(57)【要約】      （修正有）【課題】  織物など粗面な被転写体に鮮明な転写画像が得られ、転写画像の耐ドライクリーニング性及び耐水洗濯性が高く、被転写体の風合いを損なわない熱転写記録材料を提供する。【解決手段】  支持体上に、着色剤と窒素を含有した熱溶融性化合物から成り、かつ該熱溶融性化合物の窒素量が９〜１６ｗｔ％であるインク層を設けた。また熱溶融性化合物としては、特にニトロセルロース及び＼又はフェノール化合物が好ましい。またインク層中のニトロセルロースの割合が１０．０〜２５．６ｗｔ％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、着色剤と窒素を含有した熱溶融性化合物から成り、かつ該熱溶融性化合物の窒素量が９〜１６ｗｔ％であるインク層を設けたことを特徴とする熱転写記録材料。
【請求項２】
該熱溶融性化合物が、ニトロセルロース及び＼又はフェノール化合物であることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録材料。
【請求項３】
前記ニトロセルロース及び＼又はフェノール化合物における窒素量が１１．２〜１４．０ｗｔ％であることを特徴とする請求項２記載の熱転写記録材料。
【請求項４】
前記インク層中のニトロセルロースの割合が１０．０〜２５．６ｗｔ％であることを特徴とする請求項1〜３のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項５】
前記インク層中にガラス転移点または軟化点が１５０℃以下の高分子樹脂を添加してなることを特徴とする請求項1〜５のいずれかに記載の熱転写記録材料。
【請求項６】
前記高分子樹脂が変性ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項５記載の熱転写記録材料。
【請求項７】
前記変性ポリエステル樹脂の数平均分子量が１００００以上３００００未満であることを特徴とする請求項６記載の熱転写記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物など粗面な被転写体に鮮明な転写画像が得られ、転写画像の耐ドライクリーニング性及び耐水洗濯性が高く、被転写体の風合いを損なわない熱転写記録材料に関し、特に通常の紙等への印刷物と異なり、洗濯により水等のクリーニング溶媒にさらされる衣料品への熱転写記録印刷に好適な熱転写記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
織物等を被転写体にそのまま使うと表面平滑性が低く粗面なため熱転写記録印刷の際に印字濃度が低く、画像欠けが発生し易く、そのために解像性の悪い画像しか得られず、また耐洗濯性に劣るといった問題点があった。従来、このような問題点を解決するために被転写体にポリビニルブチラール樹脂等で形成された受容層を設けたり（特許文献１参照）、融点８０〜１５０℃のポリアミド樹脂を含む熱転写インクシートと、ポリアミド樹脂を含有しベック平滑度５００秒以上の受容層が形成されている被転写体とを組合せる（特許文献２参照）等が提案されていた。しかしながら、これらの方法で熱転写記録画像を形成する場合は、被転写体の柔軟性や弾力性等が失われることが多く、そのために織物の特徴であるの風合い（肌触り）が低下し、衣料用ラベルとして不満足さを与えるといった問題があった。
【０００３】
また、衣料の取扱表示用ラベルは、該ラベルが衣料に取りつけられた状態で洗濯に耐えられねばならない。すなわち、耐洗濯性を持っていることが必要である。従来のこうした“衣料ラベル”の一般的な作製法は、（１）硬化型印刷インクを使って凸版印刷方式で繊布に記録を行ってから、必要に応じて熱処理や光照射等を行う方法、（２）離型性支持体上にあらかじめ図柄や文字等を逆像に形成しておき、熱等で織布に転写する方法（特許文献３参照）、（３）液状インクを使ってインクジェット方式等で織布に記録を行う方法（特許文献４参照）、（４）液状インクを使って筆記具等で織布に筆記する方法、（５）熱転写記録による方法、等が知られている。
【０００４】
（５）の方法は、熱転写記録印刷によって織布又は不織布に直接画像を形成する方法であり、この場合の衣料ラベルの品質は熱転写インク層に含まれる高分子樹脂の定着性に依存している。従って、以下のように多数の高分子樹脂が発表されている。例えば、ポリアミド樹脂と非晶質ポリエステル樹脂及び／又はエポキシ樹脂とを用いる（特許文献５参照）、ガラス転移温度４０℃以上で数平均分子量１０，０００以下の非晶質ポリエステル樹脂、好ましくはガラス転移温度５０〜８０℃で数平均分子量５０００以下のビスフェノール成分を含む芳香族ポリエステルを用いる（特許文献６参照）、重合脂肪酸系ポリアミド樹脂を用いる（特許文献７参照）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル−酢酸ビニル共重合体樹脂、メタクリル−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂の少なくとも一種を用いる（特許文献８参照）、ブチラール樹脂を用いる（特許文献９参照）等が挙げられる。
【０００５】
前記の（１）及び（２）の方法は、印刷法で表示画像を作製しているから大量生産に好適であるが、少量多種のラベルを作製するのには適当でないし、これらの方法はラベル作製までに長時間が必要等の欠点もある。（３）の方法は、少量多品種を速やかに作製できるが、インク滲みのために特殊な織布にしか適用困難なうえ、乾燥工程が必要等の問題もある。また、（４）の方法は手作業のために複雑な図柄や細かい文字等をラベルに表示する方法として不適なほか、作業性が良くない等の欠点がある。（５）の方法は、（１）〜（４）の方法より利点の多い方法であるが、該方法で形成される熱転写記録画像は、インク成分が水、温水、１，１，１−トリクロルエタン、パークレン、ナフサ等のクリーニング溶媒に溶解し易い欠点がある。
【特許文献１】特開平４−２９８３９２号公報
【特許文献２】特開平５−４２７７１号公報
【特許文献３】特公昭６１−４４０７７号公報
【特許文献４】特開昭６０−７１７６７号公報
【特許文献５】特開昭６１−２４４５９３号公報
【特許文献６】特開昭６２−１３３８４号公報
【特許文献７】特開昭６２−６６９９１号公報
【特許文献８】特開昭６３−５６４９０号公報
【特許文献９】特開昭６３−８２７８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記した従来技術に見られる欠点を改良し、織物など粗面な被転写体に鮮明な転写画像が得られ、転写画像の耐ドライクリーニング性及び耐水洗濯性が高く、被転写体の風合いを損なわない熱転写記録材料を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、支持体上に、着色剤と窒素を含有した熱溶融性化合物から成り、かつ該熱溶融性化合物の窒素量が９〜１６ｗｔ％であるインク層を設けたことを特徴とする熱転写記録材料が提供される。本発明者らは、ポリエステル糸又はアセテート糸又はナイロン糸又は綿からなる織布からなる粗面な表面の衣料ラベル用素材に鮮明な転写画像が得られ、転写画像の耐ドライクリーニング性及び耐水洗濯性が高く、被転写体の風合いを損なわない熱転写記録印刷が可能であれば、理想的な衣料ラベルが得られると考え試行錯誤を繰り返しながら研究を進め本発明に至った。
【０００８】
本発明で使用される被転写体としては、ポリエステル糸又はアセテート糸又はナイロン糸又は綿からなる織布が使用できる。例えばポリエステルサテンやアセテートサテンやナイロンタフタや平織り綿布等の織布である。またその表面を軽く樹脂でコートした布を用いることもできる。このような織布によって本発明は限定されるものではない。
【０００９】
本発明で使用されるインクシートは、厚さ３〜１０μｍ程度のプラスチックフィルム、加工紙類等を支持体とする。支持体材料を具体的に示すと、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン等が挙げられる。インク層の着色剤としては、カーボンブラック等の一般的無機顔料や有機染顔料等が用いられる。この中では、カーボンブラックの使用が特に好ましい。
【００１０】
本発明に用いる熱溶融性化合物、例えばニトロセルロースを着色剤とともにインク層に用いると、支持体裏面からサ−マルヘッドにての熱印加により溶融したニトロセルロースが被写体の織布の繊維間に効率よく入り込み、熱印加パターンを忠実に反映し、鮮明な画像を形成するとともに、また繊維間に入り込んで繊維間の結着力向上を発現するため、転写された印字画像の強度を向上させることが可能となった。これらの現象は使用するニトロセルロース等の熱溶融性化合物がシャープな熱溶融を示すため、熱溶融後の粘度が急激に低下するため、効率良く繊維間に入り込むものと考えられる。またこれらニトロセルロース等は分子内に水酸基を有していることで、繊維間の結着性を向上する為に、織布に転写した画像はドライクリ−ニング時の画像の残存性にすぐれる。カルボン酸誘導体のような化合物では、ドライクリーニングに使用される溶媒に溶解性が高いため、画像の脱落が著しく大きくなってしまう。
【００１１】
しかし、水酸基を有している為に水との親和性が良く、水洗濯性は水酸基が少ないほど良い。ドライクリーニング性、及び水洗濯性の両者を性能向上させる為には、熱溶融性化合物の窒素量に着目し、９〜１６ｗｔ％、好ましくは１１．２〜１４．０ｗｔ％が最適である事を見出した。窒素量１１．２ｗｔ％未満では水洗濯性が、１４．０％を超えるとドライクリーニング性が若干劣る。
熱溶融性化合物としては、前記ニトロセルロースの他に、同じような物性を示す熱溶融性のフェノ−ル化合物等が好適である。例えば、１，５‐ジ｛４‐ヒドロキシフェニルチオ｝３‐オキサペンタン、４，４’‐メチレンビス｛オキシエチレンチオ｝ジフェノール、４‐ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジ｛３‐アリル４‐ヒドロキシフェニル｝スルホン、２，２’‐メチレンビス｛４‐メチル−６‐６‐ｔ−ブチルフェノール｝、２，２’−ビス｛４’‐ヒドロキシフェニル｝プロパン、１，１‐ビス｛４‐ヒドロキシ−５’−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾ−ル、２，２−ビス｛４’ヒドロオキシ−３，５’−ジブロモフェニル｝プロパン、４，４’−チオビス（３‐メチル−６‐ｔ−ブチルフェノール）、４‐ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら熱溶融性のフェノール化合物の融点は８０℃〜２００℃が好ましい。８０℃未満のフェノール性化合物を用いると、インクシートの加工後の保存時にインク層が裏面に転移するブロッキング現象が発生する。
また融点が２００℃を超えると、サーマルヘッドからの熱印加時に十分な溶融を起さず、その結果インク層が十分転写せず、転写画像の欠落が発生する。
【００１２】
着色剤と熱溶融性化合物の混合比は、重量比で５／９５〜６０／４０、好ましくは１０／９０〜５０／５０である。着色剤の比率が過大では、熱印加時の溶融粘度が十分に低下せず鮮明な画像が得られない。着色剤の比率が過少では転写画像の濃度が低下し鮮明な画像が得られない。
さらにインク層には高分子樹脂を添加してもよい。インク層に用いる高分子樹脂としてはガラス転移点または軟化点が１５０℃以下のポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリビニルブチラール、ポリα−シアノアクリル酸メチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等であり、これらの樹脂は単独又は２種以上混合して使用することができる。ガラス転移点または軟化点が１５０℃を超える高分子材料を用いるとインク層の熱溶融時に十分に被転写体である織布の繊維間への入り込めず、結果的に鮮明な画像が得られないばかりか、被転写体との接着性が十分得られず耐水洗濯性が劣るという問題があり、また、ガラス転移点または軟化点が１５０℃以上の高分子樹脂は硬いため、織布の風合いを損ねるといった問題を起す。
【００１３】
また、インク層に用いる高分子樹脂として変性ポリエステル樹脂が特に優れており、スルホン酸塩、アミン、アルキルアミン等を分子内に付加させ変性をしたものは、印字画像のドライクリ−ニング性に特に優れる。樹脂の分子内に極性基を導入することでＳＰ値の低い溶媒であるドライクリーニング溶媒への溶解性が低下するためと推測される。変性ポリエステル樹脂として、数平均分子量が１００００以上３００００未満であるものがより好ましく用いられる。数平均分子量１００００以上においては、耐クリーニング性という観点でより耐久性のある画像を得ることができる。ただし分子量３００００を超えると、被転写体に十分に転写せず、画像を形成しにくい、耐久性が十分に発揮できないことが考えられるため、該変性ポリエステル樹脂の数平均分子量は１００００以上３００００未満であることが好ましい。
【００１４】
かかる高分子樹脂と熱溶融性化合物の使用比率は５／９５〜８０／３０が好ましく、特に１０／９０〜６０／４０が好ましい。
以上のほか、感度向上や支持体からのインク層脱落防止や分散性向上等の目的で、インク層中に種々の物質（ワックス、界面活性剤等）を添加しても良いが、耐クリーニング性を低下させない範囲の添加が望ましい。
【００１５】
前記したインク層形成材料は、適当な溶媒中に分散させるか又は溶解させて作製し、好ましくは溶解した塗布液を、支持体上に塗布・乾燥してインク層を作製すれば良い。
支持体とインク層との間に中間層を設けても良い。このような中間層の材料としては、熱溶融性ワックスが好ましい。かかる熱溶融性ワックスとしては、蜜ロウ、カルナウバワックス、鯨ロウ、木ロウ、キャンデリラワックス、米ぬかロウ、モンタンワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロメン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；ソルビタンの脂肪酸エステル等のエステル類；ステアリンアミド、オレインアミド等のアミド類等が挙げられる。中間層には、脱落防止等のために接着性を向上させる樹脂を少量添加しても良い。接着性を向上させる樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。また、剥離層に弾力性を持たせてインクシートと被転写体との密着性を向上させるために、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等のゴム類を添加しても良い。
【００１６】
中間層は印字の際に支持体とインク層との剥離性をよくするもので、サーマルヘッドで加熱されると熱溶融して低粘度液体となり、加熱部分と非加熱部分の界面近傍で層が切れ易いように構成させ、また、鮮明な印字画像を得るには熱溶融したインク層が支持体に接着性を発現し被転写体への転写を損なわない構成とすることが望ましい。このような現象（転写を低下させる）を発現させないためには中間層にバリアー性を付与することが好ましい。バリアー性付与のためワックスを加熱溶融させホットメルト塗工などで中間層を形成すると、ワックス自身の濡れ性低下機能が発現され、その上にインク層を形成する際、インク層液が十分な濡れ性を得られず、不均一な＜ハジキ現象＞の現れた層になってしまう。
【００１７】
塗工性に影響させず中間層にバリアー性を付与するには、カルナバ、ライス、キャンデリラ等天然ワックスを用いる場合は、これらのワックスに対して、ある程度溶解性を有するトルエン等芳香族の有機溶媒でワックスを加熱溶解し冷却する方法が有効である。この方法を用いると混合体である天然ワックスの低分子量物は溶解したままの状態となり、固体と溶解液との混合液となる。この液を支持体上に塗布すると、溶解液分がバリアー性の働きを示し、固体分がインク層塗布時のインク層の濡れ性を向上させ、均一な塗工膜が得られる。また、ポリエチレンなど合成ワックスを用いる場合は、化合物が単一素材であることから、これらワックスを有機溶媒で分散し中間層塗工液を作成し、塗工後の乾燥時に使用ワックスの溶融開始温度より５℃高く、使用ワックスの融点より１０℃高い範囲内の温度で乾燥することで、使用ワックスの一部分（低分子量分）が溶解した状態となり、分子量の大きい部分は個体（粒子状）となり、上記の天然ワックスを用いた場合と同様の構成がえられる。使用ワックスの融点より１０℃以上の温度で乾燥すると、ワックスの溶解分が増し、その上に塗布するインク層塗布液を均一に塗布することが出来なくなる。
【００１８】
なお、剥離層の厚みは可能な限り薄い方が望ましいが、薄すぎるとバリアー性が発現できないことから、一般的には付着量０．１〜３．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜２．０ｇ／ｍ２として形成される。
本発明で使用されるインクシートは、熱転写記録印刷を行う際に支持体裏面（インク層が形成されている面と反対の面）からサーマルヘッド等で画像状に熱を印加されるから、その高熱に耐性を持つ層（耐熱保護層）やサーマルヘッド等との摩擦に耐性を持つ層（滑性保護層）を設ける場合が多い。また、支持体裏面の一部がサーマルヘッドに熱融着し、これが転写画像を傷つけたりインクシートの搬送を困難にしたりする現像（この現像をスティッキングと言う）も発生するから、これを防止する層（スティック防止層）を設ける場合も多い。これらの背面層は、いずれも耐熱性高分子で形成される薄層であり、一つの層で二種以上の層を兼用することもできる。以上に記載した背面層形成に好適な重合体を例示すると、シリコン樹脂、シリコンゴム、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリスルホン、シリコン含有ポリパラバン酸、アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、織物など粗面な被転写体に鮮明な転写画像が得られ、転写画像の耐ドライクリーニング性及び耐水洗濯性が高く、被転写体の風合いを損なわない熱転写記録材料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
次に、本発明を実施例及び比較例で更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例で限定されるものではない。なお、以下の部及び％は重量基準である。
実施例１
【００２１】
まず、下記組成の中間層形成用塗布液を４．５μｍ厚のポリエステルフィルム（支持体）上に塗布し、８０℃で１０秒乾燥して乾燥付着量約０．４ｇ／ｍ２の中間層を設け、その上に下記組成のインク層形成用塗布液を塗布し、７０℃で１０秒分間乾燥して乾燥付着量約１ｇ／ｍ２のインク層を設けた。次に、インク層を設けた側と反対側の支持体面に、シリコンゴムの１％トルエン溶液を乾燥付着量０．０２ｇ／ｍ２になるように塗布し、５０℃で１０秒間乾燥してスティック防止層を設け、熱転写記録材料を作製した。
【００２２】
（中間層形成用塗布液組成）
脂肪酸アマイド（融点８３℃、溶融開始温度６５℃）                  ９部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂                                  １部
トルエン                                                        ９０部
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ４部
ニトロセルロース（窒素量：１０．５％）                          １２部
（融点１５１℃）
可塑剤                                                          ３６部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ４８部
実施例２
【００２３】
実施例１におけるインク層成形用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ４部
ニトロセルロース（窒素量：12.5％）                              １２部
（融点１５４℃）
可塑剤                                                          ３６部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ４８部
実施例３
【００２４】
実施例１におけるインク層成形用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ４部
ニトロセルロース（窒素量：１０．５％）                            ８部
（融点１５１℃）
可塑剤                                                          ３６部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ５２部
実施例４
【００２５】
実施例１におけるインク層成形用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ３部
アクリロニトリル−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート
共重合体のエタノールアミン付加体(３０％ＭＥＫ溶液・Ｔｇ１０℃)      ４部 
ビス［２‐（４‐ヒドロキシフェニルチオ）エチル］エーテル          ９部
(融点９５℃)
ＭＥＫ                                                          ８４部
実施例５
【００２６】
実施例１におけるインク層成形用の塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ３部
アミノ変性ポリエステル（Ｔｇ６０℃・分子量８０００）            １８部
ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］エーテル          ９部
(融点９５℃)
ＭＥＫ                                                          ７０部
実施例６
【００２７】
実施例１におけるインク層成形用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                 ３部
スルホン酸Nａ変性ポリエステル（２０％MEK溶解液
・東洋紡績社製ＲＶ２４０・Ｔｇ６０℃・分子量１６０００）         １８部
ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル］エーテル         9部
(融点９５℃)
ＭＥＫ                                                         ７０部
実施例７
【００２８】
実施例１におけるインク層成形用の塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                 ３部
ニトロセルロース（窒素量：      ％、融点１８５℃）                                ９部
アクリロニトリル−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレー
ト共重合体のエタノールアミン付加体（３０％ＭＥＫ溶液・Ｔｇ１０℃） 4部 
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                   ８４部
実施例８
【００２９】
実施例１におけるインク層成形用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。なおインク層厚みは１．８μmである。
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ３部
２，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン（融点１８５℃）            ９部
アクリロニトリル−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレー
ト共重合体のエタノールアミン付加体（３０％ＭＥＫ溶液・Ｔｇ１０℃）  ４部 
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ８４部
実施例９
【００３０】
実施例１における中間層成形用塗布液及びインク層形成用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（中間層形成用塗布液組成）
カルナバワックス（融点８３℃、溶融開始温度６５℃）                ９部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂                                  １部
トルエン                                                        ９０部
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ４部
ニトロセルロース（窒素量：10.5％）                              １２部
（融点151℃）
可塑剤                                                          ３６部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ４８部
実施例１０
【００３１】
実施例１における中間層成形用塗布液及びインク層形成用塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写記録材料を作製した。
（中間層形成用塗布液組成）
ポリエチレンワックス（融点８７℃、溶融開始温度７２℃）            ９部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂                                  １部
トルエン                                                        ９０部
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ４部
ニトロセルロース（窒素量：１０．５％）                         １２部
（融点１５１℃）
可塑剤                                                          ３６部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ４８部
比較例１
【００３２】
実施例1のインク層形成用塗布液の組成を下記の組成に変更した
以外は実施例1と同様の方法で熱転写記録材料を作製した。
（比較例インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ２部
カルナバワックスMEK分散液（固形分１０重量％・粒径２．５μｍ
・カルナバワックス融点８４℃）                                    ６０部
アクリロニトリル−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート
共重合体のエタノールアミン付加体（３０％ＭＥＫ溶液・Ｔｇ１０℃）    ２部 
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ３６部
比較例２
【００３３】
実施例１のインク層形成用塗布液の組成を下記の組成に変更した以外は実施例1と同様の方法で熱転写記録材料を作製した。
カーボンブラック                                                  ３部
スルホン酸Na変性ポリエステル（２０％MEK溶解液・東洋紡績写製
ＲＶ２４０・Ｔｇ６０℃・分子量１６０００）                        １８部
ＭＥＫ                                                          ７９部
比較例３
【００３４】
まず、下記組成の中間層形成用塗布液を４．５μｍ厚のポリエステルフィルム（支持体）上に塗布し、５０℃で２０秒乾燥して乾燥付着量約０．８ｇ／ｍ２の中間層を設け、その上に下記組成のインク層形成用塗布液を塗布し、７０℃で１０秒分間乾燥して乾燥付着量約１ｇ／ｍ2のインク層を設けた。次に、インク層を設けた側と反対側の支持体面に、シリコンゴムの１％トルエン溶液を乾燥付着量０．０２ｇ／ｍ2になるように塗布し、５０℃で１０秒間乾燥してスティック防止層を設け、熱転写記録材料を作製した。
（中間層形成用塗布液組成）
カルナバワックス水分散液（固形分30重量％）                      ３０部
スチレン−ブタジエン共重合体エマルション（固形分４５重量％）      ２部
水                                                              ６８部
（インク層形成用塗布液組成）
カーボンブラック                                                  ３部
Ｐ−ベンジルビフェニル（融点８６℃）                              ９部
エチルセルローズ（軟化点１５６℃）                                １部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                    ８４部
【００３５】
以上のようにして作製した熱転写記録材料実施例１〜５と比較例１〜３を被転写体として
ポリエステルサテン布（タカオカ（株）社製  Ｔ３０８０）に熱転写プリンタ−（ライン型薄膜サーマルヘッド・ドット密度８本／ｍｍ）を用いて７〜９ポイント文字及び、１０×１０ｍｍ正方形ベタ印字印字を行った。
印字試験で転写された文字の判読性とベタ印字部にて転写性の評価を行い、また、熱転写記録画像について下記の耐洗濯性評価試験を行った。その結果を表１に示した。
【００３６】
（評価試験方法）
文字判読性：目視で判定し、７ポイント文字がきれいに印字されており判読できるものを◎、８ポイント文字がきれいに印字されており判読できるもの○、９ポイント文字がきれいに印字されており判読できるものを△、文字の判読が出来ないものを×とした。
転写性：目視で判定し、大変きれいに転写されているものを◎、きれいに転写されているものを○、やや転写不良が発生しているものを△、ほぼ全面に転写不良が発生しているものを×とした。
耐水洗濯性：ＪＩＳ  Ｌ−０８４４  Ａ−５に規定されている方法で行った。
耐ドライクリーニング性：ＪＩＳ  Ｌ−８６０に規定されている方法で行った。
但し、クリーニング溶剤にはパ−クレンを使用し、温度４０℃で行った。
また、前記の耐洗濯性試験及び耐ドライクリーニング性試験における結果の判定では、画像が全く脱落しないものを◎、画像がほとんど脱落しないものを○、画像がやや脱落するものを△、画像が完全に脱落するものを×とした。
【００３７】
【表１】
2006255986.tif 000002
【００３８】
表１から、本発明の熱転写記録材料は判読性（文字転写鮮明性）、転写性、耐水洗濯性、耐ドライクリーニング性に優れていることが判る。