(57)【要約】【課題】耐熱性と強度のバランスに優れる環状オレフィン系共重合体を提供すること。【解決手段】下記一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンと炭素原子数が２〜３０のα−オレフィンとの共重合体であって、該環状オレフィンに基づく単量体単位の含有量が１〜５０ｍｏｌ％であり、該環状オレフィンに基づく単量体単位の２連鎖構造を有する環状オレフィン系共重合体。2006307194.tif 000006（ｍは１以上の整数を表し、Ｒ1〜Ｒ12は炭素原子数が２０以下の基であって、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、水酸基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ホスフィノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基、シアノ基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンと炭素原子数が２〜３０のα−オレフィンとの共重合体であって、該環状オレフィンに基づく単量体単位の含有量が１〜５０ｍｏｌ％（但し、該共重合体の単量体単位の総量を１００ｍｏｌ％とする。）であり、該環状オレフィンに基づく単量体単位の２連鎖構造を有する環状オレフィン系共重合体。
2006307194.tif 000005
（式中、ｍは１以上の整数を表し、Ｒ1〜Ｒ12は炭素原子数が２０以下の基であって、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、水酸基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ホスフィノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基、シアノ基を表し、該炭化水素基および該炭化水素オキシ基は、水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換されていてもよく、Ｒ1〜Ｒ12は任意に結合して環を形成してもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィン系共重合体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィンとα−オレフィンとの共重合体は、光学特性に優れるため、レンズ、光ファイバー、記録媒体などの光学材料として用いられている。該共重合体としては、例えば、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを接触してなる重合触媒の存在下で、環状オレフィンとα−オレフィンとを共重合して得られる共重合体、ジメチルシリル−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリドとメチルアルミノキサンとを接触してなる重合触媒の存在下で、ノルボルネンとエチレンとを共重合して得られる共重合体（例えば、特許文献１参照。）、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドとメチルアルミノキサンとを接触してなる重合触媒の存在下で、ノルボルネンとエチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合体（例えば、特許文献１参照。）などが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−９２２３号公報
【特許文献２】特開平８−３２３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の環状オレフィン系共重合体は、耐熱性あるいは強度において充分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、耐熱性と強度のバランスに優れる環状オレフィン系共重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、下記一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンと炭素原子数が２〜３０のα−オレフィンとの共重合体であって、該環状オレフィンに基づく単量体単位の含有量が１〜５０ｍｏｌ％（但し、該共重合体の単量体単位の総量を１００ｍｏｌ％とする。）であり、該環状オレフィンに基づく単量体単位の２連鎖構造を有する環状オレフィン系共重合体にかかるものである。
2006307194.tif 000002
（式中、ｍは１以上の整数を表し、Ｒ1〜Ｒ12は炭素原子数が２０以下の基であって、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、水酸基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ホスフィノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基、シアノ基を表し、該炭化水素基および該炭化水素オキシ基は、水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換されていてもよく、Ｒ1〜Ｒ12は任意に結合して環を形成してもよい。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、耐熱性と強度のバランスに優れる環状オレフィン系共重合体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に使用される環状オレフィンは、下記一般式［Ｉ］で表される化合物である。
2006307194.tif 000003
（式中、ｍは１以上の整数を表し、Ｒ1〜Ｒ12は炭素原子数が２０以下の基であって、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、水酸基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ホスフィノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基、シアノ基を表し、該炭化水素基および該炭化水素オキシ基は、水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換されていてもよく、Ｒ1〜Ｒ12は任意に結合して環を形成してもよい。）
【０００８】
ｍは１以上の整数である。好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１〜２の整数であり、更に好ましくは１である。
【０００９】
Ｒ1〜Ｒ12は炭素原子数が２０以下の基であって、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、水酸基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ホスフィノ基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基、アシルオキシ基を表し、任意に結合して環を形成してもよく、Ｒ5〜Ｒ8が、夫々複数ある場合は、夫々は、同じであっても、異なっていてもよい。
【００１０】
Ｒ1〜Ｒ12のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。
【００１１】
Ｒ1〜Ｒ12の炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などをあげることができる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等があげられ、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基等の等があげられ、アリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等があげられる。また、Ｒ1〜Ｒ12の炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基、シアノ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
Ｒ1〜Ｒ12の炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などをあげることができる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等があげられ、アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基等があげられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基等があげられる。また、Ｒ1〜Ｒ12の炭化水素オキシ基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基、シアノ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
Ｒ1〜Ｒ12において、ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等があげられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等があげられ、アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基等があげられ、アラルキルオキシカルボニル基としては、ベンジロキシカルボニル基等があげられ、アルコキシスルホニル基としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等があげられ、アリールオキシスルホニル基としては、フェノキシスルホニル基等があげられ、アラルキルオキシスルホニル基としては、ベンジロキシスルホニル基等があげられ、アシル基としては、アセチル基等があげられ、アシルオキシ基としては、アセチルオキシ基等があげられ、置換シリル基としては、トリメチルシリル基等があげられる。
【００１４】
Ｒ1〜Ｒ12において、任意に結合して環を形成する基としては、アルキレン基等があげられ、アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基、メチルプロピレン基、メチルブチレン基、ジメチルプロピレン基等があげられる。
【００１５】
Ｒ1〜Ｒ12として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、置換シリル基であり、該炭化水素基および該炭化水素オキシ基は、水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換されていてもよい。
【００１６】
一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンとしては、テトラシクロドデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、メチルテトラシクロドデセン、エチルテトラシクロドデセン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、ジメチルテトラシクロドデセン、フェニルテトラシクロドデセン、シアノテトラシクロドデセン等をあげることができる。これらの環状オレフィンは１種以上使用される。また、これら環状オレフィンとしては、置換基の位置が異なるものを用いてもよく、エンド体やエキソ体等の異性体を用いてもよい。
【００１７】
本発明に使用される炭素原子数が２〜３０のα−オレフィンとしては、直鎖状α−オレフィン、分岐状α−オレフィンがあげられる。
【００１８】
該直鎖状α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等があげられる。直鎖α−オレフィンとして好ましくは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンであり、特に好ましくはエチレン、プロピレンである。
【００１９】
該分岐状α−オレフィンとしては、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、ビニルノルボルナン、ビニルアダマンタン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−オクテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘプテン、３，４−ジメチル−１−オクテン、３，５−ジメチル−１−ヘキセン、３，５−ジメチル−１−ヘプテン、３，５−ジメチル−１−オクテン、３，６−ジメチル−１−ヘプテン、３，６−ジメチル−１−オクテン、３，７−ジメチル−１−オクテン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、３，３，４−トリメチル−１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ヘプテン、３，３，４−トリメチル−１−オクテン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチル−１−ヘキセン、３，４，４−トリメチル−１−ヘプテン、３，４，４−トリメチル−１−オクテンなどがあげられる。
【００２０】
分岐状α−オレフィンとして好ましくは、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、ビニルノルボルナン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ペンテン、３，５−ジメチル−１−ヘキセン、３，３，４−トリメチル−１−ペンテン、３，４，４−トリメチル−１−ペンテンであり、より好ましくは、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ペンテンであり、さらに好ましくは、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテンであり、特に好ましくは、ビニルシクロヘキサン、３−メチル−１−ブテンである。
【００２１】
一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンと共重合する単量体としては、好ましくは、α−オレフィンであり、より好ましくは、直鎖状α−オレフィンである。
【００２２】
本発明の環状オレフィン系共重合体は、上記一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンと炭素原子数２〜３０のα−オレフィンとを共重合してなる共重合体であり、該共重合体には、該環状オレフィンと該α−オレフィンに加え、更に、下記のビニル化合物やビニリデン化合物、ポリエン化合物が共重合されていてもよい。
【００２３】
ビニル化合物としては、例えば、スチレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン等のアルケニルベンゼン；ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン等のアルケニルナフタレン；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリロニトリルなどのビニルニトリル；酢酸ビニルなどのビニルエステルなどがあげられる。好ましくは、芳香族ビニル化合物であり、より好ましくは、スチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレンである。
【００２４】
ビニリデン化合物としては、例えば、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２−メチル−１−オクテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２，３−ジメチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ヘプテン、２，３−ジメチル−１−オクテン、２，４−ジメチル−１−ペンテン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、２−フェニルプロピレン、１，１−ジフェニルエチレン、塩化ビニリデン等があげられる。好ましくは、イソブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテンである。
【００２５】
ポリエン化合物は、エチレン結合を二つ以上有する化合物であり、例えば、ｏ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、１，３，５−トリビニルベンゼン、１，３−ジビニルナフタレン、２，４−ジビニルナフタレンなどの芳香族化合物；１，３−ブタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，６−ノナジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，６−デカジエン、１，７−デカジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１９−エイコサジエン、２−メチル−１，６−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタジエン、２−メチル−１，７−オクタジエン、１，６，８−ノナトリエン、１，３，７−オクタトリエン、１，３，６−ヘプタトリエン、１，４，７−オクタトリエン、１，３，５，７−オクタテトラエン、１，５−シクロオクタジエン、１，５−シクロノナジエン、１，６−シクロデカジエン、２，５−ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−アリル−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの脂肪族化合物をあげることができる。好ましくは、ｍ−ジビニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、１，３−ブタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００２６】
本発明の環状オレフィン系共重合体において、一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、該共重合体の単量体単位の総量を１００ｍｏｌ％として、１〜５０ｍｏｌ％である。該含有量が大きすぎると強度が低下することがあり、該含有量が小さすぎると耐熱性が低下することがある。好ましくは１０〜４５ｍｏｌ％であり、より好ましくは１５〜４０ｍｏｌ％であり、更に好ましくは２０〜３５ｍｏｌ％であり、特に好ましくは２５〜３５ｍｏｌ％であり、最も好ましくは３０〜３５ｍｏｌ％である。なお、該含有量は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを用いる定法により求められる。
【００２７】
本発明の環状オレフィン系共重合体は、一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンに基づく単量体単位の２連鎖構造を有し、該２連鎖構造を有することにより、一般式［Ｉ］で表される環状オレフィンに基づく単量体単位の含有量が同程度の従来の共重合体と比べて、耐熱性に優れる。該２連鎖構造の有無は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル分析により判定される。例えば、テトラシクロデセン−エチレン共重合体の場合、テトラシクロデセンの孤立鎖であるエチレン−テトラシクロデセン−エチレン連鎖由来のシグナルは、５４．７ｐｐｍ付近および５１．１ｐｐｍ付近に現れ、ｅｎｄｏ−ｅｘｏ結合のテトラシクロデセンの２連鎖であるエチレン−テトラシクロデセン−テトラシクロデセン−エチレン連鎖由来のシグナルは、５１．５ｐｐｍ付近および５０．８ｐｐｍ付近に、ｅｘｏ−ｅｘｏ結合のエチレン−テトラシクロデセン−テトラシクロデセン−エチレン連鎖由来のシグナルは５５．３ｐｐｍ付近および５４．３ｐｐｍ付近に現れるので、５５ｐｐｍ近辺および５０ｐｐｍ近辺のシグナルのパターンで判定することができる。
【００２８】
本発明の環状オレフィン系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、強度を高める観点から、好ましくは５，０００以上であり、より好ましくは１０，０００以上であり、更に好ましくは５０，０００以上であり、特に好ましくは１００，０００以上である。また、成形性を高める観点から、好ましくは１，５００，０００以下であり、より好ましくは１０００，０００以下であり、更に好ましくは５００，０００以下であり、特に好ましくは４００，０００以下である。
【００２９】
本発明の環状オレフィン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、強度および透明性を高める観点から、好ましくは１．０〜１０．０であり、より好ましくは１．０〜７．０であり、更に好ましくは１．５〜５．０であり、特に好ましくは１．５〜３．０である。
【００３０】
本発明の環状オレフィン系重合体の極限粘度［η］は、強度を高める観点から、好ましくは０．２５ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以上であり、更に好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは０．８ｄｌ／ｇ以上である。また、成形性を高める観点から、好ましくは１０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは６ｄｌ／ｇ以下であり、更に好ましくは４ｄｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは２．５ｄｌ／ｇ以下である。
【００３１】
本発明の環状オレフィン系重合体の製造方法としては、例えば、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する配位子を持つ遷移金属化合物を重合触媒成分として用いて、環状オレフィンとα−オレフィンとを重合する方法をあげることができる。該遷移金属化合物として好ましくは、下記式［１］〜［３］に示す化合物があげられる。
2006307194.tif 000004
（上記一般式［１］〜［３］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐは無置換のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基あるいはシクロペンタジエン形アニオン骨格上の水素原子一つが置換基に置換されたシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、置換シリル基または２置換アミノ基を示し、該炭化水素基、該炭化水素オキシ基、該置換シリル基の炭化水素基および２置換アミノ基の炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基もしくはアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。Ｘ3は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は任意に結合して環を形成してもよい。一般式［２］または［３］における２つのＭ、Ａ、Ｊ、Ｃｐ、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。）
【００３２】
一般式［１］、［２］または［３］において、Ｍで表される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【００３３】
一般式［１］、［２］または［３］においてＡとして表される元素の周期律表の第１６族の原子としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましくは酸素原子である。
【００３４】
一般式［１］、［２］または［３］においてＪとして表される元素の周期律表の第１４族の原子としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ素原子である。本発明においては、Ｊとして特に好ましくは炭素原子である。
【００３５】
Ｃｐとして示される無置換のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基あるいはシクロペンタジエン形アニオン骨格上の水素原子一つが置換基に置換されたシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えば、η5−シクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−フルオレニル基、η5−１置換シクロペンタジエニル基、η5−１置換インデニル基、η5−１置換フルオレニル基などをあげることができる。
【００３６】
具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−エチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−ｎ−ペンチルインデニル基、η5−ネオペンチルインデニル基、η5−ｎ−ヘキシルインデニル基、η5−ｎ−オクチルインデニル基、η5−ｎ−デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−トリエチルシリルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−エチルフルオレニル基、η5−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5−ｎ−オクチルフルオレニル基、η5−ｎ−デシルフルオレニル基、η5−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、またはη5−フルオレニル基である。
【００３７】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００３８】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などをあげることができる。該炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基もしくはアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。
【００３９】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。
【００４０】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００４１】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００４２】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましくはベンジル基である。
【００４３】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００４４】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくはフェニル基である。
【００４５】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００４６】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18における炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などをあげることができる。該炭化水素オキシ基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基もしくはアラルキルオキシ基で置換されていてもよい。
【００４７】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあげられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００４８】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００４９】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【００５０】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００５１】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。
【００５２】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18におけるアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００５３】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル基などのアリール基などがあげられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜４０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜６０の３置換シリル基などがあげられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。
【００５４】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18における置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００５５】
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基；炭素原子数７〜１０のアラルキル基などがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
【００５６】
また、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18における２置換アミノ基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００５７】
置換基Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００５８】
Ｒ13としては、好ましくは、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基である。
【００５９】
Ｘ1およびＸ2としては、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲン原子またはアルコキシ基である。
【００６０】
一般式［２］または［３］においてＸ3として示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。
【００６１】
一般式［１］で表される遷移金属化合物としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６２】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６３】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６４】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６５】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６６】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６７】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６８】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６９】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７０】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７１】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７２】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７３】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７４】
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７５】
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、または（インデニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物などといった一般式［１］におけるＪが炭素原子である遷移金属化合物ならびに、
【００７６】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７７】
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７８】
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７９】
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８０】
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８１】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８２】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニル）、または（フェニルインデニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物といった一般式［１］におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属化合物があげられる。
【００８３】
上記一般式［１］で表される遷移金属化合物は、たとえばＷＯ９７／０３９９２号公開明細書に記載の方法で製造される。また上記一般式［２］または［３］で表される遷移金属化合物は、上記一般式［１］で表される遷移金属化合物を、それぞれ０．５倍モル量または１モル倍量の水と反応させることにより製造される。その際、上記一般式［１］で表される遷移金属錯体と必要量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化水素等の溶媒中に上記一般式［１］で表される遷移金属錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上記一般式［１］で表される遷移金属錯体を投入し、さらに必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等を採用することができる。
【００８４】
本発明の環状オレフィン系重合体の製造において、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する配位子を持つ遷移金属化合物を重合触媒成分として用いて、環状オレフィンとα−オレフィンとを重合する場合、通常、下記アルミニウム化合物および／または下記ホウ素化合物を助触媒成分として用いる。
【００８５】
上記のアルミニウム化合物としては、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物があげられる。
（Ｂ１）一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ1、Ｅ2、およびＥ3は、それぞれ炭化水素基であり、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよい。）
【００８６】
Ｅ1、Ｅ2、またはＥ3における炭化水素基としては、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくはアルキル基である。
【００８７】
一般式  Ｅ1aＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００８８】
一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ2）−Ｏ−｝bで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般式  Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ3）−Ｏ−｝cＡｌＥ32で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、Ｅ2、Ｅ3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2およびＥ3はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂは２〜４０の整数であり、ｃは１〜４０の整数である。
【００８９】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）にトリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を接触させて作る方法が例示できる。
【００９０】
上記のホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができる。
【００９１】
一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ3はハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｑ1〜Ｑ3はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｑ1〜Ｑ3として、好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、より好ましくは、ハロゲン原子、または１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基であり、該炭化水素基はハロゲン原子で置換されていてもよく、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００９２】
化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００９３】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【００９４】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物における無機のカチオンであるＧ+の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ+ としては、トリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ+として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。
【００９５】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができるが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００９６】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【００９７】
一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、前述と同様のものがあげられる。
【００９８】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００９９】
重合触媒成分および助触媒成分の使用量としては、有機アルミニウム化合物を使用する場合、通常、有機アルミニウム化合物のアルミニウム原子と遷移金属化合物の遷移金属原子とのモル比は０．１〜１００００であり、ホウ素化合物を使用する場合、通常、ホウ素化合物のホウ素原子と遷移金属化合物の遷移金属原子とのモル比は０．０１〜１００である。重合触媒成分および助触媒成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇであり、有機アルミニウム化合物が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／ｇであり、ホウ素化合物は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇである。
【０１００】
環状オレフィンとα−オレフィンとを共重合する方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等の公知の重合方法を採用することができる。
【０１０１】
スラリー重合法や溶液重合法で重合する場合、使用される溶媒は、例えばブタン、ヘキサン、ヘプタンなどの飽和炭化水素系溶媒；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒があげられ、重合温度は通常１０〜１２０℃の範囲であり、重合圧力は通常０．１〜５ＭＰａの範囲である。高圧イオン重合法で重合する場合、重合圧力は通常２５〜５００ＭＰａの範囲であり、重合温度は通常１３０〜３５０℃の範囲である。気相重合法で重合する場合、重合温度は通常５０〜１００℃の範囲であり、重合圧力は通常１〜５ＭＰａの範囲である。
【０１０２】
本発明の環状オレフィン系共重合体は、耐熱性と強度のバランスに優れる。また、透明性、成形性にも優れうる。そのため、自動車部品や電気・電子部品などの工業材料；レンズ、プリズム、光ファイバー、記録媒体などの光学材料；食品包装用トレーや食品包装用フィルムなどの包装材料などに好適に用いられる。
【０１０３】
本発明の環状オレフィン系共重合体を各種成形体に成形する方法としては、インフレーション成形法、Ｔダイ成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法、シート成形法、ラミネート成形法、射出成形法、発泡成形法、異形押出成形法など、公知の成形方法を用いることができる。
【０１０４】
本発明の環状オレフィン系共重合体は必要に応じて、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラーなどの公知の添加剤と組み合わせ用いることができる。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例および比較例での測定は、下記の方法で行った。
【０１０６】
（１）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
【０１０７】
（２）融点（Ｔｍ、単位：℃）、ガラス転移点（Ｔｇ、単位：℃）
示差走査熱量測定装置（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測定した。
状態調整：２０℃から２００℃まで２０℃／分で昇温後、２００℃で１０分間保持し、次に、２００℃から−５０℃まで２０℃／分で降温後、−５０℃で１０分間保持した。
ＴｍおよびＴｇ測定：状態調整後、直ちに−５０℃から４００℃まで２０℃／分で昇温した。
【０１０８】
（３）重合体の構造
重合体の２連鎖構造、共重合組成は、下記条件により測定した13Ｃ-ＮＭＲスペクトルより求めた。
装置：ＢＲＵＫＥＲ社製  ＤＲＸ６００
試料：ＯＤＣＢ（オルトジクロロベンゼン）／ＯＤＣＢ−ｄ4＝８０／２０ＶＯＬ／ＶＯＬ  ３ｍｌの溶液に共重合体を５００ｍｇ溶解させもの
測定温度：４０８Ｋ
測定方法：Ｐｏｗｅｒｇａｔｅ  Ｄｅｃｏｕｐｉｎｇ法
シグナルの基準：ＴＭＳ（トリメチルシラン）（０ｐｐｍ）
【０１０９】
（４）アイゾット衝撃強度
成型温度２００℃で圧縮成形した厚み３ｍｍのシートから試験片を作成し、ＪＩＳ  Ｋ７１１０−１９８４に記載の方法に従って測定を行った。
【０１１０】
実施例１
アルゴンで置換した３００ｍｌガラス製リアクター中にテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）８ｇ、トルエン１００ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを導入し、アルゴンをエチレンで置換した。１５分間後、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液（濃度：１ｍｏｌ／ｌ）２．５ｍｌを仕込み、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド９．７ｍｇを脱水トルエン４．８ｍｌに溶解させたものを仕込み、つづいてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート６０ｍｇを仕込んだ。反応液を１時間撹拌した後、反応液をエタノール５００ｍｌ中に投じ、白濁した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗浄し、減圧乾燥した結果、重合体４．７ｇを得た。13Ｃ-ＮＭＲを測定した結果、該重合体のテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン単量体単位の含有量は４４ｍｏｌ％であり、該重合体は、該単量体単位の２連鎖構造を有していることがわかった。該重合体のガラス転移点は２１７℃であった。
【０１１１】
実施例２
アルゴンで置換した４００ｍｌガラス製リアクター中にテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン１８ｇ、トルエン１１５ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．５ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムの２０．３ｗｔ％トルエン溶液にてトリイソブチルアルミニウムを０．４５ｍｏｌ仕込み、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド１．１６ｍｇを脱水トルエン０．５８ｍｌに溶解させたものを仕込み、つづいてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート７ｍｇを仕込んだ。反応液を１時間撹拌した後、反応液をエタノール５００ｍｌ中に投じ、白濁した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗浄し、減圧乾燥した結果、重合体１２．８ｇを得た。13Ｃ-ＮＭＲを測定した結果、該重合体のテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン単量体単位の含有量は２５ｍｏｌ％であり、該重合体は、該単量体単位の２連鎖構造を有していることがわかった。該重合体のガラス転移点は１０４℃、[η]は１．５８ｄｌ／ｇであった。
【０１１２】
実施例３
アルゴンで置換した４００ｍｌガラス製リアクター中にテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン２４ｇ、トルエン１２１ｍｌを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．５ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムの２０．３ｗｔ％トルエン溶液にてトリイソブチルアルミニウムを０．６ｍｏｌ仕込み、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド０．７７ｍｇを脱水トルエン０．３９ｍｌに溶解させたものを仕込み、つづいてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９ｍｇを仕込んだ。反応液を１５分間撹拌した後、反応液をエタノール５００ｍｌ中に投じ、白濁した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗浄し、減圧乾燥した結果、重合体１１．４ｇを得た。13Ｃ-ＮＭＲを測定した結果、該重合体のテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン単量体単位の含有量は３０ｍｏｌ％であり、該重合体は、該単量体単位の２連鎖構造を有していることがわかった。該重合体のガラス転移点は１３２℃、[η]は０．９０ｄｌ／ｇ、アイゾット衝撃強度は１.２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。
【０１１３】
実施例４
アルゴンで置換した４００ｍｌＳＵＳ製のリアクター中にテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン１８ｇ、トルエン１１０ｇを投入した。５０℃に昇温後、エチレンを０．５ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムの２０．３ｗｔ％トルエン溶液にてトリイソブチルアルミニウムを０．４５μｍｏｌ仕込み、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド１．１６ｍｇを脱水トルエン０．５８ｍｌに溶解させたものを仕込み、つづいてＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート７ｍｇを仕込んだ。反応液を６０分間撹拌した後、反応液をエタノール１０００ｍｌ中に投じ、白濁した白色固体をロ取した。該固体をエタノールで洗浄し、減圧乾燥した結果、重合体１２．８ｇを得た。13Ｃ-ＮＭＲを測定した結果、該重合体のテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン単量体単位の含有量は２５ｍｏｌ％であり、該重合体は、該単量体単位の２連鎖構造を有していることがわかった。該重合体のガラス転移点は１０４℃、アイゾット衝撃強度は１.５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。
【０１１４】
比較例１
市販の環状オレフィン系重合体（三井化学製  ＡＰＬ６０１１Ｔ）を用いた。該重合体は、13Ｃ-ＮＭＲを測定した結果、テトラシクロドデセンの共重合組成が２８ｍｏｌ％のエチレン−テトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン共重合体であり、該共重合体は、テトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン単量体単位の２連鎖構造を有していないことがわかった。該重合体のガラス転移点は９７℃、アイゾット衝撃強度は１.２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。
【０１１５】
比較例２
市販の環状オレフィン系重合体（三井化学製  ５０１４ＤＰ）を用いた。該重合体は、13Ｃ-ＮＭＲを測定した結果、テトラシクロドデセンの共重合組成が３６ｍｏｌ％のエチレン−テトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン共重合体であり、該共重合体は、テトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エン単量体単位の２連鎖構造を有していないことがわかった。該重合体のガラス転移点は１３６℃、アイゾット衝撃強度は１.０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2であった。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】実施例１の重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである。
【０１１７】
【図２】実施例２の重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである。
【０１１８】
【図３】実施例３の重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである。
【０１１９】
【図４】実施例４の重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである。
【０１２０】
【図５】比較例１の重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである。
【０１２１】
【図６】比較例２の重合体の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルである。
【図１】
2006307194.tif 000007
【図２】
2006307194.tif 000008
【図３】
2006307194.tif 000009
【図４】
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【図５】
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【図６】
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