(57)【要約】【課題】  輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなくなり更に耐擦過性及び定着性に優れた画像を形成することが可能となる反応液、インクセット、インクジェット記録方法、記録物を提供する。【解決手段】  少なくとも１種類以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応する反応液を有するインクジェット用インクセットに用いられる反応液であって、該反応液が、親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体を含み、該親水性モノマーに対する該疎水性モノマーのモル比が１／５〜２であることを特徴とする反応液。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応する反応液を有するインクジェット用インクセットに用いられる反応液であって、該反応液が、親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体を含み、該親水性モノマーに対する該疎水性モノマーのモル比が１／５〜２であることを特徴とする反応液。
【請求項２】
前記共重合体がノニオン性である請求項１に記載の反応液。
【請求項３】
前記反応液が、多価金属を含有する請求項１又は２に記載の反応液。
【請求項４】
前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含む請求項１〜３の何れか１項に記載の反応液。
【請求項５】
少なくとも１種類以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応する該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットであって、該反応液が請求項１〜４記載の何れか１項に記載の反応液であるインクセット。
【請求項６】
前記インク組成物に含まれる色材が顔料である請求項５記載のインクセット。
【請求項７】
請求項６記載のインクセットを用いるインクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項７記載のインクジェット記録方法により印字された記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなくなり更に耐擦過性及び定着性に優れた画像を形成することが可能となる反応液、インクセット、インクジェット記録方法、記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有するインクジェット記録は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。しかしながら、インクジェット記録方法はインク組成物が液体であるために記録媒体上に着弾した際にインク液滴が記録媒体中に浸透するために輪郭部が不明瞭となることや、又、隣接した異なる色間の境界にじみ（所謂カラーブリード）が発生する現象があった。
【０００３】
この問題を解決することを目的として、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を適用する方法が提案されている（特許文献１）。即ち、多価金属イオンを含有する反応液と染料が被記録媒体で接触することにより不溶性物が形成される。この結果として輪郭部の不明瞭性改善及びカラーブリードを生じることのなく更に裏抜け性の優れた高品位の画像を得ることが可能となる。又、塩との作用により増粘又は凝集するブラックインクとその塩を含有するカラーインクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという技術手段も開示されている（特許文献２）。即ち塩を含有する第一の液と、インク組成物との二液を印字することで、良好な画像を得ることが可能となる。更に、他にもニ液を用いる各種の提案がなされている（特許文献３及び４）。
【特許文献１】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献２】特開平６−１０６７３５号公報
【特許文献３】特開平３−２４０５５７号公報
【特許文献４】特開平３−２４０５５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、上記多価金属イオンを含有するインクセットについて種々の検討を行った。その結果、このようなインクセットにより確かに輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなくなったが、その反応性が高いが故の新たな課題を認識するに到った。即ち、両液の反応性が高いが故に、反応液とインク組成物が接触した時点（瞬間〜ほぼ数百ｍｓｅｃ）でほぼ反応が終了してしまう。その結果、反応液と反応した色材成分は記録媒体の上部に残っている状態となり、記録箇所を擦ると色材が削れてしまう。これは、両面記録時の弊害になりかねない。
【０００５】
この問題を解決するために、色材凝集物と記録媒体との結着性及び色材凝集物同士の結着性を上げる、即ち、バインダー能を有する物質を反応液に添加する手段が容易に推定可能である。
【０００６】
しかしながら、反応液にバインダーを添加することで、印字直後における印字部の定着が悪化してしまう場合があるという新たな課題を認識するに至った。これは、高速印字時及び両面記録時の弊害になりかねない。
【０００７】
以下は仮定であって、これによって本発明が限定的に解釈されないことを条件に上記弊害の原因を述べれば以下のとおりである。
【０００８】
定着が完了していない印字部には、色材及びバインダーと共に溶剤、水が残存していると考えられる。即ち、短時間での紙面上での固体と液体の分離（以下固液分離と表記）が成されていないと考えられる。短時間での固液分離を阻害している要因の一つとして、固体成分と液体成分の相溶性が考えられる。固体成分と液体成分の相溶性が強いと液体成分の紙への浸透が抑制されてしまい、結果として固液分離が阻害されると推測している。
【０００９】
そこで、本発明者らは、バインダー能を有する樹脂に対し、液体成分との相溶性に劣るモノマー、即ち疎水性モノマーを共重合させた樹脂をバインダーとして、反応液中に添加することで、固液分離を促進し、上記課題を解決できるとの結論に至った。
【００１０】
その際、導入する疎水性モノマーを、親水性モノマーに対してモル比で１／５〜２の範囲とすれば、所望の効果が発現することを見出した。
【００１１】
即ち、本発明の目的は、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなくなり更に耐擦過性及び定着性に優れた反応液、インクセット、インクジェット記録方法、並びにその記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００１３】
少なくとも１種類以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応する反応液を有するインクジェット用インクセットに用いられる反応液であって、該反応液が、親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体を含み、該親水性モノマーに対する該疎水性モノマーのモル比が１／５〜２であることを特徴とする反応液を提供する。
【００１４】
又、本発明は、以下の発明を提供する。
【００１５】
１．前記共重合体がノニオン性であることを特徴とする前記の反応液。
【００１６】
２．前記反応液が、多価金属を含有することを特徴とする前記の反応液。
【００１７】
３．前記多価金属がＣａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋の何れか１種を含む前記の反応液。
【００１８】
４．少なくとも１種類以上のインク組成物と該インク組成物中の少なくとも１種と反応する該インクを凝集せしめる反応液を有するインクジェット用インクセットであって、該反応液が前記の何れかに記載の反応液であることを特徴とするインクセット。
【００１９】
５．前記インク組成物に含まれる色材が顔料であることを特徴とする前記のインクセット。
【００２０】
６．前記のインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２１】
７．前記のインクジェット記録方法により印字されたことを特徴とする記録物。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなくなり更に耐擦過性及び定着性に優れた画像を形成することが可能となる反応液、インクセットが提供され、又、本発明の反応液、インクセットを用いたインクジェット記録方法によれば、前記特性を有する記録を的確に行うことが可能となり、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなくなり更に耐擦過性及び定着性に優れた記録物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に、発明を実施する為の最良の形体を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００２４】
（反応液）
本発明で使用する反応液は、水性媒体中にイオン性基の作用によって水性媒体に分散又は溶解させられている色材の分散安定性を記録媒体上で破壊及び凝集することができる成分としては、金属塩及び水性媒体を含んでいることが好ましい。又、本発明では、印字物の耐擦過能、定着性の両立を目的として、特定の構造を有するバインダー樹脂を用いる。
【００２５】
（金属塩）
上記反応液に用いることができる金属塩とは、一価の金属イオン及び二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものである。多価金属イオンの具体例としては、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、及びＢａ２＋等の二価の金属イオンや、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、及びＹ３＋等の三価の金属イオンが挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００２６】
反応液中の多価金属イオンの含有量は、本発明にかかる効果を考慮すると、反応液の全量に対して、質量基準で０．０１％以上１０％以下とすることが好ましい。より好ましくは、１．０％以上５．０％以下、さらにインクを不安定化させる機能を充分に発揮し、高いレベルの画像均一性、光学濃度を得る為には、反応液に対して、２．０％以上４．０％以下の多価金属イオンを含有させることが好ましい。又、反応液中に多価金属イオンを１０％を超えて含有させることも可能である。しかし、析出性を防止するための化合物の添加量も多く必要とすること、更には１０％よりも多く入れたとしても、インクを不安定化させる機能の著しい増大は望めないこと、等の理由で、過剰に含有させることはあまり好ましくない。
【００２７】
又、反応液は、色材を含まず、透明であることが好ましいが、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。即ち、可視域に吸収を示すとしても、実質上、画像に影響を与えない範囲であれば、可視域に吸収を示すものであっても構わない。
【００２８】
（バインダー樹脂）
紙面上での反応において、バインダーとして添加した樹脂が反応に関与すると、樹脂のみで反応してしまう部位が現れ、画像品位の劣化を引き起こすことがある為、反応液に添加する樹脂としては、基本的には反応に関与しないノニオン性の水溶性高分子が好ましい。
【００２９】
本発明では、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の親水性ポリマーに、水及び水溶性有機溶剤に対して相溶性が劣る疎水性モノマーであるスチレン等を共重合させた樹脂などを用いることで、紙面上での固液分離が促進され、耐擦過性及び定着性の両立が可能となる。
【００３０】
その際、上記樹脂において親水性モノマーに対する疎水性モノマーのモル比が１／５以上であれば、定着性が良化するのに十分な固液分離が紙面上で成される。
【００３１】
反応液中での樹脂の存在状態であるが、ラテックスやエマルジョンのように樹脂が液体中に分散して存在しているものを用いると、耐擦過能に関しては優れた効果を示すが、長期保存による反応液の分散不安定性性、固形物の析出、再溶解性などといった新たな問題が生じることが多い為、樹脂は溶解した状態で用いることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いる樹脂における親水性モノマーに対する疎水性モノマーのモル比は、定着性の向上を発現させる為には、前述したように１／５以上であることが必要だが、樹脂の溶解安定性、固形物の析出、再溶解性等を考慮すると、上記モル比は、２以下である必要がある。
【００３３】
（水性媒体）
本発明に係る反応液に用いられる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、バインダー樹脂との相溶性等を考慮し適宜選択される。用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００３４】
本発明に関わる反応液中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、反応液全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、反応液に含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。
【００３５】
（インク組成物）
上記した反応液は、色材がイオン性基によって水性媒体に分散又は溶解させられているインク組成物と組み合わせて記録に用いることで、高品質の画像が形成される等の好ましい効果を得られる。かかるインクに用いることのできる色材としては、顔料（マイクロカプセル化顔料、更には着色樹脂等も本明細書中では顔料の範疇とする）が挙げられる。以下これらの色材について詳述する。
【００３６】
（顔料）
用い得る顔料としては、例えば、カーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。
【００３７】
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いてもよい。
【００３８】
（有機顔料）
有機顔料として具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００３９】
又、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、以下のものが例示できる。勿論、以下のもの以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。
【００４０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：３、１５：１、１５：４、１５：６、２２、６０、６４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン：２３、２５、２６等。
【００４１】
（分散剤）
上記したカーボンブラックや有機顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記の顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものが好適に用いられる。分散剤の具体例は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体或いはこれらの塩等が含まれる。又、これらの分散剤は、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、特には３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましい。
【００４２】
（自己分散型顔料）
色材として、顔料表面にイオン性基（アニオン性基）を結合させることによって、分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、所謂自己分散型顔料を用いることもでき、このような顔料の一例として、例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。自己分散型カーボンブラックとしては、例えば、アニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
【００４３】
（アニオン性カーボンブラック）
アニオン性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に、例えば、−ＣＯＯ（Ｍ２）、−ＳＯ３（Ｍ２）、−ＰＯ３Ｈ（Ｍ２）、−ＰＯ３（Ｍ２）２から選ばれる少なくとも１つのアニオン性基を結合させたものが挙げられる。上記式中、Ｍ２は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。
【００４４】
これらの中で特に−ＣＯＯ（Ｍ２）や−ＳＯ３（Ｍ２）をカーボンブラック表面に結合してアニオン性に帯電せしめたカーボンブラックは、インク中の分散性が良好なため本発明に特に好適に用い得るものである。ところで上記親水性基中「Ｍ２」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等が挙げられ、又、有機アンモニウムの具体例としては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。
【００４５】
そしてＭ２をアンモニウム或いは有機アンモニウムとした自己分散型カーボンブラックを含む本発明のインクは、記録画像の耐水性をより向上させることができ、この点において特に好適に用いることができる。これは当該インクが記録媒体上に付与されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発する影響によるものと考えられる。ここでＭ２をアンモニウムとした自己分散型カーボンブラックは、例えば、Ｍ２がアルカリ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換法を用いてＭ２をアンモニウムに置換する方法や、酸を加えてＨ型とした後に水酸化アンモニウムを添加してＭ２をアンモニウムにする方法等が挙げられる。
【００４６】
アニオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えば、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられ、この方法によってカーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａ基を化学結合させることができる。
【００４７】
ところで上記したような種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させてもよい。ここで他の原子団の具体例としては、例えば、炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基、置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては、例えば、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。又、他の原子団と親水性基の組み合わせの具体例としては、例えば、−Ｃ２Ｈ４ＣＯＯ（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＳＯ３（Ｍ２）、−Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ２）等（但し、Ｐｈはフェニル基を表す）が挙げられる。
【００４８】
ところで、本発明において上記した自己分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。又、インク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはインク全質量に対して、０．１〜１５質量％、特には１〜１０質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分な分散状態を維持することができる。更にインクの色調の調整等を目的として、自己分散型カーボンブラックに加えて染料を色材として添加してもよい。
【００４９】
（着色微粒子／マイクロカプセル化顔料）
色材として上記したものの他に、ポリマー等でマイクロカプセル化した顔料や樹脂粒子の周囲を色材で被覆した着色微粒子等も用いることができる。マイクロカプセルに関しては、本来的に水性媒体に対する分散性を有するが、分散安定性を高めるために上記したような分散剤を更にインク中に共存させてもよい。又、着色微粒子を色材として用いる場合には、上記したアニオン系分散剤等を用いることが好ましい。
【００５０】
（水性媒体）
上記したような色材を分散させる水性媒体は、特に限定されるものでなく、反応液に用いる水性媒体として前記したものと同様のものを用いることができる。又、該カラーインクをインクジェット法（例えば、バブルジェット（登録商標）法等）で記録媒体に付着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク所望の粘度、表面張力を有するように調製する事が好ましい。
【００５１】
本発明に係るインク組成物に用いられる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。
【００５２】
本発明に関わるインク組成物中に含有される水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク組成物全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好適である。又、インク組成物に含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。更に上記の成分のほかに必要に応じて保湿剤を添加することは勿論、所望の物性値を持つインクとするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても構わない。
【００５３】
（インクセット）
前記反応液と組み合わせてインクセットを構成するインクの色調は特に限定されず、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックから選ばれる少なくとも１つの色調を示すインクとすればよい。具体的には、所望の色調のインクとなるように前記した色材のなかから適宜選択して用いることができる。ここで各インク中の色材の含有量は、例えば、インクジェット記録に用いる場合には、該インクが優れたインクジェット吐出特性を備え、又、所望の色調や濃度を有するように適宜選択すればよいが、目安としては、例えば、インク全質量に対して１〜５０質量％の範囲が好ましい。又、インクに含有される水の量はインク全質量に対して５０〜９５質量％の範囲が好ましい。
【００５４】
又、反応液と組み合わせるインクは、１種類に限定されるものでなく、異なる色調のインクを２つ以上組み合わせて多色画像の形成に適したインクセットとすることがより好ましい。この場合２つ以上のインクのうち、少なくとも１つのインクが反応液と反応すればよい。
【００５５】
水性媒体中に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクであれば、他のインクが染料を色材として含むインクとしてもよく、勿論、全てのインクを水性媒体に色材がイオン性基の作用によって分散させられているインクとしてもよい。このようなインクセットによれば、多色画像をインクジェット装置で形成する場合に問題とされる、異なる色調のインクが記録媒体上で隣接して付与されたときのブリーディングを抑えることができる。
【００５６】
より具体的には、インクジェット多色画像において問題とされるブリーディングは、黒色インクと他のカラーインク（例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、レッドインク、グリーンインク及びブルーインクから選ばれる少なくとも１つのインク）との間が特に顕著になり易いため、本発明においても反応液と相互作用するように水性媒体にイオン性基の作用によって色材を分散させた構成とするインクとしては、黒色インクを組み合わせることが好ましい。そして他のカラーインクについては、染料を水性媒体に溶解したインクとしてもよく、勿論、黒色インクと同様に色材をイオン性基の作用によって水性媒体に分散させたインクとしてもよい。
【００５７】
（記録方法）
前記反応液は、色材がイオン性基の作用によって水性媒体に分散させられているインクと組み合わせて、（ｉ）前記ンクを記録媒体に付与する工程；及び（ｉｉ）該反応液を該記録媒体の少なくとも該インクが付与される領域に付与する工程、を有する記録方法を採用することによって、極端に反応液とインク組成物の反応性を高めることなく、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることがなく、更に耐裏抜け性の優れた高品位の画像を形成することが可能となるインクセット、インクジェット記録方法並びにその記録物を提供することができる。
【００５８】
尚、このようなインクセットが高画像濃度及び高発色で印字品位を良好にできる理由は明らかではないが、例えば、反応液とインクとをインクジェット法によって紙面上に飛翔させ、両者を付着させた場合、インク中では安定して存在していた顔料等の色材が、紙面に付着後急速に反応することで、紙面上の着弾位置に顔料が残存するためと考えられる。
【００５９】
上記インクと反応液とのインクセットをインクジェット等で用いた場合、
ａ：反応液を印字した後にインクを印字する場合、
ｂ：インクを印字した後に反応液を印字する場合、
ｃ：インクを印字した後に反応液を印字させ、更にインクを印字させる場合、
ｄ：反応液を印字した後にインクを印字させ、更に反応液を印字させる場合等、様々な記録方法が考えられる。
【００６０】
そしてインクと反応液とによる記録方法は適宜選択すればよい。しかし、本発明の目的を鑑みれば、反応液をインクに先だって記録媒体に記録する工程を少なくとも含む上記（ａ）又は（ｄ）が好ましい。
【００６１】
これまでの発明者らの検討によれば以下のように考えられる。前記（ａ又は（ｄ）の記録方法においては、先ず、反応液９１が記録媒体２５に付与され（図１（ａ）参照）、次いで反応液が付与された部位にインク９２が付与される（図１（ｂ）参照）。そのためインク中の色材は、記録媒体２５に付与された直後から記録媒体表面に存在する反応液との反応することにより、インク中の色材をより多く記録媒体２５の表面に留めることができる結果、輪郭部の不明瞭性の改善及びカラーブリードを生じることのなく、更に耐裏抜け性の優れた高品位の画像を形成することが可能になると考えられるからである。
【００６２】
又、上記反応液とインク組成物とのインクセットを複数、若しくは上記反応液とインク組成物とのインクセットと他のインク組成物を組み合わせることによってカラー画像の形成に好適に用い得るインクセットを提供することができる。そしてこのようなインクセットを用いて、例えば、ブラックインクに上記インクセットを用いて黒色画像部及びカラー画像部と隣接するような記録を行った場合、ブリーディングの発生を極めて有効に抑えることができる。
【００６３】
反応液の付与方法に関しては、インクの場合と同様にインクジェット方式を用いてもよいし、勿論、バーコート、ローラーコート、スプレーコート等の塗布方法等、従来公知の如何なる付与方法を用いてもよい。更に、詳述すると、本発明の目的である記録媒体上のある種の改質といった観点からは、記録媒体全面を改質することが、本発明の効果をより確実に発揮させるためには好適であると言うこともできる。以上の点を考慮すると、記録媒体への反応液の付与は、必ずしもインクと同様にインクジェット方式である必要もなく、むしろ、図１６、図１７に示したようなローラーコートやバーコート、スプレーコート等の方式で、記録媒体の全面を改質する方が好ましい場合もある。これらユニットが記録装置と一体であっても別体であっても構わない。
【００６４】
（インク特性；インクジェット吐出特性、記録媒体への浸透性について）
上記本発明にかかるインクセットは、インクジェット記録用のインクセットとして好適に用いることができる。インクジェット記録方法としては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を吐出する記録方法、及びインクに熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する記録方法があり、それらの記録方法に本発明の反応液及びインクは特に好適である。
【００６５】
ところで、上記本発明にかかる反応液及びインクをインクジェット記録用に用いる場合には、該反応液及びインクはインクジェットヘッドから吐出可能である特性を有することが好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という観点からは、該液体の特性としては、例えば、その粘度を１〜１５ｃｐｓ、表面張力が２５ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）以上、特には粘度を１〜５ｃｐｓ、表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎｅ／ｃｍ）とすることが好ましい。更に該反応液は、紙面上で特定のインク組成物のみと反応させる必要がある。そのため、特定のインク組成物による記録部とは別の箇所に該反応液が滲まないように、該反応液の表面張力をインクジェットヘッドから吐出可能な範囲内で、該インク組成物のそれよりも大きくすることが好ましい。
【００６６】
（インクジェット記録方法）
次に本発明の各々の反応液及びインクを好適に用い得るインクジェット記録方法について説明する。図２は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図３は図２のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。
【００６７】
発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１、１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される畜熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性の良い材料で形成される基板２０より成り立っている。
【００６８】
上記ヘッドの電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインクに気泡が発生し、その発生する圧力でメニスカス２３が突出し、インクがヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、記録媒体２５に向かって飛翔する。
【００６９】
図４には、図２に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。このマルチヘッドはマルチノズル２６を有するガラス板２７と、図２に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００７０】
（インクジェット記録装置）
図５に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図５において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００７１】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００７２】
上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面の水分や塵埃等の除去が行われる。又、キヤップを介して不図示のポンプによって記録へッドの各インク、更には反応液の吐出口の位置しているインク等を吸引して、記録ヘッド本来のインク、或いはインク及び反応液の本来の吐出性能を回復させる回復系ユニットを構成している。
【００７３】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。５１は記録媒体を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。
【００７４】
これらの構成により記録ヘッドの６５の吐出口面と対向する位置へ記録媒体が給紙され、記録が進行につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００７５】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
【００７６】
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００７７】
（インクカートリッジ）
図６は、記録ヘッドにインク若しくは反応液を供給する部材、例えば、チューブを介して供給されるインク若しくは該反応液を収容したカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供給用のインク又は反応液を収納した収容部、例えば、袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、袋４０中のインク又は反応液をヘッドに供給可能にする。
【００７８】
４４は廃インク又は廃反応液を受容する吸収体である。収容部４０としてはインク又は反応液との接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。このようなカートリッジは、例えば、図７に示したようにインク又は反応液を吐出せしめる記録ヘッド９０１に着脱可能に構成されてなるとともに、該カートリッジ４５を記録ヘッドに装着した状態ではインク又は反応液が記録ヘッド９０１に供給されるように構成されている。
【００７９】
又、本発明にかかるカートリッジの他の態様として、反応液とインクとを各々個別に収容した２つの収容部を有し、インク及び反応液を吐出させるためのヘッドに対して着脱可能に構成され、且つインク及び反応液が記録ヘッドに供給可能に構成されているカートリッジを挙げることができる。
【００８０】
図８はそのようなカートリッジ１００１の一例を示すものであり、１００３は反応液の収容部、１００５がインクの収容部であり、カートリッジは図９に示すようにインク及び反応液の各々を吐出せしめる記録ヘッド１１０１に着脱可能に構成されてなるとともに、カートリッジ１００１を記録ヘッド１１０１に装着した状態では反応液及びインクが記録ヘッド１１０１に供給されるように構成されているものである。
【００８１】
又、本発明のインクセットは、図８に示したように反応液とインクとが物理的に一体化されているものばかりでなく、例えば、図１０に示すように、反応液を収納したカートリッジ１２０１とインクを収納したカートリッジ１２０３とを反応液及びインクの各々を吐出させる共通の記録ヘッド１２０５に装着し、反応液及びインクとを用いてインクジェット画像の記録を行うことのできるように構成されているものも又本発明の範囲内のものである。
【００８２】
（記録ユニット）
本発明で使用されるインクジェット装置としては、上述のようにヘッドとカートリッジとが別体となったものに限らず、図１１に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図１１において、７０は記録ユニットであり、この中にはインク又は反応液を収容した収容部である。例えば、インクを収容する場合には、インク吸収体を収納し、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタン、ポリプロピレンを用いることが本発明にとって好ましい。
【００８３】
又、吸収体を用いず、収容部が内部にバネ等を仕込んだ袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図５に示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００８４】
更に本発明にかかる記録ユニットの他の実施態様として、反応液と黒、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー及びブラックの色相を有するカラーインクから選ばれる少なくとも１つのインクとを、１個のインクタンク内の各々のインク収納部に収納し、且つ各々のインクを吐出させるための記録ヘッドを一体的に備えた記録ユニット、具体的には、例えば、図１２に示すように反応液を収容部１３０１Ｌに、イオン性基によって水性媒体に分散させられている黒インクを収納部１３０１Ｂｋに、又、イエロー、シアン及びマゼンタのカラーインクを各々カラーインク収納部１３０１Ｙ、１３０１Ｃ及び１３０１Ｍに収納し、更に反応液と他の４つの色調の異なるインクを各々個別に吐出させることができるようにインク流路を分けて構成した記録ヘッド１３０３を備えているような記録ユニット１３０１が挙げられる。
【００８５】
次に、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成例を図１３に示す。
【００８６】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板等を指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００８７】
図１３において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
【００８８】
以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレートの吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。このような記録ヘッドは図５に示したものと同様な記録装置に組み込んで使用される。記録装置の細部の動作は先述と同様に行うもので差しつかえない。
【００８９】
（インクセットを用いた記録装置及び記録方法）
次にインクセットを用いてカラー画像を記録する場合には、例えば、前記図４に示した記録ヘッドを５つキャリッジ１４０１上に並べた記録装置を用いることができる。図１４はその一実施例であり、１４０１Ｌ、１４０１Ｂｋ、１４０１Ｙ、１４０１Ｍ及び１４０１Ｃはそれぞれ、該反応液、イオン性基の作用によって水性媒体に分散させられてなるカーボンブラックを含む黒色インク、及びシアン、マゼンタ、イエロー各色のインクを吐出するための記録ユニットである。記録ユニットは前記した記録装置のキャリッジ上に配置され、記録信号に応じて各色のインクを吐出する。又、反応液は、各色の或いは各色の中の少なくとも１色の記録インクが記録媒体に付着する部分に、先立って或いはインク付着後に付着させる。
【００９０】
又、図１４では記録ユニットを５つ使用した例を示したが、これに限定されず、例えば、図１５に示したように１つの記録ヘッドで上記の反応液、イオン性基の作用によって水性媒体に分散させられてなるカーボンブラックを含む黒色インク及びＹＭＣの３色のインクを各々含むインクカートリッジ１５０１Ｌ、１５０１Ｂｋ、１５０１Ｙ、１５０１Ｍ及び１５０１Ｃから供給される各色のインクを、各々個別に吐出させることができるように、インク流路を分けて構成した記録ヘッド１５０１に取り付けて記録を行う態様も挙げられる。
【００９１】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で、「部」又は「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００９２】
（反応液）
以下の成分を混合し、反応液を調製した。
【００９３】
硝酸マグネシウム                                        ６部
メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタクリレート（ＥＯ２３ｍｏｌ）−スチレン共重合体（分子量；１００００）  （共重合比（モル比）；メトキシポリエチレングリコール＃１０００メタクリレート（ＥＯ２３ｍｏｌ）：スチレン＝１：１）
３部
トリメチロールプロパン                                  ６部
グリセリン                                              ５部
ジエチレングリコール                                    ５部
アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
（商品名：アセチレノールＥＨ）                              ０．４部
水                                                        ７４．６部
（ブラックインク）
顔料（カーボンブラック（製品名：Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、キャブラック製））１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分は約１２％、重量平均粒径は１２０ｎｍの顔料分散体Ｂｋを得た。
【００９４】
（ブラックインクの組成）
顔料分散体Ｂｋ                                            ３０部
グリセリン                                                ９部
ジエチレングリコール                                      ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物              １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                        ５４部
（シアンインク）
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（製品名：ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本インキ化学製））１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分は約１２％、重量平均粒径は１００ｎｍの顔料分散体Ｃを得た。
【００９５】
（シアンインクの組成）
顔料分散体Ｃ                                              ３０部
グリセリン                                                ９部
ジエチレングリコール                                      ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物                １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                          ５４部
（マゼンタインク）
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学株式会社製））１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分は約１２％、重量平均粒径は１５０ｎｍの顔料分散体Ｍを得た。
【００９６】
（マゼンタインクの組成）
顔料分散体Ｍ                                              ３０部
グリセリン                                                ９部
ジエチレングリコール                                      ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物              １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                        ５４部
（イエローインク）
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（製品名：ノバパームイエローＰＨ−Ｇ、ヘキスト社製））１０部、アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−アクリル酸共重合体、酸価２００、重量平均分子量１０，０００、固形分１０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウム）２０部、純水７０部を混合し、以下に示す材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを１５０部充填し、水冷しつつ、５時間分散処理を行った。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去した後、最終調製物の固形分は約１２％、重量平均粒径は１２５ｎｍの顔料分散体Ｙを得た。
【００９７】
（イエローインクの組成）
顔料分散体Ｙ                                              ３０部
グリセリン                                                ９部
ジエチレングリコール                                      ６部
アセチレングリコ−ルエチレンオキサイド付加物              １部
（商品名：アセチレノ−ルＥＨ）
水                                                        ５４部
上記で調製したインクを下記のように組み合わせてインクセットを作製した。
【００９８】
・反応液
・ブラックインク
・シアンインク
・マゼンタインク
・イエローインク
上記インクセットを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−８００（キヤノン製）により、評価パターンを記録媒体の４隅近辺及び中央部の５箇所に記録を行った。このとき、反応液はバーコーターにより紙面に付与した。評価項目を以下に示す。被プリント材としては、市販のコピー用紙、ボンド紙及び再生紙を使用した。
【００９９】
・定着性
印字箇所を指触し、下記の基準で評価した。
【０１００】
ａ：紙面が濡れていない。
【０１０１】
ｂ：紙面が濡れている。
【０１０２】
・耐擦過性
荷重４０ｇ／ｃｍ２の分銅を用いて耐擦過性の試験を行ない、下記の基準で評価した。
【０１０３】
ａ：５箇所ともベタ部の擦れ、尾引きが殆ど見られない。
【０１０４】
ｂ：一部の箇所でベタ部の一部が擦れる、若しくは擦れが無いが尾引きが見られる。
【０１０５】
・ブリード
印字画像は１０ｃｍ四方の正方形内を、５×５のマス目（１マスのサイズ：２ｃｍ×２ｃｍ）で仕切り、ブラックインクと各カラーインクで交互にベタ印字したものにより、ブラック印字部とカラー印字部との境界のブリードを以下の基準にて評価した。
【０１０６】
ａ：５箇所とも２色間の境界線が鮮明で、境界部に滲みや混色が見られない。
【０１０７】
ｂ：一部の箇所で２色間の境界線が存在することは明らかであるが、一部の紙で境界部に多少の滲みや混色が見られる。
【０１０８】
下記表１に、他の実施例に添加したポリマー種を示す。（ポリマー添加量は実施例１と同様である。）
【０１０９】
【表１】
2006159426.tif 000002
下記表２に結果を示す。
【０１１０】
【表２】
2006159426.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明の一実施態様にかかる記録方法の概略説明図。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図。
【図３】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図。
【図４】図２に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図。
【図５】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図。
【図６】インクカートリッジの一例を示す縦断面図。
【図７】本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図。
【図８】本発明の一実施態様にかかるインクカートリッジの他の実施態様を示す概略平面図。
【図９】図８のインクカートリッジが記録ヘッドに装着された状態を示す概略平面図。
【図１０】本発明にかかるインクセットの他の実施態様を示す概略平面図。
【図１１】記録ユニットの一例を示す斜視図。
【図１２】本発明にかかる記録ユニットの他の実施態様を示す概略斜視図。
【図１３】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図。
【図１４】本発明のインクセットの一実施態様にかかる、液体組成物を収納した記録ユニット、イオン性基の作用によって水性媒体に分散されている色材を含む黒色インクを収納した記録ユニット、及びＣＭＹの各カラーインクを収納した記録ユニットが同一キヤリッジ上に装着された状態を示す該略図。
【図１５】図５のインクジェット装置の記録ヘッド部の一態様のオリフィス部の拡大図。
【図１６】反応液付与方法の一例を示す模式図。
【図１７】反応液付与方法の他の一例を示す模式図。
【符号の説明】
【０１１２】
１３  ヘッド
１４  インク溝
１５  発熱ヘッド
１６  保護膜
１７−１、１７−２  電極
１８  発熱抵抗体層
１９  蓄熱層
２０  基板
２１  インク
２２  吐出オリフィス（微細孔）
２３  メニスカス
２４  インク小滴
２５  記録媒体
２６  マルチ溝
２７  ガラス板
２８  発熱ヘッド
４０  インク袋
４２  栓
４４  インク吸収体
４５  インクカートリッジ
５１  給紙部
５２  紙送りローラー
５３  排紙ローラー
６１  ブレード
６２  キャップ
６３  インク吸収体
６４  吐出回復部
６５  記録ヘッド
６６  キャリッジ
６７  ガイド軸
６８  モーター
６９  ベルト
７０  記録ユニット
７１  ヘッド部
７２  大気連通口
８０  インク流路
８１  オリフィスプレート
８２  振動板
８３  圧電素子
８４  基板
８５  吐出口
９１  液体組成物
９２  インク
３２１  紙送りローラー
３２２  反応液
３２３  コーティングローラー
３２４  タンク
３３１  コーティングローラー
９０１  記録ヘッド
１００１  カートリッジ
１００３  液体組成物の収容部
１００５  インクの収容部
１１０１  記録ヘッド
１２０１、１２０３  カートリッジ
１２０５  記録ヘッド
１３０１  記録ユニット
１３０３  記録ヘッド
１４０１  キャリッジ
１５０１  記録ヘッド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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