(57)【要約】【課題】  すすぎ性及び保存安定性に優れた液体クレンザー組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）炭素数１０〜１５の直鎖アルキルを有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、（ｂ）オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンラウリルエーテル、（ｃ）平均粒子径５〜３０μｍの水不溶性研磨粒子、及び水を、それぞれ特定比率で含有し、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である液体クレンザー組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１０〜１５の直鎖アルキルを有するアルキルベンゼンスルホン酸塩を１〜７質量％、（ｂ）オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンラウリルエーテルを１〜６質量％、（ｃ）平均粒子径５〜３０μｍの水不溶性研磨粒子を５〜５０質量％、及び水を含有し、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量が０．３質量％未満である液体クレンザー組成物。
【請求項２】
さらに、（ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、若しくはマレイン酸の重合体又はこれらの塩、並びにマレイン酸と他のビニル系モノマーとの共重合体又はこれらの塩から選ばれる重量平均分子量が２００〜１００００の水溶性高分子の１種以上を０．１〜２質量％、（ｅ）珪酸ナトリウムを０．１〜２質量％、並びに（ｆ）リンゴ酸及び／又はクエン酸を０．１〜２質量％含有する請求項１記載の液体クレンザー組成物。
【請求項３】
（ａ）成分／（ｂ）成分が質量比で０．３〜３．０であり、且つ（ａ）成分＋（ｂ）成分の合計が４〜８質量％である請求項１又は２記載の液体クレンザー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、すすぎ性及び長期の保存安定性に優れる液体クレンザー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来いくつかの液体クレンザー組成物が提案されており、例えば、特許文献１、特許文献２には、粘土鉱物類や部分架橋ポリアクリル酸等の水溶性増粘剤を含有する液体クレンザー組成物が開示されている。特許文献３、特許文献４には研磨剤の分散安定化及び洗浄性能の観点から、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムと脂肪酸アルカノールアミドの組み合わせが開示されている。特許文献５には、ポリアクリル酸塩やポリマレイン酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩等の水溶性ポリマーを加えてすすぎ性を改善することが開示されている。また、この特許文献５には、安定性向上剤として、ヒドロキシカルボン酸に加えて珪酸ソーダを添加することが開示されている。特許文献６では、炭素数２〜６のヒドロキシカルボン酸塩の添加や、脂肪酸アルカノールアミド以外の界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数２〜６）を用いること等が開示されている。
【特許文献１】特開昭５９−２１７７９７号公報、
【特許文献２】特開平１−２４２６９７号公報
【特許文献３】特開昭５８−８７１９８号公報、
【特許文献４】特開昭６３−１９６６９７号公報
【特許文献５】特許第２５８０２９８号公報
【特許文献６】特公昭６０−２１７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来から、液体クレンザー組成物には無機研磨粒子の分離安定性が重要な課題であり、これを解決する目的から種々の技術が開示されている。特許文献１、特許文献２には水溶性増粘剤を含有する液体クレンザー組成物が開示されている。しかしながら、これらの水溶性増粘剤を用いた場合、保存中に全体がゲル化、さらには硬化したり、配合できる増粘剤と研磨剤の組み合わせが限られるため、配合上の制約がある等の課題を有している。
【０００４】
また、特許文献３、特許文献４には研磨剤の分散安定化及び洗浄性能の観点から、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムと脂肪酸アルカノールアミドの組み合わせが開示されているが、高温での保存安定性に関しては満足のいくものではなく、特に、夏季に直射日光の下に置かれたり、倉庫に保管されたりした場合、その温度が４０〜５０℃にもなり、脂肪酸アルカノールアミドの分解が促進され、クレンザー組成物の粘度が著しく低下し、研磨剤の分散安定性が悪くなり、分離が生じたり、次第には研磨剤が完全に沈降凝固してしまうという欠点があった。
【０００５】
特許文献６には炭素数２〜６のヒドロキシカルボン酸塩の添加や、脂肪酸アルカノールアミド以外の界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数２〜６）を用いること等が開示されているが、未だ満足できる安定性を有するものではない。
【０００６】
従って、本発明の課題は、液体クレンザー組成物において、従来以上に無機研磨粒子の分離安定性を向上させる技術を提供することにある。
【０００７】
一方、研磨剤を含有する液体クレンザー組成物では研磨剤の残留による粉残りが起こり易く、これに対して、例えば特許文献５には、ポリアクリル酸塩やポリマレイン酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩等の水溶性ポリマーを加えてすすぎ性を改善することが開示されている。このすすぎ性の改善もまたクレンザーの重要な課題であり、無機研磨粒子の分離安定性とすすぎ性を両立する技術が強く求められる。しかしながら特許文献３、特許文献４に記載の技術に水溶性ポリマーを応用すると脂肪酸アルカノールアミドの分解を促進したり、活性剤の構造粘性を阻害したりして保存安定性が低下するという課題がある。また、特許文献６の脂肪酸アルカノールアミド以外の界面活性剤を用いた場合においても、すすぎ性改善剤として水溶性ポリマーを併用すると無機研磨粒子の分離安定性が著しく低下するという課題がある。特許文献５には安定性を改善する技術として、ヒドロキシカルボン酸に加えて珪酸ソーダ添加する方法が開示されているが、この技術を応用しても水溶性ポリマーを併用した場合の安定性とすすぎ性の両立を満足することが困難であった。
【０００８】
従って、本発明のもう一つの課題は、水溶性ポリマーを加えた場合の無機研磨粒子の分離安定性とすすぎ性を両立する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者らは、すすぎ性及び保存安定性に優れた液体クレンザー組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結果、極限られた界面活性剤を特定量組み合わせることで、水溶性ポリマーを含有する場合にも驚くべき保存安定性を有するすすぎ性にも優れた液体クレンザー組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、（ａ）炭素数１０〜１５の直鎖アルキルを有するアルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（ａ）成分という〕を１〜７質量％、（ｂ）オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンラウリルエーテル〔以下、（ｂ）成分という〕を１〜６質量％、（ｃ）平均粒子径５〜３０μｍの水不溶性研磨粒子〔以下、（ｃ）成分という〕を５〜５０質量％、及び水を含有し、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量が０．３質量％未満である液体クレンザー組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、すすぎ性及び長期の保存安定性、特に高温での保存安定性に優れる液体クレンザー組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１０〜１５、好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖アルキルを有するアルキルベンゼンスルホン酸塩であり、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられ、最も一般的には、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用することができる。
【００１３】
（ａ）成分は、ｎ−パラフィンを、プラチナ系触媒を用いて脱水素化したオレフィンに弗化水素を付加させたフッ素化パラフィンを用いてベンゼンをアルキル化する内部オレフィン法、又はｎ−パラフィンを塩素により塩素化した塩素化パラフィンを用いてベンゼンをアルキル化する塩素化パラフィン法、で製造したアルキルベンゼンを、三酸化イオウ、硫酸あるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。中和に用いるアルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。なお、中和においてはスルホン化終了後のスルホン酸化合物を直接組成物に配合した後、上記アルカリ剤で中和することも可能である。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明では、（ｂ）成分として、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜５、好ましくは２〜４のポリオキシエチレンラウリルエーテルを１〜６質量％、好ましくは２〜５質量％含有する。一方、組成物中の（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量は０．３質量％未満であり、さらには含有しないことが好ましい。
【００１５】
一般に、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、天然油脂や獣脂に由来するアルキル組成のアルコールが原料として用いられ、例えば、ヤシ油などには主成分である炭素数１２のラウリルアルコール以外に、炭素数１０、炭素数１４、炭素数１６などのアルコールが含まれる。
【００１６】
原料にこのような炭素数１２のアルコール以外の成分が存在すると、本発明の効果を著しく損なうため、炭素数１２以外のアルキル鎖長のものが原料アルコール中５質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満のアルコールを原料としたポリオキシエチレンラウリルエーテルを用いる。
【００１７】
すなわち、本発明の（ｂ）成分は、炭素数１２以外のアルキル鎖長のものが原料アルコール中５質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満のアルコールを用いて、通常のエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）付加反応によって得ることができる。
【００１８】
又、液体クレンザー組成物には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル以外に、最も一般的には、高級脂肪酸アルカノールアミドやそのアルキレンオキサイド付加物などのノニオン界面活性剤が使用されるが、本発明では（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤が存在すると、本発明の効果が損なわれるため、（ｂ）成分以外の非イオン界面活性剤の含有量が組成物中０．３質量％未満であり、０．１質量％未満が好ましく、さらには含有しないことが好ましい。
【００１９】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分の水不溶性研磨粒子としては、モース硬度３〜７の粒子を用いることが研磨性の点より好ましい。モース硬度が３〜７であり水不溶性である有用な研磨剤としては、炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ（珪石粉）が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。好ましい平均粒子径は５〜３０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍである。この範囲の硬度、平均粒子径の粒子を用いることにより、被洗浄面の傷付きがなく、十分な洗浄効果を得ることができる。
【００２０】
＜液体クレンザー組成物＞
本発明の液体クレンザー組成物は、すすぎ性を損なわずに十分な起泡性と洗浄力を得るために、（ａ）成分を１〜７質量％、好ましくは２〜６質量％、また、（ｂ）成分を１〜６質量％、好ましくは２〜５質量％含有する。さらに、これらの成分や配合量及び配合比は、液体クレンザー組成物の粘度や保存安定性に大きな影響を与えることから、本発明において、使用に適した粘度と優れた保存安定性を得るために、組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分の合計配合量は４〜８質量％が好ましく、かつ（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ａ）成分／（ｂ）成分は０．３〜３．０、更には０．５〜２．５が好ましい。（ａ）成分と（ｂ）成分の合計配合量及び比率がこれらの範囲にあることで、適度な粘度の保存安定性に優れた液体クレンザー組成物が得られる。又、（ｃ）成分を、十分な洗浄効果を得るために５〜５０質量％、好ましくは１０〜５０質量％含有する。
【００２１】
さらに、本発明の液体クレンザー組成物には、十分なすすぎ効果を得るために、（ｄ）成分としてアクリル酸、メタクリル酸、若しくはマレイン酸の重合体又はこれらの塩、並びにマレイン酸と他のビニル系モノマーとの共重合体又はこれらの塩から選ばれる重量平均分子量が２００〜１００００の水溶性高分子の１種以上を０．１〜２質量％、より保存安定性を向上させる目的から、（ｅ）成分として珪酸ソーダを０．１〜２質量％、（ｆ）成分としてリンゴ酸及び／又はクエン酸を０．１〜２質量％含有することが好ましい。（ｄ）〜（ｆ）成分は、これらの一種以上を、それぞれ上記範囲で含有することが好ましく、２種以上、更には（ｄ）〜（ｆ）成分の全部を含有することが好ましい。
【００２２】
（ｄ）成分の水溶性高分子としては、ポリアクリル酸及びその塩、ポリマレイン酸及びその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、イソブチレン−マレイン酸共重合体又はその塩、スチレン−マレイン酸共重合体又はその塩、アリルアルコール−マレイン酸共重合体又はその塩、ジイソブチレン−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種又は２種以上の水溶性高分子が挙げられる。洗浄性能の観点からポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩が好ましく、該水溶性高分子の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリアクリル酸ナトリウム換算分子量）は、２００〜１００００、更に５００〜５０００が好ましい。
【００２３】
（ｅ）成分の珪酸ナトリウムとしては、珪酸ナトリウム１号、珪酸ナトリウム２号、珪酸ナトリウム３号、珪酸ナトリウム４号、オルソ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２４】
その他、本発明のクレンザー組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、溶剤、ハイドロトロープ剤、抗菌剤、香料、顔料、染料等を添加することができる。
【００２５】
本発明の液体クレンザー組成物のｐＨ（２０℃）は、優れた洗浄効果を発揮するように６．０〜１１．０が好ましい。より好ましくは、焦げ付きや加熱による変性油汚れ等を効果的に洗浄、除去するために８．０〜１１．０である。
【００２６】
本発明の液体クレンザー組成物は、常法に従い、水に前記各成分（ａ）〜（ｆ）、さらに必要に応じて前記その他の成分を加えることにより調製することができる。
【実施例】
【００２７】
表１に示す成分を用いて液体クレンザー組成物を調製し、それら組成物のすすぎ性、保存安定性を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。なお、各組成物のｐＨ（２０℃）は、何れも１０．０に調整した。
【００２８】
＜すすぎ性試験＞
ステンレス板（大きさ350mm×100mm）上に表１の組成物２ｇを採取し、水道水５ｍＬを含んだウレタンスポンジ（大きさ55mm×35mm×35mm）で３０秒間全体を均一に磨いた。その後、ステンレス板を水平に対して４５°の角度に設置し、上方からビーカーで１００ｍＬの水道水を流した。目視で砂（研磨剤）残りがなくなるまですすぎを繰り返し、水を流した回数を記録した。
【００２９】
＜保存安定性試験＞
表１の組成物を広口規格ビンＭ−１４０（柏洋硝子（株）製、容量約１４０ｍＬ）に液高さが７ｃｍとなるように入れ、蓋をして、−５℃と５０℃の恒温槽に保存し、３ヶ月毎に液の外観を目視評価した。明らかな分離（離液部分高さ３０ｍｍ以上）が認められるまで、離液部分高さを記録した。
【００３０】
【表１】
2006104264.tif 000002
【００３１】
表中、ＰＯＥはポリオキシエチレンの略であり、（  ）内はＥＯ平均付加モル数である。