(57)【要約】【課題】  乳化重合にて得られる重合体ラテックスから微紛がほとんどなく、かつ取り扱いやすい形態として重合体を回収すること。【解決手段】  重合体ラテックスから重合体を回収するに際し、５０℃以下の重合体ラテックスに対し、予め水溶性高分子（ポリエチレンオキサイド等）を含む凝固剤の水溶液をスタティックミキサー等の混合機を用いて混合しペーストとした後、細孔から５０℃以上の温水中へ押出して得られる重合体ラテックスからの重合体回収方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体ラテックスから重合体を回収するに際し、５０℃以下の重合体ラテックスに対し、予め水溶性高分子を含む凝固剤の水溶液を混合してペーストとした後、細孔から５０℃以上の温水中へ押出すことを特徴とする重合体ラテックスからの重合体回収方法。
【請求項２】
重合体ラテックスが、ゴム質重合体ラテックスの存在下にビニル系単量体を乳化グラフト重合して得られたグラフト重合体ラテックス及び／又はビニル系単量体を乳化重合して得られた硬質樹脂重合体ラテックスである請求項１記載の重合体回収方法。
【請求項３】
ゴム質重合体ラテックス、グラフト重合体ラテックス及び硬質樹脂重合体ラテックスが、親水基としてカルボン酸のナトリウム及びまたはカリウム塩を有する界面活性剤を用いて乳化重合されたものである請求項２記載の重合体回収方法。
【請求項４】
重合体ラテックス（固形分）１００重量部当たり、水溶性高分子０．０１〜３部及び凝固剤０．１〜１０部使用してなる請求項１〜３何れかに記載の重合体回収方法。
【請求項５】
水溶性高分子が、ポリアルキレンオキサイドである請求項１〜４何れかに記載の重合体回収方法。
【請求項６】
凝固剤が、鉱酸、酢酸、及びアルカリ土類金属の硫酸塩または塩化物から選ばれた１種以上である請求項１〜４何れかに記載の重合体回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化重合にて得られる重合体ラテックスから重合体を効率よく回収する方法に関するものであり、さらに詳しくは、特定の水溶性高分子を共存させ、かつ特定の手段にて凝固剤と接触させることにより、微粉がほとんどなく、かつ取り扱いやすい形態として重合体を回収する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）に代表されるゴム強化樹脂は、乳化重合にて製造されるのが一般的であるが、この重合法においては、得られたラテックス中から重合体を回収するに際し、凝固剤にて析出させてスラリー状とした後、脱水、洗浄、乾燥工程が必要である。この方法で重合体を回収する場合、ラテックスの凝固は、熱水を満たした凝固槽に、重合体ラテックスと凝固剤水溶液とを供給し、該凝固槽内にて攪拌することによって行なわれる。このため、回収される重合体粒子の粒子径分布が広く微紛粒子が多く存在するため、（１）脱水工程での脱水性が悪い、（２）分離・乾燥工程で微粉粒子が目詰まりして生産性が低下する、（３）微粉粒子による粉塵爆発を防止するための設備が必要となる、（４）押出機に投入する際に微紛粒子が飛散したり、パウダーがホッパー内でブリッジングして押出機内にフィードしない等の不具合がある。
例えば、特許文献１（特開２００３−３２１５４７号公報）には、重合体ラテックスと凝固剤液を混合して凝固クリームとした後、細孔から熱水に投入して攪拌／固化／分断することにより微紛粒子の少ない重合体を回収する方法が提案されているが、微紛粒子を少なくする効果が十分とは言えなかった。
【特許文献１】特開２００３−３２１５４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、乳化重合にて得られる重合体ラテックスから、微粉がほとんどなく、かつ取り扱いやすい形態として重合体を回収する方法を提供することにある。
【発明の効果】
【０００４】
微紛をほとんど含まない重合体粒子を回収することができ、粉末取り扱い時に問題を起こすことがなく、重合体を効率的に回収することができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明は、重合体ラテックスから重合体を回収するに際し、５０℃以下の重合体ラテックスに対し、予め水溶性高分子を含む凝固剤の水溶液を混合してペーストとした後、細孔から５０℃以上の温水中へ押出すことを特徴とする重合体ラテックスからの重合体回収方法を提供するものである。
【０００６】
以下に、本発明につき詳細に説明する。
本発明の回収方法が適用される重合体ラテックスとしては、乳化重合により製造される重合体ラテックスを挙げることができる。例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム等のゴム状重合体ラテックス、該ゴム状重合体ラテックスにアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタアクリレート等の共重合可能なビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体ラテックスや、上記ビニル系単量体を乳化重合して得られたポリスチレン、スチレン−アクリロ二トリル共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレン−アクリロ二トリル共重合体等の硬質樹脂重合体ラテックスを挙げることができる。
【０００７】
本発明で用いられる水溶性高分子としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート等を挙げることができるが、これらのうち、ポリアルキレンオキサイドが好ましく、さらにポリエチレンオキサイドが好ましい。特にポリエチレンオキサイドの分子量については、特に制限はないが、重量平均分子量で1万から１００万が好ましい。
【０００８】
本発明で用いられるゴム質重合体ラテックス、グラフト重合体ラテックス及び硬質樹脂重合体ラテックスの乳化重合時に使用される界面活性剤としては、特に制限はないが、親水基としてカルボン酸のナトリウム塩及びまたはカリウム塩を有する界面活性剤であることが好ましく、例えば、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、不均化ロジン酸ナトリウム、不均化ロジン酸カリウムなどを挙げることができる。
【０００９】
本発明の回収方法で用いられる凝固剤としては、例えば、硫酸、リン酸、硝酸等の鉱酸、酢酸、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩または塩化物から選ばれた１種以上を用いることができる。
【００１０】
本発明の重合体ラテックスから重合体を回収する方法としては、５０℃以下の重合体ラテックスと、予め水溶性高分子を含んだ凝固剤の水溶液を、例えばスタティック・ミキサーあるいはスクリューポンプ等の混合機中に連続的に導入してペーストとした後、細孔から５０℃以上の温水中へ押出して凝固させる方法により重合体を回収することができる。
上記工程において、重合体ラテックスの温度が５０℃より高いと、重合体ラテックスと水溶性高分子を含んだ凝固剤の水溶液が混合機内で接触すると同時に凝固し、微紛を含んだ重合体が生成してしまうため好ましくない。また、温水の温度が５０℃より低いとペーストを細孔から押し出した際に凝固せずに微紛化してしまうため好ましくない。
【００１１】
この後、公知の方法、例えば遠心脱水機、流動乾燥機を使用して、脱水・乾燥されて重合体を回収することができる。なお、この際、必要に応じて、重合体ラテックスに予め各種酸化防止剤、各種安定剤を添加しても良く、さらにこれらを乳化して添加しても良い。
〔実施例〕
本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これらによって本発明は何ら制限されるものではない。なお、部および％は重量に基づくものである。
【００１２】
−グラフト重合体ラテックスの調製−
グラフト重合体ラテックス：窒素置換した攪拌機付き反応器にポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径０．３μｍ、ゲル含有量８５％、ガラス転移温度−８０℃）６０部（固形分）、水１４０部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．１部、硫酸第１鉄０．００１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部を入れ、６５℃に加熱後、アクリロニトリル１０部、スチレン３０部からなる混合物およびオレイン酸カリウム１．０部、キュメンハイドロパーオキサイド０．２部からなる混合物をそれぞれ３時間に亘り連続的に添加し、更に６５℃で２時間重合して、固形分４１．０％のグラフト重合体ラテックスを得た。
【００１３】
−硬質樹脂重合体ラテックスの調製−
硬質樹脂重合体ラテックス：窒素置換した攪拌機付き反応器に水１２０部、過硫酸カリウム０.３部を入れ、７０℃に加熱後アクリロ二トリル２５部、スチレン７５部からなる混合物およびオレイン酸カリウム１.５部をそれぞれ４時間に亘り連続的に添加し、更に７０℃で２時間重合して、固形分４５．０%の硬質樹脂重合体ラテックスを得た。
【００１４】
〔実施例１〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４０℃に加温されたグラフト重合体ラテックス１００部（固形分）と、ポリエチレンオキサイドをグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり０．１部と硫酸マグネシウムをグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり５部含んだポリエチレンオキサイド（商品名：住友精化社製ＰＥＯ−８）／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から８５℃に加温された温水中にペーストを押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体粒子を回収した。
【００１５】
〔実施例２〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４５℃に加温された硬質樹脂重合体ラテックス１００部（固形分）と、ポリエチレンオキサイドを硬質樹脂重合体ラテックス（固形分）あたり０．２部と硫酸マグネシウムを硬質樹脂重合体ラテックス（固形分）あたり５部含んだポリエチレンオキサイド／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から９０℃に加温された温水中にペーストを押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用して硬質樹脂重合体粒子を回収した。
【００１６】
〔比較例１〕
攪拌機付き凝固槽を用い、グラフト重合体ラテックス１００部（固形分）とグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり５部の硫酸マグネシウム水溶液を凝固槽内で８５℃で接触するようにそれぞれ加温し連続的に送液した。凝固槽から連続的に排出されたスラリーを９５℃に加温された加温槽でシンタリングした後、得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体粒子を回収した。
【００１７】
〔比較例２〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４０℃に加温されたグラフト重合体ラテックス１００部（固形分）と、グラフト重合体ラテックス（固形分）あたり５部の硫酸マグネシウム水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から８５℃に加温された温水中にペーストを押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体粒子を回収した。
【００１８】
〔比較例３〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、７０℃に加温されたグラフト重合体ラテックス１００部（固形分）と、ポリエチレンオキサイドをグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり０．１部と硫酸マグネシウムをグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり５部含んだポリエチレンオキサイド／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から８５℃に加温された温水中にペーストを押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体粒子を回収した。
【００１９】
〔比較例４〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４０℃に加温されたグラフト重合体ラテックス１００部（固形分）と、ポリエチレンオキサイドをグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり０．１部と硫酸マグネシウムをグラフト重合体ラテックス（固形分）あたり５部含んだポリエチレンオキサイド／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から４５℃に加温された温水中にペーストを押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体粒子を回収した。
【００２０】
微粉量：重合体粒子４０ｇをセイシン企業製音波振動式篩い分け機ソニックシフターL−２００Pで８分間篩い分け、目開き７５ミクロンのＪＩＳ標準篩を通過したパウダーの比率を測定する。（単位：％）  
【００２１】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２２】
上記のとおり、本発明の回収方法を適用すると微紛をほとんど含まない重合体粒子を回収することができ、粉末取り扱い時に問題を起こすことがなく、重合体を効率的に回収することができるものであり、産業上有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】重合体回収装置を示す図である。
【符号の説明】
【００２４】
１：凝固剤／水溶性高分子混合水溶液投入口
２：重合体ラテックス投入口
３：混合機
４：細孔
５：ペースト
６：加温槽
７：脱水機
８：乾燥機
９：重合体粉末取出し口
【図１】
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