(57)【要約】【課題】  熱安定性を損なうことなく、有機ジスルフィド化合物による熱着色を防止できるメタクリル樹脂組成物を提供する。【解決手段】  本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物および式（Ｉ）2006104377.tif 000021〔Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の有機化合物の残基またはケイ素原子を１つ以上含む化合物の残基を表す。ｍは０以上の整数を表し、ｌおよびｎはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。〕示される有機ケイ素化合物が配合されてなることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物および式（Ｉ）
2006104377.tif 000020
〔Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の有機化合物の残基またはケイ素原子を１つ以上含む化合物の残基を表す。ｍは０以上の整数を表し、ｌおよびｎはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。但し、Ｒ1とＲ2とが結合してＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成してもよい。そして、該非芳香族環はさらに１〜２個のベンゼン環と縮環してもよい。また、Ｒ3とＲ4とが結合してＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成してもよい。そして、該非芳香族環はさらに１〜２個のベンゼン環と縮環してもよい。さらに、Ｒ5とＲ6とが結合してＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成してもよい。そして、該非芳香族環はさらに１〜２個のベンゼン環と縮環してもよい。〕
で示される有機ケイ素化合物が配合されてなることを特徴とするメタクリル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル樹脂組成物に関し、詳しくはメタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物が配合されたメタクリル樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタクリル樹脂は透明性に優れていることから、これを加熱溶融し、成形して得られるメタクリル樹脂成形体は、光学部品、看板、照明器具、銘板などの屋内外の各種用途に用いられている。
【０００３】
しかし、メタクリル樹脂は熱安定性が低く、加熱溶融により熱分解を起こし易いという問題がある。
【０００４】
熱安定性に優れ、加熱溶融によるメタクリル樹脂の熱分解を抑えて、メタクリル樹脂成形体を与え得るものとして、メタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物が配合されたメタクリル樹脂組成物が知られているが、かかる組成物は、加熱溶融時に、僅かではあるが着色を生ずるという問題がある。
【０００５】
有機ジスルフィド化合物による熱着色を防止する方法として、特許文献１〔特開昭５４−１２２３５１号公報〕には、さらに亜リン酸トリエステル類を配合する方法が開示されているが、亜リン酸トリエステル類により熱安定性が損なわれ、成形体に外観不良が起こり易いという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５４−１２２３５１号公報
【非特許文献１】Ｊ．Ｒ．Ｈｗｕａｎｄ  Ｋ．Ｓ．Ｒｔｈｉｒａｊ，  ”Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｉ”，Ｖｏｌ．４，ｅｄ．ｂｙ  Ｉ．Ｆｌｅｍｉｎｇ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  （２００２）ｐ１８７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明者は、熱安定性を損なうことなく、有機ジスルフィド化合物による熱着色を防止できるメタクリル樹脂組成物を開発するべく鋭意検討した結果、メタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物と共に、式（Ｉ）
2006104377.tif 000002
〔Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の有機化合物の残基またはケイ素原子を１つ以上含む化合物の残基を表す。ｍは０以上の整数を表し、ｌおよびｎはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。但し、Ｒ1とＲ2とが結合してＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成してもよい。そして、該非芳香族環はさらに１〜２個のベンゼン環と縮環してもよい。また、Ｒ3とＲ4とが結合してＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成してもよい。そして、該非芳香族環はさらに１〜２個のベンゼン環と縮環してもよい。さらに、Ｒ5とＲ6とが結合してＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成してもよい。そして、該非芳香族環はさらに１〜２個のベンゼン環と縮環してもよい。〕
で示される有機ケイ素化合物を配合して得られる組成物は、熱安定性に優れ、加熱溶融時の着色をも防止できることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、メタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物および上記式（Ｉ）で示される有機ケイ素化合物が配合されてなることを特徴とするメタクリル樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のメタクリル樹脂組成物によれば、加熱溶融時に熱分解や着色を生じることなく、成形して、メタクリル樹脂成形体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いられるメタクリル樹脂は、メタクリル酸メチルを主成分とする単量体、具体的にはメタクリル酸メチル５０質量％以上を含む単量体を重合させて得られる重合体であって、メタクリル酸メチル単独を重合させて得られるポリメタクリル酸メチルであってもよいし、メタクリル酸メチル５０質量％以上およびこれと共重合可能な単量体５０質量％以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸シクロペンタジエニルなどのメタクリル酸エステル類、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸シクロペンタジエニルなどのアクリル酸エステル類、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸およびその酸無水物、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロールなどのヒドロキシル基含有単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどの窒素含有単量体、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。
【００１１】
有機ジスルフィド化合物としては、例えばジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−n−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドなどが挙げられ、好ましくはジ-ｔｅｒｔ−アルキルジスルフィドであり、さらに好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドである。これらの化合物はそれぞれ単独で、または二種類以上を併用して用いられる。
【００１２】
有機ジスルフィド化合物の配合量は通常、熱分解を抑える効果が十分なものとなる点で０．１ｐｐｍ以上であり、添加量に見合った効果が得られ、経済的に有利なものとなる点で５０００ｐｐｍ以下であり、好ましくは１ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲である。
【００１３】
式（Ｉ）においてＲ1〜Ｒ6で示される炭素数１〜３０の有機化合物の残基としては、例えば、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、単環のアリール基、二環のアリール基、三環のアリール基、単環のアリールオキシ基、二環のアリールオキシ基、単環のアリールアルキル基、二環のアリールアルキル基、三環のアリールアルキル基、式（II）
2006104377.tif 000003
〔Ｒ7〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、単環のアリール基、二環のアリール基、三環のアリール基、単環のアリールオキシ基、二環のアリールオキシ基、三環のアリールオキシ基、単環のアリールアルキル基、二環のアリールアルキル基または三環のアリールアルキル基を表す。但し、Ｒ1〜Ｒ9で表される炭素数３〜８のシクロアルキル基、単環のアリール基、二環のアリール基、三環のアリール基、単環のアリールオキシ基、二環のアリールオキシ基、三環のアリールオキシ基、単環のアリールアルキル基、二環のアリールアルキル基および三環のアリールアルキル基は、それぞれ、環を構成する炭素原子に結合する水素原子が置換基で置換されていてもよい。〕
で示される基などが挙げられる。
【００１４】
炭素数１〜３０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
【００１５】
炭素数１〜３０のアルコキシル基としては、例えばメチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などが挙げられる。
【００１６】
炭素数３〜８のシクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
【００１７】
単環のアリール基、二環のアリール基、三環のアリール基、単環のアリールオキシ基、二環のアリールオキシ基、三環のアリールオキシ基、単環のアリールアルキル基、二環のアリールアルキル基や三環のアリールアルキル基としては、例えば無置換のフェニル基、
トルイル基、ｔ−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基やメチルチオフェニル基などのように、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、炭素数１〜８のアルキルチオ基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基で置換されたフェニル基、
無置換のビフェニル基、
炭素数１〜８のアルキル基（メチル基やｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる置換基の１または２個で置換されたビフェニル基、
無置換のナフチル基、
α−メチルナフチル基、α−メトキシナフチル基、α−エチルナフチル基やα−エトキシナフチル基などのような炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されたα−置換ナフチル基、
β−メチルナフチル基、β−メトキシナフチル基、β−エチルナフチル基やβ−エトキシナフチル基のような炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されたβ−ナフチル基、
無置換のターフェニル基、
炭素数１〜８のアルキル基（メチル基やｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる１または２個の置換基で置換されたターフェニル基、
無置換のアントリル基、
炭素数１〜８のアルキル基（メチル基、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる１または２個の置換基で置換されたターフェニル基、
無置換のフェナントリル基；炭素数１〜８のアルキル基（メチル基、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる１または２個の置換基で置換されたフェナントリル基、
無置換のインデニル基、
炭素数１〜８のアルキル基（メチル基、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる１または２個の置換基で置換されたインデニル基、
無置換のフルオレニル基、
炭素数１〜８のアルキル基（メチル基、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる１または２個の置換基で置換されたフルオレニル基、
無置換のフェノキシ基、
炭素数１〜８のアルキル基（メチル基やｔ−ブチル基など）、炭素数１〜８のアルコキシル基（メトキシ基など）およびハロゲン原子（クロロなど）からなる群より選ばれる１または２個の置換基で置換されたフェノキシ基、
無置換のベンジル基、
側鎖が炭素数１〜８のアルキル基で置換されたベンジル基（α−メチルベンジル基またはα，α−ジメチルベンジル基など）などが挙げられる。
【００１８】
好ましいＲ1〜Ｒ6としては、炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数１〜８のアルコキシル基、フェノキシ基、炭素数１〜８のアルキル基や炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基、アリールオキシ基、式（II）で表される基、水素原子が挙げられる。
【００１９】
より好ましいＲ1〜Ｒ6としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェノキシ基、炭素数１〜８のアルキル基や炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基、アリールオキシ基、水素原子などが挙げられる。
【００２０】
特に好ましいＲ1〜Ｒ6としては、フェノキシ基、炭素数１〜８のアルキル基や炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
【００２１】
Ｒ7〜Ｒ9としては、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基や炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基または水素原子が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基や炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基または水素原子がより好ましく、炭素数１〜８のアルキル基や炭素数１〜８のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基が特に好ましい。
【００２２】
本発明における有機ケイ素化合物（Ｉ）としては、以下の化合物が例示される。なお、以下の例示において、「ｎ−Ｐｒ」はｎ−プロピル基を表す。「ｉ−Ｐｒ」はｉ−プロピル基を表す。「ｎ−Ｂｕ」はｎ−ブチル基を表す、「ｉ−Ｂｕ」はｉ−ブチル基を表す。「ｔ−Ｂｕ」はｔ−ブチル基を表す。「ｎ−Ｐｅｎ」はｎ−ペンチル基を表す。「ｔ−Ｐｅｎ」はｔ−ペンチル基を表す。「ｎ−Ｏｃｔ」はｎ−オクチル基を表す。「ｔ−Ｏｃｔ」はｔ−オクチル基を表す。「Ｅｔ」はエチル基を表す。「Ｐｈ」はフェニル基を表す。「Ａｃ」はアセチル基を表す。「Ｍｅ」はメチル基を表す。「ｎ−Ｈｅｘ」はｎ−へキシル基を表す。「ｔ−Ｈｅｘ」はｔ−へキシル基を表す。
【００２３】
2006104377.tif 000004
【００２４】
2006104377.tif 000005
【００２５】
2006104377.tif 000006
【００２６】
2006104377.tif 000007
【００２７】
2006104377.tif 000008
【００２８】
2006104377.tif 000009
【００２９】
2006104377.tif 000010
【００３０】
2006104377.tif 000011
【００３１】
2006104377.tif 000012
【００３２】
2006104377.tif 000013
【００３３】
2006104377.tif 000014
【００３４】
2006104377.tif 000015
【００３５】
2006104377.tif 000016
【００３６】
2006104377.tif 000017
【００３７】
2006104377.tif 000018
【００３８】
Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4またはＲ5とＲ6が結合し、該結合がＳｉと一緒になって炭素数５〜７の非芳香族環を形成する場合に、該非芳香族環がさらに各２個のベンゼン環と縮環したときの有機ケイ素化合物としては、以下の化合物が例示される。
【００３９】
2006104377.tif 000019
【００４０】
かかる有機ケイ素化合物（Ｉ）は、例えば、ジ置換ジヒドロシランを適当な触媒の存在下にカップリングさせる公知の方法により製造することができる。また、式（Ｉ）におけるｌが１であり、ｎが１であり、且つｍが０である化合物は、非特許文献１〔Ｊ．Ｒ．Ｈｗｕａｎｄ  Ｋ．Ｓ．Ｒｔｈｉｒａｊ，”Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｉ”，Ｖｏｌ．４，ｅｄ．ｂｙ  Ｉ．Ｆｌｅｍｉｎｇ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  （２００２）ｐ１８７〕に記載の方法により製造することができる。
【００４１】
有機ケイ素化合物の配合量は、有機ジスルフィド化合物に対して、通常、熱着色を防止する効果の点で、０．０５質量倍以上であり、配合量に見合った効果が得られ、経済的に有利であり、また熱分解を抑制する効果が十分である点で、１００質量倍以下、好ましくは０．１質量倍〜５０質量倍である。
【００４２】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、例えばメタクリル酸メチルを主成分とする単量体またはその部分重合物に、有機ジスルフィド化合物および有機ケイ素化合物（Ｉ）を配合し、重合する方法により製造することができる。
【００４３】
有機ジスルフィド化合物及び有機ケイ素化合物（Ｉ）は、あらかじめ混合した組成物として配合してもよいし、それぞれ別個に配合してもよい。
【００４４】
重合方法は、例えば塊状重合法（バルク重合法）、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法など通常の重合方法が挙げられるが、安定剤、乳化剤などのような重合のための添加剤を使用することなく容易に重合させることができ、不純物が少なく、優れた透明性のメタクリル樹脂組成物が容易に得られる点で、塊状重合、溶液重合法が好ましい。
【００４５】
塊状重合法や溶液重合法によりメタクリル系樹脂組成物を得るには、具体的には、例えばメタクリル酸メチルを主成分とする単量体に有機ジスルフィド化合物と有機ケイ素化合物（Ｉ）および重合開始剤を加え、塊状重合して、重合体含有量４０質量％〜７０質量％の部分重合物とし、この部分重合物から未重合の単量体を脱揮して重合体を得ればよい。また、単量体を塊状重合した後の部分重合物に有機ジスルフィド化合物と有機ケイ素化合物（Ｉ）を加え、脱揮してもよい。さらに脱揮後の重合体に有機ジスルフィド化合物と有機ケイ素化合物（Ｉ）を加えてもよい。塊状重合法や溶液重合法に用いる単量体には連鎖移動剤、離型剤、紫外線吸収剤などを予め添加してもよい。
【００４６】
また、乳化重合法、懸濁重合法などの方法で得られた粉末状またはペレット状のメタクリル系樹脂やその粉砕物に、有機ジスルフィド化合物と有機ケイ素化合物を加えてヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダーなどの混合機により混合したり、一軸混練機、二軸混練機などの混練機により溶融混練してもよい。混合機による混合や混練機による溶融混練は、例えば窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行われることが好ましい。
【００４７】
また、塊状重合、溶液重合時に有機ジスルフィド化合物と有機ケイ素化合物（Ｉ）のいずれか一方を加えて上記の方法で得た粉末状、またはペレット状のメタクリル樹脂やその粉砕物に残りの化合物を加えて上記の方法により溶融混練してもよい。
【００４８】
かくしてメタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物および有機ケイ素化合物（Ｉ）が配合された、本発明のメタクリル樹脂組成物が得られるが、かかる組成物は溶融成形時に着色を生じないため、光学部品をはじめとする各種用途に好適である。
【００４９】
メタクリル樹脂組成物を加熱溶融状態で成形する方法としては、例えばメタクリル樹脂組成物を混練機により加熱し溶融混練したのち、成形機にて成形すればよい。成形方法としては、成形機として射出成形機を用い、成形型内に射出して成形する射出成形法、成形機として押出成形機を用い、ダイから押し出して成形する押出成形法が挙げられる。メタクリル樹脂に有機ジスルフィド化合物と有機ケイ素化合物を加え、混練機により溶融混練することによりメタクリル樹脂組成物を得る場合には、得られたメタクリル樹脂組成物を溶融状態のまま、成形機に送り成形してもよい。成形温度は通常２３０℃以上であるが、例えば２６０℃以上で成形することもでき、通常は２９０℃以下である。
【００５０】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、例えば光学部品、看板、照明器具、銘板などの屋内外の各種用途に用いることができるが、特に液晶ディスプレイやプロジェクションテレビのような表示機器におけるレンズ、プリズム、導光体、前面板などの用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例によって本発明の製造方法をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
【００５２】
なお、各実施例における評価は以下の方法で行った。
(１)熱安定性
ＴＧ−ＤＴＡ装置〔「ＴＧ／ＤＴＡ６３００」、セイコーインスツルメンツ社製〕を用いて窒素流量２００ｍｌ／分、昇温速度２℃／分で５０℃から４３０℃までアクリル樹脂組成物を昇温しながら重量損失を測定した。２２０℃から４３０℃の範囲での損失量を１００として、２２０℃から３００℃の範囲での損失割合を計算した。この値が小さいほど熱安定性が良いことを示す。
(２)成形着色性
各実施例で得た試験片の端面を研磨機〔「プラビューティー  ＰＢ−１００」、旭メガロ社製〕で研磨してから、分光光度計〔「Ｕ−４０００」、日立製作所製〕にて波長３８０〜７８０ｎｍの範囲で２００ｍｍパス透過率を測定し、得られた透過率からＪＩＳ  Ｚ−８７２２記載の方法に従ってＸＹＺ値を求め、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５記載の方法に従って黄色度を求めた。２個の試験片について求めた黄色度の平均値（ＹＩavr）を成形着色性とした。黄色度の平均値（ＹＩavr）が小さいほど、成形時の着色が少ないことを示す。
【００５３】
実施例１
メタクリル酸メチル（単量体）１００質量部に、重合開始剤〔１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン〕０．０１７質量部、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド（ＤＤＳ）０．０１質量部および１，１，２，２−テトラフェニルジシラン（ＴＰＤＳ）０．０００９質量部を配合し、小型ＳＵＳ製圧力容器〔オーエムラボテック(株)製〕に封入して、内部を窒素置換した。１９０℃に調節したオイルバスに圧力容器を浸漬して１０分間加熱し、次いで氷水に浸漬して３０分間冷却して、単量体と重合体との混合物を得た。この混合物における重合率は１５％であった。得られた混合物を１２０℃で一晩真空乾燥することにより単量体を揮発させて、ポリメタクリル酸メチルにＤＤＳおよびＴＰＤＳを含むメタクリル樹脂組成物を得た。このメタクリル樹脂組成物は、ポリメタクリル酸メチル１００質量部あたり、ＤＤＳを０．０６７質量部、ＴＰＤＳを０．００６質量部含んでいる。得られたメタクリル樹脂組成物の熱安定性を評価した結果を第２表に示す。
【００５４】
実施例２〜実施例４
１，１，２，２−テトラフェニルジシラン（ＴＰＤＳ）の使用量を０．００２８質量部（実施例２）、０．００４６質量部（実施例３）、０．００９１質量部（実施例４）とした以外は実施例１と同様に操作してメタクリル樹脂組成物を得た。このメタクリル樹脂組成物の評価結果を第２表に記す。
【００５５】
比較例１
ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド（ＤＤＳ）および１，１，２，２−テトラフェニルジシラン（ＴＰＤＳ）を用いなかった以外は実施例１と同様に操作し、得られたポリマーの熱安定性を評価した。結果を第１表に示す。
【００５６】
第１表                  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
含有量*1                ＴＧ測定
ＤＤＳ     ＴＰＤＳ    熱安定性
(質量部)    (質量部)            
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１  ０．０６７  ０．００６    １６  
実施例２  ０．０６７  ０．０１９    ２２  
実施例３  ０．０６７  ０．０３１    ２２  
実施例４  ０．０６７  ０．０６１    ２４  
比較例１  ０．０００  ０．０００    ３０  
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
＊１：ポリメタクリル酸メチル１００質量部あたりの含有量を示す。
ＤＤＳ：ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド
ＴＰＤＳ：１，１，２，２−テトラフェニルジシラン
【００５７】
参考例１
完全混合型重合反応器へ、メタクリル酸メチル（単量体）９５．８質量部、アクリル酸メチル（単量体）４．０質量部、連鎖移動剤〔オクチルメルカプタン〕０．１７質量部、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド（ＤＤＳ）０．００２質量部、紫外線吸収剤〔「ＨｏｓｔａｖｉｎＰＲ−２５」、クラリアント社製〕０．００８質量部および重合開始剤〔１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン〕０．０４４質量部をこの組成比で連続的に供給し、平均滞留時間２０分、温度１７５℃で平均重合率５６％まで重合して、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体と単量体とを含む混合物を連続的に得た。得られた混合物を２００℃に加熱してベント付き脱揮押出機へ導き、２４０℃で単量体をベントから脱揮すると共に、離型剤〔ステアリルアルコール〕を重合体１００質量部に対して０．１質量部となるように添加した。脱揮後の重合体は溶融状態で押出し、水冷後、裁断してペレットとした。得られたペレットには、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体１００質量部あたり０．００３６質量部のジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィド（ＤＤＳ）が含有されている。
【００５８】
実施例５
参考例１にて得たペレット１００質量部に対して、１，１，２，２−テトラフェニルジシラン（ＴＰＤＳ）０．１質量部を添加し、４０ｍｍ一軸押出機〔田辺プラスチック（株）社製〕を用いて、シリンダー温度２３０℃にて溶融混練してペレット化し、メタクリル樹脂組成物を得た。
【００５９】
得られたメタクリル樹脂組成物を射出成形機〔「ＩＳ１３０ＦII」、東芝機械社製〕を用いて、２８０℃に加熱して溶融し、１分間の成形サイクルにて繰り返し射出成形して、２００×１２０×３ｍｍの平板状の成形体を得た。成形サイクル１１回目のと１２回目の成形体についてそれぞれ成形着色性の評価を行い、ＹＩavrを求めた。結果を第３表に示す。
【００６０】
実施例６
メタクリル樹脂組成物の加熱溶融温度を２８０℃とし、成形サイクルを６分とした以外は実施例５と同様に操作し、成形サイクル６回目の成形体と７回目の成形体についてそれぞれ成形着色性の評価を行い、ＹＩavrを求めた。結果を第３表に示す。
【００６１】
比較例２
１，１，２，２−テトラフェニルジシラン（ＴＰＤＳ）を添加しなかった以外は、実施例５と同様に操作してペレットを得、成形体を得、成形サイクル１１回目の成形体と１２回目の成形体についてそれぞれ成形着色性の評価を行い、ＹＩavrを求めた。結果を第２表に示す。
【００６２】
比較例３
メタクリル樹脂組成物の加熱溶融温度を２８０℃とし、成形サイクルを６分とした以外は比較例２と同様に操作、成形サイクル６回目の成形体と７回目の成形体についてそれぞれ成形着色性の評価を行い、ＹＩavrを求めた。結果を第２表に示す。
【００６３】
第２表                    
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ＹＩavr 
２８０℃／１分  ２８０℃／６分  
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実施例５            １０              −      
実施例６              −            １９      
比較例２            １９              −      
比較例３              −            ２９      
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