(57)【要約】【課題】クラック、ヘイズが起こらず、インク吸収速度及びカラー色域の改善を呈す多孔質インク受容層を備える印刷媒体を提供する。【解決手段】本発明の印刷媒体は、媒体基材と、媒体基材上にコーティングされた多孔質インク受容層とを具備する。多孔質インク受容層は、アミン官能基（１４）化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基（１６）化微粒子からなる第２部分とを含む（半）金属酸化物微粒子（１０）とを含んで成り、少なくとも一部のアミン官能基化微粒子は少なくとも一部のエポキシ官能基化微粒子に共有結合（２０）している。任意に、当該多孔質インク受容層にバインダーを含有させることもできる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）媒体基材と、
ｂ）前記媒体基材上にコーティングされている多孔質インク受容層と、
を含んで成り、前記多孔質インク受容層が、アミン官能基化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基化微粒子からなる第２部分とを含む金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を含み、前記アミン官能基化微粒子が、前記エポキシ官能基化微粒子に共有結合している、印刷媒体。
【請求項２】
前記多孔質インク受容層が、さらに、０．０１ｗｔ％〜２５ｗｔ％にて前記インク受容層中に存在するバインダーを含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項３】
前記アミン官能基化微粒子と前記エポキシ官能基化微粒子とが、前記アミン官能基化微粒子のアミンと前記エポキシ官能基化微粒子のエポキシとの間の結合反応により相互に共有結合している、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項４】
前記バインダーが、ポリビニルアルコール；ポリビニルアルコール−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー、ポリビニルアルコール−ポリビニルアミンコポリマーをはじめとするポリビニルアルコールの水溶性コポリマー；カチオン性ポリビニルアルコール；アセトアセチル化ポリビニルアルコール；ポリビニルアセタート；ポリビニルピロリドン；変性デンプン；水溶性セルロース誘導体；ポリアクリルアミド；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク質；シリル修飾ポリビニルアルコール；共役ジエンコポリマーラテックス；アクリルポリマーラテックス；ビニルポリマーラテックス；官能基修飾ラテックス；熱硬化性樹脂の水性バインダー；合成樹脂；及びそれらの組合せから成る群から選択される成分を含む、請求項２に記載の印刷媒体。
【請求項５】
前記アミン官能基化微粒子と前記エポキシ官能基化微粒子とが、個々独立して、シリカ、アルミナ、ベーマイト、ケイ酸塩、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、粘土、及びそれらの組合せから成る群から選択される金属酸化物又は半金属酸化物の微粒子を含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項６】
前記アミン官能基化微粒子が、前記金属酸化物又は半金属酸化物微粒子と反応したオルガノシラン反応剤を含み、前記オルガノシラン反応剤が、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルシルセスキオキサン、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランヒドロクロリド、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ジエチレントリアミン、及びポリ（エチレンイミン）トリメトキシシランから成る群から選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項７】
前記エポキシ官能基化微粒子が、前記金属酸化物又は半金属酸化物の微粒子と反応したオルガノシラン反応剤を含み、前記オルガノシラン反応剤が、３−グリシドールオキシプロピルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、エポキシプロピルヘプタイソブチル−Ｔ８−シルセスキオキサン、３−（グリシドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、及び（３−グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシランから成る群から選択される、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項８】
前記微粒子が、さらに、第四アンモニウム塩−官能基化微粒子又は塩化アルミニウム水和物−官能基化微粒子からなる第３部分を含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項９】
前記アミン官能基化微粒子のアミン基対前記エポキシ官能基化微粒子のエポキシ基のモル比が、約３：１〜１：３である、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項１０】
エポキシ官能基の全量をベースとして０．０１モル％〜２０モル％にて存在する硬化剤をさらに含む、請求項１に記載の印刷媒体。
【請求項１１】
印刷媒体を作製する方法であって、
コーティング組成物で媒体基材をコーティングしてインク受容層を形成するステップを包含し、前記コーティング組成物が、アミン官能基化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基化微粒子からなる第２部分とを含む金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を含み、前記アミン官能基化微粒子が、前記エポキシ官能基化微粒子に共有結合している、方法。
【請求項１２】
前記コーティング組成物が、さらに、０．０１ｗｔ％〜２５ｗｔ％にて存在するバインダーを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記アミン官能基化微粒子と前記エポキシ官能基化微粒子とが、前記アミン官能基化微粒子のアミンと前記エポキシ官能基化微粒子のエポキシとの間の結合反応により相互に共有結合している、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記バインダーが、ポリビニルアルコール；ポリビニルアルコール−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー、ポリビニルアルコール−ポリビニルアミンコポリマーをはじめとするポリビニルアルコールの水溶性コポリマー；カチオン性ポリビニルアルコール；アセトアセチル化ポリビニルアルコール；ポリビニルアセタート；ポリビニルピロリドン；変性デンプン；水溶性セルロース誘導体；ポリアクリルアミド；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク質；シリル修飾ポリビニルアルコール；共役ジエンコポリマーラテックス；アクリルポリマーラテックス；ビニルポリマーラテックス；官能基修飾ラテックス；熱硬化性樹脂の水性バインダー；合成樹脂；及びそれらの組合せからなる群から選択される成分を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記アミン官能基化微粒子と前記エポキシ官能基化微粒子とが、個々独立して、シリカ、アルミナ、ベーマイト、ケイ酸塩、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、粘土、及びそれらの組合せから成る群から選択される無機金属又は半金属酸化物微粒子を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
前記アミン官能基化微粒子が、前記金属酸化物又は半金属酸化物微粒子と反応したオルガノシラン反応剤を含み、前記オルガノシラン反応剤が、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルシルセスキオキサン、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランヒドロクロリド、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ジエチレントリアミン、及びポリ（エチレンイミン）トリメトキシシランから成る群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
前記エポキシ官能基化微粒子が、前記金属酸化物又は半金属酸化物の微粒子と反応したオルガノシラン反応剤を含み、前記オルガノシラン反応剤が、３−グリシドールオキシプロピルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、エポキシプロピルヘプタイソブチル−Ｔ８−シルセスキオキサン、３−（グリシドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、及び（３−グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシランから成る群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
前記微粒子が、さらに、第四アンモニウム塩−官能基化微粒子又は塩化アルミニウム水和物−官能基化微粒子から成る第３部分を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１９】
前記アミン官能基化微粒子のアミン基対前記エポキシ官能基化微粒子のエポキシ基のモル比が、約３：１〜１：３である、請求項１１に記載の方法。
【請求項２０】
前記コーティング組成物が、エポキシ官能基の全量をベースとして０．０１モル％〜２０モル％にて存在する硬化剤をさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、インクジェット印刷に供されるインク受容層の調製に関する。より詳細には、本発明は、アミン官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子と、エポキシ官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子とを含んで成るインク受容層に関する。
（優先権の主張）
本願は、２００４年１０月２０日付けの米国仮特許出願第６０／６２０，９０１号の利益を要求するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクは、典型的に、インクビヒクルと着色剤とを含んで成り、後者は、染料又は顔料とし得る。写真画像の印刷に用いられる染料系インクジェットインクは、たいていの場合、水溶性染料を含有する。結果として、そのような染料系インクジェットインクは、通常、さほど耐水性は高くなく、即ち、湿潤条件に曝されると、画像は色相シフトを起し易く且つエッジ尖鋭度が低下してしまう。さらに、これらの水溶性染料をベースとするインクジェットインクによって生成された画像は、周囲の光及び／又は空気に曝される場合などでは、時間の経過に伴って褪色する傾向がある。他方、顔料系インクは、耐湿性及び画像褪色耐性が大幅に改善された画像の生成を可能にする。しかしながら、顔料をベースとする画像は、色飽和特性に関しては染料系インクジェットインクに劣る。
【０００３】
印刷媒体の表面は、インクジェットにより生成された印刷画像の総合品質に重要な役割を果たす。インクジェット印刷に使用される用紙としては、典型的に、高いインク吸収性を有するように設計された高品質紙又は木材を含まない用紙が用いられてきた。これらの用紙は、インクジェットインクを容易に吸収し且つ急速に乾燥し得るという理由で、機能上インクジェット印刷に適している。しかしながら、そのような用紙では、多くの場合、明瞭な、即ちシャープな画像を実現することができない。写真のような高い印刷品質並びに画像品質を得るべく、水性インクに関し機能し得る特殊媒体が開発されており、それは広義に２つのグループ、即ち多孔質媒体と膨潤性媒体とに分けることができる。
【０００４】
多孔質媒体に関しては、インク受容層は、高分子バインダーによって互いに結合された多孔質の金属酸化物又は半金属酸化物の微粒子（通常はシリカ又はアルミナ）と、任意に媒染剤又はイオン結合種（例えば、アニオン染料と共に用いるカチオン性結合種又はカチオン性染料と共に用いるアニオン性結合種）とから構成することができる。印刷時、インクは、多孔性である表面上に急速に吸収され、そしてイオン結合種が存在する場合には、反対の電荷を有するイオン種に着色剤を結合させることができる。この種の媒体は、比較的短い乾燥時間、優れたスミア（擦り汚れ）耐性、並びに多くの場合、許容し得る耐水性及び耐湿性という利点を有している。一方、膨潤性媒体に関しては、物理的に多孔性でない膨潤性ポリマーからなる連続層を含むインク受容層が存在する。印刷時、水がコーティングのポリマーマトリックスと接触してそれを膨潤させる際に、インクが吸収される。着色剤（典型的に染料）をポリマー連続層の内部に固定化させることができ、それによって外部環境への着色剤の露出を著しく制限することができる。このアプローチの利点は、多孔質媒体に関して存在するよりも（淡色及び濃色の両条件において）良好な褪色耐性含む。しかし、膨潤性媒体は、より長い乾燥時間を要し、画像品質が典型的に明瞭というほどではなく、且つ不十分な擦り汚れ耐性を呈する。
【０００５】
膨潤性媒体及び多孔質媒体は両方とも、インクジェット印刷分野において固有の利点をもたらすが、多孔質媒体では画像の明瞭さ並びに速い乾燥時間を実現できるため、多孔質媒体を使用する傾向に幾分向いている。しかしながら、多孔質媒体の調製には、固有の課題がある。例えば、多くの多孔質媒体調合物は、媒体基材上に被覆する際並びに乾燥する際にひび割れ（クラック）を生じがちであり、更に、ある種のコーティングに関しては、その上に印刷されたインクの外観に曇り（ヘイズ）が生じることがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、乾燥時のひび割れの低減、印刷時のインク曇りの低減、インク吸収速度の増大、及び／又は改善されたカラー色域を呈する多孔質インク受容層を調製することが、当分野において重要である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
よって、本発明は、印刷媒体及びその調製法に関する。当該印刷媒体は、媒体基材と、媒体基材上にコーティングされた多孔質インク受容層とを含むことができる。多孔質インク受容層は、アミン官能基化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基化微粒子からなる第２部分とを含む金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を含むことができ、この場合、アミン官能基化微粒子は、エポキシ官能基化微粒子に共有結合している。
【０００８】
印刷媒体を調製する方法も開示され、当該方法は、コーティング組成物で媒体基材をコーティングしてインク受容層を形成するステップを包含し得る。当該コーティング組成物は、アミン官能基化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基化微粒子からなる第２部分とを含む金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を含むことができ、この場合、アミン官能基化微粒子は、エポキシ官能基化微粒子に共有結合している。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、乾燥時のひび割れの低減、印刷時のインク曇りの低減、インク吸収速度の増大、及び／又は改善されたカラー色域を呈する多孔質インク受容層を備える印刷媒体を提供することができる。
本発明のその他の特徴や利点は、例示目的で本発明の特徴を説明するところの以下の詳細な説明から明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本願発明の特定の実施形態を開示、説明するにあたって、本発明が、本明細書に開示する特定のプロセス並びに材料に限定されるものではないことを理解されたい。何故なら、それらは、ある程度変更し得るからである。また、本明細書で用いられる用語は、特定の実施形態を専ら記述するだけの目的で用いられるものであって、本発明の範囲を限定する意のないことも理解されたい。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲及びその等価物によってのみ限定されるものとする。
【００１１】
本発明を記述し、範囲請求する際には、以下の用語を用いることとする。
単数形は、別途明確に指示のない限り、複数形の意味を包含する。従って、「染料」は、１つ又は複数の染料の意を包含する。
【００１２】
「媒体基材」又は「基材」は、本願発明のコーティング組成物（インク受容層を形成するためのもの）でコーティングし得る任意の基材を包含し、紙、オーバーヘッド投影機プラスチック又はフィルム、写真ベースのような被覆紙（コーテッド紙）、布地、水彩紙のようなアート紙等を挙げることができる。
【００１３】
「多孔質媒体」は、本発明の実施形態に従ってインクジェットインクを取り込み得る空隙及び／又は空洞を表面に有する、任意の無機微粒子含有被覆媒体を指す。典型的に、多孔質媒体は、基材と多孔質インク受容層とから構成される。多孔質媒体上にインクを印刷すると、インクは空隙を満たし、最表面は、慣習的な即ち膨潤性媒体に較べてより迅速に手で触れられるくらいに乾いた状態となり得る。コーティング中に存在させ得る一般的な無機微粒子としては、例えば、シリカやアルミナのような、金属酸化物又は半金属酸化物微粒子が挙げられる。さらに、本発明の実施形態によれば、高分子バインダーによって当該コーティングを互いに結合させることができ、且つ任意に、媒染剤又は所定の染料種を誘引するイオン結合種を含有させ得る。
【００１４】
「オルガノシラン反応剤」又は「反応剤」は、官能性部分(即ち、無機微粒子表面に所望の修飾特性を賦与する反応剤の一部) がシラン基に共有結合して成る組成物を包含する。オルガノシラン反応剤は、金属酸化物又は半金属酸化物微粒子の表面に共有結合させることも、又は誘引された状態（微粒子とは別個に存在）とすることもできる。オルガノシラン反応剤の官能性部分領域は、シラン基に直接結合させることも、又は１−１０個の炭素原子若しくはその他の既知のスペーサー基を介してシラン基から適度に間隔を置いて結合させることもできる。オルガノシラン反応剤のシラン基は、当該反応剤に存在するヒドロキシ基、ハロ基、又はアルコキシ基を介して、多孔質媒体コーティング組成物の無機微粒子に結合させることができる。あるいはまた、幾つかの場合、オルガノシラン反応剤は、無機微粒子の表面に単に誘引させてもよい。
【００１５】
「官能性部分」とは、金属酸化物又は半金属酸化物微粒子の表面に或る機能を賦与するオルガノシラン反応剤の活性部分を指す。本発明の実施形態によれば、当該官能性部分には、アミン官能基又はエポキシ官能基を用い得る。
【００１６】
有機化合物又は基に関していう用語「低級」とは、(別途指定がない場合）炭素数１〜８の意である。例えば、低級アルコキシには、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が包含され得る。さらに、低級アルキルには、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル等が包含され得る。
【００１７】
数値又は範囲に関していう用語「約」は、測定時に起こり得る実験誤差から生ずる値を包含する意がある。
【００１８】
本明細書では、比、濃度、量、及びその他の数値データを範囲形式で提示する場合がある。そのような範囲形式は、単に、便利且つ簡便なために用いものであり、範囲の限界値として明記された数値を含むだけでなく、各数値及び副範囲があたかも明記されているようにその範囲内に包含される個別の数値又は副範囲を全て包含するものと柔軟に解釈すべきことを理解されたい。例えば、約１ｗｔ％−約２０ｗｔ％という重量範囲は、１ｗｔ％、約２０ｗｔ％という明記された濃度限界を含むだけでなく、２ｗｔ％、３ｗｔ％、４ｗｔ％のような個別濃度、及び５ｗｔ％−１５ｗｔ％、１０ｗｔ％−２０ｗｔ％等のような副範囲も含むものと解釈されたい。
【００１９】
これらの定義を銘記して、本発明は、印刷媒体及びその調製法に関する。当該印刷媒体は、媒体基材と、媒体基材上にコーティングされた多孔質インク受容層とを含むことができる。多孔質インク受容層は、アミン官能基化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基化微粒子からなる第２部分とを含む金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を含むことができ、この場合、アミン官能基化微粒子は、エポキシ官能基化微粒子に共有結合している。一実施形態では、さらにインク受容層（内の微粒子）を互いに結合させるべく、任意に、バインダーを存在させることもできる。
【００２０】
印刷媒体を調製する方法も開示され、当該方法は、コーティング組成物で媒体基材をコーティングしてインク受容層を形成するステップを包含することができる。当該コーティング組成物は、アミン官能基化微粒子からなる第１部分とエポキシ官能基化微粒子からなる第２部分とを含む金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を含むことができ、この場合、アミン官能基化微粒子は、エポキシ官能基化微粒子に共有結合している。当該方法においても、一実施形態では、適用時に、インク受容層をさらに互いに結合させるべく、任意にバインダーをコーティング組成物中に存在させることができる。
【００２１】
印刷媒体及びその調製法に関する実施形態に関し、これより、図１を参照することとする。とりわけ、２つの金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を示す。これら２つの微粒子の各々は、同一の材質とすることも、又は異なる材質とすることもできる。例えば、両方ともシリカとしたり、両方ともアルミナとしたり、又は一方をシリカとし他方をアルミナとすることができる。一方の微粒子には、カップリング基１２を介してアミン基１４が結合している。一実施形態では、アミン基とカップリング基とは、全体として、金属酸化物又は半金属酸化物微粒子と反応するオルガノシラン反応剤とし得る。図示する他方の微粒子には、カップリング基１２を介してエポキシ基１６が結合している。先述のように、一実施形態では、エポキシ基とカップリング基とは、全体として、金属酸化物又は半金属酸化物微粒子と反応するオルガノシラン反応剤とし得る。２つの官能基化微粒子を互いに反応させると、異なる微粒子のアミン基とエポキシ基との間で、アミン基とエポキシ基との反応生成物である共有結合１８を形成することができる。そのような反応のうち４つを本実施形態において示す。微粒子の各々がその系における他の隣接微粒子とも反応し得ることを表すために、アスタリスク２０を示している。
【００２２】
多孔質被覆媒体
無機多孔質微粒子被覆の印刷媒体は、典型的に、基材とその基材上に堆積された多孔質のインク受容層を含む。当該基材は、紙、プラスチック、被覆紙、織物、アート紙、又はインクジェット印刷に使用されるその他の既知基材であってよい。一実施形態で、写真ベースを基材として用いることができる。写真ベースは、典型的に、ポリエチレン層のような２つの高分子層で単層の紙を挟持して成る３層システムである。
【００２３】
多孔質のインク受容層に関しては、その中に、無機金属又は半金属酸化物微粒子、及び任意に、高分子バインダー、媒染剤及び／又はその他の多孔質コーティング組成剤を存在させ得る。一実施形態では、無機金属又は半金属酸化物微粒子は、シリカ、アルミナ、ベーマイト、ケイ酸塩（ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等）、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、粘土、及びそれらの組合せとし得る。より詳細には、当該微粒子は、アルミナ又はシリカとし得る。これらの無機微粒子の各々を多孔質コーティング組成物全体に分散させ、それを媒体基材に適用して、多孔質のインク受容層を形成することができる。典型的に、無機微粒子は、コーティング組成物中に６０ｗｔ％〜９５ｗｔ％にて存在する。
【００２４】
必ずしも必要ではないが、多孔質コーティング組成物における無機微粒子の結合力を高めるために高分子バインダーを含有させることができる。用い得る典型的な高分子バインダーとしては、ポリビニルアルコール及びその水溶性コポリマー（例えば、ポリビニルアルコール−ポリ（エチレンオキシド）コポリマー又はポリビニルアルコール−ポリビニルアミンコポリマー；カチオン性ポリビニルアルコール；アセトアセチル化ポリビニルアルコール；ポリビニルアセタート；ポリビニルピロリドン−ポリビニルアセタートコポリマーをはじめとするポリビニルピロリドン；酸化及びエーテル化デンプンをはじめとする変性デンプン；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースをはじめとする水溶性のセルロース誘導体；ポリアクリルアミド及びその誘導体やコポリマー；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク質；シリル修飾ポリビニルアルコール；無水マレイン酸樹脂及びスチレン−ブタジエンコポリマーをはじめとする複合（共役）ジエンコポリマーラテックス；アクリル酸及びメタクリル酸のポリマー及びコポリマーをはじめとするアクリルポリマーラテックス；エチレン−ビニルアセタートコポリマーをはじめとするビニルポリマーラテックス；官能基（例えば、カルボキシ、アミノ、アミド、スルホ等）を含むモノマーで上記のポリマーを修飾することによって得られたものをはじめとする官能基修飾ラテックス；メラミン樹脂、及び尿素樹脂をはじめとする熱硬化性樹脂の水性バインダー；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、及びアルキル樹脂をはじめとする合成樹脂バインダーが挙げられる。
【００２５】
本発明の実施形態によれば、当該バインダーは、乾燥後にひび割れを生じることなく多孔質インク受容層を互いに適切に結合させることができるような量にて存在させることができるが、同時に、多孔質インク受容層の多孔性を十分維持できるほどの少量にて存在させ得る。これらの競合する目標に関しては、金属又は半金属酸化物微粒子からなる第１部分をアミン官能基で修飾し且つ第２部分をエポキシ官能基で修飾することにより、さもなくば必要とされるであろう量よりも少量のバインダーを使用し得ることが確認されている。実際、一実施形態では、微粒子間結合を形成するアミン官能基とエポキシ官能基との間の反応のため、バインダーが全く必要とされない。いずれの場合においても、バインダーが典型的な値より少量乃至全く存在しない状態で、乾燥後のインク受容層のひび割れという望ましくない副次的結果なしにインク受容層の多孔性を高めることができる。これによって、より少ないバインダーでよいが、慣習的なバインダー量にて存在させることもできる。
【００２６】
より詳細には、アミン官能基化金属酸化物微粒子又は半金属酸化物微粒子と、エポキシ官能基化金属酸化物微粒子又は半金属酸化物微粒子とを両方とも一般的なコーティング組成物に含有させることで、アミン基がエポキシ基と反応し、それによって、隣接微粒子を互いに共有結合させることができる。例えば、一実施形態では、第１部分の金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を第１級、第２級、又は第３級アミンシランカップリング剤で処理し、そして第２部分の金属酸化物又は半金属酸化物微粒子をエポキシシランカップリング剤で処理することができる。反応が起こることによって、インク受容層を互いに結合させるためのバインダーをほとんど乃至全く必要としなくなる。例えば、本発明の実施形態によれば、存在する場合には、高分子バインダーは、コーティング組成物中に半金属酸化物又は金属酸化物の微粒子の全量に対して０．０１ｗｔ％〜４０ｗｔ％にて存在することができる。他の実施形態では、当該バインダーは、０．０１ｗｔ％〜２０ｗｔ％にて添加することができる。
【００２７】
エポキシ官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子に対するアミン官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子の比は、約１：１とし得る（近似した数のアミン基とエポキシ基とが、各々、それら各々の微粒子上に存在すると仮定すれば）。あるいは、微粒子上に存在するアミン基及びエポキシ基それぞれの数に関係なく、エポキシ基に対するアミン基のモル比は、約１：１とし得る。この範囲は、存在する全てのアミン基に対して反応できるエポキシ基が存在するような最適な系を表すために与えたものである。代替の実施形態では、アミン基対エポキシ基のモル比は、約３：１〜１：３とし得る。さらに、外部から作用する硬化剤を付加することで、アミン官能基化酸化物又は半金属酸化物微粒子とエポキシ官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子との間の硬化反応の速度を増大させることができる。例えば、存在する場合には、硬化剤は、コーティング組成物中に、エポキシ官能基の全量をベースとして０．０１モル％〜２０モル％にて含有させ得る。使用に適する硬化剤の例としては、ポリメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、及び分枝ポリメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン；ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、及びメチルイミノビスプロピルアミンのような、直鎖脂肪族ポリアミン及び分枝脂肪族ポリアミン；メンタンジアミン又はメタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、及びイソホロンジアミンのような脂環式ポリアミン；ｍ−キシリレンジアミン及びテトラクロロ−ｐ−キシレンジアミンのような芳香族基を含有する脂肪族アミン；ｍ−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、４，４−メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＰＳ）、及びアニリン−ホルムアルデヒド樹脂のような芳香族第１級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ヘキサメチレンテトラアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノエチル）フェノール（ＤＭＰ−１０）、及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０）のような第三級アミン；ルイス酸、ブロックルイス酸、ＢＦ３モノエチルアミン、ＢＦ３ピペリジン、ホウ素−窒素錯体、金属塩及び酸化物、両性酸化物、フェノール系硬化剤、フェノール−ホルムアルデヒド硬化剤、ノボラック（Ｎｏｖｏｌａｃ）樹脂、レゾール（Ｒｅｓｏｌ）樹脂、非カルボン酸硬化剤、有機酸硬化剤、等がある。
【００２８】
アミンとエポキシとの間の反応は、典型的に、乾燥すると起こるが、その反応速度は、コーティング組成物中に、第三級アミン、ベンジルジメチルアミン、三フッ化ホウ素モノエチルアミン、及び／又は２−メチルイミダゾールなどの反応触媒を含有させることで、高めることができる。触媒を含有させる場合、存在するアミン又はエポキシの官能基の全量をベースにして１モル％〜５モル％にて含有させることができる。
【００２９】
さらに別の実施形態では、第四アンモニウム基で処理された金属酸化物又は半金属酸化物微粒子からなる第３部分、又は、ＡＣＨとしても知られている塩化アルミニウム水和物で処理された金属酸化物又は半金属酸化物微粒子からなる第３部分などの、その他の処理された金属酸化物又は半金属酸化物微粒子を存在させることもできる。これらの組成物を付加することで、ある種のインクジェット記録用インク及びその他の材料の性能を改善することができる。
【００３０】
任意に、多孔質のインク受容層はまた、所定の種類の着色剤染料と反応して耐久性を高めることが知られているイオン結合種又は媒染剤により修飾することもできる。コーティング組成物中に含有させ得る（従って、多孔質インク受容層に含有させ得る）代表的な媒染剤としては、カチオン基（第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アミン、アミドアミノ、ピリジン、イミン、イミダゾール等）を有する親水性、水分散性、又は水溶性のポリマーが挙げられる。これらのカチオン性修飾ポリマーは、水溶性又は水分散性バインダーと相溶性とし得、且つ画像処理又は画像中に存在する色にほとんど乃至全く悪影響を及ぼさない。そのようなポリマーの適例としては、限定はしないが、ポリ第四アンモニウム塩、カチオン性ポリアミン、ポリアミジン、カチオン性アクリルコポリマー、グアニジン−ホルムアルデヒドポリマー、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジアセトンアクリルアミド−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ポリエチレンイミン、及びエピクロロヒドリンとのポリエチレンイミン付加物、ポリアリルアミン；ポリビニルアミン；ジシアンジアミド−ポリアルキレンポリアミン縮合物；ポリアルキレンポリアミン−ジシアンジアミドアンモニウム縮合物；ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物；エピクロロヒジリン−ジアルキルアミンの付加重合体；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）のポリマー；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−ＳＯ２のコポリマー、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピロリドン；ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリアミジン、キトサン、カチオン化デンプン、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドのポリマー、（２−メタクリロイルオキシエチル）トリメチル−アンモニウムクロリド、及びジメチルアミノエチルメタクリレートのポリマー、又はペンダント第四アンモニウム塩が挙げられる。ラテックス形態で利用でき且つ媒染剤として適する水溶性カチオンポリマーの例は、米国コネチカット州スタンフォードのミードウエストバーコ社（ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、ＴｒｕＤｏｔ  Ｐ−２６０４、Ｐ−２６０６、Ｐ−２６０８、Ｐ−２６１０、Ｐ−２６３０、及びＰ−２８５０；並びに米国ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム アンド ハース社（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）から入手可能な、Ｒｈｏｐｌｅｘ  Ｐｒｉｍａｌ−２６である。
【００３１】
媒染剤に加え、多孔質インク受容層に存在させ得るその他の任意成分としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、殺生物剤、可塑剤、光沢剤、粘度修正剤、矯正（レベリング）剤、ＵＶ吸収体、束縛アミン安定剤、抗オゾン剤、シランカップリング剤、及び／又はその他の既知の添加剤を挙げることができる。
【００３２】
当該インク受容層は、十分な量のインクを吸収して高品質の印刷画像を作り出せるよう設計された単一層又は複数層からなるコーティングとし得る。ブレードコーティング、エアナイフコーティング、ロッドコーティング、ワイヤロッドコーティング、ロールコーティング、スロットコーティング、スライドホッパーコーティング、グラビア、カーテン、及びカスケードコーティングをはじめとする、当業者に既知の任意の手段によってコーティング組成物を媒体基材に適用し、インク受容層を形成することができる。当該インク受容層は、媒体基材の片面又は両面上に配置することができる。本発明の一実施形態では、コーティング組成物によって形成されるインク受容層の厚さは、約２０μｍ〜約６０μｍとし得る。第２の媒体トップコートとして適用する場合には、その厚みは、０．１μｍ〜１０μｍの範囲とし得、そしてより特定の実施形態では１μｍ〜５μｍの範囲とし得る。
【００３３】
金属酸化物又は半金属酸化物微粒子の表面修飾
本発明の実施形態によれば、アミン官能基化及びエポキシ官能基化オルガノシラン反応剤を用いて半金属酸化物又は金属酸化物微粒子を修飾することができる。以下の式１は、そのような微粒子を修飾するのに用い得る、例示的なオルガノシラン反応剤を表している。
【００３４】
【化１】
2006116967.tif 000003
【００３５】
上の式１において、Ｒ基の０〜２個は、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３とし得、Ｒ基の１〜３個は、ハロ又はアルコキシとし得、そしてＲ基の１〜３個は、エポキシ官能基又はアミン官能基を含み得る。Ｒはまた、当分野で知られているように、アミン基若しくはエポキシ基をシラン基と分離するスペーサー基を含むこともできる。ハロが存在する場合、式１は、オルガノハロシラン反応剤であると言うことができる。アルコキシが存在する場合、式１は、オルガノアルコキシシラン反応剤であると言うことができる。
【００３６】
アミン官能基化オルガノシラン反応剤の例としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルシルセスキオキサン、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランヒドロクロリド、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ジエチレントリアミン、ポリ（エチレンイミン）トリメトキシシラン等がある。用い得る第四級アンモニウム塩の例には、上述のアミン官能基化オルガノシラン反応剤がある。オルガノシラン反応剤の第四級アンモニウム塩の具体例としては、トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
【００３７】
エポキシ官能基化オルガノシラン反応剤の例としては、３−グリシドールオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、エポキシプロピルヘプタイソブチル−Ｔ８−シルセスキオキサン、３−（グリシドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシラン等がある。
【００３８】
オルガノシラン反応剤と金属酸化物又は半金属金属酸化物微粒子との間の反応は、有機溶媒中又は水性分散物中の何れかにおいて実施できる。後者の方法は、目的物を製造するのに望ましい場合がある。何故なら、親水性のインク受容層の調製は、処理ステップの各々が水性環境にて実施される場合、そのステップ数を減らして実施できるからである。
【００３９】
インクジェット印刷システム
本発明の印刷媒体上に印刷するのに用い得るインクジェットインクには、顔料系及び染料系インクジェットインクが含まれる。任意の有効量の着色剤を用いることができるが、インクジェットインクは０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％にて着色剤を含有し得る。
【００４０】
染料系インクジェットインクを用いる実施形態に関しては、適切なアニオン染料の例には、多数の水溶性の酸性及び直接染料が含まれる。アニオン染料の具体例としては、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １６８、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｓ  ３７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ４、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５６、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１、及びＤｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２と、Ａｍｉｎｙｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｆ−Ｂ（住友化学社）；ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）社から入手可能なＤｕａｓｙｎ系列の「塩を含まない」染料；並びにそれらの混合物等が挙げられる。さらに別の例としては、Ｂｅｒｎａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２ＢＭＮ、Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｏｎｄ  Ｂｌｕｅ  Ａ、ＢＡＳＦ  Ｘ−３４、Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ、Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｅ−４Ｂ（モバイケミカル（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社）、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｅ−６ＢＡ（モバイケミカル社）、Ｐｙｌａｍ  Ｃｅｒｔｉｆｉｅｄ  Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ＃２８（Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、パイラム（Ｐｙｌａｍ）社）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌ  Ｐｉｎｋ  Ｂ  Ｇｒｏｕｎｄ  Ｃｒｕｄｅ（クロンプトン アンド ノールズ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  ＆  Ｋｎｏｗｌｅｓ）社）、Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＴＦ  Ｐｒｅｓｓｃａｋｅ（サンド社（Ｓａｎｄｏｚ，Ｉｎｃ．））、Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ  Ｅｘｔｒａ  Ｃｏｎｃ．（ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ＃５、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、サンド社）、Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＴＦ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｐｅｃｉａｌ  １１０（サンド社）、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０（Ｙｅｌｌｏｗ  ３、トリコン（Ｔｒｉｃｏｎ）社）、Ｙｅｌｌｏｗ  Ｓｈａｄｅ  １６９４８（トリコン社）、Ｂａｓａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ３４（バスフ（ＢＡＳＦ）社）、Ｃａｒｔａ  Ｂｌａｃｋ  ２ＧＴ（サンド社）、Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｒｅｄ  ４９２（バスフ社）、Ｏｒａｓｏｌ  Ｒｅｄ  Ｇ（チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｂ（クロンプトン アンド ノールズ社）、Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ（保土ヶ谷化学社）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｒｅｄ  ３ＢＬ（日本化薬社）、Ｌｅｖａｎｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＷ（モバイケミカル社）、Ｌｅｖａｄｅｒｍ  Ｌｅｍｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（モバイケミカル社）、Ａｉｚｅｎ  Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（保土ヶ谷化学社）、Ｓｐｉｒｉｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ，Ｓｉｒｉｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＤ  １６７、Ｃａｒｔａｓｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４ＧＦ（サンド社）、Ｐｅｒｇａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＣＧＰ（チバガイギー社）、Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬ（チバガイギー社）、Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＰ（チバガイギー社）、Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬＳ（サンド社）、Ｄｅｒｍａｃａｒｂｏｎ  ２ＧＴ（サンド社）、Ｐｙｒａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ（アイシーアイ アメリカ（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）社）、Ｍｏｒｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｃｏｎｃ  Ａ（モートン-チオコール（Ｍｏｒｔｏｎ−Ｔｈｉｏｋｏｌ）社）、Ｄｉａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＲＮ  Ｑｕａｄ（アイシーアイ アメリカ社）、Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ（チバガイギー社）、Ｓａｖｉｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＳ（サンド社）、Ｌｕｘｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＭＢＳＮ（モートン-チオコール社）、Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ５ＧＭＦ（アイシーアイ アメリカ社）、及びＢａｓａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７５０（バスフ社）；全てバイエル（Ｂａｙｅｒ）社から入手可能な、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−ＧＡ、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ２ＲＡ、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  Ｅ−２Ｇ、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  Ｐ−３６Ａ、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  ＰＮ−Ｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｅ６ＢＡ、及びＬｅｖａｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＥＦＦＡ；全てアイシーアイ アメリカ社から入手可能な、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ＰＡ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ＨＡ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈｏ５Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈ−７Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  ＭＸ−５Ｂ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  ＭＸ  ８Ｂ  ＧＮＳ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｒｅｄ  Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＸ−８Ｇ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｈ−ＥＸＬ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｐ−Ｎ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＭＸ−Ｒ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＭＸ−４ＧＤ、Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＭＸ−Ｇ、及びＰｒｏｃｉｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＭＸ−２ＧＮ；全てチバガイギー社から入手可能な、Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ−Ｂ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ、Ｌａｎａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ、Ｌａｎａｓｏｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｌａｎａｓｏｌ  Ｒｅｄ  Ｂ、及びＬａｎａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４６；全てバスフ社から入手可能な、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｐ−ＢＲ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＧ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−３ＧＮ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｍ−６ＧＤ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｐ−３Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｅ−２Ｇ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｒｅｄ  Ｅ−Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｒｅｄ  Ｅ−７Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｒｅｄ  Ｍ−５Ｂ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｅ−Ｒ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−３Ｒ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｐ−ＢＲ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−ＧＲ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｍ−２Ｇ、Ｂａｓｌｉｅｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｅ−Ｇ、及びＢａｓｌｉｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｅ−６Ｂ；全て住友化学社から入手可能な、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｇ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｈ−ＧＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂ���ａｃｋ  Ｂ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｂｌａｃｋ  Ｈ−ＢＧ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＣ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ２ＧＦ、及びＳｕｍｉｆｉｘ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ５ＢＦ；全てクロンプトン アンド ノールズ社の染料・化成品部門から入手可能な、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−８Ｇ、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−８Ｂ、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＥ、Ｉｎｔｒａｃｒｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ＨＡ、及びＩｎｔｒａｃｒｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＲＬ；Ｐｒｏ−Ｊｅｔ  ４８５（銅フタロシアニン）；Ｍａｇｅｎｔａ  ３７７；並びにそれらの混合物等が挙げられる。このリストは、単なる例示であって、本発明の範囲を限定するものと考えるべきではない。
【００４１】
同様に、顔料系インクジェットインクには、ブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料等をはじめとする、広範な顔料を使用することができる。用い得るブラック顔料の例としては、カーボン顔料が挙げられる。カーボン顔料は、許容し得る光学濃度及び印刷特性をもたらす、ほとんどの市販カーボン顔料を用いることができる。本発明の使用に適するカーボン顔料としては、限定はしないが、カーボンブラック、黒鉛、ガラス質炭素、木炭、及びそれらの組合せが挙げられる。そのようなカーボン顔料は、チャネル法、コンタクト法、ファーネス法、アセチレン法、又はサーマル法のような様々な既知の方法で製造することができ、キャボット社（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、コロンビアンケミカル社（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ）、及びデュポン社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）などの発売元から市販されている。適切なカーボンブラック顔料としては、限定はしないが、ＭＯＮＡＲＣＨ  １４００、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、ＭＯＮＡＲＣＨ  １１００、ＭＯＮＡＲＣＨ  １０００、ＭＯＮＡＲＣＨ  ９００、ＭＯＮＡＲＣＨ  ８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ  ８００、ＭＯＮＡＲＣＨ  ７００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、及びＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ３００のようなキャボット社製の顔料；ＲＡＶＥＮ  ７０００、ＲＡＶＥＮ  ５７５０、ＲＡＶＥＮ  ５２５０、ＲＡＶＥＮ  ５０００、及びＲＡＶＥＮ  ３５００のようなコロンビアン社製の顔料；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、ＲＡＶＥＮ  ＦＷ２、ＲＡＶＥＮ  ＦＷ２Ｖ、ＲＡＶＥＮ  ＦＷ１、ＲＡＶＥＮ  ＦＷ１８、ＲＡＶＥＮ  Ｓ１６０、ＲＡＶＥＮ  ＦＷ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ  １４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ  Ｖ、及びＰＲＩＮＴＥＸ  １４０Ｖのようなデグッサ社製の顔料；デュポン社製から入手できるＴＩＰＵＲＥ  Ｒ−１０１がある。上記の顔料リストには、非修飾顔料微粒子、小分子結合型顔料微粒子、及び高分子分散型顔料微粒子が含まれる。
【００４２】
本発明の被覆媒体に関しては、限定はしないが、以下のような、広範なカラー顔料を用いることもできる。キャボット社から入手可能な、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ  ２５０Ｃ、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ  ２６０Ｍ、及びＣＡＢＯ−ＪＥＴ  ２７０Ｙ；バスフ社から入手可能な、ＰＡＬＩＯＧＥＮ  Ｏｒａｎｇｅ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６９０１Ｆ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  ＮＢＤ  ７０１０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｋ  ７０９０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｌ  ７１０１Ｆ、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｂｌｕｅ  Ｌ  ６４７０、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｋ  ８６８３、及びＥＬＩＯＧＥＮ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ９１４０；チバガイギー社から入手可能な、ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ、ＣＨＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８Ｇ、ＩＧＲＡＺＩＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＴ、ＩＧＲＡＬＩＴＥ  Ｒｕｂｉｎｅ  ４ＢＬ、ＭＯＮＡＳＴＡＬ  Ｍａｇｅｎｔａ、ＭＯＮＡＳＴＡＬ  Ｓｃａｒｌｅｔ、ＭＯＮＡＳＴＡＬ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＯＮＡＳＴＡＬ  Ｒｅｄ  Ｂ、及びＭＯＮＡＳＴＡＬ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｍａｒｏｏｎ  Ｂ；ホイバッハ社（Ｈｅｕｂａｃｈ  Ｇｒｏｕｐ）から入手可能な、ＤＡＬＡＭＡＲ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＴ−８５８−Ｄ及びＨＥＵＣＯＰＨＴＨＡＬ  Ｂｌｕｅ  Ｇ  ＸＢＴ−５８３Ｄ；ヘキストスペシャルティケミカル（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社から入手可能な、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＯＧ−７１、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、Ｈａｎｓａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＲＡ、Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸ−０２、Ｈａｎｓａ  Ｙｅｌｌｏｗ−Ｘ、ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＲ、ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬ、Ｈａｎｓａ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＸ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ３Ｒ−０１、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ４Ｇ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＧＯ、及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｆ６Ｂ；モバイ社から入手可能な、ＱＵＩＮＤＯ  Ｍａｇｅｎｔａ、ＩＮＤＯＦＡＳＴ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ、ＱＵＩＮＤＯ  Ｒｅｄ  Ｒ６７００、ＱＵＩＮＤＯ  Ｒｅｄ  Ｒ６７１３、及びＩＮＤＯＦＡＳＴ  Ｖｉｏｌｅｔ；サンケミカル社（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、Ｌ７４−１３５７  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｌ７５−１３３１  Ｙｅｌｌｏｗ、及びＬ７５−２５７７  Ｙｅｌｌｏｗが挙げられる。
【００４３】
上述のように、本発明のインクジェットインク組成物は、典型的に、水、共溶媒、界面活性剤、緩衝剤、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、粘度修正剤、湿潤剤、バインダー、及び／又はその他の既知の添加物から構成し得る水性調合物、即ち液体ビヒクルを用いて調製することができる。本発明の一態様では、液体ビヒクルは、インクジェットインク組成物の約７０ｗｔ％〜約９９．９ｗｔ％を構成することができる。別の態様では、液体ビヒクルは、着色剤以外に、高分子バインダー、ラテックス微粒子、及び／又はその他の固形物を含有することもできる。
【００４４】
上述のように、本発明のインクジェット組成物に共溶媒を含有させることができる。本発明に用い得る適切な共溶媒は、水溶性の有機共溶媒であり、限定はしないが、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリ(グリコール)エーテル、ラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、長鎖アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、グリコールブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステル、オルガノスルフィド、オルガノスルホキシド、スルホン、アルコール誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、及びケトン等が挙げられる。例えば、共溶媒は、炭素数３０以下の第１脂肪族アルコール、炭素数３０以下の第１芳香族アルコール、炭素数３０以下の第２脂肪族一アルコール、炭素数３０以下の第２芳香族アルコール、炭素数３０以下の１，２−ジオール、炭素数３０以下の１，３−ジオール、炭素数３０以下の１，５−ジオール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリ(エチレングリコール)アルキルエーテル、ポリ(エチレングリコール)アルキルエーテルの高次の同族体、ポリ(プロピレングリコール)アルキルエーテル、ポリ(プロピレングリコール)アルキルエーテルの高次の同族体、ラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミドが挙げられる。本発明の実施に好ましく用いられる共溶媒の具体例としては、限定はしないが、１，５−ペンタンジオール、２−ピロリドン、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、３−メトキシブタノール、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。共溶媒を添加することによって、インクジェットインク中の水の蒸発速度を低下させて詰まりを最小限としたり、粘度、ｐＨ、表面張力、光学濃度、及び印刷品質のようなインクのその他の諸特性を変更することができる。共溶媒の濃度は、約１ｗｔ％〜約４０ｗｔ％とし得、一実施形態では、約２ｗｔ％〜約３０ｗｔ％である。当分野で周知のように、複数の共溶媒を用いることもできる。
【００４５】
任意に、種々の緩衝剤又はｐＨ調節剤もまた、本発明のインクジェットインク組成物に用いることができる。典型的な緩衝剤は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような、アルカリ金属の水酸化物；クエン酸；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びジメチルエタノールアミンのようなアミン；塩酸；並びに本発明のブリード抑制又は光学濃度特性に実質的に干渉しないその他の塩基性又は酸性成分のようなｐＨ制御溶液が挙げられる。用いる場合、緩衝剤は、典型的に、インクジェットインク組成物の約１０ｗｔ％未満にて含有させる。
【００４６】
本発明の他の態様では、種々の殺生物剤を用いて有害微生物の成長を阻害することができる。適切な殺生物剤の幾つかの非限定例としては、安息香酸塩、ソルビン酸塩、ＮＵＯＳＥＰＴ（ヌデックス社（Ｎｕｄｅｘ，Ｉｎｃ．）、ヒュルスアメリカの一部門（ａ  ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ））、ＵＣＡＲＣＩＤＥ（ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）社）、ＶＡＮＣＩＤＥ（ＲＴ  ヴェンダービルト社（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．））、及びＰＲＯＸＥＬ（アイシーアイ アメリカ社）のような市販品、及びその他の既知の殺生物剤がある。典型的に、前述の殺生物剤は、インクジェットインク組成物の約５ｗｔ％未満、多くの場合、約０．１ｗｔ％〜約０．２５ｗｔ％にて含有させる。
【００４７】
本発明のその他の態様では、基材上に着色剤を固定化する機能を有するバインダーをインクジェットインクの液体ビヒクルに含有させることができる。本発明の使用に適するバインダーは、典型的に、約１０００Ｍｗ〜約３，０００，０００Ｍｗの分子量を有するものである。非限定的な例として、ポリエステル、ポリエステル−メラニン、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリル酸−アルキルアクリレートコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、スチレン−マレイン酸−アルキルアクリレートコポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸−アルキルアクリレートコポリマー、スチレン−マレイン酸半エステルコポリマー、ビニルナフタレン−アクリル酸コポリマー、ビニルナフタレン−マレイン酸コポリマー、及びそれらの塩がある。
【００４８】
界面活性剤を含有させる場合には、以下のような代表的な水溶性界面活性剤：ＴＲＩＴＯＮＳ（商標）（エトキシル化オクチルフェノール含む）、ＩＧＥＰＡＬＳ（商標）（アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール）含む）、ＳＩＬＷＥＴＳ（商標）（ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサンをはじめとするシリコングリコールコポリマー含む）、ＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（商標）（エトキシル化テトラメチルデシンジオール含む）、ＴＥＲＧＩＴＯＬＳ（商標）（エトキシル化トリメチルノナノール含む）、ＢＲＩＪＳ（商標）（ポリオキシエチレンエーテル含む）、ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ（商標）（エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー含む）、ＦＬＵＯＲＡＤＳ（商標）及びＺＯＮＹＬＳ（商標）（フッ素系界面活性含む）、及びＮＥＯＤＯＬＳ（商標）（ノニオン性エトキシ界面活性剤含む）等がある。用い得るその他の界面活性剤又は湿潤剤には、Ｗｅｔｔｉｎｇ  Ｏｌｉｎ  １０Ｇ、アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ブロックコポリマー、アセチレンＰＥＯ、ＰＥＯエステル、ＰＥＯアミン、ＰＥＯアミド、及びジメチコンコポリオールが挙げられる。これらの界面活性剤の何れか、又はこれらの界面活性剤又はその他の界面活性剤の組合せを、インクジェットインク組成物の約０．０１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％にて存在させることができる。
【００４９】
（実施例）
以下の実施例に、現在最もよく知られている本発明の実施形態を説明する。しかしながら、以下の実施例は、本発明の原理の応用を、単に例示、説明するものにすぎないことを理解されたい。当業者であれば、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、多数の修正及び変更組成物、方法、及びシステムを案出できよう。添付の特許請求の範囲は、前述の修正及び代替の構成を網羅するものとする。従って、特定のものに関して本発明を説明してきたが、以下の実施例は、本発明の最も実用的且つ好ましい実施形態であると現在考えられている実施形態に関しさらに詳述するものである。
【実施例１】
【００５０】
エポキシ官能基を有する第１シリカ分散物（シリカ  Ｅ１）の調製
ヒュームドシリカ分散物（キャボット社製の予め分散されているもの、２０％固形物）約２００ｇを、ビーカーに充填した。当該ビーカーを超音波処理浴に入れて、メカニカルスターラーを用いて撹拌した。シリカのｐＨは、１０％塩酸を用いて３．５に調節した。Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８７（ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの２０％メタノール溶液）約６ｇを、超音波処理並びに撹拌しつつ、シリカ分散物に滴下添加した。当該分散物のｐＨを、希釈塩酸又は水酸化アンモニウムを添加して、３．５〜４．０の間に調節した。Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８７を添加後、超音波処理を１５分間継続した。当該混合物を室温で一晩撹拌した結果、最終固形物％は２０．２１％であり、ｐＨは３．６であった。
【実施例２】
【００５１】
エポキシ官能基を有する第２シリカ分散物（シリカ  Ｅ２）の調製
ヒュームドシリカを修飾するのに用いた反応剤がＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１８６（ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）であったこと以外は、実施例１に記載の手順に従った。最終固形物％は２０．３％であり、ｐＨは３．４５であった。
【実施例３】
【００５２】
アミン官能基を有するシリカ分散物（シリカ  Ａ１）の調製
ヒュームドシリカ分散物（キャボット社製の予め分散されているもの、２０％固形物）約２００ｇを、ビーカーに充填した。当該ビーカーを超音波処理浴に入れて、メカニカルスターラーを用いて撹拌した。１０％塩酸を用いて、シリカのｐＨを２．０に注意深く調節した。Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１２０（２−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランの２０％メタノール溶液）約６ｇを、超音波処理並びに撹拌しつつ、シリカ分散物に滴下添加した。３％水酸化アンモニウムを添加することで、当該分散物のｐＨを４．０より低く調節した。Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１２０を添加後、超音波処理を１５分間継続した。当該混合物を室温で一晩撹拌した結果、最終固形物％は１９．９５％であり、ｐＨは約３．７であった。
【実施例４】
【００５３】
アミン官能基を有するシリカ分散物（シリカ  Ａ２）の調製
ヒュームドシリカを修飾するのに用いた反応剤がＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１３０（トリアミノ官能性シラン）であったこと以外は、実施例３に記載の手順を踏襲した。最終固形物％は１９．７８％であり、ｐＨは約３．６であった。
【実施例５】
【００５４】
コーティング調合物の調製
実施例１記載のエポキシシリカ（シリカ  Ｅ１）と、実施例３記載のアミンシリカ（シリカ  Ａ１）若しくは実施例４記載のアミンシリカ（シリカ  Ａ２）のうちの一方を含んで成る４種のコーティング調合物（調合物  １−４）を調製した。一種の修飾シリカのみを含んで成る２種のコーティング調合物（調合物  ５及び６）もさらに調製した。調製したコーティング調合物を、以下の表１に示す。
【００５５】
【表１】
2006116967.tif 000004
【実施例６】
【００５６】
比較印刷結果
図１記載の各コーティング調合物をＭｙｌａｒロッドを用いてゲル下塗り写真用紙上にコーティングして、乾燥コート重量３０ｇ／ｍ２を得た。ＨＰ  ＤｅｓｋＪｅｔ９７０プリンタを用いて、これらのコーティング上に試験プロットを印刷した。目視尺度１〜５（５が最高）を用いて、各印刷物の画像品質を幾つかのカテゴリの下で評価し、その結果を、以下の表２にまとめた。
【００５７】
【表２】
2006116967.tif 000005
【００５８】
上の表２からみてとれるように、アミン修飾シリカ及びエポキシ修飾シリカの両方を含む組成物（調合物  １−４）は、アミン修飾シリカ及びエポキシ修飾シリカのうち一方のみを含む組成物（調合物  ５及び６）と比較して、比較項目全体にわたって、同等乃至著しく改善された結果をもたらした。
【００５９】
特定の好ましい実施形態を参照して本発明を説明してきたが、本発明の趣旨から逸脱することなく、種々の修正、変更、省略、及び置換を成し得ることは、当業者には明らかであろう。本発明は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるものとする。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】アミン官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子と、エポキシ官能基化金属酸化物又は半金属酸化物微粒子との共有結合を表す概略図
【符号の説明】
【００６１】
１０  金属酸化物微粒子又は半金属酸化物微粒子
１２  カップリング基
１４  アミン基
１６  エポキシ基
１８  共有結合
２０  アスタリスク（隣接微粒子との共有結合を表す）
【図１】
2006116967.tif 000006