(57)【要約】【課題】  特定波長の光線を遮断する機能、および酸素ガスバリア性機能を有し、内容物の酸化を防止し、内容物の色、品質を保持した状態で、長期間の保存が可能であると共に、容器リサイクルに貢献しうる合成樹脂製容器を提供する。【解決手段】  口部と前記口部の下端に設けられたサポートリングと前記サポートリングに続く肩部と胴部及び底部とを備え、熱可塑性樹脂層と酸素を遮断する酸素ガスバリア性樹脂層とを積層する多層構造からなる合成樹脂製容器本体と、前記容器本体の底部壁面を外部から覆う遮光性を有する被覆材と、前記容器本体の口部下端から底部まで連続して表面を被覆する筒状に形成された遮光性を有するシュリンクラベルとから構成され、かつ、遮光性を有するキャップが、前記容器本体の口部に装着されており、容器全体に遮光性および酸素ガスバリア性を付与するように構成されている。【選択図】      図１
2006082857.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
口部と前記口部の下端に設けられたサポートリングと前記サポートリングに続く肩部と胴部及び底部とを備え、熱可塑性樹脂層と酸素を遮断する酸素ガスバリア性樹脂層とを積層する多層構造からなる合成樹脂製容器本体と、
前記容器本体の底部壁面を外部から覆う遮光性を有する被覆材と、
前記容器本体の口部下端から底部まで連続して表面を被覆する筒状に形成された遮光性を有するシュリンクラベルとから構成され、
かつ、遮光性を有するキャップが、前記容器本体の口部に装着されており、
容器全体に遮光性および酸素ガスバリア性を付与することを特徴とする合成樹脂製容器。
【請求項２】
前記の被覆材が、前記の合成樹脂製容器本体の底部に形成された凹部で嵌合して固定される遮光性樹脂板、または前記のシュリンクラベルの下部と接着層を介して貼着される遮光性樹脂フィルム、または前記の合成樹脂製容器本体の底部壁面に形成される遮光性インキ樹脂組成物からなる形成膜であることを特徴とする請求項１記載の合成樹脂製容器。
【請求項３】
前記の合成樹脂製容器本体が、酸素ガスバリア性樹脂層を中間層に配置した３層構造の多層樹脂ボトルであって、外側からポリエチレンテレフタレート樹脂層と、酸素ガスバリア性樹脂層と、ポリエチレンテレフタレート樹脂層とを順次積層する層構成であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の合成樹脂製容器。
【請求項４】
前記の合成樹脂製容器本体が、酸素ガスバリア性樹脂層を中間層に配置した５層構造の多層樹脂ボトルであって、外側からポリエチレンテレフタレート樹脂層と、酸素ガスバリア性樹脂層と、ポリエチレンテレフタレート樹脂層と、酸素ガスバリア性樹脂層と、ポリエチレンテレフタレート樹脂層とを順次積層する層構成であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂製容器。
【請求項５】
前記の合成樹脂製容器本体が、酸素を遮断し、かつ酸素を捕捉する樹脂層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の合成樹脂製容器。
【請求項６】
前記の合成樹脂製容器本体が、酸素を遮断し、かつ酸素を捕捉する機能を有するキャップを容器本体の口部に装着されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の合成樹脂製容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂製容器に関する。更に詳しくは、特定波長の光線を遮断する機能、および酸素ガスバリア性機能を有し、内容物の酸化を防止し、内容物の色、品質を保持した状態で、長期間の保存が可能であると共に、容器リサイクルに貢献しうる合成樹脂製容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、乳飲料、ビタミン飲料、ジュ−ス、炭酸飲料、水、お茶等の飲料品、オイル、調味料等の食品、医薬品、化粧品等の種々の液体を充填包装するためにプラスチック製ボトルが使用されている。
中でも、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」という）樹脂に代表される芳香族ポリエステルからなるプラスチック製ボトルは、軽量で、機械的強度、耐熱性、ガス遮断性、耐薬品性、保香性、衛生性等に優れるため、広範に使用されている。
このようなプラスチック製ボトルは、通常、無色透明であり、金属容器やガラス容器と比べて紫外光線や可視光線を透過しやすく、乳飲料等を充填するような場合、光線による内容物の変質を防止するために遮光性を必要とする。
また、このようなプラスチック製ボトルにおいて、特に光線に敏感な発泡酒やビ−ルが内容物であるような場合は、いわゆる「日光臭」を発生しやすく、その他、酸素の影響により品質の変化を受けやすく、更に同じく特に光線に敏感な乳性飲料や医薬部外品ドリンク等が内容物であるような場合でも、光線と酸素の影響により品質の変化を受けやすいため、優れた酸素ガスバリヤー性を有するボトルであることが必要となるが、両機能を十分に有するボトルが無く実用化に至っていなかったのが実情である。
【０００３】
一方、近年、環境面において、ＰＥＴボトル等のリサイクルを円滑に行うことが求められてきており、リサイクル法の制定に伴い、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が平成１３年に改訂したリサイクル法「第二種指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン」によれば、ボトル本体の基準は、着色については、「無色透明とする。」とし、材料については、「原則として、ＰＥＴ単体とする。例外として、ＰＥＴボトル用に混合使用する異樹脂およびＰＥＴ共重合物等については、推進協議会が定めた［材料評価基準］に則し評価を行い、衛生安全性が確保され再利用上問題のない範囲内で使用することができる。」という基準を満たすことを要求している。
【０００４】
また、上記のプラスチック製ボトルには、その胴部外周面に、商品名、製造業者名、内容物、デザインを表示する目的で、印刷を施した熱収縮性のシュリンクフィルムで包装することが一般的に行われている。
シュリンクの包装方法としては、例えば、円筒状のシュリンクフィルムに少し余裕を持たせて一次包装した後、熱風、スチーム等によって当該シュリンクフィルムをボトルの外周面に熱収縮させる方法が知られている。
前記のシュリンクフィルム付きボトルは、シュリンクフィルムとボトルとを接着剤等により直接接着していないため、シュリンクフィルムとボトルとを完全に分別することができるものである。
このため、「第二種指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン」の要求事項の一つである、「ラベルは物理的に剥離でき、再生処理時に接着剤がボトルに残らないこと」という基準を満たすため、リサイクル適性の観点からも今後益々需要の拡大が期待される。
【０００５】
上記課題である「日光臭を防止する」という課題を解決するために、例えば、近紫外可視光線を遮断し、ソーダライムシリカ系の緑色に着色したビール瓶用のガラスを提供する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。上記のように、ガラス容器の場合には、緑色に着色することにより容器に遮光性を付与することができる。
また、プラスチック容器に遮光性を付与するために、従来では容器自体を着色するやり方が一般的に用いられた時期もあった。
また、上記課題である遮光性という課題を解決するために、着色のシュリンクラベルを用いることによって、遮光性の機能を付加したシュリンクラベルで容器全体を包装することも行われている。
例えば、シュリンクラベルの構成が、熱収縮性合成樹脂フィルムの印刷層の上に、全面ベタ刷りの白色インキ層と全面ベタ刷りの金色インキ層を順次重ねた構成とすることで、シュリンクラベルに遮光性を付与する技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特公平８−２５７７０号公報
【特許文献２】特開２００１−２１２２号公報
【０００６】
しかしながら、着色された飲料用ボトルでは、ボトルの色が不透明であり、「ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン」によれば、ボトル本体は、無色透明であることを満たすことを要求しており、上記の基準を満たすことが困難であるという問題があった。
また、着色された飲料用ボトルを使用後にリサイクルする場合、再生ポリエステル樹脂が着色により不透明となり再生ポリエステル樹脂の用途が限定されてしまい、ＰＥＴボトル等のリサイクルを円滑に行うことが困難になるという問題がある。
【０００７】
また、ボトルの底部の形状が、自立性および耐圧性を得る目的で、通常いわゆるペタロイド状（花弁状）や上底等の形状であるため、特許文献２等に記載するシュリンクラベルで飲料用ボトルを被覆すると、ボトルの肩部、胴部は全面を被覆できるものの、底部の中央の谷部を完全に被覆できず、この結果、店舗内ではガラス製陳列棚の上で底部からの光線の透過を完全に遮断することが困難であり、屋外では日光に晒されてしまい、ビールを内容物として想定した場合、日光臭を防止することは不可能であり、また、光線に敏感な乳性飲料や医薬部外品ドリンク等が内容物であるような場合でも品質の変化を防止することは不可能であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、容器全体に遮光性、酸素ガスバリヤー性を付与すると共に、プラスチック製ボトル自体に異樹脂を混入せずに成形可能とすることにより再生樹脂の用途が広範となり、リサイクル性に優れる合成樹脂製容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで、上記課題を解決すべく、本発明の合成樹脂製容器は、口部と前記口部の下端に設けられたサポートリングと前記サポートリングに続く肩部と胴部及び底部とを備え、熱可塑性樹脂層と酸素を遮断する酸素ガスバリア性樹脂層とを積層する多層構造からなる合成樹脂製容器本体と、前記容器本体の底面壁面を外部から覆う遮光性を有する被覆材と、前記容器本体の口部下端から底部まで連続して表面を被覆する筒状に形成された遮光性を有するシュリンクラベルとから構成され、かつ、遮光性を有するキャップが、前記容器本体の口部に装着されており、容器全体に遮光性および酸素ガスバリア性を付与することを特徴とする。
【００１０】
また、上記において、前記の被覆材が、前記の合成樹脂製容器本体の底部に形成された凹部で嵌合して固定される遮光性樹脂板、または前記のシュリンクラベルの下部と接着層を介して貼着される遮光性樹脂フィルム、または前記の合成樹脂製容器本体の底部壁面に形成される遮光性インキ樹脂組成物からなる形成膜であることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の合成樹脂製容器本体が、酸素ガスバリア性樹脂層を中間層に配置した３層構造の多層樹脂ボトルであって、外側からポリエチレンテレフタレート樹脂層と、酸素ガスバリア性樹脂層と、ポリエチレンテレフタレート樹脂層とを順次積層する層構成であることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の合成樹脂製容器本体が、酸素ガスバリア性樹脂層を中間層に配置した５層構造の多層樹脂ボトルであって、外側からポリエチレンテレフタレート樹脂層と、酸素ガスバリア性樹脂層と、ポリエチレンテレフタレート樹脂層と、酸素ガスバリア性樹脂層と、ポリエチレンテレフタレート樹脂層とを順次積層する層構成であることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の合成樹脂製容器本体が、酸素を遮断し、かつ酸素を捕捉する樹脂層を有することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の合成樹脂製容器本体が、酸素を遮断し、かつ酸素を捕捉する機能を有するキャップを容器本体の口部に装着されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の合成樹脂製容器は、プラスチック製ボトルの胴部や口部だけでなく、従来のシュリンクラベルで被覆できなかったボトル底部の遮光性を付与することが可能であるため、容器全体で特定波長の光線を遮断する機能を有することができると共に、酸素ガスを遮断する酸素ガスバリア性を有するので、内容物の酸化を防止し、内容物の色、品質を保持した状態で、長期間の保存が可能である。このため、本発明の合成樹脂製容器に光線に敏感な乳性飲料や医学部外品ドリンクを充填すると、内容物が外部からの光線および酸素ガスによる品質劣化をすることもなく、同様に発泡酒、ビールを充填しても、内容物が外部からの光線により、いわゆる日光臭を発生することなく、および酸素ガスによる品質劣化もすることもないため、長期間の保存性に優れるという利点を有する。
更に、本発明の合成樹脂製容器は、プラスチック製ボトルに異樹脂等を混合せずにＰＥＴ単体で成形し、ボトル回収の際、容器回収の際、熱アルカリ洗浄により容易にプラスチック製ボトルからインキを剥離可能であるため、再生ＰＥＴ樹脂の用途が広範となる点から容器リサイクルに貢献することができるという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
上記の本発明に係る合成樹脂製容器について、以下に図面を参照しながら、実施の形態を詳述する。図１は本発明の一実施例による多層構造からなる合成樹脂製容器を示す一部断面図であり、図２は図１の合成樹脂製容器の口部を示す断面図であり、図３は、本発明の一実施例による合成樹脂製容器の底部を示す断面図であり、被覆材が、（ａ）遮光性樹脂板、（ｂ）遮光性樹脂フィルム、（ｃ）遮光性インキ樹脂組成物からなる形成膜を示す図であり、図４は本発明の一実施例による合成樹脂製容器本体の底部形状を示す説明図であり、（ａ）はペタロイド状（花弁状）を示す断面図であり、（ｂ）は上底形状を示す断面図であり、（ｃ）はベースカップ付き丸底形状を示す一部断面図であり、図５は多層予備成形体を製造するのに使用する金型の一例を示す断面図である。
【００１７】
図１は本発明の一実施例による多層構造からなる合成樹脂製容器１００を示す一部断面図である。
１０は、プラスチックで形成された有底円筒状容器（以下「ボトル」ともいう。）本体であり、口部１と前記口部１の下端に設けられたサポートリング５と前記サポートリング５に続く肩部２と胴部３及び底部４とを備えている。
また、ボトル１０は、熱可塑性樹脂層１１と酸素を遮断する酸素ガスバリア性樹脂層１２とを積層する多層構造からなる。すなわち、２層の熱可塑性樹脂層１１とそれらの間に挟まれた１層の酸素ガスバリア性樹脂層１２からなる。
なお、上記の多層構造に限定されることなく、３層の熱可塑性樹脂層１１と２層の酸素ガスバリア性樹脂層１２からなる５層構造とすることができる。
２０は、ボトル１０の口部２をねじ締め部６で螺着し、外部からの光線を遮断するために用いられる遮光性を有するキャップである。
３０は、ボトル１０の底部壁面を外部から覆う遮光性を有する被覆材である。
図１に示すように、被覆材３０は、ボトル１０の底部壁面を外側から覆う遮光性を有する略円板状の被覆板であるが、これに限定されず、例えば、ボトル１０の底部４壁面に遮光性インキ組成物を塗布乾燥することにより形成してもよく、また、遮光性フィルムを使用してシュリンクラベル４０の下部とを重ね合せてその重ね合わせ部で貼着してもよい。
４０は、容器本体１０の口部１下端Ｘから底部の位置Ｙまで連続して表面を被覆する筒状に形成された遮光性を有するシュリンクラベルである。
図１に示すように、本発明に係る合成樹脂製容器１００は、多層構造からなるボトル本体１０と、前記ボトル１０の口部１に装着されるキャップ２０と、前記ボトル１０の底部４を覆う被覆部材３０と、前記被覆部材３０を保持した状態で前記ボトル１０の口部下端から底部まで連続して表面を被覆するシュリンクラベル４０とから構成されるものである。
このことによって、前記の合成樹脂製容器１００全体の光透過率が、波長２２０〜４００ｎｍの紫外線と、波長４００〜６００ｎｍの可視光線の領域にわたって、１０％以下である遮光性を有することができるものである。
更に、前記の合成樹脂製容器１００全体の酸素透過率が、０．００３ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である酸素ガスバリア性を有することができるものである。
【００１８】
図２は図１の一実施例による合成樹脂製容器１００の口部を示す断面図である。
図２に示すように、本発明において、ボトル１０の口部に装着されるキャップ本体２０は、円板状の頂板２１と、その周縁から垂下したキャップ側壁部２２とを有する。
更に、前記のキャップ本体２０は、容器が未開封のものであるか開封後のものであるかを確認するための機能を有するピルファープルーフキャップであることが好ましく、ピルファ−プル−フ性機能を発揮させる機構としては、具体的に、例えば、前記のキャップ側壁部２１にブリッジを介して連結された環状ピルファープルーフ裾壁２３と、前記のピルファープルーフ裾壁２３の内周壁面に、内方に延びる複数の可撓性を有するフラップ２４が形成されて構成されている。
また、前記容器本体の口部１には、前記のキャップと螺子締めするための螺子部７を有するもので、更に、前記の螺子部の下方に、前記のピルファープルーフ裾壁２３を係止するための膨出部を備えている。
本発明に係る合成樹脂製容器１００は、前記のキャップ本体２０をボトル１０に装着した状態で、口部下端Ｘ、即ち、ピルファープルーフ裾壁２３の上端部から遮光性を有するシュリンクラベル４０で表面を被覆することにより、キャップを開栓後、再び閉栓して使用する場合でも、口部から外部の光線を完全に遮断できるという利点を有する。
【００１９】
図４は、本発明の一実施例による合成樹脂製容器本体の底部形状を示す説明図であり、（ａ）はペタロイド状（花弁状）を示す断面図であり、（ｂ）は上底形状を示す断面図であり、（ｃ）はベースカップ付き丸底形状を示す一部断面図である。
図４に示すように、本発明に係る合成樹脂製容器本体の底部は、複数の突起状の脚部を有する「ペタロイド状４Ａ」、環状の脚部の内側の底部がいわゆる上げ底状になっている「上底形状４Ｂ」、または丸底形状４Ｃの底部に脚部５１を有するベースカップ５０を装着させた「ベースカップ付き丸底」等により容器本体に自立安定性を持たせている。
【００２０】
なお、多層構造の容器本体１０を形成する熱可塑性樹脂層１１としては、ポリエステル樹脂を使用することが、軽量で、機械的強度、耐熱性、ガス遮断性、耐薬品性、保香性、衛生性等に優れるため好ましい。容器本体１０は、ポリエステル樹脂を射出成形、真空成形、圧空成形等することにより製造することができる。
上記のポリエステル樹脂としては、具体的に、飽和ジカルボン酸と飽和二価アルコールとからなる熱可塑性樹脂が使用できる。飽和ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−１，４−又は２，６−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸類、ジフェノキシエタンジエタンジカルボン酸類等の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、デカン−１．１０−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を使用することができる。また飽和二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール類、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、２，２−ビス（４´−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、その他の芳香族ジオール類等を使用することができる。好ましいポリエステルは、テレフタル酸とエチレングリコールとからなるポリエチレンテレフタレートである。
【００２１】
上記のポリエステル樹脂は、固有粘度が０．５〜１．５の範囲のものを使用でき、０．５５〜０．８５の範囲のものを使用することが好ましい。また、このようなポリエステルは、溶融重合で製造され、１８０〜２５０℃の温度下で減圧処理または不活性ガス雰囲気で熱処理されたもの、または固相重合して低分子量重合物であるオリゴマーやアセトアルデヒドの含有量を低減させたものが好ましい。
【００２２】
また、本発明の多層構造のボトル１０において、前記のバリア性樹脂層を構成する樹脂としては、酸素、炭酸ガス等のガスバリア性に優れるものとして、共重合ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、ハイニトリル樹脂、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとメチルアクリレートとブタジエンとのコポリマー（商品名：バレックス）、ポリ塩化ビニル、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とからなるナイロンＭＸＤ６、ポリエチレンイソフタレート系コポリマー、及び各種の液晶ポリエステル等使用できる。
具体的には、Ｂ０１０（三井ペット樹脂（株）製共重合ポリエステル樹脂）、ＭＸナイロン（三菱ガス化学（株）製ポリアミド樹脂）、ＸＹＤＡＲ（ダートコ製）、ＶＥＣＴＲＡ（セラニーズポリプラスチック製）、エコノール（住友化学製）、ロッドラン（ユニチカ製）、ＥＰＥ（三菱化成製）、Ｘ７Ｇ（イーストマン製）、ＵＬＴＲＡＸ（ＢＡＳＦ製）等がある。
またガスバリア性と水分バリア性の両方に優れたものとしては、テレフタル酸、エチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールからなるポリエチレンコポリマー（ＰＥＴＧ）と、エチレンビニルアルコール共重合体とのブレンドポリマーや、上記ＰＥＴＧとポリビニルアルコールとのブレンドポリマー等を使用することができる。
中でも、ナイロンＭＸＤ−６は、遷移金属化合物を触媒量添加して使用することにより、酸素を遮断し、かつ酸素を捕捉することができるので、ボトル容器内の酸素を実質的にゼロにできるので内容物の酸化防止性に優れる点で好ましい。
【００２３】
上記のナイロンＭＸＤ−６に添加する触媒は、酸素との反応性高めるために必要であり、具体的に、例えば、コバルト、マンガン、ニッケル、銅、ロジウム、ルテニウム等を使用でき、中でもコバルトを使用することが好ましい。
上記の遷移金属は、通常、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物等と組み合わせて使用され、中でも、２−エチルへキサン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ステアリン酸コバルト等のような遷移金属塩を使用することが好ましい。
当該金属塩の添加量としては、当該樹脂組成物に対して０．００１％〜１％程度で使用することが好ましい。
【００２４】
なお、酸素の捕捉する機能を付与したボトル１０とするには、例えば、上記のＭＸＤ−６ナイロン以外に、ポリブタジエン、ポリイソプレンのポリオレフィン系樹脂、グリコール、ポリブタジエンジオール等のジオール系樹脂等と遷移金属を添加した樹脂組成物、及び還元性で水に不溶なもの、例えば、アルカリ土類金属の水酸化物、亜硫酸塩、炭酸塩、アスコルビン酸等を使用することができ、更に、必要に応じて上記の増感材を使用することができる。増感剤としては、具体的に、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｏ−メトキシアセトフェノン、アセナフテンキノン、メチルエチルケトン、バレロフェノン、ヘキサノフェノン、α−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を使用できる。
【００２５】
更に、本発明において、前記の合成樹脂製容器本体１０の樹脂中には、紫外光を吸収する光吸収剤を含有することが好ましい。
上記の紫外線吸収剤としては、例えば、２，２−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２，２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２−ヒドロキシ−３′,５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のヒドロキシベンゾエート系紫外線吸収剤、さらには、酸化チタン等の無機微粒子が例示できる。なお、これらの紫外線吸収剤は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせてもよい。中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。これらの紫外線吸収剤の添加量としては、０．０１〜０．２重量％の範囲で好適に使用でき、０．１重量％程度が好ましいものである。
上記の範囲とすることにより変色（褐色透明色）することなく、機械的強度を低下させることなく、波長２２０〜４００ｎｍの紫外線領域における光線の吸収性を向上させることができる。
【００２６】
更に、容器本体１０を形成する樹脂中に、本発明の目的を損なわない範囲で滑剤、安定剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、帯電防止剤、抗菌剤等の添加剤やその他の樹脂を適量加えることができる。
【００２７】
本発明において、口部に装着されるキャップ本体２０は、耐熱性、耐圧性、耐水性、遮光性を有することが必要である。
前記のキャップ本体２０は、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリアセタ−ル系樹脂、その他等の耐熱性等に富む樹脂を使用し、射出成形法等を利用して製造することができる。
上記において、前述のピルファ−プル−プ性機能を有する環状体を設けたキャップ等も、上記と同様に、上記のような樹脂を使用し、その形状に合致した成形金型等を使用し、射出成形法等を利用して製造することができる。
また、上記のキャップ２０には、酸素ガスバリア性を付与するために、アルミニウム等の金属製、あるいは上記の耐熱性等に富む樹脂層の内面側に酸素ガスバリア性樹脂層を設けた構造からなるプラスティック製キャップを使用することができる。中でも、リサイクルの面から、前記のプラスティック製キャップを使用することが好ましい。
プラスチックキャップの仕様としては、酸素ガス吸収性樹脂層をインシェルモ−ルドによりキャップ内面側に形成する１ピ−ス仕様のものでも良く、あるいは、同機能を有するシ−ト、いわゆるライナ−を内面側に貼り合わせる２ピ−ス仕様のものでも良い。
上記の酸素ガスバリア性を付与したプラスチック製キャップの仕様としては、酸素ガス吸収性樹脂等をインシェルモールドによる射出成形によりキャップシェルの頂部内面側に酸素ガス吸収性樹脂層として設けて、容器の密封性を確保するいわゆるインナーリングがキャップシェルと一体成形されている１ピ−ス仕様のもの、あるいは、基材シ−トに酸素ガスバリア性樹脂層及び酸素ガス吸収性樹脂層が積層された積層シ−トが、キャップシェルの頂部内面側に貼着され、シ−ル面として容器口部に直接接触する２ピ−ス仕様のものであっても良い。
また、前記の酸素ガスバリア性樹脂層を構成する樹脂としては、前記のボトル本体の酸素バリア性樹脂層を構成する樹脂と同様のもの、及びキャップ本体を構成する樹脂と同様のものを使用することができる。更に、酸素を捕捉する機能を付与するために、前記のボトル本体に使用した遷移金属を添加した樹脂組成物と同様のもの、及び従来公知の任意の酸素吸収剤を使用することができる。
上記に説明した酸素を遮断しかつ酸素を捕捉する機能を有するキャップを使用することにより、容器内の内容物の酸化防止性を向上することができる点で好ましい。
【００２８】
更に、当該キャップ２０は、遮光性の機能を付与するために、黒、灰色、白等からなる不透明体のものを使用することが好ましい。
遮光性キャップは、上記の樹脂に光反射性顔料や、光吸収性顔料を単独でまたは混合して添加して製造することができる。
前記の光反射性顔料は、具体的に、チタンホワイト、アルミニウム粉、マイカ粉、硫化亜鉛、亜鉛華等の白色顔料が好ましく、中でもルチル型のチタンホワイトを用いるのが好ましい。また、その添加量としては、上記樹脂１００重量部に対して、２〜５重量部程度が、充分な光の散乱効果が得られるので好ましい。
前記の光吸収性顔料としては、カーボンブラック、セラミックブラック、ボーンブラック等の有色顔料が好ましく、中でも黒色顔料であるカーボンブラックを用いるのが好ましい。また、その添加量は、上記樹脂１００重量部に対して、光吸収性顔料を０．０００５〜０．０１５重量部添加することが、充分な光吸収効果が得られるので好ましい。
【００２９】
さらに、キャップ２０を構成する樹脂中に、本発明の目的を損なわない範囲で滑剤、安定剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線劣化防止剤、帯電防止剤、抗菌剤等の添加剤やその他の樹脂を適量加えることができる。
【００３０】
本発明に係る容器本体の底部壁面を外部から覆う遮光性を有する被覆材３０としては、図３に示すような（ａ）前記の合成樹脂製容器本体の底部に形成された凹部で嵌合して固定される遮光性樹脂板３０Ａ、または（ｂ）前記のシュリンクラベルの下部と接着層を介して貼着される遮光性樹脂フィルム３０Ｂ、または（ｃ）前記の合成樹脂製容器本体の底部壁面に形成される遮光性インキ樹脂組成物からなる形成膜３０Ｃを使用できる。
【００３１】
図３（ａ）は、本発明の一実施例による合成樹脂製容器１００の底部を示す断面図である。
図３（ａ）に示すように、前記の遮光性樹脂板３０Ａは、単体プラスチック板または積層プラスチック板または合成紙を含む積層プラスチック板からなり、容器本体１０の底部と略同形状に型抜き等でカットして得られる。
なお、前記の合成紙は、多数の微細空孔を有する延伸樹脂フィルムよりなるものであり、例えば、具体的に、ユポ、サンポピエ（いずれも商品名）等が挙げられ、空孔率が１０〜５０％、密度が０．６００〜１．２０ｇ／ｃｍ3 、白色度が８０〜１００％のものを用いることがより好ましい。
前記の合成紙を使用することによって、基材自体に光隠蔽性があるため、紫外線や可視光線等を遮断する機能を向上できるという利点を有する。
前記の遮光性樹脂板３０Ａは、少なくとも、光反射性の白色からなる表面層を有することが好ましいが、光反射性の白色からなる外表面側の層と光吸収性の黒色からなる裏面層（容器本体側）とを組み合わせると更に良い。
光反射性と光吸収性を有する層との積層体からなる平板を用いた場合は、外部からの光線の透過を光反射性の外表面側の層で防止可能であり、更に、日光による発熱による容器内の温度上昇を防止可能であり、また、外表面側の層から洩れた光線を裏面層で吸収可能であるため、光反射性の層と光吸収性の層の内、いずれかの単層からなる平板の場合と比べて優れた遮光性が得られるという利点を有する。
前記の被覆部材３０の厚みは、機械的強度、合成樹脂製容器に嵌合するためのハンドリングの面から、０．２ｍｍ〜１ｍｍ程度が好ましく 、０．５ｍｍ〜０．７ｍｍ程度がより好ましく用いられる。
【００３２】
遮光性樹脂板３０Ａを構成する外表面側の層は、光反射能を有し、外観上白色であれば特に限定されないが、例えば、入射光を散乱させる結晶性のポリオレフィン樹脂等を使用することが、リサイクルの面やコスト面からも好ましく、具体的に、低密度、中密度、高密度のホモポリエチレン樹脂、エチレン・αオレフィン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフィン共重合体樹脂、結晶性エチレン・プロピレン共重合体等を使用することができる。上記の樹脂に高密度ポリエチレン樹脂や中密度ポリエチレン樹脂等のポリエチレン樹脂を含有させて使用することにより、製膜等の加工が容易となり、被覆部材の機械物性の点からも好ましい。
その他、遮光性樹脂板３０Ａを構成する外表面側の層は、白色顔料を混練して製膜した合成樹脂シ−ト層を使用してもよい。
上記の白色顔料としてはアルミナ、チタニア（チタン白）、マイカ、酸化鉛（鉛白）、酸化亜鉛（亜鉛華）、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム、珪酸ソーダ、クレイ、タルク等を使用することができる。
支持体としての樹脂は、ポリエチレン樹脂、エチレン・αオレフィン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオレフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリオレフィンエラストマー等のポリオレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂等を使用することができる。
上記の白色顔料の添加量は、上記支持体としての樹脂１００重量部に対して、２重量部〜５重量部程度が光散乱性、白色度の点から好ましい。
【００３３】
また、遮光性樹脂板３０Ａを構成する裏面層（容器本体側）に光吸収性能を付与する場合、具体的に、カーボンブラック等の黒色顔料を混練して製膜した合成樹脂シ−トを使用することができる。
前記の黒色顔料としては、カーボンブラックの他、黒鉛、アニリンブラック、シアニンブラック、アセチレンブラック等の黒色顔料を使用できる。
支持体としての樹脂は、前記の白色顔料の支持体としての樹脂を使用することができ、白色顔料の支持体と同じ材質からなる樹脂を使用することが、共押出しして製膜する場合、層間密着性に優れるので好ましい。
上記の黒色顔料の添加量は、上記支持体としての樹脂１００重量部に対して、０．００９重量部〜０．０１２重量部程度が、外表面側の層２０Ａの白色度が低下することなく、必要な光吸収能を有するので好ましい。
【００３４】
図３（ａ）に示すように、本発明において、ボトル１０の底部には、前記の遮光性樹脂板３０Ａと接する壁面部に、前記の遮光性樹脂シート３０Ａを嵌め込むための凹部９が形成されていることが好ましい。
このことによって、前記の遮光性樹脂板３０Ａが、脱落することなく、位置ずれを防止することが可能であり、容器の底部の凹部９に密着した状態で嵌合され、しかる後、前記のシュリンクラベル４０で被覆することで保持されるという利点を有する。
凹部９の深さとしては、遮光性樹脂板３０Ａの厚み以下であれば、容器本体の底部を外部の光線から完全に遮断できるので好ましく、具体的に０．１ｍｍ〜１ｍｍ程度が生産性の点から好ましく、０．４ｍｍ〜０．５ｍｍ程度がより好ましい。
【００３５】
遮光性樹脂板３０Ａを構成する裏面層（容器本体側）としては、遮光性インキを使用することができ、具体的には、上記のカーボンブラック等の黒色顔料をバインダー樹脂に混練して調整した墨インキ組成物を使用することができる。
当該遮光性インキ樹脂組成物層の厚みは、各々１μｍ〜８μｍ位が好ましい。
そして、上記遮光性インキの形成方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の印刷技術を用いることができ、通常、グラビア印刷を使用することができる。
【００３６】
また、上記の外表面側の層および裏面層の構成素材には、紫外線吸収剤等を添加しておくのが波長４００ｎｍ以下の紫外線を効果的に遮断することができるのでより好ましい。
【００３７】
次に本発明において、上記の外表面側の層および裏面層を積層させる方法として、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤ラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、その他の方法等で行うことができる。
具体的には、本発明においては、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等を用いて遮光性樹脂板３０Ａを製造することができ、中でも、共押出ダイから共押出して溶融押出積層することが生産性に優れるので好ましい。
【００３８】
図３（ｂ）は、シュリンクラベルの下部と接着層を介して貼着される遮光性樹脂フィルム３０Ｂを示す概念図である。
図３（ｂ）に示すように、遮光性樹脂フィルム３０Ｂは、遮光性を有する基材フィルムからなり、前記シュリンクラベルの下部と重ね合せる部分に、少なくともヒートシール性材質からなる層、または粘着層を形成していることが必要である。そして、当該遮光性樹脂フィルム３０Ｂの形状としては、ボトル本体１０の底部と略同形状に型抜き等でカットして得られる。
上記の遮光性樹脂フィルム３０Ｂを構成する支持体としても基材フィルムは、フィルム強度、耐熱性、および印刷適性を有すれば特に限定されず、未延伸、一軸、若しくは、二軸に延伸した単体プラスチックフィルムまたは積層プラスチックフィルムまたは合成紙を含む積層プラスチックフィルムを使用することができ、具体的に、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、６ナイロンフィルム、６，６ナイロンフィルム等のポリアミドフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、中密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、低密度直鎖状ポリエチレンフィルム等のポリエチレンフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等の樹脂から製膜されたポリオレフィン系フィルム、塩素化ポリエチレン，塩素化ポリプロピレンなどの樹脂から製膜された変性ポリオレフィンフィルム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の樹脂から製膜されたフィルム、アクリル系樹脂フィルム等が使用でき、更に、これらのフィルムをラミネートして２層以上の積層フィルムとして使用してもよい。
上記の基材フィルムの厚さとしては、５〜１００μｍ程度が好ましく、１０〜７０μｍ程度がより好ましい。
この中でも、特に耐熱性に優れた延伸ポリプロピレンフィルム（以下「ＯＰＰフィルム」ともいう。）、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下「ＰＥＴフィルム」ともいう。）が、好ましく使用できる。
また、前記の合成紙は、多数の微細空孔を有する延伸樹脂フィルムよりなるものであり、空孔率が１０〜５０％、密度が０．６００ｇ／ｃｍ3〜１．２０ｇ／ｃｍ3 、白色度が８０〜１００％のものを用いることがより好ましい。そして、その合成紙層の厚さは、６０〜１５０μｍの範囲にあると、機械的強度があり、折り曲げやすいため好ましい。前記の合成紙として、具体的には、ユポ、サンポピエ（いずれも商品名）等が挙げられる。
前記の合成紙を使用することによって、基材自体に光隠蔽性があるため、紫外線や可視光線等を遮断する機能を向上できるという利点を有する。
【００３９】
前記の遮光性樹脂フィルム３０Ｂは、遮光性を有することが必要であり、光反射能、および／または、吸収性能を持たせる目的で、白色顔料、および／または、黒色顔料を混練して製膜した合成樹脂フィルム層を使用することができる。
また、上記の基材フィルムの上に遮光性インキを形成してもよく、金属の薄膜層を形成してもよい。前記の遮光性インキの材料、形成方法、金属の種類、金属薄膜の形成方法としては、前記のシュリンクラベル４０を構成する遮光層と同様の材料、形成方法を使用することができる。
中でも、遮光性樹脂フィルム３０Ｂの遮光性を付与する層は、そのまま容器１００の外観として現出されるので、シュリンクラベル４０を構成する遮光層と同じ材質であることが、本発明に係る容器１００の外観、意匠性に優れるので好ましい。
【００４０】
上記の白色顔料としては、アルミナ、チタニア（チタン白）、マイカ、酸化鉛（鉛白）、酸化亜鉛（亜鉛華）、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム、珪酸ソーダ、クレイ、タルク等を使用することができる。
上記の白色顔料の添加量は、上記支持体としての樹脂１００重量部に対して、２重量部〜５重量部程度が光散乱性、白色度の点から好ましい。
また、前記の黒色顔料としては、カーボンブラックの他、黒鉛、アニリンブラック、シアニンブラック、アセチレンブラック等の黒色顔料を使用できる。
上記の黒色顔料の添加量は、上記支持体としての樹脂１００重量部に対して、０．００９重量部〜０．０１２重量部程度が必要な光吸収能を有するので好ましい。
【００４１】
また、前記の遮光性樹脂フィルム３０Ｂを構成する支持体には、紫外線吸収剤等を添加しておくのが波長４００ｎｍ以下の紫外線を効果的に遮断することができるのでより好ましい。
更に、前記の支持体には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を添加してもよい。
また、前記の支持体の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。
【００４２】
前記の遮光性樹脂フィルム３０Ｂを構成するヒートシール性材質からなる層は、上記の支持体である基材フィルムの片面に熱可塑性樹脂膜が形成されるように塗布して、例えば、８０℃〜１００℃の温度で乾燥することにより得られる。なお、前記の膜厚としては乾燥状態で１〜５μｍ程度が好ましい。
前記のヒートシール性の材質を有する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポエイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−メタクリル酸共重合体、あるいはエチレン−アクリル酸共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、あるいはそれらを変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、その他等を使用することができる。
前記の熱可塑性樹脂膜を基材フィルムの片面に形成する方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、リップコート法、ナイフコート法等を用いることができる。
そして、シュリンクラベル４０との重ね合せる領域に少なくとも形成することができる。前記の形成部分は、ベタ状、あるいはパターン状に形成してもよい。
【００４３】
前記の遮光性樹脂フィルム３０Ｂを構成する粘着層としては、常温で固体のもの（ホットメルト接着剤）、または液状のもの（ディレードタック接着剤）等の感熱接着剤を使用できる。
前記のホットメルト型接着剤は、塗布時に高温にして溶融させる必要があり、高粘度であり、前記のディレードタック接着剤は、高分子材料、粘着付与剤、固体可塑剤よりなり、一般に塗布時に高温にする必要はなく、低粘度である。
被覆部材３０を構成する基材フィルムの片面に粘着材が形成されるように塗布しておき、ホットメルト型樹脂の場合、１２０℃〜１３０℃程度に加熱し、ディレードタック接着剤の場合、６０℃〜７０℃程度に加熱すると粘着性を生じ、この粘着性が冷却後も１日〜数年間持続するものである。更に、上記の粘着層の材質は、アルカリ水溶液に接触すると溶解する性質のものを使用すると、リサイクル性に優れるという利点を有する。
【００４４】
本発明において、感熱接着剤のホットメルト型樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等の樹脂の一種ないしそれ以上からなる樹脂、塩素化ポリエチレン，塩素化ポリプロピレンなどの変性ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−イソプレンブロック共重合体、再生ゴム、合成ゴム等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂等を使用できる。
【００４５】
本発明において、感熱接着剤の熱可塑性樹脂としては、粘着剤のベースとなるものであり、可塑剤との相溶性があり、これにより使用時の凝集力が得られ、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−イソプロピレン、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル類と、アクリル酸、マイレン酸等の不飽和カルボン酸よりなる共重合樹脂等のアクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン等を使用できる。
更に、上記の樹脂は、アルカリ可溶性の樹脂であり、アルカリ処理によって容易に剥がすこともできので、リサイクル性にも優れるものである。
【００４６】
本発明において、感熱接着剤の固形可塑剤としては、融点以下では樹脂に可塑性を与えず、結晶状態であり、加熱により溶融して樹脂中に相溶して樹脂を膨潤あるいは軟化させるので、常温では非粘着性のブロッキング防止剤となり、加熱により粘着性となる機能を有し、例えば、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロ−ス、ジ安息香酸エチレングリコ−ル、トリ安息香酸トリメチロ−ルエタン、トリ安息香酸グリセリド、テトラ安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロ−ス、クエン酸トリシクロヘキシル、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等を使用できる。
中でも、融点が５０〜１００℃程度のものを使用すると、粘着材の活性化の効率に優れると共に、被覆材３０の保管、運搬する際、特別な温度管理が不要であるので好ましい。
【００４７】
本発明において、感熱接着剤の粘着付与剤としては、粘着剤の粘着性能を向上させる作用があり、例えば、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノ−ル樹脂、テルペン−フェノ−ル樹脂、ロジン誘導体（ロジン、重合ロジン、水添ロジンおよびそれらのグリセリン、ペンタエリスリト−ル等とのエステル、樹脂酸ダイマ−等）を使用できる。
【００４８】
上記の固形可塑剤、熱可塑性樹脂および粘着性付与剤は、熱可塑性樹脂の粒子（固体粒子または液滴）が水中に乳化分散されているエマルション、または、熱可塑性樹脂が有機溶剤に溶解または分散して、単独あるいは２種類以上の混合物で使用することができる。
また、必要に応じて分散剤や消泡剤、増粘剤等を使用することもできる。
【００４９】
上記のディレードタック型感熱接着剤は、エマルジョンの状態でグラビアコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、リップコート法、ナイフコート法等の塗布方法で、４０℃〜６０℃の温度で乾燥することにより、基材フィルム上に形成できる。なお、前記の膜厚としては乾燥状態で１〜５μｍ程度が好ましい。
そして、シュリンクラベル４０との重ね合せる領域に少なくとも形成することができる。前記の形成部分は、ベタ状、あるいはパターン状に形成してもよい。
【００５０】
上記で製造した遮光性樹脂フィルム３０Ｂを使用して底部を被覆する方法としては、例えば、前記の筒状体の遮光性シュリンクラベル４０をボトル本体１０の外表面に嵌着させた後、遮光性樹脂フィルム３０Ｂの粘着層側を加熱し、活性化させた状態で、熱風や、水蒸気、及び、水蒸気が結露した湯気により加熱するスチームや、高周波シール、赤外線等の輻射熱を作用させて再加熱しながら、シュリンクラベル４０の下部と底部で密着させ、貼着することができる。
また、ヒートシール性層を形成した遮光性樹脂フィルム３０Ｂの場合、上記で得られたシュリンクラベル４０付き容器の底部でシュリンクラベル４０の下部と密着させた状態で、外側より熱圧着することにより貼着することができる。前記の熱圧着する方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の方法が利用できる。
【００５１】
図３（ｃ）は、ボトル本体１０の底部壁面に形成される遮光性インキ樹脂組成物からなる形成膜３０Ｃである。
図３（ｃ）に示すように、遮光性インキ組成物層３０Ｃは、ボトル１０の底部４に遮光性を付与するために底部の壁面に遮光性インキ組成物を塗布乾燥することにより形成したものである。
上記の遮光性インキ組成物層３０Ｃは、遮光性、印刷適性を有し、ボトル本体１０のリサイクル処理工程で、容易に剥離可能であれば、特に限定されない。
【００５２】
前記の遮光性インキ組成物層３０Ｃの顔料としては、波長２２０〜６００ｎｍの領域の光線を遮断する機能を付与するために、光吸収性能を有するカーボンブラック、チタンブラックに代表される黒色顔料、光反射能を有するチタン白に代表される白色顔料を単独、または混合して使用することができる。
上記の顔料を使用することによって、ボトル１０の底部４が波長２２０〜６００ｎｍの領域の光線を遮断することができるという利点を有する。
【００５３】
また、前記の遮光性インキ組成物層３０Ｃは、アルカリ水溶液によって容易に脱離脱色可能とするために、具体的に、例えば、大日精化工業株式会社製、商品名「ニュ−ダイエコロＳＲ−Ｃ」等を使用することができる。
上記のインキを使用することによって、ボトルの底部に塗布されたコーティング膜は、８０℃〜９０℃に加熱された１％〜３％のアルカリ溶液に浸漬すると、ボトルから容易に剥離可能であり、簡単に無色透明のボトルを得ることができ、このボトルを再生樹脂として利用できるという利点を有する。
更に、前記の遮光性インキ組成物には、必要に応じて、体質顔料、ワックス、可塑剤等の各種添加剤を添加してもよい。
上記の体質顔料としては、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、ホワイトカーボン等を使用できる。また、上記のワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等を使用できる。
上記の遮光性インキ組成物３０Ｃを形成する方法としては、特に限定されず、例えば、ディッピング方法あるいはスプレー方法等の塗装手段により、ボトル１０の底部４の所定領域に液状の遮光性インキ組成物３０を塗布し、しかる後、自然乾燥、所定の硬化温度で加熱、あるいは紫外線照射により硬化して乾燥膜厚、０．１μｍ〜１５μｍ程度に形成することができ、５μｍ〜１０μｍ程度がより好ましい。
上記のディッピング方法は、前記プリフォームの状態のボトル１０に、遮光性インキ組成物の塗料液中へその底部４のみを漬け込む方法であり、前記の方法によれば、簡易で塗工抜けを防止可能である点で好ましい。
スプレー法によれば、均一な厚さの遮光性インキ組成物層が得られる点で好ましい。
【００５４】
本発明にかかるシュリンクラベル４０は、容器本体１０の表面を被覆するために使用できる遮光性を有するシュリンクラベルであることが必要である。
シュリンクラベルに付与する遮光性としては、波長２２０〜４００ｎｍの紫外線と、波長４００〜６００ｎｍの可視光線の領域にわたって１０％以下であることが必要である。
遮光性の機能を付加したシュリンクラベルは、具体的に、黒色系、褐色系、または橙系の有色顔料や染料で着色したシュリンクラベル、アルミニウムに代表される金属の薄膜層を形成したシュリンクラベル、シュリンクフィルムの全面にベタ刷りの白色インキ層とアルミペーストを含有する白色インキを重ね刷りしたシュリンクラベル、シュリンクフィルムの全面にベタ刷りの白色インキ層と金色インキを重ね刷りしたシュリンクラベル、シュリンクフィルムの全面にベタ刷りの白色インキ層と黒色インキを重ね刷りしたシュリンクラベル等を使用することができる。
中でも、シュリンクフィルムの全面にベタ刷りの白色インキ層とアルミペーストを含有する白色インキを重ね刷りしたシュリンクラベルを使用することが、遮光性以外に外観の色が黒ずんで見えず、白色隠蔽性に優れ、意匠性の点からも好ましい。
【００５５】
遮光性を有するシュリンクラベル４０は、シュリンクラベルを構成する基材フィルム光を通しにくい顔料や染料等を添加剤として加えて遮光能を付与するシュリンクラベルを製造することができる。また、隠蔽力の高い顔料を加えた層を前記の層の外側に積層してカーボンブラック等の黒色が外側に露出しないようにすることができる。
【００５６】
本発明において、遮光性シュリンクラベルを構成する遮光層には、遮光性インキで印刷層を形成したシュリンクラベルを使用することができる。
上記の遮光性インキとしては、顔料としてアルミペーストを含有するものを使用することが、可視光線および紫外線領域での遮光性に優れ、かつ、白色隠蔽性に優れるので好ましい。上記のアルミペーストの含有量としては、白色インキ全体の１０重量％以下であることが必要な遮光性を付与するために好ましく、１重量％〜５重量％であることがより好ましい。
また、上記のアルミペーストを含有する白色インキを更に白色隠蔽性を向上させるために使用する白色インキは、コンクタイプの白インキを使用することが好ましく、耐熱性を有するグラビアインキであることがより好ましい。
また、上記のインキ層の厚みは、各々１μｍ〜８μｍ位が好ましい。
そして、上記インキの形成方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の印刷技術を用いることができ、通常、グラビア印刷を使用することができる。
なお、本発明において、上記のインキを形成する場合、通常、シュリンクフィルムで筒状体を製造するため、シュリンクフィルムの両端部に設けない方が好ましい。
【００５７】
本発明において、遮光性シュリンクラベル４０を構成する遮光層として、基材であるシュリンクフィルムの上に金属の薄膜層を形成することができる。
そして、その金属としては、具体的に、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、スズ（Ｓｎ）等の金属を使用することができ、中でもアルミニウム（Ａｌ）を使用することが好ましい。金属の薄膜層としては、金属の薄膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上を積層した積層体の状態でもよく、また、使用する金属としては、１種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した金属の薄膜を構成することもできる。本発明においては、上記の金属の薄膜層の厚みとしては、使用する金属によって異なるが、５０〜１０００Å位が好ましく、１００〜１０００Å位の厚さに形成したものがより好ましい。
次に、金属の薄膜層を形成する方法について説明すると、基材であるシュリンクフィルムの上に、金属の薄膜層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。本発明においては、主に、真空蒸着法を用い、一部、プラズマ化学気相成長法も用いることができる。
【００５８】
本発明において、遮光性を有するシュリンクラベル４０を構成するシュリンクフィルムは、印刷適性を有すれば限定されず、例えば、熱収縮性のポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、中密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム、低密度直鎖状ポリエチレンフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等の樹脂から製膜されたポリオレフィン系フィルム、塩素化ポリエチレン，塩素化ポリプロピレンなどの樹脂から製膜された変性ポリオレフィンフィルム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の樹脂から製膜されたフィルム、アクリル系樹脂系フィルム等が使用できる。
また、前記のシュリンクフィルムとしては、１軸方向、あるいは、２軸方向に延伸した延伸フィルムのいずれのものでも使用することができる。そして、例えばテンター方式等を用いて前記のシュリンクフィルムの流れに対して直角方向に１軸延伸して、その直角方向（流れ方向）の熱収縮率が、７０℃〜９０℃の温水において１０秒間で最大４０％となるように調整して製造したシュリンクフィルムを使用できる。ここで、熱収縮率とは、（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／（加熱前の寸法）×１００という意味を持つ値である。
なお、シュリンクフィルムの厚みは、特に限定されないが、耐熱性、剛性、機械適性、外観等を損なわない範囲で適宜選択され、５μｍ〜９０μｍ程度が好ましく、１０μｍ〜７０μｍ位がより好ましい。
【００５９】
更に、上記のシュリンクフィルムには、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を添加してもよい。
また、シュリンクフィルムの表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。
【００６０】
以上のように製造された遮光性シュリンクラベル４０は、その両端部を重ね合わせ、しかる後、その端部の重ね合わせた部分を、熱融着、あるいは、接着剤を介して貼り合わせるか、あるいは溶剤シールによりシ−ル部を形成して、筒状体からなるシュリンクラベルを形成することができる。なお、遮光性シュリンクラベル４０は、チューブ状のものを用いてもよい。
なお、筒状体からなる遮光性シュリンクラベル４０には、縦方向に１本若しくは複数のミシン目を形成することができる。当該ミシン目の形成方法としては、例えば、周囲に切断部と非切断部とが繰り返し形成された円板状の刃物を押し当てる方法等により施すことができる。また、当該ミシン目はシュリンクフィルム断裁工程、筒貼り工程、シュリンクラベル断裁工程のうち、適宜の段階で施すことができる。
【００６１】
上記で製造した遮光性シュリンクラベル４０の筒状体を使用して、合成樹脂製容器本体１０を被覆する製造方法を具体的に説明する。
例えば、前記の筒状体の遮光性シュリンクラベル４０を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、口部１から内容物を充填後に遮光性キャップ２０で螺着した容器本体１０の外表面に嵌着し、次いで、前記の容器本体１０を、図示しないが、シュリンクトンネル等に通して、所定温度（例えば、８０〜２００℃程度）の熱風や、水蒸気及び水蒸気が結露した湯気により加熱するスチームや、赤外線等の輻射熱を作用させて遮光性シュリンクラベル４０を周方向に高収縮させて、容器本体１０の口部下端Ｘから底部の位置Ｙまで遮光性シュリンクラベル４０で被覆することができる。
【００６２】
液体内容物としては、特に光線と酸素に敏感な乳性飲料、医薬部外ドリンク及び発泡酒、ビ−ル等の酒精飲料を対象としている。
【００６３】
本発明において、図１に示すように、上記のようにして製造した容器全体に遮光性を付与する合成樹脂製容器１００は、上記に例示する内容物を充填して密封した包装製品を製造することによって、プラスチック製ボトル自体に異樹脂を混入せずにボトル成形しても、容器全体に可視光線、紫外光線光線を遮断する機能を有し、酸素バリア性に優れ、いわゆる日光臭を発生せず、また、変色せず、内容物の長期保存に優れると共に、再生樹脂の用途が広範となり、リサイクル性に優れるものである。
【実施例】
【００６４】
本発明を以下の具体的実施例により、さらに詳細に説明する。
（予備成形体の製造）
ポリエチレンテレフタレート樹脂（遠東紡（株）製  Ｓｈｉｎｐｅｔ５０１５Ｗ）を用いて熱可塑性樹脂を調整した。
また、ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、ＭＸナイロン６００７）１００重量部に対して、ステアリン酸コバルトを４０００ｐｐｍでドライ混合したものを用いて酸素ガスバリア性・捕捉性樹脂を調整した。
【００６５】
上記の熱可塑性樹脂と、酸素捕捉性および酸素ガスバリア性樹脂とを用い、共射出成形により予備成形体を成形した。
具体的には、図５に示すホットランナ−ノズル２００と射出成形型３００を用いた。前記のホットランナ−ノズル２００は、二つの流路Ａ、Ｂを有し、流路Ａは、更に中央の直線状流路Ａ１と、その外側に設けられた円筒状流路Ａ２とに等しく分けられている。また流路Ｂは、上記の二つの流路Ａ１、Ａ２間に円筒状に設けられている。中央流路Ａ１の上端部にはチャッキ弁２０１が設けられており、チャッキ弁２０１は、流路Ａ１と流路Ｂとの樹脂圧の差により上下に移動自在であり、流路Ｂの樹脂圧が高い場合に流路Ｂが開放し得るようになっている。流路Ｂは、流路Ａ１に開口し、流路Ａ１は上方で合流してホットランナ−ノズル２００を出て、射出成形型３００のキャビティ３０１に連絡している。
そして、流路Ａに熱可塑性樹脂を流し、流路Ｂに酸素捕捉性および酸素ガスバリア性樹脂を流し、射出成形型３００のキャビティ３０１に射出して多層予備成形品を成形した。
【００６６】
次いで、この予備成形体を二軸延伸ブロー成形することによって、約０．３５ｍｍのほぼ均一な肉厚を有し、容量５００ｍｌの多層構造のボトル１０を製造した。このボトル１０は図１に示すような、口部、肩部、胴部、底部が、層構成、内層から外層へ熱可塑性樹脂（１）層／酸素ガスバリア性樹脂層／熱可塑性樹脂（２）層の２種３層からなる多層構造を有していた。
なお、胴部３における酸素ガスバリア性樹脂層の厚さは、胴部の肉厚の５〜１５％であった。
【００６７】
（遮光性インキ組成物層３０の形成）
上記で得られた予備成形体を遮光性インキ組成物（大日精化工業株式会社製  ニューダイエコロＳＲ−Ｃ）からなる塗布液中にその底部のみを漬け込むディッピング方法によって塗布し、厚み１０μｍの遮光性インキ組成物層３０を形成した。
【００６８】
（遮光性キャップ２０の製造）
ポリプロピレン樹脂に対して、カーボンブラックを添加し射出成形して黒色の遮光性キャップを得た。（日本クラウンコルク製  品名；ＮＣフラップ）
この遮光性キャップ２０は、図２に示すように、キャップ側壁部２１にブリッジを介して連結された環状ピルファープルーフ裾壁２３と、前記のピルファープルーフ裾壁２３の内周壁面に、内方に延びる複数の可撓性を有するウイング２４が形成されて構成されている。
【００６９】
（被覆部材３０の製造）
ホモポリプロピレン樹脂（三井化学製  品名；Ｅ１１１Ｇ）を製膜して、厚さが約０．７ｍｍの光反射性の白色不透明板を製造し、この白色不透明板の裏面に墨インキ組成物を用いて黒ベタのグラビア印刷を施し、光吸収性の墨インキ樹脂組成物層（厚さ５μｍ）を形成し、上記のボトル本体１０の底部と略同径状に打ち抜いた。
【００７０】
（遮光性シュリンクラベル４０の製造）
シュリンクフィルムとしては、厚さ６０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂製  品名；ヒシペット）を準備した。
次に、前記のシュリンクフィルムの上にＮＴ−ハイラミック藍（大日精化株式会社製）を用いて、グラビア印刷法により絵柄印刷した。しかる後、当該絵柄印刷面に、更に、ＮＴ−ハイラミックコンク白（大日精化株式会社製）を用いて、全面ベタ刷りの２度重ね刷りでグラビア印刷を施し、更にその上にアルミペーストを１重量％含有する白色インキ（大日精化株式会社製、ＮＴ−ハイラミックコンク白）を用いて、全面ベタ刷りのグラビア印刷を施した。
その結果、層構成、ポリエチレンテレフタレートフィルム（６０μｍ）／絵柄印刷層／白色インキ組成物層／アルミペースト含有白色インキ組成物層からなる遮光性シュリンクフィルムを得た。
しかる後、上記のようにして得られた遮光性シュリンクフィルムを、所望の大きさのラベル用シートに断裁後、内側が遮光性インキ樹脂層となるようにして両端部を重ね合わせ、当該重ね合わせ部を熱接着させて筒状体とした。
【００７１】
（合成樹脂製容器１００の作製）
まず、上記で得られた多層樹脂ボトル１０の内部を炭酸ガスによりガス置換させた後、ヘッドスペ−スに酸素が残留しないように内容物（ビール）を充填し、上記で得られた遮光性キャップ２０を螺着して密栓した。
次に、上記で得られた筒状の遮光性シュリンクラベル４０を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した。しかる後、上記で得られた多層樹脂ボトル１０の上底４の凹部９に上記の被覆部材３０の黒色印刷面側が重なるようにして嵌合すると共に、内容物（ビール）を充填し、上記で得られた遮光性キャップ２０を螺着して密栓した状態で、このＰＥＴボトルの外表面に上記の筒状の遮光性シュリンクラベル４０嵌着し、スチームヒータで９０℃、１０秒間加熱したシュリンクトンネルに通した。その結果、遮光性シュリンクラベル４０を多層樹脂ボトル１０の口部下端Ｘから前記の被覆部材３０の一部が重なり合う位置Ｙまで遮光性シュリンクラベル４０で被覆された。
この結果、ＰＥＴボトル本体１０に、異樹脂を混入せずに成形しても、合成樹脂製容器１００全体として、可視光線、紫外光線を遮断する機能を有すると共に、酸素バリア性、酸素捕捉性を有し、容器内の酸素濃度を実質上ゼロにすることができ、内容物にいわゆる日光臭の発生がなく、変色せず、内容物の長期保存性に優れると共に、多層樹脂ボトル１０とラベル等を完全分離でき、多層樹脂ボトル１０の再生樹脂の用途が広範となるのでリサイクル性に優れるものであった。
【００７２】
（１）  遮光性の評価結果
上記で得られた合成樹脂製容器１００の光透過率について、分光光度計を用いて測定したところ、波長２２０〜４００ｎｍの紫外線領域の光透過率が１％以下であり、波長４００〜６００ｎｍの可視光線の領域の光透過率が８％以下であり、優れた遮光性を有することが確認された。
【００７３】
（２）  酸素透過度の測定
これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、モコン（Ｍ０ＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。
その結果、実施例に係る合成樹脂製容器１００の酸素透過度は、０．００２ｃｃ／ｐｋｇ・ａｔｍ・ｄａｙであり、酸素ガスの遮断性に優れるものであった。
【００７４】
（３）  酸素濃度の測定
容器内部のヘッドスペースの酸素濃度を測定した結果、試験開始直後の酸素濃度が、２０ｐｐｂであったのに対し、７日後も２０ｐｐｂを維持しており酸素バリア性及び酸素捕捉性能に優れるものであった。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】（ａ）は本発明の一実施例による多層構造からなる合成樹脂製容器を示す一部断面図である。
【図２】図１の合成樹脂製容器の口部を示す断面図である。
【図３】本発明の一実施例による合成樹脂製容器の底部を示す断面図であり、被覆材が、（ａ）遮光性樹脂シート、（ｂ）遮光性樹脂フィルム、（ｃ）遮光性インキ樹脂組成物からなる形成膜を示す図である。
【図４】本発明の一実施例による合成樹脂製容器本体の底部形状を示す説明図であり、（ａ）はペタロイド状（花弁状）を示す断面図であり、（ｂ）は上底形状を示す断面図であり、（ｃ）はベースカップ付き丸底形状を示す一部断面図である。
【図５】多層予備成形体を製造するのに使用する金型の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１      口部
２      肩部
３      胴部
４      底部
４Ａ    ペタロイド状
４Ｂ    上底形状
４Ｃ    丸底形状
５      サポートリング
６      螺子締め部
７      螺子部
８      ロッキングリング
９      凹部
１０    多層合成樹脂容器（ボトル）
１１    熱可塑性樹脂層
１２    酸素ガスバリア性樹脂層
２０    遮光性キャップ
２１    頂部
２２    キャップ側壁部
２３    ピルファープルーフ裾壁
２４    フラップ
３０    遮光性を有する被覆材
３０Ａ  遮光性樹脂シート
３０Ｂ  遮光性樹脂フィルム
３０Ｃ  遮光性インキ組成物層
３１    貼着部
４０    遮光性シュリンクラベル
５０    ベースカップ
５１    脚部
１００  本発明に係る合成樹脂製容器
２００  ホットランナーノズル
２０１  チャッキ弁
３００  射出成形型
３０１  キャビティ
Ａ、Ｂ  流路
Ａ１    直線状流路
Ａ２    円筒状流路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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