(57)【要約】      （修正有）【課題】表面層にひび割れを生じさせずに顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えた、微光沢を有するインクジェット記録材料を提供すること。【解決手段】紙支持体の少なくとも片面に顔料層、少なくとも１層以上の平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機超微粒子を主体とするインク受理層を設けた、光沢度が１５〜４０％のインクジェット記録材料であって、顔料層が含有する無機顔料の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２〜１５μｍであり、かつインク受理層が、平均二次粒子径が０．５〜８μｍの微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該微粒子の含有量が前記無機超微粒子の５〜３５質量％以下であり、かつ該インク受理層の乾燥塗工量が該顔料層の乾燥塗工量の２０〜１２０質量％であるインクジェット記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体の少なくとも片面に顔料層、少なくとも１層以上の平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機超微粒子を主体とするインク受理層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成され、ＪＩＳ−Ｐ８１４２で測定される７５度鏡面光沢度が１５％以上４０％以下のインクジェット記録材料において、該紙支持体上に直接塗布される顔料層に含有する無機顔料の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつインク受理層の最表層が、平均二次粒子径が５００ｎｍより大きく８μｍ以下の微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該微粒子の含有量が無機超微粒子の５質量％以上３５質量％以下であり、かつ該インク受理層の最表層の乾燥塗工量が該顔料層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
該顔料層に含有する無機顔料においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
該インク受理層の最表層に含有する微粒子においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
該顔料層の塗液ｐＨが８以上１１以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【請求項５】
該無機超微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【請求項６】
該インク受理層が二層からなり、顔料層に接するインク受理層が気相法シリカおよび／または平均二次粒子径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕された湿式法シリカを含有する請求項１〜５のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【請求項７】
該インク受理層が二層からなり、顔料層に接するインク受理層中に含有する気相法シリカまたは湿式法シリカのＢＥＴ法による比表面積が、インク受理層の最表層中に含有する無機超微粒子のＢＥＴ法による比表面積よりも小さいことを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録材料。
【請求項８】
該インク受理層が塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有する請求項１〜７のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【請求項９】
該インク受理層の最表層を除く少なくとも１層のインク受理層にホウ酸またはホウ酸塩を含有する請求項６〜８のいずれか一項記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、特に顔料インクに適した微光沢タイプのコート紙に近い光沢を有するインクジェット記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００３】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。
【０００４】
さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録材料を多用する理由ともなっている。
【０００５】
これらインクジェット記録装置の高性能化や用途の多様化により、インクジェット記録に対するニーズは高まっており、その結果記録装置或いはインクジェット記録材料に求められる特性も要求もかなり高度になってきている。例えば、大判ポスターやＰＯＰアート、また写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐候性、画像保存性が求められるようになっている。更に、印刷用の校正用紙にも用いられる様になり、より印刷用紙に近い光沢面を有するインクジェット記録用紙が望まれている。このような要望に対し、インクおよびインクジェット記録材料の改良が進んでおり、従来よりはかなり良好な保存性や面質が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。
【０００６】
このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、インク中の色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶であるため、インク中の色材顔料を安定に分散させる必要があり、インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料インクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。
【０００７】
そのため、インクジェット記録材料に対する要求も必然的に高まってきている。顔料インクの吸収性を向上させる方法として、支持体上に塗工するインク受理層を厚くすることが考えられる。この方法でインク吸収性は改善されるが、インクが原紙方向に深く浸透するため、発色性が低下する。前述したように顔料インクの場合、染料インクと比較して鮮明な発色を得にくいため、インクが深く浸透すると発色性は著しく低下してしまう。さらにインク受理層を有しないインクジェット記録材料ではさらにその低下は著しい。
【０００８】
良好なインクジェット記録性能を得る等の目的で、無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案され、一次粒子径が３ｎｍ〜３０ｎｍである主として気相法による合成シリカを使用するインクジェット記録材料が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、インク溶媒非吸収性支持体上に無機超微粒子、ポリビニルアルコールおよびホウ酸またはその塩を含有させた塗層を設ける方法が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照）。この方法によれば、塗層の乾燥塗工量が少ない場合には、ひび割れを発生させずに塗層を得ることができるが、インクの吸収性が低くく、インク吸収性を向上させるために厚い塗層を設けるには、塗液を室温以上に加温した後に塗工する、もしくは塗工後に冷却するなどして、塗液を支持体上でセットさせ、粘度増加剤と無機超微粒子やバインダーと強固な結合を形成させた後、乾燥を行わなければならないため、生産効率が低下するうえ、塗層を厚くしてもインク吸収性は満足のいくものでは無いことがある。
【０００９】
顔料インクの発色性とインク吸収性を両立することを目的としたインクジェット記録材料として、インク溶媒非吸収性支持体上に、気相法シリカ、ホウ酸またはホウ酸塩、ポリビニルアルコールを含有する第一のインク受理層、アルミナまたはアルミナ水和物、ホウ酸またはホウ酸塩、ポリビニルアルコールを含有する第二のインク受理層を順次積層することが提案されている（例えば、特許文献６参照）。この方法で、インク吸収性の向上が見られるものの、依然として不十分なレベルであった。
【００１０】
インク吸収性向上を目的に、紙支持体のような透気性、インク溶媒吸収性のある支持体を用い、例えば上記構成のインク受理層を設けることも考えられる。しかしながら、インク溶媒非吸収性支持体では、塗層中のバインダー成分等が支持体中に落ち込むことがないため、塗層のひび割れが発生しなかったものが、紙支持体のようなインク溶媒吸収性のある支持体の場合には、インク受理層中のバインダー成分等が紙支持体へ落ち込み、インク受理層表面にひび割れが生じやすくなる。塗層のひび割れは、光沢付与を目的に粒子径が数十〜数百ｎｍオーダーの微粒子顔料からなるインク受理層を用いた場合に顕著となる。こうしたひび割れに顔料インクが落ち込むことにより、発色が低下し顔料インク特性が低下するという問題が生じていた。
【００１１】
顔料インクの発色性、定着性を高めるために、インク受理層で使用する顔料をアルミナ水和物とすることが提案されている（例えば、特許文献７参照）。この方法で、顔料インクの発色性、定着性は向上するものの、吸収性の高い紙支持体を用いたとしてもインク吸収性が不足する問題が生じていた。
【００１２】
さらにインクの吸収性を向上させるために下層にシリカ多孔質層を設け、上層にアルミナまたはアルミナ水和物含有層を有するインクジェット記録材料や下層に吸収性顔料含有層、上層に擬ベーマイトを配した記録材料が提案されている（例えば、特許文献８、９参照）。
【００１３】
この様な無機超微粒子を含有する上層の塗液をシリカ多孔質からなる下層上に塗工・乾燥する方法で形成する場合、上層中の無機超微粒子成分等が下層への落ち込みが発生するため、上層表面にひび割れが生じやすく、インクジェット記録において染料インクを用いた場合は、ひび割れが多いためにインクの吸収性の向上が見られるが、染料インクに比べ発色性の低い顔料インクにおいては、そのひび割れに顔料インクが落ち込むことにより顔料インク特性が低下することがある。
【００１４】
また、インクの発色性を向上させるために塩基性材料を含む下塗層を設け、その上にヒュームドアルミナからなる多孔質画像受容性層を有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献１０参照）が、塩基性材料を含む下塗層がゼラチン等のポリマー成分のみであるため、多孔質画像受容層の塗工時にポリマー成分が多孔質画像受容層中の水分により膨潤し、多孔質画像受容層の乾燥時にひずみが生じるために多孔質画像受容層にひび割れが発生し、顔料インク特性が低下することがある。
【００１５】
顔料インクを用いた際の表面光沢ムラの軽減のために粒子径が数十〜数百ｎｍオーダーのコロイダルシリカ、１〜１５μｍ程度の無機微粒子、バインダーからなるインク受理層を設けた記録材料が提案されている（例えば、特許文献１１）が、インク受理層上に顔料インクを定着させずに、インク受理層中を顔料インクが通過する設計のため、顔料インク中の顔料成分がインク受理層中あるいはインク受理層下に存在することになり、顔料インクの発色性が低下することがある。
【特許文献１】特開平１０−２０３００６号公報（第３−９頁）
【特許文献２】特開平８−１７４９９２号公報（第３−６頁）
【特許文献３】特開平７−７６１６１号公報（第２−３頁）
【特許文献４】特開平１０−１９３７７７号公報（第２−１０頁）
【特許文献５】特開２００２−２０９４号公報（第２−１０頁）
【特許文献６】特開２００２−２２５４２３号公報（第２−７頁）
【特許文献７】特開２００２−７９７４８号公報（第２−４頁）
【特許文献８】特開平６−５５８２９号公報（第２−３頁）
【特許文献９】特開平７−８９２１６号公報（第２−６頁）
【特許文献１０】特開２００２−３３１７４６号公報（第３−５頁）
【特許文献１１】特開２０００−３１８２９７号公報（第２−７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の課題は、表面層にひび割れを生じさせずに顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えた、微光沢タイプのコート紙に近い光沢を有するインクジェット記録材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、紙支持体の少なくとも片面に顔料層、少なくとも１層以上の平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機超微粒子を主体とするインク受理層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成され、ＪＩＳ−Ｐ８１４２で測定される７５度鏡面光沢度が１５％以上４０％以下のインクジェット記録材料において、該紙支持体上に直接塗布される顔料層に含有する無機顔料の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつインク受理層の最表層が、平均二次粒子径が５００ｎｍより大きく８μｍ以下の微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該微粒子の含有量が無機超微粒子の５質量％以上３５質量％以下であり、かつ該インク受理層の最表層の乾燥塗工量が該顔料層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下であることを特徴とするインクジェット記録材料により解決した。
【００１８】
該顔料層に含有する無機顔料においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。
【００１９】
該インク受理層の最表層に含有する微粒子においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。
【００２０】
該顔料層の塗液ｐＨが８以上１１以下であることが好ましい。
【００２１】
該無機超微粒子がアルミナ水和物であることが好ましい。
【００２２】
該インク受理層が二層からなり、顔料層に接するインク受理層が気相法シリカおよび／または平均二次粒子径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕された湿式法シリカを含有することが好ましい。
【００２３】
該インク受理層が二層からなり、顔料層に接するインク受理層中に含有する気相法シリカまたは湿式法シリカのＢＥＴ法による比表面積が、インク受理層の最表層中に含有する無機超微粒子のＢＥＴ法による比表面積よりも小さいことがより好ましい。
【００２４】
該インク受理層が塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有することがさらに好ましい。
【００２５】
該インク受理層の最表層を除く少なくとも１層のインク受理層にホウ酸またはホウ酸塩を含有することが特に好ましい。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のインクジェット記録材料は、インク受理層にひび割れが無く、微光沢タイプのコート紙に近い光沢を有し、かつ顔料インクの吸収性と発色性を兼ね備える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
【００２８】
本発明のインクジェット記録材料は微光沢タイプのコート紙に近い光沢を有するものであり、ＪＩＳ−Ｐ８１４２で測定される７５度鏡面光沢度が１５％以上４０％以下の表面光沢を有する。
【００２９】
本発明者らは、顔料インク適性を向上させる方法として、顔料インク中の溶媒と色材顔料とを分離し、顔料インク中の色材顔料をインク受理層表面近傍に分布させ、溶媒分をインク受理層に浸透させることで、高い吸収性と発色性の改善が可能であると考えた。
【００３０】
本発明のインクジェット記録材料は、顔料インク中の色材顔料をインク受理層の表面近傍に分布させることにより顔料インクの発色性を向上させるべく、インク受理層を設ける際に、塗層のひび割れを極力発生させないようにすることが重要となる。そこで本発明者らはインク受理層のひび割れをなくし、顔料インク中の色材顔料成分と溶媒分を分離する手法を鋭意検討した結果、支持体として透気性およびインク溶媒吸収性を有する紙支持体を用い、該紙支持体上に直接塗布される顔料層に含有する無機顔料の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつインク受理層の最表層が、平均二次粒子径が５００ｎｍより大きく８μｍ以下の微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該微粒子の含有量が無機超微粒子の５質量％以上３５質量％以下であり、かつ該インク受理層の最表層の乾燥塗工量が該顔料層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下にすることで、インク受理層の最表層に光沢調整用の微粒子を添加しても、顔料層上にひび割れのないインク受理層を設けることが可能となり、効果的に顔料インクを色剤顔料と溶媒分に分離し、分離した顔料インクの溶媒分をインク受理層に効率的に吸収させ、顔料インク中の色材顔料をインク受理層の最表層表面近傍に分布させることにより、顔料インクの高い吸収性と発色性を兼ね備えたインクジェット記録材料を作製できることを見いだした。
【００３１】
本発明でいう顔料インクとは、色材顔料、分散溶媒、その他の添加剤等からなる記録液体であり、特に限定されない。また、分散溶媒は、水および各種有機溶剤のいずれを用いたものでも良い。
【００３２】
本発明に係わるインクジェット記録材料は、支持体として透気性およびインク溶媒吸収性を有する紙支持体を用いる。本発明における紙支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙であり、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスを施してもよい。
【００３３】
以下に本発明に係わる顔料層について説明する。本発明のインクジェット記録材料は、紙支持体上に、該無機顔料の総体積の５０体積％以上の粒子が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である無機顔料を含有する顔料層を設ける。
【００３４】
本発明において、二次粒子とは微細な一次粒子が凝集して形成した、分散状態で存在する粒子のことであり、単分散粒子の場合はその分散粒子径を指す。
【００３５】
また、本発明において、体積％とは、顔料層に含有される無機顔料の総体積に対する規定した範囲の粒子径の無機顔料の全体積の割合を表す。本発明における平均二次粒子径および体積％は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定される粒度分布データから得られる。
【００３６】
本発明において顔料層に含有される無機顔料は、該無機顔料の総体積の５０体積％以上の粒子が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である。インクの吸収性を保ちつつ、顔料インクの発色性を向上させるには顔料層に含有される無機顔料の総体積の８０体積％以上が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であるとより好ましい。この範囲にすることでインク受理層の無機超微粒子等の顔料層への落ち込みを防ぎ、インク受理層の表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができるため好ましい。
【００３７】
該顔料層に含有される無機顔料としては、好ましくはＪＩＳ  Ｋ５１０１で測定される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１７０ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１９０ｍｌ／１００ｇ以上２８０ｍｌ／１００ｇ以下である。この範囲にすることでインク受理層を塗布した際に、適度なインク受理層塗液中の水分の吸収によるインク受理層塗液の濃度上昇に伴う増粘と、インク受理層中の無機超微粒子等の顔料層への落ち込み防止により、インク受理層の最表層表面のひび割れの発生が抑えられ、さらにインク吸収性も向上するため好ましい。
【００３８】
本発明の顔料層で使用される無機顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料等が挙げられる。これらのうち、塗層のひび割れ、インク吸収性のバランスから、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００３９】
該顔料層に含有される無機顔料において無機顔料の種類が異なる、あるいは平均二次粒子径、吸油量の性状が異なる同種の無機顔料を２種以上使用する場合においても、混合した無機顔料の吸油量等を上記範囲内にすることでインク受理層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができる。
【００４０】
本発明において、顔料層には、無機顔料の他、接着剤等、さらには顔料インクと染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することもできる。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００４１】
本発明の顔料層は、さらにバインダーを含有するのが好ましい。バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体；カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等の親水性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス等のラテックス系バインダー、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤、ポリビニルブチラール等が挙げられ、これらを１種以上使用できる。これらのうち、親水性バインダーおよびラテックス系バインダーを各々１種ずつ以上含有すると、塗層強度、塗層のひび割れの点で好ましい。
【００４２】
本発明の顔料層に使用されるバインダーの配合量としては、無機顔料の総和１００質量部に対して、５〜７０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部である。
【００４３】
本発明において、顔料層の乾燥塗工量の範囲は３〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2であり、顔料層の乾燥塗工量をこの範囲にすることで光沢性を低下させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。
【００４４】
次に本発明に係わるインク受理層について説明する。
【００４５】
本発明のインク受理層は、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機超微粒子を主体とする。主体とするとは、インク受理層の乾燥固形分の５０質量％以上を表す。インク受理層の最表層は、平均二次粒子径が５００ｎｍより大きく８μｍ以下の微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該微粒子の含有量が無機超微粒子の５質量％以上３５質量％以下であり、かつ該インク受理層の最表層の乾燥塗工量が該顔料層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下である。該構成とすることで、インク受理層の最表層中に光沢調整用の微粒子を添加しても、塗層表面のひび割れがなく、顔料インクの高い発色性とインク吸収性を兼ね備えることが可能となる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録材料における無機超微粒子とは、一次粒子が凝集して二次粒子を形成している場合は、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を言う。単分散状態の粒子の場合はその平均一次粒子径が５００ｎｍ以下の無機微粒子を言う。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されている擬ベーマイトゾルなどのアルミナ水和物、特開平８−７２３８７公報などに記載されている気相法アルミナ、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、平均二次粒子径５００ｎｍ未満に粉砕した湿式シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００４７】
尚、本発明でいう無機超微粒子の平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均粒子径を求めたものであり、無機超微粒子の平均二次粒子径とは、希薄分散液をレーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定して得られる。
【００４８】
本発明のインク受理層に含有する無機超微粒子としては、上記の無機超微粒子の中でもアルミナ水和物が好ましい。アルミナ水和物を用いると、インク受理層の最表層表面にひび割れがより起こり難くなると共に、顔料インクの色剤顔料と溶媒分の分離性能が向上することができる。
【００４９】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、一般式Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏにより表すことができる。アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００５０】
また、アルミナ水和物の分散液を安定化させるために、通常は種々の酸類が分散液に添加される。このような酸類としては、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウム等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００５２】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００５３】
アルコキシドからアルミナ水和物を得る方法としては、特開昭５７−８８０７４号公報、同６２−５６３２１号公報、特開平４−２７５９１７号公報、同６−６４９１８号公報、同７−１０５３５号公報、同７−２６７６３３号公報、米国特許第２，６５６，３２１号明細書等にアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法として開示されている。これらのアルミニウムアルコキシドとしてはイソプロポキシド、２−ブトキシド等が挙げられる。
【００５４】
本発明で使用するアルミナ水和物において平均一次粒子径が３ｎｍ〜２５ｎｍのアルミナ水和物が好ましい。特に好ましい平均一次粒子径は５ｎｍ〜２０ｎｍのものである。またこれらが連結した平均二次粒子径としては、５０ｎｍ〜２００ｎｍにするのが好ましい。
【００５５】
本発明において、インク受理層は多層構成にしても良い。
【００５６】
該インク受理層が二層からなる場合は、該顔料層に接したインク受理層に含有する無機超微粒子としては、気相法シリカおよび／または平均二次粒子径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕された湿式法シリカが好ましい。特に気相法シリカが好ましく使用できる。気相法シリカは乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されている。
【００５７】
本発明に用いられる気相法シリカの平均一次粒子径は、インク受理層の最表層の塗層のひび割れ、顔料インクの発色の点から５ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。また、ＢＥＴ法による比表面積は、インク受理層の最表層塗層のひび割れ、インク吸収性の点から３０ｍ2／ｇ以上３００ｍ2／ｇ以下が好ましく、特に好ましくは４０ｍ2／ｇ以上１５０ｍ2／ｇ以下が好ましい。尚、本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００５８】
該インク受理層が二層からなる場合、顔料層に接するインク受理層には、気相法シリカをカチオン性化合物の存在下で、該気相法シリカの平均二次粒子径が５００ｎｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ、更に好ましくは１００〜３００ｎｍに分散したものが使用できる。分散方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカとカチオン性化合物及び分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
【００５９】
本発明において、インク受理層が二層からなり、顔料層に接するインク受理層で使用される湿式法シリカは、製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシールとして市販されている。ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、東ソー・シリカ（株）からニップジェルとして、グレースジャパン（株）からサイロイド、サイロジェットとして市販さている。
【００６０】
本発明では、平均二次粒子径５００ｎｍ以下に粉砕した湿式法シリカが使用される。本発明に用いられる湿式法シリカ粒子としては、平均一次粒子径５０ｎｍ以下、好ましくは３〜４０ｎｍであり、且つ平均凝集粒子径が５〜５０μｍである湿式法シリカ粒子が好ましく、これをカチオン性化合物の存在下で平均二次粒子径５００ｎｍ以下、好ましくは５０〜４００ｎｍ程度まで微粉砕した湿式法シリカ超微粒子を使用する。
【００６１】
通常の方法で製造された湿式法シリカは、１μｍ以上の平均凝集粒子径を有するため、これを微粉砕して使用する。粉砕方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。この際、分散液の初期粘度上昇が抑制され、高濃度分散が可能となり、粉砕・分散効率が上昇してより超微粒子に粉砕することができることから、吸油量が２１０ｍｌ／１００ｇ以下、平均凝集粒子径５μｍ以上の沈降法シリカを使用することが好ましい。高濃度分散液を使用することによって、記録用紙の生産性も向上する。吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１の記載に基づき測定される。
【００６２】
本発明の平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ超微粒子を得る具体的な方法としては、まず水中でシリカ粒子とカチオン性化合物を混合（添加はどちらが先であっても、また同時でも良い）しても良く、又それぞれの分散液あるいは水溶液を混合しても良く、のこぎり歯状ブレード型撹拌機、プロペラ羽根型撹拌機、またはローターステーター型撹拌機等の撹拌装置の少なくとも１つを用いて予備分散液を得る。必要であれば更に適度の低沸点溶剤等を添加してもよい。シリカ予備分散物の固形分濃度は高いほうが好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては１５〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。次に、より強い機械的手段を与えることによって、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の湿式法シリカ微粒子分散液が得られる。機械的手段としては公知の方法が採用でき、例えばボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用することができる。
【００６３】
上記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーまたは水溶性金属化合物を使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同昭５９−３３１７６号、同昭５９−３３１７７号、同昭５９−１５５０８８号、同昭６０−１１３８９号、同昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６０−１０９８９４号、同昭６２−１９８４９３号、同昭６３−４９４７８号、同昭６３−１１５７８０号、同昭６３−２８０６８１号、同平１−４０３７１号、同平６−２３４２６８号、同平７−１２５４１１号、同平１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性および分散液粘度の面で、これらのカチオンポリマーの分子量は、２，０００〜１０万程度が好ましく、特に２，０００〜３万程度が好ましい。
【００６４】
水溶性金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられ、中でもアルミニウムもしくは周期律表４Ａ族金属（例えばジルコニウム、チタン）からなる化合物が好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が知られており、好ましく用いられる。
【００６５】
本発明において、インク受理層を二層構成とし、顔料層に接するインク受理層に気相法シリカまたは湿式法シリカを用いる場合は、顔料層に接するインク受理層で使用される気相法シリカまたは湿式法シリカのＢＥＴ法による比表面積は、インク受理層の最表層で使用される無機超微粒子のＢＥＴ法による比表面積よりも小さいことが好ましい。こうした構成とすることで、顔料層に接するインク受理層の塗層の上にインク受理層の最表層を設けた際に、塗層のひび割れの発生がよりいっそう抑制され、良好な顔料インクの発色が得やすくなる。おそらく、顔料層に接するインク受理層で使用される気相法シリカあるいは湿式シリカのＢＥＴ法による比表面積が、インク受理層の最表層で使用される無機超微粒子のＢＥＴ法による比表面積よりも小さいため、顔料層に接するインク受理層へのインク受理層の最表層中のバインダー成分等の落ち込みが少なくなり、インク吸収性への悪影響がほとんどなく、該インク受理層の最表層の塗層のひび割れが発生しにくくなるものと推定される。
【００６６】
本発明において、前記した顔料層に接するインク受理層は、気相法シリカ及び平均二次粒子径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕された湿式法シリカを、それぞれ単独で用いてもよいし併用してもよいが、前記気相法シリカまたは粉砕された湿式法シリカの顔料層に接するインク受理層における含有比率（併用した場合は合計の含有比率）は、顔料層に接するインク受理層中の全固形分に対して５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、特に７０質量％以上が好ましい。
【００６７】
本発明においてインク受理層の最表層に含有される微粒子は、該微粒子の平均二次粒子径が５００ｎｍより大きく８μｍ以下である。インク受理層の最表層のひび割れを抑制し、効率的に表面光沢を調整するには、平均二次粒子径が１μｍ以上７μｍ以下が好ましい。より好ましくは、平均二次粒子径が１．５μｍ以上６μｍ以下である。
【００６８】
該インク受理層の最表層に含有される微粒子としては、好ましくはＪＩＳ  Ｋ５１０１で測定される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１７０ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１９０ｍｌ／１００ｇ以上２８０ｍｌ／１００ｇ以下である。この範囲にすることでインク吸収性を確保しつつ、微粒子の添加によるバインダーの結合力低下に伴う、インク受理層の最表層のひび割れの発生を抑える事ができるため、好ましい。
【００６９】
本発明において、インク受理層の最表層に用いられる該微粒子の含有比率は、インク受理層の最表層中の無機超微粒子の５質量％以上３５質量％以下であり、８質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２５質量％以下がより好ましい。この範囲にすることで、インク受理層の最表層のひび割れと光沢値のバランスが取ることができ、好ましい。
【００７０】
本発明のインク受理層の最表層で使用される微粒子としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これらのうち、塗層のひび割れ、インク吸収性のバランスから、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００７１】
該インク受理層に含有される微粒子において微粒子の種類が異なる、あるいは平均二次粒子径、吸油量の性状が異なる同種の微粒子を２種以上使用する場合においても、混合した微粒子の吸油量等を上記範囲内にすることでインク受理層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができる。
【００７２】
本発明のインク受理層には、皮膜としての特性を維持し、透明性が高くインクの浸透性が高い親水性バインダーが用いられる。親水性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体；カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等が挙げられ、単独あるいは併用して用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。接着力、成膜性等の点から、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。塗液粘度の調整、および成膜性等の点で、ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上のポリビニルアルコールであり、さらに好ましくはケン化度が８８％以上９６％未満のポリビニルアルコールである。平均重合度は２０００以上が好ましく、特に好ましく３０００以上である。
【００７３】
これらの親水性バインダーの配合量は、塗層のひび割れ、インク吸収性の点で、全乾燥固形分比率で、３〜２５質量％であることが好ましく、４〜２０質量％であることが特に好ましい。インク受理層を２層構成にする場合では、顔料層に接するインク受理層では、８〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることが特に好ましい。インク受理層の最表層では、３〜１５質量％であることが好ましく、４〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００７４】
本発明においてインク受理層の最表層に用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的には、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ、Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＨＢ4Ｏ7・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、インク受理層を２層以上の構成とする場合には、インク受理層の最表層を除く少なくとも１層のインク受理層がホウ酸またはホウ酸塩を含有することが好ましい
【００７５】
ホウ酸またはホウ酸塩の添加量は、Ｈ3ＢＯ3換算で、ホウ酸またはホウ酸塩を添加するインク受理層に含有する親水性バインダーに対して１〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％である。
【００７６】
本発明において、インク受理層により顔料インク中の色剤顔料と溶媒分の分離を効率良く行うためには、インク受理層の最表層の乾燥塗工量は顔料層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下である。より好ましくは４０質量％以上１００質量％以下である。
【００７７】
本発明におけるインク受理層は、顔料インクおよび染料インクの定着性、耐水性を高める目的で、さらにカチオン性化合物を含有することもできる。カチオン性化合物としては、前記気相法シリカ及び湿式法シリカの分散に使用するカチオン性化合物として例示した化合物が使用可能である。これらのうち、塩基性ポリ水酸化アルミニウムを使用すると、塗層のひび割れが発生しにくく、顔料インク中の色剤顔料と溶媒分の分離性能を向上させ顔料インクの発色が良好となり好ましい。塩基性ポリ水酸化アルミニウムは、インク受理層の少なくとも１層中に含有されていると好ましいが、顔料インクあるいは染料インクをインク受理層の表面に定着させるという点で、インク受理層の最表層に含有させるのが特に好ましい。
【００７８】
塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式（１）、（２）又は（３）で示され、例えば［Ａｌ6（ＯＨ）15］3+、［Ａｌ8（ＯＨ）20］4+、［Ａｌ13（ＯＨ）34］5+、［Ａｌ21（ＯＨ）60］3+、などのような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００７９】
［Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n］m    ただし  ０＜ｎ＜６  （１）
［Ａｌ（ＯＨ）3］nＡｌＣｌ3                      （２）
Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ(3n-m)      ただし  ０＜ｍ＜３ｎ（３）
【００８０】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
【００８１】
本発明において、塩基性ポリ水酸化アルミニウムのインク受理層中の含有量は、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2である。
【００８２】
更に、本発明のインク受理層には、その他の添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００８３】
本発明において、顔料層に接するインク受理層及びインク受理層の最表層の乾燥塗工量は特に限定されるものではないが、インク吸収性、塗層のひび割れの点で、各インク受理層の乾燥塗工量の範囲は３〜１６ｇ／ｍ2、より好ましくは５〜１２ｇ／ｍ2である。
【００８４】
本発明において該顔料層塗液のｐＨが８以上１１以下であることが好ましい。さらに好ましくは、該顔料層の塗液ｐＨが８．５以上１１以下である。この範囲にすることで、顔料層へのインク受理層中のバインダーや無機超微粒子の落ち込みが少なくなり、インク受理層の最表層のひび割れが抑制できるため好ましい。
【００８５】
本発明において用いられる顔料層の塗液には、顔料層の塗液配合と適合するものである限り、いずれの塩基性材料でも使用する事ができ、顔料層の塗液に添加することで、顔料層の塗液ｐＨを適宜調整する。用いられる塩基性材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化ナトリウムなどの水酸化物、炭酸ナトリウムなどの炭酸化合物、アミン化合物、アンモニアなどが挙げられる。
【００８６】
本発明において該インク受理層塗液のｐＨが６以下であることが好ましい。より好ましくはｐＨ５以下である。この範囲にすることで、顔料層上にインク受理層を設けた際にひび割れを抑制できるとともに、顔料インクの定着性が向上し、好ましい。
【００８７】
本発明において用いられるインク受理層の塗液には、インク受理層の塗液配合と適合するものである限り、いずれの酸性材料でも使用する事ができ、インク受理層塗液の塗液に添加することで、インク受理層の塗液ｐＨを適宜調整する。用いられる酸性材料としては、例えば、硝酸、塩酸、臭化水素酸、酢酸、蟻酸、乳酸、クエン酸、塩化第二鉄、塩化アルミニウムなどの無機酸や有機酸などを挙げることができる。
【００８８】
本発明において顔料層およびインク受理層は、支持体上に各塗液を順次、塗布・乾燥して形成される。各層を設ける際に塗工する方法は特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により塗工することができる。
【００８９】
本発明において、塗液塗工後に乾燥する方法は、特に限定されず、公知の乾燥方法を用いることができるが、特に熱風を吹きつける方法、赤外線を照射する方法など、加熱により乾燥する方法は、生産性が良く好ましく用いられる。
【００９０】
本発明において、顔料層またはインク受理層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールしたり表面光沢をさらに高めたりする目的で、カレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。
【００９１】
実施例
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」および「％」は特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００９２】
実施例に用いた各顔料層及びインク受理層の最表層の塗液において、顔料層、インク受理層の最表層中に含まれる無機顔料及び微粒子の平均二次粒子径、及び顔料層中の二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である無機顔料の無機顔料の総体積にしめる割合はレーザー光回折・散乱法（マイクロトラック９３２０ＨＲＡ、Leeds＆Northrup社製）にて測定した。
【００９３】
また、各顔料層に用いた無機顔料、及び各インク受理層に用いた微粒子の吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１の方法に従い測定した。
【００９４】
＜支持体１＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を水に混合してスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ2で抄造し、透気性及びインク溶媒吸収性を有する紙支持体である支持体１を得た。
【００９５】
＜支持体２＞
ＬＢＫＰ５０部とＮＢＳＰ５０部の混合物を濾水度３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５％、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるように抄造し、紙基体を作製し、さらに紙基体の表面（顔料層及びインク受理層が設けられる側）に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００％の樹脂に対して、５％の割合でアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で２０μｍの厚さになるように押し出しコーティングした後、微粗面化処理したクーリングロールを用いて表面光沢度を６０％とし、透気性及びインク溶媒吸収性を有さない支持体である支持体２を作製した。
【００９６】
＜顔料層塗液１＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．２μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：５０体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．４の顔料層塗液１を調製した。
【００９７】
＜顔料層塗液２＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１５μｍ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：５８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１の顔料層塗液２を調製した。
【００９８】
＜顔料層塗液３＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２の顔料層塗液３を調製した。
【００９９】
＜顔料層塗液４＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．２μｍ、吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ）６５部と合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１５μｍ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇ）３５部を混合し、顔料層に含まれる顔料の平均二次粒子径が４．８μｍ、平均二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合を無機顔料の総体積の５５体積％に調整したものをのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２の顔料層塗液４を調製した。用いた合成非晶質シリカの混合物の吸油量は２０５ｍｌ／１００ｇであった。
【０１００】
＜顔料層塗液５＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．８の顔料層塗液５を調製した。
【０１０１】
＜顔料層塗液６＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９９体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１の顔料層塗液６を調製した。
【０１０２】
＜顔料層塗液７＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２の顔料層塗液７を調製した。
【０１０３】
＜顔料層塗液８＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量３２０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２の顔料層塗液８を調製した。
【０１０４】
＜顔料層塗液９＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ）５０部と合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ）５０部を混合し、顔料層に含まれる顔料の平均二次粒子径が４μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合を無機顔料の総体積の１００体積％に調整したものをのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１の顔料層塗液９を調製した。尚、用いた合成非晶質シリカの混合物の吸油量は２５０ｍｌ／１００ｇであった。
【０１０５】
＜顔料層塗液１０＞
水酸化ナトリウム２部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．９％、ｐＨ１０．５の顔料層塗液１０を調製した。
【０１０６】
＜顔料層塗液１１＞
水酸化ナトリウム０．５部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ８．０の顔料層塗液１１を調製した。
【０１０７】
＜顔料層塗液１２＞
水酸化ナトリウム２．３部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．９％、ｐＨ１１．０の顔料層塗液１２を調製した。
【０１０８】
＜顔料層塗液１３＞
水酸化ナトリウム３部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：９８体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ１１．４の顔料層塗液１３を調製した。
【０１０９】
＜顔料層塗液１４＞
高白１級カオリン（平均二次粒子径１．６μｍ、吸油量４０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：８０体積％）１００部、ポリアクリル酸ナトリウム０．１部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水１５０部に混合し、これに８％酸化澱粉水溶液２５０部を混合し、固形分濃度２４％、ｐＨ９．５の顔料層塗液１４を調製した。
【０１１０】
＜顔料層塗液１５＞
軽質炭酸カルシウム（平均二次粒子径２μｍ、吸油量８５ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：６５体積％）１００部、ポリアクリル酸ナトリウム０．２部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水１００部に混合し、４８％スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス４２部を混合し、固形分濃度４９．９％、ｐＨ９．８の顔料層塗液１５を調製した。
【０１１１】
＜顔料層塗液１６＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径０．８μｍ、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：２０体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．９の顔料層塗液１６を調製した。
【０１１２】
＜顔料層塗液１７＞
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径２０μｍ、吸油量２３０ｍｌ／１００ｇ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機顔料の割合：３０体積％）１００部をのこぎり歯状ブレード型撹拌機を用いて水４００部に混合し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．８の顔料層塗液１７を調製した。
【０１１３】
＜インク受理層塗液１＞
水４００部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して、２０．２％のアルミナ水和物分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．１のインク受理層塗液１を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１１４】
＜インク受理層塗液２＞
水３００部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）７５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水１００部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）２５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．８のインク受理層塗液２を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１１５】
＜インク受理層塗液３＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．５のインク受理層塗液３を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１１６】
＜インク受理層塗液４＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．５のインク受理層塗液４を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１１７】
＜インク受理層塗液５＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量３２０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．４のインク受理層塗液５を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１１８】
＜インク受理層塗液６＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．５のインク受理層塗液６を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１１９】
＜インク受理層塗液７＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量３４０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．５のインク受理層塗液７を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２０】
＜インク受理層塗液８＞
インク受理層塗液３において、ホウ酸を使用しない以外はインク受理層塗液３と同様にして調製した。塗液のｐＨは３．４であった。
【０１２１】
＜インク受理層塗液９＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４８％スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス４１．７部を混合し、固形分濃度２２．３％、ｐＨ４．１のインク受理層塗液９を調製した。
【０１２２】
＜インク受理層塗液１０＞
水３８０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）９５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水２０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．２のインク受理層塗液１０を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２３】
＜インク受理層塗液１１＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径８μｍ、吸油量２７０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．２のインク受理層塗液１１を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２４】
＜インク受理層塗液１２＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径０．５μｍ、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．２のインク受理層塗液１２を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２５】
＜インク受理層塗液１３＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、２５％塩基性ポリ水酸化アルミニウム水溶液４０部、界面活性剤０．３部、水５３部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．１のインク受理層塗液１３を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１２６】
＜インク受理層塗液１４＞
水４００部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）８部、気相法シリカ（平均一次粒子径２０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ2／ｇ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、２０．５％の気相法シリカ分散液を得た。こうして得た気相法シリカ分散液５０８部、４％ホウ酸水溶液２０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、界面活性剤０．３部を混合し、固形分濃度１４．８％、ｐＨ４．１のインク受理層塗液１４を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定した気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は５００ｎｍであった。
【０１２７】
＜インク受理層塗液１５＞
インク受理層塗液１４の気相法シリカを、平均一次粒子径１６ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１３０ｍ2／ｇの気相法シリカに変更した以外は、インク受理層塗液１４と同様にして調製した。塗液のｐＨは４．２であった。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定した気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は４００ｎｍであった。
【０１２８】
＜インク受理層塗液１６＞
インク受理層塗液１４の気相法シリカを、平均一次粒子径１２ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ2／ｇの気相法シリカに変更した以外は、インク受理層塗液１４と同様にして調製した。塗液のｐＨは４．３であった。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定した気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は３５０ｎｍであった。
【０１２９】
＜インク受理層塗液１７＞
水２４０部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）８部、沈降法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積１３０ｍ2／ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、平均凝集粒子径６μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液をビーズミルで処理して、固形分濃度２９．９％の沈降法シリカ分散液を得た。こうして得た沈降法シリカ分散液３４８部、４％ホウ酸水溶液２０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、界面活性剤０．３部、水１４９部を混合し、固形分濃度１５．０％、ｐＨ４．３のインク受理層塗液１７を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したシリカ微粒子の平均二次粒子径は４００ｎｍであった。
【０１３０】
＜インク受理層塗液１８＞
水３８０部に、５０％ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（分子量９，０００）７．６部、気相法シリカ（平均一次粒子径１６ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１３０ｍ2／ｇ）９５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して予備分散液を作製した。得られた予備分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、２０．５％の気相法シリカ分散液を得た。こうして得た気相法シリカ分散液４８２．６部に合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して、気相法シリカと合成非晶質シリカ混合分散液を作製し、さらに４％ホウ酸水溶液２０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）２５０部、界面活性剤０．３部、水８部を混合し、固形分濃度１５．０％、ｐＨ４．１のインク受理層塗液１８を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定した気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は４００ｎｍであった。
【０１３１】
＜インク受理層塗液１９＞
インク受理層塗液３で作製した２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカ混合分散液２００部にインク受理層塗液１５と同様に作製した２０．５％の気相法シリカ分散液５０部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、２５％塩基性ポリ水酸化アルミニウム水溶液３０部、界面活性剤０．３部、水１０部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．４のインク受理層塗液１９を調製した。
【０１３２】
＜インク受理層塗液２０＞
４０％コロイダルシリカ（単分散粒子、平均一次粒子径８０ｎｍ）４００部に１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液２００部、２％ホウ酸ナトリウム水溶液１０部を混合し、固形分濃度２９．５％、ｐＨ９．２のインク受理層塗液２０を調製した。
【０１３３】
＜インク受理層塗液２１＞
水３４０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）８５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水６０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１２μｍ、吸油量２７０ｍｌ／１００ｇ）１５部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５０２部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．２のインク受理層塗液２１を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１３４】
＜インク受理層塗液２２＞
水２８０部に、６０％硝酸２部、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（平均一次粒子径１５ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積１６０ｍ2／ｇ）７０部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合したアルミナ水和物分散液と、水１２０部に、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）３０部を添加し、のこぎり歯状ブレード型撹拌機を使用して混合した合成非晶質シリカ分散液を混合し、２０．２％のアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液を作製した。こうして得たアルミナ水和物と合成非晶質シリカの混合分散液５００部、４％ホウ酸水溶液１０部、８％ポリビニルアルコール（ケン化度８８％、平均重合度３５００）１００部、界面活性剤０．３部、水３４部を混合し、固形分濃度１７．０％、ｐＨ３．６のインク受理層塗液２２を調製した。尚、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１５０ｎｍであった。
【０１３５】
＜インク受理層塗液２３＞
インク受理層塗液１５において、ホウ酸を使用しない以外はインク受理層塗液１５と同様にしてインク受理層塗液２３を調製した。塗液のｐＨは４．３であった。
【実施例１】
【０１３６】
上記で作製した支持体１の上に顔料層塗液３を乾燥固形分１２ｇ／ｍ2になるように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥した。次いでその顔料層の上にインク受理層塗液３をエアーナイフコーターにて乾燥固形分１１ｇ／ｍ2に成るように塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２】
【０１３７】
実施例１で顔料塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３】
【０１３８】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例４】
【０１３９】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例４のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例５】
【０１４０】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例５のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例６】
【０１４１】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液６を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例７】
【０１４２】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液７を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例７のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例８】
【０１４３】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液８を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例８のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例９】
【０１４４】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液９を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例９のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１０】
【０１４５】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１０を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１０のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１１】
【０１４６】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１１を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１２】
【０１４７】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１３】
【０１４８】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１４】
【０１４９】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１４を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１４のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１５】
【０１５０】
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１５のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１６】
【０１５１】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１７】
【０１５２】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液４を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１７のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１８】
【０１５３】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液５を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１８のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例１９】
【０１５４】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液６を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例１９のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２０】
【０１５５】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液７を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２０のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２１】
【０１５６】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１０を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２２】
【０１５７】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１１を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２３】
【０１５８】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１２を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２４】
【０１５９】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１３を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２４のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２５】
【０１６０】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１８を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２５のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２６】
【０１６１】
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１９を用いた以外は実施例１と同一条件で実施例２６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２７】
【０１６２】
支持体１の上に顔料層塗液１０を乾燥塗工量が８ｇ／ｍ2となるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。こうして得た顔料層上に、顔料層に接するインク受理層として、インク受理層塗液１５を乾燥塗工量が７ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターで塗工、乾燥した。次いでそのインク受理層の上に、最表層のインク受理層として、インク受理層塗液３を乾燥塗工量が８ｇ／ｍ2になるようにエアーナイフコーターで塗工、乾燥して、実施例２７のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２８】
【０１６３】
実施例２７で最表層のインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１３を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例２８のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例２９】
【０１６４】
実施例２７で最表層のインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液１９を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例２９のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３０】
【０１６５】
実施例２７で顔料層に接するインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液１５を用いる代わりにインク受理層塗液１を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例３０のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３１】
【０１６６】
実施例２７で顔料層に接するインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液１５を用いる代わりにインク受理層塗液１４を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例３１のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３２】
【０１６７】
実施例２７で顔料層に接するインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液１５を用いる代わりにインク受理層塗液１６を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例３２のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３３】
【０１６８】
実施例２７で顔料層に接するインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液１５を用いる代わりにインク受理層塗液１７を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例３３のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３４】
【０１６９】
実施例２７で顔料層に接するインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液１５を用いる代わりにインク受理層塗液２０を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例３４のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３５】
【０１７０】
実施例２７で顔料層に接するインク受理層を塗工するためにインク受理層塗液１５を用いる代わりにインク受理層塗液２３を用いた以外は実施例２７と同一条件で実施例３５のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３６】
【０１７１】
実施例２７の顔料層塗液１０の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を１３．５ｇ／ｍ2にし、インク受理層塗液３の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を乾燥固形分２．７ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例２７と同一条件で実施例３６のインクジェット記録材料を作製した。
【実施例３７】
【０１７２】
実施例２７の顔料層塗液１０の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を７．５ｇ／ｍ2にし、インク受理層塗液３の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を乾燥固形分９ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例２７と同一条件で実施例３７のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７３】
（比較例１）
上記で作製した支持体１の上に顔料層塗液３を乾燥固形分２３ｇ／ｍ2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７４】
（比較例２）
上記で作製した支持体１の上にインク受理層塗液３を乾燥固形分２３ｇ／ｍ2に成るように、エアーナイフコーターで塗工、熱風により乾燥して設けた後、ソフトカレンダー処理を行い、比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７５】
（比較例３）
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１６を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７６】
（比較例４）
実施例１で顔料層塗液３を用いる代わりに顔料層塗液１７を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例４のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７７】
（比較例５）
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液８を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例５のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７８】
（比較例６）
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液９を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例６のインクジェット記録材料を作製した。
【０１７９】
（比較例７）
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液２１を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例７のインクジェット記録材料を作製した。
【０１８０】
（比較例８）
実施例１でインク受理層塗液３を用いる代わりにインク受理層塗液２２を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例８のインクジェット記録材料を作製した。
【０１８１】
（比較例９）
実施例２７の顔料層塗液１０の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を乾燥固形分１４ｇ／ｍ2に成るようにし、インク受理層塗液３の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を乾燥固形分２ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例１と同一条件で比較例９のインクジェット記録材料を作製した。
【０１８２】
（比較例１０）
実施例２７の顔料層塗液１０の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を乾燥固形分６ｇ／ｍ2に成るようにし、インク受理層塗液３の乾燥固形分８ｇ／ｍ2を乾燥固形分１０ｇ／ｍ2に変更した以外は実施例１と同一条件で比較例１０のインクジェット記録材料を作製した。
【０１８３】
（比較例１１）
実施例１で支持体１を用いる代わりに支持体２を用いた以外は実施例１と同一条件で比較例１１のインクジェット記録材料を作製した。
【０１８４】
＜評価＞
実施例１〜３７，比較例１〜１１で作製したインクジェット記録材料に、顔料インクを用いたプリンタであるセイコーエプソン株式会社製ＭＣ−１００００（顔料インク使用、プリンタ設定：ＭＣ光沢用紙、きれい）を用いて画像を印刷し、インク受理層表面のひび割れの有無、インク吸収性について評価を行った。評価に用いた画像は黒、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン各色のベタ印字およびその中に白抜き文字を設けたパターンなどからなる。
【０１８５】
インクジェット記録材料の表面光沢は、インク受理層面の無印字部分についてＪＩＳ  Ｐ８１４２に従って７５度鏡面光沢度を測定した。結果を表１、表２の「光沢度」に示した。
【０１８６】
インク受理層表面のひび割れに関しては、各記録材料のインク受理層塗工面に、セイコーエプソン株式会社製ＭＣ−１００００（顔料インク使用、プリンタ設定：ＭＣ光沢用紙、きれい）を用いて、黒のベタ印字を行った。塗層表面のひび割れは、印字部を光学顕微鏡で観察し、下記の基準により１〜５の数値で評価した。３以上であれば実用上問題ないレベルである。結果を表１、表２の「塗層のひび割れ」に示した。
５：全くひび割れが認められない。
４：小さいひび割れが少し認められる。
３：やや大きめのひび割れがあるものの、肉眼では認識できない。
２：大きいひびがあり、よく見ると肉眼で認識できる。
１：肉眼ではっきり認識できる。
【０１８７】
インク吸収性は、ベタ印字部分の均一性、隣り合ったベタ印字部の境界部や白抜き文字の鮮鋭性などを目視で観察して評価し、１〜１０の数値で表した。１は最もインクの吸収性が悪いことを表し、数値が大きくなるほどインクの吸収性が良好で、１０は最もインクの吸収性が良好なことを示す。結果を表１、表２の「インク吸収性」に示した。
【０１８８】
インク発色性は、黒ベタ印字部分の濃度を濃度計（マクベスＲＤ９１８）を用いて測定した。数値が高い方がインクの発色性が良好である。結果を表１、表２の「インク発色性」に示した。
【０１８９】
【表１】
2006198780.tif 000002
【０１９０】
【表２】
2006198780.tif 000003
【０１９１】
表１中、実施例１〜３７に示す様に、紙支持体の少なくとも片面に顔料層、少なくとも１層以上の平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機超微粒子を主体とするインク受理層の各塗液を順次、塗工・乾燥して形成され、ＪＩＳ−Ｐ８１４２で測定される７５度鏡面光沢度が１５％以上４０％以下のインクジェット記録材料において、該紙支持体上に直接塗布される顔料層に含有する無機顔料の総体積の５０体積％以上が粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつインク受理層の最表層が、平均二次粒子径が５００ｎｍより大きく８μｍ以下の微粒子、親水性バインダーおよびホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ該微粒子の含有量が無機超微粒子の５質量％以上３５質量％以下であり、かつ該インク受理層の最表層の乾燥塗工量が該顔料層の乾燥塗工量の２０質量％以上１２０質量％以下にすることで、インク受理層の最表層に光沢調整用の微粒子を添加しても、顔料層上にひび割れのないインク受理層を設けることが可能となる。
【０１９２】
実施例１、５〜８の比較より、顔料層に用いる無機顔料においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であると、ひび割れおよび発色性が向上し、好ましい。
【０１９３】
実施例１、１７〜２０の比較より、インク受理層の最表層に含有する微粒子においてＪＩＳ−Ｋ５１０１により表される吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下であると、ひび割れおよび発色性が向上し、好ましい。
【０１９４】
実施例１、１０〜１３の比較により、顔料層の塗液ｐＨが８以上１１以下であると、ひび割れとインク吸収性が両立でき、好ましい。
【０１９５】
実施例２１と実施例２５の比較により、無機超微粒子がアルミナ水和物であると、発色性が向上し、好ましい。
【０１９６】
実施例１、２７、３１〜３４の比較により、インク受理層が二層からなり、顔料層に接するインク受理層が気相法シリカおよび／または平均二次粒子径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕された湿式法シリカを含有すると、ひび割れおよび発色性が向上し、好ましい。
【０１９７】
実施例２７、３１、３２の比較により、顔料層に接するインク受理層中に含有する気相法シリカまたは湿式法シリカのＢＥＴ法による比表面積が、インク受理層の最表層中に含有する無機超微粒子のＢＥＴ法による比表面積よりも小さい実施例２７、３１は、インク受理層の最表層のひび割れおよび発色性が向上し、好ましい。
【０１９８】
実施例１と２４、および実施例２７と２８の比較により、インク受理層が塩基性ポリ水酸化アルミニウムを含有すると顔料インクの発色性が向上し、好ましい。
【０１９９】
実施例２７と実施例３５の比較により、インク受理層が二層からなり、インク受理層の最表層を除く少なくとも１層のインク受理層にホウ酸またはホウ酸塩を含有するとインク受理層の最表層のひび割れおよび顔料インクの発色性が向上し、好ましい。
【０２００】
表２中、比較例１においては顔料層のみのため、発色性が十分に得られず、また比較例２においてインク受理層のみを用いた場合には、顔料インクの吸収性が不十分であり、塗層のひび割れが発生した。比較例３、４においては、顔料層に含有される粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である無機顔料の無機顔料の総体積に対する割合が５０％未満であるため、比較例３では、インク吸収性が十分では無く、比較例４では、インク受理層表面にひび割れが生じ、発色性が低下した。また、比較例５、６においてはインク受理層にホウ酸あるいは親水性バインダーを含有していないため、ひび割れを防止することができなかった。また、比較例７においてはインク受理層の最表層中の光沢調整用の微粒子の二次粒子径が大きく、最表層のインク受理層表面にひび割れが発生した。また、比較例８においては、インク受理層の最表層中の光沢調整用の微粒子の添加割合が多いために、表面のひび割れを抑制することができなかった。本発明の顔料層とインク受理層の塗工量比率から外れる比較例９、１０においては、インク受理層表面にひび割れを生じさせずに顔料インクの吸収性と発色性の両方を兼ね備えることはできなかった。また、比較例１１においては、支持体として透気性およびインク溶媒吸収性を有する紙支持体の代わりに透気性がない支持体を用いたために、インクの吸収性が不十分であった。