(57)【要約】【課題】環境汚染及び重大災害のリスクが小さく、作業工数が少なく生産性に優れる上、隣接部材との接着性及び粘着性に優れたタイヤのビードコア用カバーテープを提供する。【解決手段】簾織又はキャンパス構造の織布を、天然ゴム（ＮＲ）ラテックス及びスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスを主成分とし、更に粘着付与剤を含有し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有しない混合液で被膜処理してなるタイヤのビードコア用カバーテープである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
簾織又はキャンパス構造の織布を、天然ゴム（ＮＲ）ラテックス及びスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスを主成分とし、更に粘着付与剤を含有し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有しない混合液で被膜処理してなるタイヤのビードコア用カバーテープ。
【請求項２】
前記混合液中の天然ゴム（ＮＲ）ラテックスとスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスとの固形成分の質量比（ＮＲ／ＳＢＲ）が90／10〜40／60であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤのビードコア用カバーテープ。
【請求項３】
前記混合液が、更に該混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し1〜10質量％の加硫剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のタイヤのビードコア用カバーテープ。
【請求項４】
前記粘着付与剤の使用量が、前記混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し10〜40質量％であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤのビードコア用カバーテープ。
【請求項５】
前記簾織又はキャンパス構造の織布に対する前記混合液の固形成分の被膜量が20〜90g/m2であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤのビードコア用カバーテープ。
【請求項６】
ビード部に埋設されたビードコアの周りに、請求項１〜５のいずれかに記載のビードコア用カバーテープを備えることを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤのビードコア用カバーテープ及び該カバーテープを用いた空気入りタイヤに関し、特に環境汚染及び重大災害のリスクが小さく、作業工数が少なく生産性に優れる上、隣接部材との接着性及び粘着性に優れたタイヤのビードコア用カバーテープに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、タイヤのビード部には、ビードコアが埋設されており、更に該ビードコアの周りには、加硫時にビードコアの形状が乱れるのを防止したり、隣接部材との粘着性を改善するために、カバーテープが配設されている。従来、該ビードコア用カバーテープは、簾織又はキャンパス構造の織布を、（１）レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスとからなる混合液（ＲＦＬ液）を主成分としたディップ液で表面処理した後、粘着性を改善するために、（２）ゴム成分を有機溶剤に溶解させてなるゴムセメントで更に表面処理して製造されている。
【０００３】
しかしながら、上記の２段表面処理でビードコア用カバーテープを作製した場合、２段目の表面処理で使用するゴムセメント中の有機溶媒によって環境汚染が引き起こされたり、該有機溶媒が燃焼等して重大な災害が発生する危険性があり、また、表面処理を２工程で行うため、作業工数が多く、生産性が低下したり、加工コストが増加する等の問題があった。
【０００４】
これに対して、特開２００１−２３４４７９号公報（特許文献１）には、粘着付与剤エマルジョンを含有する新規組成のＲＦＬ配合ディップ液で織布を表面処理し、２段目のゴムセメントによる表面処理を省略して、ビードコア用カバーテープを作製する技術が開示されている。そして、該粘着付与剤エマルジョンを含有するＲＦＬ配合ディップ液で処理されたビードコア用カバーテープは、高い粘着性を有しつつ、適度な硬さと良好な接着力を有するとされており、該カバーテープをビードコアの内周側から外周へ折り返して巻きつけた場合、カバーテープの粘着性が十分なため皺が発生せず、その結果として、タイヤ内周面に凹凸が発生するのを防止でき、更に、カバーテープが適度な硬さを有するため、製造時の作業性が高いとされている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−２３４４７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特開２００１−２３４４７９号公報に記載のビードコア用カバーテープを用いたビードは、他のタイヤ部材と貼り合せるには粘着力が不十分であり、作業性が未だ十分とは言えず、依然として改善の余地があることが分った。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、環境汚染及び重大災害のリスクが小さく、作業工数が少なく生産性に優れる上、隣接部材との接着性及び粘着性に優れたタイヤのビードコア用カバーテープを提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかるビードコア用カバーテープを備えた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ＮＲラテックス、ＳＢＲラテックス及び粘着付与剤を含む混合液で織布を被膜処理することで、隣接部材との接着性及び粘着性に優れたビードコア用カバーテープが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明のタイヤのビードコア用カバーテープは、簾織又はキャンパス構造の織布を、天然ゴム（ＮＲ）ラテックス及びスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスを主成分とし、更に粘着付与剤を含有し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有しない混合液で被膜処理してなることを特徴とする。
【００１０】
本発明のタイヤのビードコア用カバーテープの好適例においては、前記混合液中の天然ゴム（ＮＲ）ラテックスとスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスとの固形成分の質量比（ＮＲ／ＳＢＲ）が90／10〜40／60である。この場合、ビードコア用カバーテープ同士の加硫後の剥離効力の低下を防止しつつ、十分な粘着力を確保することができる。
【００１１】
本発明のタイヤのビードコア用カバーテープの他の好適例においては、前記混合液が、更に該混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し1〜10質量％の加硫剤を含有する。この場合、放置時に加硫剤がカバーテープ表面にブルームするのを防止しつつ、カバーテープ同士の加硫後の剥離効力を十分に向上させることができる。
【００１２】
本発明のタイヤのビードコア用カバーテープの他の好適例においては、前記粘着付与剤の使用量が、前記混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し10〜40質量％である。この場合、カバーテープの粘着力の温度依存性を抑制しつつ、カバーテープに十分な粘着力を発現させることができる。
【００１３】
本発明のタイヤのビードコア用カバーテープの他の好適例においては、前記簾織又はキャンパス構造の織布に対する前記混合液の固形成分の被膜量が20〜90g/m2である。この場合、カバーテープの保管時における安定性を確保しつつ、カバーテープに十分な粘着力を発現させることができる。
【００１４】
また、本発明の空気入りタイヤは、ビード部に埋設されたビードコアの周りに、上記ビードコア用カバーテープを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、簾織又はキャンパス構造の織布を、ＮＲラテックス、ＳＢＲラテックス及び粘着付与剤を含み、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有しない混合液で被膜処理することで、環境汚染及び重大災害のリスクを減らし、作業工数を減少させて生産性を向上させることができる上、隣接部材との接着性及び粘着性に優れたタイヤのビードコア用カバーテープを提供することができる。また、かかるビードコア用カバーテープをビードコアの周りに備えた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のタイヤのビードコア用カバーテープは、簾織又はキャンパス構造の織布を、天然ゴム（ＮＲ）ラテックス及びスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスを主成分とし、更に粘着付与剤を含有し、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を含有しない混合液で被膜処理してなる。本発明においては、被膜処理に用いる混合液がＮＲラテックス及びＳＢＲラテックスのブレンドに粘着付与剤を添加してなり、該混合液は、ゴムラテックスとしてＮＲラテックス又はＳＢＲラテックスを単独で用い、粘着付与剤を添加した場合に比べ、ビードコア用カバーテープの粘着力を特異的に向上させることができる。なお、上記混合液に、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（ＲＦ）を配合すると、粘着力の向上効果がほとんど得られない。
【００１７】
上記被膜処理用混合液が、ＳＢＲラテックスを含まない場合、ＮＲラテックス及び粘着付与剤だけでは、粘着力の改善効果が小さい。逆に、上記混合液が、ＮＲラテックスを含まない場合、ＳＢＲテックス及び粘着付与剤だけでは、カバーテープ表面の粘着力が向上するものの、混合液固形分層内で破壊が生じるため、カバーテープと隣接部材との粘着力を十分に向上させることができない。これに対し、ＮＲラテックス及びＳＢＲテックスのブレンド系では、粘着付与剤の添加によって、カバーテープ表面の粘着力を向上させつつ、混合液固形分層内の強力も確保できるため、カバーテープと隣接部材との粘着力を十分に向上させることができる。
【００１８】
上記被膜処理用混合液は、天然ゴム（ＮＲ）ラテックス及びスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスを主成分とし、該混合液中の天然ゴム（ＮＲ）ラテックスとスチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）ラテックスとの固形成分の質量比（ＮＲ／ＳＢＲ）が90／10〜40／60の範囲にあることが好ましい。混合液中のＮＲラテックスとＳＢＲラテックスとの固形成分の総量に占めるＳＢＲラテックスの固形成分の割合が60質量％を超えると、被膜中のＳＢＲの割合が高くなり過ぎ、ビードコア用カバーテープ同士の加硫後の剥離効力の低下が大きく、ビード部の耐久性が低下して、タイヤの耐久性が悪化することがある。一方、混合液中のＮＲラテックスとＳＢＲラテックスとの固形成分の総量に占めるＳＢＲラテックスの固形成分の割合が10質量％未満では、被膜中のＳＢＲの割合が不足して、十分な粘着力を確保できないことがある。
【００１９】
上記被膜処理用混合液は、更に加硫剤を含有することが好ましく、該加硫剤の使用量は、混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し1〜10質量％の範囲が好ましい。上記混合液は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（ＲＦ）を含まないため、剥離効力が低下することがあるが、該混合液に加硫剤を添加することで、加硫工程で混合液固形分層も加硫され、ビードコア用カバーテープ同士の加硫後の剥離効力を向上させることができる。ここで、加硫剤の使用量が、混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し1質量％未満では、カバーテープ同士の加硫後の剥離効力を改善する効果が小さく、一方、10質量％を超えると、放置時に加硫剤がカバーテープ表面にブルームすることがある。上記加硫剤としては、特に限定されるものではなく、硫黄等を用いることができる。
【００２０】
上記粘着付与剤の使用量は、上記被膜処理用混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し10〜40質量％の範囲が好ましい。粘着付与剤の使用量が、上記混合液中のゴムラテックスの固形成分に対し10質量％未満では、十分な粘着力が得られないことがあり、一方、40質量％を超えると、粘着力の温度依存性が大きくなるため、実用に適さなくなることがある。
【００２１】
上記粘着付与剤としては、特に限定されるものではなく、従来ゴムに粘着性を付与するのに用いられていた種々のものを用いることができる。該粘着付与剤として、具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の天然樹脂や、石油系炭化水素樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂等の合成樹脂が挙げられ、これらの中でも、ロジン系樹脂及び石油系炭化水素樹脂が好ましい。これら粘着付与剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２２】
上記簾織又はキャンパス構造の織布に対する上記被膜処理用混合液の固形成分の被膜量は、20〜90g/m2の範囲が好ましい。上記混合液の固形成分の被膜量が20g/m2未満では、粘着力が不足することがあり、一方、90g/m2を超えると、ビードコア用カバーテープ間の密着が強すぎ、保管時における安定性が悪くなることがある。
【００２３】
上記被膜処理用混合液中のゴムラテックスの固形成分及び粘着付与剤の濃度は、特に限定されるものではなく、ＮＲラテックスの固形分とＳＢＲラテックスの固形分との質量比、並びにゴムラテックスの固形分に対する粘着付与剤の使用量が、上述の範囲になるように適宜調整することが好ましい。
【００２４】
一方、本発明のビードコア用カバーテープを構成する織布は、簾織又はキャンパス構造であり、該織布の材料としては、特に制限はなく、ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ポリアミド、ビニロン、ポリエステル、レーヨン等を用いることができる。また、上記織布の打ち込み密度や、上記織布に使用する繊維コードの構造等は、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２５】
本発明のビードコア用カバーテープは、上記簾織又はキャンパス構造の織布を上記混合液で被膜処理してなる。ここで、被覆処理の方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、上記織布を混合液に浸漬し、その後、加熱・乾燥等して、目的のビードコア用カバーテープを得ることができる。なお、本発明においては、上記混合液による被膜処理の後、ゴムセメント等による表面処理が不要であるため、ゴムセメント中の有機溶媒による環境汚染や、該有機溶媒に起因する災害の発生を防止することができ、また、表面処理が１工程であるため、作業工数が少なくて生産性が高く、更に、加工コストも低い。
【００２６】
また、本発明の空気入りタイヤは、ビード部に埋設されたビードコアの周りに、上記ビードコア用カバーテープを備えることを特徴とする。本発明のタイヤは、上記ビードコア用カバーテープをビードコアの周りに配設する以外特に制限はなく、常法に従って製造することができる。また、該空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【００２７】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
表１〜表３に示す配合の混合液に織布を浸漬した後、120℃で260秒間乾燥し、ビードコア用カバーテープを作製した。また、得られたビードコア用カバーテープに対して、下記の方法で粘着力（タッキネス）及び剥離抗力を測定して、表１〜表３に示す結果を得た。
【００２９】
（１）粘着力（タッキネス）
カバーテープより、幅13mm、長さ15cmの試料を２枚才断採取する。２枚の試料を貼り合わせて、圧力77kPaにて1分間圧着する。その後、２枚のテープ間の剥離に要する平均の力を粘着力とした（単位：Ｎ/13mm）。
【００３０】
（２）剥離抗力
カーカスコーティングゴムと同一配合の未加硫ゴムシートを２枚のカバーテープではさみ込み、更にその両面に同種未加硫ゴムシートを貼り合せる。140℃で30分加硫した後に、幅25mm、長さ15cmのサンプルを切り出し、２枚のカバーテープ間を剥離させた時の力を剥離抗力とした。
【００３１】
【表１】
2006161245.tif 000002
【００３２】
*1  豊田通商製, 商品名「ＨＡラテックス」.
*2  ムサシノケミカル製, 商品名「コアテックスＮＲ−ＰＣ」.
*3  日本ゼオン製, 商品名「ＬＸ−１１２」.
*4  住友化学製, 商品名「スミカノール７００（Ｓ）」.
*5  広栄製, 商品名「ホルマリン」.
*6  荒川化学製, 商品名「Ｅ−７２０」, 軟化点100℃.
*7  神戸油化学工業製, 商品名「ＡＱＴＸ−６０」, 軟化点60℃.
*8  神戸油化学工業製, 商品名「ＡＱＴＸ−１００」, 軟化点100℃.
*9  東邦化学工業製, 商品名「ＱＭＥ−６０」, 軟化点60℃.
*10  東立化学製, 商品名「ＱＥ−５５０３」.
*11  東立化学製, 商品名「ＱＥ−６５０３」.
*12  東立化学製, 商品名「ＱＥ−９５０３」.
【００３３】
表１の比較例１及び比較例４は、ＳＢＲラテックスを含まない混合液を用いているため、粘着力が小さかった。また、比較例３及び比較例５は、ＮＲラテックスを含まない混合液を用いているため、混合液固形分層内で破壊が生じ、剥離抗力が小さかった。更に、比較例１〜３は、粘着付与剤を含まない混合液を用いているため、粘着力が非常に小さかった。また更に、比較例６は、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物（ＲＦ）を含む混合液を用いているため、粘着力が非常に小さかった。
【００３４】
【表２】
2006161245.tif 000003
*1〜*12は、表１に同じ.
【００３５】
表２の比較例７では、ビードコア用カバーテープ間の密着が強すぎ、保管時における安定性が悪いため、同じ組成の混合液を用いた実施例８〜１０に比べて剥離抗力の低下が見られた。また、比較例８では、粘着付与剤の使用量がゴムラテックスの固形成分に対し10質量％未満であるため、粘着力が小さかった。
【００３６】
【表３】
2006161245.tif 000004
*1〜*12は、表１に同じ.
【００３７】
表３から、ＮＲラテックス及びＳＢＲラテックスのブレンドに種々の粘着付与剤を添加することで、粘着力を改善できることが分る。