(57)【要約】【課題】  光透過性の低下を抑える一方、高い光拡散性を示し、均一な射出光強度を有する、光拡散性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  (Ａ)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂と、  (Ｂ)R1SiO3/2単位、R12SiO2/2単位、R13SiO1/2単位、およびSiO4/2単位（ここで、R1は同一または異種の炭素原子数1〜20の一価有機基である。）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位より成り、前記R1SiO3/2単位を70モル％以上含有し、表面が疎水化されている、平均粒径が0.1〜20μｍの球状シリコーン樹脂微粒子と、を含有してなる光拡散性樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂と、
(Ｂ)R1SiO3/2単位、R12SiO2/2単位、R13SiO1/2単位、およびSiO4/2単位（ここで、R1は同一または異種の炭素原子数1〜20の一価有機基である。）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位より成り、前記R1SiO3/2単位を70モル％以上含有し、表面が疎水化されている、平均粒径が0.1〜20μｍの球状シリコーン樹脂微粒子と、
を含有してなる光拡散性樹脂組成物。
【請求項２】
前記R1がメチル基および／またはフェニル基である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記(Ｂ)成分の配合量が、前記(Ａ)成分100質量部に対して0.005〜50質量部である請求項１または２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、照明カバー、照明看板、液晶ディスプレイのバックライト光拡散板やバックライト導光板、透過型スクリーン等の光の散乱を目的とした部材に好適な光拡散性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光拡散性の樹脂を作製するために、メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂中に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、タルク、シリカ等の無機系微粉末や、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリスチレン、ナイロン、フェノール樹脂等の有機系微粉末からなる光拡散剤を配合する方法が用いられている。
【０００３】
しかし、これら光拡散剤の配合によって、光の拡散性は得られるが、光透過性は大きく低下し、光の有効利用の点では問題を有している。光の有効利用とは、光源から出る光をできるだけ多量に透過させることである。光透過性を高めようとすると、光拡散剤の量を減らさざるを得ず、その結果として、光拡散性が低下することになる。
【０００４】
そこで、シリコーン樹脂を配合する方法が提案されている。例えば、ポリオルガノシルセスキオキサン樹脂微粉末を配合する方法（特許文献１〜１８参照）、シリコーンゴム微粉末を配合する方法（特許文献１３、特許文献１５、特許文献１６参照）、R2SiO2/2単位とRSiO3/2単位との共重合体であるシリコーンレジン微粉末を配合する方法（特許文献１９参照）が提案されているが、これらは前記問題点を十分に解決するものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平1-172801号公報
【特許文献２】特開平1-269902号公報
【特許文献３】特開平2-194058号公報
【特許文献４】特開平3-207743号公報
【特許文献５】特開平3-294348号公報
【特許文献６】特開平4-78841号公報
【特許文献７】特開平4-95914号公報
【特許文献８】特開平5-39401号公報
【特許文献９】特開平6-107881号公報
【特許文献１０】特開平6-192556号公報
【特許文献１１】特開平8-82714号公報
【特許文献１２】特開平8-262230号公報
【特許文献１３】特開平9-306217号公報
【特許文献１４】特開平10-73726号公報
【特許文献１５】特開平10-81829号公報
【特許文献１６】特開平10-88008号公報
【特許文献１７】特開2003-240921号公報
【特許文献１８】特開2004-29091号公報
【特許文献１９】特開平6-299035号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題を解決するために、光透過性の低下を抑える一方、高い光拡散性を示し、均一な射出光強度を有する、光拡散性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するための手段として、
(Ａ)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂と、
(Ｂ)R1SiO3/2単位、R12SiO2/2単位、R13SiO1/2単位、およびSiO4/2単位（ここで、R1は同一または異種の炭素原子数1〜20の一価有機基である。）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位より成り、前記R1SiO3/2単位を70モル％以上含有し、表面が疎水化されている、平均粒径が0.1〜20μｍの球状シリコーン樹脂微粒子と、
を含有してなる光拡散性樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に使用されるシリコーン樹脂微粒子は、表面が疎水化されていてシラノール基が残存しておらず、凝集性が低く、分散性に優れたものである。したがって、本発明の組成物は、光透過性の低下を抑える一方、高い光拡散性を示し、均一な射出光強度を有する。そのため、照明カバー、照明看板、液晶ディスプレイのバックライト光拡散板やバックライト導光板、透過型スクリーン等の光の散乱を目的とした部材への応用が期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００１０】
本発明の組成物は、光拡散性を有する樹脂組成物であって、下記の(Ａ)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂（以下、「樹脂(Ａ)成分」ともいう）と、(Ｂ)表面が疎水化されている球状シリコーン樹脂微粒子とを含有してなるものである。以下、各成分について説明する。
【００１１】
〔(Ａ)メタクリル樹脂・ポリカーボネート樹脂〕
本発明で用いられるメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂は以下のとおりである。
【００１２】
−メタクリル樹脂−
前記メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単独重合体、またはメタクリル酸メチル50質量％以上と他のビニル単量体との共重合体である。このメタクリル樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは50,000〜500,000である。前記メタクリル樹脂は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００１３】
以下、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸を（メタ）アクリル酸、アクリレートおよびメタクリレートを（メタ）アクリレート等と総括的に称する。
【００１４】
前記共重合体の場合において、メタクリル酸メチルと共重合させる他のビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸 2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸 2-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸等の不飽和酸類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート；スチレン、α-メチルスチレン等のスチレン類；（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。また、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位をさらに含んでもよい。さらに前述の重合体、共重合体に、ポリブタジエン、ブタジエン／アクリル酸ブチル共重合体、ポリアクリル酸ブチルを主成分とする共重合体等のエラストマー成分をブレンドしたものでもよい。
【００１５】
・製造方法
メタクリル樹脂を製造する方法としては、特に限定されず、例えば、公知の懸濁重合法、乳化重合法、バルク重合法、溶液重合法等が挙げられる。
【００１６】
−ポリカーボネート樹脂−
前記ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体との重合体である。このポリカーボネート樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは10,000〜50,000である。前記ポリカーボネート樹脂は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００１７】
・二価フェノール
二価フェノールとしては、例えば、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）デカン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、1,4-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3-メチル-4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）プロパン、4,4-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4-ジヒドロキシ-3,3-ジクロロジフェニルエーテル、ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００１８】
・カーボネート前駆体
カーボネート前駆体としては、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。これらのカーボネート前駆体は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００１９】
・製造方法
ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、特に限定されず、例えば、２価フェノールとホスゲンとを酸結合剤の存在下に反応させる方法（界面重合法または溶液法）、カーボネートエステルを用いる溶融法（エステル交換反応を行う方法）等が挙げられる。
【００２０】
〔(Ｂ)表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子〕
本発明で用いられる表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子は、R1SiO3/2単位、R12SiO2/2単位、R13SiO1/2単位、およびSiO4/2単位（ここで、R1は同一または異種の炭素原子数1〜20、好ましくは1〜6の一価有機基である。）からなる群より選択される少なくとも一種の構造単位より成り、前記R1SiO3/2単位を70モル％以上含有し、表面が疎水化されている、平均粒径が0.1〜20μｍの球状シリコーン樹脂微粒子である。
【００２１】
表面が疎水化されたこのシリコーン樹脂微粒子の形状は球状である。ここで「球状」とは、真球だけでなく、回転楕円体、滑らかな曲面を輪郭として真球または回転楕円体に近似する形状をも含む。
【００２２】
（Ｂ）成分の平均粒径は、0.1〜20μｍであり、好ましくは0.5〜10μｍ、より好ましくは1〜7μｍである。この平均粒径が0.1μｍ未満の場合には、得られる樹脂組成物の光拡散性が著しく低減することがあり、20μｍを超える場合には、得られる樹脂組成物の光透過性、射出光強度の均一性が悪くなることがある。
【００２３】
前記式中、R1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基などのアルキル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基などの不飽和アルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、β-フェニルプロピル基などのアラルキル基、およびアミノ基、エポキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、シアノ基などの官能性基を一部含有する前記有機基が挙げられる。これらの中ではメチル基および／またはフェニル基が最も好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分は、前記の構造単位のうち、R1SiO3/2単位を70モル％以上、好ましくは90モル％以上含有する。例えば、R12SiO2/2単位の割合が高くなると、（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子は凝集性が高くなることがあり、分散性が悪くなることがある。SiO4/2単位の割合が高くなると、本発明組成物は屈折率が高くなることがあり、光拡散性が低下することがある。R13SiO1/2単位の割合が高くなると、（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子は重合度が小さくなることがあり、融点が低くなることがある。
【００２５】
（Ａ）成分のメタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂に（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子を添加し、溶融混練りして本発明の樹脂組成物を製造する場合、（Ｂ）成分としては、融点が溶融混練り時の温度より高いシリコーン樹脂微粒子が用いられる。この場合、（Ｂ）成分の融点は、通常、250〜300℃以上である。
【００２６】
（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子は、例えば、シリコーン樹脂微粒子の表面を疎水化することにより製造することができる。公知のシリコーン樹脂微粒子の製造方法としては、特公昭40-16917号公報、特開昭54-72300号公報、特開昭60-13813号公報、特開平3-244636号公報、特開平4-88023号公報等に開示のものが挙げられる。
【００２７】
例えば、まず、アルカリ性物質の水溶液に一種もしくは二種以上のオルガノアルコキシシランを添加し、加水分解および縮合反応させて水性分散液を得る。または、酸性物質の水溶液に一種もしくは二種以上のオルガノアルコキシシランを添加し加水分解させ、そこにアルカリ性物質を添加し縮合反応させて水性分散液を得る。次に、このようにして得られた水性分散液から、水および副生成アルコールを加熱乾燥等により除去する。その結果、シリコーン樹脂微粒子を得ることができる。この得られたシリコーン樹脂微粒子は、凝集している場合には粉砕機で解砕される。
【００２８】
（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子は、例えば上記のようにして得られたシリコーン樹脂微粒子の表面を公知の方法に従って疎水化することにより得ることができる。表面の疎水化は、例えば、シリル化剤により行うことができる。このシリル化剤としては従来公知のものを用いることができ、例えば、トリメチルシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチリルプロポキシシラン、トリメチルブトキシシラン、トリメチルペントキシシラン、ジメチルジクロロシラン、アセチルトリメチルシラン、プロピオニルトリメチルシラン、メチルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、エチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン、プロピルアミノトリメチルシラン、ジプロピルアミノトリメチルシラン、アニリノトリメチルシラン、N-トリメチルシリルアセトアミド、N-メチル-N-トリメチルシリルアセトアミド、1-トリメチルシリルピペリジン、1-トリメチルシリルピロリジン、1-トリメチルシリルイミダゾール、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ヘキサプロピルジシラザン、1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジプロピルジシラザン、1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジペンチルジシラザン、テトラメチルジプロピルジシラザン、N,N´-ビス（トリメチルシリル）尿素、N,O-ビス（トリメチルシリル）アセトアミド等が挙げられ、中でも反応性と未反応物除去の容易さとからヘキサメチルジシラザンが好ましい。
【００２９】
これらシリル化剤による表面疎水化においては、例えば、シリコーン樹脂微粒子にシリル化剤を気相、液相あるいは固相で0〜400℃で接触させた後、50〜400℃で加熱し未反応のシリル化剤を除去する。これにより、（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子を得ることができる。加水分解を必要とするシリル化剤の場合には水の存在下で表面の疎水化を行う必要がある。また、シリル化剤による処理は、前記のシリコーン樹脂微粒子製造時の水性分散液中で行ってもよい。
【００３０】
−配合量−
（Ｂ）成分の配合量は、通常、樹脂(Ａ)成分100質量部に対して0.005〜50質量部である。好ましい配合量は、本発明の樹脂組成物の用途によって異なり、該組成物の光拡散性と光透過性とのバランスを考慮して決定される。例えば、液晶ディスプレイのバックライト導光板、透過型スクリーン等の光透過性をより必要とする用途の場合には、（Ｂ）成分の配合量は、樹脂(Ａ)成分100質量部に対して0.005〜１質量部が好ましく、0.02〜１質量部がより好ましく、0.1〜１質量部が特に好ましい。また、例えば、照明カバー、照明看板、液晶ディスプレイのバックライト光拡散板等の光拡散性をより必要とする用途の場合には、（Ｂ）成分の配合量は、樹脂(Ａ)成分100質量部に対して１〜50質量部とすることが好ましく、１〜20質量部がより好ましい。
【００３１】
〔その他の任意成分〕
本発明の組成物には、上記必須成分である樹脂(Ａ)成分および（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子のほかに、必要に応じて、例えば、光拡散剤、着色剤、紫外線吸収剤、分散助剤、酸化防止剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動改良剤、難燃剤、帯電防止剤等を配合することができる。
【００３２】
〔光拡散性樹脂組成物の調製方法〕
本発明の組成物を調製する際、樹脂(Ａ)成分には（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子を公知の方法に従って配合することができる。例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、リボンブレンダー、らいかい機等の混合機を用いて、各成分を所定量ずつ混合し、さらにそれら成分を押出機で溶融混練することで本発明の組成物を調製することができる。また、（Ｂ）成分のシリコーン樹脂微粒子をメタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂を構成する単量体ならびにその部分重合体を含有する液状物に混合して、キャスト重合、懸濁重合させてもよい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例および比較例を用いて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。なお、以下の実施例中において、室温とは25℃を意味する。
【００３４】
［合成例１（表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子１の合成）］
5リットルのガラスフラスコに水3,672gおよびアンモニア水（濃度28％）86gを仕込み、水温20℃としたところ、得られた水溶液のpHは11.6であった。翼回転数150rpmの条件で錨型撹拌翼により撹拌しながら、前記水溶液にメチルトリメトキシシラン742gを3時間かけて滴下した。この間、液温を15〜25℃に保った。さらに1時間反応を行った後、反応混合物を55〜60℃まで加熱し、引き続き1時間撹拌した。得られた液を加圧濾過器を用いて濾過し、含水量約30％のケーキ状物を得た。このケーキ状物を熱風循環乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕して、シリコーン樹脂微粒子250gを得た。
【００３５】
上記で得られたシリコーン樹脂微粒子200gを2リットルのプラネタリーミキサーに仕込み、撹拌しながら水2gを添加した。プラネタリーミキサーの密閉後、60℃でさらに10時間撹拌した。その後、室温まで冷却したシリコーン樹脂微粒子にヘキサメチルジシラザン2gを撹拌下添加した。プラネタリーミキサーの密閉後、さらに24時間撹拌した。その後、120℃に昇温し、窒素ガスを通気しながら残存ヘキサメチルシラザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。得られた乾燥物をジェットミルで解砕して、表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子１を得た。シリコーン樹脂微粒子１を光学顕微鏡で観察したところ、球状であることが確認された。界面活性剤を用いてシリコーン樹脂微粒子１を水に分散させて、その平均粒径をマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用いて測定したところ2.1μmであった。また、シリコーン樹脂微粒子１を表1に示す濃度のメタノール水溶液に添加し軽く撹拌して撥水性を評価したところ、表1に示す結果となった。
【００３６】
［合成例２（表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子２の合成）］
5リットルのガラスフラスコに水3,740g、n-ブチルアミン18gおよび塩化マグネシウム六水和物0.08gを仕込み、水温20℃としたところ、得られた水溶液のpHは11.7であった。翼回転数150rpmの条件で錨型撹拌翼により撹拌しながら、前記水溶液にメチルトリメトキシシラン742gを9時間かけて滴下した。この間、液温を15〜25℃に保った。さらに1時間反応を行った後、反応混合物を55〜60℃まで加熱し、引き続き1時間撹拌した。得られた液を加圧濾過器を用いて濾過し、含水量約30％のケーキ状物を得た。このケーキ状物を熱風循環乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕して、シリコーン樹脂微粒子270gを得た。
【００３７】
上記で得られたシリコーン樹脂微粒子200gを2リットルのプラネタリーミキサーに仕込み、撹拌しながら水2gを添加した。プラネタリーミキサーの密閉後、60℃でさらに10時間撹拌した。その後、室温まで冷却したシリコーン樹脂微粒子にヘキサメチルジシラザン2gを撹拌下添加した。プラネタリーミキサーの密閉後、さらに24時間撹拌した。その後、120℃に昇温し、窒素ガスを通気しながら残存ヘキサメチルシラザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。得られた乾燥物をジェットミルで解砕して、表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子２を得た。シリコーン樹脂微粒子２を光学顕微鏡で観察したところ、球状であることが確認された。界面活性剤を用いてシリコーン樹脂微粒子２を水に分散させて、その平均粒径をマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用いて測定したところ5.2μmであった。また、シリコーン樹脂微粒子２を表1に示す濃度のメタノール水溶液に添加し軽く撹拌して撥水性を評価したところ、表1に示す結果となった。
【００３８】
［合成例３（表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子３の合成）］
5リットルのガラスフラスコに水3,672gおよびアンモニア水（濃度28％）86gを仕込み、水温20℃としたところ、得られた水溶液のpHは11.6であった。翼回転数150rpmの条件で錨型撹拌翼により撹拌しながら、前記水溶液にメチルトリメトキシシラン665gを2時間40分かけて滴下し、さらにメチルトリメトキシシラン66gとフェニルトリメトキシシラン11gの混合物を20分かけて滴下した。この間、液温を15〜25℃に保った。さらに1時間反応を行った後、反応混合物を55〜60℃まで加熱し、引き続き1時間撹拌した。得られた液を加圧濾過器を用いて濾過し、含水量約30％のケーキ状物を得た。このケーキ状物を熱風循環乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕し、シリコーン樹脂微粒子250gを得た。
【００３９】
上記で得られたシリコーン樹脂微粒子200gを2リットルのプラネタリーミキサーに仕込み、撹拌しながら水2gを添加した。プラネタリーミキサーの密閉後、60℃でさらに10時間撹拌した。その後、室温まで冷却したシリコーン樹脂微粒子にヘキサメチルジシラザン2gを撹拌下添加した。プラネタリーミキサーの密閉後、さらに24時間撹拌した。その後、120℃に昇温し、窒素ガスを通気しながら残存ヘキサメチルシラザンおよび副生成物のアンモニアを除去した。得られた乾燥物をジェットミルで解砕して、表面が疎水化されたシリコーン樹脂微粒子３を得た。シリコーン樹脂微粒子３を光学顕微鏡で観察したところ、球状であることが確認された。界面活性剤を用いてシリコーン樹脂微粒子３を水に分散させて、その平均粒径をマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用いて測定したところ2.0μmであった。また、シリコーン樹脂微粒子３を表1に示す濃度のメタノール水溶液に添加し軽く撹拌して撥水性を評価したところ、表1に示す結果となった。
【００４０】
［合成例4（表面が疎水化されていないシリコーン樹脂微粒子の合成）］
5リットルのガラスフラスコに水3,672gおよびアンモニア水（濃度28％）86gを仕込み、水温20℃としたところ、得られた水溶液のpHは11.6であった。翼回転数150rpmの条件で錨型撹拌翼により撹拌しながら、前記水溶液にメチルトリメトキシシラン742gを3時間かけて滴下した。この間、液温を15〜25℃に保った。さらに1時間反応を行った後、反応混合物を55〜60℃まで加熱し、引き続き1時間撹拌した。得られた液を加圧濾過器を用いて濾過し、含水量約30％のケーキ状物を得た。このケーキ状物を熱風循環乾燥機中で105℃の温度で乾燥し、乾燥物をジェットミルで解砕して、シリコーン樹脂微粒子を得た。
【００４１】
得られたシリコーン樹脂微粒子を光学顕微鏡で観察したところ、球状であることが確認された。界面活性剤を用いてこのシリコーン樹脂微粒子を水に分散させて、その平均粒径をマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用いて測定したところ2.1μmであった。また、このシリコーン樹脂微粒子を表1に示す濃度のメタノール水溶液に添加し軽く撹拌して撥水性を評価したところ、表1に示す結果となった。
【００４２】
[微粒子の撥水性試験結果]
【００４３】
【表１】
2006037008.tif 000002
※撥水性…○：シリコーン樹脂微粒子が水またはメタノール水溶液に全く分散しないか、一部のみが分散する。分散しないシリコーン樹脂微粒子は水またはメタノール水溶液の液面上に浮く。
×：シリコーン樹脂微粒子の全量が水またはメタノール水溶液に分散する。
【００４４】
［実施例１〜４、比較例１〜２］
（Ａ）メタクリル樹脂（商品名：デルペット60N、旭化成工業株式会社製）50.0gおよび（Ｂ）表２に示した配合量のシリコーン樹脂微粒子を二軸混練機（商品名：LABO PLASTOMILL、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、170℃、30rpmの条件で10分間混合した。得られた混合物をプレス機（庄司鉄工株式会社製）で、165℃の温度で厚さ1.9mmに成型することにより、試験シート１〜５およびＣ１〜Ｃ２を作製した。これらの試験シートを用いて、濁度計（曇り度計）（商品名：NDH2000、日本電色工業株式会社製）により、全光透過率および拡散透過率を測定した。測定結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
2006037008.tif 000003
【００４６】
［実施例５〜８、比較例３〜４］
（Ａ）ポリカーボネート（商品名：パンライトL-1250、帝人化成株式会社製）50.0gおよび（Ｂ）表３に示した配合量のシリコーン樹脂微粒子を二軸混練機（商品名：LABO PLASTOMILL、株式会社東洋精機製作所製）に投入し、230℃、30rpmの条件で５分間混合した。得られた混合物をプレス機（庄司鉄工株式会社製）で、240℃の温度で厚さ2.7mmに成型することにより、試験シート６〜１０およびＣ３〜Ｃ４を作製した。これらの試験シートを用いて、濁度計（曇り度計）（商品名：NDH2000、日本電色工業株式会社製）により、全光透過率および拡散透過率を測定した。測定結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
2006037008.tif 000004
【００４８】
［評価］
本発明の要件を満たす実施例１〜８の組成物からなる試験シートは、全光透過率および拡散透過率のいずれにも優れている。一方、表面が疎水化されていないシリコーン樹脂微粒子を含む比較例１〜４の組成物からなる試験シートは、全光透過率および拡散透過率の少なくとも一方に劣るものであった。