(57)【要約】【課題】消化ガス中の有機シリカ化合物の成分が多く含まれても、ほぼ１００％除去することができ、長期にわたって高い効率を保つことができる消化ガス精製装置を提供すること。【解決手段】シロキサン類を含む消化ガスを導入する導入部４０と、該消化ガス中の前記シロキサン類を吸着除去処理する活性炭吸着剤を充填した充填層４１、４２と、処理後のガスを排出する排出部４３とを有する活性炭吸着塔４を少なくとも備えた消化ガス精製装置において、前記活性炭吸着剤が、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが１５〜３０Åであり、そのピークにおける細孔容積が０．２５ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上である活性炭吸着剤Iと、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが５〜１５Åの範囲にあり、そのピークにおける細孔容積が０．２０ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上である活性炭吸着剤IIを含む少なくとも２種の組み合わせからなることを特徴とする消化ガス精製装置。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シロキサン類を含む消化ガスを導入する導入部と、該消化ガス中の前記シロキサン類を吸着除去処理する活性炭吸着剤を充填した充填層と、処理後のガスを排出する排出部とを有する活性炭吸着塔を少なくとも備えた消化ガス精製装置において、
前記活性炭吸着剤が、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが１５〜３０Åであり、そのピークにおける細孔容積が０．２５ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上である活性炭吸着剤Iと、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが５〜１５Åの範囲にあり、そのピークにおける細孔容積が０．２０ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上である活性炭吸着剤IIを含む少なくとも２種の組み合わせからなることを特徴とする消化ガス精製装置。
【請求項２】
消化ガスが、下水汚泥、都市ごみ、し尿汚泥又は生ごみを嫌気性醗酵させて発生したものであることを特徴とする請求項１記載の消化ガス精製装置。
【請求項３】
消化ガスの導入部又は導入部に至る部位に、水分除去設備を設けることを特徴とする請求項１又は２記載の消化ガス精製装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消化ガス精製装置に関し、詳しくは、例えばメタン醗酵バイオガスなどの消化ガス中の有機シリカ化合物の成分が多く含まれても、ほぼ１００％除去することができ、長期にわたって高い効率を保つことができる消化ガス精製装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水汚泥を嫌気性消化させて発生したバイオガス（消化ガス）中には、シリコーンの構成物質であるシロキサン類がガス状で存在することが知られている。
【０００３】
従って、かかる消化ガスをガスエンジンに使用する場合には、消化ガスにシロキサン類が同伴することから、ガスの燃焼により酸化ケイ素が生成し、エンジンのシリンダーなどにシリカ結晶物として付着、または潤滑油中に混入して、シリンダーの磨耗を早めるなどエンジンの耐久性に支障をきたし、補修費用の増加を招く問題がある。
【０００４】
またガスエンジンには、一般にNOｘ対策として、三元触媒、卑金属系触媒などによる脱硝設備が設けられているが、シロキサン類はこの触媒に作用し、急速な触媒の劣化を招く問題があり、例えば触媒表面でシロキサン類の分解によりシリカが触媒活性表面を覆い、触媒の効果を低下させる問題がある。
【０００５】
これらの問題を解決する手段として、活性炭による吸着が効果があることが知られている（特許文献１、２）。
【０００６】
特許文献１、２に記載の技術は、シロキサン化合物を含有する下水汚泥消化ガスから前記シロキサン化合物を吸着除去するための精製剤で、比表面積が５００ｍ2／ｇ以上、１０Å〜２０Åの範囲の細孔径を有する細孔の積算容量が０．１ｃｍ3／ｇ以上となるように賦活処理が施された炭素質からなるものである。また消化ガス中に含有されるシロキサン化合物については、メトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、およびドデカメチルペンタシロキサンのような鎖状化合物と、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３体）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４体）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５体）、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６体）のような環状化合物を挙げている。
【特許文献１】米国特許５，８９９，１８７号
【特許文献２】特開平２００２−５８９９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２に記載のような単一の活性炭では、シロキサン類の吸着は、それぞれのシロキサンに対し吸着容量が異なるという問題があり、また、例えばＤ４体、Ｄ５体の両成分の存在するガスでは、吸着したＤ４体が、Ｄ５体の吸着によって追い出されることから、Ｄ４体成分が早期に排出されてしまい、装置全体では活性炭が破過する時間が短くなるという問題があった。
【０００８】
また、消化ガス（バイオガス）中のシロキサン吸着は、ガス中の水分の影響を受けやすいという特徴があり、消化ガスはガス中に水分を多く含み、相対湿度が高く、活性炭の吸着能力低下を招く問題があり、さらに悪い条件では、同伴した水滴が活性炭に付着し、吸着能力を低下させる問題がある。
【０００９】
また、ガスの流入時などにおいて、活性炭粉末がガスに同伴し、後続のエンジンなどに悪影響を及ぼす恐れもある。
【００１０】
そこで、本発明は、消化ガス中の有機シリカ化合物の成分が多く含まれても、ほぼ１００％除去することができ、長期にわたって高い効率を保つことができる消化ガス精製装置を提供することを課題とする。
【００１１】
また本発明は、ガス中の水分の影響による活性炭の吸着能力低下を防止できる消化ガス精製装置を提供することを課題とする。
【００１２】
更に本発明は、ガス流入時に、活性炭粉末がガスに同伴し、後続のエンジンなどに悪影響を及ぼすことがない消化ガス精製装置を提供することを課題とする。
【００１３】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。
【００１５】
（請求項１） 
有機シリカ化合物を含む消化ガスを導入する導入部と、該消化ガス中の前記有機シリカ化合物を吸着除去処理する活性炭吸着剤を充填した充填層と、処理後のガスを排出する排出部とを有する活性炭吸着塔を少なくとも備えた消化ガス精製装置において、
前記活性炭吸着剤が、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが１５〜３０Åであり、そのピークにおける細孔容積が０．２５ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上である活性炭吸着剤Iと、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが５〜１５Åの範囲にあり、そのピークにおける細孔容積が０．２０ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上である活性炭吸着剤IIを含む少なくとも２種の組み合わせからなることを特徴とする消化ガス精製装置。
【００１６】
（請求項２）
消化ガスが、下水汚泥、都市ごみ、し尿汚泥又は生ごみを嫌気性醗酵させて発生したものであることを特徴とする請求項１記載の消化ガス精製装置。
【００１７】
（請求項３）
消化ガスの導入部又は導入部に至る部位に、水分除去設備を設けることを特徴とする請求項１又は２記載の消化ガス精製装置。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１、２記載の発明によると、消化ガス中の有機シリカ化合物の成分が多く含まれても、ほぼ１００％除去することができ、長期にわたって高い効率を保つことができる消化ガス精製装置を提供することができる。
【００１９】
また、請求項３記載の発明によると、ガス中の水分の影響による活性炭の吸着能力低下を防止できる消化ガス精製装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００２１】
消化ガスは、下水汚泥、都市ごみ、し尿汚泥又は生ごみを消化槽において嫌気消化させることにより発生し、バイオガスとも称される。下水汚泥、都市ごみ、し尿汚泥又は生ごみ以外に家畜糞尿などを嫌気消化させて発生する消化ガスでもよい。さらに、下水汚泥、都市ごみ、し尿汚泥及び生ごみを２種以上組み合わせたものを嫌気消化させて発生する消化ガスでもよい。以下、下水汚泥を代表例として説明する。
【００２２】
下水汚泥から発生する消化ガス中にはシロキサン類（有機シリカ化合物）を含有しており、かかるシロキサン類としては、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有する鎖状または環状構造の化合物があり、鎖状化合物としては、例えば、メトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、およびドデカメチルペンタシロキサンなどが挙げられ、環状化合物としては、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３体）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４体）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５体）、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６体）などが挙げられる。
【００２３】
次に、本発明に係る消化ガス精製装置の一例を図１に基づいて説明する。
【００２４】
図１は、本発明に係る消化ガス精製装置の一例を示すフロー図である。同図に示す装置例は下水処理場の消化ガス精製装置である。
【００２５】
消化槽１から発生した有機シリカ化合物を含む消化ガス（バイオガス）は、配管１０を通過し、脱硫剤を充填した脱硫装置２で硫化水素などを除去後、除湿装置３により湿度除去を行う。
【００２６】
除湿装置３は、消化ガス（バイオガス）には、多量の水分を含み、シロキサンの吸着に悪影響を及ぼすことから、流入前に流入ガスの湿度低下対策が望ましいからである。
【００２７】
除湿装置３としては、低温化による湿度低下を目的とした冷凍式除湿器又は冷水による間接冷却を用いることもでき、またシリカゲル等の吸湿剤を充填した充填搭も効果的である。
【００２８】
本発明においては、除湿装置３を設けることなく、配管を冷却してガス中の水分を凝縮させて除湿するようにしてもよい。即ち、活性炭吸着塔４に至る過程で底部に位置する部位の配管３０を冷却してガスを冷却し、ガス中の水分を凝縮し、底部の配管３０に凝縮水が所定量溜まったら、ガストラップで凝縮水を外部に排出する構成を採用することができる。かかる構成により配管中の凝縮水が、活性炭層に流入しないように自動的に排出することができる。
【００２９】
逆に、必要に応じ、ヒーターやエンジン廃熱などを利用して、活性炭層に流入する消化ガスを加温して相対湿度を下げる工夫も有効である。
【００３０】
除湿して湿度を低下させた後のガスは、活性炭吸着塔４の上部に位置するガス導入部４０から該活性炭吸着塔４に導入される。
【００３１】
活性炭吸着塔４には、活性炭吸着剤Iを充填した充填層４１と、活性炭吸着剤IIを充填
した充填層４２を備えている。充填層４２の下部は図示しないパンチングメタルなどによ
って支持されている。４３はガスの排出部である。
【００３２】
活性炭吸着剤Iは、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが１５〜３
０Åであり、そのピークにおける細孔容積が０．２５ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上であるという特性を有するもので、シロキサンの主構成体であるＤ５に対し大きな吸着能を持つ活性炭である。
【００３３】
また活性炭吸着剤IIは、比表面積が８００ｍ２／ｇ以上を有し、細孔分布ピークが５〜１５Åの範囲にあり、そのピークにおける細孔容積が０．２０ｍｌ／ｍｌ以上で、且つ、ＰＨが９．０以上であるという特性を有するもので、シロキサンの構成体であるＤ３、Ｄ４に対し、吸着力の強い活性炭である。
【００３４】
導入されたガスは充填層４１の活性炭吸着剤Iと充填層４２の活性炭吸着剤IIを通過・
接触する。
【００３５】
本発明では、かかる２種の活性炭吸着剤を組み合わせて使用することにより、シロキサン類（有機シリカ化合物）の複数成分がほぼ１００％吸着除去し、ガスエンジン等の使用に問題のない性状のガスに精製する。
【００３６】
本発明で２種の活性炭吸着剤を組み合わせて使用しているのは、以下の理由による。即ち、シロキサン類はガス状であり、分子の大きさが消化ガス中に含まれる他の不純物質に較べ大きく、それに見合う活性炭の採用が必要であるが、１種類の活性炭では複数の吸着形態をもつシロキサンに対して有効でないことがわかった。
【００３７】
更に詳述すれば、シロキサンの活性炭による吸着は、シロキサンの種類によって吸着能力が異なるため、効率よく除去するには、単一の活性炭では、十分吸着除去しないで活性炭層を通過するシロキサンが存在する。このため複数種の活性炭の組み合わせを検討したが、複数種の細孔分布を持つ活性炭タイプの組み合わせでも、必ずしも持続的な除去能力を維持することは容易でないことがわかった。
【００３８】
後述の実施例で詳述してあるが、本発明者は、Ｄ４体、Ｄ５体の両成分の存在するガスでは、Ｄ５体は吸着除去効果が高いが、Ｄ４体に着目すると、一旦吸着したＤ４体が、Ｄ５体の存在によって追い出されることを見出した。
【００３９】
更に実験を継続し、本発明者は、本発明特有の２種の活性炭吸着剤を組み合わせて使用することにより、Ｄ５体の吸着能力が高いことは勿論、Ｄ４体についても、入口濃度より出口濃度が高くなるまでの時間が長いことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。即ち、本発明では、本発明特有の２種の活性炭吸着剤を組み合わせて使用することにより、吸着能力が大きく、且つ長期的に除去能力を有する吸着装置を提供できる。
【００４０】
上記の説明では、ガス流れを下向流としているが、上向流であってもよい。なお、下向流にすると、以下の効果がある。すなわち運転開始時には、ガスの急激な流入にしたがって、吸着剤の微粉末が精製バイオガスに同伴し、流出することが起るため、後続のエンジンなどの運転に支障をきたす。ガス流れを下向流とし、ガス流入時に微細な活性炭の流動化を防ぎ、粉塵の発生を防止できる。
【００４１】
更に、必要に応じて排出管４４に図示しないフィルターを設置することで、飛散防止をより確実なものにすることができる。
【００４２】
図１に示す態様は、吸着搭４は１基のみでもよいが、２基以上設けることもできる。２基を設けた場合には、１基のみの運転中に他の１基の活性炭を交換することができ、また１基を配置する場合は、エンジンの点検停止時に合わせて、活性炭の交換をすることによ
り対応可能である。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明の効果を例証する。
【００４４】
実施例１
図２に示すテスト装置を用いて、シロキサン除去テストを行った。
【００４５】
図２に示すように、シロキサン吸着塔は２基備えており、５０は比較用吸着塔であり、５１は実施例用吸着塔である。５２は消化ガスブロワであり、シロキサン含有消化ガスをテスト装置に導入する。比較用吸着塔５０及び実施例用吸着塔５１には、２種類の活性炭が充填されている。ガス導入方式は下向流方式とした。各吸着塔には、サンプリングノズルＳが設けられている。
【００４６】
比較用吸着塔５０と実施例用吸着塔５１のテスト条件は、以下の表１に示す通りである。
【００４７】
【表１】
2006199954.tif 000003
【００４８】
活性炭物性は、表２に示す。
【００４９】
【表２】
2006199954.tif 000004
【００５０】
使用した活性炭の細孔分布は図３に示す。
【００５１】
図３に示すように、活性炭Ａは１５〜３０Åに細孔分布ピークがあり、活性炭Ｃは５〜１５Åに細孔分布ピークがあり、活性炭Ｂは１０〜２０Åに細孔分布ピークがある。
【００５２】
テスト結果
比較用吸着塔５０及び実施例用吸着塔５１の入口シロキサン（Ｄ４）濃度と、比較用吸着塔５０及び実施例用吸着塔５１の出口シロキサン（Ｄ４）濃度を測定し、その結果を表３及び図４に示す。
【００５３】
【表３】
2006199954.tif 000005
【００５４】
表３および図４から明らかなように、比較用吸着塔５０では、４４７時間経過時点で出口シロキサン（Ｄ４）濃度が０になり、実施例用吸着塔５１では５７５時間経過時点で出口シロキサン（Ｄ４）濃度が０になった。なお、シロキサン（Ｄ５）濃度は両方とも１００％近く除去されていることが確認されている。
【００５５】
従って、活性炭Ａ＋Ｂを用いた比較用吸着塔５０より、活性炭Ａ＋Ｃを用いた実施例用吸着塔５１の方が、破過時間が格段に長いことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明に係る消化ガス精製装置の一例を示すフロー図
【図２】テスト装置を示すフロー図
【図３】使用した活性炭の細孔容積と細孔分布ピークの関係を示す図
【図４】テスト結果を示す図
【符号の説明】
【００５７】
１：消化槽
２：脱硫装置
３：除湿装置
４：活性炭吸着塔
１０：配管
３０：配管
４０：ガス導入部
４１：充填層
４２：充填層
４３：ガス排出部
４４：排出管
【図１】
2006199954.tif 000006
【図２】
2006199954.tif 000007
【図３】
2006199954.tif 000008
【図４】
2006199954.tif 000009