(57)【要約】【課題】アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスの、一般生活における温湿度領域で長期にわたって満足すべき除去性能を発現することができ、かつ、環境汚染への影響が低い有機化合物吸着除去剤を提供すること。【解決手段】有機化合物吸着分解剤が、少なくとも銀化合物粒子と鉄化合物粒子を含有し、該銀化合物粒子と鉄化合物粒子が混合比（重量比）１：９９〜８０：２０であり、前記鉄化合物が、ＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇ以上の鉄酸化物であり、前記銀化合物が銀酸化物であること。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスを除去する有機化合物吸着除去剤において、前記有機化合物吸着除去剤が少なくとも銀化合物粒子と鉄化合物粒子を含有し、該銀化合物粒子と鉄化合物粒子が混合比（重量比）１：９９〜８０：２０であることを特徴とする有機化合物吸着除去剤。
【請求項２】
前記鉄化合物粒子がＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇ以上の鉄酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の有機化合物吸着除去剤。
【請求項３】
前記銀化合物粒子が銀酸化物であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の有機化合物吸着除去剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類の吸着性能に優れた有機化合物吸着除去剤に関し、更に詳しくは、常温で長期に渡って吸着性能を維持できる有機化合物吸着除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、建物の室内や自動車の車内等におけるタバコ臭の除去を主目的として、空気清浄機や脱臭剤が広く用いられている。これらは、タバコ臭の主成分であるアセトアルデヒド、あるいは、シックハウスの原因物質であるホルムアルデヒド等の吸着除去等を目的とするものであり、多くの吸着剤の検討がなされている。その中でも、活性炭は各種有機物質を吸着する材料として古くから知られているが、低分子で高極性の有機物（例えば、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等）は十分吸着することができず、上述の用途に用いる場合は、活性炭にアミン類やアスコルビン酸等を担持させて吸着能を高めたものが用いられている。
【０００３】
このように、アミン類を担持させたものとしては、例えば、アニリンを用いたものや（例えば特許文献１参照）、エタノール系アミン等を用いたものが開示されている（例えば特許文献２参照）。
【特許文献１】特開昭５６−５３７４４号公報
【特許文献２】特開昭６０−２０２７３５号公報
【０００４】
しかしながら、アミン類を担持させた吸着剤は、担持アミン類の状態が不安定であることから、熱的および経時的な化学変化による失活が起こりやすく、長期にわたって満足すべき除去性能を発現することが困難であるという問題がある。また、アスコルビン酸においても、吸湿すると空気中で容易に酸化分解され、失活してしまい性能劣化が起こるという問題がある。
【０００５】
一方、アルデヒド類ガスを除去する方法として、酸化鉄等の金属酸化物を用いる方法が近年注目を集めている。前記金属酸化物として、例えば、酸化鉄を担持したアルミナがある（例えば非特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながら、かかる酸化鉄担持アルミナは、十分な除去活性を得るためには、高温条件が必要であり、一般生活における温湿度領域では、除去活性が低く、十分な除去性能が得られないという問題がある。
【非特許文献１】Applied Catalysis B: Environmental, Vol.8, pp.405-415(1996)
【０００７】
特開２０００−７９１５７号公報には、銀酸化物粒子とマンガン酸化物粒子からなるマンガン酸化物含有物、および、酸化鉄によるホルムアルデヒドの分解除去も開示されている（例えば特許文献３参照）。しかしながら、かかるマンガン酸化物含有物は、ＰＲＴＲ第一種指定化学物質であるマンガン酸化物が含有されており、環境汚染の懸念があるという問題がある。また、開示されている酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）では、一般生活における温湿度領域では活性が低く、十分な除去性能を得られないという問題がある。
【特許文献３】特開２０００−７９１５７号公報
【０００８】
上述のとおり、一般生活における温湿度領域で、長期にわたってアルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスを除去する有機化合物吸着除去剤において、環境汚染への影響が低く、かつ、その除去性能を維
持できる有機化合物吸着除去剤は見当たらないのが現状である。ここで言う、一般生活における温湿度領域とは、温度範囲でおおよそ−３０〜５０℃、湿度範囲でおおよそ２０〜９５ＲＨ％のことである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は従来技術の課題を背景になされたものであり、アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスの、一般生活における温湿度領域で長期にわたって満足すべき除去性能を発現することができ、かつ、環境汚染への影響が低い有機化合物吸着除去剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、（１）アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスを除去する有機化合物吸着除去剤において、前記有機化合物吸着除去剤が少なくとも銀化合物粒子と鉄化合物粒子を含有し、該銀化合物粒子と鉄化合物粒子が混合比（重量比）１：９９〜８０：２０であることを特徴とする有機化合物吸着除去剤であり、（２）前記鉄化合物粒子がＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇ以上の鉄酸化物であることを特徴とする（１）に記載の有機化合物吸着除去剤であ
り、（３）前記銀化合物粒子が銀酸化物であることを特徴とする（１）、（２）のいずれかに記載の有機化合物吸着除去剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によるアルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスを除去する有機化合物吸着除去剤は、一般生活における温湿度領域での高い除去性能、かつ、長期にわたって満足すべき除去性能を発現することが可能であり、また、環境汚染への影響が少ないという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明は、アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類から選ばれる少なくとも一種以上のガス状有機化合物を含むガスを除去する有機化合物吸着除去剤において、前記有機化合物吸着除去剤が少なくとも銀化合物粒子と鉄化合物粒子を含有することが好ましい。銀化合物粒子のみ、もしくは、鉄化合物粒子のみでは一般生活における温湿度領域において十分な除去性能は実現できない。しかしながら、銀化合物粒子と鉄化合物粒子が共存すると、その相乗効果により非常に高い除去性能を実現することができることを本発明者は見出したからである。相乗効果のメカニズムは明確ではないが、次の（１）〜（３）のように推測される。すなわち、最初に、（１）ガス状有機化合物が鉄化合物粒子と接触する、そこで、（２）鉄化合物の電子授受作用によりガス状有機化合物は活性化され分解されやすい化合物へと変化する、最後に、（３）銀化合物粒子によって、活性化され分解されやすい化合物に変化したガス状有機化合物が分解されると推測される。
【００１３】
銀化合物粒子と鉄化合物粒子の混合比（重量比）については、１：９９〜８０：２０であることが好ましい。より好ましくは、５：９５〜７０：３０である。銀化合物粒子と鉄化合物粒子の混合比が大き過ぎても、もしくは、小さ過ぎても、銀化合物粒子と鉄化合物粒子の混合による相乗効果は小さくなり、十分な除去性能が実現できなくなる。
【００１４】
本発明における鉄化合物粒子はＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇ以上の鉄酸化物であるこ
とが好ましい。ＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上であれば、低温での高い除去性能を
実現することができることを本発明者は見出したからである。より好ましくは１５０ｍ2
／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積の上限は特に限定するものではないが、５００ｍ2／ｇ
以下であることが好ましい。この範囲を超えると、除去性能はほとんど変化しない一方で、製造が非常に困難になるという不都合が生じるからである。なお、鉄酸化物の種類については、特に定めないが、ＦｅＯ、Ｆｅ3Ｏ4、Ｆｅ2Ｏ3等の酸化鉄、α−ＦｅＯＯＨ、β−ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨ等のオキシ水酸化鉄、Ｆｅ（ＯＨ）3等の水酸化鉄、Ｋ2ＦｅＯ4等の鉄酸塩化合物等、もしくは、それらの複合体が挙げられる。
【００１５】
本発明における銀化合物粒子は銀酸化物であることが好ましい。銀化合物が金属銀、硫化銀、塩化銀等の酸化物でない場合は、低温での高い除去性能を実現することができないが、銀化合物が銀酸化物であれば、低温での高い除去性能を実現することができることを本発明者は見出したからである。銀酸化物の種類については、特に定めないが、Ａｇ2Ｏ
、ＡｇＯ等の酸化物、もしくは、それらの複合体が挙げられる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例によって本発明の作用効果をより具体的に示す。下記実施例は本発明方法を限定する性質のものではなく、前・後記の趣旨に沿って設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００１７】
（ＢＥＴ比表面積の測定方法）
有機化合物吸着除去剤を約１００ｍｇ採取し、１２０℃で１２時間真空乾燥の後、秤量した。自動比表面積装置ジェミニ２３７５（マイクロメリティックス社製）を使用し、液体窒素の沸点（−１９５．８℃）における窒素ガスの吸着量を相対圧が０．０２〜０．９５の範囲で徐々に高めながら４０点測定し、上記サンプルの吸着等温線を作製した。相対圧０．０２〜０．１５での結果をＢＥＴプロットし、重量当りのＢＥＴ比表面積［ｍ2／ｇ］を求めた。
【００１８】
（アセトアルデヒド除去性能の測定方法）
５Ｌのテドラーバッグ中にアセトアルデヒド１００ｐｐｍを含む温度２５℃、湿度５０ＲＨ％の空気、および、有機化合物吸着除去剤３０ｍｇを封入した。中に入っている有機化合物吸着除去剤とアセトアルデヒドを含む空気が十分に接触、反応するように、テドラーバッグを適宜振った。なお、テドラーバッグ周囲の雰囲気温度は２５℃とした。３時間後のテドラーバッグ内のアセトアルデヒドガス濃度をＦＩＤ付きガスクロマトグラフにて測定し、反応前後のアセトアルデヒドの濃度変化からアセトアルデヒド除去量［ｍｇ］を求め、これを試料の重量で割ることにより、除去容量［ｍｇ／ｇ］を算出した。
【００１９】
（酢酸除去性能の測定方法）
５Ｌのテドラーバッグ中に酢酸ガス１００ｐｐｍを含む２５℃、５０ＲＨ％の空気、有機化合物吸着除去剤３０ｍｇを封入した。中に入っている有機化合物吸着除去剤と酢酸を含む空気が十分に接触、反応するように、テドラーバッグを適宜振った。なお、テドラーバッグ周囲の雰囲気温度は２５℃とした。３時間後のテドラーバッグ内の酢酸ガス濃度をＦＩＤ付きガスクロマトグラフにて測定し、反応前後の酢酸の濃度変化から酢酸除去量［ｍｇ］を求め、これを試料の重量で割ることにより、除去容量［ｍｇ／ｇ］を算出した。
【００２０】
（トリメチルアミン除去性能の測定方法）
５Ｌのテドラーバッグ中にトリメチルアミンガス１００ｐｐｍを含む２５℃、５０ＲＨ％の空気、有機化合物吸着除去剤３０ｍｇを封入した。中に入っている有機化合物吸着除去剤とトリメチルアミンを含む空気が十分に接触、反応するように、テドラーバッグを適宜振った。なお、テドラーバッグ周囲の雰囲気温度は２５℃とした。３時間後のテドラーバッグ内のトリメチルアミンガス濃度をＦＩＤ付きガスクロマトグラフにて測定し、反応前後のトリメチルアミンガスの濃度変化からトリメチルアミン除去量［ｍｇ］を求め、これを試料の重量で割ることにより、除去容量［ｍｇ／ｇ］を算出した。
【００２１】
（実施例１）
塩化第２鉄六水和物（ナカライテスク社製）１３．５ｇを６０ｍｌの水に溶解させ、３０％過酸化水素水（ナカライテスク社製）５．０ｇ添加した後、１５分間撹拌した。その後、炭酸アンモニウム（ナカライテスク社製）１２．０ｇを含有する水溶液１００ｍｌをゆっくりと添加した。添加後、１時間撹拌した。得られた溶液を濾別し、イオン交換水で濾液が中性になるまで水洗した後、１２０℃、窒素気流下で一昼夜乾燥したところ、赤褐色の鉄化合物粒子が得られた。得られた鉄化合物粒子のＢＥＴ比表面積は２１２ｍ2／ｇであった。
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と上記で得られた鉄化合物粒子を重量比が５：９５になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２２】
（実施例２）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が１０：９０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２３】
（実施例３）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２４】
（実施例４）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が５０：５０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２５】
（実施例５）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が７０：３０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２６】
（比較例１）
実施例１で得られた鉄化合物粒子について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２７】
（比較例２）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が０．１：９９．９になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２８】
（比較例３）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が９０：１０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００２９】
（比較例４）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３０】
実施例１〜５、比較例１〜４の有機化合物吸着除去剤に関して、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した結果を表１に示す。表１より明らかなように、本発明である実施例１〜５は、鉄化合物のみ（比較例１）、および、銀化合物のみ（比較例４）と比較して高除去性能であることが分かる。また、銀化合物が少なすぎる場合（比較例２）、および、銀化合物が多すぎる場合（比較例３）も本発明である実施例１〜５と比較して性能が低いことが分かる。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
（実施例６）
硫酸第２鉄ｎ水和物（ナカライテスク社製）１４．３ｇを１００ｍｌの水に溶解させ、炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク社製）６．４ｇを含有する水溶液１００ｍｌをゆっくりと添加した。添加後、１時間撹拌した。得られた溶液を濾別し、イオン交換水で濾液が中性になるまで水洗した後、１２０℃、窒素気流下で一昼夜乾燥した後、空気下３００℃条件で１時間焼成処理を施した。黒褐色の鉄化合物粒子が得られた。得られた鉄化合物粒子のＢＥＴ比表面積は１２５ｍ2／ｇであった。
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と上記で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３３】
（実施例７）
硫酸第２鉄ｎ水和物（ナカライテスク社製）１４．３ｇを１００ｍｌの水に溶解させ、炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク社製）６．４ｇを含有する水溶液１００ｍｌをゆっくりと添加した。添加後、１時間撹拌した。得られた溶液を濾別し、イオン交換水で濾液が中性になるまで水洗した後、８０℃、窒素気流下で一昼夜乾燥した。黒褐色の鉄化合物粒子が得られた。得られた鉄化合物粒子のＢＥＴ比表面積は３７８ｍ2／ｇであった。
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と上記で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３４】
（比較例５）
硫酸第２鉄ｎ水和物（ナカライテスク社製）１４．３ｇを１００ｍｌの水に溶解させ、炭酸水素ナトリウム（ナカライテスク社製）６．４ｇを含有する水溶液１００ｍｌをゆっくりと添加した。添加後、１時間撹拌した。得られた溶液を濾別し、イオン交換水で濾液が中性になるまで水洗した後、１２０℃、窒素気流下で一昼夜乾燥した後、空気下５００℃条件で３時間焼成処理を施した。黒褐色の鉄化合物粒子が得られた。得られた鉄化合物粒子のＢＥＴ比表面積は７２ｍ2／ｇであった。
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）と上記で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３５】
（比較例６）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）とＦｅ３Ｏ４（戸田工業製マグネタイト、ＢＥＴ比表面積１６ｍ2／ｇ）を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物
吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３６】
（比較例７）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）とα−Ｆｅ２Ｏ３（戸田工業製ヘマタイト、ＢＥＴ比表面積７ｍ2／ｇ）を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物
吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３７】
（比較例８）
酸化銀（Ｉ）（和光純薬工業製）とα−ＦｅＯＯＨ（戸田工業製ゲータイト、ＢＥＴ比表面積１９ｍ2／ｇ）を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合
物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００３８】
実施例３、６、７、および、比較例５〜８の有機化合物吸着除去剤に関して、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した結果を表２に示す。表２より明らかなように、本発明である実施例３、６、７は、鉄化合物粒子のＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ以上であり、高除去性能であることが分かる。一方で、鉄化合
物粒子のＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇより小さい場合（比較例５）、および、市販さ
れている各種酸化鉄の場合（比較例６〜８）は性能が低いことが分かる。
【００３９】
【表２】
2006281191.tif 000003
【００４０】
（実施例８）
酸化銀（ＩＩ）（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００４１】
（比較例９）
銀粉末（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００４２】
（比較例１０）
塩化銀（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００４３】
（比較例１１）
硫化銀（和光純薬工業製）と実施例１で得られた鉄化合物粒子を重量比が３０：７０になるようにメノウ乳鉢で混合し、有機化合物吸着除去剤を得た。得られた有機化合物除去剤について、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した。
【００４４】
実施例３、８、および、比較例９〜１１の有機化合物吸着除去剤に関して、アセトアルデヒド除去性能、酢酸除去性能、トリメチルアミン除去性能を測定した結果を表３に示す。表３より明らかなように、本発明である実施例３、８は、鉄化合物粒子として銀酸化物を使用しているため、銀酸化物以外の場合（比較例９〜１１）と比較して、高除去性能であることが分かる。
【００４５】
【表３】
2006281191.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の有機化合物吸着除去剤によれば、アルデヒド類、カルボン酸類、アミン類の吸着性能を長期間、常温で維持することができ、一般家庭用品等幅広い用途分野に利用することができ、産業界に寄与すること大である。