(57)【要約】      （修正有）【課題】  起泡性が良好であり、クリーミーな泡質で泡もちに優れ、すすぎ時にぬめり感がなく、使用後に肌をしっとりさせ、そして肌荒れ防止効果を有すること。【解決手段】式（Ｉ）で示されるグリセリン誘導体（ａ）：Ｇｌｙ−[Ｏ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ]３（Ｉ）（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基で、ｍおよびｎはそれぞれ１〜５０の平均付加モル数、ＰＯとＥＯとの質量比は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基で、ｐは１〜５の平均付加モル数である）および両性界面活性剤および硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤（ｂ）を含み、（ａ）が０．１〜３０質量％および（ｂ）が０．５〜４０質量％含有され、（ａ）と（ｂ）との質量比が１／４０〜２／１である洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン誘導体（ａ）および界面活性剤（ｂ）を含む洗浄剤組成物であって、
該グリセリン誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：
Ｇｌｙ−[Ｏ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ]３                （Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、そしてｍおよびｎはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｐはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である）であり、
該界面活性剤（ｂ）が、両性界面活性剤および硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤であり、
該洗浄剤組成物中に、該グリセリン誘導体（ａ）が０．１〜３０質量％および該界面活性剤（ｂ）が０．５〜４０質量％の割合で含有され、そして該グリセリン誘導体（ａ）と該界面活性剤（ｂ）との質量比が１／４０〜２／１である、洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はボディソープ、ハンドソープ、洗顔料、ヘアシャンプーなどの洗浄剤に関し、さらに詳しくは、起泡性が良好であり、クリーミーな泡質で泡もちに優れ、すすぎ時にぬめり感がなく、使用後に肌をしっとりさせ、そして肌荒れ防止効果を有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤に用いられているポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩などの陰イオン性界面活性剤およびアミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤は、耐硬水性に優れ、そしてすすぎ時にきしまないという利点を有している。
【０００３】
しかし、両性界面活性剤および硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤は、泡質が粗くクリーミー性に欠け、泡もちが悪く、さらにすすぎ時にぬめり感を有するという問題がある。
【０００４】
例えば、これらの両性界面活性剤および陰イオン性界面活性剤を含む洗浄剤組成物として、アシルイセチオン酸塩とベタイン系両性界面活性剤とを含む洗浄剤組成物（特許文献１）およびアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤とアシルアミノ酸型界面活性剤とを含む洗浄剤組成物（特許文献２）が開示されている。これらの洗浄剤組成物は、上述のように泡のクリーミー性が不十分であり、さらに使用後にぬめり感が残る場合がある。
【０００５】
また、近年、清潔志向による過度の洗浄、社会生活によるストレスなどによって敏感肌の人の数が急激に増加しており、肌荒れを防止することがより重要になってきている。そのため、保湿剤、肌保護剤、抗炎症剤などの肌荒れ防止成分を含む洗浄剤組成物が検討されている。
【０００６】
例えば、特許文献３には、グリチルレチン酸、多価アルコールおよびアシルアミノ酸系界面活性剤を含む洗浄剤組成物が開示されている。この洗浄剤組成物はクリーミーな泡質で泡量も十分であるが、泡もちが悪く、すすぎ時にぬめり感を感じる場合がある。さらに、低刺激性ではあるが、肌荒れ防止効果は十分でない場合がある。
【０００７】
特許文献４には、アシルメチルタウリン型界面活性剤、両性界面活性剤および平均分子量１０００〜１００００のポリエチレングリコールを含む洗浄剤組成物が開示されている。この洗浄剤組成物は、泡質が良好であり、すすぎ時にぬめり感を感じないが、使用後に肌がしっとりせず、さらに肌荒れ防止効果が十分ではない場合がある。
【特許文献１】特開昭６０−１６１４９８号公報
【特許文献２】特開平６−３３０９３号公報
【特許文献３】特開２０００−８７０８１号公報
【特許文献４】特開２００３−２７７７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、起泡性が良好であり、クリーミーな泡質で泡もちに優れ、すすぎ時にぬめり感がなく、使用後に肌をしっとりさせ、そして肌荒れ防止効果を有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために研究を重ねたところ、特定のグリセリン誘導体および界面活性剤を特定の比率で組み合わせることにより、目的とする洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、グリセリン誘導体（ａ）および界面活性剤（ｂ）を含む洗浄剤組成物であって、該グリセリン誘導体（ａ）が、式（Ｉ）で示される誘導体：
Ｇｌｙ−[Ｏ（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ]３                （Ｉ）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、そしてｍおよびｎはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、そしてｐはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である）であり、該界面活性剤（ｂ）が、両性界面活性剤および硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤であり、該洗浄剤組成物中に、該グリセリン誘導体（ａ）が０．１〜３０質量％および該界面活性剤（ｂ）が０．５〜４０質量％の割合で含有され、そして該グリセリン誘導体（ａ）と該界面活性剤（ｂ）との質量比が１／４０〜２／１である。
【００１１】
なお、ＢＯで表される炭素数４のオキシアルキレン基とは、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基および／またはオキシテトラメチレン基を意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の洗浄剤組成物は、起泡性が良好であり、クリーミーな泡質で泡もちに優れ、すすぎ時にぬめり感がなく、使用後に肌をしっとりさせ、そして肌荒れ防止効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、下記のグリセリン誘導体（ａ）（以下、化合物ａ、ａ成分などという場合がある）および界面活性剤（ｂ）（以下、化合物ｂ、ｂ成分などという場合がある）を含み、必要に応じて添加剤および水などの溶媒を含む。以下、これらについて順次説明する。
【００１４】
（グリセリン誘導体（ａ））
本発明の洗浄剤組成物に用いられるグリセリン誘導体（ａ）は、グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドをそれぞれグリセリンに対して３〜１５０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシドをグリセリンに対して３〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。すなわち、グリセリン誘導体（ａ）は、いったん、ＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、炭素数４のアルキレンオキシドをブロック状で付加することにより得られる。
【００１５】
プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの付加形態は、ランダム状でもブロック状でもよい。すすぎ時のぬめり感をより低減させるために、ランダム状で付加することが好ましい。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が１／５未満の場合、すすぎ時にぬめり感を感じ、さらに肌荒れ防止効果が弱くなる。５／１を超える場合、肌荒れ防止効果が弱くなる。
【００１６】
プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数は、それぞれ１〜５０の範囲にあることが好ましい。ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数が１未満であれば、泡もちが悪く、すすぎ時にぬめり感を感じ、さらに肌荒れ防止効果が弱くなる。平均付加モル数が５０を超えると、使用後に肌をしっとりさせる効果が弱くなる場合がある。
【００１７】
炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）の平均付加モル数は、１〜５の範囲にあることが好ましい。ＢＯの平均付加モル数が１未満であれば、使用後に肌をしっとりさせる効果が弱くなる。平均付加モル数が５を超えると、起泡性が悪くなる場合がある。
【００１８】
炭素数４のアルキレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）などが挙げられる。これらの中で、入手の容易さ、反応制御の容易さなどの点から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。
【００１９】
通常、グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。
【００２０】
（界面活性剤（ｂ））
本発明の洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤（ｂ）は、両性界面活性剤および硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤である。
【００２１】
両性界面活性剤としては、例えば、アミドアミノ酸、アルキルイミノジカルボン酸、アルキルベタイン、アミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタインなどが挙げられる。
【００２２】
硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアミドエーテル硫酸塩、アシルイセチオン酸塩、アシルアルキルタウリン塩などが挙げられる。
【００２３】
これらの界面活性剤の中で、起泡性、すすぎ時の感触および使用後に肌をしっとりさせる点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアミドエーテル硫酸塩、アシルアルキルタウリン塩、アミドアミノ酸、アルキルイミノジカルボン酸およびアミドプロピルベタインが好ましい。
【００２４】
（添加剤）
本発明の洗浄剤組成物に含まれ得る添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内で洗浄剤組成物に含有させることができる。添加剤としては、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィンなどの炭化水素系油；牛脂、豚脂、魚油などの天然油脂類；トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド；オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油；ミツロウ、カルナバロウなどのロウ類；直鎖および環状のジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン誘導体；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤；アルギン酸、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子化合物；ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、食塩などの有機または無機塩類；ｐＨ調製剤としての酸およびアルカリ；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤；紫外線吸収剤；ビタミン類；動植物由来の天然エキス；色素；顔料；香料などが挙げられる。
【００２５】
（洗浄剤組成物）
本発明の洗浄剤組成物は、上述のように、グリセリン誘導体（ａ成分）および界面活性剤（ｂ成分）を特定の割合で含み、必要に応じて添加剤、溶剤（例えば水）などを含む。
【００２６】
ａ成分は、洗浄剤組成物に０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％の割合で含まれる。０．１質量％未満の場合は、クリーミーな泡質が得られず、すすぎ時にぬめり感を感じ、使用後に肌をしっとりさせる効果および肌荒れ防止効果が弱くなる。３０質量％を超える場合は、クリーミーな泡質が得られず、さらに起泡性が悪くなる。ａ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２７】
ｂ成分は、洗浄剤組成物に０．５〜４０質量％、好ましくは１〜３０質量％の割合で含まれる。０．５質量％未満の場合は、クリーミーな泡質が得られず、泡もちおよび起泡性が悪くなる。４０質量％を超える場合は、洗浄剤組成物の安定性が悪く、調製が困難になる場合がある。ｂ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２８】
さらに、ａ成分およびｂ成分の質量比（ａ／ｂ）は、１／４０〜２／１、好ましくは１／３０〜３／２である。１／４０未満の場合は、すすぎ時にぬめり感を感じ、使用後に肌をしっとりさせる効果および肌荒れ防止効果が弱くなる。２／１を超える場合は、クリーミーな泡質が得られず、泡もちおよび起泡性が悪くなる。
【実施例】
【００２９】
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【００３０】
（実施例１）
ａ成分として、式（Ｉ）において、ｍ＝３．３、ｎ＝３．３、およびｐ＝１．７であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が１．３／１である化合物ａ１（ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（１０モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（１０モル）グリセリンエーテル（ＥＯとＰＯとのランダム付加物））を用い、ｂ成分、表１に示す共通添加成分および精製水を表２に記載の割合で配合して洗浄剤を調製した。
【００３１】
【表１】
2006249146.tif 000002
【００３２】
調製した洗浄剤について、（１）起泡性、（２）泡質、（３）泡もち、（４）すすぎ時の感触、（５）使用後のしっとり感、および（６）肌荒れ防止効果について、下記の方法によって評価を行った。
【００３３】
（１）起泡性
２０名の男女（２０〜４０歳）をパネラーとして、洗浄剤３ｇを用いて前腕および手指を洗浄してもらい、洗浄剤の起泡性について、下記の基準で判定してもらった。
２０点：泡立ちがとても良好であると感じた場合。
１０点：普通の泡立ちであると感じた場合。
０点：泡立ちが悪いと感じた場合。
２０名の平均点を求め、以下のように評価した。
○：平均点が１５点以上（起泡性が良好な洗浄剤）
×：平均点が１５点未満（起泡性が悪い洗浄剤）
【００３４】
（２）泡質
洗浄剤の５質量％水溶液をミルサー試験機（Ｉｗａｔａｎｉ製、ＩＦＭ−１００）で５秒間撹拌した。１分間静置した後の泡の密度を測定し、下記の基準で判定した。
２０点：泡の密度が０．０４以上の場合。
１５点：泡の密度が０．０３以上０．０４未満の場合。
１０点：泡の密度が０．０２以上０．０３未満の場合。
５点：泡の密度が０．０１以上０．０２未満の場合。
０点：泡の密度が０．０１未満の場合。
同様にして５回試験を行い、５回の平均点を求め、以下のように評価した。
○：平均点が１５点以上（泡質がクリーミーな洗浄剤）
×：平均点が１５点未満（泡質がクリーミーでない洗浄剤）
【００３５】
（３）泡もち
洗浄剤の５質量％水溶液を用いてロスマイルス法により、２５℃で投入直後および５分後の泡の高さを測定し、以下の式で泡もち指数を計算した。
泡もち指数＝[（５分後の泡の高さ）／（投入直後の泡の高さ）]×２０
同様にして５回試験を行い、５回の平均値を求め、以下のように評価した。
○：平均値が１５以上（泡もちがよい洗浄剤）
×：平均値が１５未満（泡もちが悪い洗浄剤）
【００３６】
（４）すすぎ時の感触
２０名の男女（２０〜４０歳）をパネラーとして、洗浄剤３ｇを用いて前腕および手指を洗浄してもらい、お湯ですすいだときの感触について、下記の基準で判定してもらった。
２０点：すすぎ時にまったくぬめり感を感じなかった場合。
１０点：すすぎ時にややぬめり感を感じた場合。
０点：すすぎ時にとてもぬめり感を感じた場合。
２０名の平均点を求め、以下のように評価した。
○：平均点が１５点以上（すすぎ時にぬめり感を感じない洗浄剤）
×：平均点が１５点未満（すすぎ時にぬめり感を感じる洗浄剤）
【００３７】
（５）使用後のしっとり感
２０名の男女（２０〜４０歳）をパネラーとして、洗浄剤３ｇを用いて前腕および手指を洗浄してもらい、洗浄後のしっとり感について、下記の基準で判定してもらった。
２０点：使用後に肌がとてもしっとりとしていると感じた場合。
１０点：使用後に肌がややしっとりとしていると感じた場合。
０点：使用後に肌がまったくしっとりとしていないと感じた場合。
２０名の平均点を求め、以下のように評価した。
○：平均点が１５点以上（使用後に肌をしっとりさせる洗浄剤）
×：平均点が１５点未満（使用後に肌をしっとりさせない洗浄剤）
【００３８】
（６）肌荒れ防止効果
２０名の男女（２０〜４０歳）をパネラーとして、洗浄剤３ｇを用いて前腕および手指を３０分ごとに２０回洗浄してもらった。２０回終了後の肌の状態について、下記の基準で判定してもらった。
２０点：肌荒れをまったく起こしていないと感じた場合。
１０点：肌が乾燥気味で、やや肌荒れを起こしていると感じた場合。
０点：明らかに肌が乾燥し、肌荒れを起こしていると感じた場合。
２０名の平均点を求め、以下のように評価した。
○：平均点が１５点以上（肌荒れを防止する洗浄剤）
×：平均点が１５点未満（肌荒れを防止しない洗浄剤）
【００３９】
結果を表２に示す。
【００４０】
（実施例２）
ａ成分として、式（Ｉ）において、ｍ＝１．７、ｎ＝６、およびｐ＝１．７であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が１／２．７である化合物ａ２（ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（１８モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（５モル）グリセリンエーテル（ＥＯとＰＯとのランダム付加物））を用い、ｂ成分、表１に示す共通添加成分および精製水を表２に記載の割合で配合して洗浄剤を調製した。調製した洗浄剤について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４１】
（実施例３）
ａ成分として、式（Ｉ）において、ｍ＝６、ｎ＝１．７、およびｐ＝１．７であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が４．７／１である化合物ａ３（ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（５モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（１８モル）グリセリンエーテル（ＥＯとＰＯとのランダム付加物））を用い、ｂ成分、表１に示す共通添加成分および精製水を表２に記載の割合で配合して洗浄剤を調製した。調製した洗浄剤について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４２】
（実施例４および５）
実施例１と同様にして、表２に示す各成分を表２に記載の割合で配合して洗浄剤を調製した。調製した洗浄剤について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４３】
（比較例１〜５）
実施例１と同様にして、表２に示す各成分を表２に記載の割合で配合して洗浄剤を調製した。ここで、比較例２の洗浄剤に含まれる化合物ａ’は、ｍ＝０、ｎ＝６．７、およびｐ＝０であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が０／１であるポリオキシエチレン（ＥＯ）（２０モル）グリセリンエーテルであり、本発明の洗浄剤組成物に用いられるグリセリン誘導体とは異なるグリセリン誘導体である。調製した洗浄剤について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2006249146.tif 000003
【００４５】
本発明の洗浄剤は、起泡性が良好であり、クリーミーな泡質で泡もちに優れ、すすぎ時にぬめり感がなく、使用後に肌をしっとりさせ、そして肌荒れを防止できた。
【００４６】
一方、比較例１〜５では、十分な性能が得られなかった。比較例１では、ａ成分が含まれていないため、クリーミーな泡質が得られず、すすぎ時にぬめり感を感じ、使用後に肌をしっとりさせる効果および肌荒れ防止効果が弱かった。比較例２ではａ成分の代わりにａ成分とは異なるグリセリン誘導体（化合物ａ’）が含まれているため、クリーミーな泡質が得られず、すすぎ時にぬめり感を感じ、使用後に肌をしっとりさせる効果および肌荒れ防止効果が弱かった。比較例３では、ａ成分およびｂ成分の質量比（ａ／ｂ）が本発明の範囲より小さいため、すすぎ時にぬめり感を感じ、使用後に肌をしっとりさせる効果および肌荒れ防止効果が弱かった。比較例４では、ａ成分およびｂ成分の質量比（ａ／ｂ）が本発明の範囲より大きいため、クリーミーな泡質が得られず、起泡性および泡もちが悪かった。比較例５では、ｂ成分の含有量が本発明の範囲より少ないため、クリーミーな泡質が得られず、起泡性および泡もちが悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物は、起泡性が良好であり、クリーミーな泡質で泡もちに優れ、すすぎ時にぬめり感がなく、使用後に肌をしっとりさせ、そして肌荒れ防止効果を有するので、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔料、ヘアシャンプーなどの洗浄剤に利用し得る。