(57)【要約】【課題】Ｒｕ保護膜成膜時やその後の加熱処理等によって多層反射膜の最上層とＲｕ保護膜との拡散層の形成を抑制させ、反射率の低下を防止した反射型マスクブランクス及び反射型マスクを提供する。【解決手段】基板１と、該基板上に順次形成された、露光光を反射する多層反射膜２と、多層反射膜２上の保護膜６と、バッファー層３と、露光光を吸収する吸収体膜４とを有する反射型マスクブランクス１０であって、前記保護膜６は実質的にルテニウムからなり、多層反射膜２の最上層表面は水素終端化処理し、或いは多層反射膜２と保護膜６との間に水素化非晶質膜を形成する。反射型マスク２０は、この反射型マスクブランクス１０の吸収体膜４に転写パターン４ａが形成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された該多層反射膜を保護する保護膜と、該保護膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクスであって、
前記保護膜は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料とし、前記多層反射膜の最上層表面が水素終端化処理されていることを特徴とする反射型マスクブランクス。
【請求項２】
基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された該多層反射膜を保護する保護膜と、該保護膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクスであって、
前記保護膜は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料とし、前記多層反射膜と前記保護膜との間に水素化非晶質膜が形成されていることを特徴とする反射型マスクブランクス。
【請求項３】
前記保護膜と前記吸収体膜との間に、前記吸収体膜とエッチング特性が異なるクロム（Cr）を含有するバッファー層が形成されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の反射型マスクブランクス。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れかに記載の反射型マスクブランクスの吸収体膜に、被転写体に対する転写パターンとなる吸収体膜パターンが形成されていることを特徴とする反射型マスク。
【請求項５】
請求項４に記載の反射型マスクを使用したリソグラフィ技術により半導体基板上に微細パターンを形成することを特徴とする半導体装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体装置製造等に使用される露光用反射型マスク、及びその原版である反射型マスクブランクス、並びに反射型マスクを使用して半導体装置を製造する半導体装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半導体産業において、半導体デバイスの微細化に伴い、極紫外（Extreme Ultra Violet：以下、EUVと呼称する）光を用いた露光技術であるEUVリソグラフィが有望視されている。なお、ここで、EUV光とは、軟X線領域又は真空紫外線領域の波長帯の光を指し、具体的には波長が０．２〜１００ｎｍ程度の光のことである。この、EUVリソグラフィにおいて用いられるマスクとしては、たとえば下記特許文献１に記載された露光用反射型マスクが提案されている。
このような反射型マスクは、基板上に露光光を反射する多層反射膜が形成され、該多層反射膜上に露光光を吸収する吸収体膜がパターン状に形成されたものである。露光機（パターン転写装置）に搭載された反射型マスクに入射した光は、吸収体膜のある部分では吸収され、吸収体膜のない部分では多層反射膜により反射された光像が反射光学系を通して半導体基板上に転写される。
【０００３】
上記多層反射膜としては、例えば１３〜１４ｎｍのＥＵＶ光を反射するものとして、図５に示すように、数ｎｍの厚さのＭｏとＳｉを交互に４０乃至６０周期程度積層させたものなどが知られている。そして、反射率を高めるためには、屈折率の大きなＭｏ膜を最上層とする方が望ましいが、Ｍｏは大気に触れると酸化されやすく、その結果、反射率が低下してしまう。そこで、酸化防止のための保護膜として、例えばＳｉ膜を最上層に設けることが行われている。
また、下記特許文献２には、Mo膜とSi膜が交互に積層された多層反射膜と、吸収体パターンとの間に、ルテニウム（Ru）からなるバッファ層が形成された反射型マスクが記載されている。この反射型マスクでは、吸収体膜のエッチング加工における多層反射膜表面の損傷を防止するため、多層反射膜上にRu層を形成している。
【０００４】
【特許文献１】特公平７−２７１９８号公報
【特許文献２】特開２００２−１２２９８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のＳｉ膜を多層反射膜の最上層に保護膜として設けた場合、Ｓｉ膜の厚さが薄いと十分な酸化防止効果が得られないため、通常は酸化防止に十分な程度厚くすることが行われているが、Ｓｉ膜は僅かにＥＵＶ光を吸収するため、厚くすると反射率が低下してしまうという問題を有していた。
また、上記特許文献２のように従来の多層反射膜と吸収体パターンとの間に形成されたRu膜は以下の問題点を有していた。
（１）Ru膜は通常、スパッタリング又はイオンビームスパッタリングにより成膜するのが一般的であるが、Ru膜をスパッタ成膜する場合、成膜初期においては、Ruと下地のSi（多層反射膜の最上層であるSi膜）との相互拡散が生じやすいため、成膜時の基板表面への入射エネルギーの影響も受けて拡散層が形成され、反射率が低下する。
（２）Ru膜は、上述のRu膜成膜時だけでなく、その後の加熱処理（たとえば、レジスト膜のベーク（熱処理）プロセスなど）等によって多層反射膜の最上層であるSi膜と拡散層を形成し易いため、この形成された拡散層により反射率が低下する。
【０００６】
そこで本発明の目的は、第一に、実質的にルテニウム（Ru）からなる保護膜成膜時やその後の加熱処理等によって多層反射膜の最上層との拡散層の形成を抑制させ、反射率の低下を防止でき、加熱処理等に対する反射率の安定性が非常に高い反射型マスクブランクス及び反射型マスクを提供することであり、第二に、このような反射型マスクを使用したリソグラフィ技術により半導体基板上に微細パターンを形成する半導体装置の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。
（構成１）基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された該多層反射膜を保護する保護膜と、該保護膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクスであって、前記保護膜は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料とし、前記多層反射膜の最上層表面が水素終端化処理されていることを特徴とする反射型マスクブランクス。
構成１によれば、多層反射膜の最上層表面を水素終端化処理することによって、実質的にルテニウム（Ru）からなる保護膜成膜時やその後の加熱処理等により、多層反射膜の最上層とRu膜による拡散層が形成されるのを防止することができるため、反射率の低下を防止することができ、加熱処理等に対する反射率の安定性が非常に高い。従って、高反射率を有し、しかも信頼性の高い反射型マスクブランクスが得られる。
【０００８】
（構成２）基板と、該基板上に形成された露光光を反射する多層反射膜と、該多層反射膜上に形成された該多層反射膜を保護する保護膜と、該保護膜上に形成された露光光を吸収する吸収体膜とを有する反射型マスクブランクスであって、前記保護膜は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料とし、前記多層反射膜と前記保護膜との間に水素化非晶質膜が形成されていることを特徴とする反射型マスクブランクス。
構成２によれば、多層反射膜と保護膜との間に水素化非晶質膜を形成することによって、実質的にルテニウム（Ru）からなる保護膜成膜時やその後の加熱処理等により、多層反射膜の最上層とRu膜による拡散層が形成されるのを防止することができるため、反射率の低下を防止することができ、加熱処理等に対する反射率の安定性が非常に高い。従って、高反射率を有し、しかも信頼性の高い反射型マスクブランクスが得られる。
【０００９】
（構成３）前記保護膜と前記吸収体膜との間に、前記吸収体膜とエッチング特性が異なるクロム（Cr）を含有するバッファー層が形成されていることを特徴とする構成１又は２に記載の反射型マスクブランクス。
構成３によれば、吸収体膜のパターン形成時、及びパターン修正時のエッチングによる多層反射膜のダメージが防止されるため、吸収体膜のパターン形成やパターン修正が容易となるので好ましい。また、クロム系材料からなるバッファー層は、高い平滑性が得られ、その上に形成される吸収体膜表面も高い平滑性が得られるので、パターンぼけを減少できる。
【００１０】
（構成４）構成１乃至３の何れかに記載の反射型マスクブランクスの吸収体膜に、被転写体に対する転写パターンとなる吸収体膜パターンが形成されていることを特徴とする反射型マスク。
上記構成１乃至３の何れかに記載の反射型マスクブランクスを用いて得られた反射型マスクは、反射型マスク製造工程時における多層反射膜の反射率低下が抑えられた安定性の非常に高い、高反射率の反射型マスクが得られる。
（構成５）構成４に記載の反射型マスクを使用したリソグラフィ技術により半導体基板上に微細パターンを形成することを特徴とする半導体装置の製造方法。
構成４に記載の反射型マスクを使用したリソグラフィ技術により、半導体基板上にパターン欠陥のない微細パターンが形成された半導体装置を製造することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、実質的にルテニウム（Ru）からなる保護膜成膜時やその後の加熱処理等によって多層反射膜の最上層との拡散層の形成を抑制させ、反射率の低下を防止でき、加熱処理等に対する反射率の安定性が非常に高い反射型マスクブランクス及び反射型マスクが得られる。また、このような反射型マスクを使用したリソグラフィ技術により、半導体基板上にパターン欠陥なく微細パターンを形成した半導体装置が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施の形態により詳細に説明する。
（実施の形態１）
本発明の反射型マスクブランクスの一実施の形態としては、図１（ａ）に示すように、基板１と、該基板１上に形成された露光光を反射する多層反射膜２と、該多層反射膜２上に形成された該多層反射膜２を保護する保護膜６と、該保護膜６上に形成されたバッファー層３と、該バッファー層３上に形成された露光光を吸収する吸収体膜４とを有する構造の反射型マスクブランクス１０であって、前記保護膜６は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料とし、前記多層反射膜２の最上層表面が水素終端化処理されている。
多層反射膜２の最上層表面を水素終端化処理することによって、Ru保護膜成膜時やその後の加熱処理等により、多層反射膜２の最上層とRu膜による拡散層が形成されるのを防止することができる。そのため、拡散層による反射率の低下を防止することができ、加熱処理等に対する反射率の安定性が非常に高くなる。従って、高反射率で、信頼性の高い反射型マスクブランクスが得られる。
【００１３】
水素終端化処理の方法としては、以下の方法で行うことができる。
（１）イオンビームスパッタ成膜装置で多層反射膜を成膜したとき、多層反射膜の最上層の成膜終了直前、もしくは直後に、デポガンもしくはアシストガンに供給するガスにＨ２ガスを混合し、ガンの中でプラズマ化することにより活性水素を形成し、多層反射膜付き基板に供給することで多層反射膜の最上層表面の水素終端化処理を行う。
（２）イオンビームスパッタ成膜装置で多層反射膜を成膜したとき、多層反射膜の最上層の成膜終了直前にチャンバー内にＨ２ガスを導入し、多層反射膜の最上層表面にＨ２ガスを吸着させることで水素終端化処理を行う。
（３）スパッタ成膜装置で多層反射膜を成膜したとき、多層反射膜の最上層の成膜終了直前、もしくは直後にチャンバー内にＨ２ガスを導入してプラズマ化することにより活性水素を形成し、多層反射膜付き基板に供給することで多層反射膜の最上層表面の水素終端化処理を行う。
（４）スパッタ成膜装置で多層反射膜を成膜したとき、多層反射膜の最上層の成膜終了直後のスパッタ用プラズマが無い状態でチャンバー内にＨ２ガスを導入し、多層反射膜の最上層表面にＨ２ガスを吸着させることで水素終端化処理を行う。
【００１４】
（実施の形態２）
本発明の反射型マスクブランクスの他の実施の形態としては、基板１と、該基板１上に形成された露光光を反射する多層反射膜２と、該多層反射膜２上に形成された該多層反射膜２を保護する保護膜６と、該保護膜６上に形成されたバッファー層３と、該バッファー層３上に形成された露光光を吸収する吸収体膜４とを有する構造の反射型マスクブランクス１０であって、前記保護膜６は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料とし、前記多層反射膜２と前記保護膜６との間に水素化非晶質膜が形成されている。
本実施の形態は、前述の図１（ａ）に示す実施の形態１と全体的な構成は同様であるが、図２に示すように多層反射膜２と保護膜６との間に水素化非晶質膜７を形成している。このように多層反射膜２と保護膜６との間に水素化非晶質膜７を形成することによって、前述の実施の形態１と同様、Ru保護膜成膜時やその後の加熱処理等により、多層反射膜２の最上層２１とRu膜による拡散層が形成されるのを防止することができるため、拡散層による反射率の低下を防止することができ、加熱処理等に対する反射率の安定性が非常に高くなる。従って、本実施の形態によっても高反射率で、信頼性の高い反射型マスクブランクスが得られる。
【００１５】
水素化非晶質膜の材料としては、光学特性（反射率）の点から多層反射膜の最上層の材料と光学定数が近い材料が好ましく、多層反射膜の最上層がSi膜の場合は、ａ−Si：H（水素化非晶質Si）膜が好ましい。
例えば水素化非晶質Si膜の形成方法としては、以下の方法で行うことができる。
（１）多層反射膜の最上層に、化学気相成長（ＣＶＤ）法で非晶質Si膜を成膜して、水素化非晶質Si膜を成膜する。
（２）多層反射膜の最上層のSi膜をスパッタ成膜する際に水素ガスを供給して水素ラジカルを形成し、水素化非晶質Si膜を成膜する。
（３）多層反射膜の最上層のSi膜をイオンビームスパッタ成膜する際に水素ガスを供給して水素ラジカルを形成し、水素化非晶質Si膜を成膜する。
水素化非晶質膜の膜厚は、拡散層の形成を抑制する効果が得られる限りにおいては、特に制約する必要はないが、光学特性（反射率）の観点からは、２．０〜５．０ｎｍの範囲とするのが適当である。
【００１６】
上述の各実施の形態において、保護膜６は、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料で形成される。ここで、実質的にルテニウム（Ru）からなるとは、ルテニウム（Ru）以外の成分を含まない、或いはルテニウム（Ru）以外の成分を含むとしても含有量が４０％以下であることを言う。
本発明における保護膜６の膜厚は、反射率の点から1.0〜4.0ｎｍの範囲で適宜選定することができる。さらに好ましくは、反射領域の保護膜上で反射される光の反射率が最大となる膜厚とすることが望ましい。但し、反射型マスクの製造工程において、保護膜６上の例えばバッファー層３や吸収体膜４のエッチングによる物理的な膜減りを考慮する必要があり、このような膜減りが生じた際に反射率が最大となる膜厚を選定することが望ましい。本発明における保護膜６は、例えばスパッタリング法により成膜することができる。
図３は、上述の実施の形態１の水素終端化処理の有無による反射型マスクブランクス反射率のRu保護膜膜厚依存性を示したものであるが、多層反射膜の最上層表面を水素終端化処理することにより拡散層形成による反射率低下を防止し、高反射率が得られるのに対し、水素終端化処理をしないと、拡散層が形成されて反射率が低下してしまうことが分る。
【００１７】
多層反射膜２は、前述したように、屈折率の異なる元素が周期的に積層された多層膜であり、一般的には、重元素又はその化合物の薄膜と、軽元素又はその化合物の薄膜とが交互に４０〜６０周期程度積層された多層膜が用いられる。
例えば、波長１３〜１４ｎｍのＥＵＶ光に対する多層反射膜としては、前述のＭｏ膜とＳｉ膜を交互に４０周期程度積層したＭｏ／Ｓｉ周期積層膜が好ましく用いられる。その他に、ＥＵＶ光の領域で使用される多層反射膜として、Ｒｕ／Ｓｉ周期多層膜、Ｍｏ／Ｂｅ周期多層膜、Ｒｕ／Ｂｅ周期多層膜、Ｍｏ化合物／Ｓｉ化合物周期多層膜、Ｓｉ／Ｎｂ周期多層膜、Ｓｉ／Ｍｏ／Ｒｕ周期多層膜、Ｓｉ／Ｍｏ／Ｒｕ／Ｍｏ周期多層膜、Ｓｉ／Ｒｕ／Ｍｏ／Ｒｕ周期多層膜などがある。露光波長により、材質を適宜選択すればよい。尚、高反射率の点から、多層反射膜の最上層（保護膜直下）の材料は、屈折率の小さい例えば珪素（Si）とすることが好ましい。
多層反射膜２は、ＤＣマグネトロンスパッタ法や、イオンビームスパッタ法などにより、各層を成膜することにより形成できる。上述したＭｏ／Ｓｉ周期多層膜の場合、例えばイオンビームスパッタ法により、まずＳｉターゲットを用いて厚さ数ｎｍ程度のＳｉ膜を成膜し、その後Ｍｏターゲットを用いて厚さ数ｎｍ程度のＭｏ膜を成膜し、これを一周期として、４０〜６０周期積層した後、この多層反射膜の最上層表面を水素終端化処理し、又は水素化非晶質膜を形成し、最後に、多層反射膜の保護のため、実質的にルテニウム（Ru）からなる材料を用いた保護膜６を形成する。
【００１８】
また、本発明では、上述の実施の形態のように、保護膜６と吸収体膜４との間に、該吸収体膜４とエッチング特性が異なるクロム（Cr）を含有するバッファー層３を形成してもよい。バッファー層３を形成することにより、吸収体膜４のパターン形成時、及びパターン修正時のエッチングによる多層反射膜２のダメージが防止されるため、吸収体膜４のパターン形成やパターン修正が容易となるので好ましい。バッファー３層としては、吸収体膜４とエッチング特性が異なる材料で、クロムを含む材料が好ましく挙げられる。クロム系材料からなるバッファー層は高い平滑性が得られ、その上に形成される吸収体膜表面も高い平滑性が得られるため、パターンぼけを減少できる。
【００１９】
クロム系バッファー層の材料としては、クロム（Cr）単体や、クロム（Cr）と窒素（N）、酸素（O）、炭素（C）から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含む材料とすることができる。たとえば、窒素を含むことで平滑性に優れ、炭素を含むことで吸収体膜のドライエッチング条件でのエッチング耐性が向上し、酸素を含むことで膜応力低減ができる。具体的には、クロム、酸化クロム、窒化クロム、酸化窒化クロム、炭化クロム、酸化炭化クロム、窒化炭化クロム、酸化窒化炭化クロム等の材料が挙げられる。
バッファー層３は、DCスパッタ、RFスパッタ法以外に、イオンビームスパッタ等のスパッタ法で上記保護膜６上に形成することができる。
尚、バッファー層３の膜厚は、集束イオンビーム（ＦＩＢ）を用いた吸収体膜パターンの修正を行う場合には、２０〜６０ｎｍ程度とするのが好ましいが、ＦＩＢを用いない場合には、５〜１５ｎｍ程度とすることができる。
【００２０】
また、吸収体膜４は、露光光である例えばＥＵＶ光を吸収する機能を有するもので、タンタル（Ｔａ）単体又はＴａを主成分とする材料を好ましく用いることができる。Ｔａを主成分とする材料は、通常、Ｔａの合金である。このような吸収体膜の結晶状態は、平滑性、平坦性の点から、アモルファス状又は微結晶の構造を有しているものが好ましい。
Ｔａを主成分とする材料としては、ＴａとＢを含む材料、ＴａとＮを含む材料、ＴａとＢを含み、更にＯとＮの少なくとも何れかを含む材料、ＴａとＳｉを含む材料、ＴａとＳｉとＮを含む材料、ＴａとＧｅを含む材料、ＴａとＧｅとＮを含む材料、等を用いることが出来る。ＴａにＢやＳｉ、Ｇｅ等を加えることにより、アモルファス状の材料が容易に得られ、平滑性を向上させることができる。また、ＴａにＮやＯを加えれば、酸化に対する耐性が向上するため、経時的な安定性を向上させることが出来るという効果が得られる。
【００２１】
この中でも特に好ましい材料として、例えば、ＴａとＢを含む材料（組成比Ｔａ／Ｂが８．５／１．５〜７．５／２．５の範囲である）、ＴａとＢとＮを含む材料（Ｎが５〜３０at％であり、残りの成分を１００とした時、Ｂが１０〜３０at％）が挙げられる。これらの材料の場合、容易に微結晶或いはアモルファス構造を得ることが出来、良好な平滑性と平坦性が得られる。
このようなＴａ単体又はＴａを主成分とする吸収体膜は、マグネトロンスパッタリングなどのスパッタ法で形成するのが好ましい。例えば、ＴａＢＮ膜の場合、タンタルとホウ素を含むターゲットを用い、窒素を添加したアルゴンガスを用いたスパッタ法で成膜することができる。スパッタ法で形成した場合には、スパッタターゲットに投入するパワーや投入ガス圧力を変化させることにより内部応力を制御できる。また、室温程度の低温での形成が可能であるので、多層反射膜等への熱の影響を少なくすることが出来る。
Ｔａを主成分とする材料以外では、例えば、ＷＮ、ＴｉＮ、Ｔｉ等の材料が挙げられる。
なお、吸収体膜４は、複数層の積層構造としてもよい。
吸収体膜４の膜厚は、露光光である例えばＥＵＶ光が十分に吸収できる厚みであれば良いが、通常３０〜１００ｎｍ程度である。
【００２２】
基板１としては、露光時の熱によるパターンの歪みを防止するため、０±１．０×１０−７／℃の範囲内、より好ましくは０±０．３×１０−７／℃の範囲内の低熱膨張係数を有するものが好ましい。この範囲の低熱膨張係数を有する素材としては、アモルファスガラス、セラミック、金属の何れでも使用できる。例えばアモルファスガラスであれば、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２系ガラス、石英ガラス、結晶化ガラスであれば、β石英固溶体を析出した結晶化ガラス等を用いることが出来る。金属基板の例としては、インバー合金（Ｆｅ−Ｎｉ系合金）などが挙げられる。また、単結晶シリコン基板を使用することもできる。
また、基板１は、高反射率及び高転写精度を得るために、高い平滑性と平坦度を備えた基板が好ましい。特に、０．２ｎｍＲｍｓ以下の平滑な表面（１０μｍ角エリアでの平滑性）と、１００ｎｍ以下の平坦度（１４２ｍｍ角エリアでの平坦度）を有することが好ましい。また、基板１は、その上に形成される膜の膜応力による変形を防止するために、高い剛性を有しているものが好ましい。特に、６５ＧＰａ以上の高いヤング率を有しているものが好ましい。
ここで、平滑性を示す単位Ｒｍｓは、二乗平均平方根粗さであり、原子間力顕微鏡で測定することができる。また平坦度は、ＴＩＲ（Ｔｏｔａｌ  Ｉｎｄｉｃａｔｅｄ  Ｒｅａｄｉｎｇ）で示される表面の反り（変形量）を表す値で、基板表面を基準として最小自乗法で定められる平面を焦平面とし、この焦平面より上にある基板表面の最も高い位置と、焦平面より下にある基板表面の最も低い位置との高低差の絶対値である。
【００２３】
なお、本発明では、前記多層反射膜に加熱処理を施すことも好ましい。多層反射膜に加熱処理を施すことによって、多層反射膜の膜応力が低減し、高い平坦度を有する反射型マスクブランクスが得られる。従って、反射型マスクにしたときの多層反射膜表面の反りが低減でき、半導体基板への転写時の転写精度が良好となる。多層反射膜に加熱処理を施す場合の加熱温度は、５０℃以上が好ましく、上記の効果を得るためには、５０℃以上１５０℃以下が望ましい。
尚、本発明では、多層反射膜の最上層表面を水素終端化処理し、又は多層反射膜と保護膜との間に水素化非晶質膜を形成したことにより、このような加熱処理を施しても、拡散層形成による反射率低下を防止できるため、加熱処理に対する反射率の安定性が非常に高い。
【００２４】
上述の実施の形態では、反射型マスクブランクス１０は以上のごとく構成され、バッファー層３を有しているが、吸収体膜４へのパターン形成の方法や形成したパターンの修正方法によっては、バッファー層を設けない構成としてもよい。
また、上記反射型マスクブランクス１０は、吸収体膜４に所定の転写パターンを形成するためのレジスト膜が形成された状態であっても構わない。
従って、本発明の反射型マスクブランクスを使用して得られる反射型マスクとしては、以下のような態様が挙げられる。
（１）基板上に形成された多層反射膜上に、保護膜とバッファー層が形成され、バッファー層上に所定の転写パターンを有する吸収体膜パターンが形成された反射型マスク。
（２）基板上に形成された多層反射膜上に保護膜が形成され、保護膜上に所定の転写パターンを有するバッファー層と吸収体膜のパターンが形成された反射型マスク。
（３）基板上に形成された多層反射膜上に保護膜が形成され、保護膜上に所定の転写パターンを有する吸収体膜パターンが形成された反射型マスク。
【００２５】
次に、反射型マスクブランクス１０を用いた反射型マスクの製造工程を図１にしたがって説明する。
反射型マスクブランクス１０（図１（ａ）参照）の各層の材料及び形成方法については上述した通りである。
そして、この反射型マスクブランクス１０の吸収体膜４に所定の転写パターンを形成する。まず、吸収体膜４上に電子線用レジストを塗布し、ベーキングを行う。次に、電子線描画機を用いて描画し、これを現像して、所定のレジストパターン５ａを形成する。
【００２６】
形成されたレジストパターン５ａをマスクとして、吸収体膜４をドライエッチングして、所定の転写パターンを有する吸収体膜パターン４ａを形成する（同図（ｂ）参照）。吸収体膜４がＴａを主成分とする材料からなる場合、塩素ガスを用いたドライエッチングを用いることが出来る。
なお、熱濃硫酸を用いて、吸収体膜パターン４ａ上に残ったレジストパターン５ａを除去して、マスク１１（同図（ｃ）参照）を作製する。
通常はここで、吸収体膜パターン４ａが設計通りに形成されているかどうかの検査を行う。吸収体膜パターン４ａの検査には、例えば波長１９０ｎｍ〜２６０ｎｍ程度のＤＵＶ光が用いられ、この検査光が吸収体膜パターン４ａが形成されたマスク１１上に入射される。ここでは、吸収体膜パターン４ａ上で反射される検査光と、吸収体膜４が除去されて露出したバッファー層３で反射される検査光とを検出し、そのコントラストを観察することによって、検査を行う。
【００２７】
このようにして、例えば、除去されるべきでない吸収体膜が除去されたピンホール欠陥（白欠陥）や、エッチング不足により一部が除去されずに残っているエッチング不足欠陥（黒欠陥）を検出する。このようなピンホール欠陥や、エッチング不足による欠陥が検出された場合には、これを修正する。
ピンホール欠陥の修正には、例えば、ＦＩＢアシストデポジション法により炭素膜等をピンホールに堆積させるなどの方法がある。また、エッチング不足による欠陥の修正には、ＦＩＢ照射による不要部分の除去を行うなどの方法がある。
こうして、パターン検査及び修正が終えた後、露出したバッファー層３を吸収体膜パターン４ａに従って除去し、バッファー層にパターン３ａを形成して、反射型マスク２０を作製する（同図（ｄ）参照）。ここで、例えばＣｒ系材料からなるバッファー層の場合は、塩素と酸素を含む混合ガスでのドライエッチングを用いることができる。バッファー層３を除去した部分では、露光光の反射領域である多層反射膜２が露出する。露出した多層膜上には保護膜６が形成されている。このとき、保護膜６は、バッファー層３のドライエッチングに対して多層反射膜２を保護する。
【００２８】
なお、上述のバッファー層３を除去しなくても必要な反射率が得られる場合には、バッファー層３を吸収体膜４と同様のパターン状に加工せず、保護膜６を備えた多層反射膜２上に残すこともできる。
最後に、仕様通りの寸法精度で吸収体膜パターン４ａが形成されているかどうかの最終的な確認の検査を行う。この最終確認検査の場合も、前述のＤＵＶ光が用いられる。
また、本発明により製造される反射型マスクは、ＥＵＶ 光（波長０．２〜１００ｎｍ程度）を露光光として用いた場合に特に好適であるが、他の波長の光に対しても適宜用いることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。
（実施例１）
使用する基板は、SiO2-TiO2系のガラス基板（６インチ角、厚さが６．３ｍｍ）である。この基板の熱膨張係数は０．２×１０−７／℃、ヤング率は６７ＧＰａである。そして、このガラス基板は機械研磨により、０．２ｎｍＲｍｓ以下の平滑な表面と、１００ｎｍ以下の平坦度に形成した。
基板上に形成される多層反射膜は、１３〜１４ｎｍの露光光波長帯域に適した多層反射膜とするために、Ｍｏ膜／Ｓｉ膜周期多層反射膜を採用した。即ち、多層反射膜は、ＭｏターゲットとＳｉターゲットを使用し、イオンビームスパッタリングにより基板上に交互に積層して形成した。Ｓｉ膜を４．２ｎｍ、Ｍｏ膜を２．８ｎｍ、これを一周期として、４０周期積層した後、Ｓｉ膜を３．５ｎｍ成膜した。多層反射膜の最上層であるＳｉ膜成膜終了直前に、チャンバー内にＨ２ガスを３．５sccm導入し、Ｓｉ膜表面にＨ２を吸着させて水素終端化処理を行った。最後に保護膜としてRuターゲットを用いてRu膜を４ｎｍ成膜して多層反射膜付き基板を得た。この多層反射膜に対し、13.5ｎｍのＥＵＶ光を入射角６．０度で反射率を測定したところ、反射率は63.5％であった。
【００３０】
また、上記多層反射膜付き基板を、多層反射膜の膜応力を低減させる目的で、ホットプレートに載せ、基板加熱温度１００℃、１５分間の熱処理を行った。また、透過型電子顕微鏡により、多層反射膜の最上層のＳｉ膜とＲｕ膜との界面を観察したところ、Si膜とRu膜とが混合した拡散層は確認できなかった。また、この多層反射膜付き基板を大気中に１００日間放置したところ、反射率の変化は見られなかった。
次に、上述のようにして得られた多層反射膜付き基板の保護膜上に、バッファー層を形成した。バッファー層は、窒化クロム膜を２０ｎｍの厚さに形成した。クロム（Cr）ターゲットを用いて、スパッタガスとしてアルゴン（Ar）と窒素（N2）の混合ガスを用いてDCマグネトロンスパッタリング法によって成膜した。成膜されたCrNx膜において、窒素（N）は10at%（ｘ＝０．１）とした。
次に、このバッファー層上に、吸収体膜として、TaとBとNを含む材料を８０ｎｍの厚さで形成した。即ち、Ta及びBを含むターゲットを用いて、アルゴン（Ar）に窒素（N2）を１０体積％添加して、DCマグネトロンスパッタリング法によって成膜し、本実施例の反射型マスクブランクスを得た。尚、成膜したTaBN膜の組成比は、Taが0.8at%、Bが0.1at%、Nが0.1at%であった。
【００３１】
次に、この反射型マスクブランクスを用いて、デザインルールが０．０７μｍの16Gbit-DRAM用のパターンを有するEUV露光用反射型マスクを以下のように作成した。
まず、上記反射型マスクブランクス上に電子線描画用レジストを形成し、電子線描画と現像によりレジストパターンを形成した。
このレジストパターンをマスクとして、塩素（Cl2）ガスを用いて吸収体膜をドライエッチングし、吸収体膜に転写パターンを形成した。
さらに、塩素（Cl2）と酸素（O2）の混合ガス（塩素（Cl2）と酸素（O2）の混合比（体積比）は5：5）を用いて、反射領域上（吸収体膜のパターンのない部分）に残存しているバッファー層を吸収体膜のパターンに従ってドライエッチングして除去し、多層反射膜を露出させ、反射型マスクを得た。なお、Ru保護膜の場合、上記バッファー層とのエッチング選択比は２０：１である。
得られた反射型マスクの最終確認検査を行ったところ、デザインルールが０．０７μｍの16Gbit-DRAM用のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV光の反射率は、上記バッファー層のエッチングによりRu保護膜の膜厚が減少した結果、多層反射膜付き基板で測定した反射率から増えて、65.5％であった。
【００３２】
次に、得られた本実施例の反射型マスクを用いて、図４に示す半導体基板上へのＥＵＶ光によるパターン転写装置による露光転写を行った。
反射型マスクを搭載したパターン転写装置５０は、レーザープラズマX線源３１、縮小光学系３２等から概略構成される。縮小光学系３２は、X線反射ミラーを用いている。縮小光学系３２により、反射型マスク２０で反射されたパターンは通常１／４程度に縮小される。尚、露光波長として１３〜１４ｎｍの波長帯を使用するので、光路が真空中になるように予め設定した。
このような状態で、レーザープラズマX線源３１から得られたＥＵＶ光を反射型マスク２０に入射し、ここで反射された光を縮小光学系３２を通してシリコンウエハ（レジスト層付き半導体基板）３３上に転写した。
【００３３】
反射型マスク２０に入射した光は、吸収体パターン４ａ（図１参照）のある部分では、吸収体膜に吸収されて反射されず、一方、吸収体パターン４ａのない部分に入射した光は多層反射膜２により反射される。このようにして、反射型マスク２０から反射される光により形成される像が縮小光学系３２に入射する。縮小光学系３２を経由した露光光は、シリコンウエハ３３上のレジスト層に転写パターンを露光する。そして、この露光済レジスト層を現像することによってシリコンウエハ３３上にレジストパターンを形成した。
以上のようにして半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクの精度は７０ｎｍデザインルールの要求精度である１６ｎｍ以下であることが確認できた。
【００３４】
（実施例２）
実施例１と同じ基板上に、実施例１と同様にしてＭｏ膜／Ｓｉ膜周期多層反射膜を形成した。即ち、多層反射膜は、ＭｏターゲットとＳｉターゲットを使用し、イオンビームスパッタリングにより基板上に交互に積層して形成した。但し、本実施例では、Ｓｉ膜を４．２ｎｍ、Ｍｏ膜を２．８ｎｍ、これを一周期として、４０周期積層した後、Ｓｉ膜を１．２ｎｍ成膜した。多層反射膜の最上層であるＳｉ膜成膜後、イオンビームスパッタ法により、a−S：H膜を膜厚２．０ｎｍ形成した。最後に保護膜としてRuターゲットを用いてRu膜を２ｎｍ成膜して多層反射膜付き基板を得た。この多層反射膜に対し、13.5ｎｍのＥＵＶ光を入射角６．０度で反射率を測定したところ、反射率は６３．７％であった。
また、上記多層反射膜付き基板を、多層反射膜の膜応力を低減させる目的で、ホットプレートに載せ、基板加熱温度１００℃、１５分間の熱処理を行った。また、透過型電子顕微鏡により、多層反射膜の最上層のＳｉ膜とＲｕ膜との界面を観察したところ、Si膜とRu膜とが混合した拡散層は確認できなかった。また、この多層反射膜付き基板を大気中に１００日間放置したところ、反射率の変化は見られなかった。
【００３５】
次に、上述のように得られた多層反射膜付き基板の保護膜上に、実施例１と同様にバッファー層と吸収体膜を形成して反射型マスクブランクスを得た。さらに、この反射型マスクブランクスを使用して実施例１と同様に反射型マスクを得た。得られた反射型マスクの最終確認検査を行ったところ、デザインルールが０．０７μｍの16Gbit-DRAM用のパターンを設計通りに形成できていることが確認できた。また、反射領域におけるEUV光の反射率は、バッファー層のエッチングによりRu保護膜の膜厚が減少した結果、多層反射膜付き基板で測定した反射率から増えて、65.5％であった。
さらに前述の図４の装置を用いて半導体基板上へのパターン転写を行ったところ、本実施例の反射型マスクの精度は７０ｎｍデザインルールの要求精度である１６ｎｍ以下であることが確認できた。
【００３６】
（比較例）
実施例１と同じ基板上に、実施例１と同様にしてイオンビームスパッタリング法により、Ｓｉ膜を４．２ｎｍ、Ｍｏ膜を２．８ｎｍ、これを一周期として、４０周期積層した後、Ｓｉ膜を４．２ｎｍ成膜し、最後に保護膜としてRu膜を４ｎｍ成膜して多層反射膜付き基板を得た。この多層反射膜に対し、13.5ｎｍのＥＵＶ光を入射角６．０度で反射率を測定したところ、反射率は６１．９％であった。
また、上記多層反射膜付き基板を、多層反射膜の膜応力を低減させる目的で、ホットプレートに載せ、基板加熱温度１００℃、１５分間の熱処理を行った。また、透過型電子顕微鏡により、多層反射膜の最上層のＳｉ膜とＲｕ膜との界面を観察したところ、SiとRuとが混合した約３．２ｎｍの拡散層が認められ、反射率は６０．８％まで減少した。
【００３７】
次に、上述のように得られた多層反射膜付き基板の保護膜上に、実施例１と同様にバッファー層と吸収体膜を形成して反射型マスクブランクスを得た。さらに、この反射型マスクブランクスを使用して実施例１と同様に反射型マスクを得た。得られた反射型マスクの反射領域におけるEUV光の反射率は、バッファー層のエッチングによりRu保護膜の膜厚が減少した結果、６３．５％と増加した。実施例１よりも反射率が低下した理由は、上記加熱処理、及びレジスト膜のプリベーク処理などの熱的要因により拡散層が拡大されたことが原因と考えられる。
さらに前述の図４の装置を用いて半導体基板上へのパターン転写を行ったが、上述の実施例と比べて反射率が低いため、パターン転写における露光時間が長くなりスループットが低下し、コントラスト（解像度）が低下した。
尚、上述の実施例では、反射型マスクブランクス、反射型マスクの具体例として保護膜と吸収体膜との間にバッファー層を形成したものしか掲げなかったが、これに限らず、バッファー層を形成していない反射型マスクブランクス、反射型マスクであっても構わない。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】反射型マスクブランクスの一実施の形態の構成及びこのマスクブランクスを用いて反射型マスクを製造する工程を示す断面図である。
【図２】反射型マスクブランクスの他の実施の形態の要部を示す断面図である。
【図３】水素終端化処理の有無による反射型マスクブランクスの反射率のRu保護膜膜厚依存性を示す特性図である。
【図４】反射型マスクを搭載したパターン転写装置の概略構成を示す図である。
【図５】従来のＭｏ膜／Ｓｉ膜周期多層反射膜の断面図である。
【符号の説明】
【００３９】
１  基板
２  多層反射膜
３  バッファー層
４  吸収体膜
６  保護膜
７  水素化非晶質膜
１０  反射型マスクブランクス
２０  反射型マスク
５０  パターン転写装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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