(57)【要約】      （修正有） 【課題】着色の発生がなく且つ優れた印刷特性を有するラテックス合体をベースとしたネガが作用性感熱性平版印刷版を提供。【解決手段】（ｉ）親水性表面を有するかまたは親水性層が設けられた支持体およびその上に設けたネガ作用性感熱性印刷版前駆体で、コーティングが疎水性熱可塑性重合体粒子および親水性結合剤を含んでなり、疎水性熱可塑性重合体粒子が４５ｎｍ〜６３ｎｍの範囲内の平均粒径を有し、像記録層中の疎水性熱可塑性重合体粒子の量が像記録層に関して少なくとも７０重量％である印刷版前駆体（ｉｉ）コーティングを熱または赤外線に露出し、コーティングの露出された領域における熱可塑性重合体粒子の合体を誘発し、ｐＨ＞１０を有し、界面活性剤を含むアルカリ性水溶液により現像し、コーティングの露出されなかった領域を支持体から除去する平版印刷版の作製方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）親水性表面を有するかまたは親水性層が設けられた支持体およびその上に設けられたコーティングを有する感熱性ネガ作用性印刷版前駆体であって、コーティングが疎水性熱可塑性重合体粒子および親水性結合剤を含んでなる像記録層を含んでなり、ここで疎水性熱可塑性重合体粒子が４５ｎｍ〜６３ｎｍの範囲内の平均粒径を有しそして像記録層中の疎水性熱可塑性重合体粒子の量が像記録層に関して少なくとも７０重量％である印刷版前駆体を準備し、
（ｉｉ）コーティングを熱または赤外光に露出し、それによりコーティングの露出された領域における熱可塑性重合体粒子の合体を誘発し、
（ｉｉｉ）ｐＨ＞１０を有しそして界面活性剤を含んでなるアルカリ性水溶液を適用することにより前駆体を現像し、それによりコーティングの露出されなかった領域を支持体から除去する
段階を含んでなる平版印刷版の作製方法。
【請求項２】
界面活性剤が非イオン性または両性である請求項１に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項３】
アルカリ性水溶液が緩衝剤を含んでなる請求項１または２に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項４】
緩衝剤が燐酸塩、珪酸塩または炭酸塩緩衝剤を含んでなる請求項３に記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項５】
疎水性熱可塑性重合体粒子が４５ｎｍ〜５５ｎｍの範囲内の平均粒径を有する請求項１〜４のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項６】
像記録層中の疎水性熱可塑性重合体粒子の量が像記録層に関して少なくとも７５重量％である請求項１〜５のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項７】
像記録層中の疎水性熱可塑性重合体粒子の量が像記録層に関して８５重量％未満であるかまたは８５％に等しい請求項１〜６のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項８】
疎水性熱可塑性重合体粒子がポリエチレン、ポリ塩化（ビニル）、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレンまたはそれらの共重合体を含んでなる請求項１〜７のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項９】
疎水性熱可塑性重合体粒子がポリスチレンまたはポリスチレンおよびポリ（メタ）アクリロニトリルを含んでなる共重合体を含んでなる請求項１〜８のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１０】
親水性結合剤がｐＨ＞１０を有する水性現像液中に可溶性である請求項１〜９のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１１】
像記録層が赤外吸収剤を像記録層に関して少なくとも６重量％の量でさらに含んでなる請求項１〜１０のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１２】
コーティングが像通りの露出および現像後に可視像を与える１種もしくはそれ以上の化合物をさらに含んでなる請求項１〜１１のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【請求項１３】
コーティングが像通りの露出後であるが現像前に可視像を与える１種もしくはそれ以上の化合物をさらに含んでなる請求項１〜１１のいずれかに記載の平版印刷版の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ネガ作用性感熱性平版印刷版の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷機は、いわゆる印刷マスター、例えば印刷機のシリンダー上に設置される印刷版、を使用する。マスターは平版像をその表面上に担持しそしてインキを該像に適用しそして次にインキをマスターから典型的には紙である受容材料上に移すことにより印刷物が得られる。従来のいわゆる「湿潤」平版印刷では、インキ並びに湿し水（湿し液とも称する）が、親油性（または疎水性、すなわちインキ−受容性、水−反撥性）領域並びに親水性（または疎油性、すなわち水−受容性、インキ−反撥性）領域よりなる平版像に供給される。いわゆるドリオグラフィー印刷では、平版像はインキ−受容性およびインキ−不粘着性（インキ−反撥性）領域よりなりそしてドリオグラフィー印刷中にインキだけがマスターに供給される。
【０００３】
印刷マスターは一般的には、版前駆体と称する像形成材料の像通りの露出および処理により得られる。フィルムマスクを通る紫外線接触露出に適する既知の感光性のいわゆる予備増感版の他に、感熱性印刷版前駆体も１９９０年後半に非常には評判となった。そのような熱材料は昼光安定性の利点を与えそして版前駆体が直接的に、すなわちフィルムマスクを使用せずに、露出されるいわゆるコンピューター−ツー−プレート方法で特に使用される。材料は熱または赤外線に露出されそして発生した熱が（物理）化学的方法、例えば融除、重合、重合体の架橋結合による不溶化、熱で誘発される可溶化、または熱可塑性重合体ラテックスの粒子凝析の引き金となる。
【０００４】
これらの熱方法のあるものは湿潤処理なしの製版を可能にするが、最も普及している熱版はコーティングの露出された領域と露出されなかった領域との間のアルカリ性現像剤中の熱で誘発される溶解度の差により像を形成する。コーティングは典型的には親油性結合剤、例えばフェノール系樹脂、を含んでなり、現像剤中でのその溶解速度は像通りの露出により減じられるか（ネガ作用性）または増加される（ポジ作用性）。処理中に、溶解度の差がコーティングの非像（非印刷）領域の除去をもたらし、それにより親水性支持体を出現させる一方で、コーティングの像（印刷）領域は支持体上に残る。そのような版の代表例は例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５および特許文献６に記載されている。例えば特許文献１に記載されているように、そのような熱材料のネガ作用性の態様はしばしば予備加熱段階を露出と現像との間に必要とする。
【０００５】
例えば特許文献７、特許文献８、特許文献９および特許文献１０に記載されているように、予備加熱段階を必要としないネガ作用性版前駆体は熱可塑性重合体ラテックスの熱で誘発される粒子合体により作用する像記録層を含有しうる。これらの特許は、（１）親水性結合剤中に分散された疎水性熱可塑性重合体粒子および光を熱に転換させうる化合物を含んでなる像形成要素を像通りに露出し、（２）そして湿し水および／またはインキを適用することにより像通りに露出された要素を現像する段階を含んでなる平版印刷版の製造方法を開示している。
【０００６】
ラテックス合体により作用する別の版は、フェノール系ヒドロキシル基を含有するアルカリ可溶性または膨潤性樹脂中に分散させた赤外吸収化合物および疎水性熱可塑性粒子を含んでなる像記録層を親水性支持体上に含んでなる感熱性像形成要素を開示している特許文献１１に開示されている。
【０００７】
同様な版は、親水性結合剤中に分散させた光を熱に転換させうる化合物並びに特定の粒径および多分散性を有する疎水性熱可塑性重合体粒子を含んでなる像記録層を平版ベースの親水性表面上に含んでなる平版印刷版を製造するための感熱性像形成要素を開示している特許文献１２に記載されている。
【０００８】
特許文献１３および特許文献１４は、水不溶性の熱軟化性芯化合物および水性アルカリ性媒体中に可溶性であるかまたは膨潤性である殻化合物を有する芯−殻粒子を含んでなるコーティングを含んでなる感放射線版の直接露出による像の形成方法を開示している。赤外光を用いる像通りの露出が粒子を少なくとも部分的に合体させて像を形成し、そして合体しなかった粒子を次に水性アルカリ性現像液により選択的に除去する。その後、ベーキング段階が行われる。
【０００９】
特許文献１５は、孔を含んでなる表面を有する親水性の陽極酸化されたアルミニウムベースおよびベース上にコーティングされた重合体粒子を含んでなる像形成層を含んでなる放射線−像形成可能要素であって、該孔対重合体粒子の平均直径の比が約０．４：１〜１０：１の範囲である要素を開示している。
【００１０】
特許文献１６は、（ｉ）疎水性熱可塑性粒子および該疎水性熱可塑性粒子のガラス転移温度より低い軟化点を有する重合体Ｂの粒子を含んでなる水性分散液を親水性表面を有する平版ベース上に適用し、そして（ｉｉ）像記録層を重合体Ｂの軟化点より高く且つ疎水性熱可塑性粒子のガラス転移温度より低い温度に加熱する段階を含んでなるネガ作用性感熱性平版印刷版前駆体の製造方法を開示している。
【００１１】
特許文献１７は、親水性表面を有するベース上に赤外吸収剤、疎水性熱可塑性粒子並びにアセタール基及び少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物と少なくとも部分的に反応させたヒドロキシル基を含有する共重合体を含む像記録層を含んでなる平版印刷版を製造するための感熱性要素を開示している。
【特許文献１】欧州特許出願公開第６２５７２８号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第８２３３２７号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第８２５９２７号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第８６４４２０号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第８９４６２２号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第９０１９０２号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第７７０４９４号明細書
【特許文献８】欧州特許出願公開第７７０４９５号明細書
【特許文献９】欧州特許出願公開第７７０４９６号明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第７７０４９７号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第８００，９２８号明細書
【特許文献１２】米国特許第６，４２７，５９５号明細書
【特許文献１３】欧州特許出願公開第５１４，１４５号明細書
【特許文献１４】欧州特許出願公開第５９９，５１０号明細書
【特許文献１５】米国特許第６，６９２，８９０号明細書
【特許文献１６】欧州特許出願公開第１，２４３，４１３号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，９４８，５９１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
熱で誘発されるラテックス合体の機構に従い作用するネガ作用性印刷版に関連する問題は、印刷中の長い操業期間および露出中の高い感度の両方を提供することである。印刷版を高い熱（赤外光）投与量で−すなわち高いエネルギー密度で−露出して、露出された領域中のラテックス粒子が高度に合体し、支持体にしっかり付着しそしてそれにより現像に対して耐性にされ、一方露出されなかった領域が支持体から除去されることにより長い操業期間を提供することができる。しかしながら、高いエネルギー投与量の使用は長い露出時間および／または高出力のレーザーを必要とする低速の版を意味する。他方で低い熱投与量が適用される場合には、合体の程度は低くそして露出された領域は印刷機の運転中に急速に劣化しそしてその結果として操業期間が短くなる。
【００１３】
熱で誘発されるラテックス合体の機構に従い作用するネガ作用性印刷版に関連する別の大きな問題は、現像段階中の露出されなかった領域の完全で且つ十分な除去（すなわちクリーンアウト）である。熱で誘発されるラテックス合体に基づく印刷版の現像段階に関連する別の問題は、処理中のフロキュレーションおよび／または汚れ（ｓｃｕｍ）の発生並びに非像領域における着色および／またはトーニングの出現を包含する。現像段階中に、像記録層の露出されなかったすなわち非像領域は現像剤溶液により除去されなければならないが、露出された領域すなわち像領域は本質的に影響を受けずに残らなければならない。それ故、非像領域が除去されてそれによりその下にある支持体の親水性表面を出現させるだけでなく、同時に露出された領域はそれらのインキ−受容性が許容できなくなるような程度まで影響を受けてはならない。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
発明の要旨
本発明の目的は、着色の発生がなく且つ優れた印刷特性を有するラテックス合体をベースとしたネガ作用性感熱性平版印刷版の製造方法を提供することである。この目的は、
（ｉ）親水性表面を有するかまたは親水性層が設けられた支持体およびその上に設けられたコーティングを含んでなる感熱性ネガ作用性印刷版前駆体であって、コーティングが疎水性熱可塑性重合体粒子および親水性結合剤を含んでなる像記録層を含んでなり、ここで疎水性熱可塑性重合体粒子が４５ｎｍ〜６３ｎｍの範囲内の平均粒径を有し、そして像記録層中の疎水性熱可塑性重合体粒子の量が像記録層に関して少なくとも７０重量％である印刷版前駆体を準備し、
（ｉｉ）コーティングを熱または赤外光に露出し、それによりコーティングの露出された領域における熱可塑性重合体粒子の合体を誘発し、
（ｉｉｉ）ｐＨ＞１０を有しそして界面活性剤を含んでなるアルカリ性水溶液を適用することにより前駆体を現像し、それによりコーティングの露出されなかった領域を支持体から除去する
段階を含んでなる平版印刷版の作製方法により、実現される。
【００１５】
本発明の好ましい態様は従属請求項に定義されている。
【００１６】
少なくとも７０重量％の量で４５ｎｍ〜６３ｎｍの範囲内の平均粒径を有するラテックス粒子および親水性結合剤を含んでなる印刷版前駆体は、熱または赤外光に露出されそして界面活性剤を含んでなるｐＨ＞１０を有するアルカリ性水溶液で処理されると、着色のない印刷版を与えることが驚くべきことに見出された。さらに、実質的に増加した印刷機寿命および改良された感度も得られる。
【００１７】
本発明で使用される印刷版は、優れた像品質を有しそしてトーニング（ｔｏｎｉｎｇ）のない印刷物を与える。
発明の詳細な記述
疎水性熱可塑性粒子が、本発明の方法の平版印刷版前駆体のコーティングの像記録層の中に存在する。平均粒径は４５ｎｍ〜６３ｎｍの間、より好ましくは４５ｎｍ〜６０ｎｍの間、より好ましくは４５ｎｍ〜５９ｎｍの間、さらにより好ましくは４５ｎｍ〜５５ｎｍの間、そして最も好ましくは４８ｎｍ〜５２ｎｍの間である。ここで、粒径は準弾性（Ｑｕａｓｉ−Ｅｌａｓｔｉｃ）または動的光拡散（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）としても知られる光子相関分光法（Ｐｈｏｔｎ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）により測定した粒子直径として定義される。この技術は粒径を測定するための簡便な方法であり、そして測定される粒径の値はＳｔａｎｌｅｙ  Ｄ．Ｄｕｋｅ他によりＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｐｈｅｒｉｃａｌ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ｂｙ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ，  ｉｎ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｎｏｔｅ−００２Ｂ，Ｍａｙ  １５，２０００（Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ７，ｐ．２２３−２２８（１９８９）に発表された論文から１／３／２０００から改定された）に開示されている透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定された粒径と良く合致する。
【００１８】
コーティングの像記録層中に存在する疎水性熱可塑性重合体粒子の量は少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％そしてより好ましくは少なくとも８０重量％である。コーティングの像記録層中の疎水性熱可塑性重合体粒子の量は好ましくは７０重量％〜８５重量％の間そしてより好ましくは７５重量％〜８５重量％の間である。疎水性熱可塑性重合体粒子の重量百分率は像記録層中の全成分の重量に関して測定される。
【００１９】
疎水性熱可塑性重合体粒子は好ましくはポリエチレン、ポリ塩化（ビニル）、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレンまたはそれらの共重合体から選択される。好ましい態様によると、熱可塑性重合体粒子はポリスチレンまたはその誘導体、ポリスチレンおよびポリ（メタ）アクリロニトリルもしくはその誘導体を含んでなる混合物、またはポリスチレンおよびポリ（メタ）アクリロニトリルもしくはその誘導体を含んでなる共重合体を含んでなる。後者の共重合体は少なくとも５０重量％のポリスチレン、そしてより好ましくは少なくとも６５重量％のポリスチレンを含んでなることができる。例えば版クリーナー中で使用される炭化水素の如き有機化学物質に対する充分な耐性を得るために、熱可塑性重合体粒子は好ましくは欧州特許第１，２１９，４１６号明細書に記載されたように少なくとも５重量％の窒素含有単位、より好ましくは少なくとも３０重量％の窒素含有単位、例えば（メタ）アクリロニトリルを含んでなる。最も好ましい態様によると、熱可塑性重合体粒子は１：１〜５：１（スチレン：アクリロニトリル）の間の重量比、例えば２：１比、のスチレンおよびアクリロニトリル単位より本質的になる。
【００２０】
熱可塑性重合体粒子の重量平均分子量は５，０００〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲でありうる。
【００２１】
像記録層中に存在する疎水性熱可塑性重合体粒子を平版ベース上に水性コーティング液中分散液の形態で適用することができ、そして米国特許第３，４７６，９３７号明細書または欧州特許第１，２１７，０１０号明細書に開示された方法により製造することができる。熱可塑性重合体粒子の水性分散液を製造するための特に適する別の方法は、
−疎水性熱可塑性重合体を水非混和性有機溶媒中に溶解し、
−このようにして得られた溶液を水中または水性媒体中に分散させ、そして
−有機溶媒を蒸発により除去する
ことを含んでなる。
【００２２】
像記録層はｐＨ＞１０を有する水中に好ましくは可溶性である親水性結合剤をさらに含んでなる。適する親水性結合剤の例はビニルアルコール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルのホモ重合体および共重合体、並びに無水マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合体である。
【００２３】
平版印刷版前駆体の支持体は親水性表面を有するかまたは親水性層が設けられる。支持体はシート状材料、例えば板、であることができ、或いはそれは印刷機の印刷シリンダーの周りを滑動しうる例えばスリーブの如き円筒状要素でもありうる。好ましくは、支持体は金属支持体、例えばアルミニウムまたはステンレス鋼、である。支持体はアルミニウム箔およびプラスチック層、例えばポリエステルフィルム、を含んでなるラミネートでもありうる。
【００２４】
特に好ましい平版支持体は、電気化学的に研磨（ｇｒａｉｎｅｄ）されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体である。アルミニウムは好ましくは電気化学研磨により研磨され、そして燐酸または硫酸／燐酸混合物を使用する陽極酸化技術により陽極酸化される。アルミニウムの研磨および陽極酸化の両方法は当該技術で非常に良く知られている。
【００２５】
アルミニウム支持体を研磨（または粗面化）することにより、印刷像の付着性よび非像領域の湿潤特性の両方が改良される。電解質のタイプおよび／または濃度並びに研磨段階中に適用される電圧を変えることにより、種々のタイプの砂目（ｇｒａｉｎｓ）が得られうる。
【００２６】
アルミニウム支持体を陽極酸化することにより、その磨耗耐性および親水性質が改良される。微細構造並びにＡｌ２Ｏ３層の厚さは陽極酸化段階で決定され、陽極重量（アルミニウム表面上に形成されたｇ／ｍ２のＡｌ２Ｏ３）は１〜８ｇ／ｍ２の間で変動する。
【００２７】
研磨されそして陽極酸化されたアルミニウム支持体を後処理してその表面の親水性質を改良することができる。例えば、酸化アルミニウム表面を高められた温度、例えば９５℃、において珪酸ナトリウム溶液で処理することにより、その表面を珪酸処理することができる。或いは、酸化アルミニウム表面を無機弗化物をさらに含有してもよい燐酸塩溶液で処理することを包含する燐酸塩処理を適用することもできる。さらに、酸化アルミニウム表面を有機酸および／またはその塩、例えばカルボン酸、ヒドロカルボン酸、スルホン酸もしくはホスホン酸、またはそれらの塩、例えば琥珀酸塩、燐酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、およびスルホン酸塩、ですすぐこともできる。クエン酸またはクエン酸塩溶液が好ましい。この処理は室温で行うことができ、または約３０℃〜５０℃のわずかに高められた温度において行うこともできる。別の興味ある処理は、炭酸水素塩溶液を用いる酸化アルミニウム表面のすすぎを包含する。さらに、酸化アルミニウム表面をポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールの燐酸エステル、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル、およびスルホン化された脂肪族アルデヒドとの反応により製造されるポリビニルアルコールのアセタールで処理することもできる。これらの後処理の１つもしくはそれ以上を単独でまたは組み合わせて行えることも明らかである。これらの処理のさらに詳細な記述は英国特許第１０８４０７０号明細書、独国特許第４４２３１４０号明細書、独国特許第４４１７９０７号明細書、欧州特許第６５９９０９号明細書、欧州特許第５３７６３３号明細書、独国特許第４００１４６６号明細書、欧州特許出願公開第２９２８０１号明細書、欧州特許出願公開第２９１７６０号明細書および米国特許第４４５８００５号明細書に示されている。
【００２８】
別の態様によると、支持体は柔軟性支持体であることもでき、それには以下で「ベース層」と称する親水性層が付与される。柔軟性支持体は例えば紙、プラスチックフィルム、薄いアルミニウムまたはそのラミネートである。プラスチックフィルムの好ましい例はポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどである。プラスチックフィルム支持体は不透明または透明でありうる。
【００２９】
ベース層は好ましくは、硬化剤、例えばホルムアルデヒド、グリオキサル、ポリイソシアネートまたは加水分解されたオルト珪酸テトラ−アルキル、で架橋結合された親水性結合剤から得られる架橋結合された親水性層である。後者が特に好ましい。親水性ベース層の厚さは０．２〜２５μｍの範囲内で変動でき、そして好ましくは１〜１０μｍである。ベース層内での使用のための親水性結合剤は例えば親水性（共）重合体、例えばビニルアルコール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチルのホモ重合体および共重合体、または無水マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合体である。使用される（共）重合体または（共）重合体混合物の親水度は好ましくは、少なくとも６０重量％、好ましくは８０重量％、の程度まで加水分解されるポリ酢酸ビニルの親水度と同じであるかまたはそれより高い。硬化剤、特にオルト珪酸テトラアルキル、の量は親水性結合剤の重量部当たり好ましくは少なくとも０．２重量部、より好ましくは０．５〜５重量部の間、最も好ましくは１〜３重量部の間である。
【００３０】
別の態様によると、ベース層はＡｌ２Ｏ３および場合により結合剤も含んでなることができる。柔軟性支持体上へのＡｌ２Ｏ３の沈着方法は（ｉ）反応性スパッタリング、ＲＦ−スパッタリング、パルスレーザーＰＶＤおよびアルミニウムの蒸発を包含する物理的蒸着、（ｉｉ）真空および非真空条件下の両方の化学的蒸着、（ｉｉｉ）噴霧コーティング、浸漬コーティング、回転コーティング、化学浴沈着、選択的イオン層吸着および反応、液相沈着および無電解沈着を包含する化学的溶液沈着（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）でありうる。Ａｌ２Ｏ３粉末は火炎熱分解、ボール粉砕、沈殿、水熱合成、エーロゾル合成、乳化合成、ゾル−ゲル合成（溶媒ベース）、溶液−ゲル合成（水ベース）および気相合成を包含する種々の技術を用いて製造することができる。Ａｌ２Ｏ３粉末の粒径は２ｎｍ〜３０μｍの間、より好ましくは１００ｎｍ〜２μｍの間で変動しうる。
【００３１】
親水性ベース層は、層の機械的強度および多孔性を高める物質を含有することもできる。この目的のためには、コロイド状シリカを使用することができる。使用されるコロイド状シリカは４０ｎｍまで、例えば２０ｎｍまでの平均粒径を有するコロイド状シリカの市販の水分散液の形態でありうる。さらに、コロイド状シリカより大きい径の不活性粒子、例えばＪ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．２６，１９６８，ｐａｇｅｓ  ６２  ｔｏ  ６９に記載されているようなストーベル（Ｓｔｏｅｂｅｒ）法に従い製造されるシリカ、またはアルミナ粒子、または二酸化チタンもしくは他の重金属酸化物の粒子である少なくとも１００ｎｍの平均粒径を有する粒子を加えることができる。
【００３２】
本発明に従う使用に適する親水性ベ−ス層の個々の例は欧州特許第６０１２４０号明細書、英国特許第１４１９５１２号明細書、仏国特許第２３００３５４号明細書、米国特許第３９７１６６０号明細書、および米国特許第４２８４７０５号明細書に開示されている。
【００３３】
（存在するなら）アルミニウム支持体の表面の孔直径と疎水性熱可塑性粒子の粒径との間の最適な比は印刷版の印刷機寿命を高めることができ、そして印刷物のトーニング性能を改良しうる。アルミニウム支持体の表面の平均孔直径対コーティングの像記録層中に存在する熱可塑性粒子の平均粒径のこの比は好ましくは０．０５：１〜０．８：１、より好ましくは０．１０：１〜０．３５：１の範囲である。
【００３４】
コーティングは好ましくは、赤外光を吸収しそして吸収されたエネルギーを熱に転換させる化合物も含有する。コーティング中の赤外吸収剤の量は好ましくは０．２５〜２５．０重量％の間、より好ましくは０．５〜２０．０重量％の間、である。赤外吸収化合物は像記録層および／または場合により存在する別の層の中に存在しうる。赤外吸収剤剤がコーティングの像記録層中に存在する態様では、その濃度は像記録層中の全成分の重量に関して好ましくは少なくとも６重量％、より好ましくは少なくとも８重量％、である。好ましい赤外吸収化合物は、染料、例えばシアニン、メロシアニン、インドアニリン、オキソノール、ピリリウムおよびスクアリリウム染料、または顔料、例えばカーボンブラック、である。適する赤外吸収剤の例は例えば欧州特許出願公開第８２３３２７号明細書、第９７８３７６号明細書、第１０２９６６７号明細書、第１０５３８６８号明細書、第１０９３９３４号明細書、国際公開第９７／３９８９４号パンフレットおよび第００／２９２１４号パンフレットに記載されている。好ましい化合物は下記のシアニン染料ＩＲ−１：
【００３５】
【化１】
2006023753.tif 000002
【００３６】
である。
【００３７】
コーティングの表面を、特に機械的損傷から、保護するために、保護層を場合により適用することもできる。保護層は一般的には、少なくとも１種の水溶性重合体状結合剤、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、ゼラチン、炭水化物またはヒドロキシエチルセルロース、を含んでなり、そして必要なら少量の、すなわち保護層用のコーティング溶媒の合計重量を基準として５重量％より少ない、有機溶媒を含有できる水溶液または分散液からのような既知の方法で製造することができる。保護層の厚さは適切には、有利には５．０μｍまでの、好ましくは０．０５〜３．０μｍの、特に好ましくは０．１０〜１．０μｍのいずれかの量でありうる。
【００３８】
コーティングは像記録層の他に１つもしくはそれ以上の追加層も含有しうる。すでに以上で論じた追加層−すなわち、赤外光を熱に転換させうる１種もしくはそれ以上の化合物を含んでなる場合により存在する光吸収層または処理中に除去される例えば被覆層の如き保護層−の他に、コーティングは例えば付着性改良層を像記録層と支持体との間にさらに含んでなることができる。
【００３９】
場合により、コーティングは追加成分をさらに含有しうる。これらの成分は像記録層中にまたは場合により存在する他の層の中に存在しうる。例えば、追加の結合剤、重合体粒子、例えば艶消し剤およびスペーサー、界面活性剤、例えばペルフルオロ界面活性剤、二酸化珪素もしくは二酸化チタン粒子、現像抑制剤、現像促進剤または着色剤は平版コーティングの既知成分である。特に、着色剤、例えばコーティングに可視色を与えそして処理段階後にコーティングの露出された領域に残る染料または顔料、の添加が有利である。それ故、処理段階中に除去されない像領域が印刷版上で可視像を形成しそしてこの段階ですでに現像された印刷版の試験が実行可能になる。そのようなコントラスト染料の代表例はアミノ−置換されたトリ−またはジアリールメタン染料、例えばクリスタル・バイオレット、メチル・バイオレット、ビクトリア・ピュア・ブルー、フレキソブラウ６３０、バソニルブラウ６４０、オーラミンおよびマラカイト・グリーンである。欧州特許出願公開第４００７０６号明細書の詳細な記述で深く論じられている染料も適切なコントラスト染料である。具体的な添加剤と組み合わされてコーティングをわずかだけ着色するが露出後に強く着色し始める染料も興味がある。
【００４０】
本発明で使用される印刷版前駆体は、熱を用いて例えば熱ヘッドにより直接的に、または赤外光により例えばＬＥＤもしくは赤外レーザーにより間接的に、像通りに露出される。赤外光は好ましくは以上で論じられたように赤外光吸収化合物により熱に転換される。本発明で使用される感熱性平版印刷版前駆体は好ましくは可視光線に敏感でない。最も好ましくは、コーティングは周囲の昼光、すなわち可視光線（４００−７５０ｎｍ）および近紫外線（３００−４００ｎｍ）、に対して通常の作業条件に相当する強度および露出時間で敏感でないため、材料は安全な光（セーフライト）環境を必要とせずに取り扱うことができる。好ましくは、露出用に使用される光は約７００〜約１５００ｎｍの範囲内の波長を有する近赤外光を放射するレーザー、例えば半導体レーザーダイオード、Ｎｄ：ＹＡＧまたはＮｄ：ＹＬＦレーザーである。必要なレーザー出力は、像記録層の感度、スポット直径により測定されるレーザービームの画素滞留時間（１／ｅ２の最大感度における最新式プレートセッターの典型値：１０−２５μｍ）、走査速度および露出装置の解像度（すなわちしばしばインチ当たりのドットまたはｄｐｉで表示される線状距離単位当たりのアドレス可能な画素数；典型値：１０００−４０００ｄｐｉ）に依存する。
【００４１】
２つのタイプのレーザー露出装置である内部ドラム（ＩＴＤ）および外部ドラム（ＸＴＤ）プレートセッターが一般に使用される。熱版用のＩＴＤプレートセッターは典型的には１５００ｍ／秒までの非常に高い走査速度により特徴づけられそして数ワットのレーザー出力を必要とする。アグファ・ガリレオ（Ａｇｆａ  Ｇａｌｉｌｅｏ）Ｔ（アグファ・ゲベルト（Ａｇｆａ  Ｇｅｖａｅｒｔ）Ｎ．Ｖ．の商標）がＩＴＤ−技術を使用するプレートセッターの代表例である。約２０ｍＷ〜約５００ｍＷの典型的なレーザー出力を有する熱版用のＸＴＤプレートセッターは例えば０．１〜２０ｍ／秒の比較的低い走査速度で操作される。クレオ・トレンドセッター（Ｃｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ）プレートセッター群（クレオ（Ｃｒｅｏ）の商標）およびアグファ・カリブル（Ａｇｆａ  Ｘｃａｌｉｂｕｒ）プレートセッター群（アグファ・ゲベルトＮ．Ｖ．の商標）は両方ともＸＴＤ−技術を使用する。
【００４２】
露出段階中に発生した熱により、疎水性熱可塑性重合体粒子が融合または凝析して印刷版の印刷領域に相当する疎水性相を形成する。凝析は熱可塑性重合体粒子の熱で誘発される合体、軟化または溶融の結果もたらし得る。熱可塑性疎水性重合体粒子の凝析温度に関する具体的な上限はないが、この温度は重合体粒子の分解温度より充分に低くなければならない。好ましくは、凝析温度は重合体粒子の分解が起きる温度より少なくとも１０℃低い。凝析温度は好ましくは５０℃より高く、より好ましくは１００℃より高い。
【００４３】
露出後に、界面活性剤を含んでなるｐＨ＞１０を有するアルカリ性現像剤水溶液をコーティングに適用することにより材料が現像され、それによりコーティングの非像領域が除去される。より好ましくは現像剤溶液はｐＨ＞１１を有し、さらにより好ましくは現像剤溶液はｐＨ＞１２を有し、そして最も好ましくはｐＨ＞１３を有する。界面活性剤を含んでなるｐＨ＞１０を有するアルカリ性現像剤水溶液を用いるこの現像は、例えば回転ブラシによる、機械的なこすり（ｒｕｂｂｉｎｇ）と組み合わせることができる。現像段階中に、存在する水溶性保護層も好ましくは除去される。好ましい現像剤溶液は、緩衝溶液、例えば珪酸塩、燐酸塩または炭酸塩をベースとした現像剤、である。少なくとも１の二酸化珪素対アルカリ金属酸化物の比を有する珪酸塩をベースとした現像剤は、それらが基質のアルミナ層（存在するなら）が確実に損傷されないようにするため、有利である。好ましいアルカリ金属酸化物はＮａ２ＯおよびＫ２Ｏ並びにそれらの混合物を包含する。特に好ましい珪酸塩をベースとした現像剤溶液は、メタ珪酸ナトリウムまたはカリウム、すなわち二酸化珪素対アルカリ金属酸化物の比が１である珪酸塩、を含んでなる現像剤溶液である。当該技術で既知のように、現像剤は場合により別の成分、例えば緩衝物質、錯化剤、発泡防止剤、少量の有機溶媒、腐食抑制剤、染料またはハイドロトロピー剤（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ  ａｇｅｎｔ）を含有してもよい。
【００４４】
現像剤溶液中に存在する好ましい界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、例えばゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）Ｃ２００（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）ＧｍｂＨからの商標）および両性界面活性剤、例えばリブラテリック（ｌｉｂｒａｔｅｒｉｃ）ＡＡ３０（リブラ・ケミカルズ・リミテッド（Ｌｉｂｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）の商標）、を包含する。後者の界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤を現像剤溶液に加えることにより、表面張力は劇的に減少しそして着色／トーニングの発生のない非像領域の効果的な除去が得られる。
【００４５】
現像は好ましくは２０〜４０℃の温度において当該技術で普遍的な自動処理装置の中で行われる。再生用には、０．６〜２．０モル／ｌのアルカリ金属含有量を有するアルカリ金属珪酸塩溶液が適切に使用されうる。これらの溶液は現像剤と同じシリカ／アルカリ金属酸化物比を有することができるが（しかし一般的にはより低く）、そして同様に場合により別の添加剤を含有できる。再生された材料の必要量は、使用される現像装置、１日の版生産量、像領域などにより適合されなければならず、そして一般には平方メートルの版前駆体当たり１〜５０ｍｌである。例えば、欧州特許出願公開第０，５５６，６９０号明細書に記載されたように、現像剤の伝導度を測定することにより補充液（ｒｅｐｌｅｎｉｓｈｅｒ）の添加を調節することができる。
【００４６】
現像段階後に、すすぎ段階および／またはゴム引き段階が行われる。ゴム引き段階はゴム溶液を用いる平版印刷版の後処理を包含する。ゴム溶液は典型的には、印刷版の平版像を汚染または損傷に対して保護しうる１種もしくはそれ以上の表面保護化合物を含んでなる水性液体である。そのような化合物の適切な例はフィルム−形成性親水性重合体または界面活性剤である。
【００４７】
版前駆体は、必要に応じて、当該技術で既知のように適当な補正剤または防腐剤で後処理することができる。完成した印刷版の耐性を高めるためそしてその結果として操業期間を延長させるためには、層を高められた温度で短時間にわたり加熱することができる（「ベーキング」）。版はベーキング前に乾燥することができ、またはベーキング工程自体の最中に乾燥される。ベーキング段階中に、版は熱可塑性粒子のガラス転移温度より高い温度、例えば１００℃〜２３０℃の間、に４０分間〜５分間の期間にわたり加熱することができる。好ましいベーキング温度は６０℃より高い。例えば、露出されそして現像された版は２３０℃の温度において５分間にわたり、１５０℃の温度において１０分間にわたり、または１２０℃の温度において３０分間にわたりベーキングすることができる。ベーキングは一般的な熱空気炉の中でまたは赤外もしくは紫外スペクトルを発生するランプを用いる照射により行うことができる。このベーキング段階の結果として、版クリーナー、補正剤および紫外線−硬化性印刷インキに対する印刷版の耐性が増加する。そのような熱後処理は、とりわけ、独国特許第１，４４７，９６３号明細書および英国特許第１，１５４，７４９号明細書に記載されている。
【００４８】
このようにして得られた印刷版は、インキおよび水性湿し液が版に供給される従来のいわゆる湿潤オフセット印刷用に使用することができる。別の適する印刷方法は湿し液なしのいわゆる単一流体インキを使用する。適する単一流体インキは米国特許第４，０４５，２３２号明細書、米国特許第４，９８１，５１７号明細書および米国特許第６，１４０，３９２号明細書に記載されている。最も好ましい態様では、国際公開第００／３２７０５号パンフレットに記載されているように、単一流体インキは疎水性または親油性相とも称するインキ相、およびポリオール相を含んでなる。
【実施例】
【００４９】
１．現像剤溶液の組成
平版基質の製造
０．３０ｍｍ厚さのアルミニウム箔を４０ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する６０℃の水溶液の中に８秒間にわたり浸漬することにより箔を脱脂しそして脱塩水で２秒間にわたりすすいだ。箔を次に１５秒間にわたり交流電流を用いて１２ｇ／ｌの塩酸および３８ｇ／ｌの硫酸アルミニウム（１８−水和物）を含有する水溶液の中で３３℃の温度および１３０Ａ／ｄｍ２の電流密度で電気化学的に研磨した。脱塩水で２秒間にわたりすすいだ後に、アルミニウム箔を次に１５５ｇ／ｌの硫酸を含有する７０℃の水溶液で４秒間にわたりエッチングすることにより汚れ除去し（ｄｅｓｍｕｔｔｅｄ）そして２５℃の脱塩水で２秒間にわたりすすいだ。箔を引き続き１３秒間にわたり１５５ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液の中で４５℃の温度および２２Ａ／ｄｍ２の電流密度で陽極酸化にかけ、次に脱塩水で２秒間にわたり洗浄しそして１０秒間にわたり４ｇ／ｌのポリビニルホスホン酸を含有する４０℃の溶液を用いて後処理し、２０℃の脱塩水で２秒間にわたりすすぎそして乾燥した。
【００５０】
このようにして得られた支持体は０．２１μｍの表面粗さＲａおよび４ｇ／ｍ２のＡｌ２Ｏ３の陽極重量を有する。
印刷版前駆体１の製造
コーティングを上記の平版基質上に適用することにより印刷版前駆体１を製造した。乾燥コーティングの組成は表１に定義されている。コーティングはコーティング水溶液から適用されそして０．８４ｇ／ｍ２の乾燥コーティング重量が得られた。
【００５１】
【表１】
2006023753.tif 000003
【００５２】
印刷版前駆体の像形成
版前駆体１を２００ｍＪ／ｃｍ２および１５０ｒｐｍで操作されるクレオ・トレンドセッター２３４４Ｔ（４０Ｗ）（カナダ、バーナビーのクレオから入手可能なプレート−セッター）を用いて露出した。
印刷版前駆体の処理および印刷結果
実施例１
像形成後に、版前駆体１を１ｍ／分の速度および２３℃において操作されるアグファＶＡ８８プロセッサー中で、界面活性剤を含む／含まない炭酸塩緩衝液を用いて処理した（表２）。
【００５３】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファの商標）を用いてゴム引きした。
【００５４】
得られた印刷版上の着色の発生を測定した（Ｄｍｉｎ）。
【００５５】
【表２】
2006023753.tif 000004
【００５６】
表２のデータは、炭酸塩緩衝液を含んでなる現像剤溶液に対するリブラテリックＡＡ３０の添加がＤｍｉｎ値を改良することを示す。＜０．１のＤｍｉｎ値は着色なしとして定義される。
実施例２
像形成後に、版前駆体１を１ｍ／分の速度および２３℃において操作されるアグファＶＡ８８プロセッサー中で、界面活性剤であるゲナポールＣ２００またはリブラテリックＡＡ３０を含む／含まない燐酸塩緩衝液を含んでなる現像剤溶液を用いて処理した（表３）。
【００５７】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファからの商標）を用いてゴム引きした。
【００５８】
【表３】
2006023753.tif 000005
【００５９】
表３のデータは、燐酸塩緩衝液を含んでなる現像剤溶液に対するゲナポールＣ２００の添加またはリブラテリックＡＡ３０の添加がＤｍｉｎ値を改良することを示す。＜０．１のＤｍｉｎ値は着色なしとして定義される。さらに、界面活性剤の添加により表面張力は約４０ｍＪ／ｍ（＋／−１．５ｍＪ／ｍ）の値に減少する。
実施例３
像形成後に、版前駆体１を１ｍ／分の速度および２３℃において操作されるアグファＶＡ８８プロセッサー中で、界面活性剤であるゲナポールＣ２００またはリブラテリックＡＡ３０を含む／含まない珪酸塩緩衝液を含んでなる現像剤溶液用いて処理した（表４）。
【００６０】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファからの商標）を用いてゴム引きした。
【００６１】
【表４】
2006023753.tif 000006
【００６２】
表４のデータは、珪酸塩緩衝液を含んでなる現像剤溶液に対するゲナポールＣ２００の添加またはリブラテリックＡＡ３０の添加がＤｍｉｎ値を改良することを示す。＜０．１のＤｍｉｎ値は着色なしとして定義される。さらに、界面活性剤の添加により表面張力は約４０ｍＪ／ｍ（＋／−２．５ｍＪ／ｍ）の値に減少する。
２．ラテックスの粒径およびラテックス濃度
実施例４
平版基質の製造
０．３０ｍｍ厚さのアルミニウム箔を４０ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する６０℃の水溶液の中に８秒間にわたり浸漬することにより箔を脱脂しそして脱塩水で２秒間にわたりすすいだ。箔を次に１５秒間にわたり交流電流を用いて１２ｇ／ｌの塩酸および３８ｇ／ｌの硫酸アルミニウム（１８−水和物）を含有する水溶液の中で３３℃の温度および１３０Ａ／ｄｍ２の電流密度で電気化学的に研磨した。脱塩水で２秒間にわたりすすいだ後に、アルミニウム箔を次に１５５ｇ／ｌの硫酸を含有する７０℃の水溶液で４秒間にわたりエッチングすることにより汚れ除去し（ｄｅｓｍｕｔｔｅｄ）そして２５℃の脱塩水で２秒間にわたりすすいだ。箔を引き続き１３秒間にわたり１５５ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液の中で４５℃の温度および２２Ａ／ｄｍ２の電流密度で陽極酸化にかけ、次に脱塩水で２秒間にわたり洗浄しそして１０秒間にわたり４ｇ／ｌのポリビニルホスホン酸を含有する４０℃の溶液を用いて後処理し、２０℃の脱塩水で２秒間にわたりすすぎそして乾燥した。
【００６３】
このようにして得られた支持体は０．２１μｍの表面粗さＲａおよび４ｇ／ｍ２のＡｌ２Ｏ３の陽極重量を有する。
印刷版前駆体２−７の製造
コーティング溶液を上記の平版基質上に適用することにより印刷版前駆体２−７を製造した。コーティングの組成は表５に定義されている。スチレン／アクリロニトリル共重合体の平均粒径を米国ニューヨーク州、ホルツビルのブルークハーベン・インスツルメント・カンパニーから市販されているブルークハーベンＢＩ−９０分析器を用いて測定され、そして表６に示される。コーティングはコーティング水溶液から適用されそして０．８４ｇ／ｍ２の乾燥コーティング重量が得られた。
【００６４】
【表５】
2006023753.tif 000007
【００６５】
印刷版前駆体２−７の像形成および処理
版前駆体２−７を２００ｍＪ／ｃｍ２および１５０ｒｐｍで操作されるクレオ・トレンドセッター２３４４Ｔ（４０Ｗ）（プレート−セッター、カナダ、バーナビーのクレオからの商標）を用いて露出した。
【００６６】
像形成後に、版前駆体１を１ｍ／分の速度および２２℃において操作されるアグファＶＡ８８プロセッサー（アグファからの商標）中で、アグファＰＤ９１（アグファからの商標）を現像剤溶液として用いて処理した。
【００６７】
ＰＤ９１はメタ珪酸カリウム、ゲナポールＣ２００（独国、フランクフルト・アム・メインのクラリアントＧｍｂＨから市販されている界面活性剤）およびリブラテリックＡＡ３０（英国、マンチェスターのリブラ・ケミカルズ・リミテッドから市販されている界面活性剤）を含んでなる緩衝溶液であり、そしてｐＨ＝１３を有する。
【００６８】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファからの商標）を用いてゴム引きした。
印刷結果。
【００６９】
版をＧＴＯ４６印刷機（ハイデルベルゲル・ドルックマシネン（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇｅｒ  Ｄｒｕｃｋｍａｓｃｈｉｎｅｎ）ＡＧから入手可能である）上に設置し、そしてＫ＋Ｅノバビット（Ｎｏｖａｖｉｔ）８００スキネックス（Ｓｋｉｎｎｅｘ）インキ（ＢＡＳＦ・ドルックシステメ・ＧｍｂＨ（ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨ）の商標）および湿し液としての１０％イソプロパノール中３％ＦＳ１０１（アグファからの商標）を用いて印刷作業を開始した。
【００７０】
版の平版性質を版の非像領域中のトーニングの出現の肉眼検査により測定しそしてコーティングの性質を操業期間により測定した（表６）。優れた操業期間耐性（＋＋）は１００，０００回の印刷後に２００ｌｐｉスクリーンの１％ハイライトが依然として印刷物上に残ることを意味し、そして良好な操業期間耐性（＋）は１００，０００回の印刷後に２００ｌｐｉスクリーンの２％ハイライトが依然として印刷物上に残ることを意味する。不充分な操業期間耐性（−）は１，０００回の印刷後に２００ｌｐｉスクリーンのハイライトの破壊が生じたことを意味する。
【００７１】
【表６】
2006023753.tif 000008
【００７２】
表６の結果は、４５ｎｍ〜６１ｎｍの間の平均粒径を有するラテックスを含んでなる版は珪酸塩緩衝液および界面活性剤を含有する現像剤で処理された場合にトーニングなしかまたはわずかなトーニングだけを有することを示す。４５ｎｍより下の平均粒径を有するラテックスを含んでなる版はトーニングを示し、そして７７ｎｍまたは８３ｎｍの平均粒径を有する版は減じられた操業期間を有する。
実施例５
平版基質の製造。
【００７３】
平版基質の製造は実施例４に従い行われた。
印刷版前駆体８−１１の製造
コーティングを上記の平版基質上に適用することにより印刷版前駆体８−１１を製造した。コーティングの組成は表７に定義されている。スチレン／アクリロニトリル共重合体の平均粒径を米国ニューヨーク州、ホルツビルのブルークハーベン・インスツルメント・カンパニーから市販されているブルークハーベンＢＩ−９０分析器を用いて測定され、そして表８に示される。コーティングはコーティング水溶液から適用されそして０．８４ｇ／ｍ２の乾燥コーティング重量が得られた。
【００７４】
【表７】
2006023753.tif 000009
【００７５】
印刷版前駆体８−１１の像形成および処理
版前駆体８−１１を１５０ｒｐｍおよび２５０ｍＪ／ｃｍ２までの変動するエネルギー密度で操作されるクレオ・トレンドセッター２３４４Ｔ（４０Ｗ）（カナダ、バーナビーのクレオから入手可能なプレート−セッター）を用いて露出した。
【００７６】
像形成後に、版を１ｍ／分の速度および２５℃において操作されるアグファＶＡＡ８８プロセッサー中で、アグファＰＤ９１（アグファからの商標）を現像剤溶液として用いて処理した。
【００７７】
ＰＤ９１はメタ珪酸カリウム、ゲナポールＣ２００（独国、フランクフルト・アム・メインのクラリアントＧｍｂＨから市販されている界面活性剤）およびリブラテリックＡＡ３０（英国、マンチェスターのリブラ・ケミカルズ・リミテッドから市販されている界面活性剤）を含んでなる緩衝溶液であり、そしてｐＨ＝１３を有する。
【００７８】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファからの商標）を用いてゴム引きした。
印刷結果。
【００７９】
版をＧＴＯ４６印刷機（ハイデルベルゲル・ドルックマシネンＡＧから入手可能である）上に設置し、そしてＫ＋Ｅノバビット８００スキネックスインキ（ＢＡＳＦ・ドルックシステメ・ＧｍｂＨの商標）および湿し液としての１０％イソプロパノール中４％コンビフィックス（Ｃｏｍｂｉｆｉｘ）ＸＬを用いて印刷作業を開始した。
【００８０】
版前駆体の感度を測定しそして表８にまとめる。
【００８１】
【表８】
2006023753.tif 000010
【００８２】
結果は、珪酸塩緩衝液および界面活性剤を含有する現像剤で処理された５１ｎｍまたは６３ｎｍの平均粒径を有するラテックスを含んでなる版が高い感度を有することを示す。４１ｎｍの平均粒径を有するラテックスを含んでなる版はフロキュレーションを生じ、そして７９ｎｍ平均粒径を有する版は低すぎる感度（＞＞２５０ｍＪ／ｃｍ２の感度）を生ずる。
実施例６
平版基質の製造。
【００８３】
平版基質の製造は実施例４に従い行われた。
印刷版前駆体１２−１７の製造
コーティングを上記の平版基質上に適用することにより印刷版前駆体１２−１７を製造した。コーティングの組成は表９に定義されている。コーティングはコーティング水溶液から適用されそして０．８４ｇ／ｍ２の乾燥コーティング重量が得られた。
【００８４】
【表９】
2006023753.tif 000011
【００８５】
印刷版前駆体１２−１７の像形成および処理
版前駆体１２−１７を２６０ｍＪ／ｍ２、１５０ｒｐｍで操作されるクレオ・トレンドセッター２３４４Ｔ（４０Ｗ）（カナダ、バーナビーのクレオから入手可能なプレート−セッター）を用いて露出した。
【００８６】
像形成後に、版を１ｍ／分の速度および２５℃において操作されるアグファＶＡ８８プロセッサー中で、アグファＰＤ９１（アグファからの商標）を現像剤溶液として用いて処理した。
【００８７】
ＰＤ９１はメタ珪酸カリウム、ゲナポールＣ２００（独国、フランクフルト・アム・メインのクラリアントＧｍｂＨから市販されている界面活性剤）およびリブラテリックＡＡ３０（英国、マンチェスターのリブラ・ケミカルズ・リミテッドから市販されている界面活性剤）を含んでなる緩衝溶液であり、そしてｐＨ＝１３を有する。
【００８８】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファからの商標）を用いてゴム引きした。
印刷結果。
【００８９】
版をＧＴＯ４６印刷機（ハイデルベルゲル・ドルックマシネンＡＧから入手可能である）上に設置し、そしてＫ＋Ｅノバビット８００スキネックスインキ（ＢＡＳＦ・ドルックシステメ・ＧｍｂＨの商標）および湿し液としての１０％イソプロパノール中３％ＦＳ１０１（アグファからの商標）を用いて印刷作業を開始した。
【００９０】
着色の発生（Ｄｍｉｎ）および版の非像領域上のトーニングを測定しそして表１０にまとめる。
【００９１】
【表１０】
2006023753.tif 000012
【００９２】
結果は、珪酸塩緩衝液および界面活性剤を含有する現像剤で処理された５２ｎｍの平均粒径を有するラテックスを７５％、７９％、８３％または８５％の濃度で含んでなる版は着色なしおよびトーニングなしを有することを示す。６５重量％のラテックス濃度を含んでなる版は良好な像品質を与えない。
実施例７
平版基質の製造。
【００９３】
平版基質の製造は実施例４に従い行われた。
印刷版前駆体１８−２１の製造
コーティングを上記の平版基質上に適用することにより印刷版前駆体１８−２１を製造した。コーティングの組成は表１１に定義されている。コーティングはコーティング水溶液から適用されそして０．８４ｇ／ｍ２の乾燥コーティング重量が得られた。
【００９４】
【表１１】
2006023753.tif 000013
【００９５】
印刷版前駆体１８−２１の像形成および処理
版前駆体１８−２１を１５０ｒｐｍで操作されるクレオ・トレンドセッター２３４４Ｔ（４０Ｗ）（カナダ、バーナビーのクレオから入手可能なプレート−セッター）を用いて露出した。
【００９６】
像形成後に、版を１ｍ／分の速度および２５℃において操作されるアグファＶＡ８８プロセッサー中で、アグファＰＤ９１（アグファからの商標）を現像剤溶液として用いて処理した。
【００９７】
ＰＤ９１はメタ珪酸カリウム、ゲナポールＣ２００（独国、フランクフルト・アム・メインのクラリアントＧｍｂＨから市販されている界面活性剤）およびリブラテリックＡＡ３０（英国、マンチェスターのリブラ・ケミカルズ・リミテッドから市販されている界面活性剤）を含んでなる緩衝溶液であり、そしてｐＨ＝１３を有する。
【００９８】
現像後に、版をＲＣ７９５（アグファからの商標）を用いてゴム引きした。
印刷結果。
【００９９】
版をＧＴＯ４６印刷機（ハイデルベルゲル・ドルックマシネンＡＧから入手可能である）上に設置し、そしてＫ＋Ｅノバビット８００スキネックスインキ（ＢＡＳＦ・ドルックシステメ・ＧｍｂＨの商標）および湿し液としての１０％イソプロパノール中３％ＦＳ１０１（アグファからの商標）を用いて印刷作業を開始した。
【０１００】
着色の発生および版の非像領域上のトーニングを測定しそして表１２にまとめる。
【０１０１】
【表１２】
2006023753.tif 000014
【０１０２】
結果は、珪酸塩緩衝液および界面活性剤を含有する現像剤で処理された５２ｎｍの平均粒径を有するラテックスを７５％または８３％の濃度で含んでなる版は着色なしおよびトーニングなしを有することを示す。６５重量％のラテックス濃度を含んでなる版は良好な像品質を与えない。