(57)【要約】【課題】  有機ＥＬ素子を駆動する際に、有機層を構成する材料自体の劣化を防止することにより素子の劣化を抑制し、輝度低下を抑制して素子寿命を充分に向上することができる耐久性に優れた有機ＥＬ素子、それを備えた表示装置及び照明装置を提供する。【解決手段】  一対の電極間に発光層を必須とする有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記有機層を構成する少なくとも一層は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に発光層を必須とする有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該有機層を構成する少なくとも一層は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記発光層は、π共役系高分子材料により構成されるものであることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記π共役系高分子材料は、フルオレン骨格を有する高分子化合物を含有することを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光層が２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記発光層は、フルオレン骨格を有する高分子化合物１００質量％に対して、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を０．０１〜０．１質量％含有することを特徴とする請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
一対の電極間に発光層を必須とする有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
該有機層を構成する少なくとも一層は、酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光層が酸化防止剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを含有することを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記酸化防止剤及び／又は光安定剤は、ヒンダードアミン系化合物であることを特徴とする請求項６又は７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記有機層は、更に電荷輸送層を積層して構成されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子、有機ＥＬ表示装置及び有機ＥＬ照明装置に関する。より詳しくは、電界発光素子により構成され、表示装置や照明装置等に好適な有機ＥＬ素子、有機ＥＬ表示装置及び有機ＥＬ照明装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」、「ＥＬデバイス」ともいう。）は、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とが発光層内で再結合する際に発光する自発光性の全固体素子であり、高い視認性や衝撃に強い等の特徴により、各種の情報端末等のディスプレイ素子や照明装置として広く応用が期待されている。このようなＥＬ素子としては、発光層を構成する蛍光性化合物により無機ＥＬと有機ＥＬとに大別される。現在は無機螢光体を用いたものが主流であり、広く使用されているが、駆動に２００Ｖ以上の交流電圧が必要となるため、製造コストが高く、また輝度が充分ではない。
【０００３】
これに対して有機化合物を用いた有機ＥＬ素子の研究は、当初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、１ｍｍ程度と膜厚が厚く、１００Ｖ以上の駆動電圧が必要であることから、低駆動電圧かつ薄膜化を実現するための技術が種々検討され、蒸着法による薄膜化が試みられている。しかし、駆動電圧は未だ３０Ｖと高く、また膜中の電子・ホール等のキャリア密度が低く、キャリアの再結合による励起確率が低いため、このような手法においては充分な輝度が得られていない。また、発光層を構成する有機材料として低分子材料を用いた低分子型の有機ＥＬ素子を製造する場合、高真空での蒸着を行うことになり、操作が複雑で製造コストも高くなることから、製造の観点からは必ずしも好ましくない。特に照明装置等に用いる場合においては、大面積に素子を形成しなければならないので、このように蒸着法で製造を行わなければならないことはコスト的にも技術的にも難しい。
【０００４】
一方、高分子型の有機ＥＬ素子としては、生産性向上が期待されるポリマー単層構造による発光素子や積層構造による発光素子が検討されている。ポリマー単層型ＥＬ素子としては、例えば、ポリフェニレンビニレン等の導電性高分子を用いたり、正孔輸送性ポリビニルカルバゾール（ＰＶＣｚ）中に電子輸送材料と蛍光色素とを混入したりしたものが提案されているが、未だ駆動電圧や輝度、発光効率、安定性等の特性が積層型ＥＬ素子には及んでいない。ところが近年では、これまでのポリマー単層構造に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンサルフォネイト(ＰＥＤＯＴ-ＰＳＳ)を積層した２層積層型ＥＬ素子が提案されている。このような２層積層型では、単層型ＥＬ素子よりも駆動電圧や輝度、発光効率、安定性等を向上することが可能となったが、未だ充分なものでなく、特に、寿命が短いという点で改良が求められている。
【０００５】
このように有機ＥＬ素子が実用化レベルに至るまでの大きな課題として寿命の問題が大きく関わることとなる。有機ＥＬ素子の寿命が充分ではない原因の１つとして、多くの有機材料が水分や酸素に弱く、特に有機分子が基底状態よりも励起状態において劣化が起こる確率が高くなることが挙げられる。有機ＥＬ素子は、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子とが発光層内で再結合する際に発光するものであるが、励起状態から基底状態に変化する際にそのエネルギーに準じた発光を生じるため劣化が起こりやすいと考えられることによるものである。そのため、有機分子を外部環境から遮断する封止技術が検討されたり、乾燥剤を素子に組み込むことで寿命を延ばそうという試みがなされたりしているが、充分なものではない。
【０００６】
従来の有機ＥＬ素子の寿命向上技術に関し、発光層に一重項酸素クエンチャーを含有させた有機発光素子が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。この有機発光素子においては、発光層に含まれる発光剤として、蛍光性クマリン染料、スチリル色素等が用いられている。また、発光材料と正孔輸送材料とが同一の有機層又はそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化防止剤及び光安定剤のうち少なくとも１種を含有するものが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この有機エレクトロルミネッセンス素子においては、発光材料と正孔輸送材料とが同一の有機層に含有されている場合、例えば、発光材料、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種、及び、正孔輸送材料を含む発光層を含む素子構造が開示されている。発光層に含まれる発光材料としては、ポリアリーレンビニレン及びその誘導体が用いられている。
しかしながら、これらの素子においては、有機ＥＬの最大の課題である素子寿命を実用化レベルに到達させるために、有機ＥＬ素子における有機層、その中でも特に発光層を構成する材料の劣化を抑制し、耐久性を向上するための工夫の余地があった。
【特許文献１】特許第３２２８９８４号明細書（第１、２、６頁）
【特許文献２】特開平１０−２５５９８１号公報（第１、２、３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、有機ＥＬ素子を駆動する際に、有機層を構成する材料自体の劣化を防止することにより素子の劣化を抑制し、輝度低下を抑制して素子寿命を充分に向上することができる耐久性に優れた有機ＥＬ素子、それを備えた表示装置及び照明装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、有機ＥＬ素子の寿命向上について種々検討したところ、電界発光素子においては、一定電流条件下にて発光をさせた際に時間経過と共に駆動電圧が徐々に上昇し、発光輝度が徐々に低下してゆくことになるが、この原因としては、例えば、電荷輸送層の劣化や発光層の劣化、電極の腐食等が挙げられるが、電界発光素子における有機層を構成する有機材料、特に発光層を構成する発光素子材料自体の劣化という問題があることに着目した。そして、有機ＥＬ素子の積層構造を構成する電荷輸送層や発光層等の有機層に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有させることにより、また、酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを共に含有させることにより、素子駆動の際に素子の劣化を抑制して輝度低下を充分に抑制できることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、一対の電極間に発光層を必須とする有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記有機層を構成する少なくとも一層は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子である。これにより、有機ＥＬ素子における有機層を構成する有機材料自体の劣化を抑制することによって輝度低下を抑制し、耐久性に優れたものとすることができる。
【００１０】
上記発光層としては、π共役系高分子材料により構成されるものであることが好ましく、π共役系高分子材料としては、フルオレン骨格を有する高分子化合物を含有することが好適である。また、上記有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい形態としては、発光層が２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有することである。
【００１１】
本発明の有機ＥＬ素子が奏する輝度低下抑制効果は、発光層にπ共役系高分子材料を用いる場合に、中でも、フルオレン骨格を有する高分子化合物を用いる場合により充分に発揮されることになる。また、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物とπ共役系高分子材料との組み合わせにより、特にフルオレン骨格を有する高分子化合物との組み合わせにより、更に効果的に本発明の作用効果が発揮されることになる。
【００１２】
更に、上記発光層は、フルオレン骨格を有する高分子化合物１００質量％に対して、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を０．０１〜０．１質量％含有することが好ましい。このような濃度範囲において、輝度低下の抑制に対して上記化合物が効果的に作用することになる。
【００１３】
本発明はまた、一対の電極間に発光層を必須とする有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、上記有機層を構成する少なくとも一層は、酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子でもある。
このように、有機層において酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを組み合わせることによっても、輝度低下を充分に抑制し、優れた耐久性を発揮することが可能となる。このような形態においても、上記酸化防止剤及び／又は光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物であることが好ましい。より好ましくは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物である。
また上記有機エレクトロルミネッセンス素子の好ましい形態としては、発光層が酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを含有する形態である。これにより、発光層を構成する発光素子材料自体の劣化に起因して生じる素子駆動の際の素子劣化が効果的に抑制されることになる。
【００１４】
上記有機ＥＬ素子の構成としては、基板上に少なくとも陽極、陰極、陽極と陰極との間に有機層が形成され、該有機層が発光層を必須とする積層構造を有することになるが、該有機層としては、更に電荷輸送層を積層して構成されることが好ましい。この場合、陽極と発光層との間、陰極と発光層との間のいずれか又は両方に電荷輸送層が積層されることになる。有機層が２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を含有する場合、発光層及び電荷輸送層のいずれか又は両方に該化合物を含有させることになるが、少なくとも発光層に含有させることが好ましい。また、有機層が酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを組み合わせて含有する場合も、発光層及び電荷輸送層のいずれか又は両方に酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを含有させることになるが、少なくとも発光層に含有させることが好ましい。
【００１５】
有機ＥＬ素子における有機層に酸化防止剤及び／又は光安定剤を用いる場合、酸化防止剤及び／又は光安定剤の中でも、反応型のものを用いることにより、有機層を構成する有機材料に酸化防止剤及び／又は光安定剤を組み込むこともできる。この場合、有機層を構成する低分子材料や高分子材料、特に発光層を構成する低分子材料や高分子材料に反応型酸化防止剤及び／又は反応型光安定剤を組み込むことになる。このように、有機ＥＬ素子における有機層を構成する有機材料に反応型酸化防止剤及び／又は反応型光安定剤を組み込む形態も本発明の一つである。このような形態においても、反応型光安定剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を用いる形態や、反応型酸化防止剤及び／又は反応型光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを用いる形態が好ましい。
【００１６】
上記有機ＥＬ素子は、電界発光素子における有機層を構成する有機材料、特に発光層を構成する発光素子材料自体の劣化を防止して素子寿命が向上され、有機ＥＬ素子として優れた基本性能を有するものであり、ディスプレイ素子や照明装置等に好適に適用されるものである。すなわち、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置や、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を備える有機エレクトロルミネッセンス照明装置もまた、本発明の一つである。
【００１７】
本発明の素子構造をとることで表示装置において、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーの表示が可能となり、アクティブ又はパッシブ駆動により、視認性に優れ、長寿命な画像表示装置を提供することができる。
また低分子系材料を用いて有機ＥＬ素子を製造するには高真空での蒸着を行うために、操作が複雑でコストも高く製造の観点からは必ずしも好ましくない。特に照明等に用いる場合においては、大面積に素子を形成しなければならないので、蒸着法で製造を行わなければならないことはコスト的にも技術的にも難しいと言わざるを得ない。それに対し本発明の有機ＥＬ素子を用いれば、有機層を構成する有機材料、特に発光層を構成する発光素子材料に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を用いたり、酸化防止剤及び／又は光安定剤とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを組み合わせて用いたりすることにより、簡便にかつ効率的に長寿命の照明装置が提供できることとなる。
なお、本発明の有機ＥＬ素子、表示装置及び照明装置の構成としては、上述した特徴を必須としてこれらの装置が通常有する構成要素を備えたものであればよく、その他の構成において特に限定されるものではない。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の有機ＥＬ素子によれば、有機ＥＬ素子を駆動する際に、有機層を構成する有機材料、特に発光層を構成する発光素子材料自体の劣化を防止することにより素子の劣化を抑制し、輝度低下を抑制して素子寿命を充分に向上することができ、耐久性に優れた表示装置や照明装置等を提供することができる。例えば、本発明の有機ＥＬ素子を表示装置に適用すれば、視認性に優れ、長寿命な画像表示装置を提供することができ、また、照明装置に適用すれば、寿命が向上され、しかも製造の観点から有利な効果を奏するものを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明を実施するための最良の形態として、例を掲げ、図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施の形態のみに限定されるものではない。
【００２０】
本実施形態の有機ＥＬ素子において、一対の電極間に有する有機層としては、発光層を必須とするものであればよく、１層であってもよいし、多層構造であってもよく、特に限定されるものではない。このような有機層としては、更に電荷輸送層を積層して構成されることが好適であり、これにより、有機ＥＬ素子をより効率的に発光させることが可能となる。また、更に電荷注入層を積層することもできる。なお、これらの有機層を積層する場合の順序は特に限定されるものではない。
本実施形態において、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物や、酸化防止剤及び／又は光安定剤を含有する有機層としては、１層であってもよいし、２以上の層に含有することとしてもよい。好ましい形態としては、少なくとも発光層のうちの１層にこれらを含有させることである。
【００２１】
本実施形態の有機ＥＬ素子の基板構成に関し、好適な形態について下記に例示する。
(i)陽極／ホール輸送層／発光層／陰極
(ii)陽極／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／陰極
(iii)陽極／発光層／電子輸送層／陰極
(iv)陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
(v)陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
(vi)陽極／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
(vii)陽極／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
(viii)陽極／ホール注入層／ホール輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
これらの有機ＥＬ素子は、基板上に上記に示される順に各層が積層された構造を有するものである。なお、本実施形態においては、表示装置とするために偏光板を備えた構成としてもよく、また水分や酸素の影響を遮断するために封止膜、封止基板により各層を封止した構成としてもよい。
【００２２】
上記有機ＥＬ素子において、各層の成膜方法としては特に限定されず、例えば、通常有機ＥＬ素子で使用されている成膜方法を用いることができる。具体的には、有機層の形成方法として有機層のパターン化を行わない場合には、真空蒸着法等のドライプロセス；スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ノズルコート法、印刷法等のウエットプロセスを用いることが可能であるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。また、有機層のパターン化を行う必要がある場合には、例えば、マスク蒸着法（例えば、特開平８−２２７２７６号公報参照。）、転写法（例えば、特開平１０−２０８８８１号公報参照。）等のドライプロセス；インクジェット法（特開平１０−１２３７７号公報）、印刷法、吐出コート法、スプレーコート法のウエットプロセスを用いることが可能であるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
なお、有機層を成膜する際の環境は特に限定されないが、特にウエットプロセスで有機層を成膜する場合には、膜の吸湿や材料の変質等を考えると、不活性ガス中で行うことが好ましい。また、有機層を成膜した後に、残留溶媒を除去する目的で加熱乾燥を行うことが好適である。乾燥を行う環境は特に限定されず、例えば、用いた有機材料の酸化等の変質を防止する観点から、不活性ガス中で行うことが好ましい。より好ましくは、減圧下で行うことである。これにより、より効果的に残留溶剤を除去することが可能となる。
【００２３】
上記有機ＥＬ素子において、電極形成方法としては特に限定されず、例えば、蒸着法、ＥＢ法、ＭＢＥ法、スパッタ法等のドライプロセス；スピンコート法、印刷法、インクジェット法等のウエットプロセスを用いることが可能である。
以下に、本実施形態に適用可能である(1)基板、(2)電極、(3)発光層、(4)電荷注入層、(5)電荷輸送層、(6)偏光板、(7)封止膜、封止基板の構成について説明し、実施例と比較例を示す。
【００２４】
１．基板
本実施形態に用いることができる基板としては、通常では絶縁性基板が用いられ、例えば、ガラス、石英等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート等のプラスティック材料、アルミナ等のセラミックス等の材料からなる基板；アルミニウム、鉄等の金属基板にＳｉＯ２、有機絶縁材料等の絶縁物をコートした基板；アルミニウム等の金属基板の表面を陽極酸化等の方法で絶縁化処理を施した基板等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
基板構成としては、基板上には、薄膜トランジスタ等のスイッチング素子が形成されていてもよい。なお、低温プロセスで形成したポリシリコンＴＦＴを用いた薄膜トランジスタを形成するためには、５００℃以下の温度で融解せず、かつ、歪みが生じない基板を用いることが好適である。また、高温プロセスで形成したポリシリコンＴＦＴを用いた薄膜トランジスタを形成するためには、１０００℃以下の温度で融解せず、かつ、歪みが生じない基板を用いることが好ましい。
【００２５】
２．電極
本実施形態の電極としては、通常有機ＥＬ素子に使用できる電極材料を用いればよいが、特に限定されるものではない。陽極としては、効率よく正孔（ホール）を有機層に注入する目的で、仕事関数が高い金属（Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ等）、又は、発光を外部に取り出す目的では、透明電極（ＩＴＯ、ＩＤＩＸＯ、ＳｎＯ２等）を用いることが好ましい。陰極としては、効率よく電子を有機層に注入する目的で、仕事関数の低い金属と安定な金属とを積層した電極（Ｃａ／Ａｌ、Ｃｅ／Ａｌ、Ｃｓ／Ａｌ、Ｂａ／Ａｌ等）、仕事関数の低い金属を少なくとも含有するもの（Ｃａ：Ａｌ合金、Ｍｇ：Ａｇ合金、Ｌｉ：Ａｌ合金等）、薄膜の絶縁層と金属電極を組み合わせたもの（ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌ、ＢａＦ２／Ｂａ／Ａｌ等）、又は、発光を外部に取り出す目的では、透明電極中に仕事関数の低い金属を含有したもの（ＩＴＯ：Ｃｓ、ＩＤＩＸＯ：Ｃｓ、ＳｎＯ２：Ｃｓ等）、透明電極と仕事関数の低い金属を積層したもの（Ｂａ／ＩＴＯ、Ｃａ／ＩＤＩＸＯ、Ｂａ／ＳｎＯ２等）が好ましい。中でも、Ｂａ上にＡｌを積層したＢａ／Ａｌ陰極を用いることが好適である。これらの材料は、蒸着法、ＥＢ法、ＭＢＥ法、スパッタ法等のドライプロセス、又は、スピンコート法、印刷法、インクジェット法等のウエットプロセスを用いることが可能であるが、これも特に限定されるものではない。
【００２６】
３．発光層
本実施形態の発光層（有機発光層）は、発光材料を用いて成膜することにより形成することが可能であり、１層であってもよいし、多層構造であってもよく、特に限定されるものではない。
上記有機発光層は、１種類の発光材料をドライプロセスにより成膜しても、複数の発光材料をドライプロセスにより成膜してもよい。また、発光アシスト剤、正孔輸送材料、添加剤（ドナー、アクセプター等）、発光性のドーパント等が含有されていてもよい。
また上記有機発光層は、発光層形成用塗液からウエットプロセスにより成膜してもよい。発光層形成用塗液は、少なくとも発光材料を含有した溶液であり、１種類又は多種類の発光材料を含有していてもよく、結着用の樹脂や、その他に、レベリング剤、発光アシスト剤、正孔注入輸送材料、添加剤（ドナー、アクセプター等）、発光性のドーパント等が含有されていてもよい。
【００２７】
上記発光層に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物等の酸化防止剤及び／又は光安定剤を含有させる方法としては、発光層を形成する方法により異なる。例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を用いる場合を例にすると、発光層をウェットプロセスにより成膜するときには、発光層形成用塗液中に該化合物を溶解させ、その塗液をスピンコート法、印刷法、インクジェット法等のプロセスを用いて成膜することができる。また、塗膜した発光層にレーザー照射することにより、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を発光層中に含有させる方法（例えば、特開平６−２９７４５７号公報参照。）を用いることが可能である。
なお、発光層以外の有機層に上記化合物等の酸化防止剤及び／又は光安定剤を含有させる場合も上記と同様であり、また、上記化合物以外の酸化防止剤及び／又は光安定剤を含有させる場合も同様に行うことができる。
【００２８】
上記発光材料としては、通常有機ＥＬ素子に使用できる発光材料であればよく、特に限定されるものではないが、陰極に用いる電極材料との相性を考慮して適宜選択することが好ましい。低分子発光材料としては、例えば、４，４′−ビス（２，２′−ジフェニルビニル）−ビフェニル（ＤＰＶＢｉ）等の芳香族ジメチリデェン化合物、５−メチル−２−［２−［４−（５−メチル−２−ベンゾオキサゾリル）フェニル］ビニル］ベンゾオキサゾール等のオキサジアゾール化合物、３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５−ｔ−ブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）等のトリアゾ−ル誘導体、１，４−ビス（２−メチルスチリル）ベンゼン等のスチリルベンゼン化合物、チオピラジンジオキシド誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、フルオレノン誘導体等の蛍光性有機材料、アゾメチン亜鉛錯体、（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ３）等の蛍光性有機金属化合物等が挙げられ、高分子発光材料としては、例えば、ポリ（２−デシルオキシ−１，４−フェニレン）ＤＯ−ＰＰＰ、ポリ［２，５−ビス−［２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウム）エトキシ］−１，４−フェニル−アルト−１，４−フェニレン］ジブロマイド（ＰＰＰ−ＮＥｔ3+）、ポリ［２−（２′−エチルヘキシルオキシ）−５−メトキシ−１，４−フェニレンビニレン］（ＭＥＨ−ＰＰＶ）、ポリ［５−メトキシ−（２−プロパノキシサルフォニド）−１，４−フェニレンビニレン］（ＭＰＳ−ＰＰＶ）、ポリ［２，５−ビス−（ヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン−（１−シアノビニレン）］（ＣＮ−ＰＰＶ）、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）（ＰＤＡＦ）、ポリスピロ（ＰＳ）等が挙げられ、高分子発光材料の前駆体としては、例えば、ＰＰＶ前駆体、ＰＮＶ前駆体、ＰＰＰ前駆体等が挙げられる。
【００２９】
上記発光材料の中でも、π共役系高分子材料を用いることが好ましく、このような高分子材料としては、ポリフルオレン又はその誘導体等に代表されるフルオレン骨格を有する高分子化合物を含有するものであることが特に好適である。本実施形態においては、フルオレン骨格を有する高分子化合物と、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物等に代表される光安定剤とを組み合わせることにより、これらの相乗効果によって輝度低下がより充分に抑制され、素子寿命を大幅に向上させることが可能となる。なお、上記発光層が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物とフルオレン骨格を有する高分子化合物とを含有する形態は、特に好ましい形態である。
【００３０】
上記発光材料としてはまた、その化合物中に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格に代表されるヒンダードアミン骨格を有するものを用いることができる。この場合には、上記発光層は、更にヒンダードアミン系化合物等の酸化防止剤及び／又は光安定剤を含有してもよいし、含有しなくてもよく、含有しない場合であっても、発光材料中のヒンダードアミン骨格により本発明の作用効果を発揮することが可能となる。
【００３１】
上記発光層としては、上述したように２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物等の酸化防止剤及び／又は光安定剤を含有することが好適である。このような酸化防止剤及び／又は光安定剤としては、通常用いられるものを使用することができ、例えば、フェノール系化合物、芳香族アミン系化合物、有機硫黄系化合物、有機リン系化合物、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。特にフェノール系化合物やヒンダードアミン系化合物が好ましい。更に好ましくは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物等のヒンダードアミン系化合物である。
【００３２】
なお、これらの酸化防止剤及び光安定剤の中でも、二重結合等の反応性官能基を有することにより、有機層を構成する低分子化合物や高分子化合物等に組み込むことができる反応型の酸化防止剤及び／又は光安定剤を用いることができる。
【００３３】
上記フェノール系化合物としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、１−フェニルエチル基で置換されたフェノール、１−フェニルエチル基及びメチル基で置換されたフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−エチリデン−ビス−（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリ−エチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル］−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル］−ヘキサメチレンジアミン、２，２’−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオ−ジエチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−フェニル］−テレフタレート、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナモイロキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］−メタン、カルシウムビス−［エチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒロドキシベンジル）−ホスフェイト］、プロピル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、オクチル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、ドデシル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−ｍ−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキサン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３、９−ビス［１，１，−ジ−メチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００３４】
上記芳香族アミン系化合物としては、例えば、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、アルキル基で置換されたジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、アルドール−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００３５】
上記有機硫黄系化合物としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−メチル−３，３’−チオジプロピオネート、ビス［２−メチル−４−［３−ｎ−アルキルチオプロピオニロキシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］サルファイド、ペンタエリトリチル−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００３６】
上記有機リン系化合物としては、例えば、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、亜リン酸［１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイルビステトラキス［２，４−ビス−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］］エステル、トリフェニルホスフィト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、フェニル−ビスフェノール−ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−ジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフェイト−ジ−エチルエステル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフォフェナントラセン−１０−オキサイド、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、１，３−ビス（ジフェノキシホスフォニロキシ）−ベンゼン等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００３７】
上記ヒンダードアミン系化合物としては、例えば、フェニル−４−ピペリジルカーボネート、ビス−［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］セバケート、ビス−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノール］］、テトラキス（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラ−メチルピペラジノン），４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとジメチルサクシネートの重合体、（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、［１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００３８】
上記ヒンダードアミン系化合物の中でも、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を用いることが特に好ましく、発光層等の有機層にこのような化合物を含有することによって、該有機層の劣化をより充分に抑制することができ、素子寿命を大幅に向上させることが可能となる。なお、このような化合物は低分子のものであってもよいし、高分子のものであってもよい。上記化合物の中でも、下記一般式（１）；
【００３９】
【化１】
2006128325.tif 000002
【００４０】
で示される化合物由来の構造単位を有するものが特に好適に用いられる。
【００４１】
上記発光層が酸化防止剤及び／又は光安定剤とπ共役系高分子材料とを含有する場合、これらの質量比としては特に限定されず、酸化防止剤及び／又は光安定剤の種類（例えば、低分子量型や高分子量型等）や、酸化防止剤及び／又は光安定剤とπ共役系高分子材料との組み合わせ等によって適宜設定すればよい。例えば、酸化防止剤及び／又は光安定剤として２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物を用い、π共役系高分子材料としてフルオレン骨格を有する高分子化合物を用いる場合には、フルオレン骨格を有する高分子化合物１００質量％に対して、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び／又は２，２，６，６−テトラメチルピペラジン骨格を有する化合物が０．００１〜１質量％であることが好適である。０．００１質量％未満であると、輝度低下を抑制するという本発明の作用効果をより充分に発揮できないおそれがあり、１質量％を超えると、駆動電圧が高くなりすぎて耐久性が充分とはならないおそれがある。より好ましい下限は０．０１質量％、上限は０．１質量％である。
【００４２】
上記結着用樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。
上記溶剤としては、発光材料を溶解又は分散できる溶剤であればよく、例えば、純水、メタノール、エタノール、ＴＨＦ、クロロホルム、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等が挙げられる。成膜法として、インクジェット法等を用いる場合には、１５０℃以上の高沸点をもつ高沸点溶剤を含有させることが好ましい。
上記発光層の膜厚としては、通常では５Å〜１μｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。発光層の膜厚が１０ｎｍ未満であると、ピンホールが発生するおそれがあり、２００ｎｍを超えると、素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となるおそれがある。
【００４３】
４．電荷注入層
本実施形態で用いることができる電荷注入層は、通常有機ＥＬ素子に使用できる電荷注入材料を用いて成膜することにより形成することが可能であり、１層であってもよいし、多層構造であってもよく、特に限定されるものではない。電荷注入層としては、正孔（ホール）注入層、電子注入層等が挙げられる。このような電荷注入層は、少なくも電荷注入材料をドライプロセスにより成膜することができる。
また電荷注入層形成用塗液からウエットプロセスにより成膜してもよい。電荷注入層形成用塗液は、少なくとも電荷注入材料を含有した溶液であり、１種類又は多種類の注入材料を含有していてもよく、結着用の樹脂や、その他にレベリング剤、添加剤（ドナー、アクセプター等）等が含有されていてもよい。
【００４４】
上記正孔注入層を形成する正孔注入材料としては、有機ＥＬ用、有機光導電体用の正孔注入材料が使用可能であるが、特にこれらに限定されるものではなく、例えば、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）等の金属フタロシアニン類やフタロシアニン類、４，４′，４′−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ′−(３−メチルフェニル)−１，１′−ビフェニル−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）等の低分子材料、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）、３，４−ポリエチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンサルフォネイト（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）、ポリピロール、ポリパラフェニレンビニレン（ＰＰＶ）及びこれらの誘導体、ポリシラン及び誘導体、ポリシロキサン及び誘導体等に代表されるｐ型導電性高分子等が挙げられる。
【００４５】
上記電子注入層を形成する電子注入材料としても、有機ＥＬ用、有機光導電体用の電子注入材料が使用可能であるが、特にこれらに限定されるものではなく、例えば、低分子化合物として、３−（４−ビフェニル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾールに代表されるアゾール誘導体、１，３−ビス｛［４−（４−ジフェニルアミノ）］フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル｝ベンゼンに代表されるオキサジアゾール誘導体等が挙げられ、高分子電子注入材料として、ポリチオフェン等の電子親和性の高いｎ型電性高分子等が挙げられる。
【００４６】
上記結着用樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル等が挙げられる。
上記溶剤としては、正孔注入材料を溶解又は分散できる溶剤であればよく、例えば、純水、メタノール、エタノール、ＴＨＦ、クロロホルム、キシレン、トリメチルベンゼン等が挙げられる。
上記電荷注入層の膜厚としては、通常では５Å〜１μｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍである。電荷注入層の膜厚が１０ｎｍ未満であると、ピンホールが発生するおそれがあり、２００ｎｍを超えると、素子の抵抗が増加し、高い駆動電圧が必要となるおそれがある。
【００４７】
５．電荷輸送層
本実施形態で用いることができる電荷輸送層は、通常有機ＥＬ素子に使用できる電荷輸送材料を用いて成膜することにより形成することが可能であり、１層であってもよいし、多層構造であってもよく、特に限定されるものではない。電荷輸送層としては、正孔（ホール）輸送層、電子輸送層等が挙げられる。このような電荷輸送層は、少なくも電荷輸送材料をドライプロセスにより成膜することができる。
また電荷輸送層形成用塗液からウエットプロセスにより成膜してもよい。電荷輸送層形成用塗液は、少なくとも電荷輸送材料を含有した溶液であり、１種類又は多種類の輸送材料を含有していてもよく、他の高分子材料や結着用の樹脂、その他に、レベリング剤、添加剤（ドナー、アクセプター等）等が含有されていてもよい。
【００４８】
上記正孔輸送層を形成する正孔輸送材料としては、例えば、４, ４′−ビス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、１, ３, ５−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンゼン及びそれらの誘導体等が挙げられる。
上記電子輸送層を形成する電子輸送材料としては、例えば、３−（４−ビフェニル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾールに代表されるアゾール誘導体、１，３−ビス｛［４−（４−ジフェニルアミノ）］フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル｝ベンゼンに代表されるオキサジアゾール誘導体が挙げられる。
上記高分子材料としては、例えば、ポリカルバゾール、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリシロキサン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル系重合体、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。
【００４９】
６．偏光板
本実施形態で用いることができる偏光板としては、通常用いられる直線偏向板と１／４λ板を組み合わせたものが好適である。これにより、コントラストを向上させることが可能である。
【００５０】
７．封止膜、封止基板
本実施形態で用いることができる封止膜又は封止基板としては特に限定されるものではなく、通常、有機ＥＬ素子において封止に用いられる材料、封止方法を用いることが可能であり、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスをガラス、金属等で封止する方法、更に、不活性ガス中に酸化バリウム等の吸湿剤等を混入する方法をとることができる。また、対向電極上に樹脂を直接スピンコート、又は、貼り合わせて封止膜としてもよい。これにより、外部からの酸素、水分が素子内に混入するのを防止することが可能となり、寿命の向上に有効である。
【００５１】
本実施形態の有機ＥＬ素子により有機ＥＬ表示装置（有機ＥＬ表示パネル）を形成することができる。この有機ＥＬ表示パネルの駆動方法としては、通常の有機ＥＬ表示パネルの駆動方法を用いることが可能であるが、特に限定されるものではない。例えば、パッシブマトリックス駆動でもアクティブマトリックス駆動でもよい。
また本実施形態の有機ＥＬ素子から発光光源としての各種照明装置を形成することができる。
発光光源としては、例えば、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられる。
このように、本実施形態の有機ＥＬ素子は、各種情報端末等の表示装置として、また各種照明装置として好適なものである。
【００５２】
（実施例１）
図１に示すように、縦横２５ｍｍのガラス（１）上に膜厚１５ｎｍのＩＴＯ（２）が幅２ｍｍのパターン形成されたガラス基板(市販品、旭硝子社製)に、正孔注入材料としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含有する正孔注入層形成用塗液を３０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い膜厚５０ｎｍの正孔注入層（３）を形成した後、高純度窒素中、２００℃で１０分間加熱・乾燥を行った。ここで、正孔注入層形成用塗液としては、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを純水に固形分０．１質量％で溶解したものを用いた。
正孔注入層（３）を形成した後、発光材料ポリフルオレン誘導体の１．０質量％溶液に対して、発光材料に対し２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−７ＲＤ、旭電気化学工業社製）を０．１質量％加えたキシレン溶液を調整し、この溶液を２０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚７０ｎｍの発光層（４）を形成した後、６０℃で１０分間焼成した。
次に、発光層上に１０−５Ｐａの圧力条件下、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＬｉＦ（５）を１０ｎｍ、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＣａ（６）を２０ｎｍ積層し、その上に２０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌ（７）を１００ｎｍ積層し陰極を形成して、図１に示す素子を作製した。
次に、素子に対する酸素、空気による影響をなくすために縦横２０ｍｍの封止用ガラス(市販品、旭硝子社製)を用いて、画素部分を避けＵＶ硬化樹脂を用いて封止した。そのとき、画素部分に樹脂硬化の際のＵＶによる劣化が起こらないようにアルミ箔等で覆った。
【００５３】
（実施例２）
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを発光材料に対して０．０１質量％加えたキシレン溶液を用いた以外は実施例１と同様の手法を用いて素子を作製した。
【００５４】
（比較例１）
図１に示すように、縦横２５ｍｍのガラス（１）上に膜厚１５ｎｍのＩＴＯ（２）が幅２ｍｍのパターン形成されたガラス基板(市販品、旭硝子社製)に、正孔注入材料としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含有する正孔注入層形成用塗液を３０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い膜厚５０ｎｍの正孔注入層（３）を形成した後、高純度窒素中、２００℃で１０分間加熱・乾燥を行った。ここで、正孔注入層形成用塗液としては、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを純水に固形分０．１質量％で溶解したものを用いた。
正孔注入層（３）を形成した後、発光材料ポリフルオレン誘導体の１．０質量％溶液を２０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚７０ｎｍの発光層（４）を形成した後、６０℃で１０分間焼成した。
次に、発光層上に１０−５Ｐａの圧力条件下、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＬｉＦ（５）を１０ｎｍ、０．１ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＣａ（６）を２０ｎｍ積層し、その上に２０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌ（７）を１００ｎｍ積層し陰極を形成して、図１に示す素子を作製した。
次に、素子に対する酸素、空気による影響をなくすために縦横２０ｍｍの封止用ガラス(市販品、旭硝子社製)を用いて、画素部分を避けＵＶ硬化樹脂を用いて封止した。そのとき、画素部分に樹脂硬化の際のＵＶによる劣化が起こらないようにアルミ箔等で覆った。
【００５５】
実施例１、２及び比較例１で作製した有機ＥＬ素子について輝度半減寿命（ａ．ｕ）を測定した。比較例１の素子における輝度半減寿命を１とした場合の結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2006128325.tif 000003
【００５７】
表１に示すように、発光材料に２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを添加した実施例１、２については、何れも、発光材料単体を用いた比較例１の素子より、１．５倍から２．５倍程度寿命が長くなり、この手法により素子寿命が向上することが分かった。
また実施例１、２より、もっとも最適な濃度範囲についてのより好ましい下限は０．０１質量％、上限は０．１質量％である。
【００５８】
（実施例３）
図２に示すように、縦横２５ｍｍのガラス（１）上に膜厚１５ｎｍのＩＴＯ（２）が幅２ｍｍのパターン形成されたガラス基板(市販品、旭硝子社製)に、正孔注入材料としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含有する正孔注入層形成用塗液を３０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い膜厚５０ｎｍの正孔注入層（３）を形成した後、高純度窒素中、２００℃で１０分間加熱・乾燥を行った。ここで、正孔注入層形成用塗液としては、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを純水に固形分０．１質量％で溶解したものを用いた。
正孔注入層（３）を形成した後、発光材料ポリフルオレン誘導体の１．０質量％溶液に対して、発光材料に対し下記一般式（２）；
【００５９】
【化２】
2006128325.tif 000004
【００６０】
で示される化合物（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−５７（以下、「ＬＡ−５７」ともいう。）、旭電気化学工業社製）を０．１質量％加えたキシレン溶液を調整し、この溶液を２０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚７０ｎｍの発光層（４）を形成した後、６０℃で１０分間焼成した。
次に、発光層上に１０−５Ｐａの圧力条件下、０．０５ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＢａ（８）を１ｎｍ、その上に２０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌ（９）を１００ｎｍ積層し陰極を形成して、図２に示す素子を作製した。
次に、素子に対する酸素、空気による影響をなくすために縦横２０ｍｍの封止用ガラス(市販品、旭硝子社製)を用いて、画素部分を避けＵＶ硬化樹脂を用いて封止した。そのとき、画素部分に樹脂硬化の際のＵＶによる劣化が起こらないようにアルミ箔等で覆った。
【００６１】
（実施例４）
上記一般式（２）で示される化合物の代わりに、下記一般式（３）；
【００６２】
【化３】
2006128325.tif 000005
【００６３】
で示される化合物（ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＬＡ−６０（以下、「ＬＡ−６０」ともいう。）、旭電気化学工業社製）を発光材料に対して０．１質量％加えたキシレン溶液を用いた以外は実施例３と同様の手法を用いて素子を作製した。
【００６４】
（比較例２）
図２に示すように、縦横２５ｍｍのガラス（１）上に膜厚１５ｎｍのＩＴＯ（２）が幅２ｍｍのパターン形成されたガラス基板(市販品、旭硝子社製)に、正孔注入材料としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを含有する正孔注入層形成用塗液を３０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い膜厚５０ｎｍの正孔注入層（３）を形成した後、高純度窒素中、２００℃で１０分間加熱・乾燥を行った。ここで、正孔注入層形成用塗液としては、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを純水に固形分０．１質量％で溶解したものを用いた。
正孔注入層（３）を形成した後、発光材料ポリフルオレン誘導体の１．０質量％溶液を２０００ｒｐｍで５０秒間スピンコートを行い、膜厚７０ｎｍの発光層(４)を形成した後、６０℃で１０分間焼成した。
次に、発光層上に１０−５Ｐａの圧力条件下、０．０５ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＢａ（８）を１ｎｍ、その上に２０ｎｍ／ｓｅｃの蒸着速度でＡｌ（９）を１００ｎｍ積層し陰極を形成して、図２に示す素子を作製した。
次に、素子に対する酸素、空気による影響をなくすために縦横２０ｍｍの封止用ガラス(市販品,旭硝子社製)を用いて、画素部分を避けＵＶ硬化樹脂を用いて封止した。そのとき、画素部分に樹脂硬化の際のＵＶによる劣化が起こらないようにアルミ箔等で覆った。
【００６５】
実施例３、４及び比較例２で作製した有機ＥＬ素子について輝度半減寿命（ａ．ｕ）を測定した。比較例２の素子における輝度半減寿命を１とした場合の結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
2006128325.tif 000006
【００６７】
表２に示すように、発光材料にＬＡ−５７を添加した場合（実施例３）には、発光材料単体を用いた比較例２の素子よりも輝度半減寿命が１．５倍長くなり、また、ＬＡ−６０を添加した場合（実施例４）においては２．５倍もの寿命の向上が見られた。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】実施例１、２及び比較例１で作製した有機ＥＬ素子の基板構成を示す概略図である。
【図２】実施例３、４及び比較例２で作製した有機ＥＬ素子の基板構成を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６９】
１：ガラス
２：ＩＴＯ
３：正孔注入層
４：発光層
５：ＬｉＦ（陰極）
６：Ｃａ（陰極）
７：Ａｌ（陰極）
８：Ｂａ（陰極）
９：Ａｌ（陰極）
【図１】
2006128325.tif 000007
【図２】
2006128325.tif 000008