(57)【要約】  【課題】  製造装置の運転状態を安定化させ、高配向、高強度、高品位の炭素繊維用耐炎化繊維の製造方法を提供する。  【解決手段】  酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら複数段のパスを形成して走行するプリカーサーを熱処理するに当たって、任意段のパスのプリカーサー単糸について、単糸に結節を形成させ、この結節単糸に張力を掛けて単糸のひずみを増加させつつ応力の変化を測定する結節強度測定試験で得られる応力−ひずみ曲線において、ひずみの増加に伴って応力が上昇し、次いで一旦急激に降下する応力降下再上昇点を過ぎて再び上昇する応力降下再上昇点Ｐに相当する延伸倍率を、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの延伸倍率の上限とし、且つ耐炎化工程でのトータルの延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)を１．０１〜１．０８としてプリカーサーを熱処理することにより耐炎化繊維を製造する。  【選択図】  図１
2006104604.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら複数段のパスを形成して走行するプリカーサーを熱処理する耐炎化繊維の製造方法であって、任意段のパスのプリカーサー単糸について、単糸に結節を形成させ、この結節単糸に張力を掛けて単糸のひずみを増加させつつ応力の変化を測定する結節強度測定試験で得られる応力−ひずみ曲線において、ひずみの増加に伴って応力が上昇し、次いで一旦急激に降下する応力降下再上昇点を過ぎて再び上昇する応力降下再上昇点に相当する延伸倍率を、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの延伸倍率の上限とし、且つ耐炎化工程でのトータルの延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)を１．０１〜１．０８としてプリカーサーを熱処理することを特徴とする耐炎化繊維の製造方法。
【請求項２】
得られる耐炎化繊維の比重が１．４５以下である請求項１に記載の耐炎化繊維の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法で製造された耐炎化繊維を不活性ガス雰囲気で熱処理することを特徴とする炭素繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高配向、高強度、高品位の炭素繊維の製造用等に有用な耐炎化繊維の製造方法、並びに、この耐炎化繊維を用いた炭素繊維の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、炭素繊維製造用のプリカーサー(前駆体繊維)を用い、これに耐炎化処理を施して耐炎化繊維を得ること、更にこの耐炎化繊維に炭素化処理を施して高性能炭素繊維を得ることは広く知られており、またこの方法は工業的にも実施されている。
【０００３】
特に、近年炭素繊維の用途はスポーツ・レジャー用品から航空宇宙分野、特に航空機の一次構造材にまで展開されている。さらに、炭素繊維の高い比強度、比弾性の特性を生かして製品の軽量化を図ることにより省エネルギー化を図り、これにより排出ＣＯ2の削減に寄与することを目的として各産業界は炭素繊維の新しい利用方法に注目し、また研究を進めている。
【０００４】
このような状況下において、炭素繊維にも更なる高性能化、低製造コスト化、また取扱性に優れる高品質化等の課題の解決が要請されている。
【０００５】
一方、炭素繊維を製造する場合、原料繊維であるプリカーサーの性質は目的物である炭素繊維の性能に直接影響する。従って、高性能、低製造コストで且つ取扱性のよい炭素繊維製造用プリカーサーの開発が望まれている。
【０００６】
一般に原料繊維であるプリカーサーとしてはポリアクリロニトリル(ＰＡＮ)系繊維が用いられる。このＰＡＮ系繊維から炭素繊維を製造する場合、ＰＡＮ系繊維を２００〜２６０℃の酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら酸化処理(耐炎化処理)を行った後、２６０℃以上、通常は１０００℃以上の不活性ガス雰囲気中で炭素化して製造する方法が知られている。
【０００７】
とりわけ耐炎化処理工程における繊維の処理方法は、炭素繊維の強度発現に大きく影響を及ぼし、これまでに多くの検討が行われてきた(例えば、特許文献１〜３)。
【０００８】
特許文献１には、耐炎化伸長率を−１０〜１０％(延伸倍率０．９〜１．１)の範囲とし、繊維密度が１．３０〜１．４２ｇ／ｃｍ3である耐炎化処理糸を炭素化することにより高強度炭素繊維が得られることが開示されている。しかし、この耐炎化処理方法では、長時間を要する耐炎化処理工程全てにおいて収縮若しくは延伸をさせており、強度発現に最適な緊縮を施すことは行われてない。
【０００９】
特許文献２には、繊維密度が１．２２ｇ／ｃｍ3に達するまで３％以上の伸長率(１．０３以上の延伸倍率)を与え、以後の収縮を実質的に抑制して耐炎化処理を行い、続いて炭素化することにより高強度の炭素繊維が得られることが開示されている。
【００１０】
特許文献３には、繊維密度が１．２２ｇ／ｃｍ3に達するまで３％以上の伸長率(１．０３以上の延伸倍率)で耐炎化処理を行った後、更に１％以上の伸長率(１．０１以上の延伸倍率)で延伸処理を行うことによりストランド強度４６０ｋｇｆ／ｍｍ2以上の炭素繊維が得られることが開示されている。
【００１１】
これら特許文献２及び３の方法によれば、従来の方法によるもののなかでは、高強度の炭素繊維が得られる。しかし、繊維密度が１．２２ｇ／ｃｍ3以上になった時点以後の延伸持続の耐炎化処理工程においては単糸切れ、毛羽等を多く発生し、安定した耐炎化繊維、炭素繊維の生産が損なわれる。
【特許文献１】特公昭６３−２８１３２号公報（第２〜３頁）
【特許文献２】特公平３−２３６４９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特公平３−２３６５０号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者は、上記問題を解決するために種々検討しているうちに、プリカーサーの耐炎化進行状態に応じて、結節強度測定試験における応力の変化を測定しながら延伸倍率を調節しつつプリカーサーを延伸して耐炎化処理することにより、単糸切れ、毛羽等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、且つこの耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維は、高配向、高強度、高品位であることを知得し、本発明を完成するに到った。
【００１３】
従って、本発明の目的とするところは、上記問題を解決した、高配向、高強度、高品位の炭素繊維の中間原料としての耐炎化繊維の製造方法、並びに、この耐炎化繊維を用いた炭素繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的を達成する本発明は、以下に記載するものである。
【００１５】
〔１〕  酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら複数段のパスを形成して走行するプリカーサーを熱処理する耐炎化繊維の製造方法であって、任意段のパスのプリカーサー単糸について、単糸に結節を形成させ、この結節単糸に張力を掛けて単糸のひずみを増加させつつ応力の変化を測定する結節強度測定試験で得られる応力−ひずみ曲線において、ひずみの増加に伴って応力が上昇し、次いで一旦急激に降下する応力降下再上昇点を過ぎて再び上昇する応力降下再上昇点に相当する延伸倍率を、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの延伸倍率の上限とし、且つ耐炎化工程でのトータルの延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)を１．０１〜１．０８としてプリカーサーを熱処理することを特徴とする耐炎化繊維の製造方法。
【００１６】
〔２〕  得られる耐炎化繊維の比重が１．４５以下である〔１〕に記載の耐炎化繊維の製造方法。
【００１７】
〔３〕  〔１〕に記載の方法で製造された耐炎化繊維を不活性ガス雰囲気で熱処理することを特徴とする炭素繊維の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の耐炎化繊維の製造方法によれば、プリカーサーの耐炎化進行状態に応じて、結節強度測定試験における応力の変化を測定しながら延伸倍率を調節しつつプリカーサーを延伸して耐炎化処理しているので、単糸切れ、毛羽等が無くなり、安定した耐炎化繊維の生産ができ、且つこの耐炎化繊維を炭素化して得られる炭素繊維は、高配向、高強度を有し、毛羽や糸切れの少ない高品位なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明の耐炎化繊維の原料であるプリカーサーについては、最も高品位の炭素繊維を得る中間原料として適した耐炎化繊維が得られることから、ＰＡＮ系プリカーサーが好ましい。なお、ＰＡＮ系プリカーサー以外には、ピッチ系、フェノール系、セルロース系、レーヨン系等のプリカーサーを用いることもできる。
【００２１】
ＰＡＮ系プリカーサーは、例えばアクリロニトリルを９５質量％以上含有する単量体を重合した単独重合体又は共重合体を含む紡糸溶液を、湿式又は乾湿式紡糸法において紡糸・水洗・乾燥・延伸等の処理を行うことによって得ることができる。共重合する単量体としては、アクリル酸メチル、イタコン酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸等が好ましい。
【００２２】
このようにして得られるプリカーサーを、本発明の耐炎化繊維の製造方法に従って耐炎化して耐炎化繊維を得る。この耐炎化繊維を炭素化することによって高配向、高強度の炭素繊維を得ることができる。
【００２３】
本発明の耐炎化繊維の製造方法における耐炎化処理過程では、酸化性雰囲気下で延伸又は収縮を行いながら複数段のパスを形成して走行するプリカーサーを熱処理する。この際に各パスのプリカーサーの結節強度測定試験における応力の変化を測定し、得られるデータに基づいて延伸倍率を調節しつつプリカーサーを延伸して耐炎化処理する。
【００２４】
プリカーサーの結節強度測定試験は、ＪＩＳ Ｌ １０１５により行う。即ち、任意段のパスでサンプリングしたプリカーサー単糸について、単糸に結節を形成させ、この結節単糸に張力を掛けて単糸のひずみを増加させつつ応力の変化を測定する。
【００２５】
この結節強度測定試験において、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの耐炎化が進むに従って、応力がひずみに応じて上昇し、その後急激に応力が降下し、その後再び上昇する[ひずみの地点(応力降下再上昇点)を有する]応力−ひずみ曲線(結節ＳＳＣ)が得られる(図１参照)。ここで、前記急激に応力が降下するひずみ点を応力降下再上昇点Ｐと称する。
【００２６】
なお、プリカーサーの耐炎化の進行につれて、プリカーサーの比重は漸次上昇する傾向にある。そのため、プリカーサーの耐炎化進行状態は、プリカーサーの比重によって判断することができる(図２参照)。
【００２７】
例えば、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの比重が１．２２のとき、前記応力降下再上昇点Ｐにおけるひずみ(伸び)は、プリカーサー試料長さ１０ｍｍに対して０．１６ｍｍ程度である。このひずみ[１．６％]に相当する延伸倍率は[１．０１６]である。一般式で示せば、[ａ％]のひずみが得られた場合、[１＋(ａ／１００)]を延伸倍率とする。
【００２８】
なお、耐炎化処理が初期の状態にある場合は、明確な応力降下再上昇点Ｐを示さない場合がある。このため、結節強度測定試験は、プリカーサーの比重等の耐炎化進行状態を示す指標に応じて行う。一般には、プリカーサーの比重が１．１９以上になると応力降下再上昇点Ｐを示すようになる。
【００２９】
本発明の耐炎化繊維の製造工程においては、この応力降下再上昇点Ｐのひずみに相当する延伸倍率を、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの延伸倍率の上限としてプリカーサーを熱処理する。延伸倍率がこの上限値を超えると、耐炎化工程及び／又は後述の炭素化工程において単糸切れが多く発生し、安定した生産を行うことができなくなるので好ましくない。しかも、得られる炭素繊維の強度が低くなるので好ましくない。
【００３０】
他方、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの延伸倍率の下限は、特に限定されるものではない。但し、高品位、高配向の耐炎化繊維にするためには、耐炎化工程でのトータルの延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)を１．０１〜１．０８、好ましくは１．０２〜１．０７にする。
【００３１】
耐炎化工程全延伸倍率が１．０１未満の場合は、得られる耐炎化繊維の配向度が低くなるので好ましくない。更に、この耐炎化繊維を中間原料として炭素化して得られる炭素繊維の配向度、強度が低くなるので好ましくない。
【００３２】
耐炎化工程全延伸倍率が１．０８を超える場合は、耐炎化工程及び／又は後述の炭素化工程において単糸切れが多く発生し、安定した生産を行うことができなくなるので好ましくない。しかも、得られる炭素繊維の強度が低くなるので好ましくない。
【００３３】
結節強度測定試験ではなく通常の強度測定試験における応力−ひずみ曲線(通常のＳＳＣ)は、プリカーサーのひずみの増加につれて応力は途中で降下することなく漸次上昇する(図１参照)。そのため、通常のＳＳＣは、前記任意段のパスにおけるプリカーサーの延伸倍率の調節用判断材料としては不適である。
【００３４】
また、耐炎化処理前のプリカーサーの応力−ひずみ曲線(プリカーサーのＳＳＣ)、及び、耐炎化が充分に進んでいないパスにおけるプリカーサーの応力−ひずみ曲線も、プリカーサーのひずみの増加につれて応力は途中で降下することなく漸次上昇する(図１参照)。
【００３５】
耐炎化が充分に進んでいないパスにおけるプリカーサーの延伸倍率は、特に限定されるものではない。但し、高品位、高配向の耐炎化繊維にするためには、前述したように耐炎化工程全延伸倍率を１．０１〜１．０８、好ましくは１．０２〜１．０７にする。
【００３６】
プリカーサーについての配向度は、広角Ｘ線測定(回折角１７°)における配向度で評価できる。この広角Ｘ線測定(回折角１７°)における配向度は、次のようにして求めることができる。
【００３７】
延伸処理後のプリカーサーの単繊維約１２０００本を束にし、アセトンを用いて束を収束させながら繊維軸方向に繊維を引揃える。
【００３８】
直径１．０ｃｍの穴をあけた台紙に、繊維束の中央が穴の中央に来るように、繊維を緊張させた状態で貼付ける。その後、繊維軸と治具の軸が平行になるように、台紙を試料調整用治具に固定する。
【００３９】
更に、この治具を透過法による広角Ｘ線回折測定試料台に固定する。Ｘ線源として、ＣｕのＫα線を使用し、試料に照射すると、２θ１７度付近に回折パターン(二つのピークを有する)が現れる。
【００４０】
この回折パターンのピーク角度を求め、それらの角度を含む３６０度の範囲について測定を行う。次いで得られたＸ線回折チャートのグラフ上にベースラインを引き、ピークの半値幅Ｈ1/2、Ｈ'1/2(度)を求め、下式
配向度＝[３６０−(Ｈ1/2＋Ｈ'1/2)]／３６０    (１)
によって配向度を計算する。
【００４１】
以上の耐炎化工程での耐炎化進行状態、即ち得られる耐炎化繊維の比重は、１．４５以下とすることが好ましく、１．４２以下とすることが更に好ましい。耐炎化繊維の比重が１．４５を超える場合は、繊維の延伸性が低下し、炭素化工程での糸切れが生じ、高強度の炭素繊維を得ることができないので好ましくない。
【００４２】
次に、この耐炎化繊維を、窒素雰囲気下などの不活性ガス雰囲気下で焼成し炭素化することにより炭素繊維を得ることができる。さらに、炭素繊維の後加工をしやすくし、取扱性を向上させる目的で、炭素繊維のサイジング処理することが好ましい。サイジング方法は、従来の公知の方法で行うことができ、サイジング剤は、用途に即して適宜組成を変更して使用し、均一付着させた後に、乾燥することが好ましい。
【００４３】
このようにして得られた炭素繊維は、高配向、且つ高強度を有し、毛羽や糸切れの少ない炭素繊維である。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明する。また、各実施例及び比較例におけるプリカーサー、耐炎化繊維及び炭素繊維の諸物性についての評価方法は、前述の方法又は以下の方法により実施した。
【００４５】
＜広角Ｘ線測定(回折角１７°)における配向度＞
Ｘ線回折装置：理学電機製ＲＩＮＴ２０５０を使用し、回折角１７°における配向度を半値幅Ｈ1/2、Ｈ'1/2から前述の式(１)により求めた。
【００４６】
＜広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度＞
回折角を２６°にした以外は、上記広角Ｘ線測定(回折角１７°)における配向度と同様にして求めた。
【００４７】
＜引張り強度＞
ＪＩＳ Ｒ ７６０１に規定された方法により測定した。
【００４８】
＜繊維比重＞
アルキメデス法により測定した。プリカーサー又は耐炎化繊維の試料繊維はアセトン中にて脱気処理し測定した。
【００４９】
実施例１
アクリロニトリル９５質量％、アクリル酸メチル４質量％、及びイタコン酸１質量％を共重合させたアクリル繊維を含有する紡糸原液を湿式紡糸し、水洗・乾燥・延伸・オイリングして繊維直径１２．０μｍ、フィラメント数２４０００、比重１．１６のプリカーサーを得た。また、このプリカーサーの広角Ｘ線測定(回折角１７°)における配向度は８８．５％であった。
【００５０】
このプリカーサーを、炉内温度分布２３０〜２６０℃の熱風循環式耐炎化炉において耐炎化処理した。
【００５１】
耐炎化炉に導入されたプリカーサーは、水平面に多数本並んだパス[１パス]を形成して耐炎化炉内を水平走行した後、耐炎化炉外に出、耐炎化炉外に備えられた折返しローラーにより折返されて耐炎化炉に戻る。
【００５２】
耐炎化炉に戻ったプリカーサーは、上記１パスの下方に水平面に多数本並んだパス[２パス]を形成して耐炎化炉内を水平走行する。以下、耐炎化炉内外の出入を７パスまで繰返し、プリカーサーを耐炎化処理した。
【００５３】
なお、本例においては、各パスのプリカーサー試料は、耐炎化炉外に出た時点で採取している。即ち、ｎパスのプリカーサーは、ｎ番目のパスが耐炎化炉外に出たところで採取されたプリカーサー試料である。また、７パスのプリカーサーは、耐炎化処理後の繊維いわゆる耐炎化繊維である。
【００５４】
各パスのプリカーサーの比重、延伸倍率を表１の条件に調節して耐炎化処理した。各パスのプリカーサーをサンプリングして結節強度測定試験をして求めた応力降下再上昇点Ｐは、１パス〜７パスのプリカーサーについて見られた。即ち、１パスでも少なくとも応力降下再上昇点Ｐを示す程度は耐炎化が進んでいることが認められた。これら応力降下再上昇点Ｐにおけるひずみの延伸倍率(測定試験延伸倍率)を表１に示す。
【００５５】
１パス〜７パスのプリカーサーに実際に掛けた延伸倍率(実操作延伸倍率)は、上記応力降下再上昇点Ｐにおけるひずみの延伸倍率(前述の上限値)以下に調節されている。
【００５６】
１パス〜７パスにおけるトータルの実操作延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)は、表１に示すように１．０３０と前述の本発明の範囲１．０１〜１．０８ばかりでなく、好ましい範囲１．０２〜１．０７内に調節されている。なお、１パス〜７パスを通してプリカーサーの比重は、表１に示すように最大でも１．３６と前述の好ましい範囲１．４５以下に調節されている。
【００５７】
得られた耐炎化繊維は、広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度が７５．３％と高く、毛羽や糸切れの発生が少ない良好な繊維であった。
【００５８】
次に、この耐炎化繊維を、炭素化処理を施して炭素繊維を製造した。この製造条件及び製造装置は通常のものであった。
【００５９】
本実施例は、その耐炎化処理及び炭素化処理において、毛羽や糸切れの発生が少なく、製造装置の運転状態を安定化させることができた。
【００６０】
表２に示すように、本実施例の耐炎化繊維を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は、５２００ＭＰａと高いものであった。また、この炭素繊維の広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度は、８０．１％と高いものであった。
【００６１】
実施例２〜５及び比較例１〜６
実施例１で得たプリカーサーを、表−１に示す各パスにおける実操作延伸倍率、耐炎化工程全延伸倍率の条件に調節した以外は実施例１と同様にして耐炎化処理をし、表−２に示す繊維品位、広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度の耐炎化繊維を得た。
【００６２】
なお、１パス〜７パスを通してプリカーサーの比重は、実施例１と同様の熱処理を受けているため、表１に示すように最大でも１．３６と前述の好ましい範囲１．４５以下に調節されている。
【００６３】
実施例２〜５では何れも、１パス〜７パスのプリカーサーに実際に掛けた延伸倍率(実操作延伸倍率)は、表１に示すように上記応力降下再上昇点Ｐにおけるひずみの延伸倍率(前述の上限値)以下に調節されている。
【００６４】
また、実施例２〜５では何れも、１パス〜７パスにおけるトータルの実操作延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)は、表１に示すように前述の本発明の範囲１．０１〜１．０８内に調節されている。
【００６５】
その結果、実施例２〜５で得られた耐炎化繊維は何れも、表２に示すように広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度が高く、毛羽や糸切れの発生が少ない良好な繊維であった。
【００６６】
次に、実施例２〜５の各耐炎化繊維を、実施例１と同様にして炭素化処理を施し、表−２に示す繊維品位、広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度、引張り強度の炭素繊維を得た。
【００６７】
実施例２〜５では何れも、その耐炎化処理及び炭素化処理において、毛羽や糸切れの発生が少なく、製造装置の運転状態を安定化させることができた。
【００６８】
表２に示すように、実施例２〜５の耐炎化繊維を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は何れも高いものであった。また、実施例２〜５の炭素繊維の広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度は何れも高いものであった。
【００６９】
表１に示すように、比較例１〜４は１パス〜７パスの実操作延伸倍率のうち少なくとも一のパスの実操作延伸倍率が、上記応力降下再上昇点Ｐにおけるひずみの延伸倍率(前述の上限値)を超えた値に調節されている。
【００７０】
具体的には、比較例１では１パス、比較例２では２パス、比較例３では３パス、比較例４では５パスにおいて実操作延伸倍率が、上記応力降下再上昇点Ｐにおけるひずみの延伸倍率(前述の上限値)を超えた値に調節されている。
【００７１】
表１に示すように、比較例５は、１パス〜７パスにおけるトータルの実操作延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)が、前述の本発明の範囲から逸脱した１．０１未満の１．０００に調節されている。
【００７２】
表１に示すように、比較例６は、１パス〜７パスにおけるトータルの実操作延伸倍率(耐炎化工程全延伸倍率)が、前述の本発明の範囲から逸脱した１．０８を超えた１．０８３に調節されている。
【００７３】
その結果、表２に示すように、比較例１、２及び６で得られた耐炎化繊維は何れも、広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度が高く、毛羽や糸切れの発生が少ない良好な繊維であったが、比較例３及び４で得られた耐炎化繊維は何れも、毛羽や糸切れの発生が多い低品位の繊維であった。また、比較例５で得られた耐炎化繊維は広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度が７４．８％と低配向の繊維であった。
【００７４】
次に、比較例１〜６の各耐炎化繊維を、実施例１と同様にして炭素化処理を施し、表−２に示す繊維品位、広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度、引張り強度の炭素繊維を得た。
【００７５】
比較例５では、その炭素化処理において、毛羽や糸切れの発生が少なく、製造装置の運転状態を安定化させることができたが、比較例１〜４及び６では何れも、その炭素化処理において、毛羽や糸切れの発生が多く、製造装置の運転状態を安定化させることができなかった。
【００７６】
表２に示すように、比較例１〜６の耐炎化繊維を経由して得られた炭素繊維の引張り強度は何れも低いものであった。また、比較例５の炭素繊維の広角Ｘ線測定(回折角２６°)における配向度は７９．８％と低いものであった。
【００７７】
【表１】
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【００７８】
【表２】
2006104604.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】耐炎化処理前のプリカーサー若しくは耐炎化処理中のプリカーサーについて、結節強度測定試験若しくは通常の強度測定試験におけるひずみに対する応力の変化を示すグラフである。
【図２】耐炎化処理中のプリカーサーについて、耐炎化処理の進行に対する比重の変化を示すグラフである。
【図１】
2006104604.tif 000005
【図２】
2006104604.tif 000006