(57)【要約】【課題】  起動時におけるアノードでの燃料ガス不足を解消する。【解決手段】  膜−電極接合体のアノードに燃料ガス、カソードに酸化ガスが供給されて発電する燃料電池の起動方法であって、アノード及びカソードへのガス供給状態を酸化ガス不足の状態にして燃料電池を発電させ、該発電に伴いカソードで発生した燃料ガスをアノードに供給する。その後、アノードへの燃料ガス濃度が所定値以上となった場合は、前記発電に伴いカソードで発生した燃料ガスのアノードへの供給を停止する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
膜−電極接合体のアノードに燃料ガス、カソードに酸化ガスが供給されて発電する燃料電池の起動方法であって、
アノード及びカソードへのガス供給状態を酸化ガス不足の状態にして燃料電池を発電させ、該発電に伴いカソードで発生した燃料ガスをアノードに供給する燃料電池の起動方法。
【請求項２】
アノードへの燃料ガス濃度が所定値以上となった場合は、前記発電に伴いカソードで発生した燃料ガスのアノードへの供給を停止する請求項１に記載の燃料電池の起動方法。
【請求項３】
膜−電極接合体を備えた燃料電池のアノード及びカソードへのガス供給状態と、カソードからのオフガス排出先とを制御する燃料電池の制御装置であって、
燃料電池の起動時は、カソードからのオフガス排出先をアノード側に設定すると共に、アノード及びカソードへのガス供給状態を酸化ガス不足の状態に設定して燃料電池を発電させる燃料電池の制御装置。
【請求項４】
前記酸化ガス不足の状態とは、目標発電量に対応する酸化ガス供給量よりも実際の酸化ガス供給量を低減させた状態である請求項３に記載の燃料電池の制御装置。
【請求項５】
前記酸化ガス不足の状態とは、酸化ガス供給量／燃料ガス供給量の比が通常運転時の設定よりも低くなるように酸化ガス供給量を低減させた状態である請求項３に記載の燃料電池の制御装置。
【請求項６】
前記発電に伴いカソードで発生した水素ガスを、アノード出口側からの水素オフガスをアノード入口側へと還流させる水素循環系に供給する請求項３〜５のいずれかに記載の燃料電池の制御装置。
【請求項７】
前記水素循環系を流通する循環ガス中の水素ガス濃度が所定値以上であることを検知した場合は、前記発電に伴いカソードで発生した水素ガスのアノードへの供給を停止する請求項６に記載の燃料電池の制御装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池の運転方法および制御装置に係り、特に、起動時におけるアノードでの燃料ガス不足の解消に有効な技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば固体高分子電解質型の燃料電池では、そのアノード側で水素を水素イオンと電子にする反応が行われるが、起動時はアノード側の水素ガス濃度が極端に低く、特に放置後の再始動時にはセル電圧（特に端部セル）が低下してしまうことから、特許文献１には、走行用の水素タンク（メインタンク）とは別個に起動用の水素タンク（サブタンク）を備えることによって、起動を確実にする技術が開示されている。その他、燃料電池停止中に水素を供給することによって、停止中の触媒酸化を防止する技術が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２０００−０１２０６２号公報
【特許文献２】特開２００４−１７９０５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１の技術は、起動用の水素タンクが走行用の水素タンクよりも小容量であるとはいえ、走行用と起動用とで複数の水素タンクが必要となるため、燃料電池を含む燃料電池システム全体が大型化するという課題がある。
【０００４】
そこで、本発明は、起動用のタンクを特に必要とすることなく、起動時におけるアノードでの燃料ガス不足を解消することのできる燃料電池の運転方法および制御装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係る燃料電池の起動方法は、膜−電極接合体のアノードに燃料ガス、カソードに酸化ガスが供給されて発電する燃料電池の起動方法であって、アノード及びカソードへのガス供給状態を酸化ガス不足の状態にして燃料電池を発電させ、該発電に伴いカソードで発生した燃料ガスをアノードに供給する。
【０００６】
また、本発明に係る燃料電池の制御装置は、膜−電極接合体を備えた燃料電池のアノード及びカソードへのガス供給状態と、カソードからのオフガス排出先とを制御する燃料電池の制御装置であって、燃料電池の起動時は、カソードからのオフガス排出先をアノード側に設定すると共に、アノード及びカソードへのガス供給状態を酸化ガス不足の状態に設定して燃料電池を発電させる。
【０００７】
これらの構成において、酸化ガス不足の状態としては、例えば、目標発電量に対応する酸化ガス供給量よりも実際の酸化ガス供給量を低減させた状態や、酸化ガス供給量／燃料ガス供給量の比が通常運転時の設定よりも低くなるように酸化ガス供給量を低減させた状態等がある。また、酸化ガス不足の状態には、カソードへの酸化ガス供給が完全に断たれた状態も含まれる。
【０００８】
以上の構成において、例えば燃料ガスとして水素ガスを用いた場合には、図２に示すように、アノードでは水素を水素イオンと電子にする反応が行われ、水素イオンが膜−電極接合体を通ってカソード側に移動する。一方、カソードでは、図３に示す通常の燃料電池反応であれば、水素イオンと酸素イオンと電子とから水を生成する反応が行われるが、本発明では、燃料電池へのガス供給状態が酸化ガス不足の状態になっている結果、余剰水素イオンと電子が反応して水素が発生し、この水素がアノードに供給されて該アノード側の水素ガス濃度が上昇するので、アノードでの水素ガス不足は解消される。
【０００９】
このようにしてカソード側で発生した水素ガスは、例えば、アノード出口側からの水素オフガスをアノード入口側へと還流させる水素循環系に供給してもよい。
【００１０】
かかる構成によれば、発電に伴いカソード側で発生した水素ガスは、アノードから排出された水素オフガス中の水素ガスと共に再びアノードに供給されて発電に供される。
【００１１】
上記構成において、アノードへの燃料ガス濃度が所定値以上となった場合、あるいは、上記水素循環系を流通する循環ガス中の水素ガス濃度が所定値以上であることを検知した場合には、前記発電に伴いカソードで発生した燃料ガスのアノードへの供給を停止する、あるいは、前記発電に伴いカソードで発生した水素ガスの当該水素循環系への供給を停止する。
【００１２】
かかる構成によれば、起動時におけるアノードでの燃料（水素）ガス不足を解消しつつ、カソード側からアノード側への不純物混入を必要最小限に抑制することが可能となる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アノード及びカソードへのガス供給状態を酸化ガス不足の状態にして燃料電池を発電させることにより、アノードに供給した燃料（水素）ガス由来の燃料（水素）ガスをカソード側で発生させ、これをアノードに供給するようにしているので、アノードでの燃料（水素）ガス不足が解消される。よって、起動用の燃料タンクを別個に必要とすることなく、起動時に安定した発電が行えるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
図１は、本発明の一実施の形態による燃料電池の制御装置を備えた燃料電池システムを示す概略構成図である。この燃料電池システムは、燃料電池車両の車載発電システムに適用可能である他、例えば定置用発電システムへの適用が可能である。
【００１５】
同図に示すように、酸化ガスとしての例えば空気（外気）は、空気供給路１１を介して燃料電池２０のカソード入口側に供給される。空気供給路１１には、空気から微粒子を除去するエアフィルタ、空気を加圧するコンプレッサ１２、燃料電池２０に空気を供給しあるいは供給を停止する空気供給バルブ１３等が設けられている。コンプレッサ１２は、補機モータ（負荷）によって駆動される。排気路１５には、排気圧を検出する圧力センサ、及び圧力調整弁等が設けられている。
【００１６】
燃料ガスとしての例えば水素ガスは、水素供給源３０から燃料供給路３１を介して燃料電池２０のアノード入口側に供給される。水素供給源３０は、例えば高圧水素タンクが該当するが、いわゆる燃料改質器や水素吸蔵合金等であっても良い。
【００１７】
燃料供給路３１には、水素供給源３０から水素ガスを供給しあるいは供給を停止する水素供給バルブ、燃料電池２０への水素ガスの供給圧力を減圧して調整する少なくとも１つの調圧弁、燃料電池２０のアノード側入口と燃料供給路３１とを連通／遮断するＦＣ入口弁等が設けられている。
【００１８】
燃料電池２０で消費されなかった水素ガスは、水素オフガスとして水素循環路３５に排出され、燃料供給路３１に戻される。水素循環路３５には、燃料電池２０のアノード側出口と水素循環路３５を連通／遮断するＦＣ出口弁、水素オフガスから水分を回収する気液分離器、水素オフガスを加圧する水素ポンプ３６、当該水素循環路３５を流通する循環ガス中の水素ガス濃度を検出する水素センサ３７等が設けられている。水素センサ３７の検出信号は、制御部６０に送られる。
【００１９】
本実施の形態では、水素循環路３５と、該水素循環路３５と連通する燃料電池２０内のガス流路とにより、水素循環系が構成されている。なお、水素循環路３５は、パージ弁を介して排気路（図示略）に接続されており、水素オフガスは適宜燃料電池システムの外部に排出（パージ）される。
【００２０】
水素循環路３５には、排気路１５中に含まれる水素ガスを燃料電池２０のアノード側に還流させるための還流路４１が接続されている。燃料電池２０のカソード側からのオフガスは、カソードからのオフガス排出先を切り替える流路切替弁１６によって、排気路１５を通ってそのまま燃料電池システム外部に排出される場合（図５）と、還流路４１及び水素循環路３５を介して燃料供給路３１に合流してアノード側に還流される場合（図４）とがある。この流路切替弁１６は、イグニッションＯＮ等の起動信号や水素センサ３７の検出信号に応じて制御部６０によって制御される。
【００２１】
燃料電池２０は、燃料ガスと酸化ガスが供給されると下記式１，２の電気化学反応（図３参照）により発電するセルを所要数積層した燃料電池スタックとして構成されている。セルは、ＭＥＡ（膜−電極接合体）と、ＭＥＡを挟持する一対のセパレータとを備えて構成されている。ＭＥＡは、高分子材料のイオン交換膜からなる電解質膜と、この電解質膜を両面から挟んだ一対の電極（アノードおよびカソード）とで構成されている。
【００２２】
アノード側：Ｈ2→２Ｈ+＋２ｅ- …式１
カソード側：２Ｈ+＋２ｅ-＋（１／２）Ｏ2→Ｈ2Ｏ        …式２
燃料電池２０が発生した電力は、図示しないパワーコントロールユニットに供給される。パワーコントロールユニットは車両の駆動モータ（負荷）を駆動するインバータと、コンプレッサモータや水素ポンプ用モータなどの各種の補機類（負荷）を駆動するインバータと、二次電池への充電や二次電池からのモータ類への電力供給を行うＤＣ−ＤＣコンバータなどが備えられている。図１では、これらの負荷を一纏めにして負荷７１として図示しており、遮断スイッチ７２により燃料電池２０と接続される。
【００２３】
制御部（制御装置）６０は、ＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭ、ＨＤＤ、入出力インタフェース及びディスプレイなどの制御コンピュータシステムによって構成されている。制御部６０は、出力要求に応じて燃料電池２０とバッテリとの出力配分を決定し、燃料電池２０の目標発電量に対応する空気及び水素ガスが当該燃料電池２０に供給されるよう、システム各部の弁類やモータ類の運転を制御する。
【００２４】
この制御部６０は、例えばイグニッションＯＮ等の起動信号を検知すると、流路切替弁１６を切り替えることによって、図４に示すように、燃料電池２０のカソード側からのオフガスの排出先をアノード側に切り替えると共に、空気供給バルブ１３を閉じて、コンプレッサ１２から燃料電池２０のカソード側への空気供給を停止し、この状態で水素供給源３０から燃料電池２０のアノード側への水素ガスの供給を許可する。
【００２５】
このとき、燃料電池２０のカソードには空気が供給されていないので、アノード及びカソードへのガス供給状態は、酸化ガス不足の状態になっている。また、燃料電池２０のカソード側から排出されたオフガスは、排気路１５，還流路４１，及び水素循環路３５を介して燃料供給路３１に合流し、燃料電池２０のアノードへと供給される。
【００２６】
燃料電池２０のアノード側では、上記式１の反応によって水素イオンが生成される一方、カソード側には空気が供給されていないため（図２参照）、当該カソード側で上記式２の反応は起きず、電解質膜を通ってアノード側から移動してきた水素イオンと、負荷７１を含む外部回路７３を通ってアノード側から移動してきた電子とによる下記式３の反応によって水素ガスが生成され、発電が行われる。
【００２７】
カソード側：２Ｈ+＋２ｅ-→Ｈ2                         …式３
この発電に伴いカソード側で発生した水素ガスは、排気路１５，還流路４１，及び水素循環路３５を介して燃料供給路３１に合流し、燃料電池２０のアノードへと供給される。つまり、燃料電池２０のアノードには、水素供給源３０からの水素ガスと、アノードから排出された水素オフガス中の水素ガスとに加えて、カソードで発生した水素ガスが補充される結果、カソード側の水素ガス濃度が上昇するので、起動時におけるアノードでの燃料ガス不足は解消される。よって、走行用とは別個に起動用の燃料タンクを必要とすることなく、起動時に安定した発電が行えるようになる。
【００２８】
燃料電池２０の起動中、制御部６０は水素センサ３７の検出信号を監視しており、水素循環路３５を流通する循環ガス中の水素ガス濃度が所定値（例えば、８０％）以上であることを検知した場合は、図５に示すように、流路切替弁１６をカソード側からのオフガスが排気路１５を通ってそのまま燃料電池システム外部に排出されるように切り替え、発電に伴いカソードで発生した水素ガスの排気路１５，還流路４１，及び水素循環路３５を介したアノードへの供給を停止し、通常運転時のガス供給状態に切り替える。
【００２９】
これにより、起動時におけるアノードでの燃料ガス不足を解消しつつ、カソード側からアノード側への不純物混入を必要最小限に抑制することが可能となる。なお、通常運転時のガス供給状態とは、例えば、酸化ガスとしての空気及び燃料ガスとしての水素ガスが燃料電池２０の目標発電量に対応する供給量あるいは供給比で当該燃料電池２０に供給される状態等をいう。
【００３０】
＜他の実施形態＞
上記実施形態は本発明を説明するための例示であり、本発明をこれに限定するものではなく、その要旨を逸脱しない限り各種構成部品を適宜設計することができる。例えば、上記実施形態では、起動時にカソードへの空気供給を完全に断っているが、カソードへの実際の空気供給量を燃料電池２０の目標発電量に対応する空気供給量よりも減らすこととしてもよい。
【００３１】
また、カソードへの空気供給量を減らす代わりに、供給酸素濃度（酸化ガス濃度）を低くしても同様である。さらに、燃料電池へのガス供給状態を酸化ガス供給量／燃料ガス供給量の比が運転時の設定よりも低くなるような状態に設定して燃料電池を発電させるようにしてもよい。
【００３２】
さらに、空気供給バルブ１３は必ずしも必須の構成ではなく、空気供給バルブ１３を備えない構成下においては、コンプレッサ１２を停止させることにより、カソードへの空気供給を停止してもよい。また、空気供給バルブ１３を設ける代わりに、酸化ガス濃度を低下させる膜やフィルタ等を備えたバイパス流路を空気供給路１１に設け、酸化剤供給源からの酸化剤をこのバイパス流路を流通させて燃料電池に供給してもよい。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の一実施の形態による燃料電池の制御装置を含む燃料電池システムの概略構成図。
【図２】本発明によってアノード側での燃料（水素）ガス不足を解消することができる原理を説明する模式図。
【図３】通常運転時における燃料電池の電気化学的反応を示す模式図。
【図４】起動時のガス供排状態を示す燃料電池システムの概略構成図。
【図５】通常運転時のガス供排出状態を示す燃料電池システムの概略構成図。
【符号の説明】
【００３４】
２０…燃料電池、１２…コンプレッサ、１３…空気供給バルブ、１６…流路切替弁、３０…水素供給源、３７…水素センサ、４１…還流路、６０…制御部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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