(57)【要約】【課題】陽極酸化皮膜に欠陥が生じにくく、良好な画像を得ることができる電子写真感光体用支持体の製造方法および電子写真感光体を提供する。【解決手段】第１工程で、アルミニウム系材料から成る導電性基体表面を洗浄した後、強酸性液によりエッチング処理を行う。第２工程で、導電性基体の表面に陽極酸化処理により陽極酸化皮膜の下引き層を形成する。強酸性液は３重量％以上７０重量％以下の濃度の硫酸水溶液から成り、エッチング処理を５０℃乃至９０℃で１分乃至１５分間行う。第２工程において電解液として１重量％以上３０重量％以下の濃度の硫酸水溶液を用い、０℃乃至ｌ５℃の電解温度およびで０．２Ａ／ｄｍ２乃至１．２Ａ／ｄｍ２の電流密度で陽極酸化皮膜を３μｍ乃至１２μｍの厚さに製膜する。第３工程で、酢酸ニッケル法により６００μＳ以上３０００μＳ以下の微封孔処理を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム系材料から成る導電性基体表面を洗浄した後、強酸性液によりエッチング処理を行う第１工程と、前記第１工程後、前記導電性基体の表面に陽極酸化処理により陽極酸化皮膜の下引き層を形成する第２工程とを有することを特徴とする電子写真感光体用支持体の製造方法。
【請求項２】
前記第２工程は、前記第１工程後の前記導電性基体を水洗し、前記導電性基体の表面に水洗した際に生じた水膜を保持したまま陽極酸化処理により陽極酸化皮膜の下引き層を形成する工程から成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体用支持体の製造方法。
【請求項３】
前記強酸性液は３重量％以上７０重量％以下の濃度の硫酸水溶液から成り、前記エッチング処理を５０℃乃至９０℃で１分乃至１５分間行うことを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体用支持体の製造方法。
【請求項４】
前記強酸性液は７０重量％以上９８重量％以下の濃度のリン酸水溶液から成り、前記エッチング処理を９０℃乃至９９℃で１５秒乃至４分間行うことを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体用支持体の製造方法。
【請求項５】
前記第２工程において電解液として１重量％以上３０重量％以下の濃度の硫酸水溶液を用い、０℃乃至ｌ５℃の電解温度およびで０．２Ａ／ｄｍ２乃至１．２Ａ／ｄｍ２の電流密度で前記陽極酸化皮膜を３μｍ乃至１２μｍの厚さに製膜することを特徴とする請求項１，２，３または４記載の電子写真感光体用支持体の製造方法。
【請求項６】
前記第２工程後、酢酸ニッケル法により６００μＳ以上３０００μＳ以下の微封孔処理を行う第３工程と、前記第３工程後、硝酸洗浄により残留Ｎｉ化合物を除去する第４工程とを有することを特徴とする請求項１，２，３，４または５記載の電子写真感光体用支持体の製造方法。
【請求項７】
請求項１，２，３，４、５または６記載の電子写真感光体用支持体の製造方法により製造された電子写真感光体用支持体の前記下引き層の上に感光層を形成して成ることを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム系材料から成る導電性基体を用いた電子写真感光体用支持体の製造方法およびその電子写真感光体用支持体を用いた電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は、複写機のほか、レーザプリンタなどで用いられている。電子写真感光体は、電子写真感光体用支持体の下引き層の上に感光層を形成して成っている。電子写真感光体用支持体は、導電性基体の表面に下引き層を形成して成っている。導電性基体は、アルミニウム、アルミニウム合金などのアルミニウム系材料から成っている。下引き層は、導電性基体の表面に陽極酸化処理によりアルミニウム陽極酸化皮膜を形成して成っている。感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを積層して成っている。電荷発生層は、支持体の上に有機電荷発生物質を含む塗布液を塗布して形成される。電荷輸送層は、電荷発生層の上に有機電荷輸送物質を含む塗布液を塗布して形成される。
【０００３】
従来の電子写真感光体およびその製造方法として、鉄含有量を０．０５重量％以下としたアルミニウム系材料の導電性基体の表面を、洗浄し、さらに弱酸のエッチングによる脱脂洗浄を行った後、その表面に陽極酸化処理を施して、陽極酸化皮膜の下引き層を形成して支持体とし、その上に電荷発生層，電荷輸送層を積層した感光層を形成して電子写真感光体としたものがある（例えば、特許文献１参照）。この方法は、弱酸のエッチングにより脱脂洗浄を行うことによって、エッチピットが生じるのを防止し、製造された感光体を用いた画像に黒点、地かぶり等の欠陥が生じるのを防止することを目的としている。
【０００４】
【特許文献１】特開平０７−２６１４３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に示す従来の電子写真感光体およびその製造方法では、アルミニウム系材料によってはアルカリ溶液によるエッチングによってエッチピットが生じ、更に基体表面に液シミ、流れ、欠陥が発生し易く、それにより陽極酸化皮膜に欠陥が発生し、そのような欠陥のある支持体を用いて作製した感光体では、画像に「黒点」や「地かぶり」などの欠陥が発生するという課題があった。
【０００６】
本発明は、このような課題に着目してなされたものであって、アルミニウム系材料から成る導電性基体を用いた電子写真感光体用支持体と、導電性基体の表面に陽極酸化処理により形成されたアルミニウム陽極酸化皮膜の下引き層とを有する電子写真感光体用支持体であって、陽極酸化皮膜に欠陥が生じにくく、良好な画像を得ることができる電子写真感光体用支持体の製造方法および電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法は、アルミニウム系材料から成る導電性基体表面を洗浄した後、強酸性液によりエッチング処理を行う第１工程と、前記第１工程後、前記導電性基体の表面に陽極酸化処理により陽極酸化皮膜の下引き層を形成する第２工程とを有することを特徴とする。
【０００８】
本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法では、前記第２工程は、前記第１工程後の前記導電性基体を水洗し、前記導電性基体の表面に水洗した際に生じた水膜を保持したまま陽極酸化処理により陽極酸化皮膜の下引き層を形成する工程から成ることを特徴としてもよい。
【０００９】
本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法では、前記強酸性液は３重量％以上７０重量％以下の濃度の硫酸水溶液から成り、前記エッチング処理を５０℃乃至９０℃で１分乃至１５分間行うことが好ましい。
【００１０】
また、本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法では、前記強酸性液は７０重量％以上９８重量％以下の濃度のリン酸水溶液から成り、前記エッチング処理を９０℃乃至９９℃で１５秒乃至４分間行うことを特徴としてもよい。
【００１１】
さらに、本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法では、前記第２工程において電解液として１重量％以上３０重量％以下の濃度の硫酸水溶液を用い、０℃乃至ｌ５℃の電解温度およびで０．２Ａ／ｄｍ２乃至１．２Ａ／ｄｍ２の電流密度で前記陽極酸化皮膜を３μｍ乃至１２μｍの厚さに製膜することを特徴としてもよい。
【００１２】
また、本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法では、前記第２工程後、酢酸ニッケル法により６００μＳ以上３０００μＳ以下の微封孔処理を行う第３工程と、前記第３工程後、硝酸洗浄により残留Ｎｉ化合物を除去する第４工程とを有することを特徴としてもよい。
【００１３】
本発明に係る電子写真感光体は、前述のいずれかの電子写真感光体用支持体の製造方法により製造された電子写真感光体用支持体の前記下引き層の上に感光層を形成して成ることを特徴とする。
【００１４】
本発明において、導電性基体は、アルミニウム系材料、すなわち、アルミニウムまたはアルミニウム合金から成る。導電性基体は、所定の寸法加工、表面加工がなされることが好ましい。エッチング処理は、硫酸またはリン酸を主成分とした溶液中で行うことが好ましい。
【００１５】
基体の洗浄には、市販の洗浄剤を使用可能である。エッチングに硫酸を主成分とした溶液を用いる場合、１０重量％乃至６０重量％の濃度の硫酸溶液がより望ましく、特に、１５重量％乃至３０重量％の濃度の溶液がさらに好ましい。エッチング後は水洗を少なくとも２回繰り返すことが好ましい。次工程移行の際、水洗したときに生じた水膜が乾燥してしまうと、導電性基体の表面に水跡が残ってしまい、感光体の画像品質に影響を及ぼすので、水洗した後は、水膜を保持したまま、次工程に移行することが望ましい。水洗後、時間があく場合は、導電性基体全体を水を張った容器等に水没させることが好ましい。導電性基体の表面に陽極酸化処理を行うとき、電解液には０℃乃至１５℃の温度範囲に保った１重量％以上３０重量％以下の濃度の硫酸溶液を用い、電流密度約０．５Ａ／ｄｍ２で１５分乃至６０分処理を行うことが好ましく、硫酸溶液の濃度は特に５重量％以上１５重量％以下がより好ましい。このとき、硫酸溶液中の溶存アルミニウム量は１０ｇ／リットル以下が好ましく、３ｇ／リットル乃至７ｇ／リットルがより好ましい。
【００１６】
第３工程で酢酸ニッケル法により微封孔処理を行う場合、１重量％乃至１０重量％の濃度の酢酸ニッケル溶液により、３０℃乃至６０℃の液温で、１０分以内の処理時間、より好ましくは２分以内で、処理を行うことが好ましい。また、封孔処理後は、水洗をし、次に、硝酸洗浄し、さらに純水により洗浄して、表面に封孔剤である酢酸ニッケル溶液を残存させないことがたいへん好ましい。
【００１７】
本発明に係る電子写真感光体用支持体の製造方法および電子写真感光体では、アルミニウム系材料から成る導電性基体表面を洗浄した後、強酸性液によりエッチング処理を行うことにより、大きなエッチピット、陽極酸化ピット及びシミ、流れの発生を防ぐことできる。それにより、本発明に係る電子写真感光体用支持体を用いた電子写真感光体は、高湿度環境その他の劣悪な環境下でも、画像に「黒点」や「地かぶり」などの欠陥が発生せず、高画質の良好な画像を安定して得ることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、アルミニウム系材料から成る導電性基体を用いた電子写真感光体用支持体と、導電性基体の表面に陽極酸化処理により形成されたアルミニウム陽極酸化皮膜の下引き層とを有する電子写真感光体用支持体であって、陽極酸化皮膜に欠陥が生じにくく、良好な画像を得ることができる電子写真感光体用支持体の製造方法および電子写真感光体を提供することができる。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明の実施例について説明する。但し、本発明の技術的範囲は、実施例に限定されるものではない。
【００２０】
［実施例１］
まず、アルミニウム系材料から成る導電性基体を脱脂洗浄剤（日本シ−ビ−ケミカル（株）製；商品名「ケミクリ−ナ−３５０５」）を用いて、液温５０℃で脱脂洗浄を行い、水洗して脱脂洗浄剤を除去した。次に、導電性基体について充分な水洗を行ない、表１に示す１８種類のエッチング条件により１８種類のエッチング基体を作製した。さらに水洗を２〜３回行い、水洗した際に生じる水膜を保持したまま、あるいは濡れたまま（未乾燥状態の）基体表面に陽極酸化皮膜を形成した。陽極酸化皮膜の形成は、１５０ｇ／リットルの濃度の硫酸溶液を電解液として用い、電解液中の溶存アルミニウムの量を３ｇ／リットル乃至７ｇ／リットルの濃度で保ち、液温１１℃で、電流密度を約０．５Ａ／ｄｍ２とし、４４分間陽極酸化処理を行うことにより行った。これにより、７μｍの陽極酸化皮膜層を形成し、その後、純水で洗浄した。
【００２１】
洗浄後、酢酸ニッケル封孔処理剤（奥野製薬エ業（株）製；商品名「トップシ−ルＨ−２９８」）の１５ｇ／リットルの濃度の溶液を用い、液温４０℃で５０秒間、微封孔処理を行った。処理後、硝酸洗浄を行い、次に、純水で洗浄し、残留Ｎｉ分の除去及ぴ清浄を行なった。清浄後、乾燥させ、電子写真感光体用支持体を作製した。
【００２２】
こうして作製した１８種類の電子写真感光体用支持体上にそれぞれ電荷発生層を形成した。電荷発生層の形成は、フタロシアニン顔料と塩化ビニル酢酸ビニル共重合体を１対１の比率で分散、溶解した塗布液を支持体上に塗布することにより行った。これにより、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、各支持体の電荷発生層の上に電荷輸送層を形成した。電荷輸送層の形成は、電荷発生層の上に、Ｚポリカーボネート樹脂とスチルベン系材料を１０対７の比率で溶解した塗布液を塗布することにより行った。これにより、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。こうして、表１に示す１８種類の電子写真感光体を作製した。このうち、（１）乃至（１２）および（１７）、（１８）が本発明の実施例の電子写真感光体で、（１３）乃至（１６）が比較例である。
【００２３】
こうして得られた電子写真感光体の効果をみるため、それぞれ市販の半導体レーザプリンタに搭載して印宇を行い画質を評価した。その結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
2006072046.tif 000002
【００２５】
表１に示すように、エッチング剤として３重量％乃至７０重量％の硫酸溶液（１乃至１２）またはリン酸−硝酸系溶液（１７，１８）を用いた実施例の電子写真感光体では、アルカリ系エッチング剤を用いた比較例に比べて、「地荒れ」、「感光体塗工性」、「画像特性」が良好であった。
【００２６】
［実施例２］
陽極酸化処理の硫酸濃度を変えた場合の効果をみるため、導電性基体表面の陽極酸化工程の硫酸濃度と、硫酸溶液の温度を変え、それ以外は実施例１と同様にして、１２種類の電子写真感光体を作製した。作成した各電子写真感光体について、表１に示す方法と同様に画質評価を行った。その結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
2006072046.tif 000003
【００２８】
表２に示すように、陽極酸化処理の硫酸溶液の濃度は、５重量％以上１５重量％以下が好ましく、３０重量％の場合に比べて、「電気特性」、「耐久性」が良好であった。