(57)【要約】    【課題】  感触が良く、塗布のつやが持続する化粧料を提供する。    【解決手段】  表面をアルキル基、アルキレン基、アルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基又はアルキレンジオキシ基で有機変性した、一次粒径５〜２００nmのアルミニウム、ジルコニウム又はチタンの金属酸化物を含有する化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面をアルキル基、アルキレン基、アルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基又はアルキレンジオキシ基で有機変性した、一次粒径５〜２００nmのアルミニウム、ジルコニウム又はチタンの金属酸化物を含有する化粧料。
【請求項２】
有機変性した金属酸化物が、金属又は有機金属を、不飽和炭化水素、アルコール又はポリオール中で加熱処理することにより得られるものである請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
有機変性した金属酸化物中の炭素含有量が１０〜５０質量％である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
油性化粧料である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感触が良く、塗布のつやが持続する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口紅、リップグロスなどの油性化粧料において、塗布のつやが長時間持続することは、望まれる性質のひとつである。そこで、塗布色とつやを持続させるために、フッ素変性やポリオキシアルキル変性などのシリコーンポリマーを配合した油性化粧料（特許文献１、特許文献２、特許文献３）や、デキストリン脂肪酸エステルのようなゲル化剤を配合した化粧料（特許文献４、特許文献５）などが検討されている。
【０００３】
しかしながら、これらの化粧料では、つやの持続を向上させるためには、ポリマーやゲル化剤を高濃度に配合しなければならず、塗布の感触が重くなり、悪化してしまうという問題が生じる。
【特許文献１】特開２００２−１５４９２４号公報
【特許文献２】特開２００３−１１３０２１号公報
【特許文献３】特開２００４−９１３４５号公報
【特許文献４】特開平９−２３５２１０号公報
【特許文献５】特開２００３−１６０４２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、塗布の感触が良く、塗布のつやが持続する化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、アルキル基、アルキレン基、アルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基又はアルキレンジオキシ基で有機変性した特定の微粒子金属酸化物を用いれば、塗布の感触が良く、塗布のつやが持続する化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、表面をアルキル基、アルキレン基、アルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基又はアルキレンジオキシ基で有機変性した、一次粒径５〜２００nmのアルミニウム、ジルコニウム又はチタンの金属酸化物を含有する化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化粧料は、感触が良く、塗布のつやが長時間持続するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる金属酸化物は、アルミニウム、ジルコニウム又はチタンの酸化物であって、その表面がアルキル基、アルキレン基、アルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基又はアルキレンジオキシ基で有機変性されていることが必要である。金属酸化物は、アルミニウム、ジルコニウム又はチタンの複合金属酸化物であっても良い。
また、表面のアルキル基、アルキレン基、アルキルオキシ基、ヒドロキシアルキルオキシ基、アルキレンジオキシ基は、炭素数１〜２２であるのが好ましい。
このように有機変性した金属酸化物は、化粧料にチクソトロピ−性を付与することにより、塗布感触を損なわずにつやの持続を向上させる性質を有する。
【０００９】
核材である金属酸化物の平均一次粒径は５〜２００nm、好ましくは１０〜５０nmである。粒径が５nm未満では、化粧料中での金属酸化物の分散が難しくなり、２００nmを超えると、つやが持続する効果が発現しない。平均粒径の測定は、走査型電子顕微鏡観察により行なうことができる。
【００１０】
表面を有機変性した金属酸化物は、例えば、核材である金属、有機金属、金属酸化物とアルコール、ポリオール、αオレフィン類等の不飽和有機溶剤を、液相中又は気相中で接触反応させることにより製造することができる。また、高濃度かつ良好に有機変性させるためには、例えば、Chem. Mater., Vol.12, No.1, 2000, p.55-61.に記載されているように、金属、有機金属を、不飽和炭化水素、アルコール又はポリオール中で加熱処理することにより、金属酸化物の生成と表面有機処理を同時に行なうのが好ましい。
なお、有機溶媒中に水を含有させることもできる。得られる粉体はアモルファスになり、粒子径等のコントロールが難しいため、水を含まない有機溶媒の方が好ましい。
【００１１】
金属、有機金属又は酸化金属としては、微粒子アルミニウム、微粒子二酸化チタン、アルミニウムイソプロポキシド、ジルコニウムイソプロポキシド、テトラエチルオルトチタネート等を用いることができる。特に、金属又は有機金属を用いるのが好ましい。
【００１２】
不飽和炭化水素、アルコール、ポリオールとしては、炭素数２〜２２の不飽和炭化水素、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数２〜２２のポリオールが好ましい。具体的には、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン等のオレフィン化合物；１，４−ヘキサジエン等のジエン化合物；２−メトキシエタノール、２−メチル−１−ブタノール、ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール等のアルコール；グリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のポリオールが使用できる。中でも、分岐鎖のアルコール及びポリオールが好ましい。
加熱処理は、１５０〜４５０℃、好ましくは２００〜３５０℃で、１〜１２時間行なうのが好ましい。
【００１３】
有機変性の度合いとしては、有機変性した金属酸化物中の炭素含有量（表面の有機物由来の炭素含有量）が１０〜５０質量％、特に１２〜４０質量％であるのが、感触に優れ、つやを持続させる点から好ましい。金属酸化物中の炭素含有量は、当該金属酸化物を５５０℃に加熱した際に生成する二酸化炭素量をマススペクトル法で定量して、求めることができる。
【００１４】
このような有機変性した金属酸化物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、特に１〜２０質量％含有されるのが、塗布時の感触が良好であり、つやの持続の点で好ましい。
【００１５】
また、本発明の化粧料は、高分子活性剤を含有することができ、有機変性した金属酸化物の分散性を高める上で好ましい。かかる高分子活性剤としては、例えばポリエーテル変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
高分子活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％含有させるのが好ましい。
また、高分子活性剤と有機変性した金属酸化物の質量比率は、１／２〜２／１、特に３／４〜５／４であるのが、分散性がより高くなるので好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料は、油性成分として、２５℃で固体又は半固体のワックス類、脂肪酸、高級アルコール、エステル及びこれらの誘導体などを含有することができる。
具体的には、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン、低分子ポリオレフィン、ワセリン等の炭化水素系ワックス類；ラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ラノリン等の天然ワックス類；ステアリン酸、ベヘニン酸等の長鎖脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；脂肪酸コレステリル、脂肪酸フィトステアリル、硬化ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル等の合成ならびに改質ワックス；さらにジアルキルリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム等のアルキルリン酸塩が挙げられる。
これらの固体又は半固体の油性成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に
０．１〜３５質量％、特に５〜２５質量％含有させるのが、保形性、感触の向上の点から好ましい。
【００１７】
また、２５℃で液体の油性成分を含有することができる。かかる油性成分としては、例えば流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素系オイル；リンゴ酸ジイソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、ジミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ひまし油、マカデミアンナッツオイル、ホホバ油等のエステルやトリグリセライド類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。
さらに、パーフルオロポリエーテル等のフッ素油などを含有することもできる。
これら液体の油性成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に１５〜９５質量％、特に４０〜７０質量％含有させるのが、感触、つやの向上観点から好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の化粧料には、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば着色顔料、染料、体質顔料、界面活性剤、酸化防止剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤等を含有させることができる。
【００１９】
本発明の化粧料は、例えばロールミル（ディスパーザー）を用いて全成分均一に成るまで混合し、これを加熱溶解状態で金型に流し込み、冷却固化することにより製造することができる。
【００２０】
本発明の化粧料は、例えば、口紅、リップクリーム、リップグロス、口紅用下地、口紅オーバーコート、アイシャドウ、頬紅、ファンデーション等の油性化粧料として適用することができる。
【実施例】
【００２１】
合成例１
ジルコニウムイソプロポキシド２ｇと、１，４−ブタンジオール１００mLをオートクレーブに入れ、攪拌させながら３００℃で５時間加熱した。得られた粉体はエタノールで十分洗浄し、乾燥させ、有機変性酸化ジルコニウムを得た。得られた粉体の平均粒径は３０nmであった。また、粉体を５５０℃に加熱した際に生成する二酸化炭素量をマススペクトル法で定量した結果、表面に付着している有機物由来の炭素含有量は２２質量％であった。
【００２２】
合成例２
原料をアルミニウムイソプロポキシドと１，３−ブタンジオールに代え、合成例１と同様に合成を行ない、有機変性酸化アルミニウムを得た。得られた粉体は、均質な平均粒径５０nmの微粒子で、炭素含有量は１５質量％であった。
【００２３】
合成例３
原料をテトラエチルオルトチタネートとイソステアリルアルコールに代え、２００℃２時間の条件で合成例１と同様に合成を行ない、有機変性酸化チタンを得た。得られた粉体は、均質な平均粒径４０nmの微粒子で、炭素含有量は２０質量％であった。
【００２４】
合成例４
二酸化チタン（デグサ社製、P25：粒径21nm）とイソステアリルアルコールを混合し、２００℃２時間の高温高圧処理をすることにより、有機変性チタニア（炭素含有量１１質量％）を得た。
【００２５】
比較合成例
テトラエチルオルトチタネートをスクワランとイソステアリルアルコールの分散物を室温で攪拌しながらこれに水を加えた。２４時間静置してステアリン酸を添加して反応を停止し、水洗の後、シクロヘキサンと共沸させて粉体を取り出した。得られた有機変性チタニアは粒径１μmの板状で、炭素含有量は１２質量％であった。
【００２６】
実施例１〜４及び比較例１〜３
表１に示す組成のスティック状口紅を製造した。得られた口紅について使用性能、塗布のつや、練った際の粘弾性挙動を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００２７】
（製法）
全成分をロールミルで混合し、９０℃で加熱する。ホモミキサーで攪拌し、顔料や粉体が均一に分散されたことを確認した後、脱泡し、これを金型に流し込み、室温まで冷却して、口紅を得た。
【００２８】
（評価方法）
（１）使用性能：
専門パネル１０名が実際に口紅を塗布し、塗布感触及び塗布３時間後のつやを自己評価した。「塗布感触が良い」、「３時間後の塗布のつやが高い」と評価したパネラーの数を示した。
【００２９】
（２）塗布のつや：
ウレタン製人工皮革に口紅を塗布し、光沢計（ミノルタ社製、GM268）を用いて光沢値を測定した。また、経時のつやのモデル系として、塗布膜表面をティッシュペーパーで軽く抑えた後の光沢値も同様に測定した。
【００３０】
（３）練った際の粘弾性挙動：
口紅をペイントナイフを用いて練り、これを２５mmφパラレルプレートの層間０．５mmに挟み込んだ。これを２５℃で０．１６Hz、歪み１０％の条件で動的粘弾性を測定し。練った直後の弾性応力（貯蔵弾性率Ｇ’）と練った後３０分後の弾性応力を求めた。練った直後に比較して、練った後３０分後の弾性応力が高いことは、塗布後の口紅塗膜の粘度が高いことを示すので、周辺へのにじみやしわの内部への移行がおこりにくく、つやを持続させる上で好ましい性質である。
【００３１】
【表１】
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