(57)【要約】    【課題】ＴｉＣｌ4を含む金属塩化物をＣａにより還元して、Ｔｉ又はＴｉ合金を効率よく、安価に製造する方法を提供する。    【解決手段】Ｃａ含有浴塩中のＣａにＴｉＣｌ4を含む金属塩化物を反応させて前記浴塩中にＴｉ又はＴｉ合金を生成させる還元工程と、還元工程から抜き出された浴塩を電気分解してＣａを生成させる電解工程を含むＴｉ又はＴｉ合金の製造方法であって、前記電解工程でＣａ及び浴塩を含有する固形物５を回収し、この固形物を前記還元工程へ移送する。前記固形物の回収は、例えば陰極４表面に固形物５を付着凝固させつつ引き上げることにより行うことができる。前記Ｃａ含有浴塩としては、ＣａＣｌ2を含むＣａ含有浴塩を用いるのがよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃａ含有浴塩中のＣａにＴｉＣｌ4を含む金属塩化物を反応させて前記浴塩中にＴｉ又はＴｉ合金を生成させる還元工程と、還元工程から抜き出された浴塩を電気分解してＣａを生成させる電解工程を含むＴｉ又はＴｉ合金の製造方法であって、前記電解工程でＣａ及び浴塩を含有する固形物を回収し、この固形物を前記還元工程へ移送することを特徴とするＴｉ又はＴｉ合金の製造方法。
【請求項２】
前記Ｃａ及び浴塩を含有する固形物の回収を、陰極表面に固形物を付着凝固させつつ陰極を引き上げることにより行うことを特徴とする請求項１に記載のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法。
【請求項３】
前記Ｃａ含有浴塩としてＣａＣｌ2を含むＣａ含有浴塩を用いることを特徴とする請求項１または２に記載のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｔｉ又はＴｉ合金の製造方法に関し、特に、効率よく、安価にＴｉ又はＴｉ合金を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属Ｔｉ又はＴｉ合金は耐食性、意匠性などに優れ、且つ、軽量で機械的特性にも優れており、従来から、航空機材料、熱交換器用材料、化学プラント用材料として、また、屋根材、ゴルフのヘッドなどとしても広く使用されている。更に近年においては、人体に対して毒性のない金属として医療関係の機器類への使用など、その用途は拡大する一方である。
【０００３】
しかしながら、金属Ｔｉは製錬が困難であるため、金属として非常に高価であり、工業的に、安価で且つ生産性の高い製造方法の開発が望まれている。
【０００４】
即ち、従来、金属Ｔｉの製錬方法としては、四塩化チタン（ＴｉＣｌ4）をＭｇ、Ｎａ等の還元力の強い金属（還元金属）により還元して金属Ｔｉとする方法が採用されてきた。しかし、これらの方法では、バッチ方式での製造となるため、生産性の向上に限界があることが問題となっている。
【０００５】
例えば、金属Ｔｉの工業的な製法として一般的に行われているクロール法では、反応容器内に溶融Ｍｇを充填し、その液面に上方からＴｉＣｌ4の液体を供給して、溶融Ｍｇの液面近傍でＴｉＣｌ4をＭｇにより還元し、金属Ｔｉを得ている。しかし、反応容器内の溶融Ｍｇの液面近傍だけで反応が行われるため、ＴｉＣｌ4の供給速度が制限される。また、生成したＴｉ粉が、溶融ＭｇとＴｉとの粘着性により凝集し、溶融液が有する熱により焼結して粒成長するため、生成したＴｉの反応容器外への取り出しが難しく、製造を連続的に行うことが困難で、製造コストが嵩み、製品価格が非常に高くなる。
【０００６】
そのため、クロール法以外のＴｉ製造方法に関して、従来から多くの研究開発が行われてきた。例えば、特許文献１には、ＴｉＣｌ4の還元剤としてＭｇ以外に例えばＣａの使用が可能なことが記載されている。ＣａはＭｇよりＣｌとの親和力が強く、原理的にはＴｉＣｌ4の還元剤に適している。しかし、ＴｉＣｌ4をＣａにより還元する金属Ｔｉの製造方法は未だ実用化されていない。その理由としては、ＣａＣｌ2の電解が難しいことなどが考えられる。
【０００７】
更に別のＴｉ製造方法としては、特許文献２に記載されたオルソンの方法がある。これは、ＴｉＣｌ4を経由せず、ＴｉＯ2をＣａにより直接還元する酸化物直接還元法の一種である。酸化物直接還元法は高能率であるが、高純度のＴｉを低コストで製造するのには適さない。なぜなら、高価な高純度のＴｉＯ2を使用しなければならないからである。
【０００８】
なお、ＴｉＣｌ4やＴｉＯ2の還元に必要なＣａは、現在、主として、炭酸塩を原料として揮発還元法により製造されているが、非特許文献１に、金属Ｃａの工業的製造が行われた初期においては、溶融ＣａＣｌ2を電気分解し、再溶融して付着する塩を分離し、Ｃａを製造したことが記載されている。
【０００９】
【特許文献１】米国特許第２２０５８５４号明細書
【特許文献２】米国特許第２８４５３８６号明細書
【非特許文献１】“ＨＡＮＤＢＵＣＨ  ＤＥＲ  ＴＥＣＨＮＩＳＣＨＥＮ  ＥＬＥＫＴＲＯＣＨＥＭＩＥ”ＤＲＩＴＴＥＲ  ＢＡＮＤ（１９３４）  ｐ．１２８〜ｐ．１６４「Ｃａｌｃｉｕｍ，Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ，Ｂａｒｉｕｍ．」Ｖｏｎ  Ｄｒ．Ｖ．Ｍａｋｏｗ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたもので、Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法、特に、Ｔｉ又はＴｉ合金を効率よく、安価に製造する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記の課題を解決するために、本発明者らは、ＴｉＣｌ4のＣａ還元法に着目し、検討を重ねた。その結果、ＣａＣｌ2を含み且つＣａが溶解した溶融塩を反応容器内に保持し、その溶融塩中のＣａにＴｉＣｌ4を含む金属塩化物を反応させることにより前記溶融塩中にＴｉ粒又はＴｉ合金粒を生成させ、この溶融塩中に生成したＴｉ粒又はＴｉ合金粒を溶融塩から分離、回収することにより、連続的にＴｉ又はＴｉ合金を製造する方法（以下、この方法を、各種実施形態を含め「Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法」という）を確立し、提案した。
【００１２】
更に、この方法では、Ｔｉの生成に伴い副生するＣａＣｌ2を反応容器外へ抜き出して電気分解し、生成されたＣａを反応容器内でのＴｉなどの金属の生成反応に使用することができる。この場合、ＣａとＣａＣｌ2を厳密に分離する必要がないことが、この方法における大きな利点の一つである。
【００１３】
このＣａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法によれば、溶融ＣａＣｌ2中でＴｉ生成反応が進行する。従って、反応容器内の還元剤（Ｍｇ）の液面にＴｉＣｌ4を供給し、反応場が液面近傍に限定されるクロール法と比べて、反応場が拡大し、発熱領域も広がり冷却が容易になることから、Ｔｉの原料であるＴｉＣｌ4の供給速度を大幅に高めることができ、生産性の大幅な向上が期待できる。
【００１４】
しかし、溶融ＣａＣｌ2中のＣａとＴｉＣｌ4の反応は発熱反応であり、高い生産性を維持するためには発熱領域を冷却して脱熱する必要があるため、生産効率が低下すると共に、熱損失が大きいため熱効率も低下する。
【００１５】
また、ＴｉＣｌ4の供給速度が大きすぎて急激な発熱が生じ、冷却能を超える場合、反応場（前記ＣａとＴｉＣｌ4の反応が起こる領域）が高温になり過ぎ、反応容器の損耗が激しくなる。逆に温度が下がりすぎると反応速度が低下する。そのため、ＴｉＣｌ4の還元工程では、高い生産性を維持するための精密な温度制御が必要となる。
【００１６】
この問題を解決するために、本発明者らは、この発熱、脱熱の繰り返しによる生産効率の低下及びエネルギー損失を極力抑えると共に、反応場の温度制御の困難性を緩和するための方策について更に検討した結果、溶融ＣａＣｌ2液を反応容器外へ抜き出して電気分解し、生成したＣａを溶融ＣａＣｌ2液と共に（つまり、Ｃａ濃度を高めたＣａＣｌ2液として）反応容器内へ戻すのではなく、Ｃａを溶融ＣａＣｌ2液と共に固形物として回収し、この固形物を還元工程へ戻すという着想を得た。
【００１７】
この方法が実現できれば、ＣａとＴｉＣｌ4の反応に伴う発熱をＣａ及びＣａＣｌ2の固形物が有している融解潜熱を利用して吸収することができる。これにより、熱効率を大きく向上させ得ると共に、反応温度の制御が容易になってＣａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法を一層効率よく行うことが可能となる。
【００１８】
ところで、前掲の非特許文献１によると、溶融ＣａＣｌ2の電気分解により棒状のＣａが得られることが記載されている。即ち、図３に示す概略構成のカルシウム炉（電解装置）において、先ず、電解質として溶融塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）１６が黒鉛坩堝１５（黒鉛プレートで被覆された鉄製容器で、冷却されている）内に装入され、溶融、昇温される。なお、坩堝１５の底部、内壁部では、冷却により電解質の一部が固化し、固化電解質２０が形成されている。
【００１９】
続いて、アノード（陽極）１７とカソード（陰極）１８間に通電して電気分解が行われる。このとき、カソード１８にＣａが析出する度合に応じて電流と電圧の変動が小さくなるようにカソード１８が引き上げられ、それに伴いＣａ１９が棒状に成長する。
【００２０】
このカルシウム棒の表面には固化した塩が付着しているので、塩化カルシウム中で再溶融され分離される。なお、電解時のカソードの電流密度は１２５Ａ／ｃｍ2、電圧は３５〜４０Ｖ、再溶解した金属Ｃａの純度は９８〜９９％である、と記載されている。
【００２１】
ここで行われているのはＣａの電解生成であるが、本発明者らは、電解工程でＣａと電解浴塩（ＣａＣｌ2を使用）を含有する固形物の回収について実験、検討を行った。その結果、電解時に陰極を徐々に引き上げることによって、電解により生成するＣａが陰極表面で析出し、この析出したＣａの近傍でＣａＣｌ2が凝固物として付着する現象が繰り返し起こり、Ｃａと電解浴塩が混在した固形物が得られることを知見した。
【００２２】
本発明はこのような着想及び検討の結果に基づいてなされたものであり、その要旨は、下記のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法にある。
【００２３】
即ち、Ｃａ含有浴塩中のＣａにＴｉＣｌ4を含む金属塩化物を反応させて前記浴塩中にＴｉ又はＴｉ合金を生成させる還元工程と、還元工程から抜き出された浴塩を電気分解してＣａを生成させる電解工程を含むＴｉ又はＴｉ合金の製造方法であって、前記電解工程でＣａ及び浴塩を含有する固形物を回収し、この固形物を前記還元工程へ移送することを特徴とするＴｉ又はＴｉ合金の製造方法である。
【００２４】
前記本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法において、Ｃａ及び浴塩を含有する固形物の回収を、陰極表面に固形物を付着凝固させつつ陰極を引き上げることにより行うことができる。
【００２５】
また、前記本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法において、Ｃａ含有浴塩としてＣａＣｌ2を含むＣａ含有浴塩を用いることとすれば、本発明者らが提案した、Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法をより一層効率よく行うことが可能となり、望ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法は、浴塩中のＣａによりＴｉＣｌ4を還元してＴｉ又はＴｉ合金を製造するに際し、還元工程から抜き出された浴塩を電気分解し、Ｃａ及び浴塩を固形物として回収して前記還元工程へ移送する方法で、還元工程での発熱を抑え、生産効率及び熱効率を大きく向上させ得ると共に、反応温度の制御が容易になり、Ｔｉ又はＴｉ合金の製造を効率よく、安価に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法は、前記のように、『Ｃａ含有浴塩中のＣａにＴｉＣｌ4を含む金属塩化物を反応させて前記浴塩中にＴｉ又はＴｉ合金を生成させる還元工程と、還元工程から抜き出された浴塩を電気分解してＣａを生成させる電解工程を含むＴｉ又はＴｉ合金の製造方法であって、前記電解工程でＣａ及び浴塩を含有する固形物を回収し、この固形物を前記還元工程へ移送する方法』である。
【００２８】
即ち、浴塩中のＣａによりＴｉＣｌ4を還元してＴｉ又はＴｉ合金を製造する方法において、電解工程でＣａ及び浴塩を含有する固形物を回収し、この固形物を前記還元工程へ移送することを特徴とする発明である。
【００２９】
前記の浴塩としては溶融塩を用いる。通常はＣａＣｌ2を含む溶融塩を用いるのが好適であるが、これに限定されない。溶融状態で導電性があり、Ｃａの溶解度が極端に小さくなければＣａによる還元反応が進行するので、浴塩として用いることができる。
【００３０】
前記固形物の回収方法は何ら限定されない。電解工程で生成したＣａを浴塩が含まれた状態の固形物として電解浴塩から取り出し、これを還元工程へ移送（即ち、還元工程が進行する、例えば反応容器内へ装入）すればよい。なお、電解工程で生成したＣａの還元工程への移送は、その全量を前記の固形物として行ってもよいし、一部を前記の固形物とし、その他は例えばＣａ濃度を高めたＣａＣｌ2液として戻してもよい。この場合でも、固形物として移送した程度に応じて前述の効果（生産効率及び熱効率の向上、反応温度の制御性向上など）が得られる。
【００３１】
このような「固形物回収−移送」方法を採用することによって、ＣａとＴｉＣｌ4の反応に伴う発熱をＣａ及びＣａＣｌ2の固形物が有している融解潜熱を利用して吸収することができ、生産効率を高めると共に、熱損失を少なくして熱効率を大きく向上させることができる。また、反応系全体としての冷却能が高められるので、反応温度の制御が容易になり、原料装入速度を高めてＣａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造を一層効率よく、安価に行うことができる。装置をコンパクトにすることも可能である。
【００３２】
更に、Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法においては、操業の過程で、還元工程と電解工程におけるそれぞれの反応速度を変動させる場合（或いは、不可避的に変動が生じる場合）が起こり得るが、そのような時に、Ｃａ及びＣａＣｌ2の固形物をＣａ源として保持（一時的に保管）し、必要に応じてこれを使用するという副次的な効果も十分期待できる。即ち、還元工程と電解工程における反応速度を調整する際の緩衝剤（バッファー）としての役割を担わせることが可能である。Ｃａ濃度を高めたＣａＣｌ2液を高温状態で保持したり、一旦冷やして使用時に溶融状態にしたりするのは、エネルギーの損失が非常に大きくなる。
【００３３】
加えて、高濃度のＣａを含む固形物を回収することができるので、ＣａをＣａＣｌ2液と共に還元工程へ戻す場合に比べて、還元工程への輸送量を減少させることができる。
【００３４】
また、この本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法において、Ｃａ含有浴塩の温度を調節することにより、回収されるＣａ及び浴塩を含有する固形物中のＣａ濃度を調節することが可能である。例えば、電解温度を７２０℃とすることにより、前記固形物中のＣａ濃度を２０質量％に、また、電解温度を８００℃とすることにより、Ｃａ濃度を３０質量％にすることができる。
【００３５】
即ち、電解温度を管理することにより、Ｃａ及び浴塩を含有する固形物中のＣａ濃度を制御することができる。これによって、例えば、還元反応が起こる反応場の温度を低くしたい場合には、電解温度を下げて前記固形物中のＣａ濃度を低下させ、逆に還元工程における反応速度を速めたい場合には電解温度を上げて固形物中のＣａ濃度を高める等、操業状況に応じたＣａ及び浴塩含有固形物の使い分けが可能になる。
【００３６】
図１は、浴塩中のＣａによりＴｉＣｌ4を還元してＴｉ又はＴｉ合金を製造する際の電解工程でのＣａ及び浴塩を含有する固形物の回収方法を説明するための図である。前記本発明の製造方法において、Ｃａ及び浴塩を含有する固形物の回収を、陰極表面に固形物を付着凝固させつつ陰極を引き上げることにより行う実施形態を採用する場合の回収方法を例示している。
【００３７】
図１に示すように、電解槽１にはＣａ含有浴塩２が保持され、陽極３と陰極４が取り付けられている。両電極間に通電して電気分解を開始すると、陽極３では塩素（Ｃｌ2）が発生し、陰極４ではＣａが析出する。
【００３８】
この時、同図中に矢印で示すように、陰極４を上方へ徐々に引き上げていくと、浴塩２の液面より上の露出した部分では温度が急激に低下するので、析出したＣａに付着している浴塩が次々に凝固し始め、一方、導電性は保たれているので、前記浴塩の凝固と同時にＣａの析出が引き続き起こる。
【００３９】
このようなＣａの析出と、この析出したＣａの近傍での浴塩の付着凝固が、陰極４の引き上げに伴って繰り返し起こり、陰極４の電解開始時に浴塩２に浸漬されていた部分から下方に向けて、Ｃａ及び浴塩を含有する固形物５が形成される。
【００４０】
このように形成される固形物５を回収し、還元工程へ移送してＴｉＣｌ4を含む金属塩化物を反応させることにより、Ｔｉ又はＴｉ合金を生成させることができる。この場合、固形物５に浴塩が含まれていることは、Ｔｉ又はＴｉ合金の生成反応に対して何ら支障にならない。Ｔｉ又はＴｉ合金の生成反応は浴塩中で進行するからである。
【００４１】
以下に、Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法において、前記図１に示したＣａ及び浴塩を含有する固形物の回収を、陰極表面に固形物を付着凝固させつつ陰極を引き上げることにより行う方法が組み込まれた製造プロセスついて説明する。なお、このプロセスは、Ｃａ含有浴塩としてＣａＣｌ2を含むＣａ含有浴塩を用いる本発明の望ましい実施形態を採用した例である。
【００４２】
図２は、Ｃａ還元による金属Ｔｉ製造装置の構成例を示す図である。なお、この例では、原料としてＴｉＣｌ4が用いられ、また、還元工程（以下に述べる反応容器１内で進行する工程）、電解工程に加えて、生成した金属Ｔｉを分離、回収する分離工程と、電解により生成する塩素（Ｃｌ2）を利用してＴｉＣｌ4を製造する塩化工程が付加されている。
【００４３】
図２において、反応容器６の天井部には、還元剤であるＣａを供給する（この場合は、Ｃａ及び浴塩を含有する固形物として供給する）還元剤供給管７が設けられている。反応容器６の底部は、生成Ｔｉ粒の排出を促進するために下方に向かって漸次縮径されたテーパー形状になっており、その下端中心部には、生成されたＴｉ粒を排出するＴｉ排出管８が設けられている。
【００４４】
一方、反応容器６の内側には、円筒形状の分離壁９が、直胴部内面との間に所定の隙間をあけて配置されている。反応容器６の上部には、容器内のＣａＣｌ2を側方へ排出する溶融塩排出管１０が設けられており、下部には、Ｔｉ原料であるＴｉＣｌ4を供給する原料供給管１１が、容器内中心部に達するように分離壁９を貫通して設けられている。
【００４５】
反応容器６内に、溶融塩として、Ｃａが溶解した溶融ＣａＣｌ2液が保持される。その液面は、溶融塩排出管１０より高く分離壁９の上端より低いレベルに設定される。
【００４６】
この状態で、原料供給管１１により、分離壁９より内側の溶融ＣａＣｌ2液にＴｉＣｌ4のガスが供給される。これにより、分離壁９より内側で、溶融ＣａＣｌ2液中のＣａによりＴｉＣｌ4が還元され、その溶融ＣａＣｌ2液中に粒子状の金属Ｔｉが生成する。
【００４７】
反応容器６内の分離壁９より内側の溶融ＣａＣｌ2液中に生成されたＴｉ粒は、その液中を沈降して容器内の底部に堆積する。堆積Ｔｉ粒は、適宜Ｔｉ排出管８から溶融ＣａＣｌ2液と共に下方に抜き出され、分離工程１２へ送られる。
【００４８】
分離壁９より内側での還元反応によりＣａを消費された溶融ＣａＣｌ2液は、分離壁９の下方を経由して分離壁９の外側を上昇し、溶融塩排出管１０から排出される。排出された溶融ＣａＣｌ2液は電解工程１３へ送られる。
【００４９】
分離壁９より内側では、還元剤供給管７から、Ｃａ及び浴塩を含有する固形物の状態で溶融ＣａＣｌ2液へＣａが補充される。
【００５０】
一方、分離工程１２では、反応容器１から溶融ＣａＣｌ2液と共に抜き出されたＴｉ粒が溶融ＣａＣｌ2液から分離される。具体的には、そのＴｉ粒を圧縮して溶融ＣａＣｌ2液を絞り取る。分離工程１２で得られた溶融ＣａＣｌ2液は、反応容器６から溶融塩排出管１０を経て抜き出された溶融ＣａＣｌ2液と共に、電解工程１３へ送られる。
【００５１】
電解工程１３では、反応容器６及び分離工程１２から電解槽１３ａ内へ導入された溶融ＣａＣｌ2液１３ｂが電気分解によりＣａとＣｌ2ガスに分離される。陰極１３ｄ側に生成するＣａは陰極１３ｄの引上げ操作によりＣａ及びＣａＣｌ2を含有する固形物１３ｅとして回収され、反応容器６内へ戻される。
【００５２】
電解工程１３で陽極１３ｃ側に発生したＣｌ2ガスは、塩化工程１４へ送られる。ここでは、ＴｉＯ2が炭素粉末（Ｃ）の存在下で塩化処理され、ＴｉＣｌ4が製造される。また、Ｃ粉末を併用することにより、副生する酸素がＣＯ2の形で排出される。製造されたＴｉＣｌ4は、原料供給管１１により反応容器６内に導入される。このようにして、ＣａＣｌ2の循環により、還元剤であるＣａ及びＣｌ2ガスがサイクルされる。
【００５３】
即ち、この製造プロセスによれば、実質的にＴｉＯ2及びＣの補給だけで、金属Ｔｉが連続的に製造される。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法は、Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造に際し、還元工程から抜き出された浴塩を電気分解し、Ｃａ及び浴塩を固形物として回収して前記還元工程へ移送する方法で、前記固形物が有している融解潜熱を利用して還元工程での発熱を抑え、生産効率及び熱効率を大きく向上させ得ると共に、反応温度の制御が容易になり、原料装入速度を高めてＴｉ又はＴｉ合金の製造を効率よく、安価に行うことができる。更に、前記固形物をＣａ源として保持することにより、還元工程と電解工程における反応速度を調整する際の緩衝剤（バッファー）としての役割を持たせることも可能である。
【００５５】
従って、本発明のＴｉ又はＴｉ合金の製造方法は、Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造に有効に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】浴塩中のＣａによりＴｉＣｌ4を還元してＴｉ又はＴｉ合金を製造する際の電解工程におけるＣａ及び浴塩を含有する固形物の回収方法を説明するための図である。
【図２】Ｃａ還元による金属Ｔｉ製造装置の構成例を示す図である。
【図３】溶融ＣａＣｌ2の電気分解によりＣａを製造するカルシウム炉の要部の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
【００５７】
１：電解槽
２：Ｃａ含有浴塩
３：陽極
４：陰極
５：Ｃａ及び浴塩を含有する固形物
６：反応容器
７：還元剤供給管
８：Ｔｉ排出管
９：分離壁
１０：溶融塩排出管
１１：原料供給管
１２：分離工程
１３：電解工程
１４：塩化工程
１５：黒鉛坩堝
１６：溶融塩化カルシウム 
１７：アノード
１８：カソード 
１９：Ｃａ
２０：固化電解質
【図１】
2006274340.tif 000003
【図２】
2006274340.tif 000004
【図３】
2006274340.tif 000005