(57)【要約】【課題】  インク色材の定着性に優れ、充分な塗膜強度を有し、発色性、耐擦性及び耐黄変性に優れた印刷画像を提供し得るインクジェット記録媒体を提供すること。【解決手段】  基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、上記インク受容層は、無機微粒子、バインダー及び一般式 Ｒ1mＭ（ＯＲ2）nで表される金属アルコレート（式中、Ｍは金属原子を表し、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を表し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基又はフェニル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数であり、ｍ＋ｎはＭの原子価である）を含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、
上記インク受容層は、無機微粒子、バインダー及び一般式 Ｒ1mＭ（ＯＲ2）nで表される金属アルコレート（式中、Ｍは金属原子を表し、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を表し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基又はフェニル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数であり、ｍ＋ｎはＭの原子価である）を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
上記一般式におけるＲ2がエチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔ−ブチル基であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
上記金属アルコレートとして、上記一般式におけるＭがＡｌ、Ｚｎ、Ｓｎ又はＰｂである金属アルコレート（第１アルコレート）の１種以上を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
更に、上記金属アルコレートとして、上記一般式におけるＭがＴｉ、Ｚｒ又はＳｉである金属アルコレート（第２アルコレート）の１種以上を含有することを特徴とする請求項３記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
上記第１アルコレートと上記第２アルコレートとの上記インク受容層中における含有重量比が、（第１アルコレート）：（第２アルコレート）＝９５：５〜２０：８０の範囲にあることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
上記無機微粒子として、シリカ微粒子、アルミナ水和物及び酸化アルミニウム微粒子からなる群から選ばれる１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
上記インク受容層は、上記基材上に少なくとも上記無機微粒子及び上記バインダーを含有する塗工液を付与した後に又は付与と同時に、少なくとも上記金属アルコレートを含有する塗工液を付与することにより形成されたものであることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に適した記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、記録ヘッドのノズルからインクの液滴を吐出させ、紙等の被記録媒体に付着させて画像を形成する印刷方式である。インクジェット記録用の記録媒体としては、ＰＰＣ用紙に代表される普通紙を用いることも可能であるが、写真用途や高精細イラストレーション用途等においては、より高度なインク吸収性が求められる。近年、このような高級印刷用途に適したインクジェット記録用の記録媒体が種々提案されている。例えば、特許文献１及び２には、紙やフィルムなどの基材上に、シリカやアルミナなどの無機粒子及び該無機粒子を結着させるバインダーを主成分とし、無数の空隙が形成されたインク受容層を設けたものが開示されている。このような、いわゆる空隙タイプのインクジェット記録媒体は、インク受容層中の隣接無機粒子間の空隙や無機粒子自体が持つ細孔により高度なインク吸収性を発現し、インクの乾燥速度が速い、画像濃度が高い、にじみが少ないといった理想的なインクジェット特性を有している。
【０００３】
しかしながら、上記空隙タイプのインクジェット記録媒体は、印刷画像の耐候性（耐光性、耐水性、耐ガス性など）に問題があり、特に染料インクを用いて印刷を行った場合には、印刷画像が経時劣化を起こし黄変するという問題があった。また、上記空隙タイプのインクジェット記録媒体は、特に顔料インクの定着性に難があり、印刷画像の発色性及び耐擦性に問題があった。
【０００４】
そこで、特許文献３には、インク受容層の上にさらにラテックス層を設け、インクジェット記録後にラテックス層を加熱し透明皮膜化することにより、印刷画像の耐候性を高める技術が開示されている。また、特許文献４には、インク受容層中にカチオン性ポリマーを含有させることにより、インク中に含まれる色材の定着性を改善する技術が開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献３に開示されている技術は、印刷工程とは別にラテックス層の皮膜化工程が必要となり、作業の煩雑化、製造コストの高騰を招くおそれがある。また、特許文献４に開示されている技術は、色材の定着性の向上には有効であるものの、上記カチオン性ポリマーの添加によってインク受容層を構成する無機粒子間の結着力が低下し、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６４−１１８７７号公報
【特許文献２】特開平２−２７６６７０号公報
【特許文献３】特開平７−２３７３４８号公報
【特許文献４】特開平１１−７８２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、インク色材の定着性に優れ、充分な塗膜強度を有し、発色性、耐擦性及び耐黄変性に優れた印刷画像を提供し得るインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、上記インク受容層は、無機微粒子、バインダー及び一般式 Ｒ1mＭ（ＯＲ2）nで表される金属アルコレート（式中、Ｍは金属原子を表し、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を表し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基又はフェニル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数であり、ｍ＋ｎはＭの原子価である）を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００９】
本発明のインクジェット記録媒体は、上記金属アルコレートの作用により、インク受容層の塗膜強度の低下を招くことなく、インク色材の定着性及び耐候性が高められており、染料インク及び顔料インクの何れを用いても、発色性、耐擦性及び耐黄変性に優れた印刷画像を得ることができ、例えばフォトライクな高級写真印刷用途などに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明のインクジェット記録媒体について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体は、シート状の基材と、該基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層とを有する。
【００１１】
本発明に係る基材としては、例えば、上質紙、再生紙、サイズ処理紙等の紙；アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被覆紙、樹脂含浸紙、ＲＣ紙、銀塩写真用レジンコート紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムやシート状プラスチック基材；これらを貼り合わせた複合基材等を用いることができる。中でも、原紙の両面を樹脂で被覆してなる樹脂被覆紙は、光沢、質感、耐水性等に優れており、本発明で好ましく用いられる。樹脂被覆紙を構成する該原紙としては、木材パルプを主成分とする紙が挙げられ、該樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂が挙げられる。
【００１２】
本発明に係るインク受容層は、無機微粒子及びバインダーを必須成分として含有し、層全体に無数の多孔（空隙）が形成された多孔質構造のインク受容層である。そして、該インク受容層は、更に金属アルコレートを必須成分として含有する。
【００１３】
本発明に係る金属アルコレート（アルコラートともいう）は、一般式 Ｒ1mＭ（ＯＲ2）nで表される化合物である。式中、Ｍは金属原子を表し、Ｒ1は炭素数１〜８の有機基を表し、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜６のアシル基又はフェニル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数であり、ｍ＋ｎはＭの原子価である。本発明では、１種類の金属アルコレートを単独で使用することもできるし、２種類以上の金属アルコレートを併用することもできる。
【００１４】
上記一般式中における金属原子Ｍとしては、例えばＡｌ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｐｂ、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。
【００１５】
上記一般式中における炭素数１〜８の有機基Ｒ1としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、トリオイル基などのアシル基；ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシアナート基などのほか、これらの基の置換誘導体などが挙げられる。Ｒ1の置換誘導体における置換基としては、例えばハロゲン原子、置換若しくは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基などが挙げられる。ただし、これらの置換誘導体からなるＲ1の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて８以下である。上記一般式中に、Ｒ1が複数個存在するときは、相互に同一でも異なってもよい。
【００１６】
また、上記一般式中における炭素数１〜５のアルキル基Ｒ2としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられ、炭素数１〜６のアシル基Ｒ2としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基などが挙げられる。上記一般式中に複数個存在するＲ2は、相互に同一でも異なってもよい。特に、上記Ｒ2がエチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔ−ブチル基である金属アルコレートは、塗工液中での分散性が良好で安定性の高い塗工液が得られるため、本発明で好ましく用いられる。
【００１７】
本発明に係る金属アルコレートの具体例としては、例えば、アルミニウムトリメチラート、アルミニウムトリエチラート、アルミニウムトリｎプロピレート、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリｓｅｃブチラート、アルミニウムトリｔブチラート、アルミニウムジイソプロピレートモノｓｅｃブチラート、アルミニウムジイソプロピルｓｅｃブチレート等のアルミニウムアルコレート（上記一般式中における金属原子ＭがＡｌである金属アルコレート）；チタントリメチラート、チタントリエチラート、チタントリｎプロピレート、チタンイソプロピレート、モノｓｅｃブトキシチタンジイソプロピレート、チタントリｓｅｃブチラート、チタントリｔブチラート、テトライソプロピルチタネート等のチタニウムアルコレート（上記一般式中における金属原子ＭがＴｉである金属アルコレート）；ジルコニウムトリメチラート、ジルコニウムトリエチラート、ジルコニウムアトリｎプロピレート、ジルコニウムイソプロピレート、モノｓｅｃブトキシジルコニウムジイソプロピレート、ジルコニウムトリｓｅｃブチラート、ジルコニウムトリｔブチラート、テトラｎプロポキシジルコニウム等のジルコニウムアルコレート（上記一般式中における金属原子ＭがＺｒである金属アルコレート）が挙げられる。
【００１８】
本発明に係る金属アルコレートとして特に好ましいものは、その金属部位（上記一般式中における金属原子Ｍ）がＡｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂなどの両性金属からなる金属アルコレート（以下、第１アルコレートともいう）である。このような両性金属アルコレートの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることにより、インク受容層のインク色材の定着能が一層向上し、色濃度が高く、耐擦性に優れた印刷画像の出力が可能となる。これらの両性金属アルコレートの中でも、特に、その金属部位がＡｌである金属アルコレート（アルミニウムアルコレート）が好ましい。
【００１９】
本発明においては、金属アルコレートとして、上記第１アルコレート（両性金属アルコレート）と共に、「金属部位がＴｉ、Ｚｒ又はＳｉである金属アルコレート」（以下、第２アルコレートともいう）の１種以上を併用することが好ましい。これら第２アルコレートから生成される金属酸化物は紫外線や青紫色光の遮光能を有しており、このような第２アルコレートをインク受容層中に添加することで、インクジェット記録媒体自体の耐黄変性を一層高めることが可能となる。従って、インク受容層中に、第１アルコレート及び第２アルコレートを併有させることで、発色性、画像耐擦性及び耐黄変性に優れた高品質の印刷物の提供が可能となる。第２アルコレートの中でも、特に、その金属部位がＴｉである金属アルコレート（チタンアルコレート）、及び金属部位がＺｒである金属アルコレート（ジルコニウムアルコレート）が好ましい。チタンアルコレートは、インク受容層の表面強度の向上にも有効である。
【００２０】
上記第１アルコレートと上記第２アルコレートとのインク受容層中における含有重量比は、（第１アルコレート）：（第２アルコレート）＝９５：５〜２０：８０の範囲にあることが好ましく、９０：１０〜３０：７０の範囲にあることが更に好ましい。
【００２１】
尚、上記第１アルコレートとして挙げた、「金属部位（上記一般式中における金属原子Ｍ）がＺｎからなる金属アルコレート」は、該金属アルコレートから生成される両性金属酸化物が、インク色材の定着能に加えて紫外線吸収能をも有しているため、第１及び第２アルコレートの両方の性質を併せ持った金属アルコレートとして用いることができる。
【００２２】
上記金属アルコレートの含有量は、上述した金属アルコレートによる効果とインク吸収性及び発色性とのバランスの観点から、インク受容層の全固形分に対して０．１〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
本発明に係る無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ水和物、酸化アルミニウム微粒子、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、焼成クレー、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、珪藻土等が挙げられる。本発明においては、これらの１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、良好な多孔質構造を形成し高いインク吸収能を付与する観点から、シリカ微粒子、アルミナ水和物、酸化アルミニウム微粒子が好ましい。
【００２４】
上記シリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ2９３％以上、Ａｌ2Ｏ3約５％以下、Ｎａ2Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、その製造法により、液相法（湿式法）粒子、粉砕固相法粒子、晶析固相法粒子、気相法粒子に大別される。液相法とは、液中に存在する珪酸化合物等を化学変化又は物理変化によって固体状態に析出させる微粒子製造方法である。粉砕固相法とは、シリカ固体を機械的に粉砕する方法である。晶析固相法とは、溶融や固体の相転移などを利用した微粒子製造方法である。気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法である。これらのシリカ微粒子の中でも、特に、気相法によって得られた気相法シリカが好ましい。また、液相法によって製造されたコロイダルシリカ及び該コロイダルシリカを凝集させた多孔質シリカも本発明で好ましく用いられる。
【００２５】
上記アルミナ水和物は、一般式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏにより表すことができ、組成や結晶形態の違いによりギブサイト、バイエライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。上記一般式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、インクジェット記録媒体に適しているとされるアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であり、本発明においても該アルミナ水和物を用いることができる。
【００２６】
上記酸化アルミニウム微粒子としては、γ型結晶であるγ型酸化アルミニウム微粒子が好ましい。γ型結晶は結晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに分けることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方がさらに好ましい。
【００２７】
上記無機微粒子は、インク吸収性及び表面光沢性の観点から、一次粒子径が１００ｎｍ以下のものが好ましく、５〜５０ｎｍの範囲にあるものがさらに好ましい。
【００２８】
上記無機微粒子の含有量は、インク吸収性と塗膜強度とのバランスの観点から、インク受容層の全固形分に対して４０〜９０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００２９】
本発明に係るバインダーは、上記無機微粒子の結着剤として作用するものであり、インクと親和性を有する水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を用いることができる。具体的には、例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂又はこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸又はその共重合体等、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のアセタール樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
上記バインダーとして好ましいものは、ポリビニルアルコール及びその変性物（変性ポリビニルアルコール）であり、特に、ケン化度７５〜９８モル％、平均重合度５００〜３０００のポリビニルアルコール及びその変性物が好ましい。該変性物としては、カチオン変性物やシラノール変性物が挙げられる。斯かるポリビニルアルコール等は、インク受容層の水性インク吸収性を阻害せず、比較的少量の添加で層強度を高めることができる。
【００３１】
上記バインダーの含有量は、インク吸収性と塗膜強度とのバランスの観点から、インク受容層中の上記無機微粒子に対して、好ましくは２〜５０重量％である。
【００３２】
上記インク受容層には、上述の金属アルコレート、無機微粒子及びバインダーの他に、必要に応じ、架橋剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を適宜含有させることができる。
【００３３】
本発明に係るインク受容層は、一般の塗工紙における塗工層と同様に、インク受容層に含ませる各種成分（無機微粒子、バインダー、金属アルコレートその他の各種成分）の全てを含有させた塗工液を調製し、該塗工液を公知の塗工法により上記基材に塗工することによっても形成することはできるが、上記金属アルコレートをインク受容層の表面（被記録面）に偏在させて各種効果（発色性、耐擦性、耐黄変性など）を一層確実に奏させるようにする観点から、基材上に少なくとも上記無機微粒子及び上記バインダーを含有する塗工液（第１塗工液）を付与した後に又は付与と同時に、少なくとも上記金属アルコレートを含有する塗工液（第２塗工液）を付与する方法によって形成されることが好ましい。第１塗工液の付与と同時に第２塗工液を付与する方法としては、例えば、カーテンコーター、スライドコーター等の公知の多層型ヘッド型コーターを用いる方法が利用できる。また、第１塗工液の付与後に第２塗工液を付与する方法としては、例えば、公知のコーターを用いて第１塗工液からなる塗工層及び第２塗工液からなる塗工層を順次形成する方法の他、公知のコーターを用いて第１塗工液からなる塗工層を形成した後、スプレー等により該塗工層上に第２塗工液を付与する方法などが利用できる。
【００３４】
本発明に係るインク受容層の厚みは、インク吸収性と製造コストとのバランスの観点から、好ましくは１０〜４０μｍである。
【００３５】
本発明のインクジェット記録媒体は、インクジェット記録に好適に使用することができ、その際に用いるインクの種類は特に限定されず、染料インクでも顔料インクでも構わない。染料インクによる画像は、一般に耐候性に乏しく、一定期間が経過すると黄変する場合があるが、本発明によれば、特に、金属部位がＺｎ、Ｔｉ、Ｚｒ又はＳｉである金属アルコレート（Ｚｎは第２アルコレートの特徴である紫外線吸収能を持つ第１アルコレート、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉは第２アルコレート）を含有させておくことで、耐黄変性に優れた画像を得ることができる。また、顔料インクによる画像は、一般に発色性及び耐擦性に乏しいという欠点があるが、本発明によれば、特に、金属部位がＡｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂなどの両性金属からなる金属アルコレート（第１アルコレート）を含有させておくことで、充分な画像濃度及び画像耐擦性が得られる。
【実施例】
【００３６】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００３７】
〔実施例１〕
ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなり、厚み１９２μｍの原紙の一方の面（インク受容層塗設側）に、低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、該原紙の他方の面（インク受容層非塗設側）に、高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）とからなる樹脂組成物を、乾燥後の厚みが３４μｍとなるように塗布して、樹脂被覆紙を製造した。
こうして得られた樹脂被覆紙の一方の面（酸化チタン含有樹脂側）を表面（被印刷面）側として用い、該表面に、カーテンコーターを用いて下記組成の第１塗工液を塗工し、これを乾燥させて厚み３５μｍの第１塗工層を形成した。更に、この第１塗工層上に、スクリーンコーターを用いて下記組成の第２塗工液Ａを乾燥重量が５ｇ／ｍ2となるように塗工し、これを乾燥させて第２塗工層を形成した。こうして、上記樹脂被覆紙上に、第１塗工層及び第２塗工層を順次積層してなる厚み４０μｍの２層構造のインク受容層が形成されたインクジェット記録媒体を製造し、これを実施例１のサンプルとした。
【００３８】
〈第１塗工液の組成〉
・気相法シリカ                                                  ６０重量部
（日本アエロジル製、Ａ３００、平均一次粒子径１０〜３０ｎｍ）
・バインダー                                                    ２０重量部
（クラレ製、ＰＶＡ２１７、ケン化度８８モル％、平均重合度１７００）
・チタンラクテート（架橋剤）                                  ０．２重量部
（松本製薬工業製、ＴＣ−４００）
・水                                                          ２００重量部
【００３９】
〈第２塗工液Ａの組成〉
・アルミニウムイソプロピレート（第１アルコレート）                ２重量部
（川研ファインケミカル製、ＡＩＰＤ）
・テトラｎプロポキシジルコニウム（第２アルコレート）              ２重量部
（松本製薬製、オルガチックスＺＡ−４０）
・イソプロピルアルコール                                      １００重量部
【００４０】
〔実施例２〕
実施例１において、第２塗工液Ａに代えて下記組成の第２塗工液Ｂを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を製造し、これを実施例２のサンプルとした。
〈第２塗工液Ｂの組成〉
・アルミニウムジイソプロピルｓｅｃブチレート（第１アルコレート）  ２重量部
（川研ファインケミカル製、ＡＭＤ）
・イソプロピルアルコール                                      １００重量部
【００４１】
〔実施例３〕
実施例１において、第２塗工液Ａに代えて下記組成の第２塗工液Ｃを用いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を製造し、これを実施例３のサンプルとした。
〈第２塗工液Ｃの組成〉
・テトライソプロピルチタネート（第２アルコレート）                ２重量部
（松本製薬製、オルガチックスＴＡ−１０）
・イソプロピルアルコール                                      １００重量部
【００４２】
〔実施例４〕
実施例１において、樹脂被覆紙上に、第１塗工液を塗工・乾燥して厚み３０μｍの第１塗工層を形成した後、該第１塗工層上に、第２塗工液Ａを塗工・乾燥して厚み５μｍの第２塗工層を形成し、更に、該第２塗工層上に、第１塗工液を塗工・乾燥して厚み５μｍの第１塗工層を形成することにより、厚み４０μｍの３層構造のインク受容層を形成した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を製造し、これを実施例４のサンプルとした。
【００４３】
〔比較例１〕
実施例１において、第２塗工液Ａを使用せず、第１塗工液のみを使用して厚み４０μｍの単層構造のインク受容層を形成した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を製造し、これを比較例１のサンプルとした。
【００４４】
上記各サンプル（インクジェット記録媒体）のインク受容層の表面（被印刷面）に、染料インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ８００、セイコーエプソン製）及び顔料インクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｖ６００、セイコーエプソン製）をそれぞれ用いて、高精細カラーデジタル標準画像［（ISO/JIS-SCID）、画像名称「ポートレート」（サンプル番号１、画像の評価認識番号Ｎ１）］を「推奨きれいモード」で印刷し、染料印刷物及び顔料印刷物をそれぞれ作製した。そして、これらの印刷物について、画質、耐擦性、耐黄変性をそれぞれ下記の方法により評価した。これらの評価結果を下記表１に示す。尚、下記評価方法においては、Ｃ以上の評価が実用上問題の無いレベルである。
【００４５】
（画質の評価方法）
次の２通りの評価方法（画質１、画質２）により画質評価を行った。
＜画質１＞  上記染料印刷物及び上記顔料印刷物の被印刷面をそれぞれ目視で観察し、ブリード（異色の境界部分で色が滲む又は不均一に混ざり合う現象）又はインクの凝集ムラが全く見られないものをＡ（画質良好）、ブリード又は凝集ムラがわずかに見られるものをＢ、ブリード又は凝集ムラがやや目立つものをＣ、ブリード又は凝集ムラが目立つものをＤとした。
＜画質２＞  上記染料印刷物及び上記顔料印刷物の被印刷面におけるシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、Ｙ（イエロー）、Ｋ（ブラック）の各色インク単独によるｄｕｔｙ１００％印刷部それぞれについて、グレタグマクベス社製のスペクトロリーノを用い、視野角２度、光源Ｄ５０、フィルター無しの条件で反射光学濃度（ＯＤ）を測定し、ＣＭＹＫの４色のＯＤの合計が７．５を超えるものをＡ（画像濃度が高く高画質）、４色のＯＤの合計が６．０〜７．５の範囲にあるものをＢ、４色のＯＤの合計が４．０を超えて６．０未満のものをＣ、４色のＯＤの合計が４．０未満のものをＤとした。
【００４６】
（耐擦性の評価方法）
上記染料印刷物及び上記顔料印刷物の印刷画像を指の腹で軽く擦った後、その状態を目視で観察し、印刷画像から色材の脱落がないものをＡ（耐擦性良好）、若干の色材の脱落が確認されるものをＢ、色材の脱落がやや目立つものをＣ、色材の脱落が明確であるものをＤとした。
【００４７】
（耐黄変性の評価方法）
次の２通りの評価方法（耐熱性、耐光性）により耐黄変性評価を行った。
＜耐熱性＞  上記染料印刷物及び上記顔料印刷物を室温８０℃、相対湿度５０％ＲＨに設定された恒温・恒湿槽内に１週間曝露した。
＜耐光性＞  スガ試験機ＳＦＴ−３蛍光灯耐光性試験機を用いて、室温２４℃、相対湿度６０％ＲＨの環境下にて、上記染料印刷物及び上記顔料印刷物の印刷面を、７００００Ｌｕｘ白色蛍光灯に２０年相当（約１５０万Ｌｕｘ／時）曝露した。
そして、上記の耐熱性及び耐光性曝露試験のそれぞれについて、曝露試験前後の各印刷物の被印刷面の変色についてのΔＥを、Ｌ*ａ*ｂ*（ＣＩＥ１９７６）に従ってグレタグマクベス社製の色彩色差計スペクトロリーノを用いて測定し、ΔＥが３以下のものをＡ（耐黄変性良好）、ΔＥが３を超え６未満のものをＢ、ΔＥが６を超え９未満のものをＣ、ΔＥが９以上のものをＤとした。
【００４８】
【表１】
2006272578.tif 000002
【００４９】
〔実施例５〜１１〕
実施例１において、第２塗工液Ａにおける第１アルコレート（アルミニウムアルコレート）及び第２アルコレート（ジルコニウムアルコレート）の含有重量比を種々変化させた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を製造し、これらを実施例５〜１１のサンプルとした。そして、これらのサンプルを用いて、上記と同様にして、染料印刷物及び顔料印刷物をそれぞれ作製し、画質、耐擦性、耐黄変性をそれぞれ評価した。これらの評価結果を下記表２に示す。この評価結果から、第１アルコレートと第２アルコレートとのインク受容層中における含有重量比は、好ましくは、（第１アルコレート）：（第２アルコレート）＝９５：５〜２０：８０の範囲であり、更に好ましくは、９０：１０〜３０：７０の範囲であることがわかる。
【００５０】
【表２】
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【００５１】
〔実施例１２〜１９〕
実施例１及び５〜１１において、第２塗工液Ａで使用する第２アルコレートをチタンアルコレート（松本製薬製、オルガチックスＴＡ−２５）に変更した以外は実施例１及び５〜１１と同様にしてインクジェット記録媒体を製造し、これらを実施例１２〜１９のサンプルとした。そして、これらのサンプルを用いて、上記と同様にして、染料印刷物及び顔料印刷物をそれぞれ作製し、画質、耐擦性、耐黄変性をそれぞれ評価した。これらの評価結果を下記表３に示す。下記表３と上記表２との比較から明らかなように、チタンアルコレートを用いた本実施例１２〜１９は、アルミニウムアルコレートを用いた上記実施例１及び５〜１１に比して、画像濃度についての評価である画質２において、第２アルコレートの含有量が多くなるほど評価が低くなる傾向が見られる。これは、チタンアルコレート由来の金属酸化物の高い隠蔽性が原因であると推察される。
【００５２】
【表３】
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