(57)【要約】【課題】  本発明は、ガスクラスレートの自己保存性に着目して、クラスレートとガス体の間での圧力平衡現象下の状態でクラスレートを容器内に密封することにより、ガスをクラスレートとして貯蔵し、また輸送するに際して、その貯蔵、輸送を容易且つ安全に効率よく行えるのに加え、そのガスクラスレートの分解操作も容易に行えるようにしてなると共に、貯蔵容積効率のよいガスクラスレートの貯蔵方法及び輸送方法及び貯蔵用の容器を提供することを目的とする。【解決手段】  ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレート又はその粉末を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵することを特徴とするガスクラスレートの貯蔵方法。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレート又はその粉末を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵することを特徴とするガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項２】
ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末を成型した後、同成型体を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵することを特徴とするガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項３】
ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、気密容器に収納した後、前記気密容器内に前記ガスと同種のガス体を充填して貯蔵することを特徴とするガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項４】
ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、前記ガスと同種のガス体の雰囲気下において容器内に収容して密閉することで、前記ガス体が前記容器内に充填された状態として貯蔵することを特徴とするガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項５】
前記ガス及びガス体がメタンを主成分とする天然ガスであって、前記ガス体の充填圧が大気圧以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項４の何れかに記載のガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項６】
前記ガス体が天然ガスとプロパンガスとの混合ガスであることを特徴とする請求項５に記載のガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項７】
前記ガス及びガス体が炭化水素ガスまたは２種以上の炭化水素ガスの混合ガスであることを特徴とする請求項１ないし請求項４の何れかに記載のガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項８】
前記ガス及びガス体が炭酸ガス、硫化水素、ハロゲン、希ガス、水素又はプロパンガスであることを特徴とする請求項１ないし請求項４の何れかに記載のガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８の何れかに記載のガスクラスレートの貯蔵方法において、大気圧下、−５０〜０℃の温度環境下で前記容器を保管することを特徴とするガスクラスレートの貯蔵方法。
【請求項１０】
ガスをクラスレートとして輸送する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容した状態で輸送することを特徴とするガスクラスレートの輸送方法。
【請求項１１】
前記ガス及び／又はガス体が、メタンを主成分とする天然ガスであり、大気圧下、−５０〜０℃の温度環境を維持できる手段を用いて前記容器を輸送することを特徴とする請求項１０に記載のガスクラスレートの輸送方法。
【請求項１２】
前記ガス及びガス体が炭化水素ガス又は２種以上の炭化水素ガス、又は炭酸ガス、硫化水素、ハロゲン、希ガス、水素、プロパンガス及び／又はそれらの混合ガスであることを特徴とする請求項１０に記載のガスクラスレートの輸送方法。
【請求項１３】
メタンガスを主成分とする天然ガスのガスクラスレート粉末及び／又は同粉末の成型体を、天然ガスと共に収納可能な容器であって、同容器が大気圧以上のガス充填圧に耐え得る耐圧気密構造であることを特徴とするガスクラスレート収納容器。
【請求項１４】
前記容器に前記ガスクラスレート粉末及び／又は同粉末の成型体を搬出入するための開閉蓋と、前記天然ガスを充填するための手段とが設けられていることを特徴とする請求項１３に記載のガスクラスレート収納容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然ガス等のガスクラスレート粉末やその成型体を貯蔵及び輸送する方法、ガスクラスレート収納容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、多量の天然ガスの貯蔵、輸送は天然ガスをＬＮＧすなわち液化天然ガスの状態にして行われている。しかし、この方法で天然ガスを貯蔵するには、天然ガスを−１６２℃に冷却してその温度に保つ必要がある。このため、その製造設備や高価なタンク等の保存設備に費用がかかり、またこの方法で、ＬＮＧを輸送するためには高価なタンク等の保存設備をもつ船舶や車両などが必要である。
【０００３】
一方、多量の天然ガスを効率的に貯蔵及び輸送する方法として、天然ガスをガスクラスレート（クラスレート・ハイドレートあるいはガスハイドレート）化して行うことが研究、検討されている。天然ガスの主成分であるメタンのクラスレートの安定条件は、大気圧下の場合、−８５℃への冷却が必要であるが、それ以上の温度域でもその分解が抑制され、ガスの貯蔵、輸送が可能であるとの報告もある。他方、天然ガスなどのガスから工業的にクラスレートを製造する場合、その設備の構成材料として、−５０℃以下になれば一般的な鋼材が使えなくなり、冷凍機の冷媒が特殊なものになることから、設備費、運転費の両面から経済的に不利になる。このことから、現在、ガスクラスレートを利用したガスの貯蔵、輸送方法の実現を目指して、大気圧下、−５０℃以上で長時間、天然ガスを貯蔵し、また輸送するための研究、検討がなされている。
【０００４】
そのように、−８５℃以上の温度域でメタンクラスレートの分解が遅くなるのは、ガスの分解によってクラスレートの表面に氷の皮膜ができる現象、つまり自己保存性によるといわれている。この観点から、ハイドレートの保存方法として、合成した粉末ハイドレートの表面に水を吹きかけて、−２０〜−５℃の過冷却化により薄い氷の皮膜を形成した後、ペレット化することにより、ガスハイドレートの強度を上げると同時に、自己保存性を向上させる方法が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−２２０３５３公報（図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ハイドレートとして貯蔵された天然ガスは、ハイドレートの分解により利用されることから、その分解操作が容易である必要がある。上記保存方法のように、比表面積の大きい粉体状のガスハイドレートに氷の皮膜を形成した上、それを成型した場合、そのガスの解放には、その成型状態を解く必要があるのに加え、粉体状ハイドレートの個々に形成された氷皮膜を解かしてハイドレート内部のガスを解放する必要がある。しかしその解放は、粉体状ハイドレートの個々に氷の皮膜が形成されていることから、なかなか困難である。例えば、その解放を加熱で行う場合、その成型体の成型の程度や安定性の程度に応じた加熱量が必要となる。
【０００６】
また、上記保存方法によると、粉末状すなわち比表面積の大きい粉末状のメタンハイドレートに水を直接吹き付けて接触させるため、水の潜熱によりハイドレートの分解が生じてしまい、ハイドレート内部とこれに含有されていたメタンがハイドレート外に放出されるため、単位体積あたりのガス量が低下してしまう。また、ハイドレートに吹き付けた水の一部がその製造設備内で凍結し、これによるトラブルの原因になる可能性が高い。更に、ガスハイドレート粉末のペレットの外周に氷層を被覆するので体積が増し、貯蔵容積効率が悪い不具合がある。
【０００７】
ガスをハイドレートとして貯蔵または運搬するに際して生じる以上のような諸問題点に鑑みて、本発明は、ガスクラスレートの自己保存性に着目して、クラスレートとガス体の間での圧力平衡現象下の状態でクラスレートを容器内に密封することにより、ガスをクラスレートとして貯蔵し、また輸送するに際して、その貯蔵、輸送を容易且つ安全に効率よく行えるのに加え、そのガスクラスレートの分解操作も容易に行えるようにしてなると共に、貯蔵容積効率のよいガスクラスレートの貯蔵方法及び輸送方法及び貯蔵用の容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上記課題を解決するために、以下の（１）〜（１４）の手段を採用する。
【０００９】
（１）第１の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレート又はその粉末を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵するものであり、容器内のガスクラスレート又はその粉末は、ガス体により圧力平衡状態に保たれ、ガスクラスレートを安定して貯蔵できる。つまり、ガスクラスレートやその粉末に特段の処理を施すことなく、ガスクラスレート又はその粉末の再ガス化を抑制することができる。
【００１０】
（２）第２の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末を成型した後、同成型体を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵するものであり、上記（１）の作用効果を有すると共に、粉末の成型化により、ハンドリングの容易化、貯蔵容積効率を高めることができる。
【００１１】
（３）第３の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、気密容器に収納した後、前記気密容器内に前記ガスと同種のガス体を充填して貯蔵するものであり、上記（１）（２）の作用効果を有すると共に、容器内の充填ガス圧管理が容易に行える。また、粉末及び同粉末の成型体とを容器に貯蔵した場合には、成型体の隙間に粉末が収まり貯蔵容積効率が上記のものより更に高めることができると共に、粉末中に成型体が混在することになるので、粉末のみを貯蔵した場合に発生することがある、粉末の自重による粉末相互の固化現象を防ぐことができ、また、分塊が容易になる。
【００１２】
（４）第４の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、前記ガスと同種のガス体の雰囲気下において容器内に収容して密閉することで、前記ガス体が前記容器内に充填された状態として貯蔵するものであり、上記（１）（２）（３）の作用効果を有すると共に、容器内へ粉末及び／又は同粉末の成型体の搬入作業を遠隔操作とする場合に好適である。
【００１３】
（５）第５の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、前記（１）ないし（４）の何れかに記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス及びガス体がメタンを主成分とする天然ガスであって、前記ガス体の充填圧が大気圧以上であるものであり、大気圧以上の充填圧により、ガスクラスレートが安定して貯蔵できると共に、貯蔵温度を−５０℃以上とすることにより充填圧を低減することが可能で、容器の耐圧構造の簡略化が図れる。
【００１４】
（６）第６の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、前記（５）に記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス体が天然ガスとプロパンガスとの混合ガスであるものであり、容器内において、ガスクラスレートが、Ｉ型の結晶構造よりも低温度（−２０℃程度）で安定させることができるＩＩ型の結晶構造になることを助長することができる。
【００１５】
（７）第７の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、前記（１）ないし（４）の何れかに記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス及びガス体が炭化水素ガスまたは２種以上の炭化水素ガスの混合ガスであるものであり、種々のガスをガス体により圧力平衡状態に保ち、ガスクラスレートを安定して貯蔵できる。
【００１６】
（８）第８の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、前記（１）ないし（４）の何れかに記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス及びガス体が炭酸ガス、硫化水素、ハロゲン、希ガス、水素又はプロパンガスであるものであり、前記（７）と同様の作用効果を有する。
【００１７】
（９）第９の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、前記（１）ないし（８）の何れかに記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、大気圧下、−５０〜０℃の温度環境下で前記容器を保管することを特徴とするものであり、前記（１）ないし（８）の貯蔵方法によって、−５０〜０℃の貯蔵が可能となるものであり、通常の容器鋼材や冷凍設備でまかなうことができる。
【００１８】
（１０）第１０の手段に係るガスクラスレートの輸送方法は、ガスをクラスレートとして輸送する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容した状態で輸送するものであり、容器内のガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体が、ガス体により圧力平衡状態に保たれ、ガスクラスレートを安定して輸送できる。
【００１９】
（１１）第１１の手段に係るガスクラスレートの輸送方法は、前記（１０）に記載するガスクラスレートの輸送方法において、前記ガス及び／又はガス体が、メタンを主成分とする天然ガスであり、大気圧下、−５０〜０℃の温度環境を維持できる手段を用いて前記容器を輸送するものであり、前記（１０）の輸送方法によって、−５０〜０℃の輸送が可能となるものであり、通常の容器鋼材や冷凍設備でまかなうことができる。
【００２０】
（１２）第１２の手段に係るガスクラスレートの貯蔵方法は、前記（１０）に記載するガスクラスレートの輸送方法において、前記ガス及びガス体が炭化水素ガス又は２種以上の炭化水素ガス、又は炭酸ガス、硫化水素、ハロゲン、希ガス、水素、プロパンガス及び／又はそれらの混合ガスであるものであり、種々のガスをガス体により圧力平衡状態に保ち、ガスクラスレートを安定して輸送できる。
【００２１】
（１３）第１３の手段に係るガスクラスレート収納容器は、メタンガスを主成分とする天然ガスのガスクラスレート粉末及び／又は同粉末の成型体を、天然ガスと共に収納可能な容器であって、同容器が大気圧以上のガス充填圧に耐え得る耐圧気密構造であり、ガスクラスレートの原料ガスと同一の天然ガスを容器内に収納できるので、従来に比べ、低圧、高温環境下にて、ガスクラスレートを安定して収納でき、また、収納容積効率のよい容器の提供が図れる。
【００２２】
（１４）第１４の手段に係るガスクラスレート収納容器は、前記（１３）に記載するガスクラスレート貯蔵用の容器において、前記容器に前記ガスクラスレート粉末及び／又は同粉末の成型体を搬出入するための開閉蓋と、前記天然ガスを充填するための手段とが設けられているものであり、前記（１３）と同様の作用効果を有すると共に、容器内への天然ガスの充填及び充填圧管理が容易に行い得る。また、充填手段としては、容器に設けた弁や逆止弁があり、それら弁にガス体供給管を連接して充填すればよい。
【発明の効果】
【００２３】
第１の手段よりなる請求項１に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレート又はその粉末を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵するものであり、容器内にガスクラスレートの原料ガスと同種のガス体を充填することにより、ガスクラスレートに特段の処理を施すことなく、ガスクラスレートの再ガス化を抑制でき、ガスクラスレートの貯蔵が、０℃〜−５０℃程度の保冷環境下、かつ、比較的、低圧の耐圧構造での貯蔵が行い得る。また、ガスクラスレート又はその粉末をそのまま貯蔵しているので、後工程でのガス化利用が容易に行える。
【００２４】
第２の手段よりなる請求項２に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末を成型した後、同成型体を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容して貯蔵するものであり、ガスクラスレートに特段の処理（例えば、成型体への氷被腹層等の生成処理）を施すことなく、ガスクラスレートの再ガス化を抑制でき、ガスクラスレートの貯蔵が、０℃〜−５０℃程度の保冷環境下、かつ、比較的、低圧の耐圧構造での貯蔵が行い得る。また、ガスクラスレートの粉末成型体をそのまま貯蔵しているので、後工程でのガス化利用及び取り扱いが容易に行えると共に、収納容積率が上記のものより向上する効果がある。
【００２５】
第３の手段よりなる請求項３に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、気密容器に収納した後、前記気密容器内に前記ガスと同種のガス体を充填して貯蔵することを特徴とするものであり、ガス体の充填圧の調整が容易にできる。また、ガスクラスレートの粉末及び同粉末の成型体とを収納した場合には、上記第１及び第２の手段のものより、更に、収納容積率が向上する。
【００２６】
第４の手段よりなる請求項４に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、ガスをクラスレートとして貯蔵する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、前記ガスと同種のガス体の雰囲気下において容器内に収容して密閉することで、前記ガス体が前記容器内に充填された状態として貯蔵するものであり、容器へのガスクラスレートの収納時にガス体の充填が行い得、遠隔操作による収納に好適であり、迅速に収納が行い得る。
【００２７】
第５の手段よりなる請求項５に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、請求項１ないし請求項４に記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス及びガス体がメタンを主成分とする天然ガスであって、前記ガス体の充填圧が大気圧以上であるものであり、クラスレートの原料ガスと同種のガス体を充填するので、ガス体の充填圧が前記程度の比較的、低圧のものですみ、貯蔵容器や貯蔵設備の耐圧構造の低コスト化が可能となる。
【００２８】
第６の手段よりなる請求項６に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、請求項５に記載のガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス体が天然ガスとプロパンガスとの混合ガスであるものであり、プロパンガスの反応作用により、容器内のガスクラスレートの結晶構造がＩＩ型ものに安定化しやすい容器内環境となり、−２０℃程度の保管温度でも安定して貯蔵が行い得る。
【００２９】
第７の手段よりなる請求項７に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、請求項１ないし請求項４の何れかに記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス及びガス体が炭化水素ガスまたは２種以上の炭化水素ガスの混合ガスであるものである。
【００３０】
第８の手段よりなる請求項８に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、請求項１ないし請求項４の何れかに記載するガスクラスレートの貯蔵方法において、前記ガス及びガス体が炭酸ガス、硫化水素、ハロゲン、希ガス、水素又はプロパンガスであるものである。
上記第７及び第８の手段によれば、種々のガスをガスクラスレートの形態で、安定して貯蔵できる効果がある。
【００３１】
第９の手段よりなる請求項９に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、請求項１ないし請求項８の何れかに記載のガスクラスレートの貯蔵方法において、大気圧下、−５０〜０℃の温度環境下で前記容器を保管するものであり、汎用の冷凍貯蔵設備を活用してガスクラスレートの貯蔵が行い得、貯蔵設備の低コスト化が達成できる。
【００３２】
第１０の手段よりなる請求項１０に記載のガスクラスレートの輸送方法は、ガスをクラスレートとして輸送する方法であって、ガスクラスレートの粉末及び／又は同粉末の成型体を、前記ガスと同種のガス体を充填した容器内に収容した状態で輸送するものであり、輸送時でのガスクラスレートの安定化が図れると共に、汎用冷凍設備での輸送が可能となる。
【００３３】
第１１の手段よりなる請求項１１に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、前記請求項１０に記載のガスクラスレートの輸送方法において、前記ガス及び／又はガス体が、メタンを主成分とする天然ガスであり、大気圧下、−５０〜０℃の温度環境を維持できる手段を用いて前記容器を輸送するものであり、輸送時に汎用の冷凍コンテナや冷凍設備を備えた輸送手段（船舶やトラックなど）の活用が可能となり、周辺設備コストの低コスト化が達成できる。
【００３４】
第１２の手段よりなる請求項１２に記載のガスクラスレートの貯蔵方法は、請求項１０に記載するガスクラスレートの輸送方法において、前記ガス及びガス体が炭化水素ガス又は２種以上の炭化水素ガス、又は炭酸ガス、硫化水素、ハロゲン、希ガス、水素、プロパンガス及び／又はそれらの混合ガスであるものであり、種々のガスクラスレートを安定して、特段、高圧の耐圧構造容器を用いずに輸送することができる。
【００３５】
第１３の手段よりなる請求項１３に記載のガスクラスレート収納容器は、メタンガスを主成分とする天然ガスのガスクラスレート粉末及び／又は同粉末の成型体を、天然ガスと共に収納可能な容器であって、同容器が大気圧以上のガス充填圧に耐え得る耐圧気密構造であり、メタンガスクラスレートを安定して収納貯蔵できる。また、同左充填圧程度の耐圧容器は低コストで製造できる。
【００３６】
第１４の手段よりなる請求項１４に記載のガスクラスレート収納容器は、請求項１３に記載のガスクラスレート収納容器において、前記容器に前記ガスクラスレート粉末及び／又は同粉末の成型体を搬出入するための開閉蓋と、前記天然ガスを充填するための手段とが設けられているものであり、前記に記載の作用効果を有すると共に、天然ガスの充填及び充填圧管理が容易に行える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明に係るガスクラスレートの貯蔵方法、輸送方法及びガスクラスレート収納容器につき、図１ないし図３に基づき説明する。図１はガスクラスレート収納容器の正面図、図２はコンテナ搭載用のガスクラスレート輸送容器の斜視図、図３はガスクラスレート輸送船の側面図である。
【実施例１】
【００３８】
しかして、ガスクラスレート、又はその粉末および同粉末の加圧成型体を収納貯蔵する場合を、図１に示すガスクラスレート収納容器１（以下、容器と記載する）を用いた事例により説明する。有底円筒状（ドラム缶状）の容器本体２内に、ガスクラスレート又はその粉末および同粉末の加圧成型体Ｂ（以下、ガスクラスレート又はその粉末と加圧成型体とを混在したものを符号Ａとする）を搬入収容し、開閉蓋３を閉め、容器本体２のフランジ６に開閉蓋３をボルト７により密閉固定した後、止め弁およびガス注入、減圧ノズルより構成されるガス充填手段５より、容器１内にガス体をその充填圧が所定圧力（大気圧以上、例えば１〜２．５ｋｇｆ／ｃｍ２）となるまで充填する。また、容器１の全体は断熱層４により覆われている。
【００３９】
この場合において、充填するガス体は、ガスクラスレートの原料ガスと同種のものを用いることが、容器１内において、ガスクラスレートとの圧力平衡状態を保つ（ガスクラスレートの安定化を図る）ために最も適切である。なお、充填するガス体を、原料ガスと、原料ガスとは別種のガスとの混合ガスとしてもよいが、上記圧力平衡状態を保つための原料ガスの充填圧は定まっているので、別種のガスの投入分、充填圧が大きくなる。
【００４０】
本実施例において貯蔵、輸送および収納するガス（及び容器内に充填するガス体）は、炭化水素ガスあるいは２種以上の炭化水素ガスの混合ガスである。炭化水素ガスの例としてはメタンを主成分とする天然ガス、純メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ブタン等の炭化水素ガスが挙げられる。また、炭酸ガス、硫化水素、塩素等のハロゲン、アルゴン等の希ガス、水素などの貯蔵、輸送にも同様に適用できる。
【００４１】
また、上記ガス体を充満させた室内において、容器本体２内にガスクラスレートの粉末及び同粉末の加圧成型体Ａを収納した後、開閉蓋３を密閉すれば、容器１内にガス体が充填できる。容器１を輸送する場合には、冷凍トレーラー等により、大気圧下、０℃以下の保冷状態で輸送すればよい。
【実施例２】
【００４２】
次に、ガスクラスレート又はその粉末および同粉末の加圧成型体を収納貯蔵、輸送する場合を、図２に示すガスクラスレート輸送容器１Ａを用いた事例により説明する。図２に示すガスクラスレート輸送容器は、フランジ構造の開閉蓋３、輸送容器１Ａに設けられている止め弁５Ａとガス注入、減圧ノズルより構成されるガス充填手段５、開閉蓋３を輸送容器１Ａに固定するためのボルト７、輸送容器１Ａの外周を覆い、一体的に設けられている鉄骨製の架構９、輸送容器１Ａに設けられている安全弁１０とより構成されている。
【００４３】
しかして、ガスクラスレート又はその粉末および同粉末の加圧成型体を収納貯蔵、輸送する場合には、輸送容器１Ａを立設状態とし、開閉蓋３を開けて、上方よりガスクラスレートの粉末および同粉末の加圧成型体を搬入した後、開閉蓋３を閉じ、ガス充填手段５より、搬入したガスクラスレートのガス原料と同種又は同一のガス体を、輸送容器１Ａ内に充填する（充填圧２ｋｇｆ／ｃｍ２）。次に、輸送容器１Ａをクレーン設備等（図示せず）により、トレーラーの冷凍コンテナ内に格納すれば、輸送準備が完了する。なお、架構９の外形はトレーラーの冷凍コンテナ内に安定してぴったり収まる長方体状に形成されている。
【実施例３】
【００４４】
次に、ガスクラスレート又はその粉末および同粉末の加圧成型体を収納貯蔵、輸送する場合を、図３に示すガスクラスレート輸送船１Ｂを用いた事例により説明する。図３に示すガスクラスレート輸送船は、ガスクラスレート輸送・貯蔵槽１Ｃ、各貯蔵槽１Ｃに設けられているガス充填手段５と安全弁１０とより構成されている。
【００４５】
しかして、ガスクラスレート又はその粉末および同粉末の加圧成型体を収納貯蔵、輸送する場合には、輸送船１Ｂの各貯蔵槽１Ｃ内にガスクラスレートの粉末および同粉末の加圧成型体を搬入した後、ガス充填手段５より、搬入したガスクラスレートのガス原料と同種又は同一のガス体を、各貯蔵槽１Ｃ内に充填すれば、輸送準備が完了する。
【００４６】
前記実施例によれば、ガスクラスレートが例えばメタンクラスレートである場合、その粉末を容器に収容するか、またはメタンクラスレートを成型した後、その成型体を容器内に収容することにより、メタンを高い含有量で且つ大気圧下で貯蔵し、また輸送することができる。特に、ガスが天然ガスの場合には、高い含有量で且つ大気圧下、−５０〜０℃の温度で貯蔵し、また輸送することができる。
【００４７】
天然ガスはメタンを主成分とするが、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン等も含むので、天然ガスクラスレートは、純メタンクラスレートよりも安定な構造（ＩＩ型）になりやすい。更に、上記実施例のように、ガス体を充填することにより、天然ガスクラスレートはより一層安定化させることができ、保冷温度が０℃程度まで、分解せずにその貯蔵が可能となる。−５０℃以下になれば一般的な鋼材が使えなくなり、また、冷凍機も特殊なものになることから、本実施例のものは設備費、運転費の両面から経済的に有利である。
【００４８】
ガスクラスレート自体は、天然のメタンクラスレートなど既にその状態のものでもよく、別途合成したクラスレートでもよい。前記実施例では、天然ガスの主成分であるメタンを例に説明したが、他のガスについても同様に適用できる。
【００４９】
前記各実施例のものは、ガスクラスレート、ガスクラスレートの粉末及び同粉末の加圧成型体Ａ、又は、粉末あるいは加圧成型体Ｂを、そのままの状態で（従来のように氷被覆層を設けずに）、容器内に封入したものであり、ガスクラスレートの粉末等をその貯蔵環境温度において、容器を減圧・開放すればよく、その解放、ガス取り出し作業が格段に容易となる。
【００５０】
前記実施例における収納（輸送、貯蔵）容器は、ガスクラスレート、ガスクラスレートの粉末あるいはその成型体を収容・密封でき、輸送および貯蔵時環境温度下で、ガスクラスレート粉末あるいはその成型体とガス体の間での平衡となる圧力に耐える構造のものであればよい。また、輸送はガスクラスレートの粉末またはその成型体を収容した容器を自動車、鉄道、船舶等の輸送手段で運搬すればよい。
【００５１】
前記各実施例によれば、メタンクラスレートその他の各種ガスのクラスレートの分解を有効に防止又は抑制し、しかも安全に保存し、また運搬することができる。また、それらガスクラスレートを昇温するだけで、ガスを急激に放出して取り出すことができることから、ガス自体としての用途に容易に供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の実施例１に係るガスクラスレート収納容器の正面図である。
【図２】本発明の実施例２に係るコンテナ搭載用のガスクラスレート輸送容器の斜視図である。
【図３】本発明の実施例３に係るガスクラスレート輸送船の側面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１  ガスクラスレート収納容器
２  容器本体
３  開閉蓋
４  断熱層
５  ガス充填手段
【図１】
2006009864.tif 000003
【図２】
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【図３】
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