(57)【要約】      （修正有）【課題】  普通紙や特殊媒体において、良好な印字品位を与えることが出来、特に光沢媒体に記録した際の耐擦過性に優れたインク組成物及びインクセットを提供する。【解決手段】  被記録媒体に１種のインク組成物を付与する工程とインク組成物中の１種と反応しインクを凝集せしめる反応液を付与する工程とを有し、被記録媒体の種類に応じて、反応液を付与する工程の有り無しを選択することを特徴とする画像記録方法で記録を行う記録装置に用いるインク組成物において、表面に水溶性樹脂Ａが化学的に結合している改質された顔料、水溶性樹脂Ｂ、を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体に少なくとも１種のインク組成物を付与する工程と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を付与する工程とを有し、被記録媒体の種類に応じて、反応液を付与する工程の有り無しを選択することを特徴とする画像記録方法で記録を行う記録装置に用いるインク組成物において、表面に水溶性樹脂Ａが化学的に結合している改質された顔料、水溶性樹脂Ｂ、を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記記録装置に用いるインクであり、該インク組成物中の顔料質量％をＰ％、総樹脂量（水溶性樹脂（Ａ＋Ｂ）質量％）をＲ％としたとき、Ｒ／Ｐ比が０．１５以上となる請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記記録装置に用いるインクセットであり、該インクセットのうち少なくとも１種のインク組成物が請求項１又は２記載のインク組成物であり、かつ該インクセットにおけるインク組成物中の顔料質量％をＰ％、総樹脂量（水溶性樹脂（Ａ＋Ｂ）質量％）をＲ％としたとき、Ｒ／Ｐ比が０．１５以上となるインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ボールペン、万年筆、水性サインペン等の筆記具や、インクジェットプリンタ用に好適な、インクと、該インク中の成分を含有する反応液とが組み合わされたインクセット、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、筆記具（万年筆、サインペン、水性ボールペン等）用のインク及びインクジェット用のインクとして、印字物の濃度が高く、又堅牢性等に優れた顔料を用いたインクが提案されている。
【０００３】
特に近年は、オフィスで使用されているコピー用紙、レポート用紙、ボンド紙等の普通紙及び光沢紙、光沢メディア等に対して品位や堅牢性に優れた記録を行うことができるように、色材、インクの組成及び物性などの多様な面から詳細な研究開発が成されている。
【０００４】
例えば、顔料表面に樹脂を結合させるタイプの顔料を含むインク、及び顔料分散体製造方法が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。上記顔料を含むインクは、顔料表面に水溶性基を導入した所謂自己分散型顔料と同様、吐出曲がり、濡れ不吐といった弊害が無く記録ヘッドに対する信頼性に優れたものである（例えば、特許文献３及び４参照）。
【０００５】
しかしながら、用いる顔料及び樹脂により結合樹脂量が一様でなく、制御できていないと同時に、用いる顔料種及び樹脂種の選択肢が狭いといった問題があり、未だ改良の余地があるのが現状である。
【０００６】
一方、インクジェット記録方法はインク組成物が液体である為に、記録媒体上に着弾した際にインク液滴が記録媒体中に浸透するために輪郭部が不明瞭となることや、又隣接した異なる色間の境界にじみ（所謂カラーブリード）が発生する現象があった。
【０００７】
この問題を解決することを目的として、塩との作用により増粘又は凝集するブラックインクとその塩を含有するカラーインクとを組み合わせて使用することにより、画像濃度が高く且つカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという技術手段が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００８】
即ち、塩を含有する第１の液と、インク組成物との２液を印字することで、良好な画像を得ることが可能となる。
【０００９】
又、インク組成物と該インク組成物中の色材を不溶化させる成分を含有する反応液とを紙面に付与することで、良好な画像を得られるという技術手段も開示されている。（例えば、特許文献６参照）。
【００１０】
更に、二液を印字するインクジェット記録方法において、反応液を記録媒体に付着させ、その後この記録媒体を複数のロールにより加圧、及び加熱する。その後、この反応液が付着した記録媒体上にインク組成物を塗布して印字することでより良好な画像が得られる技術手段も開示されている（例えば、特許文献７参照）。
【特許文献１】特開平９−２７２８３１公報
【特許文献２】特開２００２−３２７１１４公報
【特許文献３】特開平８−３４９８号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５３６０号公報
【特許文献５】特開平６−１０６７３５号公報
【特許文献６】特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献７】特開２０００−３７９４２公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、上記顔料を含むインクと反応液を用いて普通紙に記録を行ったところ、高品位な画像形成を実現する上では、上述したように２液を用いる記録手段は非常に優れていることを認識した。
【００１２】
一方、光沢紙、光沢メディア等に記録する際、上記反応液を使用すると紙種によっては、紙表面が改質され、画像性能が悪化してしまうことがあった。
【００１３】
よって、光沢紙、光沢メディア等に記録する際、上記反応液は必ずしも必須とは限らず、光沢紙、光沢メディア等に対する反応液の無意味な使用を避け、紙種に応じて反応液を適宜使用する必要性も認識するに至った。
【００１４】
紙種に応じて反応液を適宜使用する手段としては、紙種検知、ドライバーによる紙種選択等の従来公知の如何なる技術手段の他、特開２００２−１３７３７８公報で開示されているような、紙種によって搬送経路を適宜選択するといった手段が挙げられる。
【００１５】
しかしながら、実際のところ、上記画像記録装置では普通紙において、品位且つ堅牢性に優れた画像は得られるものの，光沢紙、光沢メディア等の記録においては、前述したように顔料の表面に結合させる樹脂の量が使用している顔料及び樹脂により異なる為、印字物において擦過性に優れた部位と劣る部位が現れてしまい、普通紙及び光沢紙における高品位画像形成の両立が困難である新たな課題を見出した。
【００１６】
そこで本発明の目的は、普通紙や特殊媒体において、良好な印字品位を与えることが出来、特に光沢媒体に記録した際の耐擦過性に優れたインクセットを提供することにある。
【００１７】
又、本発明の手段を用いることで顔料及び樹脂の選択肢の幅を広げることも本発明の一つの目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の目的は、以下の本発明により達成される。
【００１９】
即ち、被記録媒体に少なくとも１種のインク組成物を付与する工程と該インク組成物中の少なくとも１種と反応し該インクを凝集せしめる反応液を付与する工程とを有し、被記録媒体の種類に応じて、反応液を付与する工程の有り無しを選択することを特徴とする画像記録方法で記録を行う記録装置に用いるインク組成物において、表面に水溶性樹脂Ａが化学的に結合している改質された顔料、水溶性樹脂Ｂ、を含有することを特徴とするインク組成物。
【００２０】
１．前記記録装置に用いるインクであり、該インク組成物中の顔料質量％をＰ％、総樹脂量（水溶性樹脂（Ａ＋Ｂ）質量％）をＲ％としたとき、Ｒ／Ｐ比が０．１５以上となることを特徴とするインク組成物。
【００２１】
２．前記記録装置に用いるインクセットであり、該インクセットのうち少なくとも１種のインク組成物が前記記載のインク組成物であり、かつ該インクセットにおけるインク組成物中の顔料質量％をＰ％、総樹脂量（水溶性樹脂（Ａ＋Ｂ）質量％）をＲ％としたとき、Ｒ／Ｐ比が０．１５以上となることを特徴とするインクセット。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、本発明のインクを用いることで普通紙や特殊媒体において、良好な印字品位を与えることが出来、特に光沢媒体に記録した際の耐擦過性に優れたインクセットを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００２４】
（インク組成物）
本発明の顔料インクに使用する着色剤は、何れも顔料粒子の表面が後述するように改質されていることを特徴とする。これらに使用する顔料は、特に限定されず、下記に例示したものが使用可能である。
【００２５】
（顔料）
用いる顔料としては、例えば、カーボンブラックや有機顔料等従来公知の顔料が挙げられる。
【００２６】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００２７】
（有機顔料）
有機顔料として具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００２８】
又、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、以下のものが例示できる。勿論、以下のもの以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。
【００２９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン：２３、２５、２６等
本発明の顔料インクを構成する着色剤は、上記に列挙したような顔料粒子の表面に後述する樹脂Ａが化学的に結合している改質された顔料である。上記樹脂は、顔料表面に直接若しくは他の原子団を介して化学的に結合している官能基と結合することで得られる。ここで官能基の種類は、該樹脂が担持している官能基との関連において選択される。そして、官能基と樹脂との反応は、当該顔料が水性媒体中に分散されるものであることを考慮すると、加水分解等を生じることのない結合、例えばアミド結合等を生じるような反応とすることが好ましい。該官能基をアミノ基とし、共重合体にカルボキシル基を担持させることによって、樹脂を、顔料粒子表面にアミド結合を介して導入することができる。又、官能基をカルボキシル基とし、樹脂にアミノ基を担持させることによっても同様に樹脂を顔料粒子表面にアミド結合を介して導入することができる。
【００３０】
ここで、顔料表面に化学的に結合されている官能基は、直接、顔料表面に結合していてもよく、又他の原子団を介して結合していてもよい。しかし、比較的分子量の大きな樹脂を顔料表面に導入する場合、樹脂同士の立体障害を避けるために、他の原子団を介して官能基を顔料表面に導入することが好ましい。ここで、他の原子団は、多価の元素や有機基であれば特に限定されるものでない。しかし、上記した理由により官能基の顔料表面からの距離を制御するという観点から、例えば２価の有機残基が好ましく用いられる。２価の有機残基の例は、アルキレン基やアリーレン基（フェニレン基）等を包含する。
【００３１】
より具体的に述べると、例えば後述する実施例においては、顔料をアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホンと反応させて、顔料表面にアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン基を導入し、その後、ペンタエチレンヘキサミンのアミノ基とアミノフェニル（２−スルホエチル）スルホン基とを反応させることにより、官能基としてのアミノ基を導入している。この場合には、アミノ基は、フェニル（２−スルホエチル）基を含む原子団を介して顔料表面に化学的に結合している、ということができる。
【００３２】
（樹脂）
本発明で顔料表面に結合させる樹脂Ａは反応液との反応性を考慮するとアニオン性を有する樹脂が好ましいが、無論、反応液と十分反応する組み合わせであれば、カチオン性を有する樹脂を用いても構わない。勿論この場合樹脂ＡとＢは反応し合わない組み合わせであることが必要である。
【００３３】
具体的には、樹脂Ａに好適に用いることの出来るアニオン性の樹脂としては、疎水性モノマーと、アニオン性モノマーからなる樹脂、或いは、これらの塩等が挙げられる。この際に使用する代表的な疎水性モノマーとしては、次に挙げるモノマーがあるが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、スチレン、ビニルナフタレン、メチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート及びソルビルアクリレート等が挙げられる。
【００３４】
上記において使用するアニオン性モノマーとしては、次に挙げるモノマーがあるが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられる。
【００３５】
本発明にかかる樹脂Ａの一態様としての、アニオン性モノマーと疎水性モノマーと、からなるアニオン性の樹脂としては、上記に挙げた疎水性モノマーから選択された何れかと、上記に挙げたアニオン性モノマーから選択された少なくとも１つとの、少なくとも２つ以上のモノマーからなる。
【００３６】
分散安定性等を考慮して、上記樹脂にエチレンオキサイド等のノニオン成分を加えても良い。
【００３７】
該樹脂は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、或いは、これらの塩等を包含する。尚、前記した塩とは、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属塩の他、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等が挙げられ、これらを、単独或いは数種類を適宜に組み合わせて使用できる。
【００３８】
又樹脂Ｂに好適に用いることの出来る樹脂としては、樹脂Ｂに好適に用いることの出来る樹脂に以外に更に、ノニオン性樹脂を用いることも可能である。具体的には、水溶性高分子化合物として、水酸基を有している、例えば、糖類、セルロース類、アクリルポリマー、酢酸ビニルアクリル共重合体及びポリビニル化合物類や、アセトアセチル基を有する化合物等が挙げられる。
【００３９】
本発明で好適に使用できる水溶性高分子化合物のより具体的なものとしては、例えば、ポリアクリルアマイド、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性セルロース、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。勿論これらに限定されないのは言うまでもない。反応液のそれぞれの基本性能が維持できる範囲で、これらのノニオン性高分子にアニオンユニット若しくはカチオンユニットを加えた樹脂を用いても構わない。更に、上述した樹脂は水溶性であれば申し分ないが、ラテックスやエマルジョンのような分散体であっても反応液のそれぞれの基本性能が維持できる範囲であればかまわない。
【００４０】
上記樹脂のガラス転移温度は、Ａ，Ｂ共に光沢紙、光沢メディア上の耐擦過性を考慮すると、３０℃以上であることが好ましい。又、質量平均分子量は、１，０００〜３０，０００であることが好ましく、更に好ましくは、３，０００〜１５，０００の範囲のものを使用することが好ましい。又分散安定性等を考慮するとインク組成物の全質量に対する顔料質量％は、０．１〜１５質量％であることが好ましい。
【００４１】
又、前述したように、表面に樹脂を結合させるタイプの顔料において、結合樹脂の量が顔料種及び樹脂種に依存してしまう問題がある。
【００４２】
光沢紙、光沢メディアでの耐擦過性を考慮すると、上記弊害を克服する為には、インク組成物中に含まれている顔料に対する樹脂の割合Ｒ／Ｐ比が、０．１５以上と成るように、樹脂を添加し、インクを調製する必要がある。つまり、インク中に存在する全樹脂量よりも顔料に対する全樹脂量の比率を規定することで目的とする擦過性が実現するのである。又樹脂を添加することで、特殊媒体上での擦過性以外にも樹脂Ｂを選択することで特殊媒体における画像の光沢性を改善する等の更なる効果を発揮することも可能となる。この時に用いる樹脂は目的とする特殊媒体に対する適応性等から適宜選択すれば良い。又上限としては、ヘッドの吐出性を考慮すると上記Ｒ／Ｐ比は２以下、より好ましくは、１以下に抑えることが好ましい。
【００４３】
又、樹脂を添加する際、インク組成物と反応液との反応性の観点より、凝析値は低い方が好ましい。
【００４４】
（凝析値試験）
反応液を純水で１００倍に希釈したものを内径１０ｍｍの容器に５ｇ入れ、これにインク組成物を０．２５ｇ滴下して６０分間常温常湿環境下（およそ２５℃／６０％）に静置した後における、上記容器底面から液面までの高さに対する凝集物の高さの割合を凝析値と定義する。
【００４５】
以下更に、本発明のインクを構成する他の成分に関して述べる。
【００４６】
（水性媒体）
上記したような色材を分散させる水性媒体は、特に限定されるものでよい。又、該インクをインクジェット法（例えば、バブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク所望の粘度、表面張力を有するように調製する事が好ましい。
【００４７】
本発明に係るインク組成物に用いられる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００４８】
本発明に関わるインク組成物中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク組成物全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、インク組成物に含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００４９】
（反応液）
本発明で使用する反応液は、水性媒体中にイオン性基の作用によって水性媒体に分散又は溶解させられている色材の分散安定性を記録媒体上で破壊及び凝集することができる成分としては、金属塩及び水性媒体を含んでいることが好ましい。又、本発明では、印字物の耐擦過能等を考慮して、反応液中に樹脂を添加しても構わない。
【００５０】
反応液の付与方法に関しては、インクの場合と同様にインクジェット方式を用いてもよいし、勿論、バーコート、ローラーコート、スプレーコート等の塗布方法等、従来公知の如何なる付与方法を用いてもよい。更に、詳述すると、本発明の目的である記録媒体上のある種の改質といった観点からは、記録媒体全面を改質することが、本発明の効果をより確実に発揮させるためには好適であると言うこともできる。以上の点を考慮すると、記録媒体への反応液の付与は、必ずしもインクと同様にインクジェット方式である必要もなく、むしろ、図１６、図１７に示したようなローラーコートやバーコート、スプレーコート等の方式で、記録媒体の全面を改質する方が好ましい場合もある。これらユニットが記録装置と一体であっても別体であっても構わない。
【００５１】
（金属塩について）
上記反応液に用いることができる金属塩とは、一価の金属イオン及び二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＢａ２＋等の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、及びＹ３＋等の三価の金属イオンが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００５２】
又、反応液中の上記塩の含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると０．０１〜２０質量％が好ましい。又、反応液は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば可視域に吸収を示すものであってもかまわない。
【００５３】
（水性媒体）
本発明に係る反応液に用いられる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００５４】
本発明に関わる反応液中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、反応液全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、反応液に含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００５５】
（インクセット）
前記反応液と組み合わせてインクセットを構成するインクの色調は特に限定されず、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックから選ばれる少なくとも１つの色調を示すインクとすればよい。具体的には、所望の色調のインクとなるように前記した色材のなかから適宜選択して用いることができる。
又、反応液と組み合わせるインクは、１種類に限定されるものでなく、異なる色調のインクを２つ以上組み合わせて多色画像の形成に適したインクセットとすることがより好ましい。この場合２つ以上のインクのうち、少なくとも１つのインクが反応液と反応すればよい。
【００５６】
水性媒体中に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクであれば、他のインクが染料を色材として含むインクとしてもよく、勿論、全てのインクを水性媒体に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクとしてもよい。このようなインクセットによれば、多色画像をインクジェット装置で形成する場合に問題とされる、異なる色調のインクが記録媒体上で隣接して付与されたときのブリーディングを抑えることができる。
【００５７】
より具体的には、インクジェット多色画像において問題とされるブリーディングは、黒色インクと他のカラーインク（例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクから選ばれる少なくとも１つのインク）との間が特に顕著になり易いため、本発明においても反応液と相互作用するように水性媒体にイオン性基の作用によって色材を分散させた構成とするインクとしては、黒色インクを組み合わせることが好ましい。そして他のカラーインクについては、染料を水性媒体に溶解したインクとしてもよく、勿論、黒色インクと同様に色材をイオン性基の作用によって水性媒体に分散させたインクとしてもよい。
【００５８】
（記録方法）
前記反応液は、色材がイオン性基の作用によって水性媒体に分散させられているインクと組み合わせて、（ｉ）前記ンクを記録媒体に付与する工程；及び（ｉｉ）該反応液を該記録媒体の少なくとも該インクが付与される領域に付与する工程、を有する記録方法を採用することによって、極端に反応液とインク組成物の反応性を高めることなく、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなく、優れた高品位の画像を形成することが可能となるインクセット、インクジェット記録方法並びにその記録物を提供することができる。
【００５９】
上記インクと反応液とのインクセットをインクジェット等で用いた場合、
ａ：反応液を印字した後にインクを印字する場合、
ｂ：インクを印字した後に反応液を印字する場合、
ｃ：インクを印字した後に反応液を印字させ、更にインクを印字させる場合、
ｄ：反応液を印字した後にインクを印字させ、更に反応液を印字させる場合等、様々な記録方法が考えられる。
【００６０】
そしてインクと反応液とによる記録方法は適宜選択すればよい。しかし、本発明の目的を鑑みれば、反応液をインクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含む上記（ａ）又は（ｄ）が好ましい。
【００６１】
これまでの発明者らの検討によれば以下のように考えられる。前記（ａ又は（ｄ）の記録方法においては、先ず、反応液９１が記録媒体２５に付与され（図１（ａ）参照）、次いで反応液が付与された部位にインク９２が付与される（図１（ｂ）参照）。そのためインク中の色材は、記録媒体２５に付与された直後から記録媒体表面に存在する反応液との反応することにより、インク中の色材をより多く記録媒体２５の表面に留めることができる結果、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることのなく、優れた高品位の画像を形成することが可能になると考えられるからである。
【００６２】
又、上記反応液とインク組成物とのインクセットを複数、若しくは上記反応液とインク組成物とのインクセットと他のインク組成物を組み合わせることによってカラー画像の形成に好適に用い得るインクセットを提供することができる。そしてこのようなインクセットを用いて、例えば、ブラックインクに上記インクセットを用いて黒色画像部及びカラー画像部と隣接するような記録を行った場合、ブリーディングの発生を極めて有効に抑えることができる。
【００６３】
又、前述のように反応液の付与方法に関しては、インクと同様にインクジェット方式を用いても構わない。勿論、バーコート、ローラーコート、スプレーコート等の従来公知の如何なる方法を用いても本発明の技術思想を逸脱するものではない。
【００６４】
（インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性について）
上記本発明にかかるインクセットは、インクジェット記録用のインクセットとして好適に用いることができる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明の反応液及びインクは特に好適である。
【００６５】
ところで、上記本発明にかかる反応液及びインクをインクジェット記録用に用いる場合には、該反応液及びインクはインクジェットヘッドから吐出可能である特性を有することが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、該液体の特性としては、例えば、その粘度を１〜１５ｃｐｓ、表面張力が２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には粘度を１〜５ｃｐｓ、表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とすることが好ましい。更に該反応液は、紙面上で特定のインク組成物のみと反応させる必要がある。そのため、特定のインク組成物による記録部とは別の箇所に該反応液が滲まないように、該反応液の表面張力をインクジェットヘッドから吐出可能な範囲内で、該インク組成物のそれよりも大きくすることが好ましい。
【００６６】
（インクジェット記録方法）
次に本発明の各々の反応液及びインクを好適に用い得るインクジェット記録方法について説明する。図２は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図３は図２のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。
【００６７】
発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１、１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される畜熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性の良い材料で形成される基板２０より成り立っている。
【００６８】
上記ヘッドの電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインクに気泡が発生し、その発生する圧力でメニスカス２３が突出し、インクがヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔する。
【００６９】
図４には、図２に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。このマルチヘッドはマルチノズル２６を有するガラス板２７と、図２に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００７０】
（インクジェット記録装置）
図５に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図５において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００７１】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００７２】
上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面の水分や塵埃等の除去が行われる。又、キヤップを介して不図示のポンプによって記録へッドの各インク、更には反応液の吐出口の位置しているインク等を吸引して、記録ヘッド本来のインク、或いはインク及び反応液の本来の吐出性能を回復させる回復系ユニットを構成している。
【００７３】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は記録媒体を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。
【００７４】
これらの構成により記録ヘッドの６５の吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００７５】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００７６】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００７７】
（インクカートリッジ）
図６は、記録ヘッドにインク若しくは反応液を供給する部材、例えば、チューブを介して供給されるインク若しくは該反応液を収容したカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用のインク又は反応液を収納した収容部、例えば、袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、袋４０中のインク又は反応液をヘッドに供給可能にする。
【００７８】
４４は廃インク又は廃反応液を受容する吸収体である。収容部４０としてはインク又は反応液との接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。このようなカートリッジは、例えば、図７に示したようにインク又は反応液を吐出せしめる記録ヘッド９０１に着脱可能に構成されてなるとともに、該カートリッジ４５を記録ヘッドに装着した状態ではインク又は反応液が記録ヘッド９０１に供給されるように構成されている。
【００７９】
又、本発明にかかるカートリッジの他の態様として、反応液とインクとを各々個別に収容した２つの収容部を有し、インク及び反応液を吐出させるためのヘッドに対して着脱可能に構成され、且つインク及び反応液が記録ヘッドに供給可能に構成されているカートリッジを挙げることができる。
【００８０】
図８はそのようなカートリッジ１００１の一例を示すものであり、１００３は反応液の収容部、１００５がインクの収容部であり、カートリッジは図９に示すようにインク及び反応液の各々を吐出せしめる記録ヘッド１１０１に着脱可能に構成されてなるとともに、カートリッジ１００１を記録ヘッド１１０１に装着した状態では反応液及びインクが記録ヘッド１１０１に供給されるように構成されているものである。
【００８１】
又、本発明のインクセットは、図８に示したように反応液とインクとが物理的に一体化されているものばかりでなく、例えば、図１０に示すように、反応液を収納したカートリッジ１２０１とインクを収納したカートリッジ１２０３とを反応液及びインクの各々を吐出させる共通の記録ヘッド１２０５に装着し、反応液及びインクとを用いてインクジェット画像の記録を行うことのできるように構成されているものも又本発明の範囲内のものである。
【００８２】
（記録ユニット）
本発明で使用されるインクジェット装置としては、上述のようにヘッドとカートリッジとが別体となったものに限らず、図１１に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図１１において、７０は記録ユニットであり、この中にはインク又は反応液を収容した収容部である。例えば、インクを収容する場合には、インク吸収体を収納し、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタン、ポリプロピレン等を用いることが本発明にとって好ましい。
【００８３】
又、吸収体を用いず、収容部が内部にバネ等を仕込んだ袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図５に示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００８４】
更に本発明にかかる記録ユニットの他の実施態様として、反応液と黒、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックの色相を有するカラーインクから選ばれる少なくとも１つのインクとを、１個のインクタンク内の各々のインク収納部に収納し、且つ各々のインクを吐出させるための記録ヘッドを一体的に備えた記録ユニット、具体的には、例えば、図１２に示すように反応液を収容部１３０１Ｌに、イオン性基によって水性媒体に分散させられている黒インクを収納部１３０１Ｂｋに、又、イエロー、シアン及びマゼンタのカラーインクを各々カラーインク収納部１３０１Ｙ、１３０１Ｃ及び１３０１Ｍに収納し、更に反応液と他の４つの色調の異なるインクを各々個別に吐出させることができるようにインク流路を分けて構成した記録ヘッド１３０３を備えているような記録ユニット１３０１が挙げられる。
【００８５】
次に、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成例を図１３に示す。
【００８６】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板等を指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００８７】
図１３において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
【００８８】
以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレートの吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。このような記録ヘッドは図５に示したものと同様な記録装置に組み込んで使用される。記録装置の細部の動作は先述と同様に行うもので差しつかえない。
【００８９】
（インクセットを用いた記録装置及び記録方法）
次にインクセットを用いてカラー画像を記録する場合には、例えば、前記図４に示した記録ヘッドを５つキャリッジ１４０１上に並べた記録装置を用いることができる。図１４はその一実施例であり、１４０１Ｌ、１４０１Ｂｋ、１４０１Ｙ、１４０１Ｍ及び１４０１Ｃはそれぞれ、該反応液、イオン性基の作用によって水性媒体に分散させられてなるカーボンブラックを含む黒色インク、及びシアン、マゼンタ、イエロー各色のインクを吐出するための記録ユニットである。記録ユニットは前記した記録装置のキャリッジ上に配置され、記録信号に応じて各色のインクを吐出する。又、反応液は、各色の或いは各色の中の少なくとも１色の記録インクが記録媒体に付着する部分に、先立って或いはインク付着後に付着させる。
【００９０】
又、図１４では記録ユニットを５つ使用した例を示したが、これに限定されず、例えば、図１５に示したように１つの記録ヘッドで上記の反応液、イオン性基の作用によって水性媒体に分散させられてなるカーボンブラックを含む黒色インク及びＹＭＣの３色のインクを各々含むインクカートリッジ１５０１Ｌ、１５０１Ｂｋ、１５０１Ｙ、１５０１Ｍ及び１５０１Ｃから供給される各色のインクを、各々個別に吐出させることができるように、インク流路を分けて構成した記録ヘッド１５０１に取り付けて記録を行う態様も挙げられる。
【００９１】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例より限定されるものではない。尚、文中「部」、及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００９２】
（顔料分散液Ｂｋ１）
この顔料分散液は、第１の着色剤を含むものである。
【００９３】
比表面積２２０ｍ2／ｇであり、ＤＢＰ吸油量が１１２ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを５００ｇ、アミノフェニル−２−スルホエチルスルフォン（ＡＰＳＥＳ）を４５ｇ、蒸留水を９００ｇ、反応器に投入し、５５℃に保温し、回転数３００ＲＰＭで２０分間攪拌した。この後、２５％濃度の亜硝酸ナトリウム４０ｇを１５分間で滴下し、更に蒸留水５０ｇを加えた。この後、６０℃に保温して、２時間反応させた。反応物を蒸留水で希釈しながら取り出し、固形分１５％の濃度に調製した。この後、遠心分離処理、及び不純物を除去する精製処理を行った。得られた分散液は、カーボンブラックに前述した（ＡＰＳＥＳ）の官能基が結合した分散液となった。この分散液をＡ１とする。
【００９４】
この分散液Ａ１中のカーボンブラックに結合した官能基のモル数を求めるために、以下の操作を行った。分散液中のＮａイオンをプローブ式ナトリウム電極で測定し、得られた値をカーボンブラック粉末当りに換算し、カーボンブラックに結合した官能基のモル数を求めた。
【００９５】
次いで、上記で調製した固形分１５％の分散液Ａ１を、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）溶液中に滴下した。この際、ＰＥＨＡ溶液を強力に攪拌しながら室温に保ち、１時間かけて分散液Ａ１を滴下した。このときのＰＥＨＡ濃度は、先に測定したＮａイオンのモル数の６倍とし、溶液量は分散液Ａ１と同量で行った。更に、この混合物を３０時間攪拌した後、不純物を除去するための精製処理を行った。最終的に、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）が結合した固形分１０％の分散液とした。この分散液をＢ１とする。
【００９６】
次に、上記で調製した固形分が１０％濃度の分散液Ｂ１を５００ｇ、スチレン／アクリル酸共重合体を溶解した水溶液に、攪拌しながら滴下した。ここで使用したスチレン／アクリル酸共重合体水溶液は、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、のスチレン／アクリル酸共重合体１９０ｇを秤り採り、これに１，８００ｇの蒸留水を加え、樹脂を中和するのに必要なＮａＯＨを加えて、攪拌して溶解して調製したものである。次に、上記滴下混合物をパイレックス（登録商標）蒸発皿に移し、１５０℃で１５時間加熱し、蒸発させ、更に、蒸発乾燥物を室温に冷却する。次いで、この蒸発乾燥物を、ｐＨ＝９．０に調整したＮａＯＨ添加蒸留水中に分散機を用いて分散する。更に攪拌しながら１．０ＭのＮａＯＨを添加して、ｐＨを１０〜１１に調整する。この後、脱塩、不純物を除去する精製及び粗大粒子除去を行って、顔料分散液Ｂｋ１を得た。
【００９７】
得られた顔料分散液Ｂｋ１は、固形分は１２％、顔料表面に結合した樹脂量は約３．５％であった。（顔料表面に結合した樹脂量は熱分析により確認を行った。）
（顔料分散液Ｃ１、顔料分散液Ｍ１、顔料分散液Ｙ１）
顔料分散体Ｂｋ１と同様な手順で、シアン、マゼンタ、イエローにおいても、顔料粒子表面にスチレン／アクリル酸共重合体（酸価２００、重量平均分子量１０，０００）が化学的に結合した顔料を含む分散液を得た。シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（製品名：ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学製））、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（製品名：ＴＯＮＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｅ  ０２（クラリアント製））、イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（製品名：ＨＡＮＳＡ  ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ５ＧＸ  ０３（クラリアント製））を用いた。得られた顔料分散液をそれぞれ顔料分散液Ｃ１、顔料分散液Ｍ１、顔料分散液Ｙ１とする。各分散体の固形分及び、顔料表面に結合した樹脂量は下記表１の通りである。
【００９８】
【表１】
2006159474.tif 000002
【００９９】
（水溶性ポリマー水溶液１）
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（酸価：２００、分子量：８５００）を水酸化カリウム水溶液で中和し、固形分１０％、Ｐｈ＝９．０の水溶性ポリマー水溶液１を得た。
【０１００】
上記手順で作成した顔料分散液及び、水溶性ポリマー水溶液を使用して、表１に示す組成でＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙインクをそれぞれ作成した。
各インクは、十分攪拌して溶解或いは分散した後、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過した。
【０１０１】
作成した各インク及び以下示した組成で作成した反応液を表２のように組み合わせ、インクセット１、２を作成した。それぞれを実施例１、比較例１とする。
【０１０２】
【表２】
2006159474.tif 000003
【０１０３】
上記インクセットに用いられるインク組成物のＲ／Ｐ比及び凝析値を下記表３に示す。
【０１０４】
【表３】
2006159474.tif 000004
【０１０５】
（反応液）
以下の成分を混合し、反応液を調製した。
・硝酸カルシウム（４水和物）                          １０部
・トリメチロールプロパン                              １０部
・グリセリン                                          ５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物        １部
（商品名：アセチレノールＥＨ）
・水                                                  ７４部
上記に示したインクセット１、２を用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−９００（キヤノン製）の改造機により記録を行った。
【０１０６】
評価項目を以下に示す。被プリント材としては、コピー用紙（ＰＢペーパー）、光沢メディア（ＰＲ１０１）を使用した。この際、コピー用紙（ＰＢペーパー）の場合、印字領域に反応液を付与した後に、インクを付与し、画像記録を行った。光沢メディアの場合は、反応液を使用せずにインクのみで画像記録を行った。
【０１０７】
・普通紙の画像品位
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローのベタが隣接するようなパターン及び、フォント数１２ポイントの文字を印字し、文字品位と各色ベタ境界部のにじみの評価を行った。
【０１０８】
評価基準
○：各インクの文字品位の乱れがなく、且つ異なる色の隣接するベタ境界部のにじみがない。
【０１０９】
△：各インクの文字品位の乱れはないが、且つ異なる色の隣接するベタ境界部のにじみがやや目立つ。
【０１１０】
×：各インクの文字品位が乱れ、且つ異なる色の隣接するベタ境界部のにじみも目立つ。
・光沢メディアの耐擦過性
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローのベタを印字し、印字１０分後にベタ部を指で擦り、耐擦過性の評価を行った。
【０１１１】
評価基準
○：全色ともにベタ部の削れはない。
【０１１２】
△：一部の色でベタ部が削れる。
【０１１３】
×：全色ともベタ部が削れる。
【０１１４】
評価結果を下記表４に示す。
【０１１５】
【表４】
2006159474.tif 000005
【０１１６】
上記表４から明らかなように本発明のインクを用いることでインク単独として良好な印字品位を得られるかつ光沢メディアで良好な擦過性を示すのみならず、インクセットとして使用した際には良好な画像品位を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の一実施態様にかかる記録方法の概略説明図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図３】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図４】図２に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図５】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図６】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図７】本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図である。
【図８】本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジの他の実施態様を示す概略平面図である。
【図９】図８のインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図である。
【図１０】本発明にかかるインクセットの他の実施態様を示す概略平面図である。
【図１１】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図１２】本発明にかかる記録ユニットの他の実施態様を示す概略斜視図である。
【図１３】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【図１４】本発明のインクセットの一実施態様にかかる、液体組成物を収納した記録ユニット、イオン性基の作用によって水性媒体に分散されている色材を含む黒色インクを収納した記録ユニット、及びＣＭＹの各カラーインクを収納した記録ユニットが同一キヤリッジ上に装着された状態を示す該略図である。
【図１５】図５のインクジェット装置の記録ヘッド部の一態様のオリフィス部の拡大図である。
【図１６】反応液付与方法の一例を示す模式図である。
【図１７】反応液付与方法の他の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１３  ヘッド
１４  インク溝
１５  発熱ヘッド
１６  保護膜
１７−１、１７−２  電極
１８  発熱抵抗体層
１９  蓄熱層
２０  基板
２１  インク
２２  吐出オリフィス（微細孔）
２３  メニスカス
２４  インク小滴
２５  記録媒体
２６  マルチ溝
２７  ガラス板
２８  発熱ヘッド
４０  インク袋
４２  栓
４４  インク吸収体
４５  インクカートリッジ
５１  給紙部
５２  紙送りローラー
５３  排紙ローラー
６１  ブレード
６２  キャップ
６３  インク吸収体
６４  吐出回復部
６５  記録ヘッド
６６  キャリッジ
６７  ガイド軸
６８  モーター
６９  ベルト
７０  記録ユニット
７１  ヘッド部
７２  大気連通口
８０  インク流路
８１  オリフィスプレート
８２  振動板
８３  圧電素子
８４  基板
８５  吐出口
９１  液体組成物
９２  インク
９０１  記録ヘッド
１００１  カートリッジ
１００３  液体組成物の収容部
１００５  インクの収容部
１１０１  記録ヘッド
１２０１、１２０３  カートリッジ
１２０５  記録ヘッド
１３０１  記録ユニット
１３０３  記録ヘッド
１４０１  キャリッジ
１５０１  記録ヘッド
【図１】
2006159474.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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