(57)【要約】      （修正有）【課題】  密封性、ガスバリア性、耐摩耗性に優れ、且つ、衛生的な容器蓋ライナー用組成物及び該組成物を用いた容器蓋ライナーを提供する。【解決手段】  下記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有することを特徴とする容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物。  （ａ）一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び／又は［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表され、重量平均分子量が１５万〜１００万であるブロック共重合体（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックを示し、Ｂは水添されていてもよいエラストマー性重合体ブロックを示し、ｎは１〜５の整数である。）  （ｂ）数平均分子量が７００〜３０００のブテン系液状重合体  （ｃ）オレフィン系樹脂【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有することを特徴とする容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物。
（ａ）一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び／又は［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表され、重量平均分子量が１５万〜１００万であるブロック共重合体（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックを示し、Ｂは水添されていてもよいエラストマー性重合体ブロックを示し、ｎは１〜５の整数である。）
（ｂ）数平均分子量が７００〜３０００のブテン系液状重合体
（ｃ）オレフィン系樹脂
【請求項２】
前記成分（ａ）及び（ｂ）の含有量（重量）が、成分（ａ）と（ｂ）の合計量に対して、成分（ａ）が２０〜８０％、成分（ｂ）が８０〜２０％であり、且つ、前記成分（ｃ）の含有量（重量）が、成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部あたり、１〜３００重量部である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
前記重合体ブロックＡがスチレンの重合体ブロックであり、重合体ブロックＢが共役ジエンの重合体ブロックである請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項４】
前記重合体ブロックＡの含有量（重量）が１０〜５０％であり、且つ、重合体ブロックＢがブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はブタジエン・イソプレン共重合体ブロックである請求項３に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
前記成分（ｂ）がポリブテンであり、成分（ｃ）がプロピレン系樹脂である請求項１乃至４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を用いた容器蓋ライナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密封性、ガスバリア性が良好で、かつ耐摩耗性に優れた容器蓋ライナー用組成物及び該組成物を用いた容器蓋ライナーに関する。特に、医療分野や食品分野等に好適に用いられる容器蓋ライナー用のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物及び該組成物を用いた容器蓋ライナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、食品容器や飲料容器の蓋ライナーには、衛生的で、比較的安価なポリエチレン系樹脂が使用されている。また、柔軟性、圧縮永久歪みに優れている、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用いた熱可塑性エラストマー組成物も提案されており、例えば、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体１０〜６０重量％、流動パラフィン２０〜８０重量％及びプロピレン系樹脂５〜６０重量％からなる組成物が、内容物の熱間充填や充填密封後の加熱殺菌に耐え得ると共に、熱変形乃至熱収縮に起因する漏洩を有効に解消できるといわれている（特許文献１参照）。しかしながら、これらの組成物は、ガス透過性があるため、より内容液を酸化させにくい素材が求められている。
【０００３】
一方、柔軟性に優れ、かつ加硫ゴム並みの強度を有する熱可塑性エラストマーとして、スチレン系熱可塑性エラストマーに特定のポリブテンを添加した組成物がチューブなどの押出成形用途で使用されているが、組成物としての流動性が低いことから、該組成物は、蓋ライナーには適していないと考えられていた（特許文献２参照）。また、該組成物の酸素透過性については、検討されたことは無かった。
【特許文献１】特公平０６−０８８６０８号公報
【特許文献２】特開昭６１−２１８６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の現状に鑑みてなされたものであり、密封性、ガスバリア性、耐摩耗性に優れ、且つ、衛生的な容器蓋ライナー用組成物及び該組成物を用いた容器蓋ライナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のブロック共重合体とブテン系液状重合体及びオレフィン系樹脂を含有するスチレン系熱可塑性エラストマー組成物が容器蓋ライナー材として優れ、前記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨は、下記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有することを特徴とする容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物及び該組成物を用いた容器蓋ライナーに存する。
【０００６】
（ａ）一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び／又は［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表され、重量平均分子量が１５万〜１００万であるブロック共重合体（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックを示し、Ｂは水添されていてもよいエラストマー性重合体ブロックを示し、ｎは１〜５の整数である。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、密封性、ガスバリア性、耐摩耗性に優れ、且つ、衛生的な容器蓋ライナー用組成物及び該組成物を用いた容器蓋ライナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（１）成分（ａ）
本発明の容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性エラストマーは、一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び／又は［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表されるブロック共重合体（式中、Ａはビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックを示し、Ｂは水添されていてもよいエラストマー性重合体ブロックを示し、ｎは１〜５の整数である。）を含有することを必須とする。
【０００９】
一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び／又は［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表されるブロック共重合体において、ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックである重合体ブロックＡは熱可塑性エラストマーとしてのハードセグメントを、エラストマー性重合体ブロックである重合体ブロックＢは熱可塑性エラストマーとしてのソフトセグメントを、それぞれ構成する。該ブロック共重合体構造の代表例は、Ａ−Ｂ又はＡ−Ｂ−Ａで表され、該エラストマー性重合体ブロックＢ中の二重結合は、部分的に或いは完全に水素添加されていてもよい。
【００１０】
本発明の容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物は、一般式［（Ａ−Ｂ）n］
で表されるブロック共重合体、又は、一般式［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表されるブロック共
重合体で表されるブロック共重合体の少なくとも何れか一方を含んでいるのが必須であるが、特に、一般式［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表されるブロック共重合体を含んでいるのが、
適当なゴム弾性となりやすい点で好ましい。
【００１１】
ビニル芳香族炭化水素の重合体ブロックＡにおけるビニル芳香族炭化水素としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、工業的に入手しやすい点などから、特にスチレンが好ましい。
また、エラストマー性重合体ブロックＢにおける重合体を構成する単量体としては、重合体としてエラストマー性が発現される限り限定されるものではないが、使用温度がＴｇ以上となるものが好ましい。また、共役ジエンからなるものが好ましい。該共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、このうち、ゴム弾性が高いことから、ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００１２】
従って、本発明における成分（ａ）のブロック共重合体としては、重合体ブロックＡがスチレンの重合体ブロックであり、重合体ブロックＢが、ブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、及び、ブタジエン−イソプレン共重合体ブロックよりなる群から選択されたいずれかであるブロック共重合体が特に好ましく、いわゆるスチレン系熱可塑性エラストマーと称されるもの等が挙げられる。ブタジエン−イソプレン共重合体ブロックとしては、ブタジエンとイソプレンが２／８〜６／４の重量割合であるものが好ましい。
【００１３】
本発明における成分（ａ）のブロック共重合体としては、重合体ブロックＡの含有量（重量比）の下限が、１０％であるのが好ましく、１５％であるのが更に好ましく、２０％であるのが特に好ましく、上限が５０％であるのが好ましく、４５％であるのが更に好ましく、４０％であるのが特に好ましい。重合体ブロックＡの含有量が少な過ぎると、容器蓋ライナーとしての機械的強度、耐摩耗性、耐熱性などが劣る傾向となり、一方、多過ぎると、容器蓋ライナーとしての柔軟性、ゴム弾性、密封性などが劣ると共に、後述する成分（ｂ）のブテン系液状重合体がブリードし易い傾向となる。
【００１４】
また、重合体ブロックＢを構成する単量体がブタジエンのみである場合、容器蓋ライナーとしてのゴム弾性を保持する面から、ブタジエンの１，２−結合の割合（重量比）は、下限が２０％であるのが好ましく、２５％であるのが特に好ましく、上限が５０％であるのが好ましく、４５％であるのが特に好ましい。
本発明における成分（ａ）のブロック共重合体としては、前記ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であるのが好ましく、その場合、重合体ブロックＢ中の二重結合の水素添加率は、３０％以上であるのが好ましく、５０％以上であるのが更に好ましく、９０％以上であるのが特に好ましい。水素添加率を高くすると、容器蓋ライナーとして耐熱性や耐候性、耐摩耗性などが向上する傾向となる。
【００１５】
本発明において、管状体を構成する熱可塑性エラストマーにおける成分（ａ）の前記ブロック共重合体は、重量平均分子量が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の値として、１５万〜１００万であることを必須とし、下限が１８万であるのが好ましく、２０万であるのが特に好ましく、上限が７０万であるのが好ましく、５０万であるのが特に好ましい。重量平均分子量が小さ過ぎると、容器蓋ライナー用熱可塑性エラストマー組成物としてのゴム弾性、機械的強度、成形加工性が低下する傾向にあり、また、後述する成分（ｂ）のブテン系液状重合体がブリードして容器蓋ライナー表面にべたつきが生じ易いこととなり、一方、大き過ぎると、容器蓋ライナー用熱可塑性エラストマー組成物としての成形加工が困難となる等の問題が生じ易くなる。
【００１６】
なお、一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び一般式［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］におけるｎは、各々独立に１〜５の整数を示し、一般式［（Ａ−Ｂ）n］で表されるブロック共重合体と［（Ａ−
Ｂ）n−Ａ］で表されるブロック共重合体の両方が含まれている場合に異なっていてもよ
いが（例；［（Ａ−Ｂ）2］と一般式［（Ａ−Ｂ）3−Ａ］等）、合成が容易な点から、ｎは共に１であるのが好ましい。また、一般式［（Ａ−Ｂ）n］でｎが２以上の場合、複数
の重合体ブロックＡ及びＢは、各々異なっていてもよいが（例；［Ａ1−Ｂ1―Ａ2−Ｂ2］、［Ａ−Ｂ1―Ａ−Ｂ2］、［Ａ1−Ｂ―Ａ2−Ｂ］等）、同一である方が合成容易なため好ましい。一般式［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］中に重合体ブロックＡ、Ｂが複数ある場合についても同様に、各重合体ブロックＡ、Ｂは、異なってもよいが、同一である方が合成容易なため好ましい。更に、一般式［（Ａ−Ｂ）n］及び一般式［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］として、各々、複数種の共重合体ブロックが含まれていてもよいが（例；［（Ａ1−Ｂ1）n］と［（Ａ2−Ｂ2）n］、［（Ａ1−Ｂ1）n−Ａ1］と［（Ａ2−Ｂ2）n−Ａ2］等）、同一である方が合成容易なため好ましい。また、一般式［（Ａ−Ｂ）n］で表されるブロック共重合体と［（Ａ−Ｂ）n−Ａ］で表されるブロック共重合体が両方含まれている場合、両ブロック共重合体中の重合体ブロックＡ及びＢは、各々、異なってもよいが（例；［（Ａ1−Ｂ1）n］と［（Ａ2−Ｂ2）n−Ａ2］等）、同一である方が合成容易なため好ましい。
【００１７】
本発明における前記ブロック共重合体は、前述の構造、物性を有する限り、いかなる方法で製造されたものであってもよい。例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法、即ち、リチウム触媒の存在下に不活性溶媒中でブロック共重合を行う方法等を採用することができる。また、スチレン又はその誘導体とエラストマー性ブロックを重合し、これをカップリング剤によりカップリングすることにより得ることもできる。これらの他、ジリチウム化合物を開始剤としてエラストマー性ブロックを重合し、次いで、スチレン又はその誘導体を逐次重合して得ることもできる。
【００１８】
ブロック共重合体が水素添加されている場合の水素添加処理は、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９―１３３２０３号公報、特開昭６０―７９００５号公報等に記載された方法により、水素添加触媒の存在下に不活性溶媒中で行うことができる。
これらのブロック共重合体は、例えば、クレイトンポリマー社製「ＫＲＡＴＯＮ―Ｇ」、クラレ社製「セプトン」、旭化成社製「タフテック」として、それぞれ市販されている。
【００１９】
（２）成分（ｂ）
本発明の容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性エラストマーは、ブテン系液状重合体を含有することを必須とする。
ブテン系液状重合体としては、１―ブテン、２―ブテン、イソブテン等の単独重合体、及びそれらを主成分とする共重合体等が挙げられるが、中でも、耐酸素透過性が良好な理由から、イソブテンの単独重合体、或いは、イソブテンを主成分とする１―ブテン又は／及び２―ブテンとの共重合体が好ましい。
【００２０】
前記ブテン系液状重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した数平均分子量の下限が７００であることを必須とし、８００であるのが好ましく、上限が３，０００であることを必須とし、２，５００であるのが好ましい。数平均分子量が小さ過ぎると、低分子量成分がブリードして容器蓋ライナー表面にべたつきが生じ易いこととなり、一方、大き過ぎると、前記成分（ａ）のブロック共重合体に均一に分散し難くなる。
【００２１】
尚、本発明において、前記ブテン系液状重合体としては、４０℃での動粘度の下限が２，０００ｃＳｔであるのが好ましく、５，０００であるのが特に好ましく、上限が２００，０００ｃＳｔであるのが好ましく、１００，０００ｃＳｔであるのが特に好ましい。また、流動点の下限が−４０℃であるのが好ましく、−３０℃であるのが更に好ましく、上限が１０℃であるのが好ましく、５℃であるのが更に好ましい。引火点（ＣＯＣ）は、下限が１８０℃であるのが好ましく、２００℃であるのが特に好ましく、上限が３００℃であるのが好ましく、２８０℃であるのが特に好ましい。基本的に、動粘度が低過ぎ、流動点が高過ぎ、引火点が低過ぎると、低分子量成分がブリードして容器蓋ライナー表面にべたつきが生じ易いこととなり、一方、この逆であると、前記成分（ａ）のブロック共重合体に均一に分散し難くなるからである。
【００２２】
（３）成分（ｃ）
本発明の容器蓋ライナー用の熱可塑性エラストマー組成物を構成する熱可塑性エラストマーは、成分（ｃ）のオレフィン系樹脂を含有することを必須とする。
オレフィン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とした、プロピレン、１―ブテン等の他のα―オレフィン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等のビニル単量体等との共重合体等のエチレン系樹脂；プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とした、エチレン、１―ブテン等の他のα―オレフィン等との共重合体等のプロピレン系樹脂；１―ブテンの単独重合体、１―ブテンを主成分とした、エチレン、プロピレン等の他のα―オレフィン等との共重合体等のブテン系樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐熱性に優れる理由から、プロピレン系樹脂が好ましく、具体例としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とするプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂、プロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂等が挙げられる。
【００２３】
オレフィン系樹脂の重合様式は、樹脂状物が得られる限り、如何なる重合様式を採用しても差し支えないが、気相法、溶液法であるものが特に好ましい。
オレフィン系樹脂としては、ＪＩＳ  Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が２００ＭＰａ以上、好ましくは３００ＭＰａ以上、５GＰａ以下のものが好適である。また、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定したメルトフローレートの下限が０．０５ｇ／１０分であるのが好ましく、０．１ｇ／１０分であるのが特に好ましく、上限が２００ｇ／１０分であるのが好ましく、１００ｇ／１０分であるのが特に好ましい。メルトフローレートが小さ過ぎると、熱可塑性エラストマー組成物としての成形加工性が悪くなって容器蓋ライナーの表面外観が不良になり易い傾向にあり、一方、大き過ぎると、容器蓋ライナーの機械的強度、耐摩耗性などが低下する傾向となる。
【００２４】
（４）組成
本発明において、前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を必須成分として含有する熱可塑性エラストマー組成物は、成分（ａ）と（ｂ）の合計量に対する、成分（ａ）及び（ｂ）の含有量（重量）が、各々、成分（ａ）の下限が２０％であるのが好ましく、３０％であるのが更に好ましく、同上限が８０％であるのが好ましく、７５％であるのが更に好ましく、成分（ｂ）の上限が８０％であるのが好ましく、７０％であるのが更に好ましく、同下限が２０％であるのが好ましく、２５％であるのが更に好ましい。成分（ａ）が少な過ぎ、成分（ｂ）が多過ぎると、容器蓋ライナーとしてのゴム弾性や密封性等が劣る傾向となると共に、成分（ｂ）がブリードして容器蓋ライナー表面にべたつきが生じ易い傾向となり、一方、成分（ａ）が多過ぎ、成分（ｂ）が少な過ぎると、容器蓋ライナー用熱可塑性エラストマーの成形加工性が劣る傾向となると共に、容器蓋ライナーとしての柔軟性、ガスバリア性等が低下する傾向となる。
【００２５】
一方、成分（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対する、成分（ｃ）の含有量の下限は１重量部であるのが好ましく、５重量部であるのが更に好ましく、１０重量部であるのが特に好ましく、同上限は、３００重量部であるのが好ましく、２００重量部であるのが更に好ましく、１００重量部であるのが特に好ましい。成分（ｃ）が少な過ぎると、容器蓋ライナー用熱可塑性エラストマーとしての成形加工性が劣る傾向となり、多過ぎると、容器蓋ライナーとしての柔軟性、ゴム弾性、密封性等が劣る傾向となる。
【００２６】
（５）酸化防止剤
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記必須成分の他に、更に、酸化防止剤を添加しておくことが好ましい。酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系、ビスフェノール系、トリ以上のポリフェノール系、チオビスフェノール系、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、フェニレンジアミン系のもの等が挙げられる。これらの中では、モノフェノール系、ビスフェノール系、トリ以上のポリフェノール系、チオビスフェノール系の酸化防止剤が、酸化防止効果が高いことから、好ましい。酸化防止剤を使用する場合は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計量に対し、通常、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％用いる。酸化防止剤が少な過ぎると、酸化防止剤を使用による酸化防止効果が得られにくく、また、多過ぎると、使用量に見合った効果が得られず経済的に不利になったり、着色などの影響が出る場合がある。
【００２７】
（６）他の含有成分
本発明において、前記成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を必須成分として含有する熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、熱可塑性樹脂、ゴム、添加剤、充填材等の成分を含有していても構わないが、前記（ａ）〜（ｃ）の必須成分を５０重量％以上含んでいるのが好ましく、８０重量％以上含んでいるのが特に好ましい。
【００２８】
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂等のスチレン系樹脂；ポリフェニレンエーテル系樹脂等の等を挙げることができる。
【００２９】
前記ゴムとしては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、ブチルゴム等のオレフィン系ゴム；ポリブタジエン等；必須成分以外のスチレン系共重合体ゴム等を挙げることができる。
前記添加剤としては、例えば、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、難燃剤、導電性付与剤、着色剤の他、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーに通常用いられる各種添加剤等を挙げることができる。
【００３０】
これらのうち、特に、滑剤は、容器蓋ライナーとして装着した際の容器蓋の開栓トルク調整に用いられることが多く、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、エチレンビス高級脂肪酸アミド、シリコンオイル等を好適に用いることが可能であり、その中でも高級脂肪酸アミドがトルク調整の効果が高いため好ましい。高級脂肪酸アミドとしては、具体的には、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキド酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等が挙げられる。
【００３１】
前記充填材としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、タルク、マイカ、シリカ、チタニア、炭酸カルシウム、カーボンブラックの他、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーに通常用いられる各種充填剤等を挙げることができる。
これらの成分は、前記必須成分（ａ）〜（ｃ）のいずれかに予め含有させておいても、各成分の混合又は溶融混練時に配合するなどしてもよい。
【００３２】
（７）熱可塑性エラストマー
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、通常、前記各成分を均一に混合し、溶融混練することにより得られる。混合は、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を用いて行う。溶融混練は、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等の混練装置等を用いて、好ましくは１００〜３００℃、特に好ましくは１１０〜２８０℃の温度で、好ましくは１０秒〜３０分、特に好ましくは２０秒〜２０分間行う。混練は、各成分を一括して混練しても、また各成分を分割して混練装置に供給する多段分割混練法を用いてもよい。
【００３３】
（８）動的熱架橋
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、架橋剤の存在下で動的に熱処理されて部分架橋されていてもよく、該処理により、熱可塑性エラストマー組成物に耐油性、耐熱性等を付与することができる。
架橋剤としては、例えば、有機過酸化物；硫黄；フェノール系、マレイミド系、オキシム系、ポリアミン系等の架橋剤等が用いられるが、中でも、有機過酸化物が架橋の制御を行ないやすいため好ましい。好適な有機過酸化物としては、具体的には、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１―ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキシエステル類；アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド等のヒドロパーオキサイド類等が挙げられる。中でも、１分間の半減期温度が１４０℃以上のものが好ましく、具体的には、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等が好ましい。架橋剤の使用量は、通常、成分（ａ）〜（ｃ）の合計量（重量比）に対し、下限が０．１〜３％、好ましくは０．１〜１％である。
【００３４】
なお、動的架橋時に前記架橋剤と共に、更に、架橋度を高める目的で、架橋助剤を用いることもでき、該架橋助剤としては、具体的には、例えば、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジニトロソベンゼン、１，３−ジフェニルグアニジン、ｍ−フェニレンビスマレイミド等の過酸化物架橋用助剤；ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官能ビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物等が用いられる。架橋助剤を用いる場合の使用量（重量比）は、通常、成分（ａ）〜（ｃ）の合計量（重量比）に対し、５％以下、好ましくは０．１〜３％である。
【００３５】
動的熱処理は、通常、前記溶融混練した組成物を（、動的熱架橋させる場合は更に前記架橋剤（及び必要に応じて更に架橋助剤）存在下で）、混練して行う。動的熱処理時の材料の状態は使用する材料の種類や動的熱処理温度によって異なり、通常は半溶融状態または溶融状態となるが、特に制限されない。混練に際しては、各成分を一括して混練しても、また各成分を分割して混練装置に供給する多段分割混練法を用いてもよい。
【００３６】
（９）容器蓋ライナー
本発明の容器蓋ライナーは、例えば、前記熱可塑性エラストマー組成物をシート状に成形後、容器蓋の形状に合った形状に切断し、これを容器蓋内面に挿入、接着する方法、又は、押出機から該容器蓋ライナー材用組成物を容器蓋内面に一定量落し入れ、押し型を挿入して薄肉状のライナーに成形する方法（インシェルモールド法）などで作製される。容器蓋ライナーの厚みは、用途に応じた適切な厚みとするが、通常、０．５〜１ｍｍ程度の厚みとする。また、シート状への成形は、通常、押出成形で行う。押出成形時の組成物の温度は、１３０〜２７０℃が好ましく、１５０〜２５０℃が特に好ましい。
【００３７】
本発明の容器蓋ライナーは、前記熱可塑性エラストマー組成物の単層構造のものに限定されず、例えば、表面コート層を内面又は外面に有する積層構造等になっていてもよい。
本発明の容器蓋ライナー用組成物からなる容器蓋ライナー、該ライナーを装着してなる容器蓋は、ガラス、ＰＥＴボトル、アルミ等の各種素材を用いた容器に装着し用いることが可能であり、ドレッシング、調味用ソース、マヨネーズ、サラダ油及びゴマ油等の各種食料用容器、及び、清涼飲料、アルコール飲料、コーヒー飲料、茶飲料、ミネラルウォーター等の各種飲料等について、特に、耐酸素透過性が必要とされる分野に好適に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例により限定されるものではない。尚、以下の実施例、比較例で用いた各成分を以下に示す。
＜成分＞
成分（a−１）：  スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重
合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３０重量％、重量平均分子量４４３，０００、ブタジエンブロック中の１，２−結合の割合３７％、ブタジエンブロック中の水素添加率９８％以上）。
【００３９】
成分（ａ−２）：  スチレンブロック−ブタジエン／イソプレンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエン／イソプレンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３０重量％、重量平均分子量３４２，０００、ブタジエン／イソプレンブロック中の水素添加率９８％以上）。
成分（Ａ）（比較例用）：スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロックの共重合構造からなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の部分水素添加物（スチレン含有量２９重量％、重量平均分子量７１，３００、ブタジエンブロック中の１，２−結合の割合３７％、ブタジエンブロック中の水素添加率９８％以上）。
【００４０】
成分（ｂ−１）：ポリブテン（日本石油化学（株）社製「ＨＶ１００」、数平均分子量９８０）
成分（ｂ−２）：ポリブテン（日本石油化学（株）社製「ＨＶ３００」、数平均分子量１，４００）
成分（Ｂ−１）（比較例用）：ポリブテン（日本石油化学（株）社製「ＨＶ１５」、数平均分子量６３０）
成分（Ｂ−２）（比較例用）：ポリブテン（日本石油化学（株）社製「ＨＶ３０００」、数平均分子量３，７００）
成分（Ｂ−３）（比較例用）：パラフィン系オイル（重量平均分子量７４６、４０℃の動粘度３８２ｃＳｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、出光興産社（株）製「ＰＷ３８０」）。
【００４１】
成分（ｃ）：プロピレン単独重合体樹脂（メルトフローレート２２ｇ／１０分（２３０℃、２１．２Ｎ荷重）
なお、上記各成分の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の測定条件で測定した。機種；Ｗａｔｅｒｓ  Ｍｏｄｅｌ  １５０Ｃ  ＧＰＣ、溶媒；ｏ−ジクロロベンゼン、流速；１ｍｌ／分、温度；１４０℃、測定濃度；２ｍｇ／ｍｌ、注入量；２００μｍ、カラム；昭和電工（株）製ＡＤ８０Ｍ／Ｓ。
【００４２】
＜実施例１〜３及び比較例１〜５＞
前記各成分を表１に示す配合量（重量部）にて配合したエラストマー組成物の合計量１００重量部に対して、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガノックス１０１０」）０．１重量部、エルカ酸アミド０．３重量部、シリコンオイル（東レダウコーニング社製「ＳＨ２００−１００ＣＳ」）１重量部を添加し、圧縮比Ｌ／Ｄ３３、シリンダー径４４ｍｍの二軸押出機を用いて、前段１１０℃、後段２００℃としてその間を徐々に昇温しつつ溶融混練し、これをダイよりストランド状に押出し、ペレタイザーにて切り出して熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
【００４３】
得られた熱可塑性エラストマー組成物ペレットから、インラインスクリュータイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）で射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃の条件で、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×厚み２ｍｍ、２００ｍｍ×２００ｍｍ×厚み１ｍｍ及び２００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍ厚みの３種類のシートを射出成形し、熱可塑性エラストマー組成物としての硬度、圧縮永久歪み、耐摩耗性、酸素透過度、及び、容器蓋ライナーとしての衝撃密封性を測定し、結果を表１に示した。
【００４４】
（１）硬度
前記射出成形したシート（１２０ｍｍ×８０ｍｍ×厚み２ｍｍ）について、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してＪＩＳのＡ硬度を測定した。
（２）圧縮永久歪み
前記射出成形したシート（１２０ｍｍ×８０ｍｍ×厚み２ｍｍ）について、ＪＩＳ  Ｋ６２６２準拠（７０℃、２２時間、２５％圧縮）で圧縮永久歪み（％）を測定した。
【００４５】
（３）耐磨耗性
ＹＡＳＵＤＡ社製の学振型磨耗堅牢度試験機「Ｎｏ．０４２８」を用いて、前記射出成形したシート（１２０ｍｍ×８０ｍｍ×厚み２ｍｍ）表面に、荷重５００ｇにて、５ｃｍ×５ｃｍの白綿布「カナキン３号」を１００往復させ、目視にて表面を観察し、摩耗の程度を３段階評価した。
○…傷付かない
△…殆ど傷付かない
×…傷が付く
（４）酸素透過度
前記射出成形したシート（２００ｍｍ×２００ｍｍ×厚み１ｍｍ）について、ＪＩＳ 
Ｋ７１２６Ｂに準拠して、２３℃での酸素透過度を測定した。
【００４６】
（５）衝撃密封性
前記射出成形したシート（２００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍ厚み）を容器蓋（内径２８ｍｍ）に合った直径に打ち抜き、これをポリプレン製容器蓋の内面に挿入し、ライナーを装着した容器蓋を作製した。得られた容器蓋を、９５℃に加熱した蒸留水を充填したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製のボトル（容量５００ｃｍ3）に装着した。該ボト
ルを７０℃に調整した恒温水槽に容器蓋の３ｃｍ下まで浸し、３０分間加熱した後、これを、１ｍの高さから、ボトルの蓋天面側が衝撃面になるように、平らなコンクリート面に自由落下させた。充填された蒸留水の液漏れ等の密封不良が発生するまで落下を繰り返し、密封不良となるまでの回数を数えた。なお、実用上、落下回数は、最大３０回とした。