(57)【要約】【課題】  本発明の目的は短波長レーザで像露光を用いるタンデム方式の画像形成装置を用いて、高精細で、良好なカラーの電子写真画像を作製できる画像形成装置、画像形成方法を提供することにある。【解決手段】  有機感光体、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段等を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする画像形成装置。【選択図】        図３
2006064721.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを黒色用、黄色用、マゼンタ用、シアン用の４組配列して設け、該４組の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項３】
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上であり、接触角のばらつきが±２．０°以下であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項４】
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを黒色用、黄色用、マゼンタ用、シアン用の４組配列して設け、該４組の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上であり、接触角のばらつきが±２．０°以下であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項５】
前記表面層のバインダー樹脂の少なくとも１つがシロキサン変成ポリカーボネートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記表面層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記有機感光体が導電性支持体上に電荷発生層及び複数の電荷輸送層を積層した構成を有し、該複数の電荷輸送層の１つが表面層であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項８】
前記導電性支持体と電荷発生層の間に、Ｎ型半導性粒子を含有する中間層を有することを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置。
【請求項９】
前記Ｎ型半導性粒子が金属酸化物であることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
【請求項１０】
前記Ｎ型半導性粒子が酸化チタン又は酸化亜鉛であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成装置。
【請求項１１】
前記酸化チタンがルチル型酸化チタン顔料又はアナターゼ型酸化チタン顔料であることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
前記Ｎ型半導性粒子が表面処理を施されていることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項１３】
前記中間層がポリアミド樹脂のバインダーを含有することを特徴とする請求項８〜１２のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項１４】
前記ポリアミド樹脂が融解熱０〜４０Ｊ／ｇで、且つ吸水率５質量％以下であることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成装置。
【請求項１５】
前記中間層のバインダー樹脂とＮ型半導性粒子の体積比はバインダー樹脂を１とした時Ｎ型半導性粒子が１〜２であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の画像形成装置。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー複写機やカラープリンタとして用いられる画像形成装置及び該画像形成装置を用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、カラー画像形成方法の１つとして、タンデム方式と云われる各色毎に別々の電子写真感光体（以後、単に感光体とも云う）上にカラートナー像を形成し、これらのカラートナー像を記録材に重ね合わせる画像形成装置が知られている（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、このタンデム方式は、色分解された画像情報、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色に対応した画像情報に基づき、各々、別々の感光体に静電潜像を形成し、各静電潜像上に、各色に対応したイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色カラートナー像を形成し、これらトナー像を記録材に重ね合わせてカラー画像を形成する。このタンデム方式のカラー画像形成装置は、複数の画像形成ユニットで形成される色相の異なるトナー像を記録材上に重ね合わせてカラー画像を形成するので、高速のカラー画像を形成できる電子写真方式の画像形成装置を開発することができる。
【０００４】
しかしながら、このタンデム方式は、各カラートナー像毎に別々の感光体を用いるので、それぞれの感光体の性能が安定していないと、画像欠陥や色ずれが発生しやすい。
【０００５】
一方、カラー複写機やカラープリンタにおいても、高画質のデジタルカラー画像を求める傾向が強い。このような要求に対し、感光体への露光光源として短波長のレーザ光を用い、高密度のデジタル画像を形成することが提案されている（特許文献２）。このような短波長レーザを用いた露光方式を、前記したタンデム方式のカラー画像形成に用いるとき、前記した４色に対応した感光体の性能が安定していることが重要である。
【０００６】
ところで、近年の電子写真感光体は像露光光源への感色性の容易性や環境問題への対応の多様性から有機感光体が多く用いられている。
【０００７】
有機感光体を前記短波長レーザの露光方式で且つタンデム方式の画像形成装置に適用すると以下のような問題が発生している。
【０００８】
即ち、有機感光体は繰り返し使用に伴う摩耗劣化や表面への異物の付着（トナー成分や紙粉成分の付着）のため、トナーの現像性や転写性が変化し、画像濃度の低及び色ずれ（色度の変化が大きいこと）等の画像不良が発生しやすい。
【０００９】
特に、タンデム方式の画像形成装置では、各画像形成ユニットの感光体間で膜厚減耗差や異物の付着量の差が大きくなり、各感光体間でトナーの現像性、転写性等に大きな違いが発生し、カラー画像の色度が安定しないとの問題が発生している。
【００１０】
この有機感光体の膜厚減耗差や異物の付着量の差を小さくする為に、フッ素樹脂粉体を含有させた有機感光体が報告されている（特許文献３）。しかしながら、これまでに公開されたフッ素樹脂粉体を含有した表面層を有する感光体では、表面層の内部に均一にフッ素樹脂粉体を分散させることができず、タンデム方式の画像形成装置にこれらの含フッ素樹脂微粒子を有する感光体を用いると、前記した感光体の繰り返し使用中に、トナーの現像性や転写性が変化し、画像濃度の低下及び色ずれ等の画像不良が発生しやすく、更に、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の分散不良により、ダッシュマーク（彗星状の小さな斑点）や画像むらが発生しやすいという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−２２２１２９号公報
【特許文献２】特開２０００−２５０２３９号公報
【特許文献３】特開昭６３−５６６５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、上記問題点を解決することである。即ち、本発明の目的は、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を用いて高密度の静電潜像を形成し且つタンデム方式の画像形成装置を用いて良好なカラーの電子写真画像を提供することであり、特に多数枚のカラー画像形成において発生していたダッシュマークの発生を改善し、画像濃度の低下や色ずれ等の画像不良の発生を防止して、鮮鋭性が良好で鮮やかな色相のカラー画像を再現するタンデム方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は上記課題について詳細に検討した結果、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を用いて高密度の静電潜像を形成し且つタンデム方式の画像形成装置を用いて良好なカラーの電子写真画像を作製するには、各画像形成ユニットの感光体間での膜厚減耗差や異物の付着量の差を小さくし、トナーの現像性、転写性等の差を小さくするためには、感光体の使用初期と繰り返し使用後でのトナーの現像性や転写性の変化を小さくすることが重要であり、その為には、有機感光体の表面層に含有される含フッ素樹脂微粒子の分散性を改善し、表面層の接触角のバラツキを小さくすることが必要であることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
即ち、本発明の目的は下記構成の何れかを採ることにより達成される。
（請求項１）
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする画像形成装置。
（請求項２）
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを黒色用、黄色用、マゼンタ用、シアン用の４組配列して設け、該４組の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする画像形成装置。
（請求項３）
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上であり、接触角のばらつきが±２．０°以下であることを特徴とする画像形成装置。
（請求項４）
少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを黒色用、黄色用、マゼンタ用、シアン用の４組配列して設け、該４組の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上であり、接触角のばらつきが±２．０°以下であることを特徴とする画像形成装置。
（請求項５）
前記表面層のバインダー樹脂の少なくとも１つがシロキサン変成ポリカーボネートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
（請求項６）
前記表面層が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成装置。
（請求項７）
前記有機感光体が導電性支持体上に電荷発生層及び複数の電荷輸送層を積層した構成を有し、該複数の電荷輸送層の１つが表面層であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成装置。
（請求項８）
前記導電性支持体と電荷発生層の間に、Ｎ型半導性粒子を含有する中間層を有することを特徴とする請求項７に記載の画像形成装置。
（請求項９）
前記Ｎ型半導性粒子が金属酸化物であることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
（請求項１０）
前記Ｎ型半導性粒子が酸化チタン又は酸化亜鉛であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成装置。
（請求項１１）
前記酸化チタンがルチル型酸化チタン顔料又はアナターゼ型酸化チタン顔料であることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置。
（請求項１２）
前記Ｎ型半導性粒子が表面処理を施されていることを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載の画像形成装置。
（請求項１３）
前記中間層がポリアミド樹脂のバインダーを含有することを特徴とする請求項８〜１２のいずれか１項に記載の画像形成装置。
（請求項１４）
前記ポリアミド樹脂が融解熱０〜４０Ｊ／ｇで、且つ吸水率５質量％以下であることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成装置。
（請求項１５）
前記中間層のバインダー樹脂とＮ型半導性粒子の体積比はバインダー樹脂を１とした時Ｎ型半導性粒子が１〜２であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の画像形成装置。
（請求項１６）
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の画像形成装置を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明を用いることにより、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を用いて高密度の静電潜像を形成し且つタンデム方式の画像形成装置でカラー画像を形成する際して、各感光体間の膜厚減耗差や異物の付着量の差を小さくして、画像濃度の低下及び色ずれ等の画像不良の発生を防止でき、鮮鋭性が良好で鮮やかな色相のカラー画像を再現する電子写真方式の画像形成装置、画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の画像形成装置は、少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする。
【００１６】
又、本発明の画像形成装置は、少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを黒色用、黄色用、マゼンタ用、シアン用の４組配列して設け、該４組の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、水に対する接触角が９０°以上であることを特徴とする。
【００１７】
又、本発明の画像形成装置は、少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該複数の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上であり、接触角のばらつきが±２．０°以下であることを特徴とする。
【００１８】
本発明の画像形成装置は、少なくとも有機感光体、帯電手段、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードの像露光光源を有する露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段を有する画像形成ユニットを黒色用、黄色用、マゼンタ用、シアン用の４組配列して設け、該４組の画像形成ユニット毎に色が異なるトナーを用いて有機感光体上に形成された各色トナー像を記録材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー像を形成し、該カラートナー像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、前記有機感光体の表面層が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上であり、接触角のばらつきが±２．０°以下であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の画像形成装置は前記した構成を有することにより、タンデム方式の画像形成装置で用いられる各画像形成ユニットの感光体間で発生するトナーの現像性、転写性等の差を小さくし、画像濃度の低下及び色ずれ等の画像不良の発生を防止して、短波長レーザ光等で形成された高精細の静電潜像を明瞭にトナー像として再現し、鮮鋭性が良好で鮮やかな色相のカラー画像を提供することができる。
【００２０】
以下、本発明の有機感光体の構成について説明する。
【００２１】
即ち、含フッ素樹脂微粒子は前記したように分散均一性に乏しく、凝集物のない均一で平滑な膜を形成することは困難であった。即ち、結晶化度が９０％未満になり、延展性が高い含フッ素樹脂微粒子は分散液中での均一な分散粒子を維持することが難しく、分散粒子が凝集し、接触角が均一な表面層を形成することが困難であった。このような低結晶化度で且つ平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子の分散性を改善し、水に対する接触角が９０°以上であり且つ接触角のばらつきが±２．０°以下の表面層を形成することにより、長期にわって、ダッシュマークや画像ムラを防止し、画像濃度や色ずれの劣化を防止し、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザ又は発光ダイオードで形成した高精細のドット潜像を忠実に再現し、鮮鋭性が良好なカラーの電子写真画像を形成可能な有機感光体を提供することができる。
【００２２】
本発明の特性を有する表面層は、平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で且つ結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂とを低沸点溶媒、好ましくは、大気圧下で１２０℃以下の沸点を有する有機溶媒（例えば、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、エタノール、トルエン、ジクロルエタン等）を用いて分散することにより、前記含フッ素樹脂微粒子相互の凝集性を抑えて安定した分散液を製造することができる。同時に、該分散液を塗布液として、塗布液供給型の塗布装置を用いて表面層を形成し、乾燥させることにより表面層中の含フッ素樹脂微粒子の凝集を防止し、水に対する接触角のばらつきを小さくした表面層を形成する。
【００２３】
上記塗布液供給型の塗布装置とは、層形成に必要な塗布液を導電性支持体上に供給して塗布する塗布装置を意味し、例えば、スライドホッパー型塗布装置、押し出し型塗布装置、スプレー塗布装置等が挙げられる。このような塗布液供給型の塗布装置は、導電性支持体を塗布液に浸積して塗布する浸積塗布に比し、塗布装置内で分散液を滞留させず、ワンウエイで表面層を形成するので、含フッ素樹脂微粒子の分散粒子は、分散液中で凝集シェアを繰り返し受けることなく、含フッ素樹脂微粒子の凝集が少ない均一な表面層を形成することができる。しかも、感光体製造毎に分散液を作製できるので、分散液の経時による凝集を防止でき、且つ表面層形成時に、導電性支持体に既に形成されている下層を溶解せずに塗布できることから、塗布乾燥時も含フッ素樹脂微粒子の凝集が少なく、均一な分散性を有する表面層を形成することができる。
【００２４】
上記塗布液供給型の塗布装置の中でもスライドホッパー型塗布装置を用いた塗布加方法は、前記した低沸点溶媒を用いた分散液を塗布液として用いる場合に最も適しており、円筒状の感光体の場合は特開昭５８−１８９０６１号公報等に詳細に記載されている円形スライドホッパー型塗布装置等を用いて塗布することが好ましい。
【００２５】
以下に簡単に円形スライドホッパー型塗布装置について簡単に説明する。
【００２６】
本発明において、含フッ素樹脂微粒子を分散した塗布液は、円形スライドホッパー型塗布装置を用いて有利に塗布される。円形スライドホッパー型塗布装置の一例として、例えば図１に縦断面図で示されるように中心線ＸＸに沿って垂直状に重ね合わせた円筒状基材２５１Ａ，２５１Ｂを連続的に矢示方向に上昇移動させ、その周囲を取り囲み、基材２５１の外周面に対しスライドホッパー型塗布装置の塗布に直接係わる部分（塗布ヘッドと略称する）２６０により塗布液Ｌが塗布される。なお、基材としては中空ドラム、例えば、アルミニウムドラム、プラスチックドラムのほかシームレスベルト型の基材でも良い。図２に示す如く前記塗布ヘッド２６０には、基材２５１側に開口する塗布液流出口２６１を有する幅狭の塗布液分配スリット（スリットと略称する）２６２が水平方向に形成されている。このスリット２６２は環状の塗布液分配室２６３に連通し、この環状の塗布液分配室２６３には貯留タンク２５４内の塗布液Ｌを圧送ポンプ２５５により供給管２６４を介して供給するようになっている。他方、スリット２６２の塗布液流出口２６１の下側には、連続して下方に傾斜し基材の外寸よりやや大なる寸法で終端をなすように形成されたスライド面２６５が形成されている。更に、このスライド面２６５終端より下方に延びる唇状部（ビード；液溜まり部）２６６が形成されている。かかる塗布装置による塗布においては、基材２５１を引き上げる過程で、塗布液Ｌをスリット２６２から押し出し、スライド面２６５に沿って流下させると、スライド面終端に至った感光液は、そのスライド面終端と基材２５１の外周面との間にビードを形成した後、基材表面に塗布される。過剰の感光液は排出部２６７から排出される。
【００２７】
上記円形スライドホッパ型塗布装置は、塗布液をスライド面２６５に沿って流下させ、スライド面２６５の終端に至った塗布液は、そのスライド面２６５の終端と円筒状基材２５１Ａとの間にビードを形成した後、円筒状基材上に塗布膜が形成されることを特徴とする。
【００２８】
円形スライドホッパー型塗布装置を用いる塗布方法では、スライド面終端と基材は、ある間隙（約２μｍ〜２ｍｍ）を持って配置されているため基材を傷つける事なく、また性質の異なる層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層を損傷することなく塗布できる。更に性質が異なり同一溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬塗布方法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短いので、下層成分が上層側へ殆ど溶出せず、塗布槽にも溶出することなく塗布できるので、含フッ素樹脂微粒子の分散性を劣化させずに塗布することができる。
【００２９】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子は、平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満であるが、平均一次粒径が０．０２μｍ未満では分散液の安定性が劣化し、含フッ素樹脂微粒子同士の凝集が発生し、表面層中に均一に分散することができにくく、接触角のバラツキが大きくなりやすい。接触角のバラツキが大きい有機感光体を本画像形成装置に適用すると、前記した色ずれやダッシュマーク或いは画像むらが発生しやすい。また、平均一次粒径が０．２０μｍより大きいと、沈降による凝集粒子ができやすく、その結果、表面の接触角のバラツキも大きくなり、同様に、色ずれやダッシュマーク或いは画像むらが発生しやすいと同時にレーザ光等の像露光を散乱させ、鮮鋭性を劣化させる。
【００３０】
本明細書中、平均一次粒径は動的光散乱法を利用したＤＬＳ−６０００（大塚電子社製
）によって測定された値を用いている。しかし、上記装置によって測定されなければならないというわけではなく、上記装置と同様の原理あるいはレーザ回折法、遠心沈降法によって測定可能であればいかなる装置によって測定されてもよい。又、前記装置と同様の測定が可能であれば、感光層の断面観察より測定してもよい
また、表面層の水に対する接触角が９０°未満では、感光体を繰り返し使用中に、トナーのトナーの転写性が変化しやすく、本発明の画像形成装置に用いると色ずれが発生しやすい。又、トナー中のシリカ等の無機外添剤の付着が多くなり、ダッシュマークが発生しやすい。又、クリーニングブレード等の感光体の接触部材との摩擦抵抗も大きく、擦過による摩耗が大きくなり、筋状の画像ムラが発生し、色ずれが発生しやすい。より好ましい接触角は９５°以上１２０°以下である。１２０°より接触角を大きくしようとすると、表面層中に含フッ素樹脂微粒子の含有量が高く成りすぎ、表面層が柔らくなり、擦り傷が発生しやすく、画像むらも発生しやすい。又、表面層の接触角のばらつきが±２．０°より大きいと、表面層の含フッ素樹脂微粒子の分散性が不均一となっており、トナー中の或いは紙粉中の無機成分、例えばトナー中のシリカや酸化チタン等の無機外添剤や紙粉中のタルク成分等が表面層に埋め込まれて、ダッシュマークや色ずれが発生しやすい。接触角のばらつきは±１．７°以下がより好ましい。
【００３１】
接触角及び接触角のバラツキ測定
本発明で云う接触角とは感光体表面への純水に対する接触角を云う。該接触角は純水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−ＤＴ・Ａ型：協和界面科学社製）を用いて２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。
【００３２】
接触角のバラツキの測定は２０℃５０％ＲＨの環境下で測定する。測定は感光体が画像形成に十分なじんだ時点（少なくとも数枚のプリント画像形成後）に行う。測定個所は感光体が円筒状の場合は、中央部、左右端部から５ｃｍの位置の３カ所について、それぞれ円周方向９０°づつの４カ所、計１２カ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とし、この平均値から最も大きく正又は負にずれた値をバラツキの値とした。感光体がシートの場合は、同様に中央部、左右端部から５ｃｍの位置の３カ所の位置で、それぞれ等間隔をあけて４カ所、計１２ケ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とし、この平均値から最も大きく正又は負にずれた値をバラツキの値とした。
【００３３】
含フッ素樹脂微粒子は平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で且つ結晶化度が９０％未満である。結晶化度が９０％以上では、含フッ素樹脂微粒子の分散性は向上するが、含フッ素樹脂微粒子自体の延展性が小さくなり、接触角のばらつきが大きくなりやすい。また前記結晶化度の下限値は本発明の目的が達成される限り特に制限されるものではないが、含フッ素樹脂微粒子の結晶化度が小さくなりすぎと延展性が過大になり、分散性が劣化しやすいことから、４０％以上の結晶化度の含フッ素樹脂微粒子が好ましい。
【００３４】
含フッ素樹脂微粒子の結晶化度の測定は広角Ｘ線回折測定により、発生した回折ピークを結晶質と非晶質に分離し、ベースライン補正を行なった後、結晶質と非晶質の全Ｘ線積分強度（分母）に対する結晶質のＸ線積分強度（分子）の百分率（％）で表示する。
【００３５】
本発明では広角Ｘ線回折測定装置及び測定条件を下記のようにして測定したが、同じ結果が得られれば、他の測定装置等を用いてもよい。
【００３６】
Ｘ線発生装置：Ｒｉｇａｋｕ  ＲＵ−２００Ｂ
出力：５０ｋＶ，１５０ｍＡ
モノクロメータ：グラファイト
線源：ＣｕＫα（０．１５４１８４ｎｍ）
走査範囲：３°≦２θ≦６０°
走査方法：θ−２θ
走査速度：２°／ｍｉｎ
含フッ素樹脂微粒子の構成材料は含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体である。含フッ素重合性モノマーは一般式（１）；
【００３７】
【化１】
2006064721.tif 000003
【００３８】
（一般式（１）中、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくとも１つの基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００３９】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００４０】
含フッ素樹脂微粒子はいずれも、上記構成材料の中で、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体からなることが好ましく、より好ましくはポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、特にポリ四フッ化エチレンである。
【００４１】
含フッ素樹脂微粒子を構成する重合体の平均分子量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されないが、通常はいずれも１万から１００万の範囲が好適である。
【００４２】
本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子の結晶化度は含フッ素樹脂微粒子の構成材料によっても変わるが、含フッ素樹脂微粒子を熱処理することによっても変えられる。例えば、平均一次粒径０．１２μｍおよび結晶化度９１．３のＰＴＦＥ微粒子（ポリエチレンテレフタレート微粒子）を２５０℃で６５分間加熱処理すると、結晶化度を８２．２に低下させることができる。熱処理手段は特に制限されず、公知の乾燥機または加熱炉を使用できる。
【００４３】
前記表面層中のバインダー樹脂としては、含フッ素樹脂微粒子の分散性を助ける界面活性基を樹脂の部分構造に有する樹脂を用いることが好ましく、例えば、シロキサン基を部分構造に有するポリカーボネートやポリアリレートが好ましい。特に、下記に示すシロキサン基を部分構造に有するシロキサン変成ポリカーボネートが好ましい。
【００４４】
【化２】
2006064721.tif 000004
【００４５】
【化３】
2006064721.tif 000005
【００４６】
分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００４７】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を用いて水に対する接触角が９０°以上であり且つ接触角のばらつきが±２．０°以下の表面層を形成するためには、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の比率を高くすることが好ましく、質量比でバインダー樹脂１００質量部に対し、少なくとも２０質量部以上２００質量部以下の量で用いることが好ましい。２０質量量部未満では接触角の９０°以上と接触角のばらつきが±２．０°以下を同時に満足させる表面層を形成するのが難しく、２００質量部より多いと表面層が脆弱な膜となり、擦り傷等が発生しやすい。
【００４８】
本発明は上記したような表面層を有する有機感光体であるが、表面層以外の有機感光体の構成について以下に記載する。
【００４９】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機感光体を全て含有する。
【００５０】
本発明に係わる感光体の構成は、感光体が平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満の含フッ素樹脂微粒子を含有し、水に対する接触角が９０°以上であり且つ接触角のバラツキが±２．０°以下の表面層を有する限り特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような構成が挙げられる；
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層および電荷輸送層を順次積層した構成
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した構成；
５）上記１）〜５）の感光体の感光層上にさらに表面保護層を形成した構成。
【００５１】
感光体が上記いずれの構成を有する場合であってもよい。感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と表面保護層とが積層されている場合は表面保護層が最表面層である。本発明では上記２）の構成が最も好ましく用いられる。尚、本発明で用いられる感光体はいずれの構成を有する場合であっても、導電性支持体上、感光層の形成に先だって、下引層が形成されていてもよい。
【００５２】
本発明に係わる電荷輸送層とは、光露光により電荷発生層で発生した電荷キャリアを有機感光体の表面に輸送する機能を有する層を意味し、該電荷輸送機能の具体的な検出は、電荷発生層と電荷輸送層を導電性支持体上に積層し、光導伝性を検知することにより確認することができる。
【００５３】
以下に本発明に最も好ましく用いられる上記２）の層構成を例にして具体的な感光体の構成について記載する。
【００５４】
（導電性支持体）
本発明に係わる感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状或いは円筒状の導電性支持体が用いられる。
【００５５】
円筒状の導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、円筒度が５〜４０μｍが好ましく、７〜３０μｍがより好ましい。
【００５６】
この円筒度とは、ＪＩＳ規格（Ｂ０６２１−１９８４）による。即ち、円筒基体を２つの同軸の幾何学的円筒で挟んだとき、同軸２円筒の間隔が最小となる位置の半径の差で表し、本発明では該半径の差をμｍで表す。円筒度の測定方法は円筒状基体の両端１０ｍｍの２点、中心部、両端と中心部の間を３等分した点の４点、計７点の真円度を測定し求める。測定器は非接触万能ロール径測定機（（株）ミツトヨ製）を用いて測定できる。
【００５７】
導電性支持体の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【００５８】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００５９】
（中間層）
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【００６０】
本発明においては導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００６１】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、０．１〜２μｍが好ましい。
【００６２】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。
【００６３】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質をもつ微粒子を示す。すなわち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものをいう。
【００６４】
ここで、Ｎ型半導性粒子の判別方法について説明する。
【００６５】
導電性支持体上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。又、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【００６６】
Ｎ型半導性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導性粒子という。
【００６７】
前記Ｎ型半導性微粒子は、具体的には酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）等の微粒子が挙げられるが、本発明では、特に酸化チタンが好ましく用いられる。
【００６８】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平均粒径は、数平均一次粒径において１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ、特に好ましくは、１５ｎｍ〜５０ｎｍである。
【００６９】
数平均一次粒径の値が前記範囲内にあるＮ型半導性微粒子を用いた中間層は層内での分散を緻密なものとすることができ、十分な電位安定性、及び黒ポチ発生防止機能を有する。
【００７０】
前記Ｎ型半導性微粒子の数平均一次粒径は、例えば酸化チタンの場合、透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によりフェレ径の数平均径として測定される。
【００７１】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の形状は、樹枝状、針状および粒状等の形状があり、このような形状のＮ型半導性微粒子は、例えば酸化チタン粒子では、結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型及びアモルファス型等があるが、いずれの結晶型のものを用いてもよく、また２種以上の結晶型を混合して用いてもよい。その中でもルチル型及びアナターゼ型が好ましく、ルチル型が最も好ましい。
【００７２】
Ｎ型半導性微粒子に行われる疎水化表面処理の１つは、複数回の表面処理を行い、かつ該複数回の表面処理の中で、最後の表面処理が反応性有機ケイ素化合物による表面処理を行うものである。また、該複数回の表面処理の中で、少なくとも１回の表面処理がアルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理であり、最後に反応性有機ケイ素化合物の表面処理を行うことが好ましい。
【００７３】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とはＮ型半導性微粒子表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理を云い、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。又、反応性有機ケイ素化合物の表面処理とは、処理液に反応性有機ケイ素化合物を用いることを意味する。
【００７４】
この様に、酸化チタン粒子の様なＮ型半導性微粒子の表面処理を少なくとも２回以上行うことにより、Ｎ型半導性微粒子表面が均一に表面被覆（処理）され、該表面処理されたＮ型半導性微粒子を中間層に用いると、中間層内における酸化チタン粒子等のＮ型半導性微粒子の分散性が良好で、かつ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【００７５】
（感光層）
（電荷発生層）
本発明の有機感光体には、電荷発生物質として３５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域に高感度特性を有する電荷発生物質を用いることが好ましい。このような電荷発生物質としてはアゾ顔料、ペリレン顔料、多感キノン顔料等が好ましく用いられる。又、これらの顔料を併用して用いることができる。本発明に好ましく用いられる顔料化合物を下記に例示する。
【００７６】
【化４】
2006064721.tif 000006
【００７７】
【化５】
2006064721.tif 000007
【００７８】
電荷発生層に電荷発生物質（ＣＧＭ）の分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．３μｍ〜２μｍが好ましい。
【００７９】
（電荷輸送層）
前記したように、本発明では電荷輸送層を複数の電荷輸送層から構成し、且つ最上層の電荷輸送層にフッ素系樹脂粒子を含有させた構成が好ましい。
【００８０】
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により前記したフッ素系樹脂粒子の他に酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００８１】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。特に、像露光のレーザ光の波長を吸収しない電荷輸送物質が好ましく用いられる。本発明に好ましく用いられる電荷輸送物質としては下記のような化合物が挙げられる。
【００８２】
【化６】
2006064721.tif 000008
【００８３】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂いずれの樹脂かを問わない。例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの中で吸水率が小さく、ＣＴＭの分散性、電子写真特性が良好なポリカーボネート樹脂が最も好ましい。
【００８４】
バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し５０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の合計膜厚は２０μｍ以下が好ましく、１０〜１６μｍがより好ましい。該膜厚が２０μｍを超えると、電荷輸送層内での、短波長レーザの吸収や散乱が大きくなり、鮮鋭性の低下や、残留電位の増加が発生しやすい。
【００８５】
又、本発明の含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。含フッ素樹脂微粒子を含有する表面層は感光体の帯電時の活性ガス、例えばＮＯｘやオゾン等で酸化されやすく、画像ボケが発生しやすいが、酸化防止剤を共存させることにより、画像ボケの発生を防止することが出来る。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代表的には下記の化合物群が挙げられる。
【００８６】
【化７】
2006064721.tif 000009
【００８７】
【化８】
2006064721.tif 000010
【００８８】
【化９】
2006064721.tif 000011
【００８９】
【化１０】
2006064721.tif 000012
【００９０】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００９１】
図３は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像を作製できる画像形成装置の断面構成図である。
【００９２】
図３の画像形成装置では、４組の画像形成ユニット２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｂｋが転写ベルト（記録材搬送ベルト）１１５に沿って設けられている。
【００９３】
各画像形成ユニットは、感光体ドラム２１Ｙ（２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｂｋ）、スコロトロン帯電器（帯電手段）２２Ｙ（２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｂｋ）、露光光学系（露光手段）２３Ｙ（２３Ｍ、２３Ｃ、２３Ｂｋ）、現像器（現像手段）２４Ｙ（２４Ｍ、２４Ｃ、２４Ｂｋ）及びクリーニング装置（クリーニング手段）２５Ｙ（２５Ｍ、２５Ｃ、２５Ｂｋ）より構成され、各画像形成ユニットの感光体ドラム（２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｂｋ）上に形成された各トナー像を、タイミングを合わせて搬送されてくる記録材（普通紙、透明シート等の記録紙）Ｐに、転写手段としての転写器３４Ｙ（３４Ｍ、３４Ｃ、３４Ｂｋ）により順次転写して、重ね合わせカラートナー像を形成する。
【００９４】
本発明の画像形成方法においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、像露光をスポット面積が２０００μｍ2以下の露光ビームを用いて行うことが好ましい。このような小径のビーム露光を行っても、本発明の有機感光体は、該スポット面積に対応した画像を忠実に形成することができる。より好ましいスポット面積は、１００〜１０００μｍ2である。その結果８００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上で、階調性が豊かな電子写真画像を達成することができる。
【００９５】
前記露光ビームのスポット面積とは、該露光ビームを該ビームと垂直な面で切断したとき、該切断面に現れる光強度分布面で、光強度が最大ピーク強度の１／ｅ2以上の領域に相当する面積を意味する。
【００９６】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2までの部分をスポット面積とする。
【００９７】
記録材Ｐは、転写ベルト１１５に乗って搬送され、記録材分離手段としての紙分離ＡＣ除電器１６１による除電作用と、所定の間隔を空けて搬送部１６０に設けられる分離部材である分離爪２１０とにより、搬送ベルトから分離される。
【００９８】
次に記録材Ｐは、搬送部１６０を通った後、加熱ローラ４１と、加圧ローラ４２とにより構成される定着装置（定着手段）４０へと搬送され、加熱ローラ４１と加圧ローラ４２により形成されるニップ部Ｔで記録材Ｐが挟持され、熱と圧力とが加えられることにより記録材Ｐ上の重ね合わせトナー像が定着された後、機外へ排出される。
【００９９】
前記露光手段には像露光光源として、半導体レーザを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等を用いることができる。
【０１００】
記録材を搬送する転写ベルト１１５には、ポリイミド、ポリカーボネート、ＰＶｄＦ等の高分子フィルムや、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムにカーボンブラック等の導電性フィラーを添加して導電化したもの等が用いられ、ドラム状、ベルト状どちらでもよいが、装置設計の自由度の観点からベルト状が好ましい。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１０２】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
【０１０３】
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、十点表面粗さＲｚ＝１．５（μｍ）の導電性支持体を用意した。
〈中間層〉
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター）し、中間層塗布液を作製した。
【０１０４】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                                  １部
無機粒子：酸化チタン（数平均一次粒径３５ｎｍ：シリカ・アルミナ処理及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理の酸化チタン）                              ３部
メタノール                                                            １０部
を混合し、分散機としてサンドミルを用い、バッチ式で１０時間の分散を行い、中間層分散液を作製した。
【０１０５】
上記塗布液を用いて前記支持体上に、乾燥膜厚１．０μｍとなるよう塗布した。
【０１０６】
〈電荷発生層：ＣＧＬ〉
電荷発生物質（ＣＧＭ）：前記ＣＧＭ−１                                ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）        １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ）                    ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０７】
〈電荷輸送層１（ＣＴＬ１）〉
電荷輸送物質（前記ＣＴＭ−４）                                      ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                      ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）              ６部
ジクロロメタン                                                    ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                              １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚１０．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
【０１０８】
〈ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子（ＰＴＦＥ粒子）分散液の調製〉
ＰＴＦＥ粒子（平均一次粒径０．１２μｍおよび結晶化度９１．３のＰＴＦＥ粒子）を２５０℃で４０分間加熱処理し、結晶化度を８２．８にしたＰＴＦＥ粒子を用い、下記のＰＴＦＥ粒子分散液を調製した。
【０１０９】
ＰＴＦＥ粒子（ＰＴ１：平均一次粒径０．１２μｍ、結晶化度を８２．８）２００部
トルエン                                                            ６００部
フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品名ＧＦ３００、東亜合成化学（株）製）１５部を混合した後ガラスビーズを用いたサンドグラインダー（（株）アメックス製）にて分散し、ＰＴＦＥ粒子分散液を調製した。
【０１１０】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）〉
ＰＴＦＥ粒子分散液                                                  ８１５部
電荷輸送物質（前記ＣＴＭ−４）                                      １５０部
シロキサン変性ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）                      １５０部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                      １５０部
酸化防止剤（例示化合物２−１）                                        １２部
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン                                        ２８００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                              ４部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液２を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２を形成し、感光体１を作製した。
【０１１１】
感光体２〜１２の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層１の膜厚、電荷輸送層２（ＣＴＬ２）のフッ素系樹脂粒子の種類と添加量を表１のように変化させた以外は感光体１と同様にして感光体２〜１２を作製した。
【０１１２】
感光体１３の作製
感光体１の作製において、電荷輸送層塗布液２の塗布を円形スライドホッパ型塗布装置に変えて、基本的に特開平９−３０４９４９号公報に記載の構造を有し、多数本同時塗布できる浸積塗布装置を用いて塗布した他は感光体１と同様にして感光体１３を作製した。
【０１１３】
【表１】
2006064721.tif 000013
【０１１４】
表１中、
ＰＴＦＥ、Ｈは下記のフッ素系樹脂微粒子を示す。
【０１１５】
ＰＴＦＥ：ポリエチレンテレフタレート樹脂粒子
Ｈ：三フッ化エチレン−四フッ化エチレンの共重合樹脂粒子
塗布装置欄の
＊１は円形スライドホッパ型塗布装置
＊２は浸積塗布装置を表す
又、表１中の接触角及び接触角のバラツキは前記した方法で測定し、接触角のバラツキは絶対値で表示した。
【０１１６】
《評価１》
上記で得られた各感光体を各種４本づつを用意し、基本的に図３に示すＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）の各画像形成ユニットに同一種類の感光体を搭載し、これらを搭載したタンデム型デジタル複写機を用いて評価した。
【０１１７】
デジタル複写機のプロセス条件
画像形成のライン速度Ｌ／Ｓ：１８０ｍｍ／ｓ
感光体（４０ｍｍφ）の帯電条件：非画像部の電位は、電位センサで検知し、フィードバック制御できるようにし、各有機感光体には−７５０Ｖの帯電電位を付与し、全露光した場合の感光体の表面電位は−５０〜０Ｖの範囲にした。
【０１１８】
露光器：半導体レーザ（発振波長；４０５ｎｍ）
現像：各現像手段（４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｒ）に用いるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーには、各々平均粒径４．５μｍで、０．３μｍの疎水性酸化チタン及び１５ｎｍの疎水性シリカの外添剤を含有した重合トナーを用いた二成分現像剤を用いた。反転現像法
転写条件
転写ベルト：カーボンを分散したウレタンゴム製を使用時の伸長率３％で用いた。
【０１１９】
転写極：コロナ放電器
転写電流電源電圧：＋３．５ｋＶ〜＋７．５ｋＶ
感光体のクリーニング条件
クリーニングブレード：ウレタンゴムブレードを感光体回転方向にカウンター方式で当接した。
【０１２０】
定着はローラ内部にヒータを配置した定着ローラによる熱定着方式である。
【０１２１】
評価項目と評価基準
画像濃度
マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。多数枚の印刷で残留電位が増加すると、画像濃度が低下する。各１万枚印刷後の各色のべた画像部で測定した。
【０１２２】
◎：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が１．２以上（良好）
○：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の各濃度が０．８以上（実用上問題なし）
×：Ｂｋ、及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（べた）画像部の少なくとも１つの濃度が０．８未満（実用上問題あり）
ダッシュマーク
ハーフトーン画像上に周期性が感光体の周期と一致するダッシュマーク（彗星状の小さなすじ画像）の発生状況を下記の基準で判定した。
【０１２３】
◎；０．４ｍｍ以上のダッシュマークの頻度：全ての印刷画像が５個／Ａ４以下（良好）
○；０．４ｍｍ以上のダッシュマークの頻度：６個／Ａ４以上、１０個／Ａ４以下が１枚以上発生（実用上問題なし）
×；０．４ｍｍ以上のダッシュマーク画像欠陥の頻度：１１個／Ａ４以上が１枚以上発生（実用上問題有り）
画像ムラ
◎：１万枚の印刷を通して、感光体表面の傷と一致したハーフトーン画像のいずれにおいてもスジ状のムラが全く見られなかった；
○：１万枚の印刷を通して、感光体表面の一部に軽微なスジ状のムラが見られたものの、ハーフトーン画像においてはスジ状のムラが全く見られなかった；
×：１万枚の印刷中に、感光体表面の傷と一致したハーフトーン画像の全面にはっきりとしたスジ状のムラが見れた。
【０１２４】
色差（色ずれ）
２０℃、６０％ＲＨ環境下で、連続プリントランニングを実施し、初期、及び１万プリント後の画像における二次色（レッド、グリーン、ブルー）のソリッド画像部（べた画像部）の色を「Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００」により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式を用いて色差を算出した。上記二次色の中で最も色差の大きいものを選び出し、ＣＭＣ（２：１）色差式で求められた色差が、５以下のものを許容範囲内のものとし、下記の基準で評価した。
【０１２５】
◎：色差が３未満（良好）
○：色差が３以上５未満（実用上問題なし）
×：色差が５以上（実用上問題有り）
鮮鋭性（ドット再現性）
評価スタート時に、レーザビームのスポット径を変化し、６００ｄｐｉ（スポット径を５０ｎｍ）、１２００ｄｐｉ（スポット径を３０ｎｍ）、２４００ｄｐｉ（スポット径を１５ｎｍ）のハーフトーン画像を作製し、１万プリントを通して評価した。
【０１２６】
ランクＡ：６００ｄｐｉ〜２４００ｄｐｉ迄、各ｄｐｉのハーフトーン画像が明瞭に（各ドットが独立して）再現されている（高画質特性が非常に良好）。
【０１２７】
ランクＢ：６００ｄｐｉ〜１２００ｄｐｉ迄、各ｄｐｉのハーフトーン画像が明瞭に再現されているが、２４００ｄｐｉのハーフトーン画像は明瞭さ（各ドットの独立性）が不十分（高画質特性が良好）。
【０１２８】
ランクＣ：６００ｄｐｉのハーフトーン画像が明瞭に再現されているが、１２００及び２４００ｄｐｉのハーフトーン画像は明瞭さが不十分（高画質特性を有する）。
【０１２９】
ランクＤ：６００ｄｐｉのハーフトーン画像でも明瞭さ（各ドットの独立性）が不十分（高画質特性が不十分）
結果を表２に記す。
【０１３０】
【表２】
2006064721.tif 000014
【０１３１】
表２より、タンデム方式の画像形成装置に、本発明の感光体、即ち、平均一次粒径が０．０２μｍ以上、０．２０μｍ未満で、結晶化度が９０％未満の含フッ素樹脂微粒子とバインダー樹脂を含有し、且つ水に対する接触角が９０°以上の表面層（＝電荷輸送層２）を有し、接触角のばらつきが±２．０以内の有機感光体１〜３、６、８、１０〜１２はいずれの感光体も画像濃度が十分に高く、ダッシュマークや画像ムラが改善され、１万印刷後の色差（色ずれ）も小さく、初期から１万印刷まで、鮮鋭性が良好なカラー画像が得られている。一方、平均一次粒径が０．０１μｍのＰＴＦＥ−４を用いた感光体４は表面層の含フッ素樹脂微粒子の分散性が劣り、接触角のバラツキが２．２と大きくなり、ダッシュマークや画像ムラが発生し、色差も大きくなっており、鮮鋭性も劣化している。又、平均一次粒径が０．２２μｍのＰＴＦＥ−５を用いた感光体５も表面層の接触角のバラツキが２．３と大きくなり、ダッシュマークや画像ムラが発生し、色差も大きい。又、結晶化度が９１．３のＰＴＦＥ−７を用いた感光体７も表面層の接触角のバラツキが２．２と大きくなり、ダッシュマークや画像ムラが発生し、色差も大きく、鮮鋭性も劣化している。又、表面層（＝電荷輸送層２）にＰＴＥＦ−１の含有量を少なくして、接触角を８８に低下させた感光体９はダッシュマークの発生が特に多く、画像濃度も低下し、カラー画像の色差も大きい。又、浸漬塗布装置で表面層（＝電荷輸送層２）を塗布した感光体１３は接触角のバラツキが２．６と大きくなり、ダッシュマークの発生がみられ、カラー画像の色度の変化が大きく、鮮鋭性が劣化していることが見いだされる。
【０１３２】
《評価２》
前記評価１の評価条件で、露光器の半導体レーザを発光ダイオード（発振波長：４３０ｎｍ）に変更した以外は評価１と同様にして評価した。発光ダイオードを像露光光源として用いても、評価結果はほぼ評価１と同様であった。
【０１３３】
感光体１４〜１７の作製
感光体１の作製において、電荷発生層の電荷発生物質をＣＧＭ−１から表３に記載の如くＣＧＭ−２、ＣＧＭ−３、ＣＧＭ−４、ＣＧＭ−１に変更し、電荷輸送層１及び電荷輸送層２の電荷輸送物質もＣＴＭ−４から表３に記載の如くＣＴＭ−１、ＣＴＭ−２、ＣＴＭ−３、ＣＴＭ−５に変更した以外は同様にして感光体１４〜１７を作製した。これら感光体１４〜１７の接触角及び接触角のバラツキの測定結果（接触角のバラツキは絶対値で表示）は表３のような結果が得られた。
【０１３４】
【表３】
2006064721.tif 000015
【０１３５】
《評価３》
前記評価１の評価条件で、露光器の半導体レーザの発振波長を（発振波長：４８０ｎｍ）に変更した以外は評価１と同様にして感光体１４〜１７を評価した。感光体１４〜１７の評価結果を表４に示す。
【０１３６】
【表４】
2006064721.tif 000016
【０１３７】
表４より、感光体１４〜１７はいずれの感光体も画像濃度、ダッシュマーク、画像ムラ及び色差が改善され、鮮鋭性も良好である。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】本発明に係わる円形スライドホッパー型塗布装置例の断面図である。
【図２】本発明に係わる円形スライドホッパー型塗布装置例の斜視図である。
【図３】本発明の一実施の形態を示すカラー画像を作製できる画像形成装置の断面構成図である。
【符号の説明】
【０１３９】
２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｂｋ  画像形成ユニット
２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｂｋ  感光体ドラム（像形成体）
２２Ｙ、２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｂｋ  帯電手段
２３Ｙ、２３Ｍ、２３Ｃ、２３Ｂｋ  露光手段
２４Ｙ、２４Ｍ、２４Ｃ、２４Ｂｋ  現像手段
２５Ｙ、２５Ｍ、２５Ｃ、２５Ｂｋ  クリーニング手段
【図１】
2006064721.tif 000017
【図２】
2006064721.tif 000018
【図３】
2006064721.tif 000019