(57)【要約】【課題】カリウムイオンを選択的に吸着する吸着剤を利用してカリウムイオンを除去する方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）：          Ｍ18+xＭ2xＮｂ22-xＯ59・ｎＨ2Ｏ            （１）（式中、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数であり、ｎは、０≦ｎ≦１２を満たす数である。）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、カリウムイオン及びその他の陽イオンを含有する溶液に接触させてカリウムイオンを選択的に吸着することを特徴とするカリウムイオンの除去方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
Ｍ18+xＭ2xＮｂ22-xＯ59・ｎＨ2Ｏ            （１）
（式中、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数であり、ｎは、０≦ｎ≦１２を満たす数である。）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、カリウムイオン及びその他の陽イオンを含有する溶液に接触させてカリウムイオンを選択的に吸着することを特徴とするカリウムイオンの除去方法。
【請求項２】
カリウムイオン及びその他の陽イオンを含有する溶液において、カリウムイオン以外の陽イオンのモル濃度がカリウムイオンのモル濃度の４０倍以上であることを特徴とする請求項１に記載のカリウムイオンの除去方法。
【請求項３】
下記一般式（１）：
Ｍ18+xＭ2xＮｂ22-xＯ59・ｎＨ2Ｏ            （１）
（式中、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数であり、ｎは、０≦ｎ≦１２を満たす数である。）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、カリウムを含有するナトリウム化合物の溶液に接触させてカリウムイオンを吸着除去することを特徴とするナトリウム化合物の精製方法。
【請求項４】
ナトリウム化合物が塩化ナトリウムである請求項３に記載のナトリウム化合物の精製方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法によってカリウムイオンを吸着した後に、使用した吸着剤を酸水溶液に接触させることを特徴とするカリウムイオンの回収方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法によってカリウムイオンを吸着した後に、使用した吸着剤を酸水溶液に接触させることを特徴とする吸着剤の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カリウムイオン吸着剤を用いて、カリウムイオン及びその他の陽イオンを含有する溶液からカリウムイオンを吸着除去する方法に関する。また、カリウムを不純物として含有するナトリウム化合物を精製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に数種類の金属イオンを含有する溶液中から特定の金属イオンを分離・除去するために、吸着剤としてキレート樹脂や無機イオン交換体が広く用いられている。例えば、１価の金属イオンと２価の金属イオンを含有する混合溶液から１価の金属イオンのみを除去する場合には、特定の無機イオン交換体を用いて１価の金属イオンを選択的に吸着して除去することができる。また、２価の金属イオンのみを除去する場合には、キレート樹脂を用いて２価の金属イオンを選択的に吸着して除去している。しかしながら、同様な化学的性質を有するイオンの混合溶液、例えば同じ１価の金属イオンの混合溶液から特定の１価の金属イオンのみを吸着除去することは困難である。
【０００３】
工業用のナトリウム化合物には、カリウムイオンが不純物として約２００ｐｐｍ含まれている。イオン交換樹脂を用いる方法や塩化ナトリウム溶液の電解では、このような微量のカリウムイオンを除去することは困難である。塩化ナトリウム溶液中のカリウムイオンを除去する方法としては、塩化ナトリウムと塩化カリウムの水に対する溶解度の差を利用する再結晶法があるが、エネルギーコストが高く、収率が非常に低いという欠点がある。そのため、選択的にカリウムイオンを吸着除去する技術の開発が望まれている。
【０００４】
アルカリ金属イオンが共存する水溶液から特定のアルカリ金属イオンのみを選択的に吸着する方法として、イオンふるい法が知られている。例えば、スピネル型マンガン酸化物を海水に接触させて海水中に微量に溶存するリチウムイオンを吸着して採取する方法（下記非特許文献１参照）や、結晶性リン酸ジルコニウムをカリウム溶液に接触させて不純物として溶存するナトリウムイオンを吸着除去することによりカリウム化合物を精製する方法（下記特許文献１参照）等が報告されている。いずれの方法も、吸着剤の細孔サイズ以下のイオンを吸着することにより、イオンをふるい分けしている。しかしながら、ナトリウムイオンの大きさはカリウムイオンよりも小さいため、イオンふるい法を利用してナトリウム溶液中に不純物として微量に含まれているカリウムイオンのみを吸着除去することは不可能である。
【非特許文献１】セパレーション  サイエンス  アンド  テクノロジー（Separation Science and Technology），第２１巻，１９８６年，ｐ．７５５
【特許文献１】特開平９−２５１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した如き従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、カリウムイオンを選択的に吸着する吸着剤を利用してカリウムイオンを除去する方法およびナトリウム化合物を精製する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の複合酸化物がカリウムイオンに対して選択吸着性を示すことを見出し、さらに、各種の陽イオンが共存する水溶液からカリウムイオンを選択的に吸着除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記に示すとおりのカリウムイオンの除去方法、ナトリウム化合物の精製方法、カリウムイオンの回収方法、及び吸着剤の再生方法を提供するものである。
項１．  下記一般式（１）：
Ｍ18+xＭ2xＮｂ22-xＯ59・ｎＨ2Ｏ            （１）
（式中、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数であり、ｎは、０≦ｎ≦１２を満たす数である。）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、カリウムイオン及びその他の陽イオンを含有する溶液に接触させてカリウムイオンを選択的に吸着することを特徴とするカリウムイオンの除去方法。
項２．  カリウムイオン及びその他の陽イオンを含有する溶液において、カリウムイオン以外の陽イオンのモル濃度がカリウムイオンのモル濃度の４０倍以上であることを特徴とする項１に記載のカリウムイオンの除去方法。
項３．  下記一般式（１）：
Ｍ18+xＭ2xＮｂ22-xＯ59・ｎＨ2Ｏ            （１）
（式中、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数であり、ｎは、０≦ｎ≦１２を満たす数である。）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、カリウムを含有するナトリウム化合物の溶液に接触させてカリウムイオンを吸着除去することを特徴とするナトリウム化合物の精製方法。
項４．  ナトリウム化合物が塩化ナトリウムである項３に記載のナトリウム化合物の精製方法。
項５．  項１〜４のいずれかに記載の方法によってカリウムイオンを吸着した後に、使用した吸着剤を酸水溶液に接触させることを特徴とするカリウムイオンの回収方法。
項６．  項１〜４のいずれかに記載の方法によってカリウムイオンを吸着した後に、使用した吸着剤を酸水溶液に接触させることを特徴とする吸着剤の再生方法。
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
吸着剤
本発明に用いられるカリウムイオン吸着剤は、下記一般式（１）で表される複合酸化物を有効成分とする。
【００１０】
Ｍ18+xＭ2xＮｂ22-xＯ59・ｎＨ2Ｏ            （１）
（式中、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素であり、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数であり、ｎは、０≦ｎ≦１２を満たす数である。）
上記一般式（１）において、Ｍ1は、水素、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種の元素である。このＭ1の元素が、処理対象の溶液に溶存するカリウムイオンと交換することにより、カリウムイオンを吸着する。Ｍ1の元素として好ましいものは、一般的に水素である。ただし、ナトリウム化合物の精製等のように、高濃度のナトリウムイオンを含む溶液中に不純物として溶存するカリウムイオンを吸着除去する場合においては、Ｍ1の元素としては、水素またはナトリウムが好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【００１１】
上記一般式（１）におけるＭ2は、４価の金属イオンになりうるチタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。化合物の安全性の観点から、ジルコニウム、チタンが好ましい。
【００１２】
上記一般式（１）では、０≦ｘ≦２であり、０≦ｎ≦１２である。
【００１３】
上記一般式（１）で表される化合物は、下記の方法に従って製造することができる。
【００１４】
製造方法の一例としては、ルビジウムを含有する化合物、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の金属元素を含有する化合物、ニオブを含有する化合物等を原料として用い、これらの原料を所望の吸着剤の組成に応じて適当な混合比で混合し、その混合物を焼成することによって得られる下記一般式（２）：
Ｒｂ8+xＭ2xＮｂ22-xＯ59            （２）
（式中、Ｍ2は、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の元素である。また式中の添字ｘは、０≦ｘ≦２を満たす数である。）で表される化合物を酸処理する方法を挙げることができる。また、酸処理する代わりに、あるいは酸処理した後に、リチウム、ナトリウム及びルビジウムからなる群より選択される少なくとも一種のイオンを含む溶液で処理する方法を挙げることもできる。
【００１５】
原料として用いるルビジウムを含有する化合物としては、炭酸ルビジウム、硝酸ルビジウム、水酸化ルビジウム、酸化ルビジウム、蓚酸ルビジウム、塩化ルビジウム、硫酸ルビジウムを用いることができ、好ましくは炭酸ルビジウムである。
【００１６】
原料として用いるチタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の金属元素を含有する化合物としては、チタン、ジルコニウム及びスズから選択される一種の金属元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩化物、硝酸塩等を用いることができ、好ましくは酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、含水酸化ジルコニウム、含水酸化チタン、オキシ塩化ジルコニウムである。
【００１７】
原料として用いるニオブを含有する化合物としては、酸化ニオブ、オキシ塩化ニオブ、窒化ニオブ、炭化ニオブを用いることができ、好ましくは酸化ニオブである。
【００１８】
焼成温度は、空気中で８００〜１３００℃の温度範囲が好ましく、より好ましくは１０００〜１３００℃である。焼成時間は、２〜４８時間が好ましく、より好ましくは１２〜２４時間である。
【００１９】
焼成して得られる化合物は、通常、ルビジウムを含む複合酸化物となっている。これを酸溶液で処理することによって、ルビジウムを水素にイオン交換したプロトン型の化合物を得ることができる。この場合、酸溶液としては、例えば、０．１〜１０Ｍ程度、好ましくは５〜１０Ｍ程度の塩酸、硝酸、硫酸、酢酸などの水溶液を用いることができる。酸溶液のｐＨは、１以下が好ましく、０がより好ましい。処理条件としては、例えば、室温〜９０℃程度の酸溶液中に焼成後の化合物を０．５〜１０日程度、好ましくは３〜７日程度浸漬すればよい。
【００２０】
また、ナトリウム型化合物を得る場合には、一般式（２）で表されるルビジウム型化合物または酸処理したプロトン型化合物を、０．１〜３Ｍ程度の濃度、より好ましくは０．１〜２Ｍ程度の濃度のナトリウム化合物を含む溶液に、０．５〜７日程度、好ましくは１〜３日程度浸漬すればよい。ナトリウム化合物としては、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、硝酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００２１】
吸着処理方法
本発明のカリウムイオンの除去方法では、処理対象は、カリウムイオン及びその他の陽イオンを含む水溶液である。本発明によれば、上記一般式（１）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、この様な水溶液に接触させることにより、カリウムイオンを選択的に吸着することができる。
【００２２】
本発明では、上記一般式（１）で表される化合物のＭ1元素が、処理対象溶液中のカリウムイオンと交換することにより、カリウムイオンを吸着する。
【００２３】
特に、カリウムイオンの他に、別の陽イオンが多量に含まれる水溶液、例えば、カリウムイオン以外の陽イオンのモル濃度がカリウムイオンのモル濃度の４０倍以上である水溶液であっても、カリウムイオン以外の陽イオンの妨害をあまり受けることなく、カリウムイオンを選択的に吸着することができる。
【００２４】
処理対象溶液のｐＨは、１．５〜７が好ましく、２〜４がより好ましい。ただし、上記一般式（１）で表される化合物のＭ1元素が水素を含有する場合は、吸着処理後の溶液のｐＨが１．５〜７（より好ましくは２〜４）である限り、吸着処理前の処理対象溶液のｐＨは１．５〜１２の範囲であってもよい。これは、上記一般式（１）で表される化合物のＭ1元素が水素を含む場合は、該化合物中の水素イオンと処理対象溶液中のカリウムイオンとの交換に伴って水素イオンが溶液中に溶出するため、溶液のｐＨが低くなるからである。
【００２５】
カリウムイオンの除去方法としては、上記一般式（１）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を処理対象の水溶液に接触させればよく、バッチ方式、カラム方式等のいずれの方式も採用可能である。工業的には、上記吸着剤をカラムに充填し、処理対象の水溶液を展開させるカラム方式が効率的である。また、バッチ方式で処理する場合には、処理対象の水溶液中に吸着剤を添加し、適度の撹拌を行えばよい。その場合、処理時間は１時間〜１０日程度、好ましくは２時間〜３日程度である。
【００２６】
上記した方法によれば、例えば、塩化ナトリウム溶液中に低濃度で含有されているカリウムイオンを選択性良く吸着除去することが可能であるため、カリウムを不純物として含む塩化ナトリウムなどのナトリウム化合物を精製して高純度化することが可能である。例えば、Ｎａ+／Ｋ+のモル比が約５０である塩化ナトリウム溶液を処理すれば、Ｎａ+／Ｋ+のモル比を３００以上にすることも可能である。よって、上記一般式（１）で表される化合物を有効成分とするカリウムイオン吸着剤を、カリウムを含有するナトリウム化合物の溶液に接触させてカリウムイオンを吸着除去することにより、ナトリウム化合物を精製することができる。
【００２７】
従って、本発明方法によって処理された水溶液または精製化合物は、不純物として含まれるカリウムイオンの影響が十分に低減されているため、食品分野、医薬・医療分野、半導体分野等の用途に有効に用いることができる。
【００２８】
回収方法及び再生方法
上記した方法でカリウムイオンの吸着除去を行った後に、使用した吸着剤を溶液から分離し、酸溶液と接触させることによって、イオン交換反応によって該吸着剤に吸着したカリウムイオンを酸溶液中に溶出させて、カリウムイオンを回収することができる。一方、脱着処理後の吸着剤は、プロトン型吸着剤として再生されるので、繰り返し用いることができる。
【００２９】
カリウムイオンを回収する際、または、吸着剤を再生する際に用いる酸溶液としては、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸等の水溶液を用いることができる。酸溶液のｐＨは、１以下が好ましく、０がより好ましい。処理条件としては、例えば、室温〜９０℃程度の０．１〜１０Ｍ程度、好ましくは５〜１０Ｍ程度の酸溶液中に、使用した吸着剤を０．５〜１０日程度、好ましくは３〜７日程度浸漬すればよい。
【発明の効果】
【００３０】
本発明方法によれば、カリウムイオン及びその他の陽イオンを含む溶液からカリウムイオンを選択的に吸着除去することができる。例えば、約２％塩化ナトリウム溶液中に溶存する３００ｍｇ／Ｌのカリウムイオンを、４０ｍｇ／Ｌ以下に低下させることができる。
【００３１】
処理後の水溶液または精製化合物は、高純度の原料が要求される食品分野、医薬・医療分野、半導体分野等の用途に有効に用いることができる。
【００３２】
また、本発明方法によってカリウムイオンの除去処理を行った後、吸着剤に吸着したカリウムイオンについては簡単な方法で回収することができ、有価資源として利用することが可能である。また、吸着剤自体についても、再利用が可能であり、経済効率が高いことに加えて、吸着剤の廃棄に伴う二次公害も防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００３４】
実施例１
炭酸ルビジウム（Ｒｂ2ＣＯ3）及び酸化ニオブ（Ｎｂ2Ｏ5）をモル比４：１１となるように混合し、電気炉内で室温から６００℃まで０．５時間、６００℃から１２００℃まで２時間、１２００℃で２４時間保持することにより、Ｒｂ8Ｎｂ22Ｏ59を得た。得られた化合物を粉砕した後、化合物１０ｇを１リットルの１０Ｍ−ＨＮＯ3溶液に添加し、室温で３日間振とうすることによって、ルビジウムイオンの９８％を水素イオンに交換したプロトン型吸着剤を得た。
【００３５】
実施例２
炭酸ルビジウム（Ｒｂ2ＣＯ3）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）及び酸化ニオブ（Ｎｂ2Ｏ5）をモル比５：２：１０となるように混合し、電気炉内で室温から６００℃まで０．５時間、６００℃から１２００℃まで２時間、１２００℃で２４時間保持することにより、Ｒｂ10Ｚｒ2Ｎｂ20Ｏ59を得た。得られた化合物を粉砕した後、化合物１０ｇを１リットルの１０Ｍ−ＨＮＯ3溶液に添加し、室温で３日間振とうすることによって、ルビジウムイオンの９３％を水素イオンに交換したプロトン型吸着剤を得た。
【００３６】
実施例３
炭酸ルビジウム（Ｒｂ2ＣＯ3）、酸化チタン（ＴｉＯ2）及び酸化ニオブ（Ｎｂ2Ｏ5）をモル比５：２：１０となるように混合し、電気炉内で室温から６００℃まで０．５時間、６００℃から１２００℃まで２時間、１２００℃で２４時間保持することにより、Ｒｂ10Ｔｉ2Ｎｂ20Ｏ59を得た。得られた化合物を粉砕した後、化合物１０ｇを１リットルの１０Ｍ−ＨＮＯ3溶液に添加し、室温で３日間振とうすることによって、ルビジウムイオンの９５％を水素イオンに交換したプロトン型吸着剤を得た。
【００３７】
実施例４
実施例１で得られた吸着剤１０ｇを１リットルの０．１Ｍ−ＮａＯＨ溶液に添加し、室温で３日間振とうすることによって、水素イオンの１００％をナトリウムイオンに交換したナトリウム型吸着剤を得た。
【００３８】
実施例５
塩化ナトリウム４３．０６ｇ及び塩化カリウム１．１４ｇを蒸留水で溶解して得られた水溶液２００ｍｌを、さらに１０倍希釈して、吸着剤の吸着性能評価のための混合溶液とした。原子吸光光度計でナトリウムイオン及びカリウムイオンの濃度を測定したところ、それぞれ８４７０ｍｇ／Ｌ、２９９ｍｇ／Ｌであり、モル比（Ｎａ+／Ｋ+）は４８であった。ｐＨは６．６であった。
【００３９】
実施例６
実施例５で調製した混合溶液に実施例１〜３で調製した吸着剤を添加し、３日間振とうした。振とう後の溶液をメンブランフィルターを用いてろ別し、ろ液中の各イオン濃度を原子吸光光度法にて定量した。吸着条件及び結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2006043640.tif 000002
【００４１】
表１の結果から、実施例５で調製した混合溶液のナトリウムイオンとカリウムイオンのモル比（Ｎａ+／Ｋ+）が、吸着処理を実施した後に高くなっていることがわかる。これは、カリウムイオンが優先的に吸着したことを示しており、ナトリウムイオンのモル濃度がカリウムイオンのモル濃度の４０倍以上であっても、カリウムイオンが選択的に吸着したことを示している。このように、本発明に用いる吸着剤は、カリウムイオンに対して極めて高い選択吸着性を有することが明らかである。
【００４２】
実施例７
実施例５で調製した混合溶液１００ｍｌに１０Ｍ−ＨＣｌを０．００１ｍｌ添加し、ｐＨが３．４の混合溶液を調製した。なお、ナトリウムイオン及びカリウムイオンの濃度は、実施例５と同じであった。
【００４３】
実施例８
実施例７で調製した混合溶液に実施例４で調製した吸着剤を添加し、３日間振とうした。振とう後の溶液をメンブランフィルターを用いてろ別し、ろ液中の各イオン濃度を原子吸光光度法にて定量した。吸着条件及び結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2006043640.tif 000003
【００４５】
表２の結果から明らかなように、実施例６の結果と同様に、吸着処理後の溶液中のナトリウムイオンとカリウムイオンのモル比（Ｎａ+／Ｋ+）は、吸着処理前のモル比に比べて大きくなっている。
【００４６】
実施例９
蒸留水１リットルに、塩化カリウム０．０２０ｇ、塩化カルシウム０．０７０ｇ、硫酸ナトリウム０．０７４ｇ及び炭酸水素ナトリウム０．２０５ｇを溶解した。この溶液のカリウムイオン（Ｋ+）、ナトリウムイオン（Ｎａ+）及びカルシウムイオン（Ｃａ2+）の各イオン濃度を原子吸光光度法にて定量したところ、それぞれ１１ｍｇ／Ｌ、８２ｍｇ／Ｌ、３０ｍｇ／Ｌであった。ｐＨは８．２であった。この混合溶液１００ｍｌ中に、実施例１で調製した吸着剤０．１ｇを添加し、４日間振とうした。振とう後の溶液をメンブランフィルターを用いてろ別し、ろ液中の各イオン濃度を原子吸光光度法にて定量した。結果を表３に示す。
【００４７】
【表３】
2006043640.tif 000004
【００４８】
表３の結果から明らかなように、カリウムイオンの吸着率は９６％以上であるのに対して、ナトリウムイオン及びカルシウムイオンの吸着率は、それぞれ３５％、１７％であった。よって、本発明に用いる吸着剤は、カリウムイオン以外に１価及び２価の陽イオンが共存する溶液においても、カリウムイオンを選択的に吸着することがわかる。
【００４９】
実施例１０
実施例６で使用した実施例１の吸着剤（吸着処理後）の全量を、１０Ｍ−ＨＣｌ溶液（５０ｍｌ）に添加して３日間振とうし、カリウムイオンの回収と使用した吸着剤の再生を行った。その結果、吸着したカリウムイオンの１００％を溶液中に回収することができた。
【００５０】
実施例１１
実施例１０で再生処理した吸着剤を乾燥し、粉末Ｘ線回折パターンを調べたところ、実施例１で調製した直後の吸着剤と結晶構造が全く同じであった。このことは、酸処理後の吸着剤が再利用可能であることを示している。