(57)【要約】【課題】  ポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層を有する多層被覆構造体であって、該複数の被覆層のうち外側の被覆層が容易に且つきれいに剥離可能な多層被覆構造体を得る。【解決手段】  本発明の多層被覆構造体は、少なくとも基体と、該基体を被覆するポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層とで構成されている多層被覆構造体であって、前記複数の被覆層が粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層とそれ以外の層とで構成されていることを特徴とする。ＰＴＦＥ含有層における粉末状ポリテトラフルオロエチレンの量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部程度である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層被覆用のポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂と粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とを含むことを特徴とする多層被覆用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
ポリアミド樹脂がポリアミド１１及びポリアミド１２から選択された少なくとも１種のポリアミドである請求項１記載の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
粉末状ポリテトラフルオロエチレンの量がポリアミド樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部である請求項１又は２記載の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
少なくとも基体と、該基体を被覆するポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層とで構成されている多層被覆構造体であって、前記複数の被覆層が粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層とそれ以外の層とで構成されていることを特徴とする多層被覆構造体。
【請求項５】
複数の被覆層が、外側に位置する粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層と内側に位置する粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含まないＰＴＦＥ非含有層とで構成されている請求項４記載の多層被覆構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離性に優れた多層被覆用のポリアミド樹脂組成物と、該多層被覆用ポリアミド樹脂組成物からなる被覆層を有する多層被覆構造体に関する。多層被覆構造体には、例えば、自動車用燃料チューブ等の多層被覆チューブ、自動車用ブレーキケーブル等の多層被覆ケーブル、防護ネット、ガードレール用ワイヤー、光ファイバーなどが含まれる。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、耐熱性、耐薬品性、耐塩害性、耐候性、耐摩擦磨耗性、成形性等に優れるため、基板や芯材などの基体を被覆する被覆層を構成する材料として広く用いられている（例えば、特許文献１等）。その際、ポリアミド樹脂からなる被覆層に複数の異なる機能を付与するため、該被覆層を多層化（複合化）する場合がある。このような場合、通常、外側の層（外側被覆層）の被覆温度よりも内側の層（内側被覆層）のガラス転移点が低いため、外側被覆層と内側被覆層とが強く密着する。そして、通常、外側被覆層と内側被覆層との間には強力な密着力を要求されるので、その場合には特に問題はない。しかしながら、複数の被覆層を有する構造体において、先端部分をコネクター等と結合させるため、外側被覆層だけを内側被覆層から剥離して結合させることがある。この場合、両被覆層の密着力が強すぎると、剥離の際に内側被覆層も同時に剥離してしまい、コネクター等との結合作業に支障を来したり、内側被覆層の機能が損なわれたりするという問題が生じる。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２７５４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、ポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層を有する多層被覆構造体であって、該複数の被覆層のうち外側の被覆層が容易に且つきれいに剥離可能な多層被覆構造体と、前記外側の被覆層を形成するのに有用な多層被覆用ポリアミド樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層を粉末状ポリテトラフルオロエチレンを含有する層と粉末状ポリテトラフルオロエチレンを含有しない層とで構成すると、該２つの層間での剥離性が向上し、外側の被覆層のみを円滑に且つきれいに剥がせることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、多層被覆用のポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂と粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とを含むことを特徴とする多層被覆用ポリアミド樹脂組成物を提供する。前記ポリアミド樹脂はポリアミド１１及びポリアミド１２から選択された少なくとも１種のポリアミドであってもよい。粉末状ポリテトラフルオロエチレンの量は、例えば、ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部程度である。
【０００７】
本発明は、また、少なくとも基体と、該基体を被覆するポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層とで構成されている多層被覆構造体であって、前記複数の被覆層が粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層とそれ以外の層とで構成されていることを特徴とする多層被覆構造体を提供する。
【０００８】
この多層被覆構造体の１つの態様では、複数の被覆層が、外側に位置する粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層と内側に位置する粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含まないＰＴＦＥ非含有層とで構成されている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層のうち外側の被覆層をその内側の隣接層から容易に且つきれいに剥離することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［多層被覆用ポリアミド樹脂組成物］
本発明の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂と粉末状テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）とを含んでいる。
【００１１】
ポリアミド樹脂としては特に限定されず、例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族ジアミンと、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸との重縮合により得られるポリアミド；ε−アミノヘキサン酸、１１−アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によって得られるポリアミド；ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタムから得られるポリアミド；又は前記成分からなる共重合ポリアミド；ポリアミドエラストマー；これらのポリアミドの混合物等の何れであってもよい。
【００１２】
より具体的には、前記ポリアミド樹脂として、ポリアミド１１、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２、ポリアミド６、ポリアミド６６などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらの中でも、特に加工特性に優れることから、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが好ましい。
【００１３】
ポリアミド樹脂の相対粘度はポリアミドの種類によって異なるが、例えばポリアミド１２などの場合には１．５〜２．７の範囲が好ましい。ポリアミド樹脂の数平均分子量は、例えばポリアミド１２などの場合、８０００〜３００００程度である。
【００１４】
粉末状ポリテトラフルオロエチレンの平均粒径は、例えば２〜５０μｍ程度、好ましくは３〜３０μｍ程度である。平均粒径が大きすぎると、表面にブツ（突起）が出たりする可能性がある。
【００１５】
粉末状ポリテトラフルオロエチレンの量は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して例えば０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部程度である。粉末状ポリテトラフルオロエチレンの量が少なすぎると多層被覆構造体の１被覆層を構成する組成物として用いた場合、隣接する被覆層との剥離性が低下しやすくなり、逆に多すぎると、隣接する被覆層との密着強度が低下しすぎて被覆層としての機能に支障を来す場合が生じる。
【００１６】
本発明の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物には、前記ポリアミド樹脂及び粉末状ポリテトラフルオロエチレンのほか、必要に応じて、ポリアミド以外のポリマー；耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、結晶核剤、滑剤、難燃剤、無機充填剤、導電付与剤、顔料等の着色剤などの通常用いられる添加剤、ガラス繊維、ガラス球、炭素繊維、鉱物繊維などの充填剤又は強化材などが添加されていてもよい。
【００１７】
本発明の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物は、例えば、前記ポリアミド樹脂及び粉末状ポリテトラフルオロエチレンと、必要に応じて適宜の添加剤とを、ポリアミド樹脂が溶融する温度下（例えば２００〜３００℃程度）、二軸混練押出機等を用いて混練することにより得ることができる。
【００１８】
本発明の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層を有する多層被覆構造体（多層被覆チューブ、多層被覆ケーブル、多層被覆シート等）において、例えば、前記複数の被覆層のうち１被覆層を形成するための材料（樹脂組成物）として有用である。
【００１９】
［多層被覆構造体］
本発明の多層被覆構造体は、少なくとも基体と、該基体を被覆するポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層とで構成されている。多層被覆構造体の形状は特に限定されず、チューブ状、ケーブル状、シート状、塊状等の何れであってもよい。前記基体は前記被覆層によって被覆される層であり、例えば、多層被覆構造体の形状がチューブ状の場合には内層に、ケーブル状の場合には芯層に、シート状の場合には基板等にそれぞれ相当する。
【００２０】
基体の材質は特に限定されず、プラスチック（熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂）、金属、ガラス、セラミック、木材等の何れであってもよいが、プラスチックやガラス、金属である場合が多い。基体は複数の材質からなる複合体や多層体であってもよい。
【００２１】
本発明の多層被覆構造体の重要な特徴は、前記複数の被覆層が粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層とそれ以外の層とで構成されている点にある。ＰＴＦＥ含有層は前記本発明の多層被覆用ポリアミド樹脂組成物で構成できる。ポリアミド樹脂組成物からなる複数の被覆層をこのように構成すると、ＰＴＦＥ含有層とこれに隣接する層との間の剥離性が非常に高いため、外側の層を、該層に隣接する内側の層を伴うことなく、円滑に且つきれいに剥離することができる。被覆層が２層の場合には、外層及び内層の何れか一方をＰＴＦＥ含有層で構成し、他方の層を粉末状ポリテトラフルオロエチレンを含まないＰＴＦＥ非含有層で構成できる。特に、複数の被覆層を、外側に位置する粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含むＰＴＦＥ含有層と内側に位置する粉末状ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含まないＰＴＦＥ非含有層とで構成するのが好ましい。被覆層が３層以上の場合、外層、内層又は中間層をＰＴＦＥ含有層で構成できる。この場合、最外層にＰＴＦＥ含有層が存在するのが特に好ましい。なお、ＰＴＦＥ含有層は剥離層としての機能に加えて、前記添加剤の添加等により、他の機能が付加されていてもよい。
【００２２】
本発明の多層被覆構造体の好ましい態様では、ＰＴＦＥ含有層（例えば外側被覆層）とこの層に隣接するＰＴＦＥ非含有層（例えば内側被覆層）との間の接着強度が、基体と隣接する内側被覆層と基体との間の接着強度より小さい。
【００２３】
ＰＴＦＥ含有層の厚みは、用途等に応じて適宜設定できるが、一般には５μｍ〜１０ｍｍ程度である。
【００２４】
ＰＴＦＥ含有層以外の被覆層を構成するポリアミド樹脂としては、その機能に応じて適宜選択でき、前記のポリアミド樹脂等の何れであってもよい。例えば、ポリアミド１１、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２１２、ポリアミド１２、ポリアミド６、ポリアミド６６などが例示される。これらの中でも、特に加工特性に優れることから、ポリアミド１１、ポリアミド１２などが好ましい。ＰＴＦＥ含有層中のポリアミドとＰＴＦＥ含有層に隣接する層に含まれるポリアミドとは同種のポリアミドであってもよく異種のポリアミドであってもよい。本発明によれば、相隣接する層が同種のポリアミドで構成されていても、外側の層のみを円滑に剥離することができる。
【００２５】
ＰＴＦＥ含有層以外の被覆層は、その機能に応じて、ポリアミド以外のポリマー；耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、結晶核剤、滑剤、難燃剤、無機充填剤、導電付与剤などの通常用いられる添加剤、ガラス繊維、ガラス球、炭素繊維、鉱物繊維などの充填剤又は強化材などを含んでいてもよい。
【００２６】
被覆層の形成は、樹脂を被覆する際の慣用の方法及び装置を用いて行うことができる。なお、本発明の多層被覆構造体は、さらに、ポリアミド樹脂組成物以外の樹脂組成物からなる被覆層を有していてもよい。
【００２７】
本発明の多層被覆構造体は、例えば、自動車産業、電気産業、機械産業等におけるチューブ状、ケーブル状、シート状等の構造物品（例えば、自動車用燃料チューブ等の多層被覆チューブ、自動車用ブレーキケーブル等の多層被覆ケーブル、防護ネット、ガードレール用ワイヤー、光ファイバーなど）として利用される。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
ポリアミド１２（商品名「ダイアミド」、ダイセル・デグサ（株）製）１００重量部に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ；住友３Ｍ社製）パウダー（平均粒径８μｍ）５重量部及び酸化防止剤１重量部を加え、二軸押出機（ＪＳＷ社製）により溶融混合し、多層被覆用ポリアミド樹脂組成物とした。
芯材にすでにポリアミド１２が被覆されているその外側に、上記多層被覆用ポリアミド樹脂組成物をワイヤー被覆装置を用いて被覆し（外側被覆層の厚み２００μｍ）、多層被覆ワイヤーを作製した（外径１．５ｍｍ）。被覆後、ワイヤーストリッパーを用いて外側被覆層だけを剥離したところ、内側被覆層を伴うことなく円滑に且つきれいに剥離できた。
【００３０】
比較例１
ポリアミド１２（商品名「ダイアミド」、ダイセル・デグサ（株）製）１００重量部に酸化防止剤１重量部を加え、二軸押出機（ＪＳＷ社製）により溶融混合し、多層被覆用ポリアミド樹脂組成物とした。
芯材にすでにポリアミド１２が被覆されているその外側に、上記多層被覆用ポリアミド樹脂組成物をワイヤー被覆装置を用いて被覆し（外側被覆層の厚み２００μｍ）、多層被覆ワイヤーを作製した（外径１．５ｍｍ）。被覆後、ワイヤーストリッパーを用いて外側被覆層だけを剥離しようとしたが、内側被覆層まで同時に剥離した。