(57)【要約】【課題】  室温で固体の両親媒性物質を高濃度で安定に含有することができ、皮膚への浸透性が高く、スキンケア効果に優れた乳化組成物の提供。【解決手段】  （Ａ）ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤又はイオン性界面活性剤、（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質、（Ｃ）２５℃で液状の油性成分、及び（Ｄ）水を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１１〜１：２０であり、５０MPa以上の処理圧で乳化して得られ、示差熱量測定において、室温以上で吸熱ピークを有さない乳化組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤又はイオン性界面活性剤、
（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質、
（Ｃ）２５℃で液状の油性成分、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１１〜１：２０であり、５０MPa以上の処理圧で乳化して得られ、示差熱量測定において、室温以上で吸熱ピークを有さない乳化組成物。
【請求項２】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤又はイオン性界面活性剤、
（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質、
（Ｃ）２５℃で液状の油性成分、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１１〜１：２０であり、５０MPa以上の処理圧で乳化して得られ、示差熱量測定において、室温以上で吸熱ピークを有さない乳化組成物からなる、皮膚に塗布することにより、（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質を皮膚に浸透させるための乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温で固体の両親媒性物質を高濃度で安定に含有することができ、皮膚への浸透性が高く、スキンケア効果に優れた乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミド、脂肪酸、コレステロール等の室温で固体の両親媒性物質は、細胞間脂質の主要な成分であり、皮膚を健常に保つために重要な役割を果たしている。従って、これらを皮膚化粧料に配合すれば、高いスキンケア効果が期待できることから、種々の皮膚外用剤が検討されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。
しかしながら、これらの両親媒性物質は、結晶性が高く、融点が高い物質であるため、化粧料中に多量に配合すると結晶が析出しやすく、安定に配合することは困難であった。
【０００３】
両親媒性物質を化粧料中に安定に配合するため、界面活性剤を選択したり、多量に用いたりすることも検討されている。しかしながら、界面活性剤を多量に用いると、べたつきが生じるなどの問題があった。
【特許文献１】特開平７−３３６３３号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９２７０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、両親媒性物質を高濃度で安定に含有することができ、スキンケア効果に優れた乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、室温で固体の両親媒性物質を含有する組成物であって、示差熱量測定において、室温以上で吸熱ピークを有さない乳化組成物が、両親媒性物質の皮膚への浸透性が高く、優れたスキンケア効果が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤又はイオン性界面活性剤、
（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質、
（Ｃ）２５℃で液状の油性成分、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１１〜１：２０であり、５０MPa以上の処理圧で乳化して得られ、示差熱量測定において、室温以上で吸熱ピークを有さない乳化組成物を提供するものである。
また、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）ＨＬＢ９以上の非イオン界面活性剤又はイオン性界面活性剤、
（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質、
（Ｃ）２５℃で液状の油性成分、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１１〜１：２０であり、５０MPa以上の処理圧で乳化して得られ、示差熱量測定において、室温以上で吸熱ピークを有さない乳化組成物からなる、皮膚に塗布することにより、（Ｂ）２５℃で固体の両親媒性物質を皮膚に浸透させるための乳化組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の乳化組成物は、室温で固体の両親媒性物質を高濃度で安定に含有することができ、両親媒性物質の皮膚への浸透性が高く、スキンケア効果に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる成分（Ａ）のうち、非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ９以上、好ましくはＨＬＢ１０〜１７、特に好ましくはＨＬＢ１２〜１７のものである。ここで、ＨＬＢとは親水性−親油性のバランス(Hydrophile-Lipophile Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
【０００９】
【数１】
2006335693.tif 000002
【００１０】
このような非イオン界面活性剤としては、疎水基として炭素数１０〜２４、特に炭素数１２〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するものが好ましい。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、アルキルグルコシド系界面活性剤等が挙げられる。
【００１１】
また、成分（Ａ）のうち、イオン性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらは、疎水基として炭素数１０〜２４、特に炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。
【００１２】
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレン（６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩；Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられる。
【００１３】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
【００１４】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００１５】
これらのうち、イオン性界面活性剤が好ましく、アルキル硫酸エステル塩、長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。より具体的には、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルアルギニンモノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、オレイン酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の界面活性剤は、１種以上を用いることができ、非イオン界面活性剤とイオン性界面活性剤を組み合わせて用いることもできる。成分（Ａ）は、全組成中に０．０１〜７質量％、特に０．０５〜５質量％、更に０．０５〜４質量％含有されるのが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｂ）の両親媒性物質は、２５℃で固体のものであり、例えば、高級脂肪酸、高級アルコール、コレステロール、コレステロールエステル、脂肪族アミド誘導体、脂肪族アミン誘導体等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸が好ましく、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。高級アルコールとしては、炭素数１２〜２４の飽和脂肪族アルコールが好ましく、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
また、コレステロールエステルとしては、炭素数１２以上の、特に１２〜２４の高級脂肪酸残基を有するものが好ましく、パルミチン酸コレステロール、イソステアリン酸コレステロール、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸（コレステロール、２−オクチルドデシル）、ラノリン脂肪酸コレステロール、マカデミアンナッツ油脂肪酸コレステロール等が挙げられる。
【００１８】
脂肪族アミド誘導体としては、一般式（１）で表わされるセラミド類、一般式（２）で表わされる合成セラミド類等が挙げられる。
【００１９】
【化１】
2006335693.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ1は炭素数１２〜３２の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１０〜２６の炭化水素基を示し、Ｘは単結合、−ＣＨ（ＯＲ3）−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＯＣＨ2−を示し（Ｒ3は水素原子又は−ＣＯＣＨ（ＯＨ）−Ｒ1を示す）、ｎは０又は１を示す）
【００２１】
【化２】
2006335693.tif 000004
【００２２】
（式中、Ｒ4は炭素数１０〜２６の炭化水素基を示し、Ｒ5は炭素数９〜２５の炭化水素基を示し、Ｙは−（ＣＨ2）m−（ｍは２〜６の整数を示す）を示す）
【００２３】
例えば、一般式（１）の化合物として、タイプII、タイプIII、タイプVI、タイプＶ、タイプVI等の天然セラミドが挙げられる。また、一般式（２）の化合物としては、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（融点６９〜７７℃）、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド（融点５１．５〜５３℃）等が挙げられる。
更に、以下の天然セラミド、合成セラミドを用いることができる。
【００２４】
【化３】
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【００２５】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社製）、Ceramide TIC-001（高砂香料社製）、CERAMIDE II（Quest International社製）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide  Y3S（DOOSAN社製）、CERAMIDE２(セダーマ社製)が挙げられる。
【００２６】
【化４】
2006335693.tif 000006
【００２７】
脂肪族アミン誘導体としては、スフィンゴシン類、特開平６−２７１４４６号公報に記載のスフィンゴシン類縁体、特開平６−２７１４４７号公報、特開平６−２７１４４８号公報、特開平５−１９４１８５号公報等に記載のアミン誘導体などが挙げられる。中でも、スフィンゴシン類及び特開平５−１９４１８５号公報に記載されている一般式（３）で表わされるアミン化合物もしくはそれらの酸付加塩等が好ましい。
【００２８】
【化５】
2006335693.tif 000007
【００２９】
（式中、Ｒ11は炭素数４〜４０の炭化水素基を示し、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16はそれぞれ水素原子、又は水酸基が置換していてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）
【００３０】
スフィンゴシン類としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン及びこれらのＮ−メチル体又はＮ，Ｎ−ジメチル体等が挙げられる。
また、一般式（３）で表される化合物としては、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール（淡黄色ペースト状）等が挙げられる。
【００３１】
成分（Ｂ）の両親媒性物質としては、脂肪族アミド誘導体、脂肪族アミン誘導体が好ましい。
【００３２】
成分（Ｂ）の両親媒性物質は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１１〜７７質量％、更に０．５５〜５５質量％、特に０．５５〜４４質量％含有されるのが好ましい。
また、本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１１〜１：２０、好ましくは１：１２〜１：１５である。
【００３３】
本発明で用いる成分（Ｃ）の油性物質は、２５℃で液状のものであり、通常化粧料に配合されるものを好適に用いることができる。例えば、炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、フッ素油等が含まれる。
より具体的には、ホホバ油、オリーブ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の脂肪酸エステル；ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸と多価アルコールとからなるエステル油；グリセリン誘導体、アミノ酸誘導体等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油などが挙げられる。
【００３４】
成分（Ｃ）の油性成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜４０質量％、特に０．０５〜２０質量％、更に１〜１５質量％含有するのが好ましい。
【００３５】
本発明において、成分（Ｄ）の水は、全組成中に１６〜９９質量％、更に４５〜９８質量％含有するのが好ましい。
また、その他の水性基剤、例えばエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコール；グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールなどを含有することもできる。
【００３６】
また、本発明の乳化組成物は、通常の化粧料に用いられる有効成分や添加剤、例えば、アスコルビン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸等の水溶性ビタミン類；オウバクエキス、カンゾウエキス、アロエエキス、スギナエキス、茶エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、海藻エキス、マロニエエキス、ユズエキス、ユーカリエキス、アスナロ抽出液等の動・植物抽出液；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の塩基；クエン酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、リン酸塩、コハク酸塩、アジピン酸塩等のｐＨ調整剤；カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルキトサン、ヒアルロン酸ナトリウム等の増粘剤などを含有することもできる。
【００３７】
本発明の乳化組成物は、配合成分を混合し、５０MPa以上、好ましくは７０〜２８０MPa、より好ましくは１００〜２８０MPaの処理圧で乳化することにより製造することができる。
このような高圧乳化を行なう装置としては、一般的な高圧乳化装置を用いることができ、使用可能な高圧乳化機としては、例えば液−液衝突型の高圧乳化機（例えば、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）、ＤｅＢＥＥ２０００（ビー・イー・イー社）、ナノマイザー（ナノマイザー社）、アルティマイザー（タウテクノロジー社）等）、マントン−ガウリン型の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。
【００３８】
このようにして得られる本発明の乳化組成物は、示差熱量測定（ＤＳＣ）において、室温以上で吸熱ピークを有さないものである。吸熱ピーク（転移温度）は、相転移に基づくものであり、相転移温度以下ではゲル状態又は結晶状態を意味するが、本発明の乳化組成物は室温以上で吸熱ピークを有しないことから、室温以上では両親媒性物質の疎水部が流動性を有する状態にあることを意味する。従って、両親媒性物質は、乳化組成物中で結晶化せず、安定に含有されるものである。
【００３９】
本発明の乳化組成物は、そのまま乳化化粧料等として、好適に使用することができる。
また、高圧乳化により得られた乳化組成物を、水等の水性成分、またはそれらに水溶性の有効成分や添加剤を加えたもので希釈して、例えば化粧水や美容液等の化粧料として用いることができる。本発明においては、油滴の平均粒子径が、０．０２〜２μmの水中油型乳化組成物とすることができる。特に、スキンケア効果の点から、０．０２〜０．４μm、更には０．０２〜０．３μmにあることがより好ましい。
【実施例】
【００４０】
実施例１及び比較例１
表１に示す組成の乳化組成物を製造し、ＤＳＣにおける吸熱ピークの有無、油滴の平均粒子径を測定し、スキンケア効果を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４１】
（製造方法）
（１）高圧乳化：
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を８０℃に加温し、溶解後、プロペラ攪拌下で、成分（Ｄ）及びその他成分を８０℃にて添加し、乳化後、２５℃まで冷却して予備乳化物を調製した。これをマイクロフルイダイザーにて所定の処理圧にて乳化し（３回処理）、２５℃まで冷却して、乳化組成物を得た。
【００４２】
（２）通常乳化：
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を８０℃に加温し、溶解後、ディスパー攪拌下（３０００rpm）で、成分（Ｄ）及びその他成分を８０℃にて添加し、乳化後、２５℃まで冷却して、乳化組成物を得た。
【００４３】
（評価方法）
（１）吸熱ピークの確認：
示差走査熱量計（セイコー電子社製、ＤＳＣ６１００）を用い、昇温速度０．５℃／分で測定し、吸熱ピークの有無を観測した。試料は乳化組成物をそのまま用いた。また、その結果を図１に示す。
【００４４】
（２）平均粒子径の測定：
粒子径分布測定装置（堀場製作所社製、ＬＢ−５００）を用い、油滴の平均粒子径を測定した。試料は乳化組成物をそのまま用いた。
【００４５】
（３）スキンケア効果：
被験者５名の上腕内側をアセトン／エーテル（１：１）で３０分間処理し、モデル荒れ肌とした。このモデル荒れ肌部分（塗布面積２６mmφ、塗布量２０μL）に、各乳化組成物を１週間、１日２回塗布した。モデル荒れ肌を１、健常肌を５とし、一週間後の改善度を５段階評価し、５名の平均評点を算出した。
【００４６】
【表１】
2006335693.tif 000008
【００４７】
実施例２〜３及び比較例２
実施例１と同様にして、表２に示す組成の乳化組成物を製造した。なお、エタノールは、予備乳化時に４０℃以下に冷却後、添加した。ＤＳＣにおける吸熱ピークの有無、油滴の平均粒子径を測定し、スキンケア効果を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００４８】
【表２】
2006335693.tif 000009
【００４９】
実施例４〜５
実施例１と同様にして、表３に示す組成の乳化組成物を製造し、ＤＳＣにおける吸熱ピークの有無、油滴の平均粒子径を測定し、スキンケア効果を評価した。結果を表３に併せて示す。
【００５０】
【表３】
2006335693.tif 000010
【００５１】
実施例６及び比較例３
実施例１及び比較例２と同様にして、表４に示す組成の乳化組成物を製造し、ＤＳＣにおける吸熱ピークの有無、油滴の平均粒子径を測定し、スキンケア効果を評価した。また、べたつき感についても評価した。結果を表４に併せて示す。
【００５２】
（評価方法）
べたつき感：
３０歳代女性２０名により、各乳化組成物を使用し（各１０名）、べたつかない場合を１、べたつく場合を５として、５段階評価した。結果を、１０名の平均点を算出して示した。
【００５３】
【表４】
2006335693.tif 000011
【００５４】
実施例７〜１０
実施例１又は２と同様にして、表５に示す組成の乳化組成物を製造し、ＤＳＣにおける吸熱ピークの有無を測定し、スキンケア効果を評価した。結果を表５に併せて示す。
【００５５】
【表５】
2006335693.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】実施例１及び比較例１の示差熱量測定の結果を示す図である。
【図１】
2006335693.tif 000013