(57)【要約】【課題】インク吸収性と発色性に優れたインクジェット用記録材料を安価で提供すること。【解決手段】平均二次粒子径が１μｍ以上の湿式法シリカの水系スラリーを、メディアミルで処理し、次いで高速流を対向衝突させる分散装置で処理して得られたシリカ分散液と、樹脂バインダーを少なくとも含有するインク受容層の塗布液を支持体上に塗布し乾燥することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均二次粒子径が１μｍ以上の湿式法シリカの水系スラリーを、メディアミルで処理し、次いで高速流を対向衝突させる分散装置で処理して得られたシリカ分散液と、樹脂バインダーを少なくとも含有するインク受容層の塗布液を支持体上に塗布し乾燥することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項２】
前記シリカ分散液が、硫酸イオンと反応して水不溶性もしくは水難溶性の塩を生成する化合物を含有する請求項１に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項３】
前記硫酸イオンと反応して水不溶性もしくは水難溶性の塩を生成する化合物が、塩化バリウムである請求項２に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項４】
前記メディアミルでの処理が、カチオン性ポリマーの存在下で行われる請求項１に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高光沢、高発色でインク吸収性に優れ、かつコスト面で有利なインクジェット用記録材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
特開平９−２８６１６５号公報（特許文献１）、特開平１０−１８１１９０号公報（特許文献２）、特開２００４−１７４８７６号公報（特許文献３）には、無機顔料として湿式法シリカ凝集体を用いた記録材料が開示されている。湿式法シリカは用途が広く汎用性がありコスト的に有利である一方、粒子間の凝集力が強く二次凝集径が大きいためにインクジェット用記録材料として用いた場合には表面の凹凸による光沢低下やヘイズによる発色低下などの問題があった。上記記載の公報ではこれを回避すべく、サンドグラインダーやホモミキサー等といった機械的手段により二次凝集体を微粒化して用いているが、これらの一般的な手段による微粒化では本発明が目標としているレベルの特性までには至っていない。
【０００４】
一方、特開平６−４７２６４号公報、特開平１０−３３７４５７号公報等のように機械的微粒化装置として、粗分散液を複数のノズルから超高圧で互いに対向衝突させることにより微粒子化を行う対向衝突型分散機も知られている。これらの装置は内部チャンバを有するハウジングと、前記チャンバ内に高圧流体を噴射するように前記ハウジングに取り付けられた複数のノズルから構成され、高圧ポンプによって加圧された２種類以上の流体を前記ノズルから互いに向かい合う方向に噴射させ正面衝突させて乳化分散を行うものである。特開平８−３２４０９８号公報（特許文献４）にはアルミナ水和物を、特開２００２−２７４０１８号公報（特許文献５）には気相法シリカをそれぞれ高速流で互いに衝突させて顔料分散液を調整する方法が開示されている。この方法はアルミナ、気相法シリカ等、分散が比較的を容易な顔料の場合には十分な効果が得られるものの、湿式法シリカのような凝集力が強い顔料に対しては効果が不十分であった。
【特許文献１】特開平９−２８６１６５号公報（第２項〜第５項）
【特許文献２】特開平１０−１８１１９０号公報（第３項〜第４項）
【特許文献３】特開２００４−１７４８７６号公報（第３項〜第５項）
【特許文献４】特開平８−３２４０９８号公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献５】特開２００２−２７４０１８号公報（第２頁〜第５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高光沢でインク吸収性と発色性に優れたインクジェット用記録材料を安価で製造できる製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
１）平均二次粒子径が１μｍ以上の湿式法シリカの水系スラリーを、メディアミルで処理し、次いで高速流を対向衝突させる分散装置で処理して得られたシリカ分散液と、樹脂バインダーを少なくとも含有するインク受容層の塗布液を支持体上に塗布し乾燥することを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
２）前記シリカ分散液が、硫酸イオンと反応して水不溶性もしくは水難溶性の塩を生成する化合物を含有する上記１）に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
３）前記硫酸イオンと反応して水不溶性もしくは水難溶性の塩を生成する化合物が、塩化バリウムである上記２）に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
４）前記メディアミルでの処理が、カチオン性ポリマーの存在下で行われる上記１）に記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、インク吸収性と発色性に優れたインクジェット用記録材料を安価で提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する「湿式法シリカ」は合成シリカの一種であり、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させ、粒子成長したシリカ粒子を凝集・沈降させて製造する「沈降法シリカ」、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する「ゲル法シリカ」、ケイ酸ソーダの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して製造される「ゾル法シリカ」に大別される。「沈降法シリカ」は緩やかな二次凝集体を形成することから比較的粉砕し易い粒子が得られるのが特徴であり、例えば東ソー・シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。「ゲル法シリカ」は熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子どうしを結合するように再析出するため、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成するのが特徴であり、例えば、水澤化学工業（株）からミズカシルとして、グレースジャパン（株）からサイロジェットとして市販されている。「ゾル法シリカ」は、コロイダルシリカとしても知られており、例えば日産化学工業（株）からスノーテックスとして市販されている。本発明で用いられる湿式法シリカは平均二次粒子径が１μｍ以上の沈降法シリカ及びゲル法シリカであり、特に分散性、塗布後のひび割れ、価格の面から沈降法シリカが好ましい。本発明に用いられる湿式法シリカの平均二次粒子径は好ましくは２〜１００μｍであり、より好ましくは５〜５０μｍのものであり、その平均一次粒子径は５０ｎｍ以下が好ましく、特に３０ｎｍ以下がより好ましい。
【０００９】
本発明のシリカ分散液は、まず湿式法シリカ粉末を水系分散媒に混合した水系スラリーを調整し、このスラリーをメディアミルで処理した後、次いで高速流を対向衝突させる分散装置（以降、対向衝突型分散機と称す）で処理して製造される。
【００１０】
水系スラリーは、湿式法シリカの粉末を水系分散媒に添加混合して得られる。この時に用いられる分散機としては、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等がある。このような一次操作は、予備分散あるいは一次分散と呼ばれており、また得られたスラリーは予備分散液あるいは一次分散液と呼ばれている。このようにして得られたスラリーのシリカ濃度は、２０〜６０質量％の範囲が適当であり、２５〜５０質量％の範囲が好ましい。水系分散媒は、水を主体とするが、１０質量％以下の量の低沸点有機溶剤（例えば、エチルアルコール等）を含んでも良い。
【００１１】
上記の方法で得られたスラリーは、まずビーズミルなどのメディアミルで処理される。ビーズミルは密閉されたベッセル内に充填されたビーズとの衝突により顔料粉砕を行うものであり、（株）シンマルエンタープライゼスよりダイノミルとして、浅田鉄工（株）よりグレンミルとして、アシザワ・ファインテック（株）よりスターミルとして市販されている。しかしながらこれらの装置を単独で用いて微粒化を行っただけではインクジェット用記録材料を形成しても本発明が目標とする品質は得られない。この理由については定かではないが、ビーズミルによる微粒化は単分散性が悪く幅広い粒度分布を有する分散液しか得られないため、インクジェット用記録材料を形成した際、大粒径粒子に起因する光沢低下、発色低下と、小粒径粒子に起因するインク吸収性低下が同時に引き起こされることによると考えられる。
【００１２】
本発明では上記の方法で微粒化を行った後、後処理工程として対向衝突型分散機により処理を行うことで上述の問題を解決するに至った。本発明で用いる対向衝突型分散機はシリカスラリーを複数のノズルから超高圧で対向衝突させることにより微粒子化を行うものであり、同様の原理で微粒化を行う装置として（株）スギノマシンよりアルティマイザー、エス・ジー  エンジニアリング（株）よりナノマイザー、（株）ジーナスよりジーナスＰＹが市販されている。湿式法シリカにこの方法を単独で適用した場合、湿式法シリカの強固な凝集力のため微粒子化が不十分となる場合が多く、目標の粒子径が得られなかったり粗大粒子が残存したりする。従って、インクジェット用記録材料を形成した際も上記同様、光沢低下、発色低下のため本発明が目標とする品質は得られない。
【００１３】
本発明のようにメディアミルでの処理を行った後、対向衝突を用いた粉砕処理を続けて行うことでそれぞれ単独で用いた場合に比べ飛躍的に効率が向上し、粉砕にかかる負荷を低減することが可能である。すなわち、予めメディアミルで微粒子化を行うことで対向衝突型分散機の能力を超えた粉砕が可能であり、また後処理として対向衝突型分散を行うことによりビーズミルでは得られない単分散性を得ることができる。この場合、対向衝突分散を行う前の、メディアミルによる予備微粒子化処理において平均二次粒子径を５００ｎｍ以下、好ましくは３００ｎｍ以下まで微粒化することが特に効果的である。シリカ分散液のシリカの平均二次粒子径はレーザー散乱・回折法により測定することができる。なお、本発明における対向衝突型分散機の処理圧としては５０ＭＰａ以上が好ましく、１００ＭＰａ以上がより好ましい。
【００１４】
湿式法シリカの分散に際し、硫酸イオンと反応して水不溶性または水難溶性の塩を作ることができる物質を、該分散液中に含有させることが好ましい。こうすることにより、インク受容層塗布液を形成する際、湿式法シリカが元々含有している硫酸イオンにより凝集が生じ塗布時に欠陥となるのを抑制することができる。硫酸イオンと反応して水不溶性あるいは水難溶性の塩を作る相手としては、反応によって生成した硫酸塩の溶解度積が小さければ何でも良いが、硫酸塩の溶解度積が小さいだけでなく、他の負イオンと溶解性の高い塩を作ること、その溶解性の高い塩が比較的安価に入手できることからバリウム塩が好ましい。特に塩化バリウム塩（２水和物）が好ましい。本発明に有利に用いられるバリウム塩の添加量としてはシリカ分散液中のシリカ固形分１ｋｇに対して０．２〜２０ｇの範囲が好ましく、０．５〜１５ｇがより好ましく、特に０．８〜１２ｇが好ましい。
【００１５】
また、湿式法シリカ分散には種々の分散剤を使用することができる。分散剤を使用する場合は、インク色材の定着の面からカチオン性化合物が好ましく、一般的にはカチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物がより好ましい。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性および分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。
【００１６】
水溶性金属化合物としては、水溶性の多価金属塩が挙げられ、例えばカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、チタン、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛、塩化チタン、硫酸チタン、乳酸チタン、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００１７】
上記の水溶性多価金属化合物の中でも、アルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００１８】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２、または３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００１９】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                            一般式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                            一般式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ              一般式３
【００２０】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００２１】
本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物としては、チタンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物がより好ましい。チタンを含む水溶性化合物としては、塩化チタン、硫酸チタンが挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性化合物としては、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が挙げられる。本発明に於いて、水溶性とは常温常圧下で水に１質量％以上溶解することを目安とする。カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物の量は、シリカに対して１〜２０質量％の範囲が好ましく、１〜１０質量％の範囲がより好ましい。
【００２２】
上記の硫酸イオンと反応して水不溶性または水難溶性の塩を作ることができる物質、および分散剤は水系スラリーを調整する工程（予備分散工程）で添加するのが好ましく、特に好ましくは水分散媒に予め添加しておくことである。
【００２３】
本発明では少なくとも上記の方法により微粉砕を行った湿式法シリカ分散液と樹脂バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し乾燥させてインクジェット記録材料を得る。樹脂バインダーとしては公知の各種バインダーを用いることができるが、透明性、インクの浸透性の点から親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００２４】
ポリビニルアルコールの中で特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分ケン化品または完全ケン化品である。平均重合度２００〜５０００のものが好ましい。
【００２５】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００２６】
ポリビニルアルコールの含有量は、少ないほどインク受容層中の空隙容積が大きくなりインク吸収性が高くなる面で好ましいが、少なすぎるとインク受容層が脆弱となりひび割れ等の表面欠陥の発生や、光沢の低下の原因となるため、シリカ微粒子に対して５〜４０質量％の範囲が好ましく、特に１０〜３０質量％が好ましい。
【００２７】
本発明においては、上記樹脂バインダーの架橋剤（硬膜剤）が好ましく用いられる。架橋剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸、ほう酸塩、ほう砂の如き無機架橋剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸、ほう砂またはほう酸塩が好ましい。
【００２８】
ポリビニルアルコールと硬膜剤としてほう酸またはほう酸塩を使用することによって、良好な表面光沢、高いインク吸収性が得られる。本発明のインク受容層においてポリビニルアルコールに対する、ほう酸、またはほう酸塩の含有率は、０．０２〜５０質量％で、特に０．５〜３５質量％が好ましい。
【００２９】
本発明においてインクジェット記録材料の耐水性改良目的等で更にカチオン性化合物を添加しても良い。カチオン性化合物の例としては、非晶質シリカの粉砕の説明で挙げたカチオン性ポリマー、及び水溶性金属化合物が挙げられる。特に、分子量５，０００〜１０万程度のカチオン性ポリマー、及びアルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。カチオン性化合物は一種類を使用しても、複数の化合物を併用しても良い。
【００３０】
本発明のインク受容層には、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよく、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
本発明のインク受容層を形成する無機微粒子は必ずしも上記湿式法シリカのみである必要は無く、気相法シリカなどの他の無機顔料をあわせて用いても良い。
【００３２】
本発明のインクジェット用記録材料には、少なくとも１つの上記インク受容層に加え、さらに他の構成のインク吸収層、あるいは保護層等の他の機能を有する層を設けてもよい。
【００３３】
本発明において、各層のインク受容層には、更に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、シランまたはチタンカップリング剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３４】
本発明でインク受容層を２層以上設ける場合には、最表層のインク受容層は、主として耐傷性を付与するための層であってもよく、例えば平均粒径が１μｍ以上の有機粒子、または無機粒子を含有させたり、鎖状のコロイダルシリカ等を使用してもよい。
【００３５】
本発明に用いられる支持体としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のフィルム、ポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等の吸水性支持体等が用いられる。好ましくは耐水性支持体が用いられる。耐水性支持体の中でも特にポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましい。これらの支持体の厚みは、約５０〜２５０μｍ程度のものが好ましく使用される。
【００３６】
本発明における支持体には筆記性、帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、顔料などが使用できる。
【００３７】
本発明において、インク受容層を構成している各層の塗布方法は、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【００３８】
本発明のインク受容層の乾燥塗布量としては、インク吸収性、インク受容層の強度、及び生産性の面で、無機微粒子の固形分として８〜４０ｇ／ｍ２の範囲、特に１０〜３５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００３９】
支持体上に上記塗布液を塗布した後、６０℃以下の温度で乾燥することが好ましい。また、場合によっては支持体上に塗布後、乾燥を行うまでの間に１０℃以下の温度で冷却を行うこともできる。こうすることにより、低温で増粘が生じる塗布液の場合にはドライヤーによる風紋の発生を抑え、光沢とインク吸収性に優れるインクジェット記録材料を高い生産性で製造することができる。
【００４０】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、部及び％は質量部、質量％を示す。
【実施例１】
【００４１】
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、厚さ３５μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、表面とした。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し、裏面とした。
【００４２】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して支持体を作製した。
【００４３】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                                    １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                          ２部
クロム明ばん                                                          １０部
【００４４】
＜シリカ分散液１＞
水に予め塩化バリウム２水和物０．２５部とジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部を溶解した分散媒を２軸のディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で強撹拌しながら沈降法シリカ（東ソー・シリカ（株）製ニップシールＬＰ；吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒子径４０μｍ）１００部を徐々に添加し、シリカ濃度が３０質量％の予備分散液を作成した。次に得られた予備分散液をビーズミル（浅田鉄工（株）製ナノグレンミル；内容積２０ｌ、０．３ｍｍのジルコニアビーズを見かけの嵩容積率で７６．５％充填）でディスクの周速１４ｍ／ｓ、液の流速６ｌ／分の運転条件で処理し、平均二次粒子径が２００ｎｍになるまで粉砕した後、対向衝突型分散機（（株）スギノマシン製アルティマイザー）にて常用圧力２４５ＭＰａ、流量２．８ｌ／分の条件にて処理しシリカ分散液１を得た。
【００４５】
＜記録シート＞
上記支持体上に、４０℃で下記組成に調製したインク受容層塗布液Ａを、シリカ粒子の乾燥塗布量が２５ｇ／ｍ２となるように、スライドビード塗布方式で塗布し、インクジェット用記録材料を作製した。塗布後の乾燥条件は、８℃で１５秒間冷却後、次いで３０〜５５℃の空気を順次吹き付けて乾燥した。
【００４６】
＜インク受容層塗布液Ａ＞
シリカ分散液１  （シリカ固形分として）                              １００部
ポリビニルアルコール                                                  １８部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
ほう酸                                                                  ４部
シリカの固形分濃度                                                １６質量％
【００４７】
（比較例１）
実施例１のシリカ分散液１を下記に示すシリカ分散液２に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用記録材料を得た。
【００４８】
＜シリカ分散液２＞
水に予め塩化バリウム２水和物０．２５部とジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部を溶解した分散媒を２軸のディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で強撹拌しながら沈降法シリカ（東ソー・シリカ（株）製ニップシールＬＰ；吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒子径４０μｍ）１００部を徐々に添加し、シリカ濃度が３０質量％の予備分散液を作成した。次に得られた予備分散液をビーズミル（浅田鉄工（株）製ナノグレンミル；内容積２０ｌ、０．３ｍｍのジルコニアビーズを見かけの嵩容積率で７６．５％充填）でディスクの周速１４ｍ／ｓ、液の流速６ｌ／分の運転条件で三回逐次処理し、平均二次粒子径が２００ｎｍのシリカ分散液２を得た。
【００４９】
（比較例２）
実施例１のシリカ分散液１を下記に示すシリカ分散液３に変更した以外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット用記録材料を得た。
【００５０】
＜シリカ分散液３＞
水に予め塩化バリウム２水和物０．２５部とジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部を溶解した分散媒を２軸のディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で強撹拌しながら沈降法シリカ（東ソー・シリカ（株）製ニップシールＬＰ；吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒子径４０μｍ）１００部を徐々に添加し、シリカ濃度が３０質量％の予備分散液を作成した。次に得られた予備分散液を対向衝突型分散機（（株）スギノマシン製アルティマイザー）にて常用圧力２４５ＭＰａ、流量２．８ｌ／分の条件にて三回逐次処理し、平均二次粒子径が３００ｎｍのシリカ分散液３を得た。
【００５１】
（比較例３）
実施例１のシリカ分散液１を下記に示すシリカ分散液４に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３のインクジェット用記録材料を得た。
【００５２】
＜シリカ分散液４＞
水に予め塩化バリウム２水和物０．２５部とジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部を溶解した分散媒を２軸のディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で強撹拌しながら沈降法シリカ（東ソー・シリカ（株）製ニップシールＬＰ；吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒子径４０μｍ）１００部を徐々に添加し、シリカ濃度が３０質量％の予備分散液を作成した。次に得られた予備分散液を対向衝突型分散機（（株）スギノマシン製アルティマイザー）にて常用圧力２４５ＭＰａ、流量２．８ｌ／分の条件にて処理し、平均二次粒子径が４００ｎｍになるまで粉砕した後、ビーズミル（浅田鉄工（株）製ナノグレンミル；内容積２０ｌ、０．３ｍｍのジルコニアビーズを見かけの嵩容積率で７６．５％充填）でディスクの周速１４ｍ／ｓ、液の流速６ｌ／分の運転条件で処理し、平均二次粒子径２００ｎｍのシリカ分散液４を得た。
【００５３】
（比較例４）
実施例１のシリカ分散液１を下記に示すシリカ分散液５に変更した以外は実施例１と同様にして比較例４のインクジェット用記録材料を得た。
【００５４】
＜シリカ分散液５＞
水に予め塩化バリウム２水和物０．２５部とジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部を溶解した分散媒を２軸のディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で強撹拌しながら沈降法シリカ（東ソー・シリカ（株）製ニップシールＬＰ；吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒子径４０μｍ）１００部を徐々に添加し、シリカ濃度が３０質量％の予備分散液を作成した。次に得られた予備分散液を薄膜旋回型分散機で周速４０ｍ／ｓの運転条件で処理した後、対向衝突型分散機（（株）スギノマシン製アルティマイザー）にて常用圧力２４５ＭＰａ、流量２．８ｌ／分の条件にて処理しシリカ分散液５を得た。
【００５５】
（比較例５）
実施例１のシリカ分散液１を下記に示すシリカ分散液６に変更した以外は実施例１と同様にして比較例５のインクジェット用記録材料を得た。
【００５６】
＜シリカ分散液６＞
水に予め塩化バリウム２水和物０．２５部とジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）４部を溶解した分散媒を２軸のディゾルバ（周速１０ｍ／ｓ）で強撹拌しながら沈降法シリカ（東ソー・シリカ（株）製ニップシールＬＰ；吸油量２００ｍｌ／１００ｇ、平均一次粒径１５ｎｍ、平均二次粒子径４０μｍ）１００部を徐々に添加し、シリカ濃度が３０質量％の予備分散液を作成した。次に得られた予備分散液を超音波分散機（（株）日本精機製作所製、循環式超音波ホモジナイザー出力３００Ｗ）により１０ｌ／時間で三回処理した後、対向衝突型分散機（（株）スギノマシン製アルティマイザー）にて常用圧力２４５ＭＰａ、流量２．８ｌ／分の条件にて処理しシリカ分散液６を得た。
【００５７】
得られた各々のインクジェット用記録材料について下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
＜白紙部光沢性＞
日本電色工業（株）製変角光沢計ＶＧ−ＩＤにて白紙部の２０°光沢（ＪＩＳ規格）を測定した。数値が大きい方が光沢が高いことを示す。
【００５９】
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、ＰＭ−９５０Ｃ）にてレッド、ブルー、グリーン、ブラックのベタ印字を行い、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察した。下記の基準で評価した。
◎：全く転写しない。
○：少しの転写が観察される。
△：印字部全体に薄い転写が観察される。
×：印字部全体に濃い転写が観察される。
【００６０】
＜発色性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製ＰＭ−９５０Ｃ）にてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのベタ印字を行い、マクベス反射濃度計で測定した各色の光学濃度の合計値で発色性を評価した。数値が大きい方が発色性が良いことを示す。
【００６１】
【表１】
2006239970.tif 000002
【００６２】
上記結果から、実施例１で得られたインクジェット用記録材料は高い光沢を有し、インク吸収性、発色性に優れていることがわかる。比較例１、２のようにメディアミルおよび対向衝突型分散機を単独で用いた場合には本発明ほどの効果は得られず、光沢、インク吸収性、発色性が劣っている。また、比較例３はメディアミルと対向衝突型分散機での処理の順番を入れ替えた場合であるが、結局最終的には粒径分布が幅広くなるため残存粗大粒子の影響として光沢低下や発色低下が、過粉砕粒子の影響としてインク吸収性低下が生じる。また、比較例４、５は前段階処理としてメディアミルに代えて薄膜旋回型分散機、超音波分散機を使用した場合であるが、いずれの場合も粉砕が不十分であり光沢、発色性が劣る。