(57)【要約】【課題】  軟らかい打感を維持しつつ、飛距離の向上と優れた耐擦過傷性を有するゴルフボールを提供する。【解決手段】  コアとコアを取り巻く外層部からなるゴルフボールであって、前記外層部に、樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を用いる。特に、カバー層に前記層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を用いた場合、飛行性能と耐擦過傷性に優れた特性を有するゴルフボールを得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを取り巻く外層部を有するゴルフボールであって、前記外層部が、樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるゴルフボール。
【請求項２】
前記樹脂組成物は、前記カチオン処理された層状珪酸塩を前記樹脂マトリックス中に、樹脂１００質量部に対して、１質量部以上、３０質量部以下含有することを特徴とする請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記カチオン処理のカチオン種が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び４級アンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記４級アンモニウム塩の少なくとも１つの置換基が芳香族炭化水素基またはカルボキシル基であることを特徴とする請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記樹脂マトリックスの樹脂成分としてポリウレタンを含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記外層部が、カバー層である請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバー層の樹脂組成物の樹脂部分の引張方向の弾性率と圧縮方向の弾性率をそれぞれα0及びβ0、前記カバー層の樹脂組成物の層状珪酸塩を含有する部分の引張方向の弾性率と圧縮方向の弾性率をそれぞれα1及びβ1とした時に、（α1／β1）／（α0／β0）が１．１以上であることを特徴とする請求項６に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐擦過傷性に優れたゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの外層部に用いられる樹脂組成物の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのコアを取り巻く外層部であるカバー層や中間層を構成する基材樹脂としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されており、これらの樹脂を主成分とする樹脂組成物で糸巻き芯あるいは加硫ゴムを成形した芯からなるコアの周囲を被覆することが行われている。
【０００３】
上記で、例えばアイオノマー樹脂を基材樹脂とするカバー層は、反発性、加工性などに優れることから、広く使用されているが、このカバー層は高い剛性と硬度を有するために打球感が悪く、また、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣るなどの問題が指摘されている。
【０００４】
一方、アイオノマー樹脂に比べて打球感やスピン特性が向上することから、カバー層を構成する基材樹脂としてポリウレタンが使用されている。しかし、ポリウレタンを使用したカバー層は反発性や耐擦過傷性が満足できるレベルとは言えない。しかも、ポリウレタンを用いた場合、ボールとしては軟らかくなるため、スピンが多くなり、打ち出し角が低下し、その結果飛距離の低下を招くこととなる。
【０００５】
このような問題を解決すべく、例えば、カバー層に繊維状ホウ酸アルミニウムウィスカや、有機短繊維を含有させることが提案されている（特許文献１及び特許文献２）。しかし、これらの繊維状物質は比表面積が小さいため、分散は容易である一方、大きな補強材が樹脂中に点在することとなるため、樹脂のマトリックス中に分散した場合に補強効果が小さく、所望の機械的特性を満足させるためには大量の補強材を配合する必要があり、その結果、樹脂組成物中の樹脂含率が低下し、ゴルフボールとした時に重要な反発が得られず、また分散不良により耐擦過傷性が低下するという問題がある。
【０００６】
また、上記とは別の補強材としてハイドロタルサイト、オクトシリケートなどのナノ充填材を樹脂組成物中に添加することも提案されている（特許文献３）。この種のナノ充填材はナノサイズに微粒子化されているため、樹脂中への分散が困難であり、特にカバー層に用いられるアイオノマー樹脂やポリウレタンなどの疎水性樹脂へは粒子レベルで分散することができず、その結果上記の大粒径の補強材と同様に粒子の凝集物が樹脂マトリックス中に偏在することとなり、期待した程度の硬さが得られず、また耐擦過傷性も所望の特性が得られない。
【特許文献１】特開平１０−１３７３６５号公報
【特許文献２】特開２００２−１３６６１８号公報
【特許文献３】特表２００４−５０４９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記のような課題を解決するためになされたものであり、外層部に用いられる樹脂組成物、特にカバー層に用いられる樹脂組成物において、軟らかいカバー層とした場合でも飛距離の向上を図りつつ、耐擦過傷性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のゴルフボールは、コアとコアを取り巻く外層部を有し、前記外層部が樹脂マトリックス中にカチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるため、層状珪酸塩が樹脂マトリックス中に良好に分散された外層部とすることができ、層状珪酸塩の微粒子の特性を十分に発現できる。
【０００９】
本発明において、前記樹脂組成物はカチオン処理された層状珪酸塩を樹脂マトリックス中に、樹脂１００質量部に対して、１質量部以上、３０質量部以下含有することが好ましい。
【００１０】
また、本発明において、前記カチオン処理のカチオン種としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び４級アンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、特に４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。さらに、前記４級アンモニウム塩としては少なくとも１つの置換基が芳香族炭化水素基またはカルボキシル基であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、軟らかいボールとする場合、前記樹脂マトリックスの樹脂成分としてポリウレタンを含有することが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明は、カバー層に上記樹脂組成物を用いることにより、その効果が顕著に発現する。
【００１３】
なお、上記樹脂組成物をゴルフボールのカバー層に適用した際に、圧縮方向と引張方向の弾性率の適正化を図るため、カバー層の樹脂組成物の樹脂部分の引張方向の弾性率と圧縮方向の弾性率をそれぞれα0及びβ0、カバー層の樹脂組成物の層状珪酸塩を含有する部分の引張方向の弾性率と圧縮方向の弾性率をそれぞれα1及びβ1とした時に、（α1／β1）／（α0／β0）が１．１以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、カチオン処理された層状珪酸塩を用いることにより、厚みがナノサイズである微粒子で、本来親水性を有する層状珪酸塩であるにもかかわらず、樹脂への分散性を向上し、そしてこの分散性の向上によって樹脂マトリックス中で層状珪酸塩を単葉状態で存在させることができるため、補強材としての効果が十分発現されるとともに、カチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物から作成されるカバー層は単葉状態で分散される層状珪酸塩の構造により樹脂単独の樹脂組成物からなるカバー層と比較して、圧縮方向の弾性率の増加量に比べ、引張方向の弾性率の増加量が大きくなる。このため打撃時の変形に対する回復が速やかとなって、飛距離を改善することができる。特に、樹脂成分としてポリウレタンを用いた樹脂組成物からなるカバー層を設けた場合には、軟らかいカバー層でありながら、耐擦過傷性に優れたゴルフボールが得られる。
【００１５】
そして、本発明は、層状珪酸塩がナノサイズ厚みの微粒子でありながら、樹脂への分散に優れるため、樹脂１００質量部に対して、１質量部以上、３０質量部以下の少ない添加量でも十分その効果を得ることができる。
【００１６】
また、前記カチオン処理のカチオン種としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び４級アンモニウム塩の群から選ばれる少なくとも１種を用いることにより、樹脂中への分散が良好となり、上記４級アンモニウム塩の置換基として少なくとも１つが芳香族炭化水素基またはカルボキシル基で置換されたものを用いることにより層状珪酸塩の極性を変え、樹脂への分散性をさらに向上することができる。そして未処理の層状珪酸塩は高い親水性を有するため極性の高い、疎水性の樹脂への分散が困難であるが、本発明によれば、そのような極性の高い樹脂、例えばポリウレタンなどへの分散も可能となるため、打球感に優れながら飛距離の改善と耐擦過傷性の両立を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下本発明を具体的に説明する。
【００１８】
本発明の層状珪酸塩とは、例えば［（Ｓｉ2Ｏ5）2-］n構造を有する珪酸塩であって、一般に粘土鉱物と呼ばれている白雲母、黒雲母などの雲母類、スメクタイト、カオリナイト、モンモリロナイトを主成分とするベントナイトなどの粘土類、タルク、緑泥石などを具体例として挙げることができ、前記層状珪酸塩の中でも単葉状態となりやすいベントナイトが好ましく、最も好ましくはベントナイトを精製したモンモリロナイトである。
【００１９】
上記のような層状珪酸塩は、一次粒子の厚さが１０ｎｍ以下のナノサイズの微粒子であり、その長さと幅はそれぞれ、１μｍ以下の平板な形状を有する。このため非常に微粒子の層状珪酸塩が樹脂中に良好に分散されると、補強材としての効果を十分発現できるとともに、少量の使用量で良いという利点も有する。従って、樹脂中に均一に微粒子の層状珪酸塩を分散できれば、ポリウレタンなどの軟らかい樹脂に添加しても、その樹脂の性質を損なうこともない。層状珪酸塩の大きさは１μｍ以下であれば特に限定されないが、好ましくは７００ｎｍ以下、より好ましくは、５００ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましい。また、層状珪酸塩の単葉状態での厚みとしては、１０ｎｍ以下であれば、十分その効果を発現できるが、単葉化するためには、０．１ｎｍ以上とすることが好ましく、より好ましくは０．５ｎｍ以上、５．０ｎｍ以下である。
【００２０】
一般に、上記のような層状珪酸塩は各粒子が静電的な力とワンデルワールス力によって凝集した二次粒子の状態として存在する。未処理の層状珪酸塩は粒子単独で高い親水性を有しているため、水に対する分散性が非常に優れ、水溶液中で直ちに膨潤する性質を有するものであるが、ゴルフボール用の樹脂と混合し、外層部用の樹脂組成物とする場合には、例えばアイオノマー樹脂やポリウレタンなどと配合する必要があるため、十分な分散を得ることができないという問題がある。
【００２１】
このため、本発明では層状珪酸塩が樹脂マトリックス中に単葉状態で分散された状態とするために、カチオン処理された層状珪酸塩が用いられる。
【００２２】
層状珪酸塩をカチオン処理することにより樹脂への親和性が改善される理由は明らかではないが、おそらく、本来高い親水性の層状珪酸塩が表面のカチオンにより親油性に変化し、それによって樹脂との親和性が向上したものと考えられる。特に、本発明のカチオン処理した層状珪酸塩は、高い疎水性の樹脂とともに用いた場合でも、層状珪酸塩を良好に分散することができ、それによって層状珪酸塩が均一に樹脂マトリックス中に分散された樹脂組成物とすることができる。
【００２３】
そして、前記樹脂組成物を用いて、例えば、カバー層を形成することにより、カバー層の各方向の弾性率を向上するとともに、圧縮方向と引張方向の弾性率のバランスを変え、異方性の高いカバー層とすることもできる。すなわち、カバー層における圧縮方向での弾性率が、樹脂単独の場合のそれと比べて高くなり、反発力を改善できる。また、引張方向の弾性率の増加量は圧縮方向のそれに比べて大きくなる。このため本発明の樹脂組成物を用いたカバー層の引張方向と圧縮方向の弾性率のバランスは、樹脂単独の場合のそれと比べてより高い異方性を示す。この結果、打撃時の変形に対する回復の速いカバー層とすることができ、スピン量を抑えて、飛距離の増大を図ることができる。
【００２４】
この圧縮方向と引張方向の弾性率のバランスが変化する理由は明らかではないが、本発明では分散された層状珪酸塩は単葉状態の平板形状のため成形時における樹脂の流動方向に従って、ボールの円周方向に沿って並列しやすくなっていると考えられ、このため厚み方向では圧縮方向の弾性率を樹脂単独のそれよりも高くするが、その圧縮方向の弾性率の増加量は引張方向の弾性率の増加量に比べては低めに抑えられる。それによって引張方向では層状珪酸塩の硬い特質と、圧縮方向では軟らかい樹脂の性質の両者を発現できるためではないかと考えられる。
【００２５】
また、層状珪酸塩が均一に分散されることにより、軟らかい樹脂を樹脂成分とする樹脂組成物であっても、引張方向には高い弾性率であるため、打感は軟らかいにもかかわらず、耐擦過傷性にも優れる外層部とすることができると考えられる。特に、打感を軟らかくするため、ポリウレタンなどの極性の高い樹脂が用いられる場合、本来親水性の層状珪酸塩単独では分散が不十分となりやすいが、本発明のカチオン処理された層状珪酸塩はこのような極性の高い樹脂でも良好な分散が可能であるという点で有利である。
【００２６】
本発明の層状珪酸塩のカチオンとしては、樹脂に対して親和性を付与するものを挙げることができ、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属、あるいはカルシウムイオン、バリウムイオンなどのアルカリ土類金属の金属カチオンも用いることができるが、特に４級アンモニウム塩が好ましく、これらを二種以上併用することもできる。
【００２７】
上記４級アンモニウム塩としては、その少なくとも１つの置換基が芳香族炭化水素基及びカルボキシル基から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、より好ましくは両置換基を有する４級アンモニウム塩である。上記の置換基を有する４級アンモニウム塩を用いることにより、層状珪酸塩に極性を付与し、極性の樹脂への分散が容易となる。
【００２８】
前記の芳香族炭化水素基としては、ベンゼン及びベンゼンの誘導体である、ベンジル基、フェネチル基、トリル基、キシリル基、ジフェニルメチル基、トリチル基などを挙げることができ、これらの中でもベンジル基が好ましい。
【００２９】
また、上記のカルボキシル基としては、芳香族、脂肪族いずれであってもよいが、好ましいカルボキシル基としては、例えばステアリン酸基、ミリスチン酸基、パルミチン酸基、オレイン酸基、ラウリン酸基などのカルボン酸基を挙げることができる。便宜に市場で入手しうる適当なカルボキシル基には、例えば油脂類として牛脂脂肪酸基がある。
【００３０】
そして、４級アンモニウム塩の他の置換基の好適な例としては、炭素数１〜４の直鎖あるいは分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基などのアルキル基を挙げることができる。不飽和脂肪族炭化水素基のように、二重結合を有していても差し支えない。なお、２以上の置換基が環形成した複素環構造であってもよい。
【００３１】
層状珪酸塩のカチオン処理の方法は特に限定されないが、好適な例としては、樹脂との混合前に予めカチオン処理する方法が挙げられる。樹脂組成物の調整時にカチオン処理してもよいが、樹脂との混合前に予めカチオン処理されることが好ましい。予めカチオン処理された層状珪酸塩は、粒子全体が均一にカチオン処理され、樹脂中に投入された際に分散時間の短縮化も図ることができる。従って、カチオン処理は層状珪酸塩の表面全てになされていることが好ましいが、使用する樹脂への分散性も考慮し、適宜変更することも可能である。
【００３２】
上記のような層状珪酸塩としては、例えばＬａｖｉｏｓａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｍｉｎｅｒａｒｉａ  Ｓ．ｐ．Ａ．社製のＤｅｌｌｉｔｅ（商標）４３Ｂ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ、厚み１ｎｍ、４級アンモニウム塩処理：ベンジル基、牛脂脂肪酸基及び２個のメチル基を有する４級アンモニウム塩）、Ｄｅｌｌｉｔｅ（商標）６７Ｇ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ、厚み１ｎｍ、４級アンモニウム塩処理：２個の牛脂脂肪酸基及び２個のメチル基を有する４級アンモニウム塩）、Ｄｅｌｌｉｔｅ（商標）ＨＰＳ（精製モンモリロナイト、粒子径５００ｎｍ、厚み１ｎｍ、Ｎａカチオン処理）を挙げることができる。このような層状珪酸塩は樹脂中への分散前は凝集により数ミクロン程度の二次粒子となっているが、樹脂との親和性により、樹脂マトリックス中では単葉状態の一次粒子まで分散することができ、従って、本発明の層状珪酸塩は樹脂組成物の調整時におけるハンドリングの点でも優れている。
【００３３】
次に、本発明の樹脂組成物を外層部のカバー層に用いたゴルフボールを作成する方法について説明する。なお、後述するように、マルチピースゴルフボールにおいては、上記樹脂組成物は中間層としても使用することができる。
【００３４】
本発明のゴルフボールのカバー層は、基材となる樹脂成分とカチオン処理された層状珪酸塩とを含有するカバー層用樹脂組成物を作製することにより得られる。カチオン処理された層状珪酸塩のカバー層用樹脂組成物中の配合量は、特に限定されないが、樹脂成分１００質量部に対して、１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下であることが望ましい。本発明の層状珪酸塩は分散後は樹脂マトリックス中で単葉状態の微粒子として存在するため、上記のように樹脂成分に対して少ない量でもカバー層の改善を図ることができる。
【００３５】
前記カバー層用樹脂組成物の樹脂成分は、特に限定されず、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン系のエラストマー或いは、これらの混合物を挙げることができる。特に、前記樹脂成分の主成分を、ポリウレタン又はアイオノマー樹脂とすることが好ましい。樹脂成分中のポリウレタン又はアイオノマー樹脂の含有量は５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上とすることが好ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、ポリウレタンまたはアイオノマー樹脂のみからなることも好ましい。カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として、ポリウレタンあるいはこれと他の樹脂との混合系を採用すれば、カバー層を軟らかくすることが可能であり、打感をソフトにすることができるが、本発明の層状珪酸塩を含有することにより、ポリウレタンの軟らかい打感を維持しつつ、弾性率のバランスを改善できるため、飛距離も向上することが可能となる。
【００３６】
本発明の層状珪酸塩を含有する樹脂組成物で形成されたカバー層は、打撃時の圧縮方向（ボールの直径方向）と引張方向（ボールの円周方向）の弾性率のバランスに高い異方性を与えることが好ましい。前記異方性を高くすることにより、ボールのスピン量が抑えられ、打ち出し角を高くでき、飛距離を増大することができる。すなわち、樹脂成分のみからなるカバー層は、圧縮方向と引張方向の弾性率の比は高いものが得られにくい。これは球あるいは立方体などの等方的な形状の補強材を添加した樹脂組成物としても同様であり、そのような補強材の添加により各弾性率自体を高くすることはできるが、各方向に対する弾性率の寄与はほぼ同じとなる。このため、圧縮方向と引張方向の弾性率のバランスの変化は小さい。
【００３７】
一方、本発明は単葉状態で樹脂中に分散する層状珪酸塩を用いているため、ボールの圧縮方向では、その粒子形状から樹脂単独の場合の弾性率と比べ、顕著な弾性率の増加とならないが、引張方向では圧縮方向に比べて弾性率の増加量が大きくなる。従って、異方性の高い弾性率のバランスを有するカバー層とすることができると考えられる。そして、それによって、打撃によってボールに加えられた変形が速やかに回復し、スピン量の低減を図ることができ、飛距離を向上することが可能となる。
【００３８】
本発明では、上記観点から、前記カバー層の両弾性率のバランスとしては、カバー層を形成する樹脂組成物の樹脂部分の引張方向の弾性率と圧縮弾性率をそれぞれα0及びβ0、カバー層を形成する樹脂組成物の層状珪酸塩を含有する部分の引張方向の弾性率と圧縮方向の弾性率をそれぞれα1及びβ1とした時に、α1／β1がα0／β0に対して１．１以上、より好ましくは１．２以上、最も好ましくは１．３以上とすることにより飛距離の増大と耐擦過傷性の向上を図ることができることも見出した。
【００３９】
なお、前記両弾性率のバランスは引張方向の弾性率が高いほど異方性の傾向が大きくなるため好ましいが、スピン量と耐擦過傷性の両立の点から、２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下であり、最も好ましくは１．６以下である。
【００４０】
上記各弾性率はカバー層に使用する樹脂成分の種類、層状珪酸塩の配合量に応じて適宜変更可能であるが、樹脂成分としてポリウレタンを含有する場合、樹脂部分の圧縮方向の弾性率が、２０ＭＰａ以上、５００ＭＰａ以下が好ましく、３０ＭＰａ以上、４００ＭＰａ以下がより好ましく、５０ＭＰａ以上、３５０ＭＰａ以下が最も好ましい。
【００４１】
同様に樹脂部分の引張方向の弾性率は、１００ＭＰａ以上、２５００ＭＰａ以下が好ましく、１５０ＭＰａ以上、２０００ＭＰａ以下がより好ましく、１８０ＭＰａ以上、１８００ＭＰａ以下が最も好ましい。
【００４２】
なお、カバー層の各弾性率の直接の測定が困難な場合は、カバー層に使用されている樹脂組成物と同一組成の樹脂マトリックスの成形体を作製することにより求めることができる。
【００４３】
また、上記ポリウレタンを樹脂成分として含有し、カチオン処理された層状珪酸塩を含有する樹脂組成物からなるカバー層の弾性率としては、圧縮方向で３０ＭＰａ以上、６００ＭＰａ以下が好ましく、４０ＭＰａ以上、５００ＭＰａ以下がより好ましく、５５ＭＰａ以上、４００ＭＰａ以下が最も好ましい。同様に引張方向の弾性率としては、１５０ＭＰａ以上、３０００ＭＰａ以下が好ましく、２００ＭＰａ以上、２５００ＭＰａ以下がより好ましく、２５０ＭＰａ以上、２３００ＭＰａ以下が最も好ましい。
【００４４】
また、上記ポリウレタンを含有するカバー層の硬度としては、ソフトな打感を得るために、Ｓｈｏｒｅ  Ｄ硬度で５５以下とすることが好ましく、５２以下がより好ましく、５０以下がより好ましい。一方、耐擦過傷性を高めるために２０以上とすることが好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がより好ましい。
【００４５】
前記カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として使用できるポリウレタンとしては、ウレタン結合を分子内に複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらにポリアミンなどを反応させることにより得られものである。前記ポリウレタンとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性（二液硬化型）ポリウレタンを挙げることができる。
【００４６】
前記ポリウレタンは、一般に、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分を含有し、さらに必要に応じて、ポリアミン成分を含有する。前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００４７】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバー層が得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）を使用する。４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバー層が得られるからである。
【００４８】
前記ポリウレタンを構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。
【００４９】
高分子量のポリオールの平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１０００以上である。高分子量ポリオールの平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１００００以下、より好ましくは８０００以下である。
【００５０】
また、必要に応じて前記ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００５１】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００５２】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００５３】
前記カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として使用できる熱可塑性ポリウレタン、及び、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、上記ポリイソシアネート、ポリオール、ポリアミンを適宜組み合わせることにより作製することができる。ポリウレタンの合成方法としては、ワンショット法、或いは、プレポリマー法を挙げることができる。ワンショト法とは、ポリイソシアネートとポリオール等とを一括に反応させる方法であり、プレポリマー法とは、多段階でポリイソシアネートとポリオール等とを反応させる方法であり、例えば、一旦低分子量のウレタンプレポリマーを合成した後、続けてさらに高分子量化する方法である。
【００５４】
熱可塑性ポリウレタンは、一般に、上記のような合成方法によって、ある程度高分子量化されたものであるが、低分子量のウレタンプレポリマーを一旦取り置き、カバー層成形時に鎖長延長剤（或いは硬化剤）を配合して、高分子量化するようにすれば、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）が得られる。ポリウレタンの合成には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン等のポリ
アミン類；１，８−ジアザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリエチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。
【００５５】
本発明では、カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましく、さらに熱可塑性ポリウレタンエラストマーがより好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いわゆるゴム弾性を示すポリウレタンであり、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することにより、反発性の高いカバー層が得られる。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、例えば、射出成形や圧縮成形などによりカバー層を成形できるものであれば特に限定されず、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを使用できる。
【００５６】
前記熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分を構成成分とするもの；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分を構成成分とするもの；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分を構成成分とするもの；ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とポリアミン成分を構成成分とするものなどを挙げることができる。
【００５７】
また本発明では、カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として、熱硬化性ポリウレタンを使用することも好ましい。熱硬化性ポリウレタンは、３次元架橋点を多く生成させることができるので、耐久性に優れたカバー層が得られる。前記熱硬化性ポリウレタンとしては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミン、ポリオール等の硬化剤で硬化させるタイプ、或いは、ヒドロキシル基またはアミノ基末端ウレタンプレポリマーをポリイソシアネートなどの硬化剤で硬化させるタイプを挙げることができる。硬化剤として使用するポリアミン、ポリオール、及び、ポリイソシアネートは、上述したものの中から適宜選択することができる。
【００５８】
これらの中でも、熱硬化性ポリウレタンとしては、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミンで硬化させて得られるものが好ましい。この場合、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対する硬化剤のアミノ基のモル比率（ＮＨ2／ＮＣＯ）は、０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上とし、１．２０以下、より好ましくは１．０５以下、更に好ましくは１．００以下とすることが望ましい。０．７０未満ではポリアミンに対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネート架橋やビュレット架橋の生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足気味になるからである。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり、その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られる熱硬化性ポリウレタンの強度が低下する傾向がある。
【００５９】
本発明では、カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として、アイオノマー樹脂を使用することも好ましい。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。上記のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００６０】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ  ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマー樹脂は、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００６１】
本発明におけるカバー層用樹脂組成物の樹脂成分としては、上記熱可塑性ポリウレタンあるいは上記アイオノマー樹脂等の基材樹脂に加えて、さらに熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等を使用することも好ましい。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）熱可塑性ポリウレタンエラストマー，三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば「ラバロンＳＲ０４」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」）熱可塑性スチレン系エラストマー等が挙げられる。
【００６２】
前記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水素添加ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。好ましいジエン系ブロック共重合体の例としては、エポキシ基を含有するポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、エポキシ基を有するＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。
【００６３】
上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製の「エポフレンドＡ１０１０」、（株）クラレ製の「セプトンＨＧ−２５２」などを挙げることができる。上記熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体の配合量は、基材樹脂１００質量部に対して、１〜６０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３５質量部である。
【００６４】
本発明のカバー層用樹脂組成物は、上述した樹脂成分および層状珪酸塩のほか、酸化亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバー層の性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００６５】
本発明のゴルフボールの構造は、コアと該コアを取り巻く外層部を有するものであれば特に限定されず、（単層）コアと該コアを被覆するカバー層とを有するツーピースゴルフボール、センター（コア）と該センターを被覆する少なくとも１層の中間層と該中間層を被覆するカバー層とを有するマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きコアと該糸巻きコアを被覆するカバー層とを有する糸巻きゴルフボールの態様を挙げることができる。これらの中でも、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールが好ましい。
【００６６】
以下、前記カバー層を有するゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールに基づいて説明するが、本発明は、かかる製造方法に限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来から公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。
【００６７】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００６８】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用することができ、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、又は、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００６９】
コア用ゴム組成物に含有される有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２〜３質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜２質量部である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００７０】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７１】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００７２】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００７３】
本発明では、上記の如く成形したコアに、上述したカバー層を被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として熱硬化性ポリウレタンを使用する場合には、例えば、得られたコアを半球状の金型に保持させた状態で、この金型内にカバー層用樹脂組成物を注入し、次に金型を反転させて、カバー層用樹脂組成物を注入した別の半球状の金型と合わせて硬化反応を行なって、カバー層を成形すればよい。前記熱硬化性ポリウレタンを含有するカバー層用樹脂組成物の硬化反応は、３０℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜８０℃で、２〜６０分間、好ましくは５〜３０分間行うことが望ましい。
【００７４】
また、カバー層用樹脂組成物の樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマーなどを使用する場合には、例えば、カバー層用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、これを２枚用いてコアを包み、１１０〜１７０℃で１〜１０分間加圧成形する方法；カバー層用樹脂組成物をコアを被覆するように射出成形する方法などが適用される。上記のような方法により成形されたカバー層の樹脂マトリックス中に層状珪酸塩が含有される。
【００７５】
本発明のゴルフボールのカバー層の厚みは、特に限定されないが、０．３〜２．５ｍｍとすることが好ましく、より好ましくは０．３〜２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜０．９ｍｍとする。また、カバー層を被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高めるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施すことも好ましい。
【００７６】
上記製法では、ツーピースゴルフボールに基づいて説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバー層との間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。
【００７７】
前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００７８】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの外層部を構成する中間層としては、カバー層に含有される樹脂成分と同一の樹脂成分を使用することができ、例えば、熱可塑性ポリウレタン、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー等の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等を使用することができる。前記中間層には、さらに、本発明の層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を用いることが好ましい。
【００７９】
中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、中間層形成用材料を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを２枚用いてソリッドセンターを包み、加圧成形する方法、または、前記中間層用材料を直接ソリッドセンターの上に射出成形してソリッドセンターを包み込む方法などを採用できる。
【実施例】
【００８０】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。なお、実施例中の各組成の使用量は、質量部を意味する。
【００８１】
［硬度］
各樹脂組成物から作製した厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、スプリング方式硬度計ショアＤ型を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に準拠して高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて、３枚以上重ねて測定した。
【００８２】
［弾性率］
測定装置として、ＵＢＭ社製の動的粘弾性スペクトロメータＲｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００を使用した。各樹脂組成物から作製した幅４ｍｍ、長さ３０ｍｍ、厚み０．５ｍｍの試料片を用いた。測定は、変形部位の長さを２０ｍｍとし、初期荷重５０ｇ、振幅０．０２５％、周波数１０Ｈｚで、−１００〜１００℃までの温度分布測定（昇温速度２℃／ｍｉｎ）を行い、−５０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を読み取り、引張方向の弾性率とした。
【００８３】
上記測定装置を用い、上記とは別に、幅４ｍｍ、長さ４ｍｍｍ、厚み０．５ｍｍの試料片を作製し、厚み方向に初期荷重６００ｇ、振幅０．５％、周波数１０Ｈｚで、−１００〜１００℃までの温度分布測定（昇温速度２℃／ｍｉｎ）を行い、−５０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を読み取り、圧縮方向の弾性率とした。
【００８４】
補強材の有無の違いによる圧縮方向の弾性率と引張方向の弾性率の比［（α1／β1）／（α0／β0）］は、同一の樹脂組成のみからなる樹脂組成物との対比により求めた。
【００８５】
［飛行性能］
（１）打ち出し角度
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製のＷ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃとして打撃し、打ち出し直後の打ち出し角度を測定した。測定は５回行って、平均を求めた。
（２）スピン量
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製のＷ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃとして打撃し、打ち出し直後のバックスピン量を測定した。測定は５回行って、平均を求めた。
（３）飛距離
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製のＷ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃとして打撃し、飛距離（ｍ）を測定した。測定は５回行って、平均を求めた。
【００８６】
［耐擦過傷性］
市販のピッチングウェッジをスイングロボットマシンに取付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を打撃し、打撃部分を目視で観察して、下記基準に基づいて３段階で評価した。
○：ボール表面に傷が残る場合もあるが、毛羽立ちはない。
△：ボール表面に傷がくっきり残り、毛羽立ちが少し見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００８７】
［打撃フィーリング］
ゴルファー１０名により、メタルヘッド製のＷ＃１ドライバーで実打撃を行なった時の各人の打撃時フィーリングを下記基準で評価し、１０人の評価のうち、最も多い評価を、そのボールの打撃フィーリングとした。
○：衝撃が少なくて良い
△：普通
×：衝撃が大きくて悪い
【００８８】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。
【００８９】
【表１】
2006043447.tif 000002
【００９０】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ製のＢＲ１８（シス含量９６％以上）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
【００９１】
（２）外層部用樹脂組成物の作製（ハーフシェルの作製）
表２に示した各材料を、二軸混練型押出機を用いて混練して、ペレットを作製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５とし、配合物は、押出機のダイの位置で２３０℃にて加熱した。得られたペレットを用いて、カバー層用樹脂組成物からなる厚み０．９ｍｍのハーフシェルを作製した。
【００９２】
（３）外層部の作製
得られた各樹脂組成物からなるハーフシェル２枚を貼りあわせて、前述のようにして得たコア上に１２０〜１３０℃で加熱加圧成形を行い、プレス成形を行ってカバー層を形成した後、ペイントを施して、厚み０．８ｍｍのカバー層を有するツーピースゴルフボールを作製した。
【００９３】
【表２】
2006043447.tif 000003
【００９４】
エラストランＸＮＹ５８５：ＢＳＡＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＳＡＦジャパン社製熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ペバックス５５３３ＳＮＯＯ：アトフィナジャパン社製熱可塑性ポリアミドエラストマー
ハイミラン１５５５：三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー
ハイミラン１５５７：三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー
Ｄｅｌｌｉｔｅ６７Ｇ：Ｌａｖｉｏｓａ社製ベントナイトクレー
Ｄｅｌｌｉｔｅ４３Ｂ：Ｌａｖｉｏｓａ社製ベントナイトクレー
ＤｅｌｌｉｔｅＨＰＳ：Ｌａｖｉｏｓａ社製ベントナイトクレー
ホウ酸アルミニウムウィスカ：四国化成工業（株）製アルボレックスＹＳ３Ａ（アミノシラン表面処理タイプの繊維状補強材、長さ：２０μｍ、径：１．０μｍ）
Ｍ１０３０Ｄ：ユニチカ社製ナノコンポジット（カチオン処理なし層状珪酸塩）
【００９５】
上記表２から明らかなように、本発明の樹脂組成物Ｎｏ．１〜８は、いずれも硬度は樹脂単独の場合と同程度であり、層状珪酸塩を含有していても、ポリウレタンの性質を損なわず、比較的軟らかいカバー層とできることが分かる。また樹脂組成物Ｎｏ．１〜８の弾性率は、樹脂単独の組成物の場合のそれよりも高くなっており、圧縮方向と引張方向の弾性率のバランスを比較すると、樹脂単独のそれより引張方向での増加量が大きく、特に４級アンモニウム塩でカチオン処理された層状珪酸塩を用いた樹脂組成物では、前記バランスの比が１．２を超え、異方性の高いカバー層が得られることが分かる。
【００９６】
これに対して、従来の補強材であるホウ酸アルミニウムウィスカを含有する樹脂組成物Ｎｏ．１１及び１２は、圧縮方向、引張方向いずれも弾性率が高くなっているが、樹脂単独の場合と比べ、圧縮方向と引張方向の弾性率のバランスはそれほど変わらず、等方的に弾性率が増加するにすぎないことが分かる。また、樹脂組成物Ｎｏ．１３は、樹脂単独で弾性率を増加させるために硬いアイオノマーを用いているため、硬度が非常に高くなり、軟らかいカバー層を得ることが困難になる。
【００９７】
次に、上記の樹脂組成物を用いて作製したツーピースゴルフボールの評価を表３に示す。
【００９８】
【表３】
2006043447.tif 000004
【００９９】
表３に示すように、ゴルフボールＮｏ．ａ〜ｇは、ゴルフボールのカバー層にカチオン処理した層状珪酸塩を含有する樹脂組成物を用いた例であり、これらのゴルフボールは同一の樹脂のみを用いたカバー層を有するゴルフボールと比べ、打出角を高くでき、スピン量が低減され、飛距離が増大していることが分かる。また、ポリウレタンを用いたカバー層であるため、打撃感が軟らかいにもかかわらず、耐擦過傷性が向上していることが分かる。