(57)【要約】      （修正有）【課題】  （ａ）顧客に仕上がりプリントをその場で手渡しできる迅速処理が可能で、（ｂ）ミニラボに適した僅かの設置面積で済み、（ｃ）閑散期にも処理液の劣化が少ない処理液安定性が確保でき、かつ（ｄ）正常な画像品質が常時維持されるハロゲン化銀カラーペーパー用処理装置を提供すること。【解決手段】  ハロゲン化銀カラーペーパー用の現像処理装置において、発色現像液処理に続いて漂白液で処理し、引き続いて定着能を有する液で処理するそれぞれの処理槽を有し、該漂白液の処理槽と定着能を有する液の処理槽の間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を有し、感光材料が該処理槽間の通路を液中搬送されることを特徴とするハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。【選択図】    図１
2006023723.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化銀カラーペーパー用の現像処理装置において、発色現像液処理に続いて漂白液で処理し、引き続いて定着能を有する液で処理するそれぞれの処理槽を有し、該漂白液の処理槽と定着能を有する液の処理槽の間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を有し、感光材料が該処理槽間の通路を液中搬送されることを特徴とするハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
【請求項２】
前記漂白液の処理槽と定着能を有する液の処理槽が上下の位置関係に配置されていることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
【請求項３】
前記漂白液の処理と定着能を有する液の処理の処理時間の合計が１２秒以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
【請求項４】
前記漂白液の処理と定着能を有する液の処理の処理時間の合計が１０秒以下であることを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
【請求項５】
発色現像液処理からリンス（又は水洗）処理に至るすべての浸液工程用の処理槽が、互いに隣り合う処理槽間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を有する槽であり、感光材料が該処理槽間を液中搬送されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲン化銀カラーペーパー（以下、単にカラーペーパーと記すこともある）用の現像処理装置に関し、特にカラーペーパーを処理して得られるプリントの仕上り品質や写真処理液の処理適性を維持したまま短時間処理が可能で、かつスペースセービング型の現像処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、一般ユーザーへの迅速サービスなどのため写真店と現像所間の集配輸送をする代わりに写真感光材料の処理を行うミニラボと称する自動現像処理装置を写真店の店頭に設置する営業形態が普及している。ミニラボでは、撮影済み感光材料を持参した顧客が再度訪れなくてもその場で仕上がりプリントを手渡せるように迅速仕上げが求められている。特に近年カラープリント作製の依頼対象となる撮影媒体には銀塩写真フィルムのほかにデジタルカメラで撮影した電子画像記録メディアも含まれるので、新顧客層にも馴染めるように「手軽で速い」感覚を持たせるサービスが必要となっている。
「手軽で速い」感覚を与えるには、インクジェット法、染料熱転写法、カラー静電写真法などのカラーコピー法が適しているが、ピクトリアルな画質を伴わないためにこれらの画像に満足を得る顧客は限られる。
画質と手軽・迅速性とを両立させるミニラボ用のプリント作成手段としては熱現像カラー拡散転写法（商品名ピクトロカラー）が提案されており、例えば非特許文献１にその画像形成材料及びプリンター技術解説が行われている。しかしながら、この方法はドナーフィルムと呼ばれる不要物を生じるためにそれを廃棄する必要が生じる点で不利を伴う。
【０００３】
一方、品質の点では優れているカラーペーパーを使用し、その処理を簡易で迅速に行う装置の考案も行われている。例えば、特許文献１では、現像、漂白定着、リンスなどの各処理槽の間の感光材料搬送路を微小間隙と漏液防止ノズルで結合させて感光材料が槽外を搬送される時間を短縮する方法が開示されており、特定のマゼンタカプラーを含有する感光材料を用いると最短６３秒で処理できることが示されている。さらに、特許文献２には、上記の感光材料搬送路の各処理槽間に漏液防止ノズルを設けて直結し、かつ各槽を上下に配置して一層のスペースセービングが図られた迅速処理装置が開示されている。しかしながら、特許文献１の方法は、適用できる感光材料が限られており、また槽間に微小間隙を設ける構造と気相接触したノズルの保守に制約があると考えられ、その点では特許文献２が優れているが、この方法も気相に接する槽の液面管理を必要としている。しかしながら、これらも解決課題ではあるが、より本質的な問題は、特許文献１及び２のいずれの考案によるカラーペーパー処理の迅速化も、顧客が再度訪れなくてもその場で仕上がりプリントを手渡せるほどの迅速仕上げにはなお不十分なことである。
【０００４】
以上の先行技術に見られるように、近年のミニラボ顧客のニーズに応えるには、ピクトリアル画像品質と処理の迅速性の両立の点で満足な手段は未だ見出されていない。
【０００５】
この出願の発明に関連する前記の先行技術には、次の文献がある。
【特許文献１】特開平７−２３４４８８号公報
【特許文献２】特開平６−１３０６１７号公報
【非特許文献１】小杉、「熱現像拡散転写型カラープリンタ」；日本写真学会誌、６４（５）巻、２９２−２９６頁（２００２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の背景から行われたものであり、その目的は、ミニラボを訪れる顧客に仕上がりプリントの画質と「手軽で速い」感覚の両面の満足を与えるハロゲン化銀カラーペーパー用処理装置を提供することにある。
具体的には、（ａ）顧客に仕上がりプリントをその場で手渡しできる迅速処理が可能で、（ｂ）ミニラボに適した僅かの設置面積で済み、（ｃ）閑散期にも処理液の劣化が少ない処理液安定性が確保でき、かつ（ｄ）正常な画像品質が常時維持されるハロゲン化銀カラーペーパー用処理装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を満たす現像処理装置を鋭意検討し、特定の処理工程と、特定の感光材料搬送方法と、その搬送を可能にする搬送機構を具体化した処理装置とを組み合わせることによって課題を解決できることを見出した。
すなわち、上記目的は下記の構成の本発明によって達成される。
【０００８】
（１）ハロゲン化銀カラーペーパー用の現像処理装置において、発色現像液処理に続いて漂白液で処理し、引き続いて定着能を有する液で処理するそれぞれの処理槽を有し、該漂白液の処理槽と定着能を有する液の処理槽の間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を有し、感光材料が該処理槽間の通路を液中搬送されることを特徴とするハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
（２）前記漂白液の処理槽と定着能を有する液の処理槽が上下の位置関係に配置されていることを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
（３）前記漂白液の処理と定着能を有する液の処理の処理時間の合計が１２秒以下であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
（４）前記漂白液の処理と定着能を有する液の処理の処理時間の合計が１０秒以下であることを特徴とする上記（３）に記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
（５）発色現像液処理からリンス（又は水洗）処理に至るすべての浸液工程用の処理槽が、互いに隣り合う処理槽間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を有する槽であり、感光材料が該処理槽間を液中搬送されることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラーペーパー用現像処理装置。
【０００９】
上記の本発明の処理装置の特徴は、処理工程の面では、発色現像に続いて漂白処理を行った後に定着能を有する処理液（定着液又は漂白定着液）で処理するという工程、即ち漂白液処理と定着液（又は漂白定着液）処理とを分離して行う（セパレート型漂白定着ともいう）処理工程であり、感光材料の搬送方法の面では、漂白液と定着能を有する液の処理槽間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を設けて感光材料が該処理槽間を液中搬送される方式であり、上記の処理工程と搬送方式を可能とする構造と搬送機構を有している処理装置という点にある。
本発明の装置は、この特徴によって次項に述べるような種々の発明課題に応える効果を発揮することが可能となる。
【発明の効果】
【００１０】
漂白液処理と定着液処理とを分離し、漂白液と定着能を有する液の処理槽間に感光材料が通過可能に液密にシールした通路を感光材料を液中搬送させる構造と搬送機構を有している本発明のハロゲン化銀カラーペーパー用処理装置は、（ａ）顧客に仕上がりプリントをその場で手渡しできる迅速処理が可能で、（ｂ）処理装置を小型化することができて、それによって限られたミニラボの広さに対処できる僅かの設置面積で済み、（ｃ）定着能を有する処理の処理装置中の開口部が少ないので空気酸化が抑止される上に処理液のコンタミネーションなどに伴う経時劣化も少なく、閑散期にも処理液安定性が確保でき、したがって（ｄ）正常な画像品質が常時維持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明の処理装置をさらに詳細に説明する。
本発明の処理装置は、処理工程の面では、発色現像に続いて漂白処理を行った後に定着能を有する処理液（定着液又は漂白定着液）で処理するという工程に適用される装置である。この工程は、漂白液処理と定着液処理とを分離したセパレート型漂白定着型の処理工程である。感光材料の搬送方法の面では、漂白液と定着能を有する液の処理槽間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を設けて感光材料が該処理槽間を液中搬送される方式を採る装置である。
すなわち、本発明の処理装置は、上記の処理工程と搬送方式を可能とする構造と搬送機構を有している処理装置である。
なお、ここで「液密」とは、感光材料が空気に触れない状態を意味する。
【００１２】
とりわけ、本発明の処理装置において漂白液の処理槽と定着能を有する液の処理槽を上下の位置関係（定着能を有する液の処理槽の上に漂白液の処理槽を重ねる）に配置することによって上記工程と搬送方式を具現する機能的な配置ができ、かつ床面積を一層低減させることができて有利である。
このような本発明の現像処理装置の典型的態様を以下図１〜７によって説明する。以下の各図において、部材は部材番号で表し、処理槽や処理液などはそれぞれの呼称で表すが、共通の部材、処理槽、処理液などには共通の部材番号、処理槽名、処理液などの名が付けられている。
【００１３】
図１に示す本発明の現像処理装置の典型的な態様では、ＣＤと記された発色現像液を収容した発色現像槽１、Ｂｌｅａｃｈと記された漂白液を収容した漂白槽２、Ｆｉｘと記された定着液を収容した定着槽３、向流カスケード方式で送られるＰｓ−１〜Ｐｓ−６と記された第１〜第６リンス液を収容した６連のリンス槽４ａ〜４ｆが図示のように配置された構成をとっており、発色現像槽１、漂白槽２、定着槽３及び第６リンス槽４ｆには、枠付き文字で示されているように発色現像補充液、漂白補充液、定着補充液及びリンス補充液がそれぞれ補充される。
【００１４】
発色現像槽１、漂白槽２ｈ、定着槽３及び第１リンス槽４ａには、ＣＤＯ．Ｆ．，ＢｌｅａｃｈＯ．Ｆ．，ＦｉｘＯ．Ｆ．ＰＳ−１Ｏ．Ｆ．と記されているようにそれぞれの処理液のオーバーフロー（Ｏ．Ｆ．）が処理槽から排出される排出手段が設けられている。図にＰＳ補充と記されているリンス補充液が第６リンス槽４ｆに補充されると、補充によって余剰となる第６リンス槽４ｆ内のリンス液ＰＳ−６は第５リンス槽４ｅに移液される。このようにして点線矢印で示した向流カスケード方式で第６リンス槽４ｆ〜第１リンス槽４ａへと各リンス槽でリンス処理を行いながら移液されて第１リンス槽４ａに至ってリンスオーバーフローＰＳ−１Ｏ．Ｆ．として排出される。
【００１５】
枠付き文字で示した感光材料は、実線で示した感光材料搬送路に従って発色現像槽１に入り、発色現像処理の後空中搬送路５によって漂白槽２に導かれ、漂白処理が行われる。次いで漂白槽２と定着槽３との間に設けられた感光材料の通過が可能なシングルブレード１０によって液密にシールされた液中搬送路６を経て定着槽３に搬送される。定着槽３において定着処理がなされた感光材料は、定着槽３と第１リンス槽４ａの間に感光材料が通過可能なようにシングルブレード１１によってシールされた液中搬送路７を経て第１リンス槽４ａに搬送される。第１リンス槽４ａにおいて感光材料はリンス処理され、ついて第１リンス槽４ａと第２リンス槽４ｂの間に感光材料が通過可能なようにシングルブレード１２によってシールされた液中搬送路８ａを経て第２リンス槽４ｂに搬送され、ここで引続きリンス処理が行なわれる。以下同様にして、更にリンス処理が行なわれながら、第２リンス槽４ｂから第６リンス槽４ｆにブレード１３から１６によってシールされた液中搬
送路８ｂから８ｅを経て搬送され、第６リンス槽４ｆにおいて全浸漬処理工程を終えて図示しない乾燥工程に移され、乾燥されて仕上がりカラー写真（通常カラープリント）が得られる。
【００１６】
ブレード１３から１６は、ブレード１０から１２のシングルブレードとは異なってダブルブレードが用いられる。その詳細は図５，６及び７を用いて後述するが、ダブルブレードにより液密性の程度が高くなり、上流側の槽の液の下流側の液への移液量を少なくすることができる。本明細書において、「感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路」とは、上記説明のように、ブレードや同等機能の遮蔽手段によるシール部間隙を経る多少の移液を許容する程度の遮蔽性をもつ通路を意味している。別の表現では、ブレードの上流側液圧が下流側液圧より高ければ差圧に応じて液の移動を許しても、上流側と下流側の液圧が等しければ感光材料（ウエッブ）通過時以外にシール部間隙を経る液の移動は認められない通路である。処理装置の休止中は、感光材料通路となる槽壁に設けられたスリットは、相い接する対向ブレードによって、又は相い接する片面ブレードとスリット部の槽壁面によって遮蔽されていて液の移動はない。
【００１７】
また、図１には図示しないが、液中搬送通路には、適切な搬送手段、例えば搬送ローラー、ニップローラーなどの駆動ローラー、対向フリーローラーや千鳥配列フリーローラー、が設けられえている。
【００１８】
図１において、点線矢印で示したカスケード方式のリンス液の槽間移液は、例えば槽と槽の間に液の混合が無視できる程度の微小な通液孔を設けるなどの向流方式の槽間移液手段により、行うことが出来る。
【００１９】
図２は、本発明の現像処理装置の別の典型的実施態様を示しものである。
図２の現像処理装置では、ＣＤと記された発色現像液を収容した発色現像槽２１がシングルブレード２９ａで液密にシールされた液中搬送路２５ａを介して２１ａ，２１ｂと２槽に分割され、かつ漂白槽２２の上に配置されており、さらに発色現像槽２１ｂと漂白槽２２との間もシングルブレード２９ｂでシールされた液中搬送路２５ｂが形成されている。この発色現像槽２１ａ，２１ｂ、漂白槽２２、定着槽２３の上下配置に伴って、第１リンス槽２４ａが第２リンス槽２４ｂの下に配置されて第１リンス槽２４ａから第６リンス槽２４ｆが上下の位置関係に配置されている。また、各リンス槽間の感光材料通路のブレード２４ａ〜２４ｆはシングルブレードが用いられている。その他については、図１に述べた内容と同じである。各構成部材の部材番号は対応する図１の構成部材の番号と異なっても、対応する部材同士は同じ機能の部材なので説明を省略する。また、感光材料の処理の流れ、補充液の添加、オーバーフローの排出も図１の現像処理装置に関しての説明と同じなので省略する。
【００２０】
本実施態様の装置は、発色現像槽と漂白槽の間が空中搬送でなく、ブレードによりシールされた通路で直結していることによって、空気酸化の抑止、処理時間の短縮、処理装置の設置スペースの節減の点で図１に示した装置よりも優れているが、いずれの装置も本発明に規定した要件を満たすものであり、以下の詳細説明はこれらの装置を含めて本発明の装置のすべてに当てはまる。
【００２１】
次に各処理槽の間に感光材料の液中通路を設けるためのブレードについて説明する。ブレードは、感光材料の非通過時にはその先端部同士が接触して密着するようにして通路に取り付けられる。感光材料の通過時には、感光材料の進入によって先端部が押し広げられるような構成となっている。このブレードは、通路に取り付けられる基部と先端に向かって厚さが漸減する自由端（先端部ということもある）を有するものが好ましいが、基部から先端部へ向けてその厚さがほぼ同一のものであってもよい。感光材料の表面に対するブ
レードの平均傾斜角度は一般に１０〜７０°程度とするのがよく、特に２０〜４５°程度とするのが好ましい。また、ブレードの基部から先端へ至る長さは、１０〜５０ｍｍとするのが好ましく、特に好ましくは１５〜２５ｍｍとするのがよい。対向して設置した１対のブレードにおける感材の非通過時でのブレードの先端部同士の重なり部分の長さは、１〜１０ｍｍ程度、特に２〜５ｍｍ程度とするのがよい。このような条件とすることにより、感光材料の非通過時におけるブレードの先端部同士の密着性が確保され、各処理液の流通を有効に遮断することができる。また、感光材料の通過時の各処理液の流通もごくわずかなものとすることができる。
【００２２】
図３〜図７は、この目的に適用されるブレードの諸態様を示したものであるが、本発明ではこの他のブレードや同等機能を有するシール手段を用いることを制約するものではない。
図３は、処理槽の壁面に１対のシングルブレードを設けて感光材料の液中搬送通路を形成した状態を示す液中搬送通路断面図である。図３において、処理槽の槽壁３２には、感光材料が矢印で示す搬送方向に従って上流側（槽壁３２の左側）の処理槽から下流側（槽壁３２の右側）の処理槽へ移動可能なようにスリット３３が設けられている。また、槽壁３２の上流槽側断面は上流側に開口するように通路に対して斜めの形状となっており、この斜面に１対のブレード３１が自由片を下流側にして相互に接し、感光材料通過時には感光材料を両側から挟むように接するように固定される。このように１対のブレード３１の自由片同士が直接又は感光材料（もしくは搬送ベルト）を挟んで接することにより、上流側の槽の処理液と下流側処理液との接触を断つシール手段３０を形成している。
【００２３】
したがって、現像処理装置の休止中は、シール手段３０により上流側の槽の処理液の下流側への移液は抑止されている。処理装置の稼動中は感光材料が上流側の処理液を感光層中に吸蔵した状態でブレードの相対する自由端の間を通過することによる上流側処理液の下流側処理液へのコンタミネーションが引き起こされる。しかしながら、このコンタミネーションの程度は、前記した本発明の効果が維持可能な程度であり、ブレードを用いるシール方式が本発明を具現するシール手段として好ましい。
【００２４】
図４は、別のシール手段の態様を示す液中搬送通路断面図であり、図３同様にシングルブレード３１を用いているが、ブレードは対を形成してなく、感光材料通路の片側では、感光材料（又はガイドフィルム）の一方の面は槽壁３２に接しており、他の面がブレード３１の自由端と接しており、この構造によってシール手段が形成されている。感光材料（又はガイドフィルム）と接している側の槽壁３２の下流側のスリット端部は、丸み３２ａが設けられていて感光材料に擦り傷を与えないように配慮されている。
【００２５】
図５は、シール手段３０としてダブルブレード３１ａと３１ｂを用いた態様を示す液中搬送通路断面図である。槽壁３４は、感光材料通路に対して斜めの面を図示の位置関係で２箇所に設けてあってダブルブレード３１ａと３１ｂのそれぞれの対が自由片を下流側にして、かつ感光材料に上下から接するように固定される。したがって、ブレード３１ａの対の自由片と感光材料とが上流側の槽の処理液をシールする第１シールと、ブレード３１ｂの対の自由片と感光材料とが第１シールを通過した処理液を下流側の槽の処理液からシールする第２シールの２段構成のシール手段３０が形成されている。
【００２６】
図６は、シール手段３０としてダブルブレード３１ａと３１ｂを用いるが、図５とは異なる形態のシール手段の態様を示す液中搬送通路断面図である。槽壁３５は、感光材料通路に対して斜めの面を図示の位置関係で２箇所に設けてあってダブルブレード３１ａと３１ｂのそれぞれの対が自由片を下流側にして固定している点は図５のシール手段と同様であるが、槽壁３５は、第１シールと第２シールの間に閉じ込められた処理液が上流側の槽に返送可能なように小孔３７が設けられている。したがって、第１シールと第２シールの中間部の水圧が高くなったときには中間部の処理液は上流側に還流して下流側のコンタミネーションを抑止している。
その他の機能については図５に示したダブルブレード型のシール部について述べたことと同じである。
【００２７】
図７は、ダブルブレード３１ａと３１ｂを用いたシール手段３０における第１シールと第２シールの間に閉じ込められた処理液の液圧を調整する機能を持たせた点で図６と機能的に同じであるが、図７のシール方式では、第１のダブルブレード３１ａに第１シールと第２シールの間に閉じ込められた処理液が上流側の槽に返送可能なように小孔３６が設けられている。したがって、図６のシール手段同様、第１シールと第２シールの中間部の水圧が高くなったときには中間部の処理液は上流側に還流して下流側のコンタミネーションを抑止している。
その他の機能についても図６に示したダブルブレード型のシール部について述べたことと同じである。
【００２８】
ブレードの材質は、各処理液に悪影響を及ぼさないものであればよく、例えば天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコンゴム等の各種ゴム、ポリウレタン、軟質ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の軟質樹脂等の弾性材料が挙げられる。特に耐久性、液もれの点からポリウレタンが好ましい。
【００２９】
ブレード同士の密着力は、ブレードの弾性力により与えられているが、ブレードの先端部内に磁性材料を配合し（例えば、ゴム磁石のようなもの）、先端部同士を吸引させて密着力を与え、または高めることも可能である。また、感光材料がブレードと摺動しても、乳剤面のキズ付き等の悪影響はほとんど生じないが、これが無視できない場合、または、摺動抵抗の減少を図る場合には、ブレードの内側面に平滑化処理を施し、または内側面にシリコーン、テフロン等の潤滑剤をコーティングする等の表面処理を施すことで対応すればよい。
【００３０】
本発明のカラーペーパー用現像処理装置の搬送の線速度は、１００mm／秒以下であることが好ましい。より好ましくは２０mm／秒〜８０mm／秒、特に好ましくは２５mm／秒〜６０mm／秒である。
【００３１】
カラーペーパー用現像処理装置の搬送は、カラーペーパーを最終サイズにカットしてから現像処理を行なう方式（シート型搬送方式）と、長巻で現像処理し、処理後に最終サイズにカットする方式（シネ型搬送方式）とがある。シネ型搬送方式は画像間に２mm程度の感光材料の無駄がでるため、シート型搬送方式が好ましい。
本発明の現像処理装置に適用されるカラーペーパーは、シート状でもロール状でもよい。感光材料の現像処理装置内の搬送は、シート状カラーペーパーを処理する装置では、ローラー搬送方式が用いられ、ロール状のペーパーを処理する装置ではローラー搬送方式、ベルト搬送、ロール先端にリーダーを接合させたリーダー搬送方式など公知のいずれの方式を用いてもよい。
【００３２】
現像処理装置には種々の部品材料が用いられるが、好ましい材料を以下に記載する。
処理槽及び温調槽等のタンク材質は、変性ＰＰＯ（変性ポリフェニレンオキサイド）、
変性ＰＰＥ（変性ポリフェニレンエーテル）樹脂が好ましい。変性ＰＰＯは、日本ジー
イープラスチック社製「ノリル」、変性ＰＰＥは、旭化成工業製「ザイロン」、 三菱瓦
斯化学製「ユピエース」等が挙げられる。また、これらの材質は、処理ラック、クロスオーバー等の処理液に接触する可能性のある部位に適している。
【００３３】
処理部のローラー材質は、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）やＰＰ（ポリプロピレン）、 Ｐ
Ｅ（ポリエチレン）、 ＴＰＸ（ポリメチルペンテン）等の樹脂が適している。また、こ
れらの材質は、その他の処理液接触部にも使用することが可能である。尚、ＰＥ樹脂はブロー形成による補充タンクの材質にも好ましい。
処理部、ギヤ、スプロケット、軸受などの材質には、ＰＡ（ポリアミド）、 ＰＢＴ(ポリブチレンテレフタレート)、 ＵＨＭＰＥ（超高分子量ポリエチレン）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＬＣＰ（全芳香族ポリエステル樹脂、液晶ポリマー）等の樹脂が適している。
ＰＡ樹脂は、６６ナイロンや１２ナイロン、６ナイロン等のポリアミド樹脂で、ガラス繊維や炭素繊維等を含有したものは、処理液による膨潤に対して強く、使用可能である。
【００３４】
またＭＣナイロンの様な高分子量品やコンプレッション形成品は、繊維強化なしでも使用することが可能である。ＵＨＭＰＥ樹脂は、未強化品が適しており、三井石油化学（株）製「リューブマ」、「ハイゼックス・ミリオン」作新工業(株) 「ニューライト」、 旭化成工業 (株) 「サンファイン」等が適している。分子量は、好ましくは１００万以上、より好ましくは１００万〜５００万である。
ＰＰＳ樹脂は、ガラス繊維や炭素繊維強化のものが好ましい。ＬＣＰ樹脂は、ＩＣＩジャパン（株）「ビクトレックス」、住友化学（株） 「エコノール」、日本石油（株） 「ザイダー」、ポリプラスチック（株） 「ベクトラ」などが含まれる。
また、搬送ベルトを用いる装置の場合、その材質としては、特願平２−２７６８８６号記載の超高強力ポリエチレン繊維やポリフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
スクイズローラー等を用いる装置の場合、その軟質材料としては、発泡塩化ビニル樹脂や発泡シリコン樹脂、発泡ウレタン樹脂が適している。発泡ウレタン樹脂としては東洋ポリマー（株）製「ルビセル」が挙げられる。
配管の継手やアジテーションジェットパイプの継手、シール材などのゴム材質としては、ＥＰＤＭゴム、シリコンゴム、バイトンゴムなどが好ましい。
【００３５】
本発明の現像処理装置において、処理工程の特徴は、発色現像に続いて漂白処理を行った後に定着能を有する処理液（定着液又は漂白定着液）で処理するという工程である。漂白液処理と定着液処理とを分離して行う（セパレート型漂白・定着ともいう）処理は、カラーネガフィルムなどの撮影用感光材料に適用されており、また赤血塩漂白液を使用していた１９７１年以前のカラーペーパー処理にも用いられた処理であるが、エチレンジアミン四酢酸鉄錯体漂白剤が使用された１９７１年以降のカラーペーパー処理は漂白定着処理に代わっていて、セパレート型の漂白・定着処理は今では陳腐化している。しかしながら、本発明においては、現在世界市場のカラーペーパーの現像処理には用いられていないセパレート型の漂白・定着を塩化銀型カラーペーパーに適用したところ、漂白液、定着液ともに処理疲労が極度に減少し、漂白時間と定着時間のいずれもが顕著に短縮できることが判明したのみでなく、閑散期においても処理液の経時疲労が少なく、現像処理作業を安定に稼動させ得ることが判った。さらに、処理時間短縮に伴う処理装置の小型化、低疲労性のために処理液消費が低減できて処理コストも少なくて済むなどの利点も見出された。
【００３６】
さらに、通常カラーペーパー処理では、発色現像工程を経た感光材料が発色現像液を吸蔵したまま漂白定着工程に移るために漂白かぶりや発色不良（ロイコ染料故障）、タール状不溶解物の発生とその感光材料への付着などの故障が多発している。セパレート型の漂白・定着処理を行なうとこれらの故障の発生が抑止されることも判明した。
【００３７】
本発明の更なる利点は、前記漂白液と定着能を有する液の処理槽間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を設けて感光材料が該処理槽間を液中搬送される方式を採用したことにも見られる。カラーペーパー用の汎用現像処理装置では、各処理槽間の
感光材料の搬送は先行する処理槽の液面から一旦液外に取出されて空中経路を経て次の槽に浸漬される空中搬送によって行なわれているが、本発明では、少なくとも前記漂白液と定着能を有する液の処理槽間の搬送方式を液中搬送と空中時間を無くすことができて処理時間が短縮される上に、処理装置も小型化できて装置コストも低減される。また、定着能を有する液の処理槽の開口面を実質的に無くすことができるので、空気酸化や蒸発による定着能を有する液の劣化が抑止され、定着活性が安定に保たれる。この効果は、とくに閑散期や小規模のミニラボの場合に起こりがちなＤｍｉｎ（イエローステイン）の増加が抑止できて品質の安定と向上に寄与する。さらに、低疲労性のために処理液消費が低減できて処理コストも少なくて済む。本発明では、前記セパレート型処理の効果に加えてこれらの利点がさらに発揮される。
特開平７−２３４４８８号公報には、ブレードによって遮蔽された感光材料通路を有する現像処理装置が記載されているが、この装置の感光材料通路は空気接触部があって液密ではなく、この装置では本発明の効果は認められない。
【００３８】
上記した本発明の現像処理装置の漂白液と定着能を有する液とのセパレート型処理方式及び両槽間を液密にシールした感光材料通路を経る搬送方式の両方による迅速処理効果によって、本発明では、漂白液の処理と定着能を有する液の処理の処理時間の合計は１２秒以下とすることが可能であり、１０秒以下、好ましくは６秒以下とすることもできる。処理時間の短縮限界については、漂白時間、定着時間とも２秒程度と見られるが、本発明のセパレート型漂白と定着工程と液密の浸液通路を経て、しかも十分に脱銀がされた処理である限り、処理時間の短時間側は限定されるものではない。
【００３９】
つぎに本発明の処理装置が適用されるカラー処理工程について説明する。
本発明の漂白濃縮組成物が適用されるカラー現像処理は、発色現像工程、漂白工程、定着工程、リンス又は水洗工程及び乾燥工程からなり、定着工程の処理液は定着液のほかに漂白定着液などの定着能を有する処理液であってもよい。前記したように漂白工程と定着工程の間に感光材料が通過可能に液密にシールした感光材料通路を有し、感光材料が該処理槽間の通路を液中搬送されるが、その他の工程間の感光材料の搬送通路は、液中搬送型には限定されず、エアタイムを要する空中搬送方式であってもよい。好ましくは、発色現像液へ入ってから最終リンスを終わるまでの全浸液工程の感光材料通路が液中通路である。
上記浸液工程間に中間リンス工程、中間水洗工程、中和工程などの補助的な工程を挿入することもできる。また、リンス又は水洗工程に加えてさらに画像安定化を目的とする画像安定浴をリンス又は水洗工程と乾燥工程の間に設けることもできる。
【００４０】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり１０〜２００ｍｌが好ましく、更に好ましくは１５〜１５０ｍｌであり、最も好ましくは２０〜９０ｍｌである。
漂白液及び定着液の補充量は、低補充化することが可能で、それぞれ感光材料１ｍ２あたり５〜３０ｍｌが好ましく、更に好ましくは５〜２０ｍｌであり、最も好ましくは５〜１５ｍｌである。また、リンス槽へのリンス液又は水洗水の補充量はリンス液全体で５０ｍｌ〜２００ｍｌであることが好ましく、図１、図２の態様のように多槽構成のリンス槽の場合には、好ましくは最終槽に上記の量の補充が行われて向流カスケード方式に第１リンス槽からオーバーフローされる方式が適している。
【００４１】
ここで、発色現像時間は２００秒以下が好ましく、より好ましくは１２０秒以下、さらに好ましくは８０秒以下６秒以上が好ましい。同様に、漂白時間は、１００秒以下が好ましく、より好ましくは３０秒以下、さらに好ましくは１５秒以下、さらにより好ましくは１０秒以下、特に好ましくは８秒以下２秒以上である。定着時間は１５０秒以下が好ましく、より好ましくは６０秒以下、さらに好ましくは４０秒以下、さらにより好ましくは３０秒以下、さらに好ましくは２０秒以下、さらにより好ましくは１０秒以下２秒以上である。漂白処理時間と定着処理時間の合計は前記したように１２秒以下が好ましく、より好ましくは１０秒以下、特に６秒以下２秒以上が好ましい。また、リンス又は水洗時間は、多槽構成の場合も含めて９０秒以下が好ましく、より好ましくは６０秒以下、さらに好ましくは３０秒以下３秒以上である。
【００４２】
発色現像工程、漂白工程、定着工程及びリンス工程の処理液温度は、一般には３０〜４０℃であるが、３８〜６０℃、より好ましくは４０〜５０℃の高温迅速処理を行うことも本発明の一態様である。
【００４３】
なお、各工程の処理時間とは、感光材料が当該工程の処理液に浸漬されてから次の処理工程の処理液に浸漬されるまでの時間をいう。通常の自動現像機などで処理される場合には、感光材料が当該処理工程の処理液中に浸漬されている時間と、処理槽を離れ次の処理工程の処理液に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆるエアタイム、空中時間）との両者の合計を処理時間としている。本発明の現像処理装置では、漂白工程の浸漬時間と処理時間は一致する。また、リンス又は水洗時間とは、感光材料がリンス槽又は水洗槽に入ってから乾燥工程に入るまでの時間をいう。
【００４４】
また、リンス液量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による）や用途、リンス液 (水洗水 ) 温度、リンス液（水洗タンク）の数（段数）、その他種々の条件によ
って広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけるリンス液タンク（水洗タンク）数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジエアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｍｏｔｉｏｎ  Ｐｉｃｔｕｒｅ  ａｎｄ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることができる。
通常多段向流方式における段数は３〜１０が好ましく、特に３〜５が好ましい。
【００４５】
多段向流方式によれば、リンス液量を大巾に減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じるので、その解決策として、後述する防菌防黴剤を含有するリンス液が好ましい。
【００４６】
そして、現像処理が施されたカラーペーパーは、乾燥工程などの後処理が行われる。乾燥工程では、カラーペーパーの画像膜への水分の持込み量を減じる観点から現像処理（リンス工程）を行った後すぐにスクイズローラや布などで水分を吸収することで乾燥を早めることも可能である。また当然のことではあるが、温度を高くすることや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能である。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記載されているように、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めることができる。
【００４７】
次に本発明の現像処理装置に適用される処理液について説明するが、はじめに発色現像に用いられる発色現像液について説明する。
本明細書においては、各工程とも処理槽中のタンク液と処理槽に添加される補充液とを区別する格別の意味がない限り、両者を併せて処理液（例えば発色現像補充液も発色現像液に含める）と表現している。
【００４８】
発色現像液は、カラー現像主薬を含有する。
カラー現像主薬としては、好ましい例は公知の芳香族第１級アミンカラー現像主薬、とくにｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【００４９】
１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
２）４−アミノ−３−メチルーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン
３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン
４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン
７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン
８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
１０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン
１１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアニリン
１２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−アニリン
１３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン
１５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシピロリジン
１６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン１７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジンカルボキサミド
【００５０】
上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物５），６），７），８）及び１２）であり、その中でも化合物５）と８）が好ましい。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩の形である。
処理剤中の芳香族第１級アミン現像主薬含有量は、発色現像液中の該現像主薬の濃度は現像液１Ｌ当たり２ミリモル〜２００ミリモル、好ましくは６ミリモル〜１００ミリモル、より好ましくは１０ミリモル〜４０ミリモルとなるように加えられる。
【００５１】
発色現像液には、保恒剤として有機保恒剤を添加してもよい。有機保恒剤とは、発色現像液へ含ませることで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指している。即ち、カラー現像主薬の空気酸化などを防止する機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘導体をはじめ、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,503 号、同2,494,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48-30496号などの各公報又は明細書に開示されている。
【００５２】
その他保恒剤として、特開昭57-44148号及び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−180588号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54−3532号公報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,544 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に、例えばトリエタノールアミンやトリイソプロパノールアミンのようなアルカノールアミン類、ジスルホエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンのような置換又は無置換のジアルキルヒドロキシルアミン、あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物を添加してもよい。
前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体の詳細については、特開平1-97953 号、同1-186939号、同1-186940号、同1-187557号公報などに記載されている。とりわけ、ヒドロキシルアミン誘導体とアミン類をともに添加することも、カラー現像液の安定性の向上、連続処理時の安定性向上の点で効果的なこともある。
前記のアミン類としては、特開昭63−239447号公報に記載されたような環状アミン類や特開昭63−128340号公報に記載されたようなアミン類やその他特開平1-186939号や同1-187557号公報に記載されたようなアミン類が挙げられる。処理剤中の補恒剤の含有量は、補恒剤の種類によって異なるが、一般に使用液中の濃度が現像液１Ｌ当たり１ミリモル〜２００ミリモル、好ましくは１０ミリモル〜１００ミリモルとなるように加えられる。
【００５３】
カラーペーパー用の発色現像液には必要に応じて塩素イオンを添加してもよい。発色現像液は、通常塩素イオンを3.5 ×10−２〜1.5 ×10−１モル／Ｌ含有することが多いが、塩素イオンは、通常現像の副生成物として現像液に放出されるので補充用現像剤には添加不要のことも多い。
【００５４】
本発明が対象とする感光材料はカラーペーパーであるので、発色現像液には臭素イオンを含ませる必要はないが、1.0×10−３モル／Ｌ以下の臭素イオンを含んでいてもよい。
【００５５】
塩素イオンを発色現像液中の添加成分として用いる場合は、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン及び塩化カルシウムが挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム及び塩化カリウムが用いられる。
【００５６】
発色現像液のｐＨは９．０〜１２．０、発色現像補充液のpHは９．０〜１３．５であることが好ましく、発色現像液のｐＨは９．０〜１０．５、発色現像補充液のpHは９．０〜１２．０であることがより好ましい。したがって発色現像液及び発色現像補充液には、そのｐＨ値を維持できるようにアルカリ剤、緩衝剤及び必要によっては酸剤を含ませることができる。
【００５７】
発色現像液を調製したときに、上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、pH 9.0以上の高pH領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。
【００５８】
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
緩衝剤は、反応・消費される成分ではないので、その濃度は、発色現像液１Ｌあたり０．０１〜２モル、好ましくは０．１〜０．５モルになるように組成物中の添加量が決められる。
【００５９】
発色現像液には、その他の発色現像液成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤であり、あるいは発色現像液の安定性向上剤でもある各種キレート剤を添加することもできる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。
これらのキレート剤の量は、発色現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１Ｌ当り 0.1ｇ〜10ｇ程度になるように添加する。
【００６０】
本発明に用いる発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤としては、例えば特公昭37-16088号公報などに記載のチオエーテル系化合物、特開昭52-49829号公報などに記載のｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−137726号公報などに記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903 号公報などに記載のアミン系化合物、特公昭42-25201号公報などに記載のポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はイミダゾール類を必要に応じて添加することができる。それらの濃度は、処理剤から調製した現像液及び補充液ともに１Ｌあたり０．００１〜０．２モル、好ましくは０．０１〜０．０５モルになるように組成物中の添加量が決められる。
【００６１】
本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて、前記ハロゲンイオンのほかに、任意のカブリ防止剤を添加できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることができる。
又、発色現像液には必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。それらの濃度は、処理剤から調製した現像液及び補充液ともに１Ｌあたり０．０００１〜０．２モル、好ましくは０．００１〜０．０５モルになるように組成物中の添加量が決められる。
【００６２】
本発明において、必要に応じて、蛍光増白剤を使用することができる。蛍光増白剤としては、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物が好ましい。ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては、公知もしくは市販のニアミノスチルベン系増白剤を用いることができる。公知のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物としては、例えば、特開平６−３２９９３６号、同７−１４０６２５号、同１０−１４０８４９号などの公報に記載の化合物が好ましい。市販の化合物としては、例えば、「染色ノート」第９版(色染社)，１６５〜１６８頁に記載されており、その中に記載されている化合物の中でも、Blankophor BSU liq.及びHakkol BRKが好ましい。発色現像液に蛍光増白剤を含有させる場合には、液中の濃度が0.02〜1.0 モル／リットルになるように含ませるのがよい。
【００６３】
漂白液において用いられる漂白剤としては、公知のいずれの漂白剤も用いることができるが、特に鉄(III) の有機錯塩（例えばアミノポリカルボン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。
【００６４】
これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III) の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸（またはそれらの塩）を挙げると、生分解性のあるエチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中で、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、βーアラニンジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸はその鉄(III)錯塩が写真性の良好なことから好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましい。
【００６５】
漂白液中の漂白剤の濃度は０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは０．０３〜０．８０モル／リットル、更に好ましくは０．０５〜０．７０モル／リットル、更に好ましくは０．０７〜０．５０モル／リットルとなるように定められる。
【００６６】
漂白液には、種々の公知の有機酸（例えばグリコール酸、琥珀酸、マレイン酸、マロン酸、クエン酸、スルホ琥珀酸など）、有機塩基（例えばイミダゾール、ジメチルイミダゾールなど）あるいは、２−ピコリン酸を始めとする特開平９−２１１８１９号公報に記載の一般式（Ａ−ａ）で表される化合物やコージ酸を始めとする同公報に記載の一般式（Ｂ−ｂ）で表される化合物を含有することが好ましい。これら化合物の添加量は、調製した処理液の濃度が１リットル当たり０．００５〜３．０モルが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１．５モルとなるように定められる。
また、硝酸カリウムや硝酸ナトリウムなどのアルカリ金属硝酸塩を添加することも金属部材の腐蝕防止効果があるので好ましい。この場合の添加量は、調製した処理液の濃度が１リットル当たり０．００５〜３．０モルが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１．５モルとなるように定められる。
さらに、塩化カリウム、臭化カリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウムなどのアルカリハライドを添加することも漂白活性を高める効果があるので好ましい。この場合の添加量は、調製した処理液の濃度が１リットル当たり０．００５〜３．０モルが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１．５モルとなるように定められる。
【００６７】
本発明に用いる漂白液のpH領域は、２〜８が好ましく、３〜７がより好ましく、４〜６が最も好ましい。ｐＨがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、ステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するためには、必要に応じて酢酸や前記した有機酸、及び前記したアルカリである水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム或いは酸性又はアルカリ性緩衝剤等を添加することができる。
【００６８】
つぎに定着能を有する処理液としては、定着液と漂白定着液が挙げられるが、以下にまとめて説明する。ただし、漂白定着液中の漂白液成分については、前記漂白液の項で記載したので繰り返さない。定着液及び漂白定着液中の定着液成分に使用される化合物は、公知の定着薬品、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩、エチレンビスチ
オグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用することができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。定着液及び漂白定着液中の定着薬品の濃度は、調合液１リットルあたり０．３〜３モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜２．０モルの範囲である。
【００６９】
本発明に用いる定着液及び漂白定着液のpH領域は、３〜９が好ましく、更には４〜８がより好ましい。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するためには、必要に応じて酢酸や前記した有機酸、及び前記したアルカリである水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム或いは酸性又はアルカリ性緩衝剤等を添加することができる。
【００７０】
また、定着液及び漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン等を含有させることができる。定着液及び漂白定着液には、保恒剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオンに換算して約0.02〜1.0 モル／リットル含有させることが好ましい。
【００７１】
保恒剤としては、上記のほか、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加しても良い。
【００７２】
リンス液には、特開昭62−288838号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を極めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（1986年）三共出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。
更に、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いることもできる。
【００７３】
［適用される感光材料］
つぎに、本発明に適用されるカラー写真感光材料は、カラーペーパーすなわちカラープリント用カラー印画紙であり、この感光材料は支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられている。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。
【００７４】
カラープリント用の感光材料は、一般に反射支持体を使用し、支持体から遠い側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置されることが多い。ハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、高塩化銀の塩臭化銀粒子の立方晶乳剤が用いられる。
【００７５】
カラープリント用の感光材料に用いる感光性ハロゲン化銀は、実質的に｛１００｝面を持つ立方体、あるいは１４面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次
の面を有していてもよい）、８面体の結晶格子、主平面が｛１００｝面または｛１１１｝面からなるアスペクト比２以上の平板粒子からなる事が好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。主表面が｛１００｝面または｛１１１｝面からなる平板粒子については、特開２０００−３５２７９４の３３欄（Ｐ７）〜Ｐ８４０欄（Ｐ８）を参考にすることが出来る。本発明においては、立方体がもっとも好ましい。粒子サイズは立方体換算辺長で０．５μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以下であることが更に好ましい。
【００７６】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、特定のハロゲン化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子を含む乳剤が用いられ、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率は９０モル％以上である必要があり、塩化銀含有率は９３モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に好ましい。臭化銀含有率は硬調で潜像安定性に優れることから０．１〜７モル％であることが好ましく、０．５〜５モル％であることが更に好ましい。沃化銀含有率は高照度露光で高感度かつ硬調であることから０．０２〜１モル％であることが好ましく、０．０５〜０．５０モル％が更に好ましく、０．０７〜０．４０モル％が最も好ましい。本発明のハロゲン化銀粒子は、沃臭塩化銀粒子が好ましく、上記のハロゲン組成の沃臭塩化銀粒子が更に好ましい。
【００７７】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、イリジウムを含有することが好ましい。イリジウム化合物としては、６個のリガンドを有しイリジウムを中心金属とする６配位錯体が、ハロゲン化銀結晶中に均一に取り込ませるために好ましい。本発明で用いられるイリジウムの一つの好ましい態様として、Ｃｌ、ＢｒまたはＩをリガンドとして有するＩｒを中心金属とする６配位錯体が好ましく、６個全てのリガンドがＣｌ、ＢｒまたはＩからなるＩｒを中心金属とする６配位錯体が更に好ましい。この場合、６配位錯体中にＣｌ、ＢｒまたはＩが混在していてもよい。Ｃｌ、ＢｒまたはＩをリガンドとして有するＩｒを中心金属とする６配位錯体は、臭化銀含有相に含まれることが、高照度露光で硬調な階調を得るために特に好ましい。
【００７８】
本発明において上記のイリジウム錯体は、ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むのが好ましい。また、あらかじめイリジウム錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成してハロゲン化銀粒子に組み込むことも好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化銀粒子内へ含有させることもできる。
【００７９】
これらの金属錯体は、含有せしめるハロゲン化銀粒子サイズ等により最適量が変化しうるが、粒子形成中に銀１モルあたり５×１０−１０モル〜１×１０−７モル使用することが好ましい。更に好ましくは、２×１０−１０モル〜８×１０−８モル、特に好ましくは５×１０−１０モル〜５×１０−８モル使用することが好ましい。
【００８０】
本発明においては、イリジウムやロジウム以外に他の金属イオンをハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面にドープするがことができる。用いる金属イオンとしては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いることがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ましく、上記の鉄、ルテニウム、オスミウム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。また、配位子として有機化合物を用いることも出来、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物であり、特に好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もまた好ましい。
【００８１】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤において、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compounds-Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & Sons [New York,London] 社刊１９６４年)に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００８２】
本発明の現像処理装置で処理されるハロゲン化銀乳剤は、当業界に知られる金増感を施したものであることが好ましい。金増感としては、種々の無機金化合物や無機配位子を有する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合物を利用することができる。無機金化合物としては、例えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カリウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物を用いることができる。
【００８３】
また、コロイド状硫化金を用いることも可能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャー（Reserch  Disclosure,37154）、ソリッド  ステート  イオニクス（Solid
State  Ionics）第７９巻、６０〜６６頁、１９９５年刊、Compt. Rend. Hebt. Seances
Acad. Sci. Sect.B第２６３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。上記Reserch  Disclosureには、コロイド状硫化金の製造の際、チオシアナートイオンを用いる方法が記載されているが、代わりにメチオニンやチオジエタノールなどのチオエーテル化合物を用いることができる。
【００８４】
上記の金増感を更に他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。
【００８５】
つぎに、本発明の現像処理装置を用いた現像処理によりプリントを作製するためのプリンターは、汎用のプリンターが用いられるが、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、筒便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【００８６】
本発明の現像処理装置で処理される感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデ
ジタル走査露光方式で好ましく露光される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【００８７】
本発明の装置と組合わせて使用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載されている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平２−２０７２５０号公報の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、これらは本発明の範囲をなんら限定するものではない。
・  試験に用いた感光材料
（青感層乳剤ＢＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．５モル％）およびＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］を添加した。硝酸銀の添加が９２％の時点から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。硝酸銀の添加が９４％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．２７モル％）を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．５４μｍ、変動係数８．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脱塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物Ａｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。
【００８９】
【化１】
2006023723.tif 000003
【００９０】
再分散した乳剤を４０℃で溶解し、本発明の増感色素Ｓ−１、増感色素Ｓ−２および増感色素Ｓ−３を分光増感が最適になるように添加した。次に、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素、金増感剤として化合物−１を添加して、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−３で表される繰り返し単位２または３が主成分の化合物（末端Ｘ１およびＸ２はヒドロキシル基）、化合物−４および臭化カリウムを添加して化学増感を終了した。こうして得られた乳剤を乳剤ＢＨ−１とした。
【００９１】
【化２】
2006023723.tif 000004
【００９２】
【化３】
2006023723.tif 000005
【００９３】
【化４】
2006023723.tif 000006
【００９４】
（青感層乳剤ＢＬ−１の調製）
乳剤ＢＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．４４μｍ、変動係数９．５％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量をＢＨ−１のから変更する以外は同様にして乳剤ＢＬ−１を調製した。
【００９５】
（緑感層乳剤ＧＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり２モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ６］およびＫ２［ＲｈＢｒ５（Ｈ２Ｏ）］を添加した。硝酸銀の添加が９０％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり０．１モル％）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９２％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長０．４２μｍ、変動係数８．０％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に前記と同様に沈降脱塩処理および再分散を施した。
【００９６】
この乳剤を４０℃で溶解し、ベンゼンチオ硫酸ナトリウム、ｐ−グルタルアミドフェニルジスルフィド、硫黄増感剤としてチオ硫酸ナトリウム５水和物および金増感剤として（ビス（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３−チオラート）オーレート(Ｉ)テトラフルオロボレート）を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素として、増感色素Ｓ−４、Ｓ−５、Ｓ−６およびＳ−７を添加することにより分光増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤ＧＨ−１とした。
【００９７】
【化５】
2006023723.tif 000007
【００９８】
【化６】
2006023723.tif 000008
【００９９】
【化７】
2006023723.tif 000009
【０１００】
【化８】
2006023723.tif 000010
【０１０１】
（緑感層乳剤ＧＬ−１の調製）
乳剤ＧＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．３５μｍ、変動係数９．８％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤ＧＨ−１から変更する以外は同様にして乳剤ＧＬ−１を調製した。
【０１０２】
（赤感層用乳剤ＲＨ−１の調製）
攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が６０％の時点から８０％の時点にかけて、Ｃｓ２［ＯｓＣｌ５（ＮＯ）］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から９０％の時点にかけて、Ｋ４［Ｒｕ（ＣＮ）６］を添加した。硝酸銀の添加が８０％の時点から１００％の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モルあたり１．３モル％）を添加した。硝酸銀の添加が８３％の時点から８８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（５−ｍｅｔｈｙｌｔｈｉａｚｏｌｅ）］を添加した。硝酸銀の添加が８８％終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり沃化銀量が０．０５モル％となる量）を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が９２％から９８％の時点にかけて、Ｋ２［ＩｒＣｌ５（Ｈ２Ｏ）］およびＫ［ＩｒＣｌ４（Ｈ２Ｏ）２］を添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長０．３９μｍ、変動係数１０％の単分散立方体沃臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。
【０１０３】
この乳剤を４０℃で溶解し、増感色素Ｓ−８、化合物−５、硫黄増感剤としてトリエチルチオ尿素および金増感剤として化合物−１を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、化合物−２、化合物−４、および臭化カリウムを添加した。こうして得られた乳剤を乳剤ＲＨ−１とした。
【０１０４】
【化９】
2006023723.tif 000011
【０１０５】
【化１０】
2006023723.tif 000012
【０１０６】
（赤感層用乳剤ＲＬ−１の調製）
乳剤ＲＨ−１の調製において、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する工程の温度および添加速度を変え、硝酸銀と塩化ナトリウムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長０．２９μｍ、変動係数９．９％の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を沈降脱塩処理および最分散後、添加される各種化合物の量を乳剤ＲＨ−１から変更する以外は同様にして乳剤ＲＬ−１を調製した。
【０１０７】
第一層塗布液調製
イエローカプラー（ＥｘＹ−１）３４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）１ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）１５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）１g、色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）１５ｇ、添加剤（ＥｘＣ−１）０．１ｇ、色像安定剤（ＵＶ−２）１ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−４）２３ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）４ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２３ｇ及び酢酸エチル６０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２７０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤ＢＨ−１、ＢＬ−１を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０１０８】
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、及びＡｂ−３をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ２、６０．０ｍｇ／ｍ２，５．０ｍｇ／ｍ２及び１０．０ｍｇ／ｍ２となるように添加した。
【０１０９】
【化１１】
2006023723.tif 000013
【０１１０】
１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、および第六層、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ２、０．２ｍｇ／ｍ２、０．６ｍｇ／ｍ２となるように添加した。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モル、２×１０−４モル添加した。赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸
ブチルの共重合体ラテックス（重量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ２を添加した。第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ２、６ｍｇ／ｍ２、１８ｍｇ／ｍ２となるように添加した。各層にポリスチレンスルホン酸ナトリウムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。また、イラジエーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１１１】
【化１２】
2006023723.tif 000014
【０１１２】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６重量％、ＺｎＯ；含
有率４重量％）、蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン（含有率０．０３重量％）および青味染料（群青、含有率０．３３重量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ２）
第一層（青色感光性乳剤層）
乳剤（ＢＨ−１とＢＬ−１の５：５混合物（銀モル比））  ０．１６
ゼラチン                                              １．３２
イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ）                          ０．３４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．１５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２３）                            ０．１５
添加剤（ＥｘＣ−１）                                  ０．００１
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．２３
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．２３
【０１１３】
第二層（混色防止層）
ゼラチン                                              ０．７８
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．０５
混色防止剤（Ｃｐｄ−１２）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０５
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００６
防腐剤（Ｃｐｄ−２４）                                ０．００６
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．０７
【０１１４】
第三層（緑色感光性乳剤層）
乳剤（ＧＨ−１とＧＬ−１の１：３混合物（銀モル比））  ０．１２
ゼラチン                                              ０．９５
マゼンタカプラー（ＥｘＭ）                            ０．１２
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）                            ０．０００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−２０）                            ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）                                  ０．１２
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）                                  ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．１６
【０１１５】
第四層（混色防止層）
ゼラチン                                              ０．６５
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．０４
混色防止剤（Ｃｐｄ−１２）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０４
色像安定剤（ＵＶ−Ａ）                                ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．００５
防腐剤（Ｃｐｄ−２４）                                ０．００５
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．０６
【０１１６】
第五層（赤色感光性乳剤層）
乳剤（ＲＨ−１とＲＬ−１の４：６混合物（銀モル比））  ０．１０
ゼラチン                                              １．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）                          ０．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ―２）                          ０．０１
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）                          ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）                            ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                            ０．１８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                            ０．００２
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                            ０．００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−１９）                            ０．０４
色像安定剤（ＵＶ−５）                                ０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．１９
【０１１７】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                              ０．３４
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                              ０．２４
化合物（Ｓ１−４）                                    ０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                  ０．１１
化合物（Ｓ１−４）                                    ０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                  ０．１１
【０１１８】
第七層（保護層）
ゼラチン                                              ０．８２
添加剤(Ｃｐｄ−２２)                                  ０．０３
流動パラフィン                                        ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）                            ０．０２
【０１１９】
【化１３】
2006023723.tif 000015
【０１２０】
【化１４】
2006023723.tif 000016
【０１２１】
【化１５】
2006023723.tif 000017
【０１２２】
【化１６】
2006023723.tif 000018
【０１２３】
【化１７】
2006023723.tif 000019
【０１２４】
【化１８】
2006023723.tif 000020
【０１２５】
【化１９】
2006023723.tif 000021
【０１２６】
【化２０】
2006023723.tif 000022
【０１２７】
【化２１】
2006023723.tif 000023
【０１２８】
【化２２】
2006023723.tif 000024
【０１２９】
【化２３】
2006023723.tif 000025
【０１３０】
以上のようにして作成した試料を試料００１とした。
【０１３１】
２．現像処理試験
上記の試料００１を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、デジタルミニラボ  フロンティア３４０（富士写真フイルム社製）を用いて、標準的な写真画像を露光した。その後下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。但し、フロンティア３４０（富士写真フイルム社製）は、プロセッサーの搬送速度を下記処理時間となるように、また、タンク構造を図１に示すように改造を実施した。
【０１３２】
処理工程      温度                 時間          補充量        
発色現像      ４５．０℃          １２秒        ３０ｍＬ
漂白          ４５．０℃            ６秒        １０ｍＬ
定着          ４０．０℃            ３秒        １０ｍＬ
リンス１      ４５．０℃            ３秒          −
リンス２      ４５．０℃            ３秒          −
リンス３      ４５．０℃            １．５秒      −
リンス４      ４５．０℃            １．５秒      −
リンス５      ４５．０℃            １．５秒      −
リンス６      ４５．０℃            １．５秒    ８０ｍＬ
乾燥          ８０℃
（注）＊    感光材料１ｍ２あたりの補充量
＊＊  リンスは（１）から（６）への４タンク向流方式とした。
【０１３３】
各処理液の組成は以下の通りである。                        
[発色現像液]                      [タンク液]              [補充液]
水                                 ８００ｍＬ           ８００ｍＬ
蛍光増白剤（ＦＬ−１）                 ４．０ｇ             ９．０ｇ
残色低減剤（ＳＲ−１）                 ３．０ｇ             ８．０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム     １０．０ｇ           １０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                 ４．０ｇ             ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム                       ０．１０ｇ           ０．１０ｇ
塩化カリウム                         １０．０ｇ                ―
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム       ０．５０ｇ           ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン           ８．５ｇ           １４．０ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン       
３／２硫酸塩・モノハイドレード       ７．０ｇ           １７．５ｇ
炭酸カリウム                         ２６．３ｇ           ２６．３ｇ
水を加えて全量                   １０００ｍＬ         １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整）   １０．２５           １３．０
【０１３４】
[漂白液]                            [タンク液]        ［補充液］
水                                 ８００ｍＬ           ６００ｍL
クエン酸                             １９．２ｇ           ６７．２ｇ  
スルホコハク酸                       １９．４ｇ           ６７．９ｇ     
エチレンジアミン４酢酸鉄（ＩＩＩ）
アンモニウム                       ４７．０ｇ         １６４．５ｇ  
エチレンジアミン４酢酸                 １．４ｇ             ４．９ｇ    
硝酸（６７％）                       １７．５ｇ           ６１．３ｇ       
ｍ−カルボキシスルフィン酸             ９．３ｇ           ３２．６ｇ
臭化アンモニウム                     ５０．０ｇ         １５０．０ｇ
水を加えて全量                   １０００ｍＬ         １０００ｍL    
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）５．００            ２．００    
【０１３５】
[定着液]                             [タンク液]         ［補充液］
水                                 ８００ｍＬ           ６００ｍL
チオ硫酸アンモニウム(７０％)           ０．３モル           １．０５モル             
エチレンジアミン４酢酸                 １．４ｇ             ４．９ｇ    
亜硫酸アンモニウム                   ４０．０ｇ         １４０．０ｇ   
水を加えて全量                   １０００ｍＬ         １０００ｍL      
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整)６．００             ６．５０
【０１３６】
[リンス液]                            [タンク液]             [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム          ０．０２ｇ            ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μｓ／ｃｍ以下）１０００ｍＬ          １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃）                            ６．５                ６．５
【０１３７】
【化２４】
2006023723.tif 000026
【０１３８】
比較のため、図１の漂白タンクと定着タンクの境を除去して１つの槽とした以外は全く同じ条件で連続処理（ランニング）を実施した。ここで、漂白タンクと定着タンクを１つにした槽は従来の漂白定着液槽とし、スタート液として上記漂白液と定着液の１：１混合液を使用した。また、漂白定着槽への補充は、上記漂白補充液及び定着補充液を個別に補充した。
【０１３９】
上記連続処理し終了時に、処理後のカラーベーパーの黒色高濃度部の残存銀量及び白部（最低濃度部）のイエロー濃度を測定し、結果を表１に示した。また、リンス１液の保恒剤濃度（亜硫酸アンモニウム）を測定し、結果を表1に示した。
【０１４０】
【表１】
2006023723.tif 000027
【０１４１】
比較例である漂白定着槽としたプロセッサーでは、上記迅速処理において処理後のカラーペーパーの黒色高濃度部の残存銀量が高く、脱銀不良が発生している。また、リンス１の槽中の液の保恒剤濃度が殆どなくなるまで消費されており、リンス液の劣化に対応して処理後のカラーペーパーの白部のイエローステインも増加していることが解る。
【０１４２】
本発明の図１のプロセッサーでは、上記迅速処理において黒色高濃度部の残存銀量が殆どなく脱銀が完了していること、白部のイエロー濃度が低く、リンス１液の保恒剤濃度も高く、リンス液の安定性に全く問題ないことが解る。
このように、同じ処理液を用いた連続処理において、本発明の処理工程及び構造のプロセッサーを使用することで、極めて迅速な処理であるにも拘わらず良好な性能の迅速処理が実現できることが解る。
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】本発明の典型的な一態様の現像処理装置の構成を示す構成図である。
【図２】本発明の別の典型的態様の現像処理装置の構成を示す構成図である。
【図３】本発明に係る感光材料の液中通路用のシングルブレードの一態様を示す断面図である。
【図４】本発明に係る感光材料の液中通路用のシングルブレードの別の態様を示す断面図である。
【図５】本発明に係る感光材料の液中通路用のダブルブレードの一態様を示す断面図である。
【図６】本発明に係る感光材料の液中通路用のダブルブレードの別の態様を示す断面図である。
【図７】本発明に係る感光材料の液中通路用のダブルブレードのさらに別の態様を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１４４】
ＣＤ  発色現像液
Ｂｌｅａｃｈ  漂白液
Ｆｉｘ  定着液
Ｐｓ−１〜Ｐｓ−６  第１〜第６リンス液
ＣＤＯ．Ｆ．  発色現像オーバーフロー
ＢｌｅａｃｈＯ．Ｆ．  漂白オーバーフロー
ＦｉｘＯ．Ｆ．  定着オーバーフロー
ＰＳ−１Ｏ．Ｆ．  リンスオーバーフロー
１  発色現像槽
２  漂白槽
３  定着槽
４ａ  第１リンス槽
４ｂ  第２リンス槽
４ｃ  第３リンス槽
４ｄ  第４リンス槽
４ｅ  第５リンス槽
４ｆ  第６リンス槽
５  空中搬送路
６，７，８ａ〜８ｂ  液中搬送路
１０，１１，１２  シングルブレード
１３，１４，１５，１６  ダブルブレード
２１ａ、２１ｂ  発色現像槽
２２  漂白槽
２３  定着槽
２４ａ  第１リンス槽
２４ｂ  第２リンス槽
２４ｃ  第３リンス槽
２４ｄ  第４リンス槽
２４ｅ  第５リンス槽
２４ｆ  第６リンス槽
２５ａ，２５ｂ，２６，２７，２８ａ〜２８ｅ  液中搬送路
２９ａ〜２９ｉ  シングルブレード
３０  シール手段
３１  ブレード
３２、３４、３５  槽壁
３２ａ  スリット端部の丸み
３３  スリット
３６、３７  小孔
【図１】
2006023723.tif 000028
【図２】
2006023723.tif 000029
【図３】
2006023723.tif 000030
【図４】
2006023723.tif 000031
【図５】
2006023723.tif 000032
【図６】
2006023723.tif 000033
【図７】
2006023723.tif 000034