(57)【要約】【課題】柔らかさとしっとり感に優れ、密度が低く、不透明度の高い柔軟紙を得ることができる紙用柔軟剤及び該柔軟剤を用いる柔軟紙の製造方法を提供する。【解決手段】２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と、多価カルボン酸又はその誘導体とを反応させて得られるポリエステル化合物を含有することを特徴とする紙用柔軟剤、及び、該紙用柔軟剤を、製紙工程に添加することを特徴とする柔軟紙の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と、多価カルボン酸又はその誘導体とを反応させて得られるポリエステル化合物を含有することを特徴とする紙用柔軟剤。
【請求項２】
２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体が、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物である請求項１に記載の紙用柔軟剤。
【請求項３】
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が、一般式［１］で表される化合物である請求項２に記載の紙用柔軟剤。
ＨＯ−(Ｒ1Ｏ)n−Ｈ                              …［１］
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜１００である。）
【請求項４】
一般式［１］で表される化合物が、ポリテトラメチレングリコールである請求項３に記載の紙用柔軟剤。
【請求項５】
２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体が、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物である請求項１に記載の紙用柔軟剤。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の紙用柔軟剤を、製紙工程に添加することを特徴とする柔軟紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙用柔軟剤及び柔軟紙の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、柔らかさとしっとり感に優れ、密度が低く、不透明度の高い柔軟紙を得ることができる紙用柔軟剤及び該柔軟剤を用いる柔軟紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、キッチンペーパーなどの家庭用紙製品は、その用途上適度な柔らかさが要求されている。紙の柔軟性は、紙を構成する繊維の種類、紙の密度、紙の水分などの因子に影響されると言われており、例えば、紙の水分を調整することによって紙に柔軟性を付与するものとしてポリエチレングリコールが挙げられる。しかし、ポリエチレングリコールでは長期間水分を保持することが難しく、柔軟性も乏しいと指摘されている。また、繊維用の柔軟剤として知られている第四級アンモニウム塩を紙製品に転用すると、柔軟性は付与されるものの紙の吸水性が低下したり、皮膚刺激性があるなどの実用上の問題がある。このために、従来より紙用柔軟剤の開発が試みられている。
例えば、乳化液の分散安定性が良好で、紙に柔軟撥水性を付与し得る処理剤として、脂肪族モノカルボン酸とアルキレンポリアミンからなるポリアミド体にエピハロヒドリンを反応させて得られる生成物の水分散液が提案されている（特許文献１）。適度な水分を長期間保持し、十分な柔軟効果を有する紙用柔軟剤として、ラノリン、ラノリンアルコール、これらのアルキレンオキサイド付加物、ラノリン脂肪酸、その多価アルコールエステル、ラノリン脂肪酸多価アルコールエステルアルキレンオキサイド付加物などが提案されている（特許文献２）。また、柔軟性に優れた製品を得るとともに、発泡による操業上のトラブルを抑制することができる柔軟化薄葉紙の製造方法として、ジアルキルジメチルアンモニウム塩を、パルプスラリーに添加して抄紙する方法が提案されている（特許文献３）。紙に良好な柔軟性と吸水性を付与するとともに、保湿性を付与してしっとりとした感触の製品とすることができる紙用柔軟剤として、ピロリドンカルボン酸若しくはその塩及び／又はベタインを含有する紙用柔軟剤が提案されている（特許文献４）。さらに、薄葉紙に対して柔軟性とともに高湿感性を付与することができる柔軟剤として、アスパラギン酸などのアミノ酸系化合物及び／又はポリオキシエチレングリセリルピログルタミン酸脂肪酸ジエステルなどのアミノ酸系界面活性剤を含有する薄葉紙用柔軟剤が提案されている（特許文献５）。十分な嵩高性を示し、柔軟性に優れる印刷用紙が得られる嵩高柔軟剤として、Ｒ1ＣＯＯ(ＡＯ)nＲ2で表されるポリアルキレンオキサイドのエステル化合物が提案されている（特許文献６）。
しかしながら、紙の種類、用途、消費者の要望の多様化している今日では、従来用いられている柔軟剤ではその要望を満たす性能を得ることができず、柔軟性はもとより、ボリューム感、手肌触りのよい紙製品を提供することができる柔軟剤が切望されている。
【特許文献１】特開昭５１−３８６００号公報（第１−２頁）
【特許文献２】特開昭５３−１４７８０３号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６３−１６５５９７号公報（第１−２頁）
【特許文献４】特開平７−１８９１７０号公報（第２頁）
【特許文献５】特開２００２−１４６６９８号公報（第２頁）
【特許文献６】特開２００２−２７５７９２号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、柔らかさとしっとり感に優れ、密度が低く、不透明度の高い柔軟紙を得ることができる紙用柔軟剤及び該柔軟剤を用いる柔軟紙の製造方法を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と、多価カルボン酸又はその誘導体とを反応させて得られるポリエステル化合物が、紙に柔軟性のみならず、ボリューム感、手肌触りのよさなどを付与し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と、多価カルボン酸又はその誘導体とを反応させて得られるポリエステル化合物を含有することを特徴とする紙用柔軟剤、
（２）２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体が、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物である(１)に記載の紙用柔軟剤、
（３）多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物が、一般式［１］で表される化合物である(２)に記載の紙用柔軟剤、
ＨＯ−(Ｒ1Ｏ)n−Ｈ                              …［１］
（ただし、式中、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜１００である。）、
（４）一般式［１］で表される化合物が、ポリテトラメチレングリコールである(３)に記載の紙用柔軟剤、
（５）２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体が、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物である(１)に記載の紙用柔軟剤、及び、
（６）(１)ないし(５)のいずれか１項に記載の紙用柔軟剤を、製紙工程に添加することを特徴とする柔軟紙の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の紙用柔軟剤を用いることにより、柔軟性に優れ、風合すなわち手肌触りにも優れ、ボリューム感のある紙製品を得ることができる。本発明の紙用柔軟剤は、固体状や原液のまま用いることができ、水で希釈して用いることもでき、パルプスラリーに直接添加するのみならず、抄紙後の湿紙に塗布し、あるいは、乾燥後の成紙に塗布することもでき、紙製品の製造における作業性も良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の紙用柔軟剤は、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と、多価カルボン酸又はその誘導体とを反応させて得られるポリエステル化合物を含有する。
本発明において、アルキレンオキサイドとは、１個の酸素原子が脂肪族炭化水素分子の２個の炭素原子と結合した環状構造を有する化合物である。このような化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン、１,２−ブチレンオキサイド、２,３−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイド、テトラヒドロピラン、２−メチルテトラヒドロフラン、２,５−ジメチルテトラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどを挙げることができる。
本発明に用いる２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体としては、例えば、アルキレンオキサイドと水との反応生成物、アルキレンオキサイドの開環重合体、アミノ基、２個以上のヒドロキシル基やイミノ基などを有する化合物へのアルキレンオキサイド付加物などを挙げることができる。これらの中で、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、及び、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物を好適に用いることができる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１,２−ブタンジオール、１,３−ブタンジオール、２,３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アラビトール、ソルビトール、ソルビタン、シクロヘキサンジメタノールなどを挙げることができる。
【０００７】
本発明において、多価アルコールには１種のアルキレンオキサイドを付加させることができ、２種以上のアルキレンオキサイドをランダム状又はブロック状に付加させることもできる。多価アルコールに付加させるアルキレンオキサイドは、炭素数２〜４であることが好ましい。アルキレンオキサイドの付加モル数は、多価アルコール１モルに対して１〜１００モルであることが好ましく、１〜２０モルであることがより好ましい。
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の中で、一般式［１］で表される化合物は、多価カルボン酸又はその誘導体との反応性が良好なので、好適に用いることができる。
ＨＯ−(Ｒ1Ｏ)n−Ｈ                              …［１］
ただし、式中、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜１００であり、より好ましくは３〜５０であり、さらに好ましくは５〜２０である。炭素数２〜４のアルキレンオキサイドは、開環反応性が大きいので好適に用いることができる。ｎが１００を超えると、一般式［１］で表される化合物の粘度が高くなって、取り扱い作業性が低下するおそれがある。一般式［１］で表される化合物において、アルキレンオキシ基の繰り返し構造は、１種のアルキレンオキシ基の単独重合構造、２種以上のアルキレンオキシ基のランダム又はブロック共重合構造のいずれともすることができる。
一般式［１］で表される化合物の中で、ポリテトラメチレングリコールは、紙に柔軟性を付与する効果が高いので特に好適に用いることができる。ポリテトラメチレングリコールは、フルオロスルホン酸などを重合開始剤として、テトラヒドロフランをカチオン開環重合することにより、製造することができる。
【０００８】
本発明においては、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体として、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物を用いることができる。第一級アミンは、炭素数１〜２４であることが好ましく、炭素数１〜１８であることがより好ましい。第一級アミンの炭化水素基は、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基のいずれともすることができ、無置換炭化水素基、置換基を有する炭化水素基のいずれともすることができる。このような第一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、イソステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミン、１２−ヒドロキシステアリルアミンなどを挙げることができる。
２個以上の活性水素を有するポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、エプタエチレンオクタミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどを挙げることができる。
【０００９】
第一級アミン又２個以上の活性水素を有するポリアミンに付加させるアルキレンオキサイドは、炭素数２〜４であることが好ましい。このようなアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなどを挙げることができる。アルキレンオキサイドの付加の形態に特に制限はなく、例えば、１種の単独付加、２種以上のランダム又はブロック付加のいずれともすることができる。アルキレンオキサイドの付加モル数は、アミン又はポリアミン１モルに対して２〜１００モルであることが好ましく、２〜２０モルであることがより好ましい。
本発明においては、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物の中で、エチレンオキサイド付加物を好適に用いることができ、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミンなどのエタノールアミン類を特に好適に用いることができる。
本発明において、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物は、含まれる窒素原子を四級化又は酸により中和したのち、多価カルボン酸と反応してポリエステル化合物を得ることができ、あるいは、ポリエステル化合物を得たのちに四級化又は酸により中和することもできる。四級化又は中和により、紙に柔軟性を付与する効果を向上することができる。四級化剤としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアルキル硫酸、エピクロルヒドリン、塩化メチル、塩化ベンジルなどのハロゲン化物などを挙げることができる。中和に用いる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸などを挙げることができる。
【００１０】
本発明の紙用柔軟剤において、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２種以上のアルキレンオキサイド誘導体を組み合わせて用いることにより、紙の柔軟性、風合、ボリューム感を向上することができる。本発明においては、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物とを併用し、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物により柔軟性付与効果を高め、第一級アミン又は２個以上の活性水素を有するポリアミンのアルキレンオキサイド付加物により低密度化効果を高めることができる。
本発明に用いる多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などを挙げることができる。多価カルボン酸の誘導体としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの酸無水物、多価カルボン酸と低級アルコールとのエステル化合物、多価カルボン酸とエチレングリコールなどの低分子量グリコールとのエステル化合物、多価カルボン酸の酸ハライドなどを挙げることができる。
【００１１】
本発明においては、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と、多価カルボン酸又はその誘導体とを、酸又はアルカリを触媒として用いる脱水反応、脱アルコール反応、脱グリコール反応、脱ハライド反応、エステル交換反応などによりエステル化し、ポリエステル化合物を得ることができる。２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と多価カルボン酸又はその誘導体との反応比は、アルキレンオキサイド誘導体のヒドロキシル基と、多価カルボン酸のカルボキシル基又は多価カルボン酸の誘導体のエステル化反応点との当量比が、２：３〜３：２であることが好ましい。
なお、本発明においては、ポリエステル化合物の末端がヒドロキシル基である場合、その末端をアシル化することができる。アシル化の方法に特に制限はなく、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と多価カルボン酸又はその誘導体とをエステル化反応させると同時に脂肪酸等のモノカルボン酸を反応させることができ、エステル化反応後に脂肪酸等のモノカルボン酸を反応させることもできる。
また、ポリエステル化合物の末端がカルボキシル基である場合、その末端をエステル化することができる。エステル化の方法に制限はなく、２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体と多価カルボン酸又はその誘導体とをエステル化反応させると同時に、高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物等の１価のヒドロキシル基を有する化合物を反応させることができ、エステル化反応後に高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物等の１価のヒドロキシル基を有する化合物を反応させることができる。
本発明の紙用柔軟剤の剤型に特に制限はなく、例えば、ポリエステル化合物１００質量％からなる固体状又は液状の薬剤とすることができ、あるいは、ポリエステル化合物と必要に応じて配合されるその他の成分とからなる固体状又は液状の薬剤とすることもできる。さらに、これらを１０〜８０質量％含有する水性液などとすることもできる。水性液を調製する際には、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの親水性溶剤を添加することができる。また、第四級アンモニウム塩系などの紙用柔軟剤を、添加することができる。
【００１２】
本発明の紙用柔軟剤が固体状である場合、一般的には使用時に所望の濃度、例えば、ポリエステル化合物を１０〜８０質量％含有する水性液を調製し使用することができるが、パルプスラリーに添加する場合には固体状のまま使用することもできる。紙用柔軟剤が液状である場合も、使用時に所望の濃度に希釈して使用することができる。
本発明の柔軟紙の製造方法においては、本発明の紙用柔軟剤を、製紙工程に添加する。紙用柔軟剤を添加する方法に特に制限はなく、例えば、抄紙時のパルプスラリーに紙用柔軟剤を直接添加する方法、紙用柔軟剤を水で希釈して処理液を調製し、長網抄紙機、円網抄紙機などにより湿紙を得るワイヤーパート、湿紙をプレスして脱水するプレスパート、引き続いて加熱乾燥を行うドライヤーパート、ドライヤーパートの後の紙を塗工するコーターなどを有する塗工パート、トイレットペーパーなどを製造するリワインドパートなどのいずれかの工程において、含浸機により含浸する方法、噴霧機によりスプレーする方法、塗工機により塗布する方法などを挙げることができる。
本発明方法においては、ポリエステル化合物の添加量が、パルプ又は紙に対して０.０１〜１０質量％であることが好ましく、０.０５〜５質量％であることがより好ましい。ポリエステル化合物の添加量がパルプ又は紙に対して０.０１質量％未満であると、紙への分布状態が不均一となり、十分な柔軟性付与効果が得られないおそれがある。ポリエステル化合物の添加量がパルプ又は紙に対して１０質量％を超えると、べたつきが生じたり、紙力が低下したり、あるいは作業性不良となったりするおそれがある。
【実施例】
【００１３】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、試験紙の性能評価は下記の方法に従った。
（１）柔軟性
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ.３４「紙−柔らかさ試験方法」に準拠し、ハンドルオメーターを用いて測定した。試験紙は、１００ｍｍ×２５０ｍｍの大きさに切り、折り曲げ有効ストロークを１２ｍｍとし、試験紙受板クリアランスを１０ｍｍとして測定した。測定値が小さい方が、柔軟性に優れている。
（２）風合
試験紙を５枚片手で握り、柔らかさと湿感性の官能評価を行い、下記の５段階の基準により評価した。１０名により評価を行い、平均値を求めた。
柔らかさ  ５：非常に柔らかい
４：柔らかい
３：やや柔らかい
２：柔軟剤不使用と同じ
１：硬い
湿感性    ５：非常にしっとりしている
４：しっとりしている
３：ややしっとりしている
２：柔軟剤不使用と同じ
１：しっとり感なし
（３）密度
ＪＩＳ Ｐ ８１１８（１９９８）にしたがって測定した。
（４）不透明度
ＪＩＳ Ｐ ８１３８（１９７６）にしたがい、ＣＯＬＯＲＩＭＥＴＥＲ［(株)村上色彩技術研究所、ＣＭ−５３Ｄ］を用いて測定した。
【００１４】
実施例１
テレフタル酸ジメチル１２６ｇ（０.６５モル）、ポリテトラメチレングリコール［保土谷化学工業(株)、ＰＴＧ−８５０ＳＮ、数平均分子量８５０］２８０ｇ（０.３３モル）、ポリエチレングリコール［日本油脂(株)、ＰＥＧ−６００、数平均分子量６００］２００ｇ（０.３３モル）、及び、触媒として三酸化アンチモン０.１ｇを四口フラスコに入れ、窒素気流下に２５５〜２６０℃で３時間減圧エステル交換反応した。反応終了後、水２,１００ｇを加え、ポリエステル化合物２０質量％を含有する水性液を得た。この水性液を紙用柔軟剤とした。
広葉樹晒しクラフトパルプと針葉樹晒しクラフトパルプを質量比５０／５０に配合し、カナダ標準型ろ水度６２０〜６３０ｍｌに叩解してパルプスラリーを調製した。ケミスターラーを用いてこのパルプスラリーを撹拌しながら、上記のポリエステル化合物がパルプに対して０.５質量％になるように紙用柔軟剤を添加し、紙料を調成した。この紙料を、試験用角型シートマシンを用いて坪量４０ｇ／ｍ2に抄紙した。次いで、プレス機を用いて７００ｋＰａで５分プレス処理を行い、さらに試験用のヤンキードライヤーを用いて１０５℃で３分間乾燥し、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性２８.６ｇ、柔らかさ４.８、湿感性４.９、密度０.５８４ｇ／ｃｍ3、不透明度７５.５％であった。
ティッシュペーパー［大王製紙(株)、エリエール］に、上記のポリエステル化合物の付着量が紙に対して０.５質量％となるように、紙用柔軟剤をハンドスプレーを用いて均一に噴霧し、１０５℃で１分間乾燥して試験紙を得た。得られた試験紙は、柔らかさ４.６、湿感性４.６であった。
実施例２
アジピン酸１４６ｇ（１.０モル）、ポリテトラメチレングリコール［保土谷化学工業(株)、ＰＴＧ−８５０ＳＮ」］５１０ｇ（０.６モル）、Ｎ−メチルジエタノールアミン［日本乳化剤(株)、アミノアルコールＭＤＡ］４８ｇ（０.４モル）、及び、触媒として酢酸亜鉛０.１ｇを四口フラスコに入れ、窒素気流下に２４０〜２５０℃で４時間脱水反応した。反応終了後８０℃に降温し、６０〜７０℃でジメチル硫酸２５.２ｇ（０.２モル）を滴下しながら、２時間四級化反応をした。反応終了後、水２,０３０ｇを加え、ポリエステル化合物２５質量％を含有する水性液を得た。この水性液を紙用柔軟剤とした。
この紙用柔軟剤を使用し、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性２７.９ｇ、柔らかさ５.０、湿感性４.８、密度０.５７９ｇ／ｃｍ3、不透明度７６.１％であった。
上記の紙用柔軟剤を実施例１と同様にしてティッシュペーパーに噴霧し、試験紙を得た。得られた試験紙の柔らかさは４.６であり、湿感性は４.９であった。
実施例３
アジピン酸７３ｇ（０.５モル）、ポリテトラメチレングリコール［保土谷化学工業(株)、ＰＴＧ−６５０ＳＮ、数平均分子量６５０］１６２.５ｇ（０.２５モル）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート［花王(株)、レオドールＴＷＳ−１２０、数平均分子量１,１９２］２９８ｇ（０.２５モル）、及び、触媒としてパラトルエンスルホン酸０.６ｇを四口フラスコに入れ、窒素気流下に２４０〜２５０℃で４時間脱水反応した。反応終了後、水１,２２３ｇを加え、ポリエステル化合物３０質量％を含有する水性液を得た。この水性液を紙用柔軟剤とした。
この紙用柔軟剤を使用し、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性２９.４ｇ、柔らかさ４.９、湿感性４.８、密度０.５９８ｇ／ｃｍ3、不透明度７４.９％であった。
上記の紙用柔軟剤を実施例１と同様にしてティッシュペーパーに噴霧し、試験紙を得た。得られた試験紙の柔らかさは４.８であり、湿感性は４.７であった。
【００１５】
比較例１
紙用柔軟剤を添加することなく、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性３６.０ｇ、柔らかさ２.４、湿感性２.４、密度０.６１８ｇ／ｃｍ3、不透明度７４.２％であった。
ティッシュペーパー［大王製紙(株)、エリエール］の柔らかさは１.５、湿感性は２.２であった。
比較例２
グリセリンの２０質量％水溶液を紙用柔軟剤とし、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性３５.１ｇ、柔らかさ２.１、湿感性１.６、密度０.６１５ｇ／ｃｍ3、不透明度７４.３％であった。
紙用柔軟剤を、実施例１と同様にしてティッシュペーパーに噴霧して得られた試験紙の柔らかさは３.２であり、湿感性は３.０であった。
比較例３
ステアリルアルコールのエチレンオキサイド６モル付加物の２０質量％水性液を紙用柔軟剤とし、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性３４.３ｇ、柔らかさ２.３、湿感性２.８、密度０.６０４ｇ／ｃｍ3、不透明度７４.５％であった。
紙用柔軟剤を、実施例１と同様にしてティッシュペーパーに噴霧して得られた試験紙の柔らかさは２.４であり、湿感性は３.１であった。
比較例４
ステアリルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物の２０質量％水性液を紙用柔軟剤とし、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性３１.５ｇ、柔らかさ２.７、湿感性３.４、密度０.５９９ｇ／ｃｍ3、不透明度７４.２％であった。
紙用柔軟剤を、実施例１と同様にしてティッシュペーパーに噴霧して得られた試験紙の柔らかさは３.５であり、湿感性は４.４であった。
比較例５
ステアリルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物のトール油脂肪酸エステルの２０質量％水性液を紙用柔軟剤とし、実施例１と同様にして抄紙を行い、試験紙を得た。得られた試験紙は、柔軟性２９.８ｇ、柔らかさ２.９、湿感性３.２、密度０.５９７ｇ／ｃｍ3、不透明度７４.８％であった。
紙用柔軟剤を、実施例１と同様にしてティッシュペーパーに噴霧して得られた試験紙の柔らかさは４.２であり、湿感性は２.７であった。
抄紙により得られた試験紙の評価結果を第１表に、ティッシュペーパーへの噴霧により得られた試験紙の評価結果を第２表に示す。
【００１６】
【表１】
2006161250.tif 000002
【００１７】
【表２】
2006161250.tif 000003
【００１８】
第１表に見られるように、本発明の柔軟剤をパルプスラリーに添加して抄紙することにより得られた実施例１〜３の試験紙は、従来の紙用柔軟剤を使用した比較例２〜５の試験紙よりも、柔軟性が高く、官能試験において柔らかさと湿感性に優れ、また、低密度で不透明度も高いことからボリューム感にも優れることが分かる。２個以上のヒドロキシル基を有するアルキレンオキサイド誘導体として、ポリテトラメチレングリコールとＮ−メチルジエタノールアミンを併用した実施例２において、特に良好な結果が得られている。
また、第２表に見られるように、市販のティッシュペーパーに本発明の紙用柔軟剤を噴霧することにより、官能試験における柔らかさと湿感性を顕著に向上し得ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００１９】
本発明の紙用柔軟剤を用いることにより、柔軟性に優れ、また、風合すなわち手肌触りやボリューム感にも優れる紙を製造することが可能であり、特に、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、キッチンペーパーなどの、柔らかさや手肌触りの良さが要求される家庭用紙製品の製造に有用である。
新聞用紙、微塗工紙、塗工原紙、インクジェット記録紙や感熱記録紙等の印刷用紙や記録用紙、壁紙、襖用原紙、裏打ち紙などの紙製品もまた、ボリューム感かつ柔軟性に優れる等のように高品質であることが要求されている。本発明の紙用柔軟剤によると、柔軟性はもとより、紙の嵩を高くした低密度の紙製品を得ることができる。それによって、紙の柔軟性、厚さを維持したまま紙の曲げごわさを保持することができ、例えば、これらの紙製品が本や雑誌等に使用された場合に自然に閉じることなく開いた状態を保つことができるような、紙のしなやかさを得ることができる。