(57)【要約】【課題】  イミド樹脂中にはアミンなどの残存揮発分が存在していることが多く、そのために以降の加工時に発泡を生じる（熱安定性、悪）などの問題が生じていた。脱揮が十分で、大掛かりな設備を必要としないイミド樹脂の新たな脱揮方法が求められていた。【解決手段】  押出機を用いてイミド樹脂（例えばアクリル系樹脂と一級アミンを反応させて得られるイミド樹脂等）から残存揮発分を除去する際に、イミド樹脂と二酸化炭素を押出機に供給して、二酸化炭素を超臨界状態にすることなく残存揮発分を減圧除去することで、樹脂の熱安定性を改良する。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
イミド樹脂と二酸化炭素を混練装置に供給し、混練装置内圧を７ＭＰａ以上とすることなしに混練し、更に減圧状態とすることを特徴とするイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項２】
前記混練装置が押出機であることを特徴とする請求項１に記載のイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項３】
前記イミド樹脂が、アクリル系樹脂と一級アミンを反応させて得られたものであることを特徴とする請求項１または２に記載のイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項４】
二酸化炭素の供給方法が、ホッパーからの供給であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項５】
二酸化炭素の供給方法が、溶融後のイミド樹脂への直接供給であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項６】
二酸化炭素の供給方法が、ホッパーからの供給と、溶融後のイミド樹脂への直接供給の併用であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項７】
脱揮後のイミド樹脂中の残存アミン濃度を３０ｐｐｍ以下とすることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のイミド樹脂の脱揮方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれか１項に記載のイミド樹脂の脱揮方法により得られた残存アミン濃度が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とするイミド樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミド樹脂の脱揮方法、またはこの方法を用いて脱揮したイミド樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂の耐熱性を向上させる方法として、アクリル系樹脂をイミド化する方法が知られている。
【０００３】
例えば、ポリメタクリル酸メチルやメタクリル酸メチル−スチレン共重合体に一級アミンを処理することによりメタクリル酸メチル中のメチルエステル基をイミド化させてイミド樹脂を得ることが提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
また、イミド化反応の反応機構に関する文献によれば（例えば、非特許文献１参照）、ポリメタクリル酸メチル樹脂にモノメチルアミンを処理することによるイミド化反応の副生成物として、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどのアミン類、メタノールおよび水が生成されることが報告されている。
【０００５】
樹脂中に、未反応のモノメチルアミンや副生成物のジメチルアミン、トリメチルアミン、メタノールおよび水などの残存揮発分があると以降の加工時における熱安定性が悪くなるために、残存揮発分を除去することが行われている。前述の特許文献１には押出時に大気圧および真空の脱揮によって残存揮発分を除去することが記載されている。また、イミド樹脂をメタノールあるいは水とともに再脱揮することで残存揮発文中のトリメチルアミンを３０ｐｐｍ以下にする方法も知られている（例えば、特許文献３参照）。また、樹脂中の残存揮発分を除去するために超臨界二酸化炭素を利用する方法も知られている（例えば、特許文献４参照）。
【特許文献１】米国特許４、２４６、３７４号公報
【特許文献２】米国特許４、７２７、１１７号公報
【非特許文献１】'Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ’、編集者Ｓｗｉｆｔ、出版社Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、１９９７年、７ページ
【特許文献３】米国特許５、１２６、４０９号公報
【特許文献４】特開平１１−２９２９２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
イミド樹脂中にはアミンなどの残存揮発分が存在していることが多く、そのために以降の加工時に発泡を生じるなどの問題が生じていた。
【０００７】
従来提案されていた脱揮方法では、脱揮が不十分であったり、大掛かりな設備が必要であったり様々な課題があり、イミド樹脂の新たな脱揮方法が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、イミド樹脂と二酸化炭素を混練装置に供給し、混練装置内圧を７ＭＰａ以上とすることなしに混練し、更に減圧状態とすることを特徴とするイミド樹脂の脱揮方法、特に混練装置が押出機である前記イミド樹脂の脱揮方法を見出した。
【０００９】
また、前記イミド樹脂の脱揮方法は、アクリル系樹脂と一級アミンを反応させて得られたイミド樹脂に特に好適に用いることができる。
【００１０】
また、二酸化炭素の供給方法が、ホッパーからの供給、またはイミド樹脂への直接供給、更にはこれらを併用した方法であるイミド樹脂の脱揮方法を見出した。
【００１１】
これらの方法によれば、イミド樹脂中の残存揮発分を低下することが可能であり、特に残存アミン濃度を３０ｐｐｍ以下とすることが可能となる。
【００１２】
また、本発明者は、前記方法を用いて得られた残存アミン濃度が３０ｐｐｍ以下であることを特徴とするイミド樹脂を提供した。これによれば、以降の加工時における揮発分の関わる多くの不具合、例えば揮発分の発泡による外観不良等を低減（以降、熱安定性の向上と呼ぶことがある）することができる。
【発明の効果】
【００１３】
イミド樹脂と二酸化炭素を混練装置に供給し、混練装置内圧を７ＭＰａ以上とすることなしに混練し、更に減圧状態とすることで、大掛かりな設備等を導入することなしに、十分な脱揮を実現し、以降の加工時の熱安定性を改善できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、イミド樹脂と二酸化炭素を混練装置に供給し、混練装置内圧を７ＭＰａ以上とすることなしに混練し、更に減圧状態とすることを特徴とするイミド樹脂の脱揮方法に関するものである。
【００１５】
本発明の脱揮方法は、各種イミド樹脂に対して使用することができるが、アクリル系樹脂と一級アミンを反応させて得られたイミド樹脂に対して、特に有効に用いることができる。更に、アクリル系樹脂と一級アミンを反応させて得られるイミド樹脂の中でも、下記一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有するイミド樹脂に対して、更に有効に用いることができる。
一般式（１）
【００１６】
【化１】
2006104392.tif 000003
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ3は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
一般式（２）
【００１７】
【化２】
2006104392.tif 000004
（ここで、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ6は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
また、一般式（１）、（２）で表される繰り返し単位を含有するイミド樹脂は、下記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位を含んでいても良い。
一般式（３）
【００１８】
【化３】
2006104392.tif 000005
（ここで、Ｒ7は、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8は、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）
一般式（１）の構造は、グルタルイミド単位と呼ばれることが多い。この構造は、以下に説明する一般式（２）の構造に一級アミンを反応させることで、容易に形成することができる。好ましい一般式（１）の構造としては、Ｒ1、Ｒ2が水素またはメチル基であり、Ｒ3が水素、メチル基、またはシクロヘキシル基である。Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2が水素であり、Ｒ3がメチル基である場合が、特に好ましい。
【００１９】
使用する一般式（１）の構造は、単一の種類でもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。
【００２０】
一般式（２）の構造はアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単位と呼ばれることが多い（以下、（メタ）アクリル酸エステル単位と呼ぶことがある）。一般式（２）の単位を与えるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸系化合物もしくは（メタ）アクリル酸エステル系化合物等が特に限定がなく使用できるが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、無水マレイン酸等の酸無水物またはそれらと炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸などもイミド化可能であり、本発明に使用可能である。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
【００２１】
使用する一般式（２）の構造は、単一の種類でもよく、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。
【００２２】
一般式（３）の構造は、芳香族ビニル単位と呼ばれることが多い。一般式（３）の構造を与えるモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００２３】
使用する一般式（３）の構造は、単一の種類でもよく、Ｒ7、Ｒ8が異なる複数の種類を含んでいてもかまわない。
【００２４】
一般式（１）で表される単位を含有するイミド樹脂において、一般式（１）で表される単位の含有量は、イミド樹脂全体を１００重量％とした時に、１重量％以上が好ましい。さらに一般式（１）で表される単位の好ましい含有量は、１重量％から９５重量％であり、より好ましくは１.５〜９０重量％、さらに好ましくは、２〜８０重量％である。一般式（１）で表される単位がこの範囲より小さい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれることがある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性が上がり、成形しにくくなる他、得られる成形体の機械的強度は極端に脆くなり、また、透明性が損なわれることがある。
【００２５】
一般式（３）で表される単位を含有するイミド樹脂において、一般式（３）で表される単位の含有量は、イミド樹脂全体を１００重量％とした時に、８０重量％以下が好ましい。さらに芳香族ビニル単位の好ましい含有量は、７重量％から８０重量％であり、より好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは、１０〜６０重量％である。一般式（３）で表される単位がこの範囲より大きい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足するとともに、光弾性係数が小さくなることがある。
【００２６】
さらに、本発明のイミド樹脂には、上記以外の構成単位（以下、第四の構成単位と言うことがある）が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いることができる。これらはイミド樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあってもかまわない。
【００２７】
本発明で用いることができるイミド樹脂は、リニアー（線状）ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはＡ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、またはこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても問題ない。コアシェルポリマーはただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても問題ない。
【００２８】
また、イミド樹脂は、１０，０００から２００，０００の重量平均分子量を有することが好ましい。重量平均分子量が上記の値以下の場合には、成形品の機械的強度が不足し、上記の値以上の場合には、溶融時の粘度が高く、成形時の生産性が低下することがある。
【００２９】
イミド樹脂のガラス転移温度は１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、１１５℃以上であることが更に好ましい。
【００３０】
本発明のイミド樹脂には、必要に応じて、他のイミド樹脂を添加することができる。
【００３１】
本発明の脱揮方法は、各種イミド樹脂に対して使用することができるが、アクリル系樹脂と一級アミンを反応させて（イミド化）得られたイミド樹脂に対して、特に有効に用いることができる。これは、イミド化の反応の際に、未反応の一級アミンと各種の副生成物からなる不要な揮発成分が生じるが、本発明の脱揮方法はこれらの不要な揮発成分を好適に取り除くことができるからである。
【００３２】
例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂にモノメチルアミンを処理してイミド化反応させる際の揮発成分としてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなどのアミン類、メタノールおよび水等が想定される。その他のアクリル系樹脂とその他の一級アミンを使用した場合も、各種アミン、各種アルコール、水などの揮発成分が生じると考えられる。これらの揮発成分は、発泡等の外観不良を低減する為に（熱安定性の向上の為に）、イミド化反応後に除去することが望まれる。特に、イミド樹脂が光学用途、その中でも液晶ディスプレイ用フィルム等に使用される際には、僅かな外観不良も許されないことから、従来とは比べものにならない程度に揮発分の低減が必要とされている。
【００３３】
しかし、従来技術ではこの様な要求に答えることができなかった。例えば米国特許４、２４６、３７４号では、アクリル系樹脂を押出機中で一級アミンと接触させてイミド化反応させた後に真空による揮発分除去を行うことが記載されているが、押出機での通常の真空脱揮のみでは残存揮発分を十分に除去することが出来ず、十分な除去を行う為には、米国特許５、１２６、４０９号に記載されているような再脱揮を行って残存揮発分をさらに低減するしかなかった。本発明の脱揮方法によれば、イミド樹脂に溶解した二酸化炭素が減圧下に置かれた際に揮発分を伴って除去される為に、十分な揮発分の除去を行うことが可能である。
【００３４】
本発明の脱揮方法には、各種混練装置が使用できるが、特に押出機が好適に使用できる。また、押出機には単軸押出機、二軸押出機あるいは多軸押出機等の各種タイプがありこれら各種タイプが使用できるが、特に脱揮効率の良好な点で二軸押出機が好ましい。また、二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式等が含まれるが、二軸押出機の中では噛合い型同方向回転式が高速回転が可能であり、生産量を多くできるので好ましい。これらの押出機は単独で用いても、直列につないでも構わない。また、押出機には大気圧以下に減圧可能なベント口を１箇所以上設置することが、同一装置内で減圧状態とすることが可能となる点で好ましい。
【００３５】
イミド樹脂から残存揮発分を除去する際の押出温度は１５０℃以上、３２０℃以下の範囲で行うことが好ましい。１８０℃以上、３００℃以下がより好ましく、さらには２００℃以上、２８０℃以下が好ましい。１５０℃未満ではポリマーの溶融粘度が高くなり装置の運転に大きな負荷がかかる可能性があり好ましくなく、また３２０℃より高いと樹脂劣化が生じる可能性が高く好ましくない。
【００３６】
押出機内圧は、大気圧以上、７ＭＰａ以下の範囲内であることが好ましく、さらには０．５ＭＰａ以上、５ＭＰａ以下の範囲内が好ましい。０．５ＭＰａ未満では二酸化炭素をイミド樹脂に十分に溶解させることが困難となり、脱揮効率が低下しやすく、好ましくない。また、７ＭＰａ以上にするには樹脂シールのための極端なスクリュー構成が必要であり、樹脂温度が高くなり樹脂の分解、着色を生じてしまうので好ましくない。
【００３７】
押出機の回転数は、１０ｒｐｍ以上、２０００ｒｐｍ以下が好ましく、さらには２０ｒｐｍ以上、１０００ｒｐｍ以下がより好ましい。１０ｒｐｍ未満では脱揮効率が悪くなり、また２０００ｒｐｍより大きいと、押出機主モーターの電力量が大きくなり、さらに樹脂の発熱も激しくなって樹脂劣化が生じる可能性がある。
【００３８】
残存揮発分除去時の減圧度は、低いほど除去率が高くなるので好ましく、３００００Ｐａ絶対圧以下が好ましく、さらには１０００Ｐａ絶対圧以下がより好ましい。３００００Ｐａ絶対圧より大きいと、残存揮発分を十分に除去することが難しくなる。
【００３９】
原料のイミド樹脂はホッパー投入前に乾燥しておくのが好ましい。乾燥には、加熱乾燥機、除湿乾燥機が一般に使用される。乾燥後に空気中の水分を吸わないようにホッパーに直結した除湿乾燥機を使うのが好ましい。
【００４０】
押出機に二酸化炭素を供給する方法は、ホッパーから供給する方法が簡便に使用できる。例えば、二酸化炭素供給ラインをホッパーに導入しておけば良い。乾燥後の樹脂を、出来る限り空気に触れないようにした状態で、二酸化炭素と接触させることで、吸湿を防ぎながら、樹脂中に二酸化炭素を溶解させることができる。さらに溶融後のイミド樹脂への二酸化炭素の直接供給が、二酸化炭素のイミド樹脂への溶解効果を高める上で好ましい。例えば、押出機中へ二酸化炭素を圧入すればよい。また、これらの供給方法を併用することも可能である。
【００４１】
一方、減圧状態においては、樹脂中に溶解していた二酸化炭素が急激に揮発するために気液界面が増加するとともに、二酸化炭素中に溶解する残存揮発分も二酸化酸素とともに除去されるため、樹脂中からの残存揮発分の除去効率を高めることができる。
【００４２】
脱揮処理を施したイミド樹脂は残存アミン濃度が３０ｐｐｍ以下が好ましく、さらには１０ｐｐｍ以下がより好ましい。残存アミン濃度が３０ｐｐｍよりも多いと、様々な成形品に加工する際の熱安定性が悪くなり、樹脂が着色したり、発泡を生じたりしてしまう。
【００４３】
本イミド樹脂中には、一般に用いられる触媒、酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。
【００４４】
本発明で得られるイミド樹脂はそれ自体で用いてもよく、または他の熱可塑性ポリマーとブレンドしても構わない。イミド樹脂単独、または他の熱可塑性樹脂とのブレンドは、射出成形、押出成形、ブロー成形、圧縮成形などのような各種プラスチック加工法によって様々な成形品に加工できる。また、塩化メチレンなどの本発明で得られるイミド樹脂を溶解する溶剤に溶解させ、得られるポリマー溶液を用いる流延法によっても成形可能である。
【００４５】
成形加工の際には、一般に用いられる酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、収縮防止剤などを本発明の目的が損なわれない範囲で添加してもよい。
【００４６】
本発明のイミド樹脂から得られる成形品は、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）、家電製品のハウジング、玩具、サングラス、文房具、などに使用可能である。
【実施例】
【００４７】
本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例で測定した物性の各測定方法はつぎのとおりである。
【００４８】
（１）残存揮発分の測定
得られたストランドペレットを溶剤に溶解後、ガスクロマトグラフ分析を行い、検量線との面積比によって残存揮発分量を算出した。
【００４９】
（２）熱安定性の評価
キャピラリーレオメーターを用いて温度２５０℃、せん断速度２２（１／ｓ）で押出サンプルの粘度測定を９０分間を行い、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのキャピラリーから押出されるストランド３０ｃｍ中の気泡数から熱安定性を評価した。
【００５０】
（実施例１）
（イミド化）
市販のポリメタクリル酸メチル樹脂（住友化学製スミペックスＬＧ）、一級アミンとしてモノメチルアミンを用いて、イミド樹脂を製造した。使用した押出機はテクノベル製の口径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝９０の噛合い型同方向回転二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍ、ポリメタクリル酸メチル樹脂の供給量を１ｋｇ／ｈ、モノメチルアミンの供給量を２００ｇ／ｈとして押出を行った。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を２００００Ｐａに減圧して分離除去することでイミド樹脂を得た。
【００５１】
（脱揮）
得られたイミド樹脂を除湿乾燥機で乾燥後、直結した定重量フィーダーのホッパーに移送し、テクノベル製の口径１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝６０の噛合い型同方向回転二軸押出機を用いて各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍとして１ｋｇ／ｈで供給した。除湿乾燥機と定重量フィーダーのホッパーの間で二酸化炭素を１Ｌ／ｍｉｎの速度で供給した。押出機ホッパーからベント部までに設けた圧力計の指示は最大で２．４ＭＰａであった。樹脂溶融後に圧力５０００Ｐａに設定した真空ベントから残存揮発分を分離除去した。
【００５２】
脱揮後の樹脂中の残存揮発分を測定したところ、トリメチルアミンが１４ｐｐｍ検出された。キャピラリーレオメーターでの熱安定性評価では９０分後の気泡数は０個であった。
【００５３】
（実施例２）
脱揮時の二酸化炭素供給方法を、溶融後のイミド樹脂への直接供給（５．２ＭＰａの圧力で押出機中に圧入）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。押出機ホッパーからベント部までに設けた圧力計の指示は最大で５．２ＭＰａであった。
【００５４】
脱揮後の樹脂中の残存揮発分を測定したところ、トリメチルアミンが８ｐｐｍ検出された。キャピラリーレオメーターでの熱安定性評価では９０分後の気泡数は０個であった。
【００５５】
（比較例１）
脱揮時に二酸化炭素を供給しないこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
【００５６】
脱揮後の樹脂中の残存揮発分を測定したところ、トリメチルアミンが６５ｐｐｍ検出された。キャピラリーレオメーターでの熱安定性評価では９０分後の気泡数は２２個であり、激しく発泡していた。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の装置構成を示す図
【符号の説明】
【００５８】
１  押出機
２  二酸化炭素ボンベ
３  ベント
４  フィーダー
５  押出機ホッパー
【図１】
2006104392.tif 000006