(57)【要約】【課題】  印字部の光沢性及び耐擦性に優れ、光沢ムラが大幅に低減された記録物を提供し得るインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  着色剤として顔料を含むカラーインクと、着色剤を含まず且つ少なくともポリウレタン樹脂及び水を含むクリアインクを用い、カラーインク及びクリアインクの吐出量を、記録媒体の被記録領域における単位面積当たりのインク由来の樹脂成分の付着量が、該被記録領域の全域において均一になるように調整する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として顔料を含むカラーインクと、着色剤を含まないクリアインクとを、記録媒体の被記録領域に向けて吐出させて画像を形成するインクジェット記録方法であって、
上記クリアインクは、少なくともポリウレタン樹脂及び水を含んでおり、
上記カラーインク及び上記クリアインクの吐出量を、上記被記録領域における単位面積当たりのインク由来の樹脂成分の付着量が、該被記録領域の全域において均一になるように調整するインクジェット記録方法。
【請求項２】
上記カラーインクのデューティーが低い領域には上記クリアインクの吐出量を多くし、上記カラーインクのデューティーが高い領域には上記クリアインクの吐出量を少なくする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
上記被記録領域は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１で規定する２０度光沢度が１０％以上である請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤を含むカラーインクと、着色剤を含まないクリアインクとを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクの液滴を飛翔させ、これを紙などの記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、インクジェット記録方法は、これまで銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまで適用されるようになってきており、普通紙のみならず、印画紙やアート紙のような高い光沢性を有する光沢紙に対してもインクジェット記録方法が適用されるようになっている。更に、近年では、インクジェットプリンタで印刷したインクジェット印刷物を、広告用や観賞用として室内のみならず屋外での掲示に用いることも多くなっており、インクジェット印刷物には、耐光性、耐ガス性、耐水性等について優れた特性を有し、保存性に優れることが求められている。
【０００３】
インクジェット記録用のインクとしては、従来、着色剤として染料を用いた染料インクが主流であったが、染料インクは、耐光性、耐ガス性、耐水性に劣るという欠点を有していることから、近年は、染料に比してこれらの特性に優れている顔料を着色剤として用いた顔料インクが使用されるようになっている。インクジェット記録用の顔料インクは、通常、顔料粒子を水性溶媒中に均一分散させた顔料分散液であり、記録後、記録媒体上で顔料粒子を含むインク皮膜を形成する。顔料インクによる記録物の画質は、このインク皮膜中の顔料粒子自体の発色や光沢に大きく左右されるところ、普通紙を用いた場合には発色性及び光沢性の良好な記録物が得られるが、光沢紙のような被記録面が平滑に加工された記録媒体を用いた場合には、インク皮膜中の顔料粒子による光の乱反射により、記録部分の発色性や光沢性が損なわれるという問題があった。また、従来の顔料インクは、記録媒体に対する定着性が不十分であり、顔料インクを用いて形成された画像は耐擦性に乏しいという問題もあった。
【０００４】
このような問題に対して、特許文献１には、発色性、光沢性及び耐擦性に優れた印字が可能な顔料インクとして、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマーのポリマー粒子の水分散体を用いた水系インクが開示されている。しかしながら、この水系インクは、印字部の発色性については、ある程度の結果が得られるものの、光沢性については、ユーザーサイドからの要求に十分に応えられるものとは言えず、依然として、光沢性に優れた印字部を提供し得るインクジェット記録技術が要求されているのが現状である。
【０００５】
また、特許文献１に開示されているような、樹脂成分を含有する顔料インクを用いて記録を行った場合、インク付着量の多い高デューティー（ｄｕｔｙ）領域は樹脂成分の量も多いために高光沢となるのに対し、インク付着量の少ない低デューティー領域は低光沢となり、インクが付着しない非印字領域は更に光沢が低くなる。このように、樹脂成分を含有させたインクを使った場合には、樹脂成分の付着量の多少によって記録物の光沢感に部分的な差異が生じ、光沢ムラとして記録品質に悪影響を及ぼすことになる。こうした光沢ムラは、特に、銀塩写真調のフォトライクな高精細画質が得られるように開発されたインクジェット光沢紙において問題となっている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−７５９８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、印字部の光沢性及び耐擦性に優れ、光沢ムラが大幅に低減された記録物を提供し得るインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、着色剤として顔料を含むカラーインクと、着色剤を含まないクリアインクとを、記録媒体の被記録領域に向けて吐出させて画像を形成するインクジェット記録方法であって、上記クリアインクは、少なくともポリウレタン樹脂及び水を含んでおり、上記カラーインク及び上記クリアインクの吐出量を、上記被記録領域における単位面積当たりのインク由来の樹脂成分の付着量が、該被記録領域の全域において均一になるように調整するインクジェット記録方法を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００９】
本発明によれば、着色剤として顔料を含むカラーインクと共に、着色剤を含まない特定組成のクリアインクを用い、且つ各インクの吐出量を、これら両インクに含まれていた樹脂成分の単位面積当たりの被記録領域への付着量が、該被記録領域の全域において均一になるように調整したので、顔料インクの特長（耐光性、耐ガス性、耐水性に優れる）が活かされ、印字部の光沢性及び耐擦性に優れ、且つ光沢ムラが大幅に低減された記録物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のインクジェット記録方法においては、着色剤として顔料を含むカラーインクと、着色剤を含まないクリアインクとを使用する。以下、これらのインクについて説明する。
【００１１】
本発明に係るカラーインクに含有される顔料（着色剤）としては、従来からインクジェット記録用のインクに用いられている各種顔料を用いることができる。例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の有機顔料；カーボンブラック（例えば、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等）、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等の無機顔料；シリカ、炭酸カルシウム、タルク等の体質顔料等を、着色剤として用いることができる。
【００１２】
有彩色のカラーインクに用いる有機顔料としては、好ましいイエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられ、特に、ピグメントイエロー７４が好ましい。また、好ましいマゼンタ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びピグメントバイオレット１９が好ましい。また、好ましいシアン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びピグメントブルー１５：４が好ましい。また、イエロー、シアン、マゼンタ以外の有彩色のカラーインクに用いる有機顔料としは、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、１０（グリーンゴールド）、３６、３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６；あるいはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３４、３６、３８等を用いることができる。
【００１３】
顔料（着色剤）の含有量は、画像濃度と吐出安定性とのバランスの観点から、カラーインクの全重量に対して、好ましくは５〜２０重量％である。
【００１４】
本発明に係るカラーインクは、顔料に加えて、主溶媒としての水を必須成分として含む。この水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより滅菌した水は、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００１５】
本発明に係るカラーインクには、顔料の分散安定性を高める観点から、顔料分散剤としての樹脂（顔料分散樹脂）を含有させることが好ましい。顔料分散樹脂としては、この種の水性顔料インクにおいて分散剤として用いられるものと同様のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のスチレン−アクリル酸共重合体；スチレン−マレイン酸共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体、あるいは、これらの塩；にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミン等のタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類；サボニン等のグルコシド類；アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。本発明では、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１６】
顔料分散樹脂の含有量は、顔料の分散安定性、印字部の光沢性、及びブロンズ防止を両立させる観点から、上記顔料（着色剤）１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部であり、更に好ましくは１０〜３５重量部である。
【００１７】
また、本発明に係るカラーインクには、記録媒体への浸透性の向上、インクの乾燥によるインクジェットプリンタでの記録ヘッドでの目詰まり防止等の観点から、水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類等が挙げられる。本発明では、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
水溶性有機溶剤の含有量は、特に制限されないが、通常、インクの全重量に対して０．１〜３０重量％程度である。
【００１９】
また、本発明に係るカラーインクには、必要に応じ、アセチレングリコール系化合物やポリシロキサン系化合物等の各種界面活性剤、トリエタノールアミン等のｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、キレート剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を含有させることができる。
【００２０】
本発明に係るカラーインクは、ｐＨが８．０〜１１の範囲にあることが好ましい。後述するクリアインクのｐＨについても同じである。このような範囲にインクのｐＨを調整することにより、より優れた光沢感を実現できる。インクのｐＨ調整には、ｐＨ調整剤が好適である。
【００２１】
本発明に係るクリアインクは、着色剤を含まない実質的に無色のインクであり、少なくともポリウレタン樹脂及び水を含んでいる。水は、上述したカラーインクにおける主溶媒としての水と同様のものを用いることができる。
【００２２】
ポリウレタン樹脂は、印字部の光沢性及び耐擦性の向上に特に有効な物質であり、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて得られる重合体を含む樹脂である。ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、あるいは、これらの変性物が挙げられる。ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。本発明においてポリウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
【００２３】
ポリウレタン樹脂は、印字部の光沢性及び耐擦性並びにインクの保存安定性を考慮すると、下記の特性のうちの少なくとも１種を有しているものが好ましく、下記の全ての特性を有しているものが更に好ましい。
・酸価（樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量）：好ましくは１０〜３００、更に好ましくは２０〜１００。
・重量平均分子量（Ｍｗ）：好ましくは１００〜２０万、更に好ましくは１０００〜５万。尚、ここで言うＭｗは、架橋前のポリウレタン樹脂の重量平均分子量である。Ｍｗは、例えばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定することができる。
・ガラス転移温度（Ｔｇ、ＪＩＳ−Ｋ６９００に従い測定）：好ましくは−５０〜２００℃、更に好ましくは−５０〜１００℃。
【００２４】
ポリウレタン樹脂は、通常、インク中で粒子状に分散しており、このポリウレタン樹脂粒子の最大粒径は、０．３μｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以下、とりわけ０．１μｍ以下であることが、印字部の光沢性及び耐擦性並びにインクの保存安定性の向上の点で好ましい。
【００２５】
ポリウレタン樹脂の含有量は、印字部の光沢性及び耐擦性とインクの保存安定性とのバランス、及びブロンズ防止の観点から、クリアインクの全重量に対して、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。
【００２６】
本発明に係るクリアインクには、上述のポリウレタン樹脂及び水に加えて、更に、１，２−ヘキサンジオールを含有させることができる。１，２−ヘキサンジオールは、印字部の光沢性の向上に有効であると共に、ポリウレタン樹脂をインク成分として使用した場合に懸念される不都合を排除できる点でも有効である。即ち、インク中にポリウレタン樹脂を含有させると、高温、アルカリ条件下などの環境要因によってポリウレタン分子鎖が加水分解を起こす場合があり、これによってインクの粘度が経時的に変化する結果、インクの粘度調整が困難になる、インクの吐出安定性及び保存安定性が低下する、などの不都合が生じるおそれがあるところ、ポリウレタン樹脂と共に１，２−ヘキサンジオールを併用することにより、ポリウレタン分子鎖の加水分解が抑制され、インクの粘度を長期に亘って安定させることが可能となり、良好な吐出安定性や保存安定性が得られるようになるのである。尚、このような、１，２−ヘキサンジオールによるインクの吐出安定性及び保存安定性向上効果を確実に奏させるようにするためには、インクの製造時に所定の加熱処理を行なうことが好ましいが、この加熱処理については後述する。
【００２７】
１，２−ヘキサンジオールの含有量は、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％とすることが、印字部の光沢性、インクの吐出安定性及び保存安定性の向上の点で効果的である。
【００２８】
また、本発明に係るクリアインクには、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂及び架橋剤を含有させることができる。これにより、上記ポリウレタン樹脂と該共重合樹脂とが、該架橋剤によって架橋されることにより、印字部の光沢性をより一層高めることが可能となる。
【００２９】
上記疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピルアクリレート、iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、sec−ブチルアクリレート、sec−ブチルメタクリレート、tert−ブチルアクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、n−オクチルアクリレート、n−オクチルメタクリレート、iso−オクチルアクリレート、iso−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−エチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００３０】
上記親水性モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
【００３１】
上記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂として特に好ましいものは、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂である。
【００３２】
上記共重合樹脂の含有量は、印字部の光沢性の向上と吐出安定性及び保存安定性とのバランスの観点から、クリアインクの全重量に対して、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。
【００３３】
上記架橋剤としては、グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂、又はオキサゾリン基を有する樹脂が好ましく用いられる。これらの中でも、特に、カルボキシル基と反応する樹脂（カルボキシル基攻撃型樹脂）が好ましい。カルボキシル基攻撃型樹脂としては、例えば、分子中にカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド系、分子中にオキサゾリン基を有するオキサゾリン系、アジリジン系等が挙げられる。
【００３４】
上記架橋剤の含有量は、印字部の光沢性の向上と吐出安定性及び保存安定性とのバランスの観点から、ポリウレタン樹脂に対して１〜５０重量％であることが好ましい。
また、本発明に係るクリアインクにおける有効固形分重量比〔架橋剤／（共重合樹脂＋ポリウレタン樹脂）〕は、１／１００〜５０／１００の範囲にあることが好ましく、１／１００〜４０／１０の範囲にあることが更に好ましい。
０である。
【００３５】
本発明に係るクリアインクには、上述の各種成分の他に、必要に応じ、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤など、カラーインクに含有可能な各種成分と同様のものを適宜含有させることができる。
【００３６】
本発明に係るクリアインクは、上記カラーインクと同様に、この種の水性顔料インクの製造方法に準じて製造することができるが、上述したように１，２−ヘキサンジオールを含有させた場合には、１，２−ヘキサンジオールによるインクの吐出安定性及び保存安定性の向上効果を確実に奏させるようにするために、インクの製造工程に加熱処理を導入することが好ましい。具体的には、先ず、溶媒中にポリウレタン樹脂を分散させ、必要に応じて共重合樹脂と架橋剤を更に添加して架橋処理を行い、樹脂分散液を調製する。次に、この樹脂分散液に、所定量の１，２−ヘキサンジオールを添加した後、該樹脂分散液に加熱処理を施すのである。加熱処理においては、加熱温度は６０〜７０℃が好ましく、加熱時間は３〜７日間が好ましい。こうして得られた加熱済樹脂分散液と、必要に応じ界面活性剤、ｐＨ調整剤等が添加された溶媒とを混合することにより、本発明に係るクリアインクが得られる。
【００３７】
このように、「少なくともポリウレタン樹脂、１，２−ヘキサンジオール、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂及び架橋剤を含む樹脂分散液に、加熱処理を施してなる加熱済樹脂分散液を含むクリアインク」は、ポリウレタン分子鎖の加水分解が抑制されるため、インク粘度が長期に亘って実質的に変化せず、良好な吐出安定性及び保存安定性を示す。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法は、上述のカラーインク及びクリアインクを用い、これらのインクを、紙などの記録媒体における被記録領域に向けて吐出させ、付着させて画像を形成する。カラーインクの数や種類（色）は特に制限されず、任意に選択した１種以上のカラーインクを用いることができる。
【００３９】
そして、本発明のインクジェット記録方法においては、被記録領域の全域において、単位面積当たりのインク由来の樹脂成分の付着量が均一になるように、カラーインク及びクリアインクの吐出量を調整する。従来のインクジェット記録方法、即ち、クリアインクを使用せず、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどのカラーインクのみを画像データに従って吐出して画像を形成する方法では、インクの単位面積当たりの吐出量の差異に応じて、単位面積当たりのインク由来の樹脂成分（顔料分散樹脂など、本来インク中に含まれていた樹脂成分）の付着量に差異が生じ、これが光沢ムラの主たる原因となっていたが、本発明では、カラーインクと共にクリアインクを併用し、カラーインク由来の樹脂成分の付着量が相対的に少ない箇所に、クリアインクを相対的に多く吐出して樹脂成分を補充することによって、単位面積当たりのインク由来の樹脂成分の付着量を被記録領域全体に亘って均一にし、光沢ムラを大幅に低減している。
【００４０】
インクの吐出量の調整は、カラーインクのデューティーに応じて、クリアインクの吐出量を調整する方法が好ましい。具体的には、カラーインクのデューティーが相対的に低い領域にはクリアインクの吐出量を相対的に多くし、カラーインクのデューティーが相対的に高い領域にはクリアインクの吐出量を相対的に少なくすることによって、各インクの吐出量を調整する。この調整方法では、カラーインクの最低デューティー領域に対するクリアインクの吐出量を最も多くし、カラーインクの最高デューティー領域に対するクリアインクの吐出量を最も少なくし、最低デューティー領域におけるインク由来の樹脂成分付着量と、最高デューティー領域におけるインク由来の樹脂成分付着量とを実質的に一致させることが好ましい。カラーインクの最低デューティー領域と最高デューティー領域との中間領域については、カラーインクのデューティーとクリアインクのデューティーとが反比例の関係にあるようにすることが好ましい。
【００４１】
尚、本発明において、「デューティー」（ｄｕｔｙ）とは、次式で算出される値である。デューティー（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×100  式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。デューティー１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
【００４２】
上述の本発明のインクジェット記録方法は、例えば、次のようにして実施することができる。
先ず、デジタルカメラの撮影などによって取得された画像データ（例えば、ＲＧＢ表色系に従った画像データ）に対し、コンピュータを使って、インクジェットプリンタで使用されるカラーインクの色に沿った色への色変換処理、更にハーフトーン処理などを施して、１次印刷データを生成する。
【００４３】
次いで、１次印刷データに基づいて、所定領域毎にカラーインクのデューティーを計算する。その際、複数のカラーインクを使用する領域については、各カラーインクのデューティーの合計値を、当該領域におけるカラーインクのデューティーとする。
【００４４】
次いで、こうして得られた所定領域におけるカラーインクのデューティーに基づいて、クリアインクの吐出量を決定する。この決定プロセスでは、例えば、「カラーインクのデューティーが相対的に低い領域にはクリアインクの吐出量を相対的に多くし、カラーインクのデューティーが相対的に高い領域にはクリアインクの吐出量を相対的に少なくする」という内容のＬＵＴが参照され、この内容に基づいて、所定領域毎にクリアインクの吐出量が決定される。そして、決定されたクリアインクの吐出量をデューティーに変換し、２次印刷データを生成する。
【００４５】
こうして生成された１次印刷データ（カラーインクの印刷データ）及び２次印刷データ（クリアインクの印刷データ）をプリント順に並べ替え、必要に応じ所定の情報を付加してインクジェットプリンタに送信する。そして、このインクジェットプリンタを常法通りに用いて、カラーインク、クリアインクをインクジェットプリンタの記録ヘッドからそれぞれ吐出させ、記録媒体の被記録領域上に付着させることにより、上記画像データが示す画像であって、印字部の光沢性及び耐擦性に優れ、光沢ムラが大幅に低減された画像を得ることができる。
【００４６】
尚、本発明のインクジェット記録方法においては、カラーインクとクリアインクとを同一処理時に吐出させてもよい。「同一処理時」とは、１回の記録（１パス）において、カラーインク及びクリアインクの両インクにより、一の特定画像を形成するように処理する時をいい、両インクを全く同時に吐出する場合の他、１パス内においてカラーインク、クリアインクの順に吐出する場合、あるいはこれとは逆に、１パス内においてクリアインク、カラーインクの順に吐出する場合も「同一処理時」に含まれる。
【００４７】
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録が可能な記録媒体であれば特に制限なく適用できるが、特に、被記録面の表面光沢性の高いいわゆる光沢紙に対して有効であり、光沢紙上に、印字部の光沢性に優れ、光沢ムラが大幅に低減された画像を出力することができる。本発明が有効な光沢紙としては、インクジェット専用紙などとして一般に市販されている光沢タイプのインクジェット記録用紙の他、インクジェット記録が可能な表面光沢層が設けられたＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等の光ディスクなどが挙げられる。本発明は、特に、被記録面のＪＩＳ−Ｚ８７４１で規定する２０度光沢度が１０％以上の光沢紙を用いた場合に有効である。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００４９】
（カラーインクの調製）
スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合樹脂（顔料分散樹脂、Ｍｗ＝８０００）７重量部を、メチルエチルケトン４５重量部に溶解させ、その中に中和剤（２０重量％の水酸化ナトリウム水溶液）を所定量加えて中和し、更に下記顔料（着色剤）を下記量で添加し、ビーズミルで２時間混練した。そして、この混練物に、イオン交換水１１０重量部を加えて攪拌した後、メチルエチルケトンを除去し、更に水を一部除去して、シアン、マゼンタ及びイエローの各カラーインク用の顔料分散液（いずれも固形分濃度２０重量％）を得た。
・シアンインク用…Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９      ２０重量部
・マゼンタインク用…Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２        ２０重量部
・イエローインク用…Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４        ２０重量部
【００５０】
上記で得られた顔料分散液を用い、常法に従って、下記組成のシアン、マゼンタ及びイエローの３色のカラーインクをそれぞれ調製した。
【００５１】
＜カラーインク＞
・顔料分散液                                            ５重量％
・トリエタノールアミン                                  １重量％
・グリセリン                                          １５重量％
・トリエチレングリコール                                ２重量％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル              １重量％
・１，２−ヘキサンジオール                              ３重量％
・界面活性剤（オルフィンＥ１０１０、日信化学工業製）    １重量％
・純水                                                  バランス
【００５２】
（クリアインク１の調製）
下記の各種成分を下記の配合比率で攪拌機に仕込み、９０℃で５時間攪拌し、樹脂分散液Ａを得た。
【００５３】
＜樹脂分散液Ａ＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（酸価５０、Ｍｗ＝５万）  １０重量部
・スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合樹脂            ２重量部
（Ｍｗ＝８０００）
・架橋剤（グリシジルエーテルを骨格とするエポキシ樹脂）      ８重量部
・純水                                                      バランス
【００５４】
このようにして得られた樹脂分散液Ａに、１，２−ヘキサンジオールを該分散液Ａに対して５重量％添加し、十分に攪拌した後、加熱温度７０℃で３日間加熱処理し、加熱済樹脂分散液Ａを得た。そして、この加熱済樹脂分散液Ａを用いて、下記組成のクリアインク１（実施製造例１）を調製した。
【００５５】
＜クリアインク１＞
・加熱済樹脂分散液Ａ                                        ５重量％
・グリセリン                                              １５重量％
・界面活性剤（ＢＹＫ−３４８、ビックケミージャパン製）  ０．５重量％
・トリエタノールアミン                                  ０．９重量％
・純水                                                      バランス
【００５６】
（クリアインク２の調製）
上記（クリアインク１の調製）において、樹脂分散液Ａからスチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合樹脂及び架橋剤を除いた組成の樹脂分散液Ｂを用いた以外は上記（クリアインク１の調製）と同様にして調製を行い、得られたインクをクリアインク２（実施製造例２）とした。
【００５７】
（クリアインク３の調製）
上記（クリアインク１の調製）において、加熱処理を行わない以外は上記（クリアインク１の調製）と同様にして調製を行い、得られたインクをクリアインク３（実施製造例３）とした。
【００５８】
（クリアインク４の調製）
上記（クリアインク１の調製）において、樹脂分散液Ａに１，２−ヘキサンジオールを添加せず、また加熱処理も行なわない以外は上記（クリアインク１の調製）と同様にして調製を行い、得られたインクをクリアインク４（実施製造例４）とした。
【００５９】
（クリアインク５の調製）
ポリウレタン樹脂を含まない下記組成のクリアインク５（比較製造例１）を調製した。
＜クリアインク５＞
・スチレン−メチルスチレン−アクリル酸共重合樹脂          １０重量％
（Ｍｗ＝８０００）
・１，２−ヘキサンジオール                                  ５重量％
・グリセリン                                              １５重量％
・界面活性剤（ＢＹＫ−３４８、ビックケミージャパン製）  ０．５重量％
・純水                                                      バランス
【００６０】
（クリアインクの吐出安定性の評価試験）
上記クリアインク１〜５について、次の要領で吐出安定性の評価試験を行った。先ず、クリアインクを、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン製、ＰＭ−Ｇ９００）に標準搭載されているイエローインクと置換し、該クリアインクを用いて印刷を行い、クリアインクが安定して吐出されることを確認した。次いで、このインクジェットプリンタを、記録ヘッドをホームポジションから外した状態で室温５０℃、相対湿度４０％の環境下に４週間放置した。次いで、インクジェットプリンタを通常の室内環境下に置き、プリンタの温度が室温とほぼ同じとなったところでプリンタの電源を入れて、印刷を行った。このときのインクの吐出状態を目視で観察し、必要に応じ、記録ヘッドに対して所定のクリーニング動作を行なった。そして、吐出が極めて安定して行われ、クリーニング動作が不要であるものをＡ（吐出安定性良好）、吐出がやや不安定であり、安定して吐出が行われるようになるまでに２回以内のクリーニング動作を要するものをＢ、安定して吐出が行われるようになるまでに３〜５回のクリーニング動作を要するものをＣ、吐出が不安定であり、６回以上のクリーニング動作を行なっても安定しないものをＤとした。この結果を下記表１に示す。
【００６１】
【表１】
2006272934.tif 000002
【００６２】
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｇ９００）に、上記のシアン、マゼンタ、イエローの３色のカラーインクと、上記クリアインク１とを搭載し、光沢タイプのインクジェット記録用紙（セイコーエプソン株式会社製ＰＭ写真用紙、被記録面のＪＩＳ−Ｚ８７４１で規定する２０度光沢度１５％）の被記録面に対して、解像度１４４０×７２０ｄｐｉにて、各インクを同一処理時に吐出して、下記記録パターン（１）〜（３）に従って記録を行い、記録物を作製した。
【００６３】
（１）記録パターン１（実施例１）；カラーインクのデューティーが低い領域にはクリアインクの吐出量を多くし、カラーインクのデューティーが高い領域にはクリアインクの吐出量を少なくするようにした。具体的には、カラーインクのデューティーを０〜１００％まで１０％刻みとして３色のカラーインクをそれぞれ単独で吐出させると共に、クリアインクのデューティーを１００〜０％まで１０％刻みとし、各領域におけるカラーインク及びクリアインクの合計デューティーが１００％均一となるようにした。
（２）記録パターン２（比較例１）；クリアインクを使用しない以外は、記録パターン１と同様にした。
（３）記録パターン３（比較例２）；クリアインクのデューティーを一律１０％とし、各領域におけるカラーインク及びクリアインクの合計デューティーが１０〜１１０％となるようにした以外は、記録パターン１と同様にした。
【００６４】
こうして作製された記録物について、印字部光沢性、耐擦性、光沢均一性をそれぞれ下記の評価試験により評価した。これらの結果を下記表２に示す。
【００６５】
（印字部光沢性の評価試験）
記録物を２５℃で２４時間放置した後、その印字部についての入射角２０度における鏡面光沢度を、コニカミノルタセンシング株式会社製光沢計ＧＭ−２６８を用いて測定した。鏡面光沢度の測定は、各色各デューティー毎に２回行い、それらの平均値を算出し、該平均値が６０以上のものをＡ（印字部光沢性良好）、５５以上で６０未満のものをＢ、５０以上で５５未満のものをＣ、５０未満のものをＤとした。
【００６６】
（耐擦性の評価試験）
記録物の印字部を指で軽く擦ってから目視で観察し、画像のめくれや乱れがないものをＡ（画像耐擦性良好）、画像端部にわずかなめくれがある、あるいは画像の乱れがわずかに認められるが実用上問題無いものをＢ、画像端部に大きなめくれがある、あるいは画像が著しく汚れているものをＣとした。
【００６７】
（光沢均一性の評価試験）
記録物の印字部から各色各デューティー毎にそれぞれ任意に２箇所を選択し、これらの選択箇所について、村上色彩研究社製の変角光沢計ＧＭ−３Ｄ型を用いて２０度鏡面光沢度をそれぞれ測定し、これらの測定値の平均値及び標準偏差並びに非印字部の２０度鏡面光沢度（白地光沢度）から、下記評価基準により評価した。その結果を下記表４に示す。
Ａ：光沢度の平均値と白地光沢度との差が±１５以内であり、且つ光沢度の標準偏差が１５以下である。光沢均一性良好。
Ｂ：光沢度の平均値と白地光沢度との差が±（１５超２０以下）以内であり、且つ光沢度の標準偏差が１５超２０以下である。
Ｃ：光沢度の平均値と白地光沢度との差が±２０を超えるか、又は光沢度の標準偏差が２０を超えている。
【００６８】
【表２】
2006272934.tif 000003