(57)【要約】【課題】  低コストで、電気抵抗を容易に所望の値に制御することが可能で、機械特性に優れた電子写真用エンドレスベルト、該電子写真用エンドレスベルトを有する電子写真装置および該電子写真用エンドレスベルトの製造方法を提供する。【解決手段】  アスペクト比が１０以下の無機粒子からなる母粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子を含有し、該複合粒子の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部であり、電気抵抗が１×１０４〜１×１０１２Ωの範囲である電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトである。【選択図】  図４
2006154062.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスペクト比が１０以下の無機粒子からなる母粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子を含有し、該複合粒子の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部であり、電気抵抗が１×１０４〜１×１０１２Ωの範囲であること特徴とする電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルト。
【請求項２】
前記複合粒子の粒径が０．０１〜１０μmであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルト。
【請求項３】
前記複合粒子の母粒子が、酸化物、水酸化物、炭酸塩およびケイ酸塩からなる群より選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルト。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルト。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトを有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項６】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法であって、少なくとも以下の工程を含むことを特徴とする電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法。
（ｉ）粒径が０．５〜１０μmの無機粒子からなる母粒子とカーボンブラックを粉体表面改質装置により複合化することにより複合化粒子を得る工程
（ii）該複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練することにより成形用原料を得る工程
（iii）該成形用原料を、環状ダイスを有する押出し機により押し出し成形する工程
【請求項７】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法であって、少なくとも以下の工程を含むことを特徴とする電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法。
（ｉ）粒径が０．０１〜１０μmの無機粒子からなる母粒子とポリシロキサンとを、摩砕装置を用いて無機粒子表面にポリシロキサンを被覆する工程
（ii）ポリシロキサン被覆無機粒子とカーボンブラックとを、摩砕装置を用いて複合化することにより複合化粒子を得る工程
（iii）該複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練することにより成形用原料を得る工程
（iv）該成形用原料を、環状ダイスを有する押出し機により押し出し成形する工程
【請求項８】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法であって、少なくとも以下の工程を含むことを特徴とする電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法。
（ｉ）無機粒子を炭化水素雰囲気または炭化水素と還元性ガスおよび／または不活性ガスとの混合ガス雰囲気中で加熱焼成する工程
（ii）前記過熱焼成した無機粒子を不活性ガス雰囲気で冷却することにより、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子を得る工程
（iii）該複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練混練することにより成形用原料を得る工程
（iv）該成形用原料を、環状ダイスを有する押出し機により押し出し成形する工程
【請求項９】
前記複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練する工程において、
（ｉ）熱可塑性樹脂を２軸押し出し機に投入する熱可塑性樹脂投入工程と、
（ii）２軸押し出し機に投入された熱可塑性樹脂が溶融した際に、前記複合粒子を２軸押し出し機に投入する複合粒子投入工程
とを含むことを特徴とする請求項６から請求項８のいずれかに記載の電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真装置に用いられる、転写材搬送ベルト、中間転写ベルト、感光ベルトなどの電子写真用エンドレスベルト、該電子写真用エンドレスベルトを有する電子写真装置および該電子写真用エンドレスベルトの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置に用いられる、転写搬送部材、中間転写体、電子写真感光体、定着部材などには、剛体のドラム形状のもの以外に、フレキシブルなエンドレスベルト形状のもの（電子写真用エンドレスベルト）が使用されている。
【０００３】
近年、カラー（フルカラーなど）電子写真装置の実用化が進み、転写材搬送ベルト、中間転写ベルトなどの需要も増加している。
【０００４】
この電子写真用エンドレスベルトは、樹脂、ゴム、エラストマー等のバインダー成分中にカーボンブラック等の導電性フィラーを分散する方法が一般的であり、電気抵抗の温湿度の影響を受け難いというメリットから現在多くの分野で主流な電気抵抗の調整方法である。特にカーボンブラックは安価で少量の添加で電気抵抗を下げる効果を有しており多くの検討がなされているが、バインダー成分中に均一に分散させることは非常に困難であり、このような方法で抵抗調整を行ったエンドレスベルトにおいては、同一電子写真用エンドレスベルト内での抵抗のばらつきが非常に大きいと同時に、導電性フィラーを使用して電気抵抗の調整を行ったエンドレスベルトを用いて画像を出力した場合、均一な画像が得られ難いという問題も有していた。
【０００５】
このような問題に対して、有機高分子粉体と導電性を有する粉体を粉体表面改質装置を用いて複合化することにより得られた原料から製造されたエンドレスベルトが提案されている（例えば特許文献１参照）。また、熱可塑性樹脂に、カーボンブラック、無機充填剤およびチタネート系カップリング剤を配合した組成物から製造されたベルトが提案されている（例えば特許文献２参照）。しかしながらこれらの方法では効果が不十分であり、電子写真用エンドレスベルトとして使用した場合には、画像不良が発生する場合があった。
【特許文献１】特許第３１９１９７９号公報
【特許文献２】特開２００３−１７７６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明者等は、前述の問題点を解決した、従来と異なる新規な画像形成装置用シームレスベルトを提案するものである。
【０００７】
従って本発明の目的は、低コストで、電気抵抗を容易に所望の値に制御することが可能で、機械特性に優れた電子写真用エンドレスベルト、該電子写真用エンドレスベルトを有する電子写真装置および該電子写真用エンドレスベルトの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、電気抵抗の環境変動を少なくする為には、電気抵抗の調整方法としてバインダー成分中に導電性フィラーを分散する方法が有利であり、製造プロセスが比較的単純であることからコスト面で大きなメリットを有することから、エンドレスベルトのバインダー成分としては熱可塑性樹脂を用いることが有利であることに着目して鋭意検討を行った。
【０００９】
熱可塑性樹脂を使用したエンドレスベルトは、前述のようなメリットがある反面、添加する導電剤の種類や導電剤を分散する際の混練方法により、エンドレスベルトの特性が満足できない場合があった。
【００１０】
具体的には、熱可塑性樹脂よりなるエンドレスベルトは一般的に押し出し成形（インフレーション成形を含む）により成形される。押し出し成形される際に、成形材料中にアスペクト比が大きな添加剤が配合されていると、押し出し方向にアスペクト比が大きな添加剤が配向してしまい、エンドレスベルトとして使用した場合、端部から裂けてしまうといった不具合があった。また、導電性金属酸化物等を使用してエンドレスベルトの電気抵抗値を調整しようとすると、導電剤の添加量が多くなり、エンドレスベルトの柔軟性が損なわれてしまい、脆いベルトとなってしまう。それに対して、添加した際の異方性の発現がなく、少量の添加で電気抵抗を低下させることができる導電剤としてはカーボンブラックが挙げられる。しかしながら、前述のようにカーボンブラックはバインダー成分中に均一に分散させることは非常に困難であり、このような方法で抵抗調整を行ったエンドレスベルトにおいては、同一電子写真用エンドレスベルト内での抵抗のばらつきも非常に大きくなり易く、同時にエンドレスベルトの耐圧性も問題となり易い。このような問題に対しては、使用するカーボンブラックとして、プレス品や造粒品よりもパウダー状のカーボンブラックを使用した方が分散性は良いという傾向は見られるものの、効果が不十分であり、さらに、パウダー状のカーボンブラックは嵩比重が非常に小さく、計量時に飛散し精密な計量が困難であると同時に、熱可塑性樹脂と溶融混練時に飛散し所望の配合量が配合されないといったハンドリングの悪さから、結果的に安定した電気抵抗のエンドレスベルトを得ることが出来なかった。
【００１１】
そこで、本発明者等は上記のようなカーボンブラックのメリットを生かしつつ、分散が容易でハンドリングが容易な導電剤に関して鋭意検討した結果、特定の形状を有する無機粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質を固着させることにより得られた複合粒子を電子写真用エンドレスベルトの導電剤として配合することにより、これまでの導電性フィラーでは抵抗制御が非常に困難であった所謂中抵抗領域での抵抗制御を容易に行うことができ、さらには機械特性にも優れた電子写真用エンドレスベルトを得ることができることを見出した。
【００１２】
すなわち本発明は、アスペクト比が１０以下の無機粒子からなる母粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子を含有し、該複合粒子の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部であり、電気抵抗が１×１０４〜１×１０１２Ωの範囲である電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルト。
【００１３】
また、本発明は、上記電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトを有する電子写真装置である。
【００１４】
また、本発明は、上記上記電子写真用熱可塑性樹脂製エンドレスベルトの製造方法である。
【００１５】
本発明においては無機粒子からなる母粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子を含有していることが重要である。
【００１６】
ここで、特許第３１９１９７９号公報には、導電性を有する粉体と有機高分子粉体との混合物を表面改質装置を用いて複合化した原料を押し出し成形したチューブ状フィルムが提案されており、無機フィラーを含有させても良いという記載がある。しかしながら該公報のような構成、製法においては、本願発明の必須要件である無機粒子表面に炭素を主成分とする導電性物質により被覆された状態にはならないことから、得られるエンドレスベルト（チューブ状フィルム）の耐圧性が低いものしか得られない。すなわち、特許第３１９１９７９号公報においては、熱可塑性を有する粉体の表面に導電性を有する粉体を複合化して混練原料を作製し、この混練原料を溶融混練することにより成形用原料を作製している。つまり、熱可塑性樹脂の母粒子表面に、導電性粉体の子粒子が複合化されているから、溶融混練時に母粒子は溶融し、子粒子は担持される母粒子を失うことから混練過程で凝集してしまう。このような結果、得られるエンドレスベルト（チューブ状フィルム）の耐圧性が低いものとなっていた。
【００１７】
また、特開２００３−１７７６１２号公報には、熱可塑性樹脂にカーボンブラック、無機充填剤およびチタネート系カップリング剤を配合した組成物からなる半導電性ベルトが提案されているが、該公報のような構成、製法においても、本願発明の必須要件である無機粒子表面に炭素を主成分とする導電性物質により被覆された状態にはならないことから、得られるエンドレスベルト（チューブ状フィルム）の耐圧性が低いものしか得られない。すなわち特開２００３−１７７６１２号公報では、無機粒子である硫酸バリウムとカーボンブラックおよび溶剤で希釈したチタネート系カップリング剤をボールミルで処理後、溶剤を蒸発させることにより、無機粒子表面にカーボンブラックを付着させた混合物を作製し、この混合物と熱可塑性樹脂をさらに混合することにより、熱可塑性樹脂表面に無機粒子−カーボンブラック混合物が付着した成形用原料を得ることができ、溶融混練時のホッパー内で熱可塑性樹脂とカーボンブラックが分離してしまう現象の改善に関する効果は見られる。しかしながら、カーボンブラックは無機粒子表面に付着している状態であるため、熱可塑性樹脂との溶融混練時にカーボンブラックは無機粒子表面から脱落してしまい、カーボンブラックは熱可塑性樹脂中で凝集した状態で存在することから、得られるエンドレスベルト（半導電性平ベルト）の耐圧性が低いものとなっていた。また、溶剤を蒸発させる工程で、無機粒子−カーボンブラック混合粒子同士がブロッキングして粗大な粒子が発生し、同様に得られるエンドレスベルトとしては耐圧性に関しては満足な特性を得ることができなかった。
【００１８】
また、従来より、複数種の粉体を押し出し混練する際に、粉体同士をヘンシェルミキサー（三井鉱山製）やスーパーミキサー（カワタ製）等の混合装置でプレミックスすることで粉体をある程度混合したあとに押し出し混練する工程は一般的に行われている技術であるが、このような操作を行った場合は無機粒子表面にカーボンブラックが付着している状態であるため、熱可塑性樹脂中に混練・分散を行っても、カーボンブラックが無機粒子表面から剥離し、剥離したカーボンブラックが熱可塑性樹脂中で凝集した状態で分散してしまうことから、得られるエンドレスベルトの電気抵抗のばらつきは大きくなり、耐圧性は低いものしか得られなかった。
【００１９】
本発明において、無機粒子からなる母粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子であるかどうかの判断は、エンドレスベルトからミクロトーム等を用いて、観察用超薄切片を作製し、この観察用超薄切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察する。ここで、無機粒子の表面に炭素の結晶構造が確認できれば、無機粒子からなる母粒子の表面に、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子と判断する。
【００２０】
また、本発明においては無機粒子のアスペクト比は１０以下である必要がある。アスペクト比が１０を超えるような、板状、鱗片状、針状の無機粒子を使用した場合、熱可塑性樹脂組成物を成形するときに、これらの無機粒子が成形方向に配向してしまう。その結果、電気的、機械的に異方性の大きいものとなってしまい電子写真用エンドレスベルトとして好ましくない。本発明において無機粒子のアスペクト比とは、無機粒子の電子顕微鏡写真より無機粒子の任意の５０個について最長部と最短部を測定し、最長部の平均値を最短部の平均値で除したものである。かかる最長部とは、電子顕微鏡写真について画像処理解析装置ルーゼックスIII を使用して解析をしたときの絶対最大長であり、最短部とは同様の解析をしたときのフェレ径最小幅である。また、本発明において無機粒子の粒径とは、無機粒子の任意の５０個の電子顕微鏡写真について画像処理解析装置ルーゼックスIII を使用して解析をしたときの絶対最大長の平均値である。
【００２１】
また、本発明においては前記複合粒子の含有量が熱可塑性樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部である必要がある。添加量が５質量部未満では、電気抵抗が所望の値に調整できても、電気抵抗のばらつきや耐圧性が非常に低くなり使用できない。複合粒子の添加量が１００質量部を超える場合には、エンドレスベルトが脆くなり、耐屈曲性や耐引裂き性が著しく低下してしまい使用できない。
【００２２】
また、本発明におけるエンドレスベルトは電気抵抗が１×１０４〜１×１０１２Ωの範囲である必要がある。電気抵抗が１×１０４Ωより低いと、中間転写体として使用した場合には、感光体に過剰な電流が流れることから、画像上に地カブリが発生し、転写ベルトとして使用した場合には、紙の吸着力が不十分となる。逆に電気抵抗が１０１２Ωより高いと、中間転写ベルト、転写ベルト何れも放電による画像不良が発生する。
【００２３】
本発明において、前記複合粒子の粒径は０．０１〜１０μmであることが好ましい。粒径がこの範囲をはずれると、得られるエンドレスベルトの電気抵抗がばらつきやすくなると同時に耐圧が低下する。
【００２４】
本発明で用いることができる無機粒子としては、アスペクト比が１０以下のものであれば特に制限はないが、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化スズ、酸化アンチモン、フェライト類などの金属酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、ドーソナイト、ハイドロタルサイトなどの金属の炭酸塩、ケイ酸カルシウム（ウォラストナイト、ゾノライト）、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイトなどのケイ酸塩などが分散性、炭素を主成分とする導電性物質の固着の容易さから好ましい。
【００２５】
また、本発明において使用できる熱可塑性樹脂としては、特に制限なく使用できるが、ベルトの屈曲性から結晶性樹脂であることが好まく、具体的にはポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
また、本発明の電子写真エンドレスベルトには、発明の効果を損なわない範囲内で他の成分を添加することができる。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、加工助剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、着色剤、核剤、老化防止剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の電子写真エンドレスベルトは、厚みが５０〜２５０μmであることが好ましい。電子写真エンドレスベルトが厚すぎると、高い剛性と乏しい柔軟性のためにベルト走行性が低下し、走行中に撓みや寄りなどが発生する場合がある。一方、電子写真エンドレスベルトが薄すぎると、引っ張り強度が低下したり、耐久使用によってクリープが発生したりする場合がある。
【００２８】
また、本発明の電子写真エンドレスベルトは単層構成でも複数層からなる多層構成でもよく、蛇行防止部材（リブなど）を設けてもよい。
【００２９】
また、本発明のエンドレスベルトの製造方法としては、以下（イ）〜（ハ）の製造方法が好ましい。
【００３０】
本発明のエンドレスベルトとの製造方法としては少なくとも以下の工程を含むことが好ましい（製造方法（イ））。
【００３１】
（ｉ）粒径が０．５〜１０μmの無機粒子からなる母粒子とカーボンブラックを粉体表面改質装置により複合化することにより複合化粒子を得る工程
（ii）該複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練することにより成形用原料を得る工程
（iii）該成形用原料を、成形用ダイを有する押出し機により押し出し成形する工程
ここで、粉体表面改質としてはハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所製）、メカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン製）、コスモス（川崎重工業製）、サーフュージングシステム（日本ニューマチック工業製）等を用いることができるが、無機粒子表面にカーボンブラックを効率よく均一に固着させることができることからハイブリダイゼーションシステムまたはメカノフュージョンシステムを用いることが好ましい。ここで、使用できるカーボンブラックとしては例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、ガスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。これらのカーボンブラックは、市場で容易に入手可能であり、例えば、アセチレンブラックとして電気化学工業製のデンカブラック（粉状品、粒状品、プレス品、ＨＳ−１００など）、ライオン製のケッチェンブラック（ＥＣ、ＥＣ６００ＪＤ）、デグサ製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、ハイブラック、ランプブラック、コロンビアンカーボン製のラーベン、キャボットのバルカン、モナーク、リーガル、ブラックパールズ、モーガル、旭カーボン製の旭カーボン、東海カーボン製のトーカブラックなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。使用するカーボンブラックの粒径としては、平均粒子径が０．０１５〜０．１μmが好ましく、より好ましくは０．０２５〜０．０５μmである。また、無機粒子に対してカーボンブラックは０．０５〜３０質量％の割合で複合化されていることが好ましく、更に好ましくは無機粒子に対して炭素を主成分とする導電性物質が３０〜１００質量％の割合である。
【００３２】
また、本発明のエンドレスベルトの別の製造方法としては、少なくとも以下の工程を含むことが好ましい（製造方法（ロ））。
【００３３】
（ｉ）粒径が０．０１〜１０μmの無機粒子からなる母粒子とポリシロキサンとを、摩砕装置を用いて無機粒子表面にポリシロキサンを被覆する工程
（ii）ポリシロキサン被覆無機粒子とカーボンブラックとを、摩砕装置を用いて複合化することにより複合化粒子を得る工程
（iii）該複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練することにより成形用原料を得る工程
（iv）該成形用原料を、成形用ダイを有する押出し機により押し出し成形する工程
ここで、ポリシロキサンとしては、ポリシロキサン（［化１］）、変性ポリシロキサン（［化２］）、末端変性ポリシロキサン（［化３］）等を単独または混合して使用することができる。
【００３４】
【化１】
2006154062.tif 000003
【００３５】
【化２】
2006154062.tif 000004
【００３６】
【化３】
2006154062.tif 000005
カーボンブラック微粒子粉末の付着効果及び脱離率を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロキサンが好ましい。ポリシロキサンの被覆量は、無機粒子に対して０．０２〜２０．０質量部であることが好ましい。より好ましくは、０．０３〜１０質量部、更により好ましくは０．０５〜５．０質量部である。０．０２質量部未満の場合には、無機粒子表面にカーボンブラックを固着させることが困難となり、２０．０質量部を超える場合には、無機粒子表面にポリシロキサンが過剰に被覆されることから、その状態でカーボンブラックとの複合化を行った場合、カーボンブラックが凝集しやすくなる。本発明で使用できる摩砕装置としては、ニーダー、バンバリーミキサー、アトライター、エッジランナーミル、ロールミル、ボールミル、サンドミル、SPEXミル、ホモミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー、ディスパーザー、アジター、ジョークラッシャー、スタンプミル、カッターミル、マイクロナイザー等あるがこれらに限定されるものではなく、無機粒子表面にカーボンブラックを効率よく均一に固着させることができることからマイクロス（奈良機械製作所製）が好ましい。また、使用できるカーボンブラックとしては例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、ガスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。これらのカーボンブラックは、市場で容易に入手可能であり、例えば、アセチレンブラックとして電気化学工業製のデンカブラック（粉状品、粒状品、プレス品、ＨＳ−１００など）、ライオン製のケッチェンブラック（ＥＣ、ＥＣ６００ＪＤ）、デグサ製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、ハイブラック、ランプブラック、コロンビアンカーボン製のラーベン、キャボットのバルカン、モナーク、リーガル、ブラックパールズ、モーガル、旭カーボン製の旭カーボン、東海カーボン製のトーカブラックなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。使用するカーボンブラックの粒径としては、平均粒子径が０．０１５〜０．１μmが好ましく、より好ましくは０．０２５〜０．０５μmである。また、無機粒子に対してカーボンブラックが５〜２００質量％の割合で複合化されていることが好ましく、更に好ましくは無機粒子に対して炭素を主成分とする導電性物質が３０〜１００質量％の割合である。
【００３７】
本発明のエンドレスベルトのさらに別の製造方法としては、少なくとも以下の工程を含むことが好ましい。（製造方法（ハ））。
【００３８】
（ｉ）無機粒子を炭化水素雰囲気または炭化水素と還元性ガスおよび／または不活性ガスとの混合ガス雰囲気中で加熱焼成する工程
（ii）前記過熱焼成した無機粒子を不活性ガス雰囲気で冷却することにより、炭素を主成分とする導電性物質により被覆されている複合粒子を得る工程
（iii）該複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練することにより成形用原料を得る工程
（iv）該成形用原料を、成形用ダイを有する押出し機により押し出し成形する工程
ここで、使用される炭化水素としては、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素のいずれも使用することができる。脂肪族炭化水素としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素、エチレン系炭化水素、アセチレン系炭化水素等を挙げられる。また芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等とその同族体、ナフタレン、アントラセンなどの多核芳香族炭化水素及び上記各種炭化水素のハロゲン化物等を挙げられる。これらの炭化水素類は、一種単独で、又は二種以上混合して使用することができる。また、使用される還元性ガスとしては、例えば水素ガス、一酸化水素ガス、アンモニアガスなどが挙げられる。また不活性ガスとしては、例えば窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、キセノンガス、炭酸ガスなどが挙げられ、上記の還元性ガス及び不活性ガスを一種単独で使用してもよいし、二種以上混合して使用してもよい。炭化水素に還元性ガスを混合して用いる場合には、還元性ガスと炭化水素の混合比率は、通常９０：１０〜１０：９０の範囲が好ましく、カーボン析出量を考慮すれば５０：５０程度が好ましい。加熱焼成の温度としては、使用する炭化水素の分解、すなわちカーボン析出の温度以上で、１３００℃以下の範囲内の温度が好ましい。加熱焼成の温度が低すぎると、カーボン導電層を無機物表面に形成することができず、また加熱焼成温度が高すぎると、芯材としての無機物の形状が崩壊するおそれがある。炭化水素の分解温度は、使用する炭化水素により異なり、例えばメタンの場合のカーボンの析出温度範囲は約９００〜９５０℃であり、ｎ−プロパンの場合は約９５０〜１０００℃である。ベンゼンの場合は温度が低く、約７５０〜８００℃でカーボンが析出する。析出するカーボン導電層の導電性の点からはできるだけ高い温度、例えば１１５０〜１３００℃で処理することが望ましい。なお、加熱焼成の雰囲気においては、必ずしも還元ガスを必要とせず、例えば窒素ガスなどの不活性ガスの気流下に約５００〜１０００℃で炭化水素を導入し炭化水素を分解することにより、カーボン層を析出させることもできる。無機物の表面にカーボン導電層を析出した後は、室温までその温度を降下させるが、未だ高温状態にある際に酸素又は空気が混入すると、無機物の表面に付着したカーボン導電層の劣化、燃焼を生じる虞があるのでこの温度降下の際も、不活性ガス、水素ガス又は炭化水素ガスあるいはこれらの混合ガスを流しながら温度を降下させることが好ましい。炭化水素雰囲気または混合ガス雰囲気中での加熱焼成は、例えば、トンネルキルン、電気炉、ロータリーキルン又は流動焼成法等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
ここで、上記（イ）〜（ハ）の製造方法中の、成形用ダイを有する押出し機により押し出し成形する工程とは、Ｔダイを用いた押し出しシート成形法、環状ダイを用いた押し出しチューブ成形法、環状ダイを用いたインフレーション成形法、環状ダイを用いた押し出しブロー成形法等を指すが、継ぎ目のないベルト（シームレスベルト）を得ることが出来ることから、環状ダイを用いた成形法が好ましい。
【００４０】
図１は、環状ダイを用いたインフレーション成形法を採用した、電子写真エンドレスベルトを製造する装置の概略構成の一例を示す図である。
【００４１】
まず、熱可塑性樹脂、無機粒子−導電性物質複合粒子、必要に応じてその他の添加剤を所定の処方に基づいて必要な場合は予備混合し、混練・分散して得られた成形用原料を、ホッパー１０２から押し出し機１０１に投入する。押し出し機１０１における温度やスクリュー構成は、成形用原料が均一な溶融状態となり、ベルト成形可能な溶融粘度となるように選択される。
【００４２】
成形用原料は、押し出し機１０１中で溶融混練されて溶融体となり、環状ダイ１０３に入る。環状ダイ１０３には気体導入路１０４が配設されており、空気などの気体１０５が気体導入路１０４から環状ダイ１０３に吹き込まれることにより、環状ダイ１０３を通過した溶融体は径方向に拡大膨張する。なお、気体導入路１０４に気体１０５を吹き込まずに成形してもよい。
【００４３】
膨張した成形体１０６は、冷却リングによって冷却されながら上方向に引き上げられる。上方向に引き上げられる際に所定寸法の寸法安定ガイド１０７の間を通過することによって、電子写真エンドレスベルトの周方向長さ（周長）が決まり、また、カッター１０９により所望の長さに切断されることによって、電子写真エンドレスベルトの母線方向長さ（幅）が決まる。
【００４４】
このようにして、電子写真エンドレスベルトを得ることができる。
【００４５】
上述の説明は、単層構成の電子写真エンドレスベルトの製造方法に関するものであるが、２層構成の電子写真エンドレスベルトの場合は、図２に示すように、第２の押し出し機２０１（２０２は第２のホッパー）を設置し、押し出し機１０１からの溶融体と押し出し機２０１からの溶融体とを同時に環状ダイ１０３へ送り込み、２層を同時に拡大膨張させることによって、２層構成の電子写真エンドレスベルトを得ることができる。３層以上のときも、層数に応じて押し出し機を用意すればよい。
【００４６】
また、インフレーション成形法で生じたエンドレスベルトの折り目を除去したり、エンドレスベルト表面を平滑化したりする方法としては、例えば、熱膨張率の異なる材料で作られた直径の異なる１組の円筒型を使用する方法が挙げられる。
【００４７】
具体的には、小径の円筒型（内型）の熱膨張率が、大径の円筒型（外型）の熱膨張率より大きくなるようにし、この内型に成形したエンドレスベルトを被せた後、その内型を外型内に挿入して、内型と外型で筒状フィルムを挟み込むようにする。内型と外型の間のギャップは、加熱する温度と内型・外型の熱膨張率の差および必要とされる圧力で計算して求める。
【００４８】
内側から、内型・エンドレスベルト・外型の順でセットされた型を、エンドレスベルトに用いられた熱可塑性樹脂の軟化点温度付近まで加熱する。熱膨張率の大きい内型は、加熱によって外型の内径以上に膨張しようとするため、エンドレスベルト全面に均一な圧力がかかる。このとき、軟化点付近に達したエンドレスベルトの表面は、外型内面に押し付けられ、折り目を除去できる。その後、冷却してエンドレスベルトを型から外すことで折り目が除去されたエンドレスベルトを得ることができる。この方法によれば、同時に寸法調整や表面性の改質などが可能である。また、内型に被せるエンドレスベルトを重ねておけば、多層のエンドレスベルトが得られる。
【００４９】
また、シート状フィルムを超音波溶着などによってフィルムの端部どうしを接合したり、上記のような内型の外周にシート状フィルムを巻き付けた後、外型をセットして加熱することによりフィルムを接合することにより、エンドレスベルトとしてもよい。
【００５０】
また、本発明のエンドレスベルトの特に好ましい製造方法（ニ）としては、上記（イ）〜（ハ）の製造方法中の、複合化粒子と熱可塑性樹脂を２軸押し出し機により混練混練することにより成形用原料を得る工程において、
（ｉ）熱可塑性樹脂を２軸押し出し機に投入する熱可塑性樹脂投入工程と、
（ii）２軸押し出し機に投入された熱可塑性樹脂が溶融した際に、前記複合粒子を２軸押し出し機に投入する複合粒子投入工程
を含む製造方法である。上述のように、熱可塑性樹脂が溶融した状態で複合粒子を投入することにより、複合粒子表面からの炭素を主成分とする導電性物質の剥離が抑制され、複合粒子の熱可塑性樹脂中への分散がより向上できる。このようなことから、電気抵抗のばらつきを非常に小さくすることが可能であり、同時にエンドレスベルトの耐圧性を向上できることから好ましい。
【００５１】
ここで、上記（イ）〜（ニ）の製造方法において、２軸押し出し機としては特に制限はなく、例えば、日本製鋼所（ＪＳＷ）製のＴＥＸ、東芝機械製のＴＥＭ、池貝製のＰＣＭなどが使用できる。
【００５２】
図３に、２軸押し出し機の概略構成の一例を示す。
【００５３】
成形用材料を構成する成分は、ホッパー３０２から２軸押し出し機３０１に一度に投入するのが一般的であるが、上記のように無機粒子表面から導電性物質が剥離することを効果的に防止できると共に、無機粒子−導電性物質複合粒子の熱可塑性樹脂中への分散がより向上できることから、２軸押し出し機３０１の上流側ホッパー３０２に熱可塑性樹脂等を投入し、熱可塑性樹脂が溶融した段階で、２軸押し出し機３０１の下流側ホッパー３０２′に無機粒子−導電性物質複合粒子を投入する方法が特に好ましい。２軸押し出し機で溶融混練された材料は、ストランドダイ３０３からストランド３０４として押し出され、水槽３０５を通って冷却され、次いでストランドカッター３０６を通されることによって、成形用材料となる。ここで、成形用原料を構成する成分は、重量式計量フィーダーを用いてホッパー３０２、３０２にフィードすることが、安定した特性の成形用原料を得ることができることから好ましい。
【００５４】
２軸押し出し機での混練は、１回練りでもよいし、一旦２軸押し出し機を通したものを、再度２軸押し出し機で混練（２回練り）してもよい。
【００５５】
図４に、中間転写方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す。電子写真感光体から転写材へのトナー像の転写は、主に一次転写部材、中間転写ベルト、二次転写部材により行われる。
【００５６】
図４において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００５７】
回転駆動される電子写真感光体１の表面は、一次帯電部材３により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。この際の露光光は、目的のカラー画像の第１色成分像（例えばイエロー成分像）に対応した露光光である。こうして電子写真感光体１の表面に、目的のカラー画像の第１色成分像に対応した第１色成分静電潜像（イエロー成分静電潜像）が順次形成されていく。
【００５８】
張架ローラー１２および二次転写対向ローラー１３によって張架された中間転写ベルト１１は、矢印方向に電子写真感光体１とほぼ同じ周速度（例えば電子写真感光体１の周速度に対して９７〜１０３％）で回転駆動される。
【００５９】
電子写真感光体１の表面に形成された第１色成分静電潜像は、第１色用現像剤担持体（イエロー用現像剤担持体）５Ｙに担持された現像剤に含まれる第１色トナー（イエロートナー）により現像されて第１色トナー像（イエロートナー像）となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されている第１色トナー像が、一次転写部材（一次転写ローラー）６ｐからの一次転写バイアスによって、電子写真感光体１と一次転写部材６ｐとの間を通過する中間転写ベルト１１の表面に順次一次転写されていく。
【００６０】
第１色トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング部材７によって一次転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化された後、次色の画像形成に使用される。
【００６１】
第２色トナー像（マゼンタトナー像）、第３色トナー像（シアントナー像）、第４色トナー像（ブラックトナー像）も、第１色トナー像と同様にして電子写真感光体１の表面に形成され、中間転写ベルト１１の表面に順次転写される。こうして中間転写ベルト１１の表面に目的のカラー画像に対応した合成トナー像が形成される。第１色〜第４色の一次転写の間は、二次転写部材（二次転写ローラー）６ｓ、電荷付与部材（電荷付与ローラー）７ｒは中間転写ベルト１１の表面から離れている。
【００６２】
中間転写ベルト１１の表面に形成された合成トナー像は、二次転写部材６ｓからの二次転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から二次転写対向ローラー１３・中間転写ベルト１１と二次転写部材６ｓとの間（当接部）に中間転写ベルト１１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次二次転写されていく。
【００６３】
合成トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、中間転写ベルト１１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることによりカラー画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６４】
合成トナー像転写後の中間転写ベルト１１の表面には電荷付与部材７ｒが当接される。電荷付与部材７ｒは、中間転写ベルト１１の表面の二次転写残りの現像剤（トナー）に一次転写時と逆極性の電荷を付与する。一次転写時と逆極性の電荷が付与された二次転写残りの現像剤（トナー）は、電子写真感光体１と中間転写ベルト１１との当接部およびその近傍において、電子写真感光体１の表面に静電的に転写される。こうして合成トナー像転写後の中間転写ベルト１１の表面は、転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化される。電子写真感光体１の表面に転写された二次転写残りの現像剤（トナー）は、電子写真感光体１の表面の一次転写残りの現像剤（トナー）とともに、クリーニング部材７によって除去される。中間転写ベルト１１から電子写真感光体１への二次転写残りの現像剤（トナー）の転写は、一次転写と同時に行うことができるため、スループットの低下を生じない。
【００６５】
また、クリーニング部材７による転写残りの現像剤（トナー）除去後の電子写真感光体１の表面を、前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、図４に示すように、電子写真感光体の表面の帯電にローラー形状の一次帯電部材（帯電ローラー）などを用いた接触帯電を採用した場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６６】
図５に、インライン方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す。電子写真感光体から転写材へのトナー像の転写は、主に転写材搬送ベルト、転写部材により行われる。
【００６７】
図５において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは円筒状の電子写真感光体（第１色〜第４色用電子写真感光体）であり、それぞれ軸２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００６８】
回転駆動される第１色用電子写真感光体１Ｙの表面は、第１色用一次帯電部材３Ｙにより、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４Ｙを受ける。露光光４Ｙは、目的のカラー画像の第１色成分像（例えばイエロー成分像）に対応した露光光である。こうして第１色用電子写真感光体１Ｙの表面に、目的のカラー画像の第１色成分像に対応した第１色成分静電潜像（イエロー成分静電潜像）が順次形成されていく。
【００６９】
張架ローラー１２によって張架された転写材搬送ベルト１４は、矢印方向に第１色〜第４色用電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋとほぼ同じ周速度（例えば第１色〜第４色用電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの周速度に対して９７〜１０３％）で回転駆動される。また、転写材供給手段（不図示）から給送された転写材（紙など）Ｐは、転写材搬送ベルト１４に静電的に担持（吸着）され、第１色〜第４色用電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋと転写材搬送ベルトとの間（当接部）に順次搬送される。
【００７０】
第１色用電子写真感光体１Ｙの表面に形成された第１色成分静電潜像は、第１色用現像剤担持体５Ｙに担持された現像剤に含まれる第１色トナーにより現像されて第１色トナー像（イエロートナー像）となる。次いで、第１色用電子写真感光体１Ｙの表面に形成担持されている第１色トナー像が、第１色用転写部材（第１色用転写ローラー）６Ｙからの転写バイアスによって、第１色用電子写真感光体１Ｙと第１色用転写部材６Ｙとの間を通過する転写材搬送ベルト１４に担持された転写材Ｐに順次転写されていく。
【００７１】
第１色トナー像転写後の第１色用電子写真感光体１Ｙの表面は、第１色用クリーニング部材（第１色用クリーニングブレード）７Ｙによって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化された後、繰り返し第１色トナー像形成に使用される。
【００７２】
第１色用電子写真感光体１Ｙ、第１色用一次帯電部材３Ｙ、第１色用露光手段、第１色用現像剤担持体５Ｙ、第１色用転写部材６Ｙをまとめて第１色用画像形成部と称する。
【００７３】
第２色用電子写真感光体１Ｍ、第２色用一次帯電部材３Ｍ、第２色用露光手段、第２色用現像剤担持体５Ｍ、第２色用転写部材６Ｍを有する第２色用画像形成部、第３色用電子写真感光体１Ｃ、第３色用一次帯電部材３Ｃ、第３色用露光手段、第３色用現像剤担持体５Ｃ、第３色用転写部材６Ｃを有する第３色用画像形成部、第４色用電子写真感光体１Ｋ、第４色用一次帯電部材３Ｋ、第４色用露光手段、第４色用現像剤担持体５Ｋ、第４色用転写部材６Ｋを有する第４色用画像形成部の動作は、第１色用画像形成部の動作と同様であり、転写材搬送ベルト１４に担持され、第１色トナー像が転写された転写材Ｐに、第２色トナー像（マゼンタトナー像）、第３色トナー像（シアントナー像）、第４色トナー像（ブラックトナー像）が順次転写されていく。こうして転写材搬送ベルト１４に担持された転写材Ｐに目的のカラー画像に対応した合成トナー像が形成される。
【００７４】
合成トナー像が形成された転写材Ｐは、転写材搬送ベルト１４の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることによりカラー画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００７５】
また、第１色〜第４色用クリーニング部材７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ、７Ｋによる転写残りの現像剤（トナー）除去後の第１色〜第４色用電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面を、前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、図５に示すように、電子写真感光体の表面の帯電にローラー形状の一次帯電部材（帯電ローラー）などを用いた接触帯電を採用した場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００７６】
なお、図５中、１５は転写材搬送ベルトに転写材を吸着させるための吸着ローラーであり、１６は転写材搬送ベルトから転写材を分離するための分離帯電器である。
【００７７】
図６に、中間転写方式のカラー電子写真装置の概略構成の別の例を示す。この中間転写方式の場合、電子写真感光体から転写材へのトナー像の転写は、主に一次転写帯電部材、中間転写ベルト、二次転写帯電部材により行われる。
【００７８】
図６において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは円筒状の電子写真感光体（第１色〜第４色用電子写真感光体）であり、それぞれ軸２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００７９】
回転駆動される第１色用電子写真感光体１Ｙの表面は、第１色用一次帯電部材３Ｙにより、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４Ｙを受ける。露光光４Ｙは、目的のカラー画像の第１色成分像（例えばイエロー成分像）に対応した露光光である。こうして第１色用電子写真感光体１Ｙの表面に、目的のカラー画像の第１色成分像に対応した第１色成分静電潜像（イエロー成分静電潜像）が順次形成されていく。
【００８０】
張架ローラー１２および二次転写対向ローラー１３によって張架された中間転写ベルト１１は、矢印方向に電子写真感光体１とほぼ同じ周速度（例えば電子写真感光体１の周速度に対して９７〜１０３％）で回転駆動される。
【００８１】
第１色用電子写真感光体１Ｙの表面に形成された第１色成分静電潜像は、第１色用現像剤担持体５Ｙに担持された現像剤に含まれる第１色トナーにより現像されて第１色トナー像（イエロートナー像）となる。次いで、第１色用電子写真感光体１Ｙの表面に形成担持されている第１色トナー像が、第１色用一次転写部材（第１色用一次転写ローラー）６ｐＹからの一次転写バイアスによって、第１色用電子写真感光体１Ｙと第１色用一次転写部材６ｐＹとの間を通過する中間転写ベルト１１の表面に順次一次転写されていく。
【００８２】
第１色トナー像転写後の第１色用電子写真感光体１Ｙの表面は、第１色用クリーニング部材（第１色用クリーニングブレード）７Ｙによって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化された後、繰り返し第１色トナー像形成に使用される。
【００８３】
第１色用電子写真感光体１Ｙ、第１色用一次帯電部材３Ｙ、第１色用露光手段、第１色用現像剤担持体５Ｙ、第１色用一次転写帯電部材６ｐＹをまとめて第１色用画像形成部と称する。
【００８４】
第２色用電子写真感光体１Ｍ、第２色用一次帯電部材３Ｍ、第２色用露光手段、第２色用現像剤担持体５Ｍ、第２色用一次転写部材６ｐＭを有する第２色用画像形成部、第３色用電子写真感光体１Ｃ、第３色用一次帯電部材３Ｃ、第３色用露光手段、第３色用現像剤担持体５Ｃ、第３色用一次転写部材６ｐＣを有する第３色用画像形成部、第４色用電子写真感光体１Ｋ、第４色用一次帯電部材３Ｋ、第４色用露光手段、第４色用現像剤担持体５Ｋ、第４色用一次転写部材６ｐＫを有する第４色用画像形成部の動作は、第１色用画像形成部の動作と同様であり、中間転写ベルト１１の表面に、第２色トナー像（マゼンタトナー像）、第３色トナー像（シアントナー像）、第４色トナー像（ブラックトナー像）が順次一次転写されていく。こうして中間転写ベルト１１の表面に目的のカラー画像に対応した合成トナー像が形成される。
【００８５】
中間転写ベルト１１の表面に形成された合成トナー像は、二次転写部材６ｓからの二次転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から二次転写対向ローラー１３・中間転写ベルト１１と二次転写部材６ｓとの間（当接部）に中間転写ベルト１１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次二次転写されていく。
【００８６】
合成トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、中間転写ベルト１１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることによりカラー画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００８７】
合成トナー像転写後の中間転写ベルト１１の表面は、中間転写ベルト用クリーニング部材７′によって二次転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化された後、次の合成トナー像形成に使用される。
【００８８】
また、第１色〜第４色用クリーニング部材７Ｙ、７Ｍ、７Ｃ、７Ｋによる転写残りの現像剤（トナー）除去後の第１色〜第４色用電子写真感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの表面を、前露光手段からの前露光光により除電処理してもよいが、図６に示すように、電子写真感光体の表面の帯電にローラー形状の一次帯電部材（一次帯電ローラー）などを用いた接触帯電を採用した場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００８９】
本発明の電子写真エンドレスベルトは、上述の中間転写ベルトや転写材搬送ベルトなどに好適に使用することができる。
【００９０】
以上、本発明の電子写真エンドレスベルトに関して、主に、中間転写ベルトまたは転写材搬送ベルトとして用いる場合を中心に説明してきたが、本発明の電子写真エンドレスベルトは、中間転写ベルトや転写材搬送ベルト以外にも、感光ベルト、転写ベルト、転写材搬送ベルト以外の搬送ベルト、定着ベルト、現像ベルト、帯電ベルト、給紙ベルトなどの電子写真装置に使用されるエンドレスベルト全般に適用することができる。
【００９１】
また、本発明の電子写真エンドレスベルトは、電子写真装置本体にそのまま装着してもよいし、エンドレスベルトカートリッジとして、電子写真装置本体と着脱自在な形として用いてもよい。例えば、本発明の電子写真エンドレスベルトと、電子写真感光体や一次帯電部材などの電子写真プロセス部材とを一体化したプロセスカートリッジとしてもよい。
【発明の効果】
【００９２】
以上説明したように本発明によれば、低コストで、電気抵抗を容易に所望の値に制御することが可能で、電気抵抗の環境変動が少なく、機械特性に優れ、繰り返し使用しても亀裂や破断を生じることがない電子写真用エンドレスベルト、該電子写真用エンドレスベルトを有する電子写真装置および該電子写真用エンドレスベルトの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００９４】
粉体表面改質装置による複合粒子の作製
（複合粒子１−１の作製）
水酸化マグネシウム（粒径３μm、アスペクト比２）１００質量部と、カーボンブラック（粒径０．０３μm）５質量部を粉体表面改質装置であるハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて、水酸化マグネシウム表面にカーボンブラックが固着した複合粒子を作製した。
【００９５】
（複合粒子１−２〜複合粒子１−１１の作製）
無機粒子種、ＣＢ種およびＣＢの配合量を表１のように変更した以外は、複合粒子１−１と同様の方法で複合粒子を作製した。
【００９６】
【表１】
2006154062.tif 000006
（実施例１）
下記配合からなる成形用原料を作製した。
【００９７】
配合
熱可塑性樹脂成分    ポリアミド６１０樹脂    ６０質量部
ポリアミド１２樹脂      ４０質量部
複合粒子            複合粒子１−１          ３０質量部
成形用原料の作製には図３に示されるように原料ホッパーを２箇所に設けた二軸押出し機（ＴＥＸ６５：日本製鋼所製）を用いた。
【００９８】
ここで、熱可塑性樹脂成分の２種の材料は予め計量されたものを、タンブラーミキサーを用いて均一混合されたペレットを上流側のホッパーである３０２より、重量式計量フィーダーを用いて投入し、複合粒子を下流側ホッパーである３０２′より重量式計量フィーダーを用いて投入して混練を行った。混練時の吐出量は１００Ｋｇ／Ｈｒとし、押出し機の設定温度は２６０℃とした。
【００９９】
得られた成形用原料を図１に示される構成の装置を用いてインフレーション成形によりチューブ状フィルムを作成した。成形機の温度は２６０℃とした。
【０１００】
次に、熱膨張率の異なる材料で作られた直径の異なる１組の円筒型を使用して、上述のとおりの方法で、得られたエンドレスベルトの折り目の除去、表面平滑性の調整およびサイズの調整を行った。なお、内側から内型・得られたエンドレスベルト・外型の順でセットされた型の加熱は、２２０℃で２０分間行った。
【０１０１】
次に、折り目の除去、表面平滑性の調整およびサイズの調整が施されたエンドレスベルトの両端部を精密にカットして、周長４８０ｍｍ、幅２５０ｍｍ、厚さ１００μmの電子写真エンドレスベルトを得た。また、この電子写真エンドレスベルトには、裏面に蛇行防止部材を取り付けた。
【０１０２】
得られた電子写真エンドレスベルトの機械特性、電気特性を以下の方法で評価した。またエンドレスベルト中の無機粒子表面への炭素を主成分とする導電性物質の被覆の有無の確認を前述の方法で行った。結果を表３に示す。
【０１０３】
機械特性の評価
・耐屈曲性評価
図７に示される構成の屈曲試験装置により耐屈曲性の評価を行った。
【０１０４】
電子写真エンドレスベルトを幅２０ｍｍ×長さ２００ｍｍの短冊状に切り出し、この短冊状サンプル７００を屈曲試験装置のチャック７０２、７０３にセットする。チャック７０３はクランク７０４側につながっており、チャック７０２には１ｋｇの荷重（Ｆ）をかける。クランク７０４を駆動させる（円盤を矢印方向に回転させる）ことにより、短冊状サンプル７００はローラー（フリー回転）７０１上を往復移動し、繰り返し１００万回の曲げ伸ばし動作を行う。
【０１０５】
ローラー７０１の直径は１０ｍｍ、移動ストロークは２０ｍｍ、速度は１往復／０．５秒である。
【０１０６】
この試験を行った後の短冊状サンプルを目視検査し、△以上を実用可能と判断した。
【０１０７】
○：亀裂や破断がないもの
△：極めて軽微な亀裂が見られるもの
×：顕著な亀裂が見られるか、破断したもの
・耐引裂き性評価
図７に示される屈曲試験装置により耐引裂き性の評価を行った。
【０１０８】
電子写真エンドレスベルトを幅２０ｍｍ×長さ２００ｍｍの短冊状に切り出し、長さ１００ｍｍの位置に、鋭利な刃物（かみそり等）を用いて長さ３ｍｍの切り込みを入れ、耐屈曲性試験と同様にサンプルをセットして繰り返し曲げ伸ばし動作を行った。
【０１０９】
１万回繰り返し動作を完了したところで、以下のように耐引裂き性の評価を行い、△以上のものを実用可能と判断した。
【０１１０】
耐引裂き性評価基準
○：切り込み部長さが５ｍｍ未満のもの
△：切り込み部長さが５ｍｍ以上１０ｍｍ未満のもの
×：切り込み部長さが１０ｍｍ以上または途中で裂けてしまったもの
電気特性の評価
・電気抵抗、電気抵抗のばらつきの測定
電気特性測定装置としては、図８に示されるような装置を用いる。エンドレスベルト５００は、駆動ローラ５０１（ＪＩＳ  Ａ硬度６０°のゴム製、直径は３０ｍｍ）と電極ローラ５０２（アルミニウム製、直径３０ｍｍ）及びテンションローラ５０４（アルミニウム製、直径２０ｍｍ、テンション荷重５０Ｎ）により張架されている。また、給電ローラ５０３が電極ローラ５０２に対して２０Ｎの力で当接されており、給電ローラ５０３は、抵抗を測定するベルトに対して十分に抵抗の低いゴムロールであり、ＪＩＳ  Ａ硬度６０°、直径は３０ｍｍである。
【０１１１】
エンドレスベルト５００を、駆動ローラ５０１により１００ｍｍ／ｓｅｃのスピードで矢印の方向に駆動し、高圧電源ＨＶ（例えばＴＲｅＫ社製ＭＯＤＥＬ６１０Ｃ）から給電ローラ５０３に＋１００Ｖの電圧を印加し、電極ローラ５０２とグランドとの間に配設した既知の電気抵抗を有する抵抗器Ｒの両端の電位差をレコーダーＲｅｃ．（横河電機社製オシログラフィックレコーダーＯＲＭ１２００）に記録して、その電位差と抵抗器の電気抵抗からエンドレスベルトを介して給電ローラ５０３と電極ローラ５０２との間に流れた電流を計算により求め、その電流と印加電圧１００Ｖから計算することにより転写搬送シームレスベルトの抵抗値を求める。ここで、レコーダーＲｅｃ．のサンプリングレートを１００Ｈｚとして、ベルト１周分の抵抗値を測定し、その１周分のデータの平均値をシームレスベルトの抵抗値Ｒaveとし、ベルト１周内で抵抗の最も高いデータＲmaxを抵抗の最も低いデータＲminで除したＲmax／Ｒminを転写搬送シームレスベルトの抵抗値のばらつきとする。
【０１１２】
＜測定条件＞
測定雰囲気：２３℃／５５％ＲＨ（Ｎ／Ｎ）
なお、測定サンプルは、あらかじめ２３℃、５５％ＲＨ環境下に１２時間以上放置しておく。
【０１１３】
・耐圧性の確認
Ｎ／Ｎ環境において、図８に示される電気特性測定装置の高圧電源ＨＶから３００Ｖ、５００Ｖおよび１０００Ｖの直流電圧を給電ローラ５０３に、エンドレスベルトが３周する時間印加し、エンドレスベルト５００の絶縁破壊の有無を確認した。
【０１１４】
エンドレスベルトの耐圧性を以下のように評価し、△以上を実用可能と判断した。
【０１１５】
◎：１０００Ｖ印加によっても絶縁破壊が発生しなかったもの
○：５００Ｖ印加では絶縁破壊しないが、１０００Ｖ印加で絶縁破壊するもの
△：３００Ｖ印加では絶縁破壊しないが、５００Ｖ印加で絶縁破壊するもの
×：３００Ｖ印加で絶縁破壊してしまうもの
画像出力試験
また、得られた電子写真エンドレスベルトを中間転写ベルトとして図４に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、Ｎ／Ｎ、Ｌ／Ｌ、Ｈ／Ｈの各環境下において、フルカラー画像の出力試験を行い、初期の画像評価を行った。評価の結果、いずれの環境下においても画像不良がない良好な画像を得ることができた。
【０１１６】
その後、各環境下において、出力画像１万枚の耐久試験を行った。耐久試験後の電子写真エンドレスベルト（転写材搬送ベルト）を観察したところ、亀裂、割れ、破れなどの異常は観察なかった。評価結果を表３に示す。
【０１１７】
（実施例２、実施例３）
成形用原料の配合、混練温度、成形温度を表２のようにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【０１１８】
（実施例４〜実施例７）
成形用原料の配合、混練温度、成形温度を表２のようにし、エンドレスベルトの周長を７５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを転写搬送ベルトとして図５に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。評価結果を表３に示す。
【０１１９】
（実施例８〜実施例１２）
成形用原料の配合、混練温度、成形温度を表２のようにし、エンドレスベルトの周長を８５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを中間転写ベルトとして図６に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。評価結果を表３に示す。
【０１２０】
（実施例１３）
成形用原料の混練において、熱可塑性樹脂成分と複合粒子を図３の上流側ホッパー３０２から投入して混練した以外は、実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価および画像出力試験を行った。評価結果を表３に示す。
【０１２１】
（比較例１）
成形用原料を以下のように変更した以外は実施例１と同様にしてエンドレスベルトを作製した。
【０１２２】
配合
熱可塑性樹脂成分    ポリアミド６１０樹脂                 ６０質量部
ポリアミド１２樹脂                   ４０質量部
カーボンブラック（粒径０．０３μm）  ３０質量部
得られたエンドレスベルトを実施例１と同様に機械特性、電気特性の評価および画像出力試験を行った。表３に示すように、初期よりベルトの抵抗ばらつきに起因する顕著な転写ムラが確認されたので、耐久試験は行わなかった。
【０１２３】
（比較例２）
成形用原料を以下のように変更した以外は実施例１と同様にしてエンドレスベルトを作製した。
【０１２４】
配合
熱可塑性樹脂成分    ポリアミド６１０樹脂        ６０質量部
ポリアミド１２樹脂                  ４０質量部
ポリエーテルエステルアミド  ３０質量部
得られたエンドレスベルトを実施例１と同様に機械特性、電気特性の評価および画像出力試験を行った。表３に示すように、Ｌ／Ｌ環境での抵抗上昇に起因すると思われる、顕著な画像不良が確認されたので耐久試験は行わなかった。
【０１２５】
（比較例３、比較例４）
成形用原料を表２のように変更した以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【０１２６】
（比較例５）
ポリフッ化ビニリデン樹脂粉体１００質量部と、カーボンブラック（粒径０．０３μm）１０質量部を粉体表面改質装置であるハイブリダイザー（奈良機械製作所製）を用いて、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉体表面にカーボンブラックが固着した複合粒子を作製した。
【０１２７】
この複合粒子１１０質量部と酸化亜鉛１０質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山製）を用いて混合後、実施例１３と同様に混練した以外は、実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価および画像出力試験を行った。表３に示すように、初期よりベルトの抵抗ばらつきに起因する顕著な転写ムラが確認されたので、耐久試験は行わなかった。
【０１２８】
【表２】
2006154062.tif 000007
【０１２９】
【表３】
2006154062.tif 000008
摩砕装置による複合粒子の作製
（複合粒子２−１の作製）
シリカ（粒径０．０３μm、アスペクト比１．１）１００質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン３質量部を、摩砕装置であるマイクロス（奈良機械製作所製）を用いてシリカ表面にメチルハイドロジェンポリシロキサン処理を行い、その後シリカ１００質量部に対して１００質量部のカーボンブラック（粒径０．０３μm）を添加して摩砕処理を行い、シリカ表面にカーボンブラックが固着した複合粒子を作製した。
【０１３０】
（複合粒子２−２〜複合粒子２−１４の作製）
無機粒子種、ポリシロキサン種とその配合量、ＣＢ種およびその配合量を表４のように変更した以外は、複合粒子２−１と同様の方法で複合粒子の作製した。
【０１３１】
（複合粒子２−１５の作製）
配合
酸化チタン（粒径０．３μm 、アスペクト比２）    １００質量部
カーボンブラック（粒径０．０３μm ）            １１０質量部
チタネート系カップリング剤                        １０質量部
メタノール                                      １１０質量部
上記配合をボールミルで処理し、処理品を取り出し１２０℃で乾燥することにより複合粒子２−１５を作製した。
【０１３２】
【表４】
2006154062.tif 000009
（実施例１４〜１８）
成形用原料の配合を表５のようにし、エンドレスベルトの周長を７５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを転写搬送ベルトとして図５に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。評価結果を表６に示す。
【０１３３】
（実施例１９〜２１）
成形用原料の配合を表５のようにし、エンドレスベルトの周長を８５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを中間転写ベルトとして図６に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。評価結果を表６に示す。
【０１３４】
（実施例２２〜２４）
成形用原料の配合を表５のようにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表６に示す。
【０１３５】
（実施例２５〜２８）
成形用原料の配合、混練温度、成形温度を表５のようにし、エンドレスベルトの周長を７５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを転写搬送ベルトとして図５に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。評価結果を表６に示す。
【０１３６】
（比較例６）
成形用原料の配合を表５のようにし、エンドレスベルトの周長を７５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを転写搬送ベルトとして図５に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。表７に示すように、初期よりベルトの抵抗ばらつきに起因する顕著な転写ムラが確認されたので、耐久試験は行わなかった。
【０１３７】
（比較例７〜比較例９）
成形用原料の配合を表５のようにし、エンドレスベルトの周長を７５０ｍｍにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、機械特性、電気特性の評価を実施例１と同様に行った。また、得られた電子写真エンドレスベルトを転写搬送ベルトとして図５に示す構成の電子写真装置（カラーレーザープリンター）に装着し、実施例１と同様に画像出力試験を行った。評価結果を表６に示す。
【０１３８】
【表５】
2006154062.tif 000010
【０１３９】
【表６】
2006154062.tif 000011
ガス分解法による複合粒子の作製
（複合粒子３−１の作製）
酸化チタン（粒径０．３μm、アスペクト比２）１００質量部を、メタン：水素＝５０：５０の混合ガス雰囲気下で、電気炉を用いて１１００℃で加熱焼成処理を行うことにより、表面に導電性物質であるカーボン析出層を有する複合粒子を作製した。
【０１４０】
（複合粒子３−２、複合粒子３−３の作製）
無機粒子種、炭化水素種を表７のように変更した以外は、複合粒子３−１と同様の方法で複合粒子の作製した。
【０１４１】
【表７】
2006154062.tif 000012
（実施例２９、実施例３０）
成形用原料の配合を表８のようにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表９に示す。
【０１４２】
（実施例３１〜実施例３４）
成形用原料の配合、混練温度、成形温度を表８のようにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表９に示す。
【０１４３】
（比較例１０）
成形用原料の配合を表６のようにした以外は実施例１と同様にエンドレスベルトを作製し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表９に示す。
【０１４４】
【表８】
2006154062.tif 000013
【０１４５】
【表９】
2006154062.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】インフレーション成形法を採用した、電子写真エンドレスベルトを製造する装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】インフレーション成形法を採用した、電子写真エンドレスベルトを製造する装置の概略構成の別の例を示す図である。
【図３】２軸押し出し機の概略構成の一例を示す図である。
【図４】中間転写方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図５】転写搬送ベルトを用いたインライン方式のカラー電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図６】中間転写ベルトを用いたインライン方式のカラー電子写真装置の概略構成の別の例を示す図である。
【図７】屈曲試験装置の概略構成を示す図である。
【図８】エンドレスベルトの電気特性測定装置の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
【０１４７】
１０１  押し出し機
１０２  ホッパー
１０３  環状ダイ
１０４  気体導入路
１０５  気体
１０６  成形体
１０７  寸法安定ガイド
１０８  ピンチローラ
１０９  カッター
２０１  押し出し機２０１
２０２  ホッパー
３０１  ２軸押し出し機
３０２  ホッパー
３０２′  ホッパー
３０３  ストランドダイ
３０４  ストランド
３０５  水槽
３０６  ストランドカッター
１  電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電部材
４  露光光（画像露光光）
５  現像剤担持体
６  転写部材
７  クリーニング部材
８  定着手段
１１  中間転写ベルト
１２  張架ローラー
５Ｙ  第１色用現像剤担持体
５Ｍ  第２色用現像剤担持体
５Ｃ  第３色用現像剤担持体
５Ｋ  第４色用現像剤担持体
６ｐ  一次転写部材
６ｓ  二次転写部材
７ｒ  電荷付与部材
１Ｙ  第１色用電子写真感光体
１Ｍ  第２色用電子写真感光体
１Ｃ  第３色用電子写真感光体
１Ｋ  第４色用電子写真感光体
２Ｙ  軸
２Ｍ  軸
２Ｃ  軸
２Ｋ  軸
３Ｙ  第１色用一次帯電部材
３Ｍ  第２色用一次帯電部材
３Ｃ  第３色用一次帯電部材
３Ｋ  第４色用一次帯電部材
４Ｙ  露光光
４Ｍ  露光光
４Ｃ  露光光
４Ｋ  露光光
６Ｙ  第１色用転写部材
６Ｍ  第２色用転写部材
６Ｃ  第３色用転写部材
６Ｋ  第４色用転写部材
７Ｙ  第１色用クリーニング部材
７Ｍ  第２色用クリーニング部材
７Ｃ  第３色用クリーニング部材
７Ｋ  第４色用クリーニング部材
１３  二次転写対向ローラー
１４  転写材搬送ベルト
１５  吸着ローラー
１６  分離帯電器
６ｐＹ  第１色用一次転写部材
６ｐＭ  第２色用一次転写部材
６ｐＣ  第３色用一次転写部材
６ｐＫ  第４色用一次転写部材
７′  中間転写ベルト用クリーニング部材
Ｐ  転写材
５００  エンドレスベルト
５０１  駆動ローラ
５０２  電極ローラ
５０３  給電ローラ
５０４  テンションローラ
ＨＶ  高圧電源
Ｒ  既知の抵抗器
Ｒｅｃ．  レコーダー
７０１  短冊状サンプル
７０２  チャック
７０３  チャック
７０４  クランク
７０５  ローラー
Ｆ  荷重
【図１】
2006154062.tif 000015
【図２】
2006154062.tif 000016
【図３】
2006154062.tif 000017
【図４】
2006154062.tif 000018
【図５】
2006154062.tif 000019
【図６】
2006154062.tif 000020
【図７】
2006154062.tif 000021
【図８】
2006154062.tif 000022