(57)【要約】【課題】  異形断面仮撚加工糸においても、カチオン染料により濃色且つ鮮明に染色可能であると共に、吸水・速乾性に優れ、ソフト感が良好で、ベタツキ感がなく、しかも経筋欠点がない品位に優れた布帛を製造することが可能なカチオ染料可染性特殊断面仮撚加工糸を提供すること。【解決手段】  特定の構造を有するスルホン酸ホスホニウム塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩を除く全酸成分に対して０．５〜５モル％共重合され、且つ特定の構造を有する有機スルホン酸金属塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％含有されたポリエステルからなる仮撚加工糸であって、該仮撚加工糸を構成する単繊維の横断面形状が、３〜６個の凹部を有し、開口深度が０．３以上である凹部の割合が５０〜８０％、扁平係数が２〜４であり、該仮撚加工糸の捲縮率が３〜１２％である。【選択図】  図１
2006274511.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるスルホン酸ホスホニウム塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩を除く全酸成分に対して０．５〜５モル％共重合され、且つ下記一般式（II）で表される有機スルホン酸金属塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％含有されたポリエステルからなる仮撚加工糸であって、該仮撚加工糸を構成する単繊維の横断面形状が、３〜６個の凹部を有し、開口深度が０．３以上である凹部の割合が５０〜８０％、扁平係数が２〜４であり、該仮撚加工糸の捲縮率が３〜１２％であることを特徴とするカチオン可染性特殊断面仮撚加工糸。
【化１】
2006274511.tif 000013
（式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ1はエステル形成性官能基、Ｘ2はＸ1と同一もしくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はアルキル基及びアリール基よりなる群から選ばれた同一又は異なる基、ｎは正の整数を示す。）
【化２】
2006274511.tif 000014
（式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜４０のアリール基もしくはアルキルアリール基であり、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。）
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）で表されるスルホン酸ホスホニウム塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩を除く全酸成分に対して０．５〜５モル％共重合され、且つ下記一般式（II）で表される有機スルホン酸金属塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％含有されたポリエステルからなり、且つその横断面形状が、３〜６個の凹部を有し、開口深度が０．３以上である凹部の割合が５０〜８０％、扁平係数が２〜４である未延伸ポリエステル繊維を、非接触式のヒーターを備えた仮撚加工機を用い、下記（ア）及び（イ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚することを特徴とするカチオン可染性特殊断面仮撚加工糸の製造方法。
（ア）第１仮撚ヒーターの温度が１００〜３００℃
（イ）仮撚数（回／ｍ）が１５０００／Ｄ１／２〜３００００／Ｄ１／２
【化３】
2006274511.tif 000015
（式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ1はエステル形成性官能基、Ｘ2はＸ1と同一もしくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はアルキル基及びアリール基よりなる群から選ばれた同一又は異なる基、ｎは正の整数を示す。）
【化４】
2006274511.tif 000016
（式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜４０のアリール基もしくはアルキルアリール基であり、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。）
【請求項３】
未延伸ポリエステル繊維が、紡糸速度２５００〜４０００ｍ／分で溶融紡糸されたものである請求項２記載のカチオン可染性特殊断面仮撚加工糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン染料で染色した際に改善された染色性や鮮明発色性及び吸水・速乾性が良好な特殊断面形状を有する仮撚加工糸に関するものである。
さらに詳しくは、従来濃色且つ鮮明なカチオン染色が困難であり、その上強度等の物性が得られ難かった異形断面仮撚加工糸においても、カチオン染料で染色した際にナイロン繊維を凌駕する鮮明発色性と改善された染色性が得られると共に、強度等の物性も改良され、さらには吸水・速乾性が良好な特殊断面形状を有する仮撚加工糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは多くの優れた特性を有しているために繊維やフィルムとして広く用いられているが、染色性が低く、分散染料以外の染料では染色が困難であるため、その改善策が切望されてきた。
【０００３】
染色性を改良する方法としては、例えばポリエステル主鎖中に、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の如きスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を共重合させることによって、カチオン染料可染性とする方法が古くから知られている（特公昭３４−１０４９７号公報）。
【０００４】
しかしながら、該方法ではカチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が不充分であるのみならず、共重合によってポリマーの溶融粘度が著しく増大し、重合度を充分に高めることが困難になると共に、紡糸の工程調子が不良となり、充分な強度を有する繊維が得られないという問題があった。
【０００５】
かかるカチオン染料可染性ポリエステルの欠点を解消するため、本発明者らは先にスルホン酸ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分を共重合させたポリエステル繊維を提案した（特公平３−６１７６６号公報）。この方法によればポリマーの溶融粘度増大が抑制されるため、高重合度で且つ低溶融粘度のポリエステルが容易に得られ、充分な強度を有する繊維が得られるだけでなく、カチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性も改良できる。
【０００６】
しかしながら、この方法を採用しても、例えば異形断面繊維を製造した場合には、繊維表面における反射光が増大するためにカチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が不足する上、強度等も不充分となるという問題があった。
【０００７】
また、前述のスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を共重合させたポリエステルに、アルキルスルホン酸金属塩やアルキルベンゼンスルホン酸金属塩などの有機スルホン酸金属塩を配合したポリエステルも開発されており、これらのポリエステルから高強力を有するカチオン可染性ポリエステル繊維が得られること（特開平４−２６４１２６号公報）も知られている。
【０００８】
しかしながら、該方法においても、繊維の強度などの物理特性と、濃色性や鮮明発色性との間には二律背反の関係があり、両者を共に満足する繊維は得られていないのが実情である。
【０００９】
さらに、特許第２９１５０４５号公報には、高強力のカチオン可染性極細仮撚加工糸が得られることが示されているが、やはり異形断面繊維を製造した場合には、繊維表面における反射光が増大するためにカチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が不足する上、強度等も不充分となるという問題があった。
【００１０】
一方、ポリエステルはその優れた特性を生かし衣料用繊維として広く用いられている。しかしながら、ポリエステルは吸湿・吸水性が極めて低いため、ブラウスなどに使用した場合、特にムレ感などによる不快感を招くことが多く、吸水速乾性の機能が要求されるので、これまで様々な方法でポリエステルに吸湿・吸水性を付与する方法が提案されてきた。
【００１１】
上記の吸湿速乾性の要求に対しては、特開平６−２７９６５８号公報に、繊維断面に凹部を有するポリエステル繊維を多層構造の布帛となし、吸収された水分を構成繊維間空隙に導水して布帛の吸水速乾性を高める方法が提案されている。
【００１２】
しかし、このように特殊な構造の布帛を製造するとコスト高となるため、その使用範囲は限定されたものとなる。また、繊維断面に凹部を有するポリエステル繊維を仮撚加工すると、繊維断面が大きく変形して、導水効果をもたらす繊維単糸間の毛細管間隙が形成されないことが多くなる。
【００１３】
これに対して、我々は、特開２００２−１０５６４４号公報において、３〜６個の凹部が存在し、開口深度が０．３以上の凹部が、繊維断面全凹部に対して５０〜８０％存在し、扁平断面係数の平均値が１．５〜３．５、標準偏差が０．３〜１．０である仮撚加工糸を提案し、該仮撚加工糸を用いれば、吸水・速乾性を著しく向上できることがわかった。
【００１４】
かかる仮撚加工糸はベタツキ感の点でも従来にくらべ改善はされてはいるものの、最近になってこのベタツキ感をさらに小さくしたいといった要求が出てきている。また、一方で、高級感を出すため、ソフトな風合いに対する要望も高まっており、ベトツキがほとんど無く、しかもソフト風合いを有する布帛が切望されている。
【００１５】
【特許文献１】特公昭３４−１０４９７号公報
【特許文献２】特公平３−６１７６６号公報
【特許文献３】特開平４−２６４１２６号公報
【特許文献４】特許第２９１５０４５号公報
【特許文献５】特開平６−２７９６５８号公報
【特許文献６】特開２００２-１０５６４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、異形断面仮撚加工糸においても、カチオン染料により濃色且つ鮮明に染色可能であると共に、吸水・速乾性に優れ、ソフト感が良好で、ベタツキ感がなく、しかも経筋欠点がない品位に優れた布帛を製造することが可能なカチオ染料可染性特殊断面仮撚加工糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、その断面に特定の凹部を有し、スルホン酸ホスホニウム塩を共重合したポリエステル仮撚加工糸に、特定の有機スルホン酸金属塩をブレンドするとき、これをカチオン染色すれば、上記目的が達成できることを究明した。
【００１８】
かくして本発明によれば、（１）下記一般式（Ｉ）で表されるスルホン酸ホスホニウム塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩を除く全酸成分に対して０．５〜５モル％共重合され、且つ下記一般式（II）で表される有機スルホン酸金属塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％含有されたポリエステルからなる仮撚加工糸であって、該仮撚加工糸を構成する単繊維の横断面形状が、３〜６個の凹部を有し、開口深度が０．３以上である凹部の割合が５０〜８０％、扁平係数が２〜４であり、該仮撚加工糸の捲縮率が３〜１２％であることを特徴とするカチオン可染性特殊断面仮撚加工糸、及び（２）下記一般式（Ｉ）で表されるスルホン酸ホスホニウム塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩を除く全酸成分に対して０．５〜５モル％共重合され、且つ下記一般式（II）で表される有機スルホン酸金属塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％含有されたポリエステルからなり、且つその横断面形状が、３〜６個の凹部を有し、開口深度が０．３以上である凹部の割合が５０〜８０％、扁平係数が２〜４である未延伸ポリエステル繊維を、非接触式のヒーターを備えた仮撚加工機を用い、下記（ア）及び（イ）を同時に満足する条件で延伸同時仮撚することを特徴とするカチオン可染性特殊断面仮撚加工糸の製造方法が提供される。
（ア）第１仮撚ヒーターの温度が１００〜３００℃
（イ）仮撚数（回／ｍ）が１５０００／Ｄ１／２〜３００００／Ｄ１／２
【００１９】
【化１】
2006274511.tif 000003
（式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ1はエステル形成性官能基、Ｘ2はＸ1と同一もしくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はアルキル基及びアリール基よりなる群から選ばれた同一又は異なる基、ｎは正の整数を示す。）
【００２０】
【化２】
2006274511.tif 000004
（式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜４０のアリール基もしくはアルキルアリール基であり、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。）
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、異形断面仮撚加工糸においても、カチオン染料により濃色且つ鮮明に染色可能であると共に、吸水・速乾性に優れ、ソフト感が良好で、ベタツキ感がなく、しかも経筋欠点がない品位に優れた布帛を製造することが可能なカチオ染料可染性特殊断面仮撚加工糸を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエチレングリコール，トリメチレングリコール，テトラメチレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを主たる対象とする。
【００２３】
また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコールもしくは他のジオール成分で置換えたポリエステルであってもよい。
【００２４】
ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸，ナフタリンジカルボン酸，ジフェニルジカルボン酸，ジフェノキシエタンジカルボン酸，β−ヒドロキシエトキシ安息香酸,p−オキシ安息香酸，アジピン酸，セバシン酸,1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族，脂肪族，脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。更に本発明の効果が実質的に奏せられる範囲で５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸を共重合成分として用いてもよい。
【００２５】
また、上記グリコール以外のジオール化合物としては、例えばシクロヘキサン−1,4−ジメタノール，ネオペンチルグリコール，ビスフェノールA,ビスフェノールＳの如き脂肪族，脂環族，芳香族のジオール化合物及びポリオキシアルキレングリコール等をあげることができる。
【００２６】
更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸，ピロメリット酸の如きポリカルボン酸，グリセリン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用することができる。
【００２７】
かかるポリエステルは任意の方法によって合成される。例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段階の反応によって製造される。
【００２８】
本発明において、共重合成分として使用するスルホン酸ホスホニウム塩は下記一般式（Ｉ）で表わされる。
【化３】
2006274511.tif 000005
上記式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基を示し、中でも芳香族基が好ましい。Ｘ1はエステル形成性官能基を示し、具体例として、下記式に示す官能基をあげることができる。Ｘ2はＸ1と同一もしくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子を示し、なかでもエステル形成性官能基であることが好ましい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はアルキル基及びアリール基よりなる群から選ばれた同一又は異なる基、ｎは正の整数である。
【００２９】
【化４】
2006274511.tif 000006
かかるスルホン酸ホスホニウム塩は、一般に対応するスルホン酸とホスフィン類との反応又は対応するスルホン酸金属塩とホスホニウムハライド類との反応により容易に合成できる。
【００３０】
上記スルホン酸ホスホニウム塩の好ましい具体例としては、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム塩、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩、3−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、3,5−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3,5−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、3−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、3−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、4−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、2,6−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α−テトラブチルホスホニウムスルホコハク酸等をあげることができる。上記スルホン酸ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても２種以上併用してもよい。
【００３１】
上記スルホン酸ホスホニウム塩をポリエステルに共重合するには、前述したポリエステルの合成が完了する以前の任意の段階で、好ましくは第１段の反応が終了する以前の任意の段階で添加すればよい。
【００３２】
スルホン酸ホスホニウム塩をポリエステルに共重合させる割合は、ポリエステルを構成する酸成分（スルホン酸ホスホニウム塩を除く）に対して０．５〜５モル％の範囲が適当であり、特に１〜４モル％の範囲が好ましい。該共重合割合が０．５モル％より少いと、得られる共重合ポリエステルのカチオン染料に対する染色性が不充分になる傾向があり、一方５モル％より多くなるとカチオン染色性は最早著しい向上を示さず、かえってポリエステルの物性が低下し、本発明の目的を達成し難くなる。
【００３３】
上記スルホン酸ホスホニウム塩を共重合したポリエステルには、下記一般式（II）で表される有機スルホン酸金属塩が、該スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％含有される。
【００３４】
【化５】
2006274511.tif 000007
式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数６〜４０のアリール基もしくはアルキルアリール基であり、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。Ｒがアルキル基であるときは、Ｒは直鎖状でも分岐した側鎖を有していてもよい。Ｒは炭素原子数６〜４０のアリール基もしくはアルキルアリール基がより大きな効果が奏されるので好ましい。Ｒがアルキルアリール基の場合のアルキルは直鎖状でも分岐した側鎖を有していてもよい。Ｍはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、又はカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属であり、なかでもナトリウム、カリウムが好ましい。
【００３５】
このような有機スルホン酸金属塩としては、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムなど、炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数が１５であるアルキルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数が２２であるアルキルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数が１１であるアルキルスルホン酸ナトリウム、炭素原子数が１２であるアルキルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ブチルスルホン酸ナトリウム、プロピルスルホン酸ナトリウム、ステアリルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
上記スルホン酸金属塩は２種以上を併用しても良い。また、その配合量はスルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜１０モル％であり、３．０〜８モル％が好ましい。該配合量が１．０モル％より少ない場合は、得られる仮撚加工糸をカチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が不充分になると共に、強度等の改良効果が不充分となる。一方、該配合量が１０モル％より多い場合は、カチオン染料に対する染色性向上効果は見られない。
【００３７】
上記ポリエステルの固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒として使用し３５℃で測定）は０．４〜０．８の範囲が好ましく、０．５〜０．７の範囲が適当である。
【００３８】
本発明の仮撚加工糸は、仮撚加工糸を構成する単繊維の横断面形状が、３〜６個の凹部を有し、開口深度が０．３以上である凹部の割合が５０〜８０％、扁平係数が２〜４であり、該仮撚加工糸の捲縮率が３〜１２％であることが肝要である。これにより、上記の特殊な繊維横断面の効果と、フィブリルの効果により、ベタツキ感がなく、しかも極めてソフトな布帛を得ることができる。
【００３９】
つまり、本発明においては、フィブリルの毛細管現象により吸水性が発現しているのに加えて、断面の凹部でも毛細管現象による大きな水の移動が起こり、吸水・速乾性が向上されている。
【００４０】
図１及び図２は、本発明の仮撚加工糸を構成する単繊維の横断面形状の一例を示す図である。本発明でいう扁平係数とはＬ１／Ｌ２で定義されるものであり、図２に示すようにＬ１は単繊維の断面において最も長い部位の長さ（長軸、図２）であり、Ｌ２は長軸に直交する最大幅である。扁平係数の平均値が４を超える場合には、凹部が潰れた割合が多くなり毛細管導水効果が十分には発現しなくなり、また繊維間空隙も少なくなって付着水分の蒸散が遅くなる。一方、扁平係数の平均値が２未満の場合には、凹部同士の嵌合がしばしば発生し、やはり繊維間空隙が少なくなり付着水分の蒸散が妨げられる。
【００４１】
単繊維断面の凹部が１〜２個の場合には、繊維間空隙が不十分となって毛細管導水効果が発現しなくなる。一方、凹部が７個以上の場合には、開口深度０．３以上の凹部を５０％以上とすることができなくなる。
【００４２】
また、本発明において、開口深度とは、凹部の深さ（Ｈ）と開口幅（Ｗ）との比で定義されるものである（図１）。この開口深度０．３以上の凹部が、繊維断面全凹部に対して５０％未満の場合には、凹部による毛細管導水効果が十分発現せず、織編物となした際の吸水・速乾性能は大幅に劣ることになる。一方、開口深度０．３以上の凹部が、繊維断面全凹部に対して８０％を超える場合には、仮撚加工時に凹部が損傷されている場合が多く、凹部に亀裂が多く発生して毛細管導水効果が十分発現せず、やはり織編物となした際の吸水・速乾性能は大幅に劣ることになる。
【００４３】
この際、仮撚加工糸は、その捲縮率が３〜１２％、好ましくは５〜１０％である必要がある。かかる範囲の捲縮を有することにより、得られる布帛はソフトな風合を呈すると共に、抱合斑に起因する色調低下も抑制される。この捲縮率が３％未満の場合には、ソフトな風合が得難くなると共に発色性も低下するので好ましくない。一方、捲縮率が１２％を超える場合には、カチオン染色後、得られる布帛の表面が白けた色調となりやすく、またフカツキ感を呈するようになるので好ましくない。
【００４４】
さらに、上記仮撚加工糸は、その保水率が５０〜９０％、特に５５〜８５％の範囲にあることが好ましい。かかる範囲とすることにより、得られる布帛に良好な吸水・速乾性を付与すると同時に、良好なドライ感をも付与することができるようになる。
【００４５】
なお、仮撚加工糸の単繊維繊度は、大きくなりすぎると風合が硬くなりやすく、逆に小さくなりすぎると製糸性や仮撚加工性が低下しやすいので、１．０〜５．０ｄｔｅｘの範囲、特に１．５〜４．０ｄｔｅｘの範囲が適当である。
【００４６】
以上に説明した本発明の仮撚加工糸は、従来の公知の製編織工程へ供給されて織編物、好ましくは織物として使用される。得られた織編物は、通常ポリエステル布帛に施されているアルカリ減量処理を施すことにより、フィブリルが形成される。
【００４７】
以上に説明した本発明の仮撚加工糸は、例えば以下の方法により製造することができる。まず、前述のスルホン酸ホスホニウム塩及び有機スルホン酸金属塩を含有するポリエステルを通常の条件で乾燥し、エクストルーダー等の溶融押出機で溶融し、例えば図３に示すような複数個のスリットを配置した吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、冷却、固化後、２５００〜４０００ｍ／分の速度で紡糸することにより、単繊維の横断面形状が開口深度０．３〜０．５の凹部が３〜６個存在し、扁平係数が１．０〜１．５である未延伸糸を得る。
【００４８】
ここで紡糸速度が２５００ｍ／分未満の場合には、後述する延伸仮撚加工の際に繊維が脆化して糸切れが多発するので好ましくない。一方、４０００ｍ／分を超える場合には、延伸仮撚加工の際に毛羽が発生しやすくなるので好ましくない。
【００４９】
また、上記未延伸糸の単繊維横断面の凹部の数は吐出スリットの数を変えることによって任意に設定できるが、凹部が１〜２個の場合には繊維間空隙が不十分となって毛細管導水効果が発現しない。一方、凹部が７個以上の場合には、得られる仮撚加工糸の繊維断面において、開口深度０．３以上の凹部が５０％未満となる。
【００５０】
また、未延伸糸の単繊維横断面の凹部の開口深度が０．３未満の場合には、得られる仮撚加工糸の繊維断面において開口深度０．３以上の凹部が５０％未満となる。一方、単繊維横断面の凹部の開口深度が０．５を超える場合には、得られる仮撚加工糸の断面扁平係数の平均値が４を超えるようになる。
【００５１】
さらに、未延伸糸の単繊維横断面の扁平係数が２を超える場合には、得られる仮撚加工糸の断面扁平係数の平均値が４を超えるようになる。扁平係数の平均値が１．０未満の場合には、得られる仮撚加工糸の扁平係数の平均値が２未満となる。
【００５２】
次に、未延伸糸を延伸仮撚加工するが、その前の未延伸糸には空気交絡処理が施されていることが好ましい。かかる交絡処理は延伸仮撚加工と別の工程で行ってもよいが、図４に示すように、延伸仮撚加工装置にインターレースノズルを設置して延伸仮撚加工直前に施すのが好ましい。かくすることにより、加工時の取扱い性が向上すると共に得られる加工糸の風合が向上する。
【００５３】
さらには、仮撚加工後に再空気交絡処理を施せば、混繊交絡の均一化が向上し、高級感ある風合が発現するので好ましい。なお、空気交絡の度合いは、少なすぎると延伸仮撚加工中に単糸群が分離して織編物にした際の織物表面が不均一なものとなりやすいので、仮撚加工糸で測定した交絡度が１５個／ｍ以上、特に２０個／ｍ以上とするのが好ましい。一方、交絡度が大きくなりすぎると、単糸同士の絡み合いが強くなりすぎ、織編物にした際の風合が粗硬なものとなりやすいので、８０個／ｍ以下とするのが好ましい。
【００５４】
次に、上記未延伸糸は、例えば図４に示すような２段式ヒーターを備えた延伸仮撚加工機を用いて延伸仮撚加工する。なお図４には、前述の未延伸ポリエステル繊維（１）に、２対のフィードローラー（３、３’）の間に設置されたインターレースノズル（４、４’）により、空気交絡処理する工程が記載されている。ここで交絡処理された未延伸糸は、フィードローラー（３’）と第１デリベリーローラー（８）との間で延伸されながら、回転している仮撚ディスク（７）との摩擦により加撚される。この間、１段目ヒーター（５）で熱処理され、冷却プレート（６）で冷却され、仮撚ディスク（７）を通過し解撚される。さらに、走行糸条は第１デリベリーローラー（８）と第２デリベリーローラー（１０）との間に設置された２段目ヒーター（９）で再熱処理され、さらにに、熱セット仮撚後糸条に空気交絡（４’：図示せず）を施した後、巻取ローラー（１１）でチーズ状パッケージ（１２）として巻き取られる。
【００５５】
上記の延伸仮撚加工機においては、高速での延伸仮撚加工性を考慮すると、１段目ヒーター（５）および２段目ヒーター（９）の両方を非接触式とするのが好ましい。但し、２段目のヒーターは使用しなくとも構わないが、織物にした場合の収縮率（巾入れ率）を考慮すると、２段目ヒーターで再熱セットするのが好ましい。
【００５６】
次に、上記延伸仮撚加工工程においては、下記（１）および（２）を同時に満足する条件で延伸仮撚加工する。
（１）仮撚第１ヒーター温度が２００〜４００℃
（２）仮撚数が（（１５０００〜３００００）／Ｄ１／２回／ｍ（Ｄはポリエステル仮撚加工糸の繊度（ｄｔｅｘ）
【００５７】
ここで第１ヒーター温度が２００℃未満の場合には、十分な捲縮を付与することができなくなり、捲縮率が５％未満のものしか得られなくなる。一方、第１ヒーター温度が４００℃を超える場合には、仮撚加工時の断面形状の変形が激しくなりすぎ、くびれ部がなくなって吸水性が低下するだけでなく平均の扁平度も７を超えやすくなるので好ましくない。さらには、延伸仮撚加工の際に単糸間の融着が部分的に発生しやすく、ガサガサでザラツキ感のある品位に劣った仮撚加工糸しか得られなくなる。
【００５８】
次に、仮撚数（回／ｍ）が１５０００／Ｄ１／２未満の場合には、十分な捲縮を付与することができなくなり、捲縮率が５％未満のものしか得られなくなる。一方、仮撚数（回／ｍ）が３００００／Ｄ１／２を超える場合には、延伸仮撚加工時に単糸が切断されやすくなるため、毛羽や断糸が発生しやすくなるので好ましくない。
なお、延伸仮撚加工機の１段目ヒーターは、前半部と後半部とに分割されたものを用いてもよいが、その際には、例えば前半部と後半部とを同一温度に設定すればよい。
【００５９】
第１段ヒーターにおける糸条の熱処理時間は、ヒーターの種類、その長さおよびその温度等により適宜設定すればよいが、短すぎると捲縮率が不十分なものとなりやすく、また、張力変動に起因する延伸仮撚断糸、仮撚加工糸の毛羽、織編物での染斑が発生しやすくなり、逆に長すぎると捲縮率が大きくなりすぎる傾向にある。したがって、通常非接触式ヒーターの場合には０．０４〜０．１２秒の範囲、特に０．０６〜０．１０秒の範囲とするのが適当である。
【００６０】
延伸仮撚加工に用いられる仮撚具も特に限定する必要はないが、直径が４０〜７０ｍｍのディスク、特に直径４５〜６２ｍｍのディスクが好ましい。例えば図５に示すような、ディスク２枚を３軸に配置した仮撚ユニットとして組み立てて使用するのが好ましい。このディスク直径が４０ｍｍ未満では、ディスクによる摩擦損傷が増加して断糸および毛羽の発生が多くなりやすい。一方、７０ｍｍを超えるに場合は、ディスクによる撚掛け力が低下して十分な捲縮を付与することが困難になる。
【００６１】
次に、ディスクを通過する糸条の走行角（ディスク回転軸とディスクの外周上を接触走行する糸条とがなす角度）は、３０〜４８度、特に３２〜４５度の範囲とすることが好ましい。かくすることにより、ディスクによる撚掛け力を低下させることなく糸送り作用を高め、安定した状態で加撚・解撚を施すことができる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００６３】
（１）固有粘度
オルソ-クロルフェノールに溶解し、ウベローデ粘度管を用い、３５℃で測定した。
【００６４】
（２）金属含有濃度分析
反応析出触媒のチタン、リン原子濃度は、乾燥したサンプルを走査電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立計測機器サービスＳ５７０型）にセットし、それに連結したエネルギー分散型Ｘ線マイクロアナライザー（ＸＭＡ、堀場ＥＭＡＸ-７０００）にて定量分析を実施した。
ポリエステル中の触媒金属濃度は、粒状のサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平面を有する成形体を作成し、蛍光Ｘ線装置（理学電機工業３２７０Ｅ型）にて、定量分析した。
【００６５】
（３）紡糸断糸
紡糸設備で１週間溶融紡糸を行い断糸した回数を記録し、１日１錘当りの紡糸断糸回数を紡糸断糸とした。ただし、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００６６】
（４）開口深度
未延伸ポリエステル繊維あるいはポリエステル仮撚加工糸を繊維軸方向に１０ｍ毎に１０箇所サンプリングし、おのおの断面顕微鏡写真を撮影した。撮影された全繊維断面について、凹部の深さＨと開口幅Ｗ（図１）を測定し、Ｈ／Ｗを計算し開口深度とした。開口深度が０．３以上の凹部の個数を合計し、凹部全体に占める比率（％）を計算した。
【００６７】
（５）扁平係数
未延伸糸あるいはポリエステル仮撚加工糸を繊維軸方向に１０ｍ毎に１０箇所サンプリングし、おのおの断面顕微鏡写真を撮影した。撮影された全繊維断面について、長軸Ｌ１と長軸に直交する最大幅Ｌ２（図２）を測定し、Ｌ１／Ｌ２を計算し、全測定値の平均値を扁平係数とした。
【００６８】
（６）保水率
加工糸を筒編した後に乾燥して得られる試料を、水中に３０分以上浸漬した後に家庭用電気洗濯機の脱水機で５分間脱水する。保水率は、乾燥試料の重量と脱水後の試料の重量から、下記式により求めた。
【数１】
2006274511.tif 000008
【００６９】
（７）ウイッキング性
（４）で得られた織物を用い、ＪＩＳ  Ｌ-１９０７-５．１．１（滴下法）に従ってウイッキング値（秒）を測定した。
【００７０】
（８）バイレック法吸水性能
（４）で得られた織物を用い、ＪＩＳ-Ｌ-１０１８Ｂに準じ、巾２．５ｃｍの織物の一端を水に浸し１０分後に吸い上げた水の高さｃｍを測定した。
【００７１】
（９）ベトツキ度（感）
（４）で得られた織物を用い、牛皮上を保水させた布帛を滑らす時の抵抗（動摩擦係数：試験布帛と金属ローラーとの摩擦力をＵゲージにて検出する数値）を測定し、ベトツキ度（ｇ）として評価する。（数値が高いほど、ベトツキ度大）
【００７２】
（１０）走行角
仮撚ディスク上を走行している糸条を写真撮影し、各仮撚ディスク円盤上の糸条の走行角度θを写真の上で実測して、それらの測定値の平均値を走行角とした。
【００７３】
（１１）交絡度
約１．２ｍのポリエステル仮撚加工糸の糸端に０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけて、衝立上部に取り付けられた固定点から垂直にたらし、０．１ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重に相当する重量の釣り針型のフックを用い、上部固定点より、該釣り針型フックを挿入し、フックが自然落下し止まるのを待って取り外す。次いで、停止点から２ｍｍ下の位置にフックを再び挿入する。この繰り返しを糸長１ｍにわたって行い、その間でフックの止まった回数を交絡度（個／ｍ）とした。
【００７４】
（１２）延伸仮撚断糸
帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ-１５Ｖ（２ヒーター仮撚加工機で非接触式ヒーター仕様）にて、延伸仮撚加工を１週間連続実施し、延伸仮撚機１台・１日当たりの断糸回数を延伸仮撚断糸とした。ただし、糸繋ぎ前後による断糸（ノット断糸）あるいは自動切替え時の断糸等、人為的あるいは機械的要因による断糸は断糸回数から除外した。
【００７５】
（１３）捲縮率
仮撚加工糸に０．０４４ｃＮ／ｄｔｅｘの張力を掛けてカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作成した。該カセの一端に、０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの２個の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＳ０（ｃｍ）を測定した。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理した。沸水処理後０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥し、再び０．０１７７ｃＮ／ｄｔｅｘおよび０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を負荷し、１分間経過後の長さを測定しＳ１（ｃｍ）とした。次いで、０．１７７ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重を除去し、１分間経過後の長さを測定しＳ２とし、次の算式で捲縮率を算出し、１０回の測定値の平均値で表した。
【数２】
2006274511.tif 000009
【００７６】
（１４）仮撚加工糸の強度、伸度
ＪＩＳ  Ｌ−１０１３−７５に準じて測定した。
【００７７】
（１５）毛羽個数
東レ（株）製ＤＴ-１０４型毛羽カウンター装置を用いて、ポリエステル仮撚加工糸サンプルを５００ｍ／分の速度で２０分間連続測定して発生毛羽数を計測し、サンプル長１万ｍ当たりの個数で表した。
【００７８】
（１６）織物の視感染色性
染色布の視感染色性は、ミノルタ色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ販売（株））を用い、染色布の深色度Ｌ＊値を測定すると共に、ａ＊値、ｂ＊値を測定して下記式により彩度を算出した。深色度の値が小さいほど、また、彩度が大きいほど鮮明発色性が大きいことを表す。
【００７９】
（１７）生機の色相
生機の色相は、ハンター型色差計を用い、Ｌ値、ａ値、ｂ値を測定した。Ｌ値が大きいほど白く、ａ値が大きいほど黄色味、また、ｂ値が大きいほど青味が強くなることを表す。
【００８０】
（１８）織物の風合と鮮明性の官能評価
織物の風合、及び鮮明性を下記の基準で官能判定した。
（風合）
レベル１：ソフトでしなやかな感触がある
レベル２：ややソフト感が乏しいが反撥性は感じられる
レベル３：カサカサした触感あるいは硬い触感である
（鮮明性）
レベル１：非常に鮮明である。
レベル２：やや鮮明性が乏しい。
レベル３：くすんだ色相である。
【００８１】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６０部、酢酸マンガン４水塩０．０３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２４モル％）、整色剤として酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチルに対して０．００７モル％）、カチオン染料可染化剤としてテレフタル酸ジメチルに対して０．５モル％となる量の３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩、および安定剤としてテレフタル酸ジメチルに対して０．０５０モル％のテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイドをエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下３時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温して、生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。
【００８２】
続いて得られた生成物にエステル交換触媒失活剤として正リン酸の５６％水溶液０．０３部(テレフタル酸ジメチルに対して０．０３３モル％)および消泡剤としてジメチルポリシロキサン０．０３部を添加し、同時に過剰のエチレングリコールの昇温追出しを開始した。
【００８３】
１０分後重縮合触媒として三酸化アンチモン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加した。内温が２４０℃に達した時点でエチレングリコールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に移した。
【００８４】
次いで、ハード型ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをテレフタル酸ジメチルに対して１．５モル％添加した後、昇温しながら内温が２６０℃に到達するまで常圧反応させた後、１時間かけて７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２８０℃まで昇温した。さらに、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２８０℃で更に２時間重合した時点で窒素ガスで真空を破って重合反応を終了し、窒素ガス加圧下にポリマーを吐出し、冷却してチップ化した。得られたチップの固有粘度［η］は０．６４０（これから得られた加工糸の固有粘度［η］Ｆは０．６２０）であった。
【００８５】
このポリマーチップを常法により乾燥した後、該乾燥ポリマーを従来公知の紡糸設備を用いて溶融し、スピンプロックを通して、紡糸スピンパックに導入した。ポリマー流は、該スピンパックに組み込まれた、図３に示す扁平吐出孔を４８個穿設した紡糸口金から吐出し、通常のクロスフロー型紡糸筒からの冷却風で冷却・固化した後に３２００ｍ／分の速度で引き取り、１４０ｄｔｅｘ／４８フィラメントの未延伸糸を得た。
【００８６】
得られた未延伸ポリエステル繊維を帝人製機製２１６錘建ＨＴＳ−１５Ｖに掛け、仮撚加工の前段と後段とで、孔径１．８ｍｍの圧空吹出し孔を有するインターレースノズルを通過させつつ６０ｎｌ／分の流量で交絡度が５０個／ｍとなるように空気交絡を施し、延伸倍率１．６０、第1ヒーター(非接触タイブ)温度３００℃の条件に設定し、直径６０ｍｍ、厚み９ｍｍのウレタンディスクを仮撚デイスクとして、走行角４３度で仮撚数×（仮撚糸繊度(dtex)）1/2が２６０００近傍となるように延伸仮撚を行い、速度８００ｍ／分でチーズ形状に巻き取り、８４ｄｔｅｘ／４８フィラメントの仮撚加工糸を得た。
【００８７】
得られた仮撚加工糸を常法に従って編地に製編し、常法により精練、プリセットした後、保土谷化学製のCathilon B1ue CD-FRLH／Cathi1on B1ue CD-FBLH＝１：１の混合染料中（濃度２％owfおよび１０％owf）で、芒硝３ｇ／Ｌ、酢酸０．３ｇ／Ｌを含む染浴中にて１３０℃で６０分間染色し、その後常法に従ってソーピングして青色布を得た。
得られた編地の評価結果を表１示す。
【００８８】
［実施例２〜３、比較例１〜２］
実施例１において、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩の含有量を表１の如く変更した以外は実施例１と同様に実施した。
得られた編地の評価結果を併せて表１に示す。
【００８９】
【表１】
2006274511.tif 000010
【００９０】
［実施例４〜７、比較例３〜４］
実施例２において、仮撚加工糸を構成する単繊維の横断面形状、即ち、凹部の数、開口深度が０．３以上である凹部の割合、扁平係数を表２の如く変更した以外は実施例２と同様に実施した。
得られた編地の評価結果を表２に示す。
【００９１】
【表２】
2006274511.tif 000011
【００９２】
［実施例８〜１１、比較例５〜６］
実施例２において、仮撚条件を表３の如く変更した以外は実施例２と同様に実施した。
得られた編地の評価結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
2006274511.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明によれば、カチオン染料で濃色かつ鮮明に染色可能であると共に、通常の未改質ポリエステル仮撚加工糸と同等の強度を有するカチオン染料可染性ポリエステル仮撚加工糸が製造できるので、吸水・速乾性に優れ、ベトツキ感がなく、しかもソフトで、品位にも優れた布帛を得ることができる。このため、婦人衣料をはじめ、吸水・速乾性や鮮明で繊細な風合いが要求される用途にも広く展開することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明の仮撚加工糸の開口深度を説明するための断面形状を示す模式図。
【図２】本発明の仮撚加工糸の偏平度を説明するための断面形状を示す模式図。
【図３】本発明で使用する吐出孔の形状を説明するための模式図。
【図４】本発明で使用する延伸仮撚加工工程の１例を示す模式図。
【図５】本発明で使用する仮撚ディスクユニットの１例を示す模式図。
【符号の説明】
【００９６】
Ｈ  凹部の深さ
Ｗ  凹部の開口幅
Ｌ１  単繊維断面において最も長い部位の長さ（長軸）
Ｌ２  単繊維断面において長軸に直行する最大幅
Ｅ  紡糸口金吐出スリットの開口幅
Ｆ  紡糸口金吐出スリットの開口長さ
Ｒ１  紡糸口金吐出スリット頂点小円部
Ｒ２  紡糸口金吐出中心開口円部
１  ポリエステル未延伸糸
２  糸ガイド
３、３’  フィードローラー
４  インターレースノズル
５  第１ヒーター
６  冷却プレート
７  仮撚ディスクユニット
８  第１デリベリーローラー
９  第２ヒーター
１０  第２デリベリーローラー
１１  巻取ローラー
１２  ポリエステル仮撚加工糸チーズ
１３  仮撚ディスク
１４  ガイドディスク
１５  回転軸
１６  タイミングベルト
１７  駆動ベルト
【図１】
2006274511.tif 000017
【図２】
2006274511.tif 000018
【図３】
2006274511.tif 000019
【図４】
2006274511.tif 000020
【図５】
2006274511.tif 000021