(57)【要約】【課題】害虫忌避効果や人体への安全性にすぐれることはもちろん、火気に対する安全性が高く、しかもさっぱりした使用感の持続性にすぐれた人体用害虫忌避エアゾールの提供。【課題の解決手段】（ａ）害虫忌避成分、（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールから選ばれた１種又は２種以上、（ｃ）平均粒子径が０．５〜２０μの無機又は有機粉末、及び（ｄ）水を含むエアゾール原液と、（ｅ）噴射剤としてのジメチルエーテルを充填してなる人体用害虫忌避エアゾールであって、（ｄ）水が硬度７００以下の天然ミネラル水であり、かつ（ｄ）水に対する（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールの総量の重量比が１．1以下である人体用害虫忌避エアゾール。（ａ）害虫忌避成分としては、ディート及び／又は３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）害虫忌避成分、（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールから選ばれた１種又は２種以上、（ｃ）平均粒子径が０．５〜２０μの無機又は有機粉末、及び（ｄ）水を含むエアゾール原液と、（ｅ）噴射剤としてのジメチルエーテルを充填してなる人体用害虫忌避エアゾールであって、（ｄ）水が硬度７００以下の天然ミネラル水であり、かつ（ｄ）水に対する（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールの総量の重量比が１．1以下であることを特徴とする人体用害虫忌避エアゾール。
【請求項２】
（ａ）害虫忌避成分がディート及び／又は３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルであることを特徴とする請求項１記載の人体用害虫忌避エアゾール。
【請求項３】
（ｃ）平均粒子径が０．５〜２０μの無機又は有機粉末が、無水ケイ酸及び／又は酸化チタンであることを特徴とする請求項１又は２記載の人体用害虫忌避エアゾール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蚊、ブヨ、サシバエ、イエダニ、ナンキンムシ等の害虫から人体を守るための人体用害虫忌避エアゾールに関する。更に詳しくは、害虫忌避効果や人体への安全性にすぐれることはもちろん、火気に対する安全性が高く、しかも使用感を改善させた水ベースの人体用害虫忌避エアゾールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
害虫忌避剤について、従来より、使用感の改善、刺激性の軽減を目的とした様々な特許が出願されている。害虫忌避剤は基本的に腕、足、首筋等、人体の露出した肌、即ち、外的な刺激を受けやすい部分に塗布するものであり、近年では害虫忌避成分に皮膚を保護する目的で、化粧品原料に用いられている紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合し、害虫忌避と日焼け防止を目的とした特許（特開平５−９２９１５号公報、特開平８−１８３７２０号公報）が、また、保湿効果が期待できる成分、例えばアロエエキスやモモエキスを配合し、ディートの異臭の軽減を目的とした特許（特開２００３−１６０４１３号公報）が出願されている。
しかしながら、近年、アレルギー性物質や刺激性物質に対し過敏な反応を起こす人が増加し、このような社会的状況を背景にして、化粧品メーカーでは従来の化粧品に一般的に配合していた紫外線吸収剤や紫外線散乱剤、タール色素等の刺激やアレルギーの原因となりやすい原料の配合を減らし、肌の乾燥を防ぐ保湿剤等の配合に重点を置いた処方を指向する動きが活発になっている。
【０００３】
更に、組成物中に水を配合した水性害虫忌避剤の特許も出願され、例えば、特開２００３−１９２５０３号公報は、害虫忌避成分、水溶性溶剤及び水を配合し、水溶性溶剤と水の配合比率を規定することにより、皮膚感触と臭気を改善する試みを開示している。しかしながら、この公報においては、水溶性溶剤、具体的にはエタノールを比較的多量に配合するため使用感が必ずしも満足のいくものとはいえず、この使用感は噴射剤としてＬＰＧを用いたエアゾール形態の実施例でも十分改善されていない。
【０００４】
そこで、本発明者らは、先に特願２００３−３７１３９６を出願し、アルコール及び／又はグリコール配合量を減らした水ベースの組成物であって、かつ硬度７００以下の天然ミネラル水を用いることに基づき、使用感を改善した人体用害虫忌避組成物を開示した。但し、この組成物はポンプ式スプレーを意図したものであり、満足のいく使用感を備えたエアゾール形態の人体用害虫忌避剤を開発するには更に種々検討を要した。
【特許文献１】特開平５−９２９１５号公報
【特許文献２】特開平８−１８３７２０号公報
【特許文献３】特開２００３−１６０４１３号公報
【特許文献４】特開２００３−１９２５０３号公報
【特許文献５】特願２００３−３７１３９６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、害虫忌避効果や人体への安全性にすぐれることはもちろん、火気に対する安全性が高く、しかもべたつきを残さず、さっぱりした使用感を持続させ得る人体用害虫忌避エアゾールを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明は以下のような構成を採用する。
（１）（ａ）害虫忌避成分、（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールから選ばれた１種又は２種以上、（ｃ）平均粒子径が０．５〜２０μの無機又は有機粉末、及び（ｄ）水を含むエアゾール原液と、（ｅ）噴射剤としてのジメチルエーテルを充填してなる人体用害虫忌避エアゾールであって、（ｄ）水が硬度７００以下の天然ミネラル水であり、かつ（ｄ）水に対する（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールの総量の重量比が１．1以下である人体用害虫忌避エアゾール。
（２）（ａ）害虫忌避成分がディート及び／又は３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルである（１）記載の人体用害虫忌避エアゾール。
（３）（ｃ）平均粒子径が０．５〜２０μの無機又は有機粉末が、無水ケイ酸及び／又は酸化チタンである（１）又は（２）記載の人体用害虫忌避エアゾール。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の人体用害虫忌避エアゾールは、水ベースのエアゾール形態で、害虫忌避効果や人体への安全性にすぐれることはもちろん、火気に対する安全性が高く、しかもさっぱりした使用感を持続するのでその実用性は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる（ａ）害虫忌避成分としては、害虫に対して忌避作用あるいは吸血阻害作用を有する合成あるいは天然の各種化合物が挙げられる。例えば、ディート、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステル、シトロネラール、シトロネロール、シトラール、リナロール、テルピネオール、メントール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、α―ピネン、カンファー、ゲラニオール、カランー３，４−ジオールなどを例示できる。更に天然物としては、桂皮、シトロネラ、レモングラス、クローバ、ベルガモット、月桂樹、ユーカリなどから採れる精油、抽出液などを例示でき、これらの１種または２種以上を選択して用いることができる。上記化合物及び天然物のなかでは、ディートならびに３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルが好ましい。ディートは長年にわたる使用実績があり、一方、３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルはディートとほぼ同等の忌避効果を有し、ディートよりも水に溶けやすいので本発明で用いる内容液により適した害虫忌避成分といえる。
害虫忌避成分は各薬剤の忌避効力等により異なるが、本発明で用いるエアゾール原液全体量に対して１〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％配合される。
【０００９】
本発明で用いる（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールとしては、炭素数２〜３の低級一価アルコールであるエタノール、イソプロパノールや、グリコールであるエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられ、これらを単独でまたは混合して使用することができる。Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールは水に不溶の忌避成分を可溶化するために用いる。なお、エタノールを用いる場合、肌への作用が緩和で、かつ食品用として一般的な醸造エタノールが好ましい。
【００１０】
噴射剤としてジメチルエーテルを使用すると、塗布面に冷却作用を及ぼし使用感を損なう場合があるので、本発明の人体用害虫忌避エアゾールでは、（ｃ）平均粒子径が０．５〜２０μの無機又は有機粉末の配合を必須とする。すなわち、後記するように、（ｄ）水の種類を特定し、かつ（ｄ）水に対する（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールの総量を抑えるとともに、（ｃ）特定の平均粒子径を有する無機又は有機粉末を配合することによって、使用感の改善をなし得たものである。
無機又は有機粉末の平均粒子径は０．５〜２０μであり、この範囲をはずれると使用感の改善が難しい。無機粉末としては、無水ケイ酸、酸化チタン、タルク、カオリン等があげられ、一方有機粉末としては、変性デンプン、アルケニルコハク酸デンプンの誘導体、シルク繊維粉末等を例示でき、これらはエアゾール原液全体量に対して０．５〜５．０重量％程度配合するのが適当である。
【００１１】
また、（ｄ）水には、硬度７００以下の天然ミネラル水が用いられる。海洋深層水、海洋表層水、地下深層水、山麓の涌き水等のミネラル水は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、カリウムイオン等の金属イオンを含み、人体に不足しがちなミネラル成分を補給しやすいことから各方面で注目されており、例えば、逆浸透膜法等により濾過、脱塩処理を行い硬度を１００〜１０００程度に調整したものが飲料として販売されている。本発明では、硬度７００以下のミネラル水を皮膚に直接塗布することで、少量のミネラル成分による保湿感、さっぱり感が付与されることを見出したものである。これに対し、硬度が７００を超える（ｄ）水を用いると、エアゾール原液の安定性に支障をきたす場合があり本発明の趣旨に合致しない。上記の天然ミネラル水のうち、特に硬度が５〜１００に調整された海洋深層水はミネラル成分のバランスが良く、また水深２００ｍ以上の無光層より採取しているため、清浄性、安定性が良好で、製剤化した際、使用感、製剤安定性に優れるものである。
【００１２】
本発明は、使用感と火気に対する安全性の観点から、（ｄ）水に対する（ｂ）Ｃ2〜Ｃ6のアルコール及び／又はグリコールの総量の重量比を１．1以下に設定することを特徴とする。（ｅ）噴射剤としてのジメチルエーテルは噴霧粒子を適度に微粒化し、塗布面のべとつき感の軽減に寄与するものの、（ｂ）アルコール及び／又はグリコールの配合量を上記設定値を超えて多くすると使用感の改善はおぼつかない。
【００１３】
また、本発明で用いるエアゾール原液には、上記成分以外に内容液の安定性を一層高めるために界面活性剤を配合することができる。界面活性剤としては、特にＨＬＢが１１〜１６のノニオン系界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレン（１０モル）オレイルエーテル｛ＨＬＢ＝１２．４｝、ポリオキシエチレン（２０モル）オレイルエーテル｛ＨＬＢ＝１５．１｝、ポリオキシエチレン（９モル）ラウリルエーテル｛ＨＬＢ＝１３．６｝、ポリオキシエチレン（１０モル）セチルエーテル｛ＨＬＢ＝１２．９｝、ポリオキシエチレン（１５モル）ステアリルエーテル｛ＨＬＢ＝１４．２｝、ポリオキシエチレン（１５モル）イソステアリルエーテル｛ＨＬＢ＝１４．２｝等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノオレエート｛ＨＬＢ＝１５．７｝、ポリオキシエチレン（１０モル）ソルビタンモノラウレート｛ＨＬＢ＝１４．９｝、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノステアレート｛ＨＬＢ＝１５．７｝等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン（１４モル）モノオレエート｛ＨＬＢ＝１３．７｝、ポリオキシエチレン（９モル）モノラウレート｛ＨＬＢ＝１３．３｝、ポリオキシエチレン（１４モル）ミリステート｛ＨＬＢ＝１４．６｝等のポリオキシエチレンアルキルエステル類等が挙げられ、これらを単独でまたは混合して使用することができる。界面活性剤は肌への刺激性を考えると極力低減するのが好ましいが、ＨＬＢが１１〜１６のノニオン系界面活性剤は少量の配合で内容液の安定化に効果がある。
【００１４】
更に、本発明のエアゾール原液には、グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、酢酸トコフェロール、カンフル等の消炎剤、パラアミノ安息香酸、アミルサリシネート、オクチルシンナメート、メトキシ桂皮酸オクチル、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤や紫外線散乱剤、あるいは硫酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、フェノールスルホン酸亜鉛等の制汗剤、安定剤、香料等を内容液の安定性に影響のない範囲で配合することも可能である。
【００１５】
本発明は、かかるエアゾール原液とともに、（ｅ）噴射剤としてのジメチルエーテル（ＤＭＥ）をエアゾール容器に充填して人体用害虫忌避エアゾールを製する。
液化石油ガス（ＬＰＧ）主体の噴射剤は、使用感の改善に繋がらないばかりか、製剤の安定性の面でも好ましくない場合があり、本発明では採用しない。但し、本発明の趣旨に支障を来たさない限りにおいて、ジメチルエーテルに若干量のＬＰＧや圧縮ガス（窒素ガス、炭酸ガス等）を加えてもよいことはもちろんである。
【００１６】
エアゾール容器に充填されるエアゾール原液と（ｅ）噴射剤としてのジメチルエーテルの比率は、容量比で３０〜７０：７０〜３０の範囲が適当であり、その内圧は２５℃において０．２〜０．７ＭＰａ程度、好ましくは０．３〜０．５ＭＰａ程度に調整される。
【００１７】
こうして得られた本発明の人体用害虫忌避エアゾールは、水ベースで火気に対する安全性が高く、しかも人体への刺激性がほとんどないうえ、使用感にすぐれ、蚊、ブヨ、サシバエ、イエダニ、ナンキンムシ等の刺咬被害に対して極めて有効なものである。
【００１８】
次に具体的な実施例ならびに試験例に基づき、本発明の人体用害虫忌避エアゾールについて更に詳細に説明する。
【実施例１】
【００１９】
害虫忌避成分としてディート１．５ｇを９５％エタノール１７．７ｇ（２２ｍＬ）に溶解させた後、平均粒子径が３μの無水ケイ酸０．５ｇと平均粒子径が１μの酸化チタンを０．２ｇ添加し、更に脱塩処理した硬度２００の海洋深層水１６．５ｇ（水に対するエタノールの重量比０．９７）を加え、全量を４０ｍＬとして本発明で用いるエアゾール原液を調製した。
このエアゾール原液をエアゾール容器に封入後、その上部にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じてジメチルエーテルガス６０ｍＬを加圧充填（内圧：０．４ＭＰａ；２５℃に調整）して本発明の人体用害虫忌避エアゾールを得た。
【００２０】
このエアゾールは、消防法における非危険物に該当し、火気に対する安全性にすぐれた。エアゾールを腕に噴霧し屋外で使用したところ、塗布面にべとつき感を残さず、このさっぱりとした感触と蚊に対する忌避効果は８時間にわたり持続した。
【実施例２】
【００２１】
実施例１に準じ、害虫忌避成分として３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステル１．８ｇを９５％エタノール２０．４ｇ（２５．４ｍＬ）に溶解させた後、平均粒子径が１０μのアルケニルコハク酸デンプンの誘導体０．８ｇと平均粒子径が１．５μの酸化チタンを０．１ｇ添加し、更に脱塩処理した硬度１００の海洋深層水２２．８ｇ（水に対するエタノールの重量比０．８２）を加え、全量を５０ｍＬとして本発明で用いるエアゾール原液を調製した。
このエアゾール原液をエアゾール容器に封入後、その上部にバルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて混合噴射ガス（ジメチルエーテル：ＬＰＧ＝９：１）５０ｍＬを加圧充填（内圧：０．３ＭＰａに調整）して本発明の人体用害虫忌避エアゾールを得た。
本エアゾールは実施例１の場合と同様、火気に対する安全性、使用感、忌避効果、噴霧性能ともにすぐれ実用性の高いものであった。また、本エアゾールで用いた害虫忌避成分の３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルは、ディートに比べると水に溶けやすいため製剤化の面で有利であった。
【実施例３】
【００２２】
実施例１に準じて表１に示す各種人体用害虫忌避エアゾールを調製し、下記に示す試験を行った。
（１）  火気に対する安全性
エアゾール原液につき、消防法の観点から火気に対する安全性を評価した。結果を好ましい順に、〇、△、×で示した。
（２）  使用感
腕に噴霧してから１分経過後、指先で塗布面に触れ感触を評価した。結果を〇（さっぱり感あり）、△、×（べたつく、肌がざらざらする）で示した。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
本発明の人体用害虫忌避エアゾールは、火気に対する安全性が高く、また使用感についてもべたつきが無くさっぱりとした感触が持続し、人体用害虫忌避エアゾールとして高い実用性が認められた。
これに対し、比較例１のように、アルコール類の配合量が多いポンプ式スプレータイプは、火気に対する危険性が避けられず、使用感も劣った。そして、ジメチルエーテルを用いてエアゾール化し噴霧粒子の微粒化を図っても、比較例２の如く、水に対するアルコール及び／又はグリコールの総量の重量比が１．1倍を超えたり、あるいは比較例３のように、平均粒子径が０．５〜２０μの範囲をはずれる無機又は有機粉末を用いた場合には、使用感の改善に繋がらなかった。また、水として精製水を用いた場合（比較例４）、保湿感、さっぱり感が付与されず、一方、硬度が７００を超える水を用いると（比較例５）、エアゾール原液の安定性に支障をきたす事例を生じた。更に、炭素数がＣ6を超えるグリコールを使用した場合（比較例６）、べたつき感が残り好ましくなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明のエアゾールは、人体用の害虫忌避用途だけでなく、殺虫・殺ダニ用や殺菌・抗菌用、あるいは消臭・防臭用途等にも利用できる可能性がある。