(57)【要約】      （修正有）【課題】混色の無い画素を有するカラーフィルタを製造する為の濃色離画壁の製造方法及び該製造方法により製造される該濃色離画壁、該製造方法により製造されるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを有する表示装置の提供。【解決手段】該濃色離画壁が着色剤を含有する感光性樹脂組成物層を、貧酸素雰囲気下で露光し現像して、１．０μｍ以上の高さを有し、かつ、下記条件（１）を満たして形成することを特徴とする。条件（１）基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2とする。該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨとし、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧとし、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0とする。ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰとし、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ2とし、Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1、Ｂ2とする。Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとするとき、ｂ／ａの値が０．８以上である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に形成される濃色離画壁の製造方法であって、該濃色離画壁が着色剤を含有する感光性樹脂組成物層を、貧酸素雰囲気下で露光し現像して、１．０μｍ以上の高さを有し、かつ、下記条件（１）を満たして形成されることを特徴とする濃色離画壁の製造方法。
（１）基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2とする。該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨとし、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧとし、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0とする。ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰとし、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ2とし、Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1、Ｂ2とする。Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとするとき、ｂ／ａの値が０．８以上である。
【請求項２】
前記ｂ／ａの値が０．８５以上であることを特徴とする請求項１に記載の濃色離画壁の製造方法。
【請求項３】
前記濃色離画壁の光学濃度が２．５以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の濃色離画壁の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする濃色離画壁。
【請求項５】
前記基板上に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の濃色離画壁の製造方法により製造された濃色離画壁と、２色以上の色を有する、複数の画素からなる画素群とを有するカラーフィルタの製造方法であって、前記複数の画素を、前記濃色離画壁を形成した後、着色液体組成物を液滴付与することにより形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項６】
前記複数の画素をインクジェット法により形成することを特徴とする請求項５に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示装置用に特に適したカラーフィルタに用いられる濃色離隔壁およびその製造方法、それを用いたカラーフィルタおよびその製造方法、及びカラーフィルタを有する表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置用カラーフィルタは、ガラス等の基板上に赤色、緑色、青色のドット状画像をそれぞれマトリックス状に配置し、その境界をブラックマトリックス等の濃色離画壁で区分した構造である。このようなカラーフィルタの製造方法としては、従来、支持体としてガラス等の基板を用い、１）染色法、２）印刷法、３）着色した感光性樹脂液の塗布と露光及び現像の繰り返しによる着色感光性樹脂液法（着色レジスト法）（例えば、特許文献１参照。）  、４）仮支持体上に形成した画像を順次、最終又は仮の支持体上に転写する方法  、５）予め着色した感光性樹脂液を仮支持体上に塗布することにより着色層を形成し、順次直接、基板上にこの感光性着色層を転写し、露光して現像することを色の数だけ繰り返す方法等により多色画像を形成する方法（転写方式）が知られている（例えば、特許文献２参照。）。またインクジェット法を用いる方法（特許文献３参照。）も知られている。
【０００３】
これらの方法のうち、着色レジスト法は位置精度高くカラーフィルタを作製できるものの、感光層樹脂液の塗布にロスが多くコスト的には有利とは言えない。一方インクジェット法は樹脂液のロスが少なくコスト的に有利ではあるものの、画素の位置精度が悪いという問題がある。
これらを克服すべく、ブラックマトリックスを着色レジスト法で形成し、ＲＧＢ画素をインクジェット法で作製するカラーフィルタ製造法も提案されているが、作成されたブラックマトリックスの断面形状を観察すると、上端やそのエッジが丸くなっており、後に打滴された各色インクがブラックマトリックスをのり越えやすいために、隣接画素と混色を起こし表示品位を低下させる。これを防ぐ為、ブラックマトリックスとインクとの間に、お互いはじきあう性質を持たせたり、ブラックマトリックス間隙部のインクの濡れ性を高めたりする方法が開示されている（特許文献４〜６参照）が、これらの方法では、ブラックマトリックス用着色レジストやインクに特殊な素材が必要であったり、ブラックマトリックス間隙部の表面エネルギーを高める工程（表面改質処理）が必要であり、コスト的な問題がなお残されている。
【特許文献１】特開平１−  １５２４４９号公報
【特許文献２】特開昭６１−９９１０２号公報
【特許文献３】特開平８−２２７０１２号公報
【特許文献４】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献５】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献６】特開平１０−１４２４１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、混色の無い画素を有するカラーフィルタを製造する為の濃色離画壁の製造方法及び該製造方法により製造される該濃色離画壁、混色の無い画素を有するカラーフィルタの製造方法及び該製造方法により製造されるカラーフィルタ、並びに該カラーフィルタを有する表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記実情に鑑み本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、上記課題を解決しうることを見出し本発明を完成した。
即ち、本発明は下記の手段により達成されるものである。
【０００６】
＜１＞  基板上に形成される濃色離画壁の製造方法であって、該濃色離画壁が着色剤を含有する感光性樹脂組成物層を貧酸素雰囲気下で露光し現像して、１．０μｍ以上の高さを有し、かつ、下記条件（１）を満たして形成されることを特徴とする濃色離画壁の製造方法。
（１）基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2とする。該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨとし、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧとし、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0とする。ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰとし、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ2とし、Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1、Ｂ2とする。Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとするとき、ｂ／ａの値が０．８以上である。
＜２＞  前記ｂ／ａの値が０．８５以上であることを特徴とする上記＜１＞に記載の濃色離画壁の製造方法。
＜３＞  前記濃色離画壁の光学濃度が２．５以上であることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載の濃色離画壁の製造方法。
＜４＞  上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする濃色離画壁。
＜５＞  前記基板上に、請求項１〜３のいずれか１項に記載の濃色離画壁の製造方法により製造された濃色離画壁と、２色以上の色を有する、複数の画素からなる画素群とを有するカラーフィルタの製造方法であって、前記複数の画素が、前記濃色離画壁を形成した後、着色液体組成物を液滴を付与することにより形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
＜６＞  前記複数の画素がインクジェット法により形成されることを特徴とする上記＜５＞に記載のカラーフィルタの製造方法。
＜７＞  上記＜５＞又は＜６＞に記載の製造方法により製造されたことを特徴とするカラーフィルタ。
＜８＞  上記＜７＞に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする表示装置。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、混色等の欠陥の無い画素を有するカラーフィルタを低コストかつ高効率に製造するカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
さらに、本発明によれば、前記製造方法により製造されたカラーフィルタを提供することを目的とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の濃色離画壁の製造方法は、基板上に形成される濃色離画壁の製造方法であって、該濃色離画壁が着色剤を含有する感光性樹脂組成物層を、貧酸素雰囲気下で露光し現像して、１．０μｍ以上の高さを有し、かつ、下記条件（１）を満たして形成されるとを特徴とする。
（１）基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2とする。該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨとし、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧとし、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0とする。ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰとし、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ2とし、Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1、Ｂ2とする。Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとするとき、ｂ／ａの値が０．８以上である。
【０００９】
前記濃色離画壁の製造方法は、前記基板上に着色剤を含有する感光性樹脂組成物層（濃色感光性樹脂組成物層）を形成後、貧酸素雰囲気下で露光現像する方法である。前記感光性樹脂組成物層は、濃色感光性樹脂組成物を塗布する方法（塗布法）及び感光性転写材料を転写する方法（転写法）により形成される。
以下、濃色感光性樹脂組成物及び感光性転写材料について説明する。
【００１０】
［濃色感光性樹脂組成物］
基板上の濃色離画壁は、着色剤を含有する感光性樹脂組成物（「濃色感光性樹脂組成物」又は「濃色組成物」ともいう。）から形成される。ここで、濃色組成物とは、高い光学濃度を有する組成物のことであり、その値は２．５以上が好ましく、２．５〜１０．０がより好ましく、２．５〜６．０が更に好ましく、３．０〜５．０が特に好ましい。また、この濃色組成物は、後述するように好ましくは光開始系で硬化させる為、露光波長（一般には紫外域）に対する光学濃度も重要である。すなわち、その値は２．０〜１０．０であり、好ましくは２．５〜６．０、最も好ましいのは３．０〜５．０である。２．０未満では離画壁形状が望みのものとならない恐れがあり、１０．０を超えると、重合を開始することができず離画壁そのものを作ることが困難となる。
以下、該組成物中の成分について説明する。
【００１１】
（着色剤）
本発明に用いる着色剤としては、具体的には、下記染料、顔料に記載のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
本発明の濃色組成物には、有機顔料、無機顔料、染料等を好適に用いることができ、感光性樹脂層に遮光性が要求される際には、カーボンブラック、酸化チタン、４酸化鉄等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉といった遮光剤の他に、赤、青、緑色等の顔料の混合物等を用いることができる。公知の着色剤（染料、顔料）を使用することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、濃色組成物中に均一に分散されていることが好ましい。
前記濃色組成物の固形分中の着色剤の比率は、十分に現像時間を短縮する観点から、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましく、５０〜５５質量％であることが更に好ましい。
上記公知の染料ないし顔料としては、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６５；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック７等が挙げられる。
本発明においては、前記着色剤の中でも黒色着色剤であることが好ましい。黒色着色剤として、更に例示すると、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８項に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献３１０項記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
本発明で用いる着色剤（顔料）は、分散安定性の観点から、数平均粒径０．００１〜０．１μｍのものが好ましく、更に０．０１〜０．０８μｍのものが好ましい。また、顔料数平均粒径が０．１μｍを超えると、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下し、好ましくない。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この１００個平均値をいう。
【００１２】
本発明における濃色組成物は前記着色剤以外に、バインダー・樹脂・ポリマー、重合開始剤、モノマーを少なくとも含んでなることが好ましい。また、必要に応じて更に公知の添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、安定化剤、重合禁止剤、界面活性剤、溶剤、密着促進剤等を含有させることができる。さらに濃色組成物は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱可塑性であることが好ましい。かかる観点からは、相溶性の可塑剤を添加することで改質することができる。
【００１３】
（バインダー・樹脂・ポリマー）
濃色組成物に用いるバインダーとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができる。この他に水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよい。
【００１４】
（開始剤）
濃色組成物を硬化させる方法としては、熱開始剤を用いる熱開始系や光開始剤を用いる光開始系が一般的であるが、本発明では、光開始系を用いることが好ましい。ここで用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ 線等の放射線の照射（露光ともいう） により、後述の多官能性モノマーの重合を開始する活性種を発生し得る化合物であり、公知の光重合開始剤若しくは光重合開始剤系の中から適宜選択することができる。
【００１５】
例えば、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビスイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α − ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、等を挙げることができる。
【００１６】
具体的には、特開２００１ −１１７２３０公報に記載の、トリハロメチル基が置換したトリハロメチルオキサゾール誘導体又はｓ − トリアジン誘導体、米国特許第４２３９８ ５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７ ６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物などのトリハロメチル基含有化合物；
【００１７】
９ − フェニルアクリジン、９ − ピリジルアクリジン、９ − ピラジニルアクリジン、１ ， ２− ビス（ ９ − アクリジニル） エタン、１ ， ３ − ビス（ ９ − アクリジニル） プロパン、１ ，４ − ビス（ ９ − アクリジニル） ブタン、１ ， ５ − ビス（ ９ − アクリジニル） ペンタン、１， ６ − ビス（ ９ − アクリジニル） ヘキサン、１ ， ７ − ビス（ ９ − アクリジニル） ヘプタン、１ ， ８ − ビス（ ９ − アクリジニル） オクタン、１ ， ９ − ビス（ ９ − アクリジニル） ノナン、１ ， １ ０ − ビス（ ９ − アクリジニル） デカン、１ ， １ １ − ビス（ ９ − アクリジニル）ウンデカン、１ ， １ ２ − ビス（ ９ − アクリジニル） ドデカン等のビス（ ９ − アクリジニル） アルカン、などのアクリジン系化合物；
【００１８】
６ − （ ｐ − メトキシフェニル） − ２ ， ４ − ビス（ トリクロロメチル） − ｓ − トリアジン、６ − 〔ｐ − （ Ｎ ， Ｎ − ビス（ エトキシカルボニルメチル） アミノ） フェニル〕− ２ ， ４ − ビス（ トリクロロメチル） − ｓ − トリアジンなどのトリアジン系化合物； その他、９ ， １０ − ジメチルベンズフェナジン、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン／ ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビスイミダゾール／ メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／ アミン、２ ， ２ ’ − ビス（ ２ ， ４ − ジクロロフェニル） − ４ ，４ ’ ， ５ ， ５ ’ − テトラフェニル− １ ， ２ ’ − ビスイミダゾールなどが挙げられる。
【００１９】
上記のうち、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビスイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物から選択される少なくとも一種が好ましく、特に、トリハロメチル基含有化合物及びアクリジン系化合物から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物は、汎用性でかつ安価である点でも有用である。
【００２０】
特に好ましいのは、トリハロメチル基含有化合物としては、２ − トリクロロメチル− ５ −（ ｐ − スチリルスチリル） − １ ， ３ ， ４ − オキサジアゾールであり、アクリジン系化合物としては、９ − フェニルアクリジンであり、更に、６ − 〔ｐ − （ Ｎ ， Ｎ − ビス（ エトキシカルボニルメチル） アミノ） フェニル〕− ２ ， ４ − ビス（ トリクロロメチル） − ｓ − トリアジン、２ − （ ｐ − ブトキシスチリル） − ５ − トリクロロメチル− １ ， ３ ， ４ − オキサジアゾールなどのトリハロメチル基含有化合物、及びミヒラーズケトン、２ ， ２ ’ − ビス（２ ， ４ − ジクロロフェニル） − ４ ， ４ ’ ， ５ ， ５ ’ − テトラフェニル− １ ， ２ ’ − ビスイミダゾールである。
【００２１】
前記光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２ 種以上を併用してもよい。前記光重合開始剤の濃色組成物における総量としては、濃色組成物の全固形分（質量） の０ ．１〜２０質量％ が好ましく、０ ．５ 〜 １０ 質量％ が特に好ましい。前記総量が、０ ．１ 質量％ 未満であると、組成物の光硬化の効率が低く露光に長時間を要することがあり、２０ 質量％ を超えると、現像する際に、形成された画像パターンが欠落したり、パターン表面に荒れが生じやすくなることがある。
【００２２】
前記光重合開始剤は、水素供与体を併用して構成されてもよい。該水素供与体としては、感度をより良化することができる点で、以下で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。ここでの「水素供与体」とは、露光により前記光重合開始剤から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいう。
【００２３】
前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環或いは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１ 個以上、好ましくは１ 〜 ３ 個、更に好ましくは１ 〜 ２ 個有する化合物（ 以下、「メルカプタン系水素供与体」という） である。また、前記アミン系化合物は、ベンゼン環或いは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１ 個以上、好ましくは１ 〜 ３ 個、更に好ましくは１ 〜 ２ 個有する化合物（ 以下、「アミン系水素供与体」という） である。尚、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有していてもよい。
【００２４】
上記のメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２ − メルカプトベンゾチアゾール、２ − メルカプトベンゾオキサゾール、２ − メルカプトベンゾイミダゾール、２ ， ５ − ジメルカプト− １ ， ３ ， ４ − チアジアゾール、２ − メルカプト− ２ ， ５ − ジメチルアミノピリジン、等が挙げられる。これらのうち、２ − メルカプトベンゾチアゾール、２ − メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２ − メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【００２５】
上記のアミン系水素供与体の具体例としては、４ 、４ ’ − ビス（ ジメチルアミノ） ベンゾフェノン、４ 、４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノン、４ − ジエチルアミノアセトフェノン、４ − ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル− ４ − ジメチルアミノベンゾエート、４ − ジメチルアミノ安息香酸、４ − ジメチルアミノベンゾニトリル等が挙げられる。これらのうち、４ ， ４ ’ − ビス（ ジメチルアミノ） ベンゾフェノン、４ ， ４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノンが好ましく、特に４ ， ４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【００２６】
前記水素供与体は、単独で又は２ 種以上を混合して使用することができ、形成された画像が現像時に永久支持体上から脱落し難く、かつ強度及び感度も向上させ得る点で、１ 種以上のメルカプタン系水素供与体と１ 種以上のアミン系水素供与体とを組合せて使用することが好ましい。
【００２７】
前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組合せの具体例としては、２ −メルカプトベンゾチアゾール／ ４ ， ４ ’ − ビス（ ジメチルアミノ） ベンゾフェノン、２ −メルカプトベンゾチアゾール／ ４ ， ４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノン、２ −メルカプトベンゾオキサゾール／ ４ ， ４ ’ − ビス（ ジメチルアミノ） ベンゾフェノン、２− メルカプトベンゾオキサゾール／ ４ ， ４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノン等が挙げられる。より好ましい組合せは、２ − メルカプトベンゾチアゾール／ ４ ， ４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノン、２ − メルカプトベンゾオキサゾール／ ４ ， ４ ’ −ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノンであり、特に好ましい組合せは、２ − メルカプトベンゾチアゾール／ ４ ， ４ ’ − ビス（ ジエチルアミノ） ベンゾフェノンである。
【００２８】
前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体とを組合せた場合の、メルカプタン系水素供与体（ Ｍ ） とアミン系水素供与体（ Ａ ） との質量比（ Ｍ ： Ａ ） は、通常１ ： １ 〜１ ： ４ が好ましく、１ ： １ 〜 １ ： ３ がより好ましい。前記水素供与体の濃色組成物における総量としては、濃色組成物の全固形分（ 質量）の０ ． １ 〜 ２ ０ 質量％ が好ましく、０ ． ５ 〜 １ ０ 質量％ が特に好ましい。
【００２９】
（モノマー）
濃色組成物に用いる多官能性モノマーとしては、下記化合物を単独で又は他のモノマーとの組合わせて使用することができる。具体的には、ｔ − ブチル（ メタ） アクリレート、エチレングリコールジ（ メタ） アクリレート、２ − ヒドロキシプロピル（ メタ） アクリレート、トリエチレングリコールジ（ メタ） アクリレート、トリメチロールプロパントリ（ メタ） アクリレート、２ − エチル− ２ − ブチル− プロパンジオールジ（ メタ） アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（ メタ） アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（ メタ） アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ メタ） アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（ メタ） アクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリ（ メタ） アクリレート、トリス（ ２ − （ メタ） アクリロイルオキシエチル） イソシアヌレート、１ ， ４ − ジイソプロペニルベンゼン、１ ， ４ − ジヒドロキシベンゼンジ（ メタ） アクリレート、デカメチレングリコールジ（ メタ） アクリレート、スチレン、ジアリルフマレート、トリメリット酸トリアリル、ラウリル（ メタ） アクリレート、（ メタ） アクリルアミド、キシリレンビス（ メタ） アクリルアミド、等が挙げられる。
【００３０】
また、２ − ヒドロキシエチル（ メタ） アクリレート、２ − ヒドロキシプロピル（ メタ） アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（ メタ） アクリレート等のヒドロキシル基を有する化合物とヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応物も使用できる。
【００３１】
これらのうち、特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（ ２ − アクリロイルオキシエチル） イソシアヌレートである。
【００３２】
多官能性モノマーの濃色組成物における含有量としては、濃色組成物の全固形分（質量） に対して、５ 〜 ８ ０ 質量％ が好ましく、１ ０ 〜 ７ ０ 質量％ が特に好ましい。前記含有量が、５ 質量％ 未満であると、組成物の露光部でのアルカリ現像液への耐性が劣ることがあり、８ ０ 質量％ を越えると、濃色組成物とした時のタッキネスが増加してしまい、取扱い性に劣ることがある。
【００３３】
（溶剤）
本発明の濃色組成物においては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【００３４】
（界面活性剤）
本発明における濃色離画壁又は感光性転写材料においては、後述するスリット状ノズル等を用いることにより、濃色組成物を基板又は仮支持体に塗布することができるが、該濃色組成物中に適切な界面活性剤を含有させることにより、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラを効果的に防止することができる。
上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
尚、濃色組成物の全固形分に対する界面活性剤の含有量は、０．００１〜１％が一般的であり、０．０１〜０．５％が好ましく、０．０３〜０．３％が特に好ましい。
【００３５】
（紫外線吸収剤）
本発明の濃色組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物の他、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジ−フェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。
尚、濃色組成物の全固形分に対する紫外線吸収剤の含有量は、０．５〜１５％が一般的であり、１〜１２％が好ましく、１．２〜１０％が特に好ましい。
【００３６】
（その他）
−熱重合防止剤−
また、本発明の濃色組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
尚、濃色組成物の全固形分に対する熱重合防止剤の含有量は、０．０１〜１％が一般的であり、０．０２〜０．７％が好ましく、０．０５〜０．５％が特に好ましい。
また、本発明の濃色組成物においては、上記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」や、その他の添加剤等を含有させることができる。
【００３７】
［感光性転写材料］
本発明における離画壁の形状を容易且つ低コストで実現するものとして、仮支持体上に少なくとも濃色感光性樹脂組成物からなる層と、必要に応じて更に、酸素遮断層とを、この順に有してなる濃色感光性転写材料（以下、「感光性転写材料」ともいう。）を使用するという後述の手法（３），（４）がある。酸素遮断層を有する材料を用いた場合、濃色感光性樹脂組成物からなる層は酸素遮断層に保護されるため自動的に貧酸素雰囲気下となる。そのため露光工程を不活性ガス下や減圧下で行う必要がないため、現状の工程をそのまま利用できる利点がある。
【００３８】
（仮支持体）
上記の感光性転写材料における仮支持体としては、化学的及び熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されるものから適宜選択することができる。具体的には、テフロン（登録商標） 、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等、薄いシート若しくはこれらの積層体が好ましい。前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００ μ ｍ が適当であり、好ましくは２０ 〜 １５０ μｍ である。中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００３９】
（濃色感光性樹脂組成物層）
上記の感光性転写材料における濃色感光性樹脂組成物層は、前記濃色組成物から形成され、その形状等の特性、形成方法等については、前記塗布法により形成された層と同様であり、好ましい態様も同様である。
【００４０】
（酸素遮断層）
本発明における感光性樹脂転写材料においては、露光時の酸素を遮断する目的から、仮支持体上に形成された感光性樹脂層上に酸素遮断層を設けることが好ましい。該酸素遮断層は後述の濃色離画壁の項に記載した酸素遮断層と、物性、特性等が全て同様であり好ましい態様も同様である。
【００４１】
（熱可塑性樹脂層）
上記の感光性転写材料は、必要に応じて熱可塑性樹脂層を有していてもよい。かかる熱可塑性樹脂層とは、アルカリ可溶性であることが好ましく、少なくとも樹脂成分を含んで構成され、該樹脂成分としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂層が設けられることにより、後述する濃色離画壁形成方法において、永久支持体との良好な密着性を発揮することができる。
軟化点が８０ ℃ 以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（ メタ） アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（ メタ） アクリル酸エステル、（ メタ） アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（ メタ） アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、等が挙げられる。
熱可塑性樹脂層には、上記の熱可塑性樹脂の少なくとも一種を適宜選択して用いることができ、更に「プラスチック性能便覧」（ 日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１ ９ ６ ８ 年１ ０ 月２ ５ 日発行） による、軟化点が約８ ０ ℃ 以下の有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。
また、軟化点が８０ ℃ 以上の有機高分子物質についても、その有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することで、実質的な軟化点を８ ０ ℃ 以下に下げて用いることもできる。また、これらの有機高分子物質には、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０ ℃ を越えない範囲で、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤或いは界面活性剤、離型剤、等を加えることもできる。
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェートを挙げることができる。
【００４２】
（保護フイルム）
感光性樹脂組成物層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い保護フイルムを設けることが好ましい。保護フイルムは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、感光性樹脂組成物層から容易に分離されねばならない。保護フイルム材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。尚、保護フイルムの厚さは、４〜４０μｍが一般的であり、５〜３０μｍが好ましく、１０〜２５μｍが特に好ましい。
【００４３】
（感光性転写材料の作製方法）
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層の添加剤を溶解した塗布液（熱可塑性樹脂層用塗布液）を塗布し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる酸素遮断層材料の溶液を塗布、乾燥し、その後濃色感光性樹脂組成物用塗布液を、中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して設けることにより作製することができる。なお、熱可塑性樹脂層を設けない場合には酸素遮断層の溶剤の制約は特に必要がない。
また、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層及び酸素遮断層を設けたシート、及び保護フイルム上に感光性樹脂層を設けたシートを用意し、中間層と濃色感光性樹脂組成物層が接するように相互に貼り合わせることによっても、更には、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けたシート、及び保護フイルム上に濃色感光性樹脂組成物層及び酸素遮断層を設けたシートを用意し、熱可塑性樹脂層と酸素遮断層が接するように相互に貼り合わせることによっても、作製することができる。
尚、上記作製方法における塗布は、公知の塗布装置等によって行うことができるが、本発明においては、スリット状ノズルを用いた塗布装置（スリットコータ）によって行うことが好ましい。
【００４４】
［基板］
前記基板（永久支持体）としては、金属性支持体、金属張り合わせ支持体、ガラス、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に好ましくは、透明性で寸度安定性の良好なガラスや透明合成樹脂フィルムが挙げられる。
【００４５】
［濃色離画壁］
各画素の濃色離画壁は、上記濃色感光性樹脂組成物（濃色組成物）を用いた塗布法又は後述の感光性転写材料を用いた転写法で、貧酸素雰囲気下形成する態様がある。
ここで、前記貧酸素雰囲気下とは、本発明における濃色組成物又は濃色組成物層を光硬化させる際の酸素の分圧が０．１５気圧以下、又は、酸素を遮断しうる酸素遮断層下のことを指しており、これらは詳しくは以下の通りである。
通常、大気（１気圧）下では酸素の分圧は０．２１気圧であるので、酸素の分圧を０．１５気圧以下に下げるためには、（ａ）露光時の大気を減圧して０．７１気圧以下にするか、（ｂ）空気と酸素以外の気体（例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス）を空気に対して４０ｖｏｌ％以上混合することにより達成できる。
本発明における貧酸素雰囲気については、特に限定されず前記いずれの方法も用いることが出来る。
前記酸素分圧は０．１５気圧以下とする方法を用いる場合、０．１０気圧以下が好ましく、０．０８気圧以下がより好ましく、０．０５気圧以下が特に好ましい。酸素分圧が０．１５気圧より高いとｂ／ａの値が０．８未満になり、画素形成時に不都合が発生する場合がある。
酸素分圧の下限には特に制限はない。真空又は雰囲気を空気以外の気体（例えば窒素）で置換することにより酸素分圧を事実上０にすることができるが、これも好ましい方法である。酸素分圧は酸素計を用いて測定することができる。
【００４６】
前記不活性ガスとは、Ｎ2、Ｈ2、ＣＯ2、などの一般的な気体や、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類をいう。この中でも、安全性や入手の容易さ、コストの問題から、Ｎ2が好適に利用される。
【００４７】
前記減圧下とは、５００ｈＰａ以下、好ましくは１００ｈＰａ以下の状態を指す。
【００４８】
以上より、本発明の濃色離画壁は、前記濃色組成物を用いて形成されるが、下記（１）及び（２）の塗布法、並びに下記（３）及び（４）の転写法で製造することが好ましい。
即ち、（１）濃色離画壁は、着色剤を含有する濃色感光性樹脂組成物を、基板に塗布乾燥した後、貧酸素雰囲気下（酸素分圧が０．１５気圧以下）で露光し現像して形成する。
また、（２）濃色離画壁は、着色剤を含有する濃色感光性樹脂組成物を、基板に塗布乾燥した後、貧酸素雰囲気下（前記濃色感光性樹脂組成物層上に酸素遮断層を設けた状態）で露光し現像して形成する。
（３）前記濃色感光性樹脂組成物により仮支持体上に形成された濃色感光性転写層（濃色感光性樹脂組成物層）を有する感光性転写材料を、前記基板上に転写した後、貧酸素雰囲気下（酸素分圧が０．１５気圧以下）で露光し現像して形成する。
（４）前記濃色感光性樹脂組成物により仮支持体上に形成された濃色感光性転写層（濃色感光性樹脂組成物層）を有する感光性転写材料を、前記基板上に転写した後、貧酸素雰囲気下（前記濃色感光性樹脂組成物層上に酸素遮断層を設けた状態）で露光し現像して形成する。
前記濃色離画壁は、２以上の画素群を離画するものであり、一般には黒であることが多いが、黒に限定されるものではない。
【００４９】
（酸素遮断層）
本発明で言う酸素遮断層とは、５００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下の酸素透過
率を有する層であるが、酸素透過率は１００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である
ことが好ましく、５０ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましい。
酸素透過率が５００ｃｍ3／（ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）より多い場合は効率的に酸素を遮
断することができないため、離画壁を前記所望の形状にすることが困難となる。
具体的にはポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコールなどを主成分とする層が好ましいが、このうちポリビニルアルコールを主成分とするものが好ましい。
ポリビニルアルコールとしては鹸化度が８０％以上のものが好ましい。本発明の酸素遮断層における前記ポリビニルアルコールの含有量としては、２５質量％〜９９質量％が好ましく、５０質量％〜９０質量％ががより好ましく、５０質量％〜８０質量％が特に好ましい。また、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドなどのポリマーを添加してもよいが、このうちポリビニルピロリドンが好ましい。これらのポリマーの添加量は層全体の１〜４０質量％、より好ましくは１０〜３５質量％である。ポリビニルピロリドンの添加量が多すぎると酸素遮断性が不充分になる場合がある。
【００５０】
本発明において、基板上に形成された濃色離画壁の断面形状は、図１に示す如く、基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2、該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨ、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧ、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0、ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰ、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ2、Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1及びＢ2とし、Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとするとき、ｂ／ａの値を０．８以上であることを特徴とする。
【００５１】
基板上において、上記で説明したような高光学濃度感光性濃色組成物を、同じく上記で説明した貧酸素雰囲気下で光重合した場合、組成物自身の吸収により組成物表面から基板方向への露光量は減衰するため、結果として表面の硬化がより進む。さらに、貧酸素雰囲気下であるために組成物表面での重合阻害が抑制され、こちらも結果として表面の硬化がより進む。
基板上に形成される濃色離画壁の断面形状において、基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2、該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨ、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧ、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0、ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰ、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ2、Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1及びＢ2とし、Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとするとき、前記貧酸素雰囲気下の二つの寄与により、ｂ／ａの値を０．８以上に調整することができる。
これらの値は、実際には基板上に形成された濃色離画壁を、基板ごと垂直にカットして断面を露出させ、顕微鏡等で直接観察することで測定する。こうして得られた離画壁形状を固定化する工程を経ることで、例えば、カラーフィルタに用いた場合、一旦その空隙に打滴されたインクは該濃色離画壁を乗り越えにくくなる。その結果、隣接画素との混色などを防いで良好なカラーフィルタを得ることができる。前記ｂ／ａの値は０．８以上であることが必要であるが、０．８以上１．４以下であることが好ましく、０．８５以上１．２以下であることがより好ましく、０．９以上１．１以下であることが特に好ましい。
【００５２】
本発明において、前記濃色離画壁の高さｈ（前記濃色離画壁の最も高さの高い点をＨと、Ｈから基板におろした垂線の足Ｇとの距離）は、１．０μｍ以上であることが必要であるが、より好ましくは１．５μｍ以上１０μｍ以下であり、更に好ましくは１．８μｍ以上７．０μｍ以下、特に好ましくは２．０μｍ以上５．０μｍ以下である。中でも、１．５μｍ以上１０μｍ以下とすることにより、より効果的に混色を防止できる。高さが１．５μｍ未満であると混色が起こりやすく、１０μｍを超えると濃色離隔壁の形成が難しくなる。
【００５３】
本発明の濃色離画壁の光学濃度は、２．５以上が好ましく、２．５〜１０．０がより好ましく、２．５〜６．０が更に好ましく、３．０〜５．０が特に好ましい。
前記光学濃度の範囲とすることにより、コントラストの高い表示装置がえられて好ましい。また、表示装置の表示品位の点から濃色離隔壁の色は黒であることが好ましい。
【００５４】
（濃色離画壁の形成）
−濃色組成物を用いる濃色離画壁の形成−
まず、基板を洗浄した後、該基板を熱処理して表面状態を安定化させる。該基板を温調後、前記濃色組成物を塗布する。引き続き、溶媒の１部を乾燥して塗布層の流動性をなくした後、ＥＢＲ（エッジ・ビード・リムーバー）等にて基板周囲の不要な塗布液を除去し、プリベークして濃色感光性樹脂組成物層を得る。
前記塗布としては、特に限定されず、公知のスリット状ノズルを有するガラス基板用コーター（例えば、エフ・エー・エス・ジャパン社製、商品名：ＭＨ−１６００）等を用いて行うことができる。
前記乾燥は、公知の乾燥装置（例えば、ＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業社製）等）を用いて行うことができる、
プリベークとしては、特に限定されないが、例えば、１２０℃３分間することにより達成することができる。前記得られた濃色感光性樹脂組成物層の膜厚は、前述の通りである。
【００５５】
続いて、基板と画像パターンを有するマスク（例えば、石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該濃色感光性樹脂組成物層の間の距離を適宜（例えば、２００μｍ）に設定し、窒素パージして前記酸素分圧を制御して窒素雰囲気下露光する。
該露光としては、例えば、超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（例えば、日立電子エンジニアリング株式会社製）等で行い、露光量としては適宜（例えば、３００ｍＪ／ｃｍ2）選択することができる。また、このときの酸素分圧は酸素計（Ｇ−１０２型、飯島電子工業製等）を用いて測定することができる。
【００５６】
次に、現像液で現像してパターニング画像を得、引き続き必要に応じて、水洗処理して濃色離画壁を得る。
前記現像の前には、純水をシャワーノズル等にて噴霧して、該濃色感光性樹脂組成物層の表面を均一に湿らせることが好ましい。前記現像処理に用いる現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が用いられるが、更に水と混和性の有機溶剤を少量添加したものでもよい。
光照射に用いる光源としては、中圧〜超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００５７】
前記濃色組成物の塗布による方法及び後述感光性転写材料を用いる方法におけるアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウム、等が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００５８】
前記「水と混和性の有機溶剤」としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が好適に挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。更に、公知の界面活性剤を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００５９】
前記現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性樹脂層の未硬化部分を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジで擦るなどの方法を組合わせることができる。現像液の液温度は、通常室温付近から４０℃が好ましい。現像時間は、感光性樹脂層の組成、現像液のアルカリ性や温度、有機溶剤を添加する場合にはその種類と濃度、等に依るが、通常１０秒〜２分程度である。短すぎると非露光部の現像が不充分となると同時に紫外線の吸光度も不充分となることがあり、長すぎると露光部もエッチングされることがある。いずれの場合にも、離画壁形状を好適なものとすることが困難となる。この現像工程にて、離画壁形状は前述のごとく形成される。
【００６０】
−感光性転写材料を用いた濃色離画壁の形成−
まず、前述の感光性転写材料の保護フィルムを剥離除去した後、露出した濃色感光性樹脂組成物層の表面を永久支持体（基板）上に貼り合わせ、ラミネータ等を通して加熱、加圧して積層する（積層体）。ラミネータには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等の中から適宜選択したものが使用でき、より生産性を高めるには、オートカットラミネーターも使用可能である。
【００６１】
次いで、仮支持体を除去する。続いて、仮支持体除去後の除去面の上方に所望のフォトマスクを配置し、貧酸素雰囲気下にて、光源より紫外線を照射し、照射後所定の処理液を用いて現像処理して、パターニング画像を得て、引き続き必要に応じて、水洗処理して、濃色離画壁を得る。
現像処理に用いる現像液及び光照射に用いる光源は、前記塗布法を用いた形成における現像液及び光源が同様に用いられる。
【００６２】
［カラーフィルタの製造方法］
（各画素の形成）
本発明のカラーフィルタの製造方法は、前記基板上に、前記濃色離画壁の製造方法により製造された濃色離画壁と、２色以上の色を有する、複数の画素からなる画素群とを有し、前記複数の画素が、前記濃色離画壁を形成した後、着色液体組成物を液滴付与することにより形成させることを特徴とする。
即ち、前記現像工程にて基板上に形成された濃色離画壁間の空隙に対し、２色以上の画素（例えば、ＲＧＢ各画素）を形成する為の着色液体組成物を液滴付与することにより濃色離各壁の空隙に侵入させて２色以上の色を有する複数の画素を形成する。
この着色液体組成物を離画壁空隙に侵入させる方法としては、インクジェット法やストライプギーサー塗布法など公知のものを使用することができ、インクジェット法がコスト的に好ましい。
また、このように各画素を形成する前に、濃色離画壁の形状を固定化してもよく、その手段は特に限定されないが以下のようなものが挙げられる。
すなわち、１）現像後、再露光を行う（ポスト露光と呼ぶことがある）、２）現像後、比較的低い温度で加熱処理を行う等である。ここで言う加熱処理とは濃色離画壁を有する基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、あるいは赤外線ランプを照射するということをさす。
【００６３】
ここで、上記１）を行う場合の露光量は、大気下であれば５００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2であり、貧酸素雰囲気下である場合にはそれより低い露光量で露光することも可能である。また、同じく２）を行う場合の加熱温度は５０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃程度であり、その加熱時間は、１０〜４０分程度である。温度が５０℃より低い場合には濃色離画壁の硬化が進まない懸念があり、１２０℃より大きい場合には濃色離画壁形状が崩れてしまう懸念がある。
【００６４】
各画素形成のために用いるインクジェット法に関しては、インクを熱硬化させる方法、光硬化させる方法、あらかじめ基板上に透明な受像層を形成しておいてから打滴する方法など、公知の方法を用いることができる。
【００６５】
好ましくは、各画素を形成した後、加熱処理（いわゆるベーク処理）する加熱工程を設ける。即ち、光照射により光重合した層を有する基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、あるいは赤外線ランプを照射する。加熱の温度及び時間は、濃色感光性樹脂組成物の組成や形成された層の厚みに依存するが、一般に充分な耐溶剤性、耐アルカリ性、及び紫外線吸光度を獲得する観点から、約１２０℃〜約２５０℃で約１０分〜約１２０分間加熱することが好ましい。
【００６６】
このようにして形成されたカラーフィルタのパターン形状は特に限定されるものではなく、一般的なブラックマトリックス形状であるストライプ状であっても、格子状であっても、さらにはデルタ配列状であってもよい。
【００６７】
（インクジェット方式）
本発明に用いるインクジェット方式としては、帯電したインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
用いるインクは油性、水性であっても使用できる。また、そのインクに含まれる着色材は染料、顔料ともに使用でき、耐久性の面からは顔料の使用がより好ましい。また、公知のカラーフィルタ作製に用いる、塗布方式の着色インク（着色樹脂組成物、例えば、特開２００５−３８６１号公報［００３４］〜［００６３］記載）や、特開平１０−１９５３５８号公報［０００９］〜［００２６］に記載のインクジェット用組成物を使用することもできる。
本発明におけるインクには、着色後の工程を考慮し、加熱によって硬化する、又は紫外線などのエネルギー線によって硬化する成分を添加することもできる。加熱によって硬化する成分としては各種の熱硬化性樹脂が広く用いられ、またエネルギー線によって硬化する成分としては例えばアクリレート誘導体又はメタクリレート誘導体に光反応開始剤を添加したものを例示できる。特に耐熱性を考慮してアクリロイル基、メタクリロイル基を分子内に複数有するものがより好ましい。これらのアクリレート誘導体、メタクリレート誘導体は水溶性のものが好ましく使用でき、水に難溶性のものでもエマルション化するなどして使用できる。
この場合、上記＜濃色組成物＞の項で挙げた、顔料などの着色剤を含有させた感光性樹脂組成物を、好適なものとして用いることができる。
【００６８】
また、本発明において用いることができるインクとしては、少なくともバインダー、及び、２官能乃至３官能のエポキシ基含有モノマーを含有するカラーフィルタ用熱硬化性インクも好適なものとして用いることができる。
【００６９】
本発明におけるカラーフィルタは、インクジェット方式で画素形成されたカラーフィルタであることが好ましく、ＲＧＢ３色のインクを吹き付けて３色のカラーフィルタを形成することが好ましい。
このカラーフィルタは、液晶表示素子、電気泳動表示素子、エレクトロクロミック表示素子、ＰＬＺＴ等と組合せて表示素子として用いられる。カラーカメラやその他のカラーフィルタを用いる用途にも使用できる。
【００７０】
［表示装置］
本発明の表示装置としては液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置などを言う。表示装置の定義や各表示装置の説明は例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。
本発明の表示装置のうち、液晶表示装置は特に好ましい。液晶表示装置については例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。本発明はこれらのなかで特にカラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに本発明はもちろんＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページに記載されている。
【００７１】
液晶表示装置はカラーフィルタ以外に電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなどさまざまな部材から構成される。本発明のブラックマトリックスはこれらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については例えば「’９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズ
の市場（島  健太郎  （株）シーエムシー  １９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表  良吉  （株）富士キメラ総研  ２００３年発行）」に記載されている。
【００７２】
［対象用途］
本発明は、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく適用できる。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り「％」および「部」は、「質量％」および「質量部」を表し、「分子量」とは「質量平均分子量」のことを示す。
【００７４】
［濃色感光性樹脂組成物の製法］
濃色感光性樹脂組成物は、まず下記濃色感光性樹脂組成物処方に記載の量のカーボンブラック分散液、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ＲＰＭ１０分間攪拌し、次いで、メチルエチルケトン、バインダーＰ−１、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ＲＰＭ３０分間攪拌することによって得られる。
【００７５】
＜濃色感光性樹脂組成物処方＞
・カーボンブラック分散液                                                  ２５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                          ８部
・メチルエチルケトン                                                      ５３部
・バインダーＰ−１                                                      ９．１部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル                                  ０．００２部
・ＤＰＨＡ液                                                            ４．２部
・２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン                      ０．１６部
・界面活性剤１                                                      ０．０４５部
【００７６】
＜カーボンブラック分散液＞
・カーボンブラック（デグッサ社製  Ｎｉｐｅｘ３５）                    １３．１％
・分散剤                                                              ０．６５％
【００７７】
【化１】
2006301040.tif 000003
【００７８】
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）                                                ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７９．５３％
【００７９】
＜バインダーＰ−１＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万）                                                    ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７３％
【００８０】
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）                                                                ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ２４％
【００８１】
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１                                                            ３０％
・メチルエチルケトン                                                      ７０％
【００８２】
【化２】
2006301040.tif 000004
【００８３】
［実施例１］
（濃色離画壁の形成）
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた。
該基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・ジャパン社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、前記濃色感光性樹脂組成物を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業社製）で３０秒間、溶媒の１部を乾燥して塗布層の流動性をなくした後、ＥＢＲ（エッジ・ビード・リムーバー）にて基板周囲の不要な塗布液を除去し、１２０℃３分間プリベークして膜厚２．２μｍの濃色感光性樹脂組成物層を得た。
【００８４】
超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該濃色感光性樹脂組成物層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。なお露光は、窒素パージして窒素雰囲気下で行った。このときの酸素分圧（飯島電子工業製酸素計  Ｇ−１０２型を用いて測定）は０．０１気圧であった。
【００８５】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、該濃色感光性樹脂組成物層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン性界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）にて２３℃８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、引き続き２２０℃で３０分間熱処理して濃色離画壁を得た。
【００８６】
（画素形成）
次いで、インクジェット装置を用いＲ、Ｇ、Ｂそれぞれのインクをブラックマトリックスパターン様離画壁の間隙に付与して着色した。
このインクは、下記の成分のうち、先ず、顔料、高分子分散剤及び溶剤を混合し、３本ロールとビーズミルを用いて顔料分散液を得、その顔料分散液をディソルバー等で十分攪拌しながら、その他の材料を少量ずつ添加し、Ｒ（赤色）インクを調製した。
〈Ｒインクの組成〉
・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                                    ５部
・高分子分散剤（ＡＶＥＣＩＡ社製ソルスパース２４０００）                    １部
・バインダー（グリシジルメタクリレート−スチレン共重合体）                  ３部
・第一エポキシ樹脂（ノボラック型エポキシ樹脂、油化シェル社製エピコート１５４）
２部
・第二エポキシ樹脂（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル）            ５部
・硬化剤（トリメリット酸）                                                  ４部
・溶剤：３−エトキシプロピオン酸エチル                                    ８０部
【００８７】
さらに、上記組成中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を同量用いるほかはＲインクの場合と同様にしてＧ（緑色）インキを調製した。さらに、下記組成中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を同量用いるほかはＲインクの場合と同様にしてＢ（青色）インクを調製した。
画素着色後のカラーフィルタを２３０℃オーブン中で３０分ベークすることで、ブラックマトリックス、各画素共に完全に硬化させて、カラーフィルタを得た。
【００８８】
こうして得られたカラーフィルタの、各画素を構成するインクは濃色離画壁間隙にぴったり収まり、隣接画素との混色などの欠陥となる不良は見つからなかった。また、カラーフィルタのＩＴＯ抵抗を測定した（三菱油化「ロレスタ」；四探針法でシート抵抗を測定）ところ、１２Ω／□という非常に低い値を示した。これは、本発明を用いることで予期せずブラックマトリックス表面の平坦性が高まったためと考えられる。
【００８９】
［評価］
（ｂ／ａ値）
得られたカラーフィルタを基板ごと垂直にカットして断面を露出させ、走査型電子顕微鏡で撮影（倍率２００００倍）した。基板と濃色離画壁の断面の交点をＡ1及びＡ2とし、該濃色離画壁の最も高さの高い点をＨ、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧ、Ｈを通り基板表面に平行な直線をＬ0、ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点をＰ、Ｐを通り基板表面に平行な直線をＬ1、Ｌ1が濃色離画壁の断面と交わる点をＢ1及びＢ2、Ａ1とＡ2の距離をａ、Ｂ1とＢ2の距離をｂとして、ｂ／ａ値を求めた。測定はランダムに選んだ１０点について行い、それらの値を平均して求めた値を表１に示す。
【００９０】
（濃色離画壁の上端角部の形状の評価）
上記の走査型電子顕微鏡写真から以下の方法で濃色離画壁の上端角部の形状を評価した。該離画壁の基板からの高さが最も高い点における基板からの高さをＨ、Ｈから基板に下ろした垂線の足をＧ、直線ＨＧ上にありＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：４に内分する点をＱとして、Ｑを通り基板表面に平行な直線をＬ2とする。Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点をＲ、Ｒにおける接線をＬ3とする。Ｌ3とＬ0の交点Ｓとする。濃色離画壁の高さをｈ、Ｓから濃色離画壁の断面までの距離をｄとした時、ｄ／ｈの値を濃色離画壁の上端角部の形状の尺度とした。ｄ／ｈの値が、０．０６以下であれば混色が起こりにくく、更にこの値が０．０４以下であればより混色が起こりにくくなることがわかる。
【００９１】
（画素間の混色評価）
得られたカラーフィルタを２００倍の光学顕微鏡で目視観察して画素間の混色の有無を調べた。１０００画素観察して下記のランクに分けた。結果を表１に示す。許容されるのはＡランクとＢランクのものである。
Ａランク：混色が全くないもの
Ｂランク：混色が１〜２箇所のもの
Ｃランク：混色が３〜１０箇所のもの
Ｄランク：混色が１１箇所以上のもの
【００９２】
［実施例２］
実施例１において、ガラス基板上に形成された濃色感光性樹脂組成物層Ｋ１の上に下記の酸素遮断層を設けることと、前記濃色感光性樹脂組成物層Ｋ１の露光の際に窒素パージを行わないこと以外は、実施例１と同様にして実施してカラーフィルタを得、同様に評価した。結果を表１に示す。
【００９３】
（酸素遮断層の形成）
濃色感光性樹脂組成物層Ｋ１の上に、下記酸素遮断層を乾燥膜厚が１．６μｍになるよう塗布して１００℃で３分間乾燥した。なお塗布方法は感光性樹脂層と同じである。
＜酸素遮断層用処方＞
・ポリビニルアルコール                                                ３２．２部
（ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８８％）；（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                                                １４．９部
（ＰＶＰ、Ｋ−３０；アイエスピー・ジャパン社製）
・メタノール                                                            ４２９部
・蒸留水                                                                ５２４部
【００９４】
［実施例３］
（濃色感光性樹脂転写材料−１の作製）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて濃色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布して、１００℃で３分間乾燥して乾燥膜厚が２．２μｍの濃色感光性樹脂組成物層を設け、この上に保護フイルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着して、濃色感光性樹脂転写材料−１を得た。
【００９５】
（濃色離画壁の形成）
無アルカリガラス基板を、２５℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。
【００９６】
前記濃色感光性樹脂転写材料−１の保護フイルムを剥離後、ラミネータ（株式会社日立インダストリイズ製（ＬａｍｉｃＩＩ型））を用い、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂組成物層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。なお露光は窒素パージして窒素雰囲気下で行った。このときの酸素分圧は０．０２気圧であった。
【００９７】
引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム株式会社製）を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し濃色感光性樹脂組成物層を現像しパターニング画素を得た。
その後更に、該基板に対して該濃色感光性樹脂組成物層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光後、２２０℃、１５分熱処理し、濃色離画壁を得た。
この後、実施例１と同様にしてカラーフィルタを作成し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００９８】
［実施例４］
（濃色感光性樹脂転写材料−２の作製）
実施例３において、仮支持体と感光性樹脂層の間に仮支持体から近い順に下記熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断層）を設ける以外は、実施例３と同様にして行い濃色感光性樹脂転写材料−２を得た。
【００９９】
（熱可塑性樹脂層の形成）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて下記熱可塑性樹脂層塗布液を乾燥膜厚が３μｍになるよう塗布して１００℃で３分間乾燥した。
＜熱可塑性樹脂層用塗布液処方＞
・メタノール                                                          １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                      ６．４部
・メチルエチルケトン                                                  ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃）                                        ５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６３／３７、分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）                                                    １３．６部
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製）                                                          ９．１部
・界面活性剤１                                                      ０．５４部
＊界面活性剤１：メガファックＦ−７８０−Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）の組成は、
・Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2  ：  ４０部と  Ｈ（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2  ：  ５５部と  Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2：５部との共重合体、分子量３万                                                    ３０部
・メチルエチルケトン                                                      ７０部
【０１００】
（酸素遮断層の形成）
前述の熱可塑性樹脂層の上にスリット状ノズルを用いて下記酸素遮断層用塗布液を乾燥膜厚が１．６μｍになるよう塗布して１００℃で３分間乾燥した。
＜酸素遮断層用塗布液処方＞
・ポリビニルアルコール                                                ３２．２部
（ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８８％）；（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                                                １４．９部
（ＰＶＰ、Ｋ−３０；アイエスピー・ジャパン社製）
・メタノール                                                            ４２９部
・蒸留水                                                                ５２４部
【０１０１】
（濃色離画壁の形成）
無アルカリガラス基板を、２５℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。
【０１０２】
前記濃色感光性樹脂転写材料−２の保護フイルムを剥離後、ラミネータ（株式会社日立インダストリイズ製（ＬａｍｉｃＩＩ型））を用い、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該濃色感光性樹脂組成物層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
次に、トリエタノールアミン系現像液（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン性界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名：Ｔ−ＰＤ１、富士写真フイルム株式会社製）にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断層を除去した。
引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム株式会社製）を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し濃色感光性樹脂組成物層を現像しパターニング画素を得た。
【０１０３】
引き続き洗浄剤（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム製）」を用い、３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。
その後更に、該基板に対して該濃色感光性樹脂組成物層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光後、２２０℃、１５分熱処理し、濃色離画壁を得た。
この後、実施例１と同様にカラーフィルタを作成し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０４】
［実施例５］
実施例１において、露光時に空気と窒素の混合気体によりパージして酸素分圧０．０８気圧にすることと、現像条件を下記のように変更すること以外は、実施例１と同様に実施し、同様に評価した。結果を表１に示す。
純水をシャワーノズルにて噴霧して、該濃色感光性樹脂組成物層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン性界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ製）にて２３℃８０秒、フラットノズル圧力０．１０ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行った。
【０１０５】
［実施例６］
実施例３において、露光時に空気と窒素の混合気体によりパージして酸素分圧０．０８気圧にすることと、現像条件を下記のように変更すること以外は、実施例３と同様に実施し、同様に評価した。結果を表１に示す。
炭酸Ｎａ系現像液（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム株式会社製）を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．２２ＭＰａでシャワー現像し濃色感光性樹脂組成物層を現像しパターニングした。
【０１０６】
［実施例７］
濃色離画壁の高さを２．７μｍとした以外、は実施例４と同様に実施し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０７】
［実施例８］
濃色離画壁の高さを３．３μｍとした以外は、実施例４と同様に実施し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０８】
［実施例９］
濃色離画壁の高さを４．５μｍとした以外は、実施例４と同様に実施し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１０９】
［比較例１］
実施例１において、窒素パージを行わずに露光する以外は実施例１と同様に実施し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2006301040.tif 000005
【０１１１】
上記表１から明らかな通り、ｂ／ａ値が０．８未満である比較例１は、画素面状が不良となり、混色も認められたが、実施例１〜９のいずれにおいても、画素面状及び混色共に良好であった。
【０１１２】
［実施例１０］
実施例４、７〜９で得られたカラーフィルタを用い、下記のようにして液晶表示装置４、７〜９を作成した。
【０１１３】
（オーバーコート層形成）
得られたカラーフィルタを低圧水銀灯（有効波長２５４ｎｍ）ＵＶ洗浄装置で洗浄し残渣及び異物を除去してから、下記透明オーバーコート剤を塗布・ベークする。膜の厚さが１．５μｍになるように前面塗布後、２３０℃で４０分間ベークした。この時、透明オーバーコート層を形成する塗布液は、下記の化学式６のポリアミック酸と化学式７のエポキシ化合物を３：１の重量比で混合して使用した。
【０１１４】
【化３】
2006301040.tif 000006
【０１１５】
（ＩＴＯの形成）
前記オーバーコート層が形成されたカラーフィルタ上に、ＩＴＯ（インジウム錫酸化物）をスパッタリングにより形成して、ＩＴＯ透明電極基板を得た。
【０１１６】
（スペーサの形成）
特開２００４−２４０３３５号公報の［実施例１］に記載のスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上にスペーサを形成した。
【０１１７】
（液晶配向制御用突起の形成）
下記のポジ型感光性樹脂層用塗布液を用いて、前記スペーサを形成したＩＴＯ透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。
但し、露光、現像、及び、ベーク工程は、以下の方法を用いた。
所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティ露光した。
続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板４、７〜９を得た。
次いで、該液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を２３０℃下で３０分ベークすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。
【０１１８】
＜ポジ型感光性樹脂層用塗布液処方＞
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製ＦＨ−２４１３Ｆ）                                                                ５３．３部
・メチルエチルケトン                                                  ４６．７部
・メガファックＦ−７８０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製）            ０．０４部
【０１１９】
（液晶表示装置の作成）
上記で得られた液晶表示装置用基板４、７〜９を用いて、特開平１１−２４２２４３号公報の第一実施例［００７９］〜［００８２］に記載の方法を用いて、液晶表示装置４、７〜９を作製した。
【０１２０】
（評価）
液晶表示装置４、７〜９の画面は、いずれも混色が無く良好な画面であった。また、黒色表示の品位は、液晶表示装置４、７、８、９の順に黒色のしまりが良くなった。
【図面の簡単な説明】
【０１２１】
【図１】本発明の濃色離画壁の断面形状を示す模式図の一例である。
【図２】本発明の濃色離画壁の断面形状を示す模式図の別の一例である。
【符号の説明】
【０１２２】
Ａ1、Ａ2  基板と濃色離画壁の断面の交点
Ｈ  濃色離画壁の最も高さの高い点
Ｇ  Ｈから基板に下ろした垂線の足
Ｌ0 Ｈを通り基板表面に平行な直線
Ｌ1  Ｐを通り基板表面に平行な直線を
Ｐ  ＨとＧをＨＰ：ＰＧ＝１：３に内分する点
Ｂ1及びＢ2  Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点
ａ  Ａ1とＡ2の距離
ｂ  Ｂ1とＢ2の距離
Ｑ  直線ＨＧ上にありＨＧをＨＰ：ＰＧ＝１：４に内分する点
Ｌ2  Ｑを通り基板表面に平行な直線
Ｌ3  Ｒにおける接線
Ｒ  Ｌ2が濃色離画壁の断面と交わる点
Ｓ  Ｌ3とＬ0の交点
ｈ  濃色離画壁の高さ
ｄ  Ｓから濃色離画壁の断面までの距離
【図１】
2006301040.tif 000007
【図２】
2006301040.tif 000008