(57)【要約】    【課題】  透明性が高く、波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線を効果的に吸収する紫外線吸収性透明樹脂を形成する光硬化性組成物、及び該光硬化性組成物で形成した透明樹脂成型品などを提供する。    【解決手段】  （Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部、（Ｂ）下記一般式（１）の化合物を含む紫外線吸収剤５〜７０重量部、及び（Ｃ）光重合開始剤を含む、紫外線吸収性透明樹脂用光硬化性組成物である。    【化７】2006249352.tif 000010    【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部、（Ｂ）下記構造式（１）の化合物を含む紫外線吸収剤５〜７０重量部、及び（Ｃ）光重合開始剤を含む、光硬化性組成物：
【化１】
2006249352.tif 000008
（式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１１個のアルキル基、炭素原子数１〜１１個のアルコキシ基、又は炭素原子数２〜１７個のアルキルエステル基であって、同一でも異なっていてもよい。）。
【請求項２】
（Ｂ）紫外線吸収剤が下記構造式（２）の化合物を含む、請求項１記載の光硬化性組成物：
【化２】
2006249352.tif 000009
（式中Ｒ１〜Ｒ４は、構造式（１）と同じである。）。
【請求項３】
前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物が（Ｄ）イソボルニル（メタ）アクリレートを含む、請求項１記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部中、前記（Ｄ）イソボルニル（メタ）アクリレートが１〜９０重量部含まれる、請求項３記載の光硬化性組成物。
【請求項５】
（Ｃ）光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項６】
前記光硬化性組成物の硬化物が紫外線に対する吸収性を有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項７】
前記光硬化性組成物の硬化物が２００〜４００nmの紫外線に対する吸収性を有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項８】
前記光硬化性組成物の硬化物が透明である、請求項１〜５のいずれか１項記載の光硬化性組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載の光硬化性組成物を、光硬化させることにより製造した、樹脂成型品。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項記載の光硬化性組成物を基材上で、又は基材間で光硬化させることにより形成した、紫外線吸収性樹脂層を有する成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性組成物、該光硬化性組成物で形成された樹脂成型品に関する。さらに詳細に述べると、波長２００〜４００nm、特に４００nmの紫外線を効果的に吸収する紫外線吸収性樹脂を形成する光硬化性組成物、該光硬化性組成物で形成した樹脂成型品、及び該光硬化性組成物で形成した硬化物層を有する成型品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紫外線吸収能のある樹脂組成物は、紫外線によるプラスチック製品の表面劣化を防ぐために、その表面に塗膜を形成したり、眼を紫外線から守るために紫外線吸収能のあるプラスチックレンズを製造するなど、様々な用途に用いられてきた。そして、該樹脂組成物は、生産性の悪い溶剤型樹脂や熱重合樹脂ではなく、速硬化性に優れ、高い生産性を有する光硬化性樹脂組成物として広範囲に使用されるようになっている。
【０００３】
例えば、特定の組み合わせの（メタ）アクリレートに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加することで、重合時間が短く、生産コストを低減できる紫外線吸収性プラスチックレンズ用樹脂組成物があり（特許文献１）、また、マレイミド基とマレイミド基以外の紫外線吸収基とを有する重合体を添加することで、活性エネルギー線照射による硬化性が良く、かつ硬化膜の耐候性、密着性及び硬度等の物性を改善した、架橋性樹脂組成物がある（特許文献２）。このように、これまで様々な紫外線吸収能のある樹脂組成物が開発されている。
【０００４】
しかし、これら従来の紫外線吸収性樹脂組成物から形成された成型品、及び塗膜などは、波長３５０〜４００nm、特に４００nmの紫外線に対する吸収性が極めて低く、また、前記波長の紫外線を吸収する樹脂を得ようとすると透明性が損なわれるという問題があった。
【特許文献１】特開２００２−１８２００１号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、透明度、耐候性、硬度、及び紫外線に対する劣化耐性が高く、かつ波長２００〜４００nmの紫外線に対する幅広い吸収性能に優れ、さらに好ましくは透明性に優れた硬化物、すなわち紫外線吸収性樹脂を形成する光硬化性組成物の提供を目的とする。
さらに本発明は、従来の紫外線吸収性樹脂に欠けていた、波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線に対する吸収性能を有する紫外線吸収性樹脂を形成する光硬化性組成物の提供を目的とする。
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を硬化させることにより製造した、紫外線吸収性樹脂成型品の提供を目的とする。
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を硬化させることにより形成した、紫外線吸収性樹脂の被膜層または貼り合わせ層を有する成型品の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記問題を解決するため研究を行った結果、（Ｂ）下記一般式（１）に示す化合物を含む紫外線吸収剤を用いることにより、透明性が高く、波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線を効果的に吸収する紫外線吸収性透明樹脂を形成し、かつ優れた光硬化性を有する、光硬化性組成物が得られるという知見を得た。本発明者らは、該知見に基づき、本発明を達成した。
したがって、本発明は、（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部、（Ｂ）下記一般式（１）の化合物を含む紫外線吸収剤５〜７０重量部、及び（Ｃ）光重合開始剤を含む、紫外線吸収性透明樹脂用光硬化性組成物を提供する：
【０００７】
【化３】
2006249352.tif 000002
【０００８】
（式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１１個のアルキル基、炭素原子数１〜１１個のアルコキシ基、又は炭素原子数２〜１７個のアルキルエステル基であって、同一でも異なっていてもよい。）。
また本発明は、（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物が（Ｄ）イソボルニル（メタ）アクリレートを含む、前記光硬化性組成物を提供する。
さらに本発明は、（Ｃ）光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含む、前記光硬化性組成物を提供する。
【０００９】
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を光硬化させることにより製造した、透明樹脂成型品を提供する。
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を、基材上で光硬化させて形成した透明樹脂被膜（硬化層）を有する成型品を提供する。
さらに、本発明は、前記光硬化性組成物を、基材間で光硬化させて基材同士を接着形成した透明樹脂層（硬化層）を有する成型品を提供する。
本明細書中において、各成分の使用割合を重量部で表す。特に断らない限り、本発明の（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部を基準として、他の成分の使用割合を重量部で示す。また、本明細書中の「基材」という用語は、器具、装置、部品、又は部材などの材料、土台、及び基礎部分に加え、「機材」のように機械、機械の材料など幅広い意味を有する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光硬化性組成物によって形成された紫外線吸収性透明樹脂は、透明度、耐候性、硬度、及び紫外線に対する劣化耐性が高く、従来の透明樹脂が僅か、又はほとんど吸収しなかった波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線に対し優れた吸収性能を有する。
したがって、本発明の光硬化性組成物で形成された成型品は、透明度、耐候性、及び硬度が高いだけでなく、波長２００〜４００nmの広範囲の紫外線に対しても、優れた吸収性能を発揮する。また、本発明の光硬化性組成物で形成された硬化樹脂層は、透明性、耐候性、密着性、及び硬度に優れているだけでなく、波長２００〜４００nmの広範囲の紫外線から機材の劣化を効果的に防止することができる。
次に、本発明を実施の形態に基づき説明するが、本発明は該実施形態に限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いる（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物は、必要に応じて適宜選択でき、例えば、分子中に１個、又は２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーがある。
該（メタ）アクリロイル基を有するモノマーには、分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマー、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリル系モノマーなどがある。
該単官能アクリル系モノマーには、脂肪族環、芳香族環、複素環などの環構造を有するアクリル系モノマー、水酸基を有する脂肪族系アクリレートなどがある。
【００１２】
該環構造を有するアクリル系モノマーの例を挙げると、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、及びこれらモノマーのアルキレンオキサイド変性物がある。
また、該水酸基を有する脂肪族系アクリレートの例を挙げると、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどがある。
【００１３】
前記多官能アクリル系モノマーとして、２官能アクリル系モノマーと３官能以上のアクリル系モノマーとを挙げることができる。該２官能アクリル系モノマーの例を挙げると、炭素原子数４〜９個の脂肪族ジオールのアクリレート化合物、アルキレンオキサイド型アクリル系モノマー、及び環構造を有するアクリル系モノマーがある。
該炭素原子数４〜９個の脂肪族ジオールのアクリレート化合物の例を挙げると、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどがある。該脂肪族ジオールのアクリレート化合物は脂肪族エステルやアルキレンオキサイドによって変性されていてもよい。該脂肪族エステル変性アクリレート化合物の例を挙げると、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレートなどがある。
【００１４】
また、該アルキレンオキサイド変性アクリレート化合物の例を挙げると、ジエチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレンオキサイド変性1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキサイド変性1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどがある。
該アルキレンオキサイド型アクリル系モノマーの例を挙げると、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどがある。該環構造を有するアクリル系モノマーには、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどがある。
【００１５】
前記３官能以上のアクリル系モノマーの例を挙げると、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、炭素原子数２〜５個の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素原子数２〜５個の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどがある。これらモノマーである、（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物は、単独で、又は任意の割合で混合して使用することができる。
【００１６】
本発明の光硬化性組成物の配合割合において、前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物の使用量を１００重量部とする。
なお、前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物に、（Ｄ）イソボルニル（メタ）アクリレートを組み合わせて使用することができる。該（Ｄ）成分は、後述する（Ｂ）紫外線吸収剤の相溶性を高めるために加えられ、これにより本願組成物の重合硬化物の透明性を向上させることができる。したがって、特に透明性を求められる用途においては有効である。
該（Ｄ）成分は、該（Ａ）成分と同じラジカル重合性ビニル化合物である。本発明において、該（Ｄ）成分を使用する場合、該（Ａ）成分１００重量部中、該（Ｄ）成分を１〜９０重量部、好ましくは３〜５０重量部、特に好ましくは１０〜４０重量部とする。なお、該（Ｂ）紫外線吸収剤の種類によっては、該（Ｄ）成分が１重量部未満であると紫外線透過樹脂が白濁することがあり、また９０重量部を超えると形成される樹脂物性の調整が難しくなる。
本発明の（Ｂ）紫外線吸収剤は下記一般式（１）に示す化合物を含むものである。
【００１７】
【化４】
2006249352.tif 000003
【００１８】
式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアルキルエステル基で、各Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよい。該アルキル基は、炭素原子数１〜１１個、好ましくは炭素原子数４〜５個のアルキル基であって、特に好ましいのは、ｔ−ブチル基である。また、該アルコキシ基は、炭素原子数１〜１１個、好ましくは炭素原子数２〜１０個のアルコキシ基である。また、該アルキルエステル基は、炭素原子数２〜１７個、好ましくは炭素原子数４〜１２個のアルキルエステル基であって、特に好ましいのは、プロピオン酸エステルである。
また、（Ｂ）紫外線吸収剤は、下記構造式（２）の化合物を含んでいてもよい。
【００１９】
【化５】
2006249352.tif 000004
【００２０】
（式中Ｒ１〜Ｒ４は、構造式（１）と同じである。）
該一般式（１）の化合物の好ましい例を挙げると、オクチル-3-［3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-（5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）フェニル］プロピオネート、2-エチルヘキシル-3-［3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-（5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）フェニル］プロピオネートなどがある。前記化合物を単独で、又は２種以上組み合わせて任意の割合で紫外線吸収剤として使用することができ、さらに必要に応じて、他の紫外線吸収性化合物を組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
本発明における（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｂ）紫外線吸収剤の添加量は、５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。該（Ｂ）紫外線吸収剤の添加量が、５重量部未満では効果的に紫外線を吸収することができず、また、７０重量部を超えると光硬化性が低下し生産効率が低くなるからある。
本発明で用いる（Ｃ）光重合開始剤は、紫外線吸収剤に吸収されない可視光領域の光でラジカルを発生するものが好ましい。例えば、有機リン化合物、特にアシルフォスフィンオキサイド化合物を含む光重合開始剤である。該アシルフォスフィンオキサイド化合物には下記式（３）又は（４）で表される化合物がある。
【００２２】
【化６】
2006249352.tif 000005
【００２３】
式（２）及び（３）において、Ｒ５〜Ｒ１０は炭素原子数が２０個以下の脂肪族基、脂環族基又は芳香族炭化水素基を意味し、ヘテロ元素を有していても良い。
式中Ｒ５及びＲ６としては、脂肪族基及び芳香族炭化水素基が好ましい。例を挙げると、該脂肪族基としては、エチル基及びトリメチルペンチル基などがあり、該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基などがある。また該Ｒ７としては、芳香族炭化水素基、好ましくはフェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基がある。
【００２４】
該Ｒ９としては、エチル基及びトリメチルペンチル基などの脂肪族基及び芳香族炭化水素基が好ましい。脂肪族基としては、フェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基などの芳香族炭化水素基がある。該Ｒ８及びＲ１０としては、芳香族炭化水素基、好ましくはフェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基がある。
【００２５】
該化合物の好ましい例を挙げると、単量体では2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、及び2,4,6-トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキサイドなどがあり、二量体としてはビス（2,4,6-トリメチルベンゾイル）-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（2,6-ジメトキシベンゾイル）-2,4,4-トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどがある。
【００２６】
これらアシルフォスフィンオキサイド化合物は、単独で、又は２種以上組み合わせて光重合開始剤として使用することができ、さらに他の光重合開始剤、又は安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用することもできる。
該光重合開始剤の添加量は、（Ａ）成分を重合硬化させるに足る量であればよく、（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。該添加量が０．１重量部未満では光硬化性が不十分であり、未硬化部が残る可能性があり、一方、１０重量部を超えると透明性、及び保存性を損なう可能性があるからである。
さらに、本発明の光硬化性組成物で形成される樹脂に、より高い接着強度や耐久性が要求される場合、必要に応じて、各種オリゴマー（プレポリマー）を使用することができる。
本発明に用いるオリゴマーとしては、前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物と相溶性であり、さらに分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。このようなオリゴマーの例を挙げると、エポキシ（メタ）アクルレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートがある。
【００２７】
該エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。該エポキシ樹脂の例を挙げると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、及びノボラック型エポキシ樹脂などがある。該ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の例を挙げると、ジャパンエポキシレジン社製エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４などがあり、該ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製エピコート４００１Ｐ、エピコート４００２Ｐ、エピコート４００３Ｐなどがある。また、該ノボラック型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製エピコート１５２、エピコート１５４などがある。
【００２８】
前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。該ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得ることができる。ここで用いる多価アルコールの例を挙げると、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−［ヒドロキシメチル］−シクロヘキサンなどがある。また該多塩基酸の例を挙げると、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、及びテトラヒドロ無水フタルなどがある。
【００２９】
前記ウレタン（メタ）アクリレートには、ポリオール、有機ポリイソシアネート、及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の三成分の反応によって得られるもの、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二成分の反応によって得られるものがある。該ポリオールには、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールなどがある。
【００３０】
前記有機ポリイソシアネートの例を挙げると、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート、及びジシクロペンタニルジイソシアネートなどがある。
【００３１】
前記三成分又は二成分の反応で得られる前記ウレタン（メタ）アクリレートは、単独で、又は組み合わせて用いることができる。
これらのオリゴマーは、単独でも、任意の割合で２種以上混合して使用することができる。その使用量は、通常、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、特に好ましくは３０〜７０重量部である。
さらに本発明の光硬化性組成物には、必要に応じ各種の添加剤を加えることができる。該添加剤の例を挙げると、高分子ポリマー、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、及び充填剤などがある。
【００３２】
該高分子ポリマーの例を挙げると、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、及びポリビニル系樹がある。該シランカップリング剤の例を挙げると、アルキル系、アミン系、（メタ）アクリレート系、イソシアネート系、エポキシ系、及びチオール系のものがある。本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、該シランカップリング剤の使用量は０．０１〜５重量部とするのが好ましい。また該重合禁止剤にはメトキノン、ハイドロキノンなどがあり、０．００１〜１重量部使用するのが好ましい。
さらにレベリング剤、表面潤滑剤、及び消泡剤としては、有機ポリマー系、シリコン系、フッ素系などがあり、該酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、高分子フェノール系などがある。これらのレベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤の使用量はそれぞれ、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０．０１〜５重量部とするのが好ましい。
【００３３】
さらに帯電防止剤としては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉末などがあり、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜３０重量部使用するのが好ましい。該充填剤としては、シリカゲル、酸化チタン、アルミナ、及び導電性粉末などがあり、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜７０重量部使用するのが好ましい。これらの添加剤は、必要に応じて前記の範囲内で適宜使用することができる。
本発明の光硬化性組成物は、紫外線吸収性樹脂成型品の材料、コーティング剤、接着剤、及びバインダーとして使用することができる。具体的な例を挙げると、本発明の組成物は、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の接着（貼り合わせ）、シール、自動車のプラスチック製部品の表面コーティング、ポッティング、モールディング、更に様々な成形品製造に利用することができる。
【００３４】
本発明の光硬化性組成物は、前記各成分を常温〜８０℃で混合溶解又は分散して製造することができる。
本発明の光硬化性組成物を用いて透明樹脂成型品、例えば、プラスチックレンズ製造する場合、本発明の光硬化性組成物を、該プラスチックレンズの形状のキャビティを有する成形型を注入して重合する注型法が一般的である。該成形型は、予め内面を鏡面研磨したガラス製、又はプラスチック製の型２枚の側面にポリエステル粘着テープを巻回して２枚の型を固定すると共に、キャビティを形成して組立て、そのキャビティに光硬化性組成物を注入する。または、ガスケットを用いて２枚の成形型を組み立ててもよい。
【００３５】
注入後、成形型の片側もしくは両側から、４００nm以上の可視領域の活性エネルギー線を１〜１００Ｊ／cm2の範囲で照射して、本発明の光硬化性組成物を重合し、硬化させればよい。光照射時間は、０．１〜６０秒程度である。この際の活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。
また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜１０Ｊ／cm2として、注入した組成物をゲル化させて不流動化させた後、８０〜１５０℃の熱風炉中に１〜５時間放置し、重合を完結させるという活性エネルギー線と熱による２段階工程による硬化方法で透明樹脂成型品を得ることもできる。得られた紫外線吸収性樹脂形成品は、必要に応じて、片側または両面に、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の処理を施すことができる。
【００３６】
また、本発明の組成物を、コーティング剤、接着剤及びバインダーなどとして用いる場合、通常の塗装方法により、樹脂製品、ガラス製品、金属製品などの基材表面に塗布した後、又は他の部材と貼り合わせた後、前記可視領域の活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
次に本発明を、実施例及び比較例により、更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３７】
実施例、及び比較例の光硬化性組成物の製造に下記原料成分を使用した。
【００３８】
（ラジカル重合性ビニル化合物）
（１）ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート
（商品名「ウレタンアクリレート１」ＵＮ−９２００Ａ：根上工業株式会社製）
（２）イソボルニルアクリレート
（商品名「ＩＢＸ−Ａ」：大阪有機化学社製）
（３）イソボルニルメタクリレート
（商品名「ＩＢＸ」：大阪有機化学社製）
（４）フェノキシエチルメタクリレート
（商品名「ＰＯ」：共栄社化学社製）
（５）２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（商品名「ＨＯ」共栄社化学社製）
【００３９】
（光重合開始剤）
（１）モノアシルフォスフィンオキサイド
（商品名「Lucirin−ＴＰＯ」：ビーエーエスエフ社製）
（２）ビスアシルフォスフィンオキサイド
（商品名「Irgacure８１９」：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（３）α−ヒドロキシケトン
（商品名「Irgacure１８４」：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
【００４０】
（紫外線吸収剤）
（１）オクチル-3-［3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-（5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）フェニル］プロピオネート
（請求項１に記載の紫外線吸収剤：商品名「ＵＶ−１」TINUVIN１０９：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（２）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−２」TINUVIN３８４−２：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（３）トリアジン系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−３」TINUVIN４００：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（４）ヒンダードアミン系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−４」TINUVIN２９２：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（５）ヒンダードアミン系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−５」TINUVIN１２３：チバスペシャリティーケミカルズ社商品名）
前記紫外線吸収剤（２）〜（５）は、比較例において使用したものである。
【００４１】
（実施例１）  光硬化性組成物の製造
攪拌機、温度計、及び冷却管を備えた調合容器の周囲を遮光し、室温で、ラジカル重合性ビニル化合物である（１）ウレタンアクリレート１  ５０重量部、（２）ＩＢＸ−Ａ  １５重量部及び（５）ＨＯ  ３重量部、紫外線吸収剤（１）ＵＶ−１  ２０重量部、及び光重合開始剤である（１）Lucirin−ＴＰＯ  ３重量部を仕込み、６０℃に加温しながら混合撹拌することにより、均一な調合液として光硬化性樹脂を調製した。
【００４２】
（実施例２〜７、及び比較例１〜５）
表１及び２に示す成分を使用した他は、実施例１と同様の方法により光硬化性組成物を製造した。
（光硬化性組成物により製造した樹脂組成物の評価）
得られた硬化樹脂の外観については、ガラス板上に各調合液を薄く塗布し、色味と白濁の有無を確認することにより評価した。
該硬化樹脂の透過率については、２枚の無アルカリガラス（紫外線透過性ガラス）を各調合液で貼り合わせた後、光照射器（浜松フォトニクス社製  ＬＣ−６（２００Ｗタイプ））を用いて可視光線（４０５nm；１０００mＪ／cm２）を照射して硬化させ試験サンプルとし、光透過率測定器にて３５０nm、及び４００nmの透過率を測定した。この際、硬化樹脂厚みを約２０μmに調整した。
【００４３】
各光硬化性組成物の光硬化性については、２枚の無アルカリガラスを調合液で貼り合わせた後、４０５nmの可視光線照度１００mW／cm２で光照射し、貼り合わせ接着されるまでの積算光量を測定した。
評価の結果、本実施例にて本発明の（Ｂ）紫外線吸収剤を適量添加した硬化樹脂と、比較例の硬化樹脂では、３５０nmの紫外線吸収率については顕著な差が見られなかった。しかし、実施例１〜５の硬化樹脂は、４００nmの紫外線を効率的に吸収することが明らかであった。一方、他の紫外線吸収剤を用いた比較例では、その吸収効率は著しく低い値を示した。したがって、本発明における光硬化性樹脂組成物を用いることで、４００nmの長波長領域の紫外線に対し優れた吸収特性有する硬化樹脂が得られることは明らかである。
【００４４】
【表１】
2006249352.tif 000006
【００４５】
【表２】
2006249352.tif 000007