(57)【要約】【課題】高い正の摩擦電荷を備えるキャリヤ粒子を提供すること。【解決手段】キャリヤはコアと前記コアを覆うシリコーン樹脂を含む少なくとも１つのポリマーコーティングとを含む。前記シリコーン樹脂は、約３００〜約３，０００ｎｍの平均粒径を持つ。キャリヤの前記シリコーン樹脂はアルキルトリアルコキシシランである。または前記シリコーン樹脂は、メチルシルセスキオキサンである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを覆う、シリコーン樹脂を含む少なくとも１つのポリマーコーティングと、を含むキャリヤであって、前記シリコーン樹脂は、約３００〜約３，０００ｎｍの平均粒径を持つことを特徴とするキャリヤ。
【請求項２】
請求項１に記載のキャリヤであって、前記粒径は約３００〜約１，０００ｎｍであり、前記シリコーン樹脂は粉状であることを特徴とするキャリヤ。
【請求項３】
（１）キャリヤコアおよび前記キャリヤコアを覆うポリマーコーティング層と、（２）トナーと、を含む現像剤であって、
前記ポリマーは、前記ポリマー中に分散させた、および／または前記ポリマー上に載せたシリコーン樹脂を含むことを特徴とする現像剤。
【請求項４】
請求項１に記載のキャリヤであって、前記シリコーン樹脂はアルキルトリアルコキシシランであることを特徴とするキャリヤ。
【請求項５】
請求項１に記載のキャリヤであって、前記シリコーン樹脂は、次の構造式で示され、式中、Ｒがアルキルである、メチルシルセスキオキサンであることを特徴とするキャリヤ。
【化１】
2006209129.tif 000003
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、現像剤組成物に関する。より詳細には、乾式粉末加工で製造可能な被覆キャリヤ成分または被覆キャリヤ粒子を含む現像剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電写真プロセス、特にゼログラフィック（電子写真）プロセスが良く知られている。このプロセスは、感光体上に静電潜像を形成することを含む。静電潜像の形成の後、現像、および所望の基材への転写が続く。多くの異なるタイプのゼログラフィック画像形成プロセスが知られている。例えば、絶縁性現像剤粒子、または導電性トナー組成物は、使用する現像システムに合わせて選択される。更に、前記現像剤の組成物は、特に、種々の相対湿度における所望の摩擦帯電量が考慮される。
【０００３】
静電潜像の現像に使用されるキャリヤ粒子は、多くの特許において述べられている（例えば、特許文献１参照）。これらの中で述べられているキャリヤ粒子は、スチールを含み、その上に、フルオロポリマー、スチレンターポリマー、メタクリレート、およびシラン化合物のコーティングを備える種々のコアを含んでいる。これらのコーティングの多くは、急激に悪化してしまう。特に、連続的な電子写真プロセスを用いる場合においては、一部または全部のコーティングが、キャリヤのコアからチップ状、フレーク状となって分離してしまう。その結果、キャリヤは、装置部分や他のキャリヤ粒子との研磨材的な衝突、あるいは接触に失敗してしまう。これらのフレークまたはチップは、一般的に、現像剤混合物より再利用することは出来ない。通常、これらは、キャリヤ粒子の摩擦帯電性能に対して逆効果として働く。コア基材の表面上にキャリヤコーティングが保持されている場合と比べて、得られる像の電荷が低くなる。更にキャリヤコーティングンには、とりわけ相対湿度条件および相対的に低い摩擦帯電量での電荷において、変動し易い摩擦帯電性能を有する、という他の問題があることが知られている。
【０００４】
特許文献２は、キャリヤ粒子の表面に細かく分けられたトナー粒子を密着するキャリヤ組成物を開示する。特に、コートされたキャリヤ粒子や熱可塑性または熱硬化性樹脂粒子の質量に対して、約０．０５重量％〜約３重量％であり、平均直径が約３０ミクロン〜約１，０００ミクロンの間のキャリヤコア粒子を開示する。得られた混合物は、その後、機械的な衝撃および／または静電的な引力によって、樹脂粒子がキャリヤコアに付着するまでドライブレンドされる。その後、混合物は、２０分〜約１２０の間、約３２０°Ｆ〜約６５０°Ｆの温度で加熱され、樹脂粒子を溶かして、キャリヤコア上に融合させる。
【０００５】
特許文献３および特許文献４は、摩擦帯電性能の異なる２種のポリマー等のポリマーの混合物を有するキャリヤを開示する。
【０００６】
更に、特許文献５には、約２５重量％〜約７５重量％で、ヨウ化銅、フッ化銅およびこれらの混合物を含む無色の導電性金属ハロゲン化物を、キャリヤコーティングに添加することが開示される。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，５９０，０００号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２３３，３８７号明細書
【特許文献３】米国特許第４，９３７，１６６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９３５，３２６号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８１０，６１１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記の先行技術を上回る高い性能を有する現像剤組成物、特に、キャリヤ粒子が望まれている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のキャリヤ粒子は、例えば、高速カラー電子写真装置、プリンタ、デジタル装置、電子写真とデジタル装置との組み合わせなどを含む、電子写真複写機およびプリンタなどの多くの様々な画像形成装置およびデバイスに用いることができ、これにより良好かつバックグラウンド付着の殆ど無いカラー画像を得ることができる。
【００１０】
本発明は、キャリヤ粒子上に先行技術を上回る高い正の摩擦電荷を生じるという特長を持つ。つまり、例えば電子写真の現像環境において、約１５０Ｖと、高い負の摩擦電荷を感光体上に現像されたトナー粒子に与えることができる。更に、高い摩擦荷電値において、キャリヤ粒子の電気的性質の全範囲を、キャリヤ伝導率が１０−１７〜１０−６Ω−１・ｃｍ−１、つまり絶縁性から導電性領域にすることができ、キャリヤの摩擦帯電性およびキャリヤの伝導率を変え、また所定のものとすることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は以下に示すものを提供する。コアと、それを覆うナノメートルサイズのシリコーン樹脂を含むポリマーとを含むキャリヤ。；コアと、それを覆うシリコーン樹脂を含む少なくとも１つのポリマーコーティングとを含み、樹脂が約３００〜約３，０００ｎｍの平均粒径を持つキャリヤ。；（１）キャリヤコアおよびそれを覆うポリマーコーティングと、（２）トナーと、を含み、ポリマーが、その中に分散したおよび／またはその上に載せたシリコーン樹脂を含む現像剤。；キャリヤの摩擦帯電性を低下させる方法であって、コアとそれを覆う少なくとも１つのポリマーとを含むキャリヤに、シリコーン樹脂を加える工程を含む方法。；シリコーン樹脂の直径が約３００〜約１，０００ｎｍであり、シリコーン樹脂が粉状であるキャリヤ。；シリコーン樹脂の直径が４００〜約８００ｎｍであるキャリヤ。；ポリマーがポリメタクリル酸アルキルであるキャリヤ。；ポリマーがポリメタクリル酸メチルであるキャリヤ。；ポリマーがポリマー類の混合物を含むキャリヤ。；混合物が約２〜約５種類のポリマー類を含むキャリヤ。；“少なくとも１つ”が１種類であるキャリヤ。；ポリマーコーティングの重量が約０．１〜約２０重量％であるキャリヤ。；ポリマーコーティングの重量が約１〜約３重量％であるキャリヤ。；ポリマーコーティングが、その中に分散させたシリコーン樹脂を含むキャリヤ。；コアが、金属、金属酸化物、またはフェライトであるキャリヤ。；摩擦帯電が約２０〜約５０μＣ／ｇであるキャリヤ。；摩擦帯電が約＋２５〜約＋３５μＣ／ｇであるキャリヤ。；先に示したキャリヤとトナーとを含む現像剤。；トナーが熱可塑性樹脂と着色剤とを含む現像剤。；着色剤が顔料であり、樹脂がスチレン共重合体またはポリエステルである現像剤。；キャリヤコアが、鉄、フェライト類、スチール、およびニッケルから成る群より選ばれる現像剤。；キャリヤの摩擦帯電が約＋２０〜約＋３５μＣ／ｇであり、トナーの摩擦帯電が約−２０〜約−３５μＣ／ｇである現像剤。；“少なくとも１つ”が２種類であるキャリヤ。；第２ポリマーが、アクリル酸スチレン、メタクリル酸スチレン、またはフッ素ポリマーを含むキャリヤ。；第２ポリマーがポリウレタンを含み、ポリウレタンが、必要に応じてその中に分散した伝導性成分を含むキャリヤ。；第２コーティングがポリウレタン／ポリエステルを含むキャリヤ。；前述の現像剤を用いて画像を現像する工程を含む画像形成法。；前記コアと、前記シリコーン樹脂を含む前記コーティングとの、乾式混合および加熱による、前述のキャリヤの製造法。；シリコーン樹脂がアルキルシルセスキオキサンであるキャリヤ。；樹脂の含有量が約０．０５〜約０．５０重量％であり、アルキルが１〜約１２の炭素原子を含むキャリヤ。；樹脂の含有量が約０．１５〜約０．３５重量％であるキャリヤ。；樹脂の含有量が約０．２０〜約０．３０重量％であるキャリヤ。；シリコーン樹脂がアルキルトリアルコキシシランであるキャリヤ。；アルキルおよびアルコキシが約１〜約１２個の炭素原子を有するキャリヤ。；樹脂の含有量がポリマーコーティングの約１０〜約３０重量％であり、ポリマーコーティングがポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）であるキャリ���。；約２２〜約３８μＣ／ｇの摩擦電荷を持つキャリヤであって、この電荷は約４７〜約６０μＣ／ｇから低下させたものであり、約１０−８〜約１０−９Ω−１・ｃｍ−１、または約１０−６〜約１０−１１Ω−１・ｃｍ−１の伝導率を有するキャリヤ。；低下が約１５〜約２５μＣ／ｇである方法。；シリコーン樹脂がメチルシルセスキオキサン（methylsilsesquioxane）であるキャリヤ。；シリコーン樹脂がメチルシルセスキオキサンであるキャリヤ。；荷電要素と、光導電性要素と、画像形成要素と、現像要素と、転写要素と、を含む電子写真装置であって、現像要素がトナーとキャリヤとを含む現像剤を含み、キャリヤが、コアと、それを覆う、シリコーン樹脂とポリマーと第２ポリマーとを含むポリマーコーティングとを含み、必要に応じてシリコーン樹脂が約３００〜約３，０００ｎｍの平均粒径を持つ電子写真装置。；ポリマーコーティングの重量が約０．１〜約２０重量％であるキャリヤ。；ポリマーコーティングの重量が約１〜約３重量％であるキャリヤ。；ポリマーコーティングが、ＰＭＭＡなどの第１ポリマーと、その中に分散させたシリコーン樹脂とを含み、樹脂の量を、例えば、約１０〜約６０重量％、より詳細には約１０〜約３０重量％とするキャリヤ。；コアが、金属、金属酸化物、またはフェライトであるキャリヤ。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、一般的に、現像剤組成物に関する。例えば、乾式粉末加工で製造可能な被覆キャリヤ成分または被覆キャリヤ粒子を含む現像剤組成物に関するものであって、この被覆は、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）、またはＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標）（ＧＥシリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）製のシリコーンポリマー）などのシリコーン樹脂または樹脂類を含むポリマーまたはその混合物である。ＴＯＳＰＥＡＲＬ（登録商標）は、加水分解および縮合して球状の樹脂粒子としたアルキルトリアルコキシシランで、単分散を特徴とする粒子である。ＴＯＳＰＥＡＲＬ（登録商標）は、三次元的に広がったシロキサン結合の網目構造を持ち、ケイ素原子が１個のメチル基と結合可能で、例えば次の構造式でＲがメチルの場合のような、無機物と有機物の中間的な構造を持つものと考えられる。
【００１３】
【化１】
2006209129.tif 000002
【００１４】
アルキルトリアルコキシシランはまた、ケイ素原子に結合した一繋がりの炭素原子の数によってアルキル接頭辞の変わる物質と見ることができ、東芝シリコーン（株）によっても製造され、約２００〜約３，０００ｎｍ、詳細には約３００〜約１，０００ｎｍ、より詳細には約４００〜約８００ｎｍ、更に詳細には約５００ｎｍの中位粒径を持つ微粉末で、メチルシルセスキオキサンであるＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）などである。より詳細には、本発明は、組成物、詳細には、コアと、それを覆う少なくとも１つのポリマーとを含むキャリヤ組成物に関するものであり、更にポリマー中に分散させた、またはその上に載せた、本件に示すような適当な平均粒径、例えば約３００〜約２，０００ｎｍ、詳細には約４００〜約１，０００ｎｍ、より詳細には約５００〜約７００ｎｍのシリコーンポリマーを含む。本件に開示のシリコーン樹脂を含むキャリヤ粒子は、キャリヤまたは現像剤の伝導率に影響を与えず、または低下させることなく、摩擦帯電性を大きく変えることができる。シリコーンポリマーはナノメートルサイズであるため、シリコーンをバインダ樹脂に加えて加工すると、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）などの融着したポリマーコーティング中にシリコーンビーズが埋め込まれ、シリコーン粒子をキャリヤ表面にしっかりと付着させることができる。また、ポリマーコーティング中にシリコーン樹脂または樹脂類を加えることで現像剤の摩擦帯電特性の向上が可能であり、実施の形態では、キャリヤ伝導率、現像剤の相対湿度感受性、また他の機能性など、キャリヤの性質に悪影響を及ぼすことなく、キャリヤの摩擦帯電を所定の値に調節することができる。
【００１５】
本実施形態において、キャリヤ粒子は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）などのポリマーのコーティングで周囲を覆ったコアを含むものである。シリコーンポリマー成分があることで、約２０〜約９０％の相対湿度における現像剤の摩擦帯電応答性が高まり、キャリヤコーティング中にシリコーン粒子を含まないキャリヤに比べて伝導率の範囲が変わりにくく、更に、キャリヤの伝導率範囲が約１０−１１〜約１０−６Ω−１・ｃｍ−１であるキャリヤが可能となる。周囲にポリマーコーティングを備えた本発明のキャリヤに伴う長所としては、低い摩擦帯電、例えば、キャリヤの摩擦帯電がおよそプラス（正電荷）約４７〜約６０マイクロクーロン（μＣ）／ｇ、または約５３μＣ／ｇと、当初の帯電より、例えば約１５〜約２５μＣ／ｇ下がることが挙げられる。つまり、当初のキャリヤ電荷が約５０μＣ／ｇならば、この電荷を、シリコーン樹脂を加えた後には約３０μＣ／ｇに低下させることができる。コアとポリマーコーティングとシリコーン樹脂の全重量に対して約０．０６〜約０．５重量％のシリコーン樹脂を含むキャリヤコーティングの、公知のファラデーケージ法で求めた摩擦帯電範囲は、約２３〜約４７μＣ／ｇである。
【００１６】
本実施形態において、例えば、トナー粒子と、例えば粉末被覆法で調製したキャリヤ粒子とを含む現像剤組成物に関するものであって、キャリヤ粒子は、ある種のコーティングで覆ったコアを含むものである。キャリヤ粒子は次のように調製する。低密度の多孔性で磁性の、または磁気的に引き寄せられる金属コアキャリヤ粒子を、被覆キャリヤ粒子の重量に対して、例えば約０．０５〜約３重量％のある種のポリマー類と混合する。このとき少なくとも１つのポリマーは、機械的衝突または静電引力によってキャリヤコアに付着する限界までシリコーン樹脂を含むものである。得られたキャリヤコア粒子とポリマーとの混合物を、例えば約２００〜約６２５度Ｆ（約９３．３〜約３２９℃）、望ましくは約４００度Ｆ（約２０４℃）の温度で、効果的な時間、例えば約１０〜約６０分間加熱し、ポリマーを溶融してキャリヤコア粒子に融着させる。被覆したキャリヤ粒子を放冷後、得られたキャリヤ粒子を分級して、所望の粒径、例えば、直径約５０〜約２００μｍとする。
【００１７】
本実施形態のキャリヤおよび現像剤には、様々な適当な固体コアキャリヤ材料を用いることできる。コアの重要な特性としては、トナー粒子を正または負に帯電させるものであること、電子写真装置中の現像剤リザーバ内で好ましい流動性となるキャリヤコアであることが挙げられる。更に注目すべきキャリヤコアの性質は、例えば、磁気ブラシ現像工程で磁気ブラシを形成できるような適当な磁性を持つこと、また、キャリヤコアが好ましい機械的エージング特性を持つこと、更に、例えば、キャリヤと適当なトナーとを含む現像剤が高い導電率となるような適当なコア表面形状であることである。使用可能なキャリヤコアの例としては、鉄またはスチール（ヘガニーズ・コーポレーション（Hoeganaes Corporation）製の鉄またはスチール粉末など）、フェライト類（Ｄ．Ｍ．スチュワード・コーポレーション（D.M. Steward Corporation）またはパウダーテック・コーポレーション（Powdertech Corporation）製の、例えば約１１％の酸化銅と１９％の酸化亜鉛と７０％酸化鉄とを含むＣｕ／Ｚｎフェライト、パウダーテック・コーポレーション製のＮｉ／Ｚｎフェライト、パウダーテック・コーポレーション製の、例えば約１４％の酸化ストロンチウムと８６％の酸化鉄とを含むＳｒ（ストロンチウム）フェライト、Ｂａフェライトなど）、マグネタイト類（例えば、ヘガニーズ・コーポレーション（スウェーデン）製）、ニッケル、それらの混合物、等が挙げられる。望ましいキャリヤコアとしては、平均粒径が、例えば約３０〜約４００μｍ、より詳細には約６０〜約１００μｍの、フェライト類、海綿鉄、またはスチールグリットが挙げられる。
【００１８】
ポリマーまたはそれらの混合物をキャリヤコア上に加える方法は、順に行うことができ、２種類のポリマーを用いる場合は、２つのポリマーの一方を第１工程で表面に融着し、続く融着操作で、第２のポリマーを表面に融着する。あるいは添加工程を１回の融着で行っても良い。
【００１９】
シリコーン樹脂またはポリマーの含有量は一般に、コアとポリマーコーティングとシリコーン樹脂との全重量に対して、約０．０６〜約０．５重量％、より詳細には約０．２〜約０．３重量％であり、シリコーン樹脂またはポリマーとしては、例えば、アルキルおよびアルコキシの炭素原子が約１〜約１８、または約１〜約１０であるアルキルトリアルコキシシラン、より詳細には、中位粒径が約３００〜約３，０００ｎｍ、詳細には約３００〜約１，０００ｎｍ、より詳細には約４００〜約８００ｎｍ、更に詳細には約５００ｎｍであるメチルシルセスキオキサン、例えば、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）、およびＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標）が挙げられる。これによりキャリヤの伝導率を変えることなく、摩擦帯電の低い、例えば約１５〜約２５μＣ／ｇ低いキャリヤが生成する。
【００２０】
実施の形態において、キャリヤコーティングの中に、様々な公知の電荷増強添加剤、例えば、４級アンモニウム塩、より詳細には、ジステアリルジメチルアンモニウム＝メチル硫酸塩（ＤＤＡＭＳ）、ビス［１−［（３，５−二置換−２−ヒドロキシフェニル）アゾ］−３−（一置換）−２−ナフタレノールシリコーンポリマー（２−）］＝クロム酸塩（１−）、アンモニウム、ナトリウム、および水素（ＴＲＨ）、セチルピリジニウム＝クロリド（ＣＰＣ）、ＦＡＮＡＬ  ＰＩＮＫ（登録商標）Ｄ４８３０、等、また本件に挙げる多くの特許に示されているものなど、更に他の効果的な公知の電荷増強剤または添加剤を加えても良い。電荷増強添加剤の量は、様々な効果的な量、例えば、ポリマーと伝導性添加剤と電荷添加成分との合計重量の、例えば約０．０５〜約１５重量％、また約０．１〜約３重量％とすることができる。様々な公知の電荷増強添加剤を加えると、キャリヤの摩擦帯電を更に高め、これにより、例えば電子写真現像サブシステム中のトナーに与えられる負の摩擦帯電を更に大きくすることができる。
【００２１】
使用する第２ポリマーの例としては、ポリメタクリル酸またはアクリル酸モノアルキルまたはジアルキル類、ポリウレタン類、フルオロカーボンポリマー類（例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリペンタフルオロスチレンなど）、ポリエチレン、ポリエチレン−コ−酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン−コ−テトラフルオロエチレン、等、またその他公知の適当なポリマー類が挙げられる。本件では詳細には示さないが、その内容を全て本件に引用して援用する、本件で言及の米国特許第４，９３７，１６６号および米国特許第４，９３５，３２６号に記載のものなど、他の公知の関連ポリマー類も使用できる。
【００２２】
ポリマーまたはその混合物、例えば２〜約５種、望ましくは２種のポリマーコーティングをキャリヤ粒子表面に塗布するには、様々な有効かつ適当な方法を用いることができる。この目的に適う典型的な操作の例としては、カスケードロール混合、タンブリング、ミリング、シェイキング、静電パウダクラウド噴霧、流動床、静電ディスク処理、および静電カーテンによる、キャリヤコア材料と、ポリマー類およびシリコーン樹脂成分との配合が挙げられる。
【００２３】
トナーバインダの代表例としては熱可塑性樹脂が挙げられ、これをキャリヤと混合して現像剤組成物とする。このようなバインダとしては、スチレンを主材料とした樹脂、アクリル酸スチレン類、メタクリル酸スチレン類、スチレン−ブタジエン類、ポリアミド類、エポキシ樹脂、ポリウレタン類、ジオレフィン類、ビニル樹脂、また、ジカルボン酸と、ジフェノールを含むジオールとの重合エステル化より得られる生成物などのポリエステル類が挙げられる。
【００２４】
一般に、約１〜約５重量部のトナー粒子を約１０〜約３００重量部のキャリヤ粒子と混合する。
【００２５】
トナー粒子用の着色剤としては、顔料、染料、またはそれらの混合物など、数多くの公知の適当な着色剤、望ましくは顔料を用いることができる。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、マグネタイト、およびそれらの混合物、公知のシアン、マゼンタ、イエロー顔料および染料が挙げられる。着色剤は、望ましくはカーボンブラックであり、トナー組成物を強く着色するのに十分な含有量でなければならない。このため、着色剤の含有量は、トナー成分の全重量の、例えば約１〜約２０重量％、より詳細には約５〜約１２重量％とすることができる。しかし、着色剤の量をこれより少なくまたは多くしても良い。
【００２６】
樹脂粒子の含有量は、十分かつ有効な量であり、例えば、ＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）等のカーボンブラックなどの顔料または着色剤を１０重量％含む場合、バインダ材料を約９０重量％とする。一般にトナー組成物は、約８５〜約９７重量％のトナー樹脂粒子と、約３〜約１５重量％のカーボンブラックなどの着色剤粒子とを含む。
【００２７】
実施の形態において、本発明の現像剤組成物を用いて得た画像、特にカラー画像は、例えば、良好な一様性（solids）、優れたハーフトーン、およびバックグラウンド付着が許容可能な程度または殆どない好ましい線解像度、良好な彩度、優れた色強度、例えば１００万画像形成サイクルの長期に亘って一定した色彩度および強度、などの性質を持つ。
【実施例】
【００２８】
＜実施例１＞
〔０．０６重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と０．５４重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００２９】
５リットルのＭ５Ｒブレンダ（ケンタッキー州フローレンス、リトルフォード・デイ・インク（Littleford Day Inc.）製）中で、１０重量％のシリコーン樹脂、より詳細には中位粒径約４００〜約８００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ニューヨーク州ウォーターフォード、ＧＥシリコーンズ・インク製、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と、９０重量％のポリメタクリル酸メチル（綜研化学（株）製、ＭＰ−１１６）とを混合してポリマープレミックスを調製した。ポリマープレミックス生成物は４００ｒｐｍで４分間混合した。
【００３０】
次に、上記で調製したシリコーンポリマープレミックス３２６．６ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア（ヘガニーズ製）１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と配合してコア／ポリマープレミックスを調製し、これをマンソン（Munson）型ブレンダ（ニューヨーク州ウティカ、マンソン・マシーナリー・カンパニー・インク（Munson Machinery Company Inc.）製、型番ＭＸ−１）中で混合した。この実施例および以下全ての実施例において、コアの大きさは標準レーザー回折法で求めた。混合は２７．５ｒｐｍで３０分間行った。スチールコア上にポリマープレミックスが均一に分散し、静電気によって付着していることを目視観察により確認した。
【００３１】
得られた混合物を次に、内径７インチ（１７．８ｃｍ）の回転炉（ニューヨーク州ランカスター、ハーパー・インターナショナル・インク（Harper International Inc.）製）中、６ｒｐｍ、供給速度６５０ｇ／分、炉の角度０．６度の条件下で加工した。表示の条件（ｒｐｍ、供給速度、および角度）は、コーティングをキャリヤコアへ融着させる際に望ましいパラメータである滞留時間と体積負荷とを決定する主要な因子である。滞留時間は、炉のマッフル部（加熱部）でのコア／ポリマー混合物の重量と、材料の供給速度との比として算出する。上記の設定値より得られた上記のキャリヤの滞留時間は２７．５分であった。上記の設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の９．１４％であった。この条件下で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の最高流動床温度は４５２度Ｆ（２３３℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。こうしてコア上に連続した均一なポリマーコーティングを生成した。
【００３２】
最終生成物は、０．０６重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と０．５４重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計０．６重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、１０％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と９０％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。この実施例および以下全ての実施例におけるこのキャリヤの重量％は、融着キャリヤとキャリヤコアとの重量の差を、融着キャリヤ重量で割って求めた。
【００３３】
この実施例および以下全ての実施例においては、次に、上記で調製した被覆キャリヤ１００ｇを、体積中央粒径（体積平均粒径）８．４５μｍのシアントナー４．５ｇと混合して現像剤組成物を調製した。シアントナーはポリトンＣ（Polytone-C）シアン１５:３顔料を含むもので、ポリトンは、直鎖状ビスフェノールＡプロピレンオキシドフマル酸エステルポリマーの反応性押し出しより得られた部分架橋（約３２％）ポリエステル樹脂である。トナー組成物に、外側表面添加剤として、１．９３重量％の粒径４０ｎｍの疎水性チタニアと、３．３６重量％の粒径３０ｎｍの疎水性シリカと、０．１重量％の粒径１２ｎｍ疎水性シリカと、０．５重量％のステアリン酸亜鉛とを加えた。最終トナー組成物のメルトフローインデックスは９であった。この現像剤を、例えば、５０％ＲＨ、７０度Ｆ（２１℃）で１時間、状態調節した。得られた現像剤を、４オンス（１２０ｃｃ）のジャーに入れ、ペイントシェーカ上、７１５ｒｐｍで振とうし、２０分後に０．３０ｇの被覆キャリヤ試料を取り出した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３９．８μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、７．４３×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。故にこのキャリヤ粒子は導電性であった。
【００３４】
＜実施例２＞
〔０．４２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と０．９８重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００３５】
実施例１の操作を繰り返し、実施例１に述べたように、３０重量％のシリコーン樹脂、中位粒径約４００〜約８００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と、７０重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００３６】
次に、上記で調製したポリマープレミックス７６２ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１の設定値（炉の角度、炉のｒｐｍ、コア／ポリマー混合物の供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は３２．４分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の１０．９％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４４８度Ｆ（２３１℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００３７】
最終生成物は、０．４２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と０．９８重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．４重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、３０％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と７０％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００３８】
次に、実施例１の方法に従って現像剤を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３１．４μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、２．５７×１０−１０Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００３９】
＜実施例３＞
〔０．１８重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と０．４２重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００４０】
実施例１に述べたように、３０重量％のシリコーン樹脂、中位粒径約４００〜約８００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と、７０重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００４１】
次に、上記で調製したポリマープレミックス３２６．６ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は２７．６分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の８．８％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４５４度Ｆ（２３４℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００４２】
最終キャリヤ生成物は、０．１８重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と０．４２重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計０．６重量％のポリマーコーティングを表面に備えた上記のキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、３０％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と７０％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００４３】
次に、実施例１に述べたように現像剤を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３３．９μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、１．０９×１０−８Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００４４】
＜実施例４＞
〔０．１４重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と１．２６重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００４５】
実施例１に述べたように、１０重量％のシリコーン樹脂、詳細には中位粒径約４００〜約７００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と、９０重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００４６】
次に、上記で調製したポリマープレミックス７６２ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）での材料の滞留時間は３９．６分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の１３．２％であった。この条件下で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の最高流動床温度は４４０度Ｆ（２２７℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００４７】
最終キャリヤ生成物は、０．１４重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と１．２６重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．４重量％のポリマーコーティングを表面に備えた上記のスチールキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、１０％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と９０％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００４８】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３７．３μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、３．９８×１０−１０Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００４９】
＜実施例５＞
〔０．１重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００５０】
実施例１に述べたように、９重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）、ニューヨーク州ウォーターフォード、ＧＡシリコーンズ・インク製）と、９１重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００５１】
次に、上記で調製したポリマープレミックス５９８．７ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は２８．２分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の９．３８％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４４１度Ｆ（２２７℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００５２】
最終キャリヤ生成物は、０．１重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．１重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、９％のＸＣ９９−Ａ８８０８と９１％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００５３】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で４０．４μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、５．２３×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００５４】
＜実施例６＞
〔０．２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００５５】
実施例１に述べたように、１７重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、８３重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００５６】
次に、上記で調製したポリマープレミックス６５３．２ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は２６．５分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の８．８％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４４１度Ｆ（２２７℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００５７】
最終キャリヤ生成物は、０．２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．２重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、１７％のＸＣ９９−Ａ８８０８と８３％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００５８】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３９．２μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、８．４２×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００５９】
＜実施例７＞
〔０．３重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００６０】
実施例１に述べたように、２３重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、７７重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００６１】
次に、上記で調製したポリマープレミックス７０７．６ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は、２７．８分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の９．２６％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４４０度Ｆ（２２７℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００６２】
最終キャリヤ生成物は、０．３重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．３重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、２３％のＸＣ９９−Ａ８８０８と７７％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００６３】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３４．６μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、５．２０×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００６４】
＜実施例８＞
〔０．４重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００６５】
実施例１に述べたように、２９重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、７１重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００６６】
次に、上記で調製したポリマープレミックス７６２ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は２７．８分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の９．２６％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４３９度Ｆ（２２６℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００６７】
最終キャリヤ生成物は、０．４重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．４重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、２９％のＸＣ９９−Ａ８８０８と７１％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００６８】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３２．９μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、１．２６×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００６９】
＜実施例９＞
〔０．５重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００７０】
実施例１に述べたように、３３重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、６７重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００７１】
次に、上記で調製したポリマープレミックス８１６．５ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようなキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は２７．６分であった。これと同じ設定値での炉の体積負荷は炉の全容量の９．２％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４４３度Ｆ（２２８℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００７２】
最終キャリヤ生成物は、０．５重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．５重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、３３％のＸＣ９９−Ａ８８０８と６７％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００７３】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３１．７μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、１．４８×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００７４】
＜実施例１０＞
〔０．２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と２重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００７５】
実施例１に述べたように、９重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、９１重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００７６】
次に、上記で調製したポリマープレミックス１，１９７．５ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合し、コア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。実施例１に述べた設定値で炉を通過させる際のコア／ポリマー混合物の滞留時間は２８．５分であった。これと同じ設定値（炉の角度、ｒｐｍ、および供給速度）での炉の体積負荷は炉の全容量の９．５％であった。この条件下での材料の最高流動床温度は４０５度Ｆ（２０７℃）であり、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００７７】
最終キャリヤ生成物は、０．２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と２重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計２．２重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、９％のＸＣ９９−Ａ８８０８と９１％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００７８】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３６．９μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、１．３２×１０−１０Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００７９】
＜実施例１１＞
〔０．２２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と０．８８重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００８０】
実施例１に述べたように、２０重量％の中位粒径約４００〜約８００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標））と、８０重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００８１】
次に、上記で調製したポリマープレミックス４９．９ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１０ポンド（４．５４ｋｇ）と配合し、５リットルのＭ５Ｒブレンダ（リトルフォード・デイ・インク製）中で混合してコア／ポリマープレミックスを調製した。混合は２２０ｒｐｍで１０分間行った。スチールコア上にポリマープレミックスが均一に分散し、静電気によって付着していることを目視観察により確認した。
【００８２】
得られたキャリヤ混合物を次に、内径３インチ（７６．２ｍｍ）の回転炉（ニューヨーク州ランカスター、ハーパー・インターナショナル・インク製）中、管の回転数６ｒｐｍ、供給速度４３ｇ／分、炉の角度０．４度の条件下、温度４５０度Ｆ（２３２℃）の設定値で加工し、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００８３】
最終キャリヤ生成物は、０．２２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と０．８８重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．１重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、２０％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １０５（登録商標）と８０％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００８４】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３１．６μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、３．４２×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００８５】
＜実施例１２＞
〔０．２２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標））と０．８８重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００８６】
実施例１に述べたように、２０重量％の中位粒径約１，７００〜約３，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ニューヨーク州ウォーターフォード、ＧＥシリコーンズ・インク製、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標））と、８０重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とのポリマープレミックスを調製した。
【００８７】
次に、上記で調製したポリマープレミックス４９．９ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１０ポンド（４．５４ｋｇ）と配合し、５リットルのＭ５Ｒブレンダ（リトルフォード・デイ・インク製）中で混合してコア／ポリマープレミックスを調製した。混合は２２０ｒｐｍで１０分間行った。スチールコア上にポリマープレミックスが均一に分散し、静電気によって付着していることを目視観察により確認した。
【００８８】
得られた混合物を次に、内径３インチ（７６．２ｍｍ）の回転炉（ニューヨーク州ランカスター、ハーパー・インターナショナル・インク製）中、管の回転数６ｒｐｍ、供給速度４３ｇ／分、炉の角度０．４度の条件下、温度４５０度Ｆ（２３２℃）の設定値で加工し、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【００８９】
最終キャリヤ生成物は、０．２２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標）と０．８８重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．１重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、２０％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  １２０（登録商標）と８０％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００９０】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３７．９μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、２．２１×１０−１１Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００９１】
＜実施例１３＞
〔０．２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００９２】
１３０リットルの１３０Ｄブレンダ（ケンタッキー州フローレンス、リトルフォード・デイ・インク製）中で、１７重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、８３重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とを混合してポリマープレミックスを調製した。ポリマープレミックス生成物は、プラウ速度１５６ｒｐｍ、チョッパー速度２，６００ｒｐｍで４分間混合した。
【００９３】
次に、上記で調製したポリマープレミックス６５３ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１２０ポンド（５４．５ｋｇ）と混合してコア／ポリマープレミックスを調製した。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。
【００９４】
最終キャリヤ生成物は、０．２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．２重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、１７％のＸＣ９９−Ａ８８０８と８３％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【００９５】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３７．１μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、８．２５×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【００９６】
＜実施例１４＞
〔０．２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【００９７】
１３０リットルの１３０Ｄブレンダ（ケンタッキー州フローレンス、リトルフォード・デイ・インク製）中で、１７重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、８３重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とを混合してポリマープレミックスを調製した。ポリマープレミックス生成物は、プラウ速度１５６ｒｐｍ、チョッパー速度２，６００ｒｐｍで４分間混合した。
【００９８】
次に、上記で調製したポリマープレミックス８，８８３．１ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１，６３２ポンド（７４０．９ｋｇ）と配合し、マンソン型ブレンダ（ニューヨーク州ウティカ、マンソン・マシーナリー・カンパニー・インク製、型番７００−ＴＨＸ−１５−ＳＳ）中で混合してコア／ポリマープレミックスを調製した。混合は９ｒｐｍで３０分間行った。得られたコア／ポリマープレミックスを、実施例１に述べたようにキャリヤと混合し、融着させた。
【００９９】
最終キャリヤ生成物は、０．２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．２重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、１７％のＸＣ９９−Ａ８８０８と８３％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【０１００】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３７．６μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、３．９１×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。
【０１０１】
＜実施例１５＞
〔０．２重量％のシリコーン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と１重量％のポリメタクリル酸メチルとを被覆したキャリヤの調製〕
【０１０２】
１３０リットルの１３０Ｄブレンダ（ケンタッキー州フローレンス、リトルフォード・デイ・インク製）中で、１７重量％の中位粒径約４００〜約１，０００ｎｍのメチルシルセスキオキサン樹脂（ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標））と、８３重量％のポリメタクリル酸メチル（ＭＰ−１１６）とを混合してポリマープレミックスを調製した。ポリマープレミックス生成物は、プラウ速度１５６ｒｐｍ、チョッパー速度２，６００ｒｐｍで４分間混合した。
【０１０３】
次に、上記で調製したポリマープレミックス８，８８３．１ｇを、体積中央粒径８２μｍの不規則形スチールコア１，６３２ポンド（７４０．９ｋｇ）と配合し、マンソン型ブレンダ（ニューヨーク州ウティカ、マンソン・マシーナリー・カンパニー・インク製、型番７００−ＴＨＸ−１５−ＳＳ）中で混合してコア／ポリマープレミックスを調製した。混合は９ｒｐｍで３０分間行った。
【０１０４】
得られたコア／ポリマープレミックスを、内径１６インチ（４０．６ｃｍ）の回転炉（ニューヨーク州ランカスター、ハーパー・インターナショナル・インク製、型番ＮＯＵ−１６Ｄ１６５−ＲＴＡ−ＷＣ−１０）中、管の回転数６ｒｐｍ、供給速度１，０００ポンド（４５４ｋｇ）／時、炉の角度０．６度の条件下で、キャリヤに融着し、これによりポリマーを溶融してコアに融着させた。
【０１０５】
最終キャリヤ生成物は、０．２重量％のＴＯＳＰＥＡＲＬ  ＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）と１重量％のポリメタクリル酸メチルとから成る、合計１．２重量％のポリマーコーティングを表面に備えたキャリヤコアを含むものであった。故に、本件に示すポリメタクリル酸メチルとＸＣ９９−Ａ８８０８（登録商標）とのポリマープレミックスから成る前述のポリマーコーティングは、１７％のＸＣ９９−Ａ８８０８と８３％のポリメタクリル酸メチルとから成るものであった。
【０１０６】
次に、実施例１に述べたように現像剤組成物を調製した。次に、キャリヤ粒子上の摩擦電荷を公知のファラデーケージ法で求めたところ、キャリヤ上で３５．１μＣ／ｇの負電荷が測定された。更に、キャリヤ粒子で０．１インチ（２．５４ｍｍ）の磁気ブラシを形成し、ブラシに３０Ｖの電位を印加して測定したキャリヤの伝導率は、５．２０×１０−９Ω−１・ｃｍ−１であった。