(57)【要約】【課題】  アクリル系樹脂を用いた場合にも安定であり、特に繰り返し印刷性に優れた導体用ペースト及びこのペーストを用いた配線基板の製造方法並びに配線基板を提供する。【解決手段】  本導体用ペーストは、金属粉末とアクリル系樹脂と所定のオキシアルキレン基含有芳香族化合物とを含有する。また、本他の導体用ペーストは、金属粉末とアクリル系樹脂と３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物とを含有する。本配線基板の製造方法は、セラミックグリーンシートの表面に本発明の導体用ペーストを印刷して未焼成導体部を形成する未焼成導体部形成工程と、このセラミックグリーンシートを非酸化性雰囲気において焼成する焼成工程と、を備える。本配線基板(1)は、低温焼成磁器製基部(11)と本発明の導体用ペーストからなる未焼成導体部が焼成されてなる導体部(12)と、を備え、且つ、低温焼成磁器製基部(11)と導体部(12)とは同時焼成されている。【選択図】    図１
2006120539.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粉末と、アクリル系樹脂と、下記一般式１で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物及び下記一般式２で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの少なくとも一方と、を含有することを特徴とする導体用ペースト。
【化１】
2006120539.tif 000012
【化２】
2006120539.tif 000013
但し、上記一般式２におけるＲ１はＨ又はＣＨ３であり、上記一般式１におけるｎ及び上記一般式２におけるｍは各々独立して１又は２である。
【請求項２】
更に、２つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物を含有する請求項１記載の導体用ペースト。
【請求項３】
上記芳香族化合物は、フタル酸エステル系化合物である請求項２に記載の導体用ペースト。
【請求項４】
上記フタル酸エステル系化合物は、アルキルフタリルアルキルグリコレートである請求項３に記載の導体用ペースト。
【請求項５】
金属粉末と、アクリル系樹脂と、３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物と、を含有することを特徴とする導体用ペースト。
【請求項６】
上記フタル酸エステル系化合物は、アルキルフタリルアルキルグリコレートである請求項５に記載の導体用ペースト。
【請求項７】
更に、下記一般式３で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物及び下記一般式２で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの少なくとも一方を含有する請求項５又は６に記載の導体用ペースト。
【化３】
2006120539.tif 000014
【化４】
2006120539.tif 000015
但し、上記一般式３におけるＲ２及び上記一般式２におけるＲ１は各々独立してＨ又はＣＨ３であり、上記一般式３におけるｋ及び上記一般式２におけるｍは各々独立して１又は２である。
【請求項８】
低温焼成磁器製基部と、該低温焼成磁器製基部の内部及び／又は表面に形成された導体部と、を備える配線基板の製造方法であって、
上記低温焼成磁器製基部となるセラミックグリーンシートの表面に、上記請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の導体用ペーストを印刷し、上記導体部となる未焼成導体部を形成する未焼成導体部形成工程と、
該未焼成導体部を備える該セラミックグリーンシートを非酸化性雰囲気において焼成する焼成工程と、を備えることを特徴とする配線基板の製造方法。
【請求項９】
上記焼成工程における焼成は８５０〜１０５０℃で行う請求項８に記載の配線基板の製造方法。
【請求項１０】
低温焼成磁器製基部と、請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の導体用ぺーストからなる未焼成導体部が焼成されてなる導体部と、を備え、且つ、該低温焼成磁器製基部と該導体部とは同時焼成されていることを特徴とする配線基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導体用ペースト及びこれを用いた配線基板並びにその製造方法に関する。更に詳しくは、印刷性に優れた導体用ペースト及びこれを用いた配線基板並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報通信の高速化等に伴い電子部品等の高周波対応が急がれている。特に高周波領域では電気信号の伝送損失の低減が必要となるため、電子部品の導体層には低抵抗金属が使用され、更に、パッケージ等のような高い信頼性を要する用途では耐マイグレーション性にも優れるＣｕ等を導体材料としたＬＴＣＣ配線基板（低温同時焼成配線基板）が求められている。
【０００３】
しかし、低抵抗な金属にはＣｕ等の酸化され易い金属が多く、セラミックスと同時焼成するには導体材料の酸化防止を要する。そこで、焼成を低酸素雰囲気や非酸化性雰囲気などで行う方法がとられるが、この焼成ではグリーンシートや導体用ペースト等に含有される有機成分が十分に除去できず、電子部品の性能を十分に引き出すことができない。このため、熱分解性に優れたアクリル樹脂がバインダとして用いられている（下記特許文献１等）。更に、導体用ペーストにアクリル樹脂を用いると糸引きを生じて印刷性が低下するが、特定のアクリル樹脂を用いる方法（下記特許文献２〜４）により、糸引き性が改善されることが知られている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−１２４１４９号公報
【特許文献２】特開２００２−８０６７５号公報
【特許文献３】特開２０００−２４８２２４号公報
【特許文献４】特開２００３−１８３３３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらのアクリル樹脂を用いた場合、上記の糸引き性は改善され、この糸引きに起因する印刷不良は防止できるようになる。しかし、これらアクリル樹脂は溶剤に対する溶解性が低いために、アクリル樹脂の未溶解残存、及び、相分離等を引起こし易い。即ち、ペーストが不安定となりがちであり、粘度特性が経時的に変化するために安定して繰り返し印刷ができないという問題が生じることが分かった。
これに対して、相分離を抑える方法として、溶剤に沸点が２００℃以上の芳香族炭化水素含有アルコール（ベンジルアルコールなど）を含有させる方法が上記特許文献２に開示されている。このベンジルアルコール等は、単に相分離を抑える効果が高いが、溶解性が高いために印刷時に使用するスクリーンマスクの乳剤を侵し易い。また、繰り返し印刷を十分にできないという問題を生じている。更に、ベンジルアルコールなどは臭気が強く作業環境が悪くなるという問題もある。
【０００６】
本発明は、上記課題を解決するものであり、アクリル系樹脂を用いた場合にも、安定な導体用ペーストを得ることができ、特に繰り返し印刷性に優れた導体用ペースト及びこのペーストを用いた配線基板の製造方法並びに配線基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す通りである。
（１）金属粉末と、アクリル系樹脂と、下記一般式１で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物及び下記一般式２で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの少なくとも一方と、を含有することを特徴とする導体用ペースト（以下、単に「本第１発明の導体用ペースト」ともいう）。
【化１】
2006120539.tif 000003
【化２】
2006120539.tif 000004
但し、上記一般式２におけるＲ１はＨ又はＣＨ３であり、上記一般式１におけるｎ及び上記一般式２におけるｍは各々独立して１又は２である。
（２）更に、２つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物を含有する上記（１）記載の導体用ペースト。
（３）上記芳香族化合物は、フタル酸エステル系化合物である上記（２）に記載の導体用ペースト。
（４）上記フタル酸エステル系化合物は、アルキルフタリルアルキルグリコレートである上記（３）に記載の導体用ペースト。
（５）金属粉末と、アクリル系樹脂と、３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物と、を含有することを特徴とする導体用ペースト（以下、単に「本第２発明の導体用ペースト」ともいう）。
（６）上記フタル酸エステル系化合物は、アルキルフタリルアルキルグリコレートである上記（５）に記載の導体用ペースト。
（７）更に、下記一般式３で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物及び下記一般式２で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの少なくとも一方を含有する上記（５）又は（６）に記載の導体用ペースト。
【化３】
2006120539.tif 000005
【化４】
2006120539.tif 000006
但し、上記一般式３におけるＲ２及び上記一般式２におけるＲ１は各々独立してＨ又はＣＨ３であり、上記一般式３におけるｋ及び上記一般式２におけるｍは各々独立して１又は２である。
（８）低温焼成磁器製基部と、該低温焼成磁器製基部の内部及び／又は表面に形成された導体部と、を備える配線基板の製造方法であって、
上記低温焼成磁器製基部となるセラミックグリーンシートの表面に、上記請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の導体用ペーストを印刷し、上記導体部となる未焼成導体部を形成する未焼成導体部形成工程と、
該未焼成導体部を備える該セラミックグリーンシートを非酸化性雰囲気において焼成する焼成工程と、を備えることを特徴とする配線基板の製造方法。
（９）上記焼成工程における焼成は８５０〜１０５０℃で行う上記（８）に記載の配線基板の製造方法。
（１０）低温焼成磁器製基部と、請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の導体用ぺーストからなる未焼成導体部が焼成されてなる導体部と、を備え、且つ、該低温焼成磁器製基部と該導体部とは同時焼成されていることを特徴とする配線基板。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第１発明の導体用ペーストによれば、優れた繰返し印刷性を実現できる。特に微細な回路パターンの繰返し印刷性にも優れる。また、残炭が少なく優れた耐電圧性を発揮させることができる。
更に、２つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物を含有する場合は、より印刷特性に優れた導体用ペーストとなり、繰り返し印刷性及び微細化印刷性を向上させることができる。
芳香族化合物がフタル酸エステル系化合物である場合は、特に、印刷特性に優れた導体用ペーストとなり、繰り返し印刷性及び微細化印刷性を向上させることができる。
フタル酸エステル系化合物がアルキルフタリルアルキルグリコレートである場合は、特に、印刷特性に優れた導体用ペーストとなり、繰り返し印刷性及び微細化印刷性を向上させることができる。
本第２発明の導体用ペーストによれば、優れた繰返し印刷性を実現できる。特に微細な回路パターンの繰返し印刷性にも優れる。また、残炭が少なく優れた耐電圧性を発揮させることができる。
フタル酸エステル系化合物がアルキルフタリルアルキルグリコレートである場合は、特に、印刷特性に優れた導体用ペーストとなり、繰り返し印刷性及び微細化印刷性を向上させることができる。
所定のオキシアルキレン基含有芳香族化合物を含有する場合は、更に、印刷特性に優れた導体用ペーストとなり、繰り返し印刷性及び微細化印刷性を向上させることができる。
本発明の配線基板の製造方法によれば、安定して確実に微細な配線を有し、耐電圧性に優れた高い信頼性の配線基板を製造することができる。また、製造工程において優れた繰り返し印刷性を有するために低コストでこの配線基板を製造できる。
焼成を８５０〜１０５０℃で行う場合は、低コストで微細な配線を有し、高い信頼性を有する配線基板を得ることができる。
本発明の配線基板によれば、低温焼成磁器製基部と同時焼成された微細配線を有することができ、更に高い耐電圧を有し、高い信頼性を発揮できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本第１発明の導体用ペーストは、金属粉末と、アクリル系樹脂と、前記一般式１で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物及び前記一般式２で表されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの少なくとも一方と、を含有することを特徴とする。
【００１０】
本第１発明の導体用ペーストはアクリル系樹脂を用いており、焼成後に炭素分が残り難いため、金属電極の焼成が容易であり、特定の有機溶剤を用いることでアクリル系樹脂を用いたペーストであっても操り返し印刷性が良好である。
【００１１】
上記「金属粉末」は、焼成後に導体となる粉末である。この金属粉末を構成する金属は特に限定されず、卑金属及び貴金属が挙げられる。卑金属の種類は特に限定されないが、例えば、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ及びＰｂ等が挙げられる。貴金属としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｒｈ及びＯｓ等が挙げられる。これらの卑金属及び貴金属は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上を用いる場合には、卑金属のみを用いてもよく、貴金属のみを用いてもよく、これらを併用してもよい。更に、２種以上を用いる場合にはこれらの合金も含まれる。
【００１２】
金属粉末は、どのような金属を含むものであっても、安定であり、繰り返し印刷性に優れたものとすることができるが、本ペーストに含有されるアクリル系樹脂は非酸化性雰囲気下における焼成での残炭を防止できるため、特に非酸化性雰囲気での焼成を要する卑金属を含有する金属粉末において効果的である。
従って、金属粉末は、卑金属を主成分とすることができる。即ち、例えば、金属粉末全体１００ｍｏｌ％に対して卑金属を合計５０ｍｏｌ％以上（１００ｍｏｌ％であってもよい）含有できる。更に、卑金属のなかでもＣｕ、Ａｌ及びＮｉの少なくとも１種を主成分とすることができる。即ち、例えば、金属粉末全体１００ｍｏｌ％に対してＣｕ、Ａｌ及びＮｉを合計５０ｍｏｌ％以上（１００ｍｏｌ％であってもよい）含有できる。特に、卑金属のなかでもＣｕを主成分とすることができる。即ち、例えば、金属粉末全体１００ｍｏｌ％に対してＣｕを合計５０ｍｏｌ％以上（１００ｍｏｌ％であってもよい）含有できる。
【００１３】
更に、金属粉末を構成する粉末粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、略球状、樹枝状及びフレーク状とすることができる。これらのなかでも球状及び略球状が好ましい。球状及び略球状であると微細な配線｛例えば、ライン幅が５５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）である配線パターンのパターニングに対応でき、更には、ライン幅が４０μｍ以下（通常、１０μｍ以上）且つライン間隔４０μｍ以下（通常、１０μｍ以上）のパターニングに対応でき、特にライン幅が３５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）且つライン間隔３５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）｝のパターニングに対応できる。金属粉末を構成する粒子の平均粒径は特に限定されないが、０．１〜１０μｍ（特に０．５〜７μｍ、更に１〜５μｍ）が好ましい。この範囲であれば、微細な配線のパターニングに適し、金属粉末を十分に焼結できる。また、特に過度に低い温度で金属粉末が焼結を開始するために生じる基材のうねり等が生じない。
【００１４】
この金属粉末の含有量は特に限定されないが、通常、導体用ペースト全体を１００質量％とした場合に６０質量％以上（好ましくは６５〜９０質量％、より好ましくは７０〜８８質量％、更に好ましくは７５〜８５質量％、通常９２質量％以下）である。この範囲であれば、均質であり、安定である優れた繰返し印刷性を有する導体用ペーストが得られ、また、焼成後に得られる導体部において十分な導電性が得られる。
【００１５】
上記「アクリル系樹脂」は、アクリル構造及びメタクリル構造を有する重合体である。アクリル系樹脂の種類は特に限定されないが、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート系樹脂、ポリイソブチルメタクリレート系樹脂、ポリ−２−エチルヘキシルメタクリレート系樹脂、ポリエチルメタクリレート系樹脂等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらは特に熱分解性に優れ、酸素濃度が低い環境においても残炭し難い。また、このアクリル系樹脂は、通常、熱可塑性である。
【００１６】
更に、アクリル系樹脂は、分子内にヒドロキシル基を有していなくてもよいが、ヒドロキシル基を有していることが好ましい。ヒドロキシル基を有することで、金属や無機物の分散性を向上させ、印刷性が向上される。ヒドロキシル基の含有量は特に限定されないが、ヒドロキシル基はＯＨ基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上（通常５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）であることが好ましい。この範囲であれば、ヒドロキシル基を含有する効果を得ることができる。
【００１７】
更に、このアクリル系樹脂の性状は特に限定されないが、アクリル系樹脂と溶剤との合計を１００質量％とした場合に、アクリル系樹脂が２０質量％である場合のこの溶剤を含んだ全体の粘度が２２℃において１０Ｐａ・ｓ以上（特に２０Ｐａ・ｓ以上、更には４０Ｐａ・ｓ以上、通常２００Ｐａ・ｓ以下）となるものであることが好ましい。この範囲であれば、特に効果的に印刷時の糸引きを抑制でき、特に少量のアクリル系樹脂の使用によりこの効果を得ることができる。
【００１８】
また、本第１発明の導体用ペーストに用いるアクリル系樹脂（導体用ペーストに含有される前の状態のアクリル系樹脂）の性状は特に限定されないが、通常、粉末形状のアクリル系樹脂粉末を用いる。このアクリル系樹脂粉末を構成するアクリル系樹脂粉末粒子の平均粒径は特に限定されないが、２００μｍ以下（特には１００ｕｍ以下、通常０．０１μｍ以上）であることが好ましい。この範囲であれば、この範囲を外れるアクリル系樹脂粉末を用いる場合に比べて、より均質な導体用ペーストが得られる。
【００１９】
このアクリル系樹脂の含有量は特に限定されないが、通常、導体用ペースト全体を１００質量％とした場合に０．５質量％以上（好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１．５〜８質量％、更に好ましくは２〜６質量％、通常１２質量％以下）である。この範囲であれば、均質であり、安定である優れた繰返し印刷性を有する導体用ペーストが得られる。
【００２０】
上記「オキシアルキレン基含有芳香族化合物」は、上記一般式１又は２に示される化合物である。これらの化合物は、アクリル系樹脂に対して溶剤として機能し、金属粉末とアクリル系樹脂とを伴って全体として導体用ペーストを形成する。
【００２１】
上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの上記一般式（１）で示される化合物（以下、単に「オキシアルキレン化合物（１）」ともいう）は、オキシアルキレン基｛オキシエチレン基と、フェノキシ基とから構成される化合物である。ｎは１であっても２であってもよい。オキシアルキレン基を有することにより、導体用ペーストの扱い易さ（適度な揮発性を確保しつつ過度に揮発しない）を確保できるため、安定であり且つ均質な導体用ペーストを得ることができる。また、スクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制でき、更にスクリーンマスクの浸食を抑制でき、臭気を抑制できる。
【００２２】
このオキシアルキレン化合物（１）としては、２−フェノキシエタノール及び２−（２−フェノキシエトキシ）エタノールが挙げられる。これらのうちでは、２−フェノキシエタノールが好ましい。ｎ＝１であることにより、適度な揮発性を確保しつつ、アクリル系樹脂との相溶性を十分に有することができる。これらのオキシアルキレン化合物（１）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの上記一般式（２）で示される化合物（以下、単に「オキシアルキレン化合物（２）」ともいう）は、オキシアルキレン基｛オキシエチレン基（Ｒ１がＨである場合）又はオキシイソプロピレン基（Ｒ１がＣＨ３である場合）｝と、ベンジルアルコキシ基とから構成される化合物である。ｍは１であっても２であってもよい。更に、ｍ＝２である場合に、オキシアルキレン基を構成する２つのＲ１は、各々独立してＨ又はＣＨ３とすることができる。ｍが１又は２であることにより、即ち、オキシアルキレン基を有することにより、導体用ペーストの扱い易さ（適度な揮発性を確保しつつ過度に揮発しない）を確保できるため、安定であり且つ均質な導体用ペーストを得ることができる。また、スクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制でき、更にスクリーンマスクの浸食を抑制でき、臭気を抑制できる。
【００２４】
このオキシアルキレン化合物（２）としては、２−（ベンジルオキシ）エタノール、１−ベンジルオキシ−２−プロパノール、２−［（ベンジルオキシ）エトキシ］エタノール、２−（１−ベンジルオキシ−２−プロポキシ）エタノール、１−［（ベンジルオキシ）エトキシ］−２−プロパノール等が挙げられる。これらのなかでは、ｎ＝１である２−（ベンジルオキシ）エタノール及び／又は１−ベンジルオキシ−２−プロパノールが好ましい。ｎ＝１であることにより、適度な揮発性を確保しつつ、アクリル系樹脂との相溶性を十分に有することができる。これらのオキシアルキレン化合物（２）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記オキシアルキレン化合物（１）及び上記オキシアルキレン化合物（２）のうちでは、オキシアルキレン化合物（１）がより好ましく、更には、２−フェノキシエタノールが好ましい。特に樹脂に対する溶解性が高く、ペーストの安定性が高くなり、且つスクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制できるからである。
【００２６】
上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物｛オキシアルキレン化合物（１）及び／又はオキシアルキレン化合物（２）｝の含有量は特に限定されないが、通常、アクリル系樹脂とオキシアルキレン基含有芳香族化合物との合計を１００質量％とした場合に６０質量％以上（好ましくは６５〜９８質量％、より好ましくは７０〜９５質量％、更に好ましくは７５〜９０質量％、通常９９質量％以下）である。６０質量％以上であればアクリル系樹脂を均一に溶解でき、均質であり、安定である優れた繰返し印刷性を有する導体用ペーストを得ることができる。
【００２７】
本第１発明の導体用ペーストには、オキシアルキレン基含有芳香族化合物以外にも他の溶剤成分を含有することができ、特に２つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物（以下、単に「エステル化合物」ともいう）を含有することが好ましい。エステル化合物を含有することにより、これを含有しない場合に比べてより微細なパターンの印刷においても優れた印刷性を発揮できる。
このエステル化合物は、２つ以上のエステル結合を有し且つベンゼン環構造を有する化合物であれば特に限定されない。このエステル結合の数は２つ以上であれば特に限定れないが、通常５つ以下である。このエステル結合は、２つ、３つ及び４つのいずれかであることが好ましく、２つ又は３つであることがより好ましく、更には、３つが特に好ましい。
【００２８】
このようなエステル化合物としては、各種ジエステル化合物、トリエステル化合物及びテトラエステル化合物等が挙げられる。なかでも、ジカルボン酸残基を有する各種エステル化合物が挙げられる。即ち、例えば、ジカルボン酸残基を有する芳香族ジエステル化合物、ジカルボン酸残基を有する芳香族トリエステル化合物、ジカルボン酸残基を有する芳香族テトラエステル化合物等である。
ジカルボン酸残基としては、フタル酸類残基（フタル酸残基、イソフタル酸残基及びテレフタル酸残基を含む）、アジピン酸残基等が挙げられる。
これらのエステル化合物のなかでも、フタル酸エステル系化合物が好ましい。即ち、フタル酸類残基を有する各ジエステル化合物、トリエステル化合物及びテトラエステル化合物が好ましい。更に、フタル酸残基を有する各ジエステル化合物及びトリエステル化合物がより好ましく、フタル酸残基を有する芳香族トリエステル化合物が特に好ましい。より安定な導体用ペーストが得られるからである。これらのエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
フタル酸類残基を有する芳香族ジエステル化合物としては、フタル酸ジアルキル（フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジノニル等）、フタル酸アルキルベンジル（フタル酸ブチルベンジル等）、イソフタル酸ジアルキル（イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジ−ｎ−オクチル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、イソフタル酸ジノニル等）、イソフタル酸アルキルベンジル（イソフタル酸ブチルベンジル等）、テレフタル酸ジアルキル（テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ−ｎ−オクチル、テレフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、テレフタル酸ジノニル等）、テレフタル酸アルキルベンジル（テレフタル酸ブチルベンジル等）などが挙げられる。これらのなかでは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチルがより好ましい。これらのジエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい
【００３０】
フタル酸残基を有する芳香族トリエステル化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
2006120539.tif 000007
但し、上記一般式４におけるＲ３、Ｒ４及びＲ５は各々独立して炭素数が１〜４の炭化水素基である。
【００３１】
上記一般式４で表される化合物としては、アルキルフタリルアルキルグリコレート、アルキルフタリルアルキルプロピオネート等が挙げられる。即ち、例えば、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、エチルイソフタリルエチルグリコレート、メチルイソフタリルエチルグリコレート、エチルイソフタリルメチルグリコレート、プロピルイソフタリルエチルグリコレート、エチルイソフタリルプロピルグリコレート、エチルテレフタリルエチルグリコレート、メチルテレフタリルエチルグリコレート、エチルテレフタリルメチルグリコレート、プロピルテレフタリルエチルグリコレート、エチルテレフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルプロピオネート、メチルフタリルエチルプロピオネート、エチルフタリルメチルプロピオネート、等が挙げられる。これらのなかでは、アルキルフタリルアルキルグリコレートが好ましく、エチルフタリルエチルグリコレート及びメチルフタリルエチルグリコレート等がより好ましい。これらのトリエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フタル酸残基を有する芳香族テトラエステル化合物としては、フタリルジ（アルキルグリコレート）が挙げられる。即ち、例えば、フタリルジ（エチルグリコレート）、フタリルジ（メチルグリコレート）等が挙げられる。これらのテトラエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エステル化合物のなかでも、特にこの３つのエステル結合を有するエステル化合物を含有する場合には、微細なパターンの印刷において飛躍的に優れた性能を発揮できる。
【００３２】
更に、エステル化合物の分子量は特に限定されないが、３つ以上のエステル結合を有するエステル化合物では５００以下（より好ましくは４００以下、更に好ましくは３８０以下、通常２５０以上）が好ましく、ジエステル化合物では３５０以下（より好ましくは３００以下、通常１８０以上）が好ましい。この範囲である場合には、アクリル系樹脂に対する十分な溶解性を有し、安定であり且つ均質な導体用ペーストとなる。また、過度に揮発しないため、安定であり且つ均質であるために、取扱い性に優れた導体用ペーストを得ることができる。また、スクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制できる。
【００３３】
また、特に３つ以上のエステル結合を有するエステル化合物を含有する場合は、微細なパターニングをより確実に行うことができる。即ち、例えば、ライン幅が５５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）である配線パターンを正確にパターニングでき、更には、ライン幅が４０μｍ以下（通常、１０μｍ以上）且つライン間隔４０μｍ以下（通常、１０μｍ以上）のパターニングにも対応できる導体用ペーストを得ることができる。また、このような微細なパターニングにおいても優れた繰返し印刷性が保持される。
【００３４】
エステル化合物の含有量は特に限定されないが、通常、アクリル系樹脂とオキシアルキレン基含有芳香族化合物とエステル化合物との合計を１００質量％とした場合に１質量％以上（好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％、通常５０質量％以下）である。１質量％以上であれば均質に溶解された印刷性に優れ、特に微細なパターニングに適した導体用ペーストを得ることができる。
【００３５】
本第１発明の導体用ペーストには、上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物及びエステル化合物以外にも他の溶剤成分を含有することができる。他の溶剤成分としては、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、フタル酸モノアルキル、アジピン酸モノアルキル、アジピン酸ジアルキル（アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジノニル等）、アジピン酸アルキルベンジル（アジピン酸ブチルベンジル等）などの等の高沸点溶剤が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、これらの他の溶剤成分の含有量は特に限定されないが、他の溶剤成分を含有する場合、溶剤成分全体を１００質量％とした場合に５０質量％以下（好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下）とすることができる。
【００３６】
更に、本第１発明の導体用ペーストには、焼結制御剤を含有することができる。焼結制御剤としては、各種無機酸化物、無機炭化物、無機窒化物及び有機金属レジネート等が挙げられる。このうち無機酸化物としてはＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＭｇＯ、Ｂｉ２Ｏ３、ガラスフリット等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。焼結制御剤を含有することで焼結温度や焼結速度を制御でき、基材と未焼成導体部とを同時焼成した場合に導体部に生じる反りを防止できる。
この焼結制御剤の含有量は特に限定されないが、導体用ペースト全体を１００質量％とした場合に０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
更に、本第１発明の導体用ペーストには、金属粉末、アクリル系樹脂、各種溶剤及び焼結制御剤以外にも他の成分等を含有することができる。他の成分等としては、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、分散剤成分、滑剤成分、界面活性剤成分、酸化防止剤成分、密着性向上成分、焼成収縮率調整成分、後述するセラミックグリーンシートに含まれる各種成分等が挙げられる。これらは各々、無機成分であってもよく、有機成分であってもよい。また、これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
本第２発明の導体用ペーストは、金属粉末と、アクリル系樹脂と、３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物と、を含有することを特徴とする。
【００３９】
本第２発明の導体用ペーストはアクリル系樹脂を用いており、焼成後に炭素分が残り難いため、金属電極の焼成が容易であり、特定の有機溶剤を用いることでアクリル系樹脂を用いたペーストであっても操り返し印刷性が良好である。
上記「金属粉末」、上記「アクリル系樹脂」、は、前記第１発明の導体用ペーストにおける各々をそのまま適用できる。
【００４０】
上記「３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物」は、このエステル結合の数は３つ以上であれば特に限定れないが、通常５つ以下である。このエステル結合は、３つ及び４つのいずれかであることが好ましく、３つがより好ましい。
この３つ以上のエステル結合を有するエステル化合物を含有する場合は、微細なパターニングを確実に行うことができる。即ち、例えば、ライン幅が５５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）である配線パターンのパターニングに対応でき、更には、ライン幅が４０μｍ以下（通常、１０μｍ以上）且つライン間隔４０μｍ以下（通常、１０μｍ以上）のパターニングに対応でき、特にライン幅が３５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）且つライン間隔３５μｍ以下（通常、１０μｍ以上）のパターニングに対応できる導体用ペーストを得ることができる。また、このような微細なパターニングにおいても優れた繰返し印刷性が保持される。
【００４１】
このようなエステル化合物としては、各種トリエステル化合物及びテトラエステル化合物等が挙げられる。なかでも、ジカルボン酸残基を有する各種エステル化合物が挙げられる。即ち、例えば、ジカルボン酸残基を有する芳香族トリエステル化合物、ジカルボン酸残基を有する芳香族テトラエステル化合物等である。
ジカルボン酸残基としては、フタル酸類残基（フタル酸残基、イソフタル酸残基及びテレフタル酸残基を含む）、アジピン酸残基等が挙げられる。
これらのエステル化合物のなかでも、フタル酸エステル系化合物が好ましい。即ち、フタル酸類残基を有する各トリエステル化合物及びテトラエステル化合物が好ましい。更に、フタル酸残基を有するトリエステル化合物がより好ましい。より安定な導体用ペーストが得られるからである。これらのエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
フタル酸残基を有する芳香族トリエステル化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化６】
2006120539.tif 000008
但し、上記一般式４におけるＲ３、Ｒ４及びＲ５は各々独立して炭素数が１〜４の炭化水素基である。
【００４３】
上記一般式４で表される化合物としては、アルキルフタリルアルキルグリコレート、アルキルフタリルアルキルプロピオネート等が挙げられる。即ち、例えば、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、エチルイソフタリルエチルグリコレート、メチルイソフタリルエチルグリコレート、エチルイソフタリルメチルグリコレート、プロピルイソフタリルエチルグリコレート、エチルイソフタリルプロピルグリコレート、エチルテレフタリルエチルグリコレート、メチルテレフタリルエチルグリコレート、エチルテレフタリルメチルグリコレート、プロピルテレフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルテレフタリルプロピルグリコレート、エチルフタリルエチルプロピオネート、メチルフタリルエチルプロピオネート、エチルフタリルメチルプロピオネート等が挙げられる。これらのなかでは、アルキルフタリルアルキルグリコレートが好ましく、エチルフタリルエチルグリコレート及びメチルフタリルエチルグリコレート等がより好ましい。これらのトリエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フタル酸残基を有する芳香族テトラエステル化合物としては、フタリルジ（アルキルグリコレート）が挙げられる。即ち、例えば、フタリルジ（エチルグリコレート）、フタリルジ（メチルグリコレート）等が挙げられる。これらのテトラエステル化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
更に、３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物の分子量は特に限定されないが、５００以下（より好ましくは４００以下、更に好ましくは３８０以下、通常２５０以上）であることが好ましい。この範囲である場合には、アクリル系樹脂に対する十分な溶解性を有し、安定であり且つ均質な導体用ペーストとなる。また、過度に揮発しないために、安定であり且つ均質であり、取扱い性に優れた導体用ペーストとなる。また、スクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制できる。
【００４５】
３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物の含有量は特に限定されないが、通常、アクリル系樹脂とエステル化合物との合計を１００質量％とした場合に１０質量％以上（好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは２５〜７５質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％、通常９０質量％以下）である。１０質量％以上であれば均質に溶解された印刷性に優れ、特に微細なパターニングに適した導体用ペーストを得ることができる。
【００４６】
本第２発明の導体用ペーストには、上記３つ以上のエステル結合を有する化合物以外にも他の溶剤成分を含有することが好ましい。他の溶剤成分としては、沸点が１５０〜３００℃（好ましくは１７０〜２８０℃、更に好ましくは１８０〜２７０℃）である溶剤成分を用いることができる。この他の溶剤成分を併用することにより、版詰まりによるカスレを防止しつつ、十分な乾燥性能を保持できる。
更に、この他の溶剤成分は、オキシアルキレン基を有する化合物であることが好ましい。オキシアルキレン基を有することで、より適度な揮発性能が発揮される。このオキシアルキレン基を有する溶剤成分としては、オキシアルキレン基含有芳香族化合物、及び、オキシアルキレン基含有脂肪族化合物等が挙げられる。
【００４７】
上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物としては、下記一般式３又は２に示される化合物が挙げられる。これらの化合物は、アクリル系樹脂に対して溶剤として機能し、金属粉末とアクリル系樹脂とを伴って全体として導体用ペーストを形成する。
【００４８】
【化７】
2006120539.tif 000009
【化８】
2006120539.tif 000010
但し、上記一般式３におけるＲ２及び上記一般式２におけるＲ１は各々独立してＨ又はＣＨ３であり、上記一般式３におけるｋ及び上記一般式２におけるｍは各々独立して１又は２である。
【００４９】
上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの上記一般式（３）で示される化合物（以下、単に「オキシアルキレン化合物（３）」ともいう）は、オキシアルキレン基｛オキシエチレン基（Ｒ２がＨである場合）又はオキシイソプロピレン基（Ｒ２がＣＨ３である場合）｝と、フェノキシ基とから構成される化合物である。ｋは１であっても２であってもよい。更に、ｋ＝２である場合に、オキシアルキレン基を構成する２つのＲ２は、各々独立してＨ又はＣＨ３とすることができる。ｋが１又は２であることにより、即ち、オキシアルキレン基を有することにより、導体用ペーストの扱い易さ（適度な揮発性を確保しつつ過度に揮発しない）を確保できるため、安定であり且つ均質な導体用ペーストを得ることができる。また、スクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制でき、更にスクリーンマスクの浸食を抑制でき、臭気を抑制できる。
【００５０】
このオキシアルキレン化合物（３）としては、２−フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、２−（２−フェノキシエトキシ）エタノール、２−（１−フェノキ−２−プロポキシ）エタノール、１−（２−フェノキシエトキシ）−２−プロパノール等が挙げられる。これらのなかでは、ｋ＝１である２−フェノキシエタノール及び／又は１−フェノキシ−２−プロパノールが好ましい。ｋ＝１であることにより、適度な揮発性を確保しつつ、アクリル系樹脂との相溶性を十分に有することができる。これらのオキシアルキレン化合物（３）は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
上記オキシアルキレン基含有芳香族化合物のうちの上記一般式（２）で示される化合物は、前記「オキシアルキレン化合物（２）」をそのまま適用できる。
上記オキシアルキレン化合物（３）及び上記オキシアルキレン化合物（２）のうちでは、オキシアルキレン化合物（３）がより好ましく、更には、２−フェノキシエタノールが好ましい。特に樹脂に対する溶解性が高く、ペーストの安定性が高くなり、且つスクリーンマスクの版詰まりを効果的に抑制できるからである。
また、これらのオキシアルキレン化合物（３）及びオキシアルキレン化合物（２）は、いずれもヒドロキシル基を有する化合物である点においても好ましいと考えられる。これにより、導体用ペースト中のアクリル系樹脂と金属粉末との相互作用によるペーストの増粘が抑制され、良好なペースト性状が得られると考えられる。
【００５２】
更に、上記オキシアルキレン基含有脂肪族化合物としては、ブチルカルビトール、ブチルセロソルブ、カルビトール、セロソルブ、ブチルカルビトールアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート及びセロソルブアセテート等のエチレングリコール系溶剤、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコール系溶剤等が挙げられる。
更に、これらのオキシアルキレン基含有脂肪族化合物のなかでも、ヒドロキシル基を有する化合物が好ましい。即ち、例えば、ブチルカルビトール、ブチルセロソルブ、カルビトール、セロソルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が好ましい。その効果については、オキシアルキレン基含有芳香族化合物における効果と同様である。
【００５３】
これらオキシアルキレン基含有芳香族化合物及び／又はオキシアルキレン基含有脂肪族化合物（以下、単に「オキシアルキレン化合物」ともいう）の含有量は特に限定されないが、通常、アクリル系樹脂と３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物とオキシアルキレン化合物との合計を１００質量％とした場合に１０質量％以上（好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは２０〜９０質量％、更に好ましくは３０〜８５質量％、通常９５質量％以下）であることが好ましい。この範囲であればアクリル系樹脂を均一に溶解でき、均質であり、安定である優れた繰返し印刷性を有する導体用ペーストを得ることができる。
【００５４】
本第２発明の導体用ペーストには、３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物、及びオキシアルキレン化合物以外の溶剤成分を更に含有することができる。この溶剤成分としては、フタル酸ジアルキル、フタル酸モノアルキル、アジピン酸モノアルキル、アジピン酸ジアルキル等の高沸点溶剤が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの溶剤成分の含有量は特に限定されないが、溶剤成分全体を１００質量％とした場合に５０質量％以下（好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下）とすることができる。
【００５５】
また、本第２発明の導体用ペーストには、金属粉末、アクリル系樹脂及び各種溶剤以外にも他の成分等を含有することができる。他の成分等としては、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、分散剤成分、滑剤成分、界面活性剤成分、酸化防止剤成分、密着性向上成分、焼成収縮率調整成分、後述するセラミックグリーンシートに含まれる無機成分等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
本発明の配線基板の製造方法は、低温焼成磁器製基部と、該低温焼成磁器製基部の内部及び／又は表面に形成された導体部と、を備える配線基板の製造方法であって、
上記低温焼成磁器製基部となるセラミックグリーンシートの表面に、上記請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の導体用ペーストを印刷し、上記導体部となる未焼成導体部を形成する未焼成導体部形成工程と、
該未焼成導体部を備える該セラミックグリーンシートを非酸化性雰囲気において焼成する焼成工程と、を備えることを特徴とする。
【００５７】
上記「低温焼成磁器製基部」は、導体部に対して絶縁部として機能する基部であり、低温焼成磁器からなる部分である。絶縁性の程度は特に限定されないが、通常、２５℃において１×１０８Ω・ｃｍ以上である。また、低温焼成磁器は１０５０℃以下（通常７００℃以上）の焼成温度で得られる磁器ある。但し、この焼成温度は、低温焼成磁器の焼成温度であって、この基部を構成する材料を焼結するために必要な温度には関係がない。従って、低温焼成磁器には高温焼結性材料がフィラー等として含有されていてもよいし、含有されていなくてもよい。
【００５８】
この低温焼成磁器を構成する成分及びその組成等は限定されず、配線基板として用いられるあらゆる低温焼成磁器を用いることができる。即ち、セラミック成分のみからなってもよく、セラミック成分以外にガラス成分を含有（ガラスセラミックスを含む）してもよく、更にその他の成分を含有してもよい。
この低温焼成磁器を構成する組成としては、例えば、アルミナ、チタニア、ジルコニア、石英、炭化ケイ素、窒化アルミニウム、ムライト、スピネル、コーデェライト、スポジュメン、ガーナイト、フォルステライト、ワラストナイト、アノーサイト、エンスタタイト、ジオプサイト、アーケルマナイト、ゲーレナイト、チタン酸塩、ニオブ酸塩、タンタル酸塩、ジルコン酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミノホウケイ酸塩、ホウケイ酸系、ケイ酸塩、これらの各組成の一部が他の元素に置換された置換体、及び、これらの各組成の一部に他の元素が固溶された固溶体等が挙げられる。これらは１種のみが含有されてもよく、２種以上が含有されてもよい。
【００５９】
上記「導体部」は、本発明の導体用ペーストを用いて形成された未焼成導体部が焼成されてなる部分であり、導電性を有する部分である。この導体部の導電性は特に限定されないが、通常、２５℃において５μΩ・ｃｍ以下である。また、この導体部の形状は特に限定されない。即ち、例えば、低温焼成磁器製基部内に層状に形成された配線パターンであってもよく、これらの配線パターン同士を接続するビア導体及びスルーホール導体等であってもよい。配線パターンとしては、通常の導通用配線、抵抗用配線、コンデンサ用配線（パッド形状等）、インダクタンス用配線、及び、ボンディングパッド等が挙げられる。更に、この導体部は、低温焼成磁器製基部の内部に形成されていてもよく、低温焼成磁器製基部の表面（外表面）に形成されていてもよく、これらの両方に形成されていてもよい。
【００６０】
本製造方法によると、本発明の導体用ペーストを用いるため、前記の微細な配線を備える配線基板を得ることができる。
また、本製造方法により得られる配線基板の形態、形状、構成等はそのほか特に限定されない。即ち、この配線基板は、単層であってもよく、多層であってもよい。
このうち単層配線基板は、セラミックグリーンシートを１層のみ用いて得られる配線基板である。例えば、１層のセラミックグリーンシートが焼成されなる低温焼成磁器層の表裏面の少なくとも一面に導体部（導体層）を備える態様が挙げられる。
【００６１】
一方、多層配線基板は、複数のセラミックグリーンシートを積層して用いて得られる配線基板である。例えば、少なくとも一面に未焼成導体部（未焼成導体層）が形成された複数のセラミックグリーンシートを各々積層して得られた未焼成積層体を焼成して得られ、
セラミックグリーンシートが焼結されてなる低温焼成磁器製基部の内部に、一体に焼成された導体部を備える態様が挙げられる。
尚、後述する未焼成導体部形成工程で形成される導体部は、本発明の導体用ペーストを用いる工程であるが、配線基板が備える全ての導体部が本発明の導体用ペーストを用いて得られたものである必要はない。
【００６２】
上記「未焼成導体部形成工程」は、セラミックグリーンシートの表面に本発明の導体用ペーストを印刷し、未焼成導体部を形成する工程である。
上記「セラミックグリーンシート」は、焼成後に低温焼成磁器製基部の全部又は一部となるものである。このセラミックグリーンシートは、通常、焼成後に低温焼成磁器となる無機成分粉末と、バインダ成分とを含有する。
無機成分粉末としては、上記低温焼成磁器を構成する各種材料を用いることができる。更に、焼成によりこれらの材料となるものであってもよい。
【００６３】
バインダ成分は、通常、樹脂及び溶剤成分を含有する。樹脂の種類は特に限定されないが、前記本発明の導体用ペーストに含有されるアクリル系樹脂を用いることが好ましい。その他、例えば、セルロース系樹脂、ゴム系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂及びポリビニルアセタール系樹脂等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、溶剤成分の種類も特に限定されないが、前記２つ以上のエステル結合を有する化合物等を用いることができる。特にフタル酸酸残基を有する芳香族エステル化合物が望ましい。フタル酸類残基を有する芳香族エステル化合物としては、フタル酸ジアルキル（フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジノニル等）、フタル酸アルキルベンジル（フタル酸ブチルベンジル等）、イソフタル酸ジアルキル（イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジブチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジ−ｎ−オクチル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、イソフタル酸ジノニル等）、イソフタル酸アルキルベンジル（イソフタル酸ブチルベンジル等）、テレフタル酸ジアルキル（テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジ−ｎ−オクチル、テレフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、テレフタル酸ジノニル等）、テレフタル酸アルキルベンジル（テレフタル酸ブチルベンジル等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
バインダ成分の含有量は特に限定されないが、例えば、セラミックグリーンシート全体を１００質量％とした場合に、５〜４０質量％とすることができ、バインダ成分のうち、樹脂は５０〜１００質量％とすることができる。
更に、セラミックグリーンシートは無機成分及びバインダ成分以外にも他の成分を含有できる。他の成分としては、分散剤成分、レベリング剤成分、滑剤成分、消泡剤成分、酸化防止剤成分及び界面活性剤成分等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
上記「印刷」は、セラミックグリーンシートの表面に未焼成導体部を形成することができればよく、その印刷条件などは特に限定されなが、例えば、以下のものとすることができる。即ち、印刷機としては、各種スクリーン印刷機を用いることができる。また、印圧は１０〜３００ｋＰａ（好ましくは２０〜２５０ｋＰａ、より好ましくは２０〜１８０ｋＰａ）とすることができる。更に、スクリーンマスクと印刷面との間のギャップは０．５〜３ｍｍ（好ましくは０．８〜２．５ｍｍ、より好ましくは１．０〜２ｍｍ）とすることができる。また、印刷スピードは２０〜２００ｍｍ／秒（好ましくは３０〜２００ｍｍ／秒、より好ましくは４０〜２００ｍｍ／秒）とすることができる。これらの各印刷条件は各々組合せとすることができる。
また、この印刷においては、剥離可能なシートに本発明の導体用ペーストを一度印刷して得られた未焼成導体部を有する転写シートを用い、この転写シートをセラミックグリーンシートの表面に転写印刷して未焼成導体部を形成してもよい。
【００６６】
上記「焼成工程」は、未焼成導体部を備えるセラミックグリーンシートを非酸化性雰囲気において焼成する工程である。
上記「非酸化性雰囲気」は、酸素分圧が小さい雰囲気であり、通常、酸素分圧が１０Ｐａ以下（好ましくは０．１Ｐａ以下、通常０．０００１Ｐａ以上）の雰囲気である。また、非酸化性雰囲気を構成する気体は特に限定されないが、例えば、窒素及びアルゴン等の希ガスなどの不活性ガスが挙げられる。これらのなかでは窒素が好ましい。また、これらの不活性ガスは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、この非酸化性雰囲気には、還元性ガスを含有されてもよく、含有しなくてもよい。還元性ガスとしては、水素ガス及び一酸化炭素ガス等が挙げられる。これらのなかでは水素ガスが好ましい。これらの還元性ガスは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
更に、この非酸化性雰囲気は、湿潤雰囲気であってもよく、非湿潤雰囲気であってもよい。湿潤雰囲気とは、露点管理がされた雰囲気であり、通常、露点が９０℃以下（好ましくは８０℃以下、通常３０℃以上）に保たれている雰囲気である。
これらの非酸化性雰囲気のなかでは、窒素雰囲気又は湿潤窒素雰囲気が好ましい。これらの雰囲気を用いることにより、導体用ペーストに含有される金属成分の酸化を防止できる。
【００６７】
焼成工程において、上記非酸化性雰囲気を用いること以外の焼成条件は、特に限定されないが、焼成温度は１０５０℃以下である。この焼成温度は１０５０℃以下（低温焼成磁器を焼成する温度）であれば特に限定されないが、８５０〜１０５０℃（より好ましくは９００〜１０５０℃、特に好ましくは９２５〜１０００℃）であることが好ましい。この温度範囲であれば、低温焼成磁器を十分に緻密化でき、未焼成導体部中の金属粉末の異常粒成長及び溶融を防止でき、目的とする形状で微細配線を形成できる。
また、焼成温度時間（焼成温度を保持する時間）は特に限定されないが、通常、０．１時間以上（好ましくは０．５時間以上、通常５時間以下）である。
【００６８】
本製造方法では、未焼成導体部形成工程及び焼成工程以外にも他の工程を備えることができる。他の工程としては、予備焼成工程、積層工程、スルーホール孔設工程、及び、切断工程等が挙げられる。
【００６９】
他の工程のうち、上記予備焼成工程は、セラミックグリーンシート及び導体用ペースト等に含まれる有機成分を加熱除去する工程である。この予備焼成工程は、上記焼成工程の前に行う工程である。但し、予備焼成工程と焼成工程は連続して行ってもよく、連続することなく行ってもよい。
予備焼成工程における焼成条件は特に限定されないが、通常、焼成雰囲気は、非酸化性雰囲気であり且つ湿潤雰囲気である。非酸化性雰囲気及び湿潤雰囲気については、上記焼成工程における各々をそのまま適用できる。これらの雰囲気のなかでは、湿潤窒素雰囲気が好ましい。
【００７０】
予備焼成工程における焼成温度も特に限定されないが、通常、焼成温度よりも１００℃以上低く、且つ、６００〜９００℃（より好ましくは７００〜８７５℃）の範囲である。この範囲であれば、有機成分の除去を十分に行うことができ、低温焼成磁器となる未焼成成分を繊密化させることがない。また、未焼成導体部の焼結が始まり、配線基板にうねり等を生じることも防止できる。
更に、予備焼成工程における焼成温度時間（焼成温度を保持する時間）は特に限定されないが、通常、０．５時間以上（好ましくは１時間以上、通常２４時間以下）である。
【００７１】
上記積層工程は、セラミックグリーンシート等を積層する工程である。この積層において積層するセラミックグリーンシートは、未焼成導体部が形成されたセラミックグリーンシートを少なくとも含むが、未焼成導体部を備えないセラミックグリーンシートが含まれてもよいものである。
この積層工程における積層条件は特に限定されず、加圧の有無及び加熱の有無は問わないが、加圧することが好ましく、更には、加圧に加えて加熱することが好ましい。加圧する際の圧力は特に限定されないが、２００ＭＰａ以下（好ましくは１５０ＭＰａ以下、より好ましくは１００ＭＰａ以下）とすることができる。更に、加熱する際の温度は特に限定されないが、３０〜１００℃（好ましくは３０〜９０℃、より好ましくは３０〜８０℃）とすることができる。更に、加圧及び／又は加熱を行う際の各々の時間は特に限定されないが３００秒以下（好ましくは２５０秒以下、より好ましくは２００秒以下）とすることができる。
尚、積層を行う際には、通常、積層面に溶剤を塗布して行う。また、位置決め等の目的で仮接着を行うこともできる。この際に加圧を行う場合の圧力は、通常、５０ＭＰａ以下であり、また、加熱を行う場合の温度は１００℃以下であり、加圧及び／又は加熱を行う場合の時間は９０秒以下である。
【００７２】
上記スルーホール孔設工程は、低温焼成磁器により隔てられた導体層同士を電気的に接続するためのスルーホール等を有する配線基板を得る場合には、セラミックグリーンシートにスルーホールを孔設する工程である。このスルーホールには、未焼成導体部形成工程等において、導体用ペーストを充填することでスルーホール導体を得ることができる。尚、前述のように、導体部とはこのようなスルーホール導体等を含む意味である。即ち、各導体層と、各導体層同士を接続するスルーホール導体とは、配線基板内においては一体の導体部として振る舞うものである。
上記切断工程とは、ブレークライン入れやパネルサイズの切り揃えを行う工程である。
【００７３】
本発明の配線基板は、低温焼成磁器製基部と、本発明の導体用ぺーストからなる未焼成導体部が焼成されてなる導体部と、を備え、且つ、該低温焼成磁器製基部と該導体部とは同時焼成されていることを特徴とする。
【００７４】
上記「導体用ペースト」は、前記第１発明の導体用ペースト及び前記第２発明の導体用ペーストをそのまま適用できる。この導体用ペーストは、前記第１発明の導体用ペーストを用いてもよく、前記第２発明の導体用ペーストを用いてもよく、これらの両方を用いてもよい。
上記「低温焼成磁器製基部」、上記「未焼成導体部」、上記「焼成」、及び、上記「導体部」は、各々前記本製造方法における各々をそのまま適用できる。
上記「同時焼成されている」とは、低温焼成磁器製基部と導体部とが一体的に同時焼成されていることを意味する。
【００７５】
本発明の導体用ペーストにおいて繰り返し印刷性が改善される理由は定かではないが、以下のように考えられる。即ち、印刷性に優れるアクリル系樹脂は溶剤成分への溶解性が一般に低く、アクリル系樹脂が溶け残り易かったり、相分離しやすかったりする。この溶け残りはスクリーンマスクの目詰まりを引き起こし、また、相分離は導体用ペーストを不安定とするので、スクリーンマスクの裏面にペーストが回り込み、ニジミを生じる原因となるものと考えられる。しかし、この溶解性が低いことのみに着眼して溶剤選択を行うと、スクリーンマスクに対する浸食性が高い溶剤成分を選択してしまうこととなる。このため、スクリーンマスクが浸食されて、繰り返し印刷性が低下する結果となる。
【００７６】
本発明で用いる溶剤成分は、適当なオキシアルキレン構造を有する芳香族化合物、及び／又は、３つ以上のエステル結合を有する芳香族化合物、を含有する。これらの化合物は、アクリル系樹脂に対する溶解性を十分に有して溶け残りや相分離を生じない。更に、スクリーンマスクに対する浸食性が低い。このため、版詰まりやニジミ等を生じず繰り返し印刷ができ、更に、微細な配線のパターニングをも行うことができるものと考えられる。また、これらの溶剤成分はその混合比によって揮発性を適度に調整できるために、長期にわたってペーストを安定に保持でき、また、印刷を安定して行うことができる。
更に、バインダに用いられるアクリル系樹脂はヒドロキシル基を有するため、金属と相互作用してペーストが増粘する。しかし、上記所定の溶剤成分は、分子内にヒドロキシル基か又は複数のエステル結合を有するため、この溶剤成分と金属とも相互作用するものと考えられる。このため、アクリル系樹脂と金属との間の相互作用が低減されて、粘度が抑制されてペースト性状に優れ、微細な配線のパターニングに対応できるものと考えられる。
【実施例】
【００７７】
（１）セラミックグリーンシートの作製
下記組成からなるガラス粉末（５０質量部）とアルミナフィラー（５０質量部）との混合粉末（粒径２．５μｍ）１００質量部に対して、アクリル系樹脂系バインダ（大日本インキ化学工業株式会社製、品名「ＮＣＢ−７３２」）固形分１４質量部、可塑剤（フタル酸ジ−２−エチルヘキシル）６質量部、トルエン・イソプロピルアルコール混合溶媒（適量）を加えてスラリーを調製し、ドクターブレード法により厚さ２５０μｍの低温焼成用グリーンシートを得た。
ガラス粉末組成
ＳｉＯ２    ７２．０（ｍｏｌ％）
Ｂ２Ｏ３    １８．０（ｍｏｌ％）
Ａｌ２Ｏ３    ４．５（ｍｏｌ％）
ＣａＯ     ５．５（ｍｏｌ％）
【００７８】
（２）導体用ペーストの調製
平均粒径３μｍの銅粉末１００質量部と、この銅粉末に対して２５質量部となる表１の組成のビヒクルと、１質量部のＳｉＯ２粉末と、１質量部のＴｉＯ２粉末と、１質量部のＦｅ２Ｏ３粉末と、を３本ロールミルで混合して実施例１〜１０及び比較例１〜８の各導体用ペーストを得た。
但し、表１中の各成分は、以下の通りである。
〈樹脂〉
アクリル系樹脂：印刷ペースト用アクリル系樹脂微粉末、三菱レイヨン株式会社製、品名「ＭＢ−３０８８」
〈溶剤１〉
ＥＰｈ    ：２−フェノキシエタノール
ＰＰｈ    ：１−フェノキシ−２−プロパノール
ＥＢｚ    ：２−（ベンジルオキシ）エタノール
ＢＣＡ    ：ブチルカルビトールアセテート
ＢＣ      ：ブチルカルビトール
ＢｚＡ    ：酢酸ベンジル
ＢｚＡｌ  ：ベンジルアルコール
Ｋｒｓ    ：クレゾール
〈溶剤２〉
ＤＢＰ    ：フタル酸ジブチル
ＤＥＰ    ：フタル酸ジエチル
ＥＰＥＧ  ：エチルフタリルエチルグリコレート
ＭＰＥＧ  ：メチルフタリルエチルグリコレート
【００７９】
【表１】
2006120539.tif 000011
【００８０】
（３）印刷性評価
上記（１）で得られたセラミックグリーンシートの一面に、ライン幅／ライン間幅（Ｌ／Ｓ）＝３０μｍ／３０μｍ、５０μｍ／５０μｍ、７０μｍ／７０μｍの各々のパターンを形成するための各スクリーンマスクを用い、上記（２）で調製した各導体用ペーストを印刷した。印刷においては、印圧を２０ｋＰａ、スクリーンマスクと印刷面との間のギャップを１．５ｍｍ、印刷スピードを８０ｍｍ／秒として、１０回繰り返し印刷を行い、１０回目に印刷された配線パターンの印刷状態を２０倍の拡大鏡で拡大して観察した。その結果を下記基準に従って評価し、この評価を表１に併記した。
「○」：エッジ形状の良好な印刷ができる導体用ペースト。
「△」：にじみ又はカスレがあるものの、ショート不良及びオープン不良には至らない導体用ペースト。
「×」：にじみ又はカスレにより、ショート不良及びオープン不良を生じる導体用ペースト。
【００８１】
表１の結果より、比較例１〜１０で用いた溶剤成分はいずれも、一般式（１）及び（２）で表される化合物にも、３つ以上のエステル結合を有する化合物にも含まれないものである。
比較例１は、導体用ペーストにおいて多用されるブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）を用いたものであるが、ペーストの増粘が著しく、Ｌ／Ｓ＝７０／７０においてもカスレを生じた。
また、比較例２は、分子内にヒドロキシル基も複数のエステル結合をも有さないブチルカルビトール（ＢＣ）を用いたものであるが、アクリル系樹脂に対する溶解性が悪く均質なビヒクルを得ることができなかった。このため、繰返し印刷中にスクリーンマスク裏側へのペーストの回り込みが多く、ニジミを生じた。
【００８２】
更に、比較例３は、分子内にベンジルオキシ基を有するが、ヒドロキシル基及ぶ複数のエステル結合を有さないもの酢酸ベンジル（ＢｚＡ）を含有するものである。この比較例３の導体用ペーストは、Ｌ／Ｓ＝７０／７０の繰り返し印刷は行うことができたものの、Ｌ／Ｓ＝５０／５０以下ではスクリーンマスクヘの目詰まりが多く、カスレを生じた。
また、ベンジルアルコール（ＢｚＡｌ）、クレゾール（Ｋｒｓ）のいずれを含有する比較例４及び６では、Ｌ／Ｓ＝７０／７０でもにじみが発生してしまい、それ以上の繰り返し印刷を行うことが困難であることが分かる。更に、１−フェノキシ−２−プロパノール（ＰＰｈ）を単独で含有する比較例５では、Ｌ／Ｓ＝５０／５０でにじみが発生してしまい、それ以上の繰り返し印刷を行うことが困難であることが分かる。
更に、溶剤成分１としてブチルカルビトールを用い、溶剤成分２としてフタル酸類残基を有する芳香族ジエステル化合物であるフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）又はフタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を用いた場合には、Ｌ／Ｓ＝３０／３０〜７０／７０のいずれの配線をも繰り返し印刷できないことが分かる。
【００８３】
これに対して、実施例１は、前記一般式（１）で表される２−フェノキシエタノール（ＥＰｈ）のみを溶剤成分として含有し、実施例２は、前記一般式（２）で表される２−（ベンジルオキシ）エタノール（ＥＢｚ）のみを溶剤成分として含有し、実施例９は、これらの両方を含有する。このためＬ／Ｓ＝３０／３０で版詰まりによるカスレを生じ、オープン不良を生じたものの、Ｌ／Ｓ＝５０／５０までの微細配線は確実に繰り返し形成できることが分かる。
更に、実施例３及び４は、２つのエステル結合を有するフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）又はフタル酸ジエチル（ＤＥＰ）を併せて含有する。このため無添加の実施例１及び２に比べて更にＬ／Ｓ＝３０／３０のカスレは少なく、少なくとも１０回までの繰り返し印刷は可能であることが分かる。更に、Ｌ／Ｓ＝５０／５０までの微細配線は確実に繰り返し形成できることが分かる。
【００８４】
また特に、実施例５及び６は、３つのエステル結合を有するエチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）又はメチルフタリルエチルグリコレート（ＭＰＥＧ）を含有し、実施例１０はこれらの両方を含有する。このためＬ／Ｓ＝３０／３０までの微細配線を確実に繰り返し形成でき、極めて優れた性能を発揮することが分かる。
更に、実施例７及び８は、溶剤成分１としてブチルカルビトールを用い、溶剤成分２としてエチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）又はメチルフタリルエチルグリコレート（ＭＰＥＧ）を用いた導体用ペーストである。これらの導体用ペーストでは、比較例７及び８では、Ｌ／Ｓ＝３０／３０〜７０／７０のいずれの配線をも繰り返し印刷できないのに対して、Ｌ／Ｓ＝３０／３０〜５０／５０までは良好に繰り返し印刷できることが分かる。即ち、溶剤成分２としてＥＰＥＧ又はＭＰＥＧを用いただけでも飛躍的に印刷性能が向上されることが分かる。
【００８５】
（４）配線基板の製造
上記（１）で得られたセラミックグリーンシートの所定位置にスルーホールを孔設した。その後、このセラミックグリーンシートの一面側から上記（２）で調製した実施例６の導体用ペーストを用いてＬ／Ｓ＝３０／３０の微細配線を有し、スルーホール内に導体用ペーストが充填された配線パターンを印刷形成した。同様なセラミックグリーンシートを３枚作成した。その後、各配線パターンが各セラミックグリーンシートの配線パターン印刷面とは反対の面と対向するように、各々を積層して未焼成積層体を作製した。
【００８６】
得られた未焼成積層体を、窒素分圧が１００００Ｐａであり、酸素分圧が１Ｐａ以下であり、露点が８０℃に保持された湿潤窒素雰囲気において、８００℃で予備焼成を行い有機成分の脱脂を行った。その後、雰囲気を置換して、窒素が１００ＭＰａであり、酸素分圧が１Ｐａ以下である窒素雰囲気において、１０００℃で１時間焼成し、低温焼成磁器製基部（11）と、その内部及び表面に銅からなる導体部（12）を有する多層化された配線基板（1）を得た。
得られた配線基板はＬ／Ｓ＝３０／３０μｍの微細配線回路を有し、残炭が少ないために優れた耐電圧性（耐電圧値１０ｋＶ）を示した。
【００８７】
尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。また、本発明には含まれないが、前記一般式１〜３で示されるオキシアルキレン基含有芳香族化合物では、各化合物中のベンゼン環を構成する炭素原子（既に置換基を有する炭素原子を除く）の一部が炭素数１又は２の炭化水素基（即ち、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５）で置換された化合物を用いることもできる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の導体用ペーストは、電子部品分野において広く用いられる。低温での焼成を要するあらゆる電子部品の導体部を形成するための導体用ペーストとして用いられ、特に各種低温焼成磁器を用いる配線基板（パッケージ等を含む）の導体部の形成に好適である。
本発明の配線基板は、電子部品分野において広く用いられる。特に、各種配線基板（マザーボード等の通常の配線基板、フリップチップ用配線基板、ＣＳＰ用配線基板、ＭＣＰ用配線基板など）、各種パッケージ（半導体素子、水晶素子などの各種電子部品を封入できる配線基板など）、各種モジュール（アンテナスイッチ、ミキサー、ＰＬＬ、ＭＣＭ等の各種モジュールに用いられる配線基板など）として用いることができる。
本発明の配線基板の製造方法は、上記各種配線基板の製造に広く用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の配線基板の一例の模式的な断面図である。
【符号の説明】
【００９０】
１；配線基板、１１；低温焼成磁器製基部、１２；導体部。
【図１】
2006120539.tif 000016