(57)【要約】【課題】優れた耐熱性、保温性、緩衝性および表面外観を有する発泡成形体を提供すること。【解決手段】メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）６０〜９９重量％、  メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０（ｇ／１０分）、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が１００℃以下であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）１〜４０重量％、  （Ａ）および（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し、発泡剤（Ｃ）０．５〜１００重量部からなる発泡成形用樹脂組成物。この組成物から得られる発泡成形体は、食品、医療用充填容器や、物流、建材用シート等の成形体として好適である。                            【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）６０〜９９重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０（ｇ／１０分）、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が１００℃以下であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）１〜４０重量％、
（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し、発泡剤（Ｃ）０．５〜１００重量部からなる発泡成形用樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）がメタロセン触媒で得られるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１記載の発泡成形用樹脂組成物
【請求項３】
請求項１または２記載の発泡成形用樹脂組成物を少なくとも１層として用い、該発泡成形用樹脂組成物層が０．５〜２０倍発泡されてなることを特徴とする発泡成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発泡成形用樹脂組成物およびこれから得られる発泡成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、耐熱性、耐薬品性、衛生適合性に優れた材料であり、その成形品は、剛性、耐衝撃性に優れ、食品容器、洗剤容器、医療容器や各種トレー等に使用されている。ポリプロピレンから得られる発泡成形品は、さらに軽量性、緩衝性、断熱性等に優れ、食品容器、物流資材に用いられている。しかしながら、これら発泡成形体中の気泡セルが粗大であったり、不均一であった場合、発泡成形体の強度不足や、成形体の表面外観が劣っていた。したがって、発泡成形した際の気泡がより微細で、均一な発泡成形体が得られる樹脂組成物が所望されていた。
【０００３】
特開平１１−２２８６２９号公報には、特定のプロピレン重合体から得られる発泡成形体が開示されている。同公報による方法においても、微細で均一な気泡セルを得るには成形条件が限られていた。（特許文献１）
【特許文献１】特開平１１−２２８６２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、気泡セルが微細、均一で、強度、表面外観に優れた発泡成形体を得ることのできる発泡成形用樹脂組成物、その組成物から得られる発泡成形体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）６０〜９９重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０（ｇ／１０分）、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が１００℃以下であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）１〜４０重量％、
（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し、発泡剤（Ｃ）０．５〜１００重量部からなる発泡成形用樹脂組成物に関する。
【０００６】
さらに本発明は、上記本発明の樹脂組成物からなる発泡成形体に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物から得られる発泡成形体は、耐熱性、断熱性、緩衝性、強度、表面外観が良好で、食品や医療等の包装容器、物流、建設資材、自動車材料等のシートや成形品として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
プロピレン系重合体（Ａ）
本発明の樹脂組成物におけるプロピレン系重合体（Ａ）としては、公知のプロピレン単独重合体、またはエチレンないしは炭素数４〜２０のα―オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体を挙げることができる。プロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）としては０．１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは０．２〜４０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１２０〜１７０℃、好ましくは１２５〜１６５℃の範囲にあるプロピレン系重合体が好ましく利用される。このようなプロピレン系重合体を使用することで耐熱性に優れた発泡成形体を得ることができる。プロピレン系重合体（Ａ）のプロピレン含量は８０〜１００モル％、好ましくは８５〜１００モル％である。
【０００９】
このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、典型的には固体状チタン触媒と有機金属化合物を主成分とする触媒、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒の存在下でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他のα―オレフィンを共重合させることによって製造することができる。
【００１０】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明に用いられるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、ＤＳＣ法により測定される融点（２００℃にて５分間保持した後、降温速度−２０℃／ｍｉｎで−２０℃まで降温後、再度１８０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温する際に観察されるときの吸熱ピーク）が１００℃以下、好ましくは４０〜９５℃の範囲、より好ましくは５０〜９０℃の範囲である。
【００１１】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は公知の立体規則性触媒を用いてプロピレンと他のα−オレフィンを共重合することによって得ることができるが、特にメタロセン触媒を用いて共重合されたものが成形体のべた付きが少なく望ましい。この場合ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）から得られる分子量分布が１〜３の範囲を示す。
【００１２】
プロピレンとともに共重合されるα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテンをはじめとする少なくとも１種以上の炭素数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）であるが、好ましくは１−ブテンもしくは１−ブテンを主成分とするものである。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のα−オレフィン含量としては、５〜５０モル％、好ましくは１０〜３５モル％のものが使用される。
【００１３】
このようなプロピレン共重合体は例えば国際公開番号ＷＯ９５／１４７１７に記載されているような触媒を用いて得ることができる。このようなプロピレン共重合体は、該融点Ｔｍ（℃）と１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位含量Ｍ（モル％）が
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）
の範囲にあるものが望ましく用いられる。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲ（２３０℃）と略記する）は０．１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜２０（ｇ／１０分）の範囲にある。 
【００１４】
発泡剤（Ｃ）
本発明の樹脂組成物における発泡剤（Ｃ）としては、本発明の発泡成形体の成形方法および成形温度を基準にして、化学発泡剤およびガス発泡剤の中から適宜選ばれる。
【００１５】
化学発泡剤としては、アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ‘−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のヒドラジド化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸水素アルカリ金属塩または炭酸アルカリ金属塩またはこれらの混合物等を例示することができ、これらは成形条件でそれ自身が分解して発泡成形用にガスを発生するものである。また、必要に応じてこれらの発泡剤とともに発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、サリチル酸、フタル酸、しゅう酸、クエン酸等の有機酸などが挙げられる。
【００１６】
ガス発泡剤としては、炭酸ガス、ジフルオロジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロヘキサン等の炭化水素を例示することができ、これらは成形条件下でそれ自身がガスとなり、発泡成形に寄与するものである。発泡剤は、一種類を使用しても、あるいは複数種を併用してもかまわない。
【００１７】
樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）および発泡剤（Ｃ）からなり、その混合割合は、（Ａ）が６０〜９９、好ましくは７０〜９８重量％、（Ｂ）が１〜４０、好ましくは２〜３０重量％、（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し（Ｃ）が０．５〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量％の範囲にある。各成分の割合がこの範囲内にあると、その組成物から得られる発泡成形体は、耐熱性、強度、表面外観に優れており、実用上好適な成形体が得られる。
【００１８】
本発明の樹脂組成物の特徴として、ある特定の性質を持つプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を、樹脂組成物の構成成分として使用することにある。前記のようなプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を用いることで、幅広い成形条件で発泡セルが微細で均一となり、その結果、強度および表面外観に優れた成形体となる。
【００１９】
本発明においては、本発明の発泡成形用樹脂組成物としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて他の合成樹脂やゴム、または酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤の添加物や無機フィラーを含んでいてもよい。
【００２０】
また、前記各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でブレンドした後、一軸ないしは二軸の押出機を用いてペレット状として後述のブロー成形に使用することも可能であるが、前記成分をブレンドした状態でシート成形機や射出成形機等の公知の成形機に供することも可能である。
【００２１】
発泡成形体
本発明の樹脂組成物から発泡成形することによって、発泡成形体を製造することができる。発泡成形法としてはポリプロピレン等のポリオレフィンに採用される従来公知の成形法であれば、制限なく利用できる。具体的には、カレンダー成形、Ｔ−ダイ成形による単層シート、多層シートの他、射出成形も採用することができる。
【００２２】
発泡条件についても特に制限はないが、予め発泡剤を添加した樹脂組成物から一旦未発泡成形体を成形し、その後温度を上げて発泡成形体へと変える方法を採用してもよく、または発泡剤を添加した樹脂組成物から直接発泡成形体を得る方法であってもよい。
【００２３】
本発明の発泡成形体の発泡倍率は０．５〜２０倍、好ましくは０．５〜１８倍、より好ましくは１〜１０倍である。
【００２４】
本発明の発泡成形体は、また他の樹脂からなる発泡、未発泡成形体や金属との積層体であってもよく、本発明の発泡成形体が少なくとも１層に用いられていればよい。積層体として用いる場合の他の樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステルから得られる成形体、その発泡体を挙げることができる。このような複合積層構造をとる場合には、公知の共押出法、ドライラミネーション法あるいは押出しラミネーション法等が好ましく利用できるが、これらに限定されるものではない
また、本発明の発泡成形体を多層成形体とし、食品や医療品等の容器として使用する場合、内容物の保護を目的に、酸素等に対するバリヤー性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド等と積層することができる。この際、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンのような変性ポリオレフィンを接着性樹脂として用いると、隣接層を強固に接合することができる。
【００２５】
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１］
（発泡成形体の製造）
スクリュー径４０ｍｍφの単軸押出機を兼ね備えた幅３００ｍｍのＴ−ダイ成形機に、プロピレン系重合体（融点１６１℃、ＭＦＲ（２３０℃）２．０ｇ／１０分、ホモポリプロピレン）９０重量％、プロピレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ（２３０℃）７．０ｇ／１０分、１−ブテン含量２６モル％、融点７５℃）１０重量％、上記プロピレン系重合体およびプロピレン・１−ブテン共重合体からなる組成物１００重量部に対し、発泡剤として、炭酸水素ナトリウム２．５重量部、クエン酸２．５重量部を添加した樹脂組成物を導入した。樹脂温度２１０℃で発泡成形することより、厚み１ｍｍの発泡シートを得た。得られたシートの物性を表−１に示す。
【００２６】
発泡倍率：水中置換式密度計にて発泡体の比重を測定し、原料に使用した樹脂組成物の
密度から算出した。
【００２７】
表面外観：発泡シート表面を目視で観察し、表面が平滑なものを○、
やや荒れが見られるものを△、荒れが著しいものを×とした。
［比較例１］
表−1記載樹脂組成物を使用とした以外は、実施例１と同様にして発泡成形体の評価を行った。結果を表１に示す。
［実施例２］
表−1記載樹脂組成物を使用とした以外は、実施例１と同様にして発泡成形体の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2006249350.tif 000002
【００２９】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の発泡成形用樹脂組成物を用いることにより、表面外観に優れた発泡体を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明の発泡成形用樹脂組成物は、それから得られる成形体が耐熱性、保温性、緩衝性、表面外観に優れており、食品、医療容器や、物流、建材用シート、自動車材用成形品等に好適に使用できる。