(57)【要約】【課題】  着色のない化合物を用いて、二軸性液晶相を発現しうる液晶組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも一種含有する液晶組成物である。式中、Ｙ11〜Ｙ13はそれぞれメチンまたは窒素原子を；Ｌ1〜Ｌ3はそれぞれ単結合または二価の連結基を；Ｈ1〜Ｈ3はそれぞれ二価の５員環環状基を；Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ環状構造を有する二価基を含む所定の基を表すが、少なくとも１つは棒状液晶性基を含む。【化１】2006274133.tif 000038【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも一種含有する液晶組成物。
【化１】
2006274133.tif 000030
（一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ1、Ｈ2およびＨ3はそれぞれ独立に、二価の５員環環状基を表し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に、一般式（ＤＩ−Ｒ）または一般式（ＤＩ−ＭＧ）を表すが、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つは、一般式（ＤＩ−ＭＧ）であり；
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｑ2）n1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表し、Ｌ21は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ2は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ１は０〜４の整数を表し、Ｌ22は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ2側と結合する位置を表し、Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく、Ｑ1は重合性基または水素原子を表し、ｎ１が２以上のとき、複数個の−Ｌ21−Ｑ2は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく；
一般式（ＤＩ−ＭＧ）
＊−（−Ｌ31−Ｑ3）n2−Ｌ32−Ｌ33−ＭＧ
一般式（ＤＩ−ＭＧ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表し、Ｌ31は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ3は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ２は０〜４の整数を表し、Ｌ32は、単結合、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ3側と結合する位置を表し、Ｌ33は、単結合または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく、ＭＧは棒状液晶性基を表し、ｎ２が２以上のとき、複数個の−Ｌ31−Ｑ3は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
上記一般式（ＤＩ）において、Ｈ1、Ｈ2およびＨ3がそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ａ）、下記一般式（ＤＩ−Ｂ）または下記一般式（ＤＩ−Ｃ）で表される二価の５員環環状基である請求項１に記載の液晶組成物。
【化２】
2006274133.tif 000031
（一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。）
【化３】
2006274133.tif 000032
（一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。）
【化４】
2006274133.tif 000033
（一般式（ＤＩ−Ｃ）中、ＹＣ1およびＹＣ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＣは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。）
【請求項３】
少なくとも一種の別の液晶化合物をさらに含有する請求項１又は２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記少なくとも一種の別の液晶化合物が、ディスコティック液晶相を発現する液晶化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
【請求項５】
前記少なくとも一種の別の液晶化合物が、下記一般式（ＤＩＩ）で表される化合物である請求項３又は４に記載の液晶組成物。
【化５】
2006274133.tif 000034
（一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ21、Ｙ22およびＹ23は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ21、Ｌ22およびＬ23は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ21、Ｈ22およびＨ23はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩＩ−Ｂ）または下記一般式（ＤＩＩ−Ｃ）を表し；
【化６】
2006274133.tif 000035
一般式（ＤＩＩ−Ａ）中、ＹＡ21およびＹＡ22は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＡ2は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す；
【化７】
2006274133.tif 000036
一般式（ＤＩＩ−Ｂ）中、ＹＢ21およびＹＢ22は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＢ2は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す；
【化８】
2006274133.tif 000037
一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中、ＹＣ21およびＹＣ22は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＣ2は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す；
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23は、それぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）を表す；
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ221−Ｑ22）n21−Ｌ222−Ｌ223−Ｑ21
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＨ21〜Ｈ23側と結合する位置を表し、Ｌ221は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ22は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ２１は０〜４の整数を表し、Ｌ222は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ2側と結合する位置を表し、Ｌ223は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。Ｑ21は重合性基または水素原子を表す。ｎ２１が２以上のとき、複数個の−Ｌ221−Ｑ22は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。）
【請求項６】
透明支持体の上に、少なくとも一層の光学異方性層を有する位相差板であって、該光学異方性層が請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶組成物から形成される光学異方性層であることを特徴とする位相差板。
【請求項７】
請求項６に記載の位相差板と偏光膜とを有することを特徴とする楕円偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は着色のない液晶化合物を利用した二軸性の液晶相を発現する液晶組成物、該液晶組成物を用いた位相差板及び楕円偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
３軸方向の屈折率を制御した二軸性のフィルムは、偏光を利用する光学分野において有用である。特に液晶ディスプレイの分野では偏光をきめ細かく制御できるこのようなフィルムの重要性は高い。このような光学的二軸性のフィルムを作製する場合、ポリマーから得られるフィルムを二軸延伸によって得る方法が一般的である（例えば、特許文献１参照）。二軸延伸によって二軸性のフィルムを得る場合には、３軸方向の屈折率を延伸倍率によって制御できるため、比較的容易に所望の屈折率に制御できる。
【０００３】
二軸性液晶を用いて二軸性フィルムが作製できれば、これまで多く用いられてきた二軸延伸フィルムと比較して、その膜厚を非常に薄くできるというメリットがあるので、二軸性フィルムに二軸性液晶を用いることは、デバイスの薄層化や軽量化等に有用な手段である。
【０００４】
ところが、二軸性液晶を発現させることは困難であり、特に二軸性ネマチック相（Ｎｂ相）は非常に困難である。そのため、二軸性ネマチック相に関する報告はあまり多くなく（例えば、非特許文献１、非特許文献２）、更に報告にある二軸性ネマチック相が発現していると考えられる液晶化合物は、いずれも黄色に着色した化合物を用いているために、光学用フィルムとしては非常に用途が限られてしまうものであった。
【非特許文献１】Jonathan J. Hunt等著，J. Am. Chem. Soc., 2001年，123巻，10115頁
【非特許文献２】Paul H. Kouwer、Georg H. Mehl著，J. Am. Chem. Soc., 2003年，125巻，11172頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のような状況に鑑み、本発明の目的は、着色のない化合物、特に液晶性を発現する化合物を提供し、更にその化合物を用いて、二軸性液晶相を発現しうる液晶組成物を提供することにある。また本発明は、液晶表示装置の視野角の拡大に寄与し得る位相差板及び楕円偏光板を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段によって解決される。
（１）  下記一般式（ＤＩ）で表される化合物を少なくとも一種含有する液晶組成物。
【０００７】
【化１】
2006274133.tif 000002
【０００８】
（一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ1、Ｈ2およびＨ3はそれぞれ独立に、二価の５員環環状基を表し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に、一般式（ＤＩ−Ｒ）または一般式（ＤＩ−ＭＧ）を表すが、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つは、一般式（ＤＩ−ＭＧ）であり；
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｑ2）n1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表し、Ｌ21は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ2は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ１は０〜４の整数を表し、Ｌ22は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ2側と結合する位置を表し、Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく、Ｑ1は重合性基または水素原子を表し、ｎ１が２以上のとき、複数個の−Ｌ21−Ｑ2は、それぞれ、同一でも異なっていてもよく；
一般式（ＤＩ−ＭＧ）
＊−（−Ｌ31−Ｑ3）n2−Ｌ32−Ｌ33−ＭＧ
一般式（ＤＩ−ＭＧ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表し、Ｌ31は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ3は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ２は０〜４の整数を表し、Ｌ32は、単結合、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ3側と結合する位置を表し、Ｌ33は、単結合または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよく、ＭＧは棒状液晶性基を表し、ｎ２が２以上のとき、複数個の−Ｌ31−Ｑ3は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。）
【０００９】
（２）  上記一般式（ＤＩ）において、Ｈ1、Ｈ2およびＨ3がそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩ−Ａ）、下記一般式（ＤＩ−Ｂ）または下記一般式（ＤＩ−Ｃ）で表される二価の５員環環状基である（１）の液晶組成物。
【００１０】
【化２】
2006274133.tif 000003
（一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。）
【００１１】
【化３】
2006274133.tif 000004
（一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。）
【００１２】
【化４】
2006274133.tif 000005
（一般式（ＤＩ−Ｃ）中、ＹＣ1およびＹＣ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＣは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。）
【００１３】
（３）  少なくとも一種の別の液晶化合物をさらに含有する（１）又は（２）の液晶組成物。
（４）  前記少なくとも一種の別の液晶化合物が、ディスコティック液晶相を発現する液晶化合物である（３）の液晶組成物。
（５）  前記少なくとも一種の別の液晶化合物が、下記一般式（ＤＩＩ）で表される化合物である（３）又は（４）の液晶組成物。
【００１４】
【化５】
2006274133.tif 000006
（一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ21、Ｙ22およびＹ23は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表し、Ｌ21、Ｌ22およびＬ23は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表し、Ｈ21、Ｈ22およびＨ23はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ａ）または下記一般式（ＤＩＩ−Ｂ）または下記一般式（ＤＩＩ−Ｃ）を表し；
【００１５】
【化６】
2006274133.tif 000007
一般式（ＤＩＩ−Ａ）中、ＹＡ21およびＹＡ22は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＡ2は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す；
【００１６】
【化７】
2006274133.tif 000008
一般式（ＤＩＩ−Ｂ）中、ＹＢ21およびＹＢ22は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＢ2は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す；
【００１７】
【化８】
2006274133.tif 000009
一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中、ＹＣ21およびＹＣ22は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表し、ＸＣ2は、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表す。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す；
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23は、それぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）を表す；
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ221−Ｑ22）n21−Ｌ222−Ｌ223−Ｑ21
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＨ21〜Ｈ23側と結合する位置を表し、Ｌ221は単結合または二価の連結基を表し、Ｑ22は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基を表し、ｎ２１は０〜４の整数を表し、Ｌ222は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ2側と結合する位置を表し、Ｌ223は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。Ｑ21は重合性基または水素原子を表す。ｎ２１が２以上のとき、複数個の−Ｌ221−Ｑ22は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。）
【００１８】
（６）  透明支持体の上に、少なくとも一層の光学異方性層を有する位相差板であって、該光学異方性層が（１）〜（５）のいずれかの液晶組成物から形成される光学異方性層であることを特徴とする位相差板。
（７）  （６）の位相差板と偏光膜とを有することを特徴とする楕円偏光板。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、着色のない化合物、特に液晶性を発現する化合物を提供できる。更にその化合物を用いて、二軸性液晶相を発現しうる液晶組成物を提供できる。また、本発明によれば、液晶表示装置の視野角の拡大に寄与し得る位相差板及び楕円偏光板を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００２０】
以下、本発明について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【００２１】
本発明の化合物は、下記一般式（ＤＩ）で表される。
【００２２】
【化９】
2006274133.tif 000010
【００２３】
一般式（ＤＩ）中、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、それぞれ独立にメチンまたは窒素原子を表す。
【００２４】
Ｙ11、Ｙ12およびＹ13がそれぞれメチンの場合、炭素原子は置換基を有していてもよい。ここで、「原子は置換基を有していてもよいとは」、該原子を含む環状構造の該原子の部分に結合している水素原子部分が他の基に置換されていてもよいことを意図している（以下同じ）。炭素原子が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子およびシアノ基を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基がさらに好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２アシルオキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が最も好ましい。
Ｙ11、Ｙ12およびＹ13は、いずれもメチンであることがより好ましく、炭素原子は無置換であることが最も好ましい。
【００２５】
一般式（ＤＩ）中、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、それぞれ独立に単結合または二価の連結基を表す。Ｌ1、Ｌ2およびＬ3が二価の連結基の場合、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、二価の環状基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数２〜６のアシル基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００２６】
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3における二価の環状基とは、少なくとも１種類の環状構造を有する二価の連結基（以下、環状基と呼ぶことがある）である。環状基は５員環、６員環、または７員環であることが好ましく、５員環または６員環であることがさらに好ましく、６員環であることがもっとも好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であっても良い。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、ピリジン環およびピリミジン環が好ましい例として挙げられる。環状基は、芳香族環および複素環がより好ましい。なお、本発明における２価の環状基は、環状構造のみ（但し、置換基を含む）からなる２価の連結基であることがより好ましい（以下、同じ）。
【００２７】
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3で表される二価の環状基のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。
【００２８】
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3で表される二価の環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数が２〜１６アルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。
【００２９】
Ｌ1、Ｌ2およびＬ3としては、単結合、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−二価の環状基−、＊−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−、＊−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−、＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−、＊−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−、＊−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−、＊−二価の環状基−ＣＨ＝ＣＨ−および＊−二価の環状基−Ｃ≡Ｃ−が好ましい。特に、単結合、＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊−Ｃ≡Ｃ−、＊−ＣＨ＝ＣＨ−二価の環状基−および＊−Ｃ≡Ｃ−二価の環状基−が好ましく、単結合が最も好ましい。ここで、＊は一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13を含む６員環側に結合する位置を表す。
【００３０】
Ｈ1、Ｈ2およびＨ3はそれぞれ独立に、二価の５員環環状基を表す。二価の５員環環状基は、ヘテロ環であるのが好ましい。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ホウ素原子およびリン原子等を挙げることができる。特に、酸素原子、窒素原子および硫黄原子の少なくとも一種を含むヘテロ環が好ましく、特に窒素原子と酸素原子とを含むヘテロ環が好ましい。
二価の５員環環状基は、少なくとも１個のメチンを有していることが好ましく、２個のメチンを有していることが更に好ましい。特に、メチンの水素原子が、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3もしくはＲ1、Ｒ2、Ｒ3と置き換わっていることが好ましい。
二価の５員環環状基としては、例えば、チオフェン−２，５−ジイル、チオフェン−２，４−ジイル、フラン−２，５−ジイル、フラン−２，４−ジイル、オキサゾール−２，５−ジイル、オキサゾール−２，４−ジイル、イミダゾール２，５−ジイル、イミダゾール２，４−ジイル、１，３，４−オキサジアゾ−ル−２，５−ジイル、１，２，４−オキサジアゾ−ル−３，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，４−ジイル等を挙げることができる。
二価の５員環環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｙ11、Ｙ12およびＹ13と同様の置換基を挙げることができる。
【００３１】
Ｈ1、Ｈ2およびＨ3は、それぞれ独立に下記一般式（ＤＩ−Ａ）、下記一般式（ＤＩ−Ｂ）または下記一般式（ＤＩ−Ｃ）であることが特に好ましい。
【００３２】
【化１０】
2006274133.tif 000011
【００３３】
一般式（ＤＩ−Ａ）中、ＹＡ1およびＹＡ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＡ1およびＹＡ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。ＸＡは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表し、酸素原子が好ましい。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。
【００３４】
【化１１】
2006274133.tif 000012
【００３５】
一般式（ＤＩ−Ｂ）中、ＹＢ1およびＹＢ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＢ1およびＹＢ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。ＸＢは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表し、酸素原子が好ましい。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。
【００３６】
【化１２】
2006274133.tif 000013
【００３７】
一般式（ＤＩ−Ｃ）中、ＹＣ1およびＹＣ2は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＣ1およびＹＣ2は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が、窒素原子であることがより好ましい。ＸＣは、酸素原子、硫黄原子、炭素原子または窒素原子を表し、酸素原子が好ましい。＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＬ1〜Ｌ3側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩ）におけるＲ1〜Ｒ3側と結合する位置を表す。
【００３８】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、一般式（ＤＩ−Ｒ）または一般式（ＤＩ−ＭＧ）を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つは、一般式（ＤＩ−ＭＧ）である。
【００３９】
一般式（ＤＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ21−Ｑ2）n1−Ｌ22−Ｌ23−Ｑ1
【００４０】
一般式（ＤＩ−Ｒ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表す。
【００４１】
Ｌ21は単結合または二価の連結基である。Ｌ21が二価の連結基の場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数２〜６のアシル基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００４２】
Ｌ21は単結合、ならびに、＊＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−および＊＊＊−Ｃ≡Ｃ−（ここで、＊＊＊は一般式（ＤＩ−Ｒ）中の＊側を表す）のいずれかが好ましく、単結合がより好ましい。
【００４３】
Ｑ2は少なくとも１種類の環状構造を有する二価の基（環状基）を表す。このような環状基としては、５員環、６員環、または７員環を有する環状基が好ましく、５員環または６員環を有する環状基がより好ましく、６員環を有する環状基がさらに好ましい。上記環状基に含まれる環状構造は、縮合環であっても良い。また、環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および複素環のいずれでもよい。芳香族環としては、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましい例として挙げられる。脂肪族環としては、シクロヘキサン環が好ましい例として挙げられる。複素環としては、ピリジン環およびピリミジン環が好ましい例として挙げられる。
【００４４】
上記Ｑ2のうち、ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基が好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル基およびナフタレン−２，６−ジイル基が好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイル基が好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイル基が好ましい。これらの中でも、特に、１，４−フェニレン基が好ましい。
【００４５】
Ｑ2は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜１６のアルキル基、炭素原子数２〜１６のアルケニル基、炭素原子数２〜１６のアルキニル基、炭素原子数１〜１６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数２〜１６のアシル基、炭素原子数１〜１６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜１６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲンで置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００４６】
ｎ１は、０〜４の整数を表す。ｎ１としては、１〜３の整数が好ましく、１もしくは２がさらに好ましい。
【００４７】
Ｌ22は、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｓ−、＊＊−ＮＨ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−または＊＊−Ｃ≡Ｃ−を表し、＊＊はＱ2側と結合する位置を表す。
Ｌ22は、好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−ＳＯ2−、＊＊−Ｏ−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−、＊＊−ＣＨ＝ＣＨ−、＊＊−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、＊＊−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−、＊＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊＊−Ｏ−ＳＯ2−、＊＊−ＣＨ2−である。
【００４８】
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のハロゲンで置換されたアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子数２〜６のアシル基、炭素原子数１〜６のアルキルチオ基、炭素原子数２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基および炭素原子数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００４９】
Ｌ23は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。Ｌ23は、炭素原子を１〜２０個含有することが好ましく、炭素原子を２〜１４個を含有することがより好ましい。さらに、Ｌ23は、−ＣＨ2−を１〜１６個含有することが好ましく、−ＣＨ2−を２〜１２個含有することがさらに好ましい。
【００５０】
Ｑ1は重合性基または水素原子を表す。本発明の化合物を、位相差の大きさが熱により変動しないのが好ましい光学フィルム（例えば光学補償フィルム）等の作製に用いる場合には、Ｑ1は重合性基であることが好ましい。重合反応は、付加重合（開環重合を含む）または縮合重合であることが好ましい。すなわち、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。例えば、以下に示す重合性基の群から選ばれる基が挙げられる。
【００５１】
【化１３】
2006274133.tif 000014
【００５２】
さらに、重合性基は付加重合反応が可能な官能基であることが特に好ましい。そのような重合性基としては、重合性エチレン性不飽和基または開環重合性基が好ましい。
【００５３】
重合性エチレン性不飽和基の例としては、下記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）が挙げられる。
【００５４】
【化１４】
2006274133.tif 000015
【００５５】
式（Ｍ−３）、（Ｍ−４）中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、水素原子またはメチル基が好ましい。
上記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）の中、（Ｍ−１）または（Ｍ−２）が好ましく、（Ｍ−１）がより好ましい。
【００５６】
開環重合性基は、環状エーテル基が好ましく、エポキシ基またはオキセタニル基がより好ましく、エポキシ基が最も好ましい。
【００５７】
一般式（ＤＩ−ＭＧ）
＊−（−Ｌ31−Ｑ3）n2−Ｌ32−Ｌ33−ＭＧ
一般式（ＤＩ−ＭＧ）中、＊は一般式（ＤＩ）におけるＨ1〜Ｈ3側と結合する位置を表す。
【００５８】
Ｌ31は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ21の定義と同義である。Ｑ3は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱ2の定義と同義である。Ｌ32は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ22の定義と同義である。Ｌ33は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ23の定義と同義である。
ＭＧは棒状液晶性基を表す。棒状液晶性基とは、棒状液晶性を示す化合物とＬ33を結合するために、液晶性の化合物の1つの水素原子をＬ33で置き換えた基を表す。棒状液晶性を示す化合物としては、種々の液晶性化合物を用いることができる。例えば、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類を挙げることができる。
【００５９】
このような液晶性化合物として具体的に例えば、Ｄ．Ｄｅｍｕｓら著Ｈａｎｄ  Ｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｖｏｌ．１、Ｖｏｌ．２Ａ、Ｖｏｌ．２Ｂに記載の化合物やこれら化合物に重合性基を導入した化合物を挙げることができる。重合性基としては、上記Ｑ1で挙げた重合性基を用いることができる。
【００６０】
更に、重合性基を有する棒状液晶性化合物としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻，１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、及び特開２００１−３２８９７３号などに記載の化合物を用いることができる。
【００６１】
棒状液晶性化合物が示す液晶相としては、詳しくは液晶便覧（丸善（株）２０００年発行）第２章などに記載されており、例えば、ネマチック相、コレステリック相、スメクチック相を挙げることができる。本発明においては、液晶相としてはネマチック相が特に好ましい。
【００６２】
以下に、一般式（ＤＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６３】
【化１５】
2006274133.tif 000016
【００６４】
【化１６】
2006274133.tif 000017
【００６５】
【化１７】
2006274133.tif 000018
【００６６】
【化１８】
2006274133.tif 000019
【００６７】
本発明の液晶組成物は、液晶相を２０℃〜３００℃の範囲で発現することが好ましい。さらに好ましくは４０℃〜２８０℃であり、最も好ましくは６０℃〜２５０℃である。ここで２０℃〜３００℃で液晶相を発現するとは、液晶温度範囲が２０℃をまたぐ場合（具体的に例えば、１０℃〜２２℃）や、３００℃をまたぐ場合（具体的に例えば、２９８℃〜３１０℃）も含む。４０℃〜２８０℃と６０℃〜２５０℃に関しても同様である。
【００６８】
本発明の液晶組成物は、光学的に二軸性の液晶相を発現する液晶組成物であることが好ましい。二軸性の液晶相とは、３軸方向の屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚが異なり、例えばｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を満たす液晶相である。
【００６９】
本発明の液晶組成物が発現する二軸性液晶相としては、二軸性ネマチック相、二軸性スメクチックＡ相、二軸性スメクチックＣ相を挙げることができる。これらの液晶相の中では、良好なモノドメイン性を示す二軸性ネマチック相（Ｎｂ相）が好ましい。二軸性ネマチック相とは、ネマチック液晶性化合物がとり得る液晶相の一種であるが、液晶相の空間をｘ軸、ｙ軸、ｚ軸で定義した際、該液晶性化合物がｙ軸を中心にしたｘｚ平面の自由回転も、ｚ軸を中心にしたｘｙ平面の自由回転も禁止されている状態を示す。
【００７０】
本発明の液晶組成物が二軸性液晶相を発現するためには、本発明の化合物が液晶性を発現することが好ましく、更に、液晶性の化合物を混合することが好ましい。混合する液晶性の化合物としては、本発明の化合物でも良いし、本発明以外の液晶性化合物でも良い。化合物の合成の容易さを考慮すると、混合に用いる液晶性化合物は、本発明の化合物以外の化合物（例えば、棒状液晶性基を含まない化合物等）が好ましい。
【００７１】
本発明の化合物が、負の複屈折性を有する液晶相を発現する場合、混合する液晶性化合物は、正の複屈折性を有する棒状液晶相を発現する化合物が好ましい。また、本発明の化合物が、正の複屈折性を有する液晶相を発現する場合、混合する液晶性化合物は、負の複屈折性を有するディスコティック液晶相を発現する化合物が好ましい。
【００７２】
ディスコティック液晶化合物としては、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ．，７１巻，１１１頁（１９８１年）、日本化学会編，季刊化学総説，Ｎｏ．２２，液晶の化学，第５章，第１０章，第２節（１９９４）、Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇｅｔ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６巻，２６５５頁（１９９４年））などに記載のものが挙げられる。
【００７３】
ディスコティック液晶化合物が発現するディスコティック液晶相としては、カラムナー相、カラムナーラメラ相、カラムナーネマティック相、ディスコティックネマティック相を挙げることができる。この中で、特に、ディスコティックネマティック相が好ましい。
【００７４】
ディスコティック液晶化合物としては、特に下記一般式（ＤＩＩ）で表される化合物が好ましい。
【００７５】
【化１９】
2006274133.tif 000020
【００７６】
一般式（ＤＩＩ）中、Ｙ21、Ｙ22およびＹ23は、一般式（ＤＩ）中のＹ11、Ｙ12およびＹ13と同義である。
Ｌ21、Ｌ22およびＬ23は、一般式（ＤＩ）中のＬ1、Ｌ2およびＬ3と同義である。Ｈ21、Ｈ22およびＨ23はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ａ）、下記一般式（ＤＩＩ−Ｂ）または下記一般式（ＤＩＩ−Ｃ）を表す。
【００７７】
【化２０】
2006274133.tif 000021
【００７８】
一般式（ＤＩＩ−Ａ）中、ＹＡ21、ＹＡ22およびＸＡ2は、（ＤＩ−Ａ）中のＹＡ1、ＹＡ2およびＸＡと同義である。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す。
【００７９】
【化２１】
2006274133.tif 000022
【００８０】
一般式（ＤＩＩ−Ｂ）中、ＹＢ21、ＹＢ22およびＸＢ2は、（ＤＩ−Ｂ）中のＹＢ1、ＹＢ2およびＸＢと同義である。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す。
【００８１】
【化２２】
2006274133.tif 000023
【００８２】
一般式（ＤＩＩ−Ｃ）中、ＹＣ21、ＹＣ22およびＸＣ2は、（ＤＩ−Ｃ）中のＹＣ1、ＹＣ2およびＸＣと同義である。＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＬ21〜Ｌ23側と結合する位置を表し、＊＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＲ21〜Ｒ23側と結合する位置を表す。
【００８３】
Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立に、下記一般式（ＤＩＩ−Ｒ）で表される基である。
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）
＊−（−Ｌ221−Ｑ22）n1−Ｌ222−Ｌ223−Ｑ21
一般式（ＤＩＩ−Ｒ）中、＊は上記一般式（ＤＩＩ）におけるＨ21〜Ｈ23側と結合する位置を表す。Ｌ221は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ21の定義と同義である。Ｑ22は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱ2の定義と同義である。ｎ21は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のｎ１の定義と同義である。Ｌ222は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ22の定義と同義である。Ｌ223は一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＬ23の定義と同義である。Ｑ21は、一般式（ＤＩ−Ｒ）中のＱ1の定義と同義である。ｎ21が２以上のとき、複数個の−Ｌ221−Ｑ22は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００８４】
以下に、一般式（ＤＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８５】
【化２３】
2006274133.tif 000024
【００８６】
【化２４】
2006274133.tif 000025
【００８７】
【化２５】
2006274133.tif 000026
【００８８】
【化２６】
2006274133.tif 000027
【００８９】
【化２７】
2006274133.tif 000028
【００９０】
本発明の液晶組成物における本発明の化合物の含有量の好ましい範囲は、その用途によって変動する。例えば、光学補償フィルム等の光学フィルムの作製に用いる場合は、本発明の化合物と本発明の化合物以外の液晶性化合物との割合は、質量比で１００：１〜１：１０であるのが好ましく、５０：１〜１：５であるのがより好ましい。
【００９１】
本発明の位相差板は、本発明の組成物から形成された光学異方性層を少なくとも一層有する。本発明の位相差板は、偏光膜と組み合わせて楕円偏光板の用途に供することができる。さらに、透過型液晶表示装置に、偏光膜と組み合わせて適用することにより、液晶表示装置の視野角の拡大に寄与させることができる。以下に、本発明の位相差板を利用した楕円偏光板および液晶表示装置について説明する。
【００９２】
［楕円偏光板］
本発明の位相差板と偏光膜を積層することによって楕円偏光板を作製することができる。本発明の位相差板を利用することにより、液晶表示装置の視野角を拡大しうる楕円偏光板を提供することができる。
【００９３】
前記偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。
【００９４】
偏光膜は本発明の位相差板の光学異方性層側に積層する。偏光膜の光学異方性層を積層した側と反対側の面に透明保護膜を形成することが好ましい。透明保護膜は、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。透明保護膜としては、一般にセルロースエステルフィルム、好ましくはセルローストリアセテートフィルムが用いられる。セルロースエステルフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明保護膜の厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
【００９５】
［液晶表示装置］
本発明の位相差板の利用により、視野角が拡大された液晶表示装置を提供することができる。ＴＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、米国特許５８０５２５３号明細書および国際公開第９６／３７８０４号パンフレットに記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特許第２８６６３７２号公報に記載がある。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［実施例１］
［ＤＲＯ−３の合成］
下記スキームにしたがって合成した。
【００９７】
【化２８】
2006274133.tif 000029
【００９８】
（ＤＲＯ−３Ａの合成）
４−シアノ−４'−ヒドロキシビフェニル  ２５．０ｇ、１０−ブロモ−１−デカノール  ２０．５ｇおよび炭酸カリウム  ２１．８ｇの混合物に、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド  ２００ｍｌを加え、１１０℃で５時間攪拌した。冷却後、反応液に水  ４００ｍｌを加え、析出した結晶を濾取した。得られた結晶をカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行うことで、ＤＲＯ−３Ａの結晶３３．５ｇを得た。
【００９９】
（ＤＲＯ−３Ｂの合成）
ＤＲＯ−３Ａ  １６．５ｇおよびトリエチルアミン  ７．８ｍｌをテトラヒドロフラン２５０ｍｌに溶解させ、氷冷下でメタンスルホニルクロライド（ＭｓＣｌ）  ４．０ｍｌを滴下し、１時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行うことで、ＤＲＯ−３Ｂの結晶２０．０ｇを得た。
【０１００】
（ＤＲＯ−３Ｃの合成）
３−フルオロ−４−シアノフェノール  １３７ｇをイソプロピルアルコール４００ｍＬに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液  １８４ｍＬを加え、６０℃で３時間攪拌した。反応後、氷冷し、析出した結晶をイソプロピルアルコールで洗浄、乾燥し、ＤＲＯ−３Ｃの結晶１１９ｇを得た。
【０１０１】
（ＤＲＯ−３Ｄの合成）
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸  ４０．０ｇに、塩化チオニル  ２００ｍＬとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド  １ｍＬを加え、６０℃で５時間攪拌した後に残った塩化チオニルを留去した。残渣をアセトニトリル  １００ｍＬに溶解させた。ＤＲＯ−３Ｃ  ８１．７ｇおよびピリジン  ５５ｍＬを、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド  ５００ｍＬに溶解させた溶液を氷冷し、１０℃以下に保ちながら１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリドのアセトニトリル溶液を滴下した。室温にて３０分間攪拌した後、１００℃で１時間攪拌した。反応液を水４．５Ｌに加え、生じた沈殿物をろ過し、水、続いてメタノールで洗浄した。得られた残渣をテトラヒドフラン２Ｌに溶解させ、メタノール４Ｌを加えて攪拌すると結晶が析出した。析出した結晶をろ別してメタノールで洗浄し、ＤＲＯ−３Ｄの結晶７５．２ｇを得た。
【０１０２】
（ＤＲＯ−３の合成）
ＤＲＯ−３Ｄ  ０．６５ｇ、ＤＲＯ−３Ｂ  １．５０ｇ、ヨウ化ナトリウム  １．６０ｇおよび炭酸カリウム  １．５０ｇの混合物に、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド  ４０ｍｌを加え、７０℃で２時間および８０℃で３時間攪拌した。冷却後、反応液に水  １５０ｍｌを加え、析出した結晶を濾取した。得られた結晶をカラムクロマトグラフィーを用いて精製を行うことで、ＤＲＯ−３の無色の結晶１．３５ｇを得た。得られたＤＲＯ−３のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
【０１０３】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：１．２５−１．４５（２４Ｈ、ｍ）、１．４０−１．５５（１２Ｈ、ｍ）
１．７５−１．９０（１２Ｈ、ｍ）、４．０２（６Ｈ、ｔ）、４．０７（６Ｈ、ｔ）、６．８０（３Ｈ、ｄｄ）、６．９０（３Ｈ、ｄｄ）、６．９８（６Ｈ、ｄ）、７．５２（６Ｈ、ｄ）、７．６３（６Ｈ、ｄ）、７．６８（６Ｈ、ｄ）、８．１５（３Ｈ、ｔ）、９．２２（３Ｈ、ｓ）。
【０１０４】
得られたＤＲＯ−３の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１２９℃付近で結晶相からネマチック液晶相に変わり、１６９℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、ＤＲＯ−３は１２９℃から１６９℃の間でネマチック液晶相を呈することが分かった。
また、ＤＲＯ−３をホメオトロピック配向させ、液晶相の複屈折性の正負の判断を行ったところ、正の複屈折性を有することが分った。すなわちＤＲＯ−３は棒状液晶性である。
【０１０５】
［実施例２］
［ディスコティック液晶化合物との混合］
（ＤＩＩ−２の合成）
実施例１のＤＲＯ−３Ｄより、定法に従い、無色のＤＩＩ−２を合成した。得られたＤＩＩ−２のＮＭＲスペクトルは以下の通りであった。
【０１０６】
1Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：
０．８５（９Ｈ、ｔ）、１．２５−１．３５（１２Ｈ、ｍ）、１．３５−１．４５（６Ｈ、ｍ）、１．７０−１．８０（６Ｈ、ｍ）、４．１０（６Ｈ、ｔ）、６．８０（３Ｈ、ｄｄ）、６．９０（３Ｈ、ｄｄ）、８．１５（３Ｈ、ｔ）、９．２０（３Ｈ、ｓ）。
【０１０７】
得られたＤＩＩ−２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき１４１℃付近で結晶相からディスコティックネマティック液晶相に変わり、１４２℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、ＤＩＩ−２は１４１℃から１４２℃の間でディスコティックネマティック液晶相を呈することが分かった。
また、ＤＩＩ−２をホメオトロピック配向させ、液晶相の複屈折性の正負の判断を行ったところ、負の複屈折性を有することが分った。すなわちＤＩＩ−２はディスコティック液晶性である。
【０１０８】
（ＤＲＯ−３とＤＩＩ−２の混合）
スライドガラス上に、ＤＲＯ−３とＤＩＩ−２の結晶を近傍に配置し、カバーグラスをかぶせ、１７５℃まで昇温後、１７５℃から降温しながらＤＲＯ−３とＤＩＩ−２の混合領域を偏光顕微鏡を用いて観察した。その結果、ＤＲＯ−３とＤＩＩ−２が混合した全ての領域においてもネマチック相由来のテクスチャーが見られた。この結果より、正の複屈折性ネマチックのＤＲＯ−３と負の複屈折性ネマチックのＤＩＩ−２の混合により得られるネマチック相は、二軸性ネマチック相であることが示唆された。