(57)【要約】【課題】  肌に負担をかけず、簡便に角栓を除去することができる角栓除去用組成物を提供することを技術的課題とする。さらには、特定のノニオン性界面活性剤や水を配合し、メイク落しとして使用できる角栓除去用組成物を提供することを技術的課題とする。【解決手段】組成物全量に対して（ａ）常温液状油分５０〜９５質量％と、（ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン０．０１〜５質量％とを含有し、（ｂ）エチレンジアミン誘導体の配合量に対して（ｃ）遊離の高級脂肪酸の配合量がモル比で１．０以下であることを特徴とする角栓除去用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物全量に対して（ａ）常温液状油分５０〜９５質量％と、（ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン０．０１〜５質量％とを含有し、（ｂ）の配合量に対して（ｃ）遊離の高級脂肪酸の配合量がモル比で１．０以下であることを特徴とする角栓除去用組成物。
【請求項２】
（ｃ）遊離の高級脂肪酸を含有しない請求項１記載の角栓除去用組成物。
【請求項３】
さらに、（ｄ）常温で液状乃至ペースト状であるＨＬＢ＝６〜１７のノニオン性界面活性剤５〜４０質量％を含有する請求項１又は２記載の角栓除去用組成物。
【請求項４】
さらに、（ｅ）水０．１〜５質量％含有する請求項１乃至４記載の角栓除去用組成物。
【請求項５】
さらに、（ｆ）飽和高級アルコール、不飽和高級アルコール、分岐高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の安定化剤０．１〜５質量％を含有する請求項３又は４記載の角栓除去用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は角栓除去効果に優れた角栓除去用組成物に関する。さらには、特定のノニオン性界面活性剤や水を配合し、メイク落しとして使用できる角栓除去用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
「角栓」とは、毛穴の中につまった皮脂等の汚れをいい、皮膚表面の汚れに比べて除去しにくい。しかし、角栓をそのままにしておくと、ニキビや毛穴の黒ずみの原因となるため、その簡便な除去が望まれる。従来、角栓を除去する方法としては、テープ剤の貼付やパック剤の塗布が行われている。すなわち、テープ剤を皮膚に貼付、あるいはパック剤で毛穴を包み込んで、これらに角栓を吸着させた後、テープ剤やパック剤を剥離して、同時に角栓も強引に引き抜くという方法である。しかしながら、これらの方法では、テープ剤やパック剤の剥離時に痛みを感じたり、また皮膚に対する刺激が強いため、肌に赤みを残したり、出血を伴うといった問題点があった。
【０００３】
また、オイル状の基剤に角栓除去効果を付与する方法が提案され、低粘度の油分のみで構成した組成物を用い、皮膚をマッサージすることによって毛穴に油分を浸透させ、毛穴から角栓を効果的に浮き出させて除去しうる化粧料等がある。しかしながら、主基剤の油分が角栓を溶解する効果を利用したものであり、ある程度の角栓除去効果はあるものの根本的に角栓を取り去り得るものではなかった。（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００２−２４１２６０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、肌に負担をかけず、簡便に角栓を除去することができる角栓除去用組成物を提供することを技術的課題とする。さらには、特定のノニオン性界面活性剤や水を配合し、メイク落しとして使用できる角栓除去用組成物を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、前記課題を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、組成物全量に対して（ａ）常温液状油分５０〜９５質量％と、（ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン０．０１〜５質量％とを含有し、（ｂ）の配合量に対して（ｃ）遊離の高級脂肪酸の配合量がモル比で１．０以下である角栓除去用組成物を創出することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、組成物全量に対して（ａ）常温液状油分５０〜９５質量％と、（ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン０．０１〜５質量％とを含有し、（ｂ）の配合量に対して（ｃ）遊離の高級脂肪酸の配合量がモル比で１．０以下であることを特徴とする角栓除去用組成物である。
【０００７】
また本発明は、（ｃ）遊離の高級脂肪酸を含有しない前記の角栓除去用組成物である。
また本発明は、さらに、（ｄ）常温で液状乃至ペースト状であるＨＬＢ＝６〜１７のノニオン性界面活性剤５〜４０質量％を含有する前記の角栓除去用組成物。
また本発明は、さらに、（ｅ）水０．１〜５質量％含有する前記の角栓除去用組成物である。
また本発明は、さらに、（ｆ）飽和高級アルコール、不飽和高級アルコール、分岐高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の安定化剤０．１〜５質量％を含有する前記の角栓除去用組成物である。
【０００８】
以下、本発明の構成について詳述する。
【０００９】
本発明に用いられる（ａ）常温液状油分は、通常化粧料に使用されている常温（約２５℃）で液状を呈する油分であれば特に制限はない。
【００１０】
具体的には、例えば、流動パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィンなどの炭化水素油、２−エチルヘキサン酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソセチル、ミリスチン酸イソプロピル、などのエステル油、ホホバ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、綿実油、茶実油、サフラワー油、米糠油などの天然系植物油、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、ジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサンなどのシリコーン油などを用いることができる。本発明においては、これら常温液状油の１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。
【００１１】
本発明の角栓除去用組成物において、前記（ａ）常温液状油分の含有量は、組成物全量に対して５０〜９５質量％配合され、好ましくは６０〜８０質量％配合される。
５０質量％未満では、本発明の組成物として好ましい油状を呈すことが難しくなり、９５質量％を超えて配合すると水で洗い流しにくくなって良好な洗いあがり感が得られない。
【００１２】
本発明に用いられる（ｂ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンは、下記構造式（１）で示されるエチレンジアミン誘導体である。本化合物は公知物質であり、例えば、商品名ニュートロールＴＥ（ＢＡＳＦ社）として市販されている。
【化１】
2006225266.tif 000002
【００１３】
本発明の角栓除去用組成物において、前記（ｂ）エチレンジアミン誘導体は、角栓除去用組成物全量に対して０．０１〜５質量％配合され、好ましくは０．２〜２質量％配合される。０．０１質量％未満では角栓除去能に乏しく、５質量％以上配合すると角栓除去能に影響はないものの水洗時にアルカリ度が強くなり、皮膚に適用する組成物として好ましくない。
【００１４】
本発明においては、（ｃ）遊離の高級脂肪酸を配合しても良いが、（ｂ）の配合量に対して（ｃ）遊離の高級脂肪酸の配合量がモル比で１．０以下であることが必要であり、好ましくは、モル比で０．３以下である。
組成物中に遊離の高級脂肪酸を多く配合すると、エチレンジアミン誘導体が塩となって遊離の高級脂肪酸と石鹸を形成し、組成物中にエチレンジアミン誘導体として存在しなくなり、本発明の効果が得られなくなる。
さらには、（ｃ）遊離の高級脂肪酸を配合しないことが好ましい。
【００１５】
本発明の角栓除去用組成物において、さらに（ｄ）常温で液状乃至ペースト状であるＨＬＢ＝６〜１７のノニオン性界面活性剤を配合することにより、良好なメイク落し効果を付与することができ、また水で洗い流すことが容易になる。（ｄ）のノニオン性界面活性剤を配合することにより、メイク落しであるクレンジングオイルとして好適に使用することができる。
【００１６】
本発明に用いられる（ｄ）常温で液状乃至ペースト状であるＨＬＢ＝６〜１７のノニオン性界面活性剤としては、常温（約２５℃）で液状を呈すし、通常化粧料に使用されているものであれば特に制限はない。例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、などが例示され、脂肪酸残基としてはオレイン酸残基、イソステアリン酸残基、ラウリン酸残基を含むものが好適である。またＰＯＥ硬化ヒマシ油系の界面活性剤やソルビタン系界面活性剤を用いることも可能である。
【００１７】
具体的な化合物としては、ＰＯＥ（６）オレイルエーテル（ＨＬＢ＝８、液状）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ＝１０、ペースト状）、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ＝９、液状）、ＰＯＥ（１０）ヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ＝１０、ペースト状）、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテルイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（１２）ジラウレート（ＨＬＢ＝９、ペースト状）、ＰＯＥ（１２）ジオレエート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（１２）ジイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（４０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝１７、ペースト状）、ＰＯＥ（２０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝１４、液状）、ＰＯＥ（２０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（４０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝１１、ペースト状）、ＰＯＥ（３０）グリセリルトリオレエート（ＨＬＢ＝１０、液状）、ＰＯＥ（１０）モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２、液状）、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝６、液状）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１１、ペースト状）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油モノラウレート（ＨＬＢ＝８、ペースト状）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油モノラウレート（ＨＬＢ＝１３、ペースト状）、ＰＯＥ（１５）硬化ヒマシ油モノイソステアレート（ＨＬＢ＝６、液状）、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２、ペースト状）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート（ＨＬＢ＝６、液状）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート（ＨＬＢ＝１０、ペースト状）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝９、液状）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝６、油状）などを用いることができる。本発明においては、これら常温液状油の１種又は２種以上が任意に選択されて用いられる。
【００１８】
本発明の角栓除去用組成物において、前記（ｄ）常温で液状乃至ペースト状であるＨＬＢ＝６〜１７のノニオン性界面活性剤を配合する場合は、角栓除去用組成物全量に対して５〜４０質量％配合され、好ましくは１０〜２０質量％配合される。５質量％以下では、水での洗い流すことが難しく、また組成物の安定性が悪くなる。逆に４０質量％以上配合しても、それ以上洗浄性を高めることはできず、また界面活性剤が皮膚に負担を与えるので好ましくない。
【００１９】
本発明においては、常温で液状乃至ペースト状でない界面活性剤を少量配合することは可能ではあるものの、配合量によっては低温で固体析出し好ましくない。
【００２０】
本発明の角栓除去用組成物において、さらに（ｆ）水を配合することにより、安定性が向上し、また水溶性薬剤等を配合することが可能となる。
【００２１】
本発明の角栓除去用組成物において、水を配合する場合には、角栓除去用組成物全量に対して０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜３質量％の範囲で配合する。５質量％を超えて配合する場合には、組成物が白濁したり、沈殿物を生じやすくなる。
【００２２】
本発明の角栓除去用組成物において、さらに（ｆ）飽和高級アルコール、不飽和高級アルコール、分岐高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の安定化剤配合することにより、界面活性剤を配合する組成物の安定性を高めることができる。具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の飽和高級アルコール；オレイルアルコール等の不飽和高級アルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。前記安定化剤の中でも、特にイソステアリルアルコールが好ましい。
本発明の角栓除去用組成物において、前記（ｆ）安定化剤を配合する場合には、角栓除去用組成物全量に対して０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％の範囲で配合する。２質量％を超えて配合すると、系の安定性が損なわれる。
【００２３】
本発明の角栓除去用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料や医薬品の分野で配合されている各種成分を添加することができる。界面活性剤を配合しない系の場合、例えば、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、着色料、水等を配合できる。また、界面活性剤を配合する系の場合、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類、アニオン性界面活性剤、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド等の両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、水等を配合できる。
【００２４】
本発明の角栓除去用組成物の剤型は、限定されず、液状製剤、ゲル状製剤、エアゾール製剤、シート含浸製剤等として用いることができるが、特に液状製剤が好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、肌に負担をかけず、簡便に角栓を除去することができる角栓除去用組成物が得られる。また、さらに、特定のノニオン性界面活性剤や水を配合し、メイク落しとして使用できる角栓除去用組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明の実施の形態は、次の通りである。なお、配合量の単位は質量％である。
【００２７】
表１に示す処方により、室温にて常温液状油分とエチレンジアミン誘導体を混合・攪拌して均一にして角栓除去用組成物を調製した。得られた角栓除去用組成物の、角栓除去効果を後述の方法により測定し、表１に示した。
【００２８】
角栓除去効果試験：
角サンプルについて、１８〜２９歳の女性被験者１０名を用いて、適量（おおよそ０．７ｇ）の試料でクレンジングを行う。その後、３０〜３５℃のぬるま湯でよく水洗したのちタオルで水分をふき取り、１０分間安静に保つ。その後医療用粘着テープ（２×２ｃｍ）を小鼻および頬に貼り付け、３０秒後に剥離して粘着剤部分に吸着された１０名分の角栓の合計数を測定する。また、粘着剤部分に吸着された１０名分の角栓の合計数により、下記のように角栓除去効果を判定する。
◎：角栓の合計数０〜９
○：角栓の合計数１０〜２９
△：角栓の合計数３０〜４９
×：角栓の合計数５０〜
【００２９】
【表１】
2006225266.tif 000003
（＊１）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン
（以下同様。）
【実施例】
【００３０】
次に、実施例及び比較例を挙げる。なお、配合量の単位は質量％であり、各評価項目は、前記実施の形態と同一方法にて行った。また、下記の方法により、メイク落し効果を測定・評価した。
【００３１】
メイク落し効果：
油性ファンデーションにマーカーとして２−エチルヘキシルパラメトキシケイ皮酸を０．１％含ませたものを、前腕内側部の４×１０ｃｍの範囲に０．１ｇを均一に塗布し、３０分間乾燥後、被験試料０．５ｇを、指を用いて通常のメイク落し行為と同様に塗布部全体に約３０秒間なじませ、その後３５℃の水道水でこすらずに洗い流した。乾燥後、塗布部に残存しているファンデーションを、直径２ｃｍのガラス製カップを用いて２ｍｌのエタノールで溶出させ、エタノール中の２−エチルヘキシルパラメトキシケイ皮酸の量を分光光度計を用いて紫外吸収（３１０ｎｍ）から測定し、下記の評価基準でメイク落し効果を評価した。
洗浄効率（％）＝（Ａ２−Ａ０）／（Ａ１−Ａ０）×１００
Ａ０：ブランクの溶出液の吸収。
Ａ１：洗浄前の溶出液の吸収。
Ａ２：洗浄後の溶出液の吸収。
【００３２】
評価基準：
◎：洗浄効率９０％以上
○：洗浄効率８０％以上〜９０％未満
△：洗浄効率６０％以上〜８０％未満
×：洗浄効率６０％未満
【００３３】
実施例１・２、比較例１・２：
表３に示す各処方により、室温にて常温液状油分と界面活性剤とを混合・攪拌して均一にした後、水性成分を添加し混合・攪拌し均一にしてサンプルを調製した。得られた各サンプルの各評価結果を表３に示した。
【００３４】
【表２】
2006225266.tif 000004
【００３５】
表２に示す実施例１・２、比較例１・２は、共に低粘度油分で構成した組成物であるが、実施例１・２の各角栓除去用組成物は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンを配合しているため、角栓除去効果に優れ、また、クレンジングオイルとしてのメイク落し効果にも優れていた。一方、比較例１・２のオイル状組成物は、角栓除去効果が劣っていた。
【００３６】
実施例３・４、比較例３・４：
表３に示す各処方により、室温にて常温液状油分と界面活性剤とを混合・攪拌して均一にした後、水性成分を添加し混合・攪拌し均一にしてサンプルを調製した。得られた各サンプルの各評価結果を表３に示した。
【００３７】
【表３】
2006225266.tif 000005
【００３８】
表３に示すとおり、実施例３・４の各角栓除去用組成物は、エチレンジアミン誘導体を配合しているため、角栓除去効果に優れ、また、クレンジングオイルとしてのメイク落し効果にも優れていた。一方、比較例３・４は、角栓除去効果が劣っていた。
【００３９】
実施例５：クレンジングオイル
（１）流動パラフィン    ６２．０
（２）２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール   １０．０
（３）ＰＯＥ（８）オレエート（ＨＬＢ＝９、液状） １０．０
（４）ＰＯＥ（２０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）   １０．０
（５）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス(2-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン  ３．０
（６）精製水    ５．０
【００４０】
実施例６：クレンジングオイル
（１）スクワラン   残余
（２）２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン  １０．０
（３）ＰＯＥ（１２）オレエート（ＨＬＢ＝７、液状）  ２．０
（４）ＰＯＥ（２０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）  ８．０
（５）ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２、ペースト状） ３．０
（６）Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン    ０．１
（７）ビタミンＥ   ０．０５
（８）ＢＨＴ    ０．０５
（９）精製水    ２