(57)【要約】【課題】  フォトリソグラフィー工程が発光層形成工程中に全くなく、高再現性かつ現像廃液のない環境に優しい有機ＥＬ素子発光層製造方法を提供することである。【解決手段】  印刷法により有機ＥＬ素子発光層を製造する方法において、エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版を用いる有機ＥＬ素子発光層製造方法。有機EL素子発光層を製造する方法が、1）エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版にエネルギーを照射し、平版印刷版を作成する工程、続いて2）得られた平版印刷版を平版オフセット印刷機に設置する工程、3）印刷版に湿し水と有機ＥＬ素子発光層形成用塗工液を供給した後、被印刷体となる基板に印刷を行う工程を有する物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷法により有機EL素子発光層を製造する方法において、エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版を用いることを特徴とする有機EL素子発光層製造方法。
【請求項２】
有機EL素子発光層を製造する方法が、1）エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版にエネルギーを照射し、平版印刷版を作成する工程、続いて2）得られた平版印刷版を平版オフセット印刷機に設置する工程、3）印刷版に湿し水と有機ＥＬ素子発光層形成用塗工液を供給した後、被印刷体となる基板に印刷を行う工程を有するものである請求項１記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項３】
インキに対する親和性を変化させるエネルギーが光である請求項１又は２に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項４】
照射する光が赤外線レーザー光である請求項３に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項５】
インキに対する親和性を変化させるエネルギーが熱である請求項１又は２に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項６】
平版印刷原版が、最表面層が架橋された親水性樹脂からなり、エネルギー照射により親水性が低下する性質を有する平版印刷原版である請求項１〜５に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項７】
最表面層の架橋された親水性樹脂層が、無置換または置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドから選ばれた１種または２種以上のモノマーを主成分として重合した親水性ポリマーを架橋してなるものである請求項６に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項８】
最表面層の架橋された親水性樹脂層中に、平均粒子径が０．００５〜０．５μｍであり、かつ最低造膜温度が５０℃以下の親油性ポリマーを含んでなる請求項６又は７に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項９】
最表面層の架橋された親水性樹脂層中に光を熱に変換する光熱変換材を含んでなる請求項６〜８に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【請求項１０】
光熱変換材が７００〜１１００ｎｍに吸収極大を有する赤外線吸収色素である請求項９に記載の有機EL素子発光層製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機EL素子の製造方法に関し、更に詳しくは平版印刷原版を用いた印刷法による有機EL素子発光層の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＥＬ素子は、対向する電極から注入された正孔および電子が発光層内で結合し、そのエネルギーで発光層中の蛍光物質を励起し、蛍光物質に応じた色の発光を行うものであり、自発光の面状表示素子として注目されている。その中でも、有機物質を発光材料として用いた有機薄膜ＥＬディスプレイは、印加電圧が１０Ｖ弱であっても高輝度な発光が実現するなど発光効率が高く、単純な素子構造で発光が可能で、特定のパターンを発光表示させる広告その他低価格の簡易表示ディスプレイへの応用が期待されている。
【０００３】
有機ＥＬ素子における発光層の形成方法としては、低分子材料を蒸着法で成膜させる方法と高分子材料を塗布する方法が主に開発されている。カラー化の手段としては低分子系材料を用いる場合、所定パターンのマスク越しに異なる発光色の発光材料を所望の画素対応部分に蒸着し形成する方法が行われている。一方高分子系材料を用いる場合は印刷による方法が提案されている。
【０００４】
このような印刷法による発光層のパターニングは、効率的でありコストダウンに繋がるため、好ましいものであり、例えば特開２００３−５９６５５公報（特許文献１）には、濡れ性可変層を表面に有する凹版を用いた有機EL素子の製造方法が開示されている。この方法を用いれば、高精細なパターンを形成しても精度が十分な有機EL素子を、低コストで大量に生産性よく製造することができる。しかしながら凹版作成時にはフォトリソグラフィー工程が必要で、コストと現像廃液が発生し環境負荷がかかる。
【０００５】
一方平版印刷版においては、フォトリソグラフィー工程を使用せず、レーザーを走査して直接印刷用原版に描画して版を作成する方法、所謂ＣＴＰ（Computer  To  Plate）法が実用に供されている。特にサーマルタイプのＣＴＰ版では、現像などの後工程を省くことが可能であり、所謂現像レス版を得ることも可能になると期待されている。現像工程のある版では、現像条件の管理が悪いと画線部面積のバラツキが生じる可能性がある。しかし、現像レス版ではレーザー露光によってのみ画線部（インキ付着部）が形成されるため、レーザーの高い再現性をそのまま利用することができる。
【特許文献１】特開２００３−５９６５５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は印刷法で有機EL素子発光層を製造する方法であって、特にフォトリソグラフィー工程が発光層製造工程中に全くなく、高再現性かつ現像廃液のない環境に優しい有機EL素子発光層製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、平版印刷原版を用いることで、精度の高い有機EL素子が製造できるとともに、有機ＥＬ素子の発光層形成工程において現像廃液の全く出ない環境に優しい製造方法が確立されると考えた。そこで本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版を用いて有機ＥＬ素子発光層を印刷法によって製造することにより、高再現性の有機ＥＬ素子を低コストで大量に、かつ現像廃液のない環境に優しい方法で製造できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち本発明は、以下の構成からなるものである。
（１）印刷法により有機ＥＬ素子発光層を製造する方法において、エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷版を用いることを特徴とする有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（２）有機EL素子発光層を製造する方法が、1）エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版にエネルギーを照射し、平版印刷版を作成する工程、続いて2）得られた平版印刷版を平版オフセット印刷機に設置する工程、3）印刷版に湿し水と有機ＥＬ素子発光層形成用塗工液を供給した後、被印刷体となる基板に印刷を行う工程を有するものである（１）に記載の有機EL素子発光層製造方法。
（３）インキに対する親和性を変化させるエネルギーが光である（１）又は（２）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（４）照射する光が赤外線レーザー光である（３）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（５）インキに対する親和性を変化させるエネルギーが熱である（１）又は（２）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（６）平版印刷原版が、最表面層が架橋された親水性樹脂からなり、エネルギー照射により親水性が低下する平版印刷原版である前記（１）〜（５）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（７）最表面層の架橋された親水性樹脂層が、無置換または置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドから選ばれた１種または２種以上のモノマーを主成分として重合した親水性ポリマーを架橋してなるものである（６）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（８）最表面層の架橋された親水性樹脂層中に平均粒子径０．００５〜０．５μｍ、かつ造膜温度が最低５０℃以下の親油性ポリマーを含んでなる（６）又は（７）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（９）最表面層の架橋された親水性樹脂層中に光を熱に変換する光熱変換材を含んでなる（６）〜（８）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
（１０）光熱変換材が７００〜１１００ｎｍに吸収極大を有する赤外線吸収色素である（９）に記載の有機ＥＬ素子発光層製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の有機ＥＬ素子発光層製造方法を用いれば、高再現性の有機ＥＬ素子を低コストで大量に、かつ現像廃液のない環境に優しい方法で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の有機ＥＬ素子発光層製造方法について詳細に説明する。
［平版印刷原版］
本発明は、エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版を用いることを特徴とする。好ましくは、エネルギー照射でインキに対する親和性が変化するのは最表面であり、エネルギー照射後に現像等の後工程を必要としない現像レスと称されるものが好ましい。照射されるエネルギー源としては、照射部位と未照射部位でインキに対する親和性が十分に変化するものであれば、光でも熱でもよい。また、インキに対する親和性は、照射部位が未照射部位に比べて高くても低くてもよい。例えば熱により親水性から親油性に変化する親水性樹脂層を最表面に有する現像レス平版印刷原版は、本発明の好適な態様の一つである。このような親水性樹脂層を最表面に有する現像レス平版印刷版の原版は、支持体上に直接または下地層を介して設置した親水性樹脂組成物を架橋させることにより得ることができる。
【００１１】
［支持体］
本発明に使用する平版印刷原版の支持体としては特に制限はなく、公知のものが使用可能である。具体例としては、アルミ板、鋼板、ステンレス板、銅板等の金属板やポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチックフィルムや紙、プラスチックフィルムラミネート紙等が挙げられる。これらの支持体の厚さは特に制限はないが、通常１００〜４００μｍ程度である。又、これらの支持体には下地層との密着性の改良等のために酸化処理、クロメート処理、サンドブラスト処理、コロナ放電処理等の表面処理を施してもよい。
【００１２】
［下地層］
本発明に使用する平版印刷原版においては、上記支持体上に直接親水性樹脂層を設置しても良いが、密着性を高めるため下地層を設置することも好ましい態様である。この時に用いる下地層の組成は特に制限はないが、親水性樹脂層に含まれる親油性ポリマーと同じ種類の樹脂を用いることが好ましい。特にウレタン系、アクリル系、酢酸ビニル系、合成ゴム系、エチレン系等の親油性ポリマーを使用することが好ましい。
【００１３】
これら下地層に用いられる親油性ポリマーは、水溶液又は有機溶媒に溶解した均一溶液でも、エマルジョンの形態でも良く、これらを成膜することで下地層とすることができる。成膜時に有害な揮発性有機溶媒が排出されないことから、特に水性エマルジョンタイプが好ましい。この親油性ポリマーエマルジョンは強制乳化型でもよいし、自己乳化型でもよい。
【００１４】
このエマルジョンは塗布後、分散溶媒が蒸発すると融着して造膜する特性を有することが好ましい。製造上問題がなければ最低造膜温度は特に限定されない。下地層には１種類または２種類以上の前記親油性ポリマーを混合して使用できる。さらに、架橋剤を加えて強靭な膜を作ることも可能である。
【００１５】
［親水性樹脂層］
次に本発明に使用する平版印刷原版に用いることのできる親水性樹脂層に関して説明する。本発明に用いる平版印刷原版は、湿し水を用いる平版オフセット印刷用の現像レス版であることが好ましく、親水性樹脂層の加熱部位が親油性に変化し画像部となるものであることが好ましい。画線部を形成した版を現像等の後工程を全く行わず直接印刷機に設置し、湿し水とインキを供給することで画線部のみにインキを付着させることが可能である。従って、本発明において親水性樹脂層は親水性で且つ水に溶けず、一方加熱部位は親油性であることが好ましい。このような特性を有する親水性樹脂層を具現化するには、親水性ポリマー、架橋剤、親油性ポリマーを含有してなる親水性樹脂組成物を架橋してなるものであることが好ましい。親水性ポリマーは架橋することにより水に不溶とすることができる。このような親水性樹脂組成物として、例えば特開２００２−３６２０５２号公報に記載の親水性樹脂組成物が挙げられ、具体的には、置換または無置換（メタ）アクリルアミドやＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、水酸基や酸性基を有する（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシエチルメタクリレートなどを共重合した親水性ポリマー、２個以上の官能基を持ったエポキシ樹脂やアミノ樹脂、ブロック化イソシアネートのような架橋剤、水分散ポリウレタン樹脂、アクリル系ラテックス、水分散ポリエステル樹脂のような親油性ポリマーを含んでなる親水性樹脂組成物が好ましい。
【００１６】
親水性ポリマーとしてより好ましいのは、無置換または置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドから選ばれた１種または２種以上のモノマーを主成分として重合した親水性ポリマーである。これらのモノマーを主成分とする親水性ポリマーは、水に対する親和性が高いにも関わらず吸水量が少ないため膨潤し難く、非画線部の親水性および耐刷性が良好である。
【００１７】
架橋剤は前記親水性ポリマーを架橋し水不溶とする２個以上の官能基を持った化合物であれば特に制限はないが、非画線部の親水性、画線部の親油性、耐刷性等の点から、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ブロック化イソシアネートから選ばれた１種または２種以上であることが好ましい。
【００１８】
親油性ポリマーとしてより好ましいのは、平均粒子径が０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１０〜０．３μｍであり、かつ最低造膜温度が５０℃以下、より好ましくは３０℃以下の水性エマルジョンタイプの親油性ポリマーである。特に水分散ポリウレタン樹脂、アクリル系ラテックス、水分散ポリエステル樹脂が好ましく、具体的には第一工業製薬（株）製のスーパーフレックスＴＭシリーズや東洋紡績（株）製のバイロナールＴＭシリーズ等が挙げられる。平均粒子径がこの範囲である場合に、エネルギー照射前の親水性を低下させず、かつエネルギー照射、特に熱により親油化するときの変化が起こり易いため好ましい。尚、親油性ポリマーの平均粒子径は、一般的には水で薄めて粒度測定器（例えば「マイクロトラック」等）により測定することが可能である。その他、親油性ポリマーを凍結後スライスして透過型電子顕微鏡で測定することもでき、特に平均粒子径が０．０１０μｍ以下の場合にはこの方法が好ましく用いられる。最低造膜温度とは分散溶媒が蒸発したときにエマルジョン状のポリマーが融着してフィルム化（造膜）する最低温度を言う。最低造膜温度は低いほどエネルギー照射、特に熱により親油化するときの変化が起こり易いため好ましい。尚、最低造膜温度はＩＳＯ２１１５に準拠した方法で測定し、測定機として例えば（株）井元製作所の造膜温度（ＭＦＴ）試験装置を使用する。
【００１９】
架橋剤及び親油性ポリマーの配合量は、親水性ポリマー１００質量部に対し、それぞれ５〜１００質量部、５〜３００質量部であることが好ましい。配合量がこの範囲である場合に、非画線部の親水性、画線部の親油性、耐刷性が良好となるため好ましい。水溶液あるいはエマルジョン状の親水性ポリマー、架橋剤及び親油性ポリマーを攪拌しながら混合し作成した親水性樹脂組成物を、支持体上に直接又は下地層上に塗布、加熱することで親水性樹脂層が形成される。ここで親水性樹脂組成物には印刷条件に対する安定性を広げるため、種々の界面活性剤を添加しても良い。該親水性樹脂層の膜厚は特に制限はないが、熱処理後の膜厚として、通常０．５〜１０μｍ程度、特に１〜４μｍが好ましい。
【００２０】
尚、前記の記載に於いて、（メタ）アクリルアミドや（メタ）アクリレートに於ける（メタ）アクリル、（メタ）アクリレートは、それぞれアクリルまたはメタクリル、アクリレートまたはメタクリレートを意味することとする。
【００２１】
本発明の親水性樹脂層の一部を加熱する方法としては、サーマルヘッドを利用して直接加熱する方法も好ましい態様であるが、精細性の点からレーザー光を利用することが望ましい。レーザー光を利用する場合には、光を熱に変換する光熱変換材が必要である。光熱変換材としては、光を吸収して熱を生じるものであれば特に制限はなく、レーザー光の照射に際しては光熱変換材が吸収する波長域の光を適宜用いればよい。光熱変換材の具体例としては、シアニン系色素、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラシアニン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、ベンゾキノン系色素、ナフトキノン系色素、ジチオール金属錯体類、ジアミンの金属錯体類、ニグロシン等の各種色素、及びカーボンブラック等が挙げられる。これらの光熱変換材に於いては、明室での取り扱い性、露光機に用いる光源の出力や使い易さの点から波長７００〜１１００ｎｍの領域の光を吸収する光熱変換材が好ましい。これらの光熱変換材は親水性樹脂組成物に溶解していても、又分散していても良い。
【００２２】
［平版印刷版］
本発明方法に好適な平版印刷原版は、エネルギーを照射した部分の感光層表面の親水性が親油性に変化し、平版印刷版となるものである。この平版印刷版は、現像や拭き取り操作をしなくてもエネルギーの照射部にはインキが付着し、印刷が可能となる。加えるエネルギーとしては好ましいのは熱であり、例えば感熱プリンタで用いられるようなサーマルヘッドによって直接熱を加えることが好適である。電位を与えることで発熱し高温となったサーマルヘッドを原版表面に直接接触させることで、原版の最表面が親油性に変化する。
【００２３】
本発明方法に好適な平版印刷原版が前記光熱変換材を含有する場合、加えるエネルギーが光であることも好ましい態様である。本発明方法に好適な平版印刷原版の光照射に際しては、照射速度の点から収束光を高速で走査するのが好ましく、使用し易い。また、光源としては高出力のものが適しており、この点から、照射する光としてはレーザー光、特に７００〜１１００ｎｍの波長域の発振波長を有する赤外線レーザー光が好ましく、例えば８３０ｎｍの高出力半導体レーザーや１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。これらのレーザーを搭載した露光機は所謂サーマル用プレートセッター（露光機）として既に市場に供されている。
【００２４】
[有機ＥＬ素子発光層形成用塗工液]
ＥＬ素子において、発光層は必須の層であり、かつフルカラーおよびマルチカラーのディスプレイを製造する際には、必ずパターニングを必要とする層である。
【００２５】
また、ＥＬ素子をカラー化する等の場合には、複数種類の発光層を形成する必要がある。このような場合は、複数種類の発光層形成用塗工液が用いられる。そして、このように複数種類の発光層形成用塗工液を用いる場合は、先に基材上に印刷された全ての発光層形成用塗工液が固化する前に、次に印刷する発光層形成用塗工液が印刷されることが好ましい。完全に固化した後に次の発光層形成用塗工液を印刷すると、印刷版が接触することにより先に形成された発光層を損傷させる可能性があり、短絡等の不具合を生じる可能性があるためである。
【００２６】
なお、本発明でいう固化する前とは、塗工液中の溶媒が見かけ上蒸発し、発光層が固体膜として成膜された状態を表し、固体膜が残留溶媒を吸着している状態も含まれることを意味する。
【００２７】
本発明に用いられる発光層形成用塗工液は、通常、発光材料、溶媒、およびドーピング剤等の添加剤により構成されるものである。なお、フルカラー化等を行なう場合は、複数色の発光層が形成されるものであるので、複数種類の発光層形成用塗工液が通常用いられる。
【００２８】
[発光材料]
本発明に用いられる発光材料としては、色素系材料、金属錯体系材料、および高分子系材料を挙げることができる。色素系材料色素系材料としては、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾ−ル誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー等を挙げることができる。
【００２９】
金属錯体系材料金属錯体系材料としては、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等または、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等を挙げることができる。
【００３０】
高分子系材料高分子系の材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体等、ポリフルオレン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、上記色素体、金属錯体系発光材料を高分子化したもの等を挙げることができる。
【００３１】
本発明においては、発光層形成用塗工液を用いた印刷方式により発光層を精度よく形成することができるという利点を活かすという観点から、発光材料として上記高分子系材料を用いたものがより好ましい。
【００３２】
[溶媒]
上述した発光材料を溶解もしくは分散させ、発光層形成用塗工液とする溶媒としては、上述した発光材料を溶解もしくは分散し、かつ所定の粘度とすることができる溶媒であれば特に限定されるものではない。例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン等を挙げることができる。
【００３３】
[添加剤]
本発明に用いられる発光層形成用塗工液には、上述したような発光材料および溶媒に加えて種々の添加剤を添加することが可能である。例えば、発光層中の発光効率の向上、発光波長を変化させる等の目的でドーピング材料が添加される場合がある。このドーピング材料としては例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィレン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等を挙げることができる。また印刷適正を向上させる目的で、界面活性剤等を添加する場合もある。
【００３４】
［有機ＥＬ素子発光層製造方法］
本発明の有機ＥＬ素子発光層製造方法は、前記平版印刷版を現像や拭き取り操作を一切行わず平版オフセット印刷機の版胴に設置し、前記有機ＥＬ素子発光層形成用塗工液を使用してガラス基板やフィルムに印刷する方法である。すなわち本発明方法の具体的方法としては1）エネルギー照射でインキに対する親和性が変化する性質を有する平版印刷原版にレーザー光等を照射し、続いて2）得られた平版印刷版を平版オフセット印刷機に設置する工程、3）印刷版に湿し水と有機ＥＬ素子発光層形成用塗工液を供給した後、被印刷体となる基板に印刷を行う工程を含むことが好ましい。版胴に取り付けた印刷版に湿し水とインキを供給しエネルギー照射部にだけインキを付着させ、このインキをブランケット胴と呼ばれるゴム胴に転写する。ゴム胴に転写されたインキは、被印刷体であるガラス基板やフィルムに転写される。転写されたインキは室温での酸化重合やＵＶ光硬化、あるいは熱風加熱などによって乾燥され有機ＥＬ素子発光層が出来上がる。
【００３５】
使用する平版オフセット印刷機としては円圧式の平台機も、輪転式の枚葉機あるいは輪転機も使用可能であるが、被印刷体がガラス基板の場合は剛直で割れやすいことから平台機を用いることが好ましい。フィルムの場合は平台機も枚葉機あるいは輪転機も使用可能であるが、生産性の点から枚葉機あるいは輪転機を用いることが好ましい。
【００３６】
使用するガラス基板やフィルムとしては特に制限はなく、例えば液晶等のカラーフィルターに使用する使用するガラス基板やＰＥＴフィルムが使用できる。ガラス基板としては、日本電気硝子（株）のＢＬＣやＯＡ−１０、旭硝子（株）のＡＮ１００、コーニングジャパン（株）のＥＡＧＬＥ２０００、Ｃｏｒｎｉｎｇ１７３７等が挙げられる。ＰＥＴフィルムとしては、帝人デュポンフィルム（株）製テトロン、メリネックス等が例として挙げられる。
【００３７】
湿し水としては平版オフセット印刷に使用されるものならば制限はなく、通常の水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水が使用できる。またこれらの水に添加剤としてアルコール、特にイソプロピルアルコールやブチルアルコール、市販の給湿液またはＨ液、たとえば（株）日研化学研究所のアストロマーク３、富士フィルムグラフィックシステムズ（株）のエコリティなどを加えたものも使用できる。
【００３８】
本発明の有機ＥＬ素子発光層製造方法を用いれば、フォトリソグラフィー工程が製造工程中に全くなく、高再現性かつ現像廃液のない環境に優しい方法で有機ＥＬ素子発光層を製造することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例にて更に本発明を詳細に説明する。
［実施例１］
（平版印刷用原版の作成）
予めプライマーとして１μｍの厚さのウレタン樹脂オレスターＵＤ３５０（三井化学（株）製ウレタン樹脂オレスターＴＭＵＤ３５０）をワイヤーバーを用いて塗布した厚さ０．２８ｍｍのアルミニウム板に下記親水性樹脂組成物をワイヤーバーを用いて均一に塗布した後、１２０℃で１時間乾燥し、約２μｍの膜厚の感光層を成膜した。
【００４０】
アクリルアミド：ヒドロキシエチルメタクリレート＝９０：１０（重量比）の親水性ポリマー水溶液（固形分１０重量％）：４００部
メチル化メラミン樹脂（三井サイテック（株）製、サイメルＴＭ３５０、固形分８０重量％）：２５部
水分散ウレタン樹脂（第一工業製薬（株）製、スーパーフレックスＴＭ７００、固形分４０重量％）：１００部
シアニン色素水溶液（日本感光性色素（株）製、ＩＲ−１２５、固形分５重量％）：１００部
アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）製プライサーフＴＭＡ２１２Ｅ、：固形分１００重量％）：１部
（平版印刷版の作成）
この原版に波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を３５０ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギー密度となるように集光しながら走査照射して、レッド、グリーン、ブルーに対応する画素様画像をそれぞれ描画した３枚の平版印刷版を作成した。
（発光層形成用塗工液）
下記の組成の塗工液を調整した。
ポリビニルカルバゾール ７部
発光色素（Ｒ、Ｇ、Ｂ） ０．１部
オキサジアゾール化合物 ３部
トルエン ５０５０部
ここで、発光色素（G） はクマリン６、発光色素（R）は ナイルレッド、発光色素（B） ペリレン化合物を使用した。
【００４１】
（有機ＥＬ素子発光層の製造）
上記印刷版を現像せずにそのまま大日本スクリーン製造(株)製４色平台オフセット印刷機ＫＦ−４２３−ＧＬの版台に固定した。湿し水としてイオン交換水、第１ユニットにレッド塗工液、第２ユニットにグリーン塗工液、第３ユニットにブルー塗工液を準備した。印刷版に湿し水と塗工液を供給した後、紙で試し刷りを行い、３色の見当合わせを行った。見当が合ったところで、被印刷体をＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製テトロン）に変え３色印刷を行った。ＰＥＴフィルムを次々と供給することで、１００枚の有機ＥＬ素子発光層を製造することができた。印刷後、真空オーブンで８０℃、８０分乾燥することにより、乾燥時の膜厚で７００オングストロームの３色の発光層を得た。１００枚すべての発光層を検査したが、レッド、グリーン、ブルーの色ズレは全く検出されず、高再現性であることが確認できた。
【００４２】
［実施例２］
実施例１と同様にして作成した印刷版を(株)東京機械製作所製４色輪転オフセット印刷機ＨＢ−５０００ＥＤの版胴に固定した。被印刷体として５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製ピューレックス）、湿し水およびインキは実施例１と同じものを用意した。印刷版に湿し水とインキを供給した後、印刷機を４００ｒｐｍで回転させ印刷した。印刷されたＰＥＴフィルムを観察したところ見当ズレはなく、高再現性であることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の製造方法を用いれば、高再現性の有機ＥＬ素子発光層を低コストで大量に、かつ現像廃液のない環境に優しい方法で製造することができる。