(57)【要約】【課題】薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスおよびＶＯＣ、大気汚染ガス等の各種汚染ガスを吸着除去し、収蔵庫の薫蒸処理後の安全管理や、新築、リフォーム後の建材等から発生するＶＯＣや大気汚染ガスを吸着除去して、人や物に対して安全な環境を提供する。【解決手段】本発明は、疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙と、親水性ガス吸着性粉体を担持させた混抄紙の抄き合わせ紙の表裏に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙を抄き合わせた４層抄き合わせ紙、あるいは２種類の混抄紙の間に製紙用繊維を主体とした薄葉紙を抄きあわせた５層抄き合わせ紙とする。ガス吸着性粉体の種類や配合比率を規定することで、各種の条件下で適切に使用できる。【選択図】図１
2006161223.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）の２層抄き合わせ紙を設けた後、当該抄き合わせ紙の両面に製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を抄き合わせて４層抄き合わせ紙とし、これを乾燥して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙。
【請求項２】
製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を中層として、片面に疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）を、反対側の片面に親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）を設けた３層の抄き合わせ紙を設けた後、当該抄き合わせ紙の両面に製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を抄き合わせて５層抄き合わせ紙とし、これを乾燥して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙。
【請求項３】
疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）において、疎水性のガス吸着性粉体および親水性のガス吸着性粉体の担持する割合が、それぞれ３０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項４】
疎水性のガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項５】
親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項６】
親水性のガス吸着性粉体が、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項７】
親水性のガス吸着性粉体が、シリカゲルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項８】
親水性のガス吸着性粉体が、シリカアルミナ質ゲル状粘土であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項９】
親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の２種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項１０】
親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の３種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項１１】
親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存施設の収蔵庫等で病害虫や黴の駆除を目的として、薫蒸ガスで薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスや、建材等から発散する揮発性の有機化合物（以下、ＶＯＣと呼称する）、酸性やアルカリ性の大気汚染ガスを除去する紙に関するものである。詳しくは、薫蒸処理した後に庫内の空気を強制的に換気して安全な管理濃度に到達させた後で、庫内の収蔵品の種類や配置状態の違い、あるいは温湿度等の環境変化によって薫蒸ガスの脱着が起こり、庫内の薫蒸ガス濃度が管理濃度以上に再上昇することを防止したり、新築やリフォーム直後の建材や家具から発散するＶＯＣ等を効率よく除去したり、大気汚染ガスを吸着除去するための汚染ガス除去紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
文化財に限らず検疫や農業分野において、病害虫や黴の駆除を目的として薬剤による薫蒸処理が行われてきたことは周知の事実である。我が国においては、臭化メチルがその優れた殺虫力、浸透性等の特徴を有することから文化財用の殺虫燻蒸剤として広範囲に使用されてきた。特に臭化メチルと酸化エチレンとの混合ガスによる燻蒸剤は効果的に殺虫・殺菌が行われるために、美術館、博物館、図書館、文書館等において資料や作品（以下、収蔵品と呼称する）の新規受け入れ時や、毎年、あるいは隔年毎に行われる収蔵品の定期的な薫蒸用として使用されてきた。
【０００３】
ところが、１９９７年の第９回モントリオール議定書締約国会議において、オゾン層の破壊と発癌性の恐れのある臭化メチル（オゾン破壊係数が０．２以上のものが規制の対象となるが、臭化メチルのオゾン破壊係数は０．４であり、規制の対象となっている）の生産と使用を２００５年までに全廃することが合意された。そこで臭化メチルの代替燻蒸剤としてヨウ化メチル（オゾン破壊係数＝０．０２）や酸化プロピレン（オゾン破壊係数＝０）による薫蒸処理と、その有効性や安全性を確認する検討が開始された。
【０００４】
一般的に日本で行われてきた従来の薫蒸作業は、収蔵庫内を１ｍ３あたり１００ｇ程度の燻蒸剤（臭化メチル８６％＋酸化エチレン１４％）で２４時間処理した後、数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度に達するまで強制的に庫内空気の換気を数日間に渡り繰り返し行って終了する。しかしながら、収蔵品の種類と収蔵庫内の配置状態の違いや、温湿度等の環境変化によって収蔵品に吸着されていた薫蒸ガスの脱着が起こり、一旦は安全な管理濃度に達した収蔵庫内の薫蒸ガス濃度が、数十ｐｐｍにまで再上昇してしまうという問題点を抱えている。そのために収蔵庫内に残留した、あるいは収蔵品から脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去する安価な材料が求められてきた。
【０００５】
また、一方において、近年、新築やリフォームした入居者の「シックハウス症候群」が問題となっている。その原因の一部は、建材や家具から発散するホルムアルデヒド、キシレン、トルエン、硫化水素、酢酸といったＶＯＣに起因して発生すると考えられ、建築物の環境を一段と改善しようとする規制が導入されるようになった。また、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガス等のアルカリ性や酸性の大気汚染ガスも以前から問題とされており、文化財保存施設等においても収蔵品の汚染ガスによる変色や劣化を防ぐための対策が採られるようになってきている。このように人や物に対して安全な環境を提供するために、新築やリフォーム直後の建築空間の汚染ガスを効果的に除去できる材料も求められている。
【０００６】
本発明者等は、特許文献１において製紙用繊維を主体とした３層以上の多層抄き合わせ紙の中層にガス吸着性粉体を含有し、その中層の表裏に製紙用繊維を主体とした抄き合わせ紙を設けた汚染ガス除去紙を提案し、その中でガス吸着性粉体を疎水性ガス吸着性粉体である粉末活性炭の単独、若しくは親水性ガス吸着性粉体である含鉄アルミニウム水和物やアルミノケイ酸亜鉛系鉱物やシリカゲルとの混合物が好ましいとして紹介した。
【０００７】
また、本発明者等は特許文献２において、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、若しくは部分的に形成し、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層化して一体化した汚染ガス除去紙を提案し、その中でガス吸着性粉体を疎水性ガス吸着性粉体である粉末活性炭の単独、若しくは親水性ガス吸着性粉体である含鉄アルミニウム水和物やアルミノケイ酸亜鉛系鉱物やシリカゲルとの混合物が好ましいとして紹介した。
【０００８】
【特許文献１】特願２００４−２３３２９２
【特許文献２】特願２００４−２３３２９３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記の特許文献１や特許文献２で提案された汚染ガス除去紙は、薫蒸ガスや各種のＶＯＣ、大気汚染ガスといった汚染ガスを除去する能力を有している。しかし、各種の異なる環境に的確に対応し、かつ高価なガス吸着性粉体を必要最小限の使用量で適用するといった細かい使用方法までは適応できなかった。本発明は、上記したような問題点を解決することを課題とし、具体的には下記の６点を課題とした。
（１）薫蒸ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（２）ＶＯＣ等の汚染ガス、アルカリ性や酸性の大気汚染ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（３）４層以上の多層抄き合わせ紙の中層にガス吸着性粉体を担持させること。
（４）疎水性のガス吸着性粉体を担持せしめた混抄紙と親水性のガス吸着性粉体を担持せしめた混抄紙とを組み合わせ、かつ担持するガス吸着性粉体の種類や量を変化させることで、必要とする環境に合わせることが容易に可能なこと。
（５）ガス吸着性粉体の脱落によって収蔵品を汚さないこと。
（６）一般の焼却ゴミ処理で廃棄可能であり、安価であること。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明の請求項１に係る発明は、疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）の２層抄き合わせ紙を設けた後、当該抄き合わせ紙の両面に製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を抄き合わせて４層抄き合わせ紙とし、これを乾燥して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙である。
【００１１】
本発明の請求項２に係る発明は、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を中層として、片面に疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）を、反対側の片面に親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）を設けた３層の抄き合わせ紙を設けた後、当該抄き合わせ紙の両面に製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を抄き合わせて５層抄き合わせ紙とし、これを乾燥して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙である。
【００１２】
本発明の請求項３に係る発明は、疎水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）において、疎水性のガス吸着性粉体および親水性のガス吸着性粉体の担持する割合が、それぞれ３０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１３】
本発明の請求項４に係る発明は、疎水性のガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１４】
本発明の請求項５に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１５】
本発明の請求項６に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１６】
本発明の請求項７に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、シリカゲルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１７】
本発明の請求項８に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、シリカアルミナ質ゲル状粘土であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１８】
本発明の請求項９に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の２種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１９】
本発明の請求項１０に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の３種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００２０】
本発明の請求項１１に係る発明は、親水性のガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、薫蒸処理後の換気によって収蔵庫内空気の薫蒸ガス濃度を数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度まで低下させてから、１ｍ３あたり０．０２５〜０．１ｍ２（使用量：気積率Ａ／Ｖ＝０．０２５〜０．１ｍ−１）の汚染ガス除去紙を数日間、天井から或いは壁に沿って吊したり、収蔵品や収納棚を被覆することによって、残留や脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去できるものである。また、前記したと同様の方法で新築或いはリフォームされた建築空間において１週間〜数ヶ月使用してＶＯＣ等の汚染ガスを効果的に除去し、併せて大気汚染ガスをも吸着除去し、使用後は一般のゴミ処理として焼却廃棄できる安価な材料を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明者等は、前述した問題点を解決するために、臭化メチル代替燻蒸剤であるヨウ化メチルや酸化プロピレンに対して優れた吸着性能を有する粉体と、ＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスに対して優れた吸着性能を有する粉体を見出すための検討を行った。次いで製紙用繊維を主体とした３層以上の多層抄き合わせ紙の中層に一定量以上のガス吸着性粉体を担持させ、その中層の表裏に製紙用繊維を主体とした紙を抄き合わせ、ガス吸着性粉体の脱落を防止して収蔵品を汚さないような構成としたのである。また、担持させる材料として製紙用繊維を主体とした紙を使用することによって、一般のゴミ処理で焼却廃棄が可能な形態とした。
【００２３】
本発明者等は、優れたガス吸着性能を有する粉体を見出すために、各種の粉体を以下に述べるような２つのグループに分けて検討を行った。また、ガス吸着性能評価として、ポリプロピレンに低融点のポリエチレンを被覆した複合繊維よりなる坪量４０ｇ／ｍ２の不織布で作られた１０×１０ｃｍの袋の中に、各種のガス吸着性粉体を０．５ｇ封入して評価用のサンプルとした。さらにブランクとして、木材パルプ単独よりなる坪量５０ｇ／ｍ２の紙を０．５ｇ用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック（株）製造）を使用して、その濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。次に温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバッグ内の残存ガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期濃度から残存ガス濃度を差し引きし、各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量（μｇ）として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。
【００２４】
ガス吸着性粉体の第１のグループは疎水性のガス吸着性粉体で、その代表が活性炭である。活性炭は、その形状から大別すると粒状活性炭と粉末活性炭の２つに分類できる。本発明においては抄紙法により粉体を紙に担持させるので、平均粒子径が５０μｍ以下の粉末活性炭を使用することが好ましい。一般的に活性炭の原料としては木炭、木材、椰子殻、石炭、亜炭、瀝青炭、ピート等が使用される。使用される原料の違いにより、ガスの吸着量に影響を及ぼす細孔径分布が大きく異なるので、各種ガスへの吸着性能に差が生じてくるのが特徴である。また、特定のガスを対象として吸着することを目的に、前記の粒状若しくは粉末活性炭を化学的に処理したり、銀等の金属類を添着させたりした特殊な機能性活性炭を使用しても良い。
【００２５】
ガス吸着性粉体の第２のグループは親水性のガス吸着性粉体で、例えば含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土、ゼオライト、アルミナゲル等の活性炭以外の吸着剤である。これらの吸着剤は親水性であって、水のような極性分子を選択的に吸着するのが特徴である。本発明は、前述した残留薫蒸ガスの除去が主目的である。しかし、同時に収蔵庫内の亜硫酸ガス等の大気汚染物質も除去できれば更に有用なものとなる。また、新築した建物において、建材や家具等から発散するＶＯＣ等の汚染ガスも除去できれば、新築やリフォームされた住宅、あるいは保存施設にとって欠くべからざるものとなる。従って本発明においては、両方のグループのガス吸着性粉体を活かした汚染ガス除去紙の提供を目的としたものである。
【００２６】
表１に前記した各種のガス吸着性粉体１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を示した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能があるとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：吸着する。
△：少し吸着する。
×：吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて  ：◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて        ：◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００２７】
〈表１〉
2006161223.tif 000003
【００２８】
表１の結果から以下のことがわかった。
（１）ヨウ化メチルや酸化プロピレンを良く吸着する粉体は椰子殻活性炭であり、木質活性炭も両方のガスを吸着するが椰子殻活性炭と比較すると若干劣る。また、シリカゲルは酸化プロピレンを吸着する。
（２）含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカアルミナ質ゲル状粘土の親水性の吸着剤は、ヨウ化メチルや酸化プロピレンをほとんど吸着しない。
（３）椰子殻活性炭と木質活性炭はキシレンやトルエンを吸着する。含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土はキシレンとトルエンを少ししか吸着しない。
（４）木質活性炭、椰子殻活性炭、シリカゲルは硫化水素を少ししか吸着しないが、含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物、シリカアルミナ質ゲル状粘土は硫化水素を吸着する。
（５）含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土、木材パルプ紙は酢酸を吸着する。
以上のことから、ヨウ化メチルや酸化プロピレンといった残留薫蒸ガスを除去するには活性炭を単独で担持させた汚染ガス除去紙で良いことがわかる。しかしながら、前述したＶＯＣや大気汚染ガスをも吸着除去できるものにするには活性炭と親水性の吸着剤を併用する必要性がある。
【００２９】
本発明におけるガス吸着性粉体としては、疎水性の活性炭を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）とを組み合わせて使用する。
【００３０】
疎水性のガス吸着性粉体である活性炭のガス吸着性能はその使用原料によって異なり、かつ細孔径と細孔分布に大きく影響される。平均細孔半径のピークが１．０ｎｍ付近に集中している椰子殻活性炭は、平均細孔半径が２．０〜３．５ｎｍに分布している木質活性炭より平均細孔半径が遙かに小さいために、薫蒸ガスやトルエン、キシレン等のＶＯＣに対する吸着性能が優れていることが前述の評価結果からも確認できた。従って本発明で使用する活性炭としては木質活性炭も使用できるが、椰子殻活性炭の方が好ましいものである。加えて、活性炭の平均粒子径は５０μｍ以下の粉末活性炭が好ましい。その理由は、抄紙する際の適性を考慮すると、これよりも平均粒子径が大きいと粒子の凹凸によって抄紙機が損傷しやすくなることと、活性炭の比表面積が小さくなるので汚染ガス吸着性能が低下してくる傾向があり好ましくないからである。また、平均粒子径が小さくなるほど比表面積が増大するのでガス吸着性能の向上効果としては好ましいが、小さくなるにつれてコストが高くなってくる傾向があるので、平均粒子径としては３〜５０μｍの範囲のものが好ましい。また、前記した機能性活性炭についても、平均粒子径や価格が適正なものであれば本発明に使用することは一向に差し支えない。
【００３１】
前述した親水性のガス吸着性粉体としては、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、合成ゼオライト、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物等の合成無機粉体や、シリカアルミナ質ゲル状粘土、珪藻土、珪藻頁岩、白土、活性白土、天然ゼオライト等の天然の無機粉体を挙げることが出来る。そしてこれらの単独、あるいは１種類以上を併用して使用することができる。しかしながら、それぞれのガス吸着性能を補填するために活性炭の他に数種類の粉体を使用しても一向に構わない。上記した粉体のうち、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物は、水澤化学工業（株）からそれぞれ「アルフェマイトＦＰ」、「ミズカナイトＨＰ」の商品名で市販されている。また、シリカゲルは富士シリシア化学（株）から「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」の商品名で市販されている。また、シリカアルミナ質ゲル状粘土は、天然に存在する鉱石の一種でありアロフェン（Ａｌｌｏｐｈａｎｅ）と称されている物である。その性質は化学的に活性であり、吸着力と吸湿力が大きいのが特徴となっている。化学組成は一般に（１〜２）Ｓｉｏ２・Ａｌ２Ｏ３・（４〜６）Ｈ２Ｏで表され、品川化成（株）から「セカードＴＳ−３５」の商品名で市販されている。表１に示したように含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカアルミナ質ゲル状粘土は、特に硫化水素に対する吸着性能があり、酢酸、ホルムアルデヒド、アンモニア、亜硫酸ガスおよび硝酸ガスに対する吸着性能も良好であるので好適に使用できる。またシリカゲルは、アンモニア、酢酸、ホルムアルデヒド、硝酸ガスに対する吸着性能が優れており、好適に使用できる。
【００３２】
本発明においては、製紙用繊維を主体とした４層以上の多層抄き合わせ紙の中層を疎水性のガス吸着性粉体を担持せしめた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持せしめた混抄紙（３）を抄き合わせた２層の抄き合わせ紙、あるいはこの間に製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を挟んだ３層の抄き合わせ紙とし、この中層の表裏に収蔵品等の汚れを防止するため、製紙用繊維を主体とする薄葉紙（１）を抄き合わせたことを特徴とする。製紙用繊維としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の木材パルプの単独、あるいは混合物を主体とし、これに麻、ケナフ等の非木材パルプ、レーヨン、ビニロン、ポリエチレン、合成パルプ、ポリプロピレン等の化学繊維や合成繊維を混合して使用することができる。また、ガス吸着性粉体の脱落や中層の層間剥離を防ぐため、ポリビニルアルコール繊維のような熱水溶解型繊維やポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の低融点の熱接着性繊維や複合繊維を併用することが出来る。しかしながら、表１で示したように木材パルプが本来具備している酢酸等に対するガス吸着性能を最大限に生かした使用方法が望ましい。
【００３３】
本発明では、前記した中層の表裏に抄きあわせる薄葉紙（１）としては、製紙用繊維１００質量部に対して、必要に応じて炭酸カルシウムやタルクのようなアルカリ性粉体を０．０２〜５．０質量部定着させ、冷水抽出ｐＨ値が６．５〜１０．０の範囲にあって、坪量が１０〜３０ｇ／ｍ２の中性紙とすることが好ましい。坪量が１０ｇ／ｍ２未満であるとガス吸着性粉体が脱落する危険性があり、坪量が３０ｇ／ｍ２以上になるとガス吸着速度が若干低下する傾向があるので好ましくない。さらに中層として使用されるガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と（３）は、製紙用繊維とガス吸着性粉体の混合物１００質量％のうち、ガス吸着性粉体が３０〜８０質量％を含有する坪量４０〜７０ｇ／ｍ２の紙層とする。また、ガス吸着性粉体を担持させた混抄紙の間に抄き合わされる薄葉紙（１）は特に規制を受けるものはないが、坪量が１０〜３０ｇ／ｍ２の薄葉紙が好ましい。坪量が１０ｇ／ｍ２未満であると紙層が形成しにくく、坪量が３０ｇ／ｍ２以上になるとガス吸着速度が若干低下する傾向があるので好ましくない。この様にして得られた４層の抄き合わせ紙は、全坪量が１００〜２００ｇ／ｍ２となり、５層の場合には１１０〜２３０ｇ／ｍ２の抄き合わせ紙となる。
【００３４】
上記のようにして得られた抄き合わせ紙には、２４〜１１２ｇ／ｍ２のガス吸着性粉体が担持された紙になる。この場合、それぞれの混抄紙に担持される疎水性ガス吸着性粉体と親水性ガス吸着性粉体の担持量は１２〜５６ｇ／ｍ２となる。一般的に汚染ガスの吸着速度と吸着量は、紙表面に点在するガス吸着性粉体の充填密度（表面積）と充填量に深く関係している。疎水性、親水性それぞれのガス吸着性粉体が１２ｇ／ｍ２未満であると汚染ガスの吸着量が少なくなり、５６ｇ／ｍ２を越えると吸着速度と吸着量には問題ないが、充填量が多すぎて粉体の歩留まりが一層低下し、生産コストがアップしてしまうので好ましくない。そのために３抄き合わせ紙の中に担持させる疎水性、親水性それぞれのガス吸着性粉体の含有量は３０〜８０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３５】
本発明においては、疎水性ガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）を組み合わせて使用する。この場合、主として残留した薫蒸ガスの除去が目的の場合には疎水性ガス吸着性粉体を担持した混抄紙（２）の割合を高めたものとし、ＶＯＣや大気汚染ガスの除去と両用する目的の場合には疎水性ガス吸着性粉体と親水性ガス吸着性粉体を担持した混抄紙の割合を１：１とし、ＶＯＣや大気汚染ガスの除去が主目的の場合には、親水性ガス吸着性粉体を担持した混抄紙の割合を高めたものとしたものが好適に使用される。このように本発明においては、疎水性ガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（２）と、親水性のガス吸着性粉体を担持させた混抄紙（３）の割合を任意に変化させることにより、さらにはガス吸着性粉体の種類を必要に応じて選択し、あるいは組み合わせることで各種の汚染ガスに対して、最適の組み合わせの汚染ガス除去紙を得ることができる。
【００３６】
［疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２５質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１８質量部を４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーに、ポリビニルアルコール繊維（商品名「ＶＢＰ１０７」、（株）クラレ製造）２質量部と椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」、二村化学工業（株）製造）１４０質量部を混合し、８質量％濃度のスラリーに調整した。このスラリーの固形分質量に対して、紙力増強剤（商品名「ネオタックＬ−１」、日本食品加工（株）製造）を固形分換算で０．５質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」、栗田工業（株）製造）を固形分換算で０．００６質量％添加し、中層用の原料（疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１）として調整した。
【００３７】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２５質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）１８質量部を４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーに、ポリビニルアルコール繊維（商品名「ＶＢＰ１０７」）２質量部と親水性ガス吸着性粉体として含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」、水澤化学工業（株）製造）１４０質量部を混合し、８質量％濃度のスラリーに調整した。このスラリーの固形分質量に対して、紙力増強剤（商品名「ネオタックＬ−１」）を固形分換算で０．５質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」）を固形分換算で０．００６質量％添加し、中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１）として調整した。
【００３８】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２］
親水性のガス吸着性粉体をアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」、水澤化学工業（株）製造）とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２）として調整した。
【００３９】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−３］
親水性のガス吸着性粉体をシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」、富士シリシア化学（株）製造）とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−３）として調整した。
【００４０】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−４］
親水性のガス吸着性粉体をシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」、品川化成（株）製造）とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−４）として調整した。
【００４１】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−５］
親水性のガス吸着性粉体を含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）７０質量部と、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）７０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−５）として調整した。
【００４２】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−６］
親水性のガス吸着性粉体を含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）７０質量部と、シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）７０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−６）として調整した。
【００４３】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−７］
親水性のガス吸着性粉体を含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）７０質量部と、シリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）７０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−７）として調整した。
【００４４】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−８］
親水性のガス吸着性粉体をアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）７０質量部と、シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）７０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−８）として調整した。
【００４５】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−９］
親水性のガス吸着性粉体をアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）７０質量部と、シリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）７０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−９）として調整した。
【００４６】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１０］
親水性のガス吸着性粉体をシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）７０質量部と、シリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）７０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１０）として調整した。
【００４７】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１１］
親水性のガス吸着性粉体を含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）５０質量部と、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）５０質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）５０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１１）として調整した。
【００４８】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１２］
親水性のガス吸着性粉体を含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）５０質量部と、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）５０質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）５０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１２）として調整した。
【００４９】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１３］
親水性のガス吸着性粉体をアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）５０質量部と、シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）５０質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）５０質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１３）として調整した。
【００５０】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１４］
親水性のガス吸着性粉体を含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）３５質量部と、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）３５質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）３５質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）３５質量部の混合物とした他は、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１４）として調整した。
【００５１】
［製紙用繊維を主体とした薄葉紙］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）６０質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）４０質量部を４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーを５質量％濃度に調製した。このパルプスラリーの固形分に対して、炭酸カルシウム（商品名「炭カルＰライト１００」、白石工業（株）製造）０．０３質量部と湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を０．３質量部添加し、中層の表裏に抄き合わせたり、疎水性のガス吸着性粉体を担持せしめた混抄紙（２）と親水性のガス吸着性粉体を担持せしめた混抄紙（３）の中間に抄き合わせる、製紙用繊維を主体とした薄葉紙の原料として調整した。
【００５２】
［実施例１］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．２であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物のワンパスリテンションは７８％で、含鉄アルミニウム水和物の含有量は１７．７ｇ／ｍ２であった。
【００５３】
［実施例２］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種５層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、中間層が１５ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の５層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．１であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８２％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．６ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物のワンパスリテンションは７９％で、含鉄アルミニウム水和物の含有量は１７．９ｇ／ｍ２であった。
【００５４】
［実施例３］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．０であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．４ｇ/ｍ２であり、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物のワンパスリテンションは７９％で、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は１７．９ｇ／ｍ２であった。
【００５５】
［実施例４］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−３および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−３が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．３であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約７８％で、椰子殻活性炭の含有量は１７．７ｇ/ｍ２であり、シリカゲルのワンパスリテンションは８５％で、シリカゲルの含有量は１９．３ｇ／ｍ２であった。
【００５６】
［実施例５］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−４および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−４が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．１であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．４ｇ/ｍ２であり、シリカアルミナ質ゲル状粘土のワンパスリテンションは７９％で、シリカアルミナ質ゲル状粘土の含有量は１７．９ｇ／ｍ２であった。
【００５７】
［実施例６］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−５および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−５が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．０であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物のワンパスリテンションは８２％で、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物の含有量は１８．６ｇ／ｍ２であった。
【００５８】
［実施例７］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−６および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つ原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−６が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．２であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物とシリカゲルの混合物のワンパスリテンションは８３％で、含鉄アルミニウム水和物とシリカゲルの混合物の含有量は１８．８ｇ／ｍ２であった。
【００５９】
［実施例８］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−７および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−７が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．１であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．４ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物のワンパスリテンションは８２％で、含鉄アルミニウム水和物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は１８．６ｇ／ｍ２であった。
【００６０】
［実施例９］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−８および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−８が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．３であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約７９％で、椰子殻活性炭の含有量は１７．９ｇ/ｍ２であり、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルの混合物のワンパスリテンションは８３％で、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルの混合物の含有量は１８．８ｇ／ｍ２であった。
【００６１】
［実施例１０］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−９および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−９が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．０であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物のワンパスリテンションは８２％で、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は１８．６ｇ／ｍ２であった。
【００６２】
［実施例１１］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１０および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１０が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は６．９であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．４ｇ/ｍ２であり、シリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物のワンパスリテンションは８２％で、シリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は１８．６ｇ／ｍ２であった。
【００６３】
［実施例１２］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１１および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１１が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．１であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８３％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．８ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルの混合物のワンパスリテンションは７８％で、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルの混合物の含有量は１７．７ｇ／ｍ２であった。
【００６４】
［実施例１３］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１２および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１２が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．２であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．４ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物のワンパスリテンションは８０％で、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は１８．２ｇ／ｍ２であった。
【００６５】
［実施例１４］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１３および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１３が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．１であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物のワンパスリテンションは７９％で、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は１７．９ｇ／ｍ２であった。
【００６６】
［実施例１５］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１４および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１４が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．０であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約７９％で、椰子殻活性炭の含有量は１７．９ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物のワンパスリテンションは８３％で、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は１８．８ｇ／ｍ２であった。
【００６７】
［疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２］
椰子殻活性炭を１５質量部とした他は、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２）として調整した。
【００６８】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１５］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アルフェマイトＦＰ」）を１５質量部とした他は親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１５）として調整した。
【００６９】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１６］
アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）を１５質量部とした他は親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１６）として調整した。
【００７０】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１７］
シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）を１５質量部とした他は親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１７）として調整した。
【００７１】
［親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１８］
シリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）を１５質量部とした他は親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と同様にして中層用の原料（親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１８）として調整した。
【００７２】
［比較例１］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−２が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．１であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は６．１ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物のワンパスリテンションは７９％で、含鉄アルミニウム水和物の含有量は１７．９ｇ／ｍ２であった。
【００７３】
［比較例２］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１５および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１５が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は６．９であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、含鉄アルミニウム水和物のワンパスリテンションは７８％で、含鉄アルミニウム水和物の含有量は５．９ｇ／ｍ２であった。
【００７４】
［比較例３］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１６および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１６が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．２であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約７９％で、椰子殻活性炭の含有量は１７．９ｇ/ｍ２であり、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物のワンパスリテンションは８０％で、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は６．０ｇ／ｍ２であった。
【００７５】
［比較例４］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１７および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１７が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．０であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８１％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．４ｇ/ｍ２であり、シリカゲルのワンパスリテンションは８３％で、シリカゲルの含有量は６．２ｇ／ｍ２であった。
【００７６】
［比較例５］
疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１と親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１８および製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）の三つの原料を３種４層抄き合わせ円網抄紙機を使用して、表層１５ｇ／ｍ２、疎水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１が３０ｇ／ｍ２、親水性のガス吸着性粉体を担持した混抄紙−１８が３０ｇ／ｍ２、裏層１５ｇ／ｍ２の４層抄き合わせ紙を得た。この表裏抄き合わせ紙の冷水抽出ｐＨ値は７．３であり、中層の椰子殻活性炭のワンパスリテンションは約８０％で、椰子殻活性炭の含有量は１８．２ｇ/ｍ２であり、シリカアルミナ質ゲル状粘土のワンパスリテンションは８３％で、シリカアルミナ質ゲル状粘土の含有量は６．２ｇ／ｍ２であった。
【００７７】
実施例１〜１５、比較例１〜５で得られた抄き合せ紙のガス吸着性能の良否を確認した結果を表２に示した。尚、表中の実１〜実１５は実施例１〜１５を、比１〜５は比較例１〜５を示した。評価は以下のようにして行った。評価用のサンプルとして、実施例１〜１５、および比較例１〜５の汚染ガス除去紙を５×５ｃｍ角に裁断したものを用意した。これらのサンプルを２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこれらのサンプルをテドラーバックに入れて脱気し、既知の濃度に調整した各種のガスを２リットルづつ注入して、直ちに検知管（ガステック（株）製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバック内の残存ガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着量は初期濃度から残存ガス濃度を差し引き、各サンプル１ｇあたりの吸着量（μｇ／ｇ）として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準にした。尚、表中の◎（良く吸着する）、○（吸着する）、△（少し吸着する）、×（吸着しない）印の基準は、次に示した４分類に区分したものであり、ガスの種類によって印の基準は異なるが、◎と○印を吸着性能があると判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：吸着する。
△：少し吸着する。
×：吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて  ：◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて        ：◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００７８】
〈表２〉
2006161223.tif 000004
【００７９】
表２から以下のことがわかる。
（１）実施例１〜１５は、各種の汚染ガスに対する吸着性能が認められる。
（２）比較例１は、活性炭量が不足しているため、薫蒸ガスである酸化プロピレンとヨウ化メチルに対する吸着性能が劣る。
（３）比較例２〜５は、親水性ガス吸着性粉体の量が不足しているために、ＶＯＣや大気汚染ガスに対する吸着性能が劣る。
以上の結果から、本発明の実施例１〜１５は、薫蒸ガスの残留ガスの除去紙およびＶＯＣや大気汚染ガス除去紙として兼用できるものであることがわかる。
【００８０】
以下に代表的な使用例とその効果について述べる。
某美術館の収蔵庫（容積が４８０ｍ３）を酸化プロピレン（４８ｇ／ｍ３）とアルゴンの混合気体を使用して４８時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に４日間行い、換気が終了した時点での酸化プロピレン濃度を０ｐｐｍにした。次に、換気を行わないで２４時間放置した後で酸化プロピレンの濃度を再測定したところ、１０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例１で得られた汚染ガス除去紙（坪量が９０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝０．１ｍ−１）して２４時間換気を行わずに放置した後で酸化プロピレンの濃度を測定したところ０ｐｐｍになっていた。さらに７２時間換気しないで放置したが、酸化プロピレン濃度が再上昇することはなく、薫蒸ガスに対して除去効果があることが確認された。
【００８１】
某歴史館の特別収蔵庫（容積が３９４ｍ３）を、ヨウ化メチル（４０ｇ／ｍ３）の気体で２４時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に２４時間行い、換気が終了した時点でのヨウ化メチルの濃度を１ｐｐｍ以下にした。次いで３時間毎に換気の運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ３０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例５で得られた汚染ガス除去紙（坪量が９０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝０．１ｍ−１）して、再び３時間毎に換気運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ、換気停止時のヨウ化メチル濃度が再上昇することがなく、明らかに薫蒸ガスに対する除去効果があることが確認された。
【００８２】
某社の新築開館前の資料展示室を中央で間仕切りし、容積がそれぞれ５００ｍ３の展示室Ａ、Ｂとした。展示室Ａには実施例１で得られた汚染ガス除去紙（坪量が９０ｇ／ｍ２）を室内の天井や壁から吊したり、床に敷いたりした（使用量：Ａ／Ｖ＝０．１−１）が、展示室Ｂは空のままの状態として１ヶ月間それぞれの資料展示室を放置した。１ヶ月後の室内空気質調査結果を表３に示した。但し、汚染ガスの濃度単位はｐｐｂとし、表３中の−印は検出されなかったことを意味する。
【００８３】
〈表３〉
2006161223.tif 000005
【００８４】
表３の結果から以下のことがわかる。
（１）展示室Ａの空気質は明らかに展示室Ｂよりも改善されており、外気並みの空気質になっていることがわかる。
（２）汚染ガス除去紙は、空気中の、酸やアルカリ成分の大気汚染物質やＶＯＣ成分を吸着除去する性能を有していることがわかる。
【００８５】
［産業上の利用可能性］
本発明による汚染ガス除去紙は、薫蒸処理後の低濃度の残留ガスや脱着ガスを吸着して、収蔵庫内の薫蒸ガス濃度が再上昇することを防ぐと共に、新築住宅やリフォーム後の保存施設における建材等から発散するＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスを吸着することができ、安価で安全な汚染ガス除去紙として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】：本発明による、３種４層抄き合わせの汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【図２】：本発明による、３種５層抄き合わせの汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【符号の説明】
【００８７】
１    製紙用繊維を主体とした薄葉紙である。
２    疎水性ガス吸着性粉体を担持させた中層のガス吸着性粉体混抄紙である。
３    親水性ガス吸着性粉体を担持させた中層のガス吸着性粉体混抄紙である。
【図１】
2006161223.tif 000006
【図２】
2006161223.tif 000007