(57)【要約】【課題】  処理液成分が感光材料中に残留しても、感光材料の画像保存性に悪影響を与えないハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。    【化１】2006208886.tif 000028【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化１】
2006208886.tif 000023
〔式中、Ｘは−ＮＲaＯＨまたは−ＳＲbを表し、Ｒaは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒbはアルキル基、アリール基を表し、Ａ1、Ａ2は各々−ＮＲvＲw、−ＯＲx、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲy、−ＣＯＯＭ、−ＮＲzＯＨを表し、Ｒv、Ｒwとで環を形成してもよい。Ｒv、Ｒw、Ｒxは各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒyはアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒzは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは水素原子または１価の金属イオンを表す。〕
【請求項２】
下記一般式（１−１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化２】
2006208886.tif 000024
〔式中、Ｒ1はアルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表し、Ａ11、Ａ12は各々−ＮＲ11Ｒ12、−ＯＲ13、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ14、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ15ＯＨを表し、Ｒ11、Ｒ12とで環を形成してもよい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ14はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ15は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表す。〕
【請求項３】
下記一般式（１−２）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化３】
2006208886.tif 000025
〔式中、Ｒ2、Ｒ2′は各々アルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表し、Ａ21、Ａ22は各々−ＮＲ21Ｒ22、−ＯＲ23、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ24、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ25ＯＨを表し、Ｒ21、Ｒ22とで環を形成してもよい。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ24はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ25は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表し、Ｘ1、Ｘ2は各々ＮＲC、Ｏ、Ｓを表し、ＲCは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｘ1、Ｘ2はＬと共に環を形成してもよい。〕
【請求項４】
下記一般式（１−３）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化４】
2006208886.tif 000026
〔式中、Ｒ3はアルキル基、アリール基を表し、Ａ31、Ａ32は各々−ＮＲ31Ｒ32、−ＯＲ33、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ34、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ35ＯＨを表し、Ｒ31、Ｒ32とで環を形成してもよい。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ34はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ35は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表す。〕
【請求項５】
下記一般式（１−４）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化５】
2006208886.tif 000027
〔式中、Ｒ4、Ｒ4′は各々アルキル基、アリール基を表し、Ａ41、Ａ42は各々−ＮＲ41Ｒ42、−ＯＲ43、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ44、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ45ＯＨを表し、Ｒ41、Ｒ42とで環を形成してもよい。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ44はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ45は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表し、Ｘ3、Ｘ4は各々ＮＲC、Ｏ、Ｓを表し、ＲCは一般式（１−２）と同義の基を表す。Ｘ3、Ｘ4がＮＲC又はＯの時はＬ4はアルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｘ3、Ｘ4はＬ4と共に環を形成してもよい。Ｘ3、Ｘ4がＳの時はＬ4はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表す。〕
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載されたハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物を含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料、カラーペーパー、あるいはカラーネガフィルムともいう）を処理して色素画像を形成する方法は、像様露光を与えた後、発色現像液にて発色現像処理し、次いで感光材料中に含まれる銀粒子を銀イオンに酸化する漂白工程と酸化によって生成した銀イオンを感光材料から溶解除去する定着工程の２つの工程を含む脱銀工程を経て、リンス又は色素を安定化させるための安定化工程により処理される。カラーペーパーの処理では迅速化の観点から、漂白工程及び定着工程を漂白定着工程処理として同一浴で処理されている。
【０００３】
ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理において、一般ユーザーへの迅速なサービスや写真店と大型現像所間での集配輸送の合理化のため、写真店の店頭に設置して写真感光材料の処理を行う、いわゆるミニラボと称する自動現像処理機が普及している。これらミニラボ用自動現像処理機では、現像の依頼を受けたその日の内に現像処理してユーザーに写真を提供することが行われている。近年では、受付から数十分で現像処理を完了する迅速処理サービスも行われるようになり、迅速処理技術の開発に対する要望が益々強まってきている。
【０００４】
一方、最近では、現像処理剤の低コスト化、あるいは回収や処理にコストが掛かる廃液量を少なくし、低公害化を図るため、処理液の補充量を低減する低補充処理が盛んに行われている。しかしながら、処理時間を大幅に迅速化し、かつ低補充化して処理を行うと、写真性能に不具合が生ずる。特に、最終処理工程であるリンスまたは安定化工程の処理時間を短縮し、低補充化を行うと、通常は洗い流されるべき不要物が感光材料中に残留したり、画像の安定化処理が十分になされず、特に高湿下での経時保存によってイエロー色素の褪色が顕著になることが判明した。
【０００５】
イエロー色素の褪色を防止する技術に関しては、特定のイエローカプラーを含有する感光材料をＮ−メチロールアゾール化合物及び／又はアゾリルメチルアミン化合物を含有する処理液で処理する方法が開示（例えば、特許文献１参照。）されている。しかしながら、感光材料に使用できるイエローカプラーが限定されるという問題がある。また、特定のヒドロキシルアミン誘導体を含有する発色現像液と特定のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有する漂白液で処理することにより、迅速処理でも画像保存が劣化しない処理方法が開示（例えば、特許文献２参照。）されている。しかし、より湿度の高い条件で画像保存すると、必ずしも十分でなく、さらなる改良が求められていた。
【０００６】
一方、デジタルカメラやカラープリンターの目覚しい進歩の中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供することが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる時間短縮では、感光材料中の増感色素が十分洗い出される前に処理が終了することになるため、カラープリントの白地部分には残留した多量の増感色素により画像のハイライト部やバックグラウンド部が着色し、鑑賞に耐え難くなる。またカラーネガティブフィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することによりカラーバランスが崩れ、適正なプリントが提供できない事態を生じる。
【０００７】
さらに近年、高感度な撮影用感光材料においては、平板状ハロゲン化銀粒子の使用が重要な基本技術となっているが、この技術によって単位体積あたりに用いる増感色素量を多くできるので感度及び感度−粒状比の向上という利点がもたらされる一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量を増加させるという不都合も伴っている。処理条件によっては、残留増感色素量の増加は無視できなくなり、カラーネガティブフィルムの最小濃度部の濃度増加によるカラーバランスのくずれやカラーリバーサルフイルムのハイライト画像部の着色などの現象を生じている。
【０００８】
増感色素に起因する残色を除去する方法の一例として、ビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物を用いる方法が開示（例えば、非特許文献１参照。）されており、この方法はカラー写真感光材料の処理において広く用いられてきた。また、溶解性に優れかつ時間を短縮した処理でも残色を低減できるビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物が開示（例えば、特許文献３参照。）されている。
【０００９】
一方、上記した写真感光材料の処理の迅速化とともに、処理剤の廃容器の低減やリサイクル性の向上、処理剤や処理薬品の運搬、保管コストの削減等の理由による処理組成物のさらなる濃縮化も望まれており、したがって上記のような残色低減の目的の添加物は、濃縮化に適応できることが必要である。
【００１０】
上記の残色改良効果、迅速処理適性、および処理組成物のさらなる濃縮化を両立する手段として、トリアジン骨格を有する蛍光を発しない化合物が開示（例えば、特許文献４〜７参照。）されている。
【００１１】
しかしながら、これらの化合物を用いても、迅速処理した感光材料の高温高湿下におけるイエロー色素の安定性は改善されず、新たな技術が望まれていた。
【特許文献１】特開平５−３４８８８号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平１１−２２３９１０号公報  （特許請求の範囲）
【非特許文献１】リサーチディスクロージャー２０７３３号
【特許文献３】特開平６−３２９９３６号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献４】米国特許第６２８８２２７号明細書  （特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００２−１３９８２２号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献６】特開２００２−２４４２５７号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献７】特開２００２−２９６７４４号公報  （特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、処理液成分が感光材料中に残留しても、感光材料の画像保存性に悪影響を与えないハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１４】
（請求項１）
下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００１５】
【化１】
2006208886.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｘは−ＮＲaＯＨまたは−ＳＲbを表し、Ｒaは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒbはアルキル基、アリール基を表し、Ａ1、Ａ2は各々−ＮＲvＲw、−ＯＲx、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲy、−ＣＯＯＭ、−ＮＲzＯＨを表し、Ｒv、Ｒwとで環を形成してもよい。Ｒv、Ｒw、Ｒxは各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒyはアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒzは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは水素原子または１価の金属イオンを表す。〕
（請求項２）
下記一般式（１−１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００１７】
【化２】
2006208886.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ1はアルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表し、Ａ11、Ａ12は各々−ＮＲ11Ｒ12、−ＯＲ13、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ14、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ15ＯＨを表し、Ｒ11、Ｒ12とで環を形成してもよい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ14はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ15は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表す。〕
（請求項３）
下記一般式（１−２）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００１９】
【化３】
2006208886.tif 000004
【００２０】
〔式中、Ｒ2、Ｒ2′は各々アルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表し、Ａ21、Ａ22は各々−ＮＲ21Ｒ22、−ＯＲ23、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ24、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ25ＯＨを表し、Ｒ21、Ｒ22とで環を形成してもよい。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ24はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ25は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表し、Ｘ1、Ｘ2は各々ＮＲC、Ｏ、Ｓを表し、ＲCは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｘ1、Ｘ2はＬと共に環を形成してもよい。〕
（請求項４）
下記一般式（１−３）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００２１】
【化４】
2006208886.tif 000005
【００２２】
〔式中、Ｒ3はアルキル基、アリール基を表し、Ａ31、Ａ32は各々−ＮＲ31Ｒ32、−ＯＲ33、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ34、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ35ＯＨを表し、Ｒ31、Ｒ32とで環を形成してもよい。Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ34はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ35は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表す。〕
（請求項５）
下記一般式（１−４）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００２３】
【化５】
2006208886.tif 000006
【００２４】
〔式中、Ｒ4、Ｒ4′は各々アルキル基、アリール基を表し、Ａ41、Ａ42は各々−ＮＲ41Ｒ42、−ＯＲ43、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ44、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ45ＯＨを表し、Ｒ41、Ｒ42とで環を形成してもよい。Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ44はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ45は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｍは一般式（１）と同義の基を表し、Ｘ3、Ｘ4は各々ＮＲC、Ｏ、Ｓを表し、ＲCは一般式（１−２）と同義の基を表す。Ｘ3、Ｘ4がＮＲC又はＯの時はＬ4はアルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｘ3、Ｘ4はＬ4と共に環を形成してもよい。Ｘ3、Ｘ4がＳの時はＬ4はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表す。〕
（請求項６）
請求項１〜５のいずれか１項に記載されたハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物を含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、処理液成分が感光材料中に残留しても、感光材料の画像保存性に悪影響を与えないハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明を更に詳しく説明する。
【００２７】
まず一般式（１）の化合物について詳しく発明する。
【００２８】
一般式（１）において、Ｒaはアルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表す。アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。アルケニル基をしては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えばエチニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１、３−ブタジエニル基、イソプロペニル基が挙げられる。
【００２９】
Ｒbはアルキル基、アリール基を表し、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。
【００３０】
Ａ1、Ａ2は各々−ＮＲvＲw、−ＯＲx、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲy、−ＣＯＯＭ、−ＮＲzＯＨを表し、Ｒv、Ｒwとで環を形成してもよい。Ｒv、Ｒwとで環を形成する基としては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。アルケニル基をしては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えばエチニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１、３−ブタジエニル基、イソプロペニル基が挙げられる。ヘテロ環基としては例えばフラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。
【００３１】
ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられる。
【００３２】
Ｒyはアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒzは水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。アルケニル基をしては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えばエチニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１、３−ブタジエニル基、イソプロペニル基が挙げられる。
【００３３】
Ｍは水素原子または１価の金属イオンを表し、１価の金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオン等が挙げられる。
【００３４】
一般式（１−１）において、Ｒ1はアルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表すが、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。アルケニル基をしては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えばエチニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１、３−ブタジエニル基、イソプロペニル基が挙げられる。
【００３５】
Ａ11、Ａ12は各々−ＮＲ11Ｒ12、−ＯＲ13、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ14、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ15ＯＨを表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ11、Ｒ12とで環を形成してもよい。Ｒ11、Ｒ12とで環を形成する基としては、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。アルケニル基をしては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えばエチニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１、３−ブタジエニル基、イソプロペニル基が挙げられる。ヘテロ環基としては例えばフラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。
【００３６】
ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられる。
【００３７】
Ｒ14はアルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｒ15は水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基を表し、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。アルケニル基をしては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えばエチニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１、３−ブタジエニル基、イソプロペニル基が挙げられる。
【００３８】
Ｍは水素原子または１価の金属イオンを表し、１価の金属イオンとしては例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、セシウムイオン等が挙げられる。
【００３９】
次に、一般式（１−２）において、Ｒ2、Ｒ2′は各々アルキル基、アリール基、アルケニル基、水素原子を表し、各々の具体例、および好ましい基としては一般式（１−１）におけるＲ1と同様のものをあげることが出来る。
【００４０】
Ａ21、Ａ22は各々−ＮＲ21Ｒ22、−ＯＲ23、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ24、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ25ＯＨを表す。各々の具体例、および好ましい基としては一般式（１−１）におけるＡ11、Ａ12と同様のものをあげることが出来る。
【００４１】
Ｘ1、Ｘ2は各々ＮＲC、Ｏ、Ｓを表し、ＲCは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。ヘテロ環基としては例えばフラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられ、Ｘ1、Ｘ2はＬと共に環を形成してもよい。形成する環としては例えばピペラジンなどが挙げられる。
【００４２】
Ｌは２価の連結基を表し、例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。ヘテロ環基としては例えばフラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。
【００４３】
一般式（１−３）において、Ｒ3はアルキル基、アリール基を表し、アルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。アリール基としては  炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。
【００４４】
Ａ31、Ａ32は各々−ＮＲ31Ｒ32、−ＯＲ33、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＲ34、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ35ＯＨを表す。各々の具体例、および好ましい基としては一般式（１−１）におけるＡ11、Ａ12と同様のものをあげることが出来る。
【００４５】
一般式（１−４）において、Ｒ41、Ｒ42はアルキル基、アリール基を表し、各々の具体例、および好ましい基としては一般式（１−３）におけるＲ3と同様のものをあげることが出来る。Ｘ3、Ｘ4がＮＲC又はＯの時はＬ4はアルキル基、アリール基、アルケニル基、ヘテロ環基を表し、Ｘ3、Ｘ4がＳの時Ｌはアルキル基、アリール基、アルケニル基を表す。各々の具体例、および好ましい基としては一般式（１−２）におけるＸ1、Ｘ2、Ｌと同様のものをあげることが出来る。
【００４６】
以下に本発明の一般式（１）、（１−１）、（１−２）、（１−３）及び（１−４）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００４７】
【化６】
2006208886.tif 000007
【００４８】
【化７】
2006208886.tif 000008
【００４９】
【化８】
2006208886.tif 000009
【００５０】
【化９】
2006208886.tif 000010
【００５１】
【化１０】
2006208886.tif 000011
【００５２】
一般式（１）、（１−１）、（１−２）、（１−３）及び（１−４）で表される化合物は、例えば松井弘次著有機合成化学協会誌第１７巻５２８頁（１９５９年刊）及び特許第２，６１８，７４８号を参考にして合成することができる。すなわち、塩化シアヌルにまずフェニレンジアミン誘導体またはナフタレンジアミン誘導体などを反応させ、次いでアミン類などを順次反応させる方法が好ましい。あるいはフェニレンジアミン誘導体またはナフタレンジアミン誘導体などを第二段階または最後に反応させることも好ましい。この反応に用いる溶媒としては、例えば水およびアルコール類、ケトン類、エーテル類、アミド類などの有機溶媒が挙げられるが、水および水溶性の有機溶媒が好ましく、これらの混合溶媒でもよい。なかでも水とアセトンの混合溶媒系が最も好ましい。また用いる塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンなどの有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基が挙げられる。これらのうち、無機塩基が好ましく、中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。反応温度はー２０℃〜１５０℃の範囲で可能であり、好ましくはー１０℃〜１００℃の範囲である。更に詳しく述べると第一段階は−１０℃〜１０℃が好ましく、第二段階は０℃〜４０℃が好ましく、第三段階は４０℃〜１００℃が好ましい。
【００５３】
以下に本発明の化合物の合成例を示すが、これに限らない。
【００５４】
【化１１】
2006208886.tif 000012
【００５５】
化合物（１１）の合成
（１１−１）の合成
塩化シアヌル３８．７ｇ（０．２１ｍｏｌ）をアセトン２８０ｍｌで溶解して−１０に冷却した。そこへｍ−フェニレンジアミン１０．８ｇ（０．１ｍｏｌ）をアセトン１００ｍｌで溶解した溶液を、反応液の温度−５℃以下を保って滴下した。滴下終了後、同温度で炭酸ナトリウム１１．１ｇ（０．１０５ｍｏｌ）を水３０ｍｌに溶解した水溶液を１０分かけて滴下した。その後１時間撹拌して反応が終了した。
【００５６】
（１１−２）の合成
前記反応液を１０℃に保ちながらタウリン２７．５ｇ（０．２２ｍｏｌ）と炭酸ナトリウム２２．７ｇ（０．２１５ｍｏｌ）を水２５０ｍｌに溶解した水溶液を滴下した。滴下終了後４０℃に昇温して５ｈ撹拌した。反応終了後、析出物をろ過、乾燥をして（１１−２）を５４ｇ（収率８４％）得た。
【００５７】
（１１）の合成
（１１−２）の２５ｇを５０％ヒドロキシルアミン水溶液７５ｍｌに加えて７０℃で２ｈ反応させた。最初懸濁していた溶液が反応終了時には完溶した。反応液を放冷してメタノール１．８Ｌにあけてしばらく撹拌した後、析出物をろ過して（１１）を１４．４ｇ（収率５８％）得た。構造はＭａｓｓスペクトルにより確認した。
【００５８】
【化１２】
2006208886.tif 000013
【００５９】
化合物（３１）の合成
（１１−２）の２５ｇ（０．０４ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム９．６ｇ（０．２４ｍｏｌ）、メルカプト酢酸１２．３ｇ（０．１２ｍｏｌ）を水７５ｍｌに加えて、７０℃で２ｈ反応させた。反応液を放冷してエタノール１．５Ｌにあけてしばらく撹拌した後、析出物をろ過した。ろ取物を再度、水１０５ｍｌに溶解してエタノール１Ｌにあけて析しばらく撹拌した後、析出物をろ過した。目的物（３１）を２９ｇ（収率９２％）得た。構造はＭａｓｓスペクトルにより確認した。
【００６０】
本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法においては、露光を施したハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色処理工程（発色現像液）に続いて、漂白工程（漂白液）、定着工程（定着液）あるいは漂白定着工程（漂白定着液）、安定化工程（安定化液）を経て、乾燥する。また、それぞれ補充用発色現像液、補充用漂白液、補充用定着液、あるいは補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら連続的に現像処理することができる。以下に本発明で用いられる発色現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、安定液、リンス液について説明する。
【００６１】
本発明に係る発色現像液に用いられる発色現像主薬として好ましい例は、公知の芳香族第１級アミン発色現像主薬、特にｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【００６２】
１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン
４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン
７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン
８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン
１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアニリン
１２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ−プロピル−アニリン
１３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン
１４）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシピロリジン
１５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−（ヒドロキンメチル）ピロリジン
１６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジンカルボキサミド
上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち、特に好ましくは例示化合物５）、６）、７）、８）及び１２）であり、その中でも例示化合物５）と８）が好ましい。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩の形、或いは遊離塩基型（フリー体ともいう）である。上記芳香族第１級アミン現像主薬の使用液中の濃度は、現像液１Ｌ当たり２ｍｍｏｌ〜２００ｍｍｏｌが好ましく、より好ましくは６ｍｍｏｌ〜１００ｍｍｏｌであり、特に１０ｍｍｏｌ〜４０ｍｍｏｌが好ましい。
【００６３】
本発明に用いられる発色現像液においては、発色現像主薬の酸化による消失を減じるため、保恒剤を含有することが好ましい。代表的な保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導体が挙げられる。本発明で用いることのできるヒドロキシルアミン誘導体としては、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン塩の他、例えば、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号公報などに記載されているヒドロキシルアミン誘導体を用いることができるが、特に、下記一般式〔Ａ〕で表されるヒドロキシルアミン誘導体が好ましい。
【００６４】
一般式〔Ａ〕      ＨＯ−Ｎ（−Ｒ）−Ｌ1−Ａ
上記一般式〔Ａ〕において、Ｌ1はアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アルコキシル基、水素原子または−Ｏ−（Ｂ−Ｏ）ｎ−Ｒ′を表し、Ｒ、Ｒ′は各々水素原子、アルキル基を表す。Ｂはアルキレン基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【００６５】
一般式〔Ａ〕の化合物について詳しく説明する。上記一般式〔Ａ〕において、Ｌ1は炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５が更に好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン等の基が好ましい例として挙げられる。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアンモニオ基を表し、カルボキシル基、スルホ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基が好ましい例として挙げられる。Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、または、それぞれアルキル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表し、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ1−Ａの例として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を好ましい例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基が好ましく、特に、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、または、それぞれアルキル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシル基、−Ｏ−（Ｂ−Ｏ）ｎ−Ｒ′等が挙げられる。なお、Ｂ及びＲ′は前記Ａの説明に記載のそれらと同義である。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる。Ｌ1とＲが連結して環を形成してもよい。
【００６６】
以下に、一般式〔Ａ〕で表される化合物のうち、その代表的な化合物例としては特願２００４−３１３６３６号明細書の例示化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−４５）を挙げることができるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００６７】
また、保恒剤として亜硫酸塩を使用することも好ましく、その濃度は、カラーネガフィルム用発色現像液においては、０．００５〜１．０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、カラーペーパー用は色現像液においては、０〜０．１ｍｏｌ／Ｌが好ましい。本発明で用いることのできる亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなどを挙げることができる。
【００６８】
発色現像液には、上記説明した本発明に係る保恒剤の他に、下記に示す保恒剤の使用を制限するものではない。ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などを挙げることができる。これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８３０４９６号などの各公報または明細書に開示されている。
【００６９】
その他、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号公報に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報に記載のサリチル酸類、トリエタノールアミンやトリイソパノールアミンの如き特開昭５４−３５３２号公報に記載のアルカノールアミン類、米国特許第３，７４６，５４４号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
【００７０】
本発明に用いられる発色現像液は９．０以上、１３．５以下であることが好ましく、更に好ましく９．５以上、１２．０以下であり、そのｐＨ値を維持できるようにアルカリ剤、緩衝剤及び必要によっては酸を含ませることができる。
【００７１】
発色現像処理液を作製したときに、上記ｐＨを保持する観点からは、下記に示す緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロバンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキンアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、ｐＨ１０．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、発色現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安価であるといった観点から好ましい緩衝剤である。
【００７２】
上記緩衝剤の例示化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７３】
これら緩衝剤は、発色現像液１リットルあたり０．０１〜２モルが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５モルである。
【００７４】
本発明に用いられる発色現像液には、その他の成分として、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤や、安定性向上剤でもある各種キレート剤を添加することもできる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサシジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロバン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。また、これらのキレート剤の量は、発色現像液処理中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば、１リットル当り０．ｌｇ〜１０ｇ程度になるように添加する。
【００７５】
本発明に用いられる発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等の各公報または明細書に表されるネオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号公報に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号公報等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等の各公報または明細書に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等の各公報または明細書に表されるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ビラゾリトン類またはイミダゾール類を必要に応じて添加することができる。それらの濃度は、発色現像液１リットルあたり０．００１〜０．２モルが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０５モルである。
【００７６】
発色現像液には、必要に応じて、ハロゲンイオンのほかに、任意のカブリ防止剤を添加できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げられる。
【００７７】
また、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じて、蛍光増白剤を使用することができる。蛍光増白剤としては、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物が好ましい。ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては、公知もしくは市販のジアミノスチルベン系増自剤を用いることができる。公知のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては、例えば、特開平６−３２９９３６号、同７−１４０６２５号、同１０−１４０８４９号などの公報に記載の化合物が好ましい。市販の化合物としては、例えば、「染色ノート」第９版（色染社），１６５〜１６８頁に記載されており、その中に記載されている化合物の中でも、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ  ｌｉｑ．及びＨａｋｋｏｌ  ＢＲＫが好ましい。
【００７８】
また、その他のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては特開２００１−２８１８２３号公報の段落番号〔００３８〕〜同〔００４９〕に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−４８及び特開２００１−２８１８２３号公報の段落番号〔００５０〕〜同〔００５２〕に記載の化合物II−１〜II−１６を挙げることもできる。上記した蛍光増白剤の添加量としては、発色現像液１リットルあたり０．１ミリモル〜０．１モルが好ましい。
【００７９】
また、カラーネガフィルム用の発色現像液では、臭素イオンを０．２×１０-2〜１５．０×１０-2モル／リットル含有することが好ましく、より好ましくは０．５×１０-2〜５．０×１０-2モル／リットルであるが、臭素イオンは、通常現像の副生成物として発色現像処理現像液に放出されるので補充液には添加不要のこともある。また、沃素イオンを０．２×１０-3〜１５．０×１０-3モル／リットル含有することが好ましく、より好ましくは０．５×１０-3〜５．０×１０-3モル／リットルであるが、沃素イオンは、通常現像の副生成物として現像液に放出されることもあり、逆に未現像ハロゲン化銀に吸着して消費されることもあるので、発色現像処理液中の沃素イオン濃度を維持するために補充液には添加不要のこともあり、または補充液にも添加することもある。また、カラーペーパー用の発色現像処理液中に臭素イオンが含まれる場合は、１．０×１０-3モル／リットル以下であることが好ましい。カラ−ペーパー用の発色現像処理液では、塩素イオンを３．５×１０-2〜１．５×１０-1モル／リットル含有することが好ましいが、塩素イオンは、通常現像の副生成物として現像液に放出されるので補充液には添加不要のこともある。
【００８０】
また、本発明において、処理方法で適用されうる発色現像の処理温度は、現像処理される感光材料がカラーペーパーの場合は、３０〜５５℃が好ましく、より好ましくは３５〜５５℃であり、より好ましくは３８〜４５℃である。発色現像処理時間は、５〜９０秒が好ましく、より好ましくは、１５〜６０秒である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１５〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは１５〜１２０ｍｌ、特に好ましくは３０〜６０ｍｌである。一方、カラ−ネガの発色現像処理の場合は、現像温度は２０〜５５℃が好ましく、より好ましくは３０〜５５℃であり、更に好ましくは３８〜４５℃である。発色現像処理時間は、２０秒〜６分が好ましく、より好ましくは３０〜２００秒である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１００〜８００ｍｌが適当であり、好ましくは２００〜５００ｍｌ、特に好ましくは２５０〜４００ｍｌである。なお、本発明でいう発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程（例えば漂白定着液）に入るまでの時間をいう。自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ、次の処理工程に向けて液外を搬送される時間（いわゆるクロスオーバータイム）との両者の合計を発色現像時間という。また、クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。
【００８１】
本発明において、漂白液あるいは漂白定着液において用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（III）の有機錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミンジコハク酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。
【００８２】
これらのうち、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、エチレンジアミンジコハク酸（ＳＳ体）、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。これらの第二鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第二鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第二鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／リットルが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５０モル／リットルである。
【００８３】
漂白液あるいは漂白定着液には、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例えば、リサーチディスクロージヤー１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフイド結合を有する化合物や、チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。
【００８４】
その他、漂白液あるいは漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、コハク酸、マレイン酸、グリコール酸などのｐＨ緩衝能を有する一種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。
【００８５】
定着液あるいは漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを一種あるいは二種以上混合して使用することができる。本発明においては、チオ硫酸特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量は、０．１〜５．０モルが好ましく、更に好ましくは０．３〜２．０モルの範囲である。漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。
【００８６】
また、漂白液、定着液、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。
【００８７】
漂白液、定着液、漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等などの添加が一般的であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。また、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有させてもよい。
【００８８】
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。また、漂白液、定着液、漂白定着液のアンモニウムカチオン濃度は作業性の点からは全カチオンに対して５０ｍｏｌ％以下であること好ましいが、処理性の点からはアンモニウムカチオン濃度が５０ｍｏｌ％以上であること好ましい。
【００８９】
また、本発明の処理方法に適用されうる、漂白定着工程に要する時間は９０秒以下であることが好ましく、より好ましくは４５秒以下である。ここでいう漂白定着工程に要する時間とは、該工程が複数槽を有する場合は、第１槽に感光材料が浸漬してから最終槽を出るまでの時間を指し、１槽の場合は、例えば後続するリンスまたは安定化液へ感光材料が浸漬するまでの時間を指し、その間のクロスオーバータイムを含むものとする。クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。また。漂白定着液の温度は２０〜７０℃が好ましく、望ましくは２５〜５０℃である。また、漂白定着液の補充量は２００ｍｌ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは２０ｍｌ／ｍ2〜１００ｍｌ／ｍ2である。
【００９０】
漂白処理液の補充量は、２００ｍｌ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは５０ｍｌ／ｍ2〜２００ｍｌ／ｍ2である。また、漂白工程の処理時間の合計は、１５秒〜９０秒であることが好ましい。ここでいう漂白工程に要する時間とは、該工程が複数槽を有する場合は、第１槽に感光材料が浸漬してから最終槽を出るまでの時間を指し、１槽の場合は、例えば後続するリンスまたは安定化液へ感光材料が浸漬するまでの時間を指し、その間のクロスオーバータイムを含むものとする。クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。また、処理温度は２５℃〜５０℃であることが好ましい。定着処理液の補充量は、６００ｍｌ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは２０ｍｌ／ｍ2〜５００ｍｌ／ｍ2である。また、定着工程の処理時間の合計は、１５秒〜９０秒であることが好ましい。ここでいう定着工程に要する時間とは、該工程が複数槽を有する場合は、第１槽に感光材料が浸漬してから最終槽を出るまでの時間を指し、１槽の場合は、例えば後続するリンスまたは安定化液へ感光材料が浸漬するまでの時間を指し、その間のクロスオーバータイムを含むものとする。クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。また、処理温度は２５℃〜５０℃であることが好ましい。
【００９１】
次に、リンスまたは安定化工程及びそこで用いる処理液について説明する。
【００９２】
安定化工程で用いるリンスまたは安定化液には、キレート剤（エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等）、緩衝剤（炭酸カリウム、硼酸塩、酢酸塩、リン酸塩等）、蛍光増白剤（トリアジニルスチルベン系化合物等）、酸化防止剤（アスコルビン酸塩等）、水溶性金属塩（亜鉛塩、マグネシウム塩等）等、通常安定液に含有せしめる成分を適宜用いることができる。
【００９３】
更にリンスまたは安定化液には、液保存性の点からｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有させてもよく、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはメタ重亜硫酸塩も含有させることが好ましい。亜硫酸イオンを放出するものであれば、有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの塩は安定液中に少なくとも１×１０-3モル／Ｌ以上になるような量が添加されることが好ましく、更に好ましくは５×１０-3モル／Ｌ〜５×１０-2モル／Ｌになるようなに添加されることである。
【００９４】
安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０が好ましく、更に好ましくは５〜８である。
【００９５】
安定化工程の温度は、処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃が好ましく、より好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できるが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましくは５秒〜１分４５秒、更に好ましくは１０秒〜１分であるが、ハロゲン化銀カラー写真感光材料がカラーペーパーである場合には、安定化処理工程に要する時間が８〜２６秒であることが好ましく、またハロゲン化銀カラー写真感光材料がカラーネガフィルムである場合には、安定化処理工程に要する時間が１０〜４０秒であることが好ましい。
【００９６】
補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。
【００９７】
具体的な好ましい補充量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、単位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍が好ましく、より好ましくは３倍〜４０倍である。またはハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ2当たり１リットル以下が好ましく、より好ましくは５００ｍｌ以下である。また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。
【００９８】
本発明の処理方法においては、安定化液を用いた安定化工程の構成としては、１槽で構成されていても、あるいは２槽以上で構成されていても良いが、好ましくは２槽以上で構成された多段向流方式を用いることが好ましい。
【００９９】
多段向流方式とは、複数に分割された安定化槽において、感光材料の搬送方向の下流から上流にかけて安定化液が多段の各分割安定化槽にオーバーフローしながらハロゲン化銀写真感光材料の搬送路に沿って流れ、安定化処理がなされる方式である。
【実施例】
【０１００】
実施例１
以下に記す処理液を用い、下記処理工程にしたがって、コニカミノルタフォトイメージング（株）製のカラーペーパー「コニカミノルタ  ＱＡペーパー  センチュリア」の現像処理を行った。
処理工程
処理温度        処理時間
発色現像            ４５．０℃        ２０秒
漂白定着            ４２．５℃        １０秒
安  定  化−（１）  ４０．０℃        １０秒
安  定  化−（２）  ４０．０℃        １０秒
安  定  化−（３）  ４０．０℃        １０秒
乾        燥        ６０〜８０℃      ３０秒
発色現像液：１Ｌ当たり
ジエチレングリコール                                              １０．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム                                  １０．０ｇ
塩化カリウム                                                        ４．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                          ６．０ｇ
ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン系蛍光増白剤                    １．０ｇ
Ｎ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム塩        ５．０ｇ
炭酸カリウム                                                      ２８．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン・２／３硫酸塩                                                    ６．０ｇ
本発明の化合物（表１〜４記載）                                表１〜４記載量
ｐＨ                                                              １０．００
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム溶液または硫酸により調整した。
【０１０１】
漂白定着液：１Ｌ当たり
エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム                      ０．２０ｍｏｌ
チオ硫酸アンモニウム                                          ０．５４ｍｏｌ
亜硫酸アンモニウム                                            ０．１５ｍｏｌ
コハク酸                                                          ２０．０ｇ
本発明の化合物（表１〜４記載）                                表１〜４記載量
硝酸（６７％）                                                    １０．０ｇ
ｐＨ                                                                  ６．０
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム溶液または硫酸を用いて調整した。
【０１０２】
安定化液：１Ｌ当たり
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３ナトリウム          ３．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                              １．５ｇ
亜硫酸ナトリウム                                                    ０．５ｇ
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム                                      ０．８ｇ
本発明の化合物（表１〜４記載）                                表１〜４記載量
ｐＨ                                                                  ７．５
水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水溶液または硫酸を用いて調整した。
【０１０３】
画像保存性評価
常法に従いウェッジ露光した上記作製感材を処理し、画像保存性について次のように評価した。最高濃度部ＤｍａｘのＢｌｕｅ反射濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計にて測定後、７０℃、９０％ＲＨの恒温室で７日間保存し、保存後のＢｌｕｅ濃度を保存前と比較し、イエロー色素の残存率を下式により評価した。
【０１０４】
残存率（％）＝（保存前の濃度−保存後の濃度）／保存前の濃度×１００
【０１０５】
【表１】
2006208886.tif 000014
【０１０６】
【表２】
2006208886.tif 000015
【０１０７】
【表３】
2006208886.tif 000016
【０１０８】
【表４】
2006208886.tif 000017
【０１０９】
【化１３】
2006208886.tif 000018
【０１１０】
以上より、本発明化合物を用いた処理液で処理した感光材料の色素残存率は比較化合物に比べ良好であることがわかる。
【０１１１】
実施例２
以下に記す処理液を用い、下記処理工程にしたがって、コニカミノルタフォトイメージング（株）製のカラーネガフィルム「コニカミノルタ  センチュリアスーパー  ４００」の現像処理を行った。
【０１１２】
処理条件工程
処理温度        処理時間
発色現像            ２分１０秒      ４２．０℃
漂    白                ３０秒      ４０．０℃
定    着−（１）        ３０秒      ４０．０℃
定    着−（２）        ３０秒      ４０．０℃
安  定  化−（１）      １５秒      ４０．０℃
安  定  化−（２）      １５秒      ４０．０℃
安  定  化−（３）      １５秒      ４０．０℃
乾    燥            １分００秒      ５０〜６０℃
発色現像液：１Ｌあたり
亜硫酸ナトリウム                                                      ５．５ｇ
炭酸カリウム                                                        ３５．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム                                ４．０ｇ
臭化ナトリウム                                                        １．５ｇ
エチレングリコール                                                  １０．０ｇ
硫酸ヒドロキシルアミン                                                ２．５ｇ
ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン２ナトリウム塩              ４．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
５．５ｇ
本発明の化合物（表５〜８記載）                                    表５〜８記載
ｐＨ                                                                １０．０２
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム溶液または硫酸を用いて調整した。
【０１１３】
漂白液：１Ｌあたり
１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム                    １３３ｇ
１，３−プロピレンジアミン四酢酸                                        １３ｇ
臭化アンモニウム                                                        ４０ｇ
コハク酸                                                                ５３ｇ
マレイン酸                                                              １３ｇ
イミダゾール                                                          ６．６ｇ
本発明の化合物（表５〜８記載）                                    表５〜８記載
ｐＨ                                                                    ４．５
水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水溶液又は硫酸を用いて調整した。
【０１１４】
定着液：１Ｌあたり
チオ硫酸アンモニウム                                                  ２００ｇ
亜硫酸ナトリウム                                                    １５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム                                    ２．０ｇ
本発明の化合物（表５〜８記載）                                    表５〜８記載
ｐＨ                                                                  ７．０
水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水溶液または硫酸を用いて調整した。
【０１１５】
安定液タンク液：１Ｌあたり
ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド                                        １．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム                                    ０．６ｇ
β−シクロデキストリン                                                ０．２ｇ
炭酸カリウム                                                          ０．２ｇ
本発明の化合物（表５〜８記載）                                    表５〜８記載
ｐＨ                                                                    ８．５
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化ナトリウム溶液または硫酸を用いて調整した。
【０１１６】
画像保存性評価
常法に従いウェッジ露光した上記作製感材を処理し、画像保存性について次のように評価した。最高濃度部ＤｍａｘのＢｌｕｅ透過濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計にて測定後、７０℃、９０％ＲＨの恒温室で７日間保存し、保存後のＢｌｕｅ濃度を保存前と比較し、イエロー色素の残存率を下式により評価した。
【０１１７】
残存率（％）＝（保存前の濃度−保存後の濃度）／保存前の濃度×１００
【０１１８】
【表５】
2006208886.tif 000019
【０１１９】
【表６】
2006208886.tif 000020
【０１２０】
【表７】
2006208886.tif 000021
【０１２１】
【表８】
2006208886.tif 000022
【０１２２】
以上より、本発明化合物を用いた処理液で処理した感光材料の色素残存率は比較化合物に比べ良好であることがわかる。