(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性、耐熱性に優れ、他の色素と混合しても吸収波長が変化しない近赤外線吸収色素およびそれを含む近赤外線吸収フィルター、特には電子ディスプレイ用近赤外線吸収フィルターを提供する。【解決手段】下記一般式（１）2006163376.tif 000047（式中、Ｒ1 は、炭化水素基、カルボニル基、シリル基、水素、シアノ基又はハロゲン、Ｒ2 は、炭化水素基、カルボニル基、炭化水素チオ基、シリル基、水素、シアノ基又はハロゲン、Ｙ1 及びＹ2 は、炭化水素基、を示す。Ｍ1 は金属を表す。）で表される化合物を含む層を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2006163376.tif 000037
〔式中、Ｒ1 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を示す。Ｒ2 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良い炭化水素チオ基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を示す。Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を示す。ここで、Ｒ1 とＲ2 及びＹ1 とＹ2 は、連結基を介して環を形成していても良い。あるいは、式（１）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基または置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ1 は金属原子を表す。〕
で表される化合物を含む層を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルター。
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）
【化２】
2006163376.tif 000038
〔式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示し、Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良い複素環基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ5 とＲ6 は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（２）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ2 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（３）
【化３】
2006163376.tif 000039
〔式中、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示し、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良い複素環基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ7 とＲ8 は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（３）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ3 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（４）
【化４】
2006163376.tif 000040
〔式中、Ｃ及びＣ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良い複素環基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ3 とＲ4 及びＲ9 とＲ10は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（４）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ4 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（５）
【化５】
2006163376.tif 000041
〔式中、Ｄ及びＤ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基を示す。あるいは、式（５）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ5 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（６）
【化６】
2006163376.tif 000042
〔式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いカルボキシル基、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示す。ここで、Ｒ11〜Ｒ14は隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていてもよい。あるいは、式（６）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ6 は金属原子を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（７）
【化７】
2006163376.tif 000043
〔式中、Ｒ15〜Ｒ30は、それぞれ独立して、任意の置換基を示し、隣り合う２つの置換基が連結基を介して環を形成しても良い。Ｍ7 は水素原子又は金属原子（ここで、該金属原子は、金属酸化物、金属ハロゲン化物又は金属カルボニル化合物となっていてもよく、若しくは、酸と塩を形成していても良い。）を示す。〕
で表される化合物、下記一般式（８）
【化８】
2006163376.tif 000044
〔式中、Ｒ31〜Ｒ34は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示し、ここで、Ｒ31〜Ｒ34が、必要に応じて連結基を介しながら、一体となって環を形成していても良い。あるいは、式（８）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ8 は金属原子示す。〕
で表される化合物、および下記一般式（９）
【化９】
2006163376.tif 000045
〔式中、Ｒ35〜Ｒ42は、各々独立して、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ35〜Ｒ42は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていても良い。Ｘ- は、陰イオンを示す。〕
で表される化合物からなる群より選ばれる化合物のうち１種類以上とを含有する層を有する請求項１に記載の近赤外線吸収フィルター。
【請求項３】
さらに紫外線カット層を有する請求項１または２に記載の近赤外線吸収フィルター。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターを用いたことを特徴とする電子ディスプレイ用フィルター。
【請求項５】
下記一般式（１’）
【化１０】
2006163376.tif 000046
〔式中、Ｒ1 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を示す。Ｒ2 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良い炭化水素チオ基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を示す。Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を示す。ここで、Ｒ1 とＲ2 及びＹ1 とＹ2 は、連結基を介して環を形成していても良い。あるいは、式（１）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基または置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ1 は金属原子を表す。〕
で表されることを特徴とする化合物。
【請求項６】
Ｍ1 が第１０族原子または第１１族原子である請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の化合物からなることを特徴とする近赤外線吸収色素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は近赤外線吸収フィルター、特には、幅広く近赤外線を遮断する近赤外線吸収フィルターに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、近赤外線吸収色素を含有した樹脂からなるプラスチック製近赤外線吸収フィルターはよく知られており、その用途としては、サングラス、溶接用眼鏡、ビルや自動車、電車、飛行機の窓、あるいは情報読み取りのための光学読み取り装置等が挙げられる。
また、最近では、大型薄型の壁掛けテレビとして注目されているプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という）が、近赤外線を発生して、コードレスホン、近赤外線リモコンを使うビデオデッキ等、周辺にある電子機器に作用し誤動作を起こすことから、ＰＤＰ用フィルターとしても８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線を吸収する赤外線吸収色素を含有したフィルターの要求がある。
【０００３】
上述のような近赤外線吸収フィルターとしては、銅や鉄などの金属イオンを含有させたもの、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、ジチオール系金属錯体化合物、アミノチオフェノール系金属錯体化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリールメタン系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物等の近赤外線吸収色素を含有させたものなど各種検討がなされている（例えば特許文献１、特許文献２参照）が、実際には、限定されたジチオール系金属錯体化合物、フタロシアニン化合物及びジインモニウム系化合物の一部のみが用いられている。
【０００４】
こういった上記近赤外線吸収色素は１種類の色素だけで上述のような８００〜１１００ｎｍといった範囲をカバーすることは不可能であり、通常、複数の色素を組み合わせて用いている。このとき、製造時の手間およびコストを考慮すると複数種類の色素を混合し、同一樹脂層に含有させたフィルターの方が好ましい。
【特許文献１】特開２００３−２６２７１９号公報
【特許文献２】特開昭６４−６９６８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、異なる波長を吸収する色素を混合して幅広く近赤外線を吸収するフィルターを得るべく、同一樹脂層に２種類の近赤外線吸収色素、具体的には特許文献１に記載されているジチオール金属錯体化合物と、特許文献２に記載されている、アルキルチオ基で置換されたジチオール金属錯体化合物とを混合し、近赤外線吸収特性を測定したところ、近赤外線吸収領域が変化してしまい、目的とする吸収が得られないことが明らかとなった。
【０００６】
そこで、耐光性、耐熱性に優れ、他の色素と混合しても吸収波長が変化しない近赤外線吸収色素およびそれを含む近赤外線吸収フィルター、特には電子ディスプレイ用近赤外線吸収フィルターを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、一般式（１）で示される特定の非対称構造を有するジチオレート金属錯体により上記課題が解決することを見いだして本発明を完成させた。
すなわち、本発明の要旨は下記一般式（１）
【０００８】
【化１】
2006163376.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を示す。Ｒ2 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良い炭化水素チオ基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を示す。Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い炭化水素基を示す。ここで、Ｒ1 とＲ2 及びＹ1 とＹ2 は、連結基を介して環を形成していても良い。あるいは、式（１）にＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い（ここで、Ｘは、第１５族原子を表し、Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基または置換基を有していても良いアリール基を示す。）。Ｍ1 は金属原子を表す。〕
で表される化合物からなる近赤外線吸収色素、該化合物を含む層を有する近赤外線吸収フィルター、及び該近赤外線吸収フィルターを用いた電子ディスプレイ用フィルターに存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐光性、耐熱性に優れ、他の色素と混合しても吸収波長が変化しない近赤外線吸収色素、特にはジチオレート系色素と混合しても吸収波長の変化がない近赤外線吸収色素、およびそれを用いることにより変質が少なく幅広い近赤外線を吸収する近赤外線吸収フィルターが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
（一般式（１）で表される化合物）
前記一般式（１）において、Ｒ1 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又はハロゲン原子である。
【００１２】
上記炭化水素基としては、１）脂肪族炭化水素基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロヘキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、イソプロピル基、２−ブチル基、シクロヘキシル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基が挙げられる。このうち好ましくは炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基、特に好ましくは、炭素数１以上１０以下の分岐鎖脂肪族炭化水素基である。２）アリール基；フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アズレニル基、メタロセン環基などが挙げられる。このうち好ましくは炭素数６以上炭素数１２以下の単環又は縮合２環式アリール基である。３）複素環基；チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、インドールイル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、チアゾリル基、ピラジニル基などがあげられる。このうち好ましくは、炭素数３以上１２以下の単環又は２環式５員環複素環基である。
【００１３】
カルボニル基としては、アシル基（−ＣＯＲ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＲＲ’）、アルコキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）、アリールオキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）、複素環オキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）があげられ、各々さらに具体的には、アシル基（−ＣＯＲ）のＲ、及び、カルバモイル基（−ＣＯＮＲＲ’）のＲ、Ｒ’は、先にあげた脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基の具体例と同様のものがあげられ、アルコキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先にあげた脂肪族炭化水素基の具体例と同様のものがあげられ、アリールオキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先にあげたアリール基の具体例と同様のものがあげられ、複素環オキシカルボニル基（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ）のＲは、先にあげた複素環基の具体例と同様のものがあげられ、置換基が水素であるアルデヒド基があげられる。
【００１４】
シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ｎ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、トリイソプリピルシリル基などのシリル基が挙げられ、好ましくは炭素数１以上１８以下のアルキルシリル基である。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられるが、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子である。
Ｒ2 は、置換基を有していても良い炭化水素基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良い炭化水素チオ基、置換基を有していても良いシリル基、水素原子、シアノ基又は又はハロゲン原子である。
【００１５】
上記炭化水素基としては、Ｒ1 であげた炭化水素基の具体例と同様のものがあげられる。
上記炭化水素チオ基としては、１）アルキルチオ基；ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−メチルプロピルチオ基、２−メチルブチルチオ基、３−メチルブチルチオ基、シクロヘキシルメチルチオ基、ネオペンチルチオ基、２−エチルブチルチオ基、イソプロピルチオ基、２−ブチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、３−ペンチルチオ基、１，１−ジメチルプロピルチオ基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基などがあげられ、このうち好ましくは炭素数１０以下のアルキルチオ基、特に好ましくは、炭素数１０以下の分岐鎖のアルキルチオ基である。２）アルケニルチオ基；プロペニルチオ基、ビニルチオ基、イソプロペニルチオ基、スチリルチオ基などがあげられ、このうち好ましくは炭素数１２以下のアルケニルチオ基である。上記アルキニルチオ基としては、エチニルチオ基、１−ペンテニルチオ基、フェネチニルチオ基、ｔ−ブチルエチニル基などがあげられ、このうち好ましくは炭素数１２以下のアルキニルチオ基である。３）アリールチオ基；フェニルチオ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｏ−トリルチオ基、メシチルチオ基、キシリルチオ基、クメニルチオ基、ナフチルチオ基などがあげられ、好ましくは炭素数１２以下の単環又は２員環からなるアリールチオ基である。４）複素環チオ基；チエニルチオ基、フリルチオ基、ピラゾリルチオ基、ピロリイルチオ基、イソオキサゾリルチオ基、ピリジルチオ基、インドールイルチオ基などがあげられ好ましくは炭素数１０以下の５員環からなる複素環チオ基である。上記カルボニル基としては、Ｒ1 であげたカルボニル基の具体例と同様のものがあげられる。上記シリル基としては、Ｒ1 であげたシリル基の具体例と同様のものがあげられる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられるが、特に、好ましくは、フッ素原子、塩素原子である。
【００１６】
Ｙ1 及びＹ2 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い炭化水素基であり、具体的には、１）脂肪族炭化水素基；Ｒ1 であげた脂肪族炭化水素基の具体例と同様のものがあげられ、２）アリール基；Ｒ1 であげたアリール基の具体例と同様のものがあげられ、３）複素環基；Ｒ1 であげた複素環基の具体例と同様のものがあげられる。
該Ｒ1 の炭化水素基及びカルボニル基及びシリル基の置換基，また、該Ｒ2 の炭化水素基及び炭化水素チオ基及びカルボニル基及びシリル基の置換基、また、該Ｙ1 及びＹ2 の炭化水素基の置換基としては、金属錯体の安定性に悪影響を与えない基であれば、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アミノ基、アシル基、アミノアシル基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、イミド基及びシリル基などからなる群より選択された基が挙げられる。
【００１７】
具体的にはメチル基、エチル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基；エチニル基、プロピレニル基などの炭素数１〜６程度のアルケニル基；アセチレニル基など炭素数１〜６程度のアルキニル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜２０程度のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基などの炭素数３〜２０程度のヘテロアリール基；エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１〜６程度のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基；ピリジルオキシ基、チエニルオキシ基などのなどの炭素数３〜２０程度のヘテロアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基などの炭素数１〜６程度のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ナフチルチオ基などの炭素数６〜２０程度のアリールチオ基；ピリジルチオ基、チエニルチオ基などのなどの炭素数３〜２０程度のヘテロアリールチオ基；ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの炭素数１〜２０程度の置換基を有していても良いアミノ基；アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０程度のアシル基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基などの炭素数２〜２０程度のアシルアミノ基；３−メチルウレイド基などの炭素数２〜２０程度のウレイド基；メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基などの炭素数１〜２０程度のスルホンアミド基；ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などの炭素数１〜２０程度のカルバモイル基；エチルスルファモイル基などの炭素数１〜２０程度のスルファモイル基；ジメチルスルフ炭素数ｋアミノ基などの炭素数１〜２０程度のスルファモイルアミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数２〜６程度のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などの炭素数７〜２０程度のアリールオキシカルボニル基；ピリジルオキシカルボニル基などの炭素数６〜２０程度のヘテロアリールオキシカルボニル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基などの炭素数１〜６程度のアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基、モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基；チエニルスルホニル基などの炭素数３〜２０程度のヘテロアリールオキシスルホニル基；フタルイミドなどの炭素数４〜２０程度のイミド基；又は、アルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で３置換されているシリル基などが挙げられる。
【００１８】
上記Ｒ1 として特に好ましくは、総炭素数１以上１０以下の、置換基を有しても良いアルキル基、総炭素数６以上１２以下の、置換基を有しても良い単環アリール基、総炭素数３以上１０以下の、置換基を有していても良い５員環複素環基、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、又は、水素原子であり、最も好ましくは、総炭素数１以上１０以下の、置換基としてハロゲン原子を有するアルキル基、総炭素数６以上１２以下の、置換基を有しても良い単環アリール基、総炭素数３以上１０以下の、置換基を有していても良い５員環複素環基、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、又は、水素原子である。
【００１９】
上記Ｒ2 として特に好ましくは、総炭素数１以上１０以下の、置換基を有していても良いアルキル基、総炭素数６以上１２以下の、置換基を有しても良い単環アリール基、総炭素数３以上１０以下の、置換基を有しても良いアルキルチオ基、総炭素数６以上１５以下の、置換基を有しても良いアリール基又は、総炭素数３以上１８以下の、置換基を有してもよいシリル基、又は、シアノ基、又は、フッ素原子、又は、塩素原子、又は、水素原子であり、最も好ましくは、総炭素数１以上１０以下の、置換基としてハロゲン原子を有するアルキル基、総炭素数６以上１２以下の、置換基を有しても良い単環アリール基、総炭素数３以上１０以下の、置換基を有しても良いアルキルチオ基、総炭素数６以上１５以下の、置換基を有しても良いアリール基又は、総炭素数３以上１８以下の置換基を有してもよいシリル基、又は、シアノ基、又は、フッ素原子、又は、塩素原子、又は、水素原子である。
【００２０】
一般式（１）の化合物自体の安定性を上げるためには、Ｒ1 及び／又はＲ2 として、アリール基のオルト位に炭素原子、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、及びケイ素原子から選ばれる少なくとも１種の原子の合計が４個以上の置換基を有するアリール基が好ましい。その置換基としては、具体的には、さらに置換基を有していても良い分岐鎖アルキル基、さらに置換基有していても良い分岐鎖アルコキシ基が挙げられる。
【００２１】
上記Ｙ1 およびＹ2 は、それぞれ独立して、特に好ましくは、総炭素数１０以下の置換基を有しても良いアルキル基、又は、総炭素数１２以下の置換基を有しても良い単環アリール基、又は、総炭素数１０以下の置換基を有していても良い５員環複素環基である。特に好ましくは、総炭素数１０以下の分岐鎖アルキル基である。
また、上記Ｒ1 とＲ2 及びＹ1 とＹ2 は、互いに連結して−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −、ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｐｈ）−ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨ2 −等の置換基を有していても良いアルキレン基；−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−等の置換基を有していても良いアルケニレン基；−ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −等の基を形成して環構造となっていても良い。
【００２２】
また、上記一般式（１）で表される化合物において、Ｙ1 及びＹ2 、はそれぞれ同一でも異なっていても良いが、同一である方がより好ましい。Ｒ1 及びＲ2 、はそれぞれ同一でも異なっていても良いが、異なっている方がより好ましい。
一般式（１）で表される化合物は、ＸＲＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていても良い。Ｘは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００２３】
本発明に係る一般式（１）の化合物としては、塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方が好ましい。
Ｍ1 は、４配位の形態をとりうる金属原子であれば特に限定されないが、好ましくはＮｉ、Ｐｄ又はＰｔの１０族金属原子；Ｃｏ；Ｆｅ；Ｃｕ；Ａｇ；Ａｕ又はＺｎが挙げられ、より好ましくは１０族金属原子であり、特に好ましくはＮｉ又はＰｄである。
【００２４】
本発明の近赤外線吸収フィルターに用いられる化合物の好ましい具体例としては、例えば、以下に例示されるものが挙げられる。ただし、以下の化合物に限定されるものではない。
【００２５】
【化２】
2006163376.tif 000003
【００２６】
【化３】
2006163376.tif 000004
【００２７】
【化４】
2006163376.tif 000005
【００２８】
【化５】
2006163376.tif 000006
【００２９】
【化６】
2006163376.tif 000007
【００３０】
【化７】
2006163376.tif 000008
【００３１】
【化８】
2006163376.tif 000009
【００３２】
このような一般式（１）で表される化合物は、例えば、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｓｔ．（Ｌｅｔｔ），５６巻，２４９頁（１９８０年）記載の公知の方法などで１，３−ジチオール−２−オン誘導体を得た後、含金属化し、対称型金属錯体を得る。一方、例えば、Ｊ．Ｍａｔ．Ｃｈｅｍ．，２巻、４４３頁（１９９２年）記載の公知の方法などで、１，３−ジチオール−２−オン−４，５−ジチオレート誘導体を得た後、含金属化し、対称型金属錯体を得る。得られた２種類の対称型金属錯体から、有機溶媒中（具体的には、トルエン、キシレン、ジオキサン、ジクロロエタン、ＴＨＦ、ジメトキシエタンなど）、室温〜還流下、３０分〜２４時間程度撹拌し、一般式（１）で表される化合物に変換する。還流はＴＨＦ中で行うと配位子交換反応が促進されるため好ましい。また、その吸収極大波長が８００ｎｍ程度〜９８０ｎｍ程度のものである。
【００３３】
（一般式（２）〜（９）で表される化合物）
本発明の近赤外線吸収フィルターには、さらに下記一般式（２）〜（９）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を少なくとも１種類以上含有させることにより、７５０〜１０５０ｎｍの範囲の近赤外線領域を幅広く吸収できるため、特に電子ディスプレイ用フィルターに用いる場合には好ましい。
【００３４】
【化９】
2006163376.tif 000010
【００３５】
【化１０】
2006163376.tif 000011
【００３６】
前記一般式（２）において、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示す。
Ｒ5 及びＲ6 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良い複素環基又は水素原子を示す。ここで、Ｒ5 とＲ6 は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ2 は、Ｍ1 で記載したのと同様の金属を用いることができる。
【００３７】
上記Ａ及びＡ’のアリール基及び複素環基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のような単環又は２員環式アリール基である。
【００３８】
上記Ａ及びＡ’のアリール基及び複素環基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００３９】
また、Ａ及びＡ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
上記Ｒ5 とＲ6 の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロヘキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、イソプロピル基、２−ブチル基、シクロヘキシル基、３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基が挙げられる。このうち好ましくは炭素数１０以下の１級又は２級アルキル基、特に好ましくは炭素数１０以下の１級アルキル基である。
上記Ｒ5 とＲ6 の脂肪族炭化水素基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、特に好ましくは，無置換、ハロゲン原子（特に好ましくはフッ素原子）、シアノ基、アルコキシ基及びアリール基である。
上記Ｒ5 とＲ6 のアリール基及び複素環基としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等の５員又は６員単環若しくはそれらの縮合環が挙げられる。このうち好ましくは、置換基を有していても良いアリール基、より好ましくは、置換基を有していても良いフェニル基である。
【００４０】
【化１１】
2006163376.tif 000012
【００４１】
さらに、置換基を有しても良いフェニル基のうち、特に好ましくは、上記Ｒ5 及びＲ6 が結合している窒素原子と結合する炭素原子に隣接する炭素原子が、置換基Ｒ43及びＲ44を有する場合である。Ｒ43及びＲ44は、１価の置換基を示す。上記Ｒ43及びＲ44としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば特に限定されないが、より好ましくは、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良い複素環オキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアリールチオ基及び置換されていても良い複素環チオ基からなる群より選ばれる置換基のように立体障害性の高い基であるか、または、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍが０．００＜σｍ＜０．９０となるような電子吸引性基が挙げられる。
【００４２】
上記電子吸引性基としては、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１６，１２０７（１９７３）やＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２０，３０４（１９７７）に記載されているようなものが挙げられるが、より具体的には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロアリールスルホニル基等が挙げられる。
Ｒ5 及びＲ6 が芳香環の場合、芳香環上の置換基同士は、隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
【００４３】
一般式（２）で表される化合物は、ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていてもよい。ここでＸは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ’、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。好ましくは、塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方がよい。
【００４４】
一般式（２）で表される色素の好ましい具体例としては、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００４５】
【化１２】
2006163376.tif 000013
【００４６】
【化１３】
2006163376.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2006163376.tif 000015
【００４８】
前記一般式（３）において、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示す。
Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良い複素環基又は水素原子を示す。ここで、Ｒ7 とＲ8 は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ3 は、Ｍ1 で記載したのと同様の金属を用いることができる。
【００４９】
上記Ｂ及びＢ’のアリール基及び複素環基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００５０】
上記Ｂ及びＢ’のアリール基及び複素環基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００５１】
また、Ｂ及びＢ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
上記Ｒ7 及びＲ8 の脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基としては、先のＲ5 及びＲ6 の脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基であげたものと同様のものがあげられる。上記Ｒ7 及びＲ8 の脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基があげられるが、特に好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基及びアリールオキシ基である。
Ｒ7 及びＲ8 は、直接、あるいは、連結基を介して互いに結ばれていても良いが、特に下記構造を有するような場合が好ましい。
【００５２】
【化１５】
2006163376.tif 000016
【００５３】
Ｒ45〜Ｒ54として好ましい具体例としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；水酸基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェネチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアルキル基で置換されていても良い炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。Ｒ45〜Ｒ54の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
【００５４】
このうち好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基等の電子吸引性基、もしくは、水素原子が挙げられ、Ｒ45〜Ｒ54の中で、少なくともひとつは水素原子でないものである。さらにはＲ45〜Ｒ54の少なくとも１つがフッ素原子、塩素原子またはシアノ基であり、残りは水素原子であるのが好ましい。
【００５５】
一般式（３）で表される化合物は、ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型をとっていてもよい。ここでＸは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ’、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。好ましくは、塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方がよい。
【００５６】
前記一般式（３）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００５７】
【化１６】
2006163376.tif 000017
【００５８】
【化１７】
2006163376.tif 000018
【００５９】
前記一般式（４）において、Ｃ及びＣ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良い複素環基を示す。
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良い複素環基又は水素原子を示す。ここで、Ｒ3 とＲ4 、及び、Ｒ9 とＲ10は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ4 は、Ｍ1 で記載したのと同様の金属を用いることができる。
【００６０】
上記Ｃ及びＣ’のアリール基及び複素環基を構成する骨格としては、６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
上記Ｃ及びＣ’のアリール基及び複素環基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００６１】
また、Ｃ及びＣ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
上記Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 及びＲ10の脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基としては、先のＲ5 及びＲ6 の脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基であげたものと同様のものがあげられる。上記Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ9 及びＲ10の脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基があげられるが、特に好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリール基及びアリールオキシ基である。
【００６２】
また、式（４）は、ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよく、ここでＸは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ’、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ’、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。好ましくは、塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方がよい。
前記一般式（４）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００６３】
【化１８】
2006163376.tif 000019
【００６４】
前記一般式（５）において、Ｄ及びＤ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ5 は、Ｍ1 で記載したのと同様の金属を用いることができる。  上記Ｄ及びＤ’のアリール基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基が挙げられる。より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００６５】
上記Ｄ及びＤ’のアリール基の置換基としては、先のＲ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００６６】
また、Ｄ及びＤ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
また、式（５）は、  ＸＲ' Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよく、ここでＸは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
一般式（５）は、塩を形成しているものも塩を形成していないものも好ましい。
一般式（５）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００６７】
【化１９】
2006163376.tif 000020
【００６８】
前記一般式（６）において、Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、置換基を有していても良いカルボニル基、置換基を有していても良いカルボキシル基、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基、又は、置換基を有していてもよい複素環基である。特に好ましくは、水素原子、置換基を有していても良いアリール基である。Ｍ6 は、上記Ｍ1 で記載したのと同様の金属を用いることができる。
【００６９】
該カルボニル基、カルボキシル基、脂肪族炭化水素基、アリール基及び複素環基としては、Ｒ1 で記載したのと同様の基が挙げられる。該脂肪族炭化水素基、アリール基及び複素環基の置換基としては、上記Ｒ1 で記載したのと同様の置換基が挙げられる。カルボニル基及びカルボキシル基の置換基としては、上記Ｒ1 のカルボニル基の置換基で記載したのと同様の置換基が挙げられる。
また、上記Ｒ11〜Ｒ14の脂肪族炭化水素基及びアリール基及び複素環基の置換基が、一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
【００７０】
また、式（６）は、ＸＲ’Ｒ''Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよく、ここでＸは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ' 、Ｒ' ' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 〜Ｒ2 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００７１】
一般式（６）は、塩を形成しているものも塩を形成していないものも好ましい。
一般式（６）で表される色素の好ましい具体例としては、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００７２】
【化２０】
2006163376.tif 000021
【００７３】
一般式（７）において、Ｒ15〜Ｒ30は、任意の置換基を表し、本発明の化合物の基本的性能を損なわない限り特に制限は無いが、例えば、Ｒ1 〜Ｒ2 の置換基としてあげたものと同様の基があげられる。
上記一般式（７）におけるＭ7 は、フタロシアニン骨格と錯体を形成出来る元素であれば、特に限定されないが、好ましくは銅原子、バナジウムオキシ基又は塩化スズ基が挙げられる。また一般式（７）で表される化合物は酸により塩を形成していてもよい。
【００７４】
上記一般式（７）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−７８５０９号公報、特開平１１−１１６８２６号公報、特開平１１−６５４６３号公報及び特開２０００−２６７４８号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、下記に記載したような含フッ素フタロシアニン系化合物が好ましい。
【００７５】
【化２１】
2006163376.tif 000022
【００７６】
【化２２】
2006163376.tif 000023
【００７７】
前記一般式（８）において、Ｒ31とＲ32、及び、Ｒ33とＲ34は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していてもよい複素環基を示す。Ｍ8 は、Ｍ1 で記載したものと同様の金属を用いることができる。上記Ｒ31〜Ｒ34の脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基としては、Ｒ1 〜Ｒ2 であげたものと同様のものがあげられるが、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロヘキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、イソプロピル基、２−ブチル基、シクロヘキシル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基が挙げられる。このうち好ましくは炭素数１０以下の１級又は２級アルキル基である。上記アリール基としては、フェニル基又はナフチル基などが挙げられ、また、上記複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基などが挙げられる。
該Ｒ31〜Ｒ34の脂肪族炭化水素基、アリール基及び複素環基の置換基としては、Ｒ1 であげたものと同様のものがあげられる。
【００７８】
また、上記Ｒ31とＲ32、及び、Ｒ33とＲ34が一体となって−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＦ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｐｈ）−ＣＨ2 −、−ＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨ2 −等の置換されていても良いアルキレン基；−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−等の置換されていても良いアルケニレン基；−ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −等の連結基を含有するアルキレン基等を形成していても良い。
【００７９】
上記Ｒ31及びＲ32、Ｒ33及びＲ34として好ましくは無置換のアルキル基、または、置換基を有していても良いアルキル基、特に好ましくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子（特に好ましくはフッ素原子）、シアノ基、アルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基を有していても良いアルキル基である。
また、式（８）は、ＸＲ' Ｒ''Ｒ'''   Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよく、ここでＸは、第１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ’、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいアリール基である。該脂肪族炭化水素基およびアリール基としては、Ｒ1 の脂肪族炭化水素基およびアリール基としてあげたものと同様の基が挙げられる。また、該脂肪族炭化水素基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1 〜Ｒ2 の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ' 、Ｒ''、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
一般式（８）は、塩を形成していないものの方が塩を形成しているものより好ましい。一般式（８）で表される色素の好ましい具体例として、下記で表される化合物があげられる。
【００８０】
【化２３】
2006163376.tif 000024
【００８１】
【化２４】
2006163376.tif 000025
【００８２】
【化２５】
2006163376.tif 000026
【００８３】
【化２６】
2006163376.tif 000027
【００８４】
一般式（９）において、Ｒ35〜Ｒ42は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。該アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基としては、Ｒ1 のアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基であげたものと同様の基が挙げられる。Ｒ35〜Ｒ42は隣り合う２つの置換基同士が連結基を介して結合で結ばれていても良い。Ｒ35〜Ｒ42の置換基として、具体的には、一般式（１）のＲ1 の説明で述べたものと同様の置換基が挙げられる。
【００８５】
また、Ｒ35〜Ｒ42は隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2 Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2 ）2 Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
Ｘは陰イオンを示し、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、６フッ化アンチモン酸イオン、硝酸アニオン、ヘキサフルオロフォスフェイトアニオン、テトラフルオロボレートアニオンで表される１価の陰イオンを示す。
【００８６】
上記一般式（９）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−１８０９２号公報、特開平１１−１７０７００号公報、特開２０００−８００７１号公報、特開２０００−８１５１１号公報及び特開２００１−１７４６２６号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、日本化薬社製「ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２２」及び「ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２３」として市販されているような色素、並びに、日本カーリット社製「ＣＩＲ１０８０」、「ＣＩＲ１０８１」、「ＣＩＲ１０８３」及び「ＣＩＲ１０８５」として市販されているような色素が好ましい。
【００８７】
ここで、上記一般式（２）〜（６）、（８）で表される化合物は、リガンド部分の分子量が通常８００以下、好ましくは５００以下のものである。
また、上記一般式（２）〜（６）、（８）で表される化合物のモル吸光係数は、通常通常５０００以上、好ましくは８０００以上のものである。
一般式（７）に記載のフタロシアニン化合物としては、分子量９００〜３０００、好ましくは、１０００〜２５００のものである。
【００８８】
また、上記一般式（７）で表される化合物のモル吸光係数は、通常５０００以上、好ましくは８０００以上のものである。
一般式（９）に記載のジインモニウム化合物としては、分子量６００〜３０００、好ましくは、９００〜２１００のものである。
また、上記一般式（９）で表される化合物のモル吸光係数は、通常７００００以上、好ましくは９００００以上のものである。
【００８９】
加えて、上記一般式（２）〜（９）で表される化合物のトルエン等芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．１％以上、好ましくは０．５％以上である。
尚、上記化合物（２）は、例えば、Ｒｕｓｓ．Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．，６６巻、１８４２頁（１９９６年）に記載の方法で合成でき、上記化合物（３）は、例えば、特開２００１−８９４９２号公報に記載の方法で合成でき、化合物（４）は  例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８８卷、５２０１頁（１９６６年）に記載の方法より合成でき、化合物（５）は、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８８卷、４３頁及び４８７０頁（１９６６年）に記載の方法で合成でき、化合物（６）は、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７卷、１４８３頁（１９６５年）に記載の方法で合成でき、化合物（７）は、例えば、Ｔｈｅ  Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（２００３）に記載の方法で合成でき、化合物（８）は、例えば、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，１８６１頁（１９９４）に記載の方法で合成でき、化合物（９）は、例えば、特開昭６１−２４６３９１号公報に記載の方法で合成できる。
【００９０】
（近赤外線吸収フィルター）
さらに、本発明の近赤外線吸収フィルターは、耐光性富士フィルム（株）社製ＵＶカットフィルターを装着した状態でのキセノンランプによる２８０時間耐光性試験後の色素残存率も優れたものであり、好ましくは色素残存率が７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上となるものである。
【００９１】
（フィルターの製造方法）
本発明の近赤外線吸収フィルターの製造方法としては、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液をコーティングする方法、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂と溶融混錬してフィルム状に成形する方法などが挙られるが、近赤外線吸収色素に対する負荷を低減するため、塗工液をコーティングする方法の方が好ましい。
【００９２】
以下に、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液を塗布して赤外線吸収フィルターを製造する方法について詳細に説明する。
（基板）
本発明の近赤外線吸収フィルターを構成する透明基板としては、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない基材であればよく、特に制限はない。その具体的な例としては、ガラス、ポリオレフィン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等が挙げられる。これらの中では、特に非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂が好ましい。
【００９３】
これらの樹脂は、フェノール系、燐系などの酸化防止剤、ハロゲン系、燐酸系等の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合することができる。
透明基板は、これらの樹脂を、射出成形、Ｔダイ成形、カレンダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶解させてキャスティングする方法などなどの成形方法を用い、フィルム状に成形したものが用いられる。フィルム状に成形された樹脂は延伸されていても未延伸でもよい。また、異なる材料からなるフィルムが積層されていても良い。
【００９４】
透明基板の厚みは、目的に応じて通常１０μｍ〜５ｍｍの範囲から選択される。
更に、透明基板は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施してもよい。
（近赤外線吸収色素層）
近赤外線吸収色素を含む塗工液は、近赤外線吸収色素をバインダー樹脂とともに溶剤中に溶解又は分散させることにより、調製することができる。また、分散させる場合、近赤外線吸収色素を必要に応じて分散剤を用いて、粒径を通常０．１〜３μｍに微粒子化し、バインダーとともに、溶剤に分散させて調製することもできる。
【００９５】
このとき溶剤に溶解又は分散される近赤外線吸収色素、分散剤、およびバインダー樹脂などの全固形分の濃度は、通常５〜５０重量％である。また、全固形分に対する近赤外線吸収色素の濃度は、近赤外線吸収色素トータルとして通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％である。また、一般式（１）で表される化合物の他に一般式（２）〜（９）で表される化合物を併用する場合においては、同一層に併存させても良いし、別層として積層させても良いが、一般式（１）で表される化合物に対する一般式（２）〜（９）で表される化合物の総量の比としては、１：０．１〜１：１０、好ましくは、１：０．２〜１：５である。
【００９６】
尚、バインダー樹脂に対する近赤外線吸収剤の濃度としては、当然のことながら、近赤外線吸収フィルターの膜厚にも依存するため、溶融混練してフィルム状に成形するような場合には、上述の色濃度よりは低くなる。
分散剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、近赤外線吸収色素に対して、通常０〜１００重量％、好ましくは０〜７０重量％である。
【００９７】
バインダーとしては、ポリメチルメタクレート樹脂、ポリエチルアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンービニルアルコール共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その使用量は、バインダーに対して近赤外線吸収色素が、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
溶媒としては、１，２，３−トリクロロプロパン、テトラクロルエチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、エナント酸メチル、リノール酸メチル、ステアリン酸メチル等のエステル類シクロヘキサン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、スクアラン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素等のアミド類、テトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」という）、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類あるいはこれらの混合物を用いることができる。
【００９８】
また、近赤外線吸収色素を含む塗工液には、必要に応じて、上記以外の近赤外線吸収剤を添加してもよい。他の近赤外線吸収剤としては、有機物質であるニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、あるいは、無機物であるカーボンブラックや、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期律表４Ａ、５Ａまたは６Ａ族に属する金属の酸化物、もしくは炭化物、またはホウ化物などが挙げられる。
【００９９】
近赤外線吸収色素を含む塗工液の透明基材へのコーティングは、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法等の公知の塗工方法で行われる。
近赤外線吸収色素を含む層は、乾燥後の膜厚が、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように塗布される。
【０１００】
（紫外線カット層）
本発明の近赤外線吸収フィルターは、さらに紫外線カット層を設けることにより、近赤外線吸収色素との相乗効果によって、近赤外線吸収フィルターの耐光性を著しく向上させることができる。紫外線カット層としては、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を効率よくカットできるものであり、３５０ｎｍの波長の光を７０％以上吸収できることが好ましい。紫外線カット層の種類については、特に制限されないが、好ましくは紫外線吸収剤を含有する樹脂フィルム（紫外線カットフィルム）が好ましい。
【０１０１】
紫外線カット層に用いられる紫外線吸収剤としては、３００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光を効率よくカットする化合物であれば、有機系、無機系のいずれも特に限定なく用いることができる。例えば有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等が挙げられ、無機系紫外線級剤としては酸化チタン系紫外線吸収剤、酸化亜鉛系紫外線吸収剤、微粒子酸化鉄系紫外線吸収剤等が挙げられるが、無機系紫外線吸収剤の場合は紫外線カット層中で微粒子状態で存在しているため、近赤外線吸収フィルターの効率を損なう恐れがあることから、有機系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１０２】
このような紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギー（株）のチヌビンＰ、チヌビン１２０、２１３、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、３８４、４００、５７１、住友化学（株）のスミソーブ２５０、３００、５７７、共同薬品（株）バイオソーブ５８２、５５０、５９１、城北化学（株）のＪＦー８６、７９、７８、８０、旭電化（株）のアデカスタブＬＡ−３２，ＬＡ−３６，ＬＡ−３４、シプロ化成（株）のシーソルブ１００、１０１、１０１Ｓ、１０２、１０３、５０１、２０１、２０２、６１２ＮＨ、大塚化学（株）のRUVA９３、３０Ｍ、３０Ｓ、ＢＡＳＦ（株）のユービナール３０３９等が挙げられる。
【０１０３】
これらの紫外線吸収剤は、単独で用いても良いが、数種類組み合わせても良い。また、紫外線を吸収して可視領域に波長変換するチバガイギー（株）のユービテックスＯＢ，ＯＢ−Ｐ等の蛍光増白剤も利用できる。
また、紫外線カットフィルムは、市販のＵＶカットフィルターを使用することもでき、例えば、富士フィルム（株）のＳＣ−３８、ＳＣ−３９、ＳＣ−４２、三菱レーヨン（株）のアクリプレン等が挙げられる。上記のＵＶカットフィルター、ＳＣ−３９、アクリプレンは、ともに３５０ｎｍの波長を９９％以上吸収する紫外線カットフィルムである。
【０１０４】
このように紫外線吸収層を設けた本発明の近赤外線吸収フィルターは、Ｘｅランプを２００時間照射することによる耐光性試験後の色素残存率が８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上となり、可視光領域に新たな吸収ピークが出てくることもない。ここで、色素残存率は、８００〜１１００ｎｍ領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める。
【０１０５】
上記近赤外線吸収フィルターは単独はもちろん透明のガラスや他の透明樹脂板等と貼り合わせた積層体として用いてもよい。
また、本発明により得られる近赤外線吸収フィルターは、本発明のディスプレイパネル用フィルター以外にも、熱線遮断フィルム、サングラス、保護眼鏡、リモコン受光器など幅広い用途に使用することができる。
【０１０６】
（電子ディスプレイ用フィルター）
さらに、本発明の近赤外線吸収フィルターは、必要に応じて、電磁波カット層、表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止する反射防止層、ぎらつき防止層（ノングレア層）、色調補正層をを設け、電子ディスプレイ用、より好ましくはプラズマディスプレイパネル用フィルターとして使用することができる。
【０１０７】
本発明の電子ディスプレイ用フィルターは、上記近赤外線吸収フィルターを用いている他は、通常、用いられる構成や製造方法等を任意にとることができ、特に限定されるものではないが、以下にプラズマディスプレイパネル用フィルターとして用いる場合を代表例として説明する。
（電磁波カット層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる電磁波カット層としては、金属酸化物等の蒸着あるいはスパッタリング方法等が利用できる。通常は酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が一般的であるが、誘導体層と金属層を基材上に交互にスパッタリング等で積層させることで１０００ｎｍ以上の光をカットすることもできる。誘電体層としては酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層より３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。基材としては、本発明の近赤外線吸収フィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパッタリングして電磁波カット層を設けた後に、本発明の近赤外線吸収フィルターと貼り合わせても良い。
【０１０８】
（反射防止層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる反射防止層としては、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。
【０１０９】
（色調補正層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる色調補正層としては、プラズマディスプレイから発せられる５９０〜６００ｎｍの波長域のネオンオレンジ光をカットできれば特に限定されず、公知のスクアリリウム系化合物、テトラアザポルフィリン系化合物、シアニン系化合物、メチン系化合物、ピロメテン系化合物、ジピロメテン系化合物等の化合物を含有させる。また、消光時のディスプレイの色がニュートラルグレーになるようにその他の色素を添加することもある。
【０１１０】
（ノングレア層）
また、上述の各層の他にぎらつき防止層（ノングレア層）も設けてもよい。ノングレア層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリル等の微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法などを用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化を用いることができる。また、ノングレア処理したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。更に必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。
【実施例】
【０１１１】
以下に、実施例により本発明の実施態様を説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに限定されるものではない。
（製造例１）
【０１１２】
【化２７】
2006163376.tif 000028
【０１１３】
化合物１（３．０ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）と化合物２（４．１ｇ、７．６７ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に加え、２０時間還流した。トルエンを除去した後、クロロホルムで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、さらに、メタノール懸洗して例示化合物１（５．７６ｇ）を８１％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：４６２
λmax ：８９０ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）１．６０−１．６３（ｄ，１２Ｈ）４．１９−４．３０（ｍ，２Ｈ）７．３８−７．４９（ｍ，３Ｈ）７．８７−７．９４（ｍ，２Ｈ）８．８３（ｓ，１Ｈ）
（製造例２）
【０１１４】
【化２８】
2006163376.tif 000029
【０１１５】
化合物１の代わりに化合物３を用いたほかは、製造例１に従い、例示化合物２を８６％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：５３８
λmax ：９０８ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
（製造例３）
【０１１６】
【化２９】
2006163376.tif 000030
【０１１７】
化合物１の代わりに化合物４を用いたほかは、製造例１に従い、例示化合物３を８３％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：４９８
λmax ：８８２ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
（製造例４）
【０１１８】
【化３０】
2006163376.tif 000031
【０１１９】
化合物１の代わりに化合物５を用いたほかは、製造例１に従い、例示化合物７を５４％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：４４２
λmax ：８６６ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
（製造例５）
【０１２０】
【化３１】
2006163376.tif 000032
【０１２１】
化合物１の代わりに化合物６を用いたほかは、製造例１に従い、例示化合物８を５１％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：４４０
λmax ：８９４ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
（製造例６）
【０１２２】
【化３２】
2006163376.tif 000033
【０１２３】
化合物１の代わりに化合物７を用いたほかは、製造例１に従い、例示化合物１０を７６％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：４９２
λmax ：９１０ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
（製造例７）
【０１２４】
【化３３】
2006163376.tif 000034
【０１２５】
化合物１の代わりに化合物３を、化合物２の代わりに化合物８を用いたほかは、製造例１に従い、例示化合物７１を６４％収率で得た。
ＥＩ  ＭＳ：６０８
λmax ：９１３ｎｍ（ｉｎ  ＴＨＦ）
実施例１
例示化合物１（３４．３ｍｇ）をトルエン０．８０ｇに添加し、これらの中にアクリル系樹脂（オプトレッソＯＺ１１００）のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度２５重量％）３．２ｇを添加し、超音波をかけて溶解させ、濾過後、この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１２６】
このフィルターのλmax は９０４ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（９０４ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９５．５％及び９９．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１２７】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、９０４ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９２．１％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１２８】
実施例２
例示化合物２（３４．３ｍｇ）をトルエン０．８０ｇに添加し、これらの中にアクリル系樹脂（オプトレッソＯＺ１１００）のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度２５重量％）３．２ｇを添加し、超音波をかけて溶解させ、濾過後、この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１２９】
このフィルターのλmax は９１２ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（９１２ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９７．３％及び９９．２％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１３０】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、９１２ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９３．７％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１３１】
実施例１および実施例２より、本発明の近赤外線吸収色素は耐久性に優れることが明らかである。
実施例３
例示化合物７１（３４．３ｍｇ）をトルエン０．８０ｇに添加し、これらの中にアクリル系樹脂（オプトレッソＯＺ１１００）のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度２５重量％）３．２ｇを添加し、超音波をかけて溶解させ、濾過後、この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１３２】
このフィルターのλmax は９１６ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験（９１６ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定）を実施したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、８８．５％及び９４．１％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１３３】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、９１６ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９１．４％と非常に良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１３４】
実施例２および実施例３との対比により、本発明の一般式（１）におけるＹ1 およびＹ2 は、アリール基よりもアルキル基の方が耐熱性および耐湿熱性がより高く、色素残存率が良好であることがわかる。
実施例４
例示化合物１（λmax ：９０４ｎｍ）１３８．０ｍｇ及び化合物２（λmax ：１００５ｎｍ）６３．０ｍｇをトルエン２．５ｇに添加し、これらの中にアクリル系樹脂（オプトレッソＯＺ１１００）のＭＥＫ／トルエン（＝１／１）溶液（樹脂濃度２５重量％）１０．０ｇを添加し、超音波をかけて溶解させ、濾過して塗工液を得た。例示化合物１と化合物２の極大吸収は、これらを混合する前と同様な極大吸収を示した。この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
【０１３５】
このフィルターは、８００−１０００ｎｍの平均透過率は、５．９％であり、ＰＤＰ用近赤外線吸収フィルターとして用いる８００−１０００ｎｍの領域を有効に遮蔽していた。（図１）
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験を行ったところ、試験後も８００−１０００ｎｍの領域を有効に遮蔽しており、フィルターの色変化もなかった。（図２、図３）
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により、２８０時間照射し、試験後測定したところ、８００−１０００ｎｍの領域を有効に遮蔽しており、フィルター色変化もなかった。（図４）
比較例１
例示化合物１にかえて、下記のジチオール金属錯体（化合物９）（λmax ：９２２ｎｍ）を用いた以外は、実施例３と同様に塗工液を製造したところ、該塗工液は９４６ｎｍに最大吸収波長を有した。
【０１３６】
【化３４】
2006163376.tif 000035
【０１３７】
図５に該塗工液（比較例１）、化合物２および化合物９の吸光度を示す。図５から、化合物２と化合物９とを混合すると、もとの化合物の最大吸収波長が維持されず、吸収波長が変化していることが明らかである。
比較例２
例示化合物１にかえて、下記のジチオール金属錯体（化合物１０）（λmax ：８７８ｎｍ）を用いた以外は、実施例３と同様に塗工液を製造した。該塗工液は９２２ｎｍに吸収波長を有した。
【０１３８】
【化３５】
2006163376.tif 000036
【０１３９】
図６に、該塗工液（比較例２）、化合物２および化合物１０の吸光度を示す。図６から、化合物２と化合物１０とを混合すると、もとの化合物の最大吸収波長が維持されず、吸収波長が変化していることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０１４０】
【図１】実施例３の近赤外線吸収フィルターの光線透過率
【図２】実施例３の近赤外線吸収フィルターの耐熱性試験後の光線透過率
【図３】実施例３の近赤外線吸収フィルターの耐湿熱性試験後の光線透過率
【図４】実施例３の近赤外線吸収フィルターの耐光性試験後の光線透過率
【図５】比較例１で得られた塗工液、化合物２および化合物９の近赤外線吸収特性
【図６】比較例２で得られた塗工液、化合物２および化合物１０の近赤外線吸収特性
【図１】
2006163376.tif 000048
【図２】
2006163376.tif 000049
【図３】
2006163376.tif 000050
【図４】
2006163376.tif 000051
【図５】
2006163376.tif 000052
【図６】
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