(57)【要約】【課題】ブレーキ系ホースに接続した金属パイプの銅めっきが剥離すること、あるいはＥＰＤＭからの溶出物と銅めっきとの反応生成物がブレーキフルード中に沈殿することを防止する【解決手段】  硫黄加硫系のＥＰＤＭ組成物において、ＥＰＤＭ組成物にはチアゾール系及びスルフェンアミド系から選ばれる１種以上の前記加硫促進剤と、ジチオカルバミン酸塩系及びチウラム系から選ばれる１種以上の加硫促進剤とが組み合わせて配合されたＥＰＤＭ組成物、およびそのＥＰＤＭ組成物からなる自動車用制動系ゴム部品【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも加硫促進剤と亜鉛とを含有する硫黄加硫系のＥＰＤＭ組成物において、前記ＥＰＤＭ組成物にはチアゾール系及びスルフェンアミド系から選ばれる１種以上の前記加硫促進剤と、ジチオカルバミン酸塩系及びチウラム系から選ばれる１種以上の前記加硫促進剤とが組み合わせて配合されていることを特徴とするＥＰＤＭ組成物。
【請求項２】
ＥＰＤＭ組成物における加硫促進剤の合計配合量がＥＰＤＭ１００重量部に対して最大２.０重量部未満であり、チアゾール系及びスルフェンアミド系から選ばれる１種以上の前記加硫促進剤の全配合量が最大１.３重量部であり、前記チアゾール系及び前記スルフェンアミド系から選ばれる１種以上の前記加硫促進剤と、ジチオカルバミン酸塩系及びチウラム系から選ばれる１種以上の前記加硫促進剤との配合比が１：０.０５〜０.５であることを特徴とする請求項１記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２のいずれかに記載の前記ＥＰＤＭ組成物を用いた自動車用制動系ゴム部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＥＰＤＭ組成物及びＥＰＤＭ組成物からなる自動車用制動系ゴム部品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車用制動系ゴム部品であるブレーキ系ホースやシール部品としては、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、又はエチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が広く使用されている。
【０００３】
ＥＰＤＭの場合は、硫黄加硫系配合であり、加硫促進剤および加硫促進助剤としての亜鉛華とを配合するのが通常である。
【０００４】
ところで、ブレーキ系ホースは銅めっきを施した金属パイプに接続して取付けられている。一方、ゴム配合剤である加硫促進剤の種類や配合量により、その加硫促進剤の一部がブレーキフルード中に溶出してくる。その溶出物が銅めっきと反応し、銅めっきが金属パイプから剥離したり、あるいは溶出物と銅めっきとの反応生成物がブレーキフルード中に沈殿したりする。
【０００５】
そのため、加硫促進剤無配合の過酸化物加硫系のＥＰＭ組成物やＥＰＤＭ組成物を用いることが考えられる。しかし、補強層である繊維との接着性や製品性能の耐久性を考慮すると、ブレーキ系ホースには適していない。
【０００６】
また、ゴム配合物の溶出は、硫黄加硫系ＥＰＤＭ組成物からなるラジエータホースにも生じており、加硫促進剤の種類と配合量から対策している（特許文献１参照）しかし、このＥＰＤＭ組成物をブレーキ系ホースに適用しても充分な効果が得られるまでに至らない。
【特許文献１】特開２００１−１０６８４８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
銅めっきが金属パイプから剥離したり、あるいはＥＰＤＭからの溶出物と銅めっきとの反応生成物がブレーキフルード中に沈殿することに対し、これらを防止する硫黄加硫系ＥＰＤＭ組成物および自動車用制動系ゴム部品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
少なくとも加硫促進剤と亜鉛とを含有する硫黄加硫系のＥＰＤＭ組成物において、ＥＰＤＭ組成物にはチアゾール系及びスルフェンアミド系から選ばれる１種以上の加硫促進剤と、ジチオカルバミン酸塩系及びチウラム系から選ばれる１種以上の加硫促進剤とが組み合わせて配合されているＥＰＤＭ組成。
【０００９】
ＥＰＤＭ組成物における加硫促進剤の合計配合量がＥＰＤＭ１００重量部に対して最大２.０重量部未満であり、チアゾール系及びスルフェンアミド系から選ばれる１種以上の加硫促進剤の全配合量が最大１.３重量部であり、チアゾール系及びスルフェンアミド系から選ばれる１種以上の加硫促進剤と、ジチオカルバミン酸塩系及びチウラム系から選ばれる１種以上の加硫促進剤との配合比が１：０.０５〜０.５であるＥＰＤＭ組成物。
【００１０】
当該ＥＰＤＭ組成物を用いた自動車用制動系ゴム部品。
[チアゾール系加硫促進剤]
チアゾール系加硫促進剤としては、２-メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２-メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩などが挙げられる。
[スルフェンアミド系加硫促進剤]
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、Ｎ-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ,Ｎ-ジシクロヘキシル-２-ベンゾチアゾリルスルフェンアミドなどが挙げられる。
[ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤]
ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ-エチル-Ｎ-フェニルジチオカルバミン酸亜鉛などが挙げられる。
[チウラム系加硫促進剤]
チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。
[加硫促進剤の組み合わせと配合量]
チアゾール系加硫促進剤やスルフェンアミド系加硫促進剤を使用すれば銅との反応性が低く、銅めっきの金属パイプからの剥離や反応生成物のブレーキフルード中への沈殿は低減できる。しかし、これらの加硫促進剤だけを配合したＥＰＤＭは加硫速度が遅いので実用配合にならない。
【００１１】
そのため、銅との反応性は高いが、加硫速度の早いジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤やチウラム系加硫促進剤をチアゾール系加硫促進剤やスルフェンアミド系加硫促進剤と組み合わせることにより実用配合となる。加硫促進剤の全配合量を最大２.０重量部未満とし、チアゾール系加硫促進剤やスルフェンアミド系加硫促進剤を主量とした配合割合にする。
[自動車用制動系ゴム部品]
自動車用制動系ゴム部品とはブレーキフルードと接するゴム部品を言い、ブレーキ系ホース（ブレーキホース、ブレーキリザーバーホース）、シール部品（ピストンカップ、ピストンシール）を例示できる。
【発明の効果】
【００１２】
銅との反応性の低い加硫促進剤の使用、および銅との反応性の高い加硫促進剤の低配合化により、銅めっきの剥がれや銅めっきと加硫促進剤との反応生成物である沈殿物の減少が図れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の好ましい態様として、チアゾール系加硫促進剤とジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の併用、あるいはスルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤およびジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤の併用、又はチアゾール系加硫促進剤とチウラム系加硫促進剤の併用が良い。加硫促進剤の全配合量は最大２.０重量部未満であり、好ましくは１.３〜２.０重量部未満である。チアゾール系加硫促進剤あるいは／およびスルフェンアミド系加硫促進剤の合計配合量は最大１.３重量部であり、好ましくは０.８〜１.３重量部である。
【００１４】
また、チアゾール系加硫促進剤（あるいは／およびスルフェンアミド系加硫促進剤）とジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤（あるいはチウラム系加硫促進剤）の配合比は１：０.０５〜０.５であり、好ましくは１：０.１〜０.５である。
【実施例】
【００１５】
表−１の配合内容のＥＰＤＭ配合物を１５０℃×３０分でスチーム加硫してブレーキホースを成形し、そのホースを試験に供した。(当該ＥＰＤＭ配合物をホース内管材とし、別配合系のＥＰＤＭ配合物を外管材とした)
ブレーキフルード中の銅濃度を評価項目とした。
［試験方法］
ブレーキフルードを封入したブレーキホース（１ｍ）を１００℃×２４時間放置後、銅箔(１５ｍｍ×２０ｍｍ×０.０４ｍｍ、ニラコ製)の入ったガラス瓶に、そのブレーキフルードを入れて７０℃×２４時間放置。その後、ブレーキフルードの上澄み液をサンプリングし、上澄み液中の銅濃度を測定する。
尚、ブレーキフルードはＤＯＴ４を用いた。
［銅濃度測定方法］
銅濃度は原子吸光法で測定した。
これらの結果を表−２に示す。ブレーキフルードによって溶出した加硫促進剤等と銅との反応性が低く、銅濃度が低い結果が得られた。
【００１６】
（表１）
2006225596.tif 000002
【００１７】
（表２）
2006225596.tif 000003