(57)【要約】【課題】  高屈折率であって透明性に優れ、紫外線等の活性エネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であり、さらにはその硬化物が高屈折率であって透明性に優れ、硬度が高く、耐薬品性に優れ、耐衝撃性も良好な光学レンズ用樹脂組成物を開発する。【解決手段】  一般式（１）2006308840.tif 000010（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、ＬはＣ２〜Ｃ４の置換基を有していてもよいポリメチレン鎖を表し、ｍおよびｎは相互に独立して１〜４の整数を表し、ｐは０〜６の整数を表す。）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を含有する光学レンズ用樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2006308840.tif 000008
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、ＬはＣ２〜Ｃ４の置換基を有していてもよいポリメチレン鎖を表し、ｍおよびｎは相互に独立して１〜４の整数を表し、ｐは０〜６の整数を表す。）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を含有する光学レンズ用樹脂組成物。
【請求項２】
二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）をさらに含有する請求項１に記載の光学レンズ用樹脂組成物。
【請求項３】
光重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項１または２に記載の光学レンズ用樹脂組成物。
【請求項４】
硬化後の屈折率が１．５０以上である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の光学レンズ用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか一項に記載の光学レンズ用樹脂組成物を硬化して得られることを特徴とする光学用物品。
【請求項６】
請求項１ないし４のいずれか一項に記載の光学レンズ用樹脂組成物を硬化して得られることを特徴とする光学レンズ。
【請求項７】
一般式（２）
【化２】
2006308840.tif 000009
（式中、Ｒ２は一般式（１）と同じであり、水素原子またはメチル基を表す。）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロヘキシルジフェノール骨格を有する二官能（メタ）アクリレート化合物を含有する光学レンズ用の光硬化性高屈折率樹脂組成物およびその光硬化性高屈折率樹脂組成物を硬化して得られる光学レンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター用保護膜、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク用コーティング剤および接着剤、光ファイバー用コア材およびクラッド材、光ファイバー接続用接着剤、光導波路用コア材およびクラッド材等の様々な光学用物品への検討が盛んに行われている。なおその中でも、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ等の光学レンズの場合は、成形加工が容易なこと、軽いことなどの特徴を生かして、プラスチック材料が広く用いられるようになっている。
【０００３】
これまで、眼鏡レンズ等の光学レンズ用として用いられている透明プラスチックは、特許文献１にもあるように、主にジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の熱硬化性プラスチックである。このような光学レンズ用のプラスチック材料に要求される性能として重要なものには、高屈折率、低比重、成形性、耐熱性、耐光性、復元性、耐衝撃性、高い硬度、低吸水性、成型品の歪精度、染色性等が挙げられる。近年では、これら特性の更なる向上が要求されるようになり、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート以外の各種モノマー、オリゴマーを用いて光学レンズを製造する方法が検討されてきた。
【０００４】
プラスチック材料を用いて光学レンズのような注型物を製造する方法としては、プレス法、キャスト法を挙げることができる。プラスチック材料をプレス法で成型する場合は、加熱、加圧、冷却の各工程のサイクルで製造するために、生産性がよくない。またキャスト法の場合は、金型に樹脂を流し込んで加熱硬化するために製造時間が長くなり、さらに金型が多数必要となるため、製造コストが高くなるという問題があった。このような問題を解決するため、特許文献２、特許文献３にはプラスチック材料として活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用する提案が記載されている。また最近では、光学用プラスチック材料に対して、さらに高屈折率であって硬度が高く、耐衝撃性の良好な材料が求められるようになり、高屈折率の新規な透明性の高いプラスチック材料を開発する試みが多数行われている。特許文献４では、シクロヘキシルジフェノールを基本骨格とする（メタ）アクリレートが記載されている。ただし特許文献４においては、シクロへキシルジフェノール骨格を有する（メタ）アクリレートを含有する樹脂組成物の硬化物は、良好な機械的強度および硬度を有し、さらには低吸水性であって高いガラス転移温度を有する記載はあるものの、高屈折率である点や、光学レンズ材料への応用としての記載はまったくされていない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１９１７０８号公報
【特許文献２】特開昭６３−１６３３３０号公報
【特許文献３】特開昭６４−６９３５号公報
【特許文献４】特開平７−６９９８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
最近では、光学用プラスチック材料に対する高屈折率化への要望から、高屈折率である新規な透明性の高いプラスチック材料を開発する試みが多数行われている。プラスチック材料を構造的に高屈折率な材料にする場合、プラスチック材料の分子構造中に芳香族環や不飽和基等のπ電子共役系の構造を導入する、もしくはフッ素原子以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子等の孤立電子対を有する原子を導入する等の方法がある。プラスチック材料の分子構造中に芳香族環を導入する場合は、導入される芳香族環の数により効果的に屈折率を高くすることができる。しかし、プラスチック材料、特にモノマーの場合においては、１分子中に芳香族環が多く入りすぎると紫外線等の活性エネルギー線の照射による硬化性が悪くなったり、硬化した場合であっても硬化して得られた光学レンズそのものが黄変したり、硬度が高くなったものの脆くなったり、光学レンズそのものの比重が大きくなる等の問題を生じる。また不飽和基を多く導入する方法では、それほど効果的な屈折率の上昇は期待できず、むしろ熱や光に対する安定性が悪くなることが懸念される。なおプラスチック材料の分子構造中にフッ素原子以外のハロゲン原子を導入する方法は、プラスチック材料そのものの屈折率を高くする効果は大きいが、ハロゲン原子を導入すればするほど硬化して得られる光学レンズの比重が極めて大きくなり、さらには透明感のある硬化物が得られなかったり、耐衝撃性が悪くなったり、一般の分散染料による染色性に問題が生じることがある。プラスチック材料の分子構造中に硫黄原子を導入する方法も屈折率を高くする効果は大きいが、一般に硬化する前の樹脂組成物そのものあるいは硬化物から臭気が生じやすい。プラスチック材料の分子構造中にリン原子を導入した場合も、リン原子の導入が多くないと屈折率を高くする効果が思うように得られず、リン原子の導入がある程度多くなると硬化物そのものが脆くなったり、白化によって透明性が悪くなったり、吸水性が向上して耐水性が悪くなる可能性が強くなる。従って、より高屈折率であって透明性に優れ、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより容易に硬化物を得ることができ、さらにはその硬化物が高屈折率であって透明性に優れ、硬度が高い特徴を有する光学用プラスチック材料が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、シクロへキシルジフェノール骨格を有する二官能（メタ）アクリレート、反応性希釈剤として異なる構造を有する（メタ）アクリレート、および光重合開始剤を配合することにより、前記特徴を有し、かつ耐薬品性に優れ、さらには耐衝撃性が良好である、光学用、とりわけ光学レンズ用として好適な光硬化性高屈折率樹脂組成物を見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
〔１〕一般式（１）
【０００９】
【化１】
2006308840.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、ＬはＣ２〜Ｃ４の置換基を有していてもよいポリメチレン鎖を表し、ｍおよびｎは相互に独立して１〜４の整数を表し、ｐは０〜６の整数を表す。）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を含有する光学レンズ用樹脂組成物、
〔２〕二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）をさらに含有する請求項１に記載の光学レンズ用樹脂組成物、
〔３〕光重合開始剤（Ｃ）を含有する〔１〕または〔２〕に記載の光学レンズ用樹脂組成物、
〔４〕硬化後の屈折率が１．５０以上である〔１〕ないし〔３〕のいずれか一項に記載の光学レンズ用樹脂組成物、
〔５〕〔１〕ないし〔４〕のいずれか一項に記載の光学レンズ用樹脂組成物を硬化して得られることを特徴とする光学用物品、
〔６〕〔１〕ないし〔４〕のいずれか一項に記載の光学レンズ用樹脂組成物を硬化して得られることを特徴とする光学レンズ、
〔７〕一般式（２）
【００１１】
【化２】
2006308840.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ２は一般式（１）と同じであり、水素原子またはメチル基を表す。）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物、
に関するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物は高屈折率であって透明性に優れ、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより容易に硬化物を得ることが可能であり、さらにはその硬化物が高屈折率であって透明性に優れ、硬度が高く、耐薬品性に優れ、さらには耐衝撃性が良好である、光学用物品、その中でもとりわけ光学レンズ用として好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物は、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を配合して使用する。前記一般式（１）中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表し、ＬはＣ２〜Ｃ４の置換基を有していてもよいポリメチレン鎖を表す。Ｌの置換基としてはＣ１〜Ｃ３のアルキル基を挙げる事ができ、好ましくはメチル基である。置換基を有する場合、その数に特に限定は無い。ｍおよびｎは相互に独立して１〜４の整数を表し、ｐは０〜６の整数を表す。ここで、本発明の光学レンズ用樹脂組成物に用いられる前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−４−ｎ−ブチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（４−（メタ）アクリロイルオキシブトキシ）フェニル）シクロヘキサン、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル−４’−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ）フェニルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００１５】
前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において、Ｒ１およびＬのアルキルの数が多くなるほど、さらにはｍ、ｎおよびｐの値が大きくなるほど屈折率は下がる傾向にある。それゆえ本発明において、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）において好ましいものは、Ｒ１がＣ１のアルキル基、すなわちメチル基であり、ＬはＣ２またはＣ３であり、Ｌが置換基を有する場合、置換基はメチル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ１あるいは２であってｐが０〜１の組み合わせの化合物であり、その具体例としては、例えば、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル−４’−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ）フェニルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−メチルエトキシ）−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン等を挙げることができる。さらに、これら前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の中でも高屈折率であって特に好ましいものとしては、シクロヘキシル環にＲ１の置換基がなく、すなわちｐ＝０であり、ＬはＣ２であり、ｍおよびｎはそれぞれ１である組み合わせの化合物であり、その具体的な化合物としてはビス（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサンである。ただし、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の他の樹脂に対する溶解性を増したい場合は、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）のシクロヘキシル環にＲ１の置換基があった方がよい。なお、前記一般式（１）におけるｍおよびｎの値はガスマス、ＬＣ、ＧＰＣ等で得られる分子量から算定することができる。
【００１６】
なお、本発明の光学レンズ用樹脂組成物に用いられる表される前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、下記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体に（メタ）アクリル酸を反応させることによって得ることができる。
【００１７】
【化３】
2006308840.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ１、Ｌ、ｍ、ｎ、ｐは前記一般式（１）と同じものを表す。）
【００１９】
前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体の具体例としては、例えば、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−４−ｎ−ブチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−４−エチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−（３−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェニル）シクロヘキサン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−４’−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００２０】
前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体は、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の場合と同様に、Ｒ１およびＬのアルキルの数が多くなるほど、さらにはｍ、ｎおよびｐの値が大きくなるほど屈折率は下がる傾向にある。それゆえ本発明において、前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体において好ましいものは、Ｒ１がＣ１のアルキル基、すなわちメチル基であり、ＬはＣ２またはＣ３であり、Ｌが置換基を有する場合、置換基はメチル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ１あるいは２であってｐが０〜１の組み合わせの化合物であり、その具体例としては、例えば、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、ビス（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−４’−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニルシクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（２−（２−ヒドロキシ−２−メチルエトキシ）−２−メチルエトキシ）フェニル）シクロヘキサン等を挙げることができる。さらに、これら前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体の中でも高屈折率であって特に好ましいものとしては、シクロヘキシル環にＲ１の置換基がなく、すなわちｐ＝０であり、ＬはＣ２であり、ｍおよびｎはそれぞれ１である組み合わせの化合物であり、その具体的な化合物としてはビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサンである。
【００２１】
前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体は、該当する構造のシクロヘキシルジフェノール化合物に公知の方法を用いて酸化エチレン、酸化プロピレン等を付加させることにより合成して得ることが可能であるが、一部、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン（商品名：ＺＥ−２、明成化学工業株式会社製）のように市場から入手することが可能なものもある。
【００２２】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物で用いる前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体に（メタ）アクリル酸を反応させることによって得ることができる。前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を合成する場合、（メタ）アクリル酸の仕込み量は、通常、前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体のヒドロキシル基１．０モルに対して１．０〜２．０モルであることが好ましく、より好ましくは１．１〜１．５モルとなるように仕込むのがよい。また、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は前記一般式（３）で表されるシクロヘキシルジフェノール誘導体と（メタ）アクリル酸のエステル化反応で合成されるが、酸触媒を添加し、反応中に生成した水を除去することによりエステル化反応を促進することができる。ここでエステル化反応に使用される酸触媒の具体例としては、例えば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等を挙げることができる。また、エステル化反応に使用する酸触媒の使用量は、（メタ）アクリル酸の仕込量１００重量部に対して０．１〜１０重量部とするのが好ましく、より好ましくは１〜５重量部である。さらにエステル化反応により生成した水は、あらかじめエステル化反応に関与しない水との共沸溶剤を仕込み、還流して水を共沸させることにより除去する。ここで用いることのできる共沸溶剤の具体例としては、例えば、ｎ−へキサン、イソヘキサン、ｎ−へプタン、イソヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン等のような脂肪族炭化水素、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のような脂環式炭化水素を挙げることができる。これら共沸溶剤は１種類だけを選定して使用してもよいが、還流温度の調整等の目的で、２種類以上を混合して使用してもよい。共沸溶剤の使用量は、通常、原料仕込量の１０〜７０重量％とするのが好ましい。エステル化反応の還流温度は６０〜１４０℃の範囲内でよいが、一般に反応時間の短縮と反応中の重合防止の観点から８０〜１２０℃であるのが好ましい。反応時間は還流温度にも左右されるが、２〜８時間の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜６時間である。
【００２３】
前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を合成する際には、反応中の重合を防止する目的で、空気を吹き込みながら反応を行うとよい。また、同様の目的で、原料の仕込みと同時に重合禁止剤を添加してもよい。このときに用いられる重合禁止剤の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、α−ニトロソ−β−ナフトール、ｐ−ベンゾキノン、フェノチアジン等を挙げることができる。これら重合禁止剤の使用量は、通常、反応混合物全体に対して０．０１〜１重量％であることが好ましい。
【００２４】
前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、エステル化反応終了後、過剰の（メタ）アクリル酸および酸触媒を除去するために、一旦トルエン等の非水系溶媒に溶解して分液することによりアルカリ水溶液で洗浄することができる。ここで洗浄用のアルカリ水溶液に使用される塩基性化合物は、トルエン等の非水系溶媒にほとんど溶解することのない無機化合物が好ましく、その具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等を挙げることができる。反応溶液をアルカリ水溶液で洗浄後、水あるいは食塩水等でさらに分液により洗浄して残存するアルカリを除き、反応溶媒および洗浄のため追加した非水系溶媒を充分に留去することによって、より高純度の前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を得ることができる。なお反応溶媒および洗浄のため追加した非水系溶媒を留去する場合は、溶媒留去中の重合を防止する目的で、空気を得られた反応生成物中に吹き込みながら撹拌して加熱するのが望ましい。加熱温度は７０〜１００℃の範囲内であるのが好ましい。
【００２５】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物には、以上のようにして合成して得られる前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を、１種類だけを使用してもよいが、屈折率の調整等の目的で２種類以上の前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を混合して使用することもできる。二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の本発明の光学レンズ用樹脂組成物中の添加量は９重量％〜９０重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％である。
【００２６】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物には、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）のみを使用してもよいが、通常、屈折率、粘度等の諸物性の調整を目的として、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を混合して使用することもできる。本発明で用いることのできる（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００２７】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物に用いられる（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の中で、単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、４−ノニルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２８】
二官能（メタ）アクリレートの例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性したビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性したビスフェノールＳのジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性したビスフェノールＦのジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２９】
さらに多官能（メタ）アクリレートの例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変性したジペンタエリスリトールのトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性したジトリメチロールプロパンのテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性したジペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性したジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールのエチレンオキサイド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールのプロピレンオキサイド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性したジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３０】
上述した（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の中で、好ましいものとしては、例えば、分子構造中に芳香環を有し、２５℃での屈折率が１．５０以上である単官能（メタ）アクリレートまたは二官能（メタ）アクリレートである。さらに前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、通常、粘度が高い化合物であるため、単官能（メタ）アクリレートかもしくは二官能（メタ）アクリレートの２５℃での粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以下である方が望ましい。このような（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の中で、単官能（メタ）アクリレートの好ましいものの例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニル（メタ）アクリレート、２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（２−（ｐ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−（２−（２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、二官能（メタ）アクリレートの好ましいものの例としては、例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３１】
上述した（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、一種類だけを選定して使用してもよく、二種類以上を選定して混合して使用することもできる。なお（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、本発明の光学レンズ用樹脂組成物の屈折率、粘度等の諸物性値を調整する目的で、所望の物性値が得られるような適当な化合物を選定するべきである。（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の本発明の光学レンズ用樹脂組成物中の添加量は９重量％〜９０重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％である。本発明の光学レンズ用樹脂組成物において、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）に対する（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の配合比率は、通常、重量比で二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）：（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）＝１０：９０〜９０：１０であり、好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
【００３２】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物を紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化する場合は、光重合開始剤（Ｃ）を配合することが好ましい。本発明の光学レンズ用樹脂組成物に用いられる光重合開始剤（Ｃ）としては公知のどのような光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯蔵安定性のよいこと及び硬化に必要な使用量の光重合開始剤（Ｃ）が組成物を硬化せしめた後の硬化物に着色をもたらさないことが要求される。このような光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらの光重合開始剤（Ｃ）は１種類だけ使用してもよいが、２種類以上任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００３３】
光重合開始剤（Ｃ）の添加量は、前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と（Ａ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の総重量に対して、通常、０．１〜１０．０重量％であり、好ましくは０．５〜５．０重量％である。光重合開始剤（Ｃ）の本発明の光学レンズ用樹脂組成物中の添加量は０．１重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜２重量％である。また光重合開始剤（Ｃ）を配合するときは、本発明の光学レンズ用樹脂組成物に光重合開始剤（Ｃ）を配合した後、撹拌しながら加熱すると光重合開始剤（Ｃ）が溶解しやすくなる。光重合開始剤（Ｃ）を溶解するときの加熱温度は、通常、３０〜９０℃であり、好ましくは４０〜８０℃である。
【００３４】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物には、さらに必要に応じて有機溶剤、シランカップリング剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、艶消し剤、消泡剤等を配合することができる。
【００３５】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化物を得ることができる。ここで本発明の光学レンズ用樹脂組成物に紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化する場合に用いられる光源の具体例としては、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、紫外線用蛍光灯、複写用高圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路による電子線等を挙げることができる。また、本発明の光学レンズ用樹脂組成物を紫外線照射により硬化する場合、硬化に必要な紫外線照射量は３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２程度でよい。なお、本発明の光学レンズ用樹脂組成物を十分に硬化するために、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で紫外線等の活性エネルギー線を照射することが望ましい。
【００３６】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物を用いたプラスチックレンズの作製法としては、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体等からなるガスケットと所望の形状の２枚のガラス鋳型によって造られた型を作り、これに本発明で得た樹脂組成物を注入した後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して本発明で得られた樹脂組成物を硬化し、硬化物を型より剥離する方法等がある。
【００３７】
本発明の光学レンズ用樹脂組成物は、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ等の光学プラスチックレンズ用材料として有用であるが、その他にも、光ディスク、光ファイバー、光導波路等のオプトエレクトロニクス向け用途、印刷インキ、塗料、クリアーコート剤、ツヤニス等にも使用できる。
【００３８】
なお本発明で得られる光学レンズ用樹脂組成物をプラスチックレンズのような注型物を作製する以外の用途に用いる場合は、基材に塗布して使用することも可能である。本発明の光学レンズ用樹脂組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケーター、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーターまたはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコーティング法等を用いることができる。なおこれらの塗布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜使い分けることが望ましい。
【００３９】
本発明は下記一般式（４）
【００４０】
【化４】
2006308840.tif 000005
【００４１】
（式中、Ｒ２は一般式（１）と同じであり、水素原子またはメチル基を表す。）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物を含む。上記一般式（４）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物は前記一般式（１）で表される二官能（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と同様にして得ることが出来る。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により、より具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４３】
実施例１：
２Ｌ４つ口フラスコに撹拌機、温度計、コンデンサー付水分離器および空気吹き込み管を装着した後、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン（商品名：ＺＥ−２、明成化学工業（株）製）  ５００．２ｇ、アクリル酸  ２６０．４ｇ、ハイドロキノン  ５．４ｇ、トルエン  ３５０ｍＬ、シクロヘキサン  １５０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸  １６．４ｇを仕込み、空気を吹き込みながら８８〜１０３℃で５時間撹拌して脱水しながらエステル化反応を行った。反応後、得られた反応液にトルエン  ５００ｍＬを追加し、２０重量％水酸化ナトリウム水溶液および１０重量％塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、反応溶剤およびトルエンを空気を吹き込みながら７５〜８０で留去した。有機溶剤の留出が終了してから熱時加圧ろ過することにより、本発明の下記一般式（５）で表される淡黄色透明な液体：ビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン  ５６３．７ｇ（収率８６．５％）を得た。なおこの得られたビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサンの２５℃における屈折率は１．５６０５であり、２５℃における粘度は２０Ｐａ・ｓ以上であった。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）、粘度はＥ型粘度計（型番：ＤＶＲ−ＥＩＩ、（株）トキメック製）で測定した（以下の実施例についても同様に、屈折率は上記のアッベ屈折率計、粘度は上記のＥ型粘度計で測定した）。
【００４４】
【化５】
2006308840.tif 000006
【００４５】
実施例２：
５００ｍＬ４つ口フラスコに撹拌機、温度計、コンデンサー付水分離器および空気吹き込み管を装着した後、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン  １００．０ｇ、メタクリル酸  ４９．６ｇ、ハイドロキノン  ０．８ｇ、トルエン  ９０ｍＬ、シクロヘキサン  ４０ｍＬ、ｐ−トルエンスルホン酸  ３．２ｇを仕込み、空気を吹き込みながら９１〜１０７℃で６時間撹拌して脱水しながらエステル化反応を行った。反応後、得られた反応液にトルエン  ２００ｍＬを追加し、２０重量％水酸化ナトリウム水溶液および１０重量％塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、反応溶剤およびトルエンを空気を吹き込みながら７５〜８０℃で留去した。有機溶剤の留出が終了してから熱時加圧ろ過することにより、本発明の下記一般式（６）で表される淡黄色透明な液体：ビス（４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン  １１８．５ｇ（収率８５．７％）を得た。なおこの得られたビス（４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサンの２５℃における屈折率は１．５５５０であり、２５℃における粘度は２０Ｐａ・ｓ以上であった。
【００４６】
【化６】
2006308840.tif 000007
【００４７】
樹脂組成物およびその硬化物作製の実施例
実施例３
実施例１で得られた本発明のビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン  ７０．０ｇ、ベンジルメタクリレート（商品名：ライトエステルＢＺ、共栄社化学（株）製）  ３０．１ｇおよび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュアー１８４、チバガイギー社製）  ２．０ｇを配合し、４０〜４３℃に昇温して３０分間撹拌した後、加圧ろ過することにより、無色〜微黄色透明で均一な本発明の光学レンズ用樹脂組成物を得た。このものの２５℃における屈折率は１．５４５であり、２５℃における粘度は１７１ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物をおおよそ縦５ｃｍ、横５ｃｍ、深さ２ｍｍのガラス製の鋳型に乗せ、塗工面にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを乗せて、その上をバーコーターでならし、さらにその上から高圧水銀ランプで１５００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射することによって本発明の光学レンズ用樹脂組成物の硬化物を得た。得られた硬化物の物性値を表１に示す。
【００４８】
実施例４
実施例１で得られた本発明のビス（４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン  ３８．５ｇ、２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート（製品名：カヤラッドＯＰＰ−１、日本化薬（株）製）  ５５．０ｇ、ベンジルアクリレート（商品名：ビスコート１６０、大阪有機化学工業（株）製）  １６．５ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  １．１ｇおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名：ルシリンＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）  ０．１ｇを配合し、４８〜５０℃に昇温して３０分間撹拌した後、加圧ろ過することにより、無色〜微黄色透明で均一な本発明の光学レンズ用樹脂組成物を得た。このものの２５℃における屈折率は１．５６２であり、２５℃における粘度は１３７ｍＰａ・ｓであった。この得られた本発明の光学レンズ用樹脂組成物を実施例３と同様にして本発明の硬化物を得た。得られた硬化物の物性値を表１に示す。
【００４９】
実施例５
実施例２で得られた本発明のビス（４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル）シクロヘキサン  ３５．１ｇ、ベンジルメタクリレート  １５．１ｇ、２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート  ５０．０ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  １．０ｇおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド  ０．１ｇを配合し、４７〜５０℃に昇温して３０分間撹拌した後、加圧ろ過することにより、無色〜微黄色透明で均一な本発明の光学レンズ用樹脂組成物を得た。このものの２５℃における屈折率は１．５６０であり、２５℃における粘度は１４３ｍＰａ・ｓであった。この得られた本発明の光学レンズ用樹脂組成物を実施例３と同様にして本発明の硬化物を得た。得られた硬化物の物性値を表１に示す。
【００５０】
比較例１
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（商品名：ＣＲ−３９、ＰＰＧ社製）  １００．０ｇにジイソプロピルパーオキシジカーボネート（商品名：カヤカルボンＩ−２０、化薬アクゾ（株）製）  ３．０ｇを添加し、室温で１０分間撹拌して無色〜微黄色透明で均一な樹脂組成物を得た。このものの２５℃における屈折率は１．４５２０であった。この樹脂組成物を実施例３で用いたガラス製の鋳型に注入し、４５℃で１０時間、６０℃で３時間、８０℃で３時間、９５℃で６時間と段階的に加熱昇温して硬化し、脱型してからさらに１２０℃で１時間加熱アニール処理を行って硬化物を得た。得られた硬化物の物性値を表１に示す。
【００５１】
表１：硬化物の物性値
実施例                  比較例
３          ４          ５          １
屈折率（２５℃）＊１        １．５７４  １．５９４  １．５９３  １．４９９
可視光線透過率（％）＊２        ９０        ９０        ９０        ９２
透明性＊３                      ○          ○          ○          ○
ロックウェル硬度＊４          １００        ９３        ９５        ９０
耐薬品性＊５                    ○          ○          ○          ○
耐衝撃性＊６                    ○          ○          ○          ○
【００５２】
注）
＊１  屈折率：アッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）を用いて測定した。
＊２  可視光線透過率（％）：ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−６１に従って測定した。
＊３  透明性：硬化物を観察し、白化して不透明となっている部分の有無の確認を行った。
○・・・硬化物に白化した部分がない。
×・・・硬化物に白化した部分がある、あるいは硬化物に濁りが見られる。
＊４  ロックウェル硬度：厚さ２ｍｍの硬化物を２枚重ねてＪＩＳ  Ｋ  ７２０２に従って測定した。
＊５  耐薬品性：メチルエチルケトンを含浸させたガーゼで硬化物の表面を２０回拭き、硬化物の表面の変化を観察した。
○・・・硬化物の表面に変化が見られない。
×・・・硬化物の表面にスジむら、あるいは溶出が見られる。
＊６  耐衝撃性：ＦＤＡ規格に準じて、重さ１６．３ｇの鋼球を１２７ｃｍの高さから硬化物に落下させる鋼球落下試験を行った。
○・・・硬化物の破損が全く見られない。
×・・・硬化物が破損する。
【００５３】
実施例３〜５の結果より、本発明の光学レンズ用樹脂組成物は高屈折率であって透明性に優れ、紫外線を照射することにより速やかに硬化することが判った。また表１の結果より、本発明の光学レンズ用樹脂組成物の硬化物は高屈折率であって透明性に優れ、硬度が高く、耐薬品性に優れ、さらには耐衝撃性も良好であるという、本発明が目的とする光学レンズ用樹脂組成物として好ましい結果が得られた。