(57)【要約】【課題】本発明は、合成繊維に洗濯耐久性に優れる柔軟風合いを付与する柔軟処理剤を提供する。【解決手段】本発明は、アミノ変性ポリシロキサンを少なくとも７０重量％以上含有するシリコーン（Ａ）、高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物（Ｂ）、およびβ−アラニン（Ｃ）を含有することを特徴とする水性エマルジョン型柔軟処理剤、およびその処理方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ変性ポリシロキサンを少なくとも７０重量％以上含有するシリコーン（Ａ）、高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物（Ｂ）、およびβ−アラニン（Ｃ）を含有する水性エマルジョン型柔軟処理剤。
【請求項２】
アミノ変性ポリシロキサンのアミノ当量が５００〜２５０００（ｇ／ｍｏｌ）、２５℃における粘度が５０センチストークス以上であることを特徴とする請求項１記載の柔軟処理剤。
【請求項３】
高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物（Ｂ）の含有量が柔軟処理剤中の全固形分に対して５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載の柔軟処理剤。
【請求項４】
β−アラニンの含有量が柔軟処理剤中の全固形分に対して０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載の柔軟処理剤。
【請求項５】
請求項１記載の柔軟処理剤を合成繊維に対して０．１〜３．０重量％付着させ、次いで８０〜１８０℃で熱処理することを特徴とする繊維の柔軟処理方法。
【請求項６】
請求項１記載の柔軟処理剤を合成繊維に付着させたことを特徴とする繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、洗濯耐久性のある柔軟風合いに優れた合成繊維用処理剤に関する。
【背景の技術】
【０００２】  羊毛，カシミヤ、パシュミナ、アンゴラ等の獣毛繊維よりなる織編物は特有のヌメリ感があり、優れた風合いはよく知られている。このような獣毛繊維特有の風合いを合成繊維に付与するためアミノ変性ポリシロキサンにシラン化合物あるいはアミド化合物を併用する技術が特開２００２−３３９２５８号公報、特開平１０−９６１７３号公報にあるが、初期風合いは優れるものの繰り返される洗濯において次第に柔軟風合いが失われていく。そのため、洗濯耐久性に優れる柔軟処理剤が求められている。
一方、特開平８−２０９５４３号公報に、アミノ変性ポリシロキサンにノニオン界面活性剤（ＰＯＥ  ノニルフェノールエーテルなど）とアミノカルボン酸物質を併用した離形性と耐熱性に優れた繊維の処理剤が開示されているが、アミノ変性ポリシロキサンに対して優れた乳化性能を有するノニルフェノールエーテルは内分泌攪乱物質、いわゆる環境ホルモン物質に該当するといわれている。そのため、環境ホルモン物質を含まない洗濯耐久性を有する柔軟処理剤が求められている  また特開平８−７３７４７号公報に、アミノ基含有オルガノポリジロキサンに対してグルタミン酸又はアスパラギン酸を添加し中和することによりエマルションの貯蔵安定性と希釈安定性を改善する技術が開示されているが、柔軟風合いを付与する上で繰り返される洗濯後の柔軟風合いの耐久性が十分でない問題がある。
【特許文献１】特開２００２−３３９２５８号公報
【特許文献２】特開平１０−９６１７３号公報
【特許文献３】特開平８−２０９５４３号公報
【特許文献４】特開平８−７３７４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】従来の方法では、初期風合いの柔軟性は優れるが、洗濯に対する耐久性にまだ十分満足できない問題がある。また、アミノ変性ポリシロキサンを乳化性するために使用されるノニルフェノールエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルは環境ホルモン物質であるという問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】本発明者らは、上記課題を解決するために種々検討した結果、アミノ変性ポリシロキサンと分子内にアミノ基を含有する特定の酸、及び特定の非イオン系界面活性剤を組み合わせて繊維に処理する事により、繰り返して洗濯しても柔軟風合いの低下が少ない洗濯耐久性に優れた柔軟処理剤を見出した。  すなわち本発明は、アミノ変性ポリオルガノシロキサンを少なくとも７０重量％以上含有するシリコーン（Ａ）、高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物（Ｂ）、およびβ−アラニン（Ｃ）を含有する水性エマルジョン型柔軟処理剤である。【０００５】本発明に使用されるアミノ変性ポリシロキサン中のアミノ基含有量は一義的にその範囲を限定できないが，一般的にはアミノ変性ポリシロキサンのアミノ当量が５００〜２５０００ｇ／ｍｏｌであるものが好ましい。アミノ当量が５００ｇ／ｍｏｌ未満のものは架橋性が強すぎるため、工程安定性が悪く好ましくない。一方、アミノ当量が２５０００ｇ／ｍｏｌを超えるものは微細なエマルションを得がたく、アミノ基含量が少なくなると安定性が低下しやすく好適とは言えない。アミノ変性ポリシロキサンの中に含まれるアミノ基は１〜３級アミンのいずれでも良く、級の異なるアミンの混合物でもあるいは１，２級の結合した複合物でも差し支えない。また、分子の末端にアミノ基を導入したものでも良い。【０００６】アミノ変性ポリシロキサンの粘度は２５℃において５０センチストークス以上の粘度のものが好ましい。粘度の上限は特に限定されないが、余り高いと乳化が難しくなるので、通常は１００００センチストーク程度までが好ましいが、高粘度用の混合機を用いれば高粘度のものも使用できるので上限の制約は殆ど無い。【０００７】本発明で用いるシリコーン（Ａ）はアミノ変性ポリシロキサンのみからなるのが好ましいが、水に乳化した際のエマルジョンの粒子径が０．３μｍ以上にならない範囲で、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、またはポリエーテル変性、エポキシ変性その他の変性ポリシロキサン等を混合しても差し支えない。しかしながら、アミノ変性ポリシロキサンが少なくとも７０％重量％以上含まれていないと、耐久性のある柔軟風合いは得られない。【０００８】本発明に用いられる高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物（Ｂ）は、公知のものを適用すれば良い。これは例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル等であり、この内１種又は２種以上を使用できる。【０００９】高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物は、本発明に用いるアミノ変性ポリオルガノシロキサンに対して５〜５０重量％の含有割合が好ましく、８〜２５％の含有量とするのがより好ましい。アミノ変性ポリシロキサンのエマルジョンを得るために配合される水の量は、アミノ変性ポリシロキサン（Ａ）と高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物（Ｂ）の固形分に対して５０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは６０〜８０重量％となるように用いる。【００１０】本発明に使用されるβ−アラニンは、アミノ変性ポリオルガノシロキサンを組み合わせると、他のアミノカルボン酸とアミノ変性ポ���シロキサンを組み合わせた場合より耐久柔軟風合いに優れる事を見出した。  β−アラニンの混合比率は，柔軟処理剤の固形分に対して０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％混合する。１０重量％を超えると、エマルジョンの透過率が低下することから溶液安定性が低下し、柔軟風合い等の性能の変動を生るため好ましくない。【００１１】  アミノ変性ポリシロキサンはその分子中に塩基性のアミノ基を含有していることから、これにアミノカルボン酸を配合すると、親水性のアミノ塩が形成されるため微細なエマルジョンが容易に得られる。そのエマルジョンの粒子径は０．３μｍ以下と小さいため、繊維に処理した際に繊維表面に均一に油剤を付着させることが出来る。従って、繊維表面の油剤皮膜が均一となり、柔軟風合い及びその風合いの洗濯耐久性といった性能の変動が抑制される。【００１２】本発明の繊維の柔軟処理方法は、上記の水性エマルジョン型柔軟処理剤を合成繊維に対して固形分として０．１〜３．０重量％となるように付着させ、次いで８０〜１８０℃で熱処理等により乾燥させる。この処理により繊維表面に強固な架橋皮膜を形成し，耐久性のある柔軟性を付与することができる。本処理剤を合成繊維に付与する方法は、通常用いられる手段が適用可能である。例えは，スプレー法、ローラー給油法、浸漬給油法等が適用できる。本発明の処理剤を給油した繊維を温度８０〜１８０℃の条件下で３〜２０分間熱処理することにより、より効果を高めることができる。
本発明の処理剤には必要に応じて他の成分、例えば防腐剤、防錆剤、抗菌剤等を添加しても良い。【００１３】本発明の柔軟処理剤を適用する合成繊維としては、ポリエステル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系繊維、ポリアクリル系繊維、モダアクリル系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリウレタン系繊維が挙げられるが、ポリアクリル系繊維に適用する場合に本発明の効果の発現が著しい。【００１４】実施例中に記載した繊維の処理は次の方法による。
試料１．本柔軟処理剤を水で希釈し、１．０％濃度の水溶液にアクリル繊維（１．７ｄＴｅｘ、５１ｍｍ）を浸漬したのち、油剤付着量を０．５％となるよう絞り率５０％で絞った。次いで，１３０℃で２０分間乾燥処理した繊維材料をローラーカード（大和機工製）で開繊した。
試料２．試料１の半分をボイル処理（１００℃の沸騰水に３０分熱水処理する）を行った後、ＪＩＳ  Ｌ０２１７（１）洗い方１０３法に準じ連続１０回洗濯した。【００１５】実施例中に記載した処理繊維の測定は次の方法による。【００１６】獣毛様柔軟風合いの評価法
上記方法により作成した繊維試料１及び２を下記基準で官能評価を実施した。
◎  極めて獣毛の風合いに近似し、非常にヌメリ感がある。
○  獣毛によく近似し、良くヌメる。
△  獣毛に近似するが、ヌメリ感がやや劣る。
×  ヌメリ感が劣る。【００１７】試料のＳｉＯ２％付着量の測定方法
繊維試料１及び２をそれぞれ０．５ｇを採取し、フィリップス製蛍光Ｘ線ＰＷ２４００でＳｉＯ２％を定量しアミノ変性シリコーン油剤の付着量とした。【００１８】洗濯耐久性評価
ＳｉＯ２％残渣率＝洗濯後の繊維試料のＳｉＯ２％／給油乾燥後の繊維試料のＳｉＯ２％×１００【００１９】実施例中に記載した処理剤の測定は次の方法による。【００２０】粒子径測定
処理剤の各１％溶液を作成し、レーザー回析／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所）を使用し平均粒子径を測定した。
【実施例１】
【００２１】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１５００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）エーテル／ＰＯＥ（５）セカンダリアルギル（Ｃ１２−１４）８５／７／８の混合物１００部に対してβ−アラニン３部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【実施例２】
【００２２】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１５００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が８００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）／ＰＯＥ（５）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）＝８５／７／８の混合物１００部に対してβ−アラニン３部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【実施例３】
【００２３】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１３００センチストークス）／アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１５００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が８００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）／ＰＯＥ（５）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）＝５０／３５／７／８の混合物１００部に対してβ−アラニン３部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【実施例４】
【００２４】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１３００センチストークス）／アミノポリエーテル変性ポリシロキサン（アミン当量が２０００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１２０００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）＝７０／１５／１５の混合物１００部に対してβ−アラニン８部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【実施例５】
【００２５】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１５００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）／ＰＯＥ（５）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）８５／７／８の混合物１００部に対してβ−アラニン５部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【比較例１】
【００２６】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１５００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）／ＰＯＥ（５）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）８５／７／８の混合物１００部に対して酢酸１部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【比較例２】
【００２７】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１５００センチストークス）７５部とＰＯＥ（１０）ノニルフェノールエーテル１５部の混合物に対してジメチルシラノール１０部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【比較例３】
【００２８】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１５００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１３００センチストークス）５０部とＰＯＥ（１５）ノニルフェノールエーテル２０部の混合物に対して、ジエチレントリアミンとステアリン酸のジアミドの酢酸塩３０部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【比較例４】
【００２９】アミノ変性ポリシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１５００センチストークス）／ＰＯＥ（８）セカングリアルキル（Ｃ１２−１４）８５／１５の混合物１００部に対してＬ−グルタミン酸３部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【比較例５】
【００３０】アミノ変性ポリオルガノシロキサン（アミン当量が１７００ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１５００センチストークス）／ＰＯＥ（９）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）／ＰＯＥ（５）セカンダリアルキル（Ｃ１２−１４）８５／７／８の混合物１００部に対してグリシン３部を溶解した水にて乳化を行いエマルジョンを得た。
【００３１】
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【発明の効果】
【００３２】本発明の柔軟処理剤は、β−アラニンを含有しているが故に、アミノ変性ポリシロキサンの架橋を促進し堅牢な皮膜を形成することにより、繰り返される洗濯にも耐久性のある柔軟風合いを合成繊維に付与することができるという効果を有する。