(57)【要約】【課題】異なる環境条件下においても、濃度低下、画像濃度ムラ、スリーブゴースト及びカブリ等の問題点が発生せず、均一で濃度ムラが無く、画像濃度が高い高品位の画像を安定して得ることができる現像剤担持体を提供すること。【解決手段】静電潜像担持体に担持された静電潜像を可視化するための現像剤を担持する現像剤担持体であって、前記現像剤担持体は  基体と、該基体表面に形成された樹脂被覆層とを少なくとも有し、前記樹脂被覆層は、少なくとも有機モリブデン化合物を含有することを特徴とする。又、前記有機モリブデン化合物は硫黄原子を含有することを特徴とする。【選択図】図２
2006301485.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像担持体に担持された静電潜像を可視化するための現像剤を担持する現像剤担持体であって、前記現像剤担持体は基体と、該基体表面に形成された樹脂被覆層とを少なくとも有し、前記樹脂被覆層は、少なくとも有機モリブデン化合物を含有することを特徴とする現像剤担持体。
【請求項２】
前記有機モリブデン化合物は硫黄原子を含有することを特徴とする請求項１記載の現像剤担持体。
【請求項３】
現像剤を収容する現像剤容器及び該現像剤容器内に収容されている現像剤を現像剤担持体上に層状に担持し、静電潜像担持体に対向する現像領域へ前記層状に担持された現像剤を搬送し、現像領域に搬送された現像剤により静電潜像担持体に担持された静電潜像を現像して可視化するための現像装置であって、
前記現像剤担持体が請求項１又は２記載の現像剤担持体を有することを特徴とする現像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体又は静電記録誘導体等の像担持体上に形成された潜像を現像して顕像化するための現像装置に用いられる現像剤担持体及び該現像剤担持体を備える現像装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により静電潜像保持体（感光ドラム）上に電気的潜像を形成し、次いで該静電潜像を現像剤（トナー）で現像を行って可視像化し、必要に応じて紙等の転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。電子写真法における乾式現像方式は主として一成分現像方式と二成分現像方式に分けられる。
【０００３】
近年、電子写真装置の軽量・小型化等を目的として複写装置部分を小さくする必要があるため、一成分現像方式を用いた現像装置が使用されることが多い。
【０００４】
一成分現像方式は、二成分現像方式のようにガラスビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要なため、現像装置自体を小型化・軽量化できる。
【０００５】
一方、二成分現像方式は現像剤中のトナー濃度を一定に保つ必要があるため、トナー濃度を検知し、必要量のトナーを補給する装置が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重くなる。一成分現像方式では、このような装置は必要とならないため、やはり小さく軽くできるため好ましい。
【０００６】
一成分現像方式を用いた現像装置としては、静電潜像保持体としての感光ドラム表面に静電潜像を形成し、現像剤担持体（現像スリーブ）とトナーとの摩擦、及び／或は現像スリーブ上のトナーコート量を規制するための現像剤層厚規制部材とトナーとの摩擦により、トナーに正或いは負の電荷を与える。そして、電荷が付与されたトナーを現像スリーブ上に薄く塗布して感光ドラムと現像スリーブとが対向した現像領域に搬送し、現像領域においてトナーを感光ドラム表面の静電潜像に飛翔・付着させて現像し、静電潜像をトナー像として顕像化するものが知られている。
【０００７】
しかし、この様な一成分現像方式を用いる場合にはトナーの帯電の調整が難しく、トナーによる工夫が種々行われているものの、トナー帯電の不均一性や帯電の耐久安定性に関わる問題は、完全には解決されていない。
【０００８】
特に、現像スリーブが繰り返し回転を行っているうちに、現像スリーブ上にコーティングされたトナーの帯電量が現像スリーブとの接触により高くなり過ぎ、トナーが現像スリーブ表面との鏡映力により引き合って現像スリーブ表面上で不動状態となり、現像スリーブから感光ドラム上の潜像に移動しなくなる、所謂、チャージアップ現象が特に低湿下で起こり易くなる。
【０００９】
このようなチャージアップ現象が発生すると、上層のトナーは帯電しにくくなってトナーの現像量が低下するため、ライン画像の細りやベタ画像の画像濃度薄、
カブリ等の問題点を生じる。更に、チャージアップにより適正に帯電されないトナーが規制不良となってスリーブ上に流出し、斑点状、波状のムラとなる、所謂ブロッチ現象も発生する。
【００１０】
更に、画像部（トナー消費部）と非画像部とのトナー層の形成状態が変わり、帯電状態が異なってしまうため、例えば、現像スリーブ上において一度画像濃度の高いベタ画像を現像した位置が、現像スリーブの次の回転時に現像位置に来てハーフトーン画像を現像すると、画像上にベタ画像の跡が現れてしまう、所謂、スリーブゴースト現象も生じ易くなる。
【００１１】
又、最近では電子写真装置のデジタル化、又更なる高画質化のために、トナーの小粒径化及び微粒子化が図られている。例えば、解像度や文字シャープ性を向上させ潜像を忠実に再現するためには、重量平均粒径約５〜１２μｍのトナーを用いるのが一般的である。又、エコロジーの観点から、及び装置の更なる軽量・小型化等を目的として、廃トナーを軽減させるために、トナーの転写効率の向上が図られている。
【００１２】
例えば、平均粒子径が０．１〜３μｍの転写効率向上剤とＢＥＴ比表面積５０〜３００ｍ２
／ｇの疎水性シリカ微粉末をトナーに含有させることで、トナーの体積抵抗を低減させ、感光ドラム上に転写効率向上剤の薄膜層を形成することにより転写効率を向上させるとともに、更にはトナー自身を機械的衝撃力により球形化処理し、転写効率を向上させる方法等が知られている。又、ファーストコピー時間の短縮化や省電力化の目的で、トナーの定着温度を下げる傾向にある。
【００１３】
このような状況下、特に低湿下におけるトナーは、単位質量当たりの電荷量が増えるため更に現像スリーブ上へ静電的に付着し易くなり、チャージアップ現象が促進し、高温高湿下におけるトナーは、外部からの物理的な力や流動化し易い材料を用いているため変質し易くなり、トナーによるスリーブ汚染が起こり易く、トナーへの均一な帯電制御が難しくなっている。
【００１４】
このような現象を解決する方法として、樹脂中にカーボンブラック、グラファイト等の導電性物質や固体潤滑剤を分散させてなる被覆層が現像剤担持体基体上に設けられている現像スリーブを現像装置に用いる方法が特許文献１に開示されている。この方法を用いることにより、上記した現象は大幅に軽減されることが認められる。
【００１５】
しかしながら、この方法では、チャージアップによるスリーブゴーストやトナー汚染に対して十分な効果が得られるように上記粉末を多量に添加した場合には、トナーへの帯電付与能力が低く、更にトナーの帯電の立ち上がりも遅いため、特に高温高湿の環境下においては十分な画像濃度を得られにくい。
【００１６】
更に、上記粉末を多量に添加した場合には被覆層が脆性化して削れ易くなると共に表面形状が不均一となり、耐久的な使用を進めていった場合に被覆層の表面粗さや表面組成が変化して、トナーの搬送不良やトナーへの帯電付与の不均一化が起こり易くなる。
【００１７】
特に、前記のグラファイトのような固体潤滑剤を分散させた被覆層を用いた場合は、被覆層表面がグラファイトの燐片状の構造から起因して潤滑性を有するようになるのでチャージアップによるスリーブゴーストに対しては十分な効果を発揮するが、粒子の形状が燐片状で不定形であること、又、粒径が２〜３０μｍと大きく且つ粒度分布もブロードであるために被覆樹脂中での分散が均一に行われにくい。その結果、グラファイトを多く含有した被覆層表面の形状は不均一となり、被覆層表面でのグラファイト自体の摩耗や脱離及び局部的な潤滑性不良が発生し易く、耐久的な使用を進めていった場合に被覆層の磨耗を生じて表面粗さや表面組成が変化すると共にトナー汚染が発生し、トナーの搬送不良やトナーへの帯電付与の不均一化が起こり易くなる。
【００１８】
一方、現像スリーブの金属基体上に形成される被覆層への上記導電性微粉末の添加量が少量の場合には、グラファイト及びカーボン等の導電性微粉末の効果が薄く、チャージアップによるスリーブゴーストに対する対策が不十分であるという問題が残る。
【００１９】
又、特許文献２においては、樹脂中に二硫化モリブデンを分散させて成る被覆層が現像剤担持体に設けられている現像スリーブを現像装置に用いてスリーブゴーストを抑制する技術が開示されている。
【００２０】
二硫化モリブデンは、現像剤担持体の被覆層表面に潤滑性を付与してスリーブゴーストを発生しずらくする効果はあるものの、トナーへの帯電付与能力が不十分であり、更に二硫化モリブデンもグラファイトと同じような形状及び粒度分布を有しているため樹脂中での分散性が均一でなく、被覆層表面での二硫化モリブデン自体の摩耗や脱離及び局部的な潤滑性不良が発生し易くなって耐久的な使用を進めていった場合に被覆層の磨耗を生じて表面粗さや表面組成が変化すると共にトナー汚染が発生し、トナーの搬送不良やトナーへの帯電付与の不均一化が起こり易くなる。
【００２１】
特許文献３においては、モリブデン酸塩を含む溶液を用いた化成処理により無機物からなるＭｏ系被膜が現像剤担持体に設けられている現像スリーブを現像装置に用いてスリーブゴーストを軽減する技術が開示されている。
【００２２】
前記Ｍｏ系被膜は、表面にクラックが多数存在して、そこを起点として被膜が剥離し易く、又、トナーがクラックに蓄積されてトナーによる被膜表面への汚染や融着を発生し易く、長期の耐久によりスリーブゴーストが悪化し易い問題がある。又、無機化合物から成るＭｏ系の被膜は、トナーへの帯電付与能力が劣るため、高温高湿の環境下での画像濃度が低く、低温低湿の環境下で濃度ムラが発生し易い欠点もある。
【００２３】
【特許文献１】特開平１−２７６１７４号公報
【特許文献２】特開平３−０１１３８０号公報
【特許文献３】特開平７−２８１５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、異なる環境条件下においても、濃度低下、画像濃度ムラ、スリーブゴースト及びカブリ等の問題点が発生せず、均一で濃度ムラが無く、画像濃度が高い高品位の画像を安定して得ることができる現像剤担持体及び該現像剤担持体を用いた現像装置を提供することを課題とする。
【００２５】
又、本発明は、粒径の小さいトナーや球形のトナーを用いて画像形成を行った場合に現れる、現像剤担持体表面へのトナー付着を軽減させることにより、トナーの不均一な帯電を制御すると共にトナーへ適度な帯電を迅速に与えることのできる現像剤担持体、該現像剤担持体を用いた現像装置を提供することを課題とする。
【００２６】
又、本発明は、繰り返し複写又は耐久的な使用による現像剤担持体表面の樹脂被覆層の劣化が生じ難く、高耐久性を有し、安定した画質が得られる現像剤担持体、該現像剤担持体を用いた現像装置を提供することを課題とする。
【００２７】
更に、本発明は、長期間に渡る連続複写においてもチャージアップによる現像剤担持体表面へのトナー汚染を起こさず、現像剤担持体上のトナーへ迅速且つ均一に適度な帯電を常時付与することで、耐久使用中の画像濃度低下や濃度ムラ、カブリの無い、濃度が均一で高品位の画像を安定して得られる現像剤担持体及び該現像剤担持体を用いた現像装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、現像剤担持体表面の被覆層を少なくとも有機モリブデン化合物を被覆樹脂中に含有させた構成にすることにより、被覆層表面の潤滑耐久性とトナーへの迅速且つ均一な帯電付与性が向上し、トナーのチャージアップやトナー汚染を防止する効果があることを見出した。
【００２９】
又、現像剤担持体を上記構成とすることにより、被覆樹脂中で有機モリブデン化合物が微小且つ均一に分散され易く、被覆層表面が均一な形状と潤滑性を有する樹脂被覆層が形成できることにより、多数枚の画出しにおいても現像剤担持体の表面被覆層の粗さ、表面形状の均一性及び表面の材料組成の変化を抑制できる効果を見出した。
【００３０】
即ち、本発明は以下の通りである。
（１）静電潜像担持体に担持された静電潜像を可視化するための現像剤を担持する現像剤担持体であって、前記現像剤担持体は  基体と、該基体表面に形成された樹脂被覆層とを少なくとも有し、前記樹脂被覆層は、少なくとも有機モリブデン化合物を含有することを特徴とする現像剤担持体。
（２）前記有機モリブデン化合物は硫黄原子を含有することを特徴とする（１）の現像剤担持体。
（３）現像剤を収容する現像剤容器、及び該現像剤容器内に収容されている現像剤を現像剤担持体上に層状に担持し、静電潜像担持体に対向する現像領域へ前記層状に担持された現像剤を搬送し、現像領域に搬送された現像剤により静電潜像担持体に担持された静電潜像を現像して可視化するための現像装置であって、前記現像剤担持体が（１）又は（２）の現像剤担持体を有することを特徴とする現像装置。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、現像剤担持体表面の樹脂被覆層に有機モリブデン化合物を含有させた構成にすることにより、トナーのチャージアップやトナー汚染を発生させることなく、スリーブゴーストを抑制するとともに、安定してトナーへ迅速且つ均一に適度な帯電量を付与することができる。
【００３２】
又、樹脂中で有機モリブデン化合物が均一に分散され易く、更に均一な表面形状を有する樹脂被覆層が形成できることにより、多数枚の画出しにおいても現像剤担持体の表面被覆層の粗さ、表面形状の均一性及び表面の材料組成の変化を抑制することがきる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明について詳述する。先ず、本発明の現像剤担持体について説明する。
【００３４】
本発明の現像剤担持体は、静電潜像担持体に担持された静電潜像を可視化するための現像剤を担持する現像剤担持体であって、前記現像剤担持体は基体と、該基体表面に形成された樹脂被覆層とを少なくとも有し、前記樹脂被覆層は、少なくとも有機モリブデン化合物を含有する。
【００３５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、現像剤担持体表面の被覆層を少なくとも有機モリブデン化合物を被覆樹脂中に含有させた構成にすることにより、被覆層表面の潤滑耐久性とトナーへの迅速且つ均一な帯電付与性が向上すると共に、トナーのチャージアップやトナー汚染を防止する効果があることを見出した。
【００３６】
又、現像剤担持体を上記構成とすることにより、被覆樹脂中で有機モリブデン化合物が微小且つ均一に分散され易く、被覆層表面が均一な形状と潤滑性を有する樹脂被覆層が形成できることにより、多数枚の画出しにおいても現像剤担持体の表面被覆層の磨耗による粗さ、表面形状の均一性及び表面の材料組成の変化を抑制できる効果を見出した。
【００３７】
本発明に用いられる有機モリブデン化合物は、従来のグラファイトや二硫化モリブデンのような無機系の固体潤滑剤と比較して、被覆樹脂層を形成するための樹脂溶液中に分散させる際に、微小且つ均一に樹脂溶液中に分散あるいは溶解できる。
【００３８】
従って、少なくとも前記の有機モリブデン化合物を含有する樹脂溶液から成る塗料を用いて現像剤担持体上に形成した樹脂被覆層では、表面部分から内層にかけて有機モリブデン化合物が微小且つ均一に存在するようになる。
【００３９】
本発明の現像剤担持体表面の被覆層中に有機モリブデン化合物を含有させることで得られるトナーのチャージアップ現象の防止及びトナー汚染の抑制の効果に関するメカニズムは定かではないが、被覆層表面に微小且つ均一に存在する有機モリブデン化合物が、現像剤や現像剤規制部材との摩擦の際に生じる熱により活性化し、分子間反応により二硫化モリブデンを生成し、この生成した二硫化モリブデンが潤滑性を付与することから得られるのではないかと考えられる。
【００４０】
又、前記の生成した二硫化モリブデンがトナーとの摩擦により被覆層表面から消え失せたとしても、新しい微小な有機モリブデン化合物が被覆層表面近傍から次々と被覆層表面に露出し、再度摩擦による熱で二硫化モリブデンに変化するといったこの一連の挙動が繰り返されることで長期に亘って潤滑性が維持されるものと考えられる。
【００４１】
更に、本発明に用いられる有機モリブデン化合物は、樹脂被覆層中に含有させるとトナーを迅速且つ均一に帯電する帯電付与能力にも優れている。但し、二硫化モリブデン自体にはこのような優れた帯電付与能力は認められないため、前記した潤滑性の維持効果と同じように、二硫化モリブデンに変化した部分が被覆層表面からトナーとの摩擦で消え失せると共に新たに被覆層表面近傍から新しい有機モリブデン化合物が露出することで優れた帯電付与性が維持されるものと考えられる。
【００４２】
即ち、現像剤担持体の樹脂被覆層表面が現像剤や現像剤規制部材との摩擦により、帯電付与能力に優れた有機モリブデン化合物と潤滑性に優れた二硫化モリブデンが均一且つ微小に樹脂被覆表面に絶えず共存するようになることで、前記のような効果が得られるものと推測する。
【００４３】
有機モリブデン化合物としては、例えば、脂肪酸モリブデン塩、硫化オキシモリブデンキサンテート、三酸化モリブデンと酸性燐酸エステルとの反応物、三酸化モリブデンと脂肪酸ジエタノールアミドとの反応物、三酸化モリブデンとグリセリンモノ脂肪酸エステルとの反応物、スクシンイミド、カルボン酸アミド又はマンニッヒ塩基若しくはこれらのホウ素化物と三酸化モリブデンとの反応物、硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、又はアミンと５価又は６価のモリブデン原子を有するモリブデン化合物との反応物であるモリブデンアミン反応物等が挙げられるが、これらの中でも、好ましくは硫黄原子を含有する硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジチオホスフェートであり、より好ましくは硫黄原子と窒素原子を含有する硫化オキシモリブデンジチオカーバメートである。
【００４４】
硫化オキシモリブデンジチオカーバメートは、次の一般式（１）で表わされる炭化水素基置換硫化オキシモリブデンジチオカーバメートである。
【００４５】
【化１】
2006301485.tif 000003
上記式中、Ｒ１〜Ｒ４は炭化水素基であり、同一であっても異なっていても良く、飽和若しくは不飽和結合を含むものであっても良く、直鎖状、
分子鎖状、若しくは環状、又はこれらの組合せであっても良い。Ｒ１〜Ｒ４は炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、更に好ましくは２〜１３であり、更に好ましくは２〜８である。
【００４６】
Ｒ１〜Ｒ４の合計炭素数としては、好ましくは４〜３６であり、より好ましくは４〜３２であり、更に好ましくは８〜３２である。Ｒ１〜Ｒ４の合計炭素数が上記範囲内であると、常温で化学的に安定していて粉末状で存在できるが、上記範囲より大きい場合には融点が低くなり常温で粘稠物となり、現像剤担持体の被覆層に多く添加すると、被覆層表面にブリードし易くなってトナーへの帯電付与性に悪影響を与えてしまう場合がある。
【００４７】
斯かる炭化水素基としては脂肪族系、芳香族系及び芳香−脂肪族系のものがある。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル等のアルキル基、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、２−エチルヘキセニル、オクテニル、オレイル、パルミトオレイル等のアルケニル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロペンチル等のシクロアルキル基、フェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等のアリール基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基等が挙げられる。好ましくはエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル等が良い。
【００４８】
上記一般式（１）中のＸ1 〜Ｘ4 は硫黄原子又は酸素原子を表わし、同一であっても異なっても良い。又、硫黄原子が少なすぎると潤滑性が低下し易く、逆に多過ぎると現像剤担持体の基体への腐食性やトナーへの帯電付与性が悪化し易いので、酸素原子：硫黄原子＝１：３〜３：１であることが好ましい。
【００４９】
硫化オキシモリブデンジチオホスフェートは下記の一般式（２）で表わされる炭化水素基置換硫化オキシモリブデンジチオホスフェートである。
【００５０】
【化２】
2006301485.tif 000004
上記式中、Ｒ５〜Ｒ８は炭化水素基であり、同一であっても異なっていても良く良く、飽和もしくは不飽和結合を含むものであっても良く、直鎖状、
分子鎖状、若しくは環状、またこれらの組合せであっても良い。Ｒ５〜Ｒ８は炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、更に好ましくは２〜１３であり、更に好ましくは２〜８である。
【００５１】
斯かる炭化水素基としては脂肪族系、芳香族系及び芳香−脂肪族系のものがある。
【００５２】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル等が挙げられる。
【００５３】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、２−エチルヘキセニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル基等が挙げられる。
【００５４】
アルキルアリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００５５】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、エチルシクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００５６】
上記一般式（２）中のＸ５〜Ｘ８は硫黄原子又は酸素原子を表わし、同一であっても異なっても良い。又、硫黄原子が少な過ぎると耐潤滑性が低下し易く、逆に多過ぎるとトナーへの帯電付与性が悪化し易いので、酸素原子：硫黄原子＝１：３〜３：１であることが好ましい。
【００５７】
これらの有機モリブデン化合物はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００５８】
又、これらの有機モリブデン化合物が常温で粉末状であるものを用いる場合は、その重量平均粒径が２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましい。粉末状の有機モリブデン化合物は樹脂溶液中に分散させると容易に粉砕又は１次粒子まで解され易く、１μｍ前後の粒径までに均一且つ容易に分散するが、重量平均粒径が２５μｍを超えると、一部溶液中で十分に分散されない場合があり、樹脂被覆層の局部的な磨耗を発生する可能性がある。
【００５９】
本発明の現像剤担持体を構成する樹脂被覆層の結着樹脂材料としては、従来より現像剤担持体の樹脂被覆層に一般に用いられている公知の樹脂を使用することが可能である。例えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂等の熱あるいは光硬化性樹脂等を使用することができる。中でもシリコン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、或はポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ましい。
【００６０】
本発明において、現像剤担持体の樹脂被覆層は、チャージアップによるトナーの樹脂被覆層表面への汚染や、トナーのチャージアップに伴って生じる現像剤担持体上からのトナーへの帯電付与不良を防止するためには、導電性であることが好ましい。
【００６１】
樹脂被覆層の体積抵抗としては、好ましくは１０3 〜１０６6 Ω・ｃｍであり、より好ましくは１０−2〜１０5 Ω・ｃｍである。樹脂被覆層の体積抵抗が１０6 Ω・ｃｍを超える場合には、トナーのチャージアップが発生し易くなり、樹脂被服層へのトナー汚染を引き起こすと共にトナーへの帯電付与不良を発生し易い。
【００６２】
本発明においては、樹脂被覆層の体積抵抗を上記の値に調整するため、樹脂被覆層中に導電性微粒子を分散含有させても良い。
【００６３】
この導電性微粒子としては、個数平均粒径が好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．８μｍのものが良い。この樹脂被覆層中に黒鉛化粒子と併用して分散含有させる導電性微粒子の個数平均粒径が１μｍを超える場合には、樹脂被覆層の体積抵抗を低く制御しづらくなり、トナーのチャージアップによるトナー汚染が発生し易くなる。
【００６４】
本発明で使用することのできる導電性微粒子としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック；酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化モリブデン、チタン酸カリ、酸化アンチモン及び酸化インジウム等の金属酸化物等；アルミニウム、銅、銀、ニッケル等の金属、グラファイト、金属繊維、炭素繊維等の無機系充填剤等が挙げられる。
【００６５】
本発明の現像剤担持体を構成する樹脂被覆層には、固体潤滑剤として潤滑性粒子を併用して分散させると、より本発明の効果が促進されるため好ましい。この潤滑性粒子としては、例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化硼素、雲母、フッ化グラファイト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイト、滑石、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等が挙げられ、中でもグラファイト粒子が樹脂被覆層の導電性が損なわれないので特に好ましく用いられる。これらの潤滑性粒子は、個数平均粒径が好ましくは０．２〜２０μｍ、より好ましくは１〜１５μｍ、更に好ましくは２〜１０μｍのものを使用するのが良い。潤滑性粒子の個数平均粒径が０．２μｍ未満の場合には、潤滑性粒子が均一に分散し難く、個数平均粒径が２０μｍを超える場合には、樹脂被覆層表面の粗さが不均一となり、樹脂被覆層の耐摩耗性が低下し易い。
【００６６】
本発明の現像剤担持体を構成する樹脂被覆層には、該樹脂被覆層表面に凹凸を付与するため、球状粒子を併用して分散させると、より本発明の効果が促進されるため好ましい。
【００６７】
球状粒子は、現像剤担持体の樹脂被覆層表面に均一な表面粗度を保持させると同時に耐磨耗性を向上させ、更に樹脂被覆層表面が摩耗した場合でも被覆層の表面粗度の変化が少なく、且つ、樹脂被覆層表面のトナー汚染やトナー融着を発生しにくくする効果がある。
【００６８】
本発明に使用される球状粒子としては、個数平均径が１〜３０μｍ、好ましくは２〜２０μｍである。
【００６９】
球状粒子の個数平均粒径が１μｍ未満では表面に均一な粗さを付与する効果と耐磨耗性を高める効果が少なく、現像剤への均一な帯電付与が不十分となると共に、樹脂被覆層の磨耗によるトナーのチャージアップ、トナー汚染及びトナー融着が発生し易く、ゴーストの悪化、画像濃度低下を生じ易い。又、個数平均粒径が３０μｍを超える場合には、被覆層表面の粗さが大きくなり過ぎ、トナーの帯電が十分に行われにくくなってしまうと共に、被覆層の機械的強度が低下してしまう場合がある。
【００７０】
本発明で使用する球状粒子の真密度は、３ｇ／ｃｍ3 以下であることが好ましく、２．７ｇ／ｃｍ3 以下であることがより好ましく、０．９〜２．３ｇ／ｃｍ3 であることが更に好ましい。即ち、球状粒子の真密度が３ｇ／ｃｍ3 を超える場合には、樹脂被覆層中での球状粒子の分散性が不十分となるため、樹脂被覆層表面に均一な粗さを付与しにくくなり、トナーの均一な帯電付与及び被覆層の強度が不十分となってしまう場合がある。
【００７１】
又、球状粒子の真密度が０．９ｇ／ｃｍ3 より小さい場合にも、被覆層中での球状粒子の分散性が不十分となり易い。
【００７２】
本発明で用いられる球状粒子における球状とは、粒子投影像における粒子の長径／短径の比が１．０〜１．５程度のものを意味しており、本発明において好ましくは長径／短径の比が１．０〜１．２の粒子を使用することが良い。
【００７３】
球状粒子の長径／短径の比が１．５を超える場合には、樹脂被覆層中への球状粒子の分散性が低下すると共に、該樹脂被覆層表面粗さの不均一化が発生し、トナーの均一な帯電付与及び樹脂被覆層の強度の点が不十分となる場合がある。
【００７４】
このような本発明に用いられる球状粒子としては、公知のものが使用可能であり、特に限定されないが、例えば、球状の樹脂粒子、球状の金属酸化物粒子、球状の炭素化物粒子などを挙げることができる。
【００７５】
球状の樹脂粒子としては、例えば懸濁重合、分散重合法等により得られるものを用いることができる。球状の樹脂粒子は、より少ない添加量で好適な表面粗さを樹脂被覆層に付与することができ、更に該樹脂被覆層の表面形状を均一にし易いため、上記各球状粒子の中でも好適に用いることができる。このような球状の樹脂粒子の材料としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等のアクリル系樹脂粒子、ナイロン等のポリアミド系樹脂粒子、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フェノール系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ベンゾグアナミン粒子等が挙げられる。粉砕法により得られた樹脂粒子を熱的に或は物理的に球形化処理を行ってから用いても良い。
【００７６】
又、上記球状粒子の表面に無機物を付着させたり、固着させて用いても良い。この様な無機物としては、ＳｉＯ2 、ＳｒＴｉＯ3 、ＣｅＯ2 、ＣｒＯ、Ａｉ2 Ｏ3 、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の酸化物、Ｓｉ3 Ｎ4 等の窒化物；ＳｉＣ等の炭化物；ＣａＳＯ4 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 等の炭化物又は炭酸塩等が挙げられる。このような無機物は、カップリング剤により処理して用いても良い。
【００７７】
カップリング剤により処理された無機物は、特に球状粒子と結着樹脂との密着性を向上させる目的、或は球状粒子に疎水性を与える等の目的では好ましく用いることが可能である。このようなカップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤等がある。
【００７８】
より具体的には、例えばシランカップリング剤としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛の硅素原子に結合した水酸基を含有したジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００７９】
このように球状樹脂粒子表面に無機物を付着または固着させて処理することにより、樹脂被覆層中への分散性、被覆層表面の均一性、被覆層の耐汚染性、トナーへの帯電付与性、被覆層の耐磨耗性等を向上させることができる。
【００８０】
又、本発明に使用する球状粒子は、導電性であることが好ましい。即ち、球状粒子に導電性を持たせることによって、粒子表面にチャージが蓄積しにくく、トナー付着の軽減やトナーの帯電付与性を向上させることができるからである。
【００８１】
本発明において、球状粒子の導電性としては、体積抵抗値が１０6 Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０−3〜１０6 Ω・ｃｍの粒子であることが好ましい。球状粒子の体積抵抗が１０6 Ω・ｃｍを超えると、摩耗によって樹脂被覆層表面に露出した球状粒子を核としてトナーの汚染や融着を発生し易くなるとともに、迅速且つ均一な帯電が行われにくくなる場合がある。
【００８２】
本発明の樹脂被覆層には、トナーの帯電量を制御するための荷電制御剤が含有されていても良い。
【００８３】
例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、更にモノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物が好ましく用いられる。更に、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のそれらのフェノール誘導体類；尿素誘導体；含金属サリチル酸系化合物；含金属ナフトエ酸化合物；ホウ素化合物；４級アンモニウム塩；カリックスアレーン；ケイ素化合物；スチレン−アクリル酸共重合体；スチレン−メタクリル酸共重合体；スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体；及びノンメタルカルボン酸系化合物が挙げられる。
【００８４】
次に、本発明の現像剤担持体の構成について説明する。
【００８５】
本発明の現像剤担持体は、基体と、該基体表面に形成された樹脂被覆層とを有する。
【００８６】
基体の形状としては、円筒状部材、円柱状部材、ベルト状部材等がある。感光ドラムに非接触の現像方法においては金属の円筒状部材が好ましく用いられ、具体的には金属製の円筒管が好ましく用いられる。金属製円筒管は主としてステンレススチール、アルミニウム及びその合金等の非磁性のものが好適に用いられる。
【００８７】
又、感光ドラムに直接接触させる現像方法の場合の基体としては、金属製の芯金にウレタン、ＥＰＤＭ、シリコン等のゴムやエラストマーを含む層構成を有する円中状部材が好ましく用いられる。又、磁性現像剤を用いる現像方法においては、現像剤を現像剤担持体上に磁気的に吸引且つ保持するために、磁石が内設されているマグネットローラ等を現像剤担持体内に配置する。その場合、基体を円筒状としその内部にマグネットローラを配置すれば良い。
【００８８】
以下、本発明の現像剤担持体における樹脂被覆層の構成について説明する。
【００８９】
図１は本発明の現像剤担持体の一部分を示す断面模式図である。
【００９０】
図１において、有機モリブデン化合物ａ、導電性微粒子ｃ、潤滑性粒子ｄ及び球状粒子ｅが被覆樹脂ｂ中に分散されてなる樹脂被覆層１７が、金属円筒管からなる基体１６上に積層されている。この構成により、樹脂被覆層１７の表面は分散された球状粒子により均一な凹凸が付与されている。又、有機モリブデン化合物ａ及び導電性微粒子ｃは共に微小且つ均一な状態で、更に潤滑性粒子ｄは被覆層表面の形状に寄与しない程度の粒径と添加量となるように被覆層中に分散されている。
【００９１】
このような構成は、現像剤規制部材が現像剤担持体に対して（トナーを介して）弾性的に圧接されるタイプの現像装置に用いる場合に有利である。即ち、この樹脂被覆層７の表面の球状粒子ｄにより弾性規制部材の圧接力を規制し、トナーと樹脂被覆層の樹脂及び有機モリブデン化合物ａ、導電性微粒子ｃ、潤滑性粒子ｄとの接触帯電機会を多くしたり、トナーの樹脂被覆層表面に対する離型性を軽減したりする調整の役割も果たす。
【００９２】
次に、樹脂被覆層を構成する各成分の構成比について説明する。
【００９３】
この構成比は本発明において特に好ましい範囲であるが、本発明はこれに限定されるものではない。樹脂被覆層中に分散される有機モリブデン化合物の含有量としては、被覆樹脂１００質量部に対して好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは２〜４０質量部の範囲で、現像剤担持体の耐磨耗性及びトナーへの帯電付与の効果がより発揮される。有機モリブデン化合物の含有量が１質量部未満の場合には有機モリブデン化合物の添加効果が小さく、６０質量部を超える場合には樹脂被覆層の密着性が低くなり過ぎて耐磨耗性が悪化してしまう場合がある。
【００９４】
上記有機モリブデン化合物とともに樹脂被覆層中に含有されうる導電性微粒子の含有量は、被覆樹脂１００質量部に対して好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは２〜８０質量部の範囲にすることが好ましい。
【００９５】
導電性微粒子の含有量が１質量部未満では被覆層の体積抵抗を所望のレベルに下げることは、通常困難であり、トナーのチャージアップが発生する可能性が高い。
【００９６】
１００質量部を越える場合には、樹脂被覆層の強度の低下により耐磨耗性の悪化が認められる。
【００９７】
樹脂被覆層中に固体潤滑剤としての潤滑性粒子を併用して含有させる場合には、潤滑性粒子の含有量は、被覆樹脂１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲とすることが好ましい。
【００９８】
潤滑性粒子の含有量が１００質量部を超える場合には、被膜強度の低下による磨耗が認められと共にトナーへの帯電付与性が悪化し、１質量部未満では７μｍ以下の小粒径トナーを用いて長期間使用した場合など、樹脂被覆層表面にトナーの汚染が発生し易くなる傾向がある。
【００９９】
樹脂被覆層中に球状粒子を上記有機モリブデン化合物と併用して含有させる場合には、球状粒子の含有量は、被覆樹脂１００質量部に対して好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは２〜８０質量部の範囲とすることにより、樹脂被覆層の表面粗度の維持及びトナー汚染やトナー飛散の防止の点において、特に好ましい結果を与える。球状粒子の含有量が１質量部未満の場合には球状粒子の添加効果が小さく、１００質量部を越える場合にはトナーの帯電性が低くなり過ぎてしまう場合がある。
【０１００】
本発明においては、現像剤担持体の帯電性を調整するために、上記樹脂被覆層中に荷電制御剤を含有させても良い。その場合、荷電制御剤の含有量は、被覆樹脂１００質量部に対して１〜６０質量部とすることが好ましい。１質量部未満では添加による帯電制御性の効果が見られず、６０質量部を超えると樹脂被覆層中で分散不良が起こり被膜強度の低下を招き易い。
【０１０１】
本発明では、樹脂被覆層表面の粗度として、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１で定義された算術平均粗さ（以下、「Ｒａ」と称す）が０．３〜３．５μｍであることが好ましく、０．５〜３．０μｍであることがより好ましい。樹脂被覆層表面のＲａが０．３μｍ未満の場合には、樹脂被覆層表面に現像剤の搬送を十分に行うための凹凸が形成しにくくなり、現像剤担持体上の現像剤量が不安定になると共に樹脂被覆層の耐摩耗性及び耐トナー汚染性も不十分となる場合がある。
【０１０２】
Ｒａが３．５μｍを超える場合には、現像剤担持体上の現像剤の搬送量が多くなり過ぎて現像剤に均一に帯電付与しにくくなると共に樹脂被覆層の機械的強度も低下してしまうことがある。
【０１０３】
上記したような構成の樹脂被覆層の層厚は、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは４〜２０μｍであることが均一な膜厚を得るために好ましいが、特にこの層厚に限定されるものではない。これらの層厚は、樹脂被覆層に使用する材料にもよるが、付着質量として４０００〜２００００ｍｇ／ｍ2 程度にすれば得られる。
【０１０４】
次に、上記した様な本発明の現像剤担持体を有する本発明の現像装置、該現像装置を有する画像形成装置及び本発明のプロセスカートリッジについて説明する。
【０１０５】
図２は現像剤として磁性一成分現像剤を用いた場合の、本発明の現像剤担持体を有する現像装置の一実施形態を示す模式図である。
【０１０６】
図２において、公知のプロセスにより形成された静電潜像を保持する静電潜像担持体としての電子写真感光ドラム（電子写真用感光体）１は、矢印Ｂ方向に回転される。
【０１０７】
現像剤担持体としての現像スリーブ８は、電子写真感光ドラム１との間に所定の間隙をもって対向するように配置されている。この現像スリーブ８は、現像剤容器としてのホッパー３によって供給された磁性トナーを有する一成分系現像剤４を担持して矢印Ａ方向に回転することによって、感光ドラム１表面において現像スリーブ８と対向する最近接部である現像領域Ｄに現像剤４を搬送する。図２に示すように、現像スリーブ８内には、現像剤４を現像スリーブ８上に磁気的に吸引し且つ保持するために、磁石を内蔵するマグネットローラー５が配置されている。
【０１０８】
本発明の現像装置で用いられる現像スリーブ８は、基体としての金属円筒管６上に被覆された樹脂被覆層としての導電性被覆層７を有する。ホッパー３中には、現像剤４を撹拌するための撹拌翼１０が設けられている。１２は現像スリーブ８とマグネットローラ５とが非接触状態にあることを示す間隙である。
【０１０９】
現像剤４は、磁性トナー相互間及び現像スリーブ８上の導電性被覆層７との摩擦によって、感光ドラム１上の静電潜像を現像することが可能な摩擦帯電電荷を得る。図２では、現像領域Ｄに搬送される現像剤４の層を形成しこの層厚を規制するために、現像剤層厚規制部材としての強磁性金属製の磁性規制ブレード２が、現像スリーブ８の表面から約５０〜５００μｍのギャップ幅をもって現像スリーブ８に臨むように、ホッパー３から垂下されている。マグネットローラー５の磁極Ｎ１からの磁力線が磁性規制ブレード２に集中することにより、現像スリーブ８上に現像剤４の薄層が形成される。
【０１１０】
尚、本発明においては、この磁性規制ブレード２に代えて非磁性ブレードを使用することもできる。このようにして現像スリーブ８上に形成される現像剤４の薄層の厚さは、現像領域Ｄにおける現像スリーブ８と感光ドラム１との間の最小間隙よりも更に薄いものであることが好ましい。
【０１１１】
本発明の現像剤担持体は、以上のような現像剤の薄層により静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち、非接触型現像装置に組み込むのが特に有効であるが、現像領域Ｄにおいて、現像剤層の厚みが現像スリーブ８と感光ドラム１との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち、接触型現像装置にも本発明の現像剤担持体を適用することができる。以下の説明では、説明の煩雑を避けるため、上記したような非接触型現像装置を例に取って行う。
【０１１２】
現像スリーブ８に担持された磁性トナーを有する一成分系現像剤４を飛翔させるため、上記現像スリーブ８にはバイアス手段としての現像バイアス電源９により現像バイアス電圧が印加される。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときには、静電潜像の画像部（現像剤４が付着して可視化される領域）の電位と背景部の電位の中間の値の電圧を現像スリーブ８に印加するのが好ましい。現像された画像の濃度を高め、或は階調性を向上させるためには、現像スリーブ８に交番バイアス電圧を印加し、現像領域Ｄに、向きが交互に反転する振動電界を形成しても良い。この場合には、上記した現像画像部の電位と背景部の電位の中間の値を有する直流電圧成分を重畳した交番バイアス電圧を現像スリーブ８に印加するのが好ましい。
【０１１３】
高電位部と低電位部とを有する静電潜像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、所謂、正規現像の場合には、静電潜像の極性と逆極性に帯電するトナーを使用する。高電位部と低電位部を有する静電潜像の低電位部にトナーを付着させて可視化する、所謂、反転現像の場合には、静電潜像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。高電位、低電位というのは、絶対値による表現である。これら何れの場合にも、現像剤４は少なくとも現像スリーブ８との摩擦により帯電する。
【０１１４】
図３及び図４はそれぞれ本発明の現像装置の他の実施形態を示す構成模式図である。
【０１１５】
図３及び図４に示した現像装置では、現像スリーブ８上の現像剤４の層厚を規制する現像剤層厚規制部材として、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴム弾性を有する材料、或はリン青銅、ステンレス鋼等の金属弾性を有する材料の弾性板から成る弾性規制ブレード（弾性規制部材）１１を使用している。
【０１１６】
図３の現像装置では、この弾性規制ブレード１１を現像スリーブ８の回転方向と順方向の向きで圧接させており、図４の現像装置では、この弾性規制ブレード１１を現像スリーブ８の回転方向と逆方向の向きで圧接させているのが特徴である。これらの現像装置では、現像剤層を介して現像剤層厚規制部材を現像スリーブ８に弾性的に圧接させている。これにより現像スリーブ上に現像剤の薄層が形成されるため、図２で説明した磁性規制ブレードを用いた場合よりも更に薄い現像剤層を現像スリーブ８上に形成することができる。
【０１１７】
尚、図３及び図４の現像装置において、他の基本的構成は図２に示した現像装置と同じであり、同符号のものは基本的には同一の部材であることを示す。
【０１１８】
図２〜図４はあくまでも本発明の現像装置を模式的に例示したものであり、現像剤容器（ホッパー３）の形状、撹拌翼１０の有無、磁極の配置等に様々な形態があることは言うまでもない。勿論、これらの装置では、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤を用いる現像に使用することもできる。
【０１１９】
図５は非磁性一成分現像剤を用いた場合の本発明の現像装置の構成の一例を示す模式図である。
【０１２０】
図５において、公知のプロセスにより形成された静電潜像を担持する像担持体としての電子写真感光ドラム１は、矢印Ｂ方向に回転される。現像剤担持体としての現像スリーブ８は、金属製円筒管（基体）６とその表面に形成される樹脂被膜層７とから構成されている。非磁性一成分現像剤を用いるため、金属製円筒管６の内部に磁石は内設されていない。金属製円筒管の代わりに円柱状部材を用いることもできる。
【０１２１】
現像剤容器であるホッパー３中には非磁性一成分現像剤４’を撹拌するための撹拌翼１０が設けられている。
【０１２２】
現像スリーブ８に現像剤４’を供給し、且つ、現像後の現像スリーブ８の表面に存在する現像剤４’を剥ぎ取るための現像剤供給・剥ぎ取り部材１３が現像スリーブ８に当接している。現像剤供給・剥ぎ取り部材である供給・剥ぎ取りローラ１３が現像スリーブ８と同じ方向に回転することにより、供給・剥ぎ取りローラ１３の表面は現像スリーブ８の表面とカウンター方向に移動することになる。
【０１２３】
これにより、ホッパー３から供給された非磁性トナーを有する一成分非磁性現像剤が現像剤スリーブ８に供給される。現像スリーブ８が一成分現像剤４を担持して矢印Ａ方向に回転することにより、感光ドラム１表面において現像スリーブ８と対向する領域である現像領域Ｄに非磁性一成分現像剤４が搬送される。現像スリーブ８に担持された一成分現像剤は、現像スリーブ８の表面に現像剤層を介して圧接する現像剤層厚規制部材１１により現像剤層厚が規定される。非磁性一成分現像剤４は現像スリーブ８との摩擦により、感光ドラム１上の静電潜像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。
【０１２４】
現像スリーブ８上に形成される非磁性一成分現像剤４の薄層の厚みは、現像部における現像スリーブ８と感光ドラム１との間の現像領域Ｄにおける最小間隙よりも更に薄いものであることが好ましい。このような現像剤層により静電潜像を現像する非接触型現像装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像部において現像剤層の厚みが現像スリーブ８と感光ドラム１との間の最小間隙以上の厚さとなる接触型現像装置にも、本発明は適用することができる。尚、説明の煩雑を避けるため、以下の説明では、非接触型現像装置を例に採って行う。
【０１２５】
上記現像スリーブ８には、これに担持された非磁性トナーを有する一成分非磁性現像剤４を飛翔させるために、現像バイアス電源９により現像バイアス電圧が印加される。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、静電潜像の画像部（非磁性現像剤４が付着して可視化される領域）の電位と背景部の電位の間の値の電圧が、現像スリーブ８に印加されることが好ましい。
【０１２６】
現像画像の濃度を高めるため或いは階調性を向上するために、現像スリーブ８に交番バイアス電圧を印加して、現像部に向きが交互に反転する振動電界を形成しても良い。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像スリーブ８に印加することが好ましい。
【０１２７】
高電位部と低電位部とを有する静電潜像の高電位部に現像剤を付着させて可視化する所謂正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電する現像剤を使用する。又、静電潜像の低電位部にトナーを付着させて可視化する所謂反転現像では、現像剤は静電潜像の極性と同極性に帯電する現像剤を使用する。尚、高電位と低電位というのは、絶対値による表現である。何れにしても、非磁性一成分現像剤４は現像スリーブ８との摩擦により静電潜像を現像するための極性を帯電する。
【０１２８】
現像剤供給・剥ぎ取り部材１３としては、樹脂、ゴム、スポンジ等の弾性ローラ部材が好ましい。剥ぎ取り部材としては、弾性ローラに代えてベルト部材又はブラシ部材を用いることもできる。感光体１に現像移行されなかった現像剤を現像剤供給・剥ぎ取り部材２により、一旦スリーブ表面から剥ぎ取ることにより、スリーブ上の不動の現像剤の発生を防いだり、現像剤の帯電を均一化する。
【０１２９】
現像剤供給・剥ぎ取り部材として弾性ローラから成る供給・剥ぎ取りローラ１３を用いる場合には、供給・剥ぎ取りローラ１３の周速は、該ローラ１３表面が現像スリーブ８に対してカウンター方向に回転する場合、現像スリーブ８の周速１００％に対して、好ましくは２０〜１２０％、より好ましくは３０〜１００％である。
【０１３０】
供給・剥ぎ取りローラ１３の周速が２０％未満の場合には、現像剤の供給が不足し、ベタ画像の追従性が低下してゴースト画像の原因となり、周速が１２０％を超える場合には、現像剤の供給量が多くなり、現像剤層厚の規制不良や帯電量不足によるカブリの原因となり、更にトナーにダメージを与え易いため、トナー劣化によるカブリやトナー融着の原因となり易い。
【０１３１】
供給・剥ぎ取りローラ１３の表面における回転方向が現像スリーブの表面の回転方向と同（順）方向の場合には、供給ローラの周速は、スリーブ周速に対して好ましくは１００〜３００％、より好ましくは１０１〜２００％であることが上記のトナー供給量の点で良い。
【０１３２】
供給・剥ぎ取りローラ１３の表面における回転方向は、現像スリーブの表面における回転方向とカウンター方向に回転することが、剥ぎ取り性及び供給性の点でより好ましい。
【０１３３】
現像スリーブ８に対する現像剤供給・剥ぎ取り部材１３の侵入量は、０．５〜２．５ｍｍであることが、現像剤の供給及び剥ぎ取り性の点で好ましい。
【０１３４】
現像剤供給・剥ぎ取り部材１３の侵入量が０．５ｍｍ未満の場合には、剥ぎ取り不足によりゴーストが発生し易くなり、侵入量が２．５ｍｍを超える場合には、トナーのダメージが大きくなり、トナー劣化により融着やカブリの原因となり易い。
【０１３５】
図５の現像装置では、現像スリーブ８上の非磁性一成分現像剤４の層厚を規制する部材として、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴム弾性を有する材料、或はリン青銅、ステンレス銅等の金属弾性を有する材料の弾性規制ブレード１１を使用している。この弾性規制ブレード１１を現像スリーブ８の回転方向と逆の姿勢で該現像スリーブ８に圧接させることにより、現像スリーブ８上に更に薄い現像剤層を形成することができる。
【０１３６】
この弾性規制ブレード１１としては、特に安定した規制力とトナーへの安定した（負）帯電付与性のために、安定した加圧力の得られるリン青銅板表面にポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）を貼り付けた構造のものを用いることが好ましい。ポリアミドエラストマー（ＰＡＥ）としては、例えばポリアミドとポリエーテルの共重合体が挙げられる。
【０１３７】
現像スリーブ８に対する現像剤層厚規制部材１１の当接圧力は、線圧５〜５０ｇ／ｃｍであることが、現像剤の規制を安定化させ、現像剤層厚を好適に調整することができる点で好ましい。
【０１３８】
現像剤層厚規制部材１１の当接圧力が線圧５ｇ／ｃｍ未満の場合には、現像剤の規制が弱くなり、カブリやトナー漏れの原因となり、線圧５０ｇ／ｃｍを超える場合にはトナーへのダメージが大きくなり、トナー劣化やスリーブ及びブレードへの融着の原因となり易い。
【０１３９】
本発明の現像剤担持体は、このような現像スリーブ８に対して、現像剤供給・剥ぎ取り部材１３及び現像剤層厚規制部材１１が圧接する装置に適用した場合に、特に有効である。
【０１４０】
即ち、現像スリーブ８に対して、現像剤供給・剥ぎ取り部材１３及び現像剤層厚規制部材１１が圧接する場合には、現像スリーブ８の表面がこれらの圧接される部材によって摩耗や現像剤の融着がより生じ易い使用環境にあることから、本発明の多数枚耐久性に優れた樹脂被覆層を有する現像剤担持体による効果が有効に発現されることになる。
【０１４１】
次に、本発明の現像装置で用いられる現像剤について説明する。
【０１４２】
本発明で用いられる現像剤はトナーを主成分とする（キャリアを含まない）一成分系現像剤であってもトナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であっても良い。又、本発明で用いられる現像剤が一成分系現像剤である場合において、トナーが磁性トナーである磁性一成分系現像剤であっても、非磁性トナーである非磁性一成分系現像剤であっても良い。
【０１４３】
トナーは主として結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、着色剤等を溶融混練し、固化した後粉砕し、然る後分級等を行い粒度分布を揃えた微粉体である。トナーに用いられる結着樹脂としては、一般に公知の樹脂が使用可能である。
【０１４４】
トナーを磁性トナーとして用いるために、トナーの中に磁性粉を含有させても良い。
【０１４５】
トナーの定着時の離型性向上、定着性向上の目的で、トナーにワックス類を含有させることもできる。必要に応じて、トナーに荷電制御剤を含有させても良い。
【０１４６】
トナーは必要に応じて、流動性改善等の目的で無機微粉末等の微粉体を外添して用いられる。
【０１４７】
上記したような本発明で用いられるトナーは、種々の方法で、球形化処理、表面平滑化処理を施して用いると、転写性が良好となり好ましい。そのような方法としては、攪拌羽根又はブレード等及びライナー又はケーシング等を有する装置を用い、例えば、トナーをブレードとライナーの間の微小間隙を通過させる際に、機械的な力により表面を平滑化したりトナーを球形化したりする方法が挙げられる。又、温水中にトナーを懸濁させ球形化する方法や、熱気流中にトナーを曝し、球形化する方法等もある。
【０１４８】
又、球状のトナーを作る方法としては、水中にトナー結着樹脂となる単量体を主成分とする混合物を懸濁させ、重合してトナー化する方法がある。
【０１４９】
以下に本発明に関わる物性の測定方法について述べる。
（１）現像剤担持体表面の算術平均粗さ（Ｒａ）の測定
ＪＩＳ  Ｂ０６０１  ２００１の算術平均粗さに基づき、小坂研究所製サーフコーダーＳＥ−３５００を用いて、測定条件としてはカットオフ値λｃ０．８、評価長さ４ｍｍ、送り速度０．５ｍｍ／ｓにて、軸方向３点×周方向２点＝６点について各々測定し、その平均値を取った。
（２）樹脂被覆層の体積抵抗の測定
１００μｍの厚さのＰＥＴシート上に７〜２０μｍの厚さの被覆層を形成し、ＡＳＴＭ規格（Ｄ−９９１−８２）及び日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ（２３０１−１９６９）に準拠した、導電性ゴム及びプラスチックの体積抵抗測定用の４端子法を用いて、ローレスターＡＰ（三菱油化社製）により測定した。尚、測定環境は２０〜２５℃、５０〜６０ＲＨ％とする。
（３）トナーと粉末状の有機モリブデン化合物の粒径測定
電解質溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ添加し、これに測定試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料を懸濁した電解液を超音波分散器で１〜３分間分散処理して、前述したコールターカウンターマルチサイザーにより１７μｍ又は１００μｍ等の適宜トナーサイズに合わせたアパーチャーを用いて体積を基準として０．３〜４０μｍの粒度分布等を測定するものとする。この条件で測定した個数平均粒径、重量平均粒径をコンピュータ処理により求め、更に個数基準の粒度分布より個数平均粒径の１／２倍径累積分布以下の累積割合を計算し、１／２倍径累積分布以下の累積値を求める。同様に体積基準の粒度分布より重量平均粒径の２倍径累積分布以上の累積割合を計算し、２倍径累積分布以上の累積値を求める。
（４）グラファイト及び炭素粒子の粒径測定
グラファイト及び炭素粒子の粒径はレーザー回折型粒度分布計のコールターＬＳ−１３０型粒度分布計（コールター社製）を用いて測定する。測定方法としては、水系モジュールを用い、測定溶媒としては純水を使用する。純水にて粒度分布計の測定系内を約５分間洗浄し、消泡剤として測定系内に亜硫酸ナトリウムを１０〜２５ｍｇ加えて、バックグラウンドファンクションを実行する。
【０１５０】
次に、純水１０ｍｌ中に界面活性剤３〜４滴を加え、更に測定試料を５〜２５ｍｇ加える。試料を懸濁した水溶液は超音波分散機で約１〜３分間分散処理を行って試料液を得る。この試料液を前記測定装置の測定系内に徐々に加え、装置の画面上のＰＩＤＳが４５〜５５％になるように測定系内の試料濃度を調整して測定を行い、個数分布から算術した個数平均粒径を求める。
（５）カーボンブラックの粒径測定
電子顕微鏡を用いて、導電性微粒子の粒径を測定する。撮影倍率は６万倍とするが、難しい場合は低倍率で撮影した後に６万倍となるように写真を拡大プリントする。写真上で１次粒子の粒径を測る。この際、長軸と短軸を測り、平均した値を粒径とする。これを、１００サンプルについて測定し、５０％値をもって平均粒径とする。
（６）樹脂被覆層の膜厚（削れ量）の測定
被覆層の削れ量（膜削れ）の測定としてはＫＥＹＥＮＣＥ社製レーザー寸法測定器を用いた。コントローラＬＳ−５５００及びセンサーヘッドＬＳ−５０４０Ｔを用い、スリーブ固定治具及びスリーブ送り機構を取り付けた装置にセンサー部を別途固定し、スリーブの外径寸法の平均値から測定を行った。測定はスリーブ長手方向に対し３０分割して３０箇所測定し、更にスリーブを周方向に９０°回転させた後更に３０箇所、計６０箇所の測定を行い、その平均値を取った。表面被覆層塗布前のスリーブの外径を予め測定しておき、表面被覆層形成後の外径、更に耐久使用後の外径を測定し、その差分をコート膜厚及び削れ量とした。
（７）現像剤担持体表面の摩擦係数μｓ
現像剤担持体を水平な場所に固定し、 その長手方向にＨＥＩＤＯＮ製のトライボギア  ミューズ（ＴＹＰＥ：９４ｉ）の黄銅（ハードクロム処理）スライダーを接触させて行う。又、摩擦係数μｓの値は現像剤担持体表面の測定場所を適宜に変えて１５点測定し、その平均値から求める。
【０１５１】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本実施例は本発明を何ら限定するものではない。尚、実施例及び比較例中の「％」及び「部」とあるのは、特に断りのない限り全て質量基準である。
［実施例］
有機モリブデン化合物として、一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４がｎ−ブチル基で示され、Ｘ１〜Ｘ４の組成がＳ：Ｏ＝１：１である硫化オキシモリブデンジチオカーバメートから成る平均粒径９．３μｍの粉末状の有機モリブデン化合物（Ａ−１）を用いた。
【０１５２】
又、樹脂被覆層への凹凸付与粒子として、個数平均粒径１０．６μｍの球状フェノール樹脂粒子１００部にライカイ機（自動乳鉢、石川工場製）を用いて個数平均粒径５．３μｍ以下の石炭系バルクメソフェーズピッチ粉末１４部を均一に被覆し、空気中下２８０℃で熱安定化処理した後に窒素雰囲気下２０００℃で焼成することにより黒鉛化し、更に分級して得られた個数平均径１０．１μｍの球状導電性炭素粒子（Ｂ−１）を用いた。
【０１５３】
レゾール型フェノール樹脂溶液（メタノール５０％含有）    ２００部
導電性カーボンブラック（平均粒径２４ｎｍ）                １７部
グラファイト（平均粒径４．８μｍ）                        ２０部
イソプロピルアルコール                                    ８０部
これらの材料をメディア粒子としてガラスビーズを用いた横型連続式サンドミルにより分散し、塗料原液（Ｃ−１）を得た。
【０１５４】
塗料原液（Ｃ−１）                                      ３１７部
有機モリブデン化合物（Ａ−１）                              ４部
球状導電性炭素粒子（Ｂ−１）                                ８部
メタノール                                                ８０部
上記原液（Ｃ−１）に有機モリブデン化合物（Ａ−１）、前記の球状導電性炭素粒子（Ｂ−１）及びメタノールを上記組成にて更に加えて、サンドミルにて有機モリブデン化合物と導電性球状炭素粒子を分散した。この分散液を更にメタノールで希釈して、３００メッシュの篩を通過させて塗料１を得た。
【０１５５】
この塗料１を用いてスプレー法により外径２０ｍｍφ、算術平均粗さＲａ＝０．２μｍに研削加工したアルミニウム製円筒管上に樹脂被覆層を形成させ、続いて熱風乾燥炉により１５０℃、３０分間加熱して樹脂被覆層を硬化させ現像剤担持体Ｄ−１を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−１の樹脂被覆層の処方と物性を表１に示す。
【０１５６】
【表１】
2006301485.tif 000005
現像剤担持体の評価機として、ＬａｓｅｒＪｅｔ９０００ｎ（ＨＰ社製）を用い、現像剤担持体Ｄ−１を図４の現像装置を有するＣ８５４３Ｘカートリッジ（ＨＰ社製）に装着して一成分系現像剤を供給しながら、６万枚の現像剤担持体の耐久評価テストを行った。一成分系現像剤としては次のものを用いた。
【０１５７】
スチレン−アクリル樹脂                              １００部
マグネタイト                                          ９５部
ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のＡｌ錯体            ２部
低分子量ポリプロピレン                                  ４部
上記材料をヘンシェルミキサーにより混合し、 二軸式のエクストルーダにより溶融混練分散を行った。混練物を冷却後、 ハンマーミルにて粗粉砕し、更に機械式粉砕機で微粉砕した後に、気流式分級機を用いて分級を行い、個数平均粒径が６．０μｍの微粉体（トナー粒子）を得た。この微粉体１００部にシランカップリング剤で処理した疎水性コロイダルシリカ１．２部を外添して、磁性トナーとし、この磁性トナーを一成分系現像剤とした。
（評価）
下記に挙げる評価項目について耐久試験をし、実施例及び比較例の各現像剤担持体の評価を行った。
【０１５８】
画像濃度、カブリ、ハーフトーン均一性等の画像評価、現像剤担持体上のトナー帯電量（Ｑ／Ｍ）及びトナー搬送量（Ｍ／Ｓ）、樹脂被覆層の潤滑耐久性、耐磨耗性及び耐汚染性について、２０℃／６０％の常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境、２４℃／１０％の常温低湿（Ｎ／Ｌ）環境、３０℃／８０％の高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境にて、それぞれ耐久評価を行った。
【０１５９】
結果を表２及び表３に示す。画像および耐久性共に良好な結果が得られた。
（１）画像濃度
反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス製）を使用し、ベタ印字した際のベタ黒部の濃度を５点測定し、その平均値を画像濃度とした。
（２）カブリ濃度
画像形成した記録紙のベタ白部の反射率（Ｄ１）を測定し、更に画像形成に用いた記録紙と同一カットの未使用の記録紙の反射率（Ｄ２）を測定し、Ｄ１−Ｄ２の値を５点求め、その平均値をカブリ濃度とした。反射率はＴＣ−６ＤＳ（東京電色製）で測定した。
（３）ハーフトーン均一性（白スジ、白帯）
特に、ハーフトーンに発生する、画像形成進行方向に走る線状、帯状のスジについて、形成された画像について目視による観察を行い、下記基準にて評価した。
【０１６０】
Ａ：画像にもスリーブ上にも全く確認できない。
【０１６１】
Ｂ：良く見ると軽微に確認できるが、一見では殆ど確認できない。
【０１６２】
Ｃ：ハーフトーンでは軽微に確認できるが、ベタ黒では問題ないレベル。
【０１６３】
Ｄ：ハーフトーンでは、スジが確認できるが、ベタ黒では軽微に確認できるレベル。
【０１６４】
Ｅ：ベタ黒画像でも濃淡差が確認できるが、実用可。
【０１６５】
Ｆ：ベタ黒画像全体で実用上問題となる濃淡差が目立つ。
【０１６６】
Ｇ：濃度が低く、スジの非常に多い画像。
（４）トナー帯電量（Ｑ／Ｍ）及びトナー搬送量（Ｍ／Ｓ）
現像スリーブ上に担持されたトナーを、金属円筒管と円筒フィルターにより吸引捕集し、その際、金属円筒管を通じてコンデンサーに蓄えられた電荷量Ｑ、捕集されたトナー質量Ｍと、トナーを吸引した面積Ｓから、単位質量当たりの電荷量Ｑ／Ｍ（ｍＣ／ｋｇ）と単位面積当たりのトナー質量Ｍ／Ｓ（ｄｇ／ｍ2 ）を計算し、それぞれトナー帯電量（Ｑ／Ｍ）、トナー搬送量（Ｍ／Ｓ）とした。
（５）樹脂被覆層の耐磨耗性
耐久試験前後の現像剤担持体表面の算術平均粗さ（Ｒａ）と樹脂被服層の膜厚の削れ量を測定した。
（６）樹脂被覆層の潤滑耐久性
耐久試験前後の現像剤担持体表面の摩擦係数μｓを測定して求めた。
（７）樹脂被覆層の耐汚染性
耐久試験後の現像剤担持体表面をＫＥＹＥＮＣＥ社製の超深度形状測定顕微鏡を用いて約２００倍で観察し、トナー汚染の程度を下記の基準に基づいて評価した。
【０１６７】
Ａ：軽微な汚染しか観察されない。
【０１６８】
Ｂ：やや汚染が観察される。
【０１６９】
Ｃ：部分的に汚染が観察される。
【０１７０】
Ｄ：著しい汚染が観察される。
【０１７１】
【表２】
2006301485.tif 000006
【０１７２】
【表３】
2006301485.tif 000007
［実施例２〜３］
実施例１で作製した原液（Ｃ−１）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−１）の添加量が表１に示した組成になるように添加量を変更したことを除いては、実施例１と同様にして塗料２〜３を得た。これらの塗料を用いて、実施例１と同様に現像剤担持体Ｄ−２〜Ｄ−３を作製し、評価を行った。これらの現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表２及び表３に示す。
［実施例４］
有機モリブデン化合物として、一般式（２）において、Ｒ５〜Ｒ８が２−エチルヘキシル基で示され、Ｘ５〜Ｘ８の組成がＳ：Ｏ＝２．２：１である硫化オキシモリブデンジチオホスフェートから成る液状の有機モリブデン化合物（Ａ−２）を用いた。
【０１７３】
実施例１で作製した原液（Ｃ−１）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−１）の代わりに有機モリブデン化合物（Ａ−２）を添加したこと以外は、実施例１と同様にして塗料４を得た。この塗料を用いて、実施例１と同様に現像剤担持体Ｄ−４を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表２及び表３にそれぞれ示す。
＜比較例１＞
実施例１で作製した原液（Ｃ−１）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−１）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして塗料５を得た。この塗料を用いて、実施例１と同様に現像剤担持体Ｅ−１を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表２及び表３に示す。
＜比較例２＞
実施例１で作製した原液（Ｃ−１）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−１）の代わりにグラファイト（平均粒径４．８μｍ）粒子を表１に示した組成になるように添加したこと以外は、実施例１と同様にして塗料６を得た。この塗料を用いて、実施例１と同様に現像剤担持体Ｅ−２を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表２及び表３に示す。
＜比較例３＞
実施例１で作製した原液（Ｃ−１）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−１）の代わりにＭｏＳ２
（平均粒径５．５μｍ）粒子を表１に示した組成になるように添加したこと以外は、実施例１と同様にして塗料７を得た。この塗料を用いて、実施例１と同様に現像剤担持体Ｅ−３を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表２及び表３に示す。
＜実施例５＞
有機モリブデン化合物として、一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４がｎ−ブチル基で示され、Ｘ１〜Ｘ４の組成がＳ：Ｏ＝２. ２：１である硫化オキシモリブデンジチオカーバメートから成る平均粒径６. ７μｍの粉末状の有機モリブデン化合物（Ａ−３）を用いた。
【０１７４】
又、樹脂被覆層への凹凸付与粒子として、個数平均粒径５. ５μｍの球状フェノール樹脂粒子１００部にライカイ機（自動乳鉢、石川工場製）を用いて個数平均粒径３. １μｍ以下の石炭系バルクメソフェーズピッチ粉末１４部を均一に被覆し、空気中下２８０℃で熱安定化処理した後に窒素雰囲気下２０００℃で焼成することにより黒鉛化し、更に分級して得られた個数平均径５. ７μｍの球状導電性炭素粒子（Ｂ−２）を用いた。
【０１７５】
ＭＭＡ−ＤＭ（メチルメタクリレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート）共重合体（共重合比＝９０／１０、Ｍｎ＝４６４０、Ｍｗ＝１０２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、トルエン５０％含有）
２００部
黒鉛化粒子（Ａ−２）                                      １２部
導電性カーボンブラック（平均粒径２４ｎｍ）                １５部
酢酸エチル                                                ８０部
これらの材料をメディア粒子としてガラスビーズを用いた横型連続式サンドミルにより分散し、塗料原液（Ｃ−２）を得た。
【０１７６】
塗料原液（Ｃ−２）                                      ３０５部
有機モリブデン化合物（Ａ−３）                              ５部
球状導電性炭素粒子（Ｂ−２）                              １２部
酢酸エチル                                                ８０部
上記原液（Ｃ−２）に有機モリブデン化合物（Ａ−３）、球状導電性炭素粒子（Ｂ−２）及び酢酸エチルを上記組成にて更に加えて、サンドミルにて有機モリブデン化合物と導電性球状炭素粒子を分散した。この分散液を更に酢酸エチルで希釈して、３００メッシュの篩を通過させて塗料８を得た。
【０１７７】
この塗料１を用いてスプレー法により外径２０ｍｍφ、算術平均粗さＲａ＝０．２μｍに研削加工したアルミニウム製円筒管上に樹脂被覆層を形成させ、続いて熱風乾燥炉により１５０℃、３０分間加熱して樹脂被覆層を硬化させ現像剤担持体Ｄ−５を作製した。得られた現像剤担持体Ｄ−５の樹脂被覆層の処方と物性を表１に示す。
【０１７８】
現像剤担持体の評価機として、Color
LaserShot LBP-2160（キヤノン社製）を用い、現像剤担持体Ｄ−６を図５の現像装置を有するＥＰ８２カートリッジ（キヤノン社製）に装着して一成分系現像剤を供給しながら、３万枚の現像剤担持体の耐久評価テストを行った。一成分系現像剤としては次のシアントナーを用いた。
【０１７９】
イオン交換水８００ｇに、０．１Ｍ−Ｎａ3 ＰＯ4 水溶液４３０ｇを投入し、６３℃に加温した後、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて、１６０００ｒｐｍにて撹拌した。これに、１．０Ｍ−ＣａＣｌ2 水溶液７３ｇを徐々に添加し、燐酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。
【０１８０】
一方、
（モノマー）  スチレン                                            １６２ｇ
ｎ−ブチルアクリレート                                ３８ｇ
（着色剤）    Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                      １０ｇ
（荷電制御剤）ジ・ターシャリーブチルサリチル酸のＡｌ錯体            ２ｇ
（極性レジン）飽和ポリエステル（酸価１０，ピーク分子量８５００）    １７ｇ
（離型剤）    エステル系ワックス（融点６５℃）                      ２５ｇ
上記処方を６３℃に加温し、クレアミックスを用いて、１５０００ｒｐｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）７ｇを溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０１８１】
上記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６３℃，Ｎ2 雰囲気下において、クレアミックスにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌しつつ、重合性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７５℃に昇温し、１０時間反応させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加え燐酸カルシウム塩を溶解させた後、ろ過、水洗、乾燥、分級して６．３μｍの着色粒子（カラートナー粒子）を得た。
【０１８２】
得られた着色粒子１００質量部に対して、ヘキサメチルジシラザン１０質量部で処理した疎水性シリカ（ＢＥＴ２９０ｍ2 ／ｇ）１．２質量部を外添して、非磁性トナーとし、このシアントナーを一成分系現像剤とした。
【０１８３】
（評価）
下記に挙げる評価項目について耐久試験をし、実施例及び比較例の各現像剤担持体の評価を行った。
【０１８４】
画像濃度、カブリ、ハーフトーン均一性等の画像評価、現像剤担持体上のトナー帯電量（Ｑ／Ｍ）及びトナー搬送量（Ｍ／Ｓ）、樹脂被覆層の耐潤滑性、耐磨耗性及び耐汚染性について、実施例１における評価方法と同様の方法を用いて評価した。
【０１８５】
結果を表４及び表５に示す。画像および耐久性共に良好な結果が得られた。
【０１８６】
【表４】
2006301485.tif 000008
【０１８７】
【表５】
2006301485.tif 000009
［実施例６〜７］
実施例５で作製した原液（Ｃ−２）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−３）の添加量が表１に示した組成になるように添加したことを除いては、実施例５と同様にして塗料９〜１０を得た。これらの塗料を用いて、実施例５と同様に現像剤担持体Ｄ−６〜Ｄ−７を作製し、評価を行った。これらの現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表４及び表５に示す。
［実施例８］
有機モリブデン化合物として、一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４が２−エチルヘキシル基で示され、Ｘ１〜Ｘ４の組成がＳ：Ｏ＝１：１である硫化オキシモリブデンジチオカーバメートから成る液状の有機モリブデン化合物（Ａ−４）を用いた。
【０１８８】
実施例５で作製した原液（Ｃ−２）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−３）の代わりに有機モリブデン液体（Ａ−４）を添加したこと以外は、実施例５と同様にして塗料１１を得た。この塗料を用いて、実施例５と同様に現像剤担持体Ｄ−８を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表４及び表５にそれぞれ示す。
＜比較例４＞
実施例５で作製した原液（Ｃ−２）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−３）を添加しなかったこと以外は、実施例５と同様にして塗料１２を得た。この塗料を用いて、実施例５と同様に現像剤担持体Ｅ−４を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表４及び表５に示す。
＜比較例５＞
実施例５で作製した原液（Ｃ−２）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−３）の代わりにグラファイト（平均粒径４．８μｍ）粒子を添加したこと以外は、実施例５と同様にして塗料１３を得た。この塗料を用いて、実施例５と同様に現像剤担持体Ｅ−２を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表４及び表５に示す。
＜比較例６＞
実施例５で作製した原液（Ｃ−２）へ、有機モリブデン化合物（Ａ−３）の代わりにＭｏＳ2 （平均粒径５．５μｍ）粒子を添加したこと以外は、実施例５と同様にして塗料１４を得た。この塗料を用いて、実施例５と同様に現像剤担持体Ｅ−６を作製し、評価を行った。この現像剤担持体の樹脂被覆層の処方と物性を表１に、評価結果を表４及び表５に示す。
【図面の簡単な説明】
【０１８９】
【図１】本発明の現像担持体の一部分を示す断面模式図である。
【図２】磁性一成分現像剤を用いた場合の本発明の現像装置の一実施形態を示す模式図である。
【図３】本発明の現像装置の他の実施形態を示す模式図である。
【図４】本発明の現像装置の他の実施形態を示す模式図である。
【図５】非磁性一成分現像剤を用いた場合の本発明の現像装置の一実施形態を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１９０】
１     電子写真感光ドラム（静電潜像担持体）
２     磁性規制ブレード（現像剤層厚規制部材）
３     ホッパー（現像剤容器）
４     現像剤
５     マグネットローラ（磁石）
６，１６  金属円筒管（基体）
７，１７  樹脂被覆層
８      現像スリーブ（現像剤担持体）
９      現像バイアス電源（バイアス手段）
１０    攪拌翼
１１    弾性規制ブレード  
１２    間隙
１３    供給・剥ぎ取りローラ（現像剤供給・剥ぎ取り部材）
Ｎ１，Ｎ２，Ｓ１，Ｓ２  磁極
ａ      有機モリブデン化合物
ｂ      被覆樹脂
ｃ      導電性微粒子
ｄ      潤滑性粒子
ｅ      球状粒子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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