(57)【要約】【課題】  画像形成処理を繰り返した場合に、トナーの帯電不足やそれに伴うカブリの発生、荷電制御剤による汚染やそれに伴う形成画像の画質低下などの不具合の発生を抑制することができる静電像現像用トナーと、その製造方法とを提供すること。【解決手段】  第１のバインダ樹脂と第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂とを含むコア粒子であって、その表面が第２のバインダ樹脂を含むシェル層で被覆されてなる、コアーシェル構造を有する粒子と、第２の荷電制御剤と、着色剤とを混合し、得られた混合物１５を、第２のバインダ樹脂のガラス転移温度以上、１８０℃以下の温度の熱気流中に供給して熱処理した後、直ちに冷却することにより、第２の荷電制御剤および着色剤がシェル層に固着されたトナー粒子を形成する。次いで、得られたトナー粒子と、外添剤とを混合して、トナー粒子の表面を外添剤で被覆する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のバインダ樹脂と第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂とを含むコア粒子、前記コア粒子の表面を被覆する、第２のバインダ樹脂を含むシェル層、前記シェル層に固着された第２の荷電制御剤および前記シェル層に固着された着色剤を有するトナー粒子と、前記トナー粒子の表面を被覆する外添剤と、からなり、
表面が前記シェル層で被覆された前記コア粒子と、前記第２の荷電制御剤と、前記着色剤とが、前記第２のバインダ樹脂のガラス転移温度以上、１８０℃以下の温度で熱処理されていることを特徴とする、静電像現像用トナー。
【請求項２】
前記トナー粒子の表面における前記外添剤の被覆率が６０〜１２０％であることを特徴とする、請求項１に記載の静電像現像用トナー。
【請求項３】
第１のバインダ樹脂と第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂とを含むコア粒子であって、その表面が第２のバインダ樹脂を含むシェル層で被覆されたものと、第２の荷電制御剤と、着色剤とを、前記第２のバインダ樹脂のガラス転移温度以上、１８０℃以下の温度の熱気流中に供給して熱処理した後、直ちに冷却することにより、前記第２の荷電制御剤および前記着色剤が前記シェル層に固着されたトナー粒子を形成し、次いで、得られたトナー粒子と、外添剤とを混合して、前記トナー粒子の表面を外添剤で被覆することを特徴とする、静電像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式や静電記録方式において静電潜像を現像するために使用される、コア−シェル構造を有する静電像現像用トナーと、その製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンタ、ファクシミリ、これらの複合機などの電子写真方式による画像形成装置や、静電式プリンタなどの静電記録方式による画像形成装置において、静電潜像を顕像化（現像）させるのに用いられる静電像現像用トナーとしては、バインダ樹脂に、荷電制御剤、着色剤などを配合して、分散させた後、これを粉砕、分級することにより製造される、粉砕法トナーが主流である。
【０００３】
一方、形成画像の高画質化の要求に伴って、トナーの小粒径が進められているが、粉砕法トナーは、トナーの粒径が小さくなるほど製造コストが高くなるのが一般的である。そこで、近年では、着色剤、荷電制御剤などを含有するトナー粒子が懸濁重合や乳化重合により製造される、重合法トナーが広く用いられつつある。さらに、重合法トナーの保存性の向上などを目的として、バインダ樹脂、着色剤、荷電制御剤などを含むコア粒子の表面に、バインダ樹脂を含むシェル層が形成された、いわゆるコア−シェル構造のトナーが提案されている。
【０００４】
コア−シェル構造のトナーとしては、特許文献１に、重合法で得られた１次粒子および着色剤を含有する凝集粒子を一体化させた熟成粒子（内層）と、重合体を主成分とする外層とからなるカプセル化トナー粒子を形成し、得られたカプセル化トナー粒子を加熱しつつ、その表面に無機微粒子を添加させたものが記載されている。
また、特許文献２には、重合法で得られた粒子の最表面に荷電制御剤（芳香族オキシカルボン酸の金属化合物）が析出するように処理されたトナーが記載されており、特許文献３には、球状レジン芯体の外周面に、顔料粉末をメカノケミカル的に固着（マイクロカプセル化）させることにより顔料層を形成させ、さらに、得られた顔料層の外周面に荷電制御樹脂（帯電制御樹脂）粉末をメカノケミカル的に固着（マイクロカプセル化）させることにより荷電制御樹脂フィルム層を形成させたトナーが記載されている。
【特許文献１】特開２００３−３１６０７１号公報
【特許文献２】特開２００１−３４３７８６号公報
【特許文献３】特開昭６４−６２６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、コア−シェル構造のトナーは、最表面に、バインダ樹脂からなるシェル層を有していることから、コア粒子内に含有された帯電制御剤や着色剤がシェル層に覆われてしまう。それゆえ、特許文献１に記載のトナーによれば、例えば、トナーの帯電量が低くなる、画像形成処理を繰り返したときにトナーの帯電量が不安定化する、十分な画像濃度が得られにくくなる、といった不具合が生じる。
【０００６】
また、コア粒子を重合により形成する場合には、帯電制御剤や顔料などの着色剤が重合禁止剤となるために、使用可能な帯電制御剤や着色剤の種類が限定される、コア粒子中での帯電制御剤や着色剤の含有量が低くなる、といった不具合も生じる。
一方、特許文献２および特許文献３に記載のトナーは、トナーの最表面に荷電制御剤が多量に存在していることから、このトナーを用いて画像形成処理を繰り返した場合に、例えば、２成分系現像剤中のキャリアや、現像器内の現像スリーブなどが、トナーから脱落した荷電制御剤によって汚染されるといった不具合が生じる。さらに、トナーから荷電制御剤が脱落することで、トナーの帯電量が徐々に低下するといった不具合も生じる。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、重合法で製造されたコア−シェル構造を有するトナーであって、画像形成処理を繰り返した場合に、トナーの帯電不足やそれに伴うカブリの発生、荷電制御剤による汚染やそれに伴う形成画像の画質低下などの不具合の発生を抑制することができる静電像現像用トナーと、その製造方法とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１）  第１のバインダ樹脂と第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂とを含むコア粒子、前記コア粒子の表面を被覆する、第２のバインダ樹脂を含むシェル層、前記シェル層に固着された第２の荷電制御剤および前記シェル層に固着された着色剤を有するトナー粒子と、前記トナー粒子の表面を被覆する外添剤と、からなり、表面が前記シェル層で被覆された前記コア粒子と、前記第２の荷電制御剤と、前記着色剤とが、前記第２のバインダ樹脂のガラス転移温度以上、１８０℃以下の温度で熱処理されていることを特徴とする、静電像現像用トナー、
（２）  前記トナー粒子の表面における前記外添剤の被覆率が６０〜１２０％であることを特徴とする、前記（１）に記載の静電像現像用トナー、
（３）  第１のバインダ樹脂と第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂とを含むコア粒子であって、その表面が第２のバインダ樹脂を含むシェル層で被覆されたものと、第２の荷電制御剤と、着色剤とを、前記第２のバインダ樹脂のガラス転移温度以上、１８０℃以下の温度の熱気流中に供給して熱処理した後、直ちに冷却することにより、前記第２の荷電制御剤および前記着色剤が前記シェル層に固着されたトナー粒子を形成し、次いで、得られたトナー粒子と、外添剤とを混合して、前記トナー粒子の表面を外添剤で被覆することを特徴とする、静電像現像用トナーの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の静電像現像用トナーによれば、コア−シェル構造のトナー粒子のシェル層に、荷電制御剤と着色剤とが固着されていることから、たとえ画像形成処理を繰り返した場合であっても、トナーの帯電不足やそれに伴うカブリの発生、荷電制御剤による汚染やそれに伴う形成画像の画質低下といった不具合が発生することを抑制できる。
また、荷電制御剤と着色剤とが、トナー粒子のシェル層に固着していることから、コア粒子内での荷電制御剤や着色剤の含有量を低減させることができ、それゆえ、コア粒子の作製に際して、バインダ樹脂形成用モノマー、帯電制御剤および着色剤についての使用可能な組み合わせの幅を広げることができる。
【００１０】
また、本発明の静電像現像用トナーの製造方法によれば、上述の、トナーの帯電不足やそれに伴うカブリの発生、荷電制御剤による汚染やそれに伴う形成画像の画質低下といった不具合の発生が抑制された静電現像用トナーを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の静電像現像用トナーは、
（ａ）第１のバインダ樹脂と、第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂とを含むコア粒子、
（ｂ）第２のバインダ樹脂を含み、上記コア粒子（ａ）の表面を被覆するシェル層、
（ｃ）上記シェル層（ｂ）に固着された第２の荷電制御剤、および、
（ｄ）上記シェル層（ｂ）に固着された着色剤
を有するコア−シェル構造のトナー粒子と、
上記コア−シェル構造のトナー粒子の表面を被覆する外添剤と、
からなっている。
【００１２】
コア粒子（ａ）を形成する第１のバインダ樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレンなど。）、アクリル系樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレートなど。）、スチレン−アクリル系樹脂（例えば、スチレンと、アクリル酸系モノマーまたはメタクリル酸系モノマーとの共重合体など。）、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど。）、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど。）、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、これらの混合樹脂などの、種々のトナー用バインダ樹脂が挙げられる。なかでも、好ましくは、熱可塑性を有する樹脂が挙げられ、より好ましくは、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が挙げられる。特に好ましくは、スチレン−アクリル系樹脂が挙げられる。
【００１３】
第１のバインダ樹脂の物性などについては、特に限定されないが、例えば、ガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは、５０〜７５℃であり、軟化点は、好ましくは、８０〜１６０℃である。また、数平均分子量＜Ｍｎ＞は、好ましくは、１０００〜３００００であり、重量平均分子量と数平均分子量との比（＜Ｍｗ＞／＜Ｍｎ＞）は、好ましくは、２〜１００である。なお、上記の数平均分子量＜Ｍｎ＞および重量平均分子量＜Ｍｗ＞は、いずれも、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用いて、スチレン換算により算出した値を示している。
【００１４】
コア粒子（ａ）に含まれる第１の荷電制御剤としては、トナーを負帯電性に制御する負荷電制御剤や、トナーを正帯電性に制御する正荷電制御剤として用いられている、種々の荷電制御剤が挙げられる。
このうち、負荷電制御剤としては、例えば、ホウ素錯体化合物（例えば、ホウ素ベンジル酸錯体など。）、含金属サリチル酸系化合物、含金属モノアゾ系化合物、含金属アセチルアセトン系化合物、芳香族ヒドロキシカルボン酸またはその金属塩、芳香族モノカルボン酸またはその金属塩、芳香族ポリカルボン酸またはその金属塩、フェノール化合物（例えば、ビスフェノールなど。）、尿素化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、第４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−スルホン酸共重合体、無金属コルボン酸系化合物などが挙げられる。なかでも、帯電性、色味などの観点から、好ましくは、ホウ素錯体化合物、含金属サリチル酸系化合物、カリックスアレーンなどが挙げられる。
【００１５】
また、正荷電制御剤としては、例えば、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの第４級アンモニウム塩、ニグロシン顔料、脂肪酸金属塩、グアニジン系化合物、イミダゾール系化合物、ホスホニウム塩などのオニウム塩またはこれらを含むレーキ顔料、トリフェニルメタン染料またはこれらを含むレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズオキシド、ジシクロヘキシルスズオキシドなどのジオルガノスズボレート類などが挙げられる。なお、上記レーキ顔料を形成するレーキ化剤としては、例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化合物、フェロシアン化合物などが挙げられる。
【００１６】
荷電制御樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウム塩などのイオン性官能基を有するイオン性単量体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩など。）と、このようなイオン性単量体との共重合が可能な単量体（例えば、スチレン系単量体、アクリル系単量体など。）とを共重合させたものなどが挙げられる。
【００１７】
コア粒子（ａ）中の第１の荷電制御剤および荷電制御樹脂の含有量の総量は、特に限定されないが、例えば、第１のバインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜１０重量部であり、より好ましくは、１．０〜５．０重量部である。
なお、上記静電像現像用トナーにおいては、トナー粒子のコア粒子（ａ）中に第１の荷電制御剤または荷電制御樹脂が含有され、さらに、後述するように、トナー粒子のシェル層（ｂ）に第２の荷電制御剤が固着されることから、たとえ、コア粒子（ａ）中の第１の荷電制御剤および荷電制御樹脂の含有量が少なくても、シェル層（ｂ）の第２の荷電制御剤の固着量を調節することにより、十分な帯電量を確保することができる。それゆえ、重合反応によるコア粒子（ａ）の生成を阻害させないためにも、コア粒子（ａ）中の第１の荷電制御剤および荷電制御樹脂の含有量は、極力少なく設定されることが好ましい。
【００１８】
コア粒子（ａ）には、さらに、顔料などの着色剤、離型剤などの、種々の添加剤を配合することができる。また、コア粒子（ａ）には、その重合度を制御するための架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤などが含有されていてもよく、コア粒子（ａ）の重合反応時に分散媒中でのモノマーの分散性を向上させるための分散剤が含有されていてもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、カーミン６Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等が挙げられる。
【００１９】
コア粒子（ａ）中の着色剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、コア粒子（ａ）を形成する第１のバインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１〜１０重量部であり、より好ましくは、２〜６重量部である。
なお、上記静電像現像用トナーにおいては、後述するように、トナー粒子のシェル層（ｂ）に着色剤が固着される。それゆえ、シェル層（ｂ）に固着された着色剤によって、現像・定着処理後に十分な画像濃度を得ることができる場合には、重合反応によるコア粒子（ａ）の生成を阻害させないためにも、コア粒子（ａ）中の着色剤の含有量は、極力少なく設定されることが好ましい。
【００２０】
離型剤としては、これに限定されないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワックス、モンタワックス、フィッシャトロプシュワックスなどが挙げられる。離型剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、コア粒子（ａ）を形成する第１のバインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．５〜５重量部であり、より好ましくは、０．７〜２．５重量部である。
【００２１】
シェル層（ｂ）を形成する第２のバインダ樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレンなど。）、アクリル系樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレートなど。）、スチレン−アクリル系樹脂（例えば、スチレンと、アクリル酸系モノマーまたはメタクリル酸系モノマーとの共重合体など。）、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリオレフィンなど。）、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど。）、ポリアミド系樹脂、これらの混合樹脂などの、種々の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、好ましくは、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂が挙げられ、特に好ましくは、スチレン−アクリル系樹脂が挙げられる。また、第２のバインダ樹脂は、これに限定されないが、第１のバインダ樹脂と同じ樹脂であることが好ましい。
【００２２】
第２のバインダ樹脂の物性は、例えば、ガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは、５０〜７５℃、より好ましくは、５５〜６５℃であり、軟化点は、好ましくは、８０〜１６０℃、より好ましくは、９０〜１２０℃である。また、数平均分子量＜Ｍｎ＞は、好ましくは、１０００〜３００００、より好ましくは、５０００〜２００００であり、重量平均分子量と数平均分子量との比（＜Ｍｗ＞／＜Ｍｎ＞）は、好ましくは、２〜１００、より好ましくは、１０〜５０である。なお、上記の数平均分子量＜Ｍｎ＞および重量平均分子量＜Ｍｗ＞は、いずれも、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用いて、スチレン換算により算出した値を示している。
【００２３】
表面がシェル層（ｂ）で被覆されたコア粒子（ａ）は、懸濁重合または乳化重合によって製造することができる。なお、表面がシェル層（ｂ）で被覆されたコア粒子（ａ）については、以下、単に「コア−シェル構造を有する粒子」という場合がある。
懸濁重合によるコア−シェル構造を有する粒子の製造では、まず、重合反応により第１のバインダ樹脂を生成する第１のモノマーと、第１の荷電制御剤と、さらに、必要に応じて、かつ、第１のモノマーの重合反応が阻害されない範囲で、顔料などの着色剤、ワックスなどの離型剤、その他各種添加剤とが配合されて、分散媒中に分散された後、上記第１のモノマーが重合されることにより、コア粒子（ａ）が形成される。次いで、重合反応により第２のバインダ樹脂を生成する第２のモノマーが分散されている分散媒中に、上記コア粒子（ａ）が分散された後、上記第２のモノマーが重合されることにより、シェル層（ｂ）が形成され、こうして、コア−シェル構造を有する粒子が得られる。
【００２４】
また、乳化重合によるコア−シェル構造を有する粒子の製造では、まず、重合により第１のバインダ樹脂を生成する第１のモノマーと、第１の荷電制御剤と、必要に応じて、かつ、第１のモノマーの重合反応が阻害されない範囲で、顔料などの着色剤、ワックスなどの離型剤、その他各種添加剤とが配合されて、分散媒中に分散された後、これらが会合凝集されることにより、凝集物であるコア粒子（ａ）が形成される。次いで、重合反応により第２のバインダ樹脂を生成する第２のモノマーが分散されている分散媒中に、上記コア粒子（ａ）が分散された後、上記第２のモノマーが重合されることにより、シェル層（ｂ）が形成され、こうして、コア−シェル構造を有する粒子が得られる。
【００２５】
コア−シェル構造を有する粒子の粒径は、特に限定されないが、例えば、体積平均粒径で、好ましくは、３〜２０μｍであり、より好ましくは、５〜１０μｍである。コア−シェル構造を有する粒子の体積平均粒径が上記範囲を上回ると、トナーの帯電量が不足して、画像にカブリを生じるといった不具合を招くおそれがある。一方、体積平均粒径が上記範囲を下回るコア−シェル構造を有する粒子は、作製が困難であり、また、粒径が小さくなりすぎることで、粒子が凝集しやすくなるため、後述する固着処理時などに取り扱いが困難になるおそれがある。
【００２６】
また、コア−シェル構造を有する粒子の粒径は、例えば、上記懸濁重合や乳化重合時の反応条件を変更することにより、具体的には、分散媒の撹拌速度や、重合反応の前処理の条件（例えば、前撹拌の撹拌速度）などを変更することにより、適宜、調節することができる。
なお、体積平均粒径は、例えば、コールターカウンタを用いて測定することにより、求められる。
【００２７】
シェル層（ｂ）に固着される第２の荷電制御剤（ｃ）としては、コア粒子（ａ）に含まれる第１の荷電制御剤と同様のものが挙げられる。なかでも、シェル層（ｂ）に固着される第２の荷電制御剤は、好ましくは、微粉末状である。
第２の荷電制御剤（ｃ）の１次粒子径は、特に限定されないが、例えば、体積平均粒径で、好ましくは、０．０１〜２μｍであり、より好ましくは、０．０２〜０．２μｍである。第２の荷電制御剤（ｃ）の１次粒子径が上記範囲を上回ると、シェル層（ｂ）に固着させにくくなったり、固着処理後にシェル層（ｂ）から剥がれ易くなったりする不具合を生じるおそれがある。一方、１次粒子径が上記範囲を下回る荷電制御剤は、一般に、入手が困難であり、また、後述する固着処理時などに取り扱いが困難になるおそれがある。
【００２８】
シェル層（ｂ）に固着される第２の荷電制御剤（ｃ）の量は、コア粒子（ａ）中での荷電制御剤または荷電制御樹脂の含有量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、例えば、表面にシェル層（ｂ）が被覆されたコア粒子（ａ）１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜１０重量部であり、より好ましくは、１〜５重量部である。第２の荷電制御剤（ｃ）の固着量が上記範囲を下回ると、静電現像用トナーの帯電量が低下するおそれが生じる。逆に、第２の荷電制御剤（ｃ）の固着量が上記範囲を上回ると、後述する着色剤（ｄ）を、シェル層（ｂ）に対して十分に固着させられなくなるおそれがある。
【００２９】
シェル層（ｂ）に固着される着色剤（ｄ）としては、コア粒子（ａ）に任意的に含まれる着色剤と同様のものが挙げられる。なかでも、シェル層（ｂ）に固着される着色剤（ｄ）は、好ましくは、微粉末状である。
着色剤（ｄ）の１次粒子径は、特に限定されないが、例えば、体積平均粒径で、好ましくは、０．０１〜２μｍであり、より好ましくは、０．０２〜０．２μｍである。着色剤（ｄ）の１次粒子径が上記範囲を上回ると、シェル層（ｂ）に固着させにくくなったり、固着処理後にシェル層（ｂ）から剥がれ易くなったりする不具合を生じるおそれがある。一方、１次粒子径が上記範囲を下回る着色剤は、一般に、入手が困難であり、また、後述する固着処理時などに取り扱いが困難になるおそれがある。
【００３０】
シェル層（ｂ）に固着される着色剤（ｄ）の量は、コア粒子（ａ）中での着色剤の含有量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、例えば、表面にシェル層（ｂ）が被覆されたコア粒子（ａ）１００重量部に対して、好ましくは、１〜１０重量部であり、より好ましくは、２〜５重量部である。着色剤（ｄ）の固着量が上記範囲を下回ると、静電現像用トナーを用いて形成される画像の画像濃度が低下するおそれが生じる。逆に、着色剤（ｄ）の固着量が上記範囲を上回ると、上記荷電制御剤（ｃ）を、シェル層（ｂ）に対して十分に固着させられなくなるおそれがある。また、定着時に顔料の分散性が低下して、形成画像の色調にくすみを生じさせたりするおそれがある。
【００３１】
シェル層（ｂ）への第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）の固着処理は、上記の懸濁重合または乳化重合により得られたコア−シェル構造を有する粒子を、分散媒から取り出して、分散媒を除去し、乾燥させた後、こうして乾燥されたコア−シェル構造を有する粒子と、第２の荷電制御剤（ｃ）と、着色剤（ｄ）とを、熱処理装置に導入して、シェル層（ｂ）を形成する第２のバインダ樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２から、１８０℃までの温度範囲で熱処理することにより、達成される。
【００３２】
上記熱処理は、具体的には、温度が、シェル層（ｂ）を形成する第２のバインダ樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２から、１８０℃までの範囲にある熱気流中に、上記の乾燥されたコア−シェル構造を有する粒子と、第２の荷電制御剤（ｃ）と、着色剤（ｄ）とを供給することにより行われる。また、熱処理後には、直ちに冷却される。
熱処理装置への第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）の供給は、それぞれ、コア−シェル構造を有する粒子とは別の供給口から、コア−シェル構造を有する粒子と同時に行ってもよく、また、コア−シェル構造を有する粒子と、第２の荷電制御剤（ｃ）と、着色剤（ｄ）とを予め所定の割合で混合することにより、混合物を作製しておき、得られた混合物を熱処理装置に供給させてもよい。
【００３３】
上記熱処理の温度（Ｔ１）が、シェル層（ｂ）を形成する第２のバインダ樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２（℃）よりも低いとき（Ｔ１＜Ｔｇ２）には、シェル層（ｂ）の溶融状態が不十分となって、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）がシェル層（ｂ）に固着されないか、または、固着後において、シェル層（ｂ）から経時的に第２の荷電制御剤（ｃ）や着色剤（ｄ）が脱落する不具合を生じるおそれがある。
【００３４】
一方、上記熱処理の温度（Ｔ１）が、１８０℃よりも高いとき（Ｔ１＞１８０（℃））には、シェル層（ｂ）が過剰に溶融されて、例えば、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）がシェル層（ｂ）中に埋没するなど、それらの固着処理に不具合が生じたり、コア粒子（ａ）までもが溶融されて、静電像現像用トナーが変形、劣化したり、互いに融着したりするおそれがある。
【００３５】
上記熱処理温度（Ｔ１）の下限は、上記範囲内において、好ましくは、Ｔｇ２＋５（℃）であり、より好ましくは、Ｔｇ２＋１０（℃）である。なお、通常、第２のバインダ樹脂の軟化点（℃）は、ガラス転移温度Ｔｇ２（℃）よりも高いことから、上記熱処理温度（Ｔ１）の下限は、上記範囲にかかわらず、軟化点（℃）以上とすることが好ましい。
一方、上記熱処理温度（Ｔ１）の上限は、上記範囲内において、好ましくは、１５０（℃）、より好ましくは、１２０（℃）である。なお、これとは別に、熱処理温度（Ｔ１）の上限は、軟化点＋４０（℃）であることが好ましく、軟化点＋２０（℃）であることがより好ましい。
【００３６】
図１は、トナー粒子のシェル層（ｂ）への第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）の固着処理に用いられる熱処理装置の一例を示す概略構成図である。
図１に示す熱処理装置は、熱風発生装置１０１、コア−シェル構造を有する粒子、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）の混合物１０５が熱気流とともに供給される試料噴射室１０４、熱風発生装置１０１で発生された熱気流を試料噴射室１０４に導入するための導入管１０２ａおよび熱風噴射ノズル１０３、上記混合物１０５を貯留する定量供給器１０６、定量供給器１０６から上記混合物１０５を試料噴射室１０４に導入するための導入管１０２ｂ、サイクロン１０９、上記混合物１０５から生成されたトナー粒子を、試料噴射室１０４からサイクロン１０９に導入させるための複数の試料噴射ノズル１０８、サイクロン１０９に冷風を供給する冷風導入口１１０、サイクロン１１１、トナー粒子をサイクロン１０９からサイクロン１１１に導入する導入管１０２ｃ、および、製品タンク１１２を備えている。
【００３７】
熱風発生装置１０１で発生された熱風は、導入管１０２ａを経て、熱風噴射ノズル１０３から噴射される。熱風噴射ノズル１０３の先端部の周囲には試料噴射室１０４が設けられており、上記混合物１０５は、加圧エアーにより、定量供給器１０６から導入管１０２ｂを経て、試料噴射室１０４に送り込まれる。試料噴射室１０４は、図２に示すように、中空のドーナツ状をしており、その内側の壁には複数の試料噴射ノズル１０８が等間隔に配置されている。
【００３８】
試料噴射室１０４内に送り込まれた上記混合物１０５は、試料噴射室１０４内で拡散して均等に分散した状態となり、引き続き送り込まれるエアーの圧力により、複数の試料噴射ノズル１０８から熱風気流中へ噴射される。試料噴射ノズル１０８は、好ましくは、３本以上、より好ましくは、４本以上であり、これらは周方向に等間隔で配置されることが好ましい。複数本の試料噴射ノズル１０８を使用することにより、熱気流中への上記混合物１０５の均一な分散が可能となる。
【００３９】
また、上記混合物１０５が、複数の試料噴射ノズル１０８から熱風気流中へ噴射されることにより、高温の熱風を瞬間的に接触して、均質に熱処理される。こうして、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層（ｂ）に、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）が固着されて、トナー粒子が生成する。
上記の熱処理において、熱風の温度は、シェル層（ｂ）を形成する第２のバインダ樹脂のガラス転移温度Ｔｇ２以上、１８０℃以下（Ｔｇ２（℃）〜１８０（℃））となるように設定される。また、上記混合物１０５が試料噴射ノズル１０８から噴射され、サイクロン１０９を経て、導入管１０２ｃに導入されるまでの滞留時間は、シェル層（ｂ）と、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）との固着が十分に達成され、かつ、トナー粒子同士の凝集が抑制される時間であって、第２バインダ樹脂の種類、熱処理温度などによって変動するものの、好ましくは、２秒以下、より好ましくは、１秒以下である。
【００４０】
図１に示す熱処理装置での固着処理では、コア−シェル構造を有する粒子、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）の混合物は、熱気流中で十分に混合させるために、予め混合されて、混合物１０５となっている。なお、コア−シェル構造を有する粒子、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）は、それぞれ別々の定量供給器から、試料噴射室１０４内に送り込んでもよい。しかし、予め混合しておくことが、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層（ｂ）に、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）を均一に固着させるという観点から、好ましい。
【００４１】
また、コア−シェル構造を有する粒子、第２の荷電制御剤（ｃ）および着色剤（ｄ）を予め混合させる場合において、混合処理は、例えば、ヘンシェルミキサなどの混合・撹拌器を用いて、コア−シェル構造を有する粒子に対して剪断応力などの負荷をできる限り加えないように、ゆっくりとした速度で撹拌することにより達成することが好ましい。
試料噴射ノズル１０８から噴射された上記混合物１０５は、サイクロン１０９に導入されて、冷風導入口１１０から供給される冷風によって、直ちに冷却される。これにより、上記混合物１０５から生成されたトナー粒子が熱処理装置の内壁に付着したり、トナー粒子同士が凝集したりすることなく、導入管１０２ｃを経て、サイクロン１１１に捕集され、製品タンク１１２に貯留される。
【００４２】
上記コア−シェル構造のトナー粒子の表面を被覆する外添剤としては、例えば、コロイダルシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛などの金属酸化物の微粒子が挙げられる。これら金属酸化物の微粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
外添剤の１次粒子径は、特に限定されないが、例えば、体積平均粒径で、好ましくは、０．１〜１００ｎｍであり、より好ましくは、１〜５０ｎｍである。外添剤の１次粒子径が上記範囲を上回ると、流動性の低下、トナーの帯電量の不足といった不具合を生じるおそれがある。一方、１次粒子径が上記範囲を下回る外添剤は、一般に、入手が困難であり、また、外添剤の付着処理時などに取り扱いが困難になるおそれがある。
【００４３】
トナー粒子の表面における外添剤の被覆率Ｐは、６０〜１２０％に設定される。
上記被覆率Ｐは、トナー粒子の体積平均粒径ｄｔ、トナー粒子の真比重ρｔ、外添剤の１次平均粒径ｄａ、外添剤の真比重ρａ、および、トナー粒子に対する外添剤の重量比Ｗより、次式にて求められる。
Ｐ＝（（ｄｔ・ρｔ／４（ｄａ・ρａ））×Ｗ×１００
なお、トナー粒子の真比重ρｔや外添剤の真比重ρａは、例えば、ベックマン真比重測定計などを用いて測定することができる。また、トナー粒子の体積平均粒径ｄｔや外添剤の１次平均粒径ｄａは、例えば、粒子数計数器、粒子径測定器、粒度分布測定器などにより測定された体積基準の粒度分布から算出することができる。上記の計数器、測定器としては、例えば、コールターカウンタ、コールターカウンタ・マルチサイザ（いずれも、ベックマン・コールター（株））などが挙げられる。
【００４４】
トナー粒子の表面における外添剤の被覆率が６０％を下回ると、トナー粒子の表面に露出している荷電制御剤の量が多くなることから、例えば、２成分現像などで繰り返し現像した場合に、磁性キャリアや現像スリーブが荷電制御剤に汚染されるといった不具合が生じる。一方、被覆率が１２０％を上回ると、トナー粒子からの外添剤の脱落が生じやすくなり、現像器内を汚染するおそれがある。
【００４５】
トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、上記範囲の中でも特に、好ましくは、６０〜１００％であり、より好ましくは、８０〜１００％である。
トナー粒子に対する外添剤の被覆は、例えば、トナー粒子と外添剤とを、所定の割合で配合し、ヘンシェルミキサなどの混合・撹拌器に投入して、混合することにより達成される。
【００４６】
上記静電像現像用トナーは、非磁性一成分系現像剤として、または、二成分系現像剤として、電子写真方式や静電記録方式による静電潜像の現像に使用することができる。上記静電像現像用トナーによれば、シャープな画像を得ることができ、帯電の立ち上がりが良好で、画像濃度が高く、しかも、画像形成処理を繰り返した場合に、帯電性や形成画像の画質の劣化が少ない。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明する。
実施例１
（ｉ）  コア粒子の作製
スチレン５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート５０重量部、ホウ素ベンジル酸錯体（荷電制御剤）２重量部およびビニルベンゼン（架橋剤）１重量部を配合して、混合した後、得られた混合溶液に、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル（重合開始剤）２重量部、精製水４００重量部、第三リン酸カルシウム（懸濁安定剤）５重量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（懸濁安定剤）０．１重量部を配合して、混合した。次いで、得られた混合液を、乳化・分散機（商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」、特殊機化工業（株）製）に投入して、前撹拌として毎分１０００回転で２０分間攪拌し、さらに、窒素雰囲気下、７０℃、毎分１００回転の条件で、１０時間攪拌し、重合反応させることにより、体積平均粒径が６．５μｍのコア粒子を得た。
【００４８】
（ｉｉ）  コア−シェル構造を有する粒子の作製
スチレン７５重量部、ｎ−ブチルアクリレート２５重量部および水１００重量部を配合して、混合した後、得られた混合溶液を、超音波分散機（超音波工業（株）製）に投入して、微分散化処理をすることにより、シェル層形成用の単量体分散液を調製した。
次いで、第三リン酸カルシウム（懸濁安定剤）５重量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（懸濁安定剤）０．１重量部を含有する水酸化カルシウムのコロイド分散液に、上記コア粒子を配合して、撹拌翼を備える反応器に投入し、さらに、上記シェル層形成用の単量体分散液と、１％過硫酸カリウム水溶液（水溶性ラジカル開始剤）とを配合して、混合し、得られた混合液を５時間撹拌して、反応させることにより、表面がシェル層で被覆されたコア粒子（コア−シェル構造を有する粒子）の水分散液を得た。
【００４９】
上記シェル層のガラス転移温度（Ｔｇ２）は、６３℃であった。
（ｉｉｉ）  荷電制御剤および着色剤の固着処理
上記コア−シェル構造を有する粒子の水分散液を撹拌しながら硫酸を加えて、系のｐＨを４以下に、液温を２５℃に調節した後、１０分間撹拌することにより、コア−シェル構造を有する粒子を酸洗浄した。酸洗浄後、濾過により水を分離し、新たにイオン交換水５００重量部を加えてスラリー化して、コア−シェル構造を有する粒子を水洗した。さらに、脱水および水洗を数回繰り返して、固形分をろ過により分離した後、乾燥機にて５０℃で一昼夜乾燥させることにより、トナー粒子を得た。
【００５０】
次に、得られたトナー粒子１００重量部に対して、ホウ素ベンジル酸錯体（荷電制御剤；１次粒子径１μｍ以下）３重量部と、シアン顔料（フタロシアニン；１次粒子径１０〜１００ｎｍ）３重量部とを配合して、ヘンシェルミキサにて低速で混合した後、こうして得られたトナー粒子、ホウ素ベンジル酸錯体およびシアン顔料の混合物を、図１に示す熱処理装置の定量供給器１０６に投入して、下記の熱処理条件にて、固着処理を施した。
【００５１】
熱処理条件：上記混合物の噴射は、試料噴射室１０４の周方向に９０°の間隔で配置された計４本の試料噴射ノズル１０８から行った。熱気流の流れ方向に対する噴射角度は３０°、熱気流の風量は９００リットル／分、分散風量は６０リットル／分、上記混合物の分散濃度は１００ｇ／ｍ３、熱風温度（熱処理温度Ｔ１）は８０℃、滞留時間は２．０秒、冷風温度は１５℃に、それぞれ設定した。
【００５２】
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、荷電制御剤および顔料が固着されたことが確認された。
（ｉｖ）  外添剤の付着処理
上記固着処理により得られたトナー粒子１００重量部に対して、外添剤としての疎水化処理されたコロイダルシリカ（１次粒子径１２ｎｍ、商品名「ＲＸ２００」、日本アエロジル（株）製）２．０重量部を配合し、これをヘンシェルミキサに投入して、混合することにより、静電像現像用トナーを得た。
【００５３】
こうして得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における上記外添剤の被覆率は、計算上９９．７％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
（ｖ）  静電像現像用トナーの性能評価
得られた静電像現像用トナーを、１成分系現像剤用の現像器に投入して、カラーレーザビームプリンタで静電画像を現像し、普通紙に転写・定着処理させた。その結果、画像形成処理の初期において、ベタ画像の画像濃度が１．３５であって、非常に良好な画像が得られた。また、静電像現像用トナーを適宜補充しながら、印字率５％の画像の画像形成処理を５万回繰り返したところ、画像濃度は１．３６であって、高い画像濃度が維持された。しかも、５万回の画像形成処理後においても、トナーのカブリなどの不具合は発生しておらず、カラーレーザビームプリンタの装置内部において、汚れなどは観察されなかった。
【００５４】
実施例２
コア粒子を作製するための上記混合溶液中に、さらに、シアン顔料（フタロシアニン；１次粒子径１０〜１００ｎｍ）４重量部を配合し、かつ、前撹拌時の撹拌速度を、毎分９０００回転に変更したこと以外は、実施例１の（ｉ）と同様にして、コア粒子を作製した。得られたコア粒子の体積平均粒子径は６．７μｍであった。
【００５５】
また、上記のコア粒子を用いたこと以外は、実施例１の（ｉｉ）〜（ｉｖ）と同様にして、コア−シェル構造を有する粒子の作製、荷電制御剤および着色剤の固着処理、および、外添剤の付着処理をすることにより、静電像現像用トナーを得た。
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、荷電制御剤および顔料が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上１０２．８％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
【００５６】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．４５であって、非常に良好な画像が得られた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は１．４７であって、高い画像濃度が維持された。しかも、５万回の画像形成処理においても、トナーのカブリや、装置内部の汚れなどは観察されなかった。
【００５７】
実施例３
前撹拌時の撹拌速度を、毎分８５００回転に変更して、コア粒子の体積平均粒径を６．８μｍに調節したこと以外は、実施例１の（ｉ）〜（ｉｖ）と同様にして、コア粒子の作製、コア−シェル構造を有する粒子の作製、荷電制御剤および着色剤の固着処理、および、外添剤の付着処理をすることにより、静電像現像用トナーを得た。
【００５８】
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、荷電制御剤および顔料が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上１０４％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
【００５９】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．３２であって、非常に良好な画像が得られた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は１．３６であって、高い画像濃度が維持された。しかも、５万回の画像形成処理においても、トナーのカブリや、装置内部の汚れなどは観察されなかった。
【００６０】
実施例４
コア粒子を作製するための上記混合溶液中に、さらに、シアン顔料（フタロシアニン；１次粒子径１０〜１００ｎｍ）４重量部を配合したこと以外は、実施例１の（ｉ）と同様にして、コア粒子を作製した。得られたコア粒子の体積平均粒子径は６．５μｍであった。
【００６１】
また、上記のコア粒子を用いたこと以外は、実施例１の（ｉｉ）〜（ｉｖ）と同様にして、コア−シェル構造を有する粒子の作製、荷電制御剤および着色剤の固着処理、および、外添剤の付着処理をすることにより、静電像現像用トナーを得た。
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、顔料および荷電制御剤が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上９９．７％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
【００６２】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．４４であって、非常に良好な画像が得られた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は１．４２であって、高い画像濃度が維持された。しかも、５万回の画像形成処理においても、トナーのカブリや、装置内部の汚れなどは観察されなかった。
【００６３】
実施例５
実施例４で得られたのと同じコア粒子を使用し、実施例１の（ｉｉ）〜（ｉｉｉ）と同様にして、コア−シェル構造を有する粒子の作製と、荷電制御剤および着色剤の固着処理とを行った。さらに、トナー粒子１００重量部に対する外添剤の配合量を１．４重量部としたこと以外は、実施例１の（ｉｖ）と同様にして、外添剤の付着処理をすることにより、静電像現像用トナーを得た。
【００６４】
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、顔料および荷電制御剤が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上６９．８％であって、静電像現像用トナーの表面の一部において、荷電制御剤や顔料が露出していた。
【００６５】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．４７であって、非常に良好な画像が得られた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は１．４８であって、高い画像濃度が維持された。しかも、５万回の画像形成処理においても、トナーのカブリや、装置内部の汚れなどは観察されなかった。
【００６６】
比較例１
実施例４で得られたのと同じコア粒子を使用し、実施例１の（ｉｉ）と同様にして、コア−シェル構造を有する粒子を作製した。次いで、得られたコア−シェル構造を有する粒子に対して、荷電制御剤および着色剤の固着処理を施さず、かつ、実施例１の（ｉｖ）と同様にして外添剤の付着処理を施すことにより、静電像現像用トナーを得た。なお、トナー粒子１００重量部に対する疎水化処理されたコロイダルシリカの配合量は、２．０重量部であった。
【００６７】
得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上９９．７％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．２５であって、画像濃度が若干低く、画像そのものもくすんでいた。しかも、全体的にトナーの帯電不足によるカブリが発生していた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は１．２０であって、さらに低下しており、カブリも改善されていなかった。
【００６８】
比較例２
コア粒子を作製するための混合溶液として、スチレン５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート５０重量部、シアン顔料（フタロシアニン；１次粒子径１０〜１００ｎｍ）４重量部およびビニルベンゼン（架橋剤）１重量部を配合したものを使用し、かつ、前撹拌時の撹拌速度を、毎分９０００回転に変更したこと以外は、実施例１の（ｉ）と同様にして、コア粒子（体積平均粒子径６．７μｍ）を作製した。すなわち、コア粒子中には、荷電制御剤を配合しなかった。
【００６９】
また、上記のコア粒子を用いたこと以外は、実施例１の（ｉｉ）と同様にして、コア−シェル構造を有する粒子を作製し、さらに、実施例１の（ｉｉｉ）と同様に、コア−シェル構造を有する粒子の酸洗浄、水洗、ろ過および乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得た。
次いで、得られたトナー粒子１００重量部に対して、ホウ素ベンジル酸錯体（荷電制御剤；１次粒子径１μｍ以下）３重量部を配合して、ヘンシェルミキサにて低速で混合した後、こうして得られたトナー粒子およびホウ素ベンジル酸錯体の混合物を用いたこと以外は、実施例１の（ｉｉｉ）と同様にして固着処理をすることにより、トナー粒子のシェル層にホウ素ベンジル酸錯体を固着させた。すなわち、シェル層には、顔料を固着させなかった。
【００７０】
次に、上記の固着処理により得られたトナー粒子に対して、実施例１の（ｉｖ）と同様にして外添剤の付着処理を施すことにより、静電像現像用トナーを得た。
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、荷電制御剤が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上１０２．８％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
【００７１】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．２２であって、画像濃度が若干低く、カブリは発生しなかったものの、画像そのものはくすんでいた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は０．８７であって、さらに低下しており、カブリも改善されていなかった。
【００７２】
比較例３
実施例３で得られたのと同じコア粒子を使用し、実施例１の（ｉｉ）と同様にして、コア−シェル構造を有する粒子を作製した。さらに、得られたコア−シェル構造を有する粒子を用いたこと以外は、実施例１の（ｉｉｉ）と同様に、コア−シェル構造を有する粒子の酸洗浄、水洗、ろ過および乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得た。
【００７３】
次いで、得られたトナー粒子１００重量部に対して、シアン顔料（フタロシアニン；１次粒子径１０〜１００ｎｍ）３重量部を配合して、ヘンシェルミキサにて低速で混合した後、こうして得られたトナー粒子およびシアン顔料の混合物を用いたこと以外は、実施例１の（ｉｉｉ）と同様にして固着処理をすることにより、トナー粒子のシェル層にシアン顔料を固着させた。すなわち、シェル層には、荷電制御剤を固着させなかった。
【００７４】
次に、上記の固着処理により得られたトナー粒子に対して、実施例１の（ｉｖ）と同様にして外添剤の付着処理を施すことにより、静電像現像用トナーを得た。
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、顔料が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上１０４％であって、実質的にトナー粒子の全体に外添剤が被覆されていた。
【００７５】
次いで、静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．０１であって、画像濃度極めて低かった。また、カブリは発生しなかったものの、画像そのものはくすんでいた。なお、５万回の画像形成処理（印字率５％）後における画像濃度は１．３０であって、ある程度の回復がみられた。
【００７６】
比較例４
固着処理時の熱処理条件のうち、熱風温度（熱処理温度Ｔ１）を６０℃に変えたこと以外は、実施例１の（ｉ）〜（ｉｖ）と同様にして、コア粒子を作製、コア−シェル構造を有する粒子の作製、荷電制御剤および着色剤の固着処理、および、外添剤の付着処理をすることにより、静電像現像用トナーを得た。
【００７７】
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、荷電制御剤が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上９９．７％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
【００７８】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．２５であって、画像濃度がやや低くかった。しかも、カブリが発生しており、画像そのものはくすんでいた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後には、静電像現像用トナーから荷電制御剤や顔料が多量に剥がれ落ち、トナー飛散が発生した。画像濃度も０．９０まで低下した。
【００７９】
比較例５
固着処理時の熱処理条件のうち、熱風温度（熱処理温度Ｔ１）を２００℃に変えたこと以外は、実施例１の（ｉ）〜（ｉｖ）と同様にして、コア粒子を作製、コア−シェル構造を有する粒子の作製、荷電制御剤および着色剤の固着処理、および、外添剤の付着処理をすることにより、静電像現像用トナーを得た。
【００８０】
上記固着処理の前後において、コア−シェル構造を有する粒子（トナー粒子）の表面状態を電子顕微鏡で観察し、対比したところ、上記固着処理により、コア−シェル構造を有する粒子のシェル層に、荷電制御剤が固着されていることが確認された。また、得られた静電像現像用トナーについて、トナー粒子の表面における外添剤の被覆率は、計算上９９．７％であって、実質的にトナー粒子の表面全体に外添剤が被覆されていた。
【００８１】
次いで、得られた静電像現像用トナーについて、実施例１の（ｖ）と同様にして性能評価をしたところ、画像形成処理の初期におけるベタ画像の画像濃度は１．３０であって、画像濃度がやや低くかった。しかも、カブリが発生しており、画像そのものはくすんでいた。また、５万回の画像形成処理（印字率５％）後には、静電像現像用トナーから荷電制御剤や顔料が多量に剥がれ落ち、トナー飛散が発生した。画像濃度は１．３２であった。
【００８２】
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】熱処理装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】図１に示す試料噴射室の水平断面構造を示す概略断面図である。
【図１】
2006308947.tif 000003
【図２】
2006308947.tif 000004