(57)【要約】【課題】  高濃度、高光沢、耐マイグレーション性、耐ガスに優れたインクジェット印画物を提供すること。【解決手段】  染料を含むインクにより前記インク受容層に印字記録された後、ラミネート処理を行ったインクジェット印画物において、受容層が少なくとも2層以上からなり、表面層がクラックを有し、その厚さが受容層の厚さの3/4以下であり、ラミネート処理層が少なくとも表面保護層、浸透層の2層以上からなり、浸透層はホットメルト樹脂を含みインク受容層に浸透し、その浸透深さがインク受容層の表面層の少なくとも1/4以上あるいは２μｍ以上である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク溶媒を吸収、浸透させるための細孔を形成させたインク受容層を有し、染料を含むインクにより前記インク受容層に印字記録された後、前記インク受容層にラミネート処理を行ったインクジェット印画物において、前記受容層が少なくとも2層以上からなり、そのうちの表面層にクラックを有し、かつ該表面層の厚さが受容層の厚さの3/4以下であり、前記ラミネート処理層が少なくとも表面保護層、浸透層の2層以上からなり、浸透層はホットメルト樹脂を含みインク受容層に浸透し、その浸透深さがインク受容層の表面層の少なくとも1/4以上あるいは２μｍ以上であることを特徴としたインクジェット印画物。
【請求項２】
前記ラミネート処理層のホットメルト樹脂の100℃における粘度が200ｍPａ・ｓｅｃから1400ｍPａ・ｓｅｃであることを特徴とした請求項１に記載のインクジェット印画物。
【請求項３】
前記ラミネート処理層において表面保護層、浸透層の間に中間層を有する請求項１または２に記載のインクジェット印画物。
【請求項４】
前記中間層のガラス転移温度が４０℃以上であることを特徴とする請求項１から３に記載のインクジェット印画物。
【請求項５】
前記中間層の厚さが1.5μｍ以上であることを特徴とする請求項１から４に記載のインクジェット印画物。
【請求項６】
前記ラミネート処理層のインクジェット印画紙のインク受容層に浸透していない層の厚さが２μｍ以上であることを特徴とする請求項１から４に記載のインクジェット印画物。
【請求項７】
インク溶媒を吸収、浸透させるための細孔を形成させたインク受容層を有し、該インク受容層が2層からなりそのうちの表面層にクラックを有し、かつ表面層の厚さが受容層の厚さの3/4以下であるインクジェット印画紙に、染料を含むインクにより印字記録した後に、ホットメルト材料を含む層を耐熱性基材上に有するフィルムを前記インクジェット記録用紙に重ね合わせ、加熱手段により前記ホットメルト材料を溶融させ前記インク受容層に表面から浸透させ、該インク受容層の最表面から表層の少なくとも1/4以上の深さまで前記ホットメルト材料が充填された状態で、前記ホットメルト材料を固体化することを特徴とするインクジェット印画物の形成方法。
【請求項８】
請求項7に記載のインクジェット印画物の形成方法において、基材とホットメルト材料を含む層の間に基材より剥離可能な層が設けられ、フィルムをインクジェット記録用紙に重ね合わせ、加熱手段により前記ホットメルト材料を溶融させ前記インク受容層に表面から浸透させた後に固体化し、その後に前記基材を剥離することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット印画物の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印画物、特にインクジェット記録方式で印字した印画物上にホットメルト樹脂層を含むラミネートフィルムを熱転写し、ホットメルト樹脂をインク受容層に浸透させ、インク材料を外部の活性ガスから遮断させ褪色性を改善させた印画物及びその印画物の保護方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録法は近年画質の飛躍的な向上により写真画像のプリント手段として定着しつつある。画質はほぼ銀塩写真と同等のものが得られるようになったが、その保存性については未だ十分ではない。保存性においては、耐光性、耐ガス性、耐水性、耐擦過性等が問題となるが、このなかでも、染料インクを使った印画物では、アルバム等に貼って保存した場合にも大気中に存在する活性ガスによって色素が分解し褪色がおこるため耐ガス性向上は大きな課題となっている。また、染料インクを用いた印画物では湿度等の影響によって染料インクがにじむいわゆるマイグレーションがおこることも問題だった。
【０００３】
耐ガス性の問題を解決する方法として、種々の方法が実行あるいは提案されている。ラミネートは最も一般的な方法である。しかしながら、現在一般的に用いられているラミネートは、貼り付けるフィルム基材が厚く、また粘着性樹脂で貼り付けるため画像の濃度が低く、写真画像としては十分な画像が得られず、またまた耐ガス性も十分ではないという問題があった。このため、ラミネート後にフィルム基材を剥離する方法が特開昭61−230973、特開平7−156568、特開2002−370422，特開2003−112419等で提案されている。また、インク受像紙とのラミネート層の密着性を改善するために、特開平8-174989では熱可塑性樹脂からなるオーバーコート層を用いた提案がなされている。特開昭60-189486では熱融着させる熱溶融性材料にガスバリア性があることが規定されている。しかしながら、表面層のみを覆うラミネート処理では端部やピンホール部からのガスの侵入による部分的な褪色を防止することができない。特に写真画像ではふち無しで印字されることが多く、４辺からの褪色が大きな問題になっている。また、染料インクのマイグレーションについてはこのような方法での改善策は見出されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクジェット受像紙のうちインクを吸収するためのインク受容層を持つものは大別して、マイクロポーラス型光沢紙，表面クラック型光沢紙、膨潤型光沢紙、マットコート紙といった種類のものがある。
【０００５】
このうちマイクロポーラス型光沢紙は受像層が通常100nm程度以下のシリカ、アルミナ等の微細顔料で構成されているものである。ベースには樹脂コーティングを施したいわゆるレジンコート紙とよばれる紙が使用され、受像層に平滑で白色度の高い下地を提供している。このような構造によって、均一で表面が平滑な受像層が提供される。このため表面光沢度が高く、透明度が高いことによって印字した場合に印字濃度の高く、かつ高解像度の画像が得られる。したがって、写真画像のプリントに好適に用いられる。
【０００６】
これに対して、表面クラック型光沢紙はキャストコート紙に代表されるもので、マイクロポーラス型光沢紙に次ぐ画質が得られるものである。
【０００７】
これらは、概ね2層から成っていて、表面層は通常サブミクロンオーダー以下のシリカ、アルミナ等の微細顔料で構成され、ミクロンオーダー、あるいはそれ以下の微細なクラックが多数存在することが特徴である。微細顔料を用いることで高い画像解像度が得られ、同時に光沢を付与する。また、クラックによってインク吸収性が向上している。下層はインク吸収層と呼ばれ、通常表面層より粒経の大きい1次平均粒径が3から５μｍ程度顔料が用いられ、インク吸収を助けると同時に原紙の凹凸を埋め、表面層に平坦な下地を提供し光沢付与を助けている。通常、表面層の厚さが５から１５μｍ程度、インク吸収層の厚さが、１０から２０μｍ程度である。
【０００８】
キャストコート紙は2層を塗工後、キャストドラムと呼ばれる高温の鏡面に圧接して、鏡面を写し取りながら乾燥して、光沢を付与する。これに対して、キャストを行わずに2層塗りきりでも同様のクラックを持ったものを作成することが可能である。キャスト紙に比べ、表面の凹凸が大きいため、光沢は劣るが、濃度、画像解像度等はキャスト紙並みのものが得られる。また、キャスト工程がないため、更に安価に製造が可能である。
【０００９】
これらのインクジェット受像紙では表面層に微細顔料を使っているため、濃度、画像解像度はマイクロポーラス型に迫る画質が得られる。しかしながら、高価な微細顔料は表面層にしか使用していないこと、通常マイクロポーラスタイプで用いられる樹脂コーティングをした原紙、いわゆるレジンコート原紙を使用しないこと等から、マイクロポーラス型光沢紙に比較して安価なことが特徴である。このため、安価な写真画像の出力用紙としてしばしば用いられる。
【００１０】
このような表面クラックタイプのインクジェット受像紙は前述のように安価ではあるが光沢が低いことが問題であった。また、前述の薄い基材剥離型ラミネートを施した場合には、受像紙端部やピンホール部からの耐ガスによる変色の問題に加えて、紙の折り曲げ等によりクラック部分のラミネートに細かな亀裂が入りそこから活性ガスによる変色がおこるという問題があった。
【００１１】
ホットメルト樹脂層を基材に設けたフィルムを加熱ラミネートしホットメルト樹脂層をインク受像層に浸透、固化させることにより、このような端部、ピンホール部、折り曲げによる亀裂発生部の変色は解消されるものの、表面クラック型光沢紙に適用した場合には、画像が白濁する、濃度が低下する、表面にゆず肌状の凹凸が生じる、ラミネート層に亀裂がはいる、耐ガス性が十分に得られない等の問題が生じる場合がある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明では、前記課題を解決するために、基材にホットメルト樹脂を含む層を設けたラミネートフィルムを用い、インクジェット用表面クラック型光沢紙のうちの表面クラック層の厚さが受容層の3/4以下のものに、染料を含むインクにより印字記録された後に、表面層の表面より1/4以上あるいは２μｍ以上の深さまでホットメルト樹脂が浸透するように加熱加圧しラミネートすることによって、受容層内のインク染料を効率的に活性ガスから遮蔽し褪色を防止し、同時にインクのマイグレーションを改善することにある。
【００１３】
また、この方法において、ホットメルト樹脂の粘度を200から1400ｍPa・secとし、更には中間層を設けることによってより適切にホットメルト樹脂を浸透させて表面保護層を密着させ、同時にラミネートにより光沢を付加することによって、画質、光沢、耐ガス性ともに良好な印画物が得られる。
【発明の効果】
【００１４】
以上説明したように、基材にホットメルト樹脂を含む層を設けたラミネートフィルムを用い、インクジェット受像紙の表面クラック型光沢紙のうちの表面クラック層の厚さが受容層の2/3以下のものに、印字した後に、表面層の表面より1/2以上の深さまでホットメルト樹脂が浸透するように加熱加圧しラミネートすることによって、高濃度、高光沢、耐マイグレーション性、耐ガスに優れたインクジェット印画物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の実施形態を以下に説明する。
【００１６】
図１は本発明の典型的なラミネート処理を施したインクジェット受像紙の断面模式図である。２はインクジェット受像紙であり、原紙２ｐ上にインク受容層２ｃが形成されている。１はラミネート処理層でインク受容層２ｃに浸透層１ｂが浸透し、表面保護層１ａがインク受容層表面を覆っている。
【００１７】
図２は本発明のラミネート処理に用いられるラミネートフィルムの1形態の断面模式図である。耐熱基材１ｃ上にラミネート表面層１aと浸透層１ｂが順次積層された構成を有する。耐熱基材に浸透層のみを積層し、ラミネート後に耐熱基材を剥離せずに残し、表面層として用いることもできる。
【００１８】
最初に、本発明に用いるインクジェット受像紙について説明する。
【００１９】
(受像紙)
インクジェット受像紙は前述のように4種類ほどに大別され、その中のキャストコート紙に代表される表面クラック型光沢紙は安価な光沢紙として写真画像の出力に用いられる。
【００２０】
表面クラックタイプのインクジェット受像紙では、前述のように概ね2層から構成され、一般的には、表面層と下層が同程度の膜厚か表面層が下層より若干薄い膜厚構成のものが多い。しかしながら、中には全く膜厚構成の異なるものもある。こららのなかには、表面層が厚く、クラックが原紙の近くまで到達しているものもある。
【００２１】
ホットメルト材料を含む層をインクジェット受像紙受像層に加熱浸透させた場合には、溶融したホットメルト材料が受像層の表面から浸透すると同時に、クラック内部に速やかに吸収されクラック内壁側面や底部からもインク受容層へ浸透する。インクジェット受像紙を折り曲げた場合、受容層のクラック部が広がるため、その上のラミネート層に亀裂が入りやすい。剥離型ラミネートでは表面層が薄いため、クラック部分の表面にこのような亀裂が入りやすく問題になっている。しかしながら、本発明の方法では前述のようにクラック内部にも樹脂浸透ラミネート表面層に亀裂が入っても、活性ガスによる褪色は起こりにくくなっている。
【００２２】
一方、前述のようなクラックが深く原紙近くまで到達している受像紙にホットメルト樹脂層を擁するラミネートフィルムを浸透ラミネートした場合には、インク受容層よりも原紙にホットメルト樹脂が浸透しやすいため、クラックの底部から原紙に選択的に吸収されてしまい、インク受容層には効率的に浸透しない。このため、耐ガス性が十分に得られない場合があった。したがって、表面クラックタイプの光沢紙では、クラックの深さ、つまり表面層の厚さがインク受容層の3/4程度以下のクラックタイプ光沢紙が好適であることがわかった。
【００２３】
染料インクを用いた印字では、インク受容層に染み込んだ染料インクがある程度の深さまで透けて見えることによってインク濃度を得ている。どの深さまでが濃度に寄与するかは受容層材料の種類と構造、インクの濃度と性質、これらの組み合わせによる受容層内でのインクの定着深さ等によって決まる。しかしながら、入射光はインク受容層内で吸収、散乱されるため、深さに相乗して光の減衰率は大きくなり、見た目の光学濃度に寄与する寄与率は小さくなる。
【００２４】
表面クラック型光沢紙では微細顔料で構成される表面層が主にインク濃度の発現に寄与している。下層と表面層の界面、あるいは下層内では光が散乱されるため、下層はほとんど濃度には寄与しない。特に、通常、前述のような表面層が比較的薄い構成になっている受像紙では表面層に比較的細かい顔料が用いられている。このような顔料では吸収性が低いため、表面層を比較的薄くしてクラックによって吸収性を補い、インク吸収層をインク溶媒の吸収性の高い材料構成で比較的厚い膜厚とする。このような細かい顔料で構成された表面層を持つ場合、インク染料は特に受容層の表面層にとどまりやすく、この表面付近が光学濃度への寄与率が高くなる。
【００２５】
したがって、光学濃度への寄与率が高い表面層、特には表面層内の表面近くを、ホットメルト材料を浸透、固化させることによって、効果的にガスの進入を遮断し、褪色を防止することができる。また、マイグレーションを改善するという観点においても、上記光学濃度への寄与率の高い部分に重点的にホットメルト樹脂を溶融浸透させることによって効果的に改善することができる。
【００２６】
一方、ホットメルト材料を浸透させると、受容層の透明度が高くなり、浸透部と非浸透部との界面で散乱が発生する。このため、浸透部の深さがあまり浅いと濃度発現に寄与するインク受容層の深さが十分得られず、逆に浸透樹脂の界面で光が散乱されるため濃度が得られなかったり、白濁がおこったりする。したがって、十分な印字濃度が得るためにも、表面層内のマイグレーションを十分に抑制するためにも、ある程度の厚さまでホットメルト材料を浸透させることが肝要である。
【００２７】
表面層の厚さが受容層の厚さの3/4以下の比較的薄い表面層をもった表面クラック型光沢紙では、表面層の1/4以上あるいは２μｍ程度以上、下層に達しない範囲でホットメルト樹脂を浸透させることが光学濃度、耐ガス性の観点からは効率のよい浸透深さである。
【００２８】
表浸透深さが深いほど、耐ガス性は高くなる。一方、ホットメルト樹脂を含む層を厚くすると基材への塗工が難しくなり、コストもアップする。したがって、これらを鑑み上記条件下で浸透深さを選択するのがよい。
【００２９】
また、表面クラック型光沢紙は前述のような2層構造のため、しばしば表面層と下層の密着性が悪い場合がある。特に剥離型ラミネートでは表面層と下層の密着性が悪いと、基材剥離時に表面層が基材とともに剥離してしまう場合がある。このような場合にはホットメルト樹脂を下層に達するまで浸透させることによって密着性を向上させることができる。
【００３０】
以上説明した本発明のラミネートフィルムは次のように形成することができる。
【００３１】
（耐熱性基材）
耐熱性基材としては、インクジェット受像紙に保護層をラミネートする際における熱圧着条件下で、さらに加熱加圧条件下で形状を安定して維持でき、かつインクジェット受像紙のインク受容層上に保護層を形成した段階で剥離が容易なものであればよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと表すことがある）、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、アクリル樹脂、ポリエーテルスルフォンなどの材料からなるフィルムやシートなどを用いることができる。
【００３２】
その厚みについては加熱ロールによる熱の伝達を考慮して２〜40μｍから選択することができる。必要な浸透層および表面層の厚さとその場合の浸透層の脱落防止、経済性等を考慮して、適宜厚さを選択する。厚みが薄すぎる場合は加熱時の収縮が発生し、ラミネート後の品位を低下させるため好ましくない。また、基材を剥離せず、表面層として用いることもできる。この場合には、上記に加え画像の品位を考え、基材はできるだけ薄くすることがこのましい。この場合には２〜20μｍ程度から選択することができる。
【００３３】
耐熱性基材は、浸透層が形成される側の面にエンボス加工などの粗面化処理または粉体粒子を含む樹脂層による粗面化処理がされていても良い。
【００３４】
耐熱性基材が粗面化処理されていない場合には、本発明のラミネートフィルムをインクジェット受像紙に貼り合せた後、耐熱性基材を剥離すると光沢のある保護層を有するインクジェット受像紙が得られる。一方、粗面化処理されている場合には、半光沢またはマット調の保護層を有するインクジェット受像紙が得られる。
【００３５】
耐熱基材の裏面には搬送製向上等の必要に応じて、背面層を形成してもよい。
【００３６】
(表面保護層)
本発明のラミネートフィルムの表面保護層１aを構成する樹脂材料(ポリマー材料)としては、画像上にラミネートされた状態で画像保護層としての機能を有し、かつ画像の鑑賞に必要な光透過性などの特性を有する層が形成できるものが用いられる。このような材料としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の高分子物質を含有する樹脂材料を用いることができる。
【００３７】
アクリル系樹脂としては、たとえば、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体あるいはこれと共重合可能な他の単量体との共重合体(以下、(メタ)アクリル酸エステル系重合体と表すことがある)が好ましい。なお、「(メタ)アクリル酸エステル」のような表現は、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルを表す。
【００３８】
前記(メタ)アクリル酸エステル系重合体の製造に使用することのできる(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸-n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸-n-オクチル、(メタ)アクリル酸-２-エチルへキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ))アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。これらの(メタ)アクリル酸エステルは単独で、あるいはこれらの単量体と共重合可能な他の単量体と組み合わせて前記(メタ)アクリル酸エステル系重合体の製造に用いることができる。
【００３９】
前記(メタ)アクリル酸エステルと更に共重合可能な他の単量体の具体例としては(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；(メタ)アクリル酸ヒドロキシルエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルブチル等の水酸基を有する単量体；(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基を有する単量体；(メタ)アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する単量体；(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基を有する単量体；スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン系単量体；(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の芳香環を有する単量体；(メタ)アクリルアミドなどのアミド基を有する単量体；Ｎ-アルコキシ基を有する単量体やＮ-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-メトキシエチル(メタ)アクリルアミド等のＮ-アルコキシアルキル基を有する単量体；Ｎ-メチロール(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ブチロール(メタ)アクリルアミド等の、Ｎ-アルキロール基を有する単量体；フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体、塩化アリル、２-クロロエチル(メタ)アクリレート、クロロメチルスチレン等のハロゲン原子が結合した基を有する単量体；エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００４０】
前記の反応性の官能基を有する単量体成分を含有する(メタ)アクリル酸エステル系重合体は、これらの官能基を利用して部分架橋して用いることも可能である。
【００４１】
本発明のラミネートフィルムの表面保護層１aを構成するのに使用することのできるスチレン系樹脂としては、日信化学工業(株)製ビニブラン2730等を挙げることができる。
【００４２】
本発明のラミネートフィルムの表面保護層1aを構成するのに使用することのできる塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業(株)製ビニブラン270等を挙げることができる。
【００４３】
本発明のラミネートフィルムの表面保護層1aを構成するのに使用することのできる酢酸ビニル系樹脂としては、日信化学工業(株)製ビニブラン1122等を挙げることができる。
【００４４】
本発明のラミネートフィルム表面保護層1aの形成には、たとえば、乳化重合によって製造した前記高分子物質のエマルジョン、前記高分子物質を予め合成しこれを懸濁もしくは乳化して水もしくは水性媒体中に分散した水性分散体(エマルジョンもこの範疇に含まれる)等を用いて調製した樹脂材料の水性分散体を塗工液として用いることができる。また、溶媒に上記樹脂材料を溶解した系の塗工液であっても表面保護の機能を満たせば実用に供することができる。
【００４５】
本発明のラミネートフィルム表面保護層1aの形成に使用することのできる、前記エマルジョンを用いて調製した樹脂材料の水性分散体は一般的に良く知られた公知の技術により製造することができる。勿論市販の材料を使うことも可能である。
【００４６】
本発明のラミネートフィルム表面保護層1aの形成は、前記塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットダイコーティング法などにより基材の上に塗工し、乾燥させることにより行なうことができる。
【００４７】
以上のように形成された表面保護層１aの上に更に浸透層1bを形成することにより、表面保護層1aおよび浸透層1bを有する、本発明のラミネートフィルムの画像保護層1ｔを形成することができる。表面保護層1aの厚みについては、それ自身の内部応力によりクラックが入るのを防止できる膜厚が必要である一方、厚すぎる場合に印画周囲に沿った剥離の性能が阻害される。また、2μｍ程度以下になると、反射光の干渉による模様を生じる。表面保護層が厚すぎる場合にはコストアップ等につながる。このことを考慮して2μｍ以上、好ましくは2〜10μｍの範囲で選択することができる。後述する中間層がある場合には、表面保護層は薄くすることができる。
【００４８】
(浸透層)
本発明のラミネートフィルムの浸透層１ｂは通常ホットメルトと呼ばれるワックス、ベースポリマー、粘着付与樹脂から構成される。ワックスとしては、パラフィンワックスやカルナバワックス等の天然ワックス、ポリエンチレンワックス等の合成ワックスを使うことができるが、無色のものが好ましい。ベースポリマーはエチレン−酢酸ビニル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系の物を使うことができる。本発明では溶融時の粘度コントロールの目的で使用する。本発明では印画物への浸透を目的としているので粘着付与樹脂は削除することも可能である。
【００４９】
本発明では溶融して粘度の低くなったホットメルト材料を記録媒体に浸透させるためある範囲の中に粘度をコントロールすることが必須である。通常の接着の目的では150℃、180℃での粘度がカタログ値として載っているが、本実施例では薄い耐熱性基材の上に浸透層を設ける都合上基材の収縮を避けるために100℃以上150℃以下での粘度が低いことが望ましく、200ｍPａ・ｓｅｃから１４００ｍPａ・ｓｅｃ程度が好適に用いられる。溶融粘度が低すぎる場合は溶融時に受像紙の受像層全体に浸透材料が拡散してしまい見た目での光学濃度に寄与している表面部分での浸透密度が低下し、表面層の密着性が低下する。逆に粘度が高すぎる場合は流動性が低いため浸透材料を押し込むためのニップロールの圧力が高くなり装置構成上複雑かつ高価となる。さらに粘度が高まれば、インク受容層の必要な深さに浸透させることが実用上できなくなってくる。
【００５０】
また、表面クラックタイプ光沢紙の場合、クラックの幅の広い受像紙では、粘度の低い浸透材料を使用するとクラック部分の表面層に浮きができてしまい、画像が白濁する。このため、光学顕微鏡で観察した場合に受像層表面のクラックの平均幅が4μｍ程度を超える受像紙では、400ｍPａ・ｓｅｃ程度以上の浸透材料を使用することが望ましい。
【００５１】
本発明の浸透層1bの膜重量は、受像紙の受容層の表面厚さに合わせて選択することが望ましい。一般的にはクラック型光沢紙の表面層の厚さは5〜15μm程度なので、２〜10g／ｍ２程度が好ましい。層厚を厚くしていくと膜落ちを防止するために浸透層を保持する耐熱性基材の厚みも厚くする必要があるため上限はフィルムの全体コストと記録媒体の受像層の容量を勘案して定めることができる。
【００５２】
また、本発明のラミネートフィルムでは浸透層と表面保護層の間に中間層を設けることもできる。
【００５３】
（中間層）
本発明のラミネートフィルムでは、ラミネート時に浸透層は溶融し、表面保護層はラミネート温度で多少軟化しつつも固体のまま受像紙表面に熱圧着される。しかしながら、ラミネート温度で、浸透層が十分に溶融して粘度が低下するのに対し、表面保護層が硬いままの場合には、浸透層が受容層内部に浸透拡散して表面層は受像層に密着せず、表面層が浮いてしまう場合がある。特に表面クラックタイプ光沢紙はクラックに起因する凹凸が表面にあるため、表面保護層の密着性が悪くこのような現象おきやすい。ラミネート温度、速度、圧力等の条件を適切に設定することによってこれを回避できる場合もあるが、しばしば使用可能な条件範囲が非常に狭かったりする。この点について検討を行った結果、中間層を入れることによって使用条件範囲を広げることができることがわかった。中間層は、ラミネート温度で溶融はせず、表面層よりも軟化するもの、つまりガラス転移点がラミネート温度以下であるものが適している。概ねガラス転移温度が40〜80℃程度のものが好適に用いられる。異なるガラス転移点を持つ材料を2種類以上混ぜ合わせ、使用温度範囲で緩やかに特性が変わるようにしてもよい。
【００５４】
このような特性をもち、透明な樹脂であれば良く、表面層同様に、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の高分子物質を含有する樹脂材料を用いることができる。
【００５５】
表面層１aを基材上に塗工後、これらの樹脂からなる塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアーナイフコーティング法、スロットダイコーティング法などにより塗工し、乾燥させることにより中間層を形成することができる。更にこの上に浸透層1bを形成することにより、表面層、中間層、浸透層を有する、本発明のラミネートフィルムの他の実施形態を形成することができる。
【００５６】
中間層の厚みについては、受像層表面の粗さをカバーできる厚さがあることが望ましい。キャストコート紙では1.5μｍ程度以上，キャストしていない塗りきり型受像紙では少なくとも2.5μｍ程度以上の厚さであることが望ましい。中間層の材質によっては厚みが増すと原紙の伸縮に対応できず表面にクラックが入る場合がある。厚さの上限は、受容層表面の粗さに加え、このような材料の性質、基材の厚みの対するバランス、コスト等から決めることができる。
【００５７】
（ラミネートプロセス）
浸透層をインクジェット受像紙の表面から浸透させるには加熱・加圧プロセスで行なう。薄い耐熱性基材に設けられた浸透層の場合は基材の収縮を避けるために100℃から150℃で加熱するのが望ましい。加熱温度は処理速度から決まる総熱量と浸透層の溶融特性を勘案して決めることができる。高速で処理する場合は加熱温度を高くし、低速で熱源との接触時間が長い場合は加熱温度を低くすることができる。
【００５８】
加圧プロセスはインクジェット受像紙の最表面に近い部分で浸透層を保持させて固体化したいので圧力をかけて溶融粘度が高い浸透層材料を押し込むことが望ましい。加熱ロールの相対するプラテンローラーの硬度にもよるが、線圧として１．５Ｎ／ｃｍから５Ｎ／ｃｍで浸透させることが可能である。装置構成が大型化・複雑化しない観点から線圧の上限を決めることができる。
【００５９】
加熱プロセスが過剰となり、ホットメルト材料の粘度が下がった場合はインク受容層内で拡散が発生しインク受容層の最表面に近い深さでの充填密度が下がるため耐ガス性に劣る、あるいは表面保護層の密着が低下し画像濃度の低下や白濁が生ずる。加熱が過剰となる場合としてはニップが高くなり熱源との接触長さが長くなる場合やプラテンローラーの回転スピードが遅くなり熱源との接触時間が長くなる場合がある。したがって、受像紙構造、ラミネートフィルムの材料特性を鑑み、処理速度、圧力、温度を適宜設定する。
【００６０】
図３に、加熱加圧手段として加熱ロールを用いた本発明のラミネートフィルムを用いるインクジェット受像紙にガス遮断層を浸透させる方法の概略を図示する。
【００６１】
図３において、R1は、保護浸透層を外側にして巻かれたラミネートフィルムFのロールの巻出しリールであり、ラミネートフィルムFにバックテンション（図では反時計回り（ＣＣＷと表すことがある）方向のトルクによる）を与えている。ラミネートフィルムFはフィルムガイド３を介して加熱ロール４、分離バーを通って、巻き取り方向テンション（図中ＣＣＷ）が与えられた巻き取りリールR2に巻き取られる。加熱ロール４はプラテンローラー７に対して線圧１．５〜５N/cm、特に２．５〜４N/cmで加圧するのが好ましい。９は、インクジェット受像紙Ｐの給紙トレイ、１０は浸透処理されたインクジェット受像紙Ｐの排紙トレイである。１１ａは入り口の紙通過検知センサ、１１ｂは出口の紙通過検知センサである。
【００６２】
インクジェット受像紙Ｐが給紙トレイ９に挿入され、入り口の紙通過検知センサ１１ａが紙の「有り」信号を発生すると設定時間後に加熱ロール４がプラテンローラー７に圧接するとともにプラテンローラー７がＣＣＷに回転を開始する。当該回転の線速度は、５mm/secから７０mm/sec程度の範囲から選択可能であるが、１０mm/secから５０mm/secの範囲が好ましい。プラテンローラー７には非接着処理が施してあり浸透材料がプラテンローラー7に接着することは無い。インクジェット受像紙Ｐは加熱ロール４とプラテンローラー７により保護層を介して保護浸透フィルムFに対して熱圧着する。プラテンローラー７により熱溶融浸透処理をされたインクジェット受像紙Pは下方に押し出される。出口の紙通過検知センサ１１ｂが紙「有り」を検知するとインクジェット受像紙Pの巻き込みローラー対が作動する。分離バー５にインクジェット受像紙の先端が到達すると剛性の高いインクジェット受像紙のコシとラミネートフィルムの角度により画像保護層１は熱圧着されたままインクジェット受像紙Pに転写され基材１ｐのみが巻き取りリール６に巻き取られる。インクジェット受像紙Pは引き込みローラー対８に引き込まれて排紙トレイ１０に排出される。出口の紙通過センサ１１ｂが紙の「有り」から「無し」への変化を検知した時点で加熱ロール４は退避する。同時に出口の紙通過センサ１１ｂが紙の「有り」から「無し」への変化を検知した時点でタイマーが作動し、排紙完了に要する長さ分だけラミネートフィルムが送られる。その後プラテンローラー７は静止する。熱溶融浸透されたラミネートフィルム２とインクジェット受像紙Pの後端剥離は、熱圧着された部分と熱圧着されていない部分での画像保護層１aの膜の切れやすさと基材と浸透層1bの密着力のバランスにより行われインクジェット受像紙に熱圧着されていない部分の浸透層1bは基材1pに保持される。
【００６３】
本願発明においては、図3に示したように加熱手段として加熱ロールを用いることで熱伝達の点で好ましいが、スピードが遅い場合はサーマルヘッドを加熱手段として用いるラミネート装置であっても良い。熱源としてランプヒーター等を使うのが安価で好ましいが、電磁誘導を利用することも可能である。
【００６４】
以上の説明では耐熱性基材がインクジェット受像紙から剥離される系で説明したが、剥離せずに耐熱性基材をインクジェット受像紙の表面に残したまま４辺を裁断することも可能である。
【００６５】
(比較実験１)
<印画物の作成>
[１]インクジェット受像紙の作成
基材：基材は坪量130ｇ／ｍ２、紙厚150μｍの上質紙を用いる。
【００６６】
インク吸収層
合成非晶質シリカ  トクヤマ製ファインシールX-37B        148部
（平均凝集粒径  約3.7μｍ）
バインダー          クラレ製ポリビニルアルコール420H      84部
以上の材料をからなるインク吸収層塗工液を調整し、前記基材にエアーナイフコーティング法により塗工し乾燥する。
【００６７】
表面層：
水                                                        100部
合成非晶質シリカ  トクヤマ製レオロシールQS102            12部
（1次粒子径  約15nm）
以上を混合し、ホモジナイザーで1時間攪拌後、直径0.2μｍのジルコニアビーズを用いたビーズミルで3時間粉砕混合し、分散スラリーを得る。
【００６８】
この分散スラリー100部に対し、バインダーとしてクラレ製ポリビニルアルコール420（固形分9．6％）を40部加え、表面層塗工液を調整する。
【００６９】
前述の基材上にインク吸収層を形成したものの上に、更にロールコーティング法により塗工する。塗工面が湿潤状態にあるうちに硼砂の0．5％水溶液を凝固液として塗工面に塗布し、表面温度105℃のキャストドラムに圧着乾燥する。各層の膜厚はインク吸収層を乾燥後膜厚1４gμｍ、表面層を乾燥後膜厚10μｍとなるように調整し、受像紙１−１をえる。
【００７０】
同様にインク吸収層の乾燥膜厚を10μｍ、表面保護層の乾燥膜厚を１４μｍ、とした受像紙１−２、同様にインク吸収層の乾燥重量を５μｍ、表面保護層の乾燥重量を１９μｍとした受像紙１−３を作成する。
【００７１】
[２]ラミネートフィルムの作成
塗工液１：ＪＳＲ(株)製アクリルエマルジョンＴ371(商品名；Ｔg＝85℃、固形分含有率40質量％)を塗工液とする。
【００７２】
浸透材料１:ポリエチレンワックス１００重量部に対して三井・デュポンポリケミカル（株）製エチレンー酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーのエバフレックス（商標）２２０を４０重量部加え加熱溶融させる。１００℃での溶融粘度は８００ｍPａ・ｓｅｃである（Brookfield社粘度計Viscometer LVT使用）。
【００７３】
基材１:東レ製ＰＥＴフィルムルミラー(商標)S10(厚さ１２μｍ)を耐熱基材とした。
【００７４】
耐熱基材１に塗工液１を乾燥膜厚3．2ｇ／ｍ２となるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成した後、浸透材料１を乾燥膜厚５ｇ／ｍ２となるように塗工し乾燥して浸透層を形成し、ラミネートフィルム１を得る。
【００７５】
[３]インクジェット受像紙の印字
[１]で得られたインクジェットプリント物(印画物)に対し、キヤノン製インクジェットプリンターを用い、インク打ち込み量100％黒色パッチをふちなしで、また200％の黒色パッチをふちつきで印字した。
【００７６】
[４]インクジェット受像紙の浸透処理
[３]で得られたインクジェットプリント物(印画物)に対し、[２]のラミネートフィルムを用いて浸透処理を行なう。より具体的には、図３に図示した装置を用い、加熱ロールでラミネートフィルムの基材側から加熱、印画物側の直径１２ｍｍのプラテンローラーは非加熱とした。加熱ロールの加熱温度は１２０℃としニップ加重は１．５Ｎ／ｃｍ、送り速度は４０ｍｍ／ｓｅｃで加熱圧着し保護浸透層が画像面にラミネートされた印画物を得る。
【００７７】
上記受像紙製造工程によって得られた受像紙１−１、１−２，１−３に上記ラミネートフィルム１を浸透ラミネート処理し、それぞれ実施例１−１、実施例１−２、比較例１−１のラミネート印画物をえる。
【００７８】
＜評価＞
[４]耐ガス性評価
浸透処理した印画物をスガ試験機(株)オゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈに投入してオゾンガスによるインクの退色を見た。試験条件は４０℃―５５％ＲＨでオゾン濃度２．５ｐｐｍ―１０時間とした。評価方法としてはオゾンガス暴露の前後で印画物の黒色パッチのΔＥを測定し
○：ΔＥが２以下のもの（退色が視認できない）
△：ΔEが２より大きく5以下のもの
×：ΔＥが５より大きい
とした。これは正面の退色を示している．
最近は縁無しで印字される場合が多く縁のサイドからの退色も確認した。
【００７９】
○：退色が視認できない
△：退色が視認できる人もいるが、実用レベル
×：退色が視認できる
とした。
【００８０】
[４]マイグレーション評価
浸透処理した印画物を気温30℃、湿度80％の環境に1週間保管し、インク打ち込み量200％の黒色パッチの周囲のマイグレーションの状態を目視した。
【００８１】
○：にじみがほぼ視認できない
△：にじみは視認できるが、わずかで実用レベル
×：にじみが大きく、実用に適さない。
とした
【００８２】
【表１】
2006240229.tif 000003
受像層の表面層の厚さが概ね3/4より厚いキャストコート紙では浸透型ラミネートで耐ガス性およびマイグレーションの改善が十分に得られない。
【００８３】
(比較実験２)
<印画物の作成>
比較実験１と同様にインクジェット受像紙１−１を作成する。ラミネートフィルムは実施例１のフィルム１、及び表面保護層は実施例１と同様に作成し、浸透材料１をそれぞれ３．０ｇ／ｍ２，１．４ｇ／ｍ２としたものを作成する。（それぞれ、フィルム２−１、２−２）
受像紙１−１に、フィルム１及び上記フィルム２−１、２−２を比較実験１と同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、浸透ラミネート処理し、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１のラミネート印画物をえる。
【００８４】
＜評価＞
印画物の断面を観察し、浸透層の浸透深さを調べる。また、比較実験１と同様に耐ガス性評価、マイグレーション評価を行う。
【００８５】
【表２】
2006240229.tif 000004
受像紙の表面層の概ね1/4以上あるいは２μｍ程度以上浸透層樹脂が浸透していると十分な耐ガス性、マイグレーションの改善が得られる。
【００８６】
（比較実験３）
<印画物の作成>
比較実験１と同様にインクジェット受像紙を作成する。ラミネートフィルムは実施例１のフィルム１、及び実施例１の表面保護層の乾燥膜厚を2.8ｇ／ｍ、1.6ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様のものを作成する。（フィルム３−１、３−２）
受像紙１−１に比較実験１と同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、フィルム１及び上記フィルム３−１、３−２を比較実験１と同様に浸透ラミネート処理し、それぞれ実施例１−１、実施例３−１、比較例３−１のラミネート印画物をえる
＜評価＞
[５]初期画像黙視評価
浸透処理した印画物を黙視にてラミネートフィルムの定着状態（浮き、白濁の有無、ラミネート面平滑性）を確認する。
【００８７】
【表３】
2006240229.tif 000005
表面層の厚さが２μｍ以下では干渉模様が生じて、良好な画像が得られない。
【００８８】
（比較実験４）
<印画物の作成>
比較実験と同様にインクジェット受像紙を作成する。
【００８９】
ラミネートフィルムは比較実験1の浸透材料をエチレン-酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーの添加量を調整して１００℃での溶融粘度を１００，４００，８００，１２００，１６００ｍPａ・ｓｅｃとした以外は全く同じとしてラミネートフィルム群を得る。（それぞれフィルム４−１、４−２、１、４−３、４−４）
受像紙１−１に比較実験１と同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、上記フィルム４−１、４−２、フィルム１、フィルム４−３、４−４を比較実験１と同様に浸透ラミネート処理する。ただし、加熱ラミネート時の送り速度は最適状態が得られるように調整する。それぞれ比較例４−１、実施例４−１、実施例１−１、実施例４−２、比較例４−２のラミネート印画物をえる。
【００９０】
＜評価＞
比較実験３と同様の初期画像黙視評価、及び比較実験１と同様の耐ガス性評価を行う。
【００９１】
【表４】
2006240229.tif 000006
浸透層の浸透材料の100℃での溶融粘度が概ね200〜1400ｍPａ・ｓｅｃの場合に良好な転写状態及び耐ガス性が得られる。
【００９２】
（比較実験５）
<印画物の作成>
比較実験１と同様のインクジェット受像紙１−１を作成する。
【００９３】
比較実験１の浸透材料でエチレン-酢酸ビニル共重合樹脂ポリマーの添加量を調整して１００℃での溶融粘度を７００ｍPａ・ｓｅｃとした浸透材料と以下の塗工液２を用意する。
【００９４】
塗工液２：日信化学工業（株）製アクリルエマルジョン２７０６（商品名；Tg＝21℃、固形分含有率５０質量％）を蒸留水に溶解し固形分含有率を40％に調整し塗工液とする。
【００９５】
耐熱基材１に塗工液１を乾燥膜厚１．２ｇ／ｍ２となるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成した後、浸透材料１を乾燥膜厚５ｇ／ｍ２となるように塗工し乾燥して浸透層を形成したラミネートフィルム５−１と、耐熱基材１に塗工液１を乾燥膜厚１．２ｇ／ｍ２となるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成した後、塗工液２を乾燥膜厚３ｇ／ｍ２となるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して中間層を形成し、浸透材料１を乾燥膜厚５ｇ／ｍ２となるように塗工し乾燥して浸透層を形成し、ラミネートフィルム５−２を得る。
【００９６】
受像紙１−１に比較実験１と同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、上記フィルム５−１、５−２を比較実験１と同様の浸透プロセスで加熱ロールの温度を８０℃から１４０℃まで１０°毎に変化させ、浸透ラミネートを行い、それぞれ実施例５−１のラミネート印画物群、実施例５−２のラミネート印画物群をえる。
【００９７】
＜評価＞
比較実験３と同様の初期画像目視評価、及び比較実験１と同様の耐ガス性評価を行う。
【００９８】
【表５】
2006240229.tif 000007
中間層がある場合のほうが広い転写温度条件での転写が可能である。
【００９９】
（比較実験６）
<印画物の作成>
比較実験１と同様にインクジェット受像紙を作成する。また、受像紙１−１とはキャスト工程を行っていない以外は同じである受像紙６を作成する。
【０１００】
比較実験5のラミネートフィルム５−２及び、中間層の乾燥膜厚を２．1ｇ／ｍ２、１．2ｇ／ｍ２とした以外はラミネートフィルム５−２と同様のラミネートフィルム６−１、６−２を得る。
【０１０１】
受像紙１−１に比較実験１と同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、上記フィルム5−2、６−１、６−２を比較実験１と同様に浸透ラミネート処理し、それぞれ実施例５−２、実施例６−１、比較例６−１のラミネート印画物をえる。また、受像紙６も同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、上記フィルム5−2、６−１、６−２、６−３を比較実験１と同様に浸透ラミネート処理し、それぞれ実施例６−２、実施例６−３、比較例６−２のラミネート印画物をえる。
【０１０２】
＜評価＞
比較実験３と同様の初期画像目視評価、及び比較実験１と同様の耐ガス性評価を行う。
【０１０３】
【表６】
2006240229.tif 000008
キャストコート紙では中間層膜厚が概ね1.5μｍ以上で良好な転写状態及び耐ガス性が得られる。
【０１０４】
【表７】
2006240229.tif 000009
塗りきり表面クラックタイプ紙では中間層膜厚が概ね2.5μｍ以上で良好な転写状態及び耐ガス性が得られる。
【０１０５】
(実施例７)
<印画物の作成>
比較実験１と同様にインクジェット受像紙１−１を作成する。
【０１０６】
比較実験１の基材１と浸透材料１を用意し、耐熱基材１に浸透材料１を乾燥膜厚4．7ｇ／ｍ２となるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾燥して表面層を形成し、ラミネートフィルム７を得る。
【０１０７】
受像紙１−１に比較実験１と同様にインク打ち込み量100％の黒色パッチを印字後、上記フィルム７を図3のラミネート装置を用いて剥離先端部のガイド８をはずし基材が剥離されないようにし、比較実験１と同様のラミネート条件で加熱浸透ラミネートし、基材を剥離せずに、実施例７のラミネート印画物をえる。
【０１０８】
＜評価＞
比較実験３と同様の耐ガス性評価を行う。
【０１０９】
＜評価結果＞
ΔE、目視とも良好で、基材を剥離せず表面保護層とした構成でも耐ガス性が向上する。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の浸透型ラミネートを施した印画物の模式的断面図である。
【図２】本発明の浸透型ラミネートフィルムの模式的断面図である。
【図３】本発明の浸透型ラミネートフィルムをインクジェット受像紙に浸透ラミネートする方法の模式図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１ｔ  画像保護層
１a  表面保護層
１ｂ  浸透層
１ｐ  基材
２  インクジェット受像紙
２a  表面層
２b  インク吸収層
２ｐ  原紙
F  浸透型ラミネートフィルム
R1  巻きだしリール
R2  巻き取りリール
３  フィルムガイド
４  加熱ロール
５  分離バー
７  プラテンローラー
８  先端剥離部のガイド
９  給紙トレイ
１０  排紙トレイ
１１  印画物のPのガイド
１１a  入り口の紙通過センサー
１１b  出口の紙通過センサー
P  インクジェット印画物
【図１】
2006240229.tif 000010
【図２】
2006240229.tif 000011
【図３】
2006240229.tif 000012