(57)【要約】【課題】  難燃性熱可塑性樹脂組成物から形成される繊維の難燃性の低下を軽減し、平滑性、櫛通り性の優れた人工毛髪用繊維を提供する。【解決手段】  難燃性熱可塑性樹脂組成物から形成される繊維に、反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物および硬化剤からなる反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤を付着することにより平滑性、櫛通り性を付与でき、難燃性の低下が小さく、耐シャンプー性に優れる難燃性人工毛髪用繊維が得られる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）から形成される繊維に、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）を付着させてなる人工毛髪用繊維。
【請求項２】
繊維処理剤（Ｂ）の付着量が、難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）から形成される繊維の重量に対して、重量比で０．０１〜１％である請求項１記載の人工毛髪用繊維。
【請求項３】
難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）が、熱可塑性樹脂（Ａ１）、難燃剤（Ａ２）および難燃助剤（Ａ３）からなり、それぞれの成分比率が、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）を合わせて１００重量％とした場合、ポリエステル樹脂（Ａ１）９０〜６５重量％、難燃剤（Ａ２）１０〜２５重量％および難燃助剤（Ａ３）０〜１０重量％である請求項１または２記載の人工毛髪用繊維。
【請求項４】
熱可塑性樹脂（Ａ１）が、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンよりなる群から選ばれる一種以上のポリマーである、請求項３記載の人工毛髪用繊維。
【請求項５】
難燃剤（Ａ２）が、ホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホスフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスファイト化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフィナイト系化合物、ホスフィン系化合物、縮合リン酸エステル化合物、有機環状リン化合物、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシアヌル酸系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項３または４に記載の人工毛髪用繊維。
【請求項６】
難燃助剤（Ａ３）が、メラミンシアヌレート、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛およびヒドロキシ錫酸亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項３〜５のいずれかに記載の人工毛髪用繊維。
【請求項７】
難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）の限界酸素指数（ＬＯＩ）が２５以上である、請求項請求項３〜６のいずれかに記載の人工毛髪用繊維。
【請求項８】
反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）が、反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物（Ｂ１）および硬化剤（Ｂ２）からなり、それぞれの成分比率が、重量比で、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／０〜５０／５０である請求項１または２に記載の人工毛髪用繊維。
【請求項９】
ポリエーテル系化合物（Ｂ１）が、ポリオキシエチレン骨格、ポリオキシプロピレン骨格および、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのランダム共重合骨格またはブロック共重合骨格よりなる群から選択される骨格を有する一種以上の化合物である、請求項８記載の人工頭髪用繊維。
【請求項１０】
ポリエーテル系化合物（Ｂ１）が、反応性官能基として、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基よりなる群から選択される一種以上の官能基を有する、請求項８または９に記載の人工頭髪用繊維。
【請求項１１】
ポリエーテル系化合物（Ｂ１）が、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルまたはポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルである、請求項８〜１０のいずれかに記載の人工頭髪用繊維。
【請求項１２】
硬化剤（Ｂ２）が、エポキシ基、アミノ基およびイソシアネート基よりなる群から選ばれる少なくとも２個の反応性基を有する化合物および／またはシランカップリング剤である、請求項８記載の人工毛髪用繊維。
【請求項１３】
硬化剤（Ｂ２）のエポキシ基を有する化合物が、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテルおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテルよりなる群から選ばれた１種以上である、請求項８または１２に記載の人工毛髪用繊維。
【請求項１４】
硬化剤（Ｂ２）のアミノ基を有する化合物が、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび３−メチルペンタメチレンジアミンよりなる群から選ばれた１種以上である、請求項８または１２に記載の人工毛髪用繊維。
【請求項１５】
硬化剤（Ｂ２）のイソシアネート基を有する化合物が、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよび水添化キシリレンジイソシアネートよりなる群から選ばれた１種以上である、請求項８または１２に記載の人工毛髪用繊維。
【請求項１６】
硬化剤（Ｂ２）のシランカップリング剤が、アミノ基含有シランカップリング剤およびエポキシ基含有シランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項８または１２に記載の人工毛髪用繊維。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載の人工毛髪用繊維に、さらに、アニオン系および／またはカチオン系の帯電防止剤を付着させてなる人工毛髪用繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平滑性、くし通り性、難燃性、耐シャンプー性に優れた難燃性人工頭髪用繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
かつらやヘアーウィッグ等に用いる人工毛髪として種々の合成繊維のフィラメントが用いられている。そして、このような人工毛髪用の合成繊維フィラメントの材料としては、塩化ビニル、モダアクリル、ポリエステル、ナイロン等が広く用いられている。ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維等は、そのまま人工毛髪として使用すると難燃性が不十分である。
【０００３】
これらの合成繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なされており、例えばポリエステル樹脂にリン原子を含有する難燃モノマーを共重合する方法、例えば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合する方法（特許文献１）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合する方法（特許文献２）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合又は共重合する方法（特許文献３）が提案されている。これらの難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えば、リン化合物を共重合したポリエステル繊維が提案されている（特許文献４，５）。
【０００４】
人工毛髪として使用する場合、柔軟性、平滑性等を付与するために、一般的に、種々のシリコーン系仕上剤が使用されている。例えば、柔軟性、防しわ性、弾力と圧縮回復性を付与するため、ジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサン、両末端水酸基ジメチルポリシロキサン、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、エポキシ基含有オルガノポリシロキサン、アミノ基含有オルガノポリシロキサン、エステル基含有オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン含有オルガノポリシロキサン等である。また、アルコキシシランの組合せ及び／またはポリアクリルアミド樹脂や触媒からなる処理剤等が知られていた。
【０００５】
例えば、１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンからなる処理剤（特許文献６）、両末端水酸基オルガノポリシロキサン、１分子中にアミノ基とアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、及び／または、その部分加水分解物および縮合物からなる処理剤（特許文献７）による方法が開示されている。
【０００６】
また、エポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンとアミノアルキルトリアルコキシシランからなる処理剤（特許文献８，９）が、１分子中にアミノ基２個以上を含有する両末端トリオルガノシロキシ基ジオルガノポリシロキサン（特許文献１０）が記載されている。その他にも、１分子中に２個以上アミノ基を含有するアミノポリシロキサンとアミノ基、エポキシ基等の反応性基を１個以上含有するアルコキシシランからなる処理剤（特許文献１１）による方法が提案されている。
【０００７】
しかし、これらのシリコーン含有繊維処理剤を付着した繊維は、平滑性、くし通り等の改善はなされるものの、シリコーン系繊維処理剤自体が易燃性であるため、非難燃性合成繊維は易燃性を助長され、難燃性合成繊維に関しても難燃性が著しく低下してしまうという課題が残されたままであった。
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特開平５−３３９８０５号公報
【特許文献６】特公昭４３−１７５１４号公報
【特許文献７】特公昭５３−３６０７９号公報
【特許文献８】特公昭５３−１９７１５９号公報
【特許文献９】特公昭５３−１９７１６号公報
【特許文献１０】特公昭５３−９８４９９号公報
【特許文献１１】特公昭５８−１７３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
難燃性熱可塑性樹脂組成物から形成される繊維の難燃性の低下を軽減し、平滑性、くし通り性、耐シャンプー性に優れた人工毛髪用繊維を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記課題を克服すべく鋭意検討を重ねた結果、難燃性熱可塑性樹脂組成物から形成される繊維に、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤を付着することにより、平滑性、くし通り性を付与でき、難燃性の低下が軽減された難燃性人工毛髪用繊維が得られ、シャンプーなど洗浄した場倍にもその特性を維持できることを見出した。すなわち、本発明は、難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）からなる組成物から形成される繊維に、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）を付着させてなる人工毛髪用繊維であり、（Ａ）
成分から形成される繊維に対し、繊維処理剤（Ｂ）の合計付着量が、重量比で０．０１〜１％である人工毛髪用繊維であり、好ましくは、（Ａ）成分が、熱可塑性樹脂（Ａ１）、難燃剤（Ａ２）および難燃助剤（Ａ３）からなり、それぞれの成分比率が、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）を合わせて１００重量％とした場合、ポリエステル樹脂（Ａ１）９０〜６５重量％、難燃剤（Ａ２）１０〜２５重量％および難燃助剤（Ａ３）０〜１０重量％である人工毛髪用繊維であり、熱可塑性樹脂（Ａ１）が、ポリエステル、ポリアミドおよびポリオレフィンよりなる群から選ばれる少なくとも一種であり、難燃剤（Ａ２）が、ホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホスフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスファイト化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフィナイト系化合物、ホスフィン系化合物、縮合リン酸エステル化合物、有機環状リン化合物、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有イソシアヌル酸系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種であり、難燃助剤（Ａ３）が、メラミンシアヌレート、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛およびヒドロキシ錫酸亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種であり、熱可塑性樹脂組成物（Ａ）の限界酸素指数（ＬＯＩ）が２５以上である人工毛髪用繊維である。さらに好ましくは、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）が、反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物（Ｂ１）および硬化剤（Ｂ２）からなり、それぞれの成分比率が、重量比で、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／０〜５０／５０である人工毛髪用繊維であり、ポリエーテル系化合物（Ｂ１）が、ポリオキシエチレン骨格、ポリオキシプロピレン骨格および、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのランダム共重合骨格またはブロック共重合骨格よりなる群から選択される骨格を有する一種以上のであり、反応性官能基として、水酸基、エポキシ基、アミノ基およびアルコキシシリル基よりなる群から選択される一種以上の官能基を有しており、硬化剤（Ｂ２）が、エポキシ基、アミノ基およびイソシアネート基よりなる群から選ばれる少なくとも２個の反応性基を有する化合物および／またはシランカップリング剤である人工毛髪用繊維に関する。
【００１０】
また、上記人工毛髪用繊維には、アニオン系および／またはカチオン系の帯電防止剤を付着させているのが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、難燃性熱可塑性樹脂組成物から形成される繊維において、平滑性、くし通り性、難燃性、耐シャンプー性に優れた難燃性人工毛髪用繊維が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の人工毛髪用繊維は、難燃性ポリエステル系樹脂組成物（Ａ）から形成される繊維に、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）を付着させてなる人工毛髪用繊維である。
【００１３】
本発明で用いられる難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）は、熱可塑性樹脂（Ａ１）、難燃剤（Ａ２）および難燃助剤（Ａ３）からなる難燃性ポリエステルであることが、難燃性、繊維物性、人工毛髪としての特性の点から好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ａ１）には特に限定はなく、１０〜１００ｄｔｅｘの人工毛髪繊維の紡糸に適する樹脂であればよい。熱可塑性樹脂（Ａ）としては、人工毛髪としての特性の点から、ポリアルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドが好ましい。
【００１５】
本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）に含まれるポリアルキレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドとしては、例えば、ポリエチレンテレフテレート、ポリトリメチレンテレフテレート、ポリブチレンテレフテレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、６−ナイロン、６，６−ナイロンなどであり、それぞれが単独構成のポリマーである必要はなく、ブレンドポリマーや共重合ポリマーであっても良い。これらのうちでは、耐熱性、繊維物性、入手の容易さ、安価なコストの点から、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる難燃剤（Ａ２）には特に限定はなく、一般的に用いられているリン含有難燃剤、ハロゲン含有難燃剤であれば使用することができる。リン含有難燃剤の具体例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリネフチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチルなどのほか、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ（ジ−２，６−キシリル）ホスフェート、ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ（２，６−キシリル）ホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン、トリス（４−ヒドロキシブチル）ホスフィン、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシド、トリス（３−ヒドロキシブチル）ホスフィンオキシド、３−（ヒドロキシフェニルホスフィノイル）プロピオン酸などが挙げられる。
【００１７】
ハロゲン含有難燃剤の具体例としては、例えば、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類、臭素化ポリスチレン類、臭素化ポリベンジルアクリレート類、臭素化エポキシオリゴマー類、臭素化ポリカーボネートオリゴマー類、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸系化合物などが挙げられる。
【００１８】
これらのうちでは、耐熱性、繊維物性の低下抑制の点から、融点が１００℃以上、さらには１６０℃以上の難燃剤が好ましく、難燃性の強さの点から、ハロゲン系難燃剤を使用するのが好ましい。
【００１９】
ハロゲン系難燃剤の中では、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素化トリアジン系化合物、臭素含有イソシアヌル酸系化合物が好ましく、さらに、透明性、発色性の点から、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤が好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる難燃剤（Ａ３）には特に限定はなく、一般的に用いられている難燃助剤であれば使用することができる。難燃助剤の具体例としては、メラミンシアヌレート、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは、必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理されてもよい。
【００２１】
本発明の難燃性ポリエステル系樹脂組成物における、熱可塑性樹脂（Ａ１）、難燃剤（Ａ２）および難燃助剤の（Ａ３）の成分比率は、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）を合わせて１００重量％とした場合、熱可塑性樹脂（Ａ１）９０〜６５重量％、難燃剤（Ａ２）１０〜２５重量％および難燃助剤（Ａ３）０〜１０重量％であることが好ましく、（Ａ１）９０〜７５重量％、（Ａ２）１０〜２０重量％および（Ａ３）１〜５重量％であることがより好ましく、（Ａ１）８５〜８０重量％、（Ａ２）１２〜１５重量％および（Ａ３）３〜５重量％であることがさらに好ましい。ポリエステル系樹脂（Ａ１）が９０重量％より多い場合には、難燃剤（Ａ２）および難燃助剤の（Ａ３）の含有量が少なくなるため、十分な難燃性が得られない傾向があり、６５重量％より少ない場合には、耐熱性、繊維物性が低下する傾向がある。難燃剤（Ａ２）が１０重量％より少ない場合には、難燃性が不十分となる傾向があり、２５重量％より多い場合には、耐熱性、繊維物性が低下する傾向がある。難燃助剤（Ａ３）が１０重量％より多い場合には、加工安定性、耐ドリップ性、繊維物性、ポリエステル繊維の色相が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明においては、難燃性熱可塑性樹脂組成物（Ａ）の限界酸素指数（ＬＯＩ）は２５以上であることが好ましく、２８以上であることがさらに好ましい。限界酸素指数（ＬＯＩ）が２５未満になると、十分な難燃性が得られなくなる傾向がある。
【００２３】
本発明においては、難燃性熱可塑性樹脂組成物から成形される繊維（Ａ）に、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）を付着させることにより、触感、くし通り、耐シャンプー性を付与することができる。
【００２４】
本発明に用いられる非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）は、反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物（Ｂ１）および硬化剤（Ｂ２）からなるものであり、それぞれの成分比率は、重量比で、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／０〜５０／５０であることが好ましく、９５／５〜６０／４０がより好ましく、９０／１０〜７０／３０がさらに好ましい。硬化剤（Ｂ２）の成分比率が５０より大きいと、触感、くし通りが低下する傾向がある。
【００２５】
本発明に用いられる反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物（Ｂ１）には特に限定はなく、一般式（１）〜（４）で表されるポリオキシエチレン骨格、ポリオキシプロピレン骨格および、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのランダム共重合骨格またはブロック共重合骨格を有する化合物であれば使用することができる。
【００２６】
【化１】
2006307356.tif 000002
【００２７】
（式中、ｋは１５〜３００の整数を示す）
【００２８】
【化２】
2006307356.tif 000003
【００２９】
（式中、ｍは１５〜２００の整数を示す）
【００３０】
【化３】
2006307356.tif 000004
【００３１】
（式中、ｎ、ｐはそれぞれ１０〜２００の整数を示し、その比率はモル比でｎ／ｐ＝５／９５〜９５／５である）
【００３２】
【化４】
2006307356.tif 000005
【００３３】
（式中、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ１０〜１５０の整数を示し、その比率はモル比でｑ／ｒ／ｓ＝５／９０／５〜４０／２０／４０である）。
【００３４】
本発明で用いられるポリエーテル系化合物（Ｂ１）の反応性官能基としては、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基などの官能基が挙げられる。
【００３５】
反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物（Ｂ１）を得るには、これらの官能基を有する化合物を、ポリオキシエチレン骨格、ポリオキシプロピレン骨格および、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンのランダム共重合骨格またはブロック共重合骨格を有するポリエーテルと、反応させればよい。
【００３６】
本発明で用いられる反応性を有する官能基を含むポリエーテル系化合物（Ｂ１）としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルが、触感、くし通りの点から好ましい。
【００３７】
本発明で用いられる硬化剤（Ｂ２）としては、エポキシ基、アミノ基、イソシアネート基よりなる群から選ばれる少なくとも２個の反応性基を有する化合物またはシランカップリング剤であれば使用することができる。硬化剤（Ｂ２）の具体例としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、２，２′−ビス（４−（β−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキシドなどのエポキシ基を有する化合物、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、パラキシリレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、３−メチルペンタメチレンジアミンなどのアミノ基を有する化合物、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどのイソシアネート基を有する化合物、アミノ基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤などのシランカップリング剤が挙げられる。
【００３８】
本発明において用いられる硬化剤（Ｂ２）としては、脂肪族系の化合物が、触感、くし通り性の点から好ましい。
【００３９】
本発明の人工毛髪用繊維における、反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）の付着量は、難燃性ポリエステル系樹脂組成物（Ａ）から形成される繊維の重量に対し、重量比で０．０１〜１％が好ましく、０．０５〜０．６％がより好ましい。反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（Ｂ）の付着量が、０.０１％より少ないと、繊維処理剤の効果発現が不十分なため、繊維の平滑性、くし通り性が得られない傾向があり、付着量が１％より多いと、繊維処理剤が過剰になり過ぎて、ベタツキ感を生じたり、蓑毛などの加工時のトラブルを生じる場合がある。
【００４０】
さらに、帯電防止性等を付与するために、親水性繊維処理剤を使用することが好ましく
、一般的に用いられている親水性繊維処理剤であれば使用することができる。親水性繊維
処理剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチ
ルアルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシアルキレンペンタエリスリトールアルキルエステル、ポリオキシアルキレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミン塩、アルキルアン
モニウム塩、アルキルアラルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルピ
コリニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルスルホ脂肪酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケ
ニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル
硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、およびイオン性界面活性剤の混合物などが
挙げられる。
【００４１】
本発明の人工毛髪用繊維は、例えば、（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）成分をドラ
イブレンドした後、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニ
ーダー種々の一般的な混練機を用いて溶融混練して得られる組成物を通常の溶融紡糸法で
溶融紡糸することにより製造することができる。すなわち、例えば、押出機、ギアポン
プ、口金などの温度を２７０〜３１０℃とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させ
たのち、ガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより
紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコント
ロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水
槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することが
できる。
【００４２】
得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２
工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によって
もよい。熱延伸は、１段延伸法または２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸におけ
る加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽など
を使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
【００４３】
本発明のポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸
化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができ
る。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。
【００４４】
本発明のポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用することがで
きるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色すること
ができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。
【００４５】
本発明において、難燃性ポリエステル系樹脂組成物（Ａ）から形成される繊維に対して、脂肪族または芳香族（ポリ）エステルセグメントおよび（ポリ）エーテルセグメントを含むランダムまたはブロック共重合体からなる繊維処理剤（Ｂ）を付着させる方法は、特に限定はなく、公知の方法により処理することができる。例えば、本発明の繊維処理剤を含む水溶液を調製し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを浸漬し、トウ重量に対して含液率２０〜３０％となるように絞り、所定量（％ｏｍｆ）の繊維処理剤が付着するように溶液を付着させ、熱風乾燥機を用いて１３０℃にて１０分間乾燥させて、繊維処理剤を付着させることができる。また、延伸、熱処理を行ない、引続き、繊維処理剤を含む水溶液に浸漬し、トウ重量に対して含液率２０〜３０％となるように絞り、所定量（％ｏｍｆ）の繊維処理剤が付着するように溶液を付着させ、乾燥させて繊維処理剤を付着させることができる。また、定量供給装置を用いて、繊維に付着させることもできる。
【００４６】
本発明のポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具（ヘアーアイロン）を用いたカールセ
ット性に優れ、カールの保持性にも優れる。
【００４７】
また、本発明の人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維など、他の人工毛
髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。
【実施例】
【００４８】
つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００４９】
なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
【００５０】
（難燃性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方
の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らし、有効長１２０ｍｍの固定した
フィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させて評価した。
−難燃性−
◎：残炎時間が０秒（着火しない）
○：残炎時間が３秒未満
△：残炎時間が３秒以上、１０秒未満
×：残炎時間が１０秒以上
−限界酸素指数ＬＯＩ−
１６ｃｍ／０．２５ｇのフィラメントを秤量し、端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに折り２本を撚り合わせる。端を粘着テープで止め、全長７ｃｍになるようにする。１０５℃で６０分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで３０分以上乾燥する。乾燥したサンプルを所定の酸素濃度に調整し、４０秒後８〜１２ｍｍに絞った点火器で上部より着火し、着火後点火器を離す。５ｃｍ以上燃えるか、３分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を３回繰り返し、限界酸素指数（ＬＯＩ）とする。
【００５１】
（くし通り）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントに繊維表面処理剤を付着させ
る。処理されたトウフィラメントにくし（デルリン樹脂製）を通し、くしの通り易さを評
価する。
◎：全く抵抗ない（非常に軽い）
○：ほとんど抵抗ない（軽い）
△：若干抵抗がある（重い）
×：かなり抵抗がある、または、途中で引っかかる
【００５２】
（触感）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表
面のベタツキ感、すべり触感を評価する。
◎：さらさら感あり
○：ベタツキ感なし
△：若干ベタツキ感がある
×：ベタツキ感がある
【００５３】
（耐シャンプー性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを、市販のリンス等入っていない通常のシャンプー（例えば、サラ：カネボウ（株）製）を加えて５％にした４０℃の温水ですすぎ洗いし、自然乾燥する工程を３サイクル行ない、洗浄前後の特性変化（触感、くし通り）を評価する（特性保持性）。また、洗浄前後での繊維処理剤の付着量を測定し、耐シャンプー性の尺度とする。
−特性保持性−
◎：特性に全く変化がない
○：ほとんど変化がない
△：若干変化がある
×：変化がある
−繊維処理剤付着量−
以下の式によって、洗浄前後の付着量を算出した。洗浄前後で繊維処理剤の付着量の変化が大きいものは、耐シャンプー性が低いことを示す。
1)（洗浄前の付着量：％ｏｍｆ）＝[（繊維処理剤付着後の重量）−（繊維処理剤付着前の重量）]／（繊維処理剤付着前の重量）×１００
2)（洗浄後の付着量：％ｏｍｆ）＝[（洗浄後の重量）−（繊維処理剤付着前の重量）]／（繊維処理剤付着前の重量）×１００
【００５４】
（帯電防止性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを、室温２５℃、湿度４０％
の恒温恒湿室に２４時間静置した後に、トウフィラメントの最上部を片手に持って垂直に
垂らし、くし（ＮＥＷ  ＤＥＬＲＩＮ  ＣＯＭＢ  Ｎｏ．８２６）を０．３ｍ／ｓの速度
でトウフィラメントの上部３ｃｍのところから、トウフィラメント下端まで、３０回以上
通過させたときのトウフィラメントの状態を観察する。
◎：変化なし（静電気の帯電がないため、トウが広がらない）
○：数本のフィラメントが外側にはねる
△：静電気で数十本のフィラメントが外側にはねる
×：静電気で全体的に広がる
【００５５】
本実施例および比較例において使用した原料は、以下のとおりである。
熱可塑性樹脂（Ａ１）：
・ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊（株）製、ＥＦＧ−８５Ａ
・ポリプロピレン、日本ポリケム（株）製、ノバテックＰＰ
・ナイロン６６、ユニチカ（株）製、マラニールナイロン６６  Ａ２２６
難燃剤（Ａ２）：
・臭素化リン酸エステル系難燃剤、大八化学工業（株）製、ＣＲ−９００
・臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業（株）製、ＳＲ−Ｔ２００００
難燃助剤（Ａ３）：
・アンチモン酸ナトリウム、日本精鉱（株）製、ＳＡ−Ａ、平均粒子径２．５μｍ
・三酸化アンチモン、日本精鉱（株）製、ＰＡＴＯＸ−Ｐ、平均粒子径３μｍ
硬化剤（Ｂ２）：
・脂肪族アミン化合物、（株）スリーボンド製、ＴｈｒｅｅＢｏｎｄ２１０３
・γ―（２―アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニング（株）製、ＳＨ６０２０
親水性繊維処理剤：
・カチオン系界面活性剤、丸菱油化（株）製、加工剤Ｎｏ．２９
・エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテル、丸菱油化（株）製、ＫＷＣ−Ｑ
シリコーン系繊維処理剤：
・アミノ変性シリコーン繊維処理剤；丸菱油化（株）製、ＫＷＣ−Ｂ
【００５６】
（製造例１〜４）
表１に示す比率の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、ドライブレンドし、二軸押出機に供給し、溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。
次いで、溶融紡糸機を用いて直径１ｍｍのノズル孔を４０孔有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、２０℃の冷却風により空冷し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。
得られた未延伸糸に対し、加熱したヒートロールを用いて４倍に延伸し、加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、３０ｍ／分の速度で巻き取り、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後の難燃繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００５７】
【表１】
2006307356.tif 000006
【００５８】
（製造例５）
撹拌装置、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えた四つ口フラスコにエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテル（ＫＲＥ−１５、松本油脂製薬（株）製）１００重量部、エピクロルヒドリン６重量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル１００重量部（丸善石油化学（株）製）を仕込み、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．２重量部を添加する。５０〜６０℃に保ちながら、固形水酸化ナトリウム０．８重量部を１時間かけて分割添加し、さらに同温度で８時間反応させる。生成塩を水洗、分液操作にて分離し、さらに、数回水洗を繰り返す。過剰のエピクロルヒドリンを減圧留去して、末端にグリシジルが導入されたエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテルを得た。
【００５９】
（製造例６）
撹拌装置、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備えた四つ口フラスコにエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテル（ＫＲＥ−１５、松本油脂製薬（株）製）１００重量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル７０重量部（丸善石油化学（株）製）を仕込み、３−クロロプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−７０３、信越化学工業（株）製）２．５重量部とジエチレングリコールジメチルエーテル３０重量部の混合物を、室温で滴下ロートより１時間かけてゆっくりと滴下し、滴下終了後、５０〜６０℃まで昇温して、３時間反応させる。ジエチレングリコールジメチルエーテルおよび過剰の３−クロロプロピルトリメトキシシランを減圧留去して、末端にアルコキシシリル基が導入されたエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合ランダムポリエーテルを得た。
【００６０】
（実施例１〜７）
製造例１〜４で得られた繊維を用い、表２に示す繊維処理剤を含む水溶液を調製し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを浸漬し、トウ重量に対して含液率２０〜３０％となるように絞り、表２に示す所定量（％ｏｍｆ）の繊維処理剤が付着するように溶液を付着させ、熱風乾燥機を用いて１３０℃にて１０分間乾燥させた。
【００６１】
【表２】
2006307356.tif 000007
【００６２】
繊維処理剤を付着させたそれぞれの人工毛髪について、難燃性、くし通り、触感、耐シャンプー性および帯電防止性について評価した結果を、表３に示す。
【００６３】
（比較例１および２）
製造例１で得られた繊維を用い、表２に示す繊維処理剤を含む水溶液を調製し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを浸漬し、トウ重量に対して含液率２０〜３０％となるように絞り、表２に示す所定量（％ｏｍｆ）の繊維処理剤が付着するように溶液を付着させ、熱風乾燥機を用いて１３０℃にて１０分間乾燥させた。
【００６４】
繊維処理剤を付着させたそれぞれの人工毛髪について、難燃性、くし通り、触感、耐シャンプー性、帯電防止性について評価した結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
2006307356.tif 000008
【００６６】
表３に示したように、比較例に対し、実施例では、難燃性の低下が小さく十分な難燃性を示し、くし通り性、触感、耐シャンプー性、帯電防止性にも優れた人工毛髪用繊維が得られることが確認された。したがって、今回の反応性を有する非シリコーン系繊維処理剤（ポリエーテル系繊維処理剤）を使用した人工毛髪は、反応性を有する官能基を導入し、硬化剤により架橋反応させることにより、繊維（人工毛髪）表面に固着し、シャンプーしても繊維処理剤が除去されにくく、特性を保持することができ、通常の非反応型繊維処理剤を使用した場合に比べ、くし通り、触感、耐シャンプー性、帯電防止性の点において優れることが確認された。