(57)【要約】【課題】    ディスク表面で充分な自己修復性を示し、かつ分解しにくい化合物およびこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスクを提供すること。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物及びこれを用いた潤滑剤ならびにこれを用いた磁気ディスク。Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ        （Ｉ）（式中Ａは、下記式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または下記式（ａ）で表される基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）2006307123.tif 000011【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される化合物。
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ      （Ｉ）
（式中Ａは、下記式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または下記式（ａ）で表される基である。ここで、Ｒは、Ｃ２〜５のフルオロアルキル基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）
【化１】
2006307123.tif 000008
【請求項２】
ｍおよびｎが４〜２１の実数である請求項１に記載の化合物
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物を含有する潤滑剤。
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ      （Ｉ）
（式中Ａは、式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または式（ａ）で表される基である。ここで、Ｒは、Ｃ２〜５のフルオロアルキル基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）
【化２】
2006307123.tif 000009
【請求項４】
ｍおよびｎが４〜２１の実数である請求項３に記載の潤滑剤。
【請求項５】
支持体上に少なくとも記録層、保護層を形成し、その表面にパーフルオロポリエーテル構造を有する化合物からなる潤滑層を有する磁気ディスクにおいて、該潤滑層が下記式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする磁気ディスク。
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ      （Ｉ）
（式中Ａは、式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または式（ａ）で表される基である。ここで、Ｒは、Ｃ２〜５のフルオロアルキル基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）
【化３】
2006307123.tif 000010
【請求項６】
ｍおよびｎが４〜２１の実数である請求項５に記載の磁気ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、パーフルオロポリエーテルの少なくとも一方の末端にシクロホスファゼン基を有するフッ素化合物およびそれを含有する潤滑剤、およびこれを用いた磁気ディスクに関する。さらに詳しくは、大容量記録媒体である磁気ディスクなどの記録媒体用の潤滑剤に使用される化合物およびそれを含有する潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  磁気ディスクの記録密度の増大に伴い、記録媒体である磁気ディスクと情報の記録・再生を行うヘッドとの距離は殆ど接触するまで狭くなっている。磁気ディスク表面にはヘッドとの接触・摺動の際の摩耗を抑える目的で潤滑層が設けられている。この潤滑層は通常潤滑剤を磁気ディスク表面に塗布して形成している。【０００３】  該潤滑剤としては一般にパーフルオロポリエーテルが用いられ、なかでもヘッドとの粘着力が低く、低摩擦力を有するＳｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ製のＦｏｍｂｌｉｎ系化合物が主流である。Ｆｏｍｂｌｉｎ系化合物の基本骨格は繰返し単位が（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−のパーフルオロポリエーテルである。
しかし、Ｆｏｍｂｌｉｎ系のパーフルオロポリエーテル鎖中の酸索原子は、ルイス酸として作用するヘッドの部材中のＡｌ２Ｏ３と反応し、その鎖は切断される（例えば非特許文献１参照）。この切断が進行するとＦｏｍｂｌｉｎ系のパーフルオロポリエーテルは低分子化し、最終的には磁気ディスク上から揮発する。【０００４】  一方、両末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルの少なくともひとつの末端が、アリーロキシ基で置換されたシクロホスファゼン基である化合物が開示され、この化合物を成分とする潤滑剤が、良好なコンタクト・スタート・ストップ（ＣＳＳ）耐久性を有することが開示されている（例えば特許文献１参照。）。該化合物は、分子内パーフルオロポリエーテル鎖を有しているにもかかわらずルイス酸に対する化学的安定性が高い（例えば非特許文献２参照。）ため、ルイス酸であるＡｌ２Ｏ３から構成されるヘッドと磁気ディスクとの接触によっても分解せず、磁気ディスク表面に安定に存在すると考えられる。しかし、１０℃以下で行うＣＳＳでは、ヘッドと磁気ディスクとの摩擦力が増大し、磁気ディスクの損傷に至る場合がある。該化合物は磁気ディスク表面での流動性が低いため、低温時に十分な潤滑作用を示さないことが考えられ、潤滑剤の化学的安定性と流動性の両立が、磁気ディスクの信頼性を確保する上で解決しなければならない課題である。【０００５】  さらに近年、磁気ディスクを格納した磁気ディスク装置はコンピューター用途だけでなく、ナビゲーションシステム、デジタル家電等の各種機器に応用されるようになっている。このような用途では、機器の使用環境が様々であり、低温での優れた潤滑性能が必要となる。
以上のように、磁気ディスク装置の進歩に向けて、潤滑剤および磁気ディスクの高性能化が従来以上に重要度を増している。【０００６】
【非特許文献１】  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９２年、２５巻、ｐ．６７９１−６７９９
【非特許文献２】Ｄｉｇｅｓｔｓ  ｏｆ  Ｔｈｅ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、Ｃｏｌｏｒａｄｏ、２００４年８月  ｐ．Ｄ６
【特許文献１】  国際出願公開ＷＯ０１／２１６３０Ａ１パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  現在、磁気ディスク用の潤滑剤はパーフルオロポリエーテルを基本骨格とする誘導体が主に用いられている。情報の記録容量の増大、記録・再生の高速化を図るため、ヘッドとディスクの距離（浮上量）はほとんど接触する領域まで低くなり、ディスクの回転数は近い将来１５，０００ｒｐｍ以上となる可能性が高い。
浮上量が小さく、かつ高回転で長期摺動を行うと、ヘッドにより潤滑剤がディスク表面の摺動部より押しのけられて潤滑層は部分的に薄くなるが、摺動部以外に存在する潤滑剤が、部分的に薄くなった潤滑層に移動する（自己修復性）ことにより、摺動部分の潤滑層に欠陥が生じることを防いでいる。しかし、低温の場合は潤滑剤の分子運動が緩慢になり、薄くなった潤滑層に速やかに移動せず、潤滑層に欠陥が生じたままの状態が長く続くことになり潤滑性が低下し、ヘッドの破壊やディスクの損傷を起こす可能性がある。また、長期摺動により潤滑剤が分解する場合には、潤滑層が消失し、最終的にディスクの記録層の破壊に至る。記録装置の信頼性を確保する上で、ディスク表面で充分な自己修復性を示し、かつ分解しにくい潤滑剤が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  上記の課題を解決するため種々化合物を合成しその特性を検討した。
その結果、パーフルオロポリエーテルの両末端において、一方の末端にフルオロアルコキシ基で置換されたシクロホスファゼン基、もう一方の末端に該シクロホスファゼン基または水酸基を有するフッ素化合物が上記課題を克服することを見出した。
また該化合物を潤滑層に用いた磁気ディスクが高回転、かつ低温でも使用されるディスク装置に適することも見出した。【０００９】  即ち本発明は以下の発明に係る。
（１）式（Ｉ）で表される化合物。
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ        （Ｉ）
（式中Ａは、下記式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または下記式（ａ）で表される基である。ここで、Ｒは、Ｃ２〜５のフルオロアルキル基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）
ここでＲとしては例えば、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル基等を例示できる。【００１０】
【化１】
2006307123.tif 000002
【００１１】（２）好ましくは、ｍおよびｎが４〜２１の実数である上記（１）に記載された化合物である。【００１２】（３）式（Ｉ）の化合物を含有する潤滑剤。
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ      （Ｉ）
（式中Ａは、式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または式（ａ）で表される基である。ここで、Ｒは、Ｃ２〜５のフルオロアルキル基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）【００１３】
【化２】
2006307123.tif 000003
【００１４】（４）好ましくは、ｍおよびｎが４〜２１の実数である上記（３）に記載の潤滑剤である。【００１５】（５）支持体上に少なくとも記録層、保護層を形成し、その表面にパーフルオロポリエーテル構造を有する化合物からなる潤滑層を有する磁気ディスクにおいて、該潤滑層が式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする磁気ディスク。
Ａ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−Ｂ      （Ｉ）
（式中Ａは、式（ａ）で表される基である。式中Ｂは、水酸基または式（ａ）で表される基である。ここで、Ｒは、Ｃ２〜５のフルオロアルキル基であり、ｍは０または１〜４０の実数、ｎは０または１〜４０の実数である。）【００１６】
【化３】
2006307123.tif 000004
【００１７】（６）好ましくは、ｍおよびｎが４〜２１の実数である上記（５）に記載の磁気ディスクである。【００１８】［１］  式（Ｉ）で表される本発明のパーフルオロポリエーテル鎖の末端がシクロホスファゼン基である化合物について【００１９】［１−１］合成方法
本発明の化合物（Ｉ）は例えば下記のように製造される。即ち国際出願公開ＷＯ０１／２１６３０Ａ１パンフレットに記載されているようにフルオロアルコールを予め金属ナトリウム等と反応させてフルオロアルコラートとしておき、次いでシクロトリホスホニトリルハライドと反応させた溶液中に、両末端が水酸基のパーフルオロポリエーテルと金属ナトリウム等を投入し反応させることによって製造される。さらに詳しくは、フルオロアルコールを炭化水素系エーテルに溶解し、これに金属ナトリウムを加える。金属ナトリウムの添加量はフルオロアルコールに対して９０％当量である。次いで該混合液を０℃で２４時間攪拌後、シクロトリホスホニトリルハライドを添加し、さらに室温で２時間攪拌する。次いで、該混合液にパーフルオロポリエーテルと金属ナトリウムを加えて、１００℃以下で５日間攪拌する。パーフルオロポリエーテルと金属ナトリウムは、最初に使用したフルオロアルコールに対してそれぞれ２％当量と３％当量である。その後、水洗、溶媒抽出、蒸留および超臨界炭酸抽出を行い目的の化合物を得る。【００２０】  両末端が水酸基のパーフルオロポリエーテルとしてはＳｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ製Ｆｏｍｂｌｉｎ  Ｚｄｏｌがある。この化学構造は、
ＨＯ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨであり、分子量分布があり、平均分子量は約１０００〜７０００である。【００２１】［１−２］用途
本発明のパーフルオロポリエーテル鎖の末端がシクロホスファゼン基である化合物の用途は磁気ディスク装置内の磁気ディスクの摺動特性を向上させるための潤滑剤としての用途が挙げられる。これは磁気ディスクとヘッドとの接触・摺動の際の摩耗を低減することが目的であるので、磁気ディスク以外にも記録媒体とヘッドとの間に摺動が伴う他の記録装置に対する用途も考えられる。また記録装置に限らず摺動を伴う部分を有する機器の潤滑剤としての用途も考えられる。更にパーフルオロポリエーテルの分解を抑制する効果も期待できるので潤滑剤の添加剤としての用途も挙げられる。【００２２】［１−３］使用方法
本発明のパーフルオロポリエーテル鎖の末端がシクロホスファゼン基である化合物を用いて潤滑層を形成するにはバルクの状態で表面に塗布する方法もあるが、必要以上に厚く付着してしまうことがある。この場合は溶剤に希釈して塗布する。溶剤は含フッ素のものが本発明の化合物との相溶性が良好である。例えば３Ｍ製ＰＦ−５０６０、ＰＦ−５０８０、ＨＦＥ−７１００，ＨＦＥ−７２００、ＤｕＰｏｎｔ製Ｖｅｒｔｒｅｌ−ＸＦ等が挙げられる。なお磁気ディスクの潤滑剤として用いる際は一般に塗布法による。【００２３】［２］磁気ディスクについて
［２−１］磁気ディスクの構成
図１に本発明の磁気ディスクの断面の模式図を示す。
本発明の磁気ディスクは、まず支持体１上に少なくとも１層以上の記録層２、その上に保護層３、更にその上に本発明の化合物を含有する潤滑層４を最外層として有するという構成である。
支持体としてはアルミニウム合金、ガラス等セラミックス、ポリカーボネート等が挙げられる。
磁気ディスクの記録層である磁性層の構成材料としては鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性体を形成可能な元素を中心として、これにクロム、白金、タンタル等を加えた合金、又はそれらの酸化物が挙げられる。これらはメッキ法、或いはスパッタ法等で形成される。
保護層はカーボン、ＳｉＣ，ＳｉＯ２等の材質が挙げられる。これらはスパッタ法、或いはＣＶＤ法で形成される。【００２４】［２−２］潤滑層の形成方法
次に潤滑層の形成方法を記述する。現在潤滑層の厚さは約１〜２ｎｍであるため、粘性が２０℃で７４ｍｍ２／ｓｅｃ程度のパーフルオロポリエーテルをそのまま塗布したのでは膜厚が大きくなりすぎる恐れがある。そこで塗布の際は溶剤に溶解したものを用いる。本発明の化合物を潤滑剤として用いる場合も潤滑剤の添加剤として用いる場合も溶剤に溶解した方が必要な膜厚に制御しやすい。但し、濃度は塗布方法・条件、添加割合等により異なる。【００２５】  塗布方法はディップ法、スピンコート法等が挙げられる。
用いる溶剤はパーフルオロポリーテルおよび本発明の化合物を溶解するものを選択する。具体的には３Ｍ製ＰＦ−５０６０，ＰＦ−５０８０，ＨＦＥ−７１００，ＨＦＥ−７２００、ＤｕＰｏｎｔ社製のＶｅｒｔｒｅｌ−ＸＦ等の含フッ素溶媒が挙げられる。【００２６】［２−３］応用
本発明の磁気ディスクは、ディスクを格納し、情報の記録・再生・消去を行うためのヘッドやディスクを回転するためのモーター等が装備されている磁気ディスクドライブとそのドライブを制御するための制御系からなる磁気ディスク装置に応用できる。
本発明の磁気ディスク、およびそれを応用した磁気ディスク装置の用途としては電子計算機、ワードプロセッサー等の外部メモリーが挙げられる。またナビゲーションシステム、ゲーム、携帯電話、ＰＨＳ等の各種機器、及びビルの防犯、発電所等の管理・制御システムの内部・外部記録装置等にも適用可能である。
【発明の効果】
【００２７】  本発明のパーフルオロポリエーテルの少なくとも一方の末端にフルオロアルキル基で置換されたシクロホスファゼン基を有するフッ素化合物は従来困難であった優れた自己修復性と潤滑剤分解抑制という２つの課題を同時に達成する潤滑剤を提供する。また、本発明の化合物を潤滑剤として用いた磁気ディスクは低温においても高回転での連続回転にも耐える効果を有する。【００２８】  本発明のパーフルオロポリエーテル鎖の少なくとも一方の末端がシクロホスファゼン基である化合物の分解が抑制されるのは、分子内に存在するホスファゼン環がルイス塩基として働き、パーフルオロポリエーテルに先立ちＡｌ２Ｏ３と相互作用することで、パーフルオロポリエーテルの分解を抑制すると考えられる。また、国際出願公開ＷＯ０１／２１６３０Ａ１パンフレットで開示された、パーフルオロポリエーテルの末端がアリーロキシ基で置換されたシクロホスファゼン基である化合物に比べて、本発明の化合物が優れた自己修復性を示す理由は、ホスファゼン環の置換基の構造に依存し、本発明の化合物はフルオロアルコキシ基のためアリーロキシ基よりディスク表面との相互作用が小さいためと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】  以下、実施例および試験例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３０】  （ＣＦ３ＣＨ２Ｏ）５−Ｐ３Ｎ３−ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＨ（ただし、−Ｐ３Ｎ３−は環状）  （化合物１）の合成【００３１】  アルゴン雰囲気下、ジイソプロピルエーテル（７７０ｇ）、トリフルオロエタノール（１９３ｇ）および金属ナトリウム（４０ｇ）を０℃で２４時間攪拌した後、０℃でシクロトリホスホニトリルクロライド（１００ｇ）を徐々に添加した。反応混合物を室温で２時間、攪拌した後、水洗、脱水し、トリフルオロエトキシ基が置換したシクロトリホスホニトリル、１９５ｇを得た。これをジイソプロピルエーテル（２６０ｇ）に溶解させ、パーフルオロポリエーテルとして両末端が水酸基のＳｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ製Ｆｏｍｂｌｉｎ  Ｚｄｏｌ−２０００（平均分子量２０００）７７ｇと金属ナトリウム（１ｇ）を加えて、７０℃で１２０時間攪拌した後、濾過し、得られた濾液にジイソプロピルエーテル（４００ｇ）を加えた。これらの反応混合物を硝酸水溶液と水で洗浄した後、蒸留により溶媒を除去して、目的とする化合物を含む反応生成物、７０ｇ（これをＡとする）を得た。この反応生成物Ａを超臨界炭酸抽出することにより、目的とする（化合物１）２５ｇを得た。化合物１は、無色透明液体であり、２０℃での密度は、１．８０ｇ／ｃｍ３であった。１９Ｆ−ＮＭＲを用いて行った化合物１の同定結果を示す。【００３２】１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒；ジイソプロピルエーテル、
基準物質：生成物中のＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏを−１２５．８ｐｐｍとする）
δ＝−７５．０ｐｐｍ
〔１５Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−７８．３ｐｐｍ、−８０．４ｐｐｍ
〔２Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−７９．７ｐｐｍ、−８２．０ｐｐｍ
〔２Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｈ］〕
ｍ＝１０．６      ｎ＝１０．１
【実施例２】
【００３３】（ＣＦ３ＣＨ２Ｏ）５−Ｐ３Ｎ３−ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＨ（ただし、−Ｐ３Ｎ３−は環状）（化合物２）の合成【００３４】  実施例１に記載のパーフルオロポリエーテルとして、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ製Ｆｏｍｂｌｉｎ  Ｚｄｏｌ−４０００（平均分子量４，０００）を用いた他は、実施例１記載の方法に従って合成し、目的とする（化合物２）１０ｇを得た。化合物２は、無色透明液体であり、２０℃での密度は、１．８１ｇ／ｃｍ３であった。１９Ｆ−ＮＭＲを用いて行った化合物２の同定結果を示す。【００３５】１９Ｆ−ＮＭＲ（溶媒；なし、基準物質：生成物中のＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏを−１２５．８ｐｐｍとする）
δ＝−７６．３ｐｐｍ
〔１５Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−７８．９ｐｐｍ、−８０．６ｐｐｍ
〔２Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−８１．１ｐｐｍ、−８２．８ｐｐｍ
〔２Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｈ］〕
ｍ＝２３．８        ｎ＝２３．２
【実施例３】
【００３６】（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）５−Ｐ３Ｎ３−ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（ただし、−Ｐ３Ｎ３−は環状）（化合物３）の合成【００３７】  実施例１に記載の、トリフルオロエタノールの代りに２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノールを用いた他は、実施例１記載の方法に従って合成し、目的とする（化合物３）１０ｇを得た。化合物３は、無色透明液体であり、２０℃での密度は、１．８０ｇ／ｃｍ３であった。１９Ｆ−ＮＭＲを用いて行った化合物３の同定結果を示す。１９Ｆ−ＮＭＲの分析方法は、実施例１記載の方法と同様に行った。
δ＝−８４．４ｐｐｍ
〔１５Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−１２３．９ｐｐｍ
〔１０Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−７８．３ｐｐｍ、−８０．４ｐｐｍ
〔２Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｐ３Ｎ３−（ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３）５］〕
δ＝−７９．７ｐｐｍ、−８２．０ｐｐｍ
〔２Ｆ，Ｒｆ−［ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−Ｈ］〕
ｍ＝１０．７      ｎ＝１０．４【００３８】＜試験例１＞  膜厚経時変化の測定および拡散係数の算出
実施例１〜３で合成した化合物（化合物１〜３）をそれぞれＤｕＰｏｎｔ製Ｖｅｒｔｒｅｌ−ＸＦに溶解する。この溶液の化合物１〜３の濃度はいずれも０．１重量％である。直径２．５インチの磁気ディスクの一部分をこの溶液に浸漬し、速度２ｍｍ／ｓで引き上げることにより、潤滑層として化合物１〜３が塗布された部分と塗布されていない部分からなるディスクを作製した（図２参照）。塗布された部分の平均膜厚は、２０Åであった。
上記のディスクを作製後すぐに、エリプソメーターに装着し、２５℃の温度条件下にて一定時間毎に塗布部と非塗布部の境界付近における膜厚の変化を測定し、潤滑層の移動の様子を観察した。膜厚変化の一例を、図３に示した。また比較のため、両末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルの少なくともひとつの末端が、アリーロキシ基で置換されたシクロホスファゼン基である化合物（（株）松村石油研究所製モレスコホスファロールＡ２０Ｈ−２０００）を塗布したディスクを作製し、上記と同様の試験を行った。なおモレスコホスファロールＡ２０Ｈ−２０００を今後化合物４と記述する。【００３９】Ｒ１−ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ（化合物４）ここでＲ１は、（ｍ−ＣＦ３Ｃ６Ｈ４Ｏ）５−Ｐ３Ｎ３−（ただし、−Ｐ３Ｎ３−は環状）である。【００４０】  化合物１〜４のディスク表面での移動のしやすさ（自己修復性）は、Ｔ時間後の潤滑層の移動距離（Ｌ）を測定し、拡散係数を算出し比較することで判定した。拡散係数は、下記式で表される。【００４１】  拡散係数  ＝  Ｌ２／Ｔ【００４２】  拡散係数の比較結果を表１に示す。これらの結果から本発明のパーフルオロポリエーテルの少なくとも一方の末端に、フルオロアルコキシ基で置換したホスファゼン官能基を有する化合物は、磁気ディスク上での自己修復性が優れるという効果が確認された。【００４３】
【表１】
2006307123.tif 000005
【００４４】＜試験例２＞  酸化アルミニウムに対する耐分解性の測定
実施例１〜３で合成した化合物（化合物１〜３）のそれぞれに２０重量％のＡｌ２Ｏ３（ＭＰバイオメディカルズ製、ＩＣＮ  Ａｌｕｍｉｎａ  Ｂ，Ａｋｔ．Ｉ、平均粒子径；１００μｍ）を入れ、強く振とうしたのち超音波でさらに良く混合した試料を用いて、Ａｌ２Ｏ３の存在下における熱挙動の比較を熱分析装置（ＴＧ／ＴＤＡ）を使用して実施した。試験は、試料２０ｍｇをアルミ製容器に入れ、窒素雰囲気下、２５０℃の一定温度で加熱し、一定時間後の化合物の重量減少率を測定した。また比較のため、Ａｌ２Ｏ３を添加せずに、化合物１〜３のそれぞれを２０ｍｇ使用し、同様の熱分析を行った。さらに化合物１〜３に加えて、化合物４（松村石油研究所製モレスコホスファロールＡ２０Ｈ−２０００）およびホスファゼン環を有しないパーフルオロポリエーテルとして平均分子量５０００の両末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル（化合物５）も用いた。【００４５】  結果を表２に示す。表２から明らかなように、本発明のホスファゼン環を有するパーフルオロポリエーテル化合物は、化合物４と同様に、Ａｌ２Ｏ３による重量減少の促進は見られず、耐分解性に優れることが確認された。【００４６】
【表２】
2006307123.tif 000006
【実施例４】
【００４７】  潤滑剤を塗布した磁気ディスクの作製
実施例１〜３で得られた化合物（１〜３）、化合物（４）、および化合物（５）をそれぞれＤｕＰｏｎｔ製Ｖｅｒｔｒｅｌ−ＸＦに溶解する。この溶液の化合物１〜５の濃度はいずれも０．１重量％である。スパッタリング法で作製した直径３．５インチの記録媒体上にＣＶＤ法で１００〜２００ÅのＤＬＣ保護膜を作製したディスクをこの溶液に浸漬し、速度１ｍｍ／ｓで引き上げた。その後１００℃で１０分間乾燥し、潤滑層として化合物１〜５が塗布された磁気ディスクを作製した。潤滑層の平均膜厚は、１０Åであった。これらのものを下記の試験に供した。【００４８】＜試験例３＞  潤滑剤を塗布した磁気ディスクの潤滑性の測定
潤滑剤の性能試験は、ヘッドにかかる力から摩擦係数を測定できるように改造したスピンドルスタンドを、５℃と３５℃のそれぞれの恒温槽に入れ、ＣＳＳ繰返しテストによる摩擦係数の変化を測定することにより実施した。ＣＳＳサイクルはヘッドがディスク表面に接触した状態で始動し、ヘッドが浮上した状態で所定回数１００００ｒｐｍに達した後、再びヘッドがディスク表面に接触した状態で停止するまでの行程を３３秒で行い、これを１サイクルとした。ヘッドはモノリシックＭＩＧ（ｍｅｔａｌ  ｉｎ  ｇａｐ）で荷重は、７．５ｇとした。ＣＳＳテストの良否は、ヘッドとディスクが凝着（クラッシュ）するまでのサイクル数（ＣＳＳ寿命）で判定した。
結果を表３に示す。表３から明らかなように、本発明のホスファゼン環を有するパーフルオロポリエーテル化合物は、３５℃においては化合物４と同様に優れたＣＳＳ耐久性を示し、５℃においては化合物４以上にＣＳＳ耐久性に優れることが確認された。【００４９】
【表３】
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【００５０】  以上の結果より、本発明のバーフルオロポリエーテルの少なくとも一方の末端にフルオロアルキル基で置換されたシクロホスファゼン基を有するフッ素化合物は高回転かつ低温でも使用される磁気ディスク用潤滑剤として機能する効果が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００５１】  本発明のパーフルオロポリエーテル鎖の末端がシクロホスファゼン基である化合物が、分解抑制とディスク表面の欠陥箇所への自己修復性を同時に付与できたことにより、該潤滑剤を用いて形成された潤滑層を有する磁気ディスクを提供でき、該磁気ディスクを装着した磁気ディスク装置により大容量の記録媒体の読み取り書き込みを高速で行うことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の磁気ディスクの構成を示す断面模式図である。
【図２】試験例１で使用した磁気ディスクの表面模式図である。斜線部は化合物塗布部である。
【図３】試験例１で使用した磁気ディスクについて、所定時間ごとにエリプソメーターを用いて化合物の膜厚を測定した結果を表すグラフである。
【符号の説明】
【００５３】１    支持体
２    記録層
３    保護層
４    潤滑層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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