(57)【要約】【課題】生分解特性を有する中間留出物の生産方法を提供すること。【解決手段】容易に生分解され得る合成中間留出物を生産するための方法であって、(a) 合成ガスからFT合成反応を経由して得られる生成物を、１種以上の重質画分及び１種以上の軽質画分に分離する工程；(b) 主に中間留出物を生ずる条件下で、前記重質画分を触媒的に処理する工程；(c) 工程（b）の中間留出物生成物を、工程(b)で生成した軽生成物画分及び重生成物画分から分離する工程；及び(d) 工程（c）で得られた中間留出物留分と、工程(a)の１種以上の軽質画分又はその生成物の少なくとも一部を混合する工程、を含むことを特徴とする、合成中間留出物の生産方法を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
容易に生分解され得る合成中間留出物を生産するための方法であって、
(a) 合成ガスからFT合成反応を経由して得られる生成物を、１種以上の重質画分及び１種以上の軽質画分に分離する工程；
(b) 主に中間留出物を生ずる条件下で、前記重質画分を触媒的に処理する工程；
(c) 工程（b）の中間留出物生成物を、工程(b)で生成した軽生成物画分及び重生成物画分から分離する工程；及び
(d) 工程（c）で得られた中間留出物留分と、工程(a)の１種以上の軽質画分又はその生成物の少なくとも一部を混合する工程、
を含むことを特徴とする、合成中間留出物の生産方法。
【請求項２】
工程（b）の触媒処理が、水素化処理工程である、請求項１に記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項３】
工程（d）の前に、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくともいくつかを分別する１種以上の付加的な工程を含む、請求項１又は２に記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項４】
工程（d）の前に、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくともいくつかを水素処理する付加的な工程を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項５】
１種以上の工程(ａ)の重質画分が、約２７０℃より高い温度で沸騰する、請求項１〜４のいずれかに記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項６】
１種以上の軽質画分が、Ｃ5〜重質画分の沸点の範囲内で沸騰する、請求項１〜５のいずれかに記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項７】
工程(ｄ)の生成物が、１００℃〜４００℃の範囲で沸騰する、請求項１〜６のいずれかに記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項８】
工程（d）の生成物が、工程（c）で得られた中間留出物画分と、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくとも一部とを、必要な規格を有するディーゼル燃料を提供するために選択された体積比で混合することによって得られる、請求項１〜７のいずれかに記載の合成中間留出物の生産方法。
【請求項９】
工程（d）の生成物が、工程（c）で得られた中間留出物留分と、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくとも一部とを、体積比84:16で混合することによって得られる、請求項１〜８のいずれかに記載の合成中間留出物の生産方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生分解特性を有する中間留出物、及びこのような留出物の生産方法に関する。特に、本発明は、CO及びH2の反応によって、典型的にフィッシャー-トロプシュ（FT）方法によって生産されるパラフィン系合成原料から主に生産される中間留出物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明に対する背景
近年、トレンドは、いわゆる「環境にやさしい」、生分解性の一つの態様である生成物を生産することに展開している。このため、ISO及びOECDのような種々の団体は、生分解性を定量化するための試験方法を開発している。そのような試験の一つにCO2放出試験法があり、これは、修正Sturm OECD 法 301Bとして知られ、生分解の容易性を試験する。この試験に関し、化合物が28日以内で60%生分解に達する場合、この化合物は、容易に生分解され得るとみなされ得る。
現在利用できる中間留出物、典型的に原油由来ディーゼル燃料、例えば、ＵＳ 2-Dグレード（ASTM D 975-94で特定されるディーゼル燃料油用の低硫黄No.２-Dグレード）および／またはCARB（カリフォルニア航空資源委員会(California Air Resources Board) 1993の規格）グレードのディーゼルは、上述の生分解性試験の生分解性条件を満たさない。
従来技術ZA 96/9890は、炭化水素基油の高生分解性は、主にパラフィン系炭素骨格鎖上のモノメチル分枝が存在することに由来し得ることを教示する。US 5,498,596は、98%（質量）n-パラフィン及び1%（質量）未満の単環式芳香族化合物、並びに他のオレフィン系成分を含む、無毒で、生分解性の油井液体(well fluid)を開示する。米国特許の油井流体の生分解性は、パラフィン系分子の性質には関連し得ないのは、生分解性は、分枝することによって増強されるのであって、直鎖のn-パラフィン系分子によって増強されるものではないからである。さらに、WO 92/14804は、芳香族タイプの炭化水素を１体積％以下、及び硫黄又は硫黄化合物を０.０５％未満含む、炭化水素の混合物を主に含む、低芳香族ディーゼル燃料を開示する。この燃料は、不必要な排気を減少し、かつ運転中の性能を改善するものとして開示されている。しかしながら、この開示は、生分解性の問題には向けられていない。さらに、WO 97/14769は、優れた潤滑性、酸化安定性及び高セタン価を有する、非シフトフィッシャー−トロプシュ方法から精製されたディーゼル燃料を開示する。これも、生分解性について言及しておらず、酸化安定性の開示は、生分解性に反することを示す。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第5,498,596号明細書
【特許文献２】国際公開第92/14804号パンフレット
【特許文献３】国際公開第97/14769号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、中間留出物留分、典型的にディーゼル燃料であって、上述の生分解性試験によって測定される容易に生分解可能なものが必要である。
意外にも、低い芳香族含量及び比較的高いイソパラフィン対n-パラフィン比が、中間留出物（例えばディーゼル燃料）の容易な生分解性に寄与することが、今回見いだされた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の要約
従って、本発明の第一態様により、ASTM D 5186又はIP 391の試験方法によって測定して、9質量%未満の芳香族含量を有する、生分解性の中間留出物留分、例えばディーゼル燃料が提供される。
この合成中間留出物留分は、8.99質量%未満の単環式芳香族化合物含量を有してもよい。この合成中間留出物留分は、0.01質量%未満の多環式芳香族化合物を有してもよい。合成中間留出物留分は、イソパラフィン対n-パラフィンの質量比が約1:1〜約12:1であり、典型的に、イソパラフィン対n-パラフィンの質量比が、約2:1〜約6:1、及び１つの例として、4:1であってもよい。合成中間留出物留分は、FT方法生成物であってもよく、又はFT方法および／または方法原理によって少なくとも部分的に生産されてもよい。
【０００６】
本発明の第二態様によれば、合成中間留出物留分は、50質量%を超えるイソパラフィンを含み、ここで、このイソパラフィンは、主にメチルおよび／またはエチルおよび／またはプロピルで分枝されたイソパラフィンからなる。合成中間留出物留分のイソパラフィン対n-パラフィンの質量比プロフィールの傾きは、Ｃ8に対する約1:1からＣ15に対する8.54:1まで増加し、Ｃ18に対する約3:1に再び減少してもよい。典型的に、Ｃ10〜Ｃ18の炭素数範囲における合成中間留出物留分の画分は、合成中間留出物留分のＣ8〜Ｃ9画分より高いイソパラフィン対n-パラフィン比を有する。C10〜C18画分のイソパラフィン対n-パラフィン質量比は、１：１〜９：１であってもよい。イソパラフィン対n-パラフィンの質量比は、合成中間留出物留分のC15画分に対し、8.54:1であってもよい。中間留出物留分のC19〜C24画分は、イソパラフィン対n-パラフィンが狭い質量比範囲、3.3:1〜5:1、一般的には4:1〜4.9:1であってもよい。イソパラフィン対n-パラフィンの質量比は、合成中間留出物留分の水素化分解物対直留成分の混合比を制御して調整されてもよい。したがって、30%の直留成分を有するC10〜C18画分のイソパラフィン対n-パラフィンの質量比は、1:1〜2.5:1であってもよい。20質量%の直留成分を有するC10〜C18画分のイソパラフィン対n-パラフィンの質量比は、1.5：1〜3.5:1であってもよい。10質量%の直留成分を有するC10〜C18画分のイソパラフィン対n-パラフィンの質量比は、2.3：1〜4.3:1であってもよい。実質的に水素化分解された成分だけを有するC10〜C18画分のイソパラフィン対n-パラフィンの質量比は、4:1〜9:1であってもよい。少なくとも、中間留出物留分の一定のイソパラフィンは、メチル分枝であってもよい。典型的に、少なくとも一定のイソパラフィンは、ジメチル分枝であってもよい。有用な態様において、イソパラフィンの少なくとも30質量%は、モノメチル分枝である。一定のイソパラフィンは、エチル分枝又はプロピル分枝されていてもよい。
【０００７】
表A：SR、HX及びSPDディーゼルの混合物の分枝特性の比較
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表中、SPD：サソールスラリー相留出物
ＳＲ：直留物
ＨＸ：水素化分解物
【０００８】
表B：SR及びRXディーゼルの混合物の特性
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【０００９】
本発明の第三態様によれば、実質的に上記の芳香族化合物含量を有する、生分解性の合成中間留出物留分が提供される。
本発明の第四態様によれば、実質的に上記のイソパラフィン含量を有する、生分解性の合成中間留出物留分が提供される。
本発明は、実質的に上記のイソパラフィン含量及び芳香族化合物含量を有する、生分解性の合成中間留出物留分に及ぶ。この生分解性の合成留出物は、FT生成物であってもよい。
本発明の第五態様によれば、上述したような中間留出物留分を10質量%〜100質量%含む、生分解性のディーゼル燃料組成物が提供される。この生分解性のディーゼル燃料は、他のディーゼル燃料、例えば、従来の市販のディーゼル燃料を、0〜90質量%含んでもよい。この生分解性のディーゼル燃料組成物は、添加剤を0〜10質量%含んでもよい。この添加剤は、潤滑性向上剤を含んでもよい。この潤滑性向上剤は、本組成物に対して0〜0.5質量%、典型的に本組成物に対して0.00001質量%〜0.05質量%含んでもよい。特に有用な態様において、この潤滑性向上剤は、本組成物に対して0.008質量%〜0.02質量%含む。
この生分解性のディーゼル燃料組成物は、原油由来ディーゼル、例えば、ＵＳ2-Dグレードディーゼル燃料および／またはCARBグレードディーゼル燃料を、本組成物の他のディーゼル燃料として含んでもよい。
【００１０】
本発明の更に別の態様により、容易に生分解され得る合成中間留出物を生産するための方法であって、以下を含む方法が提供される。
(a) 合成ガスからFT合成反応を経由して得られる生成物を、１種以上の重質画分及び１種以上の軽質画分に分離する工程；
(b) 主に中間留出物を生ずる条件下で、前記重質画分を触媒的に処理する工程；(c) 工程（b）の中間留出物生成物を、工程(b)で生成した軽生成物画分及び重生成物画分から分離する工程；及び
(d) 工程（c）で得られた中間留出物留分と、工程(a)の１種以上の軽質画分又はその生成物の少なくとも一部を混合する工程。
工程（b）の触媒処理は、水素化処理工程、例えば水素化分解であってもよい。合成中間留出物を生産するための方法は、工程（d）の前に、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくともいくつかを分別する１種以上の付加的な工程を含んでもよい。合成中間留出物を生産するための方法は、工程（d）の前に、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくともいくつかを水素処理する付加的な工程を含んでもよい。１種以上の工程(a)の重質画分は、約270℃より高い沸点を有してもよく、300℃より高くてもよい。１種以上の軽質画分は、Ｃ5から重質画分の沸点までの範囲の沸点を有してもよく、典型的に160℃〜270℃の範囲である。工程（d）の生成物は、100℃〜400℃の範囲で沸騰してもよい。工程（d）の生成物は、160℃〜370℃の範囲で沸騰してもよい。工程（d）の生成物は、工程（c）で得られた中間留出物留分と、１種以上の工程(a)の軽質画分又はその生成物の少なくとも一部とを、体積比で1:1〜9:1、典型的に、2:1〜6:1で、及び１態様として体積比84:16で混合することによって得られてもよい。上記の方法の生成物は、合成中間留出物留分、又はその生成物、又はその組成物であって、上述されたものであってもよい。工程（d）の生成物は、ディーゼル燃料であってもよい。
【００１１】
本発明によって生産される生分解性のディーゼル燃料は、主に合成したガス（合成ガスsyngas）から得られるパラフィン系合成原料（合成原油syncrude）から、FT反応のような反応を介して生産されてもよい。
FT生成物は、メタンから1400を越える分子量を有する化学種までの広範囲の炭化水素をカバーする。上記は、主にパラフィン系炭化水素及び非常にわずかな量の他の化学種、例えばオレフィン及び酸素化物を含む。このようなディーゼル燃料は、そのまま、又は、最新のおよび／または提唱されているより厳しい燃料品質及び環境の規格を満たしていない他のディーゼル燃料の品質を改善するためのブレンドとして使用されてもよい。
本発明は、本質的に無公害の、容易に生分解性のディーゼル燃料組成物であって、ノルマルパラフィン（n-パラフィン）及びイソパラフィンの混合物を典型的ディーゼルの中に含み、160〜370℃の範囲にあり、イソパラフィン対n-パラフィンの質量比が約2:1〜約12:1、より典型的には2:1〜6:1であり、混合物のイソパラフィンは、混合物中におけるイソパラフィンの全質量に基づいて、30質量％より多いモノメチル種を含み、バランスは、主にエチルおよび／またはジメチル分枝種からなる。少量の芳香族化合物及び他の物質を含む混合物に含まれるこれらのイソパラフィンは、容易に生分解性のディーゼル燃料が得られ得る生成物を与える。
このディーゼルは、好気条件下における水性環境において容易に生物によって分解する。この生分解性は、中間留出物留分、典型的にディーゼル燃料に存在する芳香族含量が非常に低いことに起因し得る。芳香族含量は、典型的に単環式を2.5%（質量）、二環式を0.2%（質量）、及び多環式芳香族を<10ppm（質量）含み、全芳香族の含量は、約2.7%（質量）である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
方法
本発明の方法は、第一FT生成物を、ナフサ及び中間留出物に、特に高性能なディーゼルに転換するための方法を提供する。
FT法は、石炭、天然ガス、バイオマス又は重油流に由来する合成ガスを、メタンから1400より大きい分子量を有する化学種までにわたる炭化水素に転換するために産業的に使用される。主な生成物が、直鎖パラフィン系物質であるのに対し、他の種、例えば、分枝パラフィン、オレフィン及び酸素化された成分は、生成物スレートの一部を形成する。まさにその生成物スレートは、反応器の配置、操作条件及び使用される触媒のタイプに依存し、これは、例えば、Catal.Rev.-Sci. Eng., 23(1&2), 265〜278頁 (1981年)から明らかである。
より重い炭化水素（すなわちワックス様の炭化水素）の生産のための典型的な反応器は、スラリー床又は管状固定床タイプである。ここで、典型的な操作条件は、160〜280℃であり、いくらかの場合、210〜260℃、及び1.8〜5.0Pa(18〜50 Bar)であり、及びいくらかの場合2.0〜3.0Pa(20〜30 Bar)である。そのような反応器で使用される触媒に典型的に使用し得る活性金属には、鉄、ルテニウム又はコバルトがある。各触媒がそれ自身の固有の生成物スレートを与える一方、すべての場合において、この生成物は、有用な生成物にさらに改良を加えられる必要がある、いくらかワックス様で高度にパラフィン系の物質を含む。FT生成物は、最終生産物、例えば中間留出物、ガソリン、溶媒、潤滑油基剤等の範囲に転換されてもよい。通常、水素化分解、水素化処理及び蒸留のような方法の範囲からなるこのような転換は、FTワークアップ法と呼ばれている。
【００１３】
本発明のFTワークアップ法は、FT法から由来するC5及びそれより高級の炭化水素からなる供給流を使用する。この供給は、少なくとも2つの各画分、より重質画分と少なくとも一つの軽質画分とに分離される。2つの画分の切点は、通常300℃未満及び典型的に約270℃未満である。
以下の表は、約10%精度内で、2つの画分の典型的な組成物を与える。
表1−2つの画分へ分離後の典型的なフィッシャー-トロプシュ生成物
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>270℃画分は（ワックスと称する）、かなりの量の炭化水素物質を含み、これは、標準ディーゼルの範囲より高く沸騰する。ディーゼルの沸点範囲が、100〜400℃、典型的に160〜370℃と考えられると、約370℃より重いすべての物質は、しばしば水素化分解と称する触媒方法によってより軽い物質に転換される必要があることを意味する。この工程のための触媒は、二機能性のタイプである；すなわち、この触媒は、クラッキング及び水素化のための活性部位を含む。水素化に活性な触媒金属は、VIII族貴金属、例えば白金又はパラジウム、又は硫化VIII族ベース金属、例えばニッケル、コバルトを含み、硫化VI族金属、例えばモリブデンを含む又は含まないものである。この金属に対する支持体は、あらゆる難溶性酸化物、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、バナジア、及び他のIII、IV、VA及びVI族の酸化物それ自身、又は他の難溶性酸化物との組み合わせであり得る。これとは別に、この支持体は、部分的に又は全体としてゼオライトからなるものであってもよい。アモルファスシリカアルミナは、中間留出物転換のために好ましい支持体である。
【００１４】
水素化分解のためのプロセス条件は、広範囲で変化され得、及び、中間留出物の収率を最適化するための通常広範な実験の後に苦労して選択される。この点に関して、多くの化学反応にあるように、転換と選択性との間に交換条件があることは注目に値する。転換が非常に高いと、ガスの収率が高くなり、及び留出物燃料の収率が低くなる。従って、>370℃の炭化水素の転換を制限するために、きめ細かにプロセス条件を調整することが重要である。表2は、広範な実験の後に見いだされた、望ましい生成物範囲を提供するための一定の条件を記載する。
表2：- 典型的水素化分解プロセス条件
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水素化分解方法の間、転換されない一部をリサイクルすることによって供給ストックにおける全ての>370℃の物質を転換することができることは、当業者に明らかであろう。
【００１５】
表1から明らかなように、270℃未満で沸騰する画分の大部分は、すでにディーゼルの典型的沸点範囲（すなわち160〜370℃）で沸騰している。この画分は、水素処理を受けても受けなくてもよい。水素処理によって、ヘテロ原子は除去され、及び、不飽和化合物は水素化される。水素処理は、水素化作用を有するいかなる触媒、例えば、VIII族貴金属又は硫化ベース金属、又は硫化VI族金属、又はこれらの組み合わせによっても触媒される、周知の産業的方法である。好ましい支持体は、アルミナ及びシリカである。表3は、水素処理法に対する典型的操作条件を記載する。
【００１６】
表3−典型的水素処理法プロセス条件
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水素化処理された画分が、溶媒として有用なパラフィン系物質に分別されてもよい一方、出願人は、今回、水素化処理された画分を、水素化分解ワックスから得られる生成物と直接混合してもよいことを見出した。凝縮物流に含まれる物質を水素化異性し得るにもかかわらず、出願人は、これにより、より軽い物質に対するディーゼル沸点範囲の物質が、わずかではあるがかなり喪失することを見いだした。さらに、異性化により分枝異性体を形成し、セタン価を、対応するノルマルパラフィン（n-パラフィン）のセタン価よりも低くすることを見いだした。
【００１７】
出願人は、本発明に従って広く生産された一定のディーゼル燃料、並びに、他の原油由来ディーゼル燃料、例えばＵＳ2-Dグレード及びCARBグレードを試験した。生分解性に対して試験した燃料の基本特性は、表4(a)に含められる。
出願人は、本発明に従って広く生産された合成ディーゼル燃料、及び他の従来のディーゼルを試験した。燃料の化学組成に関する有意差があることが見いだされた。特に、合成燃料は、非常にわずかな量の芳香族種を含んでいた。表4(b)から分かるように、他の違いは、合成のディーゼルのパラフィン系種の優位性に関する。分析から、合成物及び従来のディーゼル燃料の多くの他の特性があまり異ならないので、生分解性性能の差は、上記化学的性質の差にあると考えられ得ることがわかる。
【００１８】
表４(a)−試験燃料の基本特性
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＊  CARB-カリフォルニア航空資源委員会
さらに、本発明によって生産される特異的な中間留出物において、ディーゼル（160〜270℃画分）の軽沸点範囲及びディーゼル（270℃〜370℃）のより重い範囲におけるイソパラフィンの総量を、以下の表4(b)に示す。
【００１９】
表4(b)−中質留分画分のイソパラフィン：n-パラフィン
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前記中間留出物の固有の特性に寄与するのは、まさにこの合成燃料のこの固有の組成物であり、これは、本発明のFTワークアップ方法を作用する方法によって直接生ずる。
出願人は、燃料品質の視点から、<270℃画分を水素処理する必要はなく、前記画分を、ワックスを水素化分解した生成物に直接添加することを、さらに見いだした。これは、最終的なディーゼルに酸素化物及び不飽和化合物を包含することになるが、燃料規格は、通常これを許容する。凝縮物の水素化処理の必要性を回避すると、資本及び運転コストのかなりの節減になる。
【００２０】
本発明は、非限定的に例示することのみを目的として、添付の図1に関して、ここで例示する。FTワークアップ方法は、添付の図1において概説される。
合成ガス（syngas）、つまり水素及び一酸化炭素の混合物は、FT反応器1に入り、ここで合成ガスを炭化水素に、FT法によって転換する。より軽いFT画分は、ライン7で回収され、及び精留塔2及び水素処理装置3を通過又は通過しない。水素処理装置からの生成物9（9a）は、精留塔4において分離されてもよく、又はその代わりに、水素化分解装置5生成物16と混合されてもよく、及び一般的な精留塔6に送られてもよい。ワックス様のFT画分は、ライン13で回収され、水素化分解装置5に送られる。分画2を考慮する場合、底部留分12は、さらに水素化分解装置5に送られる。生成物16を、そのまま、あるいは軽質画分9aと混合して、精留塔6で分離する。方法スキームに従い、軽質生成物画分、つまりナフサ19は、精留塔6から、又は同等の画分10及び17を混合することによって得られる。これは、ナフサとして有用なC5〜160℃画分である。
【００２１】
いくぶんより重い留分、すなわち中間の留分、合成ディーゼル20は、精留塔6から又は同等の画分11及び18を混合する同様の方法によって得られ得る。この留分は、ディーゼルで有用な160〜370℃画分として回収される。精留塔6からの重い未転換物質21は、消滅のために水素化分解装置5にリサイクルされる。これとは別に、残渣は合成潤滑油基剤の生産のために使用されてもよい。少量のC1〜C4ガスは、さらに精留塔6において分離される。
図1の記載されているFTワークアップ方法は、多くの配列で結ばれてもよい。
出願人は、これらを、プロセス合成最適化(Process Synthesis Optimisation)として知られた技術の使用と考えている。
しかしながら、フィッシャートロプシュ第一生成物のワークアップのための特異的なプロセス条件、表5で概説される可能性あるプロセス配列は、広く面倒な実験及び設計の後に得られたものである。
【００２２】
表5−可能性あるフィッシャー-トロプシュ生成物ワークアップ方法の配置
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数字：図1の記号
FT：フィッシャー-トロプシュ
【００２３】
実験手順
燃料の生分解性は、二酸化炭素放出(Carbon Dioxide Evolution)法（修正Sturm OECD 法 30113）を使用して試験した。この方法は、容易な生分解性について試験した。化合物が、定められた試験条件下で、28日以内に60%生分解に達する場合、その化合物は、容易に生分解性であると考えられ得る。家庭用の活性スラッジ（工場廃水にあらかじめ暴露されるものではない）を、試験用微生物源として使用した。生分解性試験は、微生物の生存度を確認するための参考化学物質として、酢酸ナトリウムを使用して、連続的に確認された。
試験は、暗闇又は散光において、二酸化炭素のない空気を、制御された率で通すことによって試料を通気することを含む。試料が唯一の炭素源でなければならない。分解を、生産された二酸化炭素を測定することによって28日にわたって続けた。このガスはバリウム又は水酸化ナトリウムにトラップされ、これは残りの水酸化物の滴定によって又は無機炭素として測定される。付加的に、詳細は、標準方法で言及する。
試験の結果を、以下の表6及びチャート1に示す。
表6：ディーゼル燃料の生分解性（修正Sturm試験）
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【実施例】
【００２４】
実施例１
燃料S1を、本発明において、上記方法に従って、広く生産した。これは、完全に水素化処理された燃料である。2つの基礎成分の分画を、別々の工程で達成した。S1ディーゼルは、表5の配列Bを使用して生産された、水素化分解されたディーゼル（精留塔4からの生成物流11）84%（体積）及び水素化処理されたディーゼル（精留塔6からの生成物流18）16%（体積）の混合物だった。これは合計で2.68%の芳香族化合物を含んでいた。そして、その芳香族化合物種の大部分は単環式だった。
この燃料は、修正Sturm OECD 法 301Bの記載で特定された条件下に、28日後に61%が生分解された。この挙動を有する燃料は、生分解性であると考えられる。
【００２５】
実施例2
燃料S2は、FTワックスを水素化分解し、及び、ディーゼル画分（生成物流18）を蒸留することによって生産した。第一軽質FT生成物を、別に蒸留した（生成物流11は、水素処理装置3を通過することなく生産される）。S2ディーゼルを、これらの2つの留分を84：16の比（体積）で混合することによって得た。表5のプロセス配列Cを、この燃料を生産するために使用した。全芳香族含量は、2.46%であった。
この燃料は、実施例1の記載と同じ条件下に、28日後に63%が生分解した。この燃料は、さらに生分解性であると考えられ得る。
【００２６】
比較例3
燃料P1は、アメリカ合衆国において入手される市販ディーゼルである。これは、ＵＳ2Dディーゼル規格を満たす。この従来の石油ベースのディーゼル燃料は、38.22%芳香族化合物を含み、その芳香族化合物のほとんど71%が単環式種である。
この燃料は、実施例1に記載の条件下に、34%が生分解した。この挙動を有する燃料は、生分解性であるとは考えられない。
比較例4
燃料P2は、アメリカ合衆国において入手される非商業的な燃料である。これは、カリフォルニア航空資源委員会（CARB）規約の規格を満たす。この燃料は、9.91%芳香族化合物（主に単環式種）を含んでいた。それにもかかわらず、この燃料は、実施例1に記載の条件下で、約37%だけが生分解した。
この挙動を有する燃料は、生分解性であるとは考えられない。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明のFTワークアップ方法の概略図である。
【符号の説明】
【００２８】
１：FT反応器
２：精留塔
３：水素処理装置
４：精留塔
５：水素化分解装置
６：精留塔
７：ライン
９(9a)：生成物
１０：画分
１１：画分
１２：底部留分
１３：ライン
１７：画分
１８：画分
１９：ナフサ
２０：合成ディーゼル
２１：未転換物質
【図１】
2006161057.tif 000014