(57)【要約】  【課題】発泡樹脂層と紙質基材との密着性及び発泡樹脂層表面の耐汚染性が改善された発泡壁紙を提供する。  【解決手段】紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層してなる発泡壁紙であって、（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、ことを特徴とする発泡壁紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層してなる発泡壁紙であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、
ことを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％であり、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％である、請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項３】
非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分であり、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートが４０〜７０ｇ／１０分である、請求項１又は２に記載の発泡壁紙。
【請求項４】
紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、熱分解型発泡剤を含む未発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを当該順且つ非発泡樹脂層Ａが紙質基材と接触するように同時積層後、前記発泡剤を加熱することにより未発泡樹脂層を発泡樹脂層とする発泡壁紙の製造方法であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、
ことを特徴とする製造方法。
【請求項５】
非発泡樹脂層Ａ、熱分解型発泡剤を含む未発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを当該順に同時積層した積層体を作製後、当該積層体を非発泡樹脂層Ａが紙質基材と接触するように紙質基材上に積層後、前記発泡剤を加熱することにより未発泡樹脂層を発泡樹脂層とする発泡壁紙の製造方法であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、
ことを特徴とする製造方法。
【請求項６】
非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％であり、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％である、請求項４又は５に記載の発泡壁紙。
【請求項７】
非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分であり、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートが４０〜７０ｇ／１０分である、請求項４又は５に記載の発泡壁紙。
【請求項８】
前記同時積層が、Ｔダイ押出し機による３層同時押出し積層である、請求項４〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
前記発泡剤を加熱する前に、未発泡樹脂層に電子線を照射する工程をさらに有する、請求項４〜８のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
例えば、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含むエマルションに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した塗料を、紙質基材に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に熱分解型発泡剤を添加した樹脂組成物からなる未発泡樹脂層を、Ｔダイ押出し機を用いて紙質基材上に形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。
【０００４】
しかしながら、従前の発泡壁紙は、紙質基材と発泡樹脂層との界面強度が小さく、前記界面を境として剥離し易いという問題がある。この問題は、特に発泡倍率を大きくした場合に顕著である。
【０００５】
また、従前の発泡壁紙は、加熱発泡させる際に、発泡樹脂層表面からガスが抜け易く、所望の発泡が得られない問題、ガス抜けに起因して微細孔が生じる問題がある。微細孔が生じた場合には、微細孔に汚染物質が付着し易く、発泡壁紙の耐汚染性を低下させる。
【０００６】
従って、紙質基材との密着強度及び発泡樹脂層表面の耐汚染性が改善された発泡壁紙の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、発泡樹脂層と紙質基材との密着性及び発泡樹脂層表面の耐汚染性が改善された発泡壁紙を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡樹脂層の表裏に特定の非発泡樹脂層を形成する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。
【００１０】
１．紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層してなる発泡壁紙であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、
ことを特徴とする発泡壁紙。
【００１１】
２．非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％であり、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％である、上記項１に記載の発泡壁紙。
【００１２】
３．非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分であり、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートが４０〜７０ｇ／１０分である、上記項１又は２に記載の発泡壁紙。
【００１３】
４．紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、熱分解型発泡剤を含む未発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを当該順且つ非発泡樹脂層Ａが紙質基材と接触するように同時積層後、前記発泡剤を加熱することにより未発泡樹脂層を発泡樹脂層とする発泡壁紙の製造方法であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、
ことを特徴とする製造方法。
【００１４】
５．非発泡樹脂層Ａ、熱分解型発泡剤を含む未発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを当該順に同時積層した積層体を作製後、当該積層体を非発泡樹脂層Ａが紙質基材と接触するように紙質基材上に積層後、前記発泡剤を加熱することにより未発泡樹脂層を発泡樹脂層とする発泡壁紙の製造方法であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、
ことを特徴とする製造方法。
【００１５】
６．非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が２０〜４０重量％であり、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％である、上記項４又は５に記載の発泡壁紙。
【００１６】
７．非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分であり、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートが４０〜７０ｇ／１０分である、上記項４又は５に記載の発泡壁紙。
【００１７】
８．前記同時積層が、Ｔダイ押出し機による３層同時押出し積層である、上記項４〜７のいずれかに記載の製造方法。
【００１８】
９．前記発泡剤を加熱する前に、未発泡樹脂層に電子線を照射する工程をさらに有する、上記項４〜８のいずれかに記載の製造方法。
以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
【００１９】
１．発泡壁紙
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層してなる発泡壁紙であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以下「ＥＶＡ」と略記する）であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と略記する）が、発泡樹脂層を構成する樹脂のＭＦＲよりも小さい、ことを特徴とする。
【００２０】
本発明の発泡壁紙は、上記特徴の中でも、特に非発泡樹脂層Ａを有し、且つ、非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多いため、発泡樹脂層と紙質基材との密着性が良好である。
【００２１】
また、上記特徴の中でも、特に非発泡樹脂層Ｂを有し、且つ、非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のＭＦＲが、発泡樹脂層を構成する樹脂のＭＦＲよりも小さいため、発泡壁紙の耐汚染性が良好である。これは、発泡壁紙製造時（特に発泡時）に非発泡樹脂層Ｂの表面にガス抜けに起因する微細孔が発生し難いためである。
【００２２】
以下、各層について説明する。
【００２３】
紙質基材
紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００２４】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００２５】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ2程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ2程度がより好ましい。
【００２６】
非発泡樹脂層Ａ
本発明の発泡壁紙は、紙質基材に接する状態で非発泡樹脂層Ａを有する。
【００２７】
非発泡樹脂層Ａは、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を構成樹脂とする。
【００２８】
非発泡樹脂層Ａを構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有量（共重合比率）は、発泡樹脂層を構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有量よりも多い限り限定されない。この条件を満たす限り、非発泡樹脂層Ａを構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有量は、２０〜４０重量％程度が好ましく、２０〜３０重量％程度がより好ましい。
【００２９】
非発泡樹脂層Ａを構成するＥＶＡのＭＦＲは特に限定されないが、２０〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００３０】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用したものである。
【００３１】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜２０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００３２】
発泡樹脂層
本発明の発泡壁紙は、非発泡樹脂層Ａに接する状態で発泡樹脂層を有する。
【００３３】
発泡樹脂層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を構成樹脂とする。
【００３４】
発泡樹脂層を構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有量は、１０〜３０重量％程度が好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。なお、非発泡樹脂層を構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有量よりも少ないことを要する。
【００３５】
発泡樹脂層を構成するＥＶＡのＭＦＲは特に限定されないが、２０〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。なお、後記する非発泡樹脂層Ｂを構成するＥＶＡのＭＦＲよりも大きいことを要する。
【００３６】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類に応じて適宜設定できる。
【００３７】
発泡樹脂層は、無機充填剤、顔料、難燃剤、熱安定剤等の添加剤を含んでもよい。
【００３８】
上記のうち、無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、発泡樹脂層を構成するＥＶＡ樹脂１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００３９】
顔料については、次のものが挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムエロー、ニッケルチタンエロー、クロムチタンエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。
【００４０】
添加剤としては、上記のものに限定されず、他の公知の添加剤も使用できる。添加量は、発泡壁紙の種類に応じて幅広い範囲から選択できる。
【００４１】
発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、３００〜８００μｍ程度が好ましく、４００〜７００μｍ程度がより好ましい。
【００４２】
非発泡樹脂層Ｂ
本発明の発泡壁紙は、発泡樹脂層に接する状態で非発泡樹脂層Ｂを有する。
【００４３】
非発泡樹脂層Ｂは、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を構成樹脂とする。
【００４４】
非発泡樹脂層Ｂを構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有量は特に限定されないが、５〜２０重量％程度が好ましく、１０〜１５重量％程度がより好ましい。
【００４５】
非発泡樹脂層Ｂを構成するＥＶＡのＭＦＲは、発泡樹脂層を構成するＥＶＡのＭＦＲよりも小さい限り限定されない。この条件を満たす限り、非発泡樹脂層Ｂを構成するＥＶＡのＭＦＲは、１０〜５０ｇ／１０分程度が好ましく、１０〜３０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００４６】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００４７】
絵柄模様層
本発明の発泡壁紙は、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に、絵柄模様層を有してもよい。
【００４８】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００４９】
絵柄模様層は、例えば、基材シートのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。
【００５０】
着色剤としては、前記顔料が使用できる。
【００５１】
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できるが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００５２】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００５３】
絵柄模様層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００５４】
エンボス
本発明の発泡壁紙は、適宜エンボス模様を付してもよい。
【００５５】
エンボス模様は、例えば、公知のエンボス版により付与できる。例えば、非発泡樹脂層Ｂのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００５６】
２．発泡壁紙の製造方法
本発明の発泡壁紙の製造方法は特に限定されないが、例えば、好適な製造方法として下記のものがある。
【００５７】
即ち、紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、熱分解型発泡剤を含む未発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを当該順且つ非発泡樹脂層Ａが紙質基材と接触するように同時積層後、前記発泡剤を加熱することにより未発泡樹脂層を発泡樹脂層とする発泡壁紙の製造方法であって、
（１）各樹脂層を構成する樹脂は、いずれもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂であり、
（２）非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多く、
（３）非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のメルトフローレートが、発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートよりも小さい、ことを特徴とする製造方法が好適である。
【００５８】
当該製造方法は、紙質基材上に、非発泡樹脂層Ａ、熱分解型発泡剤を含む未発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Ｂを当該順且つ非発泡樹脂層Ａが紙質基材と接触するように同時積層する。
【００５９】
前記同時積層には、例えば、Ｔダイ押出し機による３層同時押出しが好適に利用できる。当該製造方法では、例えば、３種の溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイが好適に使用できる。
【００６０】
具体的には、非発泡樹脂層Ａを形成するための組成物、未発泡樹脂層を形成するための組成物、及び非発泡樹脂層を形成するための組成物を各々別個のシリンダー中に入れて、３種３層を同時に押出し成膜・積層すればよい。
【００６１】
非発泡樹脂層Ａ形成用組成物は、前記非発泡樹脂層Ａを構成するＥＶＡの溶融物である。ＥＶＡの種類は前記の通りである。組成物に添加剤を含める場合の添加剤の種類及び添加量については前記の通りである。
【００６２】
未発泡樹脂層形成用組成物は、前記発泡樹脂層を構成するＥＶＡの溶融物と熱分解型発泡剤との混合物である。ＥＶＡの種類は前記の通りである。熱分解型発泡剤は、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、発泡樹脂層形成用組成物中のＥＶＡ１００重量部に対して、１〜２０重量部程度が好ましい。
【００６３】
未発泡樹脂層形成用組成物は、無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤については前記の通りである。その他、発泡セル調整剤、熱安定剤、難燃剤等を配合できる。これらの配合量については、発泡壁紙の種類に応じて適宜設定できる。
【００６４】
非発泡樹脂層Ｂ形成用組成物は、前記非発泡樹脂層Ｂを構成するＥＶＡの溶融物である。ＥＶＡの種類は前記の通りである。組成物に添加剤を含める場合の添加剤の種類及び添加量については前記の通りである。
【００６５】
同時押出し時の溶融樹脂温度は、９０〜１２０℃程度が好ましい。
【００６６】
当該製造方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００６７】
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。
【００６８】
紙質基材上に同時積層後は、前記発泡剤を加熱することにより未発泡樹脂層を発泡樹脂層とする。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜９０秒程度が好ましい。
【００６９】
前記加熱処理の前に、未発泡樹脂層に電子線照射を行ってもよい。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００７０】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有してもよい。
【００７１】
架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよく、例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋助剤は、ＥＶＡ１００重量部に対して、０〜１０重量部程度が好ましく、１〜４重量部がより好ましい。
【００７２】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に発泡樹脂層Ｂの表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りである。
【発明の効果】
【００７３】
本発明の発泡壁紙は、上記特徴の中でも、特に非発泡樹脂層Ａを有し、且つ、非発泡樹脂層Ａを構成する樹脂の酢酸ビニル含有量が、発泡樹脂層を構成する樹脂の酢酸ビニル含有量よりも多いため、発泡樹脂層と紙質基材との間の密着性が良好である。
【００７４】
また、上記特徴の中でも、特に非発泡樹脂層Ｂを有し、且つ、非発泡樹脂層Ｂを構成する樹脂のＭＦＲが、発泡樹脂層を構成する樹脂のＭＦＲよりも小さいため、発泡壁紙の耐汚染性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７５】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００７６】
実施例１
非発泡樹脂層Ａを形成するために、ＥＶＡ（製品名「エバテートＣＶ５０５３」、ＭＦＲ：７０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量：２０重量％、住友化学製）を用意した。
【００７７】
非発泡樹脂層Ｂを形成するために、ＥＶＡ（製品名「エバテートＤ４０１０」、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量：１０重量％、住友化学製）を用意した。
【００７８】
未発泡樹脂層を形成するために、下記表１に記載の成分を含む組成物を用意した。
【００７９】
【表１】
2006272790.tif 000002
【００８０】
上記樹脂及び樹脂含有組成物を溶融し、３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて厚み１１０μｍの紙質基材（坪量７０ｇ）上に３層同時押出し積層した。Ｔダイ押出し機は、シリンダー温度１００℃、ダイス温度１００℃とした。
【００８１】
同時押出し積層は、紙質基材と非発泡樹脂層Ａとを接触させて、非発泡樹脂層Ａ／未発泡樹脂層／非発泡樹脂層Ｂの順に積層した。各層の厚みは、前記の順に１５μｍ／１００μｍ／１０μｍとした。
【００８２】
積層後、非発泡樹脂層Ｂの上から電子線（１７５ｋＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して、樹脂架橋後、非発泡樹脂層Ｂのおもて面にグラビア印刷により絵柄印刷層を形成した。次いで、当該積層体をギアオーブン中、２２０℃で３０秒間加熱した。これにより、熱分解型発泡剤が分解し、未発泡樹脂層を発泡樹脂層とした。発泡倍率は５倍であり、発泡樹脂層の厚みは５００μｍであった。
【００８３】
次いで、非発泡樹脂層Ｂのおもて面から、発泡体に対してエンボス加工を施して、布目模様パターンを賦型した。
【００８４】
以上の過程を経て、発泡壁紙を作製した。
【００８５】
比較例１
非発泡樹脂層Ａを形成しない以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００８６】
比較例２
非発泡樹脂層Ｂを構成するＥＶＡとして、実施例１の発泡樹脂層を構成するＥＶＡを採用した（即ち、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂにおいて、酢酸ビニル含有量及びＭＦＲの値が同じ）以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００８７】
比較例３
非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを形成しない以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００８８】
試験例１（耐剥離性）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙に対して、耐スクラッチ試験を行った。
【００８９】
耐スクラッチ試験は、日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「表面強化壁紙性能規定」に準拠して行った。具体的には、次の手順に従って試験を行った。
【００９０】
学振摩耗試験機（ＪＩＳ Ｌ０８４９  摩耗試験機II型）に試験片（発泡壁紙）を取り付けた。試験機の摩擦子として同部会指定の金属製爪を取り付け、金属爪先端に２００ｇ荷重をかけて試験片上を５往復させた。
【００９１】
次いで、紙質基材と樹脂層との間の剥離度合いを肉眼観察した。剥離幅１ｃｍ未満を耐剥離性良好と評価した。また、剥離幅１ｃｍ超過を耐剥離性不良と評価した。
【００９２】
試験例２（耐汚染性試験）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙に対して、耐汚染性試験を行った。
【００９３】
耐汚染性試験は、日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「汚れ防止壁紙性能規定」に準拠して行った。具体的には、次の手順に従って試験を行った。
【００９４】
汚染物（コーヒー、醤油、水性サインペン、赤クレヨン）を試験片（発泡壁紙）表面に付着させ、２４時間放置後に拭き取った。拭き取りにより実質的に汚染物の残存が認められないものを耐汚染性良好と評価した。また、明らかに汚染物の残存が認められるものを耐汚染性不良と評価した。
【００９５】
上記試験の結果を下記表２に示す。
【００９６】
【表２】
2006272790.tif 000003
【００９７】
表２の結果からは、本発明の発泡壁紙は、発泡樹脂層と紙質基材との密着性及び発泡樹脂層表面の耐汚染性が良好であることが分かる。