(57)【要約】【課題】アンチブロッキング性と初期接着性との両方の特性を向上させることのできるディレードタック性を発揮し得る接着剤組成物、及びこの接着剤組成物に使用する変性粘着付与剤を提供することを目的とする。【解決手段】ガラス転移温度が０〜１５０℃の重合体を与える単量体又は単量体混合物（Ａ）を、粘着付与剤（Ｂ）の存在下で重合して得られる変性粘着付与剤、及びこれを熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部に対して１０〜１００重量部含有した接着剤組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が０〜１５０℃の重合体を与える単量体又は単量体混合物（Ａ）を、粘着付与剤（Ｂ）の存在下で重合して得られる変性粘着付与剤。
【請求項２】
上記粘着付与剤（Ｂ）１００重量部あたり、上記の単量体又は単量体混合物（Ａ）１０〜１００重量部を用いた請求項１に記載の変性粘着付与剤。
【請求項３】
熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部、及び請求項１又は２に記載の変性粘着付与剤１０〜１００重量部を含有する接着剤組成物。
【請求項４】
固体可塑剤（Ｄ）を、上記熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部あたり、１０〜１０００重量部含有する請求項３に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
上記熱可塑性樹脂（Ｃ）がエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項３又は４に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、変性粘着付与剤及びこれを用いた接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、粘着シート又はラベルは、粘着面に剥離紙（離型紙）を被覆して、保存、流通、販売などがなされている。また、粘着テープの様な巻上げ式の製品では、使用時に巻き戻しが可能な様に、裏面に剥離処理を施した基材が使用されている。剥離紙は、粘着シートを物品に貼った後には不要な要素であり、省資源の点や低コスト化等の理由から、剥離紙の不要な粘着シートが求められている。更に、粘着テープにおいても裏面に剥離処理を施していない基材を使用することが出来れば、粘着テープ基材の製造工程を簡略化することが出来、しかも、低コスト化が可能になる。
【０００３】
剥離紙の不要な粘着シートとしては、ディレードタック型粘着剤を塗工した感熱粘着シートが知られている。従来の感熱性ディレードタック型粘着剤は、基本的には熱可塑性樹脂と常温で固体の結晶性可塑剤および粘着付与樹脂を含有している。熱可塑性樹脂は、粘着力・接着力の根源となるものであり、結晶性可塑剤は、常温では固体であり樹脂に可塑性は与えないが、加熱により溶融して樹脂を膨潤あるいは軟化させて粘着性を発現させる。感熱性ディレードタック型粘着剤中の結晶性可塑剤は、加熱により溶融した後はゆっくりと結晶化するため、粘着性を長時間持続させる。
【０００４】
しかし、感熱性粘着シートは、巻き取り状態やシートを何枚も重ね合わせた状態で保管されることが多く、保存温度が高くなるとブロッキングを生じるという問題点がある。この問題を解決するため、熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を高くする方法があるが、Ｔｇが高すぎると粘着剤層の接着強度が低下する。このため、コア層より高いＴｇのシェル層を有するコア・シェル構造を有する熱可塑性樹脂も開示されている（例えば特許文献１参照）。しかし、コア／シェル比が１００／１〜１００／２程度であるため、十分な耐ブロッキング性が得られ難いという問題点を有する。
【０００５】
一方、熱可塑性樹脂に固体可塑剤及びポリオレフィン微粒子を混合させる方法が知られ、これによりブロッキングを抑制することができる（特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開平１−４６８１号公報
【特許文献２】特開平８−１００１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２においては、固体可塑剤やポリオレフィン微粒子の粒径や添加量によって、アンチブロッキング性を発揮するものの初期接着性が低下したり、逆に、初期接着性を保持するもののアンチブロッキング性が低下したりし、アンチブロッキング性と初期接着性との両方の特性を向上させることが困難となりやすい。
【０００８】
そこで、この発明は、アンチブロッキング性と初期接着性との両方の特性を有するディレードタック性接着剤組成物、及びこの接着剤組成物に使用する変性粘着付与剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明は、ガラス転移温度が０〜１５０℃の重合体を与える単量体又は単量体混合物（Ａ）を、粘着付与剤（Ｂ）の存在下で重合して得られる変性粘着付与剤、及びこれを熱可塑性樹脂（Ｃ）１００重量部に対して１０〜１００重量部含有した接着剤組成物を用いることにより、上記課題を解決したのである。
【発明の効果】
【００１０】
粘着付与剤の存在下で、所定のガラス転移点を有する重合体を与える単量体又は単量体混合物を重合して得られる変性粘着付与剤を使用するので、これを接着剤組成物に使用したとき、初期接着力を維持しつつ、アンチブロッキング性を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜変性粘着付与剤＞
この発明にかかる変性粘着付与剤は、ガラス転移温度が０〜１５０℃の重合体を与える単量体又は単量体混合物（以下、両者を合わせて「（Ａ）成分」と称する。）を、粘着付与剤（以下、「（Ｂ）成分」と称する。）の存在下で重合させて得られる材料である。
【００１２】
上記（Ａ）成分は、通常、ラジカル重合性単量体又はその混合物であり、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、ビニル芳香族系単量体、その他のラジカル重合性単量体等があげられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１３】
上記（メタ）アクリル酸アルキルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１４】
上記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルコハク酸、β−カルボキシエチルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１５】
上記ビニル芳香族系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等があげられる。また、上記のその他のラジカル重合性単量体等としては、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等があげられる。
【００１６】
この発明においては、上記（Ａ）成分として、この（Ａ）成分を重合することによって与えられる重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１５０℃のものを使用する。０℃未満だと、重合体に粘着性が現れ、ブロッキング性が悪化する傾向が生じる。一方、１５０℃より高いと、得られる変性粘着付与剤の粘着性が不足する傾向がある。なお、このガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、１０℃が好ましく、２０℃がより好ましい。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、１２０℃が好ましい。
【００１７】
なお、本明細書中において重合体の「ガラス転移温度」（以下、「Ｔｇ」という。）は、以下の計算式（１）（ＦＯＸ式）から求められる値をいう。なお、この計算式（１）のガラス転移温度（Ｔｇ，Ｔｇａ，Ｔｇｂ，Ｔｇｃ，…）の単位は絶対温度（Ｋ）で表し、本明細書の他の部分のガラス転移温度（Ｔｇ）の単位は摂氏温度（℃）で表す。
１／Ｔｇ＝（Ｗａ／Ｔｇａ）＋（Ｗｂ／Ｔｇｂ）＋（Ｗｃ／Ｔｇｃ）＋…      （１）
【００１８】
式（１）中、Ｗａ，Ｗｂ，Ｗｃ…は、重合体における，単量体ａ，単量体ｂ，単量体ｃの各重量分率を示し、Ｔｇａ，Ｔｇｂ，Ｔｇｃ，…は、単量体ａ，単量体ｂ，単量体ｃのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度をいう。
【００１９】
上記（Ｂ）成分は、本来、粘着力の向上のための材料であり、本願発明においては、後述する変性により、得られる接着剤組成物に、初期接着力を付与するものである。
【００２０】
上記（Ｂ）成分の例としては、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらのグリセリン、ペンタエリスリトール等とのエステル、樹脂酸ダイマー等）が挙げられる。
【００２１】
上記（Ｂ）成分は、アンチブロッキング性向上のために、軟化点の高い方が好ましい。具体的には、軟化点は、６０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。６０℃未満だと、常温で粘着性が発現するため、剥離紙や離型剤が必要となり、また、加熱貼り付け時の初期接着力が低くなる傾向がある。一方、軟化点の上限は、１８０℃が好ましく、１６０℃がより好ましい。１８０℃を超えると、接着性発現のための加熱温度が高くなり過ぎ、基材の熱変形、着色などの問題が起こる場合がある。
【００２２】
上記（Ｂ）成分の具体例としては、ヤスハラケミカル（株）製：ＹＳポリエスターＴ−１２０，Ｔ−１３０，Ｔ−１４５等のテルペンフェノール樹脂、新日鉄化学（株）製：エスクリスタルＡ−１００，Ａ−１２０等のクマロンインデン樹脂、三菱ガス化学（株）製：ニカノールＨＰ−１００等のキシレン樹脂、理化ハーキュレス（株）製：ペンタリンＣ−Ｊ，ダイマレックス等の重合ロジンエステル、荒川化学工業（株）製：ペンセルＣ，ペンセルＤ−１２５，Ｄ−１３５等の重合ロジンエステル、荒川化学工業（株）製：スーパーエステルＡ−１００，Ａ−１１５，Ａ−１２５等のロジンエステル、荒川化学工業（株）製：タマノル１３５，１４５等のロジン変性フェノール樹脂等があげられる（以上、銘柄名称は、いずれも商品名）。これらは、そのまま使用してもよいが、アルカリにより中和したり、又は乳化剤を添加してエマルジョン化して使用すればよい。これらは、２種以上組み合わせて使用することも可能である。
【００２３】
上記エマルジョン化した（Ｂ）成分としては、荒川化学工業（株）製：スーパーエステルＥ−７２０，Ｅ−７３０−５５，Ｅ−６２５，Ｅ−６５０，タマノルＥ−１００、理化ハーキュレス（株）製：Ｄ−１８８、ハリマ化成（株）製：ＳＫ−１３０Ｄ等があげられる（以上、銘柄名称は、いずれも商品名）。
【００２４】
本発明の変性粘着付与剤は、上記（Ａ）成分を上記（Ｂ）成分の存在下で重合させることにより得られる。この重合法としては、乳化重合法等、公知の重合法を採用することができる。この乳化重合に使用するラジカル重合開始剤としては、一般のラジカル重合に使用されているものの何れもが使用可能であり、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾイソビスブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化物等の酸化性物質とアスコルビン酸やロンガリット等の還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始剤などが挙げられる。ラジカル重合開始剤の使用量は、単量体の合計量を基準にして、通常０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２５】
上記乳化重合に使用する界面活性剤としては従来公知の界面活性剤を使用することが出来る。例えば、高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホンナトリウム酸塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホンナトリウム酸などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体などの非イオン性界面活性剤、アリルアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエーテルサルフェート等の反応性陰イオン界面活性剤等があげられる。
【００２６】
さらに、上記乳化重合において、必要に応じて、重合体の重量平均分子量を調節するために、アルキルメルカプタン、チオグリコール酸エステルの様な連鎖移動剤を重合系に適宜添加してもよい。連鎖移動剤を用いる場合の添加量はラジカル重合性単量体１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましく、１〜５重量部がより好ましい。
【００２７】
このようにして得られる変性粘着付与剤の重量平均分子量は、特に限定されないが、５，０００〜１００万が好ましく、１０，０００〜８０万がより好ましい。５，０００より小さいと、粘着性がですぎる傾向がある。一方、１００万より大きいと、変性粘着付与剤の粘着性が不足する傾向がある。
【００２８】
上記変性粘着付与剤中の上記（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の比率は、（Ｂ）成分１００重量部あたり、１０重量部以上が好ましく、２０重量部以上がより好ましい。１０重量部より少ないと、ブロッキングを起こしやすくなる傾向がある。一方、（Ａ）成分の比率の上限は、１００重量部が好ましく、８０重量部がより好ましい。１００重量部より多いと、初期接着性が不十分となりやすい。
【００２９】
＜接着剤組成物＞
この発明にかかる接着剤組成物は、上記変性粘着付与剤を、熱可塑性樹脂（以下、「（Ｃ）成分」と称する。）に含有させた組成物である。
【００３０】
上記（Ｃ）成分としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が好ましく用いられ、また、上記（Ａ）成分として例示された単量体から得られる重合体や、脂肪族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等も用いることができる。なお、この場合、上記（Ａ）成分として例示された単量体から得られる重合体については、前述のようなガラス転移温度の制限はない。これらの中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が、耐ブロッキング性改良効果の点で特に好ましい。
【００３１】
（Ｃ）成分に対する上記変性粘着付与剤の含有量は、（Ｃ）成分１００重量部に対して、上記変性粘着付与剤１０重量部以上がよく、１５重量部以上が好ましい。１０重量部未満だと、初期の接着性が不十分となる傾向がある。一方、上記含有量の上限は、１００重量部がよく、８０重量部が好ましい。１００重量部より多いと、耐ブロッキング性が悪化する傾向がある。
【００３２】
上記接着剤組成物には、さらに、必要に応じて、固体可塑剤（以下、「（Ｄ）成分」と称する。）を含有させてもよい。この（Ｄ）成分の融点は、６０〜１２０℃がよく、７０〜１２０℃が好ましい。（Ｄ）成分の融点が６０℃未満だと、夏場などの高温条件下に曝された際に耐ブロッキング性が悪化する傾向があり、また、１２０℃を超えると、一旦加熱溶融した後の再度の冷却固化が速くなり、粘着力を長時間に亘って持続する性能が劣る傾向がある。
【００３３】
上記（Ｄ）成分の例として、フタル酸ジフェニル（融点６５℃）、フタル酸ジシクロヘキシル（融点６６℃）、イソフタル酸ジメチル（融点６６℃）、イソフタル酸ジ−２−フェノキシエチル（融点７７℃）、ｏ−トルエンスルホアミド（融点１１８℃）、ｐ−トルエンスルホアミド（融点１１８℃）、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド（融点８６℃）、ｍ−トルイル酸−１，４−ビスヒドロキシエトキシベンゼン（融点９７℃）、八酢酸スクロース（融点８９℃）、安息香酸スクロース（融点９８℃）、二安息香酸エチレングリコール（融点７０℃）、二安息香酸−１，４−シクロヘキサンジメタノール（融点１１８℃）、三安息香酸トリメチロールエタン（融点７３℃）、三安息香酸トリメチロールプロパン（融点８８℃）、三安息香酸グリセリン（融点７３℃）、四安息香酸ペンタエリトリット（融点９５℃）等の芳香族一塩基酸多価アルコールエステル等が挙げられる。
【００３４】
さらに、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕（融点７７℃）、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（融点１０３℃）、チオビス〔エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（融点７０℃）の他、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオビス〔エチレン−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等のフェノール系化合物を使用することもできる。
【００３５】
上記の（Ｄ）成分は、加熱活性化時に融点以上で融解して熱可塑性樹脂を可塑化するため、感熱性粘着剤組成物としての粘着性を与えるが、粘着性の持続時間は固体可塑剤によって異なる。このため、固体可塑剤は、単独で使用してもよいし、複数を併用してもよい。
【００３６】
上記（Ｄ）成分の含有量は、上記（Ｃ）成分１００重量部あたり、１０重量部以上がよく、２０重量部以上が好ましい。１０重量部より少ないと、耐ブロッキング性が十分でない場合がある。また、上記（Ｄ）成分の含有量の上限は、１０００重量部がよく、４００重量部がより好ましい。１０００重量部より多いと、物性のバランスが悪くなる傾向がある。
【００３７】
上記（Ｄ）成分は、通常、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター等の湿式または乾式の粉砕器により微粒子化され、水分散液として使用される。この水分散液中の（Ｄ）成分の体積基準での平均粒子径は、１〜２０μｍがよく、２〜５μｍが好ましい。２０μｍより大きいと、感熱性が悪化する傾向がある。一方、１μｍより小さいと、分散にも長時間を要するため、作業効率が悪化する傾向がある。
【００３８】
上記接着剤組成物には、必要に応じて、この発明の効果を阻害しない範囲内で、一般的な接着剤に通常使用される消泡剤、界面活性剤、防カビ剤、香料、中和剤、増粘剤、レベリング調整剤、凍結防止剤、発泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、補強剤、充てん剤、顔料、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、可塑剤、滑剤、有機溶剤、着色剤などの１種または２種以上を含有させることができる。
【００３９】
上記接着剤組成物は、基材上の少なくとも一方の表面に塗工することにより、感熱性粘着シート又はラベルを得ることができる。そして、所定温度以上の加熱処理を行うことによって初めて粘着力を発現するが、加熱処理前においては粘着力が極めて低いという特徴を有する。
【００４０】
上記基材としては、加熱処理温度に耐え得る材質であれば特に制限されず、感熱性粘着シート又はラベルの用途などに応じて適切なものを使用すればよい。例えば、布、紙、皮革、各種プラスチック等から成るフィルム又はシートが挙げられる。プラスチックとしては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリスチレン等があげられる。これらの中でも、二軸延伸されたポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレンが好ましい。また、基材の厚さは、１０μｍ〜１ｍｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
【００４１】
上記接着剤組成物の塗工方法は、特に制限されるものではなく、例えば、グラビアコーター塗布、ロールコーター塗布、バーコーター塗布、ナイフコーター塗布、スプレー塗布、流延塗布、ドクターブレード塗布、ハケ塗り等の任意の方法を採用することができ、これらの中でも、グラビア印刷法が特に好ましい。このグラビア印刷法は、１台のグラビア印刷機で文字や絵柄の印刷に引き続いて感熱粘着剤を塗工することができるので、極めて効率的である。また、グラビア版のメッシュや版深度を適宜選択することにより、所望の厚さの感熱性粘着剤層を精度良く得ることが出来ると共に、ラベルの必要な部分にのみ粘着剤層を塗工することが容易にできる利点がある。
【００４２】
塗工後、乾燥するが、この乾燥操作は、得られる感熱性粘着シート又はラベルにおいてその粘着剤層が常温で粘着性を発現しない様な温度以下で行なうことが必要である。
【００４３】
接着剤組成物の塗工層の厚さは、用途などに応じて適宜調節することができるが、１〜２００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。この範囲とすることにより、加熱処理後において粘着剤層に良好な粘着性を発現させることが可能である。厚さが薄すぎると、良好な接着力が得られ難くなり、逆に厚すぎると、乾燥に時間がかかる傾向がある。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。まず、実施例及び比較例で行った試験及び評価方法並びに使用した原材料について説明する。
【００４５】
［試験及び評価方法］
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
以下の計算式（１）（ＦＯＸ式）からガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。
１／Ｔｇ＝（Ｗａ／Ｔｇａ）＋（Ｗｂ／Ｔｇｂ）＋（Ｗｃ／Ｔｇｃ）＋…      （１）
（式（１）中、Ｗａ，Ｗｂ，Ｗｃ…は、重合体における，単量体ａ，単量体ｂ，単量体ｃの各重量分率を示し、Ｔｇａ，Ｔｇｂ，Ｔｇｃ，…は、単量体ａ，単量体ｂ，単量体ｃのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度をいう。また、各ガラス転移温度の単位は、絶対温度（Ｋ）である。）
【００４６】
＜接着強度＞
得られた接着剤組成物を片面にコロナ処理を施したポリオレフィンフィルム（０．３ｍｍ厚）のコロナ処理面に、バーコーターを用いて５ｇ／ｍ２（固形分ベース）となるように塗工して、恒温恒湿室（２５℃×５０％ＲＨ）中で２４時間乾燥して、接着フィルムを製造した。次いで、得られた接着フィルムを８０℃に加熱した後、上記基材として用いたポリオレフィンフィルムのコロナ処理面側が、接着剤組成物からなる層と相対するように重ね合わせ、ローラーにて圧着（１ｋｇ／ｃｍ２）した。これを１５ｍｍ幅の短冊状に切り出して、２４時間、２５℃×５０％ＲＨの条件下で養生後、一方のポリオレフィンフィルムを他方と逆方向に３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り（１８０°剥離）、剥離の際の強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
【００４７】
＜耐ブロッキング性＞
上記接着強度の測定方法において得られた接着フィルムを、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に切り出した。これと同じ大きさのポリオレフィンフィルム（接着フィルム基材と同じもの）をこのフィルムのコロナ処理面と接着フィルムの接着面とが相対するようにして重ね合わせ、４ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけた。これを４０℃で２４時間保持した後、一方のポリオレフィンフィルムを他方と逆方向に手で引っ張り、その状態を観察した。その結果を下記の基準で評価した。
５：剥離時に、抵抗なく剥離した。
４：剥離時に、若干、音を発しながら剥離した。
３：剥離時に、連続的に音を発しながら剥離した。
２：剥離時に、一部の接着剤層が転写した。
１：ブロッキングにより、接着剤層の全面が、反対側のポリオレフィンフィルムに転写した。
【００４８】
＜転写の有無＞
上記耐ブロッキング性の試験において、剥離をした後、ポリオレフィンフィルムに転写があったか否かを目視で判断した。
【００４９】
［使用原材料］
（１）（Ａ）成分の原料
・メタクリル酸メチル…三菱レイヨン（株）製：アクリエステルＭ（商品名）
・アゾビスイソブチロニトリル…大塚化学（株）製
【００５０】
（２）粘着付与剤（（Ｂ）成分）
・水添ロジンエマルジョン…中京油脂（株）製：セルゾールＤ−１０１、軟化点：８０℃、固形分：５０重量％
【００５１】
（３）熱可塑性樹脂（（Ｃ）成分）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体…住友化学工業（株）製：スミカフレックスＳ−４０１ＨＱ、Ｔｇ＝−１８℃、固形分：５５重量％
【００５２】
（４）固体可塑剤（（Ｄ）成分）
・三安息香酸グリセリン…東邦理化（株）製、融点：７３℃、固形分：５５重量％
【００５３】
（５）その他
・ポリマー微粒子…ポリメタクリル酸メチル微粒子：東振化学（株）製：ＰＭ−４ＫＴＶ、平均粒径：２μｍ、固形分：３０重量％
【００５４】
（変性粘着付与剤の製造）
攪拌機、還流冷却機、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、上記の粘着付与剤１００重量部（固形分）を仕込み、次に、水５０重量部を入れ、８０℃に加熱した。次いで、反応容器内にアゾビスイソブチロニトリル０．５重量部を添加後、メタクリル酸メチル５０重量部を仕込んだ。
８０℃を保持したまま反応させ、１時間経過後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５重量部を添加し、さらに２時間反応させた。その後、冷却し、固形分５０重量％の変性粘着付与剤を得た。
なお、メタクリル酸メチル単独重合体のＴｇは、１０５℃である。
【００５５】
（実施例１、比較例１〜３）
上記の変性粘着付与剤及び上記の各成分を表１に示す量ずつ混合し、接着剤組成物を得た。得られた各接着剤組成物について、上記の各評価を行った。その結果を表１に示す。なお、表１における各成分の含有量は、固形分で示す。
【００５６】
【表１】
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