(57)【要約】【課題】  大電流放電時における発熱量が低減された非水電解質二次電池を提供する。【解決手段】  層状構造を有するＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.3 Ｍｎ0.3 （ＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）比表面積：０．５ｍ2 ／ｇ以下）と、スピネル構造を有するＬｉ1.1 Ｍｎ1.895 Ａｌ0.005 Ｏ4 とを重量比８：２で混合することにより正極活物質を作製する。正極の導電剤としての繊維状炭素は、５０ｎｍ〜３００ｎｍの平均繊維径、５μｍ〜１００μｍの繊維長および３０ｍ2 ／ｇ以下のＢＥＴ比表面積を有する。また、電極（正極および負極）の活物質を含む層およびセパレータの捲回数（捲き取り回数）は５０〜１００回である。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムイオンを吸蔵および放出することが可能な正極および負極と、非水電解質と、前記正極と前記負極との間に設けられるセパレータとを備え、
前記正極は、炭素を含む導電剤を備え、
前記導電剤のＢＥＴ比表面積は、３０ｍ2 ／ｇ以下であり、
前記正極、セパレータおよび負極からなる積層体の捲回数は、５０回以上１００回以下であることを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項２】
前記正極は、前記導電剤を含む正極合剤をさらに備え、
前記正極合剤に対する前記導電剤の比率は、１重量％以上５重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池。
【請求項３】
前記導電剤は繊維状炭素からなり、
前記繊維状炭素の平均繊維径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、前記繊維状炭素の繊維長は、５μｍ以上１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の非水電解質二次電池。
【請求項４】
前記正極は、正極活物質をさらに備え、
前記正極活物質は、層状構造を有するとともに、少なくともニッケルおよびマンガンをそれぞれ含有するリチウム遷移金属複合酸化物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
【請求項５】
前記正極活物質のＢＥＴ比表面積は、０．５ｍ2 ／ｇ以下であることを特徴とする請求項４記載の非水電解質二次電池。
【請求項６】
前記正極活物質は、スピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物をさらに含むことを特徴とする請求項４または５記載の非水電解質二次電池。
【請求項７】
熱容量が、２００Ｊ／Ｋ以上であることを特徴する請求項１〜６のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正極、負極および非水電解質からなる非水電解質二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
高エネルギー密度の二次電池として、非水電解質を使用し、例えばリチウムイオンを正極と負極との間で移動させて充放電を行うようにした非水電解質二次電池が多く利用されている。
【０００３】
このような非水電解質二次電池は、様々な携帯用機器の電源等として使用されているが、携帯機器の多機能化による消費電力の増加に伴って、現在では、さらに高いエネルギー密度を得ることが可能な非水電解質二次電池が強く要望されている。
【０００４】
このような非水電解質二次電池において、大電流通電時にも良好に充放電を行うためには、非水電解質二次電池の抵抗を低減させ、大電流充電（放電）時に非水電解質二次電池の電圧が上限（下限）電圧に到達することがないようにすることにより、充電出力特性および放電出力特性を向上させることが必要である。そのために、単位面積当たりの電極活物質の塗布量を少なくし、塗布量を増大させ、電極面積を拡大することにより上記抵抗の低減を図っている。
【０００５】
また、充電出力特性および放電出力特性を向上する他の方法として、導電剤としてアセチレンブラック等のＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）比表面積の大きい黒鉛を用いている（例えば、特許文献１および２参照）。
【特許文献１】特開２０００−２７７０９５号公報
【特許文献２】特開平０９−９２２６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の非水電解質二次電池のように、導電剤としてＢＥＴ比表面積の大きい黒鉛等の炭素を用いた場合には、大電流充放電時における発熱量が多い。
【０００７】
また、充電出力特性および放電出力特性を向上するために電極面積を拡大させると、電極群の捲き取り回数（捲回数）が増大する。その結果、大電流通電時に発生した熱が電極群内部に蓄積されてしまい、上記熱が電極群内部から充分に放熱されない。
【０００８】
本発明の目的は、大電流放電時における発熱量が低減された非水電解質二次電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る非水電解質二次電池は、リチウムイオンを吸蔵および放出することが可能な正極および負極と、非水電解質と、正極と負極との間に設けられるセパレータとを備え、正極は、炭素を含む導電剤を備え、導電剤のＢＥＴ比表面積は、３０ｍ2 ／ｇ以下であり、正極、セパレータおよび負極からなる積層体の捲回数は、５０回以上１００回以下であるものである。
【００１０】
一般的に、正極、セパレータおよび負極からなる積層体の捲回数（捲き取り回数）が５０回以上になると、セパレータの熱伝導率が低いために、非水電解質二次電池の放熱性が非常に低下する。その結果、大電流放電時において非水電解質二次電池内の中心部付近の温度上昇が大きくなることにより、正極活物質の劣化が促進される。
【００１１】
本発明に係る非水電解質二次電池においては、正極の導電剤としてＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の炭素材料を用いる。それにより、正極、セパレータおよび負極からなる積層体の捲回数が５０回以上１００回以下であっても、大電流放電時の発熱量を低減することができる。
【００１２】
正極は、導電剤を含む正極合剤をさらに備え、正極合剤に対する導電剤の比率は、１重量％以上５重量％以下であってもよい。この場合、大電流放電時の発熱量がより低減される。
【００１３】
導電剤は繊維状炭素からなり、繊維状炭素の平均繊維径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、繊維状炭素の繊維長は、５μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。
【００１４】
この場合、上記のように、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の炭素材料を正極の導電剤として用いる場合、発熱量低減の効果は得ることはできるが、正極の導電性が低下する。
【００１５】
本発明に係る非水電解質二次電池においては、５０ｎｍ〜３００ｎｍの平均繊維径および５μｍ〜１００μｍの繊維長を有する繊維状炭素を導電剤として用いることにより、正極の導電性を向上しかつ大電流放電時の発熱量を低減することができる。
【００１６】
正極は、正極活物質をさらに備え、正極活物質は、層状構造を有するとともに、少なくともニッケルおよびマンガンをそれぞれ含有するリチウム遷移金属複合酸化物を含んでもよい。
【００１７】
この場合、正極活物質としてのリチウム遷移金属複合酸化物にニッケルが含まれていると、放電容量を大きくすることができ、マンガンが含まれていると、化学構造的な安定性を向上することができる。
【００１８】
正極活物質のＢＥＴ比表面積は、０．５ｍ2 ／ｇ以下であってもよい。この場合、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ2 ／ｇ以下の正極活物質を用いることにより、大電流放電時の発熱量をさらに低減することができる。
【００１９】
正極活物質は、スピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物をさらに含んでもよい。この場合、高温耐久性が向上される。
【００２０】
非水電解質二次電池の熱容量が、２００Ｊ／Ｋ以上であってもよい。この場合、大電流放電時の発熱による発熱非水電解質二次電池内の温度上昇を抑制することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る非水電解質二次電池よれば、大電流放電時の発熱量を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本実施の形態に係る非水電解質二次電池について図面を参照しながら説明する。
【００２３】
本実施の形態に係る非水電解質二次電池は、正極、負極および非水電解質により構成される。
【００２４】
なお、以下に説明する各種材料および当該材料の厚さ、濃度および密度等は以下の記載に限定されるものではなく、適宜設定することができる。
【００２５】
[正極の作製]
正極としては、リチウム（Ｌｉ）イオンを吸蔵および放出可能なリチウム金属、リチウム合金または黒鉛等の炭素材料等が用いられる。
【００２６】
本実施の形態では、正極活物質として、層状構造を有し、少なくともニッケル（Ｎｉ）およびマンガン（Ｍｎ）を含有するリチウム遷移金属複合酸化物を用いる。
【００２７】
これは、上記リチウム遷移金属複合酸化物にニッケルが含まれていると、放電容量を大きくすることができ、マンガンが含まれていると、化学構造的な安定性を向上することができるためである。
【００２８】
また、上記リチウム遷移金属複合酸化物にコバルト（Ｃｏ）が含まれていることが好ましい。この場合、放電特性（レート特性）を向上することができる。
【００２９】
上記レート特性とは、ある電流Ｉ１で充電終止電圧から放電終止電圧まで連続的に放電させた場合の放電容量密度をＣ１とし、他の電流Ｉ２で同様に連続的に放電させた場合の放電容量密度をＣ２としたときに、Ｃ２／Ｃ１（％）により定義されるものである。このＣ２／Ｃ１の値が高いほど、レート特性に優れている。
【００３０】
また、上記リチウム遷移金属複合酸化物に、ホウ素（Ｂ）、フッ素（Ｆ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、クロム（Ｃｒ）、バナジウム（Ｖ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、ニオブ（Ｎｂ）、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）および錫（Ｓｎ）からなる群から選択される少なくとも一種が含まれていてもよい。
【００３１】
さらに、上記リチウム遷移金属複合酸化物に含まれる全遷移金属に対するリチウムのモル比は１．０２〜１．４５であることが好ましい。これは、上記モル比が１．４５を超えると、上記モル比が等比（１．０）の場合よりも放電容量が大きく低下するためである。
【００３２】
本実施の形態では、正極活物質にスピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物をさらに混合して用いることが可能である。
【００３３】
スピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物は、高温耐久性を向上するために、ホウ素、フッ素、マグネシウム、アルミニウム、チタン、クロム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ニオブおよびジルコニウムからなる群から選択される少なくとも一種を含んでいることが好ましく、特に、アルミニウムを含んでいることがより好ましい。
【００３４】
また、上記リチウム遷移金属複合酸化物に含まれる全遷移金属に対するリチウムのモル比が１．０２〜１．４５の層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物と、スピネル構造を有するリチウムマンガン複合酸化物との混合比率は、重量比で１：９〜９：１であることが好ましく、６：４〜９：１であることがより好ましい。
【００３５】
上記に基づいて、本実施の形態では、例えば、層状構造を有するＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.3 Ｍｎ0.3 （ＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）比表面積：０．５ｍ2 ／ｇ以下）と、スピネル構造を有するＬｉ1.1 Ｍｎ1.895 Ａｌ0.005 Ｏ4 とを重量比８：２で混合することにより正極活物質を作製する。
【００３６】
上記正極活物質と、導電剤としての繊維状炭素と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンを溶解させたＮ−メチル−２−ピロリドン溶液とを、上記正極活物質、導電剤および結着剤の重量比が９０：５：５となるように調製した後、混練して、正極合剤としてのスラリーを作製する。なお、導電剤としての繊維状炭素は、５０ｎｍ〜３００ｎｍの平均繊維径、５μｍ〜１００μｍの繊維長および３０ｍ2 ／ｇ以下のＢＥＴ比表面積を有する。また、上記正極合剤に対する導電剤の比率は、１重量％〜５重量％である。
【００３７】
作製した上記正極合剤としてのスラリーを、正極集電体としてのアルミニウム箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延する。そして、上記正極集電体上に正極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、正極を完成させる。
【００３８】
[負極の作製]
負極としては、リチウムイオンを吸蔵および放出可能なリチウム金属、リチウム合金および黒鉛等の炭素材料等が用いられる。
【００３９】
例えば、本実施の形態では、負極活物質としての黒鉛等の炭素材料と結着剤とを溶解させたＮ−メチル−２−ピロリドン溶液を、負極活物質および結着剤の重量比が９７：３になるように調製した後、混練して負極合剤としてのスラリーを作製する。
【００４０】
作製した上記負極合剤としてのスラリーを、負極集電体としての銅箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延する。そして、上記負極集電体上に負極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、負極を完成させる。
【００４１】
[非水電解質の作製]
非水電解質としては、非水溶媒に電解質塩を溶解させたものを用いることができる。
【００４２】
上記非水溶媒としては、通常電池用の非水溶媒として用いられる環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、エステル類、環状エーテル類、鎖状エーテル類、ニトリル類、アミド類等およびこれらの組合せからなるものが挙げられる。
【００４３】
環状炭酸エステルとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等が挙げられ、これらの水素基の一部または全部がフッ素化されているものも用いることが可能で、例えば、トリフルオロプロピレンカーボネート、フルオロエチルカーボネート等が挙げられる。
【００４４】
鎖状炭酸エステルとしては、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート等が挙げられ、これらの水素基の一部または全部がフッ素化されているものも用いることが可能である。
【００４５】
エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。環状エーテル類としては、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１、３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、フラン、２−メチルフラン、１，８−シネオール、クラウンエーテル等が挙げられる。
【００４６】
鎖状エーテル類としては、１，２−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ペンチルフェニルエーテル、メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ｏ−ジメトキシベンゼン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、１，１−ジメトキシメタン、１，１−ジエトキシエタン、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチル等が挙げられる。
【００４７】
ニトリル類としては、アセトニトリル等が挙げられ、アミド類としては、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００４８】
上記電解質塩としては、例えば六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ4 ）、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）（Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 ）、ＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 、ＬｉＣ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）3 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌｉ2 Ｂ10 Ｃｌ10 、ＬｉＢ（Ｃ2 Ｏ4 ）2 、ＬｉＢ（Ｃ2 Ｏ4 ）Ｆ2 、ＬｉＰ（Ｃ2 Ｏ4 ）3 、ＬｉＰ（Ｃ2 Ｏ4 ）2 Ｆ2 およびＬｉ2 Ｂ12 Ｃｌ12 等、ならびにこれらの混合物を用いることができる。
【００４９】
本実施の形態では、非水電解質として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とを体積比３：７の割合で混合した非水溶媒に、電解質塩としての六フッ化リン酸リチウムを１．０ｍｏｌ／ｌの濃度になるように添加したものを用いる。
【００５０】
[非水電解質二次電池の作製]
上記のように作製した正極および負極を、ポリエチレン製のセパレータを介して対向するように設けることにより、後述の非水電解質二次電池を作製する。
【００５１】
本実施の形態においては、正極、セパレータおよび負極からなる積層体の捲回数（捲き取り回数）は５０〜１００回とする。また、作製した非水電解質二次電池の熱容量は、２００Ｊ／Ｋ以上である。
【００５２】
（本実施の形態における効果）
一般的に、正極、セパレータおよび負極からなる積層体の捲回数（捲き取り回数）が５０回以上になると、セパレータの熱伝導率が低いために、非水電解質二次電池の放熱性が大幅に低下する。
【００５３】
その結果、大電流放電時において非水電解質二次電池内の中心部付近の温度上昇が大きくなることにより、正極活物質の劣化が促進される。
【００５４】
本実施の形態では、正極の導電剤としてＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の炭素材料を用いる。それにより、大電流放電時の発熱量を低減することができる。
【００５５】
しかしながら、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の炭素材料を正極の導電剤として用いる場合、上記のような発熱量低減の効果は得ることはできるが、正極の導電性が低下する。
【００５６】
本実施の形態では、５０ｎｍ〜３００ｎｍの平均繊維径および５μｍ〜１００μｍの繊維長を有する繊維状炭素を導電剤として用いることにより、正極の導電性を向上し、かつ、大電流放電時の発熱量を低減することができる。
【００５７】
また、本実施の形態においては、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下の炭素材料を正極の導電剤として用いることに加え、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ2 ／ｇ以下の正極活物質を用いることにより、大電流放電時の発熱量をさらに低減することができる。
【実施例】
【００５８】
（実施例１）
[正極の作製]
層状構造を有するＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.3 Ｍｎ0.3 （ＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）比表面積：０．２ｍ2 ／ｇ）と、スピネル構造を有するＬｉ1.1 Ｍｎ1.895 Ａｌ0.005 Ｏ4 とを重量比８：２で混合することにより正極活物質を作製した。
【００５９】
上記正極活物質と、導電剤としての繊維状炭素と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンを溶解させたＮ−メチル−２−ピロリドン溶液とを、上記正極活物質、導電剤および結着剤の重量比が９０：５：５となるように調製した後、混練して、正極合剤としてのスラリーを作製した。なお、導電剤としての繊維状炭素は、１５０ｎｍの平均繊維径、１０μｍ〜２０μｍの繊維長および１３ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
【００６０】
作製した上記正極合剤としてのスラリーを、正極集電体としてのアルミニウム箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延した。そして、上記正極集電体上に正極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、正極を完成させた。なお、正極の単位厚さ当りの抵抗は、２５．９ｍΩ／μｍであった。
【００６１】
[負極の作製]
負極活物質としての黒鉛と結着剤とを溶解させたＮ−メチル−２−ピロリドン溶液を、負極活物質および結着剤の重量比が９７：３になるように調製した後、混練して負極合剤としてのスラリーを作製した。
【００６２】
作製した上記負極合剤としてのスラリーを、負極集電体としての銅箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延した。そして、上記負極集電体上に負極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、負極を完成させた。
【００６３】
[非水電解質の作製]
非水電解質として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とを体積比３：７の割合で混合した非水溶媒に、電解質塩としての六フッ化リン酸リチウムを１．０ｍｏｌ／ｌの濃度になるように添加したものを用いた。
【００６４】
[非水電解質二次電池の作製]
上記のように作製した正極および負極を、ポリエチレン製のセパレータを介して対向するように設けることにより、非水電解質二次電池を作製した。
【００６５】
（比較例１）
実施例１と同じ正極活物質と、導電剤としての実施例１と同じ繊維状炭素およびＢＥＴ比表面積が６８ｍ2 ／ｇのアセチレンブラックの混合物と、実施例１と同じ結着剤とを、上記正極活物質、繊維状炭素、アセチレンブラックおよび結着剤の重量比が、９０：３：２：５となるように調製し、混練することにより正極合剤としてのスラリーを作製した。
【００６６】
作製した上記正極合剤としてのスラリーを、正極集電体としてのアルミニウム箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延した。
【００６７】
そして、上記正極集電体上に正極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、正極を完成させたことを除いて、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。なお、正極の単位厚さ当りの抵抗は、２９．３ｍΩ／μｍであった。
【００６８】
（比較例２）
実施例１と同じ正極活物質と、導電剤としてのＢＥＴ比表面積が２６２ｍ2 ／ｇの黒鉛およびＢＥＴ比表面積が６８ｍ2 ／ｇのアセチレンブラックの混合物と、実施例１と同じ結着剤とを、上記正極活物質、黒鉛、アセチレンブラックおよび結着剤の重量比が、９０：３：２：５となるように調製し、混練することにより正極合剤としてのスラリーを作製した。
【００６９】
作製した上記正極合剤としてのスラリーを、正極集電体としてのアルミニウム箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延した。
【００７０】
そして、上記正極集電体上に正極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、正極を完成させたことを除いて、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。なお、正極の単位厚さ当りの抵抗は、１２８．１ｍΩ／μｍであった。
【００７１】
（比較例３）
正極活物質として、層状構造を有し、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ2 ／ｇのＬｉＮｉ0.4 Ｃｏ0.3 Ｍｎ0.3 とスピネル構造を有するＬｉ1.1 Ｍｎ1.895 Ａｌ0.005 Ｏ4 とを重量比８：２で混合することにより得られた混合物を用いた。
【００７２】
この正極活物質と、導電剤としてのＢＥＴ比表面積が２６２ｍ2 ／ｇの黒鉛およびＢＥＴ比表面積が６８ｍ2 ／ｇのアセチレンブラックの混合物と、実施例１と同じ結着剤とを、上記正極活物質、黒鉛、アセチレンブラックおよび結着剤の重量比が、９０：３：２：５となるように調製し、混練することにより正極合剤としてのスラリーを作製した。
【００７３】
作製した上記正極合剤としてのスラリーを、正極集電体としてのアルミニウム箔上に塗布し、乾燥させた後、圧延ローラーを用いて圧延した。
【００７４】
そして、上記正極集電体上に正極合剤が形成されたものに集電タブを取り付けることにより、正極を完成させたことを除いて、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００７５】
（大電流放電試験による発熱量測定）
上記のように作製した実施例１および比較例１〜３の非水電解質二次電池を用いて、大電流放電試験による非水電解質二次電池の発熱量をそれぞれ測定した。
【００７６】
図１は、大電流放電試験を行うための試験装置の模式図である。
【００７７】
図１に示すように、試験装置は土台１０を備える。この土台１０上にアルミニウム板４ａが設けられている。
【００７８】
上記アルミニウム板４ａ上に非水電解質二次電池の負極２を配置した。なお、上記実施の形態で述べたように、正極１は、セパレータ３を介して負極２に対向するように配置される。
【００７９】
配置された非水電解質二次電池の上方には、アルミニウム板４ｂが設けられている。このアルミニウム板４ｂの一方の面上には、正極１に接触するように突起部５が設けられている。また、アルミニウム板４ｂの他方の面上における後述のプレス部７により押圧されない位置には、温度センサ６が設けられている。
【００８０】
また、アルミニウム板４ｂの上方には、プレス部７が設けられている。このプレス部７は、アルミニウム板４ｂに当接し、圧力を加える。プレス部７によりアルミニウム板４ｂが圧されると、アルミニウム板４ｂの突起部５は、正極１およびセパレータ３をそれぞれ貫通する。それにより、短絡試験を行うことができ、本例では、この短絡試験を大電流放電試験の模擬試験とした。
【００８１】
本例では、作製した非水電解質二次電池を用いて、電池電圧が４．２Ｖになるまで充電を行った後、この非水電解質二次電池を上記試験装置に配置し、短絡試験を行った。
【００８２】
プレス部７による加圧開始から３０秒間の正極合剤１ｇ当たりの発熱量を測定した。測定結果を表１および図２に示す。なお、上記発熱量は、温度センサ６の出力結果に基づいて測定した。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
（評価）
表１および図２から、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下である１３ｍ2 ／ｇ以下の正極の導電剤を用いることにより、正極合剤１ｇ当たりの発熱量は、顕著に減少することがわかった。
【００８５】
また、ＢＥＴ比表面積が０．５ｍ2 ／ｇ以下である０．２ｍ2 ／ｇ以下の正極活物質を用いることにより、正極合剤１ｇ当たりの発熱量をさらに減少させることができることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明に係る非水電解質二次電池は、携帯用電源および自動車用電源等の種々の電源として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】大電流放電試験を行うための試験装置の模式図である。
【図２】導電剤のＢＥＴ比表面積と正極合剤の単位重量当りの発熱量との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００８８】
１  正極
２  負極
３  セパレータ
４ａ，４ｂ  アルミニウム板
５  突起部
６  温度センサ
７  プレス部
１０  土台
【図１】
2006278079.tif 000004
【図２】
2006278079.tif 000005