(57)【要約】【課題】  ハロゲンフリー粘着テープの粘着力、特に粘着剤の基材に対する粘着力を高め、結束性を向上させる。【解決手段】  ハロゲン元素を含まないノンハロゲン系樹脂組成物からなるテープ基材の少なくとも一方の面に、アクリル酸またはアクリル酸エステルと、粘着付与樹脂を形成するモノマーとを共重合してなる改質アクリル樹脂を含有する粘着剤が塗布されていることを特徴とするハロゲンフリー粘着テープ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン元素を含まないノンハロゲン系樹脂組成物からなるテープ基材の少なくとも一方の面に、アクリル酸またはアクリル酸エステルと、粘着付与樹脂を形成するモノマーとを共重合してなる改質アクリル樹脂を含有する粘着剤が塗布されていることを特徴とするハロゲンフリー粘着テープ。
【請求項２】
改質アクリル樹脂において、アクリル酸またはアクリル酸エステル１００重量部に対し、粘着付与樹脂を形成するモノマ−が４〜８重量部であることを特徴とする請求項１記載のハロゲンフリー粘着テープ。
【請求項３】
粘着剤が、アクリル樹脂及び粘着付与樹脂の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２記載のハロゲンフリー粘着テープ。
【請求項４】
ワイヤーハーネスの結束用であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のハロゲンフリー粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン元素を含まないノンハロゲン系樹脂組成物からなるテープ基材に粘着剤を塗布してなるハロゲンフリー粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車や電化製品等では高性能、高機能化が進み、それに伴い多数本の電線が配線されてきており、配線にはワイヤーハーネスが多用されている。このワイヤーハーネスは、複数の電線を予め配線に必要な形態、具体的には分岐や端末へのコネクタ付け等を施し、粘着テープを巻き付けて結束したものである。
【０００３】
粘着テープは、従来、塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材に粘着剤を塗布したＰＶＣ系粘着テープが一般であったが、焼却廃棄時等においてハロゲン系ガスが発生して環境を汚染するという問題から、ハロゲン元素を含まないノンハロゲン系樹脂組成物を基材に用いたハロゲンフリー粘着テープに代替することが進んでいる（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１７８６２８号公報
【特許文献２】特開２００３−２１９５３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ハロゲンフリー粘着テープでは、粘着剤は、ＰＶＣ系粘着テープの粘着剤に倣い、天然ゴム、アクリル樹脂、粘着付与樹脂を主成分とし、これに酸化防止剤や可塑剤、充填材、老化防止剤、銅害防止剤等の添加剤を添加して形成されている。しかし、従来のハロゲンフリー粘着テープでは、粘着剤の基材に対する粘着力が、ＰＶＣ系テープにおける粘着剤の基材に対する付着力に比べて低く、ワイヤーハーネス作製時に、巻き付けたテープが解けて、シワが発生したり、テープ端部に剥れが生じたりして、仕上がりや外観を損なうといった問題を抱えている。各成分の配合比を調整する等して付着力の改善を図っているものの、未だ十分とはいえない状況にある。
【０００６】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、ハロゲンフリー粘着テープの粘着力、特に粘着剤の基材に対する粘着力を高め、結束性を向上させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は下記のハロゲンフリー粘着テープを提供する。
（１）ハロゲン元素を含まないノンハロゲン系樹脂組成物からなるテープ基材の少なくとも一方の面に、アクリル酸またはアクリル酸エステルと、粘着付与樹脂を形成するモノマーとを共重合してなる改質アクリル樹脂を含有する粘着剤が塗布されていることを特徴とするハロゲンフリー粘着テープ。
（２）改質アクリル樹脂において、アクリル酸またはアクリル酸エステル１００重量部に対し、粘着付与樹脂を形成するモノマ−が４〜８重量部であることを特徴とする上記（１）記載のハロゲンフリー粘着テープ。
（３）粘着剤が、アクリル樹脂及び粘着付与樹脂の少なくとも１種を含有することを特徴とする上記（１）または（２）記載のハロゲンフリー粘着テープ。
（４）ワイヤーハーネスの結束用であることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか１項に記載のハロゲンフリー粘着テープ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のハロゲンフリー粘着テープは、粘着剤が改質アクリル樹脂を含有することにより、粘着剤の基材に対する粘着力が高まる。そのため、例えばワイヤーハーネスの結束に用いた場合、仕上げや外観に優れたワイヤーハーネスが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
【００１０】
本発明のハロゲンフリー粘着テープの基材は、オレフィン系樹脂組成物からなる。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチレン共重合体等からなるベース樹脂に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物からなる難燃剤、フェノール系、アミン系等の老化防止剤、トリアジン系誘導体等の銅害防止剤等を添加したノンハロゲン難燃性オレフィン樹脂等を好適に挙げることができるが、これに限定されるものではない。また、基材の厚さは、一般的な粘着テープと同様で構わず、５〜５００μｍが一般的である。
【００１１】
上記の基材には粘着剤が塗布されるが、粘着剤は、アクリル酸またはアクリル酸エステルと、粘着付与樹脂を形成するモノマーとを共重合させてなる改質アクリル樹脂を必須成分として含む。アクリル酸またはアクリル酸エステルは、アクリル樹脂を形成するモノマーであるが、このアクリル樹脂はそれ単体で粘着剤の主成分として広く使用されている。また、粘着付与樹脂も、それ単体で粘着剤の主成分として広く使用されている。本発明では、両者からなる改質アクリル樹脂を配合することにより、アクリル樹脂と粘着付与樹脂とを個別の樹脂のまま配合した場合に比べて粘着力が大幅に高めることができる。
【００１２】
アクリル酸及びアクリル酸エステルは、粘着剤に使用されているアクリル樹脂を形成するモノマーであれば制限無く使用することができ、アクリル酸エステルとしてはアクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸テトラフルフリール、アクリル酸イソノニル等を挙げることができる。中でも、粘着剤の基材への粘着力の向上作用が大きいことから、アクリル酸−２−エチルヘキシルが好ましい。
【００１３】
また、粘着付与樹脂として一般にテルペン系樹脂、芳香族系水添樹脂、脂肪族系水添樹脂、クマロン−インデン系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂等が使用されているが、本発明では、これらを形成するモノマーの中で上記のアクリル酸またはアクリル酸エステルと共重合可能なものを適宜選択して用いる。中でも、改質アクリル樹脂とした時により強い粘着付与能力が得られるテルペン系樹脂を形成するモノマー、具体的には（β−ピネン）、ジペンテン、（α−ピネン）、α−ピネンフェノール、ジペンテンフェノール、テルペンフェノール等が好ましく、特にテルペンフェノールが好ましい。
【００１４】
改質アクリル樹脂における粘着付与樹脂のモノマーの量は、アクリル酸またはアクリル酸エステル１００重量部に対し４〜８重量部が好ましい。粘着付与樹脂のモノマー量が４重量部未満では十分な粘着力が得られず、テープの解けやテープ末端の剥れが生じやすくなる。一方、粘着付与樹脂のモノマー量が８重量部を越えると、粘着力が高くなりすぎてテープを剥がす際の抵抗が過大になり、基材が伸びて白化し、ワイヤーハーネスの外観を損ねるようになる。
【００１５】
また、このような改質アクリル樹脂は市場からも入手でき、例えばムサシノケミカル（株）製「ＳＣ−２（アクリル酸−２−エチルヘキシル／テルペンフェノール共重合体）」を使用することができる。
【００１６】
更に、上記の改質アクリル樹脂には、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、イタコン酸、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等のように、通常、アクリル樹脂を形成する際に、上記のアクリル酸またはアクリル酸エステルと共重合されるモノマーが混在していてもよい。
【００１７】
本発明では、粘着剤の改質アクリル樹脂以外の配合成分には制限がない。粘着剤は一般に、天然ゴム、アクリル樹脂及び粘着付与樹脂を粘着成分とし、これに各種添加剤、例えば酸化防止剤や可塑剤等を配合して形成されるが、本発明においてもこれらを配合することができる。但し、改質アクリル樹脂は、アクリル樹脂としての作用と粘着富所樹脂としての作用とを備えており、従来の粘着剤におけるアクリル樹脂を全てこの改質アクリル樹脂に代替することが最も好ましいが、アクリル樹脂の一部を改質アクリル樹脂で代替することもできる。また、同様の理由から、従来の粘着剤における粘着付与樹脂の全て、あるいは一部を改質アクリル樹脂で代替することができる。即ち、粘着剤は、粘着成分としてアクリル樹脂、改質アクリル樹脂及び粘着付与樹脂の全てを含んでもよく、改質アクリル樹脂及び粘着付与樹脂の２種、あるいはアクリル樹脂及び改質アクリル樹脂の２種であってもよい。その際の配合比も、アクリル樹脂、改質アクリル樹脂及び粘着付与樹脂の組み合わせにより、従来のアクリル樹脂の配合量及び粘着付与樹脂の配合量の範囲内で適宜選択される。
【００１８】
粘着剤のその他の成分としては、天然ゴム、可塑剤及び酸化防止剤を含むことが好ましい。何れも公知のもので構わないが、以下に好ましい例を示す、また、それぞれの配合量も適宜選択できる。
【００１９】
可塑剤は、粘着層に適度の柔軟性を付与するために添加されるが、柔軟性を維持しつつ相手材への移行を抑えるために、分子量が４５０〜３０００の可塑剤を使用することが好ましい。分子量が４５０未満の可塑剤は移行しやすく、分子量が３０００を越える可塑剤は、低温で粘着剤を軟化させる効果に乏しく、結束性を低下させる。
【００２０】
また、低温での粘着力を考慮すると、凝固点が−３０℃〜−５５℃のものが好ましい。凝固点が−５５℃未満の可塑剤では、低温での粘着力が低く、テープ巻き付け作業時にテープが解けやすい。一方、凝固点が−３０℃よりも高い可塑剤では、低温での粘着力が高くなりすぎ、テープを引き剥がす際にジッピングを起こしやすい。
【００２１】
可塑剤の種類は、上記のような特定の分子量及び凝固点を有する限り制限されるものではないが、ポリエステル系、トリメリット酸系及びフタル酸系の可塑剤が好ましい。具体的には、ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸ポリエステル（分子量：８００、凝固点：−４５℃）、ポリエステル・グルタレート（分子量：２５００、凝固点：−４０℃）等が挙げられ、トリメリット酸系可塑剤としては、トリイソデシル・トリメリテート（分子量：６３０、凝固点：−４０℃）、トリイソオクチル・トリメリテート（分子量：５５０、凝固点：−４５℃）等が挙げられる。また、このような可塑剤は市場からも入手でき、例えば荒川化学（株）製可塑剤エマルジョン「ＫＥ−７９９（分子量：５５０、凝固点：−５０℃）」を使用することができる。
【００２２】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のフェノール系（ヒンダードフェノール）、ジラウリル３，３'−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３'−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）等の硫黄系、トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等のリン系、オクチルジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系（ヒンダード芳香族アミン）等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２３】
また、他の粘着付与樹脂を併用することも好ましい。例えば、ロジン、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジン、マレイン化ロジン等のロジン系樹脂、脂肪族系、脂環族系、芳香族系の石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂、キシレン樹脂等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。また、テルペン樹脂も使用できる。
【００２４】
粘着剤には、その他にも、従来から粘着剤に添加される各種の添加剤を配合することができる。例えば、増粘剤を配合してもよい。具体的には、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸（塩）等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２５】
また、軟化剤を配合することができる。具体的には、スチレン系樹脂や石油系軟化剤等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２６】
また、充填材を配合することができる。具体的には、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪藻土、珪石粉、タルク、シリカ、ゼオライト等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２７】
また、顔料を配合することができる。具体的には、アルミナホワイト、グラファイト、酸化チタン、亜鉛華、黒色酸化鉄、雲母状酸化鉄、鉛白、ホワイトカーボン、モリブデンホワイト、カーボンブラック、リサージ、リトポン、バライト、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹、黄鉛、カドミウム黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、チタンブラック、酸化クロム緑、酸化コバルト、コバルト緑、コバルト・クロム緑、群青、紺青、コバルト青、セルリアン青、マンガン紫、コバルト紫等の無機顔料、シェラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニンブルー、染色レーキ等の有機顔料が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２８】
また、紫外線吸収剤を配合することができる。具体的には、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸−ｐ−ｔ−ブチルフェニル等のサリチル酸誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン化合物、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−第三ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−４'−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｎ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'，５'−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ―ル、２−［２'−ヒドロキシ−３'−（３"，４"，５"，６"−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５'−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール化合物、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート化合物等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいはこれらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２９】
更に、必要に応じて、抗菌剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤等の粘着剤用の各種添加剤を配合することができる。これらは単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
粘着剤の調製は、上記の各成分を所定の配合にて従来と同様に混合すればよく、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー等を用いて混合すればよい。また、上記の主成分、可塑剤及び添加剤については、エマルジョン型、溶剤型等何れでもよい。
【００３１】
上記粘着剤を基材に塗布するには、適当な溶媒に溶解して塗布液とし、この塗布液を塗布する。溶媒としては、蟻酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロパノール等のアルコール類、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられ、その使用量は、塗工性の観点から、粘着剤の合計重量に対しては５〜９００重量％、好ましくは１０〜４００重量％である。また、塗布液の粘度は、塗工上の観点から、１０００〜５００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、好ましくは２０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）である。
【００３２】
粘着剤の塗布量は、一般的な粘着テープと同様で構わず、乾燥厚さとして１０〜１５０μｍが適当である。尚、基材にプライマー処理を施すことで、粘着剤との密着性を高めることができる。
【実施例】
【００３３】
以下に試験例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。
【００３４】
表１に示す配合にて調製した粘着剤を用い、粘着テープＡ〜Ｇを作製した。尚、粘着テープＡ〜Ｄ、Ｆは、エチレン−プロピレン系共重合体に、難燃剤として水酸化マグネシウムを配合したハロゲンフリーテープ基材に表記配合の粘着剤を塗布したものであり、粘着テープＥは市販のＰＶＣ粘着テープ用の基材に表記配合の粘着剤を塗布したものであり、粘着テープＦは同じハロゲンフリーテープ基材に市販のＰＶＣ粘着テープ用粘着剤（組成は表記の通り）を塗布したものである。また、改質アクリル樹脂は、アクリル酸−２−エチルヘキシルとテルペンフェノールとを表記の比率で共重合させたものを用いた。そして、各粘着テープについて下記の評価を行なった。結果を表１に併記する。
【００３５】
（１）粘着力
ＪＩＳ  Ｃ２１０７に準拠して行ない、市販のＰＶＣ粘着テープと比べて、粘着力が高い場合を「◎」、同等の場合を「○」、やや劣る場合を「△」、劣る場合を「×」、タック感が無く、大きく劣る場合を「××」とした。
（２）巻き付け作業性（解け）
室温で電線の巻き付け作業を行ない、その際、解けが無い場合を「○」、解けがある場合を「×」とした。
（３）白化の発生有無
室温で電線の巻き付け作業を行ない、粘着テープを剥がしたときに基材の表面に白化が見られる場合を「×」、白化が見られないときを「○」とした。
（４）末端部の剥れの有無
粘着テープを電線にハーフラップに貼り付けたまま室温にて２４時間放置したときに、粘着テープの末端部に剥れが無い場合を「○」、剥れがある場合を「×」とした。
（５）ワイヤーハーネスの外観評価
６本の電線を束ねて粘着テープを５回巻き付け、その外観を評価した。市販のＰＶＣ粘着テープと同様にシワの発生や末端部の剥れが無く、白化も見られ無い場合を「○」、市販のＰＶＣ粘着テープと比べてシワの発生が多く、末端部の剥れや白化が見られる場合を「×」とした。
【００３６】
【表１】
2006161009.tif 000002
【００３７】
注）粘着付与樹脂：荒川化学（株）製「ＫＥ−７２６」
可塑剤：荒川化学（株）製「ＫＥ−７９９」
酸化防止剤Ａ：荒川化学（株）製「ＫＥ−８００」
酸化防止剤Ｂ：エービーアイコーポレーション（株）製「ＫＭ２１０６」
アクリル樹脂：日本カーバイド（株）製「ＴＳ−８０５」
【００３８】
表１に示すように、本発明に従い、テルペンフェノールを４〜８重量部の割合で共重合させた改質アクリル樹脂を含有する粘着剤をハロゲンフリーテープ基材に塗布した粘着テープＣは、全ての評価が良好である。これに対し、テルペンフェノール量が少ない粘着テープＡ、Ｂは粘着力が低く、解け易くなり、ワイヤーハーネスの仕上がりも悪い。また、テルペンフェノール量が過剰の粘着テープＤ、Ｅでは、粘着力が強すぎて白化が起こり、ワイヤーハーネスの仕上がりも悪い。また、粘着テープＦのように、本発明で規定する粘着剤であっても、ＰＶＣ粘着テープ用基材を用いると十分な粘着力が得られず、解け易くなり、ワイヤーハーネスの仕上がりも悪くなる。また、粘着テープＧのように、ＰＶＣ粘着テープ用の粘着剤とハロゲンフリーテープ基材とを組み合わせた場合、粘着力が特に低くなり、解け易く、ワイヤーハーネスの仕上がりも悪い。