(57)【要約】【課題】  小さな設備で迅速かつ効率的に加水分解性ケイ素基を含有するポリエーテルオリゴマーを製造する方法を提供する。【解決手段】    不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）と、シラン化合物（Ｂ）を、ＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）の存在下でヒドロシリル化反応させる方法において、同心円で回転することが可能な二重円筒型反応装置を用い、内円筒と外円筒の間に（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を流し、連続的に反応させることを特徴とする製造方法。【選択図】    図１
2006307014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）と、下記一般式（１）で示されるシラン化合物（Ｂ）を、ＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）の存在下でヒドロシリル化反応させる方法において、同心円で回転することが可能な二重円筒型反応装置を用い、内円筒と外円筒の間に（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を流し、連続的に反応させることを特徴とする製造方法。
Ｈ−（ＳｉＲ22-bＸbＯ）m−Ｓｉ（Ｒ13-a）Ｘa  （１）
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリル基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1またはＲ2が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。またｍ個の（ＳｉＲ22-bＸbＯ）基におけるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。）
【請求項２】
不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）の反応温度における粘度が０.０１〜１００Ｐａ・ｓである請求項１に記載の製造方法
【請求項３】
内円筒かつ／又は外円筒に流れ方向に垂直なフィンを有する二重円筒型反応装置を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
内円筒かつ／又は外円筒が波形形状を有する二重円筒型反応装置を用いることを特徴とする請求項１、２又は３に記載の製造方法。
【請求項５】
二重円筒型反応装置の後に管型反応装置をつなげ、連続的に反応させることを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載の製造方法。
【請求項６】
管型反応装置が、その中に円筒型の挿入物を有する請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
装置内を反応温度における反応液の蒸気圧よりも高い圧力で製造することを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６に記載の製造方法。
【請求項８】
シラン化合物が下記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７に記載の製造方法。
Ｈ−ＳｉＲ13-cＸc    （２）
（式中、Ｒ1、Ｘは前記と同じ。ｃは１、２または３を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルはシーリング材、接着剤等として利用することがよく知られており、工業的に有用である。このような加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルを製造する方法の一例として、末端ＯＨ基を有するポリエーテルを用い、その末端ＯＨ基をオレフィンへ変換した後、加水分解性ケイ素基を有するヒドロシラン化合物とヒドロシリル化を行い製造する方法が挙げられる。このヒドロシリル化において、副反応を抑制する為に、添加された触媒及び反応性ケイ素基含有化合物を短時間に均一に撹拌する必要があり、従来は撹拌反応槽を使用するバッチ式反応が一般的に用いられていた（特許文献１）。この方法では、処理量に対して装置が大型化し、設備コストが高額となるという問題点があった。そこで、連続的にヒドロシリル化を行う装置が開発され、近年複数枚の円盤を備えた円筒型装置による連続ヒドロシリル化反応が開発されている（特許文献２）。しかし、この場合も粘度の高いポリマーの場合、大きな所要動力を必要とし経済的ではない。また、マイクロリアクターを用いて連続的にヒドロシリル化を行う方法も提案されている（特許文献３）。
【０００３】
また、良好な撹拌混合を維持しながら連続的に処理をする装置としてテイラー渦を利用した装置が、（特許文献４）や（特許文献５）として考案されているが、水に比べ粘度の高いポリエーテルオリゴマー等の反応に適用している例はない。
【特許文献１】特開２００２−１１４８４７
【特許文献２】特開２００１−２９４６６６
【特許文献３】特表２００４−５３７６００
【特許文献４】特開平７−８７７５
【特許文献５】特開２００３−２２１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記問題点を鑑み、本発明者らが鋭意検討した結果、本発明に到達した。本発明は設備サイズの小さく経済的な連続式で、混合性能を満足する反応装置を提供し、加水分解性ケイ素基含有ポリエーテルの製造を行うことを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）と、下記一般式（１）で示されるシラン化合物（Ｂ）を、ＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）の存在下でヒドロシリル化反応させる方法において、二重円筒型反応装置を用い、内円筒と外円筒の間に（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を流し連続的に反応させることを特徴とする製造方法に関する。
【０００６】
Ｈ−（ＳｉＲ22-bＸbＯ）m−Ｓｉ（Ｒ13-a）Ｘa  （１）
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリル基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1またはＲ2が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。またｍ個の（ＳｉＲ22-bＸbＯ）基におけるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。）
本発明で用いられる不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）とは、１分子中にたとえば一般式（３）：
Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ3）−Ｒ4−Ｏ− 又は  ＨＣ（Ｒ3）＝ＣＨ−Ｒ4−Ｏ−    （３）
（式中Ｒ３は水素又は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ４は水素、酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機基）で示される不飽和基を側鎖または末端に少なくとも１個含有し、主鎖がポリエーテルからなるポリエーテルオリゴマーであればよい。ポリエーテルオリゴマーの主鎖構造としては、−Ｒ−Ｏ−で示される構造を繰り返し単位とする重合体であればよく、このとき、Ｒは水素、酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機基であればよい。また  繰り返し単位の全てが同一である単独重合体であってもよく、２つ以上の種類の繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。さらに主鎖中に分岐構造を有していてもよい。
【０００７】
−Ｒ−Ｏ−で示される繰り返し単位の具体例としては、例えば、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−などがあげられる。
【０００８】
不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）は反応中の粘度が０.０１〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、更に０.０１〜２０Ｐａ・ｓである方が好ましい。粘度が低い場合は二重円筒型反応装置を使用しない場合との効果の差が小さく、粘度が高すぎると二重円筒型反応装置内でテイラー渦を発生させることが困難であり、この装置を使用することによる効果が発揮されないおそれがある。
【０００９】
シラン化合物（Ｂ）としては、１個以上のＳｉ−Ｈ基を分子内に有している化合物であればよい。代表的なものを示すと、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００１０】
Ｈ−（ＳｉＲ22-bＸbＯ）m−Ｓｉ（Ｒ13-a）Ｘa  （１）
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリル基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1またはＲ2が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示す。またｍ個の（ＳｉＲ22-bＸbＯ）基におけるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。）
加水分解性基や水酸基は、１個のケイ素原子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１〜５の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、それらは同じであってもよいし、異なってもよい。
【００１１】
とくに、一般式（２）で表される化合物が入手容易であるので好ましい。
【００１２】
Ｈ−ＳｉＲ13-cＸc    （２）
（式中、Ｒ1、Ｘは前記と同じ。ｃは１、２または３を示す。）
具体的には、トリクロルシラン、メチルジクロルシラン、ジメチルクロルシラン、フェニルジクロルシラン、トリメチルシロキシメチルクロルシランなどのハロゲン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルメトキシシラン、トリメチルシロキシジエトキシシランなどのアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシラン、トリメチルシロキシジアセトキシシランなどのアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラン、ビス（ジエチルケトキシメート）トリメチルシロキシシラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチルシラン、トリス（アセトキシメート）シランなどのケトキシメートシラン類；メチルイソプロペニルオキシシランなどのアルケニルオキシシラン類などが挙げられる。これらのうち、特にアルコキシシラン類が好ましく、アルコキシ基の中でもメトキシ基が特に好ましい。
【００１３】
ＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）としては、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、等のような化合物が使用できるが、ヒドロシリル化の反応性の点から、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体が特に好ましい。ここでいう白金−ビニルシロキサン錯体とは、白金原子に対し、配位子として分子内にビニル基を有する、シロキサン、ポリシロキサン、環状シロキサンが配位している化合物の総称であり、上記配位子の具体例としては、１，１，３，３−テトラメチル１，３−ジビニルジシロキサン等が挙げられる。触媒使用量としては特に制限は無いが、通常、アルケニル基１モルに対して白金触媒を１０-8から１０-1モル使用することが好ましい。
【００１４】
本発明におけるヒドロシリル化反応は、通常１０〜２００℃、より好ましくは２０〜１７０℃、もっとも好ましくは４０〜１５０℃の範囲とするのが好適であり、反応温度の調節、粘度の調整などの必要に応じて、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの溶剤を用いてもよい。
【００１５】
本発明の反応装置は円筒型の反応槽の中に、同心円で回転する円筒部分があり、外側の円筒と内側の円筒の間を反応場としている。この反応装置の代表例を図１に示す。この反応装置では内円筒が回転することで、テイラー渦を発生させることが可能である。テイラー渦の発生原理について以下に述べる。同心軸を持つ二重円筒間にできる環状部に流体を満たして外円筒を静止し内円筒を回転する流動系において、環状部に流れ方向の圧力勾配を持たない剪断流れ（共軸円筒間流れ）が形成され、他方、流体が一定角速度で回転運動すると、遠心力のために半径方向に圧力勾配が発生する。しかも、環状部流体に作用する遠心力は外円筒付近より内円筒付近の方が大きくなるため、回転数に基づくレイノルズ数Re(=Ｒｉωｄ/ν)がある臨界点を超えると周方向回転流動以外に半径方向の噴出流が発生する(ここで、Ｒｉは内円筒の半径、ωは回転角速度、ｄは間隙幅の平均値、νは動粘度である)。その結果、ドーナツ状の渦(テイラー渦と呼ばれる)を環状部の軸方向に並べたような独特な流動状態に遷移する。この隣接する渦は互いに逆方向の回転二次流を持つ。テイラー渦を生じる臨界値である臨界レイノルズ数Ｒｅｃ(＝Ｔａ:テイラー数)は、内円筒と外円筒の半径比ηに依存し、この値は線形安定性理論により導くことができる。
以下に、同心軸を持つ二重円筒装置における臨界軸回転速度の算出方法を示す。
（式１）Ｔａ=Ｒｅ(ｄ/Ｒｉ)1/2＝(Ｒｉωｄ/ν) (ｄ/Ｒｉ)1/2
（式２）ω=Ｔａ(ν/Ｒｉｄ) (Ｒｉ/ｄ)1/2
この回転角速度から、内円筒の回転数が求められる。また、テイラー渦が安定的に発生するためには、層流状態と乱流状態との中間の遷移領域になるようにし、臨界値Ｔａの範囲が例えば図１のような装置であれば、（式３）のようになる回転数とする必要がある。
（式３）４０＜Ｔａ＜４０００
内円筒及び外円筒の形状が変化した場合、環状間隙の流体にテイラー渦を発生させる内円筒の臨界値Ｔａの範囲は、予備実験または数値流動解析によって予め求められる。
【００１６】
テイラー渦が発生していない場合には、二重円筒内の流れは通常の管内流れが支配しており、混合が十分に行われない状態（管内層流流れ又は管内乱流流れ）である。しかしテイラー渦が発生することにより、テイラー渦一つが一つの疑似的な完全混合槽（ＣＳＴＲ）となることで、二重円筒内の流れが擬似的に小さな多段ＣＳＴＲ流れとなり、省スペース・低所要動力・低設備費で連続反応に有用な多段ＣＳＴＲ流れを実現することが出来る。
【００１７】
二重円筒型反応装置において、内円筒と外円筒のどちらを回転させても良いが、内円筒を回転させる方がジャケットによる温度調節が容易であり好ましい。またこの装置は縦型であっても横型であっても良く、反応液の供給も上からであっても下からであっても良いが、下から供給する方がデッドスペースを生じにくいので好ましい。またテイラー渦は２つセットで発生し、渦形状が間隙幅を直径とする渦である場合に安定しやすいため、装置の長さが内円筒と外円筒の差（ｄ）の２倍以上がテイラー渦を発生させるために好ましい。更に好ましくはｄ（内円筒と外円筒の間隙幅の平均値）の２ｎ±０.２倍（ｎは３以上の整数）長さであり、もっとも好ましくは２ｎ倍（ｎは３以上の整数）の長さである反応装置がテイラー渦を安定させると共に液の滞留時間を維持しやすく滞留時間分布も狭くなり反応時間を均一化しやすく好ましい。また、内円筒の形状は円筒形が好ましいが円錐台や逆円錐台でもよい。
【００１８】
また図２や図３に示すように内円筒や外円筒にフィンを設置した方がテイラー渦の発生を安定させる効果があり好ましい。フィンの間隔はテイラー渦が２つセットで発生することから、ｄ（内円筒と外円筒の間隙幅の平均値）の１．５〜２．５倍、好ましくは１．８〜２．２倍、もっとも好ましくは２倍である。フィンの長さはｄの０．０１〜０．８倍、好ましくは０．０５〜０．５倍であり、小さすぎると効果が小さくなりすぎて意味が無く、大きすぎると内部の流体の通過が困難となるので好ましくない。例えば、流体粘度０.２Ｐａ・ｓ、流体密度９８０ｋｇ／ｍ3で内円筒径１１０ｍｍ、外円筒径１５５ｍｍで内円筒にフィンを設置し、フィンの間隔がｄの２倍で、フィンの長さがｄの０．２５倍の場合、（式４）の範囲の回転数で運転することでテイラー渦が発生することが流動解析から求められる。このことから、フィンの存在によりテイラー渦発生がより低回転数から可能であることが判る。ただし、スケールの変化による影響が完全に排除されていないので、Ｔａの範囲がこれに限定される訳ではない。
（式４）  ２０＜Ｔａ＜４０００
また図４や図５のように内円筒又は外円筒の形状が波形であってもテイラー渦の発生を安定させる効果があり好ましい。波形はサインカーブ、サイクロイドカーブ、スプラインカーブ、Ｂスプラインカーブ、直線などを利用して作ることが可能であるが、これらの形状のみに限定しない。波形の周期はフィンの間隔はテイラー渦が２つセットで発生することから、ｄ（内円筒と外円筒の間隙幅の平均値）の１．５〜２．５倍、好ましくは１．８〜２．２倍であり、もっとも好ましくは２倍である。振幅はｄの０．０１〜０．８倍、好ましくは０．０５〜０．５倍であり、小さすぎると効果が小さくなりすぎて意味が無く、大きすぎると内部の流体の通過が困難となるので好ましくない。例えば、流体粘度０.２Ｐａ・ｓ、流体密度９８０ｋｇ／ｍ3で内円筒平均径１１０ｍｍ、外円筒１５５ｍｍで、内円筒がサインカーブの形状を有し、周期がｄの２倍、振幅がｄの０．２５倍の場合、（式５）の範囲の回転数で運転することでテイラー渦が発生することが流動解析から求められる。このことから、フィンの存在によりテイラー渦発生がより低回転数から可能であることが判る。ただし、スケールの変化による影響が完全に排除されていないので、Ｔａの範囲がこれに限定される訳ではない。
（式５）  １５＜Ｔａ＜４０００
また、内円筒又は外円筒の形状が波形であり、谷の部分にフィンをつけると更にテイラー渦の発生を安定させる効果が更に高くなり好ましい。例えば、流体粘度０.２Ｐａ・ｓ、流体密度９８０ｋｇ／ｍ3で内円筒平均径１１０ｍｍ、外円筒１５５ｍｍで、内円筒がサインカーブの形状を有し、周期がｄの２倍、振幅がｄの０．２５倍で、谷の部分に長さがｄの０．２５倍のフィンを取り付けた場合、（式６）の範囲の回転数で運転することでテイラー渦が発生することが流動解析から求められる。このことから、フィンの存在によりテイラー渦発生がより低回転数から可能であることが判る。ただし、スケールの変化による影響が完全に排除されていないので、Ｔａの範囲がこれに限定される訳ではない。
（式６）  １５＜Ｔａ＜４０００
二重円筒型反応器の後ろに管型反応器を接続してもよい。後ろに管型反応器を設置することで、滞留時間を伸ばすことが容易となり、二重円筒型反応器を小型化することが可能であり、更に設備費を下げる効果があるため有用である。管型反応器は多管型であっても良い。また管型反応器内の混合性を高めるために管内に静止型ミキサーを挿入する方が好ましい。さらに滞留時間分布を減少させるために、管断面をドーナツ状にするような挿入物を導入することは、管内の流速分布を少なくする効果があり好ましい。
【００１９】
反応装置の滞留時間は目的のヒドロシリル化反応率を達成できる程度の滞留時間以上が必要である。その時間は不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）の不飽和結合量やシラン化合（Ｂ）の濃度やＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）の濃度に左右されるために限定することは出来ないが、高価なＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）が経済的に大きな負担とならないレベルの量を使用する場合５分以上の滞留時間を持たせることが好ましい。
【００２０】
また本発明のヒドロシリル化反応において、反応温度における反応液の蒸気圧以上で反応させる方が好ましい。従来の撹拌槽式の反応器であれば気相部が存在し、シラン化合物（Ｂ）が揮発性である場合に仕込んだシラン化合物（Ｂ）がすべて液相に行かず一部気相部に行くことにより反応終盤に気液間の物質移動も絡む気液反応となり、見かけの反応速度が遅くなる。しかし二重円筒型反応装置及び管型反応器では気相部を無くすことが可能であり、反応液の蒸気圧以上に圧をかけることで気相部を作ることなくシラン化合物（Ｂ）が揮発性に富む物質であったとしても反応終盤においても気液間の物質移動が絡むこともなく、見かけの反応速度を低下させることはない。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の製造方法により、ヒドロシリル化反応において連続的に反応を行うことで設備を小型化することが可能となり、設備投資を下げること可能となり、かつ大きな所要動力を必要とせずに経済的に運転することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）と、下記一般式（１）で示されるシラン化合（Ｂ）を、ＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）の存在下でヒドロシリル化反応させる方法において、同心円で回転することが可能な二重円筒型反応装置をテイラー渦の発生する条件で連続的に反応させ、その後で管型反応装置を接続し十分な滞留時間を保つ。なお二重円筒型反応装置の形状は縦型で高さはｄ（内円筒と外円筒の間隙幅の平均値）の６倍以上を有し、内円筒をサインカーブの波形形状として周期をｄの２倍、振幅をｄの０．２５倍とし、谷の部分にはｄの０．２５倍のフィンを設置する。
【００２３】
Ｈ−（ＳｉＲ22-bＸbＯ）m−Ｓｉ（Ｒ13-a）Ｘa  （１）
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一または異なった炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリル基、炭素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1またはＲ2が二個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。またｍ個の（ＳｉＲ22-bＸbＯ）基におけるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するものとする。）
【実施例】
【００２４】
不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）として、水酸基末端ポリエーテルオリゴマー（分子量１９０００（ＧＰＣにてポリスチレン換算として測定））の水酸基に対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加してメタノールを留去し、その後水酸基に対して１．５倍当量のアリルクロライドを添加して末端の水酸基をアリル基に変換し、さらにこのとき発生した塩を除去したポリマーを使用した。
【００２５】
シラン化合物（Ｂ）として、ジメトキシメチルシランを使用した。
【００２６】
ＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）として、塩化白金酸（白金換算で１．８重量％のイソプロパノール溶液）を使用した。
【００２７】
（実施例１）
実験に使用した反応装置の概略図を図６に示す。原料槽が２つありポンプを通してジャケット付き二重円筒型反応装置がつながり、その後にジャケット付き管型反応器がつながっている。ジャケット付き二重円筒型反応装置の寸法は内円筒径が１１０ｍｍ、外円筒径が１５５ｍｍ、高さが４００ｍｍの反応装置を用いた。内円筒には上から４０ｍｍごとに高さ５ｍｍのフィンを取り付けた。管型反応器の寸法は、内径５５ｍｍの直管で長さ４ｍであり、内部に充填物を挿入することで中心を同じくする直径２０ｍｍの流体が流れない部分を設けた。（反応流体の流れる断面積は外径５５ｍｍ、内径２０ｍｍのドーナツ状とした。）
原料槽Ｉには不飽和結合を有するポリエーテルオリゴマー（Ａ）にＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒（Ｃ）を２７ｐｐｍとなるように加えた。原料槽IIにはシラン化合物（Ｂ）を仕込んだ。
【００２８】
反応温度は１１５〜１２５℃で行った。装置内の圧力は０.１〜０.１２ＭＰａとなるように出口のバルブを調節した。原料槽Ｉから５００ｇ／ｍｉｎ、原料槽IIから６.９ｇ／ｍｉｎ（ポリエーテルオリゴマー（Ａ）のアリル基末端に対して０.７５当量のジメトキシシランに相当）で流体を連続的に二重円筒型反応装置に仕込み二重円筒の内円筒を９０ｒ.ｐ.ｍ.で回転させて装置内にテイラー渦を作らせた。（Ｔａ＝３５）装置全体の平均滞留時間は２５ｍｉｎ（装置全体積は１２.５Ｌ）であった。定常となった時点での反応装置出口におけるポリエーテルの末端基割合をＮＭＲ似て測定した結果、残存アリル基が７％、ヒドロシリル基が７０％、プロペニル基（異性化末端）が２０％であり、目的の反応物を連続反応装置で手に入れることが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】二重円筒型反応装置を示す。ａ：横断面図、ｂ：ａ図のＡ断面で切断した図
【図２】内円筒にフィンを有した二重円筒型反応装置を示す。
【図３】外円筒にフィンを有した二重円筒型反応装置を示す。
【図４】内円筒が波形形状である二重円筒型反応装置を示す。
【図５】外円筒が波形形状である二重円筒型反応装置を示す。
【図６】実施例１の装置概略図を示す。
【符号の説明】
【００３０】
１    排出口
２    モーター
３    内円筒
４    外円筒
５    供給口
６    フィン
７    原料槽
８    ポンプ
９    ジャケット付き二重円筒型反応装置
１０  ジャケット付き管型反応装置
【図１】
2006307014.tif 000003
【図２】
2006307014.tif 000004
【図３】
2006307014.tif 000005
【図４】
2006307014.tif 000006
【図５】
2006307014.tif 000007
【図６】
2006307014.tif 000008