(57)【要約】【課題】従来のスクアリリウム化合物およびそのアルミニウムキレート化合物を用いた光記録媒体に比べて、さらに耐光性が改善されると共に光学特性を精密に制御可能とした追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体を提供する。【解決手段】基板１上に、２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とを含有してなる記録層２を設けた光記録媒体とする。例えば、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕなど２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とＡｌを中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を混合含有させた記録層２とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、
前記記録層は、２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とを含有していることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
前記２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が下記一般式（I）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【化１】
2006264241.tif 000020
〔式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｍは配位能を有している金属原子を示し、ｍは２の整数を示し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または［Ｚ1＝ＣＨ−］（式中、Ｚ1は置換基を有していてもよい複素環基を表す。）を示す。〕
【請求項３】
前記一般式（I）中のＸが下記一般式（II）で表されることを特徴とする請求項２に記載の光記録媒体。
【化２】
2006264241.tif 000021
（式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族基を示すか、あるいはＲ3とＲ4は隣接する炭素原子といっしょになって脂環式炭化水素環または複素環を形成してもよく、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ6〜Ｒ9は同一または異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基がそれぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
【請求項４】
前記２価の金属が、ニッケル、銅、亜鉛から選ばれる少なくともいずれかの金属であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が３価のアルミニウムキレート化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記記録層中に、さらにアゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素から選ばれる少なくともいずれか一つの金属キレート色素を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項７】
前記金属キレート色素の中心金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムから選ばれる少なくともいずれかの金属であることを特徴とする請求項６に記載の光記録媒体。
【請求項８】
光記録媒体の記録再生波長±５ｎｍの光に対する前記記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
前記記録媒体が反射層を有し、該反射層が、金、銀、銅およびアルミニウムの中から選ばれる金属であるか、またはこれら金属の合金であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
前記基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅において０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１１】
６００〜７２０ｎｍの記録波長により記録可能であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法。
【請求項１３】
基板上に記録層を設けた記録媒体を搭載し、光を照射して記録再生を行う光記録装置において、
前記記録媒体が請求項１〜１１のいずれかに記載の光記録媒体であることを特徴とする光記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、大容量の光記録媒体に関するものであり、特にスクアリリウム金属キレート化合物を含有する記録層を備え、光ビームを照射することによって情報の記録、再生を行い、かつ追記が可能な光記録媒体とこれを用いた光記録方法および光記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、大容量光ディスクとして追記型ＤＶＤメディアの開発が進められている。記録容量向上の要素技術として、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読み取りのための半導体レーザの短波長化等に関する技術開発が必要である。
【０００３】
短波長化技術については、これまで赤色波長域のＡｌＧａＩｎＰ半導体レーザが、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯の商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴って赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。
ＤＶＤドライブの場合、光源として６３０〜６９０ｎｍ帯の半導体レーザの波長で規格化されている。また、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５０ｎｍで商品化されている。
【０００４】
一方、記録材料については、従来のＣＤ−Ｒ（追記型コンパクトディスク）用として、シアニン色素、フタロシアニン色素などが知られているが、これらの光吸収スペクトルには、使用される赤色レーザの短波長領域に対応できる吸収端がないため、ＤＶＤ−Ｒ（追記型デジタルバーサタイルディスク）用としては使用できない。このため、追記型ＤＶＤメディア用として最も好ましい波長６３０〜６９０ｎｍで記録、再生が可能なメディアが要望されている。
【０００５】
このような技術要請に対して、今日までにポリメチン色素（例えば、特許文献１参照。）、シアニン色素とアゾ金属キレート色素との塩形成色素（例えば、特許文献２参照。）、アゾ色素（例えば、特許文献３、４参照。）、ホルマザン色素（例えば、特許文献５参照。）、テトラアザポルフィリン色素（例えば、特許文献６参照。）、ジピロメテン（例えば、特許文献７参照。）や、スチリル色素等の様々な色素系材料が記録層として提案されてきた。
【０００６】
一方、本出願人は、波長６３０〜６９０ｎｍで記録、再生が可能なメディアとして、特に、５５０〜６５０ｎｍに最大吸収波長を持つスクアリリウム化合物あるいはその金属キレート化合物に着目して研究を進め、これらを用いた光記録媒体について提案してきた（例えば、特許文献８〜１４参照。）。
これらによれば、その光学特性から従来の光記録媒体に比べて短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いる追記型ＤＶＤメディアに適用可能な光記録媒体、特に記録波長依存性を低減した光記録媒体が得られる。
【０００７】
【特許文献１】特許第３５０３６７９号明細書
【特許文献２】特許第３３６４２３１号明細書
【特許文献３】特開平１１−３１０７２８号公報
【特許文献４】特開２０００−１２７６２５号公報
【特許文献５】特開２００１−２３２３５号公報
【特許文献６】特開２００２−２８３７２１号公報
【特許文献７】特開平１０−２２６１７２号公報
【特許文献８】ＷＯ０１／０４４２３３号公報
【特許文献９】ＷＯ０１／０４４３７５号公報
【特許文献１０】特開２００１−３２２３５６号公報
【特許文献１１】特開２００２−３７０４５１号公報
【特許文献１２】特開２００２−３７０４５４号公報
【特許文献１３】特開２００４−４２６２４号公報
【特許文献１４】ＷＯ２００２−０５０１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、従来のスクアリリウム化合物およびそのアルミニウムキレート化合物を用いた光記録媒体に比べて、さらに耐光性が改善されると共に光学特性を精密に制御可能とした追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは種々検討した結果、光記録媒体の記録層に、２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とを含有させることによって、優れた光学特性を発揮すると共に、耐光性を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１０】
すなわち、本発明は、基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、前記記録層は、２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とを含有していることを特徴とする光記録媒体である。
【００１１】
ここで、前記２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が下記一般式（I）で表される化合物であることが好適である。
【００１２】
【化３】
2006264241.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｍは配位能を有している金属原子を示し、ｍは２の整数を示し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または［Ｚ1＝ＣＨ−］（式中、Ｚ1は置換基を有していてもよい複素環基を表す。）を示す。〕
【００１４】
上記一般式（I）中のＸが下記一般式（II）で表されることが好ましい。
【００１５】
【化４】
2006264241.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族基を示すか、あるいはＲ3とＲ4は隣接する炭素原子といっしょになって脂環式炭化水素環または複素環を形成してもよく、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ6〜Ｒ9は同一または異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基がそれぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
【００１７】
また、上記いずれかの光記録媒体において、前記２価の金属が、ニッケル、銅、亜鉛から選ばれる少なくともいずれかの金属であることが好ましい。
【００１８】
そして、上記いずれかの光記録媒体において、前記２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が３価のアルミニウムキレート化合物であることが好ましい。
【００１９】
また、上記いずれかの光記録媒体において、前記記録層中に、さらにアゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素から選ばれる少なくともいずれか一つの金属キレート色素を含むことが好ましい。
【００２０】
上記金属キレート色素の中心金属が、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムから選ばれる少なくともいずれかの金属であることが好ましい。
【００２１】
さらに、上記いずれかの光記録媒体において、光記録媒体の記録再生波長±５ｎｍの光に対する前記記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることが好ましい。
【００２２】
さらにまた、上記いずれかの光記録媒体において、前記記録媒体が反射層を有し、該反射層が、金、銀、銅およびアルミニウムの中から選ばれる金属であるか、またはこれら金属の合金であることが好ましい。
【００２３】
また、上記いずれかの光記録媒体において、前記基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅において０．１８〜０．４０μｍであることが望ましい。
【００２４】
そして、上記いずれかの光記録媒体において、６００〜７２０ｎｍの記録波長により記録可能であることが好ましい。
【００２５】
また本発明は、上記いずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法に係るものである。
【００２６】
さらに本発明は、基板上に記録層を設けた記録媒体を搭載し、光を照射して記録再生を行う光記録装置において、前記記録媒体が上記いずれかに記載の光記録媒体であることを特徴とする光記録装置に係るものである。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の構成、すなわち、基板上の記録層に２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とを含有させることによって、精密に光学特性が制御でき、記録波長依存性のない優れた光学特性が発揮されると共に耐光性が改善され、繰り返し記録再生における光照射による記録層の光劣化が防止される。これによって、例えば、従来のスクアリリウム化合物およびそのアルミニウムキレート化合物を用いた光記録媒体に比べてさらに優れた耐光性や光学特性を示す。
このため、本発明の光記録媒体は、ＤＶＤディスクシステム（例えば、データ用大容量追記光ディスク：大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ）をはじめ、大容量光カードなどに適用することが可能である。
また、必要に応じて別の金属キレート色素（アゾ系、ホルマザン系、ジピロメテン系等）を添加混合することにより、さらに耐光性の向上を図ることができる。さらに、記録再生光に対する記録層（単層）の屈折率と消衰係数ｋを制御すること、および反射層の材質を特定の金属あるいはそれらの合金とすることによって、安定した高反射率でかつ高変調度で記録再生が可能な光記録媒体を提供することができる。
本発明の光記録媒体を用いることによって、例えば、６００〜７２０ｎｍの記録波長においても記録波長依存性がなく、繰り返し光照射でも安定した記録再生が可能な光記録方法、光記録装置が実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
前述のように本発明の光記録媒体は、その記録層中に、２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を混合含有することを特徴とする。
【００２９】
すなわち、本願における２価の金属と、２価以外の金属をそれぞれ中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を記録層に含有することによって、従来のスクアリリウム化合物およびそのアルミニウムキレート化合物を用いた光記録媒体に比べてさらに耐光性が改善され、繰り返し記録再生における記録層の光劣化が防止される。
【００３０】
そして、追記型ＤＶＤメディアの記録感度や反射率、その他記録再生特性を満足するためには、記録材料を形成する色素材料における吸収波長等の光学特性を精密に制御する必要があり、例えば、色素材料の置換基を選択することによっても光学特性制御を行うことができるが必ずしも十分ではなく、本発明における２価の金属と、さらに２価以外の金属をそれぞれ中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を複数混合共存させることによって、より一層精密に制御することが可能となる。
【００３１】
本発明の光記録媒体は、いわゆる追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体であることから、波長が６００〜７２０ｎｍのレーザによって光記録再生が可能であるものを用いることが好ましい。
この波長領域に対する光学特性から、前記本発明におけるスクアリリウム金属キレート化合物の中でも下記一般式（Ｉ）で表される２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物が好ましい。
【００３２】
【化５】
2006264241.tif 000005
【００３３】
〔式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を示し、Ｍは配位能を有している金属原子を示し、ｍは２の整数を示し、Ｘは置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または［Ｚ1＝ＣＨ−］（式中、Ｚ1は置換基を有していてもよい複素環基を表す。）を示す。〕
【００３４】
上記一般式（Ｉ）における２価の金属原子Ｍとしては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、その中でもニッケル、銅、亜鉛が光学特性および耐光性の面から好ましい。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）中のＸとしては、下記一般式（II）で表される基が好ましい。
【００３６】
【化６】
2006264241.tif 000006
【００３７】
（式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族基を示すか、あるいはＲ3とＲ4は隣接する炭素原子といっしょになって脂環式炭化水素環または複素環を形成してもよく、Ｒ5は水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｒ6〜Ｒ9は同一または異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい脂肪族基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を示し、Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基がそれぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって置換基を有していてもよい環を形成してもよい。）
【００３８】
また、本発明の記録層にさらに含まれる２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物としては、中心金属がアルミニウム、鉄、クロム、コバルト、マンガン、イルジウム、バナジウムなどである化合物が挙げられるが、特に光学特性の面からアルミニウムであるものが好ましく、下記一般式（IV)で表される構造のアルミニウムキレート化合物（３価）が好ましい。
【００３９】
【化７】
2006264241.tif 000007
【００４０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＸはそれぞれ前記と同義である。）
【００４１】
さらに、上記一般式（Ｉ）および一般式（IV）における各基の詳細について以下に説明する。
前記脂肪族基には、アルキル基およびアルケニル基が包含される。また、これらのアルキル基およびアルケニル基は鎖状または環状のものであることができる。この脂肪族基において、鎖状の場合、その炭素数は１〜６であるものが好ましく、環状の場合、その炭素数は３〜８であるものが好ましい。
【００４２】
上記脂肪族基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基等が挙げられる。
【００４３】
前記アルコキシル基におけるアルキル基部分は、鎖状または環状のアルキル基であることができる。鎖状の場合、その炭素数は１〜６であるものが好ましく、環状の場合、３〜８のものが好ましい。そのアルキル基の具体例としては、前記と同様なものを挙げることができる。
前記アラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、炭素数６〜１８のものが好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００４４】
また、前記アラルキル基、アリール基、アルコキシル基、芳香族環、複素環基またはＲ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基がそれぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって形成される環の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基等が挙げられる。
ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基としては、前記と同様なものが挙げられる。これらの置換基は、分子中に１または複数個であることができる。
脂肪族基の置換基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子およびアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。これらの置換基は、分子中に１または複数個であることができる。
アミノ基の置換基としては、同一または異なっていてもよい１〜２個のアルキル基が挙げられ、この場合のアルキル基としては前記と同様のものが挙げられる。
Ｒ6〜Ｒ9のうちの互いに隣り合う２つの基がそれぞれが隣接する２つの炭素原子といっしょになって形成される環には、ベンゼン環等の炭素数６〜１４の芳香環の他、シクロヘキサン等の炭素数３〜１０の脂肪族環等が包含される。
【００４５】
複素環基における複素環やＲ3とＲ4とが隣接する炭素原子といっしょになって形成される複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子の中から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族あるいは脂肪族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子の中から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族あるいは脂肪族複素環等が挙げられる。
具体的には、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等が挙げられる。
【００４６】
Ｚ1およびＺ2の複素環基としては、インドリン−２−イリデン、ベンズ〔ｅ〕インドリン−２−イリデン、２−ベンゾチアゾリニリデン、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール−２（３Ｈ）−イリデン、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール−２（１Ｈ）−イリデン、１，４−ジヒドロキノリン−４−イリデン、１，２−ジヒドロキノリン−２−イリデン、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｄ〕キノキサリン−２−イリデン、２−ベンゾセレナゾリニリデン等が挙げられる。
また、Ｒ3とＲ4が隣接する炭素原子といっしょになって形成される脂環式炭化水素環としては、好ましくは炭素数３〜８のものが挙げられ、飽和または不飽和のものであってもよく、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロペンテン環、１，３−シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等が挙げられる。
【００４７】
本発明における前記一般式（Ｉ）および一般式（IV）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物は公知の方法（例えば、ＷＯ０２／５０１９０）に準じて製造することができる。以下、製造方法について説明する。
ここで、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物(１)、（IV）で表される化合物を化合物（４）と表現することがある。また、下記における他の式番号の化合物についても同様に表現することがある。
【００４８】
すなわち、下記反応式に示すように一般式（Ｖ）で表される化合物と金属イオン（Ｍｍ＋）を与える原料とを反応させることによって化合物（１）または化合物（４）が得られる。
具体的には、一般式（Ｖ）で表される化合物（５）と（０．５〜２）／ｍ倍モルのＭｍ＋（金属イオンを与える原料）とを必要に応じて０．５〜２倍モルの酢酸存在下で、溶媒中、室温〜１２０℃において１〜１５時間反応させることにより、例えば、化合物(１)あるいは化合物（４）が製造される。
【００４９】
【化８】
2006264241.tif 000008
【００５０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｍ、ｍ、およびＸは、それぞれ前記と同義である。）
【００５１】
上記反応におけるＭｍ＋を与える原料としては、例えば、酢酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトネート、塩化銅、酢酸銅、硫酸銅、銅アセチルアセトネート、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトネート、硫酸ベリリウム、マグネシウムアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムイソプロキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、アルミニウムエトキシド、塩化アルミニウム等が挙げられる。
【００５２】
反応溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒等、またはこれら溶媒の混合系が用いられる。
【００５３】
上記反応によって得られる一般式（I）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物の具体例を表１〜３のＡ−１〜Ａ−１６およびＡ−１８に示す。なお、表の化合物はあくまでも例であって本発明に使用されるスクアリリウム金属キレート化合物はこれに限定されるものではない。
【００５４】
【表１】
2006264241.tif 000009
【００５５】
【表２】
2006264241.tif 000010
【００５６】
【表３】
2006264241.tif 000011
【００５７】
本発明における光記録媒体の記録層中には、前記スクアリリウム金属キレート化合物以外に他の色素材料を含有させることが可能である。
このような色素材料としては、アゾ色素、ホルマザン色素、ジピロメテン色素、ポリメチン色素、アザアヌレン色素等が挙げられるが、耐光性をさらに向上させる観点から各種金属キレート色素が好ましく、アゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロメテン金属キレート色素が特に好ましい。
【００５８】
ここで、アゾ金属キレート色素における、アゾ色素としては下記一般式（VI）で表される化合物が好ましい。
【００５９】
【化９】
2006264241.tif 000012
【００６０】
（式中、Ｚ2およびＺ3はアゾ化合物形成ユニットを示し、置換基を有していてもよいアリール基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、ピリダジン残基、トリアジン残基、イミダゾール残基、チアゾール残基、トリアゾール残基、ピラゾール残基、イソチアゾール残基、ベンゾチアゾール残基を表す。）
【００６１】
すなわち、アゾ結合を挟み両側のアゾ化合物形成ユニット（Ｚ2、Ｚ3）が上記各種残基の組み合わせでアゾ化合物を形成し、それらのアゾ化合物の金属キレート化合物が特に好ましい。金属キレート化合物の金属は２価の金属原子である。
【００６２】
また、ホルマザン金属キレート色素における、ホルマザンとしては下記一般式（VII）で表される化合物が好ましい。
【００６３】
【化１０】
2006264241.tif 000013
【００６４】
（式中、Ｚ4はそれが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって複素環を形成する残基を表し、Ａはアルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表し、Ｂはアリル基を表す。）
ここで、アルキル基、アラルキル基、アリル基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。
【００６５】
上記式における複素環を形成する残基としては、具体的にはピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環である。また、この複素環にはアルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、カルボニル基等の置換基を有していてもよい。また。Ａは、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カルボニル基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。さらに、Ｂは、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。金属キレート化合物の金属は２価の金属原子である。
上記アルキル基、アルコキシル基、置換アミノ基、アリル基、ハロゲン原子の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。また、アルキルチオ基は、アルキル基が硫黄と結合したものであればよく、アルキル基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。アリルオキシ基は、アリル基が酸素と結合したものであればよく、アリル基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。
また、上記置換アミノ基の置換基としては、同一または異なっていてもよい１〜２個のアルキル基が挙げられ、この場合のアルキル基としては前記と同様のものが挙げられる。さらに、上記エステル部の具体例としては、例えば炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、その具体例としては前記と同様のものを挙げることができる。
【００６６】
また、ジピロメテン金属キレート色素における、ジピロメテンとしては下記一般式（VIII）で表される化合物が好ましい。
【００６７】
【化１１】
2006264241.tif 000014
【００６８】
（式中、Ｒ10〜Ｒ18は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アシル基、カルボキシル基またはそのエステル、アラルキル基、アリール基、複素環を表す。）なお、置換基としては、前記のアルキル基、アリール基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基の具体例は前記と同様なものを挙げることができる。また、アシル基の具体例は、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
上記ジピロメテンが金属キレート化物を形成する場合、金属は２価の金属原子である。
【００６９】
上記アゾ化合物、ホルマザン化合物、ジピロメテン化合物がそれぞれ金属キレート化物を形成する場合の２価の金属原子としては遷移金属、例えば、ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウム、亜鉛、鉄、クロム等が挙げられるが、製造とディスク特性の要件から、特にニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムが好ましい。
【００７０】
本発明の光記録媒体（例えば、追記型光記録媒体）においては、記録再生波長±５ｎｍの波長領域における光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上、３．０以下（１．５≦ｎ≦３．０）の範囲であり、消衰係数ｋが０．０２以上、０．３以下（０．０２≦ｋ≦０．３）の範囲にあることが好ましい。
本発明における２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物とを含有した記録層は、これらの条件を満たすことが好ましい。
【００７１】
ｎが１．５以上の場合には十分な光学的変化が得られて記録変調度が高くなるため好ましく、ｎが３．０以下の場合には波長依存性が高くならず、記録再生波長領域であっても再生エラーが起きにくく好ましい。
また、ｋが０．０２以上の場合には記録感度が良好となるため好ましく、ｋが０．３以下の場合には５０％以上の反射率を得やすく好ましい。また、吸光係数が大きいほど屈折率ｎも大きく取れるため、そのｌｏｇε（εはモル吸光係数）は５以上のものが好ましい。
【００７２】
さらに耐光性に関しては、２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を一方のスクアリリウム金属キレート化合物として用いることにより、耐光性を向上させることが可能となり、例えば、繰り返し１００万回以上の再生安定性と室内放置下において褪色しない堅牢性を有する光記録媒体を提供することができる。
【００７３】
基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜０．４０μｍが好ましい。０．１８μｍ以上では十分なトラッキングエラー信号強度を得やすく好ましい。また、０．４０μｍ以下の場合には、記録したときに記録部が横に広がりにくく好ましい。
【００７４】
次に、本発明の光記録媒体の構成について説明する。
図１は、本発明の光記録媒体に適用し得る層構成例（ａ）〜（ｄ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、追記型光ディスクの例である。
図１に示すように、基板１の上に記録層２を設けた層構成（ａ）とするか、基板１の上にさらに必要に応じて下引き層３を介して記録層２を設けた層構成（ｂ）とするか、さらに必要に応じて保護層４を設けた層構成（ｃ）とするか、さらにまた構成（ｃ）に必要に応じて基板１の外面にハードコート層５を設けた層構成（ｄ）とすることができる。
【００７５】
図２は、本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプの層構成例（ｅ）〜（ｇ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、ＣＤ−Ｒメディアの例である。
図２に示すように、図１における層構成の記録層２の上に金属反射層６が設けられている構成である（（ｃ）→（ｆ）、（ｄ）→（ｇ）、なお、（ｅ）は、（ａ）に保護層４を備えた構成に金属反射層６を設けた構成である。）。
【００７６】
図３は、本発明の光記録媒体に適用し得るさらに別のタイプの層構成例（ｈ）〜（ｊ）を示す概略断面図である。これらの層構成例は、ＤＶＤ用メディアの例である。
図３に示すように、図２における層構成の保護層４の上に接着層８と保護基板７が設けられている構成である（（ｅ）→（ｈ）、（ｆ）→（ｉ）、（ｇ）→（ｊ））。
【００７７】
なお、本発明の光記録媒体を追記型ＤＶＤメディアとして適用する場合の光記録媒体の構成としては、第１の基板と第２の基板（以降第１基板、第２基板と記すことがある）とを記録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とする。この場合、記録層は有機色素単層で構成してもよく、記録層である有機色素層に反射率を高めるため金属反射層を積層した構成としてもよい。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でもよい。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【００７８】
上記本発明の光記録媒体を構成する、基板、記録層、下引き層、金属反射層、保護層、接着層、基板表面ハードコート層、保護基板についてさらに詳しく説明する。
＜基板＞
基板の必要特性としては基板側より記録再生を行う場合のみ使用レーザ光に対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行う場合基板は透明である必要はない。したがって、本発明では、基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は、例えば一方の基板（第２の基板）のみが透明であれば、他方の基板（第１の基板）の透明、不透明は問わない。
基板材料としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることができる。
なお、基板を１層しか用いない場合はその基板表面に、また基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は第１の基板の表面に、トラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信号等のプレフォーマットが形成されていてもよい。
【００７９】
＜記録層＞
記録層は、レーザ光の照射により何らかの光学的変化を生じてその変化により情報を記録できるものであり、この記録層中には２価の金属と、２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を含有していることが必要である。すなわち、記録層の形成に当っては、前記本発明で使用されるスクアリリウム金属キレート化合物を複数（２価の中心金属と、２価以外の中心金属）組合せて用いることができる。
【００８０】
さらに、本発明の特徴とするスクアリリウム金属キレート化合物の他に、光学特性、記録感度、信号特性等の向上の目的で他の有機色素と混合または積層化して用い記録層を構成してもよい。
このような他の有機色素の例としては、アゾ系、ホルマザン系、ジピロメテン系等の金属キレート化合物や、ポリメチン系、ナフタロシアニン系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料および金属キレート化合物等が挙げられ、これら色素は単独で用いてもよいし、２種以上の組合せにしてもよい。特に金属キレート化合物は、耐光性をさらに向上させる意味でも好ましい。
【００８１】
前記色素中に金属、金属化合物、例えば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合または積層の形態で用いることもできる。
さらに、前記色素中に高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材料もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用いてもよいし、あるいは特性改良の目的で安定剤（例えば、遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を一緒に用いることもできる。
【００８２】
記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶液塗布等の通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には、前記有機色素（スクアリリウム金属キレート化合物を含む）等を有機溶剤等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディッピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコーティング法によって行うことができる。
用いられる有機溶剤としては一般に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素化アルコール類等が挙げられる。
形成される記録層の膜厚は、好ましくは１００Å〜１０μｍ、より好ましくは２００〜２０００Åが適当である。
【００８３】
＜下引き層＞
下引き層は（ａ）接着性の向上、（ｂ）水またはガス等のバリアー、（ｃ）記録層の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成等を目的として使用される。
（ａ）の目的に対しては、高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いることができる。また、（ｂ）および（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等、さらに金属、または半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。また、（ｄ）の目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）および（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
下引き層の膜厚は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００８４】
＜金属反射層＞
金属反射層の材料としては、単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が用いられる。この具体例としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｃｕ等が挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２種以上の合金として使用してもよい。
金属反射層の膜形成法としては、蒸着、スパッタリング等が用いられ、形成される金属反射層の膜厚は、好ましくは５０〜５０００Å、より好ましくは１００〜３０００Åである。
【００８５】
＜保護層、基板表面ハードコート層＞
保護層または基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層（反射吸収層）の傷、ホコリ、汚れ等からの保護、（ｂ）記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。
これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ2等も用いることができる。さらに、有機材料として、ポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂、紫外線硬化樹脂等を用いることができる。前記材料のうち保護層または基板表面ハードコート層に最も好ましい例としては、生産性に優れた紫外線硬化樹脂が挙げられる。
保護層または基板表面ハードコート層の膜厚は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００８６】
本発明においては、記録層の場合と同様、前記下引き層、保護層および基板表面ハードコート層に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００８７】
＜保護基板＞
保護基板は、この保護基板側からレーザ光を照射する場合には、使用レーザ光に対し透明でなくてはならず、一方、単なる保護板として用いる場合には透明性は問わない。
使用可能な保護基板材料は、前記の基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、またはガラス、セラミック、あるいは金属等を用いることができる。
【００８８】
＜接着層＞
２枚の光記録媒体を接着でき、光記録媒体として要求される特性に障害を与えない材料から構成されるものであり、特に制約はないが、生産性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤から構成されるものが好ましい。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、下記の実施例および比較例で使用されるスクアリリウム金属キレート化合物は、ＷＯ０２／５０１９０記載の方法に準じて製造した。
下記製造例１〜３に前記表２、３に記載のスクアリリウム金属キレート化合物（Ａ−８：表２）、（Ａ−１５：表３）、（Ａ−１８：表３）の製造例を示す。これらの、製造例と同様にして表１〜３に記載の他のスクアリリウム金属キレート化合物を合成した。また、実施例１〜４、比較例１〜５に光記録媒体の製作とその評価結果を示す。
【００９０】
（製造例１）
＜Ａ−８の製造＞
下記一般式（IX）で表される化合物１．５０ｇ、酢酸ニッケル４水和物０．３６ｇに酢酸エチル１０．５ｍｌおよびメタノール４．５ｍｌ、酢酸０．０１ｇを加え、６０℃で３時間反応した後、析出物を濾取し、スクアリリウム金属キレート化合物（Ａ−８）１．４５ｇを得た。得られた（Ａ−８）の質量分析結果は、ＭＳ(M-)ｍ/ｚ：１１６６であり目的の化合物であることが確認された。
【００９１】
【化１２】
2006264241.tif 000015
【００９２】
（製造例２）
＜Ａ−１５の製造＞
上記一般式（IX）で表される化合物１．５０ｇ、硫酸銅１水和物０．２７ｇに酢酸エチル７．５ｍｌおよびメタノール７．５ｍｌ、酢酸０．０１ｇを加え、６０℃で５時間反応した後、析出物を濾取し、スクアリリウム金属キレート化合物（Ａ−１５）１．３９ｇを得た。得られた（Ａ−１５）の質量分析結果は、ＭＳ(M-)ｍ/ｚ：１１７３であり目的の化合物であることが確認された。
【００９３】
（製造例３）
＜Ａ−１８の製造＞
前記一般式（IX）で表される化合物１．００ｇ、亜鉛アセチルアセトネート０．１９ｇに酢酸エチル１２．０ｍｌ、酢酸０．０５ｇを加え、６０℃で２時間反応した後、析出物を濾取し、スクアリリウム金属キレート化合物（Ａ−１８）０．９５ｇを得た。得られた（Ａ−１８）の質量分析結果は、ＭＳ(M-)ｍ/ｚ：１１７２であり目的の化合物であることが確認された。
【００９４】
（実施例１）
溝深さ１６００Å、半値幅０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、スクアリリウム金属キレート化合物Ａ−１１(表２）とＡ―１７(表３）,および下記一般式（Ｘ）で表される化合物（一般式（Ｘ）で表される化合物を（Ｘ）と表現することもある。他の式番号の化合物についても同様に表現することがある。）をそれぞれ、（Ａ−１１）：（Ａ―１７）：（Ｘ）＝３０：３０：４０（重量比）の割合にて混合した混合物を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させて調製した溶液を、スピンナーにより塗布して厚さ１０００Åの有機色素層からなる記録層を形成した。次いで、スパッタ法により１２００Åの厚さで銀の反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーを用いて５μｍの保護層を設けた。さらに、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにより接着して光記録媒体を作製した。
【００９５】
【化１３】
2006264241.tif 000016
【００９６】
上記作製した光記録媒体を用いて下記条件により評価した。
すなわち、光記録媒体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながら線速３．５ｍ／秒で記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザの連続光、再生パワー０．７ｍＷで再生し、再生波形の観察、ＰＩ−Ｅｒｒｏｒの測定を行った。さらに、下記の条件で耐光テスト、保存テストを行った。評価結果を下記表４に示す。
〈テスト条件〉
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、５０時間連続照射
保存テスト：５０℃、８０％、８００時間放置
【００９７】
（実施例２）
実施例１において、スクアリリウム金属キレート化合物を（Ａ−２：表１）と（Ａ―１７）の２種類に代え、一般式（Ｘ）で表される化合物を下記一般式（XI）で表される化合物に代え、（Ａ−２）：（Ａ―１７）：（XI）の混合割合を４０：４０：２０（重量比）とし、さらに反射層を銀から金に代え、厚さ１３００Åにしたこと以外は実施例１とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【００９８】
【化１４】
2006264241.tif 000017
【００９９】
（実施例３）
実施例２において、スクアリリウム金属キレート化合物を（Ａ−１０：表２）と（Ａ―１９：表３）の２種類に代え、一般式（XI）で表される化合物を下記一般式（XII）で表される化合物に代え、（Ａ−１０）：（Ａ―１９）：（XII）の混合割合を２０：４０：４０（重量比）としたこと以外は実施例２とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１００】
【化１５】
2006264241.tif 000018
【０１０１】
（実施例４）
実施例３において、スクアリリウム金属キレート化合物を（Ａ−８：表２）と（Ａ―１７：表３）の２種類に代え、（Ａ−８）：（Ａ―１７）：（Ｘ）の混合割合を１５：５０：２５（重量比）としたこと以外は実施例２とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１０２】
（比較例１）
実施例１において、スクアリリウム金属キレート化合物を、化合物Ａ−１１とＡ―１７の混合物に代えてＡ−１１のみとし、（Ａ−１１）：（Ｘ）の混合割合を６０：４０（重量比）に変えた以外は実施例１とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１０３】
（比較例２）
実施例２において、スクアリリウム金属キレート化合物を、化合物Ａ−２とＡ―１７に代えてＡ−２のみとし、（Ａ−２）：（XI）の混合割合を８０：２０（重量比）に変えた以外は実施例２とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１０４】
（比較例３）
実施例３において、スクアリリウム金属キレート化合物を、化合物Ａ−１０とＡ―１９に代えてＡ−１０のみとし、（Ａ−１０）：（XII）の混合割合を６０：４０（重量比）に変えた以外は実施例３とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１０５】
（比較例４）
実施例２において、スクアリリウム金属キレート化合物として（Ａ−２）を用いず（Ａ―１７）を単独とした以外は実施例２とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１０６】
（比較例５）
実施例２において、スクアリリウム金属キレート化合物を用いず、前記一般式（IX）の金属錯体ではないスクアリリウム化合物を用いたこと以外は実施例２とまったく同様にして光記録媒体を作製した。作製した光記録媒体を用いて実施例１と同じように評価した。結果を同様に下記表４に示す。
【０１０７】
【表４】
2006264241.tif 000019
【０１０８】
表４から、記録層にスクアリリウム金属キレート化合物を単独で含有させた場合（比較例１〜４）、および金属錯体でないスクアリリウム化合物を単独で含有させた場合（比較例５）に比べて、記録層に２価の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物と２価以外の金属を中心金属に持つスクアリリウム金属キレート化合物を含有させた場合（実施例１〜４）は、耐光テスト後、および保存テスト後においてもＰＩ−Ｅｒｒｏｒが小さく、反射率の変動も少なく、光学特性を維持したまま耐光性が向上していることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】本発明の光記録媒体に適用し得る層構成例（ａ）〜（ｄ）を示す概略断面図である。
【図２】本発明の光記録媒体に適用し得る別のタイプの層構成例（ｅ）〜（ｇ）を示す概略断面図である。
【図３】本発明の光記録媒体に適用し得るさらに別のタイプの層構成例（ｈ）〜（ｊ）を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１１０】
１  基板
２  記録層
３  下引き層
４  保護層
５  ハードコート層
６  金属反射層
７  保護基板
８  接着層
【図１】
2006264241.tif 000022
【図２】
2006264241.tif 000023
【図３】
2006264241.tif 000024