(57)【要約】【課題】写真画像の出力に適した記録体であって、高光沢性、高濃度の画質に加え、高速記録に対応したインク吸収性、かつ顔料インク定着性を併せもったインクジェット記録体を提供する。【解決手段】非吸水性支持体と、記録層を有するインクジェット記録体において、記録層は、平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤、水溶性バインダー、および水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する層であり、また、記録層は、水溶性バインダーと水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物により一旦ゲル化された状態で乾燥して形成した層であり、且つ、記録層の表面に、少なくともカチオン性コロイド状粒子を含有する光沢発現層を有することを特徴としたインクジェット記録体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体と、記録層を有するインクジェット記録体において、記録層は、平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤、水溶性バインダー、および水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する層であり、また、記録層は、水溶性バインダーと水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物により一旦ゲル化された状態で乾燥して形成した層であり、且つ、記録層の表面に、少なくともカチオン性コロイド状粒子を含有する光沢発現層を有することを特徴とするインクジェット記録体。
【請求項２】
カチオン性コロイド状粒子が、カチオン性コロイダルシリカである請求項１記載のインクジェット記録体。
【請求項３】
水溶性バインダーがポリビニルアルコールであり、水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物がホウ素化合物である請求項１又は２記載のインクジェット記録体。
【請求項４】
ホウ素化合物が、記録層中の表面側に少なく、支持体側に多く存在する請求項３記載のインクジェット記録体。
【請求項５】
少なくともカチオン性コロイド状粒子を含む光沢発現層が、鏡面ドラムとプレスロールのニップによって、記録層表面に形成されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録体に関し、特に写真画像の出力に適した高光沢、高印字濃度の記録体であって、インク吸収性に優れ、かつ顔料インク定着性を併せ持ったインクジェット記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であること、高速記録が可能であること、少量部数の印刷で他の印刷装置より安価であること等の理由により、端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されている。
一方、プリンタの急速な普及や高精細化・高速化、さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高度な特性が要望されるようになった。すなわち、インク吸収性、記録濃度、耐水性に優れ、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えたインクジェット記録体の実現が強く求められている。
【０００３】
インクジェット記録体の支持体として紙基材を用いた記録用紙は、印字した際に、インク中に含まれる水分等の溶媒の影響でインクジェット記録用紙が伸びて波打つ、いわゆるコックリングという欠陥が観察される。コックリングは、印字物の外観を損なうのみならず、コックリングしたインクジェット記録用紙と記録ヘッドが接触して記録用紙を汚したり、甚だしい場合は記録用紙が破れ、または記録ヘッドの故障を引き起こす場合がある。
一方、写真ライクの風合いを得るために、インクジェット記録体の支持体としてプラスチックフィルムや樹脂被覆紙を使用し、微細顔料を記録層に用いたインクジェット記録体が提案されている（例えば、特許文献１乃至特許文献３参照。）。支持体として樹脂被覆紙やプラスチックフィルムを用いると、コックリングは効果的に抑えられる。しかしながら、この場合、インク吸収の全てを塗工層のみで対応しなければならず、優れたインク吸収性の確保は不可欠である。また、インク吸収性を高めるためにバインダーに対する微細顔料の比率が高くなり、記録層にひび割れを生じやすいものであった。
【０００４】
記録層のひび割れを制御する為に、塗料中、或いは塗工すると同時にホウ素含有化合物を用いて塗料を増粘やゲル化させる方法が提案されている（例えば、特許文献４、特許文献５参照。）。この方法は、塗膜のひび割れ制御手段としては非常に有効であり、この方法によれば、単層でも高塗工量を得ることも可能である。しかしながら、得られたインクジェット記録体の光沢感は十分なものとはいえなかった。
【０００５】
カチオン性コロイド粒子を用いて光沢度とインク吸収性を兼ね備えた記録シートを得る提案（例えば、特許文献６参照。）、カチオン性コロイダルシリカを用いて光沢、インク吸収性および耐擦性に優れた記録材料が得られる提案（例えば、特許文献７参照。）、カチオン性に修飾されたコロイダルシリカを用いて顔料インクでの優れた記録画質と耐擦性を得るための記録方法が提案（例えば、特許文献８参照。）がなされている。これらはいずれも光沢感には優れるが、支持体をプラスチックフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体を用いたときに、そのインク吸収性は必ずしも十分ではなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１８３２６７号公報
【特許文献２】特開平９−２８６１６５号公報
【特許文献３】特開平８−１７４９９２号公報
【特許文献４】特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献５】特開２００３−２３１３４２号公報
【特許文献６】特開２００３−２０５６７６号公報
【特許文献７】特開２００４−５０８１１号公報
【特許文献８】特開２００４−１１４４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高光沢、高濃度の画質を有する写真画像の出力に適したインクジェット記録体において、上記の問題を解決し、写真調の風合い、光沢感、優れた印刷適性を同時に満足させることを見出したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の態様を含む。
〔１〕非吸水性支持体と、記録層を有するインクジェット記録体において、記録層は、平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤、水溶性バインダー、および水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する層であり、また、記録層は、水溶性バインダーと水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物により一旦ゲル化された状態で乾燥して形成した層であり、且つ、記録層の表面に、少なくともカチオン性コロイド状粒子を含有する光沢発現層を有することを特徴とするインクジェット記録体。
〔２〕カチオン性コロイド状粒子が、カチオン性コロイダルシリカである〔１〕記載のインクジェット記録体。
【０００９】
〔３〕水溶性バインダーがポリビニルアルコールであり、水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物がホウ素化合物である〔１〕又は〔２〕記載のインクジェット記録体。
〔４〕ホウ素化合物が、記録層中の表面側に少なく、支持体側に多く存在する〔３〕記載のインクジェット記録体。
【００１０】
〔５〕支持体と記録層の間に、ゲル化されることなく乾燥して形成した溶媒吸収層を有する〔１〕〜〔４〕のいずれか一に記載のインクジェット記録体。
〔６〕少なくともカチオン性コロイド状粒子を含む光沢発現層が、鏡面ドラムとプレスロールのニップによって、記録層表面に形成されている〔１〕〜〔５〕のいずれか一に記載のインクジェット記録体。
【００１１】
〔７〕非吸水性支持体上に、顔料と接着剤を含有する溶媒吸収層を形成し、記録層に用いる水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する塗液を溶媒吸収層上に塗布後、乾燥するか、乾燥しない状態で、平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤および水溶性バインダーを含有する塗液を塗布し、ゲル化させた後、乾燥してゲル化した記録層を形成し、次いで、少なくともカチオン性コロイド状粒子を含有する処理液を鏡面ドラムとプレスロールのニップにより塗液を付与することを特徴とするインクジェット記録体の製造方法。
〔８〕処理液にカチオン性化合物を含有する〔７〕記載のインクジェット記録体の製造方法。
〔９〕処理液にバインダーを含有する請求項〔７〕又は〔８〕記載のインクジェット記録体の製造方法。
〔１０〕記録層用塗液または／および処理液に水溶性アルミニウム化合物及び／又は水溶性ジルコニウム化合物を含有する〔７〕〜〔９〕のいずれか一に記載のインクジェット記録体の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、写真画像の出力に適した高光沢、高印字濃度のインクジェット記録体であって、インク吸収性に優れ、かつ顔料インク定着性を併せ持ったインクジェット記録体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、非吸水性支持体上に少なくとも平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤、水溶性バインダー、および水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物からなる記録層を有し、該記録層は、水溶性バインダーと水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物により一旦ゲル化された状態で乾燥して形成した層であり、且つ、記録層上に少なくともカチオン性コロイド状粒子を含む光沢発現層を有する。
【００１４】
〔支持体について〕
本発明で用いられる支持体は、平滑な表面を持つ非吸水性を有するものであれば、特に材質は問わない。コックリングを抑えるためには、支持体は、水分や水蒸気を通さないことが好ましい。例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，軟質ポリ塩化ビニル，硬質ポリ塩化ビニル，ポリエステル等のフィルム類（合成紙と呼ばれるものも含む）、金属フィイル類の他、上質紙，アート紙，コート紙，キャスト塗被紙，箔紙，クラフト紙，含浸紙，蒸着紙，水溶性紙等の紙や不織布にポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙類、紙や不織布にフィルム類等を貼り合せた積層シート類などが例示できる。好ましい支持体としては、ポリプロピレンを延伸し、特殊加工を施した、ユポ（ユポ・コーポレーション社製）に代表される所謂合成紙や、紙基材をポリオレフィン樹脂（好ましくはポリエチレン樹脂）でラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。
【００１５】
合成紙は、通常、炭酸カルシウムなどの無機顔料を含有するポリプロピレン樹脂を押出し、二軸延伸することにより内部等に空隙を形成して得られる。中でも複数層からなる積層シートであることが好ましく、特に、記録層を形成する面には、凹凸のないスキン層を有する合成紙の使用が好ましい。合成紙の表面には、塗工適性を改善するために、或いは帯電性を改善するために、アンカー層、プライマー層、帯電防止層などの各種の層を形成していても構わない。
【００１６】
樹脂被覆紙は、その中でも、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂を、紙表面に樹脂被覆した支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と略同等であるため、特に好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚みは、３〜５０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚みが３μｍ未満の場合は、樹脂被覆の際にポリエチレン樹脂の穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールに困難がある場合が多く、平滑性も得にくくなる。逆に５０μｍを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。また、後述する記録層又は溶媒吸収層の接着性を高めるため、樹脂層表面にコロナ放電処理を施したり、アンカーコート層を設けることが好ましい。
【００１７】
樹脂被覆紙に用いる紙基材は、木材パルプを主材料として製造される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を適宜使用することができ、これらのパルプは紙力や平滑性、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。叩解度は、特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍＬ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１）程度が好ましい範囲である。またいわゆるＥＣＦ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプも好ましく使用できる。また、必要に応じて、顔料を添加することができる。顔料には、タルク、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、シリカ、ゼオライト等が好ましく使用される。顔料の添加により、不透明性や平滑度を高めることができるが、過剰に添加すると、紙力が低下する場合があり、顔料の添加量は、対木材パルプ１〜２０質量％程度が好ましい。
【００１８】
〔記録層について〕
記録層は、少なくとも平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤、水溶性バインダー、および水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する。これらの物質は、一度の塗工で支持体上に層形成してもよく、複数回に分けて塗工し、最終的に支持体上に各物質を含有するように層形成してもよい。また、記録層は、水溶性バインダーと水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物により、一旦ゲル化された状態で乾燥して得た層である。
【００１９】
記録層に使用される顔料は、平均粒子径１μｍ以下の無機顔料である。１μmを超えるような無機顔料を用いると、印字濃度が高い記録が得られず、また、高光沢感のあるインクジェット記録体が得られない。無機顔料としては、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物、アルミナ酸化物、およびアルミナ水和物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。このなかで、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物から選ばれる少なくとも１種が好ましく使用される。アルミナ酸化物の中では気相法（フュームド）アルミナ酸化物の使用が好ましい。
【００２０】
特に好ましい無機顔料は気相法シリカである。一般的に、合成シリカは原料に金属イオンなどの不純物が存在し、また製造工程においても不純物が混入される。不純物を多く含有する合成シリカは、屈折率が大きくなり透明性に劣る。気相法シリカは、原料となる四塩化珪素の純度を蒸留により比較的高くすることができ、さらにクローズドシステムにより四塩化珪素を気相中で燃焼加水分解して製造可能なため、製造工程においても不純物の混入を防ぐことが可能である。このような純度の高い気相法シリカを含有すると高印字濃度、高光沢を得ることが可能である。また，気相法シリカは高分散性を有し、公知の分散・粉砕方法を用いることにより１００〜８００ｎｍ程度の平均粒子径のシリカを得る事が可能である。
【００２１】
メソポーラスシリカとは、１．５〜１００ｎｍに平均細孔径を有するシリカ多孔体である。また、アルミニウム、チタン、バナジウム、ホウ素、マンガン原子等を導入したメソポーラスシリカも使用できる。多孔体の物性としては特に限定されないが、ＢＥＴ比表面積（窒素吸着比表面積）は２００〜１５００ｍ２／ｇが好ましく、細孔容積としては０．５〜４ｃｃ／ｇが好ましい。
メソポーラスシリカの合成方法は特に限定されないが、米国特許第３５５６７２５号公報に記載されている、シリカのアルコキシドをシリカ源として、長鎖のアルキルを含む４級アンモニウム塩をテンプレートとした合成方法、特表平５−５０３４９９号公報等に記載されているアモルファスシリカ粉末やアルカリシリケート水溶液をシリカ源として、長鎖のアルキル基を有する４級アンモニウム塩、あるいはホスホニウム塩をテンプレートとする水熱合成法、特開平４−２３８８１０号公報等に記載されているシリカ源としてカネマイト等の層状ケイ酸塩を、長鎖のアルキルアンモニウムカチオン等をテンプレートとしてイオン交換法により合成する方法、更にドデシルアミン、ヘキサデシルアミン等のアミン、ノニオン系界面活性剤等をテンプレートとして、シリカ源として水ガラス等をイオン交換した活性シリカを用いて合成する方法などである。ナノポーラスシリカ前駆体からのテンプレートの除去方法としては高温で焼成する方法、有機溶媒で抽出する方法が挙げられる。
【００２２】
活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物とは、コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る２次シリカ分散体であり、例えば特開平２００１−３５４４０８号公報などに記載されている方法で得ることが可能である。
【００２３】
アルミナ酸化物とは、一般的に結晶性を有する酸化アルミナとも呼ばれる。具体的には、χ、κ、γ、δ、θ、η、ρ、擬γ、α結晶を有する酸化アルミナが挙げられる。本発明は光沢感、インク吸収性から気相法アルミナ酸化物、γ、δ、θ結晶を有するアルミナ酸化物が好ましく選択される。粒度分布がシャープで、成膜性が特に優れる気相法アルミナ酸化物（フュームドアルミナ）が最も好ましい。
【００２４】
気相法アルミナ酸化物とは、ガス状アルミニウムトリクロライドの高温加水分解によって形成されたアルミナであり、結果として高純度のアルミナ粒子を形成する。これら粒子の１次粒子サイズはナノオーダーであり、非常に狭い粒子サイズ分布（粒度分布）を示す。かかる気相法アルミナ酸化物は、カチオン表面チャージを有する。インクジェット塗工における気相法アルミナ酸化物の使用は、例えば米国特許第５，１７１，６２６号公報に示されている。
【００２５】
アルミナ水和物とは、特に限定するものではないが、インク吸収速度や成膜性の観点からベーマイトか擬ベーマイトが好ましく選択される。アルミナ水和物の製造方法は例えばアルミニウムイソプロポキシドを水で加水分解する方法（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓ，Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．，５４，２８９（１９７５）など）やアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法（特開平０６−０６４９１８号公報など）などが挙げられる。
【００２６】
記録層に使用する無機顔料は、平均粒子径が１μm以下のものを用いるが、より高印字濃度、高光沢を得るために平均粒子径が８００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることが更に好ましい。なお、平均１次粒子径としては３〜５０ｎｍ程度である。平均粒子径５００ｎｍ以下の超微粒子は、市販の顔料を機械的手段により粉砕、分散することにより得ることが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。
【００２７】
本発明でいう平均粒子径は、顔料が粉体、スラリー状に関係なく、まず３％の顔料水分散液を２００ｇ調整し、続いて市販のホモミキサーで１０００ｒｐｍ、１０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒子径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。
【００２８】
記録層には、公知のインク定着剤を含有する。インク定着剤としては、インクジェット記録体用としての公知の材料が使用でき、例えばカチオン性化合物が例示できる。カチオン性化合物としては、例えば、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、７）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳO２重縮合体、８）ジアリルアミン塩−ＳO２重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、１１）アリルアミン塩の共重合体、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、１４）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等のカチオン性化合物等が例示できる。
【００２９】
インク定着剤は、記録層だけでなく、後述の溶媒吸収層に含有させることもできるが、好ましい形態は、溶媒吸収層にはインク定着剤を実質的に含有せず、記録層にインク定着剤を含有せしめる構成である。これは、支持体に近い溶媒吸収層はインク中の溶媒を吸収し保持する役割を、また、印刷面側である記録層はインク中の色材を保持する役割を想定しており、発色成分は透明性の高い記録層に保持させることが、高印字濃度を得るために有利と考えるためである。なお、溶媒吸収層にはインク定着剤が実質的に含有せずとは、カチオン性界面活性剤等を助剤的に微量添加すること、また記録層と溶媒吸収層との界面に補助的に分布させることは除外される。
【００３０】
インク定着剤であるカチオン性化合物と無機顔料を配合する場合、前記無機顔料を分散したスラリーに混合すれば良いが、特に無機顔料が微細シリカの場合は、微細シリカは一般にアニオン性であり、混合の際に微細シリカ粒子の凝集が起こる場合がある。
この場合、一般的に市販されている非晶質シリカ（数ミクロンの２次粒子径を有する）を機械的手段により強い力を与えて微細粒子に粉砕する際、粉砕処理前の非晶質シリカにカチオン性物質を一緒に混合分散してから機械的手段により分散・粉砕するか、あるいは微細化したシリカ２次粒子分散体にカチオン性物質を混合し、一旦増粘・凝集させた後、再度機械分散・粉砕する方法等をとることにより、前記特定の粒子径に調整することができる。このようにして処理した顔料はカチオン性物質が一部結合した構造をとり、安定して分散したスラリーとなっているためか、更に別途カチオン性化合物を追加配合しても凝集し難いという特徴を有する。本発明では、このようなカチオン性物質で処理した微細顔料をカチオン性微細顔料という。
【００３１】
前記顔料と前記カチオン性物質の混合物、もしくは凝集物を分散あるいは粉砕するには、前述の機械的手法が用いられる。平均２次粒子径が１０００ｎｍを超える場合は、ホモミキサーなどの弱い機械力で処理すれば十分分散するが、平均２次粒子径を１０００ｎｍ以下に粉砕するにはより強い機械力を加えることが効果的であり、圧力式分散方法を用いることが好ましい。
【００３２】
本発明において圧力式分散方法とは、原料粒子のスラリー状混合物をオリフィス中、高圧で連続的に通過させて高圧粉砕する方法であり、処理圧力は１９．６×１０６〜３４３．２×１０６Ｐａ（２００〜３５００ｋｇｆ／ｃｍ２）、より好ましくは４９．０×１０６〜２４５．３×１０６Ｐａ（５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｍ２）、さらに好ましくは、９８．１×１０６〜１９６．２×１０６Ｐａ（１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ２）である。上記高圧粉砕により処理することで良好な分散あるいは粉砕が達成できる。さらに高圧でオリフィスを通過したスラリー状混合物を対向衝突させることによる分散、或いは粉砕方式を用いることがより好ましい。対向衝突による方法は、分散液を加圧することによって入口側に導き、分散液を二つの通路に分岐してさらに流路をオリフィスにより狭めることによって流速を加速して対向衝突させて粒子を衝突させて粉砕する。分散液を加速したり衝突させたりする部分を構成する材料としては、材料の摩耗を抑えるなどの理由からダイヤモンドが好ましく用いられる。
高圧粉砕機としては、圧力式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、ナノマイザーが用いられ、特に高速流衝突型ホモジナイザーとしてマイクロフルイタイザー、ナノマイザ−が好ましい。このようにして処理されたカチオン性微細顔料は、一般に固形分濃度が５〜２０質量％程度の水分散体（スラリーあるいはコロイド粒子）として得られる。
【００３３】
カチオン性微細顔料に使用するカチオン性物質としては、特に限定するものではなく、前述のものが適宜使用できる。中でも、好ましいカチオン性物質としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体の塩酸塩、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体および５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂からなる群から選ばれる１種、或いは２種以上併用することが、発色性に優れ、にじみが少なく、優れた画像が得られるので好ましい。
【００３４】
前記無機顔料と前記カチオン性化合物の配合比は、質量比で顔料１００質量部に対してカチオン性化合物１〜３０質量部であることが好ましく、さらに好ましくは、３〜２０質量部である。カチオン性化合物が１質量部より少ないと、印字濃度向上の効果が得られにくく、３０質量部より多いと、余分なカチオン性化合物が空隙を塞いでしまい、インク吸収性が阻害され、画像のにじみやムラが発生するおそれもある。
【００３５】
記録層の水溶性バインダーとしては、特に限定するものではないが、塗膜強度が得られやすいことから、ポリビニルアルコールが好ましく使用される。さらに成膜性とインク吸収性のバランスから重合度２０００以上、鹸化度９５％以上が好ましく、さらに好ましくは重合度４０００以上、鹸化度９８％以上である。また、必要に応じて他のバインダーを併用することもできる。例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体、或は水分散性樹脂、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス等などのような、一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が挙げられる。また、感温点以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す感温性高分子化合物なども使用できる。
【００３６】
記録層のバインダーの配合量は、好ましくは無機顔料１００質量部に対して５質量部以上、５０質量部以下、より好ましくは５質量部以上、３０質量部以下、更に好ましくは５質量部以上、２５質量部以下である。バインダー量が過多であると、顔料間に形成される細孔が小さくなり、高いインク吸収速度が得られにくくなることがあり、また少なすぎると、記録層にひび割れが生ずることがある。
【００３７】
記録層には、水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する。記録層は水溶性バインダーと架橋性を有する化合物により一旦ゲル化された状態で乾燥して形成した層である。ゲル化を経ずに乾燥を行なうと、水分の蒸発とともに、微粒子などの非蒸発成分の凝集が生じてしまい、密な状態の層が形成されることになるが、ゲル化された状態で乾燥すると、塗布された塗液が架橋により骨格を形成し、骨格を維持した状態で水分の蒸発が行なわれるので、得られた層は空隙構造に富んだものとなる。このようにして得られた層は、インク吸収性に極めて優れ、非吸収性支持体の選択、および後述の表面処理による吸収性低下を相殺するためには必須である。
【００３８】
架橋剤としては、公知のものが使用できるが、ホウ素化合物が、ポリビニルアルコールと組み合わせた場合、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。ホウ素化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及び親水性バインダーの種類にもよるが、支持体の片面に１．５ｇ／ｍ２未満で含有されるのが好ましい。１．５ｇ／ｍ２より多いと親水性バインダーとの架橋密度が高くなり、記録層の塗膜が硬くなって折り割れしやすくなる。
【００３９】
製造方法としては、例えば、架橋剤を支持体または溶媒吸収層に塗布または含浸させておき、架橋剤を含まない記録層用塗液を塗布する、記録層用塗液に架橋剤を配合せしめておき塗布する、架橋剤を含まない記録層を塗布後、架橋剤を塗布する方法などにより製造するとよいが、記録層用塗液に架橋剤を添加した場合、塗料が不安定となり、塗工工程は非常に煩雑となる。そこで、架橋剤を予め塗布しておくことが、増粘またはゲル化が容易であり、好ましい。また、この場合、架橋剤（例えばホウ素）の分布は記録層表面側に少なく、支持体側に多く存在することになる。この架橋剤の濃度勾配は、後で述べる光沢発現層を設ける際、表面処理液を理想的に記録層上にごく薄く塗設するために好ましい。
この理由は定かでないが、記録層の表面付近に架橋剤を多く含んだ状態では、ゲル化後に乾燥して得た記録層は、表面が極端にポーラスな層であり、このため表面処理液の浸透の制御が困難となると考える。後述のカチオン性コロイド状粒子は、多過に分布させるとインク吸収性を極端に阻害してしまい、塗液を薄め過ぎると目的の光沢性が出なかったり、塗液の染み込みが不均一になり、ムラが生じやすくなる。また溶媒吸収層または支持体との境界部分の架橋（ゲル化）が不十分であると、密着性が弱くなり、記録層が剥がれてしまう問題もある。
【００４０】
記録層の固形分塗布量は、５ｇ／ｍ２以上が好ましく、８ｇ／ｍ２以上が好ましい。塗布量が５ｇ／ｍ２未満であると、インク吸収容量の絶対量として不足であり、インク量の多い部分でインクの溢れやにじみ、ムラが生じるおそれがある。さらに好ましくは記録層と後で述べる溶媒吸収層の各層が８ｇ／ｍ２以上であり、さらに好ましくは記録層と溶媒吸収層の合計塗布量として２５ｇ／ｍ２以上である。なお、記録層は２層以上あっても構わない。なお、本発明は、非吸水性支持体を用いるので、記録層の固形分塗布量は、多いほどインク吸収性に優れるので好ましいが、１００ｇ／ｍ２を超えるような塗布は、コスト高となるだけでなく、ひび割れが生じやすくなるので、１００ｇ／ｍ２以下が好ましく、６０ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
【００４１】
記録層の塗工装置としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーターなど、公知の各種塗工装置が挙げられる。
【００４２】
〔光沢発現層について〕
本発明は、記録層上にカチオン性コロイド状粒子を含有する光沢発現層を設ける。光沢発現層は、光沢性を高め、顔料インクの定着性を向上させるために、該コロイド状粒子はカチオン化されたものを使用する必要がある。これは顔料インクの色材は印字後、記録層の表面に位置するため、画像部を擦ると色材が剥がれやすいという問題を、カチオン性コロイド状粒子が改善するためである。
【００４３】
カチオン性コロイド状粒子としては、例えば、前記記録層で示した微細顔料が使用でき、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法シリカのコロイド状物から選ばれるシリカをカチオン性物質や水溶性金属化合物で装飾処理したカチオン性微細顔料、アルミナ酸化物、アルミナ水和物、カチオン性コロイダルシリカが挙げられる。特にカチオン性コロイダルシリカ、カチオン性物質等で処理した気相法シリカ、アルミナ酸化物は、優れた光沢が得られるので好ましい。このなかで、カチオン性物質等で処理した気相法シリカとアルミナ酸化物は、顔料インクの定着性が良好である。アルミナ酸化物の中では、気相法（フュームド）アルミナ酸化物がより好ましい。カチオン性コロイダルシリカとしては、水溶性金属化合物やシランカップリング剤などで処理したコロイダルシリカ等が使用でき、例えば、日産化学株式会社の商品名スノーテックスＡＫ、スノーテックスＡＫLなどが入手可能である。
【００４４】
コロイド状粒子の形態は、単分散体であっても凝集粒子分散体であってもよいが、光沢発現層には高印字濃度、高光沢を得るために上記コロイド状粒子の単分散体、もしくは凝集粒子分散体のなかでも粒子径の小さいものが主に好ましく用いられる。単分散体の場合、平均１次粒子径３〜１００ｎｍが好ましく、１０〜８０ｎｍがより好ましい。凝集粒子分散体の場合、平均１次粒子径３〜７０ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍ、平均（２次）粒子径７００ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下の微細顔料が好ましい。
【００４５】
光沢発現層は、インク吸収性を阻害しない限り、前述のバインダーを適宜含有してもよい。また、必要に応じて、前述のカチオン性化合物を添加することもできる。
【００４６】
光沢発現層は、インク吸収性を損なわないために、記録層上にごく薄く設ける必要がある。光沢発現層の固形分塗布量は、０．１〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ２がさらに好ましい。塗工量が少ないと、塗膜が薄くなり光による干渉色が生じやすく、一方、塗工量が多いと、インク吸収速度が著しく低下するおそれがある。
【００４７】
光沢発現層を得るための塗工装置としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーターなど、公知の各種塗工装置が挙げられる。
【００４８】
光沢発現層のより好ましい形成方法としては、カチオン性コロイド状粒子を含む表面処理液を塗布し、その液が湿潤状態にある間に、平滑な成形面に、例えば加熱された鏡面ドラムに圧着後、乾燥して得る方法が好ましい。具体的には、光沢発現層塗液を塗布後すぐ、或いは塗布しながら鏡面ドラムに押し当て（例えば、鏡面ドラムとプレスロールにより形成されたニップで加圧処理する）、後工程の乾燥装置で乾燥するとよい。
【００４９】
通常、鏡面ドラムを用いたキャスト塗工紙の製造方法としては、（１）顔料および接着剤を主成分とする顔料組成物を原紙上に塗工後、塗工層が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げの加熱された光沢ロール（鏡面ドラム）に圧接、乾燥させて光沢仕上げするウェットキャスト法、（２）湿潤状態の塗工層を酸や塩、熱によりゲル状態とし、これを鏡面仕上げの加熱された光沢ロール（鏡面ドラム）に圧接、乾燥させて光沢仕上げするゲル化キャスト法、（３）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥した後、これを再湿潤液で湿潤可塑化し、これを鏡面仕上げの加熱された光沢ロール（鏡面ドラム）に圧接、乾燥させて光沢仕上げするリウェットキャスト法等が、一般に知られている。
【００５０】
これらのキャスト塗工紙の製造方法においては、湿潤した塗料を光沢ロールに接触させて、接触させた状態で乾燥するため、塗料中の水分が蒸気となって裏面に抜けることになる。しかしながら、本発明では、非吸水性支持体を使用するので、発生した蒸気は逃げ場がなく、支持体と光沢ロールの間に存在することになる。このとき、光沢ロールに接触中に逃げ場のなくなった蒸気が支持体を持ち上げ、塗工層（記録層、光沢発現層、溶媒吸収層）の最も弱い部分を破壊してしまうことがある。或いは、鏡面仕上げの加熱された光沢ロールに対する塗料の接着が弱い場合は、塗工層と光沢ロールの界面で剥離し、光沢ロールの鏡面を十分に写し取ることができず、いわゆる密着不良という現象を引き起こすことになる。或いは、光沢ロールと塗料との接着力より未乾燥の塗工層の方が弱い場合は、塗工層内部で破断するため、塗工層の一部が光沢ロールの表面に残り、光沢ロール汚れを引き起こすことになる。
どちらの場合も、美しいキャスト面を形成することが不可能であり、品質上、操業上のトラブルとなる。したがって、本発明のように樹脂被覆紙やプラスチックフィルムのような、非吸水性支持体を使用してキャスト光沢紙を得ることには非常に大きな困難が伴うものである。
【００５１】
一般のキャスト塗工紙の製造方法においては、先に述べたとおり、湿潤可塑化状態にある塗布層表面を、加熱された光沢ロールに圧接、乾燥し、光沢ロールから離型して、鏡面を写し取るものであるが、本発明では支持体が非吸水性支持体であるため、塗液を塗布後すぐ、或いは塗布しながら鏡面ドラムに押し当て（例えば、ニップする）、後工程の乾燥装置で乾燥するとよい。
湿潤可塑化状態にある塗布層表面を、加熱した光沢ロールに接するようにプレスロールでプレスすることにより、圧接、乾燥し、光沢ロールから離型して鏡面を写し取るものである。記録層に塗布した表面処理液を必ずしも完全に乾燥させる必要はない。表面処理液中の水分が記録層中に移行し、表面処理液中のカチオン化コロイド状粒子の濃度が上昇して、記録層の表層で不動化した後、乾燥ゾーンで別途乾燥することも可能である。
【００５２】
圧接後の鏡面ドラムから剥離性を調節するための、離型剤を用いることが好ましい。
離型剤を使用する場合、光沢発現層用塗液に含有させる方法のほかに、記録層用塗工液中に含有させる方法、鏡面ドラムに塗布する方法等があり、いずれも金属面からの離型性に優れるため好ましく適用でき、これらの方法を適宜組み合わせて採用することもできるが、その中でも、光沢発現層用塗液に離型剤を含有させる方法は、少ない離型剤の使用量で効果が発現しやすく、特に好ましい。
【００５３】
離型剤としては、ステアリルリン酸カリウム等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物が挙げられる。中でも、カチオン系離型剤が好ましい。これらの中でも高級脂肪酸アミドを含有すると、鏡面ドラムなどからの離型性を著しく向上させる効果を有し、且つ印字画像のにじみを抑制する効果をも有するため好ましい
【００５４】
離型剤の添加量は、光沢発現層中の顔料１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が適度な範囲である。
【００５５】
光沢ロールの表面温度は、乾燥条件等の操業性、光沢層表面の光沢性から６０〜１２０℃の範囲が好ましく、６５〜１１０℃の範囲がより好ましい。光沢ロールの表面温度が、６０℃未満の場合は、光沢層用塗布液層中の接着剤が成膜し難く、インクジェット記録体の表面強度が低下するおそれがあり、１２０℃を超える場合は、光沢層用塗布液層中の接着剤の成膜が進むためインク吸収性が低下するおそれがある。
プレスロールの材質は、光沢ロールとプレスロールに加圧をより均一にするために耐熱樹脂製であることが好ましい。
光沢ロールとプレスロール間の加圧線圧は、２０〜３００ｋｇ／ｃｍが好ましく、５０〜２５０ｋｇ／ｃｍがより好ましい。光沢ロールとプレスロール間の加圧線圧が、２０ｋｇ／ｃｍ未満の場合は、加圧線圧が均一になり難く光沢性が低下するおそれがあり、３００ｋｇ／ｃｍを超える場合は、インクジェット記録体を過度に加圧するために記録層、光沢発現層、溶媒吸収層の空隙を破壊するためにインク吸収性が低下するおそれがある。
【００５６】
〔溶媒吸収層について〕
本発明において、前述の記録層と非吸収性支持体との間に溶媒吸収層を設けることができ、高速印刷に対応した吸収性を得るために、また顔料インクの定着性を向上させるために、むしろ設けることが好ましい。とくに、顔料インクによる印刷の場合、色材と溶媒を素早く分離することが、印字部の耐擦性を向上させる方法のひとつである。
【００５７】
溶媒吸収層の顔料は特に限定されないが、湿式法シリカが好ましく使用される。湿式法シリカは、二酸化珪素（ＳｉＯ２）、主として珪砂を原料として製造され、ゲル法、沈降法がその代表的な製造方法である。
ゲル法の非晶質シリカは、例えば、高純度珪砂を原料としたケイ酸ソーダと硫酸を混合し珪酸ゾルを生成する。ケイ酸ゾルは次第に重合し、一次粒子を形成し、さらに三次元的に凝集体を形成し、ゲル化する。このシリカをミクロンサイズにし微粉化する。即ち、ゲル法では酸性サイドで反応重合させ、ゲル状（シャーベット状）になるまで静置し、水洗して乾燥してゲル法の非晶質シリカを得る。沈降法の非晶質シリカは、アルカリサイドで反応重合させ、そのまま沈降させて乾燥して得る。ゲル法シリカは、一次粒子間の細孔径が小さく、沈降法シリカは大きい。
【００５８】
本発明においては、インク吸収性および印字後の耐熱湿性において、特にゲル法シリカが好ましい。この理由は必ずしも定かではないが、インク中の溶媒を染料と素早く分離し、細孔の溶媒保持能力が高いためと思われる。シリカ粒子の平均細孔径は、特に限定はないが、光沢性や印字濃度の点で、例えば２０ｎｍ以下であり、好ましくは１５ｎｍ以下である。平均粒子径は、好ましくは８００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下の超微細顔料が使用される。
【００５９】
溶媒吸収層には、必要に応じて他の顔料を併用することもできる。そのような顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられ、１種もしくはそれ以上、併用することができる。
【００６０】
溶媒吸収層のバインダーとしては、特に限定されないが、前述の記録層に例示した水溶性バインダーが好ましく使用される。
【００６１】
溶媒吸収層のバインダー部数は、好ましくは無機顔料１００質量部に対して５質量部以上、５０質量部以下、より好ましくは５質量部以上、３０質量部以下、更に好ましくは５質量部以上、２５質量部以下である。バインダー量が過多であると、顔料間に形成される細孔が小さくなり、高いインク吸収速度が得られにくくなることがあり、また少なすぎると、塗工層にひび割れが生ずることがある。
【００６２】
本発明における溶媒吸収層の固形分塗布量は、５ｇ／ｍ２以上が好ましい。さらに好ましくは８ｇ／ｍ２以上である。塗布量が５ｇ／ｍ２未満であると、溶媒吸収層で溶媒が吸収しきれず、記録層に滞留した溶媒によって経時にじみが生じるおそれがある。なお、溶媒吸収層は２層以上あってもよい。
【００６３】
溶媒吸収層を塗工する塗工装置としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーターなど、公知の各種塗工装置が挙げられる。
【００６４】
本発明においては、記録層、光沢発現層、溶媒吸収層以外にインク成分の溶媒を速やかに吸収させるため、或いは支持体と記録層または溶媒吸収層との密着性を高めるために、或いは得られた記録体の色合いを調節するため、或いは導電性を改良するなどの目的で、本発明の作用効果を損なわない範囲において、下塗り層や中間層、オーバーコート層を有していてもよい。
下塗り層は、支持体と記録層または溶媒吸収層との間に形成する層であり、顔料、接着剤、蛍光染料、着色顔料、各種助剤等を含む塗工層である。
中間層は、記録層と溶媒吸収層の間に形成する層であり、必要に応じてカチオン性化合物、保存性改良剤、各種助剤を配合する塗工層である。
オーバーコート層は、記録層上に形成する層であり、必要に応じて画像の保存性を改良する保存性改良剤、カチオン性化合物などを配合する塗工層である。
【００６５】
本発明においては、画像の耐水性、耐熱湿性、耐ガス性、耐光性等の保存性を向上させるために公知の保存性向上剤等を含有させることもできる。特に耐水性、耐熱湿性を向上させるために水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム化合物などから選ばれる少なくとも１種の水溶性金属化合物や、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルチオ）ブタン、２，２’−ジチオエタノールおよび３，３’−チオジプロピオン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のイオウ含有化合物などの添加が有効である。これらの材料は記録層、溶媒吸収層、またはその他の層を設けて含有させることも可能であるが、吸収を損なわない範囲内で上層へ添加することが有効である。
【００６６】
本発明のインクジェット記録体を使用したインクジェット記録方式で使用されるインクとしては、像を形成させる色素と該色素を溶解あるいは分散する溶媒を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録材の溶解あるいは分散安定化剤などの各種助剤が適宜添加される。
【００６７】
インクに使用される記録剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料などが挙げられるが、従来公知の記録剤は特に制限なく使用できる。上記色素の含有量は、溶媒成分の種類、インクに要求される特性などにより決定されるが、本発明におけるインクにおいても、従来のインク中の配合、つまり０．１〜２０質量％程度の使用で特に問題はない。
【００６８】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ―プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ―ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンあるいはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類などがある。
【実施例】
【００６９】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。尚、粉砕分散しても一次粒子径は変わらない。
【００７０】
〔支持体の作製〕
「基紙の作製」
カナダ標準ろ水度（ＪＩＳ  Ｐ８１２１）が２５０ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、カナダ標準ろ水度が２８０ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチオン化澱粉２．０％，アルキルケテンダイマー０．４％，アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％，ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添加し、十分に攪はんして分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｍ２、緊度１．０ｇ／ｃｍ３の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを２：１の重量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調製した。サイズプレス液を紙の両面の合計で２５ｃｃ塗布して基紙を得た。
【００７１】
「支持体の作製」
基紙の両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を基紙のフェルト面側に塗工量が２７ｇ／ｍ２となるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）を基紙のワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ２となるようにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布し、基紙のフェルト側を鏡面のクーリングロール、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆した支持体を製造した。
【００７２】
（ポリオレフィン樹脂組成物１）
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０質量部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５質量部、ステアリン酸亜鉛０．１質量部、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３質量部、群青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９質量部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ）０．３質量部。
【００７３】
（ポリオレフィン樹脂組成物２）
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５質量部。
【００７４】
〔シリカゾルの調製〕
［シリカゾルＡ］
ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロジェット７０３Ａ、平均１次粒子径：１２ｎｍ、平均２次粒子径：約３００ｎｍ）２０％水分散液。
【００７５】
［シリカゾルＢ］
乾式シリカ（トクヤマ社製、商品名：レオロシールＱＳ−３０、比表面積３００ｍ２／ｇ、平均１次粒子径：約１０ｎｍ）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（ナノマイザー社製）を用いて粉砕分散を繰り返し、分級後平均２次粒子径が８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。
【００７６】
［カチオン性シリカゾルＡ］
シリカゾルＢに５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製，商品名：ＳＣ−７００Ｍ）１０部を添加し、顔料の凝集と分散液の増粘を起こさせた。再度、ナノマイザーを用いて粉砕分散を繰り返し、平均２次粒子径（凝集粒子径）が２５０ｎｍからなる１０％水分散液を調製した。
【００７７】
［カチオン性シリカゾルＢ］
カチオン変性ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロジェット７１０Ｃ、平均１次粒子径：約１０ｎｍ、平均２次粒子径：約１μｍ）２５％水分散液。
【００７８】
［カチオン性シリカゾルＣ］
カチオン変性ゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロジェット７０３Ｃ、平均１次粒子径：約１２ｎｍ、平均２次粒子径：約３００ｎｍ）２５％水分散液。
【００７９】
［フュームドアルミナゾル］
フュームドアルミナ（キャボット社製、商品名：ＰＧ００３、平均１次粒子径：約２０ｎｍ、平均２次粒子径：約１５０ｎｍ）４０％水分散液。
【００８０】
［カチオン性コロイダルシリカゾルＡ］
カチオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＡＫ、平均１次粒子径：１０〜２０ｎｍ）１９％水分散液。
【００８１】
［カチオン性コロイダルシリカゾルＢ］
カチオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＡＫＬ、平均１次粒子径：５０ｎｍ）２０％水分散液。
【００８２】
［アニオン性コロイダルシリカゾル］
アニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＯＬ、平均１次粒子径：４０〜５０ｎｍ）２０％水分散液。
【００８３】
実施例１
上記支持体に、下記塗工液Ａをダイコーターで塗工量が１２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して、溶媒吸収層を得た。次いで溶媒吸収層の上に、３．０％硼砂水溶液を塗工量が０．１５ｇ／ｍ２となるように、更に塗工液Ｂを塗工量が１２ｇ／ｍ２となるようにＷｅｔ  ｏｎ  Ｗｅｔの条件で塗工、乾燥して、記録層を得た。
次いで、記録層上に塗工液Ｃを塗工量１．５ｇ／ｍ２となるように塗工し、湿潤状態であるうちに表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧着（線圧２００ｋｇ／ｃｍ）、剥離し、その後、乾燥工程を経てインクジェット記録体を得た。
（塗工液Ａ）
シリカゾルＡ１００部にポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１４０）１５部を混合し、濃度１５％液に調整した。
（塗工液Ｂ）
カチオン性シリカゾルＡ１００部にポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１３５）１８部を混合し、濃度８％液に調整した。
（塗工液Ｃ）
カチオン性コロイダルシリカゾルＢ１００部、離型剤としてステアリルトリメチルアンモニウムクロライド５部を混合し、７％分散液に調整した。
【００８４】
実施例２
塗工液Ｃを下記塗工液Ｄに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
（塗工液Ｄ）
カチオン性コロイダルシリカゾルＡ１００部、バインダーとしてポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２１７）５部、離型剤としてステアリルトリメチルアンモニウムクロライド５部を混合し、７％分散液に調整した。
【００８５】
実施例３
塗工液Ｃを下記塗工液Ｅに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
（塗工液Ｅ）
カチオン化フュームドアルミナゾル１００部、バインダーとしてカチオン性ウレタンエマルジョン５部、離型剤としてステアリルトリメチルアンモニウムクロライド５部を混合し、５％分散液に調整した。
【００８６】
実施例４
塗工液Ｃのカチオン性コロイダルシリカゾルＢをカチオン性シリカゾルＣに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００８７】
実施例５
塗工液Ｃにカチオン性樹脂（ハイモ社製，商品名：ＳＣ−７００Ｍ）３部を添加した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００８８】
実施例６
３．０％硼砂水溶液を水に変更し、塗工液Ｂを下記塗工液Ｆとした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
（塗工液Ｆ）
カチオン性シリカゾルＡ１００部にＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ２３５）２０部、硼酸５部を混合し、濃度９％液に調整した。
【００８９】
実施例７
塗工液ＡのシリカゾルＡをカチオン性シリカゾルＢとした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００９０】
比較例１
３．０％硼砂水溶液を水に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を製造しようとしたが、記録層の塗工量を１２ｇ／ｍ２とすることはできなかった。
【００９１】
比較例２
３．０％硼砂水溶液を水とし、記録層の塗工量を４ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００９２】
比較例３
３．０％硼砂水溶液を水とし、塗工液Ｂを塗布した塗工量４ｇ／ｍ２の層を３層重ね、合計１２ｇ／ｍ２の記録層を設けた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００９３】
比較例４
塗工液Ｃを塗工しなかった以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
【００９４】
比較例５
塗工液Ｂを塗工液Ｇとし、塗工液Ｃを塗工しなかった以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
（塗工液Ｇ）
カチオン性シリカゾル７０部、カチオン性コロイダルシリカゾル３０部を混合し、７％分散液に調整した。
【００９５】
比較例６
塗工液Ｃを塗工液Ｈとした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録体を得た。
（塗工液Ｈ）
アニオン性コロイダルシリカゾル１００部、離型剤としてオレイン酸アンモニウム２部を混合し、７％分散液に調整した。
【００９６】
［評価方法］
実施例、比較例で得られたインクジェット記録体のインク吸収性（ムラがなく均一であるかどうか）、印字部の光沢性、発色性、塗膜の成膜性（ヒビ割れ）、および顔料インク定着性を以下に示す方法で評価した。なお、印刷にはＥＰＳＯＮ社製染料インクプリンター（商品名：ＰＭ−９５０Ｃ，ＰＭ写真用紙モード），および同社製顔料インクプリンター（商品名：ＰＸ−Ｇ９００，ＥＰＳＯＮ写真用紙モード）を用いた。
【００９７】
［インク吸収性（ベタ均一性）］
ＰＭ−９５０Ｃプリンタでグリーンベタを印字し、均一性を目視評価した。吸収性の劣るものはムラが生じる。ムラは、先に打ち込まれたインクが、完全に記録体に吸収されないうちに次のインクが打ち込まれた場合に生じる現象であり、インク吸収速度が遅くなると、顕著に表れる。
◎：ムラはまったくみられない
○：ごくわずかにムラはあるが、ほとんど目立たない
△：ムラはみられるが、実用上は問題ない
×：ムラが目立つ
【００９８】
［印字光沢性］
記録面に対して２０度の横角度から目視評価した。評価用画像として「高繊細カラーディジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）、日本規格協会（財団法人）発行」の画像名称「果物かご」を、評価機種は前記ＰＭ−９５０Ｃプリンタを使用した。
◎：銀塩写真並の優れた光沢感あり
○：銀塩写真よりは劣るが、光沢感あり
△：やや鈍い光沢感
×：セミグロス調
なお、○と△の間の評価を△−○とした。
【００９９】
［画像の発色性］
前記「果物かご」画像を下記の基準で目視評価した。
◎：非常に発色性に優れ、鮮やか
○：発色性に優れ、鮮やか
△：やや沈んだ色調
×：沈んだ色調
【０１００】
［塗膜のヒビ割れ］
ＰＭ−９５０Ｃプリンタでグレー（ブラック７０％）ベタ印字をして、ルーペ（×５０）で観察した。成膜性の劣るものは塗膜の裂け（クラック）がみられる。クラックが大きくなるとインク量の多いベタ印字部などでは目視でも目立ってしまい画質を損ねる。
◎：ルーペ観察でクラックはほとんどみられない。
○：ルーペ観察でわずかに極小さいクラックはあるが、目視では目立たないレベル
△：ルーペ観察でクラックはみられるが、実用上は問題ないレベル
×：ルーペ観察でクラックが一面にあり、印字部によっては目視でも見えるレベル
なお、○と△の間の評価を△−○とし、◎と○の間の評価を○−◎とした。
【０１０１】
［顔料インクの定着性］
ＰＸ−Ｇ９００プリンタで単色（４色）ベタを印字し、２分後にガーゼで擦った。
◎：インクの剥がれはまったく見られない
○：インクはわずかに擦り取られているが、強く擦らなければ問題のないレベル。
△：部分的に（色によっては）インクが擦り取られている。
×：インクが擦り取られている。
【０１０２】
【表１】
2006051698.tif 000002
【０１０３】
［評価］
表１の結果から明らかなように、非吸水性支持体と、記録層を有するインクジェット記録体において、記録層は、平均粒子径１μｍ以下の無機顔料、インク定着剤、水溶性バインダー、および水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物を含有する層であり、また、記録層は、水溶性バインダーと水溶性バインダーに対し架橋性を有する化合物により一旦ゲル化された状態で乾燥して形成した層であり、且つ、記録層の表面に少なくともカチオン性コロイド状粒子を含有する光沢発現層を有する実施例１〜６のインクジェット記録体は、インク吸収性を損なうことなく、光沢感、発色性に優れる画質が得られた。また顔料インクの定着性も実用的に良好だった。一方、記録層がゲル化された層でない比較例１〜３は成膜性または吸収性が、カチオン性コロイド状粒子が表層に分布していない比較例４および５は光沢性が、アニオン性コロイド状粒子を使用した比較例６は顔料インクの定着性が劣り、目的とするインクジェット記録体は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
高光沢、高印字濃度を有するインクジェット記録体であり、デジタルカメラなどの写真画像などの出力に適したインクジェット記録体である。