(57)【要約】【課題】            柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスに優れ、かつ成形性にも優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物からなるシートを提供すること。【解決手段】        最大結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体５〜９３重量部と、最大結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である結晶性プロピレン系重合体２〜３５重量部と、下記要件［１］〜［３］を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体５〜３０重量部を含有するポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物からなるシート。［１］エチレン由来の構成単位の含有量が５０重量％以上であるエチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体。［２］温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されたメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分。［３］密度８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））３５〜９３重量部と、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））２〜３５重量部と、下記要件［１］、［２］および［３］を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））５〜３０重量部（但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００重量部とする）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物。
［１］エチレン由来の構成単位の含有量が５０重量％以上であり、エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。
［２］温度が１９０℃、荷重が２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分である。
［３］密度が８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3である。
【請求項２】
前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物の、温度が２３０℃、荷重が２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレートが、０．１〜３０ｇ／１０分である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物の、１００℃における等温結晶化時間が１００秒以下である請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなるシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスに優れ、かつ成形性にも優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物からなるシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂からなるシートは、剛性、耐熱性、硬度等の諸特性に優れており広範な用途に利用されている。
一般にポリプロピレンは結晶性を有しているため、結晶が透過光を散乱して透明性が得られにくく、用途によっては問題になることがあった。ポリプロピレンの透明性を改良するため、従来は、プロピレン重合時にエチレンや他のα−オレフィンを共重合させて結晶性を低下させたり、ポリプロピレンに造核剤を添加して結晶サイズを小さくしたりする等の工夫がなされてきた。
【０００３】
またポリプロピレンは硬くて脆いため、柔軟性や耐衝撃性が要求される用途には使用しにくい等の問題点もあった。このような柔軟性や耐衝撃性を改良するために、前記のようにプロピレン重合時にエチレンや他のα−オレフィンを共重合させて結晶性を低下させて柔らかくしたり、低結晶性のエチレン系のゴム等を添加したりする等の工夫がなされてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、プロピレン重合時にエチレンや他のα−オレフィンを共重合させると、柔軟性は改良されるものの、シート成形時の結晶化に要する時間が長くなるため、シート成形機の冷却ロールへの巻きつき等が起こりやすく、それを防止するためには冷却ロールの回転速度を遅くしたり、特殊な冷却装置を用いる必要が生じる等の成形性において問題点があった。また、ポリプロピレンに造核剤を添加すると、透明性は改良されるものの、結晶化に要する時間が短くなりすぎて成形可能な温度条件幅が極端に狭くなったり、造核剤の種類によっては不快な臭気が発生したりする等の問題があった。さらに、シートの耐衝撃性を改良するために低結晶性のエチレン系のゴム等を添加した場合は、耐衝撃性は改良されるものの、エチレン系のゴム等の添加量、密度または分子量によっては透明性や成形性が悪化するという問題があった。
かかる現状において、本発明の解決すべき課題、すなわち本発明の目的は、柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスに優れ、かつ成形性にも優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物からなるシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））３５〜９３重量部と、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））２〜３５重量部と、下記要件［１］、［２］および［３］を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））５〜３０重量部（但し、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００重量部とする）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物からなるシートに係るものである。
［１］エチレン由来の構成単位の含有量が５０重量％以上であり、エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。
［２］温度が１９０℃、荷重が２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分である。
［３］密度が８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスに優れ、かつ成形性にも優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物からなるシートが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））は、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体である。シートの柔軟性、透明性、成形性の観点から、好ましくは１１０〜１４５℃であり、より好ましくは１２０〜１４５℃である。最大の結晶融解ピーク温度が１００℃より低いと、シートが柔らかくなりすぎて形状保持が困難になる場合がある。また、成形時の結晶化に要する時間も長くなるために成形性が悪化する場合がある。最大の結晶融解ピーク温度が１４５℃より高いと、シートが柔軟性に劣ったり、また、耐衝撃性が悪化したりする場合がある。
【０００８】
本発明における示差走査熱量測定とは、窒素雰囲気下において試験片に以下に示す熱履歴を加えて行う。
（ｉ）      ２４℃から２２０℃へ３００℃／分の速度で昇温
（ｉｉ）    （ｉ）の昇温後、２２０で５分間保持
（ｉｉｉ）  （ｉｉ）の保温後、３００℃／分の速度で１５０℃に降温
（ｉｖ）    （ｉｉｉ）の降温後、１５０℃で１分間保持
（ｖ）      （ｉｖ）の保温後、５℃／分の速度で５０℃に降温
（ｖｉ）    （ｖ）の降温後、５０℃で１分間保持
（ｖｉｉ）  （ｖｉ）の保温後、５℃／分の速度で１８０℃に昇温
上記の（ｖｉｉ）の工程から得られる結晶融解曲線から、５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度、および結晶の融解熱量（Ｊ／ｇ）を算出する。結晶の融解熱量は、前記結晶融解曲線にベースラインを引き、結晶融解曲線とベースラインに囲まれた領域の面積から算出される値である。
【０００９】
本発明における結晶性プロピレン系重合体とは、示差走査型熱量計を用いて測定される結晶の融解熱量が２０Ｊ／ｇ以上の重合体を意味する。本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））は、示差走査熱量計によって測定される結晶の融解熱量は特に限定されないが、通常７５Ｊ／ｇ以下であり、シートの柔軟性、透明性、成形性の観点から好ましくは２０〜７５Ｊ／ｇであり、より好ましく３０〜７５Ｊ／ｇである。
【００１０】
また、本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））は、前記の結晶融解ピーク温度を有する結晶性プロピレン系重合体であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。他のオレフィンとしては、例えば、エチレン、α−オレフィンが挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられる。本発明では、ポリプロピレン系樹脂組成物中に成分（Ａ）に該当する複数の結晶性プロピレン系重合体を含んでいてもよい。その場合のポリプロピレン系樹脂組成物中の成分（Ａ）の含有量とは、成分（Ａ）に該当する結晶性プロピレン系重合体の合計である。
【００１１】
前記結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））のなかでも、シートの透明性、柔軟性の観点から、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、もしくはプロピレン−ブテン−１共重合体が好ましく、エチレン由来の構成単位の含有量が２〜５重量％であるプロピレン−エチレン共重合体、ブテン−１由来の構成単位の含有量が５〜３５重量％であるプロピレン−ブテン−１共重合体もしくは、エチレン由来の構成単位の含有量が２〜５重量％であり、かつブテン−１由来の構成単位の含有量が５〜３５重量％であるプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体がより好ましい。これらの結晶性プロピレン系重合体は、例えば、特公昭６４−６２１１号公報、特公平４−３７０８４号公報に記載されている高活性触媒を用い、プロピレンと他のオレフィンを重合系へ供給して重合を行うことにより得ることができる。
【００１２】
前記結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））の、温度が２３０℃、荷重が２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレート（以下、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）と記す）は特に限定されないが、通常０．１〜３０ｇ／１０分であり、シートの透明性、柔軟性の観点から好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。
【００１３】
本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））は、示差走査熱量測定において５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である結晶性プロピレン系重合体である。シート成形時に樹脂組成物の結晶化に要する時間を短くして成形性を向上させるという観点から、好ましくは１５５℃以上である。結晶融解ピーク温度が１５０℃より低いと、成形性に劣る場合がある。
【００１４】
本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））は、示差走査熱量計によって測定される結晶の融解熱量は特に限定されないが、通常８０Ｊ／ｇ以上であり、シートの成形性向上の観点から好ましくは８５Ｊ／ｇ以上である。
【００１５】
また、本発明で用いる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））は、前記の結晶融解ピーク温度を有する結晶性プロピレン系重合体であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。他のオレフィンとしては、例えば、エチレン、α−オレフィンが挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられる。本発明では、ポリプロピレン系樹脂組成物中に成分（Ｂ）に該当する複数の結晶性プロピレン系重合体を含んでいてもよい。その場合のポリプロピレン系樹脂組成物中の成分（Ｂ）の含有量とは、成分（Ｂ）に該当する結晶性プロピレン系重合体の合計である。
【００１６】
前記結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））のなかでも、シートの透明性、柔軟性の観点から、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、もしくはプロピレン−ブテン−１共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体、エチレン由来の構成単位の含有量が２重量％未満であるプロピレン−エチレン共重合体、ブテン−１由来の構成単位の含有量が５重量％未満であるプロピレン−ブテン−１共重合体、もしくはエチレン由来の構成単位の含有量が２重量％未満であり、かつブテン−１由来の構成単位の含有量が５重量％未満であるプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体がより好ましい。これらの結晶性プロピレン系重合体は、例えば、特公昭６４−６２１１号公報、特公平４−３７０８４号公報に記載されている高活性触媒を用い、プロピレンを単独に重合系へ供給するか、もしくはプロピレンと他のオレフィンを重合系へ供給して重合を行うことにより得ることができる。
【００１７】
前記結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））の、温度が２３０℃、荷重が２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレート（以下、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）と記す）は特に限定されないが、シートの透明性の観点から通常０．１〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。
【００１８】
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））とは、エチレン由来の構成単位を５０重量％以上含有する、エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。シートの柔軟性、耐衝撃性の観点からエチレン由来の構成単位の含有量は５５重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、６５重量％以上が特に好ましい。該α−オレフィンとして、例えば、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１を挙げることができる。シートの耐衝撃性の観点から、α−オレフィンは、ブテン−１、ヘキセン−１が好ましい。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））は、分子量やα−オレフィンの種類、含有量が異なる複数のエチレン−α−オレフィン共重合体の混合物であってもよい。
【００１９】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の、温度が１９０℃、荷重が２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレート（以下、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）と記す）は、０．１〜５０ｇ／１０分であり、シートの透明性、耐衝撃性の観点から０．５〜４０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、２〜２０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が０．１ｇ／１０分より小さいと、分散粒径が大きくなりすぎてシートの透明性が悪化する場合がある。また、５０ｇ／１０分より大きいとシートの耐衝撃性が低下する場合がある。
【００２０】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の密度は、８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3であり、シートの透明性、耐衝撃性の観点から８６８〜８９７ｋｇ／ｍ3であることが好ましく、８７０〜８９６ｋｇ／ｍ3であることがより好ましい。密度が８６５ｋｇ／ｍ3未満ではシートの透明性が低下する場合がある。また、密度が８９６ｋｇ／ｍ3を超えるとシートの耐衝撃性が低下する場合がある。
【００２１】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の製造方法としては、例えば、エチレンとα−オレフィンとを、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒（メタロセン触媒）の存在下で重合させる特開平３−２３４７１７号公報に記載の方法等が挙げられる。重合方法としては、例えば、溶液法、スラリー法、気相法、高圧イオン法等の公知の重合方法が挙げられる。
【００２２】
本発明の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物の各成分の配合割合は、各成分の合計を１００重量部として、成分（Ａ）が３５〜９３重量部、成分（Ｂ）が２〜３５重量部であり、成分（Ｃ）が５〜３０重量部である。シートの柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスおよび成形性の観点から成分（Ａ）が４５〜９０重量部、成分（Ｂ）が５〜３５重量部、成分（Ｃ）が５〜２０重量部であることが好ましい。成分（Ａ）の配合量が３５重量部より少ないと、シートの柔軟性が低下したり、９３重量部より多いと結晶化に要する時間が長くなり成形性が悪化したりする場合がある。同様に成分（Ｂ）の配合量が２重量部より少ないと結晶化に要する時間が長くなり成形性が悪化する場合があり、３５重量部より多いとシートの柔軟性が低下する場合がある。成分（Ｃ）の配合量が５重量部より少ないと、シートの耐衝撃性が得られない場合があり、３０重量部より多いとシートが柔らかくなり過ぎる場合がある。
【００２３】
本発明の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は特に限定されないが、通常０．１〜３０ｇ／１０分であり、シートの透明性、成形性の観点から好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が０．１ｇ／１０分未満では、シート成形時に表面が荒れて透明性が低下する場合がある。また、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が３０ｇ／１０分を超えると柔軟性が低下する場合がある。
【００２４】
本発明の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物の等温結晶化時間（ｔ１／２）は特に限定されないが、通常１００秒以下であり、シートの成形性の観点から好ましくは１０〜９０秒であり、より好ましくは２０〜８０秒である。等温結晶化時間が１００秒を超えると結晶化に要する時間が長くなり、シート成形機の冷却ロールへ巻きつき等が起こり、製品を得ることが困難になる場合がある。また、結晶化に要する時間が短すぎると成形可能な温度条件幅が狭くなることがある。
【００２５】
前記結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））およびエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））を含有する、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、各成分の他に本発明の効果が損なわれない範囲で、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、抗菌剤、蛍光増白剤、染料、顔料等の添加剤、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等の充填剤、ガラス繊維、炭素繊維等を配合してもよい。
【００２６】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を得る方法としては、前記の各成分の配合割合を本発明の要件の範囲になるように調整し、さらに必要に応じて前記の添加剤等を配合して以下の方法で均一になるように混合した後、各種の公知の方法で溶融混練し、ペレット化する方法が挙げられる。
【００２７】
前記の各成分の混合に用いる装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等が挙げられる。また、溶融混練に用いられる装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー混練機、バンバリーミキサー、ロールミル等が挙げられる。
【００２８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートを製造する方法としては、公知の成形法によって成形する方法が挙げられる。成形方法としては、例えば、Ｔダイ成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、プレス成形法、射出成形法等が挙げられる。
【００２９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートは、公知の成形方法によって二次加工して用いることができる。二次加工方法としては、例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、一軸延伸成形、二軸延伸成形、熱溶着成形、押出ラミネーション成形等が挙げられる。
【００３０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートの厚さは、通常０．０５〜５ｍｍであり、好ましくは、０．１〜３ｍｍである。シートの厚さは、要求される物性（例えば、柔軟性、透明性等）や用途に応じて決めればよい。
【００３１】
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるシートを成形する際に、シートへの印刷性、耐熱性、酸素バリアー性、水蒸気バリアー性付与の観点から、多層Ｔダイ成形機、多層ラミネート加工機等を用いて、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂等の他の樹脂を積層した多層シートにしてもよい。
【００３２】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物およびその組成物からなるシートは、その優れた特性から例えば、一般雑貨用途、家電用途、自動車用途、食品用途、医療用途等広範な用途に使用可能である。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明が実施例によって限定されないことは言うまでもない。
実施例および比較例で用いた評価方法は以下のとおりである。
【００３４】
１．メルトフローレート（ＭＦＲ）
結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０の条件１４の方法に従って２３０℃で測定した。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ（ｇ／１０分）もこれと同様の条件下に測定した。エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））のＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）はＪＩＳ  Ｋ６７６０に従い１９０℃で測定した。
【００３５】
２．密度
エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の密度（単位：ｋｇ／ｍ3）は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９８１に従って測定した。
【００３６】
３．曲げ弾性率（ＦＭ）
プレスシートの曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１０６に従って測定した。
【００３７】
４．アイゾット衝撃強度（Ｉｚｏｄ）
ＪＩＳ  Ｋ７１１０に従って、Ｖ字型ノッチ入りの試験片を温度０℃の恒温槽中に２４時間以上静置した後に測定した（単位：ｋＪ／ｍ2）。
【００３８】
５．等温結晶化時間（ｔ１／２）
偏光強度法結晶化速度測定器（コタキ製作所製、ＭＫ−７０１型）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に従い作製された厚さ１ｍｍの樹脂製プレスシートをカバーグラスに挟み、温度２３０℃に加熱した溶融炉中に保持し、上記プレスシートを溶融させた。次にカバーグラスで挟んだ試料を、温度１００℃に加熱したシリコンオイルバス中の光路へ移動させた。その後、結晶化過程の試料を透過する光強度を検出し、レコーダーに記録した。得られたチャートから透過光の強度が半分に低下する時間を読み取り等温結晶化時間とした。この等温結晶化時間が短いほど、結晶化に要する時間が短いことを意味し、この値をシートの成形性の指標とした。
【００３９】
６．結晶融解ピーク温度
パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−ＶＩＩを用いて、以下の手順で結晶融解曲線を作成した。下記の（４）−（ｖｉｉ）の工程から結晶融解曲線における最大の結晶融解ピーク温度を求めた。
（１）熱プレス成形によって温度２３０℃にて、直径６５ｍｍ、厚さ１００μｍのシートを作成する。
（２）（１）で作成したシートを、打ち抜き機を用いて直径５ｍｍに打ち抜いて試験片を作成する。この試験片の重量を電子天秤を用いて測定する。
（３）（２）で作成した試験片をサンプルパンに詰める。
（４）サンプルパン中の試験片に、窒素雰囲気下で以下に示す熱履歴を加える。
（ｉ）      ２４℃から２２０℃へ３００℃／分の速度で昇温
（ｉｉ）    （ｉ）の昇温後、２２０で５分間保持
（ｉｉｉ）  （ｉｉ）の保温後、３００℃／分の速度で１５０℃に降温
（ｉｖ）    （ｉｉｉ）の降温後、１５０℃で１分間保持
（ｖ）      （ｉｖ）の保温後、５℃／分の速度で５０℃に降温
（ｖｉ）    （ｖ）の降温後、５０℃で１分間保持
（ｖｉｉ）  （ｖｉ）の保温後、５℃／分の速度で１８０℃に昇温
【００４０】
７．結晶の融解熱量
前記結晶融解ピーク温度の測定によって得られた結晶融解曲線にベースラインを引く。結晶融解曲線とベースラインに囲まれた部分の面積から結晶の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）を算出した。
【００４１】
８．透過率、ヘイズ
ＪＩＳ  Ｋ６７５８に従い作製された、厚さ１ｍｍのプレスシートの透過率（％）およびヘイズ（％）をＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。
【００４２】
実施例および比較例で用いた重合体は以下のとおりである。
１．結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））
プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−１）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は３．８ｇ／１０分、エチレン由来の構成単位の含有量は２．４重量％、ブテン−１由来の構成単位の含有量は６．８重量％であった。また、示差走査型熱量計で測定された結晶融解ピーク温度は１３３℃、結晶の融解熱量は７１Ｊ／ｇであった。
【００４３】
２．プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−２）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は５．０ｇ／１０分、エチレン由来の構成単位の含有量は２．２重量％、ブテン−１由来の構成単位の含有量は９．２重量％であった。示差走査型熱量計で測定された結晶融解ピーク温度は１３０℃、結晶の融解熱量は６６Ｊ／ｇであった。
【００４４】
３．プロピレン−ブテン−１共重合体（Ａ−３）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は３．０ｇ／１０分、ブテン−１由来の構成単位の含有量は２５．０重量％であった。示差走査型熱量計で測定された結晶融解ピーク温度は１３０℃、結晶の融解熱量は５４Ｊ／ｇであった。
【００４５】
４．プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−４）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は１．４ｇ／１０分、エチレン由来の構成単位の含有量は４．０重量％であった。示差走査型熱量計で測定された結晶融解ピーク温度は１４２℃、結晶の融解熱量は７４Ｊ／ｇであった。
【００４６】
５．結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））
プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は０．５ｇ／１０分、エチレン由来の構成単位の含有量は０．３重量％であった。示差走査型熱量計で測定された結晶融解ピーク温度は１６３℃、結晶の融解熱量は９６Ｊ／ｇであった。
【００４７】
６．プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−２）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は３．０ｇ／１０分、エチレン由来の構成単位の含有量は１．５重量％であった。示差走査型熱量計で測定された結晶融解ピーク温度は１５５℃、結晶の融解熱量は８９Ｊ／ｇであった。
【００４８】
７．エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））
エチレン−ヘキセン−１共重合体（Ｃ−１）：
住友化学（株）製の商品名がエクセレンＦＸ  グレード名ＣＸ４００８なるエチレン−ヘキセン−１共重合体であり、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が８．０ｇ／１０分、密度が８８３ｋｇ／ｍ3、ヘキセン由来の構成単位の含有量は２２．５重量％であった。
【００４９】
８．エチレン−ブテン−１共重合体（Ｃ−２）：
住友化学（株）製の商品名がエクセレンＶＬ  グレード名ＶＬ１００なるエチレン−ブテン−１共重合体であり、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が０．８ｇ／１０分、密度が９００ｋｇ／ｍ3であった。
【００５０】
９．エチレン−ブテン−１共重合体（Ｃ−３）：
住友化学（株）製の商品名がスミカセン−Ｌ  グレード名ＦＳ２５０Ａなるエチレン−ブテン−１共重合体であり、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が１．８ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ3であった。
【００５１】
実施例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ−１）８９重量部と、成分（Ｂ）としてプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ−１）５重量部と、成分（Ｃ）としてエチレン−ヘキセン−１共重合体（Ｃ−１）６重量部とを配合し、さらにハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ｃ（協和化学工業株式会社製）０．０１重量部、イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０７５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた混合物をフルフライトタイプで直径が６５ｍｍのスクリューを有する単軸押出機を用い、温度２３０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。このポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは４．１ｇ／１０分であった。各成分の配合割合、プロピレン系樹脂組成物のＭＦＲを表１に示す。また、該ポリプロピレン系樹脂組成物から得られたプレスシートの曲げ弾性率は７９０ＭＰａ、アイゾット衝撃強度は３．０ｋＪ／ｍ2、透過率は８８．４％、ヘイズは３６．９％であり、柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスは優れたものであった。また等温結晶化時間（ｔ１／２）は５９秒であり、結晶化に要する時間が短いため成形性に優れるものであった。プレスシートの物性を表３に示す。
【００５２】
実施例２〜５
前記の成分（Ａ）の結晶性プロピレン系重合体、成分（Ｂ）の結晶性プロピレン系重合体、成分（Ｃ）のエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる各重合体を、表１に示す配合割合で、実施例１と同様に溶融混練してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物、およびそれから得られたプレスシートの物性を表３に示す。これらのプレスシートの柔軟性、透明性、耐衝撃性の物性バランスは優れたものであった。また、結晶化に要する時間が短いため成形性に優れたものであった。
【００５３】
比較例１〜６
前記の成分（Ａ）の結晶性プロピレン系重合体、成分（Ｂ）の結晶性プロピレン系重合体、成分（Ｃ）のエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる各重合体を、表２に示す配合割合で、実施例１と同様に溶融混練してポリプロピレン系樹脂組成物を得た。該樹脂組成物、およびそれからなるプレスシートを測定して得られた物性を表３に示す。
これらのプレスシートは、柔軟性、透明性、耐衝撃性、成形性のいずれかで前記の実施例より劣るものであった。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
【表２】
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【００５６】
【表３】
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