(57)【要約】【課題】  優れたグラビア印刷適性を示し、且つ、最外塗工層の強度が高く、しかも、カレンダー汚れ、ブロッキング等が発生しない塗工紙を得る。【解決手段】  木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面最外層に塗工層を有する塗工紙であって、前記塗工層に、平滑性顔料を５０重量部以上含有する顔料を１００重量部、平均Ｔｇが−１０℃以上であるバインダーを１０〜３０重量部、熱可塑性物質を０．１〜１０重量部含有させることにより、優れたグラビア印刷適性を示し、且つ、塗工層強度が高く、しかも、カレンダー汚れ、ブロッキング等が発生しない塗工紙が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面最外層に塗工層を有する塗工紙であって、前記塗工層が、平滑性顔料を５０重量部以上含有する顔料を１００重量部、平均Ｔｇが−１０℃以上であるバインダーを１０〜３０重量部、熱可塑性物質を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする塗工紙。
【請求項２】
前記熱可塑性物質が、パラフィンワックスエマルジョン又はポリエチレンワックスエマルジョンであることを特徴とする請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
前記平滑性顔料が、カオリンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面最外層に塗工層を有する塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗工紙は、基紙の少なくとも片面に、顔料とバインダーとを主成分とする塗工層を有する紙であり、加温カレンダー処理を行うことで塗工層の表面が平滑化されて印刷適性の向上が図られ、各種印刷に用いられる。
【０００３】
このような印刷用塗工紙の中でも、特にグラビア印刷用の塗工紙には、表面平滑性とクッション性とがより一層要求される。従って、加温カレンダー処理による表面平滑化の効果を得やすくし、また、塗工層のクッション性を向上させる観点から、従来、グラビア印刷用の塗工紙として、顔料１００重量部に対し、バインダーとしてガラス転移点（以下、Ｔｇと称す）が−４０℃〜−１０℃程度の、低Ｔｇスチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）を５〜１０重量部程度含有する塗工層を最外層に有する塗工紙が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開昭６０−２２４８９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような組成を有するグラビア印刷用の塗工紙は、最外塗工層の強度が低く、例えば、包装紙、紙袋、液体紙容器、紙箱、紙コップなどの表面強度が必要とされる用途には適さない。塗工層強度を高くするために、最外塗工層中の低ＴｇＳＢＲの配合割合を多くすることも考えられるが、このような最外塗工層を有する塗工紙は、製造時の加温カレンダー処理により、カレンダーロールにＳＢＲが融着してカレンダー汚れを引き起こし、また、出来上がりの製品を巻取りの状態で保存した場合に、重なり合った塗工紙の紙面が、互いに表裏で接着してブロッキングを起こすこととなる。一方、塗工層の強度向上を図ると同時に、上記のようなカレンダー汚れやブロッキングといったトラブルを回避するため、高Ｔｇのバインダーを最外塗工層に用いると、今度は、塗工層のクッション性が低下し、グラビア印刷適性において劣ることとなる。
【０００５】
従って、これまで、グラビア印刷適性の向上、最外塗工層の強度向上、及び、カレンダー汚れやブロッキングの防止を図ることは、互いに相反する技術であると考えられていた。
【０００６】
本発明の目的とするところは、優れたグラビア印刷適性を示し、且つ、最外塗工層の強度が高く、しかも、カレンダー汚れ、ブロッキング等が発生しない塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面最外層に塗工層を有する塗工紙であって、前記塗工層が、平滑性顔料を５０重量部以上含有する顔料を１００重量部、平均Ｔｇが−１０℃以上であるバインダーを１０〜３０重量部、熱可塑性物質を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の、前記熱可塑性物質がパラフィンワックスエマルジョン又はポリエチレンワックスエマルジョンであることを特徴とする。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の、前記平滑性顔料がカオリンであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面最外層に塗工層を設け、該塗工層に、少なくとも、平滑性顔料を５０重量部以上含有する顔料を１００重量部、平均Ｔｇが−１０℃以上であるバインダーを１０〜３０重量部、熱可塑性物質を０．１〜１０重量部含有せしめたので、優れたグラビア印刷適性を示し、且つ、塗工層強度が高く、しかも、カレンダー汚れ、ブロッキング等が発生しない塗工紙を得ることができる。
【００１１】
そして、前記熱可塑性物質がパラフィンワックスエマルジョン又はポリエチレンワックスエマルジョンであると、優れたグラビア印刷適性を示す塗工紙を得るための、加温カレンダー処理による表面平滑化をより効果的に行うことができる。
【００１２】
また、前記平滑性顔料がカオリンであると、表面平滑性が良く、優れたグラビア印刷適性を示す塗工紙を経済的に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の塗工紙を実施するための最良の形態の一例を説明する。  
本発明の塗工紙は、木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面最外層に塗工層を有する塗工紙であって、該塗工層が、平滑性顔料を５０重量部以上含有する顔料を１００重量部、平均Ｔｇが−１０℃以上であるバインダーを１０〜３０重量部、熱可塑性物質を０．１〜１０重量部含有する。
【００１４】
木材パルプ系繊維を主体とする基紙は、木材より得られた化学パルプ、機械パルプ及び／又は再生パルプを適宜配合し、通常の抄紙工程により抄造することができる。また、必要に応じて、ケナフ、竹等の非木材パルプ、ガラス繊維、ポリエチレン繊維等のセルロース繊維以外の繊維材料を、上記木材パルプ系繊維に配合してもよい。抄造にあたっては、タルク、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン等の填料や、紙力増強剤、サイズ剤、消泡剤、着色剤などの一般的な薬品類を、適宜添加することができる。
【００１５】
なお、前記基紙の坪量に特に制限はなく、本発明の塗工紙の用途に応じ、適宜選択することができる。また、この基紙は、サイズプレス、ゲートロールコーター、プレメタリングサイズプレスを用い、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等により、表面サイズ処理を行ったものであってもよい。
【００１６】
前記基紙の少なくとも片面最外層に設けられる塗工層（最外塗工層）は、少なくとも、顔料、バインダー及び熱可塑性物質を含有する。
【００１７】
前記最外塗工層に含有される顔料には、全顔料１００重量部あたり、平滑性顔料が５０重量部以上含有されていることを要する。最外塗工層中の全顔料１００重量部あたり、平滑性顔料が５０重量部未満である場合には、良好なグラビア印刷適性を有する塗工紙を得ることができない。平滑性顔料としては、代表的にはカオリンや雲母を例示することができる。さらにカオリンとしては、通常のカオリンの他に、微粒カオリン、デラミネーティッドカオリン、エンジニアードカオリン等を用いることができる。
【００１８】
平滑性顔料以外の顔料については、特に制限なく使用することができる。すなわち、塗工紙の塗工層に含有される顔料として、従来から用いられている各種顔料、例えばクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイト等の無機顔料、プラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料を、単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
なお、本発明においては、平滑性顔料及びこれらの顔料の粒径について特に制限はなく、本発明の目的を損ねない範囲であれば、必要に応じ、種々の粒径の顔料を使用することができる。
【００２０】
前記バインダーとしては、平均Ｔｇが−１０℃以上のものを使用する。最外塗工層に平均Ｔｇが−１０℃未満のバインダーを使用した塗工紙は、加温カレンダー処理時にカレンダーロールにバインダーが融着してカレンダー汚れを引き起こし、また、出来上がりの製品を巻取りの状態で保存した場合に、重なり合った塗工紙の紙面が、互いに表裏で接着してブロッキングを起こすこととなる。
【００２１】
従って、本発明においては、最外塗工層に含有されるバインダーとして、１種類のバインダーを使用する場合は、そのＴｇが−１０℃以上のものを使用しなければならない。また、２種類以上のバインダーを使用する場合は、それぞれのバインダーのＴｇを、その配合割合に応じて加重平均したときの値が、−１０℃以上となるように、各バインダーを配合して使用しなければならない。
【００２２】
例えば、最外塗工層に、顔料１００重量部に対し、バインダーとして、Ｔｇが−２０℃のＳＢＲを１５重量部、Ｔｇが３０℃の酢酸ビニル系共重合体を５重量部配合した場合の平均Ｔｇは、以下のようにして算出される。
【数１】
2006104584.tif 000002
【００２３】
本発明において、２種類以上のバインダーを使用する場合には、このようにして算出される平均Ｔｇが−１０℃以上となるように、それぞれのバインダーを配合して使用しなければならない。
【００２４】
なお、出来上がりの塗工紙のグラビア印刷適性の観点からは、前記最外塗工層に含有されるバインダーの平均Ｔｇは３０℃以下であることが好ましい。よって、本発明の塗工紙において、最外塗工層に含有されるバインダーとしては、平均Ｔｇが−１０℃以上、３０℃以下のものを使用することが好ましい。
【００２５】
前記バインダーの種類については、特に制限がない。本発明においては、平均Ｔｇが−１０℃以上のバインダーであれば、その種類を問わず、最外塗工層のバインダーとして使用することができる。例えば、ＳＢＲ、酢酸ビニル系共重合体、エチレン酢酸ビニル系共重合体、スチレン系共重合体、アクリル系共重合体、ウレタン系共重合体の水系エマルジョン等が、本発明において、最外塗工層のバインダーとして使用できる。
【００２６】
また、本発明においては、澱粉、ポリビニルアルコール、カゼインも前記バインダーとして使用できるが、これらはグラビア印刷適性を低下させる傾向があるため、これらを使用する場合には、これら以外のバインダーに配合して用いる等により、その配合量は少量に止めることが好ましい。
【００２７】
前記バインダーは、最外塗工層中、顔料１００重量部に対し、１０〜３０重量部の割合で配合する。前記バインダーの配合割合が１０重量部未満の場合は、本発明の塗工紙を包装紙、紙袋、液体紙容器、紙箱、紙コップ等の表面強度を要求される物品に使用した場合に必要とされる、最外塗工層の強度を得ることはできない。また、前記バインダーの配合割合が３０重量部よりも大きい場合は、本発明の塗工紙において、良好なグラビア印刷適性を得ることができない。
【００２８】
本発明の塗工紙において、前記顔料、バインダーに加えて最外塗工層に含有せしめる熱可塑性物質は、顔料１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の割合で配合することにより、この最外塗工層に熱可塑性を与え、加温カレンダーによる平滑化の効果を高める。熱可塑性物質の配合割合が、顔料１００重量部に対し０．１重量部未満の場合は、最外塗工層に十分な熱可塑性を与えることができないため、加温カレンダー処理による平滑化効果を高めることはできない。また、熱可塑性物質の配合割合が、顔料１００重量部に対して１０重量部よりも多い場合は、最外塗工層の強度を低下させることとなる。
【００２９】
前記熱可塑性物質としては、パラフィンワックスエマルジョン及び／又はポリエチレンンワックスエマルジョンの使用が好ましい。これらの熱可塑性物質を配合することで、最外塗工層は、Ｔｇが比較的高いバインダーを高配合した場合であっても、加温カレンダー処理による平滑化が効果的に行われるようになる。
【００３０】
本発明の塗工紙は、前記顔料、バインダー及び熱可塑性物質を、水系溶媒に分散させて塗工液を調製した後、この塗工液を、木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面に塗工して、最外塗工層を形成することにより得られる。
【００３１】
このとき塗工液には、前記顔料、バインダー及び熱可塑性物質の他、必要に応じ、分散剤、耐水化剤、潤滑剤、消泡剤、防腐剤、染料等の助剤を添加してもよい。塗工液は、顔料、バインダー、助剤、熱可塑性物質を、この順で配合（添加）し、分散して調製する。ただし、この順番は適宜変更しても構わない。塗工液の塗工は、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター等を用い、各種の塗工方式にて行うことができる。
【００３２】
なお、前記最外塗工層の塗工量は、５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下が好ましい。塗工量が、５ｇ／ｍ２未満である場合には、グラビア印刷に適した塗工紙を得ることが困難であり、一方、３０ｇ／ｍ２を超えても、塗工量の増加分に見合うグラビア印刷適性の向上は期待できず、不経済だからである。
【００３３】
本発明の塗工紙は、前記最外塗工層以外の他の層を有するものであっても構わない。例えば、前記最外塗工層の下層として、顔料とバインダーとを含有する一層以上の予備塗工層が形成されていてもよい。この予備塗工層にも熱可塑性物質を配合すれば、加温カレンダー処理による平滑化の効果を更に高めることができる。
【００３４】
予備塗工層を形成する場合、顔料とバインダーとの組み合わせは、予備塗工層同士、及び／又は、予備塗工層と最外塗工層との間で、同じであっても異なっていても構わない。例えば、予備塗工層のバインダーとしてスチレンブタジエン系共重合体を用い、最外塗工層のバインダーとして酢酸ビニル系共重合体を用いるなど、両層でバインダーだけ異なったものを使用してもよい。もちろん、両層で顔料だけ異なったものを使用することも、顔料とバインダーの双方とも異なったものを使用することもできる。
【００３５】
本発明の塗工紙は、平滑性を高めるため、塗工工程後の、加温カレンダー処理を高温、高線圧で行うことが好ましい。但し、カレンダー処理によって基紙を潰しすぎると、紙厚が低下して剛度が低下するので、このときのカレンダー温度・線圧は、紙厚を確保することができる程度に高温、高線圧とすることが好ましい。例えば、カレンダー温度６０℃以上でソフトカレンダー処理又はスーパーカレンダー処理を行うことにより、本発明の塗工紙において、平滑化と紙厚とを確保することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。  
なお、実施例及び比較例で行った最外塗工層強度、グラビア印刷適性、カレンダー汚れの評価方法を、以下に示す。
【００３７】
＜最外塗工層強度＞
実施例及び比較例で得られた各塗工紙の最外塗工層の表面に、ＲＩ−■型印刷試験機により、高タックインキ（インキタックＮｏ．２０、東洋インキ製造（株）社製『ＳＭＸタックグレード２０』）を用いてベタ印刷を行った後、肉眼で、印刷面に発生したピッキングの発生状況を観察した。ピッキングの多少は最外塗工層の強度と相関性を有し、最外塗工層強度が強いほどピッキングは少なく、逆に、最外塗工層強度が弱いほどピッキングは多く観察されるので、上記ピッキングの発生状況より、最外塗工層強度を以下の基準で評価した。  
○：ピッキングなし
△：ピッキングが一部生じる
×：ピッキングが著しく生じる
＜グラビア印刷適性＞
実施例及び比較例で得られた塗工紙の最外塗工層表面に、大蔵省式グラビア印刷機を用いて印刷速度２０ｍ／分、印圧３０ｋｇｆ／ｃｍで印刷を行った後、面積率４０％網点部印刷面について、欠落した網点の数を数え、その欠落率を算出し、以下の基準でグラビア印刷適性を評価した。  
〇：網点欠落率が１．０％以下
△：網点欠落率が１．０％超、１．５％以下
×：網点欠落率が１．５％超
＜カレンダー汚れ＞
実施例及び比較例で得られた加温カレンダー処理前の塗工紙をＡ４判にカットし、次いで、２３℃、湿度５０ＲＨ％で２４時間調湿したサンプル１０枚について、由利ロール株式会社製テストカレンダーを用い、直径２００ｍｍ、温度８０℃の金属ロールと、直径３００ｍｍ、ショアＤ硬度８８のソフトロールのと間に、最外塗工層が金属ロール側に向くようにして、速度８．６ｍ／分、線圧２０ｋＮ／ｍで１枚づつ１回通すことにより、ソフトカレンダー処理を行った後、上記金属ロールの汚れを観察して、以下の基準で、カレンダー汚れの発生状況を評価した。  
○：カレンダー汚れが観察されない
×：カレンダー汚れが観察される
なお、出来上がりの製品を巻取りで保存した場合に起こるブロッキングは、操業上の経験から、カレンダー汚れの発生状況と正の相関性を有することが判明している。従って、上記のソフトカレンダー処理でカレンダー汚れが観察されたサンプルについては、ブロッキングも発生し、カレンダー汚れが観察されなかったサンプルについては、ブロッキングも発生しないと考えられる。
【００３８】
［実施例１］
顔料１００重量部を含む下記に示す組成の顔料スラリーに、バインダーとしてＳＢＲ  Ａ（Ｔｇ０℃）を２０重量部、熱可塑性物質としてパラフィンワックスエマルジョン（融点５８℃、双葉化学社製『ＰＨＯＥＮＩＸ  ＥＷ−１０００』）を２重量部加え、水系溶媒に分散させた濃度５８重量％の塗工液を、坪量２００ｇ／ｍ２、厚さ２８０μｍの上質紙の片面に、ブレードコーターにて塗工速度４００ｍ／分で、各１０ｇ／ｍ２づつ２回塗工して塗工紙を得た。
【００３９】
＜顔料スラリー組成＞
固形分重量部
１級カオリン（エンゲルハード社製『ＵＷ９０』）            ３０部
２級カオリン（シール社製『カオブライト』）                ４０部
重質炭酸カルシウム（ファイマティック社製『ＦＭＴ９０』）  ３０部
分散剤（東亜合成化学工業社製『アロンＴ４０』）          ０．２部
滑剤（サンノプコ社製『ノプコート１０４Ｈ』）            ０．５部
ＮａＯＨ                                                ０．１部
得られた塗工紙について、前記条件でソフトカレンダー処理を行い、カレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００４０】
これらの結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙は、ソフトカレンダー処理を行ってもカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００４１】
［実施例２］
熱可塑性物質としてポリエチレンワックスエマルジョン（融点１２８℃、明成化学社製『メイカテックスＨＰ７０』）を２重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００４２】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００４３】
［実施例３］
熱可塑性物質としてパラフィンワックスエマルジョン（同前）を０．５重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００４４】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００４５】
［実施例４］
熱可塑性物質としてポリエチレンワックスエマルジョン（同前）を０．５重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００４６】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００４７】
［実施例５］
バインダーとしてＳＢＲ  Ｂ（Ｔｇ１０℃）を２０重量部、熱可塑性物質としてパラフィンワックスエマルジョン（同前）を９重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００４８】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００４９】
［実施例６］
熱可塑性物質としてポリエチレンワックスエマルジョン（同前）を９重量部用いた他は、実施例５と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００５０】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００５１】
［実施例７］
バインダーとして酢酸ビニル系共重合体（Ｔｇ３０℃）を２０重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００５２】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００５３】
［実施例８］
バインダーとしてＳＢＲ  Ｂ（同前）を１０重量部、ＳＢＲ  Ｃ（Ｔｇ−２０℃）を１０重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙（最外塗工層中のバインダーの平均Ｔｇは−５℃）を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００５４】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００５５】
［実施例９］
バインダーとしてＳＢＲ  Ｃを１５重量部、酢酸ビニル系共重合体を５重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙（最外塗工層中のバインダーの平均Ｔｇは−７．５℃）を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００５６】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００５７】
［実施例１０］
顔料スラリー中の顔料の配合割合を、２級カオリン１００重量部とした他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００５８】
結果を表１に示す。表１より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００５９】
［比較例１］
塗工液に熱可塑性物質を配合しなかった他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００６０】
結果を表２に示す。表２より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。しかし、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、最外塗工層強度には優れるものの、グラビア印刷適性においてやや劣るものであった。
【００６１】
［比較例２］
バインダーとしてＳＢＲ  Ｂ（同前）を２０重量部用いた他は、比較例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００６２】
結果を表２に示す。表２より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。しかし、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、最外塗工層強度には優れるものの、グラビア印刷適性において明らかに劣るものであった。
【００６３】
［比較例３］
バインダーとしてＳＢＲ  Ｃ（同前）を単独で２０重量部用いた他は、比較例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００６４】
結果を表２に示す。表２より明らかなように、ここで得られた塗工紙は、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させた。また、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、グラビア印刷適性には優れるものの、最外塗工層強度においてやや劣るものであった。
【００６５】
［比較例４］
熱可塑性物質としてパラフィンワックスエマルジョン（同前）を１５重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００６６】
結果を表２に示す。表２より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。しかし、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、グラビア印刷適性には優れるものの、最外塗工層強度において明らかに劣るものであった。
【００６７】
［比較例５］
バインダーとしてＳＢＲ  Ａ（同前）を５重量部，ＳＢＲ  Ｃ（同前）を１５重量部用いた他は、実施例１と全く同様にして塗工紙（最外塗工層中のバインダーの平均Ｔｇは−１５℃）を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００６８】
結果を表２に示す。表２より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させた。一方、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、良好な最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を示した。
【００６９】
［比較例６］
顔料スラリー中の顔料の配合割合を、１級カオリン１０重量部、２級カオリン２０重量部、重質炭酸カルシウム７０重量部とした他は、実施例１と全く同様にして塗工紙を製造し、ソフトカレンダー処理後のカレンダー汚れの発生状況を評価し、更に、ソフトカレンダー処理後の塗工紙について、最外塗工層強度及びグラビア印刷適性を評価した。
【００７０】
結果を表２に示す。表２より明らかなように、ここで得られた塗工紙も、ソフトカレンダー処理時にカレンダー汚れを発生させなかった。しかし、ソフトカレンダー処理後の塗工紙は、最外塗工層強度においてやや劣り、また、グラビア印刷適性においては明らかに劣るものであった。
【表１】
2006104584.tif 000003
【表２】
2006104584.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月1日(2004.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
＜最外塗工層強度＞
実施例及び比較例で得られた各塗工紙の最外塗工層の表面に、ＲＩ−２型印刷試験機により、高タックインキ（インキタックＮｏ．２０、東洋インキ製造（株）社製『ＳＭＸタックグレード２０』）を用いてベタ印刷を行った後、肉眼で、印刷面に発生したピッキングの発生状況を観察した。ピッキングの多少は最外塗工層の強度と相関性を有し、最外塗工層強度が強いほどピッキングは少なく、逆に、最外塗工層強度が弱いほどピッキングは多く観察されるので、上記ピッキングの発生状況より、最外塗工層強度を以下の基準で評価した。◎
○：ピッキングなし
△：ピッキングが一部生じる
×：ピッキングが著しく生じる
＜グラビア印刷適性＞
実施例及び比較例で得られた塗工紙の最外塗工層表面に、大蔵省式グラビア印刷機を用いて印刷速度２０ｍ／分、印圧３０ｋｇｆ／ｃｍで印刷を行った後、面積率４０％網点部印刷面について、欠落した網点の数を数え、その欠落率を算出し、以下の基準でグラビア印刷適性を評価した。◎
〇：網点欠落率が１．０％以下
△：網点欠落率が１．０％超、１．５％以下
×：網点欠落率が１．５％超
＜カレンダー汚れ＞
実施例及び比較例で得られた加温カレンダー処理前の塗工紙をＡ４判にカットし、次いで、２３℃、湿度５０ＲＨ％で２４時間調湿したサンプル１０枚について、由利ロール株式会社製テストカレンダーを用い、直径２００ｍｍ、温度８０℃の金属ロールと、直径３００ｍｍ、ショアＤ硬度８８のソフトロールのと間に、最外塗工層が金属ロール側に向くようにして、速度８．６ｍ／分、線圧２０ｋＮ／ｍで１枚づつ１回通すことにより、ソフトカレンダー処理を行った後、上記金属ロールの汚れを観察して、以下の基準で、カレンダー汚れの発生状況を評価した。◎
○：カレンダー汚れが観察されない
×：カレンダー汚れが観察される
なお、出来上がりの製品を巻取りで保存した場合に起こるブロッキングは、操業上の経験から、カレンダー汚れの発生状況と正の相関性を有することが判明している。従って、上記のソフトカレンダー処理でカレンダー汚れが観察されたサンプルについては、ブロッキングも発生し、カレンダー汚れが観察されなかったサンプルについては、ブロッキングも発生しないと考えられる。