(57)【要約】【課題】  本発明は、光学的透明性が高く、さらに、硬化性、耐光性、耐熱性に優れ、着色し難く、変質や劣化を起こし難い熱硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，４−トリカルボン酸―３，４−無水物、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸から選ばれる１種以上の化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる化合物であり、一般式（１）で示される化合物が主成分であるエポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を必須成分として含有する熱硬化性樹脂組成物を用いる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，４−トリカルボン酸―３，４−無水物、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸から選ばれる１種以上の化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる化合物であり、一般式（１）
【化１】
2006274190.tif 000005
で示される化合物が主成分であるエポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を必須成分として含有する熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
硬化剤（Ｂ）が環状脂肪族ポリカルボン酸及び／又はその酸無水物である請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
硬化促進剤を含有する請求項１及び２記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
硬化促進剤がホスフィン類及び／又はそれらの第四級塩である請求項３記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１当量に対して、硬化剤（Ｂ）を０．５〜１．５当量の割合で混合した請求項２〜４記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、硬化促進剤を０〜５．０重量部の割合で混合した請求項３〜５記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
光学部品材料用に調製された請求項１〜６記載の熱硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性に優れ、光学的透明性が高く、耐熱性、耐光性に優れる硬化物を提供する新規な熱硬化性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にエポキシ樹脂は、接着性、機械特性、耐熱性、耐薬品性、電気特性などの優れた特徴により、接着剤、塗料、土木建築材料、電気・電子部品材料や絶縁材料などに幅広く使用されている。
【０００３】
又、発光ダイオードの封止剤、プラスチックレンズ成形のための原材料、光ケーブル等の接続のための接着剤、太陽電池・屋外電光掲示板のための封止剤及び接着剤として使用される光学部品材料用途では、可視光の短波長領域から紫外線領域に至るエネルギーの強い光を繰り返し受けても着色や変質劣化が起こり難い耐光性を有し、且つ耐熱性を有することが要求されている。
【０００４】
従来用いられていた光学部品用樹脂の代表として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と酸無水物系硬化剤を配合、熱硬化してなる透明性エポキシ樹脂が挙げられるが、耐光性が悪いという問題があった。
【０００５】
このような中で、酸無水物系硬化剤で熱硬化させた脂環式エポキシ樹脂硬化物（特許文献１）や水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂硬化物（特許文献２）が提案された。しかし、脂環式エポキシ樹脂硬化物は耐光性、耐熱性に優れているが、硬化後の色相が悪く、又、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂硬化物は耐光性に優れているが、耐熱性が悪いという問題があった。
【０００６】
又、一液での保存が可能であり、耐光性、耐熱性に優れる樹脂として、残留塩素濃度が低い水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を潜在性触媒によって熱カチオン重合させた硬化物が提案された（特許文献３）。しかし、この硬化物も上述同様、水添ビスフェノールＡ型エポキシを主剤としているため、耐熱性に問題があった。
【０００７】
又、エポキシ樹脂の代わりにシリコーン樹脂を使用する方法もある。しかし、例えば、発光ダイオードの封止剤として使用する場合、シリコーン樹脂はエポキシ樹脂と比較して屈折率が低く、素子との密着性が低いため、発光ダイオード素子からの光取り出し効率が低下し、明るい発光ダイオードを得るためには難点が多い。
【０００８】
そのため、透明性及び耐光性、耐熱性に優れた熱硬化性樹脂組成物が求められていた。
【特許文献１】特開２００３―２２１４９０号公報
【特許文献２】特開２００３―１２８９６号公報
【特許文献３】特開２００３―７３４５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、光学的透明性が高く、さらに硬化性、耐光性、耐熱性に優れ、着色し難く、変質や劣化を起こし難い熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は上記課題を達成する為に鋭意検討を重ねた結果、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，４−トリカルボン酸―３，４−無水物、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸から選ばれる１種以上の化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる下記一般式（１）で示される化合物が主成分であるエポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を必須成分として含有する熱硬化性樹脂組成物が上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【化１】
2006274190.tif 000002
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は硬化性に優れ、その硬化物は、無色透明であり、耐熱性に優れ、光源から発する種々の波長の光に対し変質劣化せず耐光性に優れ、中でも青色光ないし紫色光の可視光領域の短波長領域から紫外線領域に至るエネルギーの強い光に対する耐光性が特に優れている。
【００１２】
この樹脂組成物は、発光ダイオードの封止剤、プラスチックレンズ成形のための原材料、光ケーブル等の接続のための接着剤、太陽電池・屋外電光掲示板のための封止剤及び接着剤として有用である。特に、近紫外、白色発光ダイオードの封止剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明における
【化１】
2006274190.tif 000003
で示される化合物が主成分であるエポキシ樹脂（Ａ）は公知の技術を用いてシクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，４−トリカルボン酸―３，４−無水物、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸から選ばれる１種以上の化合物とエピハロヒドリンとを反応させることで合成する事が出来る。
【００１４】
上記エポキシ樹脂（Ａ）は１種単独で用いても良く、必要に応じて任意の他のエポキシ樹脂、又はシリコーン樹脂等を配合して用いても良い。
【００１５】
本発明における硬化剤（Ｂ）としては、ポリカルボン酸及び／又はその酸無水物、カチオン重合開始剤、アミン系硬化剤等を挙げることができる。これらの中でポリカルボン酸及び／又はその酸無水物、カチオン重合開始剤が好ましく、耐光性に優れる環状脂肪族ポリカルボン酸の酸無水物がより好ましい。
【００１６】
本発明におけるポリカルボン酸及び／又はその酸無水物の具体例としては、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチルノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，５−トリカルボン酸、シクロヘキサン−１，３，４−トリカルボン酸−３，４−無水物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水ドデシルコハク酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸等を挙げることができる。これらの中でも耐光性が優れる環状脂肪族ポリカルボン酸及び／又はその酸無水物が好ましく、ハンドリング性が優れるメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチルノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物がより好ましい。
【００１７】
ポリカルボン酸及び／又はその酸無水物の含有量はエポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１当量に対して、０．５〜１．５当量の範囲であることが好ましく、耐熱性、耐光性を考慮すると０．６〜１．２当量の範囲であることがより好ましい。
【００１８】
ポリカルボン酸及び／又はその酸無水物は１種単独で用いても良く、必要に応じて２種以上併用しても良い。
【００１９】
カチオン重合開始剤としては、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族ジアゾニウム、芳香族アンモニウムなどから選ばれる少なくとも１種のカチオンと、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−から選ばれる少なくとも１種のアニオンとから構成されるオニウム塩等があげられる。このようなカチオン重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、特にアニオンとしてＳｂＦ６−を有するものが、硬化が速いため好ましい。
【００２０】
芳香族スルホニウム塩系のカチオン重合開始剤の具体例としては、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  ビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（２−エトキシ−１−メチル−２−オキソエチル）メチル−２−ナフタレニルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、（２−エトキシ−１−メチル−２−オキソエチル）メチル−２−ナフタレニルスルホニウム  ヘキサフルオロアチモネート、（２−エトキシ−１−メチル−２−オキソエチル）メチル−２−ナフタレニルスルホニウム  テトラフルオロボレート、（２−エトキシ−１−メチル−２−オキソエチル）メチル−２−ナフタレニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム  ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム  ヘキサフルオロアチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム  テトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  ビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  ビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  ビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどがあげられる。
【００２１】
芳香族ヨードニウム塩系のカチオン重合開始剤の具体例としては、ジフェニルヨードニウム  ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウム  テトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  ヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  テトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  ヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  テトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどがあげられる。
【００２２】
芳香族ジアゾニウム塩系のカチオン重合開始剤の具体例としては、フェニルジアゾニウム  ヘキサフルオロホスフェート、フェニルジアゾニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、フェニルジアゾニウム  テトラフルオロボレート、フェニルジアゾニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどがあげられる。
【００２３】
芳香族アンモニウム塩系のカチオン重合開始剤の具体例としては、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム  テトラフルオロボレート、１−ベンジル−２−シアノピリジニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム  ヘキサフルオロアンチモネート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム  テトラフルオロボレート、１−（ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどがあげられる。
【００２４】
カチオン重合開始剤は１種単独で用いても良く、必要に応じて２種以上併用しても良い。
【００２５】
アミン系硬化剤の具体例としては、ジエチレントリアミン＜ＤＥＴＡ＞、トリエチレンテトラミン＜ＴＥＴＡ＞、テトラエチレンペンタミン＜ＴＥＰＡ＞、ｍ−キシレンジアミン＜ＭＸＤＡ＞、トリメチルヘキサメチレンジアミン＜ＴＭＤ＞、2-メチルペンタメチレンジアミン＜２−ＭＰＭＤＡ＞、ジエチルアミノプロピルアミン＜ＤＥＡＰＡ＞、イソフォロンジアミン＜ＩＰＤＡ＞、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン＜１，３−ＢＡＣ＞、ビス（4-アミノシクロヘキシル）メタン＜ＰＡＣＭ＞、ノルボルネンジアミン＜ＮＢＤＡ＞、１，２−ジアミノシクロヘキサン＜１，２−ＤＣＨ＞、ジアミノジフェニルメタン＜ＤＤＭ＞、メタフェニレンジアミン＜ＭＰＤＡ＞、ジアミノジフェニルスルフォン＜ＤＤＳ＞、Ｎ−アミノエチルピペラジン＜Ｎ−ＡＥＰ＞等が挙げられる。また、これらの変性物たとえばＭＸＤＡ変性物、ＩＰＤＡ変性物を用いても良い。
【００２６】
アミン系硬化剤は、１種単独で用いても良く、必要に応じて２種以上併用しても良い。
【００２７】
又、本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物には、硬化物の物性を損なわない範囲において、上記の成分以外に硬化促進剤を含有させてもよい。硬化促進剤としては、ホスフィン類及び／又はそれらの第四級塩、第三級アミン類若しくはイミダゾール類及び／又はそれらの有機カルボン酸塩、有機カルボン酸金属塩、金属−有機キレート化合物が挙げられる。これらの中では耐熱性に優れるホスフィン類及び／又はそれらの第四級塩が好ましい。
【００２８】
硬化促進剤の含有量はエポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０〜５．０重量部であることが好ましく、硬化性、耐熱性、耐光性のバランスを考慮すると０．１〜３．０重量部であることがより好ましい。
【００２９】
硬化促進剤として具体的には、トリフェニルベンジルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオエート、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスフィン類とその第四級塩、２−エチル−４−メチルイミダゾール＜２Ｅ４ＭＺ＞、２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール＜２Ｅ４ＭＺ−ＣＮ＞、２，４−ジアミノ−６−［２−メチルイミダゾリル−（１）］エチル−ｓ−トリアジン＜２ＭＺ−Ａ＞、２−フェニルイミダゾリン＜２ＰＺＬ＞２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ[１，２−ａ]ベンズイミダゾール＜ＴＢＺ＞等のイミダゾール類、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール＜ＤＭＰ−３０＞、ベンジルジメチルアミン＜ＢＤＭＡ＞、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７＜ＤＢＵ＞等の３級アミン、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫等の有機カルボン酸金属塩、ベンゾイルアセトン亜鉛キレート、ジベンゾイルメタン亜鉛キレート、アセト酢酸エチル亜鉛キレート等の金属−有機キレート化合物等の公知の化合物が挙げられる。特に硬化物の透明性、耐光性、耐熱性に優れるトリフェニルベンジルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオエート、テトラフェニルホスホニウムブロマイドが好ましい。
【００３０】
上記硬化促進剤は１種単独で用いても良く、必要に応じて２種以上併用しても良い。
【００３１】
本発明の熱硬化性樹脂組成物には、得られる硬化物の透明性、耐熱性、耐光性を損なわない範囲で、老化防止剤、ラジカル禁止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃剤、界面活性剤、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、増粘剤、可塑剤、カップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、消泡剤、金属不活性化剤、低応力化剤、物性調整剤等を添加することができる。
【００３２】
以下、本発明の詳細を、実施例、比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。尚、例中の部及び％は、特に断らないかぎり重量基準を意味する。
【００３３】
＜合成例＞
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えた１Ｌの四つ口フラスコに、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸（Ｈ−ＴＭＡ（三菱ガス化学(株)製））を４５ｇ（０．６２当量）、エピクロルヒドリンを４６２ｇ（５ｍｏｌ）仕込み、さらに相間移動触媒として５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液を１ｇ添加した。次に、内温９０℃で２時間反応させた後、減圧脱水条件下で、４８％水酸化ナトリウム６２ｇ（０．７５ｍｏｌ）を２．５時間掛けて滴下し、同温で１時間反応させた。反応後、生成した食塩、及び未反応の水酸化ナトリウム、触媒を水洗によって除去した後、減圧下、エピクロルヒドリンを留去し、７２ｇの透明液状生成物が得られた。このもののエポキシ当量は１３８ｇ／ｅｑ、全塩素成分は１．２％であった。
【００３４】
＜実施例１＞
表１に示す処方配合に従って、エポキシ樹脂（Ａ）として合成例で得られた液状生成物（シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸トリグリシジルエステル）を１００部、硬化剤（Ｂ）としてメチルヘキサヒドロ無水フタル酸（リカシッドＭＨ−７００、新日本理化（株）製）１０２部を均一に撹拌混合することで熱硬化性樹脂組成物を得た。この硬化剤（Ｂ）の配合量は、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１当量に対して硬化剤（Ｂ）の酸無水物基が０．８５当量になる量である。
【００３５】
得られた樹脂組成物をアルミニウム製の容器に注型し、１００℃×２時間＋１２０℃×１２時間の条件で硬化させた。得られた硬化物の厚さは５ｍｍであり、その物性評価を下記評価方法で行った。その結果を表１に示した。
【００３６】
以下に上述の実施例における評価方法を説明する。
＜初期物性＞
樹脂組成物を硬化し、室温まで冷却した後に、厚さ５ｍｍの硬化物の全光線透過率、黄色度（イエローインデックス）を測定した。尚、全光線透過率は日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００濁度計を用いて測定した。又、黄色度は日本電色工業（株）製ＮＤ−１００１ＤＰ色差計で測定したデータに基づいて計算を行うことにより求めた。黄色度は、その値が小さい程、無色透明に近い。黄色度の増加が少なく、全光線透過率の減少が少ない程、樹脂が変色していないことを示す。
＜耐熱性＞
硬化物を１５０℃の熱風乾燥器で７２時間加熱した後、前記＜初期物性＞と同様の方法で全光線透過率及び黄色度を測定した。
＜耐光性＞
硬化物を常温下高圧水銀灯にて３６５ｎｍにおける光量が２５ｍＷ／ｃｍ２の紫外光を３時間照射した後、前記＜初期物性＞と同様の方法で全光線透過率及び黄色度を測定した。
【００３７】
＜実施例２＞
表１に示す処方配合に従って、硬化剤（Ｂ）としてシクロヘキサン−１，３，４−トリカルボン酸−３，４−無水物（Ｈ−ＴＭＡｎ、三菱ガス化学（株）製）８６部を秤取り、加熱溶解させた後、直ちに、エポキシ樹脂（Ａ）として合成例で得られた液状生成物（シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸トリグリシジルエステル）１００部を加え、撹拌混合することで熱硬化性樹脂組成物を得た。加熱硬化、及び評価は実施例１で示した方法で行った。その結果を表１に示した。
【００３８】
＜実施例３＞
表１に示す処方配合に従って、硬化剤（Ｂ）としてメチルヘキサヒドロ無水フタル酸（リカシッドＭＨ−７００、新日本理化（株）製）１０２部、硬化促進剤としてテトラブチルホスホニウムジエチルホスホロジチオエート（ヒシコーリンＰＸ−４ＥＴ、日本化学工業（株）製）１部を秤取り、加熱撹拌によって均一になるまで混合し、硬化剤と硬化促進剤の混合物を得た。室温に冷却した混合物に、エポキシ樹脂（Ａ）として合成例で得られた液状生成物（シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸トリグリシジルエステル）１００部を加え、撹拌混合することで熱硬化性樹脂組成物を得た。加熱硬化、及び評価は実施例１で示した方法で行った。その結果を表１に示した。
【００３９】
＜実施例４〜６、比較例１〜６＞
表１に示す処方配合に従って、各構成成分を混合したこと以外は実施例３と同様にして硬化物を作成し、評価は実施例１で示した方法で行った。その結果を表１に示した。
【００４０】
＜比較例７＞
表１に示す処方配合に従って、各構成成分を混合したこと以外は実施例１と同様にして硬化物を作成したが、硬化が不十分であり、その後の評価は行えなかった。
【表１】
2006274190.tif 000004
【００４１】
上記表１に示したように、本発明の熱硬化性樹脂組成物は硬化性に優れ、その熱硬化樹脂は、無色透明であり、耐熱性に優れ、光源から発する種々の波長の光に対し変質劣化せず耐光性に優れた樹脂であることが分った。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
近紫外、白色発光ダイオードの封止剤、プラスチックレンズ成形のための原材料、光ケーブル等の接続のための接着剤、太陽電池・屋外電光掲示板のための封止剤及び接着剤等への応用が可能であり、産業上における利用価値が極めて大きい。