(57)【要約】【課題】  染色物の汗日光堅牢度や塩素堅牢度のバランスが優れ、且つ黄色反応染料や赤色反応染料と配合染色した際の相容性が良好な濃紺〜黒色反応染料の提供。【解決手段】  反応染料（Ｉ）等と反応染料（Ｘ）を含有する組成物。2006045448.tif 000098［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１は、アルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘは塩素原子又はフッ素原子を表す。］2006045448.tif 000099                    （Ｘ）（式中、Ｙ１３及びＹ１４は、互いに独立に、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１６基を表す。Ｌ１６はアルカリの作用で脱離する基を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で示される反応染料から選ばれる一種以上の反応染料、及び、遊離酸の形で表すと下式（Ｘ）で示される反応染料を含有してなる反応染料組成物。
2006045448.tif 000070
［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１は、アルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘは塩素原子又はフッ素原子を表す。］
2006045448.tif 000071
［式（ＩＩ）中、Ｄは下式（Ｄ１）又は（Ｄ２）で示される基を表す。
2006045448.tif 000072
｛式（Ｄ１）中、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｘ２は下式（Ｘ２’）、（Ｘ２’’）又は（Ｘ２’’’）で示される基を表す。
−Ｎ（Ｒ）−Ａ                          （Ｘ２’）
−Ｎ（Ｒ）−Ａ１−ＳＯ２Ｚ３              （Ｘ２’’）
−Ｎ（Ｒ）−Ａ２−ＳＯ２Ｚ３              （Ｘ２’’’）
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基又はフェニル基を表す。Ａはフェニル基を表す。該フェニル基における１〜２個の水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、スルホン酸基、−ＮＨＣＯＣＨ（Ｂｒ）ＣＨ２Ｂｒ及び−ＮＨＣＯＣ−（Ｂｒ）＝ＣＨ２からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。Ａ１はフェニレン基を表す。Ａ２は炭素数２〜４の直鎖状アルキレン基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を表す。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）｝
2006045448.tif 000073
｛式（Ｄ２）中、Ｔは水素原子又は塩素原子を表す。｝
2006045448.tif 000074
［式（ＩＩＩ）中、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。ベンゼン環の炭素原子に結合するＹ３は水素原子、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５基を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。上記のＬ４及びＬ５は、同一でもよく、異なってもよい。
但し、Ｙ３が水素原子又はスルホン酸基を表す場合は、Ｄ３で表されるフェニル基又はナフチル基における水素原子は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基で置換されている。］
2006045448.tif 000075
［式（ＩＶ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３はシアノ基、カルバモイル基又はスルホメチル基を表す。
Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｙ４は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表し、Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006045448.tif 000076
［式（Ｖ）中、ｍ１は１〜３の整数を表す。Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。
アゾ基が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基又はウレイド基を表す。Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ５は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006045448.tif 000077
［式（ＶＩ）中、Ｒ７はアミノ基又はアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ６は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ８は下式（ＶＩ’）で示される基を表す。ｔは０又は１を表す。
2006045448.tif 000078
［式（ＶＩ’）中、Ｒ１０は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ７は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006045448.tif 000079
［式（ＶＩＩ）中、ｍ２は０又は１を表す。アゾ基が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｌ１０はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ１３はアセチル基、カルボキシエチルカルボニル基又は下式
2006045448.tif 000080
で示される基を表し、式（ＶＩＩ’）中、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子又は下式（ＶＩＩ’’）で示される基を表す。
2006045448.tif 000081
｛式（ＶＩＩ’’）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ８は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１１基を表す。Ｌ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、Ｒ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基を表す場合、Ｒ１１及びＲ１２の一つ以上は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。］
2006045448.tif 000082
［式中、Ｙ９が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。Ｒ１７及びＲ１８はナフタレン環の炭素原子に結合し、それぞれ独立に水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、アミノ基又はヒドロキシ基を表し、Ｙ９は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１２基を表す。Ｌ１２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006045448.tif 000083
［式中、Ｄ４はフェニル基、ナフチル基、下式（ＩＸ’）で示される基又は下式（ＩＸ’’）で示される基を表す。該フェニル基及びナフチル基における水素原子の１又は２個は、それぞれ１又は２個のスルホン酸基で置換されている。
Ｄ５はアセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＸ’’’）で示される基を表す。
但し、上記のＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すときは、Ｄは上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。］
2006045448.tif 000084
2006045448.tif 000085
（式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4を表す。Ｌ１３及びＬ１4は、それぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ７は塩素原子又はフッ素原子を表す。）
2006045448.tif 000086
（式中、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ１２が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ２２は水素原子、塩素原子、スルホン酸基又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表す。Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、上記のＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すとき、Ｄ４は上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。）］
2006045448.tif 000087
（Ｘ）
（式中、Ｙ１３及びＹ１４は、互いに独立に、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１６基を表す。Ｌ１６はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
【請求項２】
式（ＩＩ）で示される反応染料において、Ｄが式（Ｄ１）で示される基であり、Ｘ２がＸ２’で示される基であり、Ｘ２’におけるＡがスルホン酸基で置換されたフェニル基である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項３】
式（ＩＩ）で示される反応染料において、Ｄが式（Ｄ１）で示される基であり、Ｘ２がＸ２’’で示される基であり、Ｘ２’’におけるＲが炭素数１〜４の直鎖状アルキル基である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項４】
式（ＩＩ）で示される反応染料において、Ｄが式（Ｄ１）で示される基であり、Ｘ２がＸ２’’’で示される基であり、Ｘ２’’’におけるＲが水素原子又はフェニル基であり、Ａ２がエチレン又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項５】
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩ）で示される反応染料である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000088
［式中、Ｙ９、Ｒ１９及びＲ２０は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項６】
式（Ｖ）で示される反応染料が、下式（ＸＸＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜５のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000089
（ＸＸＩＩ）
［式中、Ｒ１５〜Ｒ１９及びＹ９は、上記と同じ定義である。］
【請求項７】
式（ＶＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩ）で示される反応染料である請求項１〜６のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000090
［式中、Ｘ７及びＹ１１は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【請求項８】
式（ＶＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜６のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000091
［式中、Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【請求項９】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜８のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000092
【請求項１０】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＶ）で示される反応染料である請求項１〜８のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000093
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１１】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶ）で示される反応染料である請求項１〜８のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000094
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１２】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜１１のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000095
［式中、Ｘ７及びＹ１１は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１３】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＸ）で示される反応染料である請求項１〜１１のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000096
［式中、Ｙ１２は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１４】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＸ）で示される反応染料である請求項１〜１１のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006045448.tif 000097
［式中、Ｘ８及びＹ１２は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応染料組成物、及び該組成物を用いる染色又は捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
下式（Ｉ’）で示される反応染料は、特公昭６２−１０３６号公報等に記載された公知化合物である。
2006045448.tif 000002
【０００３】
また、下式（ＩＩ）で示される反応染料は、例えば、特公平３−１０６６９号公報等に記載された公知化合物である。
【０００４】
2006045448.tif 000003
【０００５】
［式（ＩＩ）中、Ｄは下式（Ｄ１）又は（Ｄ２）で示される基を表す。
2006045448.tif 000004
｛式（Ｄ１）中、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｘ２は下式（Ｘ２’）、（Ｘ２’’）又は（Ｘ２’’’）で示される基を表す。
−Ｎ（Ｒ）−Ａ                          （Ｘ２’）
−Ｎ（Ｒ）−Ａ１−ＳＯ２Ｚ３              （Ｘ２’’）
−Ｎ（Ｒ）−Ａ２−ＳＯ２Ｚ３              （Ｘ２’’’）
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基又はフェニル基を表す。Ａはフェニル基を表す。該フェニル基における１〜２個の水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、スルホン酸基、−ＮＨＣＯＣＨ（Ｂｒ）ＣＨ２Ｂｒ及び−ＮＨＣＯＣ−（Ｂｒ）＝ＣＨ２からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。Ａ１はフェニレン基を表す。Ａ２は炭素数２〜４の直鎖状アルキレン基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を表す。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）｝
【０００６】
2006045448.tif 000005
｛式（Ｄ２）中、Ｔは水素原子又は塩素原子を表す。｝］
【０００７】
また、下式（Ｘ）で示される反応染料は、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５として公知である。
2006045448.tif 000006
【０００８】
そして、式（Ｉ’）で示される反応染料と式（ＩＩ）で示される染料とを含む反応染料組成物は、特許文献１に記載されている。
また、式（Ｉ’）で示される反応染料、式（Ｘ）で示される反応染料及び黄〜橙色反応染料を含む反応染料組成物が特許文献２に記載されている。
さらに、式（ＩＩ）で示される反応染料、式（Ｘ）で示される反応染料及び黄〜橙色反応染料を含む反応染料組成物が特許文献３に記載されている。
また、式（Ｉ’）で示される反応染料、式（ＩＩ）で示される反応染料及び黄〜赤色染料からなる反応染料組成物が特許文献４に記載されている。
【０００９】
【特許文献１】特許第３４０５１３５号公報
【特許文献２】特表２００３−５１８１４３号公報
【特許文献３】特許第３３８３０６８号公報
【特許文献４】特開平１１−３３５５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上述した公知の反応染料組成物は、染色再現性等の染色性能や、染色物の堅牢度のバランス、特に耐光堅牢度、汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び湿潤堅牢度のバランスに関して必ずしも満足できるものではない。
例えば、特許文献１に記載された反応染料組成物を用いてセルロース繊維材料を濃紺又は黒色に染色すると、染色時の温度や時間によってはビルドアップ性が不満足であるという問題があった。
また、特許文献２〜４に記載された反応染料組成物を用いると、得られた染色物の汗日光堅牢度や塩素堅牢度が必ずしも満足できるものではないという問題があった。
さらに、繊維材料の種類や形態の多様化に伴って、染色物の表裏や織り方の違い等で色相が異なる問題が発生しており、黄色反応染料や赤色反応染料と配合染色したときの相容性が良好である濃紺〜黒色反応染料の開発が要望されている。
本発明の目的は、特に染色物の汗日光堅牢度や塩素堅牢度のバランスが優れ、且つ黄色反応染料や赤色反応染料と配合染色した際の相容性が良好な濃紺〜黒色反応染料を提供することにある。
【００１１】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の反応染料組成物を用いると、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の（イ）は、遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）で示される反応染料から選ばれる一種以上の反応染料、及び遊離酸の形で表すと下式（Ｘ）で示される反応染料を含有してなる反応染料組成物を提供するものである。
また、本発明の（ロ）は、上記（イ）の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法を提供するものである。
【００１２】
2006045448.tif 000007
［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘは塩素原子又はフッ素原子を表す］
【００１３】
2006045448.tif 000008
［式（ＩＩ）中、Ｄは、下式（Ｄ１）又は（Ｄ２）で表される基を表す。
【００１４】
2006045448.tif 000009
【００１５】
｛式（Ｄ１）中、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｘ２は下式（Ｘ２’）、（Ｘ２’’）又は（Ｘ２’’’）で示される基を表す。
−Ｎ（Ｒ）−Ａ                  （Ｘ２’）
−Ｎ（Ｒ）−Ａ１−ＳＯ２Ｚ３      （Ｘ２’’）
−Ｎ（Ｒ）−Ａ２−ＳＯ２Ｚ３      （Ｘ２’’’）
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基又はフェニル基を表す。Ａはフェニル基を表す。該フェニル基における１〜２個の水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、スルホン酸基、−ＮＨＣＯＣＨ（Ｂｒ）ＣＨ２Ｂｒ及び−ＮＨＣＯＣ−（Ｂｒ）＝ＣＨ２からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。Ａ１はフェニレン基を表す。Ａ２は炭素数２〜４の直鎖状アルキレン基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を表す。Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）｝
【００１６】
2006045448.tif 000010
【００１７】
｛式（Ｄ２）中、Ｔは水素原子又は塩素原子を表す。｝
【００１８】
2006045448.tif 000011
［式（ＩＩＩ）中、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。ベンゼン環の炭素原子に結合するＹ３は水素原子、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。上記のＬ４及びＬ５は、互いに同一でもよく、異なってもよい。
但し、Ｙ３が水素原子又はスルホン酸基を表す場合は、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における水素原子は、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４からなる群より選ばれる置換基で置換されている。
【００１９】
2006045448.tif 000012
【００２０】
［式（ＩＶ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３はシアノ基、カルバモイル基又はスルホメチル基を表す。
Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｙ４は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表し、Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００２１】
2006045448.tif 000013
［式（Ｖ）中、ｍ１は１〜３の整数を表す。Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。アゾ基が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基又はウレイド基を表す。Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｙ５は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００２２】
2006045448.tif 000014
［式（ＶＩ）中、Ｒ７はアミノ基又はアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ６は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ８は下式（ＶＩ’）で示される基を表す。ｔは０又は１を表す。］
【００２３】
2006045448.tif 000015
【００２４】
［式（ＶＩ’）中、Ｒ１０は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ７は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００２５】
2006045448.tif 000016
【００２６】
［式（ＶＩＩ）中、ｍ２は０又は１を表す。アゾ基が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０を表す。Ｌ１０はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ１３はアセチル基、カルボキシエチルカルボニル基又は下式（ＶＩＩ’）
【００２７】
2006045448.tif 000017
【００２８】
で示される基を表し、式（ＶＩＩ’）中、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子又は下式
【００２９】
2006045448.tif 000018
【００３０】
で示される基を表す。式（ＶＩＩ’’）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ８は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１１を表し、Ｌ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、Ｒ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基を表す場合、Ｒ１１及びＲ１２の一つ以上は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０を表す。］
【００３１】
2006045448.tif 000019
［式中、Ｙ９が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。Ｒ１７及びＲ１８はナフタレン環の炭素原子に結合し、それぞれ独立に水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、アミノ基又はヒドロキシ基を表す。
Ｙ９は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１２基を表す。Ｌ１２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００３２】
2006045448.tif 000020
【００３３】
［式中、Ｄ４はフェニル基、ナフチル基、下式（ＩＸ’）で示される基又は下式（ＩＸ’’）で示される基を表す。該フェニル基及びナフチル基における水素原子の１又は２個は、それぞれスルホン酸基の１又は２個で置換されている。
Ｄ５はアセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＸ’’’）で示される基を表す。但し、上記のＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すときは、Ｄ４は上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。］
【００３４】
2006045448.tif 000021
【００３５】
2006045448.tif 000022
（式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4を表す。Ｌ１３及びＬ１4は、それぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ７は塩素原子又はフッ素原子を表す。）
【００３６】
2006045448.tif 000023
【００３７】
（式中、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ１２が結合したベンゼン環の炭素原子に結合するＲ２２は水素原子、塩素原子、スルホン酸基又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表す。Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。）］
【００３８】
2006045448.tif 000024
（Ｘ）
【００３９】
（式中、Ｙ１３及びＹ１４は、それぞれ独立に−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１６基を表す。Ｌ１６はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
【発明の効果】
【００４０】
本発明（イ）の濃紺〜黒色反応染料組成物は、黄色反応染料や赤色反応染料と配合して染色したときの相容性が良好である。
また、本発明（ロ）の染色又は捺染方法によれば、耐光堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度のバランスに優れた濃紺〜黒色の染色物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（イ）及び（ロ）において、Ｌ１〜Ｌ１６は、アルカリの作用で脱離する基を表す。該アルカリの作用で脱離する基としては、例えば硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子やピリジニオ基等が挙げられる。該ピリジニオ基における１〜２個の水素原子は、ハロゲン原子、カルボキシ基及びウレイド基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
【００４２】
式（Ｉ）〜（Ｘ）で示される反応染料におけるＬ１〜Ｌ１６としては、硫酸エステル基が特に好ましい。
【００４３】
式（ＩＩ）におけるＤは、前述した（Ｄ１）基又は（Ｄ２）基を表す。上記のＤが（Ｄ１）基であるとき、Ｘ１は塩素原子又はフッ素原子を表し、Ｘ２は式（Ｘ２’）〜（Ｘ２’’’）を表す。好ましいＸ２’は、Ｒが水素原子であり、Ａがフェニル基である。そして、該フェニル基における水素原子はスルホン酸基で置換されている。好ましいＸ２’’としては、Ｒが炭素数１〜４の直鎖状アルキル基である繊維反応基を挙げることができる。また、好ましいＸ２’’’としては、Ｒが水素原子又はフェニル基であり、Ａ２がエチレン基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基である繊維反応基を挙げることができる。
式（ＩＩ）におけるＤが（Ｄ２）で示される基であるとき、Ｔは水素原子又は塩素原子を表す。好ましいＴは塩素原子である。
【００４４】
式（ＩＩＩ）におけるＤ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における水素原子の１〜３個は、それぞれ、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
好ましいＤ３としては、２個の水素原子が２個のスルホン酸基で置換されたナフチル基や、２個の水素原子が１個の−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基と１個のメチル基又はメトキシ基とで置換されたフェニル基が挙げられる。
【００４５】
式（ＩＶ）におけるＲ２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましいＲ２は炭素数１〜４のアルキル基である。式（ＩＶ）におけるＲ３は、シアノ基、カルバモイル基又はスルホメチル基を表す。好ましいＲ３はカルバモイル基である。式（ＩＶ）におけるＸ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。好ましいＸ３は塩素原子である。
【００４６】
式（Ｖ）におけるｍ１は１〜３の整数を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜４）カルボニルアミノ基又はウレイド基を表す。
式（Ｖ）における好ましい反応染料としては、ｍ１が３であり、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子であり、Ｒ４及びＲ５の他方がウレイド基である染料や、ｍ１が２であり、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子であり、Ｒ４及びＲ５の他方がアルキル（炭素数１〜４）カルボニルアミノ基である染料が挙げられる。
Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。好ましいＸ４は塩素原子である。
【００４７】
好ましい反応染料（Ｖ）は下式（ＸＸＩＩ）で示される反応染料である。
2006045448.tif 000025
（ＸＸＩＩ）
［式中、Ｙ５は、上記と同じ定義である。］
【００４８】
反応染料（ＶＩ）におけるＲ７はアミノ基又はアルキル（好ましくは炭素数１〜４）カルボニルアミノ基を表す。式（ＶＩ）におけるＲ８は水素原子又は上式（ＶＩ’）で示される基を表す。上記Ｒ８が上式（ＶＩ’）で示される基を表す場合は、好ましいＲ７はアミノ基である。
好ましい反応染料（ＶＩ）は、下式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）で示される染料である。
【００４９】
2006045448.tif 000026
［式中、Ｙ６及びＲ７は上記と同じ定義である。］
【００５０】
2006045448.tif 000027
【００５１】
［式中、Ｙ６、Ｙ７、Ｒ９及びＲ１０は、上記と同じ定義である。］
【００５２】
式（ＶＩＩ）におけるＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。好ましいＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ基である。
【００５３】
式（ＶＩＩ）におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基である場合は、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。
好ましい反応染料（ＶＩＩ）としては、下式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶ）で示される染料が挙げられる。
【００５４】
2006045448.tif 000028
【００５５】
2006045448.tif 000029
【００５６】
2006045448.tif 000030
【００５７】
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は上記と同じ定義である。］
【００５８】
式（ＶＩＩＩ）におけるＲ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。好ましいＲ１５及びＲ１６は水素原子、メチル基又はメトキシ基である。
好ましい反応染料（ＶＩＩＩ）としては、下記の反応染料（ＸＶＩ）又は（ＸＶＩＩ）が挙げられる。特に好ましい反応染料（ＶＩＩＩ）としては、下記の反応染料（ＸＶＩ）が挙げられる。
【００５９】
2006045448.tif 000031
［式中、Ｙ９、Ｒ１９及びＲ２０は上記と同じ定義である。］
【００６０】
2006045448.tif 000032
［式中、Ｒ１５〜Ｒ１９及びＹ９は、上記と同じ定義である。］
【００６１】
式（ＩＸ）におけるＤ５がアセチル基又はプロピオニル基である場合は、Ｄ４は式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。
【００６２】
2006045448.tif 000033
【００６３】
［式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4を表す。Ｌ１３及びＬ１4はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００６４】
式（ＩＸ）で示される反応染料としては、下式（ＸＶＩＩＩ）、下式（ＸＩＸ）又は下式（ＸＸ）で示される染料が好ましい。
【００６５】
2006045448.tif 000034
［式中、Ｘ７及びＹ１１は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００６６】
2006045448.tif 000035
【００６７】
2006045448.tif 000036
［式中、Ｘ８及びＹ１２は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００６８】
式（Ｘ）における反応染料としては、下式（ＸＸＩ）で示される染料が好ましい。
2006045448.tif 000037
【００６９】
本発明（イ）の組成物における反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）及び反応染料（Ｘ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合物が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩、及びこれらの塩の二つ以上を含む混合物が特に好ましい。
【００７０】
本発明の組成物における反応染料の製造方法は、特に限定されない。
例えば、式（Ｉ）と式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の反応染料は、ジアゾ化反応及びカップリング反応の組合せにより製造することができる。また、式（ＩＩ）及び式（Ｘ）の反応染料は公知化合物である。
【００７１】
本発明の反応染料組成物は、上記の反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の群から選ばれる一種以上の反応染料、及び、反応染料（Ｘ）を含有していればよく、その調製方法は特に限定されるものではない。例えば、染色前に各反応染料を予め混合して得てもよく、染色時に染浴中で混合して得てもよい。
【００７２】
前記の反応染料（Ｉ）、反応染料（ＩＩ）、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の群から選ばれる一種以上の反応染料、及び、反応染料（Ｘ）からなる本発明の組成物においては、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）との重量比率が９５〜５：５〜９５であり、反応染料（Ｉ）と反応染料（Ｘ）との重量比率が９５〜５：５〜９５であり、反応染料（ＩＩ）と反応染料（Ｘ）との重量比率が９５〜５：５〜９５であり、且つ、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の群から選ばれる一種以上の反応染料の重量比率が、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）と反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の群から選ばれる一種以上の反応染料と反応染料（Ｘ）との総重量１００重量部当り、０．１〜５０重量部の範囲である組成物が好ましい。
【００７３】
本発明の反応染料組成物は、必要に応じて、無機塩（食塩等）；分散剤；ナフタレン誘導体やアントラキノン誘導体等の溶解向上剤；粉塵飛散防止剤；ｐＨ安定剤；ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤；消泡剤；水；染色助剤等を含有してもよい。
本発明の反応染料組成物は、その形態において特に限定されるものではなく、粉末状でもよく、顆粒状でもよく、液体状（水性）であってもよい。
【００７４】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色又は捺染する反応染料として有用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されない。例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
天然セルロース繊維としては、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。好ましい天然セルロース繊維は木綿である。
再生セルロース繊維としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、テンセル（商品名）、タフセル（商品名）、モダール（商品名）、セルティマ（商品名）等を挙げることができる。
天然又は合成ポリアミド繊維としては、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等を挙げることができる。
また、これらを含有する混紡材料としては、上記繊維材料の混紡材料や、上記繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示することができる。
【００７５】
本発明の反応染料組成物は、上述の繊維材料上に物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染することができる。具体的には、例えば、上述の繊維上に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等の方法により、染色又は捺染する方法を挙げることができる。
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダや苛性ソーダ等のアルカリの存在下、必要に応じて芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じて溶解助剤、浸透剤や均染剤等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。上記のアルカリや中性塩等の添加は一度に行ってもよく、分割して行ってもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリを用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等のアルカリの存在下に公知の方法で室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の組成物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬した後に、芒硝又は食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリとをパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理するニ相パジング法等が例示される。
【００７６】
セルロース繊維上に捺染する場合においては、一相で重曹等のアルカリを含有する捺染ペーストで印捺後、８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、ニ相で中性又は弱酸性の捺染ペースト等で印捺後、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後か、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングした後に、スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。上記の捺染ペーストには、アルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、必要に応じて尿素等の捺染糊剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００７７】
セルロース繊維上に本発明の組成物を染色又は捺染する場合に用いられるアルカリとしては、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩や、加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示することができる。アルカリ金属の水酸化物及び弱〜中程度の強さの無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩が好ましく、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム塩や炭酸カリウム等の炭酸塩がより好ましい。このようなアルカリの具体例としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化カリウム、蟻酸ナトリウム、炭酸カリウム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウムやトリクロロ酢酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００７８】
合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨの制御下に本発明の組成物を吸尽させた後、６０〜１２０℃程度で中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法等が例示される。必要に応じて、均染剤等（塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物やステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等）を用いてもよい。
【００７９】
本発明の組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料を挙げることができる。また、Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅａＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ  Ｒｅａｃｔ等の冠称名で市販されている染料、更には、特開昭５６−９４８３号公報、特開昭５６−１２８３８０号公報、特開昭５７−２３６５号公報、特開昭５９−１５４５１号公報、特開昭５９−９６１７４号公報、特開昭６０−１２３５５９号公報、特開昭６０−２２９９５７号公報、特開昭６０−２６０６５４号公報、特開昭６０−１４１７６５号公報、特開昭６１−１５５４６９号公報、特開昭６１−２２５２５６号公報、特公昭６２−１０３６号公報、特開昭６３−２２５６６４号公報、特開平１−１８５３７０号公報、特開平３−７７０号公報、特開平５−３２９０７号公報、特開平５−２４７３６６号公報、特開平６−２８７４６３号公報や特開２００１−２９５２号公報に記載されている染料等が例示される。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は上記の例に限定されるものではない。なお、例中における％及び部は、特記しない限り重量％及び重量部を表す。
【００８１】
実施例１
遊離酸の形で表すと、下式（１）
2006045448.tif 000038
（１）
【００８２】
で示される染料５００部、遊離酸の形で表すと、下式（２）
2006045448.tif 000039
（２）
【００８３】
で示される染料２９０部、遊離酸の形で表すと、下式（３）
【００８４】
2006045448.tif 000040
（３）
で示される染料１０部、及び、遊離酸の形で表すと、下式（４）
【００８５】
2006045448.tif 000041
（４）
【００８６】
で示される染料２００部を混合すると、紺色の反応染料組成物が得られる。
このようにして得られる組成物０．３０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られた。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００８７】
実施例２
上式（１）で示される染料４００部、上式（２）で示される染料３８０部、上式（３）で示される染料１０部、上式（４）で示される染料２００部、及び、遊離酸の形で表すと、下式（５）
【００８８】
2006045448.tif 000042
（５）
【００８９】
で示される染料の１０部を混合すると、紺色の反応染料組成物が得られる。
このようにして得られる組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入した。投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、更に６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られた。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００９０】
実施例３〜８
実施例１で使用した染料（２）の代わりに下記の染料（６）〜（１１）を使用して実施例１と同様に染料組成物を得、該染料組成物を用いて実施例１と同様に染色すると、斑のない均一な紺色の染色物が得られる。
【００９１】
2006045448.tif 000043
（６）
【００９２】
2006045448.tif 000044
（７）
【００９３】
2006045448.tif 000045
（８）
【００９４】
2006045448.tif 000046
（９）
【００９５】
2006045448.tif 000047
（１０）
【００９６】
2006045448.tif 000048
（１１）
【００９７】
実施例９
遊離酸の形で表すと、下式（１２）
2006045448.tif 000049
（１２）
【００９８】
で示される染料１８０部、上式（１）で示される染料２００部、上式（２）で示される染料２００部、上式（３）で示される染料２０部、及び、上式（４）で示される染料４００部を混合すると、紺色の反応染料組成物が得られる。
このようにして得られる組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入した。さらに、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物が得られた。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００９９】
実施例１０〜２４
実施例９で使用した染料の代わりに、下記の染料（１３）〜（３０）を下表１に記載した部数使用して実施例９と同様に染料組成物を得、該染料組成物を用いて実施例９と同様に染色すると、斑のない均一な紺色〜黒色の染色物が得られる。
【０１００】
2006045448.tif 000050
（１３）
【０１０１】
2006045448.tif 000051
（１４）
【０１０２】
2006045448.tif 000052
（１５）
【０１０３】
2006045448.tif 000053
（１６）
【０１０４】
2006045448.tif 000054
（１７）
【０１０５】
2006045448.tif 000055
（１８）
【０１０６】
2006045448.tif 000056
（１９）
【０１０７】
2006045448.tif 000057
（２０）
【０１０８】
2006045448.tif 000058
（２１）
【０１０９】
2006045448.tif 000059
（２２）
【０１１０】
2006045448.tif 000060
（２３）
【０１１１】
2006045448.tif 000061
（２４）
【０１１２】
2006045448.tif 000062
（２５）
【０１１３】
2006045448.tif 000063
（２６）
【０１１４】
2006045448.tif 000064
（２７）
【０１１５】
2006045448.tif 000065
（２８）
【０１１６】
2006045448.tif 000066
（２９）
【０１１７】
2006045448.tif 000067
（３０）
【０１１８】
【表１】
2006045448.tif 000068
【０１１９】
実施例２５
実施例２で得た反応染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃まで冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とし、この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させた。均一な濃い紺色であり、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度、塩素堅牢度及び耐光堅牢度が良好な染色物が得られた。また、上記染色を繰り返しても、染色の再現性は良好であった。
【０１２０】
実施例２６
実施例２で得た反応染料組成物を用いて、以下の組成をもつ色糊を作製した。
【０１２１】
【表２】
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【０１２２】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して仕上げた。均一な濃い捺染物が得られた。得られた捺染物の諸堅牢度は良好である。
【０１２３】
実施例２７
実施例２で得た反応染料組成物３０ｇを熱水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇ及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加し、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げる。諸堅牢度が良好であり、均一で濃い紺色の染色物が得られる。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明（イ）の組成物は、木綿等のセルロース繊維を紺〜黒色に染色する際の反応染料として有用である。
本発明（ロ）の染色法によれば、各種堅牢度の良好な紺〜黒色の染色物が得られる。