(57)【要約】【課題】  安定性や強度を向上させた床材および床材に用いられる床材用印刷シートを提供する。【解決手段】  床材４０におけるバッカー層２０とトップシート３０との間に設けられる床材用印刷シート１０Ａであって、ウレタン系樹脂層１１、印刷層１２、第一複数材料層１３を少なくとも有するとともに、バッカー層２０側から、ウレタン系樹脂層１１、第一複数材料層１３をこの順で有し、第一複数材料層１３は、トップシート３０側からＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、を少なくとも有する床材用印刷シート１０Ａにより、上記課題を解決する。当該床材用印刷シート１０が床材４０に用いられる。【選択図】      図４
2006274764.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
床材におけるバッカー層とトップシートとの間に設けられる床材用印刷シートであって、
ウレタン系樹脂層、印刷層、第一複数材料層を少なくとも有するとともに、
前記バッカー層側から、前記ウレタン系樹脂層、前記第一複数材料層をこの順で有し、
前記第一複数材料層は、前記トップシート側からＥＭＡＡ樹脂層、第一ポリエチレン樹脂層、を少なくとも有することを特徴とする床材用印刷シート。
【請求項２】
前記第一複数材料層は、前記ウレタン系樹脂層側に、さらに第一ポリエチレン樹脂層とは異なる材料からなる第二ポリエチレン樹脂層を有することを特徴とする請求項１に記載の床材用印刷シート。
【請求項３】
前記ウレタン系樹脂層の前記バッカー層側に、前記第一複数材料層と実質的に同じ材料からなる第二複数材料層を有することを特徴とする請求項１または２に記載の床材用印刷シート。
【請求項４】
バッカー層と、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の床材用印刷シートと、トップシートと、をこの順に積層したことを特徴とする床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材およびこの床材に含まれる床材用印刷シートに関し、詳しくは、層の剥離を防止して安定性を向上させた床材用印刷シート等に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建材である床材として、（１）バッカー層、（２）印刷シート、（３）トップシート（アイオノマー樹脂層）、を積層した床材が知られている。当該床材は、通常、（１）バッカー層と（３）トップシートとの間に（２）印刷シートを挟み、熱ラミネーションすることにより作製される。この（２）印刷シートは、プライマー層、印刷層、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂層、を（１）バッカー層側から順次積層したものである。
【０００３】
この床材は、耐候試験前後に各層の剥離の検査を行うと、各層が剥離しやすいとともに、（１）バッカー層と（２）印刷シートとの界面、（２）印刷シートと（３）トップシートとの界面、で剥離される場合が多く、床材の安定性が悪い場合があった。
【０００４】
そこで、（２）印刷シートについて、印刷層のトップシート側に、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂層の代わりに、ＥＭＭＡとＬＬＤＰＥとを１：１で混合した樹脂層、ＬＬＤＰＥ層、ＥＭＭＡとＬＬＤＰＥとを１：１で混合した樹脂層、を順次積層した床材が開発されている（特許文献１、表１Ｎｏ．３等参照）。
【特許文献１】特開２００４−３１９１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、この床材においては、ＥＭＭＡとＬＬＤＰＥとを１：１で混合した樹脂層が硬いため、この層と隣り合う層との接着性がよい場合には強固に接着するが、外部からの衝撃等によりこれらの層の境界で容易に剥がれてしまう場合もある。
【０００６】
そこで、本発明は、上記の点に鑑み、安定性や強度を向上させた床材および床材に用いられる床材用印刷シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明の床材用印刷シートは、床材におけるバッカー層とトップシートとの間に設けられる床材用印刷シートであって、ウレタン系樹脂層、印刷層、第一複数材料層を少なくとも有するとともに、前記バッカー層側から、前記ウレタン系樹脂層、前記第一複数材料層をこの順で有し、前記第一複数材料層は、前記トップシート側からＥＭＡＡ樹脂層、第一ポリエチレン樹脂層、を少なくとも有することを特徴とする床材用印刷シートである。
【０００８】
この発明によれば、ＥＭＡＡ樹脂は軟らかい材質であるとともに、ＥＭＡＡ樹脂はトップシートに通常用いられるアイオノマー樹脂から金属架橋を除いたものであるために、ＥＭＡＡ樹脂とアイオノマー樹脂とは性質が似ている。そのため、床材用印刷シートのトップシート側にＥＭＡＡ樹脂層を設けたことにより、トップシートと床材用印刷シートの接着性が良好であり、外部から衝撃を受けた場合にも各層が剥離しにくく安定性を有するとともに、床材の強度をも向上させることができる。
【０００９】
上記本発明の床材用印刷シートにおいて、前記第一複数材料層は、前記ウレタン系樹脂層側に、さらに第一ポリエチレン樹脂層とは異なる材料からなる第二ポリエチレン樹脂層を有することを特徴とする。
【００１０】
この発明によれば、複数材料層は、ウレタン系樹脂層側にさらに第二ポリエチレン樹脂層を有することにより、第二ポリエチレン樹脂層の性質を調整することによって、ウレタン系樹脂層や任意に設けられる印刷層と第二ポリエチレン樹脂層との接着性を良好にすることができ、安定性の高い床材を提供できることとなる。
【００１１】
上記本発明の床材用印刷シートにおいては、前記ウレタン系樹脂層の前記バッカー層側に、前記第一複数材料層と実質的に同じ材料からなる第二複数材料層を有することを特徴とする。
【００１２】
この発明によれば、第二複数材料層を設けることにより、バッカー層とウレタン系樹脂層とを第二複数材料層が仲介し、バッカー層、第二複数材料層、ウレタン系樹脂層、の接着性を良好にすることができ、床材の安定性を向上させることができる。また、第二複数材料層として他の種類の層を形成する場合に比べて、床材用印刷シートの上下面に実質的に同じ材料からなる第一複数材料層と第二複数材料層とを有するため、第一複数材料層と第二複数材料層とを作製するための費用が安価となる。
【００１３】
上記課題を解決する本発明の床材は、バッカー層と、上記した床材用印刷シートと、トップシートと、をこの順に積層したことを特徴とする床材である。
【００１４】
この発明によれば、上述の床材用印刷シートを用いて床材とするため、各層が剥離しにくく安定性を有するとともに、床材の強度をも向上させた床材を提供することができる。
【発明の効果】
【００１５】
上記本発明の床材用印刷シートによれば、床材用印刷シートを床材に用いることにより、形成する各層が剥離しにくく安定性を有する床材であり、強度をも向上させた床材を提供することができる。
【００１６】
上記本発明の床材によれば、形成する各層が剥離しにくく安定性を有するとともに、強度をも向上させた床材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明の床材用印刷シートおよび床材について、図面を参照して説明する。
【００１８】
（床材用印刷シート）
本発明の床材用印刷シートについて図１乃至図４を参照して説明する。
【００１９】
図１は、本発明の床材用印刷シートの一の実施形態を示す断面図であり、図２は、本発明の床材用印刷シートの他の実施形態を示す断面図であり、図３は、本発明の床材用印刷シートのさらに他の実施形態を示す断面図である。図４は、本発明の床材用印刷シートを設けて作製された床材の実施形態を示す断面図である。
【００２０】
本発明の床材用印刷シート１０Ａは、図４を用いて後述する床材４０におけるバッカー層２０とトップシート３０との間に設けられるものである。図１に示すように、本発明の床材用印刷シート１０Ａは、バッカー層２０側から、ウレタン系樹脂層１１、第一複数材料層１３、が必須の層として設けられている。そして、図１に示すように、第一複数材料層１３は、トップシート３０側からＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、を少なくとも有する。また、印刷層１２は、床材用印刷シート１０Ａに必須の層ではあるが、任意の位置に設けられている。
【００２１】
また、図２に示すように、本発明の床材用印刷シート１０Ｂは、第一複数材料層１３が、ウレタン系樹脂層１１（印刷層１２）側に、さらに第二ポリエチレン樹脂層１３３を有することとしてもよい。また、図３に示すように、本発明の床材用印刷シート１０Ｃは、ウレタン系樹脂層１１のバッカー層２０側に、第一複数材料層１３と同じ材料からなる第二複数材料層１４をさらに有することとしてもよい。
【００２２】
このような床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃの各層の構成について、以下に説明する。
【００２３】
まず、ウレタン系樹脂層１１は、印刷層１２や第一複数材料層１３と、バッカー層２０や第二複数材料層１４と、を接着するための層である。ウレタン系樹脂層１１の材料としては、ポリイソシアネートと活性水素基を持った化合物（ポリオール）を主原料としたウレタン系樹脂であれば、その性質は特に限定されないが、２液硬化型ウレタン樹脂が好ましく用いられる。２液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤としイソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂である。ポリオールは分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であり、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール又はポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、あるいは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート又は水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環式）イソシアネートが用いられる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等を用いてもよい。
【００２４】
ここで、ウレタン系樹脂層１１の層厚は、特に限定されないが、通常、２〜２０μｍ程度である。
【００２５】
印刷層１２は、ウレタン系樹脂層１１上に印刷される層である。印刷層１２の材質は、通常、イソシアネートを硬化剤とするアクリルポリオール系、ポリエステルポリオール系、或いはウレタンポリオール系の１液又は２液硬化型ウレタンインキ等のインキを用いて形成したものである。ここで、印刷層１２は特にアクリルポリオール系２液硬化型ウレタンインキからなるものがウレタン系樹脂層１１に対する密着性に優れるので望ましい。イソシアネートとしては、芳香族又は脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートを用いることができるが、特に１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート或いはこれらの多量体、付加体から成る脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートが好ましい。
【００２６】
なお、このインキ中にはサリチレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系のタイプのもの、特に好ましくは、例えばフェニルサリチレート（商品名：Ｓａｌｏｌ）、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ）、２−ヒドロキシベンゾフェノン、Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＣＲ３（Ｒ３電極陰性基）（商品名：ＵＶｉｎｕｌ  Ｎ−３５，  Ｎ−５３９）、ジメチル−ｐ−メトキシベンジリジンマロネート等の紫外線吸収剤、Ｃｈｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名：  Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７００、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４）、Ｃｈｉｍｏｓａ製ヒンダードアミン系安定剤（商品名：Ｃｈｉｍｏｓａｓｏｒｂ  ９４４）、アデカ・アーガス化学製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名：Ｍａｒｋ  ＬＡ−５７、Ｍａｒｋ  ＬＡ−６２、Ｍａｒｋ  ＬＡ−６７、Ｍａｒｋ  ＬＡ−６３、Ｍａｒｋ  ＬＡ−６８）、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ製ヒンダードアミン系光安定剤（商品名：Ｇｏｏｄｒｉｔｅ  ＵＶ−３０３４）等のヒンダードアミン系光安定剤０．１〜５重量％程度を含有させてもよい。
【００２７】
ここで、印刷層１２の層厚は、特に限定されないが、通常、１〜１０μｍ程度である。
【００２８】
なお、図１乃至図４においては、印刷層１２をウレタン系樹脂層１１上に部分的に設ける態様としたが、この態様は特に限定されず、印刷層１２をウレタン系樹脂層１１上の全面に設けるようにしてもよい。また、同様の各図面では、便宜的に各印刷層１２間に隙間があるように記載されているが、通常の床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃや床材４０においては、上下のウレタン系樹脂層１１と第一複数材料層１３とが密着していることとなる。また、印刷層１２は、本発明の床材用印刷シート１０Ａに必須に設けられるが、その位置は限定されない。そのため、図１乃至図４では、印刷層１２がウレタン系樹脂層１１上に位置しているが、逆に印刷層１２をウレタン系樹脂層１１の下側に位置させてもよい。
【００２９】
第一複数材料層１３は、通常、トップシート３０側からＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、を少なくとも有するようにシート状に形成される。第一複数材料層１３は、また、第一複数材料層１３は、バッカー層２０側に第二ポリエチレン樹脂層１３３を設けることもできる。
【００３０】
まず、ＥＭＡＡ樹脂層１３１の材質としては、ＥＭＡＡ樹脂、すなわち、エチレンとメタクリル酸の共重合樹脂が主として用いられる。ＥＭＡＡ樹脂としては、エチレンとメタクリル酸の共重合樹脂であればその性質は特に限定されないが、ＥＭＡＡ樹脂におけるエチレンとメタクリル酸の共重合割合としては、ＭＡ分（メタアクリル酸分）が１〜２０質量％程度、好ましくは３〜７質量％程度含まれ、残部がエチレン分とした割合に調整することが好ましい。なお、ＭＡ分が２０質量％を超えると、ＥＭＡＡ樹脂が硬くなりすぎてＥＭＡＡ樹脂層１３１に適さなくなり、ＭＡ分が１質量％未満であると柔らかく床材としての物性が不十分である場合がある。ＥＭＡＡ樹脂としては、例えば、三井・デュポンポリケミカル株式会社製の商品名「ニュクレル」等が用いられる。なお、ＥＭＡＡ樹脂層１３１においては、必要に応じてＥＭＡＡ樹脂に他の材料、例えば、ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）又はＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン））、ポリプロピレン（アイソタクチック型、シンジオタクチック型、又はこれらの混合型）、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の高結晶質の非エラストマーポリオレフィン樹脂、或いは各種のオレフィン系熱可塑性エラストマー等を混合してもよい。これらの混合材料は隣接する層との接着性や、要求物性に基づいて選択される。
【００３１】
次に、第一ポリエチレン樹脂層１３２の材質としては、ポリエチレン樹脂が主として用いられる。ポリエチレン樹脂としては、特に限定されないが、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）樹脂、ＬＤＰＥ樹脂、ＭＤＰＥ樹脂又はＨＤＰＥ樹脂等が好ましく用いられる。ＬＬＤＰＥ樹脂としては、その性質は特に限定されず、一般にＬＬＤＰＥ樹脂と呼ばれる樹脂が用いられる。
【００３２】
次に、第二ポリエチレン樹脂層１３３の材質としては、ポリエチレン樹脂が主として用いられる。ポリエチレン樹脂としては、特に限定されないが、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＨＤＰＥ樹脂、ＬＤＰＥ樹脂、ＭＤＰＥ樹脂等が好ましく用いられる。ＬＬＤＰＥ樹脂としては、その性質は特に限定されず、一般にＬＬＤＰＥ樹脂と呼ばれる樹脂が用いられる。また、ＨＤＰＥ樹脂としては、その性質は特に限定されず、一般にＨＤＰＥ樹脂と呼ばれる樹脂が用いられる。第二ポリエチレン層１３３にＨＤＰＥ樹脂を用いることにより、第一複数材料層１３の積層体にコシ（持ちこたえる力や粘り強さ）を与え、印刷基材として十分な適性を示すものとなる。なお、第二ポリエチレン樹脂層１３３においては、必要に応じてポリエチレン樹脂に他の材料、例えば、ＥＭＭＡ樹脂等を混合してもよい。
【００３３】
ここで、第一複数材料層１３の層厚について説明する。
【００３４】
第一複数材料層１３の層厚は、特に限定されないが、通常、６０〜８０μｍ程度である。また、ＥＭＡＡ樹脂層１３１の層厚も、特に限定されないが、通常、１５〜２０μｍ程度である。また、第一ポリエチレン樹脂層１３２の層厚も、特に限定されないが、通常、３０〜５０μｍ程度である。また、第二ポリエチレン樹脂層１３３の層厚も、特に限定されないが、通常、５〜１０μｍ程度である。なお、これらのＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、第二ポリエチレン樹脂層１３３を最も薄い状態とすると、第一複数材料層１３の層厚が５０μｍとなるが、この程度に薄くすると印刷適正が低下するため、このうち一層または二層の層厚を下限値とし、他の層の層厚を下限値でなくすることにより第一複数材料層１３の層厚を６０μｍ以上とすることが好ましい。
【００３５】
第一複数材料層１３が、ＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２のみからなる場合、ＥＭＡＡ樹脂層１３１と第一ポリエチレン樹脂層１３２との層厚比は特に限定されないが、通常、ＥＭＡＡ樹脂層１３１：第一ポリエチレン樹脂層１３２＝５：８〜５：１６程度である。
【００３６】
第一複数材料層１３が、ＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、第二ポリエチレン樹脂層１３３からなる場合、ＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、第二ポリエチレン樹脂層１３３、の各層厚比は特に限定されないが、通常、ＥＭＡＡ樹脂層１３１：第一ポリエチレン樹脂層１３２＝５：８〜２：５程度であり、ＥＭＡＡ樹脂層１３１：第二ポリエチレン樹脂層１３３＝２：１〜１：１程度であり、第一ポリエチレン樹脂層１３２：第二ポリエチレン樹脂層１３３＝５：１〜１：１程度である。
【００３７】
ここで、第一複数材料層１３が、ＥＭＡＡ樹脂層１３１、第一ポリエチレン樹脂層１３２、第二ポリエチレン樹脂層１３３からなる場合、ＥＭＡＡ樹脂層１３１および第二ポリエチレン樹脂層１３３の層厚を同一とし、第一複数材料層１３を層厚方向に対して対称とすることにより、第一複数材料層１３および床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃのカールを防止することができる。
【００３８】
また、床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃのバッカー層２０側には、接着性を考慮し、適当な材料からなる層を設けることができる。
【００３９】
床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃのバッカー層２０側に他の層を設ける場合には、第一複数材料層１３と実質的に同様の材料からなる第二複数材料層１４を用いることが好ましい。この場合、第一複数材料層１３と第二複数材料層１４とをまとめてシート状に作製し、床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃの第一複数材料層１３と第二複数材料層１４に適用できるので、床材用印刷シートのコストを低減できるという利点がある。
【００４０】
第二複数材料層１４は、具体的には、少なくともＥＭＡＡ樹脂層１４１、第三ポリエチレン樹脂層１４２、を有するものであり、任意に第三ポリエチレン層１４２側に第四ポリエチレン樹脂層１４３が設けられる。ＥＭＡＡ樹脂層１４１は、ＥＭＡＡ樹脂層１３１と実質的に同様の材料からなり、第三ポリエチレン樹脂層１４２は、第一ポリエチレン樹脂層１３２と実質的に同様の材料からなり、第四ポリエチレン樹脂層１４３は、第二ポリエチレン樹脂層１３３と実質的に同様の材料からなる。
【００４１】
本発明の床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃは、上述のウレタン系樹脂層１１、印刷層１２、第一複数材料層１３、必要に応じて第二複数材料層１４が、上述の各材質からなるものの組合せとすることができる。また、本発明の床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃには、必要に応じて他の層を設けることができる。
【００４２】
本発明の床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃは、上述の層構成となっていれば、製造方法は特に限定されないが、通常、以下のように製造される。
【００４３】
まず、第一複数材料層１３を形成する。第一複数材料層１３の形成方法は、特に限定されないが、通常、二層または三層を共押出法等によりシート状に形成される。また、第一複数材料層１３は、一層を押出法によりシート状に形成し、この一層に他の層を押出ラミネートしてもよい。さらに、これらの各層１３１、１３２、１３３は、同じ材料からなる二層を積層したものとしてもよい。
【００４４】
そして、第一複数材料層１３のシート上に、印刷層１２を形成する。印刷層１２の成形方法は、特に限定されないが、例えば、グラビア、活版、フレキソ等の凸版印刷、平版オフセット、ダイリソ印刷等の平版印刷、シルクスクリーン等の孔版印刷、静電印刷、インキジェットプリント等の公知の各種印刷方法により形成される。
【００４５】
さらに、第一複数材料層１３に、印刷層１２上からウレタン系樹脂層１１を形成する。ウレタン系樹脂層１１の成形方法は、特に限定されないが、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、マイクログラビアコート等の公知の各種形成方法により印刷層１２上に積層される。また、ウレタン系樹脂層１１の印刷方法も、特に限定されないが、クラビア、活版、フレキソ等の凸版印刷、平版オフセット、ダイリソ印刷等の平版印刷、シルクスクリーン等の孔版印刷、静電印刷、インキジェットプリント等の公知の各種印刷方法により印刷層１２上に印刷される。
【００４６】
このようにして、床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂを製造する。
【００４７】
また、第二複数樹脂層１４を用いる場合には、第一複数材料層１３と同様に第二複数材料層１４をシート状に形成する。そして、上述した第一複数樹脂層１３、印刷層１２、ウレタン系樹脂層１１、を積層したシートと、第二複数樹脂層１４のシートと、を積層し、各層をドライラミネーションにより接着して床材用印刷シート１０Ｃを製造する。ドライラミネーションに用いるドライラミ接着剤としては、ポリイソシアネート、ポリオールおよび触媒を使用直前に混合して使用する２液硬化型接着剤であるウレタン系接着剤やエポキシ系接着剤等を用いることが好ましい。２液硬化型ウレタン系接着剤は、ポリオールを主剤としイソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン系接着剤である。ポリオールとイソシアネートは、上述の２液硬化型ウレタン樹脂について例示したものと同様である。なお、このドライラミ接着剤は図示しないが、図３におけるウレタン系樹脂層１１とＥＭＡＡ樹脂層１４１の間、図４（Ａ）におけるウレタン系樹脂層１１とバッカー層２０の間、に塗布されてラミネーションされる。なお、ウレタン系樹脂層１１上に第二複数材料層１４を熱ラミネーション、エクストルージョンコート（溶融押出コート、ＥＣ）またはコエクストルージョンコート（溶融共押出コート、ＣＯ−ＥＣ）してもよいし、ウレタン系樹脂層１１上にバッカー層２０の単層を熱ラミネーションまたはエクストルージョンコートしてもよいが、上述のドライラミネーションにより貼り付けることが好ましく、安定した接着強度が得られる。
【００４８】
（床材）
本発明の床材について図４を参照して説明する。
【００４９】
図４（Ａ）は、バッカー層、床材用印刷シート、トップシートから床材を製造する前段階を模式的に示す断面図であり、図４（Ｂ）は、製造された床材の断面図である。
【００５０】
図４（Ａ）に示すように、バッカー層２０、上述した床材用印刷シート１０Ａ、トップシート３０を順に積層する。そして、通常、熱ラミネーションにより、バッカー層２０、床材用印刷シート１０Ａ間、床材用印刷シート１０Ａ、トップシート３０間を接着し、図４（Ｂ）に示すように、床材４０が製造される。
【００５１】
ここで、バッカー層２０およびトップシート３０について説明する。
【００５２】
バッカー層２０の材質は、床材４０の床材用印刷シート１０Ａおよびトップシート３０を支えられ、床材用印刷シート１０Ａとの接着性が良好である材料であれば特に限定されない。バッカー層２０の材質としては、例えば、アイオノマー樹脂（商品名：ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＡＡ樹脂（エチレン−アクリル酸コポリマー）（商品名：プリマコール、ダウ・ケミカル日本（株））、ＥＭＭＡ樹脂（エチレン・メタアクリル酸メチル共重合体樹脂）（商品名：アクリフト、住友化学工業（株））、ＥＭＡＡ樹脂（エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体）（商品名：ニュクレル、三井・デュポンポリケミカル（株））、ＥＭＡ（エチレン・アクリル酸メチルコポリマー）（商品名：ＥＭＡＣ、長瀬産業（株））、ＥＥＡ（エチレン・エチルアクリレート共重合体）（商品名：ＮＵＣＥＥＡコポリマー、日本ユニカー（株）、商品名：エバフレックス−ＥＥＡ、三井・デュポンポリケミカル（株））等の単体或いはこれらにアクリル樹脂又はポリエチレンを混合したものからなるものを適用し得る。なお、バッカー層２０は必要に応じて上記した樹脂のシートのうちの同種のもの或いは別種のものを２層以上積層したものを用いることもできる。
【００５３】
バッカー層２０の層厚は特に限定されないが、通常、１００〜１０００μｍ程度であり、好ましくは５００〜８００μｍ程度である。バッカー層２０の形成方法も特に限定されないが、通常、押出法、共押出法等によりシート状に形成される。
【００５４】
トップシート３０の材質は、バッカー層２０および床材用印刷シート１０Ａを保護することができるものであれば特に限定されないが、例えば、オレフィン樹脂又はポリエステル樹脂を用いることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、アイオノマー等のオレフィン樹脂が好ましく用いられる。耐擦傷性等の点でアイオノマーが特に好ましく用いられる。
【００５５】
トップシート３０の層厚は特に限定されないが、通常、１００〜８００μｍ程度であり、好ましくは５００〜７００μｍ程度である。トップシート３０の形成方法も特に限定されないが、通常、押出法等によりシート状に形成される。
【００５６】
本発明の床材４０は、上述のバッカー層２０、床材用印刷シート１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、トップシート３０が、上述の各材質からなるものの組合せとすることができる。また、本発明の床材４０には、必要に応じて他の層を設けることができる。
【００５７】
本発明の床材４０の製造方法は、通常、上述のようにバッカー層２０と、床材用印刷シート１０Ａと、トップシート３０と、を積層し、各層をドライラミネーションにより接着して製造する。
【実施例】
【００５８】
以下に、実施例および比較例を参照して本発明を説明する。
【００５９】
（実施例１）
第一複数材料層として、ＭＡ分が５％であるＥＭＡＡ樹脂からなる層厚２０μｍのＥＭＡＡ樹脂層と、ＬＬＤＰＥ（１）からなる層厚６０μｍの第一ポリエチレン樹脂層と、を共押出成形した厚さ８０μｍシートを作製した。このとき、第一ポリエチレン樹脂層は、ＥＭＡＡ樹脂に接する層厚５０μｍの層と、ＥＭＡＡ樹脂に接しない層厚１０μｍの層と、を共押出したものである。
【００６０】
この第一複数材料層の第一ポリエチレン層側の面に、コロナ処理を施し、アクリルポリオールと１．６ヘキサメチレンジイソシアネートとから成る２液硬化型ウレタンインキを用いてグラビア印刷により部分的に印刷層を形成した。
【００６１】
次いで、上述の第一複数材料層と印刷層上に、ウレタン系樹脂をグラビアリバース法により層厚１５μｍに積層し、ウレタン系樹脂層を形成した。このようにして、床材用印刷シートを作製した。
【００６２】
また、バッカー層を構成する材料として、ＰＥ及びＥＭＡを含む多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第１のバッカー材と、ＥＭＡ及びアクリル樹脂を含む第２のバッカー材を多層押し出しシートからなる厚さ８００μｍの第２のバッカー材を用意した。また、トップシートの材料としてアイオノマー樹脂のシート６００μｍを用意した。
【００６３】
第２のバッカー材の上に第１のバッカー材を重ね、さらにその上に床材用印刷シートのウレタン系樹脂層を第１のバッカー材側に向けて重ね、更に床材用印刷シートの上にトップシートを重ね、その状態でラミネート温度：１３０℃、ラミネート圧２３ｋｇ／ｃｍ２で熱ラミネートして積層一体化させた床材を作製した。
【００６４】
また、上述の第一複数材料層としてのシートと同様のシートを第二複数材料層として作製するとともに、上述の床材用印刷シートを作製した。そして、この床材用印刷シートのウレタン系樹脂層と第二複数材料層としてのシートのＥＭＭＡ樹脂層とが接するように積層した。この積層したシートを、４０〜７０℃に加熱したラミネートロール間を通過させて新たな床材用印刷シートを作製した。この床材用印刷シートを用いた他は、上述の床材と同様にして、バッカー層とトップシートを用いて床材を作製し、実施例１の床材を得た。
【００６５】
（実施例２）
ＥＭＭＡ樹脂層を層厚１９μｍとし、第一ポリエチレン樹脂層を他の種類のＬＬＤＰＥ（２）からなる層厚３０．５μｍの単層とし、第一ポリエチレン樹脂層の印刷層側に第二ポリエチレン樹脂層としてＨＤＰＥからなる層厚３０．５μｍの層を形成した他は、実施例１と同様にして床材用印刷シートおよび床材を作製し、実施例２の床材を得た。
【００６６】
（実施例３）
ＥＭＭＡ樹脂層を層厚２０μｍとし、第一ポリエチレン樹脂層を上述のＬＬＤＰＥ（２）からなる層厚４０μｍの単層とし、第二ポリエチレン樹脂層をＥＭＭＡと上述のＬＬＤＰＥ（２）とを３：７でブレンドした樹脂からなる層厚２０μｍの層とした他は、実施例２と同様にして床材用印刷シートおよび床材を作製し、実施例３の床材を得た。
【００６７】
（比較例１）
実施例４の床材における第一複数材料層の代わりに、エチレンーメタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂からなる層（上）を用い、同様の第二複数材料層の代わりに、層厚２０μｍのＥＭＡＡと上述のＬＬＤＰＥ（２）とをブレンドした樹脂の層、層厚４０μｍのＬＬＤＰＥ（２）からなる層、層厚２０μｍのＥＭＡＡと上述のＬＬＤＰＥ（２）とをブレンドした樹脂の層、を積層した層（下）を用いた他は、実施例４と同様にして床材用印刷シートおよび床材を作製し、比較例１の床材を得た。
【００６８】
なお、実施例１〜３の第一複数材料層（第二複数材料層も同様）の構成および比較例１の上下の層の構成を表１に示している。
【００６９】
【表１】
2006274764.tif 000003
（評価結果）
実施例１〜６および比較例１の床材について、初期の剥離性試験、耐候性試験後の剥離性試験を行った。この評価結果を表２に示す。
【００７０】
初期の剥離性試験は、床材を作製した後、従来公知の装置を用いて、床材のバッカー層側とトップシート側を引っ張り、剥離するまでの強度を測定し、剥離界面を確認した。
【００７１】
耐候性試験は、メタルハライドランプ方式超促進耐候性試験機（ダイプラ・ウィンテス社製、商品名：メタル・ウエザー）を用いて耐候性試験を１００時間行った。その後、上記の剥離性試験を行った。
【００７２】
なお、各実施例および比較例は、標本数を各５として、全ての標本に対して初期剥離性試験および耐候試験後剥離性試験を行い、表２に示す各実施例の値は各標本の平均値である。初期剥離性試験においては２．０Ｎ／ｍｍ以上の強度、耐候試験後剥離性試験においては１．１Ｎ／ｍｍ以上の強度が得られると、床材としての強度が良好といえる。
【００７３】
【表２】
2006274764.tif 000004
このように、各実施例は、床材における層を剥離するために２．２Ｎ／ｍｍ以上の大きな力を要するとともに、剥離界面が第一複数材料層の中であるため、トップシートと床材用印刷シート間、床材用印刷シートとバッカー層間において、剥離が生じにくく、安定性や強度を向上させた床材である。また、各実施例は、耐候性試験後においても、強度や剥離界面において、大きな変化がなかった。さらに、各実施例の強度は表２に示す各値を中心にあまりばらつきがなく安定性が高かったが、比較例１の強度は表２に示すようにばらつきが大きかった。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の床材用印刷シートの一の実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の床材用印刷シートの他の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の床材用印刷シートのさらに他の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の床材用印刷シートを設けて作製された床材の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００７５】
１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ  床材用印刷シート
１１  ウレタン系樹脂層
１２  印刷層
１３  第一複数材料層
１３１  ＥＭＡＡ樹脂層
１３２  第一ポリエチレン樹脂層
１３３  第二ポリエチレン樹脂層
１４  第二複数材料層
１４１  ＥＭＡＡ樹脂層
１４２  第三ポリエチレン樹脂層
１４３  第四ポリエチレン樹脂層
２０  バッカー層
３０  トップシート
４０  床材
【図１】
2006274764.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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