(57)【要約】      （修正有）【課題】空気中および室温で容易に重合する液晶化合物、該液晶化合物から得られる光学異方性を有する光弾性が小さい重合体の提供。【解決手段】化合物の一つとして、下記一般式（１）で表される化合物を示す。2006225463.tif 000045［式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基；Ａ1およびＡ2は１，４−シクロヘキシレン基や１，４−フェニレン基；Ｘは、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−；Ｐは炭素数１〜２０のアルキレン基等；ｐおよびｑは０、１または２。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表される化合物。
【化１】
2006225463.tif 000041
［式（１）〜（４）中、
Ｒ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＮＯ2または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
該アルキル基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、
該アルキル基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく；
Ａ1は、独立して１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であり、
該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、アセトキシ基、アセチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよく；
Ａ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であり、
該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、アセトキシ基、アセチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよく；
Ｘは、独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−、
−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｐは、独立して炭素数１〜２０のアルキレン基であり、
該アルキレン基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の１つまたは２つの
−ＣＨ2−は、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、また、任意の１つ
の−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０、１または２である。］
【請求項２】
前記式（１）〜（４）中、
Ｒ1が、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦＨ2、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基、炭
素数１〜１５のアルコキシ基または炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基であり；
Ｒ2が、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり：
Ａ1が、独立して１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
該１，４−フェニレンにおける任意の１つまたは２つの水素原子は、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基またはメチル基で置き換えられてもよく；
Ａ2が、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基または４，４’’−ターフェニレン基であり、
該１，４−フェニレンにおける任意の水素原子は、フッ素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つの水素原子は、メチル基、エチル基、メトキシ基、アセトキシ基またはアセチル基で置き換えられてもよく；
Ｘが、独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−（ＣＨ2）4−であり；
Ｐが、独立して炭素数１〜１５のアルキレン基であり、
該アルキレン基における任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、
また、任意の１つの−ＣＨ2−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０、１または２であること
を特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（１）〜（４）中、
Ｐが、−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯＯ−または−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）s−であ
り、該ｒは２〜１０の整数であり、該ｓは２〜５の整数であること
を特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
下記一般式（１）または（２）で表される化合物。
【化２】
2006225463.tif 000042
［式（１）および（２）中、
Ｒ1は、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；
Ｒ2は、水素原子、メチル基またはエチル基であり；
Ａ1は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり；
Ａ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−メトキシ−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２−アセチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン基または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４
−フェニレン基であり；
Ｘは、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｐは、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１５の整数であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１である。］
【請求項５】
前記式（１）および（２）中、
Ｒ1が、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；
Ｒ2が水素原子であり；
Ａ1が、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−
１，４−フェニレン基または２−メチル−１，４−フェニレン基、であり；
Ａ2が、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり；
Ｘが、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｐが、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１０の整数であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１であること
を特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
前記式（１）および（２）中、Ｘが、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であることを特徴とする請求項４または５に記載の化合物。
【請求項７】
前記式（１）および（２）中、ｐが０であり、ｑが０であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
前記式（１）および（２）中、ｐが０であり、ｑが１であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項９】
前記式（１）および（２）中、ｐが１であり、ｑが０であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
前記式（１）および（２）中、ｐが１であり、ｑが１であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項１１】
下記一般式（３）または（４）で表される化合物。
【化３】
2006225463.tif 000043
［式（３）および（４）中、
Ｒ1は、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；
Ｒ2は、メチル基またはエチル基であり；
Ａ1は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり；
Ａ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−メトキシ−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２−アセチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン基または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基であり；
Ｘは、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｐは、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１５の整数であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１である。］
【請求項１２】
前記式（３）および（４）中、
Ｒ1が、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；
Ｒ2が、メチル基またはエチル基であり；
Ａ1が、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−
１，４−フェニレン基または２−メチル−１，４−フェニレン基であり；
Ａ2が、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり；
Ｘが、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−
または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｐが、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１０の整数であり；
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１であること
を特徴とする請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
前記式（３）および（４）中、Ｘが、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の化合物。
【請求項１４】
前記式（３）および（４）中、ｐが０であり、ｑが０であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１５】
前記式（３）および（４）中、ｐが０であり、ｑが１であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１６】
前記式（３）および（４）中、ｐが１であり、ｑが０であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１７】
前記式（３）および（４）中、ｐが１であり、ｑが１であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１８】
第一成分として、請求項４〜１０のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする組成物。
【請求項１９】
第一成分として、請求項１１〜１７のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする組成物。
【請求項２０】
第二成分として、請求項４〜１７のいずれかに記載の化合物とは異なる重合性の化合物をさらに含有することを特徴とする請求項１８または１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記第二成分が、下記一般式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および式（Ｍ４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【化４】
2006225463.tif 000044
［式（Ｍ１）〜（Ｍ４）中、
Ｒａは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基または炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基であり；
Ｒｂは、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり；
Ｂは、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり、
該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、メチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよく、
Ｂの１つは、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル基、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル基、９−クロロフルオレン−２，７−ジイル基または９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイル基であってもよく；
Ｙは、独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｑは、独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレン基であり、
該アルキレン基における１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく
；
ｔは、１または２である。］
【請求項２２】
前記式（Ｍ１）〜（Ｍ４）中、
Ｒａが、フッ素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２
〜２０のアルコキシ基であり；
Ｒｂが、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であり；
Ｂが、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり、
該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、メチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよく、
Ｂの１つは、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル基または９−エチルフルオレン−２，７−ジイル基であってもよく；
Ｙが、独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｑが、独立して単結合または炭素数１〜１０のアルキレン基であり、
該アルキレン基における１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく
；
ｔが、１または２であること
を特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記第二成分が、前記式（Ｍ１）および（Ｍ２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、または、前記式（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記第二成分が、前記式（Ｍ２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、または、前記式（Ｍ４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２５】
請求項１〜１７のいずれかに記載の化合物を重合させることによって得られる重合体。
【請求項２６】
請求項１８〜２４のいずれかに記載の組成物を重合させることによって得られる重合体。
【請求項２７】
請求項２５または２６に記載の重合体を含有する素子。
【請求項２８】
請求項２５または２６に記載の重合体を含有する光学フィルム。
【請求項２９】
請求項２５または２６に記載の重合体から形成された光学異方性を有する成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシラン環またはオキセタン環を有する新規なテトラヒドロキシベンゼンテトラエステル誘導体、該誘導体を含有する組成物、該誘導体もしくは該組成物から得られた重合体および該重合体の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性の液晶性化合物を配向させた状態で重合させると、液晶における分子の配向が重合によって固定されるため、光学異方性を有する重合体が得られる。そのため、近年、偏光板や位相差板などの光学異方性を有する成形体に、このような重合性の液晶性化合物が利用されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記重合性の液晶性化合物としては、重合反応性が高く、得られる重合体が高い透明性を有することなどから、アクリル基を有する液晶化合物が一般に用いられている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００４】
しかし、このようなアクリル基を有する液晶化合物の重合は、光ラジカル重合であるため、窒素雰囲気下で行う必要がある。また、たとえば、液晶ディスプレイの位相差板などにおける光学補償膜を、支持基板として一般的に用いられるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に形成しようとした場合、濡れ性が悪いため、上記アクリル系液晶化合物を直接塗布することが難しい。さらに、他の支持基板上でフィルムを形成してＴＡＣフィルム上に積層しようとしても、密着性が低く、剥離しやすいため粘着剤を用いる必要がある。そのため、製造工程の短縮化や得られる位相差板などの薄型化を図ることができないという問題がある。
【０００５】
したがって、空気中、室温で適当な開始剤の存在下で紫外線の照射によって容易に重合するとともに、塗布性などに優れた特性を有する液晶化合物が望まれている。
【特許文献１】特開２００１−５５５７３号公報
【特許文献２】特開２００１−１５４０１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、空気中および室温で容易に重合するとともに、液晶相の温度範囲が広く、化学的安定性、透明性、溶解性、他の重合性化合物との相溶性および支持基板に対する濡れ性などの特性に優れた液晶化合物、該液晶化合物から得られる光学異方性を有する重合体であって、支持基板に対する密着性、硬度、透明性、耐熱性および耐候性などに優れ、光弾性が小さい（フィルムなどにしたときに、折り曲げても屈折率の変化が小さい）重合体およびその用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、重合性の液晶化合物を重合させることによって、光学異方性を有する重合体が得られること、および、オキシラン環またはオキセタン環を有する単量体は容易に開環重合することという２つの知見を組み合わせることを着想した。この着想に基づいて鋭意研究した結果、予想した以上に良好な実験結果が得られた。これらの結果をもとに検討を重ねて、下記の項を含む本件発明を完成させた。
【０００８】
［１］  下記一般式（１）、（２）、（３）または（４）で表される化合物。
【０００９】
【化１】
2006225463.tif 000002
【００１０】
式（１）において、ＸやＰなどの記号を用いた。複数のＸは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。このルールは、Ｂ、Ｑ、Ｙなどの他の記号についても適用し、式（１）以外の他の式においても適用する。
【００１１】
式（１）〜（４）中、Ｒ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＮＯ2または炭素数１〜２０のアルキル基であり、該アルキル基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの−ＣＨ2−
は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００１２】
すなわち、Ｒ1は、水素原子がフッ素原子などで置き換えられ、そして−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられたアルキルを含有する。ここで、「アルキル基における任意の１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられてもよい」の句の意
味を一例で示す。Ｃ4Ｈ9−における任意の１つまたは２つの−ＣＨ2−を、−Ｏ−または
−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基としては、たとえば、Ｃ3Ｈ7Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｃ
Ｈ2）2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−などが挙げられる。このように「任意の」は、無作為に選ばれることを意味する。なお、化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ3−Ｏ−Ｏ−ＣＨ2−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−の方が好ましい。「置き換えられてもよい」の表現は、他の場所についても同様であるという意味を有している。
【００１３】
好ましいＲ1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＯＣＦ3、−
ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦＨ2、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基または炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基である。さらに好ましいＲ1は、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣ
ＦＨ2、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１
〜１５のアルコキシ基または炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基である。特に好ましいＲ1はは炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００１４】
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、該アルキル基における任意
の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよい。
好ましいＲ2は、水素または炭素数１〜５のアルキル基である。さらに好ましいＲ2は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。特に好ましいＲ2は、式（１）および
（２）においては水素原子であり、式（３）および（４）においてはメチル基またはエチル基である。
【００１５】
Ａ1は、独立して１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビ
フェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であり、該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、アセトキシ基、アセチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよい。
【００１６】
好ましいＡ1は、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビ
フェニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、該１，４−フェニレン基における任意の１つまたは２つの水素原子は、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基またはメチル基で置き換えられてもよい。
【００１７】
さらに好ましいＡ1は、１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４
’−ビフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基である。
【００１８】
特に好ましいＡ1は、１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基である
。最も好ましいＡ1は１，４−フェニレン基である。
Ａ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビ
フェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジ
ン−３，６−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基またはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であり、該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、シアノ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、アセトキシ基、アセチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよい。
【００１９】
好ましいＡ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基で
あり、該１，４−フェニレン基における任意の水素原子はフッ素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つの水素原子はメチル基、エチル基、メトキシ基、アセトキシ基、またはアセチル基で置き換えられてもよい。Ａ2が、１，４−シクロへキシレン基のとき
、好ましい立体配置はシスよりトランスである。
【００２０】
さらに好ましいＡ2は、１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フ
ルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−アセトキシ−１，４−フェニレン基または２−メトキシ−１，４−フェニレン基である。
【００２１】
特に好ましいＡ2は、１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フル
オロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基または２−メチル−１，４−フェニレン基である。最も好ましいＡ2は、１，４−フェニレン基で
ある。
【００２２】
Ｘは、独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−
、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００２３】
好ましいＸは、単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。さらに好ましいＸは、単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。特に好ましいＸは、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。
【００２４】
Ｐは、独立して炭素数１〜２０のアルキレン基であり、該アルキレン基における任意の水素原子は、フッ素原子または塩素原子で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は、
−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−ＣＯＯ−また
は−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、また、任意の１つの−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ
−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。
【００２５】
好ましいＰは、炭素数１〜１５のアルキレン基であり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００２６】
より好ましいＰは、−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）s−であり、該ｒは１〜１０
の整数であり、該ｓは２〜５の整数である。
【００２７】
さらに好ましいＰは、−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、ｒが２〜１０の整数である。特に好ましいＰは、−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、ｒが２〜１０の整数である。
【００２８】
ｐおよびｑは、それぞれ独立して０、１または２である。
［２］  前記式（１）〜（４）中、Ｒ1が、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ
、−ＮＯ2、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＯＣＦＨ2、−ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ2ＣＨＦＣ
Ｆ3、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基または炭素数２〜１
５のアルコキシアルキル基であり；Ｒ2が、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基で
あり：Ａ1が、独立して１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’
−ビフェニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、該１，４−フェニレンにおける任意の１つまたは２つの水素原子は、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基またはメチル基で置き換えられてもよく；Ａ2が、独立して１，４−シクロへキシレン
基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基または４，４’’−ターフェニレン基であり、該１，４−フェニレンにおける任意の水素原子は、フッ素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つの水素原子は、メチル基、エチル基、メトキシ基、アセトキシ基またはアセチル基で置き換えられてもよく；Ｘが、独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2
）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ま
たは−（ＣＨ2）4−であり；Ｐが、独立して炭素数１〜１５のアルキレン基であり、該アルキレン基における任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、また、任意の
１つの−ＣＨ2−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく； ｐおよびｑは、それぞれ独立して０、１または２であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【００２９】
［３］  前記式（１）〜（４）中、Ｐが、−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯＯ−または−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）s−であり、該ｒは２〜１０の整数であり、該ｓは２〜５の
整数であることを特徴とする［１］に記載の化合物。
【００３０】
［４］  前記一般式（１）または（２）で表される化合物；
式（１）および（２）中、Ｒ1は、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；Ｒ2は、水素原子、
メチル基またはエチル基であり；Ａ1は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４
−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり；Ａ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４
’−ビフェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−メトキシ−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２−アセチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン基または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基であり；Ｘは、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｐは、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ
2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１５の整数であり；ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１である。
【００３１】
［５］  前記式（１）および（２）中、Ｒ1が、炭素数１〜１５のアルキル基または炭
素数１〜１５のアルコキシ基であり；Ｒ2が水素原子であり；Ａ1が、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基または２−メチル−１，４−フェニレン基、であり；Ａ2が、独立して１，４−シクロへキシレ
ン基または１，４−フェニレン基であり；Ｘが、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｐが、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１０の整数であり；ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１であることを特徴とする［４］に記載の化合物。
【００３２】
［６］  前記式（１）および（２）中、Ｘが、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であることを特徴とする［４］または［５］に記載の化合物。
［７］  前記式（１）および（２）中、ｐが０であり、ｑが０であることを特徴とする［４］〜［６］のいずれかに記載の化合物。
【００３３】
［８］  前記式（１）および（２）中、ｐが０であり、ｑが１であることを特徴とする［４］〜［６］のいずれかに記載の化合物。
［９］  前記式（１）および（２）中、ｐが１であり、ｑが０であることを特徴とする［４］〜［６］のいずれかに記載の化合物。
【００３４】
［１０］  前記式（１）および（２）中、ｐが１であり、ｑが１であることを特徴とする［４］〜［６］のいずれかに記載の化合物。
［１１］  前記一般式（３）または（４）で表される化合物；
式（３）および（４）中、Ｒ1は、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；Ｒ2は、メチル基ま
たはエチル基であり；Ａ1は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレ
ン基、４，４’−ビフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり；
Ａ2は、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフ
ェニレン基、４，４’’−ターフェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、２−メチル−１，４−フェニレン基、２−メトキシ−１，４−フェニレン基、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、２−アセチル−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン基または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン基であり；Ｘは、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｐは、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１５の整数であり；ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１である。
【００３５】
［１２］  前記式（３）および（４）中、Ｒ1が、炭素数１〜１５のアルキル基または
炭素数１〜１５のアルコキシ基であり；Ｒ2が、メチル基またはエチル基であり；Ａ1が、独立して１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基または２−メチル−１，４−フェニレン基であり；Ａ2が、独立して１，４
−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり；Ｘが、独立して単結合、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｐが、独立して−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−であり、該ｒは１〜１０の整数であり；ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１であることを特徴とする［１１］に記載の化合物。
【００３６】
［１３］  前記式（３）および（４）中、Ｘが、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であることを特徴とする［１１］または［１２］に記載の化合物。
［１４］  前記式（３）および（４）中、ｐが０であり、ｑが０であることを特徴とする［１１］〜［１３］のいずれかに記載の化合物。
【００３７】
［１５］  前記式（３）および（４）中、ｐが０であり、ｑが１であることを特徴とする［１１］〜［１３］のいずれかに記載の化合物。
［１６］  前記式（３）および（４）中、ｐが１であり、ｑが０であることを特徴とする［１１］〜［１３］のいずれかに記載の化合物。
【００３８】
［１７］  前記式（３）および（４）中、ｐが１であり、ｑが１であることを特徴とする［１１］〜［１３］のいずれかに記載の化合物。
［１８］  第一成分として、［４］〜［１０］のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする組成物。
【００３９】
［１９］  第一成分として、［１１］〜［１７］のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする組成物。
［２０］  第二成分として、［４］〜［１７］のいずれかに記載の化合物とは異なる重合性の化合物をさらに含有することを特徴とする［１８］または［１９］に記載の組成物。
【００４０】
［２１］  前記第二成分が、下記一般式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および式（Ｍ４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［２０］に記載の組成物。
【００４１】
【化２】
2006225463.tif 000003
【００４２】
式（Ｍ１）〜（Ｍ４）中、Ｒａは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０の
アルコキシアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基または炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基であり；Ｒｂは、水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり；Ｂは、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり、該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素原子で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、メチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよく、Ｂの１つは、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル基、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル基、９−クロロフルオレン−２，７−ジイル基または９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイル基であってもよく；Ｙは、独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2−または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｑは、独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレン基であり、該アルキレン基における１つまたは２つの−ＣＨ2
−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；ｔは、１または２である。
【００４３】
［２２］  前記式（Ｍ１）〜（Ｍ４）中、Ｒａが、フッ素原子、−ＣＮ、−ＯＣＦ3、
炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルコキシ基であり；Ｒｂが、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であり；Ｂが、独立して１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基であり、該１，４−フェニレン基における任意の水素原子は、フッ素で置き換えられてもよく、また、任意の１つまたは２つの水素原子は、メチル基またはトリフルオロメチル基で置き換えられてもよく、Ｂの１つは、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル基または９−エチルフルオレン−２，７−ジイル基であってもよく；Ｙが、独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｑが、独立して単結合または炭素数１〜１０のアルキレン基であり、該アルキレン基における１つまたは２つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；ｔが、１または２
であることを特徴とする［２１］に記載の組成物。
【００４４】
［２３］  前記第二成分が、前記式（Ｍ１）および（Ｍ２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、または、前記式（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［２１］に記載の組成物。
【００４５】
［２４］  前記第二成分が、前記式（Ｍ２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、または、前記式（Ｍ４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［２１］に記載の組成物。
【００４６】
［２５］  ［１」〜［１７］のいずれかに記載の化合物を重合させることによって得られる重合体。
［２６］  ［１８］〜［２４］のいずれかに記載の組成物を重合させることによって得られる重合体。
【００４７】
［２７］  ［２５］または［２６］に記載の重合体を含有する素子。
［２８］  ［２５］または［２６］に記載の重合体を含有する光学フィルム。
［２９］  ［２５］または［２６］に記載の重合体から形成された光学異方性を有する成形体。
【発明の効果】
【００４８】
本発明の液晶化合物は、空気中、室温で容易に重合するとともに、液晶相の温度範囲が広く、化学的安定性、透明性、溶解性、他の重合性化合物との相溶性および支持基板に対
する濡れ性などの特性において、複数の特性をバランスよく充足する。この液晶化合物から得られる重合体は、光学異方性および低光弾性を有し、硬度、透明性、耐熱性、耐候性および支持基板に対する密着性などに優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
以下、本発明に係る化合物（テトラヒドロキシベンゼンテトラエステル誘導体）、該化合物を含む組成物、該化合物または該組成物からなる重合体およびその用途について詳細に説明する。
【００５０】
なお、本明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶化合物」は、液晶相を有する化合物、および、液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。「液晶相」はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。「重合性」は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１）、式（Ｍ１）などで表わされる化合物を、それぞれ「化合物（１）」、「化合物（Ｍ１）」などのように表記することがある。また、化合物（１）などを含有する組成物から得られる重合体を「重合体（１）」と、化合物（２）などを含有する組成物から得られる重合体を「重合体（２）」と表記することがある。
【００５１】
本発明の化合物は、空気中、室温で、適切な開始剤の存在下で紫外線を照射することにより容易に重合し、化学的安定性、透明性、溶媒に対する溶解性、他の重合性化合物との相溶性、支持基板に対する濡れ性などに優れている。また、本発明の化合物は液晶性を有し、この液晶相における分子の配向は、重合によっても維持される。すなわち、重合によって分子の配向が固定化される。
【００５２】
アクリル基を有する液晶化合物の重合は、光ラジカル重合で行うため、窒素雰囲気下で行う必要があるが、本発明の化合物は空気中で光カチオン重合させることができ、また、小さい積算光量の紫外線を照射しても容易に重合する。
【００５３】
本発明の化合物は、化学的に安定なので保存安定性に優れる。また、他の重合性化合物との相溶性がよいことから、種々の組成を有する組成物を得ることができる。さらに、支持基板に対して濡れやすいので、均一な塗膜（paint film）を得ることができる。
【００５４】
これらの中でも重要なのは、空気中でも容易に重合させることができ、均一な塗膜が得られやすいといった特性である。
このような本発明の化合物から得られる重合体は、光学異方性を有し、支持基板から剥離しにくく、充分な硬度を有し、耐熱性が大きく、無色透明であり、耐候性が大きく、光弾性（photoelasticity）が小さいなどの物性を有する。この重合体は、耐衝撃性、加工
性、電気特性、耐溶剤性などの特性にも優れる。これらの中でも重要なのは、支持基板から剥離しにくい、充分な硬度を有する、耐熱性が大きいなどの特性である。
【００５５】
化合物（１）および（２）はオキシラン環を有する液晶化合物であり、化合物（３）および（４）はオキセタン環を有する液晶化合物である。これらの化合物は重合性を有し、通常の取り扱い条件下では安定であり、光カチオン重合触媒の存在下で紫外線などを照射することによって、空気雰囲気下であっても容易に室温で光カチオン重合する。この理由は、化合物（１）および（２）は開始反応が早いからであり、化合物（３）および（４）は重合速度が大きいからである。化合物（１）〜（４）は配向膜などによって容易に配向する。したがって、配向の欠陥がない又は少ない重合体を得ることができる。
【００５６】
化合物（１）〜（４）は、側鎖Ｒ1およびＲ2、環Ａ1およびＡ2、結合基Ｘならびに連結
基Ｐを適切に選択することによって、誘電率異方性、光学異方性および粘度などの物性を調整することができる。
【００５７】
Ｒ1がフッ素原子、塩素原子、−ＣＮまたは−ＯＣＦ3の場合、化合物（１）または（３）の融点が低くなる傾向にある。Ｒ1がアルキル基の場合、炭素数によって液晶相の温度
範囲を調整することができる。Ｒ2がアルキル基の場合、炭素数が少ない単量体から得ら
れる重合体は、耐熱性がより優れる傾向にある。
【００５８】
Ａ1またはＡ2が、１，４−シクロヘキシレン基の場合、単量体の光学異方性は小さい。Ａ1またはＡ2が１，４−フェニレンの場合、単量体の光学異方性は大きい。Ｘの少なくとも１つが−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である場合、化合物（１）〜（４）は、より良好な液晶性を有する。また、Ｘの少なくとも１つが−Ｃ≡Ｃ−である場合、化合物（１）〜（４）は、大きな光学異方性を有する。Ｐが−Ｏ−を有する場合、単量体の光学異方性は大きい。
【００５９】
化合物（１）〜（４）は、2Ｈ（重水素）または13Ｃなどの同位体元素を自然に存在す
る割合より多く含んでもよい。このような場合でも化合物の物性に大きな差異はない。
化合物（１）〜（４）の物性は、重合体（１）〜（４）の物性に反映される。物性の中でも光学異方性が本発明の目的にとっては特に重要である。本発明の化合物（１）、（２）、（３）または（４）を含有する組成物を支持基板の上で重合させた場合、支持基板から剥離しにくい重合体を得ることができる。
【００６０】
次に、化合物（１）〜（４）の合成法を説明する。
本発明の化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses,
John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている合成方法を適切に組み合わせることにより合成できる。
【００６１】
オキシラン環については、オレフィンの過酸化物によるエポキシ化反応により生成することができる。過酸化物としては、たとえば、過酸化水素、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸などを用いることができる。
【００６２】
オキセタン環については、３−アルキル−３−オキセタンメタノールを出発物として利用することにより生成することができる。３−アルキル−３−オキセタンメタノールとしては、３−エチル−３−オキセタンメタノールおよび３−メチル−３−オキセタンメタノールが市販されている。文献「Macromolecules, 24, 4531−4537 (1991)」の方法に従っ
て、これらの化合物と、１，２−ジブロモエタン、１，４−ジブロモブタン、１，６−ジブロモヘキサン、１，８−ジブロモオクタンなどのα，ω−ジブロモメチレンとを反応させることによって、鎖長を延ばすことができる。
【００６３】
結合基Ｘの生成法は、特開２００３−２７７３５９号公報に開示されている。
化合物（１）の合成スキームを以下に例示する。
【００６４】
【化３】
2006225463.tif 000004
【００６５】
化合物（１）を合成するには、まず、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン［ａ］
と２当量の酸クロライド[ｂ]とをエステル化することによって２，５−ベンゾイルオキシ−ｐ−ベンゾキノン誘導体［ｃ］を得る。エステル化の際に塩基を加える場合、用いられる塩基としては、たとえば、ピリジン、トリエチルアミン、ピペリジンなどが挙げられる。２，５−ベンゾイルオキシ−ｐ−ベンゾキノン誘導体［ｃ］を還元して２，５−ベンゾイルオキシ−ｐ−ヒドロキノン誘導体［ｄ］を得る。還元に用いる還元剤としては、たとえば、亜ジチオン酸ナトリウム、スズ、亜鉛などが挙げられる。２，５−ベンゾイルオキシ−ｐ−ヒドロキノン誘導体［ｄ］と２当量の酸クロリド［ｅ］とを反応させて、テトラエステル誘導体［ｆ］を得る。このテトラエステル誘導体[ｆ]を過酸化物で酸化することによって化合物（１）が得られる。過酸化物としては、たとえば、過酸化水素水、過蟻酸、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸などが挙げられる。
【００６６】
次に、化合物（２）の合成スキームを以下に例示する。
【００６７】
【化４】
2006225463.tif 000005
【００６８】
ｐ＝ｑである化合物（２）を合成するには、まず、２，５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン［ａ］を亜鉛などにより還元して１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼンとする。この１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼンと４当量の酸クロライド[ｅ]とをエステル化することによってテトラエステル誘導体［ｇ］を得る。このテトラエステル誘導体[ｇ]を過酸化物で酸化することによって化合物（２）が得られる。過酸化物としては、たとえば、過酸化水素水、過蟻酸、過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸などが挙げられる。
【００６９】
次に、化合物（３）の合成スキームを以下に例示する。
【００７０】
【化５】
2006225463.tif 000006
【００７１】
上記方法により得られた２，５−ベンゾイルオキシ−ｐ−ヒドロキノン誘導体［ｄ］と２当量の酸クロリド［ｈ］とをエステル化することによって化合物（３）が得られる。
次に、化合物（４）の合成スキームを以下に例示する。
【００７２】
【化６】
2006225463.tif 000007
【００７３】
上記のようにして得られた１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼンと４当量の酸クロライド[ｇ]とをエステル化することによって化合物（４）が得られる。
このような方法で合成される化合物の例（化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３８）を以下に示す。なお、上記のようにして合成された化合物の構造は、たとえば、プロトンＮＭＲスペクトルなどにより確認することができる。
【００７４】
【化７】
2006225463.tif 000008
【００７５】
【化８】
2006225463.tif 000009
【００７６】
【化９】
2006225463.tif 000010
【００７７】
【化１０】
2006225463.tif 000011
【００７８】
【化１１】
2006225463.tif 000012
【００７９】
【化１２】
2006225463.tif 000013
【００８０】
【化１３】
2006225463.tif 000014
【００８１】
【化１４】
2006225463.tif 000015
【００８２】
次に、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、第一成分として上記化合物（１）〜（４）の群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する。なお、この組成物は、通常は複数の化合物の混合物を意味するが、１つの化合物（１）または１つの化合物（２）などであっても組成物ということがある。本発明の組成物を重合させることによって光学異方性を有する重合体が得られる。重合性化合物が第一成分のみであってもよい。本発明の組成物は以下のような組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄなどに分類される。
組成物Ａは、化合物（１）〜（４）の群から選ばれた１つの化合物を含有する。
組成物Ｂは、化合物（１）〜（４）の群から選ばれた少なくとも２つの化合物を含有する。
組成物Ｃは、第一成分として化合物（１）〜（４）の群から選ばれた少なくとも１つの化合物と、第二成分として他の重合性化合物の群から選ばれた少なくとも１つの化合物とを
含有する。
組成物Ｄは、上記組成物Ａ〜Ｃにおいて、非重合性の化合物をさらに含有する。
【００８３】
上記「他の重合性化合物」は、化合物（１）〜（４）とは異なる重合性化合物（単量体）である。このような他の重合性化合物は、得られる重合体の特性を改善したり、修飾したりするのに有用である。他の重合性化合物は光学活性であってもよく、光学的に非活性であってもよい。
【００８４】
光学的に非活性な重合性化合物の好ましい例としては、オキシラニル基を有する化合物、オキセタニル基を有する化合物、ビニルオキシ基を有する化合物、ビニル基を有する化合物、アクリル基を有する化合物、メタアクリル基を有する化合物などである。これらの化合物の例は、特開平８−３１１１号公報などに記載されている。
【００８５】
組成物Ｃにおける好ましい第二成分は、上記化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）である。化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）は、組成物における液晶相の温度範囲、粘度および液晶相の配向など、ならびに、重合体における皮膜形成性、機械的強度、支持基板に対する密着性などを調整するのに都合がよい。
【００８６】
また、組成物Ｃは、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテル、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ（３−エチル−オキセタ−３−イルメチル）、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンのような化合物をさらに含有してもよい。これらの化合物は、組成物の粘度を調整するのに適しており、組成物を塗布する際、塗膜の厚さを均一にする効果が大きい。
【００８７】
光学活性な重合性化合物としては、液晶相にらせん構造を誘起し、大きならせん誘起力（helical twist power）を有する化合物が好ましい。光学活性な重合性化合物の好まし
い例としては、下記一般式（ＯＰ１）〜（ＯＰ１４）で表される化合物が挙げられる。
【００８８】
【化１５】
2006225463.tif 000016
【００８９】
【化１６】
2006225463.tif 000017
【００９０】
上記式中、Ｒ6は、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｗ1およびＷ2は、独立
して水素原子またはフッ素原子であり、Ｘ6は単結合または−Ｏ−であり、ｍおよびｎは
独立して１〜１０の整数であり、＊は不斉炭素である。なお、化合物（ＯＰ１０）〜（ＯＰ１３）は軸不斉の化合物である。
【００９１】
組成物Ｄは、非重合性の化合物、たとえば、非重合性の液晶化合物や光学活性な化合物などを含有する。このような非重合性の液晶化合物は、富士通九州エンジニアリング社が販売する液晶化合物データベース（登録商標：LiqCryst）などに記載されている。このような非重合性の化合物は、組成物の粘度や液晶相の温度範囲を調整したり、光学活性な化合物および組成物のピッチを調整するといった役割が期待できる。
【００９２】
本発明の好ましい組成物は、第一成分として化合物（１）〜（４）の群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、第二成分として化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）の群から選ばれる少なくとも１つの化合物とを含有する。この第二成分の化合物は、化合物（１）〜（４）と共重合させるのに適した重合性基を有する。好ましい化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）としては、下記一般式（Ｍ１ａ）〜（Ｍ４ｃ）で表される化合物である。
【００９３】
【化１７】
2006225463.tif 000018
【００９４】
【化１８】
2006225463.tif 000019
【００９５】
【化１９】
2006225463.tif 000020
【００９６】
【化２０】
2006225463.tif 000021
【００９７】
上記式中、Ｒ5は、フッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数２〜２０のアルコキシ基であり、Ｒ6は、水素原子、メチル基またはエチル基
であり、Ｗ1およびＷ2は、独立して水素原子またはフッ素原子であり、Ｗ3およびＷ4は、独立して水素原子、フッ素原子、メチル基またはトリフルオロメチル基であり、Ｘ5およ
びＸ6は、独立して単結合または−Ｏ−であり、ｍおよびｎは、独立して１〜１０の整数
である。
【００９８】
第一成分が化合物（１）〜（４）の群から選ばれる少なくとも１つの化合物であり、第二成分が化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）の群から選ばれる少なくとも１つの化合物であるときの好ましい組み合わせの例としては、下記表１に示す組成物（Ｃ１）〜（Ｃ１２）である。第一成分の含有量は１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％であり、第二成分の含有量１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％である。
【００９９】
【表１】
2006225463.tif 000022
【０１００】
好ましい組成物（Ｃ１）〜（Ｃ１２）の特長は、次のとおりである。
１）適当な光カチオン重合触媒の存在下、組成物に紫外線を照射することによって、重合体が容易に得られる。
２）重合は、窒素の雰囲気下だけでなく、空気中でも進行する。
３）組成物から重合体（フィルム）になるとき、硬化収縮が小さい。
【０１０１】
組成物（Ｃ１）〜（Ｃ１２）のうち、特に好ましい例は、組成物（Ｃ４）、（Ｃ５）、（Ｃ６）、（Ｃ７）、（Ｃ８）および（Ｃ９）である。これらの組成物の特長は次のとおりである。
１）重合が早く短時間で高分子量のフィルムが得られる。
２）寸法安定性に優れたフィルムが得られる。
３）耐熱性に優れたフィルムが得られる。
【０１０２】
上記組成物Ａ〜Ｄは、必要に応じてさらに添加物を含有してもよく、また、組成物を希釈するために有機溶媒を含有してもよい。重合体の物性を調整するための添加物としては、たとえば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および微粒子などが挙げられる。単量体を重合させるための添加物としては、たとえば、重合開始剤および増光剤などである。これらの添加物の量は、その目的を達する程度の少ない量が好ましい。
【０１０３】
界面活性剤は、組成物を支持基板などに塗布するのを容易にし、液晶相の配向を制御するといった効果を有する。このような界面活性剤としては、たとえば、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。界面活性剤の量は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、光重合性の液晶組成物の重量に対して１００ｐｐｍ〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％の範囲である。
【０１０４】
好ましい酸化防止剤としては、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルフォスファイト、トリアルキルフォスファイトなどが挙げられ、好ましい市販品としては、チバスペシャリティー社製「イルガノックス２４５」、「イルガノックス１０３５」などが挙げられる。
【０１０５】
好ましい紫外線吸収剤としては、チバスペシャリティー社製「チヌビンＰＳ」、「チヌビン２１３」、「チヌビン１０９」、「チヌビン３２８」、「チヌビン３８４−２」、「チヌビン３２７」などが挙げられる。
【０１０６】
光学異方性を調整したり、重合体の強度を上げるために、微粒子を添加してもよい。好ましい微粒子の材質は、無機物、有機物、金属などである。
好ましい無機物としては、セラミックス、フッ素金雲母、フッ素四ケイ素雲母、テニオライト、フッ素バーミキュライト、フッ素ヘクトライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、カオリナイト、フライポンタイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ2、ＳｒＣＯ3、Ｂａ（ＯＨ）2、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｇａ（ＯＨ）3、Ａｌ（ＯＨ）3、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｚ
ｒ（ＯＨ）4などが挙げられる。また、炭酸カルシウムの針状結晶などの微粒子は、光学
異方性を有することから、重合体の光学異方性を調節できる。
【０１０７】
好ましい有機物としては、カーボンナノチューブ、フラーレン、デンドリマー、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリイミドなどが挙げられる。
上記微粒子の粒径は、０．００１〜０．１μｍ、好ましくは０．００１〜０．０５μｍである。材質にもよるが、凝集現象を防止するために、小さい粒径が好ましく、粒径の分布はシャープであることが好ましい。好ましい添加量は０．１〜３０重量％である。添加の目的を達する限り、少ない割合であることが好ましい。
【０１０８】
好ましい重合開始剤は、光カチオン重合用の開始剤である。この開始剤は、特に上記組成物（Ｃ１）〜（Ｃ１２）に適している。好ましい開始剤は、ジアリールヨードニウム塩（以下「ＤＡＳ」と略す）、トリアリールスルホニウム塩（以下「ＴＡＳ」と略す）などである。
【０１０９】
ＤＡＳとしては、たとえば、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネートなどが挙げられる。
【０１１０】
ＤＡＳと光増感剤とを組み合わせることが好ましい。このような光増感剤としては、たとえば、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどが挙げられる。
【０１１１】
ＴＡＳとしては、たとえば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネー、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネートなどが挙げられる。
【０１１２】
光カチオン重合に用いる市販の開始剤としては、たとえば、みどり化学（株）製「ＤＴＳ−１０２」、ＵＣＣ社製「サイラキューアーＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９９２」、旭電化（株）製「アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２」、ローディア社製「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４」、チバスペシャリティー社製「イルガキュアー２５０」、ＧＥシリコンズ社製「ＵＶ−９３８０Ｃ」などが挙げられる。
【０１１３】
溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキ
サノン、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブなどが挙げられる。上記溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１１４】
次に、本発明の重合体について説明する。
本発明の重合体は、重合性基を有する化合物（１）〜（４）の少なくとも１つを含有する組成物を重合させることによって得られる。得られた重合体は光学異方性を有する。重合反応の種類は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合、リビング重合などである。重合性基の性質を考慮すると、カチオン重合が好ましく、配向の優れた重合体を得るためには、光の照射によるカチオン重合がさらに好ましい。組成物が液晶相を有する条件下で、重合を行なわせるのが容易だからである。
【０１１５】
好ましい光の種類は、紫外線、可視光線、赤外線などであり、電子線、Ｘ線などの電磁波を用いてもよい。通常は、紫外線または可視光線が用いられる。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍ、好ましくは２５０〜４５０ｎｍ、特に好ましくは３００〜４００ｎｍである。光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）またはショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などを用いることができ、超高圧水銀ランプが好ましい。
【０１１６】
光源からの光はそのまま組成物に照射してもよく、フィルターによって選択した特定の波長（または特定の波長領域）を組成物に照射してもよい。照射エネルギー密度は２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2、特に好ましくは１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。照度は０．１〜５０００ｍＷ／ｃｍ2、好ましくは１〜２０００ｍＷ／ｃｍ2の範囲である。
【０１１７】
光照射をする際の温度は、組成物が液晶相を有するように設定すればよいが、１００℃以下であることが好ましい。１００℃を超えると熱による重合が起こる可能性があり、良好な配向が得られないことがある。
【０１１８】
組成物Ａを重合させると、単独重合体が得られる。この単独重合体は１つの構成単位からなる。組成物Ｂまたは組成物Ｃを重合させると、共重合体が得られる。この共重合体は少なくとも２つの構成単位を有する。共重合体における構成単位の配列は、ランダム、ブロック、交互などのいずれであってもよい。組成物Ｄを重合させると、非重合性の化合物を不均一に含有し、少なくとも１つの構成単位を有する重合体が得られる。
【０１１９】
この単独重合体および共重合体は、三次元の架橋構造を有するので、溶媒に溶けず、融解しないため、分子量を測定できない。共重合における好ましい第二成分は、第一成分が化合物（１）または（２）の場合は化合物（Ｍ３）、（Ｍ４）などであり、第一成分が化合物（３）または（４）の場合は化合物（Ｍ１）、（Ｍ２）などである。
【０１２０】
重合体の形状は、フィルムや板などである。また、重合体は成形されてもよい。フィルム状の重合体を得るには、一般に支持基板が用いられる。支持基板の上に組成物を塗布し、液晶相を有している塗膜（paint film）を重合させることにより、光学異方性を有する
フィルムが得られる。好ましい重合体の厚さは、重合体の光学異方性の値および用途によって異なるため、その範囲を厳密に決定することはできないが、たとえば、厚さは０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍの範囲である。このようなフィルム状重合体のヘイズ値（haze value；曇り度）は、通常１．５％以下であり、透過率は、可視光領域において通常８０％以上である。したがって、上記フィルム状重合体は、液晶表示素子に用いられる光学異方性の薄膜として適している。
【０１２１】
支持基板としては、一軸延伸フィルムや二軸延伸フィルムなどを用いることができる。このような支持基板の材質としては、たとえば、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。市販品としては、たとえば、ＪＳＲ（株）製「アートン」、日本ゼオン（株）製「ゼオネックス」、「ゼオノア」、三井化学（株）製「アペル」などが挙げられる。好ましい支持基板はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムまたはゼオノアである。ＴＡＣフィルムは、前処理することなくそのまま用いてもよく、必要に応じて、鹸化処理、コロナ放電処理、オゾン酸化処理などの表面処理を行ってもよい。ゼオノアは前処理することなくそのまま用いてもよいが、必要に応じて、コロナ放電処理、オゾン酸化処理などの親水化処理を行ってもよい。上記以外の他の支持基板として、たとえば、アルミニウム、鉄、銅などの金属製の支持基板、アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス製の支持基板などを用いてもよい。
【０１２２】
塗膜は、支持基板上に本発明の組成物をそのまま塗布して形成してもよく、該組成物を適切な溶媒に溶かして塗布した後、溶媒を除去することによって形成してもよい。塗布方法としては、たとえば、スピンコート、ロールコート、カテンコート、フローコート、プリント、マイクログラビアコート、グラビアコート、ワイヤーバーコード、デップコート、スプレーコート、メニスカスコート、流延成膜法などが挙げられる。
【０１２３】
液晶組成物の配向を決定する因子としては、（１）重合性化合物の化学構造、（２）支持基板の種類、（３）配向処理の方法などが挙げられる。因子（１）に関しては、重合性化合物の側鎖、環、結合基、重合性基などの種類に依存する。因子（２）に関しては、重合体、ガラス、金属などのような支持基板の材質に依存する。因子（３）における配向処理の方法としては、たとえば、レーヨン布などで一方向にこする（ラビング）方法、酸化ケイ素を斜方蒸着させる方法、スリット状にエッチング加工する方法などが挙げられる。ラビング処理としては、支持基板を直接的にラビングしてもよく、支持基板をポリイミド、ポリビニルアルコールなどの薄膜でコーティングし、この薄膜をラビングしてもよい。なお、このようなラビング処理をしなくても、良好な配向を与える特殊な薄膜も知られている。
【０１２４】
液晶化合物における配向の分類としては、ホモジニアス（homogeneous；平行）、ホメ
オトロピック（homeotropic；垂直）、ハイブリッド（hybrid）、チルト（tilt）、ツイ
スト（twist）などが挙げられる。ホモジニアス配向は、配向ベクトルが基板に平行で、
かつ一方向にある状態をいう。ホメオトロピック配向は、配向ベクトルが基板に垂直である状態をいう。ハイブリッド配向は、配向ベクトルが基板から離れるにしたがって、平行から垂直に立ちあがっている状態をいう。チルト配向は、配向ベクトルが基板に対して、一定の傾き角で起きあがっている状態をいう。これらの配向は、ネマチック相などを有する組成物で観察される。一方、ツイスト配向は、キラルなネマチック相、コレステリック相などを有する組成物で観察される。ツイスト配向は、配向ベクトルが基板に平行ではあるが、基板から離れるにしたがって、漸次ねじれている状態をいう。このねじれは光学活性な基の作用によって生起する。
【０１２５】
次に、本発明の重合体の用途について説明する。
本発明の重合体は、光学異方性を有する成形体として使用できる。このような成形体は、液晶表示素子 、光学素子等の各種素子に利用することができ、たとえば、位相差板（
１／２波長板、１／４波長板等）、反射防止膜、選択反射膜、視野角補償膜などにおける光学フィルムとして用いることができる。ホモジニアス、ハイブリット、ホメオトロピックなどの配向を有する重合体は、位相差板、偏光素子、液晶配向膜、反射防止膜、選択反射膜、視野角補償膜などに利用できる。ツイストなどの配向を有する重合体は、位相差板、偏光素子、選択反射膜、視野角補償膜などに利用できる。このように、本発明の重合体は、光学補償を目的として、液晶ディスプレイの位相差板や視野角補償膜などに用いることができる。また、本発明の重合体は、高熱伝導性エポキシ樹脂、接着剤、機械的異方性を有する合成高分子、化粧品、装飾品、非線型光学材料、情報記憶材料などにも利用できる。
【０１２６】
位相差板は偏光の状態を変換する機能を有し、たとえば、１／２波長機能板は、直線偏光の振動方向を９０度回転させる機能を有する。このような１／２波長機能板を得るためには、まず、ｄ＝λ／（２×Δｎ）の式を満たすように組成物を支持基板上に塗布する。ここで、ｄは組成物の厚さ、λは波長、Δｎは光学異方性である。次いで、このようにして塗布した組成物を配向させた後、光重合させることによって１／２波長機能板が得られる。一方、１／４波長機能板は、直線偏光を円偏光に、または、円偏光を直線偏光に変換する機能を有する。この１／４波長機能板を得るためには、ｄ＝λ／（４×Δｎ）の条件を満たすように組成物の塗膜を調製すればよい。
【０１２７】
重合体の厚さ（ｄ）は次のようにして調整される。組成物を溶媒で希釈した後、支持基板上に塗布する方法では、組成物の濃度、塗布する方法、塗布する条件などを適切に選択することによって、目的とする厚さの塗膜を得ることができる。液晶セルを利用する方法も好ましい。液晶セルはポリイミドなどの配向膜を有しているので都合がよい。液晶セルに組成物を注入する場合には、液晶セルの間隔によって塗膜の厚さを調整することができる。
【０１２８】
ツイスト配向を有する重合体は、位相差板として有用である。らせんのピッチが、波長の１／ｎ（ｎは重合体の平均屈折率）であるとき、この波長の光はブラッグの法則に従って反射され、円偏光に変換される。円偏光の方向は、らせんの方向、すなわち光学活性な化合物の立体配置に依存する。光学性な化合物の立体配置を適切に選択することによって、円偏光の方向を決めることができる。このような重合体は、円偏光分離機能素子として有用である。
【０１２９】
本発明の重合体は、輝度向上フィルムとしても有用である。たとえば、特開平６−２８１８１４号公報などに開示された方法に従えば、らせんピッチが厚さ方向に連続的に延びる重合体が得られる。このような重合体は、ピッチに応じた広い波長領域の光を反射することができ、たとえば、波長１００〜３５０ｎｍ（または波長３５０〜７５０ｎｍ）の領域の光を選択的に反射することができる。
【０１３０】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、物性等の測定法は以下のとおりである。
【０１３１】
＜化合物の構造＞
合成した化合物の構造は９０ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定して確認した。
＜相転移温度＞
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で昇
温し、液晶相が転移する温度を測定した。Ｃは結晶、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性液体を意味する。ＮＩ点は、ネマチック相の上限温度またはネマチック相から等方性液体への転移温度である。たとえば、「Ｃ５０Ｎ６３Ｉ」は、５０℃で結晶からネマチック相に転移し、６３℃でネマチック相から等方性液体へ転移したことを示す。
【０１３２】
＜セロテープ（登録商標）剥離試験＞
ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００、８．５、付着性（８．５．２、碁盤目テープ法）」の試験法に従った。すなわち、１００のます目のうち、剥離しなかったます目の数によって、結果を評価した。
【０１３３】
＜鉛筆硬度＞
ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００、８．４、鉛筆引掻試験」の方法に従った。結果を鉛筆の芯の硬さで表した。
【０１３４】
＜耐熱性試験＞
１００℃で５００時間の条件で耐熱性試験を行い、結果はリタデーション（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）の変動によって評価した。具体的には、まず、ガラス基板にポリアミック酸（チッソ（株）製「ＰＩＡ５３１０」）を塗布した後、２１０℃で３０分間加熱して支持基板を得た。加熱によって生成したポリイミドの表面はレーヨン布でラビングした。試料の組成物を、トルエンとシクロペンタノンとの混合溶媒（重量比で２：１）で希釈して３０重量％の溶液を調製した。この溶液をスピンコータで支持基板に塗布し、７０℃で３分間加熱した後、生成した塗膜に超高圧水銀灯（２５０Ｗ／ｃｍ）を用いて紫外線を６０℃で１０秒間照射した。得られた重合体のリタデーションを２５℃で測定した。次いで、重合体を１００℃で５００時間加熱した後、再度リタデーションを２５℃で測定した。加熱前後の値を比較して耐熱性を評価した。リタデーションは、文献（粟屋裕著、「高分子素材の偏光顕微鏡入門」、９４頁、アグネ技術センター発行、２００１年）の方法に従い、セナルモン・コンペンセータ（Senarmont compensator）を用いて、波長５５０ｎｍで
測定した。
【０１３５】
＜光学異方性（△ｎ）＞
耐熱性試験の方法にしたがって重合体のリタデーション（２５℃）の値を測定し、さらに重合体の厚さ（ｄ）も測定した。「リタデーション」＝△ｎ×ｄの関係から光学異方性の値を算出した。
【０１３６】
＜配向状態＞
偏光顕微鏡によって観察した。重合体は、ケン化処理したＴＡＣフィルム（支持基板）の上に調製した。この試料を、クロスニコルに配置した２枚の偏光板に挟持した。配向の種類は、透過光強度の角度依存性から判断した。
【０１３７】
〔実施例１〕
（第１段階）
（１）２，５−ジヒドロキシベンゾキノン２７ｇおよびピリジン３１．６ｇをテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶かした溶液に、オクチルオキシ安息香酸クロライド１００ｇを滴下した。室温で５時間攪拌した後、反応溶液を水１Ｌに注ぐと、スラリーが得られた。スラリーをろ過して固形物を回収し、これを乾燥した後、アセトンで再結晶することにより下記化学式［Ｈ１］で表される化合物［Ｈ１］１００ｇを得た。
【０１３８】
【化２１】
2006225463.tif 000023
【０１３９】
（２）２，５−ジヒドロキシベンゾキノン４８ｇおよびピリジン５３ｇをテトラヒドロフラン８００ｍｌに溶かした溶液に、トランス−４−ヘキシルシクロヘキシルカルボン酸クロライド１５０ｇを滴下した。室温で５時間攪拌した後、反応溶液を水１Ｌに注ぐと、スラリーが得られた。スラリーをろ過して固形物を回収し、これを乾燥した後、アセトンで再結晶することにより下記化学式［Ｈ２］で表される化合物［Ｈ２］１４０ｇを得た。化合物［Ｈ２］の相転移温度は「Ｃ１６１Ｎ１９５Ｉ」であった。
【０１４０】
【化２２】
2006225463.tif 000024
【０１４１】
（３）２，５−ジヒドロキシベンゾキノン１．９３ｇおよびピリジン２ｇをテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶かした溶液に、オクチルオキシベンゾイルオキシ安息香酸クロライド１０ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。室温で５時間攪拌した後、反応溶液を水１Ｌに注ぐと、スラリーが得られた。スラリーをろ過して固形物を回収し、これを乾燥した後、アセトンで再結晶することにより下記化学式［Ｈ３］で表される化合物［Ｈ３］７ｇを得た。化学式［Ｈ３］の相転移温度は「Ｃ１７４Ｎ２６０以上Ｉ」であった。
【０１４２】
【化２３】
2006225463.tif 000025
【０１４３】
（第２段階）
（１）亜ジチオン酸ナトリウム１００ｇおよび塩化アンモニウム１００ｇを水５００ｍｌに溶かした溶液を調製した。この溶液を、化合物［Ｈ１］５０ｇにジオキサン５００ｍｌを加えた溶液に３０分かけて滴下した後、４時間攪拌した。反応溶液を分液ロートに移して、有機層を分取して、溶媒を留去すると白色の結晶が得られた。クロロホルムで再結晶することにより下記化学式［ＤＨ１］で表される化合物［ＤＨ１］６８ｇを得た。化合物［ＤＨ１］の融点は１８４〜１８５℃であった。
【０１４４】
【化２４】
2006225463.tif 000026
【０１４５】
（２）亜ジチオン酸ナトリウム３０ｇおよび塩化アンモニウム３０ｇを水３００ｍｌに溶かした溶液を調製した。この溶液を、化合物［Ｈ２］２０ｇにテトラヒドロフラン３００ｍｌを加えた溶液に３０分かけて滴下した後、２時間攪拌した。反応溶液を分液ロートに移して、有機層を分取して、溶媒を留去すると白色の結晶が得られた。クロロホルムで再結晶することにより下記化学式［ＤＨ２］で表される化合物［ＤＨ２］１７ｇを得た。化合物［ＤＨ２］の融点は２００〜２０３℃であった。
【０１４６】
【化２５】
2006225463.tif 000027
【０１４７】
（３）亜ジチオン酸ナトリウム５５ｇおよび塩化アンモニウム５５ｇを水５００ｍｌに溶かした溶液を調製した。この溶液を、化合物［Ｈ３］７ｇにテトラヒドロフラン５００ｍｌを加えた溶液に３０分かけて滴下した後、２時間攪拌した。反応溶液を分液ロートに移して、有機層を分取して、溶媒を留去すると白色の結晶が得られた。これをクロロホルムで洗浄して下記化学式［ＤＨ３］で表される化合物［ＤＨ３］７ｇを得た。化合物［ＤＨ３］の相転移温度は「Ｃ２３０Ｎ２５０Ｉ」であった。
【０１４８】
【化２６】
2006225463.tif 000028
【０１４９】
（第３段階）
（１）化合物［ＤＨ１］３．６ｇ、ピリジン１０ｍｌおよびテトラヒドロフラン１０ｍｌからなる溶液に、４−（４−アリルオキシブチルオキシ）安息香酸クロライド３ｇを加え、５時間還流した。反応混合物に５％塩酸５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、ｐＨが酸性になるまで５％塩酸で洗浄した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製し、下記化学式［Ｊ１］で表される化合物［Ｊ１］４．５６ｇを得た。化合物［Ｊ１］の融点は９７〜９８℃であった。
【０１５０】
【化２７】
2006225463.tif 000029
【０１５１】
（２）化合物［ＤＨ２］３．１ｇ、ピリジン１０ｍｌおよびテトラヒドロフラン３０ｍｌからなる溶液に、４−（４−アリルオキシブチルオキシ）安息香酸クロライド３ｇを加え、５時間還流した。反応混合物に５％塩酸５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、ｐＨが酸性になるまで５％塩酸で洗浄した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製し、下記化学式［Ｊ２］で表される化合物［Ｊ２］４．５２ｇを得た。化合物［Ｊ２］の融点は１０５〜１０８℃であった。
【０１５２】
【化２８】
2006225463.tif 000030
【０１５３】
（３）化合物［ＤＨ３］５ｇ、ピリジン２０ｍｌおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌからなる溶液に、４−（４−アリルオキシブチルオキシ）安息香酸クロライド３ｇを加え、５時間還流した。反応混合物に５％塩酸５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、ｐＨが酸性になるまで５％塩酸で洗浄した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製し、下記化学式［Ｊ３］で表される化合物［Ｊ３］４．３７ｇを得た。化合物［Ｊ３］の相転移温度は「Ｃ１２５Ｎ２２４Ｉ」であった。
【０１５４】
【化２９】
2006225463.tif 000031
【０１５５】
（第４段階）
（１）化合物［Ｊ１］４．５６ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶かした溶液に、ｍ−クロロ安息香酸３ｇを加え、室温で１日間攪拌した。反応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液、亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液の順で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、下記化学式で表される化合物（Ｎｏ．３）３ｇを得た。化合物（Ｎｏ．３）の融点は１１０〜１１１℃であった。化合物（Ｎｏ．３）のＮＭＲ測定データを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）；０．９１（ｔ、６Ｈ）、１．１０〜２．１０（ｍ、３２Ｈ）、２．５０〜２．７０（ｍ、２Ｈ）、２．７２〜２．９０（ｍ、２Ｈ）、３．１０〜４．２０（ｍ、２８Ｈ）、６．８４（ｄ、８Ｈ）、７．４９（ｓ、２Ｈ）、８．０１（ｄ、８Ｈ）．
【０１５６】
【化３０】
2006225463.tif 000032
【０１５７】
（２）化合物［Ｊ２］４．５２ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶かした溶液に、ｍ−クロロ安息香酸３ｇを加え、室温で１日間攪拌した。反応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液、亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液の順で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、下記化学式で表される化合物（Ｎｏ．４）２．４ｇを得た。化合物（Ｎｏ．４）の融点は１０３〜１０４℃であった
。化合物（Ｎｏ．４）のＮＭＲ測定データを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）；０．９１（ｔ、６Ｈ）、１．１０〜２．１０（ｍ）、２．５０〜２．７０（ｍ）、２．７２〜２．９０（ｍ、２Ｈ）、３．１０〜４．２０（ｍ、２８Ｈ）、６．９５（ｄ、８Ｈ）、７．２６（ｓ、２Ｈ）、８．０８（ｄ、４Ｈ）．
【０１５８】
【化３１】
2006225463.tif 000033
【０１５９】
（３）化合物［Ｊ３］４．２７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶かした溶液に、ｍ−クロロ安息香酸２ｇを加え、室温で１日間攪拌した。反応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液、亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液の順で洗浄したあと、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールと酢酸エチルとの混合溶媒から再結晶することにより、下記化学式で表される化合物（Ｎｏ．５）３．８ｇを得た。化合物（Ｎｏ．５）の相転移温度は「Ｃ１２１Ｎ２２１Ｉ」であった。化合物（Ｎｏ．５）のＮＭＲ測定データを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）；０．８７（ｔ、６Ｈ）、１．１０〜２．１０（ｍ、３２Ｈ）、２．５０〜２．７０（ｍ、２Ｈ）、２．７２〜２．９０（ｍ、２Ｈ）、３．１０〜４．２０（ｍ、２８Ｈ）、６．８１〜７．０２（ｍ、８Ｈ）、７．２１〜７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．５４（ｓ、２Ｈ）、７．９７〜８．２０（ｍ、１２Ｈ）．
【０１６０】
【化３２】
2006225463.tif 000034
【０１６１】
〔実施例２〕
（第１段階）
３−［（６−ブロモヘキシルオキシ）メチル］−３−エチルオキセタン５００ｇ、４−ヒドロキシ安息香酸２９７ｇおよび炭酸カリウム４９０ｇをジメチルホルムアミド３Ｌに溶かした溶液を９０℃で８時間攪拌した。反応混合物に水４Ｌを加えた後、トルエン４Ｌで抽出した。有機層を水で洗浄して、溶媒を留去した。得られた残査に水酸化ナトリウム２００ｇ、水１Ｌおよびエタノール２．５Ｌを加え、４時間還流した。エタノール１Ｌを常圧で留去した後、塩酸で酸性にしてスラリーを得た。スラリーをろ過して乾燥することによって４−［６−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオキシ］安息香酸（融点：５８．５℃）４００ｇを得た。
【０１６２】
同様の方法により、４−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオキシ］安息香酸（融点：６１℃）、４−［４−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ブチルオキシ］安息香酸（融点：７５．３〜７７．７℃）、２−フルオロ−４−［４−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ブチルオキシ］安息香酸（融点：７５〜８０℃）、および４−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）安息香酸（融点：１２７．５℃）を合成した。
【０１６３】
（第２段階）
４−［６−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオキシ］安息香酸４．５ｇおよび化合物〔ＤＨ２〕４ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶かした溶液を５℃まで冷却した後、ジメチルアミノピリジン０．０５ｇおよび１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩３ｇを加え、室温で１２時間攪拌した。反応混合物に水５０ｍｌを加え、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、さらにエタノールから再結晶することにより、下記化学式で表される化合物（Ｎｏ．２４）３ｇを得た。化合物（Ｎｏ．２４）の融点は７７℃であった。
【０１６４】
【化３３】
2006225463.tif 000035
【０１６５】
〔実施例３〕
２，５−ジヒドロキシベンゾキノン３２．２ｇを塩酸（３７重量％）７００ｍｌに溶かした溶液に、スズ３２．８ｇを加え、５０℃で２時間攪拌した後、１５分還流した。この溶液を０℃まで冷やすと結晶が析出した。この結晶をろ過して乾燥した後、テトラヒドロ
フランで再結晶して１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼン２４．６ｇを得た。
【０１６６】
１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼン１．３ｇ、ピリジン１０ｍｌおよびクロロホルム１００ｍｌからなる溶液に、４−（４−アリルオキシブチルオキシ）安息香酸クロライド９．８ｇを加えて５時間還流した。反応混合物に５％塩酸５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、ｐＨが酸性になるまで５％塩酸で洗浄した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製し、下記化学式［Ｊ４］で表される化合物［Ｊ４］４ｇを得た。化合物［Ｊ４］の融点は１０６〜１０７℃であった。化合物［Ｊ４］のＮＭＲ測定データを以下に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）；１．５０〜２．１０（ｍ、１６Ｈ）、３．５０（ｔ、８Ｈ）、３．９０〜４．１５（ｍ、１６Ｈ）、５．１２〜５．３６（ｍ、８Ｈ）、５．７２〜６．１８（ｍ、４Ｈ）、６．８４（ｄ、８Ｈ）、７．４９（ｓ、２Ｈ）、８．０１（ｄ、８Ｈ）．
【０１６７】
【化３４】
2006225463.tif 000036
【０１６８】
次に、化合物[Ｊ４]４ｇを塩化メチレン８０ｍｌに溶かした溶液に、ｍ−クロロ安息香酸８ｇを加え、室温で１日間攪拌した。反応混合物を５％水酸化ナトリウム水溶液、亜硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液の順で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、酢酸エチルから再結晶することにより、下記化学式で表される化合物（Ｎｏ．１３）１．８ｇを得た。化合物（Ｎｏ．１３）の融点は１２９〜１３０℃であった。化合物（Ｎｏ．１３）のＮＭＲ測定データを以下に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）；１．５０〜２．１０（ｍ、１６Ｈ）、２．５０〜２．７０（ｍ、４Ｈ）、２．７２〜２．９０（ｍ、４Ｈ）、３．１０〜４．２０（ｍ、２８Ｈ）、６．８４（ｄ、８Ｈ）、７．４９（ｓ、２Ｈ）、８．０１（ｄ、８Ｈ）．
【０１６９】
【化３５】
2006225463.tif 000037
【０１７０】
〔実施例４〕
下記に示す、化合物（Ｎｏ．３）５０重量％および化合物（Ｋ１）５０重量％からなる組成物（ＣＬ１）を調製した。この組成物は室温でネマチック相を有し、ＮＩ点は１３５℃であった。化合物（Ｎｏ．３）は良好な相溶性を有し、相分離することはなかった。組成物（ＣＬ１）を、ラビング処理したＴＡＣフィルム上に塗布したところ配向した。なお、化合物（Ｋ１）は文献「Macromolecules, 26, 1244-1247 (1993)」に記載されている方法に従って合成した。
【０１７１】
【化３６】
2006225463.tif 000038
【０１７２】
次に、ＴＡＣフィルムをケン化処理し、その表面をレーヨン布によりラビングしたフィルムに、組成物（ＣＬ１）１ｇ、みどり化学（株）製重合開始剤「ＤＴＳ−１０２」０．０３ｇおよびシクロペンタノン８ｇからなる溶液を、スピンコーターを用いて塗布した。塗布後、６０℃に設定したオーブン中で５分間加熱した。この熱処理によって溶媒を除去し、液晶分子を配向させた。超高圧水銀灯（２５０Ｗ／ｃｍ）を用いて紫外線を６０℃で１０秒間照射し、液晶配向フィルム（Ｆ１）を得た。組成物の配向は重合によっても保持された。このフィルムのセロテープ（登録商標）剥離試験において、剥離したます目はなかった。
【０１７３】
〔実施例５〕
下記に示す、化合物（Ｎｏ．３）５０重量％および化合物［Ｋ２］５０重量％からなる
組成物（ＣＬ２）を調製した。この組成物は室温でネマチック相を有し、ＮＩ点は１７０℃であった。化合物（Ｎｏ．３）は良好な相溶性を有し、相分離することはなかった。組成物（ＣＬ２）を、ラビング処理したＴＡＣフィルム上に塗布したところ配向した。なお、化合物［Ｋ２］は特開２００３−２３８４９１号公報に記載されている方法に従って合成した。
【０１７４】
【化３７】
2006225463.tif 000039
【０１７５】
次に、ＴＡＣフィルムをケン化処理し、その表面をレーヨン布によりラビングしたフィルムに、組成物（ＣＬ２）１ｇ、みどり化学（株）製重合開始剤「ＤＴＳ−１０２」０．０３ｇおよびシクロペンタノン８ｇからなる溶液を、スピンコーターを用いて塗布した。塗布後、６０℃に設定したオーブン中で５分間加熱した。この熱処理によって溶媒を除去し、液晶分子を配向させた。超高圧水銀灯（２５０Ｗ／ｃｍ）を用いて紫外線を６０℃で１０秒間照射し、液晶配向フィルム（Ｆ２）を得た。組成物のハイブリッド配向は重合によっても保持された。このフィルムのセロテープ（登録商標）剥離試験において、剥離したます目はなかった。
【０１７６】
上記フィルムの評価結果を表２に示す。これらの結果から、本発明の重合体は支持基板に対する密着性優れていることがわかった。すなわち、本発明の化合物を含む組成物は、ＴＡＣフィルム上に直接塗布して重合させることができ、得られる重合体（フィルム）はＴＡＣフィルムに対する密着性に優れていることを確認した。したがって、ＴＡＣフィルム上に本発明の重合体フィルムを形成した光学フィルムを、液晶表示装置の位相差板などに用いれば、液晶セルの薄型化を図ることができる。
【０１７７】
【表２】
2006225463.tif 000040