(57)【要約】【課題】  有機薄膜により反射防止層を製造したレンズの耐候性を向上する。【解決手段】  有機薄膜の反射防止層の下地となるハードコート層を、Ｔｉの代わりに、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎの元素群から選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／または元素群から選ばれる２種類以上の金属酸化物から構成される複合酸化物微粒子を含有する第１のコ−ティング用組成物により形成する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズ基材と、前記プラスチックレンズ基材の上に形成されたハードコート層と、前記ハードコート層の上に形成された反射防止層とを有するプラスチックレンズにおいて、
前記ハードコート層は、少なくとも下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する第１のコーティング用組成物から形成された塗膜であり、
前記反射防止層は、その屈折率が前記ハードコート層の屈折率よりも低く、屈折率の差は０．１０以上であり、膜厚が５０ｎｍ〜１５０ｎｍの有機薄膜である、プラスチックレンズ。
（Ａ）平均粒径１ｎｍ〜２００ｎｍのＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎの元素群から選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／または前記元素群から選ばれる２種類以上の金属酸化物から構成される複合酸化物微粒子
（Ｂ）一般式：Ｒ１ＳｉＸ１３で表される有機ケイ素化合物
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する炭素数が３以上の有機基を表し、Ｘ１は加水分
解性基を表す。）
【請求項２】
請求項１において、前記反射防止層は、下記（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する第２のコーティング用組成物から形成された塗膜である、プラスチックレンズ。
（Ｃ）一般式：Ｒ２ｒＲ３ｑＳｉＸ２４−ｑ―ｒで表される有機ケイ素化合物
（式中、Ｒ２は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ２は加水分解性基であり、ｑは０または１、ｒは０または１である。）
（Ｄ）シリカ系微粒子
【請求項３】
請求項２において、前記シリカ系微粒子は、内部空洞を有するプラスチックレンズ。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記第１のコーティング用組成物は、さらに、下記（Ｅ）成分を含有するプラスチックレンズ。
（Ｅ）多官能性エポキシ化合物
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、前記第１のコーティング用組成物は、さらに、下記（Ｆ）成分を含有するプラスチックレンズ。
（Ｆ）一般式：Ｒ４ｎＳｉＸ３４−ｎで表される有機ケイ素化合物
（式中、Ｒ４は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｘ３は加水分解性基を表し、ｎは０または１を表す。）
【請求項６】
プラスチックレンズ基材上に少なくとも下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する第１のコーティング用組成物によりハードコート層を形成するハードコート層形成工程と、
（Ａ）平均粒径１ｎｍ〜２００ｎｍのＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎの元素群から選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／または前記元素群から選ばれる２種類以上の金属酸化物から構成される複合酸化物微粒子
（Ｂ）一般式：Ｒ１ＳｉＸ１３で表される有機ケイ素化合物
（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する炭素数が３以上の有機基を表し、Ｘ１は加水分
解性基を表す。）
前記ハードコート層の上に前記ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率と、５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚とを備えた有機系の薄膜を形成する反射防止層形成工程とを有するプラスチックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機薄膜の反射防止層を備えたプラスチックレンズおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
眼鏡レンズは、基材（生地）にガラスの他にプラスチックが用いられており、プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べ軽量で、成形性、加工性および染色性が良く、さらに割れ難く安全性も高い等の多くのメリットがある。しかしながら、プラスチックレンズは軟質で非常に傷つきやすい。このため、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハードコート層を形成し、耐擦傷性を向上させている。
【０００３】
さらに、眼鏡レンズは、高屈折率なレンズが要求されるので、高屈折率なプラスチックレンズ基材を用いる際に、その上に形成されるハードコート層にも、干渉縞の発生を抑制するため同程度の高屈折率が要求されている。
【０００４】
特許文献１には、プラスチックの表面コート剤として、酸化セリウムと酸化チタンの複合微粒子が含有されたゾルの製造方法が開示されている。また、特許文献２および３には、ハードコート層に、高屈折率の二酸化チタン、ケイ素、ジルコニウムおよび／またはアルミニウム酸化物等の金属酸化物微粒子を用いる方法が開示されている。
【特許文献１】特開平１−３０１５１７号公報
【特許文献２】特開平２−２６４９０２号公報
【特許文献３】特開平８−４８９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ハードコート層の上に形成される反射防止層は、特許文献３に開示されているように、ＳｉＯ２等の無機材料による多層膜が用いられている。これに対し、有機材（有機薄膜）による反射防止層の開発が進められている。有機薄膜の反射防止層は、湿式法で製造できるため、真空プロセスが不要であり、成膜用の装置を小型化および簡易化できる。さらに、有機系の素材は、プラスチック基板と熱膨張率が近く、プラスチックレンズにおいては、有機系の反射防止層を採用することにより高温の環境下でのクラックの発生を抑えることができるなどのメリットが認められている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に示されているようなハードコート層の上に有機薄膜で構成される反射防止層を形成すると、耐候性が悪化することが分かった。特許文献１〜３に示されているように、高屈折率のハードコート層を実現するためには、チタンを含む層を形成することが好ましい。これに対して、チタンは、特に、従来用いられているアナターゼ型のチタンは、光（紫外線）エネルギーを受けると活性を帯び、強い酸化分解力により特性（光活性）が高くなる。有機系のハードコート層は、有機系の反射防止膜との密着性は高いが、両者とも有機系であり、チタンの強い光活性により分解されやすい。しかしながら、従来のＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２等の無機材料による反射防止層は、５〜７層の多層膜を形成し、さらに、各層が緻密であるため紫外線カット性能に優れ、水の透過性も低い。このため、チタンの光活性はほとんど問題になっていなかったと考えられる。
【０００７】
これに対し、有機系の反射防止層は、ハードコート層の上に単層または３層程度の薄膜で形成できるので、反射防止層は非常に薄い。さらに、有機系の反射層は、無機材の反射防止層に比べ緻密性が劣る。したがって、無機材の反射防止層に対して、有機材の反射防止層は紫外線カット性能が劣り、さらに、水の透過性も高く、ハードコート層に含まれているチタンの光活性を助長する状況になると考えられる。このため、長期に渡り使用している際に、ごく僅かでもハードコート層等が劣化すると、有機薄膜で構成される反射防止層が劣化し、剥がれ落ちてしまう状態が発生する。一方、有機薄膜からなる反射防止層は、薄いことが、熱膨張率が近いことと合わせてハードコート層との密着性の向上に繋がる。したがって、有機系の反射防止膜の膜厚を大きくすることは、有機系の反射防止膜のメリットを放棄することになる。さらに、有機系の反射防止膜は、シリカ系の微粒子を含むために透水性の高いものとなり、これにより防曇性を確保したり、染色性を確保したり、種々の機能を付加することが検討されている。したがって、膜厚を高くして紫外線カット性能を向上したり、透水性を減らすことは、これらの点でも、有機系の反射防止膜のメリットを放棄することに繋がる。
【０００８】
そこで、本発明では、薄く、熱膨張率がハードコート層に近いなどの有機薄膜の反射防止層の本来のメリットを無くすことなく、耐侯性に優れたプラスチックレンズおよびその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで、本発明は、プラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材上に形成されたハードコート層と、ハードコート層の上に形成された反射防止層とを有するプラスチックレンズにおいて、ハードコート層は、少なくとも下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する第１のコーティング用組成物から形成された塗膜であり、反射防止層は、その屈折率がハードコート層の屈折率よりも低く、屈折率の差は０．１０以上であり、膜厚が５０ｎｍ〜１５０ｎｍの有機薄膜により構成できる。
（Ａ）平均粒径１ｎｍ〜２００ｎｍのＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎの元素群から選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／または元素群から選ばれる２種類以上の金属酸化物から構成される複合酸化物微粒子。
（Ｂ）一般式：Ｒ１ＳｉＸ１３で表される有機ケイ素化合物。なお、式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する炭素数が３以上の有機基を表し、Ｘ１は加水分解性基を表す。
【００１０】
ハードコート層は、干渉縞を抑制するために高屈折率のプラスチックレンズ基材の屈折率に対して±０．０３程度の屈折率とすることが好ましい。したがって、ハードコート層は高屈折率にする必要があり、本発明においては、ハードコート層を形成するための塗布液の成分である第１のコーティング用組成物に、チタンの代わりに成分（Ａ）の金属酸化物を含有させることにより屈折率を高くしている。これらの金属酸化物は、チタンのような激しい光活性を持たず、紫外線に晒されても安定している。したがって、この第１のコーティング用組成物により形成することで、ハードコート層が紫外線に晒される環境下でも、ハードコート層自体の耐侯性を向上できる。このため、ハードコート層の上に有機薄膜により反射防止層を形成しても、ハードコート層の劣化は防止でき、十分な耐候性と、耐水性、すなわち、多湿環境における耐久性とを備え、さらに有機系のハードコート層と有機系の反射防止層との組合せのメリット、すなわち、熱膨張率が近いので剥離がなく耐熱性（高温の耐久性）が高く、反射防止層が薄く通水性があるので染色性があるなどのメリットを備えたプラスチックレンズを提供できる。
【００１１】
（Ａ）成分の複合酸化物微粒子の平均粒径は、上述したように１ｎｍ〜２００ｎｍの範囲が望ましく、５ｎｍ〜３０ｎｍの径の範囲がさらに好ましい。
【００１２】
さらに、本発明において、ハードコート層を形成する、第１のコーティング用組成物は、分散安定性を高めるために、上記の（Ａ）成分の複合酸化物微粒子の表面を、さらに有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。
【００１３】
この際に用いられる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。
【００１４】
また、アミン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。
【００１５】
これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は、無機酸化物微粒子の重量に対して１〜１５％程度の範囲内で加えることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分の複合酸化物微粒子の配合量は、第１のコーティング用組成物中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、塗膜の耐摩耗性が不十分となる場合がある。また、配合量が多すぎると、塗膜にクラックが生じ、染色性も不十分となる場合がある。
【００１７】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、ハードコート層のバインダーとして機能する、（Ｂ）成分の式のＲ１は、重合可能な反応基を有する炭素数が３以上の有機基であり、アリル基、アクリル基、メタクリル基、１−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能な反応基を有する。
【００１８】
また、Ｘ１は加水分解可能な官能基であり、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、もしくは、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、もしくは、アシルオキシ基等があげられる。この加水分解性基数は３個で、３次元架橋構造を形成し得るものである必要がある。加水分解性基数が２個以下の場合は、塗膜の耐摩耗性が不十分となる。
【００１９】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物の具体例としては、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン等がある。
【００２０】
この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は２種以上混合して用いてもよい。また、この（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、加水分解をおこなってから用いた方がより有効である。
【００２１】
なお、ハードコート層の膜厚は、０．０５μｍ〜３０μｍであることが好ましい。０．０５μｍ未満では、基本性能が実現できず、また、３０μｍを越えると表面の平滑性が損なわれたり、光学歪みが発生してしまう場合がある。
【００２２】
また、反射防止層となる有機薄膜は、膜厚が５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲であり、この範囲より厚すぎても薄すぎても十分な反射防止効果が得られない。反射防止層の屈折率は、反射防止層として機能するために、下地のハードコート層との屈折率差が０．１０以上であり、好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２０以上である。さらに好ましくは、１．３０〜１．４５の範囲である。
【００２３】
反射防止層を構成する有機薄膜としては、シリコーン系、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、メラミン系などの樹脂またはその原料モノマーを、単独、あるいは他の樹脂、原料モノマーと２種以上併用して成膜し、反射防止層を形成することができる。また、プラスチックレンズとしての耐熱性、耐薬品性、耐擦傷性などの諸特性を考慮した場合は、中でも、シリコーン系樹脂を含む低屈折率層とすることが好ましく、この際に、表面硬度の向上や、屈折率の調整のため、微粒子状無機物などを添加することがより好ましい。この微粒子状無機物としては、コロイド状に分散したゾルなどが挙げられ、具体的には、シリカゾル、フッ化マグネシウムゾル、フッ化カルシウムゾルなどが挙げられる。
【００２４】
反射防止層の有機薄膜の好ましい一例は、下記（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する第２のコーティング用組成物から形成された塗膜である。
（Ｃ）一般式：Ｒ２ｒＲ３ｑＳｉＸ２４−ｑ−ｒで表される有機ケイ素化合物。なお、式中、Ｒ２は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ３は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ２は加水分解性基であり、ｑは０または１、ｒは０または１である。
（Ｄ）シリカ系微粒子。この（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物が有機薄膜のバインダーとして機能し、（Ｄ）成分のシリカ系微粒子は屈折率を調整する成分である。
【００２５】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物のＲ２は、重合可能な反応基を有する有機基であり、例えばビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２６】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物のＲ３は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。
【００２７】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物のＸ２は、加水分解可能な官能基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等が挙げられる。
【００２９】
（Ｄ）成分のシリカ系微粒子としては、平均粒径１ｎｍ〜１００ｎｍの径の微粒子のシリカを分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたシリカゾルを挙げることができる。
【００３０】
さらに、成分（Ｄ）のシリカ系微粒子は、内部空洞（隙間）を有するものが望ましい。内部空洞を有するシリカ系微粒子を用いることによって、反射防止層の屈折率を低下させることができ、ハードコート層との屈折率差を大きくして反射防止効果を高めることができる。シリカ系微粒子の内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子より屈折率が低減し、被膜の低屈折率化が達成される。
【００３１】
なお、反射防止層を形成する第２のコーティング用組成物には、上記（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の他に、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の各種樹脂や、これらの樹脂原料となるメタアクリレート類、アクリレート類、エポキシ類、ビニル類等の各種モノマーを添加することが可能である。中でも屈折率を低減する意味で、フッ素含有の各種ポリマー、またはフッ素含有の各種モノマーを添加することが好ましい。このときのフッ素含有ポリマーとしては、フッ素含有ビニルモノマーを重合して得られるポリマーが好ましく、さらに他の成分と共重合可能な官能基を有することが好ましい。
【００３２】
さらに、反射防止層用の第２のコーティング用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００３３】
また、（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物と（Ｄ）成分のシリカ系微粒子とを含有する、第２のコーティング用組成物（反射防止層用の塗布液）は、これらの成分の他に、必要に応じて、少量の硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン・ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料等を添加し、コーティング液の塗布性の向上や、硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００３４】
また、第１のコーティング用組成物は、さらに、多官能性エポキシ化合物を（Ｅ）成分として含有することが望ましい。多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層のプラスチック基材に対する密着性を向上させると共に、ハードコート層の耐水性を向上させることができる。さらに、無機蒸着膜で構成される反射防止層はハードコート層に対する保護膜として機能するのに対して、本発明のレンズのように、有機薄膜で構成される反射防止層は極めて薄く、特に内部空洞を有するシリカ系微粒子を用いる場合は水を通すために、ハードコート層に耐水性が必要となり、多官能エポキシ化合物を含有することは有用である。
【００３５】
（Ｅ）成分の多官能エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオ−ルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールププロパンジグリシジルエーテル、トリメロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル、等の脂環式エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００３６】
上記の中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が特に好ましい。
【００３７】
さらに、第１のコーティング用組成物は、下記（Ｆ）成分を含有することが望ましい。
（Ｆ）一般式：Ｒ４ｎＳｉＸ３４−ｎで表される有機ケイ素化合物。なお、式中、Ｒ４は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、Ｘ３は加水分解性基を表し、ｎは０または１を表す。
【００３８】
この（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物は、さらなる耐久性、特に耐擦傷性の向上に効果がある。（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物の使用量は、全固形分組成の２〜１５重量％が好ましい。すなわち、２重量％未満では添加の効果が無く、１５重量％を越えると、塗膜の白濁、クラックが発生し易くなり、好ましくない。これらの化合物は、単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。また、この（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物は、加水分解をおこなってから用いた方がより有効である。
【００３９】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物のＲ４は、炭素数１〜３の炭化水素基であり、具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、１−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００４０】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物のＸ３は、加水分解可能な官能基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、もしくは、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、もしくはアシルオキシ基等が挙げられる。
【００４１】
（Ｆ）成分の有機ケイ素化合物の具体例としては、テトラアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、メチルトリアルコキシシラン、アリルトリアルコキシシラン等が挙げられる。
【００４２】
本発明の、有機薄膜を備えたプラスチックレンズの製造方法は、プラスチックレンズ基材上に少なくとも下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する第１のコーティング用組成物によりハードコート層を形成するハードコート層形成工程と、ハードコート層の上にハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率と、５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚とを備えた有機系の薄膜を形成する反射防止層形成工程とを有している。
【００４３】
（Ａ）平均粒径１ｎｍ〜２００ｎｍのＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、Ｉｎの元素群から選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／または元素群から選ばれる２種類以上の金属酸化物から構成される複合酸化物微粒子。
【００４４】
（Ｂ）一般式：Ｒ１ＳｉＸ１３で表される有機ケイ素化合物。なお、式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する炭素数が３以上の有機基を表し、Ｘ１は加水分解性基を表す。
【００４５】
反射防止層形成工程においては、有機系の薄膜を湿式法により成膜することが好ましい。湿式法を採用することにより、無機の反射防止層を成膜する際に必要な真空プロセスが不要であり、成膜用の装置を小型化および簡易化できる。具体的には、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法、フロー法などの公知の方法が使用可能である。各種成膜方法の中でプラスチックレンズのような曲面形状に５０ｎｍ〜１５０ｎｍの薄膜をムラなく成膜することを考慮すると、ディッピング法、またはスピンナー法が好ましい。
【００４６】
蒸着やスパッタリング法などの乾式法で形成される無機膜は、下地の有機被膜のハードコート層との大きな熱膨張率差により耐熱性が低いのに対して、このような湿式法により形成される反射防止層は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいことから加熱によるクラックの発生が起こり難くなり、耐熱性に優れたレンズを得ることができる。
【００４７】
また、ハードコート層上に反射防止層を形成する際に、ハードコート層表面に前処理を行うことが好ましい。この前処理の具体例としては、表面研磨、紫外線−オゾン洗浄、プラズマ処理等のハードコート表面を親水化（接触角θが６０°以下）する方法が有効である。
【００４８】
なお、ハードコート層を形成する第１のコーティング用組成物には、硬化触媒を配合することができる。ただし、硬化触媒が無くても硬化させることは可能である。好ましい硬化触媒として、過塩素酸、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｂｅ（ＩＩ），Ｃｅ（ＩＩＩ），Ｔａ（ＩＩＩ），Ｔｉ（ＩＩＩ），Ｍｎ（ＩＩＩ），Ｌａ（ＩＩＩ），Ｃｒ（ＩＩＩ），Ｖ（ＩＩＩ），Ｃｏ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ），Ａｌ（ＩＩＩ），Ｃｅ（ＩＶ），Ｚｒ（ＩＶ），Ｖ（ＩＶ）等を中心金属原子とするアセチルアセトネート、アミン，グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも、硬化条件、塗液のポットライフなどにおいて過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ）のアセチルアセトネートがより好ましい。添加量は、固形分濃度の０．０１〜５．０重量％の範囲内が望ましい。
【００４９】
このようにして得られる第１のコーティング用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００５０】
ハードコート層を形成する第１のコーティング用組成物は、上記成分の他に必要に応じて、少量の金属キレート化合物、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加し、コーティング液の塗布性、硬化速度および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００５１】
さらに、第１のコーティング用組成物を基材に塗布する際には、プラスチックレンズ基材と被膜の密着性向上を目的として、プラスチックレンズ基材表面を予めアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、無機あるいは有機の微粒子による剥離・研磨処理、プライマー処理またはプラズマ処理をおこなうことが効果的である。
【００５２】
また、ハードコート層の形成方法、すなわちコーティング用組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンコート法、スプレーコート法、ロールコート法、あるいは、フローコート法によりコーティング用組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を成形できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下では、本発明を用いて眼鏡用のプラスチックレンズを製造した実施例および比較例に基づき、本発明についてさらに説明する。なお、以下に説明する実施例および比較例により得られたレンズの実験結果を図１に纏めて示してある。
【００５４】
（実施例１）
（ハードコート層）
プラスチックレンズ基板の上にハードコート層を塗布するための第１のコーティング用組成物（以降では塗布液）ＨＣ１を次のように調合した。先ず、プロピレングリコールメチルエーテル７１０部に、（Ａ）成分であるメタノール分散メタノール分散二酸化スズ−二酸化タングステン複合微粒子ゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ％）１１６０部を混合した後、（Ｂ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３１３部を混合した。この液に０．１Ｎ塩酸水溶液１２９部を撹拌しながら滴下し、４時間撹拌した。
【００５５】
そして、一昼夜熟成させた。この液にＦｅ（III）アセチルアセトネート２．９部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ−７００１）０．７部、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名アンテージクリスタル）３．１部を添加後、３時間攪拌し、塗布液ＨＣ１を得た。
【００５６】
この塗布液ＨＣ１をディッピング方式（引き上げ速度２５ｃｍ毎分）でレンズ基材に塗布した（ハードコート層形成工程）。レンズ基材としては、セイコーエプソン（株）製、セイコースーパーソブリン（ＳＳＶ）用レンズ生地を用いた。以下の実施例および比較例においても同じレンズ基材を用いている。そして、レンズ基材に塗布後、８０℃で３０分間風乾した後、１２０℃で９０分焼成を行い、膜厚が２．３μｍのハードコート層がレンズ基材の上に形成されたレンズを得た（ハードコート層形成工程）。
【００５７】
なお、プラスチックレンズ基材としては、現在使用できる高屈折率素材および将来開発される高屈折率素材のいずれでも良い。素材の屈折率は１．６０以上であることが好ましい。現在使用できる高屈折率素材としては、高屈折率と高アッベ数のバランスに優れる光学材料として、分子内に１個以上のジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を有し、且つエポキシ基および／またはチオエポキシ基を有する化合物がある。また、ポリ（チオ）イソシアネート化合物とポリチオール化合物等の活性水素基を有する化合物との反応により得られる、チオウレタン構造を有するプラスチックレンズがある。また、分子内に２個以上のメルカプト基を有する化合物がある。
【００５８】
分子内に１個以上のジスルフィド結合（Ｓ−Ｓ）を有し、且つエポキシ基および／またはチオエポキシ基を有する化合物としては、例えば、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィドやビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィドなどの分子内に１個のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）メタン、ビス（２，３−エピチオプロピルジチオ）エタン、ビス（６，７−エピチオ−３，４−ジチアヘプタン）スルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）ベンゼン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルジチオメチル）−２−（２，３−エピチオプロピルジチオエチルチオ）−４−チアヘキサン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルジチオ）プロパンなどの分子内に２つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物が挙げられる。これらの１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００５９】
また、分子内にイソ（チオ）シアネート基を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド等の含硫黄脂肪族ポリイソシアネート化合物、２−イソシアネートフェニル−４−イソシアネートフェニルスルフィド等の芳香族スルフィド系ポリイソシアネート化合物、ビス（４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド等の芳香族ジスルフィド系ポリイソシアネート化合物、２，５−ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン等の含硫黄脂環族ポリイソシアネート化合物、１，２−ジイソチオシアネートベンゼン等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物、１，２−ジイソチオシアネートエタン等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物、チオビス（３−イソチオシアネートプロパン）等の含硫黄脂肪族ポリイソチオシアネート化合物等を例示することができる。
【００６０】
これらのエポキシ基、チオエポキシ基、イソ（チオ）シアネート基と付加反応する一分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールとしては、次の一般式（Ｇ）で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物を好ましく用いることができる。このポリチオール化合物を用いて得られた樹脂は、高屈折率、耐衝撃性、耐熱性に優れる。
【００６１】
Ｒ５−（ＳＣＨ２ＳＨ）ｔ・・・（Ｇ）
上記式（Ｇ）中、Ｒ５は芳香環を除く有機残基を表す。この有機残基としては、直鎖状若しくは分岐状の脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する直鎖状若しくは分岐状の脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる一種以上を挙げることができる。また、式中ｔは１以上の整数であり、メルカプトメチルチオ基は一分子内に１個以上、好ましくは２個以上有することが必要である。また、メルカプトメチルチオ基以外のメルカプト基を有していてもよい。
【００６２】
（反射防止層）
次に、反射防止層用の塗布液となる第２のコーティング組成物（以降では低屈液）ＡＲ１を調製した。先ず、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下ＰＧＭＥ）１０５．２４５ｇ、（Ｃ）成分であるテトラメトキシシラン４２．３７０ｇを混合した後、０．１規程の塩酸水溶液２４．１０４ｇを攪拌しながら滴下し、その後２時間攪拌した。この液にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ７６０４）を０．１１２ｇ混合、攪拌後、（Ｄ）成分であるイソプロピルアルコール分散中空シリカゾル（触媒化成（株）製、固形分濃度２０Ｗｔ％）８３．６２５ｇ、ＰＧＭＥ８５９．５４４ｇを混合し、十分に攪拌し、固形分濃度が３．０％の反射防止層用の低屈液ＡＲ１を得た。
【００６３】
この低屈液ＡＲ１を、ハードコート層付きレンズの上に、以下のような手順でスピンコートして、有機薄膜による反射防止層を形成した（反射防止層形成工程）。まず、レンズ基板を５００ｒｐｍで回転させながら、その表面（凸面）に５秒間、低屈液ＡＲ１を塗布し、その後、回転数を１８００ｒｐｍに上げて１５秒間維持する。その後、１００℃で１０分間風乾する。次に、レンズ基板を８００ｒｐｍで回転させながら、その裏面（凹面）に５秒間、低屈液ＡＲ１を塗布し、その後、回転数を１８００ｒｐｍに上げて１５秒間維持する。その後、１００℃で６０分間焼成を行い、レンズの両面に膜厚約１００ｎｍ、屈折率が１．３７の反射防止層が形成されたレンズを得た（反射防止層形成工程）。
【００６４】
（実施例２）
（ハードコート層）
ハードコート層を形成するための異なる塗布液ＨＣ２を調製した。この塗布液ＨＣ２は、ブチルセロソルブ５０６部、（Ａ）成分である水分散五酸化アンチモン微粒子ゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ％）５８３部を混合した後、（Ｂ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２４部、（Ｆ）成分であるテトラメトキシシラン３７部を混合した。この液に０．１Ｎ塩酸水溶液５５部を撹拌しながら滴下し、さらに３時間撹拌した。
【００６５】
そして、一昼夜熟成させた後、この液に、（Ｅ）成分であるグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥＸ３１３）１５部、Ａｌ（III）アセチルアセトネート２.1部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ−７６０４）０．５部、ヒンダードアミン系光安定剤（三共（株）製、商品名サノールＬＳ−７７０）１．８部を添加後、３時間攪拌し、塗布液（コーティング液）ＨＣ２を得た。
【００６６】
この塗布液ＨＣ２をディッピング方式（引き上げ速度３５ｃｍ毎分）で、レンズ基材に塗布し、８０℃で３０分間風乾した後、１２０℃で９０分焼成を行い、膜厚が２．２μｍのハードコート層が形成されたレンズを得た（ハードコート層形成工程）。
【００６７】
（反射防止層）
次に、反射防止層用の異なる低屈液ＡＲ２を調製した。先ず、１−プロパノール１５０．１１５ｇ、（Ｃ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３６．５５４ｇを混合した後、０．１規程の塩酸水溶液１０．０４５ｇを攪拌しながら滴下し、その後３時間攪拌した。この液にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ７００１）を０．２１５ｇ混合、攪拌後、（Ｄ）成分であるイソプロピルアルコール分散中空シリカゾル（触媒化成（株）製、固形分濃度２０Ｗｔ％）１９４．０ｇ、１−プロパノール１７６２．３４ｇを混合し、十分に攪拌し固形分濃度が２．５％の反射防止層用の塗布液ＡＲ２を得た。
【００６８】
この低屈液ＡＲ２を、ハードコート層付きレンズの上に、以下のような手順でスピンコートして、反射防止層を形成した。まず、レンズ基板を５００ｒｐｍで回転させながら、その表面（凸面）に５秒間、低屈液ＡＲ２を塗布し、その後、回転数を１５００ｒｐｍに上げて１５秒間維持する。その後、１００℃で１０分間風乾する。次に、レンズ基板を５００ｒｐｍで回転させながら、その裏面（凹面）に５秒間、低屈液ＡＲ２を塗布し、その後、回転数を１８００ｒｐｍに上げて１５秒間維持する。その後、１００℃で６０分間焼成を行い、レンズの両面に膜厚約１００ｎｍ、屈折率が１．３７の反射防止層が形成されたレンズを得た（反射防止層形成工程）。
【００６９】
（実施例３）
ハードコート層用の異なる塗布液ＨＣ３を調製した。この塗布液ＨＣ３は、メタノール５１０部、ブチルセロソルブ６１７部、（Ａ）成分であるメタノール分散二酸化スズ−二酸化ジルコニウム−五酸化アンチモン複合微粒子ゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ％）１４９８部を混合した後、（Ｂ）成分であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２１８部、（Ｆ）成分であるγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１０１部を混合した。この液に０．１Ｎ塩酸水溶液１０１部を撹拌しながら滴下し、さらに２時間撹拌した。
【００７０】
そして、一昼夜熟成させた後、この液に、（Ｅ）成分である１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥＸ−２１２）７５部、Ｆｅ（III）アセチルアセトネート４．６部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名ＦＺ−２１１０）０．９部、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名アンテージクリスタル）３．１部を添加添加後、３時間攪拌し、塗布液ＨＣ３を得た。
【００７１】
この塗布液ＨＣ３をディッピング方式（引き上げ速度３５ｃｍ毎分）でレンズ基材に塗布し、８０℃で３０分間風乾した後、１２５℃で１００分焼成を行い、膜厚が２．０μｍのハードコート層が形成されたレンズを得た（ハードコート層形成工程）。
【００７２】
（反射防止層）
次に、実施例１において調製した反射防止層用の低屈液ＡＲ１を、実施例１と同じ方法により、ハードコート層が形成されたレンズに塗布し、反射防止層を形成した（反射防止層形成工程）。
【００７３】
（比較例１）
（ハードコート層）
ハードコート層用の異なる塗布液ＨＣ４を調製した。この塗布液ＨＣ４は、プロピレングリコールメチルエーテル１３０部、メタノール分散アナターゼ型二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）１７４０部を混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３１３部を混合した。この液に０．１Ｎ塩酸水溶液１２９部を撹拌しながら滴下し、４時間撹拌した。
【００７４】
一昼夜熟成させた後、Ｆｅ（III）アセチルアセトネート２．９部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ−７００１）０．７部、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名アンテージクリスタル）３．１部を添加後、３時間攪拌し、塗布液ＨＣ４を得た。
【００７５】
この塗布液ＨＣ４をディッピング方式（引き上げ速度２５ｃｍ毎分）でレンズ基材に塗布し、８０℃で３０分間風乾した後、１２０℃で９０分焼成を行い膜厚２．２μｍのハードコート層が形成されたレンズを得た。
【００７６】
（反射防止層）
次に、実施例１において調製した反射防止層用の低屈液ＡＲ１を、実施例１と同じ方法によりハードコート層が形成されたレンズに塗布し、反射防止層を形成した。
【００７７】
（比較例２）
さらに、ハードコート層用の異なる塗布液ＨＣ５を調製した。この塗布液ＨＣ５は、ブチルセロソルブ２１２部、メチルセロソルブ分散アナターゼ型二酸化チタン−三酸化鉄−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）８７８部を混合した後、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２４部、テトラメトキシシラン３７部を混合した後、０．１Ｎ塩酸水溶液５５部を撹拌しながら滴下し、さらに３時間撹拌した。
【００７８】
一昼夜熟成させた後、グリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥＸ３１３）１５部、Ａｌ（III）アセチルアセトネート２.1部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ−７６０４）０．５部、ヒンダードアミン系光安定剤（三共（株）製、商品名サノールＬＳ−７７０）１．８部を添加後、３時間攪拌し、塗布液ＨＣ５を得た。
【００７９】
この塗布液ＨＣ５をディッピング方式（引き上げ速度２５ｃｍ毎分）でレンズ基材に塗布し、８０℃で３０分間風乾した後、１２０℃で９０分焼成を行い膜厚２．１μｍのハードコート層が形成されたレンズを得た。
【００８０】
（反射防止層）
次に、実施例２において調製した反射防止層用の低屈液ＡＲ２を、実施例２と同じ方法によりハードコート層が形成されたレンズに塗布し、反射防止層を形成した。
【００８１】
（比較例３）
さらに、ハードコート層用の異なる塗布液ＨＣ６を調製した。この塗布液ＨＣ６は、メタノール１７１部、ブチルセロソルブ２０７部、メチルセロソルブ分散二酸化セリウム−二酸化チタン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０％）２２４６部を混合した後、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２１８部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１０１部を混合した後、０．１Ｎ塩酸水溶液１０１部を撹拌しながら滴下し、さらに２時間撹拌した。
【００８２】
一昼夜熟成させた後、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥＸ−２１２）７５部、Ｆｅ（III）アセチルアセトネート４．６部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名ＦＺ−２１１０）０．９部、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名アンテージクリスタル）３．１部を添加後、３時間攪拌し、塗布液ＨＣ６を得た。
【００８３】
この塗布液ＨＣ６をディッピング方式（引き上げ速度３５ｃｍ毎分）でレンズ基材に塗布し、８０℃で３０分間風乾した後、１２５℃で１００分焼成を行い、膜厚２．０μｍのハードコート層が形成されたレンズを得た。
【００８４】
（反射防止層）
次に、実施例１において調製した反射防止層用の低屈液ＡＲ１を、実施例１と同じ方法によりハードコート層が形成されたレンズに塗布し、反射防止層を形成した。
【００８５】
（耐候性・耐水性の評価）
これらの実施例１〜３および比較例１〜３により得られた、反射防止層付のレンズについて、耐侯性と耐水性の試験および評価を行い、その結果を図１に示してある。
【００８６】
耐候性の試験においては、上記の実施例１〜３および比較例１〜３により製造された各レンズを、キセノンランプによるサンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）製：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ）に８０時間暴露した。
【００８７】
その後、各レンズの表面状態の変化の程度を目視により観察し、４段階にランク付けした。「◎」は表面状態に変化が認められないことを示し、「○」は表面に白濁が発生していることを示し、「△」は表面にクラックが発生していることを示し、「×」は表面に剥がれが発生していることを示している。
【００８８】
耐水性の試験は、上記の実施例１〜３および比較例１〜３により製造された各レンズを、６０℃、１００ＲＨ％に設定された恒温恒湿槽（ダバイエスペック（株）製：ＰＲ−１Ｇ）に７日間放置した。
【００８９】
その後、レンズ基材と表面処理層（ハ−ドコ−ト層および反射防止層）の密着性の評価を、ＪＩＳ  Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテ−プ試験によって行った。先ず、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成する。次に、その上へセロファンテープ（ニチバン（株）製、商標名セロテープ（登録商標））を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後、コ−ト被膜の残っているマス目を密着性指標として目視で観察し、４段階にランク付けした。「◎」はコート膜のマス目の残った面積が１００％を示し、「○」はコート膜のマス目の残った面積が９５％以上〜１００％未満を示し、「△」はコート膜のマス目の残った面積が５０％以上〜９５％未満を示し、「×」はコート膜のマス目の残った面積が５０％未満を示している。
【００９０】
図１に纏めてあるように、実施例１〜３において製造されたレンズの表面は、耐候性および耐水性ともに優れており、有機系の反射防止層を備えた高品質のレンズが得られたことが分かる。
【００９１】
一方、比較例１〜３において製造されたレンズ、すなわち、無機系の反射防止層と同じ条件のハードコート層を形成し、その上に有機系の反射防止層を製造したレンズでは、水分だけの影響は見られなかったが、暴露試験（耐候性試験）においてはレンズの表面に剥がれが発生していることが確認され、十分な耐候性を持ったレンズを製造できなかったことが分かった。
【００９２】
比較例１〜３のレンズに用いた塗布液ＨＣ４〜６は、いずれもアナターゼ型の酸化チタンを含有するものであり、キセノンランプの照射光に含まれる紫外線による光活性の影響が現れているものと考えられる。すなわち、エネルギーを受けると活性を帯び、強い酸化分解力により、有機物を分解するという特性を有するチタンがハードコート層に含有されているので、ハードコート層の上の有機薄膜の反射防止層では遮断できない紫外線によるチタンの光活性によってハードコート層が劣化し、それに起因して耐候性が低下してしまったと考えられる。
【００９３】
これに対し、実施例１〜３のレンズに用いた塗布液ＨＣ１〜３はチタンを含まないものである。有機薄膜からなる反射防止層の下地層となるハードコート層にチタンを含まないので、キセノンランプの照射光の影響は現れていないと考えられる。したがって、チタンを含まない塗布液を用いてハードコート層を形成し、そのハードコート層の上に有機薄膜による反射防止層を形成することにより、ハードコート層の劣化を防止でき、さらに、有機系のハードコート層と反射防止層との密着性を向上できるので、耐久性のさらに高い反射防止層付きのレンズを提供できることが分かる。
【００９４】
また、実施例１により製造されたレンズに対して、実施例２および３により製造されたレンズの方が、耐水性が高いことが分かる。実施例２および３において用いられた塗布液ＨＣ２およびＨＣ３には、多官能性エポキシ化合物が含有されており、その要因によりハードコート層の高湿環境における耐久性、すなわち耐候性が向上しているものと考えられる。したがって、上記のような有機薄膜により反射防止層を形成したレンズを製造する場合は、多官能性エポキシ化合物を含有した塗布液によりハードコート層を成膜することが望ましいことが分かる。
【００９５】
なお、上記ではプラスチックレンズ基板を用いた実験例により本発明を説明しているが、ガラスレンズ基板を用いた場合でも本発明を適用できる。さらに、この反射防止層付きレンズの表面をフッ素系シラン化合物で撥水処理し、撥水層を形成するようにしても良く、また、プラスチックレンズ基材とハードコート層との間にプライマー層を介して塗布しても良い。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】実施例および比較例のレンズの評価を示す図である。
【図１】
2006201424.tif 000003