(57)【要約】【課題】分子量制御性、耐溶剤性、耐熱性、耐湿性に優れ、更には、分子量の制御された安定した品質の低光伝送損失、低複屈折である光導波路材料を提供する。【解決手段】式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体を用いて光導波路を作製する。2006268037.tif 000121式（１−０）において、Ｒ0は独立して水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。2006268037.tif 000122【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体を素材とする光導波路。
【化１】
2006268037.tif 000088
式（１−０）において、Ｒ0は独立して水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
【化２】
2006268037.tif 000089
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘの少なくとも１つはこれらから選択される反応性の基である；そして、式（ｂ）におけるＺは、単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【請求項２】
反応性の基がＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基である、請求項１に記載の光導波路。
【請求項３】
式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を有する化合物と反応させて得られる重合
体を素材とする、請求項１に記載の光導波路。
【化３】
2006268037.tif 000090
式（１−０）において、Ｒ0は独立して、水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
【化４】
2006268037.tif 000091
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘの少なくとも１つはこれらから選択される反応性の基である；そして、式（ｂ）におけるＺは、単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【請求項４】
反応性の基がＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基である、請求項３に記載の光導波路。
【請求項５】
Ｒ0が独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘの少なくとも１つがＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、並びに−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ
、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘの残りがＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ）におけるＺが−Ｏ−である、請求項３に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項６】
Ｒ0のすべてが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘの１つがＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、並びに−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘの残りがＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ）におけるＺが−Ｏ−である、請求項３に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項７】
Ｒ0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘの１つがＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、並びに−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘの残りがＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ）におけるＺが−Ｏ−である、請求項３に記載の光導波路。
【請求項８】
式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項３に記載の光導波路。
【化５】
2006268037.tif 000092
式（１−１）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙ1は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である。
【化６】
2006268037.tif 000093
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つはアルケニル含有基であって、Ｘ11の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【請求項９】
式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体、式（２−１）で示される化合物、式（３−１）で示される化合物、式（４−１）で示される化合物、式（５−１）で示される化合物および式（６−１）で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つと反応させて得られる重合体を素材とする、請求項８に記載の光導波路。
【化７】
2006268037.tif 000094
式（１−１）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである；炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；そして、Ｙ1は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である
。
【化８】
2006268037.tif 000095
式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つはアルケニル含有基であって、Ｘ11の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【化９】
2006268037.tif 000096
式（１−２）において、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
【化１０】
2006268037.tif 000097
式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であって、Ｘ12の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【化１１】
2006268037.tif 000098
式（２−１）において、Ｒ1は式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、Ｘ21の少なくとも２つは水素であってその残りはＲ1である。
【化１２】
2006268037.tif 000099
式（３−１）において、Ｒ1は式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして式（ｃ）において、Ｒ2はＲ1と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。
【化１３】
2006268037.tif 000100
式（４−１）において、Ｒ2は式（２−１）におけるＲ1と同様に定義される基である；Ｘ21の少なくとも２つは水素であって、その残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そしてｎは３〜３０の整数である。
【化１４】
2006268037.tif 000101
式（５−１）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ31の少なくとも２つは水素であって、その残りはＲ1である。
【化１５】
2006268037.tif 000102
式（６−１）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ31の少なくとも２つは水素であって、その残りはＲ1である。
【請求項１０】
式（１−１）における式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少な
くとも１つがアルケニル含有基であってその残りが塩素または式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが塩素または式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、請求項９に記載の光導波路。
【請求項１１】
式（１−１）におけるＲが独立して、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つがアルケニル含有基であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−１）および式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項９に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項１２】
式（１−１）におけるすべてのＲが、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがアルケニル含有基であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−１）および式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項９に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項１３】
式（１−１）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがアルケニル含有基であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（ｂ−１）および式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−１）、式（３−１）、式（５−１）および式（６−１）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（２−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りがＲ1であり、式（４−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、請求項９に記載の光導波路。
【請求項１４】
式（１−１）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（１−２）に
おける式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（１−１）および式（１−２）における式（ｂ−１）および式（ｂ−２）においてＺが−Ｏ−であり、式（２−１）、式（３−１）、式（５−１）および式（６−１）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（２−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りがＲ1であり、式（４−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、請求項９に記載の光導波路。
【請求項１５】
式（１−１）におけるすべてのＲが非置換のフェニルであり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（２−１）、式（３−１）、式（５−１）および式（６−１）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（２−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りがＲ1であり、式（４−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、請求項９に記載の光導波路。
【請求項１６】
式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、アルケニル含有基を少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項３に記載の光導波路。
【化１６】
2006268037.tif 000103
式（１−２）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
【化１７】
2006268037.tif 000104
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換え
られてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であり、Ｘ12の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【請求項１７】
式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（２−２）で示される化合物、式（３−２）で示される化合物、式（４−２）で示される化合物、式（５−２）で示される化合物、式（６−２）で示される化合物、式（ｄ−１）で示される化合物、式（ｄ−２）で示される化合物、式（ｄ−３）で示される化合物および式（ｄ−４）で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つと反応させて得られる重合体を素材とする、請求項１６に記載の光導波路。
【化１８】
2006268037.tif 000105
式（１−２）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである；炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；そして、Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
【化１９】
2006268037.tif 000106
式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であって、その残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、
−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【化２０】
2006268037.tif 000107
式（２−２）において、Ｒ1は式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ22の少なくとも２つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合を有する基であって、その残りはＲ1である。
【化２１】
2006268037.tif 000108
式（３−２）において、Ｒ1は式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ22はアルケニル含有基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして、式（ｃ）において、Ｒ2はＲ1と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。
【化２２】
2006268037.tif 000109
式（４−２）において、Ｒ2は式（２−２）におけるＲ1と同様に定義される基である；Ｘ22の少なくとも２つはアルケニル含有基であって、その残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である。
【化２３】
2006268037.tif 000110
式（５−２）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ32の少なくとも２つはアルケニル含有基であって、その残りはＲ1である。
【化２４】
2006268037.tif 000111
式（６−２）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ32の少なくとも２つはアルケニル含有基であって、その残りはＲ1である。
【化２５】
2006268037.tif 000112
式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ3は炭素数１〜４０のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである；Ｒ4は炭素数１〜８のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである；この炭素数１〜４０のアルキルおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい。
【請求項１８】
式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが塩素または式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である、請求項１７に記載の光導波路。
【請求項１９】
式（１−２）におけるＲが独立して、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１７に記載の重合体。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項２０】
式（１−２）におけるすべてのＲが、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、請求項１７に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項２１】
式（１−２）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−２）、式（３−２）、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである、請求項１７に記載の光導波路。
【請求項２２】
式（１−２）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−２）、式（３−２）、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル
であり、式（２−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1であり、式（３−２）におけるＸ22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式（４−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｘ32の少なくとも２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1である、請求項１７に記載の光導波路。
【請求項２３】
式（１−２）におけるすべてのＲが非置換のフェニルであり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−２）、式（３−２）、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（２−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1であり、式（３−２）におけるＸ22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式（４−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが非置換のフェニルであり、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｘ32の少なくとも２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1である、請求項１７に記載の光導波路。
【請求項２４】
式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項３に記載の光導波路。
【化２６】
2006268037.tif 000113
式（１−４）において、Ｒ0は独立して水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素が
ハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである；そしてＹ4は、式（ａ−４）または式（ｂ−４）で示される基である。
【化２７】
2006268037.tif 000114
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4は独立して塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘ4の少なくとも１つはＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基である；そして、式（ｂ−４）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【請求項２５】
式（１−４）におけるＲ0が独立して、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4の少なくとも１つがＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘ4の残りが式（１−４）におけるＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ−４）におけるＺが−Ｏ−である、請求項２４に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項２６】
式（１−４）におけるＲ0のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ−４）および式（ｂ−４）
のそれぞれにおいて、Ｘ4の１つがＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘ4の残りが式（１−４）におけるＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ−４）におけるＺが−Ｏ−である、請求項２４に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
【請求項２７】
式（１−４）におけるＲ0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4の１つがＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘ4の残りが式（１−４）におけるＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ−４）におけるＺが−Ｏ−である、請求項２４に記載の光導波路。
【請求項２８】
Ｙ4が（ａ−２）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（８−２）で示される化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項２４に記載の光導波路。
【化２８】
2006268037.tif 000115
【請求項２９】
Ｙ4が（ａ−３）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、カルボン酸もしくはエポキシと反応させて得られる重合体を素材とする、請求項２４に記載の光導波路。
【化２９】
2006268037.tif 000116
式（ａ−３）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ13は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
【請求項３０】
Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体
を、ジアミンと反応させて得られる重合体を素材とする、請求項２４に記載の光導波路。
【化３０】
2006268037.tif 000117
式（ａ−４）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ14は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
【請求項３１】
Ｙ4が（ａ−３）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項２４に記載の光導波路。
【化３１】
2006268037.tif 000118
【請求項３２】
Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、Ｙ4が（ａ−５）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項２４に記載の光導波路。
【化３２】
2006268037.tif 000119
【請求項３３】
Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（９−１）で示される化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、請求項２４に記載の光導波路。
【化３３】
2006268037.tif 000120
式（９−１）において、すべてのＲ5は炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、任意の−ＣＨ2−は酸素で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。Ｒ6は単結合または炭素数１〜１５の２価の有機基、Ｒ7は炭素数１〜１５の３価の有機基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カゴ型シルセスキオキサン骨格を主鎖に有するシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体を素材とする光導波路に関する。この光導波路は光通信や光情報処理の分野で用いられる種々の光部品に利用できる。
【背景技術】
【０００２】
光学部品あるいは光導波路ファイバーの基材としては、石英ガラス等の無機系材料が広く使用されている。その理由は光伝送損失が小さく,伝送帯域が広いという光学特性の他、高い耐熱性、耐湿性、耐久性を持つことによる。しかし、最近では、無機系に比較して加工性や価格の点で優れている有機系光導波路材料が注目されている。
【０００３】
従来のプラスチック光導波路では、可視〜近赤外域での広い波長での光損失と耐熱性が無機系の材料に及ばないという問題があった。これらの問題に対し、ポリオルガノシルセスキオキサンを基本とする耐熱性ポリシロキサンにより、可視〜近赤外域に渡って低損失であり耐熱性、耐湿性に優れる材料が発明されている（特許文献１）。これは無定形のアモルファスシルセスキオキサンが基本骨格となっており、耐溶剤性が低いうえクラックが発生しやすいという問題があった。この問題は、イソシアネートによる架橋、種々のシロキサンとの共重合する方法で改良されている（特許文献２，３，４，５）。またアモルファスシルセスキオキサン反応性オリゴマーを用いて硬化させ光導波路を作成している（特許文献６）。
【０００４】
しかし、架橋もしくは硬化反応のために有機基を多く含有するとオルガノシルセスキオキサン本来の特性である光損失と耐熱性が低下しまう。さらに、アモルファスシルセスキオキサンの最大の課題は分子量制御性と生産性にある。一般にオルガノトリクロロシランを主成分とし脱水縮合反応により製造されるが、反応系自体は単純であるが、反応制御が難しく、分子量の制御されたポリマーを再現性よく安定して大量に製造することが難しい。分子量は、光導波路製造の際の膜厚精度に大きく影響を及ぼすために非常に重要である。
【０００５】
このように、アモルファスシルセスキオキサンは光導波路材料として有用であるが、上記したような問題を持っているため、性能向上及び生産性に限界がある。
【０００６】
このようなアモルファスシルセスキオキサンの他に、かご型構造を有するシルセスキオキサンまたはその誘導体を用いた重合体に関する研究が行われている。そしてこの重合体は、耐候性、耐熱性、物理的特性、光学的特性などに優れていると期待されている。
【０００７】
例えば、Lichtenhan等は、シルセスキオキサンのかご型構造に欠損があるもの、いわゆる不完全なかご型構造（完全な８面体状ではなく、その１部が欠損した構造）のものをシロキサンで結合した共重合体の製造方法を開示している（特許文献７および８）。この製造方法は、多面体オリゴメリックシルセスキオキサン（polyhedral oligomeric Silsesquioxane）を、アミンなどを官能基とする二官能性のシラン、シロキサン、または有機金属化合物で架橋する方法である。Lichtenhan等は、不完全なかご型構造のシルセスキオキサンをシロキサン等で結合したものを主鎖とする共重合体の製造方法、およびかご型構造のシルセスキオキサンをペンダント共重合成分とし、メタクリル酸を共重合体主鎖成分とした共重合体の製造方法を開示している（非特許文献１）。更に、非特許文献２にてシルセスキオキサンの不完全なかご型構造の隅に位置するＳｉに結合するＯＨと、ビス（ジメチルアミノ）シラン等とを反応させたシルセスキオキサン−シロキサン共重合体の製造方法
を開示している（非特許文献２）。
【０００８】
一方、完全なかご型構造のシルセスキオキサンとビニル基含有化合物とを反応させる共重合体の製造方法が開示されている（Lichtenhan等、特許文献９）。田中等は水素化オクタシルセスキオキサンとフェニルエチルベンゼンをヒドロシリル化重合させて共重合体が得られることを報告している（非特許文献３）。Ｌａｉｎｅ等は、かご型構造の複数の隅にビニル基を結合させた完全なかご型のシルセスキオキサン化合物と、水素化した完全なかご型のシルセスキオキサン化合物をヒドロシリル化重合させると、ゲル状の共重合体が得られることを報告している（非特許文献４）。
【０００９】
Ｚａｎｋ等は、かご型構造を有する水素化オクタシルセスキオキサンと水酸基含有化合物またはビニル基含有化合物とを反応させて、有機溶剤可溶性の水素化オクタシルセスキオキサンを有する共重合体を得る製造法を開示している（特許文献１０および１１）。これらはいずれも、完全なかご型構造を有するシルセスキオキサンが主鎖にグラフトした構造であるか、架橋点となるかのどちらかである。かご型構造を有するシルセスキオキサンをポリマー鎖にグラフトさせた場合、シルセスキオキサンは局所的な分子運動を抑制するためポリマーへの改質効果を示すが、ポリマー鎖構造の変化には寄与しない、一方、シルセスキオキサンが架橋点となった場合、ゲル状の共重合体となり均一厚みの薄膜は得られない。
【００１０】
このように構造制御されたかご型シルセスキオキサンを主鎖とする分子構造を持つポリマーでの薄膜形成は非常に困難であったため、かご型シルセスキオキサンを用いた光導波路は製造されていなかった。
【特許文献１】特開平０３−４３４２３号公報
【特許文献２】特開平０４−１５７４０２号公報
【特許文献３】特開平０９−３２５２０１号公報
【特許文献４】特開平１０−３６５１１号公報
【特許文献５】特開平１０−１９７７３３号公報
【特許文献６】特開２００３−２１７３５号公報
【特許文献７】米国特許第５，４１２，０５３号明細書
【特許文献８】米国特許第５，５８９，５６２号明細書
【特許文献９】米国特許第５，４８４，８６７号明細書
【特許文献１０】特開２００２−０６９１９１号公報
【特許文献１１】特開２０００−２６５０６５号公報
【非特許文献１】Comments Inorg. Chem., 1995, 17, 115-130
【非特許文献２】Macromolecules, 1993, 26, 2141-2142
【非特許文献３】Chem.,Lett., 1998, 763-764
【非特許文献４】J. Am.Chem.Soc, 1998, 120, 8380-8391
【非特許文献５】Polymer Preprints, Japan, Vol.50, No.12(2001)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、構造制御されたかご型シルセスキオキサンを主鎖とする分子構造をもつシルセスキオキサンポリマーを用い分子鎖を極力剛直にし、極力有機分子鎖を入れない構造にすることによりアモルファスシルセスキオキサン系材料における課題であった、分子量制御性、耐溶剤性、耐熱性、耐湿性に優れ、更には、分子量の制御された安定した品質の低光伝送損失の光導波路材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、様々な有機ポリマー主鎖中にダブルデッカー骨格を導入し、構造制御さ
れたカゴ型構造を含む有機−無機ハイブリッド材料を創製するという観点から鋭意研究した。その結果、下記の式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いることにより、このシルセスキオキサン誘導体の骨格を主鎖に有する重合体が得られる。そしてこの重合体から得られる無色透明な膜は製膜性、透明性、耐熱性、耐溶剤性、耐クラック性、接着性などに優れる等の機能を有することを知り、光導波路材料として非常に有望な材料であることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１３】
この重合体を得る方法の好ましい例は、ヒドロシリル化反応を利用する方法である。ヒドロシリル化反応を利用してこの重合体を得るための好ましい方法は次の２つである。最初の例は、アルケニル含有基を少なくとも２つ有する化合物（１−０）を用いて、これと少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる方法である。そして２番目の例は、Ｓｉ−Ｈ基を少なくとも２つ有する化合物（１−０）を用いて、これとアルケニル含有基を少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下で反応させる方法である。
【００１４】
本発明で用いる用語は、次のように定義される。アルキルおよびアルキレンは、どちらも直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。複数の基が別の基で置き換えられるときには、それぞれの基が異なる別の基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい場合には、アルコキシアルケニルまたはアルケニルオキシアルキルであってもよいことを示す。そして、これらの基におけるアルコキシ、アルケニレン、アルケニルおよびアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、本発明において、任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられてもよいと記述するときには、連続する複数の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられることはない。なお、本発明におけるハロゲンの例は、フッ素、塩素および臭素である。そして、「アルケニル含有基」は、アルケニルおよびアルケニルを有する基の総称として定義される。
【００１５】
上記の課題は以下に示す各項により解決される。
［１］式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を用いて得られる重合体を素材とする光導波路。
【化１】
2006268037.tif 000002
式（１−０）において、Ｒ0は独立して水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
【化２】
2006268037.tif 000003
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘの少なくとも１つはこれらから選択される反応性の基である；そして、式（ｂ）におけるＺは、単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
［２］反応性の基がＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基である、［１］項に記載の光導波路。
［３］式（１−０）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、［１］項に記載の光導波路。
【化３】
2006268037.tif 000004
式（１−０）において、Ｒ0は独立して、水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
【化４】
2006268037.tif 000005
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘの少なくとも１つはこれらから選択される反応性の基である；そして、式（ｂ）におけるＺは、単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
［４］反応性の基がＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基である、［３］項に記載の光導波路。
［５］Ｒ0が独立して炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘの少なくとも１つがＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、並びに−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘの残りがＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ）におけるＺが−Ｏ−である、［３］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［６］Ｒ0のすべてが炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘの１つがＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、並びに−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキ
シル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘの残りがＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ）におけるＺが−Ｏ−である、［３］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［７］Ｒ0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘの１つがＳｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、並びに−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘの残りがＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ）におけるＺが−Ｏ−である、［３］項に記載の光導波路。
［８］式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、［３］項に記載の光導波路。
【化５】
2006268037.tif 000006
式（１−１）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙ1は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である。
【化６】
2006268037.tif 000007
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つはアルケニル含有基であって、Ｘ11の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル
、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
［９］式（１−１）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体、式（２−１）で示される化合物、式（３−１）で示される化合物、式（４−１）で示される化合物、式（５−１）で示される化合物および式（６−１）で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つと反応させて得られる重合体を素材とする、［８］項に記載の光導波路。
【化７】
2006268037.tif 000008
式（１−１）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである；炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；そして、Ｙ1は式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である。
【化８】
2006268037.tif 000009
式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つはアルケニル含有基であって、Ｘ11の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【化９】
2006268037.tif 000010
式（１−２）において、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；そして、Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
【化１０】
2006268037.tif 000011
式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であって、Ｘ12の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【化１１】
2006268037.tif 000012
式（２−１）において、Ｒ1は式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、Ｘ21の少なくとも２つは水素であってその残りはＲ1である。
【化１２】
2006268037.tif 000013
式（３−１）において、Ｒ1は式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして式（ｃ）において、Ｒ2はＲ1と同様に定
義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。
【化１３】
2006268037.tif 000014
式（４−１）において、Ｒ2は式（２−１）におけるＲ1と同様に定義される基である；Ｘ21の少なくとも２つは水素であって、その残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そしてｎは３〜３０の整数である。
【化１４】
2006268037.tif 000015
式（５−１）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ31の少なくとも２つは水素であって、その残りはＲ1である。
【化１５】
2006268037.tif 000016
式（６−１）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ31の少なくとも２つは水素であって、その残りはＲ1と同様に定義される基である。
［１０］式（１−１）における式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つがアルケニル含有基であってその残りが塩素または式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが塩素または式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、［９］項に記載の光導波路。
［１１］式（１−１）におけるＲが独立して、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つがアルケニル含有基であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−１）および式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［９］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［１２］式（１−１）におけるすべてのＲが、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがアルケニル含有基であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−１）および式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［９］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［１３］式（１−１）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがアルケニル含有基であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（ｂ−１）および式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−１）、式（３−１）、式（５−１）および式（６−１）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（２−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りがＲ1であり、式（４−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、［９］項に記載の光導波路。
［１４］式（１−１）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（１−１）および式（１−２）における式（ｂ−１）および式（ｂ−２）においてＺが−Ｏ−であり、式（２−１）、式（３−１）、式（５−１）および式（６−１）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（２−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りがＲ1であり、式（４−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、［９］項に記載の光導波路。
［１５］式（１−１）におけるすべてのＲが非置換のフェニルであり、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（２−１）、式（３−１）、式（５−１）および式（６−１）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（２−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りがＲ1であり、式（４−１）において、Ｘ21の２つが水素であってその残りが式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である、［９］項に記載の光導波路。
［１６］式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、アルケニル含有基を少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、［３］項に記載の光導波路。
【化１６】
2006268037.tif 000017
式（１−２）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルであり、Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
【化１７】
2006268037.tif 000018
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であり、Ｘ12の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
［１７］式（１−２）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（２−２）で示される化合物、式（３−２）で示される化合物、式（４−２）で示される化合物、式（５−２）で示される化合物、式（６−２）で示される化合物、式（ｄ−１）で示される化合物、式（ｄ−２）で示される化合物、式（ｄ−３）で示される化合物および式（ｄ−４）で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つと反応させて得られる重合体を素材とする、［１６］項に記載の光導波路。
【化１８】
2006268037.tif 000019
式（１−２）において、Ｒは独立して、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲ
ンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである；炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；そして、Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である
。
【化１９】
2006268037.tif 000020
式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であって、その残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である；そして、式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
【化２０】
2006268037.tif 000021
式（２−２）において、Ｒ1は式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ22の少なくとも２つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合を有する基であって、その残りはＲ1である。
【化２１】
2006268037.tif 000022
式（３−２）において、Ｒ1は式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ22はアルケニル含有基である；Ｌは単結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−
オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である；そして、式（ｃ）において、Ｒ2はＲ1と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。
【化２２】
2006268037.tif 000023
式（４−２）において、Ｒ2は式（２−２）におけるＲ1と同様に定義される基である；Ｘ22の少なくとも２つはアルケニル含有基であって、その残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；ｅは０または１である；そして、ｎは３〜３０の整数である。
【化２３】
2006268037.tif 000024
式（５−２）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ32の少なくとも２つはアルケニル含有基であって、その残りはＲ1である。
【化２４】
2006268037.tif 000025
式（６−２）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である；Ｘ32の少なくとも２つはアルケニル含有基であって、その残りはＲ1である。
【化２５】
2006268037.tif 000026
式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ3は炭素数１〜４０のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである；Ｒ4は炭素数１〜８のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである；この炭素数１〜４０のアルキルおよ
び炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい。
［１８］式（１−２）における式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが塩素または式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である、［１７］項に記載の光導波路。
［１９］式（１−２）におけるＲが独立して、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１７］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［２０］式（１−２）におけるすべてのＲが、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、そして式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−である、［１７］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［２１］式（１−２）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−２）、式（３−２）、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである、［１７］項に記載の光導波路。
［２２］式（１−２）におけるすべてのＲが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−２）、式（３−２）、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｒ1が炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、式（２−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1であり、式（３−２）におけるＸ22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式（４−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｘ32の少なくとも２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1である、［１７］項に記載の光導波路。
［２３］式（１−２）におけるすべてのＲが非置換のフェニルであり、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つが水素であってその残りが炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（ｂ−２）におけるＺが−Ｏ−であり、式（２−２）、式（３−２）、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、
Ｒ1が炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルであり、式（２−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1であり、式（３−２）におけるＸ22がビニル、アリルまたはスチリルであり、式（４−２）において、Ｘ22の２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りが非置換のフェニルであり、式（５−２）および式（６−２）のそれぞれにおいて、Ｘ32の少なくとも２つがビニル、アリルまたはスチリルであってその残りがＲ1である、［１７］項に記載の光導波路。
［２４］式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、このシルセスキオキサン誘導体に含まれる反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、［３］項に記載の光導波路。
【化２６】
2006268037.tif 000027
式（１−４）において、Ｒ0は独立して水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである；そしてＹ4は、式（ａ−４）または式（ｂ−４）で示される基である。
【化２７】
2006268037.tif 000028
ここに、炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい；アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ
＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい；アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4は独立して塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘ4の少なくとも１つはＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基である；そして、式（ｂ−４）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−である。
［２５］式（１−４）におけるＲ0が独立して、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、またはベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルであり、式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4の少なくとも１つがＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘ4の残りが式（１−４）におけるＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ−４）におけるＺが−Ｏ−である、［２４］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［２６］式（１−４）におけるＲ0のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、ナフチル、任意の水素がハロゲン、メチルまたはメトキシで置き換えられてもよいフェニル、およびベンゼン環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜４のアルキルもしくはメトキシで置き換えられてもよいフェニルアルキルから選択される同一の基であり、式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4の１つがＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘ4の残りが式（１−４）におけるＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ−４）におけるＺが−Ｏ−である、［２４］項に記載の光導波路。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい；フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてよい。
［２７］式（１−４）におけるＲ0のすべてが非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルから選択される同一の基であり、式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4の１つがＳｉに結合した塩素、並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基であり、Ｘ4の残りが式（１−４）におけるＲ0と同様に定義される基であり、式（ｂ−４）におけるＺが−Ｏ−である、［２４］項に記載の光導波路。
［２８］Ｙ4が（ａ−２）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（８−２）で示される化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、［２４］項に記載の光導波路。
【化２８】
2006268037.tif 000029
［２９］Ｙ4が（ａ−３）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、カルボン酸もしくはエポキシと反応させて得られる重合体を素材とする、［２４］項に記載の光導波路。
【化２９】
2006268037.tif 000030
式（ａ−３）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ13は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
［３０］Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、ジアミンと反応させて得られる重合体を素材とする、［２４］項に記載の光導波路。
【化３０】
2006268037.tif 000031
式（ａ−４）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ14は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
［３１］Ｙ4が（ａ−３）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体と反応させて得られる重合体を素材とする、［２４］項に記載の光導波路。
【化３１】
2006268037.tif 000032
式（ａ−４）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ14は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
［３２］Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、Ｙ4が（ａ−５）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体と反応させて得られる重合体を素材とする、［２４］項に記載の光導波路。
【化３２】
2006268037.tif 000033
［３３］Ｙ4が（ａ−４）で示される基である式（１−４）で示されるシルセスキオキサン誘導体を、式（９−１）で示される化合物と反応させて得られる重合体を素材とする、［２４］項に記載の光導波路。
【化３３】
2006268037.tif 000034
式（９−１）において、すべてのＲ5は炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、任意の−ＣＨ2−は酸素で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。Ｒ6は単結合または炭素数１〜１５の２価の有機基、Ｒ7は炭素数１〜１５の３価の有機基である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば高品質な光導波路材料を提供できる。本発明の材料を用いた光部品は耐熱性、耐溶剤性、耐クラック性に優れ、また近赤外吸収が小さく特に光導波路型部品への適用が有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下の説明においては、「シルセスキオキサン」を記号「ＰＳＱ」で表記することがある。従って、「シルセスキオキサン誘導体」は「ＰＳＱ誘導体」と表記される。式（１−０）で示されるＰＳＱ誘導体を化合物（１−０）と表記することがある。式（２−１）で示される化合物を化合物（２−１）と表記することがある。他の式で示されるＰＳＱ誘導体および化合物についても、同様の方法で簡略化して表記することがある。以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【００１８】
本発明の光導波路は、化合物（１−０）を用いて得られる重合体を素材とする。
【化３４】
2006268037.tif 000035
式（１−０）において、Ｒ0は独立して水素、炭素数１〜４０のアルキル、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリール、またはアリ
ールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールアルキルである。この炭素数１〜４０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アリールの置換基である炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。
【００１９】
そして、Ｙは式（ａ）または式（ｂ）で示される基である。
【化３５】
2006268037.tif 000036
式（ａ）および式（ｂ）のそれぞれにおいて、Ｘは独立して水素、塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基であり、Ｘの少なくとも１つはこれらから選択される反応性の基である。そして、式（ｂ）におけるＺは、単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−であり、Ｚの好ましい例は−Ｏ−である。
【００２０】
重合体を形成するために好ましい反応性の基の例は、Ｓｉに結合した水素、Ｓｉに結合した塩素、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基である。反応性の基でないＸの例は、Ｒ0と同様に定義される基、および−ＣＮまたは−Ｏ−を有する基である。反応性の基でないＸの好ましい例はＲ0と同様に定義される基である。Ｓｉ−Ｃｌは重合体を形成させるために利用してもよく、重合体を形成した後で、グラフト加工などをするために利用してもよい。化合物（１−０）が反応性の基を少なくとも２つ有するとき、この基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物を化合物（１−０）と反応させることにより、好ましい重合体が得られる。
【００２１】
式（１−０）において、すべてのＲ0が同じ１つの基であることが好ましいが、異なる２つ以上の基で構成されていてもよい。８個のＲ0が異なる基で構成される場合の例は、２つ以上のアルキルで構成される場合、２つ以上のアリールで構成される場合、２つ以上のアラルキルで構成される場合、水素と少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合、少なくとも１つのアリールと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。
【００２２】
Ｒ0がアルキルであるとき、その炭素数は１〜４０である。好ましい炭素数は１〜２０である。より好ましい炭素数は１〜８である。そして、その任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アルキルの好ましい例は、炭素数１〜２０の非置換のアルキル、炭素数２〜２０のアルコキシアルキル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ2−がシクロアルキレンで置き換えられた基、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルキルオキシアルケニル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ2−がシクロアルケニレンで置き換えられた基、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。シクロアルキレンおよびシクロアルケニレンの好ましい炭素数は３〜８である。
【００２３】
炭素数１〜２０の非置換のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシルなどである。炭素数１〜２０のフッ素化アルキルの例は、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルなどである。炭素数２〜２０のアルコキシアルキルの例は、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルなどである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ2−がシクロアルキレンで置き換えられた基の例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、シクロオクチルなどである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ2−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ2−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。
【００２４】
炭素数２〜２０のアルケニルの例は、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニルなどである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ2−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、４−シクロオクテニルなどである。
【００２５】
式（１−０）におけるＲ0が、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよいアリールである場合の好ましい例は、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜８のアルキルで置き換えられてもよいフェニル、および非置換のナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素、塩素および臭素である。フェニルの置換基である炭素数１〜８のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはフェニレンで置き換えられてもよい。
Ｒ0がアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、フェニルを含む置換基を有するフェニル、ここに列挙したそれぞれの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられた基などである。
なお、フェニルが複数の置換基を有するときは、それらの置換基は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい
【００２６】
ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニルなどである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルなどである。アルキルオキシフェニルの例は、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−プロポキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−ペンチルオキシフェニル、４−ヘプチルオキシフェニル、４−デシルオキシフェニル、４−オクタデシルオキシフェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニルなどである。アルケニルフェニルの例は、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニルなどである。
【００２７】
フェニルを含む置換基を有するフェニルの例は、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェニルオキシフェニル、３−フェニルメチルフェニル、ビフェニル、ターフェニルなどである。４−（２−フェニルエテニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１個の−ＣＨ2−がフェニレンで置き換えられ、もう１個の−ＣＨ2−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた例である。
【００２８】
ベンゼン環の水素の一部がハロゲンで置き換えられ、さらに他の水素がアルキル、アルキルオキシまたはアルケニルで置き換えられたフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルなどである。
【００２９】
次に、式（１−０）におけるＲ0がアリールアルキルであって、そのアリールにおける任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜２０のアルキルで置き換えられてもよい場合の例を挙げる。アリールアルキルのアルキレンにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。このフェニルアルキルにおいて、アルキレンの好ましい炭素数は１〜８である。非置換のフェニルアルキルの例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、１−フェニルヘキシルなどである。
【００３０】
フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜８のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレンまたはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピル、２−（４−フルオロフェニル）プロピルなどである。
【００３１】
ベンゼン環の任意の水素が塩素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピル、１−（４−クロロフェニル）ブチルなどである。
【００３２】
フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピル、２−（４−ブロモフェニル）プロピルなどである。
【００３３】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−ドデシルフェニルメチル、２，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、４−（１−メチルエチル）フェニルメチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピル、２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルなどである。
【００３４】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおける水素がフッ素で置き換えられた場合の例は、３−トリフルオロメチルフェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−
ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルなどである。
【００３５】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ2−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた場合の例は、２−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、（３−メトキシメチルフェニル）エチル、３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルなどである。
【００３６】
ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ2−の１つがシクロアルキレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピル、シクロヘキシルオキシフェニルメチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜８のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキルにおけるＣＨ2−の１つがフェニレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピル、２−（４−ビフェニリル）プロピルなどである。
【００３７】
ベンゼン環の少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニルメチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチルなどである。
【００３８】
そして、フェニルアルキルにおけるフェニルの最も好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニルおよびメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。
【００３９】
アルキレンの−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−またはシクロアルキレンで置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニル、フェニルシクロヘキシル、フェノキシシクロヘキシルなどである。ベンゼン環の水素がフッ素またはメチルで置き換えられたフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルエテニル、２，３−ジフルオロフェニルエテニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルエテニル、４−メチルフェニルエテニルなどである。
【００４０】
Ｒ0の更に好ましい例は、非置換のフェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−エテニルフェニルエチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル、フェノキシプロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。Ｒ0の最も好ましい例は、非置換のフェニル
、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
【００４１】
そして、本発明においては、少なくとも２つのアルケニル含有基を有する化合物（１−０）または少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有する化合物（１−０）を用いて得られる重合体が好ましい。少なくとも２つのアルケニル含有基を有する化合物（１−０）は、式（１−１）で示される。
【化３６】
2006268037.tif 000037
式（１−１）におけるＲは、式（１−０）におけるＲ0と同様に定義される基であり、その好ましい基もＲ0の場合と同じである。しかしながら、Ｒが水素またはアルケニル含有基であることは好ましくない。
【００４２】
そして、式（１−１）におけるＹ1は、式（ａ−１）または式（ｂ−１）で示される基である。
【化３７】
2006268037.tif 000038
式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の少なくとも１つはアルケニル含有基である。Ｘ11の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。アルケニル含有基ではないＸ11の好ましい例は塩素およびＲと同様に定義される基であり、より好ましい例はＲと同様に定義される基である。Ｒと同様に定義される基の中で更に好ましい基は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。式（ｂ−１）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−であり、Ｚのより好ましい例は−Ｏ−である。そして、本発明の効果をより十分に発揮するためには、式（ａ−１）および式（ｂ−１）のそれぞれにおいて、Ｘ11の１つのみがアルケニル含有基であることが好ましい。
【００４３】
−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基は、脂肪族系の基でも、芳香族系の環を有する基でも、脂環式の環を有する基でも、ケイ素原子を有する基でもよい。しかしながら、これらのいずれかの基とアルケニルまたはＳｉ−Ｈとを同時に有する基は含まれない。
【００４４】
アルケニル含有基の例は、アルケニル、アルケニルオキシアルキル、アルケニルフェニル、アルケニルオキシフェニル、アルケニルフェニルアルキル、アルケニルオキシフェニルアルキル、アルケニルシクロアルキル、アルケニルオキシシクロアルキルなどである。これらの中で好ましい例は、炭素数２〜４のアルケニル、スチリル、ビニルオキシフェニル、アリルオキシフェニルなどである。そして、より好ましい例はビニル、アリルおよびスチリルであり、最も好ましい例はビニルである。
【００４５】
化合物（１−１）を用いるとき、反応の相手にＳｉ−Ｈ基を少なくとも２つ有する化合物を選ぶことにより、ヒドロシリル化反応を利用して重合体とすることができる。得られる重合体の化学構造を枝分かれのない直線状にするためには、化合物（１−１）の反応の相手にＳｉ−Ｈ基を２つ有する化合物を選ぶことが好ましい。このような化合物として、シルセスキオキサン誘導体またはシロキサンを有する化合物を選択することにより、耐熱性、耐候性などの優れた重合体を得ることができる。
【００４６】
化合物（１−１）の反応の相手として好ましい化合物の例は、化合物（１−２）、化合物（２−１）、化合物（３−１）、化合物（４−１）、化合物（５−１）、化合物（６−１）などである。化合物（１−２）は、化合物（１−０）がＳｉ−Ｈ基を有する場合の化合物である。
【化３８】
2006268037.tif 000039
【００４７】
式（１−２）において、Ｒは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｙ2は式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素であり、Ｘ12の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。水素ではないＸ12の好ましい例は塩素およびＲと同様に定義される基であり、より好ましい例はＲと同様に定義される基である。Ｒと同様に定義される基の中で更に好ましい基は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−であり、Ｚのより好ましい例は−Ｏ−である。そして、本発明の効果をより十分に発揮するためには、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つのみが水素であることが好ましい。
【００４８】
化合物（２−１）はヒドロシラン誘導体である。
【化３９】
2006268037.tif 000040
式（２−１）において、Ｒ1は式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｒ1のより好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。Ｘ21の少なくとも２つは水素であり、その２つが水素であることが好ましい。このとき、Ｘ21の残りはＲ1である。
【００４９】
化合物（３−１）は、線状に結合した構造を有するケイ素化合物である。
【化４０】
2006268037.tif 000041
式（３−１）において、Ｒ1は式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｒ1のより好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。そしてＬは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である。
【化４１】
2006268037.tif 000042
【００５０】
式（３−１）は次のように展開される。
【化４２】
2006268037.tif 000043
【００５１】
式（３−１−１）〜式（３−１−７）において、Ｒ1は式（３−１）におけるＲ1と同じ意味を有し、その好ましい例も同様である。ｋは１〜４の整数であり、Ｒ2はＲ1と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。そして、化合物（３−１−１）〜化合
物（３−１−７）のうち、化合物（３−１−７）が好ましい。この化合物を化合物（１−１）の相手として用いれば、柔軟な分子構造を有する重合体が得られる。
【００５２】
化合物（４−１）は、かご型構造のＰＳＱ誘導体である。
【化４３】
2006268037.tif 000044
式（４−１）において、Ｒ2は式（２−１）におけるＲ1と同様に定義される基である。Ｘ21の少なくとも２つは水素であり、Ｘ21の２つのみが水素であることが好ましい。そして、これらが互いに離れた位置にあることがより好ましい。Ｘ21の残りは式（１−１）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。ｅは０または１である。ｎは３〜３０の整数である。好ましいｎは４〜６である。
【００５３】
化合物（５−１）は、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の１つの角が壊れた構造を有するケイ素化合物である。
【化４４】
2006268037.tif 000045
式（５−１）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である。Ｘ31の少なくとも２つは水素であり、Ｘ31の残りはＲ1である。Ｒの好ましい例は、式（１−１）におけるＲの場合と同じである。Ｒ1の好ましい例は、式（２−１）におけるＲ1の場合と同じである。
【００５４】
化合物（６−１）は、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の２つの角が壊れた構造を有するケイ素化合物である。
【化４５】
2006268037.tif 000046
式（６−１）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−１）におけるＲと同様に定義される基である。Ｘ31の少なくとも２つは水素であり、Ｘ31の残りはＲ1である。Ｒの好ましい例は、式（１−１）におけるＲの場合と同じである。Ｒ1の好ましい例は、式（２−１）におけるＲ1の場合と同じである。
【００５５】
次に、少なくとも２つのＳｉ−Ｈを有する化合物（１−０）を用いる場合について説明
する。このような化合物（１−０）は前記の化合物（１−２）である。
【化４６】
2006268037.tif 000047
式（１−２）におけるＲは、式（１−０）におけるＲ0と同様に定義される基であり、その好ましい基もＲ0の場合と同じである。しかしながら、Ｒが水素またはアルケニル含有基であることは好ましくない。
【００５６】
そして、式（１−２）におけるＹ2は、式（ａ−２）または式（ｂ−２）で示される基である。
【化４７】
2006268037.tif 000048
式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の少なくとも１つは水素である。Ｘ12の残りは独立して塩素、Ｒと同様に定義される基、または−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。水素ではないＸ12の好ましい例は塩素およびＲと同様に定義される基であり、より好ましい例はＲと同様に定義される基である。Ｒと同様に定義される基の中で更に好ましい基は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。式（ｂ−２）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−であり、Ｚのより好ましい例は−Ｏ−である。そして、本発明の効果をより十分に発揮するためには、式（ａ−２）および式（ｂ−２）のそれぞれにおいて、Ｘ12の１つのみが水素であることが好ましい。
【００５７】
−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基は、脂肪族系の基でも、芳香族系の環を有する基でも、脂環式の環を有する基でも、ケイ素原子を有する基でもよい。しかしながら、これらのいずれかの基とアルケニルまたはＳｉ−Ｈとを同時に有する基は含まれない。
【００５８】
化合物（１−２）を用いるとき、反応の相手にアルケニル含有基を少なくとも２つ有する化合物または炭素−炭素三重結合を有する化合物を選ぶことにより、ヒドロシリル化反応を利用して重合体とすることができる。得られる重合体の化学構造を枝分かれのない直線状にするためには、化合物（１−２）の反応の相手にアルケニル含有基を２つ有する化
合物または炭素−炭素三重結合を１つまたは２つ有する化合物を選ぶことが好ましい。このような化合物として、シルセスキオキサン誘導体またはシロキサンを有する化合物を選択することにより、耐熱性、耐候性などの優れた重合体を得ることができる。アルケニル含有基の例およびその好ましい例は前記の通りである。
【００５９】
化合物（１−２）の反応の相手として好ましい化合物の例は、化合物（２−２）、化合物（３−２）、化合物（４−２）、化合物（５−２）、化合物（６−２）、化合物（ｄ−１）〜化合物（ｄ−４）などである。化合物（２−２）はヒドロシラン誘導体である。
【化４８】
2006268037.tif 000049
式（２−２）において、Ｒ1は式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｒ1のより好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。Ｘ22の少なくとも２つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合を有する基であり、その２つがアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合含有基であることが好ましい。このとき、Ｘ22の残りはＲ1である。下記の化合物は、炭素−炭素三重結合を有する化合物の一例である。Ｘ22がアルケニル含有基であるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。
【化４９】
2006268037.tif 000050
【００６０】
化合物（３−２）は、線状に結合した構造を有するケイ素化合物である。
【化５０】
2006268037.tif 000051
式（３−２）において、Ｒ1は式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。Ｒ1のより好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、非置換のフェニル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルであり、最も好ましい例は炭素数１〜４のアルキルおよび非置換のフェニルである。炭素数１〜４のアルキルとしてはメチルが最も好ましい。そしてＬは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、１，４−フェニレン、４，４’−ジフェニレン、４，４’−オキシ−１，１’−ジフェニレン、または式（ｃ）で示される基である。
【化５１】
2006268037.tif 000052
【００６１】
式（３−２）は次のように展開される。
【化５２】
2006268037.tif 000053
【００６２】
式（３−２−１）〜式（３−２−７）において、Ｒ1は式（３−２）におけるＲ1と同じ意味を有し、その好ましい例も同様である。ｋは１〜４の整数であり、Ｒ2はＲ1と同様に定義される基であり、ｍは１〜３０の整数である。そしてＸ22は、アルケニル含有基または炭素−炭素三重結合を有する基である。Ｘ22がアルケニル含有基であるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。化合物（３−２−１）から化合物（３−２−７）のうち、化合物（３−２−７）が好ましい。この化合物を化合物（１−２）の相手として用いれば、柔軟な分子構造を有する重合体が得られる。
【００６３】
化合物（４−２）は、かご型構造のＰＳＱ誘導体である。
【化５３】
2006268037.tif 000054
式（４−２）において、Ｒ2は式（２−２）におけるＲ1と同様に定義される基である。Ｘ22の少なくとも２つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合を有する基であり、Ｘ22の２つのみがアルケニル含有基であることが好ましい。そして、２つのアルケニル含有基が互いに離れた位置にあることがより好ましい。アルケニル含有基の例および好ましい例は前記の通りである。Ｘ22の残りは式（１−２）におけるＲと同様に定義される基であり、その好ましい例も同様である。ｅは０または１である。そして、ｎは３〜３０の整数であり、好ましいｎは４〜６である。
【００６４】
化合物（５−２）は、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の１つの角が壊れた構造を有するケイ素化合物である。
【化５４】
2006268037.tif 000055
式（５−２）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である。Ｘ32の少なくとも２つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合であり、Ｘ32の残りはＲ1である。Ｘ32がアルケニル含有基であるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。Ｒの好ましい例は、式（１−２）におけるＲの場合と同じである。Ｒ1の好ましい例は、式（２−２）におけるＲ1の場合と同じである。
【００６５】
化合物（６−２）は、オクタシルセスキオキサンのかご型構造の２つの角が壊れた構造を有するケイ素化合物である。
【化５５】
2006268037.tif 000056
式（６−２）において、ＲおよびＲ1はそれぞれ式（１−２）におけるＲと同様に定義される基である。Ｘ32の少なくとも２つはアルケニル含有基または炭素−炭素三重結合であり、Ｘ32の残りはＲ1である。Ｘ32がアルケニル含有基であるとき、その例および好ましい例は前記の通りである。Ｒの好ましい例は、式（１−２）におけるＲの場合と同じであ
る。Ｒ1の好ましい例は、式（２−２）におけるＲ1の場合と同じである。
【００６６】
化合物（ｄ−１）〜化合物（ｄ−４）は、アルケニル基または炭素−炭素三重結合を有する化合物のうち、上記のケイ素化合物以外の例である。
【化５６】
2006268037.tif 000057
式（ｄ−１）〜式（ｄ−４）のそれぞれにおいて、Ｒ3は炭素数１〜４０のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである；Ｒ4は炭素数１〜８のアルキルまたは任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキルで置き換えられてもよいフェニルである；この炭素数１〜４０のアルキルおよび炭素数１〜８のアルキルのそれぞれにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい。
【００６７】
これらの化合物の例を次に示す。下記の式において、ｋ１は１〜１２の整数である。
【化５７】
2006268037.tif 000058
【００６８】
本発明で用いる化合物（１−１）および化合物（１−２）は、国際公開第03/024870号パンフレットに記載されている方法により製造することができる。化合物（４−１）および化合物（４−２）は、国際公開第03/004549号パンフレットに記載されている方法を参照して製造することができる。化合物（５−１）および化合物（５−２）は、特開2005-015738号公報に記載されている方法を参照して製造することができる。化合物（６−１）および化合物（６−２）は、国際公開第2004/024741号パンフレットに記載されている方法を参照して製造することができる。本発明で用いる化合物の一部は、化合物（１−０）、化合物（６−１）および化合物（６−２）を除いて、ハイブリッド・プラスチック社か
ら入手することもできる。
【００６９】
ヒドロシリル化重合に用いる溶剤は、反応の進行を阻害しないものであれば特に制限されない。好ましい溶剤は、ヘキサンやヘプタンなどの炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸エチルなどのエステル系溶剤などである。これらの溶剤は単独で使用しても、その複数を組み合わせて使用してもよい。これらの溶剤の中でも、芳香族炭化水素系溶剤、その中でもトルエンが最も好ましい。溶剤は必ずしも必要ではないが、使用する場合には溶剤に対する本発明の化合物の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて０．０５〜８０重量％である。より好ましい割合は３０〜７０重量％である。割合は、目的によって異なる。
【００７０】
ヒドロシリル化重合は室温で実施してもよい。重合を促進させるために加熱してもよい。重合による発熱または好ましくない重合等を制御するために冷却してもよい。ヒドロシリル化重合では、必要に応じて触媒を用いることができる。ヒドロシリル化触媒を添加することによって、重合をより容易に進行させることができる。好ましいヒドロシリル化触媒の例は、カルステッド（Karstedt）触媒、スパイヤー（Spier）触媒、ヘキサクロロプラチニック酸などであり、これらは一般的によく知られた触媒である。これらのヒドロシリル化触媒は、反応性が高いので少量添加すれば十分反応を進めることができる。その使用量は、触媒に含まれる遷移金属のヒドロシリル基に対する割合で、１０-9〜１モル％である。好ましい添加割合は１０-7〜１０-3モル％である。１０-9モル％は、重合を進行させることができ、容認できる時間内で終了させるために必要な添加割合の下限である。製造コストを低く抑えることを考慮すれば、この割合は１モル％以下である方がよい。
【００７１】
かご型構造の骨格を主鎖に導入することによって得られる重合体は、主鎖の動きが制限される等により剛直性が重合体に付与され、耐熱性や耐溶剤性が高くなると予測される。この効果をより大きく発現させるためには、化合物（１−０）の相手として、かご型構造を有する化合物を用いることが好ましい。好ましい組み合わせの１つの例は、化合物（１−２）、化合物（４−１）、化合物（５−１）および化合物（６−１）の少なくとも１つと化合物（１−１）との組み合わせである。好ましい組み合わせのもう１つの例は、化合物（４−２）、化合物（５−２）および化合物（６−２）の少なくとも１つと化合物（１−２）との組み合わせである。そして、化合物（１−１）と化合物（１−２）との組み合わせが最も好ましい。しかしながら、各反応成分の物性（分子鎖の長さ、硬さ、構成原子等）や反応条件等を調整することにより、重合体の柔軟性、透明性、誘電率、屈折率等を目的に応じて制御することも可能である。具体的に言えば、化合物（３−１）、化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）を組み合わせて用いることにより、重合体の柔軟性を調製することができる。化合物（３−１）、化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）を用いる場合の例の１つは、化合物（１−２）、化合物（５−１）および化合物（６−１）の少なくとも１つと化合物（１−１）との組み合わせに、更に化合物（３−１）を加える組み合わせである。もう１つの例は、化合物（５−２）および化合物（６−２）の少なくとも１つと化合物（１−２）との組み合わせに、更に化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）を加える組み合わせである。更には、化合物（１−１）と化合物（３−１）との組み合わせでもよく、化合物（１−２）と化合物（３−２）、化合物（ｄ−１）または化合物（ｄ−２）との組み合わせでもよい。
【００７２】
かご型構造の骨格を主鎖に導入することによって得られる重合体は、耐熱性、耐溶剤性、機械強度、光学透過性、誘電率、難燃性、接着性、加工性等に優れている。その結果、幅広い用途に利用でき、例えば、電気・電子材料として、反射防止膜等の基板用コーティ
ング剤、層間絶縁膜等の半導体用コーティング剤、マイクロレンズ、導光板、光導波路材料等の光学素子等がある。又、必要に応じて、初期の性状を損なわない範囲で重合体への他の成分、例えば、酸化防止剤、着色剤、充填剤等をブレンドして使用してもよい。
【００７３】
ヒドロシリル化反応を利用しない場合には、式（１−４）で示されるＰＳＱ誘導体を用いて重合体を得ることができる。
【化５８】
2006268037.tif 000059
式（１−４）におけるＲ0は、式（１−０）におけるＲ0と同様に定義される基であり、好ましい例も式（１−０）におけるＲ0の場合と同様である。
【００７４】
そして式（１−４）におけるＹ4は、式（ａ−４）または式（ｂ−４）で示される基である。
【化５９】
2006268037.tif 000060
式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4は独立して塩素、Ｒ0と同様に定義される基、または−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−、−ＮＨ2、−ＣＮおよび−Ｏ−のいずれかを有する基である。そして、Ｘ4の少なくとも１つは、Ｓｉに結合した塩素並びに−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−、２−オキサプロパン−１，３−ジオイル、オキシラニル、オキシラニレン、オキセタニル、オキセタニレン、３，４−エポキシシクロヘキシル、−ＳＨ、−ＮＨ−および−ＮＨ2のいずれかを有する基から選択される反応性の基である。式（ａ−４）および式（ｂ−４）のそれぞれにおいて、Ｘ4の１つのみが反応性の基であることが好ましい。式（ｂ−４）におけるＺは単結合、−Ｏ−または−ＣＨ2−であり、Ｚの好ましい例は−Ｏ−である。そして、これらの反応性の基と反応することができる基を少なくとも２つ有する化合物と、化合物（１−４）とを反応させることにより重合体を得ることができる。
【００７５】
化合物（１−４）は、国際公開第03/024870号パンフレットに記載されている方法により製造することができる。
以下に化合物（１−４）と反応相手の化合物の組合せについて例示する。
【００７６】
式（１−４）においてＹ4が式（ａ−２）のときは、化合物（１−４）の反応の相手としては、式（８−２）で示される化合物が好ましい。これらを脱水縮合させることで重合
体が得られる。
【化６０】
2006268037.tif 000061
式（ａ−２）におけるＸ12は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
式（８−２）におけるＲ1は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニル、Ｒ3はフェニル、ナフタレン、又はアントラセンである。
脱水縮合反応に用いる溶剤は、化合物（１−２）および化合物（８−２）を溶解しやすい、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル系溶剤や酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤と、重合体を溶解しやすいヘキサンやヘプタンなどの炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶剤を混合して使用するのが好ましい。ただし両者を溶解できるものであればこれに制限されるわけではない。溶剤に対する本発明の化合物の好ましい割合は、溶剤の重量に基づいて１重量％〜８０重量％である。より好ましい割合は２０〜５０重量％である。
脱水縮合反応に用いる触媒としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジーｉｓｏ−プロピルアミン、N、N−ジエチルヘキシルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカー７−エン、２，５−ジアザビシクロ［２．２．１］ヘプタン等のアミン類やテトラメチルグアニジウムー２−エチルヘキソエート等があげられる。触媒濃度としては、基質に対して０．０１〜１０．０％である。好ましくは０．１〜１．０％である。
脱水縮合反応は、共沸脱水により進行することができる。
化合物（１−４）と化合物（８−２）の反応のモル比は、化合物（１−４）の割合が１０モル％〜８０モル％である。好ましくは５０モル％〜７５モル％である。
脱水縮合反応により得られる重合体の分子量は、３０００〜１００万が好適である。
【００７７】
式（１−４）においてＹ4が（ａ−３）であるときは、化合物（１−４）の反応の相手としては、カルボン酸又はエポキシが好ましい。
【化６１】
2006268037.tif 000062
式（ａ−３）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ13は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
用いられるカルボン酸はテトラカルボン酸類もしくはジカルボン酸類より選ばれる多価のカルボン酸である。用語「テトラカルボン酸類」を、テトラカルボン酸の他、テトラカルボン酸のエステル、酸無水物および酸ハライドをも含む総称として用いる。ジカルボン酸類も同様に定義される用語である。
テトラカルボン酸類は、脂肪族系、脂環式系、芳香族系のいずれの群に属するものであってもよい。これらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。テトラカルボン酸二無水物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のテトラカルボン酸二無水物を併用してもよい。２つ以上のテトラカル
ボン酸二無水物を用いるときには、同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物を下記に例示するが、下記の例示化合物に限定されるものではない。
脂肪族テトラカルボン酸二無水物の例は、エタンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物である。脂環式系テトラカルボン酸二無水物の例は、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロヘプタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサン−１，２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３、４−ジカルボキシ−１、２、３、４−テトラヒドロナフタレン−１−琥珀酸二無水物、３，３'−ビシクロヘキシル−１，１'，２，２'−テトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、およびテトラシクロ［６．２．１１，３．０２，７］ドデカン−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二無水物である。更に、下記の構造式で示される酸二無水物を挙げることができる。これらの化合物においては、任意の水素がメチル、エチルなどの低級アルキルで置き換えられてもよい。
芳香族テトラカルボン酸二無水物の例は、ピロメリット酸二無水物、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレン酸二無水物（２，３，６，７−ナフタレン酸無水物等）、３，３'−４，４'−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水物、３，３'−４，４'−ジフェニルエタンテトラカルボン酸二無水物、３，３'−４，４'−ジフェニルプロパンテトラカルボン酸二無水物、３，３'−４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルメチル）ジフェニルメタン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルメチル）ジフェニルエタン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェニルメチル）ジフェニルプロパン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルメタン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエタン二無水物、４，４'−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３'，４，４'−パ−フルオロプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３'，４，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルスルフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４'−ジフェニルエ−テル二無水物、およびビス（トリフェニルフタル酸）−４，４'−ジフェニルメタン二無水物である。
ジカルボン酸類は、脂肪族系、脂環式系、芳香族系のいずれの群に属するものであってもよい。これらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。ジカルボン酸類には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のジカルボン酸類を併用してもよい。２つ以上のジカルボン酸類を用いるときには、同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお、本発明に使用するジカルボン酸を下記に例示するが、下記の例示化合物に限定されるものではない。
脂肪族ジカルボン酸の例は、マロン酸、蓚酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、ムコン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、
セバシン酸、およびスベリン酸である。
脂環式系のジカルボン酸の例は、１，１−シクロプロパンジカルボン酸、１，２−シクロプロパンジカルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，２−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、３，４−ジフェニル−１，２−シクロブタンジカルボン酸、２，４−ジフェニル−１，３−シクロブタンジカルボン酸、１−シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、１−シクロブテン−３，４−ジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−（２−ノルボルネン）ジカルボン酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジカルボン酸、ビシクロ［２．２．２］オクタン−２，３−ジカルボン酸、２，５−ジオキソ−１，４−ビシクロ［２．２．２］オクタンジカルボン酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸、４，８−ジオキソ−１，３−アダマンタンジカルボン酸、２，６−スピロ［３．３］ヘプタンジカルボン酸、１，３−アダマンタン二酢酸、およびカンファ−酸である。
芳香族ジカルボン酸の例は、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、５−アミノイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、テトラメチルテレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−アントラセンジカルボン酸、１，４−アントラキノンジカルボン酸、２，５−ビフェニルジカルボン酸、４，４'−ビフェニルジカルボン酸、１，５−ビフェニレンジカルボン酸、４，４"−タ−フェニルジカルボン酸、４，４'−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルエタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルプロパンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４'−ビベンジルジカルボン酸、４，４'−スチルベンジカルボン酸、４，４'−トランジカルボン酸、４，４'−カルボニル二安息香酸、４，４'−スルホニル二安息香酸、４，４'−ジチオ二安息香酸、ｐ−フェニレン二酢酸、３，３'−ｐ−フェニレンジプロピオン酸、４−カルボキシ桂皮酸、ｐ−フェニレンジアクリル酸、３，３'−（４，４'−（メチレンジ−ｐ−フェニレン））ジプロピオン酸、４，４'−（４，４'−（オキシジ−ｐ−フェニレン））ジプロピオン酸、４，４'−（４，４'−（オキシジ−ｐ−フェニレン））二酪酸、（イソプロピリデンジ−ｐ−フェニレンジオキシ）二酪酸、およびビス（ｐ−カルボキシフェニル）ジメチルシランである。
複素環を含むジカルボン酸の例は、１，５−（９−オキソフルオレン）ジカルボン酸、３，４−フランジカルボン酸、４，５−チアゾールジカルボン酸、２−フェニル−４，５−チアゾールジカルボン酸、１，２，５−チアジアゾール−３，４−ジカルボン酸、１，２，５−オキサジアゾール−３，４−ジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、３，４−ピリジンジカルボン酸、および３，５−ピリジンジカルボン酸である。エポキシ化合物は、脂肪族、脂環式系、芳香族のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。また、エポキシ化合物には異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のエポキシ化合物を併用してもよい。そして、２つ以上のエポキシド化合物を用いるときには、同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。
【００７８】
式（１−４）においてＹ4が（ａ−４）であるときは、化合物（１−４）の反応の相手としては、ジアミンが好ましい。
【化６２】
2006268037.tif 000063
式（ａ−４）におけるＲ4は炭素数１〜２０の２価の有機基であり、Ｘ14は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
ジアミンとしては、脂肪族、脂環式系、芳香族のいずれの群に属するものであってもよく、またこれらはシロキサン基を含むものであっても光学活性であってもよい。脂肪族ジアミンの例は、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、およびヘキサメチレンジアミンである。これらのアルキレンジアミンにおいて、任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた構造のジアミンでもよい。また、ジアミンには異性体が存在するものもあるが、それらを含む混合物であってもよい。２つ以上のジアミンを併用してもよい。そして、２つ以上のジアミンを用いるときには、同じ種類から２つ以上を選択してもよいし、異なる種類からそれぞれ少なくとも１つを選択してもよい。なお本発明に使用するジアミン下記に例示するが、下記の例示化合物に限定されない。
脂環式系ジアミンの例は、１，４−ジアミノジシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（２−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、２，５−ビス（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（アミノメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，７−ジアミノビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，３−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノビシクロ［２．２．２］オクタン−７−エン、２，５−ジアミノ−７−アザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノ−７−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、２，５−ジアミノ−７−チアビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６−ジアミノビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノアザビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノオキサビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノチアビシクロ［３．２．１］オクタン、２，６−ジアミノビシクロ［３．２．２］ノナン、２，６−ジアミノビシクロ［３．２．２］ノナン−８−エン、２，６−ジアミノ−８−アザビシクロ［３．２．２］ノナン、２，６−ジアミノ−８−オキサビシクロ［３．２．２］ノナン、および２，６−ジアミノ−８−チアビシクロ［３．２．２］ノナンである。
芳香族ジアミンの例は、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，６−ジアミノピリジン、ビス−（４−アミノフェニル）ジエチルシラン、ビス−（４−アミノフェニル）ジフェニルシラン、ビス−（４−アミノフェニル）エチルホスフィンオキサイド、ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（３−アミノフェニル）−４−アミノベンズアミド、３，３'−ジアミノジフェニルメタン、３，３'−ジアミノジフェニルエ−テル、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、２、２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、１，３−ビス（３−アミノフェニル）プロパン、３，３'−ジアミノジフェニルスルフィド、２，３
，５，６−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−キシレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、１，２−ビス（３−ジアミノフェニル）エタン、１，１−ビス（３−ジアミノフェニル）エタン、４，４'−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４'−ジアミノベンゾフェノン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４'−ジアミノジフェニルエ−テル、３，４'−ジアミノジフェニルエ−テル、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）メタン、１，１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）エタン、１，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）エタン、１，１−ビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ブタン、４，４'−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルケトン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルフィド、１，３−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ベンゼン、４，４'−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ビフェニル、１，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、１，４−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）シクロヘキサン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（２−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−カルバモイル−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス−（３−スルファモイル−４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス−（３−カルボキシ−４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−スルファモイル−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（３−カルボキシ−４−アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（２，２−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−メチル−γ−アミノペンチル）ベンゼン、ビスｐ−（１，１−ジメチル−５−アミノペンチル）ベンゼン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エ−テル、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）メタン、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）エタン、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）プロパン、ビス（４−アミノベンゾルオキシ）シクロヘキサン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノビフェニル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルエタン、４，４'−ジアミノビフェニル、３，３'−ジメチルベンジジン、１，３−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）メタン、１，２−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）エタン、１，３−ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、１，２−ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）エタン、１，３−ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）プロパン、１，４−ビス（４−アミノフェニル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノフェニル）メチル）ベンゼン、１，４−ビス（（３−アミノフェニル）メチル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノフェニル）エチル）ベンゼン、１，４−ビス（（３−アミノフェニル）エチル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノ−３−メチル−フェニル）メチル）ベンゼン、１，４−ビス（（４−アミノ−３−メチル−フェニル）エチル）ベンゼン、４，４'−（４−アミノフェニル）ビフェニル、ビス−（（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニル）メタン、ビス−（（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニル）エタン、ビス−（（４−（３−アミノフェニルメチル）フェニル）メタン 、ビス−（（４−（３−ア
ミノフェニルメチル）フェニル）エタン、２，２−ビス−（（４−（４−アミノフェニルメチル）フェニル）プロパン、および２，２−ビス−（（４−（３−アミノフェニルメチル）フェニル）プロパンである。
【００７９】
また、上記のＹ4が（ａ−３）である化合物（１−４）と、上記のＹ4が（ａ−４）である化合物（１−４）とを有機溶媒中で重合反応させてもよい。
【００８０】
また、上記のＹ4が（ａ−４）である化合物（１−４）と、Ｙ4が下記（ａ−５）である化合物（１−４）を有機溶媒中で重合反応させてもよい。
【化６３】
2006268037.tif 000064
式（ａ−５）におけるＸ15は炭素数１〜４のアルキルまたは非置換のフェニルである。
【００８１】
上記のＹ4が（ａ−４）である化合物（１−４）と、下記化合物（９−１）を有機溶媒中で重合反応させてもよい。
【化６４】
2006268037.tif 000065
式（９−１）において、すべてのＲ5は炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２０のアルケニルまたは炭素数６〜２０のアリールであり、任意の−ＣＨ2−は酸素で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましくはフルオロアルキルまたはフルオロアリールであり、より好ましくはトリフルオロメチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシル、ペンタフルオロフェニル及び４−フルオロフェニルの何れかである。
Ｒ6は単結合または炭素数１〜１５の２価の有機基である。
Ｒ7は炭素数１〜１５の３価の有機基であり、好ましくはベンゼントリイルまたはトリフルオロベンゼントリイルである。
なお、式（９−１）の化合物は、通常の有機化学的手法で容易に合成することによって得ることができる。すなわち、市販の不完全縮合型シルセスキオキサン誘導体（ａ）を、適当な官能基を持つトリクロロシラン誘導体で閉環する（ｂ）。この化合物（ｂ）にアミノ基へ誘導可能な官能基（具体的にはニトロ基等）を２つ有する任意の有機基を反応させ（ｃ）、得られた（ｃ）をアミノ基へ変換することで合成するのが最も一般的である。式（９−１）の化合物においてＲ6がエステル結合の場合の合成例を以下に示す。
【化６５】
2006268037.tif 000066
【００８２】
化合物（１−４）どうしの重合反応、及び化合物（１−４）とカルボン酸、ジアミン、または化合物（９−１）との重合に用いられる有機溶媒は、重合反応を阻害することなく、モノマーとポリマーを溶解することができるものであれば特に制限されない。具体例として、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンを挙げることができる。好ましくは、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフランである。これらの溶媒は、単独で用いても複数混合して使用してもよい。
【００８３】
上述した化合物（１−０）、（１−１）、（１−２）、又は（１−４）を用いて得られる重合体は光導波路材料として有用である。
光導波路材料とは、光ファイバーや光配線等の光機能素子において、光信号を特定の領域に閉じこめて入射端から出射端に導く機能を有する材料などを意味する。
【００８４】
光導波路は、公知の方法に基づいて作製することができる（特開2005-010770号公報、特開2005-029652号公報、特開2004-182909号公報など）。例えば、以下のような経路で作製される。まず、光学クラッド材用として用いられる重合体を基板上に塗布し、膜を形成した後、光学コア材用の重合体を塗布し、得られた塗布層上にエッチングマスクをマウントし、以下フォトリソグラフィーの手法により導波路パターンに加工する。エッチングマスクの材料としては、有機フォトレジストあるいは金属等が用いられる。次に、エッチングマスク越しに光学コア層を反応性イオンエッチングすることにより、所望の導波路パターンを形成することができる。この方法は、特にシングルモードタイプの光導波路の作製に有効である。特開平９−３２９７２１号公報には、光導波路型縮小イメージセンサーに用いるための光導波路の作製方法が記載されており、上記重合体はこのような光導波路の調製にも適している。
【実施例】
【００８５】
実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限されない。
【００８６】
以下に実施例における試験方法を説明する。
（１）粘度：回転粘度計により、反応液粘度を測定した。
装置： 東京計器社製  ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＬＯ
温度２５℃
（２）分子量：ＧＰＣにより、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
装置：日本分光株式会社製、JASCO GULLIVER 1500 (インテリジェント示差屈折率計 RI-1530)
カラム：東ソー製カラムＧ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬの４本をこの順序に接続して使用
カラム温度：４０℃
展開溶剤：ＴＨＦ
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
標準物質：分子量既知のポリスチレン
（３）膜厚測定
装置 ：Ｖｅｅｃｏ社製、ＷＹＫＯ  ＮＴ１１００
テンコール社製、触針式膜厚計
（４）屈折率の測定（波長５８９ｎｍ）
装置：アタゴ株式会社製、ＤＲ−Ｍ２、アッベ屈折率計
（５）微弱吸収スペクトルの測定
装置：日本分光社製  ＭＡＣ−１
測定波長  ９００−１７００ｎｍ
データ取り込み間隔：１ｎｍ
測定温度  ２５℃
（６）重量減の測定
装置：セイコーインスツルメンツ株式会社、
ＳＳＣ／５２００（ＴＧ／ＤＴＡ２２０）
昇温速度  １０℃／ｍｉｎ
（７）ガラス転移温度の測定
装置：ＤＭＡ（ＵＢＭ）ＤＶＥ−Ｖ４  ＦＴレオスペクトラー
昇温速度  ５℃／ｍｉｎ、周波数１０Ｈｚ
なお、実施例における化学式において、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルでありｉ−Ｂｕはイソブチルである。
（８）屈折率測定（１．５５μm）
ダイシングにより１００μm幅の簡易導波路を作製し、プリズムカップリング法でカットバック測定を行った。導波路長は5cm、1cmとした。
測定装置：  メトリコン社製  ＰＣ２０１０  プリズムカプラー
測定波長：  １．５５μm
測定モード：  ＴＥ、ＴＭモード
測定温度：２６℃
（９）光損失の測定
カットバック測定で行った。
測定装置：  ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ  光パワーメーターＱ８２２１
光源：    ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ  光源ユニットＱ８１２１２
測定波長：  １．５５μm
入射ファイバー：シングルモードファイバー
受光：  ＰＣＦ（コア径：２００μmφ）
調芯：光出力が最大になるように調芯
測定温度：室温（２５℃）
測定モード：  ＴＥ、ＴＭモード
【００８７】
実施例１
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（８）（６．５１ｇ）をトルエン（７４．３ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で１４０分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ３．０  ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝５７００  、Ｍｗ＝３２９００  であった。
【化６６】
2006268037.tif 000067
【化６７】
2006268037.tif 000068
【００８８】
実施例２
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（９）（７．４ｇ）をトルエン（７７．９ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で９０分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ２．４６ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝８４００  、Ｍｗ＝３８４００  であった。
【化６８】
2006268037.tif 000069
【００８９】
実施例３
化合物（１０）（１３．３ｇ）と化合物（９）（７．４ｇ）をトルエン（８２．８ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で１６０分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ２．３ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝６３００  、Ｍｗ＝３０１００  であった。
【化６９】
2006268037.tif 000070
【００９０】
実施例４
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（１１）（７．６ｇ）をトルエン（７８．８ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で１００分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ２．０ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝５９００、Ｍｗ＝２４２００であった。
【化７０】
2006268037.tif 000071
【００９１】
実施例５
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（１２）（８．３ｇ）をトルエン（８１．６ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で１１０分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ２．２ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝３４００  、Ｍｗ＝  ２９０００であった。
【化７１】
2006268037.tif 000072
【００９２】
実施例６
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（１３）（６．７ｇ）をトルエン（７４．９ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で９０分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ２．７ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより
測定したところ、Ｍｎ＝４９００、Ｍｗ＝４０８００であった。
【化７２】
2006268037.tif 000073
【００９３】
実施例７
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（８）（３．３ｇ）と化合物（９）（３．８ｇ）をトルエン（９５．４ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で１００分攪拌した。得られた反応液の粘度は  ３．２ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝６３００、Ｍｗ＝５２６００であった。
【００９４】
実施例８
化合物（７）（１２．１ｇ）と化合物（９）（５．５ｇ）と化合物（１４）（２．５ｇ）をトルエン（８０．４ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で８０分攪拌した。得られた反応液の粘度は２．８ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝５１００、Ｍｗ＝４３２００であった。
【化７３】
2006268037.tif 000074
【００９５】
実施例９
化合物（１０）（１３．３ｇ）と化合物（１５）（８．６６ｇ）をトルエン（１１０ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で１８０分攪拌した。得られた反応液の粘度は３．５  ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝３９０００であった。
【化７４】
2006268037.tif 000075
【００９６】
実施例１０
化合物（１０）（１３．３ｇ）と化合物（１６）（９．９ｇ）をトルエン（１１６ｇ）に溶解し、固形分濃度を２０ｗｔ％とした。この溶液を８０℃まで攪拌しながら加熱した後、カルステッド触媒（７μｌ）を添加して同温度で２４０分攪拌した。得られた反応液の粘度は３．２ｍＰa・secあった。これを室温まで冷却し、エバポレーターでトルエンを留去した後、減圧乾燥しフレーク状の重合体を得た。この重合体の分子量をＧＰＣにより測定したところ、Ｍｎ＝８３００、Ｍｗ＝３４７００であった。
【化７５】
2006268037.tif 000076
【００９７】
実施例１１
実施例１〜８で調製したポリマーの屈折率を測定した。
プロピレングリコールモノメチルアセテートにポリマーを室温で溶解し、固形分濃度２５ｗｔ％のポリマー溶液を調製し、スピンコート法によりガラス板上に薄膜を形成させた。焼成は、スピンコート後８０℃で３分加熱処理した後、１５０℃で１時間、その後２０分で２５０℃まで昇温し、続いて２５０℃で１時間処理した。焼成後の膜厚は約１〜１．２μｍであり、膜割れの無い平坦な透明薄膜がえられた。このように、組成変更により自在に屈折率を制御可能でき、光導波路材料としての屈折率差は十分確保できている。
【００９８】
【表１】
2006268037.tif 000077
【００９９】
実施例１２
実施例１〜８で調製したポリマーの誘電率を測定した。
ガラス板をクロム処理ガラスに変えた以外は実施例１１と同様に測定サンプルを調製した。
【０１００】
【表２】
2006268037.tif 000078
【０１０１】
実施例１３
実施例１〜８で調製したポリマーのＴＧＡを測定した。
プロピレングリコールモノメチルアセテートにポリマーを室温で溶解し、固形分濃度５０ｗｔ％のポリマー溶液を調製した。アプリケーター（ギャップ３００μm）を用いポリイミドフィルム（カプトン）上に展開した後、焼成し、フィルムを作成した。焼成は、展開後、室温で２０分置いた後、１５０℃で１時間、その後２０分で２５０℃まで昇温、続いて２５０℃で１時間処理した。焼成後の膜厚は約７０〜８０μｍであり、膜割れの無い平坦な透明フィルムが得られた。そのフィルムをＴＧＡサンプルとした。
【０１０２】
【表３】
2006268037.tif 000079
【０１０３】
実施例１４
弾性率および耐熱性評価のために１〜８で調製したポリマーフィルムの動的粘弾性測定（ＤＭＡ）を行った。サンプルは実施例１３で調製したフィルムを用いた。この測定で得られる情報は貯蔵弾性率(Ｅ')の温度依存性、およびガラス転移温度である。貯蔵弾性率に関しては、ガラス転移温度以下では硬さの指標、およびガラス転移温度以上では高温での耐熱性（形状保持性）を評価できる。実施例１３で作成したフィルムを用いＤＭＡを測定し、２５℃での動的貯蔵弾性、１５０℃をそれぞれ硬さと耐熱性の指標とした。更にｔａｎδのピーク温度をここでのガラス転移温度（Ｔｇ）とした。このポリマーはガラス転移温度上でもＥ'の低下が少なく流動は起こらないため、高温まで形状が保持されるため、耐熱が良好と言える(図１)。
【０１０４】
【表４】
2006268037.tif 000080
【０１０５】
実施例１５
実施例７で調製したポリマーの耐溶剤性を測定した。試料は、実施例１１でガラス基板上に製膜したサンプルを用いた。溶剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥＡ）とジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）の２種類を使用した。サンプルを８０℃に加温した溶剤中６０分浸漬した後、溶剤をエアガンでブローし除去した。ブロー直後の膜厚と１００℃で３０分乾燥した後のサンプルの膜厚を比較し、膨潤率と膜減りを調べた。処理前−処理直後−乾燥後の膜厚比較では、同一の場所を精密に測定した。両溶剤に対し外観は全く変化はなく、６％前後膨潤するが、膜減りはほとんど見られず耐溶剤性は良好であった。
【０１０６】
【表５】
2006268037.tif 000081
【０１０７】
実施例１６
実施例７で調製したサンプルの近赤外吸収スペクトルを測定した。サンプルは実施例１３と同様な方法で、ポリマー濃度とアプリケーターギャップを変えることによって膜厚を変えた他は同様の方法で行った。各膜厚のスペクトルから基準試料のスペクトルを差し引いた結果を図２に示した（図２）。波長１１５０ｎｍ付近および１４００ｎｍ付近に吸収ピークが観測されるが、通信波長である１３００ｎｍ、１５５０ｎｍの波長域では大きな吸収は見られなかった。
【０１０８】
【表６】
2006268037.tif 000082
【０１０９】
【表７】
2006268037.tif 000083
【０１１０】
【表８】
2006268037.tif 000084
【０１１１】
実施例１７
実施例３，７，８，９，１０で調製したポリマーについて１．５５μmにおける屈折率を測定した。溶剤はプロピレングリコールモノメチルアセテート／エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテルアセテート＝１／１の混合溶剤を使用した。固形分濃度５０ｗｔ％のポリマー溶液を調製し、スピンコート法で４インチシリコンウエーハ上に薄膜を製膜した。その後、８０℃で３分加熱した後、１５０℃で１時間、その後２０分で２５０℃まで昇温し、続いて２５０℃で１時間処理した。膜厚は８〜１０μで、割れのない平坦性な厚膜サンプルが得られた。これを、屈折率測定に使用した。これらの材料は複屈折が非常に小さい。
【０１１２】
実施例１８
実施例３，７，８，９，１０で調製したサンプルの光損失を測定した。４インチのＳｉＯ２膜付きシリコンウエハー上、膜厚が１５〜１７μmのコア層を塗布し実施例１７と同様な条件で焼成した。膜厚は、ポリマー濃度とスピンコート条件で調製した。実施例８の場合１層、実施例３，７，９，１０の場合、コア層の上に１５〜１７μmの屈折率の小さいクラッド層を塗布・焼成し光損失測定用サンプルとした。膜厚が１５〜１７μmでも膜割れのない平坦なサンプルが得られた。このように実施例９，１０で、化合物（１５）、（１６）を用いることにより光損失を大幅に下げることが可能である。さらに化合物（１５）、（１６）の替わりに（１７）、（１８）を用いても同様に光損失を低くできることは明白である。
【化７６】
2006268037.tif 000085
【化７７】
2006268037.tif 000086
【０１１３】
【表９】
2006268037.tif 000087
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】ポリマーの動的粘弾性測定（ＤＭＡ）の結果を示す図。
【図２】ポリマーの近赤外吸収スペクトルの結果を示す図。
【図１】
2006268037.tif 000123
【図２】
2006268037.tif 000124