(57)【要約】【課題】  本発明は、いろいろな蛋白質またはペプチドの物質が基になっているが、そのような物質を用いた時に直面するアレルギーの問題がなくて、引き締める効果を有する活性成分の製造に関する。本発明は、更に、炭水化物の架橋重合体を製造することにも関する。【解決手段】  本発明は、第一級アルコール官能基を少なくとも１個含有する少なくとも１種の炭水化物成分を用いた架橋重合体を開示する。この重合体は皮膚に塗布してそれを引き締めそして／または整える効果を得ようとすることを意図する組成物の製造で使用可能である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一級アルコール官能基を少なくとも１個含有する少なくとも１種の炭水化物成分の架橋重合体を製造する方法であって、前記炭水化物成分が有する少なくとも１個の第一級アルコール官能基と架橋剤が有する少なくとも１個の反応性官能基を水相中で架橋させることで前記炭水化物成分の架橋重合体を得ることを含んで成る方法。
【請求項２】
前記炭水化物成分を多糖類、オリゴ糖、ポリオールまたはこれらの混合物から選択する請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記架橋剤をポリカルボン酸クロライド、無水カルボン酸、ポリイソシアネート、ポリチオイソシアネート、ポリアルデヒドまたはこれらの混合物から選択する請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記水相中で反応させる前かつ前記架橋剤と接触させる前の前記炭水化物成分に加水分解を受けさせておく請求項１記載の方法。
【請求項５】
更に前記架橋反応後に水相に不溶な化合物を除去することも含んで成る請求項１記載の方法。
【請求項６】
第一級アルコール官能基を少なくとも１個含有する少なくとも１種の炭水化物成分の架橋重合体を製造する方法であって、第一級アルコール官能基を少なくとも１個含有する炭水化物成分を水相中に溶解させた後、反応性官能基を少なくとも１個有する架橋剤を含有する相と前記水相を、分子量が５０，０００ダルトンに等しいか或はそれ以上の前記炭水化物成分の架橋重合体が得られるに充分な時間混合することを含んで成る方法。
【請求項７】
請求項１記載の方法で得ることができる架橋重合体。
【請求項８】
請求項６記載の方法で得ることができる架橋重合体。
【請求項９】
前記炭水化物成分が
ａ）−ガラクトマンナン、グアーもしくはカロブ豆に由来するガラクトマンナン、
−カラギナン、紅藻に由来するカラギナン、
−グルコマンナン、コンニャクゴムに由来するグルコマンナン、
−発酵に由来する第一級アルコール官能基を有する多糖類、キサンタン、ヒアルロン酸、
−セルロース、
−ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびメチルエチルセルロース、メチルヒドロキシメチルセルロースから成る群から選択されるセルロース成分、
−ポリホロシド、
−寒天、
−アルギネート、アルギン酸のナトリウム塩、アルギン酸ナトリウム、
−澱粉、アミロペクチン、アミロース、小麦に由来する澱粉、米に由来する澱粉、ジャガイモに由来する澱粉、トウモロコシに由来する澱粉、
−キトサン、
−カードラン、
−アドラガンテゴムまたはトラガカントゴム、
−アラビアゴムまたはアカシアゴム、
−キアゴム、
−エレミゴム、
−ゲランゴム、
−ガッチゴムまたはインドゴム、
−カラヤゴム、
−シェラック、および
−マニラゴム、
から成る群から選択される多糖類、
ｂ）−シクロデキストリン、αシクロデキストリン、βシクロデキストリンまたはγシクロデキストリンおよびこれらの任意混合物、
−デキストリン、
−ラフィノース、セロビオース、スクロース、マルトース、ラクトース、トレハロース、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、フラクトース、ソルボース、リボース、デオキシリボース、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、エリスロース、トレオース、アロース、アトロース、グロース、イドース、タロース、エリトルロース、キシルロース、プシコース、タガトース、セドヘプツロース、キシロビオース、キトビオース、ニゲロース、アミナリビオース、コジビオース、ソフォロース、ゲンチアノース、ゲンチオビオース、メリビオース、メレジトース、ツラノース、スタキオース、ベルバスコース、
−グルコン酸、グルコノラクトン、グルコサミン、ガラクトサミン、硫酸ガラクトサミン、硫酸グルコサミン、
−サポニン、キラヤの樹皮に由来するサポニン、
−グアノシン、ウリジン、
−硫酸ストレプトマイシン、および
−リボフラビン、
から成る群から選択されるオリゴ糖、単糖類および二糖類から選択される糖成分、およびｃ）−グリセロール、ソルビトール、エリスリトール、マルチトール、ソルビトール、マンニトール、ラクチトール、ガラクチトール、リビトール、グリセロール、キシリトール、ミオ−イノシトールおよびポリエチレングリコール、
から成る群から選択されるポリオール、
から成る群から選択される請求項７記載の架橋重合体。
【請求項１０】
前記炭水化物成分がセバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるキサンタン、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるセルロース、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるカロブ豆に由来するゴム、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるキシリトール、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるマルトース、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるカラギナン、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるラフィノース、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるアカシアゴム、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるグリセロールとキサンタンの混合物、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるマンニトールとイヌリンの混合物、またはこれらの混合物である多糖類から成る群から選択される請求項７記載の架橋重合体。
【請求項１１】
請求項７記載の重合体を含んで成る組成物であって、化粧品組成物、皮膚薬剤組成物および薬剤組成物から選択される組成物。
【請求項１２】
請求項１０記載の重合体を含んで成る組成物であって、化粧品組成物、皮膚薬剤組成物および薬剤組成物から選択される組成物。
【請求項１３】
皮膚を引き締めること、皮膚を整えること、しわの減少を得ること、小さなしわの減少を得ることおよび皮膚の生体力学的特性を改善することから成る群から選択される美容手入れ方法であって、請求項７記載の架橋重合体を皮膚に塗布することを含んで成る方法。
【請求項１４】
皮膚を引き締めること、皮膚を整えること、しわの減少を得ること、小さなしわの減少を得ることおよび皮膚の生体力学的特性を改善することから成る群から選択される美容手入れ方法であって、請求項１０記載の架橋重合体を皮膚に塗布することを含んで成る方法。
【請求項１５】
前記美容手入れを顔、首、手および襟足から成る群から選択される少なくとも一部に実施する請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
請求項７記載の重合体を含んで成る化粧品組成物を局所的に塗布することを含んで成る美容手入れ方法。
【請求項１７】
請求項１０記載の重合体を含んで成る化粧品組成物を局所的に塗布することを含んで成る美容手入れ方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、いろいろな蛋白質またはペプチドの物質が基になっているが、そのような物質を用いた時に直面するアレルギーの問題がなくて、引き締める効果（ｔｅｎｓｉｎｇ  ｅｆｆｆｅｃｔ）を有する活性成分の製造に関する。本発明は、更に、炭水化物の架橋重合体を製造することにも関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品調剤（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）には、非常に頻繁に、特徴的な引き締める効果を誘発し得る物質が入っている。そのような効果は、特に、消費者が有意に気づく知覚効果による化粧品調剤の有効性の認識を向上させ得る。
【０００３】
その上、そのような引き締める効果は、一方では、皮膚のしわを一時的ではあるが即座に減少させ、他方では、目の回り、首、襟足または手の種類の調剤で用いられた時、皮膚を引き締め得る。
【０００４】
そのような特性を有することが最も良く知られている物質は、とりわけ、ウシ血清アルブミンまたはコラーゲンであり、それらが以前には最も頻繁に用いられていた分子である。より最近になって、そのような活性の目的で開発される物質は植物が源の物質の方向に転じており、特に植物蛋白質がそのような活性の目的で幅広く用いられるようになってきている。
【０００５】
従って、例えば、穀物または豆科植物の植物アルブミン画分がウシ血清アルブミンの類似物として特に興味の持たれている特許の主題であった（特許文献１）。二官能作用剤を補助で用いて植物蛋白質を重合させることも同様にいろいろな化粧品用途の目的で記述された（特許文献２および３）。また、植物蛋白質に加水分解を受けさせた画分を重合させることで作られた物質も記述されかつ化粧品で引き締める効果の目的で用いられた（特許文献４）。
【０００６】
しかしながら、蛋白質は免疫反応を様々な強さで誘発する可能性があり、全く耐えられないアレルギーさえ誘発し得ることから、蛋白質を化粧品で用いることは問題になってきている。そのような免疫反応を引き起こすことが本分野の技術者に良く知られている蛋白質のいくつかの例は、小麦、木の実、ヘーゼルナッツ、落花生、牛乳に由来する蛋白質である。
【０００７】
皮膚を刺激する化合物、例えば蛋白質などを化粧品で用いることは将来法律で制限または禁止される可能性があることを考慮する必要がある。
【０００８】
引き締める効果の目的で化粧品または薬剤に使用可能なある種の化合物もまたしばしば刺激の原因になり得ると言った問題を本分野の技術者が軽減することを可能にするであろう特別な解決法は従来技術に記述されていない。
【特許文献１】ＷＯ９４／１８９４４
【特許文献２】ＦＲ  ２，７６６，０９０（米国特許第５，９１２，０１６号に対応）
【特許文献３】ＦＲ  ２，７８０，９０１（米国特許第６，１９７，７５７号に対応）
【特許文献４】ＷＯ  ０３／０４０２１６  Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の主目的は、そのような新規な技術的問題を解決することにあり、これは、皮膚表面を引き締めそして／または整える効果を使用者が感知できる様式で得ることを可能にするが識別可能なアレルギー反応を全く誘発しない化合物を提供することから成る。
【００１０】
本発明の１つの目的は、調整用溶液（ｔｏｎｉｎｇ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）［これは、好適には、優れた生体適合性を示し、完全な生分解性を示し、完全な同化作用を示し、完全に無害であり、再生可能な生物学的材料に由来し、動物界ばかりでなくまた植物界にも存在し得かつまた微生物による発酵でも生じ得る出発材料が基になっている］を提供することでそのような技術的問題を解決することにある。
【００１１】
本発明の１つの目的は、また、この上に挙げた技術的問題を解決することを可能にする化合物の新規な製造方法を提供することで技術問題を解決することにもある。
【００１２】
そのような技術的問題の全部を満足される様式で安価にかつ産業規模、注目すべきは化粧品規模で使用可能な様式で解決するのは初めてのことである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、少なくとも１種の炭水化物もしくは炭水化物誘導体の架橋重合体を皮膚組織、例えば人の皮膚などに用いるとそれを引き締めそして／または整える効果を得ることができることを驚くべき様式で見いだした。
【００１４】
従って、本発明は、１番目の面に従い、第一級アルコール官能基を少なくとも１個含有する少なくとも１種の炭水化物の架橋重合体に関し、特に、以下に定義する方法に従って得ることができる架橋重合体に関する。第一級アルコール官能基を少なくとも１個含有する少なくとも１種の炭水化物の重合体がカプセルまたは球の形態、特にマイクロカプセルまたは微小球の形態、またはナノカプセルまたはナノ球の形態の場合には、そのような重合体を本重合体から除外する。
【００１５】
本発明は、２番目の面に従い、この上で定義した如き架橋重合体を含んで成る化粧品および／または皮膚−薬剤および／または薬剤組成物に関する。
【００１６】
本発明は、また、３番目の面に従い、この上で定義した如き架橋重合体を被験体の皮膚組織に塗布して前記組織を引き締めそして／または整える効果を得ることを意図する組成物の製造で用いることにも関する。
【００１７】
本明細書で用いる如き用語「炭水化物」は、炭水化物ばかりでなく第一級アルコール官能基を少なくとも１個またはそれ以上含有する炭水化物誘導体も意味する。
【００１８】
本発明の文脈の範囲内で、引き締めそして／または整える効果は、主に、志願者の意見および／または皮膚の粗さの測定および／または架橋させた炭水化物の水溶液が示す粘度を架橋させていない炭水化物の水溶液と比較することで測定した効果である。
【００１９】
本発明は、１つの変形に従い、本架橋重合体を被験体の皮膚組織に塗布して前記組織のしわおよび／または小さなしわの減少を得ることを意図した組成物の製造で用いることに関する。
【００２０】
本発明は、別の変形に従い、本架橋重合体を被験体の皮膚組織に塗布して前記組織の生体力学的特性を改善することを意図した組成物の製造で用いることに関する。
【００２１】
本組成物は、有利に、顔の少なくとも一部、特に目の回りおよび／または首および／または手および／または襟足および／または胸に塗布することを意図した化粧品、皮膚薬剤または薬剤組成物である。
【００２２】
本発明に由来する製品は、それを含有させた組成物を塗布すると皮膚を整える効果を示す。本発明に由来する製品は、そのような組成物を皮膚に塗布した時に識別できるほどのアレルギーをもたらすと言った影響を全く与えない。
【００２３】
本発明の生成物は、皮膚の表面に吸着されて滑らかで連続的な弾性膜を形成する。このように、炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールをそのように重合させた時にそれらが示す膜形成（ｆｉｌｍｏｇｅｎｉｃ）、引き締めおよび可塑化する特性に特に興味が持たれる。
【００２４】
従って、本発明の生成物は、有利に、膜形成および／または可塑化特性を有する。
【００２５】
そのような炭水化物を好適には多糖類、オリゴ糖、ポリオールおよび／またはこれらの混合物のいずれか１つから選択する。
【００２６】
本発明は、４番目の面に従い、美容手入れ方法（ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｃａｒｅ）に関し、これは、この上で定義した如き組成物を局所的に塗布することを含んで成る。
【００２７】
本出願者は多糖類もしくはオリゴ糖を重合させる方法を認識している（ＣＯＬＥＴＩＣＡ  ＦＲ  ２，６８８，４２２、米国特許第５，５６２，９２４号）。しかしながら、そのような方法は、マイクロカプセルを生じさせそして微小球を生じさせるに適した乳化界面重合方法である。従って、そのような方法を用いたのでは、炭水化物の高分子量重合体を球および／またはカプセル形態以外の形態、特にマイクロカプセルの形態でも微小球の形態でもない形態で得ることはできない。
【００２８】
従って、本発明は、５番目の面に従い、架橋重合体の製造方法を記述し、この方法は、炭水化物が有する第一級アルコール官能基と架橋剤が有する反応性官能基の間の架橋反応を均一な水相中で起こさせて少なくとも１種の炭水化物の架橋重合体を得ることを含んで成る。
【００２９】
そのような炭水化物を好適には多糖類、オリゴ糖、ポリオールおよびこれらの混合物のいずれか１つから選択する。
【００３０】
１番目の態様における炭水化物、特にポリオールおよび／またはオリゴ糖の分子量は１モル当たり１５０グラムに等しいか或はそれ以上（本文脈の残りの部分ではｇ／モルまたはダルトン、即ちＤａとして示す）、好適には２，０００Ｄａに等しいか或はそれ以上である。
【００３１】
この１番目の態様では、有利に、架橋剤に対する炭水化物、特にポリオールおよび／またはオリゴ糖のモル比を０．１以上、好適には１に等しいか或はそれ以上にする。
【００３２】
２番目の態様における炭水化物、特に多糖類の分子量は５０，０００Ｄａに等しいか或はそれ以上、好適には１００，０００Ｄａに等しいか或はそれ以上、より好適には３００
，０００Ｄａに等しいか或はそれ以上である。この場合、重合反応で主に可溶な重合体が生じ得るように、架橋反応に先立って加水分解を実施してもよい。炭水化物に加水分解を受けさせる方法は本分野の技術者に公知である。
【００３３】
この２番目の態様では、有利に、架橋剤に対する炭水化物、特に多糖類のモル比を０．１未満、好適には０．０１未満にする。
【００３４】
そのような多糖類は有利に第一級アルコール官能基をジオシド部分（ｄｉｏｓｉｄｉｃ
ｍｏｉｅｔｙ）１個当たり０．５から４個含有する。
【００３５】
有利には、そのような炭水化物を反応させる前に、それを局所的経路により受け入れられる賦形剤、特に化粧品または皮膚科学的に受け入れられる賦形剤と混合しておく。
【００３６】
別の特別な態様変形に従い、第一級アルコール官能基を有する炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールの濃度を水相の０．００１重量％から５０重量％、より特別には０．１から１０重量％の範囲内にする。
【００３７】
前記架橋剤は有利に多官能架橋剤、即ち炭水化物が有する第一級アルコール官能基と主に反応し得る反応性官能基を少なくとも２個含有する架橋剤であり、それを有利にはポリカルボン酸クロライド、無水カルボン酸、ポリイソシアネート、ポリチオイソシアネート、ポリアルデヒドおよびこれらの混合物のいずれか１つから選択する。
【００３８】
そのような炭水化物が高分子量の範囲内の場合、それを反応させるに先立って、それに加水分解を均一な水相中で受けさせた後、それを架橋剤と接触させるのが好適である。
【００３９】
本方法は、有利に、反応終了時に不溶な化合物が存在する場合、水相に不溶な化合物を架橋反応後に除去することを含んで成る。
【００４０】
特別な態様における本方法は、当該炭水化物を水相に溶解させた後、それを架橋剤（これはアルコール、例えばエタノールおよび／またはブチレングリコールなどに溶解または不溶であり得る）を含有する相に前記炭水化物の架橋が得られるに充分な時間接触させることで炭水化物の架橋重合体、注目すべきは高分子量の重合体が生じさせることを含んで成る。
【００４１】
この上のパラグラフで説明したように、本発明者らは、炭水化物を均一な水相中で重合させることで高分子量重合体を得た。本方法は、反応段階の数が限られており、出発材料のコストが限られておりかつまた作業者の安全が保持されることから、産業的生産の観点で極めて有利である。
【００４２】
その得た重合体が「引き締め効果」特性として知られる特性を持つことは予想外であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
本発明は、特に、架橋した炭水化物、例えば多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールを架橋、好適には本分野の技術者に公知の多官能作用剤を補助で用いて架橋、注目すべきはそれらの第一級アルコール官能基による架橋で架橋させた炭水化物を用いることに関する。
【００４４】
本発明は、第一級アルコール官能基を含有する炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールの高分子量重合体（または架橋体）を製造する
方法に関し、この方法は、下記の逐次的段階：
１）炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールが豊富に存在する材料を水相に溶解させ、
２）この上に記述した如く選択した多官能作用剤（架橋剤）を添加して前記炭水化物を重合させ、
３）場合により、不溶になった（不溶な）反応生成物を反応媒体から除去する、
ことから成る段階を含んで成る。
【００４５】
本発明の方法を用いると、興味の持たれる、注目すべきは化粧品で興味の持たれる炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールの重合体（架橋体）を製造することができる。そのようにして得た炭水化物重合体は高い分子量を有し、かつ驚くべきことに、完全な皮膚許容性を示す。
【００４６】
本発明の方法の利点の１つは、炭水化物、即ち多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールが豊富に存在する材料から高モル質量の分子構造物（皮膚の生体力学的特性の改善を誘発し得る三次元網状組織を作り出し得る）を生じさせることができる点にある。
【００４７】
本発明に従う架橋重合体を明確な様式で定義することは容易なことではない、と言うのは、架橋度合を識別するのは不可能であるからである。説明するように、本発明者らが用いる用語「高分子量の重合体」は、鎖が有意なパーセントで５０，０００ダルトンに等しいか或はそれ以上の分子量を有し、特に多糖類を架橋させた場合、好適には１５０，０００ダルトンに等しいか或はそれ以上、より好適には３００，０００ダルトンに等しいか或はそれ以上の分子量を有する重合体を意味する。
【００４８】
本発明の方法の他の追加的または代替特徴は下記である：
−  炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールが豊富に存在する材料を好適には植物源および／または動物源の天然物質および／またはバイオ技術源（例えば発酵）から選択する。
−  前記材料を水相中に２０ｇ／ｌから５００ｇ／ｌの割合で溶解させる。
【００４９】
特別な態様に従い、この上に挙げた第一級アルコール官能基を有する多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールを下記から成る群から選択する：
下記の多糖類：
−ガラクトマンナン、例えばグアーに由来するガラクトマンナン、例えばＶｉｓｃｏｇｕｍ（商標）（ＳＡＮＯＦＩ）など、またはカロブ豆に由来するガラクトマンナン、例えばＬｙｇｏｍｍｅ（商標）（ＳＡＮＯＦＩ）またはＭｅｙｐｒｏＦｌｅｕｒ（商標）またはＭｅｙｐｒｏｄｙｎ（商標）（ＭＥＹＨＡＬＬ）の名称の下で商業的に入手可能なガラクトマンナン；
−カラギナン、例えば紅藻から抽出されたカラギナン、例えばＳａｔｉａｇｅｌ（商標）またはＳａｔｉａｇｕｍ（商標）（ＤＥＧＵＳＳＡ）またはＧｅｎｕｖｉｓｃｏ（商標）（ＨＥＲＣＵＬＥＳ）の名称の下で商業的に入手可能なカラギナン；
−グルコマンナン、例えばコンニャクゴムに由来するグルコマンナン、例えばＮｕｔｒｉｃｏｌ（商標）（ＦＭＣ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）またはＰｒｏｐｏｌ（商標）（ＦＭＣ  ＳＣＨＩＩＴＺＵ）の名称の下で商業的に入手可能なグルコマンナン；
−発酵に由来する第一級アルコール官能基を有する多糖類、例えばキサンタン（ＫＥＬＫＯ）、Ｇａｌｌａｎｅ（商標）（ＫＥＬＫＯ）、Ｃｕｒｄｌａｎｅ（商標）（ＴＡＫＥＤＡ）またはヒアルロン酸；
−セルロース、例えばＮａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＸ（ＡＱＵＡＬＯＮ）、Ｋｌｕｃｅｌ  ＥＦ（商標）（ＡＱＵＡＬＯＮ）、Ｖｉｖａｐｕｒ（商標）（Ｉｎｓｔｅｌ  
Ｃｈｉｍｏｓ）；
−セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ）、メチルエチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ）、メチルヒドロキシメチルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ）またはＢｌａｎｏｓｅ（商標）（Ａｑｕａｌｏｎ）；
−ポリホロシド、例えばＤｅｘｔｒａｎ（商標）、Ｄｅｘｔｒａｎ  Ｔ７０、Ｔ５００またはＴ２０００、硫酸デキストラン（Ｐｈａｒｍａｃｉａ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；
−寒天、例えば食品品質の寒天（Ｓｉｇｍａ）、細菌学的寒天（Ｓｅｔｅｘａｍ）、Ｍｏｎｏｇａｒ  Ｍ５４０  Ａｇａｒ（Ｓｅｔｅｘａｍ）またはＡｇａｒ  ＱＳＮ５（Ｓｅｔｅｘａｍ）；
−アルギネート、例えばアルギン酸のナトリウム塩Ａ２１５８（Ｓｉｇｍａ）、Ｓａｔｉａｌｇｉｎｅ（商標）（Ｄｅｇｕｓｓａ）またはアルギン酸ナトリウムＦＤ  １２５（Ｄａｎｉｓｃｏ）；
−澱粉、例えばアミロペクチン（Ｆｌｕｋａ）、アミロース（Ｆｌｕｋａ）、Ｎａｓｔａｒ（商標）（Ｃｏｓｕｃｒａ）、Ｗａｘｙ  Ｍａｉｚｅ澱粉（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）、Ｗａｘｉｌｌｉｓ（商標）（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）、小麦に由来する澱粉（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）、米に由来する澱粉（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）、ジャガイモに由来する澱粉（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）またはトウモロコシに由来する澱粉（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）；
−キトサン、例えばＫｉｔａｍｅｒ（商標）（Ｕｎｉｐｅｘ）；
−カードラン、例えばＰｕｒｅｇｌｕｃａｎ（商標）（Ｔａｋｅｄａ）；
−アドラガンテゴム（ｇｕｍ  ａｄｒａｇａｎｔｅ）またはトラガカントゴム（Ｅｍｉｇａ）；
−アラビアゴムまたはアカシアゴム（Ｃｏｌｉｎ）またはＶａｌｇｕｍ（商標）（Ｖａｌｍａｒ）；
−キアゴム（Ｃｈｉａ  ｇｕｍ）（Ｓｉｇｍａ）；
−エレミゴム（Ｅｍｉｇａ）；
−ゲランゴム（Ｇｅｌｌａｎ  ｇｕｍ）、例えばＫｅｌｃｏｇｅｌ（商標）（ＳＰＣＩ）；
−ガッチゴム（Ｇｕｍ  ｇｈａｔｔｉ）またはインドゴム（Ｉｎｄｉａｎ  Ｇｕｍ）（Ｓｉｇｍａ）；
−カラヤゴム（Ｓｉｇｍａ）；
−シェラック（Ｓｉｇｍａ）；
−マニラゴム（Ｓｉｇｍａ）；
例として示す下記のオリゴ糖、単糖類または二糖類（特に明記しない限り、Ｓｉｇｍａ社が市販）：
−シクロデキストリン（特にα、βまたはγシクロデキストリンまたはこれらの誘導体）；
−デキストリン（Ｇｌｕｃｉｄｅｘ  ４０（商標）またはＧｌｕｃｉｄｅｘ  ４７（商標）、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）；
−ラフィノース、セロビオース、スクロース、マルトース、ラクトース、トレハロース、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、フラクトース、ソルボース、リボース、デオキシリボース、キシロース、アラビノース、グルコース、マンノース、ガラクトース、エリスロース、トレオース、アロース、アトロース、グロース、イドース、タロース、エリトルロース、キシルロース、プシコース、タガトース、セドヘプツロース、キシロビオース、キトビオース、ニゲロース、アミナリビオース（ａｍｉｎａｒｉｂｉｏｓｅ）、コジビオース（ｋｏｊｉｂｉｏｓｅ）、ソフォロース（ｓｏｐｈｏｒｏｓｅ）、ゲンチアノース（ｇｅｎｔｉａｎｏｓｅ）、ゲンチオビオース（ｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｅ）、メリビオース、メレジトース（ｍｅｌｅｚｉｔｏｓｅ）、ツラノース、スタキオース、ベルバスコース（ｖｅｒｂａｓｃｏｓｅ）；
−グルコン酸、グルコノラクトン、グルコサミン、ガラクトサミン、硫酸ガラクトサミン
、硫酸グルコサミン；
−サポニン、例えばキラヤ（ｑｕｉｌｌａｙａ）の樹皮に由来するサポニン；
−グアノシン、ウリジン；
−硫酸ストレプトマイシン；
−リボフラビン；および
例として示す下記のポリオール：（特に明記しない限り、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社が市販）：
−グリセロール、ソルビトール、エリスリトール（Ｓｉｇｍａ）、マルチトール（ｍａｌｔｉｔｏｌ）、ソルビトール、マンニトール、ラクチトール（ｌａｃｔｉｔｏｌ）（Ｓｉｇｍａ）、ガラクチトール（ｇａｌａｃｔｉｔｏｌ）（Ｓｉｇｍａ）、リビトール（Ｓｉｇｍａ）、グリセロール（Ｓｉｇｍａ）、キシリトール、ミオ−イノシトール、ポリエチレングリコール、またはある分子質量を有する、従っていろいろな重合度のＰＥＧなど。
【００５０】
特別な態様に従い、上述した第一級アルコール官能基を有する多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールを好適には多糖類であるキサンタン、セルロース、カロブ豆に由来するゴム、キシリトール、マルトース、カラギナン、ラフィノース、アカシアゴム、グリセロール（例えば１０％、重量／重量）とキサンタン（例えば２％、重量／重量）の混合物、マンニトール（例えば１０％、重量／重量）とイヌリン（例えば５％、重量／重量）の混合物、およびこれらの混合物のいずれか１つから成る群から選択し、これらを好適にはセバシン酸ジクロライドまたはテレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させる。
【００５１】
特別な態様に従い、上述した第一級アルコール官能基を有する多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールを好適にはセバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるキサンタン、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるセルロース、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるカロブ豆に由来するゴム、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるキシリトール、セバシン酸ジクロライドを用いて架橋させるマルトース、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるカラギナン、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるラフィノース、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるアカシアゴム、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるグリセロール（例えば１０％、重量／重量）とキサンタン（例えば２％、重量／重量）の混合物、テレフタル酸ジクロライドを用いて架橋させるマンニトール（例えば１０％、重量／重量）とイヌリン（例えば５％、重量／重量）の混合物、およびこれらの混合物のいずれか１つである多糖類から成る群から選択する。
【００５２】
本製造方法は、有利な態様に従い、第一級アルコール官能基を有する炭水化物、注目すべきは多糖類および／またはオリゴ糖および／またはポリオールを水相に溶解させた後、その炭水化物が入っている水相を架橋剤（これは当該炭水化物が有する第一級アルコール官能基と優先的に反応し得る官能基を有していてアルコール、例えば注目すべきはエタノールおよび／またはブチレングリコールなどに溶解または不溶であり得る）を含有する相と接触させることで前記炭水化物が有する第一級アルコール官能基と前記架橋剤が有する反応性官能基の間の重合を高分子量の炭水化物重合体が得られるに充分な時間実施することを特徴とする。
【００５３】
本発明に従う方法の変形である１つの態様に従い、そのような架橋剤をポリ（酸クロライド）、ポリ（酸無水物）、ポリイソシアネート、ポリチオイソシアネート、ポリアルデヒドおよびこれらの混合物のいずれか１つから成る群から選択する。有利には、反応物を中和させた後に分離操作を実施しなくてもよいように皮膚が許容し得る非反応性部分を有する架橋剤を選択する。
【００５４】
例えば、そのようなポリ（酸クロライド）をこれがエステル結合を形成するように酸トリクロライドおよび酸ジクロライドから選択する。
【００５５】
有利には、そのような架橋剤が当該アルコールに溶解する重量比は一般に５から３０％の範囲で多様であるが、好適には１０から２０％の範囲である。
【００５６】
好適な特徴に従い、そのような架橋剤をフタル酸トリクロライド、フタル酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、こはく酸ジクロライド、トリカルボン酸、例えばクエン酸などのジクロライドもしくはトリクロライドなどから選択する。前記ポリ（酸無水物）は例えば酸二無水物、例えばこはく酸二無水物またはマレイン酸二無水物などである。
【００５７】
本発明に従う方法の特に有利な別の態様に従う水相は、アルカリ水溶液相、即ちｐＨがアルカリ性、従ってｐＨが７より大きい水相である。好適なｐＨ範囲は約７．１から約１０の範囲のｐＨである。より好適なｐＨは８から１０、好適には８から９の範囲である。水相を塩基性ｐＨにする塩基として強塩基、例えばＫＯＨまたはＮａＯＨなど、または弱塩基、例えばアンモニア溶液、ホウ酸塩、燐酸塩または炭酸塩などを用いてもよい。
【００５８】
本発明に従う炭水化物の架橋重合体を局所用組成物、注目すべきは化粧品、皮膚−薬剤または薬剤組成物の形態で調製する。このことから、そのような組成物用の賦形剤に、例えば防腐剤、軟化剤、乳化剤、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、コンディショナー、マチファイングエイジェント（ｍａｔｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、安定剤、抗酸化剤、質感剤（ｔｅｘｔｕｒｅ  ａｇｅｎｔｓ）、増白剤、膜形成剤、可溶化剤、顔料、染料、香料およびソラーフィルター（ｓｏｌａｒ  ｆｉｌｔｅｒｓ）から成る群から選択した少なくとも１種の化合物を含有させる。そのような賦形剤を好適にはアミノ酸およびこれらの誘導体、ポリグリセロール、セルロースのエステル、重合体および誘導体、ラノリン誘導体、燐脂質、ラクトフェリン、ラクトペルオキシダーゼ、スクロースが基になった安定剤、ビタミンＥおよびこれの誘導体、天然および合成蝋、植物油、トリグリセリド、不鹸化剤（ｉｎｓａｐｏｎｉｆｉａｂｌｅｓ）、植物ステロール、植物エステル、シリコンおよびこれの誘導体、蛋白質加水分解物、ジョジョバ油およびこれの誘導体、脂溶性／水溶性エステル、ベタイン、アミノキサイド（ａｍｉｎｏｘｉｄｅｓ）、植物抽出液、スクロースのエステル、二酸化チタン、グリシンおよびパラベンから成る群から選択し、より好適には、ブチレングリコール、ステアレス−２、ステアレス−２１、グリコール−１５ステアリルエーテル、セテアリルアルコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ブチレングリコール、天然トコフェロール、グリセロール、ナトリウムジヒドロキシセチル、イソプロピルヒドロキシセチルエーテル、グリコールステアレート、トリイソノナオイン（ｔｒｉｉｓｏｎｏｎａｏｉｎｅ）、オクチルココエート、ポリアクリルアミド、イソパラフィン、ラウレス−７、カルボマー、プロピレングリコール、グリセロール、ビサボロール、ジメチコン、水酸化ナトリウム、ＰＥＧ  ３０−ジポリヒドロキシステアレート、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、オクタン酸セテアリル、アジピン酸ジブチル、ブドウ種油、ジョジョバ油、硫酸マグネシウム、ＥＤＴＡ、シクロメチコン、キサンタンゴム、クエン酸、ラウリル硫酸ナトリウム、鉱蝋および油、イソステアリン酸イソステアリル、プロピレングリコールジペラルゴネート、プロピレングリコールイソステアレート、ＰＥＧ  ８蜜蝋、水添ヤシハートオイル（ｐａｌｍ  ｔｒｅｅ  ｈｅａｒｔ  ｏｉｌ）グリセリド、水添ヤシ油グリセリド、ラノリン油、ゴマ油、乳酸セチル、ラノリンアルコール、ヒマシ油、二酸化チタン、ラクトース、スクロース、低密度ポリエチレンおよび等張食塩水から成る群から選択する。
【００５９】
上述した組成物を有利には溶液（これは水溶液または油溶液である）、クリームまたは水性ゲルもしくは油性ゲル、注目すべきはポットまたはチューブに入っている形態、注目
すべきシャワーゲル、シャンプー、ミルク、エマルジョン、ミクロエマルジョンまたはナノエマルジョン［これは注目すべきは水中油もしくは油中水またはマルチプル（ｍｕｌｔｉｐｌｅ）またはシリコン含有］、ローション、注目すべきはガラス瓶、プラスチックボトル、測定用ボトルに入っているローション、エーロゾル、アンプル、液体石鹸、皮膚科学的バー、軟膏、発泡体および無水製品（好適には液状、ペースト状または固体状、例えばスティックの形態、注目すべきはリップスティックの形態）などから成る群から選択した形態に調合する。
【００６０】
説明的記述を単に説明として示しかつ本発明の範囲を決して限定するものでない本実施例を参照して読むことで本発明の他の目的、特徴および利点が本分野の技術者に明らかに思い浮かぶであろう。
【００６１】
本実施例は本発明の一体部分を構成しかつ本実施例を包含する説明全体を解釈することで如何なる最新技術と比較しても新規であると思われる如何なる特徴もこれの機能および一般性の点で本発明の一体部分を構成する。
【００６２】
従って、全ての実施例が有する範囲は一般的範囲である。
【００６３】
その上、本実施例では、特に明記しない限り、パーセントを全部重量で示し、特に明記しない限り、温度を摂氏度で表し、そして特に明記しない限り、圧力は大気圧である。
実施例
【実施例１】
【００６４】
キサンタンの２％水溶液の架橋、ヒト皮膚に対して示す引き締める効果の立証
１．  多糖類であるキサンタン（５，０００，０００Ｄａ）の調合液を下記の如く調製する：９３．１ｇの冷脱塩水にキサンタン（ＫＥＬＴＲＯＬ、ＳＰＣＩ）を２．１０ｇ溶解させる。次に、この調合液に強力撹拌下でＮａＨＣＯ３を４．８ｇ加える。完全溶解後にｐＨを８から８．４の範囲の値に安定化させる。
２．  架橋剤の調製：４．２５ｇのブチレングリコールにセバシン酸ジクロライドを０．７５ｇ溶解させる。
３．  キサンタン水溶液の架橋：２．で調製した溶液を１．で調製した溶液に撹拌下で添加する。その全体を撹拌下に６０分間置くことで、一方の活性化された二酸と他方の多糖類が有するアルコール官能基の間の重合を起こさせる。媒体を塩基性にすることで前記反応を促進させる。反応後、キサンタンの架橋体が入っている溶液をそのまま用いることも可能であるが、それには不溶な物質が入っている。濾過を例えばカットオフ閾値が０．２２μｍの装置を用いて実施して生成物を濾過することで、そのような不溶物を除去してもよい。
４．  引き締める効果を測定する原理：本発明で多糖類を重合させることで生じさせた生成物が皮膚の生体力学的特性に対して示す美容効果を特徴づける目的で主に「Ｖｉｄｅｏ
Ｄｉｇｉｔｉｚｅｒ（商標）」（Ｃｏｕｒａｇｅ  ｅｔ  Ｋｈａｚａｋａ）の商標下で販売されている装置を用いて引き締める効果を測定する。そのような装置を用いると、皮膚の粗さの変数を測定することができ、それは、皮膚起伏の画像が「尾根と谷」の形態で表されることで測定される。引き締める効果は粗さが減少すればするほど大きい。前腕上に２つの測定領域（２ｃｍｘ２ｃｍ）を決定し、１番目の領域に３．で調製した溶液を５０ｍｇ塗布する。２番目の領域に架橋させていないキサンタンの溶液を５０ｍｇ塗布する。１分間放置して乾燥させた後、「Ｖｉｄｅｏ  Ｄｉｇｉｔｉｚｅｒ（商標）」を用いて体積の変数を測定する。この測定の均一性を良好にする目的で測定を１０回繰り返す。引き締める効果によって、処置後に測定する粗さの低下が誘発される。その結果を以下の表に示す：
Ｖｉｄｅｏ  Ｄｉｇｉｔｉｚｅｒ（商標）で測定した粗さ
重合させていない溶液        重合させた溶液
塗布前                    ６４．２２±１．５６        ７６．８０±０．８３
塗布してから５分後        ６４．２０±１．５６        ６１．２０±１．２４
粗さの低下、即ち          ０％                        ２０．３％
引き締め効果（％）
この試験によって、本発明の生成物を健康な志願者の皮膚に塗布すると有意な引き締め効果を得ることができることが分かる。
【実施例２】
【００６５】
キサンタンの２％水溶液の架橋
実施例１の段階１中に２％のキサンタン溶液にクエン酸トリナトリウムを１％添加する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例１で得た効果に近い。
【実施例３】
【００６６】
キサンタンの２％水溶液の架橋
実施例１の段階１中に２％のキサンタン溶液に（トリス［ヒドロキシメチル］アミノメタン）を０．４％添加する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例１で得た効果に近い。
【実施例４】
【００６７】
キサンタンの２％水溶液の架橋
実施例１の段階１中に２％のキサンタン溶液に燐酸ジナトリウムを０．５％添加する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例１で得た効果に近い。
【実施例５】
【００６８】
セルロース水溶液の架橋および感覚評価
１．  セルロース（１，０００，０００Ｄａ）の水溶液の調製を下記の如く行う：９４．６４ｇの冷脱塩水にＮａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＸを０．５６ｇ溶解させる。次に、この調合液に強力撹拌下でＮａＨＣＯ３を４．８ｇ加える。完全溶解後にｐＨを８から８．４の範囲の値に安定化させる。
２．  架橋剤の調製：８．５ｇのブチレングリコールにセバシン酸ジクロライドを１．５ｇ溶解させる。
３．  セルロース水溶液の架橋：２．で調製した溶液を１．で調製した溶液に撹拌下で添加する。その全体を撹拌下に６０分間置くことで、一方の活性化された二酸と他方の多糖類が有するアルコール官能基の間の重合を起こさせる。媒体を塩基性にすることで前記反応を促進させる。反応後、Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＸの架橋体が入っている溶液をそのまま用いることができる。
４．  引き締める効果を測定する原理：前腕上に２つの測定領域（２ｃｍｘ２ｃｍ）を決定し、１番目の領域にＮａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＸの架橋体が入っている溶液を５０ｍｇ塗布する。２番目の領域に架橋させていないＮａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０ＨＨＸの溶液を５０ｍｇ塗布する。
【００６９】
１分間放置して乾燥させた後、整える感覚を志願者の一団による感覚評価で評価する。ヒトの皮膚に対する感覚評価
架橋させていないＮａｔｒｏｓｏｌ    架橋させたＮａｔｒｏｓｏｌ
（商標）２５０ＨＨＸの溶液          （商標）２５０ＨＨＸの溶液
＋                                ＋＋＋
＋：引き締める効果を有意には感じなかった
＋＋＋：引き締める効果を非常に有意に感じた
この試験によって、本発明の生成物を健康な志願者の皮膚に塗布すると有意な引き締め
効果を得ることができることが分かり、これは感覚評価で検出可能である。
【実施例６】
【００７０】
カロブ豆ゴム（３００，０００Ｄａ）の水溶液の架橋
実施例５の段階１中にカロブ豆の５％溶液、好適にはカロブ豆の２％溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果に近い。
【実施例７】
【００７１】
キシリトール（１５２Ｄａ）水溶液の架橋
実施例５の段階１中にキシリトールの５％溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果に近い。
【実施例８】
【００７２】
マルトース（３４２Ｄａ）水溶液の架橋
実施例５の段階１中にマルトースの２０％溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果に近い。
【実施例９】
【００７３】
（実施例９ａ）
カラギナン水溶液の架橋および流動性の修飾
１．  カラギナン（５００，０００Ｄａ）（Ｇｅｎｕｖｉｓｃｏ（商標）、ＨＥＲＣＵＬＥＳ）の水溶液の調製を下記の如く行う：９４．６５ｇの冷脱塩水にＧｅｎｕｖｉｓｃｏ（商標）（ＨＥＲＣＵＬＥＳ）を０．５５ｇ入れる。次に、この調合液に強力撹拌下でＮａＨＣＯ３を４．８ｇ加える。完全溶解後にｐＨを８から８．４の範囲の値に安定化させる。
２．  架橋剤の調製：０．９ｇのエタノールにテレフタル酸ジクロライドを０．１ｇ溶解させる。
３．  カラギナン水溶液の架橋：２．で調製した溶液を１．で調製した水溶液に撹拌下で添加する。その全体を撹拌下に６０分間置くことで、一方の活性化された二酸と他方の多糖類が有するアルコール官能基の間の重合を起こさせる。媒体を塩基性にすることで前記反応を促進させる。反応後、カラギナンの架橋体が入っている溶液をそのまま用いてもよいか、或は不溶な化合物を除去する目的でそれを濾過してもよい。
【００７４】
引き締める効果は実施例５で得た効果に近い。
粘度測定の原理：架橋させた多糖類の水溶液の粘度を架橋させていない多糖類の水溶液の粘度と対比させることで粘度測定を実施する。使用した粘度計はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄのＲＶＴＤＶ−ＩＩ型の回転装置であり、それを速度５０で用いかつニードル０４を用いる。
【００７５】
その上、炭水化物を重合させると分子質量の増加が誘発され、それによって、それが溶解媒体中で示す粘度の上昇が誘発される。このような粘度上昇検定によって重合の度合を測定することができる。
粘度測定
架橋させていないカラギナンの溶液    架橋させたカラギナンの溶液
５８８ｃｐｓ                        ２６３２ｃｐｓ
（実施例９ｂ）
前以て加水分解を受けさせておいたカラギナン水溶液の架橋
１．  カラギナン（Ｇｅｎｕｖｉｓｃｏ（商標）、ＨＥＲＣＵＬＥＳ）の加水分解物の水溶液の調製を下記の如く行う：９０ｇの０．１Ｍ  ＨＣｌ溶液にＧｅｎｕｖｉｓｃｏ（商標）（ＨＥＲＣＵＬＥＳ）を１０ｇ入れる（０．１モル／リットル）。加水分解を穏やか
な撹拌下６０℃で５時間実施した後、１ＭのＮａＯＨを用いてｐＨを８から９の範囲にすることによる中和で加水分解を停止させる。
２．  架橋剤の調製：０．９ｇのエタノールにテレフタル酸ジクロライドを０．１ｇ溶解させる。
３．  カラギナン水溶液の架橋：２．で調製した溶液を１．で調製した水溶液に撹拌下で添加する。その全体を撹拌下に６０分間置くことで、一方の活性化された二酸と他方の多糖類が有するアルコール官能基の間の重合を起こさせる。媒体を塩基性にすることで前記反応を促進させる。反応後、カラギナンの架橋体が入っている溶液に透析濾過を受けさせることで塩を除去した後、不溶な化合物を除去する目的で濾過してもよいか、或はそのまま用いてもよい。
【００７６】
引き締める効果はこの上に示した実施例で観察した効果よりも大きい（特に実施例５の生成物を用いた時に得た効果よりも大きい）。
【実施例１０】
【００７７】
ラフィノース五水化物（５９４Ｄａ）の水溶液の架橋
実施例９の段階１中にラフィノースの１０％溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果に近いが、パネリストは非常に明瞭な軟化効果を検出した。
【実施例１１】
【００７８】
アカシアゴム水溶液の架橋
実施例９の段階１中にアカシアゴム（２５０，０００Ｄａ）の５％溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果よりも大きい。
【実施例１２】
【００７９】
多糖類／ポリオール混合物の水溶液の架橋
実施例９の段階１中にグリセロール（９２Ｄａ）（１０％、重量／重量）とキサンタン（２％、重量／重量）の溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果に近いが、パネリストは非常に明瞭な軟化効果を検出した。
【実施例１３】
【００８０】
オリゴ糖／ポリオール混合物の水溶液の架橋
実施例９の段階１中にマンニトール（１８２Ｄａ）（１０％、重量／重量）とイヌリン（約５０００Ｄａ）（５％、重量／重量）の溶液を調製する。他の段階は全部同じである。引き締め効果は実施例５で得た効果に近いが、パネリストは非常に明瞭な軟化効果を検出した。
【実施例１４】
【００８１】
本発明の生成物を水中油エマルジョン型の化粧品または薬製剤で使用
配合１４ａ：                            
Ａ  水                                    １００になる量（Ｑｓｐ）
ブチレングリコール                        ２
グリセリン                                ３
ジヒドロキシセチル燐酸ナトリウム          ２
イソプロピルヒドロキシセチルエーテル  
Ｂ  グリコールステアレートＳＥ              １４
トリイソノナオイン                        ５
オクチルココエート                        ６
Ｃ  ブチレングリコール、                      ２
メチルパラベン、                          
エチルパラベン、プロピルパラベン
ｐＨを５．５に調整
Ｄ  本発明の生成物                            ０．０１−１０％
配合１４ｂ：
Ａ  水                                      １００になる量
ブチレングリコール                          ２
グリセリン                                  ３
ポリアクリルアミド、イソパラフィン、        ２．８
ラウレス−７  
Ｂ  ブチレングリコール、                        ２
メチルパラベン、                          
エチルパラベン、プロピルパラベン
フェノキシエタノール、                      ２
メチルパラベン、                          
プロピルパラベン、ブチルパラベン
エチルパラベン
ブチレングリコール                          ０．５
Ｄ  本発明の生成物                              ０．０１−１０％
配合１４ｃ：
Ａ  カルボマー                                  ０．５０
プロピレングリコール                        ３
グリセロール                                ５
水                                      １００になる量
Ｂ  オクチルココエート                          ５
ビサボロール                                ０．３０
ジメチコン                                  ０．３０
Ｃ  水酸化ナトリウム                            １．６０
Ｄ  フェノキシエタノール、                      ０．５０
メチルパラベン、                          
プロピルパラベン、ブチルパラベン
エチルパラベン
Ｅ  香料                                        ０．３０
Ｆ  本発明の生成物                              ０．０１−１０％
【実施例１５】
【００８２】
本発明の実施例
本発明の生成物を油中水エマルジョン型の調合物で使用
Ａ  ＰＥＧ  ３０ジポリヒドロキシステアレート      ３
カプリン酸トリグリセリド                      ３
オクタン酸セテアリル                          ４
アジピン酸ジブチル                            ３
ブドウ種油                                    １．５
ジョジョバ油                                  １．５
フェノキシエタノール、                        ０．５
メチルパラベン、
プロピルパラベン、ブチルパラベン
エチルパラベン
Ｂ  グリセリン                                    ３
ブチレングリコール                            ３
硫酸マグネシウム                              ０．５
ＥＤＴＡ                                      ０．０５
水                                    １００になる量
Ｃ  シクロメチコン                            １
ジメチコン                                １
Ｄ  香料                                      ０．３
Ｅ  本発明の生成物                            ０．０１−１０％
【実施例１６】
【００８３】
本発明の実施例
本発明の生成物をシャンプーまたはシャワーゲル型の調合物で使用
Ａ  キサンタンゴム                            ０．８
水                                    １００になる量
Ｂ  ブチレングリコール、                      ０．５
メチルパラベン、                          
メチルパラベン、                          
エチルパラベン、プロピルパラベン、
フェノキシエタノール、                    ０．５
メチルパラベン、                          
プロピルパラベン、ブチルパラベン
エチルパラベン
Ｃ  クエン酸                                  ０．８
Ｄ  ラウレス硫酸ナトリウム                  ４０．０
Ｅ  本発明の生成物                            ０．０１−１０％
【実施例１７】
【００８４】
本発明の実施例
本発明の生成物をリップスティック型の調合物および他の無水製品で使用
Ａ  鉱蝋                                    １７．０
イソステアリン酸イソステアリル          ３１．５
プロピレングリコールジペラルゴネート      ２．６
プロピレングリコールイソステアレート      １．７
ＰＥＧ  ８蜜蝋                            ３．０
水添パーム核油グリセリド、                ３．４
水添パームグリセリド
ラノリン油                                ３．４
ゴマ油                                    １．７
乳酸セチル                                １．７
鉱油、ラノリンアルコール                  ３．０
Ｂ  ヒマシ油                              １００になる量
二酸化チタン                              ３．９
ＣＩ  １５８５０：１                      ０．６１６
ＣＩ  ４５４１０：１                      ０．２５６
ＣＩ  １９１４０：１                      ０．０４８
ＣＩ  ７７４９１                          ２．０４８
Ｃ  本発明の生成物                            ０．０１−５％
【実施例１８】
【００８５】
本発明の実施例
本発明の生成物を水性ゲル（目の回り、スリマーなど）の調合物で使用
Ａ  水                                    １００になる量
カルボマー                                ０．５
ブチレングリコール                      １５
フェノキシエタノール、メチルパラベン、    ０．５
プロピルパラベン、ブチルパラベン、
エチルパラベン
Ｂ  本発明の生成物                            ０．０１−１０％
【実施例１９】
【００８６】
本発明の主題を含有させた調合物が化粧品で受け入れられることの評価
実施例２に従って得た化合物を０．５％のキサンタンゲルに１０％混合し、それにウサギの眼を用いた評価、ラットに１回経口投与して異常な毒性が存在しないことを示す検定およびモルモットを用いた感作力の検定を受けさせることで、毒性試験を実施した。
ウサギ皮膚の一次刺激の評価
「皮膚に対する急性刺激／腐食の影響」の研究に関してＯＥＣＤのＤｉｒｃｔｉｖｅが推奨する方法に従って、この上に記述した調合物を希釈しないで３匹のウサギの皮膚に０．５ｍｌの用量で塗布する。
【００８７】
２１／０２／８２のＯｆｆｉｃｉａｌ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆｒｅｎｃｈ
Ｒｅｐｕｂｌｉｃ（「ＪＯＲＦ」）に公開された１／２／１９８２のＤｅｃｉｓｉｏｎに定義されている判断基準に従って生成物の分類分けを行う。
【００８８】
この試験の結果によって、実施例２に従って得た化合物を含有させた調合物は皮膚に刺激を与えないと分類分けされると結論付けることができた。
ウサギ眼の刺激の評価
「眼に対する急性刺激／腐食の影響」の研究に関して１９８７年２月２４日付けのＯＥＣＤ  Ｎｏ．４０５のＤｉｒｅｃｔｉｖｅが推奨する方法に従って、この上に記述した調合物をそのままの状態で３匹のウサギの眼に０．１ｍｌの率で１回染み込ませた。
【００８９】
この試験の結果によって、前記調合物はそのままの状態、即ち希釈なしに用いた時にＤｉｒｃｔｉｖｅ  ９１／３２６  ＥＥＣの意味で眼に刺激を与えないと見なすことができると結論付けることができた。
ラットに１回経口投与した時に異常な毒性が存在しないことに関する試験
１９８７年２月２４日付けのＯＥＣＤ  Ｎｏ．４０１のＤｉｒｅｃｔｉｖｅが推奨しかつ化粧品に適合するプロトコルに従って、この上に記述した調合物を５匹のオスラットと５匹のメスラットに体重１ｋｇ当たり５ｇの用量で１回経口投与した。
【００９０】
測定ＬＤ０およびＬＤ５０は５，０００ｍｇ／Ｋｇ以上である。従って、試験を受けさせた調合物は摂取が危険な調合物の中には入らないと分類分けされる。
モルモットにおける皮膚感作可能性の評価
この上に記述した調合物にＭａｇｎｕｓｓｏｎおよびＫｌｉｇｍａｎｎが記述した極大化試験、即ちＯＥＣＤのＤｉｒｅｃｔｉｖｅ  ｌｉｎｅ  Ｎｏ．４０６に一致するプロトコルを受けさせた。
【００９１】
この上に示した実施例に記述した調合物は、皮膚との接触で皮膚を感作しないと分類分けされる。
【００９２】
比較として、実施例１の方法に従う架橋を受けさせた市販の小麦蛋白質は、前記試験プロトコルに従って試験を受けさせた動物の４０％に感作を誘発した。