【０００８】
従って、本発明の課題は、衣料を処理したときに異臭の発生という問題がなく、しかも高い外部環境臭の消臭効果を有する液体柔軟剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、課題の解決手段として、（ａ）下記一般式（１−１）〜（１−３）の化合物、（ｂ）下記一般式（２）の化合物及び（ｃ）水を含有し、（ａ）成分が３〜３０質量％、（ｂ）成分が０．３〜１５質量％、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が０．５〜８０である液体柔軟剤組成物を提供する。
【００１０】
【化３】
2006161228.tif 000002
【００１１】
〔式中、
Ｒ１１は炭素数１５〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、
Ｒ１４は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、
Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１６は炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１７は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１８は炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１９は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１８の合計モル数に対してアルケニル基が５０〜１００モル％であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂは０又は１の数であり、Ｘ−は陰イオン基である。一般式（１−１）〜（１−３）中の各Ｒのうち、同じ意味のものは同一でも異なっていてもよい。〕
【００１２】
【化４】
2006161228.tif 000003
【００１３】
〔式中、
Ｒ２１は炭素数１５〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｄは−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ２２は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ２５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液体柔軟剤組成物は、衣料などの繊維製品（特に家庭で使用する繊維製品）を処理したときに優れた柔軟効果を付与することができ、組成物の含有成分に起因する異臭の発生という問題がなく、しかも高い外部環境臭の消臭効果を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、（ａ１）一般式（１−１）の化合物、（ａ２）一般式（１−２）の化合物、及び（ａ３）一般式（１−３）の化合物の混合物である。
【００１６】
【化５】
2006161228.tif 000004
【００１７】
〔式中、
Ｒ１１は炭素数１５〜２０のアルキル基又は炭素数１５〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１３は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、
Ｒ１４は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、
Ｒ１５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり
Ｒ１６は炭素数１６〜２０のアルキル基又は炭素数１６〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ１７は炭素数１〜６のアルキレン基であり
Ｒ１８は炭素数１６〜２０のアルキル基又は炭素数１６〜２０のアルケニル基であり
Ｒ１９は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１８の合計モル数に対してアルケニル基が５０〜１００モル％であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂは０又は１の数であり、Ｘ−は陰イオン基である。一般式（１−１）〜（１−３）中の各Ｒのうち、同じ意味のものは同一でも異なっていてもよく、例えば、Ｒ１３とＲ１４は同じ意味であるが、同一でも、異なっていてもよい〕。
【００１８】
一般式（１−１）において、Ｒ１３はヒドロキシエチル基が好ましい。Ａ、Ｂは−ＣＯＯ−が好適であり、ａ、ｂは１の数が好ましい。Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１８は、好ましくは炭素数１５〜１７のアルキル基又はアルケニル基が好適である。
【００１９】
また、Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１８の合計モル数に対して（Ｒ１１のみを有する場合、Ｒ１１とＲ１６の２つを有する場合、又はＲ１１、Ｒ１６及びＲ１８の３つを有する場合のそれぞれにおけるモル数）、アルケニル基が５０〜１００モル％、好ましくは８５〜９９モル％、より好ましくは８７〜９９モル％、さらに好ましくは９０〜９９モル％、特に好ましくは９５〜９９モル％である。また、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基は異臭の発生を助長する傾向にあるため、Ｒ１１、Ｒ１６及びＲ１８の合計モル数に対して（前記と同じ意味である。）、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは８モル％以下、さらに好ましくは５モル％以下、特に好ましくは３モル％以下である。
【００２０】
一般式（１）においてＡ及びＢが−ＣＯＯ−である化合物は、上記好ましいアルキル及びアルケニル組成を有する脂肪酸と対応するモノアルキルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミン）、又はトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミン）との脱水エステル化反応、又は好ましいアルキル組成を有する脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステルとモノアルキルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミン）、又はトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミン）とのエステル交換反応で製造したアミンを、ジアルキル硫酸（炭素数１〜３）、ハルゲン化アルキル（炭素数１〜３）から選ばれるアルキル化剤を用いて４級化反応を行うことで製造することができる。
【００２１】
脂肪酸又は脂肪酸エステルは、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適であり、特に透明化、並びに外部環境臭の消臭効果の点から牛脂、パーム油、ヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものが良好である。
【００２２】
また、これらは炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基が多量に含有するため、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析や、特開平６−４１５７８号公報に記載されているようにメチルエステルを減圧蒸留する方法、あるいは特開平８−９９０３６号公報に記載の選択水素化反応を行うことで炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法などにより製造することができる。
【００２３】
なお、牛脂組成脂肪酸、あるいは選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではシス／トランスが２５／７５〜１００／０、好ましくは５０／５０〜９５／５（モル比）が好ましい。
【００２４】
エステル化反応あるいはエステル交換反応における脂肪酸又は脂肪酸エステルとモノメチルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミン）、又はトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミン）との比率は、１．４：１〜２．２：１が好ましく、１．６：１〜２．０：１がより好ましい。
【００２５】
本発明においてトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミン）及び脂肪酸又は脂肪酸エステルとをエステル化又はエステル交換反応させ、続いて４級化反応を行った場合、（ａ１）一般式（１−１）の化合物においてＲ１３、Ｒ１４がヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシエチル基）である化合物、（ａ２）一般式（１−２）の化合物においてＲ１４がヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシエチル基）である化合物、及び（ａ３）一般式（１−３）の化合物においてＲ１５が炭素数１〜３のアルキル基である化合物の混合物が得られる。
【００２６】
本発明では、柔軟効果及び貯蔵安定性、並びに外部環境臭を消臭する効果の点から、（ａ）成分中に（ａ１）成分を好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１２〜２８質量％、特に好ましくは１５〜２５質量％、（ａ２）成分を好ましくは３５〜５０質量％、より好ましくは４０〜５０質量％、特に好ましくは４２〜４８質量％、（ａ３）成分を好ましくは２０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４５質量％、特に好ましくは２５〜４０質量％含む混合物であることが好適である。
【００２７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は下記一般式（２）の化合物である。
【００２８】
【化６】
2006161228.tif 000005
【００２９】
〔式中、
Ｒ２１は炭素数１５〜２２のアルキル基又は炭素数１５〜２２のアルケニル基であり、
Ｄは−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、
Ｒ２２は炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ２３、Ｒ２４は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ２５は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である〕。
【００３０】
一般式（２）において、Ｒ２１は炭素数１５〜２２のアルキル基が好適である。Ｒ２１に炭素数１６〜２２のアルケニル基が含まれていてもかまわないが、アルケニル基の含有量は全Ｒ２１に対して５０モル％以下、好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは５モル％以下が好適である。Ｄは−ＣＯＮＨ−が好ましく、Ｒ２２はプロピレン基が特に好ましい。Ｒ２３、Ｒ２４はメチル基又はエチル基が好ましく、Ｒ２５は水素原子が好適である。
【００３１】
一般式（２）においてＤが−ＣＯＮＨ−の化合物は、対応するジアルキルアミノアルキルアミン（好ましくはジメチルアミノプロピルアミン）とＲ２１−ＣＯＯＲ２６（Ｒ２６は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。）とのアミド化反応を行うことで得ることができる。Ｒ２５が水素原子である化合物は、アミド化反応後、塩酸、硫酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、炭素数１〜１２の脂肪酸、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸から選ばれる有機酸により中和して得ることができる。
【００３２】
また、Ｒ２５が炭素数１〜３のアルキル基である場合には、ジアルキル硫酸、ハロゲン化アルキルから選ばれるアルキル化剤でアルキル化することで得ることができる。さらに、Ｒ２５がヒドロキシアルキル基の場合には、上記の無機酸又は有機酸で中和後、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドでアルキル化することで得ることができる。
【００３３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は水であり、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。
【００３４】
＜その他の成分＞
本発明では任意ではあるが、柔軟効果及び外部環境臭を消臭する効果を向上させる目的から、陰イオン界面活性剤（以下（ｄ）成分という）を含有することが好ましい。
【００３５】
（ｄ）成分としては、炭素数１４〜２２、好ましくは炭素数１６〜１８の飽和もしくは不飽和脂肪酸又はそのアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩〔以下（ｄ１）成分という〕、あるいは炭素数１０〜３６、好ましくは炭素数１６〜２８のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤〔以下（ｄ２）成分という〕が好ましい。
【００３６】
（ｄ１）成分の具体的例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトレイン酸から選ばれる脂肪酸あるいはそれらの塩を挙げることができ、特にステアリン酸、オレイン酸が好適である。
【００３７】
（ｄ２）成分としては、上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。
【００３８】
これらの中でも、特に炭素数１６〜２８のアルキル基又は炭素数１６〜２８のアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００３９】
本発明では、貯蔵安定性を向上させる目的から、（ｅ）成分として非イオン界面活性剤を含有することが好適であり、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸とエチレンオキシドを含んでもよい多価アルコールとのエステル化合物（ｅ１）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｅ２）から選ばれる１種以上が好適である。
【００４０】
（ｅ１）成分としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ又はトリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができる。（ｅ２）成分としては下記一般式（３）の化合物が好適である。
【００４１】
Ｒ３１−Ｏ−（ＦＯ）ｄ−ＯＨ        （３）
〔式中、Ｒ３１は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｆはエチレン基又はプロピレン基であり、ｄは平均付加モル数であり、２１を超え４０未満の数である〕。
【００４２】
Ｒ３１は、好ましくは１２〜１４であり、Ｆはエチレン基が好ましい。さらに、ｄは２２〜３５が好ましく、さらに２２〜３０が好適であり、２２〜２８が特に好ましい。
【００４３】
本発明の組成物は、異臭の発生を抑制する目的から、（ｆ）成分として金属封鎖剤を含有することが好適である。
【００４４】
金属封鎖剤としては、
ｉ）クエン酸、りんご酸、コハク酸などのポリカルボン酸化合物、
ii）エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸などのアミノポリカルボン酸、
iii）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸などのホスホン酸から選ばれる１種以上が好適である。
【００４５】
本発明の（ｆ）成分としては、特にエチレンジアミン４酢酸及び／又は１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
【００４６】
本発明の組成物は、（ｇ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００４７】
本発明の組成物は、上記（ｈ）成分として溶剤を含有することが好適である。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶媒であり、特にエタノール、フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが匂いの点から好ましい。
【００４８】
本発明の組成物は、通常、柔軟剤に配合される香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）を用いてもよい。また、本発明の組成物は、水溶性染料を含有することができ、好ましくは特開平１１−２５６４７４号公報の（ｂ）成分として示される化合物や特開２００４−６００７９号公報の（ｃ）成分として記載されている化合物が好適である。
【００４９】
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の組成物中の（ａ）成分は、柔軟剤に配合して衣料を処理したときに優れた柔軟効果を発揮する成分として公知のものであるが、（ａ）成分を含む柔軟剤で衣料を処理したとき（通常は、洗浄剤と併用して使用し、さらに乾燥したとき）、洗濯物から（ａ）成分〔特に一般式（１）の化合物が不飽和結合を含む場合〕に由来する異臭が発生するという課題があり、この悪臭は洗濯後の衣料を日干ししたときに顕著に発現する。そこで、本発明の組成物では、（ａ）及び（ｂ）成分を特定比率で組み合わせることで、さらに好ましくは（ｄ）成分を組み合わせることで、（ａ）成分が有する優れた柔軟効果を付与することが出来、組成物の含有成分に起因する異臭の発生という問題がなく、しかも高い外部環境臭の消臭効果を発現するものである。
【００５０】
本発明の組成物は、上記した各成分を下記の含有量になるように混合して得ることができる。
【００５１】
（ａ）成分の含有量は、３〜３０質量％、好ましくは４〜２８質量％、特に好ましくは５〜２５質量％である。
【００５２】
（ｂ）成分の含有量は、０．３〜１５質量％、好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは３〜１０質量％である。
【００５３】
また、（ａ）成分／（ｂ）成分を質量比で０．５〜８０、好ましくは０．５〜３０、より好ましくは０．８〜１０、特に好ましくは１〜３含有する。
【００５４】
（ｄ）成分は任意ではあるが柔軟効果を向上させると共に、外部環境臭を消臭する点から含有することが好適であり、組成物中の含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。また、（ａ）成分／（ｄ１）成分を質量比で３〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは１０〜５０、特に好ましくは１５〜３０、（ｂ）成分／（ｄ２）成分を質量比で０．５〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜３０、特に好ましくは１〜１０の比率で含有することが外部環境臭を抑制する点から好適である。
【００５５】
（ｅ）成分は貯蔵安定性の点から重要な成分であり、組成物中の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．８〜８質量％、特に好ましくは１〜８質量％である。特に（ｅ２）成分は重要であり、組成物中の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．８〜８質量％、特に好ましくは１〜８質量％である。
【００５６】
（ｆ）成分は異臭発生抑制効果の点から含有することが好ましく、組成物中の含有量は、好ましくは５０〜２０００ｐｐｍ（質量基準）、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。また、（ｇ）成分、（ｈ）成分も貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、組成物中の含有量は、（ｇ）成分が好ましくは０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０２〜３質量％、（ｈ）成分が好ましくは０．５〜２５質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。
【００５７】
本発明では上記成分を（ｃ）成分である水に溶解、又は分散させた水溶液の形態であり、（ｃ）成分は組成物中に３０〜９５質量％、更に５０〜８５質量％ 含有することが好ましい。さらに本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２５℃におけるｐＨを１〜７、更に３〜６．５、特に４．６〜６．５に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸や（ｆ）成分を酸剤として用いることができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをアルカリ剤として用いることができる。
【実施例】
【００５８】
＜配合成分＞
以下に、実施例に用いた成分を示す。
【００５９】
合成例１：（ａ−１）の合成
ヒマワリ油を原料としたヨウ素価９０ｇＩ２／１００ｇ、酸価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸とトリエタノールアミンを用い、これらを反応モル比１．９５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行った。次に、この得られた縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、Ｎ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを１３％、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを３７％、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを３１％にエタノールを１０％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。（以下、（ａ−１）という）。残分は、４級化反応が進行しなかった脱水縮合物（アミン）及びその酸塩と脂肪酸である。
【００６０】
合成例２：（ａ−２）の合成
牛脂脂肪酸を原料としたヨウ素価９２ｇＩ２／１００ｇ、酸価１９９ｍｇＫＯＨ／ｇの牛脂脂肪酸とトリエタノールアミンを用い、これらを反応モル比１．８５／１にて合成例１と同様の操作を行い、Ｎ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを１５％、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを３６％、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを２７％にエタノールを１０％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。（以下、（ａ−２）という）。残分は、４級化反応が進行しなかった脱水縮合物（アミン）及びその酸塩と脂肪酸である。
【００６１】
合成例３：（ａ−３）の合成
ヒマワリ油を原料としたヨウ素価９０ｇＩ２／１００ｇ、酸価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸とトリエタノールアミンを用い、これらを反応モル比１．８５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行った。次に、溶媒不存在下で、この縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、定法に従って４級化を行った後、エタノールで希釈し、Ｎ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを１７％、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを４０％、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリオレオイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを２８％にエタノールを１０％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た。（以下、（ａ−３）という）。残分は、４級化反応が進行しなかった脱水縮合物（アミン）及びその酸塩と脂肪酸である。
【００６２】
合成例４：（ｂ−１）の合成
合成パルミチン酸／ステアリン酸を４０／６０（重量比）で混合した混合脂肪酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱水アミド化反応により（ｂ−１）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇと混合脂肪酸２７３．３ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。次に、その温度で約５時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ｂ−１）を得た。
【００６３】
合成例５：（ｂ−２）の合成
合成例４で製造した（ｂ−１）成分１００ｇとエタノール３００ｇをオートクレーブに仕込み、窒素置換後攪拌下１００℃まで昇温した。その後、圧入ポンプでメチルクロリド１８ｇを圧入し、３時間反応させた。冷却後エタノールを減圧留去し、目的のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ｂ−２）を得た。
（ａ−１）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とする反応物
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とする反応物
（ａ−３）：合成例３で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とする反応物
（ｂ−１）：合成例４で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを主成分とする反応物
（ｂ−２）：合成例５で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドを主成分とする反応物
（ｄ−１）：オレイン酸
（ｄ−２）：２−デシル−１−テトラデシル硫酸エステルナトリウム
（ｅ−１）：ポリオキシエチレン（平均縮合度２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル
（ｅ−２）：ポリオキシエチレン（平均縮合度２３）ラウリルエーテル
（ｆ−１）：エチレンジアミン４酢酸
（ｇ−１）：硫酸ナトリウム
（ｈ−１）：エタノール
（ｈ−２）：フェノキシエタノール
（ｈ−３）：ポリオキシエチレン（平均縮合度３）モノフェニルエーテル。
【００６４】
＜柔軟剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて表１に示す液体柔軟剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ａ）成分、（ｅ）成分を溶解させた。
【００６５】
次に、所要量の（ｂ）成分と（ｄ）成分を予め混合した混合品（４０℃）を添加した。そのまま５分攪拌後、順次、（ｃ）成分、（ｆ）成分〜（ｈ）成分を添加し、さらに５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後、１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２５℃に冷却した。
【００６６】
なお、表１に示すｐＨは冷却後（２５℃）のｐＨを、（株）堀場製作所製ｐＨメータD-52S、ｐＨ電極6367-10Dを用いて測定したものである。記載の範囲では（ｂ−１）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００６７】
＜柔軟処理方法＞
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水後、表１の柔軟剤組成物を７ｍｌ添加し５分間攪拌した。その後脱水し、日光のあたる場所で自然乾燥させた。この操作を５回繰り返した衣料について、下記の方法で柔軟性評価、臭い評価を行なった。
【００６８】
（柔軟性評価）
上記処理したバスタオルの柔軟性を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定した。 
０…非常に柔らかく仕上がった。
１…柔らかく仕上がった。
２…やや柔らかく仕上がった。
３…柔らかに仕上がらない。
【００６９】
（外部環境臭評価）
密閉型ボックス内に上記処理したバスタオルをハンガーで吊るし、ボックスを密閉後に喫煙者にタバコ（マイルドセブン；日本タバコ産業（株）製）１本を５分程度掛けて喫煙してもらう。その後、５分程度燻煙し、ボックスからバスタオルを取りだして、１時間後のタバコのニオイの強さを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定した。
【００７０】
密閉した室内に上記処理したバスタオルを吊るし、肉を焼く。その後、ボックスからバスタオルを取りだして、１時間放置後の焼肉臭の強さを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定した。
【００７１】
タバコ臭、焼肉臭の評価結果計２０点の平均を算出し、平均点が１以上、１．５未満を○、１．５以上２未満を△、２以上を×とした外部環境臭の評価結果を表１に示す。
【００７２】
１…タバコ臭、焼肉臭の着臭がない
２…タバコ臭、焼肉臭の着臭がややある
３…タバコ臭、焼肉臭の着臭がある
【００７３】
【表１】
2006161228.tif 000006