(57)【要約】【課題】一酸化ガスセンサ、燃料電池のアノード等における使用に適した、一酸化炭素の電気化学的酸化反応に有効な新規な触媒を提供する。【解決手段】化学式：【化１】2006261086.tif 000006（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一又は異なって、それぞれ、アルキル基、水素原子又はハロゲン原子を示す。）で表されるロジウムポルフィリンを有効成分とする一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒。【選択図】図２
2006261086.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式：
【化１】
2006261086.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一又は異なって、それぞれ、アルキル基、水素原子又はハロゲン原子を示す。）で表されるロジウムポルフィリンを有効成分とする一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒。
【請求項２】
ロジウムポルフィリンが導電性担体に担持されたものである請求項１に記載の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒。
【請求項３】
導電性担体がカーボンブラックである請求項２に記載の触媒。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の触媒、及びアノード触媒物質を含む固体高分子形燃料電池用アノード極。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の触媒を、一酸化炭素検出部における一酸化炭素の酸化用触媒成分として含む一酸化炭素センサ。
【請求項６】
電解質溶液、作用極、対極及び電源装置を含む、固体高分子形燃料電池用アノードガス中の一酸化炭素酸化除去装置において、作用極における一酸化炭素の酸化用触媒として、請求項１〜３のいずれかに記載の触媒を含むことを特徴とするアノードガス中の一酸化炭素酸化除去装置。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の触媒をアノード触媒物質として含む、一酸化炭素を燃料とする固体高分子形燃料電池用アノード極。
【請求項８】
請求項７のアノード極を構成要素として含む、一酸化炭素を燃料とする固体高分子形燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体高分子形燃料電池は、作動温度が低いために取り扱いが容易であり、起動時間が速い等、起動性、運転操作性にも優れ、更に、電流密度が高く、小型軽量化が可能であること等から、小容量電源や移動電源として注目されている。固体高分子形燃料電池では、アノード触媒としては主として白金触媒が用いられているが、天然ガス、メタノール、ガソリンなどを改質して得られる水素を燃料とする場合には、改質によって生じた一酸化炭素が、白金に強く吸着して、触媒機能を大きく低下させるという問題がある。
【０００３】
この様な一酸化炭素による触媒被毒を受けやすい低温型燃料電池の燃料極として、遷移金属又はその合金と、特定の有機金属錯体を組み合わせて用いた耐ＣＯ被毒性を有する燃料極用触媒等が報告されている（例えば、特許文献１等）。しかしながら、一酸化炭素を積極的に酸化除去するために有効な触媒は報告されていない。
【０００４】
一方、一酸化炭素を電気的に検出するガスセンサとして、プロトン導電体にイオン化電極と参照電極とを接続し、イオン化電極における一酸化炭素の酸化反応によって生じるプロトン電流を検出して、一酸化ガス濃度を測定する構造のセンサが知られている（特許文献２）。
【０００５】
このガスセンサでは、イオン化電極として、白金等の貴金属触媒が多量に用いられているためにコストが高く、しかも一酸化炭素酸化の過電圧が高いために、検出感度が劣るという欠点がある。
【特許文献１】特開平１４−３２９５００号公報
【特許文献２】特公平５−３９５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記した様な従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、一酸化ガスセンサ、燃料電池のアノード等における使用に適した、一酸化炭素の電気化学的酸化反応に有効な新規な触媒を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、ロジウムポルフィリン錯体の内で、特に、メソ位が無置換であって、メソ位以外の炭素原子が、無置換であるか、或いは、アルキル基又はハロゲン原子を置換基として有する特定のロジウムポルフィリン錯体が一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒として優れた活性を有するという従来知られていない特性を見出した。更に、これを導電性担体、特に、カーボンブラック上に担持させる場合には、一酸化炭素を低い過電圧で高効率に酸化することができ、しかも非常に微細な状態で担体上に分散担持させることができるために、貴金属使用量を大幅に減少させた場合にも十分な触媒活性を有するものとなることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
即ち、本発明は、下記の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒及びその用途を提供するものである。
１．下記化学式：
【０００９】
【化１】
2006261086.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一又は異なって、それぞれ、アルキル基、水素原子又はハロゲン原子を示す。）で表されるロジウムポルフィリンを有効成分とする一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒。
２．  ロジウムポルフィリンが導電性担体に担持されたものである請求項１に記載の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒。
３．  導電性担体がカーボンブラックである請求項２に記載の触媒。
４．  上記項１〜３のいずれかに記載の触媒、及びアノード触媒物質を含む固体高分子形燃料電池用アノード極。
５．  上記項１〜３のいずれかに記載の触媒を、一酸化炭素検出部における一酸化炭素の酸化用触媒成分として含む一酸化炭素センサ。
６．  電解質溶液、作用極、対極及び電源装置を含む、固体高分子形燃料電池用アノードガス中の一酸化炭素電解除去装置において、作用極における一酸化炭素の酸化用触媒として、上記項１〜３のいずれかに記載の触媒を含むことを特徴とするアノードガス中の一酸化炭素電解除去装置。
７．  上記項１〜３のいずれかに記載の触媒をアノード触媒物質として含む、一酸化炭素を燃料とする固体高分子形燃料電池用アノード極。
８．  上記項７のアノード極を構成要素として含む、一酸化炭素を燃料とする固体高分子形燃料電池。
【００１０】
本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒は、下記化学式
【００１１】
【化２】
2006261086.tif 000004
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一又は異なって、それぞれ、アルキル基、水素原子又はハロゲン原子を示す。）で表されるロジウムポルフィリンを有効成分とするものである。
【００１２】
上記化学式において、アルキル基としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチルなどの炭素数１〜５程度の直鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素などが好ましい。
【００１３】
上記化学式で表されるロジウムポルフィリンの内で、特に、Ｒ１〜Ｒ８が全てアルキル基であるロジウムオクタアルキルポルフィリンが好ましい。
【００１４】
上記化学式で表されるロジウムポルフィリンは、反応式：
CO + H2O →CO2 + 2H++ 2e−
で表される一酸化炭素の電気化学的酸化反応に対して優れた活性を有するものである。よって、該ロジウムポルフィリンの存在下に一酸化炭素を電気化学的に酸化することによって、低い過電圧で効率よく一酸化炭素を酸化することが可能となる。
【００１５】
特に、上記したロジウムポルフィリンを導電性担体に担持させることにより、二量化反応や不均化反応等の分子間反応を抑制して、ロジウムポルフィリンを安定化させることができ、一酸化炭素の電気化学的酸化反応に対して高い触媒活性を有するものとすることができる。これは、該ロジウムポルフィリンが、導電性担体との相互作用によって該担体に強固に吸着担持されることによるものと思われる。
【００１６】
導電性担体としては、特に限定はなく、例えば、従来から固体高分子形燃料電池用の触媒担体として用いられている各種の担体を用いることができる。この様な担体の具体例としては、カーボンブラック、活性炭、黒鉛等の炭素質材料を挙げることができる。これらの内で、カーボンブラックは、上記化学式で表されるロジウムポルフィリンとの相互作用が大きくロジウムポルフィリンを安定化させる働きが強く、更に、導電性に優れ、比表面積も大きいために、導電性担体として特に好ましい物質である。
【００１７】
導電性担体の形状などについては特に限定はないが、例えば、平均粒径が０．１〜１００μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度のものを用いることができる。また、カーボンブラックを用いる場合には、例えば、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜８００ｍ２／ｇ程度の範囲内にあるものが好ましく、２００〜３００ｍ２／ｇ程度の範囲内にあるものがより好ましい。この様なカーボンブラックの具体例としては、Vulcan XC-72R（Cabot社製）の商標名で市販されているものを用いることができる。
【００１８】
導電性担体に担持させる方法としては、例えば、溶解乾燥法、気相法などの公知の方法を適用できる。
【００１９】
例えば、溶解乾燥法では、ロジウムポルフィリンを有機溶媒に溶解させ、この溶液に導電性担体を加えて、例えば、数時間撹拌して、該担体にロジウムポルフィリンを吸着させた後、有機溶媒を乾燥させればよい。また、有機溶媒中にロジウムポルフィリンが多量に含まれる場合には、平衡に達するまでロジウムポルフィリンを導電性担体に吸着させた後、濾過することによって、導電性担体に吸着していないロジウムポルフィリンを除去して、該担体と相互作用しているロジウムポルフィリンのみを該担体の表面に残すことができる。
【００２０】
この方法では、有機溶媒としては、ロジウムポルフィリンを溶解できるものであれば、特に限定なく使用できる。例えば、ジクロロメタン、クロロホルム等の塩素系炭化水素を好適に用いることができる。
【００２１】
濾過によって得られた分散物を、さらに有機溶媒を用いて洗浄液が透明になるまで洗浄すれば、導電性担体との相互作用の弱いロジウムポルフィリンを洗い流すことができ、導電性担体に強固に吸着しているロジウムポルフィリンのみを含む高活性な触媒を得ることができる。
【００２２】
気相法で担持させる場合には、例えば、プラズマ蒸着法、ＣＶＤ法、加熱蒸着法などを
公知の方法を採用できる。
【００２３】
導電性担体上に担持させるロジウムポルフィリンの量については、特に限定はないが、例えば、導電性担体１ｇに対して、ロジウムポルフィリンを２０μｍｏｌ〜８０μｍｏｌ程度担持させればよく、２０μｍｏｌ〜３０μｍｏｌ程度担持させることが好ましい。
【００２４】
ロジウムポルフィリンを有効成分とする本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒は、一酸化酸素を選択性よく電気化学的に酸化させることができるので、この様な特性が要求される各種の用途に用いることができる。
【００２５】
例えば、天然ガス、メタノール、ガソリンなどを改質して得られる一酸化炭素を含む水素ガスを燃料とする固体高分子形燃料電池において、アノード触媒物質と組み合わせて用いることによって、一酸化炭素を選択的に酸化除去して、耐一酸化炭素被毒性に優れたアノード極を得ることができる。
【００２６】
この場合のアノード極におけるアノード触媒物質としては、例えば、白金等の公知の触媒を用いることができる。本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒とアノード触媒物質の割合は、特に限定的ではないが、例えば、前者１００重量部に対して、後者５０〜５００重量部程度の範囲から適宜決めればよい。一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒とアノード触媒物質は、それぞれ、別個の導電性担体に担持させて用いても良く、或いは、同一の担体に担持させても良い。同一の担体に担持させる場合には、例えば、白金等の触媒物質を担持させた担体上に、更に、上記した各種の方法でロジウムポルフィリンを担持させる方法、ロジウムポルフィリンを担持させた担体上に、更に、白金などの触媒物質を担持させる方法などを適用できる。
【００２７】
アノード極の構造、及びこのアノード極を用いる固体高分子形燃料電池の構造については、特に限定はなく、公知の燃料電池と同様とすればよい。
【００２８】
また、その他に、本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒は、例えば、電極反応を利用して一酸化炭素を検出するためのセンサとして用いることができる。この場合には、本発明の触媒を一酸化炭素の酸化用触媒として含むセンサを用い、検出方法としては、一酸化炭素の酸化反応によって生じる電流を検出する方法、電位差を検出する方法、プロトンを検出する方法等を採用できる。例えば、特公平５−３９５０９号に記載されているガス検出装置におけるセンサと同様に、一酸化炭素を電極反応によって酸化させてプロトンを生成させるためのイオン化電極と、プロトン導電体と、プロトン導電体からプロトンを収受し、雰囲気中の酸素と反応させて水として排出するための参照電極とを有する、プロトン導電体ガスセンサとすることができる。この様な構造のガスセンサにおいて、イオン化電極における一酸化炭素の酸化用触媒として本発明の触媒を用いることができる。
【００２９】
また、その他に、本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒は、例えば、天然ガス、メタノール、ガソリンなどを改質して得られる改質ガスをアノードガスとする固体高分子形燃料電池において、アノードガスを燃料電池に供給する前に、該アノードガスに含まれる一酸化炭素を電解によって酸化除去するための一酸化炭素酸化除去装置における一酸化炭素酸化用触媒として用いることができる。この様な一酸化炭素酸化除去装置は、例えば、電解質溶液、作用極、対極及び電源装置を基本的な構成要素とするものである。
【００３０】
該一酸化炭素酸化除去装置の概略図を図１に示す。該一酸化炭素酸化除去装置は、基本的には、通常の各種電解装置と同様の構造とすることができる。電解質溶液としては、例えば、0.1〜１M程度の硫酸溶液等を用いることができる。本発明の触媒は、作用極における一酸化炭素の酸化用触媒として用いる。作用極では、炭素電極等の導電体を基材として
用い、導電性を有するバインダにより本発明の触媒を該基材に固定すればよい。対極については特に限定はなく、通常の電解装置で用いられる各種電極を使用できる。例えば、炭素電極などを用いることができる。電源装置としては、例えば、定電圧電源（ポテンシオスタット）などを用いることができる。更に、作用極を所定の電位に設定するために、通常、電解質溶液中に参照電極を設置する。参照電極としても、通常の電解装置において用いられている各種の電極を用いることができる。例えば、銀／塩化銀電極などを用いることができる。
【００３１】
該一酸化炭素酸化除去装置では、例えば、電解質溶液にアノードガスをバブリング等の方法で通気し、通気中に定電圧電源（ポテンショスタット）を使って参照極に対して作用極に正の電圧を印加することによって、アノードガス中に含まれる一酸化炭素を選択性よく電気化学的に酸化することができる。この際、作用極の触媒として本発明の触媒を用いることによって、低い過電圧で、燃料ガスを酸化することなく、一酸化炭素を電気化学的に酸化することができ、アノードガスの純化が可能となる。該一酸化炭素酸化除去装置からの排出ガスを固体高分子形燃料電池に供給することによって、純度の高い水素ガスを燃料電池に供給することが可能となる。
【００３２】
更に、本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒は、一酸化炭素を燃料として用いる固体高分子形燃料電池のアノード触媒として用いることができる。通常、一酸化炭素が燃料ガスに少しでも含まれていると、触媒被毒の原因となることが知られているが、本発明の触媒を用いれば、被毒種である一酸化炭素自身を燃料として利用することが可能となる。
【００３３】
本発明触媒をアノード触媒とする場合には、本発明触媒をアノード触媒物質として用いること以外は、アノード極の構造、及びこのアノード極を用いる固体高分子形燃料電池の構造については、特に限定はなく、公知の燃料電池と同様とすればよい。即ち、高分子電解質膜、電極触媒、膜−電極接合体、セル構造等については、公知の固体高分子形燃料電池と同様とすればよい。
【００３４】
例えば、カソード極の触媒金属としては、従来から知られている種々の金属、金属合金などを使用することができる。具体例としては、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、白金−ルテニウムをはじめとする各種金属触媒、またはこれらの触媒微粒子をカーボンなどの担体上に分散させた担持触媒などが挙げられる。
【００３５】
高分子電解質膜としては、パーフルオロカーボン系、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体系、ポリベンズイミダゾール系をはじめとする各種イオン交換樹脂膜、無機高分子イオン交換膜、有機―無機複合体高分子イオン交換膜等を使用することができる。
【００３６】
固体高分子電解質膜と電極触媒との接合体は、公知の方法により作製することができる。例えば、触媒粉末と電解質溶液とを混合して作製した触媒インクを薄膜化させた後、電解質膜上にホットプレスする方法、あるいは直接高分子膜上に塗布・乾燥する方法などが適用される。
【００３７】
得られた膜−電極接合体の両面をカーボンペーパー、カーボンクロスなどの集電体で挟んでセルに組み込むことによって、燃料電池セルを作製することができる。
【００３８】
本発明の触媒をアノード触媒とする燃料電池では、一酸化炭素を燃料としてアノードに供給し、カソード側には、空気又は酸素を供給又は自然拡散させればよい。
【００３９】
本発明の燃料電池の作動温度は、使用する電解質膜によって異なるが、通常０℃〜１０
０℃ 程度であり、好ましくは１０℃〜８０℃ 程度である。
【発明の効果】
【００４０】
本発明の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒によれば、一酸化炭素を低い過電圧で効率よく酸化させることができる。
【００４１】
特に、ロジウムポルフィリンを導電性担体に担持させる場合には、分子間反応を抑制して、ロジウムポルフィリンを安定化させることができ、一酸化炭素の電気化学的酸化反応に対して高い触媒活性を有するものとなる。
【００４２】
導電性担体がカーボンブラックである場合には、ロジウムポルフィリンを原子単位に近い状態で分散担持させることができるので、触媒金属の使用量を大幅に減少することができ、安価で高活性の一酸化炭素の電気化学的酸化用触媒とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００４４】
実施例１
ロジウムポルフィリン担持カーボン触媒の作製
ロジウムオクタエチルポルフィリンをジクロロメタンに0.7 mMの濃度で溶解させた後、このポルフィリン溶液50 mLに、カーボンブラック（比表面積250 ｍ２／ｇ、商標名：Vulcan XC 72R、Cabot社製）を100 mg加えた。ジクロロメタンの揮発を防ぐために、容器を
密閉した後、超音波洗浄器に１分掛けることにより分散性をよくした。
【００４５】
このカーボンブラックを懸濁させたポルフィリン溶液を、マグネティックスターラーで３時間攪拌したのち、東洋濾紙 (株)のNo.5C定量濾紙を用いて吸引濾過することにより溶媒を取り除いた。濾紙上のカーボンブラックを回収してロジウムオクタエチルポルフィリン担持カーボン触媒を得た。
【００４６】
触媒活性の評価
上記した方法で得たロジウムオクタエチルポルフィリン担持カーボン触媒を乳鉢で破砕し、5 mgを0.5 mLの混合溶媒（水：エタノール = 1 : 1）に懸濁させたのち、5 μLの5 %
Nafion溶液(Aldrich製)を加えた。この懸濁液を５分間超音波洗浄器に掛けることで、よく分散させた後、回転ディスク電極の上に2 μLのせて乾燥させた。
【００４７】
触媒の一酸化炭素酸化活性評価はエー・エル・エス製のポテンショスタット（ALS model 711B）を用いて行った。回転数の制御はビー・エー・エス（株）製の回転数制御装置（BAS RDE-1）を用いて行った。触媒を塗布した回転ディスク電極を作用電極とし、白金電
極を対極Ag/AgCl/KCl(sat.)電極を参照電極として用いた。電解液は0.1 M H2SO4を用いた。測定時の液温は、２５℃とした。
【００４８】
まず、一酸化炭素のない条件でのロジウムポルフィリンの電気化学的特性を調べるために、測定前に不活性ガス（窒素またはアルゴン）を電解液に10分間吹き込んだ後、サイクリックボルタンメトリー（CV）測定を開始した。測定中は不活性ガスを溶液の上部に連続的に吹き付けることで、酸素の混入を防ぐようにした。ロジウムオクタエチルポルフィリンのCVを図２の曲線Ａとして示す。また、その部分拡大図を図３の曲線Ａとして示す。このCVはポルフィリンが二量化も不均化もせずに、ロジウムポルフィリンが分散担持されている状態を示すものである。
【００４９】
次に、ロジウムオクタエチルポルフィリンの一酸化炭素酸化触媒能を検討した。測定前
に一酸化炭素ガスを電解液に10分間吹き込んでおいた後、サイクリックボルタンメトリー（CV）測定を開始した。測定中は一酸化炭素を溶液の上部に連続的に吹き付けることで、常に一酸化炭素飽和になるようにした。一酸化炭素飽和下では−100 mV (Ag/AgCl/KCl(飽和)基準)付近から酸化電流が上昇しはじめており、一酸化炭素の酸化が低い過電圧で進行していることがわかる（図２及び図３（部分拡大図）の曲線Ｂ）。
【００５０】
高い電位領域では電流が減少しているように見えるが、これは、触媒反応の問題ではなく、一酸化炭素の物質移動が律速になっているためと考えられる。実際、電極を6400rpm
の速さで回転させて物質移動を速めると、高い電位領域でも安定的に高い酸化電流が観測されることがわかった（図２、曲線Ｃ）。
【００５１】
また、比較対照のため、コバルト（パラ-メトキシ）フェニルポルフィリンについての
触媒活性を評価した。まず、上記方法と同様にしてコバルト（パラ-メトキシ）フェニル
ポルフィリン担持カーボンを調製した。この担持カーボン5 mgを0.8 mLの5 % Nafion溶液
(Aldrich製)に加えた。この懸濁液を5分間超音波洗浄器に掛けることで、よく分散させ
た後、回転ディスク電極の上に2 μLのせて乾燥させた。
【００５２】
これ以降の触媒活性の評価方法はロジウムオクタエチルポルフィリンの場合と同様とした。結果を図４の曲線Ｂとして示す。コバルト（パラ-メトキシ）フェニルポルフィリン
を触媒成分とする場合には、ロジウムオクタエチルポルフィリンを触媒成分とする場合と比較して、得られる酸化電流が小さく、かつ酸化電流が流れ始める電圧もロジウムポルフィリンよりも正となった。
【００５３】
以上の結果から、ロジウムオクタエチルポルフィリンは、コバルト（パラ-メトキシ）
フェニルポルフィリンと比較して、一酸化炭素の電気化学的酸化反応に対して極めて優れた触媒活性を有することが明らかである。
【００５４】
実施例２
ロジウムポルフィリン担持カーボン触媒の作製
ロジウムオクタエチルポルフィリンをジクロロメタンに0.7 mMの濃度で溶解させた後、このポルフィリン溶液50 mLに、カーボンブラック（比表面積250 ｍ２／ｇ、商標名：Vulcan XC 72R、Cabot社製）を100 mg加えた。ジクロロメタンの揮発を防ぐために、容器を
密閉した後、超音波洗浄器に１分掛けることにより分散性をよくした。
【００５５】
このカーボンブラックを懸濁させたポルフィリン溶液を、マグネティックスターラーで３時間攪拌したのち、東洋濾紙 (株)のNo.5C定量濾紙を用いて吸引濾過することにより溶媒を取り除いた。濾紙上のカーボンブラックを回収してロジウムオクタエチルポルフィリン担持カーボン触媒を得た。
【００５６】
発電性能の評価
上記した方法で得たロジウムオクタエチルポルフィリン担持カーボン触媒をアノード触媒、Pt/C(40%)をカソード触媒、Nafion 117を電解質膜として、それぞれ用いてJournal of Electrochemical Society, 150(9)A1225-A1230に記載されている方法で膜電極集合体を調製した。この膜電極集合体のカソード側に100%酸素を100cc / 分、アノード側に100%一酸化炭素を100 cc / 分吹き込み、発電実験を開始した。発電は80℃で行い、電流を一定
にして電圧を記録する方法をとった。そのときの電流電圧曲線を図５に示す。その結果、95 mA / cm2の電流密度で0.470 Vと良好な出力を得た。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】一酸化炭素酸化除去装置の概略図。
【図２】ロジウムオクタエチルポルフィリン担持カーボンについてのサイクリックボルタンメトリーの測定結果を示す図面。
【図３】ロジウムオクタエチルポルフィリン担持カーボンについてのサイクリックボルタンメトリーの測定結果を示す図面の部分拡大図。
【図４】コバルト（パラ-メトキシ）フェニルポルフィリンについてのサイクリックボルタンメトリーの測定結果を示す図面。
【図５】実施例２の発電実験で求めた電流電圧曲線を示す図面。
【図１】
2006261086.tif 000007
【図２】
2006261086.tif 000008
【図３】
2006261086.tif 000009
【図４】
2006261086.tif 000010
【図５】
2006261086.tif 000011