(57)【要約】【課題】  インク吸収性が高く、高光沢で皮膜強度に優れ、かつ画像保存性、特に対ガス性に優れたインクジェット記録用紙とその製造方法を提供する。【解決手段】  支持体上に無機微粒子と親水性バインダーを含有する多孔質のインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該親水性バインダーが重合開始剤を使用したラジカル反応で架橋された親水性高分子化合物であって、かつ、製造後に含まれる重合開始剤の量が３０ｍｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙及びその製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無機微粒子と親水性バインダーを含有する多孔質のインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該親水性バインダーが重合開始剤を使用したラジカル反応で架橋された親水性高分子化合物であって、かつ、製造後に含まれる重合開始剤の量が３０ｍｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
重合開始剤によるラジカル反応で架橋された親水性高分子化合物が、重合度が５００〜５０００であり、かつ架橋基変性率が０．３〜４ｍｏｌ％である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
無機微粒子の平均２次粒子径が５〜４００ｎｍのシリカ、アルミナ、またはアルミナ水和物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
無機微粒子の平均２次粒子径が５〜２００ｎｍの気相法シリカであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
親水性高分子化合物に対する無機微粒子の比率が、質量比で３〜２０倍であること特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
支持体が非吸水性であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法であって、該支持体上に無機微粒子と重合開始剤および架橋可能な親水性高分子化合物とを含有する多孔質層を塗布後、発光主波長が３００〜４００ｎｍであるメタルハライドランプを用いて波長３５０ｎｍにおける照射エネルギーが１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して親水性高分子化合物を架橋し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）及びその製造方法に関し、詳しくは、インク吸収性に優れ、かつ画像保存性が良いインクジェット記録用紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、銀塩写真画質に迫りつつある。この様な銀塩写真画質をインクジェット記録方式で達成するための手段として、使用するインクジェット記録用紙においても急速な技術改良が進められている。
【０００３】
一般にインクジェット記録用紙に使われるインク受容層としては、例えば、高平滑性を有する支持体上に、ゼラチンやポリビニルアルコールなどの親水性バインダーを塗布してインク受容層とするインクジェット記録用紙が知られている。このタイプの記録用紙は、バインダーの膨潤性を利用してインクを吸収する方法で、膨潤型インクジェット記録用紙と呼ばれている。
【０００４】
この膨潤型のインク受容層は、構成するバインダーが水溶性樹脂であるが故に、プリント後のインク乾燥性に難があり、画像や皮膜が水分に対して弱く耐水性に乏しく、更に昨今のインクジェットプリンターにおいては印画速度が早いため、バインダーの膨潤による吸収性がインクの吐出量や吐出速度に追いつかず、インク溢れやまだらとなり適応性がなく、高速印字には不適である等の問題があった。
【０００５】
一方、変性ポリビニルアルコールと耐水化剤によるインク受容層や、電離放射線により架橋された親水性樹脂によるインク受容層を有する水性インク用記録シートが提案されて（例えば、特許文献１、２参照。）いる。この様に、硬化されたバインダーをインク受容層とすることによりにより、画像や皮膜の耐水性は解決されているが、本来、樹脂の膨潤性によりインクを吸収させているものゆえ、インクの吸収性は改善されてはいない。
【０００６】
上記水系樹脂の膨潤性を利用してインクを吸収するタイプの膨潤型インクジェット用記録シートに対し、微小な空隙を有する多孔質層をインク受容層として設けた空隙型のインクジェット記録用紙は高インク吸収性と高速乾燥性を有しており、最も銀塩写真画質に近いものが得られる方法（例えば、特許文献３参照。）の一つになりつつある。
【０００７】
この多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子とで形成されており、微粒子としては無機または有機の微粒子が知られているが、一般的には、無機微粒子がより小粒径で高光沢の多孔質層を実現できるため好ましく用いられる。このような無機微粒子に対して、比較的少量の親水性バインダーを使用することにより、無機微粒子間に空隙が形成されて高空隙率の多孔質層が得られる。
【０００８】
この空隙型の多孔質層は、毛管現象によりインクを吸収するので、ホウ酸等の架橋剤を併用してバインダーを架橋し耐水性を向上させても、吸収速度を損なうことはないという利点を有している。
【０００９】
しかしながらこの空隙型の多孔質層は、親水性バインダーの量が少ないため皮膜の耐水性が低く、印字面に水がかかってぬれたときにわずかでも多孔質層のバインダーが溶出すると、皮膜の強度が低下してひび割れが生じたり光沢が低下する問題があった。
【００１０】
このような課題に対し、ホウ酸とイソシアネート系架橋剤を用いて皮膜耐水性を向上させたインクジェット記録用紙が提案されており（例えば、特許文献４参照。）、また、電離放射線硬化型モノマーをバインダーとして用いたインクジェット記録用紙が考案されて（例えば、特許文献５参照。）いる。また、インク受容層、光沢発現層を順次設けたインクジェット記録シートで、光沢発現層が、主にコロイド粒子及び１分子中に２個以上のエチレン性二重結合を含有する親水性の電離放射線硬化性化合物からなり、電離放射線を照射することにより硬化する方法が提案されて（例えば、特許文献６参照。）いる。
【００１１】
このような親水性バインダーに架橋剤を添加したり、あるいは電離放射線硬化型モノマーをバインダーとして使用した場合、バインダー間の架橋反応により、乾燥塗膜の耐水性は改善されるものの、バインダー間は比較的短い距離で高密度の三次元架橋を形成するため、柔軟性が損なわれ、加えて皮膜の折れ割れ耐性を劣化させるという新たな課題が生じる。
【００１２】
また、一般的に電離放射線硬化型のモノマー／オリゴマー等は比較的低分子量であり皮膚刺激性が強いものが多く、未反応成分による印画品質への悪影響や安全性の面で懸念される点が多い。さらに、上市されているほとんどの電離放射線硬化型のモノマー／オリゴマーは、親水性が低いためインク受容層の塗工に一般的な水系塗工には適さず、おのずと材料選択の幅が極端に狭くなる。
【００１３】
さらに、無機微粒子を多量に含む多孔質層の構成では、電離放射線として高エネルギーの電子線によりラジカルを発生させて親水性樹脂を架橋させる場合、無機微粒子の方が親水性バインダーや溶媒の水よりも比重が高いため、電子線照射量が親水性バインダーや溶媒に対して供給過剰となり、塗膜中の水分が瞬間的に蒸発して気泡となって塗膜表面が荒れたり、また塗膜深部に対しては照射量が不足して架橋密度に勾配が生じ、表面のみ堅い膜になってカール耐性を著しく損なうという課題がある。
【００１４】
一方、一般的に比較的低エネルギーである紫外線や穏やかな加熱などでラジカル硬化型の親水性バインダーを重合、架橋する場合、ラジカル硬化型の親水性バインダー単独では低エネルギーではラジカルを発生しにくく、重合、架橋が困難であるため、比較的低エネルギーでラジカルを発生するさまざまな重合開始剤が使用される。
【００１５】
これら重合開始剤を、無機微粒子を多く含む多孔質層の構成に使用した場合、ラジカル硬化型親水性バインダーの重合、架橋はできるが、出来上がった多孔質層を有する空隙型の記録用紙にインクジェットプリンターで印字したとき、印字された画像のガス退色性が著しく劣化することがわかった。
【００１６】
この画像のガス退色による劣化は、もともと空隙型の記録用紙に特有の現象であるが、（例えば、特許文献７、８参照。）特に重合開始剤を使用したラジカル反応で架橋された親水性バインダーを使用したときに、ガス退色による画像の劣化が加速されることが新たに判明した。
【特許文献１】特開昭６３−１８３８７号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平１−２８６８８６号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１０−１１９４２３号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００１−１４６０６８号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献５】特開平７−４０６４９号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献６】特許第３３３３３３８号公報  （特許請求の範囲）
【特許文献７】特開２００３−３４０７４号公報  （第３頁第１５〜２０行）
【特許文献８】特開２００２−８６９０４号公報  （第２頁第１６〜２０行）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、インク吸収性が高く、高光沢で皮膜強度に優れ、かつ画像保存性、特に対ガス性に優れたインクジェット記録用紙とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１９】
（請求項１）
支持体上に無機微粒子と親水性バインダーを含有する多孔質のインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該親水性バインダーが重合開始剤を使用したラジカル反応で架橋された親水性高分子化合物であって、かつ、製造後に含まれる重合開始剤の量が３０ｍｇ／ｍ2以下であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００２０】
（請求項２）
重合開始剤によるラジカル反応で架橋された親水性高分子化合物が、重合度が５００〜５０００であり、かつ架橋基変性率が０．３〜４ｍｏｌ％である紫外線架橋型変性ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【００２１】
（請求項３）
無機微粒子の平均２次粒子径が５〜４００ｎｍのシリカ、アルミナ、またはアルミナ水和物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【００２２】
（請求項４）
無機微粒子の平均２次粒子径が５〜２００ｎｍの気相法シリカであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【００２３】
（請求項５）
親水性高分子化合物に対する無機微粒子の比率が、質量比で３〜２０倍であること特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２４】
（請求項６）
支持体が非吸水性であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２５】
（請求項７）
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法であって、該支持体上に無機微粒子と重合開始剤および架橋可能な親水性高分子化合物とを含有する多孔質層を塗布後、発光主波長が３００〜４００ｎｍであるメタルハライドランプを用いて波長３５０ｎｍにおける照射エネルギーが１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して親水性高分子化合物を架橋し、その後乾燥することを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、インク吸収性が高く、高光沢で皮膜強度に優れ、かつ画像保存性、特に対ガス性に優れたインクジェット記録用紙とその製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
上記手段により課題が解決される理由は次のように考えている。製造時に重合あるいは架橋を効率よく行うために重合開始剤が使用された場合、重合開始剤は与えられた紫外線、電子線等の電離放射線の照射や加熱といったエネルギーにより分解してラジカルを発生し、そのラジカルによって親水性高分子化合物を重合、架橋反応させて成膜させる。このとき重合開始剤が過剰に含まれていたり、あるいは与えるエネルギーが少なかったりすると、重合開始剤の分解が不充分となって製造後に重合開始剤がインク受容層中に残存してしまう。このようにして製造後のインク受容層中に含まれる重合開始剤の量が３０ｍｇ／ｍ2よりも多い場合、空隙型の記録用紙に特有の現象である画像のガスによる退色を促進しているものと考えられる。
【００２８】
製造後のインク受容層中に含まれる重合開始剤の量を３０ｍｇ／ｍ2以下にする方法はさまざまあり、例えば使用する重合開始剤の量を過剰に加えないようにしたり、製造時にラジカルを発生させるために与えるエネルギーを高めたり、あるいは複数回エネルギーを与えたり、さらにはインク受容層を塗布乾燥後、水や溶剤などを使って受容層を洗浄し、残存する重合開始剤を取り除く方法などがあげられる。
【００２９】
以下に本発明を更に詳しく説明する。本発明のインク受容層に用いられる重合開始剤を使用したラジカル反応で架橋された親水性高分子化合物とは、重合開始剤が発生したラジカルによってラジカル反応を起こして重合、架橋反応をする水溶性の樹脂であり、架橋反応前には水溶性であるが、架橋反応後には実質的に非水溶性となる樹脂である。かかる樹脂は架橋反応後も親水性を有し、十分なインクとの親和性を維持するものである。
【００３０】
このような樹脂としては、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種であるか、またはその親水性樹脂に、光分解型、光重合型、光変性型などの変性基により変性したものである。なかでも、光重合型の変性基により変性した樹脂が、感度または樹脂自身の安定性の観点から好ましい。
【００３１】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号開示されている下記式（１）で示される構造を有する樹脂が反応性の観点から好ましい。
【００３２】
【化１】
2006082401.tif 000002
【００３３】
本発明に係る親水性高分子化合物において重合度や架橋密度は、皮膜形成時の強度や柔軟性に影響し、重合度が低かったり架橋変性基が多すぎたりすると塗布乾燥時のひび割れや乾燥塗膜の折れ割れといった故障が生じてしまう。したがって重合度は５００〜５０００であることが好ましく、１０００〜４０００であることがより好ましい。また、セグメントに対する架橋基の変性率が０．１〜５ｍｏｌ％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３〜４ｍｏｌ％である。
【００３４】
なお、本発明においては、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の親水性樹脂を併用しても良い。公知の親水性樹脂としては例えばゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラール等を挙げることができる。
【００３５】
本発明においては、重合開始剤が添加される。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散されていてもよい。適用される重合開始剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【００３６】
適用される重合開始剤としては例えばベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等があげられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００３７】
特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。
【００３８】
重合開始剤の添加量は架橋する親水性高分子化合物の種類や量、および塗布後にラジカル反応をさせる手段やエネルギーなどに依存するが、少なすぎるとラジカル反応が不充分となって成膜ができず、インク受容層がひび割れてしまう。また、多すぎると製造時にラジカルを発生させたときの重合開始剤の分解が不充分となって製造後に重合開始剤がインク受容層中に残存してしまう。
【００３９】
したがって好ましい重合開始剤の添加量としては親水性高分子化合物の質量に対して０．０５〜２０％であり、０．１〜１０％がより好ましい。
【００４０】
これらの重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００４１】
本発明の多孔質層を有するインク受容層は無機微粒子を含有する。インク受容層に使用される無機微粒子の例として、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、ベーマイト、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００４２】
これら無機微粒子は、１次粒子のまま均一に分散された状態で用いられていても、また２次凝集粒子を形成して分散された状態で用いられていても良い。
【００４３】
無機微粒子の２次粒子の平均粒子径は５〜４００ｎｍのものがインク受容層の光沢の点で好ましい。ここでいう無機微粒子の平均粒子径は、インク受容層の断面や表面を走査型電子顕微鏡で観察し、複数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均値）として求めることができる。ここにおいて、個々の粒径はその投影面積に等しい円を想定した時の直径で表したものである。
【００４４】
本発明においては、インク受容層に微細な空隙を形成でき、さらにインク受容層の光沢の点で平均粒子径が５〜４００ｎｍの気相法により合成されたシリカまたはアルミナ、およびアルミナ水和物が好ましく、特に平均粒径が５〜２００ｎｍである気相法シリカが好ましい。気相法シリカの平均粒径が２００ｎｍを越えると、インク受容層の透明性が劣化し好ましくない。
【００４５】
本発明に係る多孔質層において、親水性高分子化合物に対する無機微粒子の比率は、質量比で３〜２０倍であることが好ましい。質量比が３倍未満であると多孔質層の空隙率が低いためインク受容層のインク吸収性が低下して印字時にインク溢れやまだらといった現象が起こる。質量比が３倍以上であれば、多孔質層の空隙率は良好であり、充分な吸収容量が得やすい。一方、この比率が２０倍以下であれば、多孔質層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じにくく好ましい。特に好ましい親水性高分子化合物に対する無機微粒子の比率は、５〜１０倍である。
【００４６】
本発明に係る多孔質層からなるインク受容層は、その塗工されたインク受容層が１５〜４０ｍｌ／ｍ2の吸収容量を持つことが好ましい。吸収容量が１５ｍｌ／ｍ2未満ではインク受容層が比較的薄くなり多孔質層であるインク受容層の脆弱性があまり影響せず、凹凸がある面の上で擦れたり押さえつけられたりした時の印字面の光沢の変化やインク吸収性が低下が目立たない反面、吸収容量が少ないため印字時に吐出されたインクを吸収しきれず、画像が乱れてしまうことがある。また４０ｍｌ／ｍ2以下であれば多孔質層を塗布乾燥した際に、ひび割れが生じにくい。
【００４７】
ここでいう吸収容量とは、最終的に得られる記録用紙を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  ５１に規定される紙および板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したときの、接触時間が２秒における液体転移量を測定したり、または単位体積の塗膜を水につけたときに発生した気泡の体積や塗膜が吸収しうる水の体積を測定するなどの方法で定義される。
【００４８】
インク受容層に用いられる無機微粒子の使用量は上記吸収容量と空隙率から決まり、無機微粒子の種類や親水性高分子と無機微粒子の比率に依存するが、おおむねインクジェット記録用紙１ｍ2あたり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００４９】
本発明に係るインク受容層やインク受容層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することもできる。そのような添加剤としては例えば、媒染剤としてカチオン性媒染剤や多価金属化合物、界面活性剤（例えば、カチオン、ノニオン、アニオン、両性界面活性剤）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、シリコンオイル等が挙げられる。
【００５０】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００５１】
また、多価金属化合物としてはアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩があげられる。中でもマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛からなる化合物は無色の為好ましい。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用しても良い。
【００５２】
カチオン性ポリマー、あるいは水溶性の多価金属化合物の使用量は、無機微粒子に対する質量比で１０質量％以下、より好ましくは８％以下であることがインク吸収性の劣化を抑制する為に好ましい。
【００５３】
カチオン性ポリマー、あるいは水溶性の多価金属化合物の添加方法としては、塗布液に直接添加して塗布する方法のほか、記録媒体の塗布乾燥後にカチオン性の樹脂や水溶性の多価金属化合物の水溶液をオーバーコートして乾燥するといった方法でもかまわない。
【００５４】
本発明のインクジェット記録媒体の支持体としては従来知られている公知の支持体を使用することができ、吸水性支持体であってもよいが、非吸水性支持体であることが好ましい。
【００５５】
本発明で好ましく使用できる非吸水性支持体としては、透明支持体、不透明支持体がある。透明支持体としてはポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００５６】
また、不透明支持体としては、例えば基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の白色顔料を添加してなる、いわゆるホワイトペットが好ましい。
【００５７】
前記各種支持体とインク受容層の接着強度を大きくする目的で、インク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引き処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録媒体は必ずしも無色である必要は無く、着色されたものであってもよい。
【００５８】
本発明のインクジェット記録媒体では原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。
【００５９】
紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率は１０〜７０質量％が好ましい。
【００６０】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００６１】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増箔剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤を適宜添加することができる。
【００６２】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％であることが好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
原紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に８０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは８０〜２５０μｍが好ましい。
【００６４】
原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理をして高平滑性を与えることもできる。
【００６５】
原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ3（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。さらに原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ剤と同様のサイズ剤を使用できる。
【００６６】
原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００６７】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００６８】
特にインク受容層側のポリエチレン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。
【００６９】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って、通常の写真用紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものでも本発明で使用できる。
【００７０】
上記ポリエチレン被覆紙においては紙中の含水率を３〜１０質量％に保持するのが特に好ましい。
【００７１】
上記支持体の厚さは紙支持体やそれを被覆するポリエチレンの厚さによるが、おおむね１４０〜３００μｍがプリント時の搬送性の点で好ましい。
【００７２】
上記支持体のインク受容層面側には、インク受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設けることができる。下引き層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましい。これらバインダーは、記録用紙１ｍ2当たり０．００１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤を少量含有させることができる。
【００７３】
上記支持体のインク受容層面側とは反対側の面には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好ましく、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度のマット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止のために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲である。また、バック層は２層以上から構成されていても良い。
【００７４】
本発明のインクジェット記録用紙の製造において、支持体上にインク受容層塗布液を塗設する際に用いる塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７５】
本発明の記録用紙に係る多孔質層は、単層であっても２層以上で構成されていても良く、２層以上で構成されている場合、それらのインク受容層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。また２層以上で構成する場合には、全ての構成層を同時に塗布する方法であることが、生産性向上の観点から好ましい。
【００７６】
本発明のインクジェット記録用紙の製造方法においては、該塗工層の総固形分濃度が５〜９０％の時に重合開始剤を分解してラジカルを発生させうるエネルギーを塗工層に与え、その後乾燥することを特徴とする。また、エネルギーを複数回塗工層に与えることもでき、その場合は塗工層の乾燥の前後にわたって与えることもできる。
【００７７】
本発明でいう重合開始剤が分解してラジカルを発生させるエネルギーとは、例えば、加熱や電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等の電離放射線が挙げられるが、人体への危険性や取り扱いが容易であり、かつより低エネルギーで工業的にもその利用が普及している点で加熱や紫外線が好ましく、高速に搬送しながら製造できる点で紫外線が特に好ましい。
【００７８】
紫外線の光源としては例えば数百から１０6Ｐａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。メタルハライドランプを用いた場合は、発光主波長が３００〜４００ｎｍであり、波長３５０ｎｍにおける照射エネルギーが１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射することが好ましい。
【００７９】
光源の波長に２５０ｎｍ以下の紫外線を含まない場合や、照射エネルギーとして１０００ｍＪ／ｃｍ2を超えない場合は、架橋する親水性高分子化合物の母核、または共存させる各種添加剤が分解を起こしにくく、分解物に由来する臭気などの問題を生ずる可能性を避けられるため好ましい。また、照射エネルギーが０．１ｍＪ／ｃｍ2以上であれば、製造時の照射時に重合開始剤からラジカルが発生しやすく、架橋効率が高まって成膜性が向上するため好ましい。
【００８０】
光源の照度は、その光源の透過率が変化することに起因して好ましい範囲がある。例えば光源に紫外線を使用した場合、紫外線の透過性により発生するラジカルの濃度分布が異なり、紫外線照度が１０ｍＷ／ｃｍ2以上であれば塗膜の深部方向への光透過性が高いため、緩やかな架橋が深部方向へ均一に形成され好ましい。また１Ｗ／ｃｍ2以下であれば表層に高濃度のラジカルが発生するようなことがなく、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されなくなるため好ましい。
【００８１】
したがって、光源としては２５０ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターを設けることが好ましく、ランプの出力としては４００Ｗ〜３０ｋＷ、照度としては１０ｍＷ／ｃｍ2〜１Ｗ／ｃｍ2が好ましい。本発明では照射エネルギーとしては０．１ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、１ｍＪ／ｃｍ2〜２００ｍＪ／ｃｍ2であることがより好ましい。
【００８２】
また、製造後の記録用紙中の重合開始剤の量を３０ｍｇ／ｍ2以下にする目的で、乾燥後の記録用紙を水または有機溶剤などで洗浄、乾燥し、重合開始剤を記録用紙から取り除くこともできる。
【００８３】
製造後の記録用紙中の重合開始剤の量を検出する方法としては、例えば水溶性の重合開始剤を使用する場合は水やメタノールなどに、油溶性の重合開始剤の場合は酢酸エチルなどの有機溶剤に記録用紙を浸漬して重合開始剤を抽出し、高速液体クロマトグラフィーやガスクロマトグラフィーなどで定量する方法がある。
【００８４】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【００８５】
上記水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【００８６】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００８７】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【００８８】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の効果について実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中に記載の「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００９０】
＜高分子化合物水溶液Ａ−１〜Ａ−３の作製＞
特開２０００−１８１０６２号を参考にして、重合度１７００、ケン化度８８％のポリビニルアルコールにｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを反応させ、前記式（１）の構造を有する紫外線重合型ポリビニルアルコール誘導体の水溶液Ａ−１（架橋基変性率１ｍｏｌ％、固形分濃度１０％）を作製した。
【００９１】
同様にして、重合度１７００で架橋基変性率２ｍｏｌ％の樹脂水溶液（Ａ−２）、重合度２５００で架橋基変性率１ｍｏｌ％の樹脂水溶液（Ａ−３）を作製した。
【００９２】
＜無機微粒子分散液Ｓ−１の作製＞
高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液７００ｍｌ中に平均一次粒子径が１２ｎｍでＢＥＴ法により測定した比表面積が２００ｍ2／ｇの気相法シリカ１５０ｇを徐々に加えて分散した。次いでこの液に下記カチオン性ポリマー（１）の２５％水溶液８５ｇを加え、さらにサンドミルで分散液中の無機微粒子の平均二次粒子径が０．２μｍ未満になるまで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、無機意微粒子分散液Ｓ−１を得た。なお、分散液中での無機微粒子の平均二次粒子径は、分散液を５０倍に希釈し動的光散乱方式粒子径測定装置を用いて測定した値である。
【００９３】
【化２】
2006082401.tif 000003
【００９４】
＜無機微粒子分散液Ｓ−２の作製＞
高速攪拌分散機を用いて、硝酸でｐＨ４に調整した１％エタノール水溶液７００ｍｌ中に平均一次粒子が１００×１０ｎｍの針状の疑ベーマイトを２８０ｇ徐々に加えて分散した。その後さらにサンドミルで分散液中の無機微粒子の平均二次粒子径が０．２μｍ未満になるまで分散し、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、無機微粒子分散液Ｓ−２を作製した。
【００９５】
＜無機微粒子分散液Ｓ−３の作製＞
無機微粒子分散液Ｓ−１の作製において、無機微粒子を平均一次粒子径が１５ｎｍの湿式シリカに変更し、同様にして分散液中の無機微粒子の平均二次粒子径が０．４μｍの無機微粒子分散液Ｓ−３を作製した。
【００９６】
＜無機微粒子分散液Ｓ−４の作製＞
無機微粒子分散液Ｓ−１の作製において、カチオン性ポリマー水溶液添加後、さらにホウ酸３．０ｇ、ホウ砂３．０ｇを溶解した水溶液８５ｍｌを添加し、その後は同様にしてサンドミルで分散を行い、最後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げて無機微粒子分散液Ｓ−４を作製した。
【００９７】
＜記録用紙１の作製＞
１２５ｍｌの無機微粒子分散液Ｓ−１を４０℃に加温し、ここに３７．５ｇの高分子化合物水溶液Ａ−１と重合開始剤（日本化薬製  カヤキュアＱＴＸ）０．０５ｇとを攪拌しながら徐々に添加し、最後に純水で２００ｍｌに仕上げて、インク受容層塗布液を調製した。なお、高分子化合物に対する無機微粒子の質量比（無機微粒子／高分子化合物）をＰ／Ｂとして表１に示す。
【００９８】
次いで、坪量１７０ｇ／ｍ2の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中の８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有；インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ2のゼラチン下引き層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックスポリマーを０．２ｇ／ｍ2含有するバック層）に、上記塗布液をバーコーターにより湿潤膜厚１６０μｍとなるように塗布し、その後、３６５ｎｍに主波長を持つメタルハライドランプに３００ｎｍ以下の波長をカットするフィルターを設け、照度１００ｍＷ／ｃｍ2でエネルギー量として３０ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎｍで測定）となるように紫外線を１回照射し、その後２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥して記録用紙１を作製した。
【００９９】
この記録用紙１の１０００ｃｍ2を５ｍｍ四方の細片に切り、純水４００ｍｌで抽出したあと抽出液を濃縮し、高速液体クロマトグラフィーにて記録用紙に残存する重合開始剤の量を定量したところ、１２ｍｇ／ｍ2であった。
【０１００】
＜記録用紙２〜８の作製＞
重合開始剤の添加量を０．０９ｇに変更し、高分子化合物水溶液、照射エネルギー、および照射回数を表１に示すように変更した以外は記録用紙１と同様にして記録用紙２〜８を作製した。なお、記録用紙５と記録用紙７は塗布乾燥後に記録用紙を流水で２分間洗浄し、その後乾燥して作製した。それぞれの記録用紙に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０１】
＜記録用紙９〜１２の作製＞
重合開始剤の添加量を０．１９ｇに変更し、高分子化合物水溶液、照射エネルギー、および照射回数を表１に示すように変更した以外は記録用紙１と同様にして記録用紙９〜１２を作製した。なお、記録用紙１１は塗布乾燥後に記録用紙を流水で２分間洗浄し、その後乾燥して作製した。それぞれの記録用紙に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０２】
＜記録用紙１３〜１６の作製＞
重合開始剤の添加量を０．０９ｇに変更し、無機微粒子分散液、Ｐ／Ｂ、照射エネルギー、および照射回数を表１に示すように変更した以外は記録用紙１と同様にして記録用紙１３〜１６を作製した。それぞれの記録用紙に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０３】
＜記録用紙１７および１８の作製＞
重合開始剤の添加量を０．１９ｇとし、高分子化合物水溶液、およびＰ／Ｂを表１に示すようにした以外は記録用紙１と同様にして記録用紙１７および１８を作製した。それぞれの記録用紙に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０４】
＜記録用紙１９の作製＞
重合開始剤の添加量を０．１６ｇとした以外は記録用紙１と同様にして記録用紙１９を作製した。記録用紙１９に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０５】
＜記録用紙２０の作製＞
重合開始剤を添加せずに、あとは記録用紙１と同様にして記録用紙２０を作製したが、乾燥中に記録面のひび割れが著しく生じ、評価できるサンプルが作製できなかった。
【０１０６】
＜記録用紙２１の作製＞
重合開始剤の添加量を０．０９ｇとし、照射エネルギーを６ｍＪ／ｃｍ2とした以外は記録用紙１と同様にして記録用紙２１を作製した。記録用紙２１に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０７】
＜記録用紙２２の作製＞
重合開始剤の添加量を０．１９ｇとし、Ｐ／Ｂを１とした以外は記録用紙１と同様にして記録用紙２２を作製した。記録用紙２２に残存する重合開始剤の量を表１に示す。
【０１０８】
＜記録用紙２３の作製＞
無機微粒子分散液をＳ−４とし、高分子化合物水溶液を未変性のポリビニルアルコール（重合度２５００、ケン化度８８％）に変更し、また重合開始剤を添加しない以外は記録用紙１と同様にして塗布液を作製した。さらに紫外線を照射せずに、あとは記録用紙１と同様にして塗布液を塗布、乾燥し、記録用紙２３を得た。
【０１０９】
＜記録用紙２４の作製＞
高分子化合物水溶液Ａ−１の量を８．５２ｇ（Ｐ／Ｂ＝２２）に変更した以外は記録用紙１と同様にして記録用紙２４を作製したが、乾燥中に記録面のひび割れが著しく生じ、評価できるサンプルが作製できなかった。
【０１１０】
（記録用紙の各特性の評価）
以上により作製した各記録用紙について、以下に記載の方法により評価を行った。
【０１１１】
＜ひび割れの評価＞
各記録用紙のインク受容層表面をルーペ観察し、１００ｃｍ2中に発生している膜面のひび割れ個数をカウントして、これをひび割れ耐性の尺度とした。○以上であれば実用上許容の範囲であると判断した。
【０１１２】
◎：３個以下
○：１０個以下
△：２０個以下
×：２１個以上。
【０１１３】
＜光沢の評価＞
日本電色工業株式会社製変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて７５度光沢を測定した。
【０１１４】
◎：光沢度が５５％以上
○：光沢度が５０％以上５５％未満
△：光沢度が４５％以上５０％未満
×：光沢度が４５％未満。
【０１１５】
＜インク吸収性の評価＞
各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃで反射濃度が１．０のニュートラルグレー色を印字し、画像印字部を目視観察して下記の判定基準に従いインク吸収性の評価を行った。○以上であれば実用上許容の範囲であると判断した。
【０１１６】
◎：２０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
○：２０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、３５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは認められない
△：３５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、５０ｃｍの観察距離では印字画像のムラは認められない
×：５０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが認められる。
【０１１７】
＜皮膜柔軟性の評価＞
各記録用紙を５×１０ｃｍの短冊状のサイズに断裁し、これを２３℃、５５％ＲＨの環境下で、コア内径が３ｃｍのステンレス製のパイプにインク受容層が外側になるように巻きつけ、１時間後に取り外し、インク受容層面側をルーペで観察して、インク受容層の折れ割れに起因する直線状のヒビの発生数を計測し、下記の判定基準に従い皮膜柔軟性の評価を行った。○以上であれば実用上許容の範囲であると判断した
◎：折れ割れのヒビの発生が、全く認められない
○：折れ割れのヒビの発生数が、１〜１０本である
△：折れ割れのヒビの発生数が、１０〜３０本である
×：折れ割れのヒビの発生数が、３０本以上である。
【０１１８】
＜画像ガス耐性の評価＞
各記録用紙にセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃで反射濃度が１．０のシアン色を印字し、印字した各ベタ印字画像部をオフィス室内の窓際に貼り、外気が強制的かつ連続的に流入し曝露されるが直射日光の当たらない環境に４ヶ月間放置した。放置前後の印字部の反射濃度を測定し、下式に従い濃度残存率を求め、これを画像ガス耐性の尺度とした。
【０１１９】
濃度残存率＝（４ヶ月放置後の濃度／放置前の濃度）×１００（％）
◎：濃度残存率が９０％以上
○：濃度残存率が８０％以上９０％未満
△：濃度残存率が７０％以上８０％未満
×：濃度残存率が７０％未満
上記の評価ランクにおいて、○以上のランクであれば、実用上許容される品質であると判断した。
【０１２０】
＜画像耐光性の評価＞
各記録用紙にセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃで反射濃度が１．０のマゼンタ色を印字し、キセノン・フェードメーターを用いて７００００ｌｘで１００時間照射した。照射前後の印字部の反射濃度を測定し、下式に従い濃度残存率を求め、これを画像耐光性の尺度とした。
【０１２１】
濃度残存率＝（キセノン・フェードメーター照射後の濃度／照射前の濃度）×１００（％）
◎：濃度残存率が８５％以上
○：濃度残存率が７０％以上８５％未満
△：濃度残存率が５５％以上７０％未満
×：濃度残存率が５５％未満
上記の評価ランクにおいて、○以上のランクであれば、実用上許容される品質であると判断した。
【０１２２】
以上の結果をまとめて表１に示す。
【０１２３】
【表１】
2006082401.tif 000004
【０１２４】
表１に示す結果のとおり、本発明の記録用紙は高い画像ガス耐性があり、しかも高いインク吸収性および皮膜強度を有していることがわかる。一方比較例の記録用紙は、画像ガス耐性が低かったり、あるいはインク吸収性が低い、皮膜強度が低いことがわかった。