(57)【要約】【課題】  低い面圧で貼り合わせまたは圧着することにより接着可能なプレコート型接着剤組成物であり、プレコート後は表面タックがないため離型フィルムの保護が必要でなく、保存安定性に優れたもの。【解決手段】（１）有機過酸化物、（２）分子の末端または側鎖に、少なくとも１つ以上の重合性二重結合を有する化合物、（３）水に溶解後酸性を示す酸性物質、前記（１）〜（３）を含む混合物を、（４）乳化能があり、かつ、前記の（３）の酸性物質により水に不溶化する水性バインダーを含む水溶液中に混合攪拌して乳化させるとともに、乳化粒子表面に水不溶化膜を生成させて、水に溶解した前記水性バインダーを実質的に含まないサスペンション溶液としたことを特徴とするプレコート型接着剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）有機過酸化物、
（２）分子の末端または側鎖に、少なくとも１つ以上の重合性二重結合を有する化合物、
（３）水に溶解後酸性を示す酸性物質、
前記（１）〜（３）を含む混合物を、
（４）乳化能があり、かつ、前記の（３）の酸性物質により水に不溶化する下記の（Ａ）群から選択される水性バインダーを含む水溶液中に混合攪拌して乳化させるとともに、乳化粒子表面に水不溶化膜を生成させて、水に溶解した前記水性バインダーを実質的に含まないサスペンション溶液としたことを特徴とするプレコート型接着剤組成物。 
（Ａ） アルギン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ペクチン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸エステルアルカリ金属又はアンモニウム塩、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属又はアンモニウム塩、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属又はアンモニウム塩、珪酸アルカリ金属塩 
【請求項２】
前記（４）成分の水性バインダーが、ポリアクリル酸エステルナトリウム樹脂、またはアルギン酸ナトリウム樹脂である請求項１記載のプレコート型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（２）成分の化合物が、水に対し重量比で１０％以下の溶解性を有する請求項１〜２記載のプレコート型接着剤組成物。  
【請求項４】
前記（２）成分の化合物が、ビスフェノールＡ型を主骨格とし両末端に（メタ）アクリロイル基を有するビスフェノールＡ型（メタ）アクリレートである請求項１〜３記載のプレコート型接着剤組成物。  
【請求項５】
前記（３）成分の水に溶解後酸性を示す酸性物質が、（ａ）分子の末端にカルボキシル基を持ち、かつ、分子内に重合性二重結合を有する脂肪族カルボン酸、（ｂ）分子の末端にカルボキシル基を持ち、かつ、分子内に重合性二重結合を有する芳香族カルボン酸、（ｃ）カルボキシル基含有（メタ）アクリレート、から１種以上選択される請求項１〜４記載のプレコート型接着剤組成物。  
【請求項６】
前記（３）成分の水に溶解後酸性を示す酸性物質が、（メタ）アクリレートアシッドフォスフェートである請求項１〜５記載のプレコート型接着剤組成物。  
【請求項７】
前記プレコート型接着剤組成物が粘度５０〜５００ｃｐで、かつ、不揮発分４０〜６０ｗｔ％である請求項１〜６記載のプレコート型接着剤組成物。  
【請求項８】
前記プレコート型接着剤組成物がさらにコロイダルシリカを含む請求項１〜７のプレコート型接着剤組成物。    
【請求項９】
（１）１種以上の有機過酸化物、
（２）分子の末端または側鎖に、少なくとも１つ以上の重合性二重結合を有する化合物の１種以上、
（３）水に溶解後酸性を示す酸性物質の１種以上、
前記（１）〜（３）を含む混合物を、
（４）乳化能があり、かつ、前記の（３）の酸性物質により水に不溶化する下記の（Ａ）群から選択される１種以上の水性バインダーを含む水溶液中に混合攪拌して乳化させるとともに、乳化粒子表面に水不溶化膜を生成させて、水に溶解した前記水性バインダーを実質的に含まないサスペンション溶液とし、この接着剤組成物を被着体にあらかじめ塗布して乾燥させることによりプレコート型接着剤組成物を得ることができることを特徴とする接着剤組成物。
（Ａ）  アルギン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ペクチン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸エステルアルカリ金属又はアンモニウム塩、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属又はアンモニウム塩、カルボキシメチルセルロースアルカリ金属又はアンモニウム塩、珪酸アルカリ金属塩
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、プレコート型接着剤組成物に関し、詳しくは被着体が面と面を接合させる合わせ接着構造（面接着）である、貼合せや圧着により被着体を接着することが可能なものであり、見掛け固形状の皮膜を形成しているプレコート型接着剤組成物、また、そのプレコート型接着剤を得るための接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
平面状の被着体を接着するための接着剤は従来において多数用いられている。従来の平面合わせ接着構造を有する接着剤としてエポキシ接着剤、ホットメルト接着剤、嫌気硬化性接着剤、瞬間接着剤などが用いられている。また同様に従来のシール剤としてアルキッド樹脂性の不乾性シール剤や空気中の湿気と反応硬化する湿気硬化型ウレタンシール剤、シリコーンシール剤や、アクリル系嫌気硬化性シール剤が用いられている。シール剤はシール層間に単に介在しているものもあるが、シール層間を接着してシールを達成するものもあり、分類的には接着剤と同様に硬化して被着体を接着するものが多数である。
【０００３】
上述した接着剤は主に液体状であるため、接着剤を被着体に塗布する工程が必要である。その工程は、１．液状の接着剤組成物を合わせ接着構造の一方または両方に、接着剤組成物を幅および高さを精度良く塗布する工程、２．塗布後に被着体を貼り合わせる工程、３．合わせた被着体を固定し硬化するまでに保持し、接着剤を養生する工程、が必要である。
【０００４】
そのため接着工程の現場において、接着剤を塗布する工程が必要であり、塗布機などの装置が必要であり、また、接着剤の種類によっては加熱炉や紫外線照射装置などの接着剤の硬化促進装置が必要であった。このように現場において、装置や工程が増え、現場の規模によっては対応できないこともあった。
【０００５】
そこで、現場で接着剤を塗布する工程を省くため、別工程で予め接着剤を被着体に塗布し、接着現場では貼り合わせるのみで接着が可能な接着剤が所望されていた。このような接着剤は例えば、ホットメルト接着剤や粘着材などがあり、すでに使用されている。しかしながら、ホットメルト接着剤は接着工程で加熱圧着が必要であったり、粘着材は粘着面の保護のための剥離シートが必要である。また、これらは化学反応による硬化接着ではないため接着力が低く、高温下では接着力が低下するという欠点があった。
【０００６】
一方、反応性のプレコート型接着剤はねじ、ボルトなどの螺着部材においてすでに実用されている。これは特許文献１や特許文献２において開示されている様に、組成物中に化学反応を起こし硬化接着をする２成分のどちらか一方をマイクロカプセル封入することにより分離したものである。当該接着剤はねじ螺合部にプレコートしておき、ねじ締め込みの圧力でマイクロカプセルを破壊し内部の成分を析出させ、前記２成分を化学反応させることにより硬化接着が可能になるものである。
【特許文献１】特開平１０−１３０５８７号公報
【特許文献２】特開平７−３３１１８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、平面上の被着体において本原理を適用した場合、接着剤組成物中のマイクロカプセルを破壊させることができない。マイクロカプセルを破壊させるためには、ねじの締結のように層間においてずり応力が必要であり、平面間でマイクロカプセルを押しつぶすためには高い圧着力が必要である。すなわち被着体を圧着させるのみではマイクロカプセルが充分に破壊されず、所望の化学反応を起こさせることがでず、簡単に圧着するのみで強い接着を得ることができるプレコート型接着剤は存在せず、このようなプレコート型接着剤が所望されていた。
【０００８】
そこで本発明は被着体にプレコート可能な被着体を低い締結力をもって貼り合わせるのみで接着させることが可能なプレコート型接着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するため、（１）有機過酸化物、（２）分子の末端または側鎖に、少なくとも１つ以上の重合性二重結合を有する化合物、（３）水に溶解後酸性を示す酸性物質、前記（１）〜（３）を含む混合物を、（４）乳化能があり、かつ、前記の（３）の酸性物質により水に不溶化する下記の群から選択される水性バインダーを含む水溶液中に混合攪拌して乳化させるとともに、乳化粒子表面に水不溶化膜を生成させて水に溶解した前記水性バインダーを実質的に含まないサスペンション溶液を接着剤組成物とした。（Ａ） アルギン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ペクチン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸エステルアルカリ金属又はアンモニウム塩、カルボキシメチル（又はエチル）セルロースアルカリ金属又はアンモニウム塩、珪酸アルカリ金属塩。また、この接着剤組成物を合わせ接着構造を持つ被着体の一方または両方に塗布した後、乾燥させて得られるプレコート型接着剤組成物とした。 すなわち、この発明では、（１）有機過酸化物と、（２）重合性二重結合を有する化合物、及び（３）水に溶解後酸性を示す酸性物質を予め混合し、ついで（４）特定の水性バインダーを含む水溶液に乳化させながらサスペンション溶液を製造した後均一なサスペンション溶液とするようにした。このようなサスペンション化により、（１）成分と（２）成分をエマルジョン時よりも不揮発分を高く保ちつつ、粘度を低く抑さえることができ、被着体への組成物の付着量をコントロールできる。 
【００１０】
本発明で使用される（１）成分の有機過酸化物としては従来より用いられているもので、特に限定されるものではなく、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−ペンタンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアリルパーオキサイド類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、メチルシクロヘキサンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドアセチルパーオキシド等のジアシルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシマレエート等のパーオキシエステル類等の有機過酸化物等が挙げられる。（１）成分は上述の成分から１種単独でも２種以上を組み合わせて使用しても良い。この中でも保存安定性、反応性を考慮するとパーオキサイド類、さらに好ましくはジアシルパーオキサイドを使用するのが好ましい。（１）成分の添加量は後述する（２）成分１００重量部に対して０．１〜５重量部添加されることが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる（２）成分の分子の末端または側鎖に少なくとも１つ以上の重合性二重結合を有する化合物とは、例えば、分子の末端または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する化合物を代表に、従来より公知の化合物が使用できる。また、これらの化合物のうち好ましくは、水に対し重量比で１０％以下の溶解性を示すものが適当である。これらの化合物の具体例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エポキシ化ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１．３ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びジイソシアネートとグリコール及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの反応により得られるポリウレタン多官能（メタ）アクリレート等の化合物があるが、好ましくはビスフェノールＡ型の（メタ）アクリレートが最も好ましい。（２）成分は上述の成分から１種単独でも２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１２】
次に、（３）成分の水に溶解後酸性を示す酸性物質としては、亜リン酸エステル類や、リン酸エステルとして多くのものがあるが、分子の末端又は側鎖に反応性二重結合を有する（メタ）アクリレートアシッドフォスフェート（共栄社油脂化学社製：ライトエステルＰＡ（メタアクリレート）、日本化薬社製：カヤマーＰＭ−１、カヤマーＰＭ−２、カヤマーＰＭ−２１ 城北化学社製：ＪＰＡ−５１４）や末端にカルボキシル基を持ち、かつ、分子内に二重結合を有する脂肪族カルボン酸、又は芳香族カルボン酸あるいはそれらの無水物又は、カルボキシル基含有（メタ）アクリレート（共栄社油脂化学社製：ＨＯＡ−ＭＳ（２−アクリロイルオキシエチルコハク酸），ＨＯＡ−ＭＰＬ（２−アクリロイルオキシエチルフタル酸），ＨＯＡ−ＭＰＥ（２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸），ＨＯ−ＭＳ（２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸），ＨＯ−ＭＰＬ（２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸），東亞合成化学工業社製：アロニックスＭ５４００、アロニックスＭ５５００ 新中村化学社製：ＮＫエステルＡ−ＳＡ（β−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート），ＳＡ（β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート），無水マレイン酸、マレイン酸が好ましく使用できる。
【００１３】
また、（３）成分として分子内に二重結合を有する物質を使用する場合は、（２）成分の重合性モノマーと同様に、（１）成分により重合することができる。（３）成分の添加量は、後述の（４）成分である水性バインダーを水に不溶化する程度に添加すればよく特に限定されない。本成分の添加量をコントロールすることにより、サスペンション生成の程度を制御することができ、生成されるサスペンション液の粘度を自由に調整することができる。生成されるサスペンション液の粘度が高いと、スクリーン印刷などの塗布がしにくくなるが、粘度を低くするとサスペンションの生成が少ない、すなわち不揮発分が少ないので接着力の低下を招くなどの問題を生じる。この目安として好ましくはサスペンション溶液が粘度５０〜５００ｃｐに調製することにより、不揮発分４０〜６０ｗｔ％にすることができ好ましい。 
【００１４】
本発明の（４）成分は、水中に添加すると（２）成分を乳化することができるものであるが、（３）成分と水溶媒中で接触すると水に不溶化する物質である。すなわち（３）成分と接触すると水不溶性の被膜を生成し、水溶液中でサスペンション溶液を生成するものである。（４）成分の水性バインダーとしては、例えばアルギン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ペクチン酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸アルカリ金属又はアンモニウム塩、ポリアクリル酸エステルアルカリ金属又はアンモニウム塩、カルボキシメチル（又はエチル）セルロースアルカリ金属又はアンモニウム塩、珪酸アルカリ金属塩から１種又は複数が選択される。本発明では、これらの水性バインダーが使用できるが、被塗物に対して高い密着性を発現できるサスペンションの生成が容易なポリアクリル酸エステルナトリウム樹脂、アルギン酸ナトリウム樹脂が特に有用である。 
【００１５】
また、この水性バインダーは、カルシウム、マグネシウム、鉄、銅等の金属イオンによっても水不溶化被膜を生成するが、本発明においては、（３）成分に溶解しうるのであれば使用できる。これらの例としては乳酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化銅等がある。 
【００１６】
また、水不溶化現象が顕著に起こる場合は、サスペンション生成時に凝集が起きやすくなるので、水不溶化を緩慢にさせる目的及び、密着性を発現するために、前記（４）とは異なる水性バインダーを添加することができる。具体的には、例えばポリビニルアルコールや水溶性ポリアセタール樹脂等が挙げられる。 
【００１７】
次に、本発明のプレコート用接着剤組成物の製造方法について説明する。（１）成分、（２）成分及び（３）成分は予め混合されて、次いで（４）成分の水性バインダーと混合される。この時、前記（１）成分乃至（３）成分は、一時的に（４）成分によりエマルジョン乳化される。次に、乳化したエマルジョン粒子の内部の（３）成分が徐々に粒子界面より水に溶け出す際に、粒子界面での急激なＰＨ変化とイオン交換が起き、（４）成分の水性バインダーがエマルジョン粒子表面で水に不溶化して被膜として生成する。このようにして、エマルジョン粒子表面に水に不溶の被膜が生成し、この状態で溶媒である水中に分散していることになる。よって、エマルジョン粒子は見かけ固体状態となり、サスペンション溶液が形成されることになる。尚、ここでのエマルジョンとは液媒体に液媒体が分散乳化した（液−液）の分散形態を言い、サスペンションとは、液媒体に固体が分散した（液−固）の分散形態を言う。 
【００１８】
本発明は、さらに必要に応じて様々な添加剤を併用することができる。例えば接着硬化後の接着剤硬化物の物性を変える目的で種々の充填剤を添加したり、硬化性を促進する目的でＯ−ベンゾイックスルフィミドなどの還元剤を添加することができる。
【００１９】
また、本発明は液保存中やプレコート状態での保存性を向上させる目的で（１）成分と（２）成分の反応を抑制する、従来よく知られた重合禁止剤やキレート化剤を使用することができる。具体的には、禁止剤としてはハイドロキノン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン等が上げられ、キレート剤としてはβ−ジケトン、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩等が上げられる。 
【００２０】
さらに、本発明には他に可塑剤、顔料、染料、希釈剤、消泡剤、防かび剤、防錆剤、ＰＨ調整剤及びこの技術分野において従来公知の添加剤を、本発明の目的を阻害しない程度に任意に適当な手段を用いて添加することができる。しかし、ＰＨ調整剤については、サスペンションの生成及び生成後のサスペンションの安定性に影響を与えやすいので添加量は調整する必要がある。 
【００２１】
また本発明は、生成したサスペンションの安定性を保つ目的で、コロイダルシリカを使用することが効果的である。これは、サスペンション生成後にコロイダルシリカ溶液を加えることでサスペンション粒子表面にコロイダルシリカが析出するためで、一度析出したコロイダルシリカは再分散することなくサスペンション粒子の安定性を高めることができる。 
【００２２】
次に、この発明のプレコート用接着剤組成物の塗布方法について説明する。上述のようにして調製されたサスペンション溶液であるプレコート用接着剤組成物は、自動塗布機や刷毛塗り等により、また、当該組成物が満たされた容器に被着体を浸漬したりスクリーン印刷、ノズル塗布などより略平面状合わせ接着構造を持つ一方または両方の面に塗布される。そして、当該組成物の塗布された被着体は、常温又は加熱炉にてサスペンション溶液中の水分を蒸発、揮散させることにより、見かけ乾燥した皮膜を形成することができ、被着体表面にプレコートされ、プレコート型接着剤組成物を得ることができる。ただし、乾燥を促進する加熱は温度が高いと（１）成分の有機過酸化物が分解され、活性ラジカルが発生してしまうので、使用する（１）成分の種類に応じた加熱温度で促進することが必要である。
【００２３】
本発明のプレコート型接着剤は被着体の少なくとも片面に形成されればよいが、別の方法として、薄膜フィルムを基材とし、この基材の両面にプレコートしたものをシート状接着剤として使用することも可能である。この場合シート状接着剤を被着体に挟み込み、圧着することにより被着体を接着可能である。このとき、基材の薄膜フィルムは金属イオンを含まないものの方がプレコート型接着剤組成物の保存安定性が良い。また、基材の薄膜フィルムがプラスチックフィルムやゴムシートを使用したものである場合、本発明の組成物を使用することにはさらに好ましい利点がある。なぜならば、プラスチックフィルムやゴムシートに、特許文献１のような従来のマイクロカプセル型接着剤（シール剤）組成物を使用した場合、貼り合わせや圧着の圧力は基材のプラスチックフィルム、ゴムシートが変形することにより吸収して、プレコート層のマイクロカプセルが破壊されないという欠点があったが、本発明のプレコート型接着剤組成物は低い面圧で化学反応を起こすことができるため、プラスチックフィルムやゴムシートを使用した場合でも問題なく、接着が可能である。よって、シール剤としても有効に適用される。
【００２４】
プレコートされた被着体ともう片方の被着面とを合わせたり、シート状接着剤を被着体に挟み込んで圧着することにより、見かけ上乾燥した上記被膜から（２）成分の重合性二重結合を有する化合物が染みだし、かつ被着体の貼合せにより、酸素が遮断され、（１）成分と（２）成分が嫌気硬化することにより速やかに重合硬化して、被着体を接着することができる。 このときの貼合せ、圧着の圧力はマイクロカプセルを使用したものでないため、１ＭＰａ程度の低い圧力で接着が可能である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は、被着体が略平面状である貼り合わせ接着構造の少なくとも片面にプレコート可能な接着剤組成物であり、剥離フィルムなどの保護が必要でなく、プレコートされた接着剤はベトツキや粘着性がなく、取り扱いも容易である。また、被着体を貼り合わせることによりプレコートされた接着剤が硬化して、強固な接着をすることができ、従来のホットメルト型や粘着材などのように熱時に接着性が低下することがない。また、上述した成分を使用することにより従来のプレコート型接着剤よりも高不揮発分にもかかわらず低粘度にすることが可能で塗布作業が容易であり、特にスクリーン印刷による塗布が可能である。さらに、本発明のプレコート型接着剤は有機溶剤を使用しないため環境を汚染したり、作業者の健康を害したりするおそれがない。特に本発明は低い圧力での締め付け、圧着で、接着することができ、従来のマイクロカプセル型プレコート接着剤の様に高い面圧を必要としないため、圧縮強度の弱い被着体にも適用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、実施例により本発明の特徴を明確にする。
【実施例１】
【００２７】
以下に記載する成分割合にてプレコート用接着剤組成物を調製した。
（１）成分 ＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイド） ０．２重量部、（２）成分 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ５０重量部 （ＢＰＥ−４ 新中村化学社製）、（３）成分  メタアクリレートアシッドフォスフェート ３重量部 （ＪＰＡ−５１４ 城北化学社製）の（１）〜（３）を混合し溶液Ｘ１を調製した。
次いで、水３０重量部に（４）成分ポリアクリル酸ナトリウム水溶性バインダー １０重量部 （コーガムＨＷ−７ 昭和高分子製） 及び水溶性ポリアセタール（ＫＷ−１０ 積水化学社製）１０重量部を混合して溶解した水溶液Ｙ１を調製した。 次に、前記混合溶液Ｘ１を水溶液Ｙ１に混合し攪拌して縣濁液（サスペンション溶液）を製造しプレコート用接着剤組成物１を得た。 
【００２８】
このようにして得られたプレコート用接着剤組成物１を、ＪＩＳ  Ｇ３１４１厚さ０．８ｍｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板の端の２５ｍｍ×１０ｍｍの範囲にバーコーターにより塗布厚１００ミクロンで塗布し、常温にて乾燥させ、プレコート型接着剤塗布試料１を得た。その試料の表面のタックの有無を確認した。その結果、表面タックはなく、指で塗膜を押すと若干液状物がにじむ程度であった。
【００２９】
次いで、前述により得られたプレコート型接着剤塗布試料１を用いてせん断接着強さを測定した。前述で得られた試料と、接着剤が塗布されていないＪＩＳ  Ｇ３１４１厚さ０．８ｍｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣーＳＢ鋼板を接着剤が塗布されている部分とを重ね長さ１０ｍｍで合わせ、１ＭＰａで締め込み、そのまま保持した。２５℃２４ｈ経過後に保持をゆるめ、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準じて、接着強さを測定した。引っ張り速度は５０ｍｍ／分で行った。ただし、接着の重ね長さは１０ｍｍで行った。その結果、せん断接着強さは５．４ＭＰａであった。
【実施例２】
【００３０】
同様にプレコート用接着剤組成物を調製した。（１）成分 ＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイド ０．２重量部、（２）成分 ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ５０重量部 （ＢＰＥ−５００ 新中村化学社製）、（３）成分  メタアクリレートアシッドフォスフェート ３重量部 （ＪＰＡ−５１４ 城北化学社製）、の（１）〜（３）を混合し溶液Ｘ２を調製した。
次いで、水３０重量部に（４）成分ポリアクリル酸ナトリウム水溶性バインダー １０重量部 （コーガムＨＷ−７ 昭和高分子製） 及び水溶性ポリアセタール（ＫＷ−１０ 積水化学社製）１０重量部、タルク５０重量部を混合して溶解した水溶液Ｙ２を調製した。次に、前記混合溶液Ｘ２を水溶液Ｙ２に混合攪拌して縣濁液（サスペンション溶液）を製造しそこにコロイダルシリカ（旭電化  アデライトＡＴ２０Ｎ）１０重量部を添加、撹拌し さらに、レベリング剤と消泡剤と防カビ剤を添加しプレコート用接着剤組成物２を得た。
【００３１】
このようにして得られたプレコート用接着剤組成物２を、ＪＩＳ  Ｇ３１４１厚さ０．８ｍｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板の端の２５ｍｍ×１０ｍｍの範囲にバーコーターにより塗布厚１００ミクロンで塗布し、８０℃２０分にて乾燥させ、プレコート型接着剤塗布試料２を得た。 常温に冷却後に表面のタックの有無を確認した。その結果、タックはなく、指で強く押しても液状物のにじみは見られなかった。
【００３２】
次いで、前述により得られたプレコート型接着剤塗布試料２を用いてせん断接着強さを測定した。前述で得られた試料と、接着剤が塗布されていないＪＩＳ  Ｇ３１４１厚さ０．８ｍｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣーＳＢ鋼板を接着剤が塗布されている部分とを重ね長さ１０ｍｍで合わせ、１ＭＰｐａで締め込み、そのまま保持した。２５℃２４ｈ経過後に保持をゆるめ、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準じて、接着強さを測定した。引っ張り速度は５０ｍｍ／分で行った。ただし、接着の重ね長さは１０ｍｍで行った。その結果、せん断接着強さは１２．３ＭＰａであった。
【００３３】
さらに、実施例１，実施例２のプレコート用接着剤組成物１，２をそれぞれＪＩＳ  Ｇ３１４１  厚さ０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板２０枚にバーコーターで１００ミクロンの厚みで塗布し６０℃４０分で乾燥させ、厚さ４０ミクロンのプレコート型接着剤皮膜が形成された試料を得た。
【００３４】
それぞれの試料を接着剤の塗布されている面と塗布されていない面を合わせ２０枚重ねて、室温で１ヶ月保管した後、２０枚の試料板がそれぞれ付着、接着することが無いかを確認した。また、ドライ皮膜の剥離などが起こっていないかを確認した。その結果、プレコート型接着剤組成物１，２ともにすべて接着せず、プレコート面がはがれることもなかった。
【００３５】
さらに、実施例２の組成物をアルミ製ＪＩＳフランジのフランジ面に塗布し、５０℃６０分で乾燥させた後、相対するフランジを合わせボルトで固定して２４時間保持したその後、フランジを水中に沈めエアによるシール試験をエア圧５０ｋＰａで実施し、エアの漏れの発生の有無を確認した。その結果、漏れはなく、フランジ面をシール接着していることが確認された。
【比較例】
【００３６】
以下に記載する成分割合にてプレコート用接着剤組成物を調製した。
ジメチルパラトルイジン ０．２重量部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート ５０重量部（ＢＰＥ−４ 新中村化学社製）、 （メタ）アクリレートアシッドフォスフェート ３重量部（ＪＰＡ−５１４ 城北化学社製）、を混合攪拌し、混合溶液Ｘ’を調製した。  次いで、水３０重量部にアクリル酸ナトリウム水溶性バインダー １０重量部（コーガムＨＷ−７ 昭和高分子製）及び水溶性ポリアセタール（ＫＷ−１０ 積水化学社製）１０重量部を混合して溶解した水溶液Ｙ’を調製した。
さらに、水２５重量部に有機過酸化物含有マイクロカプセル ３重量部を添加分散した水溶液Ｚを調製した。
次に、前記混合溶液Ｘ’を水溶液Ｙ’に混合攪拌して縣濁液（サスペンション溶液）を製造し、次いでこの縣濁液に、前記水溶液Ｚを加えて攪拌し、プレコート用接着剤組成物を得た。ただし、有機過酸化物含有マイクロカプセルはＢＰ０７０％含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂被膜マイクロカプセルである。
【００３７】
次いで、比較例で得られたプレコート用接着剤組成物を、ＪＩＳ  Ｇ３１４１厚さ０．８ｍｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板の端の２５ｍｍ×１０ｍｍの範囲にバーコーターにより塗布厚１００ミクロンで塗布し、８０℃２０分にて乾燥させ、プレコート型接着剤塗布試料を得た。この塗布試料を用いてせん断接着強さを測定した。この試料と接着剤が塗布されていないＪＩＳ  Ｇ３１４１厚さ０．８ｍｍ×２５ｍｍ×１５０ｍｍＳＰＣＣーＳＢ鋼板を接着剤が塗布されている部分とを重ね長さ１０ｍｍで合わせ、１ＭＰａで締め込み、そのまま保持した。２５℃２４ｈ経過後に保持をゆるめ、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準じて、接着強さを測定した。引っ張り速度は５０ｍｍ／分で行った。ただし、接着の重ね長さは１０ｍｍで行った。その結果、せん断接着強さは０．６ＭＰａであった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明は略平面上の面と面を接着する箇所に適用可能である。