(57)【要約】【課題】写真印画紙調の優れた光沢を有し、更に高いインク吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】吸水性支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層と光沢発現層を設けたインクジェット記録材料において、該光沢発現層が無機超微粒子、水溶性樹脂、ホウ酸またはホウ酸塩を含有し、一方の層に塩基性金属化合物（Ａ）、他方の層に該塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）を含有させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層をこの順に積層して設けたインクジェット記録材料において、該インク受理層が、少なくとも水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）を含有しており、該光沢発現層が、少なくとも無機超微粒子、水溶性樹脂、ホウ酸又はホウ酸塩、及び該塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
吸水性支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層をこの順に積層して設けたインクジェット記録材料において、該光沢発現層が、少なくとも無機超微粒子、水溶性樹脂、ホウ酸又はホウ酸塩、及び水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）を含有しており、該インク受理層が、少なくとも該塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記光沢発現層が、光沢発現層の塗工液を塗工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、又は一旦乾燥し再湿潤した後に、該湿潤塗工層を加熱された鏡面仕上げ面に圧接、乾燥して仕上げてなることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、特に、写真印画紙調の優れた光沢を有し、更に高いインク吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録媒体に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種文字図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、解像度及び色再現範囲の拡大により、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では写真技術によるよりも印刷に必要な設備装置も小型でかつ安価で済むことから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されるようになっている。
【０００３】
更に、インクジェット方式を利用したプリンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られており、インクの吐出量を多くして対応を行っている。従って、該吐出量に見合ったインク受理容量の増大が該記録媒体の重要な技術課題となっており、高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて近年では、銀塩写真や商業印刷等の代替として出力が行われるようになってきており、光沢、剛直、色相等の外観、質感も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望されるようになってきている。
【０００４】
これらの要望に応えるべく、インク吸収性と光沢を両立して高品位の印字画像を得るためには、空隙が多く多孔質で、かつひび割れが無く平滑な塗工層とすることが必須である。塗工層に空隙を設け良好なインク吸収性を得るため、支持体上に無機微粒子を含有するインクジェット記録層を設けたインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、より良好なインクジェット記録性能を得る等の目的で、２層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料も提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、光沢付与を目的に、一次粒子径が３ｎｍ〜３０ｎｍである、より小粒径の無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。また、特に良好なインクの定着性、インク吸収性、表面光沢を得る等の目的で、無機超微粒子としてカチオン性無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献５〜７参照）。
【０００５】
こうした無機超微粒子を含有するインク受理層は、塗布後の乾燥時に非常に収縮する特性を有している。このためインク受理層は乾燥後にひび割れ易い。このひび割れは、該インク受理層のインク受理性能に、インクの滲み、インクの落ち込みによる画像濃度低下といった悪影響を与え、更には表面光沢の低下を招く。良好なインク受理性能及び表面光沢を得るには、塗層表面のひび割れを抑制することが必要となる。
【０００６】
また、これらインクジェット記録材料のうち、２層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料は、通常、インク受理層の塗液を支持体上に複数回に分けて塗布して製造される。しかし、インク受理層は多量の液体を吸収するように設計されているため、２回目以降に塗布される層は既に塗布されている下層に染み込み、層分離が不完全となる。そのため、各層が完全に分離して形成されている場合に比べ、発色濃度やインク吸収性等の性能が十分に発揮できない問題がある。
【０００７】
また、塗工層を平滑化する処理としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジェット記録媒体に光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、また、吸収容量の不足からインクの溢れが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、インクの吸収と光沢を得るには、現状の技術での対応は困難となっている。
【０００８】
カレンダー処理によらない表面光沢付与の方法として、一般にキャストコート紙と呼ばれる印刷用強光沢塗工シートの製造方法（以下キャスト処理法と略す）が知られている。このキャスト処理法としては、基材に塗布された塗工液が全く乾燥していない状態で、加熱された鏡面ロール（以下キャストドラムと略す）に圧接する直接法、湿潤状態の塗工層を一旦乾燥した後、再湿潤により可塑化してキャストドラムに圧接する再湿潤法、湿潤状態の塗工層を凝固液で処理して流動性の無い凝固状態にしてキャストドラムに圧接する凝固法が知られており、キャスト処理法によるインクジェット記録材料の製造も既に提案されている（例えば、特許文献８参照）。
【０００９】
これら、キャスト処理法の中でも直接法は、湿潤塗工層がキャストドラムに圧接された際、塗料中の水分が急激に沸騰して塗工層を破壊してしまうため、キャストドラムの温度を高温にすることができず低速操業を余儀なくされる等の問題がある。再湿潤法は、塗工層を一旦乾燥させる際に塗工層にひび割れが生じ易く、また、乾燥により塗工層が収縮し、塗工層の空隙が少なくなるため、十分なインク吸収性を確保することが困難である。凝固法は、再湿潤法のように塗工層を一旦乾燥、固化することなく、可塑性のある凝固状態でキャストドラムに圧接、乾燥させるため、ひび割れが生じにくく、空隙が多く嵩高な塗工層を形成することができる。また、キャストドラム温度を高温にしても、塗工層が凝固されており強度が高いために、直接法のように塗工層が破壊されることもない。しかしながら、凝固法では塗工層が湿潤状態にあるうちに更に凝固液で処理するため、他のキャスト法に比べて塗工層中や支持体中の水分量が多くなり、キャストドラムによる乾燥負荷が大きく生産性が低かったり、皺が入り易いとか紙切れが発生し易いといった問題がある。
【特許文献１】特開昭５５−５１５８３号公報
【特許文献２】特開昭５５−１１８２９号公報
【特許文献３】特開平１０−２０３００６号公報
【特許文献４】特開平８−１７４９９２号公報
【特許文献５】特開平５−５０７３９号公報
【特許文献６】特開平６−５５８２９号公報
【特許文献７】特開平８−２０７４３１号公報
【特許文献８】特許第２０９２５１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記の問題を解決し、写真印画紙調の優れた光沢を有し、更に高いインク吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この課題に対し検討を行った結果、以下の発明を見出した。すなわち、本発明は、吸水性支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層をこの順に積層して設けたインクジェット記録材料において、該インク受理層が、少なくとも水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）を含有しており、該光沢発現層が、少なくとも無機超微粒子、水溶性樹脂、ホウ酸又はホウ酸塩、及び該塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）を含有するインクジェット記録材料である。
【００１２】
また、吸水性支持体の少なくとも一方の面に、インク受理層、及び光沢発現層をこの順に積層して設けたインクジェット記録材料において、該光沢発現層が、少なくとも無機超微粒子、水溶性樹脂、ホウ酸又はホウ酸塩、及び水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）を含有しており、該インク受理層が、少なくとも該塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）を含有するインクジェット記録材料である。
【００１３】
更に、前記光沢発現層が、光沢発現層の塗工液を塗工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、又は一旦乾燥し再湿潤した後に、該湿潤塗工層を加熱された鏡面仕上げ面に圧接、乾燥して仕上げてなることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、インク吸収性の良好な無機超微粒子を用いた塗工層でもひび割れが生じず、光沢の高い塗工層を設けることができる。また、光沢発現層がインク受理層上に塗工された直後に光沢発現層の凝固反応が起こるため、多量の液体を吸収するインク受理層中への光沢発現層の染み込みが抑制され、層分離が完全となり、インク吸収性が高く発色濃度も高い。更には、凝固法キャスト処理法のように凝固液で処理する必要が無くなるため、塗工層の水分量が高くならず乾燥負荷が軽減されることで生産性が向上する。以上の効果をもって、写真印画紙調の優れた光沢を有し、更に高いインク吸収性を兼ね備えたインクジェット記録材料を提供することができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明における吸水性支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、及びケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー、及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙、及び塗工紙をそのまま用いる、或いは平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
【００１６】
本発明に係わる水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）の例としては、２０℃における水に対する溶解度が０．５質量％以下の金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、アルミン酸塩等が挙げられるが、とりわけ式ＸmＹnで表されるものが好ましい。ここで、Ｘは一価、または二価以上の陽イオンを有する金属イオンを表し、Ｙは一価または二価以上の負イオンを有する原子または原子団を表す。ｍとｎは、それぞれ、ＸとＹの各々の価数が均衡を保てるような整数を表す。ＸmＹnは結晶水を有していてもよく、また複塩を形成していてもよい。好ましくは、ＸはＣａ2+、Ｂａ2+、Ｓｒ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｍｎ2+またはＦｅ2+、Ｙは酸化物イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、珪酸イオン、ホウ酸イオンまたはアルミン酸イオンが好ましい。
【００１７】
前記式ＸmＹnで表される水に難溶な塩基性金属化合物の好ましい具体例としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化コバルト、炭酸マグネシウムカルシウム、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化鉄、水酸化マンガン、ホウ酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミン酸カルシウム、アルミン酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸コバルト等である。中でも、水を含む分散媒で分散した時に、分散液に着色の無いものが好ましく、特に水酸化亜鉛が好ましい。水に難溶な塩基性金属化合物の平均粒径は、インク受理層の平滑性からは一般的に２０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下が更に好ましい。光沢発現層の平滑性や後述の錯塩形成化合物との反応性からは粒径は更に小さい方が好ましく、５〜１００ｎｍが特に好ましい。塗工層への添加量は０．０１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００１８】
本発明に係わる、水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）、好ましくは錯塩形成反応でｐＨを上昇させる錯塩形成化合物は、前記塩基性金属化合物を構成する金属イオンと、安定度定数が１以上の錯塩を生成するものである。具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびその誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸類、アミノリン酸類、ヒドロキサム酸類等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類との塩類、もしくは４級アンモニウム塩との塩類が挙げられる。塗工層への添加量は０．０１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００１９】
好ましい具体例としては、エチレンジアミン４酢酸、ピコリン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、４−ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカルボン酸、キノリン−２−カルボン酸、２−ピリジル酢酸、等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、アミジン類の塩、４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２０】
水に難溶な塩基性金属化合物（Ａ）と錯塩形成反応する錯塩形成化合物（Ｂ）との組合せ方は任意であり、それぞれは単独で用いても２種以上を併用しても良い。また、インク受理層と光沢発現層のどちらの層にＡとＢのどちらの成分を含有させるかも任意であるが、各層の他の構成成分との反応性や凝集物の生成の有無、塗工液の安定性、塗工層の透明性等を考慮して添加することができる。また、インク受理層が複数の層からなる場合には、光沢発現層と接するインク受理層の最上層に高濃度で存在させる方が効果的である。Ａの塗工層への添加量（ＷA質量％）と、Ｂの塗工層への添加量（ＷB質量％）の比率（ＷA／ＷB）は、１／１００〜１００であることが好ましく、より好ましくは１／２０〜２０である。
【００２１】
次に、本発明に係わる他の構成要素について説明する。
【００２２】
本発明に係わるインク受理層とは、顔料とバインダーを主成分とする塗被組成物から構成されるものであることが好ましい。インク受理層に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸、カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。インク吸収性の観点からは、多孔質顔料が好適であり、特に、発色性の点でも優れている合成非晶質シリカが好ましく用いられる。
【００２３】
インク受理層に用いられるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等の等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤を挙げることができる。バインダーの配合量としては、顔料１００質量部に対して、３〜７０質量部、好ましくは、５〜５０質量部であり、３質量部未満ではインク受理層の塗被層強度が不足することがあり、７０質量部を越えるとインク吸収性が低下することがある。
【００２４】
インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することができる。
【００２５】
インク受理層の塗工量としては、最終的に要求される表面光沢、インク吸収、支持体の種類等により異なるが、通常１ｇ／ｍ2以上である。又、インク受理層はある一定の塗工量を二度に分けて塗工することも可能であり、一度に該塗工量を塗被するよりも表面光沢が向上する。
【００２６】
インク受理層の塗工装置としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等を挙げることができ、オンマシン、或はオフマシンで塗被することができる。
【００２７】
インク受理層は、カレンダー処理しなくてもよいが、特に高い表面光沢を得るためには、インク受理層をカレンダー処理することが望ましい。カレンダー装置としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等が挙げられる。この中でもインク受理層の吸収容量の低下が少ないソフトカレンダー処理がより望ましい。
【００２８】
本発明において使用されるインクジェット記録材料の光沢発現層は、無機超微粒子、水溶性樹脂、及びホウ酸又はホウ酸塩を含有する。前記無機超微粒子とは、一次粒子径が１００ｎｍ以下の無機微粒子を言う。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平８−７２３８７公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができ、これらを単独または２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００２９】
本発明の光沢発現層には、前記の無機超微粒子以外にも、必要に応じて種々の有機顔料を適宜配合することも出来る。このような有機顔料としては、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有機高分子微粒子が挙げられる。
【００３０】
本発明において光沢発現層に用いられる水溶性樹脂としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン類、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらの水溶性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用することも可能である。これらの中でも、接着力の点から、ポリビニルアルコールや変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３１】
本発明の光沢発現層に用いられる水溶性樹脂の配合量の総和は、無機超微粒子に対して、乾燥固形分比率で３〜２０質量％であることが好ましく、特に５〜１５質量％であることが好ましい。上記範囲以下では光沢発現層の成膜性が悪くなり、光沢発現層表面にひび割れが生じたり、粉落ちが発生しやすくなり、上記範囲より多い場合にはインクの吸収性が悪化する場合がある。
【００３２】
本発明の光沢発現層には、前記の水溶性樹脂以外にも、必要に応じて種々のバインダーを適宜配合することもできる。このようなバインダーとしては、例えば、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。
【００３３】
本発明において光沢発現層に用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的にはＮａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ、Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＨＢ4Ｏ7・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用することも可能である。光沢発現層の塗工液中のホウ酸またはホウ酸塩の添加量は、Ｈ3ＢＯ3換算で水溶性樹脂に対して１〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％である。
【００３４】
光沢発現層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００３５】
本発明において、光沢発現層の塗工液のｐＨは５．０以下であることが好ましく、より好ましくは４．５以下、更に好ましくは４．０以下である。塗工液のｐＨは各種酸性水溶液、アルカリ性水溶液を用いて調整することができる。塗工液のｐＨが５．０を超えて高くなると、塗工液中のホウ素化合物による水溶性樹脂の架橋反応が進み、塗工液が増粘・ゲル化を起こし、均一な塗布ができなくなることがある。
【００３６】
光沢発現層の塗工液を塗工する方法に特に制限は無く、各種ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、コンマコーター等の塗工方式を用いることもできるが、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の前計量コーターが、得られる塗工層の均一性の点から好ましく使用される。光沢発現層の塗工量としては、要求される表面光沢やインク吸収性により異なるが、２ｇ／ｍ2以上あれば良い。
【００３７】
本発明の光沢発現層は、光沢発現層の塗工液を塗工し、この塗工層が湿潤状態にある間に、又は一旦乾燥し再湿潤した後に、該湿潤塗工層を加熱された鏡面仕上げ面に圧接、乾燥して仕上げる（キャスト処理法）ことが好ましい。キャスト処理法には、直接法、再湿潤法、凝固法等に細分されている。直接法は、光沢発現層を塗工後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱される鏡面ロール（キャストドラム）に圧接し乾燥する方法である。再湿潤法は、光沢発現層を塗工し乾燥後、水を主体とする湿潤液にて該塗工層を再湿潤させ、キャストドラムに圧接し乾燥する方法である。又、凝固法は、光沢発現層を塗工後、未乾燥の状態の該塗工層を凝固液により凝固させた後、キャストドラムに圧接し乾燥する方法である。キャストドラムの表面温度は、乾燥条件等の操業性、光沢発現層の光沢性から７０〜１５０℃の範囲が好ましく、８０〜１２０℃の範囲がより好ましい。圧接のためのプレスロールとキャストドラム間の加圧線圧は、２０〜３００ｋＮ／ｍが好ましく、３０〜２５０ｋＮ／ｍがより好ましい。
【００３８】
本発明の光沢発現層を設けた後に、加湿空気や蒸気を吸水性支持体を挟んだ光沢発現層の裏面に吹き付けてカール矯正をすることも可能である。更に、カレンダー装置やキャスト装置等を用いて更に表面光沢を付与することもできる。また、これらの装置を用いた処理に先立って、予め光沢発現層に水分を付与することで、これら装置による処理の効果を高めることもできる。
【００３９】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、本実施例、及び比較例において、特に明示しない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を示すものとする。
【実施例１】
【００４０】
（１）吸水性支持体
ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の顔料１０部、市販のアルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系ポリアクリルアミド０．０３部、市販のカチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を調製後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ2で抄造し、吸水性支持体とした。
【００４１】
（２）インク受理層の塗工
（１）にて作製した吸水性支持体表面に、下記配合からなる水を溶媒とするインク受理層用塗工液（固形分濃度１６％）を、乾燥塗被量８ｇ／ｍ2となるようにエアナイフコーターにより塗工、乾燥してインク受理層を設けた。
＜インク受理層配合＞
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：トクヤマ製）          １００部
水酸化亜鉛                                                        １０部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）                    ３０部
カチオン性定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学工業製）      ２０部
【００４２】
（３）光沢発現層の塗工
（２）にて作製したインク受理層上に、下記配合からなる水を溶媒とする光沢発現層用塗工液（固形分濃度１６％）を、乾燥塗被量１０ｇ／ｍ2となるようにエアナイフコーターにより塗工し、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い実施例１のインクジェット記録材料を作製した。
＜光沢発現層配合＞
コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学工業製）          １００部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）                    ３０部
ホウ酸                                                              ５部
ピコリン酸ナトリウム                                              １０部
カチオン性定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学工業製）      ２０部
離型剤                                                              ５部
【００４３】
（比較例１）
実施例１において、光沢発現層配合からピコリン酸ナトリウムを除いた以外は、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２】
【００４４】
実施例１において、光沢発現層用塗工液を塗工した後、塗工層が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧接、乾燥し、実施例２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３】
【００４５】
実施例２において、インク受理層配合中の水酸化亜鉛を酸化マグネシウムに代えた以外は、実施例２と同様にして実施例３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例４】
【００４６】
実施例２において、光沢発現層配合中のピコリン酸ナトリウムをエチレンジアミン４酢酸ナトリウムに代えた以外は、実施例２と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を製造した。
【実施例５】
【００４７】
実施例２において、インク受理層配合中の水酸化亜鉛をピコリン酸ナトリウムに、光沢発現層配合中のピコリン酸ナトリウムを水酸化亜鉛に代えた以外は、実施例２と同様にして実施例５のインクジェット記録材料を作成した。
【実施例６】
【００４８】
実施例２において、光沢発現層の乾燥塗布量が２０ｇ／ｍ2となるように代えた以外は、実施例２と同様にして実施例６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例７】
【００４９】
実施例２において、光沢発現層用塗工液をインク受理層上に塗工した後一旦乾燥させ、水からなる再湿潤液を１５ｇ／ｍ2となるように供給して光沢発現層を膨潤させ、直ちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧接、乾燥し、実施例７のインクジェット記録材料を作製した。
【００５０】
（比較例２）
実施例２において、インク受理層配合から水酸化亜鉛を除いた以外は、実施例２と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
【００５１】
（比較例３）
実施例２において、光沢発現層配合からピコリン酸ナトリウムを除いた以外は、実施例２と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
【００５２】
（比較例４）
実施例５において、インク受理層配合からピコリン酸ナトリウムを除いた以外は、実施例５と同様にして比較例４のインクジェット記録材料を作製した。
【００５３】
（比較例５）
実施例２のインク受理層用塗工液から水酸化亜鉛を除いた塗工液を用いてインク受理層を設け、光沢発現層用塗工液からホウ酸とピコリン酸ナトリウムを除いた塗工液をインク受理層上に塗工した後、光沢発現層が流動性を有している間に固形分濃度２．０％の硼砂溶液からなる凝固液で処理した後、塗工層が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧接、乾燥し、比較例５のインクジェット記録材料を作製した。
【００５４】
以上の実施例１〜７、比較例１〜５で作製したインクジェット記録材料を、以下の評価に供した。評価結果を表１に示す。
【００５５】
[表面光沢]
表面光沢は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１・Ｐ８１４２に規定される鏡面光沢度の測定方法により、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて、実施例１と比較例１で作製したインクジェット記録材料については７５度鏡面光沢を、実施例２〜７と比較例２〜５で作製したインクジェット記録材料については２０度と７５度鏡面光沢をそれぞれ測定した。
【００５６】
[光沢発現層表面のひび割れ]
作製したインクジェット記録材料の表面を光学顕微鏡で観察して評価した。◎はひび割れが全く無いレベル、○はひび割れが一筋の線状として点在して見られるが許容されるレベル、△はひび割れが表面全体に多く見られるレベル、×はひび割れが多く製品として許容されないレベルである。
【００５７】
[印字濃度、インク吸収性]
印字濃度とインク吸収性は、セイコーエプソン製プリンター（ＰＭ−７５０Ｃ）を用いて画像を印刷して行った。評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色１００％ベタ印字部、及びその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。印字濃度は濃度計（マクベスＲＤ９１８）を用いて黒のベタ印字部を測定した。インク吸収性は、ベタ印字部内の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価した。◎はインク吸収良好。○はベタ印字部の不均一、白抜き文字のつぶれが若干観察されるが実用上問題無いレベル。△は、ベタ印字部の境界部の滲みや白抜き文字のつぶれが目立つレベル。×は、インク吸収不足による印字障害が観察されるレベルである。
【００５８】
[操業性]
操業性は、実施例２〜７と比較例２〜５で作製したインクジェット記録材料について、キャストドラムの汚れを目視で評価した。○はキャストドラムの汚れが無いもの。△はキャストドラムの表面に光沢発現層の転写が僅かに見られたが、実用上問題無いレベル。×はキャストドラムの表面に光沢発現層が転写し、得られたインクジェット記録材料表面に光沢発現層が剥離した部分が観察されたり、操業中に紙切れが発生するレベル。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
評価：
表１から明らかなように、実施例１の本発明のインクジェット記録材料は、光沢発現層表面にひび割れがなく、７５度入反射角度光沢値が高く、かつ印字濃度が高くインク吸収性にも優れていた。一方、比較例１では錯塩形成化合物が無いため、光沢発現層がインク受理層中に沈み込み層分離が不完全となり、表面にはひび割れが多く発生し、光沢の低下が見られた。更には、塗工層内部の空隙が少なく、インク吸収性が悪かった。実施例２〜７の本発明のインクジェット記録材料は、キャスト処理での操業上の問題はなく、光沢発現層のひび割れが無く、７５度入反射角度光沢値と２０度入反射角度光沢値が高く優れた表面光沢を有していた。印字濃度は高く、かつインク吸収性にも優れていた。一方、比較例２〜４のように、塩基性金属化合物や錯塩形成化合物を除いた場合では、光沢発現層が凝固していないため強度が弱く、キャストドラムに塗工層を圧接した際、急激な水分の蒸発によって塗工層が破裂（パンク）し、キャストドラムの表面に光沢発現層の転写が見られ、得られたインクジェット記録材料表面にも光沢発現層の剥離した部分が多く観察された。また、光沢発現層がインク受理層中に沈み込み層分離が不完全となり、表面にはひび割れが多く発生し、光沢の低下が見られた。更には、塗工層内部の空隙が少なく、インク吸収性が悪かった。また、従来の凝固法キャスト法により作製した比較例５では、操業中に紙切れが多発し安定した製造が困難であった。また、光沢発現層のインク受理層中への沈み込みが若干起こるため、表面にはひび割れが発生し、印字濃度も低かった。