(57)【要約】【課題】より低い溶融温度で使用でき、それでもなお優れた画像特性を提供できる超低融点および極超低融点トナー、および粒子成長および形態または形状の制御を可能にし、高い収率をもたらす、そのような低融点乳化凝集トナーの調製方法を提供する。【解決手段】結晶性スルホン化ポリエステルのトナーバインダー（結晶性スルホン化ポリエステルはこのトナーバインダーの９０重量％以上である）および着色剤を含むトナーが開示される。他の実施態様では、トナーは、結晶性スルホン化ポリエステル、線状の非晶質スルホン化ポリエステル、および着色剤を含む。これらの実施態様では、結晶性スルホン化ポリエステルは、トナーバインダーの約２０〜約６０重量％であり、線状の非晶質スルホン化ポリエステルは、トナーバインダーの約４０％から〜約８０重量％である。これらのトナーの調製方法も開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性スルホン化ポリエステルを含有するトナーバインダーおよび着色剤を含むトナーであって、前記結晶性スルホン化ポリエステルの含有率が前記トナーバインダーの９０重量％以上であるトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、概ね、バインダーおよび少なくとも１つの着色剤を含むトナーであって、前記バインダーが主として結晶性スルホン化ポリエステルを含有するか、線状の非晶質スルホン化ポリエステルおよび場合によって分枝状のスルホン化ポリエステルと共に結晶性スルホン化ポリエステルを含むトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真トナー組成物が備えるべき一つの望ましい特性は、用紙上での溶融特性である。省エネルギー対策、および電子写真溶融装置などの電子写真エンジンに求められるより厳しいエネルギー特性のため、消費電力を抑え、溶融装置システムの寿命を延ばすことができるように、例えば約９０℃〜約１２０℃の定着温度を達成するなど、用紙上へのトナーの定着温度を下げるよう迫られている。用紙および画像と接触する溶融装置である接触型溶融装置の場合、トナーは溶融ローラーへ実質的に移動したりオフセットするべきでなく、これらの現象はコールドオフセット（温度が用紙の定着温度未満の場合）またはホットオフセット（温度がトナーの定着温度を超える場合）と呼ばれている。
【０００３】
トナーの定着性能は温度の関数として特徴付けることができる。トナーが溶融ロールに付着しない最大温度はホットオフセット温度（ＨＯＴ）と呼ばれている。溶融装置の温度がＨＯＴを超えると、溶融したトナーの一部が定着時に溶融ロールに付着し、現像された画像を含む次の基体に転写され、例えばぼやけた画像が得られる。この望ましくない現象はオフセットと呼ばれている。トナーの最小定着温度（ＭＦＴ）はトナーのＨＯＴ未満であり、ＭＦＴは支持体へのトナーの許容可能な付着が生じる最小温度であり、即ち、例えば、クリース（折り目付け）テストにより決定される。ＭＦＴとＨＯＴとの差はトナーの溶融許容度と呼ばれ、即ち、定着温度とトナーが溶融装置へオフセットする温度との温度差である。ＭＦＴはできるだけ大きいべきである。
【０００４】
半結晶性樹脂を包含している低温定着トナーが知られており、例えば、約３０℃〜約１００℃の融点を有し、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アミド、アンモニウムまたはハロゲンを含む官能基を含有する、ポリ（α−オレフィン）コポリマー樹脂などの、半結晶性コポリマー樹脂、および顔料粒子を含むトナーが開示されている。また、約５０℃〜約１００℃の融点を有し、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アミド、アンモニウムまたはハロゲンを含む官能基を含有する半結晶性ポリオレフィンおよびそのコポリマーからなる群から選択される樹脂粒子、ならびに顔料粒子を含有するトナー組成物も開示されている。これらのトナーには、接触溶融方式を用いて約２００°Ｆ（約９３℃）〜約２２５°Ｆ（約１０７℃）の低い定着温度をもたらし得るものがあることが示されているが、その樹脂は約３０℃〜約５０℃の溶融特性を有する構成成分から得られるものであり、これらの樹脂が約５５℃〜約６０℃などのより望ましい溶融特性を呈するとは考えられない。
【０００５】
また、スチレンポリマーまたはポリエステルを含有する樹脂粒子と、約５０℃〜約１００℃の融点を有する半結晶性ポリオレフィンおよびそのコポリマーからなる群から選択される構成成分との混合物を含むトナーも開示されている。約２５０°Ｆ（約１２１℃）〜約３３０°Ｆ（約１６６℃）の溶融温度が報告されている。
【０００６】
さらに、モノマー成分としてスルホン酸基を有する２価以上のカルボン酸を含有する結晶性ポリエステルを含むバインダーを含む低温定着結晶質系トナーも知られている。これらの結晶性樹脂は不透明で低い透過性をもたらすと考えられる。
【０００７】
架橋結晶性樹脂および非晶質ポリエステル樹脂を包含し、トナー粉末が、例えば、エポキシノボラック樹脂と架橋触媒の助けで高温で共に架橋された、部分的にカルボキシル化された非晶質ポリエステル、および部分的にカルボキシル化された結晶性ポリエステルのポリマー粒子を含む低温定着トナーも知られている。
【０００８】
トナーを調製するための乳化凝集合体法が数多くのゼロックス特許に示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、より低い溶融温度で使用でき、それでもなお優れた画像特性を提供できる超低融点および極超低融点トナーを提供することが必要とされている。また、粒子成長および形態または形状の制御を可能にし、高い収率をもたらす、そのような低融点乳化凝集トナーの調製方法を提供することが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
実施態様では、結晶性スルホン化ポリエステル、着色剤および場合によってワックスを実質的に含むトナーが提供される。
【００１１】
また、実施態様では、線状の非晶質スルホン化ポリエステルおよび場合によって分枝状のスルホン化ポリエステルと共に結晶性スルホン化ポリエステルを含み、着色剤および場合によってワックスを含むトナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
第一の実施態様では、トナーは結晶性スルホン化ポリエステルを実質的に含有するバインダー含む。この点に関し、この実施態様における結晶性スルホン化ポリエステルはトナーバインダーの少なくとも９０重量％であり、好適には少なくとも９５重量％、最も好適には少なくとも９８重量％である。
【００１３】
本明細書で使用されている結晶性スルホン化ポリエステルは、三次元状のスルホン化ポリエステルポリマーを表す。「結晶性」はこのスルホン化ポリエステルがある程度の結晶化度を有することを意味し、従って「結晶性」は半結晶性のスルホン化ポリエステル材料および完全に結晶性のスルホン化ポリエステル材料の両方を含むべく意図されている。空間格子に原子の規則的な配列を伴う結晶を含む場合に、このポリエステルは結晶性であるとみなされる。
【００１４】
凝集および合体により、結晶性スルホン化ポリエステルを実質的に含むトナー粒子は約４ミクロン〜約１５ミクロン、好適には約６ミクロン〜約１１ミクロンの平均粒径を有し、約１．２０〜約１．３５の幾何学的粒度分布（ＧＳＤ）を有する。ここで、幾何学的粒度分布はＤ８４／Ｄ１６の平方根として定義される。粒子は比較的滑らかな粒子形態を有し、加熱された溶融ロールを用いて溶融される場合、約８０℃〜約１３０℃、最も好適には約９０℃の最小定着温度（ＭＦＴ）を明らかに呈し、１００℃を超える溶融許容度を有する。本トナーが示す光沢はこの溶融温度範囲にわたって安定しており、低い溶融温度において約３０ガードナー光沢単位（ｇｇｕ）〜約５０ｇｇｕ、好適には約４０ｇｇｕであり、全溶融温度範囲（例えば、約１００℃〜約２１５℃の溶融温度範囲）全体を通じてそのようなレベルに維持される。以下で詳細に説明されているように、結晶性スルホン化ポリエステルの凝集は、一般的には、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）のような多価イオン凝集剤を用いて達成され、多価イオン凝集剤が材料の架橋を促進する傾向がありこれにより光沢を幾分か低下させるため、前記光沢は他の市販トナーと比べて幾分低い。
【００１５】
結晶性スルホン化ポリエステルのバインダーを実質的に含む上述のトナーは優れた特性を呈するが、目下のところ、このようなトナーを製造するのは費用がかかる。その上、結晶性ポリエステルのトナーは脆いので、噴射するのが非常に難しく、従来の方法によって製造するのは一般的に困難である。これが、材料費が高いのに、化学的な経路が非常に興味深い理由の一つである。従って、コストを低減し、その上で尚も優れた特性を有するトナーを達成するときに、本発明の別の実施態様では、トナーは線状の非晶質スルホン化ポリエステルおよび場合によって分枝状のスルホン化ポリエステルと共に結晶性スルホン化ポリエステルを含有するバインダーを含む。
【００１６】
この実施態様では、バインダーは、このバインダーの約２０重量％〜約６０％、好適には約２０重量％〜約４５％の結晶性スルホン化ポリエステル、および、約４０重量％〜約８０％、好適には約５５重量％〜約８０重量％の線状の非晶質スルホン化ポリエステルを含む。
【００１７】
更に、このバインダーにおいて、線状の非晶質ポリエステルの一部は分枝状の非晶質スルホン化ポリエステルで置き換えられてもよい。本明細書で「分枝状」は架橋網目構造を形成するよう連結された鎖を有するポリマーを表す。例えば、所望なら、線状の非晶質スルホン化ポリエステルの８０重量％までが分枝状の非晶質スルホン化ポリエステルで置き換えられてよい。分枝状のポリエステル部分を含むことはバインダーに弾性を付与するために用いることができ、これにより、最小定着温度（ＭＦＴ）に実質的に影響を及ぼさないでトナーのオフセット特性が改善される。
【００１８】
凝集および合体により、バインダーが結晶性スルホン化ポリエステルならびに線状の非晶質スルホン化ポリエステル及び／又は分枝状の非晶質スルホン化ポリエステルを含有するこの実施態様のトナーは、約４ミクロン〜約１５ミクロン、好適には約７ミクロン〜約１１ミクロンの平均粒径を有し、約１．１０〜約１．２５のＧＳＤを有する。これらの粒子は比較的滑らかな粒子形態を有し、加熱された溶融ロールを用いて溶融される場合、約１００℃〜約１３０℃、好適には約１１０℃のＭＦＴ、及び１００℃を充分に上回る溶融許容度を示す。このトナーが示す光沢は、１００℃における約２０ｇｇｕから約１２５℃における約５０ｇｇｕの範囲にまたがり得る。このトナーの調合に、例えば、バインダーの約８０重量％までの分枝状のスルホン化ポリエステルを組み入れた場合には、トナーのＭＦＴは上昇し、例えば、約１２０℃から約１３０℃の範囲にまたがり、光沢は僅かに低下する。
【００１９】
次に、様々な実施態様におけるトナーの構成成分について説明する。実施態様では、バインダーの結晶性スルホン化ポリエステル材料、線状の非晶質スルホン化ポリエステル材料および分枝状の非晶質のスルホン化ポリエステル材料の各々は同じであっても異なっていてもよい。
【００２０】
実施態様では、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂、線状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂および分枝状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂の各々はアルカリスルホン化ポリエステル樹脂である。個々のスルホン化ポリエステル樹脂におけるアルカリ金属は、独立して、リチウム、ナトリウムまたはカリウムであってよい。
【００２１】
一般的に、このスルホン化ポリエステルは以下の一般構造を有してよく、または前記構造中のｎセグメントとｐセグメントが分離されているランダムコポリマーであってよい。
【００２２】
【化１】
2006201787.tif 000002
構造中、Ｒはアルキレン、例えば２個〜約２５個の炭素原子を有するアルキレン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、オキシアルキレンジエチレンオキシドなどであり、Ｒ’はアリーレン、例えば約６個〜約３６個の炭素原子を有するアリーレン、例えばベンジレン、ビスフェニレン、ビス（アルキルオキシ）ビスフェノレンなどであり、ｐおよびｎはランダムに繰り返すセグメントの個数を表し、例えば約１０〜約１０００００である。
【００２３】
非晶質アルカリスルホン化ポリエステル系樹脂として、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ−（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ジエチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）、およびコポリ（エトキシル化−ビスフェノール−Ａ−マレエート）−コポリ（エトキシル化−ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）が挙げられるが、これに限定されない。ここでこのアルカリ金属は、例えばナトリウム、リチウムまたはカリウムイオンである。結晶性アルカリスルホン化ポリエステル系樹脂として、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コ−ポリ（ブチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−スクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−スクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−スクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（オクチレン−スクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−アジぺート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジぺート）、及びポリ（オクチレン−アジぺート）が挙げられるが、これに限定されない。ここで、アルカリはナトリウム、リチウムまたはカリウムのような金属である。実施態様では、アルカリ金属はリチウムである。
【００２４】
結晶性樹脂は様々な融点を有することができ、例えば約３０℃〜約１２０℃、好適には約５０℃〜約９０℃の融点を有することができる。また、結晶性樹脂は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したときに、例えば約１０００〜約５００００、好適には約２０００〜約２５０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレン標準を用いるＧＰＣにより測定したときに、例えば約２０００〜約１０００００、好適には約３０００〜約８００００であってよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば約２〜約６、さらに明確には、約２から〜約４までである。
【００２５】
結晶性樹脂は、重縮合触媒の存在下において、適切な１種以上の有機ジオールを、適切な１種以上の有機二酸またはジエステル（このうちの少なくとも１つがスルホン化されているか、少なくとも１つの更なる二官能性スルホン化モノマーが反応に含まれる）と反応させる重縮合方法により調製することができる。一般的に、化学量論的に等モル比の有機ジオールおよび有機二酸が使用されるが、有機ジオールの沸点が約１８０℃から約２３０℃である、幾つかの例では、過剰量のジオールを使用し、重縮合方法中に除去することができる。使用される触媒の量は様々であり、例えば樹脂の約０．０１モル％〜約１モル％の量で選択することができる。有機二酸の代わりに有機ジエステルが使用されるときには、アルコール副産物が生じるはずである。
【００２６】
有機ジオールとしては、約２個〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール（例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール）、アルカリスルホ脂肪族ジオール（例えばナトリウム２−スルホ−１，２−エタンジオール、リチウム２−スルホ−１，２−エタンジオール、カリウム２−スルホ−１，２−エタンジオール、ナトリウム２−スルホ−１，３−プロパンジオール、リチウム２−スルホ−１，３−プロパンジオール、カリウム２−スルホ−１，３−プロパンジオール）、およびその混合物が挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、樹脂の約４５モル％〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ脂肪族ジオールは樹脂の約１モル％〜約１０モル％の量で選択することができる。
【００２７】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二酸またはジエステルとして、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、ならびにこれらのジエステルまたは無水物；およびアルカリスルホ有機二酸、例えばジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタル酸無水物、４−スルホ−フタル酸、ジメチル−４−スルホ−フタレート、ジアルキル−４−スルホ−フタレート、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、５−スルホ−イソフタル酸、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホエタンジオール、２−スルホプロパンジオール、２−スルホブタンジオール、３−スルホペンタンジオール、２−スルホヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチル−ペンタンジオール、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム、リチウムまたはカリウム塩、またはその混合物が挙げられる。有機二酸は、例えば、樹脂の約４０モル％〜約５０モル％の量で選択され、アルカリスルホ脂肪族二酸は、樹脂の約１モル％〜約１０モル％の量で選択することができる。
【００２８】
実施態様における線状および分枝状の非晶質ポリエステル樹脂は、例えば、ＧＰＣで測定したときに、約１００００〜約５０００００、好適には約５０００〜約２５００００の数平均分子量（Ｍｎ）、例えば、ポリスチレン標準を用いるＧＰＣにより測定したときに、約２００００〜約６０００００、好適には約７０００〜約３０００００の重量平均分子量（Ｍｗ）、例えば、約１．５〜約６まで、さらに明確には約２〜約４の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有している。
【００２９】
線状の非晶質ポリエステル樹脂は、一般的に、重縮合触媒の存在下で、有機ジオールと、二酸またはジエステル（その少なくとも１つがスルホン化されているか、スルホン化された二官能性モノマーが反応に含まれている）の重縮合により調製される。分枝状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂の場合には、同じ材料を使用することができ、さらに多価のポリ酸またはポリオールなどの分枝形成剤を反応に含むことができる。
【００３０】
非晶質ポリエステルを調製するために選択される二酸またはジエステルとして、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸、コハク酸無水物、ドデシルコハク酸、ドデシルコハク酸無水物、グルタル酸、グルタル酸無水物、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸無水物、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルおよびその混合物からなる群から選択されるジカルボン酸またはジエステルが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、樹脂の約４５モル％〜約５２モル％の量で選択される。本非晶質ポリエステルを生成するために使用されるジオールとして、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）−ビスフェノール−Ａ、ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビスフェノール−Ａ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、およびその混合物が挙げられる。選択された有機ジオールの量は変わり得、より具体的には、例えば、樹脂の約４５モル％〜約５２モル％であってよい。
【００３１】
アルカリがリチウム、ナトリウムまたはカリウムであるアルカリスルホン化二官能性モノマーとしては、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−ナフタル酸無水物、４−スルホ−フタル酸、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−テレフタレート、ジアルキル−スルホ−テレフタレート、スルホ−エタンジオール、２−スルホ−プロパンジオール、２−スルホ−ブタンジオール、３−スルホ−ペンタンジオール、２−スルホ−ヘキサンジオール、３−スルホ−２−メチルペンタンジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネート、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、およびこれらの混合物などが挙げられる。この二官能性モノマーの有効量として、例えば、樹脂の約０．１重量％〜約２重量％の量を選択することができる。
【００３２】
分枝状の非晶質スルホン化ポリエステルを形成するために使用される分枝形成剤としては、例えば、多価のポリ酸（例えば１，２，４−ベンゼン−トリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレン−カルボキシルプロパン、テトラ（メチレン−カルボキシル）メタン、および１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ならびにこれらの酸無水物、および１個から約６個の炭素原子を有する前述のものの低級アルキルエステル）、多価のポリオール（例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、スクロース、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、およびこれらの混合物）などが挙げられる。選択される分枝形成剤の量は、例えば、樹脂の約０．１モル％〜約５モル％である。
【００３３】
結晶性ポリエステルまたは非晶質ポリエステルのいずれかに対する重縮合触媒としては、テトラアルキルチタン酸塩、ジブチルスズオキシドなどのジアルキルスズオキシド、ジラウリン酸ジブチルスズなどのテトラアルキルスズ、ブチルスズオキシドヒドロキシドなどのジアルキルスズオキシドヒドロキシド、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの混合物が挙げられ、これらの触媒は、例えば、ポリエステル樹脂を生成するために使用される出発物質である二酸またはジエステルに基づき、約０．０１モル％〜約５モル％の量で選択される。
【００３４】
上述のトナーバインダーに加え、トナーは少なくとも１種の着色剤を含む。染料、顔料およびこれらの混合物などの様々な既知の適切な着色剤を、例えば、トナーの約１〜約２５重量％、好適には約１〜約１５重量％の有効量で、トナーに含むことができる。
【００３５】
場合によって、トナー組成物はワックスを含むことができる。その場合、ワックスは、例えば、トナーの１〜約２５重量％、好適には約５〜約２０重量％の量で存在するのが好ましい。適切なワックスとしては、アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト・コーポレイション（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されているポリプロピレンおよびポリエチレン（例えば、ベーカー・ペトロライト（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から入手可能なＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス）、ミカエルマン・インコーポレイテッド（Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．）およびダニエルズ・プロダクツ・カンパニー（Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なワックスエマルション、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレイテッド（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、サンヨー・カセイ（Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．）から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンであるＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）、カルナウバワックスおよび同様な材料が挙げられるが、これらに限定されない。官能基化ワックスとしては、例えば、アミン、アミド（例えば、マイクロ・パウダー・インコーポレイテッド（Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．）から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ化ワックス（例えば、マイクロ・パウダー・インコーポレイテッドから入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）、混合フッ化アミドワックス（例えば、マイクロ・パウダー・インコーポレイテッドから入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション（例えば、すべてエスシー・ジョンソン・ワックス（ＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘ）から入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標））、アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト・コーポレイションおよびエスシー・ジョンソン・ワックスから入手可能な塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。
【００３６】
実施態様のトナーは、望ましい場合または必要な場合、他の添加剤を含んでよい。例えば、トナーは、好適にはトナーの約０．１重量％〜約１０重量％、より好適には約１重量％〜約３重量％の量で、正または負の帯電増強剤を含んでよい。これらの添加剤としては、アルキルピリジニウムハライド、アルキルピリジニウム化合物、有機硫酸塩およびスルホン酸塩組成物、セチルピリジニウムテトラフルオロボレート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ８４（商標）またはＥ８８（商標）（ホドガヤ・ケミカル）（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）などのアルミニウム塩、を含む四級アンモニウム化合物が挙げられる。
【００３７】
また、トナー組成物を流動性補助添加剤をはじめとする外添剤粒子と混合することができ、このような添加剤はトナー粒子の表面に存在し得る。これらの添加剤としては、酸化チタン、酸化スズおよびその混合物などの金属酸化物、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）などのコロイダルシリカ、金属塩およびステアリン酸亜鉛をはじめとする脂肪酸の金属塩、酸化アルミニウム、酸化セリウム、ならびにこれらの混合物が挙げられる。これらの外添剤の各々は、トナーの約０．１〜約５重量％の量、より明確には約０．１〜約１重量％の量で存在してよい。
【００３８】
トナーは様々な既知の方法で製造できる。しかし、最も好適には、トナーは、小さなサイズの樹脂粒子が適切なトナー粒子のサイズに凝集され、合体されて最終的なトナー粒子の形状及び形態が達成される周知の凝集合体方法により製造される。
【００３９】
トナーは、着色剤、場合によってワックスおよび他の所望の又は必要な添加剤、ならびに１種以上の前記スルホン化ポリエステルバインダー樹脂を含む１種以上のエマルションからなる混合物を凝集させ、この凝集体混合物を合体させる方法によって製造できる。エマルションに着色剤および場合によってワックスまたは他の材料を加えることによりプレ−トナー混合物が調製されてもよく、前述のエマルションは前記トナーバインダー樹脂を含む２種以上のエマルションの混合物であってもよい。実施態様では、プレ−トナー混合物のｐＨは約４〜約５に調節される。プレ−トナー混合物のｐＨは、例えば酢酸または硝酸などの酸により調節されてもよい。更に、実施態様では、このプレ−トナー混合物は場合によって均質化されてもよい。プレ−トナー混合物が均質化される場合、均質化は約６００〜約４０００ｒｐｍで混合することにより行うことができる。均質化は、例えばＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ５０プローブホモジナイザーをはじめとするあらゆる適切な手段により行うことができる。
【００４０】
プレ−トナー混合物の調製後、このプレ−トナー混合物に凝集剤を加えることにより凝集体混合物が形成される。凝集剤は、一般的には、二価のカチオン材料または多価のカチオン材料の水溶液である。凝集剤は、例えば、ポリアルミニウムハライド（例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物もしくはヨウ化物）、ポリアルミニウムシリケート（例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ））、例えば、塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、カルシウムオキシレート、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅および硫酸銅をはじめとする水溶性金属塩、およびこれらの組合せであってよい。実施態様では、凝集剤は、エマルション樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度で前述のプレ−トナー混合物に加えられる。好適には、凝集剤は、多価のカチオンに関しては約０．０５ｐｐｈ〜約３．０ｐｐｈの量で、二価のカチオンに関しては約１．０ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈの量で加えられ、ここで、ｐｐｈはトナーの重量に対するものである。凝集剤は、約０分〜約６０分の時間にわたってプレ−トナー混合物に加えられてもよい。凝集は、均質化を維持して行われても、均質化を維持しないで行われてもよい。凝集は、好適には、６０℃より高い温度で行われる。
【００４１】
実施態様では、ポリアルミニウムクロライドなどの多価の塩または酢酸亜鉛などの二価の塩のどちらが用いられてもよく、また、どちらの凝集剤に対してもトナー調合物が同じであってもよいが、トナー粒子調製方法は異なっている。トナーバインダーが線状の非晶質スルホン化ポリエステルと結晶性スルホン化ポリエステルの両方を含んでいる場合、好適には、二価のカチオン材料が使用される。多価の塩の場合、粒子を安定化させ、且つＰＡＣの如き多価の凝集剤が加えられるときの衝撃を低減するため、このラテックス混合物にアニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を加えることができる。ＰＡＣは、高温でＰＡＣを添加することが一般的に効果的でないため、顔料の存在下で凝集を開始させるべく室温で添加されること（低温添加）が要求される。しかし、酢酸亜鉛などの二価の塩が凝集剤として使用されるときには、この凝集剤は、低温添加とは反対に、例えば約５０℃〜６０℃の高温で添加されること（高温付加）が好適である。その主な理由は、酢酸亜鉛自体が水相および粒子に解離することである（酢酸亜鉛のｐＫａは約４．６である）。この解離はｐＨに依存するのと同様、温度に依存する。酢酸亜鉛を高温で加える場合には、この温度要因が最小化され、または取り除かれる。その上、粒径を調節すべく、加えられる酢酸亜鉛の量を制御することができるが、酢酸亜鉛を低温添加する場合にはこれらのパラメーターのいずれも制御することができない。更に、線状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂のエマルションは、この樹脂を約６０℃〜７０℃の温度で溶解または分散させることにより調製されるため、このポリエステル樹脂の分散または溶解を見越して処理するためにこの混合物を高温で加熱することが理想的である。
【００４２】
従って、この方法は、すべてがサブミクロンオーダーの粒子を含む、結晶性スルホン化ポリエステル樹脂ならびに線状及び／又は分枝状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂のエマルションを顔料および場合によってワックスまたは他の添加剤の存在下で混合し、この混合物を室温から約６０℃に加熱し、酢酸亜鉛溶液を添加することを必要とする。例えばＦＰＩＡ  Ｓｙｓｍｅｘ分析装置で測定したときに約１１５から約１３０の形状係数を有する９ミクロンの粒子が得られるように、温度を６５℃にゆっくりと上げることができ、この温度に約６時間維持することができる。
【００４３】
ＰＡＣの如き多価のイオンが凝集剤として使用されるときには、前述のとおり低温で加えられなければならない。このため、この方法の工程は酢酸亜鉛を用いる場合とは異なっており、ラテックス混合物に界面活性剤を加え、続いて顔料および場合によって添加剤を加えることを必要とする。界面活性剤は、静電力もしくは原子の立体配置の力のいずれか、またはその両方により粒子を安定化させ、凝集剤が加えられたときに大きな凝集塊が形成されるのを防止する。トナー、顔料および場合によって添加剤（ワックス）などのブレンドを含有する混合物のｐＨは０．１Ｍ硝酸を用いて約５．６〜約３．０に調節され、続いて、約５０００ｒｐｍの速度でポリトロンしながらＰＡＣが加えられる。これらの粒子を合体させるため、混合物の温度は室温から５５℃に上げられ、続いて、約６５℃まで段階的にゆっくりと上げられる。
【００４４】
これら２つの凝集剤方法のどちらにおいても、粒径を安定化させるためのｐＨ調節は必要でないことに留意すべきである。
【００４５】
凝集後、凝集体が合体される。合体は凝集体混合物をエマルション樹脂のＴｇより約５℃から約２０℃高い温度に加熱することにより行うことができる。一般的に、この凝集された混合物は約５０℃〜約８０℃の温度に加熱される。実施態様では、合体は、この混合物をある温度で約２００〜約７５０ｒｐｍの速度で攪拌することによっても行われる。合体は約３時間から約９時間の時間にわたって行ってもよい。
【００４６】
場合によっては、合体中に、混合物のｐＨを調節することにより、トナー粒子の粒径を所望のサイズに制御および調節してもよい。一般的に、粒度を制御するためには、混合物のｐＨは、例えば水酸化ナトリウムなどの塩基を用いて、約５〜約７に調節される。
【００４７】
合体後、混合物は室温に冷却される。冷却後、トナー粒子の混合物は水洗され、乾燥される。乾燥は凍結乾燥をはじめとするあらゆる適切な乾燥方法により行うことができる。凍結乾燥は一般的には約−８０℃の温度で約７２時間行われる。
【００４８】
この方法は、界面活性剤、乳化剤および顔料分散剤の使用を含んでよく、含まなくてもよい。
【００４９】
トナー粒子の形成後、この分野で周知の手順のようなあらゆる適切な手順により前記外添剤をトナー粒子の表面に添加することができる。
【００５０】
本発明のトナーは静電複写または電子写真法に充分使用することができる。本発明のトナーは一般的に約８０℃〜約１３０℃の最小定着温度を示す。また、本発明のトナーは高い光沢度（約２０〜約６０ｇｇｕであり得る）、良好なＣ−ゾーンおよびＡ−ゾーン帯電、１００℃以上の溶融許容度、ならびにビニルオフセットを実質的に起こさないことなどの優れた特性を示す。
【００５１】
すべての実施態様におけるトナー粒子は好適には現像剤組成物に配合される。好適には、トナー粒子は二成分現像剤組成物を得るべくキャリアと混合される。好適には、各現像剤におけるトナー濃度は、例えば、現像剤の総重量の１〜２５重量％、より好適には２〜１５重量％である。
【００５２】
トナーとの混合に選択され得るキャリア粒子の実例としては、トナー粒子の極性と反対の極性を有する電荷を摩擦電気的に得ることができる粒子が挙げられる。適切なキャリア粒子の実例としては、粒状ジルコン、粒状シリコン、ガラス、鋼、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素が挙げられる。更に、キャリア粒子としてニッケルのノジュラー（結節状）キャリアビーズから構成されたニッケル顆粒キャリアを選択することもでき、このニッケル顆粒キャリアは、表面に窪みおよび突起が繰返し生じていることを特徴とし、これにより粒子に比較的大きな外面積が付与される。
【００５３】
選択されたキャリア粒子はコーティングを持って或いは持たずに使用されてもよく、コーティングは、一般的に、ポリフッ化ビニリデン樹脂などのフッ素ポリマー、スチレン−メタクリル酸メチル−シラン（トリエトキシシランなど）の三元重合体、テトラフルオロエチレン、および他の既知のコーティングから構成される。トナーがロールによる溶融を用いる画像現像装置と共同して使用される場合には、キャリアコアは、好適には、例えばソーケン（Ｓｏｋｅｎ）から市販されているものなどの、３０００００〜３５００００の重量平均分子量を有するポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）ポリマーで少なくとも部分的にコーティングされ得る。コーティングは好ましくは、例えば、キャリアの０．１〜５．０重量％、好適には０．５〜２．０重量％のコーティング重量を有する。上述のＰＭＭＡは、得られるコポリマーが適切な粒度を保持する限り、場合によって、あらゆる所望のコモノマーと共重合されてもよい。適切なコモノマーとしては、モノアルキルもしくはジアルキルアミン、例えばメタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジイソプロピルアミノエチル、またはメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどが挙げられる。これらのキャリア粒子は、ポリマーが機械的な固着及び／又は静電気引力によりキャリアコアに付着するまで、キャリアコアを、被覆キャリア粒子の重量に基づき、約０．０５〜約１０重量％、より好適には約０．０５〜約３重量％のポリマーと混合することにより製造できる。ポリマーをキャリアコア粒子の表面に付着させるために様々の適切な効果的手段を用いることができ、例えばカスケードロール混合、タンブリング、ミリング、振盪、静電パウダークラウド噴霧、流動床、静電ディスク処理、および静電気カーテンなどを用いることができる。キャリアコア粒子とポリマーの混合物は、ポリマーが溶けてキャリアコア粒子に融合できるようにするため、加熱される。被覆キャリア粒子は次いで冷却され、所望の粒径に分級される。
【００５４】
キャリア粒子は様々な適切な組合せでトナー粒子と混合できる。しかし、最良の結果は、約１〜約５重量部のトナー粒子を約１０〜約３００重量部のキャリア粒子と混合したときに得られる。
【００５５】
実施態様では、例えば磁気ブラシ現像、ジャンピング一成分現像、ハイブリッドスカベンジレス現像（ＨＳＤ）をはじめとする既知の種類の画像現像システムをいずれも画像現像装置に使用することができる。適切な画像現像方法により、本発明のトナー／現像剤を用いて画像が形成されると、この画像は、次いで、用紙などの受像媒体へ転写される。このトナーは溶融ロール部材を利用した画像現像装置における画像の現像で使用されることが望ましい。溶融ロール部材は接触型溶融装置であり、この装置ではトナーを受像媒体へ定着させるのにこのロールからの熱および圧力が使用される。典型的には、溶融部材は本トナーの溶融温度より僅かに高い温度、即ち、約８０℃〜約１５０℃またはそれ以上の温度に加熱され得る。
【００５６】
説明されている実施態様によるトナー組成物、およびそのようなトナーを製造するための方法が以下の実施例により更に説明される。これらの実施例は説明された実施態様を単に更に詳述することを意図したものである。
【００５７】
０．５４９部のセバシン酸、０．０５１部のリチウムスルホ−イソフタレートおよび０．４００部のエチレングリコールから構成された線状の結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を次のようにして調製した。加熱された底面ドレインバルブ、高粘度二重タービン攪拌機、および冷水式凝縮器を有する蒸留容器を備えた２リットルＨｏｐｐｅｓ反応器に、９００グラムのセバシン酸、８４グラムのジメチルスルホイソフタル酸リチウム、６５５．２グラムのエチレングリコール、および触媒としての１．５グラムのブチルスズヒドロキシドオキシドを入れた。反応器を３時間攪拌しながら１９０℃まで加熱し、次いで、１時間かけて２１０℃まで加熱し、その後、圧力を１時間かけて大気圧から約２６０Ｔｏｒｒにゆっくりと減圧し、さらに２時間かけて５Ｔｏｒｒに減圧し、さらにこの圧力を３０分間かけて約１Ｔｏｒｒまで減圧した。このポリマーを底面のドレインから氷水で満たした容器に放出し、１０００グラムの３ｍｏｌ％スルホン化ポリエステル樹脂を得た。このスルホン化ポリエステル樹脂は、９３℃の軟化点（１９９℃においてＣｏｎｅ  ＆  Ｐｌａｔｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒで測定した粘度は２９Ｐｏｉｓｅ）および示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による６０℃から８０℃の融点範囲を有していた。４０℃のこの樹脂をアセトンに溶解し（２０％の固体充填率）、得られた溶液を８０℃に加熱された水に滴下させて加えることで樹脂を水に乳化させた。この方法を用いる場合、蒸留によりアセトンが除去され、最終的な固体充填率が約１１％である結晶性スルホン化ポリエステル樹脂のエマルションが得られた。
【００５８】
水性ワックス分散液は、アニオン性界面活性剤／分散剤であるＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（商標）を用いて乳化されたＲＣ  １６０  ＣＡＲＮＵＢＡワックス（Ｔｏａ  Ｋａｓｅｉ，Ｊａｐａｎから入手）を用いて調製された。ワックスの粒径は約２１０ｎｍであると決定され、このワックスのスラリーに３０パーセントの固体充填率が与えられた。
【００５９】
使用した顔料分散液は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されたＢｌｕｅ  １５．３顔料の水性分散液であった。この顔料分散液はアニオン性界面活性剤を含有し、供給された分散液の顔料含有率は２６．５パーセントであり、界面活性剤が２パーセントであり、水が７１．５パーセントであった。
【００６０】
１１．０％の固体充填率を有する実施例１から得られた結晶性ポリエステル９５１．２７グラムを、１７．２ｇの上述の顔料分散液および３５％固体充填率の３０．８ｇのＣＡＲＮＵＢＡワックス分散液と混ぜ合わせた。この混合物に、（ｉ）１０ｇの２０％アニオン性界面活性剤溶液（１重量％の固体）および２ｇ（１．２重量％の固体）の非イオン性界面活性剤（７０％の活性成分）を加えた。得られた混合物のｐＨは、Ｏｒｉｏｎ  ｐＨ計で測定したところ５．５であった。ｐＨを約４．０に下げるため、５０００ｒｐｍの速度でせん断しながら、この混合物に４％硝酸を加えた。次いで、この混合物にポリアルミニウムクロライド（ＰＡＣ）溶液（３ｇのＰＡＣ／２５ｇのＨＮＯ3）を加え、これにより混合物の粘度が上昇した。粘度を下げるため２００ｇの蒸留水（ＤＩＷ）を加え、せん断に対してこの混合物をうまく処理可能にした。次いで、この混合物を５５℃まで加熱し、１時間攪拌した後、この温度を２℃ずつ段階的に６５℃の温度まで上昇させた。得られた粒径は７．３ミクロンであった。次いで、温度を７２℃（本結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の融点より高い温度）までゆっくりと上昇させ、この温度で３時間維持した。得られた粒径は７．７ミクロンであり、ＧＳＤは１．２６であり、得られた形態は滑らかな表面を有するジャガイモ形であった。このトナーを室温にまで冷却し、ＤＩＷで４回洗い、凍結乾燥させた。最終的なトナー粒子の組成は、８７．２％のＣＰＥ、３．８％の顔料および９％のカルナバワックスであった。
【００６１】
このドライトナーを加熱された溶融ロールで溶融した。このトナーの光沢は、使用した溶融温度（１０５℃から２１５℃までの範囲）全体を通じて一定（４０ｇｇｕ）のままであり、ＭＦＴは約９０℃、すなわち結晶性スルホン化ポリエステル材料を含んでいない現在のスルホン化ポリエステル樹脂のトナーより約８０℃低いと決定された。このトナーの凝集（ブロッキング）は１２％であり、ここで、１０％未満は極めて良好と見なされる。
【００６２】
１１．０％の固体充填率を有する実施例１から得られた結晶性ポリエステル９５１．２７グラムを、１７．２ｇの上述の顔料分散液および３５％固体充填率の３０．８ｇのＣＡＲＮＵＢＡワックス分散液と混ぜ合わせた。この混合物に、（ｉ）１５ｇの２０％アニオン性界面活性剤溶液（１重量％の固体）および２．５ｇ（１．２重量％の固体）の非イオン性界面活性剤（７０％の活性成分）を加えた。得られた混合物のｐＨは、Ｏｒｉｏｎ  ｐＨ計で測定したところ５．５であった。ｐＨを約４．０に下げるため、５０００ｒｐｍの速度でせん断しながら、この混合物に４％硝酸を付加した。次いで、この混合物にポリアルミニウムクロライド（ＰＡＣ）溶液（２．５ｇのＰＡＣ／２５ｇのＨＮＯ3）を加え、これによりこの混合物の粘度が増大した。粘度を下げるため、２００ｇの蒸留水（ＤＩＷ）を加え、せん断に対してこの混合物をうまく処理可能にした。次いで、この混合物を５５℃まで加熱し、１時間攪拌した後、この温度を２℃ずつ段階的に６５℃の温度まで上昇させた。得られた粒径は１０．０ミクロンであった。次いで、温度を７２℃（本結晶性スルホン化ポリエステル樹脂の融点より高い温度）までゆっくりと上昇させ、この温度で３時間維持した。得られた粒径は１１．０ミクロンであり、ＧＳＤは１．２６であり、得られた形態は滑らかな表面を有するジャガイモ形であった。このトナーを室温にまで冷却し、ＤＩＷで４回洗い、凍結乾燥させた。最終的なトナー粒子の組成は、８７．２％のＣＰＥ、３．８％の顔料および９％のカルナバワックスであった。
【００６３】
このドライトナーを加熱された溶融ロールで溶融した。このトナーの光沢は、使用した溶融温度（１０５℃から２１５℃までの範囲）全体を通じて一定（４０ｇｇｕ）のままであった。溶融性能は、実施例１のものと非常に似通っていることが判明した。
【００６４】
線状の結晶性スルホン化ポリエステル樹脂を実施例１と同様にして調製した。
【００６５】
線状の非晶質スルホン化ポリエステルのエマルションを以下のようにして調製した。３．７５モルのスルホン化を含有するスルホン化ポリエステル樹脂を重縮合反応により調製した。この樹脂をミリングにより粉末にした。１１００ｇのこの樹脂粉末を反応器内の１０リットルの水に加え、ピッチブレードタービンを用いて５００ｒｐｍの速度で攪拌した。反応器の温度を８５℃に上げ、１時間攪拌し、この樹脂を分散して、水中に懸濁された約２５ｎｍの平均粒径を有する線状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂粒子を含むエマルションにした。次いで、反応器を室温まで冷却し、このエマルションを排出した。このエマルションは、１２．６重量パーセントの樹脂および８７．４重量パーセントの水から構成されていた。
【００６６】
使用した顔料分散液は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから供給されたＢｌｕｅ  １５．３顔料の水性分散液であった。この顔料分散液はアニオン性界面活性剤を含有し、供給された分散液の顔料含有率は２６．５パーセントであり、界面活性剤が２パーセントであり、水が７１．５パーセントであった。
【００６７】
１１．０％の固体充填率を有する３６７．３グラムの結晶性スルホン化ポリエステルを、５９５．５グラムの線状の非晶質スルホン化ポリエステル樹脂のエマルションおよび１７．２ｇの上述の顔料分散液と混ぜ合わせた。この混合物を６０℃に加熱した。３％の酢酸亜鉛溶液（３ｇの酢酸亜鉛／９７ｇの水）を１０ｍｌ／分の速度で加え、温度を６２℃に上げた。この混合物を３時間凝集させ、粒径をモニタリングした。粒子の成長を促進させるため、別の２％酢酸亜鉛水溶液（９８ｇ水に２ｇの酢酸亜鉛）を加えた。この混合物を６４℃で夜通し攪拌した。コールターマルチサイザーＩＩＩで測定した粒径は９ミクロンであり、ＧＳＤは１．１６であることが判明した。また、これらの粒子の形は殆ど球形であった。この混合物を室温まで冷却し、室温においてＤＩＷで３回洗った。このトナーは、６５％の線状の非晶質スルホン化ポリエステルおよび３５％の結晶性スルホン化ポリエステルという最終的なバインダー比を有していた。加熱された溶融ロールを用いた溶融評価によると、本トナーは約１１０℃、すなわち結晶性スルホン化ポリエステル材料を含んでいない現在のスルホン化ポリエステル樹脂のトナーよりも約６０℃低いＭＦＴを有していることが分った。