(57)【要約】【課題】  寸法変化が小さく、変形の少ない有機樹脂系のメラミン樹脂化粧板を得る。【解決手段】  化粧紙に（Ａ）ビニルエステル樹脂からなる樹脂液を含浸、乾燥した後、更に（Ｂ）アミノ−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥した樹脂含浸化粧紙と、クラフト紙に、フェノール樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥した樹脂含浸コア紙を積層し、熱圧成形する。（Ａ）液の含浸率は、数１で示される算出方法で５〜７０％、（Ｂ）液の含浸率は数２で示される算出方法で９０〜１３０％とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧紙に（Ａ）ビニルエステル樹脂からなる樹脂液を含浸、乾燥した後、更に（Ｂ）アミノーホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥してなる樹脂含浸化粧紙と、化粧板用コア紙に、熱硬化性樹脂性樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥した樹脂含浸コア紙を積層し、熱圧成形してなることを特徴とするメラミン樹脂化粧板。
【請求項２】
該（Ａ）ビニルエステル樹脂からなる樹脂液の含浸率が、数１で示される算出方法で５〜７０％、該（Ｂ）アミノーホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液の含浸率が数２で示される算出方法で９０〜１３０％であることを特徴とする請求項１記載のメラミン樹脂化粧板。
【数１】
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【数２】
2006264201.tif 000008
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はメラミン樹脂化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチック製の化粧板として、メラミン樹脂化粧板が知られており、一般にメラミン樹脂化粧板は表層としての化粧層と、芯材としてのコア層とからなり、化粧層には化粧板用の化粧紙にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸し、乾燥させた樹脂含浸化粧紙を用い、コア層には化粧板用のコア紙にフェノール樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸し、乾燥させた樹脂含浸コア紙を用い、樹脂含浸コア紙を所望に厚み分だけ積層し、樹脂含浸化粧紙とともに熱圧成形することで得られる。
【特許文献１】特開平４−２３４６４４
【特許文献２】特開平９−５２３１５
【特許文献３】特開平８−２０７２０１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来のメラミン化粧板は、化粧層が親水性であることから水分の吸、放出による寸法変化が大きく、温度、湿度の環境変化により反ったり変形したりすることがあった。また、寸法収縮にともない綺麗な表面外観を呈しなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は透湿を少なくし、寸法安定性を大幅に向上させることを目的に検討されたもので、以下のことを特徴とする発明である。
【０００５】
すなわち、請求項１記載の発明は、化粧紙に（Ａ）ビニルエステル樹脂からなる樹脂液を含浸、乾燥した後、更に（Ｂ）アミノーホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥してなる樹脂含浸化粧紙と、化粧板用コア紙に、熱硬化性樹脂性樹脂を主成分とする樹脂液を含浸、乾燥した樹脂含浸コア紙を積層し、熱圧成形してなることを特徴とするメラミン樹脂化粧板である。
【０００６】
また、請求項２記載の発明は、該（Ａ）ビニルエステル樹脂からなる樹脂液の含浸率が、数１で示される算出方法で５〜７０％、該（Ｂ）アミノーホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液の含浸率が数２で示される算出方法で９０〜１３０％であることを特徴とする請求項１記載のメラミン樹脂化粧板である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の不燃化粧板は、寸法変化率が小さいため、長期に渡って使用していても反ったり歪んだりすることがない。しかも寸法収縮が小さいため仕上がり、特に鏡面仕上げにおいて綺麗な外観を呈するものとなる。
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いるビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とを反応して得られ、エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加物のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００１０】
一塩基酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、ソルビン酸あるいはモノ（２−エチルヘキシル）マレートなどが挙げられ、不飽和一塩基酸と併用される多塩基酸としては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカン二酸の他ダイマー酸などが挙げられる。ニ塩基酸無水物として無水マレイン酸、無水フタル酸などが挙げられる。三塩基酸無水物として無水トリメリット酸を使用した変性品も使用可能である。
【００１１】
ビニルエステル樹脂は、通常粘度調整の為、重合性の不飽和モノマーを含有しており、この重合性不飽和モノマーは、重合して硬化物の骨格を構成するものであり、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノマー類、アクリロニトリル等のモノマーが挙げられる。
【００１２】
これらのモノマーに加え、必要に応じてジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート等の架橋構造形成に寄与するモノマー、或いは不飽和ポリエステル樹脂などの共重合可能な樹脂を併せて使用することができる。
【００１３】
（Ａ）ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液の化粧板用に供される化粧紙への含浸率は数１で示される算出方法で５〜７０％、より好ましくは５〜３０％とするのが望ましく、含浸率が下限に満たないと寸法変化率が大きくなり、上限を超えると顕著な効果はなく、後述のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液をはじくことから仕上がり外観があばた状になる。
【００１４】
【数１】
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【００１５】
本発明では、このビニルエステル樹脂が疎水性であるため、最初にこの樹脂を含浸すると化粧紙の内部まで浸透して、後述のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂を含浸して得た樹脂含浸化粧紙と、樹脂含浸コアとを熱圧成形して得られる製品の化粧紙内部への湿度の侵入を防いでいると推測される。
【００１６】
次に、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としては通常のメラミン樹脂化粧板を得る際に用いるもので、アミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用できる。中でも耐久性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
（Ｂ）アミノ−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液の含浸率は数２で示される算出方法で９０〜１３０％とするのが好ましく、下限に満たないと、耐摩耗性、硬度、耐汚染性などの表面物性が劣りやすくなり、上限を超えると揮発成分が多くなり、表面に艶ムラを生じやすくなる。
【００１７】
【数２】
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【００１８】
樹脂含浸コア紙は化粧板用のコア紙、例えば、クラフト紙に、熱硬化性樹脂、例えば、前述のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、或いはこれらの混合物を主成分とする樹脂液を、数３で示す含浸率で８０〜１２０％含浸し、乾燥したものが用いられる。
【００１９】
【数３】
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【００２０】
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とをフェノール性水酸基１モルに対してアルデヒド類を１〜３モルの割合で塩基性触媒下或いは酸性触媒下にて反応させて得られるもので、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザールなどが挙げられる。
【００２１】
また、必要に応じてパラトルエンスルフォンアミド、桐油、燐酸エステル類、グリコール類などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用できる。
【００２２】
塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アンモニアが挙げられ、酸性触媒としては、パラトルエンスルフォン酸、塩酸などが挙げられる。
【００２３】
樹脂含浸コア紙の少なくとも片面には樹脂含浸化粧紙が配される。他方の面は樹脂含浸化粧紙を配しても配さなくてもよいが、配した方がより寸法変化の小さいものとなる。また、他方の面には樹脂含浸化粧紙に代えて、アルミ箔、銅箔などの金属箔、プラスチックフィルムなどを配してもよく、反り、寸法変化は更に小さいものとなる。
【００２４】
樹脂含浸化粧紙と樹脂含浸コア紙は積層した後、温度１１０〜１５０℃、圧力２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２で熱圧成形すると本発明のメラミン樹脂化粧板が得られる。熱圧成形は平板プレス、連続プレスなどのプレス機を用いればよい。
【００２５】
以下、実施例、比較例を挙げて詳細に説明する。
【実施例】
【００２６】
実施例１
樹脂含浸化粧紙の製造
（Ａ）ビニルエステル樹脂を主成分とする樹脂液
ビニルエステル樹脂                            １００重量部
（商品名リポキシ  ＲＡ４４００、昭和高分子株式会社製）
アセトン                                      ４００重量部
（Ｂ）アミノ−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂                １００重量部
硬化剤（キャタニットＡ）                      ２．５重量部
白色の１２０ｇ／ｍ２の化粧紙に（Ａ）液を数１で示す算出方法で２０％となるように含浸した。
【００２７】
次に、（Ｂ）液を数２で示す算出方法で１２０％となるように含浸し、樹脂含浸化粧紙を得た。
【００２８】
樹脂含浸コア紙の製造
１９２ｇ／ｍ２のクラフト紙に、フェノールとホルムアルデヒドのモル比を１：１．１５とし水酸化ナトリウム下で反応させてレゾール型フェノール樹脂を数３で示す含浸率が１００％となるように含浸してフェノール樹脂含浸紙を得た。
【００２９】
メラミン樹脂化粧板の製造
下から順に、樹脂含浸コア紙を４枚、樹脂含浸化粧紙を１枚積層して、フラット仕上げプレートを用いて１２０℃、６０ｋｇ／ｃｍ２、９０分間の条件で熱圧成形して実施例１のメラミン樹脂化粧板を得た。
【００３０】
比較例１（Ａ液の含浸率が下限未満の場合）
実施例１において、（Ａ）液の含浸率を１％とした以外は同様に実施した。
【００３１】
比較例２（Ａ液の含浸率が上限を超える場合）
実施例１において、（Ａ）液の含浸率を７５％とした以外は同様に実施した。
【００３２】
比較例３（Ｂ液の含浸率が下限未満の場合）
実施例１において、（Ｂ）液の含浸率を８０％とした以外は同様に実施した。
【００３３】
比較例４（Ｂ液の含浸率が上限を超える場合）
実施例１において、（Ｂ）液の含浸率を１４０％とした以外は同様に実施した。
【００３４】
比較例５（Ａ液を含浸しなかった場合）
実施例１において、（Ａ）液を含浸しなかった以外は同様に実施した。
【００３５】
評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
評価結果は以下の通りとした。
【００３８】
寸法変化率：ＪＩＳ  Ｋ６９０２に規定される熱硬化性樹脂化粧板試験方法に準じて試験を行った。
【００３９】
外観：ＪＩＳ  Ｋ６９０２に規定される熱硬化性樹脂化粧板試験方法に準じて試験を行った。
【００４０】
耐クラック性：１８ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍの合板の両面に、塗布量が１００ｇ／ｍ２となるように、市販のクロロプレン溶剤型接着剤（アイカアイボンＲＣ−ＥＴ)を塗布し、実施例のメラミン樹脂化粧板、比較例の化粧板をフェイス単板の繊維方向と平行になるようにロールプレスで貼り合わせ、７日間養生した。次いで、繊維方向と平行で両端に深さ４０ｍｍの切り込みを入れたものを試験片とし、８０℃の恒温槽中に２時間放置後、更に−２０℃の恒温槽中に２時間放置することを１サイクルとし、これを５サイクル繰り返して、クラック長さを測定した。結果は８箇所の平均とした。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明のメラミン樹脂化粧板の構成断面図。
【図２】耐クラック試験の概略斜視図。
【符号の説明】
【００４２】
１  樹脂含浸化粧紙
２  樹脂含浸コア紙
５  メラミン樹脂化粧板
【図１】
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【図２】
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