(57)【要約】【課題】人間の鼻で感じる限り香りがほとんど変化せずに芳香期間が長期間にわたる芳香性合成樹脂組成物、同樹脂組成物からなる製品、樹脂繊維、繊維製品、並びに、当該樹脂組成物の製造方法を提供すること【解決手段】第１は、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料からなる芳香性合成樹脂組成物。第２は、第１記載の芳香性合成樹脂組成物からなる樹脂製品。第３は、第１記載の芳香性合成樹脂組成物からなる繊維。第４は、第３記載の繊維からなる繊維製品。第５は、ポリプチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリプチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料を加熱混合することを特徴とする芳香性合成樹脂組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料からなる芳香性合成樹脂組成物
【請求項２】
請求項１記載の芳香性合成樹脂組成物からなる樹脂製品
【請求項３】
請求項１記載の芳香性合成樹脂組成物からなる繊維
【請求項４】
請求項３記載の繊維からなる繊維製品
【請求項５】
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料を加熱混合することを特徴とする芳香性合成樹脂組成物の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、人間の鼻で感じる限りほとんど変化なく微香性の香りを長期間にわたり発し続ける芳香性合成樹脂組成物及びその製造方法並びに当該芳香性合成樹脂組成物からなる樹脂製品、繊維、繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】  これまでに多種多様な芳香性製品が製造、販売されてきているが、現状では、芳香性を有する液体状のもの、半固形ゼリー状のもの、固体ではシリカゲル、セラミック、紙、金属等に香料を含浸させるものが主流である。芳香性を有する合成樹脂に関する技術や文献も存在するが、それは、以下のようなものである。すなわち、所定量のエステル結合を有する合成樹脂に所定量の滑剤及び香料を加えた芳香性合成樹脂組成物に関するもの（特許文献１）、所定量のビニル系重合体と所定量の多官能ヒドラジド化合物と所定量の水と所定量の水溶性溶剤と所定量の香料を加えた芳香性合成樹脂組成物に関するもの（特許文献２）、生分解性樹脂を含む成形材料を成形してなる合成樹脂成形品であって、当該樹脂成形品の表面の少なくとも一部に香料成分又は消臭成分を含む塗膜を有することを特徴とする生分解性樹脂成形品に関するもの（特許文献３）、特定の分子構造を持つポリエステルから成る生分解性樹脂に香料を含有することを特徴とする香料含有徐放性生分解性樹脂組成物に関するもの（特許文献４）等である。また、芳香性を有する合成樹脂の製造に関しては、マルトシルサイクロデキストリンによる香料の包接物とプラスチック材料を混合し、成形することを特徴とする透明な賦香プラスチック製品の製造方法というもの（特許文献５）等である。
【特許文献１】第２７６７２７９号
【特許文献２】特開２００４−３３９４５５
【特許文献３】特開２００３−１２８０７６
【特許文献４】特開平１１−１０６６２９
【特許文献５】特公平６−１８８９１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  前記のように、芳香性のある合成樹脂やその製造方法に関する技術や文献は存在するものの、これまで合成樹脂や合成樹脂製品は、芳香性のないものが進んで開発され、製造されてきた。われわれの身の周りにあるほとんどの合成樹脂製品は、芳香性のないものである。他方で合成樹脂に関しては、環境問題への対処の必要性等から生分解性樹脂の開発、製造が進められてきた。しかし、どのような合成樹脂（特に生分解性樹脂）に香料を加えても、その樹脂が必ず芳香性を持つというものではない。また、芳香性を持たせることができたとしても、その芳香期間が必ず長期間にわたるということでもない。合成樹脂の場合、芳香性（特に長期間の芳香性）を持たせるために香料と混合しても、通常の場合、芳香性がでないか、芳香性が出てもそれが長期にわたらないか、あるいは、もともとの香料の香りと異なる香りになってしまう。【０００４】  「背景技術」の項で述べた芳香性合成樹脂組成物やその製造方法のうち、特許文献１、２、５に記載されている芳香性合成樹脂組成物は、いずれも生分解性樹脂に関するものではなく、また、いずれも合成樹脂、香料、その他の成分の混合割合（比率）が限定されており、さらに、芳香期間についても、基本的に半年あるいは１年前後であり、２年以上にわたる芳香期間を得た実施例はほとんどない。【０００５】  特許文献３と４は、生分解性樹脂に関するものであるが、特許文献３の技術は、生分解性樹脂が不快な臭気を発することがあるため、それを防ぐことを目的としており、その方法は、香料成分等をアルコール類等の溶媒に混合して適当な濃度、粘度に調整した上で、生分解性樹脂を含む成形材料を成形してなる樹脂成形品の表面に塗布して乾燥させるというものである。そして、その明細書では不快な臭気を防げる期間については説明がされていない。【０００６】  特許文献４は、特開平８−５３５４０号及び特開平８−１２７６４５号に開示されている特定の生分解性樹脂に香料を混入させたものであるが、芳香期間については、長時間にわたり徐々に香気を放出することが可能である旨の記載があるが、それがどの程度の期間であるのかの明確な説明がなく、果たして長期間の芳香性を有する生分解性樹脂であるかは明確でない。【０００７】  以上のように、これまで芳香性を人間の鼻で感じる限りほとんど変化なく長期間（特に２年間以上）にわたり持続する合成樹脂、特に生分解性樹脂はなかったといえる。【０００８】  仮に２年以上の長期の芳香期間を有する合成樹脂（特に、生分解性樹脂）を低コストで大量生産でき、そのような合成樹脂により各種の製品が製造できれば、生活の利便性や多様性を向上させ、企業活動の活性化にもつながる。例えば、香水を販売する場合、香水の入っている容器の一部（例えば、蓋の一部分又は全部分）に長期の芳香期間を有する芳香性合成樹脂を使用し、その香料にその香水の香料を使用すれば、香水の販売店は、その香水の試供品等を備え置かなくても、消費者にその香水の香りを知らしめることができる。このことは、香水のメーカー、販売店、消費者のすべてにとって利点となる。また、装飾品の一部に香水の香料を使用した長期の芳香性を有する合成樹脂を使用すれば、その装飾品を身につけることで香水の代わりにもなる。香水は、身に付けて使用すると、１日のうちで時間の経過と共に芳香が減少するのに対し、長期の芳香性を有する合成樹脂を使用した装飾品の発する芳香は、香水のような短時間の間における芳香の変化が微小である。また、長期の芳香性を有する芳香性合成樹脂からなる繊維を製造し、その繊維で衣服やバッグ等の身の周りの製品を作り、あるいは、それらに刺繍を施すことも考えられる。このような長期の芳香性を有する合成樹脂の利用例は、枚挙に暇がない。【０００９】  本発明は、芳香性合成樹脂に関する以上のような課題を解決し、長期間にわたり人間の鼻で感じる限り香りの変化のない芳香性を有する合成樹脂（特に、生分解性樹脂）やそれを使用した製品等を製造することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  そこで、本発明者は、いくつもの合成樹脂、特に生分解性樹脂といくつもの香料を混合し、長期にわたる芳香性を有する合成樹脂組成物の製造に関する実験を繰り返した。また、その製造方法についても、よりコストが安価で大量生産が可能な方法を探索した。【００１１】  その結果、前記課題を解決するためにとった第１の課題解決手段は、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料からなる芳香性合成樹脂組成物である。第２の課題解決手段は、第１の課題解決手段記載の芳香性合成樹脂組成物からなる樹脂製品である。第３の課題解決手段は、第１の課題解決手段記載の芳香性合成樹脂組成物からなる繊維である。第４の課題解決手段は、第３の課題解決手段記載の繊維からなる繊維製品である。第５の課題解決手段は、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料を加熱混合することを特徴とする芳香性合成樹脂組成物の製造方法である。【００１２】  ポリブチレンサクシネートアジペートは、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンサクシネートアジペート変性、（ポリブチレンサクシネート／アジペート）等とも表記される。【００１３】  ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料からなる芳香性合成樹脂組成物は、香料のもつ芳香を２年以上の長期間にわたり発し続ける。また、芳香性合成樹脂を成形機により製品化することが可能である。製品化というときに、その製品の中には繊維も含まれ、繊維化された芳香性合成樹脂は繊維製品とすることができる。さらに、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料との混合方法は、通常一般的に行われている合成樹脂を着色するときの方法、あるいは、合成樹脂と添加物（タルク・ガラス繊維等）を混合するときの方法と同様の加熱混合処理をすればよく、これにより安価で大量生産が可能となる。
【発明の効果】
【００１４】  ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料からなる芳香性合成樹脂組成物は、当該合成樹脂と香料を混合させる過程で香料の持つもともとの香りが変化してしまうということがなく、もともとの香料の香りを保持することができる。そしてその芳香性合成樹脂組成物と同組成物からなる樹脂製品、繊維、繊維製品（以下「発明の効果」の項において「本発明品」という。）は、生活室内において少なくとも２年間以上放置しても、人間の鼻で感じる限りほとんど変化なく微香性の香りを放ち続けているという効果を発揮する。この芳香期間は、従来の芳香性合成樹脂に比して大幅な芳香期間の延長を達成したものであり、効果は絶大である。【００１５】  また、本発明品は、消失固体ではないことから、生活室内でその形を保持している。そして、香りが微香性であるが故に、それぞれが異なる香りを持つ本発明品を近接する場所に並べて置いても、それぞれの香りが混合することによる悪臭が発生しにくいという効果もある。【００１６】  製造方法については、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料を従来行われてきた合成樹脂と添加物を混合するときの方法と同じ方法で混合すればよいため、前記のような効果を持つ芳香性合成樹脂組成物を安価に大量生産することができる。そして、芳香性合成樹脂組成物は、従来の合成樹脂の加工方法により板状、袋状、繊維等に加工が可能で、その加工方法は限定されないことから、芳香性合成樹脂組成物を使用した製品を大量生産することもできる。【００１７】  以前は金属、紙、陶器等で製造されていたものが、今日では合成樹脂により製造されることが多くなっており、合成樹脂製品は、今日、家電製品、装飾品、飲食品の容器、衣服などわれわれの生活の隅々にまで行きわたり、利用されている。その利用範囲、応用範囲は際限がないといってもよい。このような社会状況の中で本発明品及び製造方法は、多くの産業分野で利用され、経済を活性化すると共に、消費者の生活の利便性や多様性を向上させる絶大な効果を持つ。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】  本発明にかかる芳香性合成樹脂組成物には、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）と香料からなるもの及びポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料からなるものの二つがある。【００１９】  ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）は、化学合成系の生分解性樹脂の一つとして知られている。【００２０】  香料は、芳香を発する物質を広く意味し、特に限定されない。従って、一般的に香料といわれているもの以外に、例えば、芳香を発する食品（粉末状のインスタントコーヒーや濃縮果汁等）、乾燥花木（ポプリ等）等も香料に含まれる。一般的に香料といわれているものについては、天然香料、単離香料（天然香料から香気主成分を分離し、取り出したもの）、合成香料、調合香料（天然香料、単離香料、合成香料のいずれかに属する複数の香料を調合したもの）のいずれでもよい。また、液体香料、半固体香料、粉末香料その他のいずれでもよい。ただし、同等品であれば耐熱性の良い香料が最適である。【００２１】  なお、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）には香料だけでなく、必要に応じて顔料等の着色料、添加剤である酸化防止剤、抗菌剤、防カビ剤、帯電防止剤、可塑剤、補強繊維、滑剤、発泡剤等のうち１つ又は２つ以上のものを本発明の目的を損なわない範囲で同時に混合させてもよい。【００２２】  本発明にかかる芳香性樹脂組成物の製造方法は、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料をルーダー等既存の合成樹脂製造機により加熱処理をして混合させればよい。固体香料の場合は、香料を事前に粉砕しておくのがよい。香料の混合時には着色料等を同時に混合してもよい。芳香性合成樹脂組成物を製造する場合におけるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と香料の混合割合は、当該合成樹脂が樹脂としての強度を保持することができればよく、特に限定はない。ただし、最適な混合割合は、製造時において、当該合成樹脂を１００重量部とした場合、香料を１〜２重量部混合することである。ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）１００重量部に対して香料を例えば１０重量部混合する場合は、香料１〜２重量部をポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）と混合することを数回繰り返し、最終的に香料を１０重量部とするのが最適である。１０重量部に限らず、１〜２重量部よりも多い香料を混合する場合は、この方法によることが最適である。【００２３】  芳香性合成樹脂組成物を製品化するには、成形の段階で射出成形、押出し成形、インフレーション成形、真空成型等の通常の製品化の過程でとられる方法を用いればよい。芳香性合成樹脂組成物からなる繊維や繊維製品を製造する場合も、合成樹脂から繊維や繊維製品を製造する場合に通常用いられている方法と同様の方法を用いればよい。【００２４】  以上のようにして製造された芳香性合成樹脂及びその製品、繊維、繊維製品は、生活室内において２年間以上放置して���、人間の鼻で感じる限り香りの変化がほとんどなく、もともとの香料と同じ香りを微香性の香りとして発し続ける。【００２５】  長期の芳香性を有する芳香性合成樹脂製品の例としては、香水の容器の一部にその香水の香りを発する芳香性合成樹脂製品を使用すること、装飾品の一部に香水等の香料を使用した芳香性合成樹脂製品を使用すること、芳香性合成樹脂からなる繊維、その繊維で作られた衣服（上着、下着等あらゆる衣服を含む。）やバッグ等の身の周りの物、あるいは、それらに施される刺繍糸が考えられる。香水の容器と同じことは、例えば香水以外の化粧品の容器、シャンプーの容器等についてもいえる。また、女性用下着のブラジャー等の形を保持しているワイヤー部分や留め具に芳香性合成樹脂製品を使用すれば、通常の洗濯も可能で長期の微香を発散する下着を製造することができる。【００２６】  また、靴の中敷として使用されているウレタンや衝撃を吸収できる柔らかい素材に芳香性合成樹脂製品を付着させれば、長期にわたり消臭芳香を維持することができると共に、靴下にかすかな香りを移すことができ、靴下の悪臭の防止にもなる。【００２７】  スーパー等における果物陳列棚に並べてある果物（例えばイチゴ、グレープフルーツ）の容器その他の包装物にその果物（例えばイチゴ）の香りのする芳香性合成樹脂製品を使用することもできる。この場合、消費者は、その容器に顔を近づけるだけでその果物の香りを知ることができる。同様のことは、果物に限らず、チョコレート、ガム等の菓子その他の食品についてもあてはまる。【００２８】  携帯電話、パソコンの内外装に合成樹脂が使用されているが、この部分に芳香性合成樹脂製品を使用することもできる。この場合、携帯電話であれば、電話をしている最中は携帯電話から発せられる微香性の香りを感じつつ話をすることができる。また、扇風機の羽に芳香性合成樹脂を使用すれば、ほのかな香りを漂わせる風を送ることもできる。【００２９】  さらに、害虫が嫌う香りを混ぜることにより、害虫駆除用の芳香性合成樹脂製品を製造することもできる。例えば、衣類の防虫カバーやタンス等の防虫シートが考えられる。【００３０】  芳香性合成樹脂をインフレーション成形して製袋加工すれば、消費者が販売店で商品を購入した際に販売店が用意する商品の持ち帰り用袋を製造することもできる。【００３１】  コーヒーショップのコースターにコーヒーの香りのする芳香性合成樹脂を使用したり、企業が宣伝用等に配布する団扇の骨や柄の部分、携帯ストラップ等にその企業で選んだ香りを発する芳香性合成樹脂を使用したりすることもできる。【００３２】  以上の製品例は具体例であって、芳香性合成樹脂を利用した製品、繊維、繊維製品は、以上のものに限定されるものではない。また、芳香性合成樹脂を利用した製品、繊維、繊維製品の各製造方法自体に特殊なものはなく、各製品、繊維、繊維製品の一般的な製造方法により製造が可能である。
【実施例】
【００３３】  （実施例１）ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）１００重量部に対してグレープフルーツの液体香料（合成香料）１〜２重量部をルーダーで加熱処理して混合した結果、通常の合成樹脂と同じ樹脂ペレットができた。この樹脂ペレットを射出成形機で板状の製品にしたところ、やはり通常の板状の樹脂製品と同じものができた。これらのペレットも、板状の樹脂製品も、生活室内において放置し人間の鼻で確認したところ、もともとの香料と同じ香りを２年間以上にわたり微香性の香りとして発し続けている。【００３４】  （実施例２）実施例１のポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）をポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）に置き換えても同じ結果が生じた。【００３５】  （実施例３）実施例１、２において、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又はポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）とグレープフルーツの液体香料をルーダーで混合するときに、グレープフルーツをイメージさせる黄色の着色顔料を同時に混ぜたところ、黄色に着色された樹脂ペレットができ、さらに、射出成形機により板状の樹脂製品ができた。できた樹脂ペレットや樹脂製品の芳香性は、実施例１、２と同じ結果であった。【００３６】  （実施例４）香料にバニラ、アップル、ハーブの各液体香料（いずれも合成香料）を使用し、それぞれ実施例１、２、３と同じ実験を行ったところ、いずれの香料に関しても、できあがったペレットや板状の樹脂製品の芳香性は、実施例１、２、３の結果と同じであり、生活室内において放置し人間の鼻で確認したところ、もともとの香料と同じ香りを２年間以上にわたり微香性の香りとして発し続けている。【００３７】  （実施例５）香料に市販のブルガリ（登録商標）の香水を使用し、実施例１、２、３と同じ実験をしたところ、できあがったペレットや板状の樹脂製品の芳香性は、実施例１、２、３の結果と同じであり、生活室内において放置し人間の鼻で確認したところ、香料として使用した香水と同じ香りを２年間以上にわたり微香性の香りとして発し続けている。【００３８】  （実施例６）香料として、コーヒー豆の粉末（キーコーヒー株式会社製の細挽きのコーヒー豆の粉末）及びインスタントコーヒーの粉末（ネスレ日本株式会社製の「ＮＥＳＣＡＦＥ」（登録商標）のインスタントコーヒーの粉末）を使用し、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）やポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）とそれぞれ混合した。この場合、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）やポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）１００重量部に対して、香料は１〜２重量部とし、その混合を数回繰り返して、結果として１０重量部の香料を混合した。その結果、実施例１、２と同じく、完成したペレットや板状の樹脂製品は、生活室内において放置し人間の鼻で確認したところ、もともとの香料であるコーヒーと同じ香りを２年間以上にわたり微香性の香りとして発し続けている。また、この場合、コーヒーの粉末の色が合成樹脂に着色され、ペレットや樹脂製品はコーヒー色になった。【００３９】  （比較例１）合成樹脂としてポリプロピレン（ＰＰ）やポリカーボネート（ＰＣ）を使用し、それらの各合成樹脂１００重量部に対してそれぞれバ���ラの液体香料１〜２重量部を加え、ルーダーで加熱処理して混合した。その結果、ポリプロピレン（ＰＰ）と香料を混合した場合もポリカーボネート（ＰＣ）と香料を混合した場合も、液体香料がポリプロピレン（ＰＰ）やポリカーボネート（ＰＣ）とうまく混合せず、それらの合成樹脂と液体が分離した状態のままであった。合成樹脂の芳香性については、いずれの場合も，当初芳香を確認できたが、表面に付着している液体から発せられる芳香が主なもので、合成樹脂を洗浄した後は当該合成樹脂からわずかな芳香が残る程度であった。その芳香も、いずれの場合も、約１０日でほとんど確認ができなくなった。【００４０】  （比較例２）生分解性樹脂の芳香実験例として、ポリ乳酸を成分とする生分解性樹脂（島津製作所製の「ラクティー」（「ラクティ／ＬＡＣＴＹ」は株式会社島津製作所の登録商標））を使用し、バニラの液体香料１〜２重量部をルーダーで「ラクティー」１００重量部と加熱処理して混合した結果、液体香料が合成樹脂にうまく混合せず、合成樹脂と液体が分離した状態であった。合成樹脂の芳香性については、当初芳香を確認できたが、表面に付着している液体から発せられる芳香が主なもので、合成樹脂を洗浄した後は当該合成樹脂にわずかな芳香が残る程度であった。その芳香も、約３０日でほとんど確認ができなくなった。