(57)【要約】【課題】繊維製品に酵素、補酵素類を付着せしめ、それを衣料、寝装資材、自動車・車両など各種内装資材、インテリア製品に適用することにより、美肌効果、老化防止効果（鮮度保持性、肌の活性酸素などによる酸化防止効果）、抗アレルギー、抗アトピーなどの機能性を付与する。【解決手段】本発明では、酵素、中でもアポ酵素と言われる酵素と、低分子量化合物である補酵素とを結合させる、あるいは 補酵素にレシチンなどの添加物を坦治させる事により、本来の酵素、補酵素の機能・性能を発揮しやすい形にして、繊維製品に加工を施し、本発明の課題である美肌効果、老化防止効果（肌の活性酸素による酸化防止効果）、抗アレルギー、抗アトピー効果を付与した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酵素（Ａ）に補酵素（Ｂ）を坦治させた事を特徴とする繊維用加工剤、ならびに該繊維用加工剤が付着してなる衣料、寝装繊維製品、インテリア繊維製品、自動車・車両内装繊維製品。
【請求項２】
前記酵素（Ａ）が蛋白質、ペプチド、アミノ酸系である事を特徴とする請求項１に記載の繊維加工剤、ならびに繊維製品。
【請求項３】
レシチン類、ビタミン類、セラミド類、甘草エキスのグリチルリチン酸類、ラズベリー類、ラベンダー、ジャスミン、ペパーミント、ローズマリー、ローマンカモミール、ユーカリ、ヒノキチオール、竹エキス、アロエエキス、カテキン、グレープフルーツ、レモン、ホホバ油、オリーブ油、柑橘油、海藻エキス、スクワラン類、オレンジラフィーオイル類、ソルビトール、ブドウ糖類からなる群より選ばれた少なくとも一種の併用剤（Ｃ）を１〜９９重量％含有してなる請求項１、２の繊維用加工剤ならびに その加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項４】
併用剤（Ｃ）がレシチン類であり、それに補酵素（Ｂ）を坦治させた繊維用加工剤、ならびに該繊維用加工剤が付着してなる衣料、寝装繊維製品、インテリア繊維製品、自動車・車両内装繊維製品。
【請求項５】
前記繊維用加工剤が、水性分散液、エアゾール組成物、又はスプレー液の形態をなし、該形態の繊維用加工剤が、繊維表面に付着される事を特徴とする請求項１〜４の繊維製品。
【請求項６】
補酵素（Ｂ）の働きをする化合物が乳酸デヒドロゲナーゼ、アデノシン三リン酸、ホスホエノールピルビン酸、アセチルリン酸、グルコースリン酸、補酵素Ａ、テトラヒドロ葉酸、ニコチンアミドアデニンジヌクレオテド、補酵素Ｑ（ユビデカレノン：ＣｏＱ１０）、リポ酸（α−リポ酸）、補酵素Ｂ１２の少なくとも一つである請求項１〜４の繊維用加工剤、ならびに その加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項７】
前記加工剤がマイクロカプセル化、サイクロデキストリンによる包接化、又はベシクル構造体化されていることを特徴とする請求項１〜６の繊維用加工剤ならびに その加工剤が付着してなる繊維製品。
【請求項８】
前記加工剤がバインダーで固着されている事を特徴とする請求項１〜７の繊維製品。
【請求項９】
マイナスイオン加工剤、光触媒加工剤、抗菌防臭加工剤、消臭加工剤の内の少なくとも１種を複合してなることを特徴とする請求項１〜８の繊維用加工剤ならびに、その加工剤が付着してなる繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料、寝装繊維製品、インテリア繊維製品、自動車・車両内装繊維製品などにおいては、美肌効果、老化防止効果などのスキンケア用途や、かぶれ防止、抗アレルギー、抗菌防臭、消臭効果などの介護用途を目的としたもので、一方、紙などの繊維ウエブにおいては、食品などの抗酸化・鮮度保持狙い、美肌効果、老化防止効果、抗アレルギー効果などを付与したティッシュペーパー、ウエットティッシュ用途分野などへの展開を目的としたものである。
【背景技術】
【０００２】
カテキン、柿渋エキスなどのポリフェノール、ビタミンＥ、フェルラ酸、γ−オリザノールなどが酸化や変色を防止する生理活性物質として食品、化粧品、医療品などの業界で広く知られている。また、繊維業界においても、フェルラ酸及びその誘導体を繊維素材に固着して、耐久性に優れた紫外線吸収効果を有する繊維製品を提供しようとする試みがある（特許文献１）。ここでは、防縮剤、撥水剤、抗菌防虫剤、防炎剤、耐電防止剤、染料などの他の薬剤との併用も可能であるとされているが、各薬剤に期待される以外の薬効を望めるものではなかった。また、フェルラ酸などを繊維に付着させて、肌の抗酸化を目的にしたものがあるが、人体細胞とは全く別個の化合物でもって抗酸化効果を狙ったものであり、真の意味での肌に優しい加工剤と言えなかった（特許文献２）。さらには、人体細胞に関係した補酵素を用いたものがあり、ある程度の抗酸化性による美肌効果、老化防止効果が期待できるが有効に効果効能を発揮させうる形態とはなっていないのが実情である（特許文献３〜５）。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１２５６６８号公報
【特許文献２】特開２００４−３２４０２６号公報
【特許文献３】特開２００２−２９３７３１号公報
【特許文献４】特開２００２−３２２０４９号公報
【特許文献５】特開２００４−７６１８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は酵素及び補酵素、ならびにそれらの誘導体を使用して、繊維製品に美肌効果、老化防止効果（鮮度保持性、肌の活性酸素などによる酸化防止効果）、抗アレルギー、抗アトピーなどの機能性を人体細胞に近い化合物を主体にすることにより、より肌に優しく前記機能を付与することの出来る機能性付与剤ならびに該機能性付与剤を付着せしめた繊維製品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明では、酵素、中でもアポ酵素と言われる酵素（酵素（Ａ）とする）は、低分子量化合物である補酵素（補酵素（Ｂ）とする）と結合して本来の酵素の機能・性能を発揮し、本発明の課題である美肌効果、老化防止効果（肌の活性酸素による酸化防止効果）、抗アレルギー、抗アトピーなどの課題を解決した。
【発明の効果】
【０００６】
本発明において、酵素・補酵素の組み合わせ、あるいはレスチンなどの添加剤を組み合わせることにより、人体の肌の抗酸化効果などのより、肌のはり、艶を高める効果が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明を実施するにあたり、酵素、補酵素の組み合わせ、レシチンなどの添加剤の組み合わせをするが、ここについて説明する。すなわち、酵素（Ａ）として、オキシドレダクターゼ、トランスフェラーゼ、ヒドロラーゼ、リアーゼ、イソメラーゼ、リガーゼなどの酵素、ならびに蛋白質、アミノ酸に関連する酵素の少なくとも一種と、補酵素（Ｂ）として、乳酸デヒドロゲナーゼ、アデノシン三リン酸、ホスホエノールピルビン酸、アセチルリン酸、グルコースリン酸、補酵素Ａ、テトラヒドロ葉酸、ニコチンアミドアデニンジヌクレオテド、補酵素Ｑ（ユビカレノン：ＣｏＱ１０）、リポ酸（α−リポ酸）、補酵素Ｂ１２などの補酵素の少なくとも一種を反応・坦治させ、本発明の課題を的確に解決するものである。中でも、蛋白質、ペプチド、アミノ酸に関連する酵素（Ａ）と、補酵素Ｑ、またはリポ酸などの補酵素（Ｂ）との坦治体は、本発明の課題をより明確に解決することが出来る。その際、後述するが、レシチン類（Ｃ）を配合・坦治させておくと、さらに  本発明の課題達成効果を高めるものである。
ところで、本発明に言うアミノ酸とは、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、シスチン、セリン、ヒスチジン、リジン、アルギニン、ロイシンなどを言い、さらには  シルクプロテイン、セリシンなどのシルクアミノ酸も含めるものであるが、これらに限定されるものではない。
なお、本発明において前記  酵素（Ａ）類と補酵素（Ｂ）類の坦治体に、併用剤（Ｃ）として、ビタミン類、セラミド類、レシチン類、甘草エキスのグリチルリチン酸類、ラズベリー類、ラベンダー、ジャスミン、ペパーミント、ローズマリー、ローマンカモミール、ユーカリ、ヒノキチオール、竹エキス、アロエエキス、カテキン、グレープフルーツ、レモン、ホホバ油、オリーブ油、柑橘油、海藻エキス、スクワラン類、ソルビトール、ブドウ糖類、ならびに  コラーゲンなどのアミノ酸類の内の少なくとも一種を併用することにより、より効率よく本発明の課題を解決することが出来るが、中でもレシチン類を配合・坦治させると、該レシチン類が酵素、補酵素を経皮吸収させる効果を高め、本発明の課題である皮膚・肌の張り・艶を高める効果が助長される。
なお、本発明において、酵素（Ａ）類と、補酵素（Ｂ）類の坦治割合としては、１：９９から９９：１と広範囲で良いが、その中では１０：９０〜５０：５０の配合割合が良い。繊維に対する付着量としては、固形分にして０．００５〜１．０００％で良いが、工業化ベースでは０．０１〜０．５％で十分である。
また、前述の酵素と補酵素の坦治体  あるいは  補酵素とレシチンなどの併用剤（Ｃ）の併用割合としては、３０：７０から９５：５が良いが、中でも４０：６０〜８０：２０が本発明の課題達成のために良い。繊維に対する付着量としては、酵素ならびに補酵素の添加量で異なるが、実質的には固形分にして、０．０１〜１．００％で良いが、工業化ベースでは０．０２〜０．７０％で十分である。
この際、併用剤（Ｃ）の効果は極めて顕著であり、併用剤（Ｃ）中でもレシチンを併用使用すると、酵素・補酵素の坦治体  あるいは  補酵素成分の皮膚からの浸透、いわゆる経皮吸収性を高め、併用剤（Ｃ）を使用しないものに対し、歴然とした効果の差異が生じる。
本発明において、前述の加工剤は通常の状態でも良いが、加工方法によってはマイクロカプセル、サイクロデキストリンによる包接体、あるいは  ベシクル構造体化された形で使用する方法もある。
また  本発明において、マイナスイオン加工剤、光触媒加工剤、抗菌防臭加工剤、消臭加工剤などと組み合わせても、何ら問題発生はなく、むしろ  両者の機能・性能が発現できるため、好ましい組合わせと言える。
本発明においてマイナスイオン加工剤とは、トルマリン、古代海底堆積物質（隆起物）、微弱放射線を発する天然鉱石などを微粉砕して、繊維類や不織布などの繊維ウエブなどに付着・加工をし易くしたモノを言うが、これらに限定されるものではない。
また  本発明に言う光触媒加工剤とは、ナノもしくはミクロン微粒子のアナターゼ型二酸化チタン、アパタイトで被覆した二酸化チタン、チタンとケイ素の複合酸化物などの光触媒活性を有するもので、繊維類や不織布などの繊維ウエブなどに付着・加工をし易くしたモノを言うが、これらに限定されるものではない。
また  本発明に言う抗菌防臭加工剤とは、銀や銅、亜鉛などの無機イオンをアパタイトやゼオライトなどに担持させた無機化合物、塩化ベンザルコニウムやセチルピリジニュム塩などの第４級アンモニウム塩、ビグアナイド系化合物、ジンクピリチオン、ホウ素系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、キチン・キトサン類などで、繊維類や不織布などの繊維ウエブなどに付着・加工をし易くしたモノを言うが、これらに限定されるものではない。
また  本発明に言う消臭加工剤とは、ポリカルボン酸化合物、ならびに  それの銅、鉄、亜鉛などの置換体、ポリフェノール系化合物、ならびにそれの銅、鉄、亜鉛置換体、カテキン、ヒノキチオール、微多孔質な無機系ゼオライト、活性炭などを言うが、これらに限定されるものではない。
本発明に言う繊維素材は、木綿、麻、絹、羊毛などの天然繊維、レーヨン、テンセル、リヨセルなどの半合成繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ならびに  それらの複合体などを意味するが、特にこれらに限定されるものではない。
また  繊維素材の形態としては、ステープル、フィラメント糸ならびに  その加工糸などからなる織物、編物を言うが、さらには繊維ウエブ形態でも良い。
なお、繊維ウエブとは、不織布やティッシュペーパー、ウエットティッシュ、食品包装紙などの紙類などを言う。本願で対象とする繊維ウエブは、用途によって異なるが、介護用途ではマット類は目付が５０〜５００ｇ／ｍ２（５０未満では破れや尿漏れなど機能しにくく、５００以上ではごわごわして取り扱い性が悪く、実用性に乏しいため、せっかく機能を付与しても効果が生かせない）、オムツ類は１０〜１００ｇ／ｍ２が好ましく（１０未満では、破れ、尿漏れなど機能性が悪く、１００を越えるとごわごわで実用風合いからかけ離れてものになる）、ティッシュペーパーは５〜３０ｇ／ｍ２（５未満では使用時に破れやすく、３０を越えると分厚すぎて実用上問題がある）、ウエットティッシュ１０〜１００ｇ／ｍ２（ティッシュペーパーと同様に１０未満では破れやすく、１００を越えると分厚すぎて実使用上好ましくない）、食品包装紙は５〜５０ｇ／ｍ２（５未満では破れやすく実用性がない。また、５０を越えると分厚すぎて作業性が悪いばかりではなく、価格的にも実用性の低いものになる）が良い。
本発明に言う繊維用加工剤の形態としては、通常の水溶液形態、エマルジョン形態など  いずれの形態でも良く、これらに限定されるものではない。
本発明において、加工剤を繊維に付着させる方法としては、パディング法、液中処理法、スプレー法、ならびに  コーティング法などいずれの方法でも良く、加工後は風乾（自然乾燥）、乾燥−熱処理など  いずれの方法でも良いが、乾燥−熱処理をした方が効果の洗濯耐久性を高める意味からも良い。なお、熱処理条件としては、１３０〜１８０℃で０．５〜３．０分間が良い。
なお、本発明において  繊維に加工する場合、洗濯耐久性を向上させるために、バインダーを併用する場合があるが、そのバインダーとしては、アクリル酸エステル系、ウレタン系、シリコン系、フッ素系、エポキシ系などのポリマー、ならびに  アクリル・シリコン系、ウレタン・シリコン系などの複合系バインダーが良く、単独使用あるいは併用使用いずれでも良い。
次に、本発明の繊維用加工剤のメイン機能・性能である抗酸化性は元大阪市立大学大学院の中谷教授が開発した方法で、リノール酸メチルの加熱強制通気抑制活性測定法（ＯＳＩ法）を用いて測定した。コントロール対比  ２．０以上あれば、抗酸化効果が認められる。
また、本発明の保湿効果、美肌効果は実際にマイクロスコープで肌を１５０倍に拡大し、写真撮影によって目視判定した。その際  通常の何もしていない乾燥荒れ肌の状態を基準にして級別判定した。５級：保湿性、美肌効果  極めて良好。４級：保湿性、美肌効果  良好。３級：保湿性、美肌効果  普通。２級：保湿性、美肌効果  やや不良。１級：保湿性、美肌効果  不良。
以下  実施例でもって、さらに本発明について説明する。
【実施例１】
【０００８】
プロテアーゼ（酵素Ａ）２０重量％、α−リポ酸（補酵素Ｂ）２０重量％、ソルビット１０重量％、クエン酸５重量％、水４５重量％からなる混合物を４０℃で２時間ミキシングを行い、繊維用加工剤とした。次いで、木綿１００％からなる丸編みニットに前記加工剤を１０重量％、アクリル酸エステル系バインダーを３重量％、残りが水の割合で配合した加工液を作製し、マングルにてピックアップが１００％になるようにパディングを行い、次いで、１００℃で３分間  乾燥後、１５０℃で１分間熱処理を施した。かかる加工ニットで肌着を作成し、実着用テストをした結果、保湿性、美肌効果（肌のハリ・艶）が高くスキンケア性の良好な製品であった。
（比較例１）
比較として、実施例１の繊維用加工剤において、プロテアーゼ（酵素Ａ）を省き、その分を水に置き変えた加工剤を製造し、後は実施例１と同様に加工、縫製、実着用テストを実施したが、実施例１ほどの保湿性、肌の美肌効果（肌のハリ・艶）は得られなかった。
（比較例２）
実施例１の繊維用加工剤において、プロテアーゼ（酵素Ａ）２０重量部  ならびに、α―リポ酸（補酵素Ｂ）２０重量部の代わりに水を４０重量部用い、後は実施例１と同様に実施したが、保湿性、美肌効果は全く得られなかった。
【実施例２】
【０００９】
ホスファチジルコリン系レシチン（併用剤Ｃ）２０重量％、コエンザイムα−リポ酸（補酵素Ｂ）２０重量％、ポリオキシエチレン系乳化剤１０重量％、液安定化剤ソルビット１０重量％、残りが水からなる混合物を４０℃で２時間ミキシングし、繊維用加工剤となした。かかる加工剤を実施例１と同様に、木綿１００％平織物に１０重量％、アクリル酸エステル系バインダー３重量％、残りが水の割合で配合した加工液を作製した。後は実施例１と同様に加工を行い、布団側地にして実着用テストを行った結果、手足に対し、極めて良好な保湿性、美肌効果（肌のハリ・艶）が得られた。
（比較例３）
比較として、実施例２の繊維用加工剤において、ホスファチジルコリン系レシチン（併用剤Ｃ）２０重量％を除き、その代わりに水を加えた繊維用加工剤を製造した。かかる繊維用加工剤を用い、後は実施例２と同様に加工、布団側地に縫製、実着用テストを行ったが、比較例１と同様に、実施例２に比べ、良好な保湿性、美肌効果（肌のハリ・艶）は得られなかった。
（比較例４）
実施例２において、ホスファチジルコリン系レシチン（併用剤Ｃ）２０重量％、コエンザイムα−リポ酸（補酵素Ｂ）２０重量％を水に置き換え、後は実施例２と同様に行ったが、全く良好な保湿性、美肌効果は得られなかった。
【実施例３】
【００１０】
ペプチダーゼ（酵素Ａ）１５重量％、アデノシン三リン酸（補酵素Ｂ）１５重量％、ホスファチジルノシトール系レシチン（併用剤Ｃ）１０重量％、液安定剤として乳酸３重量％、ソルビット１０重量％残りが水からなる混合物を４０℃で２時間ミキシングを行い、繊維用加工剤を製造した。かかる繊維用加工剤１０重量％、アクリル・シリコーン系バインダー３重量％残りが水からなる加工液を調整し、該加工液に木綿５５％／ポリエステル４０％／スパンデックス５％からなるニットを浸漬後、マングルで絞り、後は実施例１と同様に加工、縫製、実着用テストを実施した結果、極めて保湿性に優れ、美肌効果（肌のハリ／艶）が高かった。
【実施例４】
【００１１】
実施例３において、ホスファチジルノシトール系レシチン（併用剤Ｃ）の代わりに水を１０重量％添加し、後は実施例３と同様に加工を行い、実着用テストを行ったが、実施例３に比べ、保湿性、美肌効果は小さく、実施例１に類似の効果であった。
（比較例５）
比較として、実施例３におけるペプチダーゼ（酵素Ａ）１５重量％、アデノシン三リン酸（補酵素Ｂ）１５重量％、ホスファチジルノシトール系レシチン（併用剤Ｃ）１０重量％の代わりに水を４０重量％置き換えたもので、後は実施例３と同様に行ったが、良好な保湿性、美肌効果は得られなかった。
【実施例５】
【００１２】
下記成分をエアゾール噴射用耐圧ガラス容器に入れ、エアゾール組成物を製造した。
実施例２で得た加工剤                        ５重量％
エタノール                                ２５重量％
精製水                                      バランス
ジメチルエーテル／ＬＰＧ（混合ガス  ５／５）  ８重量％
このエアゾール組成物をアクリル繊維１００％からなる毛布にスプレー加工をし得られた製品で実着用テストを実施した。その結果、保湿性に優れ、美肌効果の高いものであることが判った。
【実施例６】
【００１３】
実施例３に用いた繊維用加工剤を微多孔な二酸化ケイ素からなるセルに内包したマイクロカプセルとした。かかるマイクロカプセルを１０重量％、アクリル酸エステル系バインダー３重量％、残りが水からなる加工液を調整し、該加工液に木綿１００％からなるブロード生地を浸漬−マングル絞り−１００℃×５分間乾燥−１６０℃×１分間熱処理を行い、加工製品とした。かかる加工製品をブラウスに縫製し、実着用テストをした結果、保湿性、美肌効果の高い衣類であった。
上述の実施例、比較例、参考例の保湿性、美肌効果  ならびに、抗酸化性データを一覧表にして示す。
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