(57)【要約】【課題】  フェノール類を含有する排水にアルカリ剤を添加して蒸留することにより、排水中のフェノール類を容易に濃縮分離することができ、かつ、エネルギー的観点から有利に排水を処理することができるフェノール類含有排水の処理方法を提供する。【解決手段】  下記の第１工程および第２工程を含むフェノール類含有排水の処理方法。  第１工程：フェノール類を含有する排水にアルカリ剤を添加する工程  第２工程：第１工程においてアルカリ剤を添加した排水を蒸留して、フェノール類が濃縮された排液を分離する工程  第１工程において、アルカリ剤の添加をフェノール類含有排水のｐＨが１０〜１４になるように調整する場合、フェノール類含有排水が、触媒の存在下に有機過酸化物とプロピレンを反応させることによりプロピレンオキサイドを得る製造プロセスにおいて発生する排水に最適に適用できる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の第１工程および第２工程を含むフェノール類含有排水の処理方法。
第１工程：フェノール類を含有する排水にアルカリ剤を添加する工程
第２工程：第１工程においてアルカリ剤を添加した排水を蒸留して、フェノール類が濃縮された排液を分離する工程
【請求項２】
前記第１工程において、アルカリ剤の添加量をフェノール類含有排水のｐＨが１０〜１４になるように調整する請求項１記載のフェノール類含有排水の処理方法。
【請求項３】
前記フェノール類を含有する排水が、触媒の存在下に有機過酸化物とプロピレンを反応させることによりプロピレンオキサイドを得る製造プロセスにおいて発生する排水である請求項２記載のフェノール類含有排水の処理方法。
【請求項４】
有機過酸化物がクメンハイドロパーオキサイドである請求項３記載のフェノール含有排水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール類含有排水の処理方法に関する。さらに詳しくは、フェノール類を含有する排水中のフェノール類を容易に濃縮分離することができるという優れた特徴を有するフェノール類含有排水の処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フェノール類等を製造するプロセスから排出されるプロセス排水中には、水に可溶なフェノール類が含有されており、そのまま放流することができない。そこで、一般的には蒸留分離を行った後、多量の水で薄めて、微生物による生物処理を実施するか、または燃焼焼却による処理等によりフェノール類が除去される。蒸留による分離は、水とフェノールが共沸物を作るため種々の工夫がなされている。その一つとして、共沸蒸留を利用した２塔方式による水-フェノールの精製分離方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、蒸留のエネルギーコストの削減、生物処理を行う場合の排水中のフェノール類の負荷の軽減等の問題について、一層の合理化が求められていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平０９−２５３６２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる従来技術の状況に鑑み、本発明はフェノール類を含有する排水中のフェノール類を容易に濃縮分離することができ、かつ、エネルギー的観点から有利に排水を処理することができるフェノール類含有排水の処理方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は、下記の第１工程および第２工程を含むフェノール類含有排水の処理方法に係るものである。
第１工程：フェノール類を含有する排水にアルカリ剤を添加する工程
第２工程：第１工程においてアルカリ剤を添加した排水を蒸留して、フェノール類が濃縮された排液を分離する工程
前記第１工程において、アルカリ剤の添加をフェノール類含有排水のｐＨが１０〜１４になるように調整する場合、フェノール類含有排水が、触媒の存在下に有機過酸化物とプロピレンを反応させることによりプロピレンオキサイドを得る製造プロセスにおいて発生する排水であり、さらに、該有機過酸化物が、クメンハイドロパーオキサイドである場合は、本発明の有効な態様である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、フェノール類を含有する排水にアルカリ剤を添加して蒸留することにより、排水中のフェノール類を容易に濃縮分離することができ、かつ、エネルギー的観点から有利に排水を処理することができるフェノール類含有排水の処理方法の提供が可能になった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、フェノール類含有排水とは、フェノール、アルキル基を置換基にもつアルキルフェノール類、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等を含むプロセス排水であり、例えば、触媒の存在下に有機過酸化物とプロピレンを反応させることによりプロピレンオキサイドを得る製造プロセスにおいて発生する排水等であり、有機過酸化物がクメンハイドロパーオキサイドの場合は、クメンハイドロパーオキサイドの分解によりフェノールが生成しこれらがプロセス排水として排出される。
【０００８】
以下、本発明の実施態様の一例を示す流れ図（図１）に基づいて、詳細に説明する。図１に示した例の流れ図は、主として加熱器１１、蒸留塔１２、冷却器１３、還流ドラム１４より構成されている。
【０００９】
第１工程は、フェノール類を含有する排水にアルカリ剤を添加する工程である。アルカリ剤としては、ＮaＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｃａ2ＣＯ3、ＫＯＨや化学プロセスにおいて排出されるｐＨ１０以上のアルカリ性排水も利用することができる。これらのアルカリ剤のフェノール類含有排水への添加量は、混合後の排水のｐＨが１０〜１４になるように添加する。添加方法は、別に攪拌槽を設けて添加してもいいが配管中へ添加するラインミキシングでもよく、特に限定されない。
【００１０】
アルカリ剤が多すぎると非経済的であり、少なすぎると本発明の効果が得られない。フェノール類を含有する排水がアルカリ剤と混合しｐＨが１０以上に調整されると、これらフェノール類は塩を形成して重質化し、水との比揮発度が低下し、塔頂から留出する排水中のフェノール類は抑制される。
【００１１】
第２工程は、ｐＨが１０以上に調整されたフェノール類含有排水を加熱器１１を介して蒸留塔１２へ供給し、蒸留してフェノール類が濃縮された排液を分離する工程である。フェノール類含有排水は、アルカリ剤と混合後加熱器１１で加温され、蒸留塔１２で蒸留される。加熱器１１の出口温度は１０〜１８０℃であり、加熱源としてはスチーム等何でも良いが、プラント内の排スチームやコンデンセートを使用することによりエネルギーが有効に使用される。蒸留塔１２の内部に充填物や棚段を設置すると分離効果は向上する。蒸留塔１２の運転条件は、１０ｔｏｒｒから１ＭＰａで温度は１０℃〜１８０℃、好ましくは、５０ｔｏｒｒ〜０．５ＭＰａで温度は３０〜１５０℃で操作される。
【００１２】
蒸留塔１２の塔底からは重質化したフェノール類濃縮排水４が排出され、蒸留塔１２の塔頂からは、フェノール類が除去された排水が留出する。フェノール類濃縮排水４は重質化したフェノール類が高濃度に濃縮されているので、排水量は少量になっている。したがって、燃焼焼却する場合も効率的、経済的に処理することが可能である。
【００１３】
一方、蒸留塔１２の塔頂から留出する、フェノール類が除去された排水は、冷却器１３で凝縮冷却後、還流ドラム１４に送られる。還流ドラム１４の液を一部蒸留塔１２へ還流液８として還流することにより、分離効果は向上する。還流ドラム１４に留出した排水は、生物処理において十分処理可能なレベルまで処理されている。
【００１４】
本排水が触媒の存在下、有機過酸化物とプロピレンを反応させることによりプロピレンオキサイドを得る製造プロセスにおいて発生する排水である場合は特に有用であり、有機過酸化物がクメンハイドロパーオキサイドの場合、クメンハイドロパーオキサイドの分解によりフェノールが生成し、これらフェノール類を含有する排水を処理する上で有用である。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、もとより本発明はこの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例
フェノール類含有排水へのアルカリ剤の添加量を調整することにより、ｐＨを実施例では１３、比較例では９とｐＨを変化させた排水をそれぞれ蒸留処理した。塔頂から留出される排水中のフェノールの割合を示す水に対する比揮発度は表１に示した通りであり、大部分は塔底から排出されるフェノール濃縮排水へ移行したことがわかる。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
上記の結果から次のことがわかる。本発明によるアルカリ剤添加によってｐＨを１０以上に調整を行って蒸留した実施例は、フェノール類の分離効果が良好である。一方、ｐＨが１０より低い比較例は十分な分離効果が得られない。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の実施態様の一例を示す流れ図である。
【符号の説明】
【００１９】
１…フェノール類含有排水、２…アルカリ剤、３…加熱媒体、４…フェノール類濃縮排水、５…塔頂留出ガス、６…塔頂留出冷却液、７…フェノール類除去排水、８…還流液、１１…加熱器、１２…蒸留塔、１３…冷却器、１４…還流ドラム
【図１】
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