(57)【要約】【課題】潤滑剤、剥離剤、または表面処理剤として用いられるシリコーンオイルの溶解性に優れ、環境への影響が小さく、均一な塗布膜の形成が可能であり、乾燥性に優れ、不燃性または引火点の比較的高い安全な溶剤組成物の提供。【解決手段】（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン  ９４質量％と、ヘキサメチルジシロキサン  ６質量％とからなる共沸溶剤組成物。（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン  ７０〜９６質量％と、ヘキサメチルジシロキサン  ４〜３０質量％とを含有する混合溶剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン  ９４質量％と、ヘキサメチルジシロキサン  ６質量％とからなる共沸溶剤組成物。
【請求項２】
（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン  ７０〜９６質量％と、ヘキサメチルジシロキサン  ４〜３０質量％とを含有する混合溶剤組成物。
【請求項３】
シリコーンオイルと、請求項１または２に記載の溶剤組成物とを含有するシリコーンオイル溶液。
【請求項４】
請求項３に記載のシリコーンオイル溶液を基材に塗布し、溶剤を蒸発除去するシリコーンオイルの塗布方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤、剥離剤および表面処理剤等の溶解、希釈に用いることができる溶剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種有機化学物質の希釈用溶剤としては、不燃性であり、化学的および熱的安定性に優れることから、ジクロロペンタフルオロプロパン（以下、Ｒ２２５という。）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（以下、Ｒ１４１ｂという。）等のハイドロクロロフルオロカーボン（以下、ＨＣＦＣという。）類が広く使用されている。これらは、特に、シリコーン系の潤滑剤、剥離剤、表面処理剤の溶解性が高いことから広範に用いられてきた。しかし、ＨＣＦＣ類はオゾン破壊係数を有するため地球環境への影響が大きく、Ｒ１４１ｂの全廃時期は２０１０年と定められており、Ｒ２２５も先進国においては２０２０年に全廃されることになっている。
【０００３】
また、メチレンクロライドなどの塩素系溶剤は、シリコーン系の潤滑剤等の溶解性が高いことから希釈溶剤として使用可能なものであるが、環境や人体への影響の観点から使用が避けられる傾向にある。
【０００４】
ＨＣＦＣ類に代わるフッ素系溶剤として、トリデカフルオロヘキサンやデカフルオロペンタン等のハイドロフルオロカーボン（以下、ＨＦＣという。）類（特許文献１参照。）、パーフルオロヘキサン等のパーフルオロカーボン（以下、ＰＦＣという。）類が知られているが、これらは温暖化係数が高いため、地球温暖化防止の目的から京都議定書の規制対象物質となっている。さらに、ＨＦＣ類およびＰＦＣ類は、ＨＣＦＣ類や塩素系溶剤と比較してシリコーン系の潤滑剤等の溶解性が低く、Ｒ２２５やＲ１４１ｂを代替する希釈用溶剤としては性能面で必ずしも十分ではない。
【０００５】
近年ではこれに代わる溶剤の開発が進められており、その１つとして、ハイドロフルオロエーテル（以下、ＨＦＥという。）類が知られている。ＨＦＥ類は、不燃性であり、化学的および熱的安定性に優れる、乾燥性に優れる、オゾン破壊係数がゼロであり地球温暖化効果が小さい等の利点を有する。ＨＦＥ類としては、具体的には、（パーフルオロブトキシ）メタン（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、（パーフルオロブトキシ）エタン（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２）が知られている。しかし、ＨＦＥ類も、ＨＦＣ類やＰＦＣ類と同様、シリコーン系の潤滑剤等の溶解性が十分ではなく、さらなる溶解性能の向上が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２６２１７１号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、潤滑剤、離型剤、表面処理剤等、液体や固体の有機化学物質の溶解性、特にはシリコーンオイルの溶解性に優れ、環境への影響が小さく、均一な塗布膜の形成が可能であり、乾燥性に優れ、不燃性または引火点の比較的高い安全な溶剤組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン  ９４質量％と、ヘキサメチルジシロキサン  ６質量％とからなる共沸溶剤組成物を提供する。
また、本発明は、（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタン  ７０〜９６質量％と、ヘキサメチルジシロキサン  ４〜３０質量％とを含有する混合溶剤組成物を提供する。
【０００９】
また、本発明は、シリコーンオイルと、上記共沸溶剤組成物または上記混合溶剤組成物とを含有するシリコーンオイル溶液を提供する。
さらに、本発明は、上記シリコーンオイル溶液を基材に塗布し、溶剤を蒸発除去するシリコーンオイルの塗布方法を提供する。
本明細書においては、以下、（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンをＨＦＥ−３４７と記す。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の共沸溶剤組成物および混合溶剤組成物は、シリコーンオイルの溶解性に優れ、かつ乾燥性に優れたものである。よって、上記溶剤組成物を含有するシリコーンオイル溶液を基材に塗布した場合は均一な塗膜を形成することができる。また、上記溶剤組成物は、金属、プラスチック、エラストマー等を侵さないので、これらからなる複合部品に悪影響を与えることがない。さらに、本発明の共沸溶剤組成物は、引火性を有しないので安全に使用できる。また、本発明の混合溶剤組成物についても引火点は比較的高いので、取扱いは比較的容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の共沸溶剤組成物は、ＨＦＥ−３４７とヘキサメチルジシロキサンからなる。この共沸溶剤組成物の圧力１．０２×１０５Ｐａにおける沸点は５５℃である。本発明の共沸溶剤組成物は引火点を有しないため取扱いが容易である。また、共沸溶剤組成物は、蒸発、凝縮を繰り返し行った場合に組成変化がないので、蒸発した溶剤組成物を回収し、リサイクルするのが容易であるという利点がある。本発明の共沸溶剤組成物もこの利点を有する。
【００１２】
本発明の混合溶剤組成物は、ＨＦＥ−３４７を７０〜９６質量％含有する。ＨＦＥ−３４７の含有割合が上記範囲である場合は、短時間で溶剤を乾燥することができ、また均一な塗膜を形成することが容易である。さらに、当該組成物は引火点を有しないか、有する場合であっても比較的その温度が高いことから取り扱いが容易である。
【００１３】
本発明の混合溶剤組成物は、ヘキサメチルジシロキサンを４〜３０質量％含有する。ヘキサメチルジシロキサンの含有割合が４質量％未満である場合は、シリコーンオイル等の溶解性が小さくなり、希釈溶剤としての機能が損なわれる。一方、ヘキサメチルジシロキサンの含有割合が３０質量％を超える場合は、溶剤組成物の粘度が高くなり、均一な塗布膜が形成されない。また、シリコーンオイル溶液に用いた場合、該溶液を基材に塗布した後の乾燥性も悪くなる。さらに、引火点も１０℃を下回ることから、安全に取り扱うための対策が必要となる。
【００１４】
本発明の混合溶剤組成物は、ＨＦＥ−３４７およびヘキサメチルジシロキサンのみからなることが好ましいが、必要に応じては、さらに他の化合物を含んでいてもよい。混合溶剤組成物中における他の化合物の含有割合は２０質量％以下、特には１０質量％以下とするのが好ましい。
【００１５】
上記他の化合物としては、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、少なくとも１個の塩素原子で置換されてなるハロゲン化炭化水素類、エーテル類（ただし、含フッ素エーテルを除く。）、エステル類およびグリコールエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられる。
【００１６】
炭化水素類としては、炭素数５〜１５の鎖状または環状の飽和または不飽和炭化水素類が好ましく、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，４−ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，３−ジメチルヘキサン、２−メチル−３−エチルペンタン、３−メチル−３−エチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２−メチルヘプタン、２，２，４−トリメチルペンタン、ｎ−ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ビシクロヘキサン等が挙げられる。
【００１７】
アルコール類としては、炭素数３〜１６の鎖状または環状のアルコール類が好ましく、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンチルアルコール、２−ペンチルアルコール、１−エチル−１−プロピルアルコール、２−メチル−１−ブチルアルコール、３−メチル−１−ブチルアルコール、３−メチル−２−ブチルアルコール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキシルアルコール、２−メチル−１−ペンチルアルコール、４−メチル−２−ペンチルアルコール、２−エチル−１−ブチルアルコール、１−ヘプチルアルコール、２−ヘプチルアルコール、３−ヘプチルアルコール、１−オクチルアルコール、２−オクチルアルコール、２−エチル−１−ヘキシルアルコール、１−ノニルアルコール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキシルアルコール、１−デキルアルコール、１−ウンデキルアルコール、１−ドデキルアルコール、シクロヘキシルアルコール、１−メチルシクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール、３−メチルシクロヘキシルアルコール、４−メチルシクロヘキシルアルコール、α−テルピネオール、２，６−ジメチル−４−ヘプチルアルコール、ノニルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられる。
【００１８】
ケトン類としては、炭素数３〜９の鎖状または環状のケトン類が好ましく、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノン等が挙げられる。
【００１９】
ハロゲン化炭化水素類としては、炭素数１〜６の飽和または不飽和の塩素化または塩素化フッ素化炭化水素類が好ましく、塩化メチレン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、トランス−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロプロパン、ジクロロペンタフルオロプロパン、ジクロロフルオロエタン、デカフルオロペンタン等が挙げられる。
【００２０】
エーテル類としては、炭素数２〜８の鎖状または環状のエーテル類が好ましく、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール、ジオキサン、フラン、メチルフラン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００２１】
エステル類としては、炭素数２〜１９の鎖状または環状のエステル類が好ましく、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等が挙げられる。
【００２２】
グリコールエーテル類としては、炭素数２〜４である２価アルコールの２〜４量体の一方または両方の水酸基の水素原子が炭素数１〜６のアルキル基で置換されたグリコールエーテル類が好ましく、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノメトキシメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルのグリコールエーテル類である。
【００２３】
また、混合溶剤組成物は、主として安定性を高めるという観点から、以下に挙げる化合物の１種または２種以上を０．００１〜５質量％含有してもよい。
配合できる化合物としては、以下のものが挙げられる。ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物類。ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン等のアミン類。フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ−メトキシフェノール、ビスフェノールＡ、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール類。２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［（Ｎ，Ｎ−ビス−２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類。
【００２４】
本発明の共沸溶剤組成物および混合溶剤組成物は、種々の液体または固体の有機化学物質を希釈するのに用いることができる。例えば、潤滑剤、剥離剤、表面処理剤、塗料、防湿コート剤、防水剤、艶出し剤、帯電防止剤、モータ潤滑油等の希釈に用いられる。なかでも、潤滑剤、剥離剤、表面処理剤として用いられるシリコーンオイルの溶解性に優れることから、これを希釈するのに好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状のポリシロキサン構造を有するものが挙げられる。
【００２５】
本発明のシリコーンオイル溶液は、シリコーンオイルと、本発明の共沸溶剤組成物または混合溶剤組成物とを含有する。
本発明のシリコーンオイル溶液において、シリコーンオイルの含有割合は、溶解性、塗布膜の均一性および乾燥性の観点から、０．０２〜４質量％であるのが好ましい。
【００２６】
また、本発明のシリコーンオイルの塗布方法においては、本発明のシリコーンオイル溶液を基材に塗布し、溶剤を蒸発除去する。
上記基材としては、ガラス、セラミックス、プラスチック、エラストマー、または金属等が挙げられる。そして、上記基材を用いた物品の具体例としては、電子機器、電気機器、精密機械、精密器具、光学物品、およびそれらの部品であるＩＣ、マイクロモーター、リレー、ベアリング、光学レンズ、ガラス基板等が挙げられる。
シリコーンオイル溶液を基材に塗布する塗布方法としては、ディップコート、スピンコートポッティング、またはこれらを組み合わせた方法等が採用できる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を、実施例を参照して説明する。例１〜４、例７、例８および例１１〜例１３は実施例、例５、例６、例９、例１０および例１４は比較例である。
【００２８】
＜気液平衡の測定＞
ＨＦＥ−３４７とヘキサメチルジシロキサンを、種々の重量比で混合して得られた溶剤組成物３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置に入れ、大気圧（１．０１×１０５〜１．０２×１０５Ｐａ）で蒸留を行った。気相と液相の温度が平衡状態になった時点で、気相および液相から該溶剤組成物のサンプルを採取し、ガスクロマトグラフでＨＦＥ−３４７とヘキサメチルジシロキサンの組成を分析した。その結果、１．０２×１０５Ｐａにおいて、気相の組成および液相の組成が一致し、その組成は、ＨＦＥ−３４７  ９４質量％、ヘキサメチルジシロキサン  ６質量％であった。このときの気相温度は５５℃であった。
【００２９】
＜引火点測定＞
ＨＦＥ−３４７とヘキサメチルジシロキサンを、表１に示す重量比で混合した溶剤組成物の各々について、引火点の有無を、クリーブランド開放式引火点測定装置を用いて調べた。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2006274173.tif 000002
【００３１】
＜溶解性試験＞
２５℃にて表２に示す各溶剤組成物１００ｇにシリコーンオイル（信越化学工業社製ＫＦ−９６）を０．１ｇずつ添加し溶解度を測定した。結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
2006274173.tif 000003
【００３３】
＜塗布試験＞
表３に示す各組成物を溶媒として用い、シリコーンオイル（信越化学工業社製ＫＦ−９６）の含有量が０．０２質量％または４質量％となるように調整した溶液を準備した。この溶液に５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの鉄（ＳＰＣＣ−ＳＢ）製の板を１０秒間浸漬した後、引き上げ、２５℃にて溶剤組成物の乾燥性と塗布膜の状態を観察した。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2006274173.tif 000004
【００３５】
乾燥性の評価は、○：２分以内に乾燥、△：２分以上で乾燥、×：１時間以上で乾燥、で表した。また、塗布膜の評価は、○：全体的に均一な塗布膜、△：一部に不均一な塗布膜、×：均一に塗布できない、で表した。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の共沸溶剤組成物および混合溶剤組成物は、潤滑剤、離型剤、表面処理剤等、種々の液体または固体の有機化学物質を希釈するのに利用できる。