(57)【要約】【課題】  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルの粉砕物等の再生ポリエステル樹脂を有効に利用し、真空・圧空成形等の熱成形を可能とし、且つ耐衝撃性をも併せ持ったポリエステル系樹脂シ−トを提供する。【解決手段】  本発明のポリエステル系樹脂シートは、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、１０〜７０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルと９０〜３０モル％のエチレングリコ−ルからなるジオール成分とから構成されたポリエステル樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対し、平均粒径１５００ｃｍ−８以上のメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ共重合体）が１０〜２５重量部添加された樹脂組成物で、上記（Ａ）と（Ｂ）との配合比（Ａ）／（Ｂ）が９０／１０〜５０／５０であるものよりなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、１０〜７０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルと９０〜３０モル％のエチレングリコ−ルからなるジオール成分とから構成されたポリエステル樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対し、平均粒径１５００ｃｍ−８以上のメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ共重合体）が１０〜２５重量部添加された樹脂組成物からなり、上記（Ａ）と（Ｂ）との配合比（Ａ）／（Ｂ）が、９０／１０〜５０／５０であることを特徴とするポリエステル系樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用済みのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ボトルなどのリサイクル材料を有効に利用したもので、かつ熱成形性および耐衝撃性に優れたポリエステル系樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートは優れた透明性と表面光沢をもっており、飲料水などのボトルとか食品の包装材などに広く利用されている。そのため家庭などから廃棄物として出される使用済みのボトルなどの量も膨大なものとなっておりその処理方法が問題となっている。
【０００３】
一般に使用済みのプラスチック成形品の処理方法としては、焼却処理や埋立処分が採られてきたが、これらは資源を有効に再利用するものとはいい難く、回収した使用済み成形品を再加工してリサイクルする事が社会的に重要になってきている。
【０００４】
不用となったＰＥＴボトルの再利用方法としては、粉砕して繊維として溶融押出し、衣料などに利用する方法もあるが、量的には少なくより使用量の多い分野での再利用が望まれる。そこで、ＰＥＴのリサイクル材料を、厚み３mm程度の比較的厚めのシ−ト形状に溶融押出して各種用途に用いることが考えられる。
【０００５】
例えば、シート形状そのままで看板、パーテーション材料等への利用、さらには、所望の形状に熱成形して、自動車、鉄道車輌関係の部材、大型アミューズメント機器の筐体等への利用が考えられる。ところが、この再生ＰＥＴを原料とするシートは耐衝撃性が不充分であり、熱成形においても、成形前のシートへの予備加熱の段階でＰＥＴ樹脂特有の性質である結晶化現象が発生し、熱成形が困難であるという問題があり、上記用途へ利用しようとしても極めて限定されてしまうという問題がある。
【０００６】
通常の原料として流通しているＰＥＴ樹脂と比較し、加水分解、紫外線分解等による分子量低下を起こしている再生品を一定以上の割合で添加しつつ、熱成形可能な厚めのシートを生産する技術。あるいはＰＥＴ樹脂に対しＰＥＴ樹脂本来の性能以上の耐衝撃性能を付与する技術検討はなされてきたが、熱成形性と耐衝撃性を併せ持った樹脂シートは得られていない。
【特許文献１】特開平０８−３０２１７０
【特許文献２】特開平０１−３０４１５３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであって、ＰＥＴボトルの粉砕物等の再生ポリエステル樹脂を有効に利用し、真空・圧空成形等の熱成形を可能とし、且つ耐衝撃性をも併せ持ったポリエステル系樹脂シ−トを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために鋭意研究をした結果、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂に、特定のポリエステル系樹脂、及び特定粒径のＭＢＳ共重合体を添加する事により上記問題が解決されることを見出したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、１０〜７０モル％の１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルと９０〜３０モル％のエチレングリコ−ルからなるジオール成分とから構成されたポリエステル樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対し、平均粒径１５００ｃｍ−８以上のメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ共重合体）が１０〜２５重量部添加された樹脂組成物からなり、上記（Ａ）と（Ｂ）との配合比（Ａ）／（Ｂ）が、９０／１０〜５０／５０であることを特徴とするポリエステル系樹脂シートを要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
上記の通り、本発明のポリエステル系樹脂シートは、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂に特定のポリエステル樹脂および特定粒径のＭＢＳ共重合体を添加した樹脂組成物よりなり、耐衝撃性が向上され、熱成形が可能となり、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂を多くの用途で有効に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の再生ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、使用済みのＰＥＴボトルなどを、回収、粉砕・破砕、洗浄された再生原料、あるいはＰＥＴボトルやＰＥＴフィルムの製造工程で発生する不良品などから得られる再生原料であり、エチレンテレフタレート単独重合体、あるいは場合によっては少量の共重合体を含む結晶性の高い樹脂を指す。
【００１２】
本発明におけるポリエステル樹脂（Ｂ）とは、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分とエチレングリコールからなるジオール成分とよりなり、エチレングリコール成分の一部が１、４−シクロヘキサンジメタノールに置換されてなるもので、前記エチレングリコール成分９０〜３０モル％に対して前記１、４−シクロヘキサンジメタノールが１０〜７０モル％の比率のものである。該樹脂としては、例えばイーストマンケミカル社製「ＰＥＴＧ１４４７１」「ＰＣＴＧ５４４５」等が挙げられる。
【００１３】
本発明において、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との配合比（Ａ）／（Ｂ）は、９０／１０〜５０／５０の範囲である必要がある。（Ｂ）の比率が１０％未満であると、真空成形、圧空成形の予熱中に結晶化がみられ、成形が困難となる。一方、（Ｂ）の比率が５０％を越えると、上記のような熱成形性の問題は発生しないが、使用済み材料を有効に利用するというリサイクルの観点からは好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられるメチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ共重合体）とは、１、３−ブタジエンとスチレン系化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた少なくとも１種とからなる共重合体をコア成分とし、アルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、アクリルニトリルおよびスチレン系化合物から選ばれた少なくとも１種の単量体を１段以上でグラフト重合させて得られるコア／シェルグラフト重合体である。
【００１５】
上記ＭＢＳ共重合体はその平均粒径が１５００ｃｍ−８以上である必要がある。平均粒径が１５００ｃｍ−８未満の場合、得られたポリエステル系樹脂シートの耐衝撃性が発現しないため好ましくない。また、ＭＢＳ共重合体は、上記ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対し、１０〜２５重量部添加される必要がある。１０重量部未満では、ポリエステル系樹脂シートの耐衝撃性の向上がみられず好ましくない。２５重量部を越えて添加しても、添加量にみあう耐衝撃強度の向上は見られない。
【００１６】
なお、上記の樹脂組成物には、酸化防止剤、帯電防止剤、離型剤、着色剤等の各種添加剤を適宜配合しても良い。
【００１７】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、再生ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂（Ｂ）、ＭＢＳ共重合体、及びその他の成分を、予めタンブラーやリボンブレンダー等の予備混合装置を使用して混合した後に、押出機を用いて溶融混練を行い、組成物を溶融状態で押出機のＴダイを通して押し出し、樹脂シートを冷却ロールによって冷却し、シートの表面温度を均一なものとしつつ、引取りロールで引き取ることにより製造することができる。押出機の仕様は特に限定されるものではなく公知の設備が使用できる。
【００１８】
得られた樹脂シートは、使用目的に応じて真空成形等の熱成形によって様々な形状の成形品を得ることができる。もちろん、そのまま平板状態のままでも使用される。
【実施例】
【００１９】
次に、この発明の具体的実施例及び比較例について説明する。原料として次のものを使用した。
【００２０】
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）：使用済みＰＥＴボトル洗浄粉砕品
ポリエステル樹脂（Ｂ）：商品名「ＰＥＴＧ１４４７１」（イーストマンケミカル社製）
ＭＢＳ共重合体：商品名「カネエース  Ｂ−５６」（平均粒径２０００ｃｍ−８）、「カネエース  Ｂ−２２」（同１５００ｃｍ−８）、「カネエース  Ｍ−５１１」（同２５００ｃｍ−８）、「カネエース  Ｂ−１１Ａ」（同８００ｃｍ−８）、「カネエース  Ｂ−５１」（同１０００ｃｍ−８）（何れもカネカ社製）
【００２１】
＜実施例１〜５、比較例１〜４＞
上記各原料を表１に示す配合割合で混合し（表１において、ＰＥＴ樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）の数値は、各樹脂の配合比率を、またＭＢＳの数値は、ＰＥＴ樹脂およびポリエステル樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対する重量部を示す）、これを５０ｍｍ径単軸押出機にて厚み３ｍｍのポリエステル系樹脂シートを作製した。得られたシートを、展開倍率３倍の成形型を用いて真空成形することにより熱成形性を評価した。ＰＥＴの結晶化の発生が無く真空成形が可能であったものを○、成形前の予備加熱段階でＰＥＴの結晶化が起こり真空成形できなかったものを×とした。また、得られた３ｍｍ厚シートに対し、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠したアイゾット衝撃強度を測定した。これらの値を表１にあわせて示す。
【００２２】
【表１】
2006225583.tif 000002
【００２３】
表１から明らかなように、本発明に係る実施例１〜５においては、熱成形が可能であり、併せて、耐衝撃性においても優れていることがわかる。これに対し、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との配合比が本発明の技術範囲を逸脱する比較例１においては、熱成形が困難であり、ＭＢＳ共重合体の粒径は本発明の技術範囲外である比較例２〜３、及びＭＢＳ共重合体の添加量が本発明の技術範囲を外れる比較例４においては、耐衝撃強度の低下といった問題があることがわかる。