(57)【要約】【課題】耐久性が向上した、擦り切れ抵抗特性を有する、外科用ポリオレフィン縫合糸を提供すること。【解決手段】縫合糸であって、ポリオレフィンと、擦り切れを減少させる量の、式：Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ、のチオジプロピオネート（ここで、Ｒは，Ｃ１３以上のアルキル基である）とを含有する組成物を含む、滅菌フィラメントを含有し、ここで、上記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され、そして上記チオジプロピオネートが、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、縫合糸。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
縫合糸であって、滅菌フィラメントを含み、該フィラメントは、ポリオレフィンと、擦り切れを減少させる量の、以下の式：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
のチオジプロピオネートとを含有する組成物を含み、
ここで、Ｒは，Ｃ１３以上のアルキル基である、縫合糸。
【請求項２】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項３】
前記チオジプロピオネートが、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項４】
前記チオジプロピオネートが、前記縫合糸の約０．０１重量％〜約１．５重量％を構成する、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項５】
前記組成物が、脂肪酸ジエステルをさらに含有する、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項６】
前記脂肪酸ジエステルが、ポリエチレングリコールジステアレートである、請求項５に記載の縫合糸。
【請求項７】
前記脂肪酸ジエステルが、前記縫合糸の約０．０１重量％〜約５．０重量％を構成する、請求項５に記載の縫合糸。
【請求項８】
前記組成物が、合成ワックスをさらに含有する、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項９】
前記合成ワックスが、ポリエチレンワックス、エチレンコポリマーワックス、およびハロゲン化炭化水素ワックスからなる群より選択される、請求項８に記載の縫合糸。
【請求項１０】
前記合成ワックスが、前記縫合糸の約０．０１重量％〜約２．０重量％を構成する、請求項８に記載の縫合糸。
【請求項１１】
前記組成物が、染料をさらに含有する、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項１２】
前記染料が、カーボンブラック、骨炭、フタロシアニン銅染料、Ｄ  ＆  Ｃ  緑色６号、Ｄ  ＆  Ｃ  紫色２号、インドシアニングリーン、メチレンブルー、フルオレセイン、墨、紺青、エオジン、アクリジン、酸化鉄、およびアクラミンイエローからなる群より選択される、請求項１１に記載の縫合糸。
【請求項１３】
前記染料が、前記縫合糸の約０．１重量％〜約１．０重量％を構成する、請求項１１に記載の縫合糸。
【請求項１４】
モノフィラメント縫合糸である、請求項１に記載の縫合糸。
【請求項１５】
ポリプロピレンと擦り切れを減少させる量のジステアリルチオジプロピオネートとを含む、縫合糸。
【請求項１６】
縫合糸を製造する方法であって、以下：
ａ）溶融物を提供する工程であって、該溶融物は、ポリオレフィンと、擦り切れを減少させる量の、以下の式：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
のチオジプロピオネートとを含有し、
ここで、Ｒは、少なくとも３２個の炭素原子を有する、Ｃ１３以上のアルキル基である、工程；および、
ｂ）該溶融物を押出してフィラメントを形成する工程、
を包含する、方法。
【請求項１７】
前記溶融物を提供する工程が、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるポリオレフィンを利用する工程を包含する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記溶融物を提供する工程が、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるチオジプロピオネートを利用する工程を包含する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記溶融物を提供する工程が、ポリアルキレングリコールジエステルとしてポリエチレングリコールジステアレートを利用する工程を包含する、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
ポリオレフィン縫合糸を製造する方法であって、以下：
ａ）チオジプロピオネートをポリオレフィンの第一部分に添加して、マスターバッチを形成する工程であって、該チオジプロピオネートは、以下の式：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
のものであり、ここで、Ｒは、Ｃ１３以上のアルキル基である、工程；
ｂ）該マスターバッチをポリオレフィンの第二部分に添加して、第二のバッチを形成する工程；
ｃ）該第二のバッチを加熱して、ポリオレフィン溶融物を形成する工程；および、
ｄ）該溶融物を押出してポリオレフィン縫合糸を形成する工程、
を包含する、方法。
【請求項２１】
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記第一部分のポリオレフィンが、前記第二部分のポリオレフィンと同じポリオレフィンである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
前記チオジプロピオネートが、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
縫合糸であって、滅菌フィラメントを含み、
該フィラメントは、以下：
ポリプロピレン；
該縫合糸の重量に基づいて０．０１％〜１．５％の量の、ジステアリルチオジプロピオネート；
該縫合糸の重量に基づいて０．０１％〜５％の量の、脂肪酸ジエステル；
該縫合糸の重量に基づいて０．０１％〜２％の量の、ポリエチレンワックス；および
必要に応じて、染料、
を含有する組成物を含む、縫合糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、外科用縫合糸に関し、特に、耐久性が向上した、擦り切れ抵抗特性を有する、ポリオレフィン縫合糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
（関連技術の記載）
ポリオレフィン縫合糸は、当該分野で公知である。このような縫合糸は、非吸収性であり、一般的に、ポリプロピレン、またはエチレンとプロピレンとの重合体の組み合わせを含む。ポリオレフィン縫合糸のこのポリマー成分は、一般的に、外科用縫合糸ストランドの製造において使用するためのフィラメントを製造するために、溶融紡糸される。ポリプロピレン縫合糸は、モノフィラメント縫合糸として、有利に製造され得る。
【０００３】
種々の方法が、ポリプロピレン縫合糸の作製に関して、公知である。例えば、特許文献１（Ｌｉｕら）は、モノフィラメントを溶融押出しする工程、凝固したそのモノフィラメントを引き伸ばす工程、そして、そのモノフィラメントを、平衡化させるかまたは「休ませ」、その後徐冷する工程によって、ポリプロピレンモノフィラメント縫合糸を作製するためのプロセスを開示する。
【０００４】
ポリプロピレンモノフィラメント縫合糸は、この縫合糸がそれ自身の上を通過する場合（例えば、結び目を作る場合）に少量の擦り切れしか示さないことが知られている。それゆえに、ポリプロピレン縫合糸は、心血管の手術および血管の手術のための、好ましい縫合糸となった。
【特許文献１】米国特許第５，２１７，４８５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ポリプロピレンモノフィラメント縫合糸によって示されるこの少量の擦り切れは実質的にその縫合糸の性能を損なわないが、一方でこのような縫合糸の加工特性および操作特性を改善する余地が残されている。
【０００６】
本発明の目的は、耐久性が向上した、擦り切れ抵抗特性を有する、ポリオレフィン縫合糸を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（要旨）
本開示に従って、操作特性が向上した縫合糸が作製される。この縫合糸は、ポリオレフィンと、擦り切れを減少させる量の、以下の式のチオジプロピオネートとを含有する組成物から作製される：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
。ここで、Ｒは，Ｃ１３以上のアルキル基である。この組成物は、必要に応じて、脂肪酸ジエステル、合成ワックス、および染料を含む。
【０００８】
このような組成物から縫合糸を製造するための方法は、ポリオレフィン、チオジプロピオネートを含有し、ならびに必要に応じて、脂肪酸ジエステル、合成ワックス、および染料を含有する組成物を押出す工程を包含する。
【０００９】
本発明は、以下を提供する。
（項目１）
縫合糸であって、滅菌フィラメントを含み、該フィラメントは、ポリオレフィンと、擦り切れを減少させる量の、以下の式：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
のチオジプロピオネートとを含有する組成物を含み、
ここで、Ｒは，Ｃ１３以上のアルキル基である、縫合糸。
（項目２）
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目１に記載の縫合糸。
（項目３）
前記チオジプロピオネートが、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目１に記載の縫合糸。
（項目４）
前記チオジプロピオネートが、前記縫合糸の約０．０１重量％〜約１．５重量％を構成する、項目１に記載の縫合糸。
（項目５）
前記組成物が、脂肪酸ジエステルをさらに含有する、項目１に記載の縫合糸。
（項目６）
前記脂肪酸ジエステルが、ポリエチレングリコールジステアレートである、項目５に記載の縫合糸。
（項目７）
前記脂肪酸ジエステルが、前記縫合糸の約０．０１重量％〜約５．０重量％を構成する、項目５に記載の縫合糸。
（項目８）
前記組成物が、合成ワックスをさらに含有する、項目１に記載の縫合糸。
（項目９）
前記合成ワックスが、ポリエチレンワックス、エチレンコポリマーワックス、およびハロゲン化炭化水素ワックスからなる群より選択される、項目８に記載の縫合糸。
（項目１０）
前記合成ワックスが、前記縫合糸の約０．０１重量％〜約２．０重量％を構成する、項目８に記載の縫合糸。
（項目１１）
前記組成物が、染料をさらに含有する、項目１に記載の縫合糸。
（項目１２）
前記染料が、カーボンブラック、骨炭、フタロシアニン銅染料、Ｄ  ＆  Ｃ  緑色６号、Ｄ  ＆  Ｃ  紫色２号、インドシアニングリーン、メチレンブルー、フルオレセイン、墨、紺青、エオジン、アクリジン、酸化鉄、およびアクラミンイエローからなる群より選択される、項目１１に記載の縫合糸。
（項目１３）
前記染料が、前記縫合糸の約０．１重量％〜約１．０重量％を構成する、項目１１に記載の縫合糸。
（項目１４）
モノフィラメント縫合糸である、項目１に記載の縫合糸。
（項目１５）
ポリプロピレンと擦り切れを減少させる量のジステアリルチオジプロピオネートとを含む、縫合糸。
（項目１６）
縫合糸を製造する方法であって、以下：
ａ）溶融物を提供する工程であって、該溶融物は、ポリオレフィンと、擦り切れを減少させる量の、以下の式：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
のチオジプロピオネートとを含有し、
ここで、Ｒは、少なくとも３２個の炭素原子を有する、Ｃ１３以上のアルキル基である、工程；および、
ｂ）該溶融物を押出してフィラメントを形成する工程、
を包含する、方法。
（項目１７）
前記溶融物を提供する工程が、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるポリオレフィンを利用する工程を包含する、項目１６に記載の方法。
（項目１８）
前記溶融物を提供する工程が、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されるチオジプロピオネートを利用する工程を包含する、項目１６に記載の方法。
（項目１９）
前記溶融物を提供する工程が、ポリアルキレングリコールジエステルとしてポリエチレングリコールジステアレートを利用する工程を包含する、項目１６に記載の方法。
（項目２０）
ポリオレフィン縫合糸を製造する方法であって、以下：
ａ）チオジプロピオネートをポリオレフィンの第一部分に添加して、マスターバッチを形成する工程であって、該チオジプロピオネートは、以下の式：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
のものであり、ここで、Ｒは、Ｃ１３以上のアルキル基である、工程；
ｂ）該マスターバッチをポリオレフィンの第二部分に添加して、第二のバッチを形成する工程；
ｃ）該第二のバッチを加熱して、ポリオレフィン溶融物を形成する工程；および、
ｄ）該溶融物を押出してポリオレフィン縫合糸を形成する工程、
を包含する、方法。
（項目２１）
前記ポリオレフィンが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目２０に記載の方法。
（項目２２）
前記第一部分のポリオレフィンが、前記第二部分のポリオレフィンと同じポリオレフィンである、項目２０に記載の方法。
（項目２３）
前記チオジプロピオネートが、ジステアリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項目２０に記載の方法。
（項目２４）
縫合糸であって、滅菌フィラメントを含み、
該フィラメントは、以下：
ポリプロピレン；
該縫合糸の重量に基づいて０．０１％〜１．５％の量の、ジステアリルチオジプロピオネート；
該縫合糸の重量に基づいて０．０１％〜５％の量の、脂肪酸ジエステル；
該縫合糸の重量に基づいて０．０１％〜２％の量の、ポリエチレンワックス；および
必要に応じて、染料、
を含有する組成物を含む、縫合糸。
（項目２５）
創傷を縫合する方法であって、以下：
ａ）項目１に記載の縫合糸を有する針付き縫合糸を提供する工程；および、
ｂ）接近させた創傷組織に該針付き縫合糸を通して、創傷を閉鎖させる工程、
を包含する、方法。
【００１０】
ポリオレフィン縫合糸は、擦り切れを減少させる量のチオジプロピオネートエステル、ならびに必要に応じて、脂肪酸ジエステル、合成ワックスおよび／または顔料を含有する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、ポリプロピレン縫合糸の加工特性および操作特性を改善する。本発明は、耐久性が向上した、擦り切れ抵抗特性を有する、ポリオレフィン縫合糸を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（詳細な説明）
本開示による縫合糸は、擦り切れを減少させる量のチオジプロピオネートと一緒にポリオレフィンを含む。いくつかの実施形態において、本開示の縫合糸はまた、擦り切れを減少させる量の脂肪酸ジエステル、合成ワックス、またはその両方を含有し得る。
【００１３】
本明細書において列挙される組成のパーセンテージの全ては、他に示されない限り、重量によると理解されるべきである。以下に示されるあらゆる量は、請求項の中を除いて、用語「約」によって修飾されると理解されるべきである。
【００１４】
当該分野で公知の任意の適切なポリオレフィンは、これらの開示による縫合糸の製造において使用され得る。利用され得るポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエチレンとポリプロピレンとのコポリマーが挙げられる。ポリオレフィンのブレンド（例えば、ポリエチレンとポリプロピレンとのブレンド）もまた使用され得る。特に有用な実施形態において、本縫合糸の形成のために、ポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレン、またはアイソタクチックポリプロピレンとシンジオタクチックポリプロピレンもしくはアタクチックポリプロピレンとの混合物であり得る）が使用される。平均分子量（Ｍｗ）約１５０，０００〜約５００，０００の結晶性ポリプロピレンが、特に有用であり得る。適切なアイソタクチックポリプロピレン樹脂としては、約２００，０００〜約３５０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、約５０，０００〜約１８０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および約２．０〜約４．０の計算上の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するものが挙げられる。このアイソタクチックポリプロピレン樹脂は、有利には、約２〜約６ｇ／１０分、代表的には約３．５〜約４．５ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有し得る。アイソタクチックポリプロピレン樹脂は、多くの販売元から容易に入手可能である。
【００１５】
本明細書における使用に適切なチオジプロピオネートは、プロパン酸エステル骨格を含む。この骨格中で、官能性側鎖は、水素原子の代わりに脂肪族基とともに伸長する。特に有用なチオジプロピオネートの一般的分子構造を、以下に示す：
Ｒ−ＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−Ｒ
ここで、Ｒは、Ｃ１３以上のアルキル基である。
【００１６】
特定の実施形態において、本明細書において記載されるようなポリオレフィン縫合糸を形成するために使用されるチオジプロピオネートは、３，３’−チオビス−，プロパン酸ジオクタデシルエステル（ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）としても知られる）、または３，３’−チオビス−，プロパン酸ジトリデシルエステル（ジトリデシルチオジプロピオネート（ＤＴＴＤＰ）としても知られる）のようなチオジプロピオネート、およびそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態において、３，３’−チオビス−，プロパン酸ジドデシルエステル（ジラウリルチオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）としても知られる）は、少なくとも３２個の炭素原子を有するチオジプロピオネートと組み合わせられ得る。特に有用な実施形態において、本ポリオレフィン縫合糸を形成するために使用されるチオジプロピオネートは、ジステアリルチオジプロピオネート（例えば、ＣＡＲＳＴＡＢ（登録商標）ＤＳＴＤＰまたはＭＯＲＳＴＩＬＬＥ（登録商標）ＤＳＴＤＰ）であり得る（両方とも、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ社（オハイオ州ストー）によって販売されている）。
【００１７】
ＤＳＴＤＰのようなチオジプロピオネートは、これまでに、抗酸化剤としてポリオレフィンとともに使用されてきたが、本開示においては、このチオジプロピオネートは、縫合糸の擦り切れ抵抗特性を増強するために利用される。いずれの理論にも束縛されることを望まないが、このチオジプロピオネートは、適切な濃度でポリオレフィンと混合される場合、浸出を起こす（すなわち、ポリオレフィン縫合糸の外表面へとブルーミングする）と考えられる。一旦縫合糸の外表面へと浸出した場合、このチオジプロピオネートは潤滑剤として作用し、そして、縫合プロセス中におけるポリオレフィン縫合糸の擦り切れ抵抗特性を大きく向上させ得る。
【００１８】
上記チオジプロピオネートは、縫合糸の約０．０１重量％〜約１．５重量％の範囲の量で、代表的には縫合糸の約０．１重量％〜約１．０重量％の範囲の量で、縫合糸中に存在し得る。特に有用な実施形態において、このチオジプロピオネートは、縫合糸の約０．２重量％〜約０．６重量％に相当し得る。
【００１９】
いくつかの有用な実施形態において、擦り切れを減少させる量の脂肪酸ジエステルが、本開示の縫合糸に添加され得る。当業者に公知の任意の脂肪酸ジエステルが、本開示中に記載される縫合糸を形成する際に使用され得る。適切な脂肪酸としては、Ｃ１０〜Ｃ２６脂肪酸（例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、アラキジン酸、および同様の酸）が挙げられる。いくつかの実施形態において、上記脂肪酸ジエステルは、ポリアルキレングリコールのジエステルである。適切なポリアルキレングリコールとしては、Ｃ２〜Ｃ６アルキレングリコール（例えば、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール）が挙げられる。
【００２０】
特に有用な実施形態において、上記脂肪酸ジエステルは、ポリエチレングリコールの脂肪酸ジエステル（例えば、ポリエチレングリコールジステアレート（ＰＥＧジステアレート））であり得る。特に、本明細書において記載される方法において使用するための適切なＰＥＧジステアレートは、約３５℃〜約３７℃の融点、約５．０の酸価、約０．４１のヨウ素価、および約１１７．０のけん化価を有する。適切なＰＥＧジステアレートは、多くの販売元から容易に入手可能である。
【００２１】
利用される場合、上記脂肪酸ジエステルは、縫合糸の約０．０１重量％〜約５．０重量％の範囲の量で本縫合糸中に存在し得る。いくつかの実施形態において、この脂肪酸ジエステルは、縫合糸の約０．１重量％〜約２．０重量％に相当し得る。特に有用な実施形態において、この脂肪酸ジエステルは、縫合糸の約０．２重量％〜約１．５重量％に相当し得る。
【００２２】
本開示に従って製造される縫合糸はまた、その中に含まれる合成ワックスを有し得る。本開示において使用するための適切な合成ワックスとしては、ポリエチレンワックス、エチレンコポリマーワックス、およびハロゲン化炭化水素ワックスが挙げられる。いくつかの実施形態において、この合成ワックスは、ポリエチレンワックス（例えば、低分子量ポリエチレンワックス）であり得る。本明細書中で使用される場合、用語「ポリエチレンワックス」とは、エチレンホモポリマー、およびエチレンとＣ３〜Ｃ１８の鎖長を有するα−オレフィンとのコポリマーとの両方（各々、１４０℃で測定された、約５ｍＰａ・秒〜約２０，０００ｍＰａ・秒の溶融粘度を有する）をいう。特定の実施形態において、このポリエチレンワックスは、約５００ダルトン〜約４，０００ダルトン、代表的には約１，０００ダルトン〜約３，０００ダルトン、より代表的には約１，５００ダルトン〜約２，５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有する低分子量ポリエチレンワックスである。このポリエチレンワックスはまた、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、非直鎖状低密度ポリエチレン、または高密度ポリエチレンであり得る。本明細書中で使用される場合、「ＬＤＰＥ」は、通常分枝状の、約０．９１ｇ／ｃｃ〜約０．９４ｇ／ｃｃの密度を有する低密度ポリエチレンであり、「ＨＤＰＥ」は、約０．９５ｇ／ｃｃより高い密度を有する高密度ポリエチレンであり、そして「ＬＬＤＰＥ」は、約０．９１ｇ／ｃｃ〜約０．９５ｇ／ｃｃの密度を有する直鎖状低密度ポリエチレンである。適切なポリエチレンワックスは、多くの販売元から容易に入手可能である。
【００２３】
利用される場合、合成ワックス（例えば、ポリエチレンワックス）は、縫合糸の約０．０１重量％〜約２．０重量％の範囲の量で本縫合糸中に存在し得る。いくつかの実施形態において、この合成ワックスは、縫合糸の約０．１重量％〜約１．５重量％に相当し得る。特に有用な実施形態において、この合成ワックスは、縫合糸の約０．２重量％〜約１．０重量％に相当し得る。
【００２４】
いくつかの実施形態において、擦り切れを減少させる量のチオジプロピオネートと脂肪酸ジエステルとの両方を含有する縫合糸において、相乗効果が観察され得る。このような縫合糸は、いずれかの添加剤のみのものと比較して、大きく向上した擦り切れ抵抗特性を有することが見出され得る。合成ワックス（例えば、ポリエチレンワックス）の添加は、得られた縫合糸の擦り切れ抵抗特性をさらに向上させる。
【００２５】
いくつかの実施形態において、本開示の組成物中に顔料を含め、それによって本開示の縫合糸に色をつけることが所望され得る。本明細書中における用語「顔料」は、用語「染料」と交換可能に使用され、可視光および／または赤外光を吸収するような化合物または粒子を指す。ポリプロピレンフィラメントを染色するための適切な顔料は、当業者に公知である。このような顔料としては、Ｄａｎｉｅｌ  Ｍ．Ｍａｒｒｉｏｎによるｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｕ．Ｓ．Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｆｏｏｄ，Ｄｒｕｇｓ  ａｎｄ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ（１９７９）に記載されるような、カーボンブラック、骨炭、フタロシアニン銅染料、Ｄ  ＆  Ｃ  緑色６号、Ｄ  ＆  Ｃ  紫色２号が挙げられるが、これらに限定されない。使用可能な他の染料としては、インドシアニングリーン、メチレンブルー、フルオレセイン、墨、紺青、エオジン、アクリジン、酸化鉄、およびアクラミンイエローが挙げられる。当業者は、このような染料と一緒に、検出可能な部分もまた使用され得ることを認識する。このような検出可能な部分としては、蛍光剤、生物発光分子および化学発光分子などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
利用される場合、本開示による縫合糸は、（最終縫合糸組成物の重量の）約０．１％〜約１．０％までの染料、代表的には約０．２％〜約０．６％の染料を、押出しによって縫合糸を形成する前に、樹脂組成物に添加することによって染色され得る。一実施形態において、フタロシアニン銅染料（例えば、βフタロシアニナト（２−）銅染料）が使用され得る。このような染料は、多くの販売元から容易に入手可能であり、いくつかの実施形態においては、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン）を含む形態で得ることができる。
【００２７】
本開示の縫合糸は、擦り切れを減少させる量のチオジプロピオネートと組み合わせたポリオレフィンの（必要に応じて擦り切れを減少させる量の脂肪酸ジエステル、合成ワックスおよび／もしくは染料と組み合わせての）、溶融押出しまたは「紡糸」によって製造され得る。縫合糸を製造するための例示的プロセスは、米国特許出願公開番号２００２／０１７７８７６（この内容は、本明細書において参考として援用される）に記載されている。
【００２８】
一実施形態において、本開示の縫合糸を製造するための第一の工程は、溶融工程の前または溶融工程の間のいずれかにおいて、チオジプロピオネートをポリオレフィンに直接的に添加することによって実施され得る。いくつかの実施形態において、チオジプロピオネートは、ドライブレンディングによってポリオレフィンに組み合わせられ得る。得られたブレンドは、上記のような量（すなわち、組成物の総重量の約０．０１％〜約１．５％、代表的には組成物の総重量の約０．１％〜約１．０％、より代表的には組成物の総重量の約０．２％〜約０．６％の範囲の量）でチオジプロピオネートを有する。
【００２９】
他の実施形態において、押出されるべき組成物は、ポリオレフィンの第一部分とチオジプロピオネートとを最初に前ブレンドして、「マスターバッチ」と一般に称されるものを生成し、次いでこれを、ポリオレフィンの第二部分と組み合わせて、所望の重量パーセントのポリオレフィンとチオジプロピオネートとを有するバッチを生成するにことよって調製され得る。
【００３０】
上記前ブレンドされたポリプロピレンのマスターバッチに（ペレットまたは他の適切な形態において）添加されるチオジプロピオネートの量は、多くの場合、「レットダウン」または「レットダウン比率」と称される。当業者は、前ブレンドされたマスターバッチに対する付加的なポリオレフィンの比率が、チオジプロピオネートの任意の目標パーセンテージを有する第二のバッチ（つまり、生成物）を生成するために調製され得ることを理解する。いくつかの場合、少量の前ブレンドされたポリオレフィン／チオジプロピオネートと標準的ポリオレフィンペレットとを混合する工程は、第二のバッチの中でのチオジプロピオネートのより良好な分散を生じ得る。次いで、この第二のバッチは加熱されて、結果としてポリマー溶融物を形成し得る。上記前ブレンドされたポリオレフィンは、一つの設備もしくは操作で生成され得、そしてペレットのマスターバッチへと形成され得、次いで、保存され得、および／または縫合糸製造操作へと移送され得る。ポリオレフィン／チオジプロピオネートの前ブレンドされたバッチを生成するために使用されるポリオレフィンは、前ブレンドされたバッチと組み合わされて第二のバッチを形成する標準的ポリオレフィンと、同じ特性（例えば、分子量、メルトフローインデックスなど）を有し得る。次いで、この第二のバッチは、加熱されてポリマー溶融物を形成する。
【００３１】
本開示の縫合糸を得るために特定の量またはパーセンテージのチオジプロピオネートが必要とされる場合、マスターバッチが調製され得、次いで「レットダウン」されて、得られた縫合糸中に所望の量のチオジプロピオネートを得ることができる。例えば、最終縫合糸繊維中の所望のチオジプロピオネートレベルがポリオレフィンの重量に基づいて１．０重量％である場合、例えば、２０％のマスターバッチがレットダウンされ得る。本明細書中で使用される場合、用語「レットダウン」とは、以下の比率をいう：
（ｗ）（ｚ）＝（ｗ’）（ｚ’）
ここで、
ｗは、マスターバッチの量であり、
ｚは、マスターバッチ中のチオジプロピオネートのパーセンテージであり、
ｗ’は、縫合糸を製造するために利用されるポリオレフィンのバッチサイズ（ｗと同じ単位）であり、
ｚ’は、本開示の縫合糸を製造するために利用されるポリオレフィン中における、チオジプロピオネートのパーセンテージである。
【００３２】
したがって、上記の例において、ｗ’が１００ポンドであり、ｚ’が１．０％であり、そしてｚが２０％である場合、１．０％の濃度のチオジプロピオネートを有する縫合糸を製造するために、５ポンドのマスターバッチが必要とされる。したがって、この例では、レットダウン比は５：１である（５％レットダウンとも称され得る）。
【００３３】
上記のマスターバッチプロセスによってポリオレフィンが調製される場合、レットダウンは約５％〜約１００％の範囲であり得る。
【００３４】
別の実施形態において、この方法の第一工程は、溶融工程の前または溶融工程の間に、ポリオレフィンに、擦り切れを減少させる量のチオジプロピオネートと擦り切れを減少させる量の脂肪酸ジエステルとの両方を添加することによって、同様に実施され得る。上記のように、いくつかの実施形態において、ポリオレフィンの第一部分、チオジプロピオネートおよび脂肪酸ジエステルを含有する前ブレンドされたポリオレフィンのマスターバッチを最初に形成し、次いでこのマスターバッチをポリオレフィンの第二部分と組み合わせて、所望のレベルのポリオレフィン、チオジプロピオネートおよび脂肪酸ジエステルを有する樹脂を形成するために利用される第二のバッチを得ることは、有利であり得る。いずれも場合においても、チオジプロピオネートの量は、上記のような量で、得られた組成物中に存在する。すなわち、全組成物の約０．０１重量％〜約１．５重量％、代表的には全組成物の約０．１重量％〜約１．０重量％、より代表的には全組成物の約０．２重量％〜約０．６重量％の範囲であり得る。脂肪酸ジエステルの量もまた、上記の量の範囲（すなわち、全組成物の約０．０１重量％〜約５．０重量％、代表的には全組成物の約０．１重量％〜約２．０重量％、より代表的には全組成物の約０．２重量％〜約１．５重量％）である。
【００３５】
染料または顔料は、上記のように、本明細書において記載される樹脂組成物のいずれかに添加されて、得られた縫合糸を術野において見え易くさせ得る。
【００３６】
さらに別の実施形態において、この方法の第一の工程は、溶融工程の前または溶融工程の間に、ポリオレフィンに、擦り切れを減少させる量のチオジプロピオネート、擦り切れを減少させる量の脂肪酸ジエステル、合性ワックス、および必要に応じて染料を添加することによって、同様に実施され得る。ここでまた、上記のように、いくつかの実施形態において、ポリオレフィン、チオジプロピオネート、脂肪酸ジエステル、合性ワックス、および染料の混合物は、存在する場合、ポリオレフィンの第一部分、チオジプロピオネート、脂肪酸ジエステル、合性ワックス、および必要に応じて染料を含有する前ブレンドされたポリオレフィンのマスターバッチを生成することによって調製され得る。次いで、マスターバッチは、標準的ポリオレフィンペレットの第二部分と混合されて、第二バッチを生じ得、この第二バッチは、次いで、上記の量で、全体的にみて所望のレベルのチオジプロピオネート、脂肪酸ジエステル、合性ワックスおよび染料を有する縫合糸を形成するために利用され得る。前ブレンドされたポリオレフィンに対する標準的ポリオレフィンの比率は、チオジプロピオネート、脂肪酸ジエステル、合性ワックスおよび／または染料の、任意の目標パーセンテージの組成を有する生成物を生成するように調整され得る。少量の前ブレンドされたポリオレフィンと標準的ポリオレフィンペレットとの混合は、ポリオレフィンに対するチオジプロピオネート、脂肪酸ジエステル、合性ワックス、および／または染料の直接添加よりもより良好な、その後のポリマー溶融物中におけるチオジプロピオネート、脂肪酸ジエステル、合性ワックス、および／または染料の分散を実現し得る。
【００３７】
本開示による縫合糸の製造における次の工程は、ポリオレフィンを、チオジプロピオネートと一緒に（必要に応じて脂肪酸ジエステル、ポリエチレンワックス、および／または染料と一緒に）加熱して、ポリマー溶融物を形成する工程を包含する。次いで、この溶融物は、押出されて冷却され、フィラメントを形成し、このフィラメントは、次に、さらなる加工（例えば、伸展工程）へと送られ得る。この溶融物は、実質的に、水または有機溶媒、そして身体組織に不適合な物質を含まない。
【００３８】
いくつかの実施形態において、他の添加剤がこの縫合糸材料中に含まれ得る。適切な添加剤は当業者に公知であり、これらとしては、抗酸化剤（例えば、ヒンダードフェノール）；またはビタミンＥ；静電防止剤；金属石鹸のような制酸剤（ステアリン酸カルシウムが挙げられる）；およびさらなるチオエステル（例えば、ＤＬＴＤＰ）が挙げられる。
【００３９】
いくつかの実施形態において、本開示の縫合糸は、モノフィラメント縫合糸であり得る。他の実施形態において、本開示の縫合糸は、マルチフィラメント縫合糸であり得る。１つより多くのフィラメントが使用されて縫合糸を形成する場合、このフィラメントは、編組されていてもよく、撚られていてもよく、絡められていてもよく、相互に撚り合わされていてもよく、または何らかの他のマルチフィラメント構造で配置されていてもよい。縫合糸として特に有用な編組構造は、米国特許第５，０１９，０９３号および同第５，０５９，２１３号（これらの開示は、本明細書において参考として援用される）に記載されている編組構造である。
【００４０】
本明細書において記載されるような縫合糸は、組織を所望の位置に固定するために使用され得る。針／縫合糸の組み合わせが製造され得、ここで、その縫合糸は、当該分野で周知の方法によって外科用針に取り付けられ得る。
【００４１】
創傷は、組織を接近させ、そして針付き縫合糸を組織に通して創傷を閉鎖させることによって縫合され得る。次いで代表的には、この針は縫合糸から取り外され、そしてこの縫合糸が結ばれる。
【００４２】
本明細書において記載される縫合糸および方法は、以下の非限定的な実施例によって説明される。
【実施例】
【００４３】
（実施例１）
上記一般的手順に従って、サンプルのモノフィラメント縫合糸（サイズ５／０）を調製した。ポリプロピレンと、ポリエチレンワックス、ポリエチレングリコールジステアレート、染料およびジステアリルチオジプロピオネートとを組み合わせることによって、ポリマー溶融物を調製した。このポリプロピレンは、以下の特定の添加剤を有していた：０．２％の、ヒンダードフェノール抗酸化剤、ステアリン酸カルシウムおよび静電防止剤（Ｃｈｅｍｓｔａｔ  ２３７Ｅ）の混合物、ならびに０．４％のＤＬＴＤＰ。種々のサンプル中での上記成分の詳細な量を、以下の表１に示す。
【００４４】
【表１】
2006255409.tif 000002
次いで、以下の表２のパラメータを利用して、上記サンプルから縫合糸を調製した。
【００４５】
【表２】
2006255409.tif 000003
次いで、これらの縫合糸の物理的特性を、当業者に公知の標準的試験を用いて試験した。これらの試験の詳細を、以下の表３に示す。
【００４６】
【表３】
2006255409.tif 000004
これらの試験の結果を、以下の表４に示す。
【００４７】
【表４】
2006255409.tif 000005
（実施例２）
実施例１から得られたさらなるサンプルをエチレンオキシド（ＥｔＯ）での滅菌工程に供し、そしてこれらの物理的特性を、上記表３に示した試験を用いて試験した。これらの試験の結果を以下の表５に示す。
【００４８】
【表５】
2006255409.tif 000006
（実施例３）
いくつかの研究を行い、０．７５％ポリエチレングリコールジステアレートを含む５／０ポリプロピレン縫合糸における、ジステアリルチオジプロピオネートの濃度変化（０．０％、０．３％および０．６％）の効果を評価した。
【００４９】
擦り切れ抵抗性に関する試験前に、１１３℃の温度で４時間ＥｔＯに曝露することによって、上記縫合糸を滅菌した。
【００５０】
次いで、この種々の滅菌縫合糸を、擦り切れ抵抗性試験に曝した。この試験では、上記種々のプロピレン縫合糸の各々について、切断までに必要とされるサイクル数（「ＣｔＢ」）を測定した。図１は、縫合糸試験機を図示する。これは、縫合糸の擦り切れ抵抗特性を測定および評価するために用いられる。
【００５１】
縫合糸を、適切な長さに切断した。図１を参照すると、縫合糸の第一の端１０２は、縫合糸試験機５０の縫合糸グリッパー１００に取り付けられる。次いで、縫合糸５２は、第一の滑車５８の周りに配置され、そして垂直方向に持ち上げられて、この滑車の周りに約８０°にわたって巻きつく。次いで、この縫合糸５２は、第三の滑車６２上に導かれ、この滑車の周りに約３００°にわたって巻きつく。次いで、この縫合糸５２は、第２の滑車６０へと導かれ、そして水平方向に引っ張られ、この第二の滑車の周りに約８０°にわたって巻きつく。次いで、この縫合糸５２は、第四の滑車６４上に導かれ、そして垂直に下ろされ、この第四の滑車の周りに約２７０°にわたって巻きつく。張力発生要素６６は、それの適当なループ部分を用いて、縫合糸の第二の端１０４に吊るされ、試験のために、縫合糸５２に対して適当な張力を提供する。次に、第三の滑車６２が回転し、所望の数の縫合糸の巻きを作製し、そして滑車６２は、位置を固定される。張力発生要素は、従来のサイズ５／０の縫合糸に対して、５０ｇの重量であった。
【００５２】
図１に示すように、上記試験機をオンにすると、縫合糸の第一の端１０２に往復動作が与えられる。この往復動作は、双頭の矢印ＦおよびＧによって示されるように、縫合糸の巻き部分１２６および張力発生要素６６を、実質的に上下に動かした。縫合糸５２の往復動作を容易にするため、第一の滑車５８、第二の滑車６０、第三の滑車６２および第四の滑車６４を、矢印Ｈ、Ｉ、ＪおよびＫで示されるような前後方向の回転運動に供した。したがって、上記縫合糸５２は、その巻き部分１２６においてこの縫合糸自身に対してこすられ、一方で、張力発生要素６６によって、この縫合糸に適切な張力が適用される。
【００５３】
反復的なこすり動作によって、この縫合糸の巻き部分１２６は、脆弱化し、そして最終的に、カウンタ１１８は、こすりサイクル数、または縫合糸が破損した時点でのサイクル数を表示する。
【００５４】
これらの試験の結果を図２に示す。擦り切れ試験は、ＰＥＧ−ジステアレートが一定濃度（０．７５％）の状態においてジステアリルチオジプロピオネートの増加に従う、切断までのサイクル（ＣｔＢ）の劇的な増加を示した。具体的には、ＤＳＴＤＰが添加されなかった場合は８５ＣｔＢであったのに比較して、０．６％のＤＳＴＤＰが添加された場合には、６３０ＣｔＢであった（図２を参照のこと）。
【００５５】
（実施例４）
上記実施例３と同様に縫合糸を調製した。違いは、この実施例においては、ＣＡＲＳＴＡＢ（登録商標）ＤＳＴＤＰの濃度が一定（０．６％）に保持された一方、ＰＥＧジステアレートの濃度が変化した（０％および０．７５％）ことである。実施例３と同様に、滅菌後に擦り切れ試験を行った。この結果を表３に示す。図３に見られ得るように、一定濃度（０．６％）のＣＡＲＳＴＡＢ（登録商標）ＤＳＴＤＰでＰＥＧジステアレートを増加させるに従って、ＣｔＢの増加（３００Ｃｔｂから６３０ＣｔＢ）が見出された。
【００５６】
上記に見られ得るように、チオジプロピオネートの添加は、ポリオレフィン縫合糸の擦り切れ抵抗性を増強した（チオジプロピオネート−ポリオレフィン縫合糸は、擦り切れに対して、ポリオレフィン縫合糸の３倍を上回る擦り切れ抵抗性を有した（３００Ｃｔｂ  対  ８５ＣｔＢ）；図３を参照のこと）。さらに、脂肪酸ジエステルの添加は、擦り切れ抵抗性をさらに増強した（チオジプロピオネート／脂肪酸ジエステル／ポリオレフィン縫合糸は、擦り切れに対して、チオジプロピオネート／ポリオレフィン縫合糸の２倍を上回る擦り切れ抵抗性（６３０Ｃｔｂ  対  ３００ＣｔＢ）、およびポリオレフィン縫合糸の７倍を上回る擦り切れ抵抗性（６３０Ｃｔｂ  対  ８５ＣｔＢ）を有した）。
【００５７】
視覚的試験において、本開示の縫合糸が、顔料の分散を増強させていたことが見出された。本開示の一実施形態に従って調製された５／０縫合糸の擦り切れ抵抗性、切断までのサイクル（ＣｔＢ）および引っ張り強さは、図４Ａおよび４Ｂにおいて図式的に示されている。本開示の縫合糸とコントロールであるＳＵＲＧＩＰＲＯ  ＩＩおよびＰＲＯＬＥＮＥとを比較した場合、引っ張り強さおよびＣｔＢにおいて差異が見出された。本開示の縫合糸は、ＳＵＲＧＩＰＲＯ  ＩＩ縫合糸およびＰＲＯＬＥＮＥ縫合糸と比較して、これらの縫合糸が既に有している優れた引っ張り強さを犠牲にすることなく、ＣｔＢの増強を示した。
【００５８】
上記は多くの詳述を含むが、これらの詳述は、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではなく、これらの特に有用な実施形態の例示としてのみ解釈されるべきである。当業者は、本明細書に添付されている特許請求の範囲によって規定される本発明の範囲および精神のうちに、多くの他の可能性を想定する。従って、当業者によって、本発明の多くの改変および変更が、本発明の目的、精神および範囲を保護するために、なされ得る。このような全ての改変は、本明細書に添付の請求の範囲内であり、本発明の精神および範囲から逸脱しないことが、意図される。
【００５９】
本明細書中の全ての引用は、全ての図面を含めて特別かつ個別に参考として援用されるのと同じ程度に、本明細書中で参考として援用される。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】図１は、本開示の縫合糸の擦り切れ抵抗性を試験するために利用されるシステムの図である。
【図２】図２は、種々の濃度のジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）と一定濃度のポリエチレングリコールジステアレートとを有する本開示の縫合糸の、切断までのサイクルのデータを示すグラフである。
【図３】図３は、種々の濃度のポリエチレングリコールジステアレートと一定濃度のＤＳＴＤＰとを有する本開示の縫合糸の、切断までのサイクルのデータを示すグラフである。
【図４】図４Ａおよび図４Ｂはそれぞれ、ＤＳＴＤＰ、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレンワックスおよび染料を有する本開示の縫合糸の切断までのサイクルのデータと引張り強さデータとを、２種のコントロール縫合糸と比較して示すグラフである。
【図１】
2006255409.tif 000007
【図４】
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【図２】
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【図３】
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