(57)【要約】  【課題】  ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応によりヒドロキシルアミンを製造するに際して、安全にヒドロキシルアミンを高収率で製造する方法を提供すること。  【解決手段】  本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物から選ばれる少なくとも１種の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを反応させてヒドロキシルアミンを製造することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物から選ばれる少なくとも１種の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを反応させてヒドロキシルアミンを得る反応工程を含むことを特徴とするヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項２】
前記安定剤が、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、１，２，４−ベンゼントリオール、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項３】
前記安定剤が、１，２，４−ベンゼントリオール、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１または２に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項４】
前記反応工程が、アルカリ化合物を含む反応液にヒドロキシルアミンの塩を添加することにより行われる請求項１〜３のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項５】
前記反応工程が、反応液のｐＨを７以上に保ちながら行われる請求項１〜４のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項６】
前記反応工程の反応温度が０℃〜８０℃の範囲内である請求項１〜５のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項７】
前記反応工程が、水および／またはアルコールを含む溶媒の存在下に行われる請求項１〜６のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項８】
前記ヒドロキシルアミンの塩が、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン、硝酸ヒドロキシルアミンおよびリン酸ヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜７のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項９】
前記アルカリ化合物が、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニアおよびアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜８のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１０】
ヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程、および蒸留により塔底部でヒドロキシルアミンを濃縮する濃縮工程を含む請求項１〜９のいすれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１１】
前記精製工程が０℃〜７０℃の範囲内で行われる請求項１０に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１２】
前記精製工程により得られたヒドロキシルアミン溶液の少なくとも一部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いる請求項１０または１１に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１３】
前記濃縮工程が０℃〜７０℃の範囲内で行われる請求項１０に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１４】
前記濃縮工程により得られたヒドロキシルアミン溶液の少なくとも一部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いる請求項１０または１３に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１５】
前記各工程が、前記反応工程、前記精製工程、前記濃縮工程の順に行われる請求項１０〜１４のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１６】
ヒドロキシルアミンと不溶性物質とを分離する分離工程を含む請求項１〜１５のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１７】
前記分離工程が０℃〜８０℃の範囲内で行われる請求項１６に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１８】
前記分離工程で不溶性物質を分離した反応液の少なくとも一部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いる請求項１６または１７に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項１９】
前記各工程が、前記反応工程、前記分離工程、前記精製工程、前記濃縮工程の順に行われる請求項１６〜１８のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項２０】
前記濃縮工程の後にヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程をさらに含む請求項１９に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項２１】
前記濃縮工程の後の精製工程が０℃〜７０℃の範囲内で行われる請求項２０に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【請求項２２】
前記各工程が安定剤の存在下に行われる請求項１０〜２１のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシルアミンを製造するに際して、ヒドロキシルアミンを安全に高収率で製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロキシルアミン類は、医農薬中間体の原料、還元剤、金属表面の処理剤、繊維処理、染色など、工業的に幅広い用途で使用されているが、遊離のヒドロキシルアミンは、たとえば金属イオン（特に重金属イオン）の存在下、高温または高濃度などの条件において容易に分解するなど非常に不安定な性質を有することから、一般的には比較的安定なヒドロキシルアミンの塩が製造され、使用されている。
【０００３】
しかしながら、多くの用途においては、ヒドロキシルアミンの塩よりもヒドロキシルアミンが好適であり、さらに、高濃度のヒドロキシルアミン水溶液が必要とされることが多い。そして、電子工業用においては、金属不純物の少ない高純度のヒドロキシルアミンが必要とされる。そのため、安全かつ高純度のヒドロキシルアミン水溶液を製造する試みがなされている。
【０００４】
例えば、特公昭５２−４８１１８号公報には、ヒドロキシルアミンおよび／またはその塩の結晶、またはヒドロキシルアミンを含む溶液中に芳香環上の連続する２以上の炭素原子の夫々に水酸基を有する芳香族化合物を安定剤として添加する安定化方法が記載されている。
【０００５】
しかしながら、該公報にはヒドロキシルアミンの結晶中または溶液中に安定剤を添加してヒドロキシルアミンを安定化する方法が記載されており、ヒドロキシルアミンを製造する際に添加して、生成したヒドロキシルアミンの安定化を行うことについては、言及されていない。
【０００６】
同様に、国際公開第０３／０３１３３０号パンフレットには、２，３−ジヒドロキシ安息香酸を添加してヒドロキシルアミン溶液を安定化することが記載されているが、これもヒドロキシルアミンを製造する際に添加することについては、言及していない。
【特許文献１】特公昭５２−４８１１８号公報
【特許文献２】国際公開第０３／０３１３３０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応によりヒドロキシルアミンを製造するに際して、ヒドロキシルアミンを安全に高収率で製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物から選ばれる少なくとも１種の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩と、アルカリ化合物とを反応させることにより、安全に高濃度のヒドロキシルアミンを高収率で製造できる方法を見いだした。これらの知見は本発明者らが初めて見いだしたものである。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、以下の（１）〜（２２）に関する
。
（１）  芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物から選ばれる少なくとも１種の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを反応させてヒドロキシルアミンを得る反応工程を含むことを特徴とするヒドロキシルアミンの製造方法。
（２）  前記安定剤が、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、１，２，４−ベンゼントリオール、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である上記（１）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（３）  前記安定剤が、１，２，４−ベンゼントリオール、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である上記（１）または（２）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（４）  前記反応工程が、アルカリ化合物を含む反応液にヒドロキシルアミンの塩を添加することにより行われる上記（１）〜（３）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（５）  前記反応工程が、反応液のｐＨを７以上に保ちながら行われる上記（１）〜（４）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（６）  前記反応工程の反応温度が０℃〜８０℃の範囲内である上記（１）〜（５）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（７）  前記反応工程が、水および／またはアルコールを含む溶媒の存在下に行われる上記（１）〜（６）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（８）  前記ヒドロキシルアミンの塩が、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン、硝酸ヒドロキシルアミンおよびリン酸ヒドロキシルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である上記（１）〜（７）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（９）  前記アルカリ化合物が、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニアおよびアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である上記（１）〜（８）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１０）  ヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程、および蒸留により塔底部でヒドロキシルアミンを濃縮する濃縮工程を含む上記（１）〜（９）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１１）  前記精製工程が０℃〜７０℃の範囲内で行われる上記（１０）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１２）  前記精製工程により得られたヒドロキシルアミン溶液の少なくとも一部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いる上記（１０）または（１１）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１３）  前記濃縮工程が０℃〜７０℃の範囲内で行われる上記（１０）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１４）  前記濃縮工程により得られたヒドロキシルアミン溶液の少なくとも一部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いる上記（１０）または（１３）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１５）  前記各工程が、前記反応工程、前記精製工程、前記濃縮工程の順に行われる上記（１０）〜（１４）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１６）  ヒドロキシルアミンと不溶性物質とを分離する分離工程を含む上記（１）〜（１５）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１７）  前記分離工程が０℃〜８０℃の範囲内で行われる上記（１６）に記載のヒドロ
キシルアミンの製造方法。
（１８）  前記分離工程で不溶性物質を分離した反応液の少なくとも一部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いる上記（１６）または（１７）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（１９）  前記各工程が、前記反応工程、前記分離工程、前記精製工程、前記濃縮工程の順に行われる上記（１６）〜（１８）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（２０）  前記濃縮工程の後にヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程をさらに含む上記（１９）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（２１）  前記濃縮工程の後の精製工程が０℃〜７０℃の範囲内で行われる上記（２０）に記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
（２２）  前記各工程が安定剤の存在下に行われる上記（１０）〜（２１）のいずれかに記載のヒドロキシルアミンの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、本発明の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩と、アルカリ化合物とを反応させるため、安全に高濃度のヒドロキシルアミンを高収率で得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明に係るヒドロキシルアミンの製造方法についてより詳細に説明する。
反応工程；
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物から選ばれる少なくとも１種の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩と、アルカリ化合物とを反応させてヒドロキシルアミンを得る反応工程を含む。
【００１２】
本発明で用いられるヒドロキシルアミンの塩としては、ヒドロキシルアミンの硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩、臭化水素酸塩、亜硫酸塩、亜リン酸塩、過塩素酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩などの無機酸の塩、およびギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩などの有機酸の塩が挙げられる。これらの中では、ヒドロキシルアミンの硫酸塩（ＮＨ2ＯＨ・1/2Ｈ2Ｓ
Ｏ4）、塩酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ）、硝酸塩（ＮＨ2ＯＨ・ＨＮＯ3）およびリン酸塩（ＮＨ2ＯＨ・1/3Ｈ3ＰＯ4）からなる群より選ばれる少なくとも１種の塩が好ましい。
【００１３】
ヒドロキシルアミンの塩は、市販または工業的に入手できるものであれば、特に制限はないが、好ましくは金属不純物が少ないものがよい。これは、金属不純物が存在することにより、ヒドロキシルアミンの塩または生成したヒドロキシルアミンの分解が促進されることがあるからである。しかし、ヒドロキシルアミンの塩またはヒドロキシルアミンの分解を促進せず、精製工程などで除去できるもの、または製造されたヒドロキシルアミンの用途において問題を生じさせないものであれば不純物を含んでいてもよい。
【００１４】
ヒドロキシルアミンの塩は、固体のまま使用しても、溶媒に溶解または懸濁させて使用してもよい。このような溶媒としては、水および／または有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、たとえば、炭化水素、エーテル、アルコールなどが挙げられるが、反応に影響がなければこれらに限定されるものではない。これらの中では、水および／またはアルコールを含む溶媒が好ましい。また、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応で生じた不溶性の塩などを分離した濾液の少なくとも一部を溶媒として使用してもよい。
【００１５】
上記溶媒の量は、使用するヒドロキシルアミンの塩の量、反応温度などの条件に応じて
適宜選択すればよく、通常、溶媒とヒドロキシルアミンの塩との質量比（溶媒／ヒドロキシルアミンの塩）は０．１〜１０００、好ましくは１〜１００の範囲内である。
【００１６】
本発明で用いられるアルカリ化合物としては、アルカリ金属を含む化合物、アルカリ土類金属を含む化合物、アンモニアおよびアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００１７】
アルカリ金属を含む化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩などが挙げられ、好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物もしくは炭酸塩が挙げられる。
【００１８】
アルカリ土類金属を含む化合物としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩などが挙げられ、好ましくは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムの酸化物もしくは水酸化物が挙げられる。
【００１９】
アンモニアは、ガスとして使用してもよく、アンモニアを溶解させた溶液、たとえばアンモニア水溶液として使用してもよい。
アミンとしては、第１級アミン、第２級アミンおよび第３級アミンを用いることができる。また、アミンはモノアミンでも、分子内に２以上のアミノ基を有するジアミン、トリアミンなどのポリアミンでもよく、さらに、環式アミンでもよい。
【００２０】
モノアミンとしては、たとえば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ジ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ジ−ｉ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン、ジアミノプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、３−（ジブチルアミノ）プロピルアミン、α―フェニルエチルアミン、β−フェニルエチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、ｏ―トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−ブロモアニリン、ｍ−ブロモアニリン、ｐ−ブロモアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、ｐ−アミノ安息香酸、スルファニル酸、スルファニルアミド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００２１】
ジアミンとしては、たとえば、１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチル−１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラエチル−１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、Ｎ−メチル−１，４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチル−１，２−ジアミノブタン、３−アミノプロピルジメチルアミン
、１，６−ジアミノヘキサン、３，３−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、ベンジジンなどが挙げられる。
【００２２】
トリアミンとしては、たとえば、２，４，６−トリアミノフェノール、１，２，３−トリアミノプロパン、１，２，３−トリアミノベンゼン、１，２，４−トリアミノベンゼン、１，３，５−トリアミノベンゼンなどが挙げられる。
【００２３】
テトラアミンとしては、たとえば、β，β'，β"−トリアミノトリエチルアミンなどが挙げられる。
環式アミンとしては、たとえば、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピロリジン、ピペリジン、プリン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、３−ピロリン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ピペラジン、ピリダジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，３−トリアゾール、１，２，５−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，３，４−トリアゾール、モルホリンなどが挙げられる。
【００２４】
本発明においてアルカリ化合物として用いることができるアミンは、上記の化合物に限定されるものではなく、たとえばエチルメチルアミンのように、置換基の種類が異なる非対称の化合物であってもよい。また、アミンは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
本発明で用いられるアルカリ化合物は、市販または工業的に入手できるものであれば、特に制限はないが、ヒドロキシルアミンの塩と同様に、好ましくは金属不純物が少ないものがよい。
【００２６】
アルカリ化合物とヒドロキシルアミンの塩との当量比（アルカリ化合物／ヒドロキシルアミンの塩）は０．１〜１００、好ましくは０．５〜１０、さらに好ましくは１〜２の範囲が適している。なお当量は、ヒドロキシルアミンの塩を１とするとアルカリ金属の場合には１、アルカリ土類金属の場合は２、アンモニアは１、アミンの場合には、たとえばモノアミンは１、ジアミンは２として計算する。
【００２７】
上記当量比が１００より大きいと、過剰のアルカリ化合物によるヒドロキシルアミンの分解や、多量の未反応アルカリ化合物の回収が必要になるなどの問題が生じることがある。また、当量比が０．１より小さいと、大量の未反応ヒドロキシルアミンの塩の回収が必要になるなどの問題が生じることがある。
【００２８】
アルカリ化合物は、溶媒に溶解または懸濁させて使用することができる。このような溶媒としては、水および／または有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、たとえば、炭化水素、エーテル、アルコールなどが挙げられるが、反応に影響がなければこれらに限定されるものではない。これらの中では、水および／またはアルコールを用いることが好ましい。また、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応で生じた不溶性の塩などを分離した濾液の少なくとも一部を溶媒として使用してもよい。
【００２９】
上記溶媒の量は、使用するアルカリ化合物の量、反応温度などの条件に応じて適宜選択すればよく、通常、溶媒とアルカリ化合物との質量比（溶媒／アルカリ化合物）は０．５〜１０００、好ましくは０．８〜１００である。
【００３０】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法において用いられる安定剤は、芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物（以下「特定安定剤」ともい
う。）から選ばれる。
【００３１】
芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物としては、好ましくは、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、１，２，４−ベンゼントリオール、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸が挙げられ、さらに好ましくは１，２，４−ベンゼントリオール、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸が挙げられ、より好ましくは３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルが挙げられ、特に好ましくは３，４−ジヒドロキシ安息香酸が挙げられる。
【００３２】
上記安定剤は、市販または工業的に入手できるものであれば、特に制限はないが、好ましくは金属不純物が少ないものがよい。これは、金属不純物が存在することにより、ヒドロキシルアミンの分解を促進することがあるからである。そして、電子工業用においては、金属不純物の少ない高純度のヒドロキシルアミンが好ましいからである。また、上記安定剤は、水和物であってもよい。
【００３３】
上記安定剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。安定剤の存在下にヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを反応させることにより、金属不純物などによるヒドロキシルアミンの塩またはヒドロキシルアミンの分解を抑制することができる。
【００３４】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法によれば、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを反応させてヒドロキシルアミンを得る上記反応において、上記の安定剤を存在させることによって、ヒドロキシルアミンを安全に高収率で得ることができる。この反応工程においては、原料に由来する金属不純物が多く存在するために、生成したヒドロキシルアミンが分解する可能性が高いが、上記の安定剤はこのヒドロキシルアミンの分解を抑制する効果が特に高い。
【００３５】
安定剤とヒドロキシルアミンの塩との質量比（安定剤／ヒドロキシルアミンの塩）は、１．０×１０-9〜１．０が、好ましくは１．０×１０-8〜０．１が適している。上記質量比が１．０×１０-9よりも小さい場合には、金属不純物によるヒドロキシルアミンの塩またはヒドロキシルアミンの分解反応を抑制する効果が得られないことがあり、質量比が１．０よりも大きい場合には、過剰の安定剤の除去や回収が必要になることがある。
【００３６】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法における反応工程では、安定剤を添加する方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。たとえば、安定剤を予め反応器に導入して反応を開始してもよく、必要に応じて反応の途中で添加してもよい。安定剤は、固体のまま使用してもよく、溶媒に溶解させて使用してもよい。このような溶媒としては、水および／または有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、たとえば、炭化水素、エーテル、エステル、アルコールなどが挙げられるが、反応に影響がなければこれらに限定されるものではない。これらの中では、水および／またはアルコールを用いることが好ましい。溶媒の量は使用する安定剤の種類および量、反応温度などの条件に応じて適宜選択することができる。
【００３７】
具体的には、安定剤は、上記反応工程における出発物質であるヒドロキシルアミンの塩もしくはアルカリ化合物のいずれか一方、または両方に添加することができる。
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法における反応工程は、アルカリ化合物を溶媒に
溶解もしくは懸濁させた反応液に、ヒドロキシルアミンの塩を添加することにより行われるのが好ましい。このように、アルカリ化合物を含む反応液に、ヒドロキシルアミンの塩を添加していく方法を用いることにより、生成したヒドロキシルアミンが、副生した塩と錯体を形成しにくくなり、また副生した不溶性の塩に吸着されにくくまたは取り込まれにくくなる。
【００３８】
なお、本明細書において「反応液」という用語は、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応中における液（溶液または懸濁液）のほか、反応に用いる液（すなわち、ヒドロキシルアミンの塩またはアルカリ化合物のいずれか一方のみ含む液）、あるいは反応により得られた液（すなわち、反応後の液）を意味する場合がある。
【００３９】
さらに、アルカリ化合物を含む反応液にヒドロキシルアミンの塩を添加する際に、この反応液のｐＨを好ましくは７以上、より好ましくは７．５以上、さらに好ましくは８以上に保ちながら、ヒドロキシルアミンの塩を添加していくことが望ましい。反応液のｐＨを上記範囲に保つことにより、生成したヒドロキシルアミンが、副生した塩と錯体を形成しにくくなり、また副生した不溶性の塩に吸着されにくくまたは取り込まれにくくなる。
【００４０】
さらに、本発明のヒドロキシルアミンの製造方法における反応工程は、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを、同時に供給して反応させる反応工程であってもよい。その際、反応液のｐＨを好ましくは７以上、より好ましくは７．５以上、さらに好ましくは８以上に保ちながら、ヒドロキシルアミンの塩およびアルカリ化合物の添加量を調整することが望ましい。ヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物は、固体のまま添加してもよく、溶媒に溶解または懸濁させて添加してもよい。また、アルカリ化合物がアンモニアなどの場合には、ガスで導入してもよい。
【００４１】
上記反応工程は、反応温度が０℃〜８０℃であることが好ましく、さらに好ましくは５℃〜５０℃の範囲内であることが望ましい。反応温度が８０℃より高いと、ヒドロキシルアミンの分解などの問題が生じることがある。一方、反応温度が０℃より低いと、反応速度が遅くなり生産性の低下などの問題が生じることがある。
【００４２】
本発明のヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応に伴い発生する反応熱を、水、温水または熱媒を介して系外に排出させることにより、反応温度を一定範囲に保つことができる。また、水、温水または熱媒により系外に排出された熱は、他の設備の熱源として利用することが好ましい。
【００４３】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法における反応工程は、公知の方法、たとえば回分式、半回分式、連続式などで行うことができる。
さらに、前記反応工程を以下の工程と組み合わせることによって、さらに高濃度で高純度のヒドロキシルアミンを得ることができる。
分離工程；
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、ヒドロキシルアミンと不溶性物質とを分離する分離工程を含むことが好ましい。
【００４４】
この不溶性物質とは、たとえば上記反応工程で反応液中に析出した不溶性物質である。
不溶性物質としては、たとえば上記反応工程でヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応により生成した塩、ヒドロキシルアミンの塩、アルカリ化合物等が挙げられる。
【００４５】
つまり、上記反応工程でヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物との反応により生成した塩、ヒドロキシルアミンの塩、アルカリ化合物等が、溶解度よりも濃度が高くなるこ
とにより不溶性物質として析出した場合には、不溶性物質を分離する分離工程を含むことが好ましい。
【００４６】
また、反応工程以外の工程で析出した不溶性物質も同様に分離することができる。
分離の方法としては、濾過、圧搾、遠心分離、沈降分離、浮上分離などの公知の方法を用いることができる。たとえば、濾過による分離では、自然濾過、加圧濾過、減圧濾過のいずれの方法で行ってもよく、沈降分離による分離では、清澄分離、沈殿濃縮のいずれの方法で行ってもよく、浮上分離による分離では、加圧浮上、電離浮上のいずれの方法で行ってもよい。
【００４７】
また、本発明の分離工程で分離した不溶性物質を溶媒で洗浄することにより、不溶性物質に付着または取り込まれたヒドロキシルアミンを回収することができる。
不溶性物質を洗浄する溶媒（以下「洗浄溶媒」ともいう。）としては、反応工程で用いた溶媒と同じ溶媒を使用してもよく、別の溶媒を使用してもよい。このような洗浄溶媒としては、水および／または有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、たとえば、炭化水素、エーテル、エステル、アルコールなどが挙げられるが、ヒドロキシルアミンの回収に影響がなければこれらに限定されるものではない。これらの中では、水および／またはアルコールを洗浄溶媒として用いることが好ましい。また、洗浄溶媒の量は、不溶性物質の種類および量、分離などの条件に応じて適宜選択することができる。
【００４８】
上記分離工程で不溶性物質を分離する際の温度は、０℃〜８０℃が好ましく、さらに好ましくは５℃〜５０℃の範囲内であることが望ましい。分離する際の温度が８０℃より高いと、ヒドロキシルアミンの分解などの問題が生じることがある。一方、反応液の温度が０℃より低いと、冷却に要するエネルギーが大きくなるなどの問題が生じることがある。上記分離工程で不溶性物質を分離した濾液および／または不溶性物質を洗浄した濾液の一部もしくは全部を、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いてもよい。
【００４９】
上記分離工程は、後述する精製工程、濃縮工程と同様に安定剤の存在下で行うことが好ましい。分離工程で新たに安定剤を添加してもよく、前工程で使用された安定剤をそのまま使用してもよい。安定剤は、公知のものを使用することができる。前記特定安定剤以外の安定剤（以下「他の安定剤」ともいう。）としては、たとえば、８−ヒドロキシキノリン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’−三酢酸、グリシン、エチレンジアミン四酢酸、シス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチルグリシン、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンビス（オキシエチレンニトリロ）四酢酸、ビスヘキサメチレントリアミン五酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トリス（２−アミノエチル）アミン六酢酸、イミノ二酢酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ｏ−アミノキノリン、１，１０−フェナントロリン、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、５−クロル−１，１０−フェナントロリン、５−フェニル−１，１０−フェナントロリン、ヒドロキシアントラキノン、８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸、８−ヒドロキシメチルキノリン、チオグリコール酸、チオプロピオン酸、１−アミノ−２−メルカプト−プロピオン酸、２，２−ジピリジル、４，４−ジメチル−２，２−ジピリジル、チオ硫酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール、フラボン、モリン、クエルセチン、ゴッシペチン、ロビチネン、ルテオリン、フィセチン、アピゲニン、ガランギン、クリシン、フラボノール、ピロガロール、オキシアントラキノン、１，２−ジオキシアントラキノン、１，４−ジオキシアントラキン、１，２，４−トリオキシアントラキノン、１，５−ジオキシアントラキノン、１，８−ジオキシアントラキノン、２，３−ジオキシアン
トラキノン、１，２，６−トリオキシアントラキノン、１，２，７−トリオキシアントラキノン、１，２，５，８−テトラオキシアントラキノン、１，２，４，５，８−ペンタオキシアントラキノン、１，６，８−ジオキシ−３−メチル−６−メトキシアントラキノン、キナリザリン、フラバン、ラクトン、２，３−ジヒドロヘキソノ−１，４−ラクトン、８−ヒドロキシキナルジン、６−メチル−８−ヒドロキシキナルジン、５，８−ジヒドロキシキナルジン、アントシアン、ペラルゴニジン、シアニジン、デルフィニジン、ペオニジン、ペツニジン、マルビジン、カテキン、チオ硫酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸、２−ヒドロキシエチルジスルフィド、１，４−ジメルカプト−２，３−ブタンジオール、チアミンの塩酸塩、２−ヒドロキシピリジン−Ｎ−オキシド、１，２−ジメチル−３−ヒドロキシピリジン−４−オン、４−メチルピリジン−Ｎ−オキシド、６−メチルピリジン−Ｎ−オキシド、１−メチル−３−ヒドロキシピリジン−２−オン、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトシクロヘキシルチアゾール、２−メルカプト−６−ｔ−ブチルシクロヘキシルチアゾール、２−メルカプト−４，５−ジメチルチアゾリン、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプト−５−ｔ−ブチルチアゾリン、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチウラムジスルフィド、テトラフェニルチウラムジスルフィド、チウラムジスルフィド、チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、ジ−ｏ−トリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、チオセトアミド、２−チオウラシル、チオシアヌル酸、チオホルムアミド、チオアセトアミド、チオプロピオンアミド、チオベンズアミド、チオニコチンアミド、チオアセトアニリド、チオベンズアニリド、１，３−ジメチルチオ尿素、１，３−ジエチル−２−チオ尿素、１−フェニル−２−チオ尿素、１，３−ジフェニル−２−チオ尿素、チオカルバジド、チオセミカルバジド、４，４−ジメチル−３−チオセミカルバジド、２−メルカプトイミダゾリン、２−チオヒダントイン、３−チオウラゾール、２−チオウラミル、４−チオウラミル、チオペンタノール、２−チオバルビツール酸、チオシアヌル酸、２−メルカプトキノリン、チオクマゾン、チオクモチアゾン、チオサッカリン、２−メルカプトベンズイミダゾール、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどが挙げられる。
【００５０】
上記安定剤は１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。安定剤を添加することにより、金属不純物などによるヒドロキシルアミンの塩またはヒドロキシルアミンの分解を抑制することができる。
【００５１】
安定剤は、市販または工業的に入手できるものであれば、特に制限はないが、好ましくは金属不純物が少ないものがよい。
安定剤は、固体のまま使用してもよく、溶媒に溶解させて使用してもよい。このような溶媒としては、水および／または有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、たとえば、炭化水素、エーテル、エステル、アルコールなどが挙げられるが、反応に影響がなければこれらに限定されるものではない。これらの中では、水および／またはアルコールを用いることが好ましい。溶媒の量は使用する安定剤の種類および量、反応温度などの条件に応じて適宜選択することができる。
【００５２】
安定剤としては、反応工程で使用した安定剤と同じ種類のもの（特定安定剤）、または異なる種類のもの（他の安定剤）を、分離工程の状況や製造されるヒドロキシルアミンの用途などに応じて選択することができる。安定剤を添加することにより、金属不純物などによるヒドロキシルアミンの分解等の副反応が抑制され、ヒドロキシルアミンの生産効率が向上する。
【００５３】
安定剤は、安定剤とヒドロキシルアミンとの質量比（安定剤／ヒドロキシルアミン）が１．０×１０-9〜１.０、好ましくは１．０×１０-8〜０．１の範囲内となるような量で
用いることが適している。上記質量比が１．０×１０-9よりも小さい場合、金属不純物によるヒドロキシルアミンの分解反応を抑制する効果が得られないことがあり、質量比が１．０よりも大きい場合、過剰の安定剤の除去や回収が必要になることがある。
【００５４】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法における分離工程は、公知の方法、たとえば回分式、半回分式、連続式などで行うことができる。
精製工程；
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、たとえば、上記のようにして得られたヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程を含むことが好ましい。
【００５５】
イオン交換は、陽イオン交換、陰イオン交換、キレート交換などの公知の方法で行うことができる。
陽イオン交換による精製は、強酸性陽イオン交換樹脂、弱酸性陽イオン交換樹脂などを使用する公知の方法により行うことができる。陽イオン交換樹脂は、予め酸処理を行い、Ｈ型にして使用することが好ましい。
【００５６】
陰イオン交換による精製は、強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂などを使用する公知の方法により行うことができる。陰イオン交換樹脂は、予めアルカリ処理を行い、ＯＨ型にして使用することが好ましい。
【００５７】
キレート交換による精製は、キレート交換樹脂などを使用する公知の方法により行うことができる。キレート交換樹脂は、予め酸処理を行い、Ｈ型として使用することが好ましい。
【００５８】
陽イオン交換、陰イオン交換、キレート交換を組み合わせて精製してもよい。たとえば、陽イオン交換の後に陰イオン交換を行ってもよく、陰イオン交換の後に陽イオン交換を行ってもよい。また、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂を混合したモノベッド樹脂またはミックスベッド樹脂などを使用することも可能である。
【００５９】
イオン交換の温度としては、０℃〜７０℃が好ましく、さらに好ましくは５℃〜５０℃の範囲内であることが望ましい。イオン交換の温度が７０℃より高いと、ヒドロキシルアミンの分解などの問題が生じることがある。一方、イオン交換の温度が０℃より低いと、冷却に要するエネルギーが大きくなるなどの問題が生じることがある。
【００６０】
上記精製工程により得られたヒドロキシルアミン溶液の一部は、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いてもよい。
【００６１】
上記精製工程は、反応工程と同様にヒドロキシルアミンの安定剤の存在下で行うことが好ましい。精製工程で新たに安定剤を添加してもよく、前工程で使用された安定剤をそのまま使用してもよい。
【００６２】
安定剤としては、反応工程で使用した安定剤と同じ種類のもの（特定安定剤）、または前記分離工程において記載したような異なる種類のもの（他の安定剤）を、分離工程の状況や製造されるヒドロキシルアミンの用途などに応じて選択することができる。安定剤を添加することにより、金属不純物などによるヒドロキシルアミンの分解等の副反応が抑制され、ヒドロキシルアミンの生産効率が向上する。
【００６３】
安定剤は、安定剤とヒドロキシルアミンとの質量比（安定剤／ヒドロキシルアミン）が１．０×１０-9〜１.０、好ましくは１．０×１０-8〜０．１の範囲内となるような量で
用いることが適している。上記質量比が１．０×１０-9よりも小さい場合、金属不純物によるヒドロキシルアミンの分解反応を抑制する効果が得られないことがあり、質量比が１．０よりも大きい場合、過剰の安定剤の除去や回収が必要になることがある。
【００６４】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法におけるイオン交換より精製する工程は、公知の方法、たとえば回分式、半回分式、連続式などで行うことができる。
濃縮工程；
さらに、本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、ヒドロキシルアミンを蒸留により塔底部で濃縮する濃縮工程を含むことが好ましい。
【００６５】
蒸留は、単蒸留、多段蒸留、水蒸気蒸留、フラッシュ蒸留などの公知の方法で行うことができる。
たとえば、単蒸留または多段蒸留により、塔底部からヒドロキシルアミン濃度の高いヒドロキシルアミン溶液を得ることができる。
【００６６】
蒸留塔としては、一般的な段塔、たとえば泡鐘トレイ塔、編目プレート塔、あるいは一般的な充填物、たとえばラシヒリング、パールリング、サドル体等を備えていてもよい。
蒸留の温度は、塔底部の温度で０〜７０℃が好ましく、さらに好ましくは５〜６０℃の範囲内であることが望ましい。塔底部の温度が７０℃より高いと、ヒドロキシルアミンの分解などの問題が生じることがある。一方、塔底部の温度が０℃より低いと、多量の冷却エネルギーが必要になるなどの問題が生じることがある。
【００６７】
蒸留の圧力は、温度との関係で決まるが、塔底部の圧力で０．５〜６０ｋＰａが好ましく、さらに好ましくは０．８〜４０ｋＰａの範囲内であることが望ましい。
上記濃縮工程により得られたヒドロキシルアミン溶液の一部は、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いてもよい。
【００６８】
また、蒸留塔の塔頂または側面から低濃度のヒドロキシルアミン溶液が得られることがあるが、その一部もしくは全部は、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いてもよい。
【００６９】
濃縮工程は、反応工程と同様にヒドロキシルアミンの安定剤の存在下で行うことが好ましい。濃縮工程で新たに安定剤を添加してもよく、前工程で使用された安定剤をそのまま使用してもよい。
【００７０】
安定剤としては、反応工程で使用した安定剤と同じ種類のもの（特定安定剤）、または前記分離工程において記載したような異なる種類のもの（他の安定剤）を、濃縮工程の状況や製造されるヒドロキシルアミンの用途などに応じて選択することができる。安定剤を添加することにより、金属不純物などによるヒドロキシルアミンの分解等の副反応が抑制され、ヒドロキシルアミンの生産効率が向上する。
【００７１】
安定剤は、安定剤とヒドロキシルアミンとの質量比（安定剤／ヒドロキシルアミン）が１．０×１０-9〜１.０、好ましくは１．０×１０-8〜０．１の範囲内となるような量で
用いることが適している。上記質量比が１．０×１０-9よりも小さい場合、金属不純物によるヒドロキシルアミンの分解反応を抑制する効果が得られないことがあり、質量比が１．０よりも大きい場合、過剰の安定剤の除去や回収が必要になることがある。
【００７２】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法における蒸留により塔底部で濃縮する濃縮工程は、公知の方法、たとえば回分式、半回分式、連続式などで行うことができる。
さらに本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、上記濃縮工程によって得られたヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程を含んでもよい。
【００７３】
イオン交換は、陽イオン交換、陰イオン交換、キレート交換などの公知の方法で行うことができる。
陽イオン交換による精製は、強酸性陽イオン交換樹脂、弱酸性陽イオン交換樹脂などを使用する公知の方法により行うことができる。陽イオン交換樹脂は、予め酸処理を行い、Ｈ型にして使用することが好ましい。
【００７４】
陰イオン交換による精製は、強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂などを使用する公知の方法により行うことができる。陰イオン交換樹脂は、予めアルカリ処理を行い、ＯＨ型にして使用することが好ましい。
【００７５】
キレート交換による精製は、キレート交換樹脂などを使用する公知の方法により行うことができる。キレート交換樹脂は、予め酸処理を行い、Ｈ型として使用することが好ましい。
【００７６】
陽イオン交換、陰イオン交換、キレート交換を組み合わせて精製してもよい。たとえば、陽イオン交換の後に陰イオン交換を行ってもよく、陰イオン交換の後に陽イオン交換を行ってもよい。
【００７７】
また、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂を混合したモノベッド樹脂またはミックスベッド樹脂などを使用することも可能である。
イオン交換の温度としては、０℃〜７０℃が好ましく、さらに好ましくは５℃〜５０℃の範囲内であることが望ましい。イオン交換の温度が７０℃より高いと、ヒドロキシルアミンの分解などの問題が生じることがある。一方、イオン交換の温度が０℃より低いと、冷却に要するエネルギーが大きくなるなどの問題が生じることがある。
【００７８】
濃縮工程の後の上記精製工程で得たヒドロキシルアミン溶液の一部は、反応原料であるヒドロキシルアミンの塩および／またはアルカリ化合物を溶解もしくは懸濁させる溶媒として用いてもよい。
【００７９】
濃縮工程の後の上記精製工程は、反応工程と同様にヒドロキシルアミンの安定剤の存在下で行うことが好ましい。この精製工程（２）で新たに安定剤を添加してもよく、前工程で使用された安定剤をそのまま使用してもよい。
【００８０】
安定剤としては、反応工程で使用した安定剤と同じ種類のもの（特定安定剤）、または前記分離工程において記載したような異なる種類のもの（他の安定剤）を、精製工程（２）の状況や製造されるヒドロキシルアミンの用途などに応じて選択することができる。安定剤を添加することにより、金属イオンなどによるヒドロキシルアミンの分解等の副反応が抑制され、ヒドロキシルアミンの生産効率が向上する。
【００８１】
安定剤は、安定剤とヒドロキシルアミンとの質量比（安定剤／ヒドロキシルアミン）が１．０×１０-9〜１.０、好ましくは１．０×１０-8〜０．１の範囲内となるような量で
用いることが適している。上記質量比が１．０×１０-9よりも小さい場合、金属不純物によるヒドロキシルアミンの分解反応を抑制する効果が得られないことがあり、質量比が１．０よりも大きい場合、過剰の安定剤の除去や回収が必要になることがある。
【００８２】
本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、
（１）芳香環上の連続する２以上の炭素原子の各々に水酸基を有する芳香族化合物から選
ばれる少なくとも１種の安定剤の存在下に、ヒドロキシルアミンの塩とアルカリ化合物とを反応させてヒドロキシルアミンを得る反応工程を含み、その他の工程として、
（２）ヒドロキシルアミンをイオン交換により精製する精製工程、
（３）ヒドロキシルアミンを蒸留により塔底部で濃縮する濃縮工程、
を含むことができ、上記工程は、上記反応工程、上記精製工程、上記濃縮工程の順に行うことが好ましい。
【００８３】
また、これら（１）〜（３）の各工程は、（１）の工程を行った後にいかなる順序で行ってもよく、また同じ工程を２回以上行ってもよい。
また本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、
（４）ヒドロキシルアミンと不溶性物質とを分離する分離工程を含んでいてもよく、この工程は、好ましくは上記反応工程と精製工程との間で行うことが望ましい。
【００８４】
従って、本発明のヒドロキシルアミンの製造方法は、上記反応工程、上記分離工程、上記精製工程、上記濃縮工程、上記精製工程の順に行うことが最も好ましい。
本発明の方法を用いることにより得られるヒドロキシルアミン溶液中のヒドロキシルアミンの濃度は１０質量％以上である。また、２０質量％以上の濃度のヒドロキシルアミン溶液を得ることができ、４０質量％以上の濃度のヒドロキシルアミン溶液を得ることもできる。
【００８５】
本発明の方法を用いることにより得られるヒドロキシルアミンにおいては、不純物として含まれる各金属の含有量がそれぞれ１質量ｐｐｍ以下である。また、各金属の含有量がそれぞれ０．１質量ｐｐｍ以下であるヒドロキシルアミンを得ることができ、各金属の含有量がそれぞれ０．０１質量ｐｐｍ以下のヒドロキシルアミンを得ることもできる。ヒドロキシルアミンに含まれ得る金属としては、反応工程で用いたアルカリ化合物に由来するアルカリ金属、アルカリ土類金属やヒドロキシルアミンの分解を顕著に促進するＦｅ等が挙げられる。
【００８６】
本発明の方法を用いることにより得られるヒドロキシルアミンにおいては、不純物として含まれる各アニオンの含有量がそれぞれ１００質量ｐｐｍ以下である。また、各アニオンの含有量がそれぞれ１０質量ｐｐｍ以下であるヒドロキシルアミンを得ることができ、各アニオンの含有量がそれぞれ１質量ｐｐｍ以下のヒドロキシルアミンを得ることもできる。ヒドロキシルアミンに含まれ得るアニオンとしては、原料であるヒドロキシルアミンの塩に由来する硫酸イオン、塩化物イオン、硝酸イオン等が挙げられる。
【００８７】
本発明の製造方法を用いて得られるヒドロキシルアミンには、新たに安定剤を添加してもよく、前工程で使用された安定剤をそのまま使用してもよい。
＜実施例＞
以下、実施例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１−１］
ＣａＯ ３０．８ｇ（０．５５０モル）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０２０６
ｇ（０．１３３ミリモル）およびＨ2Ｏ １７５ｇ（９．７０モル）を１Ｌのガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。このときの反応液のｐＨは１２．８であった。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８２．１ｇ（１．０モル）をＨ2Ｏ １２３
ｇ（６．８３モル）に溶解させた液を、反応液のｐＨを７以上に保ちながら添加していった。添加に要した時間は約４０分であった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。反応液の最終的なｐＨは１２．２であった。
【００８８】
得られた反応液を塩酸滴定により分析した結果、反応液中のヒドロキシルアミンは、３
２．７ｇ（０．９９モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９９％であった。
［実施例１−２］
ＣａＯ ３０．８ｇ（０．５５０モル）およびＨ2Ｏ １７５ｇ（９．７０モル）を１Ｌ
のガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。このときの反応液のｐＨは１２．８であった。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８２．１ｇ（１．０モル）
と、３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０２０５ｇ（０．１３３ミリモル）とをＨ2Ｏ １２３ｇ（６．８３モル）に溶解させた液を、反応液のｐＨを７以上に保ちながら添加していった。添加に要した時間は約４０分であった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。反応液の最終的なｐＨは１２．２であった。
【００８９】
得られた反応液を塩酸滴定により分析した結果、反応液中のヒドロキシルアミンは、３２．７ｇ（０．９９モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９９％であった。
［実施例１−３］
ＣａＯ ３０．８ｇ（０．５５０モル）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０２０６
ｇ（０．１３３ミリモル）およびＨ2Ｏ １７５ｇ（９．７０モル）を１Ｌのガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。このときの反応液のｐＨは１２．８であった。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８２．１ｇ（１．０モル）と、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸０．０２０５ｇ（０．１３３ミリモル）とをＨ2Ｏ １２３ｇ（６．８３モル）に溶解させた液を、反応液のｐＨを７以上に保ちながら添加していった。添加に要した時間は約４０分であった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。反応液の最終的なｐＨは１２．２であった。
【００９０】
得られた反応液を塩酸滴定により分析した結果、反応液中のヒドロキシルアミンは、３２．７ｇ（０．９９モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９９％であった。
［実施例１−４］
実施例１−１と同様に反応を行い、得られた反応終了後の２０℃の反応液を減圧濾過し、反応液から不溶性の固体を分離した。さらにこの固体を、２０℃のＨ2Ｏ ３３．０ｇ（１．８３モル）で５回洗浄した。
【００９１】
不溶性の固体を分離した反応液と、分離後の固体を洗浄した液とを混合した液（以下「混合液」ともいう。）について、塩酸滴定により分析した結果、混合液のヒドロキシルアミン濃度は７．６質量％であった。したがって、得られたヒドロキシルアミンは３２．４ｇ（０．９８モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９８％であった。
［実施例１−５］
Ｎａ型の強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲ１２０Ｂ）
をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を流通させてＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分に洗浄を行った。この強酸性陽イオン交換樹
脂に実施例１−４と同様の方法を用いて得られたヒドロキシルアミンの水溶液を、空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＮａ、Ｃａの各濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
【００９２】
［実施例１−６］
１Ｎ−ＨＣｌ水溶液の代わりに１Ｎ−Ｈ2ＳＯ4水溶液を使用した以外は実施例１−５と同様の操作を行ったところ、同様の結果が得られた。
【００９３】
［実施例１−７］
Ｃｌ型の強塩基性陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲＡ９００
Ｊ）をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を流通させてＯＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強塩基性陰イオ
ン交換樹脂に実施例１−５と同様の方法を用いて得られた不純物の陽イオンを除去したヒドロキシルアミンの水溶液を空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【００９４】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は７質量％であった。また、得られた水溶液を陰イオンクロマトグラフィー（昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ ＩＣ ＳＩ−９０ ４Ｅ）で分析した結果、不純物の硫酸イオン、塩素イオンの各
濃度は、１．０質量ｐｐｍ以下であった。同様に得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＦｅの濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例１−８］
実施例１−７と同様の方法を用いて得られたヒドロキシルアミンの水溶液に３，４−ジヒドロキシ安息香酸をヒドロキシルアミンに対して６００質量ｐｐｍとなるように添加し、さらに減圧蒸留により濃縮させた。塔底部温度が３０℃以下となるように減圧度を調整し、塔頂より水を抜き出し、塔底部よりヒドロキシルアミン濃度が高い水溶液を回収した。
【００９５】
得られた塔底部液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。
［実施例１−９］
Ｎａ型の強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲ１２０Ｂ）
をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を流通させてＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強酸性陽イオン交換樹脂
に実施例１−８と同様な方法で得られたヒドロキシルアミンの水溶液を、空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【００９６】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。また、得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＮａ、Ｃａの各濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例１−１０］
Ｃｌ型の強塩基性陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲＡ９００
Ｊ）をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を流通させてＯＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強塩基性陰イオ
ン交換樹脂に実施例１−９と同様の方法を用いて得られた不純物の陽イオンを除去したヒドロキシルアミンの水溶液を空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【００９７】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。また、得られた水溶液を陰イオンクロマトグラフィー（昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ ＩＣ ＳＩ−９０ ４Ｅ）で分析した結果、不純物の硫酸イオン、塩素イオンの
各濃度は１．０質量ｐｐｍ以下であった。同様に得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＦｅの濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例１−１１］
モノベッド樹脂（オルガノ（株）製超純水級アンバーライト ＥＳＧ−１）をポリテト
ラフルオロエチレン製カラムに充填し、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。このモノベッド
樹脂に実施例１−８と同様な方法で得られたヒドロキシルアミンの水溶液を、空間速度（
ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【００９８】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。ＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＮａ、Ｃａ、Ｆｅの各濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。陰イオンクロマトグラフィー（昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ ＩＣ ＳＩ−９０ ４Ｅ）で分
析した結果、不純物の硫酸イオン、塩素イオンの各濃度は１．０質量ｐｐｍ以下であった。
［実施例２−１］
２０質量％ＮａＯＨ水溶液２２０ｇ（ＮａＯＨ  １．１モル）および３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０２２０ｇ（０．１４３ミリモル）を１Ｌのガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８２．１ｇ（
１．０モル）をＨ2Ｏ ４６５ｇ（２５．８モル）に溶解させた液を、約４０分かけて添加していった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。
【００９９】
反応液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は４．２質量％であった。したがって、得られたヒドロキシルアミンは３２．４ｇ（０．９８モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９８％であった。
［実施例２−２］
２０質量％ＮａＯＨ水溶液２２０ｇ（ＮａＯＨ  １．１モル）を１Ｌのガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８
２．１ｇ（１．０モル）と、３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０５４７ｇ（０．３５５ミリモル）とをＨ2Ｏ ４６５ｇ（２５．８モル）に溶解させた液を、約４０分かけて添加していった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。
【０１００】
反応液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は４．２質量％であった。したがって、得られたヒドロキシルアミンは３２．４ｇ（０．９８モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９８％であった。
［実施例２−３］
２０質量％ＮａＯＨ水溶液２２０ｇ（ＮａＯＨ  １．１モル）および３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０２２０ｇ（０．１４３ミリモル）を１Ｌのガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８２．１ｇ（
１．０モル）と、３，４−ジヒドロキシ安息香酸０．０５４７ｇ（０．３５５ミリモル）とをＨ2Ｏ ４６５ｇ（２５．８モル）に溶解させた液を、約４０分かけて添加していった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。
【０１０１】
反応液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は、４．２質量％であった。したがって、得られたヒドロキシルアミンは３２．４ｇ（０．９８モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９８％であった。
［実施例２−４］
Ｎａ型の強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲ１２０Ｂ）
をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を流通させてＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強酸性陽イオン交換樹脂
に実施例２−１と同様の方法を用いて得られたヒドロキシルアミンの水溶液を、空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＮａ、Ｃａの各濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例２−５］
１Ｎ−ＨＣｌ水溶液の代わりに１Ｎ−Ｈ2ＳＯ4水溶液を使用した以外は実施例２−４と同様の操作を行ったところ、同様の結果が得られた。
［実施例２−６］
Ｃｌ型の強塩基性陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲＡ９００
Ｊ）をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を流通させてＯＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強塩基性陰イオ
ン交換樹脂に実施例２−４と同様の方法を用いて得られた不純物の陽イオンを除去したヒドロキシルアミンの水溶液を空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【０１０２】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は４．０質量％であった。また、得られた水溶液を陰イオンクロマトグラフィー（昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ ＩＣ ＳＩ−９０ ４Ｅ）で分析した結果、不純物の硫酸イオン、塩素イオン
の各濃度は１．０質量ｐｐｍ以下であった。同様に得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＦｅの濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例２−７］
実施例２−６と同様の方法を用いて得られたヒドロキシルアミンの水溶液に３，４−ジヒドロキシ安息香酸をヒドロキシルアミンに対して６００質量ｐｐｍとなるように添加し、さらに減圧蒸留により濃縮させた。塔底部温度が３０℃以下となるように減圧度を調整し、塔頂より水を抜き出し、塔底部よりヒドロキシルアミン濃度が高い水溶液を回収した。
【０１０３】
得られた塔底部液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。
［実施例２−８］
Ｎａ型の強酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲ１２０Ｂ）
をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を流通させてＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強酸性陽イオン交換樹脂
に実施例２−７と同様の方法を用いて得られたヒドロキシルアミンの水溶液を、空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【０１０４】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。また、得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＮａ、Ｃａの各濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例２−９］
Ｃｌ型の強塩基性陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバーライト ＩＲＡ９００
Ｊ）をポリテトラフルオロエチレン製カラムに充填し、これに１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を流通させてＯＨ型に変換し、さらに、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。この強塩基性陰イオ
ン交換樹脂に実施例２−８と同様の方法を用いて得られた不純物の陽イオンを除去したヒドロキシルアミンの水溶液を空間速度（ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【０１０５】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。また、得られた水溶液を陰イオンクロマトグラフィー（昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ ＩＣ ＳＩ−９０ ４Ｅ）で分析した結果、不純物の硫酸イオン、塩素イオンの
各濃度は１．０質量ｐｐｍ以下であった。同様に得られた水溶液をＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＦｅの濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。
［実施例２−１０］
モノベッド樹脂（オルガノ（株）製超純水級アンバーライト ＥＳＧ−１）をポリテト
ラフルオロエチレン製カラムに充填し、Ｈ2Ｏにより十分洗浄を行った。このモノベッド
樹脂に実施例２−７と同様な方法で得られたヒドロキシルアミンの水溶液を、空間速度（
ＳＶ）＝１［ｈ-1］で流通させた。
【０１０６】
得られた水溶液を塩酸滴定により分析した結果、ヒドロキシルアミン濃度は５１質量％であった。ＩＣＰ−ＭＳ（セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＱ−９００型）により分析した結果、不純物のＮａ、Ｃａ、Ｆｅの各濃度は１０質量ｐｐｂ以下であった。陰イオンクロマトグラフィー（昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ ＩＣ ＳＩ−９０ ４Ｅ）で分
析した結果、不純物の硫酸イオン、塩素イオンの各濃度は１．０質量ｐｐｍ以下であった。
［比較例１］
ＣａＯ ３０．８ｇ（０．５５０モル）、１，１０−フェナントロリン・１水和物０．
０２２６ｇ（０．１１４ミリモル）およびＨ2Ｏ １７５ｇ（９．７０モル）を１Ｌのガラス製反応器に仕込み、２０℃で攪拌した。このときの反応液のｐＨは１２．８であった。この反応液を撹拌しながら、硫酸ヒドロキシルアミン ８２．１ｇ（１．０モル）と、１
，１０−フェナントロリン・１水和物０．０２２６ｇ（０．１１４ミリモル）とをＨ2Ｏ １２３ｇ（６．８３モル）に溶解させた液を、反応液のｐＨを７以上に保ちながら添加していった。添加に要した時間は約４０分であった。添加後、さらに２０℃で３時間反応させた。反応液の最終的なｐＨは１２．２であった。
【０１０７】
得られた反応液を塩酸滴定により分析した結果、反応液中のヒドロキシルアミンは、３１．３ｇ（０．９５モル）であり、硫酸ヒドロキシルアミンを基準としたヒドロキシルアミンの収率は９５％であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の製造方法によれば、安全に高濃度のヒドロキシルアミンを高収率で製造することができ、得られたヒドロキシルアミンは、医農薬中間体の原料、還元剤、金属表面の処理剤、繊維処理、染色、電子工業などに、幅広く用いることができる。