(57)【要約】【課題】硬質表面を有する食器類等に対して均質な洗浄性能を示し、付着した色素汚れなどの除去に好適に用いられる、特に不可避的に混入する不純物による着色を防ぎ、安定的な漂白作用を示し、さらにすすぎ後の仕上がり性や貯蔵安定性も優れた自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】有効成分として（Ａ）アルカリ金属の水酸化物１〜５０質量％、（Ｂ）トリポリリン酸アルカリ金属塩０．１〜４０質量％、（Ｃ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を有効塩素量として０．２〜５質量％および（Ｄ）水溶性有機キレート剤０．０００１〜０．２質量％を含有するとともに水を含有または、さらに（Ｅ）高分子電解質重合体０．１〜５質量％を含有することを特徴とする、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するとともに水を含有することを特徴とする、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）アルカリ金属の水酸化物１〜５０質量％
（Ｂ）トリポリリン酸アルカリ金属塩０．１〜４０質量％
（Ｃ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を有効塩素量として０．２〜５質量％
（Ｄ）水溶性有機キレート剤０．０００１〜０．２質量％
【請求項２】
有効成分として下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有するとともに水を含有することを特徴とする、自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）アルカリ金属の水酸化物１〜５０質量％
（Ｂ）トリポリリン酸アルカリ金属塩０．１〜４０質量％
（Ｃ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を有効塩素量として０．２〜５質量％
（Ｄ）水溶性有機キレート剤０．０００１〜０．２質量％
（Ｅ）高分子電解質重合体０．１〜５質量％
【請求項３】
上記（Ｄ）成分の水溶性有機キレート剤がグルコン酸および／またはその塩である請求項１または２記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｄ）成分の水溶性キレート剤が下記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸系化合物、下記一般式（２）で表されるグリシンジ酢酸系化合物、下記一般式（３）で表されるＬ−グルタミン酸ジ酢酸系化合物、下記一般式（４）で表されるイミノジ酢酸系化合物、および下記一般式（５）で表されるカルボキシル化ポリエチレンイミン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのアミノカルボン酸またはその塩である請求項１または２記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。    
【化１】
2006335908.tif 000028
〔式（１）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒは−Ｈまたは−ＯＨである。〕
【化２】
2006335908.tif 000029
〔式（２）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３である。〕
【化３】
2006335908.tif 000030
〔式（３）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。〕
【化４】
2006335908.tif 000031
〔式（４）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。〕
【化５】
2006335908.tif 000032
〔式（５）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。また、ｎは正数である。〕
【請求項５】
上記（Ｅ）成分の高分子電解質重合体がアクリル酸およびマレイン酸の少なくとも一方を単量体とする重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩である請求項２〜４のいずれか一項に記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
上記有効成分量の合計が、１０〜５０質量％である請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。     
【請求項７】
上記自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を希釈してなる０．２質量％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ  Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃で１１以上に設定されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬質表面の洗浄に適する自動洗浄機用液体洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは、所望のｐＨを有し、再付着防止性能、仕上がり性、スケール生成抑制、低温安定性、金属イオン封鎖力の安定性、洗浄性に優れると共に、特に洗浄剤組成物の外観安定性、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性にも優れた自動洗浄機用液体洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、社会福祉施設、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場、加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。
【０００３】
上記自動食器洗浄機用の洗浄剤組成物としては、例えば、リン酸塩を含有しない例として、ＮａＯＨまたはＫＯＨ、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、イソアミレンと無水マレイン酸との共重合体を必須成分として含有する硬質表面洗浄剤組成物（特許文献１を参照）や、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ニトロトリ酢酸のアルカリ金属塩およびイソアミレンと無水マレイン酸との共重合体を含有する硬質表面洗浄剤（特許文献２を参照）が開示されている。
【０００４】
さらに、次亜塩素酸塩とトリポリリン酸アルカリを含有する洗剤組成物において、脂肪族のカルボン酸、オキシカルボン酸、又はそれらの塩、エステル等の誘導体、脂肪族アルデヒド、脂肪族アルコール、ケトン、アミン、アミノ酸、炭酸誘導体および炭水化物等の水溶性有機化合物を添加することにより、鉄酸イオンと思われる赤紫色の着色やコロイドの生成を抑制することを特徴とする洗剤組成物（特許文献３を参照）が開示されている。
【０００５】
また、トリポリリン酸カリウム３〜４０重量％と、トリポリリン酸ナトリウム０〜１７重量％との混合物１０〜４５重量％、ＳｉＯ２／Ｋ２Ｏのモル比が０．５〜１のケイ酸カリウム１〜２０重量％、ＫＯＨ０〜２０重量％、約６〜１３重量％の有効塩素を含む次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液を有効塩素として０．２〜３重量％との混合物５０重量％と、水とからなり、アルカリ金属トリポリリン酸塩の加水分解が少ない液体洗浄剤（特許文献４を参照）や、ＮａＯＨまたはＫＯＨを１０〜２５重量％、ポリアクリル酸塩１〜５重量％、および電導度０．１マイクロジーメンス（２０℃）以下の水残部とで構成された、貯蔵時に沈殿が生じず、洗浄力、スケール付着防止効果に優れた自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物（特許文献５を参照）が開示されている。
【０００６】
さらに、非イオン界面活性剤１〜３０重量％、クエン酸塩、ゼオライト等からなるＣａイオン捕捉キレート剤１〜５０重量％、リパーゼおよびプルランに対する最適作用ｐＨが８．５〜１０で、可溶性澱粉に対する最適作用ｐＨが７〜９．５の範囲であるα−アミラーゼ活性を有するアルカリまたはアルカリ耐性プルラナーゼを含有し、０．２重量％水溶液のｐＨが７〜１０である、澱粉質、油脂および蛋白質汚れ等の複合汚れに対しても洗浄力の優れた自動食器洗浄器用洗浄剤組成物（特許文献６を参照）や、非イオン界面活性剤１〜３０重量％、Ｃａイオン捕捉キレート剤１〜５０重量％、リパーゼおよびアルカリプルラナーゼを含有し、０．２重量％の水溶液のｐＨが７〜１０である、澱粉質、油脂および蛋白質汚れ等の複合汚れに対しても洗浄力の優れた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物（特許文献７を参照）が開示されている。
【０００７】
そして、１種または２種以上の水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤０．５〜３０重量％と、金属イオン捕捉能を有するアクリル酸および／またはマレイン酸系の高分子物質０．５〜３０重量％と、次亜塩素酸ナトリウム等の漂白剤０．１〜１０重量％を含有し、食器類の外観を損ねることのない、洗浄効果、漂白効果に優れた自動食器洗浄器用洗浄組成物（特許文献８を参照）が開示されている。
【０００８】
さらに、アルカリ金属の水酸化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性炭酸塩から選択する少なくとも一つのアルカリ剤と特定のポリアスパラギン酸化合物、特定のイミノジコハク酸系化合物、特定のイミノジ酢酸系化合物からなる群より選択される少なくとも一つの金属イオン封鎖剤を必須成分とし、硬質表面を有する食器類などに対して均質な洗浄効果を発揮し、しかも優れた貯蔵安定性と生分解性を示す食器洗浄機用洗浄剤組成物（特許文献９を参照）が開示されている。
【特許文献１】特開昭５８−１９８５９８号公報
【特許文献２】特開昭５９−２２７９９７号公報
【特許文献３】特開昭６１−２７１３９９公報
【特許文献４】特公平２−２９７２０号公報
【特許文献５】特開平４−１５２９９号公報
【特許文献６】特公平６−９９７１４号公報
【特許文献７】特公平６−９９７１５号公報
【特許文献８】特開平８−１９９１９４号公報
【特許文献９】特開２００１−３０８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、それぞれが特定の性能をみたすに過ぎず、総合的に満足のいくものは得られていないのが実情である。また、自動洗浄機への洗浄剤供給を連続的に行うことを考慮すれば、取り扱い上、液体洗浄剤とすることが好ましいが、界面活性剤の種類によっては、洗浄剤組成物の各成分を均一に溶解させた状態で維持することができず、液体洗浄剤として調整することが困難なものもある。
【００１０】
さらに、アルカリ金属のリン酸塩および次亜塩素酸アルカリ金属塩を少なくとも有効成分として含有する液体洗浄剤組成物は、不可避的に混入する鉄化合物により、経時的に赤褐色に着色する現象が生じ、ついには赤褐色の沈殿物を生ずるものもあり、品質低下に影響を及ぼす場合がある。
【００１１】
そこで、界面活性剤を含まなくても各種食物汚れに対して優れた洗浄性能を有し、再付着防止性能、仕上がり性およびスケール生成抑制能を兼ね備えた液体洗浄剤組成物、特に不可避的に鉄化合物が混入した場合でも洗浄剤組成物の外観安定性、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性にも優れた液体洗剤組成物の開発が強く望まれている。
【００１２】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、再付着防止性能、仕上がり性、スケール生成抑制、低温安定性、金属イオン封鎖力の安定性、洗浄性に優れると共に、特に特定の水溶性有機キレート剤を配合することにより洗浄剤組成物の外観安定性、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性にも優れた、界面活性剤を含まない自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的を達成するため、本発明は、有効成分として下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有とするとともに、水を含有する自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）アルカリ金属の水酸化物１〜５０質量％
（Ｂ）トリポリリン酸アルカリ金属塩０．１〜４０質量％
（Ｃ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を有効塩素量として０．２〜５質量％
（Ｄ）水溶性有機キレート剤０．０００１〜０．２質量％
【００１４】
有効成分として下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有とするとともに、水を含有する自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を第２の要旨とする。
（Ａ）アルカリ金属の水酸化物１〜５０質量％
（Ｂ）トリポリリン酸アルカリ金属塩０．１〜４０質量％
（Ｃ）次亜塩素酸アルカリ金属塩を有効塩素量として０．２〜５質量％
（Ｄ）水溶性有機キレート剤０．０００１〜０．２質量％
（Ｅ）高分子電解質重合体０．１〜５質量％
【００１５】
そして上記第１または第２のいずれかの要旨である自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の（Ｄ）成分の水溶性有機キレート剤がグルコン酸および／またはその塩であるものを第３の要旨とする。
【００１６】
さらに、上記第１または第２のいずれかの要旨である自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の（Ｄ）成分の水溶性有機キレート剤が下記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸系化合物、下記一般式（２）で表されるグリシンジ酢酸系化合物、下記一般式（３）で表されるＬ−グルタミン酸ジ酢酸系化合物、下記一般式（４）で表されるイミノジ酢酸系化合物、および下記一般式（５）で表されるカルボキシル化ポリエチレンイミン系化合物からなる群から選択される少なくとも一つのアミノカルボン酸またはその塩であるものを第４の要旨とする。    
【００１７】
【化１】
2006335908.tif 000002
〔式（１）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒは−Ｈまたは−ＯＨである。〕
【００１８】
【化２】
2006335908.tif 000003
〔式（２）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３である。〕
【００１９】
【化３】
2006335908.tif 000004
〔式（３）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。〕
【００２０】
【化４】
2006335908.tif 000005
〔式（４）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。〕
【００２１】
【化５】
2006335908.tif 000006
〔式（５）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。また、ｎは正数である。〕
【００２２】
そして、上記第２〜第４のいずれかの要旨である自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の（Ｅ）成分の高分子電解質重合体がアクリル酸およびマレイン酸の少なくとも一方を単量体とする重合体又は共重合体並びにその水溶性アルカリ塩であるものを第５の要旨とする。
【００２３】
さらに、本発明は、上記第１〜第５のいずれかの要旨である自動洗浄機用液体洗浄剤組成物のなかでも、特に、上記有効成分量の合計が、１０〜５０質量％であるものを第６の要旨とし、上記１〜６のいずれかの要旨である自動洗浄機用液体洗浄剤組成物の０．２質量％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ  Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定法」）が、２５℃で１１以上に設定されているものを第７の要旨とする。
【発明の効果】
【００２４】
すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、上記特殊な組成を備えているため、特にｐＨ１１以上という特定のｐＨ領域において、低温安定性、金属イオン封鎖力の安定性、洗浄性に優れている。
【００２５】
しかも、従来の洗浄剤組成物に比べて、界面活性剤を含まなくても各種食物汚れに対して優れた洗浄性能を有し、再付着防止性能、スケール生成抑制能にも優れ、また、高分子電解質重合体を配合した場合であっても所望の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を確保することが出来る。
【００２６】
さらに、不可避的に混入する鉄化合物により洗浄剤組成物の着色や沈殿物が生じる現象に対しては、水溶性有機キレート剤を配合することによって回避され、洗浄剤組成物の外観安定性、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性にも優れた自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【００２７】
したがって、本洗浄剤組成物はガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬質表面の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場、加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬質表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、社会福祉施設、飲食店、給食会社、会社の食堂等に用いるのに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
つぎに、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
【００２９】
まず、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物（以下「本洗浄剤組成物」とする）は、（Ａ）アルカリ金属の水酸化物、（Ｂ）トリポリリン酸アルカリ金属塩、（Ｃ）次亜塩素酸アルカリ金属塩、（Ｄ）水溶性有機キレート剤の４成分を有効成分として含有すると共に水を含有するものである。また、本洗浄剤組成物には必要に応じて、有効成分として、上記（Ａ）〜（Ｄ）と共に（Ｅ）高分子電解質重合体を含有させることができる。
【００３０】
上記（Ａ）成分であるアルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好適に用いられ、いずれも常用されている、液体状、粒状、顆粒状、フレーク状等の形状のものを用いることができる。
【００３１】
上記アルカリ金属の水酸化物は、それぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、本洗浄剤組成物全体に対して、１〜５０質量％の範囲で配合することができる。配合量が１％未満では、タンパク、澱粉汚れに対する洗浄力が乏しく、配合量が５０質量％を超えると、他の成分とのバランスから所望の性能に乏しくなる。なかでも、他の成分とのバランスから５〜２０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３２】
上記（Ｂ）成分であるトリポリリン酸アルカリ金属塩としては、トリポリリン酸ナトリウムおよびトリポリリン酸カリウム等が好適に使用され、何れも常用されている、液状、粉末状、粒状、顆粒状等の形状のものを用いることができる。
上記トリポリリン酸アルカリ金属塩はそれぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよく、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜４０質量％の範囲で配合される。配合量が０．１質量％未満では、油汚れに対する洗浄力が乏しくなると共に、スケールの生成を抑制する効果が低下する。また、４０質量％を超えて配合した場合、他の成分とのバランスから所望の性能が得られなくなる。なかでも、他成分とのバランスから３〜３０質量％の範囲であることが望ましい。
【００３３】
なお、工業的に製造されるトリポリリン酸カリウムやトリポリリン酸ナトリウム等のトリポリリン酸アルカリ金属塩には、通常、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、高度縮合リン酸塩等が含まれており、これら副生成物は、低温安定性や洗浄剤組成物の変色に影響を与えるため、本洗浄剤組成物の（Ｂ）成分としては、これら副生成物の量を可能な限り少なく抑えたものを用いることが望ましい。
【００３４】
上記（Ｃ）成分である次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、常用されている有効塩素量が１２質量％の次亜塩素酸ナトリウム、有効塩素量が６質量％の次亜塩素酸ナトリウム等があげられ、中でも、低食塩濃度の次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。そして本洗浄剤組成物全体に対し、有効塩素量として０．２〜５質量％の次亜塩素酸アルカリ金属塩が配合される。他の成分とのバランスから０．５〜３．５質量％の範囲であることが好ましい。
【００３５】
上記（Ｄ）成分である水溶性有機キレート剤としては、グルコン酸および／またはその塩が好適に用いられ、なかでもグルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウムが特に好適であり、いずれも常用されている、液体状、粒状、粉状、顆粒状等の形状のものを用いることができる。
【００３６】
さらに、一方では、上記（Ｄ）成分である水溶性有機キレート剤として、下記一般式（１）で表されるイミノジコハク酸系化合物、下記一般式（２）で表されるグリシンジ酢酸系化合物、下記一般式（３）で表されるＬ−グルタミン酸ジ酢酸系化合物、下記一般式（４）で表されるイミノジ酢酸系化合物、および下記一般式（５）で表されるカルボキシル化ポリエチレンイミン系化合物の群からなるアミノカルボン酸が好適であり、なかでも、ヒドロキシイミノジコハク酸四ナトリウム、イミノジコハク酸四ナトリウム、メチルグリシンジ酢酸三ナトリウム、Ｌ―グルタミン酸ジ酢酸四ナトリウム、イミノジ酢酸二ナトリウム、ポリエチレンイミン酢酸ナトリウムが特に好適に用いられる。
【００３７】
【化６】
2006335908.tif 000007
〔式（１）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒは−Ｈまたは−ＯＨである。〕
【００３８】
【化７】
2006335908.tif 000008
〔式（２）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３である。〕
【００３９】
【化８】
2006335908.tif 000009
〔式（３）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。〕
【００４０】
【化９】
2006335908.tif 000010
〔式（４）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。〕
【００４１】
【化１０】
2006335908.tif 000011
〔式（５）中Ｍは−Ｈ、−Ｎａ、−Ｋ、または−ＮＨ４であり、互いに同じであっても異なってもよい。また、ｎは正数である。〕
【００４２】
上記アミノカルボン酸は、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
そして、上記水溶性有機キレート剤は、不可避的に混入する金属化合物、特に鉄化合物が原因で発生する、着色および沈殿を抑制する目的で配合され、本洗浄剤組成物全体に対し、０．０００１〜０．２質量％、好ましくは０．００１〜０．０２５質量％の範囲で配合することができる。この配合量が０．０００１質量％未満では、貯蔵時における着色および沈殿を抑制する効果が十分ではない。一方０．２質量％を超えると、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が損なわれ、被洗浄物の洗浄性能、仕上がり性の点から好ましくない。
【００４４】
上記（Ｅ）成分である高分子電解質重合体としてはポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩等、メチルビニルエーテルとマレイン酸の共重合体またはそのアルカリ金属塩等、アクリル酸とマレイン酸の共重合体またはそのアルカリ金属塩等、炭素数が、５個のオレフィンとマレイン酸の共重合体またはそのアルカリ金属塩等、ポリスチレンスルホン酸とマレイン酸の共重合体またはそのアルカリ金属塩等、アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸との共重合体またはそのアルカリ金属塩等があげられる。これらのアルカリ金属塩は、部分中和物であってもよい。
【００４５】
また、上記（Ｅ）成分である高分子電解質重合体の平均分子量は、スケール付着抑制能の点から、例えばポリアクリル酸またはそのアルカリ金属塩等においては１，０００〜６０，０００であることが好ましく、より好ましくは２，０００〜１５，０００である。また、アクリル酸とマレイン酸の共重合体またはそのアルカリ金属塩等である場合には、３０，０００〜１５０，０００であることが好ましく、より好ましくは４０，０００〜８０，０００である。
【００４６】
上記高分子電解質重合体は、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。そして、このものは、必要に応じて任意に配合することができる有効成分であり、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の範囲で配合することができる。この配合量が０．１質量％未満では、被洗浄物の洗浄性能、仕上がり性およびスケール付着抑制能を向上させる効果が十分ではない。一方、５質量％を超えると、他成分とのバランスや経済性の点から好ましくない。また、上記高分子電解質重合体の残存モノマー量は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の貯蔵安定性の点から０．５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．１質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を加えた有効成分量の合計は、本洗浄組成物全体に対し、１０〜５０質量％となることが好ましい。すなわち、１０質量％未満では、洗浄剤組成物がコンパクトなものとならず、大きな保管スペースを要するものとなり、また、各種汚れに対しての洗浄力およびスケール生成抑制能に乏しいものとなるおそれがあるからである。一方、５０質量％を超えると、リン酸塩の加水分解が促進されると共に、低温安定性が乏しくなるおそれがある。
【００４８】
そして、本洗浄剤組成物は、水によって液体として調整される。上記水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、経済性および貯蔵安定性の点から、水道水、イオン交換水が好ましく用いられる。
【００４９】
なお、上記「水」は、本発明の洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と、その他の外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるよう、上記有効成分や適宜添加される他の任意成分を除く残質量％配合される。
【００５０】
上記適宜添加される任意成分としては、ｐＨ調整剤、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等があげられる。
【００５１】
上記の各成分を用いて得られる本洗浄剤組成物は、油脂汚れや蛋白質汚れの洗浄性能及び、次亜塩素酸ナトリウムの安定性に優れるという点から０．２質量％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ  Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定法」）が、２５℃で１１以上に設定されていることが好ましい。
【００５２】
さらに、本洗浄剤組成物は、低温安定性、金属イオン封鎖力の安定性、洗浄性に優れている。
【００５３】
しかも、従来の洗浄剤組成物に比べて、界面活性剤を含まなくても各種食物汚れに対して優れた洗浄性能を有し、再付着防止性能、スケール生成抑制能にも優れ、また、高分子電解質重合体を配合した場合であっても所望の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を確保することが出来る。
【００５４】
さらに、不可避的に混入する鉄化合物により洗浄剤組成物の着色や沈殿物が生じる現象に対しては、水溶性有機キレート剤を配合によって回避され、洗浄剤組成物の外観安定性、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性にも優れた自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【００５５】
したがって、本洗浄剤組成物はガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬質表面の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場、加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬質表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、社会福祉施設、飲食店、給食会社、会社の食堂等に用いるのに好適である。
【００５６】
なお、本洗浄剤組成物は、汚れの種類や汚れの量（程度）、洗浄に用いられる水道水の水質等を考慮して、０．０５〜０．５質量％の洗浄剤水溶液として、自動洗浄機に供給することにより、特に食器および調理器具に対して、優れた仕上がり効果を得ることができる。
【実施例】
【００５７】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００５８】
〔実施例１〜４６、比較例１〜１７〕
後記の表１〜表１４に示す組成の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物を調整し、そのｐＨ、次亜塩素酸ナトリウムの安定性、着色・沈殿防止能、低温安定性、金属イオン封鎖力の安定性、洗浄力、再付着防止性能、仕上がり性およびスケール生成抑制能の９項目について評価した。その結果を後記の表１〜表１４に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示す通りである。そして、表中の「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各種成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００質量％となるようバランスとして示される。
【００５９】
なお、後記の表１〜表１４において用いた各種成分とその有効純分（質量％）の詳細は、下記の通りであり、表中の数値は、有効純分１００質量％に換算して示したものである。
【００６０】
・水溶性有機キレート剤１（Ｄ成分）：
グルコン酸ナトリウム塩（純分１００％）
商品名：グルコン酸ソーダ、扶桑化学工業社製
・水溶性有機キレート剤２（Ｄ成分）：
グルコン酸（純分５０％）
商品名：グルコン酸、扶桑化学工業社製
・水溶性有機キレート剤３（Ｄ成分）：
３−ヒドロキシ−２，２´−イミノジコハク酸４ナトリウム塩（純分５０％）
商品名：ＨＩＤＳ、日本触媒社製
・水溶性有機キレート剤４（Ｄ成分）：
メチルグリシン２酢酸３ナトリウム塩（純分８３％）
商品名：Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ、ＢＡＳＦ社製
・水溶性有機キレート剤５（Ｄ成分）：
グルタミン酸−Ｎ，Ｎ´−２酢酸４ナトリウム塩（純分３８％）
商品名：Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  ＧＬ−３８、ＡＫＳＯ  ＮＯＢＥＬ社製
・水溶性有機キレート剤６（Ｄ成分）：
イミノジ酢酸（純分９８％）
商品名：イミノジ酢酸、有機合成薬品工業社製
・水溶性有機キレート剤７（Ｄ成分）：
ポリエチレンイミン酢酸ナトリウム（純分４０％、平均分子量５０，０００）
商品名：Ｔｒｉｌｏｎ  Ｐ  Ｌｉｑｕｉｄ、ＢＡＳＦ社製
【００６１】
・高分子電解質重合体１（Ｅ成分）：
ポリアクリル酸  （純分４８％、平均分子量４，５００）
商品名：Ｐｒｉｍａｌ  ＬＭＷ−４５、ＲＯＨＭ＆ＨＡＡＳ社製
・高分子電解質重合体２（Ｅ成分）：
ポリアクリル酸ナトリウム（純分４５％、平均分子量４，５００）
商品名：Ａｃｕｓｏｌ  ４４５Ｎ、ＲＯＨＭ＆ＨＡＡＳ社製
・高分子電解質重合体３（Ｅ成分）：
ポリアクリル酸ナトリウム（純分４５％、平均分子量８，０００）
商品名：Ｓｏｋａｌａｎ  ３０ＣＬ、ＢＡＳＦ社製
・高分子電解質重合体４（Ｅ成分）：
ポリアクリル酸ナトリウム（純分４５％、平均分子量４，０００）
商品名：Ｓｏｋａｌａｎ  ２５ＣＬ、ＢＡＳＦ社製
・高分子電解質重合体５（Ｅ成分）：
ポリアクリル酸ナトリウム（純分４３％、平均分子量２，０００）
商品名：ＡｌｏｎＡ−２１０、東亞合成社製
・高分子電解質重合体６（Ｅ成分）：
アクリルマレイン酸共重合体のナトリウム塩（純分３５％、平均分子量４０，０００    ）
商品名：Ａｃｕｓｏｌ  ５０５Ｎ、ＲＯＨＭ＆ＨＡＡＳ社製
・高分子電解質重合体７（Ｅ成分）：
ポリ−α−ヒドロキシポリアクリル酸ナトリウム（純分３０％、平均分子量１０，０
００〜１４，０００）
商品名：ペールプラック１２００、日本パーオキサイド社製
・高分子電解質重合体８（Ｅ成分）
アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸ナトリウム（純分
５０％、平均分子量３，０００）
商品名：Ａｑｕａｌｉｃ  ＧＬ２４６、日本触媒社製
【００６２】
〔ｐＨ〕
・試験方法
ＪＩＳ  Ｚ−８８０２：１９８４に従い、０．２質量％に調整された洗浄剤組成物の水溶液の２５℃におけるｐＨを測定し、下記の評価基準で評価した。
【００６３】
・評価基準
○：ｐＨが１１以上である
×：ｐＨが１１未満である
【００６４】
〔次亜塩素酸ナトリウムの安定性〕
・試験方法
供試洗浄剤組成物を２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に入れ、３８℃にて１ヶ月間保存し、残存する有効塩素を下記の方法で測定し、調整直後の有効塩素を１００（％）として、その比率を、有効塩素残存率（％）として求め、次亜塩素酸ナトリウムの安定性を下記の判定基準に従い評価した。
【００６５】
・有効塩素測定方法
供試試料３ｇを２００ｍｌ三角フラスコに取り、それに１０質量％ヨウ化カリウム溶液１５ｍｌ、（１＋１）硫酸１０ｍｌを添加し、冷暗所に３分間静置してヨウ素を遊離させ、次に０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム規定液でヨウ素の黄色が消失するまで滴定し、次式から算出する。
【００６６】
【数１】
2006335908.tif 000012
【００６７】
・評価基準
◎：残存率が７０％以上
〇：残存率が５０％以上、７０％未満
△：残存率が３０％以上、５０％未満
×：残存率が３０％未満
【００６８】
〔着色・沈殿防止能〕
・試験方法
供試洗浄剤組成物を２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に入れ、そこにＦｅ濃度が３．５ｐｐｍになるように塩化第二鉄を加えた。これを３８℃にて保存して、１ヵ月後に着色と沈殿の度合いを目視で、下記評価基準で評価した。
【００６９】
・評価基準
◎：全く着色、沈殿が見られない。
〇：わずかに、着色がみられる。
△：顕著な着色が見られる。
×：顕著な着色が見られ、さらに沈殿の発生も見られる。
【００７０】
〔低温安定性〕
・試験方法
供試洗浄剤組成物を２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に入れ、その液温が２４時間で＋５℃〜−５℃のサイクルを描くように冷却、昇温する運転を１００日間連続して行い、結晶析出の有無を調べ、下記の評価基準により低温安定性を評価した。
【００７１】
・評価基準
◎：１００日後も析出が認められなかった。
〇：６０日目から９９日目の間に析出が認められた。
△：３０日目から５９日目の間に析出が認められた。
×：２９日目までに析出が認められた。
【００７２】
〔金属イオン封鎖力の安定性〕
・試験方法
供試洗浄剤組成物を２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に入れ、３８℃にて３ヶ月間保存し、残存する金属イオン封鎖力を下記の方法で測定し、調製直後の金属イオン封鎖力を１００（％）として、その比率を、金属イオン封鎖力の残存率（％）として求め、安定性を下記の判定基準に従い評価した。
【００７３】
・金属イオン封鎖力測定方法
供試洗浄剤組成物の０．１５％溶液６０ｇを、１００ｍｌビーカーに取り、ｐＨ緩衝液１ｍｌ、エリオクロムブラックＴ指示薬およびチオ硫酸ナトリウムを添加し、平沼産業株式会社製の自動滴定装置を用いて、濃度既知の塩化カルシウム溶液で自動的滴定し、次式から算出する。
【００７４】
【数２】
2006335908.tif 000013
【００７５】
・評価基準
◎：残存率が７０％以上
〇：残存率が５０％以上、７０％未満
△：残存率が３０％以上、５０％未満
×：残存率が３０％未満
【００７６】
〔洗浄力〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして牛脂、上新粉、カレー、卵黄、茶渋を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄性試験を行った。
【００７７】
・運転条件
洗剤濃度    ：０．２質量％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ３として）７０〜８０ｍｇ／Ｌ
牛脂汚れ    ：精製牛脂を用いた。
上新粉汚れ  ：上新粉２５に対し水７５を加え、途中かき混ぜながら２０分間煮沸し、の              り状となったものを用いた。
カレー汚れ  ：市販のレトルトカレー（ボンカレー〔登録商標〕、大塚製薬社製）を用い              た。
卵黄汚れ    ：卵黄のみをとりわけ、よくかき混ぜて用いた。
茶渋汚れ    ：粉茶５０ｇを１Ｌのお湯の中に入れ１時間煮立てたものを用いた。
被洗浄物    ：直径  １０ｃｍの陶器皿に上記汚れを４ｇ／枚となるように付着させ、常              温で１時間乾燥させたものを用いた。また、茶渋汚れについては、陶磁器              皿の表面を＃１８０のサンドペーパーで傷をつけ、そこに茶渋汚れ１０ｇ              をのせ、１００℃の乾燥機に入れ、水分を完全に除去したものを用いた。
【００７８】
・評価基準
◎：９０％以上の汚れ除去。
〇：７０％以上、９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上、７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。
【００７９】
〔再付着防止性能〕
・試験方法
汚れとしてオイルレッド（スダンＩＶ）で着色したサラダ油３０ｇを、業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）の洗浄タンクに投入し、清浄なメラミン製を配置した洗浄ラックを上記自動食器洗浄機内にセットして、供試洗浄剤組成物を用いて、下記の運転条件で運転した後、清浄なメラミン製皿への汚れの付着度合いを目視で確認し、下記の評価基準で評価した。
【００８０】
・運転条件
洗剤濃度    ：０．２質量％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ３として）７０〜８０ｍｇ／Ｌ  
【００８１】
・評価基準
◎：清浄な皿に汚れが全く付着していない。
〇：清浄な皿に汚れがほとんど付着していない。
△：清浄な皿に汚れが付着する。
×：清浄な皿に汚れがかなり付着する。
【００８２】
〔仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＲＤ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を下記の評価基準で評価した。
【００８３】
・運転条件
洗剤濃度    ：０．２質量％
洗浄温度    ：６０℃
すすぎ温度  ：８０℃
洗浄コース  ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ３として）７０〜８０ｍｇ／Ｌ
被洗浄物    ：８オンス（２２５ｍｌ）のガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注い              だ後、５分間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３              ０分間風乾した。
【００８４】
・評価基準
◎：ウォータースポットが全くみられない。
〇：ウォータースポットが１〜２個みられる。
△：ウォータースポットが３〜５個みられる。
×：ウォータースポットが６個以上みられる。
【００８５】
〔スケール生成抑性能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度：ＣａＣＯ３として２５０ｍｇ／Ｌ）を用いて、洗浄剤組成物を０．０５質量％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、６０℃で２４時間保持した後、スケールの生成量を目視で、下記の評価基準で評価した。
【００８６】
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
〇：スケール生成がほとんどなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。
【００８７】
【表１】
2006335908.tif 000014
【００８８】
【表２】
2006335908.tif 000015
【００８９】
【表３】
2006335908.tif 000016
【００９０】
【表４】
2006335908.tif 000017
【００９１】
【表５】
2006335908.tif 000018
【００９２】
【表６】
2006335908.tif 000019
【００９３】
【表７】
2006335908.tif 000020
【００９４】
【表８】
2006335908.tif 000021
【００９５】
【表９】
2006335908.tif 000022
【００９６】
【表１０】
2006335908.tif 000023
【００９７】
【表１１】
2006335908.tif 000024
【００９８】
【表１２】
2006335908.tif 000025
【００９９】
【表１３】
2006335908.tif 000026
【０１００】
【表１４】
2006335908.tif 000027
【０１０１】
上記の結果から、実施例品はいずれも、上記全ての評価項目において、優れた特性を示すことがわかる。