(57)【要約】【課題】  フラーレン混合物中の不純物である酸化フラーレンを低減できる簡便で実用的なフラーレンの高純度化方法を提供する。【解決手段】  酸化フラーレンを含むフラーレン混合物に、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物を作用させ、酸化フラーレンの含有率を低減させる。また、フラーレン混合物を有機溶媒に溶解させるのが好ましい。更に、有機リン化合物は、トリアルキルホスフィンであるのが好ましく、特に、トリアルキルホスフィンは、３つのアルキル基が同一のものであるのが好ましい。また、フラーレン混合物に有機リン化合物を作用させる際の温度は、−１０℃〜５０℃の範囲にあるのが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラーレン及び酸化フラーレンを含むフラーレン混合物に、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物を作用させ、前記酸化フラーレンの含有率を低減させることを特徴とするフラーレンの高純度化方法。
【請求項２】
請求項１記載のフラーレンの高純度化方法において、前記フラーレン混合物を有機溶媒に溶解させることを特徴とするフラーレンの高純度化方法。
【請求項３】
請求項１及び２のいずれか１項に記載のフラーレンの高純度化方法において、前記有機リン化合物は、トリアルキルホスフィンであることを特徴とするフラーレンの高純度化方法。
【請求項４】
請求項３記載のフラーレンの高純度化方法において、前記トリアルキルホスフィンは、３つの前記アルキル基が同一のものであることを特徴とするフラーレンの高純度化方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のフラーレンの高純度化方法において、前記フラーレン混合物に前記有機リン化合物を作用させる際の温度は、−１０℃〜５０℃の範囲にあることを特徴とするフラーレンの高純度化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フラーレン混合物に含まれる不純物である酸化フラーレンを低減させてフラーレンを高純度化する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９８５年に発見されたフラーレン（Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ）は、６０個あるいはそれ以上の炭素原子が球状に結合した第３の炭素同素体である（例えば、特許文献１参照）。Ｃ６０（フラーレンＣ６０）、Ｃ７０（フラーレンＣ７０）に代表されるフラーレンは、その特異な分子形状（分子構造）から電子材料部品、ダイヤモンドコーティング、電池材料、塗料、断熱材、潤滑材、医薬品、又は化粧品等の新規機能材料として高く注目されている。
【０００３】
フラーレンの製造方法としては、（１）グラファイト等炭素質材料からなる電極を原料としてこの電極間にアーク放電によって原料を蒸発させる方法（アーク放電法）、（２）炭素質原料に高電流を流して原料を蒸発させる方法（抵抗加熱法）、（３）高エネルギー密度のパルスレーザー照射によって炭素質原料を蒸発させる方法（レーザー蒸発法）、（４）ベンゼン等の有機物を不完全燃焼させる方法（燃焼法）等が知られている。例えば、特許文献２には、炭素化合物を燃焼させてフラーレンを含む煤状物質を製造する方法が提案され、現在ではベンゼン等の芳香族炭化水素と酸素含有ガスを反応炉に導き、減圧下で不完全燃焼させてフラーレンを含む煤状物質を製造する方法も提案されている。
【０００４】
燃焼法等によって製造したフラーレンを含む煤状物質には、Ｃ６０、Ｃ７０、及び炭素数７０を超える高次フラーレン（Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９６、Ｃ１２０等）のいずれか２以上を有するフラーレン混合物と、煤残留物（例えば、アセナフチレン、フルオレン、フェナントレン、ピレン、ベンゾ［ｂ］フルオレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ベンゾ［ａ］アントラセン、トリフェニレン、ベンゾピレン等の多環状芳香族炭化水素、グラファイト構造を有する炭素、グラファイト構造を骨格とする炭化水素、及びカーボンブラック等の炭素系高分子のいずれか１又は２以上）が含まれている。煤状物質にフラーレンが可溶な溶媒を接触させて、溶媒にフラーレンを溶解させ、溶媒に不溶な煤残留物を除去して、フラーレン混合物を得る溶媒抽出法も知られている。更に、煤残留物を除去したフラーレン混合物をクロマトグラフィ等によって、特定の分子量を持つフラーレン単体に分離することもできる。
【０００５】
フラーレン混合物（前記したフラーレン単体も含む）には、通常不純物として、フラーレンに１つ以上の酸素原子が導入された酸化フラーレンが含まれている。酸化フラーレンが含まれると、フラーレンの酸化還元電位に影響を与える等、フラーレン混合物の品質が低下する原因にもなる。そこで、酸化フラーレンの含有率を低減させるフラーレンの高純度化方法が必要とされてきた。例えば、酸化フラーレンに中性アルミナを接触させ、フラーレンと酸素原子との結合を切断し、対応するフラーレンを得る方法が知られている（例えば、非特許文献１参照）。また、酸化フラーレンであるＣ７０一酸化物にトリフェニルホスフィンを作用（反応）させて、Ｃ７０一酸化物から酸素原子を取り除き、対応するフラーレンであるＣ７０を得る方法も知られている（例えば、非特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特許第２８０２３２４号公報
【特許文献２】特表平６−５０７８７９号公報
【非特許文献１】カスレーン  Ｍ．  クリーガン（Kathleen M. Creegan ）、外８名、「シンセシス  アンド  キャラクタリゼーション  オブ  Ｃ６０Ｏ、ザ  ファースト  フラーレン  エポキサイド（Synthesis and characterization of C60O, the first fullerene epoxide ）」、ジャーナル  オブ  ジ  アメリカン  ケミカル  ソサイエティ（Journal of the American Chemical Society）、（米国）、１９９２年、１１４巻、ｐ．１１０３−１１０５
【非特許文献２】アモス  Ｂ．  スミス  ＩＩＩ（Amos B. Smith, III）、外９名、「シンセシス  アンド  キャラクタリゼーション  オブ  ザ  ファースト  Ｃ７０Ｏ  エポキサイズ。ユーティリゼイション  オブ  ３Ｈｅ  ＮＭＲ  イン  アナリシス  オブ  フラーレン  デリバティブズ（Synthesis and Characterization of the First C70O Epoxides. Utilization of 3He NMR in Analysis of Fullerene Derivatives）」、ザ  ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（The Journal of Organic Chemistry）、（米国）、１９９６年、６１巻、ｐ．１９０４−１９０５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、非特許文献１の方法をフラーレン混合物中の酸化フラーレン削減に適用した場合には、大量のアルミナを使用するばかりか、アルミナを系中から取り除くための工程を必要とし、コストがかかると共に、作業工程が複雑となるという問題があった。また、非特許文献２の方法では、トリフェニルホスフィンに代表されるリン原子上にアリール基のみを有するトリアリールホスフィンと酸化フラーレンとの反応が非常に遅いという問題があった。このように、フラーレン混合物中の酸化フラーレンを低減するための簡便で実用的な方法は、これまで知られていない。
【０００８】
本発明はかかる事情に鑑みてなされたもので、フラーレン混合物中の不純物である酸化フラーレンを低減できる簡便で実用的なフラーレンの高純度化方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的に沿う本発明に係るフラーレンの高純度化方法は、フラーレン及び酸化フラーレンを含むフラーレン混合物に、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物を作用（反応）させ、前記酸化フラーレンの含有率を低減させる。
本発明で使用するフラーレン混合物は、例えば、Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ８６、Ｃ８８、Ｃ９０、Ｃ９２、Ｃ９４、Ｃ９６等の特定の分子量を持つフラーレン単体、これらフラーレンの混合物、又はフラーレンが１つ以上含有されている煤状物質等に、不純物として酸化フラーレンが含まれたものである。また、フラーレン混合物として、酸化フラーレンを含んだ、フラーレン誘導体（水素化フラーレン又はフッ素化フラーレン等）、金属原子又は水素分子等を内包した内包フラーレン、フラーレン類似の炭素クラスター（単層又は多層カーボンナノチューブやカーボンナノホーン等）、又はそれらとフラーレンとの混合物を適用することも可能である。
【００１０】
ここで、酸化フラーレンとしては、フラーレンの骨格（フラーレンに由来する骨格も含む）を有し、なおかつ１つ以上の酸素原子を有するものであれば、特に限定されず、例えば、Ｃ６０一酸化物、Ｃ６０二酸化物、Ｃ６０三酸化物、Ｃ７０一酸化物、Ｃ７０二酸化物、Ｃ７０三酸化物等がある。
【００１１】
本発明で使用する３価の有機リン化合物は、一般に（１）式の形で表され、少なくとも１つの置換基、例えばＲ1 がアルキル基であることが必須である。一般にアルキル基はＣn Ｈ(2n+1)で表現され、Ｒ1 は、鎖状アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、又はオクチル基等）、及び環状アルキル基（例えば、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基等）のいずれも用いることができる。なお、有機リン化合物のアルキル基の水素原子の一部又は全部が、芳香族環（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、フェニル基、トシル基、ナフチル基、又はピリジル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、又はプロポキシ基等）、又はホスフィニル基（例えば、ジアルキルホスフィニル基又はジアリールホスフィニル基等）の置換基で置換されてもよい。
【００１２】
【化１】
2006335598.tif 000002
【００１３】
有機リン化合物の他の２つの置換基であるＲ2 及びＲ3 は、特に限定されないが、例えば、Ｒ2 及びＲ3 が共にアルキル基であるトリアルキルホスフィン、Ｒ2 がアルキル基でＲ3 が水素原子であるジアルキルホスフィン、Ｒ2 及びＲ3 が共に水素原子であるモノアルキルホスフィン、Ｒ2 がアルキル基でＲ3 がハロゲン原子であるジアルキルハロホスフィン、Ｒ2 及びＲ3 が共にハロゲン原子であるアルキルジハロホスフィン、Ｒ2 がアルキル基でＲ3 がアルコキシ基であるジアルキルアルコキシホスフィン、Ｒ2 及びＲ3 が共にアルコキシ基であるアルキルジアルコキシホスフィン、Ｒ2 及びＲ3 が共にハロゲン原子であるアルキルジハロホスフィン、Ｒ2 がアルキル基でＲ3 がアリール基であるジアルキルアリールホスフィン、又は、Ｒ2 及びＲ3 が共にアリール基であるアルキルジアリールホスフィン等が使用できる。
【００１４】
本発明では、酸化フラーレンに含まれる酸素と、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物とが反応して、有機リン化合物が酸化フラーレン中の酸素と結合して酸化されると共に、酸化フラーレンの酸素が還元されて切断され、酸化フラーレンがその対応するフラーレンとなる。
フラーレン混合物中の酸化フラーレンの含有率は特に限定されないが、フラーレン混合物に対する酸化フラーレンの割合が０. ０１〜１倍モル量（０．０１〜１等量）の際に本発明を適用すると好適である。また、有機リン化合物は、酸化フラーレンを低減するのに必要かつ十分な量であることが肝要であり、具体的には、酸化フラーレンに含まれる酸素原子のモル量に対し、１〜３倍モル量（１〜３等量）の有機リン化合物を用いるのが好ましい。更に、本発明を実施する雰囲気は、酸素によりフラーレン混合物が酸化され酸化フラーレンとなる副反応を抑制するため、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で実施するのが望ましい。
【００１５】
本発明に係るフラーレンの高純度化方法において、前記フラーレン混合物を有機溶媒に溶解させるのが好ましい。
使用する有機溶媒としては、フラーレンが可溶である溶媒、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、塩素化炭化水素等があり、それらは環式及び非環式のいずれでもよく、また、これらの溶媒を単独又は２種類以上を任意の割合で用いてもよい。
ここで、芳香族炭化水素は、分子内に少なくとも１つのベンゼン核を有する炭化水素化合物であり、例えば、アルキルベンゼン類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、シメン等）、アルキルナフタレン類（例えば、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン等）、テトラリン等がある。
【００１６】
また、脂肪族炭化水素は、環式及び非環式のいずれも使用できる。環式の脂肪族炭化水素としては、単環式脂肪族炭化水素（例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等）と、その誘導体（例えば、メチルシクロペンタン、エチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、ｎ−プロピルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、イソブチルシクロヘキサン、１，２，４−トリメチルシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルシクロヘキサン等）と、多環式脂肪族炭化水素（例えば、デカリン等）とがある。非環式の脂肪族炭化水素としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラデカン等がある。
【００１７】
更に、塩素化炭化水素としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１−クロロナフタレン等がある。
また、有機溶媒として、炭素数６以上のケトン、炭素数６以上のエステル類、炭素数６以上のエーテル類、及び二硫化炭素等のいずれか１又は２以上を使用してもよい。
ここで、工業的観点から、これらの有機溶媒の中でも常温液体で沸点が１００〜３００℃、中でも１２０〜２５０℃のものが、フラーレンの溶媒として好適である。具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチシレン、１−メチルナフタレン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素を用いることが好ましく、１種単独としても、あるいは２種以上の混合溶媒としても使用することができる。
【００１８】
本発明に係るフラーレンの高純度化方法において、前記有機リン化合物は、トリアルキルホスフィンであるのが好ましく、特に、前記トリアルキルホスフィンは、３つの前記アルキル基が同一のものであるのが好ましい。
トリアルキルホスフィンとしては、リン原子上の３つの置換基がすべて異なるもの、２つの置換基が同一のもの、３つの置換基が全て同一のものが存在するが、入手の容易さから、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリｓｅｃ−ブチルホスフィン、トリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリｎ−ヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の３つの置換基が全て同一のものが適している。
【００１９】
本発明に係るフラーレンの高純度化方法において、前記フラーレン混合物に前記有機リン化合物を作用させる際の温度は、−１０℃〜５０℃の範囲にあるのが好ましい。
フラーレン混合物に有機リン化合物を作用させる際の温度が、−１０℃未満の場合には、反応速度が遅くなり、５０℃を超えると別の不純物が副生する。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１〜５に記載のフラーレンの高純度化方法においては、フラーレン及び酸化フラーレンを含むフラーレン混合物に、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物を作用させるので、酸化フラーレンに含まれる酸素と有機リン化合物とが結合して、酸化フラーレンが対応するフラーレンとなり、容易に酸化フラーレンの含有率を低減させることができる。
特に、請求項２記載のフラーレンの高純度化方法においては、フラーレン混合物を有機溶媒に溶解させるので、フラーレンと有機リン化合物とを効果的に接触させることが可能であると共に、有機溶媒中で反応させるので、取り扱い易い。
【００２１】
請求項３記載のフラーレンの高純度化方法においては、有機リン化合物が、トリアルキルホスフィンであるので、工業的に広く用いられ価格が安く、更に化学的に安定で酸化フラーレンとの反応効率がよい。
請求項４記載のフラーレンの高純度化方法においては、トリアルキルホスフィンが、３つのアルキル基が同一のものであるので、容易に入手できる。
請求項５記載のフラーレンの高純度化方法においては、フラーレン混合物に有機リン化合物を作用させる際の温度が−１０℃〜５０℃の範囲にあるので、温度管理が容易であると共に、不純物の副生を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の一実施の形態に係るフラーレンの高純度化方法は、フラーレン及び酸化フラーレンを含むフラーレン混合物に、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物を作用（反応）させて、酸化フラーレンの含有率を低減させるものである。以下、詳しく説明する。
【００２３】
使用するフラーレン混合物として、例えば、燃焼法によって製造したフラーレンを含む煤状物質を溶媒抽出法によって煤残留物を除去したものを使用する。このフラーレン混合物には、Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ９０、Ｃ９６、及びＣ１２０等のいずれか１又は２以上のフラーレンと、フラーレンの骨格（フラーレンに由来する骨格も含む）を有し、なおかつ１つ以上の酸素原子を有する酸化フラーレンとが含まれている。酸化フラーレンとしては、例えば、Ｃ６０一酸化物、Ｃ６０二酸化物、Ｃ６０三酸化物、Ｃ７０一酸化物、Ｃ７０二酸化物、Ｃ７０三酸化物等があるが、これらに限定されない。
【００２４】
フラーレン混合物を、有機溶媒の一例である１，２，４−トリメチルベンゼン（以下、ＴＭＢともいう）に溶解させ、窒素雰囲気下で−１０℃〜５０℃、例えば、２５℃に保持しながら攪拌する。更に、この溶液に有機リン化合物として３つのアルキル基が同一であるトリｎ−ブチルホスフィンをフラーレン混合物に含まれる酸化フラーレンの酸素のモル数に対して１〜３等量、例えば、２等量（２倍モル量）添加した。この混合溶液中では、酸化フラーレンとトリｎ−ブチルホスフィンとが接触して、酸化フラーレンが還元されて、対応するフラーレンに変換される。すなわち、トリｎ−ブチルホスフィンが酸化フラーレンの酸素と結合して酸化されると共に、酸化フラーレンの酸素が切断され、となる。例えば、Ｃ６０一酸化物、Ｃ６０二酸化物、及びＣ６０三酸化物は、Ｃ６０となり、Ｃ７０一酸化物、Ｃ７０二酸化物、及びＣ７０三酸化物は、Ｃ７０となる。
【００２５】
混合溶液を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等によって所定時間毎に分析し、混合溶液中の酸化フラーレンの量を測定する。ここで、混合溶液中の酸化フラーレンが消失、すなわち、混合溶液中の実質的に全ての酸化フラーレンがフラーレンに変換されていることを確認する。これによって、フラーレンを含む溶液が得られる。また、フラーレンを含む溶液には、フラーレンの他に、過剰な有機リン化合物及び有機リン化合物の酸化物等の有機リン化合物に由来する物質（有機リン化合物由来物質）が含まれている。
【００２６】
従って、フラーレンを含む溶液からフラーレンを単離するためには、有機リン化合物由来物質を除去する必要がある。ここで、有機リン化合物由来物質が、使用するＴＭＢに不溶である場合には、例えば、濾過又はデカンテーション等により、ＴＭＢに不溶な有機リン化合物由来物質を除去し、ＴＭＢに溶解しているフラーレンを分離することができる。また、有機リン化合物由来物質が、ＴＭＢに可溶である場合には、例えば、晶析等によりフラーレンを固体として析出させ、更に濾過又はデカンテーション等により、固体のフラーレンを分離することができる。
【実施例】
【００２７】
実施例として、９７質量％のＣ６０と３質量％のＣ６０一酸化物とを含むフラーレン混合物２．０ｇを、１５０ｍＬのＴＭＢに溶解させ、窒素雰囲気下２５℃で攪拌しながら、トリｎ−ブチルホスフィン３４ｍｇ（Ｃ６０一酸化物に対して２等量）を添加した。ＨＰＬＣによってこの混合溶液中の成分を逐次分析し、１時間後に酸化フラーレンが消失したことを確認した。混合溶液を吸引濾過して、混合溶液中の不溶物を濾別し、濾液としてフラーレンを含む溶液を得た。得られた溶液を４０℃で攪拌しながら２−プロパノール６００ｍＬを３時間かけて滴下してＣ６０を含む固体を析出（晶析）させた。析出した結晶を濾別し、１００℃で１０時間乾燥させ、１. ９ｇの結晶を得た。この結晶をＨＰＬＣにより分析したところ、純度が１００質量％のＣ６０であった。また、プラズマ発光分析により、有機リン化合物に由来するリンの残存量は１０ｐｐｍ以下であり、溶液中の有機リン化合物由来物質が効果的に除去されていることが確認できた。
【００２８】
比較例として、９７質量％のＣ６０と３質量％のＣ６０一酸化物とを含むフラーレン混合物２．０ｇを、１５０ｍＬのＴＭＢに溶解させ、窒素雰囲気下２５℃で攪拌しながら、リン原子上にアリール基のみを有し、アルキル基を有さないトリフェニルホスフィン４３ｍｇ（Ｃ６０一酸化物に対して２等量）を添加した。しかしながら、４時間後においても、Ｃ６０一酸化物の減少は確認されなかった。更に、この混合溶液を１００℃で加熱し３時間攪拌したが、混合溶液中のＣ６０とＣ６０一酸化物との質量比は、９８. ０／２. ０であり、高純度のＣ６０を得ることはできなかった。
【００２９】
本発明は、前記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲での変更は可能であり、例えば、前記した実施の形態や変形例の一部又は全部を組み合わせて本発明のフラーレンの高純度化方法を構成する場合も本発明の権利範囲に含まれる。
例えば、前記実施の形態のフラーレンの高純度化方法において、同一のアルキル基を３つ有するトリアルキルホスフィンであるトリｎ−ブチルホスフィンを使用したが、１つ以上のアルキル基を有する３価の有機リン化合物であればよい。
【００３０】
また、前記実施の形態では、フラーレン混合物として、溶媒抽出法によって煤状物質から煤残留物を除去したフラーレン混合物や、Ｃ６０及びＣ６０一酸化物を含むフラーレン混合物を使用したが、フラーレン及び酸化フラーレンを含むものであればよく、Ｃ６０、Ｃ７０、Ｃ７６、Ｃ７８、Ｃ８２、Ｃ８４、Ｃ８６、Ｃ８８、Ｃ９０、Ｃ９２、Ｃ９４、Ｃ９６等の特定の分子量を持つフラーレン単体、これらフラーレンの混合物、及びフラーレンが１つ以上含有されている煤状物質のいずれか１又は２以上と、不純物として酸化フラーレンとが含まれたものが使用できる。
更に、有機溶媒としては、ＴＭＢの他に、フラーレンが可溶である芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、又は塩素化炭化水素等が使用でき、それらは環式及び非環式のいずれでもよく、また、これらの溶媒を単独又は２種類以上を任意の割合で用いてもよい。