(57)【要約】【課題】  優れた透明性と耐水性とを付与することを可能としながら高度なリサイクル性を達成させることが可能な紙用透明化剤を提供すること。【解決手段】  モノカルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物を含有することを特徴とする紙用透明化剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノカルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）を含有することを特徴とする紙用透明化剤。
【請求項２】
アミド化合物（Ａ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ａ）の酸塩を含有することを特徴とする請求項１に記載の紙用透明化剤。
【請求項３】
アミド化合物（Ａ）にエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）の縮合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の紙用透明化剤。
【請求項４】
少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする紙用透明化剤。
【請求項５】
アミド化合物（Ｂ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｂ）の酸塩を含有することを特徴とする請求項４に記載の紙用透明化剤。
【請求項６】
アミド化合物（Ｂ）にエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させて得られるアミド化合物（Ｂ）の縮合物を含有することを特徴とする請求項４に記載の紙用透明化剤。
【請求項７】
ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物に、モノカルボン酸を縮合させて得られるアミド化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする紙用透明化剤。
【請求項８】
アミド化合物（Ｃ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｃ）の酸塩を含有することを特徴とする請求項７に記載の紙用透明化剤。
【請求項９】
ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物に、少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする紙用透明化剤。
【請求項１０】
アミド化合物（Ｄ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｄ）の酸塩を含有することを特徴とする請求項９に記載の紙用透明化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙用透明化剤に関し、より詳しくは、紙に加工処理することにより透明性を付与することができる紙用透明化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、紙はその空隙に４０〜５０％の空気を含有しており、このような含有された空気と紙を構成するセルロース繊維との屈折率の違いにより紙が白く見え、不透明度が得られている。そのため、セルロース繊維に近い屈折率を有する化合物を浸透させて紙の空隙を満たすことで、透明紙を得ることができる。このようにして得られる透明紙は、例えばトレーシングペーパーや窓付封筒の窓の部分等に使用されている。
【０００３】
このような窓付封筒は、一般に、封筒用紙の一部を切り抜き、その部分にセロファン等の透明なフィルムを貼り付ける方法によって製造されていた。しかしながら、このような方法では、窓部分の切り抜きやフィルムの糊付等といった複雑な工程が必要となるため作業効率が低かった。
【０００４】
また、窓付封筒は、有機溶剤に溶かした樹脂類（例えば、アクリル系樹脂、ロジン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、石油系炭化水素樹脂、高分子脂環式化合物やワックス）を紙用透明化剤として用い、前記紙用透明化剤を封筒用紙の一部に塗布し、その部分を加熱して樹脂を紙に浸透させることで封筒の窓部分を透明化する方法によっても製造されていた。しかしながら、このような方法に使用する樹脂類は水溶性を示さないか、或いは水溶性であっても水中に僅かに分散、乳化する程度であることから水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水にも溶解させることができない。そのため、このような方法で得られた窓付封筒は古紙再生が困難であり、古紙回収の際には新聞や広告紙等と窓付封筒を分別する作業が必要となってコストが高くなっていた。また、古紙回収の際に、このような方法で得られた窓付封筒の分別が不充分であると、パルパー等で離解された場合に樹脂ピッチやワックス由来のスカムが発生するため、再生紙を抄紙する際にトラブルが発生するばかりか、再生紙がインクを弾いてしまうといった多くの問題が発生していた。
【０００５】
このような理由から、窓付封筒等の透明紙を得ることができる前記樹脂以外の紙用透明化剤が研究されてきている。例えば、特開２００２−３２７３９７号公報（特許文献１）においては、炭化水素基又はアシル基とアルキレンオキサイド鎖とを有する特定の構造式を有する水性ポリエーテル化合物を含有する紙用透明化剤が開示されており、特開２００３−３０６８９５号公報（特許文献２）においては、アルコキシアルキル基とアルキレンオキサイド鎖とを有する特定の構造式を有する水性化合物を含む紙用透明化剤が開示されている。更に、特開２００３−３１３８００号公報（特許文献３）にはヘテロシクロアルコール残基とアルキレンオキサイド鎖とを有する特定の構造式を有する水性化合物を含む紙用透明化剤が開示されている。しかしながら、このような特許文献１〜３に記載の紙用透明化剤においては、いずれも融点が低く水溶性があるため、耐水性に劣り、水滴の付着で白化したり夏場に汗をかいた手で触ると溶け出してしまうといった問題があった。
【特許文献１】特開２００２−３２７３９７号公報
【特許文献２】特開２００３−３０６８９５号公報
【特許文献３】特開２００３−３１３８００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、優れた透明性と耐水性とを付与することを可能とすると同時に高度なリサイクル性を達成することが可能な紙用透明化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアミド化合物を含有させることによって、紙に優れた透明性と耐水性とを付与しつつも高度なリサイクル性を達成させることが可能な紙用透明化剤が得られることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の紙用透明化剤は、モノカルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）を含有することを特徴とするものである。
【０００９】
上記本発明の第一の紙用透明化剤としては、前述のアミド化合物（Ａ）が、アミド化合物（Ａ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ａ）の酸塩として含有されていてもよい。
【００１０】
上記本発明の第一の紙用透明化剤としては、前述のアミド化合物（Ａ）が、アミド化合物（Ａ）にエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）の縮合物として含有されていてもよい。
【００１１】
本発明の第二の紙用透明化剤は少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするものである。
【００１２】
上記本発明の第二の紙用透明化剤としては、前述のアミド化合物（Ｂ）が、アミド化合物（Ｂ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｂ）の酸塩として含有されていてもよい。
【００１３】
上記本発明の第二の紙用透明化剤としては、前述のアミド化合物（Ｂ）が、アミド化合物（Ｂ）にエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させて得られるアミド化合物（Ｂ）の縮合物として含有されていてもよい。
【００１４】
また、本発明の第三の紙用透明化剤は、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物に、モノカルボン酸を縮合させて得られるアミド化合物（Ｃ）を含有することを特徴とするものである。
【００１５】
上記本発明の第三の紙用透明化剤としては、前述のアミド化合物（Ｃ）が、アミド化合物（Ｃ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｃ）の酸塩として含有されていてもよい。
【００１６】
さらに、本発明の第四の紙用透明化剤は、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物に、少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｄ）を含有することを特徴とするものである。
【００１７】
上記本発明の第四の紙用透明化剤としては、前述のアミド化合物（Ｄ）が、アミド化合物（Ｄ）を酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｄ）の酸塩として含有されていてもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、優れた透明性と耐水性とを付与することを可能とすると同時に高度なリサイクル性を達成することが可能な紙用透明化剤を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００２０】
（第一の紙用透明化剤）
先ず、本発明の第一の紙用透明化剤について説明する。すなわち、本発明の第一の紙用透明化剤は、モノカルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）を含有することを特徴とするものである。
【００２１】
本発明に用いられるモノカルボン酸は、カルボキシル基を１個有する有機化合物である。このようなモノカルボン酸としては、炭素数が１〜２８（より好ましくは１２〜２４）の脂肪酸であることが好ましい。前記炭素数が前記上限を超えるとリサイクル性が低下する傾向にある。また、このようなモノカルボン酸は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。すなわち、本発明にかかるモノカルボン酸としては、脂肪族飽和直鎖モノカルボン酸、脂肪族飽和分岐モノカルボン酸、脂環式飽和モノカルボン酸、脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸、脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられ、更に、このようなモノカルボン酸としては、水酸基やチオール基等の官能基を有するモノカルボン酸を用いることができる。
【００２２】
このような脂肪族飽和直鎖モノカルボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ベヘニン酸、テトラコサン酸等が挙げられる。
【００２３】
前記脂肪族飽和分岐モノカルボン酸としては、例えば、２−メチルプロパン酸、２−エチルペンタン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、２−エチルオクタン酸、２−メチルウンデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、２−メチルヘプタデカン酸等が挙げられる。
【００２４】
前記脂環式飽和モノカルボン酸としては、例えば、シクロブタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、２−シクロヘキシルエタン酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、４−シクロヘキシルブタン酸、６−シクロヘキシルヘキサン酸、８−シクロヘキシルオクタン酸、１２−シクロヘキシルドデカン酸、１６−シクロヘキシルテトラデカン酸等が挙げられる。
【００２５】
前記脂肪族不飽和直鎖モノカルボン酸としては、例えば、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、エイコセン酸、ドコセン酸、テトラコセン酸、リノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン酸、タリリン酸、ステアロール酸及びベヘノール酸等が挙げられる。
【００２６】
前記脂肪族不飽和分岐モノカルボン酸としては、例えば、２−メチル−３−ブテン酸、２−エチル−５−ヘキセン酸、２−メチル−１０−ウンデセン酸、２−エチル−１５−ヘキサデセン酸、２−メチル−２２−トリコセン酸、２−エチル−２７−オクタコセン酸等が挙げられる。
【００２７】
また、前記芳香族モノカルボン酸としては、例えば、ベンゼンカルボン酸（安息香酸）、フェニルエタン酸、３−フェニルプロパン酸、４−フェニルブタン酸、５−フェニルペンタン酸、６−フェニルヘキサン酸、８−フェニルオクタン酸、１０−フェニルデカン酸、１２−フェニルドデカン酸、１８−フェニルオクタデカン酸、２４−フェニルテトラコサン酸、ナフタレンカルボン酸、４−フェニルベンゼンカルボン酸、２−（カルボキシフェニル）−２−フェニルプロパン等が挙げられる。
【００２８】
さらに、水酸基やチオール基等の官能基を有するモノカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、グルコン酸、ヒドロキシ安息香酸、乳酸、チオ乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、トロパ酸、ベンジル酸、サリチル酸、グリセリン酸等が挙げられる。
【００２９】
本発明にかかるアミン化合物は、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物である。
【００３０】
このようなポリアルキレンポリアミンとしては、アルキレン基の炭素数が２〜１０であって且つ構造中にアミンを２以上含むアミン化合物が挙げられる。このようなポリアルキレンポリアミンは、直鎖状あるいは分岐鎖状のいずれのものであってもよい。このようなポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン等が挙げられる。
【００３１】
また、前記アルカノールアミンとしては、炭素数が２〜１０のアルカノールアミンであって構造中に１級アミンまたは２級アミンを１以上含むアミン化合物が挙げられる。このようなアルカノールアミンとしては、直鎖状あるいは分岐鎖状のいずれのものであってもよい。このようなアルカノールアミンとしては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、アミノエチルエタノールアミン、アミノプロピルエタノールアミン、アミノブチルエタノールアミン、アミノヘキシルエタノールアミン、Ｎ−（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン等が挙げられる。
【００３２】
本発明において、このようなアミン化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３３】
本発明にかかるアミド化合物（Ａ）は、前記モノカルボン酸と、前記アミン化合物とを縮合させて得ることができる。
【００３４】
このようなカルボン酸とアミン化合物とを縮合させる方法は特に制限されず、従来公知の方法を用いることができる。このようなアミド化合物（Ａ）は、具体的には、例えば、反応装置を使用し、前記モノカルボン酸と前記アミン化合物とを無触媒または酸性触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸等）の存在下、１３０〜２５０℃の温度条件下で縮合（アミド化反応）させて得ることができる。このように縮合反応を進行させる場合においては、反応モル比又はアミン化合物の種類等によって、残存するアミンに相当する量の酸を添加して中和することも可能である。このような中和に際しては、リサイクル性と耐水性とのバランスという観点から、縮合反応せしめた溶液中のアミド化合物のアミンを２５モル％程度残しておいて中和することが好ましい。
【００３５】
また、このような縮合に用いるモノカルボン酸とアミン化合物とのモル比は、モノカルボン酸：アミン化合物が０．５：１〜５：１であることが好ましく、１：１〜４：１であることがより好ましい。このようなモノカルボン酸の配合モル比が前記下限未満では、粘度が低くなって紙に付着させることが困難になる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、透明性が低下する傾向にある。
【００３６】
また、前記中和に用いられる酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、亜リン酸、１価以上のカルボン酸等を上げることができる。このような１価以上のカルボン酸としては、炭素数１〜２８の脂肪酸が好ましく、このような１価以上のカルボン酸は、飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、環状構造を有していてもよい。更に、１価以上のカルボン酸としては、水酸基やチオール基などの官能基を有するものであってもよい。このような１価以上のカルボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、安息香酸、ナフトエ酸、乳酸、１２-ヒドロキシステアリン酸、チオグリコール酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、スベリン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、酒石酸、ピロメリット酸、ポリメリット酸等が挙げられる。
【００３７】
このようにして得られるアミド化合物（Ａ）としては、紙用透明化剤を用いて得られる透明紙の透明性の向上という観点から、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンの双方を原料として得られるアミド化合物（Ａ）が好ましい。このようなアミド化合物（Ａ）としては、原料としてポリアルキレンポリアミンとアルカノールアミンとの２種を組み合わせたものを用いて、前記原料とモノカルボン酸とを反応させて得られるアミド化合物（Ａ）であっても、ポリアルキレンポリアミンとアルカノールアミンとをそれぞれ別々にモノカルボン酸と反応させた後に混合して得られるアミド化合物（Ａ）であっても良い。
【００３８】
このようなアミド化合物（Ａ）において、ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られたアミド化合物と、アルカノールアミンを原料にして得られたアミド化合物との混合割合は、質量比で５：９５〜５０：５０であることが好ましく、１５：８５〜４０：６０であることがより好ましい。ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られたアミド化合物の混合割合（質量比）が前記５未満では、得られる紙用透明化剤の紙への浸透性が遅くなる傾向にあり、他方５０を超えると、紙用透明化剤を加工した紙の透明性が低下する傾向にある。
【００３９】
このような縮合によって得られるアミド化合物（Ａ）としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。前記酸価が前記上限を超えると、透明性が低下する傾向にある。
【００４０】
更に、得られたアミド化合物（Ａ）の平均分子量としては５００〜２００００であることが好ましい。前記平均分子量が前記下限未満では、粘度が低くなって紙に付着させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００４１】
そして、本発明の第一の紙用透明化剤は、このようなアミド化合物（Ａ）を含有させることで得ることができる。
【００４２】
また、このような第一の紙用透明化剤においては、前述のアミド化合物（Ａ）が、それを酸で中和させて得られるアミド化合物（Ａ）の酸塩として含有されていてもよい。
【００４３】
このような中和に用いられる酸は、前述の中和に用いられる酸と同様なものである。このような中和に用いる酸としては、本発明の紙用透明化剤が付与された古紙のリサイクル工程において脂肪酸石鹸を生成することができ、しかも古紙から固着物の離解を促進させる効果に優れることが期待できるという理由から、前述の１価以上のカルボン酸を用いることが好ましい。
【００４４】
また、本発明において用いられる中和の方法としては特に制限されず、従来公知の中和の方法を用いることができる。このような中和は、６０〜１５０℃程度の温度条件下で行うことが好ましい。また、このような中和に際しては、アミド化合物（Ａ）の全アミン価１当量に対して、酸を０．１〜１．２当量含有させることが好ましい。酸の含有量が前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【００４５】
さらに、このような第一の紙用透明化剤においては、前述のアミド化合物（Ａ）が、それにエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させて得られるアミド化合物（Ａ）の縮合物として含有されていてもよい。
【００４６】
このようなエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させる方法としては特に制限されず、従来より行われている縮合方法を用いることができ、例えば、アミド化合物（Ａ）と、尿素とを反応装置に仕込み１４０〜１７０℃の温度条件下で縮合させることが挙げられる。
【００４７】
このような尿素とアミド化合物との縮合を行う際の尿素の配合割合としては、尿素とアミド化合物（Ａ）を製造する際に使用したアミン化合物とのモル比が０．１：１〜１．２：１であることが好ましい。尿素の配合量が前記下限未満では、透明性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００４８】
また、前記エピクロルヒドリンとアミド化合物との縮合を行う際のエピクロルヒドリンの配合割合としては、エピクロルヒドリンとアミド化合物（Ａ）を製造する際に使用したアミン化合物とのモル比が０．１：１〜１．２：１であることが好ましい。エピクロルヒドリンの配合量が前記下限未満では、透明性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００４９】
このようにしてアミド化合物（Ａ）をエピクロルヒドリン又は尿素によって縮合させることでアミド化合物（Ａ）の縮合物を得ることができる。
【００５０】
（第二の紙用透明化剤）
本発明の第二の紙用透明化剤は、少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするものである。
【００５１】
このようなモルカルボン酸としては、前述の第一の紙用透明化剤に用いられるモノカルボン酸と同様のものが用いられる。
【００５２】
また、本発明にかかる多価カルボン酸は、カルボキシル基を２個以上有する有機化合物である。このような多価カルボン酸としては、炭素数が１〜２８（より好ましくは２〜１２）の脂肪酸であることが好ましい。前記炭素数が前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。また、このような多価カルボン酸は飽和であっても不飽和であってもよく、また、直鎖状であっても分岐鎖状あってもよく、環状構造を有していてもよい。更に、このような多価カルボン酸としては、水酸基やチオール基等の官能基を有する多価カルボン酸を用いることができる。
【００５３】
このような多価カルボン酸化合物としては、例えば、シュウ酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、マロン酸、エチルマロン酸、ブチルマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、ジメチルコハク酸、グルタル酸、メチルグルタル酸、ジメチルグルタル酸、セバチン酸、アゼライン酸、ピメリン酸、スベリン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、３−ｉｓｏ−オクチルヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、クエン酸、トリカルバリン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、ポリメリット酸等を用いることができる。
【００５４】
更に、水酸基やチオール基等の官能基を有する多価カルボン酸としては、例えば、メルカプトコハク酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、アロクエン酸等が挙げられる。
【００５５】
また、本発明にかかるポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンは、前述の第一の紙用透明化剤に用いられるポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンと同様のものである。
【００５６】
本発明にかかるアミド化合物（Ｂ）は、少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸と、前記アミン化合物とを縮合させて得ることができる。ここで、本発明に用いられる縮合の方法は、前述の第一の紙用透明化剤に用いられるモノカルボン酸とアミン化合物とを縮合させる方法と同様の方法である。
【００５７】
また、このような縮合の際における前記モノカルボン酸と前記多価カルボン酸とを導入する方法としては特に制限されず、例えば、少なくとも１種の前記モノカルボン酸と少なくとも１種の前記多価カルボン酸とを混合させて得られるカルボン酸混合物を用いてモノカルボン酸と多価カルボン酸を導入する方法や、先ず前記多価カルボン酸を導入して前記多価カルボン酸と前記アミン化合物とを縮合させた後に前記モノカルボン酸を導入してモノカルボン酸と多価カルボン酸とを導入する方法等を挙げることができる。
【００５８】
このような縮合反応においては、全カルボン酸とアミン化合物とのモル比が０．５：１〜５：１であることが好ましく、１：１〜４：１であることがより好ましい。このような全カルボン酸のモル比が前記下限未満では、粘度が低くなって紙へ付着させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【００５９】
また、このような縮合反応に用いられるモノカルボン酸と多価カルボン酸とのモル比としては、モノカルボン酸：多価カルボン酸＝０．５：１〜１０：１であることが好ましい。モノカルボン酸の配合モル比が前記下限未満では、紙への浸透性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【００６０】
また、前記多価カルボン酸と前記アミン化合物とを縮合させた後に前記モノカルボン酸を導入して縮合させることでアミド化合物（Ｂ）を得る方法としては、具体的には、先ず、多価カルボン酸とアミン化合物とを反応容器に仕込み、無触媒または酸性触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸など）の存在下、１３０〜２５０℃程度の温度条件下で１〜５時間程度反応させて、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるように多価カルボン酸とアミン化合物とを縮合反応させて、次に、反応容器内を１００〜１５０℃程度に冷却した後、モノカルボン酸を反応容器に導入し、無触媒または酸性触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸など）の存在下、１３０〜２５０℃程度の温度条件下で１〜５時間程度縮合反応させることでアミド化合物（Ｂ）を得る方法を挙げることができる。
【００６１】
また、アミド化合物（Ｂ）としては、紙用透明化剤を用いて得られる透明紙の透明性の向上という観点から、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンの双方を原料として得られるアミド化合物（Ｂ）が好ましい。このようなアミド化合物（Ｂ）としては、原料としてポリアルキレンポリアミンとアルカノールアミンとの２種を組み合わせたものを用いて、前記原料とモノカルボン酸と多価カルボン酸とを縮合させて得られたアミド化合物（Ｂ）であっても、ポリアルキレンポリアミンとモノカルボン酸と多価カルボン酸とを縮合させて得られたものと、アルカノールアミンとモノカルボン酸と多価カルボン酸とを縮合させて得られたものとを混合して得られるアミド化合物（Ｂ）であっても良い。
【００６２】
このようなアミド化合物（Ｂ）において、ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られたアミド化合物と、アルカノールアミンを原料にして得られたアミド化合物との混合割合は、質量比で５：９５〜５０：５０であることが好ましく、１５：８５〜４０：６０であることがより好ましい。ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られたアミド化合物との混合割合（質量比）が前記５未満では、得られる紙用透明化剤の紙への浸透性が遅くなる傾向にあり、他方、前記５０を超えると、紙用透明化剤を加工した紙の透明性が低下する傾向にある。
【００６３】
このようなアミド化合物（Ｂ）としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。前記酸価が前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【００６４】
更に、得られたアミド化合物（Ｂ）の平均分子量としては５００〜２００００であることが好ましい。前記平均分子量が前記下限未満では、粘度が低く、紙へ付着させることが困難となる傾向にあり、他方前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００６５】
そして、本発明の第二の紙用透明化剤は、このようなアミド化合物（Ｂ）を含有させることで得ることができる。
【００６６】
また、このような第二の紙用透明化剤においては、前述のアミド化合物（Ｂ）が、それを酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｂ）の酸塩として含有されていてもよい。
【００６７】
このような中和に用いられる酸は、前述の中和に用いられる酸と同様なものである。このような中和に用いる酸の中でも、本発明の紙用透明化剤が付与された古紙のリサイクル工程において脂肪酸石鹸を生成することができ、しかも古紙から固着物の離解を促進させる効果に優れることが期待できるという理由から、前述の１価以上のカルボン酸を用いることが好ましい。
【００６８】
また、本発明において用いられる中和の方法は特に制限されず、従来公知の中和の方法を用いることができる。このような中和は、６０〜１５０℃程度の温度条件下で行うことが好ましい。このようにしてアミド化合物（Ｂ）を酸で中和させることでアミド化合物（Ｂ）の酸塩を得ることができる。
【００６９】
さらに、前記第二の紙用透明化剤においては、アミド化合物（Ｂ）が、それにエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させて得られるアミド化合物（Ｂ）の縮合物として含有されていてもよい。
【００７０】
また、このようなエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させる方法は、前述の第一の紙用透明化剤において用いられたエピクロルヒドリン又は尿素を縮合させる方法と同様の方法である。
【００７１】
このような尿素とアミド化合物との縮合を行う際の尿素の配合割合としては、尿素とアミド化合物（Ｂ）を製造する際に使用したアミン化合物とのモル比が０．１：１〜１．２：１であることが好ましい。尿素の配合量が前記下限未満では、透明性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００７２】
また、前記エピクロルヒドリンとアミド化合物との縮合を行う際のエピクロルヒドリンの配合割合としては、エピクロルヒドリンとアミド化合物（Ｂ）を製造する際に使用したアミン化合物とのモル比が０．１：１〜１．２：１であることが好ましい。エピクロルヒドリンの配合量が前記下限未満では、透明性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００７３】
（第三の紙用透明化剤）
本発明の第三の紙用透明化剤は、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物に、モノカルボン酸を縮合させて得られるアミド化合物（Ｃ）を含有することを特徴とするものである。
【００７４】
ここで、先ず、アミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させる方法について説明する。
【００７５】
本発明にかかるポリアルキレンポリアミン、アルカノールアミン及びモノカルボン酸は、前述の第一の紙用透明化剤において説明したものと同様のものある。
【００７６】
本発明において用いられる前記アミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させる方法としては特に制限されず、従来より行われている縮合方法を用いることができる。具体的にアミン化合物とエピクロルヒドリンとを縮合させる場合には、反応装置に前記アミン化合物を仕込み、７０〜１００℃の温度条件でエピクロルヒドリンを徐々に加え、同温度で反応させる方法を挙げることができる。
【００７７】
また、エピクロルヒドリンに代えて尿素を縮合させる場合には、反応装置に前記アミン化合物を仕込み、１４０〜１７０℃の温度条件で尿素を徐々に加え、同温度で反応させる方法を挙げることができる。
【００７８】
このような縮合反応を行なう際におけるアミン化合物とエピクロルヒドリン又は尿素との配合割合としては、アミン化合物の全アミン価１当量に対してエピクロルヒドリン又は尿素を０．２〜１．２当量の割合で用いることが好ましい。エピクロルヒドリン又は尿素の配合割合が前記下限未満では、透明性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００７９】
このようにして前記アミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させることで本発明にかかる縮合物を得ることができる。
【００８０】
次に、このようにして得られた縮合物にモノカルボン酸を縮合させる方法を説明する。前記縮合物にモノカルボン酸を縮合させる方法としては特に制限されず、従来公知の縮合方法を用いることができ、例えば、前記縮合物にモノカルボン酸を加え、無触媒または酸性触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸など）の存在下で、１３０〜２５０℃で縮合反応（アミド化反応）させる方法を挙げることができる。
【００８１】
このような縮合反応において、モノカルボン酸と前記縮合物の合成に用いられたアミン化合物とのモル比が０．５：１〜５：１であることが好ましい。前記モノカルボン酸のモル比が前記下限未満では、粘度が低くなって紙に付着させることが困難になる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、透明性が低下する傾向にある。
【００８２】
このように前記縮合物にモノカルボン酸を縮合させることで、本発明にかかるアミド化合物（Ｃ）を得ることができる。
【００８３】
このようなアミド化合物（Ｃ）としては、紙用透明化剤を用いて得られる透明紙の透明性の向上という観点から、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンの双方を原料として得られる縮合物をモノカルボン酸で縮合して得られたアミド化合物（Ｃ）が好ましい。このようなアミド化合物（Ｃ）としては、原料としてポリアルキレンポリアミンとアルカノールアミンとの２種を組み合わせたものを用いて、前記原料をエピクロルヒドリン又は尿素と反応させて縮合物を得た後、前記縮合物にモノカルボン酸を縮合させて得られるアミド化合物（Ｃ）であっても、ポリアルキレンポリアミンとエピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られた縮合物と、アルカノールアミンとエピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られた縮合物とを各々モノカルボン酸と反応させた後に混合して得られるアミド化合物（Ｃ）であっても良い。
【００８４】
このようなアミド化合物（Ｃ）において、ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られた縮合物をモノカルボン酸と反応させて得られるアミド化合物と、アルカノールアミンを原料にして得られた縮合物をモノカルボン酸と反応させて得られるアミド化合物との混合割合は、質量比で５：９５〜５０：５０であることが好ましく、１５：８５〜４０：６０であることがより好ましい。ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られたアミド化合物の混合する混合割合（質量比）が前記５未満では、得られる紙用透明化剤の紙への浸透性が遅くなる傾向にあり、他方、前記５０を超えると、得られる紙の透明性が低下する傾向にある。
【００８５】
また、このようなアミド化合物（Ｃ）としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。前記酸価が前記上限を超えると、透明性が低下する傾向にある。
【００８６】
さらに、得られたアミド化合物（Ｃ）の平均分子量としては５００〜２００００であることが好ましい。前記平均分子量が前記下限未満では、粘度が低く、紙に付着させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【００８７】
そして、本発明の第三の紙用透明化剤は、このようなアミド化合物（Ｃ）を含有させることで得ることができる。
【００８８】
また、このような第三の紙用透明化剤においては、前述のアミド化合物（Ｃ）が、それを酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｃ）の酸塩として含有されていてもよい。
【００８９】
このような中和に用いられる酸は、前述の中和に用いられる酸と同様なものである。このような中和に用いる酸の中でも、本発明の紙用透明化剤が付与された古紙のリサイクル工程において脂肪酸石鹸を生成することができ、しかも古紙から固着物の離解を促進させる効果に優れることが期待できるという理由から、前述の１価以上のカルボン酸を用いることが好ましい。
【００９０】
また、本発明において用いられる中和の方法は特に制限されず、従来公知の中和の方法を用いることができる。このような中和は、６０〜１５０℃程度の温度条件下で行うことが好ましい。このようにしてアミド化合物（Ｃ）を酸で中和させることでアミド化合物（Ｃ）の酸塩を得ることができる。
【００９１】
（第四の紙用透明化剤）
本発明の第四の紙用透明化剤は、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなる群から選択される少なくとも１種のアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物に、少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｄ）を含有するものであることを特徴とするものである。
【００９２】
本発明にかかるポリアルキレンポリアミン、アルカノールアミン、モノカルボン酸及び多価カルボン酸は前述の第一〜第二の紙用透明化剤において説明したものと同様のものである。また、本発明にかかるアミン化合物と、エピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物は、前述の本発明の第三の紙用透明化剤で説明した縮合物と同様のものである。
【００９３】
また、本発明にかかる前記縮合物に少なくとも１種のモノカルボン酸と、少なくとも１種の多価カルボン酸とを縮合させる方法は特に制限されず、従来公知の縮合方法を適宜用いることができる。
【００９４】
また、このような縮合反応の際に、前記モノカルボン酸と前記多価カルボン酸とを導入する方法としては特に制限されず、例えば、少なくとも１種の前記モノカルボン酸と少なくとも１種の前記多価カルボン酸とを混合させて得られるカルボン酸混合物を用いてモノカルボン酸と多価カルボン酸を導入する方法や、先ず前記多価カルボン酸を導入して前記多価カルボン酸と前記アミン化合物とを縮合反応させた後に前記モノカルボン酸を導入してモノカルボン酸と多価カルボン酸とを導入する方法等を挙げることができる。
【００９５】
このような縮合反応において、用いられる全カルボン酸と縮合物の合成に用いられたアミン化合物とのモル比が０．５：１〜５：１であることが好ましく、１：１〜４：１であることがより好ましい。このような全カルボン酸のモル比が前記下限未満では、粘度が低くなって紙へ付着させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【００９６】
また、このような縮合反応に用いられるモノカルボン酸と多価カルボン酸とのモル比としては、モノカルボン酸：多価カルボン酸＝０．５：１〜１０：１であることが好ましい。モノカルボン酸の配合モル比が前記下限未満では、紙への浸透性が低下する傾向にあり、前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【００９７】
ここで、前記多価カルボン酸を導入して前記多価カルボン酸と前記縮合物とを縮合させた後に前記モノカルボン酸を導入して縮合反応させることでアミド化合物（Ｄ）を得る方法を具体的に説明する。
【００９８】
先ず、多価カルボン酸と前記縮合物とを反応容器に仕込み、無触媒または酸性触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸など）の存在下、１３０〜２５０℃程度の温度条件下で１〜５時間程度反応させて、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるように多価カルボン酸と前記縮合物とを縮合反応させる。次に、反応容器内を１００〜１５０℃程度に冷却した後、モノカルボン酸を反応容器に導入し、無触媒または酸性触媒（硫酸、パラトルエンスルホン酸など）の存在下、１３０〜２５０℃程度の温度条件下で１〜５時間程度縮合反応させる。このような方法によってもアミド化合物（Ｄ）を得ることができる。
【００９９】
また、アミド化合物（Ｄ）としては、紙用透明化剤を用いて得られる透明紙の透明性の向上という観点から、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンの双方を原料として得られる縮合物を用いて得られたアミド化合物（Ｄ）が好ましい。このようなアミド化合物（Ｄ）としては、原料としてポリアルキレンポリアミンとアルカノールアミンとの２種を組み合わせたものを用いて、前記原料とエピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて縮合物を得た後、前記縮合物にモノカルボン酸と、多価カルボン酸とを縮合させて得られるアミド化合物（Ｄ）であっても、ポリアルキレンポリアミンとエピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物と、アルカノールアミンとエピクロルヒドリン又は尿素とを縮合させて得られる縮合物とを得た後、それぞれの前記縮合物と、モノカルボン酸と、多価カルボン酸とを縮合させた後に混合して得られるアミド化合物（Ｄ）であっても良い。
【０１００】
このようなアミド化合物（Ｄ）において、ポリアルキレンポリアミンを原料として得られるアミド化合物と、アルカノールアミンを原料として得られるアミド化合物との混合割合は、質量比で５：９５〜５０：５０であることが好ましく、１５：８５〜４０：６０であることがより好ましい。ポリアルキレンポリアミンを原料にして得られたアミド化合物の混合割合（質量比）が前記５未満では、得られる紙用透明化剤の紙への浸透性が遅くなる傾向にあり、他方、前記５０を超えると、得られる紙の透明性が低下する傾向にある。
【０１０１】
このようなアミド化合物（Ｄ）としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。前記酸価が前記上限を超えると透明性が低下する傾向にある。
【０１０２】
更に、得られたアミド化合物（Ｄ）の平均分子量としては５００〜２００００であることが好ましい。前記平均分子量が前記下限未満では、粘度が低く、紙に付着させることが困難となる傾向にあり、他方前記上限を超えると、紙への浸透性が低下する傾向にある。
【０１０３】
そして、本発明の第四の紙用透明化剤は、このようなアミド化合物（Ｄ）を含有させることで得ることができる。
【０１０４】
また、このような第四の紙用透明化剤においては、前述のアミド化合物（Ｄ）が、それを酸で中和させて得られるアミド化合物（Ｄ）の酸塩として含有されていてもよい。
【０１０５】
このような中和に用いられる酸は、前述の中和に用いられる酸と同様なものである。このような中和に用いる酸の中でも、本発明の紙用透明化剤が付与された古紙のリサイクル工程において脂肪酸石鹸を生成することができ、しかも古紙から固着物の離解を促進させる効果に優れることが期待できるという理由から、前述の１価以上のカルボン酸を用いることが好ましい。
【０１０６】
また、本発明において用いられる中和の方法は特に制限されず、従来公知の中和の方法を用いることができる。このような中和は、６０〜１５０℃程度の温度条件下で行うことが好ましい。このようにしてアミド化合物（Ｄ）を酸で中和させることでアミド化合物（Ｄ）の酸塩を得ることができる。
【０１０７】
なお、前述の本発明の第一〜第四の紙用透明化剤（以下、本発明の紙用透明化剤という）においては、ポリアルキレンポリアミンを原料として得られるアミド化合物と、アルカノールアミンを原料として得られるアミド化合物とを配合する場合に、ポリアルキレンポリアミンを原料として得られる前述のアミド化合物（Ａ）〜（Ｄ）のうちのいずれか１種又は２種以上と、アルカノールアミンを原料として得られる前述のアミド化合物（Ａ）〜（Ｄ）のうちのいずれか１種又は２種以上とを配合することが可能である。
【０１０８】
また、本発明の紙用透明化剤には、粘度を下げたり紙への浸透性を向上させる目的で、アルコール系溶剤や界面活性剤を少量添加することができる。前記アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、前記界面活性剤としては、浸透性良好な非イオン活性剤（例えば、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド９モル付加物）、浸透性良好なアニオン界面活性剤（例えば、ジオクチルスルホサクシネート）等が挙げられる。
【０１０９】
（本発明の紙用透明化剤を使用する方法）
以上、本発明の紙用透明化剤について説明したが、以下において、本発明の紙用透明化剤を使用する方法等を説明する。
【０１１０】
本発明の紙用透明化剤は、紙に付与、浸透させることにより、透明性に優れ、表面のべたつきもなく、紙のリサイクル性が良好な透明紙を得ることができる。すなわち、本発明の紙用透明化剤を紙の少なくとも片面に塗布して加熱した後、乾燥、静置等の工程を経て、透明紙を得ることができる。また、本発明の紙用透明化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１１１】
このような本発明の紙用透明化剤を適用できる紙としては特に制限はないが、普通紙を好適に挙げることができる。ここで普通紙とは一般に用いられる中性紙又は酸性紙である。
【０１１２】
また、本発明の紙用透明化剤を紙に塗布する方法としては特に制限されず、従来公知の方法が適用でき、例えば、印刷機やバーコーターなどの機器を用いる方法、或いは、ローラー、刷毛などを用いる方法、スプレーによる塗布等を挙げることができる。このような塗布する工程においては、紙の坪量に対して２０〜１００質量％となるような量で紙用透明化剤を塗布するのが好ましい。
【０１１３】
さらに、本発明の紙用透明化剤を塗布して得られた透明紙により高度な耐水性を付与する場合は、必要に応じて、酸化澱粉、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとマレイン酸とのコポリマー、メチルセルロース、アクリルアミド樹脂等の水溶性樹脂を塗布してもよい。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
（合成例１  アミド化合物（Ａ−１）：モノカルボン酸とポリアルキレンポリアミンとを縮合させて得られたアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にトリエチレンテトラアミン７１．０ｇ（０．５ｍｏｌ）と、ステアリン酸２７８ｇ（中和価２０１．８、１．０ｍｏｌ）とを仕込み、その後、窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでステアリン酸とトリエチレンテトラアミンとを縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ａ−１）を得た。
【０１１６】
（合成例２  アミド化合物（Ｂ−１）：モノカルボン酸と、多価カルボン酸と、ポリアルキレンポリアミンとを縮合させたアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にジエチレントリアミン７７．４ｇ（０．７５ｍｏｌ）と、アジピン酸７３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が1ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでジエチレントリアミンとアジピン酸とを縮合させた。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で前記反応容器にステアリン酸１３９ｇ（中和価２０１．８、０．５ｍｏｌ）を仕込み、再度窒素ガスを導入しながら昇温させて、１８０〜２２０℃の温度条件下で約５時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ｂ−１）を得た。
【０１１７】
（合成例３  アミド化合物（Ａ−２）の縮合物：モノカルボン酸とポリアルキレンポリアミンとを縮合させた後に、エピクロルヒドリンを縮合させて得られるアミド化合物の縮合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にトリエチレンテトラアミンを１８．３ｇ（０．１２５ｍｏｌ）と、ステアリン酸１３９ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて、１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでトリエチレンテトラアミンとステアリン酸とを縮合させてアミド化合物（Ａ−２）を得た。次に、反応容器内を冷却し、再度窒素ガスを導入しながら８０〜９０℃の温度条件下でエピクロルヒドリン９２．５ｇ（１．０ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、３時間前記アミド化合物（Ａ−２）とエピクロルヒドリンとを縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ａ−２）の縮合物を得た。
【０１１８】
（合成例４  アミド化合物（Ｃ−１）： ポリアルキレンポリアミンと尿素とを縮合させた後、モノカルボン酸を縮合させて得られるアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着たものを用い、前記反応容器にジエチレントリアミン１８．３ｇ（０．５ｍｏｌ）、尿素を１５．０ｇ（０．２５ｍｏｌ）を仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて、１５０〜１６０℃の温度条件下で２時間、ジエチレントリアミンと尿素とを縮合させて縮合物を得た。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で前記反応容器にステアリン酸を１３９ｇ（０．５０ｍｏｌ）を仕込み、その後、再度窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜１９０℃の温度条件下で３時間、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで前記縮合物とステアリン酸とを縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ｃ−１）を得た。
【０１１９】
（合成例５  アミド化合物（Ｂ−２）の酸塩：モノカルボン酸と多価カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとを縮合させた後に酸で中和させて得られるアミド化合物の酸塩）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にトリエチレンテトラアミン９１．４ｇ（０．６３ｍｏｌ）と、アジピン酸７３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて、１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が1ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでトリエチレンテトラアミンとアジピン酸とを縮合させた。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で前記反応容器にステアリン酸３４．８ｇ（中和価２０１．８、０．１２５ｍｏｌ）を仕込み、再度窒素ガスを導入しながら昇温させて、１８０〜２２０℃の温度条件下で２時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させてアミド化合物（Ｂ−２）を得た。そして、反応容器内を冷却し、１５０〜１３０℃の温度条件下でステアリン酸３４．８ｇ（中和価２０１．８、０．１２５ｍｏｌ）を前記反応容器に仕込み、アミド化合物（Ｂ−２）をステアリン酸で中和した。このようにしてアミド化合物（Ｂ−２）の酸塩を得た。
【０１２０】
（合成例６  アミド化合物（Ａ−３）：モノカルボン酸とアルカノールアミンとを縮合させて得られたアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にアミノエチルエタノールアミン５２．１ｇ（０．５ｍｏｌ）と、ステアリン酸２０８．５ｇ（中和価２０１．８、０．７５ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて、１８０〜２２０℃の温度条件下で約５時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでステアリン酸とアミノエチルエタノールアミンとを縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ａ−３）を得た。
【０１２１】
（合成例７  アミド化合物（Ｂ−３）：モノカルボン酸と、多価カルボン酸と、アルカノールアミンとを縮合させたアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にアミノエチルエタノールアミン１０４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）と、アジピン酸７３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて、１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が1ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでアジピン酸とアミノエチルエタノールアミンとを縮合させた。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で前記反応容器にステアリン酸１３９ｇ（中和価２０１．８、０．５ｍｏｌ）を仕込み、再度窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で約５時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ｂ−３）を得た。
【０１２２】
（合成例８  アミド化合物（Ｂ−４）：モノカルボン酸と、多価カルボン酸と、アルカノールアミンとを縮合させたアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にアミノエチルエタノールアミン１０４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）と、アジピン酸７３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が1ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでアミノエチルエタノールアミンとアジピン酸とを縮合させた。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で前記反応容器にステアリン酸６９．５ｇ（中和価２０１．８、０．２５ｍｏｌ）と、ベヘニン酸１６９ｇ（中和価１６６、０．２５ｍｏｌ）とを仕込み、再度窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で５時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ｂ−４）を得た。
【０１２３】
（合成例９  アミド化合物（Ｂ−５）の酸塩：モノカルボン酸と多価カルボン酸とアルカノールアミンとを縮合させた後に酸で中和させて得られるアミド化合物の酸塩）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にアミノエチルエタノールアミン７８．１ｇ（０．７５ｍｏｌ）、アジピン酸７３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で約３時間、酸価が1ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまでアミノエチルエタノールアミンとアジピン酸とを縮合させた。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で前記反応容器にステアリン酸６９．５ｇ（中和価２０１．８、０．２５ｍｏｌ）を仕込み、再度窒素ガスを導入しながら昇温して１８０〜２２０℃の温度条件下で５時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させてアミド化合物（Ｂ−５）を得た。その後、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下でベヘニン酸１６９ｇ（中和価１６６、０．２５ｍｏｌ）を仕込み、アミド化合物（Ｂ−５）をベヘニン酸で中和した。このようにしてアミド化合物（Ｂ−５）の酸塩を得た。
【０１２４】
（合成例１０  アミド化合物（Ｂ−６）：モノカルボン酸と、多価カルボン酸と、ポリアルキレンポリアミン及びアルカノールアミンからなるアミン化合物とを縮合させて得られるアミド化合物）
先ず、反応容器として５００ｍＬの４つ口フラスコに、脱水装置、温度計及び窒素導入管を装着したものを用い、前記反応容器にジエチレントリアミン１０．３ｇ（０．１ｍｏｌ）と、アミノエチルエタノールアミン４１．３ｇ（０．４ｍｏｌ）と、アジピン酸７３．１ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で３時間、酸価が1ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させた。次に、反応容器内を冷却し、窒素ガスを導入しながら１３０〜１５０℃の温度条件下で反応容器にステアリン酸１６６．８ｇ（中和価２０１．８、０．６ｍｏｌ）を仕込み、再度窒素ガスを導入しながら昇温させて１８０〜２２０℃の温度条件下で２時間、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで縮合させた。このようにしてアミド化合物（Ｂ−６）を得た。
【０１２５】
（実施例１）
合成例１で得られたアミド化合物（Ａ−１）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１２６】
（実施例２）
合成例２で得られたアミド化合物（Ｂ−１）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１２７】
（実施例３）
合成例３で得られたアミド化合物（Ａ−２）の縮合物をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１２８】
（実施例４）
合成例４で得られたアミド化合物（Ｃ−１）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１２９】
（実施例５）
合成例５で得られたアミド化合物（Ｂ−２）の酸塩をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３０】
（実施例６）
合成例２でアミド化合物（Ｂ−１）を５０質量部と、合成例５で得られたアミド化合物（Ｂ−２）の酸塩５０質量部とを溶解、混合して紙用透明化剤とした。
【０１３１】
（実施例７）
合成例６で得られたアミド化合物（Ａ−３）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３２】
（実施例８）
合成例７で得られたアミド化合物（Ｂ−３）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３３】
（実施例９）
合成例８で得られたアミド化合物（Ｂ−４）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３４】
（実施例１０）
合成例９で得られたアミド化合物（Ｂ−５）の酸塩をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３５】
（実施例１１）
合成例１０で得られたアミド化合物（Ｂ−６）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３６】
（実施例１２）
合成例７で得られたアミド化合物（Ｂ−３）５０部と、合成例２で得られたアミド化合物（Ｂ−１）５０部とを溶解、混合して紙用透明化剤とした。
【０１３７】
（実施例１３）
合成例９で得られたアミド化合物（Ｂ−５）の酸塩７５部と、合成例４で得られたアミド化合物（Ｃ−１）２５部とを溶解、混合して紙用透明化剤とした。
【０１３８】
（比較例１）
パラフィンワックス１１５゜Ｆ（日本精蝋株式会社製）をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１３９】
（比較例２）
ＰＥＧ６０００をそのまま紙用透明化剤とした。
【０１４０】
＜紙用透明化剤の性能の評価＞
各実施例及び各比較例で得られた紙用透明化剤を用いて下記のようにして得られた各透明紙の評価を行った。
【０１４１】
透明紙の作製
不透明度が６８％であって坪量５０ｇ／ｍ２の試験紙の表面に、各実施例及び各比較例で得られた紙用透明化剤（実施例３、実施例９、比較例１及び比較例２で得られた紙用透明化剤については１００℃に加熱溶融したもの）を、有効成分が３５ｇ／ｍ２（試験紙に対し７０質量％）になるようにバーコーターを用いて塗布し、１０５℃の温度条件下で６０秒間乾燥せしめた後、室温まで冷却させて各実施例及び各比較例で得られた紙用透明化剤をそれぞれ用いて加工された透明紙を得た。
【０１４２】
（１）透明性の評価
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８（１９７６）に準じて、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−ＥＤ（東京電色株式会社製）を用いて各透明紙の不透明度（％）を測定した。得られた結果を表１に示す。なお、この数値が小さいほど、透明性が良好な透明紙である。
【０１４３】
（２）耐水性の評価
耐水性を評価するため、各透明紙の表面に水滴を１滴落とし、１分後ふき取ったときの各透明紙の表面状態を観察して白化の有無を評価した。得られた結果を表１に示す。なお、白化の評価基準は下記に示す通りである。
【０１４４】
評価基準
○：白化していなかった
△：わずかに白化していた（透明性はある）
×：白化していた（透明性がない）。
【０１４５】
（３）リサイクル性の評価
リサイクル性を評価するため未離解物の有無を評価した。すなわち、パルパーに透明紙５ｇと、４０℃の水９０ｇと、１質量％の水酸化ナトリウム水溶液５ｇとを仕込み、透明紙から紙用透明化剤を離解させた。このようにして得られたパルプを５０ｇ／ｍ２で抄紙してサンプルシートを得た。このようなサンプルシートの外観を観察して未離解物の有無を評価した。得られた結果を表１に示す。なお、未離解物の有無の評価基準は下記に示す通りである。
【０１４６】
評価基準
○：未離解物が無かった
△：わずかに未離解物が認められた
×：未離解物が認められた。
【０１４７】
【表１】
2006207048.tif 000002
【０１４８】
表１に示された結果からも明らかなように、実施例１〜１３で得られた各紙用透明化剤を用いて得られた透明紙は、透明性及び耐水性に優れながらも高いリサイクル性を有していることが確認された。特に、アミド化合物の脂肪酸塩を用いた実施例５、６、１０及び１３で得られた各紙用透明化剤を用いて得られた透明紙においては、より高度なリサイクル性を有していることが確認された。また、アミン化合物としてポリアルキレンポリアミンとアルカノールアミンとの両方を原料とした実施例１１〜１３で得られた紙用透明化剤を用いて得られた透明紙においては、１種のアミン化合物を原料とした他の実施例で得られた紙用透明化剤を用いて得られた透明紙に比べて透明性が向上していた。
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
以上説明したように、本発明によれば、優れた透明性と耐水性とを付与することを可能としながら高度なリサイクル性を達成させることが可能な紙用透明化剤を提供することが可能となる。
【０１５０】
したがって、本発明の紙用透明化剤は、窓付封筒の窓部分等の透明紙を加工するための紙用透明化剤として有用である。