(57)【要約】【解決手段】本発明は、ワンピースゴルフボール又はカバーで直接若しくは中間層を介して被覆した多層構造ソリッドゴルフボールのソリッドコア用ゴム組成物であって、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤１０〜６０質量部、（ｃ）無機充填材５〜８０質量部、（ｄ）有機過酸化物０．１〜５質量部、（ｅ）有機硫黄化合物０．０５〜５質量部、（ｆ）硫黄０．０５〜５質量部及び（ｇ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体１〜１０質量部を配合してなることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物及びこのゴム組成物にて形成したゴルフボールを提供する。【効果】本発明は、良好な反発性と耐久性に優れたゴルフボール用コア組成物及びこれを用いて形成されたゴルフボールを付与する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワンピースゴルフボール又はカバーで直接若しくは中間層を介して被覆した多層構造ソリッドゴルフボールのソリッドコア用ゴム組成物であって
（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、
（ｂ）共架橋剤                                      １０〜６０質量部、
（ｃ）無機充填材                                      ５〜８０質量部、
（ｄ）有機過酸化物                                    ０．１〜５質量部、
（ｅ）有機硫黄化合物                                  ０．０５〜５質量部、
（ｆ）硫黄                                            ０．０５〜５質量部、
（ｇ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体
１〜１０質量部
を配合してなることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項２】
上記（ｇ）成分中、ポリオレフィン成分／ポリアミド成分の質量比が２５／７５〜９５／５である請求項１記載のゴルフボール用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のゴム組成物にて形成したことを特徴とするワンピースゴルフボール。
【請求項４】
カバーで直接若しくは中間層を介して被覆した多層構造ソリッドゴルフボールであって、請求項１又は２記載のゴム組成物にてソリッドコアを形成したことを特徴とする多層構造ソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワンピースゴルフボールの材料、ツーピースゴルフボール及びスリーピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールのコア材料に関するものであり、更に詳述すると、良好な反発性と耐久性に優れたゴルフボール用コア組成物及びゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ゴルフボールに対しては、優れた反発性、コアのソフト化を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンの配合を種々改良することが行われている。しかし、単にコアをソフト化した場合、繰り返し打撃による割れ耐久性に難点が生じる。
【０００３】
このため、特開平７−４８４７７号公報（特許文献１）には、アミド基を有する微細繊維又は微粒子を用いたツーピースゴルフボール用コア組成物が提案されている。また、特開２００３−１８０８７０号公報（特許文献２）及び特開２００３−２１０６１５号公報（特許文献３）には、コア用ゴム組成物にオレフィン系樹脂とゴム成分／ポリオレフィン成分／ポリアミド（ナイロン）成分の三元複合体を配合することが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの改良であっても、ゴルフボール用コア自体の耐久性が、なお十分でない。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−４８４７７号公報
【特許文献２】特開２００３−１８０８７０号公報
【特許文献３】特開２００３−２１０６１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、良好な反発性と耐久性に優れたゴルフボール用コア組成物及びこれを用いて形成されたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール及びスリーピースゴルフボール等のソリッドゴルフボールについて、ワンピースゴルフボールの材料又はコア材として、（ａ）基材ゴム１００質量部，（ｂ）共架橋剤１０〜６０質量部，（ｃ）無機充填材５〜８０質量部，（ｄ）有機過酸化物０．１〜５質量部，（ｅ）有機硫黄化合物０．０５〜５質量部，（ｆ）硫黄０．０５〜５質量部，（ｇ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体１〜１０質量部を配合したゴム組成物の加熱成形物を用いることにより、特に、ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体が基材ゴムやその他の成分と相乗的に作用して、上記加熱成形物が優れた耐久性を付与し、かつ十分な反発性を付与し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、下記のゴルフボール用ゴム組成物及びゴルフボールを提供する。
〔１〕ワンピースゴルフボール又はカバーで直接若しくは中間層を介して被覆した多層構造ソリッドゴルフボールのソリッドコア用ゴム組成物であって
（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤１０〜６０質量部、（ｃ）無機充填材５〜８０質量部、（ｄ）有機過酸化物０．１〜５質量部、（ｅ）有機硫黄化合物０．０５〜５質量部、（ｆ）硫黄０．０５〜５質量部、及び（ｇ）ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体１〜１０質量部を配合してなることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物。
〔２〕上記（ｇ）成分中、ポリオレフィン成分／ポリアミド成分の質量比が２５／７５〜９５／５である請求項１記載のゴルフボール用ゴム組成物。
〔３〕請求項１又は２記載のゴム組成物にて形成したことを特徴とするワンピースゴルフボール。
〔４〕カバーで直接若しくは中間層を介して被覆した多層構造ソリッドゴルフボールであって、請求項１又は２記載のゴム組成物にてソリッドコアを形成したことを特徴とする多層構造ソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボール用ゴム組成物の加熱成形物は、反発性が良好であり、優れた耐久性を有するものである。これをワンピースゴルフボールの材料又は多層ソリッドゴルフボールにおけるソリッドコア材に適用することにより、初速度が大きく飛距離が増大し、かつ繰り返し打撃を行なっても割れを可及的に防止し、耐久性を飛躍的に向上させることができる有利なゴルフボールを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用ゴム組成物においては、ワンピースゴルフボールの材料として、または、ツーピース及び３層以上のマルチピースのソリッドゴルフボールのソリッドコアの材料として、上述した（ａ）〜（ｇ）成分を配合したゴム組成物を採用するものである。
【００１１】
上記（ａ）基材ゴムとしては、ポリブタジエンを主材としたものを好適に採用することができる。また、上記（ａ）基材ゴムとしては、ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を配合したものを用いてもよい。なお、ここでいう「主材」とは、基材ゴムに占めるポリブタジエンの割合が５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは１００質量％であることを意味する。
【００１２】
上記のポリブタジエンは、シス１，４結合を６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであると共に、１，２ビニル結合を２％以下、好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．３％以下有するものであることが必要である。上記範囲を逸脱すると反発性が低下する。
【００１３】
上記のポリブタジエンは、Ｎｄ触媒の希土類元素系触媒、コバルト触媒及びニッケル触媒等の金属触媒により合成することができる。
【００１４】
上記（ｂ）共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００１５】
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００１６】
不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００１７】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００１８】
上記（ｃ）無機充填剤としては、例えば酸化亜鉛，硫酸バリウム，炭酸カルシウム，シリカ等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
無機充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、上限として通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００２０】
上記（ｄ）有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイドや１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンなどが好適に用いられる。例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。
【００２１】
上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００２２】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
該老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として通常３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
【００２４】
上記（ｅ）有機硫黄化合物は、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくする目的で配合される。このような有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類，チオナフトール類，ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩及び硫黄数が２〜４のポリスルフィド類等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール，ペンタフルオロチオフェノール，ペンタブロモチオフェノール，パラクロロチオフェノール，ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩，ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩，ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩，パラクロロチオフェノールの亜鉛塩，硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド，ジベンジルポリスルフィド，ジベンゾイルポリスルフィド，ジベンゾチアゾイルポリスルフィド，ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩，ジフェニルジスルフィドが好適に用いられる。
【００２５】
このような有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると効果が頭打ちとなり、それ以上の効果が見られなくなる場合があり、配合量が少なすぎると、その配合効果が十分達成されない場合がある。
【００２６】
上記（ｆ）硫黄は、硬度分布を適宜調製するために必要な添加剤として使用される。このような硫黄としては粉末硫黄を挙げることができ、具体的には、商品名「硫黄Ｚ（ゼット）」（分散性硫黄）「鶴見化学工業社製」が例示される。
【００２７】
上記（ｆ）硫黄の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対して、０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部、より好ましくは０．１〜１質量部である。硫黄の配合量が少なすぎるとソリッドコアの硬度分布を一定以上に大きくすることができず反発弾性が低くなり、飛距離が小さくなるおそれがある。また、硫黄の配合量が多すぎると、加熱成形の際、ゴム組成物が爆発するなどの不具合な現象が発生するおそれがある。
【００２８】
上記（ｇ）成分は、ポリオレフィン成分とポリアミド成分とからなる二元共重合体であり、この配合によりワンピースゴルフボール又はコア全体としての耐久性を改善することができるものである。
【００２９】
上記（ｇ）成分中のポリオレフィン成分としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ），高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ），ポリプロピレン又はポリスチレン等が使用できるが、中でもポリエチレン、更には結晶性の高い低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３０】
上記（ｇ）成分中のポリアミド成分としては、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロン６１０，ナイロン６１２，共重合ナイロン，ナイロンＭＸＤ６，ナイロン４６，アラミド，ポリアミドイミド，ポリイミド等が使用できるが、物性と価格のバランスからナイロン６が好ましい。また、ポリアミド成分としては、ナイロン繊維が好ましく、この場合、ナイロン繊維の平均径は１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であり、０．０１μｍ以上であることが配合量に対する効果的な補強性能発現の点で好ましい。なお、ここでの平均径は、透過型電子顕微鏡を利用したサンプル断面観察による測定値である。
【００３１】
本発明における（ｇ）成分の態様としては、特にナイロン繊維表面に結晶性ポリオレフィン成分が結合しているものが好ましい。なお、ここでの「結合」とは、結合剤の添加によりポリアミド成分とポリオレフィン成分がグラフト結合していることを意味する。結合剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、有機過酸化物等が用いられる。
【００３２】
上記（ｇ）成分において、ポリオレフィン成分（ｇ−１）とポリアミド成分（ｇ−２）との割合は、質量比として、（ｇ−１）／（ｇ−２）が２５／７５〜９５／５、より好ましくは３０／７０〜９０／１０、更に好ましくは４０／６０〜７５／２５であることが好ましく、ポリアミド成分が少なすぎると、十分な効果が発現されない。多すぎると、二軸押し出し機等で（ａ）成分との混練の際に混ざり難い。
【００３３】
また、上記（ａ）成分と（ｇ）成分との割合は、質量比として（ａ）／（ｇ）が１００／１〜１００／１０、より好ましくは１００／１〜１００／７、更に好ましくは１００／２〜１００／５であり、配合量が少なすぎると、十分な効果が発現されない。配合量が多すぎると、混練又はゴルフボールカバーへの成型が困難になる。
【００３４】
（ａ），（ｇ）成分の混練温度は、ポリアミド成分の形状を可能な限り維持するために、ポリオレフィン成分の融点以上、好ましくは融点より１０℃以上で、かつ、ポリアミド成分の融点以下、好ましくはポリアミド成分の融点の１０℃以下で行うのが好ましいが、必ずしもこの限りではない。
【００３５】
本発明のゴルフボールは、上記ゴム組成物をロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの適宜な混練機で混練し、金型を用いて加熱加圧成型することにより、ワンピースゴルフボール又は多層構造ソリッドゴルフボールのソリッドコアを製造するものであるが、この場合、その加硫成型条件は通常の条件を採用することができる。例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。なお、ツーピースボール等の多層構造ソリッドゴルフボールとする場合は、上記ゴム組成物で形成したソリッドコアに直接又は中間層を介してカバーを被覆するが、中間層及びカバー材料としては、アイオノマー樹脂，ポリエステル，ポリウレタン，ナイロン等の通常のカバー材料を好適に使用し得る。
【００３６】
また、上記のゴム組成物の加熱成形物の９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時のたわみ量については、目的とするゴルフボールの種類に応じて適宜選定されるが、通常２．０ｍｍ以上、好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、上限としては６．０ｍｍ以下、好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下であることが推奨される。変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる。逆に、変形量が大きすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００３７】
本発明のゴルフボールは、上述したゴム組成物の加熱成形物を構成要素として具備するものであり、ボールの態様は特に制限されるものではなく、上記加熱成形物が直接適用されるワンピースソリッドゴルフボール、加熱成形物をソリッドコアとし、かつその表面にカバーが形成されたツーピースソリッドゴルフボール、加熱成形物をソリッドコアとし、かつその外側に２層以上のカバーが形成された３ピース以上のマルチピースソリッドゴルフボール等の種々の態様を採ることができる。
【００３８】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、質量４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限として好ましくは４４．０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましくは４３．０ｍｍ以下、質量の下限として好ましくは４４．５ｇ以上、特に好ましくは４５．０ｇ以上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４５．２ｇ以上であることが推奨される。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４０】
〔実施例１〜２，比較例１〜２〕
下記表１の物性を示すゴム組成物を調製し、ニーダー又はロールにて混練りした後、所定の加硫条件にてゴルフボール用ゴム組成物を加熱成形し、その表面に３９６個のディンプルを形成したワンピースゴルフボールを作成し、その表面に常法に従って、白ペイント及びクリアーペイントを塗装した。
【００４１】
【表１】
2006239415.tif 000002
註）表中の数字は質量部
【００４２】
なお、表中に記載した主な材料の商品名「    」は以下の通りである。
・１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエン：「ＢＲ７３０」ＪＳＲ社製
・ポリイソプレン：「ＩＲ２２００」ＪＳＲ社製
・アクリル酸亜鉛：「８５Ｓ」日本蒸留工業（株）製
・酸化亜鉛：堺化学社製
・ステアリン酸亜鉛：日本油脂（株）製
・硫黄粉末：硫黄Ｚ（ゼット）鶴見化学工業（株）製
・１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン４０％希釈：「パーヘキサＣ−４０」日本油脂（株）製
・ポリオレフィン／ポリアミド二元共重合体（１）：［大和ポリマー（株）製，  ＬＡ００１０、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン）／ポリアミド（ナイロン６）の成分比（質量比）＝５０／５０］
・ポリオレフィン／ポリアミド二元共重合体（２）：［ポリオレフィン（低密度ポリエチレン）／ポリアミド（ナイロン６）の成分比（質量比）＝８０／２０］
・ゴム／ポリオレフィン／ポリアミド三元共重合体（大和ポリマー（株）製、ＬＡ１０６０）
【００４３】
得られたゴム組成物の加熱成形物に対し、９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時の変形量（ｍｍ）を下記の通り調べた。また、初速及び耐久性について下記の基準に従って評価した。その結果を表２に示した。
【００４４】
初速
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。結果を表２に示した。
【００４５】
耐久試験
得られたゴム組成物の加熱成形物によりワンピースゴルフボールを作成した。このワンピースゴルフボールに対して、米国ＡＵＴＯＭＡＴＥＤ  ＤＥＳＩＧＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製のＡＤＣ  ＢＡＬＬ  ＣＯＲ  ＤＵＲＡＢＩＬＩＴＹ  ＴＥＳＴＥＲにより耐久性を評価した。この試験機は、ゴルフボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させる機能を有する。ボールが割れるまでに要した発射回数を耐久指数とした。結果を表２に示した。
【００４６】
（試験機の条件）
金属板への入射速度：３４ｍ／ｓ
Ｎ数：７回
タイプ：横型ＣＯＲ
【００４７】
【表２】
2006239415.tif 000003
【００４８】
表２の結果から、本発明（実施例１〜２）のゴルフボールは、従来のボール（比較例１〜２）と比べて、耐久性が著しく向上していることが分かる。