(57)【要約】【課題】外層とこれに接する層との間にボンディング層を設けることなく、両層の層間接着性に優れた低透過樹脂ホースを提供する。【解決手段】管状の内層１と、その外周に設けられる外層３とを備えた低透過樹脂ホースであって、上記内層１が、ポリアミド系樹脂を用いて形成され、かつ、上記外層３が、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物を用いて形成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
管状の内層と、その外周に設けられる外層とを備えた低透過樹脂ホースであって、上記内層が、ポリアミド系樹脂を用いて形成され、かつ、上記外層が、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物を用いて形成されていることを特徴とする低透過樹脂ホース。
【請求項２】
上記内層と外層との間に、エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いて形成されている中間バリア層が設けられている請求項１記載の低透過樹脂ホース。
【請求項３】
上記外層を形成する高アミノ価のポリアミド系樹脂が、末端アミノ基濃度が４０μ当量／ｇ以上である請求項１または２記載の低透過樹脂ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低透過樹脂ホースに関するものであり、詳しくは自動車等に用いられる、ガソリン，アルコール混合ガソリン（ガソホール），アルコール，水素，軽油，ジメチルエーテル，ディーゼル，ＣＮＧ（圧縮天然ガス），ＬＰＧ（液化石油ガス）等の燃料、もしくはエアコン・ラジエター等に用いられるフロン，代替フロン，水，二酸化炭素等の冷媒に対する耐透過性に優れた低透過樹脂ホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
世界的な環境意識の高まりから、自動車用燃料系ホース等からの炭化水素蒸散量の規制が強化されてきており、なかでも米国ではかなり厳しい蒸散規制が法制化されている。このような状況の中で、炭化水素蒸散量の規制に対応するため、例えば、つぎに示すような多層構造のホース等が種々提案されている。
【０００３】
〔ホースＡ〕
ポリアミド１１（ＰＡ１１）もしくはポリアミド１２（ＰＡ１２）を用いてなる外層と、ポリアミド６（ＰＡ６）もしくはエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる内層もしくは中間層との間に、ポリオレフィンからなるボンディング層を設けたホース（例えば、特許文献１，２参照）。
【０００４】
〔ホースＢ〕
ポリアミド６（ＰＡ６）を用いてなる内層と、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を用いてなる中間バリア層と、ポリアミド１２（ＰＡ１２）を用いてなる外層とを備え、上記中間バリア層と外層との間に、コポリアミド６／１２からなるボンディング層を設けたホース（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】欧州特許第０４２８８３３号明細書
【特許文献２】欧州特許第０４２８８３４号明細書
【特許文献３】特表２００３−５３５７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
〔ホースＡの課題〕
上記ホースＡのＰＡ６からなる層と、ＥＶＯＨからなる層とは、共押し出し等の熱融着により層間接着するため、ＰＡ６層とＥＶＯＨ層との間に、ボンディング層を設ける必要はない。一方、上記ホースＡのＰＡ６もしくはＥＶＯＨからなる層と、外層であるＰＡ１１層およびＰＡ１２層とは、共押し出し等の熱融着では層間接着しないため、変性ポリプロピレン，変性ポリエチレン等の変性ポリオレフィンを用いてなるボンディング層を、上記ＰＡ６もしくはＥＶＯＨからなる層と外層との間に設け、これにより両層を層間接着させている。しかしながら、このような構成のホースＡにおいては、例えば、直管作製後に加熱して曲げ加工等を行う場合に、加熱時の熱（通常、１６０℃程度）により、上記ボンディング層が溶融剥離する等の難点がある。また、上記ボンディング層を形成することにより、その分設備投資費用が必要となるため、全体として製品コストが高くなるという難点がある。さらに、上記変性ポリオレフィンを用いてなるボンディング層は、耐熱性等の信頼性に欠けることから、高温特性の厳しいエンジンルーム内の燃料チューブとして使用するのは好ましくない。
【０００６】
〔ホースＢの課題〕
上記ホースＢにおいては、層間接着のために用いられているコポリアミド６／１２（ポリアミド６／１２共重合体）は、熱老化試験等で材料が劣化するおそれがあり、耐熱信頼性に劣るという難点がある。
【０００７】
このように、外層とこれに接する層との間（例えば、内層／外層間もしくは中間バリア層／外層間）にボンディング層を設けることなく、信頼性も含め、両層の層間接着性に優れた低透過樹脂ホースは、未だ得られていないのが実情であり、このような低透過樹脂ホースの出現が待望されている。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、外層とこれに接する層との間にボンディング層を設けることなく、両層の層間接着性に優れた低透過樹脂ホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するために、本発明の低透過樹脂ホースは、管状の内層と、その外周に設けられる外層とを備えた低透過樹脂ホースであって、上記内層が、ポリアミド系樹脂を用いて形成され、かつ、上記外層が、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物を用いて形成されているという構成をとる。
【００１０】
すなわち、この発明者は、外層とこれに接する層との間にボンディング層を設けることなく、両層の層間接着性に優れた低透過樹脂ホースを得るため、鋭意研究を重ねた。そして、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物を用いて、低透過樹脂ホースの外層を形成するとともに、ポリアミド系樹脂を用いて低透過樹脂ホースの内層を形成すると、両層の層間接着性が良好となり、両層の間にボンディング層を設ける必要がなくなることを見出し、本発明に到達した。すなわち、外層中のポリアミド系樹脂のアミノ価を高アミノ価とすることにより、外層中のポリアミド系樹脂のアミノ基と、内層中のポリアミド系樹脂のカルボキシル基との反応性（もしくは、なじみ性）が高くなるとともに、外層中の酸変性ポリオレフィン系樹脂の官能基（酸変性基）と、内層中のポリアミド系樹脂のアミノ基との反応性（もしくは、なじみ性）が高くなるため、内層と外層との層間接着性が良好になると考えられる。
【発明の効果】
【００１１】
このように、本発明の低透過樹脂ホースは、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物を用いて、低透過樹脂ホースの外層を形成するとともに、ポリアミド系樹脂を用いて低透過樹脂ホースの内層を形成している。そのため、上述のように、内層と外層との間の層間接着性が良好となり、両層の間にボンディング層を設ける必要がなくなる。その結果、熱老化等の問題が解消され、耐熱信頼性にも優れるという効果が得られる。また、材料コスト自体を削減できるとともに、ボンディング層形成用の押出機１台分の設備投資や丸ダイの投資を抑制することができる。
【００１２】
また、上記内層と外層との間に、エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いてなる中間バリア層を形成すると、低透過性能がさらに向上するという効果が得られる。この場合、外層中のポリアミド系樹脂のアミノ基および酸変性ポリオレフィン系樹脂の官能基（酸変性基）と、中間バリア層中のエチレン−ビニルアルコール共重合体のＯＨ基との反応性（もしくは、なじみ性）が高くなるため、中間バリア層と外層との間の層間接着性が向上すると考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１４】
本発明の低透過樹脂ホースは、例えば、図１に示すように、管状の内層１の外周面に中間バリア層２が形成され、さらにその外周面に外層３が形成されて構成されている。
【００１５】
本発明においては、上記内層１が、ポリアミド系樹脂を用いて形成され、かつ、上記外層３が、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物を用いて形成されているのであって、これらが最大の特徴である。
【００１６】
上記内層１を形成するポリアミド系樹脂としては、例えば、脂肪族ポリアミド樹脂、芳香族含有ポリアミド樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
上記脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）等があげられる。また、上記芳香族含有ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド９Ｔ（ＰＡ９Ｔ）、ポリアミド６Ｔ（ＰＡ６Ｔ）等があげられる。これらのなかでも、材料コストおよび特性バランス（低透過性，耐熱劣化性，弾性率，伸び等）に優れる点で、ＰＡ６が好適に用いられる。
【００１８】
なお、上記内層１を形成する内層用材料には、上記ポリアミド系樹脂に加えて、可塑剤、老化防止剤、難燃剤、耐衝撃材等を必要に応じて、適宜に配合しても差し支えない。
【００１９】
また、上記中間バリア層２を形成する中間バリア層用材料としては、特に限定はなく、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等があげられる。
【００２０】
なお、上記中間バリア層用材料には、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）に加えて、ビニル芳香族モノマー重合体ブロックと，水素添加されていてもよい共役ジエン重合体ブロックとから主としてなるブロック共重合体、ゴム用軟化剤、上記ＥＶＯＨと反応し得る官能基を有する変性エラストマー、ポリオレフィン系樹脂等を必要に応じて、適宜に配合しても差し支えない。
【００２１】
つぎに、上記外層３を形成する外層用材料としては、高アミノ価のポリアミド系樹脂と、酸変性ポリオレフィン系樹脂との混合物が必須成分として用いられる。
【００２２】
上記高アミノ価のポリアミド系樹脂としては、特に限定はなく、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド９９（ＰＡ９９）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）、ポリアミド６１２（ＰＡ６１２）、ポリアミド１１（ＰＡ１１）、ポリアミド９１０（ＰＡ９１０）、ポリアミド９１２（ＰＡ９１２）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）、ポリアミド６とポリアミド６６との共重合体（ＰＡ６／６６）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐塩化カルシウム性に優れる点で、ＰＡ１２、ＰＡ１１、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２が好適に用いられる。
【００２３】
上記高アミノ価のポリアミド系樹脂は、末端アミノ基濃度が４０μ当量／ｇ以上のものが好ましく、特に好ましくは５０〜８０μ当量／ｇの範囲内である。すなわち、上記ポリアミド系樹脂の末端アミノ基濃度が、４０μ当量／ｇ未満であると、中間バリア層２との接着性が劣る傾向がみられるからである。なお、上記高アミノ価のポリアミド系樹脂の末端アミノ基濃度が８０μ当量／ｇを超えると、上記ポリアミド系樹脂の分子量が小さくなるため、成形時溶融粘度面で加工性が悪くなる傾向がみられ、また、成形体の物性も悪くなる傾向がみられるため、高アミノ価のポリアミド系樹脂は、末端アミノ基濃度が４０〜８０μ当量／ｇの範囲内のものが好ましい。
【００２４】
ここで、上記高アミノ価のポリアミド系樹脂の末端アミノ基濃度は、例えば、つぎのようにして測定することができる。すなわち、活栓付三角フラスコに所定量のポリアミド系樹脂を入れ、あらかじめ調製しておいた溶媒〔フェノール／メタノール＝９／１（体積比）〕４０ｍｌを加えた後、マグネットスターラーで攪拌溶解し、指示薬にチモールブルーを用いて、０．０５Ｎの塩酸で滴定を行うことにより求めることができる。
【００２５】
また、上記高アミノ価のポリアミド系樹脂とともに用いられる酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定はなく、例えば、ポリオレフィン樹脂を、不飽和カルボン酸等の変性剤にて変性したもの等があげられる。
【００２６】
上記酸変性ポリオレフィン系樹脂中のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン，プロピレン，ブテン，イソプレン，ペンテン等のオレフィン類を、重合または共重合して得られる熱可塑性樹脂があげられる。上記ポリオレフィン系樹脂の具体的としては、ポリエチレン（ＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ），ポリスチレン，ポリアクリル酸エステル，ポリメタクリル酸エステル，ポリ１−ブテン，ポリ１−ペンテン，ポリメチルペンテン等の単独重合体、エチレン／α−オレフィン共重合体、ビニルアルコールエステル単独重合体、ビニルアルコールエステル単独重合体の少なくとも一部を加水分解して得られる重合体、エチレンおよびプロピレンの少なくとも一方と，ビニルアルコールエステルとの共重合体の少なくとも一部を加水分解して得られる重合体、エチレンおよびプロピレンの少なくとも一方と，不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルの少なくとも一方との共重合体、エチレンおよびプロピレンの少なくとも一方と，不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルの少なくとも一方との共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属塩化した共重合体、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのブロック共重合体、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのブロック共重合体の水素化物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／α−オレフィン共重合体、エチレンおよびプロピレンの少なくとも一方と，不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルの少なくとも一方との共重合体、エチレンおよびプロピレンの少なくとも一方と，不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルの少なくとも一方との共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属塩化した共重合体が好ましく、特に、エンジンルーム等の耐熱性が必要な場合には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン／ポリプロピレン共重合体、もしくはこれら材料を含有したものが好適に用いられる。
【００２７】
上記ポリオレフィン系樹脂を酸変性させる変性剤としては、例えば、不飽和カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方の化合物があげられる。上記不飽和カルボン酸もしくはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸およびこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸や無水マレイン酸が好適である。
【００２８】
ここで、上記ポリオレフィン系樹脂中に、不飽和カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方の化合物を導入して酸変性ポリオレフィン系樹脂を作製する方法としては、特に限定はなく、例えば、主成分であるポリオレフィン系樹脂と，不飽和カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方の化合物とを共重合させる方法や、未変性ポリオレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方の化合物をラジカル開始剤を用いてグラフト化処理する方法等があげられる。
【００２９】
上記酸変性ポリオレフィン系樹脂中の、不飽和カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方の化合物（変性剤）の導入量（変性量）としては、酸変性ポリオレフィン系樹脂中のオレフィンモノマー全量の０．００１〜４０モル％の範囲内が好ましく、特に好ましくは０．０１〜３５モル％の範囲内である。
【００３０】
ここで、上記高アミノ価のポリアミド系樹脂と、変性ポリオレフィン系樹脂との重量混合比は、ポリアミドがマトリックスとなるモルフォルジーであれば特に制限されないが、ポリアミド系樹脂／変性ポリオレフィン系樹脂＝９５／５〜４０／６０の範囲内が好ましく、特に好ましくはポリアミド系樹脂／変性ポリオレフィン系樹脂＝８０／２０〜６０／４０の範囲内である。すなわち、高アミノ価のポリアミド系樹脂の重量混合比が９５を超える（変性ポリオレフィン系樹脂の重量混合比が５未満である）と、層間接着力が乏しく（目標の２０Ｎ／ｃｍを達成することが困難となる）、逆に高アミノ価のポリアミド系樹脂の重量混合比が４０未満である（変性ポリオレフィン系樹脂の重量混合比が６０を超える）と、変性ポリオレフィン系樹脂がマトリックスとなるモルフォルジーとなり、耐熱性が低下する傾向がみられるからである。
【００３１】
なお、上記外層用材料には、高アミノ価のポリアミド系樹脂および変性ポリオレフィン系樹脂に加えて、上記変性ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂（未変性ポリオレフィン系樹脂）、可塑剤、老化防止剤、難燃剤、耐衝撃材等を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００３２】
ここで、前記図１に示すような、本発明の低透過樹脂ホースは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、内層用材料、中間層用材料および外層用材料をそれぞれ準備する。つぎに、各押出機から各材料を押し出して１つのダイに合流させ、これをサイジングダイスに通すことにより、内層１の外周面に中間バリア層２が形成され、さらにその外周面に外層３が形成されてなる低透過樹脂ホースを作製することができる。なお、ホースを蛇腹状に形成する場合には、上記共押出した溶融チューブをコルゲート成形機に通すことにより、所定寸法の蛇腹状ホースを作製することも可能である。
【００３３】
このようにして得られる本発明の低透過樹脂ホースにおいて、ホース内径は２〜４０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは２．５〜３６ｍｍの範囲内であり、ホース外径は３〜４４ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは４〜４０ｍｍの範囲内である。内層１の厚みは０．０２〜１．０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．６ｍｍの範囲内である。また、中間バリア層２の厚みは０．０２〜１．０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．３ｍｍの範囲内である。また、外層３の厚みは、０．２〜１．５ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．３〜１．０ｍｍの範囲内である。
【００３４】
なお、本発明の低透過樹脂ホースは、前記図１に示したような３層構造に限定されるものではなく、例えば、内層１の外周面に外層３が直接形成されてなる２層構造のもの、あるいは内層１の内周面に最内層を設けたり、外層３の外周面に最外層を設けても差し支えない。
【００３５】
本発明の低透過樹脂ホースは、自動車や輸送機器（飛行機，フォークリフト，ショベルカー，クレーン等の産業用輸送車両、鉄道車両等）等に用いられる、ガソリン，アルコール混合ガソリン（ガソホール），アルコール，水素，軽油，ジメチルエーテル，ディーゼル，ＣＮＧ（圧縮天然ガス），ＬＰＧ（液化石油ガス）等の燃料輸送用ホース、もしくはエアコン・ラジエター等に用いられるフロン，代替フロン，水，二酸化炭素等の冷媒輸送用ホース等に好適に用いられる。なお、本発明の低透過樹脂ホースは、これらに限定するものではなく、本発明の低透過樹脂ホースの形成材料を用いて、燃料タンク，フィルム，シート，継ぎ手，ボトル等の燃料・冷媒バリア製品を作製することも可能である。
【実施例】
【００３６】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３７】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００３８】
〔ＰＡ６〕
宇部興産社製、ウベナイロン１０２２Ｂ
【００３９】
〔ＥＶＯＨ〕
クラレ社製、エバールＥＰ−Ｆ１０１
【００４０】
〔酸変性ＰＰ〕
無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社製、アドマーＱＦ５００）
【００４１】
〔ＰＡ１２−ａ〕
ＥＭＳ社製、グリルアミドＬ２５ＡＨ（末端アミノ基当量：６０μ当量／ｇ）
【００４２】
〔ＰＡ１２−ｂ〕
宇部興産社製、ウベスタ３０３０ＪＬＸ２（末端アミノ基当量：３１μ当量／ｇ）
【００４３】
〔実施例１，２〕
後記の表１に示す、内層用材料を準備した。また、後記の表１に示す外層用材料を同表に示す割合で配合し、２軸混練機を用いて、２００℃で混練りし、外層用材料を調製した。そして、各押出機から各材料を押し出して１つのダイに合流させ、これをサイジングダイスに通すことにより、内層の外周面に外層が形成されてなるホース（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ）を作製した。
【００４４】
〔実施例３，４〕
後記の表１に示す、内層用材料および中間バリア層用材料をそれぞれ準備した。また、後記の表１に示す外層用材料を同表に示す割合で配合し、２軸混練機を用いて、２００℃で混練りし、外層用材料を調製した。そして、各押出機から各材料を押し出して１つのダイに合流させ、これをサイジングダイスに通すことにより、内層の外周面に中間バリア層が形成され、さらにその外周面に外層が形成されてなるホース（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ）を作製した。
【００４５】
〔比較例１，２〕
実施例１，２の外層用材料に代えて、酸変性ＰＰが含有されていないＰＡ１２を用いる以外は、実施例１，２と同様にして、内層の外周面に外層が形成されてなるホース（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ）を作製した。
【００４６】
〔比較例３，４〕
実施例３，４の外層用材料に代えて、酸変性ＰＰが含有されていないＰＡ１２を用いる以外は、実施例３，４と同様にして、内層の外周面に中間バリア層が形成され、さらにその外周面に外層が形成されてなるホース（内径６ｍｍ、外径８ｍｍ）を作製した。
【００４７】
このようにして得られた実施例および比較例の各ホースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【００４８】
〔剥離強度〕
各低透過樹脂ホースを１０ｍｍ幅で短冊状に切断して、サンプルを作製した。各サンプルの内層／外層間もしくは中間バリア層／外層間を剥離させ、各々引張試験機のチャックに挟み、引張速度５０ｍｍ／分の条件で、１８０度剥離強度（Ｎ／ｃｍ）を測定した。なお、剥離強度が２０Ｎ／ｃｍ以上であれば、層間接着性が良好であると考えられる。
【００４９】
【表１】
2006266319.tif 000003
【００５０】
上記結果から、実施例品はいずれも、内層／外層間もしくは中間バリア層／外層間の剥離強度が高く、層間接着性が良好であった。
【００５１】
これに対して、比較例１〜４品は、外層材料に酸変性ＰＰ等の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いていないため、内層／外層間もしくは中間バリア層／外層間の剥離強度が低く、層間接着性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の低透過樹脂ホースは、自動車等に用いられる、ガソリン，アルコール混合ガソリン（ガソホール），アルコール，水素，軽油，ジメチルエーテル，ディーゼル，ＣＮＧ（圧縮天然ガス），ＬＰＧ（液化石油ガス）等の燃料輸送用ホース、もしくはエアコン・ラジエター等に用いられるフロン，代替フロン，水，二酸化炭素等の冷媒輸送用ホース等に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の低透過樹脂ホースの一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５４】
１  内層
２  中間バリア層
３  外層
【図１】
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