(57)【要約】【課題】  良好な剪断接着破壊温度及び保持力を有し、また熱劣化を受けても保持力の低下が小さく、しかも溶融粘度が低い接着剤を得ることができるエラストマー組成物を提供する。【解決手段】  式：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲ（Ａｍは芳香族ビニル化合物重合体ブロック、Ｂｍはイソプレン重合体ブロック、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基、ｍ及びｎは３以上の整数でｍ≦ｎ）で表わされるｍ分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体（ａ）１０〜９５重量％、式：（Ａ１−Ｂ１）（Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロック、Ｂ１はイソプレン重合体ブロック）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）１０〜８５重量％、及び重量平均分子量５，０００〜１００，０００のポリイソプレン（ｃ）５〜３３重量％を含有し、組成物全体の平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が１４〜５０重量％であるエラストマー組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲ（式中、Ａｍは芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂｍはイソプレン重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは３以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体（ａ）１０〜９５重量％、一般式（ＩＩ）：（Ａ１−Ｂ１）（式中、Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂ１はイソプレン重合体ブロックである。）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）１０〜８５重量％、及び重量平均分子量５，０００〜１００，０００のポリイソプレン（ｃ）５〜３３重量％を含有し、組成物全体の平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、１４〜５０重量％であるエラストマー組成物。
【請求項２】
（ａ）成分の芳香族ビニル化合物含有量が２０〜７５重量％である請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、一般式（Ｉ）においてｍ＝４である４分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体又は一般式（Ｉ）においてｍ＝３である３分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体からなるものである請求項１又は２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマー組成物１００重量部と粘着付与樹脂１０〜４００重量部とを含んでなる接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤用途に適したエラストマー組成物及びこれを用いた接着剤組成物に関し、更に詳しくは、良好な剪断接着破壊温度及び保持力を有し、更に加熱後においても保持力の低下が小さく、しかも溶融粘度が低いエラストマー組成物及びこれを用いて得られる接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から接着剤組成物のベースポリマーとしてスチレン／イソプレンブロック共重合体をはじめとする各種のブロック共重合体が用いられている。
接着剤には初期接着力、保持力、段ボールシール性、柔軟性、加工性、熱安定性、経時着色安定性等の種々の特性が要求される。
【０００３】
このため、ブロック共重合体のポリマー構造や、組成について、広範な研究が行われてきた。中でも、線状ブロック共重合体と放射状ブロック共重合体とを組み合わせることにより、種々の優れた特性が得られることが知られている。
例えば、特許文献１には、芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体とポリイソプレンとからなる粘着剤用エラストマー組成物が開示されている。このエラストマー組成物を用いて得られる接着剤組成物は、低温での初期接着力、常温での剥離接着強さ、高温での保持力及び剪断接着破壊温度を併せ持つ、優れた接着剤組成物である。しかしながら、粘着剤組成物を加熱劣化させた時に保持力が低下する場合があり、また、ホットメルト型の接着剤を使用するに当たっては、これを溶解して支持体等に塗布する必要があるが、このとき溶融粘度が高くなって、迅速に均一な塗布を行なうことが困難となる場合がある。
【０００４】
特許文献２には、低粘度低適用温度ホットメルト接着剤に用いるための特定の分子量及びカップリング効率等を有する３分岐スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーを含有する組成物が開示されている。この接着剤組成物は、１７７℃においても粘度が十分に低く、かつ、剪断接着破壊温度にも優れている。しかしながら、近年の高速塗工及び省エネルギーの観点から更に低い温度においても粘度が十分に低い接着剤が望まれており、剪断接着破壊温度、保持力及び溶融粘度のバランスにおいて優れているとは言い難い。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第０３／０２０８２５号パンフレット
【特許文献２】特開平５−７８６３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、良好な剪断接着破壊温度及び保持力を有し、更に加熱後においても保持力の低下が小さく、しかも溶融粘度が低い接着剤を得ることができるエラストマー組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、このエラストマー組成物を用いた接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を進めた結果、それぞれ特定の構造を有する多分岐状重合体、線状ジブロック共重合体及びポリイソプレンを特定の比率で含有するエラストマー組成物を用いれば、上記課題を解決できることを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして本発明によれば、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲ（式中、Ａｍは芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂｍはイソプレン重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは３以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体（ａ）１０〜９５重量％、一般式（ＩＩ）：（Ａ１−Ｂ１）（式中、Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂ１はイソプレン重合体ブロックである。）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）１０〜８５重量％、及び重量平均分子量５，０００〜１００，０００のポリイソプレン（ｃ）５〜３３重量％を含有し、組成物全体の平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、１４〜５０重量％であるエラストマー組成物が提供される。
【０００９】
本発明のエラストマー組成物において、（ａ）成分の芳香族ビニル化合物含有量が２０〜７５重量％であることが好ましい。
本発明のエラストマー組成物において、（ａ）成分が一般式（Ｉ）においてｍ＝４である４分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体又は一般式（Ｉ）においてｍ＝３である３分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体からなるものであることが好ましい。
また、本発明によれば、上記エラストマー組成物１００重量部と粘着付与樹脂１０〜４００重量部とを含んでなる接着剤組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、良好な剪断接着破壊温度及び保持力を有し、また熱劣化を受けても保持力の低下が小さく、しかも溶融粘度が低い接着剤を得ることができるエラストマー組成物を得ることができる。また、このエラストマー組成物を用いて優れた接着剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のエラストマー組成物は、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲ（式中、Ａｍは芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂｍはイソプレン重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは３以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体（ａ）１０〜９５重量％、及び一般式（ＩＩ）：（Ａ１−Ｂ１）（式中、Ａ１は芳香族ビニル化合物重合体ブロックであり、Ｂ１はイソプレン重合体ブロックである。）で表わされる線状ジブロック共重合体（ｂ）１０〜８５重量％、及び重量平均分子量５，０００〜１００，０００のポリイソプレン（ｃ）５〜３３重量％を含有し、組成物全体の平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）が、１４〜５０重量％である。
【００１２】
本発明のエラストマー組成物は、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体（ａ）（以下、「（ａ）成分」ということがある。また、単に「放射状ブロック共重合体」ということがある。）を含有する。
（ａ）成分は、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状ブロック共重合体の１種又は２種以上の集合体である。
一般式（Ｉ）において、Ａｍは芳香族ビニル化合物の重合体ブロックであり、Ｂｍはイソプレンの重合体ブロックであり、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは３以上の整数であってｍ≦ｎである。
従って、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状ブロック共重合体（ａ）は、一般式：（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ３Ｒ、一般式：（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ４Ｒ、一般式：（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ５Ｒ等で表わされる３分岐ブロック共重合体；一般式：（Ａ４−Ｂ４）４Ｘ４Ｒ、一般式：（Ａ４−Ｂ４）４Ｘ５Ｒ、一般式：（Ａ４−Ｂ４）４Ｘ６Ｒ等で表わされる４分岐ブロック共重合体；一般式：（Ａ５−Ｂ５）５Ｘ５Ｒ、一般式：（Ａ５−Ｂ５）５Ｘ６Ｒ等で表わされる５分岐ブロック共重合体；・・等の、３分岐以上の（即ち、放射状の）多分岐ブロック共重合体の１種又は２種以上の集合体である。
【００１３】
本発明のエラストマー組成物において、（ａ）成分を構成するための芳香族ビニル化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、中でもスチレンが好ましい。
【００１４】
（ａ）成分を構成する、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状ブロック共重合体が複数である場合、各ｍ分岐放射状ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡｍは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。また、このとき、各ｍ分岐放射状ブロック共重合体における芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡｍの割合は、同じであっても異なっていてもよい。
また、各ｍ分岐放射状ブロック共重合体におけるイソプレンの重合体ブロックＢｍは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。また、このとき、各ｍ分岐放射状ブロック共重合体におけるイソプレンの重合体ブロックＢｍの割合は、同じであっても異なっていてもよい。また、イソプレンの重合体ブロックＢｍは、本発明の効果を損なわない範囲で、イソプレン以外の共役ジエン単量体単位を含んでいてもよい。
（ａ）成分が複数のｍ分岐ブロック共重合体で構成される場合、各ｍ分岐放射状ブロック共重合体におけるカップリング剤残基ＸｎＲは、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい。
【００１５】
本発明において、３官能性以上のカップリング剤としては、前記所望のｍ分岐放射状ブロック共重合体を得ることができるものであれば、特に限定されない。
３官能性のカップリング剤の具体例としては、クロロホルム、トリブロモメタン、トリクロロエタン、トリクロロプロパン、トリブロモプロパン等の３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、エチルトリブロモシラン、ブチルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン等の３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等の３官能性アルコキシシラン；モノメチルトリクロロ錫、モノエチルトリクロロ錫、モノブチルトリクロロ錫，モノヘキシルトリクロロ錫等の３官能性ハロゲン化錫；トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト等の３官能性ホスファイト；トリメチルプロパントリグリシジルエーテル等の３官能性エポキシ化合物；等を挙げることができる。
【００１６】
４官能性のカップリング剤の具体例としては、四塩化炭素、テトラクロロエタン等の４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、テトラヨードシラン等の４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等の４官能性アルコキシシラン；クロロトリメトキシシラン、ブロモトリメトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、ジブロモジメトキシシラン、トリクロロメトキシシラン、トリブロモメトキシシラン等の４官能性ハロゲン化アルコキシシラン；四塩化錫、四臭化錫等の４官能性ハロゲン化錫；テトラメトキシ錫、テトラエトキシ錫、テトラブトキシ錫等の４官能性アルコキシ錫；四塩化ゲルマニウム；ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル等の４官能性エポキシ化合物；アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル等の４官能性カルボン酸エステル；等が挙げられる。
【００１７】
５官能性のカップリング剤の具体例としては、１，１，１，２，２−ペンタクロロエタン、ペンタクロロベンゼン等を挙げることができる。
６官能性以上のカップリング剤の具体例としては、パークロロエタン、パークロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル等のハロゲン化エーテル；１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、３，３’−オキシジプロピル−ビス（トリメトキシシリル）等のアルコキシシラン；１，２−ビス（トリクロロシリル）エタン等のハロゲン化シラン化合物；ビストリクロロスタニルエタン等のハロゲン化錫；等を挙げることができる。
更に、上記以外のカップリング剤の例として、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ポリブタジエン等のエポキシ化合物；テレフタル酸ジクロリド、フタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド、アジピン酸ジクロリド等の酸クロリド；等を、挙げることができる。
４官能性以上のカップリング剤としては、テトラクロロシラン及びテトラメトキシシランが好ましく、テトラクロロシランが特に好ましい。
【００１８】
一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状ブロック共重合体（ａ）における芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡｍの割合は、通常、２０〜７５重量％、好ましくは２２〜７０重量％、より好ましくは２５〜６５重量％である。この割合が上記範囲内にあると、得られる接着剤の剪断接着破壊温度及び保持力に優れ、且つ、熱劣化後の保持力の低下も小さい接着剤を得ることができる。
また、一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状ブロック共重合体（ａ）における芳香族ビニル化合物ブロックの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で５，０００以上、３０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上、２５，０００以下であることがより好ましく、１２，５００以上、２０，０００以下であることが更に好ましい。
この重量平均分子量が上記範囲を下回ると、剪断接着破壊温度及び保持力が低下する傾向があり、逆に上回ると溶融粘度が高くなる傾向がある。
【００１９】
一般式（Ｉ）：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲで表わされるｍ分岐放射状ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で５０，０００以上、４００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以上、３５０，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以上、３００，０００以下であることが更に好ましい。
この重量平均分子量が上記範囲を下回ると、剪断接着破壊温度及び保持力が低下する傾向があり、逆に上回ると溶融粘度が高くなる傾向がある。
【００２０】
本発明のエラストマー組成物において、（ａ）成分が一般式（Ｉ）においてｍ＝４である４分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体又は一般式（Ｉ）においてｍ＝３である３分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体からなるものであることが好ましい。
本発明のエラストマー組成物において、（ａ）成分が一般式：（Ａ４−Ｂ４）４Ｘ４Ｒで表される４分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体及び／又は一般式（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ４Ｒ及び／又は（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ３Ｒで表される３分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体からなるものであることが好ましい。
【００２１】
一般式（Ｉ）においてｍ＝４に相当する、一般式：（Ａ４−Ｂ４）４Ｘ４Ｒ等で表わされる４分岐ブロック共重合体の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常、８０，０００〜４００，０００、好ましくは１００，０００〜３５０，０００、更に好ましくは１２０，０００〜３００，０００である。
４分岐ブロック共重合体の重量平均分子量が上記範囲内にあると、溶融粘度が適切な範囲に保たれ、加工性が良好となり、保持力の優れた接着剤組成物が得られる。
【００２２】
一般式（Ｉ）においてｍ＝３に相当する、一般式：（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ４Ｒ、（Ａ３−Ｂ３）３Ｘ３Ｒ等で表わされる３分岐ブロック共重合体の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常、５０，０００〜３５０，０００、好ましくは８０，０００〜３００，０００、更に好ましくは１００，０００〜２５０，０００である。
３分岐ブロック共重合体の重量平均分子量が上記範囲内にあると、粘度が適切な範囲に保たれ、加工性が良好となり、優れた保持力が得られる。
【００２３】
本発明のエラストマー組成物は、（ｂ）一般式（ＩＩ）：Ａ１−Ｂ１で表わされる芳香族ビニル化合物−イソプレンジブロック共重合体（以下、「（ｂ）成分」ということがある。また、単に、「ジブロック共重合体（ｂ）」ということがある。）を更に含有する。
【００２４】
（ｂ）成分は、一般式（ＩＩ）：Ａ１−Ｂ１で表わされる芳香族ビニル化合物−イソプレンジブロック共重合体の一種又は２種以上の集合体である。
一般式（ＩＩ）において、Ａ１は芳香族ビニル化合物の重合体ブロックであり、Ｂ１はイソプレンの重合体ブロックである。なお、イソプレンの重合体ブロックＢ１は、本発明の効果を損なわない範囲で、イソプレン以外の共役ジエン単量体単位を含んでいてもよい。
また、ジブロック共重合体（ｂ）は、末端にカップリング剤残基が付加していてもよい。
このジブロック共重合体を構成するための芳香族ビニル化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、中でもスチレンが好ましい。
【００２５】
上記ジブロック共重合体（ｂ）が複数のものの混合物であるとき、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡ１は、単一である必要はなく、複数のものの混合物であってもよい。即ち、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡ１は、それを構成する芳香族ビニル化合物の種類及び重合体ブロックの分子量において、単一であっても異なるものの組合せであってもよい。
【００２６】
上記ジブロック共重合体（ｂ）が複数のものの混合物であるとき、イソプレンの重合体ブロックＢ１は、単一である必要はなく、複数のものの混合物であってもよい。即ち、イソプレンの重合体ブロックＢ１の分子量は、単一であっても異なっていてもよい。
【００２７】
ジブロック共重合体（ｂ）における芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡ１の割合は、通常、１０〜７０重量％、好ましくは１２〜６５重量％、より好ましくは１５〜６０重量％である。この割合が上記範囲内にあると、得られる接着剤の剪断接着破壊温度及び保持力に優れ、且つ、加熱後の保持力の低下も小さい接着剤を得ることができる。
また、ジブロック共重合体（ｂ）における芳香族ビニル化合物ブロックの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で５，０００以上、３０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上、２５，０００以下であることがより好ましく、１２，５００以上、２０，０００以下であることが更に好ましい。
この重量平均分子量が上記範囲を下回ると、剪断接着破壊温度及び保持力が低下する傾向があり、逆に上回ると溶融粘度が高くなる傾向がある。
【００２８】
ジブロック共重合体（ｂ）の重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、通常、１８，０００〜３００，０００、好ましくは３０，０００〜２５０，０００、更に好ましくは５０，０００〜２００，０００である。
ジブロック共重合体（ｂ）の重量平均分子量が上記範囲内にあると、溶融粘度が適切な範囲に保たれ、加工性が良好となり、保持力の優れた接着剤組成物が得られる。
【００２９】
本発明のエラストマー組成物において、これを構成する全ての芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体の平均重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１１０，０００以上、３５０，０００以下であることが好ましく、１００，０００以上、３００，０００以下であることがより好ましく、１２０，０００以上、２５０，０００以下であることが更に好ましい。
この平均重量平均分子量が上記範囲内にあるとき、得られる接着剤の剪断接着破壊温度及び保持力に優れ、且つ、熱劣化後の保持力の低下も小さいも良好な接着剤を得ることができる。
【００３０】
本発明のエラストマー組成物は、一般式：（Ａ２−Ｂ２）２ＸｋＲ（式中、Ａ２は芳香族ビニル化合物の重合体ブロックであり、Ｂ２はイソプレンの重合体ブロックであり、ＸｋＲは、ｋ官能性以上のカップリング剤の残基であり、ｋは２以上の整数である。）で表わされる２分岐ブロック共重合体（ｄ１）（以下、「（ｄ１）成分」ということがある。）及び／又は一般式：Ａｐ−Ｂｐ−Ａｑ（式中、Ａｐ及びＡｑは芳香族ビニル化合物の重合体ブロックであり、Ｂｐはイソプレンの重合体ブロックである）で表わされるトリブロック共重合体（ｄ２）（以下、「（ｄ２）成分」ということがある。）を本発明の効果が阻害されない範囲で含有していてもよい。以下、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を総称して「（ｄ）成分」ということがある。
なお、（ｄ）成分を構成するイソプレンの重合体ブロックＢ２及びＢｐは、本発明の効果を損なわない範囲で、イソプレン以外の共役ジエン単量体単位を含んでいてもよい。
【００３１】
上記（ｄ）成分の芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡ２、Ａｐ及びＡｑを構成するための芳香族ビニル化合物は、特に限定されるものではなく、その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等が挙げられるが、中でもスチレンが好ましい。
【００３２】
（ｄ２）成分は、単一の２分岐ブロック共重合体である必要はなく、複数のものの混合物であってもよい。このとき、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡｐ及びＡｑは、それぞれ、単一であっても異なるものの組合せであってもよい。また、イソプレンの重合体ブロックＢｐも、それぞれ、単一であっても異なるものの組合せであってもよい。
【００３３】
本発明のエラストマー組成物は、第三の成分（以下、「（ｃ）成分」ということがある。）として、ポリイソプレン（ｃ）を含有してなる。
ポリイソプレン（ｃ）の重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００であることが必要であり、好ましくは２０，０００〜９５，０００、より好ましくは３０，０００〜９０，０００である。
ポリイソプレン（ｃ）の重量平均分子量が上記範囲内にあると、初期接着力と保持力及び溶融粘度が高水準で良好にバランスした接着剤を得ることができる。
本発明において、（ｃ）成分は、単一であっても、複数のものの混合物であってもよい。
【００３４】
本発明のエラストマー組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）を含有してなる。
本発明のエラストマー組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の含有量が、それぞれ、１０〜９５重量％、１０〜８５重量％及び５〜３３重量％であることが必要である。
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の含有量は、それぞれ、１５〜８５重量％、１２〜７５重量％及び１０〜３１．５重量％であることが好ましく、それぞれ、２０〜８０重量％、１５〜６５重量％及び１２〜３０重量％であることが更に好ましい。
各成分の割合が上記範囲内にあることにより、初期接着力と保持力、及び溶融粘度が高水準で良好にバランスした接着剤を得ることができる。
【００３５】
本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなるエラストマー組成物において、これを構成する組成物全体の平均芳香族ビニル化合物含有量（ＳＴ）は、１４〜５０重量％であることが好ましく、１７〜４５重量％であることがより好ましく、２０〜４０重量％であることが更に好ましい。
平均芳香族ビニル化合物含有量が上記範囲内にあると、得られる接着剤の剪断接着破壊温度及び保持力に優れ、且つ、熱劣化後の保持力の低下も小さい接着剤を得ることができる。
【００３６】
本発明のエラストマー組成物は、上記（ａ）〜（ｃ）成分を、それぞれ別個に合成した後、これらを任意の方法により上記重量比率を満足するように混合することによって得ることができる。
また、重合活性末端を有するイソプレン重合体ブロックＢが芳香族ビニル化合物の重合体ブロックＡに直接結合したＡ−Ｂタイプのブロック共重合体をカップリングさせるときに、カップリング剤の種類及び量を制御することによって、（ａ）及び（ｂ）成分からなるブロック共重合体混合物を得て、これを（ｃ）成分と混合することにより得ることもできる。
本発明のエラストマー組成物を得るための（ａ）〜（ｃ）成分の混合方法は特に限定されず、各成分をブラベンダーやニーダー等で加熱混合する方法、（ａ）〜（ｃ）成分の溶液を混合する方法等を例示することができる。
【００３７】
本発明において用いるｍ分岐放射状ブロック共重合体の合成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、以下のプロセス（ｉ）〜（ｉｖ）に従って作ることができる。
即ち、（ｉ）まず、極性化合物を添加した溶媒中で芳香族ビニル化合物をモノリチウム開始剤により重合させて、重合活性末端を有する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡｍを得る。
モノリチウム開始剤としては、芳香族ビニル化合物及び共役ジエン系単量体の重合を開始し得る公知のものが使用でき、メチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム等がその代表例として示されるが、特に好ましいのはｎ−ブチルリチウムである。モノリチウム開始剤の使用量は、当業者に周知の方法で、所望する重合体の分子量に応じて計算により求められる。
【００３８】
重合溶剤は、モノリチウム開始剤に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、鎖状炭化水素溶剤、環式炭化水素溶剤又はこれらの混合溶剤が使用される。
鎖状炭化水素溶剤としてはｎ−ブタン、イソブタン、又はこれらの混合物；１−ブテン、イソブチレン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、又はこれらの混合物、１−ペンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテン又はこれらの混合物；ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎｅｏ−ペンタン又はこれらの混合物；１−ペンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテン又はこれらの混合物等の、炭素数４〜５の鎖状アルカン及びアルケンを例示することができる。
また、環式炭化水素溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物；シクロヘキサン等の脂環式炭化水素を挙げることができる。
重合温度の制御及び芳香族ビニル化合物重合体ブロックの分子量分布制御の点からは、炭素数４〜５の鎖状炭化水素溶剤と環式炭化水素溶剤とを重量比５：９５〜５０：５０の範囲、好ましくは１０：９０〜４０：６０の範囲の混合溶剤として用いるのが好ましい。
【００３９】
また、重合調整剤を用いることは必須ではないが、これを用いることにより、重合開始速度の調整、共役ジエン系単量体重合体ブロックのビニル含量の調整、芳香族ビニル化合物重合体ブロックの分子量分布の調整等を行なうことができる。
重合調整剤としては、イソプレン又はこれと芳香族ビニル化合物とをモノリチウム開始剤で共重合する場合において、ビニル含量調整剤ないしランダマイザーとして用いられる公知の極性化合物のうち、比誘電率が２．５〜５．０の芳香族若しくは脂肪族エーテル又は第３級アミンが使用できる。
このような極性化合物の具体例としては、ジフェニルエーテル、アニソール等の芳香族エーテル；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等の脂肪族エーテル；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の第３級モノアミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン等の第３級ポリアミン；等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が使用される。
芳香族ビニル化合物重合体ブロックの分子量分布を所定のものとし、得られたブロック共重合体を含有する粘着剤組成物の特性を優れたものにするために、好ましい極性化合物の使用量はモノリチウム開始剤１モル当り０．００５〜１０モル、更に好ましくは０．０１〜２モルの範囲である。
【００４０】
本発明においては、芳香族ビニル化合物の重合方法は特に限定されず、芳香族ビニル化合物の全量と開始剤の全量を一括重合系に仕込んで反応させるバッチ重合、これらを連続的に重合系に供給しつつ反応させる連続重合、単量体と開始剤の一部を用いて所定の転化率まで重合を行なわせた後、残りの単量体と開始剤を添加して重合を継続する方法等の、通常用いられる方法のいずれを用いてもよい。
重合は、通常０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜８０℃の範囲で実施される。反応温度の制御が困難な場合には還流型凝縮器を設置した反応容器を用い還流冷却による温度制御を行なうのが好ましい。
【００４１】
（ｉｉ）次に、重合活性末端を有する芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡｍが存在する重合系にイソプレンを添加して重合を行なわせる。イソプレンは反応熱を制御する上で連続的に添加するのが好ましいが、これ以外の添加方法を採用してもよい。かくして、重合活性末端を有するイソプレンの重合体ブロックＢｍが芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡｍに直接結合したＡｍ−Ｂｍブロック共重合体が生成する。
【００４２】
（ｉｉｉ）イソプレンの重合反応終了後、カップリング剤Ｘｎを重合系に添加することにより、前記活性末端を有するＡｍ−Ｂｍブロック共重合体を結合して、目的とする一般式：（Ａｍ−Ｂｍ）ｍＸｎＲ（式中、Ａｍは芳香族ビニル化合物の重合体ブロックを、Ｂｍは共役ジエン系単量体の重合体ブロックを、ＸｎＲはｎ官能性のカップリング剤Ｘｎの残基であり、ｍ及びｎは３以上の整数であってｍ≦ｎである。）で表わされるｍ分岐状ブロック共重合体が得られる。このとき、公知のカップリング促進剤を添加することもできる。カップリング促進剤としては、前記した重合時に分子量調整剤等として使用し得る極性化合物を例示することができる。
このとき、上述のように、カップリング剤の種類及び量を制御することにより、多分岐ブロック共重合体とジブロック共重合体とを同時に生成させることも可能である。
【００４３】
（ｉｖ）カップリング反応終了後、必要に応じ水、アルコール、酸等を添加して重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、公知の重合体分離法（例えば、スチームストリッピング等）により重合体を分離し、乾燥工程を経て目的とするｍ分岐状ブロック共重合体が得られる。
ｍ分岐放射状ブロック共重合体を得るには、ｎ官能性（ただしｍ≦ｎである）のカップリング剤を使用することが必要である。
【００４４】
本発明において用いる一般式：Ａ１−Ｂ１で表わされる（ｂ）成分（ジブロック共重合体）は、上記のｍ分岐状ブロック共重合体の合成プロセス（ｉ）〜（ｉｉ）と同様にして重合活性末端を有するイソプレンの重合体ブロックＢ１が芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡ１に直接結合したＡ１−Ｂ１ブロック共重合体を得た後、上述のプロセス（ｉｖ）のごとく重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、カップリング反応を行なうことなく、分離、乾燥工程を経て得ることができる。
【００４５】
複数種のブロック共重合体を同時に得る方法を採用するときは、カップリング剤及びカップリング促進剤の種類並びにこれらの使用量によって得られるブロック共重合体混合物の組成が異なるので、予備実験を行なうことによりこれらの種類及び最適使用量を求めるのがよい。
通常、カップリング剤の量はモノリチウム開始剤１モルに対して０．０６〜０．３３モルの範囲から、カップリング促進剤の量はカップリング剤１モルに対して０．００１〜１．０モルの範囲から選定するのが好ましい。
【００４６】
工業的に有利に本発明のエラストマー組成物を得るには、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を、例えば、下記の第一の方法又は第二の方法によって、同時に合成する。
即ち、上述のプロセス（ｉ）〜（ｉｉ）によって、重合活性末端を有するイソプレンの重合体ブロックＢｍが芳香族ビニル化合物重合体ブロックＡｍに直接結合したＡｍ−Ｂｍブロック共重合体を生成させる。
次に、プロセス（ｉｉｉ）のごとく、カップリング剤Ｘｎを重合系に添加することにより、前記活性末端を有するＡｍ−Ｂｍブロック共重合体をカップリングさせる。このとき、カップリング剤Ｘｎの量及び種類を制御して、多分岐ブロック共重合体とジブロック共重合体とを同時に生成させる。
この後、必要ならば重合停止剤を添加して、重合活性種を失活させる。
次いで、反応系に、重合開始剤とイソプレンとを添加して重合させ、ポリイソプレンを生成させる。
反応終了後、必要に応じ水、アルコール、酸等を添加して重合活性種を失活させ、必要ならば老化防止剤を添加した後、公知の重合体分離法（例えば、スチームストリッピング等）により重合体を分離し、乾燥工程を経て目的とするエラストマー組成物が得られる。
【００４７】
本発明のエラストマー組成物において、本発明の効果を損なわない範囲においてエラストマー組成物の５重量％以下を（ａ）〜（ｃ）成分以外のブロック共重合体、天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム等の他のポリマーに置き換えることができる。
【００４８】
本発明の接着剤組成物は本発明のエラストマー組成物及び粘着付与樹脂から主としてなるものである。
本発明で使用する粘着付与樹脂としては従来公知のものが使用できる。具体的には、ロジン；不均化ロジン、二量化ロジン等の変性ロジン類；グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとロジン又は変性ロジン類とのエステル化物；テルペン系樹脂；脂肪族系、芳香族系、脂環族系又は脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂又はこれらの水素化物；フェノール樹脂；クマロン−インデン樹脂等が挙げられる。
特に好ましい粘着付与樹脂は、本発明のエラストマー組成物と相溶性のよい脂肪族系又は脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂である。
粘着付与樹脂の使用量は、本発明のエラストマー組成物１００重量部当り１０〜４００重量部である。
【００４９】
本発明の接着剤組成物には、必要に応じ軟化剤（可塑剤）、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤その他の配合剤を添加することができる。
軟化剤としては粘着剤に使用されている、従来公知の芳香族系、パラフィン系又はナフテン系の伸展油（エクステンダーオイル）；ポリブテン、ポリイソブチレン等の液状重合体等が使用できる。
軟化剤の使用量は、通常、エラストマー組成物１００重量部当り１００重量部以下である。
【００５０】
酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオプロピオネート等のチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト等の亜燐酸塩類；等が単独で又は混合して使用される。
【００５１】
本発明のエラストマー組成物と粘着付与樹脂その他の各種添加剤とを混合する方法も特に制限されない。その例として、各成分を溶剤に溶解し均一に混合した後、溶剤を加熱等により除去する方法、各成分をニーダー等で加熱溶融混合する方法を示すことができる。
本発明の接着剤組成物は、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等に溶解して溶液型の接着剤として、乳化剤を用いて水に分解させたエマルジヨン型の接着剤として、又は無溶剤のホットメルト型接着剤等として使用することができる。特に適しているのはホットメルト型接着剤である。
【００５２】
本発明によれば、従来技術に比較して、剪断接着破壊温度、保持力、加熱促進劣化後の保持力及び保持力保持率に優れ、かつ溶融粘度も低い接着剤用エラストマー組成物を得ることができ、これを粘着付与樹脂と組み合わせることによって優れた接着剤組成物を得ることができる。
【００５３】
ホットメルト型接着剤としては、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、病院用ガウン、ベッドパッド、手術用ドレープ等の使い捨て用品に、構造及び弾性付着接着剤を含む多くの用途において特に好適に使用される。
また、種々の粘着テープ、ラベル、製本、アッセンブリー用途等にも非常に有用である。粘着テープ用途は包装用、事務用、両面テープ用、マスキング用、電気絶縁用等の多種にわたって適用可能であり、接着力が高い特徴を示す。更に、接着剤組成物の溶融粘度が低い特性から、溶剤法、ホットメルト法にかかわらず、該組成物を基材へ塗布する場合の操作性に優れている。ラベル用途に用いる場合には、溶融粘度が低く、接着力が高い特性から、塗布する場合の操作性、粘着物性に優れるとともに、ダイカット性も良好である。
【実施例】
【００５４】
以下に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、各例中の部及び％は特に断りのない限り、質量基準である。
なお、各特性は、以下の方法により評価した。
【００５５】
［重合体の重量平均分子量］
テトラヒドロフランをキャリアーとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求める。具体的には、東ソー社製ＨＬＣ８２２０を用いて測定する。分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施する。
【００５６】
［ブロック共重合体の組成］
高速液体クロマトグラフィにより得られた各共重合体のピーク面積比率から求める。
［共重合体中の芳香族ビニル化合物含有量］
プロトンＮＭＲにより、測定する。
【００５７】
［初期接着力］
粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断した試験片について、ローリングボールタック法（ＰＳＴＣ−６；米国粘着テープ委員会による初期接着力試験法）に準じて、２３℃で測定する。即ち、ボールが転がり停止するまでの距離を測定する（単位：ｍｍ）。
［剪断接着破壊温度］
粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断した試験片を、ＪＩＳ−Ｚ  ０２３７に準じて表面を清浄化したステンレス板に、粘着剤組成物塗布部分の１０ｍｍ×２５ｍｍが重なるようにして貼り付ける。
この試料に１ｋｇの荷重を取り付け、オーブン中で、室温から毎分０．５℃の昇温速度で温度を上昇させていき、サンプルが凝集破壊したときの温度を剪断接着破壊温度とする（単位：℃）。
【００５８】
［保持力］
粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断した試験片を、ＪＩＳ−Ｚ  ０２３７に準じて表面を清浄化したステンレス板に粘着剤組成物塗布部分の１０ｍｍ×２５ｍｍが重なるようにして貼り付ける。４０℃において１ｋｇの荷重を吊り下げて粘着テープがステンレス板より脱落するのに要する時間を測定する（単位：分）。
【００５９】
［加熱促進劣化後保持力］
上記保持力評価に用いたと同じ試験片を１４０℃のオーブン中に２０分間保持する。この試験片について、上記と同様にして保持力を測定する。
［保持力保持率］
加熱後の保持力の、加熱前の保持力に対する百分率として求める。
［接着剤組成物粘度］
接着剤組成物構成成分を１６０〜１８０℃で混練して作製した接着剤組成物１０ｇを採取し、Ｂ型粘度計により、ローターＮｏ．２７を用い、回転数２４０ｒｐｍ、１６０℃における溶融粘度を測定する（単位：Ｐａ・ｓ）。
【００６０】
［参考例１］
（エラストマー組成物の調製）
耐圧反応器を用い、ｎ−ブタン／シクロヘキサン＝１５／８５の割合の混合溶剤１８．７５ｋｇ、重合調整剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．０ミリモル及び開始剤ｎ−ブチルリチウム１１８．２ミリモルを存在させ、３０℃で１時間、まずスチレン２．４０ｋｇを重合した。この時点で生成物を一部サンプリングして分析したところ、生成物は重量平均分子量が１８，４００のポリスチレンであった。続いてイソプレン３．３０ｋｇを添加し反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら更に約１時間半重合した。この時点で生成物を一部サンプリングして分析したところ、生成物は重量平均分子量が６９，６００であるスチレン−イソプレンジブロック共重合体であった。
次いで、カップリング剤テトラクロロシラン（ＴＣＳ）２５．０ミリモルを添加して５時間カップリング反応を行なった。
次いで、ｎ−ブチルリチウム１１１．１ミリモル及びイソプレン２．３０ｋｇを添加して１時間重合を継続した。
【００６１】
こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノール１５０ミリモル、酸化防止剤として４−メチル−ジ−ｔ−ブチルフェノールを４０ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してエラストマー組成物（Ｉ）を得た。
このエラストマー組成物Ｉは、４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体６０％、線状ジブロック共重合体１５％及びポリイソプレン２５％の混合物であった。
４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体の重量平均分子量は２２３，０００、スチレン含有量は４２重量％であり、線状ジブロック共重合体の重量平均分子量は９９，６００、スチレン含有量は３１重量％であった。
また、ポリイソプレンの重量平均分子量は、３０，０００であった。
エラストマー組成物Ｉの平均重量平均分子量は１６２，０００であり、平均スチレン単位含有量は、３０重量％であった。
これらの結果を表１に示す。
【００６２】
［参考例２］〜［参考例４］
重合処方を表１に記載のとおりに変更した他は、参考例１と同様に反応を行い、表１に示すエラストマー組成物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を得た。
【００６３】
［参考例５］
（エラストマー組成物の調製）
耐圧反応器を用い、ｎ−ブタン／シクロヘキサン＝１５／８５の割合の混合溶剤１８．７５ｋｇ、重合調整剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）２．０ミリモル及び開始剤ｎ−ブチルリチウム１６３．３ミリモルを存在させ、３０℃で１時間、まずスチレン２．００ｋｇを重合した。この時点で生成物を一部サンプリングして分析したところ、生成物は重量平均分子量が１１，０００のポリスチレンであった。続いてイソプレン６．００ｋｇを添加し反応温度が５０℃から６０℃の間になるように還流冷却により温度制御しながら更に約１時間半重合した。この時点で生成物を一部サンプリングして分析したところ、生成物は重量平均分子量が７１，０００であるスチレン−イソプレンジブロック共重合体であった。
次いで、カップリング剤テトラクロロシラン（ＴＣＳ）３０．６ミリモルを添加して５時間カップリング反応を行なった。
【００６４】
こののち、反応混合物に重合停止剤としてメタノール１００ミリモル、酸化防止剤として４−メチル−ジ−ｔ−ブチルフェノールを４０ｇ加えてよく混合し、得られた混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶剤を揮発させた。得られたポリマーを粉砕し、８５℃で熱風乾燥してエラストマー組成物（Ｖ）を得た。
このエラストマー組成物（Ｖ）は、４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体７５％、線状ジブロック共重合体２５％の混合物であった。
４分岐体を主成分とする分岐ブロック共重合体の重量平均分子量は２３８，０００、スチレン含有量は２５重量％、線状ジブロック共重合体の重量平均分子量は７１，０００、スチレン含有量は２５重量％であった。
エラストマー組成物（Ｖ）の平均重量平均分子量は１９６，０００であり、平均スチレン単位含有量は、２５重量％であった。
これらの結果を表１に示す。
【００６５】
［参考例６］
重合処方を表１に記載のとおりに変更した他は、参考例５と同様に反応を行い、表１に示すエラストマー組成物（ＶＩ）を得た。
【００６６】
【表１】
2006274158.tif 000002
【００６７】
（接着剤組成物の調製及び評価）
［実施例１］
上記エラストマー組成物Ｉの３０部を攪拌翼型混練機に投入し、これに脂肪族−芳香族共重合系炭化水素樹脂粘着付与樹脂（クイントンＤ１００、日本ゼオン社製）５０部、ナフテン系プロセスオイル（シェルフレックス３７１、シェル化学製）２０部及び酸化防止剤ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（イルガノックス１０１０、チバスペシャルティケミカル社製）０．２部を添加して系内を窒素ガスで置換したのち、１６０〜１８０℃で混練して接着剤組成物を調製した。
この接着剤組成物をトルエンに溶解（固形分濃度５０％）し、アプリケーターを用いて厚さ２５μｍのポリエステルフィルム上に３０μｍの厚さに塗布した。その後トルエンを十分乾燥し、粘着シートを得た。
この接着剤組成物の溶融粘度、及び粘着シートの各種接着物性を評価した。結果を表２に示す。
【００６８】
［実施例２］〜［実施例３］、［比較例１］〜［比較例３］
エラストマー組成物Ｉを、表２の通りエラストマー組成物ＩＩ〜ＶＩに変更した以外は実施例１と同様に接着剤組成物、及び粘着シートを作製し、溶融粘度及び各種接着物性を評価した。結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
2006274158.tif 000003
【００７０】
表１及び表２の結果から、放射状ではない線状２分岐芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体と線状ジブロック共重合体とを含むエラストマー組成物を使用した場合（比較例１）は、初期接粘着力、剪断接着破壊温度は良好なものの、過熱促進劣化後に保持力が大きく低下するとともに、溶融粘度が高いことが分かる。
また、ｍ分岐放射状芳香族ビニル化合物−イソプレンブロック共重合体（本発明の（ａ）成分）及び線状ジブロック共重合体（同（ｂ）成分）を含むが、ポリイソプレンを含まないエラストマー組成物を使用した場合（比較例２及び３）は、初期接着力、及び剪断接着破壊温度に劣り、溶融粘度も比較的高いことが分かる。
これに対して、本発明の要件を満足するエラストマー組成物で構成した接着剤組成物は、初期接着力、剪断接着破壊温度とともに、保持力、加熱後の保持力及び保持力保持率のいずれについても優れており、溶融粘度の低いものとなっていることが分かる。