(57)【要約】【課題】薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスおよびＶＯＣ、大気汚染ガス等の各種汚染ガスを吸着除去し、収蔵庫の薫蒸処理後の安全管理や、新築、リフォーム後の建材等から発生するＶＯＣや大気汚染ガスを吸着除去して、人や物に対して安全な環境を提供する。【解決手段】本発明は、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料を塗工した汚染ガス除去紙と、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料を塗工した汚染ガス除去紙とを組み合わせて、表裏に薄葉紙を積層して一体化させる。疎水性ガス吸着性粉体としては粉末活性炭が、親水性ガス吸着性粉体としては含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土を単独で、あるいは適宜組み合わせて使用することが好ましい。【選択図】図１
2006159119.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（２）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、これと反対面に、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（３）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の表裏面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙。
【請求項２】
製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（２）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の塗料塗工面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化させる。別に用意した製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（３）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の塗料塗工面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化させる。次に疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を有する塗工紙と、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を有する塗工紙の非塗工面同士を、接着剤層（５）を介して貼合したことを特徴とする汚染ガス除去紙。
【請求項３】
塗料層が、ガス吸着性粉体１００質量部に対して、接着剤が１０〜２５質量部よりなる
ことを特徴とする請求項１または２に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項４】
疎水性ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項５】
親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項６】
親水性ガス吸着性粉体が、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項７】
親水性ガス吸着性粉体が、シリカゲルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項８】
親水性ガス吸着性粉体が、シリカアルミナ質ゲル状粘土であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項９】
親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の２種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項１０】
親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の３種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【請求項１１】
親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存施設の収蔵庫等で病害虫や黴の駆除を目的として、薫蒸ガスで薫蒸処理した後の残留した薫蒸ガスや、建材等から発散する揮発性の有機化合物（以下、ＶＯＣと呼称する）、酸性やアルカリ性の大気汚染ガスを除去する紙に関するものである。詳しくは、薫蒸処理した後に庫内の空気を強制的に換気して安全な管理濃度に到達させた後で、庫内の収蔵品の種類や配置状態の違い、あるいは温湿度の環境変化等によって薫蒸ガスの脱着が起こり、庫内の薫蒸ガス濃度が管理濃度以上に再上昇することを防止したり、新築やリフォーム直後の建材や家具から発散するＶＯＣ等を効率よく除去したり、大気汚染ガスを吸着除去するための汚染ガス除去紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
文化財に限らず検疫や農業分野において、病害虫や黴の駆除を目的として薬剤による薫蒸処理が行われてきたことは周知の事実である。我が国においては、臭化メチルがその優れた殺虫力、浸透性等の特徴を有することから文化財用の殺虫燻蒸剤として広範囲に使用されてきた。特に臭化メチルと酸化エチレンとの混合ガスによる燻蒸剤は、効果的に殺虫・殺菌が行われるために、美術館、博物館、図書館、文書館等において資料や作品（以下、収蔵品と呼称する）の新規受け入れ時や、毎年、あるいは隔年毎に行われる収蔵品の定期的な薫蒸用として使用されてきた。
【０００３】
ところが、１９９７年の第９回モントリオール議定書締約国会議において、オゾン層の破壊と発癌性の恐れのある臭化メチル（オゾン破壊係数が０．２以上のものが規制の対象となるが、臭化メチルのオゾン破壊係数は０．４であり、規制の対象となっている）の生産と使用を２００５年までに全廃することが合意された。そこで臭化メチルの代替燻蒸剤としてヨウ化メチル（オゾン破壊係数＝０．０２）や酸化プロピレン（オゾン破壊係数＝０）による薫蒸処理と、その有効性や安全性を確認する検討が開始された。
【０００４】
一般的に日本で行われてきた従来の薫蒸作業は、収蔵庫内を１ｍ３あたり１００ｇ程度の燻蒸剤（臭化メチル８６％＋酸化エチレン１４％）で２４時間処理した後、数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度に達するまで強制的に庫内空気の換気を数日間に渡り繰り返し行って終了する。しかしながら、収蔵品の種類と収蔵庫内の配置状態の違いや、温湿度等の環境変化によって収蔵品に吸着されていた薫蒸ガスの脱着が起こり、一旦は安全な管理濃度に達した収蔵庫内の薫蒸ガス濃度が、数十ｐｐｍにまで再上昇してしまうという問題点を抱えている。そのために収蔵庫内に残留した、あるいは収蔵品から脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去する安価な材料が求められてきた。
【０００５】
また一方において、近年、新築やリフォームした入居者の「シックハウス症候群」が問題となっている。その原因の一部は、建材や家具から発散するホルムアルデヒド、キシレン、トルエン、硫化水素、酢酸といったＶＯＣに起因して発生すると考えられ、建築物の環境を一段と改善しようとする規制が導入されるようになった。また、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガス等のアルカリ性や酸性の大気汚染ガスも以前から問題とされており、文化財保存施設等においても収蔵品の汚染ガスによる変色や劣化を防ぐための対策が採られるようになってきている。このように人や物に対して安全な環境を提供するために、新築やリフォーム直後の建築空間の汚染ガスを効果的に除去できる材料も求められている。
【０００６】
本発明者等は、特許文献１において製紙用繊維を主体とした３層以上の多層抄き合わせ紙の中層にガス吸着性粉体を含有し、その中層の表裏に製紙用繊維を主体とした抄き合わせ紙を設けた汚染ガス除去紙を提案し、その中でガス吸着性粉体を疎水性ガス吸着性粉体である粉末活性炭の単独、若しくは親水性ガス吸着性粉体である含鉄アルミニウム水和物やアルミノケイ酸亜鉛系鉱物やシリカゲルとの混合物が好ましいとして紹介した。
【０００７】
また、本発明者等は特許文献２において、製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、若しくは部分的に形成し、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層化して一体化した汚染ガス除去紙を提案し、その中でガス吸着性粉体を疎水性ガス吸着性粉体である粉末活性炭の単独、若しくは親水性ガス吸着性粉体である含鉄アルミニウム水和物やアルミノケイ酸亜鉛系鉱物やシリカゲルとの混合物が好ましいとして紹介した。
【０００８】
【特許文献１】特願２００４−２３３２９２
【特許文献２】特願２００４−２３３２９３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記の特許文献１や特許文献２で提案された汚染ガス除去紙は、薫蒸ガスや各種のＶＯＣ、大気汚染ガスといった汚染ガスを除去する能力を有している。しかし、各種の異なる環境に的確に対応し、かつ高価なガス吸着性粉体を必要最小限の使用量で適用するといった細かい使用方法までは適応できなかった。本発明は、上記したような問題点を解決することを課題とし、具体的には下記の６点を課題とした。
（１）薫蒸ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（２）ＶＯＣ等の汚染ガス、アルカリ性や酸性の大気汚染ガスに対して、優れた吸着性能を有する粉体を見出すこと。
（３）基紙の片面若しくは両面に、ガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料層を設けること。
（４）疎水性のガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を設けた塗工紙と、親水性のガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を設けた塗工紙を組み合わせ、かつガス吸着性粉体の種類や量を変化させることで、適用される環境に即した汚染ガス除去紙を得ること。
（５）塗料層の表面に薄葉紙を積層して、ガス吸着性粉体の脱落を防ぎ収蔵品を汚さないこと。
（６）一般の焼却ゴミ処理で廃棄可能であり、安価であること。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明の請求項１に係る発明は、製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（２）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、これと反対面に、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（３）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の表裏面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化したことを特徴とする汚染ガス除去紙である。
【００１１】
本発明の請求項２に係る発明は、製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（２）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、次に、当該塗工紙の塗料塗工面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化させ、別に用意した製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（３）を全面、若しくは部分的に形成した塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の塗料塗工面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化させる。次に疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を有する塗工紙と、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を有する塗工紙を特徴とする塗工紙の非塗工面同士を、接着剤層（５）を介して貼合したことを特徴とする汚染ガス除去紙である。
【００１２】
本発明の請求項３に係る発明は、塗料層が、ガス吸着性粉体１００質量部に対して、接着剤が１０〜２５質量部よりなることを特徴とする請求項１または２に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１３】
本発明の請求項４に係る発明は、疎水性ガス吸着性粉体が、平均粒子径５０μｍ以下の粉末活性炭であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１４】
本発明の請求項５に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１５】
本発明の請求項６に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１６】
本発明の請求項７に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、シリカゲルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１７】
本発明の請求項８に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、シリカアルミナ質ゲル状粘土であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１８】
本発明の請求項９に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の２種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００１９】
本発明の請求項１０に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の中から選ばれた任意の３種類の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【００２０】
本発明の請求項１１に係る発明は、親水性ガス吸着性粉体が、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲルおよびシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の汚染ガス除去紙である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、薫蒸処理後の換気によって収蔵庫内空気の薫蒸ガス濃度を数ｐｐｍ以下の安全な管理濃度まで低下させてから、１ｍ３あたり０．０２５〜０．１ｍ２（使用量：気積率Ａ／Ｖ＝０．０２５〜０．１ｍ−１）の汚染ガス除去紙を数日間、天井から或いは壁に沿って吊したり、収蔵品や収納棚を被覆することによって、残留や脱着した低濃度の薫蒸ガスを効果的に除去できるものである。また、前記したと同様の方法で新築或いはリフォームされた建築空間において１週間〜数ヶ月使用してＶＯＣ等の汚染ガスを効果的に除去し、併せて大気汚染ガスをも吸着除去し、使用後は一般のゴミ処理として焼却廃棄できる安価な材料を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明者等は、前述した問題点を解決するために、臭化メチル代替燻蒸剤であるヨウ化メチルや酸化プロピレンに対して優れた吸着性能を有する粉体と、ＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスに対して優れた吸着性能を有する粉体を見出すための検討を行った。次いで製紙用繊維を主体とした基紙の少なくとも片面に、ガス吸着性粉体と接着剤とを主体とする塗料層を全面若しくは部分的に形成させた後、当該塗料層の表面に薄葉紙を積層して一体化したことにより、ガス吸着性粉体の脱落を防止して収蔵品を汚さないような構成としたのである。また、全体を構成する基紙の材料は製紙用繊維を主体とした紙を使用することによって、一般のゴミ処理で焼却廃棄が可能な形態とした。
【００２３】
本発明者等は、優れたガス吸着性能を有する粉体を見出すために、各種の粉体を以下に述べるような２つのグループに分けて検討を行った。そのために、製紙用繊維を主体として製造した坪量６０ｇ／ｍ２の基紙の片面に、各種のガス吸着性粉体１００質量部と接着剤１５質量部を主体とする塗料を２５ｇ／ｍ２塗工して、坪量が８５ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。次いでガス吸着性能評価として、各種の塗工紙を１０×１０ｃｍ角に裁断して評価用のサンプルとした。さらにブランクとして前記した坪量６０ｇ／ｍ２の基紙も同じように用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック（株）製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で、再度テドラーバッグ内のガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期濃度から残存濃度を差し引きして各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量（μｇ)として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。
【００２４】
ガス吸着性粉体の第１のグループは疎水性のガス吸着性粉体で、その代表が活性炭である。活性炭は、その形状から大別すると粒状活性炭と粉末活性炭の２つに分類できる。本発明においては、ガス吸着性粉体と接着剤とを主体とした塗料を基紙表面に形成させるため、平均粒子径が５０μｍ以下の粉末活性炭を使用することが好ましい。一般的に活性炭の原料としては木炭、木材、椰子殻、石炭、亜炭、瀝青炭、ピート等が使用される。使用される原料の違いにより、ガスの吸着量に影響を及ぼす細孔径分布が大きく異なるので、各種ガスへの吸着性能に差が生じてくるのが特徴である。また、特定のガスを対象として吸着することを目的に、前記の粒状若しくは粉末状の活性炭を化学的に処理したり、銀等の金属類を添着させたりした特殊な機能性活性炭を使用しても良い。
【００２５】
ガス吸着性粉体の第２のグループは親水性ガス吸着性粉体で、例えば含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土、ゼオライト、アルミナゲル等の吸着剤である。これらの吸着剤は親水性であって、水のような極性分子を選択的に吸着するのが特徴である。本発明は、前述した残留薫蒸ガスの除去が主目的である。しかし、同時に庫内の亜硫酸ガス等の大気汚染物質も除去できれば更に有用なものとなる。また、新築した建物において、建材や家具から発散するＶＯＣ等の汚染ガスも除去できれば、新築やリフォームされた住宅、あるいは保存施設にとって欠くべからざるものとなる。従って本発明においては、両方のグループのガス吸着性粉体を活かした汚染ガス除去紙の提供を目的としたものである。
【００２６】
表１に前記した各種のガス吸着性粉体１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を示した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能を有するとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：汚染ガスを吸着する。
△：汚染ガスを少し吸着する。
×：汚染ガスを殆ど吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて    ◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて          ◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００２７】
〈表１〉
2006159119.tif 000003
【００２８】
表１の結果から以下のことがわかった。
（１）ヨウ化メチルや酸化プロピレンを良く吸着する粉体は椰子殻活性炭であり、木質活性炭も両方のガスを吸着するが椰子殻活性炭と比較すると若干劣る。また、シリカゲルは酸化プロピレンを吸着する。
（２）含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカアルミナ質ゲル状粘土の親水性の吸着剤は、ヨウ化メチルや酸化プロピレンをほとんど吸着しない。
（３）椰子殻活性炭と木質活性炭はキシレンやトルエンを吸着する。含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土はキシレンとトルエンを少ししか吸着しない。
（４）木質活性炭、椰子殻活性炭、シリカゲルは硫化水素を少ししか吸着しないが、含鉄アルミニウム水和物、アルミナケイ酸亜鉛系鉱物、シリカアルミナ質ゲル状粘土は硫化水素を吸着する。
（５）含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカゲル、シリカアルミナ質ゲル状粘土、木材パルプ紙は酢酸を吸着する。
以上のことから、ヨウ化メチルや酸化プロピレンといった残留薫蒸ガスを除去するには活性炭を単独で担持させた汚染ガス除去紙で良いことがわかる。しかしながら、前述したＶＯＣや大気汚染ガスをも吸着除去できるものにするには活性炭と親水性の吸着剤を併用する必要性がある。
【００２９】
本発明においては、製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に疎水性のガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料層（２）を設けた塗工紙と、製紙用繊維を主体とした基紙の反対側の面に親水性のガス吸着性粉体と接着剤を主体とした塗料層（３）を設けた塗工紙を組み合わせ、塗料層の表面に製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を貼合して一体化させて使用する。あるいは、製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（２）を設けた塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の塗料塗工面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化させる。別に用意した製紙用繊維を主体とした基紙（４）の片面に、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層（３）設けた塗工紙を製造し、続いて当該塗工紙の塗料塗工面に、製紙用繊維を主体とした薄葉紙（１）を積層して一体化させる。次に疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を有する塗工紙と、親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を有する塗工紙の非塗工面同士を、接着剤層（５）を介し貼合して使用する。
【００３０】
疎水性のガス吸着性粉体である活性炭のガス吸着性能は、その使用原料によって異なり、かつ細孔径と細孔分布に大きく影響される。平均細孔半径のピークが１．０ｎｍ付近に集中している椰子殻活性炭は、平均細孔半径が２．０〜３．５ｎｍに分布している木質活性炭より平均細孔半径が遙かに小さいために、薫蒸ガスやトルエン、キシレン等のＶＯＣに対する吸着性能が優れていることが前述の評価結果からも確認できた。従って本発明で使用する活性炭としては木質活性炭も使用できるが、椰子殻活性炭の方が好ましいものである。加えて、活性炭の平均粒子径は５０μｍ以下の粉末活性炭が好ましい。その理由は、これよりも平均粒子径が大きいと粒子の凹凸によって塗工層表面が荒れることと、活性炭の比表面積が小さくなるので汚染ガス吸着性能が低下してくる傾向があり好ましくないからである。また、平均粒子径が小さくなるほど比表面積が増大するので汚染ガス吸着性能の向上効果としては好ましいが、小さくなるにつれてコストが高くなってくる傾向があるので、平均粒子径としては３〜５０μｍの範囲のものが好ましい。また、前記した機能性活性炭についても、平均粒子径や価格が適正なものであれば本発明に使用することは一向に差し支えない。
【００３１】
前述した親水性のガス吸着性粉体としては、シリカゲル、アルミナゲル、シリカアルミナゲル、合成ゼオライト、含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物等の合成無機粉体や、シリカアルミナ質ゲル状粘土、珪藻土、珪藻頁岩、白土、活性白土、天然ゼオライト等の天然の無機粉体を挙げることが出来る。そしてこれらの単独、あるいは１種類以上を併用して使用することが出来る。しかしながら、それぞれのガス吸着性能を補填するために活性炭の他、数種類の粉体を使用しても一向に構わない。上記した粉体のうち、含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物は、水澤化学工業（株）からそれぞれ「アルフェマイトＦＰ」、「ミズカナイトＨＰ」の商品名で市販されている。また、シリカゲルは富士シリシア化学（株）から「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」の商品名で市販されている。さらに、シリカアルミナ質ゲル状粘土は、天然に存在する鉱石の一種でありアロフェン（Ａｌｌｏｐｈａｎｅ）と称されている物である。その性質は化学的に活性であり、吸着力と吸湿力が大きいのが特徴となっている。化学組成は一般に（１〜２）Ｓｉｏ２・Ａｌ２Ｏ３・（４〜６）Ｈ２Ｏで表され、品川化成（株）から「セカードＴＳ−３５」の商品名で市販されている。表１に示したように含鉄アルミニウム水和物、アルミノケイ酸亜鉛系鉱物、シリカアルミナ質ゲル状粘土は特に硫化水素に対する吸着性能があり、酢酸、ホルムアルデヒド、アンモニア、亜硫酸ガスおよび硝酸ガスに対する吸着性能も良好であるので好適に使用できる。またシリカゲルは、アンモニア、酢酸、ホルムアルデヒド、硝酸ガスに対する吸着性能が優れており、好適に使用できる。
【００３２】
本発明においては、製紙用繊維を主体とした基紙の片面に、疎水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、若しくは部分的に形成し、これと反対面に親水性ガス吸着性粉体と接着剤を主体とする塗料層を全面、若しくは部分的に形成し、当該塗料層の表裏面に製紙用繊維を主体とした薄葉紙を積層して一体化することが特徴である。ここで使用される基紙および薄葉紙としては、製紙用繊維からなる紙、化学繊維や合成繊維からなる乾式あるいは湿式不織布、スパンボンド紙、織布等が使用できるが、ガス吸着性能を有し、且つ簡単に焼却廃棄できることから製紙用繊維を主体とした紙を使用することが好ましい。また、基紙の坪量としては４０〜８０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。基紙の坪量が４０ｇ／ｍ２未満であると、基紙に塗料を塗工した直後の塗料の裏抜け現象が激しくなり、塗工機のロール汚れが著しくなるので連続生産に支障をきたすことがあり好ましくない。また、基紙の坪量が８０ｇ／ｍ２を越えると、前述したような問題は少なくなるが、基紙の通気速度が遅くなるので好ましくない。さらに、塗料層の表裏面に積層する薄葉紙の坪量については、１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。薄葉紙の坪量が１０ｇ／ｍ２未満であると、ガス吸着性粉体が脱落する危険性があり、また、３０ｇ／ｍ２を越えると、ガス吸着速度が若干低下するので好ましくない。
【００３３】
基紙（４）や薄葉紙（１）に使用される製紙用繊維としては、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の木材パルプの単独あるいは混合物を主体とし、これに麻、ケナフ等の非木材パルプ、レーヨン、ビニロン、ポリエチレン、合成パルプ、ポリプロピレン等の化学繊維や合成繊維を混合して使用することができる。また、紙の強度や耐水性を向上させるために、ポリビニルアルコール繊維のような熱水溶解型繊維やポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の低融点の熱接着性繊維や複合繊維を併用することができる。しかしながら、表１で示したように木材パルプが本来具備しているアンモニア、酢酸、硝酸ガス等に対するガス吸着性能を最大限に生かした使用方法が望ましい。
【００３４】
本発明における塗料層は、前述したようなガス吸着性粉体と接着剤を主成分としたものである。接着剤の種類としては、アクリルエマルション、エチレン酢酸ビニルエマルション、酢酸ビニルエマルション、ウレタンエマルションおよびこれらの共重合エマルション、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ等の合成ゴムラテックス、カゼイン、デンプン、ＰＶＡ等の紙用の接着剤として一般的に使用されているものを単独で、あるいは必要に応じて１種類以上を適宜組み合わせて使用する。
【００３５】
本発明で使用する塗料はガス吸着性粉体に分散剤を添加し、水分散した後に接着剤を添加して混合し、調製する。この際に保水剤、流動改良材、防腐剤、防黴剤等を必要に応じて適宜添加できる。接着剤の使用量は、ガス吸着性粉体１００質量部に対して１０〜２５質量部が好ましい。１０質量部未満であると塗料層自体の強度が得られ難い上、薄葉紙との積層強度が不足し、また２５質量部を越えると前述したような強度は得られるがガス吸着性粉体のガス吸着性能を阻害させるので好ましくない。
【００３６】
このようにして調製した塗料を、ロールコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の塗工機を使用して基紙の片面あるいは両面に塗工する。この際に，塗料中に含まれるガス吸着性粉体の脱落等により収蔵品等を汚すことを防止するため，塗工表面を薄葉紙で覆うことが本発明の特徴である。これには一般的に使用されている接着剤を使用して基紙と薄葉紙を貼合しても良いが、塗料を基紙に塗工して乾燥炉に入る前の濡れた状態の塗料層の上に薄葉紙を積層して圧着し、乾燥工程を経ることで基紙（４）と薄葉紙（１）を塗料層を介して一体化させることが好ましい。このようにすることで接着剤により塗料層表面が覆われ、その結果、汚染ガスの吸着性能を低下させるといった問題を防ぐことができるのと同時に、接着剤の塗工〜貼合という工程を省くことが可能となり、作業性の向上とコストダウンが見込まれるので好ましい。また良好な通気性を得るために、グラビアコーターに深度１００〜４００μｍ程度の網点状、菱形状、斜線状、文字模様あるいは各種の模様の彫刻を、面積比率で６０〜８０％程度施し、これらのロールを用いることで塗料層を部分的に形成することもできる。いずれの場合にしても、塗料の基紙（４）における塗工量は、片面につき１５〜５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００３７】
上記のようにして得られた汚染ガス除去紙では、坪量が１００〜２４０ｇ／ｍ２となり、ガス吸着性粉体の含有量は、疎水性、親水性の両方のガス吸着性粉体の合計として２２．５〜９０ｇ／ｍ２となる。一般的に汚染ガスの吸着速度と吸着量は、紙表面に点在する疎水性や親水性の、それぞれのガス吸着性粉体の含有量が１１．２５ｇ／ｍ２未満であると汚染ガスの吸着量が少なくなり、４５ｇ／ｍ２を越えると汚染ガスの吸着速度と吸着量の問題はないが、塗工量が多くなることから塗料コストがアップするので好ましくない。
【００３８】
上記のようにして得られた疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙と、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙を、塗料層が表面になるようにして積層し、本発明による汚染ガス除去紙を得る。疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙と、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙の２種類の塗工紙を積層するには、紙類を貼合する際に使用される一般的な接着剤、例えば水系の接着剤としてアクリルエマルション、エチレン酢酸ビニルエマルション、酢酸ビニルエマルション、ウレタンエマルションおよびこれらの共重合エマルション、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＭＢＲ等の合成ゴムラテックス、カゼイン、デンプン、ＰＶＡ等の紙用の接着剤として一般的に使用されているものを適宜使用することができる。その他に溶剤系接着剤やホットメルト接着剤、粘着剤等の接着剤も使用することができるが、通気性を極端に阻害するような接着剤は汚染ガスの除去に悪影響を与えるので、適切な接着剤を適切な量で使用することが必要である。
【００３９】
また、疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙と、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙の２種類の塗工紙を積層する際に片方の塗工紙を予め用意しておき、もう片方の塗工紙を製造する際に、塗料を基紙に塗工して乾燥炉に入る前の濡れた状態の塗料層の上にこの塗工紙を積層して圧着し、乾燥工程を経ることで両方の塗工紙を塗料層を介して一体化させることが好ましい。このようにすることで接着剤により通気性を阻害されることが無く、汚染ガスの吸着性能を低下させることが妨げられるのと同時に、接着剤の塗工〜貼合という工程を省くことが可能となり、作業性の向上とコストダウンが見込まれるので好ましい。
【実施例】
【００４０】
［基紙の製造］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）３８質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）６０質量部を４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーに、ポリビニルアルコール繊維（商品名「ＶＢＰ１０７」、（株）クラレ製造）２質量部を混合し、８質量％濃度のスラリーに調整した。このスラリーの固形分質量に対して、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、日本ＰＭＣ（株）製造）を固形分換算で０．５質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」、栗田工業（株）製造）を固形分換算で０．００６質量％添加し、常法により円網抄紙機を使用して坪量が６０ｇ／ｍ２の基紙を得た。
【００４１】
［薄葉紙（１）の製造］
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）７０質量部と、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）３０質量部を４５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．に叩解して得られたパルプスラリーの固形分質量に対して、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」）を固形分換算で０．３質量％添加して分散し、さらに高分子アニオン性凝集剤（商品名「ハイホルダー３５１」）を固形分換算で０．００６質量％添加し、常法により円網抄紙機を使用して坪量が１５ｇ／ｍ２の積層用の薄葉紙（１）を得た。
【００４２】
［疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１］
椰子殻活性炭（商品名「太閤ＣＢ」、二村化学工業(株)製造）、１００質量部に対して接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」、日本ゼオン(株)製造）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを添加して粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料を、コンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００４３】
［疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−２］
基紙（４）の両面に、疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１と同じ方法で塗布と薄葉紙（１）との積層を行い、基紙（４）の両面に固形分で９０ｇ／ｍ２の塗料層を有する、坪量１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は７８ｇ／ｍ２であった。
【００４４】
［疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−３］
疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１と同じ方法で得られた塗料を、凹部の面積比率が７０％、深度が３００μｍの彫刻ロールを供えたグラビアコーターを使用して、基紙（４）の片面に、固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗料を塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層、圧着した後乾燥し、坪量１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における椰子殻活性炭の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００４５】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」、水澤化学工業（株）製造）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００４６】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−２］
アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」、水澤化学工業（株）製造）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００４７】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−３］
シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」、富士シリシア化学（株）製造）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるシリカゲルの含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００４８】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−４］
シリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」、水澤化学工業（株）製造）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるシリカアルミナ質ゲル状粘土の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００４９】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−５］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）５０質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５０】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−６］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）５０質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物とシリカゲルの混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５１】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−７］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）５０質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５２】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−８］
アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）５０質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルの混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５３】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−９］
アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）５０質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカアルミナ質ゲル状粘度の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５４】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１０］
シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）５０質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）５０質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘度の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５５】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１１］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）３５質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）３５質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）３５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルの混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５６】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１２］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）３５質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）３５質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）３５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５７】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１３］
アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）３５質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）３５質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）３５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５８】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１４］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）２５質量部とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）２５質量部とシリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）２５質量部とシリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）２５質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で４５ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が１２０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物とアルミノケイ酸亜鉛系鉱物とシリカゲルとシリカアルミナ質ゲル状粘土の混合物の含有量は３９ｇ／ｍ２であった。
【００５９】
［実施例１］
親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１を製造し、次に疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１を製造する際に、片面に塗料層を形成し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層、圧着した後、さらに反対面の塗料層を形成し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１の非塗工面を積層、圧着した後乾燥し、坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６０】
［実施例２］
疎水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−２とした他は、実施例１と同様にして坪量が３００ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６１】
［実施例３］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−２を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６２】
［実施例４］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−３を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６３】
［実施例５］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−４を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６４】
［実施例６］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−５を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６５】
［実施例７］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−６を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６６】
［実施例８］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−７を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６７】
［実施例９］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−８を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６８】
［実施例１０］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−９を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００６９】
［実施例１１］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１０を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７０】
［実施例１２］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１１を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７１】
［実施例１３］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１２を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７２】
［実施例１４］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１３を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７３】
［実施例１５］
親水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１４を製造し、実施例１と同様にして坪量が１８０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７４】
［実施例１６］
疎水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１の非塗工面に酢酸ビニル系接着剤（商品名「スーパータック」、（株）伊藤みくに糊本舗製造）を固形分換算で１０ｇ／ｍ２塗工し、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１を積層、圧着した後乾燥し、坪量が２５０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７５】
［実施例１７］
疎水性のガス吸着性粉体を使用した塗工紙−３の非塗工面に酢酸ビニル系接着剤（商品名「スーパータック」）を固形分換算で１０ｇ／ｍ２塗工し、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１を積層、圧着した後乾燥し、坪量が２５０ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００７６】
［疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−４］
塗料層の塗工量を１０ｇ／ｍ２とした他は疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１と同様にして、坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この紙の椰子殻活性炭含有量は９ｇ／ｍ２であった。
【００７７】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１５］
含鉄アルミニウム水和物（商品名「アロフェマイトＦＰ」）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で１０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙における含鉄アルミニウム水和物の含有量は９ｇ／ｍ２であった。
【００７８】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１６］
アルミノケイ酸亜鉛系鉱物（商品名「ミズカナイトＨＰ」）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で１０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるアルミノケイ酸亜鉛系鉱物の含有量は９ｇ／ｍ２であった。
【００７９】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１７］
シリカゲル（商品名「シリカゲルＰＡ−２７０Ａ」）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で１０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるシリカゲルの含有量は９ｇ／ｍ２であった。
【００８０】
［親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１８］
シリカアルミナ質ゲル状粘土（商品名「セカードＴＳ−３５」）１００質量部に対し、接着剤（商品名「ニポールＬＸ−４３０」）を固形分換算で１５質量部添加し、増粘剤としてアルギン酸ナトリウムを加えて粘度が１５００ｃｐｓ、濃度が４０質量％の塗料を調整した。この塗料をコンマコーターを使用して基紙（４）の片面に固形分で１０ｇ／ｍ２になるように塗工し、乾燥炉に入る前の濡れた塗料層の表面に薄葉紙（１）を積層して圧着した後乾燥し、坪量が８５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。この汚染ガス除去紙におけるシリカアルミナ質ゲル状粘土の含有量は９ｇ／ｍ２であった。
【００８１】
［比較例１］
疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙を、疎水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−４とした他は実施例１５と同様にして坪量が２１５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００８２】
［比較例２］
親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙を、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１５とした他は実施例１５と同様にして坪量が２１５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００８３】
［比較例３］
親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙を、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１６とした他は実施例１５と同様にして坪量が２１５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００８４】
［比較例４］
親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙を、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１７とした他は実施例１５と同様にして坪量が２１５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００８５】
［比較例５］
親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙を、親水性ガス吸着性粉体を使用した塗工紙−１８とした他は実施例１５と同様にして坪量が２１５ｇ／ｍ２の汚染ガス除去紙を得た。
【００８６】
実施例１〜１７よび比較例１〜５で得られた汚染ガス除去紙におけるガス吸着性能の良否を確認した結果を表２に示した。尚、表中の実１〜実１７実施例１〜１７、比１〜５は比較例１〜５を示した。評価は以下ようにして行った。評価用のサンプルとして実施例１〜１７および比較例１〜５の汚染ガス除去紙を５×５ｃｍ角に裁断したものを用意した。これらのサンプルを温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置して前処理し、次いでこのサンプルをテドラーバッグに入れて脱気し、既知の濃度に調製した各種のガス２リットルを注入して直ちに検知管（ガステック(株)製造）を使用してその濃度を温度２３℃の条件下で測定し、これを初期濃度とした。温度を２３℃のまま５時間放置した後で再度テドラーバッグ内のガス濃度を測定した。各サンプルのガス吸着性能は、初期濃度から残存濃度を差し引きし、各ガス吸着性粉体１ｇあたりの吸着量(μｇ)として換算した。初期濃度は酸化プロピレンとヨウ化メチルが３００ｐｐｍ、酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスは１００ｐｐｍを基準とした。表２に前記した各種の汚染ガス除去紙１ｇあたりのガス吸着量（μｇ）を測定して、以下のような４分類に区分して評価した結果を記載した。汚染ガスの種類によって基準は異なるが、○以上を汚染ガスの吸着性能を有するとして合格と判定した。
◎：汚染ガスを良く吸着する。
○：汚染ガスを吸着する。
△：汚染ガスを少し吸着する。
×：汚染ガスを殆ど吸着しない。
酸化プロピレンについて：◎：７５００μｇ／ｇ以上
○：７５００μｇ／ｇ未満〜２０００μｇ／ｇ以上
△：２０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
ヨウ化メチルについて    ◎：１５００μｇ／ｇ以上
○：１５００μｇ／ｇ未満〜１０００μｇ／ｇ以上
△：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
×：５００μｇ／ｇ未満
酢酸、ホルムアルデヒド、硫化水素、キシレン、トルエン、アンモニア、亜硫酸ガス、硝酸ガスについて          ◎：１０００μｇ／ｇ以上
○：１０００μｇ／ｇ未満〜５００μｇ／ｇ以上
△：５００μｇ／ｇ未満〜２００μｇ／ｇ以上
×：２００μｇ／ｇ未満
【００８７】
〈表２〉
2006159119.tif 000004
【００８８】
表２から以下のことがわかる。
（１）実施例１〜１７は、各種の汚染ガスに対する吸着性能が認められる。
（２）比較例１は、疎水性ガス吸着性粉体である活性炭量が不足しているため、薫蒸ガスである酸化プロピレンとヨウ化メチルに対する吸着性能が劣る。
（３）比較例２〜５は、親水性ガス吸着性粉体の塗工量が不足しているために、ＶＯＣや大気汚染ガスに対する吸着性能が劣る。
以上の結果から、本発明の実施例１〜１７は、薫蒸ガスの残留ガスの除去紙およびＶＯＣや大気汚染ガス除去紙として兼用できるものであることがわかる。
【００８９】
以下に代表的な使用例とその効果について述べる。
某美術館の収蔵庫（容積が４８０ｍ３）を酸化プロピレン（４８ｇ／ｍ３）とアルゴンの混合気体を使用して４８時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に４日間行い、換気が終了した時点での酸化プロピレン濃度を０ｐｐｍにした。次に、換気を行わないで２４時間放置した後で酸化プロピレンの濃度を再測定したところ、１０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例１で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１８０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝０．１ｍ−１）して２４時間換気を行わずに放置した後で酸化プロピレンの濃度を測定したところ０ｐｐｍになっていた。さらに７２時間換気しないで放置したが、酸化プロピレン濃度が再上昇することはなく、薫蒸ガスに対して除去効果があることが確認された。
【００９０】
某歴史館の特別収蔵庫（容積が３９４ｍ３）を、ヨウ化メチル（４０ｇ／ｍ３）の気体で２４時間薫蒸した後、庫内空気の換気を強制的に２４時間行い、換気が終了した時点でのヨウ化メチルの濃度を１ｐｐｍ以下にした。次いで３時間毎に換気の運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ３０ｐｐｍに再上昇していた。そこで実施例６で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１8０ｇ／ｍ２）を庫内の壁面や収納棚に設置（使用量：Ａ／Ｖ＝０．１ｍ−１）して、再び３時間毎に換気運転と停止を２４時間繰り返した後、ヨウ化メチルの濃度を測定したところ、換気停止時のヨウ化メチル濃度が再上昇することがなく、明らかに薫蒸ガスに対する除去効果があることが確認された。
【００９１】
某社の新築開館前の資料展示室を中央で間仕切りし、それぞれ５００ｍ３の展示室Ａ、Ｂとした。展示室Ａには実施例６で得られた汚染ガス除去紙（坪量が１８０ｇ／ｍ２）を室内の天井や壁から吊したり、床に敷いたりした（使用量：Ａ／Ｖ＝０．１−１）が、展示室Ｂは空のままの状態として１ヶ月間それぞれの資料展示室を放置した。１ヶ月後の室内空気質調査結果を表３に示した。但し、汚染ガスの濃度単位はｐｐｂとし、表３中の−印は検出されなかったことを意味する。
【００９２】
〈表３〉
2006159119.tif 000005
【００９３】
表３の結果から以下のことがわかる。
（１）展示室Ａの空気質は明らかに展示室Ｂよりも改善されており、外気並みの空気質になっていることがわかる。
（２）汚染ガス除去紙は、空気中の、酸やアルカリ成分の大気汚染物質やＶＯＣ成分を吸着除去する性能を有していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明による汚染ガス吸着紙は、薫蒸処理後の低濃度の残留ガスや脱着ガスを吸着して、庫内の薫蒸ガス濃度が再上昇することを防ぐと共に、新築住宅やリフォーム後の保存施設における建材等から発散するＶＯＣや大気汚染ガス等の汚染ガスを吸着することができ、安価で安全な汚染ガス除去紙として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】：本発明による、実施例１における汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【図２】：本発明による、実施例１５における汚染ガス除去紙の断面を示した模式図である。
【符号の説明】
【００９６】
１：製紙用繊維を主体とした薄葉紙である。
２：疎水性ガス吸着性粉体を含有する塗料層である。
３：親水性ガス吸着性粉体を含有する塗料層である。
４：製紙用繊維を主体とした基紙である。
５：接着剤層である。
【図１】
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【図２】
2006159119.tif 000007