(57)【要約】【課題】  連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性である。【解決手段】  少なくとも結着樹脂、染料、ワックスを含むトナー組成物を有機溶媒中に溶解又は分散させて調製された混合溶液を、水系媒体中に添加して懸濁造粒をするトナー製造方法において、粒子分散液のｐＨを４．５以上７．０未満とすることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、染料、ワックスを含むトナー組成物を有機溶媒中に溶解又は分散させて調製された混合溶液を、水系媒体中に添加して懸濁造粒をする着色粒子の製造方法において、粒子分散液のｐＨを４．５以上７．０未満とすることを特徴とするトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項２】
該粒子分散液のｐＨを４．５以上６．５未満とすることを特徴とする請求項１に記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項３】
該ｐＨは、残有機溶媒濃度が１０００ｐｐｍ以下になるまで実施されることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項４】
該染料は、ソルベントイエロー３３、５６、７９、８２、９３、１１２、１６２、１６３、ディスパースイエロー４２、５４、６４、１６４、２０１、２１１であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項５】
該結着樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項６】
該着色粒子は、コールターカウンターにおけるトナーの体積平均粒子径５０％が３〜８μｍであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項７】
コールターカウンターにおける５．０４μｍ以下のトナー用着色粒子が５０個数％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【請求項８】
該着色粒子は、フルカラー画像形成方法に用いられることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー用の着色粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法、トナージェット法の如き画像形成方法に用いられるトナー用の着色粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の電子写真法は、様々な手段により感光ドラム上に帯電した後、電気的な潜像を形成し、次いで前記潜像にトナーを現像し、紙の如き転写材にトナー像を転写した後、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気などの手段により定着し、トナー画像を得るものである（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
近年、上記方法による複写機、プリンターにおいて、長期に渡って連続プリントしても初期画像と変わらぬ画像への要求が高まり、マシン開発にとって高画質・高信頼性が必要不可欠になってきている。
【０００４】
ここでいう高画質・高信頼性とは、長期プリントにおいて、初期プリント画像を維持し続けることを示す。具体的には、マシン構成部材の劣化および汚染要因による画像欠陥がないこと、さらに耐光性が良いことが挙げられる。
【０００５】
このニーズに対し、トナー材料の機能分離性のし易さから、従来の粉砕法でのトナー製造方法よりも、水中で造粒する懸濁重合法および懸濁造粒法などへの期待が高まっている。
【０００６】
懸濁重合法は、トナー材料の機能分離性に対し非常に有効な手段であること、有機溶媒を使用しないことから優れたトナー製造法である。しかしながら、結着樹脂となるトナー材料の選択の自由度があまり広くない。
【０００７】
これに対して、懸濁重合よりは結着樹脂となるトナー材料の選択の自由度が広く、定着性に有利とされるポリエステルなどを主成分にすることが容易な懸濁造粒法が注目されている。
【０００８】
高画質達成のために、着色力の高い染料を使用する提案があるが（例えば、特許文献１参照）、これは水相移行しやすいトナー材料であり、水系中で造粒する着色粒子の製造方法では、使い難い一面があり、工夫が必要とされている。
【０００９】
懸濁造粒を行い、かつ染料も使用できる記載のある先行技術の中で、着色粒子の誘電損率が１００以下とすることで、粒度分布をシャープ化でき、かつ、小粒径のトナーの洗浄方法を改善し、環境の変化にかかわらず安定した帯電性、現像性、転写性を達成し、高精細な画像を得ることを特徴とする静電荷像現像用トナーの提案がある（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、前記提案は、凝集／会合させる目的で加熱工程を入れるのだが、その時の着色粒子含有液（着色粒子分散液）のｐＨを７〜１２の範囲に調整して攪拌することが望ましいと謳っており、本件を開示するものではない。
【００１０】
さらに、懸濁重合を行い、かつ染料も使用できる記載のある先行技術の中で、分散安定剤含有水性分散媒のｐＨを５．５〜８．５に調整後、懸濁重合させることで、高湿下及び低湿下での耐久性、耐帯電部材汚染性の良好な特性を持ち、高画質な画像を与える重合トナーの提供がある（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、前記提案では、着色粒子の製造方法が基本的に異なることから、本件を開示するものではない。
【００１１】
【特許文献１】特開平０６−２２２６１６号報
【特許文献２】特開平１０−３１９６２４号報
【特許文献３】特登録０３３７２８０５号報
【非特許文献１】電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」株式会社コロナ社  昭和６３年６月１５日、Ｐ４６〜７９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記特許文献２は、本発明の染料を使用すると、水相移行し易く、トナー表面に染料が多く存在しマシン構成部材の汚染要因による画像欠陥が発生する欠点が予想される。
【００１３】
また、特許文献３では、懸濁重合では定着性に有利とされるポリエステルを主成分にすることが困難であるため、マシン構成部材の劣化要因による画像欠陥が発生する欠点が予想される。
【００１４】
本発明が解決しようとする課題は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性である。
【００１５】
本発明に係る第１の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性を解決することにある。
【００１６】
本発明に係る第２の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性を解決することにある。
【００１７】
本発明に係る第３の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性を解決することにある。
【００１８】
本発明に係る第４の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性を解決することにある。
【００１９】
本発明に係る第５の発明の目的は、連続プリントにおける低温時の定着性を解決することにある。
【００２０】
本発明に係る第６の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性を解決することにある。
【００２１】
本発明に係る第７の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性を解決することにある。
【００２２】
本発明に係る第８の発明の目的は、連続プリントにおける帯電性、細線再現性、転写性、低温時の定着性と、耐光性を解決することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
上記目的を達成するために、本出願に係る第１の発明は、少なくとも結着樹脂、染料、ワックスを含むトナー組成物を有機溶媒中に溶解又は分散させて調製された混合溶液を、水系媒体中に添加して懸濁造粒をするトナー製造方法において、粒子分散液のｐＨを４．５以上７．０未満とすることを特徴とする。
【００２４】
本出願に係る第２の発明は、上記粒子分散液のｐＨを４．５以上６．５未満とすることを特徴とする。
【００２５】
本出願に係る第３の発明は、上記ｐＨは、残有機溶媒濃度が１０００ｐｐｍ以下になるまでに実施されることを特徴とする。
【００２６】
本出願に係る第４の発明は、上記染料は、ソルベントイエロー３３、５６、７９、８２、９３、１１２、１６２、１６３、ディスパースイエロー４２、５４、６４、１６４、２０１、２１１であることを特徴とする。
【００２７】
本出願に係る第５の発明は、上記結着樹脂は、ポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【００２８】
本出願に係る第６の発明は、上記着色粒子は、コールターカウンターにおけるトナーの体積平均粒子径５０％が３〜８μｍであることを特徴とする。
【００２９】
本出願に係る第７の発明は、コールターカウンターにおける５．０４μｍ以下の着色粒子が５０個数％以下であることを特徴とする。
【００３０】
本出願に係る第８の発明は、上記着色粒子は、フルカラー画像形成方法に用いられることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３１】
本発明は、少なくとも結着樹脂、染料、ワックスを含むトナー組成物を有機溶媒中に溶解又は分散させて調製された混合溶液を、水系媒体中に添加して懸濁造粒をする着色粒子の製造方法において、該着色粒子分散液のｐＨを特定範囲内にすることで、前記課題を解決するものである。
【００３２】
着色剤として染料を選択し、懸濁造粒後に残存有機溶媒を除去する工程の中で、ｐＨをコントロールすることにより、該染料の着色粒子表面への染み出しが少なくなり、マシン構成部材への汚染、例えば、帯電部材への汚染、感光ドラムへの汚染、転写部材への汚染、定着器への汚染等が抑制出来るようになることで、従来の課題を解決することを可能とした、さらにトナー自身の帯電付与能も向上するために、トリボも安定的に得られるようになることを本発明者らは、鋭意検討した結果見出した。
【００３３】
染料によるマシン構成部材への汚染が少なくなることで、以下のような進歩及び新規性が発現する。
【００３４】
感光ドラムの場合には、連続プリントをしても表面電位が安定した状態を保ち、潜像時の精度が上がるため細線再現性が良好になる。
【００３５】
また、転写部材の場合には、連続プリントをしても転写電流が転写部材に均一にかかる為、トナーが劣化してくる連続プリントの後半においても、転写効率の低下が少なく良好な転写性を維持することを可能とする。
【００３６】
さらに、定着器の場合には、未定着トナーが直接触れる部材、つまり加熱部材への染料汚染が少なくなることで、定着時のトナーとの離型効果が連続プリントの後半においても維持できることから、定着温度の温調下限値にて、トナー内部からのワックスの染み出しが少ない状態においても、低温時のまきつきをすることなく、良好な定着画像を入手することが可能となる。
【００３７】
染料が着色粒子表面に染み出しにくくなる、つまり、着色粒子表面が従来の帯電制御機能を発揮しやすく状態を維持することで、連続プリントにおいて外添剤劣化をしても、トナー自体の帯電性は大きく低下することは無く、カブリの少ない画像を入手することが可能となる。特に高温高湿環境下においてこのことは顕著になる。
【００３８】
さらに、染料が着色粒子表面に染み出しにくくなることは、染料の着色粒子内部への内包化が出来ることでもあるために、染料の光による劣化、すなわち耐光性も良化する。これは、着色粒子表面の樹脂が光の透過率を遮断し、染料へのダメージを少なくするものであると考えている。
【００３９】
前記メカニズムにより、本発明の課題が解決されているものと本発明者らは考えている。
【００４０】
以下に本発明に適正範囲に関する説明をする。
【００４１】
本発明で用いる粒子分散液ｐＨとしては、４．５以上７．０未満が好ましい。より好ましくは、４．５〜６．５、更に好ましくは５．０〜６．５の範囲である。ｐＨが４．５未満の場合は水素イオン濃度が高過ぎ、また７．０を超える場合は水酸イオン濃度が高く、それぞれのイオンがトナーの汚染に関与し前記の作用効果を得にくくする。
【００４２】
本発明で用いるｐＨ調整は、残有機溶媒濃度が１０００ｐｐｍ以下で実施されることが好ましい。より好ましくは７００ｐｐｍ、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下の範囲である。残有機溶媒濃度が１０００ｐｐｍを超える場合には、溶媒が蒸発する際に染料が着色粒子内部から水相移行しやすくなってしまうため、マシン構成部材を汚染しやすくなり、前記効果を得にくくする。
【００４３】
コールターカウンターにおけるトナーの体積平均粒子径５０％が３〜８μｍであることが好ましい。より好ましくは、５．５〜８μｍの範囲である。体積平均粒子径５０％が３μｍ未満の場合には、ＣＬＮ不良が発生しやすくなったり、マシン構成部材へのトナーの付着性が強くなるため、前記効果を得にくくする。また、ミクロ多孔体に通過させて水系媒体中で造粒する製法の場合、多孔体の詰まりが生じ均一な分散粒子調整が困難となる。
【００４４】
８μｍを超える場合には、連続プリントの際に、高温高湿環境下における細線再現性が最適範囲のものよりも悪化してしまう。
【００４５】
コールターカウンターにおける５．０４μｍ以下の着色粒子が５０個数％以下が好ましい。より好ましくは３５個数％以下、更に好ましくは３０個数％以下である。５０個数％を超える場合には、微粒子が多いことに起因するマシン構成部材への付着性が強くなるため、前記効果を得にくくする。
【００４６】
以上説明したように、本発明に係る第１の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
・連続プリントをしても定着器への汚染および劣化が少なく、低温時の加圧部材への巻きつきがない画像を入手することができる。
・トナー表面に染料染み出しが少なく、耐光性が優れた画像を入手することができる。
【００４７】
本発明に係る第２の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる。
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
・連続プリントをしても定着器への汚染および劣化が少なく、低温時の加圧部材への巻きつきがない画像を入手することができる。
・トナー表面に染料染み出しが少なく、耐光性が優れた画像を入手することができる。
【００４８】
本発明に係る第３の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる。
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
・連続プリントをしても定着器への汚染および劣化が少なく、低温時の加圧部材への巻きつきがない画像を入手することができる。
・トナー表面に染料染み出しが少なく、耐光性が優れた画像を入手することができる。
【００４９】
本発明に係る第４の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる。
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
・連続プリントをしても定着器への汚染および劣化が少なく、低温時の加圧部材への巻きつきがない画像を入手することができる。
・トナー表面に染料染み出しが少なく、耐光性が優れた画像を入手することができる。
【００５０】
本発明に係る第５の発明によれば、
・連続プリントをしても定着器への汚染および劣化が少なく、低温時の加圧部材への巻きつきがない画像を入手することができる。
【００５１】
本発明に係る第６の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる。
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
【００５２】
本発明に係る第７の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる。
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
【００５３】
本発明に係る第８の発明によれば、
・連続プリントをしても帯電部材への汚染が少なく、トナー帯電性が安定し、カブリが少ない画像を入手することができる。
・連続プリントをしても感光ドラムへの汚染が少なく、細線再現性が良好な画像を入手することができる。
・連続プリントをしても転写部材への汚染が少なく、転写性の優れた画像を入手することができる。
・連続プリントをしても定着器への汚染および劣化が少なく、低温時の加圧部材への巻きつきがない画像を入手することができる。
・トナー表面に染料染み出しが少なく、耐光性が優れた画像を入手することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
本発明で用いる結着樹脂としては、ポリスチレン；ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体；アクリル樹脂；メタクリル樹脂；ポリ酢酸ビニール；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；フラン樹脂；エポキシ樹脂；キシレン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は混合して使用される。
【００５５】
特に好ましくは、ポリエステル樹脂である。
【００５６】
本発明におけるポリエステル樹脂とは、主として、多価カルボン酸類と多価アルコール類とからなる。
【００５７】
多価カルボン酸類としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸、およびまたはそれらの金属塩、アンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示できる。
【００５８】
多価アルコ−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価アルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエルスリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例示できる。
【００５９】
脂環族多価アルコ−ル類としては１，４−シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ルＡ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示できる。
【００６０】
芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレングリコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレングリコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示できる。さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示することができる。
【００６１】
ポリエステル高分子末端の極性基を封鎖し、トナ−帯電特性の環境安定性を改善する目的において単官能単量体がポリエステルに導入される場合がある。単官能単量体としては、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、ｎ−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、タ−シャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、４−メチル安息香酸、３メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ−ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアルコ−ルを用いることができる。
【００６２】
本発明で用いる染料としては、イエロー染料としては、ソルベントイエロー３３、５６、７９、８２、９３、１１２、１６２、１６３、ディスパースイエロー４２、５４、６４、１６４、２０１、２１１等が挙げられる。
【００６３】
マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、５２、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１１１、１２１、１３５、１６８、１７９、２０７；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、２２、６０；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４；Ｃ．Ｉ．アッシドレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０等が挙げられる。
【００６４】
シアン用染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントブルー１４、３５、３６、５９、６３、９４、１９７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、Ｃ．Ｉ．アッシドブルー９、１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、６、等が挙げられる。
【００６５】
これらの染料は、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１０質量部の添加量が好ましい。
【００６６】
なお、色域を拡大させる為に一般に知られるトナー顔料を併用しても構わない。
【００６７】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、７、１０、１２、１３、１４、１５、１７、２３、２４、６０、６２、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９９、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１７、１２３、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１６６、１６８、１６９、１７７、１７９、１８０、１８１、１８３、１８５、１９１：１、１９１、１９２、１９３、１９９等が好適に用いられる。
【００６８】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９が特に好ましい。
【００６９】
シアン着色剤としては、フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用される。
【００７０】
本発明で用いるワックスとしては、ＤＳＣ測定におけるワックス吸熱ピーク温度が５０〜１００℃であることを特徴とする。好ましくは６５℃〜８５℃である。ＤＳＣピークが５０℃未満の場合には適正範囲と比べ、ワックスの可塑効果でトナー劣化がし易くなり、本発明の効果は発現できない。また、ＤＳＣピークが１００℃を超える場合には、適正範囲と比べ、結着樹脂中に微分散しにくいことから、それに伴い帯電性も不均一になり、カブリが悪化傾向にある。
【００７１】
本発明のワックスは、天然ワックスでいえば、植物系ワックス（キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックスなど）、動物系ワックス（みつろう、ラノリンなど）、鉱物系ワックス（モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなど）、石油系ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなど）が挙げられる。合成ワックスでいえば、合成炭化水素（フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）、変性ワックス（モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体など）、水素化ワックス（硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体など）、脂肪酸、エステルワックス、ケトンワックス、アミドワックスなどが挙げられる。場合によっては精製することも構わない。
【００７２】
ワックスは結着樹脂１００質量部に対し１〜４０質量部、より好ましくは３〜２０質量部、特に好ましくは３〜１５質量部使用される。
【００７３】
より好ましくは、植物系ワックス（キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス）か合成炭化水素（フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）、変性ワックス（モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体など）、エステルワックス、ケトンワックス、アミドワックスが挙げられる。
【００７４】
さらに好ましくは、カルナバワックス、ライスワックス、合成エステルワックスが好ましい。
【００７５】
以下に合成エステルワックスの例を示す。エステル基を１〜６個有するエステルワックスが好ましく、特に、下記化１〜化５に属するエステル基を１〜４個有するエステルワックスが合成ワックスの場合良い。
【００７６】
【化１】
2006301395.tif 000002
（式中、ａ及びｂは０〜４の整数であり、ａ＋ｂは４である。Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の有機基である。ｍ及びｎは０〜４０の整数であり、ｍとｎは同時に０になることはない。）
【００７７】
【化２】
2006301395.tif 000003
（式中、ａ及びｂは０〜３の整数であり、ａ＋ｂは１〜３である。Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０の有機基である。Ｒ3は水素原子または炭素数が１以上の有機基である。ｋは１〜３の整数であり、ａ＋ｂ＋ｋ＝４である。ｍ及びｎは０〜４０の整数であり、ｍとｎが同時に０になることはない。）
【００７８】
【化３】
2006301395.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ3は炭素数１〜４０の有機基であり、Ｒ1とＲ3は同じものであっても異なっていても良い。Ｒ2は炭素数１〜４０の有機基を示す。）
【００７９】
【化４】
2006301395.tif 000005
（式中、Ｒ1及びＲ3は炭素数１〜４０の有機基であり、Ｒ1とＲ3は同じものであってもなくてもよい。Ｒ2は炭素数１〜４０の有機基を示す。）
【００８０】
【化５】
2006301395.tif 000006
（式中、ａは０〜４の整数であり、ｂは１〜４の整数であり、ａ＋ｂは４である。Ｒ1は炭素数１〜４０の有機基である。ｍ及びｎは０〜４０の整数であり、ｍとｎが同時に０になることはない。）
【００８１】
エステル基を有するワックスは透明性に優れている。このことは本来着色剤の有する色味を忠実に再現できることを意味する。なかでも前記構造のエステルワックスは透明性に優れていることから、本発明の効果を発現することが出来る。
【００８２】
さらにポリエステルを結着樹脂とした場合、エステルワックスを使用すると同極性による相溶性、分散性が良化し、それにより帯電制御剤の着色粒子内での分散が良好になるため、トナー帯電性が安定化しカブリが良好になる。
【００８３】
本発明のトナーは、荷電制御剤を併用しても構わない。トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある。一例を挙げるがこれら以外のものでも構わない。
【００８４】
例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸、オキシカルボン酸及びダイカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸並びにその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。
【００８５】
さらに、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、等が挙げられる。
【００８６】
特にオキシカルボン酸との併用は本発明トナーのカブリ観点で良好である。
【００８７】
トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質がある。一例を挙げられるがこれら以外のものでも構わない。
【００８８】
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートのような４級アンモニウム塩；これらの類似体であるホスホニウム塩のようなオニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドのようなジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートのようなジオルガノスズボレート類、等が挙げられる。これらを単独で或いは２種類以上組み合わせて用いることができる。特に好ましくは、オキシカルボン酸が本発明には適しており、好ましい。
【００８９】
荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部当たり０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部使用するのが良い。
【００９０】
以下に本発明におけるトナー物性測定方法を説明する。
【００９１】
本発明で用いられるワックスのＤＳＣピークとは、ＤＳＣ吸熱曲線における吸熱ピーク値であり、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準拠して測定される。
【００９２】
本発明における体積平均粒子径５０％、個数粒径５．０４μｍ以下は、コールター法による粒度分布解析にて測定される。測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの体積及び個数を各チヤンネルに測定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナーの個数分布から求めた個数平均粒径（Ｄ１）と、トナーの体積分布から求めた質量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求める。
【００９３】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
【００９４】
次に本発明のトナー製造方法を以下に示す。
【００９５】
トナーの粒径は、トナー原材料を有する分散質相の種類、連続相（分散媒系）の種類等の条件を勘案の上ミクロ多孔体の細孔径を適宜選択することで、所望の粒径にコントロールすることができる。細孔径はより均一であることが好ましく、その分布は相対累積細孔分布曲線において、「累積した細孔容積が細孔容積全体の１０％をしめる時の細孔径（φ１０）」を「累積した細孔容積が細孔容積全体の９０％をしめる時の細孔径（φ９０）」で除した値εが、通常１〜４、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２である。このεの値が１に近いほどより孔径が均一であることを示す。
【００９６】
着色粒子は、トナー原材料を有する有機系分散質相を前記のミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に分散し、水系分散体中で形成される。しかし本発明においては、必ずしも、他のトナー原料を水系媒体中で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。
【００９７】
分散は、該分散質相をミクロ多孔体に通過させて水系媒体中に圧入して行う。そのときの圧力Ｐは、下式［１］
Ｐｃ＝２ｒＣＯＳθ／Ｒ        ［１］
で示される臨界圧力Ｐｃ（該分散質相がミクロ多孔体の細孔を通過し得る最小の圧力［ＫＰａ］）よりも高く設定する必要がある。なお、式［１］中、ｒは分散質相、連続相間の界面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）、θは分散相の連続相への接触角（ｄｅｇ）、Ｒはミクロ多孔体中の平均細孔半径（μｍ）を表す。
【００９８】
分散時に該分散質相にかける圧力は、通常式［１］で示される最小圧力Ｐｃの１〜１５倍、好ましくは１〜１０倍、特に好ましくは１〜５倍である。圧力が１倍以下では分散質相がミクロ多孔体を通過せず造粒ができない。圧力が１５倍を越えると粒子径のばらつきが大きくなる。
【００９９】
分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜１００℃である。
【０１００】
本発明に用いる水系媒体としては、水単独が好ましい。水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。水系媒体の使用量は、該分散質相全体１００質量部に対して、５０〜１０００質量部である。５０質量部未満では該分散質相の分散状態が悪く、所定の粒径の着色粒子が得られない。１０００質量部を超えると生産性は低下してしまう。
【０１０１】
粒子の分散を安定化させるために、分散安定剤が必要である。用いる分散剤として例えば、無機系酸化物としてリン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、ドデシル硫酸ナトリウム等が挙げられる。有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が使用されている。
【０１０２】
これら分散剤は、分散質１００質量部に対して０．１〜５．０質量部を使用することが好ましい。これら分散剤の微細化のために０．００１〜０．１質量％の界面活性剤を併用しても良い。具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【０１０３】
本発明に用いられる溶剤としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、トルエンなどが挙げられる。分散質１００質量部に対する溶剤の使用量は、通常０〜３００質量部、好ましくは０〜１００質量部、さらに好ましくは２５〜７０質量部である。
【０１０４】
次に本発明で製造されたトナーを画像出力する時の現像装置及び画像形成方法の一例を説明する。
【０１０５】
本発明の現像装置は、図１の現像装置を用いる。
【０１０６】
トナー担持体１４は、一例として、ＮＢＲの基層にエーテルウレタンを表層コートした、直径１６ｍｍ、表面粗さＲｚが３〜１０μｍ、抵抗が１０4〜１０8Ωの弾性ローラーを用いることができる。感光ドラム１０の周速は５０〜１７０ｍｍ／ｓ、トナー担持体１４の周速は感光ドラム１０の周速に対して１〜２倍の周速で回転させている。なお、１１は感光ドラム帯電部材を示す。
【０１０７】
トナー規制部材１６の一例としては、厚さ１．０ｍｍの板状のウレタンゴムをブレード支持板金２４に接着した構成で、トナー担持体１４に対する当接圧を、適宜設定したものである。なお、線圧の測定は、摩擦係数が既知の金属薄板を３枚当接部に挿入し、中央の１枚をばねばかりで引き抜いた値から換算した。なお、規制部材１６は、トナー担持体１４に対する当接状態を先端を当接させるエッジ当接とすることも可能である。なお、エッジ当接とする場合は、トナー担持体との接点におけるトナー担持体の接線に対する規制部材の当接角を４０度以下になるよう設定するとトナーの層規制の点で更に望ましい。
【０１０８】
弾性ローラー１５の一例としては、芯金１５ａ上にポリウレタンフォームを設けた直径１２ｍｍの弾性ローラー１５を用いた。この弾性ローラー１５のトナー担持体１４に対する当接幅としては、１〜８ｍｍが有効で、またトナー担持体１４に対してその当接部において相対速度を持たせることが好ましい。
【０１０９】
トナー帯電ローラー２９はＮＢＲ、シリコーンゴム等の弾性体であり、抑圧部材３０に取り付けられている。そしてこの抑圧部材３０によるトナー帯電ローラー２９のトナー担持体１４への当接荷重は０．４９〜４．９Ｎに設定した。
【０１１０】
トナー帯電ローラー２９のバイアスは、トナーと同極性の放電開始電圧以上のバイアスであり、トナー担持体１４に対して１０００〜２０００Ｖの電位差が生じるように設定される。
【０１１１】
本発明のトナーは、フルカラー画像形成においても使用できる。フルカラー画像形成方法の一例として、図２に示す画像形成方法について説明する。
【０１１２】
なお、フルカラーでの画像形成方法については、図２の構成に限定されるものではない。
【０１１３】
図２に示す装置システムにおいて、現像器４−１、４−２、４−３、４−４に、それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有する現像剤が導入され、接触一成分現像方式によって感光ドラム１に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像が感光ドラム１上に形成される。感光ドラム１は光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光ドラム１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。
【０１１４】
帯電ローラー２は、中心の芯金２ｂとその外周を形成した表面層２ａとを基本構成とするものである。帯電ローラー２は、感光ドラム１面に押圧力をもって圧接され、感光ドラム１の回転に伴い従動回転する。
【０１１５】
感光ドラム上のトナー像は、電圧（例えば、±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５に転写される。転写後の感光ドラム表面は、クリーニングブレード８を有するクリーニング手段９でクリーニングされる。
【０１１６】
中間転写体５は、パイプ状の導電性芯金５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５ａからなる。芯金５ｂは、プラスチックのパイプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。
【０１１７】
中抵抗の弾性体層５ａは、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化すず、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０5〜１０11Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。
【０１１８】
中間転写体５は感光ドラム１に対して並行に軸受けさせて感光ドラム１の下面部に接触させて配設してあり、感光ドラム１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。
【０１１９】
感光ドラム７１の面に形成担持された第１色のトナー像が、感光ドラム１と中間転写体５とが接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体５に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によって、中間転写体５の外面に対して順次に中間転写されていく。
【０１２０】
必要により、着脱自在なクリーニング手段１０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体５の表面がクリーニングされる。
【０１２１】
中間転写体上にトナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手段１０は、中間転写体表面から離される。
【０１２２】
中間転写体５に対して並行に軸受けさせて中間転写体５の下面部に接触させて転写手段が配設され、転写手段７は例えば転写ローラー又は転写ベルトであり、中間転写体５と同じ周速度で矢印の時計方向に回転する。転写手段７は直接中間転写体５と接触するように配設されていても良く、またベルト等が中間転写体５と転写手段７との間に接触するように配置されても良い。
【０１２３】
転写ローラーの場合、中心の芯金７ｂとその外周を形成した表面層７ａとを基本構成とするものである。
【０１２４】
転写手段７は中間転写体５と等速度或は周速度に差をつけて回転させる。転写材６は中間転写体５と転写手段７との間に搬送されると同時に転写手段７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイアスを転写バイアス手段から印加することによって中間転写体５上のトナー像が転写材７６の表面側に転写される。
【０１２５】
転写用回転体の材質としては、帯電ローラーと同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの当接圧が４．９〜４９０Ｎ／ｍ（５〜５００ｇ／ｃｍ）で、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。
【０１２６】
次いで転写材６は、ハロゲンヒータ等の発熱体を内蔵させた加熱ローラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラーとを基本構成とする定着器Ｈへ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー間を通過することによってトナー像が転写材に加熱加圧定着される。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用いても良い。
【０１２７】
なお、単色のみの評価の場合には、各現像剤に同じトナーを４本セットし、連続通紙印字を行う。
【実施例】
【０１２８】
本発明を以下に示す実施例により具体的に説明する。しかし、これは本発明をなんら限定するものではない。
【０１２９】
以下に着色粒子及びトナーの製造方法について記載する。ちなみに実施例中及び比較例中の部および％は特に断りがない場合、全て質量基準である。
【０１３０】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１及びイエロートナーＮｏ．１の製造）
本発明に用いるイエロー粒子は次のように調製した。
【０１３１】
高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサー（特殊機化工業製）を備えた容器に、イオン交換水９００部とリン酸三カルシウム３部を添加し回転数を１００００回転／分に調整し、６０℃に加温して分散媒系とした。
【０１３２】
一方、分散質系は、
・酢酸エチル                                                            ８０部
・飽和ポリエステル樹脂                                                  ８０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１５０００）
をＴＫ式ホモミキサーで５００回転／分で６０分間溶解させる。
【０１３３】
次に前記溶液内に
・ステアリン酸ステアリルワックス（ＤＳＣピーク６３℃）                  ２０部
・ソルベントイエロー１６２                                                ５部
・サリチル酸アルミニウム化合物                                            １部
（ボントロンＥ−８８：オリエント化学社製）
を入れ、６０℃にてＴＫ式ホモミキサーで５００回転／分で６０分間溶解させ、その後さらに、１２０００回転／分で６０分間溶解させ分散質を調整する。
【０１３４】
細孔径２．０μｍ、細孔容積０．３８ｍｌ／ｇ、１０φ×５０ｍｍの多孔質ガラス管（２重構造）の内層部に６０℃にした前記分散質をポンプで圧入（ε＝１．５）し、同時にガラス管の外層部に、前記分散媒を流して、多孔質ガラス管の細孔を通過して粒子となった分散液を得た。
【０１３５】
この分散液を撹拌機、温度計、窒素ガス導入管および備えたフラスコに受けたのち、８０℃まで昇温して、残有機溶媒濃度が５００ｐｐｍになるまでｐＨ５．２を維持し、さらに残有機溶媒濃度を２０ｐｐｍに除去したスラリーを冷却し、スラリーの１０倍の水量で洗浄し、乾燥をしてイエロー着色粒子Ｎｏ．１を得た。物性を表１に示す。
【０１３６】
得られた着色粒子１００部に対し、シリカ（個数平均径３０ｎｍ、ＢＥＴ３８ｍ2／ｇ）１．０部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）を用いて３０００回転／分で２分間混合して、イエロートナーＮｏ．１を得た。
【０１３７】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２及びイエロートナーＮｏ．２の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからカルナバワックス（ＤＳＣピーク８０℃）にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２を得た。
【０１３８】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．３及びイエロートナーＮｏ．３の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからライスワックス（ＤＳＣピーク８０℃）にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．３を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．３を得た。
【０１３９】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．４及びイエロートナーＮｏ．４の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからペンタエリスリトールベヘン酸エステルワックス（ＤＳＣピーク９０℃）にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．４を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．４を得た。
【０１４０】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．５及びイエロートナーＮｏ．５の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー９３にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．５を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．５を得た。
【０１４１】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．６及びイエロートナーＮｏ．６の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー１６３にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．６を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．６を得た。
【０１４２】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．７及びイエロートナーＮｏ．７の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からディスパースイエロー５４にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．７を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．７を得た。
【０１４３】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．８及びイエロートナーＮｏ．８の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からディスパースイエロー６４にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．８を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．８を得た。
【０１４４】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．９及びイエロートナーＮｏ．９の製造）
結着樹脂を飽和ポリエステル樹脂からスチレンアクリル樹脂（スチレン−アクリル酸エステル共重合体Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝３００００）にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．９を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．９を得た。
【０１４５】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１０及びイエロートナーＮｏ．１０の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー３３にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１０を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１０を得た。
【０１４６】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１１及びイエロートナーＮｏ．１１の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー５６にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１１を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１１を得た。
【０１４７】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１２及びイエロートナーＮｏ．１２の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー７９にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１２を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１２を得た。
【０１４８】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１３及びイエロートナーＮｏ．１３の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー８２にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１３を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１３を得た。
【０１４９】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１４及びイエロートナーＮｏ．１４の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントイエロー１１２にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１４を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１４を得た。
【０１５０】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１５及びイエロートナーＮｏ．１５の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からディスパースイエロー４２にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１５を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１５を得た。
【０１５１】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１６及びイエロートナーＮｏ．１６の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からディスパースイエロー１６４にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１６を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１６を得た。
【０１５２】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１７及びイエロートナーＮｏ．１７の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からディスパースイエロー２０１にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１７を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１７を得た。
【０１５３】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１８及びイエロートナーＮｏ．１８の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からディスパースイエロー２１１にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１８を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１８を得た。
【０１５４】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．１９及びイエロートナーＮｏ．１９の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからパラフィンワックス（ＤＳＣピーク７５℃）にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．１９を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．１９を得た。
【０１５５】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２０及びイエロートナーＮｏ．２０の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからポリエチレンワックス（ＤＳＣピーク１０５℃）にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２０を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２０を得た。
【０１５６】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２１及びイエロートナーＮｏ．２１の製造）
残溶媒濃度５００ｐｐｍ以下になるまでのｐＨを５．２から６．８にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２１を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２１を得た。
【０１５７】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２２及びイエロートナーＮｏ．２２の製造）
残溶媒濃度５００ｐｐｍ以下になるまでのｐＨを５．２から４．５にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２２を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２２を得た。
【０１５８】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２３及びイエロートナーＮｏ．２３の製造）
残溶媒濃度を５００ｐｐｍから９００ｐｐｍにする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２３を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２３を得た。
【０１５９】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２４及びイエロートナーＮｏ．２４の製造）
細孔径２．０μｍから１．５μｍにする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２４を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２４を得た。
【０１６０】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２５及びイエロートナーＮｏ．２５の製造）
残溶媒濃度５００ｐｐｍ以下になるまでのｐＨを５．２から１０．４にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２５を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２５を得た。
【０１６１】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２６及びイエロートナーＮｏ．２６の製造）
残溶媒濃度を５００ｐｐｍから２０００ｐｐｍにする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２６を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２６を得た。
【０１６２】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２７及びイエロートナーＮｏ．２７の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからポリエチレンワックス（ＤＳＣピーク１０５℃）へとし、さらに残溶媒濃度５００ｐｐｍ以下になるまでのｐＨを５．２から１０．４にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２７を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２７を得た。
【０１６３】
（イエロー着色粒子Ｎｏ．２８及びイエロートナーＮｏ．２８の製造）
着色剤をソルベントイエロー１６２からピグメントイエロー１２８にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．２８と同様とし、イエロー着色粒子Ｎｏ．２８を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、イエロートナーＮｏ．２８を得た。
【０１６４】
（シアン着色粒子Ｎｏ．１及びシアントナーＮｏ．１の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントブルー３５にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、シアン着色粒子Ｎｏ．１を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、シアントナーＮｏ．１を得た。
【０１６５】
（シアン着色粒子Ｎｏ．２及びシアントナーＮｏ．２の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからポリエチレンワックス（ＤＳＣピーク１０５℃）にし、さらに残溶媒濃度５００ｐｐｍ以下になるまでのｐＨを５．２から１０．４にする以外は、シアン着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、シアン着色粒子Ｎｏ．２を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、シアントナーＮｏ．２を得た。
【０１６６】
（シアン着色粒子Ｎｏ．３及びシアントナーＮｏ．３の製造）
着色剤をソルベントブルー３５からピグメントブルー１５にする以外は、シアン着色粒子Ｎｏ．２と同様とし、シアン着色粒子Ｎｏ．３を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、シアントナーＮｏ．３を得た。
【０１６７】
（マゼンタ着色粒子Ｎｏ．１及びマゼンタトナーＮｏ．１の製造）
染料をソルベントイエロー１６２からソルベントレッド２３にする以外は、イエロー着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、マゼンタ着色粒子Ｎｏ．１を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、マゼンタトナーＮｏ．１を得た。
【０１６８】
（マゼンタ着色粒子Ｎｏ．２及びマゼンタトナーＮｏ．２の製造）
ワックスをステアリン酸ステアリルワックスからポリエチレンワックス（ＤＳＣピーク１０５℃）にし、さらに残溶媒濃度５００ｐｐｍ以下になるまでのｐＨを５．２から１０．４にする以外は、マゼンタ着色粒子Ｎｏ．１と同様とし、マゼンタ着色粒子Ｎｏ．２を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、マゼンタトナーＮｏ．２を得た。
【０１６９】
（マゼンタ着色粒子Ｎｏ．３及びマゼンタトナーＮｏ．３の製造）
着色剤をソルベントレッド２３からピグメントレッド２０２にする以外は、マゼンタ着色粒子Ｎｏ．２と同様とし、マゼンタ着色粒子Ｎｏ．３を製造した。物性を表１に示す。その後、前記と同様の外添をし、マゼンタトナーＮｏ．３を得た。
【０１７０】
以下に帯電性、細線再現性、転写性、定着性、耐光性の評価方法および評価基準について説明する。
【０１７１】
（１）帯電性について
図２に示す接触一成分現像システムの画像形成装置において、図１に示す現像器に実施例及び比較例記載のトナーを２００ｇ充填した後セットし、高温高湿環境下（３２℃／８０％ＲＨ）印字比率１％で連続プリントを行い、帯電性を評価した。
【０１７２】
なお、モノカラー評価の時にはモノカラーモードで、フルカラー評価の時にはフルカラーモードでそれぞれ画像出力をした。紙種はゼロックス４０２４（７５ｇ／ｃｍ2）を使用した。
【０１７３】
サンプリングのタイミングは、１０枚目、５０００枚目、１００００枚目で行い、サンプリング画像は、ベタ白画像とした。なお、１０枚目の画像を初期画像とした。
【０１７４】
本発明の帯電性は、カブリ測定によって判断した。
【０１７５】
カブリは、前記高温高湿環境下における低印字連続プリント後に得られたベタ白画像より下記基準に従い評価した。評価はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄとした。
【０１７６】
カブリの測定は、ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ（東京電色社製）を用い測定した。イエロートナー画像はブルーフィルターで、マゼンタトナー画像はグリーンフィルターで、シアントナー画像はアンバーフィルターをそれぞれ使用し下記式により算出した。尚、カブリ値は少ない方が良好である。
カブリ（反射率；％）＝（標準紙の反射率；％）−（サンプルの反射率；％）
Ａ；１．２％以下で実使用上全く問題ないレベル。
Ｂ：１．２％を超え２．０％以下で実使用上問題ないと判断できるレベル。
Ｃ：２．０％を超え３．０％以下で実使用上、モノカラーとしては問題ないが、フルカラーとしては問題になると判断できるレベル。
Ｄ：３．０％を越える。実使用上モノカラー、フルカラーともに問題あると判断できるレベル。
【０１７７】
（２）細線再現性について
細線再現性は、前記帯電性と同様な方法で特定の文字を出力し、得られた画像を下記基準に従い評価した。評価はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄとした。
【０１７８】
潜像が幅１００μｍとなるようにレーザー露光して、得られた定着画像を測定用サンプルとし、測定装置として、ルーゼックス４５０粒子アナライザーを用いて、拡大したモニター画像から、インジケーターによって線幅の測定を行う。この時、線幅の測定位置はトナーの細線画像の幅方向に凹凸があるため、凹凸の平均的線幅をもって測定点とする。これより、細線再現性の値（％）は、下記式によって算出する。
【０１７９】
【数１】
2006301395.tif 000007
Ａ：１１０未満であり、非常に良好で実用上全く問題ないレベル。
Ｂ：１１０以上１１５未満であり、良好で実用上問題ないレベル。
Ｃ：１１５以上１２５未満であり、実用上問題となる可能性があるレベル。
Ｄ：１２５以上であり、実用上問題となるレベル。
【０１８０】
（３）転写性について
転写性は、前記帯電性と同様な方法で、ハーフトーン画像（単色トナー乗り量０．１〜０．４ｍｇ／ｃｍ2）、ベタ全面出力画像（単色トナー乗り量０．６〜０．９ｍｇ／ｃｍ2）を出力し、得られた画像を下記基準に従い評価した。評価はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄとした。
Ａ：画像均一性が非常に良好で、実用上全く問題ないレベル。
Ｂ：画像均一性が良好で、実用上問題ないレベル。
Ｃ：画像均一性がやや不良で、実用上問題となる可能性があるレベル。
Ｄ：画像均一性が不良で、実用上問題となるレベル。
【０１８１】
（４）定着性について
さらに図２に示す接触一成分現像システムの画像形成装置において、図１に示す現像器に実施例及び比較例記載のトナーを２００ｇ充填した後セットし、低温低湿環境下（１０℃／１０％ＲＨ）にて、先端余白５ｍｍのベタ全面出力画像（単色トナー乗り量０．６〜０．９ｍｇ／ｃｍ2）を取り、低温定着性を評価した。
【０１８２】
なお、定着性の評価は、モノカラーモードで単色のみとし、紙種はゼロックス４０２４（７５ｇ／ｃｍ2）を使用した。サンプリングのタイミングは、１０枚目、５０００枚目、１００００枚目で行い、下記基準に従い評価した。評価はＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄとした。
Ａ：定着器の加熱部材側への巻きつきが全く無く、実用上全く問題ないレベル。
Ｂ：定着器の加熱部材側へ巻きつき気味になるが分離し、実用上問題ないレベル。
Ｃ：定着器の加熱部材側へ巻きつくが、先端余白を７ミリにすれば、分離するレベルで、実用上問題となる可能性があるレベル。
Ｄ：定着器の加熱部材側へ巻きつき、実用上問題となるレベル。
【０１８３】
（５）耐光性について
単色トナー乗り量が０．６〜０．７ｍｇ／ｃｍ2の１０枚目のベタ画像を作成し、カーボンアークランプを光源とした紫外線オートフェードメーター「ＦＡＬ−ＡＵ」（スガ試験機社製）を用い、「ＪＩＳ  Ｋ  ７１０２」に準じて評価した。最大照射時間を４０時間とし、光照射前後の画像濃度の維持率を算出し、画像の耐光性を評価した。画像濃度維持率（％）が１００％に近い程、耐光性に優れることになる。
Ａ：９０％以上
Ｂ：８０％以上、９０％未満
Ｃ：７０％以上、８０％未満
Ｄ：７０％未満
【０１８４】
＜実施例１〜２７、比較例１〜９＞
表１に記載の着色粒子を用いたトナーを、表２に記載の組み合わせにて評価をした。その結果を表３及び４に記載する。なお、実施例２７と比較例９はフルカラーモードによる例である。
【０１８５】
【表１】
2006301395.tif 000008
【０１８６】
【表２】
2006301395.tif 000009
【０１８７】
【表３】
2006301395.tif 000010
【０１８８】
【表４】
2006301395.tif 000011
【図面の簡単な説明】
【０１８９】
【図１】非磁性一成分接触現像をおこなう現像装置の概略図である。
【図２】非磁性一成分接触現像をおこなう画像形成方法の概略図である。
【符号の説明】
【０１９０】
１０  潜像担持体（感光ドラム）
１１  感光ドラム帯電部材（弾性ローラー）
１３  現像装置
１４  トナー担持体
１５  弾性ローラー
１６  弾性ブレード（規制部材）
１７  トナー
２４  ブレード支持板金
２５  撹拌手段
２６  トナー漏れ防止部材
２７  電源
２９  トナー帯電部材（圧接弾性部材）
３０  抑圧部材
３１  クリーニング部材
【図１】
2006301395.tif 000012
【図２】
2006301395.tif 000013