(57)【要約】  【解決課題】  イオン交換容量が多く、繊維の強度が高いスルフォン化レーヨン繊維、レーヨン繊維で構成され、且つイオン交換容量が多いケミカルフィルタ用シート、及びレーヨン繊維で構成され、且つ塩基性ガス状汚染物質の除去性能に優れるケミカルフィルタ、並びにそれらの製造方法を提供することにある。  【解決手段】  スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：    −２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、酸処理工程とを有することを特徴とするスルフォン化レーヨン繊維の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン交換容量が１ｍ当量／ｇ以上であることを特徴とするスルフォン化レーヨン繊維。
【請求項２】
レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維と無機酸を反応させ、スルフォン化レーヨン繊維を得る、酸処理工程（Ａ）とを有することを特徴とするスルフォン化レーヨン繊維の製造方法。
【請求項３】
前記加熱反応工程の前段に、前記レーヨン繊維を、前記スルファミン酸水溶液に混合し、次いで、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液の混合物を、５分以上、５〜６０℃に保持するスルファミン酸吸着工程を有すること特徴とする請求項２記載のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法。
【請求項４】
前記請求項１記載のスルフォン化レーヨン繊維を用いて製造されることを特徴とするスルフォン化ケミカルフィルタ用シート。
【請求項５】
前記請求項４記載のスルフォン化ケミカルフィルタ用シートを成形して得られることを特徴とするケミカルフィルタ。
【請求項６】
レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維と無機酸を反応させ、スルフォン化レーヨン繊維を得る、酸処理工程（Ａ）と、該スルフォン化レーヨン繊維を成形し、スルフォン化ケミカルフィルタ用シートを得る、ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）と、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートを成形し、ケミカルフィルタを得る、成形工程（Ａ）とを有することを特徴とするケミカルフィルタの製造方法。
【請求項７】
レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維を成形して、スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを得る、ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）と、該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを成形し、ケミカルフィルタ前駆物を得る、成形工程（Ｂ）と、該ケミカルフィルタ前駆物と無機酸を反応させ、ケミカルフィルタを得る、酸処理工程（Ｂ）とを有することを特徴とするケミカルフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン交換容量が多いスルフォン化レーヨン繊維及びその製造方法、ケミカルフィルタ用シート並びにケミカルフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体製造や液晶製造の分野では、クリーンルーム中で、半導体や液晶の製造が行われており、該クリーンルーム中の塩基性ガス状汚染物質を低減することが要求されている。該塩基性ガス状汚染物質には、例えば、アンモニアがあり、アンモニアは、半導体製造時の露光工程において、露光時の解像性の悪化やウエハ表面の曇りの原因となるので、該クリーンルーム中のアンモニアの量を低減する必要がある。そして、該塩基性ガス状汚染物質を除去するために、ケミカルフィルタが設置される。この時、該ケミカルフィルタは、通常、被処理空気の通気方向に対して垂直となるように設置される。
【０００３】
該ケミカルフィルタは、単位面積当たりのイオン交換容量が多い程、あるいは、反応速度が速いほど、初期の除去性能及び該除去性能の持続性に優れるので、単位面積当りのイオン交換容量が多いケミカルフィルタが要求されている。また、被処理空気の通気方向に対して垂直となるように設置されるため、強度が高いことが要求されている。また、用途により、該ケミカルフィルタの形状が異なるため、該ケミカルフィルタは、様々な形状に加工されることが可能でなければならない。すなわち、該ケミカルフィルタを製造するためのケミカルフィルタ用シートには、優れた成形加工性が要求されている。
【０００４】
これらの要求を満たすケミカルフィルタ又はケミカルフィルタ用シートを製造するためには、イオン交換容量が多く且つ強度が高い繊維が必要となる。
【０００５】
イオン交換容量が多く、且つ反応速度が速い樹脂としては、例えば、スルフォン化ポリスチレン樹脂が知られている。
【０００６】
また、イオン交換容量が多い樹脂組成物としては、例えば、特許文献１の特開２００３−２７７６２６号公報には、（ａ）主鎖にエステル結合、アミド結合、イミド結合、ウレタン結合、カーボネート結合及びケトン結合から選択された１種類以上の結合を有する熱可塑性樹脂及び（ｂ）側鎖にイオン交換基が導入され、主鎖が芳香環を介する連結構造を含有する芳香族系熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−２７７６２６号公報（請求項１）
【０００８】
ところが、該スルフォン化ポリスチレン樹脂は、非常に脆く、繊維にした時に、強度が低い。そこで、従来より、繊維内部に補強繊維を入れるか、又は強度の高い樹脂とポリマーアロイ化し、強度を高めることが行われてきた。しかし、それでもなお、繊維の強度が低いという問題があった。また、補強繊維を混合しなければならないため、単位重量当りのイオン交換容量が低くなるという問題もあった。更には、複雑な製造方法が必要となるため、製造コストが高いという問題もあった。
【０００９】
また、ケミカルフィルタに用いられる繊維の導電率が低いと、該繊維が帯電し易いので、製造工程で、該繊維が金属粉等のパーティクルを引き付けてしまい、ケミカルフィルタのパーティクル汚染の原因となる。そのため、該繊維の導電率が高いことが好ましい。また、被処理空気中のイオン性ガス状汚染物質は、水に溶けやすいため、ケミカルフィルタを構成する繊維が、水分を含んでいると、イオン性ガス状汚染物質の吸着効率が高まる点で好ましい。従って、ケミカルフィルタに用いられる繊維は、イオン交換容量が多いということの他に、導電性が高いこと及び使用中に含水し易いことが好ましい。
【００１０】
レーヨン繊維は、導電率が１×１０７Ω・ｇ／ｃｍ２程度と、比較的導電率が高く、且つ水分を含み易い分子構造であるので、空気中で含水し易い。また、レーヨン繊維は、主鎖がセルロースであるため、ポリスチレン樹脂に比べ、強度が高い。従って、レーヨン繊維に多くのスルフォン基を導入することができれば、性能の高いケミカルフィルタを製造できる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
ところが、従来のスルフォン化方法で、レーヨン繊維をスルフォン化すると、スルフォン化中に、レーヨン繊維が分解又は劣化してしまうため、スルフォン化レーヨン繊維を得ることができないという問題があった。
【００１２】
従って、本発明の目的は、イオン交換容量が多く、繊維の強度が高いスルフォン化レーヨン繊維及びその製造方法を提供することにある。また、レーヨン繊維で構成され、且つイオン交換容量が多く、強度が高く、成形加工性に優れるケミカルフィルタ用シート、並びにレーヨン繊維で構成され、且つ塩基性ガス状汚染物質の除去性能に優れるケミカルフィルタ及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記従来技術における課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、レーヨン繊維に、特定の濃度のスルファミン酸水溶液を、特定の割合で混合させたスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、特定の条件で加熱反応させると、該熱可塑性樹脂が、分解することなく、表面に多量にスルファミン酸基が導入されること等を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
すなわち、本発明（１）は、イオン交換容量が１ｍ当量／ｇ以上であるスルフォン化レーヨン繊維を提供するものである。
【００１５】
また、本発明（２）は、レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維と無機酸を反応させ、スルフォン化レーヨン繊維を得る、酸処理工程（Ａ）とを有するスルフォン化レーヨン繊維の製造方法を提供するものである。
【００１６】
また、本発明（３）は、前記本発明（１）記載のスルフォン化レーヨン繊維を用いて製造されるスルフォン化ケミカルフィルタ用シートを提供するものである。
【００１７】
また、本発明（４）は、前記本発明（３）記載のスルフォン化ケミカルフィルタ用シートを成形して得られるケミカルフィルタを提供するものである。
【００１８】
また、本発明（５）は、レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維と無機酸を反応させ、スルフォン化レーヨン繊維を得る、酸処理工程（Ａ）と、該スルフォン化レーヨン繊維を成形し、スルフォン化ケミカルフィルタ用シートを得る、ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）と、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートを成形し、ケミカルフィルタを得る、成形工程（Ａ）とを有するケミカルフィルタの製造方法を提供するものである。
【００１９】
また、本発明（６）は、レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍはスルファミン酸水溶液の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲となる条件下で加熱し、スルファミン酸導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維を成形して、スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを得る、ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）と、該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを成形し、ケミカルフィルタ前駆物を得る、成形工程（Ｂ）と、該ケミカルフィルタ前駆物と無機酸を反応させ、ケミカルフィルタを得る、酸処理工程（Ｂ）とを有するケミカルフィルタの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のスルフォン化レーヨン繊維は、イオン交換容量が多く、繊維の強度が高い。また、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法は、レーヨン繊維に、多くのスルフォン基を導入することができるので、イオン交換容量の多いスルフォン化レーヨン繊維を製造することができる。また、本発明のケミカルフィルタ用シートは、イオン交換容量が多く、強度が高く、成形加工性に優れ、本発明のケミカルフィルタは、塩基性ガス状汚染物質の除去性能に優れる。また、本発明のケミカルフィルタの製造方法は、ケミカルフィルタを構成するレーヨン繊維に、多くのスルフォン基が導入されているケミカルフィルタ、すなわち、レーヨン繊維で構成され、且つイオン交換容量が多いケミカルフィルタを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
レーヨン繊維（ａ）は、下記式（２）：
【００２２】
【化１】
2006274464.tif 000002
【００２３】
に示すように、セルロースを主鎖とする繊維であり、本発明のスルフォン化レーヨン繊維は、セルロースに、スルフォン基が導入されている繊維である。更に、詳細に説明すると、セルロースは、β−Ｄ−グルコピラノースが、β−１，４−グリコシド結合した多糖類で、（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｎで表される。その基本単位であるＣ６Ｈ１０Ｏ５は、下記式（３）：
【００２４】
【化２】
2006274464.tif 000003
【００２５】
に示す構造（以下、基本構造（ｄ）とも記載する。）である。該基本構造（ｄ）は、２−位、３−位及び６−位の炭素に、水酸基（−ＯＨ）を有しており、本発明のスルフォン化レーヨン繊維は、２−位、３−位及び６−位の炭素に結合している水酸基の一部が、スルフォン化されている。下記式（４）：
【００２６】
【化３】
2006274464.tif 000004
【００２７】
には、該基本構造（ｄ）の２−位の炭素の水酸基が、スルフォン化されている構造を示すが、式（４）に示すように、該２−位の炭素に、−ＯＳＯ３Ｈ基が結合している。
【００２８】
レーヨン繊維は、繊維中に多数の水酸基を有しているが、本発明のスルフォン化レーヨン繊維では、スルフォン化されている位置は、繊維中の２−位、３−位及び６−位の炭素に結合している水酸基のいずれでもよい。また、本発明のスルフォン化レーヨン繊維を構成する各基本構造（ｄ）に導入されている−ＯＳＯ３Ｈ基の数は、０〜３個のいずれでもよい。
【００２９】
従来のスルフォン化方法、例えば、硫酸水溶液を用いる方法では、繊維中の炭素原子がスルフォン化されるため、得られるスルフォン化繊維は、下記式（５）：
【００３０】
【化４】
2006274464.tif 000005
【００３１】
に示すように、繊維中の炭素原子にスルフォン基（−ＳＯ３Ｈ）が導入されている繊維である。一方、本発明のスルフォン化レーヨン繊維は、前記式（４）に示すように、繊維中の炭素原子に結合している水酸基がスルフォン化された構造、すなわち、繊維中の炭素原子に−ＯＳＯ３Ｈ基が結合している構造を有する。本発明のスルフォン化レーヨン繊維が、−ＯＳＯ３Ｈ基を有することの確認は、ＩＲ分析により行うことができる。
【００３２】
本発明のスルフォン化レーヨン繊維は、表面に多数のスルフォン基を有しており、内部には殆どスルフォン基を有しない。すなわち、該スルフォン化レーヨン繊維は、レーヨン繊維の表面に、多くのスルフォン基が導入されている。なお、該スルフォン化レーヨン繊維が、内部には殆どスルフォン基を有していないことは、該繊維の断面のエネルギー分散型Ｘ線分光法（ｅｎｅｒｇｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ-ｒａｙ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＥＤＸ）により確認することができる。
【００３３】
該スルフォン化レーヨン繊維のイオン交換容量は、１ｍ当量／ｇ以上、好ましくは１．５〜５ｍ当量／ｇ、特に好ましくは２〜４ｍ当量／ｇである。
【００３４】
該スルフォン化レーヨン繊維の平均繊維径は、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、特に好ましくは０．５〜２０μｍである。該平均繊維径が、０．０１μｍ未満だと引張強度が低くなり易く、また、１００μｍを超えると、表面積が小さいため、単位重量当りのイオン交換容量が小さくなり易い。
【００３５】
該スルフォン化レーヨン繊維は、繊維内部にスルフォン基を殆ど有していないため、該繊維の強度が高く、また、該スルフォン化レーヨン繊維を用いて製造されるケミカルフィルタ用シートは成形加工性に優れる。
【００３６】
本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法は、レーヨン繊維（ａ）に、スルファミン酸濃度が１〜４０重量％であるスルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（該レーヨン繊維（ａ）に対する該スルファミン酸水溶液（ｂ）の重量比（（ｂ）／（ａ）））で含有されているスルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る、加熱反応工程と、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維と無機酸を反応させ、スルフォン化レーヨン繊維を得る、酸処理工程（Ａ）とを有する。
【００３７】
該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を得る方法としては、以下の方法が挙げられる。
（ｉ）先ず、該レーヨン繊維に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合比が、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維中の該スルファミン酸水溶液（ｂ）の含有比より多くなるように、すなわち、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を調製するために必要な量より過剰に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を混合し、次いで、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合物から、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を除去し、該レーヨン繊維（ａ）に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０（（ｂ）／（ａ））の重量比で含有されている該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を得る方法。
（ｉｉ）先ず、該レーヨン繊維に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合比が、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維中の該スルファミン酸水溶液（ｂ）の含有比より多くなるように、すなわち、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を調製するために必要な量より過剰に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を混合し、次いで、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合物を、５分以上、好ましくは５分〜２４時間、５〜６０℃に保持するスルファミン酸吸着工程を行い、次いで、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合物から、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を除去し、該レーヨン繊維（ａ）に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０（（ｂ）／（ａ））の重量比で含有されている該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を得る方法。
【００３８】
該レーヨン繊維の平均繊維径は、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、特に好ましくは０．５〜２０μｍである。
【００３９】
また、該レーヨン繊維は、開繊されている繊維であることが、該スルフォン化レーヨン繊維の単位重量当りのイオン交換容量が多くなる点で好ましい。該開繊されているレーヨン繊維は、該レーヨン繊維を、水又は該スルファミン酸水溶液（ｂ）中で、攪拌機等を用いて攪拌し、該レーヨン繊維相互の絡まりを解くことにより得られる。この時、攪拌等の前に該レーヨン繊維を、長さ１〜２０ｍｍ、好ましくは２〜１０ｍｍにカットし、水中又は該スルファミン酸水溶液（ｂ）中で、攪拌機等を用いて攪拌することが、該スルフォン化レーヨン繊維の単位重量当りのイオン交換容量が多くなる点で特に好ましい。なお、開繊するとは、繊維相互の絡みを解くことを言う。
【００４０】
該スルファミン酸水溶液（ｂ）のスルファミン酸濃度は、１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。該スルファミン酸濃度が、１重量％未満だとスルファミン酸基に変換され難く、また、４０重量％を超えると該加熱反応工程で、該レーヨン繊維が分解し易くなる。
【００４１】
該（ｉ）又は該（ｉｉ）の方法では、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）を混合する際、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合割合は、特に制限されないが、重量比（スルファミン酸水溶液（ｂ）／レーヨン繊維（ａ））で２〜２００であることが、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維中に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）が均一に分散し易い点で好ましく、５〜１００が特に好ましい。
【００４２】
該レーヨン繊維に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を混合する方法としては、特に制限されず、例えば、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を攪拌しながら、該レーヨン繊維を少しずつ加える方法、反応容器に入れられている該レーヨン繊維に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を加え含浸させる方法等が挙げられる。
【００４３】
該（ｉｉ）の方法は、該スルファミン酸吸着工程を有する。該スルファミン酸吸着工程では、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合物を、５〜６０℃、好ましくは１０〜５０℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、５分以上、好ましくは５分〜２４時間、特に好ましくは１０分〜１２時間、更に特に好ましくは３０分〜４時間保持する。該保持の際の保持時間及び保持温度が、上記範囲であることにより、後記加熱反応工程で、スルファミン酸基に変換され易くなる。該保持時間が、２４時間より長くなるか又は該保持温度が６０℃より高くなると、該レーヨン繊維の劣化が起こり易くなる。
【００４４】
該スルファミン酸吸着工程を行なうことにより、該レーヨン繊維の表面に、スルファミン酸が吸着されるので、該加熱反応工程で、スルファミン酸基に変換され易くなる。従って、該スルファミン酸吸着工程を有することが、イオン交換容量が高いスルフォン化レーヨン繊維を得ることができる点で好ましい。
【００４５】
該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合物の保持は、該混合物を、静置して行なってもよいし、あるいは、攪拌しながら又は該混合物が入れられた反応容器を振騰させながら行ってもよく、特に制限されない。これらのうち、攪拌しながら行なうことが、該スルファミン酸水溶液（ｂ）の接触効率が高くなり、スルファミン酸が吸着され易い点で好ましい。
【００４６】
上記（ｉ）の方法では、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合後、上記（ｉｉ）の方法では、該スルファミン酸吸着工程後、該レーヨン繊維及び該スルファミン酸水溶液（ｂ）の混合物から、該スルファミン酸水溶液（ｂ）を除去し、該レーヨン繊維に、該スルファミン酸水溶液（ｂ）が、１〜２０の重量比（（ｂ）／（ａ））で、好ましくは２〜１５の重量比で、特に好ましくは３〜１０の重量比で含有されている、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を得る。該重量比の範囲より該スルファミン酸水溶液（ｂ）の含有量が少ないと、スルファミン酸基に変換され難く、また、該重量比の範囲より該スルファミン酸水溶液（ｂ）の含有量が多いと、該レーヨン繊維の劣化が起こる。該除去をする方法としては、特に制限されず、吸引濾過、遠心分離等公知の方法を採用することができる。
【００４７】
そして、該スルファミン酸水溶液含有レーヨン繊維を、加熱温度が７０〜１５０℃であり、且つ加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、下記式（１）：
−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００          （１）
（式（１）中、ｍは該スルファミン酸水溶液（ｂ）の濃度（重量％）を示し、ｔは加熱温度（℃）を示し、ｈは加熱時間（時間）を示す。）
の範囲内となる条件下で加熱し、該レーヨン繊維にスルファミン酸基を導入し、スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る。
【００４８】
該加熱温度（ｔ）は、７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃である。また、該加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）は、「（−２．６ｍ＋２００）以上且つ（−８０ｍ＋３０００）以下」、すなわち「−２．６ｍ＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋３０００」（式（１））であり、好ましくは「（−２．６ｍ＋２５０）以上且つ（−８０ｍ＋２５００）以下」、すなわち「−２．６ｍ＋２５０≦ｔ×ｈ≦−８０ｍ＋２５００」である。該加熱温度（ｔ）が、７０℃未満だとスルファミン酸基が導入され難く、また、１５０℃を超えると該レーヨン繊維が分解する。また、該加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）が、該式（１）の範囲未満だとスルファミン酸基が導入され難く、また、該式（１）の範囲を超えると該レーヨン繊維の分解が起こる。
【００４９】
例えば、該スルファミン酸水溶液（ｂ）の濃度（ｍ）が、１０重量％の場合、加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）は、「−２．６×１０＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０×１０＋３０００」の範囲、すなわち、「１７４≦ｔ×ｈ≦２２００」の範囲になければならないので、加熱温度を１００℃とするならば、加熱時間は１．７４時間以上２２時間以内としなければならない。また、例えば、該スルファミン酸水溶液（ｂ）の濃度（ｍ）が、１５重量％の場合、加熱温度と加熱時間の積（ｔ×ｈ）は、「−２．６×１５＋２００≦ｔ×ｈ≦−８０×１５＋３０００」の範囲、すなわち、「１６１≦ｔ×ｈ≦１８００」の範囲になければならないので、加熱温度を８０℃とするならば、加熱温度は２．０１時間以上２２．５時間以内としなければならない。
【００５０】
該加熱反応工程で、該レーヨン繊維から、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維を得る反応を、下記反応式（６）に示す。
【００５１】
【化５】
2006274464.tif 000006
【００５２】
反応式（６）に示すように、レーヨン繊維（ａ）とスルファミン酸（ｂ）の反応は、該レーヨン繊維（ａ）中のヒドロキシル基とスルファミン酸の脱水縮合反応であり、該レーヨン繊維（ａ）のヒドロキシル基（−ＯＨ）が、スルファミン酸基（−Ｏ−ＳＯ３−・ＮＨ４＋）に変換される反応である。このレーヨン繊維（ａ）とスルファミン酸（ｂ）の反応により、スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）が生成する。なお、反応式（６）では、レーヨン繊維（ａ）を、その基本構造で表している。
【００５３】
該レーヨン繊維（ａ）は、繊維中に多数のヒドロキシル基を有しているので、該レーヨン繊維（ａ）とスルファミン酸（ｂ）の反応では、該レーヨン繊維（ａ）中の一部のヒドロキシル基が、スルファミン酸基に変換される。
【００５４】
次いで、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）を無機酸と反応させ、スルフォン化レーヨン繊維を得る、酸処理工程（Ａ）を行う。
【００５５】
該酸処理工程（Ａ）で、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維と無機酸を反応させ、該スルフォン化レーヨン繊維を得る反応を、下記反応式（７）に示す。
【００５６】
【化６】
2006274464.tif 000007
【００５７】
反応式（７）に示すように、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）と無機酸が反応することにより、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）中のスルファミン酸基（−ＯＳＯ３−・ＮＨ４＋）が、−ＯＳＯ３Ｈ基（−ＯＳＯ３−・Ｈ＋）に変換される。この該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）と無機酸の反応により、スルフォン化レーヨン繊維（ｈ）が得られる。
【００５８】
該酸処理工程（Ａ）に係る無機酸は、特に制限されず、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等が挙げられる。これらのうち、硫酸が、反応効率が高い点で好ましい。
【００５９】
該酸処理工程（Ａ）に係る無機酸の量は、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）中のスルファミン酸基のモル数と、同じモル数以上であれば良いが、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）１ｇに対して、該無機酸の量が、２０ｍｍｏｌ以上であることが、反応効率が高くなる点で好ましく、５０〜２００ｍｍｏｌであることが特に好ましい。
【００６０】
該酸処理工程（Ａ）に係る無機酸の濃度は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。該無機酸の濃度が、０．１重量％未満だと、スルファミン酸基の変換が起こり難く、また、１０重量％を超えると、スルフォン化レーヨン繊維が劣化し易くなる。
【００６１】
該酸処理工程（Ａ）において、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）と該無機酸を反応させる際の反応温度は、５〜８０℃、好ましくは１０〜４０℃であり、また、反応時間は、１分〜１時間、好ましくは５分〜０．５時間である。該反応温度又は該反応時間が、上記範囲未満だと、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）と該無機酸の反応が起こり難くなり、また、上記範囲を超えると、スルフォン化レーヨン繊維が劣化し易くなる。また、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）と該無機酸の反応は、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維（ｇ）を該無機酸中に浸漬して、両者を接触させることにより行う。
【００６２】
該酸処理工程（Ａ）を行うことにより、該スルフォン化レーヨン繊維が得られるが、該酸処理工程（Ａ）を行った後、該スルフォン化レーヨン繊維に残存する該無機酸を除去するために、水洗を行なうことができる。
【００６３】
このように、上記特定の条件で、該加熱反応工程を行うことにより、該レーヨン繊維の分解を低く抑えつつ、且つ該レーヨン繊維の表面に多量のスルファミン酸基を導入することができるので、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法によれば、イオン交換容量が高く且つ繊維強度が高いスルフォン化レーヨン繊維を得ることができる。具体的には、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法において、原料であるスルフォン化前のレーヨン繊維（ａ）の引張強度（Ｘ）に対するスルフォン化後のレーヨン繊維の引張強度（Ｙ）の低下率（Ｚ）（下記式（８）により求められる値）は、５０％以下、好ましくは４０％以下、特に好ましくは３０％以下であり、レーヨン繊維を原料に用いて従来のスルフォン化方法でスルフォン化を行う場合に比べ、該低下率（Ｚ）が小さい。なお、該従来のスルフォン化方法で得られるスルフォン化レーヨン繊維の多くは、非常に脆い繊維であるため、ケミカルフィルタ用シートに加工することができず、該低下率（Ｚ）は５０％以下となることはない。
Ｚ（％）＝（Ｘ−Ｙ）×１００／Ｘ            （８）
また、該スルフォン化後のレーヨン繊維のイオン交換容量は、１ｍ当量／ｇ以上である。すなわち、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法では、引張強度の低下率を低く抑えつつ、高いイオン交換容量を有するスルフォン化レーヨン繊維を製造することができる。
【００６４】
本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法により得られるスルフォン化レーヨン繊維は、前記本発明のスルフォン化レーヨン繊維と同様の物性を有しており、従って、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法は、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造に好適に用いられる。また、本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法によれば、繊維内部に補強繊維を入れることや、強度の高い樹脂とのポリマーアロイ化すること等の手法を行わなくとも、強度が高いスルフォン化レーヨン繊維を得ることができるので、安価にイオン交換容量の多いレーヨン繊維を製造することができる。
【００６５】
本発明のスルフォン化ケミカルフィルタ用シートは、本発明のスルフォン化レーヨン繊維を用いて製造される織布又は不織布である。該織布又は該不織布を製造する方法としては、特に制限されず、常法により行うことができる。また、該スルフォン化レーヨン繊維を、単独で用いて該織布又は該不織布にすることができるが、必要に応じて、低密度ポリエチレン樹脂繊維、高密度ポリエチレン樹脂繊維、有機バインダーを、該織布又は該不織布にする際に混合し、該織布又は該不織布にすることもできる。すなわち、本発明のスルフォン化ケミカルフィルタ用シートは、ケミカルフィルタ用シートを構成するレーヨン繊維に、スルフォン基が導入されているケミカルフィルタ用シートである。
【００６６】
該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートの単位面積当りのイオン交換容量は、０．０１〜１６当量／ｍ２、好ましくは０．０４〜４．８当量／ｍ２であり、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートの厚みは、通常０．０１〜５ｍｍであり、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートの単位面積当りの重量は、通常１０〜１０００ｇ／ｍ２である。
【００６７】
該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートは、イオン交換容量が多い本発明のスルフォン化レーヨン繊維を用いて製造されているので、単位面積当たりのイオン交換容量が高く、また、繊維内部にスルフォン基を殆ど有しない本発明のスルフォン化レーヨン繊維を用いて製造されているので、成形加工性に優れる。
【００６８】
該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートは、後述するエアフィルタの製造に使用される場合、あるいは、フィルタを包む材料として用いられる場合等がある。
【００６９】
本発明のケミカルフィルタは、本発明のスルフォン化ケミカルフィルタ用シートを成形して得られる。
【００７０】
該ケミカルフィルタとしては、例えば、コルゲート状ハニカム構造を有するケミカルフィルタ、プリーツ構造のケミカルフィルタ等が挙げられる。該コルゲート状ハニカム構造を有するケミカルフィルタは、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートをコルゲート加工し、次いで、コルゲート状の該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートと平坦状の該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートとを交互に積層して得られ、また、該プリーツ構造のケミカルフィルタは、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートをプリーツ加工し、プリーツ状の該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートと平坦状の該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートとを交互に重ね得られる。
【００７１】
該ケミカルフィルタは、単位面積当りのイオン交換容量が多い、本発明のスルフォン化ケミカルフィルタ用シートを、成形加工して得られるケミカルフィルタなので、塩基性ガス状汚染物質の除去性能が高い。
【００７２】
本発明の第一の形態のケミカルフィルタの製造方法（以下、本発明の第一の形態の製造方法とも記載する。）は、加熱反応工程と、酸処理工程（Ａ）と、ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）と、成形工程（Ａ）とを有する。
【００７３】
本発明の第一の形態の製造方法に係る加熱反応工程及び酸処理工程（Ａ）は、前記本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法に係る加熱反応工程及び酸処理工程（Ａ）と同様である。
【００７４】
本発明の第一の形態の製造方法に係るケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）は、該加熱反応工程及び該酸処理工程（Ａ）を行い得られる該スルフォン化レーヨン繊維を成形し、該スルフォン化レーヨン繊維の織布又は不織布、すなわち、スルフォン化ケミカルフィルタ用シートを製造する工程である。該織布又は該不織布を製造する方法としては、特に制限されず、常法により行うことができる。また、該スルフォン化レーヨン繊維を、単独で用いて該織布又は該不織布にすることができるが、必要に応じて、低密度ポリエチレン樹脂繊維、高密度ポリエチレン樹脂繊維、有機バインダーを、該織布又は該不織布にする際に混合し、該織布又は該不織布にすることもできる。
【００７５】
該エアフィルタ用シート製造工程（Ａ）により得られる該スルフォン化エアフィルタ用シートは、前記本発明のスルフォン化エアフィルタ用シートと同様である。
【００７６】
本発明の第一の形態の製造方法に係る成形工程（Ａ）は、該エアフィルタ用シート製造工程（Ａ）により得られる、該スルフォン化エアフィルタ用シートを成形し、ケミカルフィルタを製造する工程である。
【００７７】
該成形工程（Ａ）では、該スルフォン化エアフィルタ用シートを、例えば、コルゲート状ハニカム構造を有するケミカルフィルタ、プリーツ構造のケミカルフィルタ等に成形加工する。
【００７８】
本発明の第二の形態のケミカルフィルタの製造方法（以下、本発明の第二の形態の製造方法とも記載する。）は、加熱反応工程と、ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）と、成形工程（Ｂ）と、酸処理工程（Ｂ）とを有する。
【００７９】
本発明の第二の形態の製造方法に係る加熱反応工程は、前記本発明のスルフォン化レーヨン繊維の製造方法に係る加熱反応工程と同様である。
【００８０】
本発明の第二の形態の製造方法に係るケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）は、該加熱反応工程で得られるスルファミン酸基導入レーヨン繊維を成形し、スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを製造する工程である。
【００８１】
該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）は、成形される繊維が、該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）では、該スルフォン化レーヨン繊維であるのに対し、該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）では、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維であること、得られるものが、該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）では、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートであるのに対し、該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）では、該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートであること以外は、該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ａ）と同様である。
【００８２】
該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートは、ケミカルフィルタ用シートを構成するレーヨン繊維に、スルファミン酸基が導入されているケミカルフィルタ用シートである。
【００８３】
本発明の第二の形態の製造方法に係る成形工程（Ｂ）は、該ケミカルフィルタ用シート製造工程（Ｂ）により得られる、該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを成形し、ケミカルフィルタ前駆物を得る工程である。
【００８４】
該成形工程（Ｂ）は、成形されるケミカルフィルタ用シートが、該成形工程（Ａ）では、該スルフォン化ケミカルフィルタ用シートであるのに対し、該成形工程（Ｂ）では、該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートであること、得られるものが、該成形工程（Ａ）では、該ケミカルフィルタであるのに対し、該成形工程（Ｂ）では、該ケミカルフィルタ前駆物であること以外は、該成形工程（Ａ）と同様である。すなわち、該成形工程（Ｂ）では、該スルファミン酸基導入ケミカルフィルタ用シートを、ケミカルフィルタの構造に成形する。
【００８５】
該ケミカルフィルタ前駆物は、該ケミカルフィルタ前駆物を構成するレーヨン繊維に、スルファミン酸基が導入されている。
【００８６】
本発明の第二の形態の製造方法に係る酸処理工程（Ｂ）は、該成形工程（Ｂ）で得られる該ケミカルフィルタ前駆物と無機酸を反応させ、ケミカルフィルタを得る工程である。
【００８７】
該酸処理工程（Ｂ）は、酸と反応させるものが、該酸処理工程（Ａ）では、該スルファミン酸基導入レーヨン繊維であるのに対し、該酸処理工程（Ｂ）では、該ケミカルフィルタ前駆物であること、得られるものが、該酸処理工程（Ａ）では、該スルフォン化レーヨン繊維であるのに対し、該酸処理工程（Ｂ）では、該ケミカルフィルタであること以外は、該酸処理工程（Ａ）と同様である。
【００８８】
該酸処理工程（Ｂ）を行うことにより、該ケミカルフィルタ前駆物中の、スルファミン酸基（−Ｏ−ＳＯ３−・ＮＨ４＋）を、−ＯＳＯ３Ｈ基（−Ｏ−ＳＯ３−・Ｈ＋）に変換する。
【００８９】
このように、本発明の第一の形態の製造方法又は本発明の第二の形態の製造方法によれば、レーヨン繊維で構成され、且つケミカルフィルタを構成するレーヨン繊維に、スルフォン基が導入されているケミカルフィルタを製造することができる。
【００９０】
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。
【実施例】
【００９１】
（実施例１）
（スルフォン化レーヨン繊維の作製）
１．７ｄｔｅｘのレーヨン繊維（引張強度：２．３ＣＮ／ｄｔｅｘ）５ｇをイオン交換水２Ｌにいれ、攪拌器を用いて攪拌して、繊維を開繊した。その後、アスピレ−ターを用いて濾過を行った。この操作を２回繰り返し、更に、水洗し、８０℃で乾燥して、開繊繊維を得た。該開繊繊維を、スルファミン酸濃度が５％のスルファミン酸水溶液２００ｇに混合し、攪拌しながら、１時間、２５℃に保持した。１時間保持後、開繊繊維：スルファミン酸水溶液の重量比率が、１：４になるようにアスピレ−ターを用いて吸引してスルファミン酸水溶液を除去し、スルファミン酸水溶液含有繊維を得た。該スルファミン酸水溶液含有繊維を、恒温器に入れて、８０℃で、４時間加熱反応させた。この時、加熱温度と加熱時間の積は、前記式（１）の範囲内である。加熱反応により得られた繊維を、濾紙上に移し、吸引しながらスルファミン酸水溶液を除去した。次いで、濾紙上の繊維を２Ｌのイオン交換水に入れて攪拌した後、濾紙上に移し、吸引しながら水分の除去するという水洗操作を、２回行なった。次いで、水洗操作後の繊維を、５％の硫酸水溶液に加え、２５℃で３０分間、酸処理を行った。酸処理後の繊維を、濾紙上に移し、吸引しながら硫酸水溶液を除去した。次いで、濾紙上の繊維を２Ｌのイオン交換水に入れて攪拌した後、濾紙上に移し、吸引しながら水分の除去するという水洗操作を、濾液のｐＨが４以上になるまで繰り返すことにより行った。得られた繊維を、１１０℃で乾燥して、スルフォン化レーヨン繊維を得た。
【００９２】
（スルフォン化レーヨン繊維の物性測定）
１．引張強度の測定
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準拠して行ったところ、該スルフォン化レーヨン繊維の引張強度は、１．６ＣＮ／ｄｔｅｘであった。この時、スルフォン化前後での引張強度の低下率は、３０％（（２．３−１．６）×１００／２．３）であった。
２．イオン交換容量の測定
次に、得られたスルフォン化レーヨン繊維を採取し、乾燥重量を測定したところ３．０４４ｇであった。次に、採取した繊維を、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（比重１．００４）１１００ｍｌに加え、攪拌しながら２時間中和反応を行った。中和反応後の水溶液を濾過し、得られた濾液５０．００ｍｌを、０．１Ｎの塩酸水溶液（比重１．００５）で中和適定した。該中和滴定に要した塩酸水溶液量は１１．７９ｍｌであり、該スルフォン化レーヨン繊維のイオン交換容量を計算したところ、２．５１ｍ当量／ｇであった。
【００９３】
（ケミカルフィルタの製造）
上記と同様の方法で、スルフォン化レーヨン繊維を製造し、これを用いて不織布を製造した。先ず、該スルフォン化レーヨン繊維９ｇ及び低密度ポリエチレン繊維（平均繊維径：１．５ｄｔｅｘ）１ｇを、イオン交換水１０Ｌに加え、攪拌器で１０分間攪拌した。次に、直径１５０ｍｍの濾過器にろ紙を敷き、該濾過器に、混合液を流し込みながら、静かに濾過し、シート状の濾過物を得た。この濾過物を１００℃の乾燥機で乾燥し、その後に１３０℃で熱プレスし、厚さ０．２ｍｍのシート状成形体を得た。得られたシート状物の坪量（単位面積当たりの重量）は、平均で約１３０ｇ／ｍ２であった。
【００９４】
（ケミカルフィルタの性能評価試験）
得られたシート状物を用い、以下の試験条件で、アンモニア除去率の測定を行った。試験開始直後のアンモニアの除去率は９８．４％、６時間経過後の除去率は９１．２％であった。
・通気ガスの組成：アンモニアを２４０μｇ／ｍ３含む空気
・通気ガスの温度及び湿度：２３℃、５０％ＲＨ
・除去対象ガス：アンモニア
・通気風速：０．５ｍ／ｓ
・ケミカルフィルタの設置方向：被処理空気の通気方向に対して、直交する方向
【００９５】
（比較例１）
実施例１で用いた１．７ｄｔｅｘのレーヨン繊維５ｇを、５％硫酸水溶液２００ｇに加え、８０℃で、１時間攪拌を行なったところ、繊維は茶色く劣化し、水洗操作を行うと、該繊維は細かく断裂した。次いで、該溶液を水に投入したところ、塊状の樹脂が得られるのみで、繊維状のものは得られなかった。
【００９６】
（比較例２）
（スルフォン化レーヨン繊維の製造）
スルファミン酸水溶液含有繊維を、恒温器に入れて、加熱反応させる際に、８０℃で、１時間加熱反応させる代わりに、８０℃で、４８時間加熱反応させる以外は、実施例１と同様の方法で行ったところ、黒色の粉末状のものが得られるのみで、繊維状のものは得られなかった。この時、加熱温度と加熱時間の積は、前記式（１）の範囲外である。
【００９７】
【表１】
2006274464.tif 000008