(57)【要約】【課題】  耐水性、クリープ特性、鉛筆硬度に優れ、しかも樹脂表面にタックが残らないポリカーボネート系ポリウレタンを製造するための原料化合物として有用かつ、非晶性である新規ポリカーボネートジオールの提供すること。【解決手段】  下記式（Ａ）の繰り返し単位からなり、両末端基が水酸基であり、数平均分子量が３００〜１００００であることを特徴とするポリカーボネートジオール。【化１】2006225543.tif 000008【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ａ）の繰り返し単位からなり、両末端基が水酸基である、数平均分子量が３００〜１００００のポリカーボネートジオール。
【化１】
2006225543.tif 000006
【請求項２】
下記式（Ｂ）で示される、２−メチル−１，３−プロパンジオールとエチレンカーボネートを反応させて得られる、請求項１記載のポリカーボネートジオール。
【化２】
2006225543.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性、クリープ特性、鉛筆硬度に優れ、しかも樹脂表面にタックが残らないポリウレタンを提供できる、新規なポリカーボネートジオールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、高い耐水性を求められるポリウレタンの原料として、ダイマージオールまたはそれと多価カルボン酸を反応させて得られるポリエステルポリオールが使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。しかしながら、上記のダイマージオール、またはダイマージオール単位を含むポリエステルポリオールでは、ウレタン化の際の反応速度が遅いことおよび生成するポリウレタンが柔らかくなりやすいことが原因で、ポリウレタン表面にタックが残り易いという問題があった。これを解決するために、ウレタン化反応の触媒、具体的には有機スズ化合物等の添加量を増やすと、樹脂中の発泡が激しくなったり、ポットライフを制御できないという問題があり、これは実質的な解決策とはいえなかった。
また、耐水性が良好なポリウレタンの原料として、１，６−ヘキサンジオールを用いたポリカーボネートジオールが使用されている。これを用いたポリウレタンは、耐水性は改善されるものの、クリープ特性、鉛筆硬度が不十分であり、ポリウレタン樹脂表面のタックの問題が改善されていないため、用途が制限されるという問題を有していた。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２６９１５８号公報
【特許文献２】特開平６−２１２１２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、耐水性、クリープ特性、鉛筆硬度に優れ、しかも樹脂表面にタックが残らないポリカーボネート系ポリウレタンを製造するための原料化合物として有用かつ、非晶性である新規ポリカーボネートジオールの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、下記式（Ａ）の繰り返し単位からなり、両末端基が水酸基である、数平均分子量が３００〜１００００のポリカーボネートジオールが、非晶性であり、これをポリウレタンや他の熱可塑性エラストマーに応用した場合、従来のポリカーボネートポリオールを用いたものに比べてクリープ特性、鉛筆硬度に優れ、しかも樹脂表面にタックが残らないことを見いだし、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は、
１．下記式（Ａ）の繰り返し単位からなり、両末端基が水酸基である、数平均分子量が３００〜１００００のポリカーボネートジオール、
【０００６】
【化１】
2006225543.tif 000002
２．下記式（Ｂ）で示される、２−メチル−１，３−プロパンジオールとエチレンカーボネートを反応させて得られる、上記１．記載のポリカーボネートジオールである。
【０００７】
【化２】
2006225543.tif 000003
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐水性、クリープ特性、鉛筆高度に優れ、しかも樹脂表面にタックが残らないポリウレタンを製造できる、非晶性である新規なポリカーボネートジオールを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳述する。本発明のポリカーボネートは、下記式（Ｂ）で示される２−メチル−１，３−プロパンジオール(以下、単に（Ｂ）ということがある。)を主成分とし、場合によっては少量のその他のジオールから合成される。
【００１０】
【化３】
2006225543.tif 000004
【００１１】
本発明において、（Ｂ）の他に含まれるその他のジオールとしては、炭素数が２〜１０の直鎖および側鎖を持つジオールが挙げられ、この様なジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
この（Ｂ）以外に含まれるその他のジオールは、（Ｂ）のモル数に対して、５モル％以下が好ましくは、２モル％以下がより好ましい。
その他のジオールの含有量が（Ｂ）のモル数に対して、５モル％を越えると、本ポリカーボネートジオールから合成されるポリウレタンのクリープ特性、鉛筆硬度が低下するので好ましくない。
【００１２】
本発明のポリカーボネートの平均分子量の範囲は、通常数平均分子量にて、３００〜１００００である。好ましくは、４００〜８０００である。より好ましくは、５００〜５０００である。
本発明の末端にヒドロキシル基を有するポリカーボネートは、新規な重合体であり、（Ｂ）で表されるヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交換に付することで得ることができる。
【００１３】
本発明で用いる炭酸エステルとしては、アルキレンカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネートなどがある。アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−
ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカーボネートなどがある。また、ジアルキルカーボネートとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネートなどが、ジアルキレンカーボネートとしては、ジフェニルカーボネートなどがある。そのなかでも、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネートを用いるのが好ましい。エチレンカーボネートを用いるのがより好ましい。
【００１４】
本発明では、エステル交換を行う際の反応温度は、１２０℃〜２８０℃である。
好ましくは、１４０℃〜２３０℃である。
本発明では、エステル交換反応の際、反応を速めたい場合に触媒を用いることが望ましい。触媒としては、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタンなどのチタン化合物、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルスズオキサイド、ジブチルスズジアセテートなどのスズ化合物、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛などの酢酸の金属塩などがある。なかでもチタン化合物、酢酸鉛を用いるのが好ましい。これらの触媒は、反応物に対し１〜３００ｐｐｍとなるように用いるのが好ましい。３０〜２００ｐｐｍとなるように用いるのがより好ましい。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例などを用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の部数は特に断らない限り質量部である。
また、以下の実施例および比較例において、ポリカーボネートジオールおよびポリウレタンフィルムの諸物性は、下記の試験方法に従って試験を実施した。
【００１６】
＜試験方法＞
１．ＯＨ価
無水酢酸１２．５ｇをピリジン５０ｍｌでメスアップしアセチル化試薬を調整した。１００ｍｌナスフラスコに、サンプルを２．５〜５．０ｇ精秤する。アセチル化試薬５ｍｌとトルエン１０ｍｌをホールピペットで添加後、冷却管を取り付けて、１００℃で１ｈｒ撹拌加熱する。蒸留水２．５ｍｌをホールピペットで添加、さらに１０ｍｉｎ加熱撹拌する。２〜３ｍｉｎ冷却後、エタノールを１２．５ｍｌ添加し、指示薬としてフェノールフタレインを２〜３滴入れた後に、０．５ｍｏｌ／ｌエタノール性水酸化カリウムで滴定する。アセチル化試薬５ｍｌ、トルエン１０ｍｌ、蒸留水２．５ｍｌを１００ｍｌナスフラスコに入れ、１０分間加熱撹拌した後、同様に滴定を行う（空試験）。この結果をもとに、下記数式（ｉ）でＯＨ価を計算した。
ＯＨ価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）＝｛（ｂ−ａ）×２８．０５×ｆ｝／ｅ  （ｉ）
ａ：サンプルの滴定量（ｍｌ）
ｂ：空試験の滴定量（ｍｌ）
ｅ：サンプル重量（ｇ）
ｆ：滴定液のファクター
【００１７】
２．分子量
実施例、比較例中のポリマーの末端は、１３Ｃ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ）の測定により、実質的に全てがヒドロキシル基であった。さらに、ポリマー中の酸価をＫＯＨによる滴定により測定したが、実施例、比較例のポリマー全てが０．０１以下であった。従って、得られたポリマーの数平均分子量は下式（ｉｉ）により求められる。
数平均分子量＝２／（ＯＨ価×１０―３／５６．１１）          （ｉｉ）
【００１８】
３．耐水性（吸水率）
厚さ０．０７〜０．１０ｍｍのポリウレタンフィルム（重量Ｍ１ｇ）を形成し、このフ
ィルムを２３℃の水中に１週間浸漬させ、次いでこれを引き上げて付着水を除いた後、該フィルム重量（Ｍ２ｇ）を測定し、その変化率を（(Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１）×１００（％）として求め、これを吸水率とした。
【００１９】
４．クリープ特性
厚さ０．５０ｍｍのポリウレタンフィルムを形成し、このフィルムを１０ｍｍ×１００ｍｍの短冊型に切り取り、５０ｍｍの幅で標線を記した後、２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室にて１日養生したものを試験体とした。
この試験体を２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室にて、長さ方向に０．１ＭＰａの荷重を加え、１２時間経過後に荷重をはずした。２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室にて１日放置後、標線間の長さ(Ｌ１ｍｍ)を測定し、((L１-５０)／５０)×１００として変化量を求めこれをクリープ特性（％）とした。
【００２０】
５．鉛筆硬度
ガラス板にアプリケーターにてポリウレタン溶液を塗布し、フィルム膜厚０．０７ｍｍ〜０．１０ｍｍの塗板を作製した。この塗板のフィルムの硬度を温度２３℃・湿度５０％ＲＨの恒温恒湿室中にてＪＩＳ  Ｋ−５６００に準じて測定した。
【００２１】
６．タック性能の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍサイズのガラス板上にワイヤーバーを用いてポリウレタン溶液を塗布し、完全に乾燥させサンプルを得た。次にこの塗板に同じサイズ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）のガラス板を重ね合わせ、その上に５Ｋｇのおもりを載せ１時間放置した。その後、ポリウレタン被膜とガラス板との粘着力、すなわち上下２枚のガラス板を剥がすのに要する力を評価し、これをタックフリー性の尺度とした。タックフリー性能は、次の基準で評価した。
○：タックがない（力をかけなくとも容易に剥離できる）
△：タックがややある（力を少しかけると剥離できる）
×：タックがある（力をかなりかけても剥離できない）
【００２２】
（実施例１）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオール１０５０ｇ、エチレンカーボネート１０３０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに４ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は５５．８であった。
得られた反応物を用いて、下記の方法でポリウレタンを作製した。すなわち、ポリカーボネートジオール０．１モル、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート０．２モル、エチレングリコール０．２モル及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を６００ｇ加え、８０℃にて８時間反応させ、ポリウレタンのＤＭＦ溶液を得た。得られたポリウレタンのＤＭＦ溶液をガラス板上に流延し、乾燥して乾式フィルムを得た。このフィルム、ポリウレタン溶液を用いて上記した方法により、物性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００２３】
（実施例２）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備え
た２ｌセパラブルフラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオール９８０ｇ、エチレンカーボネート１０００ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１４ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに２ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は１２．５であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２４】
（実施例３）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオール９８０ｇ、エチレンカーボネート１１００ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１１ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに７ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は３７．８であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２５】
（実施例４）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオール１０１０ｇ、エチレンカーボネート９５０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに２ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は２７２．１であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例５）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオール８３０ｇ、ジエチルカーボネート１０８０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１１ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に
設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに７ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は３８．１であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２７】
（比較例１）
攪拌機、温度計、頭頂に単蒸留装置を備えた２ｌセパラブルフラスコに、ダイマー酸（ユニケマ社製、ＰＲＩＰＯＬ−１００９）１１０７ｇ、１，６−ヘキサンジオール４７３ｇを仕込み、２６０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温２４０℃で、６時間反応させ、生成する水を留出させた。さらにフラスコの内温２４０℃のまま、真空度１．３ｋＰａに減圧し、フラスコ内に残った過剰なジオールを留出させた。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は５．８であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２８】
（比較例２）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、１，４−ブタンジオール７８０ｇ、エチレンカーボネート７６０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに４ｈｒ反応した。この反応により、常温で白色の固体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は５６．０であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２９】
（比較例3)
比較例２の１，４−ブタンジオール７８０ｇを、１，６−ヘキサンジオール１０２０ｇに変更した以外は、比較例１と同様の反応を行った。この反応により、常温で白色の固体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は、５５．５であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００３０】
（比較例４）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、３−メチル−１，５−ペンタンジオール４５５ｇ、１，６−ヘキサンジオール４５５ｇ、エチレンカーボネート７００ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、
フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに４ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた液体のＯＨ価は５６．３、共重合組成は３−メチル−１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝５０／５０であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００３１】
（比較例５）
比較例４の３−メチル−１，５−ペンタンジオール４５５ｇを、２−イソプロピル−１，４−ブタンジオール５２０ｇに、１，６−ヘキサンジオール４５５ｇを、１，４−ブタンジオール２６５ｇに変更した以外は、比較例３と同様の反応を行った。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は、５５．８、共重合組成は２−イソプロピル−１，４−ブタンジオール／１，４−ブタンジオール＝５７／４３であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００３２】
（比較例６）
比較例４の３−メチル−１，５−ペンタンジオール４５５ｇを、１，５−ペンタンジオール４３０ｇに変更した以外は、比較例３と同様の反応を行った。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた反応物のＯＨ価は、５５．８、共重合組成は１，６−ヘキサンジオール／１，５−ペンタンジオール＝５２／４８であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００３３】
（比較例７）
攪拌機、温度計、頭頂に還流ヘッドを有する真空ジャッケト付きオルダーショウを備えた２ｌセパラブルフラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオール５９０ｇ、１，４−ブタンジオール２４０ｇ、エチレンカーボネート８６０ｇを仕込み、７０℃で撹拌溶解したあと、触媒として酢酸鉛三水和物を０．０１５ｇ入れた。１７５℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０℃、真空度１．０〜１．５ｋＰａで、還流ヘッドから還流比４で留分の一部を抜きながら、１２ｈｒ反応した。その後、オルダーショウを単蒸留装置に取り替え、１８０℃に設定したオイルバスで加熱し、フラスコの内温１４０〜１５０℃、真空度を０．５ｋＰａまで落として、セパラブルフラスコ内に残った、ジオールとエチレンカーボネートを除去した。その後、オイルバスの設定を１８５℃に上げ、フラスコの内温１６０〜１６５℃で、生成するジオールを除去しながら、さらに４ｈｒ反応した。この反応により、常温で粘ちょうな液体が得られた。得られた液体のＯＨ価は５６．１、共重合組成は２−メチル−１，３−プロパンジオール／１，４−ブタンジオール＝７１／２９であった。
得られた反応物を実施例１と同様にして、物性の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2006225543.tif 000005