(57)【要約】【課題】耐熱性、耐酸性、耐塩性に優れた平均粒径１００ｎｍ以下の均一な乳化液を形成することができる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物、これを素材とする飲食品およびこれを内包するゼラチンカプセルを提供する。【解決手段】下記の重量割合でＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分を含有し、かつ、Ａ、Ｂ及びＣ成分を合計量で５〜９０重量％含有する組成物に、均質機により４９ＭＰａ以上の剪断力を与えることにより得られる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物。Ａ：脂溶性ビタミン類：０．０００１〜４０重量％、Ｂ：デカグリセリンのオレイン酸モノエステル：４〜３２重量％、Ｃ：ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステル：１〜１８重量％、Ｄ：グリセリン：１０〜９５重量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の重量割合でＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分を含有し、かつ、Ａ、Ｂ及びＣ成分を合計量で５〜９０重量％含有する組成物に、均質機により４９ＭＰａ以上の剪断力を与えることにより得られる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物。
Ａ：脂溶性ビタミン類：０．０００１〜４０重量％、
Ｂ：デカグリセリンのオレイン酸モノエステル：４〜３２重量％、
Ｃ：ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステル：１〜１８重量％、
Ｄ：グリセリン：１０〜９５重量％
【請求項２】
下記の重量割合でＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ成分を含有し、かつ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＥ成分を合計量で５〜９０重量％含有する組成物に、均質機により４９ＭＰａ以上の剪断力を与えることにより得られる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物。
Ａ：脂溶性ビタミン類：０．０００１〜４０重量％、
Ｂ：デカグリセリンのオレイン酸モノエステル：４〜３２重量％、
Ｃ：ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステル：１〜１８重量％
Ｄ：グリセリン：１０〜９５重量％
Ｅ：食用油脂類：０．１〜１５重量％
【請求項３】
請求項１又は２に記載の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物からなる飲食品用の素材。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を内包してなるゼラチンカプセル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物、これを素材とする飲食品およびこれを内包するゼラチンカプセルに関する。さらに、詳しくは、耐熱性、耐酸性、耐塩性に優れた平均粒径１００ｎｍ以下の均一な乳化液を形成することができる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物、これを素材とする飲食品及びこれを内包するゼラチンカプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
脂溶性ビタミン類としては、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、Ｋなどが知られている。脂溶性ビタミン類は従来から様々な生理活性を有することが指摘されてきた。
例えば、ビタミンＡは欠乏すると夜盲症の他に、皮膚や粘膜上皮の角化、性腺の退行と変性、感染症に対する抵抗力の低下等の症状を起こす。ビタミンＤは欠乏すると小児のくる病、成人の骨軟化症、歯のカリエスを引き起こす。また、骨折の場合の治療にも使用される。ビタミンＥ（トコフェロール）は、不足すると不妊症、生活習慣病の進行、運動能力の低下を引き起こす。また、更にビタミンＫは不足すると血液の凝固がしにくくなることが知られている。
しかし、これらの脂溶性ビタミン類は、水溶性ビタミン類と異なり、水に溶けにくいなどの性質のために、経口摂取した場合に吸収効率が悪いものであった。
【０００３】
最近、ビタミンＥ等の脂溶性ビタミン類の吸収性は、乳化液とし、その粒径を小さくすると向上することが報告された。（例えば特許文献１、非特許文献１を参照。）
しかし、脂溶性ビタミン類の乳化液は、例えば、特許文献１〜４に開示されているが、熱、酸やアルカリに対して不安定であるため、一般的にドリンク剤等の乳化液の製剤化には困難性が伴う。また乳化液を摂取した際に、特に胃腸の消化液中で凝集を生じて分散液の粒径が大きくなり、吸収性が悪くなることがある。
さらに、乳化液は、これを摂取するためにゼラチンカプセルに充填した際には、カプセル皮膜が水に溶解し内容物が漏出したり、カプセルの製造工程において加温により水分がカプセルから蒸発していわゆる変形を生じるなどの問題があり、カプセル用に使用することは適さない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１７５６６４号公報
【特許文献２】特開昭６１−２３４９２０号公報
【特許文献３】特開平１０−８４８８７号公報
【特許文献４】特開平１１−３３２４６３号公報
【非特許文献１】食品と開発  第３８巻（Ｎｏ９）、１３−１５頁、２００３年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、耐熱性、耐酸性、耐塩性に優れた平均粒径１００ｎｍ以下の均一な乳化液を形成することができる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を提供することを目的とする。さらに、例えば飲食料の素材に使用すると生産効率が高く安定な製品を製造でき、摂食時には効率よく脂溶性ビタミンを吸収させることのできる飲食品用の素材を提供する。そして、胃内でも安定な脂溶性ビタミンの乳化液を形成でき、効率よく脂溶性ビタミンを吸収させることのできる脂溶性ビタミン内包ゼラチンカプセルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記の問題点に鑑み鋭意検討した結果、脂溶性ビタミン類、特定の種類の界面活性剤、及びグリセリンを特定量含有する組成物に均質機で高剪断力を与えると、耐熱性、耐酸性、耐塩性に優れた平均粒径１００ｎｍ以下の均一な乳化液を形成する脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の発明は、下記の重量割合でＡ、Ｂ、ＣおよびＤ成分を含有し、かつ、Ａ、Ｂ及びＣ成分を合計量で５〜９０重量％含有する組成物に、均質機により４９ＭＰａ（５００ｋｇ／ｃｍ２）以上の剪断力を与えることにより得られる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物である。
Ａ：脂溶性ビタミン類：０．０００１〜４０重量％、
Ｂ：デカグリセリンのオレイン酸モノエステル：４〜３２重量％、
Ｃ：ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステル：１〜１８重量％、および、
Ｄ：グリセリン：１０〜９５重量％
【０００８】
本発明の第２の発明は、下記の重量割合でＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ成分を含有し、かつ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＥ成分を合計量で５〜９０重量％含有する組成物に、均質機により４９ＭＰａ（５００ｋｇ／ｃｍ２）以上の剪断力を与えることにより得られる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物である。
Ａ：脂溶性ビタミン類：０．０００１〜４０重量％、
Ｂ：デカグリセリンのオレイン酸モノエステル：４〜３２重量％、
Ｃ：ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステル：１〜１８重量％
Ｄ：グリセリン：１０〜９５重量％
Ｅ：食用油脂類：０．１〜１５重量％
【０００９】
本発明の第３の発明は、第１の発明又は第２の発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物からなる飲食品用の素材である。
【００１０】
本発明の第４の発明は、第１の発明又は第２の発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を内包してなるゼラチンカプセルである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の第１の発明によれば、耐熱性、耐酸性、耐塩性に優れた平均粒径１００ｎｍ以下の均一な乳化液を形成することができる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物が提供される。本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、保存安定性がよく、多量の水を含まない点で菌等の汚染に対して抵抗力が高く、それ自体の容量が小さいことから、流通においてコストメリットがある。そして、水を加えると容易に安定な乳化液を形成することから、飲食用素材として最適である。さらに、容易にゼラチンカプセルに内包できる。
【００１２】
本発明の第２の発明によれば、第１の発明において高粘度の脂溶性ビタミンを用いた場合でも、より均一な乳化液を形成できる脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物が提供される。
本発明の第３の発明によれば、例えば飲料に使用すると生産効率が高く安定な製品を製造でき、摂食時には効率よく脂溶性ビタミン類を吸収させることのできる飲食品用の素材が提供される。
【００１３】
本発明の第３の発明によれば、胃内でも安定な脂溶性ビタミン類の乳化液を形成でき、効率よく脂溶性ビタミンを吸収させることのできる脂溶性ビタミン類内包ゼラチンカプセルが提供される。経口摂取後の生体内においてゼラチンカプセルが溶解した際に胃酸による乳化破壊や凝集が起こることなく、脂溶性ビタミン類は小腸で効率良く吸収される。耐塩性を有するので、ゼラチンカプセル摂取前後に飲食した食物が高塩濃度であっても胃内で乳化破壊が起こらない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、下記のＡ成分：脂溶性ビタミン類、Ｂ成分：デカグリセリンのオレイン酸モノエステル、Ｃ成分：ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステル、及びＤ成分：グリセリン、または、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ成分およびＥ成分：食用油脂類を含有する組成物に剪断力を与えることにより得られる。
ここで、本発明で用いるＡ成分である脂溶性ビタミン類は、例えば、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、Ｋおよびカロチン、リコピンなどのビタミンＡ前駆体、エルゴステロール等のビタミンＤ前駆体、トコフェロール、トコトリエノール等のクロマン誘導体等が挙げられる。これらの脂溶性ビタミン類は、純度は特に限定されず、単一成分で用いてもよいし、あるいは混合物として使用してもよい。
【００１５】
本発明で用いるビタミンＡとしては、レチノール、デヒドロレチノールおよび通常ビタミンＡ油として知られている魚の肝油、もしくはビタミンＡの脂肪酸エステルが挙げられる。あらかじめＥ成分である食用油にビタミンＡの脂肪酸エステル（例えば酢酸エステル、パルミチン酸エステル）を配合しているビタミンＡ含有油を使用することもできる。
ビタミンＤとしては、コレカルシフェロール、カルフェロールなどが挙げられる。ビタミンＤとして、あらかじめＥ成分である食用油脂に前記のビタミンＤを配合してなるビタミンＤ含有油を使用してもよい。
ビタミンＥとしては、α−、β−、γ−、δ−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、α−、β−、γ−、δ−トコトリエノール、ｄｌ−α−トコトリエノールが挙げられる。天然由来のものであっても、合成品であってもよい。ビタミンＥとしては、あらかじめＥ成分である食用油脂にビタミンＥを配合してなるビタミンＥ含有油を使用することもできる。
他の脂溶性ビタミン類も、天然由来のもの、および合成品などを用いることができる。さらに脂溶性ビタミン類をＥ成分の食用油脂等の油性成分に溶解、希釈したものを用いてもよい。またさらに、これらの脂溶性ビタミン類は単独で用いてもよいし、あるいは混合物としてもよい。
【００１６】
本発明において、組成物中における脂溶性ビタミン類の含有量は０．０００１〜４０重量％、好ましくは０．００１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２５重量％である。脂溶性ビタミン類の含有量が４０重量％を超えると、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存時の安定性が悪くなる。
また、脂溶性ビタミン類の含有量は、本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を使用する用途の目的に対応して調整することができる。例えば、これをゼラチンカプセルに内包する場合は摂取量を考慮すると、以下のようになる。ビタミンＡの場合は、含有量は０．０００１〜１０重量％が好ましく、０．００１〜５重量％がより好ましい。ビタミンＥの場合は、含有量は０．００１〜２０重量％が好ましく、０．０１〜１０重量％がより好ましい。ビタミンＤの場合は０．０００１〜１０重量％が好ましく、０．０００１〜１重量％がより好ましい。ビタミンＫの場合は０．０００１〜４０重量％が好ましく、０．００１〜２０重量％がより好ましい。
これらの脂溶性ビタミンの中で、ビタミンＡおよびＥの吸入効率のよい飲食品、カプセル化剤が求められていることから本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の使用に適している。
【００１７】
前記のビタミンＡの市販品としては、例えばビタミンＡ油（兼松食品(株) 製；商品名：ビタミンＡ油、ロシュ・ビタミン・ジャパン(株) 製；商品名：ビタミンＡパルミテート、武田薬品工業(株) 製；商品名：ビタミンＡＤ油、理研ビタミン(株) 製；商品名：ビタミンＡＤ油）等が挙げられる。
ビタミンＤの市販品としては、例えばビタミンＤ油（兼松食品(株) 製；商品名：ビタミンＤ油、武田薬品工業(株) 製；商品名：ビタミンＡＤ油、理研ビタミン(株) 製；商品名：ビタミンＡＤ油）、ビタミンＤ３（ロシュ・ビタミン・ジャパン(株) 製；商品名：コレカルシフェロール）等が挙げられる。
ビタミンＥの市販品としては、例えばビタミンＥ油（日清製油(株) 製；商品名：トコフェロール５５、トコフェロール８５、エーザイ(株) 製；商品名：イーミックスＤ、同−８０、同−６０、同−４０、同−Ａ４０、同−Ａ１６、トコリット−９２、日清製油(株) 製  商品名：トコフェロール８０、同６０、同４０、同４０Ｓ、藤沢薬品工業(株) 製；商品名：ＦＥ−７０、同−６０、同−４０、理研ビタミン(株) 製；商品名：Ｅオイル７００、同６００、エーディーエムファーイースト(株) 製；商品名：ビタミンＥ５−８７等）が挙げられる。
【００１８】
本発明で用いるＢ成分は、デカグリセリンのオレイン酸モノエステルである。
Ｂ成分の含有量は、４〜３２重量％であり、より好ましくは、７〜２５重量％である。Ｂ成分の含有量が４重量％より少ないと本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存安定性が悪くなる。また、水を加えた場合に脂溶性ビタミン類の細かな粒子が形成され難くなり、かつ乳化液の経時安定性が悪くなる。Ｂ成分の含有量が３２重量％より多いと脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の粘性が高くなり、調製が難しくなるだけでなく、含有できる脂溶性ビタミン類の量が少なくなる。
デカグリセリンのオレイン酸モノエステルの純度は高い方が好ましいが、製造上の都合もあり、モノエステル以外に、若干量のジエステルやトリエステルを含んでいてもよい。
デカグリセリンのオレイン酸モノエステルの市販品としては、デカグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学(株) 製；商品名：サンソフトＱ―１７Ｓ、理研ビタミン（株）製；商品名：ポエムＪ−０３８１、坂本薬品工業(株) 製；商品名：ＳＹグリスターＭＯ−７５０、三菱化学フーズ(株) 製；商品名：リョートーポリグリエステルＯ−１５Ｄ）等が挙げられる。
【００１９】
本発明で用いるＣ成分は、ペンタグリセリンオレイン酸モノエステルである。
Ｃ成分の含有量は、１〜１８重量％であり、好ましくは、３〜１５重量％である。Ｃ成分の含有量が１重量％より少ないと本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存安定性が悪くなる。また、水を加えた場合に脂溶性ビタミン類の細かな粒子が形成され難くなり、かつ乳化液の経時安定性が悪くなる。１８重量％より多いと脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の粘性が高くなり、調製が難しくなるだけでなく、含有できる脂溶性ビタミン類の量が少なくなる。
ペンタグリセリンのオレイン酸モノエステルの純度は高い方が好ましいが、製造上の都合もあり、モノエステル以外に、若干量のジエステルやトリエステルを含んでいてもよい。
【００２０】
本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物において、Ａ成分の脂溶性ビタミン類１重量部に対して、Ｂ成分のデカグリセリンのオレイン酸モノエステルとＣ成分のペンタグリセリンオレイン酸モノエステルとの合計量を、０．１５〜４８０００重量部の範囲とすることが好ましい。０．１５重量部より小さいとき、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存安定性が悪くなったり、安定な乳化液を形成できなくおそれがある。さらに４８０００重量部を超えると、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の粘性が高くなり、例えばカプセルの調製が難しくなるおそれがある。またさらにＢ成分１重量部に対してＣ成分を０．０１〜５重量部の範囲とすることが好ましい。なお、本発明において、Ｂ成分およびＣ成分を含有することが必須である。Ｂ成分またはＣ成分単独ではプレ乳化物の安定性が悪くなる。
【００２１】
本発明で用いるＤ成分のグリセリンとしては、食品用途に使用できるものであれば特に制限はない。グリセリンの含有量は、１０〜９５重量％が好ましい。グリセリンの含有量が１０重量％より少ないと脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存安定性が悪くなり、９５重量％より多いと脂溶性ビタミン類の含有量が少なくなるので好ましくない。
【００２２】
本発明で用いるＥ成分の食用油脂類としては特に制限はなく、一般に食用油脂である動物、植物、微生物を原料とする油脂または合成油等を使用できる。例えば、豚脂、牛脂、鶏油、鯨油、マグロ油、イワシ油、サバ油、サンマ油、カツオ油、ニシン油、肝油、大豆油、綿実油、サフラワー油、米油、コーン油、ナタネ油、パーム油、シソ油、エゴマ油、カカオ脂、落花生油、ヤシ油等、および中鎖脂肪酸トリグリセリド等の合成トリグリセリド等が挙げられ、これらを単独で、または適宜組み合わせて用いることができる。食用油脂類を使用すると、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の粘度を下げることができるのでプレ乳化物の調整が容易となり、また、これを素材に使用する飲食品の製造、カプセルへの内包が容易となる。食用油脂類は脂溶性ビタミンを溶解させた後に使用すると、より効果を発揮し易い。
食用油脂類の含有量は、０．１〜１５重量％が好ましい。食用油脂類の含有量が０．１重量％より少ないと含有させる効果が十分に得られず、１５重量％より多いと、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存安定性が悪くなる。
本発明において、組成物がＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ成分を含有するとき、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を合計量で５〜９０重量％含有することが好ましく、３５〜９０重量％含有することがより好ましい。合計量が５重量％未満では、プレ乳化物中の脂溶性ビタミン類の割合が少なくなり、９０重量％を超えると組成物の粘性が高く、プレ乳化物が製造し難くなる。さらに、本発明において、組成物がＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ成分を含有するとき、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＥ成分を合計量で５〜９０重量％含有することが好ましく、３５〜９０重量％含有することがより好ましい。合計量が５重量％未満では、プレ乳化物中の脂溶性ビタミン類の割合が少なくなり、９０重量％を超えると組成物の粘性が高く、プレ乳化物が製造し難くなる。
【００２３】
本発明において組成物には、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ成分以外に、還元澱粉糖化物（還元水あめ）、ブドウ糖果糖液糖、果糖ブドウ糖液糖、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、還元分岐オリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、還元乳糖、環状オリゴ糖、直鎖オリゴ糖、シクロデキストリン、ステビアまたはラクチトール等の多価アルコール類を含有させることができる。これらの多価アルコール類を含有させると脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の保存安定性を向上させることができる。多価アルコール類の含有量は、グリセリンの含有量と合計量で組成物中９５重量％以下の範囲とすることが好ましい。さらに、これらの多価アルコール類の含有量は、グリセリンに対して０．００００１〜５重量％、より好ましくは０．３〜１重量％である。
【００２４】
本発明において、組成物には水を含有させてもよい。水の含有量は１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。水を含有させると、プレ乳化物の粘度を下げることができるが、ゼラチンカプセルに内包すると、ゼラチンカプセルを溶解させることになる。水としては、飲食品に配合できる水であれば特に制限はなく、例えば、イオン交換水、蒸留水等の精製水、水道水、天然水、アルカリイオン水等が挙げられる。また、食品添加物を加えた水であってもよい。食品添加物としては、ビタミン類、界面活性剤、安定剤、調味料、酸および塩などが挙げられる。
【００２５】
本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物は上記の組成物に、均質機により４９ＭＰａ以上の剪断力を与えることにより得られる。
【００２６】
具体的には例えば、以下の工程１〜３からなる製造方法より本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を製造することができる。
工程１；Ｂ成分およびＣ成分およびＤ成分および必要に応じて、多価アルコール、水を所定量を秤り取り、加熱溶解する。この場合は、６０〜８０℃で加熱溶解することが好ましい。
工程２；Ａ成分、必要に応じてＥ成分を、前記工程１で加熱溶解したものに加える。
工程３；均質化機械を用いて均質化を行なう。
この場合の均質化機械による均質化圧力は、４９ＭＰａ（５００ｋｇ／ｃｍ２）以上の剪断力を与える。さらに前記工程２の後に、ホモミキサー等により工程３のための前処理を行ってもよい。
【００２７】
前記の工程３で行う均質化処理を行うための均質化機械としては、例えば、マイクロフルイダイザー（みづほ工業（株）製、商品名）、アルティマイザー（（株）スギノマシン製、商品名）などの均質化処理機を使用できる。均質化処理の圧力は４９ＭＰａ以上、より好ましくは１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは１５０ＭＰａ以上の剪断力を与える方法が挙げられる。圧力をかけると、より粒子径の微細な乳化物が得られる。
また前記の前処理を行うためのホモミキサー等として、例えば、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製、商品名）、クレアミックス（エム・テクニック（株）製、商品名）等が挙げられる。攪拌羽の周速は７５０ｍ/分以上、より好ましくは１０００ｍ/分以上、さらに好ましくは１５００ｍ/分以上の剪断力を与える周速である。
【００２８】
なお、均質化処理は上記以外にも、ナノマイザー、超音波乳化機等の均質化処理機やアジホモミキサー、ウルトラミキサーなどの各種のホモミキサーを用いることができる。
脂溶性ビタミン類含有組成物をより小粒径化して安定化させるために、この均質化処理を２回以上行うことが好ましい。
本発明において、製造される脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物の粘度を１０００ｃＰ以下／２０℃とすると、ハンドリングがし易く、飲食品素材、ゼラチンカプセルの内包物として使用する際の生産効率を高めることができる。
【００２９】
このようにして得られた本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物に、重量比で１０倍量程度の水を加えると、容易に脂溶性ビタミン類含有乳化液を形成することができる。形成される脂溶性ビタミン類含有乳化液は、粒子が均一であり、平均粒子径は、１００ｎｍ以下となる。
【００３０】
したがって、本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物は脂溶性ビタミン類を提供しうる飲食品の素材として好適である。
本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を含有する食品としては、例えばパン、ビスケット、ゼリー等のパン・菓子類；ヨーグルト、ハム等の乳肉加工食品；味噌、ソース、ドレッシング等の調味料；豆腐、麺類の加工食品；カプセル状、タブレット状、顆粒状等にした健康食品等を挙げることができる。
本発明の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を素材として製造される飲料としては、例えば、スポーツ飲料、果汁飲料、乳酸菌飲料、アルコール飲料、栄養ドリンク等を挙げることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に具体例を用いてさらに本発明を詳細に説明する。
次に用いた測定方法、評価方法を示す。
１．平均粒子径の測定方法
乳化液試料の平均粒子径は、プレ乳化物を精製水にて１００〜３００倍に希釈した水溶液を調製し、サブミクロン粒度分布測定装置〔型式：Ｎ４ＳＤ  ベックマン・コールター（株）製〕により分散粒子を測定した。
【００３２】
２．耐熱性試験
精製水に試料のプレ乳化物が１重量％となるように添加し乳化液を形成させ、液の外観状態を目視で評価した。さらに、この乳化液の耐熱性を確認するために、乳化液を湯煎にかけ液温が８５℃に到達した時点より３０分間加熱処理した後、室温で放冷して外観を目視で観察した。また、加熱前後の平均粒子径を前記の方法で測定して耐熱性を評価した。
【００３３】
３．耐酸・耐熱試験
クエン酸にてｐＨ＝３に調整した緩衝水に試料のプレ乳化物を１重量％となるように添加し乳化液を形成させ、この乳化液を湯煎にかけ液温が８５℃に達温した時点より３０分間加熱処理を行った。この乳化液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径により耐酸・耐熱性を評価した。
【００３４】
４．耐塩・耐熱性試験
食塩を５％含有する精製水に試料のプレ乳化物を１重量％となるように添加し乳化液を形成させ、この乳化液を湯煎にかけ、液温が８５℃に達温した時点より３０分間加熱処理を行った。この乳化液を室温にて放冷し、加熱前後の平均粒子径により耐塩・耐熱性を評価した。
【００３５】
実施例１
Ｂ成分のデカグリセリンオレイン酸モノエステル（坂本薬品工業(株)製；商品名：ＳＹグリスターＭＯ−７５０）４０ｇ（組成物中１０重量％）、Ｃ成分のペンタグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学(株)製；商品名：サンソフトＡ−１７１Ｅ）２０ｇ（５重量％）、さらにＤ成分のグリセリン（日本油脂(株)製；商品名：食添グリセリン−Ｓ）３００ｇ（７５重量％）を量り取り、７５〜８０℃で加熱溶解した。次に、その液を６０〜６５℃に冷却後、Ａ成分のビタミンＥ油（エーザイ(株)製；商品名：ビタミンＥミックスＤ）４０ｇ（１０重量％）を加えてスリーワンモーターで２０分間攪拌混合を行った。その後、前記混合液をマイクロフルイダイザー（みづほ工業(株)製；型式：Ｍ−１１０Ｅ／Ｈ）を用いて１４７ＭＰａ（１５００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で均質化する工程を行った。この乳化物をさらに前記の高圧均質化機に同条件で再度通過させることにより、脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を製造した。この脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物に重量比で２００倍程度の水を加えたところ、平均粒子径７８ｎｍの均一な乳化液が得られた。次に、プレ乳化物を５℃で１週間保存し、プレ乳化物の保存安定性を確認した。安定性は良好であり、１週間保存後のプレ乳化物に水を加えても同様の乳化液が得られた。
プレ乳化物の組成および得た乳化液の平均粒子径、さらに保存安定性試験、耐熱性試験、耐酸・耐熱性試験および耐塩・耐熱性試験を行った結果を合わせて表１に示す。
【００３６】
実施例２
Ｂ成分のデカグリセリンオレイン酸モノエステル（坂本薬品工業(株)製；商品名：ＳＹグリスターＭＯ−７５０）４０ｇ（組成物中１０重量％）、Ｃ成分のペンタグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学(株)製；商品名：サンソフトＡ−１７１Ｅ）２０ｇ（５重量％）、さらにＤ成分のグリセリン（日本油脂(株)製；商品名：食添グリセリン−Ｓ）３００ｇ（７５重量％）を秤り取り、７５〜８０℃で加熱溶解した。次に、Ａ成分のビタミンＤ３結晶（ロッシュ・ビタミン・ジャパン(株)製；商品名：コレカルシフェロール）０．４ｇ（０．１重量％）をＥ成分のパナセート８１０（日本油脂(株)製；商品名：パナセート８１０）４ｇ（１重量％）に量り取り、８５℃で加熱溶解した。上記にて調製したＢ、Ｃ、Ｄ成分を６０〜６５℃に冷却後、前記にて調整したＡ、Ｅ成分を加えて２０分間攪拌混合を行った。その後、前記混合液をマイクロフルイダイザー（みづほ工業(株)製；型式：Ｍ−１１０Ｅ／Ｈ）を用いて１４７ＭＰａ（１５００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で均質化する工程を行った。この乳化液をさらに前記の高圧均質化機に同条件で再度通過させることにより脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を製造した。この脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物に重量比で２００倍程度の水を加えたところ、平均粒子径４７ｎｍの均一な乳化液が得られた。
他は、実施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。
【００３７】
実施例３〜１０および比較例１〜６
実施例１、２において、配合組成を表１、２に示すようにした以外は、実施例１、２と同様にしプレ乳化物を得た。実施例１と同様に実験を行った。結果を表１、２に示す。
【００３８】
【表１】
2006056816.tif 000002
【００３９】
【表２】
2006056816.tif 000003
【００４０】
なお、表１および２における、注の意味は以下のとおりである。
注１：プレ乳化物の状態については、目視で観察し、次の判断基準で評価した。
○：良好、△：クリーミングあり、×：二層分離する
注２：安定性試験については、液の粒径を前記の方法で調べ、次の判断基準で評価した。○：±１０ｎｍ以下、△：±２０ｎｍ以下、×：±２０ｎｍより大
状態は、○：良好、△：クリーミングあり、×：二層分離する  の状態を目視で観察した。
【００４１】
なお、表１および２中に用いた略号は次のとおりである。
ＭＯ−７５０：デカグリセリンオレイン酸モノエステル（坂本薬品工業(株)製；商品名：ＳＹグリスターＭＯ−７５０）
ＭＣＡ−７５０：デカグリセリンカプリル酸モノエステル（坂本薬品工業(株)製；商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ―７５０）
Ｏ−１５７０：ショ糖オレイン酸モノエステル（三菱化学フーズ(株)製；商品名：リョートーシュガーエステルＯ−１５７０）
Ａ−１７１Ｅ：ペンタグリセリンオレイン酸モノエステル（太陽化学(株)製；商品名：サンソフトＡ−１７１Ｅ）
パナセート８１０：中鎖脂肪酸トリグリセリド（日本油脂(株)製；商品名：パナセート８１０）
グリセリン：グリセリン（日本油脂(株)製；商品名：食添グリセリン−Ｓ）
ラクチトール：ラクチトール（日研化成(株)製；商品名：ラクチトール日研）
還元澱粉糖化物：（東和化成工業(株)製；商品名：アマミール。）
【００４２】
実施例１〜１０の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、保存安定性が優れているだけでなく、水を加えて乳化液を形成すると平均粒径１００ｎｍ以下の均一な乳化液となり、乳化液の耐熱性、耐酸・耐熱性および耐塩・耐熱性がともに優れていることがわかった。なお、いずれの場合も得られた乳化液を５℃にて２ヵ月間保存したが、相分離等は認められず乳化状態は安定であった。
【００４３】
比較例１の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、製造後まもなく固化し、また、水を加えて乳化液を形成しても耐酸・耐熱性試験溶液および耐塩・耐熱性試験溶液の安定性で劣っていた。比較例２の溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、１週間でオイルオフを生じるなど保存安定性が悪く、また、水を加えて得た乳化液は耐酸・耐熱性試験溶液および耐塩・耐熱性試験溶液の安定性で劣っていた。比較例３の溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、乳化液形成時から乳化状態が不安定で、また、水を加えて得た乳化液は耐熱性試験溶液、耐酸・耐熱性試験溶液および耐塩・耐熱性試験溶液の安定性で劣っていた。比較例４の溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、１週間で二層分離を起こすなど保存安定性が悪く、また、水を加えて得た乳化液は耐酸・耐熱性試験溶液および耐塩・耐熱性試験溶液の安定性で劣っていた。比較例５の溶性ビタミン類含有プレ乳化物は乳化液形成直後からオイルオフを生じるなど乳化状態が不安定であり、また、水を加えて得た乳化液は耐熱性試験溶液、耐酸・耐熱性試験溶液および耐塩・耐熱性試験溶液の安定性で劣っていた。比較例６の溶性ビタミン類含有プレ乳化物は、１週間で二層分離を起こすなど保存安定性が悪く、また、水を加えて得た乳化液は耐熱性試験溶液、耐酸・耐熱性試験溶液および耐塩・耐熱性試験溶液の安定性で劣っていた。
【００４４】
実施例１０
実施例９の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を素材とし、表３に示す組成で飲料を調製し、１００ｍＬ容ビンに充填し密封した。この飲料を８５℃で３０分間加熱殺菌し飲料を得た。このようにして得られた飲料を４０℃１ヶ月保存した後、目視による外観評価、官能評価による風味評価を行ったところ、リング等の状態不良は観察されず、風味も良好であった。
【００４５】
【表３】
2006056816.tif 000004
【００４６】
実施例１１
ゼラチンカプセル被膜形成用溶液を調製し、実施例９の脂溶性ビタミン類含有プレ乳化物を２８０ｍｇ／ｃａｐとなるように、ロータリー式ゼラチンカプセル製造装置によりこれに内包しゼラチンカプセルを製造した。目視による外観評価を行ったところ、「やせ」などの変形を生じず状態は良好であった。
次にこれを、３７±２℃の温水に入れ、１０分間放置したところ、ゼラチンカプセルが溶解し、平均粒子径が８６ｎｍの均一な乳化液が形成していた。