(57)【要約】      （修正有）【課題】インク吸収性に優れ、インクニジミが抑制され、かつ表面の光沢性が向上したインクジェット記録用媒体及びその製造方法を提供する。【解決手段】  支持体の一方の面に多孔質構造のインク受像層を有するインクジェット記録用媒体の製造方法であって、支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を形成した後、支持体を金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーにより、カレンダー処理する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を有するインクジェット記録用媒体の製造方法であって、
前記支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を形成した後、該支持体を金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーにより、カレンダー処理することを特徴とするインクジェット記録用媒体の製造方法。
【請求項２】
前記インク受像層は、炭酸ジルコニウムアンモニウムを含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
【請求項３】
前記支持体は、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆されている紙支持体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
【請求項４】
少なくとも、前記支持体のインク受像層が設けられている側のポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
【請求項５】
前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、５０〜１７０℃であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
【請求項６】
前記ニップ幅は、２０ｍｍ以上であり、かつ、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であり、更に、前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、８０〜１７０℃であり、金属ロールとシューロールとのニップ圧は、５０〜３００ｋＮ／ｍであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法により製造されたインクジェット記録用媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用媒体およびその製造方法に関し、特にインクニジミが抑制され、光沢感が良好で、鮮明な画質を形成するのに好適なインクジェット記録用媒体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報技術（ＩＴ）産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、それぞれの情報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発され、実用化されている。前記記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、および低騒音であること等の利点から、オフィスは勿論、所謂ホームユースにおいても広汎に用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になっている。このような、更なるハード（装置）面の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種の改良がなされている。
インクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が速いこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（滲みのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性や耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと）、（１０）変形し難く、寸法安定性が良好であること（カールが充分小さいこと）、（１１）ハードの走行性が良好であること、等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的に用いられるフォト光沢紙の用途では、前記特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
また、近年においては、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ等、追記型および書き換え型の光情報記録媒体の普及が著しく、これらのレーベル面側にインク受容層を設けたものも数多く開発されている。
【０００５】
更に、前記諸特性を向上する目的で、近年では多孔質構造のインク受容層を有するインクジェット記録シートが開発され実用化されている。前記多孔質構造のインク受容層を有するインクジェット記録シートは、インク吸収性に優れ、インクニジミを抑制することができる。
【０００６】
一方、インクジェット記録媒体にカレンダー処理を施すことにより、表面の光沢性を向上させる方法が提案されている。例えば、カレンダー処理を施した支持体（原紙）を用いたインクジェット記録シート（例えば、特許文献１参照）や、原紙にロングニップカレンダーによる処理を施した記録材料用の支持体（例えば、特許文献２参照）が提案されており、表面の光沢性を向上させている。また、支持体上のインク受像層にソフトカレンダーによる処理を施したインクジェット記録シート（例えば、特許文献３参照）や、ポリオレフィン層が形成された支持体上のインク受像層に、スーパーカレンダー、或いはグロスカレンダーによる処理を施したインクジェット記録シート（例えば、特許文献４参照）及び
インクジェット記録材料（例えば、特許文献５参照）が提案されている。
【０００７】
しかし、前記提案の内、特許文献１及び３〜５のインクジェット記録シート及びインクジェット記録材料は、表面の光沢性が向上しているが、インク受像層の多孔性が失われ、インク吸収性が低下してしまう。また、特許文献２の支持体は、インク吸収性には言及していない。
【特許文献１】特開平６−１７１２０４号公報
【特許文献２】特開２０００−３１４９４１号公報
【特許文献３】特開平１１−２６８４０５号公報
【特許文献４】特開２００１−１７１２２５号公報
【特許文献５】特開２００４−１３０６７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
本発明は、インク吸収性に優れ、インクニジミが抑制され、かつ表面の光沢性が向上したインクジェット記録用媒体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
＜１＞  支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を有するインクジェット記録用媒体の製造方法であって、前記支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を形成した後、該支持体を金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーにより、カレンダー処理することを特徴とするインクジェット記録用媒体の製造方法である。
【００１０】
＜２＞  前記インク受像層は、炭酸ジルコニウムアンモニウムを含有することを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法である。
＜３＞  前記支持体は、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆されている紙支持体であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法である。
【００１１】
＜４＞  少なくとも、前記支持体のインク受像層が設けられている側のポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であることを特徴とする＜３＞に記載のインクジェット記録用媒体の製造方法である。
＜５＞  前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、５０〜１７０℃であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用媒体の製造方法である。
【００１２】
＜６＞  前記ニップ幅は、２０ｍｍ以上であり、かつ、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であり、更に、前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、８０〜１７０℃であり、金属ロールとシューロールとのニップ圧は、５０〜３００ｋＮ／ｍであることを特徴とする＜１＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用媒体の製造方法である。
＜７＞  前記ニップ幅は、１０ｍｍ以上であり、かつ、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であり、更に、前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、１００〜１７０℃であり、金属ロールとシューロールとのニップ圧は、５０〜３００ｋＮ／ｍであることを特徴とする＜１＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用媒体の製造方法である。
【００１３】
＜８＞  ＜１＞〜＜７＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用媒体の製造方法により製造されたインクジェット記録用媒体である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、インク吸収性に優れ、インクニジミが抑制され、かつ表面の光沢性が向上したインクジェット記録用媒体及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のインクジェット記録用媒体は、支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を有するインクジェット記録用媒体であって、前記支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を形成した後、該支持体を金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーにより、カレンダー処理することにより製造されたことを特徴とするインクジェット記録用媒体である。
【００１６】
＜支持体＞
本発明における支持体としては、プラスチック等の透明材料からなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。インク受像層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。また、本発明においては、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ等の読み出し専用光ディスク、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の追記型光ディスク、更には、書き換え型光ディスク等を支持体として用い、レーベル面側にインク受像層を形成して本発明のインクジェット記録用媒体を作製することもできる。
【００１７】
前記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
前記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００１８】
高光沢性の不透明支持体としては、インク受像層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。前記光沢度は、ＪＩＳ  Ｐ−８１４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【００１９】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【００２０】
前記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
また、前記支持体の表面には、濡れ特性および接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【００２１】
次に、前記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
前記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００２２】
前記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【００２３】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００２４】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ  Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和は３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ  Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ  Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００２６】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００２７】
原紙表面および裏面を被覆する樹脂としてはポリオレフィンが好ましく、該ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー；エチレン−ブチレン共重合体等のα−オレフィンの２つ以上からなる共重合体、及びこれらの混合物等が好ましく用いられるが、本発明においては、少なくとも、支持体のインク受像層が設けられている側のポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であることが好ましい。
【００２８】
前記支持体のインク受像層が設けられている側のポリオレフィン樹脂において、ポリプロピレンの含有量としては、溶融押出しの製造適性とカレンダー時のブリスターの点で、５０〜９０質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。また、ポリプロピレンと混合される樹脂としては、ポリエチレンが好ましい。
【００２９】
原紙表面および裏面を被覆するポリオレフィンの層の厚みとしては、４〜１００μｍが有用であるが、６〜５０μｍが好ましく、９〜３５μｍが特に好ましい。
【００３０】
前記ポリオレフィン樹脂には、画像の解像力を増す目的で、二酸化チタンを含有させることが好ましい。該二酸化チタンとしては、硫酸法によるもの、塩素法によるもの、ルチル型のもの、アナターゼ型のもの、含水金属酸化物で表面処理したもの、有機化合物で表面処理したもの等の各種二酸化チタンが挙げられる。
【００３１】
原紙表面および裏面に、ポリオレフィン樹脂を被覆する方法としては、いずれの方法も用いることができるが、中でも、平面性の点で、走行する基紙上に樹脂又は添加剤を含有する樹脂組成物を溶融押出機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押出コーティング法により被覆する方法、或いは樹脂又は添加剤を含有する樹脂組成物をフィルム状に形成したポリオレフィン樹脂を前記基紙の両面にドライラミネーション装置を用いて貼り合わせる等の方法が好ましい。
【００３２】
前記ポリオレフィン樹脂には、各種添加剤を含有させることができる。該添加剤としては、前記二酸化チタンの他、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料；二酸化チタン顔料及びその他の顔料の分散剤；離型剤として、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムや、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；特開平１−１０５２４５号公報に記載の、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤；コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料；コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料；特公平４−２１７５号公報に記載の、キナクリドン系赤味顔料；特開平２−２５４４４０号公報に記載の、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、等が挙げられ、適宜組合わせて含有させることができる。
【００３３】
前記添加剤は、被膜形成性樹脂層形成用の樹脂組成物中に併用するか、或いは、別途調製した樹脂のマスターバッチ又はコンパウンドとして含有させるのが好ましい。
【００３４】
＜インク受像層＞
前記インク受像層は、多孔質構造のインク受像層であり、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子、水溶性樹脂、媒染剤、及び架橋剤を少なくとも含んで構成されることが好ましく、必要に応じて、耐光性向上剤等の他の成分を含んでいてもよい。また、インク受像層は、後述のように、ＷＯＷ法により基体上に形成される態様が好ましい。尚、本発明において、多孔質構造のインク受像層とは、無機顔料微粒子が三次元網目構造を形成し、平均細孔径が３０ｎｍ以下で、空隙率が５０％以上の透光性の多孔質膜からなるインク受像層をいう。
【００３５】
（無機顔料微粒子）
本発明のインクジェット記録用媒体は、そのインク受像層が多孔質構造を形成する為に無機微粒子を用いる。このようにインク受像層が多孔質構造を有することでインクの吸収性能を向上させることができる。特に、無機微粒子のインク受像層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録用媒体を得ることができる。ここで、無機微粒子のインク受像層における固形分含有量とは、インク受像層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
【００３６】
前記インク受像層は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水顔料微粒子を含有することが好ましい。
前記無機顔料微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シリカ微粒子が特に好ましい。
【００３７】
前記シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行えばインク受像層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。インク受像層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用紙に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性を得る観点で重要である。
【００３８】
前記無機顔料微粒子の平均一次粒子径としては、更に１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。
【００３９】
前記シリカ微粒子は、その表面にシノラール基を有し、該シラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすいため、前記のように平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００４０】
また、シリカ微粒子は、その製造法により湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。
前記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）により無水シリカを得る方法が主流である。
【００４１】
これらの方法で得られる含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水シリカ（無水珪酸）の場合には、特に空隙率が高い三次元構造を形成しやすく特に好ましい。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、無水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
従って、本発明においては、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ2であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好ましい。
【００４２】
透明性の観点から、シリカ微粒子に組合わせる樹脂の種類が重要となり、無水シリカを用いる場合には、前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜９９％のＰＶＡがより好ましく、鹸化度７０〜９０％のＰＶＡが最も好ましい。
【００４３】
前記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。該三次元網目構造の形成により、空隙率の高い多孔質構造のインク受像層を形成しうると考えられる。
このようにして得た多孔質のインク受像層は、インクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なスポットを形成することができる。
【００４４】
無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、水溶性樹脂１重量部に対する無機顔料微粒子の重量〕は、インク受像層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位重量当り）が大きくなる。
具体的には、前記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が好ましい。前記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、１．５：１未満、即ちＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００４５】
インクジェットプリンタの搬送系を通過する場合、記録用紙に応力が加わることがあるので、インク受像層には十分な膜強度を有していることが必要である。更にシート状に裁断加工する場合、インク受像層の割れ、剥がれ等を防止する上でもインク受像層には十分な膜強度を有していることが必要である。
この場合、前記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００４６】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を基体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以上、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００４７】
（水溶性樹脂）
前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げることができる。
前記の中でも、特にポリビニルアルコール類が好ましい。
【００４８】
前記水溶性樹脂の含有量としては、インク受像層の全固形分重量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１６〜３３質量％がより好ましい。
前記水溶性樹脂の含有量が、９〜４０質量％であると、膜強度の低下や、乾燥時にひび割れを生じやすくなることもなく、かつ空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することもない。
【００４９】
インク受像層を主として構成する、前記無機顔料微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材でもよいし、複数の素材の混合系であってもよい。
【００５０】
（媒染剤）
前記媒染剤はカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）を用いることができ、インク受像層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や経時滲みを向上させることができる。
【００５１】
しかし、これを、直接インク受像層を形成するための塗布液に添加すると、シリカ等の、アニオン電荷を有する無機顔料微粒子との間で凝集を生ずる懸念を生ずる場合があるが、独立の別の溶液として調製し塗布する方法を利用すれば、無機顔料微粒子の凝集を懸念する必要はない。よって、本発明においては、後述の架橋剤溶液に含有して用いることが好ましい。
【００５２】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染ポリマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、又は水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００５３】
前記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
【００５４】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート、
【００５５】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００５６】
具体的には、例えば、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、
【００５７】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００５８】
前記非媒染ポリマーとは、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
前記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００５９】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
前記非媒染モノマーも、一種単独で、又は二種以上組合せて使用できる。
【００６０】
更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好ましいものとして挙げることができる。
【００６１】
前記ポリマー媒染剤の分子量としては、１０００〜２０００００が好ましい。前記ポリマー媒染剤の分子量が１０００〜２０００００であると、耐水性がより向上し、粘度が高くなりすぎてハンドリング適正が低下することもない。
【００６２】
前記カチオン性の非ポリマー媒染剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等の水溶性金属塩が好ましい。
【００６３】
（架橋剤）
本発明のインクジェット記録用媒体のインク受像層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布層（多孔質層）に、更に架橋剤及び媒染剤を少なくとも含む溶液（架橋剤溶液）が付与され、該架橋剤により前記水溶性樹脂が架橋反応により硬化されることが好ましい。
【００６４】
前記架橋剤溶液の付与は、前記多孔質性のインク受像層を形成する塗布液（インク受像層塗布液）が塗布されるのと同時に、あるいはインク受像層塗布液を塗布して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、行われることが好ましい。この操作により、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果的に防止することができる。即ち、前記塗布液が塗布されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大幅に向上させる。
【００６５】
前記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤としては、インク受像層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点から、硼素化合物が好ましく、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3、ＳｃＢＯ3、ＹＢＯ3、ＬａＢＯ3、Ｍｇ3（ＢＯ3）2、Ｃｏ3（ＢＯ3）2、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ2Ｂ2Ｏ5、Ｃｏ2Ｂ2Ｏ5）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ2、Ｃａ（ＢＯ2）2、ＮａＢＯ2、ＫＢＯ2）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ5Ｏ8・４Ｈ2Ｏ、Ｃａ2Ｂ6Ｏ11・７Ｈ2Ｏ、ＣｓＢ5Ｏ5）、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に水溶性樹脂としてポリビニルアルコールと組合わせて使用することがより好ましい。
【００６６】
前記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、下記化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；
【００６７】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。
尚、前記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせてもよい。
【００６８】
前記架橋剤溶液は、架橋剤を水及び／又は有機溶剤に溶解して調製される。
架橋剤溶液中の架橋剤の濃度としては、架橋剤溶液の質量に対して、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に好ましい。
架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に水が使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合溶媒であってもよい。
前記有機溶剤としては、架橋剤が溶解するものであれば任意に使用することができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル、及びジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤等を挙げることができる。
【００６９】
（他の成分）
本発明におけるインク受像層は、主として前記無機顔料微粒子と水溶性樹脂とからなるが、その他必要に応じて、下記成分を含んでいてもよい。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等を含んでいてもよい。
前記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００７０】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号等に記載されている。
【００７１】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号等に記載されている。
【００７２】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００７３】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００７４】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００７５】
前記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分散、エマルジョン化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。
前記耐光性向上剤の添加量としては、インク受像層塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００７６】
また、無機顔料微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、塗布適性や表面品質を高める目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００７７】
−インクジェット記録用媒体の作製：ＷＯＷ法−
既述のように、インク受像層には、前記架橋剤溶液を付与する過程で媒染剤と架橋剤が導入されることが好適である。即ち、インク受像層は、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを含有するインク受像層塗布液を塗布し、該塗布と同時に、又は形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤と媒染剤とを含有する溶液を付与した後、該溶液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法（ＷＯＷ法；Ｗｅｔ  Ｏｎ  Ｗｅｔ法）により形成されることが好ましい。
【００７８】
また、本発明のインクジェット記録用媒体のインク受像層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布液と、架橋剤を含む溶液とを、架橋剤と反応しない材料からなるバリアー液（但し、架橋剤を含む溶液若しくはバリアー液の少なくとも一方に媒染剤を含有させる。）を挟んだ状態で基体（支持体）上に同時塗布し、硬化させることにより得ることもできる。
【００７９】
前記のように、本発明においては、架橋剤と共に媒染剤を同時塗布することにより、インク受像層の耐水性を向上させている。即ち、前記媒染剤をインク受像層用の塗布液に添加すると、該媒染剤はカチオン性であるので、シリカ等の、表面にアニオン電荷を持つ無機顔料微粒子との共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む溶液とインク受像層用の塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機顔料微粒子の凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広がる。
【００８０】
本発明において、無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを少なくとも含んでなるインク受像層用の塗布液（以下、「インク受像層塗布液」ということがある。）は、例えば、以下のようにして調製できる。
即ち、平均一次粒子径２０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中に添加して（例えば、１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、クレアミックス（エム・テクニック（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、シリカの１／３程度の重量のＰＶＡとなるように）を加え、更に前記と同じ回転条件で分散を行うことにより調製することができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で基体（支持体）上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔質構造のインク受像層を形成することができる。
前記インク受像層塗布液には、必要に応じて、更に界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００８１】
また、本発明においては、表面の光沢性がより向上する点で、インク受像層が硬膜剤助剤として炭酸ジルコニウムアンモニウムを含有していることが好ましい。
インク受像層における炭酸ジルコニウムアンモニウムの含有量は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．０３〜０．３ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００８２】
インク受像層塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法により行うことができる。
【００８３】
インク受像層用塗布液を塗布した後、該塗布層に架橋剤溶液が付与されるが、該架橋剤溶液は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、インク受像層用塗布液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に架橋剤と媒染剤とを導入することで好ましく製造される。
ここで、「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、インク受像層塗布液の塗布直後から数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間については、化学工学便覧（ｐ．７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００８４】
前記の通り、インク受像層塗布液の塗布後、その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが前記範囲が適当である。
【００８５】
前記塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与する方法としては、（１）架橋剤溶液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法により噴霧する方法、（３）架橋剤溶液中に、該塗布層が形成された基体（支持体）を浸漬する方法、等が挙げられる。
【００８６】
前記方法（１）において、架橋剤溶液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフローコータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００８７】
インク受像層上に付与する、架橋剤と媒染剤とを少なくとも含有する塗布液（架橋剤溶液）の塗布量としては、架橋剤換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ2が一般的であり、０．０５〜５ｇ／ｍ2が好ましい。
【００８８】
該架橋剤溶液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化が行われる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
例えば、前記架橋剤溶液中に含有する架橋剤として硼砂や硼酸を使用する場合には、６０〜１００℃での加熱を５〜２０分間行うことが好ましい。
【００８９】
また、前記架橋剤塗布液は、インク受像層塗布液を塗布すると同時に付与してもよい。
この場合、インク受像層塗布液及び架橋剤と媒染剤とを含む架橋剤溶液を、該インク受像層塗布液が基体（支持体）と接触するようにして基体（支持体）上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることによりインク受像層を形成することができる。
【００９０】
前記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを用いた塗布方法により行うことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行われ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行われる。
例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤として硼砂や硼酸を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜２０分間加熱することが好ましい。
【００９１】
前記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコータにより行った場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコータの吐出口附近で、即ち、基体（支持体）上に移る前に重層形成され、その状態で基体（支持体）上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、基体（支持体）に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、前記のように同時塗布する際は、インク受像層塗布液及び架橋剤と媒染剤とを含有する架橋剤溶液の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間層液）を前記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【００９２】
前記バリアー層液は、架橋剤と反応せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択できる。例えば、架橋剤と反応しない水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。前記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。
尚、バリアー層液には、前記媒染剤を含有させることもできる。
【００９３】
本発明のインクジェット記録用媒体は、既述の様に支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を形成した後、該支持体を金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーにより、カレンダー処理することにより製造されることを特徴とする。
【００９４】
前記シューロールは、弾性樹脂製のエドレスベルトを有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。なお、本発明でいうエンドレスベルトとは、一般的な概念のエンドレスベルトの他に円筒状のスリーブの態様をも包含する。
なお、シューロールにはエンドレスベルト（スリーブ）の他に加圧ユニット、および潤滑剤を循環させる循環システムを備えることが好ましい。
【００９５】
弾性樹脂製のエンドレスベルトは、例えば厚手の布等を支持体とし、該支持体上に弾性樹脂を被覆して形成することができる。
弾性樹脂としては、例えば、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリイミドアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、一種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９６】
ロングニップカレンダーの好ましい実施の形態を図１および図２に基に説明する。図１は、ロングニップカレンダーの一実施の形態を示す概略説明図である。また、図２は、ロングニップカレンダーの他の実施の形態を示す概略説明図である。
図１において、液体不透過性の可撓性を有する弾性性樹脂製のエンドレスベルト１０を有する。このエンドレスベルト１０内には支持部材１２が配置されており、この支持部材１２に加圧ユニットとしての油圧装置１４が固定されている。油圧装置１４の上端から突出するピストンロッド１６に螺子によって支持プレート１８が固着されている。
【００９７】
支持プレート１８は、支持部材１２の面に摺動する面を有する支持体２０を備えると共に凹曲部分２２を有するプレスシュー２４が固定されており、この凹曲部分２２に潤滑剤を供給するための潤滑剤供給装置２６が設けられている。なお、図中、２８は金属ロールを示す。
【００９８】
このロングニップカレンダーにおいては、支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を有するインクジェット記録用媒体３０の両側にそれぞれプレスフルト（図示せず）を配置させた状態で、金属ロール２８を図に示す方向に回転させると共に潤滑剤供給装置２６からプレスシュー２４の凹曲部分２２に潤滑剤を供給し、プレスシュー２４を油圧装置１４を介して所定の圧力で押圧する。このカレンダー処理工程では、ウェブ２８に含有される水分等はプレスフルトに受け入れられながら、所定の密度になるまで処理される。
【００９９】
図２において、図１における部材と実質的に同じ機能を有する部材は同一符号で示している。図２において、３２は、図１の場合と同様に円筒状固定部材に加圧ユニットとしての油圧装置および潤滑剤を循環させる潤滑システム等が備えられた構成部分を示し、この構成部分の周囲には所定の間隔をおいてガイド部材３４が設けられ、これらのガイド部材３４の外周囲をスリーブ３６が回転可能となっている。なお、図中、３８は金属ロールを示す。
【０１００】
このシューロールにおいては、スリーブ３６と構成部分３２内の円筒状固定部材との間に隙間をおいて設けられる場合には、基紙がニップ部を通過する際に発生する摩擦熱等が容易に放熱されるため、シューカレンダーの高速運転が可能となり、また、スリーブの寿命も長くなる。
さらに、円筒状固部材とスリーブとの間隙に、冷却された潤滑油を供給すれば、放熱作用を一層促進することができる。
【０１０１】
エンドレスベルト（スリーブ）の硬度としては、少なくともインクジェット記録用媒体に接する側の面においては、ショア硬度で３０〜８０度が好ましく、４０〜７０度がより好ましい。
ショア硬度が３０度以上であると、使用時でのエンドレスベルトの塑性変形が生じず、シューロールの寿命がより長くなる。また、より高い表面平滑性・光沢度を有する写真印画紙用原紙が得られる。また、ショア硬度が８０度以下であると、エンドレスベルトの硬度が高くなりすぎず、シューロールの形状の曲率がとり易くなる。
【０１０２】
これらのシューロールに対応する金属ロールとしては、表面の平滑な円筒状又は円柱状のロールであり、その内部に加熱手段を有するものであれば、その材質等に特に制限はなく、公知の金属ロールを適宜選択して用いることができる。また、前記金属ロールは、カレンダー処理時に印画紙用原紙における両面のうち、印画紙としてのおもて面となる面に接するため、表面粗さは平滑なほど好ましく、具体的には、ＪＩＳＢ０６０１で規定する表面粗さで０．３Ｓ以下が好ましく、０．２Ｓ以下がより好ましい。
【０１０３】
本発明において、前記ロングニップカレンダーによりインクジェット記録用媒体をカレンダー処理する場合の金属ロールとシューロールにより形成されるニップ幅は、１０ｍｍ以上であり、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましくは２０〜１００ｍｍ、更に好ましくは３０〜７０ｍｍである。ニップ幅が１０ｍｍ未満であると、インクジェット記録用媒体がニップ部を通過する時間が短くなり、表面の光沢性が向上するという効果が得られなくなる。一方、前記ニップ幅が１００ｍｍ以下であると、インクジェット記録用媒体のカレンダー処理時の線圧が充分に高く、カレンダー処理効果がより高くなり好ましい。
【０１０４】
また、インクジェット記録用媒体がロングニップカレンダーのニップ部を通過する際の通過の速度としては、３０〜５００ｍ／分が好ましく、５０〜３００ｍ／分がより好ましく、１００〜３００ｍ／分が更に好ましい。前記通過の速度が３０〜５００ｍ／分であると、生産効率も高く、インクジェット記録用媒体がニップ部を通過する時間も充分長く、表面の光沢性が向上するという効果がより向上する。
【０１０５】
更に、インクジェット記録用媒体がロングニップカレンダーのニップ部を通過する際のニップ圧は、２０〜５００ｋＮ／ｍが好ましく、５０〜３００ｋＮ／ｍがより好ましく、５０〜２５０ｋＮ／ｍが更に好ましい。前記ニップ圧が２０〜５００ｋＮ／ｍであると、インク吸収性に優れ、インクニジミが抑制され、かつ表面の光沢性が向上するという本発明の効果がより顕著になる。
【０１０６】
一方、前記ロングニップカレンダーによるカレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、５０〜１７０℃であることが好ましい。前記金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度が５０〜１７０℃であると、インク吸収性に優れ、インクニジミが抑制され、かつ表面の光沢性が向上するという本発明の効果がより顕著になる。また、前記金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、支持体が好ましい態様である、原紙の両面がポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂で被覆されている紙支持体である場合は、８０〜１７０℃であることが好ましく、１００〜１５０℃であることがより好ましい。
【０１０７】
また、本発明においては、既述のロングニップカレンダーによるカレンダー処理は、前記ニップ幅は、２０ｍｍ以上であり、かつ、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であり、更に、前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、８０〜１７０℃であり、金属ロールとシューロールとのニップ圧は、５０〜３００ｋＮ／ｍであることが好ましい。
【０１０８】
また、本発明においては、既述のロングニップカレンダーによるカレンダー処理は、前記ニップ幅は、１０ｍｍ以上であり、かつ、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレンを５０質量％以上含有する樹脂であり、更に、前記カレンダー処理の際の金属ロールのインク受像層と接する面の表面温度は、１００〜１７０℃であり、金属ロールとシューロールとのニップ圧は、５０〜３００ｋＮ／ｍであることも好ましい。
【０１０９】
以上より、支持体の少なくとも一方の面に多孔質構造のインク受像層を形成した後、該支持体を金属ロールと合成樹脂ベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーによりカレンダー処理することにより、インク受像層の多孔質構造を破壊させずに、つまりインク吸収性を損なわずに、表面の光沢性を向上させることができ、インクニジミを抑制し、かつ表面の光沢性を向上させることができる。
【実施例】
【０１１０】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「％」及び「部」は、特に断らない限り、「質量％」及び「質量部」を表す。
＜実施例１＞
（原紙の作製）
パルプ試料として、ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナー（刃型、クリアランスを適宜調節した）によりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部及びカチオンポリアクリルアミド０．５部を対パルプ絶乾質量比で添加し、更に填料として炭酸カルシウム１５部（パルプのスラリー中での含有率（固形分含有率）：１２．８％）を添加し、長網抄紙機を用いて坪量１５０ｇ／ｍ2となるように抄紙し原紙を得た。
【０１１１】
（顔料塗布紙（基紙）の作製）
［コート層の形成］
得られた原紙の両面に、下記成分からなるコート層用塗布液をインラインにて、固形分量で２０ｇ／ｍ2塗布・乾燥し、原紙の両面にコート層（塗布層）を形成した。
【０１１２】
［コート層用塗布液］
（１）炭酸カルシウム                                                ５０部
（２）クレイ（製品名：サテントン５ＨＢ、林化成（株）製）            ５０部
（３）ＭＢＲラテックス（製品名：ナルスターＭＲ−１７０、日本エーアンドエル（株）      製、４５％）                                                  １２部
（４）ポリビニルアルコール（製品名：ＰＶＡ−１０、クラレ（株）製、１０％水溶液）                                                                      ５部
（５）イオン交換水                                                １００部
【０１１３】
（樹脂被覆紙（支持体）の作製）
前記コート層を形成した原紙のフェルト面（オモテ面）、ワイヤー面（裏面）の両面に、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１３．６部及び微量の群青を含有した高密度ポリエチレン７０部と、低密度ポリエチレン３０部とを熱溶融押出機にて２０μｍとなるようにコーティングしてポリオレフィン層を形成し、光沢面からなる樹脂被覆紙（基体）を作製した。
【０１１４】
（インク受像層用塗布液Ａの調製）
下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子と、（２）イオン交換水と、（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」とを混合し、ビーズミル（ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製））を用いて、分散させた後、下記（４）ポリビニルアルコールと、（５）ホウ酸と、（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテルと、（７）イオン交換水とを含む溶液を加え、インク受像層用塗布液Ａを調製した。このとき、シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝（１）：（４））は、４．５：１であり、インク受容層用塗布液のｐＨは３．５で酸性を示した。
【０１１５】
［インク受像層用塗布液Ａの組成］
（１）気相法シリカ微粒子（無機微粒子）                            １０．０部
（（株）トクヤマ製の「レオロシールＱＳ３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
（２）イオン交換水                                                ５１．６部
（３）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（５１．５％水溶液）              １．０部
（分散剤、第一工業製薬（株）製）
（４）ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液                ２７．８部
（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
（５）ホウ酸（架橋剤）                                              ０．４部
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）              １．２部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
（７）イオン交換水                                                ３３．０部
【０１１６】
前記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、前記から得た色材受容層用塗布液Ａを、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ2の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶液Ｂに３０秒間浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ2を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍのインク受像層が設けられたインクジェット記録用媒体を作製した。
【０１１７】
［媒染剤溶液Ｂの組成］
(1)硼酸（架橋剤）                                                  ０．６５部
(2)ポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」２０％水溶液                  １５．０部
（媒染剤、日東紡（株）製）
(3)イオン交換水                                                  ７２．０部
(4)塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤）                              ０．８部
(5)ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）              １０．０部
（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
(6)メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液                          ２．０部
（大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）
【０１１８】
（カレンダー処理）
得られたインクジェット記録用媒体は、表面温度が８０℃の金属ロールと、弾性樹脂製のエンドレスベルトを有するシューロールと、を備えるロングニップカレンダーにおいて、ニップ幅２０ｍｍ、ニップ圧１５０ｋＮ／ｍで、インク受像層が形成された面を前記金属ロールに接触させた状態で、速度２００ｍ／分で通過させカレンダー処理を行い、インクジェット記録用媒体（１）を作製した。
【０１１９】
＜実施例２＞
実施例１において、カレンダー処理におけるニップ幅を５０ｍｍに変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（２）を作製した。
【０１２０】
＜実施例３＞
実施例２において、媒染剤溶液Ｂに用いたポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」（２０％水溶液）１５．０部を、炭酸ジルコニウムアンモニウム（２０％水溶液）２．５部に、塩化アンモニウム０．８部を、炭酸アンモニウム１．０部に、変更したこと以外実施例２と同様にして、インクジェット記録用媒体（３）を作製した。
【０１２１】
＜実施例４＞
実施例１において、樹脂被覆紙の作製を下記の樹脂被覆紙の作製に変更し、媒染剤溶液Ｂに用いたポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」（２０％水溶液）１５．０部を、炭酸ジルコニウムアンモニウム（２０％水溶液）１．５部に、塩化アンモニウム０．８部を、炭酸アンモニウム１．０部に変更し、カレンダー処理に用いた金属ロールの表面温度を１１０℃に変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（４）を作製した。
【０１２２】
（樹脂被覆紙（支持体）の作製）
カレンダー処理を施した顔料塗布紙のフェルト面（表面）、ワイヤー面（裏面）の両面に、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１３．６部及び微量の群青を含有したポリプロピレン９０部と、高密度ポリエチレン７部と、低密度ポリエチレン３部とを熱溶融押出機にて２０μｍとなるようにコーティングし、光沢面からなる樹脂被覆紙（基体）を作製した。
【０１２３】
＜実施例５＞
実施例１において、樹脂被覆紙の作製を下記の樹脂被覆紙の作製に変更し、カレンダー処理におけるニップ幅を５０ｍｍに変更し、カレンダー処理に用いた金属ロールの表面温度を１３０℃に変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（５）を作製した。
【０１２４】
（樹脂被覆紙（支持体）の作製）
カレンダー処理を施した顔料塗布紙のフェルト面（表面）、ワイヤー面（裏面）の両面に、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１３．６部及び微量の群青を含有したポリプロピレン９０部と、高密度ポリエチレン７部と、低密度ポリエチレン３部とを熱溶融押出機にて２０μｍとなるようにコーティングし、光沢面からなる樹脂被覆紙（基体）を作製した。
【０１２５】
＜実施例６＞
実施例１において、樹脂被覆紙の作製を下記の樹脂被覆紙の作製に変更し、媒染剤溶液Ｂに用いたポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」（２０％水溶液）１５．０部を、炭酸ジルコニウムアンモニウム（２０％水溶液）２．０部に、塩化アンモニウム０．８部を、炭酸アンモニウム１．０部に変更し、カレンダー処理におけるニップ幅を３０ｍｍに変更し、カレンダー処理に用いた金属ロールの表面温度を１３０℃に変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（６）を作製した。
【０１２６】
（樹脂被覆紙（支持体）の作製）
カレンダー処理を施した顔料塗布紙のフェルト面（表面）、ワイヤー面（裏面）の両面に、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１３．６部及び微量の群青を含有したポリプロピレン９０部と、高密度ポリエチレン７部と、低密度ポリエチレン３部とを熱溶融押出機にて２０μｍとなるようにコーティングし、光沢面からなる樹脂被覆紙（基体）を作製した。
【０１２７】
＜比較例１＞
実施例１において、カレンダー処理を行なわなかったこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（７）を作製した。
【０１２８】
＜比較例２＞
実施例１において、カレンダー処理を下記のカレンダー処理に変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（８）を作製した。
【０１２９】
（カレンダー処理）
得られたインクジェット記録用媒体を、表面温度が８０℃の金属ロールと、弾性コットンロールとの組み合わせを３個備えるスーパーカレンダーにおいて、各ニップ幅３ｍｍ、各ニップ圧１５０ｋＮ／ｍで、インク受像層が形成された面をそれぞれの前記金属ロールに接触させた状態で、速度２００ｍ／分で通過させカレンダー処理を行った。
【０１３０】
＜比較例３＞
実施例１において、カレンダー処理を下記のカレンダー処理に変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（９）を作製した。
【０１３１】
（カレンダー処理）
得られたインクジェット記録用媒体を、表面温度が１３０℃の金属ロールと、弾性樹脂（ウレタン系）ロールと、を備えるソフトカレンダーにおいて、ニップ幅５ｍｍ、ニップ圧１５０ｋＮ／ｍで、インク受像層が形成された面を前記金属ロールに接触させた状態で、速度２００ｍ／分で通過させカレンダー処理を行った。
【０１３２】
＜比較例４＞
実施例１において、樹脂被覆紙の作製を下記の樹脂被覆紙の作製に変更し、カレンダー処理を下記のカレンダー処理に変更したこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（１０）を作製した。
【０１３３】
（樹脂被覆紙（支持体）の作製）
カレンダー処理を施した顔料塗布紙のフェルト面（表面）、ワイヤー面（裏面）の両面に、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１３．６部及び微量の群青を含有したポリプロピレン９０部と、高密度ポリエチレン７部と、低密度ポリエチレン３部とを熱溶融押出機にて２０μｍとなるようにコーティングし、光沢面からなる樹脂被覆紙（基体）を作製した。
【０１３４】
（カレンダー処理）
得られたインクジェット記録用媒体を、表面温度が１３０℃の一対の金属ロールを備えるマシンカレンダーにおいて、ニップ幅１ｍｍ、ニップ圧１５０ｋＮ／ｍで、インク受像層が形成された面を前記金属ロールに接触させた状態で、速度２００ｍ／分で通過させカレンダー処理を行った。
【０１３５】
＜比較例５＞
実施例１において、原紙の両面にコート層を形成した後に、下記カレンダー処理を行ない、その後原紙の両面にコロナ放電処理を行い、更にインク受像層が設けられた後に行なうカレンダー処理を行なわなかったこと以外実施例１と同様にして、インクジェット記録用媒体（１１）を作製した。
【０１３６】
（カレンダー処理）
得られた両面にコート層が形成されている原紙を、表面温度が１５０℃の金属ロールと、弾性樹脂製のエンドレスベルトを有するシューロールと、を備えるロングニップカレンダーにおいて、ニップ幅５０ｍｍ、ニップ圧１５０ｋＮ／ｍで、インク受像層が形成された面を前記金属ロールに接触させた状態で、速度２００ｍ／分で通過させカレンダー処理を行った。
【０１３７】
（評価）
前記より得られた実施例及び比較例のインクジェット記録用媒体のそれぞれについて、以下の評価を行った。その結果を作製条件と共に、表１に示す。尚、表１におけるポリオレフィン層の欄において、「ＰＥ」はポリエチレンを、「ＰＰ」はポリプロピレンを示し、（  ）内にはＰＥとＰＰとの質量比を示す。
【０１３８】
（１）光沢感
印画前のインクジェット記録用媒体のインク受像層表面における測定角度２０度での光沢（度）を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）にて測定した。また、測定値から下記基準に従い評価を行った。尚、（  ）内の数値は、光沢度の測定値を示す。
〔基準〕
５：光沢感が極めて良好である。                                  （２１％以上）。
４：光沢感が良好である。                              （１７％以上２１％未満）。
３：光沢感が若干劣るが許容限度内である。              （１３％以上１７％未満）。
２：光沢感が劣る（許容限度外である。）。                （９％以上１３％未満）。
１：光沢感著しく劣る。                                            （９％未満）。
【０１３９】
（２）インクニジミ
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用媒体のインク受容層を設けた側に、マゼンタ及びシアンのインクを１ｃｍ間隔で印画した後、室内に４８時間放置し、そのときのインクニジミを観察し下記基準で評価した。
［基準］
５：インクニジミが全く観察されない。
４：ごく僅かなインクニジミが観察された。
３：インクニジミが観察されたが、許容範囲内である。
２：インクニジミが目立ち、許容範囲外である。
１：インクニジミが著しく目立つ。
【０１４０】
【表１】
2006159769.tif 000002
【０１４１】
表１から明らかな通り、多孔質構造のインク受像層を形成した後、ニップ幅が１０ｍｍ以上のロングニップカレンダーによりカレンダー処理を施した本発明のインクジェット記録用媒体（１）〜（６）は、インクニジミが抑制され、光沢感が良好であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】ロングニップカレンダーの一実施の形態を示す概略説明図である。
【図２】ロングニップカレンダーの他の実施の形態を示す概略説明図である。
【符号の説明】
【０１４３】
１０      エンドレスベルト
１２      支持部材
１４      油圧装置
１６      ピストンロッド
１８      支持プレート
２０      支持板
２２      凹曲部分
２４      プレスシュー
２６      潤滑剤供給装置
２８      金属ロール
３０      インクジェット記録用媒体
３４      ガイド部材
３６      スリーブ
３８      金属ロール
【図１】
2006159769.tif 000003
【図２】
2006159769.tif 000004