(57)【要約】【課題】ポリアルキレングリコール、ノニオン性界面活性剤、蛋白、多糖類、糖蛋白、フミン等の分子量４００を超えるＴＯＣ成分に対する洗浄効果を高めるとともに、スケール等の無機物除去能を付加でき、これにより界面活性剤等の有機物とスケール等の無機物による汚染が複合した強固な複合汚染に対する洗浄能を高めることができ、簡単な工程で短時間に膜性能を効果的に回復できることができる選択性透過膜の洗浄方法を提案する。【解決手段】  分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤を選択性透過膜と接触させて、選択性透過膜に付着した膜汚染性物質を溶解除去する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤。
【請求項２】
ポリオールがエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリコールおよび糖アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１記載の洗浄剤。
【請求項３】
酸が硝酸、塩酸、硫酸、シュウ酸およびクエン酸からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１または２記載の洗浄剤。
【請求項４】
アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１ないし３のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項５】
洗浄対象の選択性透過膜は、分子量４００を超えるＴＯＣ成分が付着したものである請求項１ないし４のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項６】
透過流束が低下した選択性透過膜を、分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤により洗浄する選択性透過膜の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、逆浸透膜、ナノ濾過膜等の選択性透過膜を洗浄するための洗浄剤、およびその洗浄剤を使用する洗浄方法に関し、さらに詳しくは、液体の濃縮、脱塩、純水製造等の水処理、あるいはその他の処理などによって汚染され、透過流束その他の性能の低下した選択性透過膜を洗浄して性能を回復させるための洗浄剤、およびその洗浄剤を使用する洗浄方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
逆浸透膜、限外ろ過膜等の選択性透過膜を用いて、液体の濃縮、脱塩、純水製造その他の水処理を行うと、選択性透過膜は種々の汚染物質によって汚染され、透過流束が低下したり、選択透過率が低下する。このため性能の低下した選択性透過膜を洗浄剤で洗浄して、性能を回復させることが行われている。
【０００３】
従来、透過流束等の性能の低下した選択性透過膜の洗浄方法では、酸、アルカリ、有機溶媒または界面活性剤を洗浄剤として用いることが多い。例えば特許文献１には、洗浄剤としてアルカリを用いる洗浄方法が示されているが、この方法では、汚染の度合いが激しいと短時間で透過流束を回復させることは困難であり、また透過流束の回復率も１００％には至らない。無機物および有機物を含む排水等の処理に選択性透過膜を用いると、無機物および有機物を含む汚染物質が付着するが、このような付着物は上記洗浄剤を単独で用いても除去できないため、例えば酸で洗浄した後、アルカリで洗浄するなど、前後にずらせて組み合わせ洗浄が行われていた。しかしこの場合でも、洗浄工程が複雑で、洗浄時間が長くなるにもかかわらず、洗浄効果の改善は少なく、透過流束の回復率も十分でない。
【０００４】
一方、高分子のポリアルキレングリコール、ノニオン性界面活性剤、蛋白、多糖類、糖蛋白、フミン（ｈｕｍｉｎ）等の分子量４００を超えるＴＯＣ（全有機炭素）成分を含む排水等を選択性透過膜で処理することにより、これらのＴＯＣ成分が付着した選択性透過膜は、上記従来の洗浄剤では性能を回復することができない。上記のポリアルキレングリコールまたはノニオン性界面活性剤が付着した選択性透過膜の洗浄方法として、特許文献２には、分子量４００以下のポリオールを含む洗浄剤、あるいはさらに有機溶媒を含む洗浄剤で選択性透過膜を洗浄する洗浄方法が示されている。この方法は、透過流束等の透過性能が低下した選択性透過膜を上記の洗浄剤と接触させて洗浄する方法であり、前記のポリアルキレングリコールまたはノニオン性界面活性剤が付着した選択性透過膜を効果的に洗浄することができることが示されている。
【０００５】
特許文献２には、分子量４００以下のポリオールを含む洗浄剤による洗浄の洗浄効果をさらに高めるために、前洗浄または後洗浄として酸を含む洗浄剤による洗浄、アルカリを含む洗浄剤による洗浄、または他の洗浄を行うことが示されている。この方法は、分子量４００以下のポリオールを含む洗浄剤による洗浄と、酸を含む洗浄剤による洗浄、またはアルカリを含む洗浄剤による洗浄等の他の洗浄とを、前後にずらせて組み合わせて洗浄を行う方法である。しかしこのような洗浄方法では、洗浄工程が複雑で、洗浄時間が長くなるほか、洗浄回復性が十分でないなどの問題点がある。
【特許文献１】日本特許公開昭５４−９９７８３号公報
【特許文献２】ＷＯ  ２００４−０７６０４０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、分子量４００を超えるＴＯＣ成分のような除去困難な有機物に対する洗浄効果を高めるとともに、スケール等の無機物除去能を付加でき、これにより前記ＴＯＣ成分とスケール等の無機物による汚染が複合した強固な複合汚染に対する洗浄能を高めることができ、簡単な工程で短時間に膜性能を効果的に回復できることができる選択性透過膜の洗浄方法を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、次の選択性透過膜の洗浄方法である。
（１）  分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤。
（２）  ポリオールがエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリコールおよび糖アルコールからなる群から選ばれる少なくとも１つである上記（１）記載の洗浄剤。
（３）  酸が硝酸、塩酸、硫酸、シュウ酸およびクエン酸からなる群から選ばれる少なくとも１つである上記（１）または（２）記載の洗浄剤。
（４）  アルカリが水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１つである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の洗浄剤。
（５）  洗浄対象の選択性透過膜は、分子量４００を超えるＴＯＣ成分が付着したものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の洗浄剤。
（６）  透過流束が低下した選択性透過膜を、分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む選択性透過膜の洗浄剤により洗浄する選択性透過膜の洗浄方法。
【０００８】
本発明において洗浄の対象となる選択性透過膜は、透過流束、選択透過率、その他の性能の低下した選択性透過膜である。ここで選択性透過膜とは、逆浸透膜あるいはナノ濾過膜など、特定の物質、成分等を選択的に透過させる半透膜であり、その用途は制限されず、一般的な用途のものが対象となる。選択性透過膜の材質としては特に制限されず、例えばポリアミド系透過膜、ポリスルホン系透過膜、ポリイミド系透過膜、セルロース系透過膜などが挙げられる。また洗浄の対象となるのは選択性透過膜自体でもよく、膜モジュールでもよい。洗浄の対象となる膜モジュールには特に制限はなく、例えば管状膜モジュール、平面膜モジュール、スパイラル膜モジュール、中空糸膜モジュールなどを挙げることができる。
【０００９】
選択性透過膜の性能低下の原因は何でもよいが、液体の濃縮、脱塩、純水製造等の水処理、あるいはプロセス処理、その他の処理など、逆浸透膜の使用によって汚染されたものが一般的である。汚染物質としても制限はなく、界面活性剤等の有機物、スケール等の無機物など、あらゆる汚染物質が対象となるが、有機物による汚染と無機物による汚染が複合した強固な複合汚染により性能低下した選択性透過膜が洗浄対象として適している。特に分子量４００を超えるＴＯＣ成分、具体的には高分子のポリアルキレングリコール、ノニオン性界面活性剤（特にアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤）、蛋白、多糖類、糖蛋白、フミン（例えばフミン酸）等が付着し、さらにカルシウム塩等の無機物質が付着した選択性透過膜のように、洗浄が困難とされた選択性透過膜であっても、洗浄が可能である。
【００１０】
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコール、あるいはこれらを構成成分とするノニオン性界面活性剤、特にアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤は、選択性透過膜との親和性が高いため、選択性透過膜の表面や細孔に付着して性能低下の原因となる。このうち分子量４００以下のものは親性水が高いため、水洗等により容易に洗浄除去されるが、分子量４００を超える高分子のポリアルキレングリコールまたはノニオン性界面活性剤が付着した選択性透過膜は、水の透過では除去されず、性能低下の原因となり、水による洗浄除去が困難である。蛋白、多糖類、糖蛋白、フミン等の他の分子量４００を超えるＴＯＣ成分も同様である。上記の分子量４００を超える高分子のポリアルキレングリコール、ノニオン性界面活性剤、その他の分子量４００を超えるＴＯＣ成分は、それらのみが選択性透過膜に汚染物として付着した場合でも、その洗浄除去が困難であるが、これらとともにカルシウム等の無機のスケール成分が複合汚染物として選択性透過膜に付着した場合の複合汚染物の洗浄除去は困難である。
【００１１】
本発明の選択性透過膜の洗浄剤は、分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む洗浄剤であり、これらの成分の他にさらに有機溶媒その他の成分を含んでいてもよい。本発明の選択性透過膜の洗浄剤は、使用時には水溶液として使用されることが多いが、製品形態としては、水を含んでいても、含んでいなくてもよい。
【００１２】
ポリオールは複数のＯＨ基を有する化合物であり、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール等のアルキレングリコール；グリセリン；ジエチレングリコール、その他のポリアルキレングリコール等のポリグリコール；およびエリトリトール、マンニトール等の糖アルコールなどが挙げられる。これらのポリオールは親水性のものが好ましく、炭素数２〜６、ＯＨ／Ｃ比が０．５〜１のものが好ましい。これらのポリオールは一種単独で用いてもよいが、２種以上の混合物として用いることにより洗浄効果を上げることができるので好ましい。汚染物質にノニオン界面活性剤が含まれている場合には、ノニオン界面活性剤の溶解性を増加させて洗浄効果を高めるために、ジエチレングリコール等のポリアルキレングリコールと他のポリオールとを併用するのが好ましい。
【００１３】
本発明において洗浄剤に使用する酸としては、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸、シュウ酸、クエン酸等の有機酸などが挙げられるが、特に硝酸が好ましい。分子量４００以下のポリオールと酸を組み合わせた洗浄剤は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等の無機のスケール成分や、鉄、マンガン等の金属類のような汚染物が付着した膜の洗浄に適している。中でも、硝酸は前述の無機成分の除去だけでなく、タンパク質のような汚染物が付着した選択性透過膜の洗浄に適している。
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられるが、特に水酸化ナトリウムが好ましい。分子量４００以下のポリオールとアルカリを組み合わせた洗浄剤は、シリカ、水酸化アルミニウム等の無機成分や、蛋白、フミン等の高分子有機物のような汚染物が付着した選択性透過膜の洗浄に適している。
【００１４】
本発明の洗浄剤に必要により配合される有機溶媒としては、１価アルコール、エーテル、ケトンおよびアミドなど、従来から用いられている有機溶媒が使用できる。これらの有機溶媒としては、極性溶媒が好ましく、炭素数１〜３のものが好ましい。１価アルコールとしては例えばメタノールやエタノールなど、エーテルとしては例えば上記１価アルコールまたはポリオールのエーテル、ケトンとしては例えばアセトン、アセチルアセトンなど、アミドとしては例えばホルムアミドなどが挙げられる。これらの有機溶媒も１種単独で含まれていてもよく、２種以上の混合物でもよい。
【００１５】
有機汚染により透過流束の低下した選択性透過膜に対しては、必要により他の成分として、さらにアニオン界面活性剤を配合することができる。アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）等のアルキル硫酸塩などが挙げられる。
【００１６】
スケール等の無機成分が付着した膜に対しては、必要により他の成分として、さらにキレート剤を配合することができる。キレート剤としては、シュウ酸、クエン酸またはそれらの塩類等の脂肪族カルボン酸：エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）またはそれらの塩類等のアミノポリカルボン酸：グルコン酸、ホスホン酸、ポリリン酸（ピロリン酸、ヘキサメタリン酸）等のその他の酸またはそれらの塩類などが挙げられる。
【００１７】
スライム（微生物）の付着により汚染した膜に対しては、必要により他の成分として、さらに還元剤を配合することができる。還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜ニチオン酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、システイン、ヒドラジンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の選択性透過膜の洗浄剤として用いる分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む洗浄剤は、水を含まない状態で用いてもよいが、水溶液として用いてもよい。これら各成分の洗浄剤としての使用時における水溶液の濃度は特に限定されないが、分子量４００以下のポリオールの濃度は通常１〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％とすることができる。酸を用いる場合は、使用時における水溶液がｐＨ３以下、好ましくはｐＨ２以下となるような量を配合することができる。硝酸の場合は、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％とすることができる。アルカリを用いる場合は、使用時における水溶液がｐＨ１０以上、好ましくはｐＨ１２以上、さらに好ましくはｐＨ１２〜１３となるような量を配合することができる。必要により配合される他の成分の濃度は通常１重量％以下、好ましくは０．２重量％以下とすることができる。上記の濃度は使用時の濃度であり、製品としてはこの濃度でもよく、またこれより高濃度で使用時に希釈してもよく、場合によっては、現場で各成分を配合、溶解して使用してもよい。
【００１９】
本発明の選択性透過膜の洗浄方法は、透過流束等の性能が低下した選択性透過膜を、上記のポリオールと、酸またはアルカリとを含む洗浄剤で洗浄する方法である。洗浄の具体的な方法は、選択性透過膜を洗浄剤と接触させる方法があり、洗浄剤液への浸漬、平行流または攪拌流による洗浄などが好ましいが、洗浄剤を選択性透過膜に透過させて洗浄を行うこともできる。洗浄時の圧力は特に制限はなく、浸漬の場合は加圧しなくてもよいが、平行流、攪拌流または透過による洗浄の場合は、被処理液透過時の圧力以下の圧力で加圧することができる。洗浄時間、すなわち洗浄剤と接触させる時間は、汚染の程度、洗浄剤の濃度等により変動するが、一般的には１〜８時間とすることができる。
【００２０】
上記の洗浄剤で洗浄を行うことにより、選択性透過膜に付着している汚染物質は洗浄剤に溶解して流出し、選択性透過膜の低下した透過流束、選択透過率等の性能を回復させることができる。本発明の洗浄剤は、選択性透過膜に対する洗浄効果が高く、選択性透過膜を劣化させることがなく、人や環境に対しても安全で取扱性にも優れ、複合汚染により透過流束等の性能の低下した選択性透過膜を短時間で効率よく洗浄して、性能を回復させることができる。この場合、選択性透過膜の使用により付着した汚染物質のほかに、使用前から付着していた汚染物質も除去されて、除去率や性能回復率が１００％を超えることがある。
【００２１】
上記の洗浄では、洗浄剤による洗浄の前および／または後に、他の洗浄方法による前処理洗浄、後処理洗浄などを行ってもよい。また必要により洗浄後に、純水による水洗、被処理液による溶媒置換などの操作を行うことができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、分子量４００以下のポリオールと、酸またはアルカリとを含む洗浄剤で選択性透過膜を洗浄するようにしたので、分子量４００を超えるＴＯＣ成分のような除去困難な有機物に対する洗浄効果を高めるとともに、スケール等の無機物除去能を付加でき、これにより前記ＴＯＣ成分とスケール等の無機物による汚染が複合した強固な複合汚染に対する洗浄能を高めることができ、簡単な工程で短時間に膜性能を効果的に回復できることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施例および比較例について説明する。各例中、特に言及のない限り、％は重量％である。
【００２４】
〔比較例１〜３〕：
アルキルエーテル型ノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル）を１ｍｇ／Ｌを含む排水を被処理液として、日東電工（株）製逆浸透膜NTR・７５９HR(新膜の純水透過流束は操作圧力１.２ＭＰａで１.０〜１.２ｍ３／ (ｍ２・ｄ))を用いて１.２ＭＰａの操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は０.２０ ｍ３／ (ｍ２・ｄ)まで低下した。比較例１では、この汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(ｐＨ１２)に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例２では、２０％硝酸水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例３では、汚染膜を５０％エチレングリコール(ＥＧ)、２０％硝酸水溶液の順に、各々２４時間浸潰した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表１に示す。比較例１、２では、どちも透過流束はほとんど回復しなかった。一方、比較例３では、ポリオールを用いたことにより、比較例１、２に比べて透過流束の回復が見られたが、以下の実施例に比べると、満足できる結果は得られなかった。
【００２５】
〔実施例１〕：
比較例１〜３で用いた汚染膜を、５０％エチレングリコール(ＥＧ)、０.０６〜２０％硝酸の水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄液の洗浄後の純水透過流束（Ｆｌｕｘ）を図１に示す。また５０％エチレングリコール（ＥＧ）、２０％硝酸の純水透過流束を表１に示す。図１および表１の結果より、硝酸濃度が高くなるにしたがって洗浄性が高まっていることから、硝酸が膜を膨潤させ、ポリオールが膜汚染物質であるノニオン界面活性剤に接触しやすくなって、洗浄効果が上がったと考えられる。特に硝酸濃度１％以上で、その効果が顕著であった。ポリオールと酸、特に硝酸との混合液で洗浄することにより、ノニオン界面活性剤で著しく透過流束の低下した逆浸透膜の性能を、短時間で効果的に回復できることが明らかである。
【００２６】
【表１】
2006159062.tif 000002
【００２７】
〔比較例４〜５〕：
分子量４００を超えるＴＯＣ成分：０．３ｍｇ／Ｌ、Ｃａ：０．７ｍｇ／Ｌ、Ａｌ：０．０１ｍｇ／Ｌ、Ｆｅ：０．０５ｍｇ／Ｌを含む機械製造工場排水処理装置の処理液を被処理液として、東レ（株）製逆浸透膜SU・７２０(新膜の純水透過流束は操作圧力１.２ＭＰａで１.２〜１.３ｍ３／(ｍ２・ｄ))を用いて１.２ＭＰａの操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は０.４５ｍ３／(ｍ２・ｄ)まで低下した。蛍光Ｘ線で膜面を観察した結果、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ等の無機物が付着していた。
比較例４では、この汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(ｐＨ１２)に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例５では、５％硝酸水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表２に示す。これらの洗浄方法では、新膜と同程度まで回復させることができなかった。
【００２８】
〔比較例６〕：
比較例４、５で用いた汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(ｐＨ１２)、５％硝酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液(ｐＨ１２)の順に各々２４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表２に示す。本汚染膜は、有機汚染とスケールの複合汚染であったため、アルカリ洗浄と酸洗浄を交互に行うことにより、性能を回復できたと考えられる。しかし、この洗浄方法では、洗浄に３日以上の時間を要した。
【００２９】
〔比較例７〜８〕：
比較例４、５で用いた汚染膜を５％硝酸水溶液、５０％プロピレングリコール（ＰＧ）と２０％メタノール（ＭｅＯＨ）の混合水溶液を洗浄液として洗浄を行った。比較例７では、酸、ポリオールの順に各々２４時間浸漬した後、純水通水を行い、比較例８では、ポリオール、酸の順に各々２４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表２に示す。比較例７では、スケールが存在する状態でポリオール洗浄を行ったため、ポリオールによる有機汚染物質の除去が妨害され、透過流束を未使用膜のレベルにまで回復させることができなかった。比較例８では、スケール除去後、ポリオール洗浄を行うことにより、透過流束を回復させることができたが、洗浄に２日以上の時間を要した。
【００３０】
〔実施例２〕：
比較例４、５で用いた汚染膜を５０％プロピレングリコール(ＰＧ)、５％硝酸の水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表２に示す。比較例６のアルカリ洗浄と酸洗浄の組み合わせ、および比較例８のポリオール洗浄と酸洗浄を組み合わせでも、透過流束は回復しているが、実施例２では、ポリオールによる有機汚染物質除去と、酸によるスケール除去の複合効果により、１／３分ないし１／２の洗浄時間で、さらに高い透過流束が得られた。
【００３１】
【表２】
2006159062.tif 000003
【００３２】
〔比較例９〜１０〕：
材料製造工場排水処理装置の処理液（分子量４００を超えるＴＯＣ成分：０．２５ｍｇ／Ｌ、Ａｌ：０．０１ｍｇ／Ｌ、Ｓｉ：３ｍｇ／Ｌ）を被処理液として日東電工（株）製逆浸透膜ＥＳ・２０(新膜の節水透過流束は操作圧力０.７５ ＭＰａ で１.０〜１.２ｍ３／(ｍ２・ｄ))を用いて０.７５ ＭＰａ の操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は０.５６ ｍ３／(ｍ２・ｄ)まで低下した。蛍光Ｘ線で膜面を観察した結果、Ａｌ、Ｓｉ等の無機物が付着していた。
比較例９では、この汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(ｐＨ１２)に４時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例１０では、この汚染膜を１％プロピレングリコール（ＰＧ）水溶液に４時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表３に示す。これらの洗浄方法では、新膜と同程度まで回復させることができなかった。
【００３３】
〔比較例１１〕：
比較例９、１０で用いた汚染膜を１％プロピレングリコール（ＰＧ）、水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２）の順に各々４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表３に示す。スケールが存在する状態でポリオール洗浄を行ったため、ポリオールによる有機汚染物質除去が妨害され、透過流束を未使用膜のレベルまでは回復させることは出来なかったと考えられる。
【００３４】
〔実施例３〕：
比較例９、１０で用いた汚染膜を１％プロピレングリコール（ＰＧ）と水酸化ナトリウムの混合水溶液(ｐＨ１２)に４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表３に示す。アルカリにより、Ａｌ等の無機物と一部の有機物が除去されるのと同時に、アルカリでは除去しきれない有機物をポリオールにより除去できたことにより、新膜と同程度まで透過流束を回復させることができたと考えられ、比較例１１よりも短時間で、効果的に洗浄できることがわかる。
【００３５】
【表３】
2006159062.tif 000004
【００３６】
〔比較例１２〜１４〕：
分子量数万の蛋白(ＢＳＡ：牛血清アルプミン)を１００ｍｇ／Ｌの濃度で含む排水を被処理液として、日東電工（株）製逆浸透膜NTR-７５９HRC（新膜の純水透過流束は操作圧力１.２ＭＰａで１.０〜１.２ｍ３／(ｍ２・ｄ))を用いて１.２ＭＰａの操作圧力で濾過を行った。その結果、透過流束は０.５６ ｍ３／ (ｍ２・ｄ)まで低下した。比較例１２では、汚染膜を水酸化ナトリウム水溶液(ｐＨ１２)に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例１３では、２０％硝酸水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。比較例１４では、５０％エチレングリコール（ＥＧ）、２０％メタノール混合水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。各洗浄操作後の純水透過流束を表４に示す。比較例１２〜１４はいずれも透過流束の回復は見られたが、未使用膜のレベルまで性能を回復させることはできなかった。
【００３７】
〔比較例１５〕：
比較例１２〜１４で用いた汚染謨を２０％硝酸水溶液、５０％エチレングリコール（ＥＧ）と２０％メタノール混合水溶液の順に、各々２４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄操作後の純水透過流束を表４に示す。高濃度の硝酸とポリオール洗浄を組み合わせることにより、性能を十分に回復させることが出来た。硝酸の酸化力により、蛋白が分解され、ポリオールにより膜面から除去されたと考えられる。
【００３８】
〔実施例４〕：
比較例１２〜１４で用いた汚染膜を５０％エチレングリコール(ＥＧ)と２０％硝酸の混合水溶液に２４時間浸漬した後、純水通水を行った。洗浄後の純水透過流束を表４に示す。本発明の洗浄方法により、透過流束は新膜と同程度まで回復した。ポリオールと酸の混合液により蛋白のような高分子有機物により透過流束の低下した逆浸透膜の性能を回復できることが明らかとなった。比較例１５の洗浄方法でも透過流束は回復しているが、本洗浄方法により２分の１の洗浄時間でさらに高い透過流束が得られた。
【００３９】
【表４】
2006159062.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００４０】
液体の濃縮、脱塩、純水製造等の水処理、あるいはその他の処理などによって汚染され、透過流束その他の性能の低下した逆浸透膜、ナノ濾過膜等の選択性透過膜を洗浄して性能を回復させるための洗浄に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】実施例１の結果を示すグラフである。
【図１】
2006159062.tif 000006