(57)【要約】【課題】洗浄対象物に付着した汚染物質としての感光性組成物を洗浄して容易に除去することが可能であるとともに、防爆設備等の特殊な設備を必要とせず、洗浄廃液の処理も簡便な、環境に対する影響について十分な配慮のなされた金属製容器の洗浄方法を提供する。【解決手段】金属製容器に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して超音波洗浄を行うことにより除去する工程を含む金属製容器の洗浄方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属製容器に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して超音波洗浄を行うことにより除去する工程を含む金属製容器の洗浄方法。
【請求項２】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、
前記洗浄液の、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度が、０．０５〜１０質量％である請求項１に記載の金属製容器の洗浄方法。
【請求項３】
前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である請求項２に記載の金属製容器の洗浄方法。
【請求項４】
前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記ケイ酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である請求項２又は３に記載の金属製容器の洗浄方法。
【請求項５】
前記洗浄液の固形分濃度が、０．１〜３０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属製容器の洗浄方法。
【請求項６】
前記洗浄液の液温が４０〜８０℃、ｐＨが１０〜１２．５であり、超音波洗浄を０．５〜６０分間行う請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属製容器の洗浄方法。
【請求項７】
前記感光性組成物が、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、又は絶縁膜用組成物である請求項１〜６のいずれか一項に記載の金属製容器の洗浄方法。
【請求項８】
樹脂成形品に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテルを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して洗浄することにより除去する工程を含む樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項９】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、
前記洗浄液の、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度が、０．０５〜１０質量％である請求項８に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項１０】
前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である請求項９に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項１１】
前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記ケイ酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である請求項９又は１０に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項１２】
前記洗浄液の固形分濃度が、０．１〜３０質量％である請求項８〜１１のいずれか一項に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項１３】
前記洗浄液の液温が４０〜８０℃、ｐＨが１０〜１２．５であり、洗浄を０．５〜６０分間行う請求項８〜１２のいずれか一項に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項１４】
前記洗浄液を使用して超音波洗浄する請求項８〜１３のいずれか一項に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【請求項１５】
前記感光性組成物が、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、又は絶縁膜用組成物である請求項８〜１４のいずれか一項に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属製容器及び樹脂成形品の洗浄方法に関し、更に詳しくは、付着した感光性組成物を容易に除去することができる、金属製容器及び樹脂成形品の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や放射線等の光線が照射されることで硬化する、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、及び絶縁膜用組成物等をはじめとする感光性組成物は、カラーフィルター、表示パネル用スペーサー、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型液晶表示素子等の電子機器用部品を製造するための材料として一般的に用いられている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
例えば、着色レジスト組成物は、顔料等の着色剤を含有することにより着色しているレジスト組成物であり、放射線等が照射されることで硬化する感光性組成物である。また、保護膜用組成物や絶縁膜組成物は、特に着色等されていない無色の有機組成物であり、着色レジスト組成物と同様、放射線等が照射されることで硬化する感光性組成物である。このような感光性組成物は、一般的には金属製容器に収容された状態で保存、運搬等される。
【０００４】
感光性組成物を金属製容器から取り出して使用するに際して、取り出した感光性組成物の一部がこぼれる等して金属製容器の外側に付着することがある。金属製容器の外側に付着した感光性組成物は、それに含まれる溶剤が揮発して被膜となったり、照明光等の影響によって硬化したりするため、汚れとして金属製容器の外側に強固に付着する。一方、金属製容器には樹脂製内袋が収納され、感光性組成物は、この樹脂製内袋に充填された状態で金属製容器内に収容されている場合が多い。このような場合、樹脂製内袋があるために、感光性組成物は金属製容器の内側には付着する可能性は低い。しかしながら、使用状況によっては樹脂製内袋が破損等して感光性組成物が金属製容器の内側にこぼれ、外側と同じく汚れとして強固に付着することがある。また、この金属製容器とともに使用される樹脂製の付属品、例えばチューブやＯ−リング等の樹脂成形品にも、感光性組成物は汚れとして付着する。
【０００５】
金属製容器やその付属品に付着した感光製組成物を除去するための洗浄方法としては、例えば揮発性の有機溶剤を使用してブラッシングや払拭等する手作業による方法を挙げることができる。但し、手作業による洗浄では、洗浄効率は必ずしも高いものとはいえず、洗浄効率を向上させるための改善を図る必要がある。また、有機溶剤を使用した機械洗浄によれば洗浄効率は向上するが、防爆設備等の大型かつ特殊な設備が不可欠であるといった不都合があるとともに、洗浄により生じた廃液の処理が困難であるといった問題がある。
【０００６】
これらの問題を解消しつつ、効率的に感光性組成物を除去する洗浄方法としては、比較的水に馴染み易く極性の高い有機化合物を洗浄成分として含む、いわゆる準水系の洗浄液を用いる洗浄方法を挙げることができる。関連する従来技術として、特定のアミノアルコール及び極性有機溶剤からなる洗浄液を用いる洗浄方法（例えば、特許文献４参照）、グリコールエーテル系の有機溶剤を含有する洗浄液やそれを用いる洗浄方法（例えば、特許文献５〜７参照）が開示されている。
【０００７】
しかしながら、これらの特許文献において開示された洗浄方法では、洗浄効果が必ずしも十分とはいえず、手作業に頼らざるを得ない場合がある。このため、手作業に頼ることなく、十分な洗浄効果を得ることができ、かつ、防爆設備等の不要な洗浄方法を開発する必要性がある。
【特許文献１】特開平１０−２６０３０９号公報
【特許文献２】特開２００１−１５１８２９号公報
【特許文献３】特開２００１−３５４８２２号公報
【特許文献４】特開２００４−６６１５５号公報
【特許文献５】特開２００３−１７１６９２号公報
【特許文献６】特開２００３−１７１６９４号公報
【特許文献７】特開２００３−２０１４９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、洗浄対象物に付着した汚染物質としての感光性組成物を洗浄して容易に除去することが可能であるとともに、防爆設備等の特殊な設備を必要とせず、洗浄廃液の処理も簡便な、環境に対する影響について十分な配慮のなされた金属製容器及び樹脂成形品の洗浄方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、洗浄液として、少なくともジエチレングリコールアルキルエーテル等の成分を含有する準水系の洗浄液を特定条件下で使用することによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明によれば、以下に示す金属製容器の洗浄方法、及び樹脂成形品の洗浄方法が提供される。
【００１１】
［１］金属製容器に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して超音波洗浄を行うことにより除去する工程を含む金属製容器の洗浄方法。
【００１２】
［２］前記ジエチレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、前記洗浄液の、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度が、０．０５〜１０質量％である前記［１］に記載の金属製容器の洗浄方法。
【００１３】
［３］前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である前記［２］に記載の金属製容器の洗浄方法。
【００１４】
［４］前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記ケイ酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である前記［２］又は［３］に記載の金属製容器の洗浄方法。
【００１５】
［５］前記洗浄液の固形分濃度が、０．１〜３０質量％である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の金属製容器の洗浄方法。
【００１６】
［６］前記洗浄液の液温が４０〜８０℃、ｐＨが１０〜１２．５であり、超音波洗浄を０．５〜６０分間行う前記［１］〜［５］のいずれかに記載の金属製容器の洗浄方法。
【００１７】
［７］前記感光性組成物が、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、又は絶縁膜用組成物である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の金属製容器の洗浄方法。
【００１８】
［８］樹脂成形品に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテルを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して洗浄することにより除去する工程を含む樹脂成形品の洗浄方法。
【００１９】
［９］前記ジエチレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、前記洗浄液の、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度が、０．０５〜１０質量％である前記［８］に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【００２０】
［１０］前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である前記［９］に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【００２１】
［１１］前記洗浄液に含有される、前記ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、前記ケイ酸ナトリウムの量の割合が、１０〜１５０質量％である前記［９］又は［１０］に記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【００２２】
［１２］前記洗浄液の固形分濃度が、０．１〜３０質量％である前記［８］〜［１１］のいずれかに記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【００２３】
［１３］前記洗浄液の液温が４０〜８０℃、ｐＨが１０〜１２．５であり、洗浄を０．５〜６０分間行う前記［８］〜［１２］のいずれかに記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【００２４】
［１４］前記洗浄液を使用して超音波洗浄する前記［８］〜［１３］のいずれかに記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【００２５】
［１５］前記感光性組成物が、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、又は絶縁膜用組成物である前記［８］〜［１４］のいずれかに記載の樹脂成形品の洗浄方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の金属製容器の洗浄方法によれば、防爆設備等の特殊な設備を必要とせず、洗浄対象物に付着した汚染物質としての感光性組成物を洗浄して容易に除去することが可能である。また、本発明の金属製容器の洗浄方法は、洗浄廃液の処理も簡便であり、環境に対する影響についても十分に配慮がなされている。
【００２７】
また、本発明の樹脂成形品の洗浄方法によれば、防爆設備等の特殊な設備を必要とせず、洗浄対象物に付着した汚染物質としての感光性組成物を洗浄して容易に除去することが可能である。また、本発明の金属製容器の洗浄方法は、洗浄廃液の処理も簡便であり、環境に対する影響についても十分に配慮がなされている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００２９】
本発明の金属製容器の洗浄方法の一実施形態は、金属製容器に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して、超音波洗浄を行うことにより除去する工程を含む洗浄方法である。以下、その詳細について説明する。
【００３０】
本実施形態の金属製容器の洗浄方法において洗浄対象となる金属製容器の形状や、これを構成する金属の種類等は特に限定されない。金属製容器の例としては、いわゆる一斗缶やドラム缶等のような形状のものを挙げることができる。金属製容器を構成する好適な金属としては、例えばステンレス、アルミニウム、カーボン鋼等を挙げることができる。より具体的な金属製容器の例としては、図１に示すような形状のキャニスター缶１を挙げることができる。このキャニスター缶１は、感光性組成物を充填するための樹脂製内袋をその内部に収納することが可能な金属製容器であり、容器本体４と、この容器本体４に配設される上部プロテクター３ａ及び下部プロテクター３ｂと、同じく容器本体４に配設され、内容物の注入・排出を行う注入・排出口部２ａと密封栓２ｂとを備えたものである。感光性組成物は、主として容器本体４の上面や上部プロテクター３ａ、或いはネジ溝等が形成された注入・排出口部２ａや密封栓２ｂの周囲に付着し易い。本実施形態の金属製容器の洗浄方法によれば、手作業によっては除去し難いネジ溝等の複雑形状の部分に付着した感光性組成物であっても効果的に洗浄・除去することができる。
【００３１】
本実施形態の金属製容器の洗浄方法で用いる洗浄液は、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する洗浄液である。この洗浄液を用いて超音波洗浄を行うと、金属製容器の表面にこびりついた感光性組成物を効果的に除去することができる。また、ジエチレングリコールアルキルエーテルは極性有機溶媒の一種であって水と馴染み易く、これを含有する洗浄液（準水系の洗浄液）については洗浄後の排水の処理も簡便である。即ち、洗浄後の洗浄液（廃液）については、油水分離及びｐＨ調整を行うこと、又はフィルター等を使用して固形分を分離することにより、容易に廃棄することが可能である。
【００３２】
なお、洗浄液の全体に対する、ジエチレングリコールアルキルエーテルの濃度が高過ぎると、溶剤によるレジスト組成物の溶解度が上昇し、リサイクルが難しくなる傾向にある。また、ジエチレングリコールアルキルエーテルを構成するアルキル基は、洗浄効果の面からｎ−ブチル基が好ましい。即ち、ジエチレングリコールアルキルエーテルは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。
【００３３】
洗浄液に含有されるジエチレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである場合に、この洗浄液のジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度は、０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることが更に好ましく、０．３〜１質量％であることが特に好ましい。洗浄液のジエチレングリコールモノブチルエーテル濃度が０．０５質量％未満であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、１０質量％超であると、溶剤によるレジスト組成物の溶解度が上昇し、リサイクルが難しくなる傾向にある。
【００３４】
また、洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合は、１０〜１５０質量％であることが好ましく、３０〜１００質量％であることが更に好ましく、５０〜８０質量％であることが特に好ましい。洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合が１０質量％であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、１５０質量％超であると、必要な洗浄時間が長くなる傾向にある。
【００３５】
洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、ケイ酸ナトリウムの量の割合は、１０〜１５０質量％であることが好ましく、３０〜１００質量％であることが更に好ましく、５０〜８０質量％であることが特に好ましい。洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、ケイ酸ナトリウムの量の割合が１０質量％であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、１５０質量％超であると、必要な洗浄時間が長くなる傾向にある。
【００３６】
本実施形態の金属製容器の洗浄方法においては、固形分濃度が０．１〜３０質量％の洗浄液を使用することが好ましく、０．２〜２０質量％の洗浄液を使用することが更に好ましく、０．５〜５質量％の洗浄液を使用することが特に好ましい。洗浄液の固形分濃度が０．１質量％未満であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、洗浄液の固形分濃度が３０質量％超であると、溶剤による感光性組成物の溶解度が上昇し、リサイクルが難しくなる傾向にある。なお、本明細書にいう「洗浄液の固形分」とは、洗浄液に含有される全成分のうち、水分以外の成分のことをいう。従って、「固形分」には、常温で固体の成分のみならず、常温で液体の成分が含まれる。
【００３７】
本実施形態の金属製容器の洗浄方法では、揮発性の有機溶媒を実質的に含有しない準水系の洗浄液を用いることから、洗浄に際して防爆設備等の大型かつ特殊な設備が不要である。従って、本実施形態の金属製容器の洗浄方法は、簡易な設備・施設内で実施できるといった利点がある。なお、本実施形態において、洗浄効果、洗浄廃液の処理の簡便さ、及び防爆設備不要等の観点から、好適に用いることのできる洗浄液の具体例としては、商品名「ブルーゴールド  Ｊ−１００」、「ブルーゴールド  Ｊ−２００」（モダンケミカル社製）等を挙げることができる。
【００３８】
本実施形態の金属製容器の洗浄方法においては、洗浄液の液温が４０〜８０℃であることが好ましく、５０〜７０℃であることが更に好ましく、５５〜６５℃であることが特に好ましい。洗浄液の液温が４０℃未満であると、洗浄効果が十分ではない場合がある。また、洗浄液の液温が８０℃超であると、洗浄効果は十分に発揮される一方でエネルギーコストの面で不利になる傾向にある。
【００３９】
また、本実施形態の金属製容器の洗浄方法においては、洗浄液のｐＨは１０〜１２．５であることが好ましく、１１〜１２であることが更に好ましく、１１．５〜１２であることが特に好ましい。洗浄液のｐＨが１０未満であると、洗浄不足となる傾向にある。一方、洗浄液のｐＨが１２．５超であると、洗浄度は変化し難くなる一方で、洗浄液を洗い落とすための後工程であるリンス工程のための設備が増大する傾向にある。
【００４０】
本実施形態の金属製容器の洗浄方法においては、超音波洗浄を０．５〜６０分間行うことが好ましく、５〜４０分間行うことが更に好ましく、１０〜３０分間行うことが特に好ましい。超音波洗浄の時間が３分未満であると、洗浄効果が十分ではない場合がある。また、超音波洗浄の時間が６０分超であると、洗浄効果は十分に発揮される一方でエネルギーコストの面で不利になる傾向にある。
【００４１】
なお、本実施形態の金属製容器の洗浄方法は、金属製容器に付着する汚染物質としての感光性組成物が、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、又は絶縁膜用組成物である場合に好適に採用される。着色レジスト用組成物としては、例えば、アゾ系顔料及び／又はジケトン化合物からなる顔料を含有する着色剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能性モノマーと光重合開始剤とを含むカラーフィルター用の感放射線性組成物を挙げることができる。より具体的には、所定の顔料（例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等）の混合物と、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾールと、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンとの混合物をエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートに溶解したもの等を挙げることができる。
【００４２】
また、保護膜用組成物としては、例えば、不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物、エポキシ基含有不飽和化合物、並びに特定のオレフィン系不飽和化合物の共重合と、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と、感放射線重合開始剤と、シクロヘキサノンとを含有する感放射線性樹脂組成物を挙げることができる。より具体的には、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、スチレン、メタクリル酸、ジシクロペンタニルメタクリレート、及びグリシジルメタクリレート（並びにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び／又は１，４−ブタジエン）からなる共重合体と、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（商品名（日本化薬社製））と、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュア３６９（商品名（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）））との混合物を、シクロヘキサノンに溶解したもの等を挙げることができる。
【００４３】
更に、絶縁膜用組成物としては、不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸無水物、エポキシ基含有不飽和化合物、マレイミド系モノマー、並びにその他のオレフィン系不飽和化合物の共重合体と、１，２−キノンジアジド系化合物とを含有する感放射線性樹脂組成物を挙げることができる。より具体的には、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸グリシジル、及びフェニルマレイミド（並びにｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル及び／又は１，３−ブタジエン）の共重合体と、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン−１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステルとの混合物をジエチレングリコールエチルメチルエーテルに溶解したもの等を挙げることができる。
【００４４】
次に、本実施形態の金属製容器の洗浄方法の更なる詳細について、図面を参照しつつ説明する。図２は、金属製容器を洗浄する工程の一例を模式的に示す断面図であり、複数の金属製容器１０を流れ作業で順次洗浄する状態を示している。感光性組成物が付着した金属製容器１０は、超音波の発生源となる超音波振動子２０を備えた洗浄工程１２において、所定の洗浄液の存在下に洗浄される。ここで、洗浄工程１２に先立ち、金属製容器１０を洗浄液に予め浸漬する予備浸漬工程１１を設けることが、付着した感光性組成物を膨潤させ、より高い洗浄効果を得ることができるために好ましい。
【００４５】
洗浄工程１２を終了した金属製容器１０は、図２中の進行方向の矢印の向きに従って、水等により洗浄液を流し落とすリンス工程１３、空気流の吹き付け等により金属製容器１０を乾燥する乾燥工程１４へと順次進行させればよい。乾燥工程１４を終えた金属製容器１０は、搬出部１５を通じて搬出受け台１６等へと進行することとなる。
【００４６】
次に、本発明の樹脂成形品の洗浄方法の実施形態について説明する。本発明の樹脂成形品の洗浄方法の一実施形態は、樹脂成形品に付着した感光性組成物を、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する準水系の洗浄液を使用して洗浄することにより除去する工程を含む樹脂成形品の洗浄方法である。以下、その詳細について説明する。
【００４７】
本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法において洗浄対象となる樹脂成形品の形状は特に限定されない。例えば、カップ形状、リング形状、チューブ形状等の単純な形状から、各種取付部品等の複雑形状等を挙げることができる。より具体的には、図３に示すような形状のカップリング３１、及びチューブ３２からなるディップチューブ３５や、Ｏ−リング４０等を挙げることができる。これらの成形品は、前述のキャニスター缶１（図１参照）に配設されて用いられる、いわゆる付属品である。また、洗浄対象となる樹脂成形品を構成する樹脂の種類についても特に限定されないが、好適な樹脂としては、例えばフッ素樹脂、ポリエチレン、ナイロン等を挙げることができる。本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法によれば、手作業によっては除去し難い複雑形状を有する樹脂成形品に付着した感光性組成物であっても効果的に洗浄・除去することができる。
【００４８】
本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法で用いる洗浄液は、ジエチレングリコールアルキルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムを少なくとも含有する洗浄液である。この洗浄液を用いて洗浄すると、樹脂成形品の表面にこびりついた感光性組成物を効果的に除去することができる。また、ジエチレングリコールアルキルエーテルは極性有機溶媒の一種であって水と馴染み易く、これを含有する洗浄液（準水系の洗浄液）は、洗浄後の排水の処理も簡便である。即ち、洗浄後の洗浄液（廃液）については、油水分離及びｐＨ調整を行うこと、又はフィルター等を使用して固形分を分離することにより、容易に廃棄することが可能である。なお、ジエチレングリコールアルキルエーテルを構成するアルキル基は、洗浄効果の面からｎ−ブチル基が好ましい。即ち、ジエチレングリコールアルキルエーテルは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。
【００４９】
洗浄液に含有されるジエチレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである場合に、この洗浄液のジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度は、０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜２質量％であることが更に好ましく、０．３〜１質量％であることが特に好ましい。洗浄液のジエチレングリコールモノブチルエーテル濃度が０．０５質量％未満であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、１０質量％超であると、溶剤によるレジスト組成物の溶解度が上昇し、リサイクルが難しくなる傾向にある。
【００５０】
また、洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合は、１０〜１５０質量％であることが好ましく、３０〜１００質量％であることが更に好ましく、５０〜８０質量％であることが特に好ましい。洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、キシレンスルホン酸ナトリウムの量の割合が１０質量％であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、１５０質量％超であると、必要な洗浄時間が長くなる傾向にある。
【００５１】
洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、ケイ酸ナトリウムの量の割合は、１０〜１５０質量％であることが好ましく、３０〜１００質量％であることが更に好ましく、５０〜８０質量％であることが特に好ましい。洗浄液に含有される、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの量に対する、ケイ酸ナトリウムの量の割合が１０質量％であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、１５０質量％超であると、必要な洗浄時間が長くなる傾向にある。
【００５２】
本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法においては、固形分濃度が０．１〜３０質量％の洗浄液を使用することが好ましく、０．２〜２０質量％の洗浄液を使用することが更に好ましく、０．５〜５質量％の洗浄液を使用することが特に好ましい。洗浄液の固形分濃度が０．１質量％未満であると、洗浄効果が十分に発揮され難くなる傾向にある。一方、洗浄液の固形分濃度が３０質量％超であると、溶剤による感光性組成物の溶解度が上昇し、リサイクルが難しくなる傾向にある。
【００５３】
本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法では、揮発性の有機溶媒を実質的に含有しない準水系の洗浄液を用いることから、洗浄に際して防爆設備等の大型かつ特殊な設備が不要である。従って、本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法は、簡易な設備・施設内で実施できるといった利点がある。なお、本実施形態において、洗浄効果、洗浄廃液の処理の簡便さ、及び防爆設備不要等の観点から、好適に用いることのできる洗浄液の具体例としては、商品名「ブルーゴールド  Ｊ−１００」、「ブルーゴールド  Ｊ−２００」（モダンケミカル社製）等を挙げることができる。
【００５４】
本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法においては、洗浄液の液温が４０〜８０℃であることが好ましく、５０〜７０℃であることが更に好ましく、５５〜６５℃であることが特に好ましい。洗浄液の液温が４０℃未満であると、洗浄効果が十分ではない場合がある。また、洗浄液の液温が８０℃超であると、洗浄効果は十分に発揮される一方でエネルギーコストの面で不利になる傾向にある。
【００５５】
また、本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法においては、洗浄液のｐＨは１０〜１２．５であることが好ましく、１１〜１２であることが更に好ましく、１１．５〜１２であることが特に好ましい。洗浄液のｐＨが１０未満であると、洗浄不足となる傾向にある。一方、洗浄液のｐＨが１２．５超であると、洗浄度は変化し難くなる一方で、洗浄液を洗い落とすための後工程であるリンス工程のための設備が増大する傾向にある。
【００５６】
本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法においては、上述の洗浄液を用いて実施する洗浄方法の具体的な態様については特に限定されない。例えば、被洗浄物を洗浄液中に浸漬のみして洗浄（浸漬洗浄）する方法によっても十分な洗浄効果を得ることができる。また、ブラシやヘラ等の洗浄器具を用いる手作業による洗浄を前述の浸漬洗浄と併用する方法や、樹脂成形品（被洗浄物）を洗浄液中に浸漬した状態で超音波洗浄する方法等を好適例として挙げることができる。これらのなかでも、本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法においては、樹脂成形品（被洗浄物）を洗浄液中に浸漬した状態で超音波洗浄を行うことが、樹脂成形品に付着した感光性組成物を更に効果的に洗浄・除去することができるために更に好ましい。また、超音波洗浄は、０．５〜６０分間行うことが好ましく、５〜４０分間行うことが更に好ましく、１０〜３０分間行うことが特に好ましい。超音波洗浄の時間が３分未満であると、洗浄効果の向上が十分に図れない場合がある。また、超音波洗浄の時間が６０分超であると、洗浄効果は十分に発揮される一方でエネルギーコストの面で不利になる傾向にある。
【００５７】
なお、本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法は、樹脂成形品に付着する汚染物質としての感光性組成物が、着色レジスト組成物、保護膜用組成物、又は絶縁膜用組成物である場合に好適に採用される。着色レジスト組成物、保護膜用組成物、及び絶縁膜用組成物のそれぞれの具体例としては、前述の金属製容器の洗浄方法において例示したものと同一のものを挙げることができる。
【００５８】
次に、本実施形態の樹脂成形品の洗浄方法の更なる詳細について説明する。感光性組成物が付着した樹脂成形品は、その全体が所定の洗浄液に浸漬されるような状態で洗浄される。樹脂成形品を１つずつ洗浄する必要はなく、複数個をまとめて洗浄することもできる。具体的には、複数個の樹脂成形品を網・籠等にまとめて入れた状態で洗浄液に浸漬し、洗浄することができる。なお、既述の如く、樹脂成形品を洗浄液に浸漬した状態で超音波洗浄を行うことが、付着した感光性組成物を除去し、より高い洗浄効果を得ることができるために好ましい。
【００５９】
洗浄完了後は、水等により洗浄液を流し落とし、次いで、空気流の吹き付け等により樹脂成形品を乾燥すればよい。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（１）金属製容器の洗浄
【００６２】
（実施例１）
図１に示すような形状のステンレス製のキャニスター缶１（Ｈ1（缶全高）＝４７０ｍｍ、Ｈ2（缶有効高さ）＝４００ｍｍ、Ｄ（缶径）＝２８０ｍｍ、容量＝１９Ｌ、質量＝５ｋｇ、注入・排出口部２の口径＝５０．８ｍｍφ、容器本体４の厚み＝１．０ｍｍ、上部プロテクター３ａの厚み＝０．８ｍｍ、下部プロテクター３ｂの厚み＝１．０ｍｍ）を用意し、その缶内外面の部分にレジスト組成物を付着させた。「ブルーゴールド  Ｊ−１００」（商品名（モダンケミカル社製））を水で７体積％に希釈したもの（ｐＨ＝１１．５、液温＝６５℃）を洗浄（剤）液として使用し、この洗浄（剤）液中にキャニスター缶１を浸漬した状態で、２８ｋＨｚの超音波をかけながら１０分間超音波洗浄を行った。生じた排水は、フィルターを使用して固形分を分離した後、産業廃棄物として処理した。なお、レジスト組成物としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の１７／８３（質量比）混合物８０質量部と、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合質量比＝２５／６５／１０、重量平均分子量＝５５，０００）５０質量部と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０質量部と、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール１０質量部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１０質量部との混合物を、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート８００質量部に溶解して調製したものを使用した。
【００６３】
なお、「ブルーゴールド  Ｊ−１００」（商品名（モダンケミカル社製））を水で７体積％に希釈して調製した洗浄液（剤）の固形分濃度は、１．５質量％である。また、この洗浄液（剤）には、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが０．５７質量％、キシレンスルホン酸ナトリウムが０．４４質量％、及びケイ酸ナトリウムが０．３９質量％の割合でそれぞれ含まれている。
【００６４】
（実施例２、比較例１〜１２）
表１，２に示す洗浄（剤）液を使用するとともに、表１，２に示す洗浄方式によって洗浄を行ったこと以外は、実施例１と同様にしてキャニスター缶１の洗浄を行った。なお、表２の記載中、「組成（１）」は、エチレングリコールモノブチルエーテル９０質量％、フッ化アンモニウム０．０３質量％、及び残分が水の洗浄剤であり、特開２００３−１７１６９２号公報の実施例において開示された洗浄剤と同一組成の洗浄剤である。また、表２の記載中、「組成（２）」は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル２５質量％水溶液、トリエチレングリコールモノメチルエーテル２５質量％水溶液、及びＮＨ4ＯＨの１０質量％水溶液を、１：１：０．４の体積比率で混合して得られた洗浄剤であり、特開２００３−１７１６９４号公報の実施例において開示された洗浄剤と同一組成の洗浄剤である。以下、各表における「組成（１）」及び「組成（２）」は、上記と同様の意味で用いている。
【００６５】
（実施例３、比較例１３〜１７）
レジスト組成物に代えて保護膜用組成物をキャニスター缶１に付着させた。その後、表３に示す洗浄（剤）液を使用するとともに、表３に示す洗浄方式によって洗浄を行ったこと以外は、実施例１と同様にしてキャニスター缶１の洗浄を行った。なお、保護膜用組成物としては以下に示すものを使用した。
【００６６】
［保護膜用組成物］：冷却管、撹拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）６質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込んだ。引き続き、スチレン２０質量部、メタクリル酸グリシジル６５質量部、及びＮ−フェニルマレイミド１５質量部を仕込み、窒素置換した後、ゆるやかに撹拌を始めた。溶液の温度を９５℃に上昇させた状態で４時間保持し、共重合体を含む共重合体溶液（固形分濃度：３２．８質量％）を得た。得られた共重合体溶液（共重合体１００質量部（固形分）に相当）を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部で希釈した後、環式脂肪族エポキシ樹脂（商品名「エピコート１０３２Ｈ６０」、油化シェルエポキシ社製）２０質量部、γ−グリシドキシプロピルジエトキシシラン５質量部、及びフッ素系界面活性剤（商品名「メガファック１７２」、大日本インキ化学工業社製）０．０２質量部を主剤として添加し、更に、無水トリメリット酸をジエチレングリコールメチルエチルエーテル溶液（２５質量％濃度）を固形分換算で２０質量部添加した。その後、十分に撹拌することにより、保護膜用組成物を得た。なお、この保護膜用組成物は、特開２００１−１５８８１６号公報の実施例１に記載された硬化性組成物と同一のものである。
【００６７】
（実施例４、比較例１８〜２２）
レジスト組成物に代えて絶縁膜用組成物をキャニスター缶１に付着させた。その後、表４に示す洗浄（剤）液を使用するとともに、表４に示す洗浄方式によって洗浄を行ったこと以外は、実施例１と同様にしてキャニスター缶１の洗浄を行った。なお、絶縁膜用組成物としては以下に示すものを使用した。
【００６８】
［絶縁膜用組成物］：冷却管、撹拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２０質量部を仕込んだ。引き続き、メタクリル酸２２質量部、ジシクロペンタニルメタクリレート３８質量部、メタクリル酸グリシジル４０質量部、α−メチルスチレンダイマー１．５質量部を仕込み、窒素置換しながらゆるやかに撹拌を始めた。溶液の温度を７０℃に上昇させた状態で５時間保持し、共重合体を含む共重合体溶液（固形分濃度：３１．２質量％）を得た。共重合体の重量平均分子量は１８５００、分子量分布は１．８であった。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（商品名「ＨＬＣ−８０２０」、東ソー社製）を用いて測定した、ポリスチレン換算の平均分子量である。得られた共重合体溶液（共重合体１００重量部（固形分）に相当）と、４，４’−［１−［４−［１−［４−ヒドロキシフェニル］−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール（１ｍｏｌ）及び１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホン酸クロリド（２ｍｏｌ）の縮合物（４，４’−［１−［４−［１−［４−ヒドロキシフェニル］−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール−１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホン酸エステル）３０質量部と、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５質量部とを混合した。固形分濃度が３０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解した後、孔径０．５μｍのミリポアフィルタで濾過して、絶縁膜用組成物の溶液を調製した。なお、この絶縁膜用組成物の溶液は、特開２００１−２４０７５７号公報の実施例１に記載された感放射線性樹脂組成物の溶液と同一のものである。
【００６９】
（実施例５、比較例２３〜２７）
レジスト組成物に代えてスペーサー用組成物をキャニスター缶１に付着させた。その後、表５に示す洗浄（剤）液を使用するとともに、表５に示す洗浄方式によって洗浄を行ったこと以外は、実施例１と同様にしてキャニスター缶１の洗浄を行った。なお、スペーサー用組成物としては以下に示すものを使用した。
【００７０】
［スペーサー用組成物］：冷却管、撹拌機を備えたフラスコに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５質量部、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル２００質量部を仕込んだ。引き続き、メタクリル酸２０質量部、メタクリル酸グリシジル４５質量部、スチレン１０質量部、及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル２５質量部を仕込み、窒素置換した後、ゆるやかに撹拌を始めた。溶液の温度を７０℃に上昇させた状態で５時間保持し、共重合体を含む共重合体溶液（固形分濃度：３３．２質量％）を得た。共重合体の重量平均分子量は２４，０００であった。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）（商品名「ＨＬＣ−８０２０」、東ソー社製）を用いて測定した、ポリスチレン換算の平均分子量である。得られた共重合体溶液（共重合体１００重量部（固形分）に相当）と、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物８０質量部と、下記構造式（１）で表される光重合開始剤２５質量部とを混合した。固形分濃度が３５質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解した後、孔径０．２μｍのミリポアフィルタでろ過して、スペーサー用組成物の溶液を調製した。なお、このスペーサー用組成物の溶液は、特開２００１−２６１７６１号公報の実施例１に記載された組成物溶液と同一のものである。
【００７１】
【化１】
2006159180.tif 000002
【００７２】
（洗浄効果の評価方法）
洗浄効果を、以下に示す基準に従って目視観察することにより３段階に評価した。評価結果を表１〜５に示す。
○：残存物の視認不可（概ね９９％（面積率）以上洗浄可能）
△：残存物の視認可能（概ね５０以上９９％未満（面積率）洗浄可能）
×：残存物の視認可能（概ね５０％未満（面積率）洗浄可能）
【００７３】
【表１】
2006159180.tif 000003
【００７４】
【表２】
2006159180.tif 000004
【００７５】
【表３】
2006159180.tif 000005
【００７６】
【表４】
2006159180.tif 000006
【００７７】
【表５】
2006159180.tif 000007
【００７８】
（考察）
表１〜５に示すように、実施例１〜５では、比較例１〜２７に比して優れた洗浄効果が発揮されることを確認することができた。
【００７９】
（２）樹脂成形品の洗浄
【００８０】
（実施例６）
被洗浄物として、図３に示すような形状のカップリング、チューブ、及びＯ−リング（いずれもフッ素樹脂製）を用意し、その表面に、実施例１で用いたものと同一のレジスト組成物を付着させた。「ブルーゴールド  Ｊ−１００」（商品名（モダンケミカル社製））を水で７体積％に希釈したもの（ｐＨ＝１１．５、液温＝６５℃）を洗浄（剤）液として使用し、この洗浄（剤）液中に被洗浄物を浸漬した状態で、２８ｋＨｚの超音波をかけながら２０分間超音波洗浄を行った。生じた排水は、フィルターを使用して固形分を分離した後、産業廃棄物として処理した。
【００８１】
（実施例７，８）
超音波洗浄することに代えて、スプレーノズルを用いて洗浄すること以外は実施例６と同様にして被洗浄物（カップリング、チューブ、及びＯ−リング）を洗浄した。なお、実施例８で使用した、「ブルーゴールド  Ｊ−２００」（商品名（モダンケミカル社製））を水で７体積％に希釈して調製した洗浄液（剤）には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、キシレンスルホン酸ナトリウム、及びケイ酸ナトリウムが含まれている。
【００８２】
（比較例２８〜３３）
表６に示す洗浄（剤）液を使用するとともに、表６に示す洗浄方式によって洗浄を行ったこと以外は、実施例６と同様にして被洗浄物（カップリング、チューブ、及びＯ−リング）の洗浄を行った。
【００８３】
（洗浄効果の評価方法）
洗浄効果を、以下に示す基準に従って目視観察することにより３段階に評価した。評価結果を表６に示す。
○：残存物の視認不可（概ね９９％（面積率）以上洗浄可能）
△：残存物の視認可能（５０以上９９％未満（面積率）洗浄可能）
×：残存物の視認可能（５０％未満（面積率）洗浄可能）
【００８４】
【表６】
2006159180.tif 000008
【００８５】
（考察）
表６に示すように、実施例６〜８では、比較例２８〜３３に比して優れた洗浄効果が発揮されることを確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の金属製容器の洗浄方法、及び樹脂成形品の洗浄方法は、汚染物質としての感光性組成物が付着し易い金属製容器や、その付属品である樹脂成形品を効率的に洗浄する方法として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】金属製容器の一例であるキャニスター缶を模式的に示す断面図である。
【図２】金属製容器を洗浄する工程の一例を模式的に示す断面図である。
【図３】ディップチューブの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００８８】
１：キャニスター缶、２ａ：注入・排出口部、２ｂ：密封栓、３ａ：上部プロテクター、３ｂ：下部プロテクター、４：容器本体、１０：金属製容器、１１：予備浸漬工程、１２：洗浄工程、１３：リンス工程、１４：乾燥工程、１５：搬出部、１６：搬出受け台、２０：超音波振動子、３１：カップリング、３２：チューブ、３５：ディップチューブ、４０：Ｏ−リング、Ｈ1：缶全高、Ｈ2：缶有効高さ、Ｄ：缶径
【図１】
2006159180.tif 000009
【図２】
2006159180.tif 000010
【図３】
2006159180.tif 000011