(57)【要約】      （修正有）【課題】物性、施工性及び経済性が良好な発泡壁紙を提供する。【解決手段】紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙であって、（１）発泡樹脂層は、樹脂架橋しており、（２）発泡樹脂層は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、ことを特徴とする発泡壁紙。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙用原反であって、
（１）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として電子線照射により架橋する樹脂を含有し、
（２）発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤及びフィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、
（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。
【請求項２】
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン共重合体を含有する、請求項１に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項３】
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の発泡壁紙用原反。
【請求項４】
発泡剤含有樹脂層は、厚さが１０〜２００μｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙用原反。
【請求項５】
紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層は、樹脂架橋しており、
（２）発泡樹脂層は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、
（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、
ことを特徴とする発泡壁紙。
【請求項６】
発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン共重合体を含有する、請求項５に記載の発泡壁紙。
【請求項７】
発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも１種を含有する、請求項５に記載の発泡壁紙。
【請求項８】
発泡樹脂層は、厚さが７０〜４０００μｍである、請求項５〜７のいずれかに記載の発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙用原反及び発泡壁紙に関する。
【０００２】
発泡壁紙用原反（材料）と発泡壁紙（製品）との関係は次の通りである。即ち、発泡壁紙用原反は、発泡壁紙の製造材料であって発泡剤含有樹脂層（未発泡樹脂層）を有するが、絵柄模様層などの装飾層は有していない。発泡剤含有樹脂層は、一般に熱分解型発泡剤を含み、加熱により発泡樹脂層となる。原反購入者は、原反の表面に装飾層等を形成した後、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とすることにより、発泡壁紙（製品）を作製する。
【背景技術】
【０００３】
従来、発泡壁紙としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。ところが、近年では、環境に配慮して発泡樹脂層に塩ビ樹脂を使用せず、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いた、いわゆる非塩ビ樹脂壁紙が提案されている（特許文献１〜３等）。
【０００４】
発泡壁紙には、特に物性（耐スクラッチ性、耐磨耗性等の表面特性）、施工性及び経済性向上の要請がある。
【０００５】
一般に、発泡壁紙の発泡倍率は３〜５倍であるが、発泡樹脂層に含まれるフィラー量を低減することにより、発泡倍率を高めることができる。発泡樹脂層に含まれる樹脂がエチレン共重合体樹脂（特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂：ＥＶＡ、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂：ＥＭＭＡ等）の場合には、含有フィラー量を低減することにより、発泡倍率を５〜７倍程度にまで高められる。同一厚さの発泡樹脂層の形成に要する樹脂量を低減できることは、製造コスト低減（経済性向上）に寄与する。
【０００６】
しかしながら、フィラー量を低減することにより発泡倍率を５〜７倍にまで高めた発泡壁紙は、表面特性が不十分であり、しかも発泡セルの強度が不十分であるため、製品保管時に発泡セルが潰れて変形するという欠点がある。
【０００７】
上記表面特性の低下及び発泡壁紙の変形を抑制するために、発泡樹脂層を樹脂架橋する方法がある。例えば、エチレン共重合体樹脂は、電子線照射により架橋する。ところが、樹脂架橋により上記欠点を改善したとしても、施工性（特に壁紙施工時のカッティング特性）においてさらに改善の余地がある。
【０００８】
従って、物性、施工性及び経済性（製造コスト）のいずれにおいても良好な発泡壁紙の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、物性、施工性及び経済性が良好な発泡壁紙、並びに当該発泡壁紙の製造に適した発泡壁紙用原反を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡壁紙に特定の樹脂層を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙用原反及び発泡壁紙に関する。
【００１２】
１．紙質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙用原反であって、
（１）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として電子線照射により架橋する樹脂を含有し、
（２）発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤及びフィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、
（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。
【００１３】
２．発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン共重合体を含有する、上記項１に記載の発泡壁紙用原反。
【００１４】
３．発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも１種を含有する、上記項１に記載の発泡壁紙用原反。
【００１５】
４．発泡剤含有樹脂層は、厚さが１０〜２００μｍである、上記項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙用原反。
【００１６】
５．紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層は、樹脂架橋しており、
（２）発泡樹脂層は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、
（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、
ことを特徴とする発泡壁紙。
【００１７】
６．発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン共重合体を含有する、上記項５に記載の発泡壁紙。
【００１８】
７．発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも１種を含有する、上記項５に記載の発泡壁紙。
【００１９】
８．発泡樹脂層は、厚さが７０〜４０００μｍである、上記項５〜７のいずれかに記載の発泡壁紙。
以下、本発明の発泡壁紙用原反及び発泡壁紙について、詳細に説明する。
【００２０】
１．発泡壁紙用原反
本発明の発泡壁紙用原反は、紙質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙用原反であって、
（１）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として電子線照射により架橋する樹脂を含有し、
（２）発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤及びフィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、
（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、ことを特徴とする。
【００２１】
以下、各層について説明後、製造方法について説明する。説明中、「第１層」、「第２層」等は、図面に示す層番号と対応する。
【００２２】
（紙質基材）
紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００２３】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００２４】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜８０ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００２５】
紙質基材の厚さは限定的ではないが、８０〜１５０μｍ程度が好ましい。
【００２６】
（発泡剤含有樹脂層）
本発明の発泡壁紙用原反は、紙質基材上に、発泡剤含有樹脂層を有する。
【００２７】
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分として電子線照射により架橋する樹脂を含有する。当該樹脂としては、例えば、エチレン共重合体が好ましく、ＥＶＡ及びＥＭＭＡからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。ＥＶＡ及びＥＭＭＡは、メルトフローレート（ＭＦＲ）の観点からは５０〜１５０ｇ／１０分程度のものが好ましく、ＶＡ含有量（ＭＭＡ含有量）の観点からは１０〜３０重量％程度のものが好ましい。かかるＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種は、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層に変える際の発泡倍率が大きい点、発泡壁紙の表面特性を高め易い点から好ましい。
【００２８】
発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する。
【００２９】
熱分解型発泡剤は、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、その種類、発泡倍率等に応じて調整できる。通常は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい。
【００３０】
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部のフィラー含有する。本明細書におけるフィラーとしては、無機粉粒であって、発泡剤含有樹脂層が加熱処理によって発泡樹脂層となった後も発泡樹脂層に原形を維持可能なもの、例えば、無機充填剤、顔料等が該当する。
【００３１】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。
【００３２】
顔料としては、次のものが挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。
【００３３】
このように発泡剤含有樹脂層に含まれるフィラー量を無くすか又は少量に抑えることにより、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする際の発泡倍率が大きくなる。これにより、樹脂使用量を低減できるため、経済性が高くなる。
【００３４】
発泡剤含有樹脂層は、前記フィラーには該当しない周知の添加剤を含めてもよい。例えば、発泡セル調整剤、架橋助剤が含まれる。発泡セル調整剤としては、例えば、金属石鹸、亜鉛化合物等が挙げられる。また、架橋助剤としては、アクリルモノマーなどがある。架橋助剤の添加量としては、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して、０〜１０重量部程度が好ましく、１〜４重量部がより好ましい。
【００３５】
発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、準不燃の防火性能を持たせるのであれば、３０〜８０μｍ程度が好ましい。
【００３６】
（樹脂層１）
本発明の発泡壁紙用原反は、発泡剤含有樹脂層上に、樹脂層１を有する。
【００３７】
樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である。
【００３８】
樹脂層１に含まれる樹脂成分は限定的ではないが、発泡剤含有樹脂層と同様に、エチレン共重合体が好ましく、特にＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種が好ましい。ＥＶＡ及びＥＭＭＡの説明は、前記と同じである。
【００３９】
樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上のフィラーを含むことにより、発泡壁紙に良好なカッティング性を付与できる。カッティング性を考慮すると、３０〜１１０重量部程度が好ましく、８０〜１００重量部程度がより好ましい。
【００４０】
樹脂層１に含まれるフィラーの種類は特に限定されないが、例えば、下地隠蔽性のある顔料をフィラーとして用いることにより、樹脂層１を下地隠蔽層とすることが好ましい。
【００４１】
樹脂層１は、熱分解型発泡剤を含んでもよい。樹脂層１が熱分解型発泡剤を含む場合は、加熱発泡後に発泡樹脂層どうしが隣接することとなるため、良好な密着性が得られる。尚、熱分解型発泡剤の含有量は、加熱発泡後の主たる発泡層が第３層であることを考慮して、樹脂層１には第３層よりも発泡倍率が小さくなるように熱分解型発泡剤を含めることが望ましい。樹脂層１の熱分解型発泡剤の含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して２重量部以下が好ましい。
【００４２】
樹脂層１の厚みは、下地隠蔽の点から、２５〜８０μｍ程度が好ましい。特に３０〜４０μｍ程度の場合は、準不燃の防火性能も付与できる点でより好ましい。
【００４３】
（樹脂層２：任意層）
本発明の発泡壁紙用原反は、発泡剤含有樹脂層と樹脂層１との間に更に樹脂層２を有してもよい。
【００４４】
樹脂層２は熱分解型発泡剤を含める態様で設けることが好ましく、特に樹脂層１に熱分解型発泡剤を含めない場合には樹脂層２を設けることが好ましい。この場合には、樹脂層２は、加熱発泡後の発泡樹脂層（第３層）と全く発泡しない樹脂層１（第５層）との密着力を補う、両者の中間の発泡倍率を有する層として形成される。
【００４５】
樹脂層２に含まれる樹脂成分としては限定されないが、前記同様に、ＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種が好ましい。これらの説明は、前記と同じである。
【００４６】
樹脂層２の熱分解型発泡剤の含有量は、加熱発泡時の発泡倍率が、第３層と第５層との中間程度となるように設定することが好ましい。
【００４７】
樹脂層２の厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、準不燃の防火性能を持たせる観点からは、１０〜２０μｍ程度が好ましい。
【００４８】
（樹脂層３：任意層）
本発明の発泡壁紙用原反は、紙質基材と発泡剤含有樹脂層との間に更に樹脂層３を有していてもよい。
【００４９】
樹脂層３は、主として紙質基材と発泡剤含有樹脂層との密着性を高めるアンカー層としての役割を有する。この樹脂層は、特に発泡剤含有樹脂層を押出し成形により直接に紙質基材上に設ける際に同時に設ける場合には、溶融熱により軟らかい状態の樹脂層３の一部が紙質基材中に染み込むため、紙質基材との間の高い密着性が得られる。また、この場合は、樹脂層どうしである樹脂層３と発泡剤含有樹脂層との間でも高い密着性が得られる。
【００５０】
樹脂層３に含まれる樹脂成分は特に限定されないが、前記同様に、ＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種が好ましい。これらの説明は、前記と同じである。
【００５１】
樹脂層３の厚みは限定的ではないが、２〜２０μｍ程度が好ましく、準不燃の防火性能を持たせる観点からは、５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００５２】
（樹脂層４：任意層）
本発明の発泡壁紙用原反は、樹脂層１上に、更に樹脂層４を有していてもよい。
【００５３】
樹脂層４は、主として発泡壁紙用原反の保護層としての役割を有する。樹脂層１は、フィラー含有量が多いため、例えば、液状成分が染み込み易いという欠点がある。そのため、樹脂層４で被覆することが好ましい。
【００５４】
樹脂層４に含まれる樹脂成分は特に限定されないが、前記同様に、ＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種が好ましい。これらの説明は、前記と同じである。
【００５５】
樹脂層４の厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、準不燃の防火性能を持たせる観点からは、１０〜１５μｍ程度が好ましい。
【００５６】
（発泡壁紙用原反の製造方法）
発泡壁紙用原反の製造方法は限定的ではないが、紙質基材（第１層）に対して、樹脂層（第２層〜第６層）を１層ごと又は多層を同時にラミネートすることにより製造できる。
【００５７】
各樹脂層を１層ごとにラミネートする場合には、各樹脂層はカレンダー方式により別個に作製してもよく、Ｔダイなどの押出し機を用いて作製してもよい。
【００５８】
樹脂層（多層）を同時ラミネートする場合には、Ｔダイなどの押出し機により同時押出しすることが好ましい。例えば、第２層〜第６層までの樹脂層（５層積層体）をＴダイ押出し機などにより同時押出し成形して紙質基材上に直接にラミネートしてもよい。この場合には、樹脂層と紙質基材とは熱融着により密着する。尚、複数の樹脂層をＴダイなどで同時押出し成形する場合には、フィラーを含有する樹脂層は、フィラーを含有しない樹脂層により挟み込んで同時押出し成形することが望ましい。かかる態様で同時押出し成形することにより、押出し口（いわゆるダイス）にフィラーの残渣（いわゆる目やに）が付着することを抑制できるため、目やに付着に起因する発泡壁紙の製品ロスが生じ難い。
【００５９】
紙質基材上に樹脂層を積層後は、樹脂架橋をしてもよい。樹脂層のうち、少なくとも発泡剤含有樹脂層は電子線照射により架橋する樹脂を含有しているため、樹脂層側から電子線照射することにより樹脂架橋できる。樹脂架橋の程度は、後の発泡工程における所望の発泡倍率、発泡壁紙用原反の表面強度等を考慮して設定する。電子線の加速電圧は、準不燃防火性能を考慮して各層の厚みを設定した場合には１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。電子線照射量は１〜２０Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００６０】
発泡剤含有樹脂層に架橋助剤（アクリルモノマーなど）を含めない場合には、例えば、１７５ｋＶ、５〜１０Ｍｒａｄ程度の照射量が好適である。他方、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して架橋助剤を０．１〜３重量部程度含有する場合には、照射量は１〜５Ｍｒａｄ程度とするのが好ましい。
【００６１】
以上の工程を経て、本発明の発泡壁紙用原反は得られる。
【００６２】
２．発泡壁紙
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と樹脂層１とを順に積層してなる発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層は、樹脂架橋しており、
（２）発泡樹脂層は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であり、
（３）樹脂層１は、フィラーを含有し、且つ、フィラー含有量は、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である、ことを特徴とする。
【００６３】
本発明の発泡壁紙は、前記発泡壁紙用原反を用いて好適に製造できる。例えば、前記発泡壁紙用原反のおもて面（樹脂層側）に絵柄模様層、表面保護層などを形成後、発泡剤含有樹脂層を加熱することによって発泡樹脂層とし、更に必要に応じてエンボス加工などを施すことによって得られる。
【００６４】
以下、各層について説明後、製造方法について説明する。
【００６５】
（絵柄模様層）
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００６６】
絵柄模様層は、例えば、前記原反のおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。
【００６７】
着色剤としては、前記顔料が使用できる。
【００６８】
結着材樹脂は、紙質基材の種類に応じて設定できるが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００６９】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００７０】
絵柄模様層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００７１】
（表面保護層：オーバーコート層）
絵柄模様層の表面には、艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を形成してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００７２】
発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００７３】
表面保護層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００７４】
（エンボス模様）
本発明の発泡壁紙は、最表面にエンボス模様を有してもよい。
【００７５】
エンボス加工は、エンボス版の押圧などの手段により実施することができる。例えば、表面保護層が最表面層である場合には、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００７６】
（発泡壁紙の製造方法）
発泡壁紙の製造方法は限定的ではないが、前記発泡壁紙用原反の表面に絵柄模様層、表面保護層等を形成後、加熱処理により発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層に変えることにより得られる。なお、エンボス加工は発泡樹脂層を形成後に行うことが好ましい。
【００７７】
加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２００〜３００℃程度が好ましく、加熱時間は１０〜４０秒程度が好ましい。発泡樹脂層の厚さは、７０〜４０００μｍ程度であり、発泡剤含有樹脂層に対する発泡樹脂層の発泡倍率は７〜２０倍程度である。
【００７８】
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。かかる硬化によって発泡壁紙の耐汚染性をより向上させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時（同処理）とできる。つまり、発泡壁紙用原反の製造過程では電子線照射を行わず、発泡壁紙用原反に絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。
【００７９】
３．被着材
本発明の発泡壁紙を貼り付ける被着材は特に限定されず、例えば、石膏ボード、パーライトボード、襖、扉等の平板、曲面板等の板材、立体形状物品（成形品）等が挙げられる。
【００８０】
被着材への積層方法としては、例えば、１）接着剤層を間に介して被着材に加圧ローラーで加圧して積層する方法、２）被着材の表面に発泡壁紙を、接着剤層を介して対向又は載置後、被着材（成形品）側からの真空吸引による圧力差により発泡壁紙を成形品表面に積層する、いわゆる真空プレス積層方法、３）円柱、多角柱等の柱に発泡壁紙を、接着剤層を介して供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状体を構成する複数の側
面に順次壁紙を加圧接着して積層してゆく、いわゆるラッピング加工法等がある。特に、凹凸立体物に貼り合わせる方法としては、ラッピング加工法が好ましい。
【００８１】
本発明の発泡壁紙は、所定の成形加工等を施して各種用途に用いる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車輛内装、航空機内装、窓ガラスの化粧等の用途が挙げられる。
【発明の効果】
【００８２】
本発明の発泡壁紙は、発泡樹脂層のフィラー含有量が、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部であるため、発泡倍率が大きい。即ち、発泡倍率が大きいため、所定の厚さの発泡樹脂層を得るために要する樹脂量を少なくできる点で、経済的である。
【００８３】
本発明の発泡壁紙は、発泡樹脂層が樹脂架橋しているため、表面特性が良好である上、発泡樹脂層が保管時に自重により潰れることが防止されている。
【００８４】
本発明の発泡壁紙は、樹脂層１のフィラー含有量が、樹脂層１に含まれる樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以上である。このため、発泡壁紙のカッティング性及び下地隠蔽性が良好である。
【００８５】
本発明の発泡壁紙用原反は、上記特性を有する本発明の発泡壁紙の製造に適している。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明の発泡壁紙用原反の模式図（一例）である。
【図２】本発明の発泡壁紙の模式図（一例）である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８７】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００８８】
実施例１
（発泡壁紙用原反の製造）
図１に示す層構成の発泡壁紙用原反を作製した。各層の形成材料は次の通りである。
・  第１層：一般紙（６５ｇ／ｍ２）を用いた。
・  第２層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０５３）を用いた。
・  第３層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０５３）１００部、二酸化チタン（デュポンＲ１０８）５部、熱分解型発泡剤（永和化成＃３）７部、発泡セル調整剤（旭電化工業ＯＦ１０１）及びステアリン酸亜鉛（大協化成ＭＦＸ５０Ｅ）２部の混合物を用いた。
・  第４層：第２層〜第６層の形成材料の余りの混合物を用いた。加熱時の発泡倍率は第３層よりも小さくなるように設定した。
・  第５層：ＥＶＡ（住友化学Ｄ５０２０）１００部、二酸化チタン（デュポンＲ１０８）５０部、炭酸カルシウム（白石工業ホワイトンＨ）６０部及びステアリン酸亜鉛（大協化学ＭＦＸ５０Ｅ）３部の混合物を用いた。
・  第６層：ＥＶＡ（住友化学Ｄ５０２０）１００部及びアクリルモノマー（ＪＳＲ製）１部の混合物を用いた。
【００８９】
先ず、第２層〜第６層の５種類の材料を別々にシリンダーに入れて熔融し、Ｔダイ押出し機により５層同時押出し積層した。押出し時のダイス温度は１３０℃とした。
【００９０】
押出し時の第２層の厚みは１５μｍ、第３層の厚みは５０μｍ、第４層の厚みは１５μｍ、第５層の厚みは３０μｍ、第６層の厚みは１０μｍとした。
【００９１】
次いで、当該５層積層体を第１層（一般紙）上にラミネートした。
【００９２】
次いで、当該６層積層体の樹脂層側に電子線照射（１７５ｋｖ、３Ｍｒａｄ）を行った。
【００９３】
以上の工程を経て、発泡壁紙用原反を製造した。
（発泡壁紙の製造）
図２に示す層構成の発泡壁紙を作製した。
【００９４】
上記原反の第６層おもて面に、ＥＶＡ系水性インキを２ｇ／ｍ２でベタ印刷後、アクリル系水性インキで絵柄を付与することにより絵柄模様層（第７層）を形成した。
【００９５】
次いで、第７層おもて面にＥＶＡ系水性ニスを３ｇ／ｍ２でベタ印刷することにより、表面保護層（第８層）を形成した。
【００９６】
次いで、雰囲気温度３００℃のオーブン中で２０秒間加熱することにより、熱分解型発泡剤を含む層を発泡させた。
【００９７】
次いで、表面保護層のおもて面からエンボス版を押圧することにより、エンボス模様を賦型した。
【００９８】
以上の工程を経て、発泡壁紙を製造した。
【００９９】
比較例１
樹脂層１（第５層）を形成しない以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を製造した。
【０１００】
比較例２
発泡剤含有樹脂層（第３層）を樹脂架橋しない以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を製造した。
【０１０１】
比較例３
樹脂層１（第５層）を形成せず、発泡剤含有樹脂層（第３層）中のフィラー量を発泡剤含有樹脂層中の樹脂１００重量部に対して３０重量部以上とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を製造した。
【０１０２】
試験例１（耐スクラッチ性）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の耐スクラッチ性を評価した。
【０１０３】
耐スクラッチ性が高いものを○、低いものを×と評価した。
【０１０４】
試験例２（保管特性）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の保管特性を評価した。
【０１０５】
自重による発泡壁紙の潰れが認められないものを○、認められるものを×と評価した。
【０１０６】
試験例３（発泡倍率）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の発泡倍率を評価した。
【０１０７】
発泡倍率が大きいものを○、小さいもの（５倍未満）を×と評価した。
【０１０８】
試験例４（カッティング性）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙のカッティング性を評価した。
【０１０９】
カッティングが容易なものを○、困難なものを×と評価した。
【０１１０】
各試験結果を下記表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2006307408.tif 000003
【図１】
2006307408.tif 000004
【図２】
2006307408.tif 000005