(57)【要約】      （修正有）【課題】土木・建築用２成分形イソシアネート硬化型シーリング材において、粘度の低いウレタンプレポリマー（基剤）と粘度の高い硬化剤との高温作業時の混合性を改善し、かつ引火危険性の低減を付与したウレタンプレポリマー組成物を提供すること。【解決手段】ウレタンプレポリマー１００質量部に対し、９０℃以上で膨張する低沸点炭化水素を高分子外殻材で球状に包み込んだプラスチック製熱膨張性微粒中空体を０．１〜５質量部配合してなるウレタンプレポリマー組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタンプレポリマー１００質量部に対し、９０℃以上で膨張する熱膨張性微粒中空体を０．１〜５質量部配合してなるウレタンプレポリマー組成物。
【請求項２】
熱膨張性微粒中空体の粒子径が５〜３５μｍであることを特徴とする請求項１記載のウレタンプレポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、土木・建築分野等で用いられる２成分形イソシアネート硬化型シーリング材に使用されるウレタンプレポリマー組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来、土木・建築用２成分形イソシアネート硬化型シーリング材は、一般に、ウレタンプレポリマーを主成分とする「基剤」と、ポリオール成分及び充填剤等を含有する「硬化剤」からなり、混合撹拌機を用いて基剤と硬化剤を十分に混合して使用される。しかし、この混合時において、基剤と硬化剤の粘度差が大きい場合には、両者を均一に混合することが難しい場合がある。この現象は特に高温作業時に多くみられる。その理由は、高温作業時においては、ウレタンプレポリマーを主成分とし、ほとんど充填剤が含有されない基剤に対して、充填剤を多く含有する硬化剤の粘度低下の度合いが少ないことに起因する。その結果、混合後のシーリング材の状態がだまやまだらになり、意匠性が劣り、また硬化物の伸びや強度が低下することがあった。【０００３】  そのため、粘度の低いウレタンプレポリマー組成物にシリカ微粉末やガラスバルーンなどを添加し揺変性を付与することによって、高温作業時の混合性を確保していた。しかし、シリカ微粉末はウレタンプレポリマーに対して混合性が低く、貯蔵することにより、分離してしまうことがあった。また、ガラスバルーンは比較的粒径が大きいために、これを用いると、シーリング材の表面状態が荒くなり、意匠性が変化してしまう。【０００４】  その他の粉体状物としては、真比重０．０１〜０．１の有機物系の微小中空球体を０．１〜５重量部含有するポリウレタンシーリング材組成物（特許文献１参照）が開示されている。しかし、上記、発明は基剤（ウレタンプレポリマー）に有機系微小中空球体を添加するのではなく、硬化剤に他の充填剤と共に、しかも既に発泡させた有機系微小中空球体を配合するものである。また、その効果も、コンクリート、サイディングボード、ＡＬＣ等に対する接着性向上を目的としたものであり、また、硬化剤に当該有機系微小中空球体を配合しているから、混合性の改良は得られるはずもない。【０００５】  また、上述の混合性改良とは別の技術的課題としては、基剤のウレタンプレポリマーは通常液体であり、その難燃化・消防法上の非危険物化が求められている。この課題に対しては、ニトロソ系発泡剤、アゾ系発泡剤および無機系発泡剤の群から選ばれる少なくとも１種を添加することにより、難燃化機能を付与（特許文献２参照）する技術が開示されている。しかし、ここに示された技術では、難燃性能の向上は得られるものの、基剤と硬化剤の混合性の向上には至らない。
【特許文献１】  特開昭６３−１９１８５６号公報
【特許文献２】  特開平０４−２０３５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明が解決しようとする課題は、土木・建築用２成分形イソシアネート硬化型シーリング材において、粘度の低いウレタンプレポリマー（基剤）と粘度の高い硬化剤との高温作業時の混合不良を改良するととともに、ウレタンプレポリマーの引火危険性を低減することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者らは、ウレタンプレポリマー組成物について鋭意研究した結果、一定の温度以上に加熱されると膨張する熱膨張性微粒中空体を、未膨張の状態で特定量添加することにより、２成分形イソシアネート硬化型シーリング材の高温時混合性が改善され、かつウレタンプレポリマーの引火危険性が低減され、従来からの技術的課題を同時に解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００８】  即ち、第１の発明は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対し、９０℃以上で膨張する熱膨張性微粒中空体を０．１〜５質量部配合してなるウレタンプレポリマー組成物である。熱膨張性微粒中空体の配合量は、０．１質量部未満では混合性の向上はみられず、５質量部を越えるとウレタンプレポリマーの貯蔵安定性が悪くなる。また熱膨張性微粒中空体の配合量は、より好ましくは０．１〜１質量部である。
第２の発明は、熱膨張性微粒中空体の粒径が５〜３５μｍである第１の発明に記載のウレタンプレポリマー組成物である。混合性の向上には上記の粒径の範囲が効果が大きい。
【発明の効果】
【０００９】  本発明によれば、２成分形イソシアネート硬化型シーリング材の高温時混合性が改善され、かつウレタンプレポリマーの引火危険性が低減され、従来からの技術的課題を同時に解決できるという、優れた効果を奏し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】  以下、本発明の実施の形態を、詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例示にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。【００１１】  （２成分形イソシアネート硬化型シーリング材について）
２成分形イソシアネート硬化型シーリング材は、「基剤」と「硬化剤」の２成分からなり、これら基剤と硬化剤は、建築現場、工事現場等においてシーリング材用混合機で均一に混合され、各種目地等に充填施工され、最終的に反応・硬化してゴム状のシーリング材組成物となる。基剤と硬化剤の反応・硬化機構は、ウレタンプレポリマーが分子内に１以上、通常は複数有するイソシアネート基と、ポリオール化合物またはポリチオール化合物が有する水酸基またはチオール基との反応を利用したものである。シーリング材は硬化後要すれば目地隠し、美粧性の向上、シーリング材の保護を目的として各種塗料で塗装される。【００１２】  ２成分形イソシアネート硬化型シーリング材には、「ポリウレタン系」、「アクリルウレタン系」、「ポリサルファイド系」がある。これらの系列は、用いられるポリオール成分またはポリチオール成分の主鎖骨格によって大別され、用途・必要性能に応じて適宜選択される。
ここで、「基剤」と「硬化剤」について説明すると、ポリウレタン系、アクリルウレタン系では、「基剤」はウレタンプレポリマーを主成分として構成され、「硬化剤」はポリオール成分や充填剤、各種添加剤等により構成される。一方、ポリサルファイド系では、「基剤」がポリチオール成分や充填剤、各種添加剤等により構成される組成物であり、「硬化剤」がウレタンプレポリマーを主成分とする組成物となる。これらの分類・用語は、ＪＩＳにおいても規定されるところであるから、本発明においてもこれに従って記載する。
なお、本発明においては、便宜上、ポリオールとポリチオールを総称して「ポリオール」と記載することがある。
本発明は、「基剤」「硬化剤」いずれの語が用いられるにしても、これらの反応硬化機構による２成分形イソシアネート硬化型シーリング材のウレタンプレポリマー組成物において利用可能な技術であると理解されるべきである。【００１３】  ウレタンプレポリマーと硬化剤の配合比率はウレタンプレポリマーのイソシアネート含有量からイソシアネート基数を算出し、硬化剤中のポリオール成分の水酸基含有量から水酸基数を算出し、その比率（ＮＣＯ／ＯＨ比）が０．９０〜１．３０、好ましくは、１．０５〜１．２５の範囲になるように、各々の配合量を決定する。ポリサルファイド系では硬化剤中のポリチオール成分のチオール基含有量からチオール基数を算出し、その比率（ＮＣＯ／ＳＨ比）が０．９０〜１．３０、好ましくは、１．０５〜１．２５の範囲になるように、各々の配合量を決定する。【００１４】  このような２成分形イソシアネート硬化型シーリング材としての市販品としては、ボンド  ビューシール６９０９（コニシ株式会社製２成分形ポリウレタン系シーリング材）、ボンド  ＡＵシール（コニシ株式会社製２成分形アクリルウレタン系シーリング材）、ボンド  ＰＳシール（コニシ株式会社製２成分形ポリサルファイド系シーリング材）等がある。【００１５】  （ウレタンプレポリマー組成物について）
２成分形イソシアネート硬化型シーリング材の基剤（ポリサルファイド系では硬化剤）として用いられるウレタンプレポリマー組成物は、公知の製造方法により得られる。
製造方法について、一例を挙げれば、撹拌機、加熱装置、減圧脱水装置、窒素気流装置を備えたウレタン重合装置に、ポリオール成分として、ジオールとトリオールの質量比を０〜１０／１０〜０として仕込む。８０〜１００℃で減圧脱水後、窒素置換をおこない、窒素気流下で５０℃程度に一旦冷却しＮＣＯ／ＯＨ比が１．６０〜２．００となるように計算したポリイソシアネート化合物を添加後、８０〜１００℃で４〜８時間程度反応し、設計値のイソシアネート含有率に至れば、反応終点として冷却後、窒素パージしながら密閉容器に貯蔵する。
この際、任意の段階で少量のジブチル錫ラウリレート（ＤＢＴＤＬ）のような重合触媒を配合してもよい。【００１６】  上記、例示された製造工程において、本発明による熱膨張性微粒中空体は任意の段階で添加してよい。また、熱膨張性微粒中空体の膨張温度により減圧脱水工程温度や反応温度を変化させたり、ウレタンプレポリマー合成後に添加することもできる。【００１７】  また、上記ウレタンプレポリマーの製造方法において、ジオールとトリオールはあらかじめ混合して同時にポリイソシアネートと作用させてもよく、又段階的に作用させてもよく、任意に、より多官能であるテトラオール等を使用しても良い。【００１８】  上記ウレタンプレポリマー及び後述の硬化剤に使用されるポリオール成分についてさらに説明すれば、従来公知のものを広く使用することができ、例えば、ポリオキシアルキレンエーテル、ポリエステルポリオール類、ポリブタジエンポリオール類、アクリルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ひまし油系ポリオール類、低分子量ジオール類、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ポリサルファイドポリマー等が使用可能である。ポリサルファイドポリマーはポリオールではなく、ポリチオールであるが、ウレタンプレポリマーと同様に反応する。特に、ポリオキシアルキレンエーテル、アクリルポリオール、ポリサルファイドポリマーが好ましい。【００１９】  上記ポリイソシアネート化合物についてさらに説明すれば、従来公知のものを使用でき、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びこれらを水素添加した化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビスイソシアネートシクロヘキサン、トリフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等を挙げることができる。これらポリイソシアネートは１種単独でまたは２種以上混合されて使用される。
これらポリイソシアネートのなかでも、２，４−トルエンジイソシアネート及び２，６−トルエンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの異性体混合物（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ−ＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ−ＭＤＩ）等が好ましく、これらポリイソシアネートの中でも、２，４−トルエンジイソシアネート及び２，６−トルエンジイソシアネートの異性体混合物、キシリレンジイソシアネートが特に好ましい。【００２０】  （硬化剤の調整について）
硬化剤成分（ポリサルファイド系では基剤）として用いられるポリオール成分としては上述のようなものが使用でき、ウレタンプレポリマーと異なり水分による影響がないため、密閉型の高粘度製品を混練加工できる加工釜に、ポリオールまたは混合ポリオールを仕込み、硬化触媒、アミン化合物、炭酸カルシウム等の無機充填材、無水シリカ、アマイドワックス等の粘性改良剤、着色剤、老化防止剤、生石灰等の脱水剤を適宜配合して均一に混合する。【００２１】  また、粘度調整等が必要な場合は、ＤＯＡ、ＤＩＮＡ等の可塑剤、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、脂肪族系炭化水素、及び芳香族系炭化水素、二塩基酸エステル等の高沸点溶剤を硬化剤だけでなく、ウレタンプレポリマーに配合することができる。【００２２】  （熱膨張性微粒中空体について）
熱膨張性微粒中空体とは低沸点炭化水素（炭素数１〜５の炭化水素）を高分子外殻材（塩化ビニリデン系共重合体、アクリロニトリル系共重合体、または、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体）で球状に包み込んだプラスチック球体であり、加熱することによって殻内のガス圧が増し、高分子外殻材が軟化することで体積が劇的に膨張するものである。その製法は乳化重合によって合成される。例えば、分散剤の入った水中に、高分子外殻材を形成するポリマーの単量体と、重合開始剤、発泡剤（低沸点炭化水素）を投入し、高速で撹拌して乳化させ、その後、重合反応によって得た水分散微粒子を乾燥することによって、熱膨張性微粒中空体を得ることができる（特公昭４２−２６５２４号）。【００２３】  熱膨張性微粒中空体の加熱による発泡開始温度はその高分子外殻材の種類、厚さ、そして内包させる低沸点炭化水素によって変化するが、９０℃以上であることがウレタンプレポリマーに配合する上で好ましく、さらに好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１１０℃以上である。【００２４】  このような熱膨張性微粒中空体としては、日本フィライト社製の商品名「エクスパンセル５５１ＤＵ」、「エクスパンセル４６１ＤＵ」、「エクスパンセル０５１ＤＵ」、「エクスパンセル０９１ＤＵ」、「エクスパンセル０９２ＤＵ」、「エクスパンセル６４２ＤＵ」、「エクスパンセル００９ＤＵ８０」、松本油脂製薬社製の商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ−２０Ｄ」、「マツモトマイクロスフェアーＦ−３０Ｄ」、「マツモトマイクロスフェアーＦ−４０Ｄ」、「マツモトマイクロスフェアーＦ−８５Ｄ」、「マツモトマイクロスフェアーＦ−１００Ｄ」、呉羽化学工業社製の商品名「呉羽マイクロスフェアーシリーズ」等が挙げられる。【００２５】  また、熱膨張性微粒中空体はできるだけ含有水分が低いものが好ましい。その配合量としてはウレタンプレポリマー１００質量部に対し０．１〜５質量部配合で、より好ましくは０．１〜１質量部である。０．１質量部であると高温作業時の混合性の向上が乏しく、５質量部を超えるとウレタンプレポリマーの貯蔵安定性が悪くなる。熱膨張性微粒中空体の粒径が５〜３５μｍであると、より高温作業時の混合性の向上に好ましい。
【実施例】
【００２６】  以下、実施例を挙げて、さらに詳細に本発明について説明・検証するが、本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではないことは言うまでもない。【００２７】  以下の実施例、比較例で調整される２成分形イソシアネート硬化型シーリング材の混合性およびウレタンプレポリマー組成物の引火危険性は、次の試験方法により調査し、評価した。【００２８】  （混合性試験）
３５℃雰囲気下、基剤、硬化剤、カラーマスター（混合後シーリング材をグレー色にするための着色用ペースト、コニシ株式会社製）とを所定の割合で直径２２９ｍｍの金属丸缶に投入し、ミキスタ工業製軽量型ミキスタでＬ型パドルを使用し、５分間撹拌する。撹拌後、金属ベラにてガラス板に厚さ５ｍｍ程度にシーリング材を均し、混合状態を目視にて確認する。混合性の評価は以下のようにした。
＜評価＞
均一状態              ・・・・・  ○
だま状態やまだら状態  ・・・・・  ×
まだら状態とは、十分に混合されていない色むら状態を示し、だま状態とは球状の混合不良部が発生していることを示す。まだら・だま状態では、基剤と硬化剤が充分に混合されておらず、未硬化現象や意匠上問題がある。【００２９】  （引火危険性試験）
直径１５ｃｍの金属丸缶にウレタンプレポリマー組成物１００質量部添加し、２５０℃に調温する。そして、マッチを点火し表面に近づけ、引火の有無を確認する。
＜評価＞
引火せず  ・・・  ○
引火      ・・・  ×
ウレタンプレポリマー組成物の表面に発泡層を形成することにより、引火成分の分散を抑止し引火しにくくする。【００３０】  （粘度安定性試験）
ＢＨ型回転粘度計を用いて、２３℃雰囲気下にて粘度測定した。
＜評価＞
粘度（５０℃４週間後）／粘度（製造直後）≦２  ・・・  ○
粘度（５０℃４週間後）／粘度（製造直後）＞２  ・・・  ×
ウレタンプレポリマー組成物製造直後、および、５０℃で４週間放置後において測定を行い、製造直後と貯蔵後の粘度比率が２倍以下であれば、実用上物性に問題ない。【００３１】  （実施例１）
＜ウレタンプレポリマー組成物の製造＞
２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）５００ｇ、２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）４００ｇ、及び２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量１０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２２、三井武田ケミカル株式会社製）１００ｇのポリオール混合液に対し、トルエンジイソシアネート（商品名コスモネートＴ−８０、三井武田ケミカル株式会社製）１７１ｇを加え、８０℃で４時間反応させ、熱膨張性微粒中空体（商品名エクスパンセル００９ＤＵ８０、日本フィライト株式会社製）１．４ｇを添加し、ＮＣＯ含有率３．１％のウレタンプレポリマー組成物を得た。【００３２】  ＜硬化剤の製造＞
３官能ポリプロピレングリコール（平均分子量５０００、平均水酸基数３、商品名アクトコール８７−３４、三井武田ケミカル株式会社製）２００ｇ、２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量４０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２８、三井武田ケミカル株式会社製）１００ｇ、ジオクチル錫ジバーサテート（硬化触媒）３ｇ、オクチル酸カルシウム（硬化調整剤）２ｇ、コロイダル炭酸カルシウム（商品名ホモカルＤＭ、白石工業株式会社製）３００ｇ、重質炭酸カルシウム（商品名ソフトンＢＦ１００、備北粉化工業株式会社製）４００ｇをプラネタリーミキサーで充分に混合後ロール掛けを行い、さらに真空脱泡して硬化剤を得た。【００３３】  次にウレタンプレポリマー組成物、硬化剤、及びカラーマスター（コニシ株式会社製）を１：４：０．１（質量比、ウレタンプレポリマー組成物／硬化剤のＮＣＯ／ＯＨ比＝１．０６）の割合で混合し、上記試験方法により、混合性を調べた。また、ウレタンプレポリマー組成物の引火危険性及び粘度の安定性を調べた。【００３４】  （実施例２〜６）
ウレタンプレポリマー組成物の製造において、エクスパンセル００９ＤＵ８０の添加量を０．６〜１２質量部（ウレタンプレポリマー２５０質量部に対し）とする以外は、実施例１と同様に調べた。【００３５】  （比較例１〜３）
ウレタンプレポリマー組成物の製造において、エクスパンセル００９ＤＵ８０の添加量を０、０．１及び２５質量部（ウレタンプレポリマー２５０質量部に対し）とする以外は、実施例１と同様に調べた。【００３６】  （実施例７）
２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）５００ｇ、２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）４００ｇ、及び２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量１０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２２、三井武田ケミカル株式会社製）１００ｇのポリオール混合液に対し、熱膨張性微粒中空体（商品名エクスパンセル００９ＤＵ８０、日本フィライト株式会社製）４．７ｇを添加し、９０℃で減圧脱水後、窒素置換をおこない、窒素気流下で５０℃程度に一旦冷却し、トルエンジイソシアネート（商品名コスモネートＴ−８０、三井武田ケミカル株式会社製）１７１ｇを加え、８０℃で４時間反応させ、ＮＣＯ含有率３．１％のウレタンプレポリマー組成物を得た。得られたウレタンプレポリマー組成物を用いて、実施例１と同様に調べた。【００３７】  （実施例８）
２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）５００ｇ、２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）４００ｇ、及び２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量１０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２２、三井武田ケミカル株式会社製）１００ｇのポリオール混合液を９０℃で減圧脱水後、窒素置換をおこない、窒素気流下で５０℃程度に一旦冷却し、熱膨張性微粒中空体（商品名エクスパンセル００９ＤＵ８０、日本フィライト株式会社製）４．７ｇを添加し、トルエンジイソシアネート（商品名コスモネートＴ−８０、三井武田ケミカル株式会社製）１７１ｇを加え、８０℃で４時間反応させ、ＮＣＯ含有率３．１％のウレタンプレポリマー組成物を得た。得られたウレタンプレポリマー組成物を用いて、実施例１と同様に調べた。【００３８】  （実施例９）
２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）５００ｇ、２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２１、三井武田ケミカル株式会社製）４００ｇ、及び２官能ポリプロピレングリコール（平均分子量１０００、平均水酸基数２、商品名アクトコールＰ−２２、三井武田ケミカル株式会社製）１００ｇのポリオール混合液に対し、熱膨張性微粒中空体（商品名エクスパンセル００９ＤＵ８０、日本フィライト株式会社製）４．７ｇを添加し、トルエンジイソシアネート（商品名コスモネートＴ−８０、三井武田ケミカル株式会社製）１７１ｇを加え、８０℃で４時間反応させ、ＮＣＯ含有率３．１％のウレタンプレポリマー組成物を得た。得られたウレタンプレポリマー組成物を用いて、実施例１と同様に調べた。【００３９】  （実施例１０）
ボンド  ＡＵシール（２成分形アクリルウレタン系シーリング材、コニシ株式会社製）の基剤（ウレタンプレポリマー）１００質量部に熱膨張性微粒中空体（商品名エクスパンセル０９２ＤＵ、日本フィライト株式会社製）０．５質量部を添加したものを基剤（ウレタンプレポリマー組成物）とした。ボンド  ＡＵシールの硬化剤とカラーマスターを所定量添加し、実施例１と同様に調べた。【００４０】  （実施例１１）
ボンド  ＰＳシール（２成分形ポリサルファイド系シーリング材、コニシ株式会社製）の硬化剤（ウレタンプレポリマー）１００質量部に熱膨張性微粒中空体（商品名エクスパンセル０９２ＤＵ、日本フィライト株式会社製）０．５質量部を添加し硬化剤（ウレタンプレポリマー組成物）とした。ボンド  ＰＳシールの基剤（ポリチオール成分含有）とカラーマスターを所定量添加し、実施例１と同様に調べた。【００４１】  （比較例４）
ボンド  ＡＵシール（２成分形アクリルウレタン系シーリング材）を実施例１と同様に調べた。【００４２】  （比較例５）
ボンド  ＰＳシール（２成分形ポリサルファイド系シーリング材）を実施例１と同様に調べた。【００４３】
【表１】
2006307117.tif 000002
【００４４】
【表２】
2006307117.tif 000003
【００４５】
【表３】
2006307117.tif 000004
【００４６】
【表４】
2006307117.tif 000005
【００４７】  表１から表４に示す結果によれば、本発明の範囲内において、熱膨張性微粒中空体をウレタンプレポリマーに配合することによって、高温作業時の混合性が改善され、同時に、ウレタンプレポリマーの引火危険性、粘度の安定性も得られていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４８】  以上のように、本発明によれば、土木・建築用２成分形イソシアネート硬化型シーリング材において、粘度の低いウレタンプレポリマー（基剤）と粘度の高い硬化剤との高温作業時の混合不良の改良とともに、ウレタンプレポリマーの引火危険性の低減が達成される。