(57)【要約】【課題】  公知の方法の欠点を有さず、複雑なデザインの成形体、特に中空成形体を製造することを可能とし、工業的に大規模に簡単に実施できそして低コストで実施できる方法の提供。【解決手段】  この課題は、１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有しているかまたはこれらの物質で構成されている材料を使用する上記方法によって解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空体を製造または処理する方法において、１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有しているかまたはこれらの物質で構成されている材料を使用することを特徴とする、上記方法。
【請求項２】
以下の方法段階：
ｉ）１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料よりなるコアを成形しそして
ｉｉ）該コアの少なくとも一部分に１種類以上の固体を適用する
を含む、請求項１に記載の中空体の製造方法。
【請求項３】
中空体を中空金属物品、繊維補強されたまたは粒子補強された合成樹脂物品および金属鋳造型よりなる群から選択する、請求項１または２に記載の中空体の製造方法。
【請求項４】
繊維補強されたまたは粒子補強された合成樹脂物品を製造しそして１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含むかまたはそれらよりなる材料が膨張可能である、請求項３に記載の中空体の製造方法。
【請求項５】
中空金属物品を製造し、そして１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を電導性被覆の製造用のバインダーとして役立てる、請求項３に記載の中空体の製造方法。
【請求項６】
金属鋳造型を製造しそして１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を難燃性成形材料中への浸漬によって被覆し、該難燃性成形材料を最初に硬化させそして次いで焼き付ける、請求項３に記載の中空体の製造方法。
【請求項７】
１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を天然または合成ワックスおよび天然または合成樹脂から選択される少なくとも１種類の他の物質と一緒に使用する、請求項１〜４のいずれか一つに記載の中空体の製造方法。
【請求項８】
以下の各方法段階：
ｉ）１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を中空体に充填し、そして
ｉｉ）充填された中空体を処理する
を含む、請求項１に記載の中空体の処理方法。
【請求項９】
処理が機械的処理である、請求項１または８に記載の中空体の処理方法。
【請求項１０】
１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を、中空体の製造または処理の後で再び中空体から除く、請求項１〜９のいずれか一つに記載の中空体の製造または処理方法。
【請求項１１】
１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を除くのに使用する方法が、溶融および／または溶解により除くものである、請求項１０に記載の中空体の製造または処理方法。
【請求項１２】
メタロセン触媒を用いて製造されるポリオレフィンワックスおよび／またはその誘導体を中空体の製造または処理に用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２００４年１０月１９日にドイツ特許出願第102004050770.8号を優先権の基礎とする出願であり、その内容をここに全て記載したものとする。
【０００２】
本発明は中空体の製造または処理方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
機械的方法および非機械的方法、例えば常温成形によって金属から成形体を製造することは公知である。合成樹脂工業でも成形体を製造するために熱可塑的または熱硬化的方法が使用されている。殆どの成形体はこれらの方法によって製造できる。しかしながら工業的には複雑なデザインの成形体、特に内部がえぐられそして成形体内が放射状におよび曲線的にまとめられている中空成形体の製造で問題に直面したままである。何故ならばこれらを直接的に製造することがとにかく可能であったとしても困難であるからである。
【０００４】
それ故にこれらの複雑な成形体の製造には“犠牲になるコア”を用いる方法をしばしば使用しており、この方法ではコアを最初に製造しそして該コアの少なくとも一部分に塗布する少なくとも１種類の固体を使用しそして次に該コアが化学的にまたは物理的に除かれる。
【０００５】
例えばドイツ特許出願公開第３，９２３，４１６号明細書（Ａ１）では，熱可塑性マトリックスを用いて繊維補強された合成樹脂（ＦＲＰ）で構成された中空成形体を製造することを開示している。この方法では最初に金属材料で構成された気密に封じられた中空コアを製造し、それの内部に予めに揮発性物質を供給しそして該コアにＦＲＰの被覆を設ける。ＦＲＰを硬化させそして固めるために、装置を加熱する。次いで中空コアをＦＲＰ成形体から引き抜く。しかしながらこの方法は熱可塑性繊維複合体の製造にしか適していない。更に金属製コアは比較的に重く、それの製造および除去に多大なエネルギー費用を必要とする。特に化学的方法をコアの除去に使用する場合には、その方法には適するプラントを準備するのに必要な安全対策が要求される。
【０００６】
ワックスをベースとする“犠牲になる”コアを使用することが同様に従来技術から公知であり、例えばドイツ特許出願公開第２，６４３，１２８号明細書（Ａ１）および同第４，２０２，８７８号明細書（Ａ１）に記載されている。しかしながら工業的には、慣用のワックス製コアは機械的強度に限界があるか、またはその硬度が非常に低いので機械的に変形することが判っている。このことは、該コアの周りでのおおくの合成樹脂の成形はコア材料への著しい機械応力、即ち著しい曲げ応力および引張応力によって行われるので可能な用途分野を著しく制限する。薄い肉厚で寸法安定性のあるワックス製中空コアの製造が工業的には殆ど不可能なので、比較的に多量のコア材料が、カルナウバワックス、パラフィンワックスまたは天然ワックスをベースとするワックスである慣用のワックスを使用する場合に必要とされる。更に上記のワックス製コアは脆弱でありそして加熱した時でさえ、合成樹脂工業において穏やかな製造法にとっても不可欠である膨張性がない。更に慣用のワックスは、液体から固体に転化する間の収縮を最小限にするために充填剤で変性しなければならない。この場合も重要な機械的性質がもたらされる。
【０００７】
石膏コアを使用することも同様に公知であり、例えばドイツ特許出願公開第４，２０２，８７８号明細書（Ａ１）から公知である。このコアも金属製コアと同様に比較的に重く、弾力性がなく、かつそれの製造に多大なエネルギー経費を必要とする。更に本来の物品を製造した後で、該コアを酸性浴中で抜き出さなければならず、即ち必要な安全対策を備えた適切なプラントを準備しなければならない。
【０００８】
ドイツ特許第３，９００，２０６号明細書には、結石生成性材料、例えばチョーク、ドロマイト、カオリン、タルクまたは石英で構成される“犠牲になる”コアを使用することが記載されている。必要な初期安定性を達成するためには、これらの非合成樹脂材料をＰＶＡおよび生物学的膨潤剤をベースとするセラミック組成物のための一時的結合剤を使用することを伴う。ドイツ特許出願公開第３，８００，２０６号明細書（Ａ１）によれば、コアの安定性は注型プロセスの過程で圧力および温度の影響によって減少し、該コアが注型プロセスの終わりには僅かな力の作用によってダスト状成分に崩壊するかまたは水ですすぐことによって簡単に除くことができる。しかしながら実際においては、特に内部がえぐられそして成形体内が放射状におよび曲線的にまとめられている成形体の場合には、コア残留物の完全除去には、適当なプラントに必要な安全対策を準備する必要があるためにこの方法の用途分野を著しく制限する酸性物質およびアルカリ性物質を使用する必要があることが判っている。
【０００９】
上述の全てのコア材料に共通する欠点は、弾性が比較的小さく且つ熱可塑性が僅かであるかまたは無いことである。しかしながら、成形を更に簡素化しそして合理化するために、易成形性である“犠牲になる”コアが工業的に要求されている。繰返し使用することができるというコア材料の能力は追加的な理想的構成要件である。これはコスト的に有利でありかつ廃棄量を減少させる。 
【特許文献１】ドイツ特許出願公開第３，９２３，４１６号明細書（Ａ１）
【特許文献２】ドイツ特許出願公開第２，６４３，１２８号明細書（Ａ１）
【特許文献３】ドイツ特許出願公開第４，２０２，８７８号明細書（Ａ１）
【特許文献４】ドイツ特許第３，９００，２０６号明細書
【特許文献５】ドイツ特許出願公開第３，８００，２０６号明細書（Ａ１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
それ故に本発明の課題は、公知の方法の欠点を有さずそして特に複雑なデザインの成形体、特に内部がえぐられそして成形体内が放射状におよび曲線的にまとめられている中空成形体を製造することを可能としそして工業的に大規模に簡単に実施できそして低コストで実施できる中空体の製造および処理方法を提供することである。この方法で使用される材料は健康を害する物質、特に酸およびアルカリの使用を避けることができ、その結果、この方法を行うのに特別な安全対策を必要とせず且つ適当な製造プラントの設計および準備を必要としない。更に有利にもこの方法で使用される材料は中空体から残すことなく除くことができる。この方法は更に一般的に使用することが可能でありそして中空体を製造すべき材料に関して僅かな種類の原料を使用しなければならないという制限がない。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことにこの課題は、中空体の製造または処理方法を１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含む材料を使用することによって、即ちメタロセン触媒を使用して製造されたポリオレフィンワックおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはこれらの物質よりなる材料を使用することによって解決される。
【００１２】
本発明者は、驚くべきことにメタロセンポリオレフィンワックスは非金属製または金属製中空体を製造するためにコア材料として特に良好な安定性を有していることを見出した。更に、メタロセンポリオレフィンワックスがその機械的性質、即ち強度および弾性、および熱可塑性、即ち低い溶融粘度および良好な注型成形性のために、繊維補強された合成樹脂部品の製造に必要とされる様な機械的負荷を掛けられるコアを製造するのに非常に適していることも見出した。
【００１３】
加えて、メタロセンポリオレフィンワックスから製造されるコアは熱流動法および／または溶剤の使用での溶解のいずれかによって中空体から残留物なしに除くことができることを見出した。
【００１４】
それ故に本発明は、中空体を製造または処理する方法において、１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有しているかまたはこれらの物質で構成されている材料を使用することを特徴とする、上記方法に関する。
【００１５】
本発明の方法は、好ましくは
ａ）メタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体、特にメタロセンポリオレフィンワックス、
ｂ）場合によっては９９．９重量％までの他の種類のワックスまたは樹脂、
ｃ）場合によっては２０重量％までの酸化防止剤、
ｄ）場合によっては５０重量％までの、メタロセンポリオレフィンワックスに不溶の粉末状フィラーおよび
ｅ）場合によっては２０重量％までの着色物質、例えば顔料または可溶性染料
よりなる材料を使用する。
【００１６】
中空体の本発明の製造方法は、特に以下の方法段階：
ｉ）１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料よりなるコアを形成しそして
ｉｉ）該コアの少なくとも一部分に１種類以上の固体を塗布する
を含む。
【００１７】
本発明の方法によって製造される中空体は、中空の金属物品、繊維補強されたまたは粒子補強された合成樹脂物品および金属鋳造用型から選択される。
【００１８】
本発明の方法の特に有利な一つの実施態様において、繊維補強されたまたは粒子補強された合成樹脂物品を製造し、その際に１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含むかまたはそれらよりなる材料が膨張させることができる。この実施態様においては、コア材料の膨張を可能とさせる一つの例は繊維補強されたまたは粒子補強された合成樹脂物品をそれの製造の間、外型中に押し付けるものである。
【００１９】
本発明の方法の他の一つの有利な実施態様においては、中空金属製物品を製造し、その際にこの方法において１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を電導性被覆の製造用のバインダーとして役立てる。それ故に、この実施態様においてはコア材料に例えば最初に電導性被覆をもたらし、次いで金属層をこの導電性被覆の上に適用する。
【００２０】
本発明の方法の別の特に有利な一つの実施態様においては、金属鋳造用型を製造し、その際に１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を難燃性成形材料中への浸漬によって被覆し、該難燃性成形材料を最初に硬化させそして次いで焼き付ける。
【００２１】
本発明の方法の他の有利な一つの実施態様においては、繊維補強された合成樹脂部品または粒子補強された合成樹脂部品の製造の間に、１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を天然に産するかまたは合成のワックスおよび天然または合成樹脂から選択される少なくとも１種類の他の物質と一緒に使用する。
【００２２】
中空体の本発明に従う処理方法は、以下の各段階：
ｉ）１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を中空体に充填し、
ｉｉ）充填された中空体を処理する
を含む。
【００２３】
本発明の方法による中空体の処理は好ましくは機械的処理である。
【００２４】
中空体を処理する本発明の方法の一つの長所は、中空体が機械的処理の間にコア材料によって安定化されていることである。振動に関しての安定化が特に有利である。
【００２５】
本発明の中空体の製造または処理方法を実施するための有利な方法においては、１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を中空体の製造または処理の後で再び中空体から除く。
【００２６】
それ故に中空体を製造する本発明の方法は特に好ましくは以下の各方法段階：
ｉ）１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料よりなるコアを成形し、
ｉｉ）コアの少なくとも一部に１種類以上の固体を適用しそして
ｉｉｉ)  コア材料を除く
を含む。
【００２７】
中空体を処理する本発明の方法は特に好ましくは以下の各方法段階：
ｉ）１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を中空体に充填し、
ｉｉ）充填された中空体を処理しそして
ｉｉｉ)  コア材料を除く
を含む。
【００２８】
１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体を含有するかまたはそれらで構成される材料を製造されまたは処理された中空体から除く有利な方法は溶融および／または溶解による除去である。
【００２９】
本発明の方法に相応して、本発明は中空体の製造または処理のためにメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはその誘導体を用いることにも関する。
【００３０】
メタロセンポリオレフィンワックスは、好ましくはエチレンまたはプロピレンのホモポリマー、またはエチレンまたはプロピレンと１種類以上の他の１−オレフィンとのコポリマーである。使用される１−オレフィンは好ましくは炭素原子数４〜１８、特に好ましくは４〜６の直鎖状のまたは分岐したオレフィンである。これらの例には１−ブテン、−１ヘキセン、１−オクテンまたは１−オクタデセンおよびスチレンである。本発明の特に有利な一つの実施態様においては、メタロセンポリオレフィンワックスはエチレンまたはプロピレン、特にプロピレンを単独重合したものである。本発明の特に有利な他の一つの実施態様においては、メタロセンポリオレフィンワックスはエチレンとプロピレンまたは１−ブテンとのコポリマーである。エチレンから生成されるコポリマーは好ましくは７０〜９９．９重量％、特に好ましくは８０〜９９重量％の、エチレンから誘導される構造単位で構成されている。特に良好な安定性を有するメタロセンポリオレフィンワックスは滴り点が７０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５５℃でありそして１４０℃での溶融粘度が１０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５０〜５，０００ｍＰａ．ｓでありそして２０℃での密度が０．８９〜１．２０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３であるものである。
【００３１】
本発明の方法で使用されるメタロセンポリオレフィンワックスは１０Ｎ／ｍｍ２の最小抗張力、少なくとも２％の破断点伸び率を有する。このものは非透明または不透明でもあるいは半透明乃至透明である。メタロセンポリオレフィンワックスを成形体に加工しない場合には、これらのポリオレフィンワックスよりなる半加工製品、例えばシート状物、パイプ状物またはプロフィールを使用することも可能である。
【００３２】
ポリオレフィンワックスの製造用メタロセン触媒は式Ｍ１Ｌｘで表されるキラルなまたは非キラルな遷移金属化合物である。この遷移金属化合物Ｍ１Ｌｘは、少なくとも１つのπ−リガンド、例えばシクロペンタジエニル基が結合している少なくとも１つの中心金属原子Ｍ１を含有している。中心金属原子Ｍ１に結合する置換基、例えばハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基も存在していてもよい。Ｍ１は好ましくは元素の周期律表の第３、第４、第５または第６主族の元素、例えばＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。シクロペンタジエニル配位子は非置換のシクロペンタジエニル基および置換されたシクロペンタジエニル基、例えばメチルシクロペンタジエニル、インデニル、２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒドロインデニルまたはオクタヒドロフルオレニル基を意味する。π−リガンドは橋架けされたまたは橋架けされていないリガンドでもよく、簡単なおよび複雑なブリッジがここでは可能であり、環系として存在してもよい。メタロセンは１つより多いメタロセン部分を持つ化合物、いわゆる多核メタロセンを包含する。これらはあらゆる所望の置換パターンおよびあらゆる種類のブリッジを有していてもよい。これらの多核メタロセンの個々のメタロセン部分は互いに同じ種類であってもまたは互いに異なる種類でもよい。これらの多核メタロセンの例は例えばヨーロッパ特許第６３２，０６３号明細書に記載されている。
【００３３】
メタロセンの一般的構造式の例および共触媒とのその活性の例はなかでもヨーロッパ特許第５７１，８８２号明細書に記載されている。極性変性されたメタロセンワックスも適している。
【００３４】
これらのメタロセンポリオレフィンワックスの極性変性は融点以下または以上で酸素によってまたは酸素含有ガスによって酸化することによって行うことができる。この場合、ワックスはワックスの融点と２００℃との間の温度で溶融状態で酸素または酸素含有ガス、特に空気を導入することによって酸化するのが有利である。酸化によって変性されたワックスの酸価は０．１〜１００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ、好ましくは１〜３０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇであり、その際の溶融粘度は１７０℃で測定して５〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２０〜５，０００ｍＰａ．ｓでありそして軟化点は８０〜１６０℃である。これらの酸化体の誘導体も包含され、例えばこの物質を一価または多価の脂肪族または芳香族アルコール、例えばエタノール、プロパノール類、ブタノール類、エタンジオール、ブタンジオール類、グリセロール類、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールまたはベンジルアルコールを用いてエステル化することによって製造できるものも包含する。他に可能なのは、部分エステルが存在する場合には、酸成分、例えばアクリル酸またはメタクリル酸でエステル化することによってこれらのエステルを更に誘導することである。
【００３５】
極性変性する他の可能な方法は、場合によっては遊離基開始剤の存在下で、メタロセンポリオレフィンワックスをα，β−不飽和カルボン酸とまたはそれらの誘導体と反応させることを本質とする。α，β−不飽和カルボン酸の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸並びにマレイン酸が挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸の誘導体の例としてはそれらのエステルまたはアミドあるいは酸無水物、例えばアルキルアクリレート、アクリル酸アミド、マレイン酸の半エステルまたはジエステル、無水マレイン酸またはマレイン酸のアミド、例えばマレインイミドまたはＮ−アルキル置換されたマレインイミドが挙げられる。これらの化合物の混合物も使用することができる。マレイン酸およびその誘導体が有利であり、無水マレイン酸が特に有利である。α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の使用量は使用されるメタロセンポリオレフィンワックスを基準として０．１〜２０重量％である。遊離基開始重合ルートにより製造されるこれらの極性反応生成物の製法は例えばヨーロッパ特許第０，９４１，２５７号明細書に記載されている。メタロセンポリオレフィンワックスとα，β−不飽和カルボン酸とのおよびそれの誘導体との反応によって製造される物質は１７０℃で測定して５〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１０〜５，０００ｍＰａ．ｓの溶融粘度、０．１〜１００ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ、好ましくは２〜８０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇの鹸化度および８０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５５℃の軟化点を有する。
【００３６】
有利な一つの実施態様において、コアを製造するための本発明の方法で使用される材料は専ら１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはそれの誘導体で構成されている。
【００３７】
他の一つの有利な実施態様においては、コアを製造する本発明の方法で使用される材料は少なくとも０．１重量％の少なくとも１種類のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはその誘導体を含有している。
【００３８】
別の一つの有利な実施態様においては、コアを製造する本発明の方法で使用される材料は１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはその誘導体と他の物質で構成されている。この材料中に他の物質が含まれる場合には、材料全体を基準としての、１種類以上のメタロセンポリオレフィンワックスおよび／またはその誘導体の割合は好ましくは０．１〜９９重量％、特に好ましくは１０〜９５重量％、なかでも２０〜８０重量％である。
【００３９】
コア材料は必要な場合には、天然に産するワックス、または部分的にまたは完全に合成されたワックスよりなる群から選択される他のワックスを含有していてもよい。適するワックスは４０〜１６０℃、好ましくは８０〜１４０℃の融点および１０〜１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは５００〜５０００ｍＰａ．ｓの溶融粘度を有している。これらのワックスの有利な代表例はカルナウバワックス、カンデリラワックス、ミツロウ、モンタンワックス、パラフィン、チグラー触媒を使用して製造されるポリオレフィンワックスおよびフィッシャートロプシュワックスがある。
【００４０】
天然または合成源の樹脂も同様にコア材料中に存在していてもよい。適する樹脂は４０〜２００℃の温度範囲内で溶融しそして溶融した時に１０ｍＰａ．ｓ〜１００ｍＰａ．ｓの溶融粘度を有している。有利な代表例は炭化水素樹脂、アビエチン酸をベースとする樹脂、樹脂（tree resins）、および合成樹脂、例えばアクリル樹脂、エチル酢酸ビニル樹脂、および水溶性樹脂、例えばエチレンオキサイド付加物またはポリビニルアルコールである。
【００４１】
メタロセンポリオレフィンワックス以外のワックスまたは樹脂がコア材料中に存在している場合には、それらを一緒にした割合はコア材料全体を基準として９９重量％まで、好ましくは１０〜３５重量％である。
【００４２】
酸化防止剤がコア材料中に存在していてもよい。これらは好ましくはアルカンスルホナート類の群から選択される。
【００４３】
酸化防止剤がコア材料中に存在する場合には、コア材料全体を基準とするそれの割合は２０重量％まで、好ましくは０．５〜３重量％である。
【００４４】
メタロセンポリオレフィンワックスに不溶の粉末フィラーもコア材料中に存在していてもよい。これらは好ましくは酸化物、珪酸塩および１８０℃以上の分解温度および１６０℃以上の融点を有する有機系フィラーよりなる群から選択される。例えば木材粉末、ポリスチレン、ポリアミドおよびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）がある。
【００４５】
この種のフィラーがコア材料中に存在する場合には、コア材料全体を基準とするその割合は５０重量％まで、好ましくは１０〜４５重量％である。
【００４６】
着色物質、例えば顔料または可溶性染料もコア材料中に存在していてもよい。これらは好ましくは有機系顔料および無機系顔料およびリポクロム類よりなる群から選択される。
【００４７】
この種の着色剤がコア材料中に存在する場合には、コア材料全体を基準とするその割合は２０重量％まで、好ましくは１〜１０重量％である。
【００４８】
コアの製造、コアの被覆および中空体からのコアの除去を以下に更に詳細に説明する。
【００４９】
コアの製造：
本発明のコア材料は好ましくは低い溶融粘度、即ち注ぐことか可能であるので、コアは耐熱性型中に材料を注ぎ込むことによって製造される。型は金属、例えばスチールまたはアルミニウムで構成されているかあるいは適当な合成樹脂、例えばシリコーンゴムで構成されていてもよい。コア材料は必要な場合には射出成形または押出成形できる。コア材料が固化した時にコアが除かれる。このコアは機械的に安定しており、半透明でありそして機械的に処理に耐える能力において合成樹脂と同様である。
【００５０】
コアの被覆：
完成された成形コアを次いで、後続成分の壁材料で被覆する。
【００５１】
壁材料が、必要な場合には繊維補強材、織物補強材または粒子補強材を有していてもよい熱可塑性合成樹脂系である場合には、コアの表面に適用しそして材料にとって特別な条件のもとで硬化させてもよい。
【００５２】
壁材料が金属である場合には、電導性塗料を用いてまたはコア材料の製造が完了する前に電導性フィラーを混入することによってコアを最初に電導性にし、そして次にコアを所望の金属で電気メッキする。
【００５３】
コアを難燃性金属鋳造型を製造するために使用する場合には、コアを難燃性成形材料中に浸漬することによって被覆し、該材料を硬化させそして次に焼き付ける。
【００５４】
コアの除去：
原則として成形体からコアを除く必要はない。この除去は、製造する成形体が中空体のままであるかまたは場合によっては他の材料、例えば合成樹脂または金属が充填される中空体である場合に望ましい。
【００５５】
本発明のコア材料を除く方法はコア材料の融点より上で溶融することによって除くことができる。コア材料溶融物が低粘度であるので、この段階は工業的に簡単に実施できそしてコア材料は場合によっては再使用できる。中空体からコア材料を残留物なく除くことを意図する場合には、次いで有機溶剤、好ましくはガソリン、場合によってはそれとトルエンまたはキシレンとの混合物を用いて洗浄を行う。この方法の場合、コア材料は完全に溶かし出されそして場合によっては次いで溶剤から分離して再生される。
【００５６】
本発明はメタロセンポリオレフィンワックスを用いておよび／またはその誘導体を用いて製造されたかまたは処理された中空体にも関する。
【００５７】
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【実施例１】
【００５８】
ガラス繊維補強したパイプの製造：
９０℃の融点、２００ｍＰａ．ｓの溶融粘度、１０Ｎ／ｍｍ２の強度、１０％の破断点伸び率および１％の液体−固体収縮率を有する半透明のＰＰメタロセンワックス（ポリプロピレンメタロセンワックス）よりなる本発明のコア材料を１３０℃で溶融しそして円筒状金属型で注型成形して３ｍｍの壁厚を有する円筒状中空体を得る。
【００５９】
二成分エポキシ樹脂がたっぷり滲み込んだガラス繊維織物を適用してコールドコアとする。たんぷり滲み込んだこの織物の沢山の層を適用して５ｍｍの壁厚を製造する。
【００６０】
二成分系エポキシ樹脂を次いで４０℃で３０分間の間に硬化させる。次いでこのコアを１１０℃で溶融することによって除く。
【実施例２】
【００６１】
銅よりなるハニカム形状の中空体の製造：
１００℃の融点、１００ｍＰａ．ｓの溶融粘度、１５Ｎ／ｍｍ２の強度、１０％の破断点伸び率および１％の液体−固体収縮率を有する半透明のＰＰワックスよりなる本発明のコア材料を射出成形機によって成形してハニカム形状に成形された成形体を得る。銅線を接点として取り付けた後に、金属含有の導電性層を冷却されたコア物品に適用する。
【００６２】
こうして製造された工作物を次いで硫酸を含有する硫酸銅溶液中で銅メッキする。その際に３Ｖの直流電圧を負荷する。２時間後に、銅メッキされた物体を電圧源から分離しそしてメッキ浴から除く。コア材料を残留分なしに除くのは、流出用窓を取り入れることによって１４０℃で達成される。この方法は溶融による除去である。０．１５ｍｍの壁厚を有する金属よりなる透過性のハニカム様構造要素がもたらされる。
【実施例３】
【００６３】
精密な金属鋳造による金属製部材の製造：
１００℃の融点、１００ｍＰａ．ｓの溶融粘度、１５Ｎ／ｍｍ２の強度、１０％の破断点伸び率および１％の液体−固体収縮率を有する半透明のＰＰメタロセンワックスよりなる本発明のコア材料を射出成形機によって成形して、１０個の装飾用成形体を得る。各々の該成形体(shot)の重量は４ｇである。これらの個々の成形体を、本発明のコア材料から予めに製造された直径ｄ＝４ｍｍの棒状プロフィールを用いて熱的接合によって接ぎ合わせて“樹状物”とし、この樹状物をエチルシリケート、石英およびクレーよりなる液状水含有成形材料中に浸漬する。こうして製造されるシェルを乾燥しそして硬化した時に、本発明のコア材料を溶融除去法で除き、そうして得られる中空成形型を８００℃で焼き付ける。この中空成形型を冷却した後で、７５０部の金および２５０部の銀よりなる金属溶融物をこの型中に注ぎ込みそして冷却する。耐熱性成形型シェルを機械的に除いた後で、“金属樹状物”を取り出しそして個々の部材にバラす。分離された装飾部材をバリ除去、清掃および研磨する。
【実施例４】
【００６４】
振動に対しての加工物の保護：
０．５ｍｍの壁厚、５０ｍｍの直径および１５０ｍｍの長さを有するチューブ状物体に幅４ｍｍの縦溝を、フライス盤にかけて設ける。フライス装置の攻撃作用によって薄い肉厚のプロフィールが変形するのを避けるために、９０℃の融点、１０％の破断点伸び率および１５０ｍＰａ．ｓの溶融粘度を有するＰＰメタロセンワックスをベースとするコア材料を上記チューブに前もって差し込み、変形および振動に関してこうして安定化させる。機械加工が終了した時に、ワックスの完全除去を溶融および続いての溶剤での洗浄によって達成する。