(57)【要約】      （修正有）【課題】プラスチックや紙製の基材表面に、洗いざらしのジーンズ生地のように風合いが良く、手触りの柔らかいスウェード調表面を有する新規な印刷物を提供する。【解決手段】塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂のいずれかを含む１液蒸発乾燥型溶剤インキを用いて、基材１上に下地層２をスクリーン印刷し、その上に、塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて中間層３を重ね刷りし、その上に、発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いてオーバーコート層を重ね刷りする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンダーコート用インキを用いて基材（１）上に印刷された下地層（２）と、塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記下地層上に重ね刷りしてなる中間層（３）と、発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記中間層上に重ね刷りしてなるオーバーコート層（４）と、からなるスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項２】
前記アンダーコート用インキが、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂の中から選択される一種又は二種以上を含む１液蒸発乾燥型溶剤インキであることを特徴とする請求項１記載のスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項３】
前記アンダーコート用インキが、塩化ビニル樹脂：１５〜４０重量部、可塑剤としての１，３ペンタンジオール-2,2,4-トリメチルディベンゾエート：１５〜４０重量部とフタル酸ブチルベンジル：０．５〜１．５重量部、体質顔料：７〜１８重量部、N-メチル-２-ピロリドン：０．１〜１重量部を含むことを特徴とする請求項１記載のスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項４】
前記中間層を印刷するためのプラスチゾルインキが、主成分として塩化ビニル樹脂と可塑剤を含むプラスチゾルインキであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか記載のスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項５】
前記オーバーコート層を印刷するためのプラスチゾルインキが、塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、発泡剤を含むプラスチゾルインキであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか記載のスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項６】
前記中間層が、前記塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキによりドット状に印刷されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか記載のスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項７】
前記基材（１）がプラスチック又は紙からなることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか記載のスウェード調表面を有する印刷物。
【請求項８】
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂の中から選択される一種又は二種以上を含む１液蒸発乾燥型溶剤インキを用いて基材（１）上に下地層（２）を印刷すると共に、６０℃で５分以上の加熱条件で前記下地層を予備乾燥させる工程と、
塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記下地層上に中間層（３）を重ね刷りすると共に、８０℃〜１６０℃で２０秒以上の加熱条件で前記中間層を予備乾燥させる工程と、
発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記中間層上にオーバーコート層（４）を重ね刷りすると共に、１５０℃以上で３０秒以上の加熱条件で前記下地層、中間層及びオーバーコート層を完全乾燥させる工程と、
を含むことを特徴とするスウェード調表面を有する印刷物の製造方法。
【請求項９】
塩化ビニル樹脂：１５〜４０重量部、可塑剤としての１，３ペンタンジオール-2,2,4-トリメチルディベンゾエート：１５〜４０重量部とフタル酸ブチルベンジル：０．５〜１．５重量部、体質顔料：７〜１８重量部、N-メチル-２-ピロリドン：０．１〜１重量部を含むアンダーコート用インキを用いて基材（１）上に下地層（２）を印刷すると共に、８０℃〜１６０℃で２０秒以上の加熱条件で前記下地層を予備乾燥させる工程と、
塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記下地層上に中間層（３）を重ね刷りすると共に、８０℃〜１６０℃で２０秒以上の加熱条件で前記中間層を予備乾燥させる工程と、
発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記中間層上にオーバーコート層（４）を重ね刷りすると共に、１５０℃以上で３０秒以上の加熱条件で前記下地層、中間層及びオーバーコート層を完全乾燥させる工程と、
を含むことを特徴とするスウェード調表面を有する印刷物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１記載のスウェード調印刷物における下地層を印刷するためのアンダーコート用インキであって、塩化ビニル樹脂：１５〜４０重量部、可塑剤としての１，３ペンタンジオール-2,2,4-トリメチルディベンゾエート：１５〜４０重量部とフタル酸ブチルベンジル：０．５〜１．５重量部、体質顔料：７〜１８重量部、N-メチル-２-ピロリドン：０．１〜１重量部、を含むことを特徴とするアンダーコート用スクリーンインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックやコート紙からなる基材の表面に、洗いざらしのジーンズ生地模様のような、スウェード調表面を有する模様や図柄などを印刷してなる印刷物とその製造方法、およびそれに用いるスクリーンインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
スウェード調表面を有する模様等を基材表面に形成する方法として、牛・ブタ等の鞣革表面にジーンズ生地の洗いざらし生地模様を形成する方法が知られている（特許文献１参照）が、プラスチックや紙製の基材に対して、ジーンズ生地のように風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有する模様等を、スクリーン印刷により形成する方法は知られていない。
【０００３】
そこで、本願発明者等は、特許文献２に記載されるような、塩化ビニル系樹脂プラスチゾル組成物に着目し、これを用いて、プラスチックや紙製の基材上にスクリーン印刷により、ジーンズ生地の洗いざらし生地模様を形成し、その上に、特殊塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキでオーバーコート層を重ね刷りして印刷物を得た。この印刷物は、ジーンズ生地のように風合いが良く、手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものであったが、基材に対する密着性が悪く剥離し易いため、製品として提供することは困難であった。
【０００４】
【特許文献１】特許２７５３６９０号公報
【特許文献２】特開平１０−１３０５６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような従来事情に鑑みてなされたものであり、その目的とする処は、プラスチックや紙製の基材表面に、洗いざらしのジーンズ生地のように風合いが良く、手触りの柔らかいスウェード調表面を有し、且つ基材に対する密着性に優れた模様、図柄などを、スクリーン印刷により形成することができる印刷物とその製造方法、およびこれに用いるスクリーンインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために本願発明者等は、塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて基材上にスクリーン印刷した印刷層の上に、発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いてオーバーコート層を重ね刷りした場合、その印刷部分（樹脂組成物）は、表面が、洗いざらしのジーンズ生地のように風合いが良く、手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものの、プラスチックや紙製の基材に対する密着性に劣ることを知見した。このような知見に基づき鋭意研究を重ねた結果、プラスチックや紙製の基材表面と前記印刷層の間に、密着性を高めるための層を形成することが、本発明の課題に対し極めて有用であるとの新たな知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明に係るスウェード調表面を有する印刷物は、アンダーコート用インキを用いて基材上に印刷された下地層と、塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記下地層上に重ね刷りしてなる中間層と、発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて前記中間層上に重ね刷りしてなるオーバーコート層と、からなることを特徴とする。
【０００８】
このように、基材と中間層の間に、アンダーコート用インキにより印刷された下地層を形成することで、プラスチックや紙製の基材に対する中間層の密着性が大幅に向上する。また、プラスチゾルインキに含まれる発泡剤の作用により、オーバーコート層の表面が、微細な凹凸を有する梨地模様のような表面となって、洗いざらしのジーンズ生地のように風合いが良く、手触りの柔らかいスウェード調表面を有するようになる。
【０００９】
プラスチックや紙製の基材に対する中間層の密着性の向上をより確実なものとするには、前記アンダーコート用インキが、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂１０〜２５重量％と熱可塑性ポリエステル樹脂５〜１５重量％、又は熱可塑性ポリエステル樹脂２０〜４０重量％、又は熱可塑性アクリル樹脂５〜１５重量％と塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂１５〜４０重量％の何れかを含む１液蒸発乾燥型溶剤インキであることが好ましい。
該１液蒸発乾燥型溶剤インキに含まれる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ヒドロキシル変性塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、カルボキシル変性塩化ビニルコポリマーなどを、各々単独で用いても良いし、これらを組み合わせて用いても良い。
また、該１液蒸発乾燥型溶剤インキに含まれる熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸成分とジオール成分の縮重合により形成される線状の飽和共重合ポリエステル樹脂が好ましい。ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタレ酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを用いることができ、ジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどを用いることができ、これら成分の種々の組み合わせと配合量の適宜選択により構成される、様々な熱可塑性ポリエステル樹脂を使用することができる。
また、熱可塑性アクリル樹脂としては、塗料やインキ等に一般に用いられる熱可塑性アクリル樹脂を用いることができる。
また、該１液蒸発乾燥型溶剤インキに含有される溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル類、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン類、ソルベントナフナなどの芳香族炭化水素類、オルソジクロルベンゼンなどの塩素系溶剤など、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂を溶解する溶剤であれば、特に限定されるものではなく、４０〜８０重量％の範囲で含有することができる。
【００１０】
また、プラスチックや紙製の基材に対する中間層の密着性の向上をより確実なものとするには、前記アンダーコート用インキが、塩化ビニル樹脂：１５〜４０重量部、可塑剤としての１，３ペンタンジオール-2,2,4-トリメチルディベンゾエート：１５〜４０重量部とフタル酸ブチルベンジル：０．５〜１．５重量部、体質顔料：７〜１８重量部、N-メチル-２-ピロリドン：０．１〜１重量部を含む組成のスクリーンインキであることが好ましい。
【００１１】
前記中間層を印刷するためのプラスチゾルインキは、主成分として塩化ビニル樹脂：３０〜６５重量％と可塑剤：１５〜６０重量％を含むプラスチゾルインキであることが好ましい。
また、前記中間層が、前記塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキにより、ドット状に印刷されている場合、該中間層の表面も微細な凹凸を有する梨地模様のような表面となり、前記オーバーコート層の微細な凹凸表面と相俟って、より風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有するようになる。
尚、前記中間層は、一種（一色）のプラスチゾルインキで印刷された単層である場合と、多種（多色）のプラスチゾルインキで重ね刷りされた多層である場合とを含むものである。
【００１２】
前記オーバーコート層を印刷するためのプラスチゾルインキは、前述した凹凸表面（スウェード調表面）を得るために、塩化ビニル樹脂：３０〜６５重量％と、可塑剤：１５〜６０重量％と、発泡剤：０．５〜１５重量％を含むプラスチゾルインキであることが好ましい。
【００１３】
前記中間層用のプラスチゾルインキ、及び、前記オーバーコート層用のプラスチゾルインキに含まれる可塑剤としてのフタル酸エステルは、特に限定されるものではないが、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジノルマルオクチル、フタル酸ジイソノイル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸混基エステル（Ｃ6〜Ｃ11）、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジイソオクチルなどの可塑剤を、各々単独で、又は二種以上を選択して混合したものを用いることが好ましい。
【００１４】
また、前記下地層、中間層、オーバーコート層を夫々着色する必要がある場合は、前記アンダーコート用インキ、中間層用プラスチゾルインキ、オーバーコート層用プラスチゾルインキに、有機顔料又は無機顔料を、全体量の３５％未満の範囲で混合してもよい。
【００１５】
本発明が対象とするプラスチック製基材としては、ポリカーボネート、又は密着を向上させるために表面処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などをあげることができる。また、紙製基材としては、普通紙、表面がコーティングされたコート紙などをあげることができる。
これらの基材に対して、前述のアンダーコート用インキで印刷された下地層を介して、中間層、オーバーコート層を重ね刷りすることで、前述した密着性の向上を図ることができる。
【発明の効果】
【００１６】
以上説明したように、本発明に係る印刷物は、プラスチックや紙製の基材上に、アンダーコート用インキを用いて下地層を印刷し、その上に、塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いて中間層を印刷し、その上に、発泡剤及び塩化ビニル樹脂を含むプラスチゾルインキを用いてオーバーコート層を印刷したので、洗いざらしのジーンズ生地のように風合いが良く、手触りの柔らかいスウェード調表面を有し、且つ、前記基材に対する密着性に優れた新規な印刷物として好適に提供することができた。
また、本発明に係る印刷物の製造方法は、前記効果を有する新規な印刷物を安定して製造し得る方法として、好適に用いることができる。
また、本発明に係るスクリーンインキは、前記効果を有する新規な印刷物を安定して製造し得るインキとして、好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、図面を参照しながら、実施例と比較例に基づき本発明をより詳細に説明する。
（実施例１）
アンダーコート用インキとして、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂としてのヒドロキシル変性塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー：１７重量部、熱可塑性ポリエステル：８重量部、溶剤としてのイソホロン（ケトン類）：３２重量部とオルソジクロルベンゼン（塩素系溶剤）：４０重量部、添加剤：３重量部を混合した組成の１液蒸発乾燥型溶剤インキを用い、スクリーン印刷により、基材１の表面に下地層２を形成した。基材１としては、プラスチック製基材としての易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製のコスモシャインＡ４１００＃１８８）と、紙製基材としてのコート紙（王子製紙株式会社製のボーンアイボリ−）を用いた。下地層２を印刷した後、その基材１を乾燥炉に入れて温度６０℃で５分間加熱し、指触乾燥の状態まで予備乾燥させた。
【００１８】
次に、中間層用プラスチゾルインキとして、塩化ビニル樹脂：１６５重量部、可塑剤としてのフタル酸エステル：１４０重量部、無機質顔料：９重量部、有機顔料：３重量部、添加剤：１４重量部、を混合した組成のプラスチゾルインキを用いて、前記下地層２の表面に、ドット状のスクリーン印刷を三回重ね刷りすると共に、各々の印刷過程において、基材１を乾燥炉に入れ温度１５０℃で３０秒間加熱し、指触乾燥の状態まで予備乾燥させ、ジーンズ生地模様の図柄になる中間層３を形成した。
【００１９】
その後、オーバーコート用インキとして、塩化ビニル樹脂：３６重量部、可塑剤としてのフタル酸エステル：４８重量部、体質顔料：８重量部、着色顔料：８重量部、発泡剤：５重量部を混合した組成のプラスチゾルインキを用いて、前記中間層３の表面にオーバーコート層４をスクリーン印刷で重ね刷りし、その基材１を乾燥炉に入れて温度１６０℃で４０秒間加熱し、完全乾燥させた。
【００２０】
このようにして得られた印刷物ａの表面は、洗いざらしのジーンズ生地模様のような風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものであった。
また、この印刷物ａに対し、ＪＩＳ規格Ｋ５４００ ８-５-２の碁盤目テープ法により密着性試験を数回行い、ＪＩＳ規格Ｋ５４００ ８-５-１ 表１８の碁盤目試験評価で評価を行った。結果は、易接着ＰＥＴフィルム、コート紙の双方の基材において、８〜１０点の好評価が得られた。
【００２１】
（実施例２）
アンダーコート用インキとして、熱可塑性ポリエステル樹脂：３６重量部、溶剤としてのイソホロン（ケトン類）：２８重量部とキシレン（芳香族炭化水素）：３６重量部、添加剤：８重量部を混合した組成の１液蒸発乾燥型溶剤インキを用いたこと以外は、実施例１と同様にして印刷物ａを得た。
得られた印刷物ａの表面は、洗いざらしのジーンズ生地模様のような風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものであった。また、この印刷物ａに対し、前述の密着性試験を数回行った処、実施例１と同様に８〜１０点の好評価が得られた。
【００２２】
（実施例３）
アンダーコート用インキとして、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂：２７重量部、熱可塑性アクリル樹脂：１０重量部、溶剤としてのイソホロン（ケトン類）：３２重量部とキシレン（芳香族炭化水素溶剤）：２８重量部、添加剤：３重量部を混合した組成の１液蒸発乾燥型溶剤インキを用いたこと以外は、実施例１と同様にして印刷物ａを得た。
得られた印刷物ａの表面は、洗いざらしのジーンズ生地模様のような風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものであった。また、この印刷物ａに対し、前述の密着性試験を数回行った処、実施例１と同様に８〜１０点の好評価が得られた。
【００２３】
（実施例４）
アンダーコート用インキとして、塩化ビニル樹脂：３０重量部、可塑剤としての１，３ペンタンジオール-2,2,4-トリメチルディベンゾエート：３０重量部とフタル酸ブチルベンジル：１重量部、体質顔料：１３重量部、N-メチル-2-ピロリドン：０．５重量部を混合した組成のスクリーンインキを用いると共に、下地層２形成時の乾燥条件を温度１５０℃で３０秒間の加熱としたこと以外は、実施例１と同様にして印刷物ａを得た。
得られた印刷物ａの表面は、洗いざらしのジーンズ生地模様のような風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものであった。また、この印刷物ａに対し、前述の密着性試験を数回行った処、実施例１と同様に８〜１０点の好評価が得られた。
【００２４】
（比較例１）
アンダーコート用インキとして、エポキシ樹脂：６０重量部、溶剤としてのブチルセロソルブ（グリコールとその誘導体）：２４重量部とイソホロン（ケトン類）：８重量部とキシレン（芳香族炭化水素）：８重量部、添加剤：３重量部を混合した主剤インキに対し、アミン系硬化剤：６６重量部を添加した二液型インキを用いたこと以外は、実施例１と同様にして印刷物を得た。
【００２５】
（比較例２）
アンダーコート用インキとして、塩化ポリプロピレン樹脂：１９重量部、溶剤としてのキシレン（芳香族炭化水素類）：１０７重量部、添加剤：５重量部を混合した組成の１液蒸発乾燥型用溶剤インキを用いたこと以外は、実施例１と同様にして印刷物を得た。
【００２６】
（比較例３）
アンダーコート用インキとして、塩化ビニル樹脂：３０重量部、可塑剤としてのフタル酸ジ-2-エチルヘキシル：３１重量部、体質顔料：１３重量部、N-メチル-2-ピロリドン：０．５重量部を混合した組成のプラスチゾルインキを用いた以外は実施例１と同様にして印刷物を得た。
【００２７】
（比較例４）
アンダーコート用インキによる下地層の形成をせず、基材上に直接中間層を印刷し、その上にオーバーコート層を重ね刷りしたこと以外は実施例１と同様にして印刷物を得た。
【００２８】
比較例１〜３で得られた印刷物の表面は、洗いざらしのジーンズ生地模様のような風合いが良く手触りの柔らかいスウェード調表面を有するものであった。しかし、これら印刷物に対し、前述の密着性試験を数回行った処、０〜３点という低評価の結果であった。また爪で引っ掻いた場合の剥離度合いを実施例１、２と比較した結果、明らかに剥離しやすく、印刷物としては不完全なものであった。
また、比較例４で得られた印刷物は、中間層、オーバーコート層が基材に対して明らかに密着せず、比較例１〜３以上に、印刷物としては不完全なものであった。
【００２９】
以上の結果から、本発明に係るアンダーコート用インキを用いた場合、プラスチック又は紙製の基材に対する中間層、オーバーコート層の密着性が向上することが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明に係る印刷物の簡略断面図。
【符号の説明】
【００３１】
１：基材
２：下地層
３：中間層
４：オーバーコート層
【図１】
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