(57)【要約】【課題】発色性と耐水性にすぐれた濃い黒色の筆跡を与え、更に、水に濡れた表面にも明瞭に筆記することができる油性マーキングペン用黒色インキ組成物を提供する。【解決手段】アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂と共に、油溶性の青色染料と赤色染料と黄色染料との混合物からなる油溶性黒色着色剤を脂肪族炭化水素系溶媒に溶解させてなる油性マーキングペン用黒色インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂と共に、油溶性の青色染料と赤色染料と黄色染料との混合物からなる油溶性黒色着色剤を脂肪族炭化水素系溶媒に溶解させてなることを特徴とする油性マーキングペン用黒色インキ組成物。
【請求項２】
脂肪族炭化水素系溶媒がイソパラフィン系溶媒である請求項１に記載の油性マーキングペン用黒色インキ組成物。
【請求項３】
油溶性の青色染料がＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー３５であり、油溶性の赤色染料がＣ．Ｉ．ソルベント・レッド１８とＣ．Ｉ．ソルベント・レッド２７とＣ．Ｉ．ソルベント・レッド４９とから選ばれる少なくとも１種であり、油溶性の黄色染料がＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４とＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー５６とＣ．Ｉ．アシッド・イエロー４２の造塩物とから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の油性マーキングペン用黒色インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性マーキングペン用黒色インキ組成物に関し、詳しくは、発色性と耐水性にすぐれた濃い黒色の筆跡を与える油性マーキングペン用黒色インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の油性マーキングペン用黒色インキ組成物が知られているが（例えば、特許文献１及び２参照）、一般に、油溶性黒色染料は、用いられる有機溶媒への溶解性が低く、発色性が不十分であって、濃い黒色の筆跡を与えることができない。また、従来より知られている油性マーキングペン用黒色インキ組成物は、殆どの場合、筆跡の耐水性に劣っており、特に、水に濡れた表面（以下、簡単のために、濡れ面という。）には筆記することができない。
【特許文献１】特開昭４９−１２５１２７号公報
【特許文献２】特開昭５２−１５２３０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、油性マーキングペン用インキ組成物における上述した問題を解決するためになされたものであって、発色性にすぐれた濃い黒色の筆跡を形成することができ、更に、濡れ面にも明瞭に筆記することができる油性マーキングペン用インキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂と共に、油溶性の青色染料と赤色染料と黄色染料との混合物からなる油溶性黒色着色剤を脂肪族炭化水素系溶媒に溶解させてなることを特徴とする油性マーキングペン用黒色インキ組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００５】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物によれば、発色性にすぐれた濃い黒色の筆跡を形成することができる。更に、本発明による油性マーキングペン用インキ組成物によれば、通常の筆記面、例えば、紙、金属、樹脂、木材等からなる筆記面は勿論、水中を含め、濡れ面にも明瞭に筆記することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明による油性インキ組成物は、フェルトペンとも呼ばれるマーキングペンに用いて筆記するためのものであって、マーキングペンとは、本体の先端にプラスチック成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給して、筆記を可能きするものである。このようなマーキングペンは、通常、中芯式マーキングペンと呼ばれている。しかし、本発明によるインキ組成物は、筒状の本体それ自体内にインキを貯蔵するマーキングペンにも用いることができる。
【０００７】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂と黒色の筆跡を与えるための油溶性の青色、赤色及び黄色染料の混合物とを脂肪族炭化水素系溶媒に溶解させてなるものである。
【０００８】
本発明において、インキ組成物のための溶媒としては、筆跡が耐水性にすぐれ、更に、濡れ面にも筆記することができるように、極性が低く、水との混和性がない脂肪族炭化水素系溶媒が用いられ、特に、安全性が高く、しかも、炭化水素臭が少ない点から、イソパラフィン系溶媒が好ましく用いられる。このようなイソパラフィン系溶媒は、例えば、アイソパー（エクソンモービル社製）、ＩＰソルベント（出光石油化学（株）製）、シェルゾール（シェルケミカルズ社製）等、市販品として入手することができる。
【０００９】
本発明による油性マーキングペン用インキ組成物は、その筆跡が筆記面に定着するように樹脂成分を有し、この樹脂成分として、上記脂肪族炭化水素系溶媒に溶解するように、アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂が用いられ、好ましくは、アルキル基の炭素原子数が７以上のアルキルフェノール樹脂が用いられる。アルキルフェノール樹脂のアルキル基の炭素原子数は、アルキルフェノール樹脂のガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ−ＭＳ）によって求めることができる。
【００１０】
本発明において用いるアルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂は、用いる脂肪族炭化水素系溶媒への溶解度が悪影響を受けない範囲であれば、アルキル基の炭素原子数が４までのアルキルフェノール樹脂を少量含んでいてもよい。即ち、本発明において用いるアルキルフェノール樹脂は、アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂を主成分とするもの、即ち、アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂５０重量％以上有するものであればよい。アルキル基の炭素原子数が４までのアルキルフェノール樹脂は上記脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性が十分でない。
【００１１】
本発明によれば、このように、アルキル基の炭素原子数が５以上のアルキルフェノール樹脂としては、例えば、タマノール５１０（荒川化学（株）製、アルキル基の炭素原子数が７のアルキルフェノールを主成分とするアルキルフェノール樹脂）やヒタノール１１３３（日立化成工業（株）製、アルキル基の炭素原子数が８のアルキルフェノールを主成分とするアルキルフェノール樹脂）等の市販品を用いることができる。このようなアルキルフェノール樹脂は、油溶性染料の上記脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性を高める効果をも有しており、本発明において、インキ組成物において、通常、０．５〜４０重量％の範囲、好ましくは、１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
インキ組成物において、アルキルフェノール樹脂の割合が０．５重量％よりも少ないときは、インキ組成物への油溶性染料の溶解性が悪く、濃色の筆跡を与えるインキ組成物を与えることができない。また、筆記したとき、筆跡に定着性がなく、特に、濡れ面に筆記したとき、筆跡が流れて、失われる。他方、アルキルフェノール樹脂の割合が４０重量％よりも多いときは、インキ組成物の粘度が大きすぎて、筆記性に劣り、また、筆跡がべたつくほか、低温の環境下において樹脂が析出して、筆記性を損なうことがある。
【００１３】
本発明において、樹脂成分として、アルキルフェノール樹脂と共に他の樹脂を併用してもよい。そのような樹脂として、例えば、石油樹脂、テルペン樹脂等を挙げることができる。
【００１４】
一般に、黒色の油溶性染料は、極性の低い脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性が十分でないが、上述したように、アルキルフェノール樹脂の存在下であれば、極性の低い脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性が幾分増すので、脂肪族炭化水素系溶媒にアルキルフェノール樹脂と油溶性黒色染料を溶解させることによって、油性マーキングペン用黒色インキ組成物を得ることができる。
【００１５】
しかし、このようにして得られる黒色インキ組成物においては、油溶性黒色染料の脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性がアルキルフェノール樹脂の存在下に改善されるとはいえ、依然として、油溶性黒色染料の脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性は、濃色の筆跡を与えるほどには十分ではない。
【００１６】
そこで、本発明によれば、アルキルフェノール樹脂の存在下に脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性が黒色染料よりもすぐれる有彩色の染料を組合わせて、油溶性の黒色着色剤として用いることによって、濃い黒色の筆跡を与えることができる油性マーキングペン用インキ組成物を得ることができる。
【００１７】
特に、本発明によれば、油溶性の黒色着色剤を得るために、青色と赤色と黄色の油溶性染料の混合物を用いることとし、なかでも、脂肪族炭化水素系溶媒への溶解性がすぐれる点から、油溶性の青色染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー３５を、油溶性の赤色染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・レッド１８とＣ．Ｉ．ソルベント・レッド２７とＣ．Ｉ．ソルベント・レッド４９とから選ばれる少なくとも１種を、そして、油溶性の黄色染料としてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４とＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー５６とＣ．Ｉ．アシッド・イエローの造塩物とから選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【００１８】
これらの染料は、得られる混合物からなる油溶性の着色剤の発色が黒色であるように適宜の割合で混合すればよく、特に限定されるものではないが、染料の重量比率にて、通常、青色染料が３０〜８０重量％、赤色染料が１０〜３０重量％、黄色染料が１０〜４０重量の範囲で用いられる。また、これらの染料の混合物である着色剤は、インキ組成物において、通常、１〜２０重量％の範囲で用いられ、好ましくは、３〜１５重量％の範囲で用いられる。インキ組成物に２０重量％を越える割合で配合しても、通常、不溶分が残る。他方、インキ組成物における着色剤の割合が１重量％よりも少ないときは、筆跡が薄く、実用的なインキ組成物を得ることができない。
【００１９】
更に、本発明においては、上記青色と赤色と黄色の油溶性染料の混合物からなる油溶性の黒色着色剤と共に、補色として、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック７等のような油溶性の黒色染料を併用してもよい。
【００２０】
本発明による油性マーキングペン用黒色インキ組成物は、その製造方法において特に限定されるものではないが、好ましくは、例えば、脂肪族炭化水素系溶媒にアルキルフェノール樹脂を加え、必要に応じて加熱して、溶解させて、アルキルフェノール樹脂溶液を調製し、これに前述した青色、赤色及び黄色の油溶性の染料を加えて、攪拌、混合すればよい。勿論、この場合において、予め、青色、赤色及び黄色の油溶性の染料を混合して、油溶性の黒色着色剤を調製しておき、これを用いてもよい。
【実施例】
【００２１】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。以下の実施例及び比較例においては、各成分の割合を重量部にて示すと共に、得られたインキ組成物の黒色発色性、筆跡の耐水性及び濡れ面筆記性を下記のようにして評価して、その結果を併せて示す。
【００２２】
得られたインキ組成物を前述した中芯式マーキングペンに充填し、上質紙に筆記して、筆跡における黒色の発色性を目視にて評価した。即ち、濃い黒色に発色するときを○、発色が少し薄いときを△、薄くて、灰色にみえるときを×とした。また、上質紙に筆記し、１分してから静水中に浸漬し、１時間後、引き上げ、乾燥させて、最初の筆跡の色と比較して、筆跡の耐水性を評価した。筆跡の色が全く変化しないときを○、褪色又は変色が幾らかみられるときを△、著しく褪色したときを×とした。更に、水で濡らしたアルミニウム板表面に筆記して、濡れ面筆記性を評価した。即ち、円滑に筆記することができるときを○、筆記することはできるが、筆跡が掠れ気味であるときを△、筆記することができないときを×とした。
【００２３】
実施例１
溶媒    アイソパーＧ                                ６９．５
樹脂    タマノール５１０                            ２０．０
染料    Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー３５                ６．０
Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド２７                ２．０
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４              １．５
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー５６                １．０
黒色の発色性    ○
筆跡の耐水性    ○
濡れ面筆記性    ○
【００２４】
実施例２
溶媒    ＩＰソルベント１６２０                      ６２．５
樹脂    ヒタノール１１３３                          ２５．０
染料    Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー３５                ６．５
Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド２７                ２．５
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４              ２．０
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー５６                １．５
黒色の発色性    ○
筆跡の耐水性    ○
濡れ面筆記性    ○
【００２５】
実施例３
溶媒    アイソパーＧ                                ４０．０
アイソパーＥ                                ２７．０
樹脂    タマノール５１０                            ２０．０
染料    Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー３５                ４．５
Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９                １．５
Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１８                １．０
Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー４２の造塩物        ４．０
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック７                ２．０
黒色の発色性    ○
筆跡の耐水性    ○
濡れ面筆記性    ○
【００２６】
比較例１
溶媒    アイソパーＧ                                ８９．５
染料    Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー３５                ６．０
Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド２７                ２．０
Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４              １．５
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー５６                １．０
黒色の発色性    △
筆跡の耐水性    ×
濡れ面筆記性    ×
【００２７】
比較例２
溶媒    ＩＰソルベント１６２０                      ７５．０
樹脂    タマノール５１０                            １５．０
染料    Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック７              １０．０
黒色の発色性    △
筆跡の耐水性    ○
濡れ面筆記性    ○
【００２８】
比較例３
溶媒    アイソパーＧ                                ６０．０
樹脂    ヒタノール１１３３                          ２０．０
染料    Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック２の造塩物      ２０．０
黒色の発色性    △
筆跡の耐水性    ○
濡れ面筆記性    ○