(57)【要約】【課題】  高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、発色濃度に優れたインクジェット記録シート用有機粒子の分散系、およびその有機粒子を含むインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】  動的光散乱法により測定される平均粒子径１５〜８０ｎｍの１次有機粒子（Ａ）が集合してなる２次粒子の分散系（Ｂ）であって、（Ｂ）の動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ２）が５０〜５００ｎｍであり、かつ（Ａ）の平均粒子径（Ｄ１）との比（Ｄ２／Ｄ１）が２以上であるインクジェット記録媒体用有機粒子の分散系、並びに、シート状支持体上に有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録媒体であって、該有機粒子が前記に記載の有機粒子であるインクジェット記録媒体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
動的光散乱法により測定される平均粒子径１５〜８０ｎｍの１次有機粒子（Ａ）が集合してなる２次粒子の分散系（Ｂ）であって、（Ｂ）の動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ２）が５０〜５００ｎｍであり、かつ（Ａ）の平均粒子径（Ｄ１）との比（Ｄ２／Ｄ１）が２以上であるインクジェット記録媒体用有機粒子の分散系。
【請求項２】
１次有機粒子（Ａ）がカチオン性粒子（Ａ１）を含み、２次粒子の分散系（Ｂ）がカチオン性である請求項１に記載のインクジェット記録媒体用有機粒子の分散系。
【請求項３】
１次有機粒子（Ａ）がカチオン性粒子（Ａ１）と両性粒子（Ａ２）含み、２次粒子の分散系（Ｂ）が、カチオン性粒子（Ａ１）と両性粒子（Ａ２）とを混合した後、ｐＨを変化させて凝集させることで得られる請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体用有機粒子の分散系。
【請求項４】
シート状支持体上に有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録媒体であって、該有機粒子が請求項１〜３に記載の有機粒子であるインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体用有機粒子の分散系、およびこれを用いたインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は印刷技術の向上により写真同等の画質が得られるようになってきている。画質向上のために印刷時のインク量が増大し、印刷速度も高速化されているため、インクを瞬時に吸収し、大量のインクを吸収確保できる性能がより高度に求められてきている。現在では、微粒子シリカやアルミナのような無機粒子を用いて記録媒体上に空隙を有する層を設け、その空隙によってインクを吸収させる空隙型が主流となっている。
【０００３】
このような空隙タイプインク受容層を基材上に有するインクジェット記録媒体は、高いインク吸収性を有しており、光沢性についても改良が進められてきた。しかしながら、光沢性を上げるために無機粒子に対する水溶性バインダー樹脂の含有量があまりにも多すぎると無機粒子間に形成される空隙を塞いでしまったり、インク溶媒によって水溶性バインダー樹脂が膨潤して空隙を塞いだりして、インク吸収性が十分に得られない問題がある。又、インク吸収性や吸収容量を確保するために無機粒子の比率を上げすぎると、インク受容層の強度が低下して脆弱になり、無機微粒子の脱落が発生したり、ひび割れが発生して高い平面性を有する表面を形成することができない。この傾向は厚いインク受容層を形成しようとした時に、より顕著になる。
【０００４】
このような問題点を克服するために、バインダーとして合成樹脂エマルジョンを使用する方法や、無機粒子に替わって有機粒子を使用することが提案されている。
【０００５】
特開２００１−５８４６１号公報や特開平８−２１６５０４号公報には特定のアクリル酸エステル系モノマーを共重合したカチオン性有機粒子が、無機粒子を配合せずに使用した場合、記録画像の発色性、耐水性に優れた記録媒体が得られることが開示されている。しかしながら、これらのカチオン性有機粒子では受容層中で最密充填をして充分な空隙が得られないため、満足できるインク吸収性が得られないという問題があった。
【０００６】
このような最密充填を防止するために、特開平９−２９６０６７号公報、特開平９−２６９０６８号公報では感熱ゲル化剤により有機粒子を凝集させる方法が開示されている。しかしながら、これらの方法では凝集の制御が難しく、均一な空隙層が設けられないため部分的に吸収性が変化したり、凝集体の粒子径が大きくなりすぎて発色濃度が低下するという問題があった。  
【０００７】
また、特開２００３−２５１９３４号公報にはインク受容層にカチオン性有機粒子が凝集した水分散系を用いる方法が開示されている。しかしながら、この方法では粒子の凝集度合いが低いために、得られる空隙がいまだ不十分である。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−５８４６１号公報
【特許文献２】特開平８−２１６５０号公報
【特許文献３】特開平９−２９６０６７号公報
【特許文献４】特開平９−２６９０６８号公報
【特許文献５】特開２００３−２５１９３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、発色性等に優れたインクジェット記録媒体用有機粒子の分散系およびそれを含むインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意検討した結果、平均粒子径１５〜８０ｎｍの１次有機粒子（Ａ）が集合してなる２次粒子の分散系（Ｂ）であって、（Ｂ）の動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ２）が５０〜５００ｎｍであり、かつ（Ａ）の平均粒子径（Ｄ１）との比（Ｄ２／Ｄ１）が特定の範囲にある有機粒子の分散系が、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、発色性等に優れたインクジェット記録媒体を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
動的光散乱法により測定された平均粒子径１５〜８０ｎｍの１次有機粒子（Ａ）が集合してなる２次粒子の分散系（Ｂ）であって、（Ｂ）の動的光散乱法により測定された平均粒子径（Ｄ２）が５０〜５００ｎｍであり、かつ（Ａ）の平均粒子径（Ｄ１）との比（Ｄ２／Ｄ１）が２以上であるインクジェット記録媒体用有機粒子の分散系、並びに
シート状支持体上に有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録媒体であって、該有機粒子が前記に記載の有機粒子であるインクジェット記録媒体
である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、発色性等に優れた、インクジェット記録用有機粒子の分散系、及びインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の有機粒子の分散系、およびこれを用いたインクジェット記録媒体につき、以下詳細に説明する。
【００１４】
［有機粒子の構成］
本発明における有機粒子の分散系は、１次有機粒子（Ａ）が集合してなる２次粒子の分散系（Ｂ）である。１次有機粒子の、動的光散乱法により測定される平均粒子径は１５〜８０ｎｍの範囲にある。好ましくは２０〜７０ｎｍの範囲である。また、２次粒子の分散系（Ｂ）の動的光散乱法により測定される平均粒子径（Ｄ２）は５０〜５００ｎｍの範囲にある。好ましくは６０〜４００ｎｍの範囲である。また、１次有機粒子（Ａ）の平均粒子径（Ｄ１）との比（Ｄ２／Ｄ１）は２以上であり、好ましくは２以上、かつ３０以下である。粒子径範囲および粒子径比がこの範囲であると、インク吸収性が向上し、発色濃度が高くなる。
【００１５】
２次粒子の分散系（Ｂ）を得る方法としては、カチオン性粒子（Ａ１）と両性粒子（Ａ２）とをｐＨ酸性下において任意の割合で混合し、その後ｐＨを上げて粒子を凝集させる方法等が採用される。カチオン性粒子（Ａ１）と両性粒子（Ａ２）との混合比率は、目的とする２次粒子径の大きさや、（Ａ１）、（Ａ２）の平均粒子径によって変化するため特に制限はないが、両性粒子（Ａ２）の表面にカチオン性粒子（Ａ１）が付着し、２次粒子の分散系（Ｂ）としてカチオン性になるように調整すること、つまり［（Ａ１）の粒子総表面積＞（Ａ２）の粒子総表面積］に調整することが好ましい。このように２次粒子の分散系（Ｂ）がカチオン性を有することにより、インク染料分子と強い相互作用が生じて高い発色濃度を得ることができる。
【００１６】
［有機粒子のガラス転移温度］  
有機粒子（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限されないが、４０℃〜１６０℃の範囲にあると、インク吸収性の点で更に好ましい。尚、本発明におけるガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ−７１２１に基づきＤＣＳ曲線より求めることができる。
【００１７】
［有機粒子の製造方法］  
本発明において使用する有機粒子（Ａ）は、公知の乳化重合法、保護コロイド重合法、あるいは機械乳化法に基づき製造することができる。例えば乳化重合法では、分散剤と開始剤の存在下で、各種モノマーを一括で仕込み重合する方法、モノマーを連続的に供給しながら重合する方法がある。その際の重合温度としては通常３０〜９０℃で行われ、一般的にエマルションと呼ばれる実質的に有機粒子の水分散系が得られる。乳化重合法によって得られる有機粒子の水分散系は、少量の分散剤で非常に安定で、且つ粒子径の非常に小さいものが容易に得られるという点で優れている。
【００１８】
本発明におけるカチオン性粒子（Ａ１）を得る方法として、カチオン性の開始剤を使用する方法、カチオン性の分散剤を使用する方法、カチオン性のモノマーを使用する方法が挙げられる。又、両性粒子（Ａ２）を得る方法として、カチオン性の開始剤または／およびカチオン性の分散剤の存在下でアニオン基を有するモノマーを共重合する方法、両性分散剤の存在下でモノマーを共重合する方法等が挙げられる。
【００１９】
前記使用可能なモノマーとしては特に制限は無く、例えば、
イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等、
アクリル酸エステル類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のアルキルアクリレート等、
メタクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のメタクリレート等、
芳香族ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等、
ビニルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等、
ハロゲン化ビニリデン類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等、
（メタ）アクリルアミド誘導体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等、
アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等、
Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルメタクリルアミド類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド等、ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で４級塩化された、上記アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類と、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルアクリルアミド類の４級塩類、
不飽和カルボン酸類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等、
水酸基含有ビニル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００２０】
本発明に使用される分散剤としては、通常の乳化重合に使用される分散剤が使用できる。ここで好ましく使用される分散剤としては、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性水溶性ポリマー、ノニオン性水溶性ポリマー、アニオン性水溶性ポリマーなどが挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
【００２１】
本発明に使用される重合開始剤としては、通常の乳化重合に使用される開始剤が使用でき、例えば、
カチオン性基を有する開始剤の例としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩等、
アニオン性開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩等、
ノニオン性開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００２２】
また必要に応じて連鎖移動剤を併用する事もできる。
【００２３】
また、有機粒子の分散物には必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を混合することができる。
【００２４】
［有機粒子を含有する層の構成］
本発明の有機粒子を含有する層は特に制限されないが、該層が記録シート記録面の最表層にあった場合、平滑化処理後の光沢に優れるので好ましい。また該有機粒子を含有する層には、通常インクジェット記録用シートに使用されている各種添加剤や各種添加材を併用しても良い。例えばバインダー機能を有するポリマーとして、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散系などが挙げられる。以下に詳しく述べる。
【００２５】
水溶性ポリマーとしては、例えば、カチオン系水溶性ポリマーである、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドポリウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミン又はその塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合体、ジリルジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノエチルアクリレート４級塩の重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート４級塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、アミン−カルボン酸共重合体等が挙げられる。
【００２６】
また、ノニオン系水溶性ポリマーである、ポリビニルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリビニルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体；その誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリルアミド又はその誘導体；ポリメタクリルアミド又はその誘導体；ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。
【００２７】
アニオン系水溶性ポリマーとして、ポリアルギン酸及びその金属塩、カルボキシメチルセルロース及びその金属塩、ポリアクリル酸及びその金属塩、ポリアクリルアミドの部分加水分解物及びその金属塩、マレイン酸共重合物、リグニンスルホン酸及びその金属塩及びそれらの誘導体、オキシ有機酸及びその金属塩、アルキルアリルスルホン酸及びその金属塩、ポリオキシアルキルアリルエーテル、ポリオール複合体、高級多価アルコールスルホン酸及びその金属塩、ゼラチン・ニカワ等の水溶性蛋白質及びその金属塩及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００２８】
さらに水不溶性ポリマーの水分散系としては、例えば、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）、スチレン−アクリル系ポリマー（スチレンと、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体）、ＭＢＲ系ポリマー（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体）、ＳＢＲ系ポリマー（スチレン−ブタジエン共重合体）、ウレタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ＥＶＡ系ポリマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体）の水分散系等が挙げられる。
【００２９】
特に耐黄変性に優れるという特徴から、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）の水分散系が好ましい。また、水分散系の場合には、ポリマーのガラス転移温度は４０℃以下が好ましい。
【００３０】
これらのバインダー機能を有するポリマーの使用量は、有機粒子１００重量部に対して通常２〜３０重量部である。バインダー量が多い場合には粒子間空隙をバインダーが埋めて、インク吸収性が低下する場合がある。
【００３１】
また本発明の有機粒子を含有する層は、無機粒子を含有していなくてもインク吸収性に優れるため、必ずしも無機粒子を含有させる必要はないが、無機粒子を含有させることも可能である。無機粒子としては、具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。高い空隙率を得てインク吸収性を向上させるためには、シリカやアルミナが好ましく、より好ましくは１次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子である。
【００３２】
さらに、その他に、本発明の有機粒子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、カチオン性定着剤等を含んでいてもよい。
【００３３】
［光沢の測定方法］
本発明における光沢とは、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、記録用シート記録面表面の７５°での光沢度を測定したものであり、例えば変角光沢計  ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）等で測定することができる。
【００３４】
本発明の記録用シートは７５°における光沢が、６０％以上であるのが好ましい。６０％未満では光沢が不十分となり易く、光沢を有する記録シートとは言い難くなる場合がある。
【００３５】
［記録シートの構成］
本発明における記録用シートの好ましい構成例としては、有機粒子の含有される層が、インクの受理に関わる表層に使用されていることである。例えば、支持体上に本発明である有機粒子を含有する層のみを設けた単層構造や、支持体上にインク受理層を設け、その上層に本発明である有機粒子を含有する層を設けてもよい。またインク受容層は２層以上設けてもよい。
【００３６】
本発明の有機粒子を含有する層の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常０．５〜５０ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００３７】
［シート支持体種］
本発明において、支持体としては、従来からインクジェット記録用シートに用いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被服紙、樹脂含浸紙、非塗工紙、塗工紙等の紙支持体、両面又は片面をポリエチレン及び／又はチタン等の白色顔料を練り込んだポリエチレン等のポリオレフィンで被覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた複合支持体を用いることができる。
【００３８】
プラスチック支持体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファン、ポリナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ましく使用される。これらのプラスチック支持体は透明なもの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて適宜使い分けることができる。
【００３９】
また支持体には白色のプラスチックフィルムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチック支持体、及び白色顔料（酸化チタン、硫酸バリウム）を有する層を設けた支持体を用いることができる。
【００４０】
本発明においては支持体の形状は限定されないが、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等の他に、飲料缶のような円柱状、ＣＤやＣＤ−Ｒ等の円盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使用できる。
【００４１】
［記録シートの製造方法］
本発明の記録用シートは、シート状支持体の片面または両面に、有機粒子を含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥させて層を形成することによって製造される。塗工液の塗布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコーター、ダイコーター等の従来既知の塗布方法を用いることができる。
【００４２】
また光沢を付与するための処理方法については特に限定はないが、一般的なカレンダー処理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間を通過させて塗層表面を平滑化する方法や、或いは直接法、凝固法、リウエット法（再湿潤法）、プレキャスト法などのキャストコーティング法を好ましく用いることができる。またキャストコーティング法に係る圧接時の圧力、鏡面ドラムの温度、塗工速度等は適宜選択されるが、特に鏡面ドラムの温度は乾燥速度を左右するため生産性に影響を与え、また出来上がるインクジェット記録シートのインク吸収性を左右する。
【００４３】
また、鏡面ドラムの表面温度は有機粒子のガラス転移温度より低い温度で実施することが好ましい。このことにより、有機粒子が熱変形を起すことなく良好なインク吸収性と塗膜強度が得られる。
【実施例】
【００４４】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。
【００４５】
［製造例１］
（カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−１）の製造）
脱イオン水５５２部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２１．４部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７２℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート９０部、イソボルニルメタクリレート１０５部、スチレン９０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部を脱イオン水１５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１０．７部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。
【００４６】
その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ４．５、光散乱測定による平均粒子径３５ｎｍ、及びＤＳＣ曲線より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃、ゼータ電位は＋４６ｍＶであった。
【００４７】
［製造例２］
（カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−２）の製造）
製造例１において、反応容器に仕込む２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの量を５．４部に変更した以外は製造例１と同じ方法で作成した。
【００４８】
その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ４．５、光散乱測定による平均粒子径６２ｎｍ、及びＤＳＣ曲線より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃、ゼータ電位は＋４４ｍＶであった。
【００４９】
［製造例３］
（カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−３）の製造）
製造例１において、反応容器に仕込む２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの量を０．５部に変更した以外は製造例１と同じ方法で作成した。
【００５０】
その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ４．５、光散乱測定による平均粒子径１２１ｎｍ、及びＤＳＣ曲線より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃、ゼータ電位は＋４２ｍＶであった。
【００５１】
［製造例４］
（両性有機粒子の分散系（Ａ２−１）の製造）
脱イオン水５５２部と２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２１．４部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７２℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．５部を添加した。これとは別に、ｔ−ブチルメタクリレート９０部、イソボルニルメタクリレート９６部、スチレン９０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メタクリル酸９部を脱イオン水１５０部中に２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１０．７部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を３時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持して重合を完結させた。
【００５２】
その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ３、光散乱測定による平均粒子径３６ｎｍ、及びＤＳＣ曲線より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃、ゼータ電位は＋２２ｍＶであった。また、この物のｐＨを９．５に調整した後のゼータ電位は−２９ｍＶであった。
【００５３】
［製造例５］
（両性有機粒子の分散系（Ａ２−２）の製造）
製造例４において、反応容器に仕込む２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの量を５．４部に変更した以外は製造例１と同じ方法で作成した。
【００５４】
その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ３、光散乱測定による平均粒子径６４ｎｍ、及びＤＳＣ曲線より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃、ゼータ電位は＋２１ｍＶであった。また、この物のｐＨを９．５に調整した後のゼータ電位は−２８ｍＶであった。
【００５５】
［製造例６］
（両性有機粒子の分散系（Ａ２−３）の製造）
製造例４において、反応容器に仕込む２８％ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの量を０．５部に変更した以外は製造例１と同じ方法で作成した。
【００５６】
その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ３、光散乱測定による平均粒子径１２０ｎｍ、及びＤＳＣ曲線より求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１０℃、ゼータ電位は＋２０ｍＶであった。また、この物のｐＨを９．５に調整した後のゼータ電位は−２８ｍＶであった。
【００５７】
［製造例７］
（２次粒子の分散系（Ｂ−１）の製造）
カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−１）と両性粒子分散系（Ａ２−１）とをｐＨ酸性下において粒子数比で１２：１になるように混合した後、イオン交換水と［０．１Ｎ］水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．５に調整した。その結果、不揮発分１５％、光散乱測定による平均粒子径が１２０ｎｍ、ゼータ電位が＋３８ｍＶの有機粒子の分散系（Ｂ−１）を得た。
【００５８】
［製造例８］
（２次粒子の分散系（Ｂ−２）の製造）
カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−１）と両性粒子の分散系（Ａ２−１）とをｐＨ酸性下において粒子数比で６：１になるように混合した後、イオン交換水と［０．１Ｎ］水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．５に調整した。その結果、不揮発分１５％、光散乱測定による平均粒子径が２００ｎｍ、ゼータ電位が＋３６ｍＶの有機粒子の分散系（Ｂ−２）を得た。
【００５９】
［製造例９］
（２次粒子の分散系（Ｂ−３）の製造）
カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−２）と両性粒子の分散系（Ａ２−２）とをｐＨ酸性下において粒子数比で６：１になるように混合した後、イオン交換水と［０．１Ｎ］水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．５に調整した。その結果、不揮発分１５％、光散乱測定による平均粒子径が３５０ｎｍ、ゼータ電位が＋３４ｍＶの有機粒子の分散系（Ｂ−３）を得た。
【００６０】
［製造例１０］
（２次粒子の分散系（Ｂ−４）の製造）
カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−２）と両性粒子の分散系（Ａ２−２）とをｐＨ酸性下において粒子数比で３：１になるように混合した後、イオン交換水と［０．１Ｎ］水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．５に調整した。その結果、不揮発分１５％、光散乱測定による平均粒子径が６８０ｎｍ、ゼータ電位が＋３０ｍＶの有機粒子の分散系（Ｂ−４）を得た。
【００６１】
［製造例１１］
（２次粒子の分散系（Ｂ−５）の製造）
カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−３）と両性粒子の分散系（Ａ２−３）とをｐＨ酸性下において粒子数比で１２：１になるように混合した後、イオン交換水と［０．１Ｎ］水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．５に調整した。その結果、不揮発分１５％、光散乱測定による平均粒子径が３６０ｎｍ、ゼータ電位が＋３６ｍＶの有機粒子の分散系（Ｂ−５）を得た。
【００６２】
［製造例１２］
（２次粒子の分散系（Ｂ−６）の製造）
カチオン性有機粒子の分散系（Ａ１−１）と両性粒子の分散系（Ａ２−１）とをｐＨ酸性下において粒子数比で２４：１になるように混合した後、イオン交換水と［０．１Ｎ］水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ９．５に調整した。その結果、不揮発分１５％、光散乱測定による平均粒子径が４３ｎｍ、ゼータ電位が＋４２ｍＶの有機粒子の分散系（Ｂ−６）を得た。
【００６３】
＜インクジェット受容紙（Ｃ１）の作成＞
インクジェットインク受容層としてまず、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２５部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させてインクジェット受容紙（Ｃ１）を得た。
【００６４】
＜記録用シートの作製＞
[実施例１]
製造例７で得られた有機粒子の分散系（Ｂ−１）とポリビニルアルコール（ＰＶＡ１２４：クラレ社）とを固形分重量比で１００：５になるように混合して、固形分濃度１４％の塗工液を得た。次にこの塗工液をインクジェット受容紙（Ｃ１）の上に固形分換算で５ｇ／ｍ２の塗工量になるようにバーコーターで塗工した後、直ちに表面温度が９０℃の鏡面を有するキャストドラムに圧着、乾燥後、離型させ、光沢を有する実施例１のインクジェット記録シートを得た。
【００６５】
［実施例２］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ｂ−２）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、実施例２のインクジェット記録シートを得た。
【００６６】
［実施例３］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
【００６７】
［比較例１］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ｂ−４）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例例１のインクジェット記録シートを得た。
【００６８】
［比較例２］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ｂ−５）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例２のインクジェット記録シートを得た。
【００６９】
［比較例３］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ｂ−６）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例３のインクジェット記録シートを得た。
【００７０】
［比較例４］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ａ１−１）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例４のインクジェット記録シートを得た。
【００７１】
［比較例５］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ａ１−２）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例５のインクジェット記録シートを得た。
【００７２】
［比較例６］
実施例１において、有機粒子の分散系（Ｂ−１）を（Ａ１−３）に変更した以外は実施例１と同じ方法で作成し、比較例６のインクジェット記録シートを得た。
【００７３】
［評価方法］
以下に、得られた記録シートの評価方法について記述する。
【００７４】
＜光沢値＞
光沢の測定は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、変角光沢計  ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）を使用して、記録用シート表面の７５°での光沢度を測定した。評価基準は以下の通りである。
○：７５°光沢値が６０％以上である。
△：７５°光沢値が５０％以上、６０％未満である。
×：７５°光沢値が５０％未満である。
【００７５】
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ９５０Ｃ）を用いて、イエローインク、マゼンダインク、シアンインク、ブラックインクを縦方向にベタ印刷し、プリンターから排出された直後に、上部にＰＰＣ用紙を押しつけて、インクがＰＰＣ用紙へ転写される度合いを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：インクの転写が全くなく、インク吸収性に優れる。
○：インクの転写が殆どなく、インク吸収性に優れる。
△：インクの転写があるが、実用上の限度内である。
×：インクが全く吸収されていない。
【００７６】
＜発色濃度＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製  ＰＭ９５０Ｃ）を用いて印刷を行い、インクの濃度（発色性）を目視で評価した。
◎：発色濃度がとても高く、良好である。
○：発色濃度が高く、良好である。
△：発色濃度がやや薄いが、実用上の限度内である。
×：発色濃度が薄く、実用的でない。
【００７７】
＜耐水性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ９５０Ｃ）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、印字部分に３０℃の市水を滴下して一時間放置した。その後、残存する水滴が存在する場合はそれをウェスで吸い取り、表面状態やにじみ等の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の通りである。
○：にじみや発色濃度、表面状態の変化が殆ど見られない。
△：にじみや発色濃度、表面状態の低下があるが、実用上の限度内である。
×：にじみや発色濃度、表面状態の低下があり、実用的でない。
【００７８】
実施例、比較例で使用した有機粒子の分散系の粒子径、および作成した記録用シートの評価結果について、表１に示した。
【００７９】
【表１】
2006240257.tif 000003
【００８０】
表１に示した通り、実施例１〜３では優れた光沢値、発色濃度、インク吸収性、耐水性が得られた。一方、比較例１においては、２次粒子径が大きいために透明性が低下し、発色濃度が低下した。また、比較例２および比較例５においては、１次粒子径が大きいために透明性が低下し、発色濃度が低下した。また、比較例３においては、１次粒子の凝集度合いが低いために充分な空隙が得られず、結果としてインク吸収性が低下した。また、比較例４および比較例５においては、１次粒子の状態で存在しているために充分な空隙が得られず、結果としてインク吸収性が低下した。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の有機粒子の分散系を用いたインクジェット記録媒体は、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、発色濃度に優れたインクジェット記録シートとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明における製造例８の有機粒子の分散系の透過型電子顕微鏡写真である。
【図１】
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