(57)【要約】【課題】  処理液成分が感光材料中に残留しても、感光材料の画像保存性に悪影響を与えないハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。    【化１】2006208888.tif 000067  式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基を表す。Ａｒ1，Ａｒ2は下記一般式（ａ）、（ｂ）で表される基又はヘテロ環基を表す。    【化２】2006208888.tif 000068    【化３】2006208888.tif 000069  一般式（ａ）、（ｂ）中、Ｒ′：置換基、ｎ：０〜５、ｍ：０〜７、Ｑ：ヒドロキシル基、ハロゲン原子、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基又は−ＮＲ3Ｒ4、ただし、Ｒ1，Ｒ2，Ｑ上に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨの少なくとも一つを含有する。Ｍ：アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化１】
2006208888.tif 000060
〔一般式（１）中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基を表す。Ａｒ1，Ａｒ2は下記一般式（ａ）、（ｂ）で表される基又はヘテロ環基を表す。
【化２】
2006208888.tif 000061
一般式（ａ）中、Ｒ′は置換基を表す。ｎは０〜５の整数を表す。
【化３】
2006208888.tif 000062
一般式（ｂ）中、Ｒ′は置換基を表す。ｍは０〜７の整数を表す。
Ｑはヒドロキシル基、ハロゲン原子、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基をあらわし、Ｒ3とＲ4が互いに結合して環を形成してもよい。）を表す。
ただし、一般式（１）であらわされる化合物はＲ1，Ｒ2，Ｑ上の置換基として−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される可溶性基を少なくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（１）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。〕
【請求項２】
下記一般式（２）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化４】
2006208888.tif 000063
〔一般式（２）中、Ｒ21，Ｒ22のいずれかもしくは、両方はヒドロキシル基、アリール基、ヘテロ環基および炭素数４以上のアルキル基を表す。
Ａｒ21、Ａｒ22はアリール基、ヘテロ環基を表す。
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
ただし、一般式（２）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される可溶性基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（２）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。〕
【請求項３】
下記一般式（３）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化５】
2006208888.tif 000064
〔一般式（３）中、Ａｒ31，Ａｒ32及びＡｒ33はアリール基、炭化水素環又は複素環基を表す。
Ｒ31は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ31とＡｒ33が互いに結合して環を形成してもよい。
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
ただし、一般式（３）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基を少なくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（３）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。〕
【請求項４】
下記一般式（４）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化６】
2006208888.tif 000065
〔一般式（４）中、Ｒ41〜Ｒ43は置換又は無置換のアルキル基を表す。
ただし、一般式（４）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される可溶性基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（４）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。〕
【請求項５】
下記一般式（５）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【化７】
2006208888.tif 000066
〔一般式（５）中、Ｒ51〜Ｒ54は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基を表し、Ｒ51とＲ52、Ｒ53とＲ54が互いに結合して環を形成してもよい。
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
ただし、一般式（５）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基を少なくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（５）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物に関し、特に残色汚染の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料、カラーペーパー、あるいはカラーネガフィルムともいう）を処理して色素画像を形成する方法は、像様露光を与えた後、発色現像液にて発色現像処理し、次いで感光材料中に含まれる銀粒子を銀イオンに酸化する漂白工程と酸化によって生成した銀イオンを感光材料から溶解除去する定着工程の２つの工程を含む脱銀工程を経て、リンス又は色素を安定化させるための安定化工程により処理される。カラーペーパーの処理では迅速化の観点から、漂白工程及び定着工程を漂白定着工程処理として同一浴で処理されている。
【０００３】
ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理において、一般ユーザーへの迅速なサービスや写真店と大型現像所間での集配輸送の合理化のため、写真店の店頭に設置して写真感光材料の処理を行う、いわゆるミニラボと称する自動現像処理機が普及している。これらミニラボ用自動現像処理機では、現像の依頼を受けたその日の内に現像処理してユーザーに写真を提供することが行われている。近年では、受付から数十分で現像処理を完了する迅速処理サービスも行われるようになり、迅速処理技術の開発に対する要望が益々強まってきている。
【０００４】
一方、最近では、現像処理剤の低コスト化、あるいは回収や処理にコストが掛かる廃液量を少なくし、低公害化を図るため、処理液の補充量を低減する低補充処理が盛んに行われている。しかしながら、処理時間を大幅に迅速化し、かつ低補充化して処理を行うと、写真性能に不具合が生ずる。特に、最終処理工程であるリンスまたは安定化工程の処理時間を短縮し、低補充化を行うと、通常は洗い流されるべき不要物が感光材料中残留したり、画像の安定化処理が十分になされず、特に高湿下での経時保存によってイエロー色素の褪色が顕著になることが判明した。
【０００５】
イエロー色素の褪色を防止する技術に関しては、特定のイエローカプラーを含有する感光材料をＮ−メチロールアゾール化合物及び／又はアゾリルメチルアミン化合物を含有する処理液で処理する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、感光材料に使用できるイエローカプラーが限定されるという問題がある。
【０００６】
また、特定のヒドロキシルアミン誘導体を含有する発色現像液と特定のアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有する漂白液で処理することにより、迅速処理でも画像保存が劣化しない処理方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、より湿度の高い条件で画像保存すると、必ずしも十分でなく、さらなる改良が求められていた。
【０００７】
そして、一方では、デジタルカメラやカラープリンターの目覚しい進歩の中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供することが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる時間短縮では、感光材料中の増感色素が十分洗い出される前に処理が終了することになるため、カラープリントの白地部分には残留した多量の増感色素により画像のハイライト部やバックグラウンド部が着色し、鑑賞に耐え難くなる。またカラーネガティブフィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することによりカラーバランスが崩れ、適正なプリントが提供できない事態を生じる。
【０００８】
さらに近年、高感度な撮影用感光材料においては、平板状ハロゲン化銀粒子の使用が重要な基本技術となっているが、この技術によって単位体積あたりに用いる増感色素量を多くできるので感度及び感度−粒状比の向上という利点がもたらされる一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量を増加させるという不都合も伴っている。処理条件によっては、残留増感色素量の増加は無視できなくなり、カラーネガティブフィルムの最小濃度部の濃度増加によるカラーバランスのくずれやカラーリバーサルフイルムのハイライト画像部の着色などの現象を生じている。
【０００９】
増感色素に起因する残色を除去する方法の一例として、ビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物を用いる方法が開示（例えば、非特許文献１参照。）されており、この方法はカラー写真感光材料の処理において広く用いられてきた。
【００１０】
また、溶解性に優れかつ時間を短縮した処理でも残色を低減できるビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１１】
一方，上記した写真感光材料の処理の迅速化とともに、処理剤の廃容器の低減やリサイクル性の向上、処理剤や処理薬品の運搬、保管コストの削減等の理由による処理組成物のさらなる濃縮化も望まれており、したがって上記のような残色低減の目的の添加物は、濃縮化に適応できることが必要である。
【００１２】
上記の残色改良効果、迅速処理適性、および処理組成物のさらなる濃縮化を両立する手段として、トリアジン骨格を有する蛍光を発しない化合物が開示されている（例えば、特許文献４、５、６、７参照。）。
【００１３】
しかしながら、これらの化合物を用いても、迅速処理した感光材料の高温高湿下におけるイエロー色素の安定性は改善されず、新たな技術が望まれていた。
【特許文献１】特開平５−３４８８８号公報
【特許文献２】特開平１１−２２３９１０号公報
【特許文献３】特開平６−３２９９３６号公報
【特許文献４】米国特許第６１５３３６４号公報
【特許文献５】特開２００２−１３９８２２号公報
【特許文献６】特開２００２−２４４２５７号公報
【特許文献７】特開２００２−２９６７４４号公報
【非特許文献１】リサーチディスクロージャー２０７３３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、処理液成分が感光材料中に残留しても、感光材料の画像保存性に悪影響を与えないハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題は、以下の構成により解決することができた。
【００１６】
（請求項１）
下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００１７】
【化１】
2006208888.tif 000002
【００１８】
一般式（１）中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基を表す。Ａｒ1，Ａｒ2は下記一般式（ａ）、（ｂ）で表される基又はヘテロ環基を表す。
【００１９】
【化２】
2006208888.tif 000003
【００２０】
一般式（ａ）中、Ｒ′は置換基を表す。ｎは０〜５の整数を表す。
【００２１】
【化３】
2006208888.tif 000004
【００２２】
一般式（ｂ）中、Ｒ′は置換基を表す。ｍは０〜７の整数を表す。
【００２３】
Ｑはヒドロキシル基、ハロゲン原子、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基をあらわし、Ｒ3とＲ4が互いに結合して環を形成してもよい。）を表す。
【００２４】
ただし、一般式（１）であらわされる化合物はＲ1，Ｒ2，Ｑ上の置換基として−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される可溶性基を少なくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（１）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。
【００２５】
（請求項２）
下記一般式（２）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００２６】
【化４】
2006208888.tif 000005
【００２７】
一般式（２）中、Ｒ21，Ｒ22のいずれかもしくは、両方はヒドロキシル基、アリール基、ヘテロ環基および炭素数４以上のアルキル基を表す。
【００２８】
Ａｒ21、Ａｒ22はアリール基、ヘテロ環基を表す。
【００２９】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【００３０】
ただし、一般式（２）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される可溶性基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（２）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。
【００３１】
（請求項３）
下記一般式（３）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００３２】
【化５】
2006208888.tif 000006
【００３３】
一般式（３）中、Ａｒ31，Ａｒ32及びＡｒ33はアリール基、炭化水素環又は複素環基を表す。
【００３４】
Ｒ31は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、複素環基を表し、Ｒ31とＡｒ33が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３５】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【００３６】
ただし、一般式（３）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基を少なくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（３）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。
【００３７】
（請求項４）
下記一般式（４）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００３８】
【化６】
2006208888.tif 000007
【００３９】
一般式（４）中、Ｒ41〜Ｒ43は置換又は無置換のアルキル基を表す。
【００４０】
ただし、一般式（４）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される可溶性基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（４）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。
【００４１】
（請求項５）
下記一般式（５）で表される化合物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
【００４２】
【化７】
2006208888.tif 000008
【００４３】
一般式（５）中、Ｒ51〜Ｒ54は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基を表し、Ｒ51とＲ52、Ｒ53とＲ54が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４４】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【００４５】
ただし、一般式（５）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基を少なくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンを表す。さらに一般式（５）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しない。
【発明の効果】
【００４６】
本発明の化合物を処理液中に含有させることにより、迅速処理を行っても処理後の感光材料の画像保存性に悪影響を与えないハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
まず、一般式（１）の化合物について詳しく説明する。
【００４８】
Ｒ1，Ｒ2は水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基を表す。Ｒ1，Ｒ2で表わされるアルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２−（２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−スルホプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。
【００４９】
Ｒ1，Ｒ2は好ましくは水素原子、アルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−スルホプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−スルホプロピル基であり、また更に好ましくは水素原子、メチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−スルホプロピル基である。
【００５０】
Ａｒ1，Ａｒ2は前記一般式（ａ）、（ｂ）で表される基およびヘテロ環基を表す。
【００５１】
一般式（ａ）中、Ｒ′は置換基を表す。ｎは０〜５の整数を表す。
【００５２】
一般式（ｂ）中、Ｒ′は置換基を表す。ｍは０〜７の整数を表す。
【００５３】
一般式（ａ）、（ｂ）は＊でＮに結合する。
【００５４】
Ｒ′で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、ピリジルオキシ基、ピリジルオキシ基、トリアジニルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、スルホンアミド基、スルホニル基、ホスホニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基が挙げられる。
【００５５】
Ａｒ1，Ａｒ2で表されるヘテロ環基としては、炭素数２〜２０の、好ましくは炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数３〜８の置換もしくは無置換の、５または６員の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環基であり、例えば２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。
【００５６】
ヘテロ環基の置換基としては前記Ｒ′で挙げられた置換基の例が挙げられる。
【００５７】
Ａｒ1，Ａｒ2として好ましくはフェニル基、４−メトキシフェニル基でありさらに好ましくは、フェニル基である。
【００５８】
Ｑは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、スルホ基、−ＮＲ3Ｒ4（Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基アルキル基、アリール基、ヘテロ環基をあらわし、Ｒ3とＲ4が互いに結合して環を形成してもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表す。
【００５９】
Ｒ3，Ｒ4で表されるアルキル基としては一般式（１）中のＲ1，Ｒ2で表されるアルキル基と同様のものを挙げられる。Ｒ3，Ｒ4で表されるアリール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基が挙げられる。
【００６０】
Ｒ3，Ｒ4で表される複素環基としては炭素数２〜２０の、好ましくは炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数３〜８の置換もしくは無置換の、５または６員の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環基であり、例えば２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。
【００６１】
Ｒ3，Ｒ4として好ましくは水素原子、アルキル基およびアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、フェニル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基、３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基であり、また更に好ましくは水素原子、メチル基、スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基、４−スルホフェニル基である。
【００６２】
Ｒ3とＲ4は互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ3とＲ4が互いに結合して形成する環は、５員環または６員環であることが好ましい。環の例としてはピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環およびモルホリン環が含まれる。
【００６３】
Ｑで表されるアルコキシ基を構成するアルキル基としては一般式（１）中のＲ1で表されるアルキル基と同様のものを挙げられる。
【００６４】
Ｑで表されるアリールオキシ基を構成するアリール基としてはＲ3，Ｒ4で挙げられたアリール基と同様の基が挙げられる。
【００６５】
Ｑで表されるヘテロ環オキシ基を構成するヘテロ環基としては一般式（１）中のＲ1で表されるヘテロ環基と同様のものが挙げられる。
【００６６】
Ｑで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を構成するアルキル基、アリール基、複素環基としてはＱで表されるアルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基を構成するアルキル基、アリール基、複素環基と同様のものをあげることが出来る。
【００６７】
本発明の一般式（１）で表される化合物はＲ1，Ｒ2，Ｑ上の置換基として−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム基を表す。Ｍで表わされるアルカリ金属、アルカリ土類金属のなかで特に好ましいのはＮａおよびＫである。アンモニウム基としては、例えばアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、テトラブチルアンモニウム基、ピリジニウム基が挙げられる。Ｍとしては最も好ましいものはＮａおよびＫである。
【００６８】
さらに一般式（１）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しないものである。
【００６９】
以下に本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００７０】
【化８】
2006208888.tif 000009
【００７１】
【化９】
2006208888.tif 000010
【００７２】
【化１０】
2006208888.tif 000011
【００７３】
次に、一般式（２）の化合物について詳しく説明する。
【００７４】
Ｒ21，Ｒ22は炭素数４以上のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ21，Ｒ22で表されるアルキル基としては、炭素数４〜２０、好ましくは４〜８、更に好ましくは４〜６の置換もしくは無置換のアルキル基であり、例えばｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、４−スルホブチル基、３，４−ジヒドロキシブチル基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基が挙げられる。
【００７５】
アリール基、ヘテロ環基の具体例、および好ましい基としては一般式（１）におけるＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4と同様のものをあげることが出来る。
【００７６】
Ａｒ21，Ａｒ22はアリール基、ヘテロ環基を表す。Ａｒ21，Ａｒ22で表されるアリール基、へテロ環基としては一般式（１）においてＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4でアリール基、ヘテロ環基として表されるものと同様のものを挙げられる。
【００７７】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【００７８】
ただし、一般式（２）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍは一般式（１）中のＭと同義である。
【００７９】
さらに一般式（２）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しないものである。
【００８０】
以下に本発明の一般式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００８１】
【化１１】
2006208888.tif 000012
【００８２】
【化１２】
2006208888.tif 000013
【００８３】
【化１３】
2006208888.tif 000014
【００８４】
次に、一般式（３）の化合物について詳しく説明する。
【００８５】
一般式（３）中、Ｒ31は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｒ31，Ｒ32の具体例、好ましい例は一般式（１）中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4と同様のものをあげることが出来る。
【００８６】
Ａｒ31、Ａｒ32及びＡｒ33はアリール基、ヘテロ環基を表す。Ａｒ31、Ａｒ32及びＡｒ33で表されるアリール基、へテロ環基としては一般式（１）においてＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4でアリール基、ヘテロ環基として表されるものと同様のものを挙げられる。
【００８７】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【００８８】
ただし、一般式（３）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍは一般式（１）中のＭと同義である。
【００８９】
さらに一般式（３）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しないものである。
【００９０】
以下に本発明の一般式（３）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００９１】
【化１４】
2006208888.tif 000015
【００９２】
【化１５】
2006208888.tif 000016
【００９３】
【化１６】
2006208888.tif 000017
【００９４】
次に、一般式（４）の化合物について詳しく説明する。
【００９５】
一般式（４）中、Ｒ41〜Ｒ43はアルキル基を表す。Ｒ41〜Ｒ43で表されるアルキル基としては、一般式（１）中のＲ1，Ｒ2でアルキル基として表されるものと同様のものを挙げられる。
【００９６】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【００９７】
ただし、一般式（４）は分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2Ｍ、−ＯＨで表される基をすくなくとも一つ含有する。ここで、Ｍは一般式（１）中のＭと同義である。
【００９８】
さらに一般式（４）で表される化合物は分子内に−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を含有しないものである。
【００９９】
以下に本発明の一般式（４）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１００】
【化１７】
2006208888.tif 000018
【０１０１】
次に一般式（５）で表される化合物について詳しく説明する。
【０１０２】
一般式（５）中、Ｒ51〜Ｒ54は水素原子、ヒドロキシ基、置換または無置換のアルキル基を表す。Ｒ51とＲ52、Ｒ53とＲ54とは互いに結合して環を形成しても良い。Ｒ41〜Ｒ43で表されるアルキル基としては、一般式（１）中のＲ1，Ｒ2でアルキル基として表されるものと同様のものを挙げられる。
【０１０３】
Ｑは一般式（１）におけるＱと同義である。
【０１０４】
【化１８】
2006208888.tif 000019
【０１０５】
【化１９】
2006208888.tif 000020
【０１０６】
本発明の一般式（１）〜（５）で表される化合物は塩化シアヌルを出発化合物として目的構造を有するアミン化合物等を順次塩化シアヌルのクロルと反応させる事で合成する事ができる。無論、同一の化合物を２個以上反応させる場合には、必要な当量を加えて、一段階で反応させても良い。この反応に用いる溶媒としては例えば水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、アミド類等の有機溶媒が挙げられるが、水及び水溶性の有機溶媒が好ましく、これらの混合溶媒でも良い。なかでも水とアセトンの混合溶媒系が好ましい。また、反応においては塩基を使用しても良いが、用いられる塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基が挙げられる。これらのうち無機塩基が好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム炭酸カリウムである。反応温度は−２０〜１５０℃の範囲で行なう事が出来、好ましくは−１０〜１００℃の範囲である。
【０１０７】
さらに、詳しく述べるならば第一段階の反応では−１０〜１０℃が好ましく、第二段階では０〜４０℃が好ましく、第三段階では４０〜１００℃が好ましい。
【０１０８】
以下に、本発明の化合物の合成例を示す。
【０１０９】
合成例−１
例示化合物１−１の合成
【０１１０】
【化２０】
2006208888.tif 000021
【０１１１】
中間体−１の合成
３頭フラスコにプロパンスルトン４８．８ｇとアセトニトリル５０ｍｌを入れて水冷却下、アニリン３７．２ｇとアセトニトリル５０ｍｌからなる溶液を内温３０℃以下で滴下した。滴下終了後、内温２５〜３０℃で１時間攪拌した。
【０１１２】
攪拌終了後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、これにトルエン１６０ｍｌを加えて１時間懸濁後濾過を行ない、中間体−１  ７０ｇを得た。
【０１１３】
中間体−２の合成
３頭フラスコに塩化シアヌル１８．４ｇとアセトン１４０ｍｌを入れて攪拌下、−１０℃まで冷却した。
【０１１４】
これに、中間体−１  ４３ｇ、炭酸ナトリウム１１．１ｇ、水１００ｍｌからなる溶液を−１０〜−２℃で１５分かけて滴下した。
【０１１５】
滴下終了後、内温０〜１０℃で炭酸ナトリウム１１．１ｇ、水３０ｍｌからなる溶液を１０分かけて滴下した。
【０１１６】
滴下終了後、内温３０℃にて２時間反応を行ない、反応液をアセトン１５００ｍｌに投入し析出した結晶を濾過して中間体−２粗生成物を得た。
【０１１７】
例示化合物１−１の合成
中間体−２全量を水６０ｍｌ入れ、これにジエタノールアミン  １５．７ｇを加えて８５〜９０℃で２時間反応させた。
【０１１８】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、アセトン１０００ｍｌ中に投入して析出した結晶を濾取して例示化合物１−１  ４５．８ｇ（収率７５％）を得た。高速液体クロマトグラフィーを用いた測定では純度９２％だった。
【０１１９】
合成例−２
例示化合物２−２の合成
【０１２０】
【化２１】
2006208888.tif 000022
【０１２１】
中間体−３の合成
３頭フラスコに塩化シアヌル１８．４ｇとアセトン１４０ｍｌを入れて攪拌下、−１０℃まで冷却した。
【０１２２】
これに、４−ブチルアミノ安息香酸  ３８．７ｇ、炭酸ナトリウム１０．６ｇ、水１００ｍｌからなる溶液を−１０〜−２℃で１５分かけて滴下した。
滴下終了後、内温０〜１０℃で炭酸ナトリウム１０．６ｇ、水３０ｍｌからなる溶液を１０分かけて滴下した。
【０１２３】
滴下終了後、内温３０℃にて２時間反応を行なった後、室温まで冷却して析出している結晶を濾取して中間体−３組生成物を得た。
【０１２４】
例示化合物２−２の合成
中間体−３全量を水６０ｍｌ入れ、これにジエタノールアミン  １５．７ｇを加えて８５〜９０℃で３時間反応させた。
【０１２５】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、アセトン１５００ｍｌ中に投入して析出した結晶を濾取して例示化合物２−２
３７．９ｇ（収率６２％）を得た。高速液体クロマトグラフィーを用いた測定では純度９０％だった。
【０１２６】
合成例−３
例示化合物３−１１の合成
【０１２７】
【化２２】
2006208888.tif 000023
【０１２８】
中間体−５の合成
３頭フラスコに塩化シアヌル１８．４ｇとアセトン１４０ｍｌを入れて攪拌下、−１０℃まで冷却した。
【０１２９】
これに、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン  １６．９ｇ、アセトン  ３０ｍｌ￣なる溶液を−１０〜−２℃で１５分かけて滴下した。さらに同温度で炭酸ナトリウム５．３ｇ、水１５ｍｌからなる溶液を５分かけて滴下した。
【０１３０】
滴下終了後、内温０〜１０℃で５−アミノイソフタル酸１８．１ｇ、炭酸ナトリウム８．０ｇ、水４０ｍｌからなる溶液を１０分かけて滴下した。
【０１３１】
滴下終了後、内温３０℃にて２時間反応を行なった後、室温まで冷却して析出している結晶を濾取して中間体−５粗生成物を得た。
【０１３２】
例示化合物−３−１１の合成
中間体−３全量を水７５ｍｌに入れ、これにジエタノールアミン  １５．７ｇを加えて８５〜９０℃で３時間反応させた。
【０１３３】
反応終了後、反応液を室温まで冷却し、アセトン１５００ｍｌ中に投入して析出した結晶を濾取して例示化合物２−２
４４．８ｇ（収率７８％）を得た。高速液体クロマトグラフィーを用いた測定では純度８７％だった。
【０１３４】
合成例−４
例示化合物４−１の合成
【０１３５】
【化２３】
2006208888.tif 000024
【０１３６】
中間体−６の合成
ナス型フラスコにメタノール５０ｍｌ、水１２．５ｍｌに炭酸水素ナトリウム１６．８ｇを懸濁し、シアヌルクロライド１８．４ｇを加え６０℃で１時間撹拌した。その後、水を２００ｍｌ加え、析出した結晶をロ取し、中間体−６の粗成物を得た。
【０１３７】
例示化合物４−１の合成
中間体−６全量と２−ヒドロキシエタンスルホン酸１４．９ｇ、炭酸ナトリウム６．０ｇを水１５０ｍｌに入れて８５〜９０℃で７時間攪拌した。反応液をロータリーエバポレーターで濃縮し、濃縮残分にエタノールを２００ｍｌ加えて析出する固形物をロ取し、さらにメタノールで再結晶して例示化合物４−１  ２０．７ｇ（７２％）を得た。高速液体クロマトグラフィーを用いた純度では９０％であった。
【０１３８】
合成例−５
例示化合物５−４の合成
【０１３９】
【化２４】
2006208888.tif 000025
【０１４０】
中間体−７の合成
３頭フラスコに塩化シアヌル１８．４ｇとアセトン１４０ｍｌを入れて攪拌下、−１０℃まで冷却した。
【０１４１】
これに、アニリン−２，５−ジスルホン酸モノナトリウム塩  ２７．５ｇ、炭酸ナトリウム  １０．６ｇ  水  １２０ｍｌなる溶液を−１０〜−２℃で１５分かけて滴下した。
滴下終了後、３０分間同温度で攪拌してから、内温０〜１０℃まで昇温させた。
【０１４２】
ここに、モルホリン２６．１ｇと水３０ｍｌからなる溶液を１０〜１５分かけて滴下した。
【０１４３】
滴下終了後、２０〜３０℃で１時間、５０〜６０℃で３時間反応を行った。反応終了後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、濃縮残分に水１００ｍｌを加えて溶解した。
【０１４４】
この溶液をアセトン２０００ｍｌに滴下して析出した結晶を濾取して例示化合物５−４  ２７．３ｇ（収率５０％）を得た。高速液体クロマトグラフィーを用いた測定では純度９４％だった。
【０１４５】
本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法においては、露光を施したハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色処理工程（発色現像液）に続いて、漂白工程（漂白液）、定着工程（定着液）あるいは漂白定着工程（漂白定着液）、安定化工程（安定化液）を経て、乾燥する。また、それぞれ補充用発色現像液、補充用漂白液、補充用定着液、あるいは補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら連続的に現像処理することができる。以下に本発明で用いられる発色現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、安定液、リンス液について説明する。
【０１４６】
本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法においては、露光を施したハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色処理工程（発色現像液）に続いて、漂白工程（漂白液）、定着工程（定着液）あるいは漂白定着工程（漂白定着液）、安定化工程（安定化液）を経て、乾燥する。また、それぞれ補充用発色現像液、補充用漂白液、補充用定着液、あるいは補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら連続的に現像処理することができる。以下に本発明で用いられる発色現像液、漂白液、漂白定着液、定着液、安定液、リンス液について説明する。
【０１４７】
本発明に係る発色現像液に用いられる発色現像主薬として好ましい例は、公知の芳香族第１級アミン発色現像主薬、特にｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【０１４８】
１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン
４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン
７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン
８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン
１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアニリン
１２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ−プロピル−アニリン
１３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン
１４）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシピロリジン
１５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−（ヒドロキンメチル）ピロリジン
１６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジンカルボキサミド
上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち、特に好ましくは例示化合物５）、６）、７）、８）及び１２）であり、その中でも例示化合物５）と８）が好ましい。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩の形、或いは遊離塩基型（フリー体ともいう）である。上記芳香族第１級アミン現像主薬の使用液中の濃度は、現像液１Ｌ当たり２ｍｍｏｌ〜２００ｍｍｏｌが好ましく、より好ましくは６ｍｍｏｌ〜１００ｍｍｏｌであり、特に１０ｍｍｏｌ〜４０ｍｍｏｌが好ましい。
【０１４９】
本発明に用いられる発色現像液においては、発色現像主薬の酸化による消失を減じるため、保恒剤を含有することが好ましい。代表的な保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導体が挙げられる。本発明で用いることのできるヒドロキシルアミン誘導体としては、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミン塩の他、例えば、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号公報などに記載されているヒドロキシルアミン誘導体を用いることができるが、特に、下記一般式〔Ｘ〕で表されるヒドロキシルアミン誘導体が好ましい。
【０１５０】
【化２５】
2006208888.tif 000026
【０１５１】
上記一般式〔Ｘ〕において、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アルコキシル基、水素原子または−Ｏ−（Ｂ−Ｏ）n−Ｒ′を表し、Ｒ、Ｒ′は各々水素原子、アルキル基を表す。Ｂはアルキレン基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【０１５２】
一般式〔Ｘ〕の化合物について詳しく説明する。上記一般式〔Ｘ〕において、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５が更に好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン等の基が好ましい例として挙げられる。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アルキル置換してもよいアンモニオ基を表し、カルボキシル基、スルホ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基が好ましい例として挙げられる。Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、または、それぞれアルキル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表し、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を好ましい例として挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキル基が好ましく、特に、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、または、それぞれアルキル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシル基、−Ｏ−（Ｂ−Ｏ）n−Ｒ′等が挙げられる。なお、Ｂ及びＲ′は前記Ａの説明に記載のそれらと同義である。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる。ＬとＲが連結して環を形成してもよい。
【０１５３】
以下に、一般式〔Ｘ〕で表される化合物のうち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１５４】
【化２６】
2006208888.tif 000027
【０１５５】
【化２７】
2006208888.tif 000028
【０１５６】
【化２８】
2006208888.tif 000029
【０１５７】
また、保恒剤として亜硫酸塩を使用することも好ましく、その濃度は、カラーネガフィルム用発色現像液においては、０．００５〜１．０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、カラーペーパー用は色現像液においては、０〜０．１ｍｏｌ／Ｌが好ましい。本発明で用いることのできる亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウムなどを挙げることができる。
【０１５８】
発色現像液には、上記説明した本発明に係る保恒剤の他に、下記に示す保恒剤の使用を制限するものではない。ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などを挙げることができる。これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８３０４９６号などの各公報または明細書に開示されている。
【０１５９】
その他、特開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号公報に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報に記載のサリチル酸類、トリエタノールアミンやトリイソパノールアミンの如き特開昭５４−３５３２号公報に記載のアルカノールアミン類、米国特許第３，７４６，５４４号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
【０１６０】
本発明に用いられる発色現像液は９．０以上、１３．５以下であることが好ましく、更に好ましく９．５以上、１２．０以下であり、そのｐＨ値を維持できるようにアルカリ剤、緩衝剤及び必要によっては酸を含ませることができる。
【０１６１】
発色現像処理液を調整したときに、上記ｐＨを保持する観点からは、下記に示す緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロバンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキンアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、ｐＨ１０．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、発色現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安価であるといった観点から好ましい緩衝剤である。
【０１６２】
上記緩衝剤の例示化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１６３】
これら緩衝剤は、発色現像液１リットルあたり０．０１〜２モルが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５モルである。
【０１６４】
本発明に用いられる発色現像液には、その他の成分として、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤や、安定性向上剤でもある各種キレート剤を添加することもできる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサシジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロバン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。また、これらのキレート剤の量は、発色現像液処理中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば、１リットル当り０．ｌｇ〜１０ｇ程度になるように添加する。
【０１６５】
本発明に用いられる発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等の各公報または明細書に表されるネオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号公報に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号公報等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等の各公報または明細書に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等の各公報または明細書に表されるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ビラゾリトン類またはイミダゾール類を必要に応じて添加することができる。それらの濃度は、発色現像液１リットルあたり０．００１〜０．２モルが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０５モルである。
【０１６６】
発色現像液には、必要に応じて、ハロゲンイオンのほかに、任意のカブリ防止剤を添加できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例として挙げられる。
【０１６７】
また、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じて、蛍光増白剤を使用することができる。蛍光増白剤としては、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物が好ましい。ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては、公知もしくは市販のジアミノスチルベン系増自剤を用いることができる。公知のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては、例えば、特開平６−３２９９３６号、同７−１４０６２５号、同１０−１４０８４９号などの公報に記載の化合物が好ましい。市販の化合物としては、例えば、「染色ノート」第９版（色染社），１６５〜１６８頁に記載されており、その中に記載されている化合物の中でも、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ  ｌｉｑ．及びＨａｋｋｏｌ  ＢＲＫが好ましい。
【０１６８】
また、その他のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては特開２００１−２８１８２３号公報の段落番号〔００３８〕〜同〔００４９〕に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−４８及び特開２００１−２８１８２３号公報の段落番号〔００５０〕〜同〔００５２〕に記載の化合物II−１〜II−１６を挙げることもできる。上記した蛍光増白剤の添加量としては、発色現像液１リットルあたり０．１ミリモル〜０．１モルが好ましい。
【０１６９】
また、カラーネガフィルム用の発色現像液では、臭素イオンを０．２×１０-2〜１５．０×１０-2モル／リットル含有することが好ましく、より好ましくは０．５×１０-2〜５．０×１０-2モル／リットルであるが、臭素イオンは、通常現像の副生成物として発色現像処理現像液に放出されるので補充液には添加不要のこともある。また、沃素イオンを０．２×１０-3〜１５．０×１０-3モル／リットル含有することが好ましく、より好ましくは０．５×１０-3〜５．０×１０-3モル／リットルであるが、沃素イオンは、通常現像の副生成物として現像液に放出されることもあり、逆に未現像ハロゲン化銀に吸着して消費されることもあるので、発色現像処理液中の沃素イオン濃度を維持するために補充液には添加不要のこともあり、または補充液にも添加することもある。また、カラーペーパー用の発色現像処理液中に臭素イオンが含まれる場合は、１．０×１０-3モル／リットル以下であることが好ましい。カラーペーパー用の発色現像処理液では、塩素イオンを３．５×１０-2〜１．５×１０-1モル／リットル含有することが好ましいが、塩素イオンは、通常現像の副生成物として現像液に放出されるので補充液には添加不要のこともある。
【０１７０】
また、本発明において、処理方法で適用されうる発色現像の処理温度は、現像処理される感光材料がカラーペーパーの場合は、３０〜５５℃が好ましく、より好ましくは３５〜５５℃であり、より好ましくは３８〜４５℃である。発色現像処理時間は、５〜９０秒が好ましく、より好ましくは、１５〜６０秒である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２当たり１５〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは１５〜１２０ｍｌ、特に好ましくは３０〜６０ｍｌである。一方、カラーネガの発色現像処理の場合は、現像温度は２０〜５５℃が好ましく、より好ましくは３０〜５５℃であり、更に好ましくは３８〜４５℃である。発色現像処理時間は、２０秒〜６分が好ましく、より好ましくは３０〜２００秒である。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ2当たり１００〜８００ｍｌが適当であり、好ましくは２００〜５００ｍｌ、特に好ましくは２５０〜４００ｍｌである。なお、本発明でいう発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程（例えば漂白定着液）に入るまでの時間をいう。自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ、次の処理工程に向けて液外を搬送される時間（いわゆるクロスオーバータイム）との両者の合計を発色現像時間という。また、クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。
【０１７１】
本発明において、漂白液あるいは漂白定着液において用いられる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（III）の有機錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミンジコハク酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。
【０１７２】
これらのうち、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、エチレンジアミンジコハク酸（ＳＳ体）、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。これらの第二鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄などとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第二鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第二鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モル／リットルが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５０モル／リットルである。
【０１７３】
漂白液あるいは漂白定着液には、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例えば、リサーチディスクロージヤー１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフイド結合を有する化合物や、チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。
【０１７４】
その他、漂白液あるいは漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、コハク酸、マレイン酸、グリコール酸などのｐＨ緩衝能を有する一種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。
【０１７５】
定着液あるいは漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを一種あるいは二種以上混合して使用することができる。本発明においては、チオ硫酸特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量は、０．１〜５．０モルが好ましく、更に好ましくは０．３〜２．０モルの範囲である。漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。
【０１７６】
また、漂白液、定着液、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる。
【０１７７】
漂白液、定着液、漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等などの添加が一般的であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。また、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有させてもよい。
【０１７８】
更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。また、漂白液、定着液、漂白定着液のアンモニウムカチオン濃度は作業性の点からは全カチオンに対して５０ｍｏｌ％以下であること好ましいが、処理性の点からはアンモニウムカチオン濃度が５０ｍｏｌ％以上であること好ましい。
【０１７９】
また、本発明の処理方法に適用されうる、漂白定着工程に要する時間は９０秒以下であることが好ましく、より好ましくは４５秒以下である。ここでいう漂白定着工程に要する時間とは、該工程が複数槽を有する場合は、第１槽に感光材料が浸漬してから最終槽を出るまでの時間を指し、１槽の場合は、例えば後続するリンスまたは安定化液へ感光材料が浸漬するまでの時間を指し、その間のクロスオーバータイムを含むものとする。クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。また。漂白定着液の温度は２０〜７０℃が好ましく、望ましくは２５〜５０℃である。また、漂白定着液の補充量は２００ｍｌ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは２０ｍｌ／ｍ2〜１００ｍｌ／ｍ2である。
【０１８０】
漂白処理液の補充量は、２００ｍｌ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは５０ｍｌ／ｍ2〜２００ｍｌ／ｍ2である。また、漂白工程の処理時間の合計は、１５秒〜９０秒であることが好ましい。ここでいう漂白工程に要する時間とは、該工程が複数槽を有する場合は、第１槽に感光材料が浸漬してから最終槽を出るまでの時間を指し、１槽の場合は、例えば後続するリンスまたは安定化液へ感光材料が浸漬するまでの時間を指し、その間のクロスオーバータイムを含むものとする。クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。また、処理温度は２５℃〜５０℃であることが好ましい。定着処理液の補充量は、６００ｍｌ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは２０ｍｌ／ｍ2〜５００ｍｌ／ｍ2である。また、定着工程の処理時間の合計は、１５秒〜９０秒であることが好ましい。ここでいう定着工程に要する時間とは、該工程が複数槽を有する場合は、第１槽に感光材料が浸漬してから最終槽を出るまでの時間を指し、１槽の場合は、例えば後続するリンスまたは安定化液へ感光材料が浸漬するまでの時間を指し、その間のクロスオーバータイムを含むものとする。クロスオーバータイムは１０秒以下が好ましく、より好ましくは５秒以下である。また、処理温度は２５℃〜５０℃であることが好ましい。
【０１８１】
次に、リンスまたは安定化工程及びそこで用いる処理液について説明する。
【０１８２】
安定化工程で用いるリンスまたは安定化液には、キレート剤（エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等）、緩衝剤（炭酸カリウム、硼酸塩、酢酸塩、リン酸塩等）、蛍光増白剤（トリアジニルスチルベン系化合物等）、酸化防止剤（アスコルビン酸塩等）、水溶性金属塩（亜鉛塩、マグネシウム塩等）等、通常安定液に含有せしめる成分を適宜用いることができる。
【０１８３】
更にリンスまたは安定化液には、液保存性の点からｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有させてもよく、亜硫酸塩、重亜硫酸塩またはメタ重亜硫酸塩も含有させることが好ましい。亜硫酸イオンを放出するものであれば、有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの塩は安定液中に少なくとも１×１０-3モル／Ｌ以上になるような量が添加されることが好ましく、更に好ましくは５×１０-3モル／Ｌ〜５×１０-2モル／Ｌになるようなに添加されることである。
【０１８４】
安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０が好ましく、更に好ましくは５〜８である。
【０１８５】
安定化工程の温度は、処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の用途や特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃が好ましく、より好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できるが短い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましくは５秒〜１分４５秒、更に好ましくは１０秒〜１分であるが、ハロゲン化銀カラー写真感光材料がカラーペーパーである場合には、安定化処理工程に要する時間が８〜２６秒であることが好ましく、またハロゲン化銀カラー写真感光材料がカラーネガフィルムである場合には、安定化処理工程に要する時間が１０〜４０秒であることが好ましい。
【０１８６】
補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。
【０１８７】
具体的な好ましい補充量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、単位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍が好ましく、より好ましくは３倍〜４０倍である。またはハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ2当たり１リットル以下が好ましく、より好ましくは５００ｍｌ以下である。また補充は連続的に行っても間欠的に行ってもよい。
【０１８８】
本発明の処理方法においては、安定化液を用いた安定化工程の構成としては、１槽で構成されていても、あるいは２槽以上で構成されていても良いが、好ましくは２槽以上で構成された多段向流方式を用いることが好ましい。
【０１８９】
多段向流方式とは、複数に分割された安定化槽において、感光材料の搬送方向の下流から上流にかけて安定化液が多段の各分割安定化槽にオーバーフローしながらハロゲン化銀写真感光材料の搬送路に沿って流れ、安定化処理がなされる方式である。
【実施例】
【０１９０】
《実施例１》
〈ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製〉
下記の方法に従って、反射観賞用のハロゲン化銀カラー写真感光材料であるカラーペーパーを作製した。
【０１９１】
坪量１８０ｇ／ｍ2の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、各乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンの分散物（含有量は１５質量％）を含有する溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体Ａを作製した。この反射支持体Ａをコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成の各構成層を塗設し、カラーペーパーである試料１０１を作製した。ただし表１、２中、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して記載した。
【０１９２】
上記試料１０１の作製において、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。又各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるように添加した。
【０１９３】
【表１】
2006208888.tif 000030
【０１９４】
【表２】
2006208888.tif 000031
【０１９５】
なお、表１、表２に記載の各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【０１９６】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム
ＤＢＰ：ジブチルフタレート
ＤＮＰ：ジノニルフタレート
ＤＯＰ：ジオクチルフタレート
ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート
Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン
画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
画像安定剤Ｂ：ポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）
【０１９７】
【化２９】
2006208888.tif 000032
【０１９８】
【化３０】
2006208888.tif 000033
【０１９９】
【化３１】
2006208888.tif 000034
【０２００】
【化３２】
2006208888.tif 000035
【０２０１】
【化３３】
2006208888.tif 000036
【０２０２】
（ハロゲン化銀乳剤の調製）
〈青感性ハロゲン化銀乳剤の調製〉
平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−１を、常法に従い調製した。次に、平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−１Ｂを、常法に従い調製した。
【０２０３】
上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い、感度−カブリの関係が最適になる様に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−１Ｂに対しても同様に感度−カブリの関係が最適になる様に化学増感した後、増感されたＥＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を調製した。
【０２０４】
チオ硫酸ナトリウム                                    ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                              ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−１                                ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−２                                １×１０-4モル／モルＡｇＸ
〈緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製〉
平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−２を、常法に従い調製した。次に平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−２Ｂを、常法に従い調製した。
【０２０５】
上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い、感度−カブリの関係が最適になる様に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂに対しても同様に、感度−カブリの関係が最適になる様に化学増感した後、増感されたＥＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を調製した。
【０２０６】
チオ硫酸ナトリウム                                    １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                              １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＧＳ−１                                ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
〈赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製〉
平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−３を、常法に従い調製した。また平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−３Ｂを、常法に従い調製した。
【０２０７】
上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い、感度−カブリの関係が最適になる様に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂに対しても同様に、感度−カブリの関係が最適になる様に化学増感した後、増感されたＥＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を調製した。
【０２０８】
チオ硫酸ナトリウム                                    １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                              ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                              ３×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−１                                １×１０-4モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−２                                １×１０-4モル／モルＡｇＸ
上記各ハロゲン化銀乳剤の調製に使用した各化合物の詳細は、以下の通りである。
【０２０９】
ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
また赤感光性ハロゲン化銀乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当り２．０×１０-3モル添加した。
【０２１０】
【化３４】
2006208888.tif 000037
【０２１１】
〈現像処理〉
以下に記す処理液を用い、下記処理工程に従って、現像処理を行った。
【０２１２】
処理工程
処理温度          処理時間
発色現像          ４５．０℃        ２０秒
漂白定着          ４２．５℃        ２０秒
安定化−（１）    ４０．０℃        １０秒
安定化−（２）    ４０．０℃        １０秒
安定化−（３）    ４０．０℃        １０秒
乾燥              ６０〜８０℃      ３０秒
発色現像液：１Ｌ当たり
ジエチレングリコール                                            １０．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム                                １０．０ｇ
塩化カリウム                                                      ４．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                        ６．０ｇ
ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン系蛍光増白剤                  １．０ｇ
Ｎ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロキシルアミンジナトリウム塩      ５．０ｇ
炭酸カリウム                                                    ２８．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン・２／３硫酸塩                                                  ６．０ｇ
本発明の化合物（表３〜６記載）                                表３〜６記載
ｐＨ                                                            １０．００
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム溶液または硫酸により調整した。
【０２１３】
漂白定着液：１Ｌ当たり
エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム                    ０．２０ｍｏｌ
チオ硫酸アンモニウム                                        ０．５４ｍｏｌ
亜硫酸アンモニウム                                          ０．１５ｍｏｌ
コハク酸                                                        ２０．０ｇ
本発明の化合物（表３〜６記載）                                表３〜６記載
硝酸（６７％）                                                  １０．０ｇ
ｐＨ                                                                ６．０
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム溶液または硫酸を用いて調整した。
【０２１４】
安定化液：１Ｌ当たり
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸３ナトリウム        ３．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                            １．５ｇ
亜硫酸ナトリウム                                                  ０．５ｇ
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム                                    ０．８ｇ
本発明の化合物（表３〜６記載）                                表３〜６記載
ｐＨ                                                                ７．５
水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水溶液または硫酸を用いて調整した。
【０２１５】
〈画像保存性評価〉
常法に従いウェッジ露光した上記作製感材を処理し、画像保存性について次のように評価した。最高濃度部ＤｍａｘのＢｌｕｅ反射濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計にて測定後、７０℃、９０％ＲＨの恒温室で７日間保存し、保存後のＢｌｕｅ濃度を保存前と比較し、イエロー色素の残存率を下式により評価した。
【０２１６】
残存率（％）＝（保存前の濃度−保存後の濃度）／保存前の濃度×１００
【０２１７】
【表３】
2006208888.tif 000038
【０２１８】
【表４】
2006208888.tif 000039
【０２１９】
【表５】
2006208888.tif 000040
【０２２０】
【表６】
2006208888.tif 000041
【０２２１】
なお、用いた比較化合物を下記に示す。
【０２２２】
【化３５】
2006208888.tif 000042
【０２２３】
【化３６】
2006208888.tif 000043
【０２２４】
上記の結果が示すように本発明の化合物を用いることにより、イエロー色素の高湿下での安定性を改良することができることわかる。
【０２２５】
《実施例２》
〈ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作製〉
下記の方法に従って、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であるカラーネガフィルムを作製した。
【０２２６】
下引層を設けた厚さ１２５μｍのセルローストリアセテートフィルム支持体上に、以下の組成物を塗布して多層からなる撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料である試料２０１を作製した。
【０２２７】
以下、全ての記載において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の各添加剤の添加量は、特に記載のない限り１ｍ2あたりのグラム数で示した。また、ハロゲン化銀およびコロイド銀は、金属銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。
【０２２８】
（第１層：ハレーション防止層）
黒色コロイド銀                                                      ０．１８
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                              ０．３
カラードカプラー（ＣＭ−１）                                        ０．０８
カラードカプラー（ＣＣ−１）                                        ０．０５
高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−１）                                        ０．１６
高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２）                                          ０．５
ゼラチン                                                              １．５
（第２層：中間層）
カラードカプラー（ＣＣ−１）                                      ０．０３５
高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２）                                        ０．０８
ゼラチン                                                              ０．７
（第３層：低感度赤感光性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                                      ０．３０
沃臭化銀乳剤ｂ                                                      ０．０６
増感色素（ＳＤ−１）                                        １．１０×１０-5
増感色素（ＳＤ−２）                                        ５．４０×１０-5
増感色素（ＳＤ−３）                                        １．２５×１０-4
シアンカプラー（Ｃ−１）                                            ０．３０
カラードカプラー（ＣＣ−１）                                      ０．０５４
ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１）                                            ０．０２
高沸点有機溶剤（ＯＩＬ−２）                                          ０．３
化合物（ＡＳ−２）                                                ０．００１
ゼラチン                                                              １．５
（第４層：中感度赤感光性層）
沃臭化銀乳剤ｂ                                                      ０．３７
ＳＤ−１                                                    １．５０×１０-5
ＳＤ−２                                                    ７．００×１０-5
ＳＤ−３                                                    １．６５×１０-4
Ｃ−１                                                              ０．２３
ＣＣ−１                                                          ０．０３８
ＤＩ−１                                                            ０．０１
ＯＩＬ−２                                                          ０．２７
ＡＳ−２                                                          ０．００１
ゼラチン                                                              １．５
（第５層：高感度赤感光性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                                      ０．０４
沃臭化銀乳剤ｂ                                                      ０．１８
沃臭化銀乳剤ｃ                                                      ０．５０
ＳＤ−１                                                    １．３０×１０-5
ＳＤ−２                                                    ６．００×１０-5
ＳＤ−３                                                    １．４０×１０-4
Ｃ−１                                                              ０．１２
Ｃ−２                                                              ０．０３
ＣＣ−１                                                            ０．０３
ＤＩ−１                                                          ０．００４
ＯＩＬ−２                                                          ０．１９
ＡＳ−２                                                          ０．００２
ゼラチン                                                              １．２
（第６層：中間層）
ＯＩＬ−１                                                          ０．０８
ＡＳ−１                                                            ０．０８
ゼラチン                                                              ０．９
（第７層：低感度緑感光性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                                      ０．２２
沃臭化銀乳剤ｄ                                                      ０．０９
ＳＤ−４                                                    １．５０×１０-4
ＳＤ−５                                                    ３．７５×１０-5
Ｍ−１                                                              ０．３５
ＣＭ−１                                                            ０．１２
ＯＩＬ−１                                                          ０．４９
ＤＩ−２                                                          ０．０１７
ＡＳ−２                                                        ０．００１５
ゼラチン                                                              ２．２
（第８層：中感度緑感光性層）
沃臭化銀乳剤ｄ                                                      ０．４６
ＳＤ−５                                                    ２．１０×１０-5
ＳＤ−６                                                    １．６１×１０-4
ＳＤ−７                                                    ２．４０×１０-5
Ｍ−１                                                                ０．１
ＣＭ−１                                                            ０．０５
ＯＩＬ−１                                                          ０．１５
ＡＳ−２                                                          ０．００１
ゼラチン                                                              １．６
（第９層：高感度緑感光性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                                      ０．０３
沃臭化銀乳剤ｅ                                                      ０．４７
ＳＤ−５                                                    １．９０×１０-5
ＳＤ−６                                                    １．４３×１０-4
ＳＤ−７                                                    ２．１０×１０-5
Ｍ−１                                                            ０．０３３
Ｍ−２                                                            ０．０２３
ＣＭ−１                                                          ０．０２３
ＤＩ−１                                                          ０．００９
ＤＩ−２                                                        ０．０００９
ＯＩＬ−１                                                          ０．０８
ＡＳ−２                                                          ０．００２
ゼラチン                                                              １．２
（第１０層：イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                                                      ０．０８
ＯＩＬ−１                                                          ０．０６
ＡＳ−１                                                              ０．８
ゼラチン                                                              ０．９
（第１１層：低感度青感光性層）
沃臭化銀乳剤ａ                                                      ０．１８
沃臭化銀乳剤ｆ                                                      ０．１４
沃臭化銀乳剤ｇ                                                      ０．０８
ＳＤ−８                                                    １．１５×１０-4
ＳＤ−９                                                    ５．６０×１０-5
ＳＤ−１０                                                  ２．５６×１０-5
Ｙ−１                                                                １．０
ＯＩＬ−１                                                            ０．４
ＡＳ−２                                                          ０．００２
ＦＳ−１                                                            ０．０８
ゼラチン                                                              ３．０
（第１２層：高感度青感光性層）
沃臭化銀乳剤ｇ                                                      ０．３０
沃臭化銀乳剤ｈ                                                      ０．３０
ＳＤ−８                                                    ７．１２×１０-5
ＳＤ−１０                                                  ２．３９×１０-5
Ｙ−１                                                                ０．１
ＯＩＬ−１                                                          ０．０４
ＡＳ−２                                                          ０．００２
ＦＳ−１                                                            ０．０１
ゼラチン                                                            １．１０
（第１３層：第１保護層）
沃臭化銀乳剤ｉ                                                        ０．３
ＵＶ−１                                                            ０．１１
ＵＶ−２                                                            ０．５３
ゼラチン                                                              ０．９
（第１４層：第２保護層）
ＰＭ−１                                                            ０．１５
ＰＭ−２                                                            ０．０４
ＷＡＸ−１                                                          ０．０２
ゼラチン                                                            ０．５５
尚上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、ＡＦ−３、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３及び防腐剤Ｄ−１を各層に適宜添加した。
【０２２９】
【化３７】
2006208888.tif 000044
【０２３０】
【化３８】
2006208888.tif 000045
【０２３１】
【化３９】
2006208888.tif 000046
【０２３２】
【化４０】
2006208888.tif 000047
【０２３３】
【化４１】
2006208888.tif 000048
【０２３４】
【化４２】
2006208888.tif 000049
【０２３５】
【化４３】
2006208888.tif 000050
【０２３６】
【化４４】
2006208888.tif 000051
【０２３７】
【化４５】
2006208888.tif 000052
【０２３８】
【化４６】
2006208888.tif 000053
【０２３９】
【化４７】
2006208888.tif 000054
【０２４０】
【化４８】
2006208888.tif 000055
【０２４１】
上記感光材料の作製に用いたハロゲン化銀乳剤の一覧を、下記表７に示す。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
【０２４２】
【表７】
2006208888.tif 000056
【０２４３】
沃臭化銀乳剤ｂ、ｅ、ｇ、ｈは、イリジウムを１×１０-7〜１×１０-6ｍｏｌ／１ｍｏｌＡｇ含有している。
【０２４４】
上記沃臭化銀乳剤ｉ以外の各乳剤は、前記増感色素を添加した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウム等を添加し、カブリ−感度の関係が最適になるように化学増感を施した。
【０２４５】
〈現像処理〉
以下に記す処理液を用い、下記処理工程にしたがって、現像処理を行った。
【０２４６】
処理工程
処理温度      処理時間
発色現像          ２分１０秒      ４２．０℃
漂白                  ３０秒      ４０．０℃
定着−（１）          ３０秒      ４０．０℃
定着−（２）          ３０秒      ４０．０℃
安定化−（１）        １５秒      ４０．０℃
安定化−（２）        １５秒      ４０．０℃
安定化−（３）        １５秒      ４０．０℃
乾燥              １分００秒      ５０〜６０℃
発色現像液：１Ｌあたり
亜硫酸ナトリウム                                                  ５．５ｇ
炭酸カリウム                                                    ３５．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸５ナトリウム                            ４．０ｇ
臭化ナトリウム                                                    １．５ｇ
エチレングリコール                                              １０．０ｇ
硫酸ヒドロキシルアミン                                            ２．５ｇ
ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン２ナトリウム塩          ４．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
５．５ｇ
本発明の化合物（表８〜１０記載）                            表８〜１０記載
ｐＨ                                                            １０．０２
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム溶液または硫酸を用いて調整した。
【０２４７】
漂白液：１Ｌあたり
１，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム                １３３ｇ
１，３−プロピレンジアミン四酢酸                                    １３ｇ
臭化アンモニウム                                                    ４０ｇ
コハク酸                                                            ５３ｇ
マレイン酸                                                          １３ｇ
本発明の化合物（表８〜１０記載）                            表８〜１０記載
ｐＨ                                                                ４．５
水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水溶液又は硫酸を用いて調整した。
【０２４８】
定着液：１Ｌあたり
チオ硫酸アンモニウム                                              ２００ｇ
亜硫酸ナトリウム                                                １５．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム                                ２．０ｇ
本発明の化合物（表８〜１０記載）                            表８〜１０記載
ｐＨ                                                                ７．０
水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水溶液または硫酸を用いて調整した。
【０２４９】
安定液タンク液：１Ｌあたり
ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド                                    １．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム                                ０．６ｇ
β−シクロデキストリン                                            ０．２ｇ
炭酸カリウム                                                      ０．２ｇ
本発明の化合物（表８〜１０記載）                            表８〜１０記載
ｐＨ                                                                ８．５
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化ナトリウム溶液または硫酸を用いて調整した。
【０２５０】
〈画像保存性評価〉
常法に従いウェッジ露光した上記作製感材を処理し、画像保存性について次のように評価した。最高濃度部ＤｍａｘのＢｌｕｅ透過濃度をＸ−ｒｉｔｅ社製濃度計にて測定後、７０℃、９０％ＲＨの恒温室で７日間保存し、保存後のＢｌｕｅ濃度を保存前と比較し、イエロー色素の残存率を下式により評価した。
【０２５１】
残存率（％）＝（保存前の濃度−保存後の濃度）／保存前の濃度×１００
【０２５２】
【表８】
2006208888.tif 000057
【０２５３】
【表９】
2006208888.tif 000058
【０２５４】
【表１０】
2006208888.tif 000059
【０２５５】
上記の結果が示すように本発明の化合物を用いることにより、イエロー色素の高湿下での安定性を改良することができることわかる。