(57)【要約】【課題】金属光沢のある黒味の色彩を呈し、かつ生活状況において耐硫化性に優れた銀合金はなかった。【解決手段】装飾用銀合金として、錫（Ｓｎ）を１０〜４０重量％、パラジウム（Ｐｄ）を１〜１０重量％、銀（Ａｇ）を５０重量％含有する組成範囲とする。また、必要に応じてコバルト（Ｃｏ）を１〜５重量％、インジウム（Ｉｎ）を１〜５重量％のいずれか一方、あるいは両方を添加しても良い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
錫（Ｓｎ）を１０〜４０重量％、パラジウムを（Ｐｄ）１〜１０重量％、銀（Ａｇ）を５０重量％以上含有する組成範囲にある装飾用銀合金。
【請求項２】
コバルト（Ｃｏ）を１〜５重量％、インジウム（Ｉｎ）を１〜５重量％のいずれか一方、あるいは両方を含有することを特徴とする請求項１に記載の装飾用銀合金。
【請求項３】
請求項１に記載の装飾用銀合金からなる装飾部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は銀合金に関し、特に装飾部材、時計部品、メガネ部品、食器、文具部材などに好適に用いることができる装飾用銀合金および装飾用銀合金からなる装飾部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
銀や銀合金は古くから装飾部材として広く用いられている。銀合金の代表的なものは、銀９２．５重量％−銅合金（スターリングシルバー）であり、ほかに装飾部材としては銀８０重量％以上の合金が使用され、銀９０重量％−銅合金（コインシルバー）や銀９５．８重量％−銅合金（ブリタニアシルバー）もある。銀合金は古くから白金（しろがね）と表現されているほど、色の白さが特徴であるが、近年、嗜好の多様化により色の付いた銀合金も出始めており（特許文献１，２参照）、更なる多色化が求められている。特に男性も装飾品を身に付けることが多くなり、男性的な色合いである黒系の色が求められており、特許文献３に有るように銀にコバルト添加した後、大気中若しくは酸化雰囲気中で表面を酸化させて黒色光沢を有する方法や、特許文献４に有るように銅１〜５重量％、パラジウム４０〜６０重量％、残りが銀からなる黒色を有する方法が提案されている。
【０００３】
一方、銀合金の最大の問題点である硫化による変色に関しては多くの対策が検討されてきている。代表的な物として銀−パラジウム系、銀−白金系、銀−金系が知られている。
【０００４】
他にも特許文献５では、銀８０〜８７重量％、パラジウム３〜１９重量％、マグネシウム１〜５重量％を主成分として、プラチニウム１〜２重量％、亜鉛１〜１０重量％、スズ１〜５重量％の少なくとも１種、もしくは２種以上を有し、前記、亜鉛、インジウム、スズの総計が１〜１０重量％と不可避不純物よりなる事を特徴とする耐硫化性合金や、特許文献６でインジウムとアルミニウムを加えた銀合金、特許文献７でスズ２〜２０重量％を含有する銀合金等も提案されている。
【特許文献１】特開平１１−２１７６３８号公報
【特許文献２】特開２００１−２０７２２７号公報
【特許文献３】特開平２−１９７５３９号公報
【特許文献４】特開平８−１９３２３４号公報
【特許文献５】特公昭６３−６２５７５号公報
【特許文献６】特許２５２４２２７号公報
【特許文献７】特開２００２−３２７２２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら銀地金の黒色化に関して特許文献３は表面の０．１〜１０μｍだけの黒色化となり、使用する事により、表面が削れてきて地色がでてしまう恐れがある。また特許文献４は高価なパラジウムを多量に使用するので、製品も高価に成ってしまい、市場に受け入れられ難い問題がある。
【０００６】
一方、銀は平常の状態では酸素とは反応しないが、硫化水素や亜硫化ガスとは容易に反応し、その表面に硫化銀の被膜を生成して、装飾効果を減じてしまう。
【０００７】
このような硫化を防止するための耐硫化性に関して、多くの提案がなされている。代表的な銀−貴金属系合金においては、銀の硫化を完全に抑制するにはパラジウム４０重量％、白金６０重量％、金７０重量％以上添加する必要があり、コストが高くなったり、融点が高くなって鋳造性が悪くなる問題がある。また特許文献５、特許文献６、特許文献６はすべて銀の特徴である白色を損なわないことを前提で提案されている。
【０００８】
本発明者はこのような状況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、銀と錫とパラジウムが主成分となり、必要に応じてコバルト、インジウムの少なくとも１種、もしくは２種類を添加することで、金属光沢のある黒味を呈し、耐硫化性も優れた装飾用銀合金が得られることを知見した。
【０００９】
したがって、本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、金属光沢のある黒味の色彩を呈し、かつ生活状況において耐硫化性が向上した装飾用銀合金を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため本発明の装飾用銀合金は、錫（Ｓｎ）を１０〜４０重量％、パラジウムを（Ｐｄ）１〜１０重量％、銀（Ａｇ）を５０重量％以上含有する組成範囲にあることを特徴とする。
【００１１】
上記成分のうち、銀は主成分であり、錫は黒味の色彩を付与させると同時に、銀の変色をおさえるための成分であり、パラジウムは鋳造性向上と耐硫化性向上のための成分である。したがって、この装飾用銀合金は装飾部材に好適に用いることができる。
【００１２】
また、上記銀合金においては、コバルト（Ｃｏ）を１〜５重量％、インジウム（Ｉｎ）を１〜５重量％のいずれか一方、あるいは両方を含有することもできる。
【００１３】
コバルトは地金の粘りをだし鋳造性を向上させるための成分であり、インジウムは鋳造性を向上させ、かつ耐硫化性も向上させる成分である。
【発明の効果】
【００１４】
前記本発明の構成によれば、金属光沢のある黒味の色彩を呈し、かつ生活状況において耐硫化性が向上した装飾用銀合金が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、各請求項に係る発明の実施形態を詳細に説明する。
【００１６】
本発明では、錫（Ｓｎ）を１０〜４０重量％、パラジウムを（Ｐｄ）１〜１０重量％好ましくは１〜５重量％、銀（Ａｇ）を５０重量％以上含有する組成範囲となるように設定する。
【００１７】
上記組成範囲とするために、銀は主成分として５０重量％以上の範囲で添加される。錫は１０〜４０重量％の範囲で添加される。この錫が１０重量％未満の場合は銀の白色が強くなり、黒味の色彩が出ない。また、４０重量％以上であると、鋳造性が悪くなる。パラジウムが１重量％未満では鋳造性が悪くなる。また、１０重量％以上となると高価な地金を多量に使用するので製品として高価になるので不適であり、好ましくは５重量％以下が好ましい。
【００１８】
錫（Ｓｎ）を１０〜４０重量％、パラジウムを（Ｐｄ）１〜１０重量％好ましくは１〜５重量％、銀（Ａｇ）を５０重量％以上含有する上記銀合金にコバルト（Ｃｏ）５重量％、インジウム（Ｉｎ）５重量％の少なくとも１種、もしくは２種類を添加してもよい。
【００１９】
コバルトを添加することで地金の粘りが得られ鋳造性が向上するが、５重量％より多い場合、コバルトの融点が高いので、鋳造性が悪化する。なお、１重量％未満の場合、鋳造性向上の効果が現れ難い。インジウムを添加することで鋳造性及び耐硫化性の向上が得られるが５重量％より多い場合インジウムによる黄味の色彩がでていまし、黒味の色彩を損なう。１重量％未満の場合、鋳造性及び耐硫化性の向上の効果が現れ難い。
【００２０】
本発明に係る銀合金は、例えば従来から周知のロストワックス法などの鋳造工程を経て、指輪、ペンダントなどの装飾部材に加工される。
【００２１】
銀、錫、パラジウム、コバルト、インジウムの添加量を種々変更して、色と耐食性、鋳造性を調べた。
【００２２】
それぞれの組成の鋳造には、ロストワックス法にて作られた石膏系鋳型を用いて、ルツボ内で約１０００℃の温度で溶解させた所定組成金属の溶湯を鋳型に注入して鋳込むといった、一般的な鋳造方法を用いて、一般的な形の指輪を成形して、評価を行った。結果を表１に示す。
【表１】
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【００２３】
色は、鋳造品をバフ研磨した後にスターリングシルバーと比較して光沢のある黒味の発色があるか否かを目視で確認して評価したものである。スターリングシルバーと比較して黒味の発色があったものは○印を、また黒味の発色がなかったものには×印を付した。
【００２４】
耐食性の評価は、鋳造品をバフ研磨後に複数の試験者が実際に指にはめて、１ヶ月間の日常生活を行い、変色があるか否かを目視で確認し評価したものである。１ヶ月間の使用で変色が全くないものには◎印、ほとんどないものには○印、変色があったものには×印を付けた。
【００２５】
鋳造性の評価は鋳造品をバフ研磨した後に鋳造巣の状態を目視で確認して評価したものである。鋳造巣が非常に少ないものに◎印を、少ないものに○印を、多いものには×印を付けた。
【００２６】
表１から明らかなように、錫（Ｓｎ）の範囲は１０〜４０重量％、パラジウムの範囲は（Ｐｄ）１〜１０重量％好ましくは１〜５重量％、銀（Ａｇ）の範囲は５０重量％以上のものが良好である。
【００２７】
試料Ｎｏ．１，２で見ると、錫が９重量％、パラジウムが５重量％では良好であるが、錫の添加量がこれ以上減少すると黒色が十分出ないため、錫の最低添加量を１０重量％とした。
【００２８】
試料Ｎｏ．５，６で見ると、錫が４０重量％、パラジウムが５重量％では良好であるが、錫の添加量がこれ以上増えると鋳造性が悪くなるので、錫の最大添加量を４０重量％とした。
【００２９】
また、試料Ｎｏ．１１を見ると、パラジウムが１１重量％では製品価格が非常に高くなるので、パラジウムの最大添加量を１０重量％とした。
【００３０】
次に、試料Ｎｏ．１３〜１５で見ると、錫が２５重量％、パラジウムが３重量％、コバルトが１重量％，５重量％では非常に良好である。なお、コバルトの添加量がこれ以上増えると鋳造性向上の効果が現れ難い。したがって、コバルトの添加量は１〜５重量％であることが好ましい。
【００３１】
また、試料Ｎｏ．１６〜１８で見ると、錫が２５重量％、パラジウムが３重量％、インジウムが１重量％，５重量％では非常に良好である。なお、インジウムの添加量がこれ以上増えると黒色が出難くなる場合がある。したがって、インジウムの添加量は１〜５重量％であることが好ましい。
【００３２】
さらに、試料Ｎｏ．１９，２０で見ると、コバルト（Ｃｏ）５重量％以下、インジウム（Ｉｎ）５重量％以下であれば、これらを組み合わせて添加しても良いことが判った。