(57)【要約】【課題】遮水性、取り扱い性に優れた遮水シートを提供する。【解決手段】基材２と、基材２に間欠的に固着された略球形の吸水性樹脂粒子３とを有する遮水シート用吸水性複合シート１。この遮水シート用吸水性複合シート１と透水性シート又は非透水性シートよりなる被覆シート１１，１２とを有する遮水シート１０Ａ。重合性モノマー及び該モノマーの重合進行物を含有する液滴を基材２に付着させた後、該モノマー及び該重合進行物を重合させることにより、この遮水シート用吸水性複合シート１を製造する方法。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材上に間欠的に固着された略球形の吸水性樹脂粒子とを有することを特徴とする遮水シート用吸水性複合シート。
【請求項２】
請求項１において、該吸水性樹脂粒子の平均粒径が、１０〜５，０００μｍであることを特徴とする遮水シート用吸水性複合シート。
【請求項３】
請求項１又は２において、該吸水性樹脂粒子が、５０〜１，０００ｇ／ｍ２の割合で該基材上に固着されていることを特徴とする遮水シート用吸水性複合シート。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、該基材に、金属イオンの捕捉能を有する物質が担持されていることを特徴とする遮水シート用吸水性複合シート。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、該基材が、透水性の網状構造体であることを特徴とする遮水シート用吸水性複合シート。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の遮水シート用吸水性複合シートと、該吸水性複合シートの少なくとも吸水性樹脂粒子固着面側に設けられた非透水性シート又は透水性シートよりなる被覆シートとを有することを特徴とする遮水シート。
【請求項７】
請求項６において、該被覆シートが非透水性シートであることを特徴とする遮水シート。
【請求項８】
吸水性樹脂を生成し得る重合性モノマー及び／又は該モノマーの重合進行物を含有する液滴を基材に付着させた後、該モノマー及び／又は該重合進行物を重合させることにより、該基材上に略球形の吸水性樹脂粒子を間欠的に固着させることを特徴とする遮水シート用吸水性複合シートの製造方法。
【請求項９】
基材上に第１の吸水性樹脂を配した後、第２の吸水性樹脂を生成し得る重合性モノマー及び／又は該モノマーの重合進行物を含有する液滴を該基材上に付着させて該モノマー及び／又は該重合進行物を重合させることにより、前記第１の吸水性樹脂を第２の吸水性樹脂によって該基材上に間欠的に固着させることを特徴とする遮水シート用吸水性複合シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性、取り扱い性に優れた遮水シート用吸水性複合シート及びその製造方法とこの遮水シート用吸水性複合シートを用いた遮水シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、海岸、河川等の護岸部分や地下構造物や廃棄物処分場や貯水池における漏水、滲出入水防止のために用いられる遮水シートとして、遮水を目的とした吸水によるゲル化性物質を透水性シート又は非透水性シートで挟んだ遮水シートが使用されている。
【０００３】
例えば、特開昭６０−２４０４４６号公報には、通水性資材のシート間に吸水性のゲル化性物質の粒状体を接着固定した防水材が開示されている。しかし、この防水材では、接着剤による吸水性物質の固定を行うことにより、吸水性物質に接着剤が付着、包埋することで、吸水阻害を起こして十分な遮水を行えない問題がある。特開昭６３−３０８０９号公報、特開平１−２０７３７５号公報には、バインダー成分として吸水性物質を用いる技術が開示されている。この方法ではバインダー成分の吸水膨潤量が十分でなく、また、バインダーの吸水膨潤、水溶解等により、膨潤後の吸水性物質の固定性が悪いため、膨潤吸水性物質が容易に移動し、十分な遮水効果を示せない問題がある。即ち、吸水性物質が移動して吸水性物質が偏在したり、集塊したりすると、例えば、吸水性物質が集塊した状態でそのまま吸水膨潤した場合、吸水性物質がママコになって遮水が上手く行かなくなったり、一部が大きく膨れたりして、遮水対象場所に適用し得なくなる。また、接着剤やバインダーを使用したものでは、特に、遮水シートが硬く、柔軟性が無く、構造物にフィットさせることが難しいという問題点もあった。
【０００４】
これに対して、特開平７−２０７８５１号公報、特開平９−４７７３６号公報には、透水性シート間に吸水性物質を存在させ、これにニードルパンチング、キルティングを施して一体化した遮水シートが開示されている。この遮水シートでは、柔軟性は良くなるものの、ニードルパンチング、キルティングを施すことによって加えられる衝撃力等により、吸水性物質が繊維間を通り抜けて繊維層外へ飛散しやすい問題点がある。飛散した吸水性物質は作業性を低下させ、また、飛散により吸水性物質量が低減する分を見越して多めに吸水性物質を用いる必要があるという問題に加え、更に、吸水性物質を透水性シート間に均一に存在させることが難しく、不均一になりやすい等の欠点があり、その結果、遮水シートの耐水圧が低下し、十分な遮水効果を示せない問題が生じる。
【０００５】
特開２００３−２５４７２号公報では、この吸水性物質の飛散を防止するために、吸水膨潤性物質として微粉の混入量を低減した特定粒度の粒子構造を有するものを用いた積層遮水シートの技術を開示している。この方法であれば、微粉などが飛散することなく均一な遮水シートが得られる。しかし、この技術では、遮水シートの表層の不織布と中間層のシート状繊維成形体、及び中間層のシート状繊維成形体と基層の織布もしくは不織布が、それぞれ熱融着繊維により融着接着されており、また太繊度繊維ウエッブを使用しているために、剛性が高く、柔軟性が無い。よって、遮水したい場所が曲面であったり、狭所や突起のある場所では適用できず、また、遮水シートの折り曲げ、折り畳みも困難であるという問題点がある。
【特許文献１】特開昭６０−２４０４４６号公報
【特許文献２】特開昭６３−３０８０９号公報
【特許文献３】特開平１−２０７３７５号公報
【特許文献４】特開平７−２０７８５１号公報
【特許文献５】特開平９−４７７３６号公報
【特許文献６】特開２００３−２５４７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来の問題点を解決し、遮水性、取り扱い性に優れた遮水シートを提供することを目的とする。
【０００７】
本発明は特に、吸水性樹脂が移動することなく安定して遮水シート内に存在し、吸水前の保形性、柔軟性が良好でかつ吸水時には急速かつ均一に吸水して膨潤し、この状態であっても安定して遮水が可能であり、更には、高い金属イオン濃度の水でも効率的に吸水して遮水することができる遮水シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の遮水シート用吸水性複合シートは、基材と、該基材上に間欠的に固着された略球形の吸水性樹脂粒子とを有することを特徴とする。
【０００９】
請求項２の遮水シート用吸水性複合シートは、請求項１において、該吸水性樹脂粒子の平均粒径が、１０〜５，０００μｍであることを特徴とする。
【００１０】
請求項３の遮水シート用吸水性複合シートは、請求項１又は２において、該吸水性樹脂粒子が、５０〜１，０００ｇ／ｍ２の割合で該基材上に固着されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項４の遮水シート用吸水性複合シートは、請求項１ないし３のいずれか１項において、該基材に、金属イオンの捕捉能を有する物質が担持されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項５の遮水シート用吸水性複合シートは、請求項１ないし４のいずれか１項において、該基材が、透水性の網状構造体であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の遮水シート用吸水性複合シートは、基材に対して吸水性樹脂粒子を固着したものであるため、吸水前においても、吸水によりゲル状となった後においても、基材に対して吸水性樹脂粒子が安定に固定され、吸水性樹脂粒子が遮水シート内で移動することなく安定して存在する。このため、吸水性樹脂粒子が移動、集塊して吸水時にママコになることなく、吸水性樹脂粒子が無い部分が発生して吸水することなく水走り（遮水シートの面方向への水が拡散する）や漏れ出る（遮水することなくシートから水が漏れ出る）ことなく、円滑に遮水することができる。
【００１４】
しかも、吸水性樹脂粒子は基材に対して間欠的に、即ち不連続状に固着されているため、柔軟性があり、容易に変形させることができ、遮水したい曲面部位や、狭所や突起のあるところへの適用も容易であり、また、折り曲げも容易である。
【００１５】
本発明の遮水シート用吸水性複合シートでは、基材に金属イオンの捕捉能を有する物質を担持させても良く、これにより、海水等の金属イオン濃度の高い水も効率的に吸水膨潤することができるようになる。この金属イオンの捕捉能を有する物質は吸水性樹脂であっても良く、その他のキレート剤であっても良い。
【００１６】
本発明の遮水シートに使用される遮水シート用吸水性複合シートの基材としては、透水性の網状構造体が好ましい。
【００１７】
請求項６の遮水シートは、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の遮水シート用吸水性複合シートと、該吸水性複合シートの少なくとも吸水性樹脂粒子固着面側に設けられた非透水性シート又は透水性シートよりなる被覆シートとを有することを特徴とする。
【００１８】
請求項７の遮水シートは、請求項６において、該被覆シートが非透水性シートであることを特徴とする。
【００１９】
このように本発明の遮水シートは、このような本発明の遮水シート用吸水性複合シートの片面（吸着性樹脂粒子固着面）又は両面に透水性又は非透水性の被覆シートを設けたものであり、吸水性、取り扱い性に優れる。
【００２０】
請求項８の遮水シート用吸水性複合シートの製造方法は、吸水性樹脂を生成し得る重合性モノマー及び／又は該モノマーの重合進行物を含有する液滴を基材に付着させた後、該モノマー及び／又は該重合進行物を重合させることにより、該基材上に略球形の吸水性樹脂粒子を間欠的に固着させることを特徴とする。
【００２１】
請求項９の遮水シート用吸水性複合シートの製造方法は、基材上に第１の吸水性樹脂を配した後、第２の吸水性樹脂を生成し得る重合性モノマー及び／又は該モノマーの重合進行物を含有する液滴を該基材上に付着させて該モノマー及び／又は該重合進行物を重合させることにより、前記第１の吸水性樹脂を第２の吸水性樹脂によって該基材上に間欠的に固着させることを特徴とする。
【００２２】
本発明の遮水シート用吸水性複合シートの製造方法によれば、このような本発明の遮水シート用吸水性複合シートを工業的に有利に製造することができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の遮水シート用吸水性複合シートは、吸水の前後を問わず、吸水性樹脂粒子が基材に対して安定に固定され、長期にわたり形態安定性が高く、しかも柔軟性に富む。また、吸水性樹脂による吸水性に優れる。従って、このような本発明の遮水シート用吸水性複合シートを透水性又は非透水性の被覆シートで片面（吸水性樹脂粒子固着面）もしくは両面から挟み込んで収納するなどして構成される本発明の遮水シートであれば、その柔軟性により、容易に所望の形状に折り曲げないし折り畳むことができ、任意の場所に容易に適用することができる。
【００２４】
また、本発明の遮水シート用吸水性複合シートは、透水性又は非透水性の被覆シートに完全に挟み込むことなく、そのままの形態で使用することもでき、高い吸水膨潤性能で優れた遮水効果を得ることができる。また、金属イオンの捕捉能を有する物質やその他の機能材を基材に担持させることにより、海水に対する遮水性能の向上等、様々な機能を付与することも可能であり、各種用途への応用が期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に図面を参照して本発明の実施の形態の一例を詳細に説明する。
【００２６】
［遮水シート用吸水性複合シート］
図１（ａ）は、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの実施の形態を示す模式的断面図、図１（ｂ）は同斜視図である。
【００２７】
図１（ａ），（ｂ）に示す遮水シート用吸水性複合シート１は、基材２に略球形の吸水性樹脂粒子３を間欠的に固着させたものである。
【００２８】
基材２としては、後述の本発明の遮水シート用吸水性複合シートの製造工程において、重合途上の液滴が接着できるものであって、遮水シートの重要な特性である柔軟性、例えば、狭所への適用に際し、人力で形状を容易に変えられる程度の柔軟性を有し、また、遮水シートが吸収しようとする水に即座に接触できるように透水性の高い材質よりなることが望ましく、有孔フィルムでも良いが、特に透水性の網状構造体が好ましい。
【００２９】
ここで、網状構造とは、平面的な即ち２次元的な網状構造及び空間的な即ち３次元的網状構造を含む。２次元的な網状構造物としては、薄手の不織布、布地、熱可塑性プラスチックの押し出し成形によるネット構造物、熱可塑性繊維の網状構造物、金属網状構造物等が挙げられる。３次元的な網状構造物としては、前記２次元網状構造物の積層体、厚手の不織布、繊維の綿状物、独立又は連続気泡を有する多孔質プラスチック板などが挙げられる。
【００３０】
基材２としては中でも不織布や布地が好ましい。
【００３１】
前記基材は、その外形の定型、不定型を問わず、多数の空隙や貫通孔及びそれらを成形する骨格部分とからなる前記網状構造を呈するものである。不織布の場合は、繊維交絡が、融着、接着もしくは単なる機械的交絡であるかを問わず、交絡の強さも問わないが、人力で容易に変形できる以上の強さが望ましい。
【００３２】
基材の素材としては、繊維が好ましく、繊維としては天然繊維（植物繊維としてセルロース系のもの  例えば、パルプ、故紙、紙、木綿、麻、わら、竹、おがくず等、動物繊維としては絹、羊毛等）、人造繊維（セルロース系のもの  例えばアセテート、レーヨン等）、合成繊維（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル、ポリアミド等）、無機繊維（硝子繊維、石英繊維、石綿、パーライト等）などが挙げられる。また、環境問題などを考慮して生分解性がない合成繊維の代わりに、生分解性のあるポリ乳酸繊維、脂肪族ポリエステルのような合成繊維を用いても構わない。これらのうち２種類以上を混合して用いても構わない。
【００３３】
基材は、繊維に限らず、透水性のあるフィルム又はシートをスリットとしたスリットヤーンで織った織物であっても良い。
【００３４】
基材に熱可塑性樹脂を用いた場合はヒートシールして固定もしくは折り畳んで袋状に成型することもできる。
【００３５】
基材の厚さ、目付等は、必要とされる強度、透水性等を考慮して適宜決定されるが、厚さについては１〜２００ｍｍ（０．２ｐｓｉ圧力下において）であることが好ましく、特に１〜１００ｍｍ、とりわけ１〜５０ｍｍであることが好ましい。
【００３６】
吸水性樹脂粒子３を構成する吸水性樹脂とは、自重の数十〜数百倍の水を迅速に吸水し得る樹脂である。この吸水性樹脂の吸水性能は吸水性樹脂当たり５〜６０ｇ−水／ｇ−吸水性樹脂、好ましくは１０〜５５ｇ−水／ｇ−吸水性樹脂であることが好ましい。吸水性樹脂の吸水性能がこの範囲よりも低いと、必要とする吸水性を得るためには、多量の吸水性樹脂を要し、不経済である。また、この範囲よりも吸水性が高いと、吸水性樹脂の吸水のゲルの強度が低くなりすぎ、これを用いた遮水シートでは、水走り、漏れが発生することがある。
【００３７】
吸水性樹脂粒子３の粒径は特に制限はないが、平均粒径で１０〜５，０００μｍであることが好ましく、更に５０〜３，０００μｍが好ましく、特に１００〜２，０００μｍであることが好ましい。吸水性樹脂粒子３の平均粒径が小さすぎると、基材上にうまく固着できないことがあり、大きすぎると粒子１個当たりの基材２に対する固着強度が小さくなり、吸水性樹脂粒子３が剥れ落ちやすくなる。
【００３８】
吸水性樹脂粒子３は、基材２に対して間欠的に、即ち不連続状に固着されている。吸水性樹脂粒子３が間欠的に基材２に固着されることにより、遮水シートに必要とされる柔軟性を得ることができる。吸水性樹脂粒子が基材上に連続して固着され、これらが連結して板状となると、遮水シートの柔軟性が損なわれ、本発明の目的とする柔軟性が得られない。
【００３９】
なお、吸水性樹脂粒子３が基材２に固着されるとは、例えば、後述するように、重合性モノマー及び／該モノマーの重合進行物を含有する液滴を基材に付着させた後に、該重合性モノマー及び／該モノマーの重合進行物を重合させることにより、吸水性樹脂が基材上に固定されることを言う。
【００４０】
吸水性樹脂粒子３は、一般的には基材２上に、均一に間欠的に固着されていることが好ましいが、基材２上に不均一に間欠的に固着されていても良く、例えば、グラデーション状、ストライプ状、千鳥格子状、市松模様状に吸水性樹脂粒子３の配置部分が形成されていても良い。また、吸水性樹脂粒子３は基材２上に、一粒一粒が間欠的に固着されていても良く、複数の粒子が互いに付着して葡萄状になったものが間欠的に固着されても良い。このようにすることで、吸水時のママコ現象の防止、吸水速度の向上、柔軟性の確保を図ることができる。
【００４１】
基材２への吸水性樹脂粒子３の固着量は、過度に少ないと、十分な吸水性を得ることができず、過度に多いと吸水性樹脂粒子同士が互いに連結して硬い板状となり、柔軟性が損われる。従って、吸水性樹脂粒子３の固着量は、基材２の構造や必要とされる吸水性等によっても異なるが、目付量として５０〜１，０００ｇ／ｍ２、特に５０〜５００ｇ／ｍ２とすることが好ましい。ただし、基材２に対する吸水性樹脂粒子３の固着量が多い場合であっても、吸水性樹脂粒子３を基材２上で葡萄状に凝集させて固着させることにより、間欠的固着による柔軟性を確保した上で、固着量を高めて吸水性を高めることができる。
【００４２】
なお、本発明の遮水シートは、基材に対して固着された吸水性樹脂の他、遊離の、即ち、基材に対して固定されておらず、容易に剥離し得る吸水性樹脂を有していても良い。この場合、遊離の吸水性樹脂の形状には特に制限はなく、粒状に限らず、繊維状、フィルム状であっても良い。
【００４３】
本発明の遮水シートは、基材に対して、金属イオンの捕捉能を有する物質を担持させることにより、海水、硬水等のアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオン等の金属イオン濃度の高い、例えば金属イオン濃度１０ｐｐｍ以上であるような水の吸水性を高めることができる。この金属イオンの捕捉能を有する物質としては、吸水性樹脂粒子であっても良く、また、金属イオンを捕捉するキレート剤であっても良い。
【００４４】
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルコン酸金属塩等が挙げられる。また、これらの誘導体も使用可能である。これらのキレート剤は２種類以上を併用使用しても構わない。入手容易さ、経済性等からエチレンジアミン四酢酸金属塩が好ましい。これらのキレート剤の担持量は、基材に対して目付量として１０〜１，０００ｇ／ｍ２が好ましく、更には５０〜５００ｇ／ｍ２が好ましく、特に５０〜３００ｇ／ｍ２が好ましい。
【００４５】
また、本発明の遮水シートは、基材２に対して固着された吸水性樹脂粒子３とは別の吸水性樹脂を担持させても良く、このように、別の吸水性樹脂を担持させることにより、吸水性能の向上を図ることができる。この場合には、後述の如く、基材上に第１の吸水性樹脂を配した後、第２の吸水性樹脂を生成し得る重合性モノマー及び／又は該モノマーの重合進行物を含有する液滴を該基材上に付着させて該モノマー及び／又は該重合進行物を重合させることにより、第１の吸水性樹脂を第２の吸水性樹脂（上述の吸水性樹脂粒子３に相当する。）により該基材上に間欠的に固着させることができる。
【００４６】
この吸水性向上のための第１の吸水性樹脂としては次のようなものが挙げられる。
(1)  アニオン性吸水性樹脂
アニオン性吸水性樹脂としては市販のアニオン性吸水性樹脂を用いることができる。例えば、次のような水溶性のエチレン性不飽和モノマーのホモ樹脂又は共重合樹脂がある。このようなモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、及び、それらのアルカリ金属塩やアンモニウム塩等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。好ましくはアクリル酸、及び２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸又はその塩である。
(2)  カチオン系吸水性樹脂
カチオン性吸水性樹脂としては市販のカチオン性吸水性樹脂を用いることもできる。例えば、ポリアリルアミン、ポリアルキレンポリアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリ（メタ）アクリルアミドのマンニッヒ反応物、ポリ（メタ）アクリルアミン、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのホモ樹脂又は（メタ）アクリルアミドとの共重合樹脂、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートをハロゲン化アルキル（例えば塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル等）で４級化アンモニウム塩としたもののホモ樹脂又はその（メタ）アクリルアミドとの共重合樹脂、ポリジアルキルアリルアミン４級アンモニウム塩、４級化ビニルベンジルアミンの樹脂、キトサンのアセチル化物、エピクロルヒドリンと多価アミン又はモノアミンとの縮合反応物の架橋されたポリカチオンである。
(3)  ノニオン系吸水性樹脂
ノニオン系吸水性樹脂としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルであり、これらの架橋体が使用できる。特にポリエチレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド架橋体が好ましい。これらまた該樹脂は水存在下での成型体の保持の目的からシート成型前あるいは成型後、架橋したものを使用することもできる。
【００４７】
上記アニオン性吸水性樹脂を基材に担持させることにより２価以上の金属を捕捉して、吸水能力を増大させることができる。また、上記カチオン性吸水性樹脂を担持させることにより、金属イオンを含む水溶液の吸水能力を増大させることができる。また、上記ノニオン性吸水性樹脂を担持させることにより、電解質を含む水溶液の吸水能を増大させることができる。これらの吸水性樹脂（第１の吸水性樹脂）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００４８】
この第１の吸水性樹脂の形状は任意であり、粒状、繊維状、フレーク状、破砕状、その他の各種の形状のものを用いることができる。
【００４９】
この第１の吸水性樹脂は微粉状であっても、後述の如く、重合途上の液滴の付着力で安定に基材上に固定することができる。また、後述の重合途上の液滴の粒子と同一もしくは大きな平均粒子径を持った吸水性樹脂を用いても構わない。例えば、重合途上粒子の粒子よりも吸水性能の良好な吸水性樹脂や製造規格外品及び使用済み紙おむつ、ペット用シートなど再回収した吸水性樹脂などを用いても構わない。
【００５０】
ただし、この第１の吸水性樹脂が大き過ぎると第２の吸水性樹脂粒子により基材に安定的に固定させることができなくなる場合があるため、第１の吸水性樹脂は、粒状である場合、平均粒径１，０００μｍ以下であることが好ましく、取り扱い性等を考慮した場合、例えば３００〜８００μｍ程度であることが好ましい。
【００５１】
また、第１の吸水性樹脂の基材への担持量は、要求される吸水能や第２の吸水性樹脂の使用量によっても異なるが、基材に対して目付量として１０〜５００ｇ／ｍ２が好ましく、更には１０〜４００ｇ／ｍ２が好ましく、特に１０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。
【００５２】
また、基材には更に、抗菌剤、殺菌剤、静菌剤、樹脂変質を防止する安定剤、芳香剤等を担持させて機能性を高めても良い。
【００５３】
更に、基材上には、パルプ、化学繊維のような繊維状物、公知の吸水性樹脂のブロッキング防止に使用されるシリカ粉体類等を配置しても良い。
【００５４】
［遮水シート用吸水性複合シートの製造方法］
以下に、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの製造方法について、その好適な態様を説明するが、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの製造方法は何ら以下の方法に限定されるものではない。
【００５５】
通常、本発明の遮水シート用吸水性複合シートは、吸水性樹脂粒子を基材に固着する工程、吸水性樹脂の表面架橋工程を順次行うことによって製造される。基材に金属イオン捕捉能を有する物質、その他の機能性物質を担持させる場合には、基材上に吸水性樹脂粒子を固着する工程の前に、基材上にこれらの物質を付与する工程を行う。以下、各工程について説明する。
【００５６】
[1]  基材上に金属イオン捕捉能を有する物質、その他の機能性物質を付与する工程
前述の如く、基材には、吸水性能向上のための吸水性樹脂（第１の吸水性樹脂）や、金属イオンの捕捉能を有するキレート剤、抗菌剤、殺菌剤、静菌剤、樹脂変質を防止する安定剤、芳香剤、パルプ、化学繊維のような繊維状物、公知の吸水性樹脂のブロッキング防止に使用されるシリカ粉体類等を付与することができる。この場合、これらの機能性物質を予め基材上に配置しておき重合途上の後述の液滴を付着させるようにして基材に対して固定することができる。即ち、重合途上の液滴は粘着性を有しているため、第１の吸水性樹脂、その他等の機能性物質を巻き込んで基材に付着するようになり、容易にこれらを基材上に固定することができる。
【００５７】
従って、重合途上の液滴を重合させた粒子の平均粒子径よりも小さな機能性物質から大きな機能性物質まで、基材上に安定に固定することができる。即ち、通常の遮水シートには微粉などは表面シートから漏れ出たり、易移動性のため集塊したり、粉塵として飛散するので使用できないが、本発明では、重合途上の液滴を各種の機能性物質に付着させて基材に固定することができるため被覆シート（後述の非透水性シート等）から漏れ出ることなく、使用可能である。
【００５８】
[2]  基材上に吸水性樹脂粒子を固着する工程
基材上に吸水性樹脂粒子を固着する工程は、好ましくは、吸水性樹脂を与える重合性モノマーの水溶液、例えば、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする重合性モノマーの水溶液にレドックス系重合開始剤を配して当該モノマーの重合を開始させ、反応開始後のモノマー及び生成ポリマーを含む重合進行中の反応混合物を気相中で液滴となし、これを基材と接触させ、吸水性樹脂粒子の前駆体となし、重合を完結させることにより実施され、これにより基材に吸水性樹脂粒子が付着した本発明の遮水シート用吸水性複合シートとする。
【００５９】
気相中での液滴を重合させる好ましい一つの方法は、レドックス系重合開始剤を構成する酸化剤と還元剤の一方を含む重合性モノマー水溶液からなる第１液と、レドックス系重合開始剤の他方及び所望により重合性モノマーを含む水溶液からなる第２液とを気相中で混合することにより重合を開始させることからなる。
【００６０】
具体的な手段としては、例えば、後述の実施例に示すように、第１液及び第２液をノズルから流出する液同士の交差角度が１５度以上の角度で、しかも液柱状態で衝突するようにそれぞれ別個のノズルより噴出させる方法がある。このように両液に交差角度を持たせて互いに衝突させることにより、ノズルからの流出エネルギ−の一部を混合に利用するのである。それぞれのノズルから流出する第１液と第２液の交差角度は、使用する重合性モノマーの性状、流量比等に応じ適宜選定する。例えば、液の線速度が大きければ交差角度は小さくすることができる。
【００６１】
なお、この場合、第１液の温度は通常１０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃であり、更に好ましくは２５〜５０℃、また、第２液の温度も通常常温〜８０℃、好ましくは、２０〜６０℃、更に好ましくは２５〜５０℃である。
【００６２】
このように、ノズルから噴出されたそれぞれの水溶液は、液柱状態で衝突させて両液を合体させる。合体後は液柱を形成していて、その状態がある時間保持されるが、その後この液柱は解体して液滴となる。生成した液滴は気相中で重合が進行する。
【００６３】
液滴の重合が進行し、基材に接触して適当な吸水性樹脂粒子を形成するには、液滴の直径は特に１０〜１０，０００μｍの範囲とするのが好ましい。即ち、液滴の直径が１０μｍ未満では微細液滴が反応器に付着したり、気流に流されて安定して基材に固着できない。１０，０００μｍを超えると液滴が基材上に到達した際に自重で球形を維持できないことがある。
【００６４】
このような重合の開始及び重合進行中の液滴の形成を行う反応場を与える気相の気体としては、窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の重合に不活性なものが好ましいが、空気でも良い。また、水蒸気のみの場合を含め、気体中の湿度には特に制限はないが、あまり湿度が低いと重合が進行する前にモノマ−水溶液中の水分が蒸発してモノマ−が析出し、その結果、重合速度が著しく低下、或いは重合が途中で停止する可能性がある。気体の温度条件は、２０℃以上１５０℃以下、望ましくは１００℃以下である。気体の流れ方向は液柱及び液滴の進行方向に関して向流、並流のどちらでも良いが、液滴の気相中滞留時間を長くする必要がある場合、即ち重合性モノマ−の重合率を上げ、ひいては液滴の粘度を高める必要がある場合には向流（反重力方向）の方が良い。
【００６５】
以下に重合工程で用いる反応原料について説明する。
【００６６】
（１）重合性モノマー
使用する重合性モノマーは、吸水性樹脂を与えるものである限りその種類を問わないが、レドックス系開始剤によってその重合が開始される重合性モノマーを使用することが特に好ましく、この重合性モノマーは通常、水溶性のものが好ましい。
【００６７】
このような重合性モノマーの代表例であって、しかも本発明に好ましいものは、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩である。具体的には、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩等の不飽和モノカルボン酸又はその塩；或いはマレイン酸又はその塩、イタコン酸又はその塩等の不飽和ジカルボン酸又はその塩を例示することができ、これらは単独で用いても２種以上を混合して用いても良い。この中で好ましいのは、アクリル酸又はその塩、及びメタクリル酸又はその塩であり、特に好ましいのはアクリル酸又はその塩である。
【００６８】
本発明で用いる吸水性樹脂を与える重合性モノマーとしては、上記の如く脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩が好ましいので、この重合性モノマーの水溶液としては脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする水溶液が好ましい。ここで、「脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分とする」とは、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩が重合性モノマーの全量に対して５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含まれることを意味する。
【００６９】
脂肪族不飽和カルボン酸の塩としては、水溶性の塩、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩等が通常用いられる。また、その中和度は、目的に応じて適宜定められるが、アクリル酸の場合には、カルボキシル基の２０〜９０モル％がアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に中和されたものが好ましい。アクリル酸モノマーの部分中和度が２０モル％未満であると、生成する吸水性樹脂の吸水能が著しく低下する傾向がある。
【００７０】
アクリル酸モノマーの中和には、アルカリ金属の水酸化物や重炭酸塩等又は水酸化アンモニウム等の１種又は２種以上が使用可能であるが、好ましいのはアルカリ金属水酸化物であり、その具体例としては水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。
【００７１】
また、本発明においては、前記の脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩以外に、これらと共重合可能な重合性モノマー、例えば、（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、その他低水溶性モノマーではあるが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル類等も、得られる吸水性樹脂の性能を低下させない範囲の量で用いても差し支えない。なお、本明細書中「（メタ）アクリル」という用語は、「アクリル」及び「メタクリル」の何れをも意味するものとする。なお、これらの重合性モノマーのうち吸水性樹脂を与えるものは、脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩に対する補助成分としてではなく、「吸水性樹脂を与える重合性モノマーの水溶液」の主要モノマーとして使用することもできる。
【００７２】
上述の脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩を主成分として含む重合性モノマー水溶液の重合性モノマーの濃度は、２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上である。この濃度が２０重量％より少ないと重合後の吸水性樹脂の吸水能が十分に得られないため好ましくない。上限は重合反応液の取り扱い上から８０重量％程度とするのが良い。
【００７３】
（２）架橋剤
脂肪族不飽和カルボン酸又はその塩、特にアクリル酸又はその塩は、それ自身で自己架橋ポリマ−を形成することがあるが、架橋剤を併用して架橋構造を積極的に形成させることもできる。架橋剤を併用すると、一般に生成する吸水性樹脂の吸水性能が向上する。架橋剤としては、前記重合性モノマーと共重合可能な多価ビニル化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールポリ（メタ）アクリレート類等、ならびにカルボン酸と反応し得る２個以上の官能基を有する水溶性の化合物、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル等が好適に使用される。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。この中で特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。架橋剤の使用量は、重合性モノマーの仕込み量に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００７４】
（３）重合開始剤
重合開始剤としては、水溶液ラジカル重合で一般的に用いられるものを用いることができる。このような開始剤としては、無機及び有機過酸化物が挙げられ、例えばアンモニウムやアルカリ金属、特にカリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシドやアセチルパーオキシド等が挙げられる。更に、アゾ化合物として知られている開始剤も用いることができる。例えばある程度水溶性を示す、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００７５】
重合はラジカル重合開始剤の分解により開始される。通常よく知られている手法は熱分解である。しばしば、予め重合開始剤の分解温度に昇温させた反応液の重合性モノマーに対して加熱していない重合開始剤を添加して重合開始させる場合があるが、この場合も熱分解の範疇に属する。
【００７６】
本発明で特に好ましく用いられるラジカル重合開始剤は、ある程度水溶性のレドックス系をなす、酸化剤と還元剤の組み合わせである。
【００７７】
ここで、酸化剤としては、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、第二セリウム塩、過マンガン酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩等の１種又は２種以上が挙げられる。この中でも過酸化水素が特に好ましい。これら酸化剤の使用量は、重合性モノマーに対して通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００７８】
還元剤は、上記酸化剤とレドックス系を形成し得るものであり、具体的には亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、酢酸コバルト、硫酸銅、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸アルカリ金属塩等の１種又は２種以上を挙げることができる。中でも、Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸アルカリ金属塩が特に好ましい。これらの還元剤の使用量は、重合性モノマーに対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重量％である。
【００７９】
[3]  表面架橋工程
吸水性能を向上させる目的で、吸水性樹脂の表面を架橋剤により架橋させることも可能である。一般に、粉末状の吸水性樹脂粒子の表面に架橋剤とともに適量の水分を付与した後、加熱して表面を架橋することにより樹脂粒子の特性を改良することは公知であり、表面に選択的に架橋構造が形成される結果、吸水して膨潤するに際し、膨潤を阻害せずにその形状を維持することができるものと考えられている。この工程ではまず吸水性樹脂粒子を担持させた基材上に表面架橋剤の溶液を付与する。表面架橋剤としてはＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の重合性モノマーと共重合し得る多官能化合物や、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル等のカルボン酸基と反応し得る官能基を複数個有する化合物が用いられる。これらの表面架橋剤は、通常、吸水性樹脂粒子に対して０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．５重量％となるように用いられる。なお、これらの表面架橋剤は、吸水性樹脂粒子に均一に付与されるように、水、エタノール、メタノールなどで希釈して０．１〜１重量％、特に０．２〜０．５重量％の溶液として用いるのが好ましい。架橋剤溶液の付与は通常は噴霧器を用いて架橋剤溶液を基材上の吸水性樹脂粒子にスプレーしたり、ロールブラシで架橋剤溶液を塗布する方法により行うのが好ましい。なお、架橋剤溶液を過剰に付与した後、圧搾ロールで樹脂粒子がつぶれない程度に軽く圧搾したり、風を吹き付けたりして、余剰の架橋剤溶液を除去するようにしてもよい。この架橋剤溶液の付与は室温で行えばよい。架橋剤溶液を付与された吸水性樹脂粒子は、次いで加熱して架橋反応を進行させ、吸水性樹脂表面に選択的に架橋構造を形成させる。架橋反応の条件は用いる架橋剤により適宜選択すればよいが、通常は１００℃以上の温度で１０分間以上反応させる。
【００８０】
本発明では、吸水性樹脂として特に不飽和カルボン酸重合物架橋体が好ましく、部分中和アクリル酸重合物架橋体がとりわけ好ましい。
【００８１】
［遮水シート］
次に、上述のような本発明の遮水シート用吸水性複合シートを用いた本発明の遮水シートについて説明する。
【００８２】
図２，３は本発明の遮水シートの実施の形態の一例を示す模式図であって、各々（ａ）図は一部切欠斜視図、（ｂ）図は（ａ）図のＢ−Ｂ線に沿う断面の拡大図である。図４は本発明の遮水シートの他の実施の形態を示す断面図である。なお、図２（ａ）において、遮水シートの後述の耳部はＪ字形に折曲する前の状態を示している。
【００８３】
図２の遮水シート１０Ａは、本発明の遮水シート用吸水性複合シート１の吸水性樹脂粒子３の固着面（以下「吸水面」と称す場合がある。）側に透水性シート又は非透水性シート（以下、これらを「（非）透水性シート」と称す。）１１よりなる被覆シートを配置し、吸水面と反対側の面（以下「基材面」と称す場合がある。）側に（非）透水性シート１２を配置したものである。
【００８４】
図２の遮水シート１０Ａにおいて、（非）透水性シート１１と（非）透水性シート１２とは、周縁の耳部１１Ａ，１２Ａを重ね合わせてＪ字形に折り返してある。
【００８５】
図３の遮水シート１０Ｃは、本発明の遮水シート用吸水性複合シート１の吸水面側に（非）透水性シート１３を配置したものである。（非）透水性シート１３の周縁１３Ａは、遮水シート用吸水性複合シート１の基材面側にまわり込んで基材面に固定されている。
【００８６】
図４の遮水シート１０Ｃは、本発明の遮水シート用吸水性複合シート１を２枚用い、吸水面側を向かい合わせて重ね合わせて積層し、この積層シートの一方の面に（非）透水性シート１４を配置し、この（非）透水性シート１４の周縁１４Ａを他方の面にまわり込ませて固定したものである。
【００８７】
このように本発明の遮水シートは、本発明の遮水シート用吸水性複合シートを透水性又は非透水性シートによって片面（吸水面）又は両面から挟み込んだり、遮水シート用吸水性複合シートの吸水面を内側に合わせて非透水性シートを片面に配置して、接着、ヒートシール、縫合等してなるものである。なお、図２，３においては、本発明の遮水シート用吸水性複合シート１の１枚を使用しているが、２枚或いは３枚以上を積層してもよい。また、図４において、遮水シート用吸水性複合シートを３枚以上積層してもよい。また、本発明の遮水シート用吸水性複合シートを切断して部分的に吸収したい位置に挿入して使用してもよい。
【００８８】
被覆シートとしての透水性シートの材質としては、要求特性に応じた強度、透水性を有するものであれば特に制限はなく、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの基材として前述したようなものを採用することができる。
【００８９】
一方、非透水性シートとしては、十分な強度を有すると共に水の透過を阻止し得るものであれば良く、特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂シート、伸縮性も併せ持つものとして例えば、スチレン−イソブチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系エラストマー等や、ゴムシート等、その他、アルミ箔等の金属シートも使用でき、その厚さは通常１０〜２０００μｍ、目付量１０〜５００ｇ／ｍ２程度である。
【００９０】
なお、本発明の遮水シートは、図１に示す如く、基材２に吸水性樹脂粒子３を、必要に応じて前述の第１の吸水性樹脂やキレート剤等の機能性物質等と共に固着した遮水シート用吸水性複合シートを使用したりする他、遮水シートの透水性シート自体を吸水性樹脂粒子を固着させる基材とし、透水性シートの内側に直接吸水性樹脂粒子を固着させた形態とすることもできる。即ち、吸水性樹脂粒子を固着させた基材を直接遮水シートの透水性シートとして成形して用いることができ、この場合には、遮水シート用吸水性複合シートを透水性シート及び／又は非透水性シートと積層して遮水シート化する作業工程を省略することができる。
【００９１】
また、本発明の遮水シートは、必要に応じて裁断、解砕、粉砕、圧縮成型を行って使用することもできる。もちろん、遮水シートの規格外品等をリサイクルするために裁断、解砕、粉砕使用することもできる。裁断、解砕、粉砕して使用する場合は、透水性シート及び／又は非透水性シート内で容易に移動しない程度の大きさとすることが好ましい。裁断、解砕、粉砕、圧縮には公知の裁断、解砕、粉砕、圧縮機器を使用することができる。
【００９２】
また、本発明の遮水シートは、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの他、前述のキレート剤のような金属イオンの捕捉能を有する物質や第１の吸水性樹脂、更には、抗菌剤、殺菌剤、静菌剤、樹脂変質を防止する安定剤、芳香剤等を含んでいても良い。
【００９３】
本発明の遮水シートにおいて、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの両面又は片面を非透水性シートで被覆したものであれば、非透水性シートによる遮水効果と、この非透水性シートが破損した場合における遮水シート用吸水性複合シートの吸水による遮水効果とを得ることができる。また、本発明の遮水シートにおいて、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの両面又は片面を透水性シートで被覆したものであれば、透水性シートに透過した水を遮水シート用吸水性複合シートで吸水して遮水効果を得ることができる。
【００９４】
［遮水シートの製造方法］
次に、本発明の遮水シートを製造する方法について説明するが、本発明の遮水シートの製造方法は、何ら以下の方法に限定されるものではない。
【００９５】
図２の遮水シート１０Ａを製造するには、方形の２枚の（非）透水性シート１１，１２の間に、該シート１１，１２の周側に適宜接合代を残して、該両シート１１，１２の輪郭よりも小さい輪郭で本発明の遮水シート用吸水複合シート１を介在せしめ、しかる後に該両シート１１，１２の周側の縁部（耳部１１Ａ，１２Ａ）をヒートシール、縫合等適宜の方法によって接合封止する。更に好ましくは、本発明の遮水シート用吸水複合シートを介在させた（非）透水性シート１１，１２にエンボス加工を施して一体化する手段、もしくは、本発明の遮水シート用吸水複合シート１に予め軽く水を散布して吸水性樹脂粒子を軽度に膨潤させてから挿入した後、軽く加圧して湿潤下の前記吸水性樹脂粒子を（非）透水性シート１１，１２と暫定的に一体化する手段を採用してもよい。ただし、吸水性樹脂が吸水することにより膨潤する際の膨潤圧力によって破損しない程度の封止圧力で封止することが必要である。
【００９６】
図３の遮水シート１０Ｂを製造するには、方形の１枚の（非）透水性シート１３を、該シート１３の周側に適宜接合代を残して、該シート１３の輪郭よりも小さい輪郭で本発明の遮水シート用吸水複合シート１の吸水面側を合わせて設置し、しかる後に該シート１３の周側縁部１３Ａを遮水シート用吸水性複合シート１の基材面側に畳み込み、ヒートシール、接着、縫合等適宜の方法によって接合封止する。この場合においても、更に好ましくは、（非）透水性シート１３にエンボス加工を施して一体化する手段、もしくは、本発明の遮水シート用吸水複合シート１に予め軽く水を散布して吸水性樹脂粒子を軽度に膨潤させた後、軽く加圧して湿潤下の前記吸水性樹脂粒子を（非）透水性シート１３と暫定的に一体化する手段を採用してもよい。ただし、吸水性樹脂が吸水することにより膨潤する際の膨潤圧力によって破損しない程度の封止圧力で封止することが必要である。
【００９７】
図４の遮水シート１０Ｃは、本発明の遮水シート用吸水性複合シート１を２枚積層して用いる他は、上記と同様にして製造することができる。
【００９８】
なお、図１〜４には、本発明の遮水シート用吸水性複合シート及び遮水シートとして方形のものを示したが、本発明の遮水シート用吸水性複合シート及び遮水シートは何ら方形のものに限定されず、用途に応じて円形、楕円形、その他異形形状のものであってもよい。
【実施例】
【００９９】
以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
【０１００】
＜実施例１＞
（遮水シート用吸水性複合シートの製造）
アクリル酸１００重量部に、２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１３３．３重量部、蒸留水３．３重量部を加え、モノマー濃度５０重量％、中和度６０モル％の部分中和アクリル酸水溶液を調製した。該部分中和アクリル酸水溶液１００重量部に対して架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１４重量部とさらに酸化剤として３１重量％の過酸化水素水溶液４．５５重量部を加えて溶液Ａを調製した。
【０１０１】
別に、該部分中和アクリル酸水溶液１００重量部に対して架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１４重量部とさらに還元剤としてＬ−アスコルビン酸０．５７重量部を加えて溶液Ｂを調製した。
【０１０２】
調製した溶液Ａと溶液Ｂを、図５に示した混合装置を用いて混合した。この混合装置は、モノマー溶液の供給配管２１，２２に各々５本の噴出ノズル２１ａ，２２ａが１ｃｍ間隔で設けられたものであり、このノズル２１ａ，２２ａの内径は０．１３ｍｍである。ノズル２１ａ，２２ａから流出する溶液Ａと溶液Ｂとの交差角度θは３０°、ノズル先端の距離ｄは４ｍｍに調節した。溶液Ａ及び溶液Ｂはそれぞれ液温を４０℃に加温して、それぞれ流速５ｍ／秒となるようにポンプで供給した（各２０ｍｌ／分、全量４０ｍｌ／分）。
【０１０３】
溶液Ａ及び溶液Ｂは、それぞれのノズル対のノズルを出たところで合流し、それぞれ約１０ｍｍほど液柱２３を形成した後、液滴２４となって重合を進行させながら気相中（空気中、温度５０℃）を降下し、ノズルの先端より下方３ｍに設置したポリエチレンテレフタレート不織布（繊度２０ｄｔｅｘ、繊維長５０ｍｍの捲縮を有する複合繊維の交点を熱接着して得られた目付け量２００ｇ／ｍ２のもの）上に落下し（液滴量は５００ｇ／ｍ２であった）、重合を完了させた。その後は含水率が５％になるまで乾燥させて、遮水シート用吸水性樹脂複合体シート（５０ｃｍ×５０ｃｍ）を得た。吸水性樹脂粒子は平均粒径３００μｍ（２０倍に拡大した顕微鏡写真から任意に５０個の粒子を選んで長径を測定した平均値）の略球形であり、そのポリエチレンテレフタレート不織布に対して間欠的に固着されており、その目付量は３００ｇ／ｍ２であった。
【０１０４】
（遮水シートの製造）
得られた遮水シート用吸水性複合シートの両面に非透水性シートとしてポリエチレンシート（厚さ１００μｍ）を配置して、耳部分をシート本体側に折り返して接着、融着などによりシート本体に固定して、図２に示す遮水シートを得た。
【０１０５】
＜実施例２＞
実施例１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂不織布上に、予め、アニオン性吸水性樹脂粉体（サンダイヤポリマー社製「アクアパールＤＳ５０」平均粒径３００μｍ）を５０ｇ／ｍ２目付けになるように存在させて用いたこと及びモノマー流速を４．１ｍ／秒となるようにポンプで供給（全量３３ｍｌ／分、吸水性樹脂粒子２５０ｇ／ｍ２相当）したこと以外は同一の操作、方法で遮水シート用吸水性複合シートを製造し、作製した遮水シート用吸水性複合シートを用いて、実施例１と同様に遮水シートを製造した。
【０１０６】
＜実施例３＞
実施例１において、ポリエチレンテレフタレート不織布上に、予め以下の方法で製造したカチオン性吸水性樹脂粉体（平均粒径３００μｍ）を１００ｇ／ｍ２目付けになるように存在させて用いたこと及びモノマー流速を４．１ｍ／秒となるようにポンプで供給（全量３３ｍｌ／分、吸水性樹脂粒子２５０ｇ／ｍ２相当）したこと以外は同一の操作、方法で遮水シート用吸水性複合シートを製造し、作製した遮水シート用吸水性複合シートを用いて、実施例１と同様に遮水シートを製造した。
【０１０７】
（カチオン性吸水性樹脂粉体の作製）
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル四級塩（７９重量％水溶液）２００ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート０．９８ｇ、ヒドロキシエチルセルロース２．４ｇ、過硫酸カリウム０．６６ｇ及び蒸留水９１ｇよりなる単量体水溶液を窒素雰囲気下に１００℃で１０分間保持して重合を行い、１００℃で減圧乾燥機内で６時間乾燥を行った。乾燥後の樹脂をコーヒーミルで破砕させ、２０メッシュを通り抜け、８０メッシュに載った粒子をカチオン性吸水性樹脂粉体として使用した。
【０１０８】
＜実施例４＞
実施例１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂不織布に、予め以下の方法で製造したノニオン性吸水性樹脂粉体（平均粒径３００μｍ）を１００ｇ／ｍ２目付けになるように存在させて用いたこと及びモノマー流速を４．１ｍ／秒となるようにポンプで供給（全量３３ｍｌ／分、吸水性樹脂粒子２５０ｇ／ｍ２相当）したこと以外は同一の操作、方法で遮水シート用吸水性複合シートを製造し、作製した遮水シート用吸水性複合シートを用いて、実施例１と同様に遮水シートを製造した。
【０１０９】
（ノニオン性吸水性樹脂粉体の作製）
十分に脱水した数平均分子量２００００のポリエチレンオキシド１００重量部、数平均分子量１５０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（共重合比８／２）共重合体１００ｇ、１，４−ブタンジオール３．１５ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．１ｇを、窒素雰囲気下、７０℃に保温し、均一混合してＳＵＳ製貯蔵タンクＡに保存した。また別に、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを３０℃に保温したＳＵＳ製貯蔵タンクＢに入れ、窒素雰囲気下で保存した。貯蔵タンクＡの混合物と貯蔵タンクＢのイソシアネートを定量ポンプで各々２５０ｇ／分と９．６４ｇ／分の速度にて、１７０〜２００℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、混合反応を行い、押出機出口からペレタイザーにより、ペレット化し、得られたペレットをドライアイスと混合してコーヒーミルで冷凍粉砕して、２０メッシュ通り抜け、８０メッシュに載った粒分をポリアルキレンオキシド変性物のノニオン性吸水性樹脂粉体とした。
【０１１０】
＜実施例５＞
実施例１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂不織布上に、予めエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩二水和物（キレスト株式会社製「キレストＢ」）を１００ｇ／ｍ２目付けになるように存在させて用いたしたこと以外は同一の操作、方法で遮水シート用吸水性複合シートを製造し、作製した遮水シート用吸水性複合シートを用いて、実施例１と同様に遮水シートを製造した。
【０１１１】
＜実施例６＞
実施例１と同様にして得られた遮水シート用吸水性複合シートの吸水面にのみ、ポリエチレンシート（厚さ１００μｍ）を設け、耳部分を遮水シート用吸水性複合シートの基材側に折り返して接着、融着などによりシート本体に固定して、図３に示す遮水シートを得た。
【０１１２】
＜比較例１＞
熱融着繊維不織布（ポリプロピレン樹脂（融点１６５℃）を高融点芯成分とし、高密度ポリエチレン（融点１３０℃）を低融点鞘成分とし、鞘：芯（重量比＝１：１）である繊維２０ｄｔｅｘ、繊維長５０ｍｍの捲縮を有する複合繊維の交点を熱接着して得られた目付け量１００ｇ／ｍ２のもの）に高吸水性樹脂（サンダイヤポリマー社製「アクアパールＤＳ５０」平均粒径３００μｍ）を３００ｇ／ｍ２になるように均一に散布し、その上に同様の熱融着繊維不織布を積層し、更に２本の熱ロールで挟んで熱圧着させて板状の遮水シートを製造した。
【０１１３】
この遮水シート用吸水性複合シートを用いて実施例１と同様にして遮水シートを製造した。
【０１１４】
＜比較例２＞
実施例１において、遮水シート用吸水性複合シートを用いず、２枚のポリエチレンシート（厚さ１００μｍ）を積層一体化して遮水シートを製造した。
【０１１５】
＜試験例＞
各実施例及び比較例で得られた各遮水シート用吸水性複合シート及び遮水シートについて、以下の評価を行い、結果を表１に示した。なお、表中の空欄は測定を行わなかったことを示す。
【０１１６】
＜遮水シート用吸水性複合シート評価＞
（１）柔軟性測定
実施例１〜５及び比較例１で製造された遮水シート用吸水性複合シートを、それぞれ外径１０ｃｍの管に手で巻きつけ、全体を巻き付けることができるか否かを確認し、巻き付けることができるものを○、巻き付けず折れるものを×とした。柔軟性が高ければ問題なく管に密着して巻き付けることができるが、柔軟性がないと中折れしたり反り返ったりして巻き付けることができない。
【０１１７】
＜遮水シート評価＞
（１）吸水性樹脂脱落試験
各例で製造された遮水シートをそれぞれ１５×１５ｃｍの大きさに切り取り、透明なプラスチック製の袋に入れ振動台に載せ、５０Ｈｚ、振幅３ｍｍで１５分間振るった後、側面（遮水シートの切り口）からの吸水膨潤性物質の飛散の程度からの吸水性樹脂の脱落量を測定して下記式に従って脱落度を求めた。
【０１１８】
【数１】
2006056160.tif 000003
【０１１９】
（２）釘穴遮水試験
図６（ａ）に示すような、８メッシュの金網３１上にサンプル３０を載せ、コロニアル瓦用釘（長さ３０ｍｍ、最大直径３．３ｍｍ、最小直径２．９ｍｍ、最大直径（最小直径）と最大直径（最小直径）との間隔１．３ｍｍ）を、図６（ｂ）に示す如く、５ｃｍ間隔で打ちつけて５カ所に穴３０Ａを開けた。更に、内径２０ｃｍのフランジ付きアクリル製パイプで上下から挟み、フランジ３２Ａ，３３Ａをボルト３４で固定した。上側のアクリル製パイプ３２に、試験水３５として水道水又は人工海水（八州薬品（株）製「アクアマリン」）１０００ｇをそれぞれ入れて蓋をして、２４時間後の減水量（ｇ）をｎ＝１０で測定し、平均値を求めた（この減水量は１ｇ以下であることが好ましい。）。
【０１２０】
【表１】
2006056160.tif 000004
【０１２１】
表１より、本発明の遮水シートは、遮水性、吸水性、取り扱い性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の遮水シート用吸水性複合シート及び遮水シートは、海岸、河川等の護岸部分や地下構造物や廃棄物処分場や貯水池における漏水、滲出入水防止等の遮水用途に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２３】
【図１】図１（ａ）は、本発明の遮水シート用吸水性複合シートの実施の形態の一例を示す模式的断面図、図１（ｂ）は同斜視図である。
【図２】本発明の遮水シートの実施の形態の一例を示す模式図であって、（ａ）図は一部切欠斜視図、（ｂ）図は（ａ）図のＢ−Ｂ線に沿う断面の拡大図である。
【図３】本発明の遮水シートの他の実施の形態の一例を示す模式図であって、（ａ）図は一部切欠斜視図、（ｂ）図は（ａ）図のＢ−Ｂ線に沿う断面の拡大図である。
【図４】本発明の遮水シートの別の実施の形態の一例を示す模式的断面図である。
【図５】実施例において、遮水シート用吸水性複合シートの製造に用いた混合装置を示す斜視図である。
【図６】（ａ）図は釘穴遮水試験器の構成を示す断面図であり、（ｂ）図はサンプルの穴開け部を示す平面図である。
【符号の説明】
【０１２４】
１  遮水シート用吸水性複合シート
２  基材
３  吸水性樹脂粒子
１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ  遮水シート
１１，１２，１３，１４  （非）透水性シート
２１，２２  配管
２１ａ，２２ａ  ノズル
２３  液柱
２４  液滴
３０  サンプル
３０Ａ  穴
３１  金網
３２，３３  アクリル製パイプ
３５  試験水
【図１】
2006056160.tif 000005
【図２】
2006056160.tif 000006
【図３】
2006056160.tif 000007
【図４】
2006056160.tif 000008
【図５】
2006056160.tif 000009
【図６】
2006056160.tif 000010