(57)【要約】【課題】本発明の目的は、両面にインク受容層を有するインクジェット用記録材料に関し、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったハガキ用途に好適なインクジェット記録材料を提供することにある。【解決手段】本発明の上記目的は、耐水性支持体の両面にインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、片面（Ａ面）に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ａ）を設け、他面（Ｂ面）に少なくとも２層以上のインク受容層（Ｂ）を設け、該耐水性支持体に最も近いインク受容層（Ｂ１）が平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層（Ｂ２）が平均二次粒子径が１〜１０μｍの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有することを特徴とするインクジェット記録材料によって達成された。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐水性支持体の両面にインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、片面（Ａ面）に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ａ）を設け、他面（Ｂ面）に少なくとも２層以上のインク受容層（Ｂ）を設け、該耐水性支持体に最も近いインク受容層（Ｂ１）が平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層（Ｂ２）が平均二次粒子径が１〜１０μｍの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比が９：１〜３：７である請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記インク受容層（Ｂ１）に含有される無機微粒子が、気相法シリカである請求項１または２に記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
前記インクジェット記録材料がハガキ用インクジェット記録材料である請求項１、２または３に記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両面にインク受容層を有するインクジェット記録材料に関し、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまでに両面印字可能なインクジェット記録材料として、例えば特開平８−１７４９９６号、特開２０００−３０１８２３号、特開２００１−８０２０８号、特開２００２−２９１４７号などが開示されている。
【０００３】
特開平８−１７４９９６号では、インク吸収性の基材の一方の面に、無機顔料とバインダーを主体とし、他方の面に、カチオン性物質を塗布するインクジェット記録材料が開示されている。しかし近年、フォトライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）等の問題がある。そこで耐水性加工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）、プラスチックフィルム等が用いられるようになってきている。
【０００４】
紙基体の片面もしくは両面を耐水加工した支持体の両面にインク受容層を設けた記録材料が、特開２０００−３０１８２３号（特許文献１）、特開２００１−８０２０８号（特許文献２）、特開２００２−２９１４７号（特許文献３）公報に開示されている。
【０００５】
一方、両面印字可能な記録材料の用途として、ハガキが知られている。ハガキ用に、前述した耐水性加工した支持体の両面にインク受容層を設けた記録材料を用いることによって、高い光沢感や質感が得られるが、更に通信面の光沢、インク吸収性を高めるために、気相法シリカやアルミナ水和物のように平均粒子径が極めて小さい無機顔料を主体に含有する多孔質のインク受容層を設けることが好ましく行われている。
【０００６】
また、ハガキ用途として使用される際の宛名面のインク受容層は、充分なインク吸収性とともに、鉛筆、ボールペン、万年筆などによる筆記性が要求される。この筆記性を付与するには、比較的大きな顔料を含有させてインク受容層の表面に凹凸を持たせる、いわゆる粗面化することが一般的に行われている。
【０００７】
更に、ハガキ用途として使用される際は、宛名面側には郵便番号枠などをオフセット印刷機にて印刷することが行われるが、その際に前述したような従来の両面印字可能な記録材料では、印刷機のフィーダー部にて多数のゴムコロやブラシにより宛名面側のインク受容層が傷つき、その結果ブランケットが汚れて印刷効率を悪化させるという問題点があり、印刷適性の点で充分に満足できるものではなかった。従って宛名面側の耐傷性が重要な課題であった。
【０００８】
近年インクジェット方式のプリンターの普及とともにオフセット印刷の安価な点とインクジェット印刷の手軽さから特に商用葉書等でこれら両方の印刷方式に対応できるインクジェット記録材料への要望が急速に高まっているが、これまでに特に有効な提案はなされていない。これは、インクジェット印字適性に求められる吸収性顔料に対する品質とオフセット印刷適性で求められる吸収性顔料に対する品質とが両立し得ないものであったことによる。
【０００９】
耐傷性を向上させるためにインク受容層の最上層にコロイダルシリカを含有する層を設けることが特開２００３−９４８００号公報（特許文献４）に記載されている。しかしこの技術を宛名面の保護層として応用した場合、平滑性が高いために印刷機での印刷後にチョーキングが発生したり、かつ通信面側も高光沢でフォトライクな画質を得るために平滑性を高くしている場合には、結果的に両面を重ね合わせた時の接触面積が広くなり、ブロッキングを発生するという新たな問題点が発生した。
【００１０】
一方、インク受容層に炭酸カルシウムを含有させることによりオフセット印刷適性を改善させた塗層を設けることが特開２００４−２３７６５０号公報（特許文献５）に記載されているが、前記のインクジェット印字適性とオフセット印刷適性とを兼ね備えた、ハガキ用途に好適なインクジェット記録用紙を提供することはできなかった。
【特許文献１】特開２０００−３０１８２３号公報
【特許文献２】特開２００１−８０２０８号公報
【特許文献３】特開２００２−２９１４７号公報
【特許文献４】特開２００３−９４８００号公報
【特許文献５】特開２００４−２３７６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、両面にインク受容層を有するインクジェット用記録材料に関し、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料に関し、更に詳しくは、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったハガキ用途に好適なインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
（１）耐水性支持体の両面にインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、片面（Ａ面）に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ａ）を設け、他面（Ｂ面）に少なくとも２層以上のインク受容層（Ｂ）を設け、該耐水性支持体に最も近いインク受容層（Ｂ１）が平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層（Ｂ２）が平均二次粒子径が１〜１０μｍの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）前記インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比が９：１〜３：７である前記（１）に記載のインクジェット記録材料。
（３）前記インク受容層（Ｂ１）に含有される無機微粒子が、気相法シリカである前記（１）または（２）に記載のインクジェット記録材料。
（４）前記インクジェット記録材料がハガキ用インクジェット記録材料である前記（１）、（２）または（３）に記載のインクジェット記録材料。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクジェット記録材料は、片面は高光沢でフォトライクな画質を有し、他方の面もインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持ったハガキ用途に好適なインクジェット記録材料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録材料は、特にハガキ用途に好適であり、以降ハガキ用途として説明する。本発明のインクジェット記録材料において、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ａ）が設けられた面（Ａ面）は、ハガキの通信面に相当し、以降「通信面」と称す。一方、耐水性支持体のもう一方の面（Ｂ面）は少なくとも２層以上のインク受容層（Ｂ）が設けられ、該耐水性支持体に最も近いインク受容層（Ｂ１）が平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層（Ｂ２）が平均二次粒子径が１〜１０μｍの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有し、ハガキの宛名面に相当し、以降「宛名面」と称す。
【００１５】
なお、本発明でいう平均一次及び二次粒子径は電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察する公知の方法に基づくものである。一次粒子の平均粒子径は、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒径として求めることができる。また、二次粒子の平均粒子径は緩いせん断力で分散した粒子を電子顕微鏡で観察して求めることができる。
【００１６】
本発明のインクジェット記録材料は、通信面はフォトライクな高光沢であり、宛名面はプリンターで印字した際のインク吸収性が良好で、かつ鉛筆や万年筆での筆記性も良好なものである。それに加え、ハガキ用途として使用される場合は、宛名面の郵便番号枠などは、通常印刷機にて印刷される。近年はオフセット印刷が主流であり、ブランケットの汚れなどは印刷効率を悪化させる原因であり、大きな問題となる。本発明のように耐水性支持体でインクジェットプリンターでのインク吸収性も付与させる場合には、インク受容層を設けることが必須である。この場合どうしても印刷機に設置されるゴムコロやブラシなどによって表面が傷つけられ、その部分がブランケット汚れを発生させるという問題があった。
【００１７】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ２）に使用される合成シリカの平均二次粒子径は、ハガキの宛名面としての適度な平滑性を得るために１〜１０μｍであり、特に３〜７μｍが好ましい。上記範囲にすることによって、ハガキの宛名面として適度なインクジェット印字適性、筆記性、印字面質を得ることができる。
【００１８】
合成シリカには湿式法によるものと乾式法によるものがあるが、通常１〜１０μｍの平均二次粒子径をもつ合成シリカは湿式法によって製造される。湿式法シリカは製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類されるが、本発明では沈降法シリカ及びゲル法シリカが好ましく用いられる。特に好ましくはゲル法シリカである。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学工業（株）からミズカシルとして、グレースジャパン（株）からサイロジェットとして市販されている。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕し易い粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ工業（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。
【００１９】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ２）に使用される合成シリカは、水を分散媒として、好ましくはカチオン性化合物を分散剤として分散される。使用する分散機は、一般に使用される分散機を使用することができ、例えば、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、サンドミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、スピードラインミル、マイクロフルイダイザー、超音波ホモジナイザー等である。
【００２０】
合成シリカの分散に用いられるカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物が挙げられる。例えば、カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、特開昭５９−３３１７６号、特開昭５９−３３１７７号、特開昭５９−１５５０８８号、特開昭６０−１１３８９号、特開昭６０−４９９９０号、特開昭６０−８３８８２号、特開昭６０−１０９８９４号、特開昭６２−１９８４９３号、特開昭６３−４９４７８号、特開昭６３−１１５７８０号、特開昭６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、特開平６−２３４２６８号、特開平７−１２５４１１号、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。分子量が１０万よりも大きくなると、分散液が高粘度となりすぎるため好ましくない。
【００２１】
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００２２】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ２）に使用される炭酸カルシウムの平均二次粒子径は０．１５〜５μｍが好ましく、特に０．３〜３μｍが好ましい。上記範囲にすることによって、ハガキの宛名面の耐傷性を効果的に向上させることができ、オフセット印刷時に印刷機に設置されるゴムコロやブラシによる傷の発生を抑制することができる。
【００２３】
炭酸カルシウムには大別して天然の石灰石を物理的に粉砕処理して得られる重質炭酸カルシウムと、化学的方法により合成して得られる軽質炭酸カルシウムがある。更に、結晶型から、カルサイト型、アラゴナイト型及びバテライト型とに分類される。重質炭酸カルシウムには安価であること、高濃度分散が可能であることなどの長所がある反面、形状については不定形でコントロールが不可能であり、また、インク吸収性が悪いという短所がある。本発明では、インクジェット記録材料としての本来のインク吸収性をできるだけ損なわないことが求められていることからインク吸収性が良好で必要に応じて適宜、形状、粒子径等をコントロールしやすい軽質炭酸カルシウムを選択することが好ましい。
【００２４】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ２）に使用される炭酸カルシウムは、水を分散媒として分散される。分散剤は使用しなくても良いが、使用する場合には好ましくは前記合成シリカの分散で用いたものと同様の分散剤を使用することができ、分散機も同様のものを用いることができる。
【００２５】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ２）に用いられる合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は好ましくは９：１〜３：７であり、より好ましくは８：２〜４：６であり、特に好ましくは７：３〜５：５である。上記範囲にすることによって、ハガキの宛名面としてのインクジェット印字適性とオフセット印刷適性を両立し、また、筆記性を得ることができる。
【００２６】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ２）に用いられる合成シリカと炭酸カルシウムとの合計の固形分塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ2の範囲がより好ましく、特に１〜４ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００２７】
本発明の宛名面のインク受容層（Ｂ１）は、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体として構成される。ここでいう主体とはインク受容層の全固形分の５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上を含有することをいう。
【００２８】
インク受容層（Ｂ１）を設けずにインク受容層（Ｂ２）単独の層で宛名面を構成した場合、インク受容層（Ｂ２）と耐水性支持体との接着強度が不十分であり、オフセット印刷時において印刷機の版胴に塗層の一部が付着して印刷品質を低下させたり、場合によっては塗層が支持体から剥離してブランケットを汚して作業性を大きく低下させてしまうおそれがある。また、インク受容層（Ｂ２）を設けずにインク受容層（Ｂ１）単独の層で宛名面を構成した場合には、インク受容層（Ｂ１）と耐水性支持体との接着強度は十分であるが、宛名面表面の平滑性が高くブランケットとの接触面積が大きくなる結果、オフセット印刷時に塗層が剥離してブランケットを汚すおそれがある上、印刷後の耐ブロッキング性、筆記性、宛名面としての面質感も得られない。
【００２９】
本発明の宛名面の如く、最下層に耐水性支持体との接着性が良好なインク受容層（Ｂ１）を、最上層にオフセット印刷適性、筆記性に優れるインク受容層（Ｂ２）を設けることにより、上記の問題を解決することができ、更には、宛名面側のインク受容層の合計の塗布量を低減しても高いインク吸収性を得ることができる。
【００３０】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に用いられる平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子としては、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、湿式シリカ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等が挙げられ、好ましくは気相法シリカ、湿式法シリカを粉砕した無機微粒子、アルミナ、アルミナ水和物である。該無機微粒子の平均二次粒子径は、支持体上に設けられたインク受容層の電子顕微鏡写真によって求めることができる。
【００３１】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００３２】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく用いられる気相法シリカの平均一次粒子径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るためには、５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が９０〜４００ｍ2／ｇのものを用いるのが好ましい。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００３３】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく用いられる気相法シリカの平均一次粒子径は好ましくは５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３〜４０ｎｍであり、しかも沈降法シリカ粒子が特に好ましい。本発明における湿式法シリカの吸油量は、１２０〜２１０ｍｌ／１００ｇの範囲が好ましく、さらに１６０〜２１０ｍｌ／１００ｇの範囲が特に好ましい。吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ−５１０１の記載に基づき測定される。
【００３４】
通常の方法で製造された気相法シリカは、１μｍ以上の平均二次粒子径を有するため、本発明のインク受容層（Ｂ１）には、これを平均二次粒子径が５００ｎｍになるまで微粉砕して使用する。粉砕方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。分散、粉砕に使用する湿式分散機としては、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができるが、本発明では特にビーズミル等のメディアミルの使用が好ましい。
【００３５】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく用いられる気相法シリカはカチオン化した状態で用いられるのが好ましい。カチオン化された気相法シリカとしては、特開平１１−３２１０７９号、特開２０００−２３９５３６号、特開２００１−１９４２１号、特開２００１−８０２０４号、特開２００１−２０７０７８号公報等にカチオン性化合物の存在下で気相法シリカを分散する方法が記載されており、いずれも本発明に採用することができる。気相法シリカの分散または粉砕に用いられるカチオン性化合物は、前述した合成シリカの分散に用いられるものと同様のものを用いることができる。
【００３６】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく用いられるアルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが挙げられ、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で、好ましくは平均二次粒子径が５０〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものを使用できる。
【００３７】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく使用されるアルミナ水和物は、Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００３８】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に好ましく用いられるアルミナ水和物の平均一次粒子径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るためには、５〜２０ｎｍでかつ平均アスペクト比（平均厚さに対する平均粒子径の比）が２以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。
【００３９】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）に用いられる無機微粒子の固形分塗布量は、５〜２５ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、８〜２０ｇ／ｍ2の範囲がより好ましく、特に１０〜１７ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００４０】
本発明において、インク受容層（Ｂ１）及びインク受容層（Ｂ２）には、皮膜としての特性を維持するためと、透明性が高くインクのより高い浸透性を得るために、親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレングリコール系化合物、澱粉類、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００４１】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度２００〜５０００のものが好ましい。
【００４２】
本発明において用いられるポリビニルアルコールにおいて、２種類以上のケン化度や重合度の異なるポリビニルアルコールを併用して用いることができる。
【００４３】
本発明の宛名面に用いられる親水性バインダーの含有量は、インク受容層（Ｂ２）においては、合成シリカと炭酸カルシウムとの合計の含有量に対して固形分で１５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５５質量％であり、特に３０〜５０質量％の範囲が好ましい。また、インク受容層（Ｂ１）においては、無機微粒子の含有量に対して固形分で８〜３０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜２５質量％の範囲である。前記範囲にすることによって、耐水性支持体との接着強度、塗層強度、表面強度や表面の割れ、インク吸収性が良好となる。
【００４４】
なお、本発明のインクジェット記録材料の宛名面の表面強度を、ＪＩＳ  Ｐ８１２９（１９９４）で規定されるワックスを用いる方法で測定した表面強度を９以上、好ましくは１０以上とすることでオフセット印刷適性が良好となる。表面強度の改善は、宛名面のインク受容層中のバインダー成分を増やすことによっても可能である。表面強度が９に満たない場合、オフセット印刷時において印刷機の版胴に塗層の一部が付着して印刷品質を低下させたり、場合によっては塗層が支持体から剥離してブランケットを汚して作業性を大きく低下させてしまうおそれがある。
【００４５】
次に通信面について説明する。本発明において、通信面のインク受容層（Ａ）は平均二次粒子径５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体として構成される。ここでいう主体とはインク受容層の全固形分の５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上を含有することをいう。
【００４６】
通信面に設けられるインク受容層（Ａ）に含有する無機微粒子は特に制限されないが、高光沢を得るために、その平均二次粒子径は５００ｎｍ以下であり、４００ｎｍ以下がより好ましく、特に３００ｎｍ以下が好ましい。このような平均二次粒子径の小さい無機微粒子としては、気相法シリカ、湿式法シリカを粉砕した微粒子、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等の無機微粒子等が挙げられ、好ましくは、宛名面のインク受容層（Ｂ１）で好ましく用いられるものと同様の気相法シリカ、湿式法シリカを粉砕した微粒子、アルミナ、アルミナ水和物であり、特に好ましいのはカチオン化された気相法シリカである。無機微粒子は各々単独で用いても良いが、任意の比率で混合して使用することもできる。
【００４７】
本発明において、通信面のインク受容層（Ａ）における無機微粒子の固形分塗布量は、５〜５０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ2の範囲がより好ましく、特に１３〜３５ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００４８】
本発明において、通信面のインク受容層（Ａ）には、宛名面の場合と同様に、皮膜としての特性を維持するためと、透明性が高くインクのより高い浸透性を得るために、前述した宛名面のインク受容層（Ｂ）に用いたものと同様の親水性バインダーを用いることができる。
【００４９】
本発明において、通信面のインク受容層（Ａ）の親水性バインダーの含有量は無機微粒子に対して固形分で８〜３０質量％の範囲が好ましく、特に１０〜２５質量％の範囲が好ましい。
【００５０】
本発明において、通信面及び宛名面のインク受容層には、親水性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５１】
本発明において好ましくは、通信面及び宛名面のインク受容層に水溶性の多価金属化合物を含有させることによって、高湿下での画像の滲みを防止することができる。
【００５２】
水溶性の金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸水和物等が挙げられる。
【００５３】
本発明において好ましくは、通信面及び宛名面のインク受容層にカチオン性ポリマーを含有させることによって、耐水性を向上させることができる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、特開昭５９−３３１７６号、特開昭５９−３３１７７号、特開昭５９−１５５０８８号、特開昭６０−１１３８９号、特開昭６０−４９９９０号、特開昭６０−８３８８２号、特開昭６０−１０９８９４号、特開昭６２−１９８４９３号、特開昭６３−４９４７８号、特開昭６３−１１５７８０号、特開昭６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、特開平６−２３４２６８号、特開平７−１２５４１１号、特開平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオン性ポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００５４】
これらのカチオン性ポリマーの使用量は、通信面及び宛名面のインク受容層ともに無機微粒子に対して固形分で０．５〜１０質量％の範囲であり、好ましくは１〜８質量％の範囲である。
【００５５】
本発明において好ましくは、通信面及び宛名面のインク受容層に各種油滴を含有させることによって、皮膜の脆弱性を改良することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して固形分で１０〜５０質量％の範囲で用いることができる。
【００５６】
本発明において、通信面及び宛名面のインク受容層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５７】
本発明において、通信面は、少なくとも１層のインク受容層を設けた構成であるが、さらに他のインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層を設けてもよい。また、宛名面のインク受容層は、少なくとも２層のインク受容層を設けた構成であるが、インク受容層（Ｂ２）を最上層として、インク受容層（Ｂ１）を最下層として設けていれば、さらに他のインク吸収層、インク定着層、中間層を設けてもよい。
【００５８】
本発明で用いられる耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、紙の少なくとも片面にポリオレフィン樹脂等の疎水性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。本発明においては、紙の両面にポリオレフィン樹脂等の疎水性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙が好ましく使用される。耐水性支持体の厚みは５０〜３００μｍ、好ましくは１００〜２６０μｍのものである。
【００５９】
耐水性支持体の通信面側の平滑性は、光沢性及びプリンターの搬送性を考慮した場合、高光沢であり、かつ、やや粗面化していることが好ましく、ＪＩＳ−Ｂ０６０１で規定される規定される中心線平均粗さＲａ（但し、カットオフ値は０．８ｍｍ）は、０．３μｍ〜２．６μｍが好ましく、より好ましくは、０．５〜２．０μｍである。また、耐水性支持体の宛名面側の平滑性は、プリンターでの搬送性や印字画像を考慮した場合、やや粗面化されていることが好ましく、ＪＩＳ−Ｂ０６０１で規定される中心線平均粗さＲａ（但し、カットオフ値は０．８ｍｍ）は、０．３μｍ〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは、０．５〜３．０μｍである。
【００６０】
本発明に好ましく用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は、カール性より好ましくは５．０〜９．０％の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の範囲である。樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００６１】
樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００６２】
更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００６３】
また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００６４】
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００６５】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００６６】
樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その少なくとも片面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。本発明において好ましくは裏面にも樹脂を被覆することによって、カールを防止することができる。表面あるいは必要に応じて表裏両面にはコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に片面で５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。片面だけを樹脂被覆する場合には、得られるインクジェット記録材料のカール性からは樹脂被覆層の厚みは５〜２５μｍ程度が好ましい。
【００６７】
本発明の樹脂被覆紙の通信面のインク受容層（Ａ）が塗設される面（以後樹脂被覆紙の表面と称す）は、主として原紙の片面にポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層表面はクーリングロール表面の形状により鏡面、微粗面、またはパターン化された絹目状やマット状等に型付け加工することが出来、プリンターの搬送性からは型付け加工が好ましく、インク受容層面（Ａ面）の光沢性を考慮すると、樹脂被覆紙支持体の表面のＪＩＳ−Ｂ０６０１で規定される中心線平均粗さＲａ（但し、カットオフ値は０．８ｍｍ）は、０．３μｍ〜２．６μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２．０μｍであり、更に好ましくは、０．８〜１．６μｍである。
【００６８】
本発明の樹脂被覆紙の宛名面のインク受容層（Ｂ）の塗設される面（以後樹脂被覆紙の裏面と称する）も、カール性や印字画像の向上のために、好ましくは通信面の塗設される面と同様に樹脂被覆される。インクジェットプリンターでの搬送性や印字画像からは、樹脂被覆紙支持体の裏面の中心線平均粗さＲａ（但し、カットオフ値は０．８ｍｍ）は、０．３〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０μｍであり、更に好ましくは０．８〜２．０μｍである。
【００６９】
本発明に用いられる樹脂被覆紙の表面、裏面には下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク受容層が塗設される前に、予め支持体の樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ2が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ2がより好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に下引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好ましい。
【００７０】
本発明において、通信面及び宛名面のインク受容層の塗布方法は、特に限定されないが、インク受容層が２層以上の場合で同時塗布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布の場合は、上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の塗布装置により連続で塗布することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであり、連続塗布とは下層塗布後の乾燥工程無しで短時間後（通常十秒程度以内）に連続で上層を塗布することである。均一なインク受容層及び面質を得るためには同時塗布するほうが好ましい。
【００７１】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部及び％は固形分あるいは実質成分の質量部、質量％を示す。
【実施例１】
【００７２】
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、厚さ３５μｍになるように表面に押出コーティングし、型付け加工されたクーリングロールを用いて型付け面被覆層を設け、裏面も同様にして両面に押出被覆層を設けた。なお、表面のＲａ値は１．３μｍであり、裏面のＲａ値は１．２μｍであった。
【００７３】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、石灰処理ゼラチン１００部、スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩２部、クロム明ばん１０部からなる組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して支持体を作製した。
【００７４】
＜合成シリカの分散液＞
平均二次粒子径３μｍの合成シリカ（水澤化学工業（株）製湿式法シリカ、ミズカシルＰ７８Ａ）７０部、四級アンモニウム塩ポリマー（大和化学工業（株）製、サンプライトＫＨ５５）２部を濃度が１５質量％になるように水に分散し、高圧ホモゲナイザーで分散して合成シリカ分散液を作製した。
【００７５】
＜炭酸カルシウムの分散液＞
平均二次粒子径０．５μｍの軽質炭酸カルシウムを濃度が１３質量％になるように水に分散し、高圧ホモゲナイザーで分散して炭酸カルシウム分散液を作製した。
【００７６】
＜宛名面のインク受容層（Ｂ２）塗布液＞
上記合成シリカ分散液に、合成シリカ７０部に対し、上記炭酸カルシウム３０部、ほう酸７部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）４５部、界面活性剤０．３部を順次添加し、最後に１０質量％の濃度になるように水を加え、宛名面のインク受容層（Ｂ２）塗布液とした。
【００７７】
＜宛名面のインク受容層（Ｂ１）塗布液＞
気相法シリカ（平均一次粒子径７ｎｍ）１００部、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（第一工業製薬（株）製シャロールＤＣ９０２Ｐ）４部を濃度が１８質量％になるように水に分散し、高圧ホモゲナイザーで分散して気相法シリカ分散液を作成した。分散後の気相法シリカの平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。この分散液に、気相法シリカ１００部に対し、ほう酸４部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５部、界面活性剤０．３部を順次添加し、最後に１２質量％の濃度になるように水を加え、宛名面のインク受容層（Ｂ１）塗布液とした。
【００７８】
＜通信面のインク受容層（Ａ）塗布液＞
上記＜宛名面のインク受容層（Ｂ１）塗布液＞で用いた気相法シリカ分散液に、気相法シリカ１００部に対し、ほう酸３部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２２部、界面活性剤０．３部を順次添加し、最後に１２質量％の濃度になるように水を加え、通信面のインク受容層（Ａ）塗布液とした。
【００７９】
上記樹脂被覆紙の裏面に高周波コロナ放電処理を施した後、上記のインク受容層（Ｂ１）塗布液を下層として気相法シリカの固形分塗布量が１２ｇ／ｍ2になるように、また、上記のインク受容層（Ｂ２）塗布液を上層として合成シリカと炭酸カルシウムの合計の固形分塗布量が３ｇ／ｍ2になるように、スライドビードコーターにて重層塗布、乾燥し、インク受容層（Ｂ）を形成した。続いて樹脂被覆紙の表面に上記の通信面のインク受容層（Ａ）塗布液をスライドビードコーターにて気相法シリカの固形分塗布量が２０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥し、インク受容層（Ａ）を形成して、実施例１のインクジェット記録材料を得た。インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は７：３である。
【実施例２】
【００８０】
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比を、４：６とした以外は実施例１と同様に行い、実施例２のインクジェット記録材料を得た。
【実施例３】
【００８１】
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比を、２．５：７．５とした以外は実施例１と同様に行い、実施例３のインクジェット記録材料を得た。
【実施例４】
【００８２】
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比を、９．５：０．５とした以外は実施例１と同様に行い、実施例４のインクジェット記録材料を得た。
【実施例５】
【００８３】
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径８μｍの湿式法シリカを用いた以外は実施例１と同様に行い、実施例５のインクジェット記録材料を得た。インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は７：３である。
【実施例６】
【００８４】
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径１．５μｍの湿式法シリカを用いた以外は実施例１と同様に行い、実施例６のインクジェット記録材料を得た。インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は７：３である。
【００８５】
（比較例１）
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径２５０ｎｍの気相法シリカを用いた以外は実施例１と同様に行い、比較例１のインクジェット記録材料を得た。インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は７：３である。
【００８６】
（比較例２）
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカとして、平均二次粒子径１２．５μｍのものを用いた以外は実施例１と同様に行い、比較例２のインクジェット記録材料を得た。インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は７：３である。
【００８７】
（比較例３）
実施例１でインク受容層（Ｂ２）を設けず、インク受容層（Ｂ１）に含有される気相法シリカの固形分塗布量を１５ｇ／ｍ2になるようにした以外は同様に行い、比較例３のインクジェット記録材料を得た。
【００８８】
（比較例４）
実施例１でインク受容層（Ｂ１）を設けず、インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの合計の固形分塗布量を１５ｇ／ｍ2になるようにした以外は同様に行い、比較例４のインクジェット記録材料を得た。
【００８９】
（比較例５）
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカを炭酸カルシウムに置き換えた以外は実施例１と同様に行い、比較例５のインクジェット記録材料を得た。
【００９０】
（比較例６）
実施例１のインク受容層（Ｂ２）に含有される炭酸カルシウムを合成シリカに置き換えた以外は実施例１と同様に行い、比較例６のインクジェット記録材料を得た。
【００９１】
（比較例７）
実施例１のインク受容層（Ｂ１）に含有される気相法シリカの代わりに、平均二次粒子径１．５μｍの湿式法シリカを用いた以外は実施例１と同様に行い、比較例７のインクジェット記録材料を得た。インク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比は７：３である。
【００９２】
（比較例８）
実施例１で通信面のインク受容層（Ａ）に含有される気相法シリカの代わりに、平均二次粒子径１．５μｍの湿式法シリカを用いた以外は実施例１と同様に行い、比較例８のインクジェット記録材料を得た。
【００９３】
上記のようにして作製したインクジェット記録材料について下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９４】
＜通信面の光沢＞
通信面のインク受容層表面白紙部の６０°鏡面光沢度を測定した。該光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、光沢度計（ディジタル光沢計  ＧＭ−２６Ｄ：村上色彩技術研究所製ディジタル光沢計）にて測定した。その時の値を表１に示す。
【００９５】
＜インク吸収性（宛名面）＞
インクジェット記録材料の宛名面のインク受容層面に２０℃、６５％ＲＨの条件でセイコーエプソン（株）製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃで カラー（Ｃ、Ｍ、Ｙ）文字を印字し、インク滲み性を評価した。
○；文字がつぶれることなく認識するのも問題なし。
△；若干の文字つぶれはあるが、認識するのには問題なし。
×；文字がつぶれ文字の認識ができない。
【００９６】
＜筆記性（宛名面）＞
インクジェット記録材料の宛名面にＨＢシャープペンにて文字を書き、筆記性を評価した。
○；文字を書いた時、塗膜の剥がれもなく文字認識できる。
△；文字を書いた時、塗膜の若干の剥がれがあるが文字認識できる。
×；文字を書いた時、塗膜の剥がれがあり文字認識が不可能、あるいは、濃度的に文字認識不可能である。
【００９７】
インクジェット記録材料の宛名面側に郵便番号枠を印刷機（三菱重工業（株）製、ダイヤ３Ｈ−４）にて１０００枚印刷し、印刷した順に積層した。オフセット印刷適性として以下の項目を評価した。なお、インキは大日本インキ化学工業（株）製カートンセルフ２０８金赤Ｓタイプ、給湿液は東京インキ（株）製ＣＤＳ８０３の１％水溶液を用いた。印刷条件は、室温２１℃、湿度６５％ＲＨである。
【００９８】
＜インクジェット記録材料の耐傷性（宛名面）＞
以下の基準で印刷機に設けられたコロやブラシが擦れたことによる宛名面の傷の発生状況を評価した。
○；傷の発生がない。
△；軽微な傷の発生がみられるが、実用上問題がない。
×；傷の発生が多大であり、実用不可である。
【００９９】
＜インク受容層（Ｂ）の塗層剥離（宛名面）＞
以下の基準で印刷時の塗層剥離を評価した。
○；印刷部、未印刷部ともに塗層の剥離がない。
△；若干の塗層の剥離があるが、実用上問題がない。
×；塗層の剥離が多大であり、実用不可である。
【０１００】
＜オフセット印刷時のブランケット汚れ（宛名面）＞
以下の基準で１０００枚印刷後のブランケット汚れを評価した。
○；ブランケットが全く汚れておらず問題なし。
△；ブランケットに若干の汚れが見られ、枚数が増えると問題になる可能性がある。
×；１０００枚でかなりのブランケット汚れが見られ問題となるレベルである。
【０１０１】
＜ブロッキング＞
印刷した１０００枚のうち、下から１０枚目の通信面への転写を目視評価し、以下の基準でブロッキングを評価した。
○；通信面への転写が全く見られず問題なし。
△；通信面への転写が若干見られるが問題ないレベルである。
×；通信面への転写がひどく、問題となるレベルである。
【０１０２】
【表１】
2006264278.tif 000002
【０１０３】
上記結果から、耐水性支持体の両面にインク受容層を有し、通信面に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ａ）を設け、宛名面に少なくとも２層以上のインク受容層（Ｂ）を設け、該耐水性支持体に最も近いインク受容層（Ｂ１）が平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体としてなり、かつ該耐水性支持体から最も遠いインク受容層（Ｂ２）が平均二次粒子径が１〜１０μｍの合成シリカと、炭酸カルシウムとを含有することにより、通信面は高光沢でフォトライクな画質を有し、宛名面はインク吸収性が良好で、筆記性を有し、更にオフセット印刷適性を併せ持った、特にハガキ用途に好適なインクジェット記録材料を得ることができた。また、宛名面のインク受容層（Ｂ２）に含有される合成シリカと炭酸カルシウムの混合質量比が９：１〜３：７であることにより、特に好ましい性能を有するインクジェット記録材料を得ることができた。
【０１０４】
一方、宛名面の最上層に平均二次粒子径が２５０ｎｍの合成シリカを用いた比較例１のインクジェット記録材料は、宛名面表面の平滑性が高過ぎるために、印刷時の塗層剥離によるブランケット汚れ、印刷後のブロッキングといったオフセット印刷適性が悪化し、また、筆記性も劣っていた。また、宛名面の合成シリカの平均二次粒子径を１２．５μｍに変更した比較例２のインクジェット記録材料は、合成シリカの平均二次粒子径が大き過ぎることにより炭酸カルシウムの効果が見られず、印刷機のフィーダー部のゴムコロやブラシにより宛名面表面が傷つけられ、その結果、ブランケット汚れの程度が悪く問題となるレベルであった。次に、宛名面のインク受容層（Ｂ２）を設けなかった比較例３のインクジェット記録材料は、宛名面表面の平滑性が高過ぎるために、印刷時の塗層剥離によるブランケット汚れ、印刷後のブロッキングといったオフセット印刷適性が悪化し、また、筆記性も劣っていた。次に、宛名面のインク受容層（Ｂ１）を設けなかった比較例４のインクジェット記録材料は、宛名面との接着強度が弱く塗層が耐水性支持体から剥離してしまった結果、ブランケット汚れが悪化した。次に、宛名面のインク受容層（Ｂ２）に合成シリカを含有しない比較例５のインクジェット記録材料は、インク吸収性が悪化して実用不可であった。次に、宛名面のインク受容層（Ｂ２）に炭酸カルシウムを含有しない比較例６のインクジェット記録材料は、表面が傷付きやすくなりブランケット汚れが発生して実用不可であった。次に、宛名面に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ｂ１）を有しない比較例７のインクジェット記録材料は、耐水性支持体との接着強度が弱く、塗層が耐水性支持体から剥離してブランケット汚れが発生した。次に、通信面に平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を主体とするインク受容層（Ａ）を有しない比較例８のインクジェット記録材料は、６０°光沢値が５しかなく、フォトライクな画像とは呼べず、ユーザーが満足するレベルではなかった。