(57)【要約】【課題】  フィルム、シートなどの比較的薄い成形体とした場合にも、外観が良好で厚さムラが少なく、摺動性、耐溶剤性、耐熱性などが優れた樹脂成形体を与える樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法を提供すること。【解決手段】  （Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、樹脂組成物中に分散した（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍであることを特徴とする樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、樹脂組成物中に分散した（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍであることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアリールケトン樹脂が、ポリエーテルエーテルケトンである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分のフッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン− ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及びテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体から選ばれる１種以上の樹脂である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）フッ素樹脂の形態がマイクロパウダーである請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーの平均粒子径が、０．１〜１５μｍの範囲である請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
【請求項７】
（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、厚さの最大値と最小値の差が０〜５０μｍであることを特徴とする樹脂フィルム。
【請求項８】
フィルムの厚さの最大値と最小値の差を、その厚さの平均値で除した値が０〜０．５である請求項７に記載の樹脂フィルム。
【請求項９】
フィルム中のフッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍである請求項７又は８に記載の樹脂フィルム。
【請求項１０】
サイドフィード付き押出機を用いて、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂を押出機の上流から供給して溶融し、（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーを押出機の中流に供給して、溶融状態の（Ａ）ポリアリールケトン樹脂と混練することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動性、耐溶剤性、耐熱性に優れ、外観が良好で厚さムラが少ない成形体を与える樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテルエーテルケトン樹脂に代表されるポリアリールケトン樹脂は、融解開始温度が３００℃以上と高く、耐熱性や耐薬品性に優れ、摺動性も比較的良好であることから、航空機部品、電気・電子部品、機械部品、自動車部品等を中心に多く使用されている。
しかしながら、ポリアリールケトン樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂に代表されるフッ素樹脂や、ポリアミドイミド樹脂バインダーにポリテトラフルオロエチレン樹脂を分散させたテフロン（登録商標）コートに比べると、摩擦係数が大きいという問題点があり、摺動用途での使用が制限されている。
そこで、ポリアリールケトン樹脂の摺動性を改善するために、ポリテトラフルオロエチレン樹脂などのフッ素樹脂を添加した樹脂組成物（特許文献１参照）が提案された。ところが、フッ素樹脂は、ポリアリールケトン樹脂との親和性が劣るためにポリアリールケトン樹脂中に分散しにくく、成形体としたときにその表面からフッ素樹脂が層状剥離し、摺動性が低下するという問題があった。
【０００３】
この問題を改善すべく、ポリアリールケトン樹脂を溶融させた後にフッ素樹脂を混合し、溶融混練して、海島構造とした樹脂組成物であって、島相のフッ素樹脂の平均粒子径が２００μｍ以下である樹脂組成物（特許文献２参照）が提案された。しかしながら、この樹脂組成物を厚さ２００μｍ以下の比較的薄いフィルムやシートに成形すると、フッ素樹脂粒子が大きな固まりとなって表面に多数現れ、外観不良、厚みムラ、表面凹凸による摩擦係数の改良効果不足などの問題が発生した。
このような状況から、ポリアリールケトン樹脂とフッ素樹脂を含み、外観が良好で厚さムラが少なく、摺動性が優れた成形体を与える樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平０６−１３６２５５号公報
【特許文献２】特開２００２−２３５０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、フィルム、シートなどの比較的薄い成形体とした場合にも、外観が良好で厚さムラが少なく、摺動性、耐溶剤性、耐熱性などが優れた樹脂成形体を与える樹脂組成物、その樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂と（Ｂ）フッ素樹脂を特定割合で含有し、樹脂組成物中に分散した（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が特定範囲にある樹脂組成物、及びそれを用いた樹脂成形体が上記課題を解決できることを見出し、また、特定条件で前記（Ａ）（Ｂ）成分を溶融混練することにより優れた特性を有する樹脂組成物が製造できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、樹脂組成物中に分散した（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍであることを特徴とする樹脂組成物、
（２）前記（１）の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体、
（３）（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有する樹脂組成物からなるフィルムであって、厚さの最大値と最小値の差が０〜５０μｍであることを特徴とする樹脂フィルム、及び
（４）サイドフィード付き押出機を用いて、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂を押出機の上流から供給して溶融し、（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーを押出機の中流に供給して、溶融状態の（Ａ）ポリアリールケトン樹脂と混練することを特徴とする樹脂組成物の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、摺動性、耐溶剤性、耐熱性などが優れ、特にフッ素樹脂の平均粒子径が細かく均一であり、フィルム、シートなどの比較的薄い成形体とした場合にも、外観が良好で厚さムラが少ない樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明の樹脂組成物を用いた樹脂成形体、樹脂フィルムは、プリント配線基板及びその表面保護層、各種の摺動部品、機械部品、自動車部品などとして好適に使用することができる。
また、本発明の樹脂組成物の製造方法によれば、上記特性を有する樹脂組成物を効率的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、樹脂組成物中に分散した（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍであることを特徴とする。以下、（Ａ）成分、（Ｂ）成分などについて説明する。
【０００９】
（Ａ）ポリアリールケトン樹脂
本発明で用いられる（Ａ）ポリアリールケトン樹脂は、その構造単位に芳香族核結合、エーテル結合及びケトン結合を含む熱可塑性樹脂である。その具体例としては、ポリエーテルエーテルケトン（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１４３℃、結晶融解ピーク温度（Ｔｍ）：３３４℃）、ポリエーテルケトン（Ｔｇ：１５７℃、Ｔｍ：３７３℃）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（Ｔｇ：１５３℃、Ｔｍ：３７０℃）などが挙げられる。
（Ａ）ポリアリールケトン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械的強度と溶融混練・成形の容易さの観点から、通常１万〜６万であり、好ましくは２万〜４．５万である。
【００１０】
これらの中では、下記構造式（１）で表される繰り返し単位を有するポリエーテルエーテルケトンが好適に使用される。なお、該ポリエーテルエーテルケトンは、本発明の本質的な特性を損なわない範囲内で、ビフェニル構造、スルホニル基など、他の繰り返し単位を含むことができる。
【００１１】
【化１】
2006274073.tif 000002
【００１２】
上記構造式（１）で表される繰り返し単位を有するポリエーテルエーテルケトンの具体例は、特開昭５９−１１５３５３号公報、特開昭５９−１８７０５４号公報、特表昭６１−５０００２３号公報、米国特許第５１１０８８０号公報などの他、Ｊ．Ｅ．Ｈａｒｒｉｓ ａｎｄＬ．Ｍ．Ｒｏｂｅｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，３５，１８７７−１８９１（１９８８）、Ｇ．Ｃｒｅｖｅｃｏｅｕｒ ａｎｄ Ｇ．Ｇｒｏｅｎｉｎｃｋｘ，Ｍａｃｒｏｎｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，１１９０−１１９５（１９９０）、Ｂｅｎｊａｍｉｎ Ｓ．Ｈｓｉａｏ ａｎｄ Ｂｒｙａｎ Ｂ．Ｓａｕｅｒ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，３１，９０１−９１５（１９９３）などの文献に記載されている。
また、上記ポリエーテルエーテルケトンの市販品としては、ビクトレックス社製の商品名「ＰＥＥＫ１５１Ｇ」、「ＰＥＥＫ３８１Ｇ」、「ＰＥＥＫ４５０Ｇ」（いずれも、Ｔｇ：１４３℃、Ｔｍ：３３４℃）などが挙げられる。これらのポリアリールケトン樹脂は、１種単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
（Ｂ）フッ素樹脂
本発明で用いられる（Ｂ）フッ素樹脂としては、分子中にフッ素原子を含有する合成高分子であれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、下記の（ａ）〜（ｆ）などのフッ素樹脂が挙げられる。
（ａ）分子内に、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−で表される繰り返し構造単位を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、
（ｂ）分子内に、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−  及び  −〔ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 〕−  で表される繰り返し構造単位を有し、好ましくは、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−  ９９〜８０質量％と、−〔ＣＦ（ＣＦ3 ） ＣＦ2 〕−  １〜２０質量％とからなる、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、
（ｃ）分子内に、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−  及び  −〔ＣＦ（ＯＣmＦ2 m+1）ＣＦ2 〕−
（式中、ｍは１〜１６の範囲、好ましくは１〜１０の範囲の正の整数）
で表される繰り返し構造単位を有し、好ましくは、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−  ９９〜９２質量％と、−〔ＣＦ（ＯＣmＦ2 m+1）ＣＦ2 〕−  １〜８質量％とからなる、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、
（ｄ）分子内に、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−  及び（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−  で表される繰り返し構造単位を有し、好ましくは、−（ＣＦ2 ＣＦ2 ）−  ９０〜７４質量％と、−（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−  １０〜２６質量％とからなる、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、
（ｅ）分子内に、−（ＣＦＣｌＣＦ2 ）−  及び（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−  で表される繰り返し構造単位を有する、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、
（ｆ）分子内に、−（ＣＦ2 ＣＨ2 ）−  で表わされる繰り返し構造単位を有するポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
これらの中では、粒子同士の再結合による分散粒子の粗大化を低減する観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万〜５千万、特に１０万〜５００万のフッ素樹脂が好ましい。
【００１４】
上記のフッ素樹脂は、本発明の本質的な特性を損なわない範囲内で、他のモノマーに基づく繰り返し構造単位を含むことができる。
前記他のモノマーとしては、テトラフルオロエチレン；ヘキサフルオロプロピレン；炭素数１〜１６のアルキル基を有する、パーフルオロアルキルビニルエーテル、パーフルオロアルキルエチレン、パーフルオロアルキルアリルエーテル；及び下記式
ＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］n ＯＣＦ2 （ＣＦ2 ）p Ｙ
（式中、ＹはＣｌ、Ｂｒ、ないしＩ、ｎは０〜５の整数、ｐは０〜２の整数を示す。）で表される化合物などが挙げられる。他のモノマーに基づく繰り返し構造単位の量は、全重合体量に対して、通常５０質量％以下、好ましくは、０．０１〜４５質量％である（ただし、上記（ａ）〜（ｆ）のフッ素樹脂を除く）。
これらのフッ素樹脂の中では、（ａ）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、（ｂ）テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、（ｃ）テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）より選ばれる１種以上が好ましく、（ａ）ＰＴＦＥが特に好ましい。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｂ）フッ素樹脂としては、微細な粒子形態となったマイクロパウダーが好ましい。このようなマイクロパウダーを使用することにより、得られる樹脂組成物や樹脂成形体中の（Ｂ）フッ素樹脂の分散粒子を微細にすることができる。（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーは、（i）乳化重合法、懸濁重合、（ii）乳化重合や懸濁重合後に、粉砕する方法、又は（iii）乳化重合や懸濁重合後に、熱やベータ線などの放射線により分解して得る方法など、公知の方法で得ることができる。
ＰＴＦＥのマイクロパウダーの市販品としては、旭硝子株式会社製の商品名：フルオンＰＴＦＥパウダー、ダイニオン社製の商品名：ダイニオンＴＦマイクロパウダー「ＴＦ９２０７」（平均粒子径４μｍ）、同「ＴＦ９２０１」（平均粒子径６μｍ）、同「ＴＦ９２０５」（平均粒子径８μｍ）、ダイキン工業株式会社製の商品名：ポリフロンＰＴＦＥパウダーなどが挙げられる。これらのＰＴＦＥマイクロパウダーは、シェル部がＰＴＦＥであり、コア部が他の樹脂であるコアシェル構造であってもよい。
また、上記粉体状態で充分結晶化したものは、（Ａ）成分との溶融混練や、成形において凝集しにくいので好ましい。
【００１６】
（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーの平均粒子径は、フィルム成形時の穴あき性や分散性の観点から、好ましくは０．１〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。また、その嵩密度は、好ましくは０．０５〜１．５ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．１〜１．０ｇ／ｍｌである。
また、成形性、加工性の観点から、乳化重合法により製造し、重合後の分解を行わない方法、すなわち直接重合法によるマイクロパウダーを用いるのが好ましい。
使用するフッ素樹脂の平均粒子径の測定は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による表面形態モルホロジー観察により行うことができる。また、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による粒子径測定には、コンピュータによる画像処理技術を採用することもできる。より具体的には、ＳＥＭ観察により、任意に選んだ視野の中で、少なくとも５０個の粒子の直径を測定する。粒子が球形でない場合は、その粒子の端部から反対側の端部までの距離の最大値を粒子径とする。このようにして得られた測定値を、ＪＩＳ  Ｚ８８１９−１：１９９９（ＩＳＯ  ９２７６−１：１９９８と一致）の規定による粒子径測定結果の表現にしたがって整理し、得られる積算分布図の積算分率５０％に相当する粒子径を本発明の平均粒子径とする。
本発明の樹脂組成物においては、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂と（Ｂ）フッ素樹脂の配合量は、（Ａ）７０〜９９質量％、（Ｂ）３０〜１質量％であるが、成形性、分散性、摺動性などの観点から、好ましくは（Ａ）７５〜９５質量％、（Ｂ）２５〜５質量％である。
【００１７】
（Ｃ）充填材
本発明の樹脂組成物は、（Ｃ）充填材を含むものであってもよい。（Ｃ）充填材の使用は、線膨張係数を低減し、積層体のソリや変形の低減する効果がある。
（Ｃ）充填材としては、無機の鱗片状（板状）粉体、粒状粉体、繊維など、公知のものを使用することができる。無機の鱗片状（板状）粉体としては、天然マイカ（マスコバイト、フロゴパイト、セリサイト、スゾライト、金雲母等）、合成マイカ、焼成された天然マイカや合成マイカ、ベーマイト、タルク、イライト、カオリナイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、スメクタイト、板状アルミナ、ガラスフレークなどが挙げられる。無機の粒状粉体としては、例えば、クレー、ガラス、アルミナ、球状アルミナ、シリカ、球状シリカ、天然又は合成の石英粉、窒化アルミニウム、窒化珪素、黒鉛などが挙げられる。繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。
これらの中では、面方向の線膨張係数を低減し、ソリや変形を低減する観点から、無機の鱗片状（板状）粉体が好ましく、特に、天然マイカ（マスコバイト、フロゴパイト、セリサイト、スゾライト、金雲母等）、合成マイカ、焼成された天然マイカや合成マイカが好ましい。
【００１８】
（Ｃ）充填材の平均粒径は、通常０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍである。平均粒径が０．０１μｍ以上であれば、樹脂成分との混合や溶融混練に伴うハンドリングがさほど困難ではなく、２００μｍ以下であれば、積層体各層及び積層体全体の靭性を著しく損なうことがない。
また、（Ｃ）充填材の平均アスペクト比（粒径／厚み）は、通常１〜５０、特に５〜３０のものが好適に用いられる。平均アスペクト比は、より高い方が積層体の線膨張係数を低減する効果が大きい。
【００１９】
（Ｃ）充填材は、表面処理剤により表面処理されたものを用いてもよい。
表面処理剤としては特に制限はなく、例えば、アミノシラン、エポキシシラン、ビニルシラン、アクリロキシ基又はメタクリロキシ基を有するシラン化合物などのシランカップリング剤、ケイ素原子に炭素数１〜３０の範囲の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基が１〜２個結合したアルコキシシラン、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコネートカップリング剤などが挙げられる。
表面処理剤の使用量は、通常、（Ｃ）充填材１００質量部に対して０．１〜８質量部、好ましくは０．５〜３質量部である。
【００２０】
表面処理の方法としては、公知の方法が適用できる。例えば、（i）表面処理剤を溶解した溶液中で充填材と表面処理剤を接触させた後、溶媒を除去する湿式法、（ii）表面処理剤を溶解した溶液と充填材とを噴霧、撹拌等の方法により接触させて、充填材表面に表面処理剤をまぶした後、溶媒を除去する半湿式法、（iii）樹脂と充填材及び表面処理剤又は少量の溶媒に溶解した表面処理剤を混合撹拌後するインテグラルブレンド法などが挙げられる。これらの中では、充填材剤表面に効率よく表面処理剤を付着させるという観点から、（i）湿式法、（ii）半湿式法が好ましい。
溶媒中の表面処理剤の濃度は、０．１〜８０％程度とすることができる。溶媒としては、例えば、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール、ヘキサン等の除去しやすいものが好ましい。この溶媒は、水や加水分解を促進する酸成分を少量含んでもよい。
表面処理方法としては、充填材と、溶媒に希釈した又は希釈しない表面処理剤とを接触混合した後、数時間から数日間空気中に放置し、空気中の水分と接触させて加水分解を起こさせるとともに、使用した溶媒を蒸発除去することが推奨される。
【００２１】
（Ｃ）充填材の使用量は、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂と（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーの合計質量１００質量部に対して、０〜１００質量部の範囲である。（Ｃ）充填材が１００質量部以下であれば、樹脂組成物が著しく脆くなることがない。一方、（Ｃ）充填材の添加により線膨張係数の低減効果による形状安定性が向上し、５質量部以上で明確な効果が得られる。このことから好適な（Ｃ）充填材の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは５〜１００質量部、更に好ましくは１０〜５０質量部である。
【００２２】
（Ｄ）その他の熱可塑性樹脂
本発明の樹脂組成物は、その本質的な特性を損なわない範囲内で、上記（Ａ）及び（Ｂ）以外の（Ｄ）その他の熱可塑性樹脂を含んでもよい。その量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１００質量部以下である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の他の熱可塑性樹脂として、（ｄ-１）ポリイミド樹脂、（ｄ-２）ポリエーテルスルホン樹脂、及び（ｄ-３）ポリスルホン樹脂より選ばれる少なくとも１種以上が挙げられる。
（ｄ-１）ポリイミド樹脂は、その構造単位に芳香核結合及びイミド結合を含む熱可塑性樹脂である。（ｄ-２）ポリエーテルスルホン樹脂は、その構造単位に芳香族核結合及びエーテル結合とスルホニル結合を含む熱可塑性樹脂であり、芳香族ポリサルホン（ＰＥＳ、Ｔｇ：２３０℃）は、ジクロロジフェニルサルホンを主原料とした縮重合反応で得られる。（ｄ-３）ポリスルホン樹脂（ＰＳＦ、Ｔｇ：１９０℃）、は、その構造単位に芳香核結合及びスルホニル結合を含む熱可塑性樹脂である。
これらの中では、本発明の樹脂組成物との接着性がより良好な（ｄ-１）ポリイミド樹脂が好ましい。
【００２３】
ポリエーテルイミド樹脂の製造方法は特に限定されない。例えば、４,４´−[イソプロピリデンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジフタル酸二無水物とｍ−フェニレンジアミンとの重縮合物として、また、４,４´−[イソプロピリデンビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジフタル酸二無水物とｐ−フェニレンジアミンとの重縮合物として、公知の方法によって製造することができる。また、本発明組成物の本質的な特性を損なわない範囲内で、アミド基、エステル基、スルホニル基など共重合可能な他の単量体単位を含むものであってもよい。また、１種単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
市販されているポリエーテルイミド樹脂の具体例としては、ゼネラルエレクトリック社製の商品名「Ｕｌｔｅｍ １０００」（Ｔｇ：２１６℃）、「Ｕｌｔｅｍ １０１０」（Ｔｇ：２１６℃）］、「Ｕｌｔｅｍ ＣＲＳ５００１」（Ｔｇ：２２６℃）、「Ｕｌｔｅｍ ＸＨ６０５０」（Ｔｇ：２４７℃）、三井化学株式会社製の商品名「オーラムＰＬ５００ＡＭ」（Ｔｇ：２５８℃）などが挙げられる。
【００２４】
樹脂組成物及びその製造方法
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、上記（Ａ）〜（Ｄ）以外の成分や各種添加剤、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、着色剤、滑剤、難燃剤などを適宜配合することができる。
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍである樹脂組成物からなり、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂の連続相の中に、（Ｂ）フッ素樹脂が分散する構造を有する。フッ素樹脂の分散形態としては、フッ素樹脂が島相として分散する海島構造、層状分散構造、フッ素樹脂が棒状に分散する棒状分散構造、網目構造等が挙げられる。これらの中では、フッ素樹脂が島相として分散する海島構造を有する樹脂組成物が好ましい。
樹脂組成物中に分散したフッ素樹脂の平均粒子径は、０．１〜３０μｍであり、好ましくは１〜２５μｍ、より好ましくは２〜２０μｍである。平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、成形体としたときに摩擦係数の低減効果が大きくなり、３０μｍ以下であれば、成形体表面の凹凸の影響が少なく、特に樹脂シートや樹脂フィルムとした場合に、厚さのバラツキが少なく、局部的な摩耗が起こりにくく摺動性への影響が少ない。
上記樹脂組成物中のフッ素樹脂の平均粒子径は、樹脂組成物を用いた厚さ約０．５〜１ｍｍのプレスシートを作製し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、成形されたシートの断面を写真撮影し、樹脂組成物中に分散したフッ素樹脂粒子の少なくとも３０個の粒子径を測定し、その平均値として得られるものである。分散したフッ素樹脂粒子が球形でない場合は、その粒子の端部から反対側の端部までの距離の最大値を粒子径とする。
【００２５】
本発明の樹脂組成物の製造方法に特に制限はない。上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を用意し、下記（i）〜（v）の方法を採用して、製造することができる。
（i）各成分を別々に単軸溶融混練機や二軸溶融混練機に供給して、混合分散する方法。
（ii）サイドフィードなど複数の供給部を有する溶融混練機を用いて各成分を逐次的に溶融混練機に供給する方法。
（iii）予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー、タンブラーなどの混合機を利用して、各成分を予備混合した後、溶融混練機に供給し、例えば、３００℃〜４３０℃の温度で溶融混練する方法。
（iv）各成分を水性媒体や有機溶媒に分散せしめて、湿式法により混合する方法。
（v）（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分をベース樹脂とし、別途それ以外の成分を高濃度（代表的な含有量としては５〜６０質量％程度）に混合してマスターバッチを作製し、それを添加して濃度を調整し、ニーダーや押出機等を用いて機械的にブレンドする方法。
【００２６】
前記製造方法の中では、分散性や作業性の観点から、（ii）サイドフィード法、（iv）マスターバッチ法が好ましい。
（ii）サイドフィード法の好適例としては、サイドフィード付き押出機を用いて、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂を押出機のメインホッパー（最上流）から供給して溶融し、（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーを押出機のシリンダーの押し出し方向中央付近（中流）に設置されたサイドフィーダーから供給して、溶融状態の（Ａ）ポリアリールケトン樹脂と混練する方法が挙げられる。
上記で得られた樹脂組成物は、各成分の溶融混合分散に引き続いて、直接フィルム状などに成形してもよく、また、一旦ストランドないしシート状に押し出した後、カッティングして、ペレット、顆粒、粉体などの成形加工に適した形態で得てもよい。
【００２７】
樹脂成形体及びその製造方法
本発明の樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の成形法により、フィルム、シート等の平面状、波板状、管状、円筒状、チューブ状、曲面状などの各種樹脂成形体とすることができる。
樹脂成形体としては、特に樹脂フィルムが好適である。ここで、樹脂フィルムには、平面状のフィルムや、肉厚が２００μｍ程度以上の比較的厚いシートも含まれる。
本発明の樹脂フィルムの製造方法としては特に限定されず、公知の方法、例えばＴダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法などを採用することができる。中でも、フィルムの製膜性や安定生産性等の面から、Ｔダイを用いる押出キャスト法が好ましい。Ｔダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、樹脂組成物の流動特性や製膜性などによって適宜決定されるが、通常、流出開始温度、Ｔｇ又はＴｍ以上で、４３０℃以下、好ましくは３５０℃〜３９０℃、更に好ましくは３６０〜３８０℃である。
【００２８】
フィルム状に押し出された成形体は、例えば回転するキャストロール（冷却ドラム）やシームレスベルトなどの冷却体に接触させて、急冷するのが好ましい。該冷却体の表面温度は（Ａ）ポリアリールケトン樹脂のＴｇより低い温度とされ、通常３０〜１４０℃、好ましくは９０〜１３５℃である。３０℃以上で、冷却体表面に空気中の水分が凍って付着することを避けることができ、１４０℃以下で、冷却体との接触により形成された形状の変化を防ぐことができる。
ロールや冷却体の表面温度の管理、制御は常法により行うことができる。必要に応じて、冷却体と巻き取り機の間に更に他のロールや冷却エアーなどの冷却手段を設けた後、フィルム巻き取り機に送ることができる。
【００２９】
本発明の樹脂成形体は、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、フッ素樹脂の平均粒子径が０．１〜３０μｍである樹脂組成物からなり、好ましくは（Ａ）ポリアリールケトン樹脂の海相の中に、（Ｂ）フッ素樹脂の島相が分散する海島構造を有する成形体である。樹脂成形体中に分散するフッ素樹脂の平均粒子径は、前記のとおり、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは１〜２５μｍ、より好ましくは２〜２０μｍである。
この海島構造や分散状態の観察、島相の粒子径などの測定は、上記樹脂組成物中に分散したフッ素樹脂に適用した方法と同様の方法にて行うことができる。すなわち、ＳＥＭを用いて、成形体の断面を写真撮影し、樹脂組成物中に分散したフッ素樹脂粒子の少なくとも３０個の粒子径を測定し、その平均値として得られるものをフッ素樹脂の粒子径とする。分散したフッ素樹脂粒子が球形でない場合は、その粒子の端部から反対側の端部までの距離の最大値をフッ素樹脂の粒子径とする。
【００３０】
本発明の樹脂成形体、特に樹脂フィルムの厚さは特に制限されないが、成形容易性の観点から、通常５〜１０００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍである。厚さが５μｍ以上で強度がより高くなり、１０００μｍ以下で成形時の冷却にトラブルが生じにくい。
本発明の樹脂フィルムは、（Ａ）ポリアリールケトン樹脂７０〜９９質量％及び（Ｂ）フッ素樹脂３０〜１質量％を含有し、その厚さの最大値と最小値の差（以下、「Ｔｄ値」という）が０〜５０μｍであるものが好適である。Ｔｄ値が小さいと厚さのばらつきが小さく、例えば、金属等の他の物体との摺動時に発生するガタツキを低減でき、部分的な摩耗が発生しにくくなる。また、Ｔｄ値は０が最も好ましいが、実際の成形体の厚さには公差が発生し、また、成形体に含まれる（Ｂ）フッ素樹脂の影響を受け、０．００１μｍ以上となることはやむを得ない。これらの観点から、Ｔｄ値は、好ましくは１〜２５
μｍ、より好ましくは２〜２０μｍである。
本発明の樹脂フィルムは、Ｔｄ値を厚さの平均値で除した値（以下、「Ｔｒ値」という）が０〜０．５の範囲にある。Ｔｒ値が小さいと含まれる（Ｂ）成分の影響による厚さのばらつきが小さく、より薄いフィルムを成形する場合に穴あきが発生しにくい。また、Ｔｒ値は０に近いことが好ましいが、実際の成形体の厚さには公差が発生し、また、成形体に含まれる（Ｂ）成分の影響を受け、０．００１以上となることはやむを得ない。これらの観点から、Ｔｒ値は０．００１〜０．４が好ましく、０．０２〜０．３５が更に好ましい。
【００３１】
本発明の樹脂組成物からなる樹脂成形体は、摺動性、耐溶剤性、耐熱性などが優れ、島相である（Ｂ）フッ素樹脂の平均粒子径が小さく、フィルム、シートなどの比較的薄い成形体であっても外観が良好で厚さムラが少ない。
そのため、本発明の樹脂成形体は、電気工業や電子工業におけるプリント配線基板及びその表面保護層、マルチチップパッケージの表面カバー層、各種の機械部品、摺動部品、機構部品、自動車分野の摺動部品、宇宙、航空機器の回路基板の保護層、化学プラントの内張、燃料電池部品、エネルギー発生機器部品、熱遮蔽板、各種機器の筐体など表面保護層として好適に使用できる。
【実施例】
【００３２】
本発明を以下の実施例及び比較例で更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。なお、フィルムについての測定及び評価は以下のとおり行った。
【００３３】
（１）使用したフッ素樹脂の平均粒子径
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い、任意に選んだ視野の中で、５０個の粒子の直径を測定した。粒子が球形でない場合は、その粒子の端部から反対側の端部までの距離の最大値を粒子径とした。測定には、コンピュータによる画像処理を行った。このようにして得られた測定値を、ＪＩＳ  Ｚ８８１９−１：１９９９（ＩＳＯ  ９２７６−１：１９９８と一致）に示された粒子径測定結果の表現にしたがって整理し、得られた積算分布図の積算分率５０％に相当する粒子径を本発明の平均粒子径とした。
（２）フィルム中のフッ素樹脂の平均粒子径
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、成形されたフィルムの断面を写真撮影し、樹脂組成物中に分散したフッ素樹脂粒子の粒子径を測定した。４０点のフッ素樹脂粒子の大きさを計測し、その平均値を求めた。
（３）フィルム厚さ、Ｔｄ値、Ｔｒ値
フィルムのＴＤ方向（押出機からの流れ方向に対して直交方向、すなわち幅方向）の中央付近より、長方形（縦１０ｃｍ×横２０ｃｍ）の試験片を２枚採取し、ＪＩＳ  Ｋ７１３０−１９９２のＡ−２法に規定された方法に従って、成形体の厚さを測定した。
測定個所は、短辺より内側１ｃｍの位置より開始し、ＴＤ方向に２ｃｍ間隔とし、ＴＤ方向計１０点とした。更に、この操作をＭＤ方向（押出機からの流れ方向、すなわち縦方向）に５ｃｍ離れた場所について再度繰り返して行い、計２０箇所を測定した。得られた測定値より最大値、最小値、平均値を求め、Ｔｄ値とＴｒ値を算出した。
【００３４】
（４）フィルム外観
フィルムを縦横２０ｃｍの正方形に裁断し、これを机上に置いて、フィルムの上部から約４０ｃｍの位置より目視にて表面状態を観察し、以下の４ランクに分けて評価した。
ランク１：凹凸が少なく均一で、フッ素樹脂の分散粒子に起因する凹凸がはっきりと識別できない（外観が非常に良い）
ランク２：フッ素樹脂の分散粒子に起因する凹凸が識別できる（外観が良い）
ランク３：フッ素樹脂の分散粒子に起因する凹凸が目立ち、約１ｍｍを超える分散粒子がはっきりと識別できる部分が５箇所以下（外観不良）
ランク４：フッ素樹脂の分散粒子に起因する凹凸が顕著で、約１ｍｍを超える分散粒子がはっきりと識別できる部分が６箇所以上（外観が非常に悪い）
【００３５】
（５）穴あき性
フィルムの成形操作中に、樹脂押出量を一定のままフィルムの引取り速度を徐々に上げ、フィルム厚さを徐々に薄くすると、ある厚さ以下で一部に穴が空く。この穴が開き始める時のフィルムの平均厚さにより、以下の３ランクに分けて評価した。
ランク１：フィルムの平均厚さ５０μｍ以下（穴あき発生しにくい）
ランク２：フィルムの平均厚さ５０μｍ超１００μ以下（穴あき発生普通）
ランク３：フィルムの平均厚さ１００μｍ超（穴あき発生し易い）
（６）摩擦係数
ＪＩＳ  Ｋ７１２５−１９８７記載された方法により、フィルムの静摩擦係数と動摩擦係数を測定した。
（７）耐溶剤性
フィルムを縦１０ｃｍ×横５ｃｍの短冊状に裁断し、室温でクロロホルムに４時間浸漬した後、試験片を取り出してクロロホルムを軽く拭き取り、２０分間室内に放置して乾燥させた。フィルム表面外観の変化を目視にて観察し、クロロホルムに浸漬していない試料と比較して、以下の３ランクに分けて評価した。
ランク１：表面外観変化が無い（良好）
ランク２：表面外観が少なくとも部分的に変化する（不良）
ランク３：少なくとも部分的に溶解する（著しく不良）
【００３６】
実施例１
ポリエーテルエーテルケトン樹脂［ビクトレックス社製、ＰＥＥＫ４５０Ｇ、Ｔｇ：１４３℃、Ｔｍ：３３４℃、Ｍｗ：３９，８００］（以下、「ＰＫ１」という）のペレット８．５ｋｇと、ＰＴＦＥのマイクロパウダー［ダイニオン社製、商品名：ダイニオンＴＦマイクロパウダーＴＦ９２０７、平均粒子径４μｍ、嵩密度：０．２８ｇ／ｍｌ］（以下、「Ｂ１」という）１．５ｋｇとを、１８０℃で８時間熱風乾燥した。サイドフィード付き二軸押出機を用いて、ＰＫ１は二軸押出機のメインホッパーから供給し、Ｂ１はシリンダーの押し出し方向中央付近に設置されたサイドフィーダーから供給して、設定温度３９０℃で混練し、ストランド状に押出し、カッティングして、樹脂組成物のペレットとした。
得られたペレットを１８０℃で８時間乾燥した後、幅４５０ｍｍのＴダイを接続した口径４０ｍｍの単軸押出機を用いて、設定温度３７５℃でフィルム状に押し出し、１２５℃の循環オイルで温度調節された硬質クロムメッキされた金属製のキャストロール（Ｒｙ：０．７０μｍ、Ｒｚ：０．５７μｍ、Ｒａ：０．０５μｍ）に接触させ、相対するフッ素ゴムロール（Ｒｙ：１．０１μｍ、Ｒｚ：０．５８μｍ、Ｒａ：０．０６μｍ、硬度：Ａ５５）で該金属ロールに押しつけ、急冷製膜して、厚さの平均値が５１μｍのフィルムを得た。フッ素ゴムロールは、約３５℃の水で冷却される硬質クロムメッキロールを押しつけて冷却して、フィルム（Ｖ１）を巻き取った。
フィルム押し出しの際、事前に同じ装置を用いて、１８０℃にて８時間乾燥したＰＫ１をフィルム状に押し出しながら、Ｔダイより押し出されたフィルムの幅方向中央部より幅方向の左右各１２ｃｍ以内の部分の厚さが５０μｍ±３μｍの範囲になるように、Ｔダイの押し出し口の開度（リップ開度）とフィルムの引取り速度を調節した（以下、この操作を「リップ微調整」という）。
上記の評価方法に従い、フィルム（Ｖ１）の評価を行ったところ、フィルム（Ｖ１）中のフッ素樹脂の平均粒子径は１１μｍ、最大粒子径は２６μｍ、厚さ平均値は５１μｍ、厚さ最大値は５４μｍ、厚さ最小値は４０μｍ、Ｔｄ値は１４μｍ、Ｔｒ値は０．２７、外観はランク１、穴あき性はランク１（フィルム平均厚さ：３５μｍ）、静摩擦係数は０．２３、動摩擦係数は０．１８、耐溶剤性はランク１であった。これらの評価結果を表１に示す。
【００３７】
実施例２
ＰＫ１及びＢ１の使用量を変えたほかは、実施例１と同様の操作を行い、表１の配合処方に示す樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の厚さを２０μｍ±２μｍとしたほかは実施例１と同様の操作を行い、フィルム（Ｖ２）を得た。評価結果を表１に示す。
実施例３
ＰＫ１及びＢ１の使用量を変えたほかは、実施例１と同様の操作を行い、表１の配合処方に示す樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の厚さを６５μｍ±３μｍとしたほかは実施例１と同様の操作を行い、フィルム（Ｖ３）を得た。評価結果を表１に示す。
【００３８】
比較例１
ＰＫ１を１８０℃で８時間乾燥した後、実施例１と同様の操作を行い、フィルム（ＲＶ１）を得た。得られたフィルム（ＲＶ１）について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
比較例２
実施例１において、Ｂ１の代りに、ＰＴＦＥのパウダー［旭硝子株式会社製、商品名：フルオン  Ｇ１６３、平均粒子径２５μｍ］（以下、ＢＲ１という）を使用したほかは、実施例１と同様の操作を行い、樹脂組成物のペレットを得た。次いで、実施例１と同様の操作によりＰＫ１のフィルム（ＣＲ１、厚さ４７〜５０μｍ）を成形してＴダイの幅方向のリップ開度と引取り速度を調整し、引き続いて上記樹脂組成物のペレットを用いてＴダイフィルムの成形を試みたが、穴あきや破れが発生したため、安定してフィルムが成形できる状態まで引取り速度を遅くしてＴダイフィルム（ＲＶ２）を得た。得られたフィルム（ＲＶ２）の厚さ平均値は１８４μｍであった。引き続き、再び、このフィルムの巻き取り速度を上げて薄いフィルムを得ようとしたが、フィルムのところどころに薄い箇所や穴あきが発生した。このときのフィルムの厚さ平均値は１４６μｍであった。実施例１と同様の評価を行った結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
2006274073.tif 000003
【００４０】
実施例４
ポリエーテルエーテルケトン樹脂として、ビクトレックス社製の「ＰＥＥＫ３８１Ｇ」（Ｔｇ：１４３℃、融点Ｔｍ：３３４℃、Ｍｗ：３８，６００）（以下、「ＰＫ２」という）を用意し、ＰＴＦＥのマイクロパウダーとして、ダイニオン社製の商品名：ダイニオンＴＦマイクロパウダー「ＴＦ９２０１」（平均粒子径６μｍ、嵩密度：０．３５ｇ／ｍｌ）（以下、「Ｂ２」という）、を用意して、実施例１と同様の操作を行い、表２の配合処方に示す樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の調整にＰＫ２を使用して厚さを５３μｍ±３μｍの範囲としたほかは実施例１と同様の操作を行って、フィルム（Ｖ４）得た。評価結果を表２に示す。
実施例５
ポリエーテルエーテルケトン樹脂として、ＰＫ２を用意し、ＰＴＦＥのマイクロパウダーとして、ダイニオン社製の商品名：ダイニオンＴＦマイクロパウダー「ＴＦ９２０５」（平均粒子径８μｍ、嵩密度：０．４ｇ／ｍｌ）（以下、「Ｂ３」という）を用意して、実施例１と同様の操作を行い、表２の配合処方に示す樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の厚さ調整にＰＫ２を使用して厚さを７２μｍ±３μｍとしたほかは実施例１と同様の操作を行って、フィルム（Ｖ５）を得た。評価結果を表２に示す。
【００４１】
実施例６
ＰＫ２を９ｋｇ、Ｂ１を１ｋｇ、市販の合成マイカ（平均粒子径６μｍ、アスペクト比２５）（以下、「Ｃ１」という）２ｋｇ（ＰＫ２とＢ１との合計質量１００質量部に対し２０質量部）を用意し、実施例１で用いた単軸押出機を用いて、ＰＫ２は二軸押出機のホッパーから供給し、Ｂ１とＣ１を粉体状態で混合したものをサイドフィーダーから供給したほかは、実施例１と同様の操作を行って樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の調整にＰＫ２を使用して厚さを５５μｍ±３μｍとしたほかは実施例１と同様の操作を行って、フィルム（Ｖ６）を得た。得られたフィルム（Ｖ６）について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４２】
実施例７
ＰＫ１を４ｋｇ、ＰＫ２を４．５ｋｇ、Ｂ２を１．５ｋｇ（ＰＫ１、ＰＫ２とＢ２との合計質量に対し１５質量％）とし、下記方法により作製した表面処理マイカ（Ｃ２）２ｋｇ（ＰＫ１とＢ１との合計質量１００質量部に対し２０質量部）を用意し、実施例６と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の調整にＰＫ２を使用して厚さを４０μｍ±３μｍとしたほかは実施例１と同様の操作を行って、フィルム（Ｖ７）を得た。得られたフィルム（Ｖ７）について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
なお表面処理マイカ（Ｃ２）は、以下の方法により作製した。
（表面処理マイカ（Ｃ２）の作製）
ヘンシェルミキサーに、市販のマイカ（金雲母、平均粒子径：４μｍ、アスペクト比：２０）２ｋｇを入れ、その上から、水分約２質量％のイソプロピルアルコール１６０ｇに溶解した表面処理剤ヘキシルトリメトキシシラン（東京化成工業株式会社製、試薬グレード）４０ｇ（合成マイカ１００質量部に対して２質量部）を溶解して得た２０質量％溶液２００ｇを振りかけ、ミキサー上部に蓋をした。窒素を供給しながらミキサーを１０分間作動させて撹拌混合した。このものを、ステンレス製のバットに広げ、室内にて４日間放置した後、１２０℃のオーブン中で４８時間加熱処理し、室温まで冷却して表面処理マイカを得た。更に、この操作を３回繰り返して、約６ｋｇの表面処理マイカ（Ｃ２）を得た。
【００４３】
実施例８
ＰＫ２を８．５ｋｇ、Ｂ２を１．５ｋｇ、上記合成マイカ（Ｃ１）を１．５ｋｇ（ＰＫ２とＢ１との合計１００質量部に対し１５質量部）、下記方法により作製した表面処理球状シリカ（Ｃ３）０．５ｋｇ（ＰＫ２とＢ１との合計質量１００質量部に対し５質量部）を用意し、実施例６と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を用い、リップ微調整における幅方向の調整にＰＫ２を使用して厚さを９５μｍ±３μｍとしたほかは実施例１と同様の操作を行って、フィルム（Ｖ８）を得た。得られたフィルム（Ｖ８）について、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
（表面処理球状シリカ（Ｃ３）の作製）
実施例７の表面処理球状シリカの作製において、市販のマイカの代りに、市販の球状シリカ（平均粒子径：１μｍ）を用いたほかは、実施例７と同様にして表面処理された球状シリカ（Ｃ３）を得た。
【００４４】
【表２】
2006274073.tif 000004
【００４５】
表１及び２より、本発明の樹脂組成物を成形して得られたフィルム（実施例１〜８）は、（Ｂ）フッ素樹脂のマイクロパウダーの分散粒子径が細かく均一であり、得られたフィルムの厚さのバラツキが小さく外観が良好であり、しかも摺動性、耐溶剤性が優れていることが分る。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の樹脂組成物からなる樹脂成形体は、摺動性、耐溶剤性、耐熱性などが優れ、厚さのバラツキが小さく、外観が良好である。そのため、電気工業や電子工業におけるプリント配線基板及びその表面保護層、マルチチップパッケージの表面カバー層、各種の機械部品、摺動部品、機構部品、自動車分野の摺動部品、宇宙、航空機器の回路基板の保護層、化学プラントの内張、燃料電池部品、エネルギー発生機器部品、熱遮蔽板、各種機器の筐体など表面保護層として好適に使用できる。