(57)【要約】【課題】溶液における長時間の保管や繰り返し再利用に対しても安定しており、またスクアリリウム金属キレート化合物の濃度定量を可能とすることができる、複数のスクアリリウム金属キレート化合物からなる混合物により形成された記録層を備えた追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体を提供する。【解決手段】基板上１上に、同種の配位子を有し、かつ２種類以上の異なる金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が混合された組成により構成された記録層２を設けた光記録媒体とする。例えば、ＡｌとＮｉをそれぞれ中心金属に持ち、同種の配位子を有するスクアリリウム金属キレート化合物を含有させた記録層２とする。【選択図】図１
2006264242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に中心金属を持つスクアリリウム金属キレート化合物を含有した記録層を設けてなる光記録媒体において、
前記記録層は、同種の配位子を有し、かつ２種類以上の異なる金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が混合された組成により構成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
前記スクアリリウム金属キレート化合物が下記一般式（I）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【化１】
2006264242.tif 000017
〔式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｍは配位能を有している金属原子を示し、ｍは２または３の整数を示し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または［Ｚ1＝ＣＨ−］（式中、Ｚ1は置換基を有していてもよい複素環基を表す。）を示す。〕
【請求項３】
前記一般式（I）中のＸが下記一般式（II）で表されることを特徴とする請求項２に記載の光記録媒体。
【化２】
2006264242.tif 000018
（式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族基を示すか、あるいはＲ3とＲ4は隣接する炭素原子といっしょになって脂環式炭化水素環または複素環を形成してもよく、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ6〜Ｒ9は同一または異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシル基を示し、Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基それぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
【請求項４】
前記中心金属が、アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛から選ばれる金属であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記記録層中に、さらにアゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素から選ばれる少なくともいずれか一つの金属キレート色素を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記金属キレート色素の中心金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムから選ばれる少なくともいずれかの金属であることを特徴とする請求項５に記載の光記録媒体。
【請求項７】
光記録媒体の記録再生波長±５ｎｍの光に対する前記記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項８】
前記記録媒体が反射層を有し、該反射層が、金、銀、銅およびアルミニウムの中から選ばれる金属であるか、またはこれら金属の合金であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
前記基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅において０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
６００〜７２０ｎｍの記録波長により記録可能であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法。
【請求項１２】
基板上に記録層を設けた記録媒体を搭載し、光を照射して記録再生を行う光記録装置において、
前記記録媒体が請求項１〜１０のいずれかに記載の光記録媒体であることを特徴とする光記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、大容量の光記録媒体に関するものであり、特にスクアリリウム金属キレート化合物を含有する記録層を備え、光ビームを照射することによって情報の記録、再生を行い、かつ追記が可能な光記録媒体とこれを用いた光記録方法および光記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、大容量光ディスクとして追記型ＤＶＤメディアの開発が進められている。記録容量向上の要素技術として、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読み取りのための半導体レーザの短波長化等に関する技術開発が必要である。
【０００３】
短波長化技術については、これまで赤色波長域のＡｌＧａＩｎＰ半導体レーザが、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯の商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴って赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。
ＤＶＤドライブの場合、光源として６３０〜６９０ｎｍ帯の半導体レーザの波長で規格化されている。また、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５０ｎｍで商品化されている。
【０００４】
一方、記録材料については、従来のＣＤ−Ｒ（追記型コンパクトディスク）用として、シアニン色素、フタロシアニン色素などが知られているが、これらの光吸収スペクトルには、使用される赤色レーザの短波長領域に対応できる吸収端がないため、ＤＶＤ−Ｒ（追記型デジタルバーサタイルディスク）用としては使用できない。このため、追記型ＤＶＤメディア用として最も好ましい波長６３０〜６９０ｎｍで記録、再生が可能なメディアが要望されている。
【０００５】
このような技術要請に対して、今日までにポリメチン色素（例えば、特許文献１参照。）、シアニン色素とアゾ金属キレート色素との塩形成色素（例えば、特許文献２参照。）、アゾ色素（例えば、特許文献３、４参照。）、ホルマザン色素（例えば、特許文献５参照。）、テトラアザポルフィリン色素（例えば、特許文献６参照。）、ジピロメテン（例えば、特許文献７参照。）や、スチリル色素等の様々な色素系材料が記録層として提案されてきた。
【０００６】
一方、本出願人は、波長６３０〜６９０ｎｍで記録、再生が可能なメディアとして、特に、５５０〜６５０ｎｍに最大吸収波長を持つスクアリリウム化合物あるいはその金属キレート化合物に着目して研究を進め、これらを用いた光記録媒体について提案してきた（例えば、特許文献８〜１２参照。）。
これらによれば、その光学特性から従来の光記録媒体に比べて短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いる追記型ＤＶＤメディアに適用可能な光記録媒体、特に記録波長依存性を低減した光記録媒体が得られる。
追記型ＤＶＤメディア用記録材料として色素材料を用いる際に、２種類以上の色素材料を混合することにより、より精密に光学特性を制御することができ、より優れた追記型ＤＶＤメディアを提供することが可能となる。
しかしながら、配位子の異なるスクアリリウム金属キレート化合物を２種以上混合して有機溶剤中で長時間放置すると、キレートの配位子交換が生じて、異性体も含めて複数の化合物が新たに生成してしまう。一般に、有機色素材料を記録層に用いた光記録媒体を製造する場合、コストダウンを図るためにスピンコートによる有機色素材料の塗布時における飛散物を回収して再利用を行うことが多い。このような再利用において、２種以上の異なる金属を中心金属とするスクアリリウム金属キレート化合物が混合され、それぞれの配位子が異なると配位子交換によって色素の濃度定量等が困難になると言う問題点があった。
【０００７】
【特許文献１】特許第３５０３６７９号明細書
【特許文献２】特許第３３６４２３１号明細書
【特許文献３】特開平１１−３１０７２８号公報
【特許文献４】特開２０００−１２７６２５号公報
【特許文献５】特開２００１−２３２３５号公報
【特許文献６】特開２００２−２８３７２１号公報
【特許文献７】特開平１０−２２６１７２号公報
【特許文献８】特開２００１−３２２３５６号公報
【特許文献９】特開２００２−３７０４５１号公報
【特許文献１０】特開２００２−３７０４５４号公報
【特許文献１１】特開２００４−４２６２４号公報
【特許文献１２】ＷＯ２００２−０５０１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、溶液における長時間の保管や繰り返し再利用に対しても安定しており、またスクアリリウム金属キレート化合物の濃度定量を可能とすることができる、複数のスクアリリウム金属キレート化合物からなる混合物により形成された記録層を備えた追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは種々検討した結果、混合されて用いられる複数のスクアリリウム金属キレート化合物の配位子を同じにし、共通化することによって、有機溶剤中で長時間放置してもキレートの配位子交換による見かけ上の変化が無く、これによって異性体や新たな化合物の生成も起らず前記問題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１０】
すなわち、本発明は、基板上に中心金属を持つスクアリリウム金属キレート化合物を含有した記録層を設けてなる光記録媒体において、
前記記録層は、同種の配位子を有し、かつ２種類以上の異なる金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が混合された組成により構成されていることを特徴とする光記録媒体である。
【００１１】
ここで、上記光記録媒体において、前記スクアリリウム金属キレート化合物が下記一般式（I）で表される化合物であることが好適である。
【００１２】
【化３】
2006264242.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｍは配位能を有している金属原子を示し、ｍは２または３の整数を示し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または［Ｚ1＝ＣＨ−］（式中、Ｚ1は置換基を有していてもよい複素環基を表す。）を示す。〕
【００１４】
上記一般式（I）中のＸが下記一般式（II）で表されることが好ましい。
【００１５】
【化４】
2006264242.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族基を示すか、あるいはＲ3とＲ4は隣接する炭素原子といっしょになって脂環式炭化水素環または複素環を形成してもよく、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ6〜Ｒ9は同一または異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシル基を示し、Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基それぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
【００１７】
また、上記いずれかの光記録媒体において、前記中心金属が、アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛から選ばれる金属であることが好ましい。
【００１８】
また、上記いずれかの光記録媒体において、前記記録層中に、さらにアゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素から選ばれる少なくともいずれか一つの金属キレート色素を含むことが好ましい。
【００１９】
上記金属キレート色素の中心金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムから選ばれる少なくともいずれかの金属であることが好ましい。
【００２０】
さらに、上記いずれかの光記録媒体において、光記録媒体の記録再生波長±５ｎｍの光に対する前記記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることが好ましい。
【００２１】
さらにまた、上記いずれかの光記録媒体において、前記記録媒体が反射層を有し、該反射層が、金、銀、銅およびアルミニウムの中から選ばれる金属であるか、またはこれら金属の合金であることが好ましい。
【００２２】
また、上記いずれかの光記録媒体において、前記基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅において０．１８〜０．４０μｍであることが好ましい。
【００２３】
そして、上記いずれかの光記録媒体において、６００〜７２０ｎｍの記録波長により記録可能であることを特徴とする。
【００２４】
また本発明は、上記いずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法に係るものである。
【００２５】
さらに本発明は、基板上に記録層を設けた記録媒体を搭載し、光を照射して記録再生を行う光記録装置において、前記記録媒体が前記いずれかに記載の光記録媒体であることを特徴とする光記録装置に係るものである。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の光記録媒体の記録層に含有される混合して用いられる複数のスクアリリウム金属キレート化合物の配位子を共通化することによって、スクアリリウム金属キレート化合物の混合溶液における配位子の変化を防止することができ、これによってスクアリリウム金属キレート化合物の混合溶液は長時間の保管や繰り返し再利用に対しての安定性を維持することが可能となり、またスクアリリウム金属キレート化合物等の濃度定量を可能とすることができる。そして、この複数のスクアリリウム金属キレート化合物からなる混合物を用いて記録層を形成すれば耐光性も良好で、追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体を提供することができる。
このため、本発明の光記録媒体は、ＤＶＤディスクシステム（例えば、データ用大容量追記光ディスク：大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ）をはじめ、大容量光カードなどに適用することが可能である。なお、ＣＤ−Ｒメディアにも当然適用することができる。
また、必要に応じて別の金属キレート色素（アゾ系、ホルマザン系、ジピロメテン系）を添加混合することにより、さらに耐光性の向上を図ることができる。さらに、記録再生光に対する記録層（単層）の屈折率と消衰係数ｋを制御すること、および反射層の材質を特定の金属あるいはそれらの合金とすることによって、安定した高反射率でかつ高変調度で記録再生が可能な光記録媒体を提供することができる。
本発明の光記録媒体を用いることによって、６００〜７２０ｎｍの記録波長においても記録波長依存性がなく、繰り返し光照射でも安定した記録再生が可能な光記録方法、光記録装置が実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
前述のように本発明の光記録媒体は、基板上に、同種の配位子を有し、２種類以上の異なる金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が混合された組成からなる記録層を設けたことを特徴とする。
【００２８】
すなわち、本発明における２種類以上の異なる金属を中心金属に持ち、かつ同種の配位子を有するスクアリリウム金属キレート混合物を記録層に含有することによって、溶液状態で長時間の保管や繰り返し再利用してもキレートの配位子交換に伴う変化が見られず、異性体や新たな化合物の生成が起きない。このため、例えば、スクアリリウム金属キレート化合物の濃度定量を安定して行うことができ品質の高い光記録媒体を効率的に製造することができる。
【００２９】
本発明の光記録媒体は、いわゆる追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体であることから、記録再生波長が６００〜７２０ｎｍのレーザによって光記録再生が可能である記録層が好ましい。この波長領域に対する光学特性から、下記一般式（I）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物からなる混合物を記録層として用いるのが好ましい。
【００３０】
【化５】
2006264242.tif 000005
【００３１】
〔式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｍは配位能を有している２種類以上の異なる金属原子を示し、ｍは２または３の整数を示し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または［Ｚ1＝ＣＨ−］（式中、Ｚ1は置換基を有していてもよい複素環基を表す。）を示す。〕
【００３２】
上記一般式（I）における金属原子Ｍとしては、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムから選ばれる金属が挙げられ、その中でもアルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛が光学特性および耐光性の面から好ましい。なお、中心金属に配位する各配位子は、同じものである。
【００３３】
前記一般式（I）中のＸとしては、下記一般式（II）で表される基が好ましい。
【００３４】
【化６】
2006264242.tif 000006
【００３５】
（式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族基を示すか、あるいはＲ3とＲ4は隣接する炭素原子といっしょになって脂環式炭化水素環または複素環を形成してもよく、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ6〜Ｒ9は同一または異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシル基を示し、Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基それぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
【００３６】
さらに、上記一般式（I）における各基の詳細について以下に説明する。
前記脂肪族基には、アルキル基およびアルケニル基が包含される。また、これらのアルキル基およびアルケニル基は鎖状または環状のものであることができる。この脂肪族基において、鎖状の場合、その炭素数は１〜６であるものが好ましく、環状の場合、その炭素数は３〜８であるものが好ましい。
【００３７】
上記脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基等が挙げられる。
【００３８】
前記アルコキシル基におけるアルキル基部分は、鎖状または環状のアルキル基であることができる。鎖状の場合、その炭素数は１〜６であるものが好ましく、環状の場合、３〜８のものが好ましい。そのアルキル基の具体例としては、前記と同様なものを挙げることができる。
前記アラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、炭素数６〜１８のものが好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３９】
また、前記アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族環、複素環基またはＲ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基それぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって形成される環の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。
ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。これらの置換基は、分子中に１または複数個であることができる。
脂肪族基の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子およびアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。これらの置換基は、分子中に１または複数個であることができる。
アミノ基の置換基としては、同一または異なっていてもよい１〜２個のアルキル基が挙げられ、この場合のアルキル基としては前記と同様のものが挙げられる。
Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基それぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって形成される環には、ベンゼン環等の炭素数６〜１４の芳香環の他、シクロヘキサン等の炭素数３〜１０の脂肪族環が包含される。
【００４０】
前記一般式（I）、（II）において、複素環基における複素環やＲ3とＲ4が隣接する炭素原子といっしょになって形成される複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子の中から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族あるいは脂肪族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子の中から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族あるいは脂肪族複素環等が挙げられる。
具体的には、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等が挙げられる。
【００４１】
前記一般式（I）におけるＺ1の複素環基としては、インドリン−２−イリデン、ベンズ〔ｅ〕インドリン−２−イリデン、２−ベンゾチアゾリニリデン、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール−２（３Ｈ）−イリデン、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール−２（１Ｈ）−イリデン、１，４−ジヒドロキノリン−４−イリデン、１，２−ジヒドロキノリン−２−イリデン、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｄ〕キノキサリン−２−イリデン、２−ベンゾセレナゾリニリデン等が挙げられる。
また、Ｒ3とＲ4が隣接する炭素原子といっしょになって形成される脂環式炭化水素環としては、好ましくは炭素数３〜８のものが挙げられ、飽和または不飽和のものであってもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロペンテン環、１，３−シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等が挙げられる。
【００４２】
本発明における前記一般式（I）で表される化合物は、公知の方法（例えば、ＷＯ０２／５０１９０）に準じて製造することができる。以下、製造方法について説明する。
ここで、一般式（I）で表される化合物を化合物(１)、と表現することがある。また、下記における他の式番号の化合物についても同様に表現することがある。
【００４３】
下記反応式に示すように、化合物（３）と金属イオン（Ｍｍ＋）を与える原料とを反応させることによって、化合物（１）が得られる。
例えば、化合物（３）と（０．５〜２）／ｍ倍モルのＭｍ＋（金属イオンを与える原料）とを必要に応じて０．５〜２倍モルの酢酸存在下で、溶媒中、室温〜１２０℃において１〜１５時間反応させることにより、化合物（１）が製造される。
【００４４】
【化７】
2006264242.tif 000007
【００４５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｍ、ｍ、およびＸはそれぞれ前記と同義である。）
一般式（I）と同様であり、Ｘが一般式（II)で表される含窒素環基であるものが含まれる。）
【００４６】
上記反応におけるＭｍ＋を与える原料としては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムイソプロキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムエトキシド、塩化アルミニウム、酢酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトネート、塩化銅、酢酸銅、銅アセチルアセトネート、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトネート、硫酸ベリリウム、マグネシウムアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００４７】
反応溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、またはこれら溶媒の混合系が用いられる。
【００４８】
上記反応によって得られる前記一般式（I）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物の中心金属を除く配位子に対応する部分（上記一般式（III）の化合物（３）に対応）の具体例を表１、表２、表３に示す。なお、実施例において表１〜３の化合物番号は配位子の化合物番号とし、以降これを配位子とする金属キレート化合物の場合、化合物番号の後に中心金属原子を付記することとする。例えば、スクアリリウム化合物Ａ−１に由来するアルミニウムキレート化合物（錯体）の場合、Ａ−１−Ａｌと表す。なお、表の化合物はあくまでも例であって本発明のスクアリリウム金属キレート化合物はこれに限定されるものではない。
【００４９】
【表１】
2006264242.tif 000008
【００５０】
【表２】
2006264242.tif 000009
【００５１】
【表３】
2006264242.tif 000010
【００５２】
本発明における光記録媒体の記録層中には、前記スクアリリウム金属キレート化合物以外に他の色素材料を含有させることが可能である。
このような色素材料としては、アゾ色素、ホルマザン色素、ジピロメテン色素、ポリメチン色素、アザアヌレン色素等が挙げられるが、耐光性をさらに向上させる観点から各種金属キレート色素が好ましく、アゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素が特に好ましい。
【００５３】
ここで、アゾ金属キレート色素における、アゾ色素としては下記一般式（IV）で表される構造が好ましい。
【００５４】
【化８】
2006264242.tif 000011
【００５５】
（式中、Ｚ2およびＺ3はアゾ化合物形成ユニットを示し、置換基を有していてもよい芳香環、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、ピリダジン残基、トリアジン残基、イミダゾール残基、チアゾール残基、トリアゾール残基、ピラゾール残基、イソチアゾール残基、ベンゾチアゾール残基を表す。）
【００５６】
すなわち、アゾ結合を挟み両側のアゾ化合物形成ユニット（Ｚ2、Ｚ3）が上記各種残基の組み合わせでアゾ化合物を形成し、それらのアゾ化合物の金属キレート化合物が特に好ましい。金属キレート化合物の金属は２価の金属原子である。
【００５７】
また、ホルマザン金属キレート色素における、ホルマザンとしては下記一般式（Ｖ）で表される構造が好ましい。
【００５８】
【化９】
2006264242.tif 000012
【００５９】
（式中、Ｚ4はそれが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって多複素環を形成する残基を表し、Ａはアルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表し、Ｂはアリル基を表す。）
ここで、アルキル基、アラルキル基、アリル基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。
【００６０】
上記式における多複素環を形成する残基としては、具体的にはピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環である。また、この複素環にはアルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、カルボニル基等の置換基を有していてもよい。また。Ａは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボニル基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。さらに、Ｂは、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。金属キレート化合物の金属は２価の金属原子である。
上記アルキル基、アルコキシル基、置換アミノ基、アリル基、ハロゲン原子の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。また、アルキルチオ基は、アルキル基が硫黄と結合したものであればよく、アルキル基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。アリルオキシ基は、アリル基が酸素と結合したものであればよく、アリル基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。
【００６１】
また、ジピロメテン金属キレート色素における、ジピロメテンとしては下記一般式（VI）で表される構造が好ましい。
【００６２】
【化１０】
2006264242.tif 000013
【００６３】
（式中、Ｒ10〜Ｒ18は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アシル基、カルボキシル基またはそのエステル、アラルキル基、アリール基、複素環を表す。）
上記ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。また、アシル基の具体例は、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
上記ジピロメテンが金属キレート化物を形成する場合、金属は２価の金属原子である。
【００６４】
上記アゾ化合物、ホルマザン化合物、ジピロメテン化合物がそれぞれ金属キレート化物を形成する場合の２価の金属原子としては遷移金属、例えば、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウム、亜鉛、鉄、クロム、アルミニウム等が挙げられるが、製造とディスク特性の要件から、特にニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムが好ましい。
【００６５】
具体的には、光記録媒体（例えば、追記型光記録媒体）の記録再生波長±５ｎｍの波長領域における光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上、３．０以下（１．５≦ｎ≦３．０）の範囲であり、消衰係数ｋが０．０２以上、０．３以下（０．０２≦ｋ≦０．３）の範囲にあることが好ましい。
【００６６】
ｎが１．５以上の場合には十分な光学的変化が得られて記録変調度が高くなるため好ましく、ｎが３．０以下の場合には波長依存性が高くならず、記録再生波長領域であっても再生エラーが起きにくく好ましい。
また、ｋが０．０２以上の場合には記録感度が良好となるため好ましく、ｋが０．３以下の場合には５０％以上の反射率を得やすく好ましい。また、吸光係数が大きいほど屈折率ｎも大きく取れるため、そのｌｏｇε（εはモル吸光係数）は５以上のものが好ましい。
【００６７】
さらに耐光性として、繰り返し１００万回以上の再生安定性と室内放置下で褪色しない堅牢性があることが好ましい。スクアリリウム化合物の２価の金属錯体や、その他の金属キレート色素を混合することにより、このような要求に対応できる耐光性の向上を図ることができる。
【００６８】
基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．４０μｍが好ましい。０．１８μｍ以上では十分なトラッキングエラー信号強度を得やすく好ましい。また、０．４０μｍ以下の場合には、記録したときに記録部が横に広がりにくく好ましい。
【００６９】
次に、本発明の光記録媒体の構成について説明する。
図１は、本発明の光記録媒体に適用し得る層構成例（ａ）〜（ｄ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、追記型光ディスクの例である。
図１に示すように、基板１の上に記録層２を設けた層構成（ａ）とするか、基板１の上にさらに必要に応じて下引き層３を介して記録層２を設けた層構成（ｂ）とするか、さらに必要に応じて保護層４を設けた層構成（ｃ）とするか、さらにまた構成（ｃ）に必要に応じて基板１の外面にハードコート層５を設けた層構成（ｄ）とすることができる。
【００７０】
図２は、本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプの層構成例（ｅ）〜（ｇ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、ＣＤ−Ｒメディアの例である。
図２に示すように、図１における層構成の記録層２の上に金属反射層６が設けられている構成である（（ｃ）→（ｆ）、（ｄ）→（ｇ）、なお、（ｅ）は、（ａ）に保護層４を備えた構成に金属反射層６を設けた構成である。）。
【００７１】
図３は、本発明の光記録媒体に適用し得るさらに別のタイプの層構成例（ｈ）〜（ｊ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、ＤＶＤ用メディアの例である。
図３に示すように、図２における層構成の保護層４の上に接着層８と保護基板７が設けられている構成である（（ｅ）→（ｈ）、（ｆ）→（ｉ）、（ｇ）→（ｊ））。
【００７２】
なお、本発明の光記録媒体を追記型ＤＶＤメディアとして適用する場合の光記録媒体の構成としては、第１の基板と第２の基板（以降第１基板、第２基板と記すことがある）とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とする。この場合、記録層は有機色素単層で構成してもよく、記録層である有機色素層に反射率を高めるため金属反射層を積層した構成としてもよい。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でもよい。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【００７３】
上記本発明の光記録媒体を構成する、基板、記録層、下引き層、金属反射層、保護層、接着層、基板表面ハードコート層、保護基板についてさらに詳しく説明する。
＜基板＞
基板の必要特性としては基板側より記録再生を行う場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行う場合基板は透明である必要はない。したがって、本発明では、基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は、例えば一方の基板（第２の基板）のみが透明であれば、他方の基板（第１の基板）の透明、不透明は問わない。
基板材料としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることができる。
なお、基板を１層しか用いない場合はその基板表面に、また基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は第１の基板の表面に、トラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマットが形成されていてもよい。
【００７４】
＜記録層＞
記録層は、レーザ光の照射により何らかの光学的変化を生じてその変化により情報を記録できるものであり、この記録層中には少なくとも本発明で使用される配位子が同じで、中心金属が異なる２種類以上のスクアリリウム金属キレート化合物が含有されていることが必要である。すなわち、記録層の形成に当っては、前記本発明で使用される配位子が同じスクアリリウム金属キレート化合物が複数組合せて用いられる。
【００７５】
さらに、本発明で使用されるスクアリリウム金属キレート化合物は色素として使用されるが、その他に、光学特性、記録感度、信号特性等の向上の目的で他の有機色素と混合または積層化して用い記録層を構成してもよい。
このような他の有機色素の例としては、アゾ系、ホルマザン系、ジピロメテン系等の金属キレート化合物や、ポリメチン系、ナフタロシアニン系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料および金属キレート化合物等が挙げられ、これら色素は単独で用いてもよいし、２種以上の組合せにしてもよい。特に金属キレート化合物は、耐光性をさらに向上させる意味でも好ましい。
【００７６】
前記色素中に金属、金属化合物、例えば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合または積層の形態で用いることもできる。
さらに、前記色素中に高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いてもよいし、または特性改良の目的で安定剤（例えば、遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を一緒に用いることもできる。
【００７７】
記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶液塗布等の通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には、前記有機色素（スクアリリウム金属キレート化合物を含む）等を有機溶剤等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行うことができる。
用いられる有機溶剤としては一般に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素化アルコール類等が挙げられる。
形成される記録層の膜厚は、好ましくは１００Å〜１０μｍ、より好ましくは２００〜２０００Åが適当である。
【００７８】
＜下引き層＞
下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水またはガス等のバリアー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマットの形成等を目的として使用される。
（ａ）の目的に対しては、高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いることができる。また、（ｂ）および（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等、さらに金属、または半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また、（ｄ）の目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）および（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
下引き層の膜厚は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００７９】
＜金属反射層＞
金属反射層の材料としては、単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が用いられる。この具体例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｃｕ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２種以上の合金として使用してもよい。
金属反射層の膜形成法としては、蒸着、スパッタリング等が用いられ、形成される金属反射層の膜厚は、好ましくは５０〜５０００Å、より好ましくは１００〜３０００Åである。
【００８０】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層または基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層（反射吸収層）の傷、ホコリ、汚れ等からの保護、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。
これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ2等も用いることができる。さらに、有機材料として、ポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂、紫外線硬化樹脂等を用いることができる。前記材料のうち保護層または基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては、生産性に優れた紫外線硬化樹脂が挙げられる。
保護層または基板表面ハードコート層の膜厚は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００８１】
本発明においては、記録層の場合と同様、前記下引き層、保護層および基板表面ハードコート層に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００８２】
＜保護基板＞
保護基板は、この保護基板側からレーザ光を照射する場合には、使用レーザ光に対し透明でなくてはならず、一方、単なる保護板として用いる場合には透明性は問わない。
使用可能な保護基板材料は、前記の基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、またはガラス、セラミック、あるいは金属等を用いることができる。
【００８３】
＜接着層＞
接着層は、２枚の光記録媒体を接着でき、光記録媒体として要求される特性に障害を与えない材料から構成されるものであり、特に制約はないが、生産性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤から構成されるものが好ましい。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、下記の実施例および比較例で使用されるスクアリリウム金属キレート化合物は、ＷＯ０２／５０１９０記載の方法に準じて製造した。
【００８５】
（実施例１）
前記表２のＡ−１１に示す構造式のスクアリリウム化合物を配位子とするアルミニウムキレート化合物（Ａ−１１−Ａｌ）と、同じＡ−１１を配位子とするニッケルキレート化合物（Ａ−１１−Ｎｉ）を、それぞれ重量比で（Ａ−１１−Ａｌ）：（Ａ−１１−Ｎｉ）＝５０：５０にて混合した混合物を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解して均一な溶液（０．０８％）を調製し、これを液体クロマトグラフィー用サンプル溶液とした。
得られたサンプル溶液を用いて以下の条件で液体クロマトグラフィーの測定を行った。測定結果を図４のチャートに示す。さらに、このサンプル溶液を１４日間室温にて放置した後、同様にして液体クロマトグラフィーの測定を行った。結果を図５のチャートに示す。
《液体クロマトグラフィー条件》
カラム：ＯＤＳ−２（４．６ｍｍ×２５０ｍｍ）（Inertsil：GLScience社製）
カラム温度：３５℃
溶離溶液：アセトニトリル／酢酸エチル／水＝５５／２５／２０（ｖｏｌ％）
流量：０．５ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
試料注入量：５μｌ
【００８６】
図５のチャートから明らかなように、１４日間の放置後でもスクアリリウム金属キレート混合物には新たなピークは観察されず、このことから異性体や他の化合物の生成は無く、配位子には変化のないことが確認された。
【００８７】
（比較例１）
前記表２のＡ−１０に示す構造式のスクアリリウム化合物を配位子とするアルミニウムキレート化合物（Ａ−１０−Ａｌ）と、表３のＡ−１５に示す構造式のスクアリリウム化合物を配位子とするアルミニウムキレート化合物（Ａ−１５−Ａｌ）を、それぞれ重量比で（Ａ−１０−Ａｌ）：（Ａ−１５−Ａｌ）＝８０：２０にて混合した混合物を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解して均一な溶液（０．１％）を調製し、これを液体クロマトグラフィー用サンプル溶液とした。
得られたサンプル溶液を用いて実施例１と同様の条件で液体クロマトグラフィーの測定を行った。測定結果を図６のチャートに示す。さらに、このサンプル溶液を１４日間室温にて放置した後、上記条件と同様にして液体クロマトグラフィーの測定を行った。結果を図７のチャートに示す。
【００８８】
図７のチャートから明らかなように、１４日間の放置後では、新たなピークが複数検出されていることから、上記２種類のアルミニウムキレート化合物間から新たな化合物が生成していることがわかる。
【００８９】
（実施例２）
溝深さ１６００Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、実施例１で用いたアルミニウムキレート化合物（Ａ−１１−Ａｌ）と、ニッケルキレート化合物（Ａ−１１−Ｎｉ）、および下記一般式（VII）で表される化合物〔以下、一般式（VII）で表される化合物を（VII）と表現することもある。〕をそれぞれ重量比で３０：３０：４０の割合にて混合した混合物を固形分濃度が１．０％になるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させて調製した溶液を、スピンナーにより塗布して厚さ１０００Åの有機色素層からなる記録層を形成した。次いで、スパッタ法により１２００Åの厚さで銀の反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーを用いて５μｍの保護層を設けた。さらに、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにより接着して光記録媒体を作製した。
【００９０】
【化１１】
2006264242.tif 000014
【００９１】
上記作製した光記録媒体を用いて下記条件により評価した。
すなわち、光記録媒体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながら線速３．５ｍ／秒で記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザの連続光、再生パワー０．７ｍＷで再生し、再生波形の観察、ＰＩ−Ｅｒｒｏｒの測定を行った。さらに、下記の条件で耐光テスト、保存テストを行った。評価結果を下記表４に示す。
〈テスト条件〉
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、５０時間連続照射
保存テスト：５０℃、８０％、８００時間放置
【００９２】
（実施例３）
実施例２のスピンナー塗布工程において飛散したスピンコーター内の色素を回収して２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させた。この液を１０倍に希釈して、前記条件にて液体クロマトグラフィーで濃度定量を行ったところ、Ａ−１１−Ａｌ、Ａ−１１−Ｎｉ、（VII）の濃度はそれぞれ０．３０８％、０．３３２％、０．３８９％と算出された。この結果を基にして不足分を加え、それぞれ（Ａ−１１−Ａｌ）：（Ａ−１１−Ｎｉ）：（VII）＝３０：３０：４０の組成比で固形分濃度が１．０％となるように色素溶液を再調製した。この溶液を用いて実施例２と同様に光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例２と同じように耐光テスト、保存テストの評価を行った。結果を同様に下記表４に示す。
【００９３】
（実施例４）
実施例２において用いたスクアリリウム金属キレート化合物を前記表１のＡ−６に示す構造式のスクアリリウム化合物を配位子とするアルミニウムキレート化合物（Ａ−６−Ａｌ）と、同じＡ−６を配位子とする銅キレート化合物（Ａ−６−Ｃｕ）に代え、また（VII）に代えて下記一般式（VIII）〔以下、一般式（VIII ）で表される化合物を（VIII）と表現することもある。〕で表される化合物を用い、それぞれの混合割合を４０：２０：４０（重量比）としたこと以外は実施例２とまったく同様に記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例２と同じように耐光テスト、保存テストの評価を行った。結果を同様に下記表４に示す。
【００９４】
【化１２】
2006264242.tif 000015
【００９５】
（実施例５）
実施例４のスピンナー塗布工程において飛散したスピンコーター内の色素を回収して２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させた。この液を１０倍に希釈して、前記条件にて液体クロマトグラフィーで濃度定量を行ったところ、Ａ−６−Ａｌ、Ａ−６−Ｃｕ、（VIII）の濃度はそれぞれ０．４１１％、０．２１２％、０．３８５％と算出された。この結果を基にして不足分を加え、それぞれ（Ａ−６−Ａｌ）：（Ａ−６−Ｃｕ）：（VIII）＝４０：２０：４０の組成比で固形分濃度が１．０％となるように色素溶液を再調製した。この溶液を用いて実施例４と同様に光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例２と同じように耐光テスト、保存テストの評価を行った。結果を同様に下記表４に示す。
【００９６】
【表４】
2006264242.tif 000016
【００９７】
表４から、本発明の光記録媒体のように複数のスクアリリウム金属キレート化合物の配位子を同じにし、共通化した場合、有機溶剤中で長時間放置してもキレートの配位子交換による変化が無く、耐光テスト後、および保存テスト後においてもＰＩ−Ｅｒｒｏｒが小さく、反射率の変動も少ない。また、スピンコート後の飛散物（スクアリリウム金属キレート混合物の溶液）を回収し、液体クロマトグラフィーで濃度定量した後に再利用しても、回収前のものと変わらない特性が得られることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の光記録媒体に適用し得る層構成例（ａ）〜（ｄ）を示す概略断面図である。
【図２】本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプの層構成例（ｅ）〜（ｇ）を示す概略断面図である。
【図３】本発明の光記録媒体に適用し得るさらに別のタイプの層構成例（ｈ）〜（ｊ）を示す概略断面図である。
【図４】実施例１におけるスクアリリウム金属キレート混合物（A-11-Al、A-11-Ni）を溶解した溶液（溶解直後）の液体クロマトグラフィーチャートである。
【図５】実施例１におけるスクアリリウム金属キレート混合物（A-11-Al、A-11-Ni）を溶解した溶液（１４日間放置後）の液体クロマトグラフィーチャート（溶解直後）である。
【図６】比較例１におけるスクアリリウム金属キレート混合物（A-10-Al、A-15-Al）を溶解した溶液（溶解直後）の液体クロマトグラフィーチャートである。
【図７】比較例１におけるスクアリリウム金属キレート混合物（A-10-Al、A-15-Al）を溶解した溶液（１４日間放置後）の液体クロマトグラフィーチャートである。
【符号の説明】
【００９９】
１  基板
２  記録層
３  下引き層
４  保護層
５  ハードコート層
６  金属反射層
７  保護基板
８  接着層
【図１】
2006264242.tif 000019
【図２】
2006264242.tif 000020
【図３】
2006264242.tif 000021
【図４】
2006264242.tif 000022
【図５】
2006264242.tif 000023
【図６】
2006264242.tif 000024
【図７】
2006264242.tif 000025