(57)【要約】【課題】高い発泡倍率を有し、かつ、表面強度が改善された壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供する。【解決手段】紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層が順に形成されており、前記保護樹脂層上に装飾層が形成されている積層体を加熱することにより、少なくとも前記熱分解型発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる壁装用化粧シートに係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層を順に形成されていることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
【請求項２】
保護樹脂層が、マイクロカプセル型発泡剤を含む、請求項１に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項３】
保護樹脂層が、エマルジョン樹脂により形成されている、請求項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項４】
各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項５】
前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項６】
樹脂層が電子線照射により架橋されている、請求項１〜５のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項７】
紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層が順に形成されており、前記保護樹脂層上に装飾層が形成されている積層体を加熱することにより、少なくとも前記熱分解型発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる壁装用化粧シート。
【請求項８】
保護樹脂層が、マイクロカプセル型発泡剤を含む、請求項７に記載の壁装用化粧シート。
【請求項９】
各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項７又は８に記載の壁装用化粧シート。
【請求項１０】
前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、請求項７〜９のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１１】
樹脂層が電子線照射により架橋されている、請求項７〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１２】
さらに最表面からエンボス加工が施されている、請求項７〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙等の壁装用化粧シート（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
例えば、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）とを含むエマルションに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した塗料を、紙質基材に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に熱分解型発泡剤を添加した樹脂組成物からなる未発泡樹脂層を、Ｔダイ押出し機を用いて紙質基材上に形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、カレンダー、押出し製膜等でＥＶＡ樹脂壁紙を作製する場合は、発生ガス量の多いアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）等の熱分解型発泡剤が用いられている。しかし、熱分解型発泡剤を用いる場合は、樹脂の熔融粘度と発泡剤の分解温度がマッチングしていなければならず、いわゆる「硬い」樹脂が使用できない。このため、熱分解型発泡剤を用いて作製された壁紙は、発泡層の樹脂強度が弱く、発泡体がちぎれ易く、表面強度が弱いという問題がある。
【０００５】
従って、本発明は、高い発泡倍率を有し、かつ、表面強度が改善された壁装用化粧シート及び壁装用化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の層構成を採用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
１．  紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層を順に形成されていることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
２．  保護樹脂層が、マイクロカプセル型発泡剤を含む、前記項１に記載の壁装用化粧シート原反。
３．  保護樹脂層が、エマルジョン樹脂により形成されている、前記項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
４．  各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
５．  前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、前記項１〜４のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
６．  樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項１〜５のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
７．  紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層が順に形成されており、前記保護樹脂層上に装飾層が形成されている積層体を加熱することにより、少なくとも前記熱分解型発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる壁装用化粧シート。
８．  保護樹脂層が、マイクロカプセル型発泡剤を含む、前記項７に記載の壁装用化粧シート。
９．  各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項７又は８に記載の壁装用化粧シート。
１０．  前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、前記項７〜９のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１１．  樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項７〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１２．  さらに最表面からエンボス加工が施されている、前記項７〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートによれば、熱分解型発泡剤含有樹脂層に保護樹脂層が設けられているので、熱分解型発泡剤含有樹脂層による高い発泡倍率を維持しつつ、良好な表面強度を得ることができる。特に、保護樹脂層にマイクロカプセル型発泡剤が含まれる場合には、より高い発泡性を達成することができる結果、優れた意匠性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜壁装用化粧シート原反＞
本発明の壁装用化粧シート原反（本発明シート原反）は、紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層を順に形成されていることを特徴とする。
【００１０】
したがって、本発明シート原反は、上記の層構成を含むものであれば、その他の構成要素については公知の化粧シート原反（例えば発泡壁紙用原反）の層構成等を採用することができる。
【００１１】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。
【００１３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１４】
熱分解型発泡剤含有樹脂層
熱分解型発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤を含むものであれば限定的でない。特に、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。例えば、ＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
【００１５】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００１６】
樹脂成分のＭＦＲは特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００１７】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、所望の発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
【００１８】
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００１９】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００２０】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２１】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００２２】
保護樹脂層
保護樹脂層は、主として熱分解型発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、保護樹脂層は、エマルジョン樹脂（好ましくは水性エマルジョン）により形成されていることが望ましい。樹脂成分としては特に限定されないが、例えばＥＶＡ樹脂を好適に用いることができる。
【００２３】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は、５〜３０重量％程度が好ましく、７〜１５重量％程度がより好ましい。
【００２４】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、１〜３０ｇ／１０分程度が好ましく、３〜２０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００２５】
また、本発明では、保護樹脂層中にマイクロカプセル型発泡剤を含有することが好ましい。マイクロカプセル型発泡剤は、公知又は市販品を用いることができる。マイクロカプセル型発泡剤の含有量は、その発泡剤の種類等にもよるが、一般的には保護樹脂層中３〜１０重量％となるようにすれば良い。
【００２６】
さらに、他の添加剤として、必要に応じて被膜調整剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。
【００２７】
保護樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜１００μｍ程度が好ましく、３０〜６０μｍ程度がより好ましい。
【００２８】
また、本発明では、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれる樹脂成分（ＥＶＡ樹脂）を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００２９】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００３０】
＜壁装用化粧シート原反の製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に熱分解型発泡剤含有樹脂層を形成した後、保護樹脂層を形成すれば良い。
【００３１】
熱分解型発泡剤含有層の形成は、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。すなわち、溶融樹脂を同時に押出すことにより複数層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、熱分解型発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物をシリンダー中に入れ、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００３２】
次いで、得られた積層体の熱分解型発泡剤含有樹脂層上から保護樹脂層形成用のエマルジョンコートをコーティングすることにより保護樹脂層を形成することができる。このようにして本発明シート原反が得られる。
【００３３】
この原反から壁紙を作製する場合は、保護樹脂層上に装飾層を形成する。装飾層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。装飾模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられ、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００３４】
装飾層を形成する方法は、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成した後、印刷方法により実施することができる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル及び溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００３５】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００３６】
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００３７】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等が挙げられる。
【００３８】
装飾層の厚みは、装飾模様の種類等により異なるが、一般には０．１〜１５μｍ程度、特に０．１〜１０μｍとすることが好ましい。
【００３９】
また、装飾層の表面には艶調整及び／又は装飾層の保護を目的として表面保護層（オーバーコート層）を更に設けることができる。艶調整のためには、シリカ等の既知フィラーを含有する表面保護層の形成が望ましい。表面保護層が密着し難い場合には、必要に応じて、プライマー層を介しても良い。
【００４０】
表面保護層として、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有するものも好適である。電離放射線硬化型樹脂を用いると発泡壁紙の耐スクラッチ性等の表面特性を向上させ易い。
【００４１】
発泡剤含有樹脂層に電子線照射をして溶融張力を高めてから当該層を加熱発泡させる場合がある。つまり、電子線照射による樹脂架橋である。電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層も、電子線照射によって当該層は硬化する。両照射を同時（同処理）とすることにより発泡壁紙の生産効率を高められる。
【００４２】
装飾層及び表面保護層の厚みは限定的ではないが、それぞれ０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００４３】
＜壁装用化粧シート＞
本発明の壁装用化粧シート（本発明シート）は、紙質基材上に少なくとも熱分解型発泡剤含有樹脂層及び保護樹脂層が順に形成されており、前記保護樹脂層上に装飾層が形成されている積層体を加熱することにより、少なくとも前記熱分解型発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られることを特徴とする。
【００４４】
したがって、本発明シートは、上記の層構成を含むものであれば、その他の構成要素については公知の化粧シート（例えば発泡壁紙）の層構成等を採用することができる。
【００４５】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００４６】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。
【００４７】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００４８】
熱分解型発泡剤含有樹脂層
熱分解型発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤を含むものであれば限定でないが、特に樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。例えば、ＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
【００４９】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００５０】
ＥＶＡ樹脂のＭＦＲは特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００５１】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、所望の発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
【００５２】
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００５３】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００５４】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００５５】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００５６】
保護樹脂層
保護樹脂層は、主として熱分解型発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、保護樹脂層は、エマルジョン樹脂（好ましくは水性エマルジョン）により形成されていることが望ましい。樹脂成分としては特に限定されないが、例えばＥＶＡ樹脂を好適に用いることができる。
【００５７】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、７〜１５重量％程度がより好ましい。
【００５８】
樹脂成分のＭＦＲは特に限定されないが、１〜３０ｇ／１０分程度が好ましく、３〜２０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００５９】
また、本発明では、保護樹脂層中にマイクロカプセル型発泡剤を含有することが好ましい。マイクロカプセル型発泡剤は、公知又は市販品を用いることができる。マイクロカプセル型発泡剤の含有量は、その発泡剤の種類等にもよるが、一般的には保護樹脂層中３〜１０重量％となるようにすれば良い。
【００６０】
さらに、他の添加剤として、必要に応じて被膜調整剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。
【００６１】
保護樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜１００μｍ程度が好ましく、３０〜６０μｍ程度がより好ましい。
【００６２】
装飾層
本発明シートでは、保護樹脂層上に装飾層が形成されている。装飾層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。装飾模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられ、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００６３】
装飾層を形成する方法としては、必要に応じてあらかじめプライマー層を公知の方法に従って形成した後、公知の印刷方法に従って実施することができる。印刷手法としては、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル及び溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００６４】
着色剤としては、例えば、前記発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００６５】
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００６６】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等が挙げられる。
【００６７】
装飾層の厚みは、装飾模様の種類等により異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００６８】
＜壁装用化粧シートの製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に熱分解型発泡剤含有樹脂層を形成した後、保護樹脂層を形成すれば良い。
【００６９】
熱分解型発泡剤含有層の形成は、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。すなわち、溶融樹脂を同時に押出すことにより複数層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、熱分解型発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物をシリンダー中に入れ、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００７０】
次いで、得られた積層体の熱分解型発泡剤含有樹脂層上から保護樹脂層形成用のエマルジョンコートをコーティングすることにより保護樹脂層を形成することができる。
【００７１】
このようにして得られるシート原反は、保護樹脂層上に装飾層を形成する。装飾層の形成方法は、前記のように印刷方法等により実施することができる。
【００７２】
次に、熱分解型発泡剤含有樹脂層（場合によっては保護樹脂層）を加熱することにより、発泡樹脂層とすることができる。これにより、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する壁装用化粧シートを得ることができる。すなわち、発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層が加熱されることによって形成された層である壁装用化粧シートを得ることができる。
【００７３】
加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましい。また、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００７４】
前記加熱処理の前に、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれる樹脂成分（ＥＶＡ樹脂）を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００７５】
電子線照射を行う場合には、架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００７６】
壁装用化粧シートは、発泡エンボス模様に加えて、適宜エンボス模様を付しても良い。この場合、シート最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が非発泡樹脂層Ｂである場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００７８】
実施例１
Ｔダイ押出し機を用い、シリンダー温度１３０℃、ダイス温度１３０℃にてi)発泡剤含有樹脂層を厚み９０μｍになるように製膜し、裏打紙面上に積層した。次に前記i)層上に、マイクロカプセル型発泡剤（「マツモトマイクロスフェアーＦ−３０」松本油脂製薬製）を１０重量％含有するＥＶＡ樹脂系水性エマルジョン（「ダイプラコート」大日精化工業製）をコンマコーター塗工によりii)エマルジョンコート層を形成し、乾燥した（乾燥後厚み５０μｍ）。次いで、電子線（１７５ＫＶ ５Mrad）を照射して、架橋硬化させて所望の壁紙用原反を得た。さらに、前記エマルジョンコート層の上からコロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として艶調整用水性インキ「ＣＲＤ（松井色素製）」で４ｇ／ｍ２オーバーコートした。その後、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、壁紙とした。このとき、発泡樹脂層は、前記i)層が５倍発泡で厚み４５０μｍ、前記ii)層が３倍発泡で厚み１５０μｍであった。
【００７９】
なお、前記i)層は、以下の成分を用いて形成した。
【００８０】
非発泡樹脂層i)は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７０，ＶＡ＝２０％）：住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８：デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」４重量部及び安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２：旭電化工業製」５重量部を含む樹脂組成物により形成した。
【００８１】
実施例２
マイクロカプセル型発泡剤を使用しなかったほかは、実施例１と同様にしてシートを作製した。このとき、発泡樹脂層は、前記i)層が５倍発泡で厚み４５０μｍ、前記ii)層が１倍発泡で厚み５０μｍであった。
【００８２】
実施例３
マイクロカプセル型発泡剤を使用せず、かつ、絵柄模様層を前記ii)層ではなく前記i)層上に形成したほかは、実施例１と同様にしてシートを作製した。このとき、発泡樹脂層は、前記i)層が５倍発泡で厚み４５０μｍ、前記ii)層が１倍発泡で厚み５０μｍであった。
【００８３】
比較例１
前記i)層を形成せず、前記ii)層を１４０μｍで形成したほかは、実施例１と同様にしてシートを作製した。このとき、発泡樹脂層は、前記ii)層が３倍発泡で厚み４２０μｍであった。
【００８４】
比較例２
前記i)層を厚み１４０μｍで形成し、前記ii)層を形成しなかったほかは、実施例１と同様にしてシートを作製した。このとき、発泡樹脂層は、前記i)層が５倍発泡で厚み７００μｍであった。
【００８５】
試験例１
各実施例及び比較例で得られたシートについて、エンボス性、耐スクラッチ性及び発熱性を調べた。その結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
2006307411.tif 000002
【００８７】
表１中の各物性は、以下の方法により測定・評価した。
（１）発泡層厚み（エンボス賦形性）
凹凸差が８００μｍあるパターンを表面に持つ金属性のロールを用いて壁紙の製造方法で記載されている方法でエンボス加工を行い、パターンの深さ方向の賦型率を測定した。賦型率６０％以上の場合は「○」、５９〜４０％の場合は「△」、４０％未満の場合は「×」と評価した。
（２）耐スクラッチ性
日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「表面強化壁紙性能規定」に準拠して行った。（学振摩耗試験機（ＪＩＳ Ｌ０８４９  摩耗試験機II型）に試験片を取り付け、その試験機の摩擦子に同部会指定の金属製爪を用いて、金属爪先端に２００ｇ荷重をかけ、試験片上を５往復させて、試験片の試験後の表面状態を観察し、表面の傷付き具合で判断する。評価としては１級〜５級の５段階で評価され、５級：変化なし  ４級：表面に少し変化あり  ３級：表面が破けて見える  ２級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ未満）  １級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ以上）である。本評価においては、それらを◎、○、△、×とし、◎：５級  ○：４級  △：３級  ×：２〜１級とした。
（３）発熱性試験
発熱性試験は、建築基準法施工令第１条第５号の準不燃材料の発熱性試験に記載の方法に従った。試験片をコーンカロリーメーターで加熱し、試験片の発熱量を測定し、総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であり、２００ＫＷ／ｍ2超過継続時間が１０秒を超えないものを「○」、そうでないものを「×」と評価した。