(57)【要約】【課題】有機錯化化合物を用い、Ｐｚｃ（等電点）を変え、それによってトナーエマルジョン凝集プロセスの妨げになる電荷の発生を最小化する。【解決手段】凝集剤の存在下で、針状磁鉄鉱分散液と着色剤分散液とワックス分散液と架橋結合樹脂を含む第１ラテックスと架橋結合の無い樹脂を含む第２ラテックスとの混合物を加熱して凝集体を得るステップと、前記凝集体を有機錯化化合物あるいは実質的に塩基に溶解しているその塩で安定化させるステップと、前記凝集体をさらに加熱して合一したトナー粒子を得るステップ、からなるトナープロセス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝集剤の存在下で、針状磁鉄鉱分散液と着色剤分散液とワックス分散液と架橋結合樹脂を含む第１ラテックスと架橋結合の無い樹脂を含む第２ラテックスとの混合物を加熱して凝集体を得るステップと、前記凝集体を有機錯化化合物あるいは実質的に塩基に溶解しているその塩で安定化させるステップと、前記凝集体をさらに加熱して合一したトナー粒子を得るステップ、からなるトナープロセス。
【請求項２】
前記凝集剤がポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）とポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）と硫酸アルミニウムと硫酸亜鉛と硫酸マグネシウムとからなるグループから選択され、任意に前記凝集剤金属イオンの約８０〜約９０％が前記トナーに保持され、前記着色剤がカーボンブラックであって、前記カーボンブラック分散液が水と陰イオン界面活性剤とに分散した直径約０．０１μｍ〜約０．２μｍのカーボンブラック粒子からなり、前記着色剤が約４重量％〜約１０重量％の量で存在し、選択された針状磁鉄鉱の前記量がトナーの約２０重量％〜約４０重量％であることを特徴とする請求項１記載のプロセス。
【請求項３】
前記ワックス分散液がポリエチレンワックスとポリプロピレンワックスあるいはその混合物と水と陰イオン界面活性剤とを含み、前記ワックスが約５重量％〜約２０重量％の量で選択されることを特徴とする請求項１記載のプロセス。
【請求項４】
前記第１ラテックスが約２重量％〜約２５重量％の量で架橋結合樹脂を含み、前記架橋結合樹脂が約１００，０００〜約１，０００，０００の分子量Ｍｗと、約４８℃〜約５８℃のオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）とを有し、任意に前記架橋結合樹脂がポリ（スチレン−ブチルアクリレート−βカルボキシエチルアクリレート−ジビニルベンゼン）であることを特徴とする請求項１記載のプロセス。
【請求項５】
磁鉄鉱と着色剤と第１ラテックスと第２ラテックスとの混合物を加熱するステップであって、ここで前記第１ラテックスは架橋結合ポリマーを含み、前記第２ラテックスは実質的に架橋結合ポリマーがなく、その加熱は凝集剤と錯化化合物塩塩基混合物との存在下で行われ、前記加熱は第１及び第２の加熱からなり、その第２の加熱は前記第１の加熱よりも高温で行われ、前記第１の加熱は架橋結合の無い前記樹脂の前記ガラス転移温度Ｔｇ範囲より低い温度であって、前記第２の加熱は架橋結合のない前記樹脂の前記Ｔｇ範囲より高い温度であるステップからなるプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願全体に参照として反映されている米国特許第６，６１７，０９２号の開示において、針状磁鉄鉱とカーボンブラック分散液とラテックスエマルジョンとワックス分散液とを含む着色剤分散液を加熱するステップからなる磁性トナーの調整プロセス、が説明されている。
【背景技術】
【０００２】
着色剤とラッテクス（結着樹脂）と凝集剤を混合してトナーを調整する方法において、凝集剤としてポリ塩化アルミニウム、ポリアルミニウムスルホシリケートなどを用いることが提案されている（特許文献１，２）。また、磁性粒子を含むトナーの調整方法もいくつか開示されている（特許文献３から特許文献１１）。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，１３２，９２４号
【特許文献２】米国特許第６，２６８，１０２号
【特許文献３】米国特許第６，４１６，９２０号
【特許文献４】米国特許第３，９９８，１６０号
【特許文献５】米国特許第４，１２８，２０２号
【特許文献６】米国特許第５，９１４，２０９号
【特許文献７】米国特許第４，５１７，２６８号
【特許文献８】米国特許第４，８５９，５５０号
【特許文献９】米国特許第５，５１０，２２１号
【特許文献１０】米国特許第５，０３４，２９８号
【特許文献１１】米国特許第５，７８０，１９０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一つの目的は、有機錯化化合物を用い、Ｐｚｃ（等電点）を変え、それによってトナーエマルジョン凝集プロセスの妨げになる電荷の発生を最小化することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、凝固剤の存在下で、針状磁鉄鉱分散液と着色剤分散液とワックス分散液と架橋結合樹脂を含む第１ラテックスと架橋結合の無い樹脂を含む第２ラテックスとの混合物を加熱して凝集体を得るステップと、前記凝集体を有機錯化化合物あるいは実質的に塩基に溶解しているその塩で安定化するステップと、前記凝集体をさらに加熱して合一したトナー粒子を得るステップ、からなるトナープロセスである。
【発明の効果】
【０００６】
ここに記載されているトナープロセスは、より具体的には、凝集及び合一のプロセスである。さらに具体的には、本発明は、乳化／凝集／合一などの化学プロセスによるトナー組成物の調整方法の実施例に関する。
【０００７】
ラテックス粒子（樹脂粒子）は、多金属ハロゲン化物のような凝集剤あるいはその代わりとして凝集剤（coagulant）又は凝固剤（flocculating agent）の混合物の存在下で、ワックスと架橋結合ゲルと着色剤と磁鉄鉱とにより凝集され、このときゲルあるいは架橋結合値は例えば重量測定法で測定すると約２０％から約５５％であって、
その後、有機錯化剤あるいは、水酸化ナトリウム等の塩基に溶解しているエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のキレート剤との凝集体を安定化し、
次いで、上記混合物を樹脂ガラス転移温度（Ｔｇ）より高い温度に加熱することにより合一（coalescing）あるいは融着（fusing）させることにより、電子写真プロセスによって現像された時に、磁性画像文字に適した文書を生成するトナーサイズ粒子を提供する。
【０００８】
ここに記載された実施の形態では、キレート剤又はキレート化合物は、例えば磁鉄鉱とアルミニウムのような金属凝集剤イオンとからなるトナー凝集体を形成することができ、これにより磁鉄鉱（マグネタイト）粒子あるいは鉄の粒子の望ましくない相互作用を防いだり最小化したりする水溶性錯体が形成される。
【０００９】
錯化化合物あるいはキレート化合物を利用することによって、Ｐｚｃ（等電点）が変わり、それによってトナーエマルジョン凝集プロセスの妨げになる電荷の発生を最小化することもできる。
【００１０】
本発明の実施例に関連する多くの利点があって、その利点は、
例えば、約２１０℃より高い、より具体的には約２１０℃から約２３０℃の、優れたトナーホットオフセットと、
約２０℃から約４０℃のトナー融着ラティチユードと、ここで融着ラティチュードとは、現像された画像が融着するときに、その画像が融着する基板には実質的にオフセットがない「コールド」オフセットと呼ばれる現象か、あるいは融着ロールにオフセットがある「ホット」オフセットと呼ばれる現象か、どちらかを証明する温度のことであって、
例えば約１７０℃から約１９５℃の最低定着温度と、
トナーの定着温度が約１９５℃未満、例えば約１７５℃から約１９０℃であることによる長い感光体寿命と、を含み、
安定していて制御可能で実質的に予測可能なＰｚｃ（等電点：point of zero charge）であって、例えば中位のｐＨにより磁鉄鉱粒子の電荷は正か負かどちらであってもよく、つまりｐＨが酸性のときは正の電荷を生じて、ｐＨが塩基性のときは負の電荷を生じて、錯化磁鉄鉱の等電点を例えば５．４の値から約３．５に低下させ、それによって例えば凝集体の合一を可能にするＰＣＺであって、
また、実施例では例えばアルミニウムと有機錯化化合物含有量を分析することによりトナーを加工する方法を特定する手段を可能にするプロセスを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の形態は以下のトナープロセス等に関する。
【００１２】
針状磁鉄鉱分散液と、着色剤分散液と、ワックス分散液と、架橋結合樹脂を含む第１ラテックスと、架橋結合が実質的にないかあるいは全くない樹脂を含む第２ラテックスとの混合物を凝集剤の存在下で加熱して凝集体を得るステップと、
その凝集体を、塩基に溶解している有機錯化化合物あるいはキレート化合物で安定化するステップと、
さらに、その凝集体を加熱して合一したトナー粒子を得るステップと、
からなるトナープロセス。
【００１３】
針状磁鉄鉱分散液と、着色剤分散液と、架橋結合樹脂を含む第１ラテックスと、架橋結合がない樹脂を含む第２ラテックスとの混合物を凝集剤の存在下で加熱するステップと、
塩基に溶解している錯化化合物塩をラテックス樹脂Ｔｇより高い温度で加えるステップと、
さらに、その凝集体を加熱して合一したトナー粒子を得るステップと、
からなるトナープロセス。
【００１４】
磁鉄鉱と着色剤と第１ラテックスと第２ラテックスとの混合物を加熱するステップであって、ここで第１ラテックスは架橋結合ポリマーを含み、第２ラテックスは架橋結合ポリマーがないものであって、その加熱は凝集剤と錯化化合物塩塩基混合物との存在下で行われ、その加熱は第１の加熱と第２の加熱とからなり、第２の加熱は第１の加熱より高温であって、第１の加熱は架橋結合のない樹脂のガラス転移温度Ｔｇより低い温度で行われ、第２の加熱は架橋結合のない樹脂のＴｇより高い温度で行われるステップ、
からなるプロセス。
【００１５】
（ｉ）水と陰イオン界面活性剤とを含む針状磁鉄鉱分散液と、カーボンブラックと水と陰イオン界面活性剤と選択的に非イオン界面活性剤とを含む着色剤分散液と、を混合するステップであって、ここでワックス分散液は体積で直径約０．１μｍから約０．５μｍのサブミクロンワックス粒子からなり、ワックスは水に分散されて陰イオン界面活性剤を含み、磁鉄鉱と着色剤とワックスとを含む混合物を得るステップと、
（ｉｉ）得られた混合物は第１及び第２ラテックスと混合されるステップであって、第１ラテックスは水あるいは陰イオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤を含む直径約１５０ｎｍから約３００ｎｍのサブミクロン非架橋結合樹脂粒子からなり、第２ラテックスは直径約３０ｎｍから約１５０ｎｍのサブミクロン架橋結合ゲル粒子からなっていて、水と陰イオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤とを含むステップと、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で得られた混合物は約２．２から約２．８のｐＨを有し、その混合物に凝集剤を加えて得られた成分の凝集沈殿又は凝集を開始するステップと、
（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた混合物を、架橋結合のない樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）範囲より低い温度で加熱して凝集体を形成するステップと、
（ｖ）形成された凝集体に、イオン性界面活性剤と水とを含む水相で懸濁された非架橋結合樹脂からなるラテックスを加えるステップと、
（ｖｉ）（ｖ）で得られた混合物に、塩基に溶解している錯化化合物又はキレート化合物の水溶液を加え、それによって最初は約２から約２．８であるｐＨを約７から約７．４のｐＨに到達させ、鉄などの金属イオンと錯化剤との反応によって磁鉄鉱（マグネタイト）を含む凝集体粒子の上に被覆を生じさせるステップと、
（ｖｉｉ）（ｖｉ）で得られた混合物を、（ｉ）の非架橋結合樹脂のＴｇ範囲より高温で加熱してｐＨを下げるステップと、
（ｖｉｉｉ）（ｖｉｉ）で得られた混合物を、約８５℃から約９５℃の温度で約１０分から約６０分の任意の時間維持し、続いて磁鉄鉱粒子のＰｚｃより低いｐＨである約４．２から約４．８のｐＨに達するよう酸でｐＨを下げるステップと、ここでＰｚｃとは粒子が正又は負の電荷のない時の混合物粒子のｐＨであって、選択的に温度を上昇させるとＰｚｃ値は下がるものであって、
（ｉｘ）混合物温度を、約８５℃から約９５℃で約５時間から約１０時間の任意の時間維持し、トナー凝集体を融着あるいは合一させるのを補助して滑らかな粒子を得るステップと、
（ｘ）得られたトナースラリーを洗浄するステップと、
（ｘｉ）形成されたトナー粒子を分離して乾燥させるステップと、
からなるプロセス。
【００１６】
ＥＤＴＡ等の錯化剤と磁鉄鉱粒子との反応が約５．４から約３．５（錯化磁鉄鉱粒子）のＰｚｃに変化させるプロセス。
【００１７】
加熱が第１及び第２の加熱からなっており、第２の加熱は第１の加熱より高温であって、第１の加熱は架橋結合樹脂のないポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）範囲より低い温度であって、第２の加熱は架橋結合のない樹脂のＴｇ範囲より高い温度であるトナープロセス。
【００１８】
トナーが磁鉄鉱と樹脂ワックスと錯化化合物と架橋結合ゲル粒子からなり、錯化化合物は水酸化ナトリウムに実質的に溶解している錯化化合物の形で導入され、その溶液は約１２のｐＨを有しており、錯化化合物は磁鉄鉱又は磁鉄鉱を含む凝集体粒子を結合あるいは被覆して、それによって合一中ｐＨを非被覆磁鉄鉱の等電点より下、例えば約５．４以下に下げることができるＭＩＣＲトナーの調製。
【００１９】
磁鉄鉱粒子上の錯化化合物の被覆がＰｚｃを約５．４から約３．５の値に下げて、合一中トナーサイズが大きくなることなくｐＨを約４から約５に下げることができ、それによってより幅広いプロセスラティチュードとより迅速な合一を可能にするもので、合一は約４０％まで下げることができるプロセス。
【００２０】
マグネシウム、鉄、マンガン、銅、コバルト、亜鉛、ニッケル、カドミウム、クロム、アルミニウム等の錯化化合物塩の形で有機錯化化合物又はキレート化合物が選択され、それらは周りの媒体のｐＨによって二重電荷能力を示し、これらの粒子に陰イオン又は陽イオンプロセス用の凝集剤／凝集沈殿剤として機能させ、錯化化合物を加えると磁鉄鉱凝集体上にこの化合物の被覆を形成し、それによってＰｚｃを低下させるトナープロセスと、
形成されたトナーが、例えば合一中ｐＨをｐＨ５未満に下げることによってじゃがいも形（ポテト状）のよう形から球形までさまざまな形であってもよく、
ＭＩＣＲトナーは、錯化化合物が塩基に溶解している錯化塩の形で導入されるその錯化化合物をそのままの形で取り込むことを含む。
【００２１】
ＭＩＣＲトナーが錯化化合物を含み、エマルジョン凝集プロセスによって調製されて、磁鉄鉱が針形かあるいは、サイズの直径が例えば約４５０ｎｍから約７００ｎｍである針状磁鉄鉱粒子の形であるトナープロセス。
【００２２】
アルミニウムと錯化化合物の含有量を分析すると、両方の約７０％から約９５％を含みそれによってトナー加工方法を検知する手段を提供する、ＭＩＣＲトナー組成物の調製プロセス。
【００２３】
磁鉄鉱と非架橋結合ラテックスと架橋結合ラテックスとワックスとカーボンブラックと粒子加工中に外部添加物よりむしろ被覆として組み込まれる錯化化合物とからなるトナー組成物。
【００２４】
磁鉄鉱分散液が陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含み、その分散液は約６．５から約６．８のｐＨを有しているプロセス。
【００２５】
カーボンブラック分散液が水と陰イオン界面活性剤に分散した粒子を含み、分散液が約６．３から約６．８のｐＨを有するプロセス。
【００２６】
ワックス分散液が水とイオン界面活性剤に分散した粒子であるプロセスと、
針状磁鉄鉱がトナーの約２０重量％から約３５重量％の量で存在し、好適にはトナーの約２３重量％から約３２重量％の量で存在するプロセス。
【００２７】
使用される針状磁鉄鉱が約２５０エルステッドから約７００エルステッド（Ｏｅ）の保磁力（coecivity）を示すプロセス。
【００２８】
針状磁鉄鉱が、約０．６μｍの長さと０．１μｍの粒径の粒子サイズを有し、約２１％ＦｅＯと約７９％Ｆｅ２Ｏ３とからなるプロセス。
【００２９】
トナーが公称信号の約９０％から約１５０％の磁気信号を示すプロセス。
【００３０】
カーボンブラック分散液がトナーの約４重量％から約８重量％の量で存在するプロセス。
【００３１】
ラテックス樹脂粒子が体積平均粒径で約０．１５μｍから約０．３μｍであるプロセス。
【００３２】
磁鉄鉱が約０．６μｍから約０．１μｍのサイズであって、カーボンブラックが平均体積粒径で約０．０１μｍから０．２μｍのサイズであるプロセス。
【００３３】
酸が硝酸と硫酸と塩酸とクエン酸と酢酸とからなるグループから選択されるプロセス。
【００３４】
塩基が水酸化ナトリウムと水酸化カリウムと水酸化アンモニウムとからなるグループから選択されるプロセス。
【００３５】
ナトリウム、カリウム、あるいはカルシウムの塩の形で有機錯化化合物を添加するとトナーサイズ凝集体に添加される塩基に溶解し、磁鉄鉱あるいは酸化鉄粒子を含む凝集体上に錯化化合物の被覆を作り、それを実質的に反応しないようにし、そして合一中あるいは凝集体混合物の温度が樹脂のＴｇより上に上がるときには、トナーサイズ凝集体がさらに大きくなるのを安定化させるプロセス。
【００３６】
形成されたトナーサイズ凝集体に、陰イオン界面活性剤を含む水相で懸濁された非架橋結合サブミクロン樹脂粒子からなるラテックスが添加されて、その非架橋結合ラテックスは最初のラテックスに対して約１０重量％から約４０重量％の量で選択されて、形成された凝集体上に殻を形成し、その殻は例えば厚さ約０．２μｍから約０．８μｍであるプロセス。
【００３７】
添加されたラテックスが（ｉ）の最初のラテックスと同じ樹脂を含むか、あるいは添加されたラテックスが最初のラテックスと異なる樹脂を含むプロセス。
【００３８】
水酸化ナトリウムに溶解しているエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）錯化化合物を添加することにより、（ｖｉ）で生じた混合物のｐＨが、約２から約２．６が上昇して約７から約７．５になり、合一（ｖｉ）の温度が樹脂のＴｇより上に上がるときにその添加物成分は凝集体の安定化剤として機能するプロセス。
【００３９】
ナトリウム錯化化合物などの塩基の添加により酸化鉄または磁鉄鉱と反応するようになり、それによって合一（ｖｉｉｉ）中にｐＨを５未満に下げることができてＭＩＣＲトナーを得るプロセス。
【００４０】
凝集（ｉｖ）温度が約４５℃から約６０℃であって、例えば（ｖｉｉ）と（ｖｉｉｉ）の合一又は融着温度が約８５℃から約９５℃であるプロセス。
【００４１】
合一又は融着時間が約５時間から約１０時間であって、滑らかな形態を有するトナー粒子が得られるプロセス。
【００４２】
ラテックスが樹脂あるいは、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリルアクリレート）、ポリ（アリルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）とからなるグループから選択されるポリマーを含むプロセス。
【００４３】
磁鉄鉱分散液が、陰イオン界面活性剤とのボールミル粉砕、アトリション、ポリトロニング、又はメディアミル粉砕によって得られ、陰イオン界面活性剤を含む水で懸濁された磁鉄鉱粒子を生じるプロセス。
【００４４】
着色剤がカーボンブラックであって、カーボンブラック分散液の量がトナーの約３重量％から約１０重量％であるプロセス。
【００４５】
架橋結合樹脂が約０．１５μｍから約０．４μｍの体積平均粒径の樹脂粒子を含み、第２ラテックスが架橋結合のない樹脂を含むプロセス。
【００４６】
磁鉄鉱サイズが平均体積粒径約０．６μｍから約０．１μｍであって、着色剤がカーボンブラックであって、カーボンブラックが平均体積粒径約０．０１μｍから約０．２μｍであるプロセス。
【００４７】
凝集剤がポリ塩化アルミニウムの第１凝集剤と陽イオン界面活性剤の第２凝集剤とからなるプロセス。
【００４８】
非架橋結合ラテックスが最初のラテックス（ｉ）の約１０から約４０重量％の量で選択されて、形成された凝集体上に殻を形成し、その殻は約０．１から約１μｍの任意の厚さであって、凝集剤は多金属ハロゲン化物であって、カルボン酸が約０．１重量％から約１０重量％の量で選択され、架橋結合成分のモノマーが樹脂に添加されて、そのモノマーが約０．５重量％から約１５重量％の量で任意に選択されるプロセス。
【００４９】
凝集剤が、トナーの約０．０５重量ｐｐｈから約０．３重量ｐｐｈの量で選択されるポリ塩化アルミニウム又はポリ硫化アルミニウムの多金属ハロゲン化物であって、その混合物に例えばトナーの約０．１重量％から約２重量％の量のアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩化物の第２陽イオン界面活性剤の凝集剤が任意に添加されるプロセス。
【００５０】
ワックス分散液がポリエチレンワックスと水と陰イオン界面活性剤とを含み、ワックスが約５重量％から約２０重量％の量で選択されるプロセス。
【００５１】
ワックス分散液がポリプロピレンワックスと水と陰イオン界面活性剤とを含み、ワックスが約５重量％から約２０重量％の量で選択されるプロセス。
【００５２】
任意の第２凝集剤が、トナーの約０．１重量％から約５重量％の量で存在するアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩化物、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウム塩化物、ラウリルトリメチルアンモニウム塩化物、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩化物、アルキルベンジルジメチルアンモニウム臭化物、ベンザルコニウム塩化物、セチルピリジニウム臭化物、とからなるグループから選択されるプロセス。
【００５３】
架橋結合のない樹脂が約２０，０００から約５００，０００の分子量Ｍｗと約４５℃から約７０℃のオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）を有するプロセス。
【００５４】
架橋結合ラテックス樹脂が約１００，０００から約１，０００，０００の分子量Ｍｗと約４８℃から約５８℃のオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）とを有するプロセス。
【００５５】
架橋結合樹脂ラテックスが約２から約１５重量％の量で選択されて、架橋結合樹脂のないラテックスが約４０重量％から約６５重量％の量で選択されて、磁鉄鉱が約２０重量％から約３５重量％の量で選択されて、ワックスが約５から約１５重量％の量で選択されて、それらの合計がトナーをもとにして約１００％であるプロセス。
【００５６】
得られたトナーが約１１０から約１４８の形状係数を有しているプロセス。
【００５７】
着色剤分散液が着色剤と陰イオン界面活性剤とを含むプロセス。
【００５８】
着色剤分散液が水と陰イオン界面活性剤とに分散されたカーボンブラック粒子を含むプロセス。
【００５９】
選択された針状磁鉄鉱の量がトナーの約１５重量％から約４０重量％であって、凝集剤がトナーの約０．０２重量％から約０．４重量％の量で存在する多金属ハロゲン化物であるプロセス。
【００６０】
凝集剤がトナーの約０．１重量％から約２重量％の量で存在する陽イオン界面活性剤であるプロセス。
【００６１】
凝集剤が多金属ハロゲン化物と陽イオン界面活性剤との混合物からなるプロセス。
【００６２】
選択された針状磁鉄鉱の量がトナーの約２３重量％から３２重量％であって、多金属ハロゲン化物である凝集剤の量がトナーの約０．０５重量％から約０．１３重量％の量で存在し、任意の陽イオン界面活性剤の凝集剤がトナーの約０．１５重量％から約１．５重量％の量で存在するプロセス。
【００６３】
非架橋結合樹脂あるいはポリマーが約４５℃から約７０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するプロセス。
【００６４】
非架橋結合樹脂が約２０，０００から約９０，０００の重量平均分子量を有するプロセス。
【００６５】
架橋結合ラテックスがポリマーを含み、その架橋結合のパーセンテージあるいは値は、例えば、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）の約２０％から約７５％であるかあるいは、約２５％から約５５％であって、ポリマーはさらにジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などの架橋結合成分を含み、架橋結合樹脂あるいはポリマーを可能にし、架橋結合成分が約０．１から１５重量％の量で選択されうるプロセス。
【００６６】
ポリマーとさらにＤＶＢが、約０．５重量％から約１０重量％の量で存在するカルボン酸を含むことができるプロセス。
【００６７】
凝集体混合物のｐＨ値が約７から約７．７であって、これは水酸化ナトリウムなどの塩基に溶解している錯化化合物を添加することによって得られた値であって、トナーは公称信号の約１２５％から約１５０％の磁気信号を示し、ここで公称信号とは１００％の信号強度のことであって、選択された針状磁鉄鉱は例えば約１０重量％から約３５重量％の量でトナー中に存在し、より具体的にはトナーの約２２重量％から約３２重量％の量で存在するプロセス。
【００６８】
混合と凝集が約２から約３のｐＨで、あるいは約２から約２．８のｐＨで行われ、一方合一は最初ｐＨ約７から約８で行われ、続いてｐＨ約５．５から約６．５に引き下げられ、さらにある時間、例えば約６時間から約１２時間加熱する化学物質トナーの調製プロセス。
【００６９】
エマルジョン凝集によるＭＩＣＲトナー組成物を調製するプロセスであって、トナーが滑らかな形状と感触を有し、約２０重量％から約４０重量％の針状磁鉄鉱とワックスと架橋結合樹脂と、着色剤とを含み、トナー粒子粒径分布は約１．２０から約１．２６であり、トナーは約９０％から約１４０％のＭＩＣＲ信号と約２６ｅｍｕ／ｇのバルク残留磁気を有し、ここで残留磁気とは１ｃｍ×１ｃｍ×約４ｃｍのセル内でタップされた粉末磁鉄鉱サンプルで測定されることができるプロセス。
【００７０】
着色剤は染料と顔料とその混合物を含み、着色剤の例はブラック、シアン、レッド、ブルー、マジェンタ、グリーン、ブラウン、イエロー、それらの混合物等の既知の着色剤を含む。
【００７１】
本発明のプロセスのために選択されて、効果的な量、例えばトナーの約１重量％から約２５重量％、より具体的には約３重量％から約１０重量％の量でトナー中に存在する顔料等の様々な既知の着色剤は、例えばＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）、ＲＥＧＡＬ６６０（登録商標）、フタロシアニン顔料ブルー１５、顔料ブルー１５．１、顔料ブルー１５．３、顔料グリーン７、顔料グリーン３６、顔料オレンジ５、顔料オレンジ１３、顔料オレンジ１６、顔料オレンジ３６、顔料レッド１２２、顔料レッド５３．１、顔料レッド４８．１、顔料レッド４８．２、のようなカーボンブラックを含む。
【００７２】
ここに説明された架橋結合値が、より具体的には例えば約２５％〜約８０％、さらに具体的には約３０％〜約６５％の値を持つ、架橋結合樹脂の例であって、その樹脂が残りのトナー成分の重量百分率に基づいて約１重量％〜約２０重量％のような様々な量、より具体的には約５重量％〜約１０重量％の量で選択される架橋結合樹脂の例は、ここに説明された樹脂を含み、その樹脂はジビニルベンゼンなどの既知の架橋結合化合物によって架橋結合される。具体的な架橋結合樹脂の例は、ポリ（スチレン−ジビニルベンゼン−βＣＥＡ）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン−βＣＥＡ）、ポリ（スチレン−ジビニルベンゼン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン−アクリル酸）等である。
【００７３】
ここに説明されたプロセス用に選択されうる陰イオン界面活性剤の例は、例えばドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル硫酸及びスルホン酸、Ａｌｄｒｉｃｈから入手できるアビエチン酸（abitic acid）、Ｋａｏから入手できるＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（登録商標）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得られるＤＯＷＦＡＸ（登録商標）、Ｒｈｏｄｉａから得られるＡＢＥＸ（登録商標）等を含む。一般的に使用される陰イオン界面活性剤の効果的な濃度は、トナーポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの、例えば約０．０１重量％〜約１０重量％、好適には約０．１重量％〜約５重量％である。
【００７４】
ここで説明されるプロセス用に選択されることができて例えば樹脂ラテックス分散液に含まれてもよい非イオン界面活性剤の例は、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールであって、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（登録商標）としてＲｈｏｄｉａから入手できる。非イオン界面活性剤の適宜な濃度は、トナーポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの、例えば約０．０１重量％〜約１０重量％であって、より具体的には約０．１重量％〜約５重量％である。
【００７５】
通常正に帯電されていて、トナー用及び本発明のプロセスに選択される陽イオン界面活性剤の例は、例えばアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩化物、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウム塩化物、ラウリルトリメチルアンモニウム塩化物、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩化物、アルキルベンジルジメチルアンモニウム臭化物、ベンザルコニウム塩化物、セチルピリジニウム臭化物、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウム臭化物、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウム塩化物、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）及びＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ等から入手できるＳＡＮＩＺＯＬ（登録商標）（ベンザルコニウム塩化物）等、及びそれらの混合物を含む。陽イオン界面活性剤の適宜な量はトナー成分の約０．２重量％〜約５重量％のように選択されることができる。
【００７６】
選択されうる錯化化合物の例は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、前記化合物の対応する塩でナトリウム、カリウム、カルシウムのようなアルカリ金属塩等の塩、等の適宜な例であって、該錯化化合物は石鹸、水等と混合されうる。また、実施例では、記載された前記錯化化合物の生分解性成分も選択されうる。有機錯化化合物の具体的な例あるいは薬剤は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム及びクエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、ＧＬＤＡ（市場で入手できるＬ−グルタミン酸Ｎ，Ｎ二酢酸）、フミン酸及びフルボ酸、マルトル及びエチルマルトル五酢酸及び四酢酸、前記の対応する塩でナトリウム、カリウム、カルシウムのようなアルカリ金属塩等の塩、を含む。
【００７７】
ここに記載されたプロセス用に選択された対（カウンタ）イオン凝集剤は、有機又は無機成分等からなっていてもよい。例えば、実施例では、樹脂ラテックス分散液のイオン界面活性剤は陰イオン界面活性剤であってもよく、対イオン凝集剤は多金属ハロゲン化物又は多金属ジスルホ化合物（ＰＡＳＳ）であってもよい。例えば約０．０５重量％〜約１０重量％の量で含まれうる凝集剤は、多金属ハロゲン化物、多金属ジスルホ化合物、陽イオン界面活性剤と任意に組み合わせた２価又は多価塩、等を含む。無機陽イオン凝固剤は例えばポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリ硫化アルミニウム（ＰＡＳＳ）、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、又は硫酸マグネシウムを含む。
【００７８】
実施例では、凝集剤は、例えば約０．０５重量％〜約１０重量％、より具体的には約０．０７５重量％〜約２重量％の量で水様媒体中に存在する。また、凝集剤は例えば硝酸などの他の成分を少量含んでいてもよい。通常、凝集剤はゆっくり添加され、一方で得られた混合物を例えば約３，０００ｒｐｍ〜約１０，０００ｒｐｍで、好適には約５，０００ｒｐｍで約１分〜約１２０分間ブレードで攪拌することによって連続的に高せん断にかける。高せん断装置は、例えば、直列ＩＫＡ  ＳＤ−４１などの強力均質化装置であって、凝集剤が確実に均質で均一に分散されているために使用されてもよい。
【００７９】
ワックスの例は、前記同時係属出願のワックスなどのここに記載されているワックス、を含み、それらはＡｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市場で入手できるポリプロピレン及びポリエチレン、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ  Ｉｎｃ．  やｔｈｅ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるワックスエマルジョン、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，  Ｉｎｃ．から市場で入手できるＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（登録商標）、Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｉ  ＫＫから入手できるＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（登録商標）及び低重量平均分子量ポリプロピレン、及び類似の物質を含む。市場で入手可能な選択されたポリエチレンは約５００〜約１５，０００の分子量Ｍｗを持つと考えられている。一方市場で入手可能なポリプロピレンは約３，０００〜約７，０００の分子量を持つと考えられている。官能基を有するワックスの例はアミン、アミドであって、例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（登録商標）やＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（登録商標）、フッ素化ワックスは例えばＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（登録商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（登録商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ５２３ＸＦ（登録商標），ＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ４１１（登録商標），ＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（登録商標），ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（登録商標）であって、混合フッ化アミドワックスは例えばやはりＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手できるＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（登録商標）であって、イミド、エステル、４級アミン、カルボン酸、又はアクリルポリマーエマルジョンは例えばＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから全て入手できるＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（登録商標）、ＪＯＮＣＲＹＬ  ８９（登録商標），ＪＯＮＣＲＹＬ  １３０（登録商標），ＪＯＮＣＲＹＬ  ５３７（登録商標），ＪＯＮＣＲＹＬ  ５３８（登録商標）であって、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎやＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能な塩化ポリプロピレンやポリエチレン、を含む。実施例で選択されたワックスの量は例えばトナーの約３．５重量％〜約１５重量％である。
【００８０】
合一中、ｐＨは上昇し、例えば水酸化ナトリウム等の適宜なｐＨ剤を添加することにより、例えば約２〜約３が上昇して約７〜約８に、約２〜約２．８が上昇して約７〜約７．５になり、凝集した粒子の安定化を提供したり、さらなる加熱中に例えば樹脂Ｔｇより約１０℃〜約５０℃温度を上昇させる間、トナーサイズの成長とＧＳＤの損失を防いだり最小化したりする。また、錯化化合物は磁鉄鉱粒子上に被覆を作り、それによって磁鉄鉱（マグネタイト）のＰｚｃを低下させ、合一中に混合物のｐＨが約５未満に下がり、好適には約４．５に下がり、凝集体の融着は酸の使用によって達成されることができる。ｐＨ低下剤の例は、例えば硝酸、クエン酸、硫酸、あるいは塩酸等を含む。
【００８１】
実施例では、ここで記載されたプロセスによって形成されるトナー粒子は、平均体積粒径が例えば約０．５μｍ〜約２５μｍ、より具体的には約１〜約１０μｍであって、コールターカウンターで測定された、例えば約１．０５〜約１．２５、あるいは約１．１５〜約１．２５の狭いＧＳＤ特性を有する。また、トナー粒子は例えば１３５以下の優れた形状係数を有しており、ここで形状係数とは例えばトナーの滑らかさや丸さの測定のことで、約１００の形状係数が表面にでこぼこのない滑らかな球形であると考えられ、一方約１５０の形状係数は表面形態学でラフであると考えられ、その形はじゃがいものようである。
【００８２】
また、ここで記載されるトナー粒子は、例えばアルキルピリジニウムハロゲン化物や二硫化物等、約０．１重量％〜約５重量％の効果的な量で既知の電荷添加剤を含んでもよい。洗浄あるいは乾燥後にトナー組成物に加えられることができる外添剤は、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイダルシリカ、金属酸化物、それらの混合物等を含み、添加剤は通常約０．１重量％〜約２重量％の量で存在する。具体的な添加剤はステアリン酸亜鉛と、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌで入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（登録商標）とを含み、それぞれが約０．１％〜約２％の量で存在し、それらは凝集プロセス中に添加されるか、形成されたトナー製品、ステアリン酸カルシウム等に混合される。
【００８３】
現像液組成物は、本発明のプロセスで得られたトナーを鋼鉄やフェライト等を被覆したキャリアを含む既知のキャリア粒子と混合することによって、例えば約２％のトナー濃度〜約８％のトナー濃度に調製されることができる。
【００８４】
［好ましい態様］
（１）有機錯化化合物が現場（in situ）法で前記トナーに組み込まれていることを特徴とするプロセス。
【００８５】
（２）前記錯化化合物がトナーの約０．５重量％〜約２重量％の量で選択されることを特徴とする上記（１）記載のプロセス。
【００８６】
（３）（ｉ）水と陰イオン界面活性剤とを含む前記針状磁鉄鉱分散液と、カーボンブラックと水と陰イオン界面活性剤と必要に応じて非イオン界面活性剤とを含む前記着色剤分散液と、を混合するステップであって、前記ワックス分散液が体積粒径約０．１μｍ〜約０．５μｍのサブミクロンワックス粒子からなり、そのワックスが水に分散、陰イオン界面活性剤を含み、磁鉄鉱と着色剤とワックスとを含む混合物を得るステップと、
（ｉｉ）得られた前記混合物が前記第１及び第２ラテックスと混合されるステップであって、前記第１ラテックスが水と陰イオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤とを含む粒径約１５０ｎｍ〜約３００ｎｍのサブミクロン非架橋結合樹脂粒子からなり、前記第２ラテックスが粒径約３０ｎｍ〜約１５０ｎｍのサブミクロン架橋結合ゲル粒子からなっていて水と陰イオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤とを含み、
（ｉｉｉ）（ｉｉ）で得られた前記混合物が約２．２〜約２．８のｐＨを有し、それに凝集剤が加えられて得られた前記成分の凝集沈殿又は凝集を開始するステップと、
（ｉｖ）（ｉｉｉ）で得られた前記混合物を架橋結合の無い樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）範囲より低い温度に加熱して凝集体を形成するステップと、
（ｖ）形成された前記凝集体に、イオン性界面活性剤と水とを含む水相で懸濁された非架橋結合樹脂からなるラテックスを加えるステップと、
（ｖｉ）（ｖ）で得られた前記混合物に、塩基に溶解している前記錯化化合物塩の水溶液を加えて、それによって最初約２〜約２．８であるｐＨを約７〜約７．４のｐＨに到達させ、磁鉄鉱を含む前記凝集体粒子上に前記錯化化合物の被覆を生じさせるステップと、
（ｖｉｉ）（ｖｉ）で得られた前記混合物を（ｉ）の前記非架橋結合樹脂の前記Ｔｇ範囲より高い温度に加熱してｐＨを下げるステップと、
（ｖｉｉｉ）（ｖｉｉ）の前記混合物を約８５℃〜約９５℃の温度に約１０分〜約６０分の任意の時間維持して、酸でｐＨを下げて約４．２〜約４．８のｐＨに到達させるステップであって、そのｐＨは前記磁鉄鉱粒子の前記Ｐｚｃ範囲より低く、前記Ｐｚｃは前記粒子が正又は負の電荷のないときの前記混合物粒子の前記ｐＨであって、任意に温度上昇がＰｚｃ値を下げるステップと、
（ｉｘ）約５時間〜約１０時間の任意の時間約８５℃〜約９５℃に前記混合物温度を維持して、前記トナー凝集体の前記融着又は合一ができるよう補助し、滑らかな粒子を得るステップと、
（ｘ）得られた前記トナースラリーを洗浄するステップと、
（ｘｉ）形成された前記トナー粒子を分離して乾燥するステップと、
からなるプロセス。
【００８７】
（４）前記塩基に溶解した錯化化合物が（ｖｉ）に導入されるステップを有し、前記錯化化合物は、磁鉄鉱と反応し、磁鉄鉱に対しｐＨ変動に実質的に影響されず実質的に等電点（Ｐｚｃ）に関係なくするプロセス。
【００８８】
（５）前記ｐＨが約４．５に下げられ、前記ｐＨが約５．３である前記磁鉄鉱のｐＨより低いことを特徴とする上記（３）記載のプロセス。
【００８９】
（６）前記架橋結合樹脂が体積平均粒径約０．１５μｍ〜約０．４μｍの樹脂粒子を含み、前記第２ラテックスが粒径約０．１５μｍ〜約０．４μｍの架橋結合の無い樹脂を含むことを特徴とするプロセス。
【００９０】
（７）前記酸は硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸あるいは酢酸であって、前記凝集剤はポリ塩化アルミニウムであることを特徴とする上記（３）記載のプロセス。
【００９１】
（８）前記非架橋結合樹脂が陰イオン界面活性剤を含む前記水相で懸濁されるサブミクロン粒子からなり、前記非架橋結合樹脂が最初の前記ラテックス（ｉ）の約１０重量％〜約４０重量％の量で選択されて、形成された前記凝集体上に殻を形成して、その殻が約０．２μｍ〜約０．８μｍの任意の厚さであって、任意に前記凝固剤が多金属ハロゲン化物であることを特徴とする上記（３）（ｖ）記載のプロセス。
【００９２】
（９）（ｖｉ）で得られた前記混合物の前記ｐＨが約２〜約２．６の値から約７〜約７．５に上昇され、塩基に溶解している前記錯化化合物塩が合一（ｖｉｉ）中前記凝集体用の安定化剤として主に機能し、トナー粒子サイズの増加がないかあるいは増加分が最小になって、前記凝集剤が多金属ハロゲン化物であって、前記凝集（ｉｖ）温度が約４５℃〜約６０℃であって、（ｖｉｉ）と（ｖｉｉｉ）の前記合一あるいは融着温度が約８０℃〜約９５℃であって、前記凝集剤がポリハロゲン化アルミニウムであって、任意に合一又は融着の前記時間が約６時間〜約１２時間であって、得られた前記トナーが滑らかな形態を有することを特徴とする上記（３）記載のプロセス。
【００９３】
（１０）前記第２ラテックスがポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリルアクリレート）、ポリ（アリルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、からなるグループから選択される樹脂を含むことを特徴とするプロセス。
【実施例】
【００９４】
非架橋結合ラテックスＡの調製：
スチレン、ブチルアクリレート、βカルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）のエマルジョン重合で作成されるポリマー粒子からなるラテックスエマルジョン（ｉ）は以下のとおりに調製された。ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１（登録商標）（陰イオン乳化剤−５５％活性成分）を４３４ｇと脱イオン水３８７ｋｇの界面活性剤溶液はこれらの成分をステンレスの貯蔵タンクで１０分間混合することによって調製された。その後、貯蔵タンクは５分間窒素とともに浄化され、反応器に混合物を移した。次いで、反応器は１００ｒｐｍで攪拌されながら連続的に窒素で浄化された。さらに反応器は８０℃に加熱された。
【００９５】
それとは別に、過硫酸アンモニウム開始剤６．１１ｋｇが脱イオン水３０．２ｋｇに溶解された。また別に、モノマーエマルジョンＡが下記の方法で調製された。スチレン３１５．７ｋｇ、ブチルアクリレート９１．６６ｋｇ、β−ＣＥＡ１２．２１ｋｇ、１−ドデカンチオール７．３ｋｇ、デカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）１．４２ｋｇ、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）（陰イオン界面活性剤）８．２４ｋｇ、脱イオン水１９３ｋｇが混合されて、エマルジョンを形成した。次に上記エマルジョンの５％は、８０℃の水性界面活性剤相を含む反応器にゆっくりと注がれて、シードを形成した。ここで「シード」とは例えば開始剤溶液を添加するのに先立って、窒素で浄化されながら反応器に加えられる開始エマルジョンラテックスのことである。その後上記開始剤溶液は反応器にゆっくりと加えて、約５ｎｍ〜約１２ｎｍのラテックス「シード」粒子を形成した。１０分後、エマルジョンの残りは定量ポンプを使って連続的に注がれた。
【００９６】
上記モノマーエマルジョンがメイン反応器に加えられた後、温度はさらに２時間８０℃に維持されて、反応を完結した。その後反応器の中身は約２５℃に冷却された。得られた分離製品は、上記界面活性剤を含む水相で懸濁されたスチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡの粒径０．５μｍの樹脂粒子をサブミクロン４０重量％からなっていた。樹脂ラテックス用に得られた分子特性は、ゲル浸透クロマトグラフで測定してＭｗ（重量平均分子量）が３５，０００でＭｎが１０，６００で、示差走査熱量計で測定して中間Ｔｇが５５．８℃であった。ここで中間ＴｇとはポリマーのオンセットＴｇとオフセットＴｇ間の中間点のことを表す。
【００９７】
架橋結合ラテックスＢ（５０ｎｍ）の調製：
スチレン、ブチルアクリレート、βカルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）のエマルジョン重合で作成されるポリマー粒子からなる架橋結合ラテックスエマルジョンは以下のとおりに調製された。ＮＥＯＧＥＮ（登録商標）ＲＫ（陰イオン乳化剤）を４．０８ｋｇと脱イオン水７８．７３ｋｇの界面活性剤溶液はこれらの成分をステンレスの貯蔵タンクで１０分間混合することによって調製された。その後、貯蔵タンクは５分間窒素とともに浄化され、上記反応器に得られた混合物を移した。次いで、反応器は１００ｒｐｍで中身を攪拌しながら連続的に窒素で浄化された。さらに反応器は７６℃に加熱され、１時間そこで維持された。
【００９８】
それとは別に、過硫酸アンモニウム開始剤１．２４ｋｇが脱イオン水１３．１２ｋｇに溶解された。
【００９９】
また別に、モノマーエマルジョンが下記の方法で調製された。スチレン４７．３９ｋｇ、ブチルアクリレート２５．５２ｋｇ、β−ＣＥＡ２．１９ｋｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）架橋結合剤０．７２９ｋｇ、ＮＥＯＧＥＮ（登録商標）ＲＫ（陰イオン界面活性剤）１．７５ｋｇ、脱イオン水１４５．８ｋｇが混合されて、エマルジョンを形成した。次にエマルジョンの１％は反応器にゆっくりと注がれ、一方反応器は７６℃の水性界面活性剤相を含み窒素がパージされながらシードを形成した。その後開始剤溶液は反応器にゆっくりと加えられて、４０分後、エマルジョンの残りは定量ポンプを使って３時間にわたって連続的に注がれた。
【０１００】
一旦、全てのモノマーエマルジョンが上記主反応器に加えられたのち、温度をさらに４時間７６℃で維持し、反応を完結させた。次いで、冷却が行われ、反応器温度は３５℃に下げられた。製品は貯蔵タンクに集められた。乾燥後、樹脂ラテックスオンセットＴｇは５３．５℃であった。得られたラテックスは２５％架橋結合樹脂と７２．５％水と２．５％陰イオン界面活性剤とを含んでいた。樹脂は、スチレン：ブチルアクリレート：β−ＣＥＡ：ＤＶＢの比が６５：３５：３ｐｐｈ：１ｐｐｈであった。ゲルラテックスの平均粒子サイズは円盤型遠心分離機で測定して５０ｎｍで、ラテックス中の樹脂は既知の重量法で測定して架橋結合値が２５％であった。
【０１０１】
ワックスと顔料の分散液：
下記の例で使用した水性ワックス分散液は、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なワックスを使用して作成された。そのワックスは（１）７２５の低分子量Ｍｗと１０４℃の融点を持つＰ７２５ポリエチレンワックス、あるいは（２）８５０の低分子量と１０７℃の融点を持つＰ８５０ワックス、及び陰イオン界面活性剤／分散剤としてＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標）である。ワックス粒子粒径サイズは約２００ｎｍと決定され、ワックススラリーは３０％（全体の重量％）の固体負荷であった。
【０１０２】
Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから得た顔料分散液はカーボンブラック（ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標））、陰イオン界面活性剤２％、７９％水を含む水性分散液であった。
【０１０３】
実施例１．
トナー調製−ＰＡＣ（０．１ｐｐｈ）−５０ｎｍゲル、１ｐｐｈＥＤＴＡ
粒子サイズ約０．６μｍ×０．１μｍを有する２１％ＦｅＯと７９％Ｆｅ２Ｏ３からなるＭＡＧＮＯＸ  Ｂ２５５０（登録商標）針状磁鉄鉱７９ｇが、２０％水性陰イオン界面活性剤（ＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標））１．３ｇを含む水６００ｇに加えられ、それに１８％カーボンブラックＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）溶液８５ｇが加えられた。次いで得られた混合物は５，０００ｒｐｍの速度で３分間ポリトロンされる（polytroned）か均質化され、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液にサブミクロンポリエチレンＰ８５０ワックス粒子（３０％固体）の分散液を９０ｇ加え、次いで、スチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡのサブミクロンラテックス粒子（４０％固体）からなる上記の調製された陰イオンラテックスＡを３２０ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡ（２５．５％固体）の架橋結合ラテックスＢを６４ｇとを添加し、一方５，０００ｒｐｍの速度で５分間ポリトロンされながら３００ｇの水が加えられて得られた混合物の粘度を下げ、次いでそれに０．３Ｍ硝酸２５ｇに入れられた１０％固体３．１ｇからなる水性ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）溶液が加えられた。
【０１０４】
次に、得られた混合物は１００分間攪拌しながら５０℃の温度まで加熱され、ＧＳＤ１．２０と粒子サイズ５．３μｍを得た。その後、上記で調製された非架橋結合ラテックス（ラテックスＡ）１４０ｇが凝集体混合物に加えられ、５０℃で１３０分間攪拌されて、粒子サイズ５．９μｍとＧＳＤ１．２０を得た。さらに凝集体混合物は、水酸化ナトリウムに溶解していて３０％固体を含むＥＤＴＡ粉末の塩基混合物１０．５ｇを導入してさらに大きくなるのを安定化させ、それによって混合物のｐＨを２．６から４．５に変化させ、次いで４％水酸化ナトリウムを加えて約７のｐＨに達した。その後混合物は９３℃に加熱されて、その間にｐＨは６．５に下がった。９３℃で１０分後、粒子サイズを測定すると６．２でＧＳＤは１．２０であった。６０分後ｐＨは４．７に下がった。粒子サイズを測定すると６．４で、ＧＳＤは１．２２であった。次いで混合物はｐＨ４．７でさらに６００分間加熱され、得られた粒子サイズは６．４μｍ、ＧＳＤは１．２０であった。得られた混合物は冷却され、得られたトナーは水で４回洗浄され、凍結乾燥機で乾燥された。得られたトナーは２５％磁鉄鉱、５７．１％非架橋結合樹脂、５％架橋結合樹脂、４．４％カーボンブラック、８．５％ワックスからなっていた。トナーの電荷は、ＦＣ０７６キャリアに対して測定して１９．８μＣ／ｇで、調整トナーあるいは比較トナーと類似していた。様々なスループット条件で現像電圧の機能として得られたトナーの現像は、トナー性能が様々な印刷スループットで経年劣化に対して安定であったことを説明した。公称信号の１２０％の目標ＭＩＣＲ信号（公称信号は１００％）は現像電圧２５０で達成された。その後トナーはゼロックスコーポレーションＤＣ２６５エンジンで評価され、電圧の機能としてのトナー現像は異なるスループット条件で変化がなく、例えば時間０での現像と任意の電圧で０スループット条件（乾燥印刷ストレスの場合）を含む１，０００プリント後の現像とはほとんどトナー経年劣化が見られなかった。
【０１０５】
ゼロックスコーポレーションＤＣ２６５ゼログラフィック乾燥印刷エンジンで融着されたときの上記トナーは１８７℃のＭＦＴ（溶融融着温度）と２１０℃より高いホットオフセット温度（例えば推定約２１４℃）を有し、最適温度は使用された温度検知器で測定されることができた。トナーの形状係数は１２５で、ここでＳＦ１００は大変滑らかな球形の形状と考えられ、ＳＦ１４５はラフな形態を持った不規則な形と考えられ、ＳＦ１２５は滑らかな表面を持つジャガイモ形と考えられる。
【０１０６】
トナー調製−ＰＡＣ（０．１ｐｐｈ）−５０ｎｍゲル；１．２５ｐｐｈのＥＤＴＡ
粒子サイズ約０．６μｍ×０．１μｍを有する２１％ＦｅＯと７９％Ｆｅ２Ｏ３からなるＭＡＧＮＯＸ  Ｂ２５５０（登録商標）針状磁鉄鉱７９ｇが、２０％水性陰イオン界面活性剤（ＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標））１．３ｇを含む水６００ｇに加えられ、それに１８％カーボンブラックＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）溶液８５ｇが加えられた。次いで得られた混合物は５，０００ｒｐｍの速度で３分間ポリトロンされるか均質化され、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液にサブミクロンポリエチレンＰ８５０ワックス粒子（３０％固体）の分散液が９０ｇ加えられ、次いで、スチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡのサブミクロンラテックス粒子（４０％固体）からなる陰イオンラテックスＡを３２０ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡ（２５．５％固体）の架橋結合ラテックスＢを６４ｇとが添加され、一方５，０００ｒｐｍの速度で５分間ポリトロンされながら３００ｇの水が加えられて、得られた混合物の粘度を下げ、次いでそれに０．３Ｍ硝酸２５ｇに入れられた水性ＰＡＣ溶液３．１ｇ（１０％固体）が加えられた。
【０１０７】
次に、得られた混合物は、１００分間攪拌しながら５０℃の温度まで加熱され、ＧＳＤ１．２１と５．５μｍの粒子サイズを得た。その後、上記の非架橋結合ラテックス（ラテックスＡ）１４０ｇが凝集体混合物に加えられ、５０℃で１２０分間攪拌されて、粒子サイズ６μｍとＧＳＤ１．２０を得た。さらに凝集体混合物は、水酸化ナトリウムに溶解していて３０％固体を含むＥＤＴＡ粉末の塩基混合物１３．４ｇを導入してさらに大きくなるのを安定化させ、混合物のｐＨを２．６から４．９に変化させ、次いで４％水酸化ナトリウムを加え、ｐＨが約７になった。その後混合物は９３℃まで加熱されて、その間にｐＨは６．５に下がった。９３℃で１０分後、粒子サイズを測定すると６．１μｍでＧＳＤは１．２０であった。６０分後４％硝酸を加えることによってｐＨは４．６に下がった。粒子サイズを測定すると６．３μｍで、ＧＳＤは１．２１であった。次いで混合物はｐＨ４．６でさらに６００分間加熱され、得られた粒子サイズは６．４μｍ、ＧＳＤは１．２０であった。得られた混合物は冷却され、得られたトナーは水で４回洗浄され、凍結乾燥機で乾燥された。得られたトナーは２５％磁鉄鉱（マグネタイト）、５７．１％非架橋結合樹脂、５％架橋結合樹脂、４．４％カーボンブラック、８．５％ワックスからなっていた。このトナーの形状係数は１２６であった。トナーの電荷は、ブチルメチルメタクリレート／メチルメチルアクリレートのポリマー混合物で被覆されたフェライトキャリアからなるキャリアに対して測定、あるいは好適にはゼロックスコーポレーションＤｏｃｕｔｅｃｈ２２４０マシンのキャリアに対して測定して−１７μＣ／ｇであった。
【０１０８】
トナー調製−ＰＡＣ（０．１ｐｐｈ）−５０ｎｍゲル；１．５０ｐｐｈのＥＤＴＡ
粒子サイズ約０．６μｍ×０．１μｍを有する２１％ＦｅＯと７９％Ｆｅ２Ｏ３からなるＭＡＧＮＯＸ  Ｂ２５５０（登録商標）針状磁鉄鉱７９ｇが、２０％水性陰イオン界面活性剤（ＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ（登録商標））１．３ｇを含む水６００ｇに加えられ、それに１８％カーボンブラックＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）溶液８５ｇが加えられた。次いで得られた混合物は５，０００ｒｐｍの速度で３分間ポリトロンされるか均質化され、顔料分散液を得た。得られた顔料分散液にサブミクロンポリエチレンＰ８５０ワックス粒子（３０％固体）の分散液９０ｇが加えられ、次いで、スチレン／ブチルアクリレート／β−ＣＥＡのサブミクロンラテックス粒子（４０％固体）からなる陰イオンラテックスＡを３２０ｇと、スチレン／ブチルアクリレート／ジビニルベンゼン／β−ＣＥＡ（２５．５％固体）の架橋結合ラテックスＢを６４ｇとが添加され、一方５，０００ｒｐｍの速度で５分間ポリトロンされながら３００ｇの水が加えられて、得られた混合物の粘度を下げ、次いでそれに０．３Ｍ硝酸２５ｇに入れられた１０％固体３．１ｇからなる水性ＰＡＣ溶液が加えられた。
【０１０９】
次に、得られた混合物は１００分間攪拌しながら５０℃の温度まで加熱され、ＧＳＤ１．１９と粒子サイズ５．４μｍを得た。その後、上記の非架橋結合ラテックス（ラテックスＡ）１４０ｇが凝集体混合物に加えられ、５０℃で１２０分間攪拌されて、粒子サイズ５．８μｍとＧＳＤ１．２０を得た。さらに凝集体混合物は、水酸化ナトリウムに溶解し３０％固体を含むＥＤＴＡ粉末の塩基混合物１６ｇを導入することによってさらに大きくなるのを安定化させ、混合物のｐＨを２．６から４．５に変化させ、次いで４％水酸化ナトリウムを加え、ｐＨが約７になった。その後混合物は９３℃に加熱されて、その間にｐＨは６．３に下がった。９３℃で１０分後、粒子サイズを測定すると６．３μｍでＧＳＤは１．２０であった。６０分後、４％硝酸を加えることによってｐＨは４．５に下がった。粒子サイズを測定すると６．３μｍで、ＧＳＤは１．２１であった。次いで混合物はｐＨ４．５でさらに６００分間加熱され、得られた粒子サイズは６．４μｍ、ＧＳＤは１．２０であった。得られた混合物は冷却され、得られたトナーは水で４回洗浄され、凍結乾燥機で乾燥された。得られたトナーは２５％磁鉄鉱、５７．１％非架橋結合樹脂、５％架橋結合樹脂、４．４％カーボンブラック、８．５％ワックスからなっていた。このトナーの形状係数は１２４であった。乾燥したトナーの摩擦電気電荷は、ブチルメチルメタクリレート／メチルメチルアクリレートのポリマー混合物で被覆されたフェライトキャリアからなるキャリアに対して測定、あるいは好適にはゼロックスコーポレーションＤｏｃｕｔｅｃｈ２２４０マシンのキャリアに対して測定して、−１６．４μＣ／ｇであった。
【０１１０】
比較例
比較のトナー（Ｔ２２３９）は上記の例と類似の方法で調製され、水酸化ナトリウムはＥＤＴＡの代わりに安定化剤として用いられ、粒子サイズ６．８μｍとＧＳＤ１．２３を生じた。混合物のｐＨは、９３℃に温度が変化している途中、６．８未満でほぼ水平に推移することができた。合一ｐＨは２時間にわたる段階中にｐＨ５．８に下がり、得られた混合物は１０時間加熱された。得られた粒子サイズは７．６μｍ、ＧＳＤは１．２７であった。キャリアに対するこのトナーの電荷は１５．１μＣ／ｇであった。