(57)【要約】【課題】印捺機械を用いて物理的な防染を可能とする、ウエットオンウエットで印捺出来うる防染剤を提供するとともに、該防染剤を用いることによる意匠性の優れた染色布を提供すること。【解決手段】１：（１）カルボキシル基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤の３成分からなるシネリシス性防染剤、２：カルボキシル基含有多糖類が、アルギン酸アルカリ塩又はカルボキシメチルセルロースアルカリ塩である２記載のシネリシス性防染剤、３：不飽和カルボン酸重合体が、エチレン性不飽和カルボン酸系の重合体若しくはエチレン性不飽和カルボン酸系とエチレン性不飽和単量体との共重合体又はそれらの塩である１又は２記載のシネリシス性防染剤、４：防染剤が、ウエットオンウエット捺染可能である１、２又は３記載のシネリシス性防染剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）カルボキシル基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤の３成分からなるシネリシス性防染剤。
【請求項２】
カルボキシル基含有多糖類が、アルギン酸アルカリ塩又はカルボキシメチルセルロースアルカリ塩である請求項１記載のシネリシス性防染剤。
【請求項３】
不飽和カルボン酸系重合体が、エチレン性不飽和カルボン酸系の重合体若しくはエチレン性不飽和カルボン酸系とエチレン性不飽和単量体との共重合体又はそれらの塩である請求項１又は２記載のシネリシス性防染剤。
【請求項４】
防染剤が、ウエットオンウエット捺染可能である請求項１、２又は３記載のシネリシス性防染剤。
【請求項５】
捺染が、請求項１、２、３又は４記載のシネリシス性防染剤を使用し、印捺機械で行われることを特徴とする捺染法。
【請求項６】
捺染が、化学的防抜剤処理を含むものである請求項５記載の捺染法。
【請求項７】
捺染が、蒸熱処理として、高温常圧での加熱水蒸気処理を行うものである請求項５又は６記載の捺染法。
【請求項８】
請求項５、６又は７記載の捺染法で製造された染色布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シネリシス性防染剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、活性炭等を吸着剤とする物理的防染剤は知られている。例えば、糊料水溶液中に活性炭等の吸着剤を添加して防染剤としたものが、ハンドスクリーン捺染という手作業の染色加工であり、大量生産ができない染色加工に使用されている。
大量生産の染色加工を行うには、印捺機械により、ウエットオンウエット（多色をプリントする際に、下のインキが乾かない内にインキを重ねること）で防染剤をプリントし、防染剤が型裏付着や型踏みなしに多色プリントができることが必須である。
しかし、従来の物理的防染剤は、染料を吸着防染するための活性炭等が多量に配合されていることや嵩高くプリントしなければ、良好な防染効果が得られないことから、印捺機械でプリント加工すると、該防染剤が２色目、３色目以降の型の裏面に取られるため（型裏付着）、型裏付着した防染剤が本来のプリント部分以外を汚染するとともに（粉チリ）、防染剤が型の裏面に取られることによる防染不足（型踏み）等の問題を発生するので、印捺機械による染色加工ができなかった。
従って、従来の物理的防染剤を用いた染色加工は、防染剤をプリント後、一旦乾燥を取り、その後、２色目以降も同様に乾燥を取りながらプリント加工する、ハンドスクリーン捺染に限られていた。
【０００３】
一方、印捺機械による染色加工については、上記の理由で物理的防染剤の使用が出来ないため、塩化第一錫やスルフィン系化合物による化学的防抜剤を用いて行われている。しかし、防抜剤は、還元により分解する可抜染料しか用いることができないため、染料の種類が限られ、繊維布も限定されてしまう。また、差し色染料を配合した防抜剤は、捺染工程において経時的に変質するという問題がある。更に、防抜剤の成分である、塩化第一錫には、錫や不純物として含まれる鉛等の重金属、また、スルフィン系化合物には、硫化物ガス、ホルムアルデヒド、亜鉛等、環境上好ましくない物質が含まれているため、安全性に問題があり、また、防抜剤は、価格が高く、コスト面でも問題がある。
その他、印捺機械による染色加工については、塩化第一錫やスルフィン系化合物による化学的な防抜以外に、ポリエステル繊維に対する分散染料のアルカリ防抜加工も知られている（特許文献１）。
しかし、このアルカリ防抜加工も使用できる染料が限られており、染料が高価であることからコスト的にも問題である。また、塩化第一錫やスルフィン系化合物からなる化学的防抜剤と同様に、色糊の経時的変質、プリント物の経時的変質が起こる。また、強アルカリ性化合物を使用するため、排水の処理も問題となる。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３６６９号公報
【０００５】
このようなことから、印捺機械を使用して防染加工のできる、即ち、ウエットオンウエットで印捺可能な物理的防染剤の開発が待たれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、印捺機械を用いて物理的な防染を可能とする、ウエットオンウエットで印捺出来うる防染剤を提供するとともに、該防染剤を用いることによる意匠性の優れた染色布を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねたところ、カルボキシル基含有多糖類と不飽和カルボン酸系重合体とを併用すると、シネリシス現象を呈するゲルを形成することを見出し、この混合物に染料吸着剤を配合すると、印捺機械によるウエットオンウエット加工ができる防染剤が得られることを知り、更に研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、以下の発明から構成されるものである。
１．（１）カルボキシルキ基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤の３成分からなるシネリシス性防染剤。
２．カルボキシル基含有多糖類が、アルギン酸アルカリ塩又はカルボキシメチルセルロースアルカリ塩である上記１記載のシネリシス性防染剤。
３．不飽和カルボン酸系重合体が、エチレン性不飽和カルボン酸系の重合体若しくはエチレン性不飽和カルボン酸系とエチレン性不飽和単量体との共重合体又はそれらの塩である上記１又は２記載のシネリシス性防染剤。
４．防染剤が、ウエットオンウエット捺染可能である上記１、２又は３記載のシネリシス性防染剤。
５．捺染が、上記１、２、３又は４記載のシネリシス性防染剤を使用し、印捺機械で行われることを特徴とする捺染法。
６．捺染が、化学的防抜剤処理を含むものである上記５記載の捺染法。
７．捺染が、蒸熱処理として、高温常圧での加熱水蒸気処理を行うものである上記５又は６記載の捺染法。
８．上記５、６又は７記載の捺染法で製造された染色布。
【０００９】
本発明の防染剤は、（１）カルボキシル基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤の３成分からなるものであって、シネリシス現象を呈するものである。
シネリシス（離奨、離ショウ）とは、ゲルを放置するとき自然に液体を分離して収縮する現象を言い、ヨーグルトが時間がたつと上部に水分を分離するのはこれであり、寒天ゲルにおいてもみられる。あまり濃厚ではないゲルにおいて特にこの現象が著しい。
シネリシスの原因はよく解っていないが、ゲルの海綿構造の中にはさまれていた液体が押し出されてくるものと考えられている。例えば、表面をよくふき取った寒天ゲルを押さえるとその表面に細滴状に液がしみ出し、力を除くと再びゲル中へ吸い込まれる事実などから、この考え方が理解し得る。ゾルの凝結に相当する現象ともみられている。
本発明の防染剤のシネリシス現象は、（１）カルボキシル基含有多糖類と（２）不飽和カルボン酸系重合体を併用して、初めて見られる現象であり、成分１及び成分２の何れかを欠くと、このような現象は生起しない点において、この現象の発見には意義があるといえよう。
【００１０】
本発明は、以下の知見に基づいてなされたものである。
１．活性炭等を吸着剤とする物理的な防染剤は、吸着によって防染するために、可抜染料（防抜剤で抜染できる染料）、不抜染料（防抜剤で抜染できない染料）を問わず防染できるという有利さがある。
２．しかし、このような物理的な防染剤を用いて、印捺機械によるプリント加工をすると、いわゆる、型裏付着、粉チリ、型踏み等の問題が発生するので、印捺機械による染色加工ができなかった。
従って、物理的な防染剤を用いた染色加工は、防染剤をプリント後、一旦乾燥を取り、その後、２色目以降も同様に乾燥を取りながらプリント加工することが出来るハンドスクリーン捺染に限られていた。
３．よって、印捺機械で防染するためには、化学的な防抜剤を使うしか方法はなかったが、防抜剤の場合は２色が重なると混合色となるため、それぞれ単一の色相を得ることが出来なかった。
４．このような状況下、物理的な防染剤を用いた印捺機械によるプリント加工法を模索したところ、特定成分からなるゲルはシネリシス現象を生起することを知り、該ゲルからなる防染剤を用いると、物理的な防染剤を用いても、ウエットオンウエットが可能であることをつきとめた。
５．即ち、本発明が見出した、（１）カルボキシル基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤の３成分からなる防染剤は、防染剤の上に防抜剤を重ねることが出来る、防抜剤の挿し色染料（不抜染料）とオーバー染料（可抜染料）の両方を防染できる、即ち、二重防染加工が可能となり、複雑な配色の捺染が出来るようになった。
【００１１】
本発明のシネリシス現象を呈するゲル形成の理由は明らかではないが、以下のことが起因していると考えられる。
（１）水の存在下、カルボキシル基含有多糖類と不飽和カルボン酸系重合体を混合すると網目構造のゲルを形成するが、特に、両成分の少なくとも一方が金属塩であると、カルボキシル基にイオン結合している金属イオン（Ｎａイオン）を介して、より網目構造となったゲルを形成する。
（２）形成された網目構造のゲルは、親水性基である、カルボキシル基と水酸基が多数存在するため、親和力が向上するが、特に、イオン性基（ＣＯＯ−）とその対の可動イオン（Ｎａ＋)が多くなると、一層親和力が向上する。
（３）ところが、高分子ゲルの吸水能力は、可動イオンに起因する浸透圧やマトリックスの親和力等により定まるから、上記のゲルは、吸水力が著しく向上し、多量の水を保持することとなり、その結果、本発明のゲルは、離水現象が生起するものになると考えられる。
何れにしても、本発明の防染剤は、シネリシス現象が生起するので、ウエットオンウエットによる捺染を行っても、印捺機械による問題（型裏付着、粉チリ、型踏み）が発生しないので、印捺機械によるプリント加工が可能になった。
従って、物理的防染剤を用いて、印捺機械によるプリント加工を可能にしたのは、本発明が最初であるといっても過言ではないので、画期的な発明であるといえよう。
【００１２】
以下、本発明について、更に詳細に説明する。
本発明の防染剤は、（１）カルボキシル基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤を必須成分とする点に特徴を有するものである。
本発明の防染剤の構成、捺染法、染色布等について、説明する。
１．防染剤の構成
本発明の防染剤は、（１）カルボキシル基含有多糖類、（２）不飽和カルボン酸系重合体、及び（３）染料吸着剤の３成分を必須の構成成分とし、必要により、その他の添加剤を配合することができる。
本防染剤は、本質的には水を含有するものであるが、これについては、成分（１）のカルボキシル基含有多糖類を水溶液として、配合すればよい。
本防染剤は、物理的な吸着による防染であるから、可抜染料（防抜剤で抜染できる染料）、不抜染料（防抜剤で抜染できない染料）を問わず、防染できる利点がある。
【００１３】
（１）カルボキシル基含有多糖類
本カルボキシル基含有多糖類は、下記の不飽和カルボン酸系重合体と併用すると、シネリシス現象を呈するゲルを形成する点で、本発明の必須の成分である。
カルボキシル基含有多糖類としては、下記の不飽和カルボン酸系重合体と併用すると、シネリシス現象を呈するゲルを形成するものであれば、特にその種類は問わない。
例えば、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル澱粉等が挙げられるが、アルギン酸アルカリ塩又はカルボキシメチルセルロースアルカリ塩を用いるのが好ましい。
使用し得るアルカリ塩として、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられ、特にナトリウム塩を用いるのが好ましい。
カルボキシル基含有多糖類の配合量は、1〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の範囲で、防染剤の目標粘度に応じて配合するのがよい。
カルボキシル基含有多糖類は、５〜２０重量％の水溶液として用いるのがよい。
【００１４】
（２）不飽和カルボン酸系重合体
本不飽和カルボン酸系重合体は、上記のカルボキシル基含有多糖類と併用すると、シネリシス現象を呈するゲルを形成する点で、本発明の必須の成分である。
不飽和カルボン酸系重合体としては、上記のカルボキシル基含有多糖類と併用すると、シネリシス現象を呈するゲルを形成するものであれば、特にその種類は問わない。
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸系の重合体及びその塩、又は、該エチレン性不飽和カルボン酸系とエチレン性不飽和単量体との共重合体及びその塩等を用いることが出来る。
使用し得るエチレン性不飽和単量体として、例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられる。
不飽和カルボン酸系重合体の配合量は、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲がよい。
【００１５】
（３）染料吸着剤
染料吸着剤としては、細孔が無数にあって、比表面積が大きいものならば使用可能であり、その種類は問わない。
例えば、ベントナイト、活性炭、活性白土、スメクタイト、ゼオライト、セピオライト及びそのカチオン化物、イオン交換樹脂等を用いることが出来る。
【００１６】
（４）添加剤
添加剤としては、公知の各種添加剤が使用可能である。
例えば、酸（クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、酢酸など）、アルカリ（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなど）、塩類（塩化ナトリウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、リン酸ナトリウムなど）、還元防止剤（塩素酸ナトリウム、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）、乾燥遅効剤（グリセリン、グリコール類、セロソルブ類、尿素など）、電解質、消泡剤、浸透剤、均染剤、染料溶解剤、浸染剤、金属イオン封鎖剤、吸湿剤、保湿剤、防腐剤などを挙げることができる。
【００１７】
２．捺染法
捺染は、捺染機（ロータリースクリーン捺染機、オートスクリーン捺染機等）を用い、以下の方法により染色布を製造することができる。
（１）本発明の防染剤のみの使用
本方法は、以下の工程により行うことができる。
＜工程１＞  防染処理
本発明の防染剤を繊維布に印捺して、防染剤のプリント部分を防染する。
多色の場合、引き続いて、挿し色染料を含有する防染剤の印捺操作を繰り返せばよい。
上記の挿し色染料としては、分散染料、酸性染料、反応性染料、直接性染料、塩基性染料等を用いることができる。
＜工程２＞  捺染処理
ウエットオンウエットで、オーバー染料糊を印捺（染色）する。
オーバー染料糊の染料としては、分散染料、酸性染料、反応性染料、直接性染料、塩基性染料等が使用できる。
また、元糊としては、澱粉類、天然ゴム類、海草類、繊維素誘導体等が使用できる。
＜工程３＞  乾燥処理
通常の方法で行うことが出来る。
＜工程４＞  蒸熱処理
染料を繊維布に固着させるために、通常の蒸熱処理を行う。
蒸熱処理は、例えば、常圧で加熱水蒸気を使用する方法（スチーム）、高温常圧で加熱水蒸気を使用する方法（ＨＴＳ）、又は高温高圧蒸気を使用する方法（ＨＰＳ）用いて行うことができるが、通常、ＨＴＳを用いるのが有利である。
なぜならば、ＨＰＳは、装置的にみて連続化の点に問題があるのに対して、ＨＴＳは、連続化が可能であり、効率がよくなるという利点がある。
しかし、従来の物理防染剤では、固着した糊の除去（糊落ち）が悪くなるため、ＨＴＳは使用できず、ＨＰＳを用いて蒸熱処理を行っていたが、本発明の防染剤は、ＨＴＳで蒸熱処理を行っても糊落ちがよく、ＨＴＳが使用可能であるから、従来の防染剤に比べて作業効率が上がる点で有利である。
高温常圧での加熱水蒸気処理（ＨＴＳ）は、１００〜２００℃で２〜１０分間行えばよい。
＜工程５＞  洗浄処理
洗浄処理を行って、防染剤や染料糊を取り除く。
ここでは、糊落ちが問題となるが、本発明の防染剤を用いれば、この問題は発生しない。
なお、場合により、アルカリ（水酸化ナトリウム等）、還元剤（ハイドロサルファイト等）、界面活性剤の混合物を用いたリダクションソーピングを行うことで、より効率よく洗浄処理を行うことも出来る。
＜工程６＞  乾燥処理
乾燥処理は、通常の方法で行うことが出来る。
以上の方法により、単一又は多色の染色布が得られる。
【００１８】
（２）化学的防抜剤の併用
上記方法（１）の方法において、防抜剤による処理を併用する。
上記方法（１）において、工程２の捺染処理の代わりに、以下の２段階の捺染処理を行うが、その他の処理は、同じように行う。
＜工程２＞  捺染処理１
ウエットオンウエットで、挿し色染料として防抜剤に抜染されない染料（不抜染料）を配合した防抜剤を印捺（染色）する。
＜工程３＞  捺染処理２
ウエットオンウエットで、オーバー染料糊を印捺（染色）する。
染料は、防抜剤で抜染される染料（可抜染料）を用いる。
以上の方法により、複雑な配色模様の染色布が得られる。
【００１９】
３  染色布
本発明の防染剤は物理的な吸着によるので、使用する染料や繊維は特に限定されない。使用する染料が固着可能な繊維であれば、特に制限されない。
本発明において対象とする布としては、木綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維；レーヨン、キュプラ、ポリノジック、アセテート等の再生若しくは半合成繊維；又はナイロン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリオレフィン等の合成繊維の織物、編物、又は混紡布等が挙げられる。
予め染料を混入しておいた防染剤は、繊維布を染めると同時に防染効果もある着色防染剤となる（この時、予め混入した染料を挿し色染料という）。
防染剤の後からプリントする染料糊（色糊）に使うオーバー染料や挿し色染料には、分散染料、酸性染料、反応性染料、直接性染料、塩基性染料等が使用できる。
化学的な防抜剤としては、還元剤系のもの（塩化第一錫系化合物、スルフィン系化合物）、アルカリ系のもの（炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム）等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の物理的な防染剤は、シネリシス現象特性を有するので、ウエットオンウエットによる捺染を行っても、印捺機械による問題（型裏付着、粉チリ、型踏み）が発生しないので、印捺機械によるプリント加工が適用し得る点で、優れている。
また、本発明の防染剤を用いることにより、複雑な配色模様の染色布を容易に得ることが出来る点においても、優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、実施例等により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらのものに限定されない。なお、特に断らない限り、「部」、「％」は、「重量部」、「重量％」を意味する。
（実施例１）
水３８部、カルボキシル基含有多糖類として、カルボキシメチルセルロースナトリウム８％水溶液（ファインガムＬＶ−２：第一工業製薬（株）製）３１部、不飽和カルボン酸系重合体として、ポリアクリル酸系分散剤（ポイズ５３０：花王（株）製）１４部、染料吸着剤として、活性炭粉末１２部、及び食塩５部からなる材料を、ミキサーで混合した後、三本ロール混練機にて粉砕混合して、防染剤を得た。得られた防染剤は、シネリシス現象を呈した。
次に、上記の防染剤を、オートスクリーン捺染機（ＩＣＨＩＮＯＳＥ７０００：東伸工業（株）製）を用いて、ポリエステルポンジ布に８０メッシュ水玉柄に印捺し、続いて、ウエットオンウエットで連続して、ポリエステル用黒色可抜染料（マツミロンブラック：（株）松井色素化学工業所製）１０部、カルボキシメチルセルロースナトリウムを主成分とするオーバー染料元糊（マイカペースト５０６：（株）松井色素化学工業所製）５５部及び水３５部からなるオーバー染料糊を、１００メッシュベタ柄に印捺する。
次いで、１３０℃で９０秒間乾燥した後、１７５℃で８分間、ＨＴＳで蒸熱処理後、定法により洗浄及び還元洗浄して、黒地上に防染剤を印捺した部分が、鮮明な白色水玉模様の絵柄の染色布を得た。
本例では、オーバー染料糊の印捺の際、従来の物理的な防染剤の欠点であった、型裏付着及び型踏みは全くなかった。
また、ＨＴＳによる蒸熱処理を行ったにもかかわらず、糊落ちに問題はなかった。
【００２２】
（比較例１）
実施例１において、ポリアクリル酸系分散剤（ポイズ５３０：花王（株）製）１４部の代わりに、水１４部を用いて、水５２部とした以外は、実施例１と同様に行って、防染剤を得た。得られた防染剤は、シネリシス現象を呈しなかった。
次いで、上記の防染剤を用いて、実施例１と同様に、捺染機による捺染処理を行って、水玉模様の絵柄の染色布を得た。
本例においては、型裏付着した防染糊が積み重なり、生地に脱落することで、本来黒地であるべき場所を汚す現象（粉チリ）があり、また、白色水玉模様が防染むらとなる現象（型踏み）があった。
更に、洗浄及び還元洗浄の際の糊落ち不良もあり、黒地上に淡灰色に汚染した水玉模様の図柄の染色布となった。
本発明の成分２の不飽和カルボン酸系重合体を用いないと、印捺機械によるウエットオンウエットの捺染加工が出来ないことが解る。
【００２３】
（比較例２）
実施例１において、ポリアクリル酸系分散剤（ポイズ５３０：花王（株）製）１４部の代わりに、ポリビニルアルコール２０％水溶液（ＰＶＡ−２０５：（株）クラレ製）２０部を用いて、水３２部とした以外は、実施例１と同様に行って、防染剤を得た。得られた防染剤は、シネリシス現象を呈しなかった。
次いで、上記の防染剤を用いて、実施例１と同様に、捺染機による捺染処理を行って、水玉模様の絵柄の染色布を得た。
本例においては、型裏付着した防染糊が積み重なり、生地に脱落することで、本来黒地であるべき場所を汚す現象（粉チリ）があり、また、白色水玉模様が防染むらとなる現象（型踏み）があった。
更に、洗浄及び還元洗浄の際の糊落ち不良もあり、黒地上に淡灰色に汚染した水玉模様の図柄の染色布となった。
本発明の成分２の不飽和カルボン酸系重合体の代わりに、カルボキシル基を持たない不飽和系重合体を用いると、印捺機械によるウエットオンウエットの捺染加工が出来ないことが解る。
【００２４】
（実施例２）
実施例１において、水３８部の代わりに、水３１部、水溶性高分子化合物として、カルボキシメチルセルロースナトリウム８％水溶液３１部の代わりに、アルギン酸ナトリウム８％水溶液（ＥｃｏＡｌｇｉｎＦＧ８０：（株）安達留姫商店製）３０部、ポリカルボン酸系化合物として、ポリアクリル酸系分散剤（ポイズ５３０：花王（株）製）１４部の代わりに、他のポリアクリル酸系分散剤（キャリボンＬ−４００：三洋化成（株）製）１２部、染料吸着剤として、活性炭粉末１２部の代わりに、ベントナイトのカチオン化物（オルベンＭ：白石工業（株）製）２２部を用いた以外は、実施例１と同様に行って、防染剤を得た。得られた防染剤は、シネリシス現象を呈した。
次いで、上記の防染剤８０部、挿し色染料として、黄色分散染料（Ｄｉａｎｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２ＧＦＳ：ダイスタージャパン（株）製）３部及び水１７部からなる防染ペーストを用いて、実施例１と同様に、印捺機械による捺染処理を行って、黒地上に鮮明な黄色水玉模様の図柄の染色布を得た。
本例では、オートスクリーン捺染機の作業中、型裏付着及び型踏みの問題は全くなく、糊落ちの問題もなかった。
【００２５】
（比較例３）
実施例２において、カルボキシル基含有多糖類として、アルギン酸ナトリウム８％水溶液（ＥｃｏＡｌｇｉｎＦＧ８０：（株）安達留姫商店製）の代わりに、グァーガム系糊料１５％水溶液（ファインガムＧ−６：第一工業製薬（株）製）を用いた以外は、実施例２と同様に行って、防染剤を得た。
本例では、得られた防染剤は、粘度が下がり、また分離して均一なものとならないため、オートスクリーン捺染機での印捺に適さない状態になった。また、シネリシス現象は呈さなかった。
本発明の成分１のカルボキシル基含有多糖類の代わりに、カルボキシル基を含有しない多糖類のグァーガム系糊料を用いた場合、捺染機での印捺が実施できないことが解る。
【００２６】
（実施例３）
水２９部、カルボキシル基含有多糖類として、カルボキシメチルセルロースナトリウム８％水溶液（ファインガムＬＶ−２：第一工業製薬（株）製）３０部及びカルボキシメチルセルロース（ファインガムＬＶ−２：第一工業製薬（株）製）２部、不飽和カルボン酸系重合体として、ポリアクリル酸系分散剤（ポイズ５３０：花王（株）製）１４部、染料吸着剤として、活性炭粉末３部及びベントナイトのカチオン化物（オルベンＭ：白石工業（株）製）１７部、食塩５部からなる材料を、ミキサーで混合した後、三本ロール混練機にて粉砕混合して、防染剤を得た。得られた防染剤は、シネリシス現象を呈した。
次いで、上記の防染剤８０部と水２０部からなる防染ペースト１、同防染剤８０部、挿し色染料として、黄色分散染料（Ｄｉａｎｉｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２ＧＦＳ：ダイスタージャパン（株）製）３部、及び水１７部からなる防染ペースト２を、それぞれ作成した。
また、塩化第一錫系防抜剤（ハイジットＨＴ−ＨＳ−１２：（株）松井色素化学工業所製）７０部に、赤色不抜分散染料（Ｓｕｍｉｋａｒｏｎ  Ｂｒｉｌｌ．ＲｅｄＳ−ＢＦ：住化ケムテックス（株）製）１％、及び水１９部よりなる防抜染ペースト３、を作成した。
次に、オートスクリーン捺染機により、上記ペースト１、２を１００メッシュの印捺場面が重ならないストライプ柄で、ペースト３を１２０メッシュの水玉柄で、次いで、実施例１のオーバー染料糊をウエットオンウエットで連続して印捺した。
その後、実施例１と同様の、蒸熱処理、洗浄処理、乾燥処理等を行って、図１のような、黒地上に白色と黄色のストライプ柄があり、赤色の水玉模様がオーバーラップした図柄の染色布を得た。
本例では、得られた染色布は、ストライプ柄と水玉模様のオーバーラップした部分は、先に印捺された防染柄の本来の白色及び黄色であり、後から印捺された赤色水玉模様は、きれいに防染されていて、いわゆる二重防染柄になっている。
なお、オートスクリーン捺染機の作業中は、型裏付着及び型踏みの問題は全くなく、糊落ちの問題もなかった。
実施例及び比較例の結果（防染力、型裏付着、型踏み、糊落ち）を、表１に示す。
【００２７】
【表１】
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表１の結果から、防染剤の成分として、（１）カルボキシル基含有多糖類と（２）不飽和カルボン酸系重合体を併用すると、シネリシス現象を呈するゲルが形成され、本発明の防染剤が得られることが解る。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の防染剤を用いれば、捺染機で複雑な配色模様の染色布を容易に得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】実施例３の染色布である。
【図１】
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