(57)【要約】【課題】偏光板を液晶セルに耐久性よく接着し得ると共に、得られた液晶表示装置が、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくいなどの特性を有する偏光板用粘着剤及び該粘着剤付き偏光板と、その製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体を含む粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなる、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．３〜１０ＭＰａである偏光板用粘着剤、偏光板上に上記粘着剤からなる層を有する粘着剤付き偏光板、及び剥離シートの剥離層上に設けられた粘着性材料層に、偏光板を貼合した後、剥離シート側から活性エネルギー線を照射することにより、前記粘着剤付き偏光板を製造する方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体を含む粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなる、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．３〜１０ＭＰａであることを特徴とする偏光板用粘着剤。
【請求項２】
８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、０．１〜５ＭＰａである請求項１に記載の偏光板用粘着剤。
【請求項３】
（Ｂ）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体が、活性エネルギー線重合性基を有する単量体単位を４〜３０質量％の割合で含む請求項１又は２に記載の偏光板用粘着剤。
【請求項４】
粘着性材料が、その１ｇ中に活性エネルギー線重合性基を、５．０×１０19〜５．０×１０20個の割合で含有する請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用粘着剤。
【請求項５】
粘着性材料が、さらに（Ｃ）イソシアネート系架橋剤を少なくとも含有する架橋剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用粘着剤。
【請求項６】
粘着性材料が、さらに（Ｄ）シランカップリング剤を含む請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板用粘着剤。
【請求項７】
無アルカリガラスに対する粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板用粘着剤からなる層を有することを特徴とする粘着剤付き偏光板。
【請求項８】
偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化してなる請求項７に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項９】
剥離シートの剥離層上に設けられた粘着性材料層に、偏光板を貼合した後、剥離シート側から活性エネルギー線を照射することを特徴とする請求項７又は８に記載の粘着剤付き偏光板の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板用粘着剤を用いて偏光板と位相差板を貼合することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、偏光板、特に視野角拡大フィルムなどと一体化してなる偏光板に適用され、該偏光板を液晶セルに耐久性よく接着し得ると共に、得られた液晶表示装置が、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくいなどの特性を有する偏光板用粘着剤、該粘着剤付き偏光板、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガラス、セラミックス、金属などの被着体に、粘着剤を介して有機材料からなるシートを貼合した場合、経時により、シート端部が剥がれてきたり、浮きが生じるなど、好ましくない事態がしばしば生じる。
このような事態を解決するために、一般的には、粘着剤を構成する成分の分子量を上げたり、架橋密度を高めるなどして、粘着性能を高めた強粘着性材料を用いることが行われている。しかしながら、このような強粘着性材料を用いた場合、保持力は向上するものの、高温高湿条件下では、有機材料からなるシートの収縮や膨潤によって、粘着剤が追従できなくなり、様々なトラブルの発生要因となっている。
【０００３】
ところで、光学部品の中には、その表面に偏光板を貼合して使用するものがあり、その代表例として液晶表示装置（ＬＣＤ）の液晶セルが挙げられる。
この液晶セルは、一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板の配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隔になるように配置し、その周辺をシールして、該間隔に液晶材料を挟持させると共に、上記２枚の透明電極基板に、それぞれ粘着剤を介して、偏光板が配置された講造を有している。
前記偏光板は、一般的にポリビニルアルコール系偏光子の両面に、光学的等方性フィルム、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどを貼り合わせた３層講造を有する偏光フィルムからなり、さらにその片面には、液晶セルなどの光学部品に貼着することを目的に粘着剤層が設けられている。
【０００４】
このような構成の偏光板を液晶セルなどの光学部品に貼着した場合、異種材料の多層構造となり、材料特性から寸法安定性が乏しく、特に高温高湿環境下では、収縮や膨潤による寸法変化が大きい。該偏光板には粘着剤として、一般に前述の強粘着性のものが用いられているため、偏光板の寸法変化に伴う浮きや剥がれは抑制することができるが、該偏光板の寸法変化に伴う応力を粘着剤層で吸収することができず、偏光板における残留応力が不均一になる。その結果、ＴＮ液晶セルでは、いわゆる「光漏れ」が、ＳＴＮ液晶では「色むら」が発現しやすくなるという問題が生じる。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば粘着剤に可塑剤などの低分子量体を添加することで、適度に軟らかくして応力緩和性を付与する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、低分子量体の添加は、偏光板を剥離した際に被着体を汚染する原因となる上、保持力を低下させることとなり、経時による浮きや剥がれが発生しやすくなる。
【０００６】
一方、アクリル系共重合体（Ａ）と側鎖に放射線重合性基を有するアクリル系重合体（Ｂ）を、重量比１００：１〜１００：１００の割合で含むものを放射線架橋してなる感圧接着剤シートが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
この公報においては、偏光板用として実施例が記載されているが、いずれの実施例においても、２３℃貯蔵弾性率は０．３ＭＰａ未満である上、光漏れ性についても、評価サンプルのサイズに関する記載がない。
また、本発明者らが、該公報の実施例に記載された感圧接着剤を用いて光漏れ性を１５インチサイズの偏光板で評価した結果、十分に満足し得るものでなかった。
このように、偏光板用粘着剤においては、接着耐久性と光漏れ防止性を両立させることは困難であり、それを両立させることが課題となっていた。
【０００７】
【特許文献１】特許第３２７２９２１号公報
【特許文献２】特開２００１−１０７００５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような状況下で、偏光板、特に視野角拡大フィルムなどと一体化してなる偏光板に適用され、該偏光板を液晶セルに耐久性よく接着し得ると共に、得られた液晶表示装置が、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくいなどの特性を有する偏光板用粘着剤及び該粘着剤付き偏光板を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記の特性を有する偏光板用粘着剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル系共重合体と、側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体を含む粘着性材料に活性エネルギー線を照射してなる、特定の貯蔵弾性率を有する粘着剤が、その目的に適合し得ることを見出した。
また、上記粘着剤付きの偏光板は、剥離シートの剥離層上に設けられた粘着性材料層に偏光板を貼合し、剥離シート側から活性エネルギー線を照射することにより、効率よく製造し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）側鎖の活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体を含む粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなる、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、０．３〜１０ＭＰａであることを特徴とする偏光板用粘着剤、
（２）８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が、０．１〜５ＭＰａである上記（１）に記載の偏光板用粘着剤、
（３）（Ｂ）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体が、活性エネルギー線重合性基を有する単量体単位を４〜３０質量％の割合で含む上記（１）又は（２）に記載の偏光板用粘着剤、
（４）粘着性材料が、その１ｇ中に活性エネルギー線重合性基を、５．０×１０19〜５．０×１０20個の割合で含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の偏光板用粘着剤、
（５）粘着性材料が、さらに（Ｃ）イソシアネート系架橋剤を少なくとも含有する架橋剤を含む上記（１）〜（４）のいずれかに記載の偏光板用粘着剤、
（６）粘着性材料が、さらに（Ｄ）シランカップリング剤を含む上記（１）〜（５）のいずれかに記載の偏光板用粘着剤、
（７）無アルカリガラスに対する粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の偏光板用粘着剤からなる層を有することを特徴とする粘着剤付き偏光板、
（８）偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化してなる上記（７）に記載の粘着剤付き偏光板、
（９）剥離シートの剥離層上に設けられた粘着性材料層に、偏光板を貼合した後、剥離シート側から活性エネルギー線を照射することを特徴とする、上記（７）又は（８）に記載の粘着剤付き偏光板の製造方法、及び
（１０）上記（１）〜（６）のいずれかに記載の偏光板用粘着剤を用いて偏光板と位相差板を貼合することを特徴とする光学フィルムの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、偏光板、特に視野角拡大フィルムなどと一体化してなる偏光板に適用され、該偏光板を液晶セルに耐久性よく接着し得ると共に、得られた液晶表示装置が、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくいなどの特性を有する偏光板用粘着剤、及び該粘着剤付き偏光板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の偏光板用粘着剤は、（Ａ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体を含む粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなる粘着剤である。
当該粘着性材料における（Ａ）成分のアクリル系共重合体としては、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を挙げることができる。
なお、本発明において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
前記（メタ）アクリル酸エステル系共重合体としては、各種架橋方法によって架橋が可能な架橋点を有するものが用いられる。このような架橋点を有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体としては特に制限はなく、従来粘着剤の樹脂成分として慣用されている（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。
【００１３】
このような架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
一方、分子内に架橋性官能基を有する単量体は、官能基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基の少なくとも１種を含むことが好ましく、具体例としては、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアクリルアミド類；(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
当該粘着性材料において、（Ａ）成分として用いられる（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量としては、重量平均分子量で１００万以上であるものが好ましく用いられる。この重量平均分子量が１００万以上であると、被着体との密着性や、高熱・湿熱条件下での接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれなどが生じない。密着性及び接着耐久性などを考慮すると、この重量平均分子量は、１２０万以上のものが好ましく、特に１２０万〜２００万のものが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）の比率を表す分子量分布（Mw/Mn）は２０以下が好ましい。分子量分布が２０以下であると低分子量体成分の割合が少なく、高温下などの使用環境においても十分な接着耐久性が得られる。一方、分子量分布の下限値については、性能上の制限は特にないが、製造コストを考慮すると２以上が好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００１６】
さらに、この（メタ）アクリル酸エステル系共重合体においては、分子内に架橋性官能基を有する単量体単位の含有量は、０．０１〜１０質量％の範囲が好ましい。この含有量が０．０１質量％以上であると、後述する架橋剤との反応により、架橋が十分となり、耐久性が良好となる。一方、１０質量％以下であると、架橋性が高くなりすぎることによる、液晶ガラスセルへの貼合適性の低下がなく好ましい。耐久性と液晶ガラスセルへの貼合適性などを考慮すると、この架橋性官能基を有する単量体単位のより好ましい含有量は０．０５〜７．０質量％であり、特に０．２〜６．０質量％の範囲が好ましい。
本発明においては、この（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
当該粘着性材料において、（Ｂ）成分として用いられる側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体は、例えば前記（Ａ）成分のアクリル系共重合体の場合と同様にして得られた（メタ）アクリル酸エステル系共重合体における架橋性官能基を利用して得ることができる。すなわち、分子内に活性エネルギー線重合性基及び架橋性官能基と反応する官能基（以下「反応基」という。）を有する化合物の反応基と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体の架橋性官能基とを反応させればよい。活性エネルギー線重合性基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基などが挙げられる。反応基は架橋性官能基の種類に応じて適宜選択され、例えば、架橋性官能基がカルボキシル基の場合はイソシアナート基やエポキシ基、架橋性官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアナート基、架橋性官能基がアミノ基又は置換アミノ基の場合はイソシアナート基、架橋性官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基が挙げられる。具体的な例としては、（メタ）アクリル酸共重合体の架橋性官能基がカルボキシル基又は水酸基であれば、反応基としてイソシアナート基、重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリロイルオキシイソシアナートを付加反応させればよい。（メタ）アクリロイルオキシイソシアナートとしては、例えば、アクリロイルオキシエチルイソシアナート、アクリロイルオキシプロピルイソシアナート、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、メタクリロイルオキシプロピルイソシアナートなどを挙げることができる。反応は常法により行えばよいが、通常、温度２５〜６０℃で６〜４８時間程度行う。また、必要に応じてジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物や置換アミン化合物などを触媒として用いてもよい。
【００１８】
本発明においては、側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体中の活性エネルギー線重合性基を有する単量体単位の含有量は、３〜３０質量％であることが好ましい。この含有量が上記範囲にあれば、粘着性材料に活性エネルギー線を照射した後において、２３℃及び８０℃における貯蔵弾性率を所望の値にすることができると共に、（Ｂ）成分のアクリル系共重合体の貯蔵安定性及び得られる粘着剤の塗工適性が良好となる。該含有量は、より好ましくは４〜３０質量％である。
この（Ｂ）成分のアクリル系共重合体の重量平均分子量は４０万以上であることが好ましく、５０万〜２００万であることがより好ましい。該（Ｂ）成分のアクリル系共重合体は、前記（Ａ）成分に比べて低分子量であっても、側鎖に活性エネルギー線重合性基を有していることから、活性エネルギー線照射によって架橋が進行し、その結果、得られる粘着剤は、高熱・湿熱条件下での接着耐久性が向上する。
【００１９】
本発明においては、この（Ｂ）成分のアクリル系共重合体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、得られる粘着剤が、２３℃及び８０℃において、所望の貯蔵弾性率を有するには、当該粘着性材料１ｇ中に、活性エネルギー線重合性基が、５．０×１０19〜５．０×１０20個の割合で含有することが好ましく、１．０×１０20〜３．０×１０20個の割合で含有することがより好ましい。
また（Ｂ）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体の、（Ａ）アクリル系共重合体に対する含有量比は、活性エネルギー線重合性基の数にもよるが、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分が５〜１０００質量部の範囲が好ましく、さらには３０〜３００質量部の範囲が好ましい。
当該粘着性材料においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、多官能アクリレート系モノマーや、活性エネルギー線硬化型のアクリル系オリゴマーを前記（Ｂ）成分の側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体と併用することができる。
【００２０】
当該粘着性材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記（Ｂ）成分１００質量部に対して、通常０．２〜２０質量部の範囲で選ばれる。
【００２１】
当該粘着性材料には、所望により、（Ｃ）成分として架橋剤を含有させることができる。この架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において架橋剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが挙げられるが、本発明においては、イソシアネート系架橋剤であるポリイソシアネート化合物を少なくとも含む架橋剤が用いられる。
ここで、ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油などの低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などを挙げることができる。
本発明においては、この架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その使用量は、架橋剤の種類にもよるが、当該粘着性材料における（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００質量部に対して、通常０．０１〜２０質量部、好ましくは、０．１〜１０質量部である。
【００２２】
当該粘着性材料には、所望により、（Ｄ）成分としてシランカップリング剤を含有させることができる。このシランカップリング剤を含有させることにより、偏光板を、例えば液晶ガラスセルなどに貼合する場合に、粘着剤とガラスセルの間の密着性がより良好となる。このシランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、粘着剤成分との相溶性がよく、かつ光透過性を有するもの、例えば実質上透明なものが好適である。このようなシランカップリング剤の添加量は、粘着性材料の固形分１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部の範囲が好ましく、特に０．００５〜５質量部の範囲が好ましい。
前記シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
当該粘着性材料には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望によりアクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。
本発明の偏光板用粘着剤は、このようにして得られた前記粘着性材料に、活性エネルギー線を照射してなるものである。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、キセノンランプなどで得られ、一方、電子線は電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、粘着剤を形成することができる。
当該粘着性材料に対する活性エネルギー線の照射量としては、前述の貯蔵弾性率および無アルカリガラスに対する粘着力を有する架橋化粘着剤が得られるように、適宜選定されるが、紫外線の場合は照度５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2、光量５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2、電子線の場合は１０〜１０００ｋｒａｄの範囲が好ましい。
【００２４】
このようにして、当該粘着性材料に活性エネルギー線を照射して得られた本発明の偏光板用粘着剤は、２３℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．３〜１０ＭＰａであることを要す。この貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．３ＭＰａ以上であれば十分な光漏れ防止性が得られ、また１０ＭＰａ以下であれば、接着耐久性が良好な粘着剤となる。以上の観点から好ましい２３℃の貯蔵弾性率は（Ｇ’）は０．５〜５ＭＰａである。また、８０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）も、０．１〜５ＭＰａであることが好ましい。
なお、前記貯蔵弾性率（Ｇ’）は、下記の方法で測定した値である。
＜貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定方法＞
貯蔵弾性率（Ｇ’）は、厚さ３０μｍの粘着剤を積層し、８ｍｍφ×３ｍｍ厚の円柱状の試験片を作製し、ねじり剪断法により、下記の条件で測定する。
測定装置：レオメトリック社製動的粘弾性測定装置「ＤＹＮＡＭＩＣ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ  ＲＤＡＩＩ」
周波数  ：１Ｈｚ
温度    ：２３℃、８０℃
【００２５】
本発明の偏光板用粘着剤は、偏光フィルム単独からなる偏光板に適用して、該偏光板を、例えば液晶ガラスセルに接着させるのに用いることができるが、特に偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化してなる偏光板に適用し、この偏光板を、例えば液晶ガラスセルに接着させるのに、好ましく用いることができる。
前記偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化してなる偏光板としては、例えばポリビニルアルコール系偏光子の両面に、それぞれトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを貼り合わせてなる偏光フィルムの片面に、例えばディスコティック液晶からなる視野角拡大機能層を塗布により設けたもの、あるいは視野角拡大フィルムを接着剤で貼り合わせたものなどを挙げることができる。この場合、粘着剤は、前記視野角拡大機能層又は視野角拡大フィルム側に設ける。
本発明の偏光板用粘着剤を用いて、前記のようにして液晶ガラスセルに偏光板を接着させることにより作製した液晶表示装置は、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくい上、偏光板と液晶ガラスセルとの接着耐久性に優れている。
【００２６】
また、本発明の偏光板用粘着剤は、視野角特性の改善を図るため、偏光板と液晶セルの間に粘着剤を介して位相差板が配置される場合においても好適に使用し得る。すなわち、偏光フィルム単独からなる偏光板と位相差板を本発明の粘着剤で貼合して光学フィルムを製造し、該光学フィルムの位相差板と液晶ガラスセルを粘着剤で貼合すればよい。ここで位相差板と液晶ガラスセルを貼合する粘着剤としては特に限定されず、通常偏光板と液晶ガラスセルの貼合に用いられる粘着剤を使用することができる。具体的には、特開平１１−１３１０３３に開示されるアクリル系共重合体、架橋剤及びシランカップリング剤からなる粘着性材料などが挙げられる。なお、偏光板と液晶ガラスセルの貼合に、本発明の粘着剤を用いることもできる。
【００２７】
本発明はまた、無アルカリガラスに対する粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上である前述の本発明の偏光板用粘着剤からなる層を有する粘着剤付き偏光板をも提供する。
前記粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、偏光板を十分な粘着力でもって、例えば液晶ガラスセルに貼合することができる。より好ましい粘着力は３〜３０Ｎ／２５ｍｍである。なお、上記粘着力の測定方法については、後に詳述する。
この偏光板としては、前述したように、偏光フィルム単独からなるものであってもよいが、偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化してなるものが好ましい。
また、前記の偏光板用粘着剤からなる層の厚さは、通常５〜１００μｍ程度、好ましくは１０〜５０μｍである。
この粘着剤付き偏光板の製造方法については、偏光板上に本発明の粘着剤からなる層が設けられたものが得られる方法であればよく、特に制限はないが、以下に示す本発明の方法によれば、効率よく所望の粘着剤付き偏光板を製造することができる。
本発明の方法においては、剥離シートの剥離層上に設けられた粘着性材料層に、偏光板を貼合した後、該剥離シート側から活性エネルギー線を、前記粘着剤材料層が、前述の所定の特性を有する本発明の粘着剤から構成される層になるように照射することによって、本発明の粘着剤付き偏光板が得られる。
【００２８】
前記剥離シートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布し剥離層を設けたものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
また、粘着性材料及び活性エネルギー線の照射条件については、前述の本発明の偏光板用粘着剤において説明したとおりである。
剥離シート上に粘着性材料層を設ける方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、溶剤を加えた粘着性材料をコーティングして塗膜を形成させ、乾燥させる方法を用いることができる。乾燥条件は特に制限されないが、通常５０〜１５０℃で１０秒〜１０分程度である。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。また、粘着性材料の濃度は、５〜３０質量％が好ましい。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、アクリル系共重合体の重量平均分子量、各例で得られた粘着剤の性能及び粘着剤付き偏光板の性能を以下に示す要領で求めた。
（１）アクリル系共重合体の重量平均分子量の測定
ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。重量平均分子量は、予めポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。
アクリル系共重合体１質量％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製「ＧＥＬ  ＰＥＲ ＭＥＡＴＩＯＮ  ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ  ＨＬＣ−８０２０」（ＴＳＫGEL  ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL  ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL  Ｇ２０００ＨXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。なお、ガードカラムとして、TSK GUARD COLUMN（東ソー（株）製）を使用した。分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎで表した。
【００３０】
（２）粘着剤の貯蔵弾性率
明細書本文に記載の方法に従って、２３℃及び８０℃における貯蔵弾性率を測定した。
（３）粘着力
粘着剤付き偏光板から、２５ｍｍ幅、１００ｍｍ長のサンプルを切り出し、剥離シートを剥がして（粘着剤層の厚さ２５μｍ）、無アルカリガラス［コーニング社製「１７３７」］に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて、０．５ＭＰａ、５０℃、２０分間の条件で加圧する。その後、２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４時間放置したのち、引張試験機（オリエンテック社製テンシロン）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した。
【００３１】
（４）粘着剤付き偏光板の耐久性
粘着剤付き偏光板を、裁断装置（荻野精機製作所製スーパーカッター「ＰＮ１−６００」）により、２３３ｍｍ×３０９ｍｍサイズに調整したのち、無アルカリガラス［コーニング社製「１７３７」］に貼合後、栗原製作所社製オートクレーブにて、０．５ＭＰａ、５０℃、２０分間の条件で加圧する。その後、下記の各耐久条件の環境下に投入し、２００時間後に、１０倍率ルーペを用いて観察を行い、以下の判定基準で耐久性を評価する。
○：４辺において、外周端部から０．６ｍｍ以上に欠点がないもの。
×：４辺のいずれか１辺に、外周端部から０．６ｍｍ以上に浮き、剥がれ、発泡、スジなどの０．１ｍｍ以上の粘着剤の外観異常欠点があるもの。
＜耐久条件＞
６０℃・相対湿度９０％環境、８０℃、９０℃
−２０℃⇔６０℃の各３０分のヒートショック試験、２００サイクル
【００３２】
（５）光漏れ性能
粘着剤付き偏光板を、裁断装置（荻野精機製作所社製スーパーカッター「ＰＮ１−６００」により、２３３ｍｍ×３０９ｍｍサイズに調整したのち、無アルカリガラス［コーニング社製「１７３７」］に貼合後、栗原製作所社製オートクレーブにて、０．５ＭＰａ、５０℃、２０分間の条件で加圧する。なお、上記貼合は、無アルカリガラスの表裏に、粘着剤付き偏光板を偏光軸がクロスニコル状態になるように行う。この状態で８０℃、２００時間放置後、２３℃、相対湿度５０％の環境下に２時間放置して、以下に示す方法で光漏れ性を評価する。
大塚電子社製ＭＣＰＤ−２０００を用い、図１に示す各領域の明度を測定し、明度差ΔＬ*を、式
ΔＬ*＝［（ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ）／４］−ａ
（ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、それぞれＡ領域、Ｂ領域、Ｃ領域、Ｄ領域及びＥ領域のあらかじめ定められた測定点（各領域の中央部１箇所）における明度である。）で求め、光漏れ性とする。ΔＬ*の値が小さいほど光漏れが少ないことを示す。
【００３３】
実施例１〜３及び比較例１〜３
第１表に示す組成（固形分比）の粘着性材料を調製し、剥離シートとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離シート［リンテック社製「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」］の剥離層上に、乾燥後の厚さが２５μｍになるように、ナイフ式塗工機で塗布したのち、９０℃で１分間乾燥処理して粘着性材料層を形成した。
次いで、ディスコティック液晶層付偏光フィルムからなる、偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化した偏光板を、粘着性材料層とディスコティック液晶層が接するように貼合した。貼合してから３０分後に剥離シート側から、紫外線（ＵＶ）を下記の条件で照射し、粘着剤付き偏光板を作製した。
＜ＵＶ照射条件＞
・フュージョン社製無電極ランプ  Ｈバルブ使用
・照度６００ｍＷ／ｃｍ2、光量１５０ｍＪ／ｃｍ2
ＵＶ照度・光量計は、アイグラフィックス社製「ＵＶＰＦ−３６」を使用した。
粘着剤の性能及び粘着剤付き偏光板の性能の評価結果を第２表に示す
【００３４】
【表１】
2006309114.tif 000002
【００３５】
(注)
１）アクリル系共重合体（Ａ）
アクリル酸ｎ−ブチル９５質量部とアクリル酸５質量部を常法に従って重合してなる、重量平均分子量１５０万、分子量分布３．５の共重合体、粘着性材料の調製には１８質量％の酢酸エチル溶液を使用。
２）側鎖に活性エネルギー線重合性基を有するアクリル系共重合体（Ｂ）（以下、重合性アクリル系共重合体（Ｂ）と略記）
Ｂ１：前記１）と同様にして得たアクリル系共重合体（Ａ）１００質量部にメタクリロイルオキシエチルイソシアナート５質量部（アクリル酸単位のカルボン酸基に対し４６当量）を加え、２５℃で２４時間付加反応させて得られたもの、活性エネルギー線重合性基含有単量体単位の含有量４．８質量％、重量平均分子量１５０万。
Ｂ２：前記１）と同様にして得たアクリル系共重合体（Ａ）１００質量部にメタクリロイルオキシエチルイソシアナート７．５質量部（アクリル酸単位のカルボン酸基１００当量に対し７０当量）を加え、２５℃で２４時間付加反応させて得られたもの、活性エネルギー線重合性基含有単量体単位の含有量７．０質量％、重量平均分子量１５０万。
粘着性材料の調製には、Ｂ１、Ｂ２の１５質量％酢酸エチル溶液を使用。
Ｂ３：アクリル酸ｎ−ブチル６５質量部、メタクリル酸メチル１０質量部及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル２５質量部を常法に従って重合してなる、重量平均分子量６０万、分子量分布８．０のアクリル系共重合体（トルエンと酢酸エチルの混合溶液を使用した際の固形分濃度３０質量％）１００質量部にメタクリロイルオキシエチルイソシアナート２６質量部（アクリル酸２−ヒドロキシエチル単位のヒドロキシル基１００当量に対し７８当量）を加え、さらに触媒としてジブチル錫ジラウレートをアクリル系共重合体１００質量部に対し、０．０１質量部添加して、２５℃で２４時間付加反応させて得られたもの、活性エネルギー線重合性基含有単量体単位の含有量２０．６質量％、重量平均分子量６０万。
３）イソシアネート系架橋剤
トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアナート、日本ポリウレタン社製「コロネートＬ」
４）光重合開始剤：ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比１：１の混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア５００」
５）シランカップリング剤：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製「ＫＢＭ−４０３」
【００３６】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の偏光板用粘着剤は、偏光板、特に視野角拡大フィルムなどと一体化してなる偏光板に適用され、該偏光板を液晶セルに耐久性よく接着し得ると共に、得られた液晶表示装置が、高温高湿環境下でも光漏れが生じにくいなどの特性を有している。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施例、比較例で得られた粘着剤付き偏光板の光漏れ性を評価する方法を示す説明図である。
【図１】
2006309114.tif 000004