(57)【要約】      （修正有）【課題】    複数の積層シートにより構成された支持基材層を使用した変形のない成形品を製造することができる熱成形用積層シートであって、前記支持基材層も熱によるカールを起こしにくく、装飾層の持つ意匠性を損なわない熱成形用積層シートの提供。【解決手段】  透明又は半透明の熱可塑性フィルム層、装飾層および支持基材層がこの順に積層された熱成形用積層シートであって、該支持基材層が３層のポリオレフィン系樹脂層の積層からなり、該３層が、１）無機フィラーを含有しないか、含有する無機フィラーの平均粒子径が４μｍ以下である装飾層に隣接する層（層Ａ）と、２）無機フィラーの含有率が、層Ａの無機フィラー含有率に対して±１０質量％以内である層（層Ｃ）と、３）層Ａと層Ｃに挟まれた層（層Ｂ）の３層であり、層Ａ、層Ｂ及び層Ｃの無機フィラー含有率合計が５〜６０質量％である熱成形用積層シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明又は半透明の熱可塑性フィルム層、装飾層および支持基材層がこの順に積層された熱成形用積層シートであって、該支持基材層が３層のポリオレフィン系樹脂層の積層からなり、該３層が、
１）無機フィラーを含有しないか、含有する無機フィラーの平均粒子径が４μｍ以下である装飾層に隣接する層（層Ａ）と、
２）無機フィラーの含有率が、層Ａの無機フィラー含有率に対して±１０質量％以内である層（層Ｃ）と、
３）層Ａと層Ｃに挟まれた層（層Ｂ）の３層
であり、層Ａ、層Ｂ及び層Ｃの無機フィラー含有率合計が５〜６０質量％である熱成形用積層シート。
【請求項２】
前記熱可塑性フィルム層と前記支持基材層との成形工程における成形収縮率の差が０．５％以内である請求項１に記載の熱成形用積層シート。
【請求項３】
前記層Ａと層Ｃとの成形収縮率の差が０．５％以内である請求項１または２に記載の熱成形用積層シート。
【請求項４】
前記支持基材層の各層がポリプロピレン樹脂を主成分とする層である請求項１〜３のいずれかに記載の熱成形用積層シート。
【請求項５】
前記透明又は半透明の熱可塑性フィルム層がアクリル樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の熱成形用積層シート。
【請求項６】
前記装飾層が、鏡面状金属光沢を有する金属蒸着層またはインキ層である請求項１〜５のいずれかに記載の熱成形用積層シート。
【請求項７】
前記鏡面状金属光沢を有するインキ層に用いられるインキが金属薄膜細片を含有するインキである請求項６載の熱成形用積層シート。
【請求項８】
前記無機フィラーがタルクである請求項１に記載の熱成形用積層シート。
【請求項９】
前記支持基材層がゴム状樹脂を含有する請求項１に記載の熱成形用積層シート。
【請求項１０】
前記装飾層の膜厚が５μm以下である請求項１に記載の熱成形用積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱成形用積層シート、特に自動車関連部材、建材部材、家電品等の外装塗装不要の加飾シートとして有用な成形用積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
着色した樹脂成形部材を製造する場合に、アクリル等の透明性が高く意匠性に優れた熱可塑性フィルムと装飾層と、熱成形や射出成型用途として工業用に多く使われているポリオレフィン系フィルム等の支持基材層を積層した成形用シートを、射出成形時に一体化して成形する方法が知られている。しかし熱可塑性フィルムとポリオレフィン系フィルムとは、熱成形時の熱収縮率が大きく異なるため、シート状の積層体とした後に熱成形を行うと大きな変形が起こり良好な成形体を得ることができないという問題があった。
【０００３】
これに対して、支持基材層が複数のポリプロピレンフィルム層の積層物からなり、少なくともアクリルフィルムから遠い方のポリプロピレンフィルム層がオレフィン系ゴムと充填材とを含有することにより成形品の３次元形状の変形を低減することができる予備成形用加飾シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、上記アクリルフィルムとポリプロピレンフィルムとの積層シートは、成形後の成形品の変形は軽減されるものの、ポリプロピレンフィルムを積層した支持基材層は、各層の熱収縮率が異なる構成となっているため、その支持基材層自体がカールするという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３５５０８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、複数の積層シートにより構成された支持基材層を使用することにより変形のない成形品を製造することができる熱成形用積層シートであって、前記支持基材層も熱によるカールを起こしにくく、装飾層の持つ意匠性を損なわない熱成形用積層シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、透明又は半透明成形用熱可塑性フィルム層、装飾層および支持基材層がこの順に積層された成形用積層シートであって、支持基材層に無機フィラーを含有することにより熱可塑性フィルム層と支持基材層との熱収縮率の差を小さくし、かつ、該支持基材層を特定の３層構造とすることにより、装飾層の高意匠性を保持し、支持基材層自体も熱収縮によるカールが起こらないようにすることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、透明又は半透明の熱可塑性フィルム層、装飾層および支持基材層がこの順に積層された熱成形用積層シートであって、該支持基材層が３層のポリオレフィン系樹脂層の積層からなり、該３層が、
１）無機フィラーを含有しないか、含有する無機フィラーの平均粒子径が４μｍ以下である装飾層に隣接する層（層Ａ）と、
２）無機フィラーの含有率が、層Ａの無機フィラー含有率に対して±１０質量％以内である層（層Ｃ）と、
３）層Ａと層Ｃに挟まれた層（層Ｂ）の３層
であり、層Ａ、層Ｂ及び層Ｃの無機フィラー含有率合計が５〜６０質量％である熱成形用積層シートを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
上記手段により、成形時に必要な展延性、すなわち、加熱真空成形法による２００％展延に対し、成形体の変形が無い成形用積層シートを提供することができる。且つ、該成形用積層シートの作製に使用する支持基材層も作製工程においてカールなどの変形がなく、装飾層の持つ意匠性を損なわない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明の熱成形用積層シートの実施の形態について詳述する。
【００１０】
（透明または半透明熱可塑性フィルム）
本発明に用いる透明または半透明熱可塑性フィルムとしては、透明又は半透明の単層又は多層フィルムであって、着色剤を含有してもよい、加熱により展延性を有するフィルムが用いられる。
【００１１】
真空成形等の熱による成形工程を行うため、軟化点が３０〜３００℃の範囲である熱可塑性樹脂を主体とするフィルムが好ましく、例を挙げれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アクリル樹脂、シリコン−アクリル樹脂、アイオノマー、ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロン、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオネート、ポリビニリデンジフルオネート等の熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。これらの中でも、一体成形可能性、耐候性の点から、ポリビニリデンジフルオネート、またはアクリル系樹脂から成るシートが好ましい。厚みは特に制限しないが、インキ保護層の塗工性が良好なことから、３０〜２０００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０〜５００μｍである。
【００１２】
（装飾層）
本発明の熱成形用積層シートが有する装飾層は、金属蒸着層及びインキ層が挙げられる。更にインキ層としては、金属薄膜細片を含有する鏡面状金属光沢を有するインキを支障することができる。
【００１３】
（インキ）
インキ層に用いられるインキは通常使用される汎用インキを用いて構わない。本発明の熱整形用積層シートは、金属薄膜細片を結着樹脂中に分散した、鏡面状金属光沢を有するインキ（以下、高輝性インキと言う。）を用いた鏡面性金属光沢をもつ鮮映性に優れた熱成形用積層シートに好適に用いられる。金属薄膜細片のインキ中の不揮発分に対する含有量は３〜６０質量％の範囲であることが好ましい。金属薄膜細片を使用した高輝性インキは、該インキを印刷又は塗布した際に金属薄膜細片が被塗物表面に対して平行方向に配向する結果、従来の金属粉を使用したメタリックインキでは得られない高輝度の鏡面状金属光沢が得られる。また、金属薄膜細片のインキを塗工する変わりに、直接蒸着法により金属を蒸着させインキの変わりに用いても構わない。
【００１４】
（金属薄膜細片）
インキ層に使用する高輝性インキに用いられる金属薄膜細片の金属としては、アルミニウム、金、銀、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等を使用することができる。金属を薄膜にする方法としては、アルミニウムのように融点の低い金属の場合は蒸着、アルミニウム、金、銀、銅など展性を有する場合は箔、融点が高く展性も持たない金属の場合は、スパッタリング等を挙げることができる。これらの中でも、蒸着金属薄膜から得た金属薄膜細片が好ましく用いられる。金属薄膜の厚さは、０．０１〜０．１μｍが好ましく、さらに好ましくは０．０２〜０．０８μｍである。インキ中に分散させる金属薄膜細片の面方向の大きさは、５〜２５μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜１５μｍである。大きさが５μｍ未満の場合は、塗膜の輝度が不十分となり、２５μｍを超えると金属薄膜細片が配向しにくくなるので輝度が低下するほか、インキをグラビア方式あるいはスクリーン印刷方式で印刷又は塗布する場合に、版の目詰まりの原因となる。
【００１５】
以下に金属薄膜細片の作成方法を、特に好ましい蒸着法を例として説明する。金属を蒸着する支持体フィルムには、ポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムなどを使用することができる。まず支持体フィルム上に塗布によって剥離層を設けた後、剥離層上に所定の厚さになるよう金属を蒸着する。蒸着膜面には、酸化を防ぐためトップコート層を塗布する。剥離層およびトップコート層形成用のコーティング剤は同一のものを使用することができる。
【００１６】
剥離層、あるいはトップコート層に使用する樹脂は、特に限定されない。具体的にはたとえば、セルロース誘導体、アクリル樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ＥＶＡ樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ＥＶＡ樹脂、石油系樹脂等を挙げることができる。また溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等を使用することができる。
【００１７】
上記金属蒸着フィルムを、剥離層およびトップコート層を溶解する溶剤中に浸積して撹拌し、金属蒸着膜を支持体フィルムから剥離した後、さらに撹拌して金属薄膜細片の大きさを約５〜２５μｍとし、濾別、乾燥する。溶剤は、剥離層あるいはトップコート層に使用する樹脂を溶解するものであること以外に、特に限定はない。金属薄膜をスパッタリングで作成した場合も、上記と同様の方法で金属薄膜細片とすることができる。金属箔を用いる場合は、溶剤中でそのまま攪拌機で所定の大きさに粉砕すればよい。
【００１８】
金属薄膜細片は、インキ中における分散性を高めるために表面処理するのが好ましい。表面処理剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の有機脂肪酸、メチルシリルイソシアネート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等のセルロース誘導体が挙げられ、公知慣用の方法で金属薄膜細片表面に吸着させる。
【００１９】
（結着樹脂）
結着樹脂は、従来のグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、あるいは塗料等に通常使われているものを用いることができる。具体的にはたとえば、塗料用アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢ビ樹脂、エチレン−酢ビ樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹脂などの重合系樹脂、あるいは塗料用ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂等が好ましく用いられる。また、これらの樹脂にカルボン酸基、燐酸基、スルホン酸基、アミノ基、四級アンモニウム塩基などの極性基を化学的に結合させたものを使用、または併用してもよい。
【００２０】
（添加剤）
インキ層に使用する高輝性インキには、必要に応じて、意匠性、展延性を阻害しない限り、インキ中に消泡、沈降防止、顔料分散、流動性改質、ブロッキング防止、帯電防止、酸化防止、光安定性、紫外線吸収、内部架橋等を目的として、従来のグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、あるいは塗料等に使用されている各種添加剤を使用することができる。このような添加剤としては、着色用顔料、染料、ワックス、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、キレート化剤、ポリイソシアネート等を挙げることができる。
【００２１】
（溶剤）
インキ層に使用する高輝性インキに用いられる溶剤は、従来のグラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、あるいは塗料等に使われている公知慣用の溶剤を使用することができる。具体的にはたとえば、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル等を挙げることができる。
【００２２】
（高輝性インキの調製方法）
一般にインキの配合原料を安定して分散させるには、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、あるいはサンドミル等を使用して練肉することにより、顔料その他添加剤をサブミクロンまで微粒子化する。しかし、鮮映性に優れた成形用積層シートのインキ層に使用する高輝性インキに、金属光沢を発現させるために配合する金属薄膜細片は５〜２５μｍの大きさが好ましい。上記練肉を行った場合は金属薄膜細片が微粒子化してしまい、金属光沢が極端に低下する。したがって、本発明においては練肉は行わず、単に上記配合原料を混合してインキとすることが望ましい。そのためには、分散性を向上させる目的で、前記したように金属薄膜細片を表面処理しておくことが好ましい。
【００２３】
（印刷または塗工方法）
本発明の成形用積層シートのインキ層、該インキ層にさらに積層してもよいインキ、および接着剤の印刷又は塗工方式は、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等の印刷方式、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、キスタッチコーター、キスタッチリバースコーター及びコンマコーター、コンマリバースコーター、マイクログラビアコーター等の塗工方式を用いることが出来る。インキの膜厚は薄すぎると隠蔽性に劣り意匠性が損なわれる傾向があり、厚すぎると金属薄膜細片の配向が非均一に成りやすい。このため、インキ層の膜厚としては、５μｍ以下が好ましく、０．０５〜５μｍがより好ましく、特に好ましくは０．５〜３μｍである。
【００２４】
（支持基材層）
本発明で使用する支持基材層は３層のポリオレフィン系樹脂層の積層構造を有する。各層がポリオレフィン系樹脂層であるとは、各層を構成する樹脂の内５０質量％以上が、ポリオレフィン系樹脂である。支持基材層を構成する各層は、未延伸でも十分な強度が得られかつ、真空成形、圧空成形などの熱成形性に優れたポリプロピレン樹脂、又は直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂を主成分にすることがより好ましい。更に、これらの樹脂にポリエチレン系樹脂やゴム状樹脂をブレンドすることで、自動車外装部品を代表とする複雑な形状を有する成形品などの賦形性が向上すると共に、優れた衝撃強度を発現させることができる。
ここでポリプロピレン樹脂又は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を主成分とするとは、支持基材層の各層を構成する樹脂の内５０質量％以上がポリプロピレン樹脂又は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。また、ポリプロピレン樹脂又は直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、支持基材層の構成材料全体に対しても３０質量％以上であることが好ましい。
【００２５】
インサート成形用成形体を作製するための支持基材層として好ましく用いられるポリプロピレン樹脂や、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を主成分とする樹脂は、半透明成形用熱可塑性フィルム層との成形収縮率差が大きくなりやすい。
支持基材層の樹脂に無機フィラーを添加すると、成形収縮率を小さく制御することができ、支持基材層とその上に積層された熱可塑性フィルム層との成形収縮率の差を小さくすることができる。
このため、無機フィラーの添加により支持基材層の成形収縮率を小さくして熱可塑性フィルムとの成形収縮率差を小さくし、カール変形を抑えることができる。支持基材層の成形収縮率は変形が起こらなければよいため特に限定はしないが、熱可塑性フィルム層と支持基材層との成形収縮率差は０．５％以下が好ましく、より好ましくは０．４％以下である。
【００２６】
本発明では、支持基材層を３層構造とし、３層中に含有される無機フィラーの含有量を制御することにより、支持基材層中の無機フィラーの含有率分布を制御することができる。これにより、熱成形用積層シートのカールを防止し、装飾層への凹凸の影響を軽減し、かつ支持基材層自身も熱によるカールを起こしにくい特性を可能とした。
【００２７】
無機フィラーの支持基材層全体に対する添加量は、透明または半透明成形用熱可塑性フィルム層に使用される熱可塑性樹脂の成形収縮率に近づくように十分な量を添加する。前記熱可塑性フィルム層と前記支持基材層との成形工程における成形収縮率の差が０．５％以内となるように無機フィラーを添加することが好ましい。
一方、良好な真空成形性及び成形体として十分な衝撃強度を得るためには、無機フィラーの添加量は支持基材層全体に対して１０〜４０質量％が好ましく、１０〜３０質量％にすることが更に好ましい。
【００２８】
支持基材層全体の厚みとしては熱成形性が良好となることから１０μｍ〜２０００μｍが好ましく、５０μｍ〜１０００μｍがより好ましい。
【００２９】
（層Ａ）
支持基材層は、装飾層に隣接するため、支持基材層の凹凸は装飾層に凹凸を与え、装飾層の持つ意匠性を損なってしまう。特にインキ層が金属蒸着層である場合は凹凸の影響のため金属光沢が低減する。また、装飾層が金属薄膜細片を含有する鏡面状金属光沢を持つインキで構成されている場合、支持基材層に凹凸があると、金属薄膜細片が支持基材層に略平行に配向することが困難になり、配向に乱れが生じる。このため金属薄膜細片による金属光沢の鮮映性を損ねられる。
【００３０】
本発明の支持基材層は３層構造であり、装飾層に隣接する層Ａは、無機フィラーを含有しないか、無機フィラーを含有する場合は、平均粒子径が４μｍ以下とすることで装飾層の凹凸を防ぐことができる。特に、装飾層が金属蒸着層や、金属薄膜細片を含有する鏡面状金属光沢を持つインキにより作製される鏡面状金属光沢層の鮮映性を保持することができる。更に鮮映性を高く保持するためには、無機フィラーの平均粒子径を２μｍ以下とすることが好ましい。なお粒子径が小さくなっても特に不都合は無いので、特に用いる粒子径の下限を設ける必要はない。
【００３１】
本発明の支持基材層は３層構造を有するため、装飾層に隣接する層Ａには無機フィラーを含有せず、または無機フィラーの量を少なくして、熱成形用積層シートのカール防止のために必要な無機フィラーの添加を、他の層に添加することができる。
層Ａの厚みは、支持基材層に使用する無機フィラーの平均粒子径よりも３倍以上に厚くすることが装飾層への凹凸の影響を与えにくいため好ましく、５倍以上厚くすることがより好ましい。
【００３２】
尚、ここで言う鮮映性とは、対象物に蛍光灯を写し、その像の写り具合を評価する指標であり、良好なものは蛍光灯が鮮明に見えるものであり、凹凸等が認められ像が歪んで見えるものを鮮映性が悪いと判断するものである。
【００３３】
（層Ｃ）
支持基材層中、最も外層にあたる層Ｃは、層Ａとは異なり、装飾層が隣接しないため、粒子径の大きい無機フィラーを使用することができる。しかし、層Ａとの成形収縮率が大きく異なると支持基材自体がカールを起こしやすくなる。好ましくは、前記層Ａと層Ｃとの成形収縮率の差が０．５％以内であることが好ましい。また、層Ａと層Ｃを構成する樹脂組成及び添加する無機フィラーの種類にもよるが、両者の無機フィラー含有率の差は１０質量％以下であるが、５％以下が好ましく、同じ含有率であることが最も好ましい。
層Ｃの厚みが、層Ａの厚みと極端に異なると、収縮力のバランスが崩れて支持基材層自体のカールが起こるおそれがあるため、厚みの差は３倍以下にすることが好ましく、より好ましくは２倍以下である。
（層Ｂ）
層Ｂは、層Ａと層Ｃに挟まれた層である。このため、層Ｂに添加する無機フィラーは、粒子径が大きくても装飾層に凹凸の影響を与えにくい。また粒子含有率が多くても支持基材層が大きくカールすることもない。このため、支持基材層が含有する無機フィラーの４０％以上を層Ｂに添加し、層Ａ及び層Ｃの無機フィラー含有率を少なくすることが好ましい。層Ｂが、支持基材層が含有する無機フィラーの５０％以上、更には６０％以上の無機フィラーを含有することが好ましい。更には、支持基材層が含有する無機フィラーのすべてを層Ｂが含有し、層Ａ及び層Ｃには無機フィラーを含有しない態様が好ましい。
（支持基材層の積層方法）
支持基材層の積層方法は、成形コストが低く、効率的で厚みムラの少ないシートが得られることから、熱溶融による共押出成形法が用いられる。
共押出成形法による支持基材層作製に用いるシートの押出条件は、多層シートが形成されれば特に制限はないが、ポリプロピレン系樹脂の場合、一般的条件である１８０〜２５０℃の樹脂温にて、各押出機で混練溶融させた樹脂を樹脂合流装置であるフィードブロック内で積層させ、Ｔダイにより溶融押出し成形する。
具体的にはフィードブロックや、シート成形部であるダイ内等における剪断速度は１０〜１，０００ｓｅｃ−１程度の範囲内で行われ、その際の樹脂粘度は温度条件等の調整により１００〜１，０００Ｐａ程度として成形する。溶融押出したシートは、所定の厚みになるようにキャスティングし必要により冷却する。目的とするシートが厚い場合はタッチロール、エアーナイフ、薄い場合には静電ピンニング等の方法を使い分けることにより均一なシートを得ることが出来る。
【００３４】
（無機フィラー）
支持基材層の樹脂に無機フィラーを添加すると、成形収縮率を小さく制御することができ、支持基材層とその上に積層された熱可塑性フィルム層との成形収縮率の差を小さくすることができる。
【００３５】
しかし、支持基材層の多層構造のうち、装飾層に隣接する層が含有する無機フィラーの粒子径が大きいと、支持基材層の表面に凹凸が生じ、その上に積層されている装飾層凹凸が影響する。特にインキ層が金属蒸着層場合は凹凸の影響のため金属光沢が低減する。また、装飾層が金属薄膜細片を含有する鏡面状金属光沢を持つインキで構成されている場合、支持基材層に凹凸があると、金属薄膜細片が支持基材層に略平行に配向することが困難になり、配向に乱れが生じる。このため金属薄膜細片による金属光沢の鮮映性を損ねられる。したがって、インキ層の下地である支持基材層は平滑性が要求される。
【００３６】
本発明で使用する無機フィラーの種類は特に限定はされないが、タルク、炭酸カルシウム、クレー、珪藻土、マイカ、珪酸マグネシウム、シリカ等が上げられる。
【００３７】
（支持基材層中の着色剤）
支持基材層に着色剤を含有させると、成形品の下地色の隠蔽性が良好となるので好ましい。用いる着色剤は、特に限定されず、目的とする意匠に合わせて、一般の熱可塑性樹脂の着色に使用される慣用の無機顔料、有機顔料および染料などが使用できる。例えば、酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄、複合酸化物系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、バナジウム酸ビスマス、カーボンブラック、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク等の無機顔料；アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、アンスラキノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、チオインジゴ系顔料及びジケトピロロピロール系顔料等の有機顔料；金属錯体顔料などが挙げられる。また染料としては主として油溶性染料のグループから選ばれる１種または２種を使用することが好ましい。
【００３８】
支持基材層に配合することができる着色剤の添加量は、着色剤の種類や目的とするシートの厚みや色調により異なるが、色相や下地色の隠蔽性を確保し、かつ衝撃強度を維持するために、着色層を構成する樹脂に対して０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％の範囲である。２０質量％を超えて着色剤を添加すると、衝撃強度が低下し、着色剤の添加量が０．１％未満であると色相や下地色の隠蔽性が十分でない傾向にある。
【００３９】
（インキ保護層）
本発明の熱成形用積層シートの装飾層としてインキ層を使用する場合には、透明または半透明熱可塑性フィルムとインキ層との間に耐熱性、耐溶剤性、意匠性、耐候性等を向上させる目的でインキ保護層を一層以上設けても良い。インキ保護層に使用できる樹脂の種類については、展延性を阻害しない限り特に制限はないが、架橋密度の調整の容易さ、耐候性、透明熱可塑性フィルムとの接着性などの点から、アクリル系樹脂が好ましい。  架橋機構についても特に制限はなく、アクリル系樹脂の場合、ＵＶ硬化、ＥＢ硬化、水酸基含有共重合体／イソシアネート硬化、シラノール／水硬化、エポキシ／アミン硬化などが使用できるが、架橋密度の調整の容易さ、耐候性、反応速度、反応副生物の有無、製造コストなどの点から、水酸基含有共重合体／イソシアネート硬化が好ましい。
また、インキ保護層は、意匠性を付与するために着色層とすることもできる。その場合の着色剤の添加量は、着色剤の種類及び目的とする色調や保護層の厚みにより異なるが、鏡面状金属光沢を有するインキ層を隠蔽しないように保護層の全光線透過率は２０％以上であることが好ましく、特に全光線透過率が４０％以上であることがより好ましい。
【００４０】
該着色剤としては、顔料が好ましい。用いる顔料は特に限定されず、着色顔料、メタリック顔料、干渉色顔料、蛍光顔料、体質顔料および防錆顔料などの公知慣用の顔料を使用することができる。
【００４１】
着色顔料としては、例えば、キナクリドンレッド等のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンおよびペリレンレッド等のフタロシアニン系等の有機顔料；酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料が挙げられ、メタリック顔料としては、例えば、アルミニウム粉、ニッケル粉、銅粉、真鍮粉およびクロム粉等が挙げられる。
【００４２】
干渉色顔料としては、真珠光沢状のパールマイカ粉や真珠光沢状の着色パールマイカ粉等を挙げられ、蛍光顔料としては、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系およびインダンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエローや銅アゾメチンイエロー等の金属錯体や、酸化チタン、酸化鉄および酸化亜鉛等の金属酸化物や、硫酸バリウムや炭酸カルシウム等の金属塩や、カーボンブラック、アルミニウムおよび雲母等の無機顔料が挙げられる。
【００４３】
また着色剤を含む熱可塑性樹脂シート（Ｃ）には、その衝撃強度や成形性が損なわれない範囲で、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、難燃剤および滑剤等の添加剤を配合してもよく、これらの添加剤は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
（積層）
インキ層と支持基材層は、接着剤層を介して積層されるが、接着方法としては慣用の溶剤型接着剤を用いたドライラミネーション法、ウエットラミネーション法、ホットメルトラミネーション法等で積層シートにすることが出来る。
本発明の成形用積層シートの支持基材層は、３層構造により自らのカールなどの変形が小さいため、本積層工程において変形により積層が困難になることがない。  
【００４５】
接着剤を構成する成分は、慣用のフェノール樹脂系接着剤、レゾルシノール樹脂系接着剤、フェノール−レゾルシノール樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、ポリウレタン系接着剤およびポリアロマチック系接着剤等の熱硬化性樹脂接着剤やエチレン不飽和カルボン酸等を用いた反応型接着剤、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、塩化ビニル、ナイロン及びシアノアクリレート樹脂等の熱可塑性樹脂系接着剤やクロロプレン系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、ＳＢＲ系接着剤及び天然ゴム系接着剤等のゴム系接着剤等が挙げられる。特にアクリル樹脂とポリプロピレン系樹脂の接着性が良好でありかつ真空成形時の伸びの追随性が良好なことから、アクリルウレタン系の接着剤が好ましい。
【００４６】
これら接着剤の塗工方式は、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、キスタッチコーター、コンマコーター等を用いることが出来る。
【００４７】
接着剤の塗布量は、接着力が十分で、乾燥性も良好なためには、０．１〜３０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、特に好ましくは２〜１０ｇ／ｍ２である。
２ｇ／ｍ２より少なすぎると接着力が弱くなり、１０ｇ／ｍ２より多すぎると乾燥性が低下する。接着剤層の厚さとしては、０．１〜３０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは、１〜２０μｍ、特に好ましくは、２〜１０μｍである。
【００４８】
また、支持基材層の接着面は、接着材との親和性を向上させる目的で、プラズマ処理、コロナ処理、フレーム処理、電子線照射処理、粗面化処理、オゾン処理、等の表面処理、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のドライプレーティング処理が施されても良い。
【００４９】
（粘着剤）
また、接着剤層に代えて、粘着剤層を設けることも出来る。粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、ポリアルキルシリコン系、ウレタン系、ポリエステル系等が好ましく用いられる。
【００５０】
（表面保護層）
本発明の成形用積層シートでは、成形の際の表面層側に、意匠性、耐摩擦性、耐擦傷性、耐候性、耐汚染性、耐水性、耐薬品性及び耐熱性等の性能を付与するために、透明、半透明若しくは着色クリアのトップコート層を１層以上設けることができる。トップコート剤としては成形用積層シートの展延性を阻害しない限り、ラッカータイプ、イソシアネート又はエポキシ等による架橋タイプ、ＵＶ架橋タイプ又はＥＢ架橋タイプが好ましく用いられる。
【００５１】
（シートの加工）
熱成形用積層シートは各種成形法の表面層として用いることが出来る。例を挙げると、透明又は半透明の熱可塑性フィルムを金型と反対面に配置し、熱成形により三次元形状を有する予備成形体とした後、射出成形金型内の雌型側にインサートし、射出樹脂と一体化するインサート射出成形法で成形することが出来る。
【００５２】
（熱成形）
熱成形用積層シートをインサート射出成形に供するためには、予め真空成形、圧空成形、真空圧空成形等による熱成形で賦形して予備成形体にする必要がある。
なかでも真空成形が簡便で好ましい。
【００５３】
真空成形の設定条件は、特に制限されるものでは無いが遠赤外線ヒーターを用いた場合、ヒーター温度で２００〜５００℃、間接加熱時間５〜３０秒程度とし加熱を行う、金型温度は成形品の外観や収縮度合いを確認しながら決める必要があるが２０〜８０℃、金型による冷却時間は５〜３０秒が好ましい。
【００５４】
熱板圧空成形を行う場合その熱板温度は、成形するシートが賦形可能になる温度、例えばＪＩＳ  Ｋ７２４４−１法で求められる動的粘弾性測定の貯蔵弾性率（Ｅ’）の値が１００ＭＰａ〜０．１Ｍｐａとなる様な温度が好ましい。熱板による加熱時間はシートの厚みにより異なるが１〜２０秒、成形圧力は０．１〜１Ｍｐａがよい。
【００５５】
次に、得られた予備成形体をその装飾層が雌金型に接するように金型内に配置し、前記予備成形体の裏面にポリプロピレン系の熱可塑性樹脂を射出成形することにより一体成形する。射出樹脂の樹脂温度は特に制限されるものではないが、通常ポリプロピレン系樹脂が射出可能な１８０〜２５０℃程度が好ましい。金型温度は雄型、雌型共に２０〜８０℃程度が好ましいが、射出成形品に反り等が発生する場合は雄型及び雌型に温度勾配を付け、修正をすることが必要となる。
【実施例】
【００５６】
以下に具体例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例及び比較例における物性評価は下記の測定法または試験法にて行った。また、実施例中の「部」及び「％」は、いずれも質量基準によるものとする。
【００５７】
（鮮映性評価法）
支持基材層の凹凸の装飾層への影響をより詳細に見るために、本発明の熱成形用積層シートの装飾層として、鏡面状金属光沢を有するインキ層を使用し、その鮮映性により支持基材層の凹凸の装飾層への影響を見た。
鮮映性は、加熱真空成形法による金型底部の２５０％展延部に蛍光灯を写し鮮映性を以下の基準で評価した。この際使用した金型（以下、金型１と言う。）は間口１５６×１２７ｍｍ、底部１００×８５ｍｍ、深さ６０ｍｍであり、本発明の成形用積層シートを成形したところ底面中央の面倍率が２５０％程度であった。なお、ここでいう面倍率は、元の面積に比して全体の面積が２．５倍になった場合を２５０％として表す。また、一体射出後の鮮映性も上記の成形体をインサート射出成形に供した後に、同様の評価を行った。
◎：像が鮮明に映るもの。
○：像がややぼやけて映るが充分な鮮映性があるもの。
×：凹凸が認められ、像が完全に歪んで見えるもの。
【００５８】
（支持基材層のカール評価法）
支持基材層に使用するシートを成膜１日後に３００mm×３００mmにカットし、カールの状態を以下の基準で評価した。
○：カールが殆ど無く、カールする側を上方となる様に地面においた場合、端部の持ち上がりが２０mm未満でほぼ平面状態を維持しているもの。
△：若干カールがあり、カールする側を上方となる様に地面においた場合、端部の持ち上がりが２０mm以上有るもの。
×：変形が大きく、カールする側を上方となる様に地面においた場合、１巻き以上の巻き状態となるもの。
【００５９】
（成形体の変形性評価法）
底面１２０×９０mm、上面４０×７０mm、高さ２５mmの台形金型（以下、金型２と言う。）を、長さ１７０×幅１４０×高さ３０mmの型枠の中心に設置後、加熱真空成形法で成形し、金型で賦形された成形体部分を挟みで抜き取り変形性を以下の基準で評価した。
○：変形が無く、金型と同様の形状を維持しているもの。
△：局部的な変形はあるが、インサート成形には問題が無い程度のもの。
×：変形が大きく、明らかに金型の形状とは異なっているもの。
【００６０】
（成形収縮率の測定法）
長さ５００ｍｍ×幅１５０ｍｍ×高さ３０ｍｍの金属第の中央部に長さ４００ｍｍ×幅３０ｍｍ×高さ５ｍｍの雄型が配された凸型金型（以下、金型３と言う。）を用いて、評価用シートを真空成形法で成形し、得られた成形体の金型側部の長さ方向の距離Ｔを測定し、下記の式より成形収縮率（％）を測定した。
成形収縮率（％）＝  （４００−Ｔ）／４００  ×  １００
【００６１】
（熱成形用積層シートの作製）
（１）アルミニウム薄膜細片
ニトロセルロース（ＨＩＧ７）を、酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝６：４の混合溶剤に溶解して６％溶液とした。該溶液を、スクリーン線数１７５線／インチ、セル深度２５μｍのグラビア版でポリエステルフィルム上に塗布して剥離層を形成した。十分乾燥した後、剥離層上に厚さが０．０４μｍとなるようにアルミニウムを蒸着し、蒸着膜面に、剥離層に使用したものと同じニトロセルロース溶液を、剥離層の場合と同じ条件で塗布し、トップコート層を形成した。
上記蒸着フィルムを、酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝６：４の混合溶剤中に浸積してポリエステルフィルムからアルミニウム蒸着膜を剥離したのち、大きさが約１５０μｍとなるよう攪拌機でアルミニウム蒸着膜を粉砕し、アルミニウム薄膜細片を調製した。
【００６２】
（２）アルミニウム薄膜細片スラリー
アルミニウム薄膜細片                                          １０部
酢酸エチル                                                    ３５部
メチルエチルケトン                                            ３０部
イソプロピルアルコール                                        ３０部
上記を混合し、撹拌しながら、下記組成のニトロセルロース溶液５部を加えた。
ニトロセルロース（ＨＩＧ１／４）                    ２５％
酢酸エチル：イソプロピルアルコール＝６：４混合溶剤  ７５％
上記混合物を、温度を３５℃以下に保ちながら、ターボミキサーを使用して、アルミニウム薄膜細片の大きさが５〜２５μｍになるまで攪拌し、アルミニウム薄膜細片スラリー（不揮発分１０％）を調製した。
【００６３】
（３）表面保護層及びインキ保護層
（水酸基含有共重合体）
【００６４】
温度調節器、窒素導入管、滴下装置（２基）、撹拌装置を備え付けた反応容器に酢酸ブチル８５０部、パーブチルＺ（商品名、日本油脂株式会社製、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート）１部を仕込み、窒素置換後、１１０℃まで１．５時間かけて昇温した。
【００６５】
別途、メチルメタクリレート６６０部、ｔ−ブチルメタクリレート１５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１９０部をよく混合した溶液（以下モノマー溶液と表記）と酢酸イソブチル２００部、パーブチルＯ（商品名、日本油脂株式会社製、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート）９部、パーブチルＺ（商品名、日本油脂株式会社製、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート）２部をよく混合した溶液（以下、触媒溶液と表記する。）、それぞれを滴下装置に仕込み、直ちに窒素置換した。
【００６６】
窒素雰囲気下で反応容器内に前述のモノマー溶液と触媒溶液を反応温度の急激な上昇がないように監視しつつ、５時間かけて滴下した。滴下終了後、約１５時間攪拌を続けた結果、固形分含有率６０％の樹脂組成物（Ｏ−１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１００，０００、固形分の水酸基価は７９ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇは９５℃であった。
重量平均分子量：ＧＰＣ測定結果のポリスチレン換算値を示す。
固形分：アルミ皿に試料１ｇを採り、トルエンにて薄く均一に拡げた後風乾し、更に１０８℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥し、乾燥後の重量より算出した。
水酸基価は、モノマー仕込み組成よりＫＯＨ中和量として算出し、ポリマーＴｇはＤＳＣにより、酸価は０．０５ｍｏｌ・ｄｍ−３水酸化カリウム−トルエン溶液滴定法により測定した。
【００６７】
（ポリイソシアネート化合物）
「ＢＵＲＮＯＣＫ  ＤＮ−９８１」（商品名、大日本インキ化学工業株式会社製、イソシアヌレート環含有ポリイソシアネート、数平均分子量約１０００、不揮発分７５％（溶剤：酢酸エチル）、官能基数３、ＮＣＯ濃度１３〜１４％）をポリイソシアネート化合物とする。
（表面保護層及びインキ保護層）
上記水酸基含有共重合体と、ポリイソシアネート化合物を１：１の割合で配合、混合し、表面保護層及びインキ保護層用溶液を調製した。
【００６８】
（４）インキ
（インキ調製）
アルミニウム薄膜細片スラリー（不揮発分１０％）              ３０部
結着樹脂    カルボン酸含有塩ビ−酢ビ樹脂                      ３部
（ＵＣＣ社製「ビニライト ＶＭＣＨ」）
ウレタン樹脂
（荒川化学製「ポリウレタン２５９３」不揮発分３２％）８部
酢酸エチル                                                  ２３部
メチルエチルケトン                                          ２６部
イソプロパノール                                            １０部
上記を混合し、不揮発分中のアルミニウム薄膜細片濃度３５質量％であるインキを調製した。
【００６９】
（５）接着剤
二液型のポリエステルウレタン系接着剤（大日本インキ化学工業株式会社製「ＥＬＸ−１００４」と「ＫＲ−９０」の二液混合型接着剤）を８：２の割合で混合し接着剤を調整した。
【００７０】
（６）支持基材層
支持基材層の中心層である層Ｂ用原料を、住友化学社製ポリプロピレン樹脂（商品名「ＡＤ５７１」）４５部と住友化学社製低密度ポリエチレン１５部（商品名「Ｆ１０１−１」）、三井化学社製エチレンプロピレンラバー１５部（商品名「Ｐ−０４８０」）である樹脂Ｂ１を用い、更にこれに熱風乾燥機により６００ＰＰＭ以下まで乾燥させた松村産業社製タルクマスターバッチ（平均粒子径１．８μｍ、４．０μｍ又は８．０μｍのタルクを６０質量％含有。）（以下、タルクマスターバッチＸと言う。）をタルク含有率が表１に示した含有率となるように加え、ドラムタンブラーを用いて攪拌して作製した。
【００７１】
また、支持基材層の中心層である層Ｂ用原料を、住友化学社製ポリプロピレン樹脂（商品名「ＡＤ５７１」）６０部と住友化学社製低密度ポリエチレン１５部（商品名「Ｆ１０１−１」）である樹脂Ｂ２を用い、更にこれにタルクマスターバッチＸを、タルク含有率が表１に示した含有率となるように加え、ドラムタンブラーを用いて攪拌して作製した。
【００７２】
また、支持基材層の中心層である層Ｂ用原料を、住友化学社製ポリプロピレン樹脂（商品名「ＳＰＸ７８３４」）５０部と住友化学社製低密度ポリエチレン１０部（商品名「Ｆ２００−０」）、三井化学社製エチレンプロピレンラバー１５部（商品名「Ｐ−０４８０」）である樹脂Ｂ３を用い、更にこれにタルクマスターバッチＸを、タルク含有率が表１に示した含有率となるように加え、ドラムタンブラーを用いて攪拌して作製した。
【００７３】
また、層Ａ及び層Ｃ用樹脂を、
樹脂Ａ１：住友化学社製直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（商品名「ＦＶ４０３」）、
樹脂Ａ２：住友化学社製ポリプロピレン樹脂（商品名「ＦＳ３６１１」）、
樹脂Ａ３：住友化学社製ポリプロピレン樹脂（商品名「ＡＤ５７１」）６５部と住友化学社製低密度ポリエチレン１５部（商品名「Ｆ１０１−１」）、三井化学社製エチレンプロピレンラバー２０部（商品名「Ｐ−０４８０」
にタルクマスターバッチＸを、タルク含有率が表１に示した含有率となるように加え、ドラムタンブラーを用いて攪拌して作製した。
【００７４】
上記に示した層Ａ、層Ｂ及び層Ｃに使用する原料樹脂を表１に示す組み合わせで、押出機２台用いて２００℃にて押出後、フィードブロックにより層厚みの比率が表１に示す比となる様に積層しＴダイから押出成形し、４０℃に加熱されたキャストロールを通した後、巻き取り、表１に示す所定の平均粒子径、添加量のタルクを含んだ１５０μｍの無延伸原反シートを製造した。
【００７５】
（７）透明または半透明熱可塑性フィルム層
透明または半透明熱可塑性フィルム層として透明で表面光沢値が１５０(６０°／６０°)、厚さ１２５μｍのゴム変性ＰＭＭＡフィルムを使用した。尚、上記成形収縮率の測定法で測定した成形収縮率は０．７％であった。
【００７６】
（７）シートの積層方法
ゴム変性ＰＭＭＡフィルムにインキ保護層及び表面保護層用に調整した溶液をマイクログラビアコーターを使用し乾燥膜厚２．０μｍ及び１０μｍとなるよう塗工後４０℃３日間エージング処理を行った。次にインキ層をインキ保護層にグラビアコーターを使用して乾燥膜厚２．０μｍに塗工した。これとは別に支持基材層の接着面にコロナ処理を行い、上記の接着剤を＃２０番のバーコーターを用いて塗布を行った。４０℃に設定したラミ装置を用いて上記インキ層と支持基材層との貼り合わせを行った後、５０℃３日間のエージング処理を行った。
（８）真空成形
【００７７】
得られた光輝性を有する熱成形用積層シートを株式会社ハーミス社製ＦＥ３８ＰＨの小型真空成形機を用いて、表面保護層側から間接加熱し、ヒーター退避後、反対側から金型を上昇させ真空成形体を作製した。加熱時間は３秒間、シート温度は１６０℃±３℃、ヒーター温度は３７０℃、シート・ヒーター間距離は１３０ｍｍ、金型温度は４０±３℃、真空・冷却時間は８秒間とした。
【００７８】
（９）一体射出成形
金型１で得られた成形体の底部を、インキ層を有するシートの表面保護層が射出成形用金型の雌型に接触するように密着させ金型温度４０℃で加熱後、２００℃に加熱した成形収縮率０．８％のノバテック社製ＰＰ樹脂（商品名「ＴＸ１８６８Ｈ５」）を主原料とした溶融樹脂を金型内に射出して一体成形し、鮮映性に優れた積層シートを有する射出成形品を作成した。なお、射出成形機は住友重機械工業株式会社の住友ネスタール射出成形機プロマット８０／４０、金型は２段プレート成形品が取れる６５ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ３ｍｍと１．５ｍｍ（厚さが３ｍｍと１．５ｍｍの２段の階段状プレート）のものを用いた。
【００７９】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
熱成形用積層シートの層構成は、表面保護層／ゴム変性ＰＭＭＡフィルム層／インキ保護層／インキ層／接着剤層／支持基材層とし、このうち支持基材層は表１に示したタルク添加率及び層構成の３００μｍのシートとし支持基材層の作成方法に従い積層前にシ−ト化を行った。得られた積層シートは金型１、金型２及び金型３を用いて上記の条件で真空成形法にて成形体とし鮮映性及び成形体の変形性の評価を行った。また金型１で得られた成形体の底部を切り出し一体射出後の鮮映性も同様に評価した。尚、支持基材層の成形収縮率、カールについては積層前に評価を行った。
評価結果を表１に示す。
【００８０】
2006116895.tif 000002
【００８１】
実施例１〜５に示すように、無機フィラーを５％〜６０％含有するポリオレフィン系樹脂層（層Ｂ）を、平均粒子径が４μｍ以下の無機フィラーを０〜６０％含有するポリオレフィン系樹脂層（層Ａ及び層Ｃ）で挟み込んで積層したシートは成形収縮率が低く、それ自体がカールしないこと、また、このシートを支持基材層として使用した熱成形用積層シートは、真空成形後も、成形体の変形が起こりにくいことが分かる。また射出成形前、射出成形後のいずれも良好な鮮映性を有することがわかる。
一方、比較例１のように支持基材層が２層構成で、支持基材層の構成が対称形でない熱成形用積層シートではその支持基材層自体がカールを起こし、作業性が悪くなることが分かる。また、平均粒子径が８μｍの無機フィラー（タルク）を表層（層Ａ及び層Ｃ）に入れた熱成形用積層シートでは、成形体の変形は抑制できたが、鮮映性が低下した（比較例２）。また、比較例３の様に無機フィラーを入れていない支持基材層を用いた熱成形用積層シートは、真空成形後の成形体に大きな変形が生じることが分かる。
支持基材層がポリオレフィン系樹脂層に、タルク等の無機フィラーを特定の添加量添加した３層構造をとることにより、良好な成形性を維持したまま支持基材層の成形収縮率を減少させ、熱成形後の変形を抑えられることが可能となった。支持基材層を一般的な無機フィラーを添加した熱可塑性樹脂層を、無機フィラーを含有しない若しくは粒子径の小さな無機フィラーを添加した熱可塑性樹脂層で挟み込む３層構造とすることにより、前記成形用積層シート作製時の支持基材層のカール変形も改善し、更に、装飾層が鏡面状金属光沢を持つシートの場合には、熱成形後も鮮映性を低下させることなく、美しい鏡面性を維持したまま、一般用及びインサート成型向けの成形体を供することができる。
また、中心層の無機フィラーについては、粒子径を選ぶことなく使用出来るためコストダウンも可能となり、また粒子径の不明なリサイクル原料の使用も可能となり環境面でも優れた特徴を持つ。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の成形用積層シートは、自動車関連部材、建材部材、家電品等の用途に使用される外装塗装不要の鮮映性の高い鏡面状金属光沢を有する積層シートして有用である。