(57)【要約】【課題】  プラスチックカード等の表面平滑性が高く、熱転写シートからの転写層が接着しにくい被転写体に対し、熱転写の際の転写性、再現性に優れ、かつ廃棄における環境上の問題も解消した熱転写シートを提供することを目的とする。【解決手段】  基材２の一方の面に、少なくとも接着層３を最上層にした転写層１１を設けた熱転写シートにおいて、該接着層３を質量平均分子量５０００以上１００００以下であり、かつガラス転移温度が５０℃以上８０℃以下であるポリエステル樹脂から構成したことにより、プラスチックカード等の表面平滑性が高く、熱転写シート１からの転写層１１が接着しにくい被転写体に対して、熱転写の際の転写性、再現性に優れたものが得られ、かつ廃棄における環境上の問題も解消できた。【選択図】      図１
2006056134.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、少なくとも接着層を最上層にした転写層を設けた熱転写シートにおいて、該接着層を質量平均分子量５０００以上１００００以下であり、かつガラス転移温度が５０℃以上８０℃以下であるポリエステル樹脂から構成したことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記の基材と接着層との間に、少なくとも剥離層と透明保護層を形成したことを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項３】
前記の基材と接着層との間に、少なくとも剥離層と金属蒸着層を形成したことを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項４】
前記の剥離層と金属蒸着層との間にホログラム形成層を形成したことを特徴とする請求項３に記載する熱転写シート。
【請求項５】
前記の請求項１〜４のいずれかの熱転写シートと組み合わせて使用する被転写体が、プラスチック材料からなることを特徴とする被転写体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はサーマルヘッド等の加熱手段による熱転写方式により、文字や画像の記録が可能な熱転写シートに関し、さらに詳しくは、プラスチックカード等の表面平滑性が高く、熱転写シートからの転写層が接着しにくい被転写体に対し、熱転写の際の転写性、再現性に優れ、つまり高感度であり、箔切れ性が良好である熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔料、染料等の着色剤を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた着色層を、プラスチックフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用いて、サーマルヘッド等の加熱デバイスにより画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシートなどの受像シート上に着色剤をバインダーとともに転写する溶融転写方式が知られている。この溶融転写方式によって形成される印字画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の着色層を有する熱転写シートを用いて、受像シート上に各着色層を重ねて印字記録することで、減色混合により多色ないしフルカラー画像の形成も可能である。
【０００３】
また、上記の溶融転写方式を利用して、金属色を有する印字物を形成したり、ホログラムや回折格子のレリーフ構造を有する層を転写することで、装飾像や立体像を有する印字物を形成することもできる。また、溶融転写方式を利用し、予め形成した熱転写画像の上に、透明な保護層を転写して、耐擦過性や耐溶剤性等の耐久性を向上させたりしている。このように様々な用途で溶融転写方式を利用した熱転写シートが使用されている。
【０００４】
そして、熱転写シートからの転写層が、被転写体へ正確に転写するように、各種の提案がされていて、例えば、特許文献１にあるように、被転写体に金属光沢等の金属感を有する文字や図柄等を転写するための熱転写シートにおいて、基材上に、蒸着アンカー層、金属蒸着層、接着層を順に形成し、該接着層に塩素化ポリプロピレンまたはその変性物、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含有させることが記載されている。しかし、この場合は、接着層に使用している樹脂に、塩素が含まれているので、焼却時に塩化水素ガスが発生し、酸性雨やダイオキシンの生じる要因になる恐れがあり、環境上、問題になっている。
【０００５】
また、特許文献２にあるように、木質系基材の表面に、転写による表面加工を施して化粧板や化粧部材等を製造する用途に、特に好適な転写シートに関して、基体シート上に、接着層を少なくとも含む転写層が、剥離可能に設けられてなる転写シートにおいて、前記接着層が、平均分子量６０００以上２００００以下のポリアミド系樹脂１００重量部と、平均分子量２０００以上５０００以下のポリアミド系樹脂１０〜５０重量部との混合樹脂組成物を主成分とするポリアミド系感熱接着剤によって構成されている転写シートが開示されている。しかし、この場合では、被転写体としてポリエステル樹脂製や塩化ビニル樹脂製のカードを使用した際に、転写層と被転写体との接着性が悪いという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１４１９２６号公報
【特許文献２】特開２００２−３６７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、上記のような課題を解決するために、本発明は、プラスチックカード等の表面平滑性が高く、熱転写シートからの転写層が接着しにくい被転写体に対し、熱転写の際の転写性、再現性に優れ、かつ廃棄における環境上の問題も解消した熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、特許請求の範囲の請求項１において、基材の一方の面に、少なくとも接着層を最上層にした転写層を設けた熱転写シートにおいて、該接着層を質量平均分子量５０００以上１００００以下であり、かつガラス転移温度が５０℃以上８０℃以下であるポリエステル樹脂から構成したことを特徴とすることで、上記の課題を解決することができた。また、請求項２において、前記の基材と接着層との間に、少なくとも剥離層と透明保護層を形成したことを特徴とすることにより、この熱転写シートを用いて、熱転写画像上に転写して、耐擦過性や、耐水性等の耐久性を向上できる。請求項３において、前記の基材と接着層との間に、少なくとも剥離層と金属蒸着層を形成したことを特徴とする。さらに、請求項４において、前記の剥離層と金属蒸着層との間にホログラム形成層を形成したことを特徴とする。これらにより、金属色を有する転写層を転写したり、ホログラムや回折格子のレリーフ構造を有する層を転写したりすることができ、用途の拡大を図ることができ、有効なことが判明した。また、請求項５において、前記の熱転写シートと組み合わせて使用する被転写体が、プラスチック材料からなることを特徴とする。本発明の熱転写シートは、熱転写記録において、記録部が接着しにくいプラスチック材料からなる被転写体に対して、特に接着性に優れた記録が可能となり、有効である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、基材の一方の面に、少なくとも接着層を最上層にした転写層を設けた熱転写シートにおいて、該接着層を質量平均分子量５０００以上１００００以下であり、かつガラス転移温度が５０℃以上８０℃以下であるポリエステル樹脂から構成したことにより、プラスチックカード等の表面平滑性が高く、熱転写シートからの転写層が接着しにくい被転写体に対して、熱転写の際の転写性、再現性に優れたものが得られ、かつ廃棄における環境上の問題も解消できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
図１は、本発明の熱転写シート１の一つの実施形態を示す概略図であり、基材２上に剥離層４、着色インキ層５、接着層３を順に形成した転写層１１を有し、また基材２の他方の面に背面層６を設けた構成である。また、図２は、本発明の熱転写シート１の他の実施形態を示す概略図である。基材２上に剥離層４、透明保護層７、接着層３を順に形成した転写層１１を有し、また基材２の他方の面に背面層６を設けた構成である。
【００１１】
図３は、本発明の熱転写シート１の他の実施形態を示す概略図である。基材２上に剥離層４、蒸着アンカー層８、金属蒸着層９、接着層３を順に形成した転写層１１を有し、また基材２の他方の面に背面層６を設けた構成である。図４は、本発明の熱転写シート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２上に剥離層４、ホログラム形成層１０、金属蒸着層９、接着層３を順に形成した転写層１１を有し、また基材２の他方の面に背面層６を設けた構成である。以下、本発明の熱転写シートを構成する各層について、以下に詳細に説明する。
【００１２】
（基材）
本発明の熱転写シートで用いられる基材２としては、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ基材をそのまま用いることが出来ると共に、その他のものも使用することが出来、特に制限されない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネイト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチックフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等があり、又、これらのいずれかを複合したものであってもよい。この基材の厚さは、その強度及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、印字（記録）感度との関係上２〜１２μｍ程度が好ましい。すなわち、厚さが２μｍ未満であると、基材としての強度が不足しやすく、また、厚さが１２μｍを越えると印字（記録）時の熱が最外層の接着層まで伝わりづらくなる。
【００１３】
（剥離層）
本発明の熱転写シートにおけるサーマルヘッド等の加熱により、基材から被転写体へ転写する転写層の一部を構成する層として、基材と直接に接する層として剥離層４を形成することができる。この剥離層を有していることにより、その熱転写シートから転写層を確実に、かつ容易に被転写体へ転写させることができる。剥離層は、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワックス類や、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、硝化綿等の熱可塑性樹脂を用いて形成することができる。
【００１４】
また、剥離層はバインダー樹脂と離型性材料とから形成できる。そのバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、あるいは熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂等が使用できる。さらに、後記で説明する透明保護層やホログラム形成層を構成する電離放射線硬化性樹脂を使用することもできる。また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂、タルクやシリカの微粉末、界面活性剤や金属セッケン等の潤滑等が使用できる。剥離層は、上記の必要な材料を適当な溶剤により、溶解または分散させて剥離層用塗工液を調製し、これを基材上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。その乾燥後の厚さは、通常０．１〜１０ｇ／ｍ2である。
【００１５】
（着色インキ層）
本発明の熱転写シートで使用する着色インキ層５は、サーマルヘッド等からの加熱により、溶融あるいは軟化して、被転写体へ転写して着色された文字や画像等を再現させるものである。着色インキ層は、着色剤とバインダーと、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、滑剤、流動性調整剤等の助剤を加え、溶媒に溶解または分散させた塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、基材上に乾燥状態で厚さ０．１〜５ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ2を設けるものである。乾燥塗膜の厚さが、０．１ｇ／ｍ2未満の場合、成膜性の問題で均一な着色インキ層が得られず、また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字転写の際に、高エネルギーが必要となり、特殊な熱転写プリンターでしか印字できない問題がある。
【００１６】
着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ホワイトなどの各着色剤が、従来公知の染料、顔料より適宜選択可能である。着色層に用いるバインダーは、樹脂を主体として構成することが好ましく、樹脂として具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、特に転写性、耐擦過性、耐熱性等の点で、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が、好ましく用いられる。その他、必要に応じて、耐熱性等を阻害しない程度に、ワックス成分を混合し使用することができる。
【００１７】
ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。このなかで、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ましい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、又８５℃以上であると印字の感度不足になる。上記の着色インキ層は、着色剤２０〜７０質量％、バインダー８０〜３０質量％の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。着色剤が上記の範囲より少ない場合、濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度が不足する。また、着色剤が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印字後に、耐擦過性の低下の原因になる。
【００１８】
（透明保護層）
熱転写シートの基材上に設ける転写層の一部として、透明保護層７を用いることができる。予め被転写体に転写された熱転写画像等の上に、この透明保護層が加熱により熱転写シートから転写して、その熱転写画像等の耐擦過性や、耐水性等の耐久性向上に寄与するものである。本発明では、透明保護層としては、その保護層の転写により、保護される文字や画像等を透視可能な程度に透明性を有する意味で透明保護層とした。この透明保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物や、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。このほかに必要に応じて、紫外線吸収剤、有機フィラー及び／又は無機フィラーを適宜添加することができる。
【００１９】
また、電離放射線硬化性樹脂を含有する透明保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。例えば、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系の様な従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００２０】
紫外線吸収剤は、従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤で、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系が挙げられる。有機フィラー及び／又は無機フィラーとしては、具体的にはポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粉末等が挙げられるが、特に限定はされず何でも使用できる。但し、滑り性が良く、粒径は、１０μｍ以下好ましくは０．１〜３μｍの範囲のものが好ましい。フィラーの添加量は、上記のような樹脂分１００質量部に対して、０〜１００質量部の範囲で、保護層の転写した時に透明性が保たれる程度が好まし
い。
【００２１】
透明保護層は、上記に記載した保護層形成用樹脂と必要に応じて、紫外線吸収剤、有機フィラー及び／又は無機フィラー等の添加剤を加え、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、保護層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートに、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。透明保護層は基材上に任意の厚みに形成することができるが、乾燥後の厚みで０．１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2程度である。
【００２２】
（蒸着アンカー層）
本発明の熱転写シートは、基材上に、剥離層、蒸着アンカー層、金属蒸着層、接着層をこの順に形成することができる。この蒸着アンカー層８は、金属蒸着の際の下地を提供し且つ基材等を蒸着時の熱から保護し、金属光沢を実現するためのものである。また、転写印字後は金属蒸着層と共に被転写体に転写移行し、金属蒸着層の上層に位置して金属蒸着層に密着して記録物の一構成要素となるのものであり、金属蒸着層を擦り傷や腐食等の機械的及び化学的強度を向上させる保護層として機能し、また金属蒸着層の金属光沢を透視可能な程度に透明性を有し、耐熱性（好ましくはＴg１００℃以上）を有するものであれば、材料は特に限定されない。
【００２３】
このような材料としは、例えば、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のビニル系樹脂、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド等のポリエーテル系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂、エチルセルロース樹脂等の熱可塑性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。
【００２４】
蒸着アンカー層の厚みは、金属蒸着下地層及び保護層としての機能を果たす意味で、通常は、塗工量で０．１〜５ｇ／ｍ2の範囲で設ける。また、例えば、アルミニウム等による金属蒸着層の着色を目的として、公知の染料や顔料等によるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック及びその他の色の着色剤を適宜混合することができる。厚みが０．１ｇ／ｍ2未満では蒸着アンカー層として機能せず、５ｇ／ｍ2を超えると、印字時の箔切れが悪くなり、ハーフトーンの記録が難しくなる。
【００２５】
また、前記した剥離層と蒸着アンカー層とは、兼用することもできる。この場合、ワッスク類では蒸着時の耐熱性に不足するので、耐熱性、基材側との離型性、金属蒸着層との密着性、印字時の箔切れ性等の点から、上述の樹脂のうち比較的低分子量で凝集力の低いものを用いることができる。
【００２６】
（金属蒸着層）
熱転写シートの転写層として、金属色を有するものにするために、金属蒸着層９を用いることができる。この場合の金属蒸着層は、光を反射する金属を用いることで不透明タイプとなる。この金属蒸着層としては、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｒｂ等の金属、及びその酸化物、硫化物、窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせてもよい。好ましい金属としてはアルミニウム、クロム、ニッケル、金、銀である。この不透明タイプの金属蒸着層はホログラム形成層の反射層の機能をもたせることも可能である。ホログラム形成層面のレリーフへ、この金属蒸着層（反射層）を設けることにより、ホログラムの再生像及び／又は回折格子などが明瞭に視認できるようになる。
【００２７】
また、金属蒸着層として、透明性を有するものが使用でき、特にホログラム形成層と隣接させて用いることが好ましい。この透明タイプの金属蒸着層としては、ホログラム形成層面と屈折率に差のある透明金属化合物を用いる。その光学的な屈折率がホログラム形成層のそれとは異なることにより、ほぼ無色透明な色相で、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラム等のレリーフを視認できる。該金属蒸着層の屈折率としては、ホログラム形成層面との屈折率の差が大きいほど効果があり、屈折率の差が０．３以上、好ましくは０．５以上、さらに好ましくは１．０以上である。例えば、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＳｉＯ、ＴｉＯ、ＳｉＯ2、ＩＴＯ、等が適用でき、好ましくは、ＩＴＯ、又は酸化スズで、屈折率はいずれも２．０であり、充分な屈折率の差を有している。また、屈折率が小さいものでは、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ2などがある。なお、この透明とは、可視光が十分透過すれば良く、無色または有色で透明なものも含まれる。
【００２８】
上記の不透明又は透明の金属蒸着層の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。金属蒸着層の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、それ以上では、反射効果は変わらないので、コスト的に無駄である。
【００２９】
（ホログラム形成層）
本発明の熱転写シートでは、転写層の一つとしてホログラム形成層１０を用いることができる。ホログラム形成層を構成する材料としては、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタアクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものに増感剤を添加した組成物等の紫外線硬化性樹脂を硬化させたもの、或いは、上記熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の混合物やラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質が使用可能である。
【００３０】
特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた熱硬化性樹脂、紫外線や電子線などの電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用でき、好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂である。このホログラム形成層は、基材上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して、必要に応じて電離放射線を照射して、形成することができる。ホログラム形成層の膜厚は、乾燥時で０．１〜６ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
【００３１】
ホログラム形成層の表面へレリーフを賦形する。該レリーフは、凹凸レリーフであればよく、例えば、２次元または３次元画像を再生可能な表面凹凸パターン（光回折パターン）が形成されたものである。この表面凹凸パターンとしては、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞の光の強度分布が凹凸模様で記録されたホログラムや回折格子が適用できる。通常、賦形の方法は、ホログラム形成層の表面に、レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着（所謂エンボス）をして、該レリーフをホログラム形成層へ形成（複製）した後に、スタンパを剥離することで行う。
【００３２】
（接着層）
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に、少なくとも接着層３を最上層にした転写層を設けた構成であり、該接着層を質量平均分子量５０００以上１００００以下であり、かつガラス転移温度が５０℃以上８０℃以下であるポリエステル樹脂から構成したことが特徴である。ポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物からなるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、無水マレイン酸、イタコン酸などから選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸などが併用される。
【００３３】
多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上の多価アルコールを併用することができる。これらの多価アルコールは単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。両成分のエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことができ、例えば、前記多塩基酸成分と多価アルコール成分とを１８０〜２５０℃程度の温度で重縮合させることによって得ることができる。
【００３４】
本発明の熱転写シートの接着層を構成するポリエステル樹脂は、質量平均分子量が５０００以上１００００以下であり、上記の酸成分とアルコール成分との縮重合反応時の種々の重合条件、例えば、重合温度、重合時間、重合圧力、重合触媒などを適宜調整することにより、上記の範囲内に分子量の調整を行なうことができる。また、接着層を構成するポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が５０℃以上８０℃以下の条件を満足する必要があるが、上記酸成分とアルコール成分とをそれぞれ１種以上適切に組み合わせることにより、上記範囲内にガラス転移温度の調整を行なうことができる。
【００３５】
使用するポリエステル樹脂の質量平均分子量は５０００以上１００００以下の範囲であるが、その質量平均分子量が５０００未満であると、熱転写の際に、接着層自体が凝集破壊しやすく、転写層が正常に転写しにくくなる。また、その質量平均分子量が１００００を越えると、接着層の皮膜が硬すぎる傾向になり、細線等の細かい部分の転写再現性が悪くなってくる。また、本発明の使用するポリエステル樹脂のガラス転移温度は５０℃以上８０℃以下の範囲であるが、そのガラス転移温度が５０℃未満であると、熱転写シートの巻取り状態で保管中、ブロッキングが生じやすく、またそのガラス転移温度が８０℃を越えると、細線等の細かい部分の転写再現性が悪くなってくる。
【００３６】
上記のような接着層を構成するポリエステル樹脂に必要に応じて、無機または有機フィラー等の添加剤を必要に応じて加えた塗工液を、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、塗布及び乾燥することによって、乾燥時で好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2程度の厚みに形成する。
【００３７】
（背面層）
本発明の熱転写シートでは、必要に応じて、基材の裏面、すなわち接着層等を含む転写層の設けてある面と反対面に、熱転写手段としてのサーマルヘッド等の熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するため、背面層６を設けることができる。背面層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００３８】
これらの樹脂からなる背面層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。耐熱滑性層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、背面層形成用インキを調製し、これを、上記の基材の裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。背面層の厚みは、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、乾燥時で通常０．１〜３ｇ／ｍ2程度である。
【００３９】
本発明の熱転写シートと組み合わせて使用する被転写体としては、特に限定されず、例えば、普通紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、トレーシングペーパー、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、各種プラスチック等、いずれのシートや立体成型物でもよく、また形状的にはカード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログ、コップ、ケース、建材、パネル、電話、ラジオ、テレビ等の電子部品や二次電池等いずれのものでもよい。また、各種プラスチックフィルムやシートを構成する合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用できる。本発明の熱転写シートによれば、特にポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメタクリル酸メチル等の難接着性プラスチック材料からなる被転写体に対して、転写、接着性に優れた記録が可能である。
【実施例１】
【００４０】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。基材して、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して剥離層を形成する。また、その剥離層の上に、下記組成の着色インキ層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して着色インキ層を形成した。さらに、その着色インキ層の上に、下記組成の接着層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して接着層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め下記組成の耐熱層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱層を形成しておく。
【００４１】
（剥離層用塗工液）
カルナバワックスエマルジョン（コニシ（株）製、固形分４０％）          １００部
水                                                                    １００部
イソプロピルアルコール                                                １００部
【００４２】
（着色インキ層用塗工液）
カーボンブラック                                                        ３０部
ポリメチルメタアクリレート（三菱レイヨン（株）製、ＢＲ８３）            ５０部
キャンデリラワックス                                                    ２０部
トルエン                                                              ２００部
メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００４３】
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、商品名バイロン８８５、質量平均分子量８０００、ガラス転移温度７９℃）                                              １００部
トルエン                                                              ２００部
メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００４４】
（耐熱層用塗工液）
スチレンアクリロニトリル共重合体                                        １１部
線状飽和ポリエステル樹脂                                              ０．５部
ジンクステアリルホスフェート                                              ５部
尿素樹脂粉末                                                              ５部
メラミン樹脂粉末                                                          ３部
トルエン                                                                ４０部
メチルエチルケトン                                                      ４０部
【実施例２】
【００４５】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー、東レ（株）製）を基材とし、その一方の面に下記組成の剥離層用塗工液をグラビアコート法で塗布し、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ2の剥離層を形成し、その剥離層の上に、下記組成の透明保護層用塗工液をグラビアコート法で塗布し、乾燥時の塗布量が２．０ｇ／ｍ2の透明保護層を形成し、さらにその透明保護層の上に、実施例１で使用した接着層用塗工液をグラビアコート法で塗布して乾燥時の塗布量が０．５ｇ／ｍ2の接着層を形成し、実施例２の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、実施例１と同様に予め、耐熱層を形成しておく。
【００４６】
但し、上記熱転写シートの各層の塗工後における乾燥は、通常使用される熱風乾燥であるが、透明保護層の場合は塗工後、熱風乾燥し、次に紫外線照射装置（オゾン使用した、出力１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を使用したもの）で紫外線を照射した。
【００４７】
（剥離層用塗工液）
アクリル系樹脂（メチルメタクリレート）                                  ８０部
ポリエステル樹脂                                                          ４部
メチルエチルケトン                                                    １００部
トルエン                                                              １００部
【００４８】
（透明保護層用塗工液）
ウレタン系アクリル樹脂                                                １００部
多官能ウレタンアクリレート                                              ２０部
メチルエチルケトン                                                    １００部
トルエン                                                              １００部
【実施例３】
【００４９】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とし、ポリメタクリル酸メチルからなる乾燥時の厚さで０．８ｇ／ｍ2の蒸着アンカー層をグラビアコート法によって形成し、該蒸着アンカー層上にさらに厚さ３００Åのアルミニウムの金属蒸着層を真空蒸着法により形成し、金属蒸着層の上に、実施例１で使用した接着層用塗工液をグラビアコート法で塗布して乾燥時の塗布量が０．５ｇ／ｍ2の接着層を形成し、実施例３の熱転写シートを作製した。上記の金属蒸着層は不透明タイプの反射層として機能する。また、上記基材の他方の面に、実施例１と同様に予め、耐熱層を形成しておく。
【実施例４】
【００５０】
厚さ９μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー、東レ（株）製）を基材とし、その一方の面に実施例２で使用した剥離層用塗工液をグラビアコート法で塗布し、乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ2の剥離層を形成し、その剥離層の上に、ウレタン変性アクリル系樹脂であるＳＵＺ６００（ザ・インクテック社製、紫外線硬化樹脂商品名）を固形分１７質量％となるように溶剤で稀釈して、グラビアコーティング法で、乾燥後の厚さが２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し乾燥、紫外線照射して、ホログラム形成層を形成した。ホログラム形成層へのホログラムパターンの形成は、ホログラムの干渉縞の凹凸パターンを設けた原版を用い、微細凹凸をエンボス加工によって形成した。さらに、ホログラムパターンの形成されたホログラム形成層上に、金属蒸着層として厚さ５００Å（５０ｎｍ）の酸化チタンを真空蒸着法によって形成した。尚、この金属蒸着層は、透明タイプである。さらに、その金属蒸着層の上に、実施例１で使用した接着層用塗工液をグラビアコート法で塗布して乾燥時の塗布量が０．５ｇ／ｍ2の接着層を形成し、実施例４の熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、実施例１と同様に予め、耐熱層を形成しておく。
【実施例５】
【００５１】
上記の実施例３で作製した熱転写シートにおける接着層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例５の熱転写シートを作製した。
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、商品名バイロン６６０、質量平均分子量８０００、ガラス転移温度５５℃）                                              １００部
トルエン                                                              ２００部
メチルエチルケトン                                                    ２００部
【実施例６】
【００５２】
上記の実施例３で作製した熱転写シートにおける接着層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、実施例３と同様にして、実施例６の熱転写シートを作製した。
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、商品名バイロン２２６、質量平均分子量８０００、ガラス転移温度６５℃）                                              １００部
トルエン                                                              ２００部
メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００５３】
（比較例１）
上記の実施例３で作製した熱転写シートにおける接着層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、実施例３と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、商品名バイロン２００、質量平均分子量１７０００、ガラス転移温度６７℃）                                            １００部
トルエン                                                              ２００部
メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００５４】
（比較例２）
上記の実施例３で作製した熱転写シートにおける接着層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、実施例３と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
（接着層用塗工液）
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、商品名バイロン２２０、質量平均分子量３０００、ガラス転移温度５３℃）                                              １００部
トルエン                                                              ２００部
メチルエチルケトン                                                    ２００部
【００５５】
上記の実施例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて、厚さ０．７６ｍｍのポリ塩化ビニール製のクレジットカード規格の白カードの表面へ、Ｆａｒｇｏ社製Ｕｎｏ  カードプリンター  （印字条件：Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｒｅｓｉｎモード  エネルギー２５）を用いて、以下の条件で印画して、転写性と耐擦過性を調べた。
【００５６】
（転写性）
０．０４ｍｍ2の面積のドットが、前後左右のドットと接触して隣接しているパターンにて加熱して、印画を行い、以下の基準にて転写性の評価を行なった。
○；ドット間の隙間が埋まらずに、再現性に優れ、また転写されたドットに欠けが生じていない。
×；ドット間の隙間が埋まってしまうか、あるいは転写されたドットに欠けが生じ、再現性が悪い。
【００５７】
（耐擦過性）
上記の条件にて、印画されたカード表面に対し、印画された部分と非印画部分も含めて、セロハンテープを指で１往復擦り付け、貼り付けて、直ぐにそのテープを１８０°剥離角度で剥がして、印画部分がテープ側に取られるかどうかを調べて、耐擦過性の評価を行なった。評価は、以下の基準にて行なった。
○；剥がしたテープ側には、印画部分が有るとは目視にて認められない。
×；剥がしたテープ側に、印画部分が有ることが、目視にて認められる。
【００５８】
上記の評価結果を、表１に示す。
【表１】
2006056134.tif 000003
【００５９】
表１により、実施例１〜６の熱転写シートでは、全て、転写性及び耐擦過性の評価が良好であり、実施例１では鮮明な黒色の印画物が得られ、実施例２では転写再現性に優れた均一な保護層が転写された。尚、実施例２の印画物において、上記の転写性、耐擦過性の評価において、印画物の表面だけでなく、使用した熱転写シートの転写層の表面を良く観察して調べた。また、実施例３、５、６の印画物は、金属光沢性に優れたものが得られた。さらに実施例４の印画物は、ホログラム画像を有した意匠性に優れたものが得られた。それに対し、比較例１の印画物は、金属光沢性は有しているが、ドット再現性において、ドット間の隙間が埋まってした。また比較例２の印画物は、金属光沢を有する転写部分がほとんど無いものであった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略図である。
【図２】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概略図である。
【図３】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概略図である。
【図４】本発明の熱転写シートの他の実施形態を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６１】
１      熱転写シート
２      基材
３      接着層
４      剥離層
５      着色インキ層
６      背面層
７      透明保護層
８      蒸着アンカー層
９      金属蒸着層
１０      ホログラム形成層
１１      転写層
【図１】
2006056134.tif 000004
【図２】
2006056134.tif 000005
【図３】
2006056134.tif 000006
【図４】
2006056134.tif 000007