(57)【要約】【課題】強度、耐磨耗性等の優れた物理特性だけでなく、高度な難燃性を有し、且つ実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さく、軽量で環境に与える負荷の小さいチュービング材を提供する。【解決手段】トリアジン系化合物を０．１〜１０重量％含有する単糸繊度１．５〜１００ｄｔｅｘのポリアミドマルチフィラメント繊維を少なくとも一部に用いた布帛よりなることを特徴とするチュービング材、さらに加えて前記ポリアミドマルチフィラメント繊維の強度が４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とするチュービング材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアジン系化合物を０．１〜１０重量％含有する単糸繊度１．５〜１００ｄｔｅｘのポリアミドマルチフィラメント繊維を少なくとも一部に用いた布帛よりなることを特徴とするチュービング材。
【請求項２】
前記ポリアミドマルチフィラメント繊維の強度が４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１に記載のチュービング材。
【請求項３】
前記ポリアミドマルチフィラメント繊維のトリアジン系化合物の含有量が０．１〜２重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のチュービング材。
【請求項４】
ポリアミドマルチフィラメント繊維のトリアジン系化合物含有量が２〜１０重量％、かつ油剤が繊維重量に対し１．０〜２．０重量％の割合で付着していることを特徴とする請求項１または２に記載のチュービング材。
【請求項５】
前記トリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍ以下、平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のチュービング材。
【請求項６】
前記トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のチュービング材。
【請求項７】
前記ポリアミドマルチフィラメント繊維が、銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のチュービング材。
【請求項８】
前記ポリアミドマルチフィラメント繊維が、有機または無機顔料を０．１〜１重量％含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のチュービング材。
【請求項９】
前記布帛がファスナーを有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のチュービング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、配線類・ケーブル類・コネクター類の結束・保護等を目的として使用されるチュービング材に関するものであり、さらに詳しくは、強度、耐磨耗性等の物理特性だけでなく、高度な難燃性を有し、且つ実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さく、軽量で環境に与える負荷の小さいチュービング材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＦＡ・ＯＡ・医療・車両・通信機器等の発達により、電気配線、光配線、通信配線等の配線類・ケーブル類・コネクター類が増加している。また、それに伴い、配線類・ケーブル類・コネクター類の結束・保護等を目的としたチュービング材の使用も増加している。そして、チュービング材には、実使用に耐えうる物理特性は勿論のこと、優れた難燃特性が求められており、チュービング材に難燃性を付与させる手段としては、ポリアミド繊維やポリエステル繊維よりなる基布に、ハロゲン系難燃剤を添加した樹脂や塩化ビニル等の難燃性を有する樹脂をコーティングする等の方法が一般的に用いられている。
【０００３】
しかしながら、難燃性を後加工により付与する従来技術では、製品としての価格が上昇するばかりか、ハロゲン系難燃剤や塩化ビニル樹脂等を用いるために燃焼時に有毒ガスを発生し、人体および環境に大きな負荷を与えるという問題や製品重量が増加するという問題を有していた。
【０００４】
かかる問題を解決するために、環境及び人体に与える影響の少ないチュービング材として、リン化合物をリン元素として３０００〜２００００ｐｐｍ含有するポリエステル繊維から構成される布帛からなるチュービング材（例えば、特許文献１参照）が提案されている。しかしながら、このチュービング材は、布帛を構成する繊維としてポリエステル繊維を用いているため、タフネスが小さく耐磨耗性に弱いばかりか、比重が高いため重量が重いという問題を有していた。
【０００５】
また、ポリアミドフィラメントに難燃性を付与する従来技術としては、相対粘度２〜４のポリアミド樹脂９８重量部および平均粒経が５μｍ未満のトリアジン系難燃剤２〜２０重量部を配合したポリアミド樹脂組成物からなる難燃性ポリアミドフィラメントが提案されており（例えば、特許文献２参照）、当該技術によれば、メラミンシアヌレートを８重量部添加することにより、最高強度４．３ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性に優れたボリアミドモノフィラメントを得ることが可能であり、このモノフィラメントは、内装材やカーペットとして好適に使用できるとされている。しかしながら、当該技術では、単糸繊度が太いモノフィラメントにおいては効果を発揮することが予想されるが、近年チュービング材の耐摩耗性向上や柔らかさの向上のために用いられる単糸繊度が細いマルチフィラメントの難燃化については何らの開示も示唆もするものではなかった。
【０００６】
したがって、物理特性及び難燃性能の両方をバランス良く満足するチュービング材については未だに得られていないのが現状であり、両者をバランス良く満足するチュービング材の開発が切望されていた。
【特許文献１】特開２００２−６９７９７号公報
【特許文献２】特開２００２−１７３８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、強度、耐磨耗性等の優れた物理特性だけでなく、高度な難燃性を有し、且つ実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さく、軽量で環境に与える負荷の小さいチュービング材の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため本発明によれば、トリアジン系化合物を０．１〜１０重量％含有する単糸繊度１．５〜１００ｄｔｅｘのポリアミドマルチフィラメント繊維を少なくとも一部に用いた布帛よりなることを特徴とするチュービング材が提供される。
【０００９】
なお、本発明のチュービング材においては、
前記ポリアミド繊維の強度が４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘであること、
前記ポリアミド繊維のトリアジン系化合物の含有量が０．１〜２重量％であること、
ポリアミドマルチフィラメント繊維のトリアジン系化合物含有量が２〜１０重量％、かつ油剤が繊維重量に対し１．０〜２．０重量％の割合で付着していること
前記トリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍ以下、平均粒径が０．１〜５μｍであること、
前記トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであること、
前記ポリアミド繊維が、銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有すること、
前記ポリアミド繊維が、有機または無機顔料を０．１〜１重量％含有すること、及び
前記布帛がファスナーを有すること
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、以下に説明するとおり、強度、耐磨耗性等の優れた物理特性だけでなく、高度な難燃性を有し、且つ実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さく、軽量で環境に与える負荷の小さいチュービング材を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明を具体的に説明する。
【００１２】
本発明のチュービング材は、トリアジン系化合物を０．１〜１０重量％含有するポリアミド繊維を少なくとも一部に用いた布帛より構成される。布帛を構成する繊維としては、比重が小さく、耐薬品性、耐磨耗性に優れ高タフネスを有するポリアミド繊維であることが必須である。ポリアミド繊維を布帛の少なくとも一部に用いることにより、アルカリ環境下や摩擦環境下においても劣化し難く、長期にわたって使用可能で軽量なチュービング材を得ることができる。
【００１３】
本発明におけるポリアミドとしては、アミノカルボン酸やそのラクタムから重縮合されるナイロン４、ナイロン６、ナイロン１１や、ジカルボン酸とジアミドの重縮合で得られるポリナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０等の公知のポリアミドを用いることができる。また、ポリアミド繊維は、発明の効果を阻害しない範囲、好ましくは１０重量％以下であれば、共重合化合物や異種ポリマ等を含有しても良いし、各種の耐光剤、防炎剤、顔料、難燃剤、艶消剤、及び滑剤等の添加剤を用いても良い。
【００１４】
本発明のチュービング材に用いるポリアミド繊維の単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、Ｃ型、Ｙ型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。
【００１５】
また、ポリアミド繊維はチュービング材に柔軟性を付与するという観点から、マルチフィラメントであることが好ましい。
【００１６】
ポリアミド繊維がマルチフィラメントである場合には、マルチフィラメントの単糸繊度は１．５〜１００ｄｔｅｘが好ましく、さらに好ましい範囲は３〜６０ｄｔｅｘである。単糸繊度が１．５未満の場合には、トリアジン系化合物の大きさと比較して単糸太さが細く、繊維製造工程で毛羽や糸切れが発生する可能性がある。また、単糸繊度が１００ｄｔｅｘを超える場合には、単糸繊度が太過ぎるため、冷却工程や延伸工程において均一な冷却や均一な延伸が困難となる。
【００１７】
マルチフィラメントとして用いる場合の総繊度は６０〜５０００ｄｔｅｘであることが好ましく、さらに好ましい総繊度の範囲としては１００〜３０００ｄｔｅｘの範囲を例示することができる。総繊度が６０ｄｔｅｘ未満の場合には、原糸の生産性が低下するために高コスト化するばかりか、チュービング材とした際に部分的に強力が不足する恐れがある。一方、総繊度が５０００ｄｔｅｘを超える場合には、嵩高く取扱い性に劣る恐れがある。また、ポリアミド繊維をモノフィラメントとして用いる場合の繊度は、２００〜６００００ｄｔｅｘが好ましい。
【００１８】
ポリアミド繊維の硫酸相対粘度は３〜４．５であることが好ましい。硫酸相対粘度が４．５を超える高重合度の繊維を生産性良く安価に得ることが現在の技術では難しい。また、硫酸相対粘度が３未満の場合には、所望の強度の繊維が得難いばかりか、長時間の保管時に物性の低下が大きくなる可能性がある。また、本発明の範囲を満足していれば、ポリアミド繊維の伸度や沸水収縮率や交絡数等の諸物性にとくに決まりはない。
【００１９】
本発明のチュービング材に用いるポリアミド繊維は、トリアジン系化合物を０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜４．５重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％含有すること、また、トリアジン系化合物を２〜１０重量％含有する場合には油剤が繊維重量に対し１．０〜２．０重量％の割合で付着していることが、難燃特性を発現するポリアミド繊維を製糸性良く得るために必要である。
【００２０】
本発明で用いるトリアジン系化合物としては、メラミン類やシアヌル酸類、またメラミン類とシアヌル酸類の付加物等が挙げられる。シアヌル酸類としては、シアヌル酸やイソシアヌル酸は勿論のこと、エノール形、ケト形を問わずトリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート、トリノルマルプロピルシアヌレートなどのシアヌル酸誘導体を用いることができる。また、シアヌル酸類は水和物であっても無水物であってもよい。メラミン類としては、メラミンは勿論のことアンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリルグアナミン、メラム、メレム、リン酸メラミン等を例示することができる。メラミン類とシアヌル酸類との付加物としては、メラミンとイソシアヌル酸の付加物であるメラミンシアヌレートを例示することができるが、前記メラミン類とシアヌル酸類の付加物、好ましくは等モル付加物であれば種類を限定されるものではない。また、例えばメラミン類とシアヌル酸類の水溶液を混合して両者の塩を形成させた後、濾過して得られるメラミン類とシアヌル酸類の塩には未反応のメラミン類やシアヌル酸類が含まれていても良い。
【００２１】
これらトリアジン系化合物難燃剤のうちでも、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、及びメラミシアヌレートが好ましく用いられ、特にメラミンシアヌレートが難燃性発現および加工性の面から最も好ましく用いられる。
【００２２】
ポリアミド繊維に含まれるトリアジン系化合物の含有量が０．１重量％未満では、必要とされる難燃性が得られず、逆に１０重量％を越える場合には難燃性効果が飽和し、むしろ強度が低下したり、糸切れや毛羽が発生して製糸の収率が低下したりしてしまうため好ましくない。
【００２３】
また、トリアジン系化合物の含有量が２〜１０重量％の場合、ポリアミド繊維に付与する油剤は、繊維重量に対して１．０〜２．０重量％の割合であることが好ましく、より好ましい範囲は１．２〜１．８重量％である。トリアジン系化合物の添加量が２重量％以上の場合、繊維表面にトリアジン系化合物に起因すると考えられる凹凸が発現する。このため、トリアジン系化合物の含有量が２重量％以上のポリアミド繊維は延伸性（製糸性）が悪化する傾向にあった。しかしながら、前記の如きトリアジン系化合物含有量が２重量％を超える場合においても、油剤付着量を本発明の範囲とすることで製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能となる。すなわち、トリアジン系化合物を２重量％以上含有するポリアミド繊維の製糸工程において、繊維に付着する油剤の付着量が１．０重量％未満の場合にはトリアジン系化合物に起因すると考えられる凹凸のため製糸性に難があるが、油剤付着量が１重量％以上の場合には製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能である。また、油剤の付着量に本来上限は無いものの、油剤付着量が２．０重量％を越える場合にはコストが高くなるため実用的でない。
【００２４】
使用する油剤は、水系油剤、非水系油剤のどちらでも構わないが、非水系油剤を使用することが好ましい。更に、好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤成分として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤成分として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤であるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
本発明のポリアミド繊維に添加するトリアジン系化合物は、その平均粒径が０．１〜５μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜４μｍ、最も好ましくは０．１〜２．４μｍである。粒子径が０．１μｍ未満のトリアジン系化合物をポリアミドポリマに添加しても、ポリアミド繊維中では二次凝集によって０．１μｍ以上、かえって５μｍを越える凝集粒子となるため、高強度のポリアミド繊維を収率よく製造することが困難となる。
【００２６】
トリアジン系化合物の最大粒径としては１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは８μｍ以下である。トリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍを超える場合には、チュービング材に好適な高強度繊維を得ることが困難となる。
【００２７】
ポリアミド繊維中のトリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍ以下、平均粒径が０．１〜５μｍであることが好ましい。
【００２８】
ポリアミド繊維中およびマスターチップ中のトリアジン系化合物の粒径は、以下の方法で測定することができる。ポリアミド繊維またはマスターチップを、熱板を用いてプレパラート上で溶融した後、カバーガラスを用いてプレスし観察用サンプルを得る。得られた観察用サンプルを、光学顕微鏡を用いて粒子１００ヶについて観察し、最大粒子径および平均粒子径を求める。顔料添加時およびトリアジン系化合物濃度が高い場合には、原料となるポリアミド樹脂で適宜希釈をして観察すれば良い。
【００２９】
上記したような平均粒径や最大粒径を有するトリアジン系化合物は、トリアジン系化合物をボールミル等で粉砕した後、篩で分級するなどの方法で得ることができる。
【００３０】
また、本発明のチュービング材に用いるポリアミド繊維に添加するトリアジン系化合物は、各種の難燃剤を併用することによって、更に難燃性を向上させることができる。併用する難燃剤としては、次亜リン酸アルカリ金属又は次亜リン酸土類金属塩、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム、および水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウム等が挙げられるが、これらに限られるものではない。しかしながら、環境に与える影響を考慮に入れると、重金属系難燃剤やハロゲン系難燃剤の使用は好ましくない。併用する難燃剤添加量としては、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。
【００３１】
本発明で用いるポリアミド繊維の強度は、４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましく、さらに好ましくは５．５〜１０ｃN／ｄｔｅｘである。強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、チュービング材として要求される強力を有する基布を得ようとした際に必要となる繊維量が増加し、得られるチュービング材が硬く収納性や使用感に劣る製品となる。強度に特に上限は無いが、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘを超える繊維を安価に得ることは現在の技術では困難である。
【００３２】
チュービング材の耐候劣化及び耐熱強力劣化を防ぐために、布帛に用いられるポリアミド繊維は、銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有することが好ましい。銅金属量１０ｐｐｍ未満の場合には、銅化合物による耐候・耐熱性向上効果が低く、銅金属量が５００ｐｐｍを超える場合には、銅化合物が異物となり製糸性が悪化する危険性を有している。含有する銅金属量としては２０〜３００ｐｐｍが好ましく、３０〜２５０ｐｐｍがより好ましい。銅化合物としては、沃化銅、塩化銅、臭化銅等を例示することができるがこれに限られるものではなく、従来知られた無機及び有機銅塩や銅金属単体を用いることができる。
【００３３】
また、ポリアミド繊維は、銅化合物に加えて他の耐熱剤を含有してもよい。耐熱剤としては、アミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物、ハロゲン化合物、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属等が挙げられるが、これに限られるものではなく、また、これらを２種類以上組み合わせたものでも良い。アミン系化合物としては、Ｎ, Ｎ' −ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等が、メルカプト化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトチアゾールが、リン系化合物としては、ステアリルフォスフェート、亜リン酸またはその塩等の有機・無機リン酸等が、それぞれ例示できるが、これらに限られるものではなく、銅化合物と前記耐熱剤は別々に添加しても良いし、錯体を形成させて添加しても良い。銅化合物とともに加える耐熱剤としては、メルカプト化合物が好ましく、特に２−メルカプトベンゾイミダゾールを組み合わせることが好ましい。その時のメルカプト化合物の添加量としては、３００〜３０００ｐｐｍの範囲であることが、熱酸化劣化防止性および製糸性の観点から好ましい。
【００３４】
本発明のポリアミド繊維は、有機または無機顔料を０．１〜１重量％含有することが好ましく、さらに好ましい範囲は０．２〜０．８重量％である。ポリアミド繊維を原着化することで、染色の必要がなく、低コストで染色廃液が発生しない等、環境に与える負荷の小さいチュービング材を得ることが可能となる。添加する顔料の種類に特に限定はなく、カーボンブラック等の公知の無機および有機顔料を添加することが可能である。また、顔料を添加したポリアミド繊維を用いたチュービング材は、耐候性が向上するという利点も有している。顔料添加量が０．１重量％未満の場合には、求める色調を有する繊維を得られない可能性がある。また、添加量が１重量％を超える場合には、顔料が異物となり、繊維製造工程で製糸性良く得ることができない可能性がある。
【００３５】
次に、本発明のチュービング材に用いるポリアミド繊維の製造方法を、マルチフィラメントを例にとって説明するが、ポリアミド繊維の製造方法はこれに限られるものではない。
【００３６】
ポリアミドチップと難燃剤、銅化合物および原着用顔料等との混合は、ポリアミドの重縮合完了直後からポリアミド繊維が紡糸口金から紡出されるまでの任意の段階で混合すれば良い。例えば、重縮合完了直後の溶融ポリアミドに難燃剤等を添加・混練してチップ化した後固相重合し、次いでエクストル−ダー式紡糸機で溶融紡糸・延伸する方法、あるいは乾燥したポリアミドチップに、難燃剤等を混練して溶融紡糸・延伸する方法、あるいは、溶融混練により難燃剤等を高濃度含有させたマスタ−チップを製造し、このマスタ−チップとポリアミドチップを計量混合しながら溶融紡糸・延伸する方法等がある。マスターチップ化した際には紡糸時に２軸エクストルーダー型押し出し機やスタティックミキサー等を用いることが、難燃剤等を微分散させるためには好ましい。
【００３７】
口金より紡出した糸条は、冷風等の冷却装置にて冷却固化したのち油剤を付与され、３００〜２０００ｍ／分で回転する引き取りローラに捲回して一旦巻き取った後、もしくは連続して２段以上の多段で熱延伸を施し、巻取り機にて巻取る。熱延伸温度はポリアミド繊維のガラス転移点−１０℃〜−５０℃で行い、延伸倍率は、２．５〜７倍の範囲でそれぞれ行う。このとき、製織工程や製編工程等における取扱い性を向上させるため、延伸工程およびワインダー等において、巻き取る直前に圧縮空気等を用いてポリアミド繊維に交絡を施しても良い。かくして、本発明のチュービング材に用いるポリアミドマルチフィラメントが得られる。
【００３８】
本発明のチュービング材は、トリアジン系化合物を０．１〜１０重量％含有するポリアミド繊維を少なくとも一部に用いた布帛より構成されれば良く、電磁波遮蔽や防水等の各種効果を付与するために、金属薄膜や金属メッシュ、ターポリン、フィルム等と組み合わせることも可能である。
【００３９】
布帛の製織や製編の方法は限定されるものではなく、シャトル織機、シャトルレス織機、緯編機、経編機等の通常知られた織機および編機を使用することができる。また、織組織や編組織にも特に限定は無く、例えば織組織であれば平組織、斜文組織、朱子組織やそれらの組合せを例示できるし、編組織であれば平編、パール編、リブ編、デンビー編、アトラス編等の編組織を例示することができる。また、不織布として利用することも可能である。
【００４０】
本発明のチュービング材は、ファスナーを有することが好ましい形態である。ファスナーの他にもボタンや縫糸等により配線、ケーブル等を結束保護することも可能であるが、ファスナーを有することにより、配線、コネクター、ケーブル等の結束および保護を行う際に作業性が向上するばかりか、使用後の再利用も容易となる。
【００４１】
本発明で使用するファスナーは、成形樹脂や金属等からなる通常のファスナーであっても、多数のフックやループ部からなる面ファスナーであっても良いが、トリアジン系化合物を含有したポリアミド樹脂や、リン系化合物を含有したポリエステル樹脂等の難燃性を有する樹脂からなることが好ましい。
【００４２】
布帛にファスナーを取りつける方法に特に決まりはなく、縫糸で縫い付ける方法や熱融着、金属でかしめる方法等を採用することができる。
【００４３】
次に、本発明チュービング材に用いる布帛の製造方法の一例を示すが、製造方法はこれに限られるものではない。
【００４４】
前述の方法で得られたポリアミド繊維を、所望の目付け量となるように経糸および緯糸の織密度を調整してシャトルレス織機を用いて製織する。 製織時に付与するワープビームとクロスビーム間の経糸張力には特に決まりはないものの、好ましい範囲として０．１〜２ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲を例示することができる。 一方、緯糸は原糸チーズから糸条を解ジョしてから緯糸を打ち込むまでの間で張力を付与するが、その時の張力範囲には特に決まりはない。
【００４５】
布帛は、必要に応じて染色加工、プリント加工を施してもよく、染色方法や染料は特に限定されるものではない。また、必要であれば加熱加圧加工、所謂カレンダー加工やラミネート加工を施してもよい。かくして、チュービング材に用いる布帛を得ることができる。
【００４６】
前記方法で得られた布帛を、そのままチュービング材として配線やケーブル等に巻きつけた後、縫製や熱接着等により使用しても良いし、布帛に熱接着等の方法でファスナーを取りつけてチュービング材とする方法を採用しても良い。また、チュービング材に電磁波遮蔽や非透水性を持たせるために、アルミ薄膜やターポリン等を布帛と共に積層して用いても良いし、他の布帛と積層して用いても良い。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例によって本発明の態様を更に詳しく説明する。明細書本文および実施例に用いた特性の定義および測定法は次の通りである。
【００４８】
［ポリアミドマルチフィラメントの繊度、強度］
ＪＩＳ  Ｌ１０１７（２００２）に従い測定した。単糸繊度は総繊度を単糸数で除して求めた。
【００４９】
［マスターチップ中のトリアジン系化合物（ＭＣ：メラミンシアヌレート）の最大粒径および平均粒径］
マスターチップ作製時のトリアジン系化合物粉末の最大粒径および平均粒径を、下記方法を用いて測定した。粒度分布測定機（ＳＫ  Ｌａｓｅｒ  Ｍｉｃｒｏｎ  Ｓｉｚｅｒ：セイシン企業製）を用いて測定し、最大粒径および平均粒径を求めた。
【００５０】
［繊維中のトリアジン系化合物の最大粒径および平均粒径］
ポリアミド繊維中のトリアジン系化合物の粒径は以下の方法で測定することができる。ポリアミド繊維またはマスターチップを、熱板を用いてプレパラート上で溶融した後、カバーガラスを用いてプレスし観察用サンプルを得る。得られた観察用サンプルを、光学顕微鏡を用いて粒子１００ヶについて観察し、最大粒子径および平均粒子径を求める。顔料添加時およびトリアジン系化合物濃度が高い場合には、原料となるポリアミド樹脂で適宜希釈をして観察する。
【００５１】
[製糸性]
紡糸連続延伸を行ったときの毛羽の発生状況から下記の３段階で評価した。毛羽個数のカウントは巻取り前の最終ローラ上で、ショックセンサーを用いて行った。
○：良好で長時間の安定製糸が可能。毛羽発生率が１個／万ｍ未満。
△：毛羽発生率が１個／万m〜２個／万ｍ
×：不安定。２個／万ｍ以上。
【００５２】
［耐熱強度保持率］
繊維を荷重無しの条件で１８０℃の恒温炉で４０時間放置した後の引張り強度を測定し、次式にしたがって強度保持率を求めた。
｛強度保持率（％）｝＝｛耐熱試験前強度｝／｛耐熱試験後強度｝×１００
各サンプルにつき２回の測定を行い、その平均値を採用した。
【００５３】
［硫酸相対粘度］
ポリマ試料を９８％硫酸に１重量％の濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定し、次式にしたがい求めた。
硫酸相対粘度（ηｒ）＝（試料溶液の滴下秒数）／（硫酸溶液滴下秒数）
各サンプルにつき２回の測定をおこない、その平均値を採用した。
【００５４】
［油剤付着量］
試料を秤量して四塩化炭素４０ｍｌに浸漬したのち１０分間振とうして油剤を抽出する。抽出溶液の２９３０ｃｍ−１の吸光度を赤外線分光計（株式会社島津製作所製  ＦＴＩＲ−８４００Ｓ）を用いて測定した後に下記式を用いて油剤付着量を求めた。なお、２回の測定の平均値を油剤付着量とした。
油剤付着量（重量％）＝（Ａ×Ｋ×０．４）／Ｓ×１００×（１００／（１００−公定水分率））
ここで、Ａは２９３０ｃｍ−１の吸光度、Ｋは検量線定数、Ｓは試料重量を示す。
検量線定数は油剤濃度を変更した１００ｍｌの四塩化炭素溶液の２９３０ｃｍ−１の吸光度を測定して、横軸を吸光度、縦軸を油剤量として描画した検量線の傾きを求めた。
【００５５】
［限界酸素指数（ＬＯＩ）］
チュービング材の布帛部を、ＪＩＳ  Ｌ１０９１（２００２）繊維製品の燃焼性試験方法Ｅ法（酸素指数法試験）によって測定した。ＬＯＩ値が２５より大きければ必要とされる難燃性を満足する。
【００５６】
［曝露試験後ＬＯＩ］
屋外にて８００日放置したチュービング材を前記限界酸素指数測定法にて測定した。
【００５７】
［実施例１］
平均粒径１．５μｍで最大粒径４．３μｍのメラミンシアヌレート粉末１０重量％を、溶融ナイロン６ポリマと溶融混練して硫酸相対粘度３．７のナイロン６マスターポリマチップを得た。
【００５８】
沃化銅を銅金属量として１００ｐｐｍ添加した硫酸相対粘度３．８のナイロン６ポリマと、沃化銅を銅金属量として１００ｐｐｍ添加したナイロン６マスターポリマとを、計量器で連続的に計量しながら、９対１の割合で２８５℃の２軸エクストルーダー式押出機に連続的に供給し連続的に溶融した。溶融ポリマを２８５℃の配管を通じて８段のスタティックミキサーで混練し、ギヤポンプにて総繊度が５５０ｄｔｅｘとなるように計量した後、２８５℃の紡糸パックに導き、パック内では３０ミクロンカットのフィルターを通過させ、孔径０．５ｍｍ、孔長１．１ｍｍの単孔が４８個開けられた口金より押し出し紡出した。
【００５９】
紡出糸条を口金下に設けた長さ２０ｃｍ、雰囲気温度３１０℃の加熱筒を通過させてから、ユニフロー型チムニーを用いて３０℃の冷風を４０ｍ／分の速度で吹き付け固化させた後、油剤ローラにて下記の組成を有する油剤を付与した。
【００６０】
イソＣ２４アルコール／チオジプロピオン酸エステル（４０重量％）、Ｃ１１〜１５アルコールＡＯＡ／チオジプロピオン酸エステル（３０重量％）、トリメチロールプロパンＡＯＡジステアレート（１０重量％）、Ｃ８アルコールＡＯＡ（１０重量％）硬化ヒマシ油（７重量％）、ステアリルアミンＥＯ１５（３重量％）を鉱物油で２０％に希釈した非水系油剤。
【００６１】
油剤を付与した糸条を４７５ｍ／分の表面速度を有する第１ローラ（非加熱）で巻き取った後、連続して延伸工程に供した。
【００６２】
第１ローラを通過した糸条を、速度５００ｍ／分の第２ローラ（５５℃）、速度１３７５ｍ／分の第３ローラ（９０℃）、速度１８００ｍ／分の第４ローラ（１５５℃）、速度２２５０ｍ／分の第５ローラ（１９５℃）、速度２１５０ｍ／分の第６ローラ（１３０℃）に連続して供すことで延伸を行い、総繊度５５０ｄｔｅｘのナイロン６繊維を得た。得られた繊維の特性を表１に示した。
【００６３】
得られたナイロン６繊維を経糸および緯糸とし、津田駒製ウォータージェットルーム（ＺＷ３０３）を用いて、回転速度１０００ｒｐｍで生地を製織した。経糸に関しては３００ｍ／ｍｉｎの速度で整経し、経糸及び緯糸の織密度をそれぞれ５５本／ｉｎｃｈ、４５本／ｉｎｃｈとした。得られた生地は乾熱炉にて定長状態で１８０℃１分間の熱処理を施し、幅３０ｃｍとなるように経糸に垂直方向にヒートカッターにてカットし、布帛を得た。得られた布帛に１６ｍｍ幅のフック部およびループ部を有する面ファスナー（株式会社クラレ製  A０３８００−００、B１００００−００）を縫い付け、チュービング材を得た。縫糸として、得られたナイロン６繊維を用いた。得られたチュービング材についての特性を表１に示した。
【００６４】
［実施例２］
マスターチップ作製時に、ナイロン６繊維中での最終濃度が０．４重量％となるようにカーボンブラックを添加したこと、マスターチップとナイロン６ポリマに添加する沃化銅を銅金属量として３０ｐｐｍ添加したこと、ナイロン６ポリマとマスターチップを４対１の割合で２軸エクストルーダー式押出機に供給したこと、および孔数が１８３ヶの口金を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６５】
［実施例３］
平均粒径０．９μｍで最大粒径３．７μｍのメラミンシアヌレート粉末３重量％を溶融ナイロン６ポリマと溶融混練して硫酸相対粘度３．７のマスターチップを用いたこと、銅金属量として３００ｐｐｍとなるように沃化銅を添加したこと、孔数が１４ヶの口金を用いたこと、および第１ローラ４３０ｍ／分、第２ローラ４５０ｍ／分、第３ローラ１３４０ｍ／分、第４ローラ１８００ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分の速度を有するローラを用いて延伸を行ったこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６６】
［実施例４］
マスターチップ作製時に平均粒径７μｍで最大粒径１５μｍのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、および各ローラ速度を、第１ローラ５６０ｍ／分、第２ローラ５９０ｍ／分、第３ローラ１４０６ｍ／分、第４ローラ１８３０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６７】
［実施例５］
ナイロン６マスターポリマとナイロン６ポリマを８：２の比率で混合して紡糸工程に供し、各ローラ速度を、第１ローラ５９０ｍ／分、第２ローラ６２０ｍ／分、第３ローラ１４４０ｍ／分、第４ローラ１８３５ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６８】
［実施例６］
表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は実施例５と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６９】
［比較例１］
マスターチップを用いずに１軸エクストルーダー式押出し機を用いたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７０】
［比較例２］
比較例１と同様にして得られた布帛を、難燃剤（大京化学製  ビゴールＮＡ−７）４０％、水５８．８％、硬仕上げ剤（住友化学製“Sumitex  Resin  M-3”）１％、触媒（住友化学製“Sumitex  Accelerator  ACX”）０．２％の溶液で、ピックアップ７０％となるようにディップし、１４０℃で２分間乾燥したこと以外は、比較例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７１】
［比較例３］
表１に示す平均粒経最大粒径を有するメラミンシアヌレート粉末１３重量％を溶融ナイロン６ポリマと混練して得られた硫酸相対粘度３．７のマスターチップのみを用いて紡糸をしたこと、表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと、および各ローラ速度を、第１ローラ６６０ｍ／分、第２ローラ６９５ｍ／分、第３ローラ１４７０ｍ／分、第４ローラ１８５０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分にしたこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６繊維およびチュービング材の特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
表１の結果より明らかなように、本発明の範囲を満足する実施例１〜６のチュービング材は、後加工を施さなくても製織後の難燃性に優れており、その難燃性能は耐候性試験に供した後においても殆ど変化しない。また、実施例６のようにトリアジン系化合物含有量が多い場合でも油剤付着量を本発明の範囲とすることで製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能であった。
【００７４】
しかしながら、比較例１のようなナイロン６繊維がトリアジン系化合物を含有していないチュービング材はＬＯＩ値が低い、すなわち難燃性を有さない。比較例２に示す如き、後加工によって難燃性を付与したチュービング材は、難燃加工直後のＬＯＩは高く難燃性に優れるものの、屋外に長時間曝露された場合の難燃性低下が激しいものであった。
【００７５】
比較例３の如き、トリアジン系化合物含有量が本発明の規定範囲を超える場合には、ポリアミドマルチフィラメントの採取は可能であったものの、ポリアミドマルチフィラメント製造工程において毛羽の発生が多発し、安定的に繊維を採取することができなかった。また、比較例２で得られた繊維は強度が低く、得られた布帛の強力は実施例１で得られた布帛と比較して約５０％低いものであった。
【００７６】
また、本発明のチュービング材はファスナーを有するため、配線やケーブル等への着脱が容易であった。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明のチュービング材は、強度、耐磨耗性等の優れた物理特性だけでなく、高度な難燃性を有し、且つ実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さく、軽量で環境に与える負荷の小さいことから、配線類・ケーブル類・コネクター類の結束・保護等を目的とするチュービング材として有効に利用することができる。