(57)【要約】【課題】  リム擦れ性を損なうことなく、耐疲労性と耐セット性を改良することができるタイヤリムストリップ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】  シス１，４−ポリブタジエンゴムをマトリックスとして該マトリックス中にシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（ＳＰＢ）が分散したポリブタジエンゴムを配合してなるゴム組成物であって、前記シス１，４−ポリブタジエンゴム８０〜２５重量部と、他のジエン系ゴム２０〜７５重量部とからなるゴム成分１００重量部に対して、ＳＰＢを１〜８重量部含有し、また、マトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が３５以上であり、かつ、該ムーニー粘度に対する２５℃での５重量％トルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）〔ｍＰａ・ｓ〕の比である（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）が２以上であるもの。【選択図】     図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シス１，４−ポリブタジエンゴムをマトリックスとして該マトリックス中にシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが分散したポリブタジエンゴムを配合してなるゴム組成物であって、
前記シス１，４−ポリブタジエンゴム８０〜２０重量部と、他のジエン系ゴム２０〜８０重量部とからなるゴム成分１００重量部に対して、前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを１〜８重量部含有し、
前記マトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が３５以上であり、かつ、該ムーニー粘度に対する２５℃での５重量％トルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）〔ｍＰａ・ｓ〕の比である（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）が２以上であることを特徴とするタイヤリムストリップ用ゴム組成物。
【請求項２】
前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの融点が１８０℃以上であることを特徴とする請求項１記載のタイヤリムストリップ用ゴム組成物。
【請求項３】
前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが分散したポリブタジエンゴムは、マトリックスである前記シス１，４−ポリブタジエンゴム１００重量部に対して、前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを２〜１０重量部含有するものである請求項１又は２記載のタイヤリムストリップ用ゴム組成物。
【請求項４】
カーボンブラック及び／又はシリカからなる充填剤を、前記ゴム成分１００重量部に対して、２０〜２００重量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤリムストリップ用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤリムストリップ用ゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、空気入りタイヤにおいて、ビード部は金属製のホイールのリムに装着固定される部分であり、かかるビード部におけるリムフランジと接触する部位にはリムストリップと呼ばれるゴム層が設けられている。
【０００３】
このリムストリップとリムフランジとの接触部位には剪断歪みがかかるが、特にトラックやバスなどの重荷重用空気入りタイヤにおいてはその剪断歪みが大きく、それによりリムストリップが摩耗し、また繰り返し疲労により亀裂が生じるという問題がある。
【０００４】
このような問題に対し、従来、リムストリップのゴム組成物に、カーボンブラックや短繊維を配合する手法がとられている（例えば、下記特許文献１〜３参照）。しかしながら、これらの手法では、ゴム硬度が高くなり、また耐疲労性が悪化して、繰り返し疲労を受ける間に亀裂が生じてしまう。また、リムフランジに接触していたリムストリップが変形した状態でセットされてしまうことがあり、タイヤを更正した場合に、更生後のタイヤをリムに組付けることができなくなってしまう。
【０００５】
そのため、リムストリップのリムに対する耐摩耗性（リム擦れ性）を損なうことなく、耐疲労性、耐セット性を改良することが要求されるが、かかる要求に充分に応えられるリムストリップ用ゴム組成物は得られていなかったのが実情である。
【０００６】
なお、特許文献１には、シス１，４−ポリブタジエンゴムにシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンをブロック重合あるいはグラフト重合により含有させたポリブタジエンゴムをゴムチェーファー（又はリムクッション）などに用いることが提案されている。また、下記特許文献４には、同様にシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有するポリブタジエンゴムを、カーカスプライの巻き上げ端やビード補強層の外端を包み込むキャップゴムに用いることが提案されている。しかしながら、これらの文献では、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを分散させるマトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムについて、その構造の検討がなされておらず、そのため、リム擦れ性は損なわれたままであった。
【特許文献１】特開昭５５−２３１５０号公報。
【特許文献２】特開平９−５９４３０号公報。
【特許文献３】特開２００２−２０５５０５号公報。
【特許文献４】特開平８−３２４２１２号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、リム擦れ性を損なうことなく、耐疲労性と耐セット性を改良することができるタイヤリムストリップ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るタイヤリムストリップ用ゴム組成物は、シス１，４−ポリブタジエンゴムをマトリックスとして該マトリックス中にシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが分散したポリブタジエンゴムを配合してなるゴム組成物であって、前記シス１，４−ポリブタジエンゴム８０〜２０重量部と、他のジエン系ゴム２０〜８０重量部とからなるゴム成分１００重量部に対して、前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを１〜８重量部含有し、前記マトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）が３５以上であり、かつ、該ムーニー粘度に対する２５℃での５重量％トルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）〔ｍＰａ・ｓ〕の比である（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）が２以上であることを特徴とする。
【０００９】
本発明に係るタイヤリムストリップ用ゴム組成物においては、前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの融点が１８０℃以上であることが好ましい。また、前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが分散したポリブタジエンゴムは、マトリックスである前記シス１，４−ポリブタジエンゴム１００重量部に対して、前記シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを２〜１０重量部含有するものであることが好ましい。更に、カーボンブラック及び／又はシリカからなる充填剤を、前記ゴム成分１００重量部に対して、２０〜２００重量部含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを分散させるマトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムとして、上記した特定のムーニー粘度と、トルエン溶液粘度に対する特定の比を持つリニアータイプのものを用いたことにより、リニアータイプでないポリブタジエンゴムを用いた場合に比べて、リム擦れ性を向上させることができ、そのため、空気入りタイヤのリムストリップにおいて、リム擦れ性を損なうことなく、耐疲労性と耐セット性を改良することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１２】
本発明に係るタイヤリムストリップ用ゴム組成物は、シス１，４−ポリブタジエンゴムをマトリックスとして該マトリックス中にシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（以下、ＳＰＢという。）が分散したポリブタジエンゴムを配合してなるものである。このようにＳＰＢを予めマトリックスゴムであるポリブタジエンゴムに分散させたものを用いることにより、ゴム組成物中におけるＳＰＢの分散性を高めて、その性能をより効果的に発揮させることができる。ＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムとしては、マトリックスとなるシス１，４−ポリブタジエンゴム（以下、マトリックスＢＲということがある。）１００重量部に対して、ＳＰＢを２〜１０重量部含有するものを用いることが好ましい。
【００１３】
このようなＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムは、例えば、まず１，３−ブタジエンをシス１，４−重合して高シス１，４−ポリブタジエン（シス１，４−結合９５％以上）とし、次いでその重合系にシンジオタクチック１，２−重合触媒を投入して残余の１，３−ブタジエンを１，２−重合させることにより製造することができる。より詳細には、１，３−ブタジエンを溶剤に溶解させた原料溶液を、第一重合槽へ連続的に供給すると共に、該第一重合槽へシス１，４−重合触媒と分子量調整剤を連続的に供給して、第一重合槽で高シス１，４−ポリブタジエンを重合する。次いで、この高シス１，４−ポリブタジエンと１，３−ブタジエンが溶解した高粘度ポリマー溶液を第二重合槽へ連続的に供給すると共に、該第二重合槽へシンジオタクチック１，２−重合触媒を連続的に供給してＳＰＢを重合する。この第二重合槽では、高粘度ポリマー溶液を撹拌しているので、ＳＰＢ結晶は高せん断を受けながら生成する。そのため、ＳＰＢは小さな繊維状となってシス１，４−ポリブタジエンマトリックス中に均一に分散する。その後、重合停止槽で停止剤により触媒を失活させることにより、ＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムが得られる。ここで、シス１，４−重合触媒としては、有機アルミニウム−コバルト化合物系触媒などが挙げられ、シンジオタクチック１，２−重合触媒としては、可溶性コバルト−有機アルミニウム化合物−二硫化炭素系触媒などが挙げられる。
【００１４】
なお、ＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムは、このほか、予めシス１，４−ポリブタジエンとＳＰＢを別々に重合しておき、各々の重合溶液をブレンドすることにより製造したり、あるいはまた、シス１，４−ポリブタジエンゴムの重合溶液に固体状のＳＰＢをブレンドすることにより製造することもできる。
【００１５】
ここで、上記ＳＰＢは、融点が１８０℃以上であることが好ましい。より好ましくは、融点が１８０〜２２０℃のものである。融点が低いと、ゴムの加工時にＳＰＢが融解、凝固することによって、ＳＰＢの粒径が不均一になると考えられるためである。また、このような高融点のＳＰＢの分散性を確保するため、平均粒径が０．０２〜０．１μｍである小粒径のＳＰＢを用いることが好ましい。
【００１６】
本発明で使用するＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムにおいて、上記マトリックスＢＲは、そのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）と、２５℃での５重量％トルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）〔ｍＰａ・ｓ〕が、次の式（１）及び（２）を満足するものであることを特徴とする。
【００１７】
（ＭＬ１＋４）≧３５  …（１）
（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）≧２  …（２）
式（１）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）はマトリックスＢＲの分子量の指標になるものであり、これが３５未満では耐摩耗性が低下する。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）の上限は特に限定されないが、通常８０以下である。ここで、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１に準拠して測定される１００℃でのムーニー粘度である。
【００１８】
式（２）の（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）はマトリックスＢＲのポリマー鎖の分岐度の指標になるものであり、この値が大きいほど分岐度が小さいこと、すなわち高リニアーであることを意味する。本発明では、上記関係を満足するリニアータイプのシス１，４−ポリブタジエンゴムをマトリックスゴムとして用いて、これにＳＰＢを上記した所定量分散させることにより、リム擦れ性を損なうことなく、耐疲労性と耐セット性を改善することができる。（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）が２未満である非リニアータイプのマトリックスＢＲを用いた場合、後記実施例に示すようにリム擦れ性に劣る。ここで、トルエン溶液粘度（Ｔ−ｃｐ）は、試料ゴムをトルエンに５重量％溶液として溶解し、その溶液の２５℃での粘度をキャノンフェンスケ型動粘度計により測定して得られるものである。
【００１９】
本発明のゴム組成物において、ゴム成分は、上記マトリックスＢＲ８０〜２０重量部と、他のジエン系ゴム２０〜８０重量部とからなる。マトリックスＢＲの含有量が２０重量部未満ではリム擦れ性を改善することが難しくなる。上記他のジエン系ゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ＳＰＢが分散していないポリブタジエンゴムなどが挙げられる。特に好ましい他のジエン系ゴムは、天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴムであり、これらの含有量が２０重量部未満であると、耐疲労性を改善することが難しくなる。ゴム成分のより好ましい態様としては、上記マトリックスＢＲ８０〜２０重量部、天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム２０〜８０重量部、及び、他のジエン系ゴム（スチレン−ブタジエンゴムやＳＰＢ未分散ポリブタジエンゴムなど）０〜６０重量部からなるものである（ここで、他のジエン系ゴムは必須成分ではない）。
【００２０】
本発明のゴム組成物において、上記ＳＰＢはかかるゴム成分１００重量部に対して１〜８重量部含まれるように、上記ＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムが配合される。ＳＰＢの含有量が１重量部未満では、耐疲労性の改善効果が不十分である。また、使用するＳＰＢ分散ポリブタジエンゴム中のＳＰＢの濃度にもよるが、ゴム組成物中でのＳＰＢの含有量を多くしようとしてＳＰＢ分散ポリブタジエンゴムの配合量を多くすると、その分、他のジエン系ゴムとして好ましく配合される天然ゴムの量が少なくなり、結果として耐屈曲疲労性が低下してしまうことから、ＳＰＢの含有量の上限は８重量部であることが好ましい。
【００２１】
本発明のゴム組成物には、通常、充填剤としてカーボンブラック及び／又はシリカが配合される。これらの配合量は特に限定されないが、上記ゴム成分１００重量部に対して、両者の合計量で２０〜２００重量部であることが好ましい。なお、カーボンブラックとしては、特に限定しないが、ＨＡＦ、ＩＳＡＦクラスのものを使用することが好ましい。
【００２２】
本発明のゴム組成物には、上記した各成分の他に、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、シランカップリング剤、軟化剤、加工助剤など、タイヤ用ゴム組成物に一般に用いられている各種添加剤を配合することができる。
【００２３】
以上よりなる本発明のゴム組成物は、空気入りタイヤ、特に好ましくはトラックやバスなどの重荷重用空気入りタイヤにおいて、そのビード部のリムストリップのためのゴム組成物として用いられる。
【００２４】
図１は、重荷重用空気入りタイヤの一例を示した断面図である。このタイヤは、ビード部（１）を構成する左右一対の環状のビードコア（２）と、該ビードコアの径方向外周に配設されたビードフィラー（３）と、左右のビードコア（２）間に設けられたカーカス層（４）とを備え、カーカス層（４）の端部はビードコア（２）の周りにタイヤ幅方向内側から外側へ折り返すように巻き上げて係止されている。このカーカス層（４）の巻き上げ部（４ａ）のタイヤ幅方向外側において、リムフランジ（Ｒ）と接触する部位には、ビード部（１）のタイヤ幅方向外側を覆うゴム層としてのリムストリップ（５）が設けられている。そして、このリムストリップ（５）が、上記した本発明のゴム組成物を用いて常法に従い加硫成形することにより形成される。なお、本発明において、リムストリップは、リムフランジと接触する部位に設けられるゴム層であれば、図１に示す形状に限定されるものではない。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
（ゴム組成物の調製）
バンバリーミキサーを使用し、一般的方法に従って、下記表１に示す実施例１〜５および比較例１〜６のタイヤリムストリップ用ゴム組成物を調製した。表中の各配合剤は以下の通りである。なお、各ゴム組成物には、共通配合として、カーボンブラック（東海カーボン製Ｎ３３０）５０重量部、ステアリン酸（日本油脂製）１重量部、老化防止剤（モンサント製６ＰＰＤ）１重量部、亜鉛華（三井金属製亜鉛華１号）３重量部、ワックス（日本精鑞製）１重量部、硫黄（四国化成製）２重量部、加硫促進剤（三新化学製ＣＢＳ）１重量部を配合した。
【００２７】
・ＳＰＢ−ＢＲ−Ａ〜Ｃ：有機アルミニウム−コバルト化合物系触媒を用いて１，３−ブタジエンを重合し、次いで、可溶性コバルト−有機アルミニウム化合物−二硫化炭素系触媒を加えて重合を完結することにより得られたＳＰＢ分散ポリブタジエンゴム。マトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムは、いずれも（ＭＬ１＋４）＝４２、（Ｔ−ｃｐ）＝９８ｍＰａ・ｓ、（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）＝２．３である。また、ＳＰＢは、いずれも融点が２００℃で、平均粒径が基本単位として０．０２〜０．１μｍ、集合体として０．３μｍである。
【００２８】
・ＶＣＲ４１２：宇部興産製ＳＰＢ分散ポリブタジエンゴム（マトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムは（ＭＬ１＋４）＝２９、（Ｔ−ｃｐ）＝５２ｍＰａ・ｓ、（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）＝１．８。マトリックスゴム１００重量部に対してＳＰＢを１２重量部含有）。
【００２９】
・ＶＣＲ６１７：宇部興産製ＳＰＢ分散ポリブタジエンゴム（マトリックスであるシス１，４−ポリブタジエンゴムは（ＭＬ１＋４）＝２９、（Ｔ−ｃｐ）＝５３ｍＰａ・ｓ、（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）＝１．８。マトリックスゴム１００重量部に対してＳＰＢを１７重量部含有）。
【００３０】
・ＮＲ：天然ゴム（ＲＳＳ３号）
・ＢＲ０１：ＪＢＲ製シス１，４−ポリブタジエンゴム、（ＭＬ１＋４）＝４４、（Ｔ−ｃｐ）＝１２７ｍＰａ・ｓ、（Ｔ−ｃｐ）／（ＭＬ１＋４）＝２．８９。
【００３１】
（物性及び性能評価）
各ゴム組成物について、ゴム硬さ、３００％モジュラス、耐摩耗性、耐屈曲疲労性、耐セット性を測定した。結果は、従来の一般的なリムストリップゴム配合である比較例１の測定値を１００とした指数表示として、下記表１に示す（耐摩耗性、耐屈曲疲労性及び耐セット性は数値が大きいほど良好であることを意味する）。なお、各測定方法は以下の通りである。
【００３２】
・ゴム硬さ（Ｈｓ）：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠した加硫ゴムの硬さ試験
・３００％モジュラス：ＪＩＳ Ｋ６２５１準拠した引張試験（ダンベル状３号形）
・耐摩耗性：ＪＩＳ Ｋ６２６４準拠したピコ摩耗試験
・耐屈曲疲労性：ＪＩＳ Ｋ６２６０準拠した耐疲労性試験
・耐セット性：ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠した永久歪試験（１／Ｃｓの指数を用いた）。
【表１】
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【００３３】
表１に示すように、本発明に係る実施例１〜５のゴム組成物であると、耐摩耗性、即ちリム擦れ性を損なうことなく、耐屈曲疲労性と耐セット性を改善することができた。特に、実施例３，４によれば、耐屈曲疲労性と耐セット性を向上させつつ、リム擦れ性をも向上させることができた。これに対し、比較例２では、ゴム組成物中のＳＰＢ濃度が低く、充分な効果が得られなかった。また、比較例３，４では、リニアータイプでないブランチタイプのポリブタジエンゴムをマトリックスとしたものを用いたので、耐摩耗性に劣っていた。また、比較例５では、マトリックスであるポリブタジエンゴムの比率が低く、耐摩耗性に劣っていた。更に、比較例６では、天然ゴムの比率が低く、耐屈曲疲労性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のタイヤリムストリップ用ゴム組成物は、トラックやバスなどの重車両用空気入りタイヤのリムストリップとして好適に利用されるが、これに限らず、乗用車用ラジアルタイヤのリムストリップなど、各種空気入りタイヤのリムストリップとして利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の１実施形態に係る空気入りタイヤの右半分断面図である。
【符号の説明】
【００３６】
１…ビード部，２…ビードコア，３…ビードフィラー，４…カーカス層，５…リムストリップ，Ｒ…リムフランジ
【図１】
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