(57)【要約】【課題】  高効率、長寿命でな白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を具備してなる照明装置、表示装置を提供する。【解決手段】  陽極と陰極との間に少なくとも一つの発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、下記一般式（１）で表される化合物を含有する構成層を有し、且つ、該発光層が、２種以上のドーパントを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。    【化１】2006120821.tif 000110【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極との間に少なくとも一つの発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
下記一般式（１）で表される化合物を含有する構成層を有し、且つ、該発光層が、２種以上のドーパントを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2006120821.tif 000083
〔式中、Ｚ1は芳香族複素環を表し、Ｚ2は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3は、２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ101は、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ1が、６員環であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ2が、６員環であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ3が、結合手であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記一般式（１）で表される化合物が、分子量４５０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2006120821.tif 000084
〔式中、Ｒ501〜Ｒ507は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2006120821.tif 000085
〔式中、Ｒ511〜Ｒ517は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2006120821.tif 000086
〔式中、Ｒ521〜Ｒ527は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2006120821.tif 000087
〔式中、Ｒ531〜Ｒ537は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１０】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2006120821.tif 000088
〔式中、Ｒ541〜Ｒ548は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１１】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2006120821.tif 000089
〔式中、Ｒ551〜Ｒ558は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
2006120821.tif 000090
〔式中、Ｒ561〜Ｒ567は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2006120821.tif 000091
〔式中、Ｒ571〜Ｒ577は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
【請求項１４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１０】
2006120821.tif 000092
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項１５】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１１】
2006120821.tif 000093
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項１６】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２】
2006120821.tif 000094
〔式中、Ｒ502〜Ｒ507、Ｒ512〜Ｒ517、Ｒ522〜Ｒ527、Ｒ532〜Ｒ537、Ｒ542〜Ｒ548、Ｒ552〜Ｒ558、Ｒ562〜Ｒ567、Ｒ572〜Ｒ577は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、該置換基は各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
【請求項１７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１３】
2006120821.tif 000095
〔式中、Ｒ601〜Ｒ606は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ601〜Ｒ606の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項１８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１４】
2006120821.tif 000096
〔式中、Ｒ611〜Ｒ620は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ611〜Ｒ620の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項１９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１５】
2006120821.tif 000097
〔式中、Ｒ621〜Ｒ623は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ621〜Ｒ623の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２０】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１６】
2006120821.tif 000098
〔式中、Ｒ631〜Ｒ645は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ631〜Ｒ645の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２１】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１７】
2006120821.tif 000099
〔式中、Ｒ651〜Ｒ656は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ651〜Ｒ656の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和は６である。〕
【請求項２２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１８】
2006120821.tif 000100
〔式中、Ｒ661〜Ｒ672は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ661〜Ｒ672の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１９】
2006120821.tif 000101
〔式中、Ｒ681〜Ｒ688は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ681〜Ｒ688の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２０】
2006120821.tif 000102
〔式中、Ｒ691〜Ｒ700は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｌ1は２価の連結基を表す。Ｒ691〜Ｒ700の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
【請求項２５】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２１】
2006120821.tif 000103
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２６】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２２】
2006120821.tif 000104
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２７】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２３】
2006120821.tif 000105
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２８】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２４】
2006120821.tif 000106
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
【請求項２９】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２５】
2006120821.tif 000107
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表す。〕
【請求項３０】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２６】
2006120821.tif 000108
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は、各々アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ1、Ｚ2は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
【請求項３１】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２７】
2006120821.tif 000109
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は、各々２価のアリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
【請求項３２】
前記ドーパントの少なくとも１つが、４８０ｎｍ以下の０−０バンドを持つ蛍光性ドーパントであることを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１種に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３３】
前記ドーパントの少なくとも１つが、４８０ｎｍ以下の０−０バンドを持つりん光性ドーパントであることを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３４】
前記一般式（１）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３５】
構成層として正孔阻止層を有し、該正孔阻止層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３６】
白色に発光することを特徴とする請求項１〜３５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３７】
請求項１〜３６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
【請求項３８】
請求項１〜３６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
【請求項３９】
請求項３８に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えたことを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機材料を発光体として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、様々な検討が行われてきたが、発光効率が非常に悪く本格的な実用化研究には至らなかった。しかし、１９８７年にコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより、有機材料をホール輸送層と発光層の２層に分けた機能分離型の積層構造を有する有機エレクトロルミネッセンスが提案され、このものでは１０Ｖ以下の低電圧にも関わらず、１０００ｃｄ／ｍ2以上の高い発光輝度が得られることが明らかになった。そしてこれ以降、有機エレクトロルミネッセンス素子が注目されはじめ、活発な研究が行われるようになった。
【０００３】
このような研究開発がなされた結果、現在では有機エレクトロルミネッセンス素子は、１０Ｖ程度の低電圧で１００〜１０００００ｃｄ／ｍ2程度の高輝度の面発光が可能となり、また蛍光物質の種類を選択することにより青色から赤色までのフルカラー化や白色発光が可能となっている。青や緑色材料については発光効率、寿命特性ともに十分なものが開発されてきているが、赤色材料及び白色発光素子においては発光効率や寿命の更なる向上が望まれている中で、白色発光素子においてもこれまで多数の報告がなされている。
【０００４】
白色発光を得る方法としては、一般に、Ｒ，Ｇ，Ｂ３波長からの発光を用いる方法と、青と黄または青緑と橙の補色関係の２波長の発色を用いる方法がある。３波長方式の場合、低分子系ではｐ−ＥｔＴＡＺ（トリアゾール誘導体）のキャリアブロック層を用い、Ｒ，Ｇ，Ｂ３波長白色発光により、また高分子系のＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、電子輸送剤ＰＢＤ（オキサジアゾール誘導体）と４種類の色素を用い高効率の白色発光が可能であることが報告されている。また、２波長方式においても、高輝度を達成したいくつかの白色素子が報告されている。更に、これらの白色素子をさらに高効率化し、長寿命化を達成した素子が報告されている。（例えば、特許文献１参照。）
しかしながら、上記の素子は、まだ輝度効率特性が低く、寿命特性においても実用化の観点から十分とはいえず、また、各発光物質の効率や寿命（劣化）など挙動が異なることから、発光素子のレベルでみたときには、各々赤、緑、青等に発光する別々の素子の集合体で構成されるのが通常であり、そのために各素子をアレイ状に配置しなければならず、作製プロセスが複雑になるという問題もあった。
【０００５】
白色発光素子の照明用途への応用や他方式ディズプレイ、例えばＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等への応用を考えた場合、素子自体が白色に発光することや、作製プロセスが簡単であること、また更なる低消費電力、高発光効率化が必要である。
【０００６】
有機エレクトロルミネッセンス素子においては、従来、高効率化のために、有機発光材料の蛍光の量子収率を高めて、量子効率を向上させるアプローチや、発光素子構造を改善して素子の低電圧駆動化を実現するアプローチなどが数多く検討されてきているが、近年、プリンストン大から励起三重項からの燐光発光を用いる有機ＥＬ素子が報告され、室温で燐光を示す材料の研究が活発になってきている（例えば、非特許文献１参照。特許文献２参照。）。
【０００７】
従来、ドープされる微量の蛍光体からの発光は、励起一重項からの発光であり、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であることと、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（ηｅｘｔ）の限界は５％とされているが、励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため、これまでの励起一重項からの発光を用いる場合に比べて原理的に発光効率が最大４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られ照明用にも応用可能であり注目されている。
【０００８】
燐光性化合物をドーパントとして用いるときのホストは、燐光性化合物の発光極大波長よりも短波な領域に発光極大波長を有することが必要であることはもちろんであるが、その他にも満たすべき条件があることが分かってきており、では、燐光性化合物についていくつかの報告がなされている。（例えば、非特許文献２参照。）
例えば、Ｉｋａｉらはホール輸送性の化合物を燐光性化合物のホストとして用いている。又、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎらは、各種電子輸送性材料を燐光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている。更に、Ｔｓｕｔｓｕｉらは、ホールブロック層の導入により高い発光効率を得ている。
【０００９】
また、複数のドーパントとホスト化合物を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を構成することにより、発光色の白色度や発光輝度に優れ、また発光寿命等、前記の欠点を改善した素子が報告されている。（例えば、特許文献３参照。）
更にまた、本発明は、更なる発光色の白色度や発光輝度に優れ、発光寿命を向上させた白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を得ようとするものである。
【特許文献１】特開２００２−１６４１７０号公報
【特許文献２】米国特許第６，０９７，１４７号明細書
【特許文献３】特開２００４−２５３２９８号公報
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４頁（１９９８年）
【非特許文献２】Ｔｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、高効率、長寿命な白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を具備してなる照明装置、表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は下記の構成１〜３９により達成された。
【００１２】
（請求項１）
陽極と陰極との間に少なくとも一つの発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
下記一般式（１）で表される化合物を含有する構成層を有し、且つ、該発光層が、２種以上のドーパントを有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１３】
【化１】
2006120821.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｚ1は芳香族複素環を表し、Ｚ2は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3は、２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ101は、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項２）
前記一般式（１）で表される化合物のＺ1が、６員環であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１５】
（請求項３）
前記一般式（１）で表される化合物のＺ2が、６員環であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１６】
（請求項４）
前記一般式（１）で表される化合物のＺ3が、結合手であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１７】
（請求項５）
前記一般式（１）で表される化合物が、分子量４５０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１８】
（請求項６）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１９】
【化２】
2006120821.tif 000003
【００２０】
〔式中、Ｒ501〜Ｒ507は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項７）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２１】
【化３】
2006120821.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ｒ511〜Ｒ517は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項８）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２３】
【化４】
2006120821.tif 000005
【００２４】
〔式中、Ｒ521〜Ｒ527は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項９）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
【化５】
2006120821.tif 000006
【００２６】
〔式中、Ｒ531〜Ｒ537は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１０）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２７】
【化６】
2006120821.tif 000007
【００２８】
〔式中、Ｒ541〜Ｒ548は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１１）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
【化７】
2006120821.tif 000008
【００３０】
〔式中、Ｒ551〜Ｒ558は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１２）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
【化８】
2006120821.tif 000009
【００３２】
〔式中、Ｒ561〜Ｒ567は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１３）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３３】
【化９】
2006120821.tif 000010
【００３４】
〔式中、Ｒ571〜Ｒ577は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１４）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３５】
【化１０】
2006120821.tif 000011
【００３６】
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
（請求項１５）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３７】
【化１１】
2006120821.tif 000012
【００３８】
〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
（請求項１６）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３９】
【化１２】
2006120821.tif 000013
【００４０】
〔式中、Ｒ502〜Ｒ507、Ｒ512〜Ｒ517、Ｒ522〜Ｒ527、Ｒ532〜Ｒ537、Ｒ542〜Ｒ548、Ｒ552〜Ｒ558、Ｒ562〜Ｒ567、Ｒ572〜Ｒ577は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、該置換基は各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
（請求項１７）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４１】
【化１３】
2006120821.tif 000014
【００４２】
〔式中、Ｒ601〜Ｒ606は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ601〜Ｒ606の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項１８）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４３】
【化１４】
2006120821.tif 000015
【００４４】
〔式中、Ｒ611〜Ｒ620は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ611〜Ｒ620の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項１９）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４５】
【化１５】
2006120821.tif 000016
【００４６】
〔式中、Ｒ621〜Ｒ623は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ621〜Ｒ623の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２０）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４７】
【化１６】
2006120821.tif 000017
【００４８】
〔式中、Ｒ631〜Ｒ645は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ631〜Ｒ645の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２１）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４９】
【化１７】
2006120821.tif 000018
【００５０】
〔式中、Ｒ651〜Ｒ656は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ651〜Ｒ656の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和は６である。〕
（請求項２２）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５１】
【化１８】
2006120821.tif 000019
【００５２】
〔式中、Ｒ661〜Ｒ672は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ661〜Ｒ672の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２３）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５３】
【化１９】
2006120821.tif 000020
【００５４】
〔式中、Ｒ681〜Ｒ688は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ681〜Ｒ688の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２４）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５５】
【化２０】
2006120821.tif 000021
【００５６】
〔式中、Ｒ691〜Ｒ700は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｌ1は２価の連結基を表す。Ｒ691〜Ｒ700の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２５）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５７】
【化２１】
2006120821.tif 000022
【００５８】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２６）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００５９】
【化２２】
2006120821.tif 000023
【００６０】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２７）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６１】
【化２３】
2006120821.tif 000024
【００６２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２８）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６３】
【化２４】
2006120821.tif 000025
【００６４】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２９）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６５】
【化２５】
2006120821.tif 000026
【００６６】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表す。〕
（請求項３０）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６７】
【化２６】
2006120821.tif 000027
【００６８】
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は、各々アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ1、Ｚ2は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
（請求項３１）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００６９】
【化２７】
2006120821.tif 000028
【００７０】
〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ1、Ａｒ2は、各々２価のアリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
（請求項３２）
前記ドーパントの少なくとも１つが、４８０ｎｍ以下の０−０バンドを持つ蛍光性ドーパントであることを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１種に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７１】
（請求項３３）
前記ドーパントの少なくとも１つが、４８０ｎｍ以下の０−０バンドを持つりん光性ドーパントであることを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７２】
（請求項３４）
前記一般式（１）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７３】
（請求項３５）
構成層として正孔阻止層を有し、該正孔阻止層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７４】
（請求項３６）
白色に発光することを特徴とする請求項１〜３５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００７５】
（請求項３７）
請求項１〜３６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
【００７６】
（請求項３８）
請求項１〜３６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
【００７７】
（請求項３９）
請求項３８に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えたことを特徴とする表示装置。
【発明の効果】
【００７８】
本発明により、高効率、長寿命な発光有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を具備してなる照明装置、表示装置を提供することが出来た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７９】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機Ｅｌ素子ともいう）においては、請求項１〜３６のいずれか１項に各々規定される構成にすることにより、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機ＥＬ素子を得ることが出来た。また、前記特性を示す有機ＥＬ素子を用いて、高輝度、長寿命の照明装置、表示装置を得ることができた。
【００８０】
以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。
【００８１】
本発明者等は、従来公知の有機ＥＬ素子の種々の問題点を鋭意検討した結果、陰極と陽極との間に少なくとも下記一般式（１）で表される化合物を含有する構成層を有し、且つ、発光層が、２種以上のドーパント（発光性ドーパントともいう）を有するように調整することにより、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機ＥＬ素子を得ることに成功した。
【００８２】
《ドーパント》
本発明に係るドーパントについて説明する。
【００８３】
本発明の有機ＥＬ素子においては、構成層である発光層（発光層については、後に詳細に説明する）に、２種類以上のドーパントが含まれることが特徴である。
【００８４】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、後述するようにホスト化合物とドーパント（ドーパント化合物、発光性ドーパントともいう）が含まれることが好ましく、また、ドーパントとしては、蛍光性ドーパント（蛍光発光性ドーパントともいう）、リン光性ドーパント（リン光発光性ドーパントともいう）等が挙げられる。
【００８５】
発光層中のホスト化合物（発光ホスト）に対するドーパントとの混合比は好ましくは質量で０．１質量％〜３０質量％未満の範囲に調整することである。
【００８６】
ここで、本発明における「リン光性ドーパント」とは励起三重項からの発光が観測される化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．００１以上の化合物である。リン光量子収率は好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．１以上である。上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いられるリン光発光性化合物は、任意の溶媒の何れかにおいて上記リン光量子収率が達成されれば良い。
【００８７】
また、本発明における「蛍光発光性ドーパント」についても、上記リン光発光性ドーパントと同様に定義される。
【００８８】
また、本発明に係る、蛍光性ドーパントとしては、蛍光性ドーパントの少なくとも１つが、４８０ｎｍ以下の０−０バンドを持つ蛍光性ドーパントであることが好ましく、また、リン光性ドーパントとしては、前記蛍光性ドーパントの少なくとも１つが、４８０ｎｍ以下の０−０バンドを持つりん光性ドーパントであることが好ましい。
【００８９】
また、本発明の有機ＥＬ素子に係る発光層は、後述する一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種と上記のリン光性ドーパント及び／または蛍光性ドーパントを含むことが好ましい。
【００９０】
《０−０バンドの測定方法》
本発明におけるリン光の０−０バンドの測定方法について説明する。
【００９１】
まず、リン光スペクトルの測定方法について説明する。
【００９２】
測定する発光ホスト化合物を、よく脱酸素されたエタノール／メタノール＝４／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ）の混合溶媒に溶かし、リン光測定用セルに入れた後液体窒素温度７７°Ｋで励起光を照射し、励起光照射後１００ｍｓでの発光スペクトルを測定する。リン光は蛍光に比べ発光寿命が長いため、１００ｍｓ後に残存する光はほぼリン光であると考えることができる。なお、リン光寿命が１００ｍｓより短い化合物に対しては遅延時間を短くして測定しても構わないが、蛍光と区別できなくなるほど遅延時間を短くしてしまうとリン光と蛍光が分離できないので問題となるため、その分離が可能な遅延時間を選択する必要がある。
【００９３】
また、上記溶剤系で溶解できない化合物については、その化合物を溶解しうる任意の溶剤を使用してもよい（実質上、上記測定法ではリン光波長の溶媒効果はごくわずかなので問題ない）。
【００９４】
次に０−０バンドの求め方であるが、本発明においては、上記測定法で得られたリン光スペクトルチャートのなかで最も短波長側に現れる発光極大波長をもって０−０バンドと定義する。
【００９５】
リン光スペクトルは通常強度が弱いことが多いため、拡大するとノイズとピークの判別が難しくなるケースがある。このような場合には励起光照射直後の発光スペクトル（便宜上これを定常光スペクトルと言う）を拡大し、励起光照射後１００ｍｓ後の発光スペクトル（便宜上これをリン光スペクトルと言う）と重ねあわせリン光スペクトルに由来する定常光スペクトル部分からピーク波長を読みとることで決定することができる。また、リン光スペクトルをスムージング処理することでノイズとピークを分離しピーク波長を読みとることもできる。なお、スムージング処理としては、Ｓａｖｉｔｚｋｙ＆Ｇｏｌａｙの平滑化法等を適用することができる。
【００９６】
また、本発明に係る、蛍光の０−０バンドについても、同様に測定することが出来る。
【００９７】
（リン光性ドーパントの具体例）
リン光性化合物の発光は、原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光性化合物に移動させることでリン光性化合物からの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光性化合物がキャリアトラップとなり、リン光性化合物上でキャリアの再結合が起こりリン光性化合物からの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光性化合物の励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
【００９８】
リン光性化合物は、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
【００９９】
本発明に係るリン光性ドーパントとしては、好ましくは元素の周期律表で８族の金属を含有する錯体系化合物であり、更に好ましくは、イリジウム化合物、オスミウム化合物、または白金化合物（白金錯体系化合物）、希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物、白金化合物である。
【０１００】
以下に、リン光性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。これらの化合物は、例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０巻、１７０４〜１７１１に記載の方法等により合成できる。
【０１０１】
【化２８】
2006120821.tif 000029
【０１０２】
【化２９】
2006120821.tif 000030
【０１０３】
【化３０】
2006120821.tif 000031
【０１０４】
【化３１】
2006120821.tif 000032
【０１０５】
【化３２】
2006120821.tif 000033
【０１０６】
【化３３】
2006120821.tif 000034
【０１０７】
【化３４】
2006120821.tif 000035
【０１０８】
また、上記以外にも、具体的には、Ｙ．Ｗａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，第７９巻、４号、４４９−４５１ページ（２００１年）、Ｃ．Ａｄａｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ．，第７９巻、１３号、２０８２−２０８４ページ（２００１年）等に記載の化合物がある。配位子としては、りん光０−０バンドが４８０ｎｍ以下となるような分子設計が行われことが好ましく、それを達成するための具体的な手段としては、フッ素原子やトリフルオロメチル基等の電子吸引基を導入する方法、嵩高い置換基の導入によるねじれ構造を導入する方法、配位子の芳香環どうしの連結基としてアルキレン鎖を導入する方法等が考えられる。
【０１０９】
（蛍光性ドーパントの具体例）
本発明に係る蛍光性ドーパントの中で、４８０ｎｍ以下に０−０バンドを有する蛍光性ドーパントの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１０】
【化３５】
2006120821.tif 000036
【０１１１】
【化３６】
2006120821.tif 000037
【０１１２】
《一般式（１）で表される化合物》
本発明に係る一般式（１）で表される化合物について説明する。
【０１１３】
本発明者等は、鋭意検討の結果、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高くなることを見出した。更に、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機ＥＬ素子は、長寿命となることを見出した。
【０１１４】
また、本発明に記載の効果をより好ましく得る観点からは、前記一般式（１）で表される化合物は、後述する発光層または正孔阻止層に含有されることが好ましい。
【０１１５】
前記一般式（１）において、Ｚ1は置換基を有してもよい芳香族複素環を表し、Ｚ2は置換基を有してもよい芳香族複素環、もしくは芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3は２価の連結基、もしくは単なる結合手を表す。Ｒ101は水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１１６】
前記一般式（１）において、Ｚ1、Ｚ2で表される芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等が挙げられる。更に、前記芳香族複素環は、後述するＲ101で表される置換基を有してもよい。
【０１１７】
前記一般式（１）において、Ｚ2で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。更に、前記芳香族炭化水素環は、後述するＲ101で表される置換基を有してもよい。
【０１１８】
一般式（１）において、Ｒ101で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシル基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、等が挙げられる。
【０１１９】
これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１２０】
好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、フッ化炭化水素基、アリール基、芳香族複素環基である。
【０１２１】
２価の連結基としては、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アリーレンなどの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含むものであってもよく、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよいし、酸素や硫黄などのカルコゲン原子であってもよい。また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のような、ヘテロ原子を会して連結する基でもよい。
【０１２２】
単なる結合手とは、連結する置換基同士を直接結合する結合手である。
【０１２３】
本発明においては、前記一般式（１）のＺ1が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、一層長寿命化させることができる。
【０１２４】
また、本発明においては、前記一般式（１）のＺ2が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。
【０１２５】
更に、前記一般式（１）のＺ1とＺ2を共に６員環とすることで、より一層発光効率と高くすることができるので好ましい。更に、より一層長寿命化させることができるので好ましい。
【０１２６】
前記一般式（１）で表される化合物で好ましいのは、前記一般式（１−１）〜（１−１３）で各々表される化合物である。
【０１２７】
前記一般式（１−１）において、Ｒ501〜Ｒ507は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１２８】
前記一般式（１−１）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１２９】
前記一般式（１−２）において、Ｒ511〜Ｒ517は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１３０】
前記一般式（１−２）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３１】
前記一般式（１−３）において、Ｒ521〜Ｒ527は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１３２】
前記一般式（１−３）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３３】
前記一般式（１−４）において、Ｒ531〜Ｒ537は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１３４】
前記一般式（１−４）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３５】
前記一般式（１−５）において、Ｒ541〜Ｒ548は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１３６】
前記一般式（１−５）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３７】
前記一般式（１−６）において、Ｒ551〜Ｒ558は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１３８】
前記一般式（１−６）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１３９】
前記一般式（１−７）において、Ｒ561〜Ｒ567は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１４０】
前記一般式（１−７）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４１】
前記一般式（１−８）において、Ｒ571〜Ｒ577は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。
【０１４２】
前記一般式（１−８）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４３】
前記一般式（１−９）において、Ｒは、水素原子、もしくは置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１４４】
前記一般式（１−９）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４５】
前記一般式（１−１０）において、Ｒは、水素原子、もしくは置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。
【０１４６】
前記一般式（１−１０）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１４７】
また、前記一般式（１）で表される化合物で好ましいものは、前記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つを有する化合物である。特に、分子内に前記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を２つから４つ有することがより好ましい。このとき、前記一般式（１）で表される構造において、Ｒ101を除いた部分が、前記一般式（２−１）〜（２−８）に置き換わる場合を含む。
【０１４８】
このとき、特に前記一般式（３）〜（１７）で表される化合物であることが本発明の効果を得る上で好ましい。
【０１４９】
前記一般式（３）において、Ｒ601〜Ｒ606は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ601〜Ｒ606の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１５０】
前記一般式（３）で表される化合物を用いることにより、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１５１】
前記一般式（４）において、Ｒ611〜Ｒ620は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ611〜Ｒ620の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１５２】
前記一般式（４）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１５３】
前記一般式（５）において、Ｒ621〜Ｒ623は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ611〜Ｒ620の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１５４】
前記一般式（５）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１５５】
前記一般式（６）において、Ｒ631〜Ｒ645は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ631〜Ｒ645の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１５６】
前記一般式（６）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１５７】
前記一般式（７）において、Ｒ651〜Ｒ656は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ651〜Ｒ656の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和が６である。
【０１５８】
前記一般式（７）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１５９】
前記一般式（８）において、Ｒ661〜Ｒ672は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ661〜Ｒ672の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１６０】
前記一般式（８）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１６１】
前記一般式（９）において、Ｒ681〜Ｒ688は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ681〜Ｒ688の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１６２】
前記一般式（９）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１６３】
前記一般式（１０）において、Ｒ691〜Ｒ700は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ691〜Ｒ700の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。
【０１６４】
前記一般式（１０）において、Ｌ1で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基など）等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）、アリーレン基などの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含む基（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基、−Ｎ（Ｒ）−基、ここで、Ｒは、水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基は、前記一般式（１）において、Ｒ101で表されるアルキル基と同義である）等が挙げられる。
【０１６５】
また、上記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基の各々においては、２価の連結基を構成する炭素原子の少なくとも一つが、カルコゲン原子（酸素、硫黄等）や前記−Ｎ（Ｒ）−基等で置換されていても良い。
【０１６６】
更に、Ｌ1で表される２価の連結基としては、例えば、２価の複素環基を有する基が用いられ、例えば、オキサゾールジイル基、ピリミジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピランジイル基、ピロリンジイル基、イミダゾリンジイル基、イミダゾリジンジイル基、ピラゾリジンジイル基、ピラゾリンジイル基、ピペリジンジイル基、ピペラジンジイル基、モルホリンジイル基、キヌクリジンジイル基等が挙げられ、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよい。
【０１６７】
また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のようなヘテロ原子を会して連結する基であってもよい。
【０１６８】
前記一般式（１０）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。
【０１６９】
前記一般式（１１）〜一般式（１５）で各々表される化合物において、Ｒ1、Ｒ2で各々表される置換基としては、前記一般式（１）において、Ｒ101で表される置換基と同時である。
【０１７０】
前記一般式（１５）において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１７１】
前記一般式（１６）において、Ｚ1、Ｚ2で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１７２】
前記一般式（１６）において、Ａｒ1、Ａｒ2で各々表されるアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、ナフタセンジイル基、ピレンジイル基、ナフチルナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基（例えば、３，３′−ビフェニルジイル基、３，６−ビフェニルジイル基等）、テルフェニルジイル基、クアテルフェニルジイル基、キンクフェニルジイル基、セキシフェニルジイル基、セプチフェニルジイル基、オクチフェニルジイル基、ノビフェニルジイル基、デシフェニルジイル基等が挙げられる。また、前記アリーレン基は更に後述する置換基を有していてもよい。
【０１７３】
前記一般式（１６）において、Ａｒ1、Ａｒ2で各々表される２価の芳香族複素環基は、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等から導出される２価の基等が挙げられる。更に、前記芳香族複素環基は、前記Ｒ101で表される置換基を有してもよい。
【０１７４】
前記一般式（１６）において、Ｌで表される２価の連結基としては、前記一般式（１０）において、Ｌ1で表される２価の連結基と同義であるが、好ましくはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基であり、もっとも好ましくはアルキレン基である。
【０１７５】
前記一般式（１７）において、Ａｒ1、Ａｒ2で、各々表されるアリーレン基は、前記一般式（１６）において、Ａｒ1、Ａｒ2で各々表されるアリーレン基と同義である。
【０１７６】
前記一般式（１７）において、Ａｒ1、Ａｒ2で各々表される芳香族複素環基は、前記一般式（１６）において、Ａｒ1、Ａｒ2で各々表される２価の芳香族複素環基と同義である。
【０１７７】
前記一般式（１７）において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１７８】
前記一般式（１７）において、Ｌで表される２価の連結基としては、前記一般式（１０）において、Ｌ1で表される２価の連結基と同義であるが、好ましくはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基であり、もっとも好ましくはアルキレン基である。
【０１７９】
以下に、本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１８０】
【化３７】
2006120821.tif 000038
【０１８１】
【化３８】
2006120821.tif 000039
【０１８２】
【化３９】
2006120821.tif 000040
【０１８３】
【化４０】
2006120821.tif 000041
【０１８４】
【化４１】
2006120821.tif 000042
【０１８５】
【化４２】
2006120821.tif 000043
【０１８６】
【化４３】
2006120821.tif 000044
【０１８７】
【化４４】
2006120821.tif 000045
【０１８８】
【化４５】
2006120821.tif 000046
【０１８９】
【化４６】
2006120821.tif 000047
【０１９０】
【化４７】
2006120821.tif 000048
【０１９１】
【化４８】
2006120821.tif 000049
【０１９２】
【化４９】
2006120821.tif 000050
【０１９３】
【化５０】
2006120821.tif 000051
【０１９４】
【化５１】
2006120821.tif 000052
【０１９５】
【化５２】
2006120821.tif 000053
【０１９６】
【化５３】
2006120821.tif 000054
【０１９７】
【化５４】
2006120821.tif 000055
【０１９８】
【化５５】
2006120821.tif 000056
【０１９９】
【化５６】
2006120821.tif 000057
【０２００】
【化５７】
2006120821.tif 000058
【０２０１】
【化５８】
2006120821.tif 000059
【０２０２】
【化５９】
2006120821.tif 000060
【０２０３】
【化６０】
2006120821.tif 000061
【０２０４】
【化６１】
2006120821.tif 000062
【０２０５】
【化６２】
2006120821.tif 000063
【０２０６】
【化６３】
2006120821.tif 000064
【０２０７】
【化６４】
2006120821.tif 000065
【０２０８】
【化６５】
2006120821.tif 000066
【０２０９】
【化６６】
2006120821.tif 000067
【０２１０】
【化６７】
2006120821.tif 000068
【０２１１】
【化６８】
2006120821.tif 000069
【０２１２】
【化６９】
2006120821.tif 000070
【０２１３】
【化７０】
2006120821.tif 000071
【０２１４】
【化７１】
2006120821.tif 000072
【０２１５】
以下に、本発明に係る化合物の代表的な合成例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０２１６】
《例示化合物７３の合成》
【０２１７】
【化７２】
2006120821.tif 000073
【０２１８】
４，４′−ジヨードビフェニル６．８７ｇ、β−カルボリン６．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に添加した混合液に、銅粉４．５ｇ、炭酸カリウム７．３６ｇを加え、１５時間加熱還流した。放冷後水クロロホルムを加え、不溶物を濾去した。有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸に溶解し、活性炭処理後、再結晶して，例示化合物７３の無色結晶４．２ｇを得た。
【０２１９】
例示化合物７３の構造は1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物７３の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。
【０２２０】
無色結晶、融点２００℃
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋1）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ／ｐｐｍ  ７．３−７．５（ｍ、２Ｈ）、７．５−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．９６（ｓ，２Ｈ）
《例示化合物７４の合成》
【０２２１】
【化７３】
2006120821.tif 000074
【０２２２】
酢酸パラジウム０．３２ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１．１７ｇを無水トルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム５０ｍｇを添加し、室温で１０分間攪拌した後、δ−カルボリン５．００ｇ、４，４′−ジヨードビフェニル５．８７ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド３．４２ｇを無水キシレン５０ｍｌ中に分散し、窒素雰囲気下、還流温度にて１０時間撹拌した。得られた反応混合物を放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をテトラヒドロフランに溶解し、活性炭処理を施した後、再結晶して例示化合物７４の無色結晶５．０ｇを得た。
【０２２３】
例示化合物７４の構造は1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物７４の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。
【０２２４】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋1）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ／ｐｐｍ  ７．３７（ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）
《例示化合物６０の合成》
【０２２５】
【化７４】
2006120821.tif 000075
【０２２６】
４，４′−ジヨードビフェニル６．８７ｇ、γ−カルボリン６．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に添加した混合液に、銅粉４．５ｇ、炭酸カリウム７．３６ｇを加え、１５時間加熱還流した。放冷後水クロロホルムを加え、不溶物を濾去した。有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した後、ジクロロメタン／シクロヘキサン中で結晶化させ、例示化合物６０の無色結晶４．３ｇを得た。
【０２２７】
例示化合物６０の構造は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物６０の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。
【０２２８】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋1）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ／ｐｐｍ  ７．４−７．４（ｍ，４Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．２５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５７（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ）、９．４２（ｓ，１Ｈ）
《例示化合物１４４の合成》
【０２２９】
【化７５】
2006120821.tif 000076
【０２３０】
酢酸パラジウム０．１６ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．５８ｇを無水トルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム２５ｍｇを添加し、室温で１０分間攪拌した後、δ−カルボリン２．００ｇ、中間体ａ３．２０ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．３７ｇを無水キシレン５０ｍｌ中に分散し、窒素雰囲気下、還流温度にて１０時間撹拌した。放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸から再結晶して例示化合物１４４の無色結晶１．５ｇを得た。
【０２３１】
例示化合物１４４の構造は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４４のスペクトルデータは以下の通りである。
【０２３２】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：６４７（Ｍ＋1）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）  δ／ｐｐｍ  １．８０（Ｓ，１２Ｈ）、７．２７（Ｓ，４Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３−７．４（ｍ，２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，１２Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．６３（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ）
《例示化合物１４３の合成》
【０２３３】
【化７６】
2006120821.tif 000077
【０２３４】
４，４′−ジクロロ−３，３′−ビピリジル０．８５ｇ、ジアミンｂ０．５９ｇ、ジベンジリデンアセトンパラジウム４４ｍｇ、イミダゾリウム塩３６ｍｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．０９ｇをジメトキシエタン５ｍｌに添加し、８０℃で２４時間加温攪拌した。放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルから再結晶して例示化合物１４３の無色結晶０．３ｇを得た。
【０２３５】
例示化合物１４３の構造は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４３のスペクトルデータを下記に示す。
【０２３６】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  ６３９（Ｍ＋1）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ／ｐｐｍ  ７．４６（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４Ｈ）、７．６−７．７（ｍ，４Ｈ）、７．８−７．９（ｍ，４Ｈ）、８．６７（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４Ｈ）、９．５１（Ｓ，４Ｈ）
《例示化合物１４５の合成》
例示化合物１４３の合成において、４，４′−ジクロロ−３，３′−ビピリジルの一方のピリジン環をベンゼンに変更した、３−（２−クロロフェニル）−４−クロロピリジンを用いた以外は同様にして、例示化合物１４５を合成した。
【０２３７】
例示化合物１４５の構造は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４５のスペクトルデータを下記に示す。
【０２３８】
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ  ６３７（Ｍ＋1）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）  δ／ｐｐｍ  ７．３−７．４（ｍ，２Ｈ）、７．６−７．７（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）７．８−７．９（ｍ，４Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），８．９６（Ｓ，２Ｈ）
尚、上記の合成例以外に、これらの化合物のアザカルバゾール環やその類緑体は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，１５０５−１５１０（１９９９）、Ｐｏｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，１５８５（１９８０）、（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．４１（２０００），４８１−４８４）に記載される合成法に従って合成することができる。合成されたアザカルバゾール環やその類緑体と、芳香環、複素環、アルキル基などの、コア、連結基への導入は、ウルマンカップリング、Ｐｄ触媒を用いたカップリング、スズキカップリングなど公知の方法を用いることができる。
【０２３９】
本発明に係る化合物は、分子量が４００以上であることが好ましく、４５０以上であることがより好ましく、更に好ましくは６００以上であり、特に好ましくは分子量が８００以上である。これにより、ガラス転移温度を上昇させ熱安定性が向上し、より一層長寿命化をさせることができる。
【０２４０】
本発明に係る化合物は、後述する有機ＥＬ素子の構成層の構成成分として用いられるが、本発明では、本発明の有機ＥＬ素子の構成層の中で、発光層または電子輸送層（電子輸送層中で正孔阻止材料として用いられる）に含有されることが好ましく、好ましくは発光層であり、特に好ましくは、発光層のホスト化合物として用いられることが好ましい。但し、有機ＥＬ素子の種々の物性コントロールの観点から必要に応じて、本発明に係る化合物は、有機ＥＬ素子のその他の構成層に用いてもよい。
【０２４１】
本発明に係る化合物は有機ＥＬ素子用材料（バックライト、フラットパネルディスプレイ、照明光源、表示素子、電子写真用光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信デバイスなど）等の用途に用いられるが、その他の用途しては、有機半導体レーザー用材料（記録光源、露光光源、読み取り光源光通信デバイス、電子写真用光源など）、電子写真用感光体材料、有機ＴＦＴ素子用材料（有機メモリ素子、有機演算素子、有機スイッチング素子）、有機波長変換素子用材料、光電変換素子用材料（太陽電池、光センサーなど）などの広い分野に利用可能である。
【０２４２】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層について詳細に説明する。
【０２４３】
本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
《発光層》
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
【０２４４】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、上記のドーパント（リン光性ドーパント、蛍光性ドーパント等）と、以下に示す、ホスト化合物が含有されるが、該ホスト化合物としては、上記の一般式（１）で表される化合物が用いられることが好ましく、結果として、一層発光効率を高くすることができる。また、ホスト化合物としては、一般式（１）で表される化合物以外の化合物を併用することも可能である。
【０２４５】
ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物のうちで室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．０１未満の化合物と定義される。
【０２４６】
更に、公知のホスト化合物を複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種もちいることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。また、リン光性化合物を複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。リン光性化合物の種類、ドープ量を調整することで白色発光が可能であり、照明、バックライトへの応用もできる。
【０２４７】
これらの公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
【０２４８】
公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物が挙げられる。
【０２４９】
特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、同２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報等。
【０２５０】
また、発光層は、ホスト化合物として更に蛍光極大波長を有するホスト化合物を含有していてもよい。この場合、他のホスト化合物とリン光性化合物から蛍光性化合物へのエネルギー移動で、有機ＥＬ素子としての電界発光は蛍光極大波長を有する他のホスト化合物からの発光も得られる。蛍光極大波長を有するホスト化合物として好ましいのは、溶液状態で蛍光量子収率が高いものである。ここで、蛍光量子収率は１０％以上、特に３０％以上が好ましい。具体的な蛍光極大波長を有するホスト化合物としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素等が挙げられる。蛍光量子収率は、前記第４版実験化学講座７の分光IIの３６２頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定することができる。
【０２５１】
発光層に使用される材料（以下、発光材料という）としては、上記のホスト化合物を含有すると同時に、上記のドーパント（リン光性ドーパント、蛍光性ドーパント等）を含有することにより、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。
【０２５２】
本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
【０２５３】
発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。この発光層は、これらのリン光性化合物やホスト化合物が１種または２種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【０２５４】
《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記のごとく、有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば特開平１１−２０４２５８号公報、同１１−２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
【０２５５】
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層であり、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０２５６】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられている。
【０２５７】
本発明では、正孔阻止層の正孔阻止材料として前述した本発明に係る化合物を含有させることが好ましい。これにより、より一層発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。
【０２５８】
一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層であり、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０２５９】
《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
【０２６０】
本発明では、正孔輸送材料は、従来知られている公知の正孔輸送材料、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているもの材料、正孔注入層、正孔輸送層に使用される公知の材料等を併用してもよく、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。さらに、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を併用することもできる。
【０２６１】
芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェニルカルバゾール、さらには、米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０２６２】
さらに、これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０２６３】
また、ｐ型−Ｓｉ，ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
【０２６４】
また、本発明においては正孔輸送層の正孔輸送材料は４１５ｎｍ以下に蛍光極大波長を有することが好ましい。すなわち、正孔輸送材料は、正孔輸送能を有しつつかつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇである化合物が好ましい。
【０２６５】
正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、ＬＢ法、転写法、印刷法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５〜５０００ｎｍ程度である。この正孔輸送層は、上記材料の一種または二種以上からなる一層構造であってもよい。
【０２６６】
《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
【０２６７】
従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。
【０２６８】
更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０２６９】
また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【０２７０】
電子輸送層は、上記電子輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。電子輸送層は、上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
【０２７１】
《注入層：電子注入層、正孔注入層》
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記のごとく陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び、陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
【０２７２】
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
【０２７３】
陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【０２７４】
陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。
【０２７５】
《基体》
本発明の有機ＥＬ素子は、基体上に形成されているのが好ましい。
【０２７６】
本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる基体（以下、基板、基材、支持体等ともいう）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はないが、好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい基体は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
【０２７７】
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよい。
【０２７８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光の室温における外部取り出し効率は１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
【０２７９】
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。
【０２８０】
《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【０２８１】
《陰極》
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
【０２８２】
また、陰極に上記金属を１〜２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
【０２８３】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。
【０２８４】
《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。
【０２８５】
まず適当な基体上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層の有機化合物薄膜を形成させる。
【０２８６】
この有機化合物薄膜の薄膜化の方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（例えば、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法）等があるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から、真空蒸着法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法が特に好ましい。更に層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０℃〜４５０℃、真空度１０-6〜１０-2Ｐａ、蒸着速度０．０１ｎｍ／秒〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０℃〜３００℃、膜厚０．１ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【０２８７】
これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【０２８８】
多色の本発明の表示装置は、発光層形成時のみシャドーマスクを設け、他層は共通であるのでシャドーマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。
【０２８９】
発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、印刷法である。蒸着法を用いる場合においてはシャドーマスクを用いたパターニングが好ましい。
【０２９０】
また作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、正孔阻止層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０２９１】
本発明の表示装置は、表示デバイス、ディスプレー、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレーにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーの表示が可能となる。
【０２９２】
表示デバイス、ディスプレーとしてはテレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでもよい。
【０２９３】
照明装置としては、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサの光源等が挙げられるがこれらに限定されない。また、本発明の有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよい。
【０２９４】
このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザ発振をさせることにより、上記用途に使用してもよい。
【０２９５】
本発明の有機ＥＬ材料は、照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでも良いし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでも良い。
【０２９６】
また、複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光で発光する材料を、複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでも良いが、本発明に係わる白色有機エレクトロルミネッセンス素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。発光層もしくは正孔輸送層或いは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分けるなど単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
【０２９７】
発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、オルトメタル化錯体（Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体など）、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すれば良い。
【０２９８】
このように、本発明に係る白色発光有機ＥＬ素子は、前記表示デバイス、ディスプレーに加えて、各種発光光源、照明装置として、家庭用照明、車内照明、また露光光源のような一種のランプとして、また液晶表示装置のバックライト等、表示装置にも有用に用いられる。
【０２９９】
その他、時計等のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体等の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等、更には表示装置を必要とする一般の家庭用電気器具等広い範囲の用途が挙げられる。
【０３００】
《表示装置》
本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような１種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。または、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を３種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。または、一色の発光色、例えば、白色発光をカラーフィルターを用いてＢＧＲにし、フルカラー化することも可能である。更に、有機ＥＬの発光色を色変換フィルターを用いて他色に変換しフルカラー化することも可能であるが、その場合、有機ＥＬ発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０３０１】
本発明の有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を図面に基づいて説明する。
【０３０２】
図１は、有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
【０３０３】
ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
【０３０４】
制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
【０３０５】
図２は、表示部Ａの模式図である。
【０３０６】
表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。図２においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
【０３０７】
配線部の走査線５及び複数のデータ線６は、各々導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。
【０３０８】
画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
【０３０９】
次に、画素の発光プロセスを説明する。
【０３１０】
図３は、画素の模式図である。
【０３１１】
画素は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。
【０３１２】
図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
【０３１３】
画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
【０３１４】
制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
【０３１５】
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
【０３１６】
ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。
【０３１７】
また、コンデンサ１３の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
【０３１８】
本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。
【０３１９】
図４は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
【０３２０】
順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子がなく、製造コストの低減が計れる。
【０３２１】
本発明に係わる有機ＥＬ材料は、また、照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでも良いし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでも良い。
【０３２２】
また、複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光を発光する材料（発光ドーパント）を、複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光を発光する発光材料と、該発光材料からの光を励起光として発光する色素材料とを組み合わせたもののいずれでも良いが、本発明に係わる白色有機エレクトロルミネッセンス素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせる方式が好ましい。
【０３２３】
複数の発光色を得るための有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成としては、複数の発光ドーパントを、一つの発光層中に複数存在させる方法、複数の発光層を有し、各発光層中に発光波長の異なるドーパントをそれぞれ存在させる方法、異なる波長に発光する微小画素をマトリックス状に形成する方法等が挙げられる。
【０３２４】
本発明に係わる白色有機エレクトロルミネッセンス素子においては、必要に応じ製膜時にメタルマスクやインクジェットプリンティング法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもいいし、電極と発光層をパターニングしてもいいし、素子全層をパターニングしてもいい。
【０３２５】
発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、本発明に係わる白金錯体、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すれば良い。
【０３２６】
このように、本発明の白色発光有機ＥＬ素子は、前記表示デバイス、ディスプレーに加えて、各種発光光源、照明装置として、家庭用照明、車内照明、また、露光光源のような一種のランプとして、液晶表示装置のバックライト等、表示装置にも有用に用いられる。
【０３２７】
その他、時計等のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体等の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等、更には表示装置を必要とする一般の家庭用電気器具等広い範囲の用途が挙げられる。
【実施例】
【０３２８】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。また、実施例に用いる化合物を下記に示す。
【０３２９】
【化７７】
2006120821.tif 000078
【０３３０】
実施例１
《有機ＥＬ素子１−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行なった。この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＣＢＰを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン（ＢＣＰ）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ−１を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ−９を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤ−６を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ3を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０３３１】
次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、ＣＢＰ、Ｉｒ−１、Ｉｒ−９、Ｄ−６の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１８５ｎｍ／秒、０．０１４ｎｍ／秒、０．００１ｎｍ／秒、０．０００５ｎｍ／秒、（９２．２５：７：０．５：０．２５の割合）で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。更に、ＢＣＰの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。その上に、更に、Ａｌｑ3の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０３３２】
引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１−１を作製した。
【０３３３】
《有機ＥＬ素子１−２〜１−２０の作製》
有機ＥＬ素子１−１の作製において、発光層のホスト化合物として用いているＣＢＰを表１に示す化合物、蛍光ドーパントとして使用しているＤ−６を表１に示す化合物に置き換えた以外は有機ＥＬ素子１−１と同様にして有機ＥＬ素子１−２〜１−２０を各々作製した。
【０３３４】
《有機ＥＬ素子１−１〜１−２０の評価》
有機ＥＬ素子１−１〜１−２０は、各々リン光ドーパントのＩｒ−１、Ｉｒ−９と蛍光性ドーパントＤ−６等の３つの発光極大波長を持つ発光が同時に行われる事によって白色発光を実現するものである。
【０３３５】
作製した有機ＥＬ素子１−１〜１−２０の各々について下記の評価を行った。
【０３３６】
《外部取りだし量子効率》
作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ2定電流を印加した時の外部取り出し量子効率（％）を測定した。なお測定には同様に分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いた。
【０３３７】
表１の外部取りだし量子効率の測定結果は、有機ＥＬ素子１−１の測定値を１００とした時の相対値で表した。
【０３３８】
《寿命》
２．５ｍＡ／ｃｍ2の一定電流で駆動したときに、輝度が発光開始直後の輝度（初期輝度）の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間（τ0.5）として寿命の指標とした。尚、測定には分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いた。
【０３３９】
また、表１の寿命データは、有機ＥＬ素子１−１を１００とした時の相対値で表した。
【０３４０】
得られた結果を表１に示す。
【０３４１】
【表１】
2006120821.tif 000079
【０３４２】
表１から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が向上し、且つ、長寿命化が達成されていることが判る。
【０３４３】
実施例２
《有機ＥＬ素子２−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行なった。この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＣＢＰを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン（ＢＣＰ）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ−１４を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＤ−６を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ3を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０３４４】
次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、ＣＢＰ、Ｉｒ−１４、Ｄ−６の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１８５ｎｍ／秒、０．０１４ｎｍ／秒、０．００１ｎｍ（９２．５：７：０．５の割合）で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。更に、ＢＣＰの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止の役割も兼ねた電子輸送層を設けた。その上に、更に、Ａｌｑ3の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記電子輸送層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子注入層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０３４５】
引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子２−１を作製した。
【０３４６】
《有機ＥＬ素子２−２〜２−２０の作製》
有機ＥＬ素子２−１の作製において、発光層のホスト化合物として用いているＣＢＰを表２に示す化合物、蛍光ドーパントとして使用しているＤ−６を表１に示す化合物に置き換えた以外は有機ＥＬ素子２−１と同様にして２−２〜２−２０を各々作製した。
【０３４７】
得られた有機エレクトロルミネッセンス素子は、リン光ドーパントのＩｒ−１４と蛍光性ドーパントＤ−６等の２つの発光極大波長を持つ発光が同時に行われる事によって白色発光を実現するものである。
【０３４８】
《有機ＥＬ素子２−１〜２−２０の評価》
作製した有機ＥＬ素子２−１〜２−２０の評価は、実施例１に記載の評価方法と同様にして行った。その結果を表２に示す。
【０３４９】
【表２】
2006120821.tif 000080
【０３５０】
表２から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が向上し、且つ、長寿命化が達成されていることが判る。
【０３５１】
実施例３
《有機ＥＬ素子３−１の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行なった。この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＣＢＰを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン（ＢＣＰ）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ−１２を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ−９を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ3を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０３５２】
次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、ＣＢＰ、Ｉｒ−９、Ｉｒ−１２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．１９ｎｍ／秒、０．００８ｎｍ／秒、０．００２ｎｍ（９５：４：１の割合）で前記正孔輸送層上に共蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。更に、ＢＣＰの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。その上に、更に、Ａｌｑ3の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０３５３】
引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子３−１を作製した。
【０３５４】
《有機ＥＬ素子３−２〜３−７の作製》
有機ＥＬ素子３−１の作製において、発光層のホスト化合物として用いているＣＢＰを表３に示す化合物に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子３−２〜３−７を各々作製した。
【０３５５】
上記の有機エレクトロルミネッセンス素子３−１〜３−７は、各々リン光ドーパントのＩｒ−９、Ｉｒ−１２の２つの発光極大波長を持つ発光が同時に行われる事によって白色発光を実現するものである。
【０３５６】
《有機ＥＬ素子３−１〜３−７の評価》
作製した有機ＥＬ素子２−１〜２−２０の評価は、実施例１に記載の評価方法と同様にして行った。その結果を表３に示す。
【０３５７】
【表３】
2006120821.tif 000081
【０３５８】
表３から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率が向上し、且つ、長寿命化が達成されていることが判る。
【０３５９】
また、本発明の有機ＥＬ素子は下記のように照明装置として用いることが出来る。
【０３６０】
《照明装置》
有機ＥＬ素子３−２〜３−７の各々の非発光面をガラスケースで覆い、照明装置とした。照明装置は、発光効率が高く発光寿命の長い白色光を発する薄型の照明装置として使用することができた。図５は照明装置の概略図で、図６は照明装置の断面図である。有機ＥＬ素子１０１をガラスカバー１０２で覆った。１０５は陰極で１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板である。なおガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。
【０３６１】
実施例４
《有機ＥＬ素子４−１〜４−２０の作製》
実施例１の有機ＥＬ素子１−１の作製において、電子輸送層のＢＣＰを表１に示す化合物に置き換え、蛍光ドーパントＤ−６を表１に示す化合物に置き換えた以外は同様にして、有機ＥＬ素子４−１〜４−２０を各々作製した。
【０３６２】
《有機ＥＬ素子４−１〜４−２０の評価》
作製した有機ＥＬ素子４−１〜４−２０の評価は、実施例１に記載の評価方法と同様にして行った。得られた結果を表４に示す。
【０３６３】
【表４】
2006120821.tif 000082
【０３６４】
表４から、比較に比べて、電子輸送層に、一般式（１）で表される化合物を用いた、本発明の有機ＥＬ素子４−２〜４−２０は、更に、発光効率が向上し、且つ、長寿命化が達成されていることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０３６５】
【図１】有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図２】表示部の模式図である。
【図３】画素の模式図である。
【図４】パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図である。
【図５】照明装置の概略図である。
【図６】照明装置の断面図である。
【符号の説明】
【０３６６】
１  ディスプレイ
３  画素
５  走査線
６  データ線
７  電源ライン
１０  有機ＥＬ素子
１１  スイッチングトランジスタ
１２  駆動トランジスタ
１３  コンデンサ
Ａ  表示部
Ｂ  制御部
１０７  透明電極付きガラス基板
１０６  有機ＥＬ層
１０５  陰極
１０２  ガラスカバー
１０８  窒素ガス
１０９  捕水剤
【図１】
2006120821.tif 000111
【図２】
2006120821.tif 000112
【図３】
2006120821.tif 000113
【図４】
2006120821.tif 000114
【図５】
2006120821.tif 000115
【図６】
2006120821.tif 000116