(57)【要約】【課題】その有害性から排水規制の対象となるホウ酸およびその塩を含まず、黄変を生じにくく、かつ高い生産性でインクジェット記録媒体を製造できる製造方法を提供する。【解決手段】（１）サブミクロン顔料、（２）ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、（３）塗工組成物をゲル化させる最低量の５０〜９５％のヒドラジン系架橋剤  を含み、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールと添加されたヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行した塗工組成物に、塗工直前にヒドラジン系架橋剤を追加して塗工するか、該塗工組成物を、あらかじめヒドラジン系架橋剤を含む下引き層を塗工した基材上に塗工する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）サブミクロン顔料、（２）ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、（３）塗工組成物をゲル化させる最低量の５０〜９５％のヒドラジン系架橋剤を含み、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールと添加されたヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行した塗工組成物に、塗工直前にヒドラジン系架橋剤を追加して塗工することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項２】
（１）サブミクロン顔料、（２）ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、（３）塗工組成物をゲル化させる最低量の５０〜９５％のヒドラジン系架橋剤を含み、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールと添加されたヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行した塗工組成物を、あらかじめヒドラジン系架橋剤を含む下引き層を塗工した基材上に塗工することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毒性を有するホウ酸およびその塩を使用せず、乾燥を高速に行うことができ、かつ製造されたインクジェット記録媒体が経時で黄変しないインクジェット記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられるものと同等の質感、すなわち光沢感や表面の透明感を有するものが求められている。このような要求を満たすインクジェット記録媒体として、紙やプラスチックフィルム等の基材上に、多孔質のインク吸収層を設けた記録媒体が用いられている。
【０００３】
基材上に多孔質のインク吸収層を設けるためには、無機顔料とバインダーを適宜混合した組成物を塗工し、該組成物の溶媒を乾燥除去して無機顔料とバインダーからなる塗工層を形成させることが行われている。しかし、このような方法で塗工層を形成させる場合、乾燥時の体積収縮に起因する内部応力のため乾燥後の塗工層に亀裂が生じてしまう。これを避ける方法として、塗工組成物を基材上に塗工した後、該組成物に含まれるバインダーを架橋することで亀裂を抑制することが提案されており、その一例として、特許文献１で提案されている、アルミナ水和物、ポリビニルアルコールとホウ酸またはホウ酸塩を含有したインクジェット記録媒体用の塗工組成物が提案されている。しかし、ホウ酸およびその塩は摂取量がある程度を超えると人体に悪影響を及ぼす可能性があり、水質汚濁防止法施行令（昭和四十六年六月十七日政令第百八十八号）でもその排出が規制されている。
【０００４】
このような問題を有さない塗工組成物として、特許文献２では、アセトアセチル基を有するポリビニルアルコールとヒドラジン系架橋剤を含むインクジェット記録媒体が提案されている。しかし、本発明の発明者が試験したところによれば、特許文献２の技術によりインクジェット記録媒体を製造した場合、製造されたインクジェット記録媒体が大気中に暴露された場合、経時により黄変しやすいという問題があった。
【０００５】
これに対し、特許文献３で提案されているような、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコールに代え、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールを用いた記録媒体では、経時による黄変を生じることはない。しかし、この技術を用いた場合、乾燥時のひび割れが生じやすく、これを防ぐためにかなりの長時間をかけて塗工組成物を乾燥させる必要があった。具体的には、特許文献３の実施例では、常温すなわち２０℃で４８時間かけて、基材上に塗工された塗工組成物を乾燥させている。記録媒体の製造において、塗工組成物の乾燥は通常、長くとも５分以内に完了することが望まれ、言いかえれば乾燥に４８時間というような長時間を要する技術は到底実用的とは言えないものであった。
【特許文献１】特開平７−７６１６１号公報
【特許文献２】特開２００５−３５００７号公報
【特許文献３】特開平１１−３４８４１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ホウ酸およびその塩を含まず、かつ乾燥を高速で行っても塗工層にひび割れを生じず、かつこれにより製造されたインクジェット記録媒体に黄変を生じさせない塗工組成物を用いたインクジェット記録媒体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以上の課題に対し、（１）サブミクロン顔料、（２）ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、（３）塗工組成物をゲル化させる最低量の５０〜９５％のヒドラジン系架橋剤を含み、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールと添加されたヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行した塗工組成物に、塗工直前にヒドラジン系架橋剤を追加し、基材上に塗工して乾燥する製造方法を用いることで解決が可能となった。
【０００８】
さらに、（１）サブミクロン顔料、（２）ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、（３）塗工組成物をゲル化させる最低量の５０〜９５％のヒドラジン系架橋剤  を含み、ジアジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールと添加されたヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行した塗工組成物を、あらかじめヒドラジン系架橋剤を含む下引き層を塗工した基材上に塗工し、乾燥する製造方法を用いることで解決することが可能になった。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、その有害性から排水規制の対象となるホウ酸およびその塩を含まず、黄変を生じにくく、かつ高い生産性でインクジェット記録媒体を製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液をガラス等の適切な基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察される粒子の個数の９０％以上が長辺１μｍ以下である顔料を指す。その種類は特に制限されないが、いくつかの例を挙げると、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、擬ベーマイト、気相法アルミナ等を用いることができる。
【００１１】
また、該サブミクロン顔料のＢＥＴ法による比表面積がある程度以上あると、インクジェットインクに含まれる染料がより強固に定着し、印刷画像の高い耐水性が得られることから好ましい。一方該比表面積が大きすぎると、インクの吸収性が低下することがあるから好ましくない。具体的には、該サブミクロン顔料のＢＥＴ法による比表面積は８０〜６００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、１２０〜４００ｍ２／ｇであることがより好ましい。このような顔料は、通常、粒径５〜５０ｎｍ程度の一次粒子が長辺１μｍ以下の高次構造を形成してなる顔料である。
【００１２】
さらに、該サブミクロン顔料の粒子径が１００ｎｍ以上であると、より高速で乾燥しても塗工層に亀裂が生じにくくなることから好ましい。なお、ここで粒子径が１００ｎｍ以上とは、その分散液をガラス等の適切な基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上の粒子が占める状態を指す。
【００１３】
本発明に用いるジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの製造法は特に制限されないが、一例を挙げれば、メタノール中に酢酸ビニルとジアセトンアクリルアミドを溶解し、窒素を通じながら４０℃ないし６０℃に加熱し、アゾビス−２−イソブチロニトリル等のアゾ開始剤または過酸化ベンゾイル等の過酸化物開始剤等を添加して重合し、重合が終了した後に、水酸化ナトリウムなどの触媒を添加し、酢酸メチルを留出させることで製造することができる。
【００１４】
本発明に用いるジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールのジアセトンアクリルアミド単位の含有量は、低すぎると塗工組成物を高速に乾燥させた場合に乾燥後の塗工層に亀裂が生じやすくなり、高すぎると塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることから、０．１〜１５ｍｏｌ％であることが好ましく、０．５〜１０ｍｏｌ％であることがより好ましい。また、本発明に用いるジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの重合度は、低すぎると塗工組成物を高速に乾燥させた場合に乾燥後の塗工層に亀裂が生じやすくなり、高すぎると塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることから、その濃度４質量％の水溶液の２０℃における粘度が５〜２００ｍＰａ・秒であることが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。さらに、本発明に用いるジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールのけん化度は、低すぎると塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることから、７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、８５〜１００ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００１５】
本発明の塗工組成物には、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール以外のポリビニルアルコール、例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、完全鹸化ポリビニルアルコール、シリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したポリビニルアルコール等を併用することもできる。また、本発明で用いるジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールに、シリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入することもできる。
【００１６】
本発明におけるジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの添加量は、少なすぎると乾燥時に亀裂が生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがある。一方、ポリビニルアルコールの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。具体的には、ポリビニルアルコールの添加量はサブミクロン顔料の２〜６０質量％であることが好ましく、４〜３０質量％であることがより好ましい。
【００１７】
本発明に使用するヒドラジン系架橋剤としては、ヒドラジン、ヒドラジンの塩、フェニルヒドラジンなどのアリールヒドラジン、メチルヒドラジン、エチルヒドラジンなどのアルキルヒドラジン、エチレンジヒドラジン、プロピレンジヒドラジンなどのアルケンジヒドラジン、ギ酸ヒドラジド、酢酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジドなどのモノカルボン酸ヒドラジド等を用いることもできるが、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジドが、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールとの反応性が高く、温度などの環境要因による影響を受け難い安定した製造を可能ならしめることから特に好ましく使用される。
【００１８】
本発明において、塗工組成物をゲル化させる最低量とは、該ヒドラジン系架橋剤を添加後、２５℃において２４時間経過したときに、塗工組成物がゲル化する最低の添加量を指す。また本発明において、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールとヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行するに要する時間は、塗工組成物をゲル化させる最低量の２倍量のヒドラジン系架橋剤を添加したときに、塗工組成物がゲル化するまでの時間として概算することができる。
【００１９】
本発明において、塗工直前に追加して添加するヒドラジン系架橋剤の量は、少なくとも塗工組成物を速やかにゲル化させるに十分な量であることが必要であるが、その量が多すぎても副反応の発生による黄変などの問題を引き起こすことから好ましくない。その具体的な量は、使用するジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの重合度や、塗工組成物中への各成分の配合量によっても異なってくるが、通常サブミクロン顔料の０．５〜１０質量％とすることが好ましい。また、本発明において、塗工直前に塗工組成物にヒドラジン系架橋剤を追加して添加する方法としては、流路系内において、液状のヒドラジン系架橋剤ないしヒドラジン系架橋剤の溶液を塗工組成物と混合する、いわゆるインラインミキサーを用い、直ちに塗工装置にて塗工する等の方法がある。
【００２０】
本発明において、基材にあらかじめ塗工する下引き層に含まれるヒドラジン系架橋剤の量は、少なくとも塗工組成物を速やかにゲル化させるに十分な量であることが必要であるが、その量が多すぎても副反応の発生による黄変などの問題を引き起こすことから好ましくない。その具体的な量は、使用するジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの重合度や、塗工組成物中への各成分の配合量によっても異なってくるが、通常この上に塗工される塗工組成物に含まれるサブミクロン顔料の０．５〜１０質量％とすることが好ましい。また、下引き層を一旦乾燥させてから塗工組成物を塗工しても良いし、下引き層を乾燥させずにそのまま塗工組成物を塗工しても構わない。
【００２１】
本発明の塗工組成物には、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等、ポリビニルアルコール以外のバインダーを併用することもできる。
【００２２】
本発明の塗工組成物は、通常、各成分を水中に分散ないし溶解させた水性塗工物の形態で用いられる。また本発明の塗工組成物には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種の添加剤を添加することもできる。
【００２３】
本発明の塗工組成物を塗工する基材に特に制限は無く、非塗工紙、塗工紙、樹脂被覆紙、プラスチックフィルムなどを用いることができる。これらのうち、緻密な塗工層を有する塗工紙、樹脂被覆紙、プラスチックフィルムなど塗工組成物中の溶媒を吸収し難いものが、塗工組成物中の成分を不均等に吸収してその組成を変化させることがなく、より高品質の塗工層を形成させることから特に好ましく使用される。ただし、本発明の塗工組成物を塗工した基材を、キャスト装置により処理する場合には、透気性を有する支持体がむしろ好ましく使用される。
【００２４】
本発明の塗工組成物および下引き層を塗工する方法に特に制限は無く、エアナイフコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、グラビアコーター等の塗工方式を用いることもできるが、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどの前計量コーターが、得られる塗工層の均一性の点から好ましく使用される。本発明の塗工組成物を基材上に塗工する量に特に制限は無いが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として１０〜４０ｇ／ｍ２が塗工される。
【００２５】
本発明の塗工組成物を塗工した後、組成物中の揮発分を揮発させる方法に特に制限は無く、熱風乾燥機、赤外線乾燥機、シリンダー乾燥機等の種々の乾燥装置を用いることができる。また、基材上の塗工組成物が湿潤状態にある間に加熱された鏡面に圧着し、鏡面を塗工層に転写することで光沢面を得ると同時に行う、いわゆるキャスト装置を用いることもできる。
【００２６】
本発明の塗工組成物を塗工し、組成物中の揮発分を乾燥させてインクジェット記録媒体を製造した後、さらに、カレンダー装置、キャスト装置などを用いて表面光沢を向上させることもできる。また、これらの装置を用いた処理に先立って、あらかじめ塗工層に水分を付与することで、これら装置による処理の効果を高めることもできる。なお、これらの装置で表面光沢を向上させる場合には、本発明の塗工組成物に、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、ステアリン酸、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール、カプリル酸、ステアリン酸、流動パラフィン、シリコーン油等の油性物質、およびこれらの分散体等を、離型剤として少量添加することで、より面質が良好な記録媒体が得られるので好ましい。
【００２７】
以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中において濃度を％で表示してある場合には、特に明記しない限り質量％で表示されているものとする。
【実施例１】
【００２８】
［アルミナ水和物の分散液の調製］
水２９９．００ｇを攪拌しながら、酢酸１．００ｇ、アルミナ水和物（強熱残量８０．３％、比表面積１４６ｍ２／ｇ、結晶型擬ベーマイト）の粉体１００．００ｇを添加し、そのまま２時間攪拌して分散・解膠し、アルミナ水和物の分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、個数で９０％以上の粒子の長辺が４００ｎｍ以下であり、また長辺１００ｎｍ以上の粒子が観察野中で全粒子が占める面積の８０％以上を占めていた。
【００２９】
［塗工組成物をゲル化させるヒドラジン系架橋剤の最低量を求める試験］
上のアルミナ水和物の分散液を１０バッチ調製し、それぞれに濃度１０％のジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール社製ＤＦ−１７）水溶液８０．００ｇ（ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール８．００ｇ）を添加・混合し、ついで濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液を０．１０ｇから１．００ｇまで０．１０ｇきざみで添加し、２５℃で２４時間放置したところ、アジピン酸ジヒドラジド水溶液を０．８０ｇ（アジピン酸ジヒドラジド０．０８ｇ）以上添加したものはゲル化し、添加量がこれ未満であるものはゲル化しなかった。
【００３０】
［ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールとヒドラジン系架橋剤間の反応が５０％以上進行するに要する時間を求める試験］
上のアルミナ水和物の分散液に、濃度１０％のジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール社製ＤＦ−１７）水溶液８０．００ｇ（ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール８．００ｇ）を添加・混合し、ついで濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液を、塗工組成物をゲル化させる最低量の２倍量、すなわち１．６０ｇ（アジピン酸ジヒドラジド０．１６ｇ）添加し放置したところ、アジピン酸ジヒドラジド水溶液の添加後３時間でゲル化していることが観察された。
【００３１】
［塗工組成物Ａの調製］
上のアルミナ水和物の分散液に、濃度１０％のジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール社製ＤＦ−１７）水溶液８０．００ｇ（ポリビニルアルコール８．００ｇ）を添加・混合し、ついで濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液を０．７０ｇ（アジピン酸ジヒドラジド０．０７ｇ）添加し、３時間放置して塗工組成物Ａを調製した。
【００３２】
［インクジェット記録媒体の作製］
塗工組成物Ａに、濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液の１０．００ｇ（アジピン酸ジヒドラジド１．００ｇ）をさらに添加し、直ちに表面を易接着処理した白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２になるよう、バーコーターを使用して塗工した。これを、１５０℃の熱風乾燥機中で、乾燥までの時間が９０秒となるような風量で乾燥して、インクジェット記録媒体を作製した。
【実施例２】
【００３３】
［塗工組成物Ｂの調製］
濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液の量を０．４０ｇ（アジピン酸ジヒドラジド０．０４ｇ）にした以外は、塗工組成物Ａと同様にして塗工組成物Ｂを調製した。
【００３４】
［インクジェット記録媒体の作製］
塗工組成物Ａの代わりに塗工組成物Ｂを用いた以外には、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【実施例３】
【００３５】
表面を易接着処理した白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液を、乾燥後の塗工量が０．２３ｇ／ｍ２となるように塗工し、１５０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。ここに、塗工組成物Ａを、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２になるよう、バーコーターを使用して塗工した。これを、１５０℃の熱風乾燥機中で、乾燥までの時間が９０秒となるような風量で乾燥して、インクジェット記録媒体を作製した。
【実施例４】
【００３６】
塗工組成物Ａの代わりに塗工組成物Ｂを用いた以外には、実施例３と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００３７】
［比較例１］
［塗工組成物Ｃの調製］
アジピン酸ジヒドラジド水溶液を添加しなかった以外は、塗工組成物Ａと同様にして塗工組成物Ｃを調製した。
【００３８】
［インクジェット記録媒体の作製］
塗工組成物Ａの代わりに塗工組成物Ｃを用いた以外には、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製しようとしたが、乾燥後の塗工層の全面に亀裂が生じてしまい、良好なインクジェット記録媒体を得ることはできなかった。
【００３９】
［比較例２］
塗工組成物Ｃに、濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液の１０．７０ｇ（アジピン酸ジヒドラジド１．０７ｇ）を添加し、直ちに表面を易接着処理した白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２になるよう、バーコーターを使用して塗工した。これを、これを、１５０℃の熱風乾燥機中で、乾燥までの時間が９０秒となるような風量で乾燥して、インクジェット記録媒体を作製しようとしたが、乾燥後の塗工層の全面に亀裂が生じてしまい、良好なインクジェット記録媒体を得ることはできなかった。
【００４０】
［比較例３］
塗工組成物Ｃに、濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液の２０．００ｇ（アジピン酸ジヒドラジド２．００ｇ）を添加し、直ちに表面を易接着処理した白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２になるよう、バーコーターを使用して塗工した。これを、これを、１５０℃の熱風乾燥機中で、乾燥までの時間が９０秒となるような風量で乾燥して、インクジェット記録媒体を作製しようとしたが、乾燥後の塗工層の全面に亀裂が生じてしまい、良好なインクジェット記録媒体を得ることはできなかった。
【００４１】
［比較例４］
［塗工組成物Ｄの調製］
濃度１０％のアジピン酸ジヒドラジド水溶液の量を１０．４０ｇ（アジピン酸ジヒドラジド１．０４ｇ）にした以外は、塗工組成物Ａと同様にして塗工組成物Ｄを調製したが、この塗工組成物は３時間放置後にはゲル化しており、インクジェット記録媒体の作製に用いることはできなかった。
【００４２】
［比較例５］
塗工組成物Ａの代わりに塗工組成物Ｃを用いた以外には、実施例３と同様にしてインクジェット記録媒体を作製しようとしたが、乾燥後の塗工層の全面に亀裂が生じてしまい、良好なインクジェット記録媒体を得ることはできなかった。
【００４３】
［比較例６］
白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に下引きするアジピン酸ジヒドラジドの量を、乾燥後の塗工量が０．４６ｇ／ｍ２となるようにした以外には比較例５と同様にしてインクジェット記録媒体を作製しようとしたが、乾燥後の塗工層の全面に亀裂が生じてしまい、良好なインクジェット記録媒体を得ることはできなかった。
【００４４】
［比較例７］
ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールに代え、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製Ｚ−２００）を用いた以外には、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４５】
［比較例８］
ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコールに代え、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製Ｚ−２００）を用いた以外には、実施例３と同様にしてインクジェット記録媒体を作製した。
【００４６】
［評価］
各実施例および比較例７および８で得られたインクジェット記録媒体は、いずれも良好な表面光沢を有していた。また、これらの記録媒体にインクジェットプリンタで評価画像を印刷したところ、いずれも良好な画像が得られた。
【００４７】
［黄変性の評価］
各実施例で得られたインクジェット記録媒体を３０日間大気に暴露したが、著しい変色は観察されなかった。いっぽう、比較例７および８で得られたインクジェット記録媒体を同じに大気に暴露したところ、その表面に著しい黄変が観察された。
【００４８】
実施例１および２、比較例１〜４および７のアジピン酸ジヒドラジドの添加量および塗工直前のアジピン酸ジヒドラジドの添加量、塗工時のひび割れの有無および製造された記録媒体の大気暴露後の黄変をまとめ表１に示す。
【００４９】
【表１】
2006281474.tif 000002
【００５０】
実施例３および４、比較例５、６および８の塗工組成物調製時のアジピン酸ジヒドラジドの添加量および基材上にあらかじめ塗工するアジピン酸ジヒドラジドの量、塗工時のひび割れの有無および製造された記録媒体の大気暴露後の黄変をまとめ表２に示す。
【００５１】
【表２】
2006281474.tif 000003
【００５２】
各実施例と各比較例を比較すれば明らかであるように、本発明により、その有害性から排水規制の対象となるホウ酸およびその塩を含まず、黄変を生じにくく、かつ高い生産性でインクジェット記録媒体を製造できた。