(57)【要約】【課題】  高い透湿性能と防水性能とを備えると共に風合い及び洗濯耐久性などにも優れた透湿防水性布帛を提供することを技術的な課題とする【解決手段】  繊維布帛の片面にポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる厚さ１０〜４０μｍの実質的に単層構造の樹脂層を有してなり、該樹脂層に多数の微細孔が形成されており、透湿度が７０００〜１２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ、耐水圧が１２０〜３００ｋＰａであることを特徴とする透湿防水性布帛。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維布帛の片面にポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる厚さ１０〜４０μｍの実質的に単層構造の樹脂層を有してなり、該樹脂層に多数の微細孔が形成されており、透湿度が７０００〜１２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ、耐水圧が１２０〜３００ｋＰａであることを特徴とする透湿防水性布帛。
【請求項２】
平均粒子径が０．１００μｍ以下でありＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３００ｍＬ／１００ｇ以上である無機微粉末を全固形分中に１５〜５０質量％含有する、ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛の片面に塗布した後、濃度１０〜７０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液に浸漬し、その後、湯洗、乾燥することを特徴とする透湿防水性布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透湿防水性布帛及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨水が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有するものである。このような透湿防水性布帛は、スポーツ衣料や防寒衣料などの素材として使用され、中でも、運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドアのための衣料用素材として好適に用いられている。
【０００３】
上記の透湿防水性布帛の一例として、特許文献１には、繊維布帛上にポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる有孔の樹脂層を有し、該樹脂層中に実質的に無孔で平均粒径が０．１μｍ以下の無機微粉末を１１％含有し、９０３０ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓの透湿度と１．１２ｋｇ／ｃｍ２の耐水圧とを有するコーテイング布帛が開示されている。
【０００４】
一般に、ポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる樹脂層は、ハニカムスキンコア構造といって、ハニカム層と呼ばれる内層部と、スキン層と呼ばれる外層部との二層構造を有している。スキン層には厳密には微細孔が存在するが、その直径が１．００μｍ以下と非常に小さいことから、スキン層は実質的に無孔質層である。一方、ハニカム層は、直径５．００〜５０．００μｍの孔が互いに連通して形成された空洞状の孔を有している。このような樹脂層においては、主としてハニカム層が透湿防水性布帛の透湿性能に寄与し、主としてスキン層が防水性能に寄与している。
【特許文献１】特開平５−２２２６７７号公報（実施例１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のようなコーテイング布帛において、防水性能を向上させるには、樹脂層全体の厚さを厚くするとよいが、そうすると、透湿抵抗から透湿性能が低下するだけでなく、風合いも損なわれるという問題がある。一方、透湿性能を向上させるには、樹脂層全体の厚さを薄くするとよいが、そうすると、防水性能が低下するという問題がある。
【０００６】
さらに、上記ハニカムスキンコア構造のコーテイング布帛においては、洗濯が繰り返し行われると、ハニカム層の中に洗剤が徐々に残留し、樹脂層がしだいに親水化されて防水性能が低下するという問題もある。
【０００７】
本発明はこのような現状に鑑みて行われたもので、高い透湿性能と防水性能とを備えると共に風合い及び洗濯耐久性などにも優れた透湿防水性布帛を提供することを技術的な課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記の目的を達成するもので、次の構成よりなるものである。
（１）繊維布帛の片面にポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる厚さ１０〜４０μｍの実質的に単層構造の樹脂層を有してなり、該樹脂層に多数の微細孔が形成されており、透湿度が７０００〜１２０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ、耐水圧が１２０〜３００ｋＰａであることを特徴とする透湿防水性布帛。
（２）平均粒子径が０．１００μｍ以下でありＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３００ｍＬ／１００ｇ以上である無機微粉末を全固形分中に１５〜５０質量％含有する、ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛の片面に塗布した後、濃度１０〜７０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液に浸漬し、その後、湯洗、乾燥することを特徴とする透湿防水性布帛の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の透湿防水性布帛は、高い透湿性能と防水性能とを備えると共に風合い及び洗濯耐久性などにも優れている。そのため、本発明の透湿防水性布帛は、スポーツ衣料だけでなく、広くレジャー分野全般に用いることができる。
【００１０】
また、本発明の透湿防水性布帛の製造方法によれば、多数の微細孔を有する実質的に単層構造の樹脂層を容易に形成することができるため、上記のような優れた特性を有する透湿防水性布帛を容易に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の透湿防水性布帛に用いられる繊維布帛としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などの合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維、あるいはナイロン６／綿、ポリエチレンテレフタレート／綿などの混合繊維からなる織物、編物又は不織布などがあげられる。
【００１３】
繊維布帛の選定に際しては、最終的に得られる透湿防水性布帛の透湿性能及び防水性能を考慮すればよい。例えば、透湿性能を一段と優れたものにしたい場合は、ポリアミド系合成繊維などのような親水性繊維からなる繊維布帛を用いればよい。一方、防水性能を一段と優れたものにしたい場合は、ポリエステル系合成繊維などのような疎水性繊維からなる繊維布帛を用いればよい。
【００１４】
本発明の透湿防水性布帛は、上記繊維布帛の片面にポリウレタン樹脂主体の合成重合体からなる樹脂層を有している。
【００１５】
ポリウレタン樹脂としては、例えば、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られる重合体があげられる。イソシアネート成分としては、例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。具体的には、トリレン−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート又は１，４−シクロヘキサンジイソシアネートなどを主成分として用い、必要に応じ３官能以上のイソシアネートを使用してもよい。一方、ポリオール成分としては、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラエチレングリコールなどが用いられる。ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコールやプロピレングリコールなどのジオールと、アジピン酸やセバチン酸などの二塩基酸との反応生成物、又はカプロラクトンなどの開環重合物を用いることができ、勿論、オキシ酸モノマーあるいはそのプレポリマーの重合物も用いることができる。
【００１６】
また、樹脂層には、上記ポリウレタン樹脂以外の重合体が含まれていてもよいが、樹脂層には、ポリウレタン樹脂が５０質量％以上含有されているのが好ましい。ポリウレタン樹脂以外の重合体としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸、ポリカーボネートなどやこれらの共重合体、あるいは、フッ素やシリコンなどで変成された前記重合体及び前記共重合体などがあげられる。
【００１７】
さらに、樹脂層の厚さは、１０〜４０μｍであることが必要であり、１５〜３０μｍであることが好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、防水性能が低下する。一方、４０μｍを超えると、透湿防水性布帛の風合いが損なわれる上、樹脂層内に大きな孔が形成されるため、洗濯耐久性が低下する。
【００１８】
また、樹脂層の構造は、実質的に単層構造である必要がある。これにより、透湿防水性布帛における透湿性能と防水性能とを同時に高めることが可能となる。
【００１９】
さらに、樹脂層は、閉じた微細孔を多数有する、いわゆる微多孔質層であり、樹脂層内に存在する微細孔の直径は、３．００μｍ以下であることが好ましい。微細孔の直径が３．００μｍを超えると、防水性能及び洗濯耐久性が低下する傾向にある。ここで、微細孔の直径とは、樹脂層の断面写真に写された微細孔と同一の面積を有する円の直径を意味する。
【００２０】
また、本発明の透湿防水性布帛の透湿度としては、７０００〜１２０００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒであることが必要である。透湿度がこの範囲であると、激しい運動を行う際、本発明の透湿防水性布帛を用いた衣服を着用して、蒸れ感や冷え感などを防止することができる。
【００２１】
そして、本発明の透湿防水性布帛の耐水圧としては、１２０〜３００ｋＰａであることが必要である。耐水圧がこの範囲であると、雨天環境下で活動する際、本発明の透湿防水性布帛を用いた衣服を着用して、雨水の浸入を防止することができる。
【００２２】
次に、本発明の透湿防水性布帛の製造方法について詳細に説明する。
【００２３】
本発明の透湿防水性布帛の製造方法においては、まず、既述した繊維布帛の片面に、無機微粉末を含有する、ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を塗布する。
【００２４】
この場合、本発明の製造方法に用いられる繊維布帛として、繊維布帛に撥水処理やカレンダー加工などを施したものを用いてもよい。これは、合成重合体溶液の繊維布帛内部への浸透を抑制するための一手段である。撥水処理に用いる撥水剤としては、例えば、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤又はフッ素系撥水剤などがあげられる。撥水処理方法としては、例えば、繊維布帛へ上記撥水剤の水分散液をパディング法もしくはスプレー法などにより付与した後、熱処理を行うなどの方法が採用できる。
【００２５】
本発明に用いられる合成重合体溶液には、無機微粉末が均一分散している。
【００２６】
無機微粉末としては、例えば、通常の湿式粉砕法やボールミル粉砕法で微粉化された無機微粉末や、ハロゲン化金属の気相酸化法、燃焼加水分解法又は電弧法などの乾式法によって得られる無機微粉末をあげることができ、中でもこれらの方法により製造される二酸化ケイ素微粉末を用いるのが好ましい。なお、これらの微粉末の表面をジメチルジクロロシランなどの有機ケイ素ハロゲン化物やアルコール類と反応させて、疎水性に改質したものを用いれば、樹脂層の寸法安定性が向上する点から好ましい。
【００２７】
この無機微粉末の平均粒子径としては、０．１００μｍ以下であることが必要であり、０．０５０μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が０．１００μｍを超えると、樹脂層内に大きな孔が形成されるため、防水性能が低下する。なお、ここでいう平均粒子径とは、メジアン径のことであり、また、無機微粉末の一次粒子の直径であることはいうまでもない。
【００２８】
さらに、無機微粉末は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３００ｍＬ／１００ｇ以上であることが必要である。本発明では、合成重合体溶液の溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性有機溶剤を主体とするものが好適に用いられる。そのため、無機微粉末において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が３００ｍＬ／１００ｇ未満であると、無機微粉末表面の樹脂濃度が低下しないため、微細孔の数が増えず、透湿性能に優れた透湿防水性布帛を得ることができない。
【００２９】
ここで、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量は、以下の方法で測定されるものである。すなわち、無機微粉末５ｇをガラス平板上におき、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを１滴滴下するごとにステンレス製のへらを用いて練り合わせる作業を繰り返し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１滴で急激に柔らかくなる直前までに要したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの体積（単位：ｍＬ）を意味しており、ＪＩＳ  Ｋ−５１０１記載の煮あまに油の代わりにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いたものである。
【００３０】
無機微粉末の使用量としては、合成重合体溶液に含まれる全固形分中に１５〜５０質量％の範囲で含有されるように用いることが必要である。合成重合体溶液は、溶媒、合成重合体、無機微粉末を含むものである。無機微粉末の使用量が１５質量％未満であると、ハニカムスキンコア構造の樹脂層が形成される。そのため、無孔質層であるスキン層により透湿性能が低下し、かつ大きな孔が存在するハニカム層により防水性能が低下する。一方、５０質量％を超えると、樹脂層が脆くなり、防水性能及び洗濯耐久性が低下すると共に風合いも損なわれる。
【００３１】
なお、合成重合体溶液中には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記無機微粉末以外に各種添加剤などが含まれていてもよい。
【００３２】
また、本発明においては、樹脂層と繊維布帛との間の耐剥離性能を向上させる目的で、樹脂及び繊維布帛に対して親和性を有する化合物を、上記合成重合体溶液に配合させることが好ましい。このような化合物として、例えば、イソシアネート化合物が使用できる。
【００３３】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレン２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート又はこれらのジイソシアネート類３モルと、活性水素を含有する化合物（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリンなど）１モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネート類などがあげられる。
【００３４】
上記のイソシアネート化合物は、イソシアネート基が遊離した形のものであっても、あるいはフェノール、ラクタム、メチルケトンなどで付加ブロック体を形成させ、熱処理によって解離させる形のものであってもよく、作業性や用途などにより適宜使い分ければよい。イソシアネート化合物の使用量としては、合成重合体溶液中の全合成重合体固形分に対し、固形分換算で０．１〜１０．０質量％の範囲で使用するのが好ましい。使用量が０．１質量％未満であると、繊維布帛と樹脂層との接着力があまり向上しない傾向にあり好ましくない。一方、１０．０質量％を超えると、透湿防水性布帛の風合いが硬くなる傾向にあり好ましくない
繊維布帛の片面に上記の合成重合体溶液を塗布する方法としては、例えば、ナイフコータ、コンマコータ又はリバースコータなどを用いて塗布する方法があげられる。塗布量としては、乾燥後の樹脂層の厚さが１０〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍとなるように、合成重合体溶液の固形分濃度を考慮して塗布量を決定すればよい。
【００３５】
合成重合体溶液を繊維布帛の片面に塗布した後、本発明では、濃度１０〜７０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液に浸漬する。この浸漬により、合成重合体溶液に含まれる合成重合体固形分が凝固する。該水溶液の濃度が１０％未満であると、合成重合体固形分の凝固速度が速すぎるため、樹脂層内に直径３．００μｍを超える大きな孔が形成され、防水性能及び洗濯耐久性が低下する。一方、７０％を超えると、固形分の凝固速度が遅すぎて樹脂層が無孔質層に近い形態となるため、透湿性能が低下する。
【００３６】
浸漬を行った後、本発明では、湯洗を行う。これは、合成重合体固形分の凝固を完結させるために行うものである。湯洗条件としては、３０〜８０℃×５〜１５分が好ましい。湯洗後は、乾燥を行って本発明の透湿防水性布帛を得ることができる。乾燥条件としては、５０〜１５０℃×１〜１０分が好ましい。
【００３７】
さらに、本発明では、乾燥後に撥水処理を行うと、防水性能及び洗濯耐久性を一段と向上させることができる。
【００３８】
本発明の透湿防水性布帛の製造方法によれば、微細孔を多数有する実質的に単層構造の樹脂層が形成される。この理由について、本発明者らは、次のように推察している。
【００３９】
一般に、ポリウレタン樹脂主体の合成重合体溶液を繊維布帛に塗布した後、水に浸漬すると、合成重合体を溶解しているＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと水との素早い溶媒置換が生じ、直径５〜５０μｍの大きな孔を有する樹脂層が形成される。しかしながら、水ではなくＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液を用いると、ポリウレタン樹脂の凝固速度を遅らせることができ、無孔質層に近い形態の樹脂層が形成され易くなる。さらに、無機微粉末表面に溶媒であるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを吸着させ、無機微粉末の周囲で溶媒の濃度を高くし、その状態でポリウレタン樹脂を凝固させることで、無機微粉末の周囲で孔が形成され易くなる。このような２つの作用により、微細孔を多数有する実質的に単層構造の樹脂層が形成されると推察される。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例、比較例における透湿防水性布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。
（１）耐水圧
ＪＩＳ  Ｌ−１０９２（高水圧法）に準じて測定した。
（２）洗濯耐久性
ＪＩＳ  Ｌ−０２１７（１０３法）に準じた洗濯を１０回繰り返した後の透湿防水性布帛の耐水圧（Ｂ）を測定し、下記式に準じて洗濯前の耐水圧（Ａ）に対する洗濯後の耐水圧（Ｂ）の保持率を算出し、この値を透湿防水性布帛の洗濯耐久性とした。
【００４１】
【数１】
2006274489.tif 000002
【００４２】
（３）透湿度
ＪＩＳ  Ｌ−１０９９  Ａ−１法（塩化カルシウム法）に準じて測定した。
（４）風合い
ハンドリングにより、風合いを下記３段階で相対評価した。
○：柔らかい  △：やや硬い  ×：硬い
（５）樹脂層の厚さと孔の直径
（株）日立製作所製Ｓ−４０００形電界放射形走査電子顕微鏡を用いて、倍率１０００倍で樹脂層の断面写真を撮影し、この写真に基づいて厚さを求めた。また、同電子顕微鏡を用いて、倍率１００００倍で樹脂層の断面写真を撮影し、前述のように、この写真に基づいて孔の直径を算出した。
【００４３】
（実施例１）
経緯糸としてナイロン６マルチフィラメント７８ｄｔｅｘ４８ｆを用い、経糸密度１１５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍの平組織の繊維布帛を製織した。得られた繊維布帛を精練した後、酸性染料（日本化薬（株）製「Ｋｙａｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  Ｎ２Ｇ（商品名）」）１．０％ｏｍｆを用いて染色した。その後、繊維布帛へフッ素系撥水剤エマルジョン（旭硝子（株）製「アサヒガード７３０（商品名）」の５％水分散液をパディング法（絞り率４０％）にて付与した後、乾燥後、１７０℃×４０秒の熱処理を行った。続いて、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度１７０℃、圧力３００ｋＰａ、速度３０ｍ／分の条件で得られた繊維布帛をカレンダー加工した。
【００４４】
次に、下記処方１に示す組成の、ポリウレタン樹脂を主体とする合成重合体溶液（固形分濃度２８質量％、粘度１５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を用意した。カレンダー加工が施された繊維布帛の片面に、ナイフオーバーロールコータを用いて上記合成重合体溶液を３５ｇ／ｍ２塗布した。その直後、この繊維布帛を濃度４０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液（２５℃）へ２分間浸漬し、合成重合体固形分を凝固させた。その後、この繊維布帛を５０℃の温水で１０分間の洗浄した後、乾燥して本発明の透湿防水性布帛を得た。
【００４５】
透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが２０μｍであり、直径０．０５〜０．７０μｍの微細孔を多数有する実質的に単層構造の樹脂層であった。さらに樹脂層には二酸化ケイ素微粉末が２６質量％含まれていた。
【００４６】
〈処方１〉
エステル型ポリウレタン樹脂溶液（セイコー化成（株）製「ラックスキン１７４０−２９Ｂ（商品名）」固形分２８質量％）    １００質量部  
イソシアネート化合物（大日精化工業（株）製「レザミン（商品名）」固形分１００質量％）    １質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド    ３０質量部
二酸化ケイ素微粉末（日本アエロジル（株）製「ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ−９７４（商品名）」平均粒子径：０．０１２μｍ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量：３５０ｍＬ／１００ｇ）    １０質量部
【００４７】
（実施例２）
実施例１で得られた本発明の透湿防水性布帛に撥水処理を施して、さらに防水性能を向上させた本発明の透湿防水性布帛を得た。撥水処理としては、フッ素系撥水剤（旭硝子（株）製「アサヒガードＡＧ−５８５０（商品名）」を３質量％含むミネラルターペン溶液を、パディング法（絞り率２５％）にて透湿防水性布帛へ付与した後、乾燥し、１５０℃×１分の熱処理を行った。
【００４８】
（比較例１）
合成重合体固形分を凝固させるにあたり、濃度４０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液ではなく水を用いる以外は、実施例２と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００４９】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが２５μｍであり、直径０．０５〜１．００μｍの微細孔を多数有すると共に、直径５．００〜１５．００μｍの大きな孔をも有する樹脂層であった。
【００５０】
（比較例２）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液の濃度を４０％ではなく８０％とし、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液への浸漬時間を２分間ではなく５分間とする以外は、実施例２と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００５１】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが１４μｍであり、無孔質層であった。
【００５２】
（比較例３）
二酸化ケイ素微粉末の使用量を１０質量部ではなく１質量部とする以外は、実施例２と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００５３】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが２５μｍであり、無孔質層に近いスキン層と、大きな空洞状の孔を有するハニカム層とからなるハニカムスキンコア構造の樹脂層であった。なお、樹脂層には二酸化ケイ素微粉末が３質量％含まれていた。
【００５４】
（比較例４）
二酸化ケイ素微粉末の使用量を１０質量部ではなく３５質量部とする以外は、実施例２と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００５５】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが２０μｍであり、直径０．０５〜２．００μｍの微細孔を多数有する樹脂層であった。なお、樹脂層には二酸化ケイ素微粉末が５５質量％含まれていた。
【００５６】
（比較例５）
合成重合体溶液の塗布量を３５ｇ／ｍ２ではなく１５ｇ／ｍ２とする以外は、実施例２と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００５７】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが８μｍであり、直径０．０５〜０．５０μｍの微細孔を多数有する樹脂層であった。
【００５８】
（比較例６）
重合体溶液の塗布量を３５ｇ／ｍ２ではなく１００ｇ／ｍ２とする以外は、実施例２と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００５９】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが６０μｍであり、直径０．０５〜２．００の微細孔を多数有すると共に、直径５．００〜４０．００μｍの大きな孔をも有する樹脂層であった。
【００６０】
上記実施例１〜２及び比較例１〜６で得られた各透湿防水性布帛の性能、評価を下記表１に示す。
【００６１】
【表１】
2006274489.tif 000003
【００６２】
表１から明らかなように、本発明の透湿防水性布帛は、高い透湿性能と防水性能とを備えると共に風合い及び洗濯耐久性などにも優れている。
【００６３】
これに対し、比較例１の透湿防水性布帛は、合成重合体固形分を凝固させるにあたり、水を用いたことにより、樹脂層内に大きな孔が形成された。そのため、防水性能に劣るものとなった。また、洗濯耐久性にも劣る結果となった。
【００６４】
比較例２の透湿防水性布帛は、合成重合体固形分を凝固させるにあたり、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液の濃度が高すぎるため、ポリウレタン樹脂の凝固速度が非常に遅く、樹脂層が無孔質層となった。このため、得られた透湿防水性布帛は、防水性能及び洗濯耐久性には優れているものの、透湿性能が極端に劣るものとなった。
【００６５】
比較例３の透湿防水性布帛は、樹脂層内に含まれる二酸化ケイ素微粉末の量が少なすぎるため、樹脂層の構造がハニカムスキンコア構造となっており、防水性能及び透湿性能に劣るものとなった。
【００６６】
比較例４の透湿防水性布帛は、樹脂層中に含まれる二酸化ケイ素微粉末の量が多すぎるため、樹脂層が脆く、防水性能及び洗濯耐久性に劣るだけでなく、風合いに欠けるものとなった。
【００６７】
比較例５の透湿防水性布帛は、樹脂層の厚さが薄すぎるため、防水性能に劣るものとなった。
【００６８】
そして、比較例６の透湿防水性布帛は、樹脂層の厚さが厚すぎるため、風合いに欠け、さらに、樹脂層内には、直径３．００μｍを超える大きな孔が存在しているため、洗濯耐久性にも劣るものとなった。
【００６９】
（実施例３）
経緯糸としてポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント８３ｄｔｅｘ４８ｆを用い、経糸密度１１０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍの平組織の繊維布帛を製織した。得られた繊維布帛を精練した後、分散染色（ダイスタージャパン（株）製「Ｄｉａｎｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ−Ｇ（商品名）」）０．５％ｏｍｆを用いて染色した。その後、合成重合体溶液の塗布量を３５ｇ／ｍ２ではなく５０ｇ／ｍ２とする以外は、実施例２と同様にして本発明の透湿防水性布帛を得た。
【００７０】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが３０μｍであり、直径０．０５〜０.０９μｍの微細孔を多数有する樹脂層であった。さらに樹脂層内には二酸化ケイ素微粉末が２６質量％含まれていた。
【００７１】
（比較例７）
合成重合体固形分を凝固させるにあたり、濃度４０％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液ではなく水を用いる以外は、実施例３と同様にして透湿防水性布帛を得た。
【００７２】
得られた透湿防水性布帛の樹脂層は、厚さが４０μｍであり、直径０．０５〜１．００μｍの微細孔を多数有すると共に、直径５．００〜２０．００μｍの大きな孔をも有する樹脂層であった。
【００７３】
上記実施例３及び比較例７で得られた各透湿防水性布帛の性能、評価を下記表２に示す。
【００７４】
【表２】
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【００７５】
表２から明らかなように、本発明の透湿防水性布帛は、高い透湿性能と防水性能とを備えると共に風合い及び洗濯耐久性などにも優れている。なお、実施例３の透湿防水性布帛は、繊維布帛としてポリエチレンテレフタレートマルチフィラメントからなる繊維布帛を使用しているため、実施例１、２と比べ防水性能でやや優れているが、透湿性能でやや劣る結果となった。
【００７６】
一方、比較例７の透湿防水性布帛は、比較例１の透湿防水性布帛と同様の理由から防水性能及び洗濯耐久性に劣るものとなった。