(57)【要約】  【課題】  洗濯工程で仕分けの必要がなく、洗濯機の自動投入口に応用でき、しかも衣料等の繊維製品に適度な張りと肌ざわりを付与し、しわの形成を抑制する繊維製品処理剤組成物の提供。  【解決手段】  （ａ）オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５０〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜３個と、炭素数１４〜３２の炭化水素基を１〜３個有する、ＨＬＢが１６以上で、かつ融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤、及び（ｂ）アミノ変性シリコーン化合物を除くシリコーン化合物を、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４の質量比で含有する繊維製品処理剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５０〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜３個と、炭素数１４〜３２の炭化水素基を１〜３個有する、ＨＬＢが１６以上で、かつ融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤、及び（ｂ）アミノ変性シリコーン化合物を除くシリコーン化合物を、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４の質量比で含有する繊維製品処理剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分が、一般式（１）で表される化合物である請求項１記載の繊維製品処理剤組成物。
Ｒ1a−Ａ−[(Ｒ1b−Ｏ)a−Ｒ1c]b      （１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数１４〜３２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ1bは炭素数２又は３のアルキレン基、Ｒ1cは水素原子、炭素数１４〜３２のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数１５〜３３のアルカノイル基又はアルケノイル基、Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜で、Ａが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｂは１であり、Ａが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｂは２である。ａは数平均で５０〜２００の値である。ここで、複数個のＲ1b及びＲ1cは同一でも異なっていても良い。〕
【請求項３】
（ｂ）成分が、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン及びジメチルポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１又は２記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項４】
更に、（ｃ）窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数１０〜２０の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種を、（ａ）成分／（ｃ）成分＝２０／１〜１／１の質量比で含有する、請求項１〜３何れか記載の繊維製品処理剤組成物。
【請求項５】
繊維製品の質量に対して、請求項１記載の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が０．０２〜４質量％になる割合で、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４の質量比で含有する水溶液に繊維製品を接触させる工程を含む繊維製品のしわ除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品処理剤組成物及び繊維製品のしわ除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般家庭で用いられる繊維製品処理剤としては柔軟剤及び糊剤が代表的なものである。柔軟剤は衣料等の繊維製品を柔らかく、肌触りよく仕上げるものであり、糊剤は繊維製品に張り性を付与し、新品に近い感触を与えるものであって、以前よりユーザーの好み・適用する繊維製品の種類によって使い分けられてきた。しかし近年は糊剤より柔軟剤の仕上がり感が好まれる傾向にあり、糊剤の需要が年々低下する傾向にある。これは従来の糊剤のバリバリ感、ごわつき感等が敬遠される傾向にあるためと考えられる。その一方で多様化する衣料の種類に対し、柔軟剤の柔らかな仕上がり感だけではユーザーの好みが満足できていない現状が存在する。そこで、柔軟剤だけ、糊剤だけでは達成できていない感触、即ち張りはあるがごわつかず、滑らかな肌ざわりに繊維製品を仕上げる処理剤が強く望まれている。
【０００３】
また、糊剤が敬遠されるもうひとつの理由は、処理時に手間がかかる点である。従来の糊剤では、糊処理する繊維製品と処理しない繊維製品とを洗濯工程中のいずれかの場面で仕分けする必要があり、その操作に手間がかかる。また、一般的な糊基剤はいずれも皮膜形成性であり、洗濯機の自動投入口を用いた場合、糊基剤の高分子化合物が付着し美観を著しく損なってしまうため、自動投入口の使用を避けるのが通例となっている。ユーザーは糊剤を投入する際、手投入で、かつ投入のタイミングを見計らう必要があり、かなりの手間がかかってしまう。従って、処理時に仕分けが必要なく、また格別の問題なく洗濯機の自動投入口を使用できる処理剤が望まれている。
【０００４】
さらに、ワイシャツやポロシャツ等の衣料は洗濯／すすぎ／脱水／乾燥を通じて洗濯じわが形成され、特に木綿等のセルロース系繊維を主成分とする衣料はアイロンがけを省いては着用できない程度にしわが形成される。また、近年形態安定化加工が施されたワイシャツ等が普及しているが、これらも着用／洗濯を繰り返すうちに効果が低下し、アイロンがけを全く省くまでには至っていない。しかし、アイロンがけは最も手間のかかる家事の一つであることから、アイロンがけをしなくても着用できる程度に簡単にしわが除去できる方法が熱望されている。
【０００５】
本発明者らは、特許文献１、特許文献２及び特許文献３に水溶性高分子化合物、シリコーン化合物、及び非イオン性界面活性剤を含有する衣料本来の形状と風合いを回復させる処理剤を開示している。また、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７及び特許文献８には柔軟剤成分である４級アンモニウム化合物とシリコーン化合物、及び非イオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤が開示されている。しかしながら、これらの技術は、非イオン性界面活性剤を安定化剤あるいはゲル化防止剤として用いるものであり、特定の非イオン性界面活性剤が衣料に適度に張りと肌ざわりを付与し、しかもしわの形成を抑制する効果を奏する点については何ら示唆するものではない。上記先行技術以外には、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３及び特許文献１４にはシリコーン化合物の乳化剤として非イオン性界面活性剤を用いる技術が開示されている。
【特許文献１】特開２０００−１２９５７７号公報
【特許文献２】特開２０００−１２９５７８号公報
【特許文献３】特開２０００−２３９９７０号公報
【特許文献４】特開２０００−６４１７９号公報
【特許文献５】特開２０００−１１００６８号公報
【特許文献６】特開２０００−１１００７７号公報
【特許文献７】特開２００１−１７２８７８号公報
【特許文献８】特開２００２−３７１４７４号公報
【特許文献９】特開２００１−４９５８２号公報
【特許文献１０】特開２００１−１９２９７３号公報
【特許文献１１】特開２００２−８０６０３号公報
【特許文献１２】特開平８−２０９５４３号公報
【特許文献１３】特開平１０−１３１０５４号公報
【特許文献１４】特開平１１−３４３４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、洗濯工程で仕分けの必要がなく、洗濯機の自動投入口に応用でき、しかも衣料等の繊維製品に適度な張りと肌ざわりを付与し、しわの形成を抑制する繊維製品処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５０〜２００のポリオキシアルキレン基を１〜３個と、炭素数１４〜３２の炭化水素基を１〜３個有する、ＨＬＢが１６以上で、かつ融点が３０〜８０℃の非イオン性界面活性剤、及び（ｂ）アミノ変性シリコーン化合物を除くシリコーン化合物を、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４の質量比で含有する繊維製品処理剤組成物、並びに更に、（ｃ）窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数１０〜２０の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種を、（ａ）成分／（ｃ）成分＝２０／１〜１／１の質量比で含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。
【０００８】
また、本発明は、繊維製品の質量に対して、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量が０．０２〜４質量％になる割合で、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４の質量比で含有する水溶液に繊維製品を接触させる工程を含む繊維製品のしわ除去方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維製品処理剤組成物は、洗濯工程で仕分けの必要がなく、洗濯機の自動投入口に応用でき、しかも衣料等の繊維製品に適度な張りと肌ざわりを付与し、しわの形成を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いられる（ａ）成分は、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が５０〜２００、好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは９０〜１６０のポリオキシアルキレン基（アルキレン基としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基又はプロピレン基が更に好ましく、エチレン基が特に好ましい）を１〜３個、好ましくは１又は２個、特に好ましくは１個と、炭素数１４〜３２、好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８の炭化水素基を１〜３個、好ましくは１又は２個、特に好ましくは１個有し、ＨＬＢが１６以上、好ましくは１７〜１９．８、特に好ましくは１８〜１９．６で、かつ融点が３０〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃、特に好ましくは５０〜７０℃の非イオン性界面活性剤である。
【００１１】
ここで、本発明のＨＬＢはポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を用いる場合にはグリフィンの方法が採用される。また、グリフィンの方法ではＨＬＢを求めることができない非イオン界面活性剤では実験によって求めるものとする。実験方法は「界面活性剤便覧」産業図書株式会社版、西  一郎ら編集、昭和４１年１月１０日第５刷、３１９頁記載の方法を採用することができる。また、複数の非イオン界面活性剤が混合されている場合には、ＨＬＢ値には加成性が成り立つため、加重平均で求めることができ、加重平均値が本発明のＨＬＢ値の範囲に入ればよい。
【００１２】
また、本発明の融点は下記方法で測定した。
【００１３】
＜融点の測定法＞
サンプル０．５ｇを容量１０ｍＬのガラス製スクリュー管（No.３、２１ｍｍ×４５ｍｍ）に入れ（１つのサンプルについて５本）、大気圧下で密栓する。１種のサンプルについて、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃の恒温槽に各１本づつ（計５本）栓口を上方にして立てて保存し、２４時間後に状態を観察する。サンプルが完全に透明な液体になっているものは保存温度が融点以上であると判定し、各サンプルについて融点の範囲を決定する。次に、温度調整可能な水浴を用意し、予め５℃の恒温室に２４時間保存した各サンプルを密栓したまま容器の底から半分以上を浸す。予想される温度範囲の下限より５℃下から３０分に１℃の速度で水浴の温度を上昇させる。サンプルが完全に透明になった時の温度を融点とする。
【００１４】
通常、衣料等の繊維製品に張り性を付与する糊剤は、特開２０００−１２９５７７号公報に記載の加工澱粉や水溶性セルロース誘導体、特開２０００−１２９５７８号公報に記載の水溶性高分子化合物が糊基剤として用いられているが、これら化合物を用いた場合、優れた張り性を付与する一方、繊維にごわつき等敬遠されがちな風合いを与える。本発明ではこのような糊基剤に代えて（ａ）成分を用い、後述する（ｂ）成分と併用することで、繊維製品に適度な張り性を付与し、しかも優れた風合いを得ることができる。一般に非イオン性界面活性剤は繊維製品処理剤の安定化剤、あるいはゲル化防止剤として用いられており、本発明のように（ａ）成分を糊基剤として用いることは当業者といえども容易に想到し得るものではない。
【００１５】
本発明の（ａ）成分の具体例として、一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【００１６】
Ｒ1a−Ａ−[(Ｒ1b−Ｏ)a−Ｒ1c]b      （１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数１４〜３２、好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ1bは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｒ1cは水素原子、炭素数１４〜３２、好ましくは１６〜２４、特に好ましくは１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数１５〜３３、好ましくは１７〜２５、特に好ましくは１７〜１９のアルカノイル基又はアルケノイル基（好ましくはアルカノイル基）から選ばれる基である。Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜、−Ｎ＜から選ばれる連結基であり、Ａが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合にはｂは１であり、Ａが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合にはｂは２である。ａは数平均で５０〜２００、好ましくは７０〜１８０、特に好ましくは９０〜１６０の値である。ここで、複数個のＲ1b及びＲ1cは同一でも異なっていても良い。〕
一般式（１）において、Ｒ1aは炭素数１６〜１８のアルキル基が最も好ましく、Ｒ1bはエチレン基が最も好ましく、Ｒ1cは水素原子が最も好ましい。また、Ａは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−、特に−Ｏ−が好ましい。
【００１７】
（ａ）成分としては特に一般式（１−１）で表される化合物が最も好ましい。
【００１８】
Ｒ1a−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)a−Ｈ      （１−１）
〔式中、Ｒ1a及びａは上述と同一の意味である。〕
本発明において、（ａ）成分は糊基剤として作用し、（ａ）成分を単独で用いると、通常糊基剤として用いられている水溶性高分子化合物に比べてごわつきを抑制することができる。しかしながらまだ満足できるレベルではないため、本発明では（ｂ）成分としてアミノ変性シリコーン化合物を除くシリコーン化合物を併用する。（ｂ）成分はごわつきをさらに抑制し、繊維製品に適度の滑らかさを付与し、且つしわの形成を抑制する効果を有する重要な役割を持つものである。
【００１９】
（ｂ）成分として好ましいシリコーン化合物は、２５℃における動粘度が１５〜１００００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜８０００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは１００〜６０００ｍｍ2／ｓが好適である。また、本発明の（ｂ）成分は水に対して溶解性の低いシリコーン化合物が好適であり、好ましくは５％水溶液において２０℃で不溶あるいは部分的に不溶の化合物が好適である。ここで、不溶又は部分的に不溶とは水に対しシリコーン化合物が分離、沈殿、懸濁又は乳化した状態であり、目視または濁度計のいずれかで確認することができる。より具体的にはポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコーン）、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フェニルメチルシリコーンを挙げることができ、特にポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ジメチコーンが好適である。
【００２０】
本発明において（ｂ）成分としてポリエーテル変性シリコーンを用いる場合には１％水溶液の曇点が８０℃以下、好ましくは７０℃以下の化合物が好適である。曇点がこのような範囲にある化合物は水溶性が比較的低いため繊維製品に吸着しやすく、本発明のしわ除去効果がより効果的に得られると考えられる。また、ポリエーテル変性シリコーンの２５℃における粘度は１００〜６０００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ2／ｓが更に好ましく、５００〜５５００ｍｍ2／ｓが特に好ましい。
【００２１】
ポリエーテル基としてはポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロック状又はランダム状に付加したポリオキシアルキレン基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物を用いることができる。
【００２２】
より具体的には下記一般式（２）で表される化合物、及び一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。
【００２３】
【化１】
2006214032.tif 000002
【００２４】
〔式中、Ｒ2a及びＲ3cはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、Ｒ2c及びＲ3aはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基、、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、Ｒ2b及びＲ3bはそれぞれ独立に炭素数２〜５のアルキレン基である。ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌは、本発明の好ましい粘度、好ましい曇点の範囲になるように選択される。なお、ｄ、ｅ及びｇ＋ｉは１以上の数である。〕
ポリエーテル変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては信越化学工業（株）製ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６００９、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２５、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ−３７７５Ｍ、ＳＨ−３７４６、ＳＨ−３７４８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−３７７１、Ｌ−７００１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２２２、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４６０を挙げることができる。
【００２５】
本発明において（ｂ）成分としてアルキル変性シリコーンを用いる場合には２５℃における粘度は１５〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましく、１５〜２０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。変性基であるアルキル基は炭素数８〜４５の分岐又は直鎖のアルキル基が好適であり、シリコーン主鎖にアルキル基がグラフトした構造のものが好適である。また、アルキル基はシリコーン主鎖のケイ素原子と直接結合したものでもよく、エステル基を介して結合したものでも差し支えない。アルキル変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては、信越化学工業（株）製ＫＦ−７００２、ＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、ＫＦ−４１４、ＫＦ−９１０、Ｘ−２２−７１５、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２０３、ＳＨ２３０、ＳＨ８４１６、ＢＹ１６−８４６、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４４２１、ＴＳＦ４４２７、ＴＳＦ４４２８を挙げることができる。
【００２６】
（ｂ）成分としてジメチコーンを選択する場合は、２５℃における粘度は１５〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましく、５００〜５０００ｍｍ2／ｓが更に好ましい。具体的に好ましい化合物としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ２００Ｃ−５００ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ−１，０００ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ−３，０００ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ−５，０００ｃｓ、ＢＹ１６−８１７、ＢＹ１６−８１３、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４５１−５００Ａ、ＴＳＦ４５１−１０００Ａ、ＴＳＦ４５１−３０００Ａ、ＴＳＦ４５１−５０００Ａを挙げることができる。
【００２７】
本発明の（ｂ）成分として上記以外にフェニルメチルシリコーンも好適であり、信越化学工業（株）製のＫＦ５０−３００ｃｓ、ＫＦ５０−１，０００ｃｓ、ＫＦ５０−３，０００ｃｓ、ＫＦ５３、ＫＦ５６、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４３３を用いることができる。
なお、本発明のシリコーン化合物の粘度はオストワルト型粘度計により測定することができる。
【００２８】
本発明の（ｂ）成分は、オイル状のものをそのまま配合しても差し支えないが、（ｂ）成分の粒子が水中に分散した水性エマルジョンの形態で配合することが、本発明の組成物を容易に製造できる点から好ましい。（ｂ）成分の水性エマルジョンには乳化剤として界面活性剤を用いることが好ましく、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、（ａ）成分に含まれないポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン性界面活性剤、アミンオキサイド、スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、トリ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤を用いることができる。
【００２９】
（ｂ）成分の水性エマルジョンにおける乳化粒子の平均粒径は、良好な風合いを得る観点から、好ましくは０．０１〜１０μｍ、更に好ましくは０．０１〜５μｍ、特に好ましくは０．０１〜１μｍである。（ｂ）成分の水性エマルジョンの乳化剤として、（ａ）成分に該当する非イオン性界面活性剤を用いることも可能であるが、本発明の組成物中の（ａ）成分の総量は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４の質量比となるように配合することが必要である。
【００３０】
また本発明で用いることができる（ｂ）成分の水性エマルジョンとしては、上記のオイル状のものを界面活性剤等の乳化剤を用いて、各種の乳化機（ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル等）により水中に分散させたものを用いても良いが、オルガノアルコキシシランとジメチルシクロポリシロキサン等を用い、水中で重合反応を行うことにより、所望のシリコーンを含むエマルジョンを調製し、これを（ｂ）成分の水性エマルジョンとしてそのまま用いても良い。
【００３１】
本発明の組成物は上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを、（ａ）成分／（ｂ）成分（質量比）＝４／１〜１／４となる割合で含有することで、繊維製品に適度の張り性と好ましい風合いを付与することが可能である。
【００３２】
本発明の組成物に、一般に用いられている柔軟化剤や糊基剤を併用することは、本発明の効果である繊維の張り性や風合いを損なうため配合には注意を要する。一般的な柔軟化剤として知られている、窒素原子に結合する３個の基のうち、１又は２個が炭素数１０〜２０の炭化水素基、残りが炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基である３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物から選ばれる少なくとも１種〔（ｃ）成分〕は、本発明において少量用いる場合には、（ａ）成分の繊維製品への吸着を促進し、滑らかな肌触り感がアップするが、多量に用いると本発明の特性である張り性が失われ、柔軟剤としての特性が強くなる。従って、本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｃ）成分との含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｃ）（質量比）＝２０／１〜１／１である。
【００３３】
本発明の（ｃ）成分の好適な具体例として、一般式（４）で表される３級アミン、その酸塩もしくはその４級化物が挙げられる。
【００３４】
【化２】
2006214032.tif 000003
【００３５】
〔式中、Ｒ4aは炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ4bは炭素数１０〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基、Ｒ4cは炭素数１〜３のヒドロキシ基で置換されていても良い炭化水素基を示す。〕
一般式（４）において、Ｒ4aとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましく、Ｒ4bとしては炭素数１０〜２０のアルキル基及び／又はアルケニル基、特に炭素数１２〜１８のアルキル基、あるいは炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。Ｒ4cとしては炭素数１〜３のアルキル基、特にメチル基が好ましい。上記３級アミンの酸塩としては、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸等の無機酸、あるいは酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸等の有機酸の塩が挙げられる。また、上記３級アミンの４級化物としては、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを用いて４級化したものが挙げられる。
【００３６】
一般的な糊基剤の多くは、水性溶解液あるいは水性分散液の状態で提供され、常温乾燥時の造膜性に優れた高分子化合物である。この常温乾燥時の造膜性が糊剤のごわつき感の主な原因であり、本発明の組成物では避けるべき特性である。即ち、（ａ）成分及び（ｂ）成分に該当しない高分子化合物〔以下、（ｄ）成分という〕の内、常温（２５℃）乾燥時の造膜性に優れた高分子化合物〔以下、（ｄ１）成分という〕は、保存安定性向上やレオロジーコントロール等を目的に本発明の組成物に少量用いても良いが、含有量を低く抑える必要がある。従って、本発明の組成物中における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ１）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ１）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは１００／０〜９０／１０、特に好ましくは１００／０〜９５／５である。一方（ｄ）成分の内、常温（２５℃）乾燥時にほとんど造膜しない高分子化合物〔以下、（ｄ２）成分という〕は、本発明の組成物への少量の使用に問題はなく、本発明の効果に影響のでない範囲での使用が可能であるが、含有量は（ａ）成分より少なくした方が良い。従って、本発明の組成物中における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ２）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ２）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／５〜８５／１５であり、また（ａ）成分と（ｄ２）成分の含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｄ２）（質量比）＝９５／５〜６０／４０、より好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜８０／２０である。
【００３７】
なお、本発明でいう高分子化合物とは重量平均分子量が２０００以上の化合物であり、分子量の測定方法は該高分子化合物が水溶性である場合にはポリエチレングリコールを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができ、該高分子化合物が非水溶性である場合には、ポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。
【００３８】
（ｄ１）成分としては、常温乾燥時の造膜性に優れた高分子化合物であれば特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールマレイン酸コポリマー、ポリメチルメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、酢酸ビニルアクリル酸コポリマー、酢酸ビニルメタクリル酸コポリマー、酢酸ビニルマレイン酸コポリマー、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、水溶性ナイロン、ポリエチレンオキサイド（但し重量平均分子量１０万以上）、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、コーンスターチ、アミロース、デキストリン、小麦デンプン、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、アルファー化デンプン、酸処理デンプン、酸化デンプン、酢酸デンプン、カルボキシメチルデンプン、カルボキシエチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、リン酸デンプン、カチオン化デンプン、両性化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、架橋デンプン、デンプン有機酸エステル、デンプン無機酸エステル、プルラン、キサンタンガム、脱アセチルキサンタンガム等が挙げられる。
【００３９】
（ｄ２）成分としては、常温乾燥時にほとんど造膜しない高分子化合物であれば特に限定されないが、例えば、重量平均分子量１万以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はそれらのコポリマー、重量平均分子量１万以下のポリエチレンイミン又はポリエチレンイミンのポリエチレンオキサイド付加物（Ｎ原子１個当たりの数平均付加モル数１〜３０）、常温で液状のポリグリセリン又はポリグリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物、常温で液状のエチレンジアミンのポリアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００４０】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的から、（ａ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を併用することができるが、多量配合は（ｅ）成分が繊維製品に付着し、ごわつく等の風合いを損なうためにその使用は注意を要する。用いることができる界面活性剤としては陰イオン性界面活性剤、（ａ）成分以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。
【００４１】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基と数平均付加モル数１〜６のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレンラウリル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１５のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩等を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、オキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜３０でアルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、アルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜５のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１６の脂肪酸ソルビタンエステル等を挙げることができる。両性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のアルカノイルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン等を挙げることができる。
【００４２】
本発明では特にオキシアルキレン基の数平均付加モル数が４〜２０、アルキル基の炭素数が８〜１４のポリオキシエチレン（及び／又はポリオキシプロピレン）アルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及びアルキル基の炭素数が８〜１６で平均縮合度が１〜３のアルキルポリグルコシドから選ばれる界面活性剤が好適である。
【００４３】
本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性有機溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｆ）成分の含有量は、本発明の組成物中、好ましくは０．５〜４０質量％、更に好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは１．５〜２５質量％、最も好ましくは２〜２０質量％である。（ｆ）成分は、水酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性有機溶剤が好ましい。（ｆ）成分として以下のようなものが挙げられ、これらのうちの１種以上を用いることが好ましい。
【００４４】
（ｉ）エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール等のアルカノール類、（ii）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量約１０００のポリプロピレングリコール等のポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類、（ｖ）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類。
【００４５】
（ｆ）成分は、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）多価アルコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類、（vi）アルカノールアミン類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｉ）、（ii）、（iv）から選ばれる２種以上を併用することで効果的に組成物の外観、及び貯蔵安定性を改善することができる。
【００４６】
（ｆ）成分としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好適であり、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００４７】
本発明では好ましい外観を得る目的、及び貯蔵安定性を改善する目的から、水溶性の酸〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましく、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられ、これらの酸は１種又は２種以上を使用できる。この内、塩酸、酢酸、クエン酸、乳酸が好ましく、塩酸、クエン酸が特に好ましい。
【００４８】
本発明では、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び所望により（ｃ）〜（ｇ）成分を含有する組成物を、直接又は水に希釈した水溶液、繊維製品に対して（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計が０．０２〜４質量％、好ましくは０．０４〜２質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％になる割合で、（ａ）成分／（ｂ）成分＝４／１〜１／４、好ましくは３／１〜１／３、特に好ましくは２／１〜１／２の質量比で含有する水溶液に繊維製品を接触させる工程を含む繊維製品のしわ除去方法に関する。また、本発明の繊維製品処理剤組成物は処理方法によって各種形態を採用することができる。具体的には対象繊維製品を本発明の繊維製品処理剤組成物に直接浸漬させる方法〔以下、方法１という〕、本発明の繊維製品処理剤組成物を水に希釈した希釈液に対象繊維製品を浸漬させる方法〔以下、方法２という〕、及びスプレーヤーを用いて本発明の繊維製品処理剤組成物を対象衣料に噴霧し付着させる方法〔以下、方法３という〕を挙げることができる。ここで、浸漬とは、本発明の組成物又は本発明の組成物を希釈した水溶液に対象繊維が完全に浸される状態をいう。
【００４９】
方法１に供される本発明の繊維製品処理剤組成物（以下組成物（Ｉ）群という）は、（ａ）成分を好ましくは２０〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは４０〜８００ｐｐｍ、特に好ましくは６０〜６００ｐｐｍ、（ｂ）成分を好ましくは１０〜８００ｐｐｍ、より好ましくは２０〜６００ｐｐｍ、特に好ましくは４０〜４００ｐｐｍ含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、４／１〜１／４、好ましくは３／１〜１／２、特に好ましくは２／１〜１／１である。また、組成物（Ｉ）群中には、（ｃ）成分及び（ｄ）成分は必ずしも含有しなくても良いが、（ｃ）成分を含有する場合には、（ａ）成分と（ｃ）成分との含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｃ）（質量比）＝２０／１〜２／１、より好ましくは１５／１〜３／１、特に好ましくは１０／１〜４／１である。また、（ｄ）成分を含有する場合には、（ｄ１）成分に対しては含有量を低く抑える必要があり、本発明の組成物（Ｉ）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ１）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ１）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは１００／０〜９０／１０、特に好ましくは１００／０〜９５／５である。また、（ｄ２）成分に対しては、少量の使用に問題はなく、本発明の組成物（Ｉ）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ２）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ２）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／５〜８５／１５であり、また（ａ）成分と（ｄ２）成分の含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｄ２）（質量比）＝９５／５〜６０／４０、より好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜８０／２０である。
【００５０】
組成物（Ｉ）群における（ｃ）成分及び／又は（ｄ）成分の合計含有量は、好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下である。また、組成物（Ｉ）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］／［（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計含有量］は質量比で、好ましくは１００／０〜８０／２０、更に好ましくは、９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／５〜８５／１５である。
【００５１】
組成物（Ｉ）群における（ｅ）成分及び（ｆ）成分は、（ａ）成分並びに（ｂ）成分の均一な溶液あるいは分散液を調整する目的から適宜含有することができるが、（ｅ）成分を多量に用いると風合いに影響を及ぼすため（ｅ）成分の含有量を好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１００ｐｐｍ以下にとどめておくべきである。（ｆ）成分は本発明の組成物（Ｉ）群の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは５〜６００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜４００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜３００ｐｐｍである。
【００５２】
方法１に供される組成物（Ｉ）群は上記成分を水に溶解あるいは分散させた水溶液または分散液の形態であり、各成分はそれぞれ所定量を個別に水に溶解あるいは分散させて調製することができる。溶解又は分散安定性の点から、溶液のｐＨは好ましくは２〜９、更に好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜７であり、このようなｐＨに調整するには、通常の硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、クエン酸、乳酸、コハク酸等の酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を用いることができる。
【００５３】
方法１では本発明の繊維製品処理剤組成物に直接繊維製品を浸漬させる。具体的にはタライ、洗面器あるいはバット等の容器に本発明の組成物を入れ、繊維製品を組成物に浸す操作を行う。組成物に対する繊維製品の割合は、繊維製品５００ｇ当り本発明の組成物の量が、好ましくは３〜１５Ｌ、より好ましくは４〜１３Ｌ、特に好ましくは５〜１０Ｌである。浸漬するときの組成物の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、浸漬時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜２０分、特に好ましくは５〜１５分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥、あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。
【００５４】
方法２に供される本発明の繊維製品処理剤組成物（以下組成物（II）群という）は、（ａ）成分を好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは２〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％、（ｂ）成分を好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは２〜１５質量％含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、４／１〜１／４、好ましくは３／１〜１／２、特に好ましくは２／１〜１／１である。
【００５５】
方法２では、本発明の組成物（II）群を洗濯工程のすすぎの段階ですすぎ水に添加する方法が代表的な使用方法であるが、方法１に比較するとすすぎ水中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の濃度が低くなる。このため、組成物（II）群においては、（ｃ）成分を（ａ）成分及び（ｂ）成分の繊維製品への吸着を促進させる目的で含有することが好適である。しかしながら、多量配合は風合いを損なうため（ｃ）成分を含有する場合には、組成物（II）群における（ａ）成分と（ｃ）成分との含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｃ）（質量比）＝２０／１〜１／１、より好ましくは１５／１〜２／１、特に好ましくは１０／１〜３／１である。また、組成物（II）群中の（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．２質量％以上、５質量％未満、より好ましくは０．５質量％以上、３質量％未満、特に好ましくは０．８質量％以上、２質量％未満である。また、本発明の組成物（II）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｃ）成分との含有比率は、効率的に有効成分を繊維製品に吸着させ、本発明の効果を向上させる目的から、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）（質量比）＝４０／１〜２／１、より好ましくは３０／１〜４／１、特に好ましくは２０／１〜６／１である。また、（ｄ）成分を含有する場合には、特に（ｄ１）成分に対しては含有量を低く抑える必要があり、本発明の組成物（II）群における（ｄ１）成分の含有量は、好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。本発明の組成物（II）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ１）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ１）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは１００／０〜９０／１０、特に好ましくは１００／０〜９５／５である。また、（ｄ２）成分に対しては、少量の使用に問題はなく、本発明の組成物（II）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ２）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ２）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／５〜８５／１５であり、また（ａ）成分と（ｄ２）成分の含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｄ２）（質量比）＝９５／５〜６０／４０、より好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜８０／２０である。
【００５６】
また、特に本発明の組成物を洗濯機投入口に入れて使用する場合には、投入口の容量としわ低減効果の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は高くする必要があり、一方、投入口への残留を抑制する点からは低くする必要があるため、本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は好ましくは２〜６０質量％、より好ましくは４〜５０質量％、特に好ましくは８〜４０質量％である。
【００５７】
組成物（II）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］／［（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計含有量］は質量比で、好ましくは９８／２〜８０／２０、更に好ましくは９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９０／１０〜８０／２０である。
【００５８】
組成物（II）群における（ｅ）成分及び（ｆ）成分は、本発明の組成物の外観を好ましいものにする目的や、貯蔵安定性を改善する目的から適宜含有することができるが、（ｅ）成分を多量に用いると風合いに影響を及ぼすため（ｅ）成分の含有量を好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下にとどめておくべきである。（ｆ）成分は本発明の組成物（II）群の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜３０質量％、特に好ましくは２〜２０質量％である。
【００５９】
方法２に供される組成物（II）群は上記成分を水に溶解あるいは分散させた水溶液また分散液の形態であり、水の含有量は、好ましくは２０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％、特に好ましくは４０〜７０質量％である。また組成物のｐＨ及びｐＨ調整法は方法１に供される組成物（Ｉ）群と同様である。
【００６０】
方法２では洗濯工程のすすぎの段階で本発明の組成物をすすぎ水に添加する方法が好適であり、本発明の組成物の添加量は、衣料１ｋｇ当り７〜４０ｍｌ、更に１０〜３０ｍｌ、特に１５〜２５ｍｌが本発明の効果を発揮するうえで好ましい。すすぎ水の温度は、好ましくは５〜４０℃、更に好ましくは１０〜３０℃であり、処理時間は、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜２０分、特に好ましくは５〜１５分である。浸漬後は脱水し、自然乾燥あるいは回転式加熱乾燥機により乾燥させる。乾燥後の繊維製品は、アイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。
【００６１】
方法３は、スプレーヤーを具備する容器に本発明の組成物を充填し、対象繊維製品にスプレーする方法であり、スプレーヤーの詰まりの問題が生じるため、方法３に供される本発明の繊維製品処理剤組成物（以下組成物（III）群という）は、各成分の濃度を方法２に比較して低くする必要がある。具体的には（ａ）成分を好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．１〜２．５質量％、特に好ましくは０．２〜２質量％、（ｂ）成分を好ましくは０．０５〜３質量％、より好ましくは０．１〜２．５質量％、特に好ましくは０．２〜２質量％含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、４／１〜１／４、好ましくは３／１〜１／３、特に好ましくは２／１〜１／２である。
【００６２】
方法３においては本発明の組成物が直接衣料に付着するため、方法２のような（ａ）成分及び（ｂ）成分の対象となる繊維製品への吸着効率不足の問題がないため、組成物（III）群においては（ｃ）成分を必ずしも含む必要はなく、（ｃ）成分の配合は本発明の組成物で処理することにより期待される繊維製品の風合いを損なわない範囲において許容される。このため（ｃ）成分の含有量は、好ましくは２質量％未満、更に好ましくは１質量％未満である。また、（ｄ）成分の内、（ｄ１）成分に対しては含有量を低く抑える必要があり、本発明の組成物（III）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ１）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ１）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは１００／０〜９０／１０、特に好ましくは１００／０〜９５／５である。また、（ｄ２）成分に対しては、少量の使用に問題はなく、本発明の組成物（III）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］と（ｄ２）成分との含有比率は、好ましくは［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ２）（質量比）＝１００／０〜８０／２０、より好ましくは９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／５〜８５／１５であり、また（ａ）成分と（ｄ２）成分の含有比率は、好ましくは（ａ）／（ｄ２）（質量比）＝９５／５〜６０／４０、より好ましくは９５／５〜７０／３０、特に好ましくは９５／５〜８０／２０である。
【００６３】
組成物（III）群における（ｃ）成分及び／又は（ｄ）成分の合計含有量は、好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。また、組成物（III）群における［（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量］／［（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計含有量］は質量比で、好ましくは１００／０〜８０／２０、更に好ましくは９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／５〜８５／１５である。
【００６４】
組成物（III）群における（ｅ）成分及び（ｆ）成分は本発明の組成物の外観を好ましいものにする目的、貯蔵安定性を改善する目的、及びスプレーヤーのノズルの詰まりを抑制する目的から適宜含有することができるが、（ｅ）成分を多量に用いると風合いに影響を及ぼすため（ｅ）成分の含有量を好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下にとどめておくべきである。（ｆ）成分は本発明の効果に特に影響がないため任意に含有することが可能であるが、引火点や臭いの問題があるため、含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。
【００６５】
方法３に供される組成物（III）群は上記成分を水に溶解あるいは分散させた水溶液または分散液の形態であり、水の含有量は、好ましくは４０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９８質量％、特に好ましくは８０〜９５質量％である。また組成物のｐＨ及びｐＨ調整法は方法１に供される組成物（Ｉ）群と同様である。
【００６６】
方法３で用いるスプレー容器はトリガー式スプレー容器が好ましく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
【００６７】
本発明の好ましいトリガー式スプレー容器は、１回のストロークで０．２ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２５〜１．５ｇ、特に好ましくは０．３〜１．０ｇ噴出するものが良好であり、特に地面に垂直に設置した対象面（平面）に、水平方向に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になる容器が好ましい。また、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量を繊維製品１００ｃｍ2当たり好ましくは０．０１〜４ｇ、より好ましくは０．０５〜３ｇ、特に好ましくは０．１〜２ｇになるように均一に繊維製品にスプレーすることが好適である。
【００６８】
方法３での繊維製品に対するスプレー処理のタイミングには様々な選択肢があるが、洗濯工程の脱水終了後の濡れた繊維製品をハンガー等に吊るし、濡れた状態で本発明の組成物（III）群を均一にスプレーし、自然乾燥する方法、洗濯後自然乾燥、あるいは回転式加熱乾燥機で乾燥した繊維製品に均一にスプレーし、再度乾燥させる方法、及び回転式加熱乾燥機に繊維製品を入れた後、該繊維製品にスプレーし、加熱乾燥する方法を採用することができる。処理後の乾燥繊維製品はアイロンをかける必要がない程度にしわの形成が少ないが、より仕上がりを重視する場合にはアイロンをかけても差し支えない。
【００６９】
本発明の方法１〜方法３に供される組成物は一般の液体組成物に添加する成分を含有することができ、たとえば防腐剤、香料、顔料、染料、ハイドロトロープ剤、増粘剤、ゲル化防止剤、酸化防止剤等を含有することができる。
【実施例】
【００７０】
実施例に用いた配合成分を以下にまとめて示す。
・（ａ）成分
（ａ）−１：ステアリルアルコールにエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１４０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１９．２、融点６０．９℃）
（ａ）−２：カルコール８６８８（花王（株）製、炭素数１８のアルコールの含有量８７質量％、炭素数１６のアルコールの含有量１３質量％、炭素数１４のアルコールの含有量０．１質量％未満の直鎖第１級アルコール）にエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均９０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１８．７、融点６０．３℃）
（ａ）−３：カルコール８６８８（花王（株）製）にエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１３０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１９．１、融点６１．２℃）
（ａ）−４：カルコール６８７０（花王（株）製、炭素数１６のアルコールの含有量７１質量％、炭素数１８のアルコールの含有量２１質量％、炭素数１４のアルコールの含有量６質量％、炭素数１２のアルコールの含有量２質量％の直鎖第１級アルコール）にエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均１８０モル付加させた非イオン性界面活性剤（ＨＬＢ１９．４、融点６１．５℃）
・（ｂ）成分
（ｂ）−１：ＫＦ−６０１２（ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製））
（ｂ）−２：ＦＺ−２２０３（ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製））
（ｂ）−３：ＳＨ−３７４９（ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製））
（ｂ）−４：ＫＦ−７００２（アルキル変性シリコーンオイル（信越化学工業（株）製））
（ｂ）−５：ＳＨ２００Ｃ−３，０００ｃｓ（ジメチルシリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製））
・（ｃ）成分
（ｃ）−１：コータミンＤ８６Ｐ（花王（株）製、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム）
（ｃ）−２：コータミン８６Ｗ（花王（株）製、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム）
・（ｄ１）成分
（ｄ１）−１：ポイズＣ−６０Ｈ（カチオン化セルロース、分子量約６０万、花王（株）製）
（ｄ１）−２：ＰＶＡ−２１７（（株）クラレ製、部分けん化ポリビニルアルコール）
・（ｄ２）成分
（ｄ２）−１：ＰＥＧ６０００（ポリエチレングリコール、平均分子量６０００）
・（ｅ）成分
（ｅ）−１：カルコール２０（花王（株）製）にエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均４７モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−２：カルコール４０（花王（株）製）にエチレンオキサイドをアルコール１モル当たり平均２０モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−３：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル、エチレンオキサイドを平均３モルの順に付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ）−４：ソフタノール７０（（株）日本触媒製）
・（ｆ）成分
（ｆ）−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（ｆ）−２：エタノール
（ｆ）−３：グリセリン
・（ｇ）成分
（ｇ）−１：クエン酸
（ｇ）−２：乳酸
（ｇ）−３：塩酸（ＨＣｌ有効分３５％）
・その他成分
抗菌剤：プロキセルＩＢ（アーチケミカルズ（株）製、２０％水溶液）
キレート剤：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
色素：紫色２０１号
実施例１
ステアリルアルコールにエチレンオキサイドを平均１４０モル付加させた非イオン性界面活性剤（（ａ）−１）０．８ｇ、カルコール２０にエチレンオキサイドを平均４７モル付加させた非イオン性界面活性剤（（ｅ）−１）０．５ｇ、ポリエーテル変性シリコーン（（ｂ）−１）１ｇ及びクエン酸（（ｇ）−１）１ｇを５Ｌの水道水に溶解させて、繊維製品処理剤組成物を得た。
【００７１】
得られた組成物（２０℃の溶液）に、下記方法で前処理を行ったワイシャツ（形態安定加工シャツ（ＳＳＰ）、フレックスジャパン社製ＢＬＵＥ  ＲＩＶＥＲ、白、綿１００％）を１枚浸漬させた。浸漬時間は１０分である。その後、洗濯機（ナショナル製ＮＡＦ８０ＳＰ１）の脱水装置を用いて３分脱水し、日陰でハンガーにかけて吊り干しし、１２時間乾燥した。この乾燥後のワイシャツについて、下記方法に従い風合い及びしわを評価した。結果を表１に示す。
【００７２】
＜評価用繊維製品の前処理法＞
ワイシャツ（形態安定加工シャツ（ＳＳＰ）、フレックスジャパン社製ＢＬＵＥ  ＲＩＶＥＲ、白、綿１００％）を、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）４０Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。最後の処理回のすすぎが終了した後、５分間脱水し、２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室にて平干しで自然乾燥して評価用繊維製品とした。
【００７３】
＜風合い評価法＞
各処理剤組成物で処理して、１２時間吊り干し乾燥させた後、２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で２４時間静置して調湿処理した繊維製品について、前処理後、処理剤を用いずに水道水だけで処理し同様に２５℃−６５ＲＨの恒温恒湿室で調湿処理した繊維製品を対照品として、柔らかさ、張り性、ごわつき、滑らかさについて、それぞれ５人のパネラーにより下記の基準で得点をつけ、平均点を求めた。平均点が１．０を超え２．０以下を◎、０を超え１．０以下を○、０を△、−１．０以上０未満を×、−２．０以上−１．０未満を××として判定した。
・柔らかさ
対照品の方が柔らかい：＋２点
対照品の方がやや柔らかい：＋１点
対照品と同等：０点
対照品よりやや柔らかい：−１点
対照品より柔らかい：−２点
・張り性
対照品より張りがある：＋２点
対照品よりやや張りがある：＋１点
対照品と同等：０点
対照品の方がやや張りがある：−１点
対照品の方が張りがある：−２点
・ごわつき
対照品の方がごわつく：＋２点
対照品の方がややごわつく：＋１点
対照品と同等：０点
対照品よりややごわつく：−１点
対照品よりごわつく：−２点
・滑らかさ
対照品より滑らか：＋２点
対照品よりやや滑らか：＋１点
対照品と同等：０点
対照品の方がやや滑らか：−１点
対照品の方が滑らか：−２点。
【００７４】
＜しわ評価法＞
各処理剤組成物で処理して、１２時間吊り干し乾燥させた繊維製品について、前処理後、処理剤を用いずに水道水だけで処理し同様に乾燥させた繊維製品を対照品として、それぞれ５人のパネラーにより下記の基準に従って得点をつけ、平均点を求めた。平均点が１．０を超え２．０以下を◎、０を超え１．０以下を○、０を△、−１．０以上０未満を×、−２．０以上−１．０未満を××として判定した。
・しわ
対照品よりしわが少ない：＋２点
対照品よりややしわが少ない：＋１点
対照品と同等：０点
対照品の方がややしわが少ない：−１点
対照品の方がしわが少ない：−２点。
【００７５】
比較例１
実施例１の組成物中の（ａ）成分に代えて、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（（ｃ）−１）を加えた（有効分換算で１ｇを２００ｇの温水に溶かし、２０℃に温調してから組成物に添加）組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００７６】
比較例２
実施例１中の（ａ）成分に代えて、ポイズＣ−６０Ｈ（（ｄ１）−１）を１ｇ加えた（有効分換算で１ｇを２００ｇの温水に溶かし、２０℃に温調してから組成物に添加）組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
2006214032.tif 000004
【００７８】
表１の結果から明らかなように、実施例１の処理剤組成物で処理したものは、対照品に比べ柔らかくはなかった（対照品と同等）が、ごわつかず滑らかであり、しかもやや張りがあった。また、吊り干し乾燥後のワイシャツはしわが少なく、対照品よりしわが少なく、アイロンをかけなくても十分着用できるレベルであった。これに対し、比較例１の処理剤組成物で処理したものは、対照品に比べコシのない柔らかな風合いを有し、ごわつかず滑らかで、柔軟剤を用いた場合の特有の風合いを有するが、本発明の目的である張り性を全く示さず、本発明の効果を有していなかった。なお、吊り干し乾燥後のワイシャツはしわが少なく、対照品よりしわが少なく、アイロンをかけなくても十分着用できるレベルであった。比較例２の処理剤組成物で処理したものは、対照品に比べ張り性を示すが、糊剤を用いた場合の特有のごわつきが生じ、滑らかさ・柔らかさ共になく、本発明の好ましい風合いを有するものではなかった。また、吊り干し乾燥後のワイシャツにはしわが形成されており、対照品よりしわが多く、アイロンをかけないと着用できないレベルであった。
【００７９】
実施例２
表２に示す各成分を用いて、表２に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（容量２００ｍＬ）、混合方法としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｅ）成分と（ｆ）成分を容器に秤量し混合した後、融点以上に加熱した（ａ）成分を加え更に混合した。これに組成物全体の１０質量％に相当する水を加え、更に混合した。次に（ｂ）成分を約２ｇ／分の速度で混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。これに配合水の残部を加え混合し、（ｃ）成分を加えた。混合を続けながら（ｄ）成分を加え、その他成分を加えた後、（ｇ）成分で所定のｐＨに調整し各組成物を得た。得られた組成物について、下記方法で性能を評価した。結果を表２に示す。
【００８０】
＜評価方法＞
評価衣料として新品のカットソー（（株）チクマ製９ｔｏ５、ベージュ、綿／ポリエステル＝５０／５０％）、及び新品のワイシャツ（形態安定加工シャツ（ＳＳＰ）、フレックスジャパン社製ＢＬＵＥ  ＲＩＶＥＲ、白、綿１００％）を各１枚用意し、これに重量調整布として肌着（綿１００％）０．９ｋｇ、ワイシャツ（白、綿／ポリエステル＝６０／４０％）０．６ｋｇを加え、合計１．８ｋｇの衣料を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて二槽式洗濯機（東芝銀河ＶＨ−３６０Ｓ１）で１０回繰り返し洗濯した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水（２０℃）３６Ｌ使用、洗濯１０分−脱水３分−すすぎ８分（流水すすぎ、水量１５Ｌ／ｍｉｎ．））。最後の処理回（１０回目）のすすぎが始まってから５分経過した時点で流水を止め、排水した後３分間脱水した。次に、水道水（２０℃）を３６Ｌ注水し、表２の各処理剤組成物を２３．３３ｇ投入して３分間撹拌処理した。撹拌を止めた後、３分間脱水し、評価用衣料としてカットソーと形態安定加工シャツを取り出し、それぞれ日陰でハンガーに掛けて、１２時間吊り干し乾燥させた。これを実施例１と同様の方法で風合い、しわについて評価した。カットソーと形態安定加工シャツ両方について対照品に対する評価を行ったが、傾向は同じであった。表２には形態安定加工シャツに対する結果を示す。また、下記方法で各処理剤組成物について洗濯機投入口評価を行った。
・洗濯機投入口評価法
トレイ式の柔軟剤投入口を有する全自動洗濯機（ナショナル三段洗法ＮＡＦ８０ＳＰ１）を用い、累積使用（通常コース、水道水２０℃、投入口内通過水量約１Ｌ、各処理剤４０ｇ／回、５回累積（１日当たり１回））による投入口内の状態を観察し下記基準により評価した。
【００８１】
投入口内壁及び液放出口共に付着物なし：○
投入口内壁又は液放出口に付着物あり：△
投入口内壁及び液放出口の両方に付着物あり：×
【００８２】
【表２】
2006214032.tif 000005
【００８３】
実施例３
表３に示す各成分を用いて、表３に示す組成の繊維製品処理剤組成物を各１５０ｇ調製した。その際、混合容器としてポリプロピレン製のプラスチックカップ（容量２００ｍＬ）、混合方法としてはマグネチックスターラーを用いた。先ず（ｅ）成分と（ｆ）成分を容器に秤量し混合した後、融点以上に加熱した（ａ）成分を加え更に混合した。次に（ｂ）成分を混合しながら所定量投入し、投入終了後約３０分混合した。これに水を加え混合し、（ｃ）成分を加えた。混合を続けながら（ｄ）成分を加え、その他成分を加えた後、（ｇ）成分で所定のｐＨに調整し各組成物を得た。得られた組成物について、下記方法で性能を評価した。結果を表３に示す。
【００８４】
＜評価方法＞
蓄圧式トリガータイプのスプレー容器（内容量４００ｍＬ、吐出量１．５〜２．０ｇ／１ストローク、スプレーパターン（地面に垂直に設置した対象面（平面）に、水平方向に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積）１５０〜４００ｃｍ2）に表３の組成物を入れ、実施例１と同様の方法で前処理した繊維製品（ワイシャツ、（株）チクマ社製ＳＡＬＡＦＯＲＤ、白、ポリエステル／綿＝６５％／３５％）をハンガーに吊るして、スプレーの先端から衣料表面までの距離を約１５ｃｍに保ちながら、表３の組成物６０ｍＬを衣料の表面になるべく均一にスプレーした。これをハンガーにかけたまま日陰で吊り干しし、１２時間乾燥した後、実施例１と同様の方法で風合い、しわについて評価した。
【００８５】
【表３】
2006214032.tif 000006