(57)【要約】【課題】  紙製のハニカム構造体を用いた積層体であって、軽量で剛性が高く且つ安価であり、リサイクル性に優れると共に、空気中の水分の吸湿や、積層体の表裏面の温度差による熱伸縮などに起因して、反りや曲がりが発生し難い積層体を提供する。【解決手段】  延伸オレフィン系樹脂シートが紙製のハニカム構造体の少なくとも片面に積層されてなる（好ましくは、延伸オレフィン系樹脂シートが繊維質シートを介してハニカム構造体に積層されてなる）ことを特徴とする積層体【選択図】  図１
2006043901.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
延伸オレフィン系樹脂シートが紙製のハニカム構造体の少なくとも片面に積層されてなることを特徴とする積層体。
【請求項２】
延伸オレフィン系樹脂シートが繊維質シートを介してハニカム構造体に積層されてなることを特徴とする請求項１記載の積層体。
【請求項３】
延伸オレフィン系樹脂シートと繊維質シートが熱可塑性樹脂層を介して積層され、繊維質シートとハニカム構造体とが接着剤層を介して積層されてなることを特徴とする請求項２記載の積層体。
【請求項４】
接着剤層を構成する接着剤がエチレン酢酸ビニル系接着剤であることを特徴とする請求項３記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体に関し、建材用パネル、車両部材用パネル、土木資材用パネル、襖や屏風の芯材などに好適に用いられる積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建材用パネル、車両部材用パネル、土木資材用パネルなどに用いられる材料としては、ハニカム構造体を用いたものが多用され、例えば、特許文献１には、繊維補強熱可塑性樹脂板を積層して成る少なくとも一枚の積層体（１、２）を、ハニカム構造を有する芯材（３）の表面に積層し、一体化して成る積層成形品に於いて、繊維補強熱可塑性樹脂板の強化繊維の容積含有率が３０％以上８５％以下であり、芯材（３）が繊維（３−１）を含み、その表面の少なくとも積層体（１、２）と接する部分には繊維（３−１）が露出する積層成形品が開示されている。
【０００３】
しかしながら、上記積層成形品は、ハニカム構造を有する芯材に繊維補強熱可塑性樹脂板を低圧下で接合し得るとしても、材料が高価になったり、重量が重くなったり、更に、使用条件によっては、吸湿や熱伸縮のため、反りや曲がりが発生することがあり、必ずしも軽量で安価な積層体が得られるものではなかった。
【０００４】
また、一般に、紙製のハニカム構造体の両面に紙を積層した積層体は、軽量で剛性が高く且つ安価であり、リサイクル性に優れた積層体として多用されているが、空気中の水分の吸湿や、積層体の表裏面の温度差による熱伸縮などに起因して、反りや曲がりが発生し易いという問題があった。
【０００５】
上記の、特に吸湿の問題を解決するため、例えば、紙製のハニカム構造体の両面に金属シートを介して紙を積層するなどの方法も検討されているが、必ずしも十分な効果が得られるものではなく、また、分別廃棄処理が必要となるなどリサイクルが困難になる問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−８８９８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記従来の問題点に鑑み、紙製のハニカム構造体を用いた積層体であって、軽量で剛性が高く且つ安価であり、リサイクル性に優れると共に、空気中の水分の吸湿や、積層体の表裏面の温度差による熱伸縮などに起因して、反りや曲がりが発生し難い積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１記載の積層体は、延伸オレフィン系樹脂シートが紙製のハニカム構造体の少なくとも片面に積層されてなることを特徴とする。
【０００９】
請求項２記載の積層体は、請求項１記載の積層体であって、延伸オレフィン系樹脂シートが繊維質シートを介してハニカム構造体に積層されてなることを特徴とする。
【００１０】
請求項３記載の積層体は、請求項２記載の積層体であって、延伸オレフィン系樹脂シートと繊維質シートが熱可塑性樹脂層を介して積層され、繊維質シートとハニカム構造体とが接着剤層を介して積層されてなることを特徴とする。
【００１１】
請求項４記載の積層体は、請求項３記載の積層体であって、接着剤層を構成する接着剤がエチレン酢酸ビニル系接着剤であることを特徴とする。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、延伸オレフィン系樹脂シートとは、ポリオレフィン系樹脂シートが圧延及び／又は延伸（以下、単に「延伸」という）されてなるものである。
【００１３】
延伸オレフィン系樹脂シートの延伸倍率は、１０〜４０倍が好ましく、より好ましくは１５〜３５倍である。圧延及び／又は延伸倍率が小さ過ぎると充分な引張弾性率が発揮されないことがあり、また、熱伸縮が大きくなりすぎることがある。延伸倍率が大きくなり過ぎると延伸成形時にシートが破断し易くなることがある。
【００１４】
延伸オレフィン系樹脂シートを構成するオレフィン系樹脂としては、シート形成能を有する任意のオレフィン系樹脂が使用でき、例えば、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ペンテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられ、高密度ポリエチレン樹脂が好適に使用される。
【００１５】
上記高密度ポリエチレン樹脂の密度は小さくなると延伸しても形状追随性が向上しなくなるので、０．９４ｇ／ｃｍ３以上が好ましい。
【００１６】
また、高密度ポリエチレン樹脂の重量平均分子量は、小さくなり過ぎると延伸しても剛性があまり向上せず、大きくなり過ぎると成形や延伸がしにくくなるので、２０万〜５０万が好ましく、メルトインデックス（ＭＩ）は成形性が優れている０．１〜２０が好ましく、より好ましくは０．２〜１０である。
【００１７】
本発明においては、上記高密度ポリエチレンを単独で用いてもよいが、他のポリオレフィンを高密度ポリエチレン１００重量部に対し３０重量部以下の割合で混入させてもよい。併用される他のポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニルなどを挙げることができる。
【００１８】
更に上記高密度ポリエチレンは架橋されたものが用いられてもよい。この場合得られる樹脂シートのゲル分率は２０％以上であることが好ましい。
【００１９】
上記オレフィン系樹脂シートの延伸方法は従来公知の任意の方法が採用されてよいが、１０〜４０倍と高度に延伸する場合には、オレフィン系樹脂シートを圧延した後、延伸又は延伸を複数回繰り返す多段延伸する方法が好ましい。
【００２０】
上記圧延は、オレフィン系樹脂シートを一対の反対方向に回転するロールに供給し、押圧してシートの厚みを薄くすると共に伸長する方法であり、圧延されたシートは延伸シートとは異なり、オレフィン系樹脂が配向されることなく緻密になっているので、高度に延伸しやすくなっている。
【００２１】
圧延温度は、低くなると均一に圧延できず、高くなると溶融切断するので、圧延する際のロール温度は、圧延するオレフィン系樹脂シートのオレフィン系樹脂の「融点−４０℃」〜融点の範囲が好ましく、より好ましくは、オレフィン系樹脂の「融点−３０℃」〜「融点−５℃」である。
【００２２】
尚、本発明において、融点とは示差走査型熱量測定機（ＤＳＣ）で熱分析を行った際に認められる、結晶の融解に伴う吸熱ピークの最大点をいう。
【００２３】
又、圧延倍率は小さいと後の延伸に負担がかかり、大きくするのは圧延が困難になるので４〜１０倍が好ましい。尚、本発明において、圧延倍率及び延伸倍率は、圧延又は延伸前のシートの断面積を圧延又は延伸後のシートの断面積で除した値である。
【００２４】
上記延伸は、従来公知の任意の方法でよく、例えば、ロール延伸法、ゾーン延伸法により、ヒータや熱風により加熱しながら延伸する方法が挙げられる。
【００２５】
延伸温度は、低くなると均一に延伸できず、高くなるとシートが溶融切断するので、延伸するオレフィン系樹脂シートのオレフィン系樹脂の「融点−６０℃」〜融点の範囲が好ましく、より好ましくは、オレフィン系樹脂の「融点−５０℃」〜「融点−５℃」である。
【００２６】
又、圧延後の延伸倍率は、全体の延伸倍率が１０〜４０倍であることが好ましいことから、圧延倍率を考慮し、全体の延伸倍率がこの範囲にはいるように決定すればよいが、圧延後の延伸が少ないと機械的強度が向上しないので、２倍以上が好ましく、より好ましくは３倍以上である。尚、全体の延伸倍率は圧延倍率と圧延後の延伸倍率を乗じた数値である。
【００２７】
延伸オレフィン系樹脂シートは、薄くなると機械的強度が低下し、厚くなると延伸方向に割れやすくなるため、その厚みは一般に０．０５〜１．５ｍｍであり、好ましくは０．１５〜０．７ｍｍである。
【００２８】
本発明の積層体は、上記延伸オレフィン系樹脂シートが紙製のハニカム構造体の少なくとも片面に積層されてなるものである。この場合、上記延伸ポリオレフィン系樹脂シートが直接ハニカム構造体に積層されてもよいが、延伸オレフィン系樹脂シートが繊維質シートを介してハニカム構造体に積層されてなると、紙製のハニカム構造体に積層する際の接着性が向上する点で好ましい。
【００２９】
上記繊維質シートとしては、繊維を含むシートであれば特に限定されず、紙、木などの植物繊維の他、樹脂繊維や無機質繊維を含む不織布、レジンフェルトなどが挙げられる。
中でも、繊維質シートが紙であると、紙製のハニカム構造体と同質材料であることから、積層する際の接着性に優れる点で好ましい。
【００３０】
上記において、延伸オレフィン系樹脂シートと繊維質シートが熱可塑性樹脂層を介して積層されたものであり、また、この繊維質シートとハニカム構造体とが接着剤層を介して積層されてなるものであると、各々の材料が強固に一体化された積層体が得られる点で好ましい。
【００３１】
上記繊維質シートを延伸オレフィン系樹脂シートに積層する方法としては、特に限定されないが、通常、延伸オレフィン系樹脂シートは他の材料との接着性に乏しいため、例えば、繊維質シートの片面に熱可塑性樹脂を連続的に押出成形しながら積層圧着してラミネートしたラミ付き繊維質シートを、延伸オレフィン系樹脂シートにラミ付き繊維質シートの熱可塑性樹脂側が接するように積層して加熱しながら圧着する方法や、繊維質シートと延伸オレフィン系樹脂シートとの間に、熱可塑性樹脂を連続的に押出成形しながら挟み込みつつ圧着し、延伸オレフィン系樹脂シートに熱可塑性樹脂層を介して繊維質シートをラミネートする押出ラミネート法などが好適である。中でも後者の方法によれば、強固に積層一体化された複合シートが得られやすい点でより好ましい。
【００３２】
上記複合シートは、複数の延伸オレフィン系樹脂シート又は繊維質シートが複数用いられ、例えば交互に積層された多層構成であってもよい。また、延伸オレフィン系樹脂シートの延伸方向が直交するように重ね合わせて積層された構成であってもよい。上記の多層構成や積層構成によれば、得られる積層体の剛性が向上する点で好ましい。
【００３３】
上記複合シートとハニカム構造体との積層方法としては、特に限定されず、例えば、ハニカム構造体の片面に接着剤を塗布したり、ホットメルト接着剤を配置するなどして接着剤層を設け、複合シートの繊維質シート側が接するように積層して接着する方法などが挙げられる。
【００３４】
上記において、接着剤層を構成する接着剤としては、特に限定されず、例えば、セルロース系接着剤、酢酸ビニル系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、合成ゴム系接着剤、炭化水素系接着剤、タンパク質系接着剤などが挙げられる。中でも上記接着剤がエチレン酢酸ビニル系接着剤であると、複合シートとの接着性が向上する点で好ましい。
【００３５】
本発明における紙製のハニカム構造体のハニカム形状としては、六角筒の集合体のみならず、共通の一軸に平行な多数の平板、又は曲面板を組み合わせて成る総ての構造体を含むものである。即ち、このハニカム構造体は、上記共通の一軸に直角な断面形状が、薄肉の六角形、正方形、矩形、菱形、正三角形、円などが格子状に連続した形状を有するものの総てを包含するものである。そして、それらは短冊状の平板を組み合わせたりして構成されたものであってもよく、また、全体が一体的に成形されたものであってもよい。
【００３６】
本発明における紙としては、特に限定されず、一般に用いられる洋紙や和紙が挙げられ、例えば、クラフト紙、段ボール原紙、カートン紙、ボール紙、チップ紙などが挙げられる。
【００３７】
上記ハニカム構造体の厚みは、特に限定されないが、軽量性と剛性のバランスの点で、上記延伸オレフィン系樹脂シート、繊維質シート、及び熱可塑性樹脂フィルムが用いられた積層シートの厚みよりも厚くされることが好ましく、通常５〜５０ｍｍとされる。
【００３８】
（作用）
本発明によれば、特定のオレフィン系樹脂シート、繊維質シート、及び紙製のハニカム構造体が用いられるので、リサイクル性に優れると共に、オレフィン系樹脂シートが高度なレベルに延伸されることで、オレフィン系樹脂シートの欠点である熱伸縮性が改善され、紙製のハニカム構造体に積層されると、ハニカム構造体が高度に補強されるとともに、積層体の寸法安定性を向上することができる。
【００３９】
また、一般にポリオレフィン系材料は他の材料との接着性が不十分になることがあるが、上記のような延伸ポリオレフィン系樹脂シート及び繊維質シートを用いることにより、ハニカム構造体との接着性が向上し、優れた積層体を得ることができる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によれば、延伸オレフィン系樹脂シートが紙製のハニカム構造体の少なくとも片面に積層されてなるので、軽量で剛性が高く且つ安価であり、リサイクル性に優れると共に、寸法安定性に優れ、反りや曲がりが発生し難い積層体を提供することができる。
【００４１】
延伸オレフィン系樹脂シートが繊維質シートを介してハニカム構造体に積層されてなるものであるとハニカム構造体に積層する際の接着性が向上し、上記効果は更に確実なものとなる。
【００４２】
上記延伸オレフィン系樹脂シートと繊維質シートが熱可塑性樹脂層を介して積層され、繊維質シートとハニカム構造体とが接着剤層を介して積層されてなるものであると上記効果は更に確実なものとなる。
【００４３】
延伸オレフィン系樹脂シートと繊維質シートが熱可塑性樹脂層を介して積層され、繊維質シートとハニカム構造体とが接着剤層を介して積層されてなるものであると各々の材料が強固に一体化された積層体が得られ、上記接着剤層を構成する接着剤がエチレン酢酸ビニル系接着剤であると上記効果は更に確実なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
図１は、本発明に係る積層体の一例を示す模式断面図である。
積層体１０は、延伸オレフィン系樹脂シート１と繊維質シート３が熱可塑性樹脂層２を介してラミネートされた複合シート６が、両面に接着剤層４が設けられた紙製のハニカム構造体５の両面に、複合シート６の繊維質シート３側が接するように積層され接着されてなるものである。
【実施例】
【００４５】
以下に実施例および比較例を示すことにより、本発明を更に具体的に説明する。
尚、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１）
高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製「ＨＹ５４０」）を同方向二軸混練押出機（プラスチック工学研究所製）に供給して樹脂温度２００℃で溶融混練した後、溶融混練物をロール温度１１０℃に制御したカレンダー成形機にて幅２５０ｍｍ、厚さ２．２ｍｍのシートに成形して巻き取った。この高密度ポリエチレンシートを１２０℃に加熱した圧延成形機（積水工機製作所製）を用いて圧延倍率１０．２倍に圧延し、幅２５０ｍｍ、厚み２１５μｍのＰＥ圧延シートを得た。
【００４７】
上記ＰＥ圧延シートとクラフト紙（目付７５ｇ／ｍ２）とを、押出ラミネート法により低密度ポリエチレン（ＬＤ）を介して積層しながら接着し、ＰＥ積層シート（ＰＥ圧延シート層２１５μｍ、ＬＤ層１５μｍ、クラフト紙層７５ｇ／ｍ２）を得た。
【００４８】
次いで、紙製のハニカム構造体としてペーパーハニカム（新日本コア社製「ロールコア」、厚さ１０ｍｍ）の両面に、酢酸ビニル系接着剤約５０ｇ／ｍ２を塗布し、上記により得られたＰＥ積層シートを、そのクラフト紙側がペーパーハニカムと接するように両面に貼り合わせ、圧力１．０ｋｇ／ｃｍ２で圧着させて積層体を得た。
【００４９】
（実施例２）
実施例１と同様にして得られたＰＥ圧延シートをさらに多段延伸機にて１．７倍延伸し、総倍率１７．３倍、幅１９０ｍｍ、厚さ１６５μｍのＰＥ延伸シートを得た。得られたＰＥ延伸シートをＰＥ圧延シートの代わりに用いたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５０】
（比較例１）
ＰＥ積層シートの代わりにチップ紙（目付量４３０ｇ／ｍ２）を用いたこと以外は実施例１と同様にして積層体を得た。
【００５１】
上記実施例及び比較例について、以下の評価を行った。
（吸湿線膨張）
得られた積層体から幅１００ｍｍ、長さ１８２０ｍｍの試料を切り出し、室温（２３℃）において湿度５０％ＲＨの恒温恒湿状態で２４時間放置して吸湿させ、吸湿前後の線膨張量（伸び）を測定した。
（積層体の反り）
得られた積層体を幅１００ｍｍ、長さ１８２０ｍｍに切断し、室温（２３℃）、湿度５０％ＲＨの恒温恒湿状態で、約６０℃のホットプレート上に上記積層体を置き、積層体端部の反り量（浮き上がり量）を測定し、積層体の反りを評価した。
【００５２】
【表１】
2006043901.tif 000003
【００５３】
表１より明らかなように、本発明の積層体は、従来のものに比べ吸湿線膨張が小さく、また熱による積層体の反りが発生し難いことが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明における積層体の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１  延伸オレフィン系樹脂シート
２  熱可塑性樹脂層
３  繊維質シート（紙）
４  接着剤層
５  紙製のハニカム構造体
６  複合シート
１０  積層体
【図１】
2006043901.tif 000004