(57)【要約】【課題】  基材上に蒸着された無機酸化物からなる蒸着層面に塗布することにより、蒸着層面を保護し、ガスバリヤー性の劣化の防止と、印刷の際の印刷インキの調子再現性およびインキとの密着性と他のプラスチックフィルムとラミネートした際のラミネート強度が優れたコーティング液の提供。【解決手段】  被膜形成材料を有機溶媒中に含有するコーティング液において、該被膜形成材料として、下記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から選ばれる１種または２種以上を５質量％〜１００質量％含有することを特徴とするコーティング液。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被膜形成材料を有機溶媒中に含有するコーティング液において、該被膜形成材料中に、下記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から選ばれる１種または２種以上を５質量％〜１００質量％含有することを特徴とするコーティング液。
（ａ）：重量平均分子量（Ｍｗ１）が４，０００≦Ｍｗ１≦１０，０００で、酸価（Ｈ１）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ１≦２５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ１）（℃）が６０℃≦Ｔｇ１≦９０℃であるポリエステル樹脂。
（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ２）が５，０００≦Ｍｗ２≦８，０００で、酸価（Ｈ２）（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が５ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ２≦２５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ２）（℃）が７０℃≦Ｔｇ２≦９０℃であるポリエステル樹脂。
（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ３）が５，０００≦Ｍｗ３≦８，０００で、酸価（Ｈ３）（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ３≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ３）（℃）が６０℃≦Ｔｇ３≦９０℃であるポリエステル樹脂。
【請求項２】
前記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の配合がａ／（ｂ＋ｃ）＝０／１００〜１００／０（質量比）である請求項１に記載のコーティング液。
【請求項３】
前記のポリエステル樹脂（ｂ）および（ｃ）の配合がｂ／ｃ＝０／１００〜１００／０（質量比）である請求項１または２記載のコーティング液。
【請求項４】
さらに重量平均分子量（Ｍｗ４）が６，０００≦Ｍｗ４≦３０，０００で、酸価（Ｈ４）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ４≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ４）（℃）が４０℃≦Ｔｇ４≦９０℃であるポリウレタン樹脂を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング液。
【請求項５】
前記の被膜形成材料が架橋剤および／またはシランカップリング剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング液。
【請求項６】
シランカップリング剤が全被膜形成材料中に１質量％〜１０質量％含有する請求項５に記載のコーティング液。
【請求項７】
前記の請求項１〜６のいずれか１項に記載のコーティング液から形成された塗膜を蒸着面に有することを特徴とする蒸着フィルムおよび該蒸着フィルムを使用した積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蒸着用のコーティング液に関し、詳しくは、特に基材上に蒸着された無機酸化物からなる蒸着層面に塗布することにより、蒸着層面を保護し、酸素バリヤー性などのバリヤー性劣化を防止し、印刷インキの印刷適性と密着性が優れたコーティング液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルミニウムなどの金属や、酸化珪素などの無機酸化物をポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのプラスチックフィルムに蒸着した蒸着フィルムは、ガスバリヤー性（ガス遮断性）などが優れていることから、各種包装材料に使用されている。
【０００３】
上記の蒸着フィルムは、蒸着層に印刷を施す際に、印刷工程でその蒸着層面が接触する印刷機上の金属ロールとの擦れによって蒸着層に傷がつき易い。また、該蒸着面に印刷されるベタ印刷に使用されるインキの種類によっては蒸着面にクラッキングが発生して、蒸着層が破壊され、バリヤー性が劣化する。このために、蒸着面は各種コーティング液を塗布することによって保護されている。
【０００４】
上記のコーティング液としては、インキの粘度調整や色濃度調整に使用されるメジウムなどのインキワニス、あるいは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂などを有機溶剤に溶解して調製したコーティング液が使用されている。しかしながら、上記のインキワニスやコーティング液が蒸着面に塗布され、塗膜が形成された蒸着フィルムは、ガスバリヤー性が十分ではなく、また、上記の塗膜は、印刷インキの印刷調子の再現性が不十分であり、印刷インキ中の体質顔料などによって塗膜面が侵食され、蒸着面の保護効果が低下する。さらに、他のプラスチックフィルムとドライラミネート系の接着剤を介してラミネート加工する際に十分な接着強度が得られない。
【０００５】
上記のような問題を解決するために、蒸着用のコーティング液（特許文献１）が開示されている。しかしながら、特許文献１に開示のコーティング液は、ウレタンポリマーを主体としたコーティング液であり、該コーティング液は、プラスチックフィルムの蒸着面に塗布・乾燥して形成された塗膜のガラス転移温度が低く、該塗膜が形成された蒸着フィルムを連続して生産した巻取物は、保管条件によっては蒸着フィルムにブロッキングが発生する危険性がある。このブロッキングを防止するためにシリカなどの体質顔料をコーティング液に添加して使用している。しかしながら、これらの体質顔料が添加されたコーティング液は、塗膜のブロッキングを防止することはできるが、塗膜面がつや消し状になるために、印刷の際、印刷インキの印刷調子再現性が低下する。特に、透明性の酸化珪素などの無機酸化物の蒸着フィルムの透明性を阻害する。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２８８４０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、基材上に蒸着された無機酸化物からなる蒸着層面に塗布することにより、蒸着層面を保護し、ガスバリヤー性の劣化の防止と、印刷の際の印刷インキの調子再現性およびインキとの密着性と他のプラスチックフィルムとラミネートした際のラミネート強度が優れたコーティング液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、被膜形成材料を有機溶媒中に含有するコーティング液において、該被膜形成材料中に下記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から選ばれる１種または２種以上を５質量％〜１００質量％含有することを特徴とするコーティング液を提供する。
（ａ）：重量平均分子量（Ｍｗ１）が４，０００≦Ｍｗ１≦１０，０００で、酸価（Ｈ１）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ１≦２５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ１）（℃）が６０℃≦Ｔｇ１≦９０℃であるポリエステル樹脂。
（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ２）が５，０００≦Ｍｗ２≦８，０００で、酸価（Ｈ２）（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が５ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ２≦２５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ２）（℃）が７０℃≦Ｔｇ２≦９０℃であるポリエステル樹脂。
（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ３）が５，０００≦Ｍｗ３≦８，０００で、酸価（Ｈ３）（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ３≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ３）（℃）が６０℃≦Ｔｇ３≦９０℃であるポリエステル樹脂。
【０００９】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から選ばれる１種または２種以上を有機溶媒中に含有する被膜形成材料中に皮膜形成成分として５質量％〜１００質量％含有するコーティング液が、各種プラスチックフィルムに蒸着された無機酸化物からなる蒸着面に塗布することにより、その透明性を損なうことなく、蒸着層面を保護し、ガスバリヤー性の劣化の防止と、印刷の際の印刷インキの印刷適性およびインキとの密着性と他のプラスチックフィルムとラミネートした際のラミネート強度が優れた蒸着フィルムを与えるコーティング液であることを見出した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、上記の特定の被膜形成成分を有機溶媒に含有したコーテイング液が、各種プラスチックフィルムに蒸着された無機酸化物からなる蒸着面に塗布することにより、その透明性を損なうことなく、蒸着層面を保護し、ガスバリヤー性の劣化の防止と、印刷の際の印刷インキの印刷適性およびインキとの密着性と他のプラスチックフィルムとラミネートした際のラミネート強度が優れた蒸着フィルムを与えるコーティング液が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用するポリエステル樹脂は、前記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）から選ばれる１種または２種以上、すなわち、上記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の各々の単体あるいはそれらの２種以上の混合物であり、好ましくはそれらの２種以上のポリエステル樹脂を適宜の割合で混合したものを含むコーティング液が塗膜性能向上の面で好ましく使用される。上記のポリエステル樹脂は、単体でも、また、その他の被膜形成材料と併用することができ、該ポリエステル樹脂は、コーティング液中の全被膜形成材料中に５質量％〜１００質量％含有する。ポリエステル樹脂の含有量が少な過ぎると、蒸着フィルム（基材）の蒸着面のガスバリヤー性の劣化の防止や、印刷インキの印刷適性およびインキとの密着性と他のプラスチックフィルムとラミネートした際のラミネート強度などの性能が十分に優れているコーティング被膜が得られない。
【００１２】
上記のポリエステル樹脂（ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ１）が４，０００≦Ｍｗ１≦１０，０００、好ましくは６，５００≦Ｍｗ１≦８，０００で、酸価（Ｈ１）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ１≦２５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ１）（℃）が６０℃≦Ｔｇ１≦９０℃であるポリエステル樹脂である。上記の重量平均分子量が上記の上限を超えると、得られるコーティング液の塗布性が低下する。一方、重量平均分子量が上記下限未満であると、ガスバリヤー性の劣化防止効果が低下する。また、ガラス転移温度が上記上限を超えると、得られる塗膜の屈曲性が低下し、一方、ガラス転移温度が上記下限未満であると、形成された塗膜がブロッキングしやすくなる。上記の酸価が高すぎても、蒸着面に形成されるコーティング液の塗膜の蒸着層に対する密着性およびインキの転移性がさらに向上はしない。一方、酸価が上記下限未満であると、得られる塗膜の蒸着層に対する密着性およびインキの転移性が低下する。
【００１３】
また、前記のポリエステル樹脂（ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ２）が５，０００≦Ｍｗ２≦８，０００、好ましくは６，０００≦Ｍｗ２≦７，５００で、酸価（Ｈ２）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ２≦２５ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ２）（℃）が７０℃≦Ｔｇ２≦９０℃であるポリエステル樹脂である。
【００１４】
また、前記のポリエステル樹脂（ｃ）は、重量平均分子量（Ｍｗ３）が５，０００≦Ｍｗ３≦８，０００、好ましくは６，０００≦Ｍｗ３≦７，５００で、酸価（Ｈ３）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ３≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移温度（Ｔｇ３）（℃）が６０℃≦Ｔｇ３≦９０℃であるポリエステル樹脂である。
【００１５】
上記のポリエステル樹脂（ｂ）および（ｃ）は、ポリエステル樹脂（ａ）と同様に、その重量平均分子量が上記の上限を超えると、得られるコーティング液の塗布性が低下し、一方、重量平均分子量が上記下限未満であると、ガスバリヤー性の劣化防止効果が低下する。また、ガラス転移温度が上記上限を超えると、得られる塗膜の屈曲性が低下し、一方、ガラス転移温度が上記下限未満であると、形成された塗膜がブロッキングしやすくなる。上記の酸価が高すぎても、蒸着面に形成されるコーティング液の塗膜の蒸着層に対する密着性およびインキの転移性がさらに向上はしない。一方、酸価が上記下限未満であると、得られる塗膜の蒸着層に対する密着性およびインキの転移性が低下する。
【００１６】
前記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、多塩基酸と多価アルコールとを公知の方法で前記の各々のポリエステル樹脂の重量平均分子量、酸価、ガラス転移温度の物性値が得られるように適宜に共重合させたものであり、分子末端に水酸基を有するヒドロキシルポリエステル系樹脂あるいは分子末端にカルボキシル基を有するカルボキシルポリエステル系樹脂など、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
上記の多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ピメリン酸、コハク酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，２−または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−または２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
また、上記の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−または１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの脂肪族ジオール；１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環族ジオール；１，２−、１，３−、または１，４−キシリレングリコールなどの芳香環含有ジオールなどのジオールおよびそれらの混合物、その他、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールなどのポリオール化合物等が挙げられる。
【００１９】
前記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の配合は、ａ／（ｂ＋ｃ）＝０／１００〜１００／０（質量比）、好ましくはａ／（ｂ＋ｃ）＝２０〜５０／５０〜８０（質量比）である。ポリエステル樹脂（ａ）の配合割合が多くなると、バリヤー性がやや低下する現象が発生し、一方、ポリエステル樹脂（ａ）の配合割合が少なくなると、インキの転移性が悪くなる。
【００２０】
また、上記の配合において、ポリエステル樹脂（ｂ）および（ｃ）の配合は、ｂ／ｃ＝０／１００〜１００／０（質量比）、好ましくはｂ／ｃ＝５０〜１００／０〜５０（質量比）である。ポリエステル樹脂（ｂ）の配合割合が上記上限よりも多くなると、インキの転移性が悪くなる。
【００２１】
本発明では、前記のポリエステル樹脂の被膜成形材料中の配合内において、本発明の目的を妨げない範囲において前記のポリエステル樹脂と相溶する前記のポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂など、好ましくはポリウレタン樹脂をさらに含有し、被膜形成材料とすることができる。上記のポリウレタン樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｗ４）が６，０００≦Ｍｗ４≦３０，０００、好ましくは１５，０００≦Ｍｗ４≦２５，０００で、酸価（Ｈ４）（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が０ｍｇＫＯＨ／ｇ≦Ｈ４≦３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ４）（℃）が４０℃≦Ｔｇ４≦９０℃のポリウレタン樹脂を含有することができる。該ポリウレタン樹脂の配合は、前記の被膜形成材料中のポリエステル樹脂の配合割合の範囲以内であれば特に限定するものではないが、好ましくは３質量％〜３０質量％である。上記のポリウレタン樹脂が多過ぎると、ガスバリヤー性が劣化する。
【００２２】
上記のポリウレタン樹脂の重量平均分子量が上記上限を超えると、溶媒に対する溶解性が低下し、コーティング性が低下する。一方、重量平均分子量が上記下限未満であると、コーティング塗膜が硬く脆くなる。また、上記の酸価が高すぎても、蒸着面に形成されるコーティング液の塗膜の蒸着層に対する密着性およびインキの転移性がさらに向上はしない。一方、酸価が上記下限未満であると、得られる塗膜の蒸着層に対する密着性およびインキの転移性が低下する。また、上記のガラス転移温度が上記上限を超えると、得られる塗膜の屈曲性が低下し、一方、ガラス転移温度が上記下限未満であると、形成された塗膜がブロッキングしやすくなる。
【００２３】
上記のポリウレタン樹脂は、例えば、イソシアネート化合物とポリマーポリオールとを溶液重合などの公知の方法で反応させ、必要に応じて鎖伸長剤または反応停止剤を使用することによって得られる樹脂である。上記のイソシアネート化合物は、従来のポリウレタン樹脂の合成に使用されるものであればよく、例えば、１，２−プロピレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；１，３−または１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネートなど、好ましくは脂肪族あるいは脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２４】
上記のイソシアネート化合物と反応させるポリマーポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。上記のポリエステルポリオールとしては、多価カルボン酸と多価アルコールとの反応で得られるポリエステルポリオールやラクトン環の開環重合で得られるポリエステルポリオールが挙げられる。
【００２５】
上記の多価カルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの脂肪族、脂環族および芳香族の多価カルボン酸が挙げられる。
【００２６】
また、上記の多価カルボン酸と反応する多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの脂肪族、脂環族および芳香族などの多価アルコールが挙げられる。
【００２７】
また、ポリエーテルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのオキシラン化合物をエチレングリコール、１，２−プロパンジオールなどの多価アルコールを重合開始剤として重合して得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。また、ポリエーテルエステルポリオールとしては、上記のポリエーテルポリオールと二塩基酸、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸、マレイン酸などを反応させることによって得られるポリエーテルエステルポリオールが挙げられる。
【００２８】
上記のポリウレタン樹脂は、必要に応じて適度の分子量やガラス転移温度に調整するために、合成中にエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオールなどのアルコール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなどのアミン類などの公知の鎖伸長剤および低級アルコール系、アミン系などの公知の鎖伸長停止剤を適宜添加して調整することができる。
【００２９】
本発明のコーティング液は、得られる塗膜の基材の蒸着層面に対する接着強度、蒸着面の保護性の強度、ガスバリヤー性の劣化防止および接着剤を介して他のプラスチックフィルムと貼り合わた接着強度などの性能を向上するために、前記の被膜形成材料に架橋剤および／またはシランカップリング剤をさらに含有して使用することができる。上記の架橋剤としては、前記のポリエステル樹脂（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の架橋剤である、例えば、イソシアネート系化合物、アミノ樹脂、レゾール型フェノール樹脂、エポキシ樹脂など、および前記のポリウレタン樹脂の架橋剤として使用されるイソシアネート系化合物など、好ましくは上記のポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂の双方に適合しやすいイソシアネート系化合物が挙げられる。
【００３０】
上記のイソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環族および芳香族のジイソシアネート化合物、３価以上のポリイソシアネート化合物、それらの二量体や三量体およびイソシアネート化合物の過剰量と例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、モノエタノールアミンなどの低分子活性化合物やポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールポリアミドなどの高分子活性水素化合物との反応物で末端にイソシアネート基を含有するものなど、低分子および高分子のイソシアネート化合物が挙げられる。これらのイソシアネート化合物の一例としては、タケダ薬品（株）からタケネートＤ−１１０Ｎの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００３１】
また、上記のシランカップリング剤としては、ウレイド系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤およびその他、本発明の目的を妨げない範囲のシランカップリング剤が使用することができ、好ましくはエポキシ系シランカップリング剤が挙げられる。上記のウレイド系シランカップリング剤としては、例えば、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルジメトキシメチルシランなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
また、上記のエポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシトリメチルシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
また、上記のその他のシランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなど、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３４】
上記のシランカップリング剤の配合量は、前記の被膜形成材料中に１質量％〜１０質量％である。上記の配合量が、多過ぎると得られる塗膜がブロッキングし易く、また上記の上限を越えて配合してもそれ以上の塗膜の性能向上効果が得られない。一方、上記の配合量が、少な過ぎると蒸着面に対する得られる塗膜の密着性向上効果が得られない。
【００３５】
本発明のコーティング液は、前記の被膜形成材料をエチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、ノルマルプロピルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステルなどのエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン類、トルエン、キシレン、ソルベッソなどの芳香族系炭化水素類、ノルマルブチルセルソルブ、ターシャルブチルセルソルブなどのエーテル類およびそれらの混合溶剤などの有機溶媒に均一に分散した１０質量％〜３０質量％溶液として得られる。上記のコーティング液は、使用の際に、前記した架橋剤および／またはシランカップリング剤を該コーティング液中に均一に分散した状態で使用するのが好ましい。
【００３６】
また、本発明のコーティング液は、必要に応じて本発明の目的を妨げない範囲において、前記の被膜形成材料や架橋剤および／またはシランカップリング剤と相溶性のある紫外線防止剤、消泡剤、分散剤などの添加剤を添加して使用することができる。
【００３７】
本発明における、蒸着層は、各種プラスチックフィルムやプラスチック成形品などの基材に酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化インジウム、酸化スズなどの無機酸化物およびそれらの混合物の蒸着層など、好ましくは透明な酸化珪素などからなる無機酸化物からなる単層あるいは多層の蒸着層である。上記の蒸着層は、公知の真空蒸着法、プラズマ気相成長法、イオンプレーティング法などの方法によって、上記の基材上に上記の無機酸化物の４μｍ〜３５０μｍの薄膜層、好ましくは８〜１６０μｍの薄膜層を形成したものである。上記の蒸着層の厚みは、特に限定されるものではないが、透明性とガスバリヤー性を有する範囲である。
【００３８】
上記の各種プラスチックフィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどのプラスチックフィルムあるいはこれらの積層フィルムなどが挙げられる。上記のプラスチックフィルムは、延伸または末延伸フィルムで、必要に応じて帯電処理、紫外線防止処理および該基材の表面をコロナ処理あるいはプラズマ処理したものなども使用することができる。
【００３９】
本発明のコーティング液から形成された塗膜を蒸着面に有する蒸着フイルムは、上記のプラスチックフィルム基材上に形成された無機酸化物からなる蒸着層面に、本発明のコーティング液を前記の有機溶媒にて適宜に希釈して、例えば、グラビアコート法、ロールコート法、スプレイコート法、カーテンフローコート法、エアナイフコート法などの公知の方法で、０．２ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2（乾燥厚み）に塗布し、乾燥することにより塗膜を形成して得られる。該塗膜の厚みは、特に限定されるものではないが、酸素などのガスバリヤー性の劣化防止ができ、他のフィルムと接着剤を介してラミネートする際に適度のラミネート強度が得られる範囲である。また、上記の塗膜の乾燥条件は、上記のプラスチックフィルム基材および蒸着層が劣化しない範囲であればよく、好ましくは乾燥雰囲気温度が６０℃〜１００℃である。
【００４０】
また、上記の蒸着フイルムは、蒸着されていない前記の各種プラスチックフィルムと各種の接着剤を介して積層することにより積層体を形成し、バリヤー性を有する各種の包装材料などとして利用することができる。上記の積層体は、例えば、本発明のコーティング液が塗布された蒸着フィルムの塗膜面にポリウレタン系のラミネートインキを使用してグラビア印刷を行い、次に、印刷面に通常のドライラミネート系接着剤を塗布し、接着剤塗布面に他のプラスチックフィルムをラミネート加工して積層体を形成する。また、上記の印刷面にポリオレフィン系のポリマーを押出し加工あるいは共押出し加工などの押出し積層加工して積層体を形成する。
【実施例】
【００４１】
次に本発明のコーティング液Ｃ１〜Ｃ４の実施例と比較例に使用するコーティング液Ｄ１を挙げ、さらにこれらのコーティング液を用いた本発明の蒸着フィルムＥ１〜Ｅ４および比較例の蒸着フィルムＧ１を挙げ、これらの蒸着フィルムを使用した実施例の積層体Ｆ１〜Ｆ４と比較例の積層体Ｈ１〜Ｈ２を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」および「％」とあるのは質量基準である。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００４２】
［実施例１〜５］（コーティング液Ｃ１〜Ｃ４の調製）
下記の成分を表１に示す様に均一に有機溶媒中に混合分散して本発明のコーティング液Ｃ１〜Ｃ４を調製した。
・ポリエステル樹脂
（ａ）：重量平均分子量が７，０００、酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、およびガラス転移温度が８０℃であるポリエステル樹脂。
（ｂ）：重量平均分子量が６，８００、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、およびガラス転移温度が８１℃であるポリエステル樹脂。
（ｃ）：重量平均分子量が６，５００、酸価が２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、およびガラス転移温度が８０℃であるポリエステル樹脂。
・ポリウレタン樹脂（Ｐ）
Ｐ１：重量平均分子量が２０，０００、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が６０℃であるポリウレタン樹脂。
・架橋剤（Ｋ）
Ｋ１：イソシアネート系化合物（タケダ薬品（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）
・シランカップリング剤（Ｓ）
Ｓ１：γ−グリシドキシトリメチルシラン
【００４３】
2006199878.tif 000002
【００４４】
［比較例１］（コーティング液Ｄ１の調製）
比較例で使用するコーティング液は下記の様に各成分を均一に混合分散してコーティング液Ｄ１を調製した。
・ポリウレタン樹脂                                １７．０部
（荒川化学（株）製、ポリウレタン３０５）
・硝化綿                                            １．５部
・シリカ                                            １．０部
・イソプロピルアルコール                          １０．０部
・メチルエチルケトン                              ４７．５部
・酢酸エチル                                      １５．０部
・ノルマルプロピルアセテート                        ４．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ４．０部
【００４５】
［実施例５〜８］
（蒸着ィルムＥ１〜Ｅ４の調製および積層体Ｆ１〜Ｆ４の調製）
上記で得られた各々のコーティング液Ｃ１〜Ｃ４を前記の有機溶媒にて適宜に希釈して、酸化珪素および酸化アルミニウムの混合物を蒸着したポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）［東洋紡績（株）製、エコシアール］の透明蒸着面にグラビアコーターにて０．５ｇ／ｍ2（乾燥膜厚）に塗布し、７０〜８０℃の乾燥条件にて乾燥し、蒸着フィルムＥ１〜Ｅ４を調製した。次に、該蒸着フィルムの塗膜面にポリウレタン系インキにてグラビア印刷を行い、印刷面にポリウレタン系のドライラミネート接着剤（ロックペイント（株）製、ＲＵ−４０／Ｈ−４）を３．０ｇ／ｍ2（乾燥膜厚）にグラビアコーターにて塗布し、６０μｍの末延伸ポリプロピレンフィルム（東レ合成フィルム（株）製、ＺＫ−９３）を貼り合わせ、積層体Ｆ１〜Ｆ４を調製した。
【００４６】
［比較例２］
（蒸着フィルムＧ１の調製および積層体Ｈ１の調製）
実施例の蒸着フィルムＥ１の調製において、コーティング液Ｃ１をコーティング液Ｄ１に代える以外は蒸着フィルムＥ１の調製と同様にして比較例の蒸着フィルムＧ１を調製した。次に実施例の積層体Ｆ１の調製において、蒸着フィルムＥ１を蒸着フィルムＧ１に代える以外は積層体Ｆ１の調製と同様にして、比較例の積層体Ｈ１を調製した。
【００４７】
［比較例３］
（積層体Ｈ２の調製）
実施例の積層体の調製において、エコシアールの透明蒸着原反の透明蒸着面にコーティング液を塗布しない以外は、該積層体の調製と同様にして比較例の積層体Ｈ２を調製した。
前記の実施例および比較例の蒸着フィルムおよび積層体を使用して、コーティング液の塗膜面に対する印刷インキの印刷調子再現性、積層体のガスバリヤ性、およびラミネート強度に関して下記の測定方法により評価した。評価結果を表２に示す。
【００４８】
（印刷適性）
蒸着層面上のコーティング液の塗膜面に対するポリウレタン系インキによるグラビア印刷の印刷適性に関し下記の５段階評価法にて評価した。
評価点：
４〜５：インキの転移不良が認められず、ハイライト部も含め印刷調子の再現性が良好である。
３〜４：ハイライト部も含め印刷調子の再現性がわずかに劣る。
２〜３：わずかに印刷かすれなどインキの転移不良が一部認められ、印刷調子の再現性が十分ではない。
１：インキの転移不良がかなり認められ、ハイライト部も含め印刷調子の再現性が極めて悪い。
【００４９】
（ガスバリヤー性）
上記の各々の積層体を使用して製袋し、該袋に水を入れ１２５℃にて３０分間レトルト処理を行い、レトルト後の該積層体の酸素バリヤーと水蒸気透過を測定しガスバリヤー性を評価した。なお、酸素バリヤーは、モコン社製のガスバリア測定装置を使用して２５℃の条件下にて測定した。また、水蒸気透過は、モコン社製の水蒸気透過測定装置を使用して２５℃の条件下にて測定した。
【００５０】
（ラミネート強度）
上記の各々の積層体を使用して東洋精機（株）製のストログラフ測定機にて、蒸着面上のコーティング塗膜に対する他のプラスチックフィルムのラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
【００５１】
2006199878.tif 000003
【００５２】
上記の評価結果から、本発明のコーティング液が塗布された無機酸化物の蒸着層を有する蒸着フィルムが、該蒸着層面に対する印刷インキの印刷適性が優れており、また、上記の蒸着フィルムを用いて他のプラスチックフィルムと貼り合わせて、酸素バリヤー性や水蒸気透過などのガスバリヤー性の劣化防止効果に優れ、さらに、貼り合わせたラミネート強度が優れてた蒸着フィルムおよび積層体を与えるコーティング液であることが実証されている。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明のコーティング液は、各種プラスチックフィルムに蒸着された無機酸化物からなる蒸着面に塗布することによって、印刷適性が優れ、また、さらに上記のコーティング液が塗布された蒸着フィルムと他のプラスチックフィルムを貼り合わせた積層体が、ガスバリヤー性の劣化防止効果やラミネート強度が優れていることから、これらの性能を付与した蒸着フィルムや該蒸着フィルムを使用した積層体など各種包装材料用のコーティング液として有効に使用することができる。