(57)【要約】【課題】  酸化染料と直接染料とを同時に毛髪から効果的かつ安全に脱色でき、しかも使用性や保存性に優れた毛髪用脱染剤、該毛髪用脱染剤を含有する毛髪用脱染剤パッケージ、および該毛髪用脱染剤を用いた毛髪の脱染方法を提供する。【解決手段】  水性媒体に溶解することによって、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を還元脱色できる毛髪用脱染剤であって、（Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物と、（Ｂ）成分としてトウモロコシデンプンを含有することを特徴とする毛髪用脱染剤である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体に溶解することによって、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を還元脱色できる毛髪用脱染剤であって、（Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物と、（Ｂ）成分としてトウモロコシデンプンを含有することを特徴とする毛髪用脱染剤。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有比が、質量比で１０：１〜２：１である請求項１記載の毛髪用脱染剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の毛髪用脱染剤が、空気を遮断できる容器内に充填されてなることを特徴とする毛髪用脱染剤パッケージ。
【請求項４】
請求項１または２に記載の毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解し、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を還元脱色することを特徴とする毛髪の脱染方法。
【請求項５】
（Ａ）成分の含有量が１〜２０質量％、および（Ｂ）成分の含有量が１〜５質量％となるように、毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解して使用する請求項４に記載の脱染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用脱染剤に関し、さらに詳しくは、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を脱染するための毛髪用脱染剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ヘアマニキュアと呼ばれる染毛料には直接染料が含まれているが、表現できる色調が豊富なために、次々と色調変化を求める顧客の声が多い。そこで、ジチオジグリコール酸類またはシステイン類と亜硫酸塩とを組み合わせて配合した脱染剤を使用して、ヘアマニキュアで染毛された毛髪から、直接染料のみを脱染する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、上記方法による場合、加温しなければ効果が充分でなく、加温すれば、亜硫酸塩の還元作用が高まり、毛髪に損傷を与えるという問題があった。
【０００４】
また、ヘアダイと呼ばれる染毛剤には前記の直接染料に加えて酸化染料が含まれており、このヘアダイで染色された毛髪を脱染する場合、アルカリ剤、酸化剤および過硫酸塩などを配合した脱染剤を用いることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
この脱染剤は、酸化剤および過硫酸塩から発生する酸素により脱染効果を得るものであるが、同時に毛髪のメラニン色素も酸化分解してしまうため、毛髪本来の色が次第に明るくなっていくという問題があった。
【０００６】
そこで、チオグリコール酸を含有するパーマネントウエーブ用剤を用いて、毛髪を膨潤させて着色成分を抜き取る方法が一般に採用されている。
【０００７】
この方法によれば、メラニン色素を分解することがないので、毛髪自体の色が次第に明るくなるという変化も生じないが、脱染力が弱く、また毛髪の過度の膨潤により毛髪の損傷が生じやすいという問題があった。
【０００８】
また、アスコルビン酸の有する還元脱色作用を利用して毛髪を還元脱色することが注目されている。アスコルビン酸は、元来生体成分であるため、その安全性は優れているが、安定性が非常に悪く、空気中に放置しておくと、その還元脱色作用が失われるという問題があった。また、アスコルビン酸の還元脱色効果の固定は充分でない上に、アスコルビン酸で還元脱色後の再染色も充分なものとはいえなかった。そこで、アスコルビン酸にα−オキソカルボン酸またはそれらの塩類を組み合せてアスコルビン酸の安定性の悪さを解消した脱染剤が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００９】
しかしながら、この脱染剤は、使用時の形態が毛髪に塗布しにくいという問題があり、そのため、調合形態をクリーム状やゲル状にした場合は、還元脱色作用が低下するという問題があった。さらに、α−オキソカルボン酸自体が変異原性を有していて、安全性に問題があり、また、α−オキソカルボン酸の添加によってもアスコルビン酸の還元脱色作用が低下するという問題もあった。
【００１０】
更に、アスコルビン酸の保存安定性を確保しつつ、その使用性を高めるべく、カラヤガムやトラガントガムと水を含有するゲル状または液状の組成物を第１剤とし、これに、アスコルビン酸やその誘導体を固体状で含有する第２剤を、使用に際して混合する毛髪脱染剤組成物も提案されている（特許文献４）。
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−２７３４３２号公報
【特許文献２】特開２００３−０９５８８３号公報
【特許文献３】特開平１１−３１０５２１号公報
【特許文献４】特開２００４−８３４３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記のように、特許文献１〜３に開示されているような毛髪用脱染剤は、酸化染料と直接染料を同時に毛髪から効果的かつ安全に脱色でき、しかも使用性に優れているといえるものではない。他方、使用性の向上を課題としている特許文献４の毛髪脱染剤組成物では、第１剤が、カラヤガムやトラガントガムと水を含有するものであるため、商品の保存中に腐敗が生じる虞がある。
【００１３】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、酸化染料と直接染料とを同時に毛髪から効果的かつ安全に脱色でき、しかも使用性や保存性に優れた毛髪用脱染剤、該毛髪用脱染剤を含有する毛髪用脱染剤パッケージ、および該毛髪用脱染剤を用いた毛髪の脱染方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的を達成し得た本発明の毛髪用脱染剤は、水性媒体に溶解することによって、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を還元脱色できるものであり、（Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物と、（Ｂ）成分としてトウモロコシデンプンを含有することを特徴とするものである。
【００１５】
また、本発明の毛髪用脱染剤パッケージは、本発明の毛髪用脱染剤が、空気を遮断できる容器内に充填されてなることを特徴とするものである。
【００１６】
更に、本発明の毛髪の脱染方法は、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解し、酸化染料および直接染料により染色された毛髪を還元脱色することを特徴とする。
【００１７】
すなわち、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、アスコルビン酸またはその誘導体とトウモロコシデンプンを含有させて毛髪用脱染剤を調製し、それを水性媒体に溶解させて用いることで、アスコルビン酸またはその誘導体の有する還元脱色作用の低下を招くことなく、酸化染料と直接染料とを同時に脱色することができ、しかも安全性が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。また、本発明の毛髪用脱染剤では、使用前においては水性媒体を有していないため、腐敗の虞が極めて低く保存性が良好であり、例えば、防腐剤の使用の必要がない。更に、本発明の毛髪用脱染剤は、それを用いて脱染した毛髪を、１〜３０質量％の過酸化水素を含有する水性組成物で処理した後、再度染色すると、所望の色味、すなわち、予期した色味を発現させることができるという特長も有している。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の毛髪用脱染剤は、酸化染料および直接染料を効果的かつ安全に脱染することができ、しかも使用性と保存性が優れている。よって、本発明の毛髪用脱染剤を用いる本発明の脱染方法によれば、酸化染料および直接染料で染色された毛髪を効果的かつ安全に脱色できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の毛髪用脱染剤は、（Ａ）成分としてアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいる。このアスコルビン酸またはその誘導体としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｄ−アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウムなどが挙げられる。それらの中でも、水性媒体への溶解性が良く、かつ安全性が高いことから、Ｌ−アスコルビン酸が特に好ましい。
【００２０】
なお、Ｌ−アスコルビン酸は、以下の化学式で示されるものであり、ビタミンＣとして知られている。
【００２１】
【化１】
2006225328.tif 000002
【００２２】
上記アスコルビン酸またはその誘導体は、前記のように、染色された毛髪を還元脱色する作用を有し、元来生体成分であるため、安全性は高いものの、安定性が非常に悪く、空気中に放置しておくと、還元脱色作用が失われるという問題があった。そこで、本発明では、毛髪用脱染剤に、この（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体と、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンとを含有させることによって、保存中に（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体が空気と接触する機会を少なくして、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体の保存中の安定性を高めた。そして、使用に際しては、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体中に溶解させることで、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体の有する還元脱色作用を適切に発揮させると共に、（Ｂ）成分のトウモロコシデンプンによって毛髪用脱染剤を使用に適した状態、つまり、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解した溶液を、使用に適した粘度にできるようにしたのである。また、上記したように、（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体単独では、還元脱色効果の固定が充分でなく、還元脱色後の再染色性も充分でないが、この（Ａ）成分のアスコルビン酸またはその誘導体と共に、（Ｂ）成分のトウモロコシデンプンを用いることによって、還元脱色効果の固定と還元脱色後の再染色性を向上させることができる。
【００２３】
本発明の毛髪用脱染剤に係る（Ｂ）成分のトウモロコシデンプンは、上記の通り、還元脱色効果の固定と還元脱色後の再染色性を向上させる成分であると共に、毛髪用脱染剤の粘度を調節するための成分である。
【００２４】
なお、本発明の毛髪用脱染剤は、水性媒体を実質的に含有しておらず（各成分に不可避的に吸着する水分などは除く）、各成分が固体状態で含有されている。よって、（Ａ）成分であるアスコルビン酸またはその誘導体、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンのいずれもが粉末状であることが好ましく、この場合には、両成分が比較的均一に混合された状態とすることができる。
【００２５】
酸化染料および直接染料で染色された毛髪の脱色を、本発明の毛髪用脱染剤を用いて行う際には、該毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解させ、ハケなどを用いて該毛髪に塗布し、例えば２５〜４５℃で５〜３０分間放置後、水洗する。その後、毛髪を乾燥してもよいし、必要に応じて毛髪をシャンプーで洗浄したり、更にトリートメント剤で毛髪を処理してもよい。上記の水性媒体としては、特に限定されないが、通常、水または水を主剤とする水性液［例えば、水とアルコール（エタノール、イソプロパノールなど）との混合液であって、水を８０質量％以上含有するもの］が適している。
【００２６】
毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解させた溶液において、（Ａ）成分であるアスコルビン酸またはその誘導体の濃度は、１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であって、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが望ましい。上記溶液における（Ａ）成分の濃度が小さすぎると、還元脱色作用が低下することがあり、反対に濃度が大きすぎると、（Ａ）成分が水性媒体に溶解し難くなる。
【００２７】
また、毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解させた溶液において、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンの濃度は、１質量％以上であって、５質量％以下、より好ましくは２質量％以下であることが望ましい。上記の通り、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンは、還元脱色効果の固定と還元脱色後の再染色性を向上させる作用を有すると共に、毛髪用脱染剤の粘度を調節する作用を有している。ここで、本発明の毛髪用脱染剤を水性媒体に溶解させた溶液は、ＴＶ−２０形粘度計（株式会社トキメック製）を用いて、２５℃、１２ｒｐｍの条件で測定したときの粘度が５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましいが、上記溶液中での（Ｂ）成分の濃度が小さすぎると、このような使用性に優れた粘度が得難く、反対に濃度が大きすぎると、上記溶液が高粘度になりすぎて、使用性に問題が出たり、還元脱色作用を低下させる虞がある。
【００２８】
また、水性媒体に溶解させた溶液において、（Ａ）成分であるアスコルビン酸またはその誘導体と、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンの濃度を、それぞれ上記好適値とする観点から、本発明の毛髪用脱染剤における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分が、１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であって、４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下であることが望ましく、（Ｂ）成分が、１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であって、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下であることが推奨される。そして、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有比は、質量比で、１０：１〜２:１に調整されていることが好ましい。
【００２９】
本発明の毛髪用脱染剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外にも、他の成分を含有させることができる。このような成分としては、通常の化粧品に配合できる水溶性の粉体、例えば、界面活性剤、保湿剤、賦形剤、無機粉体、抗炎症剤、着色剤、香料などで、水溶性を有し且つ粉体の形態をとり得るものが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸塩、アシルアルキルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アシルアラニン塩などのアニオン性界面活性剤；スルホベタイン、イミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤；第４級アンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤；が挙げられる。保湿剤としては、例えば、ブドウ糖、マルトース、キシロース、ソルビトール、ラクトース、キシリトール、ラクチトール、デキストラン、プルラン、寒天、グルコマンナン、アミノ酸およびその誘導体、各種植物エキスなどが挙げられる。抗炎症剤としては、例えば、アラントイン、グリチルリチン酸およびその誘導体などが挙げられる。
【００３０】
本発明の毛髪用脱染剤によれば、酸化染料および直接染料を効果的かつ安全に脱色できる上に、それを用いて脱染した後の毛髪を１〜３０質量％の過酸化水素を含有する水性組成物で処理し、再度染毛すると、所望の色味、つまり、予期した色味を発現させることもできる。
【００３１】
なお、本発明の毛髪用脱染剤の商品形態としては、特に制限は無いが、（Ａ）成分であるアスコルビン酸またはその誘導体を安定に保つ観点から、これらを空気から遮断した状態で流通させ得る形態であることが望ましく、例えば、本発明の毛髪用脱染剤が、空気を遮断できる容器内に充填されてなる毛髪用脱染剤パッケージの形態であることが推奨される。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下の実施例などにおいては、水性媒体に溶解させた後の毛髪用脱染剤全体で１００％になるように、各成分の含有量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、表中ではその％の表示を省略し、含有量を示す数値のみで表示する。
【００３３】
実施例１〜２２および比較例１〜６
表１〜表４に示す組成で２８種類の毛髪用脱染剤を調製した。それらの調製に当たっては、（Ａ）成分としてＬ−アスコルビン酸を、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンとしては、［日本エヌエスシー社製「ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ  ＸＬ」（商品名）］を用いた。
【００３４】
そして、得られた実施例１〜２２および比較例１〜６の毛髪用脱染剤について、粘度の測定を行った。この粘度の測定は、ＴＶ−２０形粘度計（株式会社トキメック製）を用いて、２５℃、回転速度：１２ｒｐｍの条件下で行った。結果を表１〜４に併記する。
【００３５】
【表１】
2006225328.tif 000003
【００３６】
【表２】
2006225328.tif 000004
【００３７】
【表３】
2006225328.tif 000005
【００３８】
【表４】
2006225328.tif 000006
【００３９】
なお、表１〜表４において、精製水の欄の「計１００とする」とは、毛髪用脱染剤を構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて１００質量％となるようにしたことを意味している。
【００４０】
次に、上記実施例１〜２２および比較例１〜６の毛髪用脱染剤を、後に詳記する脱染用毛束（１）および（２）に塗布して脱染を行い、その脱染後の△Ｅ* ａｂ値を測定して、脱染状態の評価を行った。
【００４１】
脱染用毛束調製処理：
〔Ｉ〕脱染用毛束（１）の調製
酸化型染毛剤の第１剤として「プロマティス  フレーブ（商品名）９−２５」（株式会社ミルボン製、オリーブ色、酸化染料として硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン０．３％、レゾルシン０．１％、メタアミノフェノール０．０２％、２，６−ジアミノピリジン０．０４％および塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール０．０１％を含有し、直接染料として硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン０．１％を含有する）を、第２剤として「プロマティス  フレーブ  オキシダン６．０％」（株式会社ミルボン製、酸化剤として過酸化水素を６．０％含有する）を、それぞれ５ｇずつ採取し、それらを十分に混合した後、１００％の白髪毛束に塗布し、３０℃で３０分間放置して染毛した。染毛後の毛束を水洗いし、さらに市販のシャンプーを用いて２回洗浄し、さらに市販のトリートメントを塗布し、すすぎ後、乾燥した。
【００４２】
〔ＩＩ〕脱染用毛束（２）の調製
「プロマティス  フレーブ（商品名）９−２５」に代えて、「プロマティス  フレーブ（商品名）８−５」（株式会社ミルボン製、赤色、酸化染料としてパラアミノフェノール０．１％、パラフェニルジアミン０．２％および５−アミノオルトクレゾール０．４％を含有し、直接染料としてニトロパラフェニレンジアミン０．０７％を含有する）を用いた以外は、脱染用毛束（１）の場合と同様に、脱染用毛束の調製を行った。
【００４３】
毛髪の脱染処理：
上記の脱染用毛束（１）および脱染用毛束（２）に、実施例１〜２２および比較例１〜６の毛髪用脱染剤を、それぞれ５ｇずつ塗布し、４５℃で２０分間放置して脱染処理した後、水洗し、さらに市販のシャンプーを用いて２回洗浄し、さらに市販のヘアトリートメントを塗布し、すすぎ後、乾燥した。
【００４４】
△Ｅ* ａｂ値の測定方法：
上記脱染処理後の毛束の△Ｅ* ａｂ値を、分光測色計「ＣＭ−３５００ｄ」（ＭＩＮＯＬＴＡ社製）で測定した。その結果を表５〜表７に示す。なお、この△Ｅ* ａｂ値は、元の脱染用毛束の色味に対する脱染後の色味値の差であり、この差が大きいほど染色した色の脱染度合いが大きいことを示している。
【００４５】
【表５】
2006225328.tif 000007
【００４６】
【表６】
2006225328.tif 000008
【００４７】
【表７】
2006225328.tif 000009
【００４８】
表５および表６に示すように、実施例１〜２２の毛髪用脱染剤では、染色した毛髪が良好に脱染できており、優れた脱染作用を有していることが分かる。また、実施例１〜２２の毛髪用脱染剤では、使用に適した粘度を有しており、その使用性が良好である。更に、実施例１〜２２の毛髪用脱染剤では、保存状態では実質的に水を含まない粉末状であるため、腐敗の虞もなく、保存性にも優れていた。
【００４９】
これに対し、表７に示すように、（Ｂ）成分であるトウモロコシデンプンを含有していない比較例１〜３がでは、脱染作用が不十分であり、粘度が低く使用性も劣っている。また、（Ａ）成分であるＬ−アスコルビン酸を含有していない比較例４〜６では、脱染が達成できておらず、粘度が低く使用性も劣っている。