(57)【要約】【課題】  簡易な方法でカーペット等の繊維製品の感触を改善できる技術を提供する。  【解決手段】  （ａ）成分：水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物、（ｂ）成分：感触改善剤中の液体成分の蒸発により、下記一般式（１）で示される化合物を含む固体を形成するもの、（ｃ）成分：水を含有する繊維製品の感触改善剤。        ＫxＮａy(ＳＯ4)2      （１）〔式中、ｘは０．８〜３．６の数、ｙは０．４〜３．２の数であり、ｘ＋ｙは4である。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する繊維製品の感触改善剤。
（ａ）成分：水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物
（ｂ）成分：感触改善剤中の液体成分の蒸発により、下記一般式（１）で示される化合物を含む固体を形成するもの
ＫxＮａy(ＳＯ4)2      （１）
〔式中、ｘは０．８〜３．６の数、ｙは０．４〜３．２の数であり、ｘ＋ｙは４である。〕
（ｃ）成分：水
【請求項２】
下記（ａ）成分、（ｂ’）成分及び（ｃ）成分を含有する繊維製品の感触改善剤。
（ａ）成分：水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物
（ｂ’）成分：カリウムイオン／ナトリウムイオンが２／８〜９／１のモル比となるカリウムイオン、ナトリウムイオン、及び硫酸イオンの組合せ
（ｃ）成分：水
【請求項３】
（ａ）成分がエタノール、１−プロパノール及び２−プロパノールから選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の繊維製品の感触改善剤。
【請求項４】
更に（ｄ）成分として、節足動物忌避剤を含有する請求項１又は２記載の繊維製品の感触改善剤。
【請求項５】
更に（ｅ）成分として、水溶性高分子化合物を含有する請求項１、２又は４記載の繊維製品の感触改善剤。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の感触改善剤を繊維製品に適用した後、摩擦力を付加する工程を有する繊維製品の感触改善方法。
【請求項７】
繊維製品が、パイル構造を有する繊維製品である請求項６記載の感触改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカーペット等の繊維製品の感触改善剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーペットは、素材、製造方法、テクスチャー、用途等によって分類することができ、このうち、製造方法やテクスチャーによる分類は広く浸透している。カーペットには、パイル（カーペット表面の毛足）を有するものと有さないものとがあるが、パイルの状態は感触や美観に大きく影響する。初期には目的とする表面テクスチャーを付与するために、パイルの形状、長さ、密度等が調整されているが、カーペットの使用に伴い、徐々にパイルが寝る、倒れる、結束する、抜けるなどの変化が起こり、感触は著しく低下する。こうした現象は、カーペットだけでなく、衣類、鞄等、その他のパイルを有する製品全般に見受けられる。
【０００３】
カーペット表面を処理する技術として、特許文献１には、防汚を目的としたカーペットの局所的処理の方法が開示されている。また、特許文献２には、Ｎ−アルキル−α−スルホコハク酸アミドの塩類、脂肪酸アミド硫酸塩あるいはグリセリンエーテル誘導体、ポリエチレングリコール、および非イオン性分散剤を含有する、繊維処理用貯蔵安定水性エマルジョンが説明されており、これらのエマルジョンを、連続的パッド浸染等の処理において合成繊維のカーペットに適用して十分膨潤させた後に乾燥すると、繊維に柔らかな感触と防汚性とを付与することができることが開示されている。また、特許文献３には、絨毯の洗浄および回復組成物が開示されている。
【特許文献１】特表２０００−５０４３７９号
【特許文献２】米国特許第４１５３５６１号
【特許文献３】特表平１０−５０１８４５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、使用により低下したカーペット等の感触を簡易に改善できる技術は見いだされていない。この点では、前記特許文献の技術でも十分ではない。すなわち、特許文献１は、種々の無機／有機添加剤がもたらしうるカーペットの手触りへの悪影響に対する配慮にのみ言及されており、積極的にカーペットの感触を改善するための方策については開示されていない。また、特許文献２は、処理が大がかりであるため、日常の清掃行動でこれを実施することは事実上不可能である。また、特許文献３で言うところの「回復」とは、主に撥水性を中心として、撥油性、光沢、再汚染防止性、汚れ耐性等について工場仕上げの状態に回復することを意味しており、表面状態の感触についての開示はなされていない。
【０００５】
本発明の課題は、簡易な方法でカーペット等の繊維製品の感触を改善できる技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する繊維製品の感触改善剤を提供する。
（ａ）成分：水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物
（ｂ）成分：感触改善剤中の液体成分の蒸発により、下記一般式（１）で示される化合物を含む固体を形成するもの
ＫxＮａy(ＳＯ4)2      （１）
〔式中、ｘは０．８〜３．６の数、ｙは０．４〜３．２の数であり、ｘ＋ｙは４である。〕
（ｃ）成分：水
【０００７】
また、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ’）成分及び（ｃ）成分を含有する繊維製品の感触改善剤を提供する。
（ａ）成分：水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａにおける水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物
（ｂ’）成分：カリウムイオン／ナトリウムイオンが２／８〜９／１のモル比となるカリウムイオン、ナトリウムイオン、及び硫酸イオンの組合せ
（ｃ）成分：水
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の感触改善剤を繊維製品に適用した後、摩擦力を付加する工程を有する繊維製品の感触改善方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、繊維製品、特にカーペット、衣類等のパイルを有する繊維製品に対して優れた感触改善効果を付与できる繊維製品の感触改善剤及び感触改善方法が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における水との共沸温度が１００℃未満になる有機化合物であり、化学便覧基礎編改訂４版，日本化学会編  丸善（株），II−１４７頁，表８・４３に記載の水と共沸混合物を形成する化合物から、共沸温度が１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃の化合物を用いることができる。（ａ）成分を含有することにより、本発明の感触改善剤で処理された被処理物の乾燥が促進され、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の作用による、繊維製品の感触改善が促される。
【００１１】
（ａ）成分の好ましい具体例としては、エタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、１-ブタノール、２-ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ヘキサノール、ヘキサン、１−ヘプタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールを挙げることができ、炭素数２〜７のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、１−プロパノール、２−プロパノールが繊維製品の感触改善の点から最も好ましい。
【００１２】
＜（ｂ）成分及び（ｂ’）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、感触改善剤中の液体成分の蒸発により、下記一般式（１）で示される化合物を含む固体を形成するもので、前記化合物は、カリウムイオン、ナトリウムイオン、及び硫酸イオンの組合せからなるものである。
【００１３】
ＫxＮａy(ＳＯ4)2      （１）
〔式中、ｘは0.8〜3.6、好ましくは1.2〜3.2、更に好ましくは1.6〜2.8の数、ｙは0.4〜3.2、好ましくは0.8〜2.8、更に好ましくは1.2〜2.4の数であり、ｘ＋ｙは4である。〕
【００１４】
感触改善剤中の液体成分の蒸発により、一般式（１）の化合物が形成されていることを確認するためには、粉末Ｘ線回折法、電子線回折法等の公知の方法を使用することができる。
【００１５】
一般式（１）の化合物の回折パターンについては、ＪＣＰＤＳ：20-926,20-927，20-928を用いて同定が可能である。なお、分析に用いる試料は、以下の方法で調製する。
【００１６】
＜試料の調製＞
花王（株）によってアイロン仕上げ剤として市販されているスムーザー（商品名）に用いられているトリガー容器に感触改善剤を充填したものを用い、２３℃、５０％RHの環境下、５０ｃｍ角のガラス板に対して３０ｃｍの高さから１ｇ噴霧し、２３℃、５０％RHで１時間乾燥させた。この操作を１０回累積させた後、析出物をかき集め、ガラス乳鉢で充分に粉砕したものを試料とした。なお、スムーザーが手に入らない場合は、後述するトリガー式噴霧器を用いることができる。
【００１７】
本発明の（ｂ’）成分は、カリウムイオン、ナトリウムイオン、及び硫酸イオンの組合せであり、カリウムイオン／ナトリウムイオンが２／８〜９／１、好ましくは３／７〜８／２、更に好ましくは４／６〜７／３のモル比となるものである。また、（カリウムイオン＋ナトリウムイオン）／硫酸イオンのモル比は、好ましくは１／１〜４／１、更に好ましくは１．５／１〜３／１、特に１．８／１〜２．２／１が好ましい。
【００１８】
カリウムイオン、ナトリウムイオンの感触改善剤中の濃度は、原子吸光法で直接定量することができ、また、硫酸イオンの感触改善剤中の濃度は、イオンクロマトグラフィーで測定することが可能である。
【００１９】
（ｂ）成分は、
（I）水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムから選ばれるアルカリ性物質と硫酸、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウムから選ばれる酸性物質を一般式（１）におけるｘ及びｙのモル比に合わせて混合する方法、又は
（II）硫酸ナトリウム、硫酸カリウムを一般式（１）におけるｘ及びｙのモル比に合わせて混合する方法により得ることができる。
【００２０】
（ｂ’）成分は、
（I）水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムから選ばれるアルカリ性物質と硫酸、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウムから選ばれる酸性物質を示されたモル比に合わせて混合する方法、又は
（II）硫酸カリウム、硫酸ナトリウムを示されたモル比に合わせて混合する方法により得ることができる。
【００２１】
（ｂ）成分及び（ｂ’）成分のいずれにおいても、（Ｉ）の方法は、発熱を伴う点、非常に強い塩基又は酸を用いるため他の配合成分の劣化等を引き起こすおそれがある点、及び取り扱う上での安全性の点から注意を要するため、（II）の方法を適用することが好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分及び（ｂ’）成分を（II）の方法を適用して得るとき、硫酸カリウム／硫酸ナトリウムを、２／８〜９／１、好ましくは３／７〜８／２、更に好ましくは４／６〜７／３のモル比で混合することが好適である。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は水であり、（ａ）成分、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分及びその他の成分を含有する剤の残部（全体を１００質量％とする調整量）となるものであるが、一部の（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の溶媒としても作用する。水は、多少の金属イオンを含んだもの（そのイオンは、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分と同じものであってもよい）を使用してもよいが、保存安定性の上でイオン交換水を用いることが好ましい。
【００２４】
＜（ｄ）成分＞
本発明では、ダニなどの節足動物に対する忌避剤（以下（ｄ）成分という）を含有することが好ましい。本発明の節足動物忌避剤とは、コナヒョウヒダニに忌避効果を有する化合物と定義し、下記の進入阻止法により試験した結果、コナヒョウヒダニの忌避率が５０％以上の化合物又は混合物である。
【００２５】
忌避率測定法（進入阻止法）
試験培地；粘着シート板に９cmのシャーレを固定し、その中にコナヒョウヒダニを培地とともに約10,000頭放つ。次いでシャーレ内に直径４ｃｍのシャーレを中央部に置き、濾紙を同径に切り、底部に敷き、試験化合物１０質量％エタノール溶液０．５ｍｌを濾紙に染み込ませる。その濾紙の中央部にマウス用粉末飼料と乾燥酵母を混合した飼料５００ｍｇを置く。
【００２６】
比較培地；同じ粘着シート板に別の９ｃｍのシャーレを固定し、試験培地において濾紙に染み込ませる溶液をエタノールのみにした以外は同様の方法で比較培地を調製する。
【００２７】
これらを２５℃、７５％ＲＨ条件下に移し、４８時間後に中央部の飼料内に侵入したダニ数をカウントし、試験培地と比較培地との差から下式により忌避率を算出する。ダニ数のカウントは実体顕微鏡下で測定する。
【００２８】
忌避率（％）＝（１−試験培地のダニ侵入数／比較培地のダニ侵入数）×１００
本発明の（ｄ）成分として好ましい化合物は、安全性の点から、天然素材から得られた抽出物、天然素材抽出物中に存在する化合物を天然素材から単離して得られた化合物、又は天然素材抽出物中に存在する化合物を合成して得られた化合物、及びこれらの混合物が好ましく、具体的には下記の化合物が好適である。
【００２９】
（ｄ−１）；ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルオイゲノール、イソオイゲノール、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、Ｌ−メントン、Ｌ−カルボン、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、2-フェニルエチルアルコール、2-フェノキシエタノール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮アルデヒド、桂皮酸エチル、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、酢酸シンナミル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス-3-ヘキセニル、安息香酸ヘプチル、安息香酸オクチル、ファルネソール、ネロリドール、フェトール、テトラハイドロリナロール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｌｉｎａｌｏｏｌ）、ボルニルアセテート（Ｂｏｒｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ミルセニルアセテート（Ｍｙｒｃｅｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、セドリルアセテート（Ｃｅｄｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ラベンダリーアセテート（Ｌａｖａｎｄｕｌｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、シトロネリルイソブチレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）、テルピニルプロピオネート（Ｔｅｒｐｉｎｙｌ Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、リナリルホルメート（Ｌｉｎａｌｙｌ Ｆｏｒｍａｔｅ）、シトロネリルチグレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｔｉｇｒａｔｅ）、ノピルアセテート（Ｎｏｐｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ベチベリルアセテート（Ｖｅｔｉｖｅｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、リラール（Ｌｙｒａｌ）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌｏｘｙａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、2,6,10−トリメチル−９−ウンデカナール（2，6，10−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−９−Ｕｎｄｅｃａｎａｌ）、α−ヨノン（α−Ｉｏｎｏｎｅ）、β−ヨノン（β−Ｉｏｎｏｎｅ）、ヨノン（Ｉｒｏｎｅ）、α−ダマスコン（α−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、β−ダマスコン（β−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、ヌートカトン（Ｎｏｏｔｋａｔｏｎｅ）、セドリルメチルエーテル（Ｃｅｄｒｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ）、イソメントン（Ｉｓｏｍｅｎｔｈｏｎｅ）、シトロネラール、リナロール、シトロネロール、シトラール、ｐ−メンタン、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ゲラニオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、1,8−シネオール、p−メンタン−８−エン−1,2−ジオール、オイゲノール、ベンジルホーメイト、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプロエート、リナロール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒドから選ばれる合成又は単離香料の単独又は２種以上の混合物；
（ｄ−２）：レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油、ベチバ−油、パチョウリ油、カナンガ油、クロ−ブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパ−油、サンダルウッド油、バルク油、ガ−ジン油、ジンジャ−油、カンポ−油、キュウベブュ油、コ−ンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メ−ス油、パロマロ−サ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニ−ム油、シナモンリーフ油から選ばれる植物精油の単独又は２種以上の混合物；
（ｄ−３）：ヒノキチオール及び／又はヒノキチオール誘導体；
（ｄ−４）：柿の葉、ヤツデ、ヨモギ、セロリ、及びどくだみをアルコールにより抽出した植物抽出エキス。
【００３０】
本発明では（ｄ−１）及び（ｄ−２）の化合物が特に好ましく、（ｄ−１）の化合物としてはジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルが特に好ましく、（ｄ−２）の植物精油としてはラベンダー油、クローブ油、シナモン油、レモングラス油が特に好ましい。
【００３１】
＜（ｅ）成分＞
本発明では、（ｅ）成分として水溶性高分子化合物を含有することができる。本発明でいう水溶性とは、２０℃、ｐＨ７の１００ｇの水に０．５ｇ溶解させた場合に、外観が均一になる物質と定義する。具体的には、
（i）セルロース誘導体及び／又は化工澱粉、
（ii）アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー及び／又はアクリル酸又はメタクリル酸と他のビニル系モノマーの１種又は２種以上とのコポリマー並びにこれらの塩、
（iii）アクリル酸及び／又はメタクリル酸とそれらのアルキルエステルの１種又は２種以上とを重合して得られるコポリマー又はその塩、
（iv）分子中に陽イオン基及びビニル基又はアリル基を有する単量体を重合して得られるポリマーから選ばれる水溶性高分子を挙げることができる。
【００３２】
特に（i）セルロース誘導体及び／又は化工澱粉が、繊維製品の感触改善効果の点から最も優れている。
【００３３】
（i）のセルロース誘導体としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロース（好ましくはメチルセルロース、エチルセルロース）、カルボキシメチルセルロース、第４級アンモニウム基を有するカチオン化セルロースから選ばれる１種以上が好ましい。
【００３４】
（i）の化工澱粉としては、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉、第４級アンモニウム基を有するカチオン化澱粉、及びこれらを過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤又は酵素により低粘度化したもの等の化工澱粉が挙げられる。
【００３５】
本発明では特にセルロース、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）セルロース、アルキル（炭素数１〜３）セルロースから選ばれるセルロース誘導体、及び澱粉、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜３）澱粉、アルキル（炭素数１〜３）澱粉、カルボキシメチル化澱粉から選ばれる澱粉誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又はすべてが、下記一般式（２）で示される基で置換された高分子化合物が好ましい。
【００３６】
−Ｒ1−（ＯＲ2）z−Ｅ−Ｒ3      （２）
〔式中の各記号の意味は以下のとおり；
Ｒ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、1-オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい；
Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基、好ましくはエチレン基、プロピレン基である；
Ｒ3はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数４〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは６〜２０のアルキル基であるか、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基、好ましくは２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基である；
Ｅはエーテル基又はオキシカルボニル基、好ましくはエーテル基である；
ｚは平均付加モル数であり、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜４０、更に好ましくは０〜３０、特に好ましくは０〜２０、最も好ましくは１０〜２０の数である。また、ｚ個の（ＯＲ2）は同一でも異なっていてもよい〕
【００３７】
セルロ−ス誘導体及び澱粉誘導体のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり、好ましくは０．０１〜３．５、より好ましくは０．１〜３、更に好ましくは１〜３、特に１．５〜２．８が好ましい。
【００３８】
一般式（２）の置換基の置換度は、構成単糖残基当たり、好ましくは０．０００１〜１、より好ましくは０．０００５〜０．５、更に好ましくは０．００１〜０．１、特に０．００１〜０．０５が好ましい。
【００３９】
一般式（２）において、Ｒ3がスルホアルキル基の場合のスルホアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり、好ましくは０〜１、より好ましくは０〜０．８、特に０〜０．５が好ましい。
【００４０】
（i）のセルロース誘導体の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜６０万が好適である。なお、重量平均分子量は、パルスアンペロメトリック検出器付き高性能陰イオン交換クロマトグラフィー（HPAEC）や、キャピラリー電気泳動法により求めることができる。
【００４１】
また、（i）のセルロース誘導体は、ＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法で、セルロース誘導体又は澱粉誘導体とＲ4−（ＯＲ2）z−Ｅ−Ｒ3〔Ｒ4は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ｒ2、ｚ、Ｅ、Ｒ3は前記と同一の意味である〕で示される化合物と反応させ、所望により通常のスルホン化剤でスルホン化することで得られる。
【００４２】
（ii）の水溶性高分子化合物としては、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー及び／又はアクリル酸又はメタクリル酸と他のビニル系モノマーの１種又は２種以上とのコポリマー並びにこれらの塩である。コポリマーである場合には、アクリル酸又はメタクリル酸に由来するモノマー単位が３０モル％以上、好ましくは５０モル％以上が好適である。
【００４３】
重量平均分子量は、１０００〜６００万が好ましく、更に好ましくは５０００〜１００万、特に好ましくは１万〜５０万である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００４４】
（iii）の水溶性高分子化合物としては、アクリル酸及び／又はメタクリル酸とそれらのアルキルエステルの１種又は２種以上とを重合して得られるコポリマー又はその塩であり、アルキルエステルのアルキル基の炭素数は８〜２０、好ましくは１０〜１８である。（iii）の重量平均分子量は、１００〜１００万、好ましくは５００〜５０万、特に好ましくは１０００〜１０万である。
【００４５】
（iv）の水溶性高分子化合物としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩等を重合したポリマー又はこれらと共重合可能なコポリマーが好ましい。
【００４６】
（iv）の水溶性高分子化合物がコポリマーの場合には、上記陽イオン基及びビニル基を有する化合物に由来する構成単位が好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは９０〜１００モル％である。また、重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５００万、より好ましくは５０００〜２００万、特に好ましくは１０万〜１００万である。
【００４７】
＜（ｆ）成分＞
本発明では、液体組成物の貯蔵安定性の改善や粘度調整を目的に、本発明の効果を妨げない程度に、（ｆ）成分としてハイドロトロープ剤や粘度調整剤を含有しても差し支えない。
【００４８】
ハイドロトロープ剤としては、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を用いることができる。また、粘度調整剤としては、増粘剤として部分架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等を配合することができる。また減粘剤として、ポリエチレングリコール（分子量＝３００〜４０００）、ポリプロピレングリコール（分子量＝３００〜２０００）、グリセリン、ポリグリセリン（縮合度２〜１０）、ソルビトール、ペンタエリスリトール等を配合することができる。
【００４９】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、後述するｐＨ調整剤としての酸やアルカリ剤、メタノールの他、特開平４−９１１９７号公報記載のグリコール系溶剤、特開平７−２２４２９９号公報記載のフェニルエーテル系溶剤、及び特開平７−３２８９号公報記載のグリセリルエーテル系溶剤記載等の（ａ）成分以外の水溶性有機溶剤、感触改善剤自体を着色するための色素、その他のポリマー、殺菌・殺ダニ剤、並びに感触改善剤自体に菌やカビの発生を抑制するための防菌・防カビ剤、エアゾールとして配合する場合はプロペラント等を挙げることができるが、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分からの固体生成を抑制する物質の配合量は十分検討されるべきである。
【００５０】
なお、ｐＨを調整する上で、アルカリ金属水酸化物や、硫酸などを含有してもよいが、そのイオンは（ｂ）成分又は（ｂ’）成分として算入される。また、本発明において（ａ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分、メタノール、及びエアゾールの有機性のプロペラント以外の有機化合物は、（ｇ）成分と称するものとする。
【００５１】
本発明において、乾燥により析出する化合物が（ｂ）成分由来又は（ｂ’）成分由来の無機固体以外を含むものであってもかまわないが、対象表面からの剥離性を考慮する場合、なるべく（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を主とするものが好ましい。
【００５２】
＜感触改善剤＞
本発明の感触改善剤は、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分及び必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分や任意成分を、（ａ）成分及び（ｃ）成分である水、更に必要に応じて溶剤に溶解させた水溶液の形態である。
【００５３】
本発明では、特に（ｂ）成分又は（ｂ’）成分が重要である。その作用機構については明らかではないが、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分が、感触改善剤中の液体成分の蒸発により、ＫxＮａy(ＳＯ4)2〔式中、ｘは０．８〜３．６の数、ｙは０．４〜３．２の数であり、ｘ＋ｙは４である〕として析出した場合、その析出粒径、硬度その他の結晶物性が、析出後に加えられる摩擦力等の機械力とあいまって、パイルや起毛の状態を回復する方向に好ましく作用するため、感触改善効果が発現するものと思われる。
【００５４】
（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の含有量は、感触改善効果を発揮するため、カリウムイオン、ナトリウムイオン、及び硫酸イオンの合計が０．００５質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の含有量は、処理表面の触感への影響を考慮しながら１０質量％まで配合することができるが、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分由来の固体物質の対象表面の残留を抑制するため、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００５５】
なお、カリウムイオン、ナトリウムイオンの感触改善剤中の濃度は、原子吸光法で直接定量することができ、また、硫酸イオンの感触改善剤中の濃度は、イオンクロマトグラフィーで測定することが可能である。
【００５６】
本発明の（ａ）成分は、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の機能を促進させるために用いられる。即ち（ａ）成分は、噴霧や塗布後の乾燥を促進し、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分に由来する無機塩の対象物表面への析出を促進させる目的で用いられる。このような効果を得るために本発明では、感触改善剤中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、特に好ましくは１５〜６０質量％である。
【００５７】
また、本発明の効果を向上させる目的から、（ｄ）成分及び（ｅ）成分を、感触改善剤に含有させることが好ましい。
【００５８】
（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％である。なお（ｄ）成分以外に香料成分を配合する場合は、（ｄ）成分との合計で２質量％以下、更には１質量％以下、特には０．５質量％以下が好ましい。
【００５９】
（ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．００５〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０５〜１質量％である。
【００６０】
また本発明では、貯蔵安定性の改善や粘度調整のために（ｆ）成分を含有することができるが、本発明の効果を妨げないことが重要であり、感触改善剤中の含有量は、１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．２質量％以下である。
【００６１】
本発明では、（ｃ）成分である水の感触改善剤中の含有量は、好ましくは３０〜９９質量％、より好ましくは３０〜９５質量％、特に好ましくは４０〜８５質量％である。
【００６２】
本発明の感触改善剤は、２０℃におけるｐＨを３〜９、好ましくは４〜８に調整することが好適である。ｐＨ調整剤としては（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の組み合わせである硫酸、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いることが好ましい。
【００６３】
本発明の感触改善剤は、好ましくは（ａ）成分、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分、（ｃ）成分と、所望により（ｄ）成分、（ｅ）成分の合計が９５〜１００質量％、より好ましくは９８〜１００質量％、最も好ましくは実質的に（ａ）〜（ｅ）成分のみ又は（ａ）、（ｂ’）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分のみから構成されることが望ましい。
【００６４】
本発明の感触改善剤は、対象物への処理のし易さ、及び感触改善効果を向上させる目的から、２０℃における粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓに調整することが好適である。このような粘度に調整することで対象物を均一に処理することができ、更に乾燥や（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の析出を促進させることができる。
【００６５】
本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調製する。恒温に調製された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００６６】
＜感触改善方法＞
本発明の感触改善剤を用いた、繊維製品の感触改善方法の一具体例について説明する。
【００６７】
まず、カーペット、畳、布団等の処理対象に対して、適量の感触改善剤を噴霧器を用いて噴霧した後、放置乾燥する。この放置乾燥の間に、（ａ）成分及び（ｃ）成分が揮発され、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を含む固形物が析出する。すなわち、本発明の感触改善剤は、適用後、放置乾燥の間に繊維製品の表面繊維（パイルや起毛等）に作用する。次に、適用後、適当な摩擦力を付与することで、パイルの倒伏、結束等の状況が回復し、風合い改善効果を付与できる。さらに、ブラシ掛けで払い落とす、掃除機等で吸引する等して析出物を除去することが、感触を向上させる点で好ましい。
【００６８】
ここで摩擦力は、掃除機やホウキ、ブラシ等を用いて対象物に対して均一に付与しても良いが、日常の生活に伴う行為、例えば歩行等によってもたらされるものであっても構わない。本発明においては、均一に高い感触改善の効果を得る目的から、掃除機掛け又はブラシ掛けが好ましい。
【００６９】
また、摩擦力は本発明の感触改善剤を処理対象に噴霧した直後の未乾燥状態で付加してもよいが、乾燥後ないし半乾燥状態で付加するのが好ましく、乾燥後に付加するのが特に好ましい。ここでいう乾燥とは、湿った感触がしなくなる程度の水準でよく、乾燥してから摩擦力を付加するまでに、特に時間的な制限はなく、乾燥直後でもよく、数十分〜数時間後でもよく、また、半日〜数日後でもよい。好ましくは、乾燥直後〜12時間以内、より好ましくは乾燥直後から6時間以内、特に好ましくは乾燥30分〜3時間以内である。例えば、夜半に本発明の感触改善剤を噴霧して、翌朝処理対象の表面に摩擦力を付加するような態様も可能である。また、噴霧後に天日に干す、室内に干す、扇風機やエアコンの風を当てる、ドライヤー等の温風を当てる等も、乾燥を促進する目的で好ましい。
【００７０】
また、処理対象への適用に用いる噴霧器としては、トリガー式噴霧器、又はエアゾール式噴霧器を用いることが好ましく、特にトリガー式噴霧器がより好ましい。
【００７１】
トリガー式噴霧器を用いる場合、噴霧器は１回のストロークで０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、更に好ましくは０．３ｇ〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器としては、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００７２】
エアゾール式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は１秒あたり０．５〜５．０ｇ、好ましくは１秒あたり１．０〜３．０ｇを噴霧するものが良好である。エアゾールの噴射剤としては、液化プロパンガス、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、空気などを用いることが出来るが、噴射特性の点からは、液化プロパンガスが好ましく、安全性の点からは窒素、二酸化炭素、空気が好ましい。
【００７３】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、好ましくは１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。また本発明では、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分を対象物１０００ｃｍ2当たり１〜１０ｍｇ、好ましくは１〜５ｍｇになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることで高い感触改善効果を得ることができる。
【００７４】
スプレー装置は、液を泡立たせにくい形式のものが好ましい。本発明において好ましいスプレー装置は、２３℃条件下にて、１００ｍｌ比色管（アズワン(株)扱い、硬質ガラス製・共通摺り合わせ、胴径２８ｍｍ×長さ２６０ｍｍ、テーパー２４／３０）内に対して、試験液１０ｇを噴霧した際の泡部高さが５ｃｍ以下、好ましくは３ｃｍ以下、更に好ましくは１ｃｍ以下になるものである。
【００７５】
乾燥は、自然乾燥が容易であるが、換気や扇風機や送風機により十分な乾燥を促進することが好ましい。また温風や熱風を用いた強制的な乾燥も可能である。対象面が未だ濡れている過程にあっては、対象面をブラシ等で擦らない、掃除機をかけない、その上を歩かない、等に留意することが重要である。対象面をブラシ等で擦る等した場合、上記したような（ｂ）成分又は（ｂ’）成分から構成される無機塩からなる固形物が形成されにくくなるため、感触改善効果が低下する。
【００７６】
なお、本発明の感触改善剤の適用対象としては、カーペットやラグ等の敷物、布製ソファー、ふとん、毛布、枕、ベッドパッド等の寝具、ぬいぐるみ、布製クッション、鞄、衣類等を挙げることができ、中でもカーペット等、パイル構造又は起毛構造を有する繊維製品が好適である。
【実施例】
【００７７】
表に示す感触改善剤を調整し、感触の改善効果についての評価を行った。
【００７８】
〔感触評価（Ａ）〕
４年間家庭で使用された中古カーペット（羊毛製、ループパイル）を３０ｃｍ角に裁断した。裁断したカーペットに、サンプルを均一に１ｇスプレーした。スプレーするために、アイロン仕上げ剤として市販されているスムーザー〔花王（株）製〕のトリガー容器を用いた。該トリガー容器の１回のストロークの噴霧量は０．３ｇであり、垂直に置かれた対象面に１５ｃｍ離れた場所からのスプレーしたときの液のかかる面積は４２０ｃｍ2であった。室温で１時間乾燥させた後に、吸引仕事率５３０Ｗの掃除機（日立製作所、ＣＶ−ＣＤ４）を用い、強モードにて３秒間をかけて２往復の掃除機掛けを行った。これらスプレー、乾燥、掃除機掛けの操作を合計２０回繰り返し、評価用カーペット試験片（サンプルＴ群）を得た。また、スプレーを行わずに、同様の掃除機掛けを２０回繰り返したものを対照（サンプルＲ）として用意した。
【００７９】
その後、１０人のパネラーを用意し、問う者も問われる者も実施例番号が判らない条件下で、サンプルＲと比べた場合にサンプルＴ群それぞれについてどちらの感触が好ましいかについて意見を求めた。その結果を、「サンプルＴの方が、感触が好ましい」と答えた人数で評価した。表１中、例えば１０人中８人のパネラーが「サンプルＴの方が、感触が好ましい」と答えた場合、８／１０として表１中に示した。
【００８０】
〔感触評価（Ｂ）〕
３年間家庭で使用された中古カーペット（アクリル製、カットパイル）を用いて、感触評価（Ａ）と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2006045717.tif 000002