(57)【要約】【課題】  時計用風防ガラスの反射率を可視光領域全体に亘って充分小さくして、常に時刻等の表示を見易くし、しかも長期間使用してもその見易さが変わらないようにする。【解決手段】  時計用風防ガラスで、ガラス基材の表面となる視認側の面と、視認側の反対面で、ガラス基材の裏面となる時計内部側の面とで、形成する反射防止膜の層数を異なるようにする。このとき、視認側の面の反射防止膜が、ガラス基材側から第１の窒化シリコン膜、第１の酸化シリコン膜、第２の窒化シリコン膜、および最外層の第２の酸化シリコン膜と順次形成されている。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
時計ケースの前面に装着される風防ガラスであって、ガラス基材の表面となる視認側の面と、視認側の反対面で、ガラス基材の裏面となる時計内部側の面とで、形成する反射防止膜の層数が異なることを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項２】
時計ケースの前面に装着される風防ガラスであって、ガラス基材の表面となる視認側の面と、視認側の反対面で、ガラス基材の裏面となる時計内部側の面とで、形成する反射防止膜の組成が異なることを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項３】
前記視認側の面に形成する反射防止膜が、前記時計内部側の面に形成する反射防止膜よりも高硬度であることを特徴とする請求項１または２に記載の時計用風防ガラス。
【請求項４】
前記視認側の面に形成する反射防止膜の層数が、前記時計内部側の面に形成する反射防止膜の層数よりも多いことを特徴とする請求項１に記載の時計用風防ガラス。
【請求項５】
前記視認側の面に形成する反射防止膜が少なくとも４層、前記時計内部側に形成する反射防止膜が２層であることを特徴とする請求項１または４に記載の時計用風防ガラス。
【請求項６】
前記視認側の面に形成する反射防止膜が、ガラス基材側から第１の窒化シリコン膜、第１の酸化シリコン膜、第２の窒化シリコン膜、および最外層の第２の酸化シリコン膜が順次形成されている４層構造であることを特徴とする請求項１、４、５のいずれか一項に記載の時計用風防ガラス。
【請求項７】
前記時計内部側の面に形成する反射防止膜が、ガラス基材側から窒化シリコン膜、酸化シリコン膜が順次形成されている２層構造であることを特徴とする請求項１、３〜５のいずれか一項に記載の時計用風防ガラス。
【請求項８】
前記時計内部側の面に形成する反射防止膜が、ガラス基材側から酸化アルミニウム、弗化マグネシウム、もしくは酸化アルミニウム、弗化カルシウムが順次形成されている２層構造であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の時計用風防ガラス。
【請求項９】
請求項１から６のいずれか一項に記載の時計用風防ガラスにおいて、前記４層構造の反射防止膜は、
前記第１の窒化シリコン膜が２０〜５０ｎｍ、
前記第１の酸化シリコン膜が１０〜４０ｎｍ、
前記第２の窒化シリコン膜が２０〜６０ｎｍ、
前記第２の酸化シリコン膜が７０〜１２０ｎｍ
のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項１０】
請求項９に記載の時計用風防ガラスにおいて、前記４層構造の反射防止膜は、
前記第１の窒化シリコン膜が２５〜４０ｎｍ、
前記第１の酸化シリコン膜が１５〜３０ｎｍ、
前記第２の窒化シリコン膜が３５〜５０ｎｍ、
前記第２の酸化シリコン膜が８０〜１００ｎｍ
のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項１１】
請求項１から５、７のいずれか一項に記載の時計用風防ガラスにおいて、前記２層構造の反射防止膜は、
前記窒化シリコン膜が１０〜５０ｎｍ、
前記酸化シリコン膜が７０〜１２０ｎｍ、
のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項１２】
請求項１１に記載の時計用風防ガラスにおいて、前記２層構造の反射防止膜は、
前記窒化シリコン膜が１５〜３０ｎｍ、
前記酸化シリコン膜が８０〜１１０ｎｍ、
のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項１３】
請求項１から５、８のいずれか一項に記載の時計用風防ガラスにおいて、前記２層構造の反射防止膜は、
前記窒化アルミニウム膜が１５〜６０ｎｍ、
前記弗化マグネシウムもしくは弗化カルシウム膜が７５〜１２０ｎｍ、
のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項１４】
請求項１３に記載の時計用風防ガラスにおいて、前記２層構造の反射防止膜は、
前記酸化アルミニウム膜が２０〜５０ｎｍ、
前記弗化マグネシウムもしくは弗化カルシウム膜が８５〜１１０ｎｍ、
のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする時計用風防ガラス。
【請求項１５】
前記反射防止膜がアニール処理を施されていることを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載の時計用風防ガラス。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の時計用風防ガラスを備えた時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、時計ケースの前面に装着される時計用風防ガラス、およびその時計用風防ガラスを備えた腕時計、懐中時計などの時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
腕時計や懐中時計などの小型の時計は、一般に金属製の胴と裏蓋からなる時計ケースの前面にパッキンを介して風防ガラスを装着して密閉空間を形成し、アナログ式の場合はその内部にムーブメントと文字板や指針等を収納し、風防ガラスを通して文字板と指針が見えることによって時刻が表示されるようになっている（例えば、特許文献１参照）。
デジタル式の場合は、その時計ケースの内部に液晶表示パネルとその駆動回路や計時回路を構成する回路基板等を収納し、風防ガラスを通して液晶表示器の時刻表示部やカレンダー表示部が見えるようになっている（例えば、特許文献２参照）。
そのため、風防ガラスには透明度が高く傷がつきにくいサファイアガラスや強化ガラスなどが用いられている。
【特許文献１】特許第２７６６０７７号公報
【特許文献２】特許第３３１０６７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このように、時計における風防ガラスは透明度が高く、外部からの入射光の殆どが透過し、時計内部の文字板等からの反射光も殆ど透過して視認側に出射する。しかし、その風防ガラスと両側の空気との屈折率の差によって、入射光の一部は風防ガラスの視認側の面および反対側の面でそれぞれ反射し、時計内部の文字板等からの反射光も一部が同様に両面でそれぞれ反射される。そのため、時計を見る角度によってはその反射によって時刻等の表示が見え難くなるという問題があった。
【０００４】
この風防ガラスは、時計ケースを密閉して内部にゴミや水分などが侵入しないように保護するものであるが、時刻等の表示の見易さやデザイン的な面からは、あたかも風防ガラスがないかのように、透明で無反射であるのが望ましい。
そのため、風防ガラスの視認側の面に反射防止膜を形成して反射率を低減するようにした時計もあるが、その反射率が可視光領域全体に亘って充分低くなっていなかったり、使用しているうちに反射防止膜が傷ついたり磨耗あるいは剥離したりして、反射防止効果が低下したりムラが生じて、かえって見難くなるようなこともあり、満足できるものではなかった。
【０００５】
この発明は、このような問題を解決するためになされたものであり、時計用風防ガラスの反射率を可視光領域全体に亘って充分小さくして、どのような角度からでも常に時刻等の表示が見易くなるようにし、しかも長期間使用しても反射防止効果が低下したりムラが生じたりすることがなく、時刻等の表示の見易さが変わらないようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の目的を達成するため、時計ケースの前面に装着される風防ガラスであって、ガラス基材の表面となる視認側の面と、視認側の反対面で、ガラス基材の裏面となる時計内部側の面とで、形成する反射防止膜の層数が異なることを特徴とする。
また、時計ケースの前面に装着される風防ガラスであって、ガラス基材の表面となる視認側の面と、視認側の反対面で、ガラス基材の裏面となる時計内部側の面とで、形成する
反射防止膜の組成が異なることを特徴とする。
また、視認側の面に形成する反射防止膜が、時計内部側の面に形成する反射防止膜よりも高硬度であることを特徴とする。
【０００７】
本発明は、視認側の面に形成する反射防止膜の層数が、時計内部側の面に形成する反射防止膜の層数よりも多いことを特徴とする。
また、視認側の面に形成する反射防止膜が少なくとも４層、時計内部側に形成する反射防止膜が２層であることを特徴とする。
【０００８】
本発明は、視認側の面に形成する反射防止膜が、ガラス基材側から第１の窒化シリコン膜、第１の酸化シリコン膜、第２の窒化シリコン膜、および最外層の第２の酸化シリコン膜が順次形成されている４層構造であることを特徴とする。
また、前記時計内部側の面に形成する反射防止膜が、ガラス基材側から窒化シリコン膜、酸化シリコン膜が順次形成されている２層構造であることを特徴とする。
また、前記時計内部側の面に形成する反射防止膜が、ガラス基材側から酸化アルミニウム、弗化マグネシウム、もしくは酸化アルミニウム、弗化カルシウムが順次形成されている２層構造であることを特徴とする。
【０００９】
本発明において、４層構造の反射防止膜は、第１の窒化シリコン膜が２０〜５０ｎｍ、第１の酸化シリコン膜が１０〜４０ｎｍ、第２の窒化シリコン膜が２０〜６０ｎｍ、第２の酸化シリコン膜が７０〜１２０ｎｍのそれぞれ膜厚を有することを特徴とする。
好ましくは、第１の窒化シリコン膜が２５〜４０ｎｍ、第１の酸化シリコン膜が１５〜３０ｎｍ、第２の窒化シリコン膜が３５〜５０ｎｍ、第２の酸化シリコン膜が８０〜１００ｎｍのそれぞれ膜厚を有するように形成すると良い。
【００１０】
本発明において、時計内部側に形成する２層構造の反射防止膜は、窒化シリコン膜が１０〜５０ｎｍ、酸化シリコン膜が７０〜１２０ｎｍ、のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする。また、２層構造の反射防止膜は、窒化シリコン膜が１５〜３０ｎｍ、酸化シリコン膜が８０〜１１０ｎｍのそれぞれ膜厚を有するように形成すると良い。
【００１１】
本発明において、時計内部側に形成する２層構造の反射防止膜は、窒化アルミニウム膜が１５〜６０ｎｍ、弗化マグネシウムもしくは弗化カルシウム膜が７５〜１２０ｎｍ、のそれぞれ膜厚を有することを特徴とする。また、酸化アルミニウム膜が２０〜５０ｎｍ、弗化マグネシウムもしくは弗化カルシウム膜が８５〜１１０ｎｍ、のそれぞれ膜厚を有するように形成すると良い。
【００１２】
上記の反射防止膜がアニール処理を施されていることが、さらに望ましい。
【００１３】
そして、本発明は、上記いずれかの時計用風防ガラスを備えた時計を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
この発明による風防ガラスは、反射率が可視光領域全体に亘って１．０〜１．５％であり充分小さく、どのような角度からでも反射が殆ど生じないので、この風防ガラスを備えた時計は、あたかも風防ガラスがないかのように、常に時刻等の表示が見易くなる。また、風防ガラスに設けた反射防止膜が多層構造であり、視認側に設けた反射防止膜の最外層が酸化シリコンで最も大きな膜厚を有するので、充分な耐久性があり、長期間使用しても反射防止効果が低下したりムラが生じたりすることがなく、時刻等の表示の見易さが変わらない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、この発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて具体的に説明する。
【実施例１】
【００１６】
この発明による時計用風防ガラスの実施例を図３及び図１によって説明する。図３はその全体の厚さ方向の断面図であり、図１はその視認側の面付近の反射防止膜の層構成を示す拡大断面図である。
図３に示す風防ガラス１は、透明度の高いサファイアガラス等のガラス基材２の全面、すなわち視認側となる表（おもて）面とその反対側（時計内部側で文字板等に面する）の裏面の両面に、透明で硬質の反射防止膜３を形成している。そして、胴と裏蓋からなる時計ケースの前面に、外周部との間にパッキンを介して固着される。そのとき図３で上側の面が視認側で、下側の面が時計内部側の面で文字板等に面する。
【００１７】
視認側の面とその反対側の時計内部側の面の両方に反射防止膜を形成する際、両面に同じ組成で同じ層数かつ同じ膜厚の膜としても良いが、視認側の面は外部と接触するため耐傷性（硬度）を重視、時計内部側の面は時計内部に収納されるため、耐傷性ではなく反射率を重視した構成とすると、反射率が低く、かつ耐傷性の優れた、より良い時計用風防ガラスとすることができる。
【００１８】
視認側の面の反射防止膜３ａは、図１に示すように、ガラス基材２側から第１の窒化シリコン（ＳｉＮ）膜３１ａ、第１の酸化シリコン（ＳｉＯ２）膜３２ａ、第２の窒化シリコン膜３３ａ、および最外層の第２の酸化シリコン膜３４ａが順次形成された４層構造になっている。
そして、各層の膜厚は、厚すぎると色付きが生じ、薄過ぎると傷つき易い（特に最外層の第２の酸化シリコン膜３４ａ）ので、種々実験した結果、反射率が可視光領域の略全域で２％以下（略１．５％）と低く、色付きが生じず、耐傷性も充分ある反射防止膜３ａは、各層の膜厚を次の範囲にするとよいことが判った。
【００１９】
第１の窒化シリコン膜３１ａ：２０〜５０ｎｍ、より望ましくは２５〜４０ｎｍ、
第１の酸化シリコン膜３２ａ：１０〜４０ｎｍ、より望ましくは１５〜３０ｎｍ、
第２の窒化シリコン膜３３ａ：２０〜６０ｎｍ、より望ましくは３５〜５０ｎｍ、
第２の酸化シリコン膜３４ａ：７０〜１２０ｎｍ、より望ましくは８０〜１００ｎｍ、
そして、最も良好な結果を得た例は、第１の窒化シリコン膜３１ａが３４ｎｍ、第１の酸化シリコン膜３２ａが２１ｎｍ、第２の窒化シリコン膜３３ａが４２ｎｍ、第２の酸化シリコン膜３４ａが９１ｎｍであった。
【００２０】
この反射防止膜３ａの各層の成膜は、真空チャンバー内にガラス基材２を入れて真空に排気し、ターゲットとしてシリコン（Ｓｉ）を使用したスパッタリングによって行なう。各層毎の成膜時に真空チャンバー内に流入させるガスの種類と、スパッタリングパワーと、膜厚の例を次に示す。なお、「sccm」は、標準化された１分間当たりの流量（cc/m）である。
【００２１】
＜第１層：窒化シリコン膜３１ａ＞
ガス：窒素  ９．５sccm    アルゴン  ９．０sccm
スパッタリングパワー：２０００Ｗ
膜厚：３４ｎｍ
＜第２層：酸化シリコン膜３２ａ＞
ガス：酸素  １０．５sccm    アルゴン  ９．０sccm
スパッタリングパワー：１５００Ｗ
膜厚：２１ｎｍ
【００２２】
＜第３層：窒化シリコン膜３３ａ＞
ガス：窒素  ９．５sccm    アルゴン  ９．０sccm
スパッタリングパワー：２０００Ｗ
膜厚：４２ｎｍ
＜第４層：酸化シリコン膜３４ａ＞
ガス：酸素  １０．５sccm    アルゴン  ９．０sccm
スパッタリングパワー：１５００Ｗ
膜厚：９１ｎｍ
【００２３】
ここで、図５にガラス基材であるサファイア単独（反射防止膜を設けていない）の反射率と、図６には視認側の面にのみ上記成膜条件で膜を形成した場合の反射率を示す。図から明らかなように、反射防止膜を形成したことにより反射率が大幅に低下したことがわかる。
【００２４】
時計内部側の面の反射防止膜３ｂは、図２に示すように、ガラス基材２側から窒化シリコン（ＳｉＮ）膜３１ｂ、酸化シリコン（ＳｉＯ２）膜３２ｂが順次形成された２層構造になっている。時計内部側の面については視認側の面と異なり外部と接触することが無いため、耐傷性を重視しなくても良い。よって、耐傷性よりも反射率に重きを置けるので、２層構造としても全く問題ない。換言すると、視認側の面の方が時計内部側の面よりも耐傷性に優れている（高硬度である）。視認側の面と同様、各層の膜厚は、厚すぎると色つきが生じる（特に最外層の酸化シリコン膜３２ｂ）ので、種々実験した結果、反射率が可視光領域の略全域で２％以下（略１．５％）と低く、色付きが生じない反射防止膜は、各層の膜厚を次の範囲にするとよいことが分かった。なお、図２の上側が時計内部側に対応している。
【００２５】
窒化シリコン膜３１ｂ：１０〜５０ｎｍ、より望ましくは１５〜３０ｎｍ、
酸化シリコン膜３２ｂ：７０〜１２０ｎｍ、より望ましくは８０〜１１０ｎｍ、
そして、最も良好な結果を得た例は、窒化シリコン膜３１ｂが２０ｎｍ、酸化シリコン膜３２ｂが１０５ｎｍであった。
このとき、上述のように、時計内部側の面については視認側の面と異なり、耐傷性を重視しなくてもよい。
【００２６】
この反射防止膜３ｂの各層の成膜は、真空チャンバー内にガラス基材２を入れて真空に排気し、ターゲットとしてシリコン（Ｓｉ）を使用したスパッタリングによって行なう。各層毎の成膜時に真空チャンバー内に流入させるガスの種類と、スパッタリングパワーと、膜厚の例を次に示す。
【００２７】
＜第１層：窒化シリコン膜３１ｂ＞
ガス：窒素  ９．５sccm    アルゴン  ９．０sccm
スパッタリングパワー：２０００Ｗ
膜厚：２０ｎｍ
＜第２層：酸化シリコン膜３２ｂ＞
ガス：酸素  １０．５sccm    アルゴン  ９．０sccm
スパッタリングパワー：１５００Ｗ
膜厚：１０５ｎｍ
【００２８】
図７に視認側の面と、時計内部側の面の両面に反射防止膜を形成した場合の反射率を示す。構成は、視認側の面：ガラス基材側から第１の窒化シリコン膜（膜厚：３４ｎｍ）／第１の酸化シリコン膜（膜厚：２１ｎｍ）／第２の窒化シリコン膜（膜厚：４２ｎｍ）／第２の酸化シリコン膜（膜厚：９１ｎｍ）と、時計内部側の面：ガラス基材側から窒化シリ
コン膜（膜厚：２０ｎｍ）／酸化シリコン膜（膜厚：１０５ｎｍ）である。視認側の面のみに反射防止膜を形成した場合（図６）と比較して、反射率が大幅に低下したことが分かる。
【００２９】
また、時計内部側の面にガラス基材２側から酸化アルミニウム３１ｃ、弗化マグネシウム３２ｃが順次形成された２層構造の反射防止膜３ｃも反射率の低い構造となる。
弗化マグネシウムは、低屈折率の材料として、反射防止膜に使用されることが多々あるが、弗化マグネシウムを最外層に使用する場合、耐傷性に問題がある。しかしながら、弗化マグネシウムを時計内部側に使用すれば、最外層としても全く問題はない。
この膜も上記と同様、各層の膜厚が厚すぎると色付きが生じてしまう。種々実験した結果、反射率が可視光領域の略全域で２％以下（略１．５％）と低く、色付きが生じず、耐傷性も充分ある反射防止膜は、各層の膜厚を次の範囲にするとよいことが分かった。
【００３０】
酸化アルミニウム膜３１ｃ：１５〜６０ｎｍ、より望ましくは２０〜５０ｎｍ、
弗化マグネシウム膜３２ｃ：７５〜１２０ｎｍ、より望ましくは８５〜１１０ｎｍ、
そして、最も良好な結果を得た例は、酸化アルミニウム膜３１ｃが３０ｎｍ、弗化マグネシウム膜３２ｃが９０ｎｍであった。なお、上記弗化マグネシウムを弗化カルシウムとしてもほぼ同様な結果が得られた。
【００３１】
この反射防止膜３ｃの各層の成膜は、真空チャンバー内にガラス基材２を入れて真空に排気し、ターゲットとして酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）と弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）を使用したスパッタリングによって行う。例えば、膜厚は酸化アルミニウムを３０ｎｍ、弗化マグネシウムを９０ｎｍとする。
【００３２】
図８に視認側の面と、時計内部側の面の両面に反射防止膜を形成した場合の反射率を示す。構成は、視認側の面：ガラス側から第１の窒化シリコン膜（膜厚：３４ｎｍ）／第１の酸化シリコン膜（膜厚：２１ｎｍ）／第２の窒化シリコン膜（膜厚：４２ｎｍ）／第２の酸化シリコン膜（膜厚：９１ｎｍ）と、時計内部側の面：ガラス基材側から酸化アルミニウム膜（膜厚：３０ｎｍ）／弗化マグネシウム膜（膜厚：９０ｎｍ）である。視認側の面のみに反射防止膜を形成した場合（図６）と比較して、反射率が低下したことが分かる。さらに、図７と比較して、時計内部側の面を反射率を重視した膜構成とすることによって、さらに反射率が低下したことが分かる。
【００３３】
このようにして、反射防止膜３の各層を成膜した風防ガラス１を、加熱炉に入れて、大気中で５００℃に加熱して２０分程度のアニール処理を行なうと、色付きが消えて透明になる。それは、反応が不充分であった窒化シリコンや酸化シリコン、酸化アルミニウム、弗化マグネシウムの粒子が反応して結晶化が進むためと思われる。それによって、傷付きにくさである耐傷性も向上する。加熱温度を６００℃にして、５分程度アニール処理をするようにしてもよいが、安定性が悪くなる。
【００３４】
次に、この実施例の時計用風防ガラスの反射防止膜とその比較例（従来例）に対する耐傷性を比較評価するために、各種の試料に対して次の内容で耐傷試験を実施した。
磨耗試験機          スガ試験機  ＮＵＳ−ＩＳＯ−２型
ラッピングフィルム  住友３Ｍ  酸化アルミニウム  １２μ（＃１２００）
試験荷重            ５００ｇ一定
摺動回数            １００回
反射率測定器        日立分光光度計  Ｕ−３３００
評価方法            磨耗試験前後の平均反射率（４５０〜６５０ｎｍ）の差で評価
【００３５】
＜試験方法＞
上記磨耗試験機に試料の風防ガラスをセットし、１２μ（＃１２００）のラッピングフィルムで、その視認側の面に対して、荷重５００ｇで１００回摺動して、その前後の反射率を測定した。その試験前後の反射率の差が小さいほど耐傷性が高いことになる。
そこで、磨耗試験前後の平均反射率（４５０〜６５０ｎｍ）の差で評価することができるが、耐傷性を必要とするのは外部と接触する視認側の面のみであるため、視認側の面のみに耐傷試験を行った。なお、実際の製品と同様にするため、視認側の面と、時計内部側の面の両面に成膜は行っている。
【００３６】
この発明の実施例の最適試料の場合で、各層の膜厚が最も好ましい値に近い反射防止膜３をガラス基材２の両面に形成した時計用風防ガラスに磨耗試験を行い、反射率特性を測定した。使用した時計用風防ガラスは、視認側の面がガラス基材側から第１層：窒化シリコン（膜厚３４ｎｍ）／第２層：酸化シリコン（膜厚２１ｎｍ）／第３層：窒化シリコン（膜厚４２ｎｍ）／第４層：酸化シリコン（膜厚９１ｎｍ）、時計内部側の面が第１層：窒化シリコン（膜厚２０ｎｍ）、第２層：酸化シリコン（膜厚１０５ｎｍ）である。この場合は磨耗試験前後の反射率がいずれも可視光領域の両端部付近を除く広い範囲でほぼ均一に２％前後の低い値を示し、且つ磨耗試験前後の反射率の差が全波長域に亘って１％未満であった。したがって、可視光領域の略全域でムラなく反射率が低く、耐傷性が高い優れた特性を示した。なお、時計内部側の面を第１層：酸化アルミニウム（膜厚３０ｎｍ）／第２層：弗化マグネシウムや弗化カルシウム（いずれも膜厚９０ｎｍ）とした場合も上記と遜色ない結果を得た。
【００３７】
この発明の実施例の許容試料の場合で、各層の膜厚が上記許容範囲内ではあるが最適値ではない値の反射防止膜３をガラス基材２の両面に形成した時計用風防ガラスの場合の磨耗試験前後の反射率特性は磨耗試験前後の反射率がいずれも可視光領域の両端部付近を除く広い範囲で２〜４％の範囲にあり、且つ磨耗試験前後の反射率の差が全波長域に亘って１％未満であった。したがって、可視光領域の略全域で反射率が低く、耐傷性が高く、かなり優れた特性を示した。
しかし、最適試料の場合と比べると、反射率が１〜１．５％高く、波長による反射率のムラも若干生じた。
なお、時計内部側の面を第１層：酸化アルミニウム／第２層：弗化マグネシウムもしくは弗化カルシウムとした場合も上記とほぼ同様の結果を得た。
【００３８】
この発明の実施例に近い許容外試料による比較例の場合で、上記と同様な構造の反射防止膜を形成した時計用風防ガラスであるが、視認側の第２の窒化シリコン膜３３ａの厚さが６０ｎｍより厚い場合である。この場合は、光の波長が５８０ｎｍ前後の領域では極めて低い反射率を示し、また全波長域に亘って磨耗試験前後の反射率の差は極めて小さく、耐傷性は高いが、反射率の均一性に欠け、短波長領域および長波長領域で反射率が上昇するので好ましくない。
なお、時計内部側の面を第１層：酸化アルミニウム／第２層：弗化マグネシウムもしくは弗化カルシウムとした場合も上記とほぼ同様の結果を得た。
【００３９】
他の比較例である従来品、すなわち酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）膜と弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）膜の積層膜による反射防止膜が視認側に形成された時計用風防ガラスの場合、磨耗試験前は極めて低い反射率を示すが波長によりムラがあり、磨耗試験後には反射率がかなり上昇し、よって磨耗試験前後の反射率の差が大きく、耐傷性がよくないことが判った。
その他の比較例として、反射防止膜を形成していないサファイアガラスのみの時計用風防ガラスの場合、磨耗試験前後の反射率の差は殆どなく、可視光領域の全域に亘って反射率のムラも殆どないが、その反射率は１４％前後と高い値を示しており、反射光が多く文字板等が見難くなることが判った。
【００４０】
なお、この実施例では、ガラス基材の両面に反射防止膜を形成したが、ガラス基材の視認側の面だけに前述した反射防止膜３ａを形成しても、反射率が若干上昇するが、その均一性と耐傷性については変わらず、充分実用になるものである。また、この実施例では、視認側の面に４層の反射防止膜を形成した場合を記載したが、４層以上、例えば、６層や８層であればさらに良い反射率が得られている。但し、層数が増加すれば、成膜時間もそれに伴い増加することが多々あるので、反射防止膜を形成する時計用風防ガラスの用途に合わせ、層数は適宜決定すればよい。
【実施例２】
【００４１】
次に、この発明による時計用風防ガラスを備えた時計の実施例を図４によって説明する。図４はその時計の断面図である。
この時計は腕時計であり、胴１１の時計内部側の面側に裏蓋１２をＯリング１４でシールして嵌合させて時計ケース１０を形成し、その前面にこの発明による時計用風防ガラス１をその外周部と胴１１の内周段部との間にパッキン１３を介して密嵌して固着し、時計内にチリやホコリ、水分等が侵入しないように気密構造にしている。
【００４２】
この時計ケース１０内にはムーブメント５と文字板６とが一体に、中枠１５と押えリング１６に挟持されて収納され、そのムーブメント５の中心部から文字板６を貫通して突出する指針軸７に、時針、分針、および秒針からなる指針８が取り付けられている。胴１１の内周と文字板の外周付近との間に見切枠１７が装着されている。
この腕時計は、風防ガラス１の透明度が高く色付きもなく、反射率が可視光領域の略全域において２％以下と低いので、ほとんど風防ガラスがあることが判らないくらいであり、かなり傾斜した角度でも、反射光が殆どないので時計内部の文字板６と指針８による時刻表示をはっきりと視認することができる。
【００４３】
時刻やカレンダーが液晶表示器によってデジタル表示されるデジタル式腕時計などに適用した場合でも、風防ガラス１による入射光の反射が極めて少ないので、その液晶表示器による時刻やカレンダーの表示を鮮明に見ることができる。
しかも、長歩期間使用しても風防ガラス１の反射防止膜が傷付いたり剥離したりすることがなく、反射率が殆ど変化しないので、時刻表示等の見やすさが変わらない。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
この発明による時計用風防ガラスおよびそれを備えた時計は、腕時計や懐中時計、小型の置時計などに適用でき、その時刻表示を見易くし、商品価値を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】この発明による時計用風防ガラスの視認側の面付近の拡大断面図である。
【図２】この発明による時計用風防ガラスの時計内部側の面付近の拡大断面図である。
【図３】この発明による時計用風防ガラスの全体の断面図である。
【図４】この発明による時計用風防ガラスを備えた時計の一実施例を示す断面図である。
【００４６】
【図５】反射防止膜を設けていない時計用風防ガラスであるサファイア単独の反射率を示す線図である。
【図６】本発明の反射防止膜を、視認側の面のみに設けたときの反射率を示す線図である。
【図７】本発明の反射防止膜を、視認側の面と、時計内部側の面の両面に設けたときの反射率を示す線図である。
【図８】本発明の他の反射防止膜を、視認側の面と、時計内部側の面の両面に設けたときの反射率を示す線図である。
【符号の説明】
【００４７】
１：風防ガラス
２：ガラス基材
３ａ、３ｂ、３ｃ：反射防止膜
５：ムーブメント
６：文字板
７：指針軸
８：指針
１０：時計ケース
１１：胴
１２：裏蓋
１３：パッキン
１４：Ｏリング
１５：中枠
１６：押えリング
１７：見切枠
３１ａ：第１の窒化シリコン膜
３２ａ：第１の酸化シリコン膜
３３ａ：第２の窒化シリコン膜
３４ａ：第２の酸化シリコン膜
３１ｂ：窒化シリコン膜
３２ｂ：酸化シリコン膜
３１ｃ：酸化アルミニウム膜
３２ｃ：弗化マグネシウム膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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