(57)【要約】【課題】  インクジェット画像のカラーの発色性、マゼンタインクを構成要素とする種々の色の耐光性、カラーバランスの経時的安定性に優れ、しかも、黒色だけでなく赤色のテキストをシャープに表現できるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】  着色剤として顔料を含有する黒インク、着色剤として水溶性染料を含有するマゼンタインク、着色剤として水溶性染料を含有するイエローインク及び着色剤として水溶性染料を含有するシアンインクを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクセットを、インクジェットヘッドから被記録材に吐出させ付着させることによりインクジェット記録を行うインクジェット記録方法において、着色剤として顔料を含有する赤インクを該インクジェット記録用水性インクセットに加え、この赤インクを、被記録材上のマゼンタインク記録部分に併用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として顔料を含有する黒インク、着色剤として水溶性染料を含有するマゼンタインク、着色剤として水溶性染料を含有するイエローインク及び着色剤として水溶性染料を含有するシアンインクを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクセットを構成する当該インクのいずれかを、インクジェットヘッドから被記録材に吐出させ付着させることによりインクジェット記録を行うインクジェット記録方法において、着色剤として顔料を含有する赤インクを該インクジェット記録用水性インクセットに加え、この赤インクを、被記録材上のマゼンタインク記録部分に併用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
マゼンタインク記録部分に赤インクを併用する際、その部分における赤インクとマゼンタインクの被記録材への付着割合が、前者が後者の１０vol％以上２０vol％以下である請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
２５℃の条件下にて最大泡圧法（バブルプレッシャー法）で測定された、ライフタイム１００ｍｓにおける黒インク及び赤インクの動的表面張力が、それぞれ４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下である請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
赤インクの顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１７７、２５４及び２６４からなる群から選ばれる少なくとも１種の顔料を含む請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
黒インクの顔料が、カーボンブラックである請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、デジタルカラーイメージデータのカラープリントに広く用いられており、鮮やかな発色性を実現するために、インクジェットインクとして、水溶性染料を水と水溶性有機溶剤との混合溶媒に溶解させたマゼンタインク、イエローインク及びシアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットが利用されている。また、アルファベットデータ、漢字データ等のテキストデータをプリントするために、インクジェット記録用水性インクセットに染料系黒インクを加えることも行われている。
【０００３】
しかし、水溶性染料を使用したインクジェット記録用水性インクセットのみを用いてインクジェット記録を行った場合、耐光性が充分ではないという問題がある。特に、マゼンタインクは、黒インク、イエローインク、シアンインクに比べ耐光性が劣っているため、経時変化による退色後のカラーバランスが崩れ、インクジェット画像が赤味が弱いものに変化してしまうという問題がある。更に、マゼンタ単独の色目だけでなく、マゼンタインクと他のインクとを混色して表現する色においても、経時変化による退色は大きな問題となる。例えば、赤色はイエローインクとマゼンタインクから形成されているが、イエローインクの耐光性がマゼンタインクよりも良好であるため、イエロー色に対しマゼンタ色が相対的に弱まり、もともとの赤色が相対的にイエロー色の強い色に変化してしまう。また、青色はマゼンタインクとシアンインクから形成されているが、シアンインクの耐光性がマゼンタインクよりも良好であるため、シアン色に対しマゼンタ色が相対的に弱まり、もともとの青色が相対的にシアン色の強い色に変化してしまう。このような経時変化による退色後のカラーバランス崩壊も、印字品質向上にとって大きな障害となっていた。
【０００４】
また、染料系黒インクで黒色テキストデータをプリントした場合、フェザリングのためにテキストの境界がにじみ、シャープさが低下するという問題がある。この問題は、テキストデータを黒色に次いで使用頻度の多い赤色で表現する場合にも生じている。
【０００５】
そこで、カラーの発色性、経時変化による退色後のカラーバランス、シャープなテキストを実現するために、インクジェット記録用インクセットとして、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色インクに加え、ブラック、レッド、グリーンの追加の３色のインクを全て顔料系インクから構成することが提案されている（特許文献１）。
【０００６】
しかし、インクセットをすべて顔料系インクから構成した場合には、インクジェット画像の耐光性やカラーバランスの経時的安定性に優れ、テキストのシャープさにも優れているが、ブラック、レッド、グリーンの追加のインクを併用しているにも関わらず、水溶性染料を使用した染料系インクから構成したインクセットを使用した場合に比べ、カラーの発色性が充分とはいえず、しかも、インクジェットヘッドのノズル数を増やさざるを得ず、コストが高くなるという問題があった。
【０００７】
このため、テキストの印字品質と写真画質としてのカラーの鮮やかな発色を両立するインク構成として、テキストの印字品質を重視する黒インクの着色剤には顔料を用い、発色性を重視するカラーインク、即ちイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの着色剤には水溶性染料を用いたインクジェット記録用水性インクセットが市販されるようになっているが、染料系マゼンタインクを使用して表現した印字物の耐光性とカラーバランスについての問題は未解決のままであった。
【特許文献１】特開２００１−３５４８８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前述した問題点を解決するためになされたものであり、インクジェット画像のカラーの発色性、マゼンタインクを構成要素とする種々の色（例えば、赤、青、オレンジ等）の耐光性、カラーバランスの経時的安定性に優れ、しかも、黒色だけでなく赤色のテキストをシャープに表現できるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、着色剤である水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用することにより、インクジェット記録画像のカラーの発色性を良好なものとすることができ、着色剤として顔料をそれぞれ含有する黒インクと赤インクとをインクセットに加えることにより黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができ、更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用することにより、その部分の耐光性を向上させると共に経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、着色剤として顔料を含有する黒インク、着色剤として水溶性染料を含有するマゼンタインク、着色剤として水溶性染料を含有するイエローインク及び着色剤として水溶性染料を含有するシアンインクを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクセットを構成する当該インクのいずれかを、インクジェットヘッドから被記録材に吐出させ付着させることによりインクジェット記録を行うインクジェット記録方法において、着色剤として顔料を含有する赤インクを該インクジェット記録用水性インクセットに加え、この赤インクを、被記録材上のマゼンタインク記録部分に併用することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用するので、インクジェット記録画像のカラーの発色性が良好なものとなる。また、着色剤として顔料を含有する黒インクと赤インクとをインクセットに加えるので、黒インクと赤インクとのフェザリングを抑制でき、黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができる。更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用するので、その部分の耐光性を向上させると共に経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明のインクジェット記録方法は、着色剤として顔料を含有する黒インク、水溶性染料をそれぞれ含有するマゼンタインク、イエローインク及びシアンインクを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクセットを用い、各インクをインクジェットヘッドから被記録材に吐出させ付着させることによりインクジェット記録を行う方法であり、着色剤として顔料を含有する赤インクを該インクジェット記録用水性インクセットに加え、この赤インクを、被記録材上のマゼンタインク記録部分に併用するものである。ここで、「併用」とは、記録紙等の被記録材のマゼンタインク記録部分に、マゼンタインクを付着させる前又は付着させた後もしくは同時に、顔料系赤インクを付着させることを意味する。また、染料系のマゼンタインクと顔料系の赤インクとは、被記録材上で重なりあってもよく、互いに隣接するようにしてもよい。また、各インクは、水と水溶性有機溶剤を含有する。また、必要に応じて他色のインクを使用してもよい。
【００１４】
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用する。従って、インクジェット記録画像のカラーの発色性が良好なものとなる。また、水と水溶性有機溶剤とに着色剤として顔料をそれぞれ分散させた黒インクと赤インクとをインクセットに加えるので、黒インクと赤インクとのフェザリングを抑制でき、黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができる。更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用するので、その部分の耐光性を向上させることができると共に、経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できる。
【００１５】
なお、本発明において、赤色とはＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化されたＬ*ａ*ｂ*表色系で、色相角が５°以上６０°以下の範囲内にある色のことをいい、赤インクとは単独で当該赤色を表現することができるインクのことをいう。なお、赤インクに使用する顔料は、色相角を５°以上６０°以下の範囲内に調整可能であれば、一種に限られず、二種以上の顔料を混合して用いてもよい。
【００１６】
黒インクに使用する顔料の具体例としては、例えば、ＭＡ８、ＭＡ１００（三菱化成(株)製）、カラーブラックＦＷ２００(デグサ製)等のカーボンブラックが挙げられる。また、カーボンブラックとしては、分散剤を用いなくても水に分散可能な自己分散型のものを用いてもよい。ここで、自己分散型顔料は、顔料表面にカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基又はスルホン基のような少なくとも一種の親水基又はその塩を結合させるように表面処理をすることによって得ることができる。例えば、特開平８−３４９８号公報及び特表２０００−５１３３９６号公報記載の方法によって表面処理された自己分散顔料等が挙げられる。また、自己分散黒色顔料として、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００，３００(キャボット製)、ボンジェット（登録商標）ＣＷ１(オリエント化学工業(株)製)等の市販品を利用することも可能である。
【００１７】
赤インクに使用する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３，１４４，１７０，１７７，２２１，２５４及び２６４等が挙げられる。また、マゼンタ系顔料とイエロー系顔料を混合して赤色を表現しても良く、その場合、イエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３，１３，７４，８３及び１５４等が挙げられ、マゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，４８，１１２，１２２，２０２及び２０７等が挙げられる。なお、これらは本発明に好適な顔料の一例の記載であり、これらによって本発明が限定されるものではない。
【００１８】
これら黒インク及び赤インクのそれぞれに含まれる顔料の含有量は、所期の印字濃度及び色彩等により異なるが、少なすぎると紙面上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、各インク全量に対して好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％の範囲である。
【００１９】
黒インク及び赤インクのそれぞれには、それらの分散安定性を維持するために顔料用分散剤を添加してもよい。分散剤としては、例えば、高分子分散剤、界面活性剤等を挙げることができる。高分子分散剤としては、ゼラチン、アルブミン等の蛋白質；アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類；サポニン等のグルコシド；メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子；ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホリマリン縮合物のナトリウム塩及びリン酸塩等の陰イオン性高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の非イオン性高分子等が挙げられる。界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。分散剤は、１種又は２種以上を適宜選択して使用できる。
【００２０】
これらの分散剤は、顔料の種類や分散剤の種類によって、分散剤として機能する適切な量が適宜決定されるが、少なすぎると顔料の分散安定性が不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇してインクジェットヘッドからの吐出が困難となるため、好ましくは顔料の配合量に対して５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２１】
顔料を用いて黒インクもしくは赤インクを調製する場合、分散装置を使用して顔料をさらに分散させることが好ましい。顔料の分散に使用する分散装置としては、一般的な分散機であれば特に限定はされないが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げられる。その中でも高速型のサンドミルが好ましい。
【００２２】
一方、本発明のインクジェット記録方法においては、前述したように、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに着色剤として水溶性染料を使用する。イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに使用される水溶性染料としては、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性及びその他の要求される性能を満たすものを使用でき、例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。また、染料の構造で分類すれば、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、アニリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料及び金属フタロシアニン染料等を好ましく使用できる。
【００２３】
直接染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２及び１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８３，９９，２２０，２２４及び２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７，４８，５１，９０及び９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６等；酸性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１７，１８，３２，３５，３７，４２，５１，５２，５７，８０，８５，８７，９２，９４，１１５，１１９，１３１，１３３，１３４，１５４，１８１，１８６，２４９，２５４，２５６，２８９，３１５，３１７及び４０７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０，３４，４９及び７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４等；塩基性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４及び３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１４及び２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９等；反応性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３及び１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１，５６及び１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び２１等が挙げられる。
【００２４】
これらイエローインク、シアンインク及びマゼンタインクのそれぞれに含有される水溶性染料の含有量は、少なすぎると被記録材上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、各インク全量に対して好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜７重量％の範囲である。
【００２５】
本発明のインクジェット記録方法において、各インクに用いる水としては、イオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量は、併用する水溶性有機溶剤の種類、組成あるいは所望とされるインクの特性に依存して広い範囲で決定されるが、少なすぎるとインクの粘度が上昇するため吐出が困難となり、多すぎると水分蒸発によって着色剤の析出、凝集等が生じ、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、各インク全量に対して好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％の範囲である。
【００２６】
本発明のインクジェット記録方法において、各インクに用いる水溶性有機溶剤は、湿潤剤と浸透剤に大別される。湿潤剤として使用される水溶性有機溶媒は、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにインクに添加されるものであり、浸透剤として使用される水溶性有機溶媒は、印字を行った際、インクを速やかに被記録材内部に浸透させるためにインクに添加される。
【００２７】
このような目的に用いられる湿潤剤の具体的としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性グリコールが挙げられる。湿潤剤としての水溶性有機溶剤の含有量は、少なすぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するために不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇し、吐出が困難となるので、好ましくは各インク全量に対して５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％の範囲である。
【００２８】
前述したような目的に用いられる浸透剤の具体例としては、エチレングリコール系及びプロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等が挙げられる。エチレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル等が挙げられ、プロピレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。浸透剤としての水溶性有機溶剤の含有量は、少なすぎると浸透性が不充分であり、多すぎると過剰な浸透性によってフェザリング等のにじみを生じやすくなるので、好ましくは各インク全量に対して１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％の範囲である。
【００２９】
また、湿潤剤及び浸透剤に加え、インクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥を防止し、印字濃度を高くし、また鮮やかな発色を実現する等の目的で、更に別の水溶性有機溶剤を使用することもできる。このような水溶性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３０】
本発明のインクジェット記録方法において、黒インク、赤インク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの基本組成は以上の通りであるが、その他従来公知の界面活性剤；ポリビニルアルコール、セルロース等の粘度調製剤；表面張力調整剤；防黴剤；防錆剤等を、各インクに必要に応じて添加することができる。
【００３１】
本発明のインクジェット記録方法において、マゼンタインク記録部分に耐光性が良好な赤インクを併用する際、マゼンタインク記録部分における赤インクとマゼンタインクの使用割合は、赤インクの使用量が少なすぎるとマゼンタインクの耐光性の改善効果が小さく、多すぎるとマゼンタの色目が明らかに変化してしまうので、前者が後者に対して体積割合で好ましくは１０％以上２０％以下となるようにする。勿論、表現する色目によって赤インクの割合を適宜変化させることができる。ここで、マゼンタインク記録部分とは、様々な色彩を表現する上で、マゼンタインクを多少なりとも被記録材上に付着させる部分のことをいう。
【００３２】
また、本発明のインクジェット記録方法において、黒インク及び赤インクとして、２５℃の条件下にて最大泡圧法（バブルプレッシャー法）で測定された、ライフタイム１００ｍｓにおけるそれらの動的表面張力が、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であるインクを使用することが好ましい。このような動的表面張力値を示す黒インク又は赤インクを使用する理由は以下の通りである。
【００３３】
インク等の液体の動的表面張力は、一般に振動ジェット法、メニスカス法、最大泡圧法等によって測定されることは知られているが、本発明で規定する動的表面張力の値は、最大泡圧法（バブルプレッシャー法）によるものである（協和界面科学（株）製の自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ４を用いて測定可能）。最大泡圧法による動的表面張力測定では、気体供給源から気体をプローブに送り、インクに浸したプローブ先端から気泡を発生させる。この際の気体流量を変化させることで、気体発生速度を変え、それに伴い変化するインクからその気泡にかかる圧力により表面張力を測定する。気泡の半径がプローブ先端部分の半径に等しくなるとき、最大圧力(最大泡圧)を示す。このときのインクの表面張力σは、以下の式で表される。
【００３４】
【数１】
2006116765.tif 000002
【００３５】
ここで、ｒはプローブ先端部分の半径、ΔＰは気泡にかかる圧力の最大値と最小値との差であり、その最大値は気泡の曲率半径がプローブ先端部分の半径と等しい時の最大圧力（最大泡圧）である。本明細書でいうライフタイムとは、最大泡圧後に気泡がプローブから離れて、新しい表面が形成されてから次の最大泡圧に達するまでの時間を示す。
【００３６】
ところで、インク等の液体の動的表面張力は、静的表面張力と異なり、ライフタイムが数１０〜数１０００ｍｓオーダーにおける表面張力であり、付着（着弾）した際のインクの被記録材への浸透性に大きな影響を与えると考えられる。動的表面張力が高いとインクの被記録材への浸透性が低いため、フェザリングは良好となるが、インクの被記録材に対する乾燥性は低下する。また、逆に動的表面張力が低いとインクの被記録材への浸透性が高いため、フェザリングは悪化するが、インクの被記録材に対する乾燥性は良好となる。なお、一般的なインクジェット記録方法において、インクが被記録材に着弾した際のインクジェットインクの被記録材に対する浸透現象は数１０ｍｓオーダーである。従って、本発明においては、動的表面張力測定装置の誤差等を勘案し、その測定精度が安定するライフタイム１００ｍｓでの動的表面張力値を採用する。
【００３７】
発明者らによるインク組成の研究の結果によれば、テキストデータの印字品質が重視される黒色と赤色に関しては、着色剤として水溶性染料よりフェザリング、耐光性、耐水性が良好な顔料を含有する黒インクと赤インクであって、２５℃の条件下の最大泡圧法（バブルプレッシャー法）で測定された、ライフタイム１００ｍｓにおける動的表面張力が、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下である黒インクと赤インクを使用することにより、いっそうフェザリングが少なく、被記録材に対する乾燥性も良好なテキストデータの印字品質を達成することできることがわかった。なお、動的表面張力が４０ｍＮ／ｍ未満であるとフェザリングが低下する傾向があり、４５ｍＮ／ｍを超えるとインクの被記録材に対する乾燥性が悪くなる傾向がある。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法においては、被記録材やインクジェットヘッドとしては、従来のインクジェット記録において用いられているものを適宜使用することができる。
【００３９】
本発明のインクジェット記録方法においては、カラーイメージデータについては染料系のイエローインク、マゼンタインク及びシアンインク、更に必要に応じて顔料系の黒インク及び赤インクを用い、但しマゼンタインク記録部分については染料系のマゼンタインクに加えて顔料系の赤インクを必ず併用することにより再現し、一方、黒色及び赤色テキストデータについては、それぞれ顔料系の黒インク及び赤インクを用いて再現する。このように再現されたインクジェット画像は、カラーの発色性、マゼンタインクを構成要素とする種々の色（例えば、赤、青、オレンジ等）の耐光性、カラーバランスの経時的安定性に優れ、しかも、黒色だけでなく赤色のテキストがシャープに表現されたものとなる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、本発明は、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正及び改良等を加え得るものである。
【００４１】
まず、インクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクの調製例を以下に示す。調製後における各インク全量における各組成は、表１及び表２に示した通りである。なお、表１及び表２に示されたインク組成は、各インク全量に含まれる実際のインク組成の配合量を重量％で示したものである。
【００４２】
また、各顔料系黒インク及び顔料系赤インクについて、協和界面科学（株）製の自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ４を用いて、２５℃、ライフタイム２０〜５０００ｍｓの範囲で動的表面張力測定を行い、ライフタイム１００ｍｓにおける動的表面張力測定値を読み取った。その結果を表１に示した。
【００４３】
[顔料系黒インク１の調製例]
水（イオン交換水）：３９重量部、グリセリン：２５．５重量部、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（以下、ＤＰＧＰＥという）：２重量部、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル：０．５重量部を混合して、インク溶媒：６７重量部を調製した。得られたインク溶媒：６７重量部を、攪拌中のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（カーボンブラック濃度１５％、キャボット製）：３３重量部に徐々に加え、さらに３０分間撹拌を続けた後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系黒インク１を得た。顔料系黒インク全量に対するカーボンブラックの配合量は、５重量％であった。
【００４４】
[顔料系黒インク２の調製例]
水（イオン交換水）：３９重量部、グリセリン：２６重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合して、インク溶媒：６７重量部を調製した。その後、調製したインク溶媒：６７重量部を攪拌中のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（カーボンブラック濃度１５％、キャボット製）：３３重量部に徐々に加え、さらに３０分間撹拌を続けた後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系黒インク２を得た。顔料系黒インク全量に対するカーボンブラックの配合量は、５重量％であった。
【００４５】
[顔料系黒インク３〜５の調製例]
グリセリン及びＤＰＧＰＥの配合量を表１に記載のように変更した以外は、顔料系黒インク１の調製例と同様の操作を繰り返すことにより顔料系黒インク３〜５を調製した。
【００４６】
[染料系黒インクの調製例]
水（イオン交換水）：６８重量部、グリセリン：２４重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：９７重量部を調製した。その後、フードブラック２：３重量部を攪拌中のインク溶媒：９７重量部に加え、さらに３０分間撹拌を続けた後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、染料系黒インクを調製した。
【００４７】
[顔料系赤インク１の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、赤顔料分散体を得た。
【００４８】
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２４重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク１を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の配合量は、３重量％であった。
【００４９】
[顔料系赤インク２の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、赤顔料分散体を得た。
【００５０】
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２４重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク２を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の配合量は、３重量％であった。
【００５１】
[顔料系赤インク３の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、マゼンタ顔料分散体を得た。
【００５２】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、イエロー顔料分散体を得た。
【００５３】
得られたマゼンタ顔料分散体：２３重量部、イエロー顔料分散体：１０重量部を混合し、１０分間攪拌し、赤色顔料分散体を得た。
【００５４】
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：４４重量部、グリセリン：２０．５重量部、ＤＰＧＰＥ：２．５重量部を混合してインク溶媒：６７重量部を調製した。得られたインク溶媒：６７重量部を、攪拌中の赤色顔料分散体：３３重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク３を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の配合量は、３．４５重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の配合量は、１．５重量％であった。
【００５５】
[顔料系赤インク４の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、赤顔料分散体を得た。
【００５６】
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２１重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク４を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４の配合量は、３重量％であった。
【００５７】
[顔料系赤インク５の調製例]
水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２５重量部、ＤＰＧＰＥ：１重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料インク１で使用したものと同じ赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク５を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の配合量は、３重量％であった。
【００５８】
[染料系赤インクの調製例]
インク組成を表１に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系赤インクを得た。
【００５９】
[染料系イエローインクの調製例]
インク組成を表２に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系イエローインクを得た。
【００６０】
[顔料系イエローインクの調製例]
水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２１重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、顔料系赤インク３の調製例で調製したものと同様の、攪拌中のイエロー顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系イエローインクを得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の配合量は、３重量％であった。
【００６１】
[染料系マゼンタインクの調製例]
インク組成を表２に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系マゼンタインクを得た。
【００６２】
[顔料系マゼンタインクの調製例]
水（イオン交換水）：４９重量部、グリセリン：１９重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：７３重量部を調製した。得られたインク溶媒：７３重量部を、顔料系赤インク３の調製例で調製したものと同様の、撹拌中のマゼンタ顔料分散体：２７重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系マゼンタインクを得た。なお、インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の配合量は、４．０５重量％であった。
【００６３】
[染料系シアンインクの調製例]
インク組成を表２に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系シアンインクを調製した。
【００６４】
[顔料系シアンインクの調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、シアン顔料分散体を得た。
【００６５】
シアン顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２１重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中のシアン顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系シアンインクを調製した。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の配合量は、３重量％であった。
【００６６】
【表１】
2006116765.tif 000003
【００６７】
【表２】
2006116765.tif 000004
【００６８】
実施例１〜５、比較例１〜５
表１及び表２に示した黒インク、赤インク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを用いて、表３に示したように組み合わせてインクジェット記録用水性インクセットを構成した。ここで、実施例１〜５で使用したインクジェット記録用水性インクセットは、黒インク及び赤インクに含まれる着色剤が顔料であり、且つイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに含まれる着色剤が水溶性染料であるインクジェット記録用水性インクセットであり、比較例１〜５で使用したインクジェット記録用水性インクセットは、黒インクの着色剤として染料を使用したインクセット、赤インクを使用しないインクセット、赤インクの着色剤として染料を使用したインクセット、もしくはイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの着色剤として顔料を使用したインクセットである。
【００６９】
各インクセットについて、その構成インクを所定のインクカートリッジに充填し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ＭＦＣ−５２００Ｊ）に装着し、ｍ−ｒｅａｌ製ＤＡＴＡ  ＣＯＰＹ紙に印字を行った。このとき、黒色及び赤色テキストデータについては、それぞれ黒インク及び赤インクを用いて印字を行った。また、マゼンタインク記録部分については、赤インクとマゼンタインクとを併用して印字を行った。マゼンタ記録部分における赤インクとマゼンタインクの割合は、赤インクをマゼンタインクの体積割合で１５％とした。
【００７０】
なお、インクジェット記録用水性インクセットのフェザリング、紙面乾燥性及び耐水性の評価は、黒インク又は赤インクを使用した黒色又は赤色テキストデータの印字物について行った。また、発色性、耐光性評価は、黒、赤、イエロー、マゼンタ、シアン各インクの混合割合を変えて印字した印字パターンについて行った。なお、比較例１、２及び５の場合、使用いたインクセットに赤インクが含まれていないため、マゼンタインクとイエローインクとを混色することにより赤色を表現し、フェザリング、紙面乾燥性及び耐水性の評価を行った。
【００７１】
＜フェザリング評価＞
フェザリングとは、単独で印字した際に紙面上で生じる微細なインクの浸透のにじみである。フェザリング評価を、テキストの印字品質を重視する黒色及び赤色についてのみ、目視により観察し画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…フェザリングが認められない
○…フェザリングがほとんど目立たない
△…フェザリングが目立ち、実用上問題あり
×…明らかにフェザリングが目立ち、実用には向かない
【００７２】
＜紙面乾燥性評価＞
紙面乾燥性は、印字後の紙面上におけるインクの乾燥性である。紙面乾燥性評価をテキストの印字品質を重視する黒色及び赤色についてのみ行なった。印字後１５秒後に指で擦り、インクの擦れを目視により観察し、画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…インクの擦れが認められない
○…インク擦れがほとんど目立たない
△…インク擦れが目立ち、実用上問題あり
×…明らかにインク擦れが目立ち、実用には向かない
【００７３】
＜耐水性評価＞
耐水性評価は、テキストの印字品質を重視する黒色及び赤色についてのみ行なった。５分間水道水に浸漬後の記録物の紙面上におけるインクのにじみを目視により観察して、画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…インクのにじみが認められない
○…インクのにじみがほとんど目立たない
△…インクのにじみが目立ち、実用上問題あり
×…明らかにインクのにじみが目立ち、実用には向かない
【００７４】
＜発色性評価＞
発色性評価は、印字サンプルを目視で確認して、発色性を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…鮮やかな発色性を有する
○…発色性に問題なし
△…若干発色性に問題があり、実用上問題あり
×…明らかに発色性に問題があり、実用には向かない
【００７５】
＜耐光性評価＞
耐光性評価は、スガ試験機（株）製強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７５０―ＷＮを用いて行った。光源にキセノンランプ光を用いて、室温２５℃、湿度５０％Ｒｈ、放射照度１００Ｗ/ｍ2 (３００〜４００ｎｍ)で３０時間照射させた。評価試験前後の色をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｓｃａｎ（光源：Ｄ65；視野：２°）で測定し、ＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化されたＬ*ａ*ｂ*表色系で評価試験前後の色差ΔＥを下記式で求め、以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…ΔＥが５未満
○…ΔＥが５以上１０未満
△…ΔＥが１０以上２０未満
×…ΔＥが２０以上
【００７６】
【数２】
2006116765.tif 000005
【００７７】
（ΔＬ*＝評価試験前後の明度の差、Δａ*＝評価試験前後の赤緑方向の彩度の差、Δｂ*＝評価試験前後の黄青方向の彩度の差）
【００７８】
＜退色バランス評価＞
各色の退色バランス評価は、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン及びブルーの各色のベタ印字部分について、耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差を求め、画像が不自然な画像に変化していないかを以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。なお、イエローベタ印字部分はイエローインクのみで印字を行った部分であり、マゼンタベタ印字部分はマゼンタインクと赤インク（マゼンタインクの１５vol％）とで印字を行った部分であり、シアンベタ印字部分はシアンインクのみで印字を行った部分である。レッドベタ印字部分は、インクセットに赤インクを含む場合には赤インクのみで印字した部分であり、インクセットに赤インクを含まない場合（比較例１、２及び５）には、イエローインクとマゼンタインクとを混合して印字を行った部分である。グリーンベタ印字部分はイエローインクとシアンインクとで印字を行った部分であり、そしてブルーベタ印字部分はマゼンタインクと赤インク（マゼンタインクの１５vol％）とシアンインクとで印字を行った部分である。
◎…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、５未満
○…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、５以上１０未満
△…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、１０以上２０未満
×…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、２０以上
【００７９】
【表３】
2006116765.tif 000006
【００８０】
実施例１〜５は、いずれも着色剤が顔料である顔料系黒インク及び顔料系赤インク、並びに着色剤が水溶性染料である染料系イエローインク、染料系マゼンタインク及び染料系シアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットを使用し、さらに染料系マゼンタインク記録部分に耐光性に優れた顔料系赤インクを併用したインクジェット記録方法であるため、黒色及び赤色のフェザリング、紙面乾燥性、耐水性、耐光性、カラーの発色性及び耐光試験後の退色バランスが良好であった。また、このマゼンタ染料インクと赤顔料インクを併用する手法においては、耐光性の改善だけでなくオゾン、硫黄酸化物、窒素酸化物等の腐食性ガスに対する耐性の改善にも有効であることが確認されている。
【００８１】
また、実施例１〜３の顔料系黒インク及び顔料系赤インクは、２５℃、ライフタイム１００ｍｓにおける動的表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であるため、黒色及び赤色のフェザリング及び紙面乾燥性のバランスが他の実施例に比べ良好であった。
【００８２】
一方、比較例１〜３で使用したインクジェット記録用水性インクセットは、実施例と異なり、そもそも赤インクを使用していないか、もしくは使用しても染料系赤インクを使用しているので、フェザリング、耐水性、耐光試験後の退色バランスが良好でなかった。
【００８３】
比較例４は、黒インクが染料系黒インクであるため、黒色のフェザリング、耐水性が良好でなかった。比較例５は、全てのインクが顔料インクであったため、黒色のフェザリング、黒色及び赤色の耐水性、耐光性、各色の耐光試験後の退色バランスは良好であったが、発色性は、実施例に比べ明らかに良好でなかった。また、赤顔料インクを含んでいないため、赤色のテキストは、顔料インクであるイエローインク及びマゼンタインクを用いて表現することになり、イエローインクとマゼンタインクの着弾誤差の影響でにじみが認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、着色剤としての水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用するので、インクジェット記録画像のカラーの発色性を良好なものとすることができる。また、着色剤として顔料をそれぞれ含有する黒インクと赤インクとをインクセットに加えているので、黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができ、更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用するので、その部分の耐光性を向上させると共に経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できる。