(57)【要約】【課題】包装用の、又は電子機器関連部材用の積層体において、透明性に優れ、内容物の確認が可能で、且つ内容物の劣化の原因となる酸素や水蒸気を遮断する高度なガスバリア性に優れた多層蒸着フィルムを提供すること。【解決手段】プラスチックフィルムの基材の一方の面に、真空成膜されたポリマー層が２層以上積層され、ポリマー層が、互いに異なる成分であり、基材とポリマー層との間に、無機酸化物蒸着層を設け、基材及び無機酸化物蒸着層及びポリマー層上に、プラズマ処理層を形成し、ポリマー層が、無機酸化物蒸着層上、若しくはポリマー層上に、モノマー、オリゴマー、又はそれらの混合物を真空蒸着により重合したポリマーを硬化させた皮膜層を順次積層し、少なくとも１層のモノマーおよびオリゴマーが、１，３，５−トリアジン誘導体であって、プラズマ処理と無機酸化物蒸着とポリマー蒸着が、同一成膜機にて形成する多層蒸着フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムからなる基材の少なくとも一方の面に、真空成膜されたポリマー層が２層以上積層されていることを特徴する多層蒸着フィルム。
【請求項２】
前記ポリマー層が、互いに異なる成分であることを特徴とする請求項１記載の多層蒸着フィルム。
【請求項３】
前記ポリマー層の真空成膜が、インラインによる成膜であることを特徴とする請求項１、又は２記載の多層蒸着フィルム。
【請求項４】
前記基材とポリマー層との間に、無機酸化物蒸着層を設けたことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項５】
前記基材上及び／又は無機酸化物蒸着層上及び／又はポリマー層上に、プラズマ処理がほどこされていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項６】
前記基材のプラスチックフィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、セルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリウレタン類の少なくとも一種類以上を成分に持つ、あるいは共重合成分に持つ、あるいはそれらの化学修飾体を成分に持つことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項７】
前記ポリエステル類が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ボリブチレンナフタレート及びそれらの共重合体であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項８】
前記ポリアミド類が、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−１２であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項９】
前記ポリマー層が、基材上、無機酸化物蒸着層上、若しくはポリマー層上に、モノマー、オリゴマー、又はそれらの混合物を、真空蒸着により重合したポリマーを硬化させてなる皮膜層を順次積層したことを特徴とする１乃至８のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１０】
前記ポリマーの皮膜層の厚みが、０．０２〜２０μｍ、より好ましくは０．２〜１０μｍとなるように硬化させてなる皮膜層を順次積層したことを特徴とする１乃至９のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１１】
前記モノマーおよびオリゴマーが、アクリレート基、メタクリレート基もしくはビニル基など重合部分をもつことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１２】
前記硬化方法が、電子線及び／又は紫外線照射によるものであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１３】
前記モノマーおよびオリゴマーが、１，３，５−トリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１４】
前記１，３，５−トリアジン誘導体が、同一若しくは異種のメチル基、エチル基、アミノ基、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、イソシア基、ビニル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基などの官能基を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１５】
前記無機酸化物蒸着層が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１６】
前記無機酸化物蒸着層の厚さが、５〜３００ｎｍの範囲内であることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１７】
前記プラズマ処理が、プラズマガスとして窒素、アルゴンなどからなる不活性ガス、酸素、二酸化炭素などからなる反応性ガス、またはこれらの混合物であることを特徴とする１乃至１６のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【請求項１８】
前記プラズマ処理と無機酸化物蒸着とポリマー蒸着が、同一成膜機（インライン成膜機）にて行われることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか１項記載の多層蒸着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品や非食品及び医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体、または電子機器関連部材などに用いられる積層体に関するもので、さらに詳しくは、内容物の劣化の原因となる酸素や水蒸気を遮断するガスバリア性を有する真空蒸着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食品や非食品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。従来は、高分子の中では比較的にガスバリア性に優れる塩化ビニリデン樹脂のフィルムまたはそれらをコーティングしたフィルム等が良く用いられてきた。しかし、それらは温度・湿度などによるガスバリア性の影響が大きい、高度なガスバリア性の要求には対応できないなどの欠点を有し問題があった。そこで高度なガスバリア性を要求されるものについては、アルミ等の金属からなる金属箔等をガスバリア層として用いた包装材料を用いざるを得なかった。
【０００３】
ところが、アルミ等の金属からなる金属箔等を用いた包装材料は、温度・湿度の影響がなく高度なガスバリア性を持つが、包装材料を透視して内容物を確認することができない、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、検査の際金属探知器が使用できないなど多くの欠点を有し問題があった。
【０００４】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば特許文献１、特許文献２等に記載されているような酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルムが開発されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性、ガスバリア性の両者を有する包装材料として好適とされている。
【０００５】
しかしながら、上述した包装用材料に適するフィルムであっても、包装容器または包装材として、蒸着フィルム単体で用いられることはほとんどなく、蒸着後の後加工として蒸着フィルム表面に文字・絵柄等を印刷加工またはフィルム等との貼り合わせ、容器等の包装体への形状加工などさまざまな工程を経て包装体を完成させている。
【０００６】
一般に、蒸着面への直接処理は、クラックやピンホールなどの発生をまねく危険性がある、また、蒸着表面に印刷加工をしても、色調などで難しい点が多々存在する。蒸着層がなくなれば、バリア性はない。
【０００７】
このような後加工などによるバリア性の劣化を極力低減するために、蒸着面の保護・バリアアップやその他機能の付与を目的に、オーバーコート層を設ける処置がなされるのが一般的である。
【０００８】
しかし、蒸着面の保護・バリアアップやその他機能の付与を目的としたオーバーコート層の積層は、ウェットコートがほとんどのため、セラミック蒸着とのインラインでは出来ない。コスト高になるのみならず、工程が多くなることによる、バリア劣化の危険性や品質管理の場面が多くなる問題がある。
【０００９】
以下に公知文献を記す。
【特許文献１】米国特許第３４４２６８６号明細書
【特許文献２】特公昭６３−２８０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記の問題点に対する本発明の課題は、包装分野に用いられる包装用の積層体、または電子機器関連部材などに用いられる積層体において、透明性に優れ、包装材を通して内容物の確認が可能で、且つ内容物の劣化の原因となる酸素や水蒸気を遮断する高度なガスバリア性に優れた多層蒸着フィルムを提供、及び生産コストを抑えた、汎用性のある包装材料が得られ、包装分野において、巾広い使用が可能なである多層蒸着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は上記課題を解決するためのもので、本発明の請求項１に係る発明は、プラスチックフィルムからなる基材の少なくとも一方の面に、真空成膜されたポリマー層が２層以上積層されていることを特徴とした多層蒸着フィルムである。
【００１２】
本発明の請求項２に係る発明は、前記ポリマー層が、互いに異なる成分であることを特徴とする請求項１記載の多層蒸着フィルムである。
【００１３】
本発明の請求項３に係る発明は、前記ポリマー層の真空成膜が、インラインによる成膜であることを特徴とする請求項１、又は２記載の多層蒸着フィルムである。
【００１４】
本発明の請求項４に係る発明は、前記基材とポリマー層との間に、無機酸化物蒸着層を設けたことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００１５】
本発明の請求項５に係る発明は、前記基材上及び／又は無機酸化物蒸着層上及び／又はポリマー層上に、プラズマ処理がほどこされていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００１６】
本発明の請求項６に係る発明は、前記基材のプラスチックフィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、セルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリウレタン類の少なくとも一種類以上を成分に持つ、あるいは共重合成分に持つ、あるいはそれらの化学修飾体を成分に持つことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００１７】
本発明の請求項７に係る発明は、前記ポリエステル類が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ボリブチレンナフタレート及びそれらの共重合体であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００１８】
本発明の請求項８に係る発明は、前記ポリアミド類が、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−１２であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００１９】
本発明の請求項９に係る発明は、前記成膜されたポリマー層が、基材上、無機酸化物蒸
着層上、若しくはポリマー層上に、モノマー、オリゴマー、又はそれらの混合物を、真空蒸着により重合したポリマーを硬化させてなる皮膜層を順次積層したことを特徴とする１乃至８のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２０】
本発明の請求項１０に係る発明は、前記モノマー、オリゴマー、又はそれらの混合物より、真空蒸着により重合したポリマーの皮膜層の厚みが、０．０２〜２０μｍ、より好ましくは０．２〜１０μｍとなるように硬化させてなる皮膜層を順次積層したことを特徴とする１乃至９のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２１】
本発明の請求項１１に係る発明は、前記モノマーおよびオリゴマーが、アクリレート基、メタクリレート基もしくはビニル基など重合部分をもつことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２２】
本発明の請求項１２に係る発明は、前記硬化方法として、電子線及び／又は紫外線照射によるものであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２３】
本発明の請求項１３に係る発明は、前記モノマーおよびオリゴマーが、１，３，５−トリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２４】
本発明の請求項１４に係る発明は、前記１，３，５−トリアジン誘導体が、同一若しくは異種のメチル基、エチル基、アミノ基、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、イソシア基、ビニル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基などの官能基を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２５】
本発明の請求項１５に係る発明は、前記無機酸化物蒸着層が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２６】
本発明の請求項１６に係る発明は、前記無機酸化物蒸着層の厚さが、５〜３００ｎｍの範囲内であることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２７】
本発明の請求項１７に係る発明は、前記プラズマ処理が、プラズマガスとして窒素、アルゴンなどからなる不活性ガス、酸素、二酸化炭素などからなる反応性ガス、またはこれらの混合物であることを特徴とする１乃至１６のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【００２８】
本発明の請求項１８に係る発明は、前記プラズマ処理と無機酸化物蒸着とポリマー蒸着が、同一成膜機（インライン成膜機）にて行われることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか１項記載の多層蒸着フィルムである。
【発明の効果】
【００２９】
以上に述べたように本発明によれば、透明性に優れ包材を通しての内容物の確認が可能で、且つ高度なガスバリア性、生産コストを抑えたインライン成膜などを兼ね備えた汎用性のある包装材料が得られ、印刷適性のある多層蒸着フィルムが提供されたため、包装分野、電子機器関連部材において、巾広い使用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明について図面を用いて更に詳細に説明する。図１は、本発明の実施例１の多層蒸着フィルム、及び図２は、本発明の実施例２の多層蒸着フィルム、及び図３は、本発明の実施例３の多層蒸着フィルムを説明する側断面図である。
【００３１】
まず、本発明の多層蒸着フィルムを説明する。図１に示す実施例１の多層蒸着フィルムは、基材フィルム（１）片側より順番に、プラズマ処理層（５）と無機酸化物蒸着層（２）とプラズマ処理層（６）とポリマー層（３）とプラズマ処理層（７）とポリマー層（４）と印刷層（８）の層構成である。透明プラスチック材料からなる基材フィルム（１）と、その片面上に無機酸化物蒸着層（２）と、ポリマー層（３）と、ポリマー層（４）とが順次積層されている。またより好ましくは、基材フィルム（１）、無機酸化物蒸着層（２）層間、及び／又は無機酸化物蒸着層（２）、ポリマー層（３）層間、及び／又はポリマー層（３）、ポリマー層（４）層間に、それぞれプラズマ処理層（５）、（６）、（７）を設けても良い。包装材料として用いる場合は、ポリマー層（４）の上に印刷層（８）が設けられることがある。
【００３２】
図２に示す実施例２の多層蒸着フィルムは、基材フィルム（１）片側より順番に、プラズマ処理層（６）とポリマー層（３）とプラズマ処理層（７）とポリマー層（４）と印刷層（８）の層構成である。無機酸化物蒸着層（２）が省略された層構成である。
【００３３】
また、図３に示す実施例３の多層蒸着フィルムは、基材フィルム（１）片側より順番に、プラズマ処理層（６）とポリマー層（４）とプラズマ処理層（７）とポリマー層（３）と印刷層（８）の層構成である。ポリマー層（３）と、ポリマー層（４）が逆の順序で積層された層構成である。ポリマー層（３）、ポリマー層（４）は逆の順序で積層されても構わないが、無機酸化物蒸着層（２）や印刷層（８）の有無によって、積層体としてのフィルム特性が変化するので、使用目的によって変わってくる。
【００３４】
上述した基材フィルム（１）は、透明プラスチック材料であり、各蒸着層の透明性を生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ乳酸フィルムなどの生分解性プラスチックフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。これらをフィルム状に加工して用いられる。特に耐熱性等の面から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。またこの基材フィルム（１）の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、蒸着膜との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても構わない。
【００３５】
基材フィルム（１）の厚さは、１μｍ以上とし、包装材料としての適性、他の層を積層する場合も在ること、無機酸化物蒸着層（２）と、ポリマー層（３）と、（４）などを形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μｍとすることが好ましい。
【００３６】
また、量産性を考慮すれば、連続的に各層を形成できるように長尺フィルムとすることが望ましい。
【００３７】
無機酸化物蒸着層（２）は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム
、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中でも、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが酸素透過率及び水蒸気透過率に優れるので好ましい。ただし本発明の無機酸化物蒸着層（２）は、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
【００３８】
無機酸化物蒸着層（２）の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、５〜１００ｎｍの範囲内である。
【００３９】
無機酸化物蒸着層（２）を基材フィルム（１）上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式等が好ましく、薄膜と基材フィルムの密着成及び薄膜の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。
【００４０】
ポリマー層（３）及び（４）は、高度なガスバリア性、無機酸化物蒸着層（２）の保護と、印刷時の耐刷性など様々な機能を付与するために設けられるものである。
【００４１】
それを達成するために前記ポリマー層（３）は、真空蒸着した重合しうるモノマーおよびオリゴマーを、その皮膜層厚みが０．０２〜２０μｍ、より好ましくは０．２〜１０μｍとなるように硬化させてなる皮膜層を順次積層したことを特徴とする。上記真空蒸着した重合しうるモノマー、オリゴマーまたはそれらの混合物に含まれる各成分およびその方法について更に詳細に説明する。
【００４２】
ポリマー層（３）は、アクリル系などの重合しうるモノマー、オリゴマーまたはそれらの混合物からなる樹脂成分を、真空下において無機酸化物層（２）に加熱気化させて噴霧コーティングし、電子線及び／または紫外線照射により硬化させて得られるものである。紫外線照射にて硬化させる場合には、第二の成分として光重合開始剤とを混合したアクリル樹脂コーティング剤を用いる。
【００４３】
ポリマー層（３）の膜厚は、本発明に特徴的な被膜とするために、０．０２〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１０μｍとする。これは膜厚が０．０２μｍを下回ると均一な膜に形成することが困難となり、また、２０μｍを超えると硬化速度が低下し、十分に硬化させることが困難となるからである。
【００４４】
特に電子線硬化の場合は、ポリマー層（３）の膜厚と電子線エネルギー条件、加工速度および除電とのバランスが重要となる。過度のエネルギー供給は帯電を引き起こし、その結果として起こる放電によりバリア性が損なわれる場合がある為注意を要する。
【００４５】
重合しうるモノマー、オリゴマーとしては、例えばアルキド、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アクリルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキ
シアクリレート、シリコーンアクリレート、ポリアセタールアクリレート、ポリブタジエン系アクリレート、メラミンアクリレートなどの重合性二重結合を有するアクリル系モノマーあるいはオリゴマーをあげることができる。また、モノマーあるいはオリゴマーとしては、その反応性官能基の保有数に応じて一官能、二官能、三官能、及びそれ以上の多官能のものを適宜選定して用いることができる。これらモノマーあるいはオリゴマーは、二種類以上を混合して用いることができる。
【００４６】
また、モノマーあるいはオリゴマーの分子量は、１０，０００以下、好ましくは２，０００以下、さらに好ましくは１００〜６００とする。また、その粘度は、常温で５００ｃｐｓ以下、好ましくは１００ｃｐｓ以下とする。
【００４７】
紫外線硬化を行う場合に添加する光重合開始剤としては、例えばベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、キサントン類、アセトフェノン誘導体等を、上述モノマー、オリゴマーあるいはそれらの混合物に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１〜２重量％を用いる。
【００４８】
また、前記光重合開始剤としては、硬化後の膜からの溶出を防ぐ為、前述の重合しうるモノマー、またはオリゴマーなどに分子的に固定化されたものを用いることが好ましい。
【００４９】
もう１つのポリマー層（４）は、１，３，５−トリアジン誘導体を真空蒸着した層である。
【００５０】
蒸着方法は、一般的に用いられている抵抗加熱方式が好ましいが、無機酸化物蒸着層（２）、ポリマー層（３）、プラズマ処理層（５）、（６）、（７）などの各層とインライン成膜を行うと、効率的にもコスト的にも良好な手段である。
【００５１】
蒸着に用いられる１，３，５−トリアジン誘導体は、蒸着可能であることが必須条件であるが、この目安となるのが平衡蒸気圧である。
【００５２】
蒸着温度として室温〜約３００℃が一般的であるので、平衡蒸気圧もこの範囲になるような誘導体が選択される必要がある。
【００５３】
またガスバリア性を有することも重要である。一般的に、ガスバリア性は膜の緻密さや分子の結晶化に左右されるので、トリアジン骨格に分子量の大きくなく且つ水素結合を有する官能基が連結されていることが好ましい。
【００５４】
上記条件を満たす具体的な官能基としては、メチル基、エチル基、アミノ基、水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、イソシア基、ビニル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基などが存在するが、ガスバリア性を発現するには３つが同種の官能基であるほうが良く、ガスバリア性以外の機能を付与する場合は、さらに別の官能基を有していても良い。
【００５５】
上記のような１，３，５−トリアジン誘導体から成るポリマー層（４）の膜厚は１ｎｍ〜５００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍの範囲内である。上記範囲より膜厚が薄いと各種機能の発現が期待できず、厚いと加工上での困難性やコスト高という問題が発生してくる。
【００５６】
プラズマ処理層（５）、（６）、（７）は、マイクロ波方式、ＲＦ方式、低周波方式、ＤＣ方式などが一般的に用いられる方式が挙げられるが、反応の高さや扱いの容易さなどから、マイクロ波方式が好まれる。
【００５７】
また、プラズマ処理に用いられる供給ガスとしては、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類、Ｎ2、Ｏ2、ＣＯ2、ＣＯ、ＮＯ2、ＮＯ、Ｎ2Ｏ、ＮＨ3などの酸素原子や窒素原子を含んだガス、あるいは、上記ガス種の混合ガスを用いることが出来る。プラズマの安定化やガスの活性度などから、Ａｒ／Ｏ2の混合ガスが好ましく用いられる。
【００５８】
印刷層（８）としては、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層であり、文字、絵柄等が形成されている。インキタイプとしては、表刷りタイプ及び裏刷りタイプ等どちらでも構わない。印刷層の形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。厚さは０．１〜２．０μｍで良い。
【００５９】
本発明である多層蒸着フィルムを、実施例を挙げて更に説明する。
【実施例１】
【００６０】
基材フィルム（１）として、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、厚さ１５ｎｍの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなるセラミック蒸着層（２ａ）、次いでポリマー層（３）として下記組成からなるコーティング剤を真空蒸着法にて、厚さ０．５μｍの被膜を形成し、更に、ポリマー層（４）として下記組成からなるコーティング剤を真空蒸着法にて、厚さ０．５μｍの被膜を形成し、本発明記載の多層蒸着フィルム（Ａ）を得た。ポリマー層（３）のコーティング剤の組成は、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートを用いた。ポリマー層（４）のコーティング剤の組成には、１，３，５−トリアミノトリアジンを用いた。また、各層の間は、マイクロ波方式によるプラズマ処理を行った（図１参照）。
【実施例２】
【００６１】
実施例１の多層蒸着フィルムにおいて、セラミック蒸着層（２ａ）を設けなかったこと以外は同様にして、多層蒸着フィルム（Ｂ）を得た（図２参照）。
【実施例３】
【００６２】
実施例１の多層蒸着フィルムにおいて、セラミック蒸着層（２ａ）を設けず、ポリマー層（３）と（４）の順序を逆に積層したこと以外は同様にして、多層蒸着フィルム（Ｃ）を得た（図３参照）。
【００６３】
以下に比較例として、実施例４〜６を実施した。
【実施例４】
【００６４】
実施例１の多層蒸着フィルムにおいて、セラミック蒸着層（２ａ）とポリマー層（３）を設けなかったこと以外は同様にして、実施例４の多層蒸着フィルム（Ｄ）を得た（図１参照）。
【実施例５】
【００６５】
実施例１の多層蒸着フィルムにおいて、セラミック蒸着層（２ａ）とポリマー層（４）を設けなかったこと以外は同様にして、実施例５の多層蒸着フィルム（Ｅ）を得た（図１参照）。
【実施例６】
【００６６】
実施例１の多層蒸着フィルムにおいて、ポリマー層（３）と（４）を設けなかったこと以外は同様にして、実施例６の多層蒸着フィルム（Ｆ）を得た（図１参照）。
【００６７】
実施例１〜６で得られた多層蒸着フィルムＡ〜Ｆを用い、ロールコート法で印刷を行い、印刷層を形成した後、ＣＰＰ（延伸ポリプロピレン）３０μｍと２液硬化型ウレタン系接着剤を介し、ドライラミネートを行った。
【００６８】
実施例１〜６で得られた多層蒸着フィルムＡ〜Ｆを評価した。実施例１〜６で得られた多層蒸着フィルムＡ〜Ｆへそれらの印刷層を形成後に、酸素バリア・水蒸気バリアを測定し、さらに３０μｍ厚のＣＰＰ（延伸ポリプロピレン）とドライラミネートした後、ラミネート強度測定も行った。
【００６９】
多層蒸着フィルムＡ〜Ｆの測定条件は以下に示す。酸素バリアでは、単位、（ｍｌ／ｍ2／ｄａｙ）で、その測定方法は、ＭＯＣＯＮ法で、３０℃−７０％ＲＨの条件下で測定した。水蒸気バリアでは、単位、（ｇ／ｍ2／ｄａｙ）で、その測定方法は、ＭＯＣＯＮ法で、４０℃−９０％ＲＨの条件下で測定した。ラミネート強度では、単位、（Ｎ／１５ｍｍ）で、その測定方法は、Ｔ型剥離３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定した。
【００７０】
表１に酸素バリア評価結果、表２に水蒸気バリア評価結果、表３にラミネート強度及びその他評価結果を示す。
【００７１】
【表１】
2006116708.tif 000003
以下測定値は、酸素バリアで、測定単位はｍｌ／ｍ2／ｄａｙである。
【００７２】
【表２】
2006116708.tif 000004
以下測定値は、水蒸気バリアで、測定単位はｇ／ｍ2／ｄａｙである。
【００７３】
【表３】
2006116708.tif 000005
以下測定値は、ラミネート強度で、測定単位はＮ／１５ｍｍである。
【００７４】
表１〜３より、総合評価において、実施例１の本発明の多層蒸着フィルムは、最良の評価結果を受けた。概して、実施例１〜３のグループは、バリア性及びラミネート強度及び印刷適性において、良好な評価である。実施例１〜３のグループでは、基材フィルムの片側に、無機酸化物からなるセラミック蒸着層と、２層のポリマー層とを形成したため、セラミック蒸着層によるガスバリア性と、ポリマー層によるセラミック蒸着層の保護及び印刷適性の向上等、機能を発現した。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明である多層蒸着フィルム（実施例１）の、断面図である。
【図２】本発明である多層蒸着フィルム（実施例２）の、断面図である。
【図３】本発明である多層蒸着フィルム（実施例３）の、断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１…基材フィルム
２…無機酸化物蒸着層
２ａ…（無機酸化物からなる）セラミック蒸着層
３…ポリマー層
３ａ…（プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートからなる）ポリマー層
４…ポリマー層
４ａ…（１，３，５−トリアミノトリアジンからなる）ポリマー層
５…プラズマ処理層
６…プラズマ処理層
７…プラズマ処理層
８…印刷層
１０…（本発明の）多層蒸着フィルム
【図１】
2006116708.tif 000006
【図２】
2006116708.tif 000007
【図３】
2006116708.tif 000008