(57)【要約】【課題】吸水性物質を含有し、このため大量の水を含んだ高粘性のゲル状となっている蓄熱組成物を処理して、その取り扱いや焼却等の処分を容易にする。【解決手段】吸水性物質を含有する蓄熱組成物を、多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、及び親水性有機溶媒よりなる群から選ばれる１種又は２種以上と接触させる蓄熱組成物の処理方法。蓄熱組成物中の吸水性物質が含水した水を容易に放出させると共に、吸水性物質を収縮、硬化させることができる。収縮硬化した吸水性物質は、濾過することにより容易に回収することができ、回収吸水性物質は、含水率が低く、取り扱い性に優れ、焼却時には、水の乾燥除去に要する焼却エネルギーを削減することができる。濾液の粘性も非常に低く、通常の廃水処理で容易に処理することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性物質を含有する蓄熱組成物を、多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、及び親水性有機溶媒よりなる群から選ばれる１種又は２種以上と接触させることを特徴とする蓄熱組成物の処理方法。
【請求項２】
多価金属塩が、２価の金属塩及び／又は３価の金属塩である請求項１に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【請求項３】
多価金属塩が、カルシウム塩及び／又はマグネシウム塩である請求項２に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【請求項４】
塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物が、アミノ基、第４級アンモニウム塩基及びホスホニウム塩基よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の基を分子内に２個以上有する有機化合物である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【請求項５】
親水性有機溶媒が、酸素原子を分子内に有する化合物である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【請求項６】
親水性有機溶媒が、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、及びエチレングリコールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項５に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【請求項７】
吸水性物質が、陰イオン性の吸水性物質である請求項１ないし６のいずれか１項に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【請求項８】
吸水性物質が、アクリル酸もしくはメタクリル酸モノマーの重合によって製造されたものである請求項７に記載の蓄熱組成物の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蓄熱組成物の処理方法に係り、特に、吸水性物質を含有したゲル状の蓄熱組成物を廃棄処分する際に、効率的に脱水処理して、その取り扱い、焼却等の処分を容易にするための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
蓄熱カプセル内に蓄熱組成物を収容した蓄熱体を槽体内に収容し、冷熱や温熱を蓄熱させ、冷暖房システム等に冷熱や温熱を供給するようにした蓄熱システムが広く用いられている。
【０００３】
このような蓄熱システムに用いられる蓄熱組成物は、蓄熱システム設置後１０〜２０年間はメンテナンスフリーとして使用され、その後、用済みとなった大量の蓄熱組成物は、地中に埋めたり、焼却したりして廃棄処分される。
【０００４】
蓄熱組成物には、蓄熱作用を示す蓄熱剤が組成物中で凝集、沈殿などを起こして相分離しないよう、これを組成物中に均一に安定して分散させるために、相分離防止剤としての吸水性物質が大量に配合されている。この吸水性物質は、組成物中の水分を大量に含むものであり、この結果、蓄熱材組成物は粘性の非常に高いゲル状となっている。このため、蓄熱組成物は取り扱い性が悪く、廃棄処分する際、蓄熱カプセル内からの抜き出し作業が困難である。また、地中へ埋める場合には、大量の廃棄物となり、環境への影響が懸念され、焼却する場合には、その含水量が多いことにより多大なエネルギーやコストがかかるといった問題がある。
【０００５】
従来、蓄熱組成物の配合組成については、特開平６−８０９５８号公報等に提案されており、また、これを収容するための蓄熱カプセルについては、特開２００３−３２９３８３号公報に提案されているが、蓄熱組成物の廃棄方法、処理方法等に関する提案はなされていない。
【特許文献１】特開平６−８０９５８号公報
【特許文献２】特開２００３−３２９３８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、吸水性物質を含有し、このため大量の水を含んだ高粘性のゲル状となっている蓄熱組成物を処理して、その取り扱いや焼却等の処分を容易にするための蓄熱組成物の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１の蓄熱組成物の処理方法は、吸水性物質を含有する蓄熱組成物を、多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、及び親水性有機溶媒よりなる群から選ばれる１種又は２種以上と接触させることを特徴とする。
【０００８】
請求項２の蓄熱組成物の処理方法は、請求項１において、多価金属塩が、２価の金属塩及び／又は３価の金属塩であることを特徴とする。
【０００９】
請求項３の蓄熱組成物の処理方法は、請求項２において、多価金属塩が、カルシウム塩及び／又はマグネシウム塩であることを特徴とする。
【００１０】
請求項４の蓄熱組成物の処理方法は、請求項１ないし３のいずれか１項において、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物が、アミノ基、第４級アンモニウム塩基及びホスホニウム塩基よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の基を分子内に２個以上有する有機化合物であることを特徴とする。
【００１１】
請求項５の蓄熱組成物の処理方法は、請求項１ないし４のいずれか１項において、親水性有機溶媒が、酸素原子を分子内に有する化合物であることを特徴とする。
【００１２】
請求項６の蓄熱組成物の処理方法は、請求項５において、親水性有機溶媒が、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、及びエチレングリコールよりなる群から選ばれることを特徴とする。
【００１３】
請求項７の蓄熱組成物の処理方法は、請求項１ないし６のいずれか１項において、吸水性物質が、陰イオン性の吸水性物質であることを特徴とする。
【００１４】
請求項８の記載の蓄熱組成物の処理方法は、請求項７において、吸水性物質が、アクリル酸もしくはメタクリル酸モノマーの重合によって製造されたものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の蓄熱組成物の処理方法によれば、蓄熱組成物を多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、及び親水性有機溶媒よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下これらを「脱水処理剤」と称す場合がある。）と接触させることにより、蓄熱組成物中の吸水性物質が含水した水を容易に放出させると共に、この吸水性物質を収縮、硬化させることができる。
【００１６】
本発明において、脱水処理剤により上記効果が奏される作用機構の詳細は明らかではないが、次のように推定される。即ち、蓄熱組成物中の吸水性物質は、通常、イオン性結合で３次元のネットワークを組み、その網目構造に含水蓄熱剤が存在して、相分離防止効果を示している。本発明で用いる脱水処理剤は、このイオン性結合の３次元ネットワークの網目構造を破壊することにより、吸水性物質の網目構造中の蓄熱剤及び水分を吐き出させ、吸水性物質を収縮させる。
【００１７】
収縮硬化した吸水性物質は、濾過することにより容易に回収することができる。この回収吸水性物質は、含水率が低く、取り扱い性に優れ、焼却時には、水の乾燥除去に要する焼却エネルギーを要することなく、少ないエネルギーで安価に焼却することができる。一方、濾液の粘性も非常に低く、通常の廃水処理で容易に処理することができる。
【００１８】
このような本発明の蓄熱組成物の処理方法によれば、大量の蓄熱組成物の運搬、焼却等の処分を容易かつ迅速に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明の蓄熱組成物の処理方法の実施の形態を詳細に説明する。
【００２０】
［蓄熱組成物］
本発明の方法は、吸水性物質を含む一般的な蓄熱組成物の処理に適用することができる。
【００２１】
蓄熱組成物は、潜熱蓄熱主成分である蓄熱剤に、蓄熱剤が繰り返し安定して熱の放出、吸収を行うための補助剤が配合された組成物である。
【００２２】
蓄熱剤としては、特に制限はなく、公知の無機、有機の蓄熱剤を用いることができる。例えば、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、マンニトールなどの糖アルコール類；トリアコンタン、オクタコサン、ヘプタコサン、ヘキサコサン、テトラコサン、ドコサン、ヘネイコサン、エイコサン、ノナデカン、オクタデカン、ヘキサデカン、テトラデカン、ドデカンなどのｎ−パラフィン類；ポリエチレン、ポリグリコールなどの高分子類；アセトアミド、プロピオアミド、シアナミドなどのアミド化合物類；ステアリン酸、ポリミチン酸、ミリスチン酸、エライジン酸、ラウリン酸、カプリン酸、酢酸、乳酸、蟻酸などの有機酸類；酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、チオ硫酸ナトリウム、アンモニウム明礬、カリウム明礬、硫酸アルミニウム、硝酸マグネシウム、臭化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、硝酸アルミニウム、硝酸鉄、硝酸ニッケル、チオ硫酸ナトリウム、硫酸亜鉛、臭化カルシウム、硝酸亜鉛、リン酸水素二ナトリウム、炭酸ナトリウム、硝酸リチウム、炭酸カルシウム、臭化鉄などの無機塩の水和物類；トリメチロールエタンなどの有機物の水和物類；水；炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウムなどの無機塩の水溶液類などが好ましく挙げられる。これらの蓄熱剤は、１種を単独で若しくは２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
補助剤としては、公知の過冷却防止剤、相分離防止剤等が挙げられる。
【００２４】
過冷却防止剤としては、ホウ砂、ケイ酸塩、氷晶石等の１種又は２種以上を挙げることができ、中でもホウ砂が好ましい。過冷却防止剤の配合量は、蓄熱組成物重量当たり好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２５】
相分離防止剤としては、おがくず、パルプ、各種繊維混合物、澱粉、アルギン酸、ポリアルギン酸、シリカゲル、ケイ藻土、水溶性樹脂や架橋ポリアクリル酸塩、澱粉のグラフト重合物、セルロースのグラフト重合物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体の部分ケン化物、架橋ポリビニルアルコール、架橋ポリエチレンオキサイドなどの吸水性樹脂等の１種又は２種以上が挙げられる。相分離防止剤の配合量は、蓄熱組成物重量当たり好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２６】
本発明に係る蓄熱組成物は、この相分離防止剤として、少なくとも吸水性物質、好ましくは、陰イオン性の吸水性物質を含むものである。
【００２７】
陰イオン性の吸水性物質としては、例えば、下記の［１］〜［５］に例示される吸水性樹脂が挙げられる。
【００２８】
［１］（イ）デンプン又はセルロース等の多糖類と、
（ロ）水溶性単量体及び／又は加水分解により水溶性となる単量体から選ばれる１種以上の単量体と、
（ハ）架橋剤
とを必須成分として重合させ、必要により加水分解を行うことにより得られる吸水性樹脂。
【００２９】
（イ）の多糖類としては、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ショ糖、セルロース、ＣＭＣ、デンプン等が挙げられる。
【００３０】
（ロ）の単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基を有するアニオン系のラジカル重合性水溶性単量体及びそれらの塩が挙げられる。
【００３１】
カルボキシル基を有するラジカル重合性水溶性単量体としては、例えば不飽和モノ又はポリ（２価〜６価）カルボン酸（（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキル（炭素数１〜９）エステル、フマル酸、フマル酸モノアルキル（炭素数１〜９）エステル、クロトン酸、ソルビン酸、イタコン酸、イタコン酸モノアルキル（炭素数１〜９）エステル、イタコン酸グリコールモノエーテル、ケイ皮酸、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキル（炭素数１〜９）エステル等）及びそれらの無水物（無水マレイン酸等）等が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」をさす。「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」についても同様である。
【００３２】
スルホン酸基を有するラジカル重合性水溶性単量体としては、例えば、脂肪酸又は芳香族ビニルスルホン酸（ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸等）、（メタ）アクリルアルキルスルホン酸（（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロピル等）、（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。
【００３３】
リン酸基を有するラジカル重合性水溶性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルリン酸モノエステル［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、フェニル−２−アクリロイルロキシエチルホスフェート等］等が挙げられる。
【００３４】
上記カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基を含有する水溶性単量体の塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アミン塩もしくはアンモニウム塩等等が挙げられる。
【００３５】
（ロ）の単量体としてはまた、カチオン系のラジカル重合性水溶性単量体及びそれらの塩が挙げられ、例えばアミド基含有モノマー（例えば（メタ）アクリルアミド等）、３級アミノ基含有モノマー（例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等）、第４級アンモニウム塩基含有モノマー（例えば上記３級アミノ基含有モノマーの４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等）、エポキシ基含有モノマー（例えばグリシジル（メタ）アクリレート等）、その他モノマー（４−ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等）等が挙げられる。
【００３６】
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらの内で好ましい水溶性単量体は、カルボキシル基を有するラジカル重合性水溶性単量体及びその塩であり、更に好ましくは不飽和モノ又はポリカルボン酸及びその塩、特に好ましくは（メタ）アクリル酸及びその塩である。
【００３８】
（ハ）架橋剤としては、例えば、（ハ−１）ラジカル重合性不飽和基を２個以上有する架橋剤、（ハ−２）ラジカル重合性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤、（ハ−３）反応性官能基を２個以上有する架橋剤などが挙げられる。
【００３９】
（ハ−１）ラジカル重合性不飽和基を２個以上有する架橋剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ又はトリ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
（ハ−２）ラジカル重合性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤としては、（イ）、（ロ）の官能基と反応し得る官能基を少なくとも１個有し、且つ少なくとも１個のラジカル重合性不飽和基を有する化合物（例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、等）が挙げられる。
【００４１】
（ハ−３）反応性官能基を２個以上有する架橋剤としては、（イ）、（ロ）の官能基と反応し得る官能基を２個以上有する化合物であり、具体例としては、多価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等）、アルカノールアミン（例えば、ジエタノールアミン等）、及びポリアミン（例えば、ポリエチレンイミン等）などが挙げられる。
【００４２】
これらの架橋剤は１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用しても良い。
【００４３】
これらのうち好ましいものは、（ハ−１）ラジカル重合性不飽和基を２個以上有する共重合性の架橋剤であり、更に好ましくはＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエリスルトールトリアリルエーテル、トリアリルアミンである。
【００４４】
（イ）、（ロ）及び（ハ）の割合、吸水性樹脂の製造法は特に限定されない。吸水性樹脂の具体例としては特開昭５２−２５８８６号、特公昭５３−４６１９９号、特公昭５３−４６２００号及び特公昭５５−２１０４１号公報に記載されているものが挙げられる。
【００４５】
［２］上記（イ）と（ロ）とを重合させたもの。例えば、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、セルロース−アクリロニトリルグラフト重合物の加水分解物等
【００４６】
［３］上記（イ）の架橋物。例えば、カルボキシメチルセルロースの架橋物等
【００４７】
［４］上記（ロ）と（ハ）との共重合体。例えば、架橋されたポリアクリルアミドの部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体、架橋されたポリスルホン酸塩（架橋されたスルホン化ポリスチレン等）、架橋されたポリアクリル酸塩／ポリスルホン酸塩共重合体、ビニルエステル−不飽和カルボン酸共重合体ケン化物（特開昭５２−１４６８９号及び特開昭５２−２７４５５号公報に記載されているもの等）、架橋されたポリアクリル酸（塩）、架橋されたアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、架橋されたイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、架橋されたポリビニルピロリドン、及び架橋されたカルボン酸変性ポリビニルアルコール
【００４８】
［５］自己架橋性を有する上記（ロ）の重合物。例えば、自己架橋型ポリアクリル酸塩等
【００４９】
以上例示した吸水性樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらの吸水性樹脂のうち、好ましいものは、［１］，［４］として例示したもののうち、架橋ポリアクリルアミド共重合体、架橋されたポリアクリル酸、架橋されたポリアクリル酸塩、架橋されたアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、及び架橋されたカルボン酸変性ポリビニルアルコールである。
【００５０】
中和塩の形態の吸水性樹脂である場合の塩の種類及び中和度については特に限定はないが、塩の種類としては好ましくはアルカリ金属塩、さらに好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩であり、酸基に対する中和度は好ましくは５０〜９０モル％、さらに好ましくは６０〜８０モル％である。
【００５１】
上記［１］，［４］として例示したものの場合、架橋剤の使用量は、水溶性単量体と架橋剤の合計重量に基づいて、好ましくは０．００１〜５重量％であり、さらに好ましくは０．０５〜２重量％、特に好ましくは０．１〜１重量％である。架橋剤の量が０．００１重量％より少ない場合は、吸水性樹脂の重要な機能である吸水・保水能力が小さくなり、吸水後のゲルはゾル状となりやすい。更に、重合後の含水ゲル状重合体の乾燥性が低下し、生産性が非効率的である。一方、５重量％を超える場合、逆に架橋が強くなりすぎ、吸水・保水能力が低下する。更に、吸収速度も遅くなる。
【００５２】
吸水性樹脂の製造に当たり、重合方法については特に限定されず、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、噴霧重合法、光開始重合法、放射線重合法などが例示される。好ましい重合方法は、ラジカル重合開始剤を使用して水溶液重合する方法である。この場合のラジカル重合開始剤の種類と使用量、ラジカル重合条件についても特に限定はなく、通常と同様に実施することができる。なお、これらの重合系に、必要により各種添加剤、連鎖移動剤（例えばチオール化合物等）等を添加しても差し支えない。
【００５３】
重合により得られる吸水性樹脂の含水ゲル状重合体を乾燥後、粉砕し、さらに必要により粒度調整して得られる吸収剤粒子の表面近傍を、カルボキシル基等の酸基及び／又はその塩基と反応しうる官能基を少なくとも２個有する架橋剤で表面架橋して吸水性樹脂とすることもできる。このような表面架橋型の吸水性樹脂は、常圧下だけでなく加圧下においても吸収性能と吸収速度に優れ、かつゲル強度も大きくなるので、本発明に好適である。表面架橋に使用する架橋剤としては、従来から使用されている公知の架橋剤が適用できる。具体的な例としては、１分子中にエポキシ基を２〜１０個有するポリグリシジルエーテル化合物［エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン−１，３−ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール（重合度２〜１００）ジグリシジルエーテル、ポリグリセロール（重合度２〜１００）ポリグリシジルエーテル等］；２価〜２０価のポリオール化合物［グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度２〜１００）等］；２価〜２０価のポリアミン化合物（エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等）；分子量２００〜５００，０００のポリアミン系樹脂（ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等）、アルキレンカーボネイト［エチレンカーボネイト等］、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物、ポリイミン化合物等が挙げられる。このうちで好ましいものは、比較的低い温度で表面架橋を行わせることができるという点で、ポリグリシジルエーテル化合物、ポリアミン系樹脂及びアジリジン化合物である。
【００５４】
表面架橋における架橋剤の量は、架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能などにより種々変化させることができるため特に限定はないが、吸水性樹脂に対して好ましくは０．００１〜３重量％、さらに好ましくは０．０１〜２重量％、特に好ましくは０．０５〜１重量％である。架橋剤の量が０．００１重量％未満では表面架橋を行わない吸水性樹脂と性能面で大差はない。一方、３重量％を越えると、吸収性能が低下する傾向にあり好ましくない。
【００５５】
本発明が適用される蓄熱組成物は、このような吸水性物質を組成物中に０．０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％含むことが好ましい。蓄熱組成物中の吸水性物質の含有量が０．０５重量％未満では十分な相分離防止効果を奏することができず、１０重量％を超える場合は、高価な吸水性樹脂を不経済に使用することになる。
【００５６】
なお、本発明に係る蓄熱組成物は、必要に応じて、更に、既知の過冷却促進剤、防腐剤、融点調整剤、熱伝導率改良材などの補助剤を含有していても良い。
【００５７】
このような蓄熱組成物は、後述の実施例の項に記載した測定方法で測定された粘度が５０〜５００ｃｐｓの高粘性のゲル状であり、通常、プラスチックなどの成形された箱状容器や、ボール状のカプセル、袋などの容器に封入されている。
【００５８】
本発明においては、このような蓄熱組成物に、多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、及び親水性有機溶媒よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の脱水処理剤と接触させる。
【００５９】
多価金属塩としては、２価の金属塩及び／又は３価の金属塩が好ましい。
【００６０】
２価の金属塩としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属のハロゲン化物（塩化物、臭化物等）、硫酸塩、燐酸化物、硝酸塩等；或いは第一鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、第二銅、第二錫、亜鉛等の２価遷移金属、ランタノイド、アクチノイド等のハロゲン化物（塩化物、臭化物等）、硫酸塩、燐酸化物、硝酸塩等；が好ましく、特にカルシウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００６１】
３価の金属塩としては、アルミニウムのハロゲン化物（塩化物、臭化物等）、硫酸塩、燐酸化物、硝酸塩等；或いは、第二鉄等の３価遷移金属のハロゲン化物（塩化物、臭化物等）、硫酸塩、燐酸化物、硝酸塩等；が好ましい。
【００６２】
多価金属塩としてこれらの内で好ましいものは、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属のハロゲン化物（塩化物、臭化物等）、硫酸塩、燐酸化物、硝酸塩が好ましく、特にカルシウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００６３】
多価金属塩としては、特に塩化カルシウム、塩化マグネシウムが好ましい。
【００６４】
塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物としては、アミノ基、第４級アンモニウム基及びホスホニウム塩基から選ばれる基を分子内に２個以上有する化合物が挙げられる。この有機化合物の分子量は特に限定はないが、当量（アミノ基、第４級アンモニウム基、ホスホニウム塩基１個当たりの分子量）としては通常１４〜１００００、好ましくは１８〜５０００、特に好ましくは２４〜１０００である。
【００６５】
塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物としては、具体的には下記(1)〜(3)の化合物が挙げられる。  
(1)  第１、２、３級アミノ基を２個以上有する化合物
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミン、アミノエチルエタノールアミン、グアニジン等の、分子量１０００未満のアミン
分子量１０００〜１００万の、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジシアンジアミド重縮合物（ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物等）、ジアリルアミン・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾリン等
(2)  第４級アンモニウム塩基を２個以上有する化合物
分子量２７０〜１００万の、トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート・クロライドの（共）重合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの（共）重合物のメチルクロライド若しくはジメチル硫酸等による４級化物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合物、ポリスチレンの第４級アンモニウム塩誘導体等
(3)  ホスホニウム塩基を２個以上有する化合物
分子量５００〜１００万のトリメチルホスホニウムエチル（メタ）アクリレート・クロライドの（共）重合物等
【００６６】
なお、本明細書において「（共）重合物」は「重合物及び／又は共重合物」をさす。
【００６７】
塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物としてこれらの内で好ましいものは、第１、２、３級アミノ基を２個以上有する化合物、第４級アンモニウム塩基を２個以上有する化合物であり、さらに好ましいものは第４級アンモニウム塩基を２個以上有する化合物である。
【００６８】
親水性有機溶媒としては、酸素原子を分子内に有する化合物が好ましく、特にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、エチレングリコールが好ましい。
【００６９】
多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、親水性有機溶媒は、各々の１種を単独で用いても良く、２種以上併用して用いても良く、また、これらの複数種から１種又は２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００７０】
蓄熱組成物を、脱水処理剤である多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物、親水性有機溶媒のいずれか１種類以上と接触させる方法としては、蓄熱システムの容器内の蓄熱組成物、或いは、この容器から取り出して別の容器に移した蓄熱組成物に、脱水処理剤をそのまま（原体のまま）噴霧又は添加混合しても良いし、脱水処理剤の水溶液を用いて噴霧、混合しても良いが、特に、蓄熱組成物に脱水処理剤の水溶液を混合する方法が好ましい。また、予め容器に脱水処理剤又はその水溶液を入れておき、ここへ蓄熱組成物を投入して攪拌混合することもできる。
【００７１】
蓄熱組成物と脱水処理剤とを接触させるに際しては、攪拌機を使用することが、蓄熱組成物と脱水処理剤との接触面積や接触効率を大きくすることができ、蓄熱組成物中に含まれていた水を迅速に放出させることができるので好ましい。蓄熱組成物と脱水処理剤との接触は、特に、攪拌状態を良好に保った上で混合系に少量ずつ脱水処理剤又はその水溶液を添加することが最も好ましい。攪拌状態が悪い場合や脱水処理剤を急激に添加した場合には、ママコ状態（蓄熱組成物の表面のみ脱水して、内部に脱水処理剤が入り込めずに蓄熱組成物が閉じこめられた餅状態）になってしまうおそれがある。
【００７２】
脱水処理剤の使用量は、少な過ぎると本発明による処理効果を十分に得ることができず、多過ぎると不経済であり、蓄熱組成物中の吸水性物質の性状、温度、含有量、用いる脱水処理剤の種類などにより適宜選択することができるが、通常、蓄熱組成物中の吸水性物質の乾燥重量に対して、脱水処理剤の添加量としては０．０１〜１００重量倍、特に０．０５〜５０重量倍とすることが好ましい。
【００７３】
脱水処理剤を水溶液として用いる場合、脱水処理剤水溶液中の脱水処理剤濃度が過度に低いと排水処理して廃棄する水溶液が膨大になるため、蓄熱組成物に含まれる吸水性物質の濃度、組成等に応じて経済的に好ましい範囲を適宜選択することが好ましい。脱水処理剤水溶液中の脱水処理剤濃度は、脱水処理剤の種類によっても異なるが、通常、１〜８０重量％であり、好ましくは５〜５０重量％である。
【００７４】
本発明に係る蓄熱組成物においては、吸水性物質はイオン性結合で３次元のネットワーク（編目構造）を組んでおり、その網目構造内に蓄熱剤を存在させることにより、相分離防止効果を奏している。本発明による処理効果の作用機構の詳細は明らかではないが、前述の如く、本発明で用いる多価金属塩、塩基性基を分子内に２個以上有する有機化合物又は親水性有機溶媒は、この網目構造を破壊することにより、蓄熱組成物に含まれる蓄熱剤や水分を放出させると共に吸水性物質を硬化収縮させることができるものと推定される。例えば、吸水性物質のカルボン酸又はその塩と脱水処理剤とが塩形成により架橋して硬化収縮し、これにより吸水性物質のカルボン酸塩が抱えていた水を放出させることができると推定される。
【００７５】
蓄熱組成物に脱水処理剤を接触させることにより水を放出し、収縮硬化した吸水性物質は、濾過等による固液分離で容易に回収することができる。この吸水性物質は水を放出して硬化収縮したものであるため、低粘性で取り扱い性に優れ、また、基本的に有機物よりなるため、焼却処分が可能である。その際、予め水を放出させているため、焼却のための熱エネルギーは小さくて足りる。一方、濾液は、通常の活性汚泥処理などで処理した後放流することができる。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、何ら以下の実施例に限定されるものではない。なお、処理対象の蓄熱組成物は、以下の方法により製造したものである。
【００７７】
製造例１：吸水性物質を含む蓄熱組成物の製造
特開平６−８０９５８号公報の実施例１に準じて蓄熱組成物を製造した。
【００７８】
硫酸ナトリウム水和塩８０重量％、塩化アンモニウム１０重量％、塩化ナトリウム５重量％及び臭化アンモニウム５重量％の組成物に、更に過冷却防止剤として硼砂を硫酸ナトリウム水和塩１００重量部に対して１．５重量部、相分離防止剤としてアクリル吸水性樹脂（三洋化成株式会社製「サンウエットＭ−１０００」）を硫酸ナトリウム水和塩１００重量部に対して１．５重量部添加してミキサーで撹拌混合した。混合後、得られた蓄熱組成物の粘度を測定したところ２２０ｃｐｓであった。
【００７９】
なお、この蓄熱組成物及び以下の実施例及び比較例における濾液の粘度の測定は以下の方法により行った。
【００８０】
（粘度測定）
開口部直径が約５ｃｍの蓋付きガラス瓶（２５０ｍｌ容量）に約２００ｍｌのサンプルを投入し、蓋をしっかりと閉める。２５℃に設定したウオーターバスに３時間漬ける。サンプル温度が２５℃であることを確かめたら、Ｂ型粘度計（（株）東京計器社製「Ｎｏ．１ローター（１２ｒｐｍ）」）を用いて、粘度を測定する。
【００８１】
製造例２：吸水性物質を含まない蓄熱組成物の製造
製造例１において、アクリル吸水性樹脂を添加しないこと以外は同様の方法で蓄熱組成物を製造した。得られた蓄熱組成物の粘度を測定したところ２ｃｐｓであった。
【００８２】
〈実施例１〉
製造例１で製造した吸水性物質を含む蓄熱組成物１００ｇを２００ｍｌ容量のコニカルビーカー内に投入して、フィルムを被せ、２５℃の恒温槽内で内温が２５℃になるまで３時間放置した。
【００８３】
このビーカー内に塩化カルシウム２０重量％水溶液５ｇを５ｃｍの攪拌子による６００ｒｐｍの攪拌下１分間かけて添加した。添加と同時に溶液は濁りだし、アクリル吸水性樹脂が白い塊として沈殿すると同時に粘性が下がり、ボルテックスがさらに立ってきたので、こぼれないように攪拌を抑えた。攪拌を３０分間続けた後、＃２０メッシュの金網で濾過してアクリル吸水性樹脂を回収した。回収したアクリル吸水性樹脂を１２０℃で３時間熱風乾燥機で乾燥させた後、秤量して回収率（処理した蓄熱組成物中のアクリル吸水性樹脂の乾燥重量に対する回収した蓄熱組成物の乾燥重量の割合）を求めた。また、濾液の粘度を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００８４】
〈実施例２〉
実施例１において、塩化カルシウム水溶液の代わりにエチレンジアミン２０重量％水溶液５ｇを用いたこと以外は同様の操作を行い、吸水性物質（アクリル吸水性樹脂）の回収率及び濾液の粘度の測定結果を表１に示した。
【００８５】
〈実施例３〉
実施例１において、塩化カルシウム水溶液の代わりにメタノール１０ｇを用いたこと以外は同様の操作を行い、吸水性物質（アクリル吸水性樹脂）の回収率及び濾液の粘度の測定結果を表１に示した。
【００８６】
〈比較例１〉
製造例２で製造した吸水性物質を含まない蓄熱組成物１００ｇを２００ｍｌ容量のコニカルビーカー内に投入して、２５℃の恒温槽内で内温が２５℃になるまで３時間放置した。
【００８７】
このビーカー内に塩化カルシウム２０重量％水溶液５ｇを５ｃｍの攪拌子による６００ｒｐｍの攪拌下１分間かけて添加したが、溶液に変化はなかった。攪拌を３０分間続けた後、＃２０メッシュの金網で濾過を行い、濾液の粘度を測定し、結果を表１に示した。
【００８８】
【表１】
2006043495.tif 000002
【００８９】
表１より、本発明によれば、粘性の高い蓄熱組成物に脱水処理剤を添加するという簡便な操作で、蓄熱組成物から水を放出させて吸水性物質を取り扱い性に優れた固形物として回収すると共に、粘性の低い濾液を得、これらを容易に処理することができることが分かる。
【００９０】
なお、吸水性物質を含まない蓄熱組成物を処理した比較例１の結果から、脱水処理剤を用いても粘度変化は起こらないことが分かる。