(57)【要約】【課題】  磁性ジャンピング現像方式における尾引と、間欠印字及び低濃度印字を繰り返した場合における、濃度低下に起因する画像不具合を起こさない、磁性１成分の画像形成装置用トナーと該トナーを用いた画像形成方法を提供することが課題である。【解決手段】  トナーを少なくとも結着樹脂と磁性紛と電荷制御樹脂とを含ませて構成し、磁性紛は１０００Ｖ印加時の電気抵抗を１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍとしてトナーに対して３０〜５０重量部とし、電荷制御樹脂は感光体と同極性であってトナーに対して４〜９重量部とした。【選択図】  図２
2006154313.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部にマグネットを有して現像用交番電界が印加され、感光体に近接して配されたスリーブ上に保持されて電子写真方式で前記感光体上に形成された潜像を現像する、少なくとも結着樹脂と磁性紛及び電荷制御樹脂とを含む画像形成装置用トナーであって、
前記磁性紛は、１０００Ｖ印加時の電気抵抗が１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍであり、前記磁性紛は、前記トナーに対して３０〜５０重量部含まれており、前記電荷制御樹脂は感光体と同極性であって、トナーに対して４〜９重量部含まれていることを特徴とする画像形成装置用トナー。
【請求項２】
前記結着樹脂が、ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載した画像形成装置用トナー。
【請求項３】
前記電荷制御樹脂は、スチレン−アクリル共重合体と４級アンモニウム塩とを含むことを特徴とする請求項１に記載した画像形成装置用トナー。
【請求項４】
内部にマグネットを有して現像用交番電界が印加され、感光体に近接して配されたスリーブ上に保持されて電子写真方式で前記感光体上に形成された潜像を現像する、少なくとも結着樹脂と磁性紛と電荷制御樹脂とを含む画像形成装置用トナーを用いた画像形成方法であって、
前記画像形成装置は前記感光体上に形成されたトナー画像を記録紙に転写する前に帯電させる転写前帯電器を備えて前記感光体の周速が３００ｍｍ／ｓｅｃ以上であり、
前記磁性紛は、１０００Ｖ印加時で電気抵抗が１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍであると共に前記トナーに対して３０〜５０重量部含まれ、前記電荷制御樹脂は感光体と同極性であってトナーに対して４〜９重量部含まれて前記感光体上に形成された潜像を現像し、形成されたトナー画像を記録紙に転写する前に前記転写前帯電器で帯電させることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を利用した複写機、プリンタ、ファクシミリ、それらの複合機などの画像形成装置用トナーと該トナーを用いた画像形成方法に係り、特に、磁性ジャンピングシステムを用いた画像形成装置における尾引と、間欠的に低濃度での印字を行った際に生じる画像濃度低下などの画像不具合を防止できるようにした、画像形成装置用トナーと該トナーを用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した複写機、プリンタ、ファクシミリ、それらの複合機などの画像形成装置における現像方式としては、１成分現像剤を用いる１成分現像方式、２成分現像剤を用いる２成分現像方式があるが、２成分現像方式では、キャリアを用いること、トナーとキャリアの混合比率を制御する機構が必要であることなどから小型化や軽量化が難しく、近年の画像形成装置におけるパーソナル化に伴なう小型、軽量化、及び低消費電力への要求に対しては、１成分現像方式が適していると思われる。
【０００３】
この１成分現像方式の中でも、内部に配置した固定マグネットの磁力によって現像スリーブ上に磁性トナーを支持すると共に、現像剤層厚規制部材によってトナーを摩擦帯電させながら薄層に形成し、現像スリーブを感光体ドラムに極めて近接させた状態でＡＣ成分とＤＣ成分からなる現像バイアス電圧を印加することで、感光体ドラム上の静電潜像と現像スリーブとの間の電位差によって現像を行う磁性ジャンピング方式は、現像スリーブとトナーの接触する機会を増やして十分な摩擦帯電が可能であり、トナー粒子相互の凝集がおこらずに優れた画像が得られる方式である。
【０００４】
そして、この現像方式では、現像スリーブ上の現像剤の帯電状態が非常に重要であり、例えば現像剤の帯電が不十分だと、現像剤が感光体ドラムへ飛翔できずに画像の濃度薄が発生し、また、現像剤の帯電が均一でないと、画像上で局部的に濃度薄となる画像ムラなどが発生する。
【０００５】
また、この方式では、高速印字（例えばＡ４で５０枚／ｍｉｎ以上）をおこなったとき、感光体ドラムから記録紙に転写されたトナーと記録紙の密着性が弱い場合、定着プロセスにおいて記録紙の水分の揮発と共に転写後のトナーが飛散し、画像上で尾引と呼ばれる不具合が発生する。
【０００６】
さらに、この方式では、間欠的に低濃度の印字を繰り返した場合、現像装置内（主に現像スリーブ上）のトナーが度重なる摩擦によってチャージアップし、過帯電によって現像スリーブとの密着性が増大して感光体ドラムへの現像性が低下し、画像濃度低下を引き起こすという問題もある。
【０００７】
このうち尾引に関しては、例えば特許文献１に示されたような転写前帯電器を用い、転写前の感光体ドラム上のトナーを帯電させることで、記録紙との密着性を強められることがわかっている。
【０００８】
また特許文献２には、結着樹脂としてビニリ系、ポリエステル系、及びそれら重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂成分を含ませ、電荷制御剤としてスチレン／アクリル系単量体スルホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合体を用いたトナーを使用し、現像交番電圧としてＤｕｔｙ２０％の矩形波を印加して現像することで、環境変動での帯電変化による画像濃度低下及びかぶり現象の防止をねらった現像装置が示されている。
【０００９】
さらに特許文献３には、結着樹脂、ワックス、及び磁性粉体を含み、平均円形度が０．９６０以上で磁性粉体がトナー粒子表面に実質上露出していないトナーであり、ワックスが少なくとも結着樹脂の構成要素である単量体に可溶なワックスと不溶なワックスとの少なくとも２種類を含む磁性トナーにより、環境変動での帯電変化による画像濃度低下とかぶりの防止、及び長時間の使用での画像濃度低下防止を狙った画像形成方法と磁性トナーが示されている。
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−３３８２５０号公報
【特許文献２】特開２００３−２０２７３６号公報
【特許文献３】特開２００２−２０２６２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、特許文献１に示されたような転写前帯電器を用いても、磁性トナー自体が転写前帯電器による放電印加に対して帯電性が弱いと、せっかく転写前帯電器で帯電させようとしても充分な帯電が得られずに尾引が発生してしまう。
【００１２】
また特許文献２に示された技術では、トナーの樹脂と電荷制御材の特性、及び現像交番電圧の条件設定とにより、高温高湿、及び低温低湿での画像濃度低下とかぶりの防止を狙っているが、特に高速印字した場合、間欠印字を長期にわたって繰り返すと現像剤の過帯電によって濃度低下が発生してしまう。
【００１３】
また、特許文献３に示された技術ではトナーの平均円形度と樹脂とワックスの相溶性を考慮し、長時間の使用での画像濃度低下防止を狙っているが、特に高速印字を行った場合、転写前帯電器を用いたとしても、転写プロセス後のトナーと転写紙との密着性が弱いため、定着プロセスにおいて尾引の現象が発生して画像不具合となってしまう。
【００１４】
そのため本発明においては、磁性ジャンピング現像方式における尾引と、間欠印字及び低濃度印字を繰り返した場合における、濃度低下に起因する画像不具合を起こさない、磁性１成分の画像形成装置用トナーと該トナーを用いた画像形成方法を提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するため本発明における画像形成装置用トナーは、
内部にマグネットを有して現像用交番電界が印加され、感光体に近接して配されたスリーブ上に保持されて電子写真方式で前記感光体上に形成された潜像を現像する、少なくとも結着樹脂と磁性紛及び電荷制御樹脂とを含む画像形成装置用トナーであって、
前記磁性紛は、１０００Ｖ印加時の電気抵抗が１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍであり、前記磁性紛は、前記トナーに対して３０〜５０重量部含まれており、前記電荷制御樹脂は感光体と同極性であって、トナーに対して４〜９重量部含まれていることを特徴とする。
【００１６】
画像形成装置用トナーにこのように感光体と同極性の電荷制御樹脂を含ませることで、トナーの帯電性を良くして記録紙との密着性を高めることができ、尾引の発生が防止できると共に、磁性紛の電気抵抗を１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍとすることによって過帯電した電荷を抜くことができ、間欠印字及び低濃度印字を繰り返した場合でも過度の帯電が防止され、画像濃度が低下する現象を防止することができる。
【００１７】
また、前記結着樹脂が、ポリエステルであること、前記電荷制御樹脂は、スチレン−アクリル共重合体と４級アンモニウム塩とを含むこと、が好適な実施例である。
【００１８】
さらに、前記課題を解決するため本発明における画像形成方法は、
内部にマグネットを有して現像用交番電界が印加され、感光体に近接して配されたスリーブ上に保持されて電子写真方式で前記感光体上に形成された潜像を現像する、少なくとも結着樹脂と磁性紛と電荷制御樹脂とを含む画像形成装置用トナーを用いた画像形成方法であって、
前記画像形成装置は前記感光体上に形成されたトナー画像を記録紙に転写する前に帯電させる転写前帯電器を備えて前記感光体の周速が３００ｍｍ／ｓｅｃ以上であり、
前記磁性紛は、１０００Ｖ印加時で電気抵抗が１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍであると共に前記トナーに対して３０〜５０重量部含まれ、前記電荷制御樹脂は感光体と同極性であってトナーに対して４〜９重量部含まれて前記感光体上に形成された潜像を現像し、形成されたトナー画像を記録紙に転写する前に前記転写前帯電器で帯電させることを特徴とする。
【００１９】
このように、転写前帯電器を設けたことで感光体上のトナーを記録紙と密着性良く転写させることができ、磁性紛の電気抵抗を１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍとすると共に、前記感光体と同極性の電荷制御樹脂を含ませることで、形成されたトナー画像は記録紙に転写する前に前記転写前帯電器ですみやかに帯電させることができ、かつ、過度の帯電を抜くことでができるから、尾引と間欠的な低濃度の印字を続けたことによる過帯電も防止でき、良好な画像が得られる画像形成方法を提供することができる。
【発明の効果】
【００２０】
以上記載のごとく本発明によれば、磁性ジャンピング現像方式における尾引と、間欠印字及び低濃度印字を繰り返した場合における、濃度低下に起因する画像不具合を起こさない、良好な画像が得られる磁性１成分の画像形成装置用トナーと該トナーを用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但しこの実施例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
【００２２】
最初に本発明を簡単に説明すると、本発明においては、ポリエステルで構成した結着樹脂と、１０００Ｖ印加時の電気抵抗が１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍである磁性紛をトナーに対して３０〜５０重量部、及び感光体と同極性であってスチレン−アクリル共重合体と４級アンモニウム塩とを含んだ電荷制御樹脂をトナーに対して４〜９重量部としてトナーを構成したものである。
【００２３】
トナーをこのように構成すると、まず電荷制御樹脂を含ませたことでトナーの帯電の立ち上がりが良くなる。例えば、感光体の周速が３００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速印字をした場合に尾引が生じやすくなるが、感光体上に形成されたトナー画像を記録紙に転写する前に帯電させる転写前帯電器を備えても、感光体周速の高速化でトナーが充分帯電する前に転写が行われて尾引が発生してしまう。しかし従来の電荷制御樹脂のトナーに対する添加量が２〜３重量部であるのに対し、それを越える４〜９重量部という電荷制御樹脂を添加することによってトナー帯電の立ち上がりが良くなると、それだけ早くトナーが帯電され、トナーと記録紙との密着性が確保されて尾引が起こりにくくなる。
【００２４】
しかしながらこのように多量の電荷制御樹脂を添加すると、磁性ジャンピング方式で間欠的に印字率１％以下というような低濃度印字を繰り返した場合、現像機内（主に現像スリーブ上）のトナーが現像剤規制部材と現像スリーブの間を繰り返し通過して摩擦されることによってチャージアップし、過帯電して現像スリーブとの密着性が増大して感光体ドラムへの現像性が低下し、画像濃度低下を引き起こしてしまう。しかし、１０００Ｖ印加時の電気抵抗が１．０×１０３〜１．０×１０５Ω・ｃｍとした磁性紛を含ませることにより、間欠印字及び低濃度印字を繰り返した場合でも、トナーの電荷が抜けて過度の帯電が防止され、画像濃度が低下する現象を防止することができる。
【００２５】
図１は本発明になる画像形成装置用トナーを用い、本発明の画像形成方法を実施する画像形成装置１０の一例である。図示の画像形成装置１０は、像担持体である感光体ドラム１１を有しており、感光体ドラム１１の周囲には、主帯電器１２、現像器１３、転写前帯電器１４、及びクリーニングユニット１５が配置されている。そして、感光体ドラム１１は、転写位置において転写手段である転写ベルト１６に当接している。
【００２６】
現像器１３には、内部に図示していない磁石を備えた現像ローラ（現像スリーブ）１３ａが備えられており、また、図示していない現像剤層厚規制部材で現像ローラ１３ａ上のトナーの層厚が規制されると共に、トナーが摩擦帯電される。そして現像器筐体１３ｂを仕切るようにして仕切壁１３１が設けられ、現像器筐体１３ｂ内において、この仕切壁１３１で区切られた下側部分には回収ローラ１３ｃが配置され、感光体ドラム１１と対面している。また、転写前帯電器１４と現像器１３との間には封止用部材１７が配置されている。そして、この封止用部材１７は転写前帯電器１４のシールド１４ａとは絶縁された状態とされて、接地されている。なお、この封止用部材１７は転写前帯電器１４のシールド１４ａと現像器筐体１３ｂとの対向面間のほぼ中央か、やや、現像器筐体１３ｂ側に寄った位置に配置することが望ましい。
【００２７】
このように配置しないと、つまり、封止用部材１７がシールド１４ａに近過ぎると、シールド１４ａに印加される電圧による電界の影響を受け、封止部材１７による効果が損なわれてしまうためである。シールド１４ａと現像器筐体１３ｂとの間隔が十分ある場合には、シールド１４ａの電界の影響を受けない程度に離して封止用部材１７を配置すればよい。封止用部材１７はステンレス等の金属板で構成されている。このようにして封止用部材１７を配置すると、シールド１４ａの、特に現像器１３に面した外側が直接現像器と対面して逆帯電トナーを吸引することによって汚れることが防げる。また、封止用部材１７も現像器１３から飛散したトナーによって汚染されない。
【００２８】
なお、回収ローラ１３ｃにはトナー帯電極性と同極性のバイアス電圧（以下回収ローラバイアス電圧と呼ぶ）２１が印加され、転写前帯電器１４のシールド１４ａにはトナー帯電極性と同極性のバイアス電圧（以下シールドバイアス電圧と呼ぶ）２２が印加されている。図示の例では、トナーはプラス帯電されるので、回収ローラバイアス電圧２１及びシールドバイアス電圧２２ともにプラス電圧である。そして、シールドバイアス電圧２２は、例えば、制御装置（図示せず）によって制御され、画像形成装置１０によって印字が開始されると、シールドバイアス電圧２２がシールド１４ａに印加され、印字が終了すると、つまり、画像形成装置１０が停止すると、シールドバイアス電圧２２の印加が停止される。
【００２９】
画像形成を行う際には、主帯電器１２によって感光体ドラム１１の表面が均一に帯電されて（プラス帯電）、画像データに応じて露光ユニット（図示せず）によって感光体ドラム１１を露光して、感光体ドラム１１上に静電潜像を形成する。そして、現像ローラ１３ａによって静電潜像を現像して感光体ドラム１１上にトナー像を形成する（トナーはプラスに帯電している）。回収ローラバイアス電圧２１はトナー帯電極性と同極性であるから、回収ローラバイアス電圧２１の印加によって感光体ドラム１１と回収ローラ１３ｃとの間に形成される電界の作用に応じ、正極性のトナーは感光体ドラム１１側へ押し戻される静電気力を受ける。
【００３０】
一方、トナーには反対極性の負極性トナーも不可避的に存在する。この負極性トナーは上記の電界の作用によって回収ローラ１３ｃ側への静電気力を受けて回収ローラ１３ｃの表面に吸着されて、現像器筐体１３ｂ内に回収される。
【００３１】
その後、感光体ドラム１１上のトナー像に対して転写前帯電器１４によって電荷が与えられて、トナーの帯電量が調整された後、転写位置で転写ベルト１６によって記録紙（転写媒体）にトナー像が転写される。そして、記録用紙は定着ユニット（図示せず）に搬送されて、ここで記録用紙上のトナー像が定着された後排紙される。なお、感光体ドラム１１上に残留した残留トナーはクリーニングユニット１５によってクリーニングされる。
【００３２】
このように構成した画像形成装置に使用する本発明のトナーに内添させる磁性紛は、次のようにして製造する。まず、硫酸第１鉄水溶液中に、鉄元素に対して１．１〜１．２当量の苛性ソーダ溶液、鉄元素に対し珪素元素換算で２．０質量％の珪酸ソーダを混合し、水酸化第１鉄を含む水溶液を調整した。そして、水溶液をｐＨ８に維持しながら空気を吹き込み、８０〜９０℃で１時間酸化反応を行い、スラリー液を調整した。それを濾過、洗浄した後、生成した疎水性磁性粉体を洗浄、濾過、乾燥し、得られた粒子を充分解砕処理し、平均粒径が０．２０μｍの磁性紛１を得た。また、水酸化第１鉄を含む水溶液の調整時に、珪酸ソーダの混合量及び反応時間を変更し、磁性紛２、３を得た。また、水酸化第１鉄を含む水溶液の調整時に、硫酸マグネシウムを適量加えて目的とする抵抗値の磁性粉が得られるまで磁性粉の製造を繰り返し、磁性紛４を得た。
【００３３】
こうして得られた磁性紛１〜４の試料５ｇを量り、測定セルに入れて油圧シリンダで成型圧３００ｋｇ／ｃｍ２で成型し、１５０ｋｇ／ｃｍ２の圧を加えた状態で、測定セルの下端及び上端に超絶縁抵抗計を繋ぎ、１０００Ｖを印加して５秒後の値を読み取った。また、成型品厚み（ｃｍ）をノギスで測定し、次式により電気抵抗（Ω・ｃｍ）を算出した。
電気抵抗（Ω・ｃｍ）＝抵抗測定値（Ω）×断面積（ｃｍ２）・成型品厚み（ｃｍ）
【００３４】
得られた磁性紛１〜４の１０００Ｖ印加時の抵抗値は次の通りである。
磁性紛１            ４．０×１０３（Ω・ｃｍ）
磁性紛２            ６．８×１０２（Ω・ｃｍ）
磁性紛３            ８．６×１０４（Ω・ｃｍ）
磁性紛４            ５．４×１０５（Ω・ｃｍ）
【００３５】
磁性粉は、結着樹脂中に良好に分散させることを考慮すると、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、各種脂肪酸などの表面処理剤で表面処理を施してもよい。このうち、シラン系カップリング剤が好ましく、その具体的化合物としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン等が挙げられる。また、１分子中に２〜１２個のシロキサン単位を有し、かつ末端に位置するシロキサン単位に各々１個ずつ、ケイ素原子に結合した水酸基を含むジメチルポリシロキサン等を用いることもできる。
【００３６】
〈結着樹脂〉
結着樹脂としては、例えばポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等が挙げられ、５０枚以上の高速の画像形成装置に用いるトナーでは、帯電の安定性や低温で定着可能という観点から特にポリエステル系樹脂が好ましい。
【００３７】
ポリエステル系樹脂としては、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合または共縮重合させて得られる種々のポリエステル系樹脂が挙げられる。このうち、アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５ーペンタンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール等のジオール類；
ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、プロピレンオキサイド化ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；
ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエルスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、ジグリセリン、２−メチルプロバントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類などが挙げられる。
また、カルボン酸成分としては、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、アルキルコハク酸（ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等）、アルケニルコハク酸（ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等）など２価のカルボン酸類；
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−へキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロへキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール３量体酸などの３価以上のカルボン酸類などが挙げられる。
【００３８】
通常の画像形成装置において用いる熱定着手段によって、紙等の被印刷物の表面に良好に定着させることを考慮すると、ポリエステル系樹脂の軟化点は、８０〜１５０℃であるのが好ましく、９０〜１４０℃であるのがさらに好ましい。
【００３９】
結着樹脂は、その一部が架橋構造を有しているのが好ましい。一部に架橋構造を導入することによって、定着性を低下させることなく、磁性トナーの保存安定性や形態保持性、耐久性等を向上させることができる。結着樹脂の一部を架橋構造とするためには、架橋剤を添加して樹脂を架橋させたり、熱硬化性樹脂を配合したりすればよい。
熱硬化性樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂や、シアネート樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４０】
結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、５０〜６５℃であるのが好ましく、５０〜６０℃であるのがさらに好ましい。ガラス転移温度がこの範囲未満では、トナー粒子同士が融着しやすくなって保存安定性が低下するおそれがある。また、樹脂の強度が低いため、潜像保持体の表面に付着して離れなくなる、トナー付着を生じるおそれもある。また、逆にガラス転移温度がこの範囲を超える場合には、紙等の被印刷物の表面への定着性が低下するおそれがある。
なお、結着樹脂のガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した吸熱曲線における、比熱の変化点から求めることができる。具体的には、例えば、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、測定試料１０ｍｇをアルミパン中に入れると共に、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／分で、常温、常圧下で測定を行って、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から、バインダ樹脂のガラス転移温度を求めることができる。
【００４１】
本発明の磁性トナーには、例えば着色剤、電荷制御剤、ワックス等の、従来公知の種々の添加剤を含有させることもできる。このうち着色剤としては、色調を調整するためにカーボンブラック等の顔料や、アシッドバイオレット等の染料が挙げられる。着色剤の、トナー中に占める割合は、０．５〜５重量％程度であるのが好ましい。
【００４２】
〈電荷制御剤〉
電荷制御剤は、磁性トナーの帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）を向上させると共に、耐久性や安定性を向上させるために配合される。電荷制御剤には、正帯電性のものと負帯電性のものとがあり、磁性トナーの帯電極性に合わせて、そのいずれか一方が配合される。
【００４３】
正帯電性の電荷制御剤としては、例えばピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物類；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の亜ジン化合物からなる直接染料類；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物類；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料類；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルへキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類などの１種または２種以上が挙げられる。特にニグロシン化合物は、より迅速な帯電の立ち上がり特性が得られることから、正帯電性トナーとして好適である。
【００４４】
また、正帯電性の電荷制御剤としては、電荷制御剤の作用を補助するために所謂電荷制御樹脂と呼ばれている４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等を使用することもできる。具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４５】
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点で好適である。また、スチレンと共にスチレン−アクリル系樹脂を構成するアクリル系単量体としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類が挙げられる。
【００４６】
さらに、４級アンモニウム塩化合物としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート類；ジメチルメタクリルアミド；ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００４７】
負帯電性の電荷制御剤としては、例えば、有機金属錯体やキレート化合物が有効であり、中でもアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体または塩が好ましい。このうち、アセチルアセトン金属錯体としては、例えばアルミニウムアセチルアセトナート、鉄(II)アセチルアセトナート等が挙げられる。またサリチル酸系金属錯体または塩としては、例えば３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム等が挙げられる。なお、負帯電性の電荷制御樹脂としては、特開２００２−０４０７１７のもの等を用いることができる。
【００４８】
電荷制御剤の、トナー中に占める割合は、４〜１５重量％であるのが好ましく、５〜１０．０重量％であるのがさらに好ましくい。電荷制御剤の割合がこの範囲未満では、磁性トナーに安定した帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下したりするおそれがある。また、バインダ樹脂に対する分散不良が起こりやすいことから、地カブリの原因となったり、分散されずに凝集した電荷制御剤が感光体を汚染したりするおそれもある。逆に、上記の範囲を超える場合には、磁性トナーの耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良を生じやすい。また、結着樹脂に対する分散不良が起こりやすいことから、地カブリの原因となったり、分散されずに凝集した電荷制御剤が感光体を汚染したりするおそれもある。
【００４９】
〈ワックス〉
ワックスは、磁性トナーの、紙等の被印刷物の表面への定着性を向上させたり、定着時の磁性トナーが、画像形成装置の定着ローラ等に付着するオフセットを防止して、耐オフセット性を向上させたり、定着ローラ等に付着した磁性トナーが、被印刷物の表面に再付着して画像を汚す、像スミアリングを防止したりするために配合される。
【００５０】
ワックスとしては、例えばポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のオレフイン系ワックス類；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス類；モンタンワックス等の鉱物系ワックス類；石炭及び天然ガス等からフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックス類；パラフインワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス類；エステル系ワックス類；テフロン（登録商標）系ワックス類等の中から１種または２種以上を選択して使用することができる。
【００５１】
ワックスの、トナー中に占める割合は、１〜５重量％であるのが好ましい。ワックスの割合がこの範囲未満では、磁性トナーの対オフセット性を向上させたり、像スミアリングを防止したりする効果が不十分になるおそれがあり、逆にこの範囲を超える場合には、トナー同士が融着しやすくなって、保存安定性が低下するおそれがある。
【００５２】
〈トナーの製造〉
本発明の磁性トナーは、上記の各成分を、ヘンシェルミキサー等のかく拌混合機を使用して混合し、次いで押出機等の混練機を用いて混練したのち、冷却し、さらに粉砕すると共に、必要に応じて分級することで製造される。また上記の各成分を湿式混合してもよい。かくして製造される本発明の磁性トナーは、体積基準の中心粒径が５〜１０μｍであるのが好ましい。
【００５３】
また、製造された磁性トナーは、流動性や保存安定性、潜像保持体の表面からのクリーニング除去しやすさを示すクリーニング性等を向上させるため、その表面を、必要に応じて、例えばコロイダルシリカ、疎水性シリカ、アルミナ、酸化チタン等の微粒子（外添剤、通常は、平均粒径が１．０μｍ以下）によって表面処理してもよい。表面処理は、トナーと外添剤とを乾式混合するのが好ましく、特に外添剤がトナー粒子の表面に埋め込まれるのを防止するために、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等を使用して混合するのが好ましい。外添剤の添加量は、トナーに対して０．２〜１０．０重要％であるのが好ましい。また外添剤は、必要に応じて、アミノシラン、シリコーンオイル、シラン系カップリング剤（ヘキサメチルジシラザン等）、チタン系カップリング剤等によって表面処理しても良い。
【００５４】
そしてこの磁性紛を用い、次の方法でトナーを製造した。まず、ポリエステル樹脂（アルコール成分；ビスフェノールＡプロピオンオキサイド付加物、酸成分；テレフタル酸、軟化点１５０℃、酸価７．０）を１００重量部、前記で製造した磁性粉体１を９０重量部、電荷制御成分としてＣＣＡ（商品名；ボントロンＮｏ．１、オリエント化学製）３重量部、電荷制御樹脂（４級アンモニウム塩添加スチレン・アクリル共重合体；藤倉化成製ＦＣＡ１９６）１２重量部、ワックス成分としてエステルワックス（商品名：ＷＥＰ・５、日本油脂製）３重量部をヘンシェルミキサーにて混合し、２軸押し出し機（シリンダ設定温度１００℃）で混練してフェザーミルにより粗粉砕した後、ジェットミルで微粉砕を行い、気流式分級機で分級して平均粒子径８．０μｍのトナー分級品を得た。つぎに、このトナー分級品１００重量部に対し、シリカ（商品名：ＲＡ２００ＨＳ、日本アエロジル社製）０．５重量部と酸化チタン（商品名：ＥＣ１００Ｔ１、チタン工業社製）１．０重量部をヘンシェルミキサーにて混合し、磁性トナーＡを得た。
【００５５】
そして、磁性トナーＡと同様に磁性粉体の種類及び混合部数のみを変更し、磁性トナーＢ〜Ｄを得た。また、磁性粉体及び電荷制御樹脂の添加量を変更し、磁性トナーＥ〜Ｌを得た。それぞれの磁性トナーにおける磁性紛の対トナー比、及び電化制御樹脂の対トナー比は次の通りである。
磁性紛        磁性紛の対トナー比      電荷制御樹脂の対トナー比
Ａ    磁性紛１          ４３．３％                ５．８％
Ｂ    磁性紛２              ↑                      ↑
Ｃ    磁性紛３              ↑                      ↑
Ｄ    磁性紛４              ↑                      ↑
Ｅ    磁性紛１          ４８．２％                ５．３％
Ｆ      ↑              ５０．４％                ５．０％
Ｇ      ↑              ３３．７％                ６．７％
Ｈ      ↑              ２９．８％                ７．１％
Ｉ      ↑              ３３．０％                ８．８％
Ｊ      ↑              ３２．６％                ９．８％
Ｋ      ↑              ４４．１％                ４．４％
Ｌ      ↑              ４４．３％                ３．４％
【００５６】
以上で得られた磁性トナーと、以下に示す京セラミタ製画像形成装置ＬＳ−９５００改造機を用い、常温常湿（温度２０℃／湿度６５％）にて、印字率０．２％のデータにより３０００枚の間欠印字を行い、初期、及び３０００枚の間欠印字後の画像における、画像尾引き、画像濃度、かぶり濃度について評価を行った。
評価実験機、京セラミタ製画像形成装置ＬＳ−９５００改造機の仕様。
［現像条件］
現像方式：乾式−１成分ジャンピング現像
感光体ドラム周速：４４０ｍｍ／ｓｅｃ（Ａ４用紙換算８０枚／ｍｉｎ）
感光体と現像スリーブ間ギャップ：０．３０ｍｍ
現像スリーブ／感光体  周速比：１．４
ブレードギャップ：０．２５ｍｍ
感光体電位：４００Ｖ
現像ＤＣバイアス：３００Ｖ
現像ＡＣ  ｐｅａｋ  ｔｏ  ｐｅａｋ：１．５ＫＶ
現像ＡＣ  周波数：２．５ｋＨＺ
現像スリーブのマグロール磁極数：４極
Ｓ１極（現像極）磁束密度：８００×１０−４Ｔ
［定着条件］
ヒートロール定着方式
定着圧：３５０Ｎ
定着ニップ幅：６．５ｍｍ
定着温度：２１０℃
［転写前帯電器条件］
コロトロン方式
ＡＣ／ＶＰＰ：４．０ＫＶ
ＤＣ：１．５ＫＶ
【００５７】
評価の結果、良好であった磁性トナーを実施例１〜６として図２（Ａ）に、不具合のあった磁性トナーを比較例１〜６として図２（Ｂ）に示した。なお、判定基準は次の通りである。
状態                          判定
画像尾引き    未発生                        ○
発生                          ×
画像濃度      １．３以上                    ○（良好）
１．３未満１．１以上          △（やや良好）
１．１未満                    ×（悪い）
かぶり濃度    ０．００６以下                ○（良好）
０．００７〜０．０１２        △（やや良好）
０．０１３以上                ×（悪い）
画像尾引きは定着後の画像を目視で観察して発生の有無を判断し、画像濃度は画像のベタ部の画像濃度を、カブリ濃度は用紙の非印字部の画像濃度をそれぞれ画像濃度測定装置（グレタグマクベス社製：ＲＤ−９１４）を用いて測定した。
【００５８】
まず、図２（Ａ）に示した結果が良好であった実施例１〜６の磁性トナーＡ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｉ、Ｋは、使用した磁性紛が１と３の抵抗値４．０×１０３（Ω・ｃｍ）と８．６×１０４（Ω・ｃｍ）のトナーであり、また、磁性紛の対トナー比は、最低がＩの３３．０％、最高がＥの４８．２％であり、さらに電荷制御樹脂の対トナー比は、最低がＥの６．８％、最高がＩの１３．８％である。
【００５９】
すなわち、磁性紛の電気抵抗が略１．０×１０３〜１．０×１０５（Ω・ｃｍ）であり、かつ、磁性紛の対トナー比が略３０〜５０％、電荷制御樹脂の対トナー比が略４〜９％であれば良好な結果が得られると考えられる。
【００６０】
それに対し、図２（Ｂ）に示した結果に不具合のあった比較例１〜６の磁性トナーＢ、Ｄ、Ｆ、Ｈ、Ｊ、Ｌでは、使用した磁性紛が２と４の抵抗値６．８×１０２（Ω・ｃｍ）と５．４×１０５（Ω・ｃｍ）であり、また、磁性紛の対トナー比は、最低がＨの２９．８％、最高がＦの５０．４％であり、さらに電荷制御樹脂の対トナー比は、最低がＬの３．４％、最高がＪの９．８％である。
【００６１】
そして、それぞれのトナーの不具合をよく見ると、比較例１のトナーＢでは、画像尾引が初期から生じ、画像濃度も初期から△とやや良好である。この比較例１のトナーＢは、磁性紛が２の抵抗値６．８×１０２（Ω・ｃｍ）のものを使用し、磁性紛の対トナー比と電荷制御樹脂の対トナー比はトナーＡと同じであり、この結果からすると、磁性紛２ではトナーの抵抗値が低くなりすぎ、帯電量が不足して記録紙に転写されたトナーの記録紙との密着性が不足し、尾引が発生したと考えられると共に、帯電量不足で画像濃度も満足行くものが得られないと考えられる。
【００６２】
次の比較例２のトナーＤでは、画像尾引は良好であるが画像濃度が初期では良好であるのに印字後悪くなり、また、かぶり濃度が初期と印字後の両方で△のやや良好となっている。この比較例２のトナーＤは、磁性紛が４の抵抗値５．４×１０５（Ω・ｃｍ）のものを使用し、磁性紛の対トナー比と電荷制御樹脂の対トナー比がトナーＡと同じであり、この結果からすると、磁性紛４を用いたトナーではトナーの抵抗値が高くなりすぎ、帯電量が過多となって記録紙に転写されたトナーの記録紙との密着性は良好で尾引は発生しないが、低印字率データによる間欠印字後ではトナーがチャージアップして過帯電となり、画像濃度が低下すると共に、初期状態からかぶりが発生したものと考えられる。
【００６３】
次の比較例３のトナーＦでは、画像尾引が初期から生じ、画像濃度も初期から△とやや良好である。この比較例３のトナーＦは、磁性紛がＡと同じ１の４．０×１０３（Ω・ｃｍ）のものを使用し、磁性紛の対トナー比がトナーＡより高い５０．４％、電荷制御樹脂の対トナー比がトナーＡより低い５．０％となっている。この結果からすると、磁性紛の対トナー比が高いためにトナーの抵抗値が低くなり、また電荷制御樹脂が少ないために帯電の立ち上がりが悪くなって帯電量が不足し、記録紙に転写されたトナーの記録紙との密着性が不足して尾引が発生したと考えられると共に、帯電量不足で画像濃度も満足行くものが得られなかったと考えられる。
【００６４】
次の比較例４のトナーＨでは、画像尾引は良好であるが画像濃度が初期では良好であるのに印字後悪くなり、また、かぶり濃度が初期に△のやや良好で印字後に悪くなっている。この比較例４のトナーＨは、磁性紛がＡと同じ電気抵抗が４．０×１０３（Ω・ｃｍ）のものを使用し、磁性紛の対トナー比がトナーＡより低い２９．８％、電荷制御樹脂の対トナー比がトナーＡより高い７．１％となっている。この結果からすると、磁性紛の対トナー比が低いためにトナーの抵抗値が高くなり、また電荷制御樹脂が多いために帯電の立ち上がりが良くなって帯電過多となり、記録紙に転写されたトナーの記録紙との密着性が良くなって尾引が発生しなくはなったが、低印字率データによる間欠印字後ではトナーがチャージアップして過帯電となり、画像濃度が低下すると共に、初期状態からかぶりが発生し、比較例２よりもさらに帯電量が多くなって印字後のかぶりも悪化したものと思われる。
【００６５】
次の比較例５のトナーＪでは、画像尾引は良好であるが画像濃度が初期では良好であるのに印字後△のやや良好となり、また、かぶり濃度が初期と印字後の両方で悪くなっている。この比較例５のトナーＪは、磁性紛がＡと同じ電気抵抗が４．０×１０３（Ω・ｃｍ）のものを使用し、磁性紛の対トナー比がトナーＡより低く、比較例４のトナーＨよりは高い３２．６％、電荷制御樹脂の対トナー比が比較例４のトナーＨより高い９．８％となっている。この結果からすると、磁性紛の対トナー比がトナーＡより低く、比較例４のトナーＨよりは高いためにトナーの抵抗値が比較例４のトナーＨよりは低いがトナーＡよりは高くなり、また電荷制御樹脂が比較例４のトナーＨより多いために帯電の立ち上がりが良くなって比較例４のトナーＨ程ではないが帯電過多となったものと考えられる。そのため、記録紙に転写されたトナーの記録紙との密着性が良くなって尾引が発生しなくなったが、低印字率データによる間欠印字後では、トナーがチャージアップして画像濃度が△のやや良好となり、しかし帯電過多のトナー粒子が初期から多いため、かぶりは初期状態から悪化したものと思われる。
【００６６】
最後の比較例６のトナーＬでは、画像尾引が初期から発生し、画像濃度も初期から印字後まで△のやや良好で、かぶり濃度が初期では良好であるのに印字後が△のやや良好となっている。この比較例６のトナーＬは、磁性紛がＡと同じ１の４．０×１０３（Ω・ｃｍ）のものを使用し、磁性紛の対トナー比がトナーＡより少し高い４４．３％、電荷制御樹脂の対トナー比がトナーＡよりかなり低い３．４％となっている。この結果からすると、トナーの抵抗値はトナーＡより少し低めであるが電荷制御樹脂が大幅に少なく、帯電の立ち上がりが悪くて初期から尾引が発生したものと考えられる。また、画像濃度も帯電量不足で充分満足とは言えず、かぶりも印字後にやや悪化したものと考えられる。
【００６７】
従って、前記したように、磁性紛の電気抵抗が略１．０×１０３〜１．０×１０５（Ω・ｃｍ）であり、かつ、磁性紛の対トナー比が略３０〜５０％、電荷制御樹脂の対トナー比が略４〜９％であれば良好な結果が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によれば、磁性ジャンピング現像方式における尾引と、間欠印字及び低濃度印字を繰り返した場合における、濃度低下に起因する画像不具合を起こさない、良好な画像が得られる磁性１成分の画像形成装置用トナーと該トナーを用いた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明になる画像形成装置用トナーを用い、本発明の画像形成方法を実施する画像形成装置の一例である。
【図２】トナーに内添させる磁性紛と電荷制御樹脂を、磁性紛は抵抗値を変化させて複数種用意し、電荷制御樹脂は添加量を変化させることで複数のトナーを製造し、それぞれのトナーについて画像尾引き、画像濃度、かぶり濃度の評価を行った結果、良好であった磁性トナーを（Ａ）の実施例１〜６とし、不具合のあった磁性トナーを（Ｂ）の比較例１〜６として示した表である。
【符号の説明】
【００７０】
１０  画像形成装置
１１  感光体ドラム
１２  主帯電器
１３  現像器
１３ａ  現像ローラ
１３ｂ  現像器筐体
１３ｃ  回収ローラ
１３１  仕切壁
１４  転写前帯電器
１４ａ  転写前帯電器のシールド
１５  クリーニングユニット
１６  転写ベルト
１７  封止用部材
２１  回収ローラバイアス電圧
２２  シールドバイアス電圧
【図１】
2006154313.tif 000003
【図２】
2006154313.tif 000004