(57)【要約】【課題】  着色剤や紙種によらず浸透性、乾燥性に優れ、かつ顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた水性インク並びに該水性インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  着色剤と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂を含有することを特徴とする水性インク。【選択図】        図１
2006249341.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂を含有することを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有量が０．１〜５質量％であることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記水性樹脂が、スチレン−アクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
前記水性樹脂の前記水性インクにおける含有量が０．１〜１５質量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の水性インク。
【請求項５】
更に界面活性剤を含有し、該界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の水性インク。
【請求項６】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とする請求項５に記載の水性インク。
【化１】
2006249341.tif 000008
（式中、Ｒ１は炭化水素基を表わし、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表わし、ｎは４〜２１の整数を表わす。）
【請求項７】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤の前記水性インクにおける含有量が０．０１〜４質量％であることを特徴とする請求項５又は６に記載の水性インク。
【請求項８】
前記着色剤が顔料であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の水性インク。
【請求項９】
前記顔料の平均粒径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項８に記載の水性インク。
【請求項１０】
前記顔料が、分散剤の存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示すことを特徴とする請求項８又は９に記載の水性インク。
【請求項１１】
前記分散剤がカルボキシル基を有していることを特徴とする請求項１０に記載の水性インク。
【請求項１２】
前記顔料が少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示すことを特徴とする請求項８又は９に記載の水性インク。
【請求項１３】
前記親水基が、カルボキシル基、スルホン基、カルボニル基、及びヒドロキシル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１２に記載の水性インク。
【請求項１４】
消泡剤を含有し、該消泡剤がシリコーン消泡剤であることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１５】
前記シリコーン消泡剤が、自己乳化型及びエマルジョン型のいずれかであることを特徴とする請求項１４に記載の水性インク。
【請求項１６】
水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１７】
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至１６のいずれかに記載の水性インク。
【請求項１８】
請求項１乃至１７のいずれかに記載の水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１９】
請求項１乃至１７のいずれかに記載の水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２０】
請求項１乃至１７のいずれかに記載の水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２１】
記録媒体上に請求項１乃至１７のいずれかに記載の水性インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピエゾ方式、サーマル方式等のオンディマンド法、荷電制御方式等の連続噴射法などのインクジェット記録用に好適であり、普通紙に対して優れた記録特性を示し、更に塗工紙での擦過性に優れた水性インク、並びに、該水性インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体インクをノズル等から吐出し、紙、布、フィルム等の被記録媒体上に記録を行なうインクジェット方式の記録装置は、小型かつ安価であり、静寂性等の利点を有するため、家庭、学校、職場等において幅広く用いられている。
近年、レポート用紙、コピー用紙、再生紙等の普通紙に良好な印字品質が得られる黒色の単色インクジェットプリンターだけでなく、フルカラー記録が行なえるフルカラーインクジェットプリンタが数多く市販されている。該フルカラーインクジェットプリンタにおいても普通紙に印刷した際の品質、特に、高画像品質（画像の滲みがないこと）であり、かつ高発色であることが要求されている。
【０００３】
一方、普通紙以上の高画像品質（画像の滲みがないこと）、かつ高発色な画像を得るために、コート紙や光沢紙等への印刷用途もある。これら塗工紙の場合、着色剤が表面近傍に留まりやすいようにし、画像の滲みを抑え、高発色を達成している。但し、着色剤が表面近傍に留まりやすいようにしているために、指や衣服、消しゴム、マーキングペンによる擦過で剥がれたり、紙面に広がったりといった問題（以下これら現象を総称して擦過性と記す）があった。
このように、普通紙と塗工紙での高画像品質（画像の滲みがないこと）と高発色の両立とともに擦過性を改善することが要求されている。
【０００４】
従来、この画像の滲みを防止するための種々のインク組成物が提案されている。
即ち、湿潤剤としてグリコールエーテル類の利用（例えば、特許文献１参照）を、水溶性有機溶剤の利用（例えば、特許文献２参照）を、さらに、染料溶解促進剤の利用（例えば、特許文献３参照）を提案したものが知られている。
【０００５】
また、最近は画像の堅牢性も要求され、色材として、染料の代りに顔料を使用することにより、耐水性が改善される。色材として顔料を使用し、グリコールエーテル類を利用し、画像の滲みを改善したインクが開示されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、顔料インクを使用した場合の課題として、長期保存安定性に関して、顔料粒子の凝集が起こりやすく、染料インクに比べて一般的に劣るという問題もある。また、塗工紙での擦過性は悪いという問題がある。
【０００６】
顔料粒子の分散安定性を改善するための技術として、顔料粒子表面を改質する方法、例えば、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基をアゾカップリングする方法（例えば、特許文献５参照）、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法（例えば、特許文献６参照）、カーボンブラックを酸化処理する方法（例えば、特許文献７参照）が知られている。
【０００７】
更に、この表面改質した顔料とグリコールエーテル類を組み合わせて使用することにより画像の滲みを改善したインクが知られている（例えば、特許文献８参照）。しかし、長期保存安定性が良好で、良好な印字品質が得られ、しかも塗工紙での耐擦過性に優れたインクジェット記録用インクは未だ開発されていないのが現状である。
【０００８】
また、色素と液媒体とを含み、該液媒体中に６０質量％以上の水及び０．２〜３０質量％の炭素数７〜１０のアルキレングリコールを含有するインクが提案されている（特許文献９参照）。前記炭素数７〜１０のアルキレングリコールとしては、例えば、１，７−ヘプタンジオール、２，６−ヘプタンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、３−エチル−１，３−ペンタンジオール等が挙げられる。これらの化合物をインク中に含むことにより、普通紙上におけるインクの滲み、乾燥性及び浸透性を改善し、滲みと浸透性とのバランスがとれ、目詰まり防止性においても信頼性が高いインクを提供できるとされている。しかし、これら化合物の添加では、インクの浸透性改善が不充分であり、乾燥性が低く、また紙種によっては滲みが発生しやすいという問題がある。更に塗工紙での耐擦過性は得られない。
【０００９】
また、少なくとも６個の炭素原子を有し、かつ２５℃の水１００質量部に４．５質量部の溶解度を有する特定構造の脂肪族ジオール化合物を含有するインクが提案されている（特許文献１０参照）。該脂肪族ジオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。しかし、前記脂肪族ジオール化合物を添加したインクは充分な浸透性を有さず、カラーブリードやフェザリングが生じてしまうという問題がある。更に塗工紙での耐擦過性は得られない。
【００１０】
このような状況において、我々は、先に、浸透性を高める目的で２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有する水性インク及びそれを用いた記録方法を提案している（特許文献１１参照）。この提案によれば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを添加することにより、インクジェットインクとしての諸特性を満たし、浸透性及び乾燥性に優れ、かつ画質劣化の改良された水性インク組成物が得られ、該インク組成物を用いて良好な画像形成することができる記録方法を提供することができる。
【００１１】
ところで、近年のめまぐるしい技術の進歩により、インクジェットプリンタの出力速度は上昇の一途であり、今後もさらなる高速化が進むことが予測される。このような状況下、インクはより一層の高速印字においても、カラーブリードを起こさず、出力後、こすっても手指を汚すことなく、即座に乾燥するものが求められる。
一般に、乾燥性の高いインクは、紙への浸透性を向上させることに伴ない、着色剤が紙の厚み方向に侵入することにより、画像濃度の低下、裏抜け濃度が増大するという欠点を有している。とりわけ、インクジェットプリンタの発展と環境問題としての紙消費の点から、両面印字が必須になることは明らかであり、高乾燥性の一方で、両面印字を可能とする裏抜けの少ない水性インクが求められている。
このように、現在においても、インクジェットインクとしての諸特性を満足し、着色剤種や紙種に関わらず浸透性、及び乾燥性に優れ、かつ画質ならびに裏抜けが改良され、擦過性も優れた水性インクジェットインクへの希求は依然として存在している。
【００１２】
近年、バーコード印刷、郵便などの消印印刷などの分野において、通常は視認不可能でありながら、赤外線や紫外線により記録情報を読み取ることのできるシステムも実用化されている。環境汚染の点から、これらに用いられるインクも水性化が検討されてきており、かつ、このようなシステムに必須の高速処理に対応するためには、水性でありながら、高浸透性、擦過性の優れたインクが必要である。
しかしながら、高速処理に対応するためには、インクがノズル近傍で乾燥して固着することを防止し、粘度の上昇した状態でもノズル面に付着することなく、流動性があり、目詰り、噴射方向曲がりが少なく、クリーニングして復帰させる回数を極力減らすことができるインクの開発が必要である。
【００１３】
また、インクジェットシステムには、泡の発生に関する問題がある。通常インクジェットインクには界面活性剤が添加されているため、インクのカートリッジへの充填時、ヘッドへのカートリッジ装着時及び装着後のインク吸引時、あるいは印字中、印字休止時に気泡を巻き込みやすく、それが原因となって、吐出不良を引き起こすことがある。
このため、気泡発生又は巻き込みを防止する目的として、例えば、ＪＩＳ  Ｋ３３６２に基づく５分後の泡の安定度が０ｍｍ（１分後の泡の安定度が５ｍｍ未満）であるインクが提案されている（特許文献１２参照）。この提案によれば、吐出安定性が確保できるとされているが、炭素数５以下の低級アルキルアルコールを含有することに限定されており、汎用性がなく、またこのインク処方は浸透性が低めであり、高速印字時の画質や擦過性が劣るという問題がある。
【００１４】
また、特定のアセチレングリコール系の界面活性剤を用いることで高浸透性を保ちつつ、かつ泡立ちの少ないインクが提案されている（特許文献１３参照）。この界面活性剤は着色剤の種類によっては、着色剤と疎水性相互作用を生じるため乾燥速度が向上せず、また塗工紙での擦過性は悪い。更にはカーボンブラックなどの顔料を用いたインクでは顔料が凝集しやすく、ノズルの目詰まりの発生やインク噴射方向の曲がりなどが発生しやすいという問題がある。
【００１５】
また、界面活性剤を添加することなく乾燥速度を向上させる方法として、例えば、染料と水溶性グリコールエーテル類を含むインクが提案されている（特許文献１４参照）。顔料と、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類と、水とからなるインク組成物が提案されている（特許文献１５参照）。
しかし、いずれの提案においても、乾燥速度を向上させるためには大量のグリコールエーテル類の添加が必要であり、インクの臭気や安全性の面で劣るという問題がある。また塗工紙での擦過性は悪い。
【００１６】
また、特許文献１６には、特定のグリコール系溶剤を含有させたカーボンブラックインクにおいて、消泡効果が得られると記載されているが、この処方のインクでは浸透性が不充分であり、画質、擦過性に問題がある。同様に、特許文献１７に記載の処方のインクも、消泡効果はあるものの、界面活性剤等を含有していないため、紙に対する浸透性が遅く、画質、擦過性が良くないという問題がある。
【００１７】
したがって、従来の水性インク及びインクジェットプリンタは、吐出安定性、特に印字中又は印字休止時の気泡巻き込み等による吐出不良が必ずしも充分に改善されたものではなく、また吐出不良が起こった際にも簡単な回復機構で信頼性が維持でき、高画質であり、ノズル目詰まりのない、かつ擦過性に優れた水性インク及びその関連技術の開発が強く望まれているのが現状である。
【００１８】
【特許文献１】特公平２−２９０７号公報
【特許文献２】特公平１−１５５４２号公報
【特許文献３】特公平２−３８３７号公報
【特許文献４】特許第３１０２３０４号公報
【特許文献５】特表平１０−５１０８６２号公報
【特許文献６】特開平８−８１６４６号公報
【特許文献７】特開平８−３４９８号公報
【特許文献８】特開平１０−９５９４１号公報
【特許文献９】特許第２８９４５６８号公報
【特許文献１０】特許第２７１４４８２号公報
【特許文献１１】特開平６−１５７９５９号公報
【特許文献１２】特公平７−２６０４９号公報
【特許文献１３】特開２０００−１４４０２６号公報
【特許文献１４】特開平８−１１３７３９号公報
【特許文献１５】特開平１０−９５９４１号公報
【特許文献１６】特開平７−３３１１４２号公報
【特許文献１７】特開平９−３１３８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、着色剤や紙種によらず浸透性、乾燥性に優れ、かつ顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた水性インク並びに該水性インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
前記課題を解決するための本発明の水性インクは、以下のような構成を有するものである。即ち、
（１）：着色剤と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂を含有することを特徴とする水性インクである。
前記（１）項に記載の水性インクにおいては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと、水性樹脂を含有することにより、着色剤や紙種によらず浸透性、乾燥性に優れ、かつ顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた水性インクが提供できる。
【００２１】
（２）：前記２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有量が０．１〜５質量％であることを特徴とする前記（１）項に記載の水性インクである。
前記（２）項に記載の水性インクにおいては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有量を０．１質量％以上５質量％以下とすることで、浸透特性が高く、かつ、画質に優れ、相分離を起こさず、安定なインクを提供することができる。
【００２２】
（３）：前記水性樹脂が、スチレン−アクリル酸共重合体であることを特徴とする前記（１）又は（２）項に記載の水性インクである。
前記（３）項に記載の水性インクにおいては、前記水性樹脂として、スチレン−アクリル酸共重合体を含むことにより、塗工紙での高い擦過性、高発色な画質が提供可能となる。
【００２３】
（４）：前記水性樹脂の前記水性インクにおける含有量が０．１〜１５質量％であることを特徴とする前記（１）乃至（３）項のいずれかに記載の水性インクである。
前記（４）項に記載の水性インクにおいては、水性樹脂の含有量を０．１質量％以上１５質量％以下とすることで、塗工紙での高い擦過性、発色が高く、かつ、目詰り、噴射方向曲がりが少なく、クリーニングして復帰させる回数を極力減らすことができる安定なインクを提供することができる。
【００２４】
（５）：更に、界面活性剤を含有し、該界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤の少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）乃至（４）項のいずれかに記載の水性インクである。
前記（５）項に記載の水性インクにおいては、インクジェットの高速化に伴い大きな課題となっていた目詰り、噴射方向曲がりについても、インクがノズル近傍で乾燥し固着することを防止し、粘度の上昇した状態でもノズル面に付着することなく、流動性があり、目詰り、噴射方向曲がりのないインクを得ることができ、クリーニングし復帰させる回数を極力減らすことのできる水性インクを提供することができる。
【００２５】
（６）：前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とする前記（５）項に記載の水性インクである。
【００２６】
【化１】
2006249341.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭化水素基を表わし、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表わし、ｎは４〜２１の整数を表わす。）
【００２７】
（７）：前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤の前記水性インクにおける含有量が０．０１〜４質量％であることを特徴とする前記（５）又は（６）項に記載の水性インクである。
【００２８】
（８）：前記着色剤が顔料であることを特徴とする前記（１）乃至（７）項のいずれかに記載の水性インクである。
前記（８）項に記載の水性インクにおいては、顔料を用いることで、高い浸透特性でありながら、画像濃度も高く、裏抜けの少ない優れたインクを提供することができる。
【００２９】
（９）：前記顔料の平均粒径が１０〜２００ｎｍであることを特徴とする前記（８）項に記載の水性インクである。
前記（９）項に記載の水性インクにおいては、顔料の平均粒径を１０〜２００ｎｍとすることで、分散安定性に優れ、よって保存安定性やインクジェット記録方法における吐出安定性に優れるとともに、画像の裏抜けが少ない優れたインクが提供できる。
【００３０】
（１０）：前記顔料が、分散剤の存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示すことを特徴とする前記（８）又は（９）項に記載の水性インクである。
【００３１】
（１１）：前記分散剤がカルボキシル基を有していることを特徴とする前記（１０）項に記載の水性インクである。
【００３２】
（１２）：前記顔料が少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示すことを特徴とする前記（８）又は（９）項に記載の水性インクである。
前記（１２）項に記載の水性インクにおいては、顔料の表面が改質され親水基が結合された顔料を用いることにより、保存安定性、信頼性の極めて高いインクを提供することができる。
【００３３】
（１３）：前記親水基が、カルボキシル基、スルホン基、カルボニル基、及びヒドロキシル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１２）項に記載の水性インクである。
前記（１３）項に記載の水性インクにおいては、顔料に結合された親水基がカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基である表面改質された顔料を用いることで、より一層高画像濃度で低裏抜け濃度となるうえに、滲みの少ない極めて高品位な画像を形成するインクを提供することができる。
【００３４】
（１４）：消泡剤を含有し、該消泡剤がシリコーン消泡剤であることを特徴とする前記（１）乃至（１３）項のいずれかに記載の水性インクである。
【００３５】
（１５）：前記シリコーン消泡剤が、自己乳化型及びエマルジョン型のいずれかであることを特徴とする前記（１４）項に記載の水性インクである。
前記（１４）及び（１５）項のいずれかに記載の水性インクにおいては、シリコーン系の消泡剤を含むことで、従来のインクジェット水性インク及びインクジェットプリンタで問題となっていた、インクのカートリッジへの充填時、ヘッドへのカートリッジ装着時及び装着後のインク吸引時、あるいは印字中、印字休止時に気泡の巻き込みによる吐出不良を起こしにくく、また吐出不良が起こった際にも簡単な回復機構で信頼性が維持でき、高画質でかつノズル目詰まりのないインクジェットインクが提供できる。更に、自己乳化型もしくはエマルジョン型を用いることで、水系での使用の場合、信頼性を確保する上で更に望ましいインクジェットインクが提供できる。
【００３６】
（１６）：水溶性有機溶剤を含有し、該水溶性有機溶剤が、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）乃至（１５）項のいずれかに記載の水性インクである。
前記（１６）項に記載の水性インクにおいては、所定の水溶性有機溶剤を含有することにより、インクジェット記録装置に用いた場合、ノズル近傍での水分蒸発による目詰まりの発生を未然に防ぎ、また、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールやポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤の溶解助剤として働くことで、より一層保存安定性を高め、更にはインクの噴射安定性を更に高めたインクが提供できる。
【００３７】
（１７）：シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクから選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）乃至（１６）項のいずれかに記載の水性インクである。
【００３８】
（１８）：前記（１）乃至（１７）項のいずれかに記載の水性インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
【００３９】
（１９）：前記（１）乃至（１７）項のいずれかに記載の水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
前記（１９）項に記載のインクジェット記録装置においては、このように高浸透特性で、擦過性の優れた、かつ高い信頼性、安全性に優れた画像特性が可能となるインクを収容したインクカートリッジ及びこのカートリッジを具備した記録装置が提供できる。
【００４０】
（２０）：前記（１）乃至（１７）項のいずれかに記載の水性インクに刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
前記（２０）項に記載のインクジェット記録方法においては、相分離せず、凝集や増粘なども起きないインクを用いているので、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する記録方法に適している。とりわけ、熱エネルギーを作用させて画像形成する方法においては、熱素子への濡れ性が改良されるため特に適しており、吐出安定性、周波数安定性に優れた記録方法を提供できる。
【００４１】
（２１）：記録媒体上に前記（１）乃至（１７）項のいずれかに記載の水性インクを用いて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物である。
前記（２１）項に記載のインク記録物においては、本発明のインクの高い浸透性を利用して、非常に高速で、かつ高画質で擦過性の優れた画像で記録する方法及び印字された画像形成物が提供できる。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、着色剤や紙種によらず浸透性、乾燥性に優れ、かつ顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた水性インク、並びに、該水性インクを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法を提供できるという極めて優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
本発明の水性インクは、着色剤と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと、水性樹脂を含有する。
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールは、水を主成分とするインク中でインクの表面（記録媒体との界面）に吸着しやすく、かつ、いわゆる界面活性剤と比べ、分子量が比較的小さいためインクの表面（記録媒体との界面）への吸着速度が著しく高い一方、共存する水性樹脂には好影響を与える。即ち、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールがインクの表面（記録媒体との界面）に吸着することで、界面活性剤のように液体の表面張力を速やかに低下させることができる。これにより、高い浸透性を得ることができる。
また、水性樹脂を含有することで、塗工紙での擦過性を格段に向上させることができる。また、その効果は普通紙でも発揮され、着色剤を表面近傍に多く留まらせることができ、高発色を達成することができる。
そこで、本発明においては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂とを併用すると、相乗効果により、高い浸透特性が得られる一方、高い発色性を維持し、更に、塗工紙での擦過性に優れたインクを得ることができる。
【００４４】
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンタ等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行なうと、顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた高画質が得られる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段を少なくとも有する。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する。その結果、顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた画像形成が可能である。
【００４６】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を少なくとも含む。該インクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が形成される。その結果、顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙での擦過性に優れた画像形成が可能である。
【００４７】
本発明のインクジェット記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。該インクジェット記録物においては、顕著な彩度向上、滲みが少ないなど高品位な画像形成が可能であり、更に塗工紙の場合でも擦過性に優れた高画質が前記記録媒体に保持される。
【００４８】
（水性インク）
本発明の水性インクは、着色剤と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと、水性樹脂を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
＜２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール＞
前記２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールは、浸透特性の改善が効果的であり、少量の添加ですむため、安全面、臭気などの点からも好ましい。この理由は定かでないが、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールは分子構造上、分岐構造を有しているため、表面への吸着効率、速度を向上させ、よって浸透性を効率良く改善できると考えられる。
そして、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂との混合が相乗効果を発揮し、それぞれを単独で含有したインクに比べ、高い浸透特性が得られる一方、高い発色性を維持し、彩度が向上し、滲みも少ない高品位な画像が形成でき、塗工紙での擦過性に優れたインクを得ることができる。
また、インクに熱エネルギーを付与して微細孔から液滴としてインクを吐出させて記録を行なういわゆるバブルやサーマル方式等の記録方法において、吐出安定性を得るために従来では２−プロパノールを添加する方法があるが、その代わりに前記２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを添加することによって、熱素子への濡れ性が改良され、少量の添加量でも吐出安定性及び周波数安定性が得られ、２−プロパノールの使用に伴う安全性に関する問題も改善される。
前記２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの前記水性インクにおける含有量は０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、浸透性の改善が不充分となることがあり、５質量％を超えると、インク中で安定に溶解せず、インクの保存安定性、インクジェットでの噴射安定性に問題を生じることがある。
【００４９】
＜水性樹脂＞
前記水性樹脂は、従来公知の水性樹脂は特に制限はなく、水溶性または水分散性樹脂から選ばれる樹脂を挙げることができ、インクの安定性などを損なわない樹脂を、目的に応じてこれらの１種または数種類から適宜選択することができる。中でもスチレン−アクリル酸共重合体が特に好ましい。
水性樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体であると、インク中で安定に存在し、塗工紙での擦過性を格段に向上させることができる。また、その効果は普通紙でも発揮され、着色剤を表面近傍に多く留まらせることができ、高発色を達成することができる。
そこで本発明においては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂とを併用することで、その相乗効果により、高い浸透特性が得られる一方、高い発色性を維持し、更に、塗工紙での擦過性に優れたインクを得ることができる。
前記水性樹脂の前記水性インクにおける含有量は０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、発色性の改善効果と塗工紙での擦過性の改善が不充分となることがあり、１５質量％を超えると、インク中で安定に溶解せず、インクの保存安定性、インクジェットでの噴射安定性に問題を生じることがある。
【００５０】
＜ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤が好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールは、界面活性剤に比べ親水性・疎水性の差が小さいため、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールのみで高い浸透性を得るためには、用途によっては多量に添加しなければならない。このとき、水性樹脂と２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを多量に添加したインクは、相分離、着色剤への吸着そして凝集、場合によっては臭気、安全性などの問題が発生する恐れがある。
一方、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤も表面張力を下げ、浸透性を向上させることが知られている。但し界面活性剤分子の大きさあるいはその形状から、表面への吸着速度は必ずしも高くはないため、これら界面活性剤単体の使用では充分な浸透性を得ることができない。
そこで、本発明においては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールとともに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤とを併用すると、相乗効果によりごく少量の使用で著しく高い浸透特性が得られる。
【００５１】
更に、インクジェットの高速化に伴い大きな課題となっていた目詰り、噴射方向曲がりについても、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂とともに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤とを併用することで、水に対する溶解度が低く、単独にインク中に添加した場合には環境条件により分離しやすい２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールをポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤が相溶化することでそれぞれを単独で含有したインクに比べ相乗効果を発揮し、安定なインクを得ることができる。
これによりインクがノズル近傍で乾燥し固着することを防止し、粘度の上昇した状態でもノズル面に付着することなく、流動性があり、目詰り、噴射方向曲がりのない、且つ、水性樹脂を含有することで、発色性に優れ、塗工紙上での擦過性に優れたインクを得ることができ、クリーニングし復帰させる回数を極力減らすことができる。
また、従来の多価アルコールのエーテル類などを多量に加えて浸透性をあげたインクに比べ、インク中への添加量が少ない状態で効果が得られるため、溶剤臭が少ない、インク自体の安全性も高いなどの利点もある。
【００５２】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表わされるものが好適である。
【００５３】
【化２】
2006249341.tif 000004
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭化水素基を表わし、炭素数８〜２２のアルキル基、又はアルキルフェニル基であるのが好ましい。
Ｍは、アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、及びアルカノールアミンから選択されるいずれかを表わし、第４級アンモニウムが好ましい。
ｎは、４〜２１の整数である。
【００５４】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤としては、以下のものが好適である。
【００５５】
【化３】
2006249341.tif 000005
【００５６】
前記ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩界面活性剤としては、以下のものが好適である。
【００５７】
【化４】
2006249341.tif 000006
【００５８】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤としては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、ハイテノールＮ−０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−０５、ハイテノールＮＥ−１５、ハイテノールＮＦ−１３、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１２、ハイテノール１８Ｅ（いずれも第一工業製薬株式会社製）などが挙げられ、これらは、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせてもよい。
【００５９】
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤の前記水性インクにおける含有量は０．０１〜４質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。前記含有量が０．０１質量％未満であると、浸透性の改善が不充分となることがあり、４質量％を超えると、インク中に安定に溶解しない、あるいは溶解しても粘度が高くなり、インクの保存安定性、インクジェットでの噴射安定性に問題を生じることがある。
本発明によれば、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールと水性樹脂とともに、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩から選択される界面活性剤を含むことにより、極めて高い浸透性を有し、かつ液中で分離することなく安定で、安全性の高い水性インクを得ることができる。
【００６０】
＜着色剤＞
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、顔料、染料などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、記録画像に耐光性や耐水性を付与可能な点で、顔料が好ましい。
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。
【００６１】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でもカーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００６２】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。なお、前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。
【００６３】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
【００６５】
前記カラー用のものとしては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。
これらの顔料のうち、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。
【００６６】
ブラック用の顔料はカーボンブラックであることが好ましい。ブラックインクとしてカーボンブラックは色調に優れるとともに、耐水性、退光性、分散安定性に優れ、且つ安価である。
【００６７】
その他顔料（例えば、カーボン）の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なのものとしたものであっても良い。
【００６８】
前記顔料は、染料に比べ、インク中で溶解せず、粒子として分散しているので、同じ浸透特性のインクであっても紙の奥深くに浸透しにくく、よって、画像濃度も高く、裏抜けの少ない良好な画質を得ることが可能になる。
【００６９】
前記顔料の平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、体積累積パーセントが５０％の値で、１０〜２００ｎｍが好ましく、２０〜１５０ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が１０ｎｍ未満であると、着色剤である顔料が紙の奥深くに浸透してしまい、よって画像濃度が低く、裏抜けが大きくなってしまうことがあり、また、インク中の分散安定性が損なわれ、印字の際に画像濃度が低くなってしまうことがある。２００ｎｍを超えると、画像の定着性等に劣り、分散安定性が悪く長期保存時に凝集等で粒径が大きくなり、目詰り等が生じ易くなることがある。
ここで、前記平均粒径は、インク中のブラウン運動を行なっている粒子にレーザー光を照射し、粒子から戻ってくる光（後方散乱光）の振動数（光の周波数）の変化量から粒子径を求める動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）により求められる体積累積パーセントを云う。
【００７０】
なお、前記着色剤としては、分散剤の存在下、水分散性乃至水溶性であるもの、換言すれば、該分散剤の存在によって水分散性乃至水溶性を発現するものも好ましい。この場合、前記分散剤により、前記水性インク中における該着色剤の分散性を向上させることができ、高品質な印字乃至画像が得られ、記録後の記録物の耐水性をより向上させることができ、裏抜け等を効果的に防止することができる点で有利である。
【００７１】
前記分散剤としては、特に制限はなく、顔料分散液の調製時に用いられる分散剤などが好適に挙げられ、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などが挙げられる。また本発明で、高発色、塗工紙での擦過性向上のために用いているスチレン−アクリル酸共重合体についても、分散剤として機能する働きもあり、これによって分散剤の効果を得ることもできる。
【００７２】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、表面にカルボキシル基を有しているものが好ましい。この場合、前記カルボキシル基の解離定数が他の酸基に比較して小さいため、前記着色剤が記録媒体に付着した後、水性インクのｐＨの低下や、前記記録媒体の表面近傍に存在するカルシウム等の多価金属イオンとの相互作用などにより、該分散剤自体の溶解度が低下したり、該分散剤や前記顔料が凝集してしまうことがないため、普通紙等の比較的サイズ度の大きな記録媒体に印字乃至画像形成した際でも、充分な乾燥速度が得られ、かつ裏抜けが少ない点で有利である。
【００７３】
前記分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましく、７，０００〜１５，０００が特に好ましい。
前記分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）が、３，０００未満であると、分散安定性が充分でないことがあり、５０，０００を超えると、該分散剤自体の増粘で前記水性インクの吐出安定性が悪くなることがある。
前記着色剤と前記分散剤との質量比（着色剤：分散剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１：０．０６〜１：３が好ましく、１：０．１２５〜１：３がより好ましい。
前記質量比における前記分散剤の量が、少なすぎると、分散効果が充分でないことがあり、多すぎると、水性インクの粘度が高くなることがある。
【００７４】
前記インク中の分散剤はカルボキシル基が結合していることが好ましい。分散剤にカルボキシル基が結合していると、分散安定性が向上するばかりではなく、高品位な印字品質が得られるとともに、印字後の記録媒体の耐水性がより向上する。更に、上記の裏抜けを防止する効果が得られる。特に、カルボキシル基が結合している分散剤で分散した顔料と、ポリオール化合物と水性樹脂とを併用した場合においては、普通紙などの比較的サイズ度の高い記録媒体に印字した場合においても、充分な乾燥速度が得られ、且つ、裏抜けが少ないという効果が得られる。これは、カルボン酸の解離定数が他の酸基に比較して小さいため、顔料が記録媒体に付着した後、インクのｐＨ価の低下や、記録媒体表面近傍に存在するカルシウムなどの多価金属イオンとの相互作用などにより、分散剤自体の溶解度が低下し、分散剤自体や顔料が凝集するためと推定される。
【００７５】
また、より好ましい別の形態としては、インク中の顔料が表面改質され少なくとも１種の親水基が直接顔料に結合され、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す自己分散型顔料も好ましい。
この場合、該自己分散型顔料は、表面に前記親水基が存在し表面が改質されているため、分散剤の不存在下でも水中に分散可能であり、前記水性インク中での分散性、分散安定性に優れ、また、該自己分散型顔料を含む前記水性インクは、保存安定性、吐出安定性（例えば、間欠吐出安定性）等に優れ、乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止してヘッドのノズル付近のインクの水分が蒸発しても、目詰まり等が生ずることがなく、簡単なクリーニングを行なうだけで容易に、高品質な印字乃至画像を得ることができ、かつ記録後の記録物の耐水性をより向上させることができる点で有利である。
【００７６】
前記親水基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水との相互作用が強い有極性の基乃至原子団などが挙げられ、具体的には、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｈ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲ３Ｘ、−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＣＮなどが挙げられる（ただし、前記Ｒは、アルキル基を表わし、前記Ｍは、アルカリ金属又は−ＮＨ４を表わし、前記Ｘは、ハロゲン原子を表わす）。
これらの中でも、分散安定性及び印字後の画像の耐水性等の点で、カルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基が好ましい。なかでも、カルボキシル基が結合したタイプは、カルボキシル基が結合している分散剤で分散した顔料と同様の作用により、印字後の記録媒体の耐水性がより向上し、更に充分な乾燥速度が得られ、且つ裏抜けを防止する効果からより好ましい。
【００７７】
この形態にする方法としては、例えば顔料に、酸処理、塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理又は酸化又は還元処理等の表面改質処理を施すことにより、顔料粒子表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基等の親水基を有する自己分散可能な顔料を製造することができる。このような表面処理を行なうことにより、水に対する親水化基を通常の顔料より多く含むようになり、自己分散が可能となる。これら処理方法の中では、いろいろ化学修飾が可能な親水基を有するジアゾニウム塩を顔料粒子表面にカップリングさせて結合させる方法が好ましい。この製造方法は、特表平１０−５１０８６２号公報に記載されている方法で実施することができる。
【００７８】
本発明の自己分散可能な顔料は、市販の自己分散可能な顔料をそのまま使用することができる。このような市販の顔料の例としては、ブラック顔料としてＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−３００、ＩＪＸ−５５、（以上、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（オリエント化学株式会社製）等が挙げられ、シアン顔料としてはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、マゼンタ顔料としてはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、イエロー顔料としてはＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ（以上、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）が挙げられる。
前記自己分散型顔料は、相乗効果により、間欠吐出安定性等に優れ、高品質な印字乃至画像を記録可能な点で、その他の界面活性剤、記浸透剤等と併用してもよい。
【００７９】
前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料などが挙げられる。
前記酸性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、食用染料として知られているものなどが挙げられ、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、２９、４５、９２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１、２、７、２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フード・イエロー２、３、４；Ｃ．Ｉ．フード・レッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フード・ブラック１、２などが挙げられる。
【００８０】
前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、８６；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ２６、２９、６２、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１などが挙げられる。
【００８１】
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、４６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２、８などが挙げられる。
【００８２】
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リアクテイブ・イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５などが挙げられる。
【００８３】
前記染料としては、特に酸性染料及び直接性染料が好ましく用いることができ、本発明インクの溶解安定性の向上や、色調、耐水性、耐光性で優れた効果が得られる。
前記着色剤の前記水性インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．５〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。前記含有量が０．５質量％未満であると、画像の濃度が薄く、コントラストのない画像となることがあり、２５質量％を超えると、前記着色剤の分散安定性を確保することが難しく、ノズル等の目詰まりが生じ易く、信頼性が悪くなることがある。
【００８４】
また、近年急速に普及しつつある不可視インクによるバーコード印刷、消印印刷への適用も可能である。この場合、通常の染料や、顔料のかわりに、可視領域に吸収を持たず、赤外線や紫外線に吸収をもつ赤外線吸収剤あるいは紫外線吸収剤をインク中に添加する。
【００８５】
＜消泡剤＞
前記消泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコーン消泡剤、ポリエーテル消泡剤、脂肪酸エステル消泡剤などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点でシリコーン消泡剤が好ましい。
【００８６】
前記シリコーン消泡剤としては、例えば、オイル型シリコーン消泡剤、コンパウンド型シリコーン消泡剤、自己乳化型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、変性シリコーン消泡剤などが挙げられる。該変性シリコーン消泡剤としては、例えば、アミノ変性シリコーン消泡剤、カルビノール変性シリコーン消泡剤、メタクリル変性シリコーン消泡剤、ポリエーテル変性シリコーン消泡剤、アルキル変性シリコーン消泡剤、高級脂肪酸エステル変性シリコーン消泡剤、アルキレンオキサイド変性シリコーン消泡剤などが挙げられる。これらの中でも、水系媒体である前記水性インクへの使用を考慮すると、前記自己乳化型シリコーン消泡剤、前記エマルジョン型シリコーン消泡剤などが好ましい。
【００８７】
前記消泡剤としては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、信越化学工業（株）製のシリコーン消泡剤（ＫＳ５０８、ＫＳ５３１、ＫＭ７２、ＫＭ８５等）、東レ・ダウ・コーニング（株）製のシリコーン消泡剤（Ｑ２−３１８３Ａ、ＳＨ５５１０等）、日本ユニカー（株）製のシリコーン消泡剤（ＳＡＧ３０等）、旭電化工業（株）製の消泡剤（アデカネートシリーズ等）などが挙げられる。
前記消泡剤の前記水性インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．００１〜３質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましい。
前記消泡剤が前記水性インク中に含有されていると、特に経時の保存安定性や吐出安定性に優れ、前記含有量が、０．００１質量％未満であると、含有効果が充分でないことがあり、３質量％を超えると、目詰まりの原因となり易く、前記水性インクの信頼性が悪くなることがある。
【００８８】
＜湿潤剤（水溶性有機溶媒）＞
本発明の水性インクには、インクの乾燥による目詰まりの防止、及びのインクの溶解安定性をより向上する目的で湿潤剤を含有することにより、インクジェットヘッドの吐出口で、インク中の水分が蒸発した場合でも目詰まりを起こしにくく正常な印字を行なうことができ、仮に目詰まりを起こしても簡単なクリーニング操作で正常な印字状態に回復できる。
【００８９】
前記湿潤剤としては、低揮発性水溶性有機溶媒が好ましい。該低揮発性水溶性有機溶媒は、本発明の水性インクにおけるポリオール化合物及び水性樹脂の溶解助剤として働くことで、より一層インクの保存安定性、噴射安定性を高めることができる。
【００９０】
前記低揮発性水溶性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
【００９１】
これらの中でも、特に、前記ポリオール化合物及び水性樹脂との相溶性に優れている点から、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましい。これらの中でも、安全性、価格などの点からグリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、２−ピロリドンが特に好ましい。
【００９２】
前記２−ピロリドンをインクに添加すると、画像濃度の向上とともに裏抜けを防止する上で優れた効果が得られる。これは、２−ピロリドンを含有することで、紙表面に対してインクが濡れ拡がりやすくなり、相対的に紙の厚み方向への浸透が抑えられるため、紙表面近傍に着色剤がとどまりやすくなるためであると推測される。
【００９３】
前記低揮発性水溶性有機溶媒の添加量は、５〜５０質量％が好ましく、８〜３０質量％がより好ましい。前記添加量が５質量％未満であると、インク中の水分蒸発抑制効果が不充分であり、また、インク中のポリオール化合物及び水性樹脂の含有量によっては、溶解助剤としての効果も不充分となり、インクの保存安定性、噴射安定性を損ねるなど不具合を生じることがある。一方、５０質量％を超えると、粘度の上昇によるインクジェットでの噴射安定性が劣る、印字後の画像部のコックリングが悪化することがある。
【００９４】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、樹脂エマルジョン、糖類、アルギン酸ナトリウム、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、キレート試薬、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。
【００９５】
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記インクジェット記録方法で、高画質を得るためには、インクジェットヘッドを構成する部材に対するインクの濡れ性の調節が重要である。このように、濡れ性の調節などのため、本発明のインクに、更に界面活性剤を添加することも可能である。
【００９６】
前記両性界面活性剤としては、例えば、アラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタインなどが挙げられる。
【００９７】
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。
【００９８】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えば、エアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧ等）を用いることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。前記界面活性剤は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。インクを所望の物性になるように添加されることが望ましい。
【００９９】
前記カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等アミン塩型界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の四級アンモニウム塩型界面活性剤などが挙げられる。
【０１００】
前記界面活性剤として、フッ素含有界面活性剤を使用してもよく、該フッ素含有界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤、フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤などが好適である。
【０１０１】
前記フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸又はその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）又はその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸又はその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１０２】
前記フルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−ｌ０２、（ダイキン工業社製）、メガファックＦ−ｌｌ０、Ｆ−ｌ２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、ｌ０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）などが挙げられる。
【０１０３】
前記フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤としては、例えば、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級又は二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などが挙げられる。
【０１０４】
前記フルオロアルキル基を有するカチオン界面活性剤の市販品としては、例えば、サーフロンＳ−ｌ２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキン工業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−ｌ３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【０１０５】
また、水溶性界面活性剤を顔料分散剤として使用することも可能である。この場合、その使用量に対するインク粘度の上昇が高分子分散剤を使用した場合よりも小さく、インクジェット記録法に用いたときに良好な吐出特性の顔料インクを得やすい。
前記樹脂エマルジョンは、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の紙深さ方向への浸透を抑制し、更に記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。
前記樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次の様な樹脂成分であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を、場合によって界面活性剤とともに水に混合することによって得ることができる。
【０１０６】
前記樹脂エマルジョンとしては、市販品を使用してもよく、該市販品としては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学株式会社製）などが挙げられる。
前記樹脂エマルジョンの含有量は、その樹脂成分がインクの０．１〜４０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましい。
【０１０７】
前記糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、例えばグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが好適に挙げられる。ここで、前記多糖類とは、広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味である。
【０１０８】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎは２〜５の整数を表わす）で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
前記糖類の前記インクにおける含有量は、０．１〜４０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【０１０９】
前記アルギン酸ナトリウムは、褐藻類にのみ含まれる物質であり、主に細胞膜或いは細胞間隙物質として存在する親水性高分子電解質である。化学的にはβ−１，４結合するＤ−Ｍａｎｎｕｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ〔Ｍ〕と、α−１，４結合するＬ−Ｇｕｌｕｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ〔Ｇ〕の重合体である。増粘作用、安定化作用、分散作用、ゲル化作用、フィルム形成作用等の効果がある。インクジェットインクに添加すると、ｐＨによる粘度変化、塩類による析出、多価陽イオンとのゲル化により、単色の滲み（フェザリング）や異なる色間の滲み（カラーブリード）が改善できる。
【０１１０】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
【０１１１】
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【０１１２】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【０１１３】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
【０１１４】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１１５】
前記フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられる。
【０１１６】
前記アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等が挙げられる。
【０１１７】
前記硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ，β’−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト等が挙げられる。
【０１１８】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【０１１９】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１２０】
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０１２１】
前記サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等が挙げられる。
【０１２２】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等が挙げられる。
【０１２３】
前記ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）等が挙げられる。
【０１２４】
本発明の水性インクの物性としては、特に制限はないが、例えば、表面張力、粘度、導電率、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
前記表面張力としては、２０℃で、２５〜５５ｍＮ／ｍが好ましい。前記表面張力が、２５ｍＮ／ｍ未満であると、紙上での滲みが顕著になり、安定した噴射が得られないことがあり、５５ｍＮ／ｍを超えると、紙へのインク浸透が充分に起こらず、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
前記粘度としては、２５℃で、２〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、３〜１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ未満であると、画像に滲みが生ずることがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記導電率としては、例えば、０．５Ｓ／ｍ以下が好ましく、０．００５〜０．４Ｓ／ｍがより好ましい。
前記ｐＨとしては、例えば、７〜１１が好ましい。
【０１２５】
本発明の水性インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。
【０１２６】
本発明のインクは、水性インクを微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体にカラー画像を形成するインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、水性ペン、水性マーカー、水性ボールペンなどの一般の筆記用具や記録計、ペンプロッター用のインクとして使用できることは云うまでもない。また、本発明のインクは、上記用途に限定されるものではない。
【０１２７】
前記インクジェット記録方法に使用する場合、インク粘度を所望の値に調節する必要がある。ヘッドの吐出力に依存するものの、一般にインクの粘度は２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。２０ｍＰａ・ｓより大きいとインクジェットにて充分な吐出が行なえず、画像不良の問題が発生する場合が多い。
【０１２８】
本発明のインクを用いて記録を行なうのに好適な方法としては、インクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させ、記録媒体に画像を形成する方法が挙げられる。
【０１２９】
本発明のインクは、浸透性が高く、かつにじみのない高品質な画像と、高発色、塗工紙の擦過性に優れ、吐出安定性、特に印字中あるいは印字休止時の気泡巻き込み等による吐出不良を起こしにくく、また吐出不良が起こった際にも簡単な回復機構で信頼性が維持できるインクが得られるため、通常では困難であった高速記録プロセスへの適用が可能である。即ち、記録媒体上で画素領域の少なくとも一部が重なるように、同一あるいは別個の吐出口より複数のインク液滴を吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する記録方法において、記録媒体上で重なりを生じる二つのインク液滴の吐出時間差を短くすることが可能となるため、非常に高速記録が可能になる。近年、インクジェットプリンターに関する技術は目覚しい進歩をとげ、印字速度も向上しているものの、ある程度の高画質を維持するためには、隣接する位置関係にあるドットは連続で形成せず、一方が紙中に染み込むまで、もう一方のインク着弾させなかった。即ち、いわゆるマルチパス印字と呼ばれる方法により、印字速度を犠牲にさせながら、高画質印字を達成していると言える。
本発明のインクは、非常に高い浸透特性を示すため、従来では成し得なかったシングルパスでの高画質印字が可能となった。更には、ラインヘッドによる４色以上のカラー印刷でも、印字速度を犠牲にすることなく、高画質印字を達成することができる。また、上記高速記録プロセスでの光沢紙などの擦過性が問題となる記録媒体への記録も可能である。
【０１３０】
本発明の水性インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることでインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【０１３１】
本発明の水性インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記水性インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【０１３２】
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記水性インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。
【０１３３】
次に、インクカートリッジ（７）について図１、図２を参照して説明する。ここで図１は、記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視図を示し、図２はインクカートリッジの正断面図を示す。
インクカートリッジ（７）は、図２に示すように、カートリッジ本体（４１）内に所要の色のインクを吸収させたインク吸収体（４２）を収容してなる。カートリッジ本体（４１）は、上部に広い開口を有するケース（４３）の上部開口に上蓋部材（４４）を接着または溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からなる。また、インク吸収体（４２）は、ウレタンフォーム体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体（４１）内に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。
カートリッジ本体（４１）のケース（４３）底部には記録ヘッドへインクを供給するためのインク供給口（４５）を形成し、このインク供給口（４５）内周面にはシールリング（４６）を嵌着している。また、上蓋部材（４４）には大気開放口（４７）を形成している。そして、カートリッジ本体（４１）には、装填前の状態で、インク供給口（４５）を塞ぐと共に装填時や輸送時などのカートリッジ取扱い時、或いは真空包装時による幅広側壁に係る圧力でケース（４３）が圧縮変形されて内部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部材（５０）を装着している。
また、大気開放口（４７）は、図１に示すように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のフィルム状シール部材（５５）を上蓋部材（４４）に貼着してシールしている。このように大気開放口（４７）を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ２以上のシール部材（５５）でシールすることで、インクカートリッジ（７）を透気性のないアルミラミネートフィルム等の包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、インク充填時やインク吸収体（４２）とカートリッジ本体（４１）との間に生じる空間（Ａ）（図２参照）にある大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シール部材（５５）を介してインク中の空気が真空度の高いカートリッジ本体（４１）外の包装部材との間の空間に排出され、インクの脱気度が向上する。
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記水性インク（インクセット）を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
【０１３４】
（インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行なうことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行なうことができる。
【０１３５】
＜インク飛翔工程及びインク飛翔手段＞
前記インク飛翔工程は、前記本発明の水性インクに、刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の水性インクに、刺激を印加し、該水性インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。
【０１３６】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。
【０１３７】
前記水性インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記水性インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記水性インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該水性インクを液滴として吐出噴射させる方法などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該水性インクを液滴として吐出噴射させる方法などが挙げられる。
【０１３８】
前記飛翔させる前記水性インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【０１３９】
次に、本発明に用いられる水性インクをインクカートリッジに収容し、このインクカートリッジをインクジェットプリンターに装着して、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する方法を、図面を参照して説明するが、以下は構成例の一つに過ぎず、本発明になんら限定を加えるものではない。
図３は本発明の水性インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図である。
このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側板（１）、（２）間に主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）を略水平な位置関係で横架し、これらの主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロッド（４）でキャリッジユニット（５）を主走査方向に摺動自在に支持している。
キャリッジユニット（５）には、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）インク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクをそれぞれ吐出する４個のヘッド（６）を、その吐出面〔ノズル面〕（６ａ）を下方に向けて搭載し、またキャリッジユニット（５）のヘッド（６）の上側には４個のヘッド（６）に各々インクを供給するための各色のインク供給体である４個のインクカートリッジ（７ｙ）、（７ｍ）、（７ｃ）、（７ｋ）を交換可能に搭載している。
そして、キャリッジユニット（５）は主走査モータ（８）で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）（９）と従動プーリ〔アイドラプーリ〕（１０）との間に張装したタイミングベルト（１１）に連結して、主走査モータ（８）を駆動制御することによってキャリッジユニット（５）、即ち４個のヘッド（６）を主走査方向に移動するようにしている。
また、側板（１）、（２）を繋ぐ底板（１２）上にサブフレーム（１３）、（１４）を立設し、このサブフレーム（１３）、（１４）間に用紙（１６）を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬送ローラー（１５）を回転自在に保持している。そして、サブフレーム（１４）側方に副走査モータ（１７）を配設し、この副走査モータ（１７）の回転を搬送ローラー（１５）に伝達するために、副走査モータ（１７）の回転軸に固定したギヤ（１８）と搬送ローラー（１５）の軸に固定したギヤ（１９）とを備えている。
更に、側板（１）とサブフレーム（１３）との間には、ヘッド（６）の信頼性維持回復機構（以下、「サブシステム」という。）（２１）を配置している。サブシステム（２１）は、各ヘッド（６）の吐出面をキャッピングする４個のキャップ手段（２２）をホルダ（２３）で保持し、このホルダ（２３）をリンク部材（２４）で揺動可能に保持して、キャリッジユニット（５）の主走査方向の移動でホルダ（２３）に設けた係合部（２５）にキャリッジユニット（５）が当接することで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホルダ（２３）がリフトアップしてキャップ手段（２２）でインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をキャッピングし、キャリッジユニット（５）が印写領域側へ移動することで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホルダ（２３）がリフトダウンしてキャップ手段（２２）がインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）から離れるようにしている。
なお、キャップ手段（２２）は、それぞれ吸引チューブ（２６）を介して吸引ポンプ（２７）に接続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チューブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。また、吸引ポンプ（２７）は吸引した廃液を、ドレインチューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。
更に、ホルダ（２３）の側方には、インクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をワイピングする繊維部材、発泡部材あるいはゴム等の弾性部材からなるワイピング手段であるワイパブレード（２８）をブレードアーム（２９）に取付け、このブレードアーム（２９）は揺動可能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回転によって揺動させるようにしている。
【０１４０】
次に、図４には、本発明のインクを収容したインク収容部と、インク滴を吐出させるためのヘッド部を備えた記録カートリッジ（記録ユニット）の構成例を示す。以下に記録ユニットについて説明する。
記録ユニット（３０）は、シリアルタイプのものであり、ヘッド（６）と、このヘッド（６）に供給されるインクを収容するインクタンク（３３）と、このインクタンク（３３）内を密閉する蓋部材（３４）とで主要部が構成される。
記録ユニット（３０）のヘッド（６）には、インクを吐出するための多数のノズル（３２）が形成されている。インクはインクタンク（３３）から、図示しないインク供給管を介して、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極（３１）より入力される記録装置本体からの電気信号に応じて、ノズル（３２）より吐出される。このようなタイプの記録ユニット（３０）は、構成上、安価に製造できるタイプのヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれる、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した構造である。本発明の水性インクは、バブルやサーマル方式等の記録方法において、優れた浸透性を有するインクを用いるため、熱素子への濡れ性が改良され、吐出安定性及び周波数安定性が得られ、かつ安全性も高く、非常に適している。
【０１４１】
ここでは、前記シリアル型インクジェット記録装置を説明したが、本発明のインクは、ノズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装置に適用することも可能である。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに特に好適に適用することができる。
【０１４２】
（記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明の記録物である。本発明の記録物は、記録媒体上に本発明の前記水性インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記記録物は、高画質で滲みがなく、また擦過性に優れ、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１４３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１
（インクセットの調製）
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例１のインクセットを調製した。
【０１４４】
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１６８を４．５質量％、１，３−ブタンジオール５．０質量％、グリセリン７．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．７質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル７４１（エマルジョン、ジョンソンポリマー社製）２．０質量％（固形分換算）、上記式（２−１１）の界面活性剤０．８質量％、シリコーン消泡剤ＳＡＧ３０（エマルジョン型、日本ユニカー株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを作製した。
【０１４５】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９を３質量％、チオジグリコール１０．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール３．０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６１Ｊ（水溶液、ジョンソンポリマー社製）０．８質量％（固形分換算）、上記式（２−５）の界面活性剤２．５質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５０８（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、Ｃインクを作製した。
【０１４６】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２２７を３質量％、エチレングリコール４．０質量％、グリセリン１０．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．８質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ＰＤＸ−６１０２Ｂ（水溶液、ジョンソンポリマー社製）０．５質量％（固形分換算）シリコーン消泡剤ＫＳ５３７（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、Ｍインクを作製した。
【０１４７】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１４２を３．０質量％、グリセリン１６．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．１質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル７０（水溶液、ジョンソンポリマー社製）３．０質量％（固形分換算）、上記式（２−２）の界面活性剤０．１質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、Ｙインクを作製した。
【０１４８】
実施例２
（インクセットの調製）
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例２のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液（固形分１８質量％、平均粒径１０６ｎｍ）３３質量％、ジエチレングリコール１０．０質量％、グリセリン１４．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．７質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６１Ｊ（水溶液、ジョンソンポリマー社製）４．０質量％（固形分換算）、上記式（２−１０）の界面活性剤１．４質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５３７（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．００５質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１４９】
＜Ｃインク（シアンインク）の作製＞
・顔料分散液の調製
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径８５ｎｍ）１５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体（分散剤）３質量％、及びイオン交換水  残量をビーズミルを用い、分散して顔料分散液を調製した。
・インク処方の調製
前記顔料分散液２６．７質量％、エチレングリコール４．０質量％、トリエチレングリコール１４．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．５質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６３（水溶液、ジョンソンポリマー社製）２．５質量％（固形分換算）、上記式（２−７）の界面活性剤４．０質量％、及びイオン交換水  残量を混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１５０】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
・顔料分散液の調製
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径３３ｎｍ）１５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水  残量をビーズミルを用い、分散して顔料分散液を調製した。
・インク処方の調製
前記顔料分散液２３．３質量％、ジエチレングリコール２０．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．４質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６２（水溶液、ジョンソンポリマー社製）１．８質量％（固形分換算）、上記式（２−２）の界面活性剤１．０質量％、シリコーン消泡剤ＳＡＧ３０（エマルジョン型、日本ユニカー株式会社製）０．５質量％、及びイオン交換水  残量を混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１５１】
＜Ｙインク（イエローインク）の作製＞
・顔料分散液の調製
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径１７４ｎｍ）１５質量％、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物３質量％、及びイオン交換水  残量をビーズミルを用い、分散して顔料分散液を調製した。
・インク処方の調製
前記顔料分散液２６．７質量％、トリエチレングリコール１５．０質量％、グリセリン２０．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール１．０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル４５０（エマルジョン、ジョンソンポリマー社製）０．１質量％（固形分換算）、シリコーン消泡剤ＫＳ５３１（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  残量を混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１５２】
実施例３
（インクセットの調製）
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、実施例３のインクセットを調製した。
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
カルボキシル基結合型カーボンブラック分散液（固形分１６．４質量％、平均粒径１２４ｎｍ）３０．５質量％、２−ピロリドン３．０質量％、グリセリン１５．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．８質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ＨＰＤ−７１（水溶液、ジョンソンポリマー社製）３．０質量％（固形分換算）、上記式（２−４）の界面活性剤０．８質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５３１（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０３質量％、イオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．５になるように水酸化ナトリウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１５３】
＜Ｃインク（シアンインク）の調製＞
スルホン酸基結合型シアン顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２５０Ｃ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径７９ｎｍ）３０．０質量％、１，３−ブタンジオール２４．０質量％、グリセリン３．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．６質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル７７５（エマルジョン、ジョンソンポリマー社製）１５．０質量％（固形分換算）、上記式（２−６）の界面活性剤４．５質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５０８（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０３質量％、イオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．５になるように水酸化ナトリウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１５４】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
スルホン酸基結合型マゼンタ顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２６０Ｍ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１１２ｎｍ）４５．０質量％、１，３−ブタンジオール１２．０質量％、ジエチレングリコール８．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール５．５質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６０（水溶液、ジョンソンポリマー社製）８．０質量％（固形分換算）、上記式（２−５）の界面活性剤１．６質量％、シリコーン消泡剤ＳＡＧ３０（エマルジョン型、日本ユニカー株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．５になるように水酸化ナトリウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１５５】
＜Ｙインク（イエローインク）の調製＞
スルホン酸基結合型イエロー顔料（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ−２７０Ｙ、固形分１０質量％、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製、平均粒径１３３ｎｍ）３５．０質量％、ジエチレングリコール１５．０質量％、エチレングリコール２．０質量％、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール０．５質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６２（水溶液、ジョンソンポリマー社製）２．５質量％（固形分換算）、上記式（２−４）の界面活性剤０．７質量％、シリコーン消泡剤ＫＳ５３７（自己乳化型、信越化学工業株式会社）３．０質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．５になるように水酸化ナトリウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１５６】
比較例１
（インクセットの調製）
実施例１のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されている２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを除き、更にＹインクに添加されている上記式（２−２）の界面活性剤を除き、ＢＫインクから消泡剤を除いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクセットを調製した。
【０１５７】
比較例２
（インクセットの調製）
下記処方のＢＫインク、Ｃインク、Ｍインク、及び、Ｙインクを組み合わせて、比較例２のインクセットを調製した。
【０１５８】
＜ＢＫインク（ブラックインク）の調製＞
スルホン酸基結合型カーボンブラック分散液（固形分１８質量％、平均粒径１０６ｎｍ）３３質量％、ジエチレングリコール１０．０質量％、グリセリン１４．０質量％、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール５質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６１Ｊ（水溶液、ジョンソンポリマー社製）４．０質量％（固形分換算）、シリコーン消泡剤ＫＳ５３７（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．００５質量％、及びイオン交換水  残量を室温にて充分に攪拌した後、ｐＨが８．０になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターにて濾過を行なった。以上により、ＢＫインクを調製した。
【０１５９】
＜Ｃインク（シアンインク）の作製＞
・顔料分散液の調製
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均粒径８５ｎｍ）１５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水  残量をビーズミルを用い、分散して顔料分散液を調製した。
・インク処方の調製
前記顔料分散液２６．７質量％、エチレングリコール４．０質量％、トリチレングリコール１４．０質量％、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール２質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６３（水溶液、ジョンソンポリマー社製）２．５質量％（固形分換算）、上記式（２−７）の界面活性剤４．０質量％、及びイオン交換水  残量を混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｃインクを調製した。
【０１６０】
＜Ｍインク（マゼンタインク）の調製＞
・顔料分散液の調製
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（平均粒径３３ｎｍ）１５質量％、スチレン−アクリレート−メタクリル酸ジエタノールアミン塩共重合体３質量％、及びイオン交換水  残量をビーズミルを用い、分散して顔料分散液を調製した。
・インク処方の調製
前記顔料分散液２３．３質量％、ジエチレングリコール２０．０質量％、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール２．０質量％、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール３．０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル６２（水溶液、ジョンソンポリマー社製）１．８質量％（固形分換算）、上記式（２−２）の界面活性剤１．０質量％、及びイオン交換水  残量を混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｍインクを調製した。
【０１６１】
＜Ｙインク（イエローインク）の作製＞
・顔料分散液の調製
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（平均粒径１７４ｎｍ）１５質量％、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物３質量％、及びイオン交換水  残量をビーズミルを用い、分散して顔料分散液を調製した。
・インク処方の調製
前記顔料分散液２６．７質量％、トリエチレングリコール１５．０質量％、グリセリン２０．０質量％、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂ジョンクリル４５０（エマルジョン、ジョンソンポリマー社製）０．１質量％（固形分換算）、シリコーン消泡剤ＫＳ５３１（自己乳化型、信越化学工業株式会社製）０．０３質量％、及びイオン交換水  残量を混合攪拌した後、ｐＨが８になるように水酸化リチウム５質量％水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行なった。以上により、Ｙインクを調製した。
【０１６２】
比較例３
（インクセットの調製）
実施例３のインクセットにおいて、ＢＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹインクにそれぞれ添加されているスチレン−アクリル酸共重合体樹脂を除き、更にＣインクに添加されている上記式（２−６）の界面活性剤を除き、Ｍインクに添加されている上記式（２−５）の界面活性剤を除き、ＢＫ及びＣインクから消泡剤を除いた以外は、実施例３と同様にして、比較例３のインクセットを調製した。
【０１６３】
次に、得られた実施例及び比較例の各インクついて、以下のようにして、画像の鮮明性、画像の乾燥性、裏抜け、擦過性、画像の埋まり、保存性、初期充填性、及び回復性を評価した。結果を表１に示す。
【０１６４】
＜画像の鮮明性＞
インクジェットプリンターＥＭ−９００（セイコーエプソン株式会社製）にて、ヘッドの駆動電圧、周波数、パルス幅を変え、下記（１）〜（３）の各記録媒体に印刷を行なった。印字条件は、Ｍｊが３５ｐｌ、Ｖｊが２０ｍ／ｓｅｃ、周波数が１ｋＨｚ、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。印刷パターンは、１００％ｄｕｔｙでのベタ、及び文字、各インクの２色重ね部境界を含む一般文書画像を印刷した。
印字乾燥後、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、画像濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて総合的に調べ、下記評価基準にしたがって判定した。
〔記録媒体〕
（１）マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）
（２）紙源Ｓ・再生紙（株式会社ＮＢＳリコー製）
（３）Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙（富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）
〔判定基準〕
◎：全紙鮮明な印刷である。
○：一部の用紙（再生紙）に滲みの発生がある。
△：全紙に滲みの発生がある。
×：文字の輪郭や２色重ね部境界がはっきりしないほど滲みが発生している。
【０１６５】
＜画像の乾燥性＞
上記（１）〜（３）の各記録媒体にベタ画像を印字後、得られた画像に０．１ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で濾紙を押しつけインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：いずれの紙でも３秒未満で乾燥した。
△：いずれの紙でも３〜２０秒で乾燥した。
×：いずれの紙でも２０秒超で乾燥した。
【０１６６】
＜裏抜け＞
記録媒体（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙、富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）に反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した各インク色での濃度が１．０となるようにベタ画像を形成した。この画像を裏面から目視観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
×：ベタ画像の着色剤が裏面まで抜けており、両面印字に使用できないレベルである。
△：ベタ画像の着色剤が裏面までは抜けていないが、ベタ画像と白地部分の境界がやや不明確で、両面印字に使用しても支障の無いレベルである。
○：ベタ画像と白地部分の境界がほとんど不明確で両面印字に使用しても支障のないレベルである。
◎：ベタ画像と白地部分の境界が完全に不明確で両面印字に使用しても支障のないレベルである。
【０１６７】
＜擦過性＞
３類の記録媒体（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙／富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）、ＰＭ写真用紙＜光沢＞；ＫＡ４５０ＰＳＫ／セイコーエプソン株式会社製、スーパーファイン紙；ＫＡ４２５０ＮＳＦ／セイコーエプソン株式会社製）に、それぞれ各インクで形成された画像を印字。３０秒後に指、布、消しゴム、及びマーキングペンで擦過し、擦過後の様子を目視にて観察し下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：３種類の記録媒体全てで擦過による画像の変化が発生なし。
○：２種類の記録媒体で擦過による画像の変化が発生なし。
×：２種類以上の記録媒体で擦過による画像の変化が発生した。
【０１６８】
＜画像の埋まり＞
記録媒体（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙、富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）に各インクで形成した乾燥後のベタ画像を観察し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：拡大して観察してもインクで均一に記録媒体が着色している。
○：目視で観察する限りインクで均一に記録媒体が着色している。
×：目視で地肌が見えるような不均一に記録媒体が着色している。
【０１６９】
＜保存性＞
各インクをインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  ＪＥＴ  ３００、株式会社リコー製）にセットしたまま、６０℃にて７日間放置し、その後、従来公知のインクジェットプリンターのクリーニング操作１回で復帰可能ならば○、２回〜５回で復帰可能ならば△、５回でも復帰しなければ×とした。
【０１７０】
＜初期充填性＞
各インクを脱気してカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  ＪＥＴ  ３００、株式会社リコー製）に装填後、初期充填動作を行い、その後、ノズルチェックパターンを印字させ、初期充填性能を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：ノズル抜けが無くなるまでに行なった初期充填動作が１回で充填できた。
×：ノズル抜けが無くなるまでに行なった初期充填動作が２回以上必要であった。
【０１７１】
＜回復試験＞
各インクを充填したインクジェットプリンター（ＩＰＳｉＯ  ＪＥＴ  ３００、株式会社リコー製）を用い、各色毎にベタ画像を打たせ、ノズル抜けが生じたら、回復動作を行い、１色につき、２０枚のＡ４サイズの記録媒体（（Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙、富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）に印字させた。印字前後のカートリッジの質量を測定し、使用したインクの量（ｇ）を算出した。また、印字中に行なった回復動作の回数を測定した。
【０１７２】
【表１】
2006249341.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
本発明の水性インクは、水性インクを微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体にカラー画像を形成するインクジェット記録方法にとりわけ好適に用いられるが、水性ペン、水性マーカー、水性ボールペンなどの一般の筆記用具や記録計、ペンプロッター用のインクとして幅広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１７４】
【図１】本発明の記録装置に装填する前のインクカートリッジの一例を示す外観斜視図である。
【図２】本発明のインクカートリッジの正断面図である。
【図３】本発明を適用したインクを収容するインクカートリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略正面図である。
【図４】記録ヘッドと一体化された記録ユニットの一例を示す外観斜視図である。
【符号の説明】
【０１７５】
１  側板
２  側板
３  主支持ガイドロッド
４  従支持ガイドロッド
５  キャリッジユニット
６  ヘッド
６ａ  吐出面（ノズル面）
７  インクカートリッジ
７ｙ  インクカートリッジ
７ｍ  インクカートリッジ
７ｃ  インクカートリッジ
７ｋ  インクカートリッジ
８  主走査モータ
９  駆動プーリ（駆動タイミングプーリ）
１０  従動プーリ（アイドラプーリ）
１１  タイミングベルト
１２  底板
１３  サブフレーム
１４  サブフレーム
１５  搬送ローラー
１６  用紙
１７  副走査モータ
１８  ギヤ
１９  ギヤ
２１  サブシステム
２２  キャップ手段
２３  ホルダ
２４  リンク部材
２５  係合部
２６  吸引チューブ
２７  吸引ポンプ
２８  ワイパブレード
２９  ブレードアーム
３０  記録ユニット（記録カートリッジ）
３１  電極
３２  ノズル
３３  インクタンク
３４  蓋部材
４１  カートリッジ本体
４２  インク吸収体
４３  ケース
４４  上蓋部材
４５  インク供給口
４６  シールリング
４７  大気開放口
５０  キャップ部材
５５  シール部材
Ａ  空間
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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