(57)【要約】【課題】  ディスプレイ表面に用いる積層体であって、色むらが許容範囲内である積層体を提供する。【解決手段】  ディスプレイ表面に用いる積層体であって、前記積層体の表面に低屈折率層が形成されており、低屈折率層側の膜面側５°視感反射率が３％以下で、かつ面内の平均色度（ｂ＊）が＋１．００〜−５．００の範囲にある積層体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ディスプレイ表面に用いる積層体であって、前記積層体の表面に低屈折率層が形成されており、低屈折率層側の膜面側５°視感反射率が３％以下で、かつ面内の平均色度（ｂ＊）が＋１．００〜−５．００の範囲にあることを特徴とする、積層体。
【請求項２】
前記積層体が、少なくとも基材層、ハードコート層を有し、前記積層体表面に低屈折率層が形成されていることを特徴とする、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記平均色度（ｂ＊）が０．００〜−３．００の範囲にある、請求項１に記載の積層体。
【請求項４】
同一面内１ｍ角内のｂ＊の最大値と最小値の差が、ｂ＊が０を跨ぐ場合には２．５０以下、跨がない場合には４．００以下である、請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
前記積層体表面が、凹凸状であり、防眩性を有する、請求項１に記載の積層体。
【請求項６】
前記低屈折率層が、湿式形成されたものである、請求項１に記載の積層体。
【請求項７】
ディスプレイ表面に用いる積層体であって、前記積層体の表面には低屈折率層が形成されており、前記低屈折率層の厚みをナノメートルで表したｄが、次式、
５０≦ｄ≦１５０、および
１００−０．７５／（１．４６−ｎ）≦ｄ≦１００＋０．７５／（１．４６−ｎ）
式中、ｎは、低屈折率層の屈折率であり、１．３≦ｎ≦１．４５である、
を満たすことを特徴とする、積層体。
【請求項８】
前記積層体の低屈折率層側の膜面側５°視感反射率が３％以下で、かつ面内の平均色度（ｂ＊）が＋１．００〜−５．００の範囲にある、請求項７に記載の積層体。
【請求項９】
ディスプレイの表面に請求項１に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【請求項１０】
請求項１に記載の積層体を製造する方法であって、マイクログラビア法を用いて前記積層体の低屈折率層を形成する、積層体の製造方法。
【請求項１１】
請求項１に記載の積層体を製造する方法であって、レベリング剤を添加した組成物を用いて前記積層体の低屈折率層を形成する、積層体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の積層体を製造する方法であって、低屈折率層形成用組成物を塗布した後、前記低屈折率層形成用組成物の塗布面を乾燥フード内で上下反転させる工程を含む、積層体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の積層体を製造する方法であって、粘度の固形分濃度依存性の高い低屈折率層形成用組成物を用いて前記積層体の低屈折率層を形成する、積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種ディスプレイ表面に用いることのできる、積層体およびそれを用いた画像表示装置とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＲＴ、液晶パネル、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等の各種ディスプレイには、その表面の特性を向上させるため各種の積層体が用いられている。このような積層体としては、例えば、外光の反射による表示品質の低下を低減するため表面に低屈折率層を有する積層体、帯電による埃などの付着を防止する帯電防止層を有する積層体、擦り傷や引っかき傷を防止するハードコート層を有する積層体などが挙げられる。
【０００３】
このような積層体にあっては、各層の厚みが不均一となることが原因で色むらが発生することがある。例えば、印刷法等の湿式法により、凹凸のある表面に層形成する場合、凹凸の谷の部分と山の部分において厚みの不均一によって、青みと黄みが生じる色むらが発生しやすい。このような積層体をディスプレイの前面板に用いる際には視認性を著しく低下させるだけでなく、ディスプレイの製品品位をも落としてしまう。
【０００４】
したがって、従来からこのような色むらの低減された積層体が求められている。この色むらは、各層の厚みを均一にすれば解消できるが、現在では高コストの形成方法でなければ、厚みの均一性は実現できず、印刷法などの低コストの湿式形成方法によりこの均一性を実現するのは困難である。そこで、許容範囲内の色むらを有する積層体と、その許容範囲内とするための層厚を有する積層体と、低コストの方法でありながらその許容範囲内に収めることのできる層形成方法の開発が求められている。
【特許文献１】特開２００２−７９６００号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２８３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記課題を解決すること、すなわち、ディスプレイ表面に用いる積層体であって、許容範囲内の色むらを有する積層体と、その許容範囲内とするための層厚を有する積層体と、低コストの方法でありながらその許容範囲内に収めることのできる層形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、ディスプレイ表面に用いる積層体における色むら許容数値範囲と、その許容範囲内とするための層厚を有する積層体と、低コストの方法でありながらその許容範囲内に収めることのできる層形成方法を見出し本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、ディスプレイ表面に用いる積層体であって、前記積層体の表面に低屈折率層が形成されており、低屈折率層側の膜面側５°視感反射率が３％以下で、かつ面内の平均色度（ｂ＊）が＋１．００〜−５．００の範囲にあることを特徴とする、積層体である。
【０００８】
本発明の積層体は、好ましくは、前記積層体が、少なくとも基材層、ハードコート層を有し、前記ハードコート層表面に低屈折率層が形成されているものとする。
【０００９】
本発明の積層体は、好ましくは、前記平均色度（ｂ＊）が０．００〜−３．００の範囲にあるものとする。
【００１０】
本発明の積層体は、好ましくは、同一面内１ｍ角内のｂ＊の最大値と最小値の差が、ｂ＊が０を跨ぐ場合には２．５０以下、跨がない場合には４．００以下であるものとする。
【００１１】
本発明の積層体は、好ましくは、前記積層体表面が、凹凸状であり、防眩性を有するものとする。
【００１２】
本発明の積層体は、好ましくは、前記低屈折率層が、湿式形成されたものとする。
【００１３】
また、本発明の積層体は、ディスプレイ表面に用いる積層体であって、前記積層体の表面には低屈折率層が形成されており、前記低屈折率層の厚みをナノメートルで表したｄが、次式、
５０≦ｄ≦１５０、および
１００−０．７５／（１．４６−ｎ）≦ｄ≦１００＋０．７５／（１．４６−ｎ）
式中、ｎは、低屈折率層の屈折率であり、１．３≦ｎ≦１．４５である、
を満たすことを特徴とする、積層体である。
【００１４】
本発明の積層体は、好ましくは、前記積層体の低屈折率層側の膜面側５°視感反射率が３％以下で、かつ面内の平均色度（ｂ＊）が＋１．００〜−５．００の範囲にあるものとする。
【００１５】
また、本発明の画像表示装置は、ディスプレイの表面に前記の積層体を有するものとする。
【００１６】
また、前記積層体を製造する本発明の方法は、マイクログラビア法を用いて前記積層体の低屈折率層を形成する、積層体の製造方法である。
【００１７】
また、前記積層体を製造する本発明の方法は、レベリング剤を添加した組成物を用いて前記積層体の低屈折率層を形成する、積層体の製造方法である。
【００１８】
また、前記積層体を製造する本発明の方法は、低屈折率層形成用組成物を塗布した後、前記低屈折率層形成用組成物の塗布面を乾燥フード内で上下反転させる工程を含む、積層体の製造方法である。
【００１９】
また、前記積層体を製造する本発明の方法は、粘度依存性の高い低屈折率層形成用組成物を用いて前記積層体の低屈折率層を形成する、積層体の製造方法である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によって、ディスプレイ表面に用いる積層体であって、許容範囲内の色むらを有する積層体と、その許容範囲内とするための層厚を有する積層体と、低コストの方法でありながらその許容範囲内に収めることのできる層形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
積層体
本発明の積層体は、ディスプレイ表面に用いられるものであれば特に限定されないが、好ましくは、積層体表面が、凹凸状であるもの、例えば防眩性積層体が好ましい。例えば凸の平均間隔（Ｓｍ）２０〜２００μｍ、中心線平均粗さ（Ｒａ）０．０５〜０．２μｍである表面凹凸を有するような防眩性積層体である。
【００２２】
本発明の積層体の層構成は表面に低屈折率層が形成されていれば特に限定されないが、例えば、順に基材層、ハードコート層、低屈折率層が積層されているものとすることができる。積層体を構成するこれらの層は、ディスプレイ表面用積層体に用いられる一般的なものを使用することができる。例えば基材層の素材としては、ＴＡＣやＰＥＴを用いることができる。ハードコート層としては反応性硬化型樹脂、即ち熱硬化型樹脂及び／又は電離放射線硬化型樹脂等を使用することが好ましい。前記熱硬化型樹脂には、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が使用され、これらの樹脂に必要に応じて、架橋剤、重合開始剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を加えて使用する。
【００２３】
低屈折率層
本発明の積層体を構成する、低屈折率層は、積層後の特性として、膜面側５°視感反射率が３％以下であり、面内の平均色度（ｂ＊）が＋１．００〜−５．００の範囲とする。平均色度（ｂ＊）は好ましくは０．００〜−３．００の範囲とする。また、好ましくは同一面内１ｍ角内のｂ＊の最大値と最小値の差が、ｂ＊が０を跨ぐ場合には２．５０以下、跨がない場合には４．００以下とする。このようにすることで、目視による色むらが許容範囲内に収まることになる。
【００２４】
また、本発明の別の態様にあっては、積層体を構成する低屈折率層の厚みをナノメートルで表したｄは、式、５０≦ｄ≦１５０、および１００−０．７５／（１．４６−ｎ）≦ｄ≦１００＋０．７５／（１．４６−ｎ）、（式中ｎは、低屈折率層の屈折率であり、１．３≦ｎ≦１．４５である）を満たすものとする。このようにすることで、目視による色むらが許容範囲内に収まることになる。
【００２５】
製造方法
本発明の積層体の製造は、低屈折率層の形成以外は、通常のディスプレイ用積層体の製造方法によって行うことができる。
【００２６】
本発明の防眩層としては、透明性のある樹脂が使用でき、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂等を使用することができる。防眩層の厚みは０．５μｍ以上、好ましくは、３μｍ以上とすることにより、耐擦傷性を付与することができる。
【００２７】
また、防眩層の耐擦傷性をより向上させるためには、防眩層に使用する透明性樹脂には、反応性硬化型樹脂、即ち熱硬化型樹脂及び／又は電離放射線硬化型樹脂等を使用することが好ましい。前記熱硬化型樹脂には、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が使用され、これらの樹脂に必要に応じて、架橋剤、重合開始剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等を加えて使用する。
【００２８】
上記電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線により架橋重合反応等を起こし固体化するポリマー、プレポリマー、或いはモノマーが用いられる。具体的には、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の（メタ）アクリロイル基をもつ化合物からなるラジカル重合系（ここで（メタ）アクリロイルとはアクリロイルまたはメタクリロイルを意味する。）、エポキシ、環状エーテル、環状アセタール、ラクトン、ビニルモノマー、環状シロキサンとアリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩等との組合せからなるカチオン重合系、チオール基を有する化合物、たとえば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコールとポリエン化合物からなるポリエン・チオール系等が使用できる。
【００２９】
電離放射線硬化型樹脂の反応促進剤として、ラジカル発生剤や脱酸素剤を添加してもよい。また、紫外線による硬化の場合の光反応開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の１種または２種以上を該電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部を混合して用いることができる。
【００３０】
さらに、上記電離放射線硬化型樹脂には必要に応じて熱可塑性樹脂を添加してもよい。たとえば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等が挙げられる。また、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等の充填剤や減粘剤、レベリング剤、着色剤、光輝性顔料等を添加してもよい。また、ワックス、シリコーン、フッ素系化合物やシリコンアクリレートやフッ化アクリレートなどの反応性化合物等を添加することができる。
【００３１】
本発明の防眩性フィルムの製造方法の該防眩層の表面の凹凸面を形成する方法には、有機及び／又は微粒子等の艶消剤を結着剤に添加した塗料を基材に塗布して塗膜を形成する。
【００３２】
本発明において、電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、このようなものには可視光線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、又は電子線等の粒子線があるが、通常は、紫外線、又は電子線が用いられる。
【００３３】
本発明の電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いられる電離放射線照射装置としては、紫外線を照射する場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源をもちいることができる。また、電子線を照射する場合には、コックロフトワルト型、バンデラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器等を用いる。尚、電子線を照射する場合、通常１００〜１０００ＫｅＶ、好ましくは、１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を０．１〜３０Ｍｒａｄ程度の照射量で照射する。
【００３４】
また、電離放射線硬化型樹脂を透明基材に塗布する方法としては、グラビア、グラビアリバース、ロールコート、コンマコート等が挙げられる。この塗布時の電離放射線硬化型樹脂の粘度としては、１０００ｃｐｓ以下が好ましい。揮発性溶剤を含まない無溶剤型としての使用と、揮発性溶剤を使用の両方を選ぶことができる。そこで無溶剤型の場合には、常温で高粘度の電離放射線硬化型樹脂を４０℃〜７０℃程度で加温して粘度を１０００ｃｐｓ以下に下げる方法をとることもできる。
【００３５】
本発明の積層体の低屈折率層の形成は、印刷法などの湿式形成が好ましい。所望の低屈折率層を得られるならば特に限定されないが、例えば、マイクログラビア法、レベリング剤を添加した組成物を用いる方法、低屈折率層形成用組成物を塗布した後低屈折率層形成用組成物の塗布面を乾燥フード内で上下反転させる工程を含む方法、乾燥時粘度上昇の激しい（粘度の固形分濃度依存性の高い）低屈折率層形成用組成物を用いて形成する方法などを挙げることができる。
【００３６】
画像表示装置
本発明の積層体は、ＣＲＴ、液晶パネル、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等の表面に用い、例えばテレビ、パーソナルコンピューター、ＰＤＡ、携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオ、その他の画像表示装置として用いることができる。
【実施例１】
【００３７】
上述の通り手法にて下地凹凸(防眩)フィルムを得た（HC屈折率約１．５０、平均厚み６０００nm、平均凹凸部厚み差２００nm、凸部の平均間隔１００ｕｍ）。
その後、低屈折率層を以下の要領にて形成した。
【００３８】
下記組成の成分を混合して低屈折率層形成用組成物を調製した。
表面処理中空シリカゾル
（２０％メチルイソブチルケトン溶液）                        １２．８５重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．４３重量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
Ｆ３０３５（商品名、日本油脂(株)製）                            ０．４重量部
メチルイソブチルケトン                                      ８５．２２重量部
【００３９】
低屈折率層形成用組成物をバーコーティングし、乾燥させることより溶剤を除去した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて，照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、基材／ハードコート／低屈折率層の積層体を得た。
【００４０】
色度「ｂ＊」は、分光測色計（ミノルタ（株）製、ＣＭ−３７００ｄ）を用い、透過モード、照明条件；Ｄ６５、視野角；２°の条件で、低反射層面を入光面として測定した。
得られた結果を表１に示す。
【実施例２】
【００４１】
実施例１と同様にして下地防眩フィルムを得た後、低屈折率層を以下の要領にて形成した。
【００４２】
下記組成の成分を混合して低屈折率層形成用組成物を調製した。
表面処理中空シリカゾル
（２０％メチルイソブチルケトン溶液）                        １０．６５重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              ３．５５重量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
Ｆ３０３５（商品名、日本油脂(株)製）                            ０．４重量部
メチルイソブチルケトン                                      ８５．２２重量部
【００４３】
低屈折率層形成用組成物をバーコーティングし、乾燥させることより溶剤を除去した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて，照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、基材／ハードコート／低屈折率層の積層体を得た。
測定は実施例１と同様に行い、得られた結果を表１に示す。
【実施例３】
【００４４】
実施例１と同様にして下地防眩フィルムを得た後、低屈折率層を以下の要領にて形成した。
【００４５】
下記組成の成分を混合して低屈折率層形成用組成物を調製した。
表面処理中空シリカゾル
（２０％メチルイソブチルケトン溶液）                        １０．６５重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              ３．５５重量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
Ｆ３０３５（商品名、日本油脂(株)製）                            ０．４重量部
イソブチルアルコール                                        ８５．２２重量部
【００４６】
低屈折率層形成用組成物をバーコーティングし、乾燥させることより溶剤を除去した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて，照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、基材／ハードコート／低屈折率層の積層体を得た。
測定は実施例１と同様に行い、得られた結果を表１に示す。
【比較例１】
【００４７】
実施例１と同様にして下地防眩フィルムを得た後、低屈折率層を以下の要領にて形成した。
【００４８】
下記組成の成分を混合して低屈折率層形成用組成物を調製した。
表面処理中空シリカゾル
（２０％メチルイソブチルケトン溶液）                        １２．８５重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．４３重量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
Ｆ３０３５（商品名、日本油脂(株)製）                            ０．４重量部
イソブチルアルコール                                        ８５．２２重量部
【００４９】
低屈折率層形成用組成物をバーコーティングし、乾燥させることより溶剤を除去した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて，照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、基材／ハードコート／低屈折率層の積層体を得た。
測定は実施例１と同様に行い、得られた結果を表１に示す。
【比較例２】
【００５０】
下記組成の成分を混合して低屈折率層形成用組成物を調製した。
表面処理中空シリカゾル
（２０％メチルイソブチルケトン溶液）                        １２．８５重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              １．４３重量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
Ｆ３０３５（商品名、日本油脂(株)製）                            ０．４重量部
アノン                                                      ８５．２２重量部
【００５１】
低屈折率層形成用組成物をバーコーティングし、乾燥させることより溶剤を除去した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて，照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、基材／ハードコート／低屈折率層の積層体を得た。
測定は実施例１と同様に行い、得られた結果を表１に示す。
【比較例３】
【００５２】
下記組成の成分を混合して低屈折率層形成用組成物を調製した。
表面処理中空シリカゾル
（２０％メチルイソブチルケトン溶液）                        １０．６５重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）              ３．５５重量部
イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ社製）          ０．１重量部
Ｆ３０３５（商品名、日本油脂(株)製）                            ０．４重量部
アノン                                                      ８５．２２重量部
【００５３】
低屈折率層形成用組成物をバーコーティングし、乾燥させることより溶剤を除去した後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて，照射線量２００ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、基材／ハードコート／低屈折率層の積層体を得た。
測定は実施例１と同様に行い、得られた結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2006072195.tif 000002