(57)【要約】【課題】  油汚れ、洗浄力、濯ぎ性、取扱い操作性、取扱い安全性のバランスに優れた界面活性剤を提供する。【解決手段】  ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値が１．５〜２．５である化学式１で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤：    【化１】2006104437.tif 000013  ただし、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、ｎはオキシアルキレン基の繰返し単位数を示し、その平均値が１．５〜２．５の範囲にあり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す、およびかかる界面活性剤を含む組成物。【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値が１．５〜２．５である化学式１で表されることを特徴とする第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤：
【化１】
2006104437.tif 000009
（ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、ｎはオキシアルキレン基の繰返し単位数を示し、その平均値が１．５〜２．５の範囲にあり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す。）。
【請求項２】
前記ポリアルキレンエーテル鎖長が１または２である成分の割合が６０％以上である請求項１記載の界面活性剤。
【請求項３】
前記Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２が炭素原子数２以上のアルキル基である成分が３０〜７０％である請求項１または２記載の界面活性剤。
【請求項４】
【化２】
2006104437.tif 000010
（ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す。）で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩を含む組成物であって、化学式２で表される成分が陰イオン界面活性剤中４０％以上であることを特徴とする第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物。
【請求項５】
化学式２で表される成分が、化学式３
【化３】
2006104437.tif 000011
（ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基である。）で表される原料第２級アルコールアルコキシレートを、硫酸化反応させた後、塩基性物質により中和して得られてなることを特徴とする請求項４に記載の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物。
【請求項６】
前記原料第２級アルコールアルコキシレートが、炭素数８〜３０の直鎖オレフィンにジアルキレングリコールを付加させて製造されたものである請求項５に記載の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか１項に記載の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物を陰イオン界面活性剤として含有することを特徴とする界面活性剤。
【請求項８】
【化４】
2006104437.tif 000012
（ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す。）で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の化学構造の陰イオン界面活性剤、かかる陰イオン界面活性剤を含む組成物に関し、詳細には分子構造中に含まれるポリアルキレンエーテル鎖長の平均値が１．５〜２．５である第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭用および工業用の洗浄剤、および乳化剤の分野において、各種界面活性剤がそれぞれの使用状況に合わせて使用されている。界面活性剤はそのイオン性から、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤の４種類に大別される。これらのうち、主に衣料用あるいは台所用洗剤の主成分として使用されるのは、陰イオン界面活性剤である。
【０００３】
陰イオン界面活性剤には、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩などがある。このうち、アルキルアリルスルホン酸塩、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩は、その昔、世界で最も多く生産、消費されていたが、生分解性に乏しく環境に悪影響を与える懸念から全世界的に使用が規制される方向にある。また、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩などは、元来水溶性に乏しい上、使用する水の硬度が高いと界面活性能が低下することが知られている。
【０００４】
アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤には、第１級アルキルエーテル硫酸エステル塩と第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の構造を有する陰イオン界面活性剤が含まれる。ここで、第１級アルキルとは、オキシアルキレン基の酸素と結合する炭素原子の置換基（アルキル基など）が一つの場合を第１級アルキル、置換基が二つの場合を第２級アルキルという。
【０００５】
第１級アルキルエーテル硫酸エステル塩は、水溶液としての粘度が高く、また、ゲル化し易いなどの取扱い操作性に問題がある。また、表面張力、浸透力などの界面活性能も、不十分であり、洗浄力、乳化力には改善の余地がある。
【０００６】
他方、第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型は、配合した水溶液の粘度が低く、ゲル化しにくいなどの取扱い性操作性に優れている。また、表面張力や浸透力も、良好であり、さらに、洗浄力、乳化力に優れ、かる泡切れもよい有用な活性剤である（例えば、特許文献１〜２参照。）。
【０００７】
特許文献２では、高級第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩の製造方法として、長鎖オレフィン（ＯＬ）の２重結合に、モノエチレングリコール（ＭＥＧ）を付加する際に、触媒として結晶性アルミノシリケートを用い、得られた高級第２級アルコールアルコキシレート、または、さらにエチレンオキサイド（ＥＯ）を付加して得られた高級第２級アルコールアルコキシレートを硫酸化する方法が提案されている。
【０００８】
かかる製造方法では、ＯＬにＭＥＧを付加したものおよびその後ＥＯを付加したものの両者を硫酸化しており、９５％以上がモノエトキシレート構造体であるアルキルエーテル硫酸塩を含む組成物Ａ、およびポリアルキレンエーテル鎖長の範囲が広く分布した形のＥＯ付加体の硫酸塩を含む組成物Ｂが提供されている。
【特許文献１】特開昭５９−１７５４６３号公報
【特許文献２】特開平１０−２５１２１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、ＪＰ−Ａ−１０−２５１２１６に記載の発明では、組成物Ａは、組成物Ｂに比して、濯ぎ性は高いものの、洗浄力が低い。他方、組成物Ｂは、組成物Ａに比して、ポリアルキレンエーテル鎖長が増加し親水性が増すことで洗浄力は高まるものの、濯ぎ性が低い。そのため、濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスがよいものは提供できていないのが現状である。
【００１０】
そこで、本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意検討した結果、ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値が所定の範囲にあるもの、またはポリアルキレンエーテル鎖長が２であるアルキルエーテル硫酸塩を一定割合以上含有するものが、濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスに優れた働きを発現し得ることを見出した。
【００１１】
さらに、価格以外の性能、品質において、界面活性剤に消費者が要求するのは主に以下の項目と考えられる。
１．油汚れに対する洗浄力
洗浄対象となる汚れ成分は泥汚れやタンパク汚れなど様々な成分があるが、主たる対象は油汚れである。当然ながら、親油性化合物に対する親和性が高い方が、油汚れに対する洗浄力および落とした汚れの分散力に優れると考えられる。
２．洗浄後の濯ぎ性
洗浄後に落とした汚れや余分な界面活性剤自体を、簡単にすばやく基材から除去することが望まれる。仮に、親油性化合物に対する親和性が高く、落とした汚れの分散力が高めでも、界面活性剤自体が基材から十分に除去できなければ大きな欠点となる。
３．取扱い操作性
界面活性剤は主として水溶液の姿で配合組成分の一つとして使用されるが、配合上の制約が少ないことが望まれる。化学構造上、配合液の粘度が高く流動性が低い、あるいは液の流動性が失われてゲル状となってしまう濃度の範囲が狭い界面活性剤が望まれている。
４．取扱い安全性
実際に使用している消費者に対し、あるいは使用後に排出される環境に対して２つの見方がある。前者では直接消費者の手肌に触れる際の刺激性や使用時に感じる臭気などがないこと、後者では排出後自然界に堆積することなく十分に生分解することが望まれる。これらの代表される複数の要求に対し、総合的なバランスに優れた界面活性剤の上市が待たれている。
【００１２】
このように、界面活性剤に求められる消費者の要求に応えるには、さらに分子設計の最適化を図る必要がある。すなわち、油汚れ洗浄力、洗浄後の濯ぎ性、取扱い操作性、取扱い安全性の各要求をバランスよく満たす界面活性剤を提供することが、本発明の課題である。
【００１３】
そこで、本発明の目的は、油汚れ洗浄力、濯ぎ性、取扱い操作性、取扱い安全性のバランスに優れた第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の構造の陰イオン界面活性剤を提供することにある。
【００１４】
また、本発明の目的は、濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスに優れたアルコキレートの硫酸塩である第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩を含む組成物、及びこれを用いた界面活性剤、該界面活性剤を用いてなる洗浄剤を提供することにある。
【００１５】
さらに、本発明の目的は、衣料用、食器洗いなどに有用な液体洗浄組成物を提供することにある。
【００１６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の界面活性剤が、油汚れ洗浄力、濯ぎ性、取扱い操作性、取扱い安全性のバランスに優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
すなわち、本発明は、ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値が１．５〜２．５である化学式１で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩の陰イオン界面活性剤：
【００１８】
【化１】
2006104437.tif 000002
【００１９】
ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、Ａは炭素数が２以上、好ましくは２〜８のアルキレン基であり、ｎはオキシアルキレン基の繰返し単位数を示し、その平均値が１．５〜２．５の範囲にあり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す、に関する。
【００２０】
また、本発明は、化学式２
【００２１】
【化２】
2006104437.tif 000003
【００２２】
ただし、式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９、好ましくは７〜１９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す、
で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（「第２級アルコールアルコキシレート硫酸化物塩」ともいう）を含む組成物であって、化学式２で表される成分が陰イオン界面活性剤中４０質量％以上である第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物、に関する。
【００２３】
さらに、本発明は、化学式３
【００２４】
【化３】
2006104437.tif 000004
【００２５】
式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９、好ましくは７〜１９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基である、
で表される原料第２級アルコールアルコキシレートを、硫酸化反応させた後、塩基性物質により中和して得られる化学式２で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物の製造方法、に関する。
【００２６】
本発明は、また、化学式２
【００２７】
【化４】
2006104437.tif 000005
【００２８】
式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９、好ましくは７〜１９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す、
で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩、に関する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式１）陰イオン界面活性剤によれば、油汚れの洗浄力、濯ぎ性、取扱い操作性、および取扱い安全性に優れるという効果を奏する。
【００３０】
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物は、ポリアルキレンエーテル鎖長が２であるアルキルエーテル硫酸塩を、組成物中の陰イオン界面活性剤に対し、４０質量％以上含むため、濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスに優れた特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
（Ｉ．第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤）
本発明による第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤は、化学式１で表される化学構造を持つ。
【００３２】
化学式１において、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９であり、好ましくは、７〜１９である。合計値が７未満であると油汚れに対する洗浄力が低くなる。逆に、２９を超えると、洗浄後の濯ぎ性が悪く、洗浄基材へのベトツキ感が残り易い。
Ｒ１またはＲ２の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【００３３】
第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式１）は、第１級アルキルエーテル硫酸エステル塩のものに比べて、高い浸透性に由来する油汚れへの高い洗浄性を示すだけでなく、配合した水溶液は低粘度かつゲル化範囲が低いなど取扱い操作性に優れるという利点がある。
【００３４】
また、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２が炭素数２以上のアルキル基である成分が、陰イオン界面活性剤の全体に対し、３０〜７０質量％の範囲にあることが好ましい。すなわち、親油基中の端から２番目の炭素からポリアルキレンエーテル鎖長が延びた構造を持つ成分の割合が３０〜７０％を占めることをいう。残りの成分については、Ｒ１，Ｒ２ともに任意であり、炭素数が１〜１８であるアルキル基であって、合成炭素数が７〜２９の成分が含まれる。
【００３５】
化学式１のＡＯは、炭素数２以上、好ましくは２〜８のオキシアルキレン基を表す。具体的には、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基、オキシペプチレン基、オキシオクチレン基、およびオキシフェニレン基が挙げられる。仕上がり品に期待する性状に合わせてこれらを任意に選択できるが、原料入手の容易さから親水性基としての働きを期待する上で、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。また、ＡＯは、１種類のみで構成されてもよいが、２種類以上で構成されていてもよい。ＡＯが２種類以上で構成される場合には、ランダムに、またはブロックで配置されていてもよい。例えば、ポリオキシエチレン長鎖の一部が、オキシプロピレン基に置き換わった構造でもよい。
【００３６】
化学式１のｎは、ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値またはＡＯの繰返し単位数を表し、その平均付加モル数ｎＡｖｅは１．５〜２．５モル、好ましくは１．７〜２．３である。１．５未満の場合には、油汚れに対する洗浄力は高いが、洗浄後の濯ぎ性が悪くなる。一方、２．５を超える場合には、濯ぎ性は良好ながら、洗浄力は低くなる。
【００３７】
この繰り返し単位が、油汚れ洗浄力と濯ぎ性とをバランスよく発揮させる指標であり、繰り返し単位自体あるいはその平均値を特定することにより、効果的に機能する陰イオン界面活性剤を調製することができる。具体的には、ＡＯの繰返し単位数である、ポリアルキレンエーテルの鎖長が１または２である成分の割合が、全体の６０％以上であることが好ましい。
【００３８】
ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値は、アルキルエーテル硫酸エステル塩のＨ１  ＮＭＲ分析により求められる。しかしながら、より簡易的な方法として、硫酸化前のアルキルエーテルをＧＣ法（ガスクロマトグラフィー）により分析することにより、推算することができる。この場合、ポリアルキレンエーテル鎖長の平均値は、異なる鎖長を有するポリアルキレンエーテルの平均値であり、各鎖長に各々の割合を掛け合わせた積の総和である。仮に、ポリアルキレンエーテル鎖を持たないアルコール成分が含まれる場合には、この含量も、ポリアルキレンエーテル鎖長＝０に相当するものとして、計算に加えるものとする。例として、ポリアルキレンエーテル鎖長＝０，１，２，３，４の成分が、それぞれ３０％、２０％、１５％、１０％、５％ある場合には、その平均鎖長は、１．０（０×０．３＋１×０．２＋２×０．１５＋３×０．１＋４×０．０５）と求められる。ＧＣ法については、実施例の欄に記載する。分析の際、前処理としてエーテル鎖末端をシリル化しておけば、対象化合物の沸点を下げることができるので、低温でのＧＣ分析が可能になる。
【００３９】
化学式１のＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、水素原子置換アンモニウム基のいずれかである。これらは、硫酸化後の中和に使用する塩基性化合物により決定されるが、化合物入手の容易さからナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、あるいはアンモニウム基であることが好ましい。
【００４０】
すなわち、本発明の化学式１で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩は、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｍが一定の場合に、ポリアルキレンエーテル鎖長の異なる化合物を含む混合物であって、そのポリアルキレンエーテル鎖長の平均値がｎであることを意味する。
【００４１】
（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤の製造方法）
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式１）型の陰イオン界面活性剤は、次の方法で製造することができる。すなわち、第２級アルコールを出発原料とし、アルキレンオキシドを付加、硫酸化、中和することによって得られる。
【００４２】
また、ＪＰ−Ａ−１０−２５１２１６に記載の方法に基づいて製造することもできる。すなわち、結晶性アルミノシリケートを触媒とし、長鎖オレフィンの二重結合にアルキレングリコールを付加して第２級アルコールアルコキシレートを調製し、または、これにアルキレンオキシドを付加して、付加モル数の多い第２級アルコールアルコキシレートを調製し、その後、これを硫酸化、中和する製法である。
【００４３】
後者の製法によれば、次の利点がある：
（１）オレフィンへのアルキレングリコール付加において、未反応のオレフィンがほとんど残らないため、次のアルキレンオキシド付加後においても、アルケニル硫酸エステルがほとんど生成しない。
（２）後者の製法では、未反応オレフィンがほとんど残らないため、アルキル硫酸エステルがほとんど発生しない。それに対し、通常のアルコールへのアルキレンオキシド付加では、未反応のアルコールが残存するため、硫酸後に皮膚刺激性をもたらすアルキル硫酸エステルが発生する。
（３）アルキレンオキシドの付加は、第２級アルコールではなく、アルコールへのアルキレンオキシド１モル付加品と構造が同じである、アルキレングリコールモノ第２級アルキルエーテルを対象とすることから、得られたアルキレンオキシド付加品の付加モル数の分布は、比較的狭い範囲に収まる。
（４）後者の製法では、汎用的なアルカリ触媒を使用しても、付加モル数の分布が狭いアルキルエーテルを調製することができる。それに対し、通常、アルキレンオキシド付加品の付加モル数の分布が狭いアルキルエーテルを得るためには、いわゆるナローレンジ触媒と呼ばれる特殊な触媒を必要とする。もちろん、アルキレンオキシドの付加モル数が多くなればなるほどその付加モル数の分布は広めとなるが、アルキレンオキシドの付加モル数が比較的少ない範囲においてはその分布は極めて狭い。
【００４４】
（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物）
本発明による第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式１）型の陰イオン界面活性剤は、単独で洗浄剤として用いることもできるが、公知の洗浄剤用界面活性剤を併用してもよい。
【００４５】
このような併用可能な界面活性剤としては、例えば、アルキルフェノールアルコキシレート、高級第１級アルコールアルコキシレート、高級第２級アルコールアルコキシレート、脂肪酸アルコキシレートなどの非イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤、アルキルベタインなどの両性イオン界面活性剤などが挙げられる。さらに、従来の陰イオン界面活性剤、例えば、アルキルアリルスルホン酸塩、高級第１級アルコール硫酸エステル塩、高級第１級アルキルエーテル硫酸エステル塩などについても、本発明の界面活性剤の性能を損なわない範囲であって、なおかつ、各界面活性剤の持つ作用効果を発現し得る範囲内で適量を配合する形で併用することも可能である。
【００４６】
さらに、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式１）型の陰イオン界面活性剤を配合した洗浄剤には、通常の洗浄剤に使用されている種々の添加剤を加えることができる。
【００４７】
例えば、洗浄剤用途の場合の添加剤としては、例えば、アルカリ剤、香料、蛍光増白剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、酵素、防腐剤、染料、溶剤などが挙げられる。但し、これらの添加剤は、本発明の界面活性剤中に適量配合させてもよいほか、本発明の界面活性剤とは別に、後述する洗浄剤成分として添加してもよい。
【００４８】
（ＩＩ．ポリアルキレンエーテル鎖長（平均値）＝２の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤）
（化学式２で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩）
化学式２中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９、好ましくは７〜１９、より好ましくは７〜１５である。合計炭素数が７未満の場合には、親油性が出なくなり、界面活性能が低下し、本発明の作用効果を発現するのが困難となる。合計炭素数が２９を超える場合には、第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩が固形物になって溶けなくなるほか、親水性が出なくなり、界面活性能が低下し、本発明の作用効果を発現するのが困難となる。
【００４９】
化学式２中、ＡＯ中の炭素数は２以上、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜４の整数を表す。
【００５０】
化学式２のＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基を表す。好ましくは、硫酸化プロセス後の中和しやすさの観点から、アルカリ金属イオンである。これらは、後述するように第２級アルコールアルコキシレートを硫酸化したものを、中和する際に用いる中和物質の陽イオン種であればよい。なお、ｎはＭの価数を表す。
【００５１】
（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物）
本発明の組成物中には、化学式２で表される成分が、組成物中の陰イオン界面活性剤に対し、４０質量％以上、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有されている。化学式２で表される成分が、組成物中の陰イオン界面活性剤に対し、４０質量％以上含有されることで、濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスが特段に優れるものとなる。化学式２で表される成分が、４０質量％未満の場合には、濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスが悪く、いずれか一方の特性が向上する反面、他方の特性が低く、満足のいく効果を発揮することできない。
【００５２】
該組成物中の陰イオン界面活性剤において、化学式２で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩成分以外の成分としては、主にポリアルキレンエーテル鎖長が２以外の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩が含まれる。ポリアルキレンエーテル鎖長は、１あるいは３〜２０であることが好ましい。例えば、ＪＰ−Ａ−５９−１７５４６３に記載の製造法により得られた高級第２級アルコールアルコキシサルフェート塩やＪＰ−Ａ−１０−２５１２１６の製造法により得られた高級第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩、第一級アルコール硫酸塩、第一級アルコールアルコキシレート、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの陰イオン界面活性剤；アルコールアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミドなどの非イオン界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミドゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸、アミンオキシドなどの両性界面活性剤などの公知の界面活性能を有する化合物ないし組成物が挙げられる。
【００５３】
また、本発明の組成物は、上記したような成分以外に、水を含んでいてもよい。かかる水は、第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）の製造過程で生成するため、使用用途によっては水を含んだままの組成物を使用、販売などすることも可能である。
【００５４】
よって、本発明の組成物中の水の含有量は、特に制限されるものではなく、製造方法によっても異なるが、通常、組成物に対し、２０〜８０質量％、好ましくは３０〜５０質量％の範囲にある。
【００５５】
また、本発明の組成物では、水に代えて、或いは水と共に本発明の作用効果に影響を及ぼさないような溶媒を配合することも可能である。なお、本発明の組成物では、こうした溶媒量の加減によって、化学式２で表される成分の割合が変動しないように、該組成物中の陰イオン界面活性剤を基準に規定している。即ち、本発明の組成物では、該組成物中の陰イオン界面活性剤に含まれる化学式２で表される成分が、４０質量％以上、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有されている。該溶媒としては、例えば、エタノールやプロピレングリコールなどが挙げられる。
【００５６】
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物は、ポリアルキレンエーテル鎖長が２のアルキルエーテル硫酸塩を、組成物中の陰イオン界面活性剤に対する割合として４０質量％以上含むため、従来達成できていなかった濯ぎ性と洗浄力との特性のバランスに優れたアルキルエーテル硫酸塩を含む組成物を提供することができる。
【００５７】
そのため、本発明の組成物を界面活性剤、特に該界面活性剤を洗浄剤、とりわけ食器洗いなどに有用な液体洗浄組成物に用いることで、野菜、果物のほか、特に食器、調理用器具などのひつこい油汚れや頑固なこびりつきなどに対して優れた洗浄力を発揮することができる。
【００５８】
また、濯ぎ性が高いため、洗浄後に簡単な水洗い、例えば流水や溜め水での水洗いで素早く汚れと洗浄剤を洗い落とすことができる。
【００５９】
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物、及びこれを用いた界面活性剤、該界面活性剤を用いた洗浄剤、特に食器洗いなどに有用な液体洗浄組成物においても、既存の高級第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩と同様に、既存の高級第１級アルコール硫酸エステル塩や高級第１級アルキルエーテル硫酸エステル塩に対して、低粘度でゲル化し難いので、取り扱いし易く、表面張力、浸透力も良好で、泡切れ性も良く、洗浄力、乳化力に優れる点で優位性を持つことに変わりは無く、この点でも有用である。
【００６０】
なお、上記濯ぎ性は、皿などの食器や調理用器具などの被洗浄物からの活性剤の除去され易さをいう。泡切れ性は、活性剤は残存しているが泡がなくなった状態へのなり易さをいう。但し、活性剤は残存しているので洗浄力は残っている。よって、濯ぎ性と泡切れ性とは異なる特性を意味する技術用語であり、明確に区別されるものである。
【００６１】
（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物の製造方法）
次に、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物の製造方法について説明する。
【００６２】
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物は、次の方法で製造することができる：
【００６３】
【化５】
2006104437.tif 000006
【００６４】
式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９、好ましくは７〜１９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基である、  
で表される原料第２級アルコールアルコキシレートを、硫酸化反応させた後、塩基性物質により中和することにより、
【００６５】
【化６】
2006104437.tif 000007
【００６６】
式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐アルキル基でそれぞれ合成炭素数が７〜２９、好ましくは７〜１９であり、Ａは炭素数が２以上のアルキレン基であり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、または水素原子置換アンモニウム基であり、ｍはＭの価数を表す、
で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩を含む組成物であって、化学式２で表される成分が、組成物中の陰イオン界面活性剤に対し、４０質量％以上含有されてなる第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物が得られる。
【００６７】
上記製造方法で用いられる原料第２級アルコールアルコキシレートは、炭素数８〜３０の直鎖オレフィンにジアルキレングリコールを付加させて製造したものであることが望ましい。このようにして得られた原料を硫酸化した場合、一部分解反応で生じるアルコールが混入するが、存在量は極めて少ない。したがって、ＪＰ−Ａ−５９−１７５４６３で記載されている余分な蒸留による精製プロセスが不要であることから、生産コストを抑え、低コストの製品を提供することができ、実用性が高く、経済的にも有利である。さらに、製造原料のアルコールが組成物中に残存することが極めて少ないため、皮膚刺激性及び耐塩性（結晶化する）の問題もない点でも有利である。
【００６８】
また、化学式３で表される第２級アルコールアルコキシレートとして、上記方法により得られたアルコキシレートを原料に用いることで、化学式２で表されるポリアルキレンエーテル鎖長が２のアルキルエーテル硫酸塩の成分をいわば選択的ないし優先的に高純度（高含有率）で得ることができる点で有利である。
【００６９】
たとえば、後述する実施例２と実施例１において、硫酸化前のポリアルキレンエーテル鎖長の平均値でみると、２．０と２．１でほとんど同じである。しかしながら、実施例２では、化学式３で表される第２級アルコールアルコキシレートを上記方法により製造して原料に用いることで、化学式２で表される成分が９３質量％と高含有率で得られる。これに対し実施例１に記載の方法により得られた原料を用いた場合、ポリアルキレンエーテル鎖長の範囲が広く分布した形のアルキルエーテル硫酸塩を含む組成物が得られる。そのため、化学式２で表される成分は３１質量％程度である。その結果、実施例２の場合、化学式２で表される成分含有量が高く、濯ぎ性と洗浄力とのバランスに優れたものを得ることができる（表参照のこと）。
【００７０】
以下、これらの製造方法を例にとり説明する。
【００７１】
（第２級アルコールアルコキシレートの合成）
まず、化学式３で表される第２級アルコールアルコキシレートは、炭素数８〜３０の直鎖オレフィンにジアルキレングリコールを付加させて製造する。
【００７２】
詳しくは、炭素数８〜３０の直鎖オレフィンにジアルキレングリコールを、必要に応じて適宜適当なモル比に調整し、更に必要に応じて酸触媒の存在下で付加させ、得られた生成物を蒸留、抽出、その他の方法により分離することにより得られる。
【００７３】
該炭素数８〜３０の直鎖オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合を有する炭素数８〜３０、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１６の炭化水素が挙げられる。具体的には、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセンなどである。これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物でもよい。
【００７４】
また、これら直鎖オレフィンは、その不飽和結合の位置が、α位であるものでも、インナー位であるものでも、あるいはα位およびインナー位の両方であるものでも、特に制限なく用いることができる。もちろん、不飽和結合の位置を異にするこれらの直鎖オレフィンの２種以上を併用することもできる。
【００７５】
第２級アルコールアルコキシレートを得るために用いられるジアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどである。これらは単独で用いてもよく、２種以上の混合物でもよい。
【００７６】
第２級アルコールアルコキシレートを得るための上記直鎖オレフィンと上記ジアルキレングリコールとのモル比は、特に限定されないが、通常、０．０５〜２０、好ましくは０．１〜１０である。上記直鎖オレフィンと上記ジアルキレングリコールとのモル比を上記範囲内に調整することによって、未反応原料を再循環する量が低減できるため反応器を小型化できる点や、再循環に要するエネルギーコストを低減できる点において有利である。
【００７７】
また、上記直鎖オレフィンの不飽和結合に、上記ジアルキレングリコールを付加させる反応条件としては、反応温度が、通常、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃である。反応圧力は、減圧、常圧または加圧のいずれでもよいが、モル数が減少する付加反応のため平衡的に有利になることから、常圧〜０．２ＭＰａの範囲とするのが望ましい。上記反応温度が５０℃未満の場合には、反応速度が遅くなりすぎ、他方、２５０℃を超える場合には、直鎖オレフィンの重合、ジアルキレングリコールの分解、縮重合などが起こり、選択率が低下するなど好ましくない。
【００７８】
また、上記直鎖オレフィンと上記ジアルキレングリコールの反応に用いる酸触媒の例としては、強酸性イオン交換樹脂、結晶性アルミノシリケート、ドデシルベンゼンスルホン酸、硫酸、ヘテロポリ酸などが挙げられる。反応性、反応後の分離性の点から、好ましくは、結晶性アルミノシリケート（例えば、ＢＥＡ型ゼオライト、ＭＦＩ型ゼオライト、ＭＥＬ型ゼオライト、ＭＷＷ型ゼオライトなど）であり、特に、ＢＥＡ型ゼオライトが望ましい。
【００７９】
また、上記酸触媒の量としては、上記直鎖オレフィンに対し、通常、０．１〜１００質量％、好ましくは０．５〜５０質量％の範囲にある。該触媒量が０．１質量％未満の場合には、十分に付加反応が促進できず、他方、１００質量％を超える場合には、オレフィンの重合、アルキレングリコールの縮合などの副反応が多く発生するほか、さらなる添加量に見合うだけの効果が得られず不経済となり好ましくない。
【００８０】
以上述べたように、化学式３で表される第２級アルコールアルコキシレートを得ることができる。なお、化学式３中のＲ１，Ｒ２，Ａの説明及び好適な範囲などについては、化学式２中のＲ１，Ｒ２，Ａの説明及び好適な範囲などと同様である。
【００８１】
本発明の製造方法では、化学式３で表される第２級アルコールアルコキシレート（単に、原料第２級アルコールアルコキシレートとも略記する）を反応させた後、硫酸化、塩基性物質により中和することにより、化学式２で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩を含む組成物であって、化学式２で表される成分が、組成物中の陰イオン界面活性剤に対する割合として４０質量％以上含有されてなる第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物を得られる。
【００８２】
（硫酸化）
かかる硫酸化には、例えば、硫酸、クロルスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸などを用いることができる。工業的な使用に際しては主に経済性の観点から、クロルスルホン酸ないし無水硫酸を用いて硫酸化することが好ましい。
【００８３】
よって、（ｉ）クロルスルホン酸を用いて硫酸化する場合と、（ｉｉ）無水硫酸を用いて硫酸化する場合について説明する。
【００８４】
（ｉ）クロルスルホン酸を用いる場合、第２級アルコールアルコキシレート中に、クロルスルホン酸を公知の方法、例えば、直接もしくは空気、不活性ガスなどを同伴させて滴下し、または、ＪＰ−Ｂ−１−３６８２３に記載の方法により、ラインミキサー付外部循環が備えられた硫酸化装置などを利用して混合することによって、バッチ式で硫酸化を行う。
【００８５】
クロルスルホン酸を用いる場合、その滴下時間は１〜２時間が適している。反応の進行に伴って循環液の粘度が上昇し、しかも原料濃度が低下していくため、硫酸化物の分解による収率および品質の低下は反応後半に生じやすい。したがって、クロルスルホン酸の供給速度は、反応進行に伴い徐々に低下させていくのが好ましい。反応温度は、特に限定されないが、通常、２０℃以下、好ましくは１５℃以下が適している。反応温度が２０℃を超える場合、生成物の分解が起こりやすく、その結果、硫酸化物の収率および品質が低下する。
【００８６】
（ｉｉ）無水硫酸を用いる場合、公知の方法、例えば、ＪＰ−Ｂ−５１−１７５３８に記載されているように、並流薄膜反応器を用い第２級アルコールアルコキシレートを薄膜状に流下し、不活性ガスにより希釈した無水硫酸ガスを並流させ気液接触させることにより、連続式で硫酸化を行う。
【００８７】
無水硫酸を用いる場合、不活性ガスの速度は毎秒１５〜９０ｍが好ましい。毎秒１５ｍ未満では、薄膜の攪拌が悪いことから、局部的な反応が進行し生成物の分解が起こりやすくなる。逆に、毎秒９０ｍを超える場合には、薄膜がミスト化してしまい滞留時間の制御が不可能となり、長持間の滞留により分解反応が起こる。ガス中の無水硫酸濃度は、０．３〜１．６容量％が好ましい。０．３容量％未満では、反応性が低下し未反応の原料が多くなる。１．６容量％を超える場合には、収率は向上するものの色調の低下が著しくなる。第２級アルコールアルコキシレートに対する無水硫酸のモル比は、０．９〜１．２が好ましい。０．９未満では、反応性が低下し未反応の原料が多くなる。１．２を超える場合には、生成物の分解反応が著しくなる。反応温度は、通常、−２０〜８０℃、より好ましくは２０〜６０℃である。この反応は発熱反応であることから、反応温度を制御するため、ジャケット付き反応器などの反応器壁面から除熱できる構造であることが好ましい。
【００８８】
本発明では、硫酸化工程において、溶媒を用いることによって、さらに「高収率で高品質の化学式２で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩」を含む第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物を製造することも可能である。
【００８９】
使用する溶媒の種類としては、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、塩化エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタンなどの塩素系溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。溶媒濃度は、通常、反応溶液中の１０〜９０質量％が望ましい。溶媒濃度が１０質量％未満では、原料濃度が高いため粘度低下などの溶媒使用の効果が得られず、逆に、９０質量％を超えると、原料濃度が希薄になりすぎ、反応効率が悪く収率の低下を招くので好ましくない。
【００９０】
（中和）
硫酸化後、得られた反応液を塩基性物質で中和し、溶媒を使用した場合にはその溶媒を除去して、目的の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物を得る。
【００９１】
中和工程に適した塩基性物質は、アルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウム；アルカリ土類金属の酸化物および水酸化物、好ましくは酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび水酸化カルシウム；アンモニア、アルカノールアミン、好ましくはモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、並びに１アルキル基について１〜４の炭素原子を含む第一、第二および第三アルキルアミンである。これらの陽イオン種が、化学式２におけるＭとして、第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩を構成する。
【００９２】
上述した本発明の製造方法により得られた本発明に係る第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物は、そのまま界面活性剤などの製品として使用、販売などすることができる。また、上記中和工程後に、必要により、中和工程で副生した水分量を増減してもよい。さらに、必要により、他の界面活性能を有する化合物や組成物、更には各種添加剤などを適宜配合してもよい。
【００９３】
下記に示す装置を用いることにより、硫酸化工程で使用する水を除去し、約２５％の水溶液から高純度の硫酸塩とすることができる。
１．蒸発器：一般的な蒸発器を用いることができるが、熱による硫酸塩の分解を抑えるため減圧下での操作が好ましく、例えばロータリー式薄膜式の蒸発器を用いて水分を除去することが好ましい。
２．蒸留器：一般的な蒸留塔を用いることができるが、水分に除去率を高めるため多段蒸留塔で水を溜去することが好ましい。水分の除去後に目的物が塔底に残ることからバッチ処理がより好ましい。
【００９４】
一般的な多段式蒸留塔としては、例えば棚段塔式や充填塔式などが用いられる。棚段塔式の棚段の例としては、泡鐘トレイ、多孔板トレイ、バルブトレイなどが用いられる。充填塔の充填物の例としては、ラシヒリング、レッシングリング、ディクソンパッキング、スルザーパッキング、マクマホンパッキング、ポールリング、ベルルサドル、インタロックサドル、ヘリパック、メラパックなどが用いられる。
【００９５】
また、下記に示す装置を用いることにより、不純物として含まれる原料の第２級アルコールアルコキシレートを溶媒抽出や蒸留で除去することでほぼ１００％の製品を得ることができる。
１．溶媒抽出：一般的な抽出装置を用いることができ、石油エーテルなどの疎水溶媒を用いて、原料のアルコールアルコキシレートを相分離して除去できる。
【００９６】
抽出装置としては、例えばミキサーセトラー抽出機や向流操作のスプレー塔、充填塔、棚段抽出塔の非攪拌式の多孔板抽出塔、バッフル塔、攪拌式のシャイベル塔、回転円板抽出塔などが用いられる。
２．蒸留塔：一般的な蒸留塔を用いることができるが、アルコールアルコキシレートの除去率を高めるため多段蒸留塔で溜去することが好ましい。アルコールアルコキシレートの除去後に目的物が塔底に残ることからバッチ処理がより好ましい。
【００９７】
一般的な多段蒸留塔としては、例えば多段塔式や充填塔式などが用いられる。棚段塔式の棚段および充填塔の充填物の例としては、前記水を除去する場合に記載したものを参照。
【００９８】
また、第２級アルコールアルコキシレートの製造方法としても、上記製造方法に制限されるものではなく、例えば、ＪＰ−Ａ−２−２９５９４１、ＪＰ−Ｂ−６１−５１５７０などに記載の方法などによっても製造することができる。
【００９９】
（界面活性剤）
本発明の界面活性剤は、上記本発明に係る第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物を陰イオン界面活性剤として含むことを特徴とする。
【０１００】
本発明の界面活性剤としては、例えば、上述した本発明の製造方法により得られた第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物をそのまま、あるいは必要に応じて水分量を調整することで陰イオン界面活性剤として使用できる。すなわち、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物は、陰イオン界面活性剤として単独で用いることができる。
【０１０１】
また、使用用途に応じて公知の界面活性剤、例えば、洗浄剤用途であれば、洗浄剤用界面活性剤、好ましくは液体洗浄剤用界面活性剤、より好ましくは台所液体洗浄剤用界面活性剤を併用してもよい。ただし、本発明の界面活性剤は、これらの用途への使用に制限されるものではなく、他の用途への利用も可能であり、こうした場合には、その用途に従来から用いられている各種界面活性剤を本発明の界面活性剤の性能を損なわない範囲であって、なおかつ、各界面活性剤の持つ作用効果を発現し得る範囲内で適量配合する形で併用することができる。
【０１０２】
このような併用可能な界面活性剤の具体例としては、上記（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物）の併用可能な界面活性剤を参照。
【０１０３】
さらに、本発明の界面活性剤には、用途ごとに通常使用されている各種界面活性剤（界面活性能を有する化合物ないし組成物）以外にも、用途ごとに通常使用されている各種の添加剤を、本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲内であって、なおかつ、添加剤の持つ作用効果を発現し得る範囲内で適量加えることができる。
【０１０４】
このような添加剤の具体例としては、上記（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物）の添加剤を参照。
【０１０５】
（洗浄剤）
本発明の洗浄剤は、本発明に係る陰イオン界面活性剤（化学式２）を用いることを特徴とする。
【０１０６】
さらに、本発明の洗浄剤には、通常の洗浄剤に使用されている種々の添加剤を本発明の作用効果に影響を及ぼさない範囲内であって、尚且つ添加剤の持つ作用効果を発現し得る範囲内で適量加えることができる。
【０１０７】
このような添加剤の具体例としては、上記（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物）の添加剤を参照。
【０１０８】
これは、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物が、陰イオン界面活性剤として含有されることで、食器洗いなどに有用な液体洗浄組成物に強く求められている濯ぎ性と、洗浄力との特性をバランスよく発現できるからである。すなわち、食器洗いなどに有用な液体洗浄組成物として用いた場合には、野菜、果物のほか、特に食器、調理用器具などの食器、調理用器具などのしつこい油汚れや頑固なこびりつきなどに対して高い洗浄力を発揮する。また、濯ぎ性が高いため、洗浄後に簡単な水洗い、例えば、流水や溜め水での水洗いで素早く汚れと洗剤を洗い落とすことができる。
【０１０９】
さらに、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物が、陰イオン界面活性剤として含有されていることで、該陰イオン界面活性剤の原料アルコールが製品中に残存することがないため、皮膚刺激性及び耐塩性（結晶化する）の問題がない。そのため、製造段階で該アルコールを除去するための複雑な工程を経る必要がなく、製品を安価に提供することができる。
【０１１０】
また、低刺激性のため手肌の荒れを抑制することができ、手に付いた洗剤も素早く水洗いで落とせるため、より一層、手肌の荒れを防ぐことができる。
【０１１１】
さらに、日本では、生活用水の８０％が、８０ｐｐｍ以下の軟水であるが、地域によっては硬水を生活用水にしているところもあり、こうした硬水を用いた場合でも耐塩性により、結晶化せずに、洗浄力と濯ぎ性との特性をバランスよく発現し、更に低刺激性も有効に発現させることができる。
【０１１２】
（乳化剤）
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物は、乳化剤として単独に用いてもよいが、必要に応じて他の従来公知の乳化剤を含有してもよい。例えば、乳化剤として一般に使用されている非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤あるいは両性イオン界面活性剤を併用することができる。
【０１１３】
本発明の乳化剤に用いる油性物質については、特に制限はなく、鉱物油、動植物油、合成油などを使用することができる。これらは、単独でも、あるいは２種以上混合して使用することもできる。鉱物油の例として、例えば、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン油などを挙げることができる。動植物油の例としては、牛脂、豚脂、魚油、鯨油、ナタネ油、ゴマ油、ヤシ油、大豆油、パーム油、ツバキ油、ヒマシ油などを挙げることができる。
【０１１４】
本発明の乳化剤は、農薬、金属加工油、塗料および乳化重合用乳化剤などに用いることができる。
【０１１５】
（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩）
本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩は、化学式２で表されるものである。これに関しては、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物で説明した通りであるので、ここでの説明は省略する。即ち、第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物中の水を除去し、化学式２で表される成分が、組成物中の陰イオン界面活性剤に対する割合として１００質量％となるようにしたものであり、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩（化学式２）含有組成物の１例ともいえる。これは、化学式３で表される第２級アルコールアルコキシレートの製造条件及び該原料の硫酸化反応条件や塩基性物質による中和条件などを適宜調整することで、化学式２で表される第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩を得ることができる。これを上記したように界面活性剤や洗浄剤に用いれば、本発明の第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩含有組成物を用いたものと同様の効果が得られる。
【０１１６】
本発明による第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物、これを用いた界面活性剤及び液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきた他の任意成分を本発明の液体洗浄剤組成物に洗浄力、濯ぎ感の性能を損なわない範囲で組み合わせて配合してもよい。任意成分としては、前記陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤以外に、アミンオキシドや、アルキルバタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウム、Ｎ−アルキルアミノ酸などの両性界面活性剤、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡなどの金属キレート剤、マグネシウム塩やカルシウム塩などの無機塩、エタノールやプロピレングリコールなどの液体溶剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸などの酸化防止剤、安息香酸(塩)などの防腐剤、天然多糖類や水溶性高分子物質などの増粘剤、香料、色素などを添加することができる。
【０１１７】
（産業上の利用の可能性）
本発明による第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤および第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物、これを用いた界面活性剤、洗浄剤及び液体洗浄剤組成物は、衣類、繊維製品、食器、容器、雑貨器具、食品、ビルメンテナンス製品、住居、家具、自動車、航空機、金属製品などの洗浄剤、シャンプー、ボディシャンプー、ハンドソープなどとして有効に用いることができる。特に油汚れを洗浄対象とし、ユーザーの皮膚への接触が想定される衣料用洗剤、または台所用洗剤としての使用に最適である。
【０１１８】
（評価方法）
衣料用洗剤としての洗浄力については、ＪＩＳＫ３３６２で推奨されている方法で評価する。具体的には、動物性油や植物性油に油性色素を混合して得られた人工汚れ液を木綿の布に染み込ませて調製した人工汚染布を、かき混ぜ式洗浄力試験機で洗浄し、洗浄前後における光の反射率を測定して洗浄率を求める。
【０１１９】
台所洗剤用洗浄力については、ＪＩＳＫ３３６２で推奨されているリーナッツ試験により評価できるが、より消費者の使用状況を想定した評価試験で行う。具体的には、動物性油や植物性油に油性色素を混合して得られた人工汚れ液を食器皿に塗り、乾燥して溶媒を除去した人工汚染皿を数枚調整しておき、これらについて活性剤を含ませたスポンジで連続的にこすり洗いしてきれいに洗浄できたと目視で判断される皿の枚数を数え、洗浄力を評価する。
【０１２０】
台所洗剤用濯ぎ性については、表面に所定量の界面活性剤を滴下した食器皿を静水中に所定時間浸漬後、表面のベトツキ感を蝕感で判断する。
【０１２１】
皮膚刺激性については、ウサギなどの動物を用いた投与試験、あるいは人体での貼付式開放試験などにおける患部のモニタリングにより評価する。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１２３】
（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法）
ポリアルキレンエーテル鎖長は、ＧＣを使用して以下の条件で求める。
【０１２４】
カラム：ＳＵＳ０．５ｍ、３ｍｍ直径
充填剤：液相  ＤＥＸＳＩＬ  ３００ＧＣ，２ｗｔ％
担体  ＣＨＲＯＭＯＳＯＲＢ  Ｗ  ＡＷＤＭＣＳ，８０／１００
ＭＥＳＨ
キャリアガス：  窒素ガス（例えば８０ｍｌ／ｍｉｎ）
検出器：  ＦＩＤ
ＧＣ分析前の試料の前処理として、例えば、以下の条件でシリル化しておくこともできる。
【０１２５】
シリル化剤：  ＢＳＴＦＡ：ＴＭＳＣ＝９９：１
ここで、ＢＳＴＦＡ：ビストリメチルフルオロアセトアミド
ＴＭＳＣ：トリメチルクロロシランである。
【０１２６】
シリル化剤添加量：  試料の１０倍量
反応温度：  ７０℃
反応時間：  １時間。
【０１２７】
ＧＣ法で求めた各クロマトピークの面積比をポリアルキレンエーテル鎖長の異なる各成分の割合とみなして計算しているが、硫酸化後のアルキルエーテル硫酸塩についてのＨ１  ＮＭＲ分析結果との整合性は確認済みである。例えば、実施例１に記載した第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩の分析結果では、Ｈ１  ＮＭＲ分析結果もＧＣ分析結果も、ともにポリアルキレンエーテル鎖長＝２．１で一致した。
【０１２８】
洗浄力の評価は次の方法で行う。
【０１２９】
１．衣料用洗浄力
(評価方法）  ＪＩＳＫ−３３６２に準拠し、かき混ぜ式洗浄力試験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ：ターゴトメーター）を用いて下記の条件で試験を実施した。
【０１３０】
（汚染布）    ５×５ｃｍ
（油汚れ液組成（％））  オレイン酸２８．３、トリオレイン１５．６、コレステロールオレート１２．２、流動パラフィン２．５、スクワレン１．６、コレステロール７．０、ゼラチン２９．８、カーボンブラック０．５
(使用水）  上水
(温度）  ２５℃
（時間）  洗浄５分間／すすぎ５分間
（浴比）  ３枚／１ｐｏｔ（１Ｌ）
（活性剤濃度）  ０．０３％
（洗浄力評価）  反射率計を用い、汚染前の原布、人工汚染布および洗浄後の洗浄布の反射率を各試験片の布１枚につき３ヶ所測定し、その平均値から下記数式より洗浄力（％）を算出した。
【０１３１】
洗浄力（％）＝１００（Ｒｗ−Ｒｓ）／（Ｒｏ−Ｒｓ）
ただし、式中、Ｒｏ：原布の反射率、Ｒｓ：人工汚染布の反射率、Ｒｗ：洗浄布の反射率を示す。
【０１３２】
２．台所用洗浄力
（手順）  食器皿に油汚れ液を注いで乾燥し、多数の油汚れ皿を調整する。合成した界面活性剤を所定濃度の水溶液としてスポンジに含ませ、油汚れ皿を連続的に洗浄して濯いだ後、目視により油汚れが落ちずに残っていると目視で判断されるまでに洗浄した皿の枚数を数える。
【０１３３】
（食器皿）  セラミック製、直径２０ｃｍ
（油汚れ液組成(％))  牛脂１０．０、大豆油１０．０、モノオレイン０．２５、オイルレッド０．１、ｎ−ヘキサン８０．０．
（乾燥）  温度２５℃×時間３０分
（合成品水溶液）  濃度０．０２％、スポンジへの滴下量２０ｇ
(スポンジ）  台所一般洗浄用の市販品  Ｗ７．５ｃｍ×Ｌ１１．０ｃｍ
（濯ぎ水）  水道水
３．濯ぎ性
（評価方法）  活性剤を塗った食器皿を静水中に所定時間浸漬し、引き上げ後に表面を感触で評価してベトツキ感が残っていないと判断されるまでに要した浸漬時間を計測する。
【０１３４】
（食器皿）  セラミック製、直径２０ｃｍ
（温度）  室温
（活性剤水溶液濃度）  ０．５％
（添加量）  ３．０ｇ
（使用水）  純水
(温度）  室温
４．皮膚刺激性
(試験方法）  ２４時間貼付開放式
（被験者数）  ２０名
（試料濃度）  １．０％
（判定）  かぶれなどの皮膚刺激を自覚した被験者の割合
（第２級アルキルエーテル硫酸エステル塩型の陰イオン界面活性剤）
下記に示される方法で陰イオン界面活性剤を合成した。
【０１３５】
(実施例１）
＜合成＞  第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩（ポリアルキレンエーテル鎖長（平均値）＝２．１）の合成
（アルキルエーテルの合成）
１−ドデセンをＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ  ＣＰ８１１  ＢＬ−２５）５質量％で１５０℃、１０時間処理することによって得られたドデセン異性体混合物（１−ドデセン  ２５ｍｏｌ％、インナードデセン  ７５ｍｏｌ％からなる）８１０ｇ（４．８２ｍｏｌ）、モノエチレングリコール９００ｇ（１４．５２ｍｏｌ）、および触媒としてＰＱ社製Ｂ２０ＥＡ型ゼオライト（ｓｕｐｒａ）１００ｇを、攪拌翼および還流冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス製反応器に仕込んだ。該反応器の気相部を窒素で置換した後、常圧で窒素雰囲気に保持した。ついで、回転数を６００ｒｐｍとして攪拌しながら１５０℃まで昇温し、同温度で３時間反応させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のドデセン相を分離して蒸留した。未反応のドデセンを留出した後、減圧度２ｍｍＨｇで１２９〜１３１℃の沸点範囲で第２級ドデカノールモノエトキシレート１５５ｇ（０．６７ｍｏｌ）を得た。
【０１３６】
この中間品および触媒とする水酸化ナトリウム０．２ｇをステンレス製オートクレーブに仕込んだ。その内部を窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて１．０ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして１５０℃に昇温後、酸化エチレン２９．５ｇ（０．６８ｍｏｌ）を３時間でオートクレーブに導入した。導入後、さらに１時間、１５０℃に保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力をパージすることによって、ポリアルキレンエーテル鎖長が平均２．１（ＧＣ法）の第２級ドデカノールエトキシレートを得た。
【０１３７】
（硫酸化）
得られた第２級ドデカノールモノエトキシレートを内径５ｍｍ、長さ１００ｃｍの円筒状の反応帯域を形成する反応管を用い、その上部の液溜を経て反応管上部に設けた堰より反応管の内壁に沿って、毎分１６．２ｇの速度で薄膜状に流下させた。同時に反応管上部に設けたノズルより、窒素ガスで希釈した無水硫酸を流入させた。流入させた全窒素ガスの反応管における流速を毎秒３０ｍとし、流入させた全混合ガス中の無水硫酸の濃度を４容量％とした。また、硫化させた無水硫酸と硫化させた第２級ドデカノールエトキシレートとのモル比を１．１とした。エトキシレートと無水硫酸の反応で発生した反応熱は、反応管の外側を流れる冷媒により除去し、１５℃に保った。反応管を出た流体は、サイクロンによって窒素ガスと反応生成物に分離した。反応生成物は、直ちに水酸化ナトリウム水溶液で中和し、所望の第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩の約２５％水溶液を得た。
【０１３８】
合成した界面活性剤について、衣料用洗浄力などの評価を行い、その結果を表１に示す。
【０１３９】
（実施例２）
＜合成＞  第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩（ポリアルキレンエーテル鎖長（平均値）＝２．０）の合成
（アルキルエーテル（化学式３（式中、Ｒ１＋Ｒ２＝１１、Ａ中の炭素数＝２）で表される第２級ドデカノールジエトキシレート）の合成）
１−ドデセン１６８．３ｇ（１．０ｍｏｌ）、ジエチレングリコール３１８．４ｇ（３．０ｍｏｌ）および触媒としてＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ  ＣＰ８１１  ＢＬ−２５）３５．４ｇを、攪拌翼および還流冷却器を備えた１０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、気相部を窒素で置換した後、常圧で窒素雰囲気に保持した。ついで、回転数を３００ｒｐｍとして攪拌しながら１５０℃まで昇温後、同温度で２０時間反応させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のドデセン相を分離して蒸留した。未反応のドデセン、ジエチレングリコールを留出した後、減圧度３ｍｍＨｇで１６７〜１７１℃の沸点範囲で第２級ジエチレングリコールモノドデシルエーテル（第２級ドデシルエーテル（ポリアルキレンエーテル鎖長＝２．０）、ポリアルキレンエーテル鎖長２の割合が９３．５％、残る６．５％はポリアルキレンエーテル鎖長２以外の第２級ドデシルエーテルで構成されていた（ガスクロマトグラフ（ＧＣ）面積比））６７．４ｇ（０．２５ｍｏｌ）を得た。
【０１４０】
（硫酸化）
得られた第２級ドデカノールジエトキシレートを第２級ドデカノールエトキシレートの代わりに用いる以外は、実施例１と同様にし、第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩の約２５％水溶液を得た。
【０１４１】
（比較例１）
＜合成＞  第１級ドデシルエーテル硫酸エステル塩（ポリアルキレンエーテル鎖長（平均値）＝３．１）の合成
（アルキルエーテルの合成）
第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩１−ドデセンをＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ  ＣＰ８１１  ＢＬ−２５）５質量％にで、１５０℃で１０時間処理することにより得られた、ドデセン異性体混合物（１−ドデセン２５ｍｏｌ％、インナードデセン７５ｍｏｌ％）８１０ｇ（４，８２ｍｏｌ）、モノエチレングリコール９００ｇ（１４．５２ｍｏｌ）、および触媒としてＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ  ＣＰ８１１  ＢＬ−２５）１００ｇを、攪拌翼および還流冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、気相部を窒素で置換した後、常圧で窒素雰囲気に保持した。ついで、回転数を６００ｒｐｍとして攪拌しながら、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間反応させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のドデセン相を分離し、蒸留した。未反応のドデセンを留出した後、減圧度２ｍｍＨｇで１２９℃〜１３１℃の沸点範囲で第２級ドデカノールモノエトキシレート１５５ｇを得た。
【０１４２】
第２級ドデカノールモノエトキシレート１５５ｇ（０．６７ｍｏｌ）および触媒として水酸化ナトリウム０．２をステンレス製オートクレーブに仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて１．０ｋｇ／ｃｍ２Ｇとし、１５０℃に昇温後、酸化エチレン６２ｇ（１．４１ｍｏｌ）を３時間でオートクレーブに導入した。導入後、さらに１時間、１５０℃に保持した後、室温まで冷却し、内部の圧力をパージした後、ポリアルキレンエーテル鎖長が平均３．１の第２級ドデカノールエトキシレートを得た。
【０１４３】
（硫酸化）
得られた第２級ドデカノールエトキシレートを第２級ドデカノールエトキシレートの代わりに用いる以外は、実施例１と同様にし、第１級ドデシルエーテル硫酸エステル塩の約２５％水溶液を得た。
【０１４４】
（比較例２）
＜合成＞  第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩（ポリアルキレンエーテル鎖長（平均値）＝１．０）の合成
（アルキルエーテルの合成）
第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩１−ドデセンをＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ  ＣＰ８１１  ＢＬ−２５）５質量％にで、１５０℃で１０時間処理することにより得られた、ドデセン異性体混合物（１−ドデセン２５ｍｏｌ％、インナードデセン７５ｍｏｌ％）８１０ｇ（４，８２ｍｏｌ）、モノエチレングリコール９００ｇ（１４．５２ｍｏｌ）、および触媒としてＰＱ社製ＢＥＡ型ゼオライト（商品名：ＶＡＬＦＯＲ  ＣＰ８１１  ＢＬ−２５）１００ｇを、攪拌翼および還流冷却器を備えた３０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、気相部を窒素で置換した後、常圧で窒素雰囲気に保持した。ついで、回転数を６００ｒｐｍとして攪拌しながら、１５０℃まで昇温後、同温度で３時間反応させた後、反応液を室温まで冷却し、上層のドデセン相を分離し、蒸留した。未反応のドデセンを留出した後、減圧度２ｍｍＨｇで１２９℃〜１３１℃の沸点範囲で第２級ドデカノールモノエトキシレート１５５ｇを得た。
【０１４５】
（硫酸化）
得られた第２級ドデカノールモノエトキシレートを第２級ドデカノールエトキシレートの代わりに用いる以外は、実施例１と同様にし、第２級ドデシルエーテル硫酸エステル塩の約２５％水溶液を得た。
【０１４６】
実施例１，２、比較例１，２で得られた界面活性剤について、評価試験を行い、その結果を表１に示す。
【０１４７】
【表１】
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