(57)【要約】【課題】  色材や固形物の分散性を良好にするブロックポリマー化合物、それを用いたインク組成物を提供する。【解決手段】  下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物。前記ブロックポリマー化合物と、溶媒と、色材とを含有するインク組成物。【化１】2006307065.tif 000007（式中、Ｘはポリアルケニル繰り返し単位を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは置換されていてもよい多環性芳香族縮環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが複数のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有することを特徴とするブロックポリマー化合物。
【化１】
2006307065.tif 000006
（式中、Ｘはポリアルケニル繰り返し単位を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは置換されていてもよい多環性芳香族縮環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが複数のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。）
【請求項２】
両親媒性である請求項１記載のブロックポリマー化合物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒と、機能物質とを含有することを特徴とするポリマー含有組成物。
【請求項４】
前記機能物質が前記ブロックポリマー化合物に内包された請求項３記載のポリマー含有組成物。
【請求項５】
前記機能物質が色材である請求項３または４記載のポリマー含有組成物。
【請求項６】
請求項１または２に記載のブロックポリマー化合物と、溶媒と、色材とを含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項７】
請求項３乃至６のいずれかに記載のポリマー含有組成物を被記録媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法。
【請求項８】
請求項３乃至６のいずれかに記載のポリマー含有組成物を被記録媒体に付与する手段を有することを特徴とする液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種機能材料として有用な新規なブロックポリマー化合物、ポリマー含有組成物、インク組成物、それらを用いた液体付与方法方法並びに液体付与装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、色材を溶解または分散したインク組成物やトナー組成物が調整されている。これらの組成物には各種高分子材料が用いられており、例えばスチリル、アクリル、メタクリル系の高分子化合物が用いられている。ポリビニルエーテル主鎖を有する高分子化合物も柔軟性高分子鎖をもつ高分子材料として知られているが、色材の分散安定性が高く、媒体上での光学濃度の高いものが望まれている。
【０００３】
また、特許文献１には、環状のアルキル基を含むポリビニルエーテル構造を繰り返し単位とするポリマーを含むインク組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−６７７０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、インク組成物やトナー組成物において、色材や固形物の分散性を良好にするブロックポリマー化合物を提供するものである。
また、本発明は、色材や固形物の分散性が良好なポリマー含有組成物およびインク組成物を提供するものである。
【０００５】
また、本発明は、それらの組成物を用いた液体付与方法方法並びに液体付与装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有することを特徴とするブロックポリマー化合物である。
【０００７】
【化１】
2006307065.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘはポリアルケニル繰り返し単位を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは置換されていてもよい多環性芳香族縮環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが複数のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。）
また、本発明は、上記のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒と、機能物質とを含有することを特徴とするポリマー含有組成物である。
【０００９】
また、本発明は、上記のブロックポリマー化合物と、溶媒と、色材とを含有することを特徴とするインク組成物である。
また、本発明は、上記のポリマー含有組成物を被記録媒体に付与する工程を有することを特徴とする液体付与方法である。
【００１０】
また、本発明は、上記のポリマー含有組成物を被記録媒体に付与する手段を有することを特徴とする液体付与装置である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、インク組成物やトナー組成物において、色材や固形物の分散性を良好にするブロックポリマー化合物を提供することができる。
また、本発明は、色材や固形物の分散性が良好なポリマー含有組成物およびインク組成物を提供することができる。
【００１２】
また、本発明は、それらの組成物を用いた液体付与方法方法並びに液体付与装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明者らは、前記従来技術および課題について鋭意検討した結果、下記に示す本発明を完成するに至った。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物である。
【００１５】
【化２】
2006307065.tif 000003
【００１６】
（式中、Ｘはポリアルケニル繰り返し単位を表す。Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが複数のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは置換されていてもよい多環性芳香族縮環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが複数のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。）
【００１７】
Ｄは多環性芳香族縮環構造を表し、少なくとも２つ以上の芳香環が縮合した環構造であればよく、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンズアントラセン等が挙げられる。
【００１８】
ｎは１から１０まで、好ましくは１から３までの整数を表す。ｎが複数のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。
例えば、Ｄがアントラセンでｎ＝２の場合、アントラセン−アントラセンの様に、１つめの多環性構造に続いて２つめの多環性構造が単結合で接続している様な構造が挙げられる。また、ｎが複数の場合、それぞれのＤは多環性構造が異なってもよく、例えばナフチル−アントラセンなどの構造が挙げられる。Ｄは環の個数を限定しない多環性構造で、ｎはその結合個数である。
【００１９】
本発明の一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物においては、末端が多環性芳香族縮環構造であることに特徴があり、色材との高親和性が期待できる。そのため、色材を安定に分散することができ、また、インク組成物に用いると媒体上での光学濃度は濃いものが得られる。
【００２０】
一般式（１）で表される繰り返し構造の具体的例を以下に示すが、これに限定されない。
【００２１】
【化３】
2006307065.tif 000004
【００２２】
【化４】
2006307065.tif 000005
【００２３】
Ｎｐはナフチル基を表し、指定がない場合は１−ナフチル、２−ナフチルの両方を表す。
本発明のブロックポリマー化合物には、一般式（１）で表される繰り返し単位構造以外の繰り返し構造として、水への分散性を良好にするために、親水性部分（下記例の中では、ＭＥＶＥ中のエーテル結合やＢＡＶＥ中のカルボキシル基）を有する構造が望ましい。
【００２４】
本発明のブロックポリマーの好ましい例を以下に示すが、これに限定されない。
（２−Ｎｐ）ＶＥ７１−ｂ−ＢＡＶＥ１７
（２−Ｎｐ）ＶＥ４８−ｂ−ＭＥＶＥ１０−ｂ−ＢＡＶＥ９
（２−Ｎｐ）ＶＥ４７−ｂ−ＭＥＶＥ２２−ｂ−ＢＡＶＥ１１
（２−Ｎｐ）ＶＥ７０−ｂ−ＭＥＶＥ１０−ｂ−ＢＡＶＥ１０
（２−Ｎｐ）ＶＥ１８−ｂ−ＭＥＶＥ１１−ｂ−ＢＡＶＥ１０
（２−Ｎｐ）ＶＥ４７−ｂ−ＭＥＶＥ５−ｂ−ＢＡＶＥ１０
ただし、（２−Ｎｐ）ＶＥは２−（２−ビニロキシエトキシ）ナフタレンを、ＭＥＶＥはジエチレングリコールメチルビニルエーテルを、ＢＡＶＥは４−（２−ビニロキシエトキシ）安息香酸エチルを表す。ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である。（２−Ｎｐ）ＶＥ、ＢＡＶＥ、ＭＥＶＥの右側の数字は各繰り返し単位構造の個数を表す。
【００２５】
本発明に好ましく用いられるポリアルケニルエーテル構造を含むブロックポリマー化合物の合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合で共重合体合成を行うことにより、ホモ重合体や２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロック共重合体、グラフト共重合体、グラジュエーション共重合体等の様々な共重合体を、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリアルケニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4 系等で行うこともできる。
【００２６】
本発明のブロックポリマー化合物に含有される前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造は、ブロックポリマー化合物に対して１〜９０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％、さらに好ましくは７０〜８０ｍｏｌ％の範囲が望ましい。前記の範囲であれば、親疎バランスのために好ましい。
【００２７】
本発明のブロックポリマー化合物に含有される前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造以外の単位構造は、ブロックポリマー化合物に対して１０〜９９ｍｏｌ％、好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％が望ましい。
【００２８】
本発明の一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックポリマー化合物の数平均分子量は、２００以上１０００００００以下であり、好ましくは１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。
【００２９】
本発明において、両親媒性とは、水溶性及び非水溶性のどちらの溶媒にも親和性がある性質を示す。また、内包とは、ポリマーが形成するミセルの中に機能物質が存在する状態を表す。
【００３０】
また、本発明のブロックポリマー化合物は単一の繰り返し単位構造からなるホモポリマーであっても良いし、複数の繰り返し単位構造からなる共重合ポリマーであっても良い。
本発明のポリマー含有組成物は、上記のブロックポリマー化合物と、溶媒または分散媒と、機能物質とを含有することを特徴とする。
【００３１】
また、本発明のインク組成物は、本発明は、上記のブロックポリマー化合物と、溶媒と、色材とを含有することを特徴とする。
本発明のブロックポリマー化合物は、該ブロックポリマー化合物と色材や有用な所定の機能を奏する機能物質を含有し、該ブロックポリマー化合物は色材や機能物質等を良好に分散するのに好適に用いることができ、各種記録材料、インク組成物に好適に用いられる。その色材や機能物質は粒状固体である場合が好ましい。粒状固体には、顔料、金属、除草剤、殺虫剤、または生体材料、例えば薬等を用いることができる。
【００３２】
特にインクジェットインク組成物などがその具体例として挙げられる。水、水性溶媒、染料、顔料等の色材さらには界面活性剤ともにインク組成物を調整して好適に用いることができる。こうして調整したインク組成物は各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法および装置に使用でき、この装置を用いた画像形成方法により描画することができる。
【００３３】
インクジェットプリンタとしては、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等、様々なインクジェット記録装置に適用できる。
【００３４】
本発明のポリマー含有組成物に含有される上記のブロックポリマー化合物の含有量は、組成物全量に対して０．１〜９９質量％、好ましくは１〜８０質量％が望ましい。
ポリマー含有組成物に含有される溶媒または分散媒の含有量は、組成物全量に対して０．１〜９９質量％、好ましくは１〜８０質量％が望ましい。
【００３５】
ポリマー含有組成物に含有される機能物質の含有量は、組成物全量に対して０．１〜８０質量％、好ましくは０．５〜６０質量％が望ましい。０．１質量％以上であれば、好ましい機能性が得られ、８０質量％以下であれば、好ましい分散性が得られる。
【００３６】
本発明のインク組成物に含有される上記のブロックポリマー化合物の含有量は、インク組成物全量に対して０．１〜３０質量％、好ましくは１〜１０質量％が望ましい。
インク組成物に含有される溶媒の含有量は、インク組成物全量に対して５〜９５質量％、好ましくは１０〜５０質量％が望ましい。
インク組成物に含有される色材の含有量は、インク組成物全量に対して０．１〜５０質量％、好ましくは１〜１０質量％が望ましい。
【００３７】
次に、本発明の上記のポリマー含有組成物を被記録媒体に付与する工程を有する液体付与方法、および本発明の上記のポリマー含有組成物を被記録媒体に付与する手段を有する液体付与装置について説明する。
【００３８】
以下、インクジェット記録装置について図１を参照して概略を説明する。
図１は、インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
図１は、ヘッドを移動させて被記録媒体に記録をする場合を示した。図１において、製造装置の全体動作を制御するＣＰＵ５０には、ヘッド７０をＸＹ方向に駆動するためのＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８がＸモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を介して接続されている。ＣＰＵの指示に従い、Ｘモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を経て、このＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８が駆動され、ヘッド７０の被記録媒体に対する位置が決定される。
【００３９】
図１に示されるように、ヘッド７０には、Ｘ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８に加え、ヘッド駆動回路６０が接続されており、ＣＰＵ５０がヘッド駆動回路６０を制御し、ヘッド７０の駆動、即ちインクジェット用インクの吐出等を行う。さらに、ＣＰＵ５０には、ヘッドの位置を検出するためのＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４が接続されており、ヘッド７０の位置情報が入力される。また、プログラムメモリ６６内に制御プログラムも入力される。ＣＰＵ５０は、この制御プログラムとＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の位置情報に基づいて、ヘッド７０を移動させ、被記録媒体上の所望の位置にヘッドを配置してインクジェット用インクを吐出する。このようにして被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。また、複数のインクジェット用インクを装填可能な画像記録装置の場合、各インクジェット用インクに対して上記のような操作を所定回数行うことにより、被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。
【００４０】
また、インクジェット用インクを吐出した後、必要に応じて、ヘッド７０を、ヘッドに付着した余剰のインクを除去するための除去手段（図示せず）の配置された位置に移動し、ヘッド７０をワイピング等して清浄化することも可能である。清浄化の具体的方法は、従来の方法をそのまま使用することができる。
【００４１】
描画が終了したら、図示しない被記録媒体の搬送機構により、描画済みの被記録媒体を新たな被記録媒体に置き換える。
なお、上記実施形態を修正または変形することが可能である。例えば、上記説明ではヘッド７０をＸＹ軸方向に移動させる例を示したが、ヘッド７０は、Ｘ軸方向（またはＹ軸方向）のみに移動するようにし、被記録媒体をＹ軸方向（またはＸ軸方向）に移動させ、これらを連動させながら描画を行うものであってもよい。
【００４２】
インクジェット用インクの吐出を行わせるために利用されるエネルギーとして熱エネルギーを発生する手段（例えば電気熱変換体やレーザ光等）を備え、上記熱エネルギーによりインクジェット用インクを吐出させるヘッドが優れた効果をもたらす。かかる方式によれば描画の高精細化が達成、更に優れた描画を行うことができる。
【００４３】
上記の熱エネルギーを発生する手段を備えた装置の代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４７２３１２９号明細書，同第４７４０７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は所謂オンデマンド型，コンティニュアス型のいずれにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体が保持され、流路に対応して配置されている電気熱変換体に、吐出情報に対応していて核沸騰を越える急速な温度上昇を与える少なくとも１つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長および収縮により吐出用開口を介して液体を吐出させて、少なくとも１つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体の吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４４６３３５９号明細書，同第４３４５２６２号明細書に記載されているようなものが適している。なお、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４３１３１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、さらに優れた吐出を行うことができる。
【００４４】
ヘッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組合せ構成（直線状液流路または直角液流路）の他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４５５８３３３号明細書，米国特許第４４５９６００号明細書を用いた構成が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
合成例１
＜重合性化合物２−（２−ビニロキシエトキシ）ナフタレン  ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＮｐの合成＞
β−ナフトール５２．５１ｍｏｌ（モル）にジメチルホルムアミド３５キログラムを加えて溶かし、炭酸カリウム７８．１１ｍｏｌを加えた。９０℃に昇温し、２−クロロエチルビニルエーテル６８．２３ｍｏｌを３０分間で滴下し、１１０℃にて１３時間反応させた。反応液を氷水８０リットルに注ぎ、生じた結晶をろ過し、水及びメタノールで洗浄した。カラムクロマトグラフィーを行ったのち、炭化水素系溶媒で再結晶をし、ガスクロマトグラフィーによる純度９９．９％の２−（２−ビニロキシエトキシ）ナフタレンを収率３０．８％で得た。
【００４６】
合成例２
＜ポリ｛２−（２−ビニロキシエトキシ）ナフタレン｝の重合＞
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、実施例１で得られた重合性化合物８０ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル５００ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート１ｍｍｏｌ、及びトルエン１８０ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を５ｍｍｏｌ加え、重合を開始した。８時間後重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。
【００４７】
反応混合物溶液を濃縮し、ジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸水溶液で３回、アルカリ水溶液で１回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮し、得られた濃縮物をテトラヒドロフランに溶かし、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行ってモノマーを除去し、目的物であるポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
Ｍｎ＝６７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５であった。 1ＨＮＭＲより、重合度は３２であった。
【００４８】
実施例１  ＜ブロック共重体の重合＞
＜２−（２−ビニロキシエトキシ）ナフタレン（（２−Ｎｐ）ＶＥ：Ａブロック）、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル（ＭＥＶＥ：Ｂブロック）及び４−（２−ビニロキシエトキシ）安息香酸エチル（ＢＡＶＥ：Ｂブロック）のＡＢジブロック共重合体（２−Ｎｐ）ＶＥ３２−ｂ−（ＭＥＶＥ６−ｒ−ＢＡＶＥ９）の重合（ここで、ｂはブロックポリマー、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）＞
【００４９】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、（２−Ｎｐ）ＶＥ１６０ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル５００ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート４ｍｍｏｌ、及びトルエン３５０ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を１０ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックが３０量体のときに、ＭＥＶＥ２１ｍｍｏｌとＢＡＶＥ１１６ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂブロックが１５量体程度の時に重合反応を停止した。
【００５０】
重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液を濃縮し、ジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸水溶液で３回、アルカリ水溶液で１回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮し、得られた濃縮物をテトラヒドロフランに溶かし、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行ってモノマーを除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００５１】
Ｍｎ＝８４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１４であった。重合比はＡ：Ｂ＝３２：１５であった。ＢブロックはＭＥＶＥとＢＡＶＥのランダム重合体であり、組成比は、ＭＥＶＥ：ＢＡＶＥ＝６：９であった。
【００５２】
さらにここで得られたジブロックポリマーをジメチルホルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加熱撹拌して、Ｂブロック中のエチルエステルを加水分解した。
反応液濃縮後、水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和し、Ｂブロックがカルボン酸になったジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００５３】
実施例２
ＡＢＣトリブロックポリマー＜（（２−Ｎｐ）ＶＥ４８−ｂ−ＭＥＶＥ１０−ｂ−ＢＡＶＥ９）＞の重合
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、（２−Ｎｐ）ＶＥ２３８ｍｍｏｌ、酢酸エチル７６０ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート５ｍｍｏｌ、及びトルエン５００ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を１５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックが４５量体のときに、ＭＥＶＥ  ４９ｍｍｏｌを系内に加え、０℃にて撹拌を続けた。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ｂブロックが９量体程度の時にＢＡＶＥ  １２８ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｃブロックが１０量体程度の時に重合反応を停止した。
【００５４】
重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液を濃縮し、ジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸水溶液で３回、アルカリ水溶液で１回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮し、得られた濃縮物をテトラヒドロフランに溶かし、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行ってモノマーを除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００５５】
Ｍｎ＝１０７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝４８：１０：９であった。
さらにここで得られたジブロックポリマーをジメチルホルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加熱撹拌して、Ｃブロック中のエチルエステルを加水分解した。
反応液濃縮後、水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和し、Ｃブロックがカルボン酸になったジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【００５６】
実施例３
＜ＡＢＣトリブロックポリマー（（２−Ｎｐ）ＶＥ４７−ｂ−ＭＥＶＥ２２−ｂ−ＢＡＶＥ１１）の重合＞
実施例２と同様に重合した。ＭＥＶＥは１２４ｍｍｏｌ用いた。
Ｍｎ＝１１９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝４７：２２：１１であった。
【００５７】
実施例４
＜ＡＢＣトリブロックポリマー（（２−Ｎｐ）ＶＥ１８−ｂ−ＭＥＶＥ１１−ｂ−ＢＡＶＥ１０）の重合＞
実施例２と同様に重合した。（２−Ｎｐ）ＶＥは１４９ｍｍｏｌ用いた。
Ｍｎ＝７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１８：１１：１０であった。
【００５８】
実施例５
＜ＡＢジブロックポリマー（（２−Ｎｐ）ＶＥ７１−ｂ−ＢＡＶＥ１７）の重合＞
実施例２と同様に重合した。（２−Ｎｐ）ＶＥは２４０ｍｍｏｌ用いた。
Ｍｎ＝１４４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０８であった。重合比はＡ：Ｂ＝７１：１７であった。
【００５９】
実施例６  ＜インク組成物の調製＞
カーボンブラック  ＭＯＧＵＬ−Ｌ（キャボット社製）４質量部と、実施例１で得られたブロックポリマー化合物［（２−Ｎｐ）ＶＥ３２−ｂ−（ＭＥＶＥ６−ｒ−ＢＡＶＥ９）］のカルボン酸体４質量部、２−ピロリドン  ５質量部、及びジエチレングリコール５質量部をイオン交換水８２質量部中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（１０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去して、インク組成物を調製した。
【００６０】
上記インク組成物をキヤノン（株）製バブルジェット（登録商標）プリンタ（商品名  ＢＪＦ８００）のインクタンクに充填し、普通紙に記録したところ、きれいに印字できた。
【００６１】
上記インク組成物を、桐山ロート用ろ紙（桐山製作所製、Ｎｏ．５Ｃ）に１μＬ乗せ、風乾したのち、反射濃度計（ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、ＲＤ−１９）で光学濃度（ＯＤ）を測定したところ、１．０であった。
【００６２】
比較例１
＜単環芳香族構造を有するポリマーでインク調製した場合の吐出性の比較＞
ポリ（スチレン−ｂ−アクリル酸）（ポリスチレンのＭｎは１１０００、ポリアクリル酸のＭｎは１２４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１、創和科学株式会社製）４質量部と、カーボンブラック  ＭＯＧＵＬ−Ｌ（キャボット社製）４質量部、２−ピロリドン５質量部、及びジエチレングリコール５質量部をイオン交換水８２質量部中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（１０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去して、インク組成物を調製した。
【００６３】
上記インク組成物をキヤノン（株）製バブルジェット（登録商標）プリンタ（商品名  ＢＪＦ８００）のインクタンクに充填し、普通紙に記録したところ、うまく吐出できなかった。
【００６４】
上記インク組成物を、桐山ロート用ろ紙（桐山製作所製、Ｎｏ．５Ｃ）に１μＬ乗せ、風乾したのち、反射濃度計（ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、ＲＤ−１９）で光学濃度（ＯＤ）を測定したところ、値は０．８で実施例６のインク組成物より低かった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明のブロックポリマー化合物を含有するインク組成物やトナー組成物は色材の分散性が良好であり、インクジェット記録方法に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
【符号の説明】
【００６７】
２０  インクジェット装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
2006307065.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月6日(2005.5.6)
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、各種機能材料として有用な新規なブロックポリマー化合物、ポリマー含有組成物、インク組成物、それらを用いた液体付与方法並びに液体付与装置に関する。
［背景技術］
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
また、本発明は、それらの組成物を用いた液体付与方法並びに液体付与装置を提供するものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明は、それらの組成物を用いた液体付与方法並びに液体付与装置を提供することができる。