(57)【要約】【課題】  多数枚のプリントを行っても、黒ポチやかぶりが無く、高濃度で鮮鋭度のトナー画像が得られる湿式現像手段を用いた電子写真画像形成装置、電子写真画像形成方法、電子写真感光体及びプロセスカートリッジの提供。【解決手段】  導電性基体と最上層の間に、少なくとも無機粒子とバインダーとを含む中間層を有する電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体を介して或いは介さずに記録材に転写する転写手段を有する電子写真画像形成装置において、該現像手段が液体現像剤を用いた湿式現像手段であり、且つ該無機粒子の数平均一次粒子径が５〜３００ｎｍであり、且つ中間層が最上層に覆われている電子写真画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と最上層の間に、無機粒子とバインダーとを含む中間層を有する電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体を介して或いは介さずに記録材に転写する転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、該現像手段が液体現像剤を用いた湿式現像手段であり、且つ該無機粒子の数平均一次粒子径が５〜３００ｎｍであり、且つ中間層が最上層に覆われていることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項２】
前記最上層が、感光層であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項３】
前記無機粒子が、Ｎ型半導電性粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項４】
前記無機粒子が、無機酸化物であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項５】
前記無機粒子が、酸化チタンであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項６】
前記無機粒子が、表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項７】
前記中間層の膜厚が、０．２〜４０μｍであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項８】
前記中間層のバインダーが、ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項９】
前記電子写真感光体の層構成が、少なくとも中間層の上に、電荷発生層と電荷輸送層を有する感光層をこの順に設けた積層型であることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１０】
前記電荷発生層が、最上層に覆われていることを特徴とする請求項９に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１１】
前記最上層が、電荷輸送層であることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１２】
前記最上層が、保護層であることを特徴とする請求項１１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１３】
前記液体現像剤が、キャリア液体中にトナーを１０〜５０質量％濃度で分散させた液体現像剤であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項１４】
請求項１〜１３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１６】
請求項１５に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とが結合され、請求項１〜１３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真画像形成装置、電子写真画像形成方法、電子写真感光体及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成方法はデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成方法が主流と成ってきている。デジタル方式の画像形成方法は１２００ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）等の１画素の小さなドット画像を顕像化することが要求されることもあり、この様な小さなドット画像を忠実に再現する高画質技術が要求されている。特に、近年では複写機の小型化、高解像度化、フルカラー化の要望や、プリンタの場合は印刷並みの高品質の画像を安定して作成するという要求が強まっている。高品質のトナー画像を安定して得るためには、より一層の高画質化技術が要求される。
【０００３】
高品質の画像を得るために、現像手段の検討や感光体の検討がなされてきた。
【０００４】
電子写真技術における現像手段は、大きく乾式現像手段と湿式現像手段の２つに分けられる。
【０００５】
乾式現像手段とは粉体よりなるトナーを用いる方法で、更に現像剤がトナーとキャリア及びその他添加物よりなる乾式２成分タイプ、キャリアは含まず、トナー及びその他添加物よりなる乾式１成分タイプとの２つに分けられる。
【０００６】
一方、湿式現像手段とはキャリア液体中にトナーが分散されている液体現像剤を用いる現像方法である。湿式現像手段は乾式現像手段と比較して、トナー粒径が微細で、トナーの透明性が高い等のメリットが挙げられ、アナログ、デジタルまたモノクロ、カラーを問わず、高品質のトナー画像が得られ、且つ、省エネルギーの画像形成装置が得られる等の特徴を有している。
【０００７】
高品質のトナー画像を安定して得る電子写真感光体としては、導電性基体と感光層との電気伝導度を制御し、中間層を基体と最上層の間に設ける提案がされている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
また、高品質のトナー画像を多数枚得る電子写真感光体として、微粒子を含有する中間層を基体と感光層との間に設け、この中間層の端部を感光層により覆うことにより塗膜の接着性を改良する提案がされている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００９】
また、電荷輸送層で電荷発生層、下引き層を露出しないように被覆した感光体を用いることにより、塗膜端部から液体現像剤の溶剤の浸食を防止し、塗膜端部から膜剥離を防止する提案がされている（例えば、特許文献３参照。）。
【００１０】
上記で得られた感光体を用い、湿式現像手段を用いた画像形成装置で多数枚トナー画像を形成しても、塗膜の膨潤や塗膜端部からの塗膜剥離は生じなかった。
【特許文献１】特開昭５９−１８４３５９号公報
【特許文献２】特開２００２−１０７９８６号公報
【特許文献３】特開平９−９０６６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、これらの電子写真感光体を湿式現像手段の画像形成装置で用いると、塗膜が膨潤したり、塗膜端部から膜剥離を起こしたりして、多数枚のプリントを行っていく間に、黒ポチやかぶりが発生したり、濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりして高品質のトナー画像が得られず、さらなる改良が望まれていた。
【００１２】
本発明の目的は、高品質のトナー画像が継続して得られる電子写真画像形成装置、電子写真画像形成方法、電子写真感光体及びプロセスカートリッジを提供することである。
【００１３】
具体的には、数平均一次粒径が５〜３００ｎｍの無機粒子を含有する中間層が最上層に覆われている層構成の電子写真感光体を用い、液体現像剤を用いた湿式現像手段により多数枚のプリントを行っても、黒ポチやかぶりが無く、高濃度で高鮮鋭度のトナー画像が得られる電子写真画像形成装置、電子写真画像形成方法、電子写真感光体及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１４】
また、現像剤においても、特に高速印字を必要とする画像形成装置では、画像濃度の確保、ベタ画像の均一性の観点から、キャリア液体中にトナーを高濃度に有する液体現像剤が必要とされるが、このような高濃度の液体現像剤を用いると付随的に液粘度が上昇してしまうプロセスから感光体が受ける応力が大きくなり、耐剥離性は重要な課題となる。
【００１５】
また、本発明の無機微粒子を有する中間層を用いた感光体では、特に転写性を上げるために印可される電界に対する耐リーク性も大きな課題となる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１７】
１．
導電性基体と最上層の間に、無機粒子とバインダーとを含む中間層を有する電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体を介して或いは介さずに記録材に転写する転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、該現像手段が液体現像剤を用いた湿式現像手段であり、且つ該無機粒子の数平均一次粒子径が５〜３００ｎｍであり、且つ中間層が最上層に覆われていることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【００１８】
２．
前記最上層が、感光層であることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形成装置。
【００１９】
３．
前記無機粒子が、Ｎ型半導電性粒子であることを特徴とする前記１又は２に記載の電子写真画像形成装置。
【００２０】
４．
前記無機粒子が、無機酸化物であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２１】
５．
前記無機粒子が、酸化チタンであることを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２２】
６．
前記無機粒子が、表面処理されていることを特徴とする前記１〜５の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２３】
７．
前記中間層の膜厚が、０．２〜４０μｍであることを特徴とする前記１〜６の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２４】
８．
前記中間層のバインダーが、ポリアミド樹脂であることを特徴とする前記１〜７の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２５】
９．
前記電子写真感光体の層構成が、少なくとも中間層の上に、電荷発生層と電荷輸送層を有する感光層をこの順に設けた積層型であることを特徴とする前記１〜８の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２６】
１０．
前記電荷発生層が、最上層に覆われていることを特徴とする前記９に記載の電子写真画像形成装置。
【００２７】
１１．
前記最上層が、電荷輸送層であることを特徴とする前記１〜１０の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００２８】
１２．
前記最上層が、保護層であることを特徴とする前記１１に記載の電子写真画像形成装置。
【００２９】
１３．
前記液体現像剤が、キャリア液体中にトナーを１０〜５０質量％濃度で分散させた液体現像剤であることを特徴とする前記１に記載の画像形成装置。
【００３０】
１４．
前記１〜１３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【００３１】
１５．
前記１〜１３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【００３２】
１６．
前記１５に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とが結合され、前記１〜１３の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００３３】
本発明の電子写真画像形成装置、電子写真画像形成方法、電子写真感光体及びプロセスカートリッジは、多数枚のプリントを行っても、黒ポチやかぶりの発生が無く、高濃度で高鮮鋭度のトナー画像が得られる優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
本発明者等は、数平均一次粒径が５〜３００ｎｍの無機粒子を含有する中間層の端部が最上層により覆われている電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう）を用い、キャリア液体中にトナーを分散した液体現像剤を用いる湿式現像手段の電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置ともいう）により画像形成を行うと、多数枚プリントを行っても上記品質問題が発生せず、高品質のトナー画像が得られることを見出した。
【００３５】
さらに、高速の液体現像剤を用いる系においても画像濃度が高く、ベタ画像の均一性が良好で、色再現性にも優れ、画像欠陥となる黒ポチの無い、トナー画像が得られること見出した。
【００３６】
この理由は明確ではないが、
１．液体現像剤のキャリア液体に溶解或いは膨潤し易い組成の中間層が、溶解も膨潤もしにくい最上層に覆われているため、塗膜端部からキャリア液体の浸透を防止できるので、塗膜端部から膜剥がれを起こさず多数枚プリントができる。特に、中間層に高品質画像を得るため表面処理した無機粒子を含有させると基体との接着性が低下し、液体の浸透により容易に膜剥がれが発生しやすくなる。膜剥がれして生じた無機粒子やバインダー片が液体現像剤中に混入すると、粒子の細かいトナーが凝集しやすくなり、鮮鋭度が低下したり、凝集したトナーが感光体表面付着し、画像欠陥となる。
【００３７】
２．平均一次粒子径が５〜３００ｎｍの無機粒子を含有する中間層を設けることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有しているので黒ポチの発生を防止、かぶりの発生を防止できる。
【００３８】
３．無機粒子の粒径が小さいので中間層中に均一に、しかも層表面に出ることは無く形成でき、この為粒子とキャリア液体とが接触しても容易には粒子がキャリア液体中に移行せず、従って電位安定性が良好となり、ブロッキング特性も均一になり、液体現像剤の特性を生かした高濃度で、高鮮鋭度のトナー画像を得ることができると推測している。
【００３９】
特に、液体現像剤を用いる系において、短時間でトナーの転写量を確保できる高濃度の現像剤を使用し、且つ、転写電界が高いプロセスの場合には、感光層が溶媒に湿潤しにくく、耐剥離性が高く、高転写性を得るために高電界を感光層に印加しても画像欠陥を生じず、良好な転写性の得られる無機粒子を中間層に均一に分散した感光体を用いることにより高品質のトナー画像が長期にわたって得られうようになったと推測している。
【００４０】
本発明に係る感光体は、中間層が最上層に覆われている。中間層が最上層に覆われているとは、中間層の上に最上層が形成されており、実質的に中間層の全ての表面が覆われ、露出している部分が実質的に存在しない状態を意味する。中間層の端部と最上層の端部が略同位置の場合でも、中間層の基体軸方向の表面が実質的に最上層に覆われていれば良い。
【００４１】
ここで、最上層とは、感光層或いは保護層である。また、感光層がいわゆる積層型の場合には、電荷発生層及び電荷輸送層の両方又はいずれか一方により中間層の全ての表面が覆われていればよい。
【００４２】
次に、本発明について詳細に説明する。
【００４３】
〔画像形成〕
本発明に用いられる画像形成装置、本発明に係る画像形成方法、プロセスカートリッジについて図面に沿って説明する。
【００４４】
図１は、感光体上に形成された静電潜像を、湿式現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を記録材に直接転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【００４５】
図１において、１は感光体、２は帯電チャージャー、３は画像露光手段、４は現像ローラＡ、５は現像ローラＢ、６は液体現像剤、７はスクイズローラ、８は転写チャージャー、９は記録材、１０は定着ユニット、１１はハードコピー、１２はクリーニングローラ、１３はクリーニングブレード、１４は除電ランプを示す。
【００４６】
本発明に係る感光体（１）が、まず帯電手段による帯電チャージャー（２）により帯電された後、画像露光手段（３）によりイメージ露光を受けて静電潜像が形成される。この静電潜像を現像手段における現像ローラＡ（４）、現像ローラＢ（５）を介して液体現像剤（６）と接触して現像し、トナー像を形成する。感光体（１）上の余剰液体現像剤は同現像手段中のスクイズローラ（７）により除かれた後、トナー像は転写チャージャー（８）により紙などの記録材（９）へ転写され、定着手段たる定着ユニット（１０）を通過してハードコピー（１１）となる。感光体（１）上の残留現像剤はクリーニング手段においてクリーニングローラ（１２）、クリーニングブレード（１３）により除去され、残留電荷は除電ランプ（１４）で除かれて、次の電子写真サイクルに移る。
【００４７】
ここで画像露光手段（３）によるイメージ露光は、複写原稿の反射光をレンズやミラーを介して照射するアナログイメージ露光、又はコンピュータ等からの電気信号或いは、複写原稿をＣＣＤ等の画像センサで読み取り変換した電気信号等を、レーザー光やＬＥＤアレイ等により光源として再現するデジタルイメージ露光の何れであってもかまわない。
【００４８】
本発明に係る画像形成方法は、前記画像形成装置を用いることが好ましい。
【００４９】
また、本発明に係るプロセスカートリッジは、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段と感光体が結合され、画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることが好ましい。
【００５０】
図２は、感光体上に形成された静電潜像を、湿式現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録材に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【００５１】
図２において、１は感光体、２は帯電手段、３は書込手段、４は第１の現像ユニット、５は第２の現像ユニット、６は中間転写手段、７はクリーニング手段、８は転写手段、９は給紙部、１０は定着部を示す。
【００５２】
本発明で用いられる記録材とは、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙と通常呼ばれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やハガキ用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種記録材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
図３は、感光体上に形成された静電潜像を、湿式現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録材に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【００５４】
図３に記載の画像形成装置は、高濃度のトナーを含有する液体現像剤でも好ましく用いられる。
【００５５】
図４は、図３に示す静電潜像を湿式現像手段により現像する現像装置の概略正面図である。
【００５６】
図５は、図４に示す現像装置の液体現像剤を塗布する塗布部の動作を説明するための図である。
【００５７】
図３に示す液体現像装置は、感光体１０と、感光体１０上にプリウェット液を塗布するプリウェット装置２０と、感光体１０を帯電させる帯電装置３０と、感光体１０上に像を露光する露光装置４０と、感光体１０の静電潜像が形成された部分に液体現像剤を供給することにより静電潜像を顕像化する現像装置５０と、感光体１０上の液体現像剤を所定の転写紙Ｐに転写すると共に定着させる転写装置６０と、感光体１０上に残留した液体現像剤を除去するクリーニング装置（クリーニングブレード）７０と、図示されていないが帯電された感光体１０を除電する除電装置を備えている。
【００５８】
帯電装置３０、露光装置４０、クリーニング装置７０、及び除電装置については従来の電子写真式プリンタに用いられている従来技術を流用することができる。
【００５９】
プリウェット装置２０に要求される機能は、一定の量のプリウェット液を感光体１０上に均一に塗布することである。
【００６０】
尚、プリウェット液としては「ベルイータ」（登録商標：カネボウ（株））を用いることができる。
【００６１】
現像装置５０は、図４に示すように、現像部５１と、塗布部５２とを備えて構成される。現像部５１は、液体現像剤の支持体である現像ベルト５１０と、現像ベルト５１０を回転駆動すると共に現像ベルト５１０の一部を感光体１０に当接させるようにして保持する駆動ローラ５１２ａ、５１２ｂと、現像ベルト５１０に残留する液体現像剤を除去する掻き取りブレード５１４と、押圧手段である支持ローラ５１６とを有する。塗布部５２は、現像ベルト５１０の表面に液体現像剤を塗布する塗布装置５２ａ、５２ｂ、５２ｃ、５２ｄを備える。
【００６２】
塗布装置５２ａ〜５２ｄは、液体現像剤を貯蔵すると共に放出するベローズポンプ５２０と、現像ベルト５１０上に液体現像剤を塗布する塗布ローラ５２２ａと、ベローズポンプ５２０により放出された液体現像剤を塗布ローラ５２２ａに搬送する搬送ローラ５２２ｂ、５２２ｃと、調整ローラ５２２ｄと、塗布ローラ５２２ａを現像ベルト５１０に離接する離接装置５２４とを備える。塗布装置５２ａのベローズポンプ５２０ａにはイエローのトナーを含む液体現像剤が、塗布装置５２ｂのベローズポンプ５２０ｂにはマゼンダのトナーを含む液体現像剤が、塗布装置５２ｃのベローズポンプ５２０ｃにはシアンのトナーを含む液体現像剤が、そして、塗布装置５２ｄのベローズポンプ５２０ｄにはブラックのトナーを含む液体現像剤がそれぞれ貯蔵されている。
【００６３】
塗布ローラ５２２ａは搬送ローラ５２２ｂと当接するように、搬送ローラ５２２ｂは搬送ローラ５２２ｃと当接するように、そして、搬送ローラ５２２ｃは調整ローラ５２２ｄと当接するようにそれぞれ設けられている。塗布ローラ５２２ａは現像ベルト５１０に従動する方向に、搬送ローラ５２２ｂは塗布ローラ５２２ａに従動する方向に、搬送ローラ５２２ｃは搬送ローラ５２２ｂに従動する方向に、そして、調整ローラ５２２ｄは搬送ローラ５２２ｃに従動する方向にそれぞれ回転する。
【００６４】
塗布ローラ５２２ａ及び搬送ローラ５２２ｃには硬度が６０°（ＪＩＳ  Ａ）以上のハードローラが、また、搬送ローラ５２２ｂ及び調整ローラ５２２ｄには硬度が６０°（ＪＩＳ  Ａ）以下のソフトローラがそれぞれ用いられる。
【００６５】
離接装置５２４は、アーム５２４ａ，５２４ａを備える。アーム５２４ａ、５２４ａには、塗布ローラ５２２ａ及び搬送ローラ５２２ｂが固着されている。アーム５２４ａは、図示されていない駆動装置により搬送ローラ５２２ｂの軸を軸として回動する。これにより、塗布ローラ５２２ａを現像ベルト５１０に離接させる。
【００６６】
現像ベルト５１０は、駆動ローラ５１２ａ，５１２ｂによって感光体１０に従動する方向に回転駆動される。現像ベルト５１０には、シームレスのニッケルベルト、ポリイミドベルトのような樹脂ベルト等の可撓性を有するベルト部材が用いられる。尚、現像ベルト５１０は現像バイアスを印加できるものでなければならない。従って、樹脂ベルトを用いる場合には、導電性微粒子を添加して電気抵抗値を下げるか、又は、ベルトの表面に導電加工を施す必要がある。
【００６７】
支持ローラ５１６は、塗布ローラ５２２ａが現像ベルト５１０に当接する際に塗布ローラ５２２ａを現像ベルト５１０の裏面から支持するように設置されており、現像ベルト５１０に従動する方向に回転する。支持ローラ５１６には、スポンジ、フェルト等の弾性部材が用いられる。これにより、塗布ローラ５２２ａは、現像ベルト５１０に適度な押圧力で当接する。
【００６８】
転写装置６０は、中間転写体である中間転写ベルト６１０と、中間転写ベルト６１０を回転駆動すると共に中間転写ベルト６１０の一部を感光体１０に当接させるようにして保持する駆動ローラ６１２ａ、６１２ｂ、６１２ｃと、中間転写ベルト６１０に当接するようにして設置された二次転写体である二次転写ローラ６１４と、中間転写ベルト６１０上に残留するトナーを除去する掻き取りブレード６１６とを備える。
【００６９】
中間転写ベルト６１０は、駆動ローラ６１２ａ、６１２ｂ、６１２ｃによって感光体１０に従動する方向に回転駆動される。二次転写ローラ６１４は、転写紙Ｐを介して中間転写ベルト６１０に押圧される。駆動ローラ６１２ｃの内部には、転写紙Ｐを加熱する定着ヒータ６１８が設けられている。
【００７０】
〔感光体の層構成〕
本発明に係る感光体は、特定粒径の無機粒子を含有する中間層が最上層で覆われていることを特徴としている。
【００７１】
図６は、本発明に係る感光体の層構成の一例を示す模式図である。
【００７２】
図６において、１００は基体、２００は中間層、２１０は無機粒子、２２０はバインダー、３００は感光層、４００は電荷発生層、５００は電荷輸送層、７００は基体の露出部、８００は保護層を示す。
【００７３】
図６の（ａ）は、基体１００の端部まで中間層２００が形成されず、中間層の塗膜端部が感光層３００により覆われ、且つ、基体端部に基体の露出部７００を有する層構成の模式図である。
【００７４】
（ｂ）は、基体１００の端部まで中間層２００が形成されず、中間層の塗膜端部が電荷発生層４００により覆われ、さらに電荷発生層４００の塗膜端部が電荷輸送層５００で覆われ、塗膜端部では基体に直接電荷輸送層５００が塗膜された状態で、且つ基体端部に基体の露出部７００を有する層構成の模式図である。
【００７５】
（ｃ）は、前記（ｂ）の電荷輸送層の上に最上層として保護層８００を設けた層構成の模式図である。
【００７６】
図７は、本発明に係る感光体の比較層構成の一例を示す感光体の模式図である。
【００７７】
図７において、６００は中間層の露出部を示す。
【００７８】
図７の（ｄ）は、基体１００の端部まで中間層２００が形成されず、中間層の塗膜端部が感光層３００に覆われず、中間層の露出部６００を有し、且つ、基体の露出部７００を有する層構成の模式図である。
【００７９】
尚、中間層が最上層（感光層或いは保護層）に覆われている幅は、１〜１０ｍｍが好ましく、２〜５ｍｍがより好ましい。中間層が上記幅の最上層により覆われることにより、キャリア液体が無機粒子が含有されている中間層までの浸透するのを防止することができる。
【００８０】
尚、塗膜が設けられず基体１００が露出している露出部７００の幅は、特に限定されず、端部まで塗膜が設けられていても良い。
【００８１】
特に、中間層に高品質画像を得るため下記に述べるような表面処理した無機粒子を含有させると基体との接着性が低下し、キャリア液体の浸透により容易に膜剥がれが発生するので上記のような最上層による被覆は効果的である。
【００８２】
〔無機粒子〕
本発明で用いられる無機粒子は、数平均一次粒径が５〜３００ｎｍのもので、好ましくは１０〜２００ｎｍのものである。
【００８３】
ここで、数平均一次粒径とは、粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析により求めた値である。
【００８４】
透過型電子顕微鏡装置（ＴＥＭ）としては、例えば「Ｈ−９０００ＮＡＲ」（日立製作所社製）、「ＪＥＭ−２００ＦＸ」（日本電子社製）等が挙げられる。
【００８５】
透過型電子顕微鏡による観察方法は、粒子の粒径を測定する際に行なわれる通常の方法で行なわれる。例えば、以下のような手順で行なわれる。まず、観察用の資料を作製する。常温硬化性のエポキシ樹脂中に無機粒子を充分分散させた後、包埋し、硬化させてブロックを作製する。作製したブロックをダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、厚さ８０〜２００ｎｍの薄片状に切り出して測定用試料を作製する。
【００８６】
次に、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて１００００倍に拡大し、無機粒子の写真撮影をする。次に、画像処理装置「ルーゼックスＦ」（ニコレ社製）で撮影された１００個の無機粒子の画像情報を演算処理して、数平均一次粒径を求める。
【００８７】
数平均一次粒径が、上記範囲の無機粒子は、中間層バインダー中で均一な分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生が無い良好なトナー画像を形成することができる。また、中間層塗布液中で無機粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。更に本発明に用いる無機粒子は粒子が小さく層表面に出にくいので、繰り返し使用中に万が一、端部から中間層とキャリア液体とが接触しても、無機粒子がキャリア液体中に移行しない。従って画像欠陥や電位安定性に優れる。
【００８８】
本発明で用いられる無機粒子は、Ｎ型半導電性粒子が好ましい。
【００８９】
ここで、Ｎ型半導電性粒子とは、主たる電荷キャリアが電子である粒子を意味する。即ち、主たる電荷キャリアが電子であることから、該Ｎ型半導性粒子を絶縁性バインダーに含有させた中間層は、基体からのホール注入を効率的にブロックし、また、感光層からの電子に対してはブロッキング性が少ない性質を有する。
【００９０】
本発明に係わるＮ型半導電性粒子の判別方法について説明する。
【００９１】
基体（導電性支持体）上に膜厚５μｍの中間層（中間層を構成するバインダー樹脂中に粒子を５０質量％分散させた分散液を用いて中間層を形成する）を形成する。該中間層に負極性に帯電させて、光減衰特性を評価する。また、正極性に帯電させて同様に光減衰特性を評価する。
【００９２】
Ｎ型半導電性粒子とは、上記評価で、負極性に帯電させた時の光減衰が正極性に帯電させた時の光減衰よりも大きい場合に、中間層に分散された粒子をＮ型半導電性粒子という。
【００９３】
無機粒子は、無機酸化物が好ましく、具体的には酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）等の金属酸化物が好ましく、中でも酸化チタンが特に好ましい。
【００９４】
前記酸化チタンの結晶形としては、アナターゼ形、ルチル形、ブルッカイト形及びアモルファス形等がある。これらの中で、アナターゼ形酸化チタンは、中間層を通過する電荷の整流性を高め、即ち、電子の移動性を高め、帯電電位を安定させ、残留電位の増大を防止すると共に、転写メモリーの発生を防止することができ、本発明に係る無機粒子としてより好ましい。
【００９５】
無機粒子は、表面処理剤で処理されていていも良い。表面処理した無機粒子は、分散性がより良好になり均一な中間層塗膜を形成できる。
【００９６】
無機粒子の表面処理方法としては、無機粒子の表面に存在する水酸基等の反応性基をカップリング剤等と反応させ処理する方法が挙げられる。カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、或いはアルミニウムカップリング剤等が好ましい。
【００９７】
チタンカップリング剤としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリアシルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等が用いられる。
【００９８】
アルミニウムカップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が用いられる。
【００９９】
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が用いられる。
【０１００】
また、酸化チタンでは、前記表面処理に先立ち、アルミナ、シリカ、及びジルコニアから選ばれる少なくとも１種類以上の表面処理（一次処理）を行うことが好ましい。
【０１０１】
尚、アルミナ処理、シリカ処理、ジルコニア処理とは酸化チタン粒子の表面にアルミナ、シリカ、或いはジルコニアを析出させる処理をいい、これらの表面に析出したアルミナ、シリカ、ジルコニアにはアルミナ、シリカ、ジルコニアの水和物も含まれる。
【０１０２】
前記酸化チタンのアルミナ、シリカ、及びジルコニア等の金属酸化物による表面処理は以下のような湿式法で行うことができる。即ち、酸化チタン粒子（数平均一次粒径：５０ｎｍ）を５０〜３５０ｇ／Ｌの濃度で水中に分散させて水性スラリーとし、これに水溶性のケイ酸塩又は水溶性のアルミニウム化合物を添加する。その後、アルカリ又は酸を添加して中和し、酸化チタン粒子の表面にシリカ、又はアルミナを析出させる。続いて濾過、洗浄、乾燥を行い目的の表面処理酸化チタンを得る。前記水溶性のケイ酸塩としてケイ酸ナトリウムを使用した場合には、硫酸、硝酸、塩酸等の酸で中和することができる。一方、水溶性のアルミニウム化合物として硫酸アルミニウムを用いたときは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリで中和することができる。
【０１０３】
この様に、酸化チタン粒子の表面処理は前記一次処理とその後の反応性基をカップリング剤等を用いた二次処理の少なくとも２回以上の表面処理を行うことにより、酸化チタン粒子の表面処理が均一に行われ、該表面処理された酸化チタン粒子は分散性が良好で、且つ黒ポチ等の画像欠陥を発生させない良好な感光体を得ることができるのである。
【０１０４】
尚、前述のアルミナ及びシリカの処理は同時に行っても良いが、特にアルミナ処理を最初に行い、次いでシリカ処理を行うことが好ましい。また、アルミナとシリカの処理をそれぞれ行う場合のアルミナ及びシリカの処理量は、アルミナよりもシリカの多いものが好ましい。
【０１０５】
尚、前記表面処理の金属酸化物の量は、前記表面処理時の仕込量にて酸化チタン粒子１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。
【０１０６】
〔感光体の作製〕
中間層が最上層で覆われている感光体は、例えば、浸漬塗布で浸漬の深さを調整して、或いは円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けた後、不要な塗膜部分を除去するこのにより作製することができがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１０７】
浸漬塗布では、片端の方は浸漬塗布の侵入深度の上下により中間層を上に出したり、電荷発生層や電荷輸送層を上に出したりすることは容易にできる。
【０１０８】
もう一方の片端については、浸漬塗布ではほぼ基体端部まで塗られてしまので、中間層を覆いたい場合は、不要な中間層を溶解或いは膨潤させる溶媒で中間層塗膜を除去し、その後電荷発生層と電荷輸送層を塗布した後、不要な電荷発生層と電荷輸送層を溶解或いは膨潤させる溶媒で除去すればよい。
【０１０９】
図６の（ｂ）の層構成を有する感光体の作製方法について、具体的に説明する。
【０１１０】
第１ステップ：浸漬塗布の侵入深度を調整し、基体の上端部から１５ｍｍまで中間層塗布液を塗布、乾燥して、中間層を形成する。
【０１１１】
第２ステップ：基体下端に形成された中間層を、基体の下端部から１５ｍｍまで溶解或いは膨潤させる溶媒を含浸したテープを用いて除去する。
【０１１２】
第３ステップ：浸漬塗布の侵入深度を調整し、基体の上端部から１３ｍｍまで電荷発生層を塗布、乾燥して、電荷発生層を形成する。
【０１１３】
第４ステップ：基体下端に形成された電荷発生層を、基体の下端部から１３ｍｍまで溶解或いは膨潤させる溶媒を含浸したテープを用いて除去する。
【０１１４】
第５ステップ：浸漬塗布の侵入深度を調整し、基体の上端部から１０ｍｍまで電荷輸送層を塗布、乾燥して、電荷輸送層を形成する。
【０１１５】
第６ステップ：基体下端に形成された電荷輸送層を、基体の下端部から１０ｍｍまで溶解或いは膨潤させる溶媒を含浸したテープを用いて除去し、感光体の塗膜形成を完了する。
【０１１６】
次に、本発明に係る感光体を構成する部材、各層について説明する
（基体）
本発明に用いられる導電性基体は、ベルト状或いは円筒状で、比抵抗が１０3Ωｃｍ以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることができる。
【０１１７】
（中間層）
中間層は、前記無機粒子、バインダー及び分散溶媒等から構成される中間層塗布液を塗布、乾燥して形成される。
【０１１８】
中間層中での無機粒子の含有量（比率）は、中間層のバインダーとして用いる樹脂との体積比（バインダー樹脂の体積を１とすると）で０．５〜２．０倍が好ましい。中間層中にこの様な体積比で無機粒子を含有することにより、中間層の整流性が高まり、膜厚を厚くしても残留電位の上昇や転写メモリーも発生せず、黒ポチを効果的に防止でき、電位変動が小さい良好な感光体を形成することができる。
【０１１９】
具体的には、中間層はバインダー樹脂１００体積部に対し、無機粒子を５０〜２００体積部を用いることが好ましい。
【０１２０】
一方、上記無機粒子を分散させる中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき好ましい。中でも、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有するポリアミドがより好ましい。
【０１２１】
【化１】
2006268011.tif 000002
【０１２２】
一般式（１）中、Ｙ1は２価のアルキル置換されたシクロアルカンを含む基、Ｚ1はメチレン基、ｍは１〜３、ｎは３〜２０を示す。
【０１２３】
上記一般式（１）中、Ｙ1の２価のアルキル置換されたシクロアルカンを含む基は下記化学構造が好ましい。即ち、Ｙ1が下記化学構造を有するポリアミド樹脂は、温湿度変化に対する電荷ブロッキング耐性の変化が少なく、黒ポチ改善効果が著しい。
【０１２４】
【化２】
2006268011.tif 000003
【０１２５】
上記化学構造において、Ａは単結合、炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ4は置換基で、アルキル基を示し、ｐは１〜５の自然数を示す。但し、複数のＲ4は同一でも、異なっていても良い。
【０１２６】
本発明に係るポリアミド樹脂の具体例としては下記のような例が挙げられる。
【０１２７】
【化３】
2006268011.tif 000004
【０１２８】
【化４】
2006268011.tif 000005
【０１２９】
【化５】
2006268011.tif 000006
【０１３０】
【化６】
2006268011.tif 000007
【０１３１】
上記具体例の中でも、一般式（１）のアルキル置換されたシクロアルカン基を含む繰り返し単位構造を有するＮ−１〜Ｎ−５、Ｎ−９、Ｎ−１０、Ｎ−１３、Ｎ−１４のポリアミド樹脂が特に好ましい。
【０１３２】
また、ポリアミド樹脂の分子量は、数平均分子量で５，０００〜８０，０００が好ましく、１０，０００〜６０，０００がより好ましい。数平均分子量をこの範囲とすることで、中間層の膜厚を均一にでき、中間層中に凝集樹脂の発生を防止でき、黒ポチ等の画像欠陥の発生を防止できる。
【０１３３】
中間層塗布液を作製する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【０１３４】
本発明に係る中間層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。中間層の膜厚をこの範囲にすることで、黒ポチの発生をおさえ、残留電位の上昇や転写メモリーが発生しにくく、露出した中間層に付着したトナー粒子を良好にクリーニングでき、高鮮鋭度のトナー画像を得ることができる。
【０１３５】
本発明に係る中間層は、実質的に絶縁層である。ここで絶縁層とは、体積抵抗が１×１０8Ω・ｃｍ以上の層である。本発明に係る中間層の体積抵抗は１×１０8〜１×１０15Ω・ｃｍが好ましく、１×１０9〜１×１０14Ω・ｃｍがより好ましく、２×１０9〜１×１０13Ω・ｃｍが更に好ましい。体積抵抗は下記のようにして測定できる。
【０１３６】
測定条件；ＪＩＳ：Ｃ２３１８−１９７５に準ずる。
【０１３７】
測定器：「Ｈｉｒｅｓｔａ  ＩＰ」（三菱油化社製）
測定条件：測定プローブ  ＨＲＳ
印加電圧：５００Ｖ
測定環境：２０±２℃、６５±５ＲＨ％
（感光層）
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成ととる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
【０１３８】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。
【０１３９】
〈電荷発生層〉
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【０１４０】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４°に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化が殆どなく、残留電位増加小さくすることができる。
【０１４１】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。
【０１４２】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１４３】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭとのイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下である。
【０１４４】
ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは表面分析装置「ＡＣ−１」（理研計器社製）で測定される。
【０１４５】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【０１４６】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【０１４７】
酸化防止剤としては、公知の化合物を用いることができ、具体的には「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）を挙げることができる。
【０１４８】
尚、本発明に係る感光体は、必要に応じ基体と中間層の間に導電層、電荷輸送層の上に保護層を設けても良い。
【０１４９】
ここで、導電層、保護層について説明する。
【０１５０】
（導電層）
露光がレーザー光の場合は、干渉縞発生防止のために中間層と円筒状基体の間に導電層を設けることが好ましい。導電層はカーボンブラックや金属粒子等の導電性を有する無機粒子を結着樹脂中に分散した溶液を中間層上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。
【０１５１】
（保護層）
感光体の表面特性を改良するために保護層を感光層の上に設けることができる。保護層は、その耐摩耗性、表面硬度を高める点から、耐摩耗性の有る樹脂や硬化性樹脂を用いることが好ましい。その他にも硬化性樹脂に関しては、保護層の抵抗の環境変動が小さく、粒子の分散性、分散後の安定性の点においても優れているため、保護層の結着樹脂として従来から用いられているものである。保護層用の樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びシロキサン樹脂等が用いられる。
【０１５２】
〔現像剤〕
本発明で用いられるトナーを含む現像剤は、液体現像剤である。
【０１５３】
液体現像剤は、例えば脂肪族炭化水素、高級脂肪酸エステル、植物油、シリコンオイル等を主成分とするキャリア液体中に、結着樹脂及び着色剤を主成分とするトナーを分散してなるものである。
【０１５４】
キャリア液体は、高絶縁性、低誘電率の非水溶媒が用いられ、その具体例としては、トリクロロトリフルオロエタン、ヘキサン、シクロヘキサン、アイソパーＨ、流動パラフィン、シリコンオイル等が挙げられる。
【０１５５】
流動パラフィンとしては、クリストールＪ−５２、クリストールＪ−７２、クリストールＪ−１０２、クリストールＪ−１４２、クリストールＪ−１７２、クリストールＪ−２０２、クリストールＪ−２６２、クリストールＪ−３２２、クリストールＪ−３５２、エッソホワイトオイルＭ−５２、エッソホワイトオイルＭ−７２、エッソホワイトオイルＭ−８２、エッソホワイトオイルＭ−１７２、エッソホワイトオイルＭ−３５２（以上エッソ石油社製）等が挙げられる。
【０１５６】
シリコンオイルとしては、ＫＦ−９６（信越シリコン社製）、ＳＨ３４４（東レシリコン社製）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４０４（環状ジメチルポリシロキサン）、ＴＳＦ４７０４（アミノ変性シリコン）（東芝シリコン社製）、ＳＨ２００−５０（鎖状ジメチルシリコン）、ＤＣ３４５（環状シリコン）（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。
【０１５７】
本発明では、シリコンオイルを主として用い、分散性を向上させるためにシリコンオイルの他に流動パラフィンを混合させたものが好ましい。流動パラフィンとシリコンオイルの好ましい混合割合（質量）は、流動パラフィン０〜５０質量％、シリコンオイル５０〜１００質量％である。
【０１５８】
トナー用の結着樹脂としては、例えばアルキッド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アルコールエステル、ポリアクリルエステル、又はポリメタクリルエステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴム等が用いられる。
【０１５９】
着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド等が用いられる。
【０１６０】
本発明で用いられる液体現像剤は、これらの着色剤、結着樹脂、キャリア液体、必要に応じて電荷制御剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル等の分散機に投入、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを更にキャリア液体中に分散させることにより得ることができる。
【０１６１】
液体現像剤中にトナーの占める割合は、１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。トナーの占める割合を上記の範囲とすることで、かぶりや黒ポチが無く、高濃度で、ベタ画像均一性、色再現性に優れたトナー画像を形成することができる。尚、本発明においてトナーとは結着樹脂と着色剤から形成されるものをいう。
【０１６２】
液体現像剤の粘度は、用いるキャリア液体、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等及びそれらの濃度により決まる。本発明で用いられる液体現像剤の粘度は１００〜１００００ｍＰａ・ｓと高粘度のものが好ましく、１５０〜９０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【０１６３】
尚、液体現像剤の粘度は、Ｂ型粘度計（東京計器社製）を用い、２３℃の液温で６０ｒｐｍで測定した値である。
【０１６４】
高粘度の液体現像剤は、現像ローラ上に液体現像剤が薄層状に形成されるため、液体現像剤層中に含まれるキャリア液体は極めて少量となり、従って、感光体の潜像面に供給される液体現像剤中に含まれるキャリア液体も極めて少量となるので、転写時に転写材等に吸収されるキャリア液体は極めて少量となる。このため、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であれば定着後に転写材に残留するキャリア液体はほとんどみられない。
【０１６５】
液体現像剤の粘度が上記の範囲の場合は、液体現像剤の現像ローラ、ベルトへの塗布性が良く、高濃度、ベタ均一性に優れるトナー画像を得ることができる。
【０１６６】
本発明に係る液体現像剤に用いるトナーの平均粒径は、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．３〜４．０μｍがより好ましい。トナーの平均粒径を上記の範囲とすることで、高濃度、ベタ均一性、解像性に優れたトナー画像を形成することができる。
【０１６７】
尚、トナーの平均粒径は、コ−ルターマルチサイザーIII（ベックマン・コールター社製）を用いて測定した値である。
【実施例】
【０１６８】
以下に、本発明に係る実施例を記載するが、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１６９】
《感光体の作製》
〈感光体１の作製〉
（基体）
基体としては、切削加工（ＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工）した後、表面洗浄した円筒状アルミニウム基体を用いた。
【０１７０】
（中間層の形成）
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて１０時間分散した後、同じ混合溶媒にて２倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５μｍ、圧力；５０ｋＰａ）して中間層塗布液を調製した。
【０１７１】
中間層塗布液
前記「Ｎ−９」の化学構造のポリアミド樹脂        １．０質量部（１．０体積部）
ルチル型酸化チタン（数平均一次粒子径３３ｎｍ）  ３．５質量部（１．０体積部）
溶媒                                          １０．０質量部
（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン
＝質量比５／２／３）
上記中間層塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、基体の上端部から１５ｍｍまで塗布、乾燥して中間層塗膜を形成した。
【０１７２】
その後、溶媒（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラ（質量比５／２／３））を含浸したテープで基体の下端部から１５ｍｍまでの中間層塗膜を除去して基体下端を露出させた後、１２０℃で３０分熱処理し、膜厚３．０μｍの中間層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１７３】
（電荷発生層の形成）
下記成分を混合した液を、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。
【０１７４】
電荷発生層塗布液
Ｙ形オキシチタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）                                                        ２０質量部
シリコン変性ポリビニルブチラール                                １０質量部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                      ７００質量部
ｔ−ブチルアセテート                                          ３００質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、基体の上端部から１３ｍｍまで塗布、乾燥して電荷発生層を形成した。
【０１７５】
その後、溶媒（４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン／ｔ−ブチルアセテート（質量比７／３））を含浸したテープで基体下端から１３ｍｍまでの電荷発生層塗膜を除去して基体下端を露出させ、上記中間層の上に膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１７６】
（電荷輸送層の形成）
下記成分を、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。
【０１７７】
電荷輸送層塗布液
４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
７０質量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）                                                                １００質量部
酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）      ８質量部
溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））          ７５０質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、基体の上端部から１０ｍｍまで塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。
【０１７８】
その後、溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））を含浸したテープで基体下端から１０ｍｍまでの電荷輸送層塗膜を除去して基体下端を露出させ、上記電荷発生層の上に膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、「感光体１」を作製（図６の（ｂ）に該当）した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１７９】
〈感光体２〜７、１０、１１の作製〉
上記「感光体１」の中間層で用いた「無機粒子」を、表２に示すように変更し、「感光体１」と同様に電荷輸送層を、溶媒（ｔ−ブチルアセテート／テトラヒドロフラン（質量比５／５））を含浸したテープで基体両端部から１３ｍｍまで除去し、電荷発生層と電荷輸送層の端部が略同位置の「感光体２〜７、１０、１１」を作製（図６の（ｂ）に該当）した。
【０１８０】
〈感光体８の作製〉
（保護層の形成）
下記成分を混合した液を、溶解して保護層塗布液を調製した。
【０１８１】
保護層塗布液
４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
７０質量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロン−Ｚ８００」（三菱ガス化学社製）                                                                １００質量部
酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）      ８質量部
溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））          ７５０質量部
上記で作製した「感光体１」の表面に、上記保護層塗布液を円形量規制型塗布装置により塗布、乾燥して膜厚３μｍの保護層塗膜を形成した。
【０１８２】
その後、溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））を含浸したテープで基体の両端から８ｍｍまで保護層塗膜を除去して基体端部を露出させ、「感光体８」を作製（図６の（ｃ）に該当）した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した。
【０１８３】
〈感光体９の作製〉
上記で作製した「感光体１」の電荷輸送層塗膜を溶媒（ｔ−ブチルアセテート／テトラヒドロフラン（質量比５／５））を含浸したテープで基体両端部からさらに３ｍｍ除去し、電荷発生層と電荷輸送層の塗膜端部が略同位置の「感光体９」を作製（図６の（ａ）に該当）した。
【０１８４】
〈感光体１２の作製〉
上記「感光体１」の作製で用いた「無機粒子」を、添加しない以外は同様にして「感光体１２」を作製（図６の（ｂ）に該当）した。
【０１８５】
〈感光体１３の作製〉
上記で作製した「感光体４」の感光層（電荷発生層と電荷輸送層）塗膜を、溶媒（ｔ−ブチルアセテート／テトラヒドロフラン（質量比５／５））を含浸したテープで基体端部から２０ｍｍまで除去し、中間層塗膜が感光層塗膜端部より５ｍｍ露出した「感光体１３」を作製（図７の（ｄ）に該当）した。
【０１８６】
表１に、「感光体１〜１３」の作製で用いた無機粒子、その数平均一次粒径、層構成を示す。
【０１８７】
【表１】
2006268011.tif 000008
【０１８８】
《液体現像剤の作製》
〈結着樹脂溶液Ｓの作製〉
溶媒として鎖状ジメチルシリコン「ＳＨ２００−０．６５」（東レ・ダウコーニング社製）１００質量部を用い、モノマーとして片末端メタクリロキシ基変性シリコン樹脂「ＭＦ０７１１」（チッソ社製）３０質量部、酢酸ビニル６５．５質量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３．５質量部、エチレングリコールメタクリレート１．０質量部を添加し、窒素雰囲気下８０℃に保持し、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．７質量部添加し、４時間重合し、重合率９８質量％、樹脂濃度４９質量％の溶液を製造し、その後溶媒を環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）に置換し、樹脂濃度５０質量％の「結着樹脂溶液Ｓ」を得た。
【０１８９】
〈着色剤の作製〉
（着色剤Ｂの作製）
着色剤として、カーボンブラック「Ｒｅｇａｌ２５０Ｒ」（キャボット社製）１００質量部をアミノアルキッド樹脂３０質量部に混合・分散して樹脂カプセル化した「着色剤Ｂ」を得た。
【０１９０】
（着色剤Ｃの作製）
着色剤として、β型銅フタロシアニンブルー「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５．３」１００質量部をアミノアルキッド樹脂３０質量部に混合・分散して樹脂カプセル化した「着色剤Ｃ」を得た。
【０１９１】
（着色剤Ｍの作製）
着色剤として、ローダミン「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ８１．１」１００質量部をアミノアルキッド樹脂３０質量部に混合・分散して樹脂カプセル化した「着色剤Ｃ」を得た。
【０１９２】
（着色剤Ｙの作製）
着色剤として、不溶性ジスアゾ系アセト酢酸アリリド「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３」１００質量部をアミノアルキッド樹脂３０質量部に混合・分散して樹脂カプセル化した「着色剤Ｙ」を得た。
【０１９３】
〈液体現像剤の作製〉
（液体現像剤Ｂ−１の作製）
キャリア液体として鎖状ジメチルシリコン「ＳＨ２００−５０」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部、「結着樹脂溶液Ｓ」２０質量部、「着色剤Ｂ」１０質量部、流動パラフィン５質量部、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート（味の素社製４６Ｂ）０．２５質量部を３本ロールで混練分し、トナー濃度（結着樹脂固形分＋着色剤）２０質量％の「液体現像剤Ｂ−１」を作製した。
【０１９４】
（液体現像剤Ｂ−２の作製）
液体現像剤Ｂ−１の作製で用いた鎖状ジメチルシリコン「ＳＨ２００−５０」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度４０質量％の「液体現像剤Ｂ−２」を作製した。
【０１９５】
（液体現像剤Ｂ−３の作製）
液体現像剤Ｂ−１の作製で用いた鎖状ジメチルシリコン「ＳＨ２００−５０」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１６５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度１０質量％の「液体現像剤Ｂ−３」を作製した。
【０１９６】
（液体現像剤Ｂ−４の作製）
液体現像剤Ｂ−１の作製で用いた鎖状ジメチルシリコン「ＳＨ２００−５０」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度５０質量％の「液体現像剤Ｂ−４」を作製した。
【０１９７】
（液体現像剤Ｃ−１の作製）
キャリア液体として環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部、「結着樹脂溶液Ｓ」２０質量部、「着色剤Ｃ」１０質量部、流動パラフィン５質量部、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート（味の素社製４６Ｂ）０．２５質量部を３本ロールで混練分し、トナー濃度（結着樹脂固形分＋着色剤）２０質量％の「液体現像剤Ｃ−１」を作製した。
【０１９８】
（液体現像剤Ｃ−２の作製）
液体現像剤Ｃ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度４０質量％の「液体現像剤Ｃ−２」を作製した。
【０１９９】
（液体現像剤Ｃ−３の作製）
液体現像剤Ｃ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１６５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度１０質量％の「液体現像剤Ｃ−３」を作製した。
【０２００】
（液体現像剤Ｃ−４の作製）
液体現像剤Ｃ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度５０質量％の「液体現像剤Ｃ−４」を作製した。
【０２０１】
（液体現像剤Ｍ−１の作製）
キャリア液体として環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部、「結着樹脂溶液Ｓ」２０質量部、「着色剤Ｍ」１０質量部、流動パラフィン５質量部、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート（味の素社製４６Ｂ）０．２５質量部を３本ロールで混練分し、トナー濃度（結着樹脂固形分＋着色剤）２０質量％の「液体現像剤Ｍ−１」を作製した。
【０２０２】
（液体現像剤Ｍ−２の作製）
液体現像剤Ｍ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度４０質量％の「液体現像剤Ｍ−２」を作製した。
【０２０３】
（液体現像剤Ｍ−３の作製）
液体現像剤Ｍ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１６５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度１０質量％の「液体現像剤Ｍ−３」を作製した。
【０２０４】
（液体現像剤Ｍ−４の作製）
液体現像剤Ｍ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度５０質量％の「液体現像剤Ｍ−４」を作製した。
【０２０５】
（液体現像剤Ｙ−１の作製）
キャリア液体として環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部、「結着樹脂溶液Ｓ」２０質量部、「着色剤Ｙ」１０質量部、流動パラフィン５質量部、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート（味の素社製４６Ｂ）０．２５質量部を３本ロールで混練分し、トナー濃度（結着樹脂固形分＋着色剤）２０質量％の「液体現像剤Ｙ−１」を作製した。
【０２０６】
（液体現像剤Ｙ−２の作製）
液体現像剤Ｙ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度４０質量％の「液体現像剤Ｙ−２」を作製した。
【０２０７】
（液体現像剤Ｙ−３の作製）
液体現像剤Ｙ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、１６５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度１０質量％の「液体現像剤Ｙ−３」を作製した。
【０２０８】
（液体現像剤Ｙ−４の作製）
液体現像剤Ｙ−１の作製で用いた環状シリコン「ＤＣ３４５」（東レ・ダウコーニング社製）６５質量部を、５質量％に変更した以外は同様にして、トナー濃度５０質量％の「液体現像剤Ｙ−４」を作製した。
【０２０９】
《評価》
（評価１）
評価１では、市販の湿式現像複写機「リコピーＣＴ−５０８５」（リコー社製）を改造（帯電器の極性変更（正帯電→負帯電）及びデジタル光学系への変更）した評価試験機を用いた。
【０２１０】
現像剤は、液体現像剤「タイプ５０８５」（脂肪族炭化水素を用いた液体現像剤）を用いた。
【０２１１】
画像形成は、この画像形成装置に上記で作製した「感光体１〜１３」を順次装填して行った。
【０２１２】
〈目視観察〉
（感光体の塗膜端部剥離）
感光体の塗膜端部剥離は、１０万枚プリント終了後の感光体を取り外し、感光体の塗膜端部の塗膜状態を目視で観察して行った。
【０２１３】
評価基準
○：塗膜剥離が認められなかった
×：塗膜剥離が認められた。
【０２１４】
（クリーニングブレードのキズ）
クリーニングブレードのキズは、１０万枚プリント終了後のクリーニングブレードを取り外し、感光体の塗膜端部が接触していた部分にキズが認められるかどうかを目視で観察して評価した。
【０２１５】
評価基準
○：感光体の塗膜端部が接触していた部分に、クリーニングブレードのキズが認められなかった
×：感光体の塗膜端部が接触していた部分に、クリーニングブレードのキズが認められた。
【０２１６】
〈画像評価〉
画像評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔写真（ハーフトーンを含むドット画像）、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４版の中性紙（６４ｇ／ｍ2）にプリントして得られたトナー画像で行った。
【０２１７】
（かぶり）
かぶりは、印字されていない中性紙（白紙）の濃度を２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とし、次に、無地画像形成がなされた中性紙の白地部分を同様に２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。測定は「ＲＤ−９１８」（マクベス反射濃度計）を用いて行った。
【０２１８】
評価基準
◎：初期と１０万枚プリント後の両方共に０．００５以下で良好
○：初期は０．００５以下、１０万枚プリント後は０．０１以下で実用上問題ないレベル
×：初期と１０万枚プリント後の両方共に０．０１より大きく実用上問題となるレベル。
【０２１９】
（黒ポチ）
黒ポチは、１０万枚プリント後、無地画像を１００枚プリントして評価した。評価は、ハードコピー上に、黒ポチ発生の周期性が感光体の周期と一致し、目視できる（径０．４ｍｍ以上）黒ポチがＡ４版１枚当たり何個あるかで行った。
【０２２０】
評価基準
◎：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が３個／Ａ４版以下で良好
○：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が４個／Ａ４以上、１０個／Ａ４版以下が１枚以上発生するが実用上問題なし
×：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が１１個／Ａ４版以上が１枚以上発生し実用上問題あり。
【０２２１】
（画像濃度）
画像濃度は、プリント画像のベタ黒画像部の濃度で評価した。画像濃度の測定は「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。
【０２２２】
評価基準
◎：初期と１０万枚プリント後、両方共に画像濃度が１．２以上で良好
○：初期は画像濃度が１．２以上、１０万枚プリント後も画像濃度が１．０以上で実用上問題ないレベル
×：初期と１０万枚プリント後の両方共に画像濃度が１．０未満で実用上問題あり。
【０２２３】
（鮮鋭度）
鮮鋭度は、１０万枚プリント後、文字画像（３ポイント、５ポイントの文字）をプリントし、文字画像を目視で評価した。
【０２２４】
評価基準
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能で良好
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能で実用上問題ないレベル
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部或いは全部が判読不能で実用上問題あり。
【０２２５】
表２に、「実施例１〜９」、「比較例１〜４」の評価結果を示す。
【０２２６】
【表２】
2006268011.tif 000009
【０２２７】
表２より明らかなように、本発明に係る「感光体１〜９」を用いた「実施例１〜９」は、液体現像剤の画像形成装置で１０万枚プリントを行っても、塗膜剥離が発生せず、またクリーニングブレードにキズが発生せず、黒ポチ、かぶり共に問題無く、高濃度で、湿式現像方式の特徴である高鮮鋭度のトナー画像を得ることができる。一方比較用の「感光体１０〜１３」を用いた「比較例１〜４」は、評価項目の何れか１項目に問題が有ることがわかる。
【０２２８】
（評価２）
評価２では、前記図３に記載の高濃度トナーの液体現像剤に適した画像形成装置を用いた。
【０２２９】
画像形成は、この画像形成装置に上記で作製した「感光体１」を装着し、「液体現像剤Ｂ−１」〜「液体現像剤Ｂ−４」、「液体現像剤Ｃ−１／液体現像剤Ｍ−１／液体現像剤Ｙ−１」〜「液体現像剤Ｃ−４／液体現像剤Ｍ−４／液体現像剤Ｙ−４」を順次装填して行った。
【０２３０】
表３に、評価２で用いた感光体と液体現像剤の組み合わせと、液体現像剤中のトナー濃度を示す。
【０２３１】
【表３】
2006268011.tif 000010
【０２３２】
〈目視観察〉
目視観察の感光体の塗膜端部剥離とクリーニングブレードのキズは前記評価１と同様にして行った。
【０２３３】
〈画像評価〉
画像評価のかぶり、黒ポチ、画像濃度及び鮮鋭度は、前記評価１と同様にして行った。ベタ画像の均一性と色再現性の評価は下記の方法で行った。
【０２３４】
（ベタ画像の均一性）
画像比率５．５％のテストチャート上の５カ所の５ｍｍφトナー単色のプリント画像の反射濃度を、反射濃度計「ＲＤ９１８」（マクベス社製）により測定し、その最高値と最低値との差を画像濃度ムラ（ΔＩＤ）として、同時に目視評価を行い、以下のように評価した。◎、○及び△を合格とし、×を不合格とした。
【０２３５】
評価基準
◎：ΔＩＤが０．０５未満、目視観察でほとんど差が認められない
○：ΔＩＤが０．０５以上０．１以下、目視観察でやや濃度ムラが目立つが実用上問題なし
△：ΔＩＤが０．１を越え０．２以下、目視観察で濃度ムラが目立つが実用上問題なし
×：ΔＩＤが０．２を越える、目視ではっきりとした濃度ムラが確認され、実用上問題。
【０２３６】
（色再現性）
１枚目のカラープリント画像と１００枚目のカラープリント画像のＹ、Ｍ、Ｃ各液体現像剤のトナーにおける二次色（レッド、ブルー、グリーン）のソリッド画像部の色を「ＭａｃｂｅｔｈＣｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７００」（マクベス社製）により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式を用いて各ソリッド画像の１枚目と１００枚目の色差を算出した。
【０２３７】
評価基準
◎：色差が２より小さく良好
○：色差が２〜３で問題なし
×：色差が３より大きく実用上問題有り。
【０２３８】
表４に、「実施例１０〜１７」の評価結果を示す。
【０２３９】
【表４】
2006268011.tif 000011
【０２４０】
表４より明らかなように、本発明に係る「感光体１」と「液体現像剤Ｂ−１〜Ｂ−４」、「液体現像剤Ｃ−１〜Ｃ−４」、「液体現像剤Ｍ−１〜Ｍ−４」、「液体現像剤Ｙ−１〜Ｙ−４」を用いた「実施例１０〜１７」は、前記図３に記載の画像形成装置で１０万枚プリントを行っても、塗膜端部剥離が発生せず、またクリーニングブレードによるキズが発生せず、黒ポチやかぶりが無く、高濃度でベタ画像の均一性が良好なトナー画像を得ることができ、カラープリント画像の色再現性も良好である。
【図面の簡単な説明】
【０２４１】
【図１】感光体上に形成された静電潜像を、湿式現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を記録材に直接転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【図２】感光体上に形成された静電潜像を、湿式現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録材に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【図３】感光体上に形成された静電潜像を、湿式現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録材に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【図４】図３に示す静電潜像の液体現像装置に用いられる現像装置の概略正面図である。
【図５】図４に示す現像装置の塗布部の動作を説明するための図である。
【図６】本発明に係る感光体の層構成の一例を示す模式図である。
【図７】本発明に係る感光体の比較層構成の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０２４２】
１００  基体
２００  中間層
２１０  無機粒子
２２０  バインダー
３００  感光層
４００  電荷発生層
５００  電荷輸送層
６００  基体の露出部
７００  中間層の露出部
８００  保護層
【図１】
2006268011.tif 000012
【図２】
2006268011.tif 000013
【図３】
2006268011.tif 000014
【図４】
2006268011.tif 000015
【図５】
2006268011.tif 000016
【図６】
2006268011.tif 000017
【図７】
2006268011.tif 000018