(57)【要約】【課題】  白色度が良好で、しかも温度変化に対して選択反射のピーク波長がほとんど変化しない液晶組成物を提供すること。白色度が非常に良好な白黒表示が可能であり、高温環境下や低温環境下における信頼性が高い液晶表示素子を提供すること。【解決手段】  ネマチック液晶、少なくとも２種類のカイラル材および自己組織型ゲル化剤を含有してなり、２５℃での選択反射のピーク波長が５９０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下であり、かつ２５℃〜６０℃の間での選択反射のピーク波長のシフト量が±５ｎｍ以内であることを特徴とする液晶組成物。上記液晶組成物からなる液晶層を有することを特徴とする液晶表示素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ネマチック液晶、少なくとも２種類のカイラル材および自己組織型ゲル化剤を含有してなり、２５℃での選択反射のピーク波長が５９０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下であり、かつ２５℃〜６０℃の間での選択反射のピーク波長のシフト量が±５ｎｍ以内であることを特徴とする液晶組成物。
【請求項２】
誘電率異方性が５〜２０、屈折率異方性が０．１８〜０．３０、等方相転移点が５０〜１００℃であることを特徴とする請求項１の液晶組成物。
【請求項３】
誘電率異方性が５〜２０、屈折率異方性が０．２０〜０．３０、等方相転移点が６０〜１００℃であることを特徴とする請求項１の液晶組成物。
【請求項４】
２５℃〜６０℃の間での選択反射のピーク波長のシフト量が±３ｎｍ以内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項５】
ゲル化剤が分子内に分子間水素結合性基を２個以上、およびアルキレン基を２個以上有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項６】
分子間水素結合性基が２価のアミド結合基であることを特徴とする請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の液晶組成物からなる液晶層を有することを特徴とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶組成物及び液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ネマチック液晶にカイラル剤を添加することにより、室温においてコレステリック相を示すようにしたカイラルネマチック液晶組成物を用いた液晶表示素子が知られている。そのような液晶表示素子は基本的には、透明電極を有する一対の基板間にカイラルネマチック液晶組成物が挟持されてなり、電極間に高低のパルス電圧（駆動電圧）を印加するによって液晶をプレーナ（ＰＬ）状態とフォーカルコニック（ＦＣ）状態またはホメオトロピック（Ｈｏｍｅｏ）状態とに切り替えて表示が行われる。特に、ＰＬ状態では特定のピーク波長の光が選択反射されるようになっている。
【０００３】
このような表示素子においては白黒表示や広視野角表示を目的として、ネマチック液晶組成物にモノマーおよび重合開始剤を含有させ、一旦、表示素子を作製した後で、紫外線（ＵＶ）照射などを行ってモノマーを重合させる技術が報告されている（例えば、非特許文献１）。
【非特許文献１】Ｒ．Ｑ．Ｍａ、外１名、“SID 97 DIGEST”、p.101〜104
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記技術では十分に重合を行ったとしても、未反応モノマーが残存しないように完全に重合を行うことはできないため、素子の使用時において残存未反応モノマーが紫外線により徐々に反応し、その結果、素子の表示性能が変化するという問題が生じていた。すなわち、表示色が変化したり、ＰＬ状態とＦＣ状態またはＨｏｍｅｏ状態との間でのコントラストが低下した。特に、ＰＬ状態で白を表示し、ＦＣ状態またはＨｏｍｅｏ状態で黒を表示する黒白表示方式の場合には、上記の問題は顕著であった。
【０００５】
コントラストを向上させる手段として、ＰＬ状態における比較的広い波長域での反射率を上げて白表示時での白色度を向上させる方法が知られている。しかしながら、そのような方法ではＰＬ状態における比較的広い波長域での反射率を上げるための材料選択が難しかったり、広い波長域で反射率を上げるために、セルギャップを大きくする必要があるので、駆動電圧の観点から問題となった。さらには、温度変化に対して選択反射のピーク波長がシフトして、白色度が顕著に悪化するという問題があった。
【０００６】
本発明は、白色度が良好で、しかも温度変化に対して選択反射のピーク波長がほとんど変化しない液晶組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明はまた、白色度が非常に良好な白黒表示が可能であり、高温環境下や低温環境下における信頼性が高い液晶表示素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明はネマチック液晶、少なくとも２種類のカイラル材および自己組織型ゲル化剤を含有してなり、２５℃での選択反射のピーク波長が５９０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下であり、かつ２５℃〜６０℃の間での選択反射のピーク波長のシフト量が±５ｎｍ以内であることを特徴とする液晶組成物に関する。
【０００９】
本発明はまた、上記液晶組成物からなる液晶層を有することを特徴とする液晶表示素子に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の液晶組成物は白色度が良好で、しかも温度変化に対して選択反射のピーク波長がほとんど変化しない。よって、そのような液晶組成物を使用することによって、２５℃から６０℃の範囲において安定して白く（白色度が高い）、非常にコントラスト比が高く信頼性も高い白黒表示用液晶表示素子を作製することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１は本発明の一実施形態である液晶表示素子の断面構造を示す概略図である。図１に示す液晶表示素子は、一対の基板１、２間に液晶層（液晶組成物）１１が挟持されてなる構造を有する。図１において、基板１、２のそれぞれの表面には、互いに平行な複数の帯状に形成された透明電極３、４が設けられている。透明電極３と透明電極４とは互いに交差するように向かい合わされて配置されている。電極３、４上には絶縁性薄膜５がコーティングされている。さらに、絶縁性薄膜５の上には配向膜７が形成されている。１０はスペース保持部材としての高分子構造物、１３は同様にスペース保持部材としてのスペーサーである。１２は液晶組成物１１をセル内部に封じこめるためのシール材である。また光を入射させる側と反対側の基板２の外面（裏面）には、必要に応じて黒色の可視光吸収層９が設けられる。なお、可視光吸収層９を設ける代わりに、基板２自体が可視光吸収性を有するものを用いても良い。
以下、液晶表示素子の主要な構成部材について詳しく説明する。
【００１２】
（液晶層）
液晶層１１はネマチック液晶、カイラル材および自己組織型ゲル化剤を含有する液晶組成物からなるものであり、選択反射のピーク波長が可視領域の比較的長波長側に設定され、また、少なくとも２種類のカイラル材を含有することを特徴とする。本出願人は、室温でコレステリック液晶相を示す液晶組成物に自己組織型ゲル化剤を添加し、さらにこの液晶組成物の選択反射のピーク波長を所定の波長域に設定することで、非常に白色度が良好で、駆動電圧も比較的小さい液晶表示素子が得られることを初めて見出した。このような液晶組成物において、少なくとも２種類のカイラル材料を用いることにより、液晶組成物の選択反射のピーク波長が変化しにくくなり、白色度を維持できるようになる。カイラル材が１種類しか含有されないと、白色度が良好な液晶組成物が得られたとしても、温度変化によって選択反射のピーク波長が著しくシフトするため、白色度が低下する。
【００１３】
本明細書中、刺激純度とは白さの程度を表すひとつの指標である。刺激純度は以下の方法によって測定された値を用いている。すなわち、分光分布曲線から色度座標（ｘ１，ｙ１）を求め、図２に示すように色度座標上におけるＤ６５標準（白色：ｘ０＝０．３１２７，ｙ０＝０．３２９）からの距離（ｄ１）を算出する。また、色度座標上の測定可能範囲内におけるＤ６５標準（ｘ０，ｙ０）から座標（ｘ１，ｙ１）方向の最大距離（ｄ２）を算出する。次いで、距離（ｄ１）の最大距離（ｄ２）に対する割合（％）を求め、これを刺激純度とする。刺激純度は小さいほど白色であることを示す。刺激純度は特記しない限り、２５℃での刺激純度を示す。
【００１４】
本実施形態の液晶組成物はプレーナ時の液晶表示素子において０．０４以下、特に０．０１〜０．０４、好ましくは０．０１〜０．０３５、より好ましくは０．０１〜０．０２の刺激純度を達成する。
【００１５】
カイラル材は、液晶表示素子の分野で従来から知られている種々のものが使用可能である。例えば、コレステリック環を有するコレステリック化合物、ビフェニル骨格を有するビフェニル化合物、ターフェニル骨格を有するターフェニル化合物、２つのベンゼン環がエステル結合によって連結されてなる骨格を有するエステル化合物、シクロヘキサン環がベンゼン環に直接的に連結されてなる骨格を有するシクロヘキサン化合物、ピリミジン環がベンゼン環に直接的に連結されてなる骨格を有するピリミジン化合物、２つのベンゼン環がアゾキシ結合またはアゾ結合によって連結されてなる骨格を有するアゾキシまたはアゾ化合物等が挙げられる。
【００１６】
本実施形態で使用される少なくとも２種類のカイラル材は、本発明の目的が達成される限り特に制限されず、上記カイラル材の中から適宜選択されて使用される。これら少なくとも２種類のカイラル材は、ネマチック液晶に１種類のみで添加した場合に温度変化に対する波長シフト方向が互いに逆方向である２種類のカイラル材が含まれるように選択する。
【００１７】
カイラル材は、ネマチック液晶と混合されて、当該混合物を温度上昇させたとき、混合物における選択反射のピーク波長を、温度上昇させる前の混合物における選択反射のピーク波長を基準として、長波長方向または短波長方向のいずれかの方向にシフトさせる特性を有する。そのような長波長方向または短波長方向のシフト方向が「温度変化に対する波長シフト方向」である。カイラル材が呈する温度変化に対する波長シフト方向およびシフト量は使用されるネマチック液晶に依存する。
すなわち、本実施形態で使用される少なくとも２種類のカイラル材は、温度変化に対する波長シフト方向が長波長方向のものと、短波長方向のものとが含まれるように選択する。
【００１８】
カイラル材が、どちらの波長シフト方向を示すかは組み合わせるネマチック液晶によって変わる。例えば、カイラル材ＣＮＬ６１７Ｒ（アデカ社製）は、ネマチック液晶ＢＬ００６（メルク社製）に対して長波長方向の特性を示し、ネマチック液晶Ｅ６３（メルク社製）に対しては短波長方向の特性を示す。そのため、予め、組み合わせようとするネマチック液晶にカイラル材を単独で添加して波長シフト方向とそのシフト幅を把握しておくことが好ましい。ここで、温度が高くなるほど波長シフト方向が長波長側に変化するものを「波長シフト方向が長波長方向のカイラル材」、温度が高くなるほど波長シフト方向が短波長側に変化するものを「波長シフト方向が短波長方向のカイラル材」と呼ぶものとすれば、長波長方向のカイラル材と短波長方向のカイラル材とが含まれていることが好ましい。一方のカイラル材が波長シフトの大きいものであったとしても他方のカイラル材でそれを打ち消すことができ、結果的に材料選択の幅が大きく広がるからである。例えば、ネマチック液晶ＢＬ００６（メルク社製）に対して、カイラル材ＣＢ１５（メルク社製）は長波長方向の特性を示し、カイラル材Ｒ１０１１（メルク社製）は短波長方向の特性を示すので、ネマチック液晶ＢＬ００６を用いる場合は、この２種類のカイラル材を添加することで、選択反射のピーク波長およびピーク波長のシフト量が上記範囲にある液晶組成物を得ることができる。
【００１９】
長波長方向のカイラル材と短波長方向のカイラル材との組合せで、両者が同程度の波長シフトを示すのであれば、同程度の分量のカイラル材を添加すればよく、両者の波長シフトの大きさが異なる場合は、波長シフトの大きい方のカイラル材の添加量が少なくなるように添加する。
【００２０】
カイラル材の選択に当たっては、カイラル材添加後の液晶組成物が、意図する選択反射のピーク波長を示すだけの量のカイラル材を添加し、２５℃の当該カイラル材含有液晶組成物を６０℃まで上昇させたとき、液晶組成物の選択反射のピーク波長が、温度上昇させる前の液晶組成物の選択反射のピーク波長を基準として、長波長方向に０．１ｎｍ以上の波長シフトを生じるものを「波長シフト方向が長波長方向のカイラル材」とし、短波長方向に０．１ｎｍ以上の波長シフトを生じるものを「波長シフト方向が短波長方向のカイラル材」として選択すればよい。
【００２１】
なお、原理的には、長波長方向のカイラル材同士、短波長方向のカイラル材同士の組合せも可能であるが、この場合は、単独で液晶に添加されたときの温度変化による波長シフトが５ｎｍ以内のカイラル材が必須となるので、長波長方向のカイラル材と短波長方向のカイラル材とを用いる場合に比べて、材料選択の幅が非常に狭くなる。しかし、液晶に添加されたときの温度変化による波長シフトが５ｎｍ以内のカイラル材を単独で用いるよりは、材料選択の余地がある、低温時にも結晶化しにくい、などの点では、たとえ同じ波長シフト方向であったとしても２種類以上のカイラル材を用いる方が有利であるといえる。
【００２２】
カイラル剤の合計含有量は、本発明の目的が達成される限り特に制限されず、通常は、液晶組成物全量に対して３〜４０重量％、特に５〜３５重量％が好適である。ネマチック液晶には、少なくとも２種類のカイラル材、好ましくは１種類のみで添加した場合に温度変化に対する波長シフト方向が互いに逆方向である２種類のカイラル材を添加する。このとき波長シフトの度合いが大きい材料の割合が小さくなるように少なくとも２種類のカイラル材を添加する。波長シフトの度合いとは、前記のように、使用されるネマチック液晶に対して、意図する選択反射のピーク波長を示すだけの量のカイラル材を添加し、２５℃の当該混合物を６０℃まで上昇させたときに、混合物の選択反射のピーク波長がシフトする量（変化量）である。
【００２３】
ネマチック液晶としては、特に制限されず、従来から液晶表示素子の分野で知られているネマチック液晶が使用可能である。そのようなネマチック液晶材料としては、例えば、液晶性エステル化合物、液晶性ピリミジン化合物、液晶性シアノビフェニル化合物、液晶性トラン化合物、液晶性フェニルシクロヘキサン化合物、液晶性ターフェニル化合物、ならびにフッ素原子、フルオロアルキル基およびシアノ基等の極性基を有する他の液晶性化合物、およびそれらの混合物等が挙げられる。
【００２４】
ネマチック液晶の含有量は通常は、液晶組成物全量に対して６０〜９７重量％、特に６５〜９５重量％が好適である。ネマチック液晶は２種類以上含有されてもよく、その場合はそれらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【００２５】
本実施形態において使用されるゲル化剤は自己組織型に属するものであり、詳しくはＵＶ照射等の他の手段なしに、当該ゲル化剤を添加・混合するだけで、自ら組織化し、擬似網目構造を形成し得るものである。自己組織型のゲル化剤を添加することにより、他の手段なしに、添加前よりもコレステリック液晶の流動性を低下させて、当該粘度を増大させ得る。そのような自己組織型のゲル化剤を含有させるため、良好な白色度が達成される。すなわち、当該ゲル化剤分子は液晶組成物中において分子レベルで均一に分散され易く、水素結合による擬似網目構造を形成すると、後述の選択反射のピーク波長よりも短波長側に別のピークが生成する。そのようなピークの生成によって刺激純度が小さくなる。また上記ゲル化剤を使用する場合、広い波長域にわたって反射率を向上させる方法に比べると、セルギャップを厚くする必要がないので低い印加電圧で駆動が行え、材料選択にも制約が少ない。さらに、ゲル化剤を添加しない素子に比べて広視野角表示が行えるという特徴も有している。
【００２６】
自己組織型ゲル化剤は自己分子間で水素結合を形成可能な有機化合物であり、例えば、少なくとも分子間水素結合性基を有する有機化合物、好ましくは分子間水素結合性基およびアルキレン基を有する有機化合物が挙げられる。分子間水素結合性基とともにアルキレン基を有する有機化合物をゲル化剤として使用するとアルキレン基同士の分子間力によって擬似網目構造の形成が促進される。
【００２７】
分子間水素結合性基は当該基を含有分子間で水素結合を形成可能な基であれば特に制限されず、例えば、アミド結合基（−ＮＨＣＯ−）等が挙げられる。
分子間水素結合性基は分子内に１個以上、好ましくは２個以上含有されることが望ましい。
【００２８】
アルキレン基は長鎖アルキレン基（以下、Ｒｅということがある）であり、詳しくは炭素数４以上、好ましくは６〜２０の２価飽和炭化水素基であり、好ましくは直鎖状ポリメチレン基（−（ＣＨ２）ｎ−）である。
アルキレン基は分子内に１個以上、好ましくは２個以上含有されることが望ましい。
【００２９】
ゲル化剤は少なくとも分子間水素結合性基、好ましくは分子間水素結合性基およびアルキレン基を有する有機化合物である限り、その構造は特に制限されない。
そのようなゲル化剤として、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される脂環族アミド系化合物、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表される脂肪族アミド系化合物、および下記一般式（Ｖ）で表される脂肪族ウレア系化合物等が挙げられる。
【００３０】
【化１】
2006335788.tif 000002
【００３１】
式（Ｉ）中、Ｒ１はアルキル基、アリールオキシ基またはアリールアルコキシ基であり、これらの基はシアノ基等の置換基を有していてもよい。
アルキル基は炭素数１〜３のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｓｅｃ−プロピル基等が挙げられる。
アリールオキシ基は炭素数６〜１４のアリールオキシ基であり、例えば、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
アリールアルコキシ基は炭素数６〜１４のアリール基１〜２個が、炭素数１〜３のアルコキシ基に置換されてなる１価の基であり、例えば、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルプロポキシ基、ビフェニリルメトキシ基、ビフェニリルエトキシ基、ビフェニリルプロポキシキ基等が挙げられる。
好ましいＲ１はアルキル基またはアリールオキシ基である。
【００３２】
Ｒｅは前記長鎖アルキレン基（Ｒｅ）と同様の基であり、好ましい基も前記Ｒｅと同様である。
ｍは１〜３の整数、好ましくは２である。
ひとつの式中に同一の基が複数個ある場合、それらの基はそれぞれ独立して所定の範囲内から選択されればよい（以下、同様である）。
【００３３】
そのような脂環族アミド系化合物（Ｉ）の好ましい具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【化２】
2006335788.tif 000003
【００３４】
式（ＩＩ）〜（ＩＶ）中、共通する基は同様の基を意味する。
Ｒ２は前記Ｒ１と同様の基である。好ましいＲ２はアリールアルコキシ基である。
Ｒ３は炭素数１〜３の２価のアルキレン基であり、例えば、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基等が挙げられる。Ｒ３は置換基を有していてもよく、置換基として、例えば、以下の基が挙げられるが、それらの中でも炭素数３〜５の分枝状アルキル基が好ましい。
【００３５】
【化３】
2006335788.tif 000004
【００３６】
Ｒｅは前記長鎖アルキレン基（Ｒｅ）と同様の基であり、好ましい基も前記Ｒｅと同様である。
Ｒ４は前記Ｒ１と同様の基である。好ましいＲ４はアルキル基である。
Ｒ５は前記Ｒ３と同様の基である。好ましいＲ５は置換基を有しないアルキレン基である。
ｎは０〜３、好ましくは０〜１の整数である。
【００３７】
そのような脂肪族アミド系化合物（ＩＩ）〜（ＩＶ）の好ましい具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【化４】
2006335788.tif 000005
【００３８】
式（Ｖ）中、Ｒ６は前記Ｒ４と同様であり、好ましい基も前記Ｒ４と同様である。
Ｒｅは前記長鎖アルキレン基（Ｒｅ）と同様の基であり、好ましい基も前記Ｒｅと同様である。
Ｒ７は前記Ｒ５と同様であり、好ましい基も前記Ｒ５と同様である。
【００３９】
そのような脂肪族ウレア系化合物（Ｖ）の好ましい具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【化５】
2006335788.tif 000006
【００４０】
これらの化合物は公知の合成方法に従って合成することができる。
【００４１】
ゲル化剤の含有量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されるものではなく、白色度をより有効に向上させ、また液晶組成物全体の固化を防止する観点からは、液晶組成物全量に対して０．５〜４．０重量％が適当である。
【００４２】
上記したネマチック液晶、カイラル材、およびゲル化剤等の成分を含有する液晶組成物は、得られる液晶表示素子が２５℃でのプレーナ時の分光分布曲線において選択反射のピーク波長を５００〜７００ｎｍ、好ましくは５９０〜６４０ｎｍ、より好ましくは５９０〜６３０ｎｍの範囲内に有するように、各成分の種類、組み合わせおよび含有割合を調整して、調製される。ピーク波長が５００ｎｍ小さすぎたり、または大きすぎると、プレーナ時の反射率が低下するために良好な白色度を達成することが困難になる。
【００４３】
選択反射のピーク波長はカイラル材料の種類や総添加量によって制御可能である。カイラル材料の総添加量により液晶組成物の選択反射のピーク波長を調整する方法は最も手軽である。例えば、カイラル材料の総添加量を増量すると、ピーク波長は小さくなる。一方、カイラル材料の総添加量を減量すると、ピーク波長は大きくなる。
【００４４】
本明細書中、ピークとは分光分布曲線において短波長側から波長を大きくしていく場合に、当該曲線の接線の傾きが正から負に変わるときの凸部分を指し、当該凸部分の頂点の波長をピーク波長というものとする。
また、プレーナ時とは、素子が選択反射のピーク波長において最大の反射率を示すときのパルス電圧を素子に対して印加した状態の時を意味し、このときの素子から測定された波長−反射率曲線をプレーナ時の分光分布曲線という。
選択反射のピーク波長とは、液晶層が選択反射を行う波長域において最大の反射率を示す波長であり、プレーナ時の分光分布曲線にピークが１つだけ含まれる場合は、そのピーク波長が選択反射のピーク波長に相当する。２つ以上のピークが含まれる場合、最大の反射率を示すピーク波長が選択反射のピーク波長である。
【００４５】
そのような液晶組成物は、当該液晶組成物からなる液晶層を有する液晶表示素子において、２５℃〜６０℃の間での選択反射のピーク波長のシフト量として±５ｎｍ以内、好ましくは±３ｎｍ以内を達成する。選択反射のピーク波長のシフト量が上記範囲内であると、温度変化に対して前記した良好な白色度を維持できる。シフト量が大きすぎると、温度変化による白色度の上昇が顕著になり、液晶表示素子、特に白黒表示用の液晶表示素子での実使用に耐えない。シフト量範囲は２５℃での選択反射のピーク波長を基準にしたものである。
【００４６】
上記シフト量は、２５℃〜６０℃の温度範囲において２５℃から５℃間隔の温度に保持された素子より、プレーナ時の分光分布曲線を測定し、それらの分光分布曲線から選択反射のピーク波長の変化を追跡することによって測定された値を用いている。
【００４７】
液晶組成物は、温度変化に対して初期の白色度をより有効に維持する観点から、誘電率異方性が５〜２０、屈折率異方性が０．１８〜０．３０、および等方相転移点が５０〜１００℃であることが好ましく、誘電率異方性が５〜２０、屈折率異方性が０．２０〜０．３０、等方相転移点が６０〜１００℃であることがより好ましい。
【００４８】
誘電率異方性は、誘電率異方性の異なる複数種類のネマチック液晶を用い、その混合比率を調整することによって、制御可能である。例えば、誘電率異方性の小さなネマチック液晶の含有量が増量すると、誘電率異方性は減少する。一方、誘電率異方性の小さなネマチック液晶の含有量が減量すると、誘電率異方性は増大する。
【００４９】
屈折率異方性は、屈折率異方性の異なる複数種類のネマチック液晶を用い、その混合比率を調整することによって、制御可能である。例えば、屈折率異方性の小さなネマチック液晶の含有量が増量すると、屈折率異方性は減少する。一方、屈折率異方性の小さなネマチック液晶の含有量が減量すると、屈折率異方性は増大する。
【００５０】
等方相転移点は、等方相転移点の異なる複数種類のネマチック液晶を用い、その混合比率を調整することによって、制御可能である。例えば、等方相転移点の低いネマチック液晶の含有量が増量すると、等方相転移点は低下する。一方、等方相転移点の低いネマチック液晶の含有量が減量すると、等方相転移点は上昇する。
【００５１】
液晶組成物には、紫外線吸収剤等の添加剤をさらに添加してもよい。
紫外線吸収剤は、液晶組成物の紫外線劣化、例えば経時に伴なう退色や応答性の変化等を防止するものである。例えば、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、サリシレート化合物等の材料が使用可能である。添加量は、液晶組成物全量に対して、５重量％以下、好ましくは３重量％以下である。
【００５２】
液晶組成物は各材料を所定の比率で混合して得られる。
液晶組成物は所望により、イオン交換樹脂・吸着剤等と接触させて精製を行ない水分や不純物を除去した後で、素子の製造に用いるとよい。
【００５３】
（基板）
図１において基板１、２はいずれも透光性を有しているが、上記の液晶表示素子に用いることができる一対の基板は、少なくとも一方の基板（少なくとも、光を入射させる側の基板１）が透光性を有していればよい。透光性を有する基板としては、ガラス基板、ならびにポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレートおよびポリエチレンテレフタレート等のフレキシブル基板を使用することができる。素子の軽量化の観点からはフレキシブル基板を使用することが好ましい。一対の基板のうち少なくとも一方の基板、好ましくは両方の基板としてフレキシブル基板を用いると、軽量で薄型の素子を作製でき、また破損（割れ）を抑えることができる。
【００５４】
（電極）
電極３、４としては、例えば、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide：インジウム錫酸化物）、ＩＺＯ（Indium Zinc Oxide：インジウム亜鉛酸化物）等の透明導電膜や、アルミニウム、シリコン等の金属電極、あるいはアモルファスシリコン、ＢＳＯ（Bismuth Silicon Oxide）等の光導電性膜等を用いることができる。図１に示す液晶表示素子においては、既述の通り、透明基板１、２の表面に互いに平行な複数の帯状の透明電極３、４が形成されており、これらの電極３、４は互いに交差するように向かい合わされている。電極をこのように形成するには、例えば基板上にＩＴＯ膜をスパッタリング法等でマスク蒸着するか、ＩＴＯ膜を全面形成した後、フォトリソグラフィ法でパターニングすればよい。
【００５５】
（絶縁性薄膜）
原理上必須のものではないが、電極間の短絡を防止したり、液晶表示素子のガスバリア性に対する信頼性を向上させたりするために、電極３、４の少なくとも一方に絶縁性薄膜５が形成されていることが好ましい。絶縁性薄膜５としては、例えば、酸化シリコン、酸化チタン、酸化ジルコニウムやそのアルコキシド等から成る無機膜やポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の有機膜を例示できる。これらの材料を用いて蒸着法、スピンコート法、ロールコート法などの公知の方法によって形成することができる。さらに、絶縁性薄膜は高分子構造物に用いる高分子樹脂と同じ材料を用いて形成することもできる。
【００５６】
（配向膜）
配向膜７も原理上必須のものではないが、素子の安定化などのために設けておくことが好ましい。配向膜が形成される場合、電極上に絶縁性薄膜が形成されているときは当該絶縁性薄膜上に、電極上に絶縁性薄膜が形成されていないときは電極上に形成される。配向膜７としては、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂等の有機膜や、酸化シリコン、酸化アルミニウム等の無機膜が例示される。これらの材料を用いて形成した配向膜は、ラビング処置等を施してもよい。さらに、配向膜は高分子構造物に用いる高分子樹脂と同じ材料を用いて形成することもできる。
【００５７】
（スペーサー）
一対の基板間には、該基板間のギャップを均一に保持するためのスペーサー１３が設けられる。スペーサーとしては、樹脂製または無機酸化物製の球体を例示できる。例えば、ボール状のガラスやセラミックス粉、あるいは有機材料からなる球状粒子が挙げられる。また、表面に熱可塑性の樹脂がコーティングしてある固着スペーサーも好適に用いられる。なお、基板間のギャップをより均一に保持するためには、図１に示すように、スペーサー１３と高分子構造物１０との両方を設けることが好ましいが、いずれか一方のみを設けてもよい。スペーサーの直径は高分子構造物を形成する場合はその高さ以下、好ましくは当該高さに等しい。高分子構造物を形成しない場合はスペーサーの直径がセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層の厚みに相当する。
【００５８】
（シール材）
シール材１２は液晶組成物１１が基板１、２の間から外に漏れないように封入するためのものであり、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、あるいは光硬化性接着剤等を使用することができる。
【００５９】
（高分子構造物）
高分子構造物１０は、円柱状体、楕円柱状体、四角柱状体など、形状はどのようなものでもよく、また、その配置はランダムであってもよいし、格子状などの規則性を有するものであってもよい。このような高分子構造物を設けることにより、基板間ギャップを一定に保つことが容易になり、また、液晶表示素子自身の自己保持性を高めることができる。特に、ドット形状の高分子構造物を一定間隔で配置すると、表示性能を均一化しやすい。高分子構造物の高さはセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層の厚みに相当する。液晶層を挟持する基板としてフレキシブルな樹脂製基板を用いる場合に高分子構造物を設けることが特に効果的である。
【００６０】
高分子構造物を形成するには、紫外線硬化型モノマーからなるホトレジスト材料などの光硬化性樹脂材料を用いて、所望の厚さで基板の最表面膜（絶縁性薄膜、配向膜）に塗布し、これにマスクを通して紫外線を照射するなどしてパターン露光を行い、未硬化部分を除去するいわゆるフォトリングラフィ法を用いることができる。
また、熱可塑性樹脂を適当な溶剤に溶かした樹脂材料などを用いて、熱可塑性樹脂からなる高分子構造物を形成してもよい。この場合、スクリーン版やメタルマスク等を用いて熱可塑性樹脂材料をスキージで押し出すことにより基板上に印刷を行う印刷法や、ディスペンサ法やインクジェット法などの、樹脂材料をノズルの先から基板上に吐出して形成する方法、あるいは、樹脂材料を平板あるいはローラー上に供給した後、これを基板表面に転写する転写法などにより高分子構造物を配置することができる。
【００６１】
（散乱層）
散乱層（図示せず）を基板１の表面（図中、上面）または／および基板２と可視光吸収層９との間に設けてもよい。散乱層を設けることによって、白表示時の散乱度合いが上がり、白色度が向上する。散乱層としては、例えば、製品名ＦＴ−０１４（ポラテクノ社製）などが挙げられる。
【００６２】
（セルギャップ）
液晶表示素子におけるセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層の厚みは、大きくなるほど白表示時の反射率は大きくなるが、駆動電圧や黒表示時の反射率も大きくなる。よって、本発明においてセルギャップの厚みは２〜５０μｍであってよいが、３〜１５μｍが好ましい。そのような好ましい範囲とすることにより、比較的低い印加電圧でも高コントラストを達成できるためである。
【００６３】
（製造方法）
本発明の好適な実施形態である液晶表示素子の製造方法は、液晶組成物を加熱した状態で液晶空セル中に真空注入する方法であるが、基板上に液晶を滴下した後に基板を重ね合わせる貼り合せ滴下法を用いても良い。
【００６４】
液晶組成物の封入に際しては、以下の方法を採用すればよい。
加熱された液晶組成物を液晶表示素子の空セルに真空注入し、その後注入孔を塞ぐ。液晶組成物は熱可逆性である。液晶表示素子の空セルは、液晶表示素子の上記所定の構成部材が形成された２枚の基板を、それらの部材形成面が互いに対向するように重ね合わせて加熱または／および加圧することにより作製可能である。加熱により液晶組成物が流動性を増すので、基板間への注入や基板上への液晶層形成が短時間で容易に行える。
【００６５】
（表示方法）
以上の構成からなる液晶表示素子では、電極３、４に駆動回路２０からパルス電圧を印加することで表示が行われる。例えば、液晶層をプレーナ状態とフォーカルコニック状態との間で切り替えることによって表示を行うＰＬ−ＦＣ駆動方式を採用してもよいし、または液晶層をプレーナ状態とホメオトロピック状態との間で切り替えることによって表示を行うＰＬ−Ｈｏｍｅｏ駆動方式を採用してもよい。
【００６６】
例えば、ＰＬ−ＦＣ駆動方式では、比較的高いエネルギーのパルス電圧を印加することで、液晶がプレーナ状態となり、液晶分子のらせんのピッチと屈折率に基づいて決まる波長の光を選択的に反射する。一方、比較的低いエネルギーのパルス電圧を印加することで、液晶がフォーカルコニック状態となり、透明状態となる。いくつかの駆動波形が提案されており、例えば、比較的低い電圧を長く印加することで液晶をフォーカルコニック状態にリセットした後に所望の部分のみプレーナ状態に変化させる駆動波形、高い電圧を印加した状態から急激に電圧をオフすることによって液晶をプレーナ状態にリセットした後に所望の部分のみフォーカルコニック状態に変化させる駆動波形、リセットパルスを印加し液晶をホメオトロピック状態にした後、最終的に得ようとする表示状態に応じた大きさの選択パルスを印加し、最後に選択した状態を確立するためのパルスを印加する３つのステージからなる駆動波形などを採用することができる。これらの駆動方式では液晶表示素子のメモリー性を利用して電圧印加停止後も表示を維持することができる。なお、可視光吸収層９を設けると、フォーカルコニック状態では黒色を表示することになる。
【００６７】
また例えば、ＰＬ−Ｈｏｍｅｏ駆動方式では、高い電圧を印加した状態から急激に電圧をオフするなどしてプレーナ状態を実現する一方、高い電圧を印加し続けることにより液晶をホメオトロピック状態に保つ。ホメオトロピック状態での透明度がフォーカルコニック状態のそれよりも高くなり、コントラスト向上に有利ではある（可視光吸収層９を設けるとホメオトロピック状態ではやはり黒色を呈する）が、表示を維持するために電圧を印加し続ける必要がある。
【実施例】
【００６８】
（刺激純度の測定）
液晶表示素子に対して図３に示すパルス（この駆動波形では前段のパルスで液晶を一旦プレーナ状態にリセットしている）を印加し、Ｖ−Ｙ曲線を求める。詳しくは図３のパルスにおける区間（Ｘ）の電圧（Ｖ）を±２０〜±５０Ｖまで変化させながら記載の測定ポイントでの素子の分光分布曲線（波長−反射率曲線）およびＹ値（Ｙ）を分光測色器（ＣＭ３７００ｄ；コニカミノルタセンシング（株）社製）により複数回繰り返し測定し、Ｖ（電圧の絶対値）−Ｙ（Ｙ値）曲線を作成する。Ｖ−Ｙ曲線の一例を図４に示す。Ｖ−Ｙ曲線において最大のＹ値（Ｙｍａｘ）を示す状態をプレーナ状態（ＰＬ）、最小のＹ値（Ｙｍｉｎ）を示す状態をフォーカルコニック状態（ＦＣ）とする。
ＰＬ状態のときの刺激純度を前記した方法に基づいて算出する。
【００６９】
以下、「部」は「重量部」を意味するものとする。
なお、各種物性値・特性値の測定は以下の装置を使用した。
屈折率異方性：アッベデジタル屈折計ＤＲ−Ｍ４（アタゴ社製)(２５℃）
誘電率異方性：インピーダンスアナライザー４１９２Ａ（ＨＰ社製）とアンプ（Ｔｒｅｋ社製)(２５℃）：高電圧印加状態の容量と低電圧印加状態の容量から算出。
等方相転移点：Ｔｏｌｅｄｏ  ＦＰ９０（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製）
選択反射波長：ＣＭ３７００ｄ（コニカミノルタセンシング社製）により分光分布曲線を作成し、最大ピークの波長を読み取った。
【００７０】
選択反射波長のシフト量：分光器Ｕ−３２１０（日立製作所社製）と温調器を用いた。詳しくは、ゲル化剤を添加した液晶組成物を、厚み１ｍｍのガラス板にはさんだものを、分光器の光が通るだけの大きさ（約５ｍｍ径）の穴があいた２枚のヒーターで挟み込み、挟み込んだものを分光器の光がその穴を通るような位置にセット後、温調器で２５℃から５（±０．５）℃おきに温度を上げていき、その時々の透過時の主ピーク波長を分光器で読んでいく。その時の２５℃と６０℃における選択反射のピーク波長の差を選択反射波長のシフト量とする。
【００７１】
（実施例１）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製）８３部、カイラル剤（ＣＢ１５；９部とＲ１０１１；６部：共にメルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ａを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２４４、誘電率異方性：１３、液晶相転移点：７０℃、波長シフト量：−１ｎｍ、刺激純度：０．０１３、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお、特性値はセルに液晶組成物を注入後、フォトレックＡ−７０４（積水化学社）を用いて封止し、液晶物性値を測定した結果である。
また、特性値は得られた液晶組成物及びギャップ５．５μｍの空セルを用いて、図１に示す表示素子（但し、高分子構造物と絶縁性薄膜は省略）を作製し測定した。セルギャップは５．５μｍであった。
ただし液晶セルを作製する際に使用した部材は以下の通りである。
・基板：ガラス０．７ｍｍ
・ＩＴＯシート抵抗値：１０Ω／□
・配向膜：可溶性ポリイミドＪＳＲ社製ＡＬ−２０２２
・配向膜厚み：６０ｎｍ
・スペーサー：積水ファインケミカル社製ミクロパール５．５μｍ
・シール材：住友ベークライト社製スミライトＥＲＳ−２４００（主剤）、ＥＲＳ−２８４０（硬化剤）
【００７２】
（実施例２）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製に化合物αを８部）８５部、カイラル剤（ＣＮＬ６１１Ｒ；９部とＲ１０１１；４部：前者は旭電化工業社製、後者はメルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｂを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２９５、誘電率異方性：１３、液晶相転移点：８０℃、波長シフト量：＋４ｎｍ、刺激純度：０．０１６、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお、各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｂを用いたこと以外、実施例１と同じである。また化合物αの構造式は以下の通りである。
【００７３】
【化６】
2006335788.tif 000007
【００７４】
（実施例３）
ネマチック液晶（Ｅ６３；メルク社製）８４部、カイラル剤（ＣＮＬ６１１Ｒ；９部とＲ１０１１；５部：前者は旭電化工業社製、後者はメルク社製）、および化学式（２）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｃを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１９９、誘電率異方性：１２、液晶相転移点：７０℃、波長シフト量：＋３ｎｍ、刺激純度：０．０２、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｃを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００７５】
（実施例４）
ネマチック液晶（Ｅ６３：メルク社製）８１部、カイラル剤（ＣＮＬ６６２Ｌ；７部とＭＬＣ６２４７；１０部：前者は旭電化工業社製、後者はメルク社製）、および化学式（２）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｄを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１８５、誘電率異方性：９、液晶相転移点：６５℃、波長シフト量：−４ｎｍ、刺激純度：０．０２３、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｄを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００７６】
（実施例５）
ネマチック液晶（ＢＬ０３７；メルク社製）８５部、カイラル剤（ＣＢ１５；６部とＲ１０１１；７部：共にメルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｅを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２４３、誘電率異方性：１３．１、液晶相転移点：７５℃、波長シフト量：＋５ｎｍ、刺激純度：０．０２、選択反射のピーク波長：６１０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｅを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００７７】
（実施例６）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製）８３部、カイラル剤（ＭＬＣ６２４８；１０部とＲ１０１１；５部：共にメルク社製）、および化学式（２）表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｆを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２３６、誘電率異方性：１１、液晶相転移点：７５℃、波長シフト量：＋４ｎｍ、刺激純度：０．０１９、選択反射のピーク波長：６２０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｆを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００７８】
（比較例１）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製）８０部、カイラル剤（ＣＢ１５；１８部メルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｇを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１９５、誘電率異方性：１３、液晶相転移点：６５℃、波長シフト量：＋３１ｎｍ、刺激純度：０．０６、選択反射のピーク波長：６２０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが３１ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｇを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００７９】
（比較例２）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製）９０部、カイラル剤（Ｒ１０１１；８部メルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｈを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２６５、誘電率異方性：１６、液晶相転移点：８８℃、波長シフト量：−１４ｎｍ、刺激純度：０．０４５、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが１４ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｈを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８０】
（比較例３）
ネマチック液晶（ＴＬ２１３：メルク社製）８９部、カイラル剤（ＣＮＬ６６２Ｒ；９部旭電化社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｉを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１９、誘電率異方性：３、液晶相転移点：６５℃、波長シフト量：−１５ｎｍ、刺激純度：０．０５、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが１５ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また誘電率異方性が小さいため閾値電圧が非常に高くなってしまった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成物Ｉを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８１】
（比較例４）
ネマチック液晶（Ｅ６３；メルク社製）８２部、カイラル剤（ＣＢ１５：１６部メルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｊを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１８１、誘電率異方性：８、液晶相転移点：４５℃、波長シフト量：＋３０ｎｍ、刺激純度：０．０４２、選択反射のピーク波長：６２０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが３０ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また等方相への転移点が４５℃と低いため、高温信頼性に欠ける素子ともなってしまった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｊを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８２】
（実施例７）
ネマチック液晶（Ｅ６３：メルク社製）８０部、カイラル剤（ＣＢ１５；１０部とＲ８１１；８部：共にメルク社製）、および化学式（２）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｋを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１８５、誘電率異方性：８、液晶相転移点：５５℃、波長シフト量：＋５ｎｍ、刺激純度：０．０３３、選択反射のピーク波長：５９０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが少なく、また白色度の高い素子が作製できた。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｋを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８３】
（比較例５）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製に化合物βを１０部）９０部、カイラル剤（Ｒ１０１１；８部メルク社製）、および化学式（２）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｌを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２６、誘電率異方性：２５、液晶相転移点：８２℃、波長シフト量：−１６ｎｍ、刺激純度：０．０６、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが１６ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また誘電率異方性が２５と大きいため、高温・低温信頼性の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｌを用いたこと以外、実施例１と同じである。また化合物βの構造式は下記の通りである。
【００８４】
【化７】
2006335788.tif 000008
【００８５】
（比較例６）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製）７８部、カイラル剤（ＣＢ１５；２０部メルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｍを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１８８、誘電率異方性：１１、液晶相転移点：６０℃、波長シフト量：＋２０ｎｍ、刺激純度：０．２３、選択反射のピーク波長：５５０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが２０ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また選択反射のピーク波長も５５０ｎｍと短いため、白色度の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｍを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８６】
（比較例７）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製）８２部、カイラル剤（ＣＢ１５；１６部メルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｎを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２０２、誘電率異方性：１５、液晶相転移点：７０℃、波長シフト量：＋１５ｎｍ、刺激純度：０．１９、選択反射のピーク波長：６６０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが１５ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また選択反射のピーク波長も６６０ｎｍと長いため、白色度の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｎを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８７】
（比較例８）
ネマチック液晶（ＢＬ０２３；メルク社製）８１部、カイラル剤（ＣＢ１５；１７部メルク社製）、および化学式（１）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｏを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．１７、誘電率異方性：１０、液晶相転移点：６５℃、波長シフト量：＋３２ｎｍ、刺激純度：０．２１、選択反射のピーク波長：６２０ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが３２ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また複屈折率異方性も０．１７と小さいため、白色度の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｏを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００８８】
（比較例９）
ネマチック液晶（ＢＬ００６；メルク社製に化合物γを１０部）９２部、カイラル剤（Ｒ１０１１；６部メルク社製）、および化学式（２）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｐを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．２９２、誘電率異方性：１２、液晶相転移点：１１０℃、波長シフト量：−１６ｎｍ、刺激純度：０．０６、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが１６ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また等方相への相転移点が１１０℃と高いため、特に低温信頼性の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｐを用いたこと以外、実施例１と同じである。また化合物γの構造式は下記の通りである。
【００８９】
【化８】
2006335788.tif 000009
【００９０】
（比較例１０）
ネマチック液晶（ＢＬ００６：メルク社製に化合物αを１５部）８９部、カイラル剤（Ｒ１０１１；９部メルク社製）、および化学式（２）で表されるゲル化剤２部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物Ｑを得た。各種物性値及び特性値は以下の通りであった。
屈折率異方性：０．３１、誘電率異方性：１０、液晶相転移点：８５℃、波長シフト量：−１５ｎｍ、刺激純度：０．０５、選択反射のピーク波長：６００ｎｍ
２５℃〜６０℃における波長シフトが１５ｎｍと大きく、そのため白色度の低い素子となった。また屈折率異方性が０．３１と大きいため、特に低温信頼性の低い素子となった。
なお各種物性値及び特性値の測定方法、セル構成などは、上記カイラルネマチック液晶組成Ｑを用いたこと以外、実施例１と同じである。
【００９１】
【表１】
2006335788.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明の一実施形態である液晶表示素子の概略断面図である。
【図２】刺激純度の算出方法を説明するための色度座標の概略図である。
【図３】実験例で用いた駆動波形の例を示す図である。
【図４】プレーナ状態およびフォーカルコニック状態を設定するためのＶ−Ｙ曲線の一例を示す。
【符号の説明】
【００９３】
１：２：基板、３：４：電極、５：絶縁性薄膜、７：配向膜、９：可視光吸収層、１０：高分子構造物、１１：液晶層（液晶組成物）、１２：シール材。
【図１】
2006335788.tif 000011
【図２】
2006335788.tif 000012
【図３】
2006335788.tif 000013
【図４】
2006335788.tif 000014