(57)【要約】      （修正有）【課題】定着の際の圧力にかかわらず良好な低温定着性を有するトナー用結着樹脂。【解決手段】  式（Ｉ）：2006301128.tif 000012（式中、ｍ及びｎは正の数を示し、ｍとｎの和は1〜16である）で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を30モル％以上含有したアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルを含有してなり、軟化点が70℃以上120℃未満、ガラス転移点が45〜70℃であるトナー用結着樹脂であって、前記ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物中、プロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の含有量が40モル％以上であるトナー用結着樹脂。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2006301128.tif 000011
（式中、ｍ及びｎは正の数を示し、ｍとｎの和は1〜16である）
で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を30モル％以上含有したアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルを含有してなり、軟化点が70℃以上120℃未満、ガラス転移点が45〜70℃であるトナー用結着樹脂であって、前記ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物中、プロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の含有量が40モル％以上であるトナー用結着樹脂。
【請求項２】
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の平均付加モル数が2.4〜4.0である請求項１記載のトナー用結着樹脂。
【請求項３】
請求項１又は２記載の結着樹脂を含有してなるトナー。
【請求項４】
さらに、軟化点が120〜170℃、ガラス転移点が45〜75℃である結着樹脂を含有してなる請求項３記載のトナー。
【請求項５】
磁性粉を30重量％以上含有してなる請求項３又は４記載のトナー。
【請求項６】
請求項３〜５いずれか記載のトナーを、定着時の加圧力が600Ｎ以下である定着機を有する画像形成装置に用いてトナーを定着させる工程を有する画像形成方法。
【請求項７】
定着機がベルトニップ方式又は非接触熱定着方式である、請求項６記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナー用結着樹脂、該結着樹脂を含有したトナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、トナーの画像形成装置には、小型軽量化、高速化、高信頼性化、オンデマンド化、そしてさらなる省エネルギー化が厳しく追及されてきている。
【０００３】
そこで、従来広く使用されている熱ロール方式の定着機に代わり、ベルトニップ方式（特許文献１参照）、フラッシュ定着（特許文献２参照）、オーブン定着（特許文献３参照）等の定着機を有する画像形成装置が報告されている。ベルトニップ方式では、定着ニップ部のニップ幅を広くすることができるため熱効率を高めることができる。また、非接触定着では、熱ローラー等により未画像トナーがつぶされることがないため、高画質画像を形成することができる。
【０００４】
一方、トナーに対する試みとしては、低温定着可能なトナーとして、ポリエステル、特にアルキレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールアルキレンオキサイド付加物の含有量が少ないポリエステルを結着樹脂として含有したトナーが報告されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開平９−３４２９１号公報
【特許文献２】特開平７−２８３５５号公報
【特許文献３】特開２００３−１６２０８４号公報
【特許文献４】特開２０００−１７２００９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ベルトニップ方式や非接触定着方式の定着機は、熱ロール定着方式の定着機と比較すると、その構造上、定着時にトナーにかかる圧が小さく、低温定着性（定着強度）の維持が困難である。
【０００６】
本発明の課題は、定着の際の圧力にかかわらず良好な低温定着性を有するトナー用結着樹脂、該結着樹脂を含有したトナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
〔１〕  式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
2006301128.tif 000002
【０００９】
（式中、ｍ及びｎは正の数を示し、ｍとｎの和は1〜16である）
で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を30モル％以上含有したアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルを含有してなり、軟化点が70℃以上120℃未満、ガラス転移点が45〜70℃であるトナー用結着樹脂であって、前記ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物中、プロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の含有量が40モル％以上であるトナー用結着樹脂、
〔２〕  前記〔１〕記載の結着樹脂を含有してなるトナー、並びに
〔３〕  前記〔２〕記載のトナーを、定着時の加圧力が600Ｎ以下である定着機を有する画像形成装置に用いてトナーを定着させる工程を有する画像形成方法
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有したトナーは、定着の際の圧力にかかわらず良好な低温定着性を有するという優れた効果を奏するものである。また、本発明のトナーを用いて、低温、低圧でも良好にトナーを定着させ画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
トナー用結着樹脂の低温定着性は、ガラス転移点の大きさに影響される。しかし、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、同じガラス転移点であっても、モノマー組成によって樹脂の定着性能が大きく異なることを見出した。即ち、所定量以上のプロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を含有したアルコール成分を用いることにより、同程度のガラス転移点であっても、低圧時の低温定着性が向上することが判明した。
【００１２】
これらの現象について詳細は不明であるが、樹脂の主骨格部分に柔軟なモノマー（プロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物）を組み込むことにより、ガラス転移点以上の温度域でのポリマーの主鎖の動きが激しくなり、圧力が小さい状態での定着性が向上するのではないかと推定される。即ち、高圧時ではわずかな動きがあれば、あとは圧力でトナーをつぶして定着させることができるが、低圧時では樹脂が十分に動き出さないと定着しないと考えられる。かかる観点から、高付加モル体を少量入れて、平均付加モル数のみを合わせるよりも、全体の付加モル数を上げる方がより大きな効果が得られる。
【００１３】
本発明のトナー用結着樹脂は、前記の如く、特定のビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を含有したアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステルを含むものである。
【００１４】
アルコール成分に含有されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物は、式（Ｉ）：
【００１５】
【化２】
2006301128.tif 000003
【００１６】
（式中、ｍ及びｎは正の数を示し、ｍとｎの和は1〜16である）
で表される。なお、ｍとｎの和は、ビスフェノールＡ 1分子に付加したプロピレンオキサイドの分子数を意味する。
【００１７】
アルコール成分中の式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の含有量は、トナーの保存性の観点から、アルコール成分中、30モル％以上であり、好ましくは50〜95モル％、より好ましくは70〜90モル％である。
【００１８】
式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物中、プロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、40モル％以上であり、好ましくは60〜90モル％、より好ましくは65〜85モル％である。
【００１９】
式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の平均付加モル数は、2.4〜4.0が好ましく、2.7〜3.7がより好ましく、2.9〜3.4がさらに好ましい。ここでいう平均付加モル数とは、ビスフェノールＡ 1モルに対するプロピレンオキサイドの平均付加モル数を意味する。
【００２０】
式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物以外の2価のアルコールとしては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
【００２１】
3価以上の多価アルコールとしては、例えばソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２２】
一方、カルボン酸成分において、2価のカルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基又は炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸；それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。これらの中では、帯電性の観点から、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましく、テレフタル酸及びイソフタル酸がより好ましく、テレフタル酸がさらに好ましい。
【００２３】
芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、カルボン酸成分中、55〜99モル％が好ましく、70〜90モル％がより好ましい。
【００２４】
3価以上の多価カルボン酸化合物としては、例えば1,2,4-ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸及びこれらの酸無水物、低級アルキル（炭素数1〜3）エステル等が挙げられる。
【００２５】
3価以上の多価カルボン酸化合物の含有量は、粉砕性の観点から、カルボン酸成分中、3〜49モル％が好ましく、10〜45モル％がより好ましく、20〜40モル％がさらに好ましい。
【００２６】
3価以上の原料モノマー（3価以上の多価アルコール及び3価以上の多価カルボン酸化合物）の含有量は、全原料モノマー中、1〜25モル％が好ましく、3〜23モル％がより好ましく、7〜21モル％がさらに好ましい。
【００２７】
さらに、アルコール成分及びカルボン酸成分には、分子量調整等の観点から、１価のアルコールや１価のカルボン酸化合物が適宜含有されていてもよい。
【００２８】
本発明の結着樹脂は、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを、不活性ガス雰囲気中、要すればエステル化触媒を用いて、180〜250℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００２９】
さらに、本発明の結着樹脂には、前記ポリエステルとビニル系樹脂とを有するハイブリッド樹脂も含まれる。
【００３０】
ビニル系樹脂の原料モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン化合物；エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類；ブタジエン等のジオレフィン類；塩化ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素数1〜18）エステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等のエチレン性モノカルボン酸のエステル；ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のビニリデンハロゲン化物；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等が挙げられ、スチレン及び／又は（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが、50重量％以上、好ましくは80〜100重量％含有されていることが望ましい。
【００３１】
なお、ビニル系樹脂の原料モノマーを重合させる際には、重合開始剤、架橋剤等を必要に応じて使用してもよい。
【００３２】
本発明においては、ポリエステルのビニル系樹脂に対する重量比、即ちポリエステルの原料モノマーのビニル系樹脂の原料モノマーに対する重量比は、連続相がポリエステルであることが好ましいことから、50/50〜95/5が好ましく、60/40〜95/5がより好ましい。
【００３３】
ハイブリッド樹脂において、ポリエステルとビニル系樹脂は、ポリエステルの原料モノマーとビニル系樹脂の原料モノマーのいずれとも反応し得る両反応性モノマーを介して部分的に化学結合していることが好ましい。従って、本発明において、ポリエステルを形成する縮重合反応とビニル系樹脂を形成する付加重合反応は、両反応性モノマーの存在下で行うことが好ましく、これにより、ポリエステルとビニル系樹脂とが部分的に両反応性モノマーを介して結合し、ポリエステル中にビニル系樹脂がより微細に、かつ均一に分散した樹脂が得られる。
【００３４】
両反応性モノマーは、分子内に、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、第１級アミノ基及び第２級アミノ基からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基、好ましくは水酸基及び／又はカルボキシル基、より好ましくはカルボキシル基と、エチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましい。両反応性モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられ、さらにこれらのヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）エステルであってもよいが、反応性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸及びフマル酸が好ましい。
【００３５】
本発明において、両反応性モノマーのうち、官能基を２個以上有するモノマー（ポリカルボン酸等）及びその誘導体はポリエステルの原料モノマーとして、官能基を１個有するモノマー（モノカルボン酸等）及びその誘導体はビニル系樹脂の原料モノマーとして扱う。両反応性モノマーの使用量は、官能基を２個以上有するモノマー及びその誘導体についてはポリエステルの原料モノマー中、官能基を１個有するモノマー及びその誘導体についてはビニル系樹脂の原料モノマー中、1〜10モル％が好ましく、4〜8モル％がより好ましい。
【００３６】
ハイブリッド樹脂を製造する際には、縮重合反応と付加重合反応は、同一反応容器中で行うことが好ましい。また、それぞれの重合反応の進行及び完結が時間的に同時である必要はなく、それぞれの反応機構に応じて反応温度及び時間を適当に選択し、反応を進行、完結させればよい。具体的には、例えば、ポリエステルの原料モノマー、ビニル系樹脂の原料モノマー、両反応性化合物等を混合し、まず、主として50〜180℃で付加重合反応により縮重合反応が可能な官能基を有するビニル系樹脂成分を得、次いで反応温度を190〜270℃に上昇させた後、主として縮重合反応によりポリエステル成分を形成させることが好ましい。
【００３７】
ハイブリッド樹脂を製造する際には、離型剤の分散性及びトナーの耐久性の観点から、反応系に離型剤を添加し、樹脂中に内添してもよい。離型剤の添加量は、原料モノマーの総量100重量部に対して、0.5〜25重量部が好ましく、1〜20重量部がより好ましく、3〜10重量部がさらに好ましい。
【００３８】
本発明の結着樹脂の軟化点は、定着性の観点から、70℃以上120℃未満であり、好ましくは80〜115℃、より好ましくは85〜110℃である。
【００３９】
また、本発明の結着樹脂のガラス転移点は、定着性及び保存性の観点から、45〜70℃であり、好ましくは47〜65℃、より好ましくは50〜60℃である。
【００４０】
さらに、本発明の結着樹脂を含有したトナーを提供する。トナーには、本発明の結着樹脂以外の結着樹脂が含有されていてもよいが、本発明の結着樹脂の含有量は、全結着樹脂中、20重量％以上が好ましく、30〜80重量％が好ましく、40〜60重量％がより好ましい。
【００４１】
本発明の結着樹脂以外の結着樹脂としては、非オフセット域の確保の観点から、軟化点が120〜170℃、好ましくは125〜155℃、より好ましくは130〜145℃、ガラス転移点が45〜75℃、好ましくは50〜70℃、より好ましくは53〜65℃の樹脂が望ましい。
【００４２】
トナーにおいては、樹脂を併用する場合、樹脂同士の混ざり合いの程度が重要である。これは、例えば、低軟化点の樹脂を高軟化点の樹脂と混練した場合、高軟化点樹脂の分散が十分でないと、その部分のみ定着時の溶融が不十分になって、部分的に定着後も擦り等に弱い部分が生じる。このような問題は低圧での定着時に顕著であるが、本発明の結着樹脂は、同程度の軟化点の樹脂と比べて溶融粘度が高いために、高軟化点の樹脂との粘度差も小さく、両者を均一に混ざり合わせることができる。
【００４３】
本発明の結着樹脂以外の結着樹脂としては、トナーに用いられる公知の樹脂、例えば、ポリエステル、スチレン-アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、本発明の結着樹脂との相溶性の観点から、ポリエステルが好ましい。
【００４４】
本発明のトナーには、さらに、着色剤、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
【００４５】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、プリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００４６】
本発明のトナーは、溶融混練法、乳化転送法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、溶融混練法による粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することが出来る。トナーの体積中位粒径（Ｄ50）は、3〜15μｍが好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径（Ｄ50）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【００４７】
本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、またはキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができるが、本発明のトナーは、内添剤の分散性が良好であるため、磁性粉を多量に含有する磁性トナーとしても好適に使用することができる。磁性粉の含有量は、トナー中、30重量％以上が好ましく、35〜60重量％がより好ましい。なお、磁性粉は黒色着色剤として含有されていてもよい。
【００４８】
磁性粉としては、コバルト、鉄、ニッケル等の強磁性体、コバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、マンガン等の金属の合金、Ｆｅ３Ｏ４、γ−Ｆｅ３Ｏ４、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト等の各種フェライト、マグネタイト、ヘマタイト等が挙げられる。さらに、それらの表面がシランカップリング剤、チタネートシランカップリング剤等の表面処理剤で処理されたもの、又はポリマーコーティングされたものであってもよい。
【００４９】
本発明の電子写真用トナーは、定着時の総圧が低い画像形成装置においても良好な低温定着性を発揮する。従って、定着時にトナーにかかる圧力の低い定着機、好ましくは定着時の加圧力が600Ｎ以下、より好ましくは400Ｎ以下である定着機を有する画像形成装置を用いてトナーを定着させる画像形成方法に本発明のトナーを用いることにより、本発明の効果がより顕著に発揮される。このような定着時にトナーにかかる圧力の低い定着機としては、ベルトニップ方式の定着機や、オーブン定着、フラッシュ定着等の非接触熱定着方式の定着機が挙げられる。
【００５０】
本発明の画像形成方法は、転写したトナー像を定着させる定着工程に特徴を有する以外は、公知の工程を経て画像を形成することができる。画像形成方法における代表的な工程としては、感光体表面に静電潜像を形成させる工程（帯電・露光工程）、静電潜像を現像する現像工程、現像したトナー像を紙等の被転写材に転写する工程（転写工程）、感光体ドラム等の現像部材に残存したトナーを除去する工程（クリーニング工程）等がある。
【実施例】
【００５１】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、CFT-500D）を用い、1gの試料を4時間減圧乾燥した後、昇温速度6℃／分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）-温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００５２】
〔ガラス転移点及び融点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を融点とする。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００５３】
樹脂製造例１
表１、２に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫4ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、230℃で12時間かけて反応させた後、8.3kPaにて所定の軟化点を得るまで反応させて、樹脂Ａ〜Ｍを得た。
【００５４】
【表１】
2006301128.tif 000004
【００５５】
【表２】
2006301128.tif 000005
【００５６】
樹脂製造例２
まず、表３に示す無水トリメリット酸以外のポリエステルの原料モノマー及びオクチル酸スズ10ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコにを入れ、230℃にてテレフタル酸の粒が確認できなくなるまで反応を行った後、60トールにて1時間反応を行った。
その後、表３に示すワックスを添加しつつ、160℃に降温し、表３に示すビニル系樹脂の原料モノマー及びジクミルパーオキサイド19ｇを滴下ロートに入れ、滴下ロートより1時間かけて四つ口フラスコに滴下した。210℃に昇温し、60トールにて１時間、ビニル系樹脂の原料モノマーの除去を行った。
さらに、表３に示す無水トリメリット酸を添加し、所定の軟化点になるまで反応を行った。
【００５７】
【表３】
2006301128.tif 000006
【００５８】
樹脂Ａ〜Ｏで使用したBPA-PO（ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物）とBPA-EO（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物）に含まれる付加モル数の内訳を表４〜６に示す。各アルコールの内訳については、ガスクロマトグラフィーのピーク面積比より重量比を求め、重量比を分子量で換算してモル比を求めた。
【００５９】
【表４】
2006301128.tif 000007
【００６０】
【表５】
2006301128.tif 000008
【００６１】
【表６】
2006301128.tif 000009
【００６２】
実施例１〜１２及び比較例１〜３
表７に示す結着樹脂を用い、表７に示すトナー配合で原料をヘンシェルミキサーにて混合し、混練部分の全長1560ｍｍ、スクリュー径42ｍｍ、バレル内径43ｍｍの同方向回転二軸押出機を用いて溶融混練した。ロール回転速度は200r/minであった。ロール内の設定温度は100℃であり、混練物の出口温度は約150℃、混合物の供給速度は10kg/h、平均滞留時間は、約18秒であった。
【００６３】
得られた混練物を冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにより微粉砕し、分級して、体積中位粒径(Ｄ50)が6μｍのトナーを得た。
【００６４】
得られたトナー100重量部に対して、トナー配合Ａに対しては疎水性シリカ「R-972」（日本アエロジル社製）2.0重量部及びチタン酸ストロンチウム「TiSr」（富士チタン社製）1.0重量部を、トナー配合Ｂ、Ｃに対しては疎水性シリカ「R-972」（日本アエロジル社製）1.0重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した。
【００６５】
試験例
〔トナー配合Ａの原料を用いて得られたトナー〕
複写機「LaserJet 4200」（ヒューレット・パッカード社製）により、トナー付着量が0.6mg/cm2の未定着画像（2cm×12cm）得た。
【００６６】
〔トナー配合Ｂ，Ｃの原料を用いて得られたトナー〕
複写機「AR-505」（シャープ（株）製）により、トナー付着量が0.5mg/cm2の未定着画像（2cm×12cm）を得た。
【００６７】
得られた未定着画像を用い、以下の定着試験を行った。結果を表７に示す。
【００６８】
〔定着試験１〕
80℃から10℃ずつ順次上昇させながら、未定着画像を各温度の恒温槽の中に30秒間保管して、オーブン定着方式により定着させた。定着画像に「ユニセフセロハン」（三菱鉛筆社、幅：18ｍｍ、JISZ-1522）を貼り付け、30℃に設定した定着ロールに通過させた後、テープを剥がした。テープを貼る前と剥がした後の光学反射密度を反射濃度計「RD-915」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の比率（剥離後／貼付前）が最初に90％を越える定着温度（恒温槽の温度）を最低定着温度とする。
【００６９】
〔評価項目〕
◎：最低定着温度が80℃
○：最低定着温度が90〜100℃
△：最低定着温度が110℃
×：最低定着温度が120℃以上
【００７０】
〔定着試験２〕
複写機「AR-505」（シャープ（株）製）の定着機を、オフラインでの定着を可能にし、加圧力が40kgf(392Ｎ)になるように改良した定着機（定着速度：200mm/sec）で、100℃から240℃へと10℃ずつ順次上昇させながら、未定着画像を定着させた。定着紙には、「CopyBond SF-70NA」（シャープ社製、75g/m２）を使用した。
定着画像に「ユニセフセロハン」（三菱鉛筆社、幅：18ｍｍ、JISZ-1522）を貼り付け、30℃に設定した定着ロールに通過させた後、テープを剥がした。テープを貼る前と剥がした後の光学反射密度を反射濃度計「RD-915」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の比率（剥離後／貼付前）が最初に90％を越える定着温度（恒温槽の温度）を最低定着温度とする。
【００７１】
〔評価項目〕
◎：最低定着温度が190℃以下
○：最低定着温度が200〜230℃
×：最低定着温度が240℃以上
【００７２】
【表７】
2006301128.tif 000010
【００７３】
以上の結果より、比較例１〜３と対比して、実施例１〜１２では、プロピレンオキサイドが3モル以上付加したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を所望の量以上含有したビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を用いて得られた樹脂を含有しているため、定着圧が低くても良好な低温定着性を維持することができることが分かる。なかでも、付加モル量の多いビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の含有により、全体としての平均付加モル数を上げたビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物を使用した樹脂（樹脂Ｌ）を含有している比較例２では、低圧の定着方式では低温定着性を維持できるものの、非接触定着方式では低温定着性を維持することができていない。かかる結果より、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の平均付加モル数のみを調整しても所望の効果は得られないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のトナー用結着樹脂は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に好適に用いられるものである。