(57)【要約】【課題】  優れた発色性及び耐湿性を持つインクジェット用インクを提供すること。【解決手段】  条件（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とするインクジェット用インク。（Ａ）下記方法により判定した色差△Ｅが９以下である。（１）色材、水、蒸発率Ｘが水の蒸発率よりも小さく、吸湿率Ｙ（質量％）が２０以上で且つＹ≧２．８Ｘ＋１０を満たす水溶性有機溶剤を含有するインクを付与後、該インクの色材を水に置き換えたインクを重ねて付与する工程。（２）記録物を、第１及び第２の条件下で放置する工程。（３）記録物を下記式（１）で表される色差（△Ｅ）により判定する工程。【数１】2006045541.tif 000032（Ｌ１、ａ１、ｂ１は上記第２の放置前のＬａｂ表色系のＬ、ａ及びｂを、Ｌ２、ａ２、ｂ２は第２の放置後のＬａｂ表色系のＬ、ａ及びｂを示す。）（Ｂ）Ｙ≦２．８Ｘ＋１０を満たす水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０質量％以上である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用インクにおいて、以下の条件（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とするインクジェット用インク。
（Ａ）下記（１）〜（３）の工程を有する色材の特性判定方法により判定した色差△Ｅが、９以下である。
（１）前記色材と、水と、蒸発率Ｘ（質量％）が水の蒸発率よりも小さく且つ吸湿率Ｙ（質量％）が２０以上で且つＹ≧２．８Ｘ＋１０を満たす水溶性有機溶剤を含有するモデルインクを付与する工程と、前記モデルインクから色材のみを水に置き換えたクリアインクをモデルインクの量がクリアインクの量よりも少なくなるように重ねて付与する工程。
（２）前記工程（１）により得た記録物を、温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後に、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置する工程。
（３）前記前記１６８時間の放置前後の記録物について下記式（１）で表される色差（△Ｅ）により判定する工程。
【数１】
2006045541.tif 000026
（式（１）中、Ｌ１、ａ１、ｂ１は前記４８時間の放置後、１６８時間の放置前のＬａｂ表色系のＬ、ａ及びｂを示す。Ｌ２、ａ２、ｂ２は前記１６８時間の放置後のＬａｂ表色系のＬ、ａ及びｂを示す。）
（Ｂ）前記インクが含有する全ての水溶性有機溶剤中の、蒸発率Ｘ（質量％）及び吸湿率Ｙ（質量％）が下記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０質量％以上である。
【数２】
2006045541.tif 000027
（式（２）中、Ｘは蒸発率であり、Ｙは吸湿率である。）
【請求項２】
前記色材が少なくとも２種類以上であり、何れの色材も前記条件（Ａ）及び（Ｂ）を満たす請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記式（２）を満たす水溶性有機溶剤の含有量が、前記インクが含有する全ての水溶性有機溶剤の含有量に対して、６５質量％以上である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記色材が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物又はその塩である請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
一般式（Ｉ）
【化１】
2006045541.tif 000028
（一般式（Ｉ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）
【請求項５】
前記式（２）を満たす水溶性有機溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びエチレン尿素からなる群より選ばれる請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
前記式（２）を満たす水溶性有機溶剤が、ジエチレングリコール、２−ピロリドン及びエチレン尿素である請求項５に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用インクにおいて、以下の（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とするインクジェット用インク。
（Ａ）色材として、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を含有する。
（Ｂ）前記インクが含有する全ての水溶性有機溶剤中の、蒸発率Ｘ（質量％）及び吸湿率Ｙ（質量％）が下記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０質量％以上である。
一般式（Ｉ）
【化２】
2006045541.tif 000029
（一般式（Ｉ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）
【数３】
2006045541.tif 000030
（式（２）中、Ｘは蒸発率であり、Ｙは吸湿率である。）
【請求項８】
前記色材として、更にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を含有する請求項７に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
前記式（２）を満たす水溶性有機溶剤の含有量が、前記インクが含有する全ての水溶性有機溶剤の含有量に対して、６５質量％以上である請求項７又は８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
前記式（２）を満たす水溶性有機溶剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びエチレン尿素からなる群より選ばれる請求項７〜９の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
前記式（２）を満たす水溶性有機溶剤が、ジエチレングリコール、２−ピロリドン及びエチレン尿素である請求項１０に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用インクにおいて、前記色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩であり、前記水溶性有機溶剤がエチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びエチレン尿素からなる群より選ばれることを特徴とするインクジェット用インク。
【化３】
2006045541.tif 000031
（一般式（Ｉ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）
【請求項１３】
前記色材として、更にＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を含有する請求項１２に記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】
前記水溶性有機溶剤の含有量が、前記インクが含有する全ての水溶性有機溶剤の含有量に対して、６５質量％以上である請求項１２又は１３に記載のインクジェット用インク。
【請求項１５】
前記水溶性有機溶剤が、ジエチレングリコール、２−ピロリドン及びエチレン尿素である請求項１２〜１４の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１６】
インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法において、前記インクが、請求項１〜１５の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、請求項１〜１５の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１８】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インクが、請求項１〜１５の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１９】
インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インクが、請求項１〜１５の何れか１項に記載のインクジェット用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクとして、良好な発色性、耐湿性、及び、高い信頼性を持つインクジェット用インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙、及び、光沢メディア等の記録媒体上に付与して、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する写真画像の出力方法として広く一般的になっている。
【０００３】
近年、インク滴の極小液滴化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、今まで以上に高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、固着性、吐出安定性等の信頼性においてより厳しい特性が要求されている。
【０００４】
一方で、銀塩写真と比較した場合のインクジェット記録方法の問題点には、得られた記録物の画像保存性が挙げられる。一般に、インクジェット記録方法により得られた記録物は銀塩写真と比較して、その画像保存性が低く、記録物が光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガス等に長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題があり、前記課題を解決するために、従来から数多くの提案がなされている。
【０００５】
一般に、インクジェット記録方法においては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の色相を有するインクが用いられる。この中でも特にイエローインクに関しては、以前より、耐光性、耐水性、耐湿性等の特性を向上する必要があるという認識があった。例えば、これらの特性の向上を目的として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７３や、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ８６等の、特定の構造を有する色材を用いる提案がある（例えば、特許文献１、２参照）。しかし、前記したような色材を用いることで、耐光性、耐水性、耐湿性においては大きな性能の向上が図られたが、その反面、色調、発色性、或いは信頼性等においては、十分なレベルの性能ではなかった。
【０００６】
又、イエローインク、及びインクセットの色材として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を用いる提案がある（例えば、特許文献３及び４参照）。前記色材は、その発色性の良さからインクジェット用インクに多く用いられているが、その耐湿性が著しく悪いという課題があった。
【０００７】
更に、特定の構造を有する色材を用いることで、耐湿性の向上を目指す提案や（例えば、特許文献５参照）、複数色のインクセットを用いて耐湿性の改善を行う提案がある（例えば、特許文献６参照）。
【０００８】
上記で述べた提案においては、耐湿性の改善を試みているが、やはり色材の構造に依存しているものでしかない。つまり、特定の構造を有する色材を用いて耐湿性を向上させる提案や、複数色のインクセットを用いて耐湿性の改善を行う提案では、マイグレーション（高温高湿等の環境における色調変化に起因する画像劣化）を防止できるものではなかった。
【０００９】
又、耐湿性、耐光性、耐水性、及びインクジェット記録に適する色相と鮮明性を有する、新規の色材を合成する提案もある（例えば、特許文献７参照）。しかしながら、このような色材を用いた場合においても、ある特定のインク処方では、現在のインクジェット記録方法において求められる耐湿性のレベルには到達しない場合があった。
【特許文献１】特開平０２−２３３７８１号公報
【特許文献２】特開平０４−２３３９７５号公報
【特許文献３】特開平１１−２９７２９号公報
【特許文献４】特開２００１−２８８３９１号公報
【特許文献５】特開平１１−２１７５２９号公報
【特許文献６】特開平１１−１８００２８号公報
【特許文献７】特開２００３−３２１６２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記で述べた背景から、本発明者らは、イエローの色調を有する色材における最大の懸念点である耐湿性を改善し、更に、発色性と耐湿性が共に優れるイエローインクが必要であるという認識を得た。
【００１１】
本発明者らは、従来のインクジェット記録用イエローインクに用いられる色材においては、発色性の良好な色材は耐湿性に劣り、逆に、耐湿性の良好な色材は発色性に劣る、という傾向を知見した。この傾向は、色材の分子量とも相関がある。一般に、分子量が大きい色材は、記録媒体に定着した後に過剰な湿度と接触したとしても、色材が記録媒体中で移動しにくい。その結果、耐湿性を向上させることが可能となる。その一方で、分子量が大きい色材は、その色材の構造において、発色に寄与しない部分が相対的に大きくなるため、単位質量あたりの発色効率が低下する。従って、分子量が大きく、耐湿性が良好な色材を用いる場合は、発色性を犠牲にしなければならない。つまり、インクジェット記録物の画像保存性を銀塩写真レベル以上に向上させるためには、イエロー色材を含有するインクにおける発色性と耐湿性の両立を達成しなければならない。
【００１２】
又、本発明者らは、マイグレーションによる記録物の色調の変化が発生するメカニズムを追求し、マイグレーション自体を防止するという観点から以下のような検討を行った。具体的には、マイグレーションによって、記録物の色調の変化が発生することが判明している、特定のインク組成についての検討を行った。その結果、特定の水溶性有機溶剤の有無によって、マイグレーションの発生に大きな違いがあることを見出した。即ち、高温高湿の環境において、記録物中に残存する水溶性有機溶剤が空気中の水分を吸湿することにより、マイグレーションが発生することを確認した。
【００１３】
本発明は上記の知見に基づいてなされたものであり、本発明者らは、記録媒体に形成された画像に着目し、画像形成前のインクの構成成分と、画像形成後の記録媒体中に存在する水溶性有機溶剤の成分との違いに注目し、インクに含有される水溶性有機溶剤のそれぞれの特性を追求した。その結果、本発明者らは、記録物中に残存する水溶性有機溶剤が有する特性の違いから、マイグレーションによる色調の変化が発生するメカニズムを知見した。そして、マイグレーションによる色調の変化が、記録物中に残存する水溶性有機溶剤の総量、及び、前記水溶性有機溶剤が水分子を実質的に含有する性質、に大きく依存するものと判断し、この点について鋭意検討を行った結果、本発明の完成に至った。
【００１４】
これまでに述べてきたように、本発明者らは、マイグレーションの原因が、色材の耐湿性及び水溶性有機溶剤の相互作用にあることを知見した。
【００１５】
従って、本発明の主たる目的は、前記知見に基づいて、記録物中に存在する水溶性有機溶剤量に着目し、マイグレーションによる色調の変化を抑制する新規な技術を提供することにある。
【００１６】
又、本発明の他の目的は、耐湿性に優れ、更に、インクジェット用インクとしての、間欠吐出安定性等の特性に優れたインクを提供することにある。
【００１７】
又、本発明の他の目的は、耐湿性に優れ、間欠吐出安定性、画像濃度及び色調に共に優れるインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明のインクジェット用インクは、少なくとも、色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用インクにおいて、以下の条件（Ａ）及び（Ｂ）を満たすことを特徴とする。
（Ａ）下記（１）〜（３）の工程を有する色材の特性判定方法により判定した色差△Ｅが、９以下である。
（１）前記色材と、水と、蒸発率Ｘ（質量％）が水の蒸発率よりも小さく且つ吸湿率Ｙ（質量％）が２０以上で且つＹ≧２．８Ｘ＋１０を満たす水溶性有機溶剤を含有するモデルインクを付与する工程と、前記モデルインクから色材のみを水に置き換えたクリアインクをモデルインクの量がクリアインクの量よりも少なくなるように重ねて付与する工程。
（２）前記工程（１）により得た記録物を、温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後に、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置する工程。
（３）前記１６８時間の放置前後の記録物について下記式（１）で表される色差（△Ｅ）により判定する工程。
【００１９】
【数１】
2006045541.tif 000002
【００２０】
（式（１）中、Ｌ１、ａ１、ｂ１は前記４８時間の放置後、１６８時間の放置前のＬａｂ表色系のＬ、ａ及びｂを示す。Ｌ２、ａ２、ｂ２は１６８時間の放置後のＬａｂ表色系のＬ、ａ及びｂを示す。）
（Ｂ）前記インクが含有する全ての水溶性有機溶剤中の、蒸発率Ｘ（質量％）及び吸湿率Ｙ（質量％）が下記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量の割合が５０質量％以上である。
【００２１】
【数２】
2006045541.tif 000003
【００２２】
（式（２）中、Ｘは蒸発率であり、Ｙは吸湿率である。）
又、本発明のインクジェット記録方法は、上記インクジェット用インクをインクジェット方法で吐出する工程を有することを特徴とする。
【００２３】
又、本発明のインクカートリッジは、上記インクジェット用インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジであることを特徴とする。
【００２４】
又、本発明の記録ユニットは、上記インクジェット用インクを収容するインク収容部と、前記インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたことを特徴とする。
【００２５】
又、本発明のインクジェット記録装置は、上記インクジェット用インクを収容するインク収容部と、前記インクを吐出するための記録ヘッドとを備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、インクジェット用インクとして要求される発色性を満たし、且つ、様々な記録媒体に印字した際でも高い耐湿性を持つインクジェット用のイエローインクを提供し、このインクを用いた、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、インクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００２８】
尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。
【００２９】
＜インク＞
本発明者らは、マイグレーションが、色材の耐湿性と水溶性有機溶剤の相互作用に起因して生じることを解明した。以下、本発明にかかるインクを構成する成分等について詳細に述べる。
【００３０】
（色材）
本発明にかかるインクジェット用インク（以下、単に「インク」と呼ぶこともある）は、以下に述べる色材の特性判定方法により判定した色差（△Ｅ）が、９以下である色材を含有することが必須である。
【００３１】
〔色材の特性判定方法〕
本発明における色材の特性判定方法は、上記（１）〜（３）の工程を有するが、これらを以下の工程（ａ）〜（ｇ）に分けてより詳細に説明する。
【００３２】
（ａ）モデルインク及びクリアインクの調製
色材、水、及び、蒸発率Ｘ（質量％）が水よりも小さく、吸湿率Ｙ（質量％）が２０質量％以上であり、且つＹ≧２．８Ｘ＋１０、好ましくはＹ＞２．８Ｘ＋１０を満たす水溶性有機溶剤（Ｙ≧２．８Ｘ＋１０の技術的意味については後述）を含有するモデルインク、及び、前記組成において色材を水で置き換えたクリアインクを調製する。前記組成とすることで、マイグレーションが発生しやすい条件を有するインクとなる。尚、上記組成は、色材の特性（特に耐湿性）を判定することを目的としているため、上記条件を満たす組成とすることが重要である。
【００３３】
尚、本発明における蒸発率Ｘ（質量％）は、外径３１ｍｍ、高さ１５ｍｍのシャーレに水溶性有機溶剤を５ｇ入れ、温度６０℃、湿度１０％の環境で１９２時間静置した後に、再度水溶性有機溶剤の質量を測定し、減少した水溶性有機溶剤の質量から求めた値である。又、吸湿率Ｙ（質量％）は、外径３１ｍｍ、高さ１５ｍｍのシャーレに水溶性有機溶剤を５ｇ入れ、温度３０℃、湿度８０％の環境で１９２時間静置した後に、再度水溶性有機溶剤の質量を測定し、増加した水溶性有機溶剤の質量から求めた値である。
【００３４】
モデルインクの組成における具体例には、以下の組成が挙げられる。水溶性有機溶剤としてグリセリン及び尿素、界面活性剤としてアセチレノールＥ−１００（川研ファインケミカル製）、色材としてＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２、を用い、下記の組成でモデルインクを調製した。尚、表１に、グリセリン及び尿素の蒸発率Ｘ（質量％）、吸湿率（質量％）、及び水（純水）の蒸発率Ｘ（質量％）の値を示した。下記表１より、グリセリン及び尿素は、蒸発率が水よりも小さく、吸湿率が２０質量％以上である水溶性有機溶剤に該当する。
【００３５】
【表１】
2006045541.tif 000004
【００３６】
（ｂ）評価用画像の作成
上記で得られたモデルインク及びクリアインクを重ね合わせて画像を形成した評価用画像を作成する。前記画像の印字デューティは任意で構わないが、モデルインク及びクリアインクを重ね合わせることが重要である。これは、実際の環境における記録物の状態を想定した場合、通常、１種のインクを単独で用いて印字を行うことはあまりない。つまり、マイグレーションは、複数のインクが存在している状況で起こると言える。従って、前記の状況を再現するには、モデルインク及びクリアインクを重ね合わせて画像を形成した評価用画像を作成することが重要である。更には、モデルインクの付与量をクリアインクよりも少なくすることがより好ましい。これは、前記条件でモデルインク及びクリアインクを重ね合わせて画像を形成した評価用画像を作成すると、記録媒体上において、色材に対する水溶性有機溶剤の付与量が多くなり、その結果、マイグレーションがより起こりやすい状態となるためである。この手法により、色材による特性（特に耐湿性）の差をより明確に表すことができるため、目的の色材の特性（特に耐湿性）をより的確に判定することが可能となる。尚、本発明においては、評価用画像として、上記モデルインク及び上記クリアインクを用い、モデルインクとクリアインクとを、それぞれ５〜１００％デューティで５％刻みに変化させ、重ね合わせて画像を形成した評価用画像を作成した。
【００３７】
本発明においては、色材による特性（特に耐湿性）の評価のためには、特定の記録装置や記録媒体を必要としない。インクを記録媒体に付与する記録装置と、インクを受容可能な記録媒体であれば、その形状は問わない。尚、記録装置の具体例は、インクを収容したインク収容部と、前記インクを吐出させるための記録ヘッドとを具備している記録装置が挙げられる。
【００３８】
（ｃ）初期標準状態の評価用画像の作成
上記で得られた評価用画像中に存在する、水溶性有機溶媒及び水の蒸発を促進させる。温度Ｔ１℃、湿度Ｈ１％の環境で評価用画像を一定時間放置し、評価用画像中に存在する水溶性有機溶剤及び水の蒸発を促進させ、初期標準状態の評価用画像を得る。尚、前記評価用画像中の水溶性有機溶剤及び水の蒸発を促進するためには、評価用画像が置かれている環境の絶対水分量を少なくすることが重要である。
【００３９】
ここで、温度Ｔ１℃、湿度Ｈ１％の環境における初期標準状態の評価用画像の放置時間は、一定の期間放置することが重要であるが、一定の期間であれば、その期間の長さは任意で構わない。具体的には、評価用画像中からの水溶性有機溶剤及び水の蒸発が少なくなり、評価用画像の質量が一定となることが好ましい。例えば、実際の環境における記録物の状態を想定した温度及び湿度である、温度Ｔ１℃；２５℃、湿度Ｈ１％；６０％の環境においては、評価用画像中からの水溶性有機溶剤及び水の蒸発は４８時間でほぼ平衡状態となり、評価用画像の質量が一定の値となることを確認した。
【００４０】
尚、放置時間が４８時間よりも短い場合には、水溶性有機溶剤や水の蒸発が平衡状態に達せず、評価用画像中に残存すると考えられる。その結果、初期標準状態が安定しないため、マイグレーションの発生状態が変化し、耐湿性の判定精度が低下することが懸念される。又、放置時間が４８時間よりも長い場合には、初期標準状態の安定化を図ることは可能であるが、評価用画像中からの水溶性有機溶剤及び水の蒸発がより促進されると考えられる。その結果、マイグレーションの原因であると考えられる、評価用画像中に残存する水溶性有機溶剤が減少し、吸湿可能な水溶性有機溶剤が少なくなるため、マイグレーションが起こりにくい傾向になることが懸念される。上述の理由から、温度Ｔ１℃；２５℃、湿度Ｈ１％；６０％の環境で、放置時間を４８時間とするのが好ましい。上記条件とすることで、実際の環境における記録物の状態に即した水溶性有機溶剤及び水の蒸発を再現することが可能であると考えられる。尚、温度２５℃、湿度６０％の環境に存在する絶対水分量はおよそ１３．８ｇ／ｍ３である。
【００４１】
（ｄ）初期標準状態の評価用画像の色調測定
上記で得られた初期標準状態の評価用画像の色調（ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊の値）を測定する。これは、一定時間放置した初期標準状態の評価用画像の色調を数値的に把握することを目的としている。本発明においては、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、初期標準状態の評価用画像の色調を測定した。
【００４２】
（ｅ）加速試験後の評価用画像の作成
上記で得られた初期標準状態の評価用画像を、温度Ｔ２℃、湿度Ｈ２％の環境（高温高湿）に放置して、マイグレーションを加速的に発生させ、加速試験後の評価用画像を得る。このときの温度及び湿度は任意であるが、Ｔ１＜Ｔ２、Ｈ１＜Ｈ２とする。即ち、より高温で、より高湿の条件とすることにより、その環境に存在する絶対水分量を多い状態にすることが重要である。一般に、マイグレーションは、記録物中に存在する水溶性有機溶剤が吸湿することにより発生すると考えられる。従って、評価用画像が置かれている環境に存在する絶対水分量を増加させることで、マイグレーションを発生させやすくすることが重要である。具体的には、温度Ｔ２℃；３０℃以上、湿度Ｈ２％；８０％以上とすることで、評価用画像が置かれた環境に存在する絶対水分量を増加させることができ、好ましい。本発明においては、実際の環境における記録装置及び記録物の状況を想定して、温度Ｔ２℃；３０℃、湿度Ｈ２％；８０％と設定することで、実際のユーザーが使用する場合に、記録物中でマイグレーションが起こりうる条件を再現している。尚、温度３０℃、湿度８０％の環境に存在する絶対水分量はおよそ２４．３ｇ／ｍ３である。
【００４３】
ここで、温度Ｔ２℃、湿度Ｈ２％の環境（高温高湿）における初期標準状態の評価用画像の放置時間は、評価用画像の色調変化を経時的に追うことで設定する。具体的には、初期標準状態からの評価用画像における色調の変化を記録し、その変化率が少なくなる点を、温度Ｔ２℃、湿度Ｈ２％の環境（高温高湿）における初期標準状態の評価用画像の放置時間とすることが好ましい。より好ましくは、色調の変化がほとんど見られなくなる点を、温度Ｔ２℃、湿度Ｈ２％の環境（高温高湿）における初期標準状態の評価用画像の適切な放置時間として設定する。一例として、温度Ｔ２℃；３０℃、湿度Ｈ２％；８０％の環境においては、色調の変化率が少なくなる点は、９６時間であり、色調の変化がほとんど見られなくなる点は、１６８時間であった。従って、マイグレーションを評価するためには、初期標準状態の評価用画像を、温度Ｔ２℃、湿度Ｈ２％の環境（高温高湿）において９６時間以上放置することが重要である。より好ましくは初期標準状態の評価用画像を、温度Ｔ２℃、湿度Ｈ２％の環境（高温高湿）において１６８時間以上放置することで、色調の変化がほぼ一定の値を示すことから、より正確に色材の特性（特に耐湿性）の差を判定することが可能となる。上述の理由から、温度Ｔ２℃；３０℃、湿度Ｈ２％；８０％の環境で、放置時間を１６８時間とするのが好ましい。
【００４４】
（ｆ）加速試験後の評価用画像の色調測定
上記で得られた加速試験後の評価用画像の色調（ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊の値）を測定する。これは、加速試験後の評価用画像の色調を数値的に把握することを目的としている。具体的には、上記（ｄ）と同様に、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、加速試験後の評価用画像の色調を測定した。
【００４５】
（ｇ）色差（△Ｅ）の算出
上記（ｄ）で測定した初期標準状態の評価用画像の色調（ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊の値）、及び、上記（ｆ）で測定した加速試験後の評価用画像の色調（ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊の値）から、下記式（１）を用いて色差（△Ｅ）を算出した。
・初期標準状態の評価用画像のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ１、ａ１、ｂ１）
・加速試験後の評価用画像のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ２、ａ２、ｂ２）
【００４６】
【数３】
2006045541.tif 000005
【００４７】
上記式（１）により算出される色差（△Ｅ）は、色調の変化量を表している。従って、色差（△Ｅ）が大きいということは、即ち、色調の変化が大きいことになる。つまり、色差（△Ｅ）が大きいほど、マイグレーションしやすいことを意味しているため、色差（△Ｅ）によりマイグレーションの程度を数値的に表すことができる。
【００４８】
本発明においては、上記で述べた色材の特性判定方法を用いて、各色材の特性（特に耐湿性）の評価を行い、各色材を用いて作成した、各評価用画像における色差（△Ｅ）：△Ｅ１、△Ｅ２・・・・を算出し、その中の最大値である色差（△Ｅ）が、９以下である色材を用いることが必須である。
【００４９】
〔一般式（Ｉ）で表される色材〕
本発明の別の実施態様は、上述した色材の特性判定方法により判定した色差（△Ｅ）が、９以下である色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物又はその塩であることを特徴とする。
【００５０】
一般式（Ｉ）
【００５１】
【化１】
2006045541.tif 000006
（一般式（Ｉ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）
【００５２】
前記一般式（Ｉ）で表される色材の具体例は、下記表２の構造となる化合物が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。尚、表１においては、便宜上、下記一般式（ＩＩ）に示すようにＡ環、Ｂ環として、スルホン基の置換位置を示す。スルホン基の置換位置は下記一般式（ＩＩ）で定義した通りである。
【００５３】
一般式（ＩＩ）
【００５４】
【化２】
2006045541.tif 000007
（一般式（ＩＩ）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）
【００５５】
【表２】
2006045541.tif 000008
【００５６】
前記一般式（Ｉ）で表される色材の好ましい具体例は、下記例示化合物１が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。
【００５７】
例示化合物１
【００５８】
【化３】
2006045541.tif 000009
【００５９】
〔一般式（Ｉ）で表される色材以外の色材〕
本発明においては、画像濃度を更に向上させること、色調をより好ましいものにすること等を目的として、２種以上の色材を用いることが好ましい。かかる色材としては、一般式（Ｉ）で表される色材とＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２であることが特に好ましい。従って、本発明の別の実施態様は、一般式（Ｉ）で表される色材の他に、更に、色材として、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を含有することを特徴とする。
【００６０】
〔色材の含有量〕
本発明にかかるインクジェット用インクにおける色材の含有量は、インク全質量に対して、１．０質量％以上４．０質量％以下であることが好ましい。色材の含有量が１．０質量％を下回る場合、発色性及び耐湿性等の本発明の効果が十分に得られないことがあり、色材の含有量が４．０質量％を上回る場合、間欠吐出安定性等の信頼性や、他のインクジェット特性が低下することがある。
【００６１】
又、本発明の効果を十分に得るためには、一般式（Ｉ）で表される色材の含有量が、インク中における全ての色材の含有量の合計に対して、１０質量％以上であることが好ましい。又、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を併用した場合には、その含有量が、インク中における色材の含有量の合計に対して、１０質量％以上であることが好ましい。更に、一般式（Ｉ）で表される色材の含有量、及びＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２の比率（一般式（Ｉ）で表される色材の含有量：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２の含有量）が、質量比で０．５：５〜２：５の範囲であることが好ましい。一般式（Ｉ）で表される色材の比率が少な過ぎると、本発明の顕著な効果が得られにくく、多すぎると、画像濃度が低下し易くなる。
【００６２】
〔色材の検証方法〕
本発明において用いられる色材の一例である例示化合物１の検証には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法が適用できる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークにおける最大吸収波長
（３）（１）のピークにおけるマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ、ｎｅｇａ）
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下に示す通りである。純水で約１０００倍に希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、メインピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）、及び、ピークの最大吸収波長を測定する。
・カラム：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ  Ｃ１８  ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２１０ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表３
【００６３】
【表３】
2006045541.tif 000010
【００６４】
又、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
・イオン化法
・ＥＳＩ  キャピラリ電圧  ３．５ｋＶ
脱溶媒ガス      ３００℃
イオン源温度    １２０℃
・検出器  ｐｏｓｉ        ４０Ｖ  ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ        ４０Ｖ  ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
例示化合物１及びＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２に対しての保持時間、最大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表４に示す。表４に示された値に該当する場合、本発明において用いる色材に該当すると判断できる。
【００６５】
【表４】
2006045541.tif 000011
【００６６】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクに用いられる水溶性有機溶剤は、インクにおける水溶性有機溶剤の含有量の合計に対し、蒸発率Ｘ（質量％）及び吸湿率Ｙ（質量％）が、下記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量の合計が５０質量％以上であることが必須である。
【００６７】
マイグレーションは、記録物中に存在する水溶性有機溶剤が吸湿することにより発生すると考えられる。従って、蒸発しやすく、且つ、吸湿性が低い水溶性有機溶剤をインクに一定量以上含有させることで、マイグレーションを抑制することが可能となる。しかし、蒸発しやすく、且つ、吸湿性が低い水溶性有機溶剤のみを含有するインクは、ノズル先端での固着や間欠吐出安定性等に問題が生じることがある。本発明においては、水溶性有機溶剤が上記構成を満たすことで、マイグレーションを抑制し、且つ、ノズル先端での固着を抑制し、更に、間欠吐出安定性等に優れたインクを得ることが可能となる。
【００６８】
【数４】
2006045541.tif 000012
（式（２）中、Ｘは蒸発率であり、Ｙは吸湿率である。）
【００６９】
本発明における蒸発率Ｘ（質量％）は、外径３１ｍｍ、高さ１５ｍｍのシャーレに水溶性有機溶剤を５ｇ入れ、温度６０℃、湿度１０％の環境で１９２時間静置した後に、再度水溶性有機溶剤の質量を測定し、減少した水溶性有機溶剤の質量から求めた値である。又、吸湿率Ｙ（質量％）は、外径３１ｍｍ、高さ１５ｍｍのシャーレに水溶性有機溶剤を５ｇ入れ、温度３０℃、湿度８０％の環境で１９２時間静置した後に、再度水溶性有機溶剤の質量を測定し、増加した水溶性有機溶剤の質量から求めた値である。図１は、上記の方法により算出された各水溶性有機溶剤の蒸発率及び吸湿率の関係を示すグラフである。図中、Ｇｌｙはグリセリンを、ＤＥＧはジエチレングリコールを、ＰＥＧはポリエチレングリコールを、２Ｐは２−ピロリドンを、１５ＰＤは１，５−ペンタンジオールを、１６ＨＤは１，６−ヘキサンジオールを、１２６ＨＴは１，２，６−ヘキサントリオールを、Ｕｒｅａは尿素を、ＥｔＵｒｅａはエチレン尿素をそれぞれ示す。
【００７０】
上記の各水溶性有機溶剤を含有するインクを調製し、以下の実験を行った。色材としてＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を３質量％、各水溶性有機溶剤を２０質量％、界面活性剤としてアセチレノールＥ−１００（川研ファインケミカル製）を０．５質量％、残量を水としてモデルインクを調製した。又、このモデルインクとは別に、色材を水で置き換えたクリアインクを調製した。得られたモデルインクとクリアインクとを、それぞれ０〜１００％デューティで変化させ、重ね合わせて画像を形成した記録物を作成した。尚、記録物の作成には、インクジェットプリンタとしてＰＩＸＵＳ９５０ｉ（キヤノン製）、記録媒体としてスーパーフォトペーパー（ＳＰ−１０１；キヤノン製）を用いた。
【００７１】
得られた記録物を、温度２５℃、湿度６０％の環境（常温常湿）で４８時間放置し、記録媒体から水溶性有機溶剤及び水を蒸発させた。温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の色調（ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊の値）を、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｏｒｏｒｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測色し、Ｌａ＊ｂ＊の値を求めた。その後、温度３０℃、湿度８０％の環境（高温高湿）に１６８時間放置することで、水溶性有機溶剤をマイグレーションさせた。温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の色調（ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊の値）を、前記と同様の分光光度計を用いて測定し、水溶性有機溶剤がマイグレーションした後のＬａ＊ｂ＊の値を求めた。得られた結果から、その中の最大値である色差（△Ｅ）を求めた。この色差（△Ｅ）が大きいほど、高温高湿の環境における色調の変化が大きく、耐湿性に劣ると言える。
【００７２】
上記の実験結果、並びに各水溶性有機溶剤の蒸発率及び吸湿率の関係から、これらの間には相関関係があることがわかった。
【００７３】
マイグレーションとは、高温高湿等の環境における色調変化に起因する画像劣化である。従って、環境により生じる色差が小さいほど、その水溶性有機溶剤のマイグレーション特性は良い、と考えられる。マイグレーション特性が良い、即ち、耐湿性が良い水溶性有機溶剤は、蒸発しやすく、吸湿しにくいという特徴を有する、つまり、マイグレーション特性の良い水溶性有機溶剤ほど、色差（△Ｅ）が小さくなる。
【００７４】
△Ｅ≦５．５
△Ｅ＞５．５
一般的に色差（△Ｅ）が５．５以下であれば、高温高湿の環境においてもマイグレーションによる色調変化が生じず、画像として好ましいものであった。これに対し、色差（△Ｅ）が５．５よりも大きい場合、高温高湿の環境においてマイグレーションによる色調変化が目立ち、画像劣化が生じた。この基準に基づいて各水溶性有機溶剤のマイグレーションと、蒸発率及び吸湿率との関係を見出すことによって得られた式が、上記式（２）である。即ち、図１中、Ｙ＝２．８Ｘ＋１０の直線よりも右側の水溶性溶剤の場合、色差（△Ｅ）が５．５以下であった。
【００７５】
尚、一般に耐湿性の向上を図る場合、色材の溶解度が低い水溶性有機溶剤（貧溶媒）を用いることもできる。しかし、本発明において用いる色材では、マイグレーションと水溶性有機溶剤に対する色材の溶解度との関連性は見出されなかった。即ち、本発明に用いられる色材における耐湿性の向上は、水溶性有機溶剤に対する色材の溶解度ではなく、インクが含有する水溶性有機溶剤の蒸発率及び吸湿性が支配的である。
【００７６】
上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の好ましい具体例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレン尿素、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ブチルカルビトール及びイソプロピルアルコール等が挙げられる。中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びエチレン尿素が好ましく、特には、エチレン尿素が好ましい。更には、エチレン尿素と、ジエチレングリコール及び２−ピロリドンを組み合わせて用いることが、信頼性等のインクジェット特性を向上させる観点から特に好ましい。又、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤であれば、上記に記載していない水溶性有機溶剤であっても使用できる。
【００７７】
加えて、本発明にかかるインクにおいては、グリセリン、尿素及びポリエチレングリコール等の、上記式（２）を満たさない水溶性有機溶剤であっても、これらを添加することによる効果が得られ、かつ本発明の目的効果を損なわない範囲で使用することができる。しかし、本発明の効果を十分に得るためには、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量が、インクに含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して、５０質量％以上であることが必須である。更には、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量が、インクに含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して、６５質量％以上である場合、本発明の効果が効率的に発揮されるために好ましい。
【００７８】
尚、本発明おいては、上記式（２）を満たす水溶性有機溶剤の含有量の合計は、インクが含有する全ての水溶性有機溶剤の全質量に対して、５０質量％以上である。上記式（２）を満たす水溶性有機溶剤の含有量が少な過ぎると、本発明の顕著な効果を得ることができない。
【００７９】
一方、インクが含有する全ての水溶性有機溶剤の含有量の合計は、インク全質量に対し、１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量の合計が１０質量％を下回る場合、又は５０質量％を上回る場合、信頼性等のインクジェット特性が悪くなることがある。
【００８０】
（添加剤等）
本発明のインクは、必要に応じて、尿素、及び、尿素誘導体などの保湿性固形分をインク成分として用いても良い。
【００８１】
又、本発明のインクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び、水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させても良い。
【００８２】
＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。
【００８３】
本発明は、色材や顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される記録媒体に適用され、インクジェット法を利用する場合に特に好適である。このようなインクジェット用の記録媒体は支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。
【００８４】
吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の具体例は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用される。バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。
【００８５】
特に、本発明において好ましく用いられる記録媒体は、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体が好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体は市場より入手可能であるが、特には、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものが好ましい。酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子等である。このようなアルミナ水和物微粒子の一つとして下記一般式により表されるアルミナ水和物を挙げることができる。
【００８６】
ＡｌＯ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（上記式中、ｎは１、２又は３の整数の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。）
アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号、米国特許第４，２０２，８７０号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分解、又、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法など、公知の方法で製造することができる。
【００８７】
記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、何れのものでも使用できる。具体的には、例えば、天然セルロース繊維を主体としてパルプ原料から成る紙支持体、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミド等の材料からなるプラスチック支持体、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）が挙げられる。
【００８８】
＜インクセット＞
本発明のインクは、他のインクと組み合わせてインクセットとした場合においても好ましく使用することができる。本発明におけるインクセットは、本発明のインクを、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク等の他のインクと共に用いる状態ことである。尚、インクセットとして組み合わせることのできる他のインクについての限定は特にない。又、本発明におけるインクセットとは、インクタンクが複数一体になっているインクタンク自体は無論のこと、単独のインクタンクを複数組み合わせて使用する場合も含み、更に、前記インクタンク及び記録ヘッドを一体としたものも含まれる。
【００８９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明にかかるインクは、インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法に用いることが特に好適である。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。
【００９０】
＜インクカートリッジ＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。
【００９１】
＜記録ユニット＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録ヘッドとを備えた記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが挙げられる。
【００９２】
＜インクジェット記録装置＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００９３】
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。
【００９４】
図２は、記録装置の斜視図である。又、図３及び図４は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図３は右上部からの斜視図、図４は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。
【００９５】
記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。
【００９６】
キャリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、記録ヘッドＨ１００１（図５）を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。
【００９７】
最後に画像を形成された記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。
【００９８】
尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。
【００９９】
（記録ヘッド構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。
【０１００】
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクＨ１９００も７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行えるようになっている。
【０１０１】
図６は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００などから構成されている。
【０１０２】
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。
【０１０３】
図７は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクの供給されるノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクの供給されるノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が構成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクの供給されるノズル列Ｈ２３００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ２４００、オレンジインクの供給されるノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が構成されている。
【０１０４】
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００平方μｍ２に設定されている。又、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されており、ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。
【０１０５】
更に、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されており、この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持している。
【０１０６】
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有している。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。
【０１０７】
一方、インクタンクＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成している。
【０１０８】
インクタンクＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクタンク側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。
【０１０９】
更に、前述のようにタンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００及びシールゴムＨ１８００から構成されるタンクホルダー部と、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される記録ヘッド部Ｈ１００１とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成されている。
【０１１０】
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。
【０１１１】
この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましい。
【０１１２】
又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【０１１３】
又、インクジェット記録装置は、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。更に、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
【０１１５】
＜色材の調製＞
ジアゾ化した４−ニトロ−４’−アミノスチルベン−２，２−ジスルホン酸と３−アミノナフタレン−１−スルホン酸とをカップリングさせ、これをトリアゾール化し、ニトロ基をアミノ基に還元する公知の方法で製造したアミノスチルベン−トリアゾールを水に溶解し、亜硝酸ナトリウム、塩酸を滴下し、ジアゾ化を行った。これを、下記化合物（１）で表される化合物の水溶液に滴下して、カップリングした後、塩化ナトリウムで塩析した。この化合物を、亜硝酸ナトリウム水溶液でジアゾ化を行い、この混濁液に、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸水溶液を添加し、これをトリアゾール化したものを塩化ナトリウムで塩析することにより、下記例示化合物１で表される色材を得た。
【０１１６】
化合物（１）
【０１１７】
【化４】
2006045541.tif 000013
【０１１８】
例示化合物１
【０１１９】
【化５】
2006045541.tif 000014
【０１２０】
＜色材の特性判定＞
上記で得られた例示化合物１及び下記表５に示す各色材の特性（耐湿性）を、本発明の色材の特性判定方法を用いて判定した。
【０１２１】
（モデルインク及びクリアインクの調製）
下記の処方で、各色材を含有するモデルインクを調製した。
・各色材                    ３．０部
・グリセリン                ９．０部
・尿素                      ９．０部
・アセチレノールＥ１００    １．０部
（川研ファインケミカル製）
・水                            残部
次に、上記組成において、色材を水で置き換えたクリアインクを調製した。
【０１２２】
尚、水の蒸発率Ｘ（質量％）は１００質量％であり、上記で用いた水溶性有機溶剤であるグリセリンの蒸発率Ｘ（質量％）は０質量％、尿素の蒸発率Ｘ（質量％）は０．１質量％である。又、グリセリンの吸湿率Ｙ（質量％）は６６．９質量％であり、尿素の吸湿率（質量％）は８６．０質量％である。従って、グリセリン及び尿素は、蒸発率が水よりも小さく、吸湿率が２０質量％以上である水溶性有機溶剤に該当する。
【０１２３】
（評価用画像の作成・色差の算出）
モデルインクを０％〜１００％デューティで、又、クリアインクを０％〜１００％デューティで、それぞれ５％デューティごとに変化させて重ね合わせの階調パターンを有する評価用画像を作成した。評価用画像の作成には、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ９５０ｉ；キヤノン製）、及び記録媒体（商品名：ＳＰ−１０１；キヤノン製）を用いた。得られた記録物を、温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置し、その後、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｒｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、重ね合わせの階調パターン部分の色調を測定した。更に、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置し、その後、前記と同様の分光光度計を用いて、前記と同様に色調を測定した。温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の評価用画像の色調と、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の評価用画像の色調から、下記式（１）に基づいて各評価用画像における色差（△Ｅ）を算出した。
・温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の評価用画像（初期標準状態）のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ１、ａ１、ｂ１）
・温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の評価用画像（加速試験後）のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ２、ａ２、ｂ２）
【０１２４】
【数５】
2006045541.tif 000015
【０１２５】
上記式（１）により算出した各評価用画像における色差から、その中の最大値である色差（△Ｅ）を算出した。結果を表５に示す。
【０１２６】
【表５】
2006045541.tif 000016
【０１２７】
＜インクの調製＞
上記で得られた例示化合物１及びＣ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ３を用いて、表６に示す処方で実施例のインクＡ〜Ｇ、及び、比較例のインクＨ〜Ｋを調製した。
【０１２８】
【表６】
2006045541.tif 000017
【０１２９】
＜印字評価＞
上記で得られた実施例のインクＡ〜Ｇ、及び、比較例のインクＨ〜Ｋにおいて、各処方の色材分を純水で置き換えたクリアインクＡ〜Ｋを用意した。評価には、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ９５０ｉ；キヤノン製）を用いた。
【０１３０】
（１）インクの耐湿性
実施例及び比較例のインクを０％〜１００％デューティで、又クリアインクを０％〜１００％デューティで、それぞれ５％デューティごとに変化させて重ね合わせの階調パターンを有する評価用画像を作成した。インク及びクリアインクの組み合わせは、インクＡとクリアインクＡ、インクＢとクリアインクＢ、のようにした。記録媒体は、光沢記録媒体（ＳＰ−１０１；キヤノン製）を用いた。得られた記録物を、温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置し、その後、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｏｒｏｒｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、重ね合わせの階調パターン部分の色調を測定した。更に、前記記録物を、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置し、その後、前記と同様の分光光度計を用いて、前記と同様に色調を測定した。温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の評価用画像の色調と、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の評価用画像の色調から、下記式（１）に基づいて各評価用画像における色差（△Ｅ）を算出した。
・温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の評価用画像（初期標準状態）のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ１、ａ１、ｂ１）
・温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の評価用画像（加速試験後）のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ２、ａ２、ｂ２）
【０１３１】
【数６】
2006045541.tif 000018
【０１３２】
上記式（１）により算出した各評価用画像における色差から、その中の最大値である色差（△Ｅ）を算出し、下記の基準に基づいてインクの耐湿性の評価を行った。結果を表７に示す。
【０１３３】
Ａ  ４．０≧△Ｅ
Ｂ  ５．５≧△Ｅ＞４．０
Ｃ  ７．０≧△Ｅ＞５．５
Ｄ          △Ｅ＞７．０
（２）間欠吐出安定性
実施例及び比較例のインクを収容したインクカートリッジを搭載したインクジェットプリンタを、温度１５℃、湿度１０％の環境で１日放置し、その後、温度１５℃、湿度１０％の環境で、前記インクを用いて５０％デューティで、高品位専用紙（商品名：ＨＲ−１０１；キヤノン製）に印字を行った。更に、印字後に一定の時間間隔を空けて、再度、前記と同様に印字を行い、印字の初めに著しい欠け、又はヨレが発生するまでの時間を測定した。測定した時間により、下記の基準に基づいて間欠吐出安定性の評価を行った。結果を表７に示す。
【０１３４】
Ａ  休止時間が５秒以上
Ｂ  休止時間が３秒以上５秒未満
Ｃ  休止時間が３秒未満
【０１３５】
【表７】
2006045541.tif 000019
【０１３６】
上記表７より、実施例１〜７と比較例１、２、４とを比較すると、色材の特性判定方法により色差（△Ｅ）が９以下である例示化合物１を用い、更に、インクに含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量が５０質量％以上である場合、優れた耐湿性が得られる。又、実施例１、２、３、７と実施例４、５、６とを比較すると、インクに含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量が６５％以上である場合、更に優れた耐湿性が得られる。又、実施例１と実施例３とを比較すると、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤として、エチレン尿素が含有される場合には、耐湿性と共に、優れた間欠吐出安定性が得られる。更に、実施例４と実施例５とを比較すると、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、エチレン尿素が含有される場合には、耐湿性と共に、優れた間欠吐出安定性が得られる。
【０１３７】
＜色材の耐湿性判定＞
各種色材の耐湿性を以下の方法を用いて判定した。以下、具体的な耐湿性判定方法の例を示す。
【０１３８】
（モデルインク、及びクリアインクの調製）
具体的な例として、モデルインクは水溶性有機溶剤としてグリセリン、及び、尿素を使用し、界面活性剤としてアセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）、又色材としてＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を使用し、以下の組成で調製した。
グリセリン                                    １０質量％
尿素                                          １０質量％
アセチレノールＥ１００（川研ファインケミカル製）              １．０質量％
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２    ３．０質量％
水                                            残部
次に、上記モデルインクとは別に、モデルインクの色材部を水で置き換えたクリアインクを調製した。
【０１３９】
尚、水の蒸発率が１００％であるところ、ここで使用される水溶性有機溶剤であるグリセリンの蒸発率Ｘ（質量％）は０質量％であり、尿素の蒸発率Ｘ（質量％）は０．１質量％である。又、グリセリンの吸湿率Ｙ（質量％）は６６．９質量％であり、尿素の吸湿率Ｙ（質量％）は８６．０質量％である。これより、グリセリン及び尿素は、蒸発率Ｘ（質量％）が水の蒸発率よりも小さく、吸湿率Ｙ（質量％）が２０以上の水溶性有機溶剤に該当する。
【０１４０】
（モデルインク、及びクリアインクの印字）
評価用画像の作成には、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ９５０ｉ；キヤノン製）、及び記録媒体（商品名：ＳＰ−１０１；キヤノン製）を用い、上記のモデルインクとクリアインクを、モデルインクの印字デューティが１０％、クリアインクの印字デューティが７０％の合計８０％デューティとなるように重ね合わせた画像を温度２５℃、湿度６０％の環境下で印字した。
【０１４１】
（記録物の放置）
上記の記録物を温度２５℃、湿度６０％の環境下で４８時間放置し、その後、その画像のＣＩＥ−Ｌａｂの値を分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；  Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて測定し、初期標準状態のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａｂの値＝（Ｌ１、ａ１、ｂ１）を求めた。そのときの各値は、Ｌ１＝９３．６，ａ１＝−７．５，ｂ１＝３６．８であった。
【０１４２】
その後、前記記録物を温度３０℃、湿度８０％の環境下で１６８時間放置し、その後、その画像のＣＩＥ−Ｌａｂの値を分光光度計（Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ；  Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  製）を用いて測定し、初期標準状態のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａｂの値＝（Ｌ２、Ａ２、Ｂ２）を求めた。そのときの各値は、Ｌ２＝９３．５、ａ２＝−９．６、ｂ２＝４５．０であった。
これより、
【０１４３】
【数７】
2006045541.tif 000020
【０１４４】
となることを確認した。
【０１４５】
その他の色材についての温度３０℃、湿度８０％の環境放置前後の色差（△Ｅ）は、以下の表８に示すとおりである。
【０１４６】
【表８】
2006045541.tif 000021
【０１４７】
＜インクの調製＞
上記で得られた例示化合物１及び各色材を用いて、表９に示す処方で実施例のインクＬ〜Ｕ、及び、比較例のインクＶ〜Ｙを調製した。
【０１４８】
【表９】
2006045541.tif 000022
【０１４９】
＜印字評価＞
上記で得られた実施例のインクＬ〜Ｕ、及び、比較例のインクＶ〜Ｙにおいて、各処方の色材分を純水で置き換えたクリアインクＬ〜Ｙを用意した。評価には、インクジェットプリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ９５０ｉ；キヤノン製）を用いた。
【０１５０】
（１）インクの耐湿性
実施例及び比較例のインクを０％〜１００％デューティで、又クリアインクを０％〜１００％デューティで、それぞれ５％デューティごとに変化させて重ね合わせの階調パターンを有する評価用画像を作成した。インク及びクリアインクの組み合わせは、インクＬとクリアインクＬ、インクＭとクリアインクＭ、のようにした。記録媒体は、光沢記録媒体（ＳＰ−１０１；キヤノン製）を用いた。得られた記録物を、温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置し、その後、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｏｒｏｒｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、重ね合わせの階調パターン部分の色調を測定した。更に、前記記録物を、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置し、その後、前記と同様の分光光度計を用いて、前記と同様に色調を測定した。温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の評価用画像の色調と、温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の評価用画像の色調から、下記式（１）に基づいて各評価用画像における色差（△Ｅ）を算出した。
・温度２５℃、湿度６０％の環境で４８時間放置した後の評価用画像（初期標準状態）のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ１、ａ１、ｂ１）
・温度３０℃、湿度８０％の環境で１６８時間放置した後の評価用画像（加速試験後）のＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるＬａ＊ｂ＊の値＝（Ｌ２、ａ２、ｂ２）
【０１５１】
【数８】
2006045541.tif 000023
【０１５２】
上記式（１）により算出した各評価用画像における色差から、その中の最大値である色差（△Ｅ）を算出し、下記の基準に基づいてインクの耐湿性の評価を行った。結果を表９に示す。
【０１５３】
Ａ  ４．０≧△Ｅ
Ｂ  ５．５≧△Ｅ＞４．０
Ｃ  ７．０≧△Ｅ＞５．５
Ｄ          △Ｅ＞７．０
（２）間欠吐出安定性
実施例及び比較例のインクを収容したインクカートリッジを搭載したインクジェットプリンタを、温度１５℃、湿度１０％の環境で１日放置し、その後、温度１５℃、湿度１０％の環境で、前記インクを用いて５０％デューティで、高品位専用紙（ＨＲ−１０１；キヤノン製）に印字を行った。更に、印字後に一定の時間間隔を空けて、再度、前記と同様に印字を行い、印字の初めに著しい欠け、又はヨレが発生するまでの時間を測定した。測定した時間により、下記の基準に基づいて間欠吐出安定性の評価を行った。結果を表９に示す。
【０１５４】
Ａ  休止時間が５秒以上
Ｂ  休止時間が３秒以上５秒未満
Ｃ  休止時間が３秒未満
（３）画像濃度
実施例及び比較例のインクを用いて、１００％デューティで印字を行い、記録物を得た。記録媒体は、光沢記録媒体（ＳＰ−１０１；キヤノン製）を用いた。得られた記録物を２４時間自然乾燥させた。分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、印字部の光学濃度を測定し、下記の基準に基づいて画像濃度の評価を行った。結果を表９に示す。
【０１５５】
Ａ  光学濃度が１．８５より大きい
Ｂ  光学濃度が１．７５以上１．８５以下
Ｃ  光学濃度が１．７５より小さい
（４）色調
実施例及び比較例のインクを用いて、１００％デューティで印字を行い、記録物を得た。記録媒体は、光沢記録媒体（商品名：ＰＲ−１０１；キヤノン製）を用いた。得られた記録物を２４時間自然乾燥させた。分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、印字部の彩度（Ｃ）及び色相角（ｈ）の測定を行った。尚、彩度（Ｃ）は、ＣＩＥ−Ｌａ＊ｂ＊色空間におけるａ＊ｂ＊の値から、下記式（３）に基づいて算出した。彩度及び色相角は、下記の基準に基づいて評価を行った。結果を表１０に示す。
【０１５６】
【数９】
2006045541.tif 000024
【０１５７】
・彩度（Ｃ）
Ａ  Ｃが１０５以上
Ｂ  Ｃが９５以上１０５未満
・色相角（ｈ）
Ａ  ｈが８５より大きく、９０より小さい
Ｂ  ｈが８３以上８５以下、或いは、９０以上９２以下
Ｃ  ｈが８３より小さい、或いは、９２より大きい
【０１５８】
【表１０】
2006045541.tif 000025
【０１５９】
上記表１０より、実施例８〜１７と比較例５、６、８とを比較すると、インクに含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量が５０質量％以上である場合、優れた耐湿性が得られる。又、同一の色材を用いた実施例８、９、１０、１４と実施例１１、１２、１３とを比較すると、インクに含有される水溶性有機溶剤の含有量の合計に対して、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤の含有量が６５％以上である場合、更に優れた耐湿性が得られる。又、実施例８〜１４と実施例１５〜１７とを比較すると、画像濃度、色調に関しては、例示化合物１とＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３２を組み合わせて用いることで、耐湿性、間欠吐出安定性、画像濃度、及び色調が共に優れたものとなる。又、実施例８と１０とを比較すると、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤として、エチレン尿素が含有される場合には、耐湿性と共に、優れた間欠吐出安定性が得られる。更に、実施例１１と１２とを比較すると、上記式（２）の関係を満たす水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコール、２−ピロリドン、エチレン尿素が含有される場合には、耐湿性と共に、優れた間欠吐出安定性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】本発明における蒸発率、吸湿率のグラフである。
【図２】記録装置の斜視図である。
【図３】記録装置の機構部の斜視図である。
【図４】記録装置の断面図である。
【図５】ヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態を示す斜視図である。
【図６】ヘッドカートリッジの分解斜視図である。
【図７】ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。
【符号の説明】
【０１６１】
Ｍ２０４１  分離ローラ
Ｍ２０６０  給紙トレイ
Ｍ２０８０  給紙ローラ
Ｍ３０００  ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０  ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０  プラテン
Ｍ３０６０  搬送ローラ
Ｍ３０７０  ピンチローラ
Ｍ３１１０  排紙ローラ
Ｍ３１２０  拍車
Ｍ３１６０  排紙トレイ
Ｍ４０００  キャリッジ
Ｍ５０００  ポンプ
Ｍ５０１０  キャップ
Ｅ０００２  ＬＦモータ
Ｅ００１４  電気基板
Ｈ１０００  ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１  記録ヘッド
Ｈ１１００  第１の記録素子基板
Ｈ１１０１  第２の記録素子基板
Ｈ１２００  第１のプレート
Ｈ１２０１  インク供給口
Ｈ１３００  電気配線基板
Ｈ１３０１  外部信号入力端子
Ｈ１４００  第２のプレート
Ｈ１５００  タンクホルダー
Ｈ１５０１  インク流路
Ｈ１６００  流路形成部材
Ｈ１７００  フィルター
Ｈ１８００  シールゴム
Ｈ１９００  インクタンク
Ｈ２０００  イエローノズル列
Ｈ２１００  マゼンタノズル列
Ｈ２２００  シアンノズル列
Ｈ２３００  淡シアンノズル列
Ｈ２４００  ブラックノズル列
Ｈ２５００  グリーンノズル列
Ｈ２６００  淡マゼンタノズル列
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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