(57)【要約】【課題】ハロゲン含有ビニルポリマーのための改善された安定剤組成物、特にカドミウム、スズ、および／または鉛を含まず、加工中および／または使用中の変色に対して改善された耐性をもたらす改善された安定剤組成物を提供する。【解決手段】ハロゲン含有ビニルポリマーを、たとえば劣化および変色から安定化させるために相乗安定剤組成物が使用される。安定剤組成物は、亜鉛化合物、ジヒドロピリジンまたはポリジヒドロピリジン、ベータ−ジケトンおよび潜在メルカプタンを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛化合物、
潜在メルカプタン
（ここで該潜在メルカプタンは式（１）を有するものである：
【化１】
2006045563.tif 000048
式中、ａ＝０または１であり、ｍ＝０または１であり、ｎ＝０または１であり、ｙ＝１〜４であり、但し、ｙ＝１である場合、ｚ＝１〜４であり、ｙが１よりも大きい場合、ｚ＝１である；
Ｒ１は、一価、二価、三価、または四価の、Ｃ１−４００アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アルアルキル、アルケニルアリール、アルアルケニル、ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキシアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシアルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロキシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、アシルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス−（アシルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシアルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メルカプトアルケニル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルケニル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアルキル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたはカルボキシアリール基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、アシル、Ｃ１−５２アルキル、アルケニル、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、またはメルカプトアリール基であり；
Ｘは、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルカリール、ヒドロキシアリール、ジヒドロキシアリール、シクロアルキルアリール、アリールシクロアルキル、またはヘテロ原子であり、
Ｒ６およびＲ７は、ａが１であり、ｍが１であるとき窒素としてのＸと共に複素環式部分を形成することができ、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の１個は、ａ＝１およびｍ＝０である場合、Ｒ７およびＸと一緒になって、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子としてのＸと共に複素環式部分を形成することができる。
但し、Ｘがアルアルカリールである場合、ｚは１または２であり、Ｒ６およびＲ７は−ＯＨであり、ａ＝１およびｍ＝１である、そして更にＲ６が−ＯＨまたは−ＳＨである場合、ｚ＝１である。）；
ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、またはその混合物
（ここにおいて、該ジヒドロピリジンは式（２）を有するものであり：
【化２】
2006045563.tif 000049
式中、各Ｒ１９は独立して、Ｃ１〜Ｃ３６アルキル基であり、各Ｒ１８は独立して水素、−ＯＲ２１、−ＮＨＲ２１、または−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここにおいて、各Ｒ２１およびＲ２２は独立して置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基であり、各Ｒ２０は独立して水素、酸素、ハロゲン、または置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアルアルキル基であり、Ｒ２６は水素、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ３６アリール、またはＣ６〜Ｃ３６アルカリール基である。
ここにおいて、ポリジヒドロピリジンは式（３）を有するものであり：
【化３】
2006045563.tif 000050
式中、ＡはＣ６−１８アリールまたはＣ１−２２アルキル基であり、これらはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、ヒドロキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ハロゲン、フェニルまたはナフチル基で置換されているか、または非置換である。Ｒ１９は独立してＣ１〜Ｃ３６アルキル基であり、ａおよびｂは０〜２０の数であり、ｃは０または１であり、ｄは１〜６の数である。ただし、ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ）＞１であり、（ａ＋ｂ）＞０とする。Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立してメチレン、フェニル、または（−ＣｐＨ２ｐ−Ｑ−）ｔＣｐＨ２ｐ−タイプのアルキレン基（式中、ｐは２〜１８の数であり、ｔは０〜１０の数であり、Ｑは酸素または硫黄である）であり、Ｒ２６は水素、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ３６アリールまたはＣ６〜Ｃ３６アルカリール基である。）；
ならびに
ベータ−ジケトン
（ここにおいて、ベータ−ジケトンは式（４）を有するものである：
【化４】
2006045563.tif 000051
式中、Ｒ２７は１０個以上の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２８はフェニル基または３個までの低級アルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ２９およびＲ３０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、エステルアルキルまたはアルコキシカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基である。）
を含む安定剤組成物。
【請求項２】
ベータ−ジケトンが、ラウロイルベンゾイルメタン、ミリストイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、オクタデカノイルベンゾイルメタン、テトラデカノイルベンゾイルメタン、ラウロイルトルイルメタン、ステアロイルトルイルメタン、ラウロイルキシロイルメタン、ステアロイルキシロイルメタン、または１以上の上記ベータ−ジケトンを含む組み合わせである請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項３】
潜在メルカプタンが、Ｃ４−１６アルキルアルコールの２−Ｓ−（テトラヒドロピラニル）チオグリコール酸エステルまたはＣ４−１６アルキルアルコールの２−Ｓ−（ジヒドロフラニル）チオグリコール酸エステルである請求項１または２記載の安定剤組成物。
【請求項４】
ジヒドロピリジンが３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンであり、ベータ−ジケトンがステアロイルベンゾイルメタンであり、潜在メルカプタンが２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレートである請求項１、２、または３記載の安定剤組成物。
【請求項５】
亜鉛化合物が、塩化亜鉛、オクタン酸亜鉛、または１以上の上記亜鉛化合物を含む組み合わせである請求項１または４記載の安定剤組成物。
【請求項６】
ベータ−ジケトンがステアロイルベンゾイルメタンである請求項１記載の安定剤組成物。
【請求項７】
ハロゲン含有ビニルポリマー組成物に、請求項１、２、３、４、または５記載の安定剤組成物を添加することを含む、組成物を安定化させる方法。
【請求項８】
ハロゲン含有ビニルポリマー、
亜鉛化合物、
潜在メルカプタン
（ここで該潜在メルカプタンは式（１）を有するものである：
【化５】
2006045563.tif 000052
式中、ａ＝０または１であり、ｍ＝０または１であり、ｎ＝０または１であり、ｙ＝１〜４であり、但し、ｙ＝１である場合、ｚ＝１〜４であり、ｙが１よりも大きい場合、ｚ＝１である；
Ｒ１は、一価、二価、三価、または四価の、Ｃ１−４００アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アルアルキル、アルケニルアリール、アルアルケニル、ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキシアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシアルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロキシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、アシルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス−（アシルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシアルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メルカプトアルケニル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルケニル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアルキル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたはカルボキシアリール基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、アシル、Ｃ１−５２アルキル、アルケニル、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、またはメルカプトアリール基であり；
Ｘは、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルカリール、ヒドロキシアリール、ジヒドロキシアリール、シクロアルキルアリール、アリールシクロアルキル、またはヘテロ原子であり、
Ｒ６およびＲ７は、ａが１であり、ｍが１であるとき窒素としてのＸと共に複素環式部分を形成することができ、
Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５の１個は、ａ＝１およびｍ＝０である場合、Ｒ７およびＸと一緒になって、酸素および硫黄からなる群から選択されたヘテロ原子としてのＸと共に複素環式部分を形成することができる。
但し、Ｘがアルアルカリールである場合、ｚは１または２であり、Ｒ６およびＲ７は−ＯＨであり、ａ＝１およびｍ＝１である、そして更にＲ６が−ＯＨまたは−ＳＨである場合、ｚ＝１である。）；
ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、またはその混合物
（ここにおいて、該ジヒドロピリジンは式（２）を有するものであり：
【化６】
2006045563.tif 000053
式中、各Ｒ１９は独立して、Ｃ１〜Ｃ３６アルキル基であり、各Ｒ１８は独立して水素、−ＯＲ２１、−ＮＨＲ２１、または−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここにおいて、各Ｒ２１およびＲ２２は独立して置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基であり、各Ｒ２０は独立して水素、酸素、ハロゲン、または置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアルアルキル基であり、Ｒ２６は水素、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ３６アリール、またはＣ６〜Ｃ３６アルカリール基である。
ここにおいて、ポリジヒドロピリジンは式（３）を有するものであり：
【化７】
2006045563.tif 000054
式中、ＡはＣ６−１８アリールまたはＣ１−２２アルキル基であり、これらはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、ヒドロキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ハロゲン、フェニルまたはナフチル基で置換されているか、または非置換である。Ｒ１９は独立してＣ１〜Ｃ３６アルキル基であり、ａおよびｂは０〜２０の数であり、ｃは０または１であり、ｄは１〜６の数である。ただし、ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ）＞１であり、（ａ＋ｂ）＞０とする。Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立してメチレン、フェニル、または（−ＣｐＨ２ｐ−Ｑ−）ｔＣｐＨ２ｐ−タイプのアルキレン基（式中、ｐは２〜１８の数であり、ｔは０〜１０の数であり、Ｑは酸素または硫黄である）であり、Ｒ２６は水素、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ３６アリールまたはＣ６〜Ｃ３６アルカリール基である）；
ならびに
ベータ−ジケトン
（ここにおいて、ベータ−ジケトンは式（４）を有するものである：
【化８】
2006045563.tif 000055
式中、Ｒ２７は１０個以上の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２８はフェニル基または３個までの低級アルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ２９およびＲ３０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、エステルアルキルまたはアルコキシカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基である）
を含むポリマー組成物。
【請求項９】
０．００１〜１０ｐｈｒの亜鉛化合物、０．０５〜２．０ｐｈｒの潜在メルカプタン、０．０５〜１．０ｐｈｒのジヒドロピリジン、および０．０５〜１．０ｐｈｒのベータ−ジケトンを含む請求項７または８記載の安定化されたポリマー組成物。
【請求項１０】
請求項８または９記載の安定化されたポリマー組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン含有ビニルポリマーの安定剤組成物、安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物およびこれから形成される物品、およびハロゲン含有ビニルポリマーを安定化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン含有ビニルポリマー、たとえば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、およびポリ塩化ビニリデンは、一般に様々な物品、たとえば、パイプ、窓枠、サイディング、ボトル、壁装材および包装用フィルムを製造するために用いられている。ポリマー樹脂における色彩保持（ｃｏｌｏｒ  ｈｏｌｄ）、特に窓の加工中、たとえば初期加工中および任意のその後の再加工中における色彩保持を向上させるために、ハロゲン含有ビニルポリマーに安定剤を添加する試みが数多くなされてきた。現在使用されているほとんどの安定剤組成物は、金属、たとえばスズ、カドミウム、および鉛さえも含有する。これらの安定剤組成物は初期加工中、ならびにその後の再加工中の変色を最小限に抑えるために有効であり得るが、環境、費用、およびその他の理由で、スズ、カドミウム、および／または鉛を含まない安定剤組成物の開発に対する関心が高まってきている。
【０００３】
潜在またはブロックされたメルカプタンは、加工において早期の変色を最小限に抑え、またポリマーが紫外線および風雨に曝された場合に長期の色安定性を提供するため特に有効であることが判明している。潜在メルカプタンの利点は、加工中の遊離メルカプタンの放出が、他の安定剤（すなわち、有機または金属安定剤など）の効果を増大させることができることである。かかる組み合わせの例は、米国特許第４，９７３，６１９号に開示され、ここにおいて潜在メルカプタンは脂肪酸のカドミウムまたは亜鉛塩と組み合わせられる。
【０００４】
ジヒドロピリジンも米国特許第４，２０９，４３９号に記載されているようにポリ塩化ビニルポリマー組成物の安定剤として使用することができる。ジヒドロピリジンは、周知の熱安定剤である２−フェニルインドールについて用いられるよりも低い濃度で有効な熱安定剤である。ジヒドロピリジンとアミノウラシルとの組み合わせは、米国特許第５，９２５，６９６号および第６，１９４，４９４号に記載されている。
【０００５】
別の種類の熱安定剤であるベータ−ジケトンを、単独または他の安定剤との組み合わせにおいて用いることができる。米国特許第３，００１，９７０号は、塩化ビニリデンのオルト−ヒドロキシ−ジベンゾイルメタンでの安定化を記載している。米国特許第４，４２７，８１６号は、ベータ−ジケトンおよびヒドロタルサイトの相乗性組み合わせを記載している。米国特許第５，０１５，７７７号において、ベータ−ジケトン、マンニトール、および安息香酸および脂肪酸のマグネシウムおよび亜鉛塩の混合物を含む安定剤組成物が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４．９７３，６１９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２０９，４３９号明細書
【特許文献３】米国特許第５，９２５，６９６号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１９４，４９４号明細書
【特許文献５】米国特許第３，００１，９７０号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４２７，８１６号明細書
【特許文献７】米国特許第５，０１５，７７７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの先行技術の組み合わせはその意図される目的に適しているが、ハロゲン含有ビニルポリマーのための改善された安定剤組成物、特にカドミウム、スズ、および／または鉛を含まず、加工中および／または使用中の変色に対して改善された耐性をもたらす改善された安定剤組成物が当該分野において必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第一の態様において、
亜鉛化合物、
潜在メルカプタン（ここで該潜在メルカプタンは式（１）を有するものである：
【化１】
2006045563.tif 000002
式中、ａ＝０または１であり、ｍ＝０または１であり、ｎ＝０または１であり、ｙ＝１〜４である。但し、ｙ＝１である場合、ｚ＝１〜４であり、ｙが１よりも大きい場合、ｚ＝１である；Ｒ１は、一価、二価、三価、または四価の、Ｃ１−４００アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アルアルキル、アルケニルアリール、アルアルケニル、ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキシアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシアルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロキシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、アシルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス−（アシルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシアルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メルカプトアルケニル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルケニル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアルキル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたはカルボキシアリール基であり；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、アシル、Ｃ１−５２アルキル、アルケニル、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、またはメルカプトアリール基であり；
Ｘは、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルカリール、ヒドロキシアリール、ジヒドロキシアリール、シクロアルキルアリール、アリールシクロアルキル、またはヘテロ原子であり、
Ｒ６およびＲ７は、ａが１であり、ｍが１であるとき窒素としてのＸと共に複素環式部分を形成することができ、
Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５の１個は、ａ＝１およびｍ＝０である場合、Ｒ７およびＸと結合して、酸素および硫黄からなる群から選択されたヘテロ原子としてのＸと共に複素環式部分を形成することができる。
但し、Ｘがアルアルカリールである場合、ｚが１または２であり、Ｒ６およびＲ７が−ＯＨであり、ａ＝１およびｍ＝１である、そして更にＲ６が−ＯＨまたは−ＳＨである場合、ｚ＝１である）；
ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、またはその混合物（ここにおいて、該ジヒドロピリジンは式（２）を有するものであり：
【化２】
2006045563.tif 000003
式中、各Ｒ１９は独立して、Ｃ１〜Ｃ３６アルキル基であり、各Ｒ１８は独立して水素、−ＯＲ２１、−ＮＨＲ２１、または−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここにおいて、各Ｒ２１およびＲ２２は独立して置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基であり、各Ｒ２０は独立して水素、酸素、ハロゲン、または置換または非置換Ｃ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアルアルキル基であり、Ｒ２６は水素、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ３６アリール、またはＣ６〜Ｃ３６アルカリール基である）；ここにおいて、ポリジヒドロピリジンは式（３）を有するものである：
【化３】
2006045563.tif 000004
式中、ＡはＣ６−１８アリールまたはＣ１−２２アルキル基であり、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、ヒドロキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ハロゲン、フェニルまたはナフチル基で置換されていても、置換されていなくともよい。Ｒ１９は独立してＣ１〜Ｃ３６アルキル基であり、ａおよびｂは０〜２０の数であり、ｃは０または１であり、ｄは１〜６の数である。ただし、ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ）＞１であり、（ａ＋ｂ）＞０とする。Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立してメチレン、フェニル、または（−ＣｐＨ２ｐ−Ｑ−）ｔＣｐＨ２ｐ−タイプのアルキレン基（式中、ｐは２〜１８の数であり、ｔは０〜１０の数であり、Ｑは酸素または硫黄である）であり、Ｒ２６は水素、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ６〜Ｃ３６アリールまたはＣ６〜Ｃ３６アルカリール基である）；ならびに
ベータ−ジケトン（ここにおいて、該ベータ−ジケトンは式（４）を有するものである：
【化４】
2006045563.tif 000005
式中、Ｒ２７は１０個以上の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２８はフェニル基または３個までの低級アルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ２９およびＲ３０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、エステルアルキル、またはアルコキシカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基である）
を含む熱安定剤組成物が提供される。
【０００９】
第二の態様において、ハロゲン含有ビニルポリマーおよび上記安定剤組成物を含む安定化されたポリマー組成物が提供される。
【００１０】
他の態様において、上記の安定化されたポリマー組成物を含む物品が提供される。
【００１１】
他の態様において、上記の安定剤組成物をハロゲン含有ビニルポリマー組成物に添加することを含むポリマー組成物を安定化させる方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本明細書において用いられる「ａ」および「ａｎ」なる用語は、量の制限を示すのではなく、少なくとも１つの言及された物が存在することを示す。本発明において用いられる場合、ヒドロカルビル基は、飽和または不飽和炭化水素、すなわち、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルアルキル、アルアルカリール、アルアシクロアルキル、アルアルケニル、アルカリール、シクロアルカリール、およびアルケニルアリール基、ならびに上記基の混合物を包含する基である。この用語は、特に、たとえばタル油などの天然源から誘導される炭化水素の混合物を包含すると考えられる。さらに、アルキル基および上記基のアルキル部分は、特に記載しない限り直鎖または分岐鎖であってよい。オキシアルキレニルなる用語は、ポリアルキレンエーテル分子の二価基を意味する。これも本明細書において用いられる場合、アシルオキシアルキル基はアルコールのカルボン酸エステルから由来し、したがって式−ＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒ（たとえば、メルカプトプロパノールのステアリン酸エステルはステアロイルオキシプロピル基を有する）を有し；アルコキシカルボニルアルキル基は式−ＲＣ（＝Ｏ）ＯＲ（たとえば、３−メルカプトプロピオン酸ラウリルはドデシルオキシカルボニルエチル基を有する）を有する。「ｐｈｒ」なる略語は、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたりの特定の成分の重量部を意味する。
【００１３】
本明細書において用いられる場合、「アルキル」とは、特定の数の炭素原子を有する分岐鎖および直鎖飽和脂肪族炭化水素基の両方を包含することを意図する。従って、本明細書において用いられるＣ１〜Ｃ６アルキルなる用語は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を包含する。Ｃ０〜Ｃｎアルキルが別の基と組み合わせられる場合、たとえば（フェニル）Ｃ０〜Ｃ４アルキルの場合、表示される基（この場合フェニル）は、一つの共有結合により直接結合するか（Ｃ０）、または特定の数の炭素原子（この場合１〜約４個の炭素原子）を有するアルキル鎖により結合するかの何れかである。アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｓｅｃ−ペンチルが挙げられる。
【００１４】
本明細書において用いられる「アルケニル」とは、鎖に沿った任意の安定な点にある１以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖いずれかの構造の炭化水素鎖を示す。アルケニル基の例としては、エテニルおよびプロペニルが挙げられる。
【００１５】
「アルコキシ」とは、酸素ブリッジを介して結合した、表示された数の炭素原子を有する前記定義のアルキル基を表す。アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、２−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−ヘキソキシ、３−ヘキソキシ、および３−メチルペントキシが挙げられる。
【００１６】
本明細書において用いられる場合、「アリール」なる用語は、芳香環において炭素のみを含有する芳香族基を意味する。典型的なアリール基は１〜３の独立環、縮合環、またはペンダント環および６〜１８の環原子を含有し、環構成要素として複素原子を含まない。必要ならば、かかるアリール基は炭素または非炭素原子または基でさらに置換することができる。このような置換は、Ｎ、Ｏ、およびＳから独立して選択される１または２個の複素原子を任意に含有して、たとえば、３，４−メチレンジオキシ−フェニル基を形成してもよい５〜７員飽和環状基に対する縮合を包含する。アリール基は、たとえば、１−ナフチルおよび２−ナフチル、ならびにビフェニルをはじめとするフェニル、ナフチルを包含する。
【００１７】
エステルアルキルなる用語は、エステル結合により結合した前記定義のアルキル基、すなわち式−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）アルキルの基を意味する。
【００１８】
「アルコキシカルボニル」とは、カルボニル基に隣接したアルコキシ基、すなわち、式アルキル−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−の基を意味する。
【００１９】
アリールアルキルなる用語において、アリールおよびアルキルは前記定義の通りであり、結合点はアルキル基上である。この用語は、ベンジル、フェニルエチル、およびピペロニルを包含するが、これらに限定されるわけではない。
【００２０】
ハロゲン含有ビニルポリマーのための有効な安定剤組成物は、亜鉛化合物；ジヒドロピリジンまたはポリジヒドロピリジン、またはその両方；ベータジケトンとの組み合わせ、および潜在メルカプタンを含む。これらの組み合わせは従来技術の組成物よりも予想外に向上された早期の色彩保持を提供する。
【００２１】
「ブロックされたメルカプタン」および「潜在メルカプタン」なる用語は、本明細書において、互換可能に使用され、分解して遊離メルカプタンを遊離するチオエーテルを意味する。潜在メルカプタンの特別の置換基は、低温度、たとえば室温で安定性を与えるが、ハロゲン含有ビニルポリマーを加工するために使用される、より高い温度で分解するように選択される。ブロッキング基はメルカプタンの不快な臭いを有効にマスクする。潜在メルカプタンは、式（１）を有するものである：
【００２２】
【化５】
2006045563.tif 000006
【００２３】
式中、ａ＝０または１であり、ｍ＝０または１であり、ｎ＝０または１であり、ｙ＝１〜４である。但し、ｙ＝１である場合、ｚ＝１〜４であり、ｙが１よりも大きい場合、ｚ＝１である。
【００２４】
式１におけるＲ１は、一価、二価、三価、または四価の、Ｃ１−５２アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アルアルキル、アルアルケニル、ヒドロキシアルキル、ジヒドロキシアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、アルコキシ（ヒドロキシアルキル）、アルコキシ（アシルオキシアルキル）、アルコキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルコキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、カルボキシアルキル、アシルオキシアルキル、アシルオキシ（ヒドロキシアルキル）、アシルオキシアルコキシアルキル、アシルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、ベンゾイルオキシ（ポリアルコキシ）アルキル、アルキレンビス−（アシルオキシアルキル）、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキレニル、ヒドロキシアルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、メルカプトアルキル、メルカプトアルケニル、メルカプトアルコキシカルボニルアルキル、メルカプトアルコキシカルボニルアルケニル、アルコキシカルボニル（アミド）アルキル、アルキルカルボニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシ（ポリアルコキシ）カルボニルアルキル、テトラヒドロピラニルオキシアルキル、ヒドロキシアリール、メルカプトアリールまたはカルボキシアリール基である。
【００２５】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、アセチル、一価または二価のＣ１−３６アルキル、アルケニル、アリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルキル、ヒドロキシアルキル、メルカプトアルキル、ヒドロキシアリール、アルコキシアリール、アルコキシヒドロキシアリール、またはメルカプトアリール基である。
【００２６】
式１におけるＸは、一価、二価、三価、またはより高価のアリール、ハロアリール、アルカリール、アルアルカリール、ヒドロキシアリール、ジヒドロキシアリール、シクロアルキルアリール、アリールシクロアルキル基またはヘテロ原子である。更に、Ｒ６およびＲ７は、一緒になって、ａが１であり、ｍが１である場合、窒素としてのＸと共に複素環式部分を形成することができ、Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５のうちの１つは、ａ＝１およびｍ＝０である場合、Ｒ７およびＸと一緒になって、酸素および硫黄からなる群から選択されたヘテロ原子としてのＸと共に複素環式部分を形成することができる。上記のことは、Ｘがアルアルカリールであり、ｚが１または２であり、Ｒ６およびＲ７が−ＯＨである場合、ａ＝１およびｍ＝１であり、そして更にＲ６が−ＯＨまたは−ＳＨである場合、ｚ＝１であるとの条件に従う。
【００２７】
好ましくは、アルキル基および上記の基のアルキル部分、たとえば、式４のヒドロキシアルキル、メルカプトアルキル、アルコキシアルキル基などのアルキル部分などは、１〜２０個の炭素原子を含有し、３個以下のエチレン性二重結合を有することができる。
【００２８】
潜在メルカプタンの例としては、たとえば、それぞれ式（１）に関連して、下記の式を有する化合物が挙げられる：
【００２９】
【化６】
2006045563.tif 000007
【００３０】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝１であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチルであり、Ｘは窒素であり、Ｒ６およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００３１】
【化７】
2006045563.tif 000008
【００３２】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝１であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチルであり、Ｒ６はアセチルであり、Ｒ７はメチルであり、そしてＸは窒素である。
【００３３】
【化８】
2006045563.tif 000009
【００３４】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｘは酸素であり、Ｒ５およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００３５】
【化９】
2006045563.tif 000010
【００３６】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は水素であり、Ｘは酸素であり、Ｒ３およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００３７】
【化１０】
2006045563.tif 000011
【００３８】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−テトラヒドロピラニルオキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｘは酸素であり、Ｒ５およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００３９】
【化１１】
2006045563.tif 000012
【００４０】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は３−テトラヒドロピラニルオキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｘは酸素であり、そしてＲ５およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００４１】
【化１２】
2006045563.tif 000013
【００４２】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−テトラヒドロピラニルオキシエチルであり、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｘは酸素であり、そしてＲ３およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００４３】
【化１３】
2006045563.tif 000014
【００４４】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は３−テトラヒドロピラニルオキシエチルであり、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｘは酸素であり、Ｒ３およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００４５】
【化１４】
2006045563.tif 000015
【００４６】
式中、ａ＝０であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４はメチルであり、Ｒ５は水素であり、Ｘはフェニルである。
【００４７】
【化１５】
2006045563.tif 000016
【００４８】
式中、ａ＝０であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｘはフェニルである。
【００４９】
【化１６】
2006045563.tif 000017
【００５０】
式中、ａ＝０であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｚ＝１であり、ｙ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｘはフェニルである。
【００５１】
【化１７】
2006045563.tif 000018
【００５２】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｒ７はｍ−ヒドロキシであり、Ｘはフェニルである。
【００５３】
【化１８】
2006045563.tif 000019
【００５４】
式中、ａ＝０であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−メルカプトエトキシカルボニルメチルであり、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｘはフェニルである。
【００５５】
【化１９】
2006045563.tif 000020
【００５６】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｒ３はメチルであり、Ｒ７はフェニルであり、Ｘは酸素である。
【００５７】
【化２０】
2006045563.tif 000021
【００５８】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はプロピルであり、Ｘは酸素であり、Ｒ１およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００５９】
【化２１】
2006045563.tif 000022
【００６０】
式中、ａ＝０であり、ｍ＝１であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は３−ヒドロキシプロピルであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は水素であり、Ｒ５は２−（メチレンオキシメチレン）トリルであり、Ｘは酸素である。
【００６１】
【化２２】
2006045563.tif 000023
【００６２】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ７は水素であり、Ｒ５はブトキシメチレンであり、Ｘは酸素である。
【００６３】
【化２３】
2006045563.tif 000024
【００６４】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はエチルであり、Ｒ７はｏ−ヒドロキシであり、Ｘはフェニルである。
【００６５】
【化２４】
2006045563.tif 000025
【００６６】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝１であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｒ２はメチルであり、Ｒ７はｏ−ヒドロキシであり、Ｘはフェニルである。
【００６７】
【化２５】
2006045563.tif 000026
【００６８】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝２であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はエチルであり、Ｒ７はヒドロキシであり、Ｘはフェニルである。
【００６９】
【化２６】
2006045563.tif 000027
【００７０】
式中、ａ＝０であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝２であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４およびＲ５は水素であり、Ｘはテトラクロロフェニルである。
【００７１】
【化２７】
2006045563.tif 000028
【００７２】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はエチルであり、Ｒ７はｍ−フェニルカルボニルであり、Ｘはｏ，ｐ−ジヒドロキシフェニルである。
【００７３】
【化２８】
2006045563.tif 000029
【００７４】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚは１であり、Ｒ１はノニルオキシエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｘは酸素であり、そしてＲ５およびＲ７は一緒になって、Ｘと共に複素環を形成している。
【００７５】
【化２９】
2006045563.tif 000030
【００７６】
式中、ａ＝１であり、ｍ＝０であり、ｎ＝０であり、ｙ＝１であり、ｚ＝１であり、Ｒ１は２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチルであり、Ｒ４は水素であり、Ｘは酸素であり、Ｒ５およびＲ７は、一緒になって、Ｘと共に複素環式部分を形成している。
【００７７】
潜在メルカプタンの好適な種類としては、たとえば、Ｃ２−１８アルキルアルコール、たとえば、２−エチルヘキサノール、オクタノール、およびドデカノールの２−Ｓ−（テトラヒドロピラニル）チオグリコール酸エステル、ならびにそのフラニル同族体が挙げられる。適当な潜在メルカプタンとしては、たとえば、２−Ｓ−テトラヒドロピラナールチオエチルタレート、２−Ｓ−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、およびその混合物が挙げられる。
【００７８】
潜在メルカプタンは、メルカプタン含有有機化合物をブロッキング基と反応させることによって形成することができる。適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、アルキルメルカプタン、メルカプトエステル、メルカプトアルコール、メルカプト酸などが挙げられる。１〜約４００個の炭素原子および１〜４個のメルカプト基を有するアルキルメルカプタンが適している。Ｒ１を含むメルカプタン含有有機化合物は、以下の式によって示される構造を有する：
【００７９】
【化３０】
2006045563.tif 000031
【００８０】
式中、ｉ＝０〜６であり、ｊ＝０〜３であり、ｍ＝１〜２であり、ｎ＝２〜３であり（但し、ｍ＋ｎ＝４である）；
Ｒ８は、−Ｈ、Ｃ１−１８アルキル、またはＣ１−３６アリールであり；
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１−１８アルキル、アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１１はシクロアルキル、シクロアルケニルまたはフェニルであり；
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、Ｃ１−１８アルキル、Ｃ６−１８アリール、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり（但し、式ＭＣ２において、Ｒ１１がフェニルであり、Ｒ１２が−ＯＨであり、ｉ＝０である場合、−ＳＨ基は非隣接炭素原子上に存在する）；
Ｒ１３は、−Ｈ、またはハロゲン、ヒドロキシ、メルカプトもしくはアルキル置換基を含有してよい二価の基であって、Ｒ１１がフェニルである場合、フェニルと組み合わさって、ナフタレン環を形成する二価の基であり；
Ｒ１４は、二価であり、そして−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ１７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ１７ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ１５は、Ｃ１−１２アルキル、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３；Ｃ１−１２ヒドロキシアルキル、好ましくはヒドロキシメチル；または
【化３１】
2006045563.tif 000032
であり；
Ｒ１６は、−Ｈ、Ｃ１−２４アルキル、Ｃ１−２４アルケニル、Ｃ６−３６アリール、Ｃ７−３６アルアルキル、Ｃ７−３６アルカリール、Ｃ１−１６シクロアルキル、またはＣ１−３６シクロアルケニルであり；
Ｒ１７は、Ｃ６−３６アリーレン、Ｃ１−８アルキレニル、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂＣＨ２ＣＨ２−（式中、ｂ＝１〜６である）、または
【化３２】
2006045563.tif 000033
（式中、ｆ＝１または２である）
である）。
【００８１】
一具体例において、メルカプタン含有有機化合物は、式ＭＣ１（式中、Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ９は−Ｈであり；Ｒ１０は−ＯＨ、Ｒ１６Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−またはＲ１６ＯＣ（＝Ｏ）−であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ２（式中、Ｒ１１はフェニルであり；Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ１２は−Ｈであり；Ｒ１３は−Ｈであり；ｊ＝１であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ３（式中、Ｒ８は−Ｈであり；Ｒ１４は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり；ｉ＝１である）の化合物；式ＭＣ４（式中、Ｒ９は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物；および式ＭＣ５（式中、Ｒ１５は−Ｃ２Ｈ５または
【化３３】
2006045563.tif 000034
であり；Ｒ８は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物；および式ＭＣ６（式中、Ｒ８は−Ｈであり；ｉ＝１である）の化合物である。
【００８２】
式ＭＣ１の範囲内の適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、表１に示される化合物が挙げられる。
【００８３】
【表１】
2006045563.tif 000035
【００８４】
式ＭＣ２の範囲内の適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、下記の化合物が挙げられる。：
【００８５】
【化３４】
2006045563.tif 000036
【００８６】
式ＭＣ３の範囲内の適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、表２に示される化合物が挙げられる：
【００８７】
【表２】
2006045563.tif 000037
【００８８】
式ＭＣ４の範囲内の適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、下記の化合物が挙げられる：
【００８９】
【化３５】
2006045563.tif 000038
【００９０】
式ＭＣ５の範囲内の適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、下記の化合物が挙げられる：
【化３６】
2006045563.tif 000039
【００９１】
式ＭＣ６の範囲内の適切なメルカプタン含有有機化合物としては、たとえば、下記の化合物が挙げられる：
【００９２】
【化３７】
2006045563.tif 000040
【００９３】
潜在メルカプトエステルの形成のための適切なブロッキング化合物は、いくつかの基が電子欠損を共有する分子構造を有する安定化カルボカチオンを提供することができる化合物である。たとえば、３，４−ジヒドロピラン、２−メトキシ−３，４−ジヒドロピラン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルベンジルクロリド、インデン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルジビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、アリルフェニルエーテル、トランス−シンナムアルデヒド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、イソオイゲノール、および２−プロペニルフェノールによって例示される分極不飽和化合物である。他の適切な化合物としては、たとえば、３，４−ジヒドロ−２−メトキシ−２Ｈ−ピラン；３，４−ジヒドロ−２−エトキシ−２Ｈ−ピラン；３，４−ジヒドロ−２−フェノキシ−２Ｈ−ピラン；３，４−ジヒドロ−２−ホルミル−２Ｈ−ピラン；および２，３−ジヒドロフランが挙げられる。３，４−ジヒドロ−２−ホルミル−２Ｈ−ピランは、高い温度および圧力でのアクロレインのディールス−アルダー二量化によって製造される。３，４−ジヒドロ−２−アルコキシ−２Ｈ−ピランおよび３，４−ジヒドロ−２−フェノキシ−２Ｈ−ピランは、触媒量の亜鉛塩、たとえば、塩化亜鉛の存在下での、対応するビニルエーテルとアクロレインとの反応によって製造される。２位に置換基を有する種々の３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを、同様の反応によって製造することができる。１および２モルのアクロレインとアルキレン−またはポリアルキレングリコールのジビニルエーテルとの反応によって形成される生成物も、ブロッキング剤である。ジ−（３，４−ジヒドロピラニル）エーテルから製造される潜在メルカプタンも、ポリマー組成物中のキレート化剤としての能力を有する。メルカプタンとの縮合反応中に塩化水素として分離するレイビルハロゲン原子を有する化合物、たとえば、塩化トリフェニルメチル、塩化ベンジル、およびビス（クロロメチル）ベンゼンも適している。このメルカプタンは、また、ブチルアルデヒドのようなアルデヒドまたはベンゼンジメタノールのようなベンジルアルコールとの縮合によって、ブロックされることができる。好ましいブロッキング剤としては、３，４−ジヒドロピラン（ＤＨＰ）が挙げられる。
【００９４】
潜在メルカプタンを製造するための一つの適切な方法には、分極不飽和化合物の二重結合に遊離メルカプタンのメルカプト基を付加することが含まれる（「方法Ａ」）。たとえば、そのままのまたは溶液中のブロッキング化合物を、窒素雰囲気下で、メルカプタン、酸触媒および任意に類属反応を抑制するための少量の酸化防止剤の撹拌混合物に、温度を１０〜７０℃に維持しながら滴下により添加する。３５〜７０℃で１〜６時間加熱して、生成物への転化を、ガスクロマトグラフィーおよびＳＨ基についてのヨウ素滴定によってモニターすることができる。酸触媒を（たとえば、アルカリ洗浄または触媒が固体の場合には濾過によって）除去する。得られた生成物を（たとえば、硫酸マグネシウムによって）乾燥させ、濾過し、全ての溶媒を、減圧下、５０℃未満で除去する。固相触媒を使用し、次いで反応混合物から濾別し、そして次の合成で使用するために再生することができる。この方法は、メルカプトエタノールおよびＮ−ビニルカプロラクタムからのＮ−２−ヒドロキシエチルチオエチル−カプロラクタムの製造；メルカプトエチルデカノエート（メルカプトエチルカプロエート）および３，４−ジヒドロピランからの２−Ｓ−（テトラヒドロピラニル）チオエチルデカノエートの製造；インデンおよびメルカプトエタノールからの２Ｈ−ジヒドロインデニルチオ−エタノールの製造；ならびにメルカプトエタノールおよびシクロヘキシルジビニルエーテルからのビス（ヒドロキシエチルチオエチル）シクロヘキシルエーテルの製造について適している。同様の方法で、対応するシクロヘキシルエーテルから、対応するカプレート、オレエートおよびタレートエステルを製造することができる。
【００９５】
代替的に、遊離メルカプタンとレイビルハロゲン含有化合物との縮合を使用することができる。たとえば、メタノール中のナトリウムメトキシドの溶液を、メルカプタンおよびハロゲン含有化合物の撹拌した混合物に、窒素雰囲気下で、５０℃未満に温度を維持しながら滴下により添加する。任意に、この反応を塩基源の添加無しに進行させ、遊離した塩化水素を窒素ガス掃気によって除去し、外部酸除去剤を使用して中和する。５０〜７０℃の温度で２〜２４時間加熱して、生成物の転化を上記のようにモニターし、単離する。
【００９６】
適切な潜在メルカプタンは、また、遊離メルカプタンとレイビルヒドロキシル含有化合物との反応によって製造することができる。たとえば、そのままのまたは溶液中のヒドロキシ含有化合物を、メルカプタン、酸触媒および溶媒の撹拌した溶液に、窒素雰囲気下で４５℃未満の温度を維持しながら添加する。４５〜７５℃で１〜１０時間加熱して、生成物への転化を上記のようにして、および／または典型的に６０〜１２０℃での共沸蒸留を使用して生成した水の量をモニターすることによってモニターする。単離は上記のようにして実施することができる。この方法は、２−ヒドロキシベンジルアルコールおよびメルカプトエタノールから１−（２−ヒドロキシフェニル）−１−Ｓ−（２−ヒドロキシエチルチオ）メタンを製造するために有用である。
【００９７】
遊離メルカプタンとグリシジルエーテルとの反応は、グリシジルエーテル（そのまま、または溶液中）を、メルカプタンおよび酸触媒の撹拌した混合物に、窒素雰囲気下で２５〜６０℃で添加することによって実施することができる。５０〜７５℃で１〜６時間加熱して、生成物への転化をモニターし、生成物を方法Ａについて記載したようにして単離する。この方法は、メルカプトエタノールおよびグリシジルネオデカノエートからＣ９Ｈ１９Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＨを製造するために使用することができる。
【００９８】
潜在メルカプタンを製造するための遊離メルカプタンとアルデヒドとの反応は、アルデヒドを、メルカプタン、酸触媒、および共沸溶媒の撹拌した溶液に窒素雰囲気下で添加し、反応水を除去するために、典型的に６５〜１２０℃まで加熱、還流することによって実施することができる。反応の完結は、理論量の水が集められた後に達成される。代替的に、ＢＦ３−エーテル化合物を、メルカプタン、アルデヒド、およびエーテルの撹拌した溶液に、還流条件下で滴下により添加し、１〜６時間還流させて、生成物への転化をガスクロマトグラフィーによってモニターする。生成物を方法Ａのようにして単離することができる。
【００９９】
潜在メルカプタンの有効な量は、樹脂１００部あたり０．０５〜２部（０．０５〜２ｐｈｒ）である。この範囲内で、０．０５ｐｈｒより多い、または０．４ｐｈｒより多い量が好ましく、２．０ｐｈｒ未満、または１．０ｐｈｒ未満の量が好ましい。
【０１００】
潜在メルカプタンおよびベータ−ジケトンとの組み合わせにおいて相乗効果を提供する有効なジヒドロピリジンは式（２）を有するものである：
【０１０１】
【化３８】
2006045563.tif 000041
【０１０２】
式中、各Ｒ１９は独立して、Ｃ１〜Ｃ３６アルキル基、好ましくはメチルまたはエチル基である。各Ｒ１８は独立して、水素、−ＯＲ２１、−ＮＨＲ２１、または−ＮＲ２１Ｒ２２であり、ここにおいてＲ２１およびＲ２２のそれぞれは独立してＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。上記Ｒ基のそれぞれは、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていても、置換されていなくてもよい。好ましい置換基はアルコキシ基である。好ましくは、Ｒ１８は−ＯＲ２１であり、ここにおいてＲ２１はＣ１〜Ｃ６アルキルである。各Ｒ２０は独立して、水素、酸素、ハロゲン、またはＣ１〜Ｃ３６アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、またはアルアルキル基であり、ここにおいて炭素含有基は組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていても、置換されていなくてもよい。Ｒ２６は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３６アリール基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。上記のそれぞれは組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていても、置換されていなくてもよい。好ましくは、Ｒ２６は水素である。適当なジヒドロピリジンとしては、たとえば、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンが挙げられる。
【０１０３】
代替的に、あるいはジヒドロピリジンに加えて、式（３）のポリジヒドロピリジンを用いることができる：
【化３９】
2006045563.tif 000042
【０１０４】
式中、ＡはＣ６−１８アリール、Ｃ２−２２アルケニル、またはＣ１−２２アルキルであり、それぞれは置換されていなくてもよいし、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、ヒドロキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ハロゲン、フェニルまたはナフチルで置換されていてもよい。各Ｒ１９は独立してＣ１〜Ｃ３６アルキル基であり、好ましくはメチルまたはエチル基である。ａおよびｂは０〜２０の数であり、ｃは０または１であり、ｄは１〜６の数である。ただし、ｄ（ａ＋ｂ＋ｃ）＞１であり、（ａ＋ｂ）＞０であるとする。Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ独立して、メチレン、フェニル、または（−ＣｐＨ２ｐ−Ｑ−）ｔＣｐＨ２ｐ−（式中、ｐは２〜１８の数であり、ｔは０〜１０の数であり、Ｑは酸素または硫黄である）のタイプのアルキレン基である。Ｒ２６は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３６アリール基、またはＣ２〜Ｃ２０アルケニル基である。上記のそれぞれは、組成物の使用に悪影響を及ぼさない基で置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。好ましくは、Ｒ２６は水素である。適当なポリジヒドロピリジンは、たとえば、チオジエチレン−ビス［５−メトキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート］である。
【０１０５】
ジヒドロピリジンおよび／またはポリジヒドロピリジンの有効量は０．０５〜１．０ｐｈｒである。この範囲内で、０．０５ｐｈｒより多い、または０．５ｐｈｒより多い量が好ましく、１．０ｐｈｒ未満の量が好ましい。
【０１０６】
ジヒドロピリジンは式４の構造を有するベータ−ジケトンとの組み合わせにおいて用いられる：
【０１０７】
【化４０】
2006045563.tif 000043
【０１０８】
式中、Ｒ２７は１０個以上の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２８はフェニル基または３個までの低級アルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ２９およびＲ３０はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、エステルアルキルまたはアルコキシカルボニルで置換されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基である。低級アルキル基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、たとえば、Ｃ１〜Ｃ８およびＣ１〜Ｃ６アルキル基である。Ｒ基は３０個以下の炭素原子を有するか、または２０個以下の炭素原子を有してもよい。一具体例において、Ｒ２９およびＲ３０は水素である。
【０１０９】
適当なベータ−ジケトンとしては、たとえば、ラウロイルベンゾイルメタン、ミリストイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、オクタデカノイルベンゾイルメタン、テトラデカノイルベンゾイルメタン、ラウロイルトルイルメタン、ステアロイルトルイルメタン、ラウロイルキシロイルメタン、ステアロイルキシロイルメタン、および１以上の上記ベータ−ジケトンを含む組み合わせが挙げられる。一具体例において、安定剤組成物に用いられるベータ−ジケトンは、ステアロイルベンゾイルメタンである。
【０１１０】
ベータ−ジケトンの有効量は０．０５〜１ｐｈｒである。この範囲内で、０．０５ｐｈｒより多い、または０．５ｐｈｒより多い量が好ましく、１．０ｐｈｒ未満の量も好ましい。
【０１１１】
適当な亜鉛化合物としては、有機亜鉛化合物および無機亜鉛化合物が挙げられる。適当な有機亜鉛化合物は、Ｚｎ−Ｏ結合を有し、たとえば亜鉛エノレート、たとえばアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、アセトアセテート、ベンゾイルアセテートのエノレート、および／または亜鉛カルボキシレート、たとえば脂肪族飽和Ｃ２〜Ｃ２２カルボキシレート、脂肪族不飽和Ｃ３〜Ｃ２２カルボキシレート、少なくとも１つのヒドロキシル基によって置換されているか、またはその鎖が少なくとも１つの酸素原子（オキサ酸）によって中断されている脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２カルボキシレート、Ｃ５〜Ｃ２２環式および二環式カルボキシレート、または非置換であるかまたは少なくとも１つのヒドロキシル基および／または置換されたＣ１〜Ｃ１６アルキルによって置換されているフェニルカルボキシレートの亜鉛塩である。好ましい亜鉛カルボキシレートとしては、たとえば酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ネオデカン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、乳酸、マレイン酸、酒石酸、桂皮酸、グリコール酸、フタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、または前記酸の少なくとも１個を含む混合物が挙げられる。適当な亜鉛カルボキシレートは、７〜２５個の炭素原子を有するカルボン酸の亜鉛カルボキシレートである。さらには無機亜鉛化合物、たとえば酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛または炭酸亜鉛も用いることができる。亜鉛化合物は、たとえば０．００１〜１０、または０．０１〜５、または０．０１〜３ｐｈｒの量で使用することができる。
【０１１２】
任意に、組成物は、追加の共安定剤、たとえば、エポキシ化合物、ポリオール、立体的ヒンダードアミン、ホスファイト、メルカプトカルボン酸エステル、ヒドロタルサイト、ゼオライト、ドーソン石など、および上記の共安定剤の１以上を含む組み合わせを包含することができる。
【０１１３】
適切なエポキシ化合物としては、たとえば、エポキシ化油、たとえば、大豆油、ラード油、オリーブ油、亜麻仁油、落花生油、桐油、綿実油、および上記のエポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。他の適切なエポキシ化合物としては、たとえば、エピクロルヒドリン／ビスフェノールＡ樹脂、ブトキシプロピレンオキシド、グリシジルエポキシステアレート、エポキシ化α−オレフィン、エポキシ化グリシジルソイエート、およびエポキシ化ブチルトルエート；有機カルボン酸のグリシジルエステル、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビトールのグリシジルエーテル；アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、シクロヘキサンオキシド、４−（２，３−エポキシプロポキシ）アセトフェノン、メシチルオキシドエポキシド、２−エチル−３−プロピルグリシドアミン、ならびに上記のエポキシ化合物の１以上を含む混合物が挙げられる。エポキシは、３０ｐｈｒ以下の量で存在することができる。
【０１１４】
適当なポリオールとしては、たとえば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ビストリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン、イノサイト（ｉｎｏｓｉｔｅ）、ポリビニルアルコール、ソルビトール、マンニトール、ラクトース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、または上記の少なくとも１種を含む混合物が挙げられる。好ましいポリオールとしては、たとえばソルビトールおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。ポリオールはたとえば０．０１〜２０ｐｈｒ、または０．１〜１０ｐｈｒの量で用いることができる。
【０１１５】
有用な立体的に遮蔽されたアミンとしては、たとえば、モノマー、オリゴマー、またはポリマー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物が挙げられる。ピペリジン部分の窒素は、たとえば、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、またはＣ７〜Ｃ１２アルアルキルで置換されていてもよい。ピペリジン部分のＣ−４炭素は、たとえば、水素または酸素または窒素含有基で置換されていてもよい。適当な２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物としては、たとえば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、トリメリット酸トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステルなどが挙げられる。ピペリジンはたとえば０．０１〜１ｐｈｒ、または０．１〜０．５ｐｈｒの量で用いることができる。
【０１１６】
適切なホスファイトとしては、たとえば、トリアルキルホスファイト、たとえば、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリ（テトラデシル）ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、またはトリオレイルホスファイト；トリアリールホスファイト、たとえば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、またはトリス−ｐ−ノニルフェニルホスファイト；アルキルジアリールホスファイト、たとえば、フェニルジデシルホスファイトまたは（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジドデシルホスファイト；ジアルキルアリールホスファイト；チオホスファイト、たとえば、トリチオヘキシルホスファイト、トリチオオクチルホスファイト、トリチオラウリルホスファイト、またはトリチオベンジルホスファイト；または上記のホスファイトの任意の１以上を含む混合物が挙げられる。ホスファイトは、たとえば、０．０１〜１０、または０．０５〜５、または０．１〜３ｐｈｒの量で使用することができる。
【０１１７】
適当なメルカプトカルボン酸エステルとしては、たとえば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸、またはチオ乳酸のエステルが挙げられる。メルカプトカルボン酸エステルは、たとえば０．０１〜１０、または０．０５〜５、または０．１〜３ｐｈｒの量において用いることができる。
【０１１８】
適当なヒドロタルサイトとしては、たとえば、式Ａｌ２Ｏ３６ＭｇＯ  ＣＯ２１２Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４，５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３  ５Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ  Ａｌ２Ｏ３ＣＯ２９Ｈ２Ｏ、４ＭｇＯ  Ａｌ２Ｏ３ＣＯ２６Ｈ２Ｏ、ＺｎＯ３ＭｇＯ  Ａｌ２Ｏ３ＣＯ２８−９Ｈ２Ｏ、またはＺｎＯ３ＭｇＯ  Ａｌ２Ｏ３ＣＯ２５−６Ｈ２Ｏを有するものが挙げられる。適当なゼオライト（アルミノ珪酸アルカリおよびアルカリ土類金属塩）としては、たとえば、ゼオライトＡ、ホウソーダ石、ゼオライトＹ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＫ−Ｆ、カリウムオフレタイト、ゼオライトＴ等、および上記ゼオライトの少なくとも１つを含む混合物が挙げられる。ヒドロタルサイトおよび／またはゼオライトは、たとえば、０．１〜２０ｐｈｒ、有利には少なくとも０．１ｐｈｒの量において用いることができる。ヒドロタルサイトおよび／またはゼオライトは１０ｐｈｒ未満、または５ｐｈｒ未満の量において用いることもできる。
【０１１９】
本明細書で使用されるハロゲン含有ビニルポリマーなる用語は、ハロゲンが炭素原子に直接結合しているハロゲン含有ポリマーを意味する。適当なハロゲン含有ポリマーとしては、たとえば、約１４〜約７５重量％、たとえば、約２７重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、塩素化天然および合成ゴム、塩酸ゴム、塩素化ポリスチレン、塩素化ポリ（塩化ビニリデン）、塩素化ポリ（塩化ビニル）、ポリ（臭化ビニル）、ポリ（フッ化ビニル）、他の塩化ビニルポリマー、ならびに上記のポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）として知られている塩化ビニルポリマーは、塩化ビニルモノマー単独または好ましくは全モノマー重量基準で少なくとも約７０重量％の塩化ビニルを含むモノマーの混合物から製造される。適切なコモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、トリクロロエチレン、１−フルオロ−２−クロロエチレン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、ビニルケトン、たとえばビニルメチルケトンおよびビニルフェニルケトン、アクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロアリリデン、ならびにビニルエーテル、たとえばビニルエチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、１モルのアクロレインと１モルのエチレングリコールジビニルエーテルとの反応によって調製されたビニルエーテル、ならびに上記のコモノマーの１以上を含む混合物が挙げられる。適切なハロゲン含有ビニルコポリマーとしては、たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル（８７：１３）、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸（８６：１３：１）、塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５：５）、塩化ビニル−フマル酸ジエチル（９５：５）、塩化ビニル−アクリル酸２−エチルヘキシル（８０：２０）、および上記のコポリマーの１以上を含む混合物が挙げられる。
【０１２０】
硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、可塑剤を含有しないものである。半硬質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物には、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、可塑剤１〜２５重量部が含有されている。軟質ハロゲン含有ビニルポリマー組成物には、ハロゲン含有ビニルポリマー１００重量部あたり、可塑剤２５〜１００重量部が含有されている。適切な可塑剤としては、たとえば、その中に８〜１２個の炭素原子を有する１〜３個のアルキル基が存在するポリ酸のアルキルエステルが挙げられる。アルキルエステルの適切なアルキル基としては、たとえば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、および上記のアルキル基の１以上を含む混合物が挙げられる。アルキルエステルの適切なポリ酸としては、たとえば、フタル酸、トリメリット酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、ホスフェートなどが挙げられる。ポリマー性可塑剤も適している。
【０１２１】
任意に、ハロゲン含有ポリマー組成物としては、他の一般的な添加剤、たとえば、酸化防止剤、潤滑剤、充填材、顔料、耐衝撃性改良剤、加工助剤、発泡剤、染料、紫外線吸収剤、圧縮剤（ｄｅｎｓｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、殺生物剤、および上記の添加剤の１以上を含む混合物を含むことができる。上記の添加剤の適切な量は、組成物の所望の最終特性および最終用途に依存して、当業者により容易に決定される。一般的に、それぞれの添加剤は、ハロゲン含有ビニルポリマーの合計重量基準で、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で存在する。
【０１２２】
適切な酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、たとえば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−４−ドデシルオキシフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−ラウリルオキシ−ｐ−アミノフェノール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス［ｏ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］スルフィド、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、３−ヒドロキシ−４−（フェニルカルボニル）フェノキシ酢酸のｎ−ドデシルエステル、ｔ−ブチルフェノール、および上記の酸化防止剤の１以上を含む混合物が挙げられる。
【０１２３】
適切な潤滑剤としては、たとえば、パラフィンワックス、脂肪酸の塩、低分子量ポリエチレン（即ち、ポリエチレンワックス）、脂肪酸アミド（即ち、ラウラミドおよびステアルアミド）、ビスアミド（即ち、デカメチレン、ビスアミド）、脂肪酸エステル（たとえば、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸グリセリル、亜麻仁油、パーム油、オレイン酸デシル、トウモロコシ油、綿実油など）、および上記の潤滑剤の１以上を含む混合物が挙げられる。適切な充填材としては、たとえば、焼成クレー、炭酸カルシウム、タルク、および上記の充填材の１以上を含む混合物が挙げられる。適切な顔料としては、たとえば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、および上記の顔料の１以上を含む混合物が挙げられる。
【０１２４】
一般的に、上記した熱安定剤組成物は、１以上の亜鉛化合物、１以上の式（１）の潜在メルカプタン、１以上の式（２または３）のジヒドロピリジンまたはポリジヒドロピリジン、および少なくとも１種の式（４）のベータ−ジケトンを提供するように、熱安定性を相乗的に向上させるために有効な量で配合されたワンパート（ｏｎｅ−ｐａｒｔ）混合物として提供される。他の任意の添加剤も、このワンパート混合物中に存在することができるので、それぞれの成分の特定量は、ワンパート混合物の全重量基準で、０．１〜９９．９重量パーセント、好ましくは１．０〜９９．０重量パーセントで変化することができる。熱安定性における相乗的改良をもたらすために有効な特定量は、当業者によって容易に決定される。
【０１２５】
ハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、低剪断または高剪断下でブレンドすることによって調製することができる。同様に、熱安定剤組成物は、ハロゲン含有ビニルポリマー組成物中に、その成分およびポリマーを、適切なミルまたはミキサー内で混合することにより、またはポリマー全体への安定剤の均一な分布をもたらす他の方法により組み入れることができる。相溶性および物理的状態（即ち、液体または固体）に依存して、所望の性能特性を有する均一な安定化ポリマー組成物を形成するために、ブレンドの成分を加熱することが必要である場合がある。
【０１２６】
安定化されたハロゲン含有ビニルポリマー組成物は、物品を造形するための種々の技術、たとえば、成形、押出、および射出成形を使用することによって、種々の硬質物品、たとえば、家外壁、窓枠およびパイプを成形するために使用することができる。
【０１２７】
一具体例において、亜鉛化合物、潜在メルカプタン、ジヒドロピリジンおよび／またはポリジヒドロピリジン、およびベータ−ジケトンを含む相乗組み合わせは、向上された早期着色、すなわち、初期加工中長時間持続する白色度を提供する。別法として、亜鉛化合物、潜在メルカプタン、ジヒドロピリジン、およびベータ−ジケトンを含む相乗組み合わせは、向上された長期色彩安定性を、好ましくは向上された早期着色とともに提供する。
【０１２８】
本発明をさらに、次の実施例により説明する。ここにおいて、熱安定性試験のためのＰＶＣ組成物を、高剪断下で、１００重量部のＰＶＣ樹脂、顔料（０．２ｐｈｒ）、離型剤（０．５〜２ｐｈｒ）、共安定剤（０．０１〜２ｐｈｒのホスファイト）、および潤滑剤（０．２〜２．０ｐｈｒ）を、表に示す安定剤組成物と一緒に混合することによって調製した。次いで、混合した組成物を、二本ロールミル内で３９０°Ｆ（１９９℃）で加熱し、サンプルを表示した時間間隔で取り出し、チップに形成した。それぞれのチップの色変化（ｄＥによって反映される）および白色度（ＷＩ）を、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂｓ（Ｌ，ａ，ｂ）比色計を使用して測定した。
【０１２９】
実施例１〜４は、ブラベンダーミキサー中で混合された、オクタン酸亜鉛、２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンおよびステアロイルベンゾイルメタンの組み合わせを用いて得られる相乗作用を示す。Ｔｈｅｉｃはトリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレートである。
【０１３０】
【表３】
2006045563.tif 000044
【０１３１】
実施例２において、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンおよびステアロイルベンゾイルメタンを、組み合わせられた「ワックスパック」の形態において添加した。実施例３および４において、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジンおよびステアロイルベンゾイルメタンを別々に添加した。実施例２〜４は、ダイナミックミルにおいて混合された、オクタン酸亜鉛、２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロ３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロ、およびステアロイルベンゾイルメタンの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１３２】
表１は、亜鉛化合物、潜在メルカプタン、ジヒドロピリジン、およびベータ−ジケトンの４種の組み合わせは、亜鉛化合物、潜在メルカプタン、およびジヒドロピリジンの３種の組み合わせ（実施例１）または亜鉛化合物、潜在メルカプタン、および多量のベータ−ジケトンの３種の組み合わせ（実施例２）と比較した場合に、向上された早期変色（実施例３）を示すことを示す。ホスファイト安定剤を４種の安定剤組成物に添加すると早期変色はあまり改善されなかった（実施例４）。従って、亜鉛化合物、潜在メルカプタン、ジヒドロピリジン、およびベータ−ジケトンの相乗組み合わせの結果、潜在メルカプタンおよびベータ−ジケトンの２種の組み合わせよりも低い安定剤量で早期変色が改善される。
【０１３３】
実施例５〜８は、ブラベンダーミキサー中で混合された、オクタン酸亜鉛、２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン、およびステアロイルベンゾイルメタンの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１３４】
【表４】
2006045563.tif 000045
【０１３５】
表２は、同量の添加された安定剤で、亜鉛化合物、潜在メルカプタン、ジヒドロピリジン、およびベータ−ジケトンの４種の組み合わせは、亜鉛化合物、潜在メルカプタンおよびジヒドロピリジンの３種の組み合わせ（実施例５）または亜鉛化合物、潜在メルカプタンおよび多量のベータ−ジケトンの組み合わせ（実施例６）と比較して向上された初期白色度を示す（実施例７）ことを示す。実施例８において示すように、潜在メルカプタン、ジヒドロピリジンおよび／またはベータ−ジケトンとの３種および４種の組み合わせは、潜在メルカプタンのみとの組成物と比較して、著しく向上された初期着色を示す。
【０１３６】
実施例９〜１２は、様々な濃度のジヒドロピリジンおよびベータ−ジケトンでブラベンダーミキサー中において混合された、オクタン酸亜鉛、２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン、およびステアロイルベンゾイルメタンの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１３７】
【表５】
2006045563.tif 000046
【０１３８】
表３において示すように、同じ合計量の添加された安定剤で、ジヒドロピリジンと比較して過剰のベータ−ジケトンでは、７分以上の安定化における改善が得られ（実施例例９〜１１を比較）、より早い時点で同じ色である。実施例９と１２を比較すると、ベータジケトンおよびジヒドロピリジンの量を二倍にすると、１〜６分で同じような色をもたらし、７分で幾分改善される。
【０１３９】
実施例１３〜１５は、ブラベンダーミキサー中において混合された、塩化亜鉛、２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン、およびステアロイルベンゾイルメタンの組み合わせを用いて得られる相乗効果を示す。
【０１４０】
【表６】
2006045563.tif 000047
【０１４１】
表４に示すように、塩化亜鉛、２−５−テトラヒドロピラナール−２−エチルヘキシルチオグリコレート、３，５−ビス（エトキシカルボニル）−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン、およびステアロイルベンゾイルメタンの４種の組み合わせは、潜在メルカプタンとＤＨＰまたはベータ−ジケトンいずれか単独と比較すると、向上された安定化を示した。観察される安定化効果は、塩化亜鉛またはオクタン酸亜鉛を用いた場合と同様である。
【０１４２】
上記データは潜在メルカプタンおよび亜鉛化合物と組み合わせた場合に、ジヒドロピリジンおよびベータ−ジケトンの相乗性組み合わせはいずれかの化合物それ自身よりも改善された早期色彩保持を示すことを示す。
【外国語明細書】
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