(57)【要約】【課題】  十分な強度と反射率を有し、着色や劣化が生じず、かつ、作製のコストが少なく、任意の大きさの積分球に対応して形成することができる反射皮膜を提供する。【解決手段】  積分球１の、中空の基材２の内壁２ａの表面に形成され、光を反射するための反射皮膜３（３Ａ）が、溶射によって形成され、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する第１の溶射皮膜３ａ（３Ａａ）を備えることを特徴とする。【選択図】      図１
2006226749.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空の基材を備える積分球の前記基材の内壁の表面に形成され、光を反射するための反射皮膜において、
溶射によって形成され、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する第１の溶射皮膜を備えることを特徴とする反射皮膜。
【請求項２】
前記第１の溶射皮膜が、酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の反射皮膜。
【請求項３】
溶射によって形成され、酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する第２の溶射皮膜を、前記基材の内壁の表面と前記第１の溶射皮膜との間に備えることを特徴とする請求項２に記載の反射皮膜。
【請求項４】
中空の形状を有し、その内部において光を拡散させる積分球において、
中空の基材と、
この基材の内壁の表面に形成された請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の反射皮膜を備えることを特徴とする積分球。
【請求項５】
中空の基材と、この基材の内壁の表面に形成され、光を反射するための反射皮膜とを備える積分球の前記反射皮膜の形成方法において、
前記基材の内壁に、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する溶射材を溶射する溶射工程を含み、
前記硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍ以下であることを特徴とする反射皮膜の形成方法。
【請求項６】
中空の基材と、この基材の内壁の表面に形成され、光を反射するための反射皮膜とを備える積分球の前記反射皮膜の形成方法において、
前記基材の内壁に酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する溶射材を溶射する第１の溶射工程と、
この第１の溶射工程によって形成された溶射皮膜に、硫酸バリウムを１５〜５０質量％と、酸化アルミニウムとを含有する溶射材を溶射する第２の溶射工程とを含み、
前記硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍ以下であることを特徴とする反射皮膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光束測定等に用いられる積分球に係り、特に積分球の反射皮膜及び反射皮膜の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、光束測定や試料の拡散反射率等を測定する際に、積分球が用いられている。この積分球は、球状の中空部を有する球殻の形状を有し、測定の際にはこの内部（中空部）の内壁において光を拡散させる。そのため、積分球には、光を反射する反射皮膜が内壁の全面を覆うように形成されている。
【０００３】
そして、従来、この反射皮膜は、積分球の基材の内壁に対して、例えば、硫酸バリウムのような、測定波長域において高い反射率を有する反射材の粉末を塗布して形成されていた。この反射皮膜は、反射材単体で塗布された場合には、基材の内壁に対する接着性が弱く、わずかな振動により剥離する。また、粉末の状態では水分の吸着や汚染等によって光学的特性に変化が生じる。そのため、一般的に、積分球の反射皮膜は、反射材にバインダを混合したものを内壁に塗布して形成されていた。
【０００４】
また、反射材を基材の内壁に対して溶射することで反射皮膜が形成された積分球が開示されている（特許文献１参照）。この反射皮膜は溶射によって形成されており、バインダを必要としないため、着色や劣化を起こしにくい。また、強度が高く、反射皮膜の表面が汚れた場合には水洗浄や超音波洗浄を行うこともできる。
【０００５】
更に、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）によって内壁が形成された積分球がある。この積分球の内壁は、板状のＰＴＦＥをくりぬいて形成される。このＰＴＦＥは、強度が高いうえに、水洗浄等を行うことができるため、メンテナンスが容易である。
【特許文献１】特公平６−９５０４７号公報（第２頁左欄第２５行目〜第３頁右欄第１９行目、第１図）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、反射材にバインダを混合して形成することで、反射材単体を塗布して形成されたものよりは反射皮膜の強度が増加するものの、十分な強度は得られず、振動や接触等によって基材から剥がれ落ちることがあった。また、反射皮膜の表面が汚れた場合には、圧縮エアによって洗浄することしかできず、水洗浄等を行うことはできなかった。更に、バインダを含む反射皮膜は、測定時の熱や経年変化等によって着色や劣化を生じ、年１回程度の頻度で反射皮膜を塗布しなおす必要があった。そのため、積分球の使用の際に、測定を行う測定者は取り扱いに注意を要し、また、定期的に塗布しなおすためにコストがかかるという問題があった。
【０００７】
また、反射材を溶射して反射皮膜を形成する場合には、溶射材として使用することができる材料に制限があり、例えば、一般的に反射材として用いられている硫酸バリウムは、溶射材として使用されていない。他方、反射材として用いられる酸化アルミニウムを溶射することはできるが、酸化アルミニウムの反射皮膜は、硫酸バリウムの反射皮膜に比べて反射率が低いという問題があった。
【０００８】
更に、ＰＴＦＥの内壁を有する積分球は、材料や製作にコストがかかり、積分球の値段が一般的なものの２倍程度と高価であるうえ、板状のＰＴＦＥを厚く作製することが困難であるため、大きい積分球を作製できないという問題があった。そのため、例えば、一般に電球等の照明器具の評価用に用いられている、直径が１．５ｍ以上の積分球を、ＰＴＦＥで作製することはできなかった。
【０００９】
本発明は前記の問題点に鑑みて創案されたものであり、十分な強度と反射率を有し、着色や劣化が生じず、かつ、作製のコストが少なく、任意の大きさの積分球に対応して形成することができる反射皮膜、この反射皮膜を有する積分球及び反射皮膜の形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記問題点を解決するため、請求項１に記載の反射皮膜は、中空の基材を備える積分球の前記基材の内壁の表面に形成され、光を反射するための反射皮膜において、溶射によって形成され、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する第１の溶射皮膜を備える構成とした。
【００１１】
このように構成すれば、溶射によって形成するため、十分な強度を有するとともに、硫酸バリウムの含有量を前記のように規制することにより、高い反射率を有し、かつ、硫酸バリウムの吸湿による劣化の少ない反射皮膜とすることができる。
【００１２】
また、請求項２に記載の反射皮膜は、請求項１に記載の反射皮膜において、前記第１の溶射皮膜が、酸化アルミニウムを含む構成とした。
【００１３】
このように構成すれば、第１の溶射皮膜が、強度及び反射率の高い酸化アルミニウムを含むため、高い強度と反射率とを有するとともに、強度の高い酸化アルミニウムによって、硫酸バリウムの吸湿による膨張を最小限にできるため、劣化の少ない反射皮膜とすることができる。
【００１４】
また、請求項３に記載の反射皮膜は、請求項２に記載の反射皮膜において、溶射によって形成され、酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する第２の溶射皮膜を、前記基材の内壁の表面と前記第１の溶射皮膜との間に備える構成とした。
【００１５】
このように構成すれば、基材の内壁の表面に、溶射によって形成された、酸化アルミニウムを主成分とする第２の溶射皮膜を備え、更にその表面に第１の溶射皮膜を備える。そして、酸化アルミニウムの含有量を前記のように規制することにより、第２の溶射皮膜は強度が高く、また、基材への接着性が高いため剥離しにくい。更に、第１の溶射皮膜は、酸化アルミニウムを含み、酸化アルミニウムを主成分とする第２の溶射皮膜に対する接着性が高いため、基材の内壁から剥離しにくい反射皮膜とすることができる。
【００１６】
更に、溶射によって形成される溶射皮膜は膜厚が数百μｍ程度と薄く、１層の溶射皮膜からなる反射皮膜では光を一部透過してしまうため、反射率が、基材の内壁の表面の反射率に起因して低下していたが、基材に比べて反射率の高い第２の溶射皮膜の上に第１の溶射皮膜を形成することで、反射率の高い反射皮膜とすることができる。
【００１７】
更に、請求光４に記載の積分球は、中空の形状を有し、その内部において光を拡散させる積分球において、中空の基材と、この基材の内壁の表面に形成された請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の反射皮膜を備える構成とした。
【００１８】
このように構成すれば、高い強度と反射率とを有するとともに、劣化の少ない反射皮膜を有する積分球とすることができる。
【００１９】
また、請求項５に記載の反射皮膜の形成方法は、中空の基材と、この基材の内壁の表面に形成され、光を反射するための反射皮膜とを備える積分球の前記反射皮膜の形成方法において、前記基材の内壁に、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する溶射材を溶射する溶射工程を含み、前記硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍ以下であることを特徴とする。
【００２０】
この方法によれば、基材の内壁に硫酸バリウムを含む溶射材を溶射して、高い強度と反射率を有し、かつ、劣化の少ない反射皮膜を、積分球の基材の内壁に形成することができる。
【００２１】
更に、請求項６に記載の反射皮膜の形成方法は、中空の基材と、この基材の内壁の表面に形成され、光を反射するための反射皮膜とを備える積分球の前記反射皮膜の形成方法において、前記基材の内壁に酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する溶射材を溶射する第１の溶射工程と、この第１の溶射工程によって形成された溶射皮膜に、硫酸バリウムを１５〜５０質量％と、酸化アルミニウムとを含有する溶射材を溶射する第２の溶射工程とを含み、前記硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍ以下であることを特徴とする。
【００２２】
この方法によれば、基材の内壁に酸化アルミニウムを主成分とする溶射材を溶射し、この溶射皮膜に、硫酸バリウムと酸化アルミニウムとを含む溶射材を更に溶射して、高い強度と反射率を有し、かつ、劣化が少なく、剥離しにくい反射皮膜を、積分球の基材の内壁に形成することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る反射皮膜、積分球及び反射皮膜の形成方法では、以下のような優れた効果を奏する。
【００２４】
請求項１に記載の発明によれば、十分な強度と反射率を有し、かつ、劣化の少ない反射皮膜を提供することができる。この反射皮膜はバインダを含まず、経年変化や光の照射による劣化が少ないため、積分球から反射皮膜を定期的に除去して形成しなおすためのコストを抑えることができる。そして、この反射皮膜は、振動を受けても基材の内壁から剥離しにくいため、例えば、照明器具の生産工程のような、積分球に振動を与えることの多い生産工程などの環境での使用が可能になる。また、反射皮膜は溶射によって形成されるため、強靭になり、反射皮膜の表面が汚れた場合には水洗浄することもできる。そのため、メンテナンスが容易になる。更に、溶射によって形成されるため、低コストで形成でき、また、任意の形状の面に形成できるため、例えば、直径が１．５ｍ以上のような大きい積分球にも反射皮膜を形成することができる。
【００２５】
請求項２に記載の発明によれば、更に反射率が高く、劣化の少ない反射皮膜を提供することができる。
【００２６】
請求項３に記載の発明によれば、更に反射率が高く、剥離しにくい反射皮膜を提供することができる。
【００２７】
請求光４に記載の発明によれば、十分な強度と反射率を有し、かつ、劣化の少ない反射皮膜を有する積分球を提供することができる。この積分球は、反射皮膜を定期的に除去して形成しなおすためのコストを抑えることができる。更に、例えば、照明器具の生産工程のような、積分球に振動を与えることの多い生産工程などの環境でも使用できる。また、反射皮膜を水洗浄できるためメンテナンスが容易で、かつ、製造コストの低い積分球となる。また、例えば、直径が１．５ｍ以上のような、大きい積分球であっても提供することができる。
【００２８】
請求項５に記載の発明によれば、十分な強度と反射率を有し、かつ、劣化の少ない反射皮膜を積分球の内壁に形成することができる。この方法によって形成された反射皮膜は、経年変化や光の照射による劣化が少ないため、定期的に除去して形成しなおすためのコストを抑えることができる。そして、振動を受けても反射皮膜が剥離しにくいため、この方法によって反射皮膜が形成された積分球は、例えば、照明器具の生産工程のような、積分球に振動を与えることの多い生産工程等の環境での使用が可能になる。また、この方法によれば、硫酸バリウムを含む反射皮膜を溶射によって形成することが可能になり、反射皮膜の表面が汚れた場合には水洗浄することもできるため、メンテナンスが容易になるとともに、反射皮膜の形成のコストを抑えられ、また、大きい積分球の基材にも反射皮膜を形成することができる。
【００２９】
請求項６に記載の発明によれば、更に高い強度と反射率を有し、剥離しにくく、かつ、劣化の少ない反射皮膜を、積分球の基材の内壁に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、図１を参照して、本発明に係る反射皮膜３（３Ａ）を備える積分球１を有する開閉式積分球装置Ｅの構成について説明する。図１は、本発明に係る反射皮膜を備える積分球の構成を説明するための説明図、（ａ）は、本発明の反射皮膜を備える積分球を有する開閉式積分球装置の構成を模式的に示す模式図、（ｂ）は、（ａ）においてＡで示した積分球の一部を拡大して示す模式図、（ｃ）は、他の形態の反射皮膜を備える積分球の、（ａ）においてＡで示した部分を拡大して示す模式図である。
【００３１】
なお、ここでは、積分球１が半球１ａと半球１ｂとに２分割されて横方向に開閉することができ、また、電球ｂの全光束を測定する開閉式積分球装置Ｅに適用した場合について説明するが、本発明の反射皮膜３（３Ａ）を備える積分球はこれに限定されることなく、例えば、積分球（図示せず）が開閉せず、光源や試料等を挿入する挿入口を有する積分球装置に適用することとしてもよく、また、全光束に限らずさまざまな光学的な性質を測定する積分球に適用することができる。更に、ここでは積分球１が球殻の形状を有する場合について説明するが、本発明の反射皮膜を備える積分球は中空であればよく、この中空部の形状は、測定の目的等に応じた形状とすることができる。例えば、積分球が内部に楕円体の形状の中空部（図示せず）を有することとしてもよい。更に、積分球の外部は任意の形状とすることができる。
【００３２】
開閉式積分球装置Ｅは、半球１ａと半球１ｂとに２分割された積分球１と、この内部に、光束測定に供する電球ｂをセットするための試料台Ｓと、図示しない光検出器とを備える。開閉式積分球装置Ｅは、半球１ａ、１ｂを開いた状態で電球ｂを試料台Ｓにセットし、外部の図示しない電源から試料台Ｓを介して電気を供給された電球ｂの全光束を、半球１ａ、１ｂを閉じた状態で図示しない光検出器によって測定するものである。この開閉式積分球装置Ｅの積分球１は、内部において電球ｂの光を均一に拡散させるため、積分球１に設けられた図示しない光検出器によって検出された光束は、電球ｂの全光束に比例する。そのため、開閉式積分球装置Ｅによって電球ｂの全光束を測定することができる。
【００３３】
以下、本発明に係る反射皮膜３を備える積分球１の構成について詳細に説明する。
［積分球の構成］
積分球１は、球殻の形状を有し、内部において光を拡散するものである。図１（ａ）に示すように、積分球１は、ここでは、半球１ａ、１ｂを備え、半球１ａ、１ｂの各々は、図１（ｂ）に示すように、基材２と、反射皮膜３とを備える。
【００３４】
基材２は、アルミニウム、ステンレス、鉄等の金属からなり、ここでは、半球殻の形状を有する。この基材２の、半球状の凹面である内壁２ａには、反射皮膜３が形成されている。なお、この基材２は、半球１ａ及び半球１ｂを合わせた状態において中空の形状となる。
【００３５】
反射皮膜３は、基材２の内壁２ａに形成され、積分球１の内部の光を反射するものである。反射皮膜３は、第１の溶射皮膜３ａを有する。
【００３６】
第１の溶射皮膜３ａは、硫酸バリウムを含む溶射材を、基材２の内壁２ａに溶射して形成される。この第１の溶射皮膜３ａの表面は、中空の積分球１の内部に露出されて、光を乱反射する。これによって、積分球１は、内部において光を均一に拡散させることができる。
【００３７】
この第１の溶射皮膜３ａは、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する。なお、第１の溶射皮膜３ａは、硫酸バリウムと白色の材料とから構成されることが好ましい。この白色の材料としては、例えば、酸化アルミニウム、スピネル、ムライト等がある。そして、第１の溶射皮膜３ａは、反射率及び強度の高い酸化アルミニウムを含むことが好ましい。そして、第１の溶射皮膜３ａは、硫酸バリウムとともに含有される酸化アルミニウムの含有量が多いほど、反射率と強度が向上し、また、強度の高い酸化アルミニウムが硫酸バリウムとともに溶射されて形成されることで、硫酸バリウムの吸湿による膨張を酸化アルミニウムによって抑制でき、第１の溶射皮膜３ａの劣化を抑えることができる。なお、第１の溶射皮膜３ａの硫酸バリウムの含有量の数値限定の理由については後記する。
【００３８】
また、積分球１は、図１（ｃ）に示すように、基材２と、反射皮膜３Ａとを備えることとしてもよい。なお、基材２は、図１（ｂ）に示した基材２と同一であるので、同一の符号を付し、説明を省略する。
【００３９】
反射皮膜３Ａは、基材２の内壁２ａに形成され、積分球１の内部の光を反射するものである。反射皮膜３Ａは、第１の溶射皮膜３Ａａと、第２の溶射皮膜３Ａｂとを有する。
【００４０】
第１の溶射皮膜３Ａａは、硫酸バリウムを含む溶射材を、後記する第２の溶射皮膜３Ａｂの表面に溶射して形成される。この第１の溶射皮膜３Ａａの表面は、中空の積分球１の内部に露出されて、光を乱反射する。これによって、積分球１は、内部において光を均一に拡散させることができる。
【００４１】
第１の溶射皮膜３Ａａは、硫酸バリウムを１５〜５０質量％と、酸化アルミニウムとを含有する。第１の溶射皮膜３Ａａは、酸化アルミニウムを含むことで、反射率と強度が向上し、かつ、劣化を少なくすることができる。なお、この第１の溶射皮膜３Ａａは、図１（ｂ）に示した第１の溶射皮膜３ａと比べて、基材２の内壁２ａに直接溶射して形成するところを、基材２の内壁２ａに形成された第２の溶射皮膜３Ａｂの表面に溶射して形成することとし、また、酸化アルミニウムを含有することとしたものであって、硫酸バリウムの含有量の数値限定の理由は同一であり、後記する。
【００４２】
第２の溶射皮膜３Ａｂは、酸化アルミニウムを主成分とする溶射材を、基材２の内壁２ａに溶射して形成される。この第２の溶射皮膜３Ａｂの表面には、更に第１の溶射皮膜３Ａａが溶射されて形成されている。この第２の溶射皮膜３Ａｂは、酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する。なお、第２の溶射皮膜３Ａｂの酸化アルミニウムの含有量の数値限定の理由については後記する。
【００４３】
ここで、酸化アルミニウムは、硫酸バリウムのように吸湿等による劣化や強度低下を生じない。そのため、第２の溶射皮膜３Ａｂは、酸化アルミニウムを主成分とすることで、劣化しにくく、高い強度が長期にわたって維持される。更に、酸化アルミニウムを主成分とする第２の溶射皮膜３Ａｂは、基材２に対する接着性が高く、基材２がアルミニウムからなる場合には特に接着性が向上する。そして、第１の溶射皮膜３Ａａは酸化アルミニウムを含むため、酸化アルミニウムを主成分とする第２の溶射皮膜３Ａｂに対する接着性が高くなる。そのため、基材２に第２の溶射皮膜３Ａｂを形成した後に、第１の溶射皮膜３Ａａを形成することで、第１の溶射皮膜３Ａａを剥離しにくくすることができる。
【００４４】
また、第１の溶射皮膜３Ａａは溶射によって形成されるため、膜厚が数百μｍ程度と薄くなり、第１の溶射皮膜３Ａａにおいて一部の光は透過して、その下の層の表面において反射する。そのため、積分球の内部の反射率は、第１の溶射皮膜３Ａａ及びその下の層の表面の反射率に依存する。そして、図１（ｃ）のように、基材２の内壁２ａに第２の溶射皮膜３Ａｂを形成して、その上に第１の溶射皮膜３Ａａを形成すると、基材２の内壁２ａに比べて、酸化アルミニウムを主成分とする第２の溶射皮膜３Ａｂの反射率は高いため、反射皮膜３Ａを備える積分球１は、更に反射率を向上させることができる。
【００４５】
なお、ここでは、積分球１が２分割されている場合について説明したが、積分球が２分割されず、球殻の形状を有する基材（図示せず）と、その内壁に形成された反射皮膜（図示せず）とを備えることとしてもよい。このとき、基材及び反射皮膜は、半球殻の形状のものが２つから、球殻の形状のものが１つになるだけで、反射皮膜の成分や形成方法等は同一である。
【００４６】
次に、第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａの硫酸バリウムの含有量、及び、第２の溶射皮膜３Ａｂの酸化アルミニウムの含有量について説明する。本発明者らは、第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａの成分について種々の検討を行った結果、第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａの硫酸バリウムの含有量を１５〜５０質量％とすることで、十分な強度及び反射率を有するとともに、硫酸バリウムの吸湿による劣化を防ぐことができる第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａとなることを見出した。更に、反射皮膜３が、第１の溶射皮膜３Ａａと基材２との間に、酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する第２の溶射皮膜３Ａｂとを備えることで、剥離が生じにくくでき、かつ、反射率を向上させることができることを見出した。以下に、第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａに含まれる硫酸バリウムの含有量を数値限定した理由について説明する。
【００４７】
（硫酸バリウムの含有量：１５〜５０質量％）
本発明に係る反射皮膜３の第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａに含まれる硫酸バリウムは、当該第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａの反射率及び強度に寄与する成分である。すなわち、この硫酸バリウムの含有量が１５質量％未満では十分な反射率が得られない。また、硫酸バリウムの含有量が５０質量％を超えると、硫酸バリウムが吸湿して膨張し、第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａの強度が低下して、衝撃によって剥離する。従って、本発明では硫酸バリウムの含有量を１５〜５０質量％とする。なお、本発明の目的をよりよく達成するためには、硫酸バリウムの含有量は２０〜４０質量％であることがより好ましく、２０〜３０質量％であることが更に好ましい。
【００４８】
（酸化アルミニウムの含有量：７５質量％以上）
本発明に係る反射皮膜３の第２の溶射皮膜３Ａｂに含まれる酸化アルミニウムは、当該第２の溶射皮膜３Ａｂの基材２及び第１の溶射皮膜３Ａａに対する接着性及び強度に寄与する成分である。すなわち、この酸化アルミニウムの含有量が７５質量％未満では、反射皮膜３Ａが当該第２の溶射皮膜３Ａｂを更に備えることによる、強度や基材２及び第１の溶射皮膜３Ａａに対する接着性の向上が顕著に生じない。なお、本発明の目的をよりよく達成するためには、酸化アルミニウムの含有量は９０質量％であることがより好ましく、１００質量％に近づくほど好ましい。
【００４９】
次に、図１を参照して、本発明に係る反射皮膜３及び３Ａの形成方法について詳細に説明する。まず、図１（ｂ）に示した、第１の溶射皮膜３ａを有する反射皮膜３の形成方法について説明する。
【００５０】
［反射皮膜３の形成方法］
本発明に係る反射皮膜３の形成方法は、基材２の内壁２ａに、硫酸バリウムを１５〜５０質量％含有する溶射材を溶射する（溶射工程）。ここで、この硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍ以下であることとした。このような反射皮膜３の形成方法とすることにより、基材２の内壁２ａに、本発明に係る反射皮膜３（第１の溶射皮膜３ａ）を形成することができる。なお、溶射材の溶射は、例えば、プラズマ溶射、サーモスプレー等の一般的な方法によって行うことができる。
【００５１】
次に、図１（ｃ）に示した、第１の溶射皮膜３Ａａ及び第２の溶射皮膜３Ａｂを有する反射皮膜３Ａの形成方法について説明する。
【００５２】
［反射皮膜３Ａの形成方法］
本発明に係る反射皮膜３Ａの形成方法は、基材２の内壁２ａに、酸化アルミニウムを７５質量％以上含有する溶射材を溶射する（第１の溶射工程）。続いて、この第１の溶射工程によって形成された溶射皮膜に、硫酸バリウムを１５〜５０質量％と、酸化アルミニウムとを含有する溶射材を溶射する（第２の溶射工程）。ここで、この硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍ以下であることとした。このような反射皮膜３Ａの形成方法とすることにより、基材２の内壁２ａに、本発明に係る反射皮膜３Ａである、第２の溶射皮膜３Ａｂ及び第１の溶射皮膜３Ａａを順次形成することができる。
【００５３】
次に、当該反射皮膜３、３Ａの形成方法において規定した条件について説明する。従来、硫酸バリウムは溶射材として使用されておらず、一般に市販されている硫酸バリウムを溶射材として溶射することができなかったところ、本発明者らは、硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径を８０μｍ以下とすることで、硫酸バリウムを溶射材として溶射できることを見出した。更に、本発明者らは、溶射材に含まれる硫酸バリウムの含有量を前記のように規定することで、十分な強度及び反射率を有するとともに、硫酸バリウムの吸湿による劣化を防ぐことができる第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａを形成できることを見出した。以下に、溶射材に含まれる硫酸バリウムの粒径を数値限定した理由について説明する。なお、溶射材の硫酸バリウムの含有量の数値限定の理由については、前記した第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａの硫酸バリウムの含有量と同一であるので省略する。
【００５４】
（硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径：８０μｍ以下）
本発明に係る反射皮膜３、３Ａの形成方法では、第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａを形成するための溶射材に含まれる硫酸バリウムの重量累積粒度分布の９０％径が８０μｍを超えると、溶射材の流動性が低下し、溶射の際に、溶射材を溶融するための炎に安定して供給できなくなるとともに、形成された第１の溶射皮膜３ａ、３Ａａに空隙ができ、表面が不均一になる。ここで、重量累積粒度分布の９０％径とは、累積粒度分布において細粒側からの重量累積が９０％になる粒径を示す。この９０％径は、例えば、レーザ回折法や、アンドレアゼンピペット法等の一般的な粒度分析法によって粒度分布を測定することで求められる。なお、本発明の目的をよりよく達成するためには、重量累積粒度分布の９０％径は５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることが更に好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明に係る実施例について具体的に説明する。
（反射皮膜の形成）
表１に示すような成分の反射皮膜を、アルミニウムから構成される基材に形成した。ここで、実施例１、実施例２については、まず、表１に示すような成分の溶射材を調製した。このとき、硫酸バリウムは、シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製の硫酸バリウム（７７２７−４３−７）を遠心沈降機によって、分級範囲を３０±１５μｍに設定して湿式分級したものを用いた。そして、この硫酸バリウムについて、粒度分布を測定したところ、重量累積粒度分布の９０％径が４５μｍであった。そして、アルミニウムからなる基材に、まず、酸化アルミニウム（スルザーメテコ［ＳＵＬＺＥＲ  Ｍｅｔｃｏ］社製、Ｍｅｔｃｏ  １０５ＳＦＰ）からなる溶射材をプラズマ溶射して溶射皮膜を形成した。その後、この溶射皮膜の上に、表１に示す成分の溶射材をプラズマ溶射して溶射皮膜を更に形成して、実施例１及び実施例２とした。
【００５６】
また、比較例１については、分級を行っていない硫酸バリウムの粉末を、アルミニウムからなる基材に塗布して、反射皮膜を形成した。更に、比較例２については、アルミニウムからなる基材に、前記の方法によって分級した硫酸バリウムをプラズマ溶射して、溶射皮膜を形成した。そして、比較例３については、アルミニウムからなる基材に、酸化アルミニウムをプラズマ溶射して、溶射皮膜を形成した。なお、実施例１、実施例２、比較例２、及び比較例３の溶射皮膜の膜厚は、２００μｍ程度とした。
【００５７】
【表１】
2006226749.tif 000003
【００５８】
実施例１及び実施例２は、いずれも本発明で規制した条件を満足するものである。一方、比較例１は硫酸バリウムの粉末を塗布して形成した反射皮膜を備え、本発明の溶射皮膜を備えないものである。また、比較例２は、硫酸バリウムの含有量が、本発明で規定した範囲の上限値を超えたものであり、比較例３は、硫酸バリウムの含有量が、本発明で規定した範囲の下限値未満のものである。
【００５９】
（反射皮膜性状）
このように形成された本発明に係る実施例１及び実施例２と、本発明で規制した条件を満足しない比較例１〜３の反射皮膜についてはがれやすさ（反射皮膜性状）の評価を行い、水洗浄が行える程度に十分な強度を有している場合は「○（良好）」、数日間放置あるいは水洗浄すると剥離するものには「×（不良）」とした。
【００６０】
（反射率）
各々の反射皮膜について、反射率を測定した。ここでは、ナイスティテクノロジーズ社製マルチチャンネル検出器（ＯＣＭ−２１０Ｍ）によって、４００〜８００ｎｍの波長領域の光についての反射率を測定した。反射率の測定結果を図２に示す。図２は、光の波長と、実施例及び比較例の反射皮膜の反射率との関係を示したグラフである。なお、図２において、（ａ）は、実施例１の反射皮膜の反射率を示し、（ｂ）は、実施例２の反射率を示している。また、（ｃ）は、比較例１の反射率、（ｄ）は、比較例２の反射率、（ｅ）は、比較例３の反射率を示している。ここで、反射率は、測定した波長領域の大半において９０％を超えていれば実用上問題ないと判断した。
【００６１】
表１及び図２に示すように、本発明で規制した条件を満足しない比較例（比較例１〜３）では、前記評価項目のすべてを良好に満足するものは得られなかった。
【００６２】
すなわち、比較例１では、図２の（ｃ）に示すように、反射皮膜が高い反射率を有するものの、硫酸バリウムの粉末の付着力によって反射皮膜が形成されているために剥離しやすく、反射皮膜性状が「×（不良）」であった。また、比較例２は、図２の（ｄ）に示すように、反射皮膜が高い反射率を有するものの、硫酸バリウムが吸湿して、反射皮膜が形成された翌日には膜厚が１０倍以上に膨張して剥離し、反射皮膜性状が「×（不良）」であった。更に、比較例３は、図２（ｅ）に示すように、反射率が低く、測定した波長領域において９０％を下回った。なお、反射皮膜性状は「○（良好）」であった。
【００６３】
一方、本発明に係る実施例（実施例１及び実施例２）は、反射率及び反射皮膜性状のいずれの評価項目においてなんら問題のないものであった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明に係る反射皮膜を備える積分球の構成を説明するための説明図、（ａ）は、本発明の反射皮膜を備える積分球を有する開閉式積分球装置の構成を模式的に示す模式図、（ｂ）は、（ａ）においてＡで示した積分球の一部を拡大して示す模式図、（ｃ）は、他の形態の反射皮膜を備える積分球の、（ａ）においてＡで示した部分を拡大して示す模式図である。
【図２】光の波長と、実施例及び比較例の反射皮膜の反射率との関係を示したグラフである。
【符号の説明】
【００６５】
１      積分球
２      基材
２ａ    内壁
３、３Ａ  反射皮膜
３ａ、３Ａａ  第１の溶射皮膜
３Ａｂ  第２の溶射皮膜
【図１】
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【図２】
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