(57)【要約】      （修正有）【課題】経済的に認容可能である短い混合時間及び保証された加工であっても、高い増幅比、低いヒステリシス損失及び高い耐摩擦性、及び同時に、トリメトキシ−及びトリエトキシ−置換メルカプトシランと比較して低減されたアルコールの放出をもたらすメルカプトシランを提供する。【解決手段】一般式Ｉのメルカプトシラン。2006249069.tif 000034［式中、Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2006249069.tif 000029
［式中、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６であり、
ここでＲ５は同じか又は異なり、かつ分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
ｍは平均で１〜３０であり、
Ｒ６は少なくとも１１個のＣ原子を含有し、かつ非置換か又は置換された分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基であり、
Ｒ２は同じか又は異なり、かつＲ１、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＲ７Ｏ基であり、
ここでＲ７はＨ、メチル、エチル、プロピル、Ｃ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基又は（Ｒ８）３Ｓｉ基であり、
ここでＲ８はＣ１〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖のアルキル又はアルケニル基であり、
Ｒ３は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
Ｒ４はＨ、ＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、
ここでＲ９は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の一価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基である］
のメルカプトシラン。
【請求項２】
一般式Ｉのメルカプトシランの混合物であり、かつＲ１が分子量分布を有する、請求項１記載のメルカプトシラン。
【請求項３】
Ｒ６がＣ１３Ｈ２７である、請求項１又は２記載のメルカプトシラン。
【請求項４】
一般式Ｉのメルカプトシラン及び
【化２】
2006249069.tif 000030
及び／又は上記化合物の加水分解及び／又は縮合生成物の混合物である、請求項１記載のメルカプトシラン。
【請求項５】
Ｒ２が同じであり、かつＣ１〜Ｃ１２アルキル又はＲ７Ｏ基であり、
ここでＲ７はＨ、エチル、プロピル、Ｃ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基又は（Ｒ８）３Ｓｉ基である、請求項１記載のメルカプトシラン。
【請求項６】
Ｒ２が異なり、かつＲ１、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＲ７Ｏ基であり、かつＲ１が
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１３ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１４ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）３−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）４−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）６−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）７−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、
【化３】
2006249069.tif 000031
である、請求項１記載のメルカプトシラン。
【請求項７】
Ｒ２がＲ１−であり、かつＲ１が
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１３ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１４ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）３−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）４−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）６−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）７−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、
【化４】
2006249069.tif 000032
である、請求項１記載のメルカプトシラン。
【請求項８】
不活性の有機又は無機の支持体に吸収されているか、又は、有機又は無機の支持体と前反応されている、請求項１から７までのいずれか１項記載のメルカプトシラン。
【請求項９】
請求項１から７までのいずれか１項記載のメルカプトシランの製造法において、一般式ＩＩ
【化５】
2006249069.tif 000033
［式中、
Ｒ１０はＲ７Ｏ基であり、かつＲ７は上記の意味を有し、
Ｒ１１は同じか又は異なり、かつＲ１０又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する］
のシランをアルコキシル化アルコールＲ１−Ｈと触媒反応させ、ここでＲ１は上記の意味を有し、Ｒ７−ＯＨを分離し、かつＲ７−ＯＨを反応混合物から連続的又は非連続的に分離除去することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載のメルカプトシランの製造法。
【請求項１０】
アルコキシル化アルコールＲ１−Ｈがエトキシル化アルコールである、請求項９記載のメルカプトシランの製造法。
【請求項１１】
アルコキシル化アルコールＲ１−Ｈがプロポキシル化アルコールである、請求項９記載のメルカプトシランの製造法。
【請求項１２】
ゴム混合物において、以下
（Ａ）ゴム又はゴムの混合物
（Ｂ）充填剤
（Ｃ）請求項１から８までのいずれか１項記載のメルカプトシラン
を含有することを特徴とするゴム混合物。
【請求項１３】
以下
（Ｄ）チウラムスルフィド及び／又はカルバマート促進剤及び／又は相応する亜鉛塩
（Ｅ）窒素含有共活性剤
（Ｆ）場合により他のゴム助剤及び
（Ｇ）場合により他の促進剤
を含有し、かつ（Ｅ）窒素含有共活性剤に対する促進剤（Ｄ）の質量比が１以上である、請求項１２記載のゴム混合物。
【請求項１４】
請求項１２又は１３記載のゴム混合物の製造法において、ゴム又はゴムの混合物、充填剤、場合により他のゴム助剤及び請求項１記載の少なくとも１種のメルカプトシランを混合ユニット内で混合することを特徴とする、請求項１２又は１３記載のゴム混合物の製造法。
【請求項１５】
成形体を製造するための、請求項１から８までのいずれか１項記載のメルカプトシランの使用。
【請求項１６】
空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベヤベルト、ローラーカバー、タイヤ、靴底、シールリング及び制動要素における、請求項１から８までのいずれか１項記載のメルカプトシランの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メルカプトシラン、その製造法及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
シランを定着剤として使用することは公知である。例えば、アミノアルキルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン、ポリスルファンアルキルトリアルコキシシラン及びメルカプトアルキルトリアルコキシシランは無機材料と有機ポリマーとの間の定着剤として、架橋剤として、及び表面変性剤として使用される(E.P. Plueddemann、”Silane Coupling Agents”、2nd ed. Plenum Press 1982)。
【０００３】
これらの定着剤又はカップリング剤又は結合剤は、充填剤及びエラストマーの双方に対して結合を形成するため、充填剤表面とエラストマーとの間に良好な相互作用をもたらす。
【０００４】
更に、ケイ素原子上に３個のアルコキシ置換基を有する市販のシラン定着剤（ＤＥ２２５５５７７）の使用が、充填剤への結合の間及びその後にかなりの量のアルコールの遊離を招くことは公知である。通例、トリメトキシ−及びトリエトキシ−置換されたシランが使用されるので、相応するアルコール、メタノール及びエタノールはかなりの量で遊離される。
【０００５】
更に、ＤＥ１００１５３０９からは、長鎖アルキルシランとの組合せでのメルカプトシランの使用が、高められた増幅比及び低下されたヒステリシス損失を有するゴム混合物をもたらすことが公知である。アルキルシランは、ゴム混合物の信頼できる加工性を保証するために必要不可欠である。
【０００６】
更に、メトキシ−及びエトキシ−置換されたシランが相応する長鎖アルコキシ−置換されたシランよりも反応性であるためにより迅速に充填剤に結合しうることは公知であり、従って技術的及び経済的な見地から、従来は、メトキシ及びエトキシ置換基の使用を放棄することができなかった。
【０００７】
長鎖アルコキシ基により完全に置換されている、ＤＥ１０３２７６２４から公知であるようなシランは、十分に最低の混合時間が保証される場合にのみ均衡のとれたゴム値のプロフィールを示すに過ぎない。
【０００８】
ＤＥ１０１３７８０９には、一般式
【０００９】
【化１】
2006249069.tif 000002
［式中、
Ｒはメチル又はエチル基であり、
ＲＩは同じか又は異なり、かつＣ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル又はアルケニル基、アリール基、アラルキル基、分枝鎖又は非分枝鎖のＣ２〜Ｃ３０アルキルエーテル基、分枝鎖又は非分枝鎖のＣ２〜Ｃ３０アルキルポリエーテル基であり、
ＸはＮＨ（３−ｓ）、Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−ＲＩＩＩ、ＳＨ、Ｓ、Ｓ（Ｃ＝Ｏ）−ＲＩＩＩ又はＨである］
の有機ケイ素化合物が開示されている。
【００１０】
ＪＰ６２−１８１３４６には、充填剤としてのカーボンブラックを含有し、かつ式ＨＳ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ−（ＯＲ１）ｎ（ＯＣＨ３）３−ｎのシランを含有するゴム混合物が開示されている。
【００１１】
ＤＥ１０２２３６５８には、一般式
【００１２】
【化２】
2006249069.tif 000003
［式中、
ＲＩＶは同じか又は異なり、かつＣ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル基であり、
ＲＩＶは混合物であり、かつ該混合物の１成分の含分は１０〜５０モル％である］
の有機ケイ素化合物が開示されており、該有機ケイ素化合物は、アルキルシランの添加なしであっても、高められた増幅比及び低下されたヒステリシス損失、及びそれと同時にゴム混合物の保証された加工性を有するゴム混合物をもたらす。
【００１３】
ＤＥ３４２６９８７には、一般式
【００１４】
【化３】
2006249069.tif 000004
［式中、
Ｙ＝−ＳＨ又はＮＨＲＶＩＩＩであり、
ＲＶ＝−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５又はＯＲＶＩであり、
ＲＶＩ＝（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｗ−ＲＩＸであり、
ＲＶＩＩ＝１〜４個のＣ原子を有するアルキル基又はＲＶＩであり、
ＲＩＸ＝１〜１０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアルキル又はアリール基である］
の有機ケイ素化合物が開示されており、該有機ケイ素化合物は、貯蔵安定性の合成樹脂組成物の製造のために使用される。
【００１５】
ＥＰ００８５８３１には、一般式
Ａ−（ＣＨ２）ｈ−Ｓｉ（ＣＨ３）ｉＢｋＱ３−（ｉ＋ｋ）
［式中、
ＡはＮＨＲＸ、−ＳＨ、−Ｏ−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２又は−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２から成る群からの基を表し、
Ｂは−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５及び−ＯＣ３Ｈ７から成る群からの基を表し、
Ｑは基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｌ−ＲＸＩを表し、
その際、
Ｈ原子の１つはメチル基により置換されていてよく、かつ
ｌは２又は３の値をとってよく、かつ
ＲＸＩは１〜４個のＣ原子を有するアルキル基を表す］
の有機ケイ素化合物が開示されており、該有機ケイ素化合物はポリウレタン封止組成物において使用される。
【００１６】
長鎖アルコキシ基を有する公知のメルカプトシランの欠点は、シリカへの結合に関するその低い反応性にある。メルカプトシランの添加によってゴム混合物において達成される高い増幅比、低いヒステリシス損失及び高い耐摩擦性は、十分な混合時間が保証される場合にのみ達成される。しかしながら、経済的及び技術的な見地から、短い混合時間を放棄することはできないため、従来は、メトキシ及び／又はエトキシ基によって完全に置換されたメルカプトシランの使用を放棄することができなかった。
【特許文献１】ＤＥ２２５５５７７
【特許文献２】ＤＥ１００１５３０９
【特許文献３】ＤＥ１０３２７６２４
【特許文献４】ＤＥ１０１３７８０９
【特許文献５】ＪＰ６２−１８１３４６
【特許文献６】ＤＥ１０２２３６５８
【特許文献７】ＤＥ３４２６９８７
【特許文献８】ＥＰ００８５８３１
【非特許文献１】E.P. Plueddemann、”Silane Coupling Agents”、2nd ed. Plenum Press 1982
【非特許文献２】W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の課題は、経済的に認容可能である短い混合時間及び保証された加工であっても、高い増幅比、低いヒステリシス損失及び高い耐摩擦性、及び同時に、トリメトキシ−及びトリエトキシ−置換メルカプトシランと比較して低減されたアルコールの放出をもたらすメルカプトシランを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は、一般式Ｉ
【００１９】
【化４】
2006249069.tif 000005
［式中、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６であり、
ここでＲ５は同じか又は異なり、かつ分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基、有利にＣＨ２−ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２又はそれらの混合物であり、
ｍは平均で１〜３０、有利に２〜２０、特に有利に２〜１５、極めて特に有利に３〜１０、抜群に有利に３．５〜７．９であり、
Ｒ６は少なくとも１１個、有利に少なくとも１２個のＣ原子を含有し、かつ非置換か又は置換された分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基であり、
Ｒ２は同じか又は異なり、かつＲ１、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＲ７Ｏ基であり、
ここでＲ７はＨ、メチル、エチル、プロピル、Ｃ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基又は（Ｒ８）３Ｓｉ基であり、
ここでＲ８はＣ１〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖のアルキル又はアルケニル基であり、
Ｒ３は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
Ｒ４はＨ、ＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、
ここでＲ９は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の一価のＣ１〜Ｃ３０、有利にＣ５〜Ｃ３０、特に有利にＣ５〜Ｃ２０、極めて特に有利にＣ７〜Ｃ１５、抜群に有利にＣ７〜Ｃ１１炭化水素基である］
のメルカプトシランを提供する。
【００２０】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉの種々のメルカプトシラン又はその縮合生成物の混合物であってよい。
【００２１】
一般式Ｉのメルカプトシランは、以下のような混合物であってよい：
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６であり、
ここでＲ５は同じか又は異なり、かつ分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
ｍは平均で１〜３０であり、
Ｒ６は少なくとも１１個のＣ原子を含有し、かつ非置換か又は置換された分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基であり、
Ｒ２は同じであり、かつＣ１〜Ｃ１２アルキル又はＲ７Ｏ基であり、
ここでＲ７はＨ、エチル、プロピル、Ｃ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基又は（Ｒ８）３Ｓｉ基であり、
ここでＲ８はＣ１〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖のアルキル又はアルケニル基であり、
Ｒ３は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
Ｒ４はＨ、ＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、
ここでＲ９は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の一価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基である。
【００２２】
一般式Ｉのメルカプトシランは、以下のような混合物であってよい：
Ｒ１が
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１３ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１４ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）３−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）４−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）６−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）７−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、
【００２３】
【化５】
2006249069.tif 000006
であり、
Ｒ２が異なり、かつＲ１、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又はＲ７Ｏ基であり、
ここでＲ７はＨ、メチル、エチル、プロピル、Ｃ９〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキル、アルケニル、アリール又はアラルキル基又は（Ｒ８）３Ｓｉ基であり、
ここでＲ８はＣ１〜Ｃ３０分枝鎖又は非分枝鎖のアルキル又はアルケニル基であり、
Ｒ３は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
Ｒ４はＨ、ＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、
ここでＲ９は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の一価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基である。
【００２４】
一般式Ｉのメルカプトシランは、以下のような混合物であってよい：
Ｒ１が−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１３ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１４ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）３−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）４−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）６−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）７−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、
【００２５】
【化６】
2006249069.tif 000007
であり、
Ｒ２はＲ１基であり、
Ｒ３は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の二価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基であり、
Ｒ４はＨ、ＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、
ここでＲ９は分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族／芳香族の一価のＣ１〜Ｃ３０炭化水素基である。
【００２６】
式Ｉ（式中、Ｒ４がＨである）の有利な化合物は以下の化合物であってよい：
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
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［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
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［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
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［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
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［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
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［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１５Ｈ３１Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ又は
［（Ｃ１７Ｈ３５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ、
ここで、Ｒ６は分枝鎖又は非分枝鎖であってよい。
【００２７】
式Ｉ（式中、Ｒ４がＣＮである）の有利な化合物は以下の化合物であってよい：
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、又は
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＳＣＮ、
ここで、Ｒ６は分枝鎖又は非分枝鎖であってよい。
【００２８】
式Ｉ（式中、Ｒ４が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９であり、Ｒ９が分枝鎖又は非分枝鎖の−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３、−Ｃ７Ｈ１５、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ９Ｈ１９、−Ｃ１０Ｈ２１、−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｃ１６Ｈ３３、−Ｃ１７Ｈ３５及び−Ｃ６Ｈ５（フェニル）である）の有利な化合物は以下の化合物であってよい：
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］（ＥｔＯ）２Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１１Ｈ２３Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１３Ｈ２７Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９、又は
［（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６］３Ｓｉ（ＣＨ２）３−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ９。
【００２９】
Ｒ６は有利にＣ１２〜Ｃ１７、極めて特に有利にＣ１２〜Ｃ１６、抜群に有利にＣ１２〜Ｃ１４の非置換か又は置換された分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキルであってよい。
【００３０】
Ｒ６は−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｃ１６Ｈ３３又は−Ｃ１７Ｈ３５アルキル基であってよい。
【００３１】
Ｒ６は有利にＣ１１〜Ｃ３５、特に有利にＣ１１〜Ｃ３０、極めて特に有利にＣ１２〜Ｃ３０、抜群に有利にＣ１３〜Ｃ２０の非置換か又は置換された分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアルキルであってよい。
【００３２】
Ｒ６は有利にＣ１１〜Ｃ１４及び／又はＣ１６〜Ｃ３０、極めて特に有利にＣ１１〜Ｃ１４及び／又はＣ１６〜Ｃ２５、抜群に有利にＣ１２〜Ｃ１４及び／又はＣ１６〜Ｃ２０の非置換か又は置換された分枝鎖又は非分枝鎖の一価のアラルキルであってよい。
【００３３】
アルケニルとしてのＲ６は、Ｃ１１Ｈ２１、−Ｃ１２Ｈ２３、−Ｃ１３Ｈ２５、−Ｃ１４Ｈ２７、−Ｃ１５Ｈ２９、−Ｃ１６Ｈ３１又は−Ｃ１７Ｈ３３であってよい。
【００３４】
Ｒ１はアルコキシル化ヒマシ油であってよい（例えばＣＡＳ  ６１７９１−１２−６）。
【００３５】
Ｒ１はアルコキシル化オレイルアミンであってよい（例えばＣＡＳ  ２６６３５−９３−８）。
【００３６】
ポリエーテル基（Ｒ５Ｏ）ｍは、ランダムなエチレンオキシド及びプロピレンオキシド単位、又は、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのポリエーテルブロックを含有してよい。
【００３７】
ポリエーテル基は分子量分布を有してよい。
【００３８】
一般式Ｉのメルカプトシランは一般式Ｉ（ここで、Ｒ６は種々のＣ原子鎖長を有し、かつ分子量分布を有する）の種々のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００３９】
一般式Ｉ（ここで、Ｒ４は−ＣＮである）のシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ４は−ＣＮである）の種々のシランの混合物又はその縮合生成物の混合物又は一般式Ｉ（ここで、Ｒ４は−ＣＮである）のシランの混合物及びその縮合生成物の混合物であってよい。
【００４０】
一般式Ｉ（ここで、Ｒ４は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９である）のシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ４は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９である）の種々のシランの混合物又はその縮合生成物の混合物又は一般式Ｉ（ここで、Ｒ４は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９である）のシランの混合物及びその縮合生成物の混合物であってよい。
【００４１】
ポリエーテル基（Ｒ５−Ｏ）ｍは、有利に以下のものであってよい：
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ａ、
（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）ａ、
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）ａ、
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ａ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）、
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）ａ、
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ａ（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）ａ、
（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）ａ（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）、
（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）ａ、
（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ａ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−）ｂ（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）ｃ又は相互の組合せ、
ここで、
ａ、ｂ及びｃは相互に独立しており、かつ
ａは１〜５０、有利に２〜３０、特に有利に３〜２０、極めて特に有利に４〜１５、抜群に有利に５〜１２であり、
ｂは１〜５０、有利に２〜３０、特に有利に３〜２０、極めて特に有利に４〜１５、抜群に有利に５〜１２であり、
ｃは１〜５０、有利に２〜３０、特に有利に３〜２０、極めて特に有利に４〜１５、抜群に有利に５〜１２である。
【００４２】
添え字ａ、ｂ及びｃは整数であり、かつ繰り返し単位の数を表す。
【００４３】
−Ｈ、−ＣＮ又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９としてのＲ４に関して、基（Ｒ５−Ｏ）ｍは有利にエチレンオキシド（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ａ又はプロピレンオキシド（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ）ａ又は（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ａ単位を含有してよい。
【００４４】
−Ｈ、−ＣＮ又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９としてのＲ４に関して、基（Ｒ５−Ｏ）ｍは有利にエチレンオキシド（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ａ及びプロピレンオキシド（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ）ａ又は（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ａ単位をランダム分布でか又はブロックで含有してよい。
【００４５】
−ＨとしてのＲ４に関して、基（Ｒ５−Ｏ）ｍは有利にプロピレンオキシド（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ）ａ又は（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）ａ単位を含有してよい。
【００４６】
−Ｈ、−ＣＮ又は−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９としてのＲ４に関して、アルキルポリエーテル基Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６は以下のものであってよい：
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１１Ｈ２３、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１１Ｈ２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１１Ｈ２３、
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１２Ｈ２５、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１２Ｈ２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１２Ｈ２５、
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１４Ｈ２９、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１４Ｈ２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１４Ｈ２９、
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１５Ｈ３１、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１５Ｈ３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１５Ｈ３１、
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１６Ｈ３３、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１６Ｈ３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１６Ｈ３３、
Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１７Ｈ３５、
Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）２−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）３−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）４−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）５−Ｃ１７Ｈ３５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）６−Ｃ１７Ｈ３５又はＯ−（ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ）７−Ｃ１７Ｈ３５。
【００４７】
基Ｒ５は置換されていてよい。基Ｒ６はＣ１３Ｈ２７であってよい。
【００４８】
Ｒ１は以下のものであってよい：
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１３ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）５−（ＣＨ２）１４ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）３−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）４−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）６−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）７−（ＣＨ２）１２ＣＨ３、
【００４９】
【化７】
2006249069.tif 000008
【００５０】
炭素鎖Ｒ６の平均分枝数は１〜５、有利に１．２〜４であってよい。平均分枝数は、本願明細書中ではＣＨ３基の数−１として定義されている。
【００５１】
Ｒ３は以下ものを表すことができる：ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、Ｃ（ＣＨ３）２、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２
【００５２】
【化８】
2006249069.tif 000009
【００５３】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ１及びＲ２はアルコキシ及びアルキルポリエーテル基の混合物である）のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００５４】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ２は同じか又は異なり、かつＲ１はアルコキシ又はアルキルポリエーテル基であり、ここで、Ｒ２は混合物中で種々のものである）のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００５５】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ１及びＲ２はエトキシ及びアルキルポリエーテル基の混合物であり、Ｒ６からのアルキルポリエーテル基は１３個のＣ原子のアルキル鎖長を有し、Ｒ５はエチレンであり、かつｍは平均で５である）のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００５６】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ２は同じか又は異なり、かつＲ１はエトキシ又はアルキルポリエーテル基であり、ここで、アルキルポリエーテル基−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ）ｍ−Ｒ６は１３個のＣ原子のアルキル鎖長を有するＲ６から成り、Ｒ５はエチレンであり、かつｍは平均で５であり、ここで、Ｒ２は混合物中で種々のものである）のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００５７】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ１及びＲ２はアルコキシ及びアルキルポリエーテル基の混合物であり、かつＲ６は種々のＣ原子鎖長を有し、かつ分子量分布を有する）のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００５８】
一般式Ｉのメルカプトシランは、一般式Ｉ（ここで、Ｒ２は同じか又は異なり、かつＲ１はアルコキシ又はアルキルポリエーテル基であり、ここで、Ｒ２は混合物中で種々のものであり、Ｒ６は種々のＣ原子鎖長から成り、かつ分子量分布を有する）のメルカプトシランの混合物であってよい。
【００５９】
一般式Ｉのメルカプトシランは有利に一般式Ｉのメルカプトシランの混合物であり、かつ以下のものを含有してよい：
【００６０】
【化９】
2006249069.tif 000010
及び／又は上記化合物の加水分解及び／又は縮合生成物。
【００６１】
縮合生成物、即ちオリゴ−及びポリシロキサンは本発明による式Ｉのシランから水の添加及び場合により添加物の添加により容易に形成され得る。
【００６２】
一般式Ｉの化合物のオリゴマー又はポリマーシロキサンは式Ｉのモノマー化合物と同様の使用のためにカップリング試薬として使用され得る。
【００６３】
本発明によるメルカプトシラン化合物は、一般式Ｉのメルカプトシランのオリゴマー又はポリマーシロキサンの混合物の形か、又は一般式Ｉのメルカプトシランの混合物及び一般式Ｉのメルカプトシランのオリゴマー又はポリマーシロキサンの混合物の形であってもよい。
【００６４】
本発明は、一般式ＩＩ
【００６５】
【化１０】
2006249069.tif 000011
［式中、
Ｒ１０はＲ７Ｏ基であり、かつＲ７は上記の意味を有し、
Ｒ１１は同じか又は異なり、かつＲ１０又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基であり、
Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する］
のシランをアルコキシル化アルコールＲ１−Ｈ（ここで、Ｒ１は上記の意味を有する）と触媒反応させ、Ｒ７−ＯＨを分離し、かつＲ７−ＯＨを反応混合物から連続的又は非連続的に分離除去することを特徴とする、本発明によるメルカプトシランの製造法をも提供する。
【００６６】
アルコキシル化アルコールＲ１−ＯＨはエトキシル化アルコールであってよい。
【００６７】
一般式ＩＩのシランに対するアルコキシル化アルコールＲ１−Ｈのモル比は少なくとも０．５、有利に少なくとも１．０であってよい。
【００６８】
縮合生成物、即ちオリゴ−及びポリシロキサンは、本発明による一般式Ｉのシランから水の添加及び場合により添加物の添加により容易に形成され得る。しかしながら、オリゴ−及びポリシロキサンは、水の添加により、及び添加剤の添加及びこの分野における当業者に公知の方法により、一般式ＩＩの相応するアルコキシシラン化合物のオリゴマー化又はコオリゴマー化によって得ることもできる。
【００６９】
本発明によるメルカプトシランは高分解能１−Ｈ、２９−Ｓｉ又は１３−Ｃ  ＮＭＲ又はＧＰＣを用いて分析することができ、かつ、形成される物質混合物の、相互のアルコキシ置換基の相対分布に関する組成も測定することができる。
【００７０】
形成された均質なアルコキシシラン化合物の混合物は、そのままで、又は分離して個々の化合物又は単離フラクションとした後に使用することができる。
【００７１】
エステル交換反応のために使用されるアルコキシル化アルコールＲ１−Ｈは、種々のアルコールの混合物としても純物質としても使用することができる。使用できるアルコキシル化アルコールＲ１−Ｈは、例えばエトキシル化／プロポキシル化されているか、又はエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位を含有する分枝鎖又は直鎖のアルコールである。
【００７２】
エステル交換反応のための触媒として使用される化合物は、金属含有又は金属不含であってよい。
【００７３】
使用することができる金属不含の化合物は、有機酸、例えばトリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸又はｐ−トルエンスルホン酸、トリアルキルアンモニウム化合物Ｅ３ＮＨ＋Ｚ−又は塩基、例えばトリアルキルアミンＮＥ３であり、ここでＥ＝アルキルでありかつＺ−＝対イオンである。
【００７４】
エステル交換反応のための触媒として使用される金属化合物は、遷移金属化合物であってよい。
【００７５】
触媒のために使用できる金属化合物は、金属塩化物、金属酸化物、金属オキシ塩化物、金属硫化物、金属スルホクロリド、金属アルコラート、金属チオラート、金属オキシアルコラート、金属アミド、金属イミド又は多重結合した配位子を有する遷移金属化合物である。
【００７６】
例えば、使用できる金属化合物は以下ものである：
第３主族のハロゲン化物、アミド又はアルコラート（Ｍ３＋＝Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ：Ｍ３＋（ＯＭｅ）３、Ｍ３＋（ＯＥｔ）３、Ｍ３＋（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｍ３＋（ＯＣ４Ｈ９）３）、
ランタニド系列（希土類、元素の周期律表中の原子番号５８〜７１）の化合物に対して多重結合された配位子を有する記載された種類の置換基のハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び組合せ物、
第３副族の化合物に対して多重結合した配位子を有する記載された種類の置換基のハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び組合せ物（Ｍ３＋＝Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ：Ｍ３＋（ＯＭｅ）３、Ｍ３＋（ＯＥｔ）３、Ｍ３＋（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｍ３＋（ＯＣ４Ｈ９）３）、ｃｐＭ３＋（Ｃｌ）２、ｃｐ  ｃｐＭ３＋（ＯＭｅ）２、ｃｐＭ３＋（ＯＥｔ）２、ｃｐＭ３＋（ＮＭｅ２）２、この場合ｃｐ＝シクロペンタジエニル）、
第４主族のハロゲン化物、硫化物、アミド、チオラート又はアルコラート（Ｍ４＋＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ：Ｍ４＋（ＯＭｅ）４、Ｍ４＋（ＯＥｔ）４、Ｍ４＋（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｍ４＋（ＯＣ４Ｈ９）４；Ｍ２＋＝Ｓｎ、Ｐｂ：Ｍ２＋（ＯＭｅ）２、Ｍ２＋（ＯＥｔ）２、Ｍ２＋（ＯＣ３Ｈ７）２、Ｍ２＋（ＯＣ４Ｈ９）２）、錫ジラウレート、錫ジアセテート、Ｓｎ（ＯＢｕ）２、
第４副族の化合物に対して多重結合した配位子を有する記載された種類の置換基のハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び組合せ物（Ｍ４＋＝Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ：Ｍ４＋（Ｆ）４、Ｍ４＋（Ｃｌ）４、Ｍ４＋（Ｂｒ）４、Ｍ４＋（Ｉ）４；Ｍ４＋（ＯＭｅ）４、Ｍ４＋（ＯＥｔ）４、Ｍ４＋（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｍ４＋（ＯＣ４Ｈ９）４、ｃｐ２Ｔｉ（Ｃｌ）２、ｃｐ２Ｚｒ（Ｃｌ）２、ｃｐ２Ｈｆ（Ｃｌ）２、ｃｐ２Ｔｉ（ＯＭｅ）２、ｃｐ２Ｚｒ（ＯＭｅ）２、ｃｐ２Ｈｆ（ＯＭｅ）２、ｃｐＴｉ（Ｃｌ）３、ｃｐＺｒ（Ｃｌ）３、ｃｐＨｆ（Ｃｌ）３；ｃｐＴｉ（ＯＭｅ）３、ｃｐＺｒ（ＯＭｅ）３、ｃｐＨｆ（ＯＭｅ）３、Ｍ４＋（ＮＭｅ２）４、Ｍ４＋（ＮＥｔ２）４、Ｍ４＋（ＮＨＣ４Ｈ９）４）、
第５副族の化合物に対して多重結合した配位子を有する記載された種類の置換基のハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び組合せ物（Ｍ５＋、Ｍ４＋又はＭ３＋＝Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ：Ｍ５＋（ＯＭｅ）５、Ｍ５＋（ＯＥｔ）５、Ｍ５＋（ＯＣ３Ｈ７）５、Ｍ５＋（ＯＣ４Ｈ９）５、Ｍ３＋Ｏ（ＯＭｅ）３、Ｍ３＋Ｏ（ＯＥｔ）３、Ｍ３＋Ｏ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｍ３＋Ｏ（ＯＣ４Ｈ９）３、ｃｐＶ（ＯＭｅ）４、ｃｐＮｂ（ＯＭｅ）３、ｃｐＴａ（ＯＭｅ）３；ｃｐＶ（ＯＭｅ）２、ｃｐＮｂ（ＯＭｅ）３、ｃｐＴａ（ＯＭｅ）３）、
第６副族の化合物に対して多重結合した配位子を有する記載された種類の置換基のハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び組合せ物（Ｍ６＋、Ｍ５＋又はＭ４＋＝Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ：Ｍ６＋（ＯＭｅ）６、Ｍ６＋（ＯＥｔ）６、Ｍ６＋（ＯＣ３Ｈ７）６、Ｍ６＋（ＯＣ４Ｈ９）６、Ｍ６＋Ｏ（ＯＭｅ）４、Ｍ６＋Ｏ（ＯＥｔ）４、Ｍ６＋Ｏ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｍ６＋Ｏ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｍ６＋Ｏ２（ＯＭｅ）２、Ｍ６＋Ｏ２（ＯＥｔ）２、Ｍ６＋Ｏ２（ＯＣ３Ｈ７）２、Ｍ６＋Ｏ２（ＯＣ４Ｈ９）２、Ｍ６＋Ｏ２（ＯＳｉＭｅ３）２）、又は
第７副族の化合物に対して多重結合した配位子を有する記載された種類の置換基のハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び組合せ物（Ｍ７＋、Ｍ６＋、Ｍ５＋又はＭ４＋＝Ｍｎ、Ｒｅ：Ｍ７＋Ｏ（ＯＭｅ）５、Ｍ７＋Ｏ（ＯＥｔ）５、Ｍ７＋Ｏ（ＯＣ３Ｈ７）５、Ｍ７＋Ｏ（ＯＣ４Ｈ９）５、Ｍ７＋Ｏ２（ＯＭｅ）３、Ｍ７＋Ｏ２（ＯＥｔ）３、Ｍ７＋Ｏ２（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｍ７＋Ｏ２（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｍ７＋Ｏ２（ＯＳｉＭｅ３）３、Ｍ７＋Ｏ３（ＯＳｉＭｅ３）、Ｍ７＋Ｏ３（ＣＨ３））。
【００７７】
金属化合物及び遷移金属化合物は、金属上に自由な配位位置を有することができる。
【００７８】
加水分解可能な金属化合物又は遷移金属化合物に水を添加することによって形成される金属化合物又は遷移金属化合物を触媒として使用することもできる。
【００７９】
１つの特別な実施態様において、チタン酸塩、例えばテトラ−ｎ−ブチル−オルトチタナート又はテトラ−イソプロピル−オルトチタナートを触媒として使用することができる。
【００８０】
反応は、２０〜２００℃、有利に５０〜１７０℃、特に有利に８０〜１５０℃の温度で実施することができる。縮合反応を回避するために、反応を無水環境中、理想的には不活性ガス雰囲気内で実施することが有利である。
【００８１】
反応は、常圧下又は減圧下で実施することができる。反応は、連続的又は非連続的に実施することができる。
【００８２】
本発明による有機ケイ素化合物は、無機材料、例えばガラス繊維、金属、酸化物充填剤及びシリカと有機ポリマー、例えば熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂又はエラストマーとの間の定着剤として使用されてもよいし、架橋剤及び表面変性剤として使用されてもよい。本発明による有機ケイ素化合物は、カップリング試薬として、充填剤を含有するゴム混合物、例えばタイヤトレッドにおいて使用することができる。
【００８３】
本発明は以下
（Ａ）ゴム又はゴムの混合物
（Ｂ）充填剤及び
（Ｃ）一般式Ｉの少なくとも１種のメルカプトシラン
を含有するゴム混合物をも提供する。
【００８４】
天然ゴム及び／又は合成ゴムをゴムとして使用することができる。有利な合成ゴムは例えばW. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている。この合成ゴムは、とりわけ以下ものであってよい：
−  ポリブタジエン（ＢＲ）、
−  ポリイソプレン（ＩＲ）、
−  有利に１〜６０質量％、特に有利に５〜５０質量％のスチレン含分を有するスチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）、例えばエマルションＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）又は溶液ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、
−  クロロプレン（ＣＲ）、
−  イソブチレン／イソプレンコポリマー（ＩＩＲ）、
−  ５〜６０質量％、特に１０〜５０質量％のアクリロニトリル含分を有するブタジエン／アクリロニトリルコポリマー（ＮＢＲ）、
−  部分的に水素化されたか又は完全に水素化されたＮＢＲゴム（ＨＮＢＲ）、
−  エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）
−  付加的に官能基、例えばカルボキシル、シラノール又はエポキシド基を有する上記のゴム、例えばエポキシ化ＮＲ、カルボキシ官能化ＮＢＲ又はシラノール−（−ＳｉＯＨ）又はシロキシ官能化（−Ｓｉ−ＯＲ）ＳＢＲ
並びにこれらのゴムの混合物。
【００８５】
有利な実施態様において、ゴムは硫黄で加硫可能である。−５０℃を上回るガラス転移温度を有するアニオン重合されたＳ−ＳＢＲゴム（溶液ＳＢＲ）並びにこのＳ−ＳＢＲゴムとジエンゴムとの混合物を、特に自動車用タイヤトレッドの製造に使用することができる。ブタジエン含分が２０質量％を上回るビニル含分を有するＳ−ＳＢＲゴムを特に有利に使用することができる。ブタジエン含分が５０質量％を上回るビニル含分を有するＳ−ＳＢＲゴムを極めて特に有利に使用することができる。
【００８６】
５０質量％を上回る、特に有利に６０質量％を上回るＳ−ＳＢＲ含分を有する上記のゴムの混合物を有利に使用することができる。
【００８７】
以下の充填剤を本発明によるゴム混合物のための充填剤として使用することができる：
−  カーボンブラック：ここで使用することができるカーボンブラックは、フレームブラック法、ファーネス法、ガスブラック法又はサーマル法により製造されており、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。カーボンブラックは、場合によりヘテロ原子、例えばＳｉを含有してもよい。
−  例えば、ケイ酸塩の溶液の沈殿又は５〜１０００ｍ２／ｇ、特に２０〜４００ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ表面積）を有しかつ１０〜４００ｎｍの一次粒径を有するケイ素ハロゲン化物の火炎加水分解により製造されたアモルファスシリカ。シリカは、場合により別の金属酸化物、例えばＡｌ酸化物、Ｍｇ酸化物、Ｃａ酸化物、Ｂａ酸化物、Ｚｎ酸化物及びチタン酸化物との混合酸化物の形であってもよい。
−  ２０〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積及び１０〜４００ｎｍの一次粒径を有する合成ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、アルカリ土類金属ケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム。
−  合成又は天然の酸化アルミニウム及び合成又は天然の水酸化アルミニウム。
−  天然のケイ酸塩、例えばカオリン及び天然に由来する別のシリカ。
−  ガラス繊維及びガラス繊維製品（マット、ストランド）又はガラスマイクロビーズ。
【００８８】
有利に、２０〜４００ｍ２／ｇ、特に有利に１００ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するケイ酸塩の溶液からの沈殿によって製造されたアモルファスシリカを、それぞれゴム１００部に対して５〜１５０質量部の量で使用することができる。
【００８９】
上記の充填剤は、単独で使用されてもよいし、混合物で使用されてもよい。
【００９０】
ゴム混合物は、充填剤（Ｂ）５〜１５０質量部、及び式Ｉのメルカプトシラン（Ｃ）０．１〜２５質量部、有利に２〜２０質量部、特に有利に５〜１５質量部を含有してよく、その際、質量部はゴム１００質量部に対するものである。
【００９１】
式Ｉのメルカプトシランは、純粋な形でか又は不活性の有機又は無機の支持体に吸収された形で、並びに有機又は無機の支持体と前反応した形で混合プロセスに添加されてよい。有利な支持体材料は、沈降又は熱分解法シリカ、ロウ、熱可塑性樹脂、天然又は合成ケイ酸塩、天然又は合成酸化物、特に酸化アルミニウム又はカーボンブラックである。式Ｉのメルカプトシランは更に使用される充填剤と前反応された形で混合プロセスに添加されてもよい。
【００９２】
ゴム混合物は更にシリコーン油及び／又はアルキルシランを含有してよい。
【００９３】
本発明によるゴム混合物は更に公知のゴム助剤、例えば架橋剤、加硫促進剤、反応促進剤又は反応遅延剤、老化防止剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、ロウ又は金属酸化物、並びに場合により活性剤、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール又はヘキサントリオールを含有してよい。
【００９４】
ゴム助剤は、特に用途に応じた慣用量で使用することができる。慣用量はゴムに対して例えば０．１〜５０質量％の量である。
【００９５】
硫黄又は有機の硫黄供与体を架橋剤として使用することができる。
【００９６】
本発明によるゴム混合物は更に加硫促進剤を含有してよい。例えば、メルカプトベンゾチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、ジチオカルバマート、チオ尿素及びチオカーボナート及びその亜鉛塩、例えばジブチルジチオカルバミド酸亜鉛を適当な加硫促進剤として使用することができる。
【００９７】
本発明によるゴム混合物は有利に更に以下
（Ｄ）チウラムスルフィド及び／又はカルバマート促進剤及び／又は相応する亜鉛塩
（Ｅ）窒素含有共活性剤
（Ｆ）場合により他のゴム助剤及び
（Ｇ）場合により他の促進剤
を含有してよく、その際、（Ｅ）窒素含有共活性剤に対する促進剤（Ｄ）の質量比は１以上である。
【００９８】
本発明によるゴム混合物は、ゴム１００質量部に対して少なくとも０．２５質量部の（Ｄ）テトラベンジルチウラムジスルフィド又はテトラメチルチウラムジスルフィド、ゴム１００質量部に対して０．２５質量部以下の（Ｅ）ジフェニルグアニジン、及び（Ｄ）を上回る質量部の（Ｇ）シクロヘキシル−又はジシクロヘキシルスルフェンアミドを含有してよい。
【００９９】
有利に、スルフェンアミドはグアニジン及びチウラムと一緒に、特に有利にシクロヘキシルスルフェンアミド又はジシクロヘキシルスルフェンアミドはジフェニルグアニジン及びテトラベンジルチウラムジスルフィド又はテトラメチルチウラムジスルフィドと一緒に使用することができる。
【０１００】
加硫促進剤及び硫黄は、使用するゴムに対して０．１〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％の量で使用することができる。特に有利に、硫黄及びスルフェンアミドは１〜４質量％の量で、チウラムは０．２〜１質量％の量で、及びグアニジンは０質量％〜０．５質量％の量で使用することができる。
【０１０１】
本発明は、ゴム又はゴムの混合物（Ａ）、充填剤（Ｂ）、本発明による一般式Ｉの少なくとも１種のメルカプトシラン（Ｃ）及び場合により他のゴム助剤を混合ユニット内で混合することを特徴とする、本発明によるゴム混合物の製造法をも提供する。
【０１０２】
ゴムと充填剤、場合によりゴム助剤及び本発明によるメルカプトシランの混合を、慣用の混合ユニット、例えばロールミル、密閉式混合機及び混合押出機内で実施することができる。通常、そのようなゴム混合物を密閉式混合機中で製造することができ、その際、ゴム、充填剤、本発明によるメルカプトシラン及びゴム助剤をまず最初に１つ又は複数の連続した熱機械的な混合工程において１００〜１７０℃で混合する。ここで、個々の成分の添加順序及び添加時点は得られる混合物特性に決定的な影響を及ぼしうる。通常、こうして得られたゴム混合物に密閉式混合機中で又はロールミル上で４０〜１１０℃で架橋薬剤を添加することができ、該混合物を後続の処理工程、例えば成形及び加硫のためのいわゆる粗製混合物に加工することができる。
【０１０３】
本発明によるゴム混合物の加硫は、８０〜２００℃、有利に１３０〜１８０℃の温度で、場合により１０〜２００バールの圧力下に行うことができる。
【０１０４】
本発明によるゴム混合物は、成形体の製造のために、例えば空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベヤベルト、ローラーカバー、タイヤ、靴底、シール要素、例えばシールリング及び制動要素の製造のために使用することができる。
【０１０５】
本発明は、加硫により本発明によるゴム混合物から得ることができる成形体にも関する。
【０１０６】
本発明によるメルカプトシランは、短い、商業的に認容可能であるゴム内での混合時間であっても、増幅比が高く、ヒステリシス損失が低く、かつ耐摩擦性が高く、かつ同時に、トリメトキシ−及びトリエトキシ−置換メルカプトシランと比較してアルコールの放出が低減されるという利点を有する。
【実施例】
【０１０７】
実施例：
実施例１：
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Degussa社製のVP Si 263）５９．６３ｇ（０．２５モル）、エトキシル化アルコールＲ１−Ｈ（ここで、Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１３個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（BASF AG社製のLutensol TO 5）２１２．９２ｇ（０．５０モル）及びチタンテトラブチラート３０μｌを、蒸留ブリッジ、ＫＰＧ撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ四ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱する。生じるエタノールを連続的に留去する。３５分後、減圧を６４０ミリバールに調節し、３時間に亘って５０ミリバールに減じる。３時間３５分後に反応を終了させる。濁っておりかつわずかに黄色がかった生成物２４５．３７ｇ（９８．６％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．０を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。Ｓｉ上の長鎖分枝鎖アルキルポリエーテルの分布を１３Ｃ−ＮＭＲから測定することができる。
【０１０８】
実施例２（比較例）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン２９２５．３ｇ、ドデカノール７２％とテトラデカノール２８％とから成るアルコール混合物４７５３．４ｇ及びチタンテトラブチラート３０μｌを、蒸留ブリッジ、ＫＰＧ撹拌機及び温度計を備えた４ｌ四ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１１０℃に加熱する。生じるエタノールを連続的に留去する。２時間後、減圧を連続的に３時間に亘って５０ミリバールに減じる。エタノール１１４０ｍｌを反応混合物から除去した際に反応を終了させる。わずかに黄色がかった液体６．４７ｋｇ（９８．６％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．０を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１０９】
実施例３（比較例）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン１５０．０２ｇ（０．６３モル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１５１．２ｇ（１．２６モル）及びチタンテトラブチラート７５μｌを、強力な冷却器、撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を８０℃に加熱する。その後、生じるエタノールを３ミリバールの減圧下で除去する。
【０１１０】
８時間後に反応を終了させる。澄明でわずかに黄色がかった生成物２３７．８４ｇ（９７．６％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．０を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１１１】
実施例４（比較例）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン１８０．０１ｇ（０．７５モル）、エチレングリコールモノエチルエーテル１３６．０５ｇ（１．５１モル）及びチタンテトラブチラート９０μｌを、強力な冷却器、撹拌機及び温度計を備えた１ｌ三ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を６０℃に加熱し、生じるエタノールを２００ミリバールの減圧下で留去する。１時間後、温度を１６時間に亘って１２０℃に上昇させ、減圧を４０ミリバールに減じる。
【０１１２】
１７時間後に反応を終了させる。濁っておりかつわずかに黄色がかった生成物２４４．０４ｇ（９９．６％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．０を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１１３】
実施例５（比較例）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン５９．７９ｇ（０．２５モル）、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は６個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（Schaerer + Schlaepfer社製のAduxol NHX-05B）１６１．４２ｇ（０．５０モル）及びチタンテトラブチラート３０μｌを、蒸留ブリッジ、撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱し、生じるエタノールを最初に８８５ミリバールの減圧下で除去する。減圧を５時間に亘って１９ミリバールに減じる。反応を５．８時間後に終了させることができる。
【０１１４】
濁っておりかつわずかに黄色がかった生成物１９３．３０ｇ（９７．７３％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．２を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１１５】
実施例６（比較例）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン５９．６２ｇ（０．２５モル）、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１０個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（スイス国在Kolb社製のImbentin AG 100/35）１８９．０３ｇ（０．５０モル）及びチタンテトラブチラート３０μｌを、強力な冷却器、撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱し、生じるエタノールを８８７ミリバールの減圧下で除去する。減圧を反応の間に３５ミリバールに減じる。反応を３．５時間後に終了させることができる。
【０１１６】
濁っておりかつわずかに黄色がかった生成物２２０．９６ｇ（９７．９６％）を得る。エステル交換反応の平均度合い１．９を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１１７】
実施例７（比較例）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン５９．７９ｇ（０．２５モル）、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１０個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で２０である）（Kolb社製のImbentin AG 100/200）１６１．４２ｇ（０．５０モル）及びチタンテトラブチラート３０μｌを、蒸留ブリッジ、撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱し、生じるエタノールを最初に８８７ミリバールの減圧下で除去する。減圧を７．５時間に亘って１２ミリバールに減じる。反応を７．５時間後に終了させることができる。
【０１１８】
固体の、濁っておりかつわずかに黄色がかった生成物５４２．５６ｇ（９７．９６％）を得る。エステル交換反応の平均度合い１．９を２９Ｓｉ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１１９】
実施例８
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン１４１．４ｇ（０．５９３モル）、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（ここで、Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１３個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（BASF AG社製のLutensol TO 5）２５１．７ｇ（０．５９３モル）及びチタンテトラブチラート７０ｍｇを、蒸留ブリッジ、電磁撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ四ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱する。生じるエタノールを連続的に１０１３ミリバールの減圧下で除去する。１時間後、減圧を連続的に３時間に亘って１０ミリバールに減じる。反応を全体で４５５分後に終了させる。濁っておりかつわずかに赤色がかった生成物３５９．９ｇ（９８．４％）を得る。エステル交換反応の平均度合い１を１Ｈ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１２０】
実施例９
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン１０３８．２ｇ（４．３５モル）、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（ここで、Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１３個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（BASF AG社製のLutensol TO 5）３６６３．３ｇ（８．７１モル）及びチタンテトラブチラート５１９ｍｇを、蒸留ブリッジ、ＫＰＧ撹拌機及び温度計を備えた１０ｌ四ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱する。生じるエタノールを連続的に留去する。１時間後、減圧を４３０分に亘って５０ミリバールに減じる。反応を全体で６２５分後に終了させる。濁っておりかつわずかに橙色がかった液体４２５２．０ｇ（９８．９％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．０を１３Ｃ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１２１】
実施例１０
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン６１．７ｇ（０．２５９モル）、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（ここで、Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１３個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（BASF AG社製のLutensol TO 5）３２９．５ｇ（０．７７６モル）及びチタンテトラブチラート３０ｍｇを、蒸留ブリッジ、ＫＰＧ撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ四ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱する。生じるエタノールを連続的にまず第一に常圧下で除去し、１時間後、８００ミリバールの減圧下で除去する。更に２時間後、減圧を３時間に亘って５０ミリバールに減じる。反応を１２時間後に終了させる。濁っておりかつ無色の生成物３５２．７ｇ（９９．１％）を得る。エステル交換反応の平均度合い約３を１３Ｃ−ＮＭＲ分光法から得る。
【０１２２】
実施例１１
約３０モル％のオリゴマー含分を有する３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン５９．６４ｇ、エトキシル化アルコールＲ１Ｈ（ここで、Ｒ５はＣＨ２−ＣＨ２であり、Ｒ６は１３個のＣ原子を有する非置換の一価のアルキル基であり、ｍは平均で５である）（BASF AG社製のLutensol TO 5）２１２．２ｇ（０．５０モル）及びチタンテトラブチラート３０μｌを、蒸留ブリッジ、撹拌機及び温度計を備えた５００ｍｌ三ツ口フラスコ内に室温で窒素下で量り入れる。混合物を１４０℃に加熱し、生じるエタノールをまず第一に常圧下で除去する。４５分後、蒸留を６００ミリバールの減圧下で実施する。減圧を５時間に亘って４０ミリバールに減じる。反応を全体で６時間後に終了させる。
【０１２３】
濁っておりかつわずかに橙色がかった液体２３３．４ｇ（９６．０％）を得る。エステル交換反応の平均度合い２．５を２９Ｓｉ−ＮＭＲ分光法により決定する。
【０１２４】
実施例１２
ゴム混合物のために使用する処方を以下の第１表に示す。ここで、単位ｐｈｒは、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。
【０１２５】
実施例混合物Ｉのために使用する本発明によるシランは、実施例１において製造されたメルカプトシランである。その構造は一般式Ｉに相当し、その際、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは１３であり、
Ｒ２はＲ１とエトキシ基との１：１の比の混合物であり、
Ｒ３はトリメチレン基ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、かつ
Ｒ４はＨである。
【０１２６】
参照混合物Ｉのために使用するシランSi 69はDegussa AG社から市販されている。参照混合物ＩＩのために使用するシランは、一般式ＩＩＩ
（Ｒ１２）ｐ（Ｒ１３）３−ｐＳｉ−（ＣＨ２）３−ＳＨ        ＩＩＩ
［式中、
Ｒ１２はエトキシであり、
Ｒ１３はドデコキシとテトラデコキシとの混合物であり、
ｐは平均で１であり、かつ
ドデコキシ対テトラデコキシの比は７２：２８の質量比である］
の実施例２からのメルカプトシランである。
【０１２７】
参照混合物Ｉ及びＩＩ及び実施例混合物Ｉにおいて、ベース混合物（第１＋第２工程）は使用したシラン以外は同一である。参照混合物Ｉと参照混合物ＩＩとでは、使用する硫黄、促進剤DPG及び超促進剤TBzTD（第３工程）の量が異なる。参照混合物ＩはSi 69、ポリ硫化シランを含有する。促進剤系は、使用するシランに適合させなければならない。Si 69は硫黄供与体であり、かつメルカプトシランは硫黄供与体ではないので、補償のために、参照混合物ＩＩにおいて及び本発明による実施例混合物Ｉにおいて、Si 69を含有する参照混合物Ｉよりも少ない硫黄を使用する。
【０１２８】
【表１】
2006249069.tif 000012
【０１２９】
ポリマーVSL 5025-1は、溶液重合され、かつスチレン含分２５質量％及びブタジエン含分７５質量％を含有するBayer AG社製のＳＢＲコポリマーである。該コポリマーは油分３７．５ｐｈｒを含有しており、かつ５０のムーニー粘度（ＭＬ  １＋４／１００℃）を有する。
【０１３０】
ポリマーBuna CB 24は、少なくとも９６％のシス−１，４含分及び４４±５のムーニー粘度を有するBayer AG社製のシス−１，４−ポリブタジエン（ネオジムタイプ）である。
【０１３１】
Ultrasil 7000 GRはDegussa AG社製の易分散性シリカであり、１７０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１３２】
カップリング試薬Si 69、ビス−（トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドはDegussa AG社製の製品である。
【０１３３】
Chemetall社製のNaftolen ZDをアロマ系オイルとして使用し、Vulkanox 4020はBayer AG社製の6PPDであり、かつProtector G3108はParamelt B.V社製のオゾン劣化防止ワックスである。Vulkacit D（ＤＰＧ）及びVulkacit CZ（ＣＢＳ）はBayer AG社の市販製品である。Perkacit TBzTD（テトラベンジルチウラムジスルフィド）はFlexsys N.V社製の製品である。
【０１３４】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造し、その際、経済的に認容可能な混合時間を用いる。
【０１３５】
【表２】
2006249069.tif 000013
【０１３６】
【表３】
2006249069.tif 000014
【０１３７】
ゴム混合物及びその加硫物の一般的な製造方法は、”Rubber Technology Handbook”, W. Hofmann, Hanser Verlag 1994に記載されている。
【０１３８】
ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。
【０１３９】
【表４】
2006249069.tif 000015
【０１４０】
粗製混合物及び加硫物についてのゴムデータを第４表に示す。
【０１４１】
【表５】
2006249069.tif 000016
【０１４２】
第４表の結果から、ここで用いた混合時間で、本発明によるシランを含有する混合物は参照混合物に対して優れていることが明らかである。Si 69を含有する参照混合物Ｉは最も劣悪な値のプロフィールを示している。参照混合物Ｉは低い引張応力３００％／１００％値（これは増幅比の測定値である）を有する。参照混合物Ｉは最も低いボールはね返り及び最も高いｔａｎδ、６０℃を示し、これは高い転がり抵抗を示す。更に、摩耗は最も劣悪である。
【０１４３】
参照混合物ＩＩにおいて、比較的高い増幅比のために摩耗は確かに著しく改善されている。しかしながら、粗製混合物データは著しく落ち込んでいる。５分未満のスコーチ時間ｔ３５及び０．５分のｔ１０％時間では、この混合物は加工不可能である。
【０１４４】
本発明によるシランを含有する実施例混合物Ｉのみが、ここでは高い増幅比並びに同時に保証された加工を示す。スコーチ時間ｔ３５は参照混合物ＩＩと比較して約１０分間延長されており、かつｔ１０％は２倍以上である。参照混合物ＩＩとは対照的に、実施例混合物Ｉは加工可能である。同時に、ボールはね返り及びｔａｎδ、６０℃は低いヒステリシス損失を示す。ＤＩＮ摩耗は市販のシランSi 69を含有する参照混合物Ｉ比較して１３％低い。
【０１４５】
実施例１３
この実施例において、実施例１からの本発明によるシランを含有する実施例混合物Ｉを、置換又は非置換のアルキル基が１１個未満の炭素単位から構成されているアルキルポリエーテル基により置換されたメルカプトシランを含有する混合物と比較する。
【０１４６】
参照混合物ＩＩＩのために使用するシランは一般式ＩＶ
（Ｒ１２）ｐ（Ｒ１４）３−ｐＳｉ−（ＣＨ２）３−ＳＨ        ＩＶ
［式中、
Ｒ１２はエトキシであり、
Ｒ１４はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは２であり、
ｎは１であり、かつ
ｐは平均で１である］
の実施例３からのメルカプトシランである。
【０１４７】
参照混合物ＩＶのために使用するシランは、一般式ＩＶの実施例４からのメルカプトシランであり、その際、
Ｒ１２はエトキシであり、
Ｒ１４はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは１であり、
ｎは２であり、かつ
ｐは平均で１である。
【０１４８】
参照混合物Ｖのために使用するシランは、一般式ＩＶの実施例５からのメルカプトシランであり、その際、
Ｒ１２はエトキシであり、
Ｒ１４はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは６であり、かつ
ｐは平均で０．８である。
【０１４９】
参照混合物ＶＩのために使用するシランは、一般式ＩＶの実施例６からのメルカプトシランであり、その際、
Ｒ１２はエトキシであり、
Ｒ１４はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは１０であり、かつ
ｐは平均で１．１である。
【０１５０】
ゴム混合物のために使用する処方を以下の第５表に示す。この文脈において、単位ｐｈｒはここでも、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。
【０１５１】
【表６】
2006249069.tif 000017
【０１５２】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造する。
【０１５３】
ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。
【０１５４】
第６表に示された粗製混合物に関するゴムデータから明らかであるように、用いる混合条件下で、実施例混合物Ｉは最高の加工特性を示す。
【０１５５】
【表７】
2006249069.tif 000018
【０１５６】
この結果から、最も短いアルキルポリエーテル基を有する実施例３及び４からの参照シランを使用した場合、加工も使用も不可能である混合物が得られることが明らかである。該混合物は最短のｔ１０％時間を有し、かつムーニー粘度は測定すら不可能である。ＭＤＲにおけるトルクの小さな差から、前記の参照混合物ＩＩＩ及びＩＶは加硫不可能であることが明らかである。より長鎖のアルキルポリエーテル基を使用した場合にのみ、認容可能な架橋収率が得られ、これはトルクの差の著しい増加に表れている。当然のことながら、本発明によるメルカプトシランを含有する実施例混合物のみが認容可能な加工特性を有することが明らかとなった。該混合物は、最低のムーニー粘度、最長のｔ１０％及び最長のムーニースコーチ時間を示す。ｔ１０％時間は参照混合物ＶＩと比較して２０％延長され、更には参照混合物Ｖと比較して１４０％延長された。ムーニースコーチ時間ｔ３５は参照混合物ＶＩと比較して３２％延長され、かつ参照混合物Ｖと比較して１８４％延長された。
【０１５７】
実施例１４
該実施例において、アルキルポリエーテル基のアルキル部が１１個のＣ単位の所定の最短の長さを有する本発明によるメルカプトシランを、アルキルポリエーテル基のアルキル部が前記の最短の長さを有しておらず、同時に、ポリエーテル部の増加した長さを有するメルカプトシランと比較する。
【０１５８】
実施例混合物Ｉは実施例１からの本発明によるシランを含有する。
【０１５９】
参照混合物ＶＩＩのために使用するシランは、一般式ＩＶの実施例７からのメルカプトシランであり、その際、
Ｒ１２はエトキシであり、
Ｒ１４はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で２０であり、
ｎは１０であり、かつ
ｐは１．１である。
【０１６０】
ゴム混合物のために使用する処方を以下の第７表に示す。この文脈において、単位ｐｈｒはここでも、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。
【０１６１】
【表８】
2006249069.tif 000019
【０１６２】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造する。
【０１６３】
ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。
【０１６４】
粗製混合物及び加硫物についてのゴムデータを第８表に示す。
【０１６５】
【表９】
2006249069.tif 000020
【０１６６】
ここでも、実施例混合物Ｉのみが均衡のとれた値のプロフィールをもたらすことが明らかとなった。高いムーニー粘度及び高いＤｍａｘ−Ｄｍｉｎ値に加え、参照混合物ＶＩＩは極めて短いｔ１０％時間を示す。この参照混合物の認容可能な加工は保証されない。更に、参照混合物ＶＩＩは加硫物データにおいて実施例混合物Ｉの高いレベルを達成しない。低い増幅比（引張応力３００％／１００％）及び低いボールはね返りに加えて、特に劣悪なＤＩＮ摩耗が認められる。実施例混合物と比較して、これは４８％増加している。従って、アルキルポリエーテル基のポリエーテル部の延長（実施例７からのシランに関するｍ＝２０と比較して、実施例１からのシランに関するｍ＝５）では、経済的に認容可能である短い混合時間及び保証された加工で、高い増幅比、低いヒステリシス損失及び高い耐摩擦性、及び同時に、トリメトキシ−及びトリエトキシ−置換メルカプトシランと比較して低減されたアルコールの放出をもたらすメルカプトシランを提供するという本発明による課題の達成は導かれない。
【０１６７】
実施例１５
エステル交換反応の異なる程度を有する、即ち、置換基Ｒ２が異なる、本発明による一般式Ｉのメルカプトシランをこの実施例において使用する。
【０１６８】
実施例混合物ＩＩのために使用される本発明によるシランは、実施例８において製造されたメルカプトシランである。その構造は一般式Ｉに相当し、その際、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは１３であり、
Ｒ２はエトキシＣＨ３ＣＨ２Ｏ−であり、
Ｒ３はトリメチレン基ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、かつ
Ｒ４はＨである。
【０１６９】
実施例混合物ＩＩＩのために使用される本発明によるシランは、実施例９において製造されたメルカプトシランである。その構造は一般式Ｉに相当し、その際、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは１３であり、
Ｒ２はＲ１とエトキシＣＨ３ＣＨ２Ｏ−との１：１の比の混合物であり、
Ｒ３はトリメチレン基−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、かつ
Ｒ４はＨである。
【０１７０】
実施例混合物ＩＶのために使用される本発明によるシランは、実施例１０において製造されたメルカプトシランである。その構造は一般式Ｉに相当し、その際、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは１３であり、
Ｒ２はＲ１であり、
Ｒ３はトリメチレン基−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、かつ
Ｒ４はＨである。
【０１７１】
Si 69を参照混合物ＶＩＩＩのために使用する。参照混合物ＩＸのために使用されるシランはここでも実施例２からのシランである。
【０１７２】
ゴム混合物のために使用する処方を以下の第９表に示す。この文脈において、単位ｐｈｒはここでも、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。使用されるメルカプトシランを本発明による実施例混合物ＩＩ〜ＩＶ及び参照混合物ＩＸ中に等モル量で量り入れる。
【０１７３】
【表１０】
2006249069.tif 000021
【０１７４】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造する。
【０１７５】
ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。
【０１７６】
粗製混合物及び加硫物についてのゴムデータを第１０表に示す。
【０１７７】
【表１１】
2006249069.tif 000022
【０１７８】
参照混合物ＶＩＩＩを市販のSi 69を用いて製造する。ここで用いる混合条件下で、本発明によるものではない、先行技術によるメルカプトシランを用いて製造された参照混合物ＩＸは、確かに、参照混合物ＶＩＩＩと比較して加硫物データにおいて利点を示してはいるものの、粗製混合物データにおけるより劣悪な値、特に著しく増加したムーニー粘度及び極めて短いｔ１０％時間は、この混合物を工業的に加工することができないことを示している。本発明によるメルカプトシランを含有する実施例混合物のみが全て工業的に加工可能である。ｔ１０％時間は参照混合物ＶＩＩＩのレベルであった。ムーニー粘度は、参照混合物ＶＩＩＩと比較して更に低下している。全ての実施例混合物は、２つの参照混合物と比較して加硫物特性において有利である。６０℃でのｔａｎδ値はそれらの全てにおいて著しく減少しており、ボールはね返りはそれらの全てにおいて著しく増加している。ＤＩＮ摩耗は３つの実施例混合物全てにおいて低いレベルである。従って、エステル交換反応の度合いにかかわらず、本発明によるメルカプトシランを含有するゴム混合物をベースとするトレッドを有するタイヤは、先行技術と比較して、転がり抵抗及び摩耗において著しい利点を有することが想定され得る。
【０１７９】
実施例１６
この実施例では、オルガノシランは式Ｉに相応する種々のシラン又はその縮合生成物の混合物であってよく、かつ有利なゴム値をもたらすことを示す。実施例混合物Ｖは実施例１からの本発明によるシランを含有する。実施例混合物ＶＩは実施例１１からの本発明によるシランを含有する。実施例１１からの本発明によるシランは、構造が一般式Ｉ（ここで、
Ｒ１はアルキルポリエーテル基−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ＋１であり、
ここで、
ｍは平均で５であり、
ｎは１３であり、
Ｒ２はＲ１とエトキシ基との１．５：０．５の比の混合物であり、
Ｒ３はトリメチレン基−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、かつ
Ｒ４はＨである）
に相当するシランと、その縮合生成物との、約７０：３０の比の混合物に相当する。ゴム混合物のために使用する処方は以下の第１１表に示されている。この文脈において、単位ｐｈｒはここでも、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。
【０１８０】
【表１２】
2006249069.tif 000023
【０１８１】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造する。
【０１８２】
ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。
【０１８３】
粗製混合物及び加硫物についてのゴムデータを第１２表に示す。
【０１８４】
【表１３】
2006249069.tif 000024
【０１８５】
第１２表は、２つの実施例混合物が実質的に同一の値をもたらすことを示す。増幅レベル及びｔａｎδは、実施例混合物Ｖと同様に実施例混合物ＶＩにおいても高いレベルである。唯一の著しい差はスコーチ時間である。実施例１１からの本発明によるシランを含有する実施例混合物ＶＩはここで更に著しい利点を示す。延長されたスコーチ時間はスコーチ安全性がここで増加していることを示し、これはゴム混合物の加工のために有利である。
【０１８６】
従って、式Ｉに相応する種々のシラン又はその縮合生成物の混合物は本発明の有利な実施態様である。
【０１８７】
実施例１７
ＨＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）２（ＯＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１２Ｈ２５
ＨＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）３  ７９．５ｇ、ポリプロピレングリコールモノドデシルエーテル（Ｈ−（ＯＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１２Ｈ２５（Schaerer ＆ Schlaepfer AG））１５８．７ｇ及びＴｉ（ＯＢｕ）４０．０５ｇを真空蒸留装置中で混合する。混合物を１４１℃に加熱し、５．５時間に亘って圧力を６００ミリバールから１００ミリバールに低下させる。遊離した揮発性アルコール留去する。その後、混合物を４時間に亘って８０ミリバール下で１４１℃で加熱する。反応が終了した際に得られた生成物を室温に冷却する。
【０１８８】
単離した生成物の質量は２１７．４ｇである。
【０１８９】
１のエステル交換反応の平均度合いを１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定する（Ｓｉ−（ＯＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１２Ｈ２５３５％に対してＳｉ−ＯＥｔ官能基６５％）。
【０１９０】
実施例１８
ＮＣＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）２（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７
ＮＣＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）３１００ｇ、ポリエチレングリコールモノトリデシルエーテル（Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７、Lutensol TO 5（BASF AG））１６１．４ｇ及びＴｉ（ＯＢｕ）４０．０５ｇを真空蒸留装置中で混合する。混合物を１４６℃に加熱し、４時間に亘って圧力を６００ミリバールから１００ミリバールに低下させる。遊離した揮発性アルコール留去する。その後、混合物を６時間に亘って５０ミリバール下で１４１℃で加熱する。反応が終了した際に得られた生成物を室温に冷却する。
【０１９１】
生成物の質量は２３９ｇである。
【０１９２】
１のエステル交換反応の平均度合いを１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定する（Ｓｉ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１２Ｈ２５３０．６％に対してＳｉ−ＯＥｔ官能基６９．４％）。
【０１９３】
実施例１９
Ｃ７Ｈ１５Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）２［（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７］
ＨＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）２（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７１５０ｇ及びヘプタン５００ｍｌを還流冷却器を備えた四ツ口フラスコ内に５℃で不活性ガス下でまず第一に装入する。その後、トリエチルアミン２６．３ｇをゆっくりと少量ずつ添加する。少量ずつの添加の後、混合物を５℃で１０分間撹拌し、その後、塩化オクタノイル３８．３ｇを、内部温度が８℃を超えないようにゆっくりと少量づつ添加する。懸濁液を５〜２０℃で９０分間撹拌し、その後還流下に９０分間沸騰させる。懸濁液を冷却し、固体を濾別する。分離した塩をヘプタン１００ｍｌで洗浄する。濾液全体からロータリーエバポレータで６５℃で溶剤を除去する。生成物の質量は１６１．３ｇである。
【０１９４】
１のエステル交換反応の平均度合いを１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定する（Ｓｉ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７３２％に対してＳｉ−ＯＥｔ官能基６８％）。
【０１９５】
実施例２０
ＮＣＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）［（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７］２
ＮＣＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）３１０１ｇ、ポリエチレングリコールモノトリデシルエーテル（Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７、Lutensol TO 5（BASF AG））３２２．５ｇ及びＴｉ（ＯＢｕ）４０．０５ｇを真空蒸留装置中で混合する。混合物を１４４℃に加熱し、４時間に亘って圧力を８００ミリバールから１００ミリバールに低下させる。遊離した揮発性アルコール留去する。その後、混合物を６時間に亘って５０ミリバール下で１４４℃で加熱する。反応が終了した際に得られた生成物を室温に冷却する。
【０１９６】
生成物の質量は３７６．６ｇである。
【０１９７】
２のエステル交換反応の平均度合いを１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により測定する（Ｓｉ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１２Ｈ２５６６％に対してＳｉ−ＯＥｔ官能基３４％）。
【０１９８】
実施例２１
Ｃ７Ｈ１５Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）［（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７］２
ＨＳ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＥｔ）［（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７］２２００ｇ及びヘプタン５００ｍｌを還流冷却器を備えた四ツ口フラスコ内に５℃で不活性ガス下でまず第一に装入する。その後、トリエチルアミン２２．３ｇをゆっくりと少量ずつ添加する。少量ずつの添加の後、混合物を５℃で１０分間撹拌し、その後、塩化オクタノイル３２．７ｇを、内部温度が８℃を超えないようにゆっくりと少量づつ添加する。懸濁液を５〜２０℃で９０分間撹拌し、その後還流下に９０分間沸騰させる。懸濁液を冷却し、固体を濾別する。分離した塩をヘプタン１００ｍｌで洗浄する。濾液全体からロータリーエバポレータで６５℃で溶剤を除去する。
【０１９９】
生成物の質量は２１１．４ｇである。
【０２００】
２のエステル交換反応の平均度合いを１３Ｃ−ＮＭＲ分光法により生成物に関して測定する（Ｓｉ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ１３Ｈ２７６７％に対してＳｉ−ＯＥｔ官能基３３％）。
【０２０１】
実施例２２
置換されたメルカプト基を有する、即ちＲ４がＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、ケイ素上でアルキルポリエーテル基により置換されている本発明による一般式Ｉのシランを、この実施例において使用する。
【０２０２】
実施例１８からの本発明によるシランを含有する実施例混合物ＶＩＩ、及び実施例１９からの本発明によるシランを含有する実施例混合物ＶＩＩＩを、先行技術に相応するシランを含有する混合物と比較する。
【０２０３】
Si 69を参照混合物Ｘのために使用する。参照混合物ＸＩのために使用されるシランはここでも実施例２からのシランである。
【０２０４】
ゴム混合物のために使用する処方を以下の第１３表に示す。この文脈において、単位ｐｈｒはここでも、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。
【０２０５】
【表１４】
2006249069.tif 000025
【０２０６】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造する。ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。結果を第１４表に示す。
【０２０７】
【表１５】
2006249069.tif 000026
【０２０８】
ここで用いる混合条件下で、本発明によるものではない、先行技術によるメルカプトシランを用いて製造された参照混合物ＸＩは、確かに、市販のSi 69を用いて製造された参照混合物Ｘと比較して加硫物データにおいて利点を示してはいるものの、極端に短いムーニースコッチ時間が示すように、工業的に加工することができない。本発明によるシランを用いて製造された実施例混合物ＶＩＩ及びＶＩＩＩのみが加硫物データの高いポテンシャル及び同時に保証された加工を示す。ムーニースコーチ時間は市販のSi 69を用いて製造された参照混合物Ｘの範囲内である。実施例混合物ＶＩＩＩは更にこれを上回っている。ＤＩＮ摩耗及び引張応力３００％は同様に参照混合物Ｘのものと同等であるが、一方でｔａｎδ、６０℃に関する低い値は低下されたヒステリシス損失を示す。
【０２０９】
実施例２３
置換されたメルカプト基を有する、即ちＲ４がＣＮ又は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ９であり、ケイ素上で２つのアルキルポリエーテル基により置換されている本発明による一般式Ｉのシランを、この実施例において使用する。
【０２１０】
実施例２０からの本発明によるシランを含有する実施例混合物ＩＸ、及び実施例２１からの本発明によるシランを含有する実施例混合物Ｘを、先行技術に相応するシランを含有する混合物と比較する。
【０２１１】
Si 69を参照混合物ＸＩＩのために使用する。参照混合物ＸＩＩＩのために使用されるシランはここでも実施例２からのシランである。
【０２１２】
ゴム混合物のために使用する処方を以下の第１５表に示す。この文脈において、単位ｐｈｒはここでも、使用した粗製ゴム１００質量部当たりの質量部を表す。
【０２１３】
【表１６】
2006249069.tif 000027
【０２１４】
ゴム混合物を３つの工程で密閉式混合機中で第２表に従って製造する。ゴム試験を第３表に記載された試験方法に従って行う。結果を第１６表に示す。
【０２１５】
【表１７】
2006249069.tif 000028
【０２１６】
公知のパターンが再度明らかとなった。ここで用いる混合条件下で、本発明によるものではない、先行技術によるメルカプトシランを用いて製造された参照混合物ＸＩＩＩは、確かに、市販のSi 69を用いて製造された参照混合物ＸＩＩと比較して加硫物データにおいて利点を示してはいるものの、この比較において使用される使用量では工業的に加工することができない。高いムーニー粘度及び極端に短いスコーチ時間は、混合及び押出成形の間の問題を示唆し、その一方で短いｔ１０％時間から、加硫が困難であるとの結論を下すことができる。本発明による実施例混合物ＩＸ及びＸの粗製混合物データは、ムーニースコーチ時間が、市販のSi 69を用いて製造された参照混合物ＸＩＩのレベルであるか、又は更にはそれを上回る。大工業規模での加工性が保証されている。実施例混合物ＩＸ及びＸの加硫物データはここでも参照混合物ＸＩＩと比較して高いポテンシャルを有し、かつ低いｔａｎδ、６０℃値はヒステリシス損失において著しい利点を示す。
【外国語明細書】
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