(57)【要約】【課題】導電性（電磁波遮蔽性）に優れかつ光透過性（高精細性）を有するようにパターニングされた導体層パターンを得るための金属箔、この金属箔の積層物、導体層パターンを有する樹脂基材及びこれを用いた電磁波遮蔽体を容易により効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】  幾何学図形状の凹部を有する導電性基材上に、電気めっきまたは無電解めっきにより上記凹部を埋めるように金属を析出させて金属箔の片面に高さが幅が１μｍ〜４０μｍの幾何学形状の凸部パターンを有してなる凸部パターン付き金属箔を作製し、これの凸部を樹脂基材に埋設させて積層構造体を作製し、これの非埋設部分を除去することにより導体層パターン埋設樹脂基材を作製し、これを透明基板に貼り合わせて透光性電磁波遮蔽部材を作製する。【選択図】  図１１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔の片面に高さが０．５μｍ〜１００μｍ、幅が１μｍ〜４０μｍ、ライン間隔が１００μｍ〜１０００μｍの幾何学形状の凸部パターンを有してなる凸部パターン付き金属箔。
【請求項２】
凸部パターンが形成されている面と反対の面が平坦である請求項１記載の凸部パターン付き金属箔。
【請求項３】
凸部パターンが形成されている面が黒化処理されている請求項１又は２のいずれかに記載の凸部パターン付き金属箔。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の凸部パターン付き金属箔の凸部パターンが樹脂基材中に埋設されてなる積層構造体。
【請求項５】
樹脂基材と導体層パターンよりなり、その導体層パターンが高さ０．５μｍ〜１００μｍ、幅が１μｍ〜４０μｍ、ライン間隔が１００μｍ〜１０００μｍの幾何学形状をなしており、導体層パターンが樹脂基材中に埋設されてなる導体層パターン埋設樹脂基材。
【請求項６】
露出している部分又は露出していない部分の導体層パターンが黒化処理されている請求項５に記載の導体層パターン埋設樹脂基材。
【請求項７】
導体層パターン側の面の一部または全部が樹脂層で覆われている請求項５又は６のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材を用いた透光性電磁波遮蔽部材。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材を用いたディスプレイの前面に用いる透光性電磁波遮蔽部材。
【請求項１０】
幾何学図形状の凹部を有する導電性基材上に、電気めっきまたは無電解めっきにより上記凹部を埋めるように金属を析出させ、さらに導電性基材の凹部以外の表面にも箔状となるまで金属を析出させることを特徴とする凸状パターン付き金属箔の製造法。
【請求項１１】
導電性基材の凹部以外の表面にも箔状となるまで金属を析出させる場合に、凸部パターンが形成されるべき面と反対の面を平坦化することを特徴とする請求項１０記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
【請求項１２】
導電性基材が回転体（ロール）であることを特徴とする請求項１０又は１１のいずれかに記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
【請求項１３】
めっきに用いる金属が、２０℃における体積抵抗率で２０μΩ／ｃｍ以下の金属を少なくとも１種類以上含むものである請求項５〜７のいずれかに記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
【請求項１４】
さらに、凸状パターンのある面を黒化処理する請求項１０〜１３のいずれかに記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
【請求項１５】
請求項１０〜１４のいずれかの方法を行う工程、得られた凸状パターン付き金属箔の凸部を樹脂基材に埋設させる工程を含むことを特徴とする金属箔の凸部パターンが樹脂基材中に埋設されてなる積層構造体の製造法。
【請求項１６】
請求項１５に記載の方法を行う工程、得られた凸部パターンが樹脂基材中に埋設されてなる積層構造体における金属箔の樹脂基材への非埋設部分を除去する工程を含むことを特徴とする導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
【請求項１７】
ケミカルエッチングにより金属箔の樹脂基材への非埋設部分を除去する請求項１６に記載の導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
【請求項１８】
さらに、露出している導体層パターンを黒化処理する請求項１６又は１７のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
【請求項１９】
請求項１６〜１８に記載の方法を行う工程、得られる導体層パターン埋設樹脂基材の導体層パターン側の面の一部または全部を覆うようにして樹脂層を形成させることを特徴とする樹脂層付き導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
【請求項２０】
請求項１６〜１９のいずれかに記載の方法を行う工程、得られた樹脂層付き導体層パターン埋設樹脂基材を透明基板に貼り合わせることを特徴とする透光性電磁波遮蔽部材の製造方法。
【請求項２１】
請求項１６〜１９のいずれかに記載の方法を行う工程、得られた樹脂層付き導体層パターン埋設樹脂基材を用いるディスプレイの前面に用いる透光性電磁波遮蔽部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性に優れかつ光透過性を有するようにパターニングされた導体層パターンの製造法及びその導体層パターンを用いた電磁波遮蔽体の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
公共施設、ホール、病院、学校、企業ビル、住宅等の壁面、ガラス窓、樹脂パネル、電磁波を発生するディスプレイの表示面等を電磁波遮蔽する方法は、従来種々提案されている。例えば、被遮蔽面上に電磁波遮蔽塗料を全面塗布する方法、被遮蔽面上に金属箔を貼り合わせる方法、金属めっきされた繊維メッシュを樹脂板に熱ラミネートしてなる電磁波遮蔽シートを、被遮蔽面に貼り合わせる方法、導電性繊維をメッシュ状に編んだものを被遮蔽面に貼り合わせる方法等が一般的に行われている。
【０００３】
これらのうち、透明ガラス面、透明樹脂パネル面、ＣＲＴやＰＤＰなどのディスプレイの表示面等を電磁波遮蔽する場合においては、電磁波遮蔽用部材がなるべく薄いことが要求されるとともに、光透過性（透明性）と、これに相反する電磁波遮蔽性とをバランスよく両立させることができる電磁波遮蔽用部材が要求されている。
【０００４】
このような電磁波遮蔽用部材としては、透明性基材上に金属または金属酸化物を蒸着して薄膜導電層を形成したもの（特許文献１、特許文献２参照）、金属めっきされた良導電性繊維メッシュそのものや導電性が付与された繊維メッシュを透明基材に埋め込んだ電磁波遮蔽材（特許文献３、特許文献４参照）、金属粉末等を含む導電性樹脂を透明基板上に直接印刷した電磁波遮蔽材料（特許文献５、特許文献６参照）、平面基材上に無電解めっき触媒塗料をパターン印刷した後に無電解めっきで導電層を形成したもの（特許文献７、特許文献８参照）、基材上に貼り合わせた金属層をフォトリソグラフ法でメッシュ状にエッチングして電磁波シールド層形成したもの（特許文献９参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、透明性基材上に金属または金属酸化物を蒸着して薄膜導電層を形成する方法は、透明性が達成できる程度の膜厚（数１００Å〜２、０００Å）にすると導電層の表面抵抗が大きくなりすぎるため、電磁波遮蔽性が不十分であった。
【０００６】
金属めっきされた繊維メッシュからなる電磁波遮蔽材や導電性が付与された繊維メッシュを透明基材に埋め込んだ電磁波遮蔽材では、電磁波遮蔽効果は十分大きいが、電磁波漏れのないように導電性繊維を規則配置させるために必要な繊維径が太すぎるため、繊維が見えてしまい（以後視認性という）ディスプレイ用途には適したものではなかった。また、導電性が付与された繊維メッシュを透明基材に埋め込んだ電磁波遮蔽材においては、その製造工程の熱ラミネート時に、繊維メッシュと樹脂板との間で歪みが生じて透視画像がゆがんだり、熱ラミネートの際にめっき層にクラックが発生して電磁波遮蔽性能が低下したりするなどの問題が生じていた。また、その製法上、導電性を付与した繊維の太さは５０μｍ程度が限界であり、細径化が難しく、より透視性を向上させたり、電磁波遮蔽シート全体の厚さを薄くしたりすることが困難であるという問題があった。
【０００７】
また、金属粉末等を含む導電性樹脂を透明基板上に直接印刷した電磁波遮蔽材料の場合も同様に、印刷精度の限界からライン幅は、１００μｍ前後となり視認性が発現するため適したものではなかった。
【０００８】
前記した特許文献７には、厚さが２ｍｍ程度のポリカーボネート等の透明基板上に透明樹脂層を形成し、その上に無電解めっき法により銅のメッシュパターンを形成して遮蔽部材を作製する方法が記載されるが、無電解めっきの密着力を確保するために、透明基板の表面を粗化する必要がある。この粗化手段として、一般にクロム酸や過マンガン酸などの毒性の高い酸化剤を使用しなければならず、この方法は、ＡＢＳ以外の樹脂では、満足できる粗化を行うことは困難となる。この方法により、電磁波遮蔽性と透明性は達成できたとしても、透明基板の厚さを小さくすることは困難で、薄膜化（例えば、フィルム化）の方法としては適していなかった。さらに透明基板が厚いと、ディスプレイに密着させることができないため、そこから電磁波の漏洩が大きくなる。また製造面においては、遮蔽材料を巻物等にすることができないため嵩高くなることや自動化に適していないために製造コストがかさむという欠点もあった。
【０００９】
また、無電解めっきで導電層を形成する方法が、例えば、前記特許文献８に記載されているが、形成された導電層の線幅に太りや滲み等があり、特に、透視性が要求される用途に使用される電磁波遮蔽用部材においては、外観が劣るという問題があった。また、無電解めっきはコストがかさむという問題もあった。さらに、電磁波遮蔽用部材の大きさはめっきラインの大きさに依存するので、幅２ｍ程度の大きな寸法からなる電磁波遮蔽シートを製造する場合には、めっきラインに供された電磁波遮蔽シート２〜３枚を繋ぎ合わせる必要があり、そのため、繋ぎ目から電磁波がもれて遮蔽を十分に行うことができないおそれもあった。
【００１０】
さらに、特許文献９に記載されるようなフォトリソグラフ法を利用して製造された電磁波遮蔽用部材は、優れた電磁波遮蔽性と透明性をも付与することができるが、それを製造する方法として、電磁波遮蔽部材毎に、エッチング工程を含むフォトリソグラフ法を適用する必要があるため、全体として工程が多くなり、高コストになるという問題があった。
【００１１】
また、メッシュ状に金属電着が可能な電着基板上に金属電解液を使用して金属を電着し、接着剤を介して接着転写して電磁波遮蔽板を作製する方法が記載されているが（特許文献１０参照）、電着基板上のパターン形成材料の耐久性が低く、導電性基材の作製に手間がかかる割に電着基板の寿命が短いため、結果的にコスト削減につながらないという問題があった。
【００１２】
【特許文献１】特開平１−２７８８００号公報
【特許文献２】特開平５−３２３１０１号公報
【特許文献３】特開平５−３２７２７４号公報
【特許文献４】特開平５−２６９９１２号公報
【特許文献５】特開昭６２−５７２９７号公報
【特許文献６】特開平２−５２４９９号公報
【特許文献７】特開平５−２８３８８９号公報
【特許文献８】特開平１１−１７０４２０号公報
【特許文献９】特開平１０−４１６８２号公報
【特許文献１０】特開平１１−２６９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、導電性に優れかつ光透過性を有するようにパターニングされた導体層パターンを生産性よく製造する方法及びその導体層パターンを利用して電磁波遮蔽性及び透明性に優れた電磁波遮蔽体を生産性よく製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は次のものに関する。
１．  金属箔の片面に高さが０．５μｍ〜１００μｍ、幅が１μｍ〜４０μｍ、ライン間隔が１００μｍ〜１０００μｍの幾何学形状の凸部パターンを有してなる凸部パターン付き金属箔。
２．  凸部パターンが形成されている面と反対の面が平坦である項１記載の凸部パターン付き金属箔。
３．  凸部パターンが形成されている面が黒化処理されている項１又は２のいずれかに記載の凸部パターン付き金属箔。
４．  項１〜３のいずれかに記載の凸部パターン付き金属箔の凸部パターンが樹脂基材中に埋設されてなる積層構造体。
５．  樹脂基材と導体層パターンよりなり、その導体層パターンが高さ０．５μｍ〜１００μｍ、幅が１μｍ〜４０μｍ、ライン間隔が１００μｍ〜１０００μｍの幾何学形状をなしており、導体層パターンが樹脂基材中に埋設されてなる導体層パターン埋設樹脂基材。
６．  露出している部分又は露出していない部分の導体層パターンが黒化処理されている項５に記載の導体層パターン埋設樹脂基材。
７．  導体層パターン側の面の一部または全部が樹脂層で覆われている項５又は６のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材。
８．  項５〜７のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材を用いた透光性電磁波遮蔽部材。
９．  項５〜７のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材を用いたディスプレイの前面に用いる透光性電磁波遮蔽部材。
１０．  幾何学図形状の凹部を有する導電性基材上に、電気めっきまたは無電解めっきにより上記凹部を埋めるように金属を析出させ、さらに導電性基材の凹部以外の表面にも箔状となるまで金属を析出させることを特徴とする凸状パターン付き金属箔の製造法。
１１．  導電性基材の凹部以外の表面にも箔状となるまで金属を析出させる場合に、凸部パターンが形成されるべき面と反対の面を平坦化することを特徴とする項１０記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
１２．  導電性基材が回転体（ロール）であることを特徴とする項１０又は１１のいずれかに記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
１３．  めっきに用いる金属が、２０℃における体積抵抗率で２０μΩ／ｃｍ以下の金属を少なくとも１種類以上含むものである項５〜７のいずれかに記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
１４．  さらに、凸状パターンのある面を黒化処理する項１０〜１３のいずれかに記載の凸状パターン付き金属箔の製造法。
１５．  項１０〜１４のいずれかの方法を行う工程、得られた凸状パターン付き金属箔の凸部を樹脂基材に埋設させる工程を含むことを特徴とする金属箔の凸部パターンが樹脂基材中に埋設されてなる積層構造体の製造法。
１６．  項１５に記載の方法を行う工程、得られた凸部パターンが樹脂基材中に埋設されてなる積層構造体における金属箔の樹脂基材への非埋設部分を除去する工程を含むことを特徴とする導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
１７．  ケミカルエッチングにより金属箔の樹脂基材への非埋設部分を除去する項１６に記載の導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
１８．  さらに、露出している導体層パターンを黒化処理する項１６又は１７のいずれかに記載の導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
１９．  項１６〜１８に記載の方法を行う工程、得られる導体層パターン埋設樹脂基材の導体層パターン側の面の一部または全部を覆うようにして樹脂層を形成させることを特徴とする樹脂層付き導体層パターン埋設樹脂基材の製造方法。
２０．  項１６〜１９のいずれかに記載の方法を行う工程、得られた樹脂層付き導体層パターン埋設樹脂基材を透明基板に貼り合わせることを特徴とする透光性電磁波遮蔽部材の製造方法。
２１．  項１６〜１９のいずれかに記載の方法を行う工程、得られた樹脂層付き導体層パターン埋設樹脂基材を用いるディスプレイの前面に用いる透光性電磁波遮蔽部材。
【発明の効果】
【００１５】
本発明において、凸部パターン付き金属箔はめっきで作製することができ、最終的に必要な導体層パターンは、高い光透過性（特に、導体層パターンの線幅が小さく高精細）で、良導電性（高シールド性）を兼ね備えると共に、その製造に使用される導電性基材は、基材上に直接加工して異種物質との接着がないため、異物混入などの問題も起こらず、生産効率が良くなるとともに品質も向上する。また、凸部パターン付き金属箔において、最終的に導体層パターンとなる凸部パターンは金属箔の一部として形成されているので、通常金属箔と同様に取り扱えるため、導電性基材からの剥離や巻き取りなどの取扱いが容易であり、金属箔の剥離に粘着フィルム等の間接材を必要としないためコストの削減につながる。また、導電性基材上に樹脂等の絶縁物でパターンを形成して作製した導体層パターンとは異なり、導電性基材の金属に直接パターンを形成することができるので、導電性基材上のパターンの寿命が優れている。さらに導電性基材として金属製の回転体を用いることにより連続して導電層パターンの作製と剥離を連続して行うことができるため、これによってさらに生産効率が良くなる。その他、黒化処理も簡単で、金属箔の厚さ調製も容易である。
【００１６】
上記の凸部パターン付き金属箔は、樹脂基材と容易に積層して積層構造体とすることができる。これからは、導体層パターンが埋設された樹脂基材を容易に作製することができる。導体層パターンとして微細なパターンを形成でき、さらにフォトリソグラフィー法を用いたときに発生しやすいメッシュ交点の線太りの発生も抑えられるため、透明性（高精細性）に優れている導体層パターンを容易に得ることができる。このとき、ケミカルエッチング法を利用することができ、その製造が容易になる。
導体層パターンが埋設された樹脂基材を利用して、導体層パターンの黒化処理を容易に行うことができる。
【００１７】
導体層パターンが埋設された樹脂基材は、これを利用して、高い光透過性（特に、導体層パターンの線幅が小さく高精細）と良導電性（高シールド性）を兼ね備える電磁波遮蔽体を容易に得ることができる。このためディスプレイの電磁波遮蔽体として使用した場合、その輝度を高めることなく通常の状態とほぼ同様の条件下で鮮明な画像を快適に鑑賞することができる。また、その電磁波遮蔽体は電磁波遮蔽性に優れているため、ディスプレイその他の電磁波を発生したり、あるいは電磁波から保護されるべき測定装置、測定機器、製造装置等の内部を覗く窓や筐体、特に透明性を要求される窓やディスプレイ表面のような部位に設けて使用すると効果が大きい。さらに、本発明における電磁波遮蔽体の製造法は、上記の導体層パターンの製造に於けると同様、生産効率が優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明において、導電性基材上に幾何学図形模様が描かれるように凹部を形成させた導電性基材が用いられるが、その基材に用いられる導電性材料は、その表面に電気めっきで金属を析出させるために十分な導電性を有するものであり、金属であることが好ましい。また、その基材は、その表面に電気めっきにより形成された金属箔を接着性支持体に転写させることができるように、その上に形成された金属箔が剥離しやすいものであることが好ましい。このような材料としてはステンレス鋼、クロムめっきされた鋳鉄、クロムめっきされた鋼、チタン、チタンをライニングした材料などのめっき剥離性のよい材料からなるものがさらに好ましい。
【００１９】
凹部を形成させた導電性基材の形状としては、シート状、プレート状、ロール状等がある。ロール状の場合は、シート状、プレート状のものを回転体（ロール）に取り付けたものであってもよい。連続的に生産することを考えた場合ロール状であることが最も効率がよい。
【００２０】
本発明において凹部は、最終的に電磁波遮蔽材を作製したときの電磁波シールド層における導電性材料部分に対応するものである。この凹部によって描かれる幾何学図形（これは、上記シールド層の導電性材料がない部分に対応する）としては、正三角形、二等辺三角形、直角三角形などの三角形、正方形、長方形、ひし形、平行四辺形、台形などの四角形、（正）六角形、（正）八角形、（正）十二角形、（正）二十角形などの（正）ｎ角形（ｎは３以上の整数）、円、だ円、星型などを組み合わせた模様であり、これらの単位は、単独で又は２種類以上組合せて繰り返されることが可能である。
電磁波遮蔽性の観点からは三角形が最も有効であるが、可視光透過性の点からは同一のライン幅なら（正）ｎ角形のｎ数が大きいほど開口率が上がるが、可視光透過性の点から開口率は５０％以上が必要とされる。開口率は、６０％以上がさらに好ましい。開口率は、電磁波遮蔽材の有効面積に対する有効面積から導電性金属で描かれた幾何学図形の導電性金属の面積を引いた面積の比の百分率である。ディスプレイ画面の面積を電磁波遮蔽材の有効面積とした場合、その画面が見える割合となる。
【００２１】
導電性基材上に凹部によって幾何学図形模様を描く方法としては、平らな導電性基材に凹部を形成するように加工を加えて行うことが最も簡便である。図１は、凹部よって幾何学図形模様が描かれた導電性基材の例を示す斜視図である。図１で例示しているのは幾何学図形としては正方形であり、導電性基材１に凹部２を形成する溝が格子状に形成されており、導電性基材１の表面は凹部２以外は平面部３となっている。図２は、図１のＡ−Ａ断面図を示し、（ａ）〜（ｄ）の４種を示す。凹部の形状としては（ａ）に示すようなＵ字型であってもよいし、（ｂ）に示すようなＶ字型であってもよいし、（ｃ）に示すような矩形であっても構わない。また、後にめっきした部分を剥離することを考慮し、その剥離性を向上させるために（ｄ）に示すように、断面が上に開いた台形であってもよい。
【００２２】
導電性基材上に凹部を形成させる方法としては、次のような方法をあげることができる。
導電性基材上に直接レーザー光を照射し、導電性基材に凹部を形成する方法、導電性基材に光硬化性樹脂を用いてフォトリソグラフ法を適用し、導電性基材そのものをエッチングして加工する方法、彫刻により導電性基材に凹部を形成させる方法などがある。導電性基材の材質が硬い場合、直接加工するにはレーザー加工やフォトリソグラフ法などを用いることが好ましいが、銅などの柔らかく加工性に優れた材料に彫刻を施した後にクロム等硬質のめっきで処理してもよい。
【００２３】
本発明におけるめっきは、金属を析出させるための手法であり、電解めっきであっても無電解めっきであってもよい。また、両者を組み合わせて用いてもよい。生産性を考慮すると電解めっきの方が好ましい。
【００２４】
本発明におけるめっき法は公知の方法を採用することができる。例えば、電気銅めっきであれば、めっき用の電解浴には硫酸銅浴またはピロリン酸銅浴などを用いることができる。このときに、めっき浴中に有機物等による応力緩和剤（光沢剤としての効果も有する）を添加すれば、より電着応力のばらつきを低下させることができることが知られている。また、電気ニッケルめっきであれば、ワット浴、スルファミン酸浴などを使用することができる。これらの浴にニッケル箔の柔軟性を調整するため、必要に応じてサッカリン、パラトルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタリントリスルホン酸ナトリウムのような添加剤、及びその調合剤である市販の添加剤を添加してもよい。他の金属に関しても同様に公知の方法を用いることができる。例えば、「現場技術者のための実用めっき」、日本プレーティング協会編、第８７〜５０４頁（１９８６年槇書店発行）を参照することができる。無電解めっきを用いる場合でも同書の第５０５〜５４５頁を参照することができる。
【００２５】
凸部パターン付き金属箔の形成方法を、導電性基材に、断面が矩形状の溝からなる凹部２が形成されている場合を例に、図３〜５を用いて説明する。
先ず、凹部よって幾何学図形模様が描かれた導電性基材１上にめっきにより金属を析出させる。図３は導電性基材１上にめっきを析出させた状態の断面図である。導電性基材１の凹部（溝）２のみならず平面部３の上にも同時に金属が析出する。この様にして金属箔１１が作製されるが、この金属箔１１には凸部１２が形成されており、従って、凸部によるパターン、すなわち、凸部パターンが形成されている。
次に、凸部パターン付き金属箔１１を導電性基材１から剥離する。剥離して得られた凸部パターン付き金属箔１１の断面図を図４に示す。凸部１２は導電性基材１の凹部（溝）２をそのまま転写した凸状の形状となっている。また、凸部パターン付き金属箔１１において、凸部を除けば、全体が均一又はほぼ均一の厚さとなっている。
図５は、凸部パターン付き金属箔１１の別の例を示す断面図であり、この例では、導電性基材１の凹部２に対応して凸部１２が形成されているが、この凸部１２の上方ではめっきが完全に形成されておらず、陥没したような形状の凹部１３が形成されている。
後の工程を考慮すると、凸部パターン付き金属箔１１の形状は、図５に示すように凸部の反対の面に凹部１３が形成されているよりは、図４に示されるように凸部の反対側の面が平坦になるようにめっきされている方が好ましい。
図６及び図７は、それぞれ、導電性基材１上に形成された凸部パターン付き金属箔１１の別の例を示す断面図である。導電性基材１の凹部２及び平坦部３にめっきが施されてはいるが、得られた金属箔１１は、凸部１２の反対側に、陥没したような凹部１３が形成されている。図６では、線Ｚで示されるようなめっきで埋められずに形成された凹部１３の底部の位置が、Ｗの線で示される平面部の高さと比べたときに、線Ｚが線Ｗより高くなっており、この方が、図７に示すように、線Ｚの位置が線Ｗの位置よりも低く、凸部１２に、その反対側の凹部１３が入り込んでいるものよりも好ましい。
【００２６】
次に、図８は、凸部パターン付き金属箔の凸部が樹脂基材に埋設された状態を示す断面図である。図８に示すように、先に得られた凸部パターン付き金属箔１１の凸部１２が樹脂基材１４に埋設される。埋設された形態としては、導体層パターンの凸部１２が樹脂基材１４中に埋まっているものが好ましく、完全に埋まっていることが最も好ましい。あまり埋設されていない状態では後の銅箔部分を除去する工程において、均一に処理することが困難になり、好ましくない。
凸部パターン付き金属箔１１を樹脂基材１４に埋設させる方法としてはどのような方法を用いてもよいが、例えば次のような方法を用いることができる。すなわち、先に剥離して得られた凸部パターン付き金属箔１１の凸部１２を加熱または加圧により流動する樹脂に加熱または加圧の手法を用いて埋め込む方法、あるいは液状の紫外線硬化型の樹脂を凸部パターン付き金属箔１１の凸部１２がある側に塗布し、紫外線を照射して硬化させる方法などである。また、図示しないが、凸部パターン付き金属箔１１の凸部１２を埋設させる樹脂基材１４は単層でなく複数積層してもよく、樹脂基材１４がキャリアフィルム等を凸部パターン付き金属箔１１の凸部１２を埋設する側の反対側に有していてもよい。
【００２７】
樹脂基材に使用される樹脂としては、少なくとも埋設時に加熱または加圧により流動する樹脂であることが好ましく、熱可塑性樹脂、活性エネルギー線で硬化する樹脂、熱硬化性樹脂又はこれらを含むものを使用することができる。
【００２８】
熱可塑性樹脂の軟化温度は、取扱い性から２００℃以下が好適で、１５０℃以下がさらに好ましい。電磁波遮蔽材の用途から、使用される環境が通常８０℃以下であり、また、加工性を考えて、熱可塑性樹脂の軟化温度は、８０〜１２０℃が最も好ましい。一方、ポリマーの重量平均分子量は、５００以上のものを使用することが好ましい。分子量が５００以下では樹脂の凝集力が低すぎるために金属箔との密着性が低下するおそれがある。
活性エネルギー線で硬化する樹脂又は熱硬化性樹脂についても、これらが硬化する前には、同様の軟化点を有するものが好ましい。
【００２９】
上記の熱可塑性樹脂が代表的なものとしてあげられる。たとえば天然ゴム(屈折率ｎ=1.52)、ポリイソプレン(n=1.521)、ポリ−１，２−ブタジエン(n=1.50)、ポリイソブテン(n=1.505〜1.51)、ポリブテン(n=1.513)、ポリ−２−ヘプチル−１，３−ブタジエン(n=1.50)、ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン(n=1.506)、ポリ−１，３−ブタジエン(n=1.515)などの（ジ）エン類、ポリオキシエチレン(n=1.456)、ポリオキシプロピレン(n=1.450)、ポリビニルエチルエーテル(n=1.454)、ポリビニルヘキシルエーテル(n=1.459)、ポリビニルブチルエーテル(n=1.456)などのポリエーテル類、ポリビニルアセテート(n=1.467)、ポリビニルプロピオネート(n=1.467)などのポリエステル類、ポリウレタン(n=1.5〜1.6)、エチルセルロース(n=1.479)、ポリ塩化ビニル(n=1.54〜1.55)、ポリアクリロニトリル(n=1.52)、ポリメタクリロニトリル(n=1.52)、ポリスルホン(n=1.633)、ポリスルフィド(n=1.6)、フェノキシ樹脂(n=1.5〜1.6)、ポリエチルアクリレート(n=1.469)、ポリブチルアクリレート(n=1.466)、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート(n=1.463)、ポリ−ｔ−ブチルアクリレート(n=1.464)、ポリ−３−エトキシプロピルアクリレート(n=1.465)、ポリオキシカルボニルテトラメタクリレート(n=1.465)、ポリメチルアクリレート(n=1.472〜1.480)、ポリイソプロピルメタクリレート(n=1.473)、ポリドデシルメタクリレート(n=1.474)、ポリテトラデシルメタクリレート(n=1.475)、ポリ−ｎ−プロピルメタクリレート(n=1.484)、ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート(n=1.484)、ポリエチルメタクリレート(n=1.485)、ポリ−２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート(n=1.487)、ポリ−１，１−ジエチルプロピルメタクリレート(n=1.489)、ポリメチルメタクリレート(n=1.489)などのポリ（メタ）アクリル酸エステルが使用可能である。これらのポリマーを構成するモノマーは、必要に応じて、２種以上共重合させて得られるコポリマーとして用いてもよいし、以上のポリマー又はコポリマーを２種類以上ブレンドして使用することも可能である。
【００３０】
活性エネルギー線で硬化する樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等をベースポリマとし、各々にラジカル重合性あるいはカチオン重合性官能基を付与させた材料が例示できる。ラジカル重合性官能基として、アクリル基（アクリロイル基），メタクリル基（メタクリロイル基），ビニル基，アリル基などの炭素−炭素二重結合があり、反応性の良好なアクリル基（アクリロイル基）が好適に用いられる。カチオン重合性官能基としては、エポキシ基（グリシジルエーテル基、グリシジルアミン基）が代表的であり、高反応性の脂環エポキシ基が好適に用いられる。具体的な材料としては、アクリルウレタン、エポキシ（メタ）アクリレート、エポキシ変性ポリブタジエン、エポキシ変性ポリエステル、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、アクリル変性ポリエステル等が挙げられる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が利用される。
活性エネルギー線が紫外線の場合、紫外線硬化時に添加される光増感剤あるいは光開始剤としては、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイン系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩、ハロニウム塩等の公知の材料を使用することができる。また、上記の材料の他に汎用の熱可塑性樹脂をブレンドしても良い。
【００３１】
熱硬化性樹脂としては、天然ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレン、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル、アクリロニトリル?ブタジエンゴム、スチレン?ブタジエンゴム、ポリイソブテン、カルボキシゴム、ネオプレン、ポリブタジエン等の樹脂と架橋剤としての硫黄、アニリンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、リグリン樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、アニリン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ホルマリン樹脂、金属酸化物、金属塩化物、オキシム、アルキルフェノール樹脂等の組み合わせで用いられるものがある。なおこれらには、、架橋反応速度を増加する目的で、汎用の加硫促進剤等の添加剤を使用
することもできる。
【００３２】
熱硬化性樹脂として、硬化反応を利用するものとしては、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、不飽和炭化水素基等の官能基を有する樹脂とエポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、チオール基等の官能基を有する硬化剤あるいは金属塩化物、イソシアネート、酸無水物、金属酸化物、過酸化物等の硬化剤との組み合わせで用いられるものがある。なお、硬化反応速度を増加する目的で、汎用の触媒等の添加剤を使用することもできる。具体的には、硬化性アクリル樹脂組成物、不飽和ポリエステル樹脂組成物、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂組成物、ポリウレタン樹脂組成物等が例示される。
【００３３】
さらに、アクリル酸又はメタクリル酸の付加物としてはエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレートなども使うこともできる。特に接着性の点から、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートが優れており、エポキシアクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、アリルアルコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル等の（メタ）アクリル酸付加物が挙げられる。エポキシアクリレートなどのように分子内に水酸基を有するポリマーは接着性向上に有効である。これらの共重合樹脂は必要に応じて、２種以上併用することができる。
【００３４】
さらに、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂としては、アクリル酸又はメタクリル酸の付加物が好ましいものとして例示できる。
アクリル酸又はメタクリル酸の付加物としては、エポキシアクリレート(n=1.48〜1.60)、ウレタンアクリレート(n=1.5〜1.6)、ポリエーテルアクリレート(n=1.48〜1.49)、ポリエステルアクリレート(n=1.48〜1.54)なども使うこともできる。特に接着性の点から、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートが優れており、エポキシアクリレートとしては、１、６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、アリルアルコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル等の（メタ）アクリル酸付加物が挙げられる。エポキシアクリレートなどのように分子内に水酸基を有するポリマーは接着性向上に有効である。これらの共重合樹脂は必要に応じて、２種以上併用することができる。
【００３５】
本発明で使用する樹脂には必要に応じて、希釈剤、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤や粘着付与剤などの添加剤を配合してもよい。
【００３６】
樹脂基材の厚みとしては、導電性基材上に形成された凹部の深さ以上であることが好ましい。なぜならば先にめっきして剥離された金属箔付き導体層パターンは導電性基材の形状を転写しているため、導電性基材上の凹部の深さがそのまま金属箔上に形成された導体層パターンの凸部の高さになる。すなわち樹脂基材が凸部を完全に埋め込むためには導電性基材上に形成された凹部の深さ以上の厚みが必要である。それ以下であると樹脂基材が金属箔上に凸状に形成された導体層パターン部を完全に埋め込むことができず、金属箔付き導体層パターンと樹脂基材の密着性に劣るために搬送中に剥離がおこったり、しわが発生したり、また後に銅箔部分を除去する工程において、除去ムラ原因となりやすい。
【００３７】
本発明においては先述のようにキャリアフィルムとしてプラスチックフィルムを用いてもよく、プラスチックフィルムとしては例えば次のようなものがあげられる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂などのプラスチックからなるフィルムで全可視光透過率が７０％以上で厚さが１ｍｍ以下のものが好ましい。これらは単層で使うこともできるが、２層以上を組み合わせた多層フィルムとして使用してもよい。前記プラスチックフィルムのうち透明性、耐熱性、取り扱いやすさ、価格の点からポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリカーボネートフィルムが好ましい。プラスチックフィルム厚さは、５〜５００μｍが好ましい。５μｍ未満だと取扱い性が悪くなり、５００μｍを超えると可視光の透過率が低下してくる。１０〜２００μｍとすることがより好ましい。
【００３８】
次に、図８で示した凸部パターン付き金属箔１１の凸部１２が樹脂基材１４に埋設された構造体を、凸部パターン付き金属箔１１のうち樹脂基材１４に埋設された凸部１２以外を除去する。この結果、図９は埋め込まれた導体層パターン付き樹脂基材の概略図であるが、図９（ａ）に断面、（ｂ）に斜視図で示すように、樹脂基材１４に銅箔１２が埋め込まれた導体層パターン付き樹脂基材を得ることができる。ここでいう埋設された部分とは先に樹脂基材に埋設させた部分（図３の１２）であり、導電性基材上に形成させた凹部の形状を転写してできた凸部の導体層パターンのことである。非埋設部分を除去した後の形状は、図９（ａ）に示すように樹脂基材１４と導体層パターン部１２が同一の高さにあってもよい。図１０は、埋め込まれた導体層パターン付き樹脂基材の別の例の断面図を示すが、図１０（ａ）に示すように導体層パターン部１２の厚みの方が樹脂基材１４の表面の高さより低くてもよいし、また図１０（ｂ）に示すように導体層パターン部１２のうえの銅箔が残り、全体として樹脂基材１４の高さよりも垂直方向に盛り上がっていてもよい。しかし、図１０（ｃ）のように導体層パターン部１２より上に盛り上がった部分が導体層パターンのライン幅よりも水平方向に広がると、導体層パターンのライン幅が太くなり、開口率が下がって結果的に透過率が低下するため好ましくない。
【００３９】
凸部パターン付き金属箔の凸部を樹脂に埋設させた構造体を、金属箔側から埋設された部分を残すようにして非埋設部分を除去する方法としては物理的あるいは化学的な研磨など様々な方法を用いることができる。またこれらの方法を複数組み合わせて行うことも可能である。
【００４０】
研磨で除去する方法としては、物理的研磨、化学的研磨いずれの方法も用いることができる。例えばサンドブラスト、ドライホーニング、液体ホーニング、バフ研磨、バレル研磨、ベルト研磨、高圧媒体研磨、電解複合研磨、電解研磨、化学的研磨（エッチング）、物理化学的研磨（ＣＭＰ研磨）などを用いることが可能である。中でも金属を腐食させる薬液を用いるエッチングなどが生産性も精度も比較的よく好適に用いられる。エッチングで除去する場合には、めっきする金属種により様々な薬液が市販されており、それらを用いることができる。また、装置構成としても様々な市販の装置を用いることができる
また、これらの方法を複数組み合わせて用いてもよく、例えばサンドブラストで粗削りした後にＣＭＰで精密に研磨して非埋設部分を除去する方法、ベルト研磨で粗削りしてエッチングで除去する方法など自由に組み合わせることができる。
【００４１】
めっきによって析出される導電性金属層（導体層）に用いられる金属としては２０℃での体積抵抗率（比抵抗）が２０μΩ／ｃｍ以下の金属を少なくとも１種類以上含むことが望ましい。本発明により得られる構造体を電磁波遮蔽シートとして用いる場合には電磁波を電流としてアースするためにこれを構成する金属は導電性が高い方が電磁波遮蔽性が良好であるためである。このような金属種としては例えば、銀（１．６２μΩ／ｃｍ）、銅（１．７２μΩ／ｃｍ）、金（２．４μΩ／ｃｍ）、アルミニウム（２．７５μΩ／ｃｍ）、タングステン（５．５μΩ／ｃｍ）、ニッケル（７．２４μΩ／ｃｍ）、鉄（９．０μΩ／ｃｍ）、クロム（１７μΩ／ｃｍ、全て２０℃での値）などがあるが特にこれらに限定するものではない。できれば体積抵抗率が１０μΩ／ｃｍであることがより好ましく、５μΩ／ｃｍであることがさらに好ましい。金属の価格や入手の容易さを考慮すると銅を用いることが最も好ましい。これらの金属は単体で用いてもよく、さらに機能性を付与するために他の金属との合金でも構わないし、金属の酸化物であってもよい。ただし、体積抵抗率が２０μΩ／ｃｍである金属が成分として最も多く含まれていることが導電性の観点から好ましい。
最終的に樹脂基材に埋め込んだ後金属箔を部分的に除去して得られる導体層パターンのライン幅は４０μｍ以下、ライン間隔は１００μｍ以上の範囲とするのが好ましい。また、導体層パターン（幾何学図形）の非視認性の観点からライン幅は２５μｍ以下、可視光透過率の点からライン間隔は１２０μｍ以上がさらに好ましい。ライン幅は、４０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下が好ましく、あまりに小さく細くなると表面抵抗が大きくなりすぎて遮蔽効果に劣るので１μｍ以上が好ましい。ライン間隔は、大きいほど開口率は向上し、可視光透過率は向上する。本発明によって得られる導体層パターンをディスプレイ前面に使用する場合、開口率は５０％以上が必要であるが、６０％以上がさらに好ましい。ライン間隔が大きくなり過ぎると、電磁波遮蔽性が低下するため、ライン間隔は１０００μｍ（１ｍｍ）以下とするのが好ましい。なお、ライン間隔は、幾何学図形等の組合せで複雑となる場合、繰り返し単位を基準として、その面積を正方形の面積に換算してその一辺の長さをライン間隔とする。
【００４２】
また、導体層パターンのラインの厚みは１００μｍ以下が好ましく、ディスプレイ前面の電磁波遮蔽シートとして適用した場合、厚みが薄いほどディスプレイの視野角が広がり電磁波遮蔽材料として好ましく、また電気めっきにより析出させるのにかかる時間を短縮することにもなるので４０μｍ以下とすることがより好ましく、１８μｍ以下であることがさらに好ましい。あまりに厚みが薄いと表面抵抗が大きくなりすぎて遮蔽効果に劣るうえに導体層パターンの強度が劣り、基材からの剥離が困難になるため０．５μｍ以上が好ましく、さらに１μｍ以上がさらに好ましい。
【００４３】
本発明における導体層パターンはそれ自体導通していることが好ましい。
また、最初にめっきして得られる凸部パターン付き金属箔の凸部のない箇所の厚み（凸部を無くしたときの金属箔の厚み）は、５０μｍ以下であることが好ましい。この厚さが大きすぎると後の金属箔除去工程において時間がかかりすぎるし、最初に粗削りする工程を入れるにしても工程数が増えるからである。また、上記の厚みは３０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることが最も好ましい。また、上記の厚みが薄すぎると導電性基材から剥離する際に破損しやすくなるため、上記の厚みは１μｍ以上であることが好ましい。３μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。
【００４４】
例えば、銅箔等の金属箔と基材フィルムを貼り合わせ、金属箔付基材フィルムを作製し、この後、フォトリソグラフィーで金属箔をエッチングして導体層パターン（幾何学図形）を作製する場合、金属箔と基材フィルムを貼り合わせると金属箔の粗化面が基材フィルムに転写するため、金属箔付基材フィルムの金属箔をエッチング後の得られた導体層付き基材は、不透明になり、透明化のためにその表面に樹脂を被覆したり、樹脂が加熱又は加圧により流動するものであれば不透明の表面を加圧するような透明化の手法を適用することが必須となる。
これを図１１を用いて説明する。図１１は、電磁波遮蔽部材を目的とした電磁波遮蔽材の一例を示す断面図である。基材フィルム１５上に樹脂基材１４が形成されている。基材フィルム１５は必須ではないが、樹脂基材１４及び導体層パターン部１２を保持しておくために存在いていることが好ましい。樹脂基材１４には導体層パターン１２が埋設されており、その上は被覆樹脂層１６で覆われている。
【００４５】
被覆樹脂層１６を設ける方法としては様々な方法を用いることができるが、先述の凸部パターン付き金属箔の凸部を樹脂基材に埋設させるために用いた方法をここでも適用することができる。すなわち、樹脂層を形成する樹脂を加熱または加圧により導体層パターン付き樹脂基材の面に貼合して被覆樹脂層を形成する方法や、活性エネルギー線を照射することにより硬化する樹脂を導体層パターン付き樹脂基材の表面に塗布した後に活性エネルギー線を照射して硬化させて被覆樹脂層を形成する方法などを用いることができる。また必要に応じて被覆樹脂層の外側にもう一つの基材フィルム１７が積層してあってもよい。被覆樹脂層１６自体が保護層の役割を果たしている場合は基材フィルム１７は不要である。なお、上記樹脂層に使用しうる樹脂としては、前記樹脂基材に利用できるのと同様のものを使用することができる。
【００４６】
本発明で得られた導体層パターン付き樹脂基材（黒色層を形成させたもの、さらに樹脂層を積層したものを含む）は開口率が高く透光性に優れており、また適切な金属を選択することにより導電性にも優れているため、透光性電磁波遮蔽部材として使用することが出来る。
【００４７】
本発明における導体層パターン付き樹脂基材を電磁波遮蔽体として用いる場合には、反射防止層、近赤外線遮蔽層等をさらに積層してもよい。導体層パターンを埋設させる樹脂基材又は被覆樹脂層そのものが反射防止層、近赤外線遮蔽層等の機能層を兼ねていてもよい。これら層とは別に反射防止層、近赤外線遮蔽層等の機能層を積層するときは、その積層位置としては、導体層パターンを埋設させた樹脂基材の両面及び被覆樹脂層の両面などのうち任意の箇所にを採用することができる。
【００４８】
本発明における導体層パターン付き樹脂基材を電磁波遮蔽体として用いる場合は、そのまま、ディスプレイ画面に適宜接着剤を介して又は介しないで貼着して使用することができるが、適当な透明基材に貼着してからディスプレイに適用してもよい。透明基材としては、ガラス、プラスチック等からなる板、プラスチックフィルムなどがある。ガラスとしては、ソーダガラス、無アルカリガラス、強化ガラス等のガラスを使用することができる。プラスチックとしては、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂、酢酸セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリウレタン樹脂、フタル酸ジアリル樹脂などの熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。プラスチックの中では、透明性に優れるポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂が好適に用いられる。透明基材の厚みは、０．５ｍｍ〜５ｍｍがディスプレイの保護や強度、取扱い性から好ましい。
また、凸部パターン付き金属箔とそれを埋設させる樹脂基材との密着性を向上させるために、凸部パターン付き金属箔の表面を粗化する工程を入れることもできる。金属箔の表面を粗化することにより埋設させるための樹脂基材との密着性が向上し、その後の金属箔を部分的に除去する工程において導体層パターン部が浮いたりする問題が発生しないため、良好な導体層パターン付き樹脂基材が安定して得られる。
【００４９】
また、本発明における導体層パターン付き樹脂基材をディスプレイ等の前面板として用いる場合には、反射防止等を含む視認性確保を図るために導体層パターンに黒色層を形成することが好ましい。電磁波遮蔽部材はその前面が黒色であることがハイコントラストの実現及びディスプレイの電源ＯＦＦ時に画面が黒いこと等の要求を満たすことから好ましいとされている。
導体層パターンに黒色層を形成する方法としてはめっきや酸化処理、印刷などの様々な方法を用いることができる。本発明においてこれらの黒色層を形成する工程は、凸部パターン付き金属箔を作製する工程中、凸部パターン付き金属箔の凸部を樹脂基材に埋設させる前、金属箔を部分的に除去した後等様々な工程の間に入れることができる。
図１２は、凸部パターン側が黒化処理された凸部パターン付き金属箔及び黒化処理された導体層パターンが埋設された樹脂基材の断面図である。
例えば、凸部パターン付き金属箔を樹脂基材に埋設させる前に黒色層を形成させる場合には、図１２（ａ）に示すように、凸部（１２）パターン付き金属箔１１の導体層パターン側の全面に黒色層１８を形成させる。これを樹脂基材に埋設させた後金属箔を部分的に除去することにより図１２（ｂ）に示すように導体層パターン１２の周囲に黒色層１８が形成された樹脂基材１４が得られる。
【００５０】
図１３は、黒化処理された導体層パターンが埋設された樹脂基材の別の例の断面図を示す。
また、金属箔を部分的に除去した後に黒色層を形成させた場合には図１３に示すように、導体層パターン１２が埋設された樹脂基材１４において露出している導体層の面に黒色層１８を形成させることが出来る。いずれに黒色層１８を形成させた場合でも黒色層を設けた方の面がディスプレイの視聴者側に向くようにして電磁波遮蔽部材として用いる。
【００５１】
本発明で作製される凸部パターン付き金属箔は、前述のように凸部の反対側の面がへこんでいないで平坦であるものが最も好ましい。平坦化する方法としては金属箔付き導体層パターンを作製した後に研磨等の工程によって平坦化する方法、またはめっき工程において凹部に優先的にめっきを析出させて平坦化する方法などが挙げられる。めっき工程において凹部に優先的にめっきを析出させる方法としては半導体装置用の銅配線形成のためにウェハー表面に形成されたビア、トレンチに電気めっきを施す工程を含む「ダマシンプロセス」や、配線板のビアホールをめっきで埋める工程である「フィルドビア」、またパルス状の電流を流すことにより添加剤の導電性基材への吸着及び脱離を制御する方法、不溶性電極を用いて電気めっきを用いる方法など様々な公知の方法を用いることができる。
【００５２】
また、本発明で用いられる導電性基材として、回転体（ロール）を用いることができることは前記したが、さらに、この詳細を説明する。このロールについては、前記したとおりであるが、金属でできたロール状の回転体が好ましい。さらに、回転体としてはドラム式電解析出法に用いるドラム電極などを用いることが好ましい。ドラム電極の表面を形成する物質としては上述のようにステンレス鋼、クロムめっきされた鋳鉄、クロムめっきされた鋼、チタン、チタンをライニングした材料などのめっき付着性のよくない材料を用いることが好ましい。導電性基材が平導電性基材の場合、一枚の導体層のパターンを作製するのに同じだけの面積が必要なので枚葉で作製するのに適しているが、回転体を用いることにより連続的に作製して巻物として製品を得ることができるため、生産性に優れている。
【００５３】
回転体を用いて、電気めっきにより形成されたパターンを連続的に剥離しながら、構造体を巻物として得る工程を、図１４を用いて説明する。図１４は、導電性基材としてドラム電極を用いた場合に、連続的に金属箔付き導体層パターンを電気めっきにより析出させながら剥離する装置の概念断面図（一部正面図）である。
【００５４】
すなわち、電解浴５１内の電解液５２が陽極５３とドラム電極などの回転体５４の間のスペースに配管５５とポンプ５６により供給されるようになっている。陽極５３と回転体５４の間に電圧をかけ、回転体５４を一定速度で回転させると、回転体５４の表面に導体層及び金属箔が電解析出し、電解液５２の外で、形成された凸部パターン付き金属箔５７を連続的に回転体５４から剥離しつつロール（図示せず）に巻き取ることができる。このようにして導体層パターン付き金属箔を製造することができる。なお、上記の回転体５４の表面には、幾何学図形状の凹部が形成されている。また、回転中の回転体５４から、凸部パターン付き金属箔が剥離された後で、電解液に浸かる前に、回転体表面をブラシロールで清掃するようにしてもよい。なお、図示していないが陽極の上端には高速で循環している電解液が上方へ噴出するのを防ぐために水切りロールを設置しても良く、水切りロールによってせき止められた電解液は陽極の外部から下の電解液の浴槽へと戻り、ポンプにより循環される。また、図示しないがこの循環の間に消費された銅イオン源や添加剤等を必要に応じて追加する態様を加えることが好ましい。
【００５５】
このように連続的に剥離しながら作製した方が枚葉で作製するよりも効率がよい。幾何学図形状の凹部は金属製の回転体の上に直接配列させてもよいし、薄い金属板の上に別途配列させたものを回転体に巻き付けてもよい。
【実施例１】
【００５６】
レジストフィルム（フォテックＨ−Ｙ９２０、日立化成工業株式会社製）をステンレス（ＳＵＳ３０４）板に貼り付け、露光現像させた後エッチングして、格子模様状のパターン（溝深さ１０μｍ、溝幅２５μｍ、ピッチ３００μｍ）を形成した。次いで、ステンレス板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）８０ｇ／Ｌ、硫酸１８０ｇ／Ｌ、キューブライトＶＦ１（荏原ユージライト株式会社製、添加剤）２０ｍｌ／Ｌの水溶液、２５℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた部分の銅箔が２０μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。銅箔付き導体層パターンは容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。次に導体層パターンを有する側の面を下記組成の黒化処理液１で８０℃１０分処理して表面を黒化処理した。
【００５７】
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）の表面にプライマ（ＨＰ―１、日立化成工業株式会社製、塗布厚１μｍ）、接着層としてポリ酢酸ビニル樹脂（ＳＮ−１０、電気化学工業株式会社製、３０μｍ）を順次塗布した接着性フィルムを作製した。
【００５８】
この接着性フィルムと上記凸部パターン付き銅箔をラミネータを用いて１２０℃で貼り合わせて導体層パターンを樹脂中に埋設させた後、過硫酸アンモニウム水溶液（１００ｇ／Ｌ）液で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、を得た。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に下記の樹脂組成物１をコーティングし、１００℃で５分間加熱した。乾燥後の被覆層厚みは５μｍであった。
（黒化処理液１（水溶液））
・亜塩素酸ナトリウム  ３０ｇ／Ｌ
・水酸化ナトリウム    １０ｇ／Ｌ
・三リン酸ナトリウム  ５ｇ／Ｌ
（樹脂組成物１）
・YD−８１２５（東都化成株式会社製）      １００重量部
・IPDI（日立化成工業株式会社製）          １２．５重量部
・２−エチル−４−メチルイミダゾール      ０．３重量部
・メチルエチルケトン                      ３３０重量部
・シクロヘキサノン                        １５重量部
【実施例２】
【００５９】
チタン板にエキシマレーザで加工してメッシュ状パターン（溝深さ１５μｍ、溝幅１５μｍ、ピッチ２５０μｍ）を形成した。次いで、チタン板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）８０ｇ／Ｌ、硫酸１８０ｇ／Ｌ、カパーグリームＪＨＴ（メルテックス株式会社製、添加剤）１０ｍｌ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた部分の銅箔が１５μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。凸部パターン付き銅箔のパターンが形成されている面に酸化銅をスパッタにて形成させ、黒化処理を施した。
【００６０】
上記凸部パターン付き銅箔に下記の樹脂組成物２をコーティングし、ポリカーボネートフィルム（マクロホールＤＥ、バイエル株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、導体層パターンを樹脂基材に埋設させた。樹脂基材の厚みは２５μｍであった。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。これを硫酸−過酸化水素水溶液（硫酸７０ｍｌ／Ｌ、過酸化水素１００ｍｌ／Ｌ）で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に、下記の樹脂組成物３を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように厚さ５０μｍのPETフィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）に塗布した接着フィルムと１１０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で加熱圧着した。
（樹脂組成物２）
・NKエステルAPG−７００（新中村化学株式会社製、ポリプロピレングリコールジアクリレート）  １００重量部
・NKエステルTＭPT（新中村化学株式会社製、トリメチロールプロパントリメタクリレート）  ５０重量部
・ベンゾフェノン  ５．５重量部
・ミヒラーケトン  １．２重量部
（樹脂組成物３）
・バイロンUR−１４００（東洋紡績株式会社製、飽和ポリエステル樹脂）  １００重量部
・メチルエチルケトン  ２８５重量部
・シクロヘキサノン  ５重量部
【実施例３】
【００６１】
レジストフィルム（フォテックＨ−Ｙ９２０、日立化成工業株式会社製）をステンレス（ＳＵＳ３０４）板に貼り付け、露光現像させた後エッチングして、メッシュ状パターン（溝深さ２０μｍ、溝幅４０μｍ、ピッチ２００μｍ）を形成した。次いで、ステンレス板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）１５０ｇ／Ｌ、硫酸１５０ｇ／Ｌ、カパラシドＨＬ（アトテックジャパン株式会社製、添加剤）５０ｍｌ／Lの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた部分の銅箔が１０μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。次に導体層パターンを有する側の面を実施例１の黒化処理液１で８０℃１０分処理して表面を黒化処理した。
【００６２】
厚さ１００μｍのポリエーテルサルフォンフィルム（スミライトＦＳ−１３００、住友ベークライト株式会社製）の表面にプライマ（ＨＰ―１、日立化成工業株式会社製、塗布厚１μｍ）、接着層としてポリエステル樹脂（バイロンＵＲ−１４００、東洋紡績株式会社製、３０μｍ）を順次塗布した接着性フィルムを作製した。
【００６３】
この接着性フィルムと上記凸部パターン付き銅箔を熱プレスを用いて１１０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ２で貼り合わせて導体層パターンを樹脂中に埋設させた。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。その後、硫酸−過酸化水素水溶液（硫酸７０ｍｌ／Ｌ、過酸化水素１００ｍｌ／Ｌ）で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に実施例２の樹脂組成物２をコーティングし、ポリカーボネートフィルム（マクロホールDE、バイエル株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【実施例４】
【００６４】
レジストフィルム（フォテックＬＦ−１５１５、日立化成工業株式会社製）をステンレス（ＳＵＳ３０４）板に貼り付け、露光現像させた後エッチングして、格子模様状のパターン（溝深さ１０μｍ、溝幅３０μｍ、ピッチ２２０μｍ）を形成した。次いで、ステンレス板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）１８０ｇ／Ｌ、硫酸１００ｇ／Ｌ、カパラシドＨＬ（アトテックジャパン株式会社製、添加剤）７０ｍｌ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔が３０μｍ厚になるまでめっきして、凸部パターン付き銅箔を形成した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。次に凸部パターンを有する側の面を黒化処理液（ＨＩＳＴ−５００、日立化成工業株式会社製）で処理して表面を黒化処理した。
【００６５】
上記凸部パターン付き銅箔に紫外線硬化型樹脂（ヒタロイド７８５１、日立化成工業株式会社製）をコーティングし、ポリカーボネートフィルム（マクロホールＤＥ、バイエル株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射し、凸部パターンを樹脂基材に埋設させた。樹脂基材の厚みは２０μｍであった。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。その後、塩化第二鉄水溶液でエッチング、続いてＣＭＰ研磨（ＨＳ-Ｃ４３０、日立化成工業株式会社製スラリー）により非埋設部分の銅箔を除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に下記の樹脂組成物４を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）に塗布した接着フィルムと１１０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で加熱圧着した。
（樹脂組成物４）
・ＴＢＡ−ＨＭＥ（日立化成工業株式会社製、高分子量エポキシ樹脂）  １００重量部
・メチルエチルケトン  ３３０重量部
・シクロヘキサノン  ５重量部
【実施例５】
【００６６】
ステンレス（SUS３０４）板に彫刻で加工して格子模様状のパターン（溝深さ２０μｍ、溝幅２０μｍ、ピッチ２８０μｍ）を形成した。次いで、ステンレス板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）２００ｇ／Ｌ、硫酸３０ｇ／Ｌ、キューブライトVF２（荏原ユージライト株式会社製、添加剤）２０ｍｌ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔が３５μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。凸部パターン付き銅箔の凸部パターンが形成されている面に酸化銅をスパッタにて形成させ、黒化処理を施した。
【００６７】
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（マイラーＤ、帝人デュポンフィルム株式会社製）の表面に下記赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物５を乾燥後の厚みが４０μｍになるように塗布した接着性フィルムを作製した。
この接着性フィルムと上記凸部パターン付き銅箔を熱プレスを用いて１００℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ２で貼り合わせて凸部パターンを樹脂中に埋設させた。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。その後、塩化第二鉄水溶液で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に実施例４の樹脂組成物４を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）に塗布した接着フィルムと１１０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で加熱圧着した。
（樹脂組成物５）
・バイロンBK−４１０３  （東洋紡績株式会社製、アクリル変性ポリエステル樹脂）  １００重量部
・SIR−１５９（三井化学株式会社製、赤外線吸収剤）  ０．５重量部
・トルエン  ４５０重量部
・酢酸エチル  １０重量部
【実施例６】
【００６８】
ステンレス（SUS３０４）板にエキシマレーザで加工して格子模様状のパターン（溝深さ１０μｍ、溝幅１５μｍ、ピッチ３００μｍ）を形成した。次いで、ステンレス板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）１８０ｇ／Ｌ、硫酸１００ｇ／Ｌ、カパラシドＨＬ（アトテックジャパン株式会社製、添加剤）７０ｍｌ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔が２０μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。次に凸部パターンを有する側の面を黒化処理液（HIST−５００、日立化成工業株式会社製）で処理して表面を黒化処理した。
【００６９】
上記凸部パターン付き銅箔に紫外線硬化型樹脂（ヒタロイド７８５１、日立化成工業株式会社製）をコーティングし、ポリカーボネートフィルム（マクロホールDE、バイエル株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射し、凸部パターンを樹脂基材に埋設させた。樹脂基材の厚みは２５μｍであった。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。この銅箔側をリン酸溶液（リン酸：水＝２：１）で電解研磨して凹凸を除いた後、硫酸−過酸化水素水溶液でソフトエッチングして非埋設部分の銅箔を除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。
【００７０】
厚さ１００μｍのポリエーテルサルフォンフィルム（スミライトＦＳ−１３００、住友ベークライト株式会社製）の表面に下記の赤外線吸収剤を含有する樹脂組成物６を乾燥後の厚みが１２μｍとなるように塗布して接着フィルムを得た。
【００７１】
得られた接着フィルムと上記樹脂基材付き導体層パターンをラミネータを用いて１２０℃で貼り合わせた。
（樹脂組成物６）
・YD−８１２５（東都化成株式会社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂）  １００重量部
・ＩＰＤＩ（日立化成工業株式会社製、マスクイソホロンジイソシアネート）  １２．５重量部
・IRG−００２（日本化薬株式会社製、赤外線吸収剤）  １．２重量部
・メチルエチルケトン  ３３０重量部
・シクロヘキサノン  １５重量部
【実施例７】
【００７２】
レジストフィルム（フォテックＬＦ−１５１５、日立化成工業株式会社製）をチタン板に貼り付け、露光現像させた後エッチングして、格子模様状のパターン（溝深さ２０μｍ、溝幅４０μｍ、ピッチ３５０μｍ）を形成した。次いで、チタン板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）１００ｇ／Ｌ、硫酸１５０ｇ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔が３０μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。次に導体層パターンを有する側の面を黒化処理液無電解ニッケル黒化処理液で処理して表面を黒化処理した。
上記凸部パターン付き銅箔に紫外線硬化型樹脂（ヒタロイド７８５１、日立化成工業株式会社製）をコーティングし、ＰＥＴフィルム（マイラーD、帝人デュポンフィルム株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射し、凸部パターンを樹脂基材に埋設させた。樹脂基材の厚みは３０μｍであった。この銅箔側をサンドブラストで処理して粗削りした後、硫酸−過酸化水素水溶液でソフトエッチングして非埋設部分の銅箔を除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。
【００７３】
得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に実施例４の樹脂組成物４を乾燥後の厚みが２０μｍとなるように厚さ５０μｍのPETフィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）に塗布した接着フィルムと１１０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で加熱圧着した。
【実施例８】
【００７４】
レジストフィルム（フォテックＬＦ−１５１５、日立化成工業株式会社製）を銅板に貼り付け、露光現像させた後エッチングして、格子模様状のパターン（溝深さ１２μｍ、溝幅３０μｍ、ピッチ４００μｍ）を形成した。次いで、銅板表面にクロムを０．３μｍスパッタで形成させた。クロムをスパッタした銅板を陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）１００ｇ／Ｌ、硫酸１８０ｇ／Ｌ、トップルチナH−３８０（奥野製薬工業株式会社製、添加剤）２．５ｍｌ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔部分が８μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。次に凸部パターンを有する側の面を実施例１の黒化処理液１で８０℃１０分処理して表面を黒化処理した。
【００７５】
厚さ１００μｍのポリエーテルサルフォンフィルム（スミライトＦＳ−１３００、住友ベークライト株式会社製）の表面にプライマ（ＨＰ―１、日立化成工業株式会社製、塗布厚１μｍ）、接着層としてポリビニルブチラール樹脂（＃−６０００Ｅ、電気化学工業株式会社製、２０μｍ）を順次塗布した接着性フィルムを作製した。
【００７６】
この接着性フィルムと上記凸部パターン付き銅箔を熱プレスを用いて１１０℃、１５ｋｇｆ／ｃｍ２で貼り合わせて凸部パターンを樹脂中に埋設させた。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。その後、過硫酸アンモニウム（１５０ｇ／Ｌ）で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に実施例４の樹脂組成物４を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）に塗布した接着フィルムと１１０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で加熱圧着した。
【実施例９】
【００７７】
チタン箔を表面に巻き付けた直径１５０ｍｍのロールの表面をエキシマレーザで加工し、格子模様状のパターン（溝深さ１０μｍ、溝幅１０μｍ、ピッチ４００μｍ）を形成した。次いで、加工したロールを陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）２００ｇ／Ｌ、硫酸２５ｇ／Ｌ、ＶＦ２（荏原ユージライト株式会社製、添加剤）２０ｍｌ／Ｌの水溶液、２５℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔が１３μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。凸部パターン付き銅箔の凸部パターンが形成されている面に酸化銅をスパッタにて形成させ、黒化処理を施した。
【００７８】
厚さ１００μｍのポリエーテルサルフォンフィルム（スミライトＦＳ−１３００、住友ベークライト株式会社製）の表面にプライマ（ＨＰ―１、日立化成工業株式会社製、塗布厚１μｍ）、接着層としてポリエステル樹脂（バイロンUR−１４００、東洋紡績株式会社製、１５μｍ）を順次塗布した接着性フィルムを作製した。
この接着性フィルムと上記凸部パターン付き銅箔をラミネータを用いて１２０℃で貼り合わせて凸部パターンを樹脂中に埋設させた。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。その後、硫酸−過酸化水素水溶液（硫酸７０ｍｌ／Ｌ、過酸化水素１００ｍｌ／Ｌ）で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。
【００７９】
上記導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンのある面に紫外線硬化型樹脂（アロニックスＵＶ−３７０１、東亞合成株式会社製）を１５μｍ厚でコーティングし、ＰＥＴフィルム（マイラーＤ、帝人デュポンフィルム株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【実施例１０】
【００８０】
チタン箔を表面に巻き付けた直径３００ｍｍのロールの表面を彫刻で加工し、格子模様状のパターン（溝深さ５μｍ、溝幅１０μｍ、ピッチ４００μｍ）を形成した。次いで、加工したロールを陰極として電解銅めっき用の電解浴（硫酸銅（５水塩）１８０ｇ／Ｌ、硫酸１００ｇ／Ｌ、トップルチナＨ−３００ＳＷ（奥野製薬工業株式会社製、添加剤）３ｍｌ／Ｌの水溶液、３０℃）中に浸し、含燐銅を陽極として同電解浴中に浸した。両極に電圧をかけて凸部を除いた銅箔が３５μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。凸部パターン付き銅箔の凸部パターンが形成されている面に黒化処理液（ＨＩＳＴ−５００、日立化成工業株式会社製）で処理して黒化処理を施した。
上記凸部パターン付き銅箔に紫外線硬化型樹脂（ロックタイト３２２、ヘンケルジャパン株式会社製）をコーティングし、ＰＥＴフィルム（マイラーＤ、帝人デュポンフィルム株式会社製、１００μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて２Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、凸部パターンを樹脂基材に埋設させた。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。この銅箔側をサンドブラストで処理して大きな凹凸を除いた後、続いてＣＭＰ研磨（ＨＳ−Ｃ４３０、日立化成工業株式会社製スラリー）により非埋設部分の銅箔を除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。
【００８１】
得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に実施例２の樹脂組成物２を厚み２０μｍでコーティングし、ラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【実施例１１】
【００８２】
ステンレス（ＳＵＳ３０４）板に彫刻で加工して格子模様状のパターン（溝深さ５μｍ、溝幅１０μｍ、ピッチ２５０μｍ）を形成した。次いで、ステンレス板に無電解銅めっき（硫酸銅５ｇ／Ｌ、ロッセル塩２５ｇ／Ｌ、ホルマリン１０ｍｌ／Ｌ、水酸化ナトリウム７ｇ／Ｌ）で凸部を除いた銅箔が８μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔の凸部パターンが形成されている面に酸化銅をスパッタにて形成させ、黒化処理を施した。
【００８３】
上記凸部パターン付き銅箔に実施例２の樹脂組成物２をコーティングし、ポリカーボネートフィルム（マクロホールＤＥ、バイエル株式会社製、７５μｍ）でラミネートした後、紫外線ランプを用いて１J／ｃｍ２の紫外線を照射し、凸部パターンを樹脂基材に埋設させた。樹脂基材の厚みは１２μｍであった。これを塩化第二鉄水溶液で非埋設部分の銅箔をエッチングして除去し、導体層パターン付き樹脂基材を得た。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンの面側に、実施例２の樹脂組成物３を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（Ａ−４１００、東洋紡績株式会社製）に塗布した接着フィルムと１１０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で加熱圧着した。
【００８４】
比較例１
実施例３で作製したパターンを有するステンレス板を用いて、実施例３と同様のめっき浴を用い、溝が完全に埋まる前にめっきを終了させた。剥離して得られた凸部を有しない部分の銅箔の厚みは５μｍであった。凹部（溝）に付着した銅の厚みは２μｍであった。凸部を有する部分と凸部を有しない部分は電気的に接続されていた。凸部パターン付き銅箔の剥離は容易であったが、一部パターンの溝のところで亀裂が生じた。凸部パターンの形成されている方の面に黒化処理液（ＨＩＳＴ−５００、日立化成工業株式会社製）で処理して黒化処理を施した。
【００８５】
上記金属箔付き導体層パターンのパターンが形成された面側に実施例２の樹脂組成物２をコーティングし、ラミネートした後、紫外線ランプを用いて１Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、凸部パターンを樹脂層に埋設させた。気泡や異物の混入がないことを目視で確認した。この銅箔側を硫酸−過酸化水素水溶液（硫酸７０ｍｌ／Ｌ、過酸化水素１００ｍｌ／Ｌ）でエッチングし、非埋設部分の銅箔が１μｍ程度残っている状態でエッチングを止めて観察したところ、導体層パターン部分（埋設部分）がエッチングにより消失していた。
【００８６】
比較例２
実施例１で作製したパターンを有するステンレス板を用いて、実施例１と同様のめっき浴を用い、凸部を除いた部分の銅箔が２０μｍ厚になるまでめっきした。得られた凸部パターン付き銅箔を剥離した。凸部パターン付き銅箔は容易に剥離でき、かつその取扱いも容易であった。次に凸部パターンを有する側の面を実施例１の黒化処理液１で８０℃１０分処理して表面を黒化処理した。
【００８７】
厚さ１００μｍのポリエーテルサルフォンフィルム（スミライトＦＳ−１３００、住友ベークライト株式会社製）の表面にプライマ（ＨＰ―１、日立化成工業株式会社製、塗布厚１μｍ）、接着層としてポリビニルブチラール樹脂（＃−６０００Ｅ、電気化学工業株式会社製、２μｍ）を順次塗布した接着性フィルムを作製した。
この接着性フィルムと上記凸部パターン付き銅箔を熱プレスを用いて１１０℃、１５ｋｇｆ／ｃｍ２で貼り合わせて凸部パターンを樹脂中に埋設させた。樹脂層の厚みが薄いため、埋設が不十分であり、気泡の混入が確認された。これを過硫酸アンモニウム（１５０ｇ／Ｌ）で非埋設部分の銅箔をエッチングしたところ、導体層パターン部分も同時に除去される部分が発生し、全体的にムラが多かった。得られた導体層パターン付き樹脂基材の導体層パターンが残っている面側に実施例１の樹脂組成物１をコーティングし、１００℃で５分加熱した。被覆した樹脂層の厚みは５μｍであった。
【００８８】
以上の実施例又は比較例で得られた導体層パターンの開口率、可視光透過率、パターンの異常の有無、視認性、電磁波遮蔽性（３００ＭHｚ）、パターンを有する導電性基材の３０回めっき、剥離を繰り返した後の導電性基材の耐久性を評価した結果を表１及び表２に示す。
【００８９】
なお、ライン幅、ピッチ、開口率は顕微鏡写真を元に実測した。ライン厚み及び銅箔部厚みは得られた金属箔付き導体層パターンを一部切り取って樹脂で注型し、断面を顕微鏡観察することにより実測した。可視光透過率はダブルビーム分光光度計（２００−１０型、株式会社日立製作所製）を用いて、４００〜７００ｎｍの透過率を測定し、その平均値を用いた。パターン異常の有無は拡大鏡を用いて肉眼にて確認した。電磁波遮蔽性はアドバンテスト法を用い、周波数３００ＭHｚで測定した。導電性基材の耐久性はめっき及び剥離を繰り返した後の導電性基材を直接拡大鏡で観察して確認した。
【００９０】
【表１】
2006032686.tif 000003
【００９１】
【表２】
2006032686.tif 000004
各実施例では、光透過性、パターンの均一性に優れた導体層パターンを得ることができ、パターンを有する導電性基材の耐久性にも優れていた。
【００９２】
比較例１では、導体層パターンを凹部の溝が完全に埋設されない状態（図２ｅ参照）でめっきを終了させた。導体層パターン部分と金属箔部分は電気的に接続されたものが得られたが、凹部が完全にめっきで埋まっていないため導体層パターンの厚みが薄く、エッチングの際に金属箔部分よりも先に導体層パターン部がエッチングされてしまった。比較例２は導体層パターン凸部の高さに対して樹脂基材の厚みが不十分である場合の例である。導体層パターン凸部は樹脂基材に完全に埋設されないため、エッチングの際に、場所によって多くエッチングされたところとあまりエッチングされていないところの差が顕著になり、全体としてムラが大きく不均一なものが得られた。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】幾何学図形状の凹部を有する導電性基材の斜視図。
【図２】図１のＡ−Ａ断面図。幾何学図形状の凹部を有する導電性基材上にめっきにより金属箔付き導体層パターンを析出させた状態及びそれを剥離した状態の断面図。
【図３】導電性基材上にめっきを析出させた状態の断面図。
【図４】剥離して得られた凸部パターン付き金属箔の断面図。
【図５】凸部パターン付き金属箔１１の別の例を示す断面図。
【図６】凸部パターン付き金属箔１１の別の例を示す断面図。
【図７】凸部パターン付き金属箔１１の別の例を示す断面図。
【図８】凸部パターン付き金属箔の凸部が樹脂基材に埋設された状態を示す断面図。
【図９】埋め込まれた導体層パターン付き樹脂基材の概略図。
【図１０】埋め込まれた導体層パターン付き樹脂基材の別の例の断面図。
【図１１】電磁波遮蔽部材を目的とした本発明に於ける導体層パターンの断面図。
【図１２】凸部パターン側が黒化処理された凸部パターン付き金属箔及び黒化処理された導体層パターンが埋設された樹脂基材の断面図。
【図１３】黒化処理された導体層パターンが埋設された樹脂基材の別の例の断面図。
【図１４】導電性基材としてドラム電極を用いた場合に、連続的に金属箔付き導体層パターンを電気めっきにより析出させながら剥離する装置の概念断面図。
【符号の説明】
【００９４】
１：導電性基材
２：凹部（溝）
３：平面部
１１：金属箔
１２：凸部
１３：凹部
１４：樹脂基材
１５：基材フィルム
１６：被覆樹脂層
１７：基材フィルム
１８：黒色層
５１：電解浴
５２：電解液
５３：陽極
５４：回転体
５５：配管
５６：ポンプ
５７：凸部パターン付き金属箔
【図１】
2006032686.tif 000005
【図２】
2006032686.tif 000006
【図３】
2006032686.tif 000007
【図４】
2006032686.tif 000008
【図５】
2006032686.tif 000009
【図６】
2006032686.tif 000010
【図７】
2006032686.tif 000011
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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