(57)【要約】      （修正有）【課題】ケラチン繊維の染色に適当な直接染料、染色方法、および多区画デバイスを提供する。【解決手段】例えば、下記構造式で表わされるカチオン性ジアゾ化合物。2006009016.tif 000028前記化合物を直接染料として含む染料組成物、またこの組成物を使用するケラチン繊維の染色方法、および多区画デバイス。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式(1)：
Dye1-LK-Dye2 (I)
〔式中、Dye1およびDye2が、以下:
【化１】
2006009016.tif 000022
[式中、
W1およびW'6は、それぞれ独立に、基-NR1R2または-OR3を表し(式中、R1、R2、およびR3は、それぞれ独立に、水素原子、または飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C20、好ましくはC1〜C16炭化水素系の鎖を表し、該鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜7員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよく、R1およびR2は、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む、任意選択で置換されている5員または7員複素環を形成していてもよい)、
W6は、基-NR'1-または-O-を表し(式中、R'1は、水素原子、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C20、好ましくはC1〜C16炭化水素系の鎖を表し、該鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜7員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよい)、
W'6に由来する基R1、R2、およびR3は、それぞれ独立に、基LKの一部、およびそれぞれが結合している窒素または酸素原子と共に飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素原子、および基LKの一部と共に、窒素および酸素から選択した別のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W2、W5およびW'5は、それぞれ独立に、下式(a)〜(c)の基を表し、
【化２】
2006009016.tif 000023
(式中、
X1は、窒素原子または基CR7を表し、
X2は、窒素原子または基CR8を表し、
Z1は、窒素原子または基CR10を表し、
Z2は、窒素原子または基CR11を表し、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、それぞれ独立に以下を表し:
直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖であって、1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜6員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよい鎖、
ヒドロキシル基、
C1〜C4アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、またはアルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、
アミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有し、同一でも異なっていてもよい1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基であって、該2個のアルキル基が、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員または6員複素環を形成していてもよいアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、C1〜C4アルキル基を表す)、カルバモイル基((R)2N-CO)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、スルホンアミド基((R)2N-SO2-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、グアニジン基((R')2N-C(=NH2+)-NR-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、水素原子を表していてよく、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、それぞれ独立に、基W'1またはW'6の全てまたは一部と共に、飽和もしくは不飽和の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W'5からW'6もしくは基LKへの結合、
aは、W2、W5、またはW'5からアゾ基-N=N-への結合を表し、
bは、W2からW1への結合、W5からW6への結合、またはW'5からW'6への結合を表し、
R9は、以下を表す:
水素原子、
直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖であって、1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜7員の炭素系の環を形成していてよい鎖、
nおよびn'は、整数を表し、その合計は6以下であり、nとn'の合計が6未満であるとき、それぞれ消失した置換基が水素原子であることは注目すべきである)
W3およびW4は、それぞれ独立に、下式(1)〜(11)の1つによって表されるカチオン性ヘテロ芳香族基を表す:
【化３Ａ】
2006009016.tif 000024
【化３Ｂ】
2006009016.tif 000025
(式中、
同一でも異なっていてもよく、主環を置換しているR'4は、以下を表す:
直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖であって、1個または複数の、3員〜6員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよい鎖、
ヒドロキシル基、
C1〜C4アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、またはアルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、
アミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、それぞれ独立に、1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基であって、該2個のアルキル基が、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員または6員複素環を形成していてもよいアミノ基;アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、基RはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、カルバモイル基((R)2N-CO-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、スルホンアミド基((R)2N-SO2-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、グアニジン基((R')2N-C(=NH2+)-NR-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
主環の2個の隣接する炭素原子によって保持されている2個の基R'4は、芳香族もしくは非芳香族の5員または6員の第2の環を任意選択で形成していてよく、少なくとも1個の水素、少なくとも1個のヒドロキシル基、少なくとも1個のC1〜C4アルキル基、少なくとも1個のC1〜C4アルコキシ基、少なくとも1個のC2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、少なくとも1個のアミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、同一でも異なっていてもよい1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されている少なくとも1個のアミノ基で任意選択で置換されており、好ましくは、該第2の環が上記のように任意選択で置換されている6員芳香環であり、
W4の場合には、四級化窒素原子によって保持されているR'5は、直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖を表し、該鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜6員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素または窒素から選択した原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよく、基R'5は前記四級化窒素原子に直接結合する原子が炭素原子となるようなものであり、
W3の場合には、四級化窒素原子によって保持されているR'5は、LKへの結合を表し、
R'7は、任意選択で置換されているC1〜C4アルキル基、任意選択で置換されているフェニル基、任意選択で置換されているベンジル基を表し、
結合cは、式(1)〜(11)によって定義したカチオン基と前記アゾ基を結合し、結合は、主環または第2の環上でよく、好ましくは、アゾ基との結合aは主環上であり、
pは、0〜4の範囲の整数であり、p'は、0〜2の範囲の整数であり、p"は、0〜3の範囲の整数であり、主環が最高数の置換基を有していない場合、前記非置換位置には窒素原子があることは注目すべきである)
LKは、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、環式もしくは非環式、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC2〜C40、好ましくはC2〜C20炭化水素系の鎖を表し、該鎖は少なくとも1個のヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素もしくは窒素を含む基によって任意選択で中断されており、さらに、該基LKは、ペルオキソ、ニトロ、もしくはニトロソ基または結合を含まず、LKがW'5に結合している場合、LKはヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素もしくは窒素を含む基を系の末端としてよく、LKがW6に結合している場合、LKは-CO-および-SO2-から選択した少なくとも1個のヘテロ原子を含む基を系の末端としてよく、LKがW3に結合している場合、結合は炭素原子によって行われる]
を表す〕
のカチオン性化合物またはその酸付加塩であって、
前記化合物の電気的中性が、1種または複数の化粧品として許容されるアニオンAnによって確実となる、カチオン性化合物またはその酸付加塩。
【請求項２】
R1、R2、R3およびR'1は、それぞれ独立に、
水素原子、
任意選択で置換されているC1〜C6アルキル基、
アリール部分が任意選択で置換されている、フェニルやベンジルなどのアリールまたはアリールアルキル基、
を表し、
W'6に由来する基R1、R2、R3は、それぞれ独立に、基LKの一部、およびそれぞれが結合している窒素または酸素原子と共に、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素原子、および基LKの一部と共に、窒素および酸素から選択した別のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員、6員、または7員複素環を任意選択で形成していてよい
ことを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
同一でも異なっていてもよい基R1、R2、R3、およびR'1が、以下を表し:
水素原子、
メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、または2-メトキシエチルエーテルなどの任意選択で置換されているC1〜C3アルキル基、
ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、およびアミノ基、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する1個もしくは複数のC1〜C4基によって置換されているアミノ基から選択した、1個または複数の基によって任意選択で置換されているフェニル基、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素および基LKの全てもしくは一部と共に、1個または複数のメチル、ヒドロキシル、アミノ、または(ジ)メチルアミノ基によって任意選択で置換されている、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはホモピペラジン型5員または6員複素環を形成していてよいことを特徴とする、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項４】
同一でも異なっていてもよいR1、R2、R3、およびR'1が以下を表し:
水素原子、
メチル、エチル、または2-ヒドロキシエチル基、
ヒドロキシル、メトキシ、アミノ、(ジ)メチルアミノ、または(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基によって任意選択で置換されているフェニル基、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素および基LKの全てもしくは一部と共に、ピロリジン、3-ヒドロキシピロリジン、3-ジメチルアミノピロリジン、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロジアゼピンなどの5員〜7員複素環を形成していてよいことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
同一でも異なっていてもよい基R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R9、R10、およびR11が、
R4、R5、R7、R8、R10、およびR11の水素原子、
任意選択で置換されているC1〜C16、好ましくはC1〜C8アルキル基、
塩素、フッ素、または臭素などのハロゲン原子、
ヒドロキシル基、
C1〜C2アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
アミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基またはC1〜C4ジアルキルアミノ基を任意選択で有する、同一でも異なっていてもよい1個または2個のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基、
アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、基RはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、カルバモイル基((R)2N-CO-)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、C1〜C4アルキル基を表す)、アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表す)、
W'5からW'6への結合を表すことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
同一でも異なっていてもよい基R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R9、R10、およびR11が、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11の水素原子、
ヒドロキシルおよびアシルアミノ基;または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、2個の同一または異なるC1〜C2アルキル基によって置換されているアミノ基から選択した1個または複数の基によって任意選択で置換されているC1〜C4アルキル基、あるいはC1〜C2アルコキシ基、
アミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、1個または2個の同一または異なるC1〜C2アルキル基によって置換されているアミノ基;アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニルアミノ基、
ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、
W'5からW'6への結合を表すことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
同一でも異なっていてもよいW2、W5、およびW'5が、式(a)または(c)の化合物を表すことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
X1が、基CR7を表すことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
X2が、基CR8を表すことを特徴とする、請求項8に記載の化合物。
【請求項１０】
W3およびW4が、それぞれ独立に、下式(1)〜(3)：
【化４】
2006009016.tif 000026
(式中、R'4、R'5、R'7、p、p'、およびaは、先に定義した通りである)
の複素環を表すことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
前記芳香族複素環が、2-イミダゾリウム、2-ベンゾイミダゾリウム、2-ピリジニウム、3-ピリジニウム、4-ピリジニウム、2-キノリニウム、4-キノリニウム、3-ピラゾリウム、4-ピラゾリウム、3-インダゾリウム、4-インダゾリウム、5-インダゾリウム、6-インダゾリウムおよび7-インダゾリウムから選択されており、前記2個の基W3またはW4の少なくとも1つが非置換イミダゾリウム基を表さないことを特徴とする、請求項10に記載の化合物。
【請求項１２】
LKが、カチオン電荷を全く有しないことを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
LKが、直鎖、分枝、環式、芳香族、または非芳香族C1〜C20アルキル鎖を表し、
基LK中に、ニトロ、ニトロソ、もしくはペルオキソ基または結合を含まないという条件で、少なくとも1個のヘテロ原子および/または少なくとも1個のヘテロ原子を含む基、たとえば、-O-、-NR'-、-CO-、または-SO2-によって任意選択で中断されており、
LKがW'5に結合している場合、ヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素もしくは窒素を含む基を任意選択で末端とし、
LKがW6に結合している場合、LKは-CO-および-SO2-から選択した少なくとも1個のヘテロ原子を含む基を任意選択で末端とし、
LKが、四級化窒素原子によってW3に結合している場合、LKは炭素原子によって直接W3に結合し、すなわち、LKは、ヘテロ原子または少なくとも1個のヘテロ原子を含む基を末端とすることはできず、
ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、1個または複数の直鎖もしくは分枝C1〜C2アルキル基によって置換されているアミノから選択した1個または複数の基によって任意選択で置換されていることを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
次式：
【化５】
2006009016.tif 000027
[式中、
W1、R4、R5、R'5、およびR'7は、先に定義した通りであり、
同一でも異なっていてもよいxおよびx'は、1〜10の整数であり、好ましくは1〜6であり、
分子の電気的中性は、先に定義した1種または複数の化粧品として許容されるアニオンAnの存在によって守られている]
に対応することを特徴とする請求項1から13のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１５】
前記化粧品として許容されるアニオンが、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物などのハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、水素硫酸塩;(C1〜C6)アルキル硫酸塩、たとえば、メチル硫酸塩やエチル硫酸塩;リン酸塩、炭酸塩、水素炭酸塩、過塩素酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩、メチルスルホン酸塩などの(C1〜C6)アルキルスルホン酸塩;非置換の、またはC1〜C4アルキル基、たとえば、4-トリルスルホナートによって置換されているアリールスルホン酸塩から選択されていることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
ケラチン繊維の染色に適当な媒質中に、請求項1から15のいずれか一項に記載の式(I)の化合物の少なくとも1種またはその酸付加塩を直接染料として含む染料組成物。
【請求項１７】
式(I)の化合物または式(1)の化合物のそれぞれの含有量が、染料組成物の全重量に対して0.001%〜20重量%の範囲であり、より具体的には0.01%〜10重量%の範囲であることを特徴とする、請求項16に記載の組成物。
【請求項１８】
少なくとも1種の追加の直接染料、および少なくとも1種のカプラーもしくはその混合物と任意選択で組み合わせた少なくとも1種の酸化基剤を含むことを特徴とする、請求項16または17に記載の組成物。
【請求項１９】
追加の直接染料が、単独でまたは混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン、およびトリアリールメタンを系のとする染料、ならびに天然染料から選択される、カチオン性または非イオン性染料であることを特徴とする、請求項18に記載の組成物。
【請求項２０】
酸化基剤が、o-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、二重塩基、o-アミノフェノール、p-アミノフェノールおよび複素環式塩基、その酸付加塩、またそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項18に記載の組成物。
【請求項２１】
カプラーが、m-アミノフェノール、m-フェニレンジアミン、m-ジフェノール、ナフトール、および複素環式カプラー、その酸付加塩、ならびにさらにそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項18に記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも1個の酸化剤を含むことを特徴とする、請求項16から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項16から22のいずれか一項に記載の組成物を所望の効果を得るのに十分な時間前記湿潤したまたは乾燥した繊維と接触させるステップから構成される、ケラチン繊維の染色方法。
【請求項２４】
第1の区画に請求項16から21のいずれか一項に記載の組成物が含まれ、第2の区画に酸化組成物が含まれる多区画デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のカチオン性ジアゾ化合物、ケラチン繊維の染色に適当な媒質中にこのような化合物を直接染料として含む染料組成物、またこの組成物を使用するケラチン繊維の染色方法、および多区画デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
直接染料を含む染料組成物によってケラチン繊維、特に、毛髪などのヒトケラチン繊維を染色することは知られている習慣である。こうした化合物は、繊維に親和性を有する色付きの着色分子である。たとえば、ニトロベンゼン型直接染料、アントラキノン染料、ニトロピリジン、およびアゾ型、キサンテン型、アクリジン型、アジン型、もしくはトリアリールメタン型染料の使用が知られている習慣である。
【０００３】
通常、繊維を同時に明るくしたい場合は、酸化剤の任意選択の存在下でこれらの染料を繊維に使用する。放置時間の経過後直ちに、繊維を漱ぎ、任意選択で洗浄し乾燥させる。
【０００４】
直接染料の使用から得られる呈色は、一時的または半永久的呈色である。それは、直接染料とケラチン繊維を結合させる相互作用の性質、ならびに繊維の表面および/または芯からの染料の脱離が、染色力を不十分にし、洗浄または発汗に対する相対的耐性を不十分にするからである。
【０００５】
特定の色彩を得るためには、全てではないにせよ、多くの場合、いくつかの染料を一緒に混合する必要があり、それに関連して別の問題も生じる。しかし、各染料は、繊維に対して同じ親和性を有してはおらず、これは、たとえば、1回または数回の繊維の洗浄、日光への曝露後などに、不均質な呈色または経時色彩変化によって映し出される。
【特許文献１】US5708151
【非特許文献１】J. Chem. Res., Synop.(1998),(10), 648-649
【特許文献２】US3151106
【特許文献３】US5852179
【非特許文献２】Heterocycles, 1987, 26(2) 313-317
【非特許文献３】Synth. Commun. 1999, 29(13), 2271-2276
【非特許文献４】Tetrahedron, 1983, 39(7), 1091-1101
【特許文献４】GB1026978
【特許文献５】GB1153196
【特許文献６】DE2359399
【特許文献７】JP88-169571
【特許文献８】JP05-163124
【特許文献９】EP0770375
【特許文献１０】WO96/15765
【特許文献１１】FR-A-2750048
【特許文献１２】DE3843892
【特許文献１３】DE4133957
【特許文献１４】WO94/08969
【特許文献１５】WO94/08970
【特許文献１６】FR-A-2733749
【特許文献１７】DE19543988
【特許文献１８】FR2692572
【特許文献１９】WO95/15144
【特許文献２０】WO95/01772
【特許文献２１】EP714954
【特許文献２２】FR-2586913
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、既存の直接染料の欠点を有しない直接染料を提供することである。
【０００７】
特に、本発明の目的の1つは、経時色彩変化の問題なしに、様々な色調が得られる直接染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
これらの目的や他の目的は、本発明によって実現され、したがって、これらの目的の一主題は下式(1)の新規なカチオン性ジアゾ化合物またはその酸付加塩である。
【０００９】
Dye1-LK-Dye2    (I)
〔式中、
Dye1およびDye2は、式(I)の化合物が、下記を表し、
【００１０】
【化１】
2006009016.tif 000002
【００１１】
[式中、
W1およびW'6は、それぞれ独立に、基-NR1R2または-OR3を表し(式中、R1、R2、およびR'3は、それぞれ独立に、水素原子、または飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C20、好ましくはC1〜C16炭化水素系の鎖を表し、この鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜7員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよく、R1およびR2は、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む、任意選択で置換されている5員または7員複素環を形成していてもよい)、
W'6に由来する基R1、R2またはR3は、それぞれ独立に、基LKの一部、およびそれぞれが結合している窒素または酸素原子と共に、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W6は、基-NR'1-または-O-を表し(式中、R'1は、水素原子、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C20、好ましくはC1〜C16炭化水素系の鎖を表し、この鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜7員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよい)、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素原子、および基LKの一部と共に、窒素および酸素から選択した別のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W2、W5、およびW'5は、それぞれ独立に、下式(a)〜(c)の基を表し:
【００１２】
【化２】
2006009016.tif 000003
【００１３】
(式中、
X1は、窒素原子または基CR7を表し、
X2は、窒素原子または基CR8を表し、
Z1は、窒素原子または基CR10を表し、
Z2は、窒素原子または基CR11を表し、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、それぞれ独立に以下を表し:
直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖であって、該鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜6員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよい鎖、
ヒドロキシル基、
C1〜C4アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、またはアルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、
アミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有し、同一でも異なっていてもよい1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基であって、該2個のアルキル基が、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員または6員複素環を形成していてもよいアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、C1〜C4アルキル基を表す)、カルバモイル基((R)2N-CO)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、スルホンアミド基((R)2N-SO2-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、グアニジン基((R')2N-C(=NH2+)-NR-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、水素原子を表していてよく、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、それぞれ独立に、基W'1またはW'6の全てまたは一部と共に、飽和もしくは不飽和の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W'5からW'6もしくは基LKへの結合、
aは、W2、W5、またはW'5から、アゾ基-N=N-への結合を表し、
bは、W2からW1への結合、W5からW6への結合、またはW'5からW'6への結合を表し、
R9は、以下を表す:
水素原子、
直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖であって、1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜7員の炭素系の環を形成していてよい鎖、
nおよびn'は、整数を表し、その合計は6以下であり、nとn'の合計が6未満であるとき、それぞれ消失した置換基が水素原子であることは注目すべきである)
W3およびW4は、それぞれ独立に、下式(1)〜(11)の1つによって表されるカチオン性ヘテロ芳香族基を表す:
【００１４】
【化３】
2006009016.tif 000004
【００１５】
(式中、
主環を置換し、同一でも異なっていてもよいR'4は以下を表す:
直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖であって、1個または複数の3員〜6員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素および窒素から選択したヘテロ原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよい鎖、
ヒドロキシル基、
C1〜C4アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、またはアルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(式中、RはC1〜C4アルキル基を表す)、
アミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、それぞれ独立に、1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基であって、該2個のアルキル基が、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員または6員複素環を形成していてもよいアミノ基;アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、基RはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、カルバモイル基((R)2N-CO-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、スルホンアミド基((R)2N-SO2-)(式中、基Rは、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、グアニジン基((R')2N-C(=NH2+)-NR-)(式中、基RおよびR'は、それぞれ独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
主環の2個の隣接する炭素原子によって保持されている2個の基R'4は、芳香族もしくは非芳香族の5員または6員の第2の環を任意選択で形成していてよく、少なくとも1個の水素、少なくとも1個のヒドロキシル基、少なくとも1個のC1〜C4アルキル基、少なくとも1個のC1〜C4アルコキシ基、少なくとも1個のC2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、少なくとも1個のアミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、同一でも異なっていてもよい1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されている少なくとも1個のアミノ基によって任意選択によって置換されており、好ましくは、該第2の環は上記のように任意選択で置換されている6員芳香環であり、
W4の場合には、四級化窒素原子によって保持されているR'5は、直鎖もしくは分枝、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC1〜C16炭化水素系の鎖を表し、この鎖は1個または複数の、任意選択で置換されている3員〜6員の炭素系の環を形成していてよく、1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素または窒素から選択した原子を有する1個または複数の基によって任意選択で中断されていてよく、基R'5は前記四級化窒素原子に直接結合する原子が炭素原子となるようなものであり、
W3の場合には、四級化窒素原子によって保持されているR'5は、LKへの結合を表し、
R'7は、任意選択で置換されているC1〜C4アルキル基、任意選択で置換されているフェニル基、任意選択で置換されているベンジル基を表し、
結合cは、式(1)〜(11)によって定義したカチオン基と前記アゾ基を結合し、結合は、主環または第2の環上でよく、好ましくは、アゾ基との結合aは主環上であり、
pは、0〜4の範囲の整数であり、p'は、0〜2の範囲の整数であり、p"は、0〜3の範囲の整数であり、主環が最高数の置換基を有していない場合、前記非置換位置には窒素原子があることは注目すべきである)
LKは、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分枝、環式もしくは非環式、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されているC2〜C40、好ましくはC2〜C20炭化水素系の鎖を表し、該鎖は少なくとも1個のヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素もしくは窒素を含む基によって任意選択で中断されており、さらに、該基LKは、ペルオキソ、ニトロ、もしくはニトロソ基または結合を含まず、LKがW'5に結合している場合、LKは、ヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素もしくは窒素を含む基を末端としてよく、LKがW6に結合する場合、LKは-CO-および-SO2-から選択した少なくとも1個のヘテロ原子を有する基を末端としてよく、LKがW3に結合する場合、結合は炭素原子を介する]、
化合物の電気的中性は、1種または複数の化粧品として許容されるアニオンAnによって確実となる〕
【００１６】
本発明の主題は、またケラチン繊維の染色に適当な媒質中に、このような化合物またはその酸付加塩を直接染料として含む染料組成物でもある。
【００１７】
本発明は、また所望の効果を得るのに十分な時間、そのような組成物を前記湿潤したまたは乾燥した繊維と接触させるステップから構成されるケラチン繊維の染色方法にも関する。
【００１８】
最後に、本発明は、第1の区画に本発明による組成物、および第2の区画に酸化組成物が含まれる多区画デバイスに関する。
【発明の効果】
【００１９】
式(1)の化合物は、ケラチン繊維が過敏な場合でも、外部作用薬、特に、シャンプーなどに関して良好な定着性を示すことが判明している。
【００２０】
さらに、不斉化合物である化合物によって、対称性化合物によって得られる呈色よりも着色性に劣る呈色に手を広げることも可能になる。
【００２１】
しかし、本発明の他の特性および利点は、提供する説明および実施例を読むことによってより顕著になる。
【００２２】
以下本明細書では、別段の指示が無い限り、値範囲を区切る限度はその範囲に含まれる。
【００２３】
さらに、本発明による処置の主題を形成するケラチン繊維は、ヒトケラチン繊維、特に毛髪である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明において、別段の指示が無い限り、
アルキル基は、直鎖または分枝であり、
アルキル基、または基のアルキル部分は、それが以下の基から選択した少なくとも1個の置換基を含む場合、置換されているとされ、
ヒドロキシル、
C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、
アミノ、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、同一でも異なっていてもよい1個または複数のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノであって、前記アルキル基が、それらが結合している窒素と共に、少なくとも1個の他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員または6員複素環を形成していてもよいアミノ、
アリールもしくはヘテロアリール基、または基のアリールもしくはヘテロアリール部分は、それが炭素原子によって保持され、以下から選択した少なくとも1個の置換基を含む場合、置換されているとされ、
C1〜C16、好ましくはC1〜C8アルキル基であって、ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、2個の同一または異なるC1〜C4アルキル基によって置換されており、あるいは2個の基が、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員〜7員、好ましくは5員または6員の複素環を形成していてもよいアミノから選択した1個または複数の基によって任意選択で置換されているアルキル基、
塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子
ヒドロキシル基、
C1〜C2アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
アミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、1個または2個の同一または異なるC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基、あるいは2個の任意選択で置換されているC1〜C2アルキル基を有するアミノ、
アシルアミノ基(-NR-COR')(式中、基Rは、水素原子、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基であり、基R'は、C1〜C2アルキル基である)、カルバモイル基((R)2N-CO-)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、C1〜C4アルキル基またはフェニル基を表す)、アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表す)、
非芳香族基の環式もしくは複素環式部分は、それが炭素原子によって保持され、以下の基から選択した少なくとも1個の置換基を含む場合、置換されているとされる:
ヒドロキシル、
C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、
アルキルカルボニルアミノ((RCO-NR'-)(式中、基R'は、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基であり、基Rは、C1〜C2アルキル基;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、2個の同一または異なるC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基であり、前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と共に、少なくとも1個の他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択で含む5員または6員複素環を形成していてもよい)
【００２５】
既に示したように、本発明の第1の主題は、上記の式(I)に対応する化合物からなる。
【００２６】
より具体的には、式(I)の化合物Dye1-LK-Dye2は、
基R1、R2、R3、およびR'1が、それぞれ独立に以下を表し:
水素原子、
任意選択で置換されているC1〜C6アルキル基、
アリール部分が任意選択で置換されている、フェニルやベンジルなどのアリールまたはアリールアルキル基、
W'6に由来する基R1、R2またはR3は、それぞれ独立に、基LKの一部、およびそれぞれが結合している窒素または酸素原子と共に、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員〜7員複素環を任意選択で形成していてよく、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素原子、および基LKの一部と共に、窒素および酸素から選択した別のヘテロ原子を任意選択で含む、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族の任意選択で置換されている5員、6員、または7員複素環を任意選択で形成していてよいものである。
【００２７】
本発明の好ましい一実施形態によれば、同一でも異なっていてもよい基R1、R2、R3、およびR'1は以下を表し:
水素原子、
メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、または2-メトキシエチルエーテルなどの任意選択で置換されているC1〜C3アルキル基、
ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、およびアミノ基、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する1個もしくは複数のC1〜C4基によって置換されているアミノ基から選択した、1個または複数の基によって任意選択で置換されているフェニル基、
W6に由来する基R'は、それが結合している窒素原子および基LKの一部と共に、1個または複数のメチル、ヒドロキシル、アミノ、または(ジ)メチルアミノ基によって任意選択で置換されている、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、またはホモピペラジン型5員〜7員複素環を形成していてよい。
【００２８】
本発明のより好ましい変形形態によれば、同一でも異なっていてもよい基R1、R2、R3、およびR'1は以下を表し:
水素原子、
メチル、エチル、または2-ヒドロキシエチル基、
ヒドロキシル、メトキシ、アミノ、(ジ)メチルアミノ、または(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基によって任意選択で置換されているフェニル基、
を表し、
W6に由来する基R'1は、それが結合している窒素原子および基LKの一部と共に、ピロリジン、3-ヒドロキシピロリジン、3-ジメチルアミノピロリジン、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロジアゼピンなどの5員〜7員複素環を形成していてよい。
【００２９】
基R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11については、同一でも異なっていてもよいこれらの基は、より具体的には、
R4、R5、R7、R8、R10、およびR11の水素原子、
任意選択で置換されているC1〜C16、好ましくはC1〜C8アルキル基、
塩素、フッ素、または臭素などのハロゲン原子、
ヒドロキシル基、
C1〜C2アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
アミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基またはC1〜C4ジアルキルアミノ基を任意選択で有する、同一でも異なっていてもよい1個または2個のC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基、
アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(式中、基RはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、カルバモイル基((R)2N-CO-)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表す)、アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(式中、基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、C1〜C4アルキル基を表す)、アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(式中、同一でも異なっていてもよい基Rは、水素原子、または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有するC1〜C4アルキル基を表す)、
W'5からW'6への結合を表す。
【００３０】
より好ましくは、同一でも異なっていてもよい前記基は、
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11の水素原子、
ヒドロキシルおよびアシルアミノ基;または少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、2個の同一または異なるC1〜C2アルキル基によって置換されているアミノ基から選択した1個または複数の基によって任意選択で置換されているC1〜C4アルキル基、あるいはC1〜C2アルコキシ基、
アミノ基;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、1個または2個の同一または異なるC1〜C2アルキル基によって置換されているアミノ基;アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニルアミノ基、
ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、
W'5からW'6への結合を表す。
【００３１】
本発明の好ましい一変形形態によれば、基R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11は、それぞれ独立に以下を表す:
R4、R5、R6、R'6、R7、R8、R10、およびR11の水素原子、
メチル、エチル、プロピル、2-ヒドロキシエチル、メトキシ、エトキシ、2-ヒドロキシエチルオキシ、3-ヒドロキシプロピルオキシ、または2-メトキシエチルエーテル基、
スルホニルアミノ基;アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、2-ヒドロキシエチルアミノ、3-ヒドロキシプロピルアミノまたはアシルアミノ基;ヒドロキシル基、
塩素原子、
W'5からW'6への結合。
【００３２】
基R9については、それは、水素原子もしくはC1〜C15アルキル基、C2〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C6)アルコキシ(C2〜C6)アルキル基;フェニルなどの任意選択で置換されているアリール基;ベンジルなどの任意選択で置換されているアリールアルキル基;C2〜C6アミドアルキル基;アミンが、2個の同一または異なる、任意選択で置換されているC1〜C4アルキル基によって置換されているC2〜C6アミノアルキル基を表し、さらに、基R9は、前記窒素原子に直接結合している原子が炭素原子であるようなものである。
【００３３】
R9は、水素原子、C1〜C6アルキル基もしくはC2〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、(C1〜C6)アルコキシ(C2〜C6)アルキル基;少なくとも1個の塩素原子、ヒドロキシル基、基RCO-NH-(式中、Rは、C1〜C4アルキル基、または2個の同一または異なるC1〜C4アルキル基によって置換されているアミノ基を表す)によって任意選択で置換されているフェニル基;ベンジル基、C1〜C6アミノアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基(式中、アミンは、2個の同一または異なるC1〜C4アルキル基によって置換されている)を表すことが好ましい。さらに、基R9は、窒素原子に直接結合している原子が炭素原子であるようなものである。
【００３４】
本発明特定の一変形形態によれば、W2、W5、およびW'5は、それぞれ独立に、式(a)または(c)の基を表す。
【００３５】
この変形形態によれば、X1は、基CR7を表すことが好ましい。
【００３６】
この変形形態によれば、X2は、基CR8を表すことが好ましい。
【００３７】
R4、R5、R6、R'6、R7、およびR8は、それぞれ独立に、上記と同じ意味を有する。
【００３８】
基W3およびW4については、これらの基は、それぞれ独立に、より具体的には、下式(1)〜(3)の複素環を表す:
【００３９】
【化４】
2006009016.tif 000005
【００４０】
(式中、R'4、R'5、R'7、p、p'、およびaは、先に定義した通りである)。
【００４１】
R'5およびR'7は、水素を除き、R9と同じ定義を有することが好ましい。
【００４２】
本発明の好ましい一実施形態によれば、カチオン性芳香族複素環基は、2-イミダゾリウム、2-ベンゾイミダゾリウム、2-ピリジニウム、3-ピリジニウム、4-ピリジニウム、2-キノリニウム、4-キノリニウム、3-ピラゾリウム、4-ピラゾリウム、3-インダゾリウム、4-インダゾリウム、5-インダゾリウム、6-インダゾリウム、および7-インダゾリウムから選択されている。
【００４３】
本発明のさらに別の特定の実施形態によれば、基W3およびW4は、それぞれ独立に、2-イミダゾリウム、2-ピリジニウム、3-ピリジニウム、4-ピリジニウム、2-キノリニウム、4-キノリニウム、3-ピラゾリウム、4-ピラゾリウム、3-インダゾリウム、4-インダゾリウム、および7-インダゾリウムから選択したカチオン性芳香族複素環を表す。
【００４４】
W3の場合には、カチオン性複素環式基は、四級化窒素原子、すなわち、R'5によって基LKに結合している。
【００４５】
式(I)では、LKは、カチオン電荷を有しない。
【００４６】
より詳細には、LKは、直鎖、分枝、環式、芳香族、または非芳香族C2〜C20アルキル鎖を表し、
基LK中には、ニトロ、ニトロソ、もしくはペルオキソ基または結合を含まないという条件で、少なくとも1個のヘテロ原子および/または少なくとも1個のヘテロ原子を含む基、たとえば、-O-、-NR'-、-CO-、または-SO2-によって任意選択で中断されており、
LKがW'5に結合している場合、ヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素もしくは窒素を含む基を任意選択で末端とし、
LKがW6に結合している場合、LKは-CO-および-SO2-から選択した少なくとも1個のヘテロ原子を含む基を任意選択で末端とし、
LKが、四級化窒素原子によってW3に結合している場合は、LKは炭素原子によって直接W3に結合し、すなわち、LKは、ヘテロ原子または少なくとも1個のヘテロ原子を含む基を末端とすることはできず、
ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ;少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、1個または複数の直鎖もしくは分枝C1〜C2アルキル基によって置換されているアミノから選択した1個または複数の基によって任意選択で置換されている。
【００４７】
LKは、ヒドロキシル、少なくとも1個のヒドロキシル基を任意選択で有する、いくつかの直鎖もしくは分枝C1〜C4アルキル基によって置換されているアミノによって任意選択で置換されている直鎖もしくは分枝C2〜C20アルキル鎖を表すことが好ましい。さらに、LKがW'5に結合している場合、LKは少なくとも1個のヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子を含む基、たとえば、-O-、-NR'-、-CO-、または-SO2-を任意選択で系の末端としていてよい。
【００４８】
本発明の別の特定の実施形態によれば、LKは、複素環によって、ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、およびC1〜C2(ジ)アルキルアミノ基から選択した1個または複数の基によって任意選択で置換されている直鎖または分枝C2〜C8アルキル鎖を表す。さらに、LKがW'5に結合している場合、LKは少なくとも1個のヘテロ原子、または少なくとも1個のヘテロ原子を含む基、たとえば、-O-、-NR'-、-CO-、または-SO2-を任意選択で系の末端としてよい。
【００４９】
Anは、有機アニオンもしくは鉱物アニオン、またはアニオン混合物であり、化合物の電気的中性を守るために、たとえば、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物などのハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、水素硫酸塩;(C1〜C6)アルキル硫酸塩、たとえば、メチル硫酸塩やエチル硫酸塩;リン酸塩、炭酸塩、水素炭酸塩、過塩素酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩、メチルスルホン酸塩などの(C1〜C6)アルキルスルホン酸塩;非置換またはC1〜C4アルキル基、たとえば、4-トリルスルホナートによって置換されているアリールスルホン酸塩から選択されている。
【００５０】
式(1)の化合物の酸付加塩は、単独でまたは組み合わせて、たとえば、ハロゲン化物、たとえば、塩化物や臭化物、硫酸塩;その直鎖もしくは分枝アルキル部分がC1〜C6、たとえば、メト硫酸イオンやエト硫酸イオンであるアルキル硫酸塩;水素炭酸塩、過塩素酸塩、カルボン酸塩、たとえば、酢酸塩;クエン酸塩、酒石酸塩でよい。
【００５１】
本発明の好ましい一実施形態によれば、化合物は次式に特に対応する。
【００５２】
【化５】
2006009016.tif 000006
【００５３】
[式中、
W1、R4、R5、R'5、およびR'7は、先に定義した通りであり、
同一でも異なっていてもよいxおよびx'は、1〜10の整数であり、好ましくは1〜6であり、
分子の電気的中性は、先に定義した1種または複数の化粧品として許容されるアニオンAnの存在によって守られている]
【００５４】
これらの化合物は、特に、たとえば、文書、US5708151号、J. Chem. Res., Synop.(1998),(10), 648-649、US3151106号、US5852179号、Heterocycles, 1987, 26(2) 313-317、Synth. Commun. 1999, 29(13), 2271-2276、Tetrahedron, 1983, 39(7), 1091-1101に記載されている調製方法から得ることができる。
【００５５】
本発明の別の主題は、ケラチン繊維の染色に適当な媒質中に、式(I)の化合物の少なくとも1種またはその酸付加塩を直接染料として含む組成物からなる。
【００５６】
式(I)の化合物または式(1)の化合物のそれぞれの濃度は、染料組成物の全重量に対して0.001%〜20重量%の範囲でよく、より具体的には0.01%〜10重量%、好ましくは0.05%〜5重量%の範囲でよい。
【００５７】
本発明による組成物は、酸化基剤を含んでいてもよい。この酸化基剤は、酸化染色に従来から使用されている酸化基剤、たとえば、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール、および複素環式塩基から選択してよい。
【００５８】
より具体的に挙げることができるパラ-フェニレンジアミンの中には、たとえば、
パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、
およびその酸付加塩がある。
【００５９】
上記パラ-フェニレンジアミンの中では、
パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレン-ジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、
およびその酸付加塩が特に好ましい。
【００６０】
挙げることができるビス(フェニル)アルキレンジアミンの中には、たとえば、
N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラ-メチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)-テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノ-フェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、
およびその酸付加塩がある。
【００６１】
挙げることができるパラ-アミノフェノールの中には、たとえば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-((β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、およびその酸付加塩がある。
【００６２】
挙げることができるオルト-アミノフェノールの中には、たとえば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ6-メチルフェノール、5-アセトアミド-2-アミノフェノール、およびその酸付加塩がある。
【００６３】
挙げることができる複素環式塩基の中には、たとえば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体がある。
【００６４】
挙げることができるピリジン誘導体の中には、たとえば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチルエーテル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、3,4-ジアミノピリジンなどの特許GB1026978号およびGB1153196号に記載されている化合物、ならびにその酸付加塩がある。
【００６５】
挙げることができるピリミジン誘導体の中では、たとえば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノピリミジンなど、特許DE2359399号、JP88-169571号、JP05-163124号、EP0770375号、または特許出願WO96/15765号に記載されている化合物;特許出願FR-A-2750048号に述べられている誘導体などのピラゾロピリミジン誘導体、および
ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン；2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン；ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール；3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール；2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン、
を挙げることができ、かつその酸付加塩、および互変異性平衡が存在する場合はその互変異性体がある。
【００６６】
挙げることができるピラゾール誘導体の中には、
4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、
など、特許DE3843892号、DE4133957号、および特許出願WO94/08969号、WO94/08970号、FR-A-2733749号、DE19543988号に記載されている化合物ならびにその酸付加塩がある。
【００６７】
本発明による組成物は、ケラチン繊維の染色に従来より使用されている1種または複数のカプラーを含んでいてもよい。これらのカプラーの中で、特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレン系のカプラー、複素環式カプラーを挙げることができる。
【００６８】
挙げることができる例には、
2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシ-エチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノ-ベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシ-ベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼンおよび2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン
およびその酸付加塩が含まれる。
【００６９】
本発明の組成物では、カプラーは、一般に、染料組成物の全重量に対して0.001%〜10重量%の範囲の量で存在し、より好ましくは0.005%〜6重量%範囲の量で存在する。酸化基剤は、染料組成物の全重量に対して0.001%〜10重量%の範囲の量で存在することが好ましく、より好ましくは0.005%〜6重量%の範囲の量で存在する。
【００７０】
一般に、酸化基剤およびカプラー用に、本発明の染料組成物の文脈の中で使用できる酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、および酢酸塩から選択する。
【００７１】
本発明による組成物は、式(1)の化合物以外に少なくとも1種の追加の直接染料を任意選択で含んでよい。この染料は、カチオン性種および非イオン性種から選択してよい。
【００７２】
挙げることができる非限定的な例には、単独でまたは混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン、およびトリアリールメタン系の染料、ならびに天然染料が含まれる。
【００７３】
その染料は、たとえば、以下の赤色または橙色ニトロベンゼン染料から選択してよい。
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
- 1-アミノ-3-メチル-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-6-ニトロベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-メチルアミノベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-5-クロロベンゼン、
- 2-ニトロ-4-アミノジフェニルアミン、
- 1-アミノ-3-ニトロ-6-ヒドロキシベンゼン、
- 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
- 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)-アミノベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン、
- 1-メトキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
- 2-ニトロ-4'-ヒドロキシジフェニルアミン、および
- 1-アミノ-2-ニトロ-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン。
【００７４】
追加の直接染料は、黄色および黄緑色ニトロベンゼン直接染料から選択してもよく、たとえば、
- 1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1-メチルアミノ-2-ニトロ-5-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メトキシ-4-ニトロベンゼン、
- 1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-5-メトキシベンゼン、
- 1,3-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-ニトロ-6-クロロベンゼン、
- 1-アミノ-2-ニトロ-6-メチルベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ヒドロキシ-4-ニトロベンゼン、
- N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸、
- 4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロクロロベンゼン、
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロメチルベンゼン、
- 4-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
- 1-(β-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1,3-ジアミノ-4-ニトロベンゼン、
- 1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン、
- 1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-5-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、および
- 4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンズアミド。
から選択した化合物を挙げることができる。
【００７５】
青色または青紫色ニトロベンゼン直接染料、たとえば、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-4,N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-メチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
- 1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
-2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミンも挙げることができ、この染料は下式:
【００７６】
【化６】
2006009016.tif 000007
【００７７】
[式中、
Rbは、C1〜C4アルキル基、またはβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、もしくはγ-ヒドロキシプロピル基を表し、
同一でも異なっていてもよいRaおよびRcは、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル、またはβ、γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、基Rb、Rc、またはRaの少なくとも1つは、γ-ヒドロキシプロピル基を表し、Rbがγ-ヒドロキシプロピル基である場合、RbおよびRcは、同時に、β-ヒドロキシエチル基を表すことができない]で表され、フランス国特許FR2692572号に記載されているものなどである。
【００７８】
本発明にしたがって使用できるアゾ直接染料の中では、特許出願WO95/15144号、WO95/01772号、およびEP714954号に記載されているカチオン性アゾ染料を挙げることができる。
【００７９】
これらの化合物の中では、特に、以下の染料を挙げることができる:
1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルスルファート。
【００８０】
挙げることができるアゾ直接染料の中には、またカラーインデックスインターナショナル第3版に記載されている以下の染料がある。
Disperse Red 17
Acid Yellow 9
Acid Black 1
Basic Red 22
Basic Red 76
Basic Yellow 57
Basic Brown 16
Acid Yellow 36
Acid Orange 7
Acid Red 33
Acid Red 35
Basic Brown 17
Acid Yellow 23
Acid Orange 24
Disperse Black 9
【００８１】
1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ)ベンゼン、および4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸も挙げることができる。
【００８２】
挙げることができるキノン直接染料の中には、以下の染料:
Disperse Red 15
Solvent Violet 13
Acid Violet 43
Disperse Violet 1
Disperse Violet 4
Disperse Blue 1
Disperse Violet 8
Disperse Blue 3
Disperse Red 11
Acid Blue 62
Disperse Blue 7
Basic Blue 22
Disperse Violet 15
Basic Blue 99
および以下の化合物もある。
1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
1-アミノプロピルアミノアントラキノン
5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
2-アミノエチルアミノアントラキノン
1,4-ビス(β、γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
【００８３】
挙げることができるアジン染料の中には、以下の化合物がある。
Basic Blue 17
Basic Red 2
【００８４】
本発明にしたがって使用できるトリアリールメタン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる。
Basic Green 1
Acid Blue 9
Basic Violet 3
Basic Violet 14
Basic Blue 7
Acid Violet 49
Basic Blue 26
Acid Blue 7
【００８５】
本発明にしたがって使用できるインドアミン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる。
2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニリノ-1,4-ベンゾキノン;
2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン;
3-N(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノネイミン;
3-N(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノネイミン;
3-[4'-N-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノネイミン。
【００８６】
本発明にしたがって使用できる染料、すなわち、テトラアザペンタメチン型の中では、下表に示す以下の化合物を挙げることができ、Anは先に定義した通りである。
【００８７】
【化７Ａ】
2006009016.tif 000008
【化７Ｂ】
2006009016.tif 000009
【００８８】
本発明にしたがって使用できる天然直接染料の中では、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、およびアピゲニジンを挙げることができる。これらの天然染料を含む抽出物または浸出液も使用することができ、特にヘナ系のパップ剤または抽出物を使用することができる。
【００８９】
一般に、これらが存在する場合は、組成物中の追加直接染料の含有量は、組成物重量対して0.001%〜20重量%の範囲であり、好ましくは組成物重量対して0.01%〜10重量%である。
一般に、染色助剤としても知られている染色に適当な媒質は、水、またはあまり水溶性ではない化合物を溶解するための少なくとも1種の有機溶媒と水の混合物からなる。
【００９０】
より具体的には、有機溶媒は、単独または混合物として、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール(2-メチル-2,4-ペンタンジオール)、ネオペンチルグリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオールなど、2〜10個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝、好ましくは飽和モノアルコールまたはジオール;ベンジルアルコールやフェニルエチルアルコールなどの芳香族アルコール;グリコールまたはグリコールエーテル、たとえば、エチレングリコールモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびそのエーテル、たとえば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール;またジエチレングリコールアルキルエーテル、特にC1〜C4のもの、たとえば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテルから選択する。
【００９１】
通常は、上記の通常の溶媒は、それらが存在する場合、組成物全重量に対して1%〜40重量%に相当し、より好ましくは5%〜30重量%に相当する。
【００９２】
本発明による染料組成物は、毛髪染色用に従来より組成物に使用されている様々なアジュバントを含んでいてもよく、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、もしくは双性イオン界面活性剤、またはそれらの混合物;アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、もしくは双性イオンポリマー、またはそれらの混合物;鉱物もしくは有機増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性、および両性会合ポリマー増粘剤;抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝液、分散剤、調整剤、たとえば、揮発性であってもなくても、改良されていてもいなくてもよいシリコーン、被膜形成剤、セラミド、保存剤、乳白剤などを含んでよい。
【００９３】
一般に、上記アジュバントは、個々のアジュバントにつき、組成物重量対して0.01%〜20重量%の量で存在する。
【００９４】
言うまでもなく、当業者は、このまたはこれらの任意選択の追加の化合物の選択に注意を払い、本発明による酸化染料組成物に本質的に備わる有利な特性が、想定した添加によって悪影響を受けない、または実質的に悪影響を受けないようにするであろう。
【００９５】
一般に、本発明による染料組成物のpHは、約3〜12であり、好ましくは約5〜11である。pHは、ケラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤または塩基化剤を使用して、あるいは別法として標準的緩衝系を使用して所望の値に調節することができる。
【００９６】
挙げることができる酸性化剤の中には、たとえば、塩酸、オルトリン酸、硫酸;酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸などのカルボン酸;スルホン酸など、鉱酸または有機酸がある。
【００９７】
挙げることができる塩基性化剤の中には、たとえば、水性アンモニア、アルカリ性炭酸塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンおよびその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ならびに下式で表される化合物がある。
【００９８】
【化８】
2006009016.tif 000010
【００９９】
[式中、
Wは、ヒドロキシル基またはC1〜C4アルキル基によって任意選択で置換されているプロピレン残基であり、同一でも異なっていてもよいRa、Rb、Rc、およびRdは水素原子、C1〜C4アルキル基、またはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す]
【０１００】
本発明による染料組成物は、液体、クリーム、ゲルの形態など、様々な形態であってよく、またはケラチン繊維、特にヒト毛髪の染色に適当な他のどんな形態であってもよい。
【０１０１】
本発明による組成物は、少なくとも1種の酸化剤も含んでいてよい。その場合は、組成物を使用準備済組成物と称する。
【０１０２】
本発明において、用語「使用準備済組成物」は、直ちにケラチン繊維に塗布することを意図した組成物を意味し、すなわち組成物は、使用前に変更されない形態で貯蔵し、または2種以上の組成物を適宜混合することによって得ることができる。
【０１０３】
前記組成物は、本発明による組成物と酸化組成物の混合によって得ることもできる。
【０１０４】
酸化剤は、当分野で従来より使用されているどんな酸化剤でもよい。すなわち、酸化剤は、過酸化水素、尿素過酸化物、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩や過硫酸塩などの過酸塩、また酵素、その中ではペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2電子酸化還元酵素、および4電子酸素添加酵素、たとえば、ラッカーゼから選択してよい。過酸化水素の使用が特に好ましい。
【０１０５】
一般に、酸化剤の含有量は、使用準備済組成物の重量に対して1%〜40重量%であり、好ましくは使用準備済組成物の重量に対して1%〜20重量%である。
【０１０６】
一般に、使用する酸化組成物は、水性組成物であり、溶液または乳濁液の形態をとってよい。通常、酸化剤を含まない組成物は、約0.5〜10重量当量の酸化組成物と混合する。
【０１０７】
使用準備済組成物のpHが、より具体的には4〜12であり、好ましくは7〜11.5であることは注目すべきである。
【０１０８】
組成物のpHは、特に、本発明による説明の文脈において既に述べた酸性化剤または塩基性化剤から選択したものを使用し調節することができる。
【０１０９】
本発明の主題は、本発明による染料組成物を湿潤したまたは乾燥したケラチン繊維に塗布することを含む染色方法でもある。
【０１１０】
式(I)の化合物またはその酸付加塩を含み、少なくとも1種のカプラーと任意選択で組み合わせた少なくとも1種の酸化基剤を任意選択で、および少なくとも1種の追加の直接染料を任意選択で含む、染料組成物の繊維への塗布は、酸化剤の存在下で実施してよい。
【０１１１】
この酸化剤は、式(I)の化合物、ならびに任意選択の酸化基剤、カプラー、および/または追加の直接染料を含む組成物に使用時に、または直接ケラチン繊維上に加えることができる。
【０１１２】
酸化組成物は、毛髪の染色に従来より組成物に使用されている先に定義した様々なアジュバントを含んでもよい。
【０１１３】
酸化剤を含む酸化組成物のpHは、染料組成物を混合後、ケラチン繊維に塗布する得られた組成物のpHが、約4〜12の範囲になることが好ましく、より好ましくは7〜11.5になるものである。pHは、ケラチン繊維の染色に通常使用されている先に定義した酸性化剤または塩基性化剤によって所望の値に調節することができる。
【０１１４】
最終的にケラチン繊維に塗布する組成物は、液体、クリーム、ゲルの形態など、様々な形態であってよく、またはラチン繊維、特にヒト毛髪の染色に適当な他のどんな形態であってもよい。
【０１１５】
特定の一実施形態によれば、本発明による組成物は酸化基剤およびカプラーを含まない。
【０１１６】
塗布する組成物は、少なくとも1種の酸化剤を任意選択で含んでよい。
【０１１７】
このようにして組成物は、湿潤したまたは乾燥したケラチン繊維に塗布され、所望の呈色を得るのに十分な時間放置される。
【０１１８】
(酸化剤を含み、または含まない)どんな変形形態を用いようとも、放置時間は、一般に、数秒〜1時間であり、好ましくは3分〜30分である。
【０１１９】
組成物を作用させるための放置温度は、一般に、15〜220℃であり、より具体的には15〜80℃、好ましくは15〜40℃である。
【０１２０】
放置時間後、組成物を水で漱ぐことによって除去し、任意選択で続いてシャンプーにより洗浄し、次いで任意選択で乾燥する。
【０１２１】
本発明の別の主題は、第1の区画に本発明の染料組成物が含まれ、第2の区画に酸化組成物が含まれる多区画デバイスまたは染色「キット」である。このデバイスは、特許FR-2586913号に記載されているデバイスなど、所望の混合物を毛髪に塗布するための手段を備えていてよい。
【０１２２】
以下の実施例は、事実上限定せずに本発明の例示に役立つ。
【実施例】
【０１２３】
1/ 下記化合物の合成:
【０１２４】
【化９Ａ】
2006009016.tif 000011
【化９Ｂ】
2006009016.tif 000012
【０１２５】
これらの化合物は、以下の方式で得ることができる。
【０１２６】
【化１０】
2006009016.tif 000013
【０１２７】
ハロゲン化誘導体の合成:
【０１２８】
【化１１】
2006009016.tif 000014
【０１２９】
ハロゲン化誘導体(化合物3)を以下の方式で調製する。
【０１３０】
【化１２】
2006009016.tif 000015
【０１３１】
化合物1を特許US5708151号にしたがって合成する。
【０１３２】
手順
ステップ1
化合物1（Compound 1）(10g)を3つ口フラスコ中の50mlのイソプロパノールに撹拌しながら入れ、次いで20mlのイソプロパノールに予め溶解させたアミン(4.85g、1当量)を反応媒質に加える。混合物を撹拌しながら80℃(外部温度)に加熱する。
【０１３３】
10時間後、加熱を中止し、混合物を放置して室温に冷却する。
【０１３４】
アセトン/酢酸エチル混合物(100ml/400ml)から生成物を沈殿後、ろ過し、10.83gの赤青紫色固体を回収する。
【０１３５】
NMRおよび質量スペクトルを化合物2について実施する。
【０１３６】
ステップ2
化合物2(1g)、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン(20ml)、塩化メタンスルホニル(1.27ml、6当量)、およびピリジン(1.3g、6当量)は、を3つ口フラスコに入れる。
【０１３７】
混合物を室温で4日間撹拌する。生成物を酢酸エチルから沈殿させ、次いでろ過する。沈殿物を水に溶解し、次いでジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウムによって乾燥し、ろ過し、次いで濃縮する。
【０１３８】
つや消し暗赤色粉の形態をした化合物3を回収する。
【０１３９】
NMRおよび質量スペクトルを化合物3について実施する。
【０１４０】
実施例1から4の合成:
同じ手順にしたがって4個の実施例を合成した:
化合物3(2.61mmol)、第2染料(2.61mmol)、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン(4ml)、および触媒量(10%)のKIを95℃の丸底フラスコに14時間入れておく。次いで、酢酸エチルから生成物を沈殿させ、次いでクロマトグラフィーによって精製する。
【０１４１】
実施例1の合成:
【０１４２】
【化１３】
2006009016.tif 000016
【０１４３】
酸性媒質中での3-アミノピリジンのジアゾニウム塩と3-(エチルアミノ)-4メチルフェノールのカップリング反応によって化合物4が得られる。
使用量:
化合物4:  67mg
化合物3:  100mg
【０１４４】
実施した分析は、化合物5に対して提案した構成に従っている。
【０１４５】
(染色実施例)
下記組成物を調製する。
【０１４６】
【表１】
2006009016.tif 000017
【０１４７】
5×10-3mol/lの化合物5を上記組成物に溶解する。
【０１４８】
このようにして得られた組成物を白髪が90%含まれる毛髪の房に塗布する。
【０１４９】
化合物5によって橙赤色調が得られる。
【０１５０】
実施例2の合成:
【０１５１】
【化１４】
2006009016.tif 000018
【０１５２】
刊行物Tetrahedron, 1983, 39(7), 1091-1101に記載の手順にしたがって化合物6が得られる。
使用量:
化合物6:  55.8mg
化合物3:  100mg
【０１５３】
実施した分析は、化合物7に対して提案した構成に従っている。
【０１５４】
(染色実施例)
この方法は、上記実施例1と同様に実施する。
【０１５５】
化合物7によって橙赤色調が得られる。
【０１５６】
実施例3の合成:
【０１５７】
【化１５】
2006009016.tif 000019
【０１５８】
化合物8は、市販の生成物である。
使用量:
化合物8:  59.2mg
化合物3:  100mg
【０１５９】
実施した分析は、化合物9に対して提案した構成に従っている。
【０１６０】
(染色実施例)
この方法は、上記実施例1と同様に実施する。
【０１６１】
化合物9によって褪せない青紫色色調が得られる。
【０１６２】
実施例4の合成:
【０１６３】
【化１６】
2006009016.tif 000020
【０１６４】
化合物10が、3段階ステップで得られる:
p-アミノフェノールのジアゾニウム塩とイミダゾールのカップリング反応。
メタノールでの還流下、酸性媒質中でのO-アルキル化反応。
還流ジメチル炭酸塩およびK2CO3の存在下でN-アルキル化反応。
使用量:
化合物10:  56.6mg
化合物3:  100mg
【０１６５】
実施した分析は、化合物11に対して提案した構成に従っている。
【０１６６】
(染色実施例)
この方法は、上記実施例1と同様に実施する。
【０１６７】
化合物11によって紫紅赤色調が得られる。
【０１６８】
2/ 実施例5の合成:
【０１６９】
【化１７】
2006009016.tif 000021
【０１７０】
手順
ステップ1
化合物12(20g)およびエタノール(200ml)を3つ口フラスコに入れ、6-アミノヘキサノール(43.9g、5当量)を加える。
【０１７１】
混合物を撹拌しながら70℃(外部温度)に加熱する。
【０１７２】
10時間後、加熱を中止し、混合物を放置して室温に冷却する。
【０１７３】
溶媒を蒸発させた後、化合物13を回収する。
【０１７４】
赤色固体が得られる。NMRおよび質量スペクトルを化合物13について実施する。
【０１７５】
ステップ2
化合物13(3g)、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン(80ml)、塩化メタンスルホニル(4ml、6当量)、およびピリジン(4.12ml、6当量)を3つ口フラスコに入れる。
【０１７６】
混合物を室温で4日間撹拌する。
【０１７７】
生成物を酢酸エチルから沈殿させ、次いでろ過する。沈殿物を水に溶解し、次いでジクロロメタンで抽出する。有機相を硫酸ナトリウムによって乾燥し、ろ過し、次いで濃縮する。
【０１７８】
つや消し赤色粉の形態の化合物14を回収する。
【０１７９】
NMRおよび質量スペクトルを化合物14について実施する。
【０１８０】
ステップ3
化合物14(100mg)および4(69mg)、1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン(4ml)、ならびに触媒量のKIを3つ口フラスコに入れる。
【０１８１】
混合物を95℃で14時間撹拌する。
【０１８２】
生成物を酢酸エチルから沈殿させ、次いでろ過する。沈殿物をクロマトグラフィーによって精製する。
【０１８３】
実施した分析は、化合物15に対して提案した構成に従っている。
【０１８４】
(染色実施例)
この方法は、上記実施例1と同様に実施する。
【０１８５】
化合物15によって橙赤色調が得られる。
【外国語明細書】
2006009016.tif 000029
2006009016.tif 000030
2006009016.tif 000031
2006009016.tif 000032
2006009016.tif 000033
2006009016.tif 000034
2006009016.tif 000035
2006009016.tif 000036
2006009016.tif 000037
2006009016.tif 000038
2006009016.tif 000039
2006009016.tif 000040
2006009016.tif 000041
2006009016.tif 000042
2006009016.tif 000043
2006009016.tif 000044
2006009016.tif 000045
2006009016.tif 000046
2006009016.tif 000047
2006009016.tif 000048
2006009016.tif 000049
2006009016.tif 000050
2006009016.tif 000051
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2006009016.tif 000055
2006009016.tif 000056
2006009016.tif 000057
2006009016.tif 000058
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2006009016.tif 000060
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2006009016.tif 000063
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2006009016.tif 000065
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2006009016.tif 000067
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2006009016.tif 000069
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2006009016.tif 000078