(57)【要約】【課題】保存時の安定性に優れ、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れたインク受容層を形成することができる液体組成物、および、かかる液体組成物で形成されたインク受容層を有する記録媒体を提供すること。【解決手段】本発明の液体組成物は、インク受容層を形成するために用いられる液体組成物であり、カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョンと、水酸基を有する樹脂と、前記水酸基を架橋可能な架橋剤とを含有する。水酸基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコールを含む樹脂を主成分とするものを使用するのが好ましい。また、水酸基を架橋可能な架橋剤としては、ジルコニウムの有機酸塩を使用するのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層を形成するために用いられる液体組成物であって、
カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョンと、水酸基を有する樹脂と、前記水酸基を架橋可能な架橋剤とを含有することを特徴とする液体組成物。
【請求項２】
前記水酸基を有する樹脂は、ポリビニルアルコールを含む樹脂を主成分とするものである請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールを含む樹脂は、ほぼ全てがポリビニルアルコールで構成された樹脂、ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂およびポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂のうちの少なくとも１種である請求項２に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜２５００である請求項２または３に記載の液体組成物。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコールのケン化度は、９７ｍｏｌ％以下である請求項２ないし４のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項６】
前記ポリビニルアルコールは、ノニオン系ポリビニルアルコールを主とするものである請求項２ないし５のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項７】
前記架橋剤は、ジルコニウム有機酸塩を主成分とするものである請求項１ないし６のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項８】
前記ウレタンディスパージョンの含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において６０重量％以上である請求項１ないし７のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項９】
前記水酸基を有する樹脂の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜３０重量％である請求項１ないし８のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１０】
前記架橋剤の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜１０重量％である請求項１ないし９のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１１】
前記インク受容層をオンデマンド方式で形成するために用いられるものである請求項１ないし１０のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１２】
前記インク受容層は、着色剤として染料を含有するインクにより描画されるものである請求項１ないし１１のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１３】
基材と、該基材上に、請求項１ないし１２のいずれかに記載の液体組成物を用いて形成されたインク受容層とを有することを特徴とする記録媒体。
【請求項１４】
前記基材は、実質的に吸水性を有さないものである請求項１３に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物および記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プリンタの記録方式としては様々な方式が知られているが、このうちインクジェット記録方式は、液室内に圧力を発生させてインクの吐出液滴を形成し、これを記録用紙等の記録媒体に付着させて記録を行うものである。
インクジェットプリンタは、複数の吐出口を高密度に配設することが容易であり、また、この高密度化により高解像度、高画質の画像が高速に得られ、しかもカラー化も容易であるという優れた特徴を有している。
【０００３】
一般に広く使用されているインクジェットプリンタでは、記録媒体としてインクを吸収する紙が用いられている。また、インクとしては、水を主成分とし、着色剤として染料または顔料を含有するものが一般的に使用されている。
ところで、合成紙、塗工紙、プラスチックフィルム、プラスチックカード等の実質的に水を吸収しないメディアに、水を主成分としたインクを用いてインクジェット印刷を行う場合、このインクを吸収可能なインク受容層を、メディア上に形成することが行われる。
【０００４】
このようなインク受容層としては、親水性樹脂で構成される膨潤タイプ受容層と、着色剤定着成分としてのアルミナ水和物やシリカ等の微粒子を、バインダーに分散、固着させて空隙層を形成する空隙タイプ受容層とに大別される。
このうち、膨潤タイプの受容層として、例えば、特許文献１には、親水性樹脂としてポリビニルアルコール類を用いたインク受容層が開示されている。
【０００５】
ポリビニルアルコール類は、親水性に優れる樹脂であることから、これを用いるインク受容層は、良好な着色剤定着性および吸水性を得ることができる。
しかしながら、ポリビニルアルコール類は、一般に、高い水溶性を示す材料である。このため、得られるインク受容層は、耐水性に劣るという問題がある。
また、ポリビニルアルコール類を主成分とするインク受容層は、膜強度が低いことに起因して耐傷性も不十分であるという問題もある。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−１４１８４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、保存時の安定性に優れ、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れたインク受容層を形成することができる液体組成物、および、かかる液体組成物で形成されたインク受容層を有する記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体組成物は、インク受容層を形成するために用いられる液体組成物であって、
カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョンと、水酸基を有する樹脂と、前記水酸基を架橋可能な架橋剤とを含有することを特徴とする。
これにより、保存時の安定性に優れた液体組成物を得ることができ、また、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れたインク受容層を形成することができる。
【０００９】
本発明の液体組成物では、前記水酸基を有する樹脂は、ポリビニルアルコールを含む樹脂を主成分とするものであることが好ましい。
これにより、液体組成物の保存安定性、インク受容層の定着性および吸水性をより向上させることができる。
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールを含む樹脂は、ほぼ全てがポリビニルアルコールで構成された樹脂、ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂およびポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂のうちの少なくとも１種であることが好ましい。
これらの樹脂を、適宜組み合わせて用いることにより、インク受容層の定着性、吸水性および膜強度を所望のものに制御することができる。
【００１０】
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜２５００であることが好ましい。
このものの重合度をかかる範囲内とすることにより、インク受容層の耐水性が低下することや、インク受容層の膜強度が低下することによる耐傷性の低下を好適に防止することができる。
【００１１】
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールのケン化度は、９７ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
これにより、保存時の温度や湿度等によらず、液体組成物がゲル化すること、すなわち、液体組成物の保存安定性が低下することを防止することができる。
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールは、ノニオン系ポリビニルアルコールを主とするものであることが好ましい。
これにより、液体組成物の保存時において、ウレタンディスパージョンとポリビニルアルコールとの相互作用が生じるのを防止して、液体組成物の保存安定性を向上させることができる。
【００１２】
本発明の液体組成物では、前記架橋剤は、ジルコニウム有機酸塩を主成分とするものであることが好ましい。
これにより、耐水性および耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
本発明の液体組成物では、前記ウレタンディスパージョンの含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において６０重量％以上であることが好ましい。
これにより、耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１３】
本発明の液体組成物では、前記水酸基を有する樹脂の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜３０重量％であることが好ましい。
これにより、耐傷性および耐水性に優れたインク受容層を形成することができる。
本発明の液体組成物では、前記架橋剤の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜１０重量％であることが好ましい。
これにより、耐傷性および耐水性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１４】
本発明の液体組成物では、前記インク受容層をオンデマンド方式で形成するために用いられるものであることが好ましい。
本発明の液体組成物は、保存時の安定性に優れるため、インク受容層をオンデマンド方式で形成する場合への適用に適している。
本発明の液体組成物では、前記インク受容層は、着色剤として染料を含有するインクにより描画されるものであることが好ましい。
本発明の液体組成物によって形成されるインク受容層は、染料の定着性および吸水性に優れるため、着色剤として染料を含有する水系インクにより描画されるのに適している。
【００１５】
本発明の記録媒体は、基材と、該基材上に、本発明の液体組成物を用いて形成されたインク受容層とを有することを特徴とする。
これにより、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れる記録媒体を得ることができる。
本発明の記録媒体では、前記基材は、実質的に吸水性を有さないものであることが好ましい。
この基材には、インク（特に、水系インク）をほとんど受容できないので、本発明の液体組成物を用いてインク受容層を形成することは特に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の液体組成物および記録媒体の好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
本発明の液体組成物は、インク受容層を形成するために用いられるものであり、カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョンと、水酸基を有する樹脂と、前記水酸基を架橋可能な架橋剤とを含有する。
このような液体組成物は、保存時の安定性（保存安定性）に優れ、形成されたインク受容層において、高い耐傷性、耐水性、着色剤の定着性が得られる。
【００１７】
以下、各構成成分について説明する。
カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョンは、形成されたインク受容層の膜強度を向上させて、耐傷性を付与する機能を有するものである。
ここで、カルボキシル基を有するウレタンディスパージョンは、ウレタン樹脂の主鎖または側鎖にカルボキシル基を導入することにより親水性を付与したものである。このウレタンディスパージョンは、他の水性樹脂に比べて、インク受容層の膜強度を効果的に向上させることができる。
【００１８】
図１に示すように、カルボキシル基を有するウレタンディスパージョンは、例えば、ポリイソシアネートとカルボキシル基を有するポリオールとを反応させて得られる。
しかしながら、カルボキシル基を有する樹脂（ウレタンディスパージョン）は、水等の極性溶媒中ではカルボキシル基のプロトンが電離して酸性を示すため、保存安定性に劣る。
【００１９】
そこで、通常、カルボキシル基を有するウレタンディスパージョンは、このものが有するカルボキシル基をアルカリで中和した構造、例えば、アミン塩とした状態（構造）で液体組成物中に溶解される。この塩を形成するアミンは、インク受容層を形成する過程において、このウレタンディスパージョンから脱離するため、形成されたインク受容層の耐水性が悪化することはない。
【００２０】
カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョン（以下、単に「ウレタンディスパージョン」という。）としては、例えば、ハイドランＡＰＸ−６０１（大日本インキ化学社）、ハイドランＨＷ−９８０（大日本インキ化学社製）、レザミンＤ２０２０（大日精化社製）、レザミンＤ６３００（大日精化社製）、タケラックＷＳ５００（三井武田ケミカル社製）等に含まれるものが挙げられる。これらのウレタンディスパージョンを用いることにより、耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００２１】
ウレタンディスパージョンの含有量（含有率）は、特に限定されないが、液体組成物から液性成分（分散媒等）を除いた残部（固形分）において、６０重量％以上であるのが好ましく、７０重量％以上であるのがより好ましい。ウレタンディスパージョンの含有量が少な過ぎると、インク受容層の耐傷性が不十分になるおそれがある。
なお、水酸基を有する樹脂および架橋剤の含有量（含有率）も、それぞれ、液体組成物から液性成分（分散媒等）を除いた残部（固形分）における含有量（含有率）を示す。
【００２２】
また、これらの各構成成分の含有量（含有率）は、いずれも、形成されたインク受容層中における各構成成分の含有量（含有率）に相当する。
水酸基を有する樹脂は、形成されたインク受容層に対して、着色剤の定着性および吸水性を付与する機能を有するものである。
ここで、この着色剤の定着性および吸水性を付与する樹脂として、水酸基を有するものが選択されるのは次の理由からである。
【００２３】
すなわち、インク受容層に定着性および吸水性を付与する樹脂としては、親水性官能基を有することが必要となる。
一方、前述したウレタンディスパージョンは、アルカリ（一般に、アミン）で中和された状態で液体組成物中に溶解されている。このため、親水性官能基として、カルボキシル基より強酸性の官能基、例えばスルホン酸基等を有する樹脂を、液体組成物中においてウレタンディスパージョンを共存させると、ウレタンディスパージョンを中和しているアルカリ（アミン）がカルボキシル基から外れてしまい、ウレタンディスパージョンの液体組成物中での安定性が悪化する。
【００２４】
これに対して、水酸基は、カルボキシル基よりも弱酸性の親水性官能基である。したがって、親水性官能基として水酸基を有する樹脂を用いることにより、ウレタンディスパージョンの液体組成物中での安定性を損なうことなく、インク受容層に定着性と吸水性を付与することができる。さらに、水酸基を有する樹脂は、吸水能力（保水性）が高いため、液体組成物の保存安定性も向上する。
【００２５】
そのため、水酸基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコールを含む樹脂を主成分とするものが好適に使用される。これにより、液体組成物の保存安定性、インク受容層の定着性および吸水性をより向上させることができる。
ポリビニルアルコールを含む樹脂としては、各種のものを用いることができ、特に限定されないが、ほぼ全てがポリビニルアルコールで構成された樹脂、ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂およびポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂のうちの少なくとも１種を用いるのが好ましい。
【００２６】
これら樹脂は、いずれも、インク受容層に対して定着性および吸水性を付与する機能を有するが、ポリビニルアルコール（ほぼ全てがポリビニルアルコールで構成された樹脂）は、他の樹脂に比べて、インク受容層の定着性および吸水性を効率良く付与することができる。一方、ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂およびポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂は、いずれも、ポリビニルアルコール（ほぼ全てがポリビニルアルコールで構成された樹脂）よりも、インク受容層に対して大きな膜強度を付与することができる。したがって、これらの樹脂を、適宜組み合わせて用いることにより、インク受容層の定着性、吸水性および膜強度を所望のものに制御することができる。
【００２７】
ポリビニルアルコールは、その重合度が３００〜２５００のものが好ましく、４００〜２０００のものがより好ましい。かかる範囲内の重合度のポリビニルアルコールを用いることにより、インク受容層の膜強度が低下することによる耐傷性の低下を好適に防止することができる。
また、ポリビニルアルコールは、そのケン化度が９７ｍｏｌ％以下のものが好ましく、９０ｍｏｌ％以下のものがより好ましい。かかるポリビニルアルコールを含む樹脂を用いることにより、保存時の温度や湿度等によらず、液体組成物がゲル化すること、すなわち、液体組成物の保存安定性が低下することを防止することができる。なお、ポリビニルアルコールのケン化度の下限値は、特に限定されないが、８５ｍｏｌ％以上であるのが好ましい。
【００２８】
ポリビニルアルコールの含有量（含有率）は、特に限定されないが、２〜３０重量％程度であるのが好ましく、５〜２５重量％程度であるのがより好ましい。ポリビニルアルコールの含有量が少な過ぎると、インク受容層の定着性および吸水性が不十分となるおそれがある。一方、ポリビニルアルコールの含有量が多過ぎると、インク受容層の耐水性が低下したり、ポリビニルアルコールの分子構造に起因して、インク受容層の耐傷性が低下するおそれがある。
【００２９】
さらに、ポリビニルアルコールは、ノニオン系のものを主とするものが好適である。
ここで、ノニオン系ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコール鎖を主鎖とするポリマーであり、置換基が導入されていてもよいが、アニオン性置換基やカチオン性置換基はほとんど（実質的に）含有しないものである。ノニオン系ポリビニルアルコールを含む樹脂を用いることにより、液体組成物の保存時において、ウレタンディスパージョンとポリビニルアルコールとの相互作用（例えば、これらのもの同士による反応）が生じるのを防止して、液体組成物の保存安定性を向上させることができる。
【００３０】
以上のような条件を満たすポリビニルアルコールとしては、例えば、ＧＬ−０３、ＧＬ−０５、ＧＭ−１４（以上、日本合成化学社製）等が挙げられる。
また、ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂としては、例えば、ポリアクリル鎖を主鎖とし、このポリアクリル鎖の主鎖または側鎖にポリビニルアルコールが導入されたもの、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして乳化されたもの等が挙げられる。
このようなポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂としては、例えば、ＣＳ−１７９（ダイセル化学社製）、ジョンクリル８５２（ジョンソンポリマー社製）、ＰＡ−８２（ダイセル化学社製）、ビニブラン２６８０、２６８３、２６８４、２６８５、２６７８、２６８９（日信化学社製）等に含まれるものが挙げられる。
【００３１】
また、ポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル鎖を主鎖とし、このポリ酢酸ビニル鎖の主鎖または側鎖にポリビニルアルコールが導入されたもの、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして乳化されたもの等が挙げられる。
このようなポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、Ｓ−８０１ＨＱ（住化ケムテックス社製）等に含まれるもの等が挙げられる。
【００３２】
架橋剤は、水酸基を有する樹脂に含まれる水酸基を架橋させ、前記樹脂同士の間に架橋構造を形成するものである。水酸基を有する樹脂は、水性であることから、これをインク受容層に含有させると、インク受容層の耐水性が不足する傾向を示すが、架橋構造を形成することにより耐水性の向上を図ることができる。また、架橋構造が形成されることによりインク受容層の膜強度を向上させ、耐傷性を向上させることもできる。
【００３３】
この架橋剤としては、水酸基を架橋可能なもであればよく、特に限定されないが、例えば、金属有機酸塩、ほう酸、グリオキザール、イソシアネート基を有する化合物等が挙げられるが、特に、金属有機酸塩が好ましい。金属有機酸塩は、液体組成物の保存時には、水酸基を有する樹脂間に架橋反応を生じず、液体組成物を基材に供給（塗布）した後に、速やかに架橋反応を生じるという性質が特に顕著なものである。
【００３４】
このような金属有機酸塩としては、例えば酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム等のジルコニウム有機酸塩を主成分とするものを用いるのが好適である。
例えば、酢酸ジルコニウムは、Ｚｒ（ＯＣＯＣＨ３）２で表される化合物であり、Ｚｒにポリビニルアルコールが有する水酸基が結合することにより、架橋構造が形成される。
また、酢酸ジルコニウムは、水が存在する環境では、Ｚｒに水分子、あるいは水酸基が配位していると考えられている。
【００３５】
このため、液体組成物の保存時には、Ｚｒに結合した水分子により、ポリビニルアルコールが有する水酸基が酢酸ジルコニウムと結合できないため、架橋反応が進行せず、液体組成物を基材上に供給・水を乾燥することで、酢酸ジルコニウムから水分子が脱離することにより、Ｚｒに水酸基が速やかに結合し、架橋反応が進行するものと考えられている。
なお、他のジルコニウム有機酸塩も同様の機構により、水酸基と反応するものと推察される。
【００３６】
このように、架橋剤としてジルコニウム有機酸塩を主成分とするものを用いることにより、インク受容層を形成した際に、インク受容層において水酸基を有する樹脂の架橋反応を速やかに進行させることができ、インク受容層の耐水性、耐傷性をより向上させることができる。
このようなジルコニウム有機酸塩としては、例えば、ＺＢ１１５（松本製薬工業社製）に含まれるもの等が挙げられる。
【００３７】
なお、金属有機酸塩としては、ジルコニウム有機酸塩の他、アルミニウム有機酸塩、チタン有機酸塩等を用いることができる。
アルミニウム有機酸塩としては、例えば、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００３８】
チタン有機酸塩としては、ＴＣ−３００、ＴＣ−３１５（以上、松本製薬工業社製）に含まれるもの等が挙げられる。
架橋剤の含有量（含有率）は、特に限定されないが、２〜１０重量％程度であるのが好ましい。架橋剤の含有量が少な過ぎると、水酸基を有する樹脂の架橋反応が十分に進行せず、インク受容層の耐水性および耐傷性が不十分となるおそれがあり、一方、架橋剤の含有量を前記上限値を超えて多くすると、インク受容層の吸水性が低下する傾向を示すおそれがある。
【００３９】
なお、本発明の液体組成物には、以上のような必須成分（構成成分）の他、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。
添加剤としては、例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、発泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等が挙げられる。
また、液体組成物は、以上のような構成成分を、水性媒質に分散させることにより得られる。この水性媒質としては、例えば、水、メタノールやエタノールのような単価アルコール等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４０】
本発明の液体組成物は、カルボキシル基をアルカリで中和した構造を有するウレタンディスパージョン、水酸基を有する樹脂および水酸基を架橋可能な架橋剤の相乗効果により、保存時の安定性に優れ、かつ、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れるインク受容層を形成することができる。
また、本発明の液体組成物は、インクにより印刷するのに先立って、印刷装置と同一の装置内で、印刷部分に設けるインク受容層を形成する、すなわち、オンデマンド方式のインク受容層を形成するのに好適に使用される。このオンデマンド方式では、必要な時に必要な量だけ、液体組成物を使用することから、液体組成物の保存安定性が重要となるが、本発明の液体組成物は、保存安定性に極めて優れ、オンデマンド方式によりインク受容層を形成する場合への適用に有利である。
【００４１】
また、本発明の液体組成物を用いて形成されるインク受容層は、水酸基を有する樹脂を含有することから、特に、染料（親水性の着色剤）の定着性に優れる。このようなことから、本発明の液体組成物を用いて形成されるインク受容層は、着色剤として染料を含有する水系インクにより描画させるのに適している。
このような液体組成物を、基材上に供給・乾燥することにより、インク受容層を形成して、本発明の記録媒体が得られる。
【００４２】
液体組成物を基材へ供給する方法としては、例えば、インクジェット方式、ブレードコート方式、エアナイフ方式、ロールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコート方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、スライドホッパー（スライドビード）方式、カーテンコート方式、スプレーコート方式等が挙げられる。
また、供給した液体組成物の乾燥は、自然乾燥の他、ヒーター等の各種乾燥装置を用いて行うことができる。
【００４３】
基材としては、例えば、合成紙、塗工紙、プラスチックフィルム、プラスチックガード等の実質的に吸水性を有さないものが好ましい。これらの基材には、インク（特に、水系インク）をほとんど受容できないので、本発明の液体組成物を用いてインク受容層を形成することは特に有効である。
これらの基材には、インク受容層を形成する側の面に、コロナ処理等の表面処理が施されていてもよく、易接着層が設けられていてもよい。これにより、基材とインク受容層の密着性を向上させることができる。
【００４４】
インク受容層は、基材の一方の面のみならず、基材の双方の面に形成してもよい。
このような本発明の記録媒体によれば、インク受容層の形成に用いられる液体組成物の各構成成分の機能により、インク受容層が優れた耐傷性、耐水性および着色剤の定着性を有し、また、透明性にも優れることから、発色性、鮮明性、安定性に優れた印刷画像を得ることができる。
以上、本発明の液体組成物および記録媒体について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明の具体的な実施例について説明する。
１．記録媒体の作製
以下の各実施例および各比較例において、それぞれ、記録媒体を複数作製した。
（実施例１）
まず、以下に示す組成物および化合物を超純水に混合して、液体組成物を調製した。
アニオン系ウレタンディスパージョン（大日精化社製、「Ｄ−６０７５」）
：６０重量％（固形分１８重量％）
ノニオン系ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、「ＫＬ−０５」）
：５重量％
ジルコニウム有機酸塩溶液（松本製薬工業社製、「ＺＢ１１５」）
：６重量％  （固形分１．６重量％）
超純水
：残量
【００４６】
また、アニオン系ウレタンディスパージョンは、カルボキシル基をトリエタノールアミンで中和した構造を有するウレタンディスパージョンであった。
また、ノニオン系ポリビニルアルコールの重合度およびケン化度は、それぞれ、５００および７８．５〜８２．０ｍｏｌ／Ｌであった。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アニオン系ウレタンディスパージョン：ノニオン系ポリビニルアルコール：ジルコニウム有機酸塩＝７３．２重量％：２０．３重量％：６．５重量％であった。
次に、この液体組成物２ｇを、塩化ビニル製の支持体（長さ８５．６ｍｍ、幅５４、０ｍ、厚み０．８ｍｍ）上に、バーコータＮｏ．２０を用いて塗布し、７０℃×５分間で乾燥し、インク受容層を形成して、記録媒体を得た。
【００４７】
（実施例２）
ノニオン系ポリビニルアルコール（水酸基を有する樹脂）として、日本合成化学社製の「ＧＬ−０５」）：５重量％を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、ノニオン系ポリビニルアルコールの重合度およびケン化度は、それぞれ、５００および８６．５〜８９．０ｍｏｌ／Ｌであった。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アニオン系ウレタンディスパージョン：ノニオン系ポリビニルアルコール：ジルコニウム有機酸塩＝７３．２重量％：２０．３重量％：６．５重量％であった。
【００４８】
（実施例３）
水酸基を有する樹脂として、ノニオン系ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂（日信化学社製、「ビニブラン２６８４」）：１５重量％（固形分４．５重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アニオン系ウレタンディスパージョン：ノニオン系ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂：ジルコニウム有機酸塩＝７４．７重量％：１８．７重量％：６．６重量％であった。
【００４９】
（実施例４）
水酸基を有する樹脂として、ノニオン系ポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂（住化ケムテックス社製、「Ｓ−８０１ＨＱ」）：１０重量％（固形分５．０重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アニオン系ウレタンディスパージョン：ノニオン系ポリビニルアルコールを含む酢酸ビニル系樹脂：ジルコニウム有機酸塩＝７３．２重量％：２０．３重量％：６．５重量％であった。
【００５０】
（実施例５）
水酸基を有する樹脂として、ノニオン系ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、「ＫＬ−０５」）：４重量％と、ノニオン系ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂（日信化学社製、「ビニブラン２６８４」）：９重量％（固形分２．７重量％）との組成物を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アニオン系ウレタンディスパージョン：ノニオン系ポリビニルアルコールとノニオン系ポリビニルアルコールを含むアクリル系樹脂との合計：ジルコニウム有機酸塩＝６８．４重量％：２５．５重量％：６．１重量％であった。
【００５１】
（比較例１）
アニオン系ウレタンディスパージョンに代えて、ノニオン系ウレタンエマルジョン（第一工業製薬社製、「Ｅ−２５００」）：４０重量％（固形分１８重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
（比較例２）
ジルコニウム化合物の添加を省略した以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
【００５２】
２．評価
２−１．液体組成物の保存安定性評価
各実施例および各比較例で調製した液体組成物を、それぞれ、常温で１ヶ月間放置し、放置後の液体組成物の状態を目視にて観察した。その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
〇：液体組成物に全くゲル化が認められない
△：液体組成物にゲル化が若干認められる
×：液体組成物に沈殿物が認められる
【００５３】
２−２．インク受容層の耐傷性評価
各実施例および各比較例で作製した記録媒体１０枚ずつに対して、それぞれ、インク受容層を、厚さ１ｍｍのアルミ板で擦った後、インク受容層の損傷の程度を目視にて観察した。その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
◎：インク受容層の壊れ、剥がれが全く認められない
○：インク受容層の剥がれが若干認められるが、実使用上問題ない
△：インク受容層の剥がれが多く、実使用上若干問題がある
×：インク受容層が指で擦っただけで壊れ、実使用上問題がある
２−３．染料定着性の評価
【００５４】
各実施例および各比較例で作製した記録媒体１０枚ずつに対して、それぞれ、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、「ＰＭ９７０Ｃ」）で、カラー画像（人物）を印刷し、画像の状態を目視にて観察した。その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
〇：画像に全くにじみがない
△：画像に若干のにじみはあるが、実使用上問題ない
×：画像に明らかなにじみがあり、実使用上問題がある
【００５５】
２−４．耐水性の評価
各実施例および各比較例で作製した記録媒体１０枚ずつに対して、それぞれ、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、「ＰＭ９７０Ｃ」）で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｂｋの文字を印刷し、その後、水中に３秒浸漬した後、自然乾燥させた。乾燥後、文字の状態を目視にて観察し、その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
〇：染料の流れだしが全くない
△：染料の流れだしが若干あるが、判読可能
×：染料の流れ出しが多く、判読困難
これらの２−１〜２−４の評価試験の結果を、それぞれ、以下の表１に示す。
【００５６】
【表１】
2006051742.tif 000002
【００５７】
表１に示すように、各実施例で調製された液体組成物は、いずれも、保存安定性に優れ、形成されたインク受容層は、耐傷性、染料定着性および耐水性のいずれにおいても優れていた。
これに対して、比較例１で調製された液体組成物は、保存安定性に問題なく、形成されたインク受容層は、染料定着性および耐水性にも問題はなかったが、アニオン系ウレタンディスパージョンに代わり、ノニオン系ウレタンエマルジョンを含有しているため、インク受容層の耐傷性が劣っていた。
また、比較例２で調製された液体組成物は、保存安定性に問題なく、形成されたインク受容層は、染料定着性にも問題はなかったが、ポリビニルアルコール架橋成分を含有しないため、インク受容層の耐傷性および耐水性が劣っていた。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】カルボキシル基を有するウレタンディスパージョンの合成プロセスを示す模式図である。
【図１】
2006051742.tif 000003