(57)【要約】      （修正有）【課題】手洗い洗濯時に、被洗浄物間のスベリ性を改善することにより、手洗いし易くし、ハンドケア効果や型くずれを回避するといった衣類ケア効果をもたらす洗濯用スベリ性改善剤、手洗い洗濯用スベリ性改善剤、これらのスベリ性改善剤を含有する洗剤組成物、並びに手洗い洗濯時において被洗浄物どうしを擦り合わせるときのスベリ性を改善した手洗い洗濯方法を提供すること。【解決手段】下記条件で測定した水溶液の粘度が200ｍPa・ｓ以上のメタリン酸カリウムを含有する洗濯用スベリ性改善剤〔水５０ｍｌにメタリン酸カリウム２ｇを添加し、１分間攪拌し、トリポリリン酸ソーダ４ｇを水５０ｍｌに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定する。〕、該洗濯用スベリ性改善剤と可溶化剤とを含有する洗剤組成物、メタリン酸カリウムの水中濃度３０ｍｇ／Ｌ以上、浴比２以上の条件下で手洗い洗濯を行う洗濯方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記条件で測定した水溶液の粘度が200ｍPa・ｓ以上のメタリン酸カリウムを含有してなる洗濯用スベリ性改善剤。
〔水５０ｍｌにメタリン酸カリウム２ｇを添加し、１分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ（下関三井化学製）４ｇを水５０ｍｌに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定する。〕
【請求項２】
メタリン酸カリウム１ｋｇに対して、リン以外のネットワーク形成元素の含有量が０〜０．７mmol、K以外のネットワーク修飾元素の含有量が０〜100mmolである、請求項１記載の洗濯用スベリ性改善剤。
【請求項３】
メタリン酸カリウムが、リン酸二水素カリウム及びリン酸の水溶液、あるいは、リン酸二水素カリウム、リン酸、リン以外のネットワーク形成元素及び/又はK以外のネットワーク修飾元素を含む水溶液を噴霧乾燥し、焼成することにより得られるものである、請求項１又は２記載の洗濯用スベリ性改善剤。
【請求項４】
手洗い洗濯用である請求項１〜３いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤と、可溶化剤とを含有する洗剤組成物。
【請求項６】
洗剤組成物が洗濯用粉末洗剤である請求項５記載の洗剤組成物。
【請求項７】
可溶化剤がメタリン酸カリウム中のカリウムイオンに対して０．５倍当量以上のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンを含有してなる請求項５又は６記載の洗剤組成物。
【請求項８】
さらに界面活性剤及び／又はビルダーを含有する請求項５〜７いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項９】
ビルダーとして、カルシウムイオン捕捉能１００ｍｇＣａＣＯ3／ｇ以上の金属イオン封鎖剤を５重量％以上含有する請求項８記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
金属イオン封鎖剤が水溶性有機物質である請求項９記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
さらにケイ酸塩を含有する請求項５〜１０いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
さらにリン酸塩を含有する請求項５〜１１いずれか記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜３いずれか記載のメタリン酸カリウムの水中濃度３０ｍｇ／Ｌ以上、浴比２以上の条件下で手洗い洗濯を行う洗濯方法。
【請求項１４】
メタリン酸カリウムが、リン酸二水素カリウム及びリン酸の水溶液、あるいは、リン酸二水素カリウム、リン酸、リン以外のネットワーク形成元素及び/又はK以外のネットワーク修飾元素を含む水溶液を噴霧乾燥し、焼成することにより得られる、請求項２記載のメタリン酸カリウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布傷みを回避する洗濯用スベリ性改善剤に関する。詳しくは、手洗い洗濯時において被洗浄物間のスベリ性を改善することで軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度(時間当たりの擦り回数)が増加し易いなどの手洗い性を向上させるとともに、被洗浄物間の摩擦による被洗浄物の傷みや被洗浄物と手が擦れ合うことにより生じる手の切り傷・擦り傷等を抑制する為の全く新しい発想に基づく洗濯時の添加剤に関する。又、前記スベリ性改善剤を含有した洗剤組成物及び特定のメタリン酸カリウムの存在下での手洗い洗濯方法に関する。また洗濯機洗濯においては、攪拌などの機械力によって生じる型くずれなどの原因となる繊維の傷みに対して、繊維間のスベリ性を高めることで布傷みを回避する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では洗濯機の普及により洗濯機洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の観点から、依然、手洗い洗濯に対するニーズも多い。
【０００３】
そこで、従来より、手洗い洗濯時に好ましい物性を有する洗剤の開発が行なわれてきた。例えば、特許文献１に挙げられるように、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を特定の比で配合することで手洗い洗濯時の皮膚への刺激性を改善する方法が開示されている。また、泡コントロールに関しては、一般的に増泡にはＬＡＳやＡＳ等の高起泡性の界面活性剤、制泡にはポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤、濯ぎ時の泡切れ性向上には石鹸等を用いることが知られている。具体的には、特許文献２に挙げられているアニオン界面活性剤、特定のノニオン界面活性剤、及び脂肪酸石鹸を特定比で含有することで溶解性、起泡性及び濯ぎ性に優れた洗剤組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、これまで、手洗いのし易さ（被洗浄物を擦るときのスベリ性)を向上させる技術に着目した検討はされたことがなかった。
【特許文献１】特表平１０-５０４０５６号公報
【特許文献２】特公平８-１３９８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、手洗い洗濯時に、被洗浄物間のスベリ性が改善されることによって、軽い力で洗濯出来る事や、洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数)が増加し易いなどのことで手洗いし易くし、更には手洗い洗濯後の乾燥後の皮膚が柔らかく、滑らかになったと感じられるハンドケア効果や洗濯機洗濯における、攪拌などの機械力によって生じる型くずれを回避するといった衣類ケア効果をもなしうる洗濯用スベリ性改善剤、手洗い洗濯用スベリ性改善剤、これらのスベリ性改善剤を含有する洗剤組成物、並びに手洗い洗濯時において被洗浄物どうしを擦り合わせるときのスベリ性を改善した手洗い洗濯方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、手洗い洗濯を手軽に行うというニーズに対して、洗濯時において被洗浄物どうしを擦り合わせるときのスベリ性という、全く新しい物性に着目して鋭意研究を重ねた結果、特定の粘度を有するメタリン酸カリウムを含有してなる洗濯用スベリ性改善剤を手洗い洗濯時に洗剤組成物とは別途添加するか、あるいは上記洗濯用スベリ性改善剤を含有してなる洗剤組成物を用いることで上記課題を解決し、本発明を完成するに到った。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  下記条件で測定した水溶液の粘度が200ｍPa・ｓ以上のメタリン酸カリウムを含有してなる洗濯用スベリ性改善剤
〔水５０ｍｌにメタリン酸カリウム２ｇを添加し、１分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ（下関三井化学製）４ｇを水５０ｍｌに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定する。〕、
〔２〕  メタリン酸カリウム１ｋｇに対して、リン以外のネットワーク形成元素の含有量が０〜０．７mmol、K以外のネットワーク修飾元素の含有量が０〜100mmolである、前記〔１〕記載の洗濯用スベリ性改善剤、
〔３〕  メタリン酸カリウムが、リン酸二水素カリウム及びリン酸の水溶液、あるいは、リン酸二水素カリウム、リン酸、リン以外のネットワーク形成元素及び/又はK以外のネットワーク修飾元素を含む水溶液を噴霧乾燥し、焼成することにより得られるものである、前記〔１〕又は〔２〕記載の洗濯用スベリ性改善剤、
〔４〕  手洗い洗濯用である前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤、
〔５〕  前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の洗濯用スベリ性改善剤と、可溶化剤とを含有する洗剤組成物、
〔６〕  洗剤組成物が洗濯用粉末洗剤である前記〔５〕記載の洗剤組成物、
〔７〕  可溶化剤の量がメタリン酸カリウム中のカリウムイオンに対して少なくとも０．５倍当量の置換イオン源を含有してなる前記〔５〕又は〔６〕記載の洗剤組成物、
〔８〕  さらに界面活性剤及び／又はビルダーを含有する前記〔５〕〜〔７〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔９〕  ビルダーとして、カルシウムイオン捕捉能１００ｍｇＣａＣＯ3／ｇ以上の金属イオン封鎖剤を５重量％以上含有する前記〔８〕記載の洗剤組成物、
〔１０〕  金属イオン封鎖剤が水溶性有機物質である前記〔９〕記載の洗剤組成物、
〔１１〕  さらにケイ酸塩を含有する前記〔５〕〜〔１０〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔１２〕  さらにリン酸塩を含有する前記〔５〕〜〔１１〕いずれか記載の洗剤組成物、
〔１３〕  前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載のメタリン酸カリウムの水中濃度３０ｍｇ／Ｌ以上、浴比２以上の条件下で手洗い洗濯を行う洗濯方法、並びに
〔１４〕  メタリン酸カリウムが、リン酸二水素カリウム及びリン酸の水溶液、あるいは、リン酸二水素カリウム、リン酸、リン以外のネットワーク形成元素及び/又はK以外のネットワーク修飾元素を含む水溶液を噴霧乾燥し、焼成することにより得られる、前記〔２〕記載のメタリン酸カリウムの製造方法
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗濯用スベリ性改善剤を用いることで、手洗い洗濯時、被洗浄物間のスベリ性を改善して、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度( 時間当たりの擦り回数)が増加するなどのことで手洗いし易くし、さらに手洗いにおける感触を高め、更にハンドケア、衣類ケアをもなしうるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜洗濯用スベリ性改善剤＞
洗濯用スベリ性改善剤は、スベリ性改善剤含有洗剤として洗剤と混合して用いたり、洗濯時に直接、洗剤とは別に添加して用いることもできる。
本発明の洗濯用スベリ性改善剤は、特定の粘度を有するメタリン酸カリウムを含有してなるものであり、具体的には、メタリン酸カリウム単体及びメタリン酸カリウムと他の基剤との混合物を指す。
【００１０】
メタリン酸カリウムは、後述する。また、他の基剤とは、メタリン酸カリウムの働きを阻害することなく洗剤組成物として一般的に用いられるものなら何を用いても良く、例えば、芒硝、ゼオライト、ポリエチレングリコール又はアルキル硫酸塩等を適宜用いることができる。
【００１１】
メタリン酸カリウムの量としては、洗濯用スベリ性改善剤中、３０〜１００重量％が好ましく、５０〜１００重量％がより好ましい。
【００１２】
かかる構成を有する洗濯用スベリ性改善剤は、メタリン酸カリウム単体である場合、メタリン酸カリウムをそのまま使用してもよく、粉砕処理して微粉状にしてもよい。
また、メタリン酸カリウムと他の基剤との混合物である場合、これらの成分を公知の方法で混合することで製造することができる。
【００１３】
本発明の洗濯用スベリ性改善剤は、手洗い洗濯時、被洗浄物間のスベリ性を改善して、手洗いし易くし、さらに手洗いにおける感触を高め、更にハンドケア、衣類ケアをもなしうるという作用を有するものである。したがって、本発明は、手洗い洗濯用スベリ性改善剤にも関する。
【００１４】
洗濯用スベリ性改善剤（以下、「スベリ性改善剤」と略す)の形態は、特に限定されず、粉末、顆粒、液体、又はスラリー／ペースト状のいかなる剤形でも良いが、スベリ性を衣類に速やかにまんべんなく発現させるために、粉末若しくは顆粒の形態で用いることが好ましい。
【００１５】
本発明のスベリ性改善剤は、使用時の簡便性、溶解性の観点から、洗剤組成物中に含有されることが好ましい。なお、前記スベリ性改善剤は、使用する洗剤組成物の組成・形態・製造法等によって限定されず、後述の可溶化剤を含有する全ての洗剤組成物においてその効果を発現できる。
【００１６】
＜洗剤組成物＞
本発明の洗剤組成物は、前記スベリ性改善剤及び可溶化剤を含有する点に一つの大きな特徴がある。かかる特徴を有するために、洗濯時に洗剤組成物が溶解した洗濯液がローション状の粘稠溶液となり、手洗い洗濯時でも、被洗浄物間のスベリ性が改善されることによって、軽い力で洗濯できるなどの手洗い性を改善し、更には手洗い洗濯後の乾燥後の皮膚が柔らかく、滑らかになったと感じられるハンドケア効果や衣類ケア効果が発現される。
【００１７】
洗剤組成物中におけるスベリ性改善剤の量としては、０．１〜３０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好ましい。
【００１８】
洗剤組成物は、粉末、顆粒、液体、又はペースト状等のいかなる剤型でもよく、又二次加工により凝集体、錠剤等に成形されていてもよいが、スベリ性を衣類に速やかにまんべんなく発現させるために、粉末若しくは顆粒の形態であることが好ましい。特に、洗濯用粉末洗剤としての利用が好ましい。
【００１９】
なお、本発明において洗濯液とは、前記洗剤組成物が溶解・懸濁された、等の洗濯を行うための液をいう。
【００２０】
以下に本発明に用いられる各成分について説明する。
１．メタリン酸カリウム
本発明に用いられるメタリン酸カリウムは、後述する粘度測定法を用いて測定した場合の水溶液の粘度が200ｍPa・ｓ以上、好ましくは、250ｍPa・ｓ以上、より好ましくは300ｍPa・ｓ以上となるものである。このような特定の粘度を有するメタリン酸カリウムは、スベリ性が著しく高く、手洗い用洗剤として有益な性能を有するという利点があるので、かかるメタリン酸カリウムを含有する洗濯用スベリ性改善剤を洗剤配合物中に添加することで、スベリ性改善剤量を低減できるという利点もある。
【００２１】
ここで、メタリン酸カリウム水溶液の粘度は、水５０ｍｌにメタリン酸カリウム２ｇを添加し、１分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ（下関三井化学製）４ｇを水５０ｍｌに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定することで得られる。
【００２２】
本発明に用いられるメタリン酸カリウムは一般的に以下に示すような製法で、製造される。
ｎＫＨ２ＰＯ４    →  （ＫＰＯ３）ｎ  ＋  ｎＨ２Ｏ
即ち、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４)を加熱して分子間脱水を行うことにより、メタリン酸カリウムが生成するが、加熱温度と時間の差等の因子により各種重合度の製品が得られ、脱水反応を高温で行うほど重合度は大きくなる。この重合度とスベリ性には相関関係があり、メタリン酸カリウムの分子量としては、手洗い性改善の観点から、１万以上が好ましく、１０万以上がより好ましく、２０万以上が更に好ましく、５０万以上が更に好ましい。また、入手のし易さから、５千万以下が好ましく、２千万以下がより好ましい。
【００２３】
メタリン酸カリウムは、一般式（ＫＰＯ3）ｎで表されるが、その構造は、以下の式に示されるようなものである。
【００２４】
【化１】
2006161031.tif 000002
【００２５】
ＰＯ４四面体どうしが、酸素を共有して結合（重合）し、ポリリン酸アニオンのネットワークを形成しており、ポリリン酸アニオンの電荷バランスを中和するために、カリウムイオンが配位した構造を呈している。上記構造に示すように、リンのようにポリリン酸アニオンのネットワークを形成する元素を、一般的にネットワーク形成元素と称し、カリウムのように、ポリリン酸アニオンのネットワークの電荷を調整する役目を担う元素を、ネットワーク修飾元素と称している。
【００２６】
本発明に用いられるメタリン酸カリウムは、リン以外のネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素を特定量含有しても良い。リン以外のネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素は、メタリン酸カリウムの原料に含有される場合や製造過程で含有される場合がある。
【００２７】
メタリン酸カリウムは、洗剤のビルダーとして用いられることが知られているが、該用途において、上記のようなリン以外のネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素については、何ら制限なく、如何なる割合で含有していたとしても、ビルダーとしての性能を大きく損なうことはない。一方、本発明の用途に用いられるメタリン酸カリウムは、それらの含有量が特定範囲に限られた場合のみ、本発明に好適な性能を発現し得る特殊な事情がある。
【００２８】
メタリン酸カリウムの原料として、工業的に利用可能なリン酸化合物の、更なるリン源としては、リン酸カルシウム等を多量に含む、天然に産出される所謂リン鉱石が挙げられる。天然より採掘されたこれらリン鉱石は、黄燐、酸化リン等を経て、リン酸（塩）等のリン酸化合物へと工業的に誘導される。精製工程を含まないか、若しくは、精製が充分行われていない場合、起源を天然のリン鉱石に有するリン酸化合物類は、リン鉱石として採掘された時点からキャリーオーバーされるヒ素等のリン以外のネットワーク形成元素を多量に含有している。洗剤用途等の安価な工業グレードのリン酸化合物類は、高度な精製を行わないのが一般的であり、こうしたリン酸化合物類は、多量のリン以外のネットワーク形成元素を含んでいる。リン鉱石の産出地、リン鉱石からの加工工程の差異等により、含有されるリン以外のネットワーク形成元素の含有量は変動するが、概して、市販工業グレードのリン酸化合物類は、数十〜１００重量ｐｐｍ程度のリン以外のネットワーク形成元素を含有している。
【００２９】
一方、メタリン酸カリウムの原料として、工業的に利用可能なカリウム源としては、塩化カリウムの電気分解により得られる水酸化カリウム等が挙げられる。塩化カリウムは、カーナリット、カイニット、シルビン、ハルツザルツ等の不純な混合物から、工業的晶析法により精製して得られるが、このような工業グレードの塩化カリウムは、晶析で除去できない他の成分、即ち塩化ナトリウムや塩化マグネシウム等を多量に含有している。このような塩化カリウム以外の成分は、電気分解後に得られる水酸化カリウム中にもキャリーオーバーされるため、工業グレードの水酸化カリウムは、カリウム以外のネットワーク修飾元素を多量に含有している。
【００３０】
また、リン鉱石からリン酸化合物類への一連のリン加工工程、若しくは、その一部工程を行う当業者は、ほぼ例外なくメタリン酸カリウムの原料となり得るリン酸−カリウム化合物類以外の製品をも生産している。こうしたリン加工業者は、加工設備の有効利用を目的とし、例えば、リン酸源とナトリウム源から誘導されるリン酸−ナトリウム化合物類の加工と、メタリン酸カリウムの原料となり得るリン酸−カリウム化合物類の生産、若しくはメタリン酸カリウム自体の生産とを、共用の反応釜、乾燥機、焼成炉等の加工設備で実施していることが一般的である。生産品種を変更する際の品種順序や加工設備の洗浄等、設備・工程管理が充分に為されていない場合には、本発明のメタリン酸カリウムに好適な全ての各種の原料類を準備したとしても、加工工程中において、本発明の用途には好ましくない成分が増加する結果となる。
【００３１】
本発明のメタリン酸カリウムを調製するための各種の原料は、リンやカリウム以外の成分についても精査し、場合により、精製等の手段を講じることが好ましい。例えば、リン以外のネットワーク形成元素の含有量が好ましい範囲である例として、高度に精製された食品添加物として供給される、リン酸二水素カリウム等のリン酸−カリウム化合物を、本発明のメタリン酸カリウムを調製するために用いることは好適である。
【００３２】
リン以外のネットワーク形成元素やカリウム以外のネットワーク修飾元素は、その含有量が適量であれば、メタリン酸カリウム中に取り込まれ、リンやカリウムと同等の性状を発現し、本発明のメタリン酸カリウムに求められる性能を十分に発揮する。リン以外のネットワーク形成元素として、特に限定されるものではないが、B,As,Si,Ge,Sb,Ti,Sn,Al,Zr等が例示される。これらネットワーク形成元素（NWF）の含有量として、メタリン酸カリウム１ｋｇに対して、０〜0.7mmolが好ましく、０.０００１〜0.４mmolがより好ましく、０．０００２〜0.１mmolが特に好ましい。
【００３３】
また、カリウム以外のネットワーク修飾元素として、特に限定されるものではないが、Fe,Mg,Ni,Zn,Co,Ca,Sr,Ba,Li,Na,Rb,Cs等が例示される。これらネットワーク修飾元素（NWM）の含有量として、メタリン酸カリウム1ｋｇに対して０〜１００mmolが好ましく、０.０００１〜７５mmolがより好ましく、０．０００２〜２５mmolが更に好ましい。
【００３４】
なお、前記ネットワーク形成元素又はネットワーク修飾元素の含有量は、後述の方法のように、原子吸光分析装置又はＩＣＰ発光分析装置を用いて測定された値をいう。
【００３５】
また、本発明において、メタリン酸カリウム化合物中のカリウムとリンとのモル比（以下、K／P比という）は、特にこだわらないが、１未満であることが好ましく、より好ましくは０．９９９〜０．９４、更に好ましくは０．９９〜０．９８である。K／P比が１未満であると、メタリン酸カリウム中のポリリン酸アニオンが下式：
【００３６】
【化２】
2006161031.tif 000003
【００３７】
に示すような架橋構造をとれるようになり、１次元の鎖状高分子から２次元の層状高分子になり、より重合度が高くなり、より高いスベリ性を発揮し易いという利点がある。なお、Ｋ／Ｐモル比は、後述の実施例に記載の測定方法により測定することができる。
【００３８】
メタリン酸カリウムの洗剤組成物に対する添加量としては、手洗い性向上の観点から、洗剤組成物１００重量部に対して０．５重量部以上が好ましく、１重量部以上がより好ましく、３重量部以上が更に好ましく、５重量部以上が更に好ましく、７重量部以上が更に好ましく、１０重量部以上が更に好ましい。また、洗浄後の被洗浄物の取り扱い性を維持する観点から、洗剤組成物１００重量部に対して３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましい。
【００３９】
また、良好な手洗い性を得るという観点から、洗剤組成物を溶解して洗濯液を調製した場合のメタリン酸カリウム水中濃度が１５ｍｇ／L 以上が好ましく、３０ｍｇ／L 以上がより好ましく、６０ｍｇ／L 以上が更に好ましい。また、洗浄後の被洗浄物の取り扱い性の観点から３０００ｍｇ／L 以下が好ましく、１５００ｍｇ／L 以下がより好ましく、１０００ｍｇ／L 以下が更に好ましい。更には、浴比（水と衣類の重量の比率：水重量／衣類重量)の低下、洗濯液硬度の増加、洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の量及び全界面活性剤成分に対する比率の上昇に応じて、前記メタリン酸カリウム水中濃度を増加させることが好ましい。
【００４０】
次に、メタリン酸カリウムの製造方法について説明する。メタリン酸カリウムは、前記のように、リン酸二水素カリウムを高温で脱水縮合することで得られるが、本発明では、K／P比の調整のため、リン酸二水素カリウムとリン酸を混合して、高温で脱水縮合させることによって得られる。
【００４１】
リン酸二水素カリウムとリン酸の混合は、均一混合することが好ましい。メタリン酸カリウムは、８００℃以上で溶融し、融液となる。合成温度が８００℃以上であり、融液状態であれば、液体の拡散により均一混合がなされる。しかしながら、８００℃以下で合成する場合は、固相反応となることから、原料をあらかじめ均一混合してから、焼成することが、スベリ性の観点から好ましい。具体的な原料の混合事例として、リン酸二水素カリウムとリン酸が水溶性であることから、それらを均一な水溶液として混合し、噴霧乾燥する方法が好適である。このような混合例としては、リン酸等のリン源と、水酸化カリウム等のカリウム源とを好適な比率で含む水溶液として混合する方法も前記の方法と実質的に同一であり、本発明の効果が得られる。また、粉末状のリン酸二水素カリウムを混合機に投入し、高速回転させ、そこに液状のリン酸を噴霧もしくは滴下する方法によって混合しても良い。混合機としては固体混合機が好ましく、例えば、水平円筒型混合機、V型混合機、二重円錐型混合機、リボン型混合機、円錐型スクリュー混合機、高速流動型混合機、回転円盤型混合機、気流攪拌型混合機、重力落下型混合機、攪拌型混合機などが例示される。これらのうち、高速混合により、より均一混合が可能な、高速流動型混合機が好ましい。また、リン酸二水素カリウムを水に溶解させ、リン酸と混合した後、噴霧乾燥する手法によって、よりリン酸二水素カリウムとリン酸が均一混合された混合粉末が得られる。
【００４２】
なお、前記リン酸二水素カリウム及びリン酸を混合した水溶液には、例えば、得られるメタリン酸カリウムのスベリ性の観点から、リン以外のネットワーク形成元素及び/又はK以外のネットワーク修飾元素を含んでいてもよい。
【００４３】
縮合反応を行う際の焼成温度としては、浸漬後すべり性の観点から、４００℃以上が好ましく、５００℃以上がより好ましく、６００℃以上が更に好ましく、また、エネルギー消費の観点から、１５００℃以下が好ましく、１３００℃以下がより好ましく、１２００℃以下が更に好ましく、８００℃以下がよりいっそう好ましい。
焼成により得られたメタリン酸カリウムは、粉砕機により、洗剤配合物中でスベリ性効果を発現しやすい粒度に粉砕することが好ましい。
【００４４】
メタリン酸カリウムの粒径としては、手洗い性改善効果を維持する観点から、平均粒径が100μm以上が好ましく、150μm以上がより好ましく、200μm以上が更に好ましい。また、溶解性(溶解残／衣類への付着抑制)の観点から500μm未満が好ましく、400μm未満がより好ましく、300μm未満が更に好ましい。また、メタリン酸カリウムを造粒物に配合する場合は、ハンドリングの観点から0.5μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましく、5μm以上が更に好ましく、10μm以上が更に好ましく、30μm以上が更に好ましい。一方、造粒性の観点から、300μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましく、100μm以下が更に好ましい。
【００４５】
メタリン酸カリウムの平均粒径を前記範囲に調整するする方法としては、不二パウダル(株)社製アトマイザ、ホソカワミクロン(株)社製ピンミル、ターボ工業(株)社製ターボミル等の公知の粉砕機により粉砕処理する方法が挙げられる。
【００４６】
２．可溶化剤
メタリン酸カリウムは、水に極めて難溶性であるが、可溶化剤の存在下で水溶性を呈する。ここでいう可溶化剤とは、メタリン酸カリウム中のカリウムを置換できるナトリウムイオン源及び／又はリチウムイオン源及び／又はアンモニウムイオン源を含有する化合物のことを言う。よって、洗剤組成物中において、メタリン酸カリウムを含有してなる前記スベリ性改善剤と可溶化剤とを併用することで、洗剤組成物を水に溶解させた際でもメタリン酸カリウムが溶解し、洗濯水がローション状の粘稠溶液となり、その結果、被洗浄物間のスベリ性が向上し、手洗い性が向上するという利点がある。
【００４７】
前記可溶化剤としては、メタリン酸カリウム中のカリウムを置換するすべてのナトリウム源及び／又はリチウムイオン源及び／又はアンモニウムイオン源を包含する。更に有用なのはナトリウム及びリチウム及びアンモニウムの無機塩及び有機塩、例えば炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどのカルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリカルボン酸ポリマーナトリウム塩、ポリスルホン酸ポリマーナトリウム塩、ハロゲン化リチウム及び硫酸リチウムである。中でも、ナトリウムの無機塩又は有機塩が更に好ましい。また、界面活性剤又は脂肪酸の塩形態、金属イオン封鎖剤等も可溶化剤となりうる。
【００４８】
前記メタリン酸カリウムは、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンがナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンに置換されることにより水溶性を呈するため、良好な手洗い洗濯性を得るにはメタリン酸カリウムが溶解できる状態で用いることが求められる。メタリン酸カリウム中のカリウムの一部を置換できれば効果を発現できるが経済性の観点からは、洗濯液中に含まれるメタリン酸カリウム中のカリウムイオンを完全に置換できる量のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンを供給できる可溶化剤の量が好ましい。かかる可溶化剤の量としては、メタリン酸カリウム中のカリウムイオンと同量のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンを供給できる量を１倍当量とすると０．５倍当量以上が好ましく、１倍当量以上がより好ましく、その２倍当量以上が更に好ましく、３倍当量以上が更に好ましい。一方、カリウムイオンに対して、過剰のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンの存在下では、手洗い洗濯性の改善効果が小さい。この点から、可溶化剤の量は、４００倍当量以下が好ましく、２００倍当量以下より好ましく、１００倍当量以下が更に好ましい。また、よりスベリ性改善効果を維持する観点から、前記の量は、３０倍当量以下が好ましく、２０倍当量以下がより好ましい。
【００４９】
なお、洗剤組成物中に別の目的で必要量のナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン及び／又はアンモニウムイオンが配合されている場合は、可溶化剤を別途配合する必要はない。
【００５０】
３．界面活性剤及び／又はビルダー
本発明の洗剤組成物には、界面活性剤及び／ビルダーを含有することができる。
【００５１】
界面活性剤としては、一般的に使用されているものを用いることができる。例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。その例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００５２】
中でも、スベリ性効果を高める観点からは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩が好ましく、更にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００５３】
前記陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤の含有量は、洗剤組成物中において洗浄性能の観点から、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１２重量％以上が更に好ましく、１５重量％以上が更に好ましく、１７重量％以上が更に好ましい。また、粉末物性の観点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が更に好ましく、２６重量％以下が更に好ましい。
【００５４】
本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、石鹸、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。
【００５５】
ビルダーとしては、金属イオン封鎖剤、アルカリ剤、再汚染防止剤等が挙げられる。
【００５６】
中でも、洗濯水中の硬度成分量の上昇に伴い、スベリ性改善効果が低下する特徴があるため、ビルダーとして、金属イオン封鎖剤を洗剤組成物に配合し、洗濯水中の硬度成分を捕捉することは、メタリン酸カリウムの性能発現に非常に効果的である。更にカルシウムイオン捕捉能１００ｍｇＣａＣＯ３／ｇ以上である金属イオン封鎖剤がより効果的である。かかる金属イオン封鎖剤としては、ゼオライト、結晶性ケイ酸塩などのイオン交換体、ポリアクリル酸塩、アクリル酸-マレイン酸共重合体（塩）等のポリマー、トリポリリン酸ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸塩、メチルグリシン二酢酸塩、クエン酸塩等のキレート剤等の水溶性有機物質が挙げられる。
【００５７】
なお、メタリン酸カリウム、炭酸ナトリウム、非晶質ケイ酸ナトリウムは金属イオン封鎖剤に含まない。
【００５８】
アルカリ剤としては、炭酸塩やケイ酸塩が挙げられる。スベリ性効果を高める観点からは、非晶質ケイ酸ナトリウムが好ましい。
【００５９】
再汚染防止剤には、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００６０】
ビルダーの配合量としては、手洗い性向上の観点から、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上が更に好ましく、２０重量％以上がさらに好ましく、また、配合のバランスの観点から、６０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。
【００６１】
４．ケイ酸塩、リン酸塩（メタリン酸カリウムを除く）
本発明の洗剤組成物には、ケイ酸塩及び／又はリン酸塩を配合することでスベリ性改善効果がさらに向上できる利点がある。
【００６２】
ケイ酸塩としては、非晶質、結晶性のものが知られており、いずれのものも用いることができる。ここでＳｉＯ２／Ｍ２Ｏモル比(Ｍはアルカリ金属)として1 以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２以上、また、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。ここで更に好ましくは非晶質ケイ酸ナトリウムであり、JIS １号ケイ酸ナトリウムやJIS ２号ケイ酸ナトリウムを好適に用いることができる。その配合量としては、手洗い洗濯性の観点から、洗剤組成物中、３重量％以上が好ましく、５重量％以上がより好ましく、７重量％以上が更に好ましい。また、スベリ性改善効果を高く維持しながら、洗濯時の溶け残りを抑制する観点から、前記配合量は、３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましい。
【００６３】
リン酸塩としては、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム等が挙げられるがトリポリリン酸ナトリウムが好ましく、その配合量としては、手洗い性の観点から、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上が更に好ましい。また、スベリ性改善効果と洗浄力を両立する観点から、４０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
【００６４】
本発明においては、前記成分の中でも、金属イオン封鎖剤、ケイ酸塩、リン酸塩を上記の量で配合することで、メタリン酸カリウムの配合量を低減させても手洗い洗濯性が良好に保たれるメリットがある。
【００６５】
５．その他添加剤
本発明の洗剤組成物には、酵素、香料、蛍光染料、色素等も適宜配合することができる。
【００６６】
６．洗剤組成物の製造方法
前記のような構成を有する本発明の洗剤組成物は、前記各成分を公知の方法で適宜混合することにより製造することができる。
【００６７】
なお、本発明の洗剤組成物中に含有されるメタリン酸カリウムは、前記のように、水中において、可溶化剤の存在下で水溶性を呈するようになるため、製造プロセス、又は保存時における水分を低減させることが好ましい。例えば、噴霧乾燥法にて洗剤組成物を製造する場合には、噴霧乾燥工程後の造粒工程、表面改質工程及びアフターブレンド工程等でスベリ性改善剤を添加することが望ましい。
【００６８】
また、手洗い洗濯時にスベリ性改善剤を除く成分からなる洗剤組成物と、スベリ性改善剤とを別々に添加して洗濯液を調製する場合は、溶解時の継粉発生抑制のため、洗濯用スベリ性改善剤としてはメタリン酸カリウムと他の基剤との混合物を用いることが好ましい。
【００６９】
また、可溶化剤は、洗濯用スベリ性改善剤中及び／又は洗剤組成物中に含有されていれば良く、必ずしも洗剤組成物中に含有されている必要はない。
【００７０】
かかる洗剤組成物の例としては、例えば特許庁公報10(1998)-25(7159)周知慣用技術集（衣料用粉末洗剤）に記載の組成及び製造方法にて得られる洗剤組成物等が挙げられる。
【００７１】
７．洗濯方法
本発明の洗濯方法は、メタリン酸カリウム水中濃度３０ｍｇ／Ｌ以上、浴比２以上の条件下で、手洗いで洗濯を行う方法であり、例えば、メタリン酸カリウムを洗剤成分の一部としてあるいは洗剤成分と別に洗濯液に添加して手洗いで洗濯を行う方法等が挙げられる。
【００７２】
具体的な態様としては、前記スベリ性改善剤又を洗剤成分の一部としてあるいは洗剤成分と別に洗濯液に添加して手洗いで洗濯を行う方法が挙げられる。
【００７３】
本発明においては、前記のように、メタリン酸カリウムの水中濃度と浴比とを特定の範囲に調整することで、洗濯液がローション状の粘稠溶液となり、被洗浄物間のスベリ性が向上した実感が得られ、また、浴比の上昇に伴い、メタリン酸カリウムの溶解性、被洗浄物表面への吸着が促進され、被洗浄物間のスベリ性が向上した実感が得られるという利点がある。
【００７４】
メタリン酸カリウムの水中濃度としては、スベリ性向上の観点から、１５ｍｇ／Ｌ以上が好ましく、３０ｍｇ／Ｌ以上がより好ましく、６０ｍｇ／L 以上が更に好ましい。また、洗濯後の被洗浄物取り扱い性の観点から、３０００ｍｇ／Ｌ以下が好ましく、１５００ｍｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｍｇ／L 以下が更に好ましい。また、浴比の低下、洗濯水硬度の増加、洗剤組成物中の非イオン界面活性剤の量及び全界面活性剤成分に対する比率の上昇に応じて、メタリン酸カリウム水中濃度を増加させることが好ましい。
【００７５】
また、浴比（水と衣類の重量の比率)は、溶解性、被洗浄物間への吸着の観点から、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましく、５以上が更に好ましい。また、洗濯のし易さの観点から２０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。
【００７６】
以上のような構成を有する本発明の洗濯方法を用いることにより、手洗い洗濯時において被洗浄物どうしを擦り合わせるときのスベリ性を改善することができ、加えて、軽い力で洗濯できることや洗濯物を擦る速度（時間当たりの擦り回数)が増加するなどのことで手洗いにおける感触を高め、更にハンドケアをもなしうるという効果が発現される。また、本発明の洗濯方法を用いることにより、手洗い洗濯は勿論、洗濯機洗濯においても、攪拌などの機械力によって生じる型くずれなどの原因となる繊維の傷みに対して、繊維間のスベリ性を高めることで布傷みを回避することができるという、所謂衣類ケア効果も発現され得る。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。
【００７８】
なお、以下に、本実施例における物性値の測定法を記載する。
【００７９】
＜粘度測定方法＞
水５０ｍｌにメタリン酸カリウム２ｇを添加し、１分間攪拌し、そこに、トリポリリン酸ソーダ（下関三井化学製）４ｇを水５０ｍｌに溶解した溶液を加え、3時間攪拌し、B型粘度計で25℃での粘度を測定した。
【００８０】
＜Na含有量の測定＞
試料0.1ｇを水に溶解させ、HCl（１：１）水溶液4mlを加え、全量を50ｍLにした。この溶液を用い、試料中のNa量を原子吸光分析装置（VARIAN社製原子吸光装置 Spectra AA220）で測定した。
【００８１】
＜As含有量の測定＞
試料5ｇを水に溶解させ、HCｌ（１：１）水溶液4mlを加え、全量を50ｍLにした。この溶液を用い、試料中のAs量をICP発光分析装置（HORIBA  JOBIN  YVON社製  JY238ULTRAACE）で測定した。
【００８２】
＜Ｋ／Ｐモル比の測定方法＞
白金ルツボに試料０．１ｇを採取し、更にＬｉ２Ｂ４Ｏ７を５ｇ及び、剥離剤（重量比でＬｉ２ＣＯ３：ＬｉＢｒ：ＬｉＮＯ３＝５：１：１）を０．５ｇ加え、ビードサンプラ（東京科学（株）製、ＮＴ-２１００）により、１２３０℃で溶融し、ガラスビードを作製した。
【００８３】
蛍光Ｘ線装置（（株）リガク製、ＺＳＸ１００ｅ）によりガラスビード中のＫ及びＰを以下の条件で測定した（ＸＲＦ強度）。
Ｘ線源  ：Ｒｈ管球
電圧電流：５０ｋＶ、５０ｍＡ
分光結晶            検出器                        角度
・Ｋ：ＬｉＦ  ＳＣ（シンチレーションカウンタ）     １３６．６８ｄｅｇ
・Ｐ：Ｇｅ      ＰＣ（プロポーショナルカウンタ）   １４１．１９ｄｅｇ
【００８４】
Ｋ／Ｐモル比の計算は、ＫＨ２ＰＯ４（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬特級）をサンプルと同様に測定し、Ｋ／Ｐモル比１．００の基準として、サンプルのＫ／Ｐモル比を以下の計算により算出した。
【００８５】
【数１】
2006161031.tif 000004
【００８６】
＜手洗い洗濯評価方法＞
◎手洗い洗濯条件
２５℃に調整した８９．３ｍｇＣａＣＯ３／リットルに相当する２リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３)を直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ＹＡＺＡＫＩ製）の中に満たし、8.48ｇとなるように秤量した洗剤組成物を水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続けた。攪拌開始から３０秒後に綿１００％のＴシャツ（グンゼ製白、Ｌサイズ)を洗面器の中の洗浄水にＴシャツ全体が十分に濡れるように浸した後、Ｔシャツの後背部よりＴシャツの胸部を両手で握り、Ｔシャツの胸部どうしを擦り合わせた。このとき擦り合わせる部分は洗浄水から出した状態で行った。３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗浄水に擦り合わせる部分を浸した。擦り合わせるときの擦り易さをスベリ性として判定し、１〜５ランクとした。上記の調整水のみでこの評価を行った場合、Ｔシャツのしわがスベリ性を阻害し、また擦り合わせる部分に泡が無いため非常に擦りにくく、スベリ性が悪い。このときをスベリ性：１とする。各ランクの状態を下記に示す。
【００８７】
ランク１：スベリ性が非常に低く、きしみ感があり、手洗い洗濯が非常にしにくい。
ランク２：スベリ性が低く、きしみ感があり、手洗い洗濯がしにくい。
ランク３：スベリ性が中程度できしみ感がなく手洗い洗濯できる。
ランク４：スベリ性が高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯がしやすい。
ランク５：スベリ性が非常に高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯が非常にし易い。
【００８８】
なお、上記試験において、６人のパネラー評価結果の平均値を求めランクとした。
【００８９】
（実施例１）
（１）メタリン酸カリウムの合成
表１に示す量のNa、Asを含有する原料KH2PO428.8ｇを、イオン交換水３６０ｇに溶解させた。ついでK/P比が0.98となるよう、H3PO4（和光純薬工業株式会社、試薬特級、純度８５％）を0.488ｇ加え、攪拌した。この溶液を、噴霧乾燥装置（東京理化器械株式会社製  スプレードライヤーSD-1000型）で噴霧乾燥し、粉末を得た。得られた粉末１０ｇを、アルミナ製るつぼに採取し、７００℃、３時間焼成した。得られたものを乳鉢で粉砕し、表１に示す量のNa、Asを含有するメタリン酸カリウムの粉末（１-１〜１-１０）を得た。このメタリン酸カリウムの粘度測定結果を表１に示す。
【００９０】
（２）洗剤組成物の調製水３７０ｋｇ、５０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２００ｋｇ、４０重量％の２号シリケート水溶液５０ｋｇ、炭酸ナトリウム１００ｋｇ、硫酸ナトリウム１４７．５ｋｇ、ポリエチレングリコール５ｋｇ、ＣＢＳ型蛍光染料２．５ｋｇ、ゼオライト１２５ｋｇを混合して均質なスラリーを調製した後、スラリーを噴霧乾燥した。得られた粉末8ｇに、上記の手法により合成したメタリン酸カリウム（１-１〜１-１０）0.48ｇを混合し、洗剤組成物を得た。この洗剤組成物を用いて、手洗い洗濯評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９１】
（比較例１）
表２に示す量のNa、Asを含有する原料KH2PO4を用いて、実施例１と同様の方法によりメタリン酸カリウム（１-１〜１-６）を合成し、洗剤組成物を得た。このメタリン酸カリウムの粘度測定結果及び、洗剤組成物の手洗い洗濯評価を行った。その結果を表２に示す。
実施例１と比較例１を比べると、メタリン酸カリウムに含まれる、ネットワーク修飾元素であるNa量が０〜100mmolの範囲、ネットワーク形成元素であるAs量が0〜０．７mmolの範囲で、粘度が高く、手洗い洗濯評価結果の良好な洗剤組成物が得られていることがわかる。
【００９２】
（実施例２）
Na、Asを含有しないKH2PO4（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬特級）を用い、実施例１と同様の方法でNa、Asを含有しないメタリン酸カリウム（K/P比0.98）を合成し、洗剤組成物を得た後、粘度測定ならびに手洗い洗浄評価を実施例１と同様の方法で行った。その結果、粘度は450ｍPa・ｓ、手洗い洗濯評価結果は４であった。
【００９３】
（実施例３）
Na、Asを含有しないKH2PO4（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬特級）28.8ｇをイオン交換水３6０ｇに溶解させた。この溶液に、CaCl２（和光純薬工業株式会社、試薬特級）0.0066ｇ添加し、ついでK/P比が0.98となるよう、H3PO4（和光純薬工業株式会社、試薬特級、純度８５％）を0.488ｇ加え、攪拌した。この溶液を、実施例１と同様の方法で、噴霧乾燥し、焼成を行い、ネットワーク修飾元素であるCaの含有量が83mmolのメタリン酸カリウム（K/P比0.98）を得、次いで洗剤組成物を得た。メタリン酸カリウムの粘度は630ｍPa・ｓで、洗剤組成物の手洗い洗濯評価結果は５であった。
【００９４】
（実施例４）
Na、Asを含有しないKH2PO4（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、試薬特級）28.8ｇをアルミナ製るつぼに添加した。この中に、スポイトでK/P比が0.98となるよう、H3PO4（和光純薬工業株式会社、試薬特級、純度８５％）を0.488ｇ滴下し加えた。これを実施例１と同様の方法で焼成、粉砕し、Na、Asを含有しないメタリン酸カリウム（K/P比0.98）を合成し、洗剤組成物を得た。
粘度測定ならびに手洗い洗濯評価を行った結果、粘度は250mPa・ｓ、手洗い洗濯評価結果は３であった。
【００９５】
原料の混合水溶液を噴霧乾燥する方法で合成した実施例２のメタリン酸カリウムと比較すると、混合が不十分であり、粘度が低く、手洗い洗濯評価結果がややおとる結果となった。
【００９６】
また、実施例３と４を比較すると、ネットワーク修飾元素が８３ｍｍｏｌ含有するメタリン酸カリウム（実施例３）の方が良好な手洗い洗濯評価結果を示した。
【００９７】
なお、実施例１〜４における手洗い洗濯では、手あれ等がなく、優れたハンドケアを示した。また、実施例１〜４における手洗い評価後のＴシャツを調べたところ、いずれも繊維のほつれ等が生じておらず、衣類ケアにも優れることがわかる。
【００９８】
【表１】
2006161031.tif 000005
【００９９】
【表２】
2006161031.tif 000006