(57)【要約】【課題】  特定の結着樹脂と、特定の正孔輸送剤とを組み合わせて用いることにより、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用積層型電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置を提供する。【解決手段】  電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層とを備えた湿式現像用積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、分子量が９００以上の化合物を用い、結着樹脂として、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上であるポリカーボネート樹脂を含む。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた湿式現像用積層型電子写真感光体であって、
前記正孔輸送剤として、分子量が９００以上である化合物を含むとともに、
前記結着樹脂として、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上であるポリカーボネート樹脂を含むことを特徴とする湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項２】
前記正孔輸送剤が下記一般式（１）または（２）で表される構造を有することを特徴とする請求項１に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【化１】
2006208880.tif 000053
（一般式（１）中のＲ1〜Ｒ7は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、下記一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ1〜Ｒ7のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【化２】
2006208880.tif 000054
（一般式（２）中のＲ8〜Ｒ13は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、下記一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ8〜Ｒ13のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【化３】
2006208880.tif 000055
（一般式（３）中のＲ14およびＲ15は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアリール基であり、繰り返し数ａは０〜２の整数である。）
【請求項３】
前記正孔輸送剤が下記一般式（４）〜（７）で表される化合物を少なくとも1種以上含むことを特徴とする請求項１または２に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【化４】
2006208880.tif 000056
（一般式（４）中のＲ16〜Ｒ23は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール基であり、Ｘ1は、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、炭素数６〜３０のアリール基を有する不飽和炭化水素基、あるいは炭素数１０〜３０の縮合多環水素基であり、繰り返し数ｂは、０〜２の整数である。）
【化５】
2006208880.tif 000057
（一般式（５）中のＲ24〜Ｒ31は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基、一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、あるいはーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基である。）
【化６】
2006208880.tif 000058
（一般式（６）中のＲ32〜Ｒ37は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基、あるいはーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基である。）
【化７】
2006208880.tif 000059
（一般式（７）中のＲ38〜Ｒ44は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基、一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、あるいはーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基であり、繰り返し数ｃは０〜２の整数である。）
【請求項４】
前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１５０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項５】
前記結着樹脂が下記一般式（８）及び（９）、あるいはいずれか一方で表されるポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【化８】
2006208880.tif 000060
（一般式（８）中の複数のＲ45〜Ｒ50は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基であり、かつ、ｄ／（ｄ＋ｅ）で表されるモル比が０．０５〜０．７の範囲内の値である。）
【化９】
2006208880.tif 000061
（一般式（９）中の複数のＲ51〜Ｒ56は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基であり、かつ、ｆ／（ｆ＋ｇ）で表されるモル比が０．０５〜０．４の範囲内の値である。）
【請求項６】
前記一般式（８）および（９）中のＲ49とＲ50、およびＲ55とＲ56が、それぞれ種類が異なり、非対称関係にあることを特徴とする請求項５に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項７】
前記一般式（８）および（９）中のＲ45〜Ｒ48およびＲ51〜Ｒ54が、水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキル基であることを特徴とする請求項５または６に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項８】
前記一般式（８）および（９）におけるＲ49およびＲ55がメチル基であって、Ｒ50およびＲ56が水素原子であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項９】
前記電荷発生剤として、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項１０】
前記電荷発生剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜５００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項１１】
湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶媒に、室温で、２０００時間の条件で浸漬した場合に、正孔輸送剤の溶出量が１０×１０-7ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の湿式現像用積層型電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用積層型電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式現像用積層型電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関し、特に、特定分子量の正孔輸送剤と、特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂とを組み合わせて用いることにより、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用積層型電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気絶縁性の高い溶剤中に、着色剤やポリマー粒子などを分散させた液体現像剤を用いて、感光体表面の静電潜像に対して、トナー粒子を電気泳動させて現像する湿式現像方式が知られている。そして、湿式現像方式によれば、液体現像剤の溶剤中のトナー粒子は、それを構成する樹脂や帯電制御剤によって、所定極性に帯電しており、溶剤中に安定的に分散しやすいという特徴がある。従って、湿式現像方式は、乾式現像方式に比べて、微細なトナー粒子を用いて、解像度の高い画像形成を行うことができる一方、リークなどによる局所的な帯電位低下が少なく、高品位の画像形成を安定的に実現する上で有利である。
【０００３】
しかしながら、湿式現像方式を実施する上で、液体現像剤の溶剤は、高い電気絶縁性が求められることから、イソパラフィンなどの溶解性が高い炭化水素系溶媒が多用されている。従って、このような炭化水素系溶媒と、感光層とが長時間にわたって接触することから、感光層中の電荷輸送剤が炭化水素系溶媒中に溶出してしまい、感度が低下しやすいという問題が見られた。また、感光層を形成する結着樹脂が、炭化水素系溶媒によって膨潤し、感光層が軟化したり、ひび割れが生じたりするなどの耐久性に劣るという問題も見られた。
【０００４】
そこで、例えば、有機感光体の表面に、熱硬化性樹脂からなるオーバーコート層を形成した有機感光体を使用することにより、電荷輸送剤の溶出を防ぐことが提案されている。（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
また、結着樹脂自体に電荷輸送機能を付与すべく電荷輸送ポリマーとし、電荷輸送剤の含有率を減少させることにより、耐溶剤性を発現させることが提案されている。（例えば特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１０−２２１８７５
【特許文献２】特開平２００３−５７８５６
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された湿式現像用電子写真感光体は、オーバーコート層を新たに形成することにより、感度が著しく悪化し、また製造コストが高くなるという新たな問題が見られた。
また、特許文献２に記載された湿式現像用電子写真感光体は、電荷輸送ポリマーの分子設計が容易でなく、安定的に製造することが困難であって、実用性に欠如するという問題が見られた。即ち、結着樹脂の物性がばらつき、その結果、感光層における感度特性や溶出量がばらつくなどの問題が見られた。
【０００７】
そこで、本発明者らは湿式現像用積層型電子写真感光体において、結着樹脂の無機性値／有機性値（Ｉ／Ｏ値）を所定範囲とし、かつ、正孔輸送剤の分子量を所定範囲とすることにより、それらの相互作用により、電荷輸送剤の分散性や安定性が向上することを見出した。また、結果として、湿式現像方式の画像形成装置に使用した場合に、長期間にわたって耐溶剤性が良好であって、電荷輸送剤（正孔輸送剤又は電子輸送剤）が炭化水素系溶媒中に溶出しにくく、かつ、良好な画像が得られることを見出した。
即ち、本発明は、正孔輸送剤及び結着樹脂における特定の物性指標を利用して、優れた耐久性や耐溶剤性を有する湿式現像用積層型電子写真感光体及びそれを用いた湿式画像形成装置を提供することを目的とする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を供えた湿式現像用積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤の分子量を９００以上とすることを特徴とし、結着樹脂として、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上であるポリカーボネート樹脂であることを特徴とする湿式現像用積層型電子写真感光体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【０００９】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤が下記一般式（１）または（２）で表される構造を有することが好ましい。
【００１０】
【化１】
2006208880.tif 000003
【００１１】
（一般式（１）中のＲ1〜Ｒ7は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、下記一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ1〜Ｒ7のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００１２】
【化２】
2006208880.tif 000004
【００１３】
（一般式（２）中のＲ8〜Ｒ13は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、下記一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ8〜Ｒ13のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００１４】
【化３】
2006208880.tif 000005
【００１５】
（一般式（３）中のＲ14およびＲ15は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアリール基であり、繰り返し数ａは０〜２の整数である。）
【００１６】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤が下記一般式（４）〜（７）で表される化合物を少なくとも1種以上含むことが好ましい。
【００１７】
【化４】
2006208880.tif 000006
【００１８】
（一般式（４）中のＲ16〜Ｒ23は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール基であり、Ｘ1は、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、炭素数６〜３０のアリール基を有する不飽和炭化水素基、あるいは炭素数１０〜３０の縮合多環水素基であり、繰り返し数ｂは、０〜２の整数である。）
【００１９】
【化５】
2006208880.tif 000007
【００２０】
（一般式（５）中のＲ24〜Ｒ31は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ24〜Ｒ30のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００２１】
【化６】
2006208880.tif 000008
【００２２】
（一般式（６）中のＲ32〜Ｒ37は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基、あるいはーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基である。）
【００２３】
【化７】
2006208880.tif 000009
【００２４】
（一般式（７）中のＲ38〜Ｒ44は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ38〜Ｒ44のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００２５】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２６】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、結着樹脂が下記一般式（８）または（９）で表されるポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【００２７】
【化８】
2006208880.tif 000010
【００２８】
（一般式（８）中の複数のＲ45〜Ｒ50は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基であり、かつ、ｄ／（ｄ＋ｅ）で表されるモル比が０．０５〜０．７の範囲内の値である。）
【００２９】
【化９】
2006208880.tif 000011
【００３０】
（一般式（９）中の複数のＲ51〜Ｒ56は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基であり、かつ、ｆ／（ｆ＋ｇ）で表されるモル比が０．０５〜０．４の範囲内の値である。）
【００３１】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（８）および（９）中のＲ49とＲ50、およびＲ55とＲ56が、それぞれ種類が異なり、非対称関係にあることが好ましい。
【００３２】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（８）および（９）中のＲ45〜Ｒ48およびＲ51〜Ｒ54が水素原子、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
【００３３】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（８）および（９）におけるＲ49およびＲ55がメチル基であって、Ｒ50およびＲ56が水素原子であることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤として、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を含むことが好ましい。
【００３５】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜５００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体を構成するにあたり、かかる電子写真感光体を現像液として使用される炭化水素系溶媒に、室温で、２０００時間の条件で浸漬した場合に、正孔輸送剤の溶出量が１０×１０-7ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。
【００３７】
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの湿式現像用積層型電子写真感光体を備えるとともに、かかる電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置である。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、特定分子量の正孔輸送剤と、特定Ｉ／Ｏ値を有する結着樹脂とを併用することにより、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤等の溶出量が少なく、かつ、感度特性にも優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００３９】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、一般式（１）または（２）で表される構造を含む化合物を使用することにより、特定の結着樹脂との相溶性に優れ、さらに電荷発生剤料から電荷輸送剤料への注入効率が高まることから、耐久性や感度特性に優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４０】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、一般式（４）〜（７）で表される化合物を少なくとも１種以上含むことにより、特定の結着樹脂との相溶性が優れ、さらに電荷移動度が大きく、電荷発生剤から電荷輸送剤への注入性効率が高いことから、耐久性や感度特性に優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４１】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の添加量を、所定範囲に制限することにより、正孔輸送剤の結晶化を有効に防ぐことができ、さらに感度特性にも優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４２】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、結着樹脂として、特定の構造のポリカーボネート樹脂を使用することにより、湿式現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４３】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、一般式（８）および（９）中のＲ49とＲ50、およびＲ55とＲ56がそれぞれ種類が異なり、非対称関係であることにより、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４４】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、一般式（８）および（９）中のＲ45〜Ｒ48およびＲ51〜Ｒ54が特定の置換基であることにより、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。また、かかるポリカーボネート樹脂であれば製造が容易であるため、安価に生産することができる。
【００４５】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、一般式（８）および（９）中のＲ49およびＲ55と、Ｒ50およびＲ56とが特定の置換基であることにより、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４６】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、電荷発生剤として、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を使用することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４７】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、電荷発生剤の添加量を、所定範囲に制限することにより、量子収率を高める効果が向上して、さらに赤色および赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果が保たれ、感度特性、電気特性、および安定性等が優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００４８】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体によれば、所定条件における正孔輸送剤の溶出量を制限することにより、比較的短時間（２０００時間）において、耐溶剤性を、精度良く判定することができる。例えば、２０００時間の浸漬試験により、３０万枚の画像形成を実施した場合の耐溶剤性を推定することができる。
【００４９】
また、本発明湿式現像用画像形成装置によれば、湿式現像用積層型電子写真感光体に、特定の結着樹脂と、特定の正孔輸送剤とを併用することにより、湿式現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が少なく、かつ、感度特性にも優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５０】
以下、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００５１】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、電荷発生剤を含む電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含む電荷輸送層を備えた湿式現像用積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤の分子量を９００以上とし、結着樹脂として、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上であるポリカーボネート樹脂を含む湿式現像用積層型電子写真感光体である。
【００５２】
１．基本的構成
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、分子量が９００以上の正孔輸送剤と、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上の結着樹脂と、含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上記構造とは逆に、図１（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いこと、さらに、所定の特徴を有する正孔輸送剤及び結着樹脂を含有する電荷輸送層を最表面に形成することにより、より優れた耐溶剤性を提供できることから、図１（ａ）に示すように電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
【００５３】
また、湿式現像用積層型電子写真感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷輸送層には電子輸送剤を含有させてもよい。積層型の電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
【００５４】
また、湿式現像用積層型電子写真感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
そして、このような感光体層が形成される基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブテン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、カーボンブラック等の導電性微粒子を分散してなるプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
【００５５】
また、図１(ｃ)に示すように、感光体層を形成する前に、かかる基体１２上に、中間層２５を予め形成しておくことも好ましい。この理由は、かかる中間層２５を設けることによって、基体側の電荷が容易に感光体層へ注入されるのを防ぐと共に、感光体層を基体１２上に強固に結着させ、基体１２における表面上の欠陥を被覆し平滑化することができるためである。
さらに、基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、基体は、アルミニウム等のように、使用に際して十分な機械的強度を有するとともに、軽量であることが好ましい。
【００５６】
２．電荷輸送層
（１）結着樹脂
（１）−１  種類
本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体に用いられる結着樹脂として、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上のポリカーボネート樹脂を使用することを特徴とする。
この理由は、このような結着樹脂を使用することにより、特定の分子量の正孔輸送剤との相互作用を発揮させて、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上し、有機性が大きい炭化水素系溶媒中への正孔輸送剤が溶出しにくくなるためである。
【００５７】
ここで、図２を参照して、結着樹脂のI/Ｏ値と、正孔輸送剤の溶出量との関係を説明する。図２の横軸には、湿式現像用積層型電子写真感光体に用いられる結着樹脂のＩ／Ｏ値を採って示してあり、縦軸には、後述する耐溶剤性評価で測定した正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ3）を採って示してある。
かかる図２から理解できるように、結着樹脂のＩ／Ｏ値が大きくなるほど正孔輸送剤の溶出量が小さくなることがわかる。さらに、結着樹脂のＩ／Ｏ値が０．３７以上の値になると正孔輸送剤の溶出量が１４×１０-7（ｇ／ｃｍ3）以下の値になり、優れた耐溶剤性を示すことがわかる。
【００５８】
よって、結着樹脂のＩ／Ｏ値を所定以上の値に制御することにより、炭化水素系溶媒中にトナー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式画像形成装置に使用された場合でも、優れた耐溶剤性および耐久性、さらには優れた画像特性（明電位）を得ることができる。
但し、かかる結着樹脂のＩ／Ｏ値が過度に大きくなると、正孔輸送剤との混合性や溶剤に対する溶解性が低下する場合がある。従って、結着樹脂のＩ／Ｏ値を０．３７〜１．０の範囲内の値とすることがより好ましく、特に、正孔輸送剤の溶出量をより少なくできるので、０．３８〜０．４５の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５９】
なお、本発明において、無機性値／有機性値（以下、Ｉ／Ｏ値と呼ぶことがある）とは、各種有機化合物の極性を有機概念的に取り扱った値であり、例えばＫＵＭＡＭＯＴＯ  ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ  ＢＵＬＬＥＴＩＮ，第１号、第１〜１６項（１９５４年）；化学の領域、第１１巻、第１０号、７１９〜７２５項（１９５７年）;フレグランスジャーナル、第３４号、第９７〜１１１項（１９７９年）；フレグランスジャーナル、第５０号、第７９〜８２項（１９８１年）；などの文献に詳細に説明されている。すなわち、炭素（Ｃ）１個を有機性２０とし、それを基準として、各極性基の無機性値及び有機性値を表１の如く定め、各極性基における無極性値の和（Ｉ値）と、有機性値の和（Ｏ値）を求めて、それぞれの比をＩ／Ｏ値としたものである。なお、表１において、Ｒは、主にアルキル基を示し、φは、主にアルキル基もしくはアリール基を示している。
【００６０】
【表１】
2006208880.tif 000012
【００６１】
ここで、Ｉ／Ｏ値の概念をさらに詳細に説明すると、化合物の性質を、共有結合性を表わす有機性基と、イオン結合性を表わす無機性基とに分け、すべての有機化合物を有機軸と無機軸と名付けた直行座標上の１点ずつに位置づけて指標ということができる。即ち、無機性値とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合等の沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数５の付近で取ると約１００℃となるので、水酸基１個の影響力を数値で１００と定め、この数値に基づいて、各種置換基あるいは各種結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値である。例えば、表１に示されている通り、−ＣＯＯＨ基の無機性値は１５０であり、２重結合の無機性値は２である。従って、ある種の有機化合物の無機性値は、該有機化合物が有している各種置換基や結合等の無機性値の総和を意味する。
一方、有機性値とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。即ち、直鎖飽和炭化水素化合物の炭素数５〜１０付近での炭素１個加わることによる沸点上昇の平均値は２０℃であるから、炭素原子１個の有機性値を２０と定め、これを基準として、各種置換基や結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値である。例えば、表１に示されている通り、ニトロ基（−ＮＯ２）の有機性値は７０である。従って、ある種の有機化合物の無機性値とは、該有機化合物が有している各種置換基や結合等の有機性値の総和を意味する。よって、例えば、後述するＲｅｓｉｎ−Ａで表されるポリカーボネート樹脂は、本発明において使用し得る結着樹脂の代表例であるが、このポリカーボネ−ト樹脂のＩ／Ｏ値は以下のようにして算出される。
【００６２】
（有機性因子）
・有機性２０の炭素原子を１４個有している。
・有機性−１０のＩｓｏ分岐を０．５個有している。
よって、有機性値は２０×１４−１０×０．５＝２７５となる。
（無機性因子）
・無機性が１５のベンゼン環を２個有している。
・無機性が２０の−Ｏ−を０．５個有している。
・無機性が８０の−Ｏ−ＣＯＯ−を１個有している。
よって、無機性値は１５×２＋２０×０．５＋８０＝１２０となり、Ｒｅｓｉｎ−Ａで表されるポリカーボネート樹脂のＩ／Ｏ値は１２０／２７５＝０．４３６４と求められる。
【００６３】
また、このようにして算出されるＩ／Ｏ値は、これが０に近いほど非極性（疎水性、有機性の大きな）の有機化合物であることを示し、大きいほど極性（親水性、無機性の大きな）の有機化合物であることを示し。
なお、結着樹脂としては、Ｉ／Ｏ値が０．３７以上であれば、従来公知の種々の樹脂を採用することができる。なかでも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂及びポリメタクリル酸エステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を使用するのが、電子輸送剤や正孔輸送剤等との相溶性や、感光層の強度、耐磨耗性等の特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。
この理由は、ポリカーボネート樹脂であれば、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長期間にわって、感光体層表面の外観変化が少なくなる。
【００６４】
また、粘度平均分子量を５０００〜２０００００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような特定分子量の結着樹脂を用いることにより、湿式現像液として使用される炭化水素系溶媒に、長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤等の溶出量が少なく、かつ、耐オゾン性にも優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を効果的に提供することができるためである。
すなわち、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が５０００未満の値になると、耐溶剤性が著しく低下する場合があるためである。一方、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が２０００００を超えると、著しく耐オゾン性が低下し、また感光層塗布において感光層の白化が発生しやすい。
したがって、結着樹脂、例えば、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を５０００〜２０００００の範囲内の値とすることが好ましく、１００００〜１０００００の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オスワルド粘度計によって、極限粘度［η］を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83より算出できる。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｄｍ3となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。
【００６５】
また、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体に用いられる結着樹脂として、一般式（８）および（９）、あるいはいずれか一方で表されるポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。
この理由は、かかるポリカーボネート樹脂であれば、撥油性の高いシロキサン構造を導入することなく、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長時間にわたって、感光体層表面の外観変化が少なくなるためである。
なお、一般式（８）および（９）中の添え字であるｄ〜ｇは共重合成分のモル比を表しており、かかるモル比は、例えばＮＭＲによって算出することができる
【００６６】
また、一般式（８）および（９）で表されるポリカーネート樹脂のうち、Ｒ45〜Ｒ48およびＲ51〜Ｒ54が水素原子、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。
この理由は、Ｒ45〜Ｒ48およびＲ51〜Ｒ54が特定の置換基であることにより、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
【００６７】
また、一般式（８）で表されるポリカーボネート樹脂のうち、Ｒ49とＲ50の種類が異なり、Ｒ49とＲ50が非対称であることが好ましく、一般式（９）で表されるポリカーボネート樹脂のうち、Ｒ55とＲ56の種類が異なり、Ｒ55とＲ56が非対称であることが好ましい。
この理由は、かかるポリカーボネート樹脂であれば、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
ここで、Ｒ49とＲ50が非対称であるということは、一般式（８）中のＣを対称の中心としてみた場合、Ｒ49とＲ50が非対称であることを示す。
【００６８】
また、一般式（８）および（９）で表されるポリカーボネート樹脂のうち、Ｒ49およびＲ55がメチル基であって、Ｒ50およびＲ56が水素原子またはエチル基であるか、あるいはＲ49およびＲ55が水素原子であって、Ｒ50およびＲ56がエチル基であることが好ましい。
この理由は、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ55およびＲ56が特定の置換基であることにより、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になって、現像液として使用される炭化水素系溶媒に長時間浸漬した場合であっても、正孔輸送剤の溶出量が極めて少ない湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
また、Ｒ49およびＲ55がメチル基であって、Ｒ50およびＲ56が水素原子であることがより好ましい。
この理由は、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ55およびＲ56が、かかる置換基であることにより、正孔輸送剤との間の相溶性がさらに良好になるとともに、かかる置換基を有するポリカーボネートであれば製造が容易になるためである。したがって、より優れた特徴を有するポリカーボネート樹脂を効率よく製造することができるためである。
【００６９】
（１）−２  具体例
ここで、一般式（８）および（９）で表されるポリカーボネート樹脂の具体例としては、例えば、下記式（１０）〜（１３）で示される化合物（Ｒｅｓｉｎ−Ａ〜Ｒｅｓｉｎ−Ｄ）が挙げられる。
【００７０】
【化１０】
2006208880.tif 000013
【００７１】
【化１１】
2006208880.tif 000014
【００７２】
【化１２】
2006208880.tif 000015
【００７３】
【化１３】
2006208880.tif 000016
【００７４】
また、従来、湿式現像用積層型電子写真感光体に使用されている種々の樹脂を併用することも好ましい。例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
【００７５】
（２）正孔輸送剤
（２）−１  種類
本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体に用いられる正孔輸送剤として、分子量を９００以上の値とする化合物を含むことを特徴とする。
この理由は、分子量がこのような数値以上であれば、特定の結着樹脂との相溶性が良好となり、また、現像液への溶出量が少なくなり、耐溶剤性や耐久性に優れた積層型湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。なお、正孔輸送剤の分子量は、Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｓｔｄ  ｖｅｒｓｉｏｎ８（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｓｏｆｔ社製）を用いて化学構造式を元に算出することもできるし、あるいはマススペクトルを用いて算出することができる。
【００７６】
ここで、図３を参照して、正孔輸送剤の分子量と正孔輸送剤の溶出量の関係を示している。図３の横軸には、正孔輸送剤の分子量を示しており、縦軸には湿式現像用積層型電子写真感光体をアイソパーＬ溶剤に２０００時間浸漬した後の正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ3）を示している。
かかる図３から理解できるように、正孔輸送剤の分子量が大きくなるほど正孔輸送剤の溶出量が小さくなることがわかる。さらに正孔輸送剤の９００以上の値になると、正孔輸送剤の溶出量が１０×１０-7（ｇ／ｃｍ3）以下になる、優れた耐溶剤性を示すことがわかる。
また、図４を参照して、正孔輸送剤の溶出量と、感度変化との関係を説明する。図４の横軸には、正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ3）が採って示してあり、縦軸には、後述する感度評価で測定した湿式現像用積層型電子写真感光体の感度変化（Ｖ）を採ってしめしてある。
かかる図４から理解できるように、正孔輸送剤の溶出量が１０×１０-7（ｇ／ｃｍ3）以下の値になると、感度変化が4（Ｖ）以下の値になり、優れた感度特性を示すことがわかる。
よって、正孔輸送剤の分子量の値を所定以上の値に制御することにより、正孔輸送剤の溶出量を効果的に減らすことができるとともに、湿式現像用電子写真感光体の感度変化を著しく小さくすることができる。
ただし、正孔輸送剤の分子量が過度に大きくなると、感光層中での分散性が低下し、正孔輸送能が低下する場合がある。
したがって、正孔輸送剤の分子量を９００〜４０００の範囲内の値とすることがより好ましく、９００〜２５００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７７】
また、正孔輸送剤として、下記一般式（１）または（２）で表される構造を含むことが好ましい。
この理由は、正孔輸送剤としてこのような構造を含むことにより、特定のポリカーボネート樹脂との間の相溶性がさらに良好になり、また、電荷発生剤からの正孔の注入効率が高くなることから、耐久性や感度特性にさらに優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができる。
【００７８】
【化１４】
2006208880.tif 000017
【００７９】
（一般式（１）中のＲ1〜Ｒ7は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、下記一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ1〜Ｒ7のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００８０】
【化１５】
2006208880.tif 000018
【００８１】
（一般式（２）中のＲ8〜Ｒ13は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、下記一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ8〜Ｒ13のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００８２】
【化１６】
2006208880.tif 000019
【００８３】
（一般式（３）中のＲ14およびＲ15は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアリール基であり、繰り返し数ａは０〜２の整数である。）
【００８４】
また、正孔輸送剤の種類は、より具体的には、下記一般式（４）〜（７）で表される化合物を使用することが好ましい。
この理由は、分子内の所定箇所に特定のエナミン構造や、トリフェニルアミン構造を導入したスチルベン化合物を使用することにより、アイソパー（商品名）等に代表されるパラフィン系溶剤に対する耐溶剤性を著しく向上させることができるためである。したがって、湿式現像用積層型電子写真感光体により、長期間にわたって安定した画像形成を実施することができる。
また、このような特定構造を分子末端に導入したスチルベン化合物を使用することにより、感度特性をさらに向上できるばかりでなく、機械的特性や成膜性についても向上することができるためである。
【００８５】
【化１７】
2006208880.tif 000020
【００８６】
（一般式（４）中のＲ16〜Ｒ23は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアリール基であり、Ｘ1は、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、炭素数６〜３０のアリール基を有する不飽和炭化水素基、あるいは炭素数１０〜３０の縮合多環水素基であり、繰り返し数ｂは、０〜２の整数である。）
【００８７】
【化１８】
2006208880.tif 000021
【００８８】
（一般式（５）中のＲ24〜Ｒ31は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ24〜Ｒ30のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００８９】
【化１９】
2006208880.tif 000022
【００９０】
（一般式（６）中のＲ32〜Ｒ37は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基、あるいはーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基である。）
【００９１】
【化２０】
2006208880.tif 000023
【００９２】
（一般式（７）中のＲ38〜Ｒ44は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基、一般式（３）で表される置換不飽和炭化水素基、ーＯＲ（Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜２０のアリール基である。）で表される置換基、あるいはＲ38〜Ｒ44のうち二つ以上が結合または縮合して形成した縮合多環式炭化水素基である。）
【００９３】
（２）−２  具体例
一般式（４）〜（７）で表される化合物の一例として、例えば、下記式（１４）〜（１９）で示される化合物（ＨＴＭ−Ａ〜Ｆ）が挙げられる。
【００９４】
【化２１】
2006208880.tif 000024
【００９５】
【化２２】
2006208880.tif 000025
【００９６】
【化２３】
2006208880.tif 000026
【００９７】
【化２４】
2006208880.tif 000027
【００９８】
【化２５】
2006208880.tif 000028
【００９９】
【化２６】
2006208880.tif 000029
【０１００】
また、従来公知の正孔輸送剤を併用することも好ましい。かかる正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。
【０１０１】
（２）−３  添加量
正孔輸送剤の添加量に関し、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が１５０重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を３０〜１００重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【０１０２】
（３）電子輸送剤
（３）−１  種類
また、本発明の積層型電子感光体の電荷輸送層に、さらに電子輸送剤を含んでもよい。この理由は、電荷輸送層に電子輸送剤を含むことにより、電子輸送層に蓄積した電子を効率よく輸送することができ、残留電位を低下させて感度特性を向上させることができるためである。
【０１０３】
また、電子輸送剤の種類としては、ナフタレンカルボン酸ジイミド誘導体、ナフトキノン誘導体、及びアゾキノン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、感度特性や耐溶剤性に優れた湿式現像用積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
【０１０４】
また、電子輸送剤の具体例としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記式（２０）〜（３０）で表される化合物(ＥＴＭ−Ａ〜Ｋ)があげられる。
【０１０５】
【化２７】
2006208880.tif 000030
【０１０６】
【化２８】
2006208880.tif 000031
【０１０７】
【化２９】
2006208880.tif 000032
【０１０８】
【化３０】
2006208880.tif 000033
【０１０９】
【化３１】
2006208880.tif 000034
【０１１０】
【化３２】
2006208880.tif 000035
【０１１１】
【化３３】
2006208880.tif 000036
【０１１２】
【化３４】
2006208880.tif 000037
【０１１３】
【化３５】
2006208880.tif 000038
【０１１４】
【化３６】
2006208880.tif 000039
【０１１５】
【化３７】
2006208880.tif 000040
【０１１６】
また、従来公知の電子輸送剤を併用することも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、１種単独または２種以上をブレンドして使用することが好ましい。
また、これらの化合物のうち、電界強度が５×１０5Ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
【０１１７】
（３）−２  添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を５〜８０重量部以下の範囲内の値とすることがより好ましい。
【０１１８】
３．電荷発生層
（１）電荷発生剤
（１）−１  種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
【０１１９】
（１）−２  具体例
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（３１）〜（３４）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜Ｄ）を使用することがより好ましい。
【０１２０】
【化３８】
2006208880.tif 000041
【０１２１】
【化３９】
2006208880.tif 000042
【０１２２】
【化４０】
2006208880.tif 000043
【０１２３】
【化４１】
2006208880.tif 000044
【０１２４】
また、本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤のうち、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を使用することが好ましい。
この理由は、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を使用することにより、優れた感度を有する電子写真感光体を提供することができるからである。
【０１２５】
また、本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤のうち、式（３２）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型）は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラック角２θ±０．２°＝２７．２°に最大ピークを有するとともに、２６．２°にピークを有さず、かつ示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外は、５０℃から４００℃までの温度変化のピークを有しないことが好ましい。
この理由は、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）が上述した物性を満たすことにより、有機溶媒中でのかかるチタニルフタロシアニンの結晶の安定性に優れており、結晶転移を抑えることができるためである。このようなチタニルフタロシアニン（Ｙ型）を感光体塗布液に用いることにより、長期間にわたって良好な感度特性を維持する電子写真感光体を提供することができる。
【０１２６】
また、本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤のうち、式（３２）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型）の製造方法は、下記の工程（１）と（２）を含むことが好ましい。
工程（１）：  チタニルフタロシアニン化合物を水溶性有機溶媒中に加え、加熱下で一定時間、撹拌処理し、次いで前記撹拌処理よりも低温の温度条件下で一定時間、液を静置して安定化処理する顔料化前処理の工程
工程（２）：  前記水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を溶媒に溶解したのち、この溶液を貧溶媒中に滴下してチタニルフタロシアニン化合物を再結晶させ、次いで水の存在下、非水系溶媒中でミリング処理する顔料化の工程
【０１２７】
また、かかるチタニルフタロシアニン製造方法の工程（２）は、下記工程（２´）で表される製造方法を用いることも好ましい。
工程（２´）：  上記工程（１）で得られた顔料化前処理液の水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を、アシッドペースト法にて処理し、得られた低結晶性チタニルフタロシアニン化合物を、水の存在下、非水系溶媒中でミリング処理する工程
【０１２８】
また、工程（１）で用いられる水溶性有機溶媒としては、種々の有機溶媒が使用可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピオン酸、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール等の１種または２種以上が挙げられる。なお水溶性有機溶媒には、少量であれば、非水溶性の有機溶媒を添加してもよい。
また、顔料化前処理のうち撹拌処理の条件は特に限定されないが、およそ７０〜２００℃程度の温度範囲の一定温度条件下で、１〜３時間程度のかく拌処理を行うのが好ましい。
また、撹拌処理後の安定化処理の条件も特に限定されないが、およそ１０〜５０℃程度、特に好ましくは２３±１℃前後の温度範囲の一定温度条件下で、５〜１０時間程度、液を静置して安定化させるのが好ましい。
【０１２９】
また、上記顔料化前処理の終了後、水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を、さらに常法に従って溶媒に溶解したのち貧溶媒中に滴下して再結晶させ、ついでろ過、水洗、ミリング処理、ろ過、乾燥などの工程を経て顔料化することが好ましい。
ここでミリング処理は、水洗後の固体を乾燥させずに水が存在した状態で、非水系溶媒中に分散して撹拌する処理である。粗結晶を溶解する溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、臭化エチル、臭化ブチル等のハロゲン化炭化水素類、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリブロモ酢酸等のトリハロ酢酸類、および硫酸等の１種または２種以上の任意の組み合わせが挙げられる。
また再結晶のための貧溶媒としては、例えば水が挙げられる他、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類やアセトン、ジオキサン等の水溶性有機溶媒が挙げられ、これらがそれぞれ１種単独で、もしくは２種以上の任意の組み合わせで使用される。さらにミリング処理のための非水系溶媒としては、例えばクロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒が挙げられる。
【０１３０】
その他、アシッドペースト法に使用する酸としては、例えば濃硫酸、スルホン酸等が挙げられる。またミリング処理に使用する非水系溶媒は前記と同様である。
【０１３１】
また、式（３２）で表されるチタニルフタロシアニンは、下記反応式（１）に示されるように、式（３５）で表されるフタロニトリルと、式（３６）で表されるチタンアルコキシドとを反応させるか、あるいは、下記反応式（２）で示されるように、式（３７）で表される１，３−ジイミノインドリンと、式（３６）で表されるチタンアルコキシドとを反応させ、合成することが好ましい。
【０１３２】
【化４２】
2006208880.tif 000045
【０１３３】
（反応式（１）中のＲ57は、炭素数１〜６のアルキル基である。）
【０１３４】
【化４３】
2006208880.tif 000046
【０１３５】
（反応式（２）中のＲ57は、炭素数１〜６のアルキル基である。）
【０１３６】
また、従来公知の電荷発生剤を使用することも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤料等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。
【０１３７】
（１）−２  添加量
また、電荷発生層を電荷発生層用塗布液を作成し、塗布及び乾燥によって形成する方法において、電荷発生剤の添加量は、電荷発生層中の結着樹脂を１００重量部としたとき、１０〜５００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が１０重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が５００重量部を超えた値になると、赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数が低下し、感光体の感度、電気特性、安定性等がそれに伴い低下する場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を３０〜３００重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【０１３８】
４．添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【０１３９】
５．中間層
本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層が形成してあることが好ましい。この理由は、基体上に中間層を形成することにより、感光体層と基体との間の接着性を向上することができるとともに、基体表面を平滑化することができるため、基体表面の欠陥を被覆することができ、さらに残留電位を低下することができるためである。
【０１４０】
（１）結着樹脂
中間層に使用される結着樹脂としては、従来、感光体層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。結着樹脂の種類としては、例えば、上述した結着樹脂の説明で記載したものが挙げられる。
また、中間層に使用させる結着樹脂としては、耐溶剤性に優れた樹脂がより好ましい。この理由は、中間層に使用される結着樹脂の耐溶剤性が低いと、中間層の上に塗布される感光体層に溶解してしまい、中間層を適当に作成するのが困難になる場合があるからである。具体的には、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、マレイン酸樹脂、イソシアネート樹脂及びシリコン樹脂などが挙げられる。また、耐溶剤性にさらに優れていることから、フェノール樹脂、ポリアミドがより好ましい。
【０１４１】
（２）添加剤
中間層に含有させる添加剤としては、製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止したり、分散性向上等を図ったり、導電性を向上させる目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することも好ましい。
また、中間層に含有させる添加剤の種類としては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が挙げられる。
また、微粉末等の添加剤を添加する場合、その平均粒径を０．００５〜３μｍの範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かかる粒径が大きすぎると中間層の凹凸が大きくなったり、電気的に不均一な部分が生じたり、さらには、画質欠陥を生じ易くなったりする場合があるためである。一方、かかる粒径が小さすぎると、十分な光散乱効果が得られない場合があるためである。
なお、微粉末等の添加剤を添加する場合、その添加量を、中間層の固形分に対して重量換算で９０重量％以下の値、０．０１〜８０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜７５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【０１４２】
また、中間層に従来公知の電荷輸送剤、電荷発生剤等を含有させることも好ましい。また、これらの化合物は単独または２種以上を混合して使用してもよい。例えば、電荷輸送剤および電荷発生剤等の種類としては、上述した正孔輸送剤、電子輸送剤、および電荷発生剤の説明で記載したものが挙げられる。
【０１４３】
（３）膜厚
また、中間層は膜厚を厚くすることによって、支持基材における凹凸の隠蔽性が高まるため、スポット状の画質欠陥は低減する方向にあって好ましいが、それとは逆に、残留電位の上昇等の電気的特性が低下する方向にある。
したがって、中間層の膜厚を０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
【０１４４】
６．製造方法
本発明の積層型感光体層の製造方法に関し、以下のように電荷輸送層用塗布液と、電荷発生層用塗布液とを作成して、それぞれ基体上に塗布した後、乾燥させて製造することが好ましい。
【０１４５】
（１）塗布液作成工程
塗布液作成工程は、例えば、結着樹脂と、正孔輸送剤と、溶剤と、からなる電荷輸送層用塗布液、および結着樹脂と、電荷発生剤と、溶剤と、からなる電荷発生層用塗布液と、をそれぞれ作成する工程である。例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合し、塗布液とすることが好ましい。
より具体的には、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が１０〜４０重量％の範囲内の値、電荷発生層用塗布液の固形分濃度が１〜１０重量％の範囲内の値の塗布液を作成することが好ましい。この理由は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度は１０重量％未満の値になると、被膜欠陥を生じるおそれがあるためであり、一方、塗布液の固形分濃度は４０重量％を超えると、層むらが生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合があるためである。また、同様に電荷発生層用塗布液の固形分濃度も１重量％未満の値になると被膜欠陥を生じるおそれがあり、固形分濃度が１０重量％を超えると、層むらを生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合がある。
【０１４６】
また、電荷輸送層用塗布液および電荷発生層用塗布液を作成するための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤等の分散性や、感光体層表面における平滑性を良くするために、塗布液を作成する際に、界面活性剤やレベリング剤等を添加することも好ましい。
【０１４７】
（２）塗布工程および乾燥工程
第１塗布工程および第１乾燥工程と、第２塗布工程および第２乾燥工程とを設けて、電荷輸送層と電荷発生層からなる感光体層を形成することが好ましい。例えば、図１（ａ）に示すように、第１塗布工程により電荷発生層用塗布液を塗布し、第１乾燥工程により電荷発生層用塗布膜を乾燥させて、基体１２の上に電荷発生層２４を形成し、次いで、第２塗布工程により電荷輸送層用塗布液を塗布し、第２乾燥工程により電荷輸送層用塗布膜を乾燥させて、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することが好ましい。
【０１４８】
（２）−１  塗布工程
また、塗布工程を実施するにあたり、基体上に、塗布液を直接的に塗布することも好ましいし、あるいは、中間層を介して間接的に塗布することも好ましい。
また、塗布方法としては、均一な厚さの感光体層を形成するために、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いることが好ましい。
なお、電荷発生層は残留電位を低くするため、電荷輸送層よりも薄く塗膜を形成するのが好ましい。
【０１４９】
（２）−２  乾燥工程
また、塗布工程の後、乾燥工程において、高温乾燥機や減圧乾燥機等を用いて、例えば、６０℃〜１５０℃の乾燥温度で乾燥させることが好ましい。この理由は、かかる乾燥温度が６０℃未満の値になると、乾燥時間が過度に長くなって、均一な厚さを有する感光体層を効率的に形成することが困難になる場合があるためである。一方、かかる乾燥温度が１５０℃を超えると、感光体が熱分解する場合があるためである。
【０１５０】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層を形成する場合は、図１（ｃ）に示すように、基体１２の上に、中間層２５を形成し、次いで、電荷発生層および電荷輸送層を形成することが好ましい。
なお、塗布液作成工程、塗布工程および乾燥工程の条件については、電荷発生層および電荷輸送層の製造方法に準じることができる。なお、中間層の塗布液は、例えば結着樹脂と、添加剤と、から作成することが好ましい。
【０１５１】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態の湿式現像用積層型電子写真感光体（以下、単に、感光体と称する場合がある。）を備えるとともに、当該湿式現像用積層型電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とした湿式現像用画像形成装置である。
【０１５２】
すなわち、図５に示すように、かかる湿式現像用画像形成装置には、湿式現像用積層型電子写真感光体の周囲に、帯電工程を実施するための帯電器３２、露光工程を実施するための露光光源３３、現像工程を実施するための湿式現像器３４、および転写工程を実施するための転写器３５を少なくとも備えていることが好ましい。
また、感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。次いで、湿式現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。そして、最後に、感光体３１に残った余分なトナーに対して、クリーニングブレード３７による掻き落としが行われるとともに、除電光源３８によって、感光体３１の除電が行われることになる。 
【０１５３】
ここで、トナーが分散された液体現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。また、液体現像剤３４ａにおける固形分濃度を、例えば、５〜２５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。さらに、液体現像剤３４ａに使用される液体（トナー分散溶媒）としては、炭化水素系溶剤やシリコーン系オイルが好適に使用される。
そして、感光体３１において、特定の分子量の正孔輸送剤、および特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた積層型の湿式現像用積層型電子写真感光体が得られ、長時間にわたって、優れた画像特性を維持することができる。
【実施例】
【０１５４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【０１５５】
［実施例１］
（１）湿式現像用積層型電子写真感光体の作成
電荷発生剤として、式（３２）で表されるＹ型オキソチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−Ｂ）を１重量部と、結着樹脂としてポリビニルブチラールエスレックＢＭ−１（積水化学工業）１重量部と、ジアセトンアルコールを５０重量部と、を収容した後、ボールミルにて、４８時間混合分散させ、電荷発生層用塗工液を作成した。次いで、得られた塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管上、ディッピングにより塗工し、その後、７０℃、１０分間の条件で乾燥させて、平均膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、正孔輸送剤として、式（１４）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を６０重量部と、結着樹脂として、式（１０）で表される粘度平均分子量が５０，０００のポリカーボネート樹脂（Ｒｅｉｓｎ−Ａ）を１００重量部と、レベリング剤としてのジメチルシリコーンオイルであるＫＦ−９６−５０ＣＳ（信越化学工業製）を０．１重量部と、溶媒としてのテトラヒドロフラン７００重量部と、を収容した後、４８時間混合分散させ、電荷輸送用塗工液を作成した。次いで、得られた塗工液を、電荷発生層上にディッピングにより塗工し、その後、１３０℃、３０分間の条件で乾燥させて、平均膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、実施例１の積層型感光体を作成した。
また、共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、[η]＝１.２３×１０-4Ｍ0.83より算出した。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｄｍ3となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。
【０１５６】
（２）評価
（２）−１  感度測定
得られた湿式現像用積層型電子写真感光体における感度を測定した。すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ2）を露光した。露光後３３０ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、初期感度（Ｖ）とした。
また、得られた湿式現像用積層型電子写真感光体全体を、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶剤（アイソパーＬ、エクソン化学社製）５００ｍｌに、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬した。その後、炭化水素系溶剤から湿式現像用積層型電子写真感光体を取り出し、感度を同様に測定し、初期感度とアイソパー浸漬後の感度の差を算出し、感度変化（Ｖ）とした。得られた結果を表２に示す。
【０１５７】
（２）−２  耐溶剤性評価
得られた湿式現像用積層型電子写真感光体を、その感光体層の全面が浸るように、炭化水素系溶剤（アイソパーＬ、エクソン化学社製）５００ｍｌに、温度２５℃、２０００時間の条件で浸漬させた。一方、正孔輸送剤の濃度を変えて、炭化水素系溶剤（アイソパーＬ、エクソン化学社製）中に溶解させた。その状態で紫外領域から可視領域の吸収ピーク波長における吸光度を測定し、正孔輸送剤に関する濃度−吸光度検量線を予め作成した。次いで、炭化水素系溶剤（アイソパーＬ、エクソン化学社製）に浸漬した湿式現像用積層型電子写真感光体について、紫外領域から可視領域における吸収測定を行い、検量線に照らして、正孔輸送剤の紫外領域から可視領域の吸収ピーク波長における吸光度から、正孔輸送剤の溶出量を算出した。得られた結果を表２に示す。
【０１５８】
（２）−３  外観評価
また、耐溶剤性評価後の湿式現像用積層型電子写真感光体の外観を目視にてクラックの発生の有無を観察し、下記基準に準じて外観評価を実施した。得られた結果を表２に示す。
◎：外観変化が全く見られない。
○：顕著な外観変化は見られない。
△：外観変化が少々見られる。
×：顕著な外観変化が見られる。
【０１５９】
［実施例２〜４］
実施例２〜４では、実施例１で使用した結着樹脂としての式（１０）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）のかわりに、式（１１）〜（１３）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｂ〜Ｄ）を使用したほかは、実施例１と同様に湿式現像用積層型感光体を作成して、評価した。なお、式（１１）〜（１３）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｂ〜Ｄ）の粘度平均分子量はそれぞれ５０，１００、５３，２００、５２，１００である。
【０１６０】
［実施例５〜９］
実施例５〜９では、実施例１で使用した正孔輸送剤としての式（１４）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１５）〜（１９）で表される化合物（ＨＴＭ−Ｂ〜Ｆ）を使用したほかは、実施例１と同様に湿式現像用積層型感光体を作成して、評価した。
【０１６１】
［実施例１０］
実施例１０では、実施例１で使用した結着樹脂としての式（１０）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）のかわりに、式（３８）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｅ）を使用したほかは、実施例１と同様に湿式現像用積層型感光体を作成して、評価した。なお、式（３８）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｅ）の粘度平均分子量は５０，２００である。
【０１６２】
【化４６】
2006208880.tif 000047
【０１６３】
［比較例１、２］
比較例１、２では、実施例１で使用した結着樹脂としての式（１０）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）のかわりに、式（３９）、（４０）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｆ、Ｇ）を使用したほかは、実施例１と同様に湿式現像用積層型感光体を作成して、評価した。なお、式（３９）、（４０）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｆ、Ｇ）の粘度平均分子量はそれぞれ５０，０００である。
【０１６４】
【化４４】
2006208880.tif 000048
【０１６５】
【化４５】
2006208880.tif 000049
【０１６６】
［比較例３、４］
比較例３、４では、実施例１で使用した正孔輸送剤としての式（１４）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（４１）、（４２）で表される化合物（ＨＴＭ―Ｇ、Ｈ）を使用したほかは、実施例１と同様に湿式現像用積層型感光体を作成して、評価した。
【０１６７】
【化４７】
2006208880.tif 000050
【０１６８】
【化４８】
2006208880.tif 000051
【０１６９】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【０１７０】
以上、詳述したように、本発明によれば、特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂と、特定の分子量を有する正孔輸送剤とを組み合わせて用いることにより、耐溶剤性や感度特性に優れた湿式現像用積層型電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の湿式現像用積層型電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
【図面の簡単な説明】
【０１７１】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図２】結着樹脂のＩ／Ｏ値と正孔輸送剤の溶出量の関係を説明するために供する図である。
【図３】正孔輸送剤の分子量と正孔輸送剤の溶出量の関係を説明するために供する図である。
【図４】正孔輸送剤の溶出量と感光体の感度変化の関係を説明するために供する図である。
【図５】湿式現像用積層型電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する
【符号の説明】
【０１７２】
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
３１：感光体
３２：帯電器
３３：露光光源
３４：湿式現像器
３４ａ：液体現像剤
３４ｂ：現像ローラ
３５：転写器
３６：転写材
３７：クリーニングブレード
３８：除電光源
３９：プローブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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