(57)【要約】【課題】柔軟性、防湿性に優れるとともに、吸湿性能を有する包装用部材の素材として好適なシートおよび該シートである包装用シート、並びに該シートを成形して得られるＰＴＰおよびブリスターパック包装体を提供すること。【解決手段】特定の環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）を含むシートであって、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または該層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）に吸湿機能を有する化合物を含むシートおよび、該シートである包装用シート、並びに該シートを成形して得られるＰＴＰおよびブリスターパック包装体を提供する。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）を有するシートであって、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または該層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）に吸湿機能を有する化合物を含むシート。
ここで、環状オレフィン共重合体とは、一般式（１）；
【化１】
2006255996.tif 000008
（但し、式中、ｘ，ｙは共重合比を示し、０／１００  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ９５／５を満たす実数であり、ｎは置換基Ｑの置換数を示し、０  ≦  ｎ  ≦  ２の整数である。また、Ｒ１は炭素数２〜２０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の２＋ｎ価の基であり、Ｒ２は水素原子、または炭素・水素からなり炭素数１以上１０以下の構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基であり、Ｒ３は炭素数２〜１０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の４価の基であり、ＱはＣＯＯＲ４（Ｒ４は水素原子、および、炭素・水素からなり炭素数１以上１０以下の構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基である）で表される構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基である。）で表現される１種または２種以上の構造からなる共重合体である。
【請求項２】
環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）に吸湿機能を有する化合物を含む、請求項１に記載のシート。
【請求項３】
環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および該層（Ａ）の少なくとも片側に積層された層（Ｂ）に吸湿機能を有する化合物含む、請求項１に記載のシート。
【請求項４】
吸湿機能を有する化合物が、温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で、少なくとも自重の１０質量％以上の吸湿能力を有する無機化合物である、請求項１〜３に記載のシート。
【請求項５】
吸湿機能を有する化合物が、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘度鉱物、シリカゲルの少なくとも１種以上から選択される、請求項１〜４に記載のシート。
【請求項６】
上記一般式（１）で表される環状オレフィン共重合体が、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンおよびエチレンからなる共重合体である、請求項１〜５に記載のシート。
【請求項７】
請求項１〜６に記載のシートである包装用シート。
【請求項８】
請求項１〜６に記載のシートを成形して得られる、ＰＴＰまたはブリスターパック包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性、防湿性に優れるとともに、吸湿性能を有する包装用部材の素材として好適なシートおよび該シートを成形して得られるＰＴＰおよびブリスターパック包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、食品分野、工業製品分野、医療・医薬品分野等の各分野において、内容物を包装する際に酸素や水分に対する内容物の保護性が重要視されるようになっている。
その背景として、酸素については酸化による内容物の分解、変質、水分については吸湿や加水分解にともなう内容物の変質が挙げられる。
このように酸素あるいは水分による内容物の変質を防ぐため、様々な方法が検討されており、例えば酸素バリアあるいは水分バリア性を有する材料を用いた包装体を設計することが挙げられる。
水分バリアという点で例を挙げると、防湿性のあるポリオレフィン系樹脂を用いる、あるいは、これらのポリオレフィンやポリエステルやポリアミドフィルムにポリビニリデンクロライド系コーティング層を設けることで防湿性を付与したフィルムが最も一般的である。
これらの水分バリア性基材を用いた包装体は、その高い水分バリア性から各種用途に展開が広がっている。
【０００３】
しかしながら、これらの水分バリア性基材は塩素系ポリマーを用いており、自然環境への配慮からその代替が検討されている状態である。
また、一部の内容物によっては、包装材料によって作り出される閉鎖系（ヘッドスペース）中のわずかな湿度や水分によって内容物の劣化を伴う場合もあり、包装容器外側からの水分バリア性だけでなく、ヘッドスペース中の湿度や水分も除去したいというニーズが出てきている。
特許文献１には、吸湿性無機化合物を含有する樹脂組成物からなる吸湿フィルムが開示されている。しかしながら、樹脂組成物を構成する樹脂成分の防湿性が十分でなく、特に医薬品包装用途では内容物の吸湿や加水分解防止の面で問題がある。
【特許文献１】特開２００４−３５１６９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、酸素による酸化や、水分による加水分解などの内容物の変質を防止できる包装用途に適用可能な、新規なシートを提供することである。より詳細には、柔軟性、防湿性に優れるとともに、吸湿性能を有するシートおよび、該シートである包装用シート並びに、該シートを成形して得られるＰＴＰおよびブリスターパック包装体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、特定の環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）を有するシートであって、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または該層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）に特定の吸湿機能を有する化合物を含むシート、並びに該シートを成形して得られるＰＴＰおよびブリスターパック包装体が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明は、
環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）を有するシートであって、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または該層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）に吸湿機能を有する化合物を含むシートおよび該シートである包装用シート並びに、該シートを成形して得られるＰＴＰおよびブリスターパック包装体を提供することである。
ここで、環状オレフィン共重合体とは、一般式（１）；
【０００７】
【化１】
2006255996.tif 000002
（但し、式中、ｘ，ｙは共重合比を示し、０／１００  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ９５／５を満たす実数であり、ｎは置換基Ｑの置換数を示し、０  ≦  ｎ  ≦  ２の整数である。また、Ｒ１は炭素数２〜２０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の２＋ｎ価の基であり、Ｒ２は水素原子、または炭素・水素からなり炭素数１以上１０以下の構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基であり、Ｒ３は炭素数２〜１０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の４価の基であり、ＱはＣＯＯＲ４（Ｒ４は水素原子、および、炭素・水素からなり炭素数１以上１０以下の構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基である）で表される構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基である。）で表現される１種または２種以上の構造からなる共重合体である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のシートは、防湿性、柔軟性に優れるとともに、優れた吸湿性機能を有しており、特に高い水蒸気バリア性およびヘッドスペース内の水分の除去を必要とするような医薬品包装用途の包装材料として好適に使用することができ、工業的に極めて価値がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
［環状オレフィン共重合体］
本発明で用いられる環状オレフィン共重合体は、一般式（１）；  
【００１０】
【化２】
2006255996.tif 000003
（但し、式中、ｘ，ｙは共重合比を示し、０／１００  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ９５／５を満たす実数であり、ｎは置換基Ｑの置換数を示し、０  ≦  ｎ  ≦  ２の整数である。また、Ｒ１は炭素数２〜２０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の２＋ｎ価の基であり、Ｒ２は水素原子、または炭素・水素からなり炭素数１以上１０以下の構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基であり、Ｒ３は炭素数２〜１０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の４価の基であり、ＱはＣＯＯＲ４（Ｒ４は水素原子、および、炭素・水素からなり炭素数１以上１０以下の構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基である）で表される構造群から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基である。）で表現される１種または２種以上の構造からなる共重合体である。
前記一般式（１）で表現される１種または２種以上の構造からなる環状オレフィン共重合体としては、下記の一般式（２）を例示することができる。
【００１１】
【化３】
2006255996.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数２〜２０の炭化水素基群から選ばれる１種ないし２種以上の２価の基であり、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜５の炭化水素基から選ばれる１種ないし２種以上の１価の基であり、ｘ，ｙは共重合比を示し、５／９５  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ９５／５を満たす実数である。）
一般式（１）および一般式（２）中の各記号については、次のような好ましい条件を挙げることができ、これらの条件は必要に応じ組み合わせて用いられる。
［１］Ｒ１基が、構造中に少なくとも１箇所の環構造を持つ基である。
［２］ Ｒ３は、この基を含む構造単位の例示（ｎ＝０の場合）として、例示構造（ａ），  （ｂ），  （ｃ）；
【００１２】
【化４】
2006255996.tif 000005
（但し、式中、Ｒ１は前述の通り）である。
［３］ｎが０である。
［４］ｙ／ｘが、２０／８０  ≦  ｙ／ｘ  ≦  ８５／１５を満たす実数である。
［５］Ｒ２は、水素原子および／または−ＣＨ３である。
［６］Ｑが、−ＣＯＯＨまたは、−ＣＯＯＣＨ３基である。
さらに好ましくは、前記一般式（２）で表現される１種乃至２種以上の構造からなる。最も好ましくは、前記一般式（２）中の各記号については、次のような最も好ましい条件を挙げることができ、これらの条件は必要に応じ組み合わせて用いられる。
［１］Ｒ１基が、一般式（３）；
【００１３】
【化５】
2006255996.tif 000006
（式中、ｐは、０乃至２の整数である。）で表される２価の基である。
さらに、好ましくは、前記一般式（２）においてｐが１である２価の基である。
［２］Ｒ２は、水素原子である。
【００１４】
この中でも、これらを組み合わせた態様として、環状オレフィン共重合体がエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンのランダム付加重合によって得られる共重合体であることが全ての中で最も好ましい。
【００１５】
さらに、環状オレフィン共重合体中のエチレンの含有量は、１５〜８５モル％、好ましくは２０〜８０モル％であり、特に２０モル％以上であれば環状オレフィン共重合体に十分な柔軟性を付与することができ、８０モル％以下であれば良好な防湿性を得ることができ好ましい。
【００１６】
（共重合のタイプ）
また、共重合のタイプは本発明において全く制限されるものではなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合等、公知の様々な共重合タイプを適用することができるが、好ましくはランダム共重合体である。
【００１７】
（主鎖の一部として用いることのできるその他の構造）
また本発明で用いられるポリマーは、本発明の成形方法によって得られる製品の良好な物性を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能なモノマーから誘導される繰り返し構造単位を有していてもよい。その共重合比は限定されないが、好ましくは２０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下であり、それ以上共重合させた場合、耐熱性が十分でなくなる傾向がある。また、共重合の種類は限定されないが、ランダム共重合体が好ましい。
【００１８】
（共重合体の分子量）
本発明で使用する環状オレフィン共重合体の分子量は限定されるものではないが、好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準じて、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇて測定）が、０．０１〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分であり、最も好ましくは０．５〜７０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分より高い場合、良好な成形性を得ることができ、また、１５０ｇ／１０分よりＭＦＲが低ければ、靭性などの機械物性を損なうことがなく好ましい。
【００１９】
（ガラス転移温度）
共重合体のガラス転移温度は６０℃ないし２００℃の範囲のものが用いられる。中でも、１００℃ないし２００℃の範囲のものが好ましい。ガラス転移温度が６０℃以上であれば、良好な耐熱性を得ることができる。また２００℃以下であれば良好な溶融成形性を得ることができる。
【００２０】
このような環状オレフィン共重合体は、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１−１１５９１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報などにおいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
【００２１】
［吸湿機能を有する化合物］
本発明で使用する吸湿機能を有する化合物は、水分を吸収する能力を有する化合物であれば良く、好ましくは温度４０℃、相対湿度９０％雰囲気下における飽和吸水量が、該吸湿機能を有する化合物の自重に対して少なくとも１０％以上、好ましくは２０％以上である無機化合物であることが好ましい。具体的には、ゼオライト、酸化カルシウム、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、硫酸マグネシウムや明礬石などの硫酸塩化物、アルミナ、活性炭、粘度鉱物、シリカゲルなどが挙げられ、中でもゼオライトが好ましく使用できる。
また、これらの吸湿機能を有する化合物は、目的とする機能に応じて使い分けることが可能であり、例えば吸湿による乾燥機能を付与させる場合にはゼオライトや酸化カルシウムなどの無機化合物。調湿機能を付与させる場合は硫酸マグネシウムや明礬石などの硫酸塩化合物やアルミナ、活性炭、粘度鉱物、シリカゲルなどを用いることが好ましい。
【００２２】
また、吸湿機能を有する化合物の形状および粒子径は特に限定されないが、粒子径が小さいほど単位質量当たりの表面積が増えるので吸着速度は高まるが、吸着量は減少する。従って、粒子径は目的とするシートの厚み以下であれば問題はなく、吸湿量、吸湿速度などを考慮して粒子径を選択すればよく、シートの厚みにもよるが平均粒子径は０．０１〜１０００μｍ、さらに０．０５〜５００μｍが好ましい。また粉末タイプであれば広い範囲の厚みに対応できるので好ましい。
【００２３】
［本発明のシート］
本発明のシートは、一般式（１）で表わされる環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）を含むシートであって、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または該層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）に吸湿機能を有する化合物を含むシートである。
具体的には、吸湿機能を有する化合物を含む、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）からなる単層シートまたは、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および該層（Ａ）の少なくとも片側に吸湿機能を有する化合物を含む熱可塑性樹脂層（Ｂ）を積層した多層シートである。
【００２４】
環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、一般式（１）で表わされる環状オレフィン共重合体以外の樹脂を含んでいても良いが、優れた防湿性を得るには、一般式（１）で表わされる環状オレフィン共重合体単独であることが好ましい。
【００２５】
また、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）としては、熱可塑性樹脂であればよく、例えばポリエステル、ポリアミド、エチレン−環状オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メタアクリレート共重合体、メチルメタアクリレート共重合体、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどのα−オレフィンの重合体または共重合体が挙げられる。
これらの中で、環状オレフィン共重合体との親和性の点からポリエチレンまたは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましく、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）は、α−オレフィンの種類によっても異なるが、３０／７０〜９５／５であることが好ましく、より好適には５０／５０〜９０／１０である。
【００２６】
また、該層（Ｂ）を構成する樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づいて、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）は、０．０１〜２００ｇ／１０分であることが好適である。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分以上の場合には、溶融粘度が高すぎず、溶融成形性が悪化することがなく好ましく、ＭＦＲは、より好適には０．０５ｇ／１０分以上であり、さらに好適には０．１ｇ／１０分以上である。一方、ＭＦＲが２００ｇ／１０分以下である場合には、得られる成形品の力学強度が低下することがなく好ましく、ＭＦＲは、より好適には１５０ｇ／１０分以下であり、さらに好適には１００ｇ／１０分以下である。
【００２７】
本発明のシートは、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）に、熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を積層することにより、柔軟性を向上させることができる。
さらに、本発明のシートは防湿性に優れるとともに吸湿機能を有するが、吸湿機能を有する化合物が吸湿して飽和してしまうと機能を発現し難くなる。そのような意味で、本発明のシートは少なくとも一層は、防湿性に優れる前記一般式（１）で表わされる環状オレフィン共重合体であることが好ましく、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）に、吸湿機能を有する化合物を含む熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を積層することにより、層（Ｂ）中の吸湿機能を有する化合物が、層（Ａ）を僅かに通過した水分を吸収するだけでなく、本発明のシートによって得られる包装材料によって作り出される閉鎖系（ヘッドスペース）内の湿度を低下させることが可能となる。
【００２８】
吸湿機能を有する化合物の配合量としては、本発明のシートの層構成にもよるが、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）を構成する樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部、好ましくは５〜８０質量部含むことが好ましい。
吸湿機能を有する化合物の含有量が１質量部以上であると吸湿性能が得られ、また１００質量部以下であると該層（Ａ）および／または層（Ｂ）を構成する樹脂の機械的強度を損なうことなくがなく、また経済的にも好ましい。また、これらの吸湿機能を有する化合物は、樹脂中での分散性の向上のため、あらかじめ前処理（表面処理）を施しておいても良い。
【００２９】
また、吸湿機能を有する化合物の配合量も重要であるが、吸湿能力という点で着目すると、本発明のシートを成形して得られる包装体により作り出される閉鎖系において必要となる吸湿機能を有する化合物の絶対量が重要となる。そのため、少なくとも温度４０℃の雰囲気における包装体により作り出される閉鎖系内の容積から換算される水分量を考慮し、水分を取り込むことが可能な程度の吸湿機能を有する化合物を含むように配合することが好ましい。
【００３０】
また本発明のシートは、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）を含むシートであって、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および／または該層（Ａ）の少なくとも片側に配された層（Ｂ）に吸湿機能を有する化合物を含むシートであって、本発明の目的を損なわなければ層（Ａ）および層（Ｂ）以外の層を有していても良い。
さらに、本発明のシートには、本発明の目的を損なわない範囲内で必要に応じ、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、有機または無機の充填剤などを配合することができ、その配合割合は適宜量である。任意成分として配合される安定剤として具体的には、たとえばテトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、２，２’−オキザミドビス〔エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止剤；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンジステアレート、ベンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多価アルコール脂肪酸エステルなどをあげることができる。これらは単独で配合してもよいし、組合せて配合してもよく、たとえばテトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレートとの組合せなどを例示できる。
【００３１】
有機または無機の充填剤としては、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マ
グネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜
硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、
ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、ア
ルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリ
プロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などを例示できる。
【００３２】
［本発明のシートの製造方法］
本発明のシートは、層（Ａ）を構成する環状オレフィン共重合体および／または層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂に、吸湿機能を有する化合物、必要に応じて前記安定剤、充填材等をヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、リボンミキサー等を用いて混合した後、プレス成形法、押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法など公知の方法により成形して得ることができる。
また、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）に熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）を積層する方法としては、効率的に生産できることから押出成形法、また多層シートとする場合は共押出成形法が好ましい。共押出成形法によれば、各樹脂間の接着界面での溶融状態での混じり合いがよく行われるので、接着強度にも優れた積層体が得られる。また、この積層体は、本発明の目的を損なわない範囲であれば各層を接着剤によって一体化した積層体とすることもでき、各層間にウレタン系、イソシアネート系、エポキシ系のような接着剤を薄膜状に塗布し、必要によりこれらを圧着することによって成形することができる。
【００３３】
また、環状オレフィン共重合体を含む層（Ａ）および熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ）の厚さは、包装用シートの具体的な用途にもよるが、１０〜１０００μｍ、さらに３０〜５００μｍであることが好ましい。特に防湿性が要求されるＰＴＰまたはブリスターパック包装用途では高い防湿性が要求されることから、シートの厚さは１５０μｍ以上、さらに２５０μｍ以上であることが好ましい。
【００３４】
［包装用シート］
本発明のシートは防湿性および吸湿性が良いことから、薬剤、食品、日用品、雑貨などの包装材料として使用することができる。特に薬剤、米菓、スナック、クッキーなどの食品、タバコ、ティーバッグなどに、吸湿機能を持つ被包装材料として好適に使用することができる。
【００３５】
［ＰＴＰまたはブリスターパック包装体］
日用品、雑貨、錠剤薬品などの包装にはブリスターパック包装が広く使用されている。このブリスターパック包装は、包装しようとする被包装物の形状にほぼ合せた輪郭のブリスター（ふくらみ）を形成するように、熱可塑性樹脂シートまたはフィルムを真空または圧空成形し、このブリスターに被包装物を収容した後、シール材（台紙）を被せ、シートまたはフィルムのフランジ部（平な部分）とシール材とをヒートシールまたは接着する包装であって、ブリスターを通して中の被包装物を確認できるようにしたものである。特に、錠剤やカプセルのような小形の被包装物の場合は、アルミニウム箔のような破れやすいシール材を使用することにより、ブリスターを押して容易に解包できるようにしたＰＴＰ包装（ｐｒｅｓｓｔｈｒｏｕｇｈ ｐａｃｋ）が広く使用されている。
【００３６】
このようなＰＴＰまたはブリスターパック包装に使用するシートまたはフィルムの材料（素材）には、防湿性および、真空または圧空成形性が要求され、特に錠剤などの薬剤を包装する場合には、さらに薬剤の劣化を防ぐためにヘッドスペース部のわずかな湿度や水分の除去が要求されてきている。
本発明のシートは上記問題を解決できるものであり、防湿性、真空または圧空成形性が良好であるとともに、吸湿機能を有しており、これらの用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３７】
本発明を以下に実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものではない。本発明において、各物性は以下の方法で測定された。
【００３８】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠して、温度２６０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定した。
尚、環状オレフィン共重合体以外については、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇにて測定した。
【００３９】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＳＥＩＫＯ電子工業（株）製ＤＳＣ−２０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００４０】
（３）透湿量
水蒸気透過性の測定法であるＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で、２４時間後、４８時間後、１２０時間後の透湿量を測定した。透湿量は、１２０時間後で０．０２％未満であることを目安とした。
【００４１】
（４）吸湿量
水蒸気透過性の測定法であるＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して、温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で試験片の重量変化を、２４時間後、４８時間後、１２０時間後について測定することにより透湿量を算出した。吸湿量は１２０時間後で０．１％未満であることを目安とした。
【００４２】
実施例および比較例で、透湿量、吸湿量の測定は、層（Ａ）を最外層として層（Ａ）／層（Ｂ）／層（Ｃ）の順序で積層したシートについて、シートの最外層（層（Ａ））側より水蒸気を透過させて内層（層（Ｃ））へと移行させて行った。尚、層（Ａ）がない場合は、層（Ｂ）を最外層として水蒸気を透過させて測定した。
【００４３】
［実施例１］
層（Ａ）の成分として、エチレン・テトラシクロドデセン共重合体（アペル  ＡＰＬ６５０９Ｔ：三井化学（株）製、ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、エチレン含有率７５モル％）、層（Ｂ）の成分として、ポリエチレン（ＵＬＴＺＥＸ１５２０Ｌ：三井化学（株）社製、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分）７０質量％および、ゼオライト（ゼオラム：東ソー（株）社製）３０質量％を、各層を形成する成分に対して、層（Ａ）は５０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、層（Ｂ）は４０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ１／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件下で、マルチマニホールドタイプの２層Ｔダイを装備した押出成形機で２種２層のシート成形を行ない、シート厚み層（Ａ）／層（Ｂ）＝１００μｍ／１００μｍのシートを得た。得られたシートを用いて、透湿量、吸湿量を評価した結果を表１に示す。
【００４４】
［実施例２］
層（Ａ）の成分として、エチレン・テトラシクロドデセン共重合体（アペル  ＡＰＬ６５０９Ｔ：三井化学（株）製、ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、エチレン含有率７５モル％）９０質量％および、ゼオライト（ゼオラム：東ソー（株））１０質量％を、Ｔ−ダイ付き５０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍの条件下で厚さ２００μｍの単層シート成形を行った。得られたシートを用いて、透湿量、吸湿量を評価した結果を表１に示す。
【００４５】
［実施例３］
層（Ａ）の成分として、エチレン・テトラシクロドデセン共重合体（アペル  ＡＰＬ６５０９Ｔ：三井化学（株）製、ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、エチレン含有率７５モル％）、層（Ｂ）の成分として、ポリエチレン（ＵＬＴＺＥＸ１５２０Ｌ：三井化学（株）社製、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分）７０質量％および、ゼオライト（ゼオラム：東ソー（株））３０質量％、層（Ｃ）のとして、エチレン・メタクリル酸共重合体（ニュークレル  Ｎ１１０８Ｃ：三井・デュポンポリケミカル（株）社製、ＭＦＲが８．０ｇ／１０分、密度０．９４０ｇ／ｃｍ３）を、各層を形成する成分に対して、層（Ａ）は５０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数１５ｒｐｍ、層（Ｂ）は４０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ１／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、層（Ｃ）は３０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ１／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍの条件下で、マルチマニホールドタイプの３層Ｔダイを装備した押出成形機で３種３層のシート成形を行ない、シート厚み層（Ａ）／層（Ｂ）／層（Ｃ）＝５０μｍ／１００μｍ／５０μｍのシートを得た。得られたシートを用いて、透湿量、吸湿量を評価した結果を表１に示す。
【００４６】
［比較例１］
層（Ｂ）の成分として、ポリエチレン（ＵＬＴＺＥＸ１５２０Ｌ：三井化学（株）社製、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分）を、Ｔ−ダイ付き４０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ１／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍの条件下で厚さ２００μｍの単層シート成形を行った。得られたシートを用いて、透湿量、吸湿量を評価した結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例２］
層（Ｂ）の成分として、ポリエチレン（ＵＬＴＺＥＸ１５２０Ｌ：三井化学（株）社製、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分）７０質量％および、ゼオライト（ゼオラム：東ソー（株）社製）３０質量％を、Ｔ−ダイ付き４０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ａ１／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍの条件で厚さ２００μｍの単層シート成形を行った。得られたシートを用いて、透湿量、吸湿量を評価した結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例３］
層（Ａ）成分として、エチレン・テトラシクロドデセン共重合体（アペル  ＡＰＬ６５０９Ｔ：三井化学（株）製、ガラス転移温度が８０℃、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、エチレン含有率○○質量％）を、Ｔ−ダイ付き５０ｍｍφ単軸押出機でＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ１／Ｄ２＝２１０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍの条件下で厚さ２００μｍの単層シート成形を行った。得られたシートを用いて、透湿量、吸湿量を評価した結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2006255996.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明のシートは、防湿性、柔軟性に優れるとともに、優れた吸湿性機能を有しており、薬剤、食品、日用品、雑貨などの包装材料として使用することができる。特に高い水蒸気バリア性および吸湿機能を必要とする医薬品包装用途の包装材料として好適に使用することができ、工業的に極めて価値がある。