(57)【要約】【課題】ハロゲン化銀系に匹敵する色域、低い粒状性、低減された湿りブリード性及び湿り色相シフト性をもたらし得るインクジェット印刷用インクセットを提供する。【解決手段】本発明のインクジェット印刷用インクセットは、ミディアムシアンインクジェットインク、マゼンタインクジェットインク及びグレーインクジェットインクを含む。ミディアムシアンインクジェットインク、マゼンタインクジェットインク及びグレーインクジェットインクの各々は、画像受容媒体の単位面積当たり所定／所与の液滴数にて付着した際に各インクの明度が実質的に等しくなるような明度を有するよう構成されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット印刷用のインクセットであって、
シアンインクジェットインクと
マゼンタインクジェットインクと、
グレーインクジェットインクと、
を含み、前記シアンインクジェットインク、前記マゼンタインクジェットインク、及び前記グレーインクジェットインクの各々が、画像受容媒体単位面積当り所与の液滴数において前記各インクの明度が実質的に等しくなるような明度を有するように構成されている、インクセット。
【請求項２】
前記マゼンタインクジェットインクが、染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０１〜約０．０６のピーク極大における可視光吸光度を有し、前記シアンインクジェットインクが、染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０１〜約０．１０のピーク極大における可視光吸光度を有し、前記グレーインクジェットインクが、染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．００１〜約０．０５のピーク極大における可視光吸光度を有する、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
ブラックインクジェットインクをさらに含む、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
ニュートラル軸が、前記ブラックインクジェットインクと前記グレーインクジェットインクの適用によって画定される、請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
前記ブラックインクジェットインクが、染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０２〜約０．７５のピーク極大における可視光吸光度を有する、請求項３又は４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記マゼンタインクジェットインクより濃い色相を有する第２のマゼンタインクジェットインクをさらに含む、請求項１〜５の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記シアンインクの明度と前記マゼンタインクの明度が、それぞれ、前記グレーインクジェットインクの明度に関して±５の偏差内にある、請求項１〜６の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記シアンインク、前記マゼンタインク、及び前記グレーインクの各々の明度が、約６５〜約９５である、請求項１〜７の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記各インクの明度が、８ナノグラムの液滴サイズに関して、画像受容媒体１平方ミリメートル当り２７９滴にて測定される、請求項１〜８の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
インクジェット印刷用の６ペンインクセットであって、
染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０１〜約０．０６の可視光吸光度をもたらす染料含量を有するマゼンタインクジェットインクと、
染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．００１〜約０．０５の可視光吸光度をもたらす染料含量を有するグレーインクジェットインクと、
染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０１〜約０．１０の可視光吸光度をもたらす染料含量を有するミディアムシアンインクジェットインクと、
染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０２〜約０．７５の可視光吸光度をもたらす染料含量を有するブラックインクジェットインクと、
染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０１〜約０．２の可視光吸光度をもたらす染料含量を有するイエローインクジェットインクと、
染料対水希釈比１：１０，０００にて、約０．０２〜約０．５の可視光吸光度をもたらす染料含量を有する第２のマゼンタインクジェットインクと、
を含む、インクセット。
【請求項１１】
前記インクが、媒体上に付着した際に均一な褪色を示すよう構成されている、請求項１０に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記インクが、媒体上に付着した際に、湿りブリード及び湿り色相シフトのうち少なくとも一方を実質的に低減又は排除するように構成されている、請求項１０又は１１に記載のインクセット。
【請求項１３】
記録媒体上に画像を印刷する方法であって、
請求項１０に記載の６ペンインクセットを設けるステップと、
前記ブラックインクジェットインク及び前記第２のマゼンタインクジェットインクを含むダークカラーインクを、前記記録媒体上に優先的に付着させるステップと、
前記マゼンタインクジェットインク、前記グレーインクジェットインク、前記ミディアムシアンインクジェットインク、及び前記イエローインクジェットインクを含むライトカラーインクを、前記記録媒体上に優先的に付着させるステップと、
を包含する、方法。
【請求項１４】
前記マゼンタインクジェットインク、前記ミディアムシアンインクジェットインク、及び前記グレーインクジェットインクが、記録媒体単位面積当り所与の液滴数において各インクの明度が実質的に等しくなるような明度を有するように構成されている、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
記録媒体であって、
基材と、
前記基材上に配置された膨潤性インク受容層と、
を含んで成り、前記インク受容層が
水溶性高分子と、
一定量のカチオン性コロイド状シリカと、
染料媒染剤と、
を含む、記録媒体。
【請求項１６】
前記染料媒染剤が、疎水性付与モノマーとカチオン性付与モノマーとを含んで成り、前記疎水性付与モノマーと前記カチオン性付与モノマーとが、約９５：５〜約５０：５０の比で存在する、請求項１５に記載の記録媒体。
【請求項１７】
前記記録媒体が、請求項１０に記載のインクを受容するように構成されており、前記インクが、前記記録媒体上に付着した際に均一な褪色を示すように構成されている、請求項１５又は１６に記載の記録媒体。
【請求項１８】
前記インクが記録媒体上に付着した際に、湿りブリード及び湿り色相シフトのうち少なくとも一方を実質的に低減又は排除するように構成されている、請求項１７に記載の記録媒体。
【請求項１９】
前記膨潤性インク受容層が、約２０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％の水溶性高分子と、約０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％のカチオン性コロイド状シリカと、約２ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の染料媒染剤とを含む、請求項１５〜１８の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項２０】
前記一定量のカチオン性コロイド状シリカが、複数の粒子を含み、その各々が、約５ｎｍ〜約１００ｎｍの直径を有し且つｐＨ約３．５において少なくとも約１０ｍｖのゼータポテンシャルを有する、請求項１５〜１９の何れか１項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、インクジェット印刷に関し、より詳細には、インクセット及びインクジェット印刷用媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、ディジタル信号のような適切なコマンドに応答して画像記録媒体に画素毎にインク滴を付着させることによって画像を生成する非衝撃法である。
【０００３】
インクジェット印刷を利用してフルカラー印刷物を生成するには、種々の色及び／又は色相の成分を有するインクセットが用いられる。一般に、シアン、マゼンタ、及びイエローインクからなるインクセットが利用される。加えて、多くの場合、ブラックインクを追加することで、テキストや比較的濃色の印刷を改善することができる。ＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック）のような単純な４色系は、カラー印刷のための経済的な策をもたらす。ある場合には、４インク系よりも高い色域並びにより微細な粒状特性を実現するために、６インクあるいはそれより多くを取り入れている系も開発されている。しかしながら、これらの系は、ある場合には、メタメリズム、インク消費、及び／又は印刷の複雑性を増大させることがある。
【０００４】
また、高い画質を得るため、典型的には、写真ベース用紙が印刷媒体の基材として用いられてきている。写真ベース用紙は高い画質をもたらすが、紙ベースより高価であり且つ印刷媒体の総合コストを増加させ得る。さらに、写真ベース用紙は、ある場合には、インクジェットインクに用いられるインクビヒクルの吸収性に劣る。一般に、インクビヒクルを吸収するには、高被覆重量（例えば、２５グラム／平方メートル（ＧＳＭ）を上回る重量）のインク受容層が必要となり得る。また、インクビヒクルから着色剤を分離してコアレッセンスを改善するために、インク受容層として複層を用いることがある。さらに、ある場合には、写真ベース用紙上に印刷された画像は、湿気の多い条件下では、ブリード特性や色堅牢性が不十分である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題に取り組むものであり、ハロゲン化銀系に匹敵する色域、低い粒状性、低減された湿りブリード性及び湿り色相シフト性、均一な画像褪色性をもたらし得るインクジェット印刷用インクセットを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
インクジェット印刷において用いるためのインクセットを本明細書に開示する。当該インクセットの一実施形態は、ミディアムシアンインクジェットインク、マゼンタインクジェットインク、及びグレーインクジェットインクを含む。ミディアムシアンインクジェットインク、マゼンタインクジェットインク、及びグレーインクジェットインクの各々は、画像受容媒体単位面積当り所定の液滴数において、各インクの明度が実質的に等しくなるような明度を有するように構成されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本明細書では、写真と同等の画質を有する印刷画像を写真品質画像と称する。写真品質画像は、飽和色、高い光沢及び光沢均一性、粒状性やコアレッセンスが無いこと、及び／又は高い耐久性を備え得る。写真品質画像を生成するには、インクジェットインクと印刷媒体とが互いに適合する必要がある。また、インクジェットインクは、低いパドリング、充分なクラスト形成耐性、充分な安定性、高い色域、低いカラー間ブリード、及び／又は急速な乾燥時間を示す必要がある。加えて、写真品質画像を印刷するのに用いられる印刷媒体は、充分な色再現性と高い画像分解能をもたらしつつ、急速乾燥性であり、スミア（擦り汚れ）、空気、光、及び湿気に対し耐性である必要がある。本発明のインクセット及び媒体は、有利にも実質的にこれらの特性をもたらす。
【０００８】
本発明のインクセットは、実質的にハロゲン化銀（ＡｇＸ）系の色域に匹敵する色域を呈し得、従って、有利にもＡｇＸ系の代わりとなり得る。本発明の実施形態によるインクセットは、限定はしないが、ブルー、バイオレット、マゼンタ、レッド、イエロー、シアン、及びグリーンをはじめとする、ＡｇＸ系がもたらす色域構成を有利にもたらすことができる。さらに、多色インクセット系に関する本発明の実施形態は、限定はしないが、インクジェット印刷／写真印刷をはじめとする各種用途において使用するのに適している。
【０００９】
非限定的な実施形態では、本発明のインクセットは、少なくとも、ミディアムシアンインクジェットインク、マゼンタインクジェットインク、及びグレーインクジェットインクを含む。当該ミディアムシアン、グレー及びマゼンタインクは、画像受容媒体上に適用された際に実質的に等しいドット可視性をもたらすように調合することができる。さらに、これら各インクは、実質的に等しい明度を有するように構成することができる。
【００１０】
「ミディアム」シアンインクは、インクジェット用のダークシアンインクに通常用いられるよりは少ないが、インクジェット用のライトシアンインクに通常用いられる量よりは多い染料含量を有するシアンインクを指していることを理解されたい。「ミディアム」シアンインクは、特定のシアンインクが達成し得る最大色域を必ずしも達成する必要はないが、対象とする媒体の最大インク容量を越えることなく所望する最低限の色域（例えば、ＡｇＸ）を得るのに充分な染料濃度を有し、従って、ダークシアンインク（例えば、在来のシアン）の必要性を実質的に排除するものである。また、ミディアムシアンの染料濃度は十分低いため、そのドット可視性はライトマゼンタインクやライトグレーインクのそれと同じであり、従って、ライトシアンインクの必要性を実質的に排除する。
【００１１】
本願のインクセットに関しては、有利にも、ニュートラル性及び均一な褪色性を有する印刷色の調合をもたらすことができ、その結果、媒体に適用された際、（複数の）色が褪色する場合にそれらが一様に褪色するため、印刷された色相は時間が経過しても実質的に同じ状態に維持されることを理解されたい。褪色は、３色（例えば、シアン、マゼンタ、及びイエロー）の濃度をモニタすることによって評価し得ることを理解されたい。本明細書でいう、均一な褪色とは、ニュートラルな色部分（ｃｏｌｏｒ  ｐａｔｃｈ）からの濃度損失が３色全てに関して類似する場合に起こる。２つのインク（例えば、レッド、グリーン、及びブルー）を混合することで生じる二次色は、二次色を印刷するのに用いた２つの一次色の濃度が同様に褪色する際に、偏りなく（均一に）褪色する。
【００１２】
さらに、湿りブリード現象（例えば、他の着色領域や非印刷領域中へと或る色が外部から侵入すること）及び／又は湿り色相シフト現象（例えば、特定領域に印刷された１つ以上のインクから僅かに染料が移動して、感知できるほどの色の増大を引き起こすこと）の影響は、本発明の実施形態によるインクセットを用いることで、実質的に低減及び／又は実質的に排除し得る。一般に、湿り色相シフトは主として写真媒体上で生じるが、湿りブリードは高分子及び多孔質の両媒体上で生じることを理解されたい。
【００１３】
本発明のインクセットは、有利にも、従来の６インク系（ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ライトシアン（ｃ）、及びライトマゼンタ（ｍ））よりもインクの消費が少ない。何れの理論にも束縛されるわけではないが、ブラックインクとグレーインクの組合せは、複合ブラック（Ｋ）（一般に、グレーを作るのにシアン、マゼンタ及びイエローを使用する）が閉ループ色校正（ｃｌｏｓｅｄ  ｌｏｏｐ  ｃｏｌｏｒ  ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ）なしでは与えることのできない固有のニュートラル性をもたらすものと考えられる。また、色を濃くする際に、複合ブラックを用いる代わりに、ブラックインクとグレーインクを用いることで、色域並びにメタメリズムを改善することもできる。
【００１４】
本明細書で用いるとき、単数形は、別途明確に指示のない限り、複数形の意味を包含する。さらに、本明細書で用いるとき、語句「有効量」とは、所望の及び／又は要求される効果を達成するのに充分である物質及び／又は薬剤の最小量を指す。例えば、「インクビヒクル」の有効量とは、効果的なインクジェット印刷に必要とされる特性を維持しつつ、インク組成物を作り出すために必要となる最小の量である。
【００１５】
本明細書で用いるとき、「液体ビヒクル」又は「インクビヒクル」は、インクを形成するために、その中に着色剤を入れるところの媒質を指す。本発明の実施形態による組成物、システム、及び方法に関して、種々のインクビヒクルを用いることができる。適切なインクビヒクルは、限定はしないが、界面活性剤、溶媒、共溶媒、緩衝剤、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、粘度修正剤、表面活性剤、水、及び／又はそれらの混合物を含むことができる。
【００１６】
本明細書で用いるとき、用語「インクジェット印刷」は、ディジタル信号のような適切なコマンドに応答して画像記録媒体に画素毎にインク滴を付着させることによって画像を生成する非衝撃法を指す。所望の及び／又は要求される画像を形成するにあたり、種々の方法を用いて画像記録媒体上へのインク滴の付着を制御することができる。例えば、ドロップオンデマンドインクジェット印刷では、必要時に個別のインク滴を画像記録媒体上に射出して、所望の及び／又は要求される画像を形成する。ドロップオンデマンドインクジェット印刷においてインク滴の射出を制御する一般的な方法としては、圧電変換器や熱によるバブル形成が挙げられる。
【００１７】
これらを銘記して、本発明は、良好な彩度、明度、均一な褪色、ニュートラル性、低い粒状性、低いインク使用量、及び／又は湿りブリードの低減／実質的除去を実現するとともに、改善された色域、改善された耐光性、並びに最小のインク数を有利に実現し得るインクジェットインクセットに関する。印刷画像の印刷品質を実質的に改善するインクジェットインクにおいては、特定の染料／着色剤を用いることができる。これらの染料は、シアンインク、マゼンタインク、及びグレーインクを含む多着色剤インクセットにおいて用いることができ、実質的に同一のドット可視性をもたらすようにシアン、マゼンタ、及びグレーインクを構成及び／又は調合することができる。
【００１８】
さらに、本発明のインクセットは、グレーインク、ミディアムシアンインク、及びマゼンタインクを含んで成り、その各々は、画像受容媒体単位面積当り所定の／所与の液滴数において各インクの明度が実質的に等しくなるような明度（Ｌ＊）を有することができる。単位面積当りの液滴数に関しては、画像受容媒体への付着時にインクの明度が実質的に等しくなるように、インクの付着以前に各インクについて決定する必要があることを理解されたい。これは、単位面積当り同数の液滴にてインクを試験することによって達成することができる。ここで、ペンの液滴重量を高くしたり低くしたりする際には、単位面積当りの液滴数に関しては逆に変更する必要がある（即ち、ペンの液滴重量を高くする場合には、液滴数を少なくする必要がある）。例えば、半分の液滴重量を使用するシステムにおいては、単位面積当り２倍のドットを使うことになるであろう。システムの試験に際して用いられる単位面積当りの適切なドット数は、知覚されるドット可視性への経験的整合に基づいてよい。液滴が互いに接触しない範囲において、再現性よく色を測定できるように充分な液滴数を有することが望ましい。液滴が接触する場合、それらは連続膜を形成するため、個々の液滴の可視性が実質的に排除されてしまうことは理解されたい。よって、一実施形態では、異なるカラーインクに関して、単位面積当りの液滴数が同数の場合に等しいＬ＊を得ることができる。
【００１９】
本明細書で用いるとき、「明度」は、ＣＩＥＬＡＢ色空間で測定されたＬ＊値を指す。例えばＣＩＥＬＡＢ色空間（色の知覚を三次元空間に関して特定することができる）においては、Ｌ＊で表される明度は、０（ブラック）から１００（白色）の範囲に及ぶ。ここで、本明細書に記載する特性が、本明細書で議論する色知覚並びに性能特性を表す他の測定系（例えば、Ｍｕｎｓｅｌｌ色空間）によっても表し得ることを理解されたい。加えて、用語ａ＊及びｂ＊は、共に色相を定義し、ここで、ａ＊は、負数（グリーン）から正数（レッド）までの範囲に及び、ｂ＊は、負数（ブルー）から正数（イエロー）までの範囲に及ぶ。所与の色を表すにあたり、ｈ°（色相角）やＣ＊（彩度）などの他の用語を用いることもできる。
【００２０】
本発明のインクセットの実施形態では、ミディアムシアンインク、マゼンタインク、及びグレーインクの各々は、互いに対して約±５の偏差内の明度値（Ｌ＊）を有し得る。より詳細には、マゼンタインク及びミディアムシアンインクのＬ＊は、グレーインクのＬ＊に関して約±５以内の値とし得る。Ｌ＊の偏差は、それより小さくすることができ、約±１の偏差が望ましいことを理解されたい。
【００２１】
非限定的な実施形態においては、ミディアムシアンインク、マゼンタインク、及びグレーインクは、約６５〜約９５のＬ＊値を有し得る。より詳細には、ミディアムシアンインク、マゼンタインク、及びグレーインクは、約８０〜約８５のＬ＊値を有し得る。本明細書で議論するＬ＊は、８ナノグラムの液滴サイズに関して、１平方ミリメートル当り２７９滴の場合に測定される。限定はしないが、Ｌ＊値は、液滴重量、ドットパターン、又は単位面積当りのドット数をはじめとする、適切な任意のパラメータにおいて測定し得ることを理解されたい。
【００２２】
等しい明度を有するグレーインクジェットインク、ミディアムシアンインクジェットインク、及びマゼンタインクジェットインクは、所望の及び／又は要求される特性（その非限定例として、色域や色の明るさが挙げられる）をもたらすように選択された追加のインクを含む種々のインクセットに用い得ることを理解されたい。従って、当該インクセットは、望まれ且つ／又は要求される際には、その他のインク（単数又は複数）を含むことができる。適切な追加のインクジェットインクの例としては、限定はしないが、ブラック、イエロー、及び／又はダークマゼンタが挙げられる。
【００２３】
本発明の６ペンインクセットの非限定例においては、種々のインクのＬ＊値は以下の通りである。グレー（ｋ）＝８１．３、ミディアムシアン（Ｃ）＝８３．３、ライトマゼンタ（ｍ）＝８２．７、イエロー（Ｙ）＝９３、ブラック（Ｋ）＝６８．８、及びマゼンタ（Ｍ）＝７６．９。この実施例では、明度値は、液滴重量が８ナノグラムの場合に、１平方ミリメートル当り２７９滴にて測定される。しかしながら、システムの液滴重量を変化させると、同一のインクで、上記に特定した１平方ｍｍ当りの液滴数の場合においても、異なるＬ＊値となる故、上記のＬ＊値は、例示的で非限定的な値と考えるべきであることを理解されたい。
【００２４】
本明細書に開示するように、所定のグレーインクジェットインクは、所定のブラックインクジェットインクと一致する色知覚特性を呈するため、色の遷移における知覚し得る差異は最小となる。所望の最大量にて又は媒体のインク容量限界にて画像受容媒体上に付着させた際のグレーインクのＬ＊は、ブラックインクの単一ドットのＬ＊と本質的に等価とし得る。一実施形態においては、ブラックインクとグレーインクは、実質的にニュートラル軸を画定する。どの理論にも囚われるわけではないが、これによって、有利にも、実質的にグレーからブラックへの遷移において、粒状性が低減及び／又は排除され得るものと考えられる。非限定例においては、グレーインク領域にホールが形成され、そしてグレーインクがその最大量にて存在し且つグレーインクのＬ＊が単一のブラック液滴のＬ＊と実質的に等しい場合には、ブラック液滴をそのホール中に挿入させることができる。この非限定例では、ブラック液滴の導入に由来する粒状性が実質的に目で知覚されない状態で、グレーからブラックへの遷移を生じさせることができる。
【００２５】
本発明のインクセットの一実施形態においては、６インクペンを含むことができる。６ペンインクセットの一実施形態では、他の３つのインクジェットインク（その非限定例としては、ブラック、ダークマゼンタ、及びイエローが挙げられる）に加えて、本質的に等しい明度（Ｌ＊）を有するグレーインクジェットインク、ミディアムシアンインクジェットインク、及びマゼンタインクジェットインクを含むサブセットを含む。
【００２６】
インクセット、特に６インクインクセットの各インクは、限定はしないが、非被覆紙（非コーテッド紙）、粘土被覆紙（クレイコーテッド紙）、無機多孔質媒体、及びゼラチン被覆媒体をはじめとする種々の画像受容媒体上において、実質的に真の色を生ずることができ、そして各々は耐光性及び色域が改善されている。
【００２７】
本発明の実施形態を実践する際には、インクセットの各色は、例えば、１つ以上の染料を有する１つ以上のインクとして存在させ得る。一実施形態では、各インクカラーについて充填している１つ又は複数のインクジェットペンを設けることができ、各ペンは、例えば、異なる染料含量、異なる染料、異なるビヒクル成分、及び／又は異なるビヒクル成分量を有する。非限定例においては、インクセットは、２つのマゼンタペンを具備し、その各々は異なる染料含量及び／又は異なるマゼンタ染料を含む。
【００２８】
本明細書に開示するインクサブセットに利用されるマゼンタ、シアン及びグレーインクの各々は、適切な顔料、染料、並びに適切なインクジェット装置を用いて画像受容媒体上に付着させるのに必要となる補助材料から構成することができる。同様に、ブラック及び他の補助インクは、マゼンタ、ミディアムシアン及びグレーインクと共に機能するように調合し得る。用いる顔料、染料及び補助材料は、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）印刷で達成される諸特性（その非限定例としては、光沢、色域、耐久性、画質及び／又は粒状性が挙げられる）に近いか、等しいか又はそれを越える特性をもたらすべく調合された組成物である。
【００２９】
本明細書に記載のインクセットにおける着色剤の選択は、とりわけ、明度、色域、湿りブリード、印刷ヘッドノズルの具合、及び／又はその類をはじめとする諸特性によって左右され得る。インクセットの色域は、主として、構成染料のスペクトル吸収特性によって制御することができる。染料の光吸収特性に加えて、インクが達成し得る最大印刷濃度は、高い色域をもたらすための他の重要な因子である。従って、当該材料（着色剤）は、適切な印刷濃度をもたらすように選択することができる。
【００３０】
種々のシアン染料／顔料及び／又はその混合物を、ミディアムシアンインクに使用することができる。ミディアムシアン染料の非限定例としては、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、又はＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ３０７のような水溶性の銅若しくはニッケルフタロシアニン染料、並びにＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３又はアルミニウムフタロシアニン誘導体が挙げられる。
【００３１】
一実施形態では、種々のマゼンタ染料／顔料及び／又はその混合物をマゼンタインクに使用することができる。マゼンタ染料の非限定例としては、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０７又はＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１のような水溶性のアゾ染料；米国特許第５，９９７，６２２号及び第６，００１，１６１号に記載されたもののような、８−ヘテロシクリルアゾ−５−ヒドロキシキノリンの水溶性遷移金属錯体；国際公開第０１−１８１２３パンフレットに記載されたもののようなアントラピリドン染料；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２；Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ（ＡＲ）５２及びＡＲ２８９が挙げられる。
【００３２】
種々のグレー染料／顔料及び／又はその混合物をグレーインクに使用することができる。グレー染料の非限定例としては、ｐａｓｓｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１、スイスのイルフォードイメージング社から入手可能なＫ１３３４、Ｄｕａｓｙｎ  ＮＢ−ＳＦ（米国ロードアイランド州コベントリーにあるクラリアント社から市販）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １６８、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８、及びａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ５２が挙げられる。これらの染料だけでは十分にニュートラルにならない場合があり、それ故、所望のニュートラルな濃淡を達成するために、それらの１つ以上を一緒に混ぜること（米国特許第６，５０３，３０８号に記載されるように）、及び／又はシアン、マゼンタ及び／又はイエロー染料と混ぜることが、望まれ且つ／又は必要とされる場合のあることを理解されたい。
【００３３】
先に示したように、ブラックインクをインクセットに取り入れることができる。好ましいブラックインクは、それが、インクセットに採用されるグレーインクと適合するような方法にて調合される。グレー／ブラックの適合性は、光褪色や可視性によって決定することができる。その両方が付着している画像受容媒体上において、グレーインク領域に存在するブラックインクの単一ドットが少なくとも最小限知覚されることが理想的である。
【００３４】
種々のブラック染料／顔料及び／又はその混合物をブラックインクに使用することができる。ブラック染料の非限定例としては、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１及びＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８のような水溶性金属錯体アゾ染料、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９５、及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １６８のような水溶性のポリアゾ染料、Ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ  Ｓｕｌｆｕｒ  Ｂｌａｃｋ  １のような水溶性の硫黄染料、カーボンブラック又はカーボンブラックの誘導体のような材料、及びｐＲＢ３１である。
【００３５】
いくつかのブラック染料は、ブラックインク及びグレーインクにおいて使用するのに適している。そのような染料の例としては、限定はしないが、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１、Ｄｕａｓｙｎ−ＮＢ−ＳＦ、Ｋ１３３４、及びＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８が挙げられる。
【００３６】
本発明のインクセットの実施形態では、所望され且つ／又は要求される場合には、ハロゲン化銀の色域を達成するために、補助的な色のインクも含むことができる。一実施形態では、ミディアムシアン、マゼンタ、グレー、及びブラックインクを有するセットは、適切なイエローインクと適切なダークマゼンタインク（一般に、他のマゼンタインクより濃い色相／色を有する）を含むことができる。
【００３７】
種々のイエロー染料／顔料及び／又はその混合物をイエローインクに使用することができる。イエロー染料の非限定例としては、水溶性アゾ染料及び金属錯体イエロー染料が挙げられる。適切な水溶性アゾ染料には、限定はしないが、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０７、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７、及びａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  ２３が挙げられる。イエロー顔料の非限定例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５及びＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４が挙げられる。その他の適切なイエロー染料としては、Ｙ１０４、Ｙ１１８９（両方とも、スイスのイルフォードイメージング社から市販）、及び／又はそれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
種々のインクカラーを形成するのに、異なる色の染料の混合物を使用し得ることを理解されたい。例えば、ライトグレーインクは、Ｄｕａｓｙｎ−ＮＢ−ＳＦ（ブラック染料）、ＤＪＲ−８１４  Ｎａ（マゼンタ染料）、及びＹ１１８９（イエロー染料）を含むことができる。またさらに、マゼンタインクは、ＤＪＲ−８１４  Ｎａ（マゼンタ染料）とＡＲ  ５２  Ｎａ（マゼンタ染料）の組合せから構成することができる。本発明のインクセットの実施形態に用いられる種々のグレー染料及びブラック染料を形成するための複数色の混合物（及びそれらに対応するＵＶ吸光度）の非限定例を次表に提示する。
【００３９】
【表１】
2006225652.tif 000002
【００４０】
インク調合物はまた、補助的成分も含有し得ることを理解されたい。適切な補助成分としては、限定はしないが、表２に挙げるものが含まれ、例えば、エチルヒドロキシ−プロパンジオール（ＥＨＰＤ）；２−ピロリドン；１，５ペンタンジオール；米国ミシガン州ミッドランドのダウケミカル社から商標ＤＯＷＦＡＸ  ２Ａを付して市販されているもの、米国ペンシルバニア州アレンタウンのエアプロダクト社からのＳＵＲＦＹＮＯＬ  ＣＴ−１１１、及び米国デラウェア州ウィルミントンのデュポン社からのＺＯＮＹＬ  ＦＳＡをはじめとする界面活性剤；限定はしないが、米国ニューヨーク州ウェストバリーのブリンクマン（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ）社から商標ＭＯＰＳを付して市販されているものをはじめとする緩衝剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）；及び／又は限定はしないが、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（米国デラウェア州ウィルミントンのザネカＡＧプロダクト（Ｚｅｎｅｃａ  ＡＧ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）社から商標ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬを付して市販）をはじめとする殺生物剤；それらの混合物；及び／又はその類等がある。
【００４１】
【表２】
2006225652.tif 000003
【００４２】
ミディアムシアン、マゼンタ、グレー、及びブラックインクを利用するインクセットを用いた印刷法は、専らブラック及びグレーインクにより画定されるニュートラル軸を有することになる。加えて、ブラックとグレーを用いることで、任意の色を濃くすることができる。慣習的なインクセットでは、一般に、複合ブラックインク若しくは純ブラックインクを用いてニュートラル軸が画定される。純ブラックインクは、ある場合には、高い粒状性を示す。複合ブラック（紙上でシアン、マゼンタ、及びイエローを混合）は、ある場合には、殊に比較的多くのインクが閉ループ色校正をすることなく媒体に付加され及び／又は接触する際には、制御するのが困難な場合がある。さらに、３インク系（ＣＭＹ）を用いて黒と白を印刷する場合、濃い領域は多くのインクを必要とし、それらは一般的に媒体上で溢れて、殊に陰影領域の精細性が損なわれることになる。グレーインクは、同じ画像を得るのに比較的少ないインクで足りるため、黒白／グレースケールを極めて明確且つ明瞭に印刷することができる。
【００４３】
付着時の肌色の色調は、実質的にシアンインクが容易に感知できるほどは存在しない状態で、ライトマゼンタ、シアン、及びグレーインクを含む組合せによって画定することができる。複合ブラックを用いるインク系では、オレンジの彩度を減じ且つＬ＊を調節することで、シアン及びライトシアンインクを用いて肌色の色調を作り出すことができる。しかしながら、ある場合には、これらのシアンインクのドットは、粒状に見えることがある。何れの理論にも囚われるわけではないが、グレーインクを含む本発明のインクセットの実施形態は、肌色の色調にシアンインクを使用することを実質的に排除及び／又は軽減させ、それによって、粒状性を実質的に排除し得るものと考えられる。本明細書で用いるとき、「容易に感知できるほどの存在」とは、色又は顔料（例えば、シアン）が無作為以上のレベルにて存在することを意味するために用いる。例えば、使用されるシアンインクの量は、使用されるグレーインクの量より少ない量に制限することができる。よって、生ずるダークマゼンタの液滴は肌色領域において許容されるが、容易に感知できるほどのレベルのダークシアンは存在せず且つ／又は検出若しくは知覚されないものと考えられる。
【００４４】
湿り条件下では、標準的な３インクＣＭＹ及び６インクＣＭＹｃｍｋ印刷に関しては、湿り色相シフトが１つの問題であり、互いに隣り合って配置されるインク滴中の染料が移動して、ニュートラル及びグレー領域は、最も速く移動する染料の色へとシフトし得る。特定のインクに関しては、これによって、ニュートラル及び皮膚色調の画像領域は赤色変移する。本発明のインクでは、染料は、インク中及び媒体上でよく混合されているため、湿り条件下での染料移動に起因する色シフトが大幅に低減される。典型的な６インク印刷系では、グレー及びニュートラル領域は、ＣＭＹ及びｃｍｋインクによってもたらされる。通常、６インク系では、複数のペンを用いてインクが供給される。ペン間では、多くの場合、液滴重量に差があり、これは、最小限としても、一般的には、完全に排除されない場合がある。その結果、６インクＣＭＹｃｍｋを用いて印刷された画像のニュートラル及び皮膚色調領域は、多くの場合、色シフトするか又は色調ズレを生じる。本発明のインクを含むペンを用いる場合には、ニュートラル領域における色相シフトに関する問題は、あったとしても、実質的に少ない。よって、生じる画像は、より正確なものとなる。
【００４５】
６ペンインクセットの一実施形態では、ミディアムシアン（Ｃ）、ダークマゼンタ（Ｍ）、ライトマゼンタ（ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｋ）、及びグレー（ｋ）インクを利用する。この実施形態では、一般に、ライトカラーインクとしては、限定はしないが、ミディアムシアン、ライトマゼンタ、グレー、及びイエローが含まれ、一方、ダークカラーインクとしては、限定はしないが、ブラック及びダークマゼンタが含まれる。「ダーク」インクは、粒状性を減ずるために「ライト」インク形態を有し得ることを理解されたい。
【００４６】
用いる染料含量は以下の通りとし得る：ミディアムシアンは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０１〜約０．１０となるのに十分な染料含量を有し；ライトマゼンタは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０１〜約０．０６となるのに十分な染料含量を有し；イエローは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０１〜約０．２となるのに十分な染料含量を有し；グレーは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．００１〜約０．０５となるのに十分な染料含量を有し；ダークマゼンタは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０２〜約０．５となるのに十分な染料含量を有し；そしてブラックは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０２〜約０．７５となるのに十分な染料含量を有する。
【００４７】
種々のカラーインクに関して、ピーク極大における可視光吸光度は、可視光スペクトル上約３７５ｎｍ〜約７００ｎｍにおいて現れることを理解されたい。さらに、ブラックインクの吸光度は、可視光スペクトル上の任意の位置にて現れ得ることを理解されたい。さらに、ピーク極大における吸光度は、特定のインクの染料含量を規定するのに用いることができる。
【００４８】
本発明のインクセットの実施形態においては、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００におけるダークインクとライトインクの染料含量比は、約２：１〜約５：１とし得、ダークインク対ライトインク比は、ある程度、用いる印刷装置に依存する。例えば、イエローインクが、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００においてＵＶ吸光度０．２をもたらすのに十分な染料含量を有する場合は、ブラックは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００において約０．４〜約１のＵＶ吸光度をもたらすのに十分な染料含量を有することができる。他の実施形態では、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００でのダークインクとライトインクの染料含量比は、約３：１とし得る。
【００４９】
代替実施形態では、染料含量は以下の通りとし得る：ミディアムシアンは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００希釈にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０４７〜約０．０５７となるのに十分な染料含量を有し；ライトマゼンタは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０２７〜約０．０３３となるのに十分な染料含量を有し；イエローは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０９〜約０．１１となるのに十分な染料含量を有し；グレーは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０２４〜約０．０２９となるのに十分な染料含量を有し；ダークマゼンタは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０７２〜約０．０８８となるのに十分な染料含量を有し；そしてブラックは、染料：ビヒクル希釈比１：１０，０００にて、ピーク極大における可視光吸光度が約０．０７２〜約０．０８８となるのに十分な染料含量を有する。
【００５０】
６ペンインクセットの実施形態の非限定例においては、各インクの染料含量は、インク対ビヒクル希釈比１：１０，０００の場合に、ピーク極大における可視光吸光度が以下となるのに十分なものとし得る：ミディアムシアン＝０．０５２；ダークマゼンタ＝０．０８；ライトマゼンタ＝０．０３；イエロー＝０．１０；ブラック＝０．０８；及びグレー＝０．０２６７。
【００５１】
６ペンインクセットに採用されるミディアムシアンは、ライトマゼンタやグレーのドット可視性と本質的に等価なドット可視性をもたらすと共に、十分飽和したシアン、ブルー及びグリーンにおいて、ハロゲン化銀の色域に匹敵及び／又はそれを越える十分な彩度を有するものと考えられる。特定の染料含量（例えば、上に示したもの）においては、ミディアムシアンは、ライトマゼンタやグレーとドット可視性が等しく、従って、ドット可視性並びに粒状性に関してよくバランスのとれたインク系を実現することができる。
【００５２】
本発明のインクセットは、限定はしないが、以下の装置において用いることができる：各インクを収容するタンク／容器を備えたインクカートリッジ；各インクを収容するタンク／容器及び各インクを射出するためのインクジェットヘッドを備えた記録ユニット；インク系；及びインクを収容するインクカートリッジを取外し可能な形態で取付けるように適合された印刷システム。インクカートリッジは、各インクタンク／容器内のインク量に関する情報を読取り、書取り、及び／又は揮発方式で記憶できるように適合された記憶デバイスを具備し得ることを理解されたい。
【００５３】
本発明のインクセットを利用するインクジェット記録／印刷方法は、先ず、所望のインクセット（例えば６−ペンインクセット）を設けるステップを含む。当該記録／印刷方法は、画像記録／受容媒体上に文書若しくは画像を形成するのに用いることができる。当該方法は、さらに、画像記録媒体上にダークカラーインク（例えば、ブラック及び／又はダークマゼンタ）を優先的に付着させるステップを含む。加えて、ライトカラーインク（例えば、ライトマゼンタ、ミディアムシアン、イエロー、及びグレー）を画像記録媒体上に優先的に付着させる。
【００５４】
当該方法の代替実施形態では、ディジタルデータ信号に応答するプリンタに、画像受容層をその上に有するインクジェット記録媒体が装填される。当該プリンタにはまた、インクセット（例えば、インクカートリッジに収容されたインクセット）も搭載することができる。ディジタルデータ信号に応答して、当該プリンタは、インクジェットインクをインクセットから画像記録媒体上へと分配する。
【００５５】
幾つかの例を説明するために上記の実施形態を提示した。当業者には、諸々の修正もまた、本発明の実施形態の範囲内であることが理解されよう。本発明の実施に有用なインクの典型的な調合物は、例えば、前述の範囲の染料含量にて存在する染料と、約５ｗｔ％〜３０ｗｔ％の量にて存在する１つ又は複数の溶媒や共溶媒と、約０．００１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の量にて存在する１つ又は複数のノニオン、カチオン、及び／又はアニオン性界面活性剤とを含むことができる。当該調合物の残余は、水（例えば、純水）であるか、又は殺生物剤、粘度修正剤、ｐＨ調節用材料、金属イオン封鎖剤、防腐剤等のようなその他のビヒクル成分とし得る。
【００５６】
その他のインクジェット印刷法／インクを用いて本発明の実施形態を実施し得ることを理解されたい。これらとしては、限定はしないが、約９０％を越える反応性溶媒と高分子バインダーの組成物を含み得るＵＶ硬化性インクや、グリコール系「ＥＣＯ溶媒」インク調合物が挙げられる。グリコール系インク調合物に向く典型的な溶媒濃度は、約７０％までの範囲とし得る。
【００５７】
溶媒／共溶媒の種類には、限定はしないが、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、カプロラクタム、ホルムアミド、アセトアミド、長鎖アルコール及び／又はそれらの混合物が含まれる。上述の化合物の非限定的な具体例としては、第一脂肪族アルコール、第二脂肪族アルコール、１，２−アルコール、１，３−アルコール、１，５−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの高次の同族体、Ｎ−アルキルカプロラクタム、未置換カプロラクタム、置換ホルムアミド、未置換ホルムアミド、置換アセトアミド、及び未置換アセトアミド等が挙げられる。溶媒の非限定的な具体例には、トリメチロールプロパン、２−ピロリジノン、１，５−ペンタンジオールが含まれる。
【００５８】
１つ又は複数の界面活性剤もまた、インク調合物に用いることができる。界面活性剤の適切な非限定例としては、アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドブロックコポリマー、アセチレン系ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド（ジ）エステル、ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミド、ジメチコンコポリオール、置換アミンオキシド、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
その他の種々の添加剤を用いて、特定の用途に向くようにインク組成物の諸性質を最適化することができる。これらの添加剤の例には、有害微生物の成長を阻害するために添加されるものがある。これらの添加剤として、インク調合物に日常的に用い得る、殺生物剤、防かび剤、及びその他の微生物剤を用いることができる。適切な微生物剤の例としては、限定はしないが、市販のＮＵＯＳＥＰＴ（ヌデックス社（Ｎｕｄｅｘ，Ｉｎｃ．））、ＵＣＡＲＣＩＤＥ（米国テキサス州ヒューストンのユニオンカーバイド社）、ＶＡＮＣＩＤＥ（米国コネチカット州ノーウォークにあるＲ．Ｔ．ヴァンダービルト社（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．））、ＰＲＯＸＥＬ（アイシーアイ アメリカ社）、及びそれらの混合物がある。
【００６０】
ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）などの金属イオン封鎖剤を含有させることで重金属不純物の悪影響を排除することができ、緩衝剤溶液を用いることによってインクのｐＨを制御することができる。その他の添加剤同様、インクの諸性質を望み通り修正するために粘度修正剤及び緩衝剤を存在させることもできる。前述の添加剤は、約０．０００１ｗｔ％〜約１ｗｔ％の範囲の量にて存在させることができる。
【００６１】
適切な画像記録媒体は基材を含む。適切な基材材料の非限定例としては、紙、写真ベースの多孔質媒体、写真ベースの膨潤性媒体、高分子材料（その非限定例としては、ポリエステル白色フィルムやポリエステル透明フィルムが挙げられる）、写真紙（その非限定例としては、片面又は両面上に成形されたポリエチレン若しくはポリプロピレンを含む紙が挙げられる）、金属、及び／又はそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６２】
一実施形態では、画像記録媒体は、膨潤性、即ち、高分子インク受容層を備える写真ベースの膨潤性媒体とし得る。当該インク受容層は、水溶性高分子、カチオン性コロイドシリカ、及び染料媒染剤（単数又は複数）を含有し得る。
【００６３】
より詳細には、水溶性高分子としては、限定はしないが、ポリビニルアルコール（「ＰＶＯＨ」）、ポリビニルアルコール−ポリエチレンオキシドコポリマー、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸若しくはマレイン酸とのコポリマー、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、第四アンモニウム官能基を有するポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール−ポリビニルアミンコポリマー、及び／又はそれらの混合物を挙げることができる。一実施形態においては、水溶性高分子は、ＰＶＯＨ、修飾ＰＶＯＨ、又はＰＶＯＨ化合物の混合物である。修飾ＰＶＯＨは、ＰＶＯＨ分子の末端をカチオン若しくはアニオン修飾することで形成することができる。これらのＰＶＯＨ化合物は、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ（ドイツ、フランクフルト）及び日本合成（大阪）のような、多数の発売元から市販されている。ＰＶＯＨは、部分的に又は完全に、けん化させることができ、約７０％〜約１００％のけん化度を有する。一実施形態において、当該けん化度は、少なくとも８０％である。最適なコアレッセンスを実現するため、加水分解度約８０％〜約９０％のＰＶＯＨ化合物の混合物をインク受容層に用いることができる。
【００６４】
２種類以上の水溶性高分子（例えば、ＰＶＯＨとポリビニルピロリドン）から選択される２つ以上の化合物をインク受容層中に含む実施形態では、ＰＶＯＨをその混合物の主成分として存在させ得る。例えば、ＰＶＯＨは、約８０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％の量にて、その混合物中に存在させることができる。
【００６５】
使用し得る水溶性高分子の他の例としては、限定はしないが、ポリビニルピロリドン−ポリビニルアセテートコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリ（Ｎ−エチル−２−オキサゾリン）、カゼイン，デンプン、寒天、カラギーナン、ポリメタクリルアミド、セルロース、カルボキシメチルセルロール、デキストラン、プルラン（ｐｕｌｌｕｌａｎ）、ゼラチン及びそれらの誘導体、及び／又はそれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
一実施形態では、水溶性高分子は、インク受容層中に、約２０ｗｔ％〜約９５ｗｔ％の量にて存在させることができる。
【００６７】
インク受容層はさらに、カチオン性のコロイド状シリカを含む。カチオン性のコロイド状シリカは、媒体のドットゲインや付着インクのブラック光学濃度を有利に改善し得ることを理解されたい。さらに、カチオン性のコロイド状シリカは、一般的に直径が約５ｎｍ〜約１００ｎｍの範囲の微粒子とし得ることを理解されたい。一実施形態においては、カチオン性のコロイド状シリカ粒子は、約５ｎｍ〜約２０ｎｍの範囲にあるサイズを有する。さらに他の実施形態では、カチオン性のコロイド状シリカのサイズは、約７ｎｍ〜約１５ｎｍである。シリカの形状は、任意の適切な幾何形状とし得る。当該形状は、全て同一形状とすることも、類似形状とすることも、又は規則的な形状及び／又は不規則な形状を含む混合物とすることもできる。これらの形状の幾つかの非限定例としては、限定はしないが、粒子、球、円柱、立方体、及び／又は円錐が挙げられる。一実施形態では、カチオン性のコロイド状シリカは球状である。
【００６８】
カチオン性のコロイド状シリカには、アルミニウム処理されたもの及び／又は有機処理されたものを用いることができる。当該カチオン性のコロイド状シリカの例としては、限定はしないが、米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポン社から商標ＬＵＤＯＸ  ＣＬ及びＬＵＤＯＸ  ＴＭＡを付して市販されているもの；東京にある日本化学からのＳＮＯＷＴＥＸ  ＳＴ−Ｏ、ＳＮＯＷＴＥＸ  ＳＴ−ＯＬ、及びＳＮＯＷＴＥＸ  ＰＳ；及び米国ロードアイランド州コベントリーのクラリアントケミカル社からのＣＡＲＴＡＣＯＡＴ  Ｋ−３０３Ｈ、ＣＡＲＴＡＣＯＡＴ  ３０２Ｃ、及びＣＡＲＴＡＣＯＡＴ  Ｋ−３０３Ｃなどがある。カチオン性のコロイド状シリカのゼータポテンシャルは、ｐＨ約３．５において、少なくとも１０ｍｖ以上とし得る。
【００６９】
一実施形態においては、インク受容層中のカチオン性コロイド状シリカの量は、全調合物に関して最大約２０ｗｔ％とし得、そしてより好ましくは、約２ｗｔ％〜約１５ｗｔ％である。
【００７０】
インク受容層は、さらに、染料媒染剤（単数又は複数）を含む。用いる媒染剤は、水溶性高分子又は任意の架橋剤（単数又は複数）と相互作用しない水溶性化合物とし得る。媒染剤が印刷プロセスに悪影響を及ぼしてはならないことを理解されたい。さらに、インク受容層中の染料媒染剤の全量は、約２ｗｔ％〜約２０ｗｔ％であることを理解されたい。非限定的な実施形態では、染料媒染剤は、インク受容層の約５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％である。
【００７１】
一実施形態では、当該媒染剤（単数又は複数）は、第一アミノ基、第二アミノ基、第三アミノ基、第四アンモニウム塩基、又は第四ホスホニウム塩基を有する高分子のような、カチオン高分子とし得る。当該媒染剤は、水溶性の形態とすることも、ラテックスの場合のように水分散性の形態とすることもできる。一実施形態では、当該媒染剤は、疎水性付与モノマーとカチオン性付与モノマーとのフリーラジカル重合によって作られる。一実施形態では、疎水性付与モノマー対カチオン性付与モノマー比は、約９５：５〜約５０：５０である。
【００７２】
疎水性付与モノマーの非限定例としては、Ｃ１−Ｃ１２のアルキルアクリレート及びメタクリレート（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピルイ、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、及びメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）；芳香族モノマー（例えば、スチレン、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ｏ−トルイル、メタクリル酸ｍ−トルイル、メタクリル酸ｐ−トルイル、及びメタクリル酸ベンジル）；ヒドロキシ基含有モノマー（例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル）；カルボキシ基含有モノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸）；ビニルエステルモノマー（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサノアート、及びビニルバーサタート（ｖｉｎｙｌｖｅｒｓａｔａｔｅ））；Ｃ１−Ｃ１２のアルキルアクリルアミド及びメタクリルアミド（例えば、ｔ−ブチルアクリルアミド、ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）；架橋モノマー（例えば、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコール、及びビス（アクリロイルアミド）メチレン）；それらの混合物が挙げられる。一実施形態では、疎水性付与モノマーとして、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエステル、スチレン誘導体、及び／又はそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
アミン又は第四アンモニウム官能基を有するカチオン性付与モノマーの適切な例としては、限定はしないが、Ｎ−（２−アミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピル）アクリルアミド、ｐ−ビニルベンジルアミン、ｍ−ビニルベンジルアミン、メチルアミノエチルメタクリレート、エチルアミノエチルメタクリレート、ｎ−プロピルアミノエチルメタクリレート、イソプロピルアミノエチルメタクリレート、ｎ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアミノエチルメタクリレート、イソブチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチルアクリレート、エチルアミノエチルアクリレート、ｎ−プロピルアミノエチルアクリレート、イソプロピルアミノエチルアクリレート、ｎ−ブチルアミノエチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアミノエチルアクリレート、イソブチルアミノエチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、メチルアミノプロピルメタクリレート、エチルアミノプロピルメタクリレート、ｎ−プロピルアミノプロピルメタクリレート、イソプロピルアミノプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、イソブチルアミノプロピルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルメタクリレート、メチルアミノプロピルアクリレート、エチルアミノプロピルアクリレート、ｎ−プロピルアミノプロピルアクリレート、イソプロピルアミノプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアミノプロピルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアミノプロピルアクリレート、イソブチルアミノプロピルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ−（メチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（ｍ−ビニルベンジル）アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ビニルベンジル）アミン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００７４】
加えて、アミンとしては、限定はしないが、４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、ｎ−プロピル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、２−（メタクリロイルオキシアミノ）エチルアンモニウムクロリド塩、２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロリド塩、３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロリド塩、メチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、メチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩、エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム塩、エチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム塩、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩、及びトリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム塩のようなアミンモノマーから誘導された第四級塩を挙げることができる。超高純度カチオン性付与モノマーの例としては、米国コネチカット州スタンフォードにあるミードウェストバーコ社（ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ  Ｃｏｒｐ．）から商標ＴＲＵＤＯＴ  Ｐ−２６０４、Ｐ−２６０６、Ｐ−２６０８、Ｐ−２６１０、Ｐ−２６３０、及びＰ−２８５０を付して市販されているもの；米国ペンシルバニア州フィラデルフィアにあるロームアンドハース社（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）からのＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）ＰＲＩＭＡＬ−２６；及び米国ペンシルバニア州スプリングデールにあるＰＰＧからのＢ３４カチオンポリマーが挙げられる。
【００７５】
一実施形態では、カチオン性付与ポリマーのサイズは、約１０ｎｍ〜約２００ｎｍである。適切な媒染剤の例を表３に示す。
【００７６】
【表３】
2006225652.tif 000004
【００７７】
インク受容層は、任意に、水溶性カチオンポリマーから成る少量の補助添加剤を含むことができる。そのようなポリマーの非限定例としては、ポリエチレンイミン；ポリアリルアミン；ポリビニルアミン；ジシアンジアミド−ポリアルキレンポリアミン縮合物；ポリアルキレンポリアミン−ジシアンジアミドアンモニウム縮合物；ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物；エピクロロヒドリン−ジアルキルアミンのポリマー；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（「ＤＡＤＭＡＣ」）のポリマー；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−ＳＯ２のコポリマー；ポリビニルイミダゾール；ポリビニルピロリドン；ビニルイミダゾールのコポリマー；ポリアミジン；キトサン；カチオン変性デンプン；ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドのポリマー；（２−メタクリロイルオキシエチル）トリメチル−アンモニウムクロリド；ジメチルアミノエチルメタクリレートのポリマー；ペンダント第四アンモニウム塩を有するポリビニルアルコール；及び／又はそれらの混合物が挙げられる。
【００７８】
インク受容層の被覆重量は、写真ベース紙に対してであっても、最高約３５ＧＳＭとし得る。一実施形態では、インク受容層の被覆重量は、約１５ＧＳＭ〜約３５ＧＳＭである。湿り堅牢性（ブリードや色シフト）は、本発明の媒体によって、特に、本発明のインクセットと組み合わせて用いた場合に、実質的に排除される。何れの理論にも囚われないが、これは、或る程度、インク受容層内の水溶性高分子と水分散性カチオン高分子との特定の結合に起因するものと考えられる。
【００７９】
本発明の実施形態をさらに説明するために、以下の実施例を提示する。この実施例は、説明目的で提示するものであり、従って、本発明の実施形態の範囲を限定するものと解釈されるべきではないことを理解されたい。
【実施例１】
【００８０】
【表４】
2006225652.tif 000005
【００８１】
本実施例では、シアン、ライトマゼンタ及びグレーインクは、極めて似たドット可視性を呈したが、イエローはより低く、ブラック及びマゼンタはかなり高かった。ブラックとマゼンタインクは、注目に値する、より濃いＬ＊を呈した。ミディアムシアンは、グレー及びライトマゼンタに類似するＬ＊値を有し、それ故、ライトシアンは必要とされなかった。在来のシアンは、広範な媒体にわたって十分な色域を実現するために、より濃いもの（より多くの染料を含む）であったであろうことを理解されたい。本願の発明者は、用いる媒体のインク容量限界にて目標を達成するダークシアンインクを必要とすることなく、所望の色域並びに可視性を十分達成する単一のミディアムシアンを取り入れることによって本発明のインクセットの実施形態を構成することができた。
【実施例２】
【００８２】
以下は、本発明の媒体の実施形態を形成するために基材上に配置し得る、膨潤性インク受容層の種々の調合例である。
【００８３】
【表５】
2006225652.tif 000006
【００８４】
本実施例において、Ｍｏｗｉｏｌ  １５−７９及びＭｏｗｉｏｌ  １８−８８は、米国ロードアイランド州コベントリーにあるクラリアントケミカル社製のポリビニルアルコールである。ＰＶＰ  Ｋ−１５は、ＩＳＰ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のポリビニルピロリドンである。Ｌｕｄｏｘ  ＣＬは、米国デラウェア州ウィルミントンから市販されている商標である。Ｂ−３４は、米国ペンシルバニア州スプリングデールにあるＰＰＧからのカチオン高分子である。Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７２１０は、ＧＥ  ｓｉｌｉｃｏｎｅｓからのシロキサン−ポリエチレンオキシドコポリマーである。
【００８５】
幾つかの実施形態に関し詳細に説明してきたが、開示した実施形態に関し修正を施し得ることは当業者には明らかであろう。それ故、上記説明は、本発明を限定するものではなく例示するものと考えるべきである。