(57)【要約】【課題】  高感度で、高温高湿の環境下の長期繰り返し使用時において良好で安定した電子写真特性を有し、転写メモリーを生じることのない電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること。【解決手段】  感光層が電荷発生物質と酸化防止剤及び電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物質が下記式（ＣＴ−１）で示される構造を有する高分子電荷輸送物質である電子写真感光体、該感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置：    【化１】2006208572.tif 000015  式中、Ｒ１〜Ｒ１３及びＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、芳香環基、芳香族複素環基、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基を表す。ｎは４〜５０の整数。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体及び該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、電荷発生物質、酸化防止剤及び下記式（ＣＴ−１）で示される構造を有する高分子電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体：
【化１】
2006208572.tif 000013
（式（ＣＴ−１）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の芳香環基、置換又は無置換の芳香族複素環基、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基のいずれかを表す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換の芳香環基、又は、置換又は無置換の芳香族複素環基、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基のいずれかを表す。ｎは４〜５０の整数を表す）。
【請求項２】
前記式（ＣＴ−１）で示される構造を有する高分子電荷輸送物質のＸで表される官能基が、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基のいずれかである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記式（ＣＴ−１）で示される構造を有する高分子電荷輸送物質のＲ１〜Ｒ８で表される官能基が、水素原子、メチル基、ハロゲン原子のいずれかである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（ＣＴ−１）で示される構造を有する高分子電荷輸送物質のＲ９〜Ｒ１３で表される官能基のいずれか１つがメチル基である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記電荷発生物質がＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°及び２７．３°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンである請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷発生物質がＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１°、１５．７°、２０．８°、２３．３°及び２６．３°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンである請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷発生物質がＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．６°、１０．２°、１２．６°、１３．２°、１６．２°、１８．３°、２２．５°、２４．２°、２５．３°及び２８．６°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンである請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷発生物質が下記式（ＣＧ−Ａ）で示される構造を有するアゾ顔料である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化２】
2006208572.tif 000014
【請求項９】
前記酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤である請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記酸化防止剤がヒンダードアミン系酸化防止剤である請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段と、を共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、特定の電荷輸送物質と酸化防止剤を感光層中に含有する電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術に用いられる電子写真感光体において、近年その光導電性物質として、容易に成膜ができることから、低コストで安定な生産が可能であること、等の利点から有機材料を用いた有機電子写真感光体が実用化され、現在もなお盛んな研究開発が行われている。有機電子写真感光体の中でも、電荷発生層、電荷輸送層を積層した機能分離型の有機電子写真感光体は、良好な電子写真特性を示すこと、更に各層に関して幅広い有機材料の中から適した材料を選択することができることから、主流となって実用化されるに至った。しかし、電子写真用の有機電子写真感光体としての高感度化、繰り返し使用時における画像の安定性について、更なる改善が望まれている。
【０００３】
これらの課題に対し、感光層の高感度化については、高分子量の電荷輸送物質を使用することが提案なされてきている。高分子量の電荷輸送物質を電子写真感光体に使用する例として、特許文献１及び特許文献２が挙げられる。特許文献１に記載されている高分子量の電荷輸送物質は、低分子モノマーの重合により製造される高分子量の電荷輸送物質で、末端キャッピング剤を用いてモノマーの末端反応部を除去することで分子量分布を制御した高分子量の電荷輸送物質であり、この分子量分布を制御した電荷輸送物質を電子写真感光体に使用することにより、電荷輸送能の向上による高感度化を達成できることを示している。更に、特許文献２には多数個のトリフェニルアミンを含有するポリマー型の高分子量の電荷輸送物質を分子量フラクションに分離する方法が提案されており、そのなかで、分子量フラクションに分離したほうが電荷輸送能の向上が達成され、特許文献１中では特性上良くないとされている末端反応部を残した高分子電荷輸送物質でも、分子量フラクションに分離すれば良好な特性を示す、と記載されている。
【０００４】
更に、長期の繰り返し使用時での電位及び画像安定性を向上させる目的で、フェノール系化合物を感光層中に含有する提案も従来より多くなされている（例えば特許文献３）。
【０００５】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載されているような電子写真感光体では、多数のトリアリールアミンユニットを有する高分子量の電荷輸送物質であることにより、高酸化状態になり易いことから、特に高温高湿の環境下において、電位安定性の面で十分ではない場合がある。更に、このような高感度な高分子量の電荷輸送物質を電子写真感光体に使用した場合、電子写真の反転現像を用いた画像形成プロセス中、感光層上に潜像した電位とは逆極性の電圧をかけることにより感光層上に現像されたトナー粒子を紙、あるいは中間転写体に転写する転写工程において、逆極性の電圧をかけたことにより電子写真感光体の帯電性が低下する、転写メモリー現象が生じ、画像安定性が低下する場合がある。また、正規現像を用いた画像形成プロセスにおいても、給紙された紙と電子写真感光体との摩擦により、電子写真感光体表面上に潜像電位とは逆極性の帯電が生じる、周擦メモリー現象が起こり、画像安定性が低下する場合も起こり得る。更に、特許文献３に記載されているような電子写真感光体では、低分子量の電荷輸送物質とフェノール系化合物を併用しているため、フェノール系化合物を添加することによる感度悪化が非常に大きくなり、画像濃度が十分にとれなくなる場合がある。
【０００６】
しかし、特許文献１及び特許文献２において、酸化防止剤の添加により、繰り返し使用時の電位安定性と転写メモリーを抑えるという記載はない。
【０００７】
これらの課題において、酸化防止剤と電荷輸送物質との組み合わせを適正化することによって、特に高温高湿の環境下において繰り返し使用時における電子写真感光体の電位安定性、及び転写メモリーを改善することが望まれていた。
【特許文献１】国際公開第９９／３２５３７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第００／７８８４３号パンフレット
【特許文献３】特公昭５０−３３８５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上述のごとき課題を解決し、高感度で、高温高湿の環境下の長期繰り返し使用時において良好で安定した電子写真特性を有し、かつ、転写メモリーを生じることのない電子写真感光体を提供することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に従って、支持体及び該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が、電荷発生物質、酸化防止剤及び下記式（ＣＴ−１）で示される構造を有する高分子電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１１】
本発明に従って、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【００１２】
【化３】
2006208572.tif 000002
【００１３】
式（ＣＴ−１）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換の芳香環基、置換又は無置換の芳香族複素環基、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基のいずれかを表す。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換の芳香環基、又は、置換又は無置換の芳香族複素環基、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基のいずれかを表す。ｎは４〜５０の整数を表す。
【００１４】
式（ＣＴ−１）中、Ｒ１〜Ｒ１３で示される官能基を具体的に示すと、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかである置換又は無置換のアルキル基、炭素数が１〜８のいずれかである置換又は無置換のアルコキシ基、炭素数が３〜１２のいずれかである置換又は無置換の芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基等で表され、中でも、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びトリフルオロメチル基が好ましい。特に、Ｒ１〜Ｒ８で表される官能基が、水素原子、メチル基、ハロゲン原子のいずれかがより好ましく、またＲ９〜Ｒ１３で表される官能基のいずれか１つがメチル基であることがより好ましい。
【００１５】
また、上記（ＣＴ−１）中のＸで示される官能基を具体的に示すと、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のいずれかである置換又は無置換のアルキル基、炭素数が１〜８のいずれかである置換又は無置換のアルコキシ基、炭素数が５〜１３のいずれかである置換又は無置換の芳香族炭化水素環基、フッ化アルキル基、シアノ基又はニトロ基等が表され、中でも、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のいずれかであるアルキル基、炭素数が１〜８のいずれかである置換又は無置換のアルコキシ基及びフッ化アルキル基が好ましい。特に、Ｘで表される官能基が、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基のいずれかであることがより好ましい。
【００１６】
ｎは、この電荷輸送物質が分子量分布をもつ高分子電荷輸送物質であることを意味し、ｎの値は４〜５０の範囲にあることが好ましい。具体的には、ゲルパーミッションカラムクロマトグラフィを用いた測定によるポリスチレン換算質量の重量平均分子量が５００〜１００００の範囲にあるものが好ましく、より好ましくは１０００〜４０００である。
【００１７】
これらの基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等のアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１８】
上述したように、本発明の感光層を使用することにより、初期使用時と繰り返し使用時での濃度変化をすることのなく、転写メモリーによる濃度変化のない安定した画像を長期に亘って提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００２０】
本発明で用いられる電荷輸送物質の具体的な例を表１に挙げるが、必ずしも提示した構造に限定されない。
【００２１】
【表１】
2006208572.tif 000003
【００２２】
【表２】
2006208572.tif 000004
【００２３】
本発明における電荷輸送物質は、特許文献１に開示されている方法、又はアミン誘導体と、２つの反応性ハロゲン基を有するビフェニル誘導体との重合反応によって製造できる。その製造の際に、反応時間を制御する、あるいは、反応後の溶液を活性炭等の活性物質で処理した後に再沈殿する、等の方法により、所望の分子量を有する高分子量の電荷輸送物質を製造できる。また、最終工程終了後、従来から一般に用いられている精製方法を使用することができる。すなわち、活性白土、活性炭、シリカ、アルミナといった吸着剤による処理や、シリカあるいはアルミナ等によるカラムクロマトグラフィー、ポリスチレン微粒子等を利用したゲルパーミッションカラムクロマトグラフィー等の精製、再結晶や晶析等の結晶化による精製手法を使用してもよい。
【００２４】
次に、本発明における電荷輸送物質の製造例を示すが、本発明はこれらに限定はされない。
【００２５】
（例示化合物１９の製造例）
冷却管及びメカニカルスターラーを付した３リットルの３口反応容器に、２，４−ジメチルアミン８５ｇ（０．７ｍｏｌ）、４，４’−ジブロモビフェニル２８１ｇ（０．９ｍｏｌ）、酢酸パラジウム２２ｇ（０．１ｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン１１１ｇ（０．２ｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム１２７ｇ（１．４ｍｏｌ）、キシレン１リットルを入れ、窒素ガス雰囲気下、オイルバスで加熱、３時間還流させた。その後、（２，４−ジメチルフェニル）−ｐ−トリルアミン６４ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、更に２時間還流させた。反応終了後、室温まで放冷し、トルエン／水により抽出、塩酸水で洗浄し、その後、有機層を減圧蒸留し、目的の例示化合物１９が含有される粘体を得た。その粘体にトルエン１００ｍｌを加えて溶解させ、その液体をアセトン１リットルに除々に滴下すると沈殿を生じ、濾過することによって目的の例示化合物を得た。これをテトラヒドロフランに溶解させ、ゲルパーミッションカラムクロマトグラフィーによってポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、Ｍｗ＝２５００であった。
【００２６】
本発明における電荷輸送物質と組み合わせて、効果的な酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤のいずれかより選択される化合物が好ましく、より好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤であり、更に好ましくは、前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤の中で、下記式（Ａ−１）で示される構造を有する化合物、あるいは下記式（Ａ−２）で示される構造を有する酸化防止剤である。
【００２７】
【化４】
2006208572.tif 000005
式（Ａ−１）中、ｔＢｕはターシャリーブチル基、Ｒ２０は置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換の水酸基、置換又は無置換のエステル基、置換又は無置換のアミノ基、又は、置換又は無置換のシクロアルキル基を示す。
【００２８】
【化５】
2006208572.tif 000006
式（Ａ−２）中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換の水酸基、置換又は無置換のエステル基、置換又は無置換のアミノ基、又は、置換又は無置換のシクロアルキル基を示す。
【００２９】
添加する酸化防止剤の含有量としては、電荷輸送物質の全質量に対して、質量比で１％〜２０％が好ましく、より好ましくは５％〜１５％である。
【００３０】
また、特性改善の目的で、上記の酸化防止剤に加え、１種類以上の他の酸化防止剤を添加することも可能である。中でもヒンダードフェノール系酸化防止剤又はヒンダードアミン系酸化防止剤の中より選択された化合物と組み合わせて用いた場合において特に効果的である。その際の混合の割合は任意であり、電子写真感光体の使用時のプロセス条件、環境等によって適正化することができる。
【００３１】
本発明における特定の電荷輸送物質と酸化防止剤を含有した感光層を利用することにより、電子写真感光体の長期に亘る繰り返し使用時における電位安定性、すなわち画像安定性が優れている点、及び転写メモリーが生じない点に関しては以下のように考えられる。
【００３２】
本発明の特定の電荷輸送物質と酸化防止剤を感光層中に含有することにより、酸化防止剤の添加による初期感度の悪化がなく、かつ、長期に亘る繰り返し使用時において電位安定性が良好で、かつ、転写メモリーの少ない電子写真感光体を作製可能になる。本発明で使用した特定の電荷輸送物質を単独で用いた場合には、高感度であるが、特に高温高湿の環境下での繰り返し使用による電位変動が大きく、かつ、転写メモリーが大きい電子写真感光体が得られる。しかし、酸化防止剤の添加により、初期感度が低下することなく、長期において安定した電位を示し、転写メモリーを生じない電子写真感光体を長期に亘り提供できる。この要因は詳細には解明されていないが、本発明のような高分子電荷輸送物質は潜像プロセスにおいて帯電されて感光層に電界がかかった状態にある場合、低分子の電荷輸送物質に比べ分子内分極が起こり易く、そのために電荷発生物質からのキャリア注入性が変化することによって電位安定性が低下し、更に、逆極性の電圧を感光層表面にかけた場合に表面電位とは逆極性のキャリアが感光層に注入されることによって帯電性が低下する、という問題が生じるが、一定量以上の酸化防止剤を添加することにより分子内分極を抑え、上記のようなキャリア注入を抑制し、電位安定性の良好な電子写真感光体となる。
【００３３】
以下、本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【００３４】
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、あるいは、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とをこの順に積層してなる機能分離型感光層（積層型感光層）のどちらでもよいが、機能分離型感光層（積層型感光層）がより好ましい。
【００３５】
本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）であればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレス等の金属をドラム又はシート状に成型したもの、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着したもの等が挙げられる。
【００３６】
ＬＢＰ等のように画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、又は、支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラック、金属粒子等の導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は、５〜４０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００３７】
また、支持体又は導電層の上に、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は、０．０５〜５μｍが好ましく、０．３〜１μｍがより好ましい。
【００３８】
電荷発生層は、電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機等の方法で充分に分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、０．１〜２μｍがより好ましい。
【００３９】
電荷発生層を構成する電荷発生物質としては、通常知られているものが使用可能であり、例えば、セレン−テルル、ピリリウム、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ及びキナクドリン化合物等の各顔料が挙げられる。
【００４０】
上記顔料の中でも、ビスアゾ顔料、金属フタロシアニン顔料が好ましく、その中でも特に、下記式（ＣＧ−Ａ）で示される構造を有するビスアゾ顔料と、
【００４１】
【化６】
2006208572.tif 000007
ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１°、１５．７°、２０．８°、２３．３°及び２６．３°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンと、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．６°、１０．２°、１２．６°、１３．２°、１６．２°、１８．３°、２２．５°、２４．２°、２５．３°及び２８．６°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンが好ましく、最も好ましくは、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°及び２７．３°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンである。
【００４２】
これらの顔料は、０．３〜４倍の質量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ミル、サンドミルアトライター、ロールミル又は液衝突型高速分散機等を使用して、充分に分散した分散液とする。この液を塗布し、乾燥することによって電荷発生層が得られる。
【００４３】
電荷輸送層は、上記電荷輸送物質と絶縁性の結着樹脂と酸化防止剤を溶剤に溶解させ塗布液とし、この液を電荷発生層上に塗布後、乾燥することによって作製される。
【００４４】
塗布液中の電荷輸送物質と結着樹脂の比率（電荷輸送物質／結着樹脂）は、質量比で１／１０〜１２／１０が好ましく、電子写真感光体の電荷輸送特性、あるいは電荷輸送層の強度といった観点より、２／１０〜１０／１０がより好ましい。
【００４５】
電荷輸送層を構成する結着樹脂としては、通常、電荷輸送層に使用できる樹脂ならば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂等、いずれの樹脂においても使用可能であるが、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である場合には、樹脂の透過性、製膜性、耐摩耗性の観点からも、ポリカーボネートあるいはポリアリレート樹脂が好ましい。
【００４６】
電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である場合、必要に応じて、潤滑剤や微粒子を使用してもよい。潤滑剤あるいは微粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン微粒子、ポリスチレン微粒子といった樹脂微粒子、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化スズ微粒子といった金属酸化物微粒子、及びそれら微粒子に表面処理を施した微粒子、ステアリン酸亜鉛といった固体潤滑剤、アルキル基により置換されたシリコーン、フッ化アルキル基を有する脂肪族系オイル及びワニス等が挙げられる。電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍが好ましく、１５〜３０μｍがより好ましい。
【００４７】
また、電子写真感光体の表面層として、感光層を保護するための層、すなわち、保護層を感光層上に別途設けてもよい。保護層に使用する樹脂としては、高分子量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が好ましく、更には、高分子量のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂及びエポキシ樹脂等がより好ましい。また、残留電位の低減あるいは膜強度の向上を目的として、導電性粒子や潤滑剤を含有させてもよい。保護層の成膜方法は、熱、光あるいは電子線での硬化が可能であり、必要に応じて重合開始剤や添加化合物を含有してもよい。
【００４８】
電子写真感光体の各層の形成工程において、使用する溶剤としては、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン及びキシレン等が挙げられ、単独で用いても複数の溶剤を用いてもよい。
【００４９】
また、上記塗布の方法としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法及びバーコート法等の通常知られている方法が使用できる。
【００５０】
次に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置について説明する。
【００５１】
図１に本発明の電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する接触帯電方式の電子写真装置の概略構成を示す。本例は転写式複写機もしくはプリンターである。
【００５２】
１は電子写真感光体でドラム型のものである。この電子写真感光体１は矢印Ａの方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００５３】
２は帯電手段を表し、コロナ帯電、接触帯電のいずれの帯電方式も使用できるが、本構成の電子写真感光体を用いる場合には、帯電ローラによる接触帯電方式を使用することがより好ましい。また、帯電ローラ方式を使用した場合、ＤＣ電圧のみを印加する方式と、ＤＣ電圧にＡＣ電圧を重畳する方式があるが、ＤＣ電圧のみを印加する方式がより好ましい。この帯電ローラ２は、該帯電ローラに圧設した電子写真感光体１の回転に従動して回転し、バイアス電源２ＡからＤＣ電圧が印加される。この帯電ローラ２により電子写真感光体１の周面が所定の極性・電位にかつ一様に接触帯電方式で帯電処理される。
【００５４】
その電子写真感光体１の帯電処理面に不図示の露光手段（原稿像の結像露光手段、レーザービームスキャナ等）により目的画像情報の露光光３が照射されて電子写真感光体１の面に目的画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。
【００５５】
その形成静電潜像は、現像器４の荷電粒子（トナー）５で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）５ａとして顕画化される。
【００５６】
次いでそのトナー像は、電子写真感光体１と該電子写真感光体に圧設している転写手段としての転写ローラ７とのニップ部（転写部）に給紙カセット９から給紙ローラ１０及びレジストローラ１１により所定のタイミングで一枚ずつ給送された用紙６に被転写粒子５ｂが付着する。転写ローラ７にはバイアス電源７Ａからトナー５の保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加されている。
【００５７】
トナー像転写を受けた用紙６は、電子写真感光体１の面から分離されて不図示の定着手段へ搬送されてトナー像の定着処理を受ける。
【００５８】
トナー像転写後の電子写真感光体１面は、クリーナー（クリーニング装置）８により転写残りトナー等の付着汚染物の除去を受けて洗浄面化されて繰返して作像に供される。
【００５９】
尚、複数の電子写真感光体、帯電ローラ及び現像装置を有する、接触帯電方式のフルカラー電子写真装置の例を図２に示す。このフルカラー電子写真装置は、各色のトナー（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）を収容した図１と同様のプロセスカートリッジを縦置きに並列に配列し、それぞれの転写手段によって順次転写を行い、最後に定着を行うタンデム型と呼ばれるカラー電子写真装置である。２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙは各色プロセスカートリッジ、２１Ｋ、２１Ｃ、２１Ｍ、２１Ｙは電子写真感光体、２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙは帯電ローラ、２３は転写ローラ、２４は紙搬送ベルト、２５はレーザー光源、２６はトナー、２７は定着器、２８は給紙ローラである。
【００６０】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下に本発明の感光層の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６２】
（実施例１）
ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム１０部、酸化チタン２部、フェノール樹脂６部、シリコーンオイル０．００１部を２０部のメタノール／メトキシプロパノール＝２／８の混合溶剤に加えた塗料を作製し、その塗料を直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布法にて塗布し、１４０℃で３０分間熱硬化することにより、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６３】
次に、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ポリアミド３部及び共重合ポリアミド３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【００６４】
次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°及び２７．３°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニン４部と、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学製）２部と、シクロヘキサノン６０部とを、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散後、エチルアセテート１００部を加えて、電荷発生層用分散液を調製した。これを中間層上に浸漬法で塗布し、膜厚が０．１８μｍの電荷発生層を形成した。
【００６５】
次に、例示化合物（１）で示された電荷輸送物質５部と、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂（商品名：Ｚ−４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を１０部と、２，６−ジ−（ターシャリーブチル）−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ、東京化成工業（株）社製：ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．５部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。これを電荷発生層上に浸漬法で塗布し、１２０℃で１時間乾燥して、膜厚が１５μｍ（中心付近）の電荷輸送層を形成した。
【００６６】
このようにして、各実施例の電子写真感光体を作製した。
【００６７】
次に、評価法について説明する。評価装置は、キヤノン（株）製ＬＢＰ−２５１０（ＤＣ電圧印加接触帯電方式）を用いた。評価は、高温高湿（３２℃／８０％ＲＨ）の環境下で行った。作製した電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）、光を照射してＶｄから光減衰させた明部電位（Ｖｌ）、繰り返し使用時の暗部電位の初期からの変動分（ΔＶｄ）、及び、繰り返し使用時の明部電位の初期からの変動分（ΔＶｌ）の評価は、装置の光源を露光光量が電子写真感光体面上での光量が０．２５μＪ／ｃｍ２となるように設定し、電子写真感光体の非露光部の暗部電位（Ｖｄ）が、Ｖｄ＝−５５０Ｖとなるように設定し、Ａ４サイズの普通紙を連続して画像出力を２０００枚行い、その前後での表面電位を測定することにより行なった。電子写真感光体の表面電位の測定は、電子写真感光体上端より１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。結果を表２に示す。
【００６８】
また、転写メモリーの評価も上記と同様の、現像器位置で表面電位を測定できるように改造したキヤノン（株）製ＬＢＰ−２５１０を用いた。この評価の場合には、ドラムを停止した状態で、外部電源を使用して転写ローラーに７μＡの電流を流して正電圧を感光層に施し、そのままの状態で１分間停止させた後に外部電源による正電圧を切り、通常の帯電を行って、正電圧を施した部分と施してない部分の帯電電位の差を測定することで、転写メモリーの評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６９】
（実施例２）
電荷輸送物質に例示化合物（３）を使用し、酸化防止剤にヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７０】
（実施例３）
電荷輸送物質に例示化合物（６）を使用し、酸化防止剤にヒンダードアミン系酸化防止剤ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７１】
（実施例４）
電荷輸送物質に例示化合物（８）を使用し、酸化防止剤にヒンダードアミン系酸化防止剤ＴＩＮＵＶＩＮ１４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７２】
（実施例５）
電荷輸送物質に例示化合物（１０）を使用し、酸化防止剤にヒンダードアミン系酸化防止剤ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７３】
（実施例６）
電荷輸送物質に例示化合物（１６）を使用し、酸化防止剤にヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ２５９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７４】
（実施例７）
電荷輸送物質に例示化合物（１９）を使用し、酸化防止剤にヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ５６５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７５】
（実施例８）
電荷輸送物質に例示化合物（２１）を使用し、酸化防止剤にトリアゾール系酸化防止剤ＴＩＮＵＶＩＮ２３４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７６】
（実施例９）
電荷輸送物質に例示化合物（２４）を使用し、酸化防止剤にヒンダードフェノール及びヒンダードアミン構造を有する酸化防止剤サノールＬＳ−２６２６（三共ライフテック（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７７】
（実施例１０）
電荷輸送物質に例示化合物（２３）を使用し、酸化防止剤にヒンダードフェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ２４５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７８】
（実施例１１）
電荷輸送物質に例示化合物（２６）を使用し、酸化防止剤に有機リン系酸化防止剤ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００７９】
（実施例１２）
電荷輸送物質に例示化合物（２７）を使用し、酸化防止剤にイオウ系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸＰＳ８００ＦＬ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８０】
（実施例１３）
電荷輸送物質に例示化合物（２８）を使用し、酸化防止剤にイオウ系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例１４〜２６）
電荷発生物質に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１°、１５．７°、２０．８°、２３．３°及び２６．３°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンを使用した以外は、実施例１〜１３と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例２７〜３９）
電荷発生物質に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．６°、１０．２°、１２．６°、１３．２°、１６．２°、１８．３°、２２．５°、２４．２°、２５．３°及び２８．６°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニルフタロシアニンを使用した以外は、実施例１〜１３と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例４０〜５２）
電荷発生物質に、上記構造式（ＣＧ−Ａ）で示される構造を有するアゾ顔料を使用した以外は、実施例１〜１３と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例５３）
電荷発生物質として、結晶型を持たないアモルファス構造のオキシチタニルフタロシアニンを使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【００８５】
（実施例５４）
電荷発生物質として、下記式（ＣＧ−Ｂ）で示される構造を有するビスアゾ顔料を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【００８６】
【化７】
2006208572.tif 000008
【００８７】
【表３】
2006208572.tif 000009
【００８８】
【表４】
2006208572.tif 000010
【００８９】
（比較例１〜７）
電荷輸送層において、酸化防止剤を使用しなかった以外は、実施例１〜７と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【００９０】
（比較例８）
電荷輸送物質として下記式（ＳＣＴ−１）で示される構造を有する化合物を使用した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【００９１】
【化８】
2006208572.tif 000011
【００９２】
【表５】
2006208572.tif 000012
【００９３】
実施例と比較例を比較すると、本発明における特定の電荷輸送物質と酸化防止剤とを併用した感光層において、酸化防止剤を使用しなかった感光層を用いた場合と比べると、同露光量における感度が悪化せず、かつ明部電位の繰り返し使用前後の変動が小さくなって明部電位の安定性が向上しており、かつ、転写メモリーが小さい電子写真感光体となっていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】接触帯電方式のプロセスカートリッジ及び電子写真装置の一例を示す図である。
【図２】フルカラー接触帯電方式の電子写真装置の一例を示す図である。図１で示したプロセスカートリッジを下からイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの順に縦型にタンデム式に並列した方式である。
【符号の説明】
【００９５】
１      電子写真感光体
２      帯電ローラ
２Ａ    バイアス電源
３      露光
４      現像器
５      荷電粒子（トナー）
５ａ    可転写粒子像（トナー像）
５ｂ    被転写粒子
６      用紙
７      転写ローラ
７Ａ    バイアス電源
８      クリーナー（クリーニング装置）
９      給紙カセット
１０      給紙ローラ
１１      レジストローラ
２０Ｋ、２０Ｃ、２０Ｍ、２０Ｙ      各色プロセスカートリッジ
２１Ｋ、２１Ｃ、２１Ｍ、２１Ｙ      電子写真感光体
２２Ｋ、２２Ｃ、２２Ｍ、２２Ｙ      帯電ローラ
２３      転写ローラ
２４      紙搬送ベルト
２５      レーザー光源
２６      トナー
２７      定着器
２８      給紙ローラ
【図１】
2006208572.tif 000016
【図２】
2006208572.tif 000017