(57)【要約】【課題】  吸水による変形を起こしにくく、耐久性にも優れる積層樹脂板を開発する。【解決手段】  本発明の積層樹脂板は、スチレン系単量体単位の含有量が７５質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が２５質量％〜０質量％である樹脂（Ａ）からなる層の少なくとも一方の面に、スチレン単位の含有量が５０質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が０質量％〜５０質量％である樹脂（Ｂ）および該樹脂（Ｂ）１００質量部あたり０．１質量部〜３質量部の紫外線吸収剤からなり、この紫外線吸収剤の単位面積あたりの含有量が０．２〜２ｇ／ｍ２である層が積層されてなることを特徴とする。例えば紫外線吸収剤は２５０ｎｍ〜３２０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するものである。樹脂（Ａ）からなる層中に、樹脂（Ａ）１００質量部に対して光拡散剤０．１〜１０質量部を含有する。表面の少なくとも一方が凹凸形状を有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系単量体単位の含有量が７５質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が２５質量％〜０質量％である樹脂（Ａ）からなる層の少なくとも一方の面に、
スチレン単位の含有量が５０質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が０質量％〜５０質量％である樹脂（Ｂ）および該樹脂（Ｂ）１００質量部あたり０．１質量部〜３質量部の紫外線吸収剤からなり、該紫外線吸収剤の単位面積あたりの含有量が０．２ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２である層が積層されてなることを特徴とする積層樹脂板。
【請求項２】
紫外線吸収剤が２５０〜３２０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するものである請求項１に記載の積層樹脂板。
【請求項３】
樹脂（Ａ）からなる層中に、樹脂（Ａ）１００質量部に対して光拡散剤０．１〜１０質量部を含有する請求項１〜請求項２のいずれかに記載の積層樹脂板。
【請求項４】
表面の少なくとも一方が凹凸形状を有する請求項１〜請求項３のいずれかに記載の積層樹脂板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、吸水による変形が抑制され、耐久性に優れる積層樹脂板に関する。
【背景技術】
【０００２】スチレン系単量体単位を主成分とする樹脂からなる樹脂板は、透明性が高く、吸水が小さいため、様々な用途において使用されてきている。【０００３】しかしながら、この樹脂板は、耐久性が十分でないため、使用条件によっては、着色等の劣化が問題となることがある。【０００４】一般に樹脂の耐久性を向上させる方法の１つとして、紫外線吸収剤を配合することが知られているが〔例えば非特許文献１（「ＪＥＴＩ」第４６巻第５号（１９９８年発行）第１１６〜１２１頁）〕、耐久性の低い樹脂に対しては、その配合量を多くしても、十分な耐久性が得られないことがある。またその配合量を多くすることにより、コスト高や他の物性の低下を招くこともある。【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−６８３３３号公報
【特許文献２】特開昭６０−１３８１３号公報
【非特許文献１】「ＪＥＴＩ」第４６巻第５号（１９９８年発行）第１１６〜１２１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】そこで本発明者は、吸水による変形を起こしにくく、紫外線吸収剤の使用量が比較的少なくても耐久性にも優れる積層樹脂板を開発するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】すなわち本発明は、スチレン系単量体単位の含有量が７５質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が２５質量％〜０質量％である樹脂（Ａ）からなる層の少なくとも一方の面に、
スチレン単位の含有量が５０質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が０質量％〜５０質量％である樹脂（Ｂ）および該樹脂（Ｂ）１００質量部あたり０．１質量部〜３質量部の紫外線吸収剤からなり、該紫外線吸収剤の単位面積あたりの含有量が０．２ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２である層が積層されてなることを特徴とする積層樹脂板を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】本発明の積層樹脂板は、吸水による変形を起こしにくく、耐久性にも優れているので、例えば光拡散板等の用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の積層樹脂板は、樹脂（Ａ）からなる層の少なくとも一方の面に、樹脂（Ｂ）からなる層が積層されてなるものである。【００１０】樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位の含有量が７５〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位の含有量が２５〜０質量％である。ここで、スチレン系単量体としては、スチレンの他、置換スチレン類を用いることもできる。該置換スチレン類としては、例えばクロロスチレン、ブロモスチレンのようなハロゲン化スチレン類、
ビニルトルエン、α−メチルスチレンのようなアルキルスチレン類などが挙げられる。スチレン系単量体は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。【００１１】樹脂（Ａ）の単量体単位に占めるスチレン系単量体単位およびメタクリル酸メチル単位の割合は、スチレン系単量体単位７５質量％〜１００質量％であり、メタクリル酸メチル単位２５質量％〜０質量％であるが、好ましくはスチレン系単量体単位８０質量％〜１００質量％、メタクリル酸メチル単位２０質量％〜０質量％であり、さらに好ましくはスチレン系単量体９０質量％〜１００質量％、メタクリル酸メチル単位１０質量％〜０質量％である。【００１２】樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位およびメタクリル酸メチル単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。かかる単量体としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのようなメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのようなアクリル酸エステル類、
メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和酸類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、無水グルタル酸、グルタルイミドなどが挙げられ、これらの単量体は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。【００１３】樹脂（Ｂ）は、単量体単位としてスチレンを５０質量％〜１００質量％、好ましくは５０質量％〜９０質量％、メタクリル酸メチルを０質量％〜５０質量％、好ましくは１０質量％〜５０質量％、それぞれ含むものである。樹脂（Ｂ）は、スチレンおよびメタクリル酸メチル以外の単量体単位を含んでいてもよく、かかる単量体としては、樹脂（Ａ）においてスチレン系単量体として上記したと同様の単量体、並びに、スチレン系単量体およびメタクリル酸メチル以外の単量体として上記したと同様の単量体が挙げられる。【００１４】樹脂（Ｂ）からなる層は、紫外線吸収剤を含有する。この紫外線吸収剤の含有量は、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、耐久性の点で０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上であり、紫外線吸収剤が表面にブリードして外観が損なわれない点およびコストの点で、３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以下である。また、単位面積あたりの含有量は０．２ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２、好ましくは０．３ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２である【００１５】なお、樹脂（Ａ）からなる層にも紫外線吸収剤を含有させてもよいが、その場合、樹脂（Ａ）からなる層における該樹脂（Ａ）に対する紫外線吸収剤の含有量は、樹脂（Ｂ）からなる層における該樹脂（Ｂ）に対する紫外線吸収剤の含有量と等しいか、これよりも少なくするほうがコスト的に好ましい。【００１６】紫外線吸収剤としては、２５０〜３２０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するものが好ましく、特に該極大吸収波長が２５０〜８００ｎｍの範囲における最大吸収波長（以下、「λｍａｘ」ということがある）であるものが、積層樹脂板の耐久性を向上させ、また紫外線吸収剤の可視光吸収による積層樹脂板の着色を抑制することもできて好ましい。また、紫外線吸収剤としては、最大吸収波長におけるモル吸光係数（εｍａｘ）が１００００ｍｏｌ−１ｃｍ−１以上、特に１５０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１以上であるものや、分子量（Ｍｗ）が４００以下であるものが、使用重量低減の観点から好ましい。【００１７】紫外線吸収剤の種類としては、例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、酢酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。中でも、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、酢酸エステル系紫外線吸収剤が好ましく、特にマロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤、酢酸エステル系紫外線吸収剤が、積層樹脂板の耐久性を向上させ、また紫外線吸収剤の可視光吸収による積層樹脂板の着色を抑制��ることもできて好ましい。【００１８】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：２１４、λｍａｘ：２８８ｎｍ、εｍａｘ：１４１００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（Ｍｗ：２２８、λｍａｘ：２８９ｎｍ、εｍａｘ：１４７００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（Ｍｗ：３０８、λｍａｘ：２９２ｎｍ、εｍａｘ：１２５００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：３２６、λｍａｘ：２９１ｎｍ、εｍａｘ：１５３００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：３８３、λｍａｘ：２９０ｎｍ、εｍａｘ：１６２００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、４−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（Ｍｗ：３０４、λｍａｘ：２８９ｎｍ、εｍａｘ：１５９００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（Ｍｗ：２７４、λｍａｘ：２８９ｎｍ、εｍａｘ：１１８００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、１，６−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ヘキサン（Ｍｗ：５１１、λｍａｘ：２９０ｎｍ、εｍａｘ：３０１００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン（Ｍｗ：４８３、λｍａｘ：２９０ｎｍ、εｍａｘ：２８５００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）などが挙げられる。【００１９】シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えばエチル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（Ｍｗ：２７７、λｍａｘ：３０５ｎｍ、εｍａｘ：１５６００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−エチルヘキシル  ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（Ｍｗ：３６２、λｍａｘ：３０７ｎｍ、εｍａｘ：１４４００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）などが挙げられる。【００２０】サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート（Ｍｗ：２１４、λｍａｘ：３１２ｎｍ、εｍａｘ：５０００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート（Ｍｗ：２７０、λｍａｘ：３１２ｎｍ、εｍａｘ：５４００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）などが挙げられる。【００２１】ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、（２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノレート））−２−エチルヘキシルアミンニッケル（ＩＩ）（Ｍｗ：６２９、λｍａｘ：２９８ｎｍ、εｍａｘ：６６００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）などが挙げられる。【００２２】ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例えば、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（Ｍｗ：４３６、λｍａｘ：２６７ｎｍ、εｍａｘ：２０２００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）などが挙げられる。【００２３】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：２２５、λｍａｘ：３００ｎｍ、εｍａｘ：１３８００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３５８、λｍａｘ：３１２ｎｍ、εｍａｘ：１４６００ｍ��ｌ−１ｃｍ−１）、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３１６、λｍａｘ：３５４ｎｍ、εｍａｘ：１４３００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３５２、λｍａｘ：３０５ｎｍ、εｍａｘ：１５２００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３２３、λｍａｘ：３０３ｎｍ、εｍａｘ：１５６００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール（Ｍｗ：３８８、λｍａｘ：３０４ｎｍ、εｍａｘ：１４１００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｍｗ：３２３、λｍａｘ：３０１ｎｍ、εｍａｘ：１４７００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）などが挙げられる。【００２４】マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類、中でも式（１）
2006116957.tif 000002
〔式中、Ｘ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕
で示される化合物が好適に用いられる。【００２５】上記一般式（１）中、Ｘ１で表されるアルキル基およびＸで表されるアルコキシ基におけるアルキル基は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｘ１は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基であるのが好ましく、Ｘ１の置換位置は、パラ位であるのが好ましい。【００２６】また、上記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２で表されるアルキル基は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましい。【００２７】上記一般式（１）で示される化合物としては、特に２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル（Ｍｗ：２５０、λｍａｘ：３０８ｎｍ、εｍａｘ：２４２００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）が好ましい。【００２８】オキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、アルコキシオキサルアニリド類、中でも式（２）
2006116957.tif 000003
〔式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕
で示される化合物が好適に用いられる。【００２９】上記式（２）中、Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル基は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、また、Ｒ３およびＯＲ４の置換位置は互いにオルト位であることが好ましい。【００３０】上記式（２）で示される化合物としては、特に２−エトキシ−２’−エチルオキサルアニリド（Ｍｗ：３１２、λｍａｘ：２９８ｎｍ、εｍａｘ：１６７００ｍｏｌ−１ｃｍ−１）が好ましい。【００３１】酢酸エステル系紫外線吸収剤としては、式（３）
2006116957.tif 000004
〔式中、Ｘは水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を示し、Ｒ５はアルキル基を示す。〕
で示される化合物であることが好ましい。【００３２】置換基Ｘ２におけるアルコキシル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基などの炭素数１〜６程度のアルコキシル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４程度のアルコキシル基である。アルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４程度のアルキル基であり、さらに好ましくはメトキシ基である。置換基Ｘはアルコキシル基であることが好ましい。【００３３】置換基Ｒ５におけるアルキル基としては、通常は炭素数１〜１０程度のアルキル基が挙げられ、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−プチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基などの炭素数１〜１０程度のアルキル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、２−エチルヘキシル基などである。【００３４】本発明の積層樹脂板には、さらに耐久性を向上させるために、ヒンダードアミン（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ）類、特に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン骨格を有する化合物を含有させるのが望ましい。この場合、ヒンダードアミン類は、樹脂（Ａ）からなる層および樹脂（Ｂ）からなる層のいずれか一方に含有させてもよいし、両方に含有させてもよい。ヒンダードアミン類の含有量は、積層樹脂板中に含有される紫外線吸収剤の、通常２質量倍以下であり、好ましくは０．０１〜１質量倍である。【００３５】ヒンダードアミン類としては、例えば、コハク酸ジメチル／１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、２−（２，３−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン／２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル���や、式（４）
2006116957.tif 000005
〔式中、Ｙは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、全炭素数２〜２０のカルボキシアルキル基、全炭素数２〜２５のアルコキシアルキル基または全炭素数３〜２５のアルコキシカルボニルアルキル基を表わす。〕
で示される化合物などが挙げられ、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。【００３６】上記式（４）中、Ｙで表されるアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコキシアルキル基における２つのアルキル基（アルコキシ基のアルキル基およびアルコキシ基で置換されたアルキル基）、ならびにアルコキシカルボニルアルキル基における２つのアルキル基（アルコキシ基のアルキル基およびアルコキシカルボニル基で置換されたアルキル基）は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｙは、水素原子または全炭素数５〜２４のアルコキシカルボニルアルキル基であるのが好ましく、水素原子またはアルコキシカルボニルエチル基であるのがさらに好ましい。該アルコキシカルボニルエチル基としては、例えば、ドデシルオキシカルボニルエチル基、テトラデシルオキシカルボニルエチル基、ヘキサデシルオキシカルボニルエチル基、オクタデシルオキシカルボニルエチル基等が挙げられる。【００３７】本発明の積層樹脂板は、光拡散剤を含有させることにより、光拡散板として好適に採用することができる。光拡散板の代表的な用途として、冷陰極管やＬＥＤ光源のような光源とともに光源装置を構成する光拡散性部材、例えば、照明看板、照明カバー、ディスプレイ用光拡散板等が挙げられるが、この用途では、光源の点灯・消灯による温度変化により、光拡散板の吸水率が変動しやすい環境にある。このため、従来の光拡散板では、例えば液晶ディスプレイ用途においては、反りやうねり等の変形による液晶セル等の部材への悪影響、照明カバー用途においては、変形に伴い「ミシッ」、「パキッ」といった異音の発生が問題となることが多かったが、本発明の積層樹脂板からなる光拡散板であれば、これらの問題を回避することができる。【００３８】光拡散剤は、樹脂（Ａ）からなる層および樹脂（Ｂ）からなる層のいずれか一方に含有させてもよいし、両層に含有させてもよいが、少なくとも樹脂（Ａ）からなる層に含有させるのが望ましい。光拡散剤の使用量は、樹脂（Ａ）からなる層に含有させる場合も、樹脂（Ｂ）からなる層に含有させる場合も、その層の基材樹脂１００質量部に対して、通常０．１質量部〜１０質量部、好ましくは０．３質量部〜７質量部、さらに好ましくは１質量部〜５質量部である。光拡散剤の含有量があまり少ないと、積層樹脂板に十分な光拡散性を付与することができず、また、あまり多いと、積層樹脂板の強度が低下する傾向にある。また、光拡散剤の粒子径は、重量平均粒子径として、隠蔽性の観点から１μｍ以上であるのが好ましく、強度の観点から２０μｍ以下であるのが好ましい。【００３９】光拡散剤としては、通常、基材の樹脂（Ａ）や樹脂（Ｂ）と屈折率の異なる無機系または有機系の透明微粒子が用いられる。光拡散剤の屈折率と基材の屈折率との差については、その絶対値が、０．０２以上であるのが光拡散性の観点から好ましく、また、０．１３以下であるのが光透過性の観点から好ましい。なお、このように光拡散剤と基材との屈折率差を設けることにより、所謂内部拡散性を付与することができる。【００４０】無機系の光拡散剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニ��ム、シリカ、硝子、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げられ、これらは脂肪酸等で表面処理が施されたものであってもよい。また、有機系の光拡散剤としては、例えば、スチレン系重合体粒子、アクリル系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子等が挙げられ、重量平均分子量が５０万〜５００万の高分子量重合体粒子や、アセトンに溶解させたときのゲル分率が１０％以上の架橋重合体粒子が好適に用いられる。光拡散剤は、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。【００４１】スチレン系重合体粒子としては、その単量体単位としてラジカル重合可能な二重結合を１分子内に１個有するスチレン系単量体を５０質量％以上含む重合体粒子が好適に用いられ（以下、ラジカル重合可能な二重結合を１分子内に１個有する単量体を単官能単量体といい、ラジカル重合可能な二重結合を１分子内に少なくとも２個有する単量体を多官能単量体ということがある）、例えば、スチレン系単官能単量体を重合させて得られる高分子量重合体粒子；スチレン系単官能単量体と他の単官能単量体を重合させて得られる高分子量重合体粒子；スチレン系単官能単量体と多官能単量体を重合させて得られる架橋重合体粒子；スチレン系単官能単量体と他の単官能単量体と多官能単量体を重合させて得られる架橋重合体粒子等が用いられる。これらスチレン系重合体粒子を得るための重合方法としては、通常、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等が採用される。【００４２】スチレン系重合体粒子におけるスチレン系単官能単量体としては、スチレンの他、クロロスチレン、ブロモスチレンのようなハロゲン化スチレンや、ビニルトルエン、α−メチルスチレンのようなアルキルスチレン等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。【００４３】スチレン系重合体粒子におけるスチレン系単官能単量体以外の単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなアクリル酸エステル類；アクリロニトリル等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。中でも、メタクリル酸メチルのようなメタクリル酸エステル類が好ましい。【００４４】スチレン系重合体粒子における多官能単量体としては、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートのような多価アルコール類のジ−またはそれを越えるメタクリレート類；１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートのような多価アルコール類のジ−またはそれを越えるアクリレート類；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートのような芳香族多官能単量体等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。【００４５】スチレン系重合体粒子の屈折率は、その構成成分にもよるが、通常１．５３〜１．６１程度である。一般的に、フェニル基を多く有するほど、またハロゲノ基を多く有するほど、屈折率が上がる傾向にある。【００４６】アクリル系重合体粒子としては、その単量体単位としてアクリル系単官能単量体を５０質量％以上含む重合体粒子が用いられ、例えば、アクリル系単官能単量体を重合させて得られる高分子量重合体粒子；アクリル系単官能単量体と他の単官能単量体を重合させて得られる高分子量重合体粒子；アクリル系単官能単量体と多官能単量体を重合させて得られる架橋重合体粒子；アクリル系単官能単量体と他の単官能単量体と多官能単量体を重合させて得られる架橋重合体粒子等が用いられる。これらアクリル系重合体粒子を得るための重合方法としては、通常、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等が採用される。【００４７】アクリル系重合体粒子におけるアクリル系単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなアクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。【００４８】アクリル系重合体粒子におけるアクリル系単官能単量体以外の単官能単量体としては、前記スチレン系重合体粒子におけるスチレン系単官能単量体と同様のものやアクリロニトリル等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。中でも、スチレンが好ましい。また、アクリル系重合体粒子における多官能単量体としては、前記スチレン系重合体粒子における多官能単量体と同様のものが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。【００４９】アクリル系重合体粒子の屈折率は、その構成成分にもよるが、通常１．４６〜１．５５程度である。これもスチレン系重合体粒子と同様に、一般的に、フェニル基を多く有するほど、またハロゲノ基を多く有するほど、屈折率が上がる傾向にある。【００５０】シロキサン系重合体粒子としては、一般的にシリコーンゴムと呼称されるものや、シリコーンレジンと呼称されるものであって、常温で固体状のものが用いられる。シロキサン系重合体は、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランのようなクロロシラン類を加水分解、縮合することによって、好適に製造することができる。このようにして得られた重合体は、さらに、過酸化ベンゾイル、過酸化−２，４−ジクロルベンゾイル、過酸化−ｐ−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンのような過酸化物を作用させることにより架橋させてもよいし、また、末端にシラノール基を有するものであれば、アルコキシシラン類と縮合架橋させてもよい。該重合体としては、珪素原子１個あたりに有機基が２〜３個結合した架橋重合体が好ましい。【００５１】シロキサン系重合体粒子は、例えば、シロキサン系重合体を機械的に微粉砕することにより得てもよいし、その製造の際、特許文献１〔特開昭５９−６８３３３号公報〕に記載されているように、線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化性重合体またはその組成物を噴霧状態で硬化させることにより、球状粒子として得てもよいし、特許文献２〔特開昭６０−１３８１３号公報〕に記載されているように、アルキルトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物を、アンモニアまたはアミン類の水溶液中で、加水分解・縮合させることにより、球状粒子として得てもよい。【００５２】シロキサン系重合体粒子の屈折率は、その構成成分にもよるが、通常１．４０〜１．４７程度である。一般的に、フェニル基を多く有するほど、また珪素原子に直結した有機基を多く有するほど、屈折率が上がる傾向にある。【００５３】なお、前述の光拡散板の変形による諸問題は、光拡散板として本発明の積層樹脂板からなるものを採用し、さらに該積層樹脂板に界面活性剤を含有させることにより、より効果的に回避することができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれも用いることができるが、中でも、スルホン酸、硫酸モノエステル、それらの塩等のアニオン性界面活性剤が好適に用いられる。具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。【００５４】界面活性剤は、樹脂（Ａ）からなる層および樹脂（Ｂ）からなる層のいずれか一方に含有させてもよいし、両層に含有させてもよいが、少なくとも樹脂（Ｂ）からなる層に含有させるのが望ましい。界面活性剤の使用量は、樹脂（Ａ）からなる層に含有させる場合も、樹脂（Ｂ）からなる層に含有させる場合も、その層の基材樹脂１００質量部に対して、通常０．１質量部〜５質量部、好ましくは０．２質量部〜３質量部、さらに好ましくは０．３質量部〜１質量部である。【００５５】本発明の積層樹脂板を光拡散板として用いる場合、特に照明カバーとして用いる場合には、積層樹脂板の少なくとも一方の面を凹凸形状として、所謂艶消し面とするのが望ましい。この凹凸形状は、十点平均粗さ（Ｒｚ）が通常１〜５０μｍであり、平均山間隔（Ｓｍ）が通常１０〜３００μｍである。Ｒｚがあまり小さいと、艶消し性が��分でなく、Ｒｚがあまり大きいと積層樹脂板の面衝撃性が十分でない。また、Ｓｍがあまり大きいと、艶消し効果が十分でなく、Ｓｍがあまり小さいと、積層樹脂板の面衝撃性が十分でない。【００５６】積層樹脂板の表面に凹凸形状を付与する方法としては、例えば、押出成形により積層樹脂板を製造するのであれば、凹凸形状を付与したい表面を構成する層の基材となる樹脂に、それに不溶の樹脂粒子を含有させる方法や、凹凸をロール転写する方法が挙げられる。また、キャスト成形により積層樹脂板を製造するのであれば、凹凸をセル転写する方法等が挙げられる。【００５７】不溶樹脂粒子を含有させることにより表面凹凸形状を付与する場合、該粒子としては、通常、重量平均粒子径が１〜５０μｍのものが用いられる。不溶樹脂粒子は、樹脂（Ａ）からなる層および樹脂（Ｂ）からなる層のいずれか一方に含有させてもよいし、両層に含有させてもよいが、少なくとも樹脂（Ｂ）からなる層に含有させるのが望ましい。不溶樹脂粒子の使用量は、樹脂（Ａ）からなる層に含有させる場合も、樹脂（Ｂ）からなる層に含有させる場合も、その層の基材樹脂１００質量部に対して、通常３質量部〜２０質量部である。【００５８】本発明の積層樹脂板の厚みは、用途等により適宜調整されるが、通常、０．８〜５ｍｍである。積層樹脂板における樹脂（Ａ）からなる層の厚みと樹脂（Ｂ）からなる層の厚みの比率は、通常、［樹脂（Ａ）からなる層の厚み］／［樹脂（Ｂ）からなる層の厚み］＝９９／１〜１．１／１、好ましくは５０／１〜１０／１である。また、積層樹脂板は、耐久性の観点から、樹脂（Ａ）からなる層の両方の面に樹脂（Ｂ）からなる層を積層してなるものが好ましく、コストの観点から、樹脂（Ｂ）からなる層の厚みの合計が、樹脂（Ａ）からなる層の厚みの１／２以下であるのが好ましい。【００５９】本発明の積層樹脂板には、必要に応じて、前記の紫外線吸収剤等の他に種々の添加剤を含有させることができる。該添加剤としては、例えば、アクリル系多層構造重合体やグラフトゴム状重合体のような耐衝撃剤；
ポリエーテルエステルアミドのような帯電防止剤；
ヒンダードフェノールのような酸化防止剤；
燐酸エステル類のような難燃剤；
パルミチン酸、ステアリルアルコールのような滑剤；
染料等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。【００６０】本発明の積層樹脂板は、例えば、共押出成形法、貼合法、熱接着法、溶剤接着法、重合接着法、キャスト重合法、表面塗装法等の方法により、製造することができる。【００６１】共押出成形法による製造は、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）をそれぞれ別々の一軸または二軸の押出機を用いて溶融混練し、両者をフィードブロックダイやマルチマニホールドダイを介して積層一体化した後、ロールユニットを用いて冷却固化することにより行うことができる。【００６２】貼合法による製造は、例えば、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）のいずれか一方の樹脂を板状に加工しておき、これに、他方の樹脂を溶融状態で貼り合わせることにより行うことができる。【００６３】熱接着法による製造は、例えば、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）をそれぞれ板状に加工しておき、両板状物を、両者の軟化点よりも高い温度でプレスして一体化することにより行うことができる。【００６４】溶剤接着法による製造は、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）をそれぞれ板状に加工しておき、両板状物を、両者のいずれか一方または両方の樹脂を溶解する溶剤を用いて接着することにより行うことができる。【００６５】重合接着法による製造は、例えば、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）をそれぞれ板状に加工しておき、両板状物を、熱重合性または光重合性の接着剤を用いて接着することにより行うことができる。ここで、接着剤としては、樹脂（Ａ）や樹脂（Ｂ）の原料となる単量体またはその部分重合体に、熱重合開始剤または光重合開始剤を添加したものが、好適に用いられる。【００６６】キャスト重合法による製造は、例えば、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）のいずれか一方の樹脂を板状に加工しておき、これをキャスト成形用のセルの内面に設置し、このセルの中に、他方の樹脂の原料となる単量体またはその部分重合体に必要な成分を配合したものを注入して、重合させることにより行うことができる。【００６７】表面塗装法による製造は、例えば、必要な成分が配合された樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）のいずれか一方の樹脂を板状に加工しておき、これに、他方の樹脂の原料となる単量体またはその部分重合体に必要な成分を配合したものを塗布して、重合させることにより行うことができる。【００６８】以上のようにして得られる本発明の積層樹脂板は、屋内外の各種用途に採用することができるが、中でも前述のように光拡散板用途に好適に採用することができる。この光拡散板の具体的な用途としては、例えば、看板、照明看板、照明カバー、ショーケース、ディスプレイ用光拡散板等が挙げられるが、中でも前述のように、照明看板、照明カバー、ディスプレイ用光拡散板等の、冷陰極管やＬＥＤ光源のような光源とともに光源装置を構成する光拡散性部材が代表的である。ここでディスプレイ用光拡散板としては、液晶ディスプレイの直下型またはエッジライト型のバックライトにおける光拡散板が代表的である。
【実施例】
【００６９】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。各例で使用した押出装置の構成は、次のとおりである。
押出機（１）  ：スクリュー径４０ｍｍ、一軸、ベント付き、田辺プラスチック（株）製
押出機（２）  ：スクリュー径２０ｍｍ、一軸、ベント付き（田辺プラスチック（株）製
フィードブロック：２種３層分配型、田辺プラスチック（株）
ダイ            ：Ｔダイ、リップ幅２５０ｍｍ、リップ間隔６ｍｍ
ロール          ：ポリシングロール３本、縦型【００７０】各例で得られた積層板の物性評価方法は、次のとおりである。
（１）光透過性
ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１に準拠して、ヘイズ・透過率計（（株）村上色彩技術研究所製、ＨＲ−１００）用いて、全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。【００７１】（２）隠蔽性および光拡散性
自動変角光度計（（株）村上色彩技術研究所製ＧＰ−１Ｒ）を用いて、垂直入射光による透過角０度の透過光強度（Ｉ０）、垂直入射光による透過角５度の透過光強度（Ｉ５）、および垂直入射光による透過角７０度の透過光強度（Ｉ７０）を測定し、隠蔽性の指標としてＩ５／Ｉ０を、光拡散性の指標としてＩ７０／Ｉ０をそれぞれ求めた。【００７２】（３）吸水性
積層板から５ｃｍ×５ｃｍの試験片を切り出し、８０℃のオーブン中で２４時間乾燥させた後、質量（Ｗ０）を測定した。次いで、乾燥させた試験片を５０℃の純水中に１０日間浸漬した後、質量（Ｗ）を測定し、吸水率［（Ｗ−Ｗ０）／Ｗ０］を求めた。【００７３】（４）吸水反り試験
積層板から１８ｃｍ×１８ｃｍの試験片を切り出し、試験片より大きめの鋼板に挟んで、９０℃にて５時間加熱した後、２４時間放冷した。試験片を取り出し、３０ｃｍ×２３ｃｍの容器に平置きした後、試験片の片面のみが水に浸るように、容器に純水を注いだ。室温にて２４時間放置した後、試験片の４隅の反り上がり量（ｍｍ）を測定し、これらの平均値を反り量とした。【００７４】（５）耐久性
積層板から６ｃｍ×７ｃｍの試験片を切り出し、この試験片に、ＡＴＬＡＳ−ＵＶＣＯＮ（東洋精機（株）製）を用いて、６０℃にて１００時間、紫外線を連続的に照射した。この照射前後の試験片について、積分球付き分光透過率計（日立製作所製Ｕ４０００）により、透過光のＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、照射前後のΔＥ（透過光）を求めた。【００７５】各例で使用した樹脂は、次のとおりである。
樹脂（１）：スチレン／メタクリル酸メチル＝４０／６０（質量比）の共重合体（屈折率１．５５）
樹脂（２）：スチレン／メタクリル酸メチル＝８０／２０（質量比）の共重合体（屈折率１．５７）
樹脂（３）：スチレン樹脂（屈折率１．５９）【００７６】各例で使用した光拡散剤は、それぞれ次のとおりである。
光拡散剤（１）：メタクリル酸メチル／エチレングリコールジメタクリレート＝９５／５（質量比）の共重合体粒子（屈折率１．４９、重量平均粒子径５μｍ）
光拡散剤（２）：架橋シロキサン系重合体粒子（東レダウコーニングシリコーン（株）製、トレフィルＤＹ３３−７１９；屈折率１．４２、重量平均粒子径２μｍ）【００７７】なお、これら光拡散剤および後記の不溶樹脂粒子の重量平均粒子径は、光回折散乱粒径測定機（日機装（株）製、マイクロトラック粒度分析計Ｍｏｄｅｌ  ９２２０  ＦＲＡ）を用いて測定したＤ５０の値である。【００７８】比較例１
樹脂（Ａ）として、上記樹脂（１）１００質量部、光拡散剤として上記光拡散剤（１）３質量部および上記光拡散剤（２）０．７質量部並びに２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル〔紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、一般式（１）において、Ｘがメトキシ基でその置換位置がパラ位であり、Ｒ１およびＲ２がメチル基である化合物、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ−２５」〕０．１質量部をヘンシェルミキサーで混合した後、押出機（１）にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。【００７９】一方、樹脂（Ｂ）として、上記樹脂（１）１００質量部および２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル〔紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、一般式（１）において、Ｘがメトキシ基でその置換位置がパラ位であり、Ｒ１およびＲ２がメチル基である化合物、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＰＲ−２５」〕０．５質量部、セチル硫酸ナトリウムとステアリル硫酸ナトリウムの混合物（界面活性剤）０．３質量部、ならびにメチルメタクリレート／エチレングリコールジメタクリレート＝９５／５（質量比）の共重合体粒子（不溶樹脂粒子（光拡散剤）、屈折率１．４９、重量平均粒子径４μｍ）８質量部を、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出機（２）にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。【００８０】押出機（１）からフィードブロックに供給される樹脂（Ａ）が中間層となり、押出機（２）からフィードブロックに供給される樹脂（Ｂ）が表層（両面）となるように、押出樹脂温度２５０℃にて共押出成形を行い、幅２３ｃｍで厚さ２ｍｍ（中間層１．９ｍｍ、表層０．０５ｍｍ×２）の３層の積層板を作製した。この積層板には、単位面積（１ｍ２）あたり２．５ｇ〔樹脂層（Ａ）に２．０ｇ／ｍ２、樹脂層（Ｂ）に０．５ｇ／ｍ２〕の紫外線吸収剤（ＵＶＡ）が含まれている。この積層板の評価結果を第２表に示す。【００８１】比較例２〜比較例３および実施例１〜実施例３
樹脂（Ａ）を構成する樹脂および光拡散剤の種類および使用量並びに紫外線吸収剤（ＵＶＡ）の使用量を第１表のとおりとし、樹脂（Ｂ）を構成する樹脂および光拡散剤の種類および使用量並びにＵＶＡの使用量を第１表のとおりとした以外は実施例１と同様に操作して積層板を得た。この積層板に含まれるＵＶＡの単位面積（１ｍ２）あたりの含有量は第１表のとおりである。この積層板の評価結果を第２表に示す。【００８２】
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【００８３】
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