(57)【要約】【課題】どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）高い吸収性能を発揮するにも関わらず、排尿時等に装着者が不快感を感じやすい吸収性物品に用いることができる吸水剤を提供することである。【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する吸水剤において、吸水剤１重量部が人工尿３０重量部を吸収して得られる３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率が２，０００〜３，０００Ｎ／ｍ2であり、２０ｇ／ｃｍ2の荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸水剤の吸収量が７．０〜１６．０ｇ／ｇであることを特徴とする吸水剤を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する吸水剤において、
吸水剤１重量部が人工尿３０重量部を吸収して得られる３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率が２，０００〜３，０００Ｎ／ｍ2であり、
２０ｇ／ｃｍ2の荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸水剤の吸収量が７〜１６ｇ／ｇであることを特徴とする吸水剤。
【請求項２】
４０ｇ／ｃｍ2の荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸収量が６〜１３ｇ／ｇである請求項１記載の吸水剤。
【請求項３】
６０ｇ／ｃｍ2の荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸収量が５〜１０ｇ／ｇである請求項１又は２記載の吸水剤。
【請求項４】
請求項１〜３記載の吸水剤と繊維状物とを含有してなる吸収体。
【請求項５】
請求項４に記載の吸収体を配してなる吸収性物品。
【請求項６】
請求項１〜３に記載の吸水剤を製造する方法であって、
重合開始温度を０〜５℃、溶存酸素濃度を０．５ｐｐｍ以下とし、亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、塩化第２鉄、硫酸第２鉄及びアスコルビン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の還元剤と、過硫酸アルカリ金属塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化剤との組合せからなるレドックス開始剤を使用する断熱溶液重合工程を含むことを特徴とする吸水剤の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸水剤、これを用いてなる吸収体及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性液体の吸収特性を向上させた架橋重合体が知られている（特許文献１、２及び３等）。
【特許文献１】特開平３−１７９００８号公報
【特許文献２】特許第２６７５２９号公報
【特許文献３】ヨーロッパ公開特許第６１８００５Ａ号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来の架橋重合体では、オムツ離れ促進用のトレーニングオムツ（パンツ）等に適用したとき、液戻りがなく、オムツ表面がさらさらしているため、装着者に排尿したことを気づかせにくいという問題がある。
すなわち、本発明の目的は、どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）高い吸収性能を発揮するにも関わらず、排尿時等に装着者が不快感を感じやすい吸収性物品に用いることができる吸水剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定のゲル弾性率及び荷重下吸収量を有する吸水剤が上記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明の吸水剤の特徴は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）を含有する吸水剤において、吸水剤１重量部が人工尿３０重量部を吸収して得られる３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率が２，０００〜３，０００Ｎ／ｍ2であり、２０ｇ／ｃｍ2の荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸水剤の吸収量が７〜１６ｇ／ｇである点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の吸水剤は、どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）高い吸収性能を発揮する。それにも関わらず、この吸水剤を吸収性物品に適用すると、排尿時等に装着者が不快感を容易に感じることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
まず、架橋重合体（Ａ）について説明する。
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）としては特に限定はなく、特開２００１−２２０４１５公報等に記載の水溶性ビニルモノマー及び／又は加水分解により生じる水溶性ビニルモノマー等が使用できる。
これらのうち、吸収性能の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、特に好ましくは炭素数３〜３０のビニル基含有カルボン酸（塩）｛不飽和モノカルボン酸（（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、クロトン酸及び桂皮酸等）；不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、シトラコン酸及びイタコン酸等）；及び前記不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル（マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸のエチルカルビトールモノエステル、フマル酸のエチルカルビトールモノエステル、シトラコン酸モノブチルエステル及びイタコン酸グリコールモノエステル等｝、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩及びマグネシウム塩等）、アンモニウム塩｛アンモニウム塩、テトラアルキル（アルキル基の炭素数１〜８）アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム等）等｝及び有機アミン塩等が挙げられる。なお、有機アミン塩を構成する有機アミンとしては、炭素数１〜８のアルキルアミン、炭素数２〜８のアルカノールアミン、ポリアルキレン（アルキレンの炭素数１〜８）ポリアミン（アミノ基数２〜１０）若しくはポリアルキレンポリアミンの誘導体｛炭素数１〜８のアルキル基でアルキル化された化合物、あるいは炭素数２〜１２のアルキレンオキサイドが付加された化合物（アミノ基１個あたりの平均付加モル数１〜３０モル）｝等が挙げられる。
【０００７】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及びビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有重量比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）がさらに良好となる。
【０００８】
架橋重合体（Ａ）の構成単位として用いられているビニルモノマーとしては、ビニルモノマー（ａ１）及び／又は（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては、疎水性ビニルモノマー等が使用できるが、これらに限定されるわけではない。
その他のビニルモノマー（ａ３）としては下記の(ｉ)〜(ｉｉｉ)のビニルモノマー等が用いられる。
【０００９】
（ｉ）炭素数８〜３０の芳香族エチレン性モノマー；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジクロロスチレン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン等。
（ｉｉ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性モノマー；
アルケン｛エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等｝；並びにアルカジエン｛ブタジエン及びイソプレン等｝等。
（ｉｉｉ）炭素数５〜１５の脂環式エチレン性モノマー；
モノエチレン性モノマー｛ピネン、リモネン及びインデン等｝；並びにポリエチレン性モノマー｛シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等｝等。
【００１０】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、（ａ３）の含有量（重量％）は、ビニルモノマー（ａ１）及び（ａ２）の合計重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．０８〜２、最も好ましくは０．１〜１．５である。この範囲であると、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）がさらに良好となる。
【００１１】
内部架橋剤（ｂ）としては、特に限定はなく、特開２００１−２２０４１５公報に記載の内部架橋剤等が使用できる。
内部架橋剤（ｂ）のうち、吸収性能の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する内部架橋剤（ｂ１）が好ましく、さらに好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００１２】
内部架橋剤（ｂ）の含有量（重量％）は、ビニルモノマー（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに必要により使用するその他のビニルモノマー（ａ３）の合計重量に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００２〜２、特に好ましくは０．００３〜１．６である。この範囲であると、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）がさらに良好となる。
【００１３】
架橋重合体（Ａ）には、さらに後述する添加剤｛防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等｝を必要に応じて含有させることができる。
これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５である。
【００１４】
本発明の吸水剤１重量部が人工尿３０重量部を吸収して得られる３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率（Ｎ／ｍ2）は、２，０００〜３，０００が好ましく、さらに好ましくは２，０２５〜２９５０、特に好ましくは２，０５０〜２，９００、最も好ましくは２，０７５〜２，８５０である。この範囲であると、本発明の吸水剤を吸収性物品に適用したときさらに優れた耐モレ性を発揮する。
なお、ゲル弾性率（Ｎ／ｍ2）は、下記測定方法で求められた値である。
測定法：
人工尿［尿素２００重量部、塩化ナトリウム８０重量部、硫酸マグネシウム(７水塩)８重量部、塩化カルシウム(２水塩)３重量部、硫酸第２鉄（７水塩）２重量部、イオン交換水９７０４重量部］６０．０ｇを１００ｍｌビーカー（内径５ｃｍ）に量り取り、ＪＩＳ  Ｋ７２２４−１９９６に記載された操作と同様にして、測定試料２．０ｇを精秤して上記ビーカーに投入し、３０倍膨潤ゲルを作成する。
この３０倍膨潤ゲルの入ったビーカーを４０±２℃の雰囲気下で３時間、さらに２５±２℃の雰囲気下で０．５時間静置した後、３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率をカードメーター（たとえば、株式会社アイテックテクノエンジニアリング製カードメーター・マックスＭＥ−５００）を用いて測定する。なおカードメーターの条件は以下の通りである。
・感圧軸：８ｍｍ
・スプリング：１００ｇ用
・荷重：１００ｇ
・上昇速度：１インチ／７秒
・試験性質：破断
・測定時間：６秒
・測定雰囲気温度：２５±２℃
【００１５】
本発明の吸水剤の２０ｇ／ｃｍ2荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸収量（ｇ／ｇ）｛以下、２０吸収量｝は、７〜１６が好ましく、さらに好ましくは７．５〜１５．５、特に好ましくは８〜１５、最も好ましくは８．５〜１４．５である。この範囲であると、本発明の吸水剤を吸収性物品に適用したとき、排尿時等に装着者が不快感をさらに容易に感じることが出来る。
また、本発明の吸水剤の４０ｇ／ｃｍ2荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸収量（ｇ／ｇ）｛以下４０吸収量｝は、６〜１３が好ましく、さらに好ましくは６．５〜１２．５、特に好ましくは７〜１２、最も好ましくは７．５〜１１．５である。この範囲であると、本発明の吸水剤を吸収性物品に適用したとき、排尿時等に装着者が不快感をさらに容易に感じることが出来る。
さらに、本発明の吸水剤の６０ｇ／ｃｍ2荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸収量（ｇ／ｇ）｛以下６０吸収量｝は、５〜１０が好ましく、さらに好ましくは５．３〜９．８、特に好ましくは５．６〜９．６、最も好ましくは５．９〜９．５である。この範囲であると、本発明の吸水剤を吸収性物品に適用したとき、排尿時等に装着者が不快感をさらに容易に感じることが出来る。
【００１６】
なお、２０吸収量は、２５±２℃で次のようにして測定する。
すなわち、目開き６３μｍのナイロン網（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）を底面に貼った円筒プラスチックチューブ（内径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に試料０．１０ｇを秤量し、円筒プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に試料がほぼ均一厚さになるように整え、２０ｇ／ｃｍ2の荷重が試料にかかるように外径２９．５ｍｍ×厚さ２２ｍｍの分銅を円筒プラスチックチューブ内に挿入する。
次いで、生理食塩水６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２０ｍｍ）の中に試料及び分銅の入った円筒プラスチックチューブをナイロン網側を下面にして垂直に浸す。ついで、６０分後に試料及び分銅の入った円筒プラスチックチューブを計量し試料が吸収した生理食塩水の重量を算出する。この吸収した生理食塩水の重量を１０倍した値を２０吸収量（ｇ／ｇ）とする。
【００１７】
また、本発明の吸水剤の４０吸収量（ｇ／ｇ）は、２０ｇ／ｃｍ2の荷重が試料にかかるように外径２９．５ｍｍ×厚さ２２ｍｍの分銅を用いる代わりに、４０ｇ／ｃｍ2の荷重が試料にかかるように外径２９．５ｍｍ×厚さ４４ｍｍの分銅を使用する以外は、２０吸収量と同様の方法で測定される。
【００１８】
さらに、本発明の吸水剤の６０吸収量（ｇ／ｇ）は、２０ｇ／ｃｍ2の荷重が試料にかかるように外径２９．５ｍｍ×厚さ２２ｍｍの分銅を用いる代わりに、６０ｇ／ｃｍ2の荷重が試料にかかるように外径２９．５ｍｍ×厚さ６６ｍｍの分銅を使用する以外は、２０吸収量と同様の方法で測定される。
【００１９】
本発明の吸水剤の生理食塩水に対する１時間後の吸収量（ｇ／ｇ）は、５０〜７５が好ましく、さらに好ましくは５２〜７３、特に好ましくは５４〜７１である。この範囲であると、本発明の吸水剤を吸収性物品に適用したときさらに優れた耐モレ性を発揮する。なお、吸水剤の生理食塩水に対する１時間後の吸収量（ｇ／ｇ）は、下記測定方法で求められる値である。
測定法：
目開き６３μｍのナイロン網（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｃｃ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバックを含めた重量（ｋ１）を測定し次式から吸収量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５±２℃である。
【００２０】
【数１】
2006122737.tif 000002
（ｋ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。
【００２１】
本発明の吸水剤の生理食塩水に対する１時間後の保水量（ｇ／ｇ）は、３０〜６５が好ましく、さらに好ましくは３１〜６０、特に好ましくは３２〜５８である。この範囲であると、本発明の吸水剤を吸収性物品に適用したときさらに優れた耐モレ性を発揮する。吸水剤の生理食塩水に対する１時間後の保水量（ｇ／ｇ）は、下記測定方法で求められた値である。
測定法：
目開き６３μｍのナイロン網（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１：２０００）で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｃｃ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃である。
【００２２】
【数２】
2006122737.tif 000003
（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。
【００２３】
本発明の吸水剤の含水率（重量％）は、吸収性物品に適用する場合、作業性・風合い・耐湿性等の観点から、吸水剤の重量に基づいて、１〜１２が好ましく、さらに好ましくは２〜１０、特に好ましくは４〜８である。この範囲であると、吸水剤が衝撃により破壊されするのを防ぎ、作業性等がさらに良好となる。
なお、含水率は、乾燥工程のみで決まるのではなく、表面架橋工程及び加水工程等で調整できる。また、含水率は、赤外水分測定器｛たとえば、（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等｝で１２０±５℃、３０分間｛加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝加熱したときの加熱前後の吸水剤の重量減量から求められる。
【００２４】
架橋重合体（Ａ）の重合形態としては、従来から知られている方法等が使用でき、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法が適応できる。また、重合時の重合液の形状として、薄膜状及び噴霧状等であってもよい。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法及び等温重合法等が適用できる。
重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法を適用する場合、必要に応じて、従来公知の分散剤（ショ糖エステル、リン酸エステル及びソルビタンエステル等）、及び保護コロイド（ポバール、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体及び酸化ポリエチレン等）等を使用できる。また、逆相懸濁重合法の場合、従来から公知のシクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、トルエン及びキシレン等の溶媒を使用して重合を行うことができる。
【００２５】
重合形態のうち、溶液重合法が好ましく、生産コストの観点等から、さらに好ましくは水溶液重合法である。
また、重合制御の方法のうち、断熱重合法が好ましい。
すなわち、重合方法としては、断熱溶液重合が好ましい。
【００２６】
重合の開始温度（℃）は、−２〜１５が好ましく、さらに好ましくは−１〜１０、特に好ましくは０〜５である。また重合開始時の溶存酸素濃度（ｐｐｍ）は、５以下が好ましく、さらに好ましくは２以下、特に好ましくは０．５以下である。重合の開始温度及び溶存酸素濃度がこれらの範囲であると、３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率がさらに良好となる。
【００２７】
架橋重合体（Ａ）の重合には重合開始剤を使用することが好ましい。
重合開始剤としては特に限定はなく従来公知のものが使用でき、（ｉ）アゾ系開始剤、（ｉｉ）過酸化物系開始剤、（ｉｉｉ）レドックス系開始剤及び（ｉｖ）有機ハロゲン化合物開始剤等が使用できる。
（ｉ）アゾ系開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド並びに２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等が挙げられる。
（ｉｉ）過酸化物系開始剤としては、無機過酸化物｛過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等｝、有機過酸化物｛過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド及びジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等｝等が挙げられる。
【００２８】
（ｉｉｉ）レドックス系開始剤としては、亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、塩化第２鉄、硫酸第２鉄及びアスコルビン酸等の少なくとも１種の還元剤と、過硫酸アルカリ金属塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物等の少なくとも１種の酸化剤との組合せよりなるもの等が挙げられる。
（ｉｖ）有機ハロゲン化合物開始剤としては、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルキルフェニルケトン、ハロゲン化アルキルカルボン酸及びハロゲン化アルキルカルボン酸アルキルエステルからなる群から選ばれるハロゲン数１〜１０、炭素数１〜１５の有機ハロゲン化合物等が用いられ、テトラクロロメタン、トリクロロブロモメタン、トリクロロヨードメタン、ジクロロメチルフェニルケトン、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸及びアルキル基の炭素数１〜１２の１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸アルキルエステル（１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸メチル、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸エチル、１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸オクチル及び１−ブロモ−１−メチルエチルカルボン酸ラウリル）等が挙げられる。
【００２９】
これらのうち、（ｉ）アゾ系開始剤、（ｉｉ）過酸化物開始剤及び（ｉｉｉ）レドックス系開始剤が好ましく｛（ｉ）アゾ系開始剤又は（ｉｉ）過酸化物開始剤と、（ｉｉｉ）レドックス系開始剤とを併用してもよい。｝、さらに好ましくは（ｉｉｉ）レドックス系開始剤、特に好ましくは亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、塩化第２鉄、硫酸第２鉄及びアスコルビン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の還元剤と、過硫酸アルカリ金属塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化剤との組合せからなるレドックス開始剤である。
【００３０】
重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の使用量（重量％）は、ビニルモノマー（ａ１）及び／又は（ａ２）、必要により使用するその他のビニルモノマー（ａ３）並びに内部架橋剤（ｂ）の合計重量に基づいて、０．００５〜０．５が好ましく、さらに好ましくは０．００７〜０．４、特に好ましくは０．００９〜０．３である。
【００３１】
さらに架橋重合体（Ａ）の重合には錯化合物を使用することができる。
錯化合物としては、特に限定はなく国際出願パンフレットＷＯ０１−７９３１４等に記載の錯化合物が使用できる。これらのうち、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、ルテニウム原子、ロジウム原子又はパラジウム原子と、塩素原子、臭素原子、沃素原子及び第３級ホスフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の配位子とを有する錯化合物が好ましく、さらに好ましくはルテニウム原子、ロジウム原子又はパラジウム原子と、塩素原子、臭素原子、沃素原子及び第３級ホスフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の配位子とを有する錯化合物である。
【００３２】
錯化合物を使用する場合、錯化合物の使用量（重量％）は、ビニルモノマー（ａ１）及び／又は（ａ２）、必要により使用するその他のビニルモノマー（ａ３）並びに内部架橋剤（ｂ）の合計重量に基づいて、５×１０-7〜２が好ましく、さらに好ましくは１０-6〜１、特に好ましくは２×１０-5〜３である。
【００３３】
以上のように、本発明の吸水剤を製造する方法において、重合開始温度を０〜５℃、溶存酸素濃度を０．５ｐｐｍ以下とし、亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、塩化第２鉄、硫酸第２鉄及びアスコルビン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の還元剤と、過硫酸アルカリ金属塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素及び有機過酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化剤との組合せからなるレドックス開始剤を使用する断熱溶液重合工程を含むことが特に好ましい。
【００３４】
重合によって得られる含水ゲル｛架橋重合体（Ａ）と水とを含む｝は、必要に応じて破砕することができる。破砕後の含水ゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。
破砕は、公知の方法で行うことができ、例えば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置を使用して破砕できる。
【００３５】
架橋重合体（Ａ）の重合に溶媒（水を含む）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することができる。
溶媒に有機溶媒を含む場合、溶媒留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、特に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜１である。この範囲であると、吸水剤の吸収性能（特に保水量）がさらに良好となる。
また、溶媒に水を含む場合、溶媒留去後の水分（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能（特に保水量）及び乾燥後のハンドリング性（架橋重合体粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、前記の含水率の測定法と同様にして（１２０±５℃、３０分）、加熱前後の架橋重合体（Ａ）の重量減量から求められる。
溶媒を留去する方法は、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等の通常の方法でよい。
【００３６】
さらに架橋重合体（Ａ）は、乾燥後に粉砕することができる。
粉砕する場合、粉砕後の架橋重合体の重量平均粒径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性（架橋重合体粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００３７】
重量平均粒径は、架橋重合体の各粒度分布を、対数確率紙（横軸に粒径の対数値、縦軸に重量基準の含有量）にプロットし、全体の重量の５０重量％を占める粒径を求める方法による。
粒度分布は、ＪＩＳ  Ｚ８８１５−１９９４に準拠して測定され、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍの７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍの目開きのふるいを、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定される。
【００３８】
微粒子の含有量は少ない方が吸収性能がよく、全粒子に占める１０６μｍ以下の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは全粒子に占める１５０μｍ以下の微粒子の含有量が３重量％以下である。
微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３９】
粉砕方法については、特に限定はなく、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機等の通常の装置が使用できる。
得られ粉砕物は、必要により篩別して粒度調整される。
架橋重合体粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。
【００４０】
架橋重合体は必要に応じて表面架橋を行うことができ、表面架橋は、吸水剤の３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率が低い（２０００Ｎ／ｍ2未満）ときに、これを向上するのに特に有効的である。
表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、内部架橋剤（ｂ）と同じものが使用できる。表面架橋剤としては、吸水剤の吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）の親水性置換基（カルボキシ基、水酸基等）及び／又はビニルモノマー（ａ２）の加水分解によって生成する親水性置換基と反応し得る官能基を少なくとも２個以上有する架橋剤（ｂ３）が好ましく、さらに好ましくは多価金属及び複数個のグリシジル基を有する化合物、特に好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリンジグリシジルエーテル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００４１】
表面架橋する場合、表面架橋剤の含有量（重量％）は、ビニルモノマー（ａ１）及び／又は（ａ２）、内部架橋剤（ｂ）並びに必要により使用するその他のビニルモノマー（ａ３）の合計重量に基づいて、０．０００１〜７が好ましく、さらに好ましくは０．０００２〜５、特に好ましくは０．０００３〜４である。
表面架橋剤の含有量（重量％）が上記範囲を下まわると、吸水剤の３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率を改善しにくく、上記範囲を超えると、吸水剤の３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率は改善されるが荷重下における生理食塩水に対する１時間後の吸水剤の吸収量（２０吸収量、４０吸収量、６０吸収量）が高くなりすぎる傾向があり、吸水剤を吸収性物品に適用した場合、排尿時等に装着者が不快感を容易に感じにくくなる傾向がある。よって、この範囲であると、吸水剤の３０倍膨潤ゲルのゲル弾性率が低い場合であっても、表面架橋処理によって、どのような状態においても（どのように荷重下がかかっても）さらに高い吸収性能を発揮し、吸収性物品に適用したとき、排尿時等に装着者が不快感をさらに容易に感じるやすくすることができる。
表面架橋は、通常の方法が適用でき、表面架橋剤を含む水溶液等を架橋重合体に噴霧又は含浸させた後、加熱処理（１００〜２００℃）する方法等により達成できる。
【００４２】
本発明の吸水剤には、拡散浸透剤を構成成分としてさらに含むことが好ましい。拡散浸透剤を含むと、さらに吸収性能（吸収量及び吸収速度）が良好となり、どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）さらに高い吸収性能を発揮しやすくなる。
拡散浸透剤は、吸水剤内部において液体の拡散性及び浸透性を向上させるための添加剤であり、従来公知の界面活性剤等（例えば「水溶性高分子の最新技術」ＣＭＣ出版２０００年５月発行；または「界面活性剤の応用技術」ＣＭＣ出版２００２年１２月発行に記載の界面活性剤）が使用できる。架橋重合体（Ａ）が水溶液重合で得られる場合、拡散浸透剤としては、界面活性剤（アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤）が使用でき、これらの１種又は２種以上を併用してもよい。
【００４３】
アニオン性界面活性剤としては、炭素数１２〜３００のエーテルカルボン酸又はその塩、｛ポリオキシエチレン（重合度１〜５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及びポリオキシエチレン（重合度１〜５）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等｝、炭素数１２〜３００のアルキル（エーテル）硫酸エステル塩｛ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度１〜５）ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度１〜５）ラウリル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレン（重合度１〜５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等｝、炭素数１２〜２４のアルキル（又はアルキルフェニル）スルホン酸塩｛ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジエチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム等｝、炭素数１２〜３００のアルキル（エーテル）リン酸エステル塩｛ラウリルリン酸ナトリウム及びポリオキシエチレン（重合度１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等｝、炭素数１２〜２４の脂肪酸塩｛ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等｝、アシル化アミノ酸塩｛ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等｝及びその他のアニオン性界面活性剤｛スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度１〜５）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム等｝等が挙げられる。
【００４４】
ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコール（炭素数１２〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜５）付加物（重合度１〜５）｛ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加（重合度３）物、オレイルアルコールエチレンオキサイド付加（重合度３）物及びマッコーアルコールエチレンオキサイド付加（重合度３）物等｝、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度１〜５）高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）エステル｛モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度３）及びジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度３）等｝、多価（２〜１０価）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル｛モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、ソルビタンラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンパルミチン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンステアリン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンオレイン酸（モノ／ジ）エステル及びソルビタンヤシ油（モノ／ジ）エステル等｝、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度１〜５）多価（２〜１０価）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル｛ポリオキシエチレン（重合度２）ソルビタンラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度２）ソルビタンパルミチン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度３）ソルビタンステアリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度３）ソルビタンオレイン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度２）ラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度３）ステアリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度３）オレイン酸（モノ／ジ）エステル、ジオレイン酸メチルグルコシド等｝、脂肪酸アルカノールアミド｛１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等｝、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度１〜５）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル｛ポリオキシエチレン（重合度２）ノニルフェニルエーテル等｝、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度１〜５）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテル、アルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド｛ラウリルジメチルアミンオキシド等｝等が挙げられる。なお、上記において、（モノ／ジ）エステルとは、モノエステル又はジエステルを意味する。以下も同様である。
【００４５】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩｛塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等｝及びアミン塩｛ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等｝等が挙げられる。
【００４６】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤｛ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等｝及びアミノ酸型両性界面活性剤｛β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等｝等が挙げられる。
【００４７】
これらの拡散浸透剤のうち、吸収性物品が、どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）高い吸収性能を発揮するという観点等から、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が好ましく、さらに好ましくはアルキル（エーテル）硫酸エステル塩、アルキル（又はアルキルフェニル）スルホン酸塩、アルキル（エーテル）リン酸エステル塩、脂肪酸塩及び多価アルコール脂肪酸エステル、特に好ましくはラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジエチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ソルビタンラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンパルミチン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンステアリン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンオレイン酸（モノ／ジ）エステル及びソルビタンヤシ油（モノ／ジ）エステル、ソルビタンラウリン酸（モノ／ジ）エステル、最も好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジエチルへキシルスルホコハク酸ナトリウムである。
【００４８】
なお、架橋重合体（Ａ）が、乳化重合又は逆相懸濁重合で得られる場合、拡散浸透剤としては、乳化重合又は逆相懸濁重合の際に使用する界面活性剤（乳化・分散剤）と同じ界面活性剤は好ましくない。このような同じ界面活性剤を拡散浸透剤として使用しても、吸水剤内部において液体の拡散性及び浸透性が向上されしにくいと考えられるからである。この場合、乳化重合又は逆相懸濁重合の際に使用する界面活性剤と異なるアニオン系界面活性剤及びカチオン系界面活性剤が好ましく、さらに好ましくは異なるアニオン系界面活性剤である。異なるアニオン系界面活性剤としては、水溶液重合で例示したものと同様のものが好ましい。
【００４９】
拡散浸透剤のＨＬＢ値としては、５〜１２が好ましく、さらに好ましくは６〜１１、特に好ましくは７〜１０、最も好ましくは８〜９である。この範囲であると、これを用いて得られる吸収性物品はどのような状態においても（どのように荷重がかかっても）さらに高い吸収性能を発揮する。
【００５０】
拡散浸透剤を含有する場合、拡散浸透剤の含有量（重量％）は、架橋重合体（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜１、特に好ましくは０．０７〜０．５、最も好ましくは０．１〜０．３である。この範囲であると、これを含有して得られる吸収性物品はどのような状態においても（どのように荷重がかかっても）さらに高い吸収性能を、発揮する。
【００５１】
水溶液重合法の場合、拡散浸透剤を含有させるタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中、重合工程直後、含水ゲルの破砕（ミンチ）中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程直後である。
逆相懸濁重合法又は乳化重合の場合、拡散浸透剤を含有させるタイミングとしては、重合工程直後、脱水工程中（水分１０重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性及び重合時の安定性等の観点から、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後及び重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後及び重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中である。
【００５２】
本発明の吸水剤には、必要により任意の段階｛架橋重合体（Ａ）の重合工程、破砕工程、乾燥工程、粉砕工程、表面架橋工程及び／又はこれらの工程の前後等｝において、添加物を添加することができる。
添加物としては、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等が使用でき、これらの２種以上を併用してもよい。
【００５３】
防腐剤としては、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸及びメチルナフトキノン等の保存料、並びにクロラミンＢ及びニトロフラゾン等の殺菌料等が挙げられる。
防かび剤としては、ｐ−オキシ安息香酸ブチル等が挙げられる。
抗菌剤としては、塩化ベンザルコニウム塩及びグルコン酸クロルヘキシジン等が挙げられる。
【００５４】
酸化防止剤としては、トリエチレングリコール−ビス−[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、１，６−ヘキサンジオール−ビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル等のヒンダードフェノール系酸化防止剤並びにｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン及びジエチルアミノメチルメタクリレート等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５５】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及び２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；並びに２−エトキシ−２'−エチルオキサリック酸ビスアニリド等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５６】
着色剤としては、酸化チタン及びフェライト等の無機顔料、アゾレーキ系、ベンジイミダゾロン系及びフタロシアニン系等の有機顔料、並びにニグロシン系及びアニリン系等の染料等が挙げられる。
芳香剤としては、じゃ香、アビエス油及びテレピン油等の天然香料、並びにメントール、シトラール、ｐ−メチルアセトフェノン及びフローラル等の合成香料等が挙げられる。
消臭剤としては、ゼオライト、シリカ、フラボノイド及びシクロデキストリン等が挙げられる。
【００５７】
これらの添加物を添加する場合、その添加量（重量％）は用途によって異なるが、吸水剤の重量に基づいて、１０-6〜２０が好ましく、さらに好ましくは１０-5〜１０、特に好ましくは１０-4〜５である。この範囲であると、吸水剤の吸収性能を低下させることなく、抗菌作用等を付与することができる。
【００５８】
本発明の吸水剤は、各種の吸収体に適用することにより、吸収性能に優れた吸収性物品を製造し得る。吸収体は、本発明の吸水剤と繊維状物とを含有する。
吸収体に吸水剤を適用する方法としては、（１）層状に配置されたパルプ等からなる繊維状物の層の間に吸水剤を散粒する方法；（２）パルプ、熱融着性繊維等からなる繊維状物と吸水剤とを混合する方法；（３）二枚以上の吸水紙や不織布で、必要により繊維状物と共に吸水剤をサンドイッチする方法等が挙げられる。
【００５９】
繊維状物としては、各種フラッフパルプや綿状パルプ等、従来から吸収性物品に使用されている繊維状物を用いることができる。その原料（針葉樹及び広葉樹等）、製造方法｛クラフトパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ及びケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等｝、漂白方法等については特に限定されない。また、繊維状物としては前記の有機質繊維状物の他に、必要により水に膨潤しない合成繊維も単独あるいは上記のフラッフパルプや綿状パルプ等と併用して使用できる。合成繊維としては、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン系繊維及びポリプロピレン系繊維等）、ポリエステル系繊維（ポリエチレンテレフタレート繊維等）、ポリオレフィン・ポリエステル複合繊維、ポリアミド系繊維及びポリアクリロニトリル系繊維等が挙げられる。
【００６０】
繊維状物の長さ、太さについては特に限定されないが、通常、長さは１〜２００ｍｍ、太さは０．１〜１００デニール（０．１１〜１１０ｄｔｅｘ）の範囲が好適である。
形状についても繊維状であれば特に限定されず、ウェブ状、細い円筒状、裁断されたスプリットヤーン状、ステープル状及びフィラメント状等が例示される。
【００６１】
吸収体に対する本発明の吸水剤の添加量（重量％）は、吸収体の種類やサイズ、目標とする吸収性能に応じて種々変化させることができるが、吸水剤と繊維状物の合計重量に基づいて、２０〜９５が好ましく、さらに好ましくは２５〜９０、特に好ましくは３０〜８０である。この範囲であると、得られる吸収体は、どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）さらに高い吸収性能を発揮する。
【００６２】
本発明の吸水剤を用いた吸収体は、被吸収液（汗、尿及び血液等の体液並びに海水、地下水及び泥水等の水等）に対して優れた吸収性を示すため、紙おむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品に好適である。
従って、本発明の吸水剤を用いることにより、どのような状態においても（どのように荷重がかかっても）高い吸収性能を発揮する吸収性物品を容易に製造することができる。すなわち、使用者が装着した状態で座ったり横になったりしても吸収量及び吸収速度が低下せず、その結果モレ等の問題が極めて発生しにくい。それにも関わらず、排尿時等に装着者が不快感を容易に感じることができる。
【００６３】
本発明の吸水剤を用いた吸収体を配してなる吸収性物品は、吸収体、液体透過性シート、通気性バックシートを備えることが好ましい。そして、このような吸収性物品は、衛生用品として好適である。
衛生用品としては、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等が挙げられる。これらの衛生用品のうち、紙おむつに好適である。さらに、紙おむつのうちでも、おむつ離れ促進用（トレーニング用）紙おむつに最適である。
【００６４】
吸収性物品のＳＤＭＥ法で測定した表面ドライネス値（％）は、３０〜７０が好ましく、さらに好ましくは３５〜６５、特に好ましくは４０〜６０である。この範囲を下まわると、吸収性物品表面に存在する被吸収液体が多いことを意味し、すなわち被吸収液体がモレやすいことを意味している。一方、この範囲を超えると、吸収性物品表面に被吸収液体が殆ど存在しないことを意味し、トレーニング用紙おむつ等に適用したときに排尿時等の際装着者が不快感を感じにくいことを意味する。よって、モレの心配及び排尿時等の装着者の不快感の観点等から上記範囲であることが好ましい。
【００６５】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値は、ＳＤＭＥ（Surface Dryness Measurement Equipment）試験器（WK system社製）を用いて次の手順で測定される。
ＳＤＭＥ試験器の検出器を十分に湿らした吸収性物品（吸収性物品を覆う程度の人工尿中に浸し、６０分間静置したもの）の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた吸収性物品（吸収性物品を８０℃、２時間加熱乾燥したもの）の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行う。
次に、測定する吸収性物品の中央に金属リング（内径７０ｍｍ、外径８０ｍｍ長さ５０ｍｍ、重量３００ｇ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入する。注入後直ちに金属リングを取り去り、吸収性物品の中央にＳＤＭＥ検出器を吸収性物品に接触してセットし測定を開始する。測定開始後、１分後の値をＳＤＭＥによる表面ドライネス値とする。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部を示し、％は重量％を示す。
【００６７】
＜実施例１＞
ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム７７部、アクリル酸２２．８５部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．３部及び脱イオン水２９３部、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を２℃に保った。
内容物に窒素を流入して溶存酸素量を０．５ｐｐｍ以下とした後、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、架橋重合体（Ａ１）からなる含水ゲル状重合体（ＡＡ−１）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７４．６％であった。
【００６８】
含水ゲル状重合体（ＡＡ−１）４００部に拡散浸透剤１（三洋化成工業社製：サンモリンＯＴ７０、アニオン製界面活性剤）０．４部を加え、ミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業社製  １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で５分間混練した後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。
この重合体乾燥物を市販のジューサーミキサーにて粉砕し、目開き６００及び２５０μｍのふるいを用いて２５０〜６００μｍの粒度に調整した後、この１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１４０℃で３０分間静置して加熱架橋することにより本発明の吸水剤（１）を得た。
【００６９】
＜実施例２＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、３部に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（２）を得た。
【００７０】
＜実施例３＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、２部に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（３）を得た。
【００７１】
＜実施例４＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、２．８部に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（４）を得た。
【００７２】
＜実施例５＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、２．５部に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（５）を得た。
【００７３】
＜実施例６＞
拡散浸透剤１（三洋化成工業社製：サンモリンＯＴ７０）を、拡散浸透剤２（三洋化成工業社製：ナロアクティーＩＤ５０、非イオン製界面活性剤）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（６）を得た。
【００７４】
＜実施例７＞
拡散浸透剤１（三洋化成工業社製：サンモリンＯＴ７０）を、拡散浸透剤３（三洋化成工業社製：ナロアクティーＮ−８５、非イオン製界面活性剤）に変更した以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（７）を得た。
【００７５】
＜実施例８＞
拡散浸透剤１（三洋化成工業社製：サンモリンＯＴ７０）を使用しないこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸水剤（８）を得た。
【００７６】
＜比較例１＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、エチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の５部に変更した以外、実施例１と同様にして、比較用の吸水剤（９）を得た。
【００７７】
＜比較例２＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝３０／７０）の１部に変更した以外、実施例１と同様にして、比較用の吸水剤（１０）を得た。
【００７８】
＜比較例３＞
エチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部を、エチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝３０／７０）の７部に変更した以外、実施例１と同様にして、比較用の吸水剤（１１）を得た。
【００７９】
＜比較例４＞
ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム７７部、アクリル酸２２．８５部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．０１部及び脱イオン水２９３部、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を７℃に保った。
内容物に窒素を流入して溶存酸素量を５ｐｐｍとした後、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８５℃に達した後、重合温度８５±２℃で約５時間重合することにより、架橋重合体（Ａ１）からなる含水ゲル状重合体（ＡＡ−２）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７５．１％であった。
含水ゲル状重合体（ＡＡ−２）４００部に拡散浸透剤１（三洋化成工業社製：サンモリンＯＴ７０、アニオン製界面活性剤）０．４部を加え、ミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業社製  １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で５分間混練した後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。
この重合体乾燥物を市販のジューサーミキサーにて粉砕し、目開き６００及び２５０μｍのふるいを用いて２５０〜６００μｍの粒度に調整した後、この１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝６０／４０）の１部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１４０℃で３０分間静置して加熱架橋することにより、比較用の吸水剤（１２）を得た。
【００８０】
本発明の吸水剤（１）〜（８）及び比較用の吸水剤（９）〜（１２）について、３０倍ゲル弾性率、２０吸収量、４０吸収量、６０吸収量、吸収量及び保水量を測定し、これらの結果を表１に示した。
【００８１】
【表１】
2006122737.tif 000004
【００８２】
＜実施例９＞
フラッフパルプ１００部と、実施例１で得られた本発明の吸水剤（１）１００部とを気流型混合装置で混合した混合物を坪量約４００ｇ／ｍ2となるように均一に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスし、吸収体（Ｂ１）を得た。
得られた吸収体（Ｂ１）を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ2）を配置し、更に市販の紙おむつに使用されているポリエチレンシートを裏面に、ポリエチレン製不織布（坪量２０．０ｇ／ｍ2）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を作成した。
【００８３】
＜実施例１０〜１６＞
吸水剤（１）を、吸水剤（２）〜（８）に変更した以外、実施例９と同様にして、吸収体（Ｂ２）〜（Ｂ８）を調製し、さらに紙おむつ（２）〜（８）を作成した。
【００８４】
＜比較例５〜８＞
吸水剤（１）を、比較例１〜４で得られた吸水剤（９）〜（１２）に変更した以外、実施例９と同様にして、比較吸収体（Ｂ９）〜（Ｂ１２）を調製し、比較紙おむつ（９）〜（１２）を作成した。
【００８５】
作成した紙おむつ（１）〜（１２）について、漏れまでの吸収量、表面ドライ感を以下の方法により、またＳＤＭＥによる表面ドライネス値を上記方法により測定し、測定結果を表２に示した。
【００８６】
＜漏れまでの吸収量＞
アクリル板（１４０ｍｍ×３６０ｍｍ、重量０．５Ｋｇ）上に紙おむつ（１４０ｍｍ×３６０ｍｍ）を乗せた後、紙おむつの短辺（１４０ｍｍ）の一端（上端）をガムテープでアクリル板に固定し（紙おむつとガムテープとの重ねしろ：一端部から１ｃｍ幅）、おむつを固定した一端（上端）が上部となるようにアクリル板を４５度に傾けた状態で固定する。次いで上端から３０ｍｍ｛他端（下端）から３３０ｍｍ｝であって、長辺の両端からそれぞれ７０ｍｍの部位に、人工尿を１００ｇ／分の速度で１分間投入した。その後、４０±２℃の雰囲気下で３時間、さらに２５℃±２℃の雰囲気下で０．５時間放置した後、引き続き、上端から３０ｍｍ｛他端（下端）から３３０ｍｍ｝であって、長辺の両端からそれぞれ７０ｍｍの部位に、人工尿を１００ｇ／分の速度で投入し、紙おむつ下端部より人工尿が漏れ出した時点を終点とし、終点までの人工尿の投入量を求め、これを漏れまでの吸収量とした。
【００８７】
＜表面ドライ感＞
漏れまでの吸収量を測定した後の紙おむつを用いて、この紙おむつ表面のドライ感を１０人のパネラーで指触判定し、次の４段階で評価した。１０人の平均を求め、表面ドライ感とした。
◎：湿りを感じる（不快感を覚える状態）
×：しめった感じが全くない（不快感を覚えない状態）
××：湿りを超えて濡れた状態
【００８８】
【表２】
2006122737.tif 000005
【００８９】
表２から解るように、実施例９〜１６で作成した紙おむつ（１）〜（８）は、モレまでの吸収量の値が高いためモレの心配が無いにも関わらず、湿りを感じる（不快感を覚える状態）表面ドライ感を有し、ＳＤＭＥ表面ドライネスが５０〜５７であった。
一方、比較例５で作成した紙おむつ（９）は、モレまでの吸収量の値が高くモレの心配は無いが、しめった感じが全くない表面ドライ感を有し、ＳＤＭＥ表面ドライネスが９５であった。
また、比較例６〜８で作成した紙おむつ（１０）〜（１２）は、モレまでの吸収量の値が少なくモレやすい。しかも、比較例７で作成した紙おむつ（１１）はしめった感じが全くない表面ドライ感を有し、ＳＤＭＥ表面ドライネスが８０であった。また、比較例６又は８で作成した紙おむつ（１０）又は（１２）は、湿りを超えて濡れた状態の表面ドライ感を有し、ＳＤＭＥ表面ドライネスは１５又は２０であった。
以上の結果から、本発明の吸水剤を用いた吸収性物品（紙おむつ）は、モレの心配が無いにも関わらず、排尿時等に装着者が不快感を容易に感じることができることがわかる。一方、比較用の紙おむつのうち、モレの心配がない例（比較例５）では、排尿時等に装着者が不快感を感じることができないことがわかる。比較用の紙おむつのうち、他の例はモレ易いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の吸水剤を適用した吸収性物品は、被吸収液体（尿、血液等の体液等）がモレにくい。本発明の吸水剤は、特に、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等の衛生用品に適しており、さらには紙おむつ、オムツ離れ促進用のトレーニングオムツ（パンツ）に最適である。
なお、本発明の吸水剤は衛生用品のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材やパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。