(57)【要約】【課題】  自己分散可能な顔料とジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルなどの特定グリコール類のイソ−ブチルエーテルとを含んでなるインク組成物により、普通紙、更には再生紙においても画像の滲みの少ない良好な画像を実現可能なインクジェット記録用のインク組成物を提供する。【解決手段】  水と、水に自己分散可能な顔料と、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルを含有することを特徴とする水性インク組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、水に自己分散可能な顔料と、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル含有することを特徴とする水性インク組成物。
【請求項２】
前記自己分散可能な顔料は、表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基を有することを特徴とする請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項３】
前記自己分散可能な顔料の平均粒径が０．１６μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の水性インク組成物。
【請求項４】
前記水性インク組成物に、さらに水溶性有機溶剤を５〜３０ｗｔ％の範囲で含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の水性インク組成物。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤がグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオールからなる群より選択された少なくとも１種の水溶性有機溶剤であることを特徴とする請求項４に記載の水性インク組成物。
【請求項６】
前記水性インク組成物がさらに界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の水性インク組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の水性インク組成物。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2）nＳＯ3ＮＨ4      ・・・（１）
（式（１）中、Ｒはアルキル基またはアルキルフェニル基であり、ｎは５〜１８の整数を表す。）
【請求項８】
前記水性インク組成物が、さらにリン酸水素２アンモニウムを含有することを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記水性インク組成物が、さらに水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記水溶性樹脂がスチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体からなる群より選択された少なくとも１種の水溶性樹脂であることを特徴とする請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記水性インク組成物が、アクリルコロイダル溶液を含有することを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用に適した水性インク組成物に関し、特に普通紙における高発色及び高画質印刷を実現し、カラーブリードや画像の滲みを軽減乃至解消することができる水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体インクをノズル等から吐出し、紙、布、フィルム等の被記録材上に記録を行ういわゆるインクジェット方式の記録装置は、小型で安価、静寂性等の利点を有するため、様々な技術検討が行われている。
【０００３】
近年では、レポート用紙、コピー用紙等のいわゆる普通紙上に良好な印字品質が得られる黒色の単色プリンタだけでなく、フルカラー記録が行える製品が数多く市販されており、それらのインクジェット記録用として、従来より様々な組成のインクが提案されてきている。
【０００４】
最近の動向としては前述のコピー用紙や再生紙も含む一般的に普通紙と呼ばれる用紙に印刷した際の品質が重要視されている。普通紙印刷に要求される品質は、一方では印刷物が高画像品質（画像の滲みがないこと）・高発色であるということである。
【０００５】
従来、この画像の滲みを防止するための種々のインク組成物が提案されている。即ち、湿潤剤としてグリコールエーテル類の利用（例えば、特許文献１参照）を、水溶性有機溶剤の利用（例えば、特許文献２参照）を、さらに、染料溶解促進剤の利用（例えば、特許文献３参照）を提案したものが知られている。
【０００６】
また、最近は画像の堅牢性も要求され、色材として、染料の代りに顔料を使用することにより、耐水性が改善される。色材として顔料を使用し、グリコールエーテル類を利用し、画像の滲みを改善したインクが開示されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、顔料インクを使用した場合の課題として、長期保存安定性に関して、顔料粒子の凝集が起こりやすく、染料インクに比べて一般的に劣るという問題もある。
【０００７】
顔料粒子の分散安定性を改善するための技術として、顔料粒子表面を改質する方法、例えば、カーボンブラックに水可溶化基を含む置換基をアゾカップリングする方法（例えば、特許文献５参照）、水溶性モノマー等をカーボンブラック表面に重合させる方法（例えば、特許文献６参照）、カーボンブラックを酸化処理する方法（例えば、特許文献７参照）が知られている。
【０００８】
更に、この表面改質した顔料とグリコールエーテル類を組合せて使用することにより画像の滲みを改善したインクが知られている（例えば、特許文献８参照）。しかし、長期保存安定性が良好で、良好な印字品質が得られ、しかも耐水性／耐擦過性に優れたインクジェット記録用インクは未だ開発されていないのが実体である。
【特許文献１】特公平２−２９０７号公報
【特許文献２】特公平１−１５５４２号公報
【特許文献３】特公平２−３８３７号公報
【特許文献４】特許第３１２３０４号公報
【特許文献５】特開平１０−５１０８６２号公報
【特許文献６】特開平８−８１６４６号公報
【特許文献７】特開平８−３４９８号公報
【特許文献８】特開平１０−９５９４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたものであって、自己分散可能な顔料とジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルなどの特定グリコール類のイソ−ブチルエーテルとを含んでなるインク組成物により、普通紙、更には再生紙においても画像の滲みの少ない良好な画像を実現可能なインク組成物の提供することを目的とする。
【００１０】
また、一般に顔料系のインク組成物において顔料は分散剤によって分散されているが、これら分散剤を用いた顔料系インクにインクの浸透性を向上させるためグリコールエーテル類を混合すると、安定な分散が破壊され、凝集または増粘してしまう傾向が見られる。それに対して顔料の表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基を有する自己分散可能な顔料を含んだインク組成物に上記特定のグリコールエーテル類を混合することにより、凝集または増粘する傾向は少なくし、さらにその混合系に下記一般式で表される界面活性剤を添加することにより、顔料粒子の分散安定性を改善することを目的とする。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2）nＳＯ3ＮＨ4      ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒはアルキル基またはアルキルフェニル基であり、ｎは５〜１８の整数を表す。
【００１１】
更に、本発明の目的として長期保存安定性の向上が上げられる。また、さらにインクのｐＨを安定化させるため、ｐＨ緩衝剤としてリン酸水素ニアンモニウムを添加することにより長期保存安定性をさらに向上することができる。また、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂或いはアクリルコロイダルディスパージョンを添加することにより、分散性向上及び画像の擦過性改善を図ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、水に自己分散可能な顔料と、水と、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルをインク組成物として含有する水性インク組成物を特徴とする。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、前記自己分散可能な顔料が表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基を有する請求項１に記載の水性インク組成物を特徴とする。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、前記自己分散可能な顔料の平均粒径が０．１６μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の水性インク組成物を特徴とする。
【００１５】
また、請求項４に記載の発明は、前記水性インク組成物に、さらに水溶性有機溶剤を５〜３０ｗｔ％含有する請求項１から３のいずれか１項に記載の水性インク組成物を特徴とする。
【００１６】
また、請求項５に記載の発明は、前記水溶性有機溶剤がグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、からなる群より選択された少なくとも１種の水溶性有機溶剤である請求項４に記載の水性インク組成物を特徴とする。
【００１７】
また、請求項６に記載の発明は、前記水性インク組成物がさらに界面活性剤を含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の水性インク組成物を特徴とする。
【００１８】
また、請求項７に記載の発明は、前記界面活性剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項５に記載の水性インク組成物。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2）nＳＯ3ＮＨ4      ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒはアルキル基またはアルキルフェニル基であり、ｎは５〜１８の整数を表す。
【００１９】
また、請求項８に記載の発明は、前記水性インク組成物が、さらにリン酸水素２アンモニウムを含有する請求項１から７のいずれか１項に記載のインク組成物を特徴とする。
【００２０】
また、請求項９に記載の発明は、前記水性インク組成物が、さらに水溶性樹脂を含有する請求項１から８のいずれか１項に記載のインク組成物を特徴とする。
【００２１】
また、請求１０に記載の発明は、前記水溶性樹脂がスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体からなる群より選択された少なくとも１種の水溶性樹脂である請求項８に記載のインク組成物を特徴とする。
【００２２】
また、請求項１１に記載の発明は、前記水性インク組成物が、アクリルコロイダル溶液を含有することを特徴とする請求項１に記載のインク組成物を特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
水に自己分散可能な顔料とジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテルをインク組成物として用いることにより、インクジェットインクとして諸特性を満足し、普通紙上で色境界の滲みが少なく色再現性の優れた高品質のカラー画像が得られる水性インク組成物を提供することができる。
【００２４】
顔料表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基を有する自己分散可能な顔料を用い、特定構造のアニオン界面活性剤を用いることにより、長期保存安定性が優れる水性インク組成物を提供することができる。
【００２５】
平均粒径が０．１６μｍ以下である自己分散可能な顔料を用い、インク組成物中にグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、からなる群より選択された少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含有させることにより、吐出安定性及び吐出応答性に優れ、また水分の乾燥等によるノズルの目詰まりのない信頼性の高い水性インク組成物を提供することができる。
【００２６】
リン酸水素ニアンモニウムを用いることにより、内部又は外部要因によるｐＨ低下による顔料分散安定性の劣化を防止し、長期保存安定性が優れる水性インク組成物を提供することができる。スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体からなる群より選択された少なくとも１種の水溶性樹脂又はアクリルコロイダル溶液をインク組成物に含有させることにより、擦過性に優れた水性インク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
本発明に用いる顔料に関しては、特にその種類を限定することなく、無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【００２８】
また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用できる。
【００２９】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料のうち、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。顔料の粒径は、０．０５〜１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１μｍ以下であり、最も好ましくは０．１６μｍ以下である。インク中の着色剤としての顔料の添加量は、２〜１０ｗｔ％程度が好ましく、より好ましくは３〜８ｗｔ％程度である。本発明において好ましく用いられる顔料の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００３０】
黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００３１】
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、４０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等がある。
【００３２】
上記の顔料を自己分散可能な顔料として水中に安定に分散させる方法としては、上記の顔料に、酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理または酸化／還元処理等の表面改質処理を施すことにより、顔料粒子表面にカルボキシル基、スルホン基、カルボニル基又はヒドロキシル基有する自己分散可能な顔料を製造することができる。このような表面処理を行なうことにより、水に対する親水化基を通常の顔料より多く含むようになり、自己分散が可能となる。これら処理方法の中では、いろいろ化学修飾が可能な親水基を有するジアゾニウム塩を顔料粒子表面にカップリングさせて結合させる方法が好ましい。
【００３３】
この製造方法は、特表平１０−５１０８６２号明細書に記載されている方法で実施することができるが、本発明の自己分散可能な顔料は、市販の自己分散可能な顔料をそのまま使用することができる。このような市販の顔料の例としては、ブラック顔料としてCAB-O-JET-２００、CAB-O-JET-３００、IJX-５５、（以上、キャボット社製）、Microjet  Black  CW-１（オリエント化学社製）等が挙げられ、シアン顔料としてはCAB-O-JET-２５０、マゼンタ顔料としてはCAB-O-JET-２６０、イエロー顔料としてはCAB-O-JET-２００（以上、キャボット社製）が挙げられる。
【００３４】
本発明のインク組成物において前記顔料の含有量は、顔料の種類、水溶性有機溶剤の種類、及び／又は要求特性等によって異なり、特に限定されるものではないが、インク組成物全重量に対して、好ましくは２．０〜１０．０ｗｔ％、より好ましくは３．０〜８．０ｗｔ％の範囲である。顔料の含有量が２．０ｗｔ％未満になると印刷物の発色が薄くなることがあり、８．０ｗｔ％を越えるとプリンタヘッドからの吐出不良が起きることがある。
【００３５】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料のうち、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。顔料の粒径は、０．０５〜１０μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１μｍ以下であり、最も好ましくは０．１６μｍ以下である。
【００３６】
上記の顔料と組み合わされて本発明によるインク組成物に添加されるグリコールエーテル類は、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル、から選ばれるものである。これらグリコールエーテル類の添加量は、２〜１５重量％程度が好ましく、３〜１０重量％程度がより好ましい。
【００３７】
本発明のインク組成物は水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、溶解安定性を向上するため等の目的で、例えば下記の水溶性有機溶剤が使用される。これら水溶性有機溶剤は複数混合して使用してもよい。
【００３８】
好ましい水溶性高沸点低揮発性有機溶剤の具体例を挙げれば以下のとおりである。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。これら有機溶媒の中でも、特にグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,３-ブタンジオールが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。これら水溶性有機溶剤の含有量は、インク組成物の３〜４０ｗｔ％、好ましくは５〜３０ｗｔ％の範囲が適当である。
【００３９】
本発明では、長期保存時の分散安定性を向上させるため、下記一般式（１）で表される界面活性剤を添加する。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2）nＳＯ3ＮＨ4      ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒはアルキル基またはアルキルフェニル基であり、ｎは５〜１８の整数を表す。
【００４０】
具体的には、市販の製品が使用でき、第一工業製薬株式会社のハイテノール  Ｎ−０７、ハイテノール  Ｎ−０８、ハイテノール  Ｎ−１７、ハイテノール  ＮＥ−０５、ハイテノール  ＮＥ−１５、ハイテノール  ＮＦ−１３、ハイテノール  ０８Ｅ、ハイテノール  １２、ハイテノール  １８Ｅがそれに該当する。これらのインク組成物への添加量は、０．０５〜５.０ｗｔ％、好ましくは０.１〜２.０ｗｔ％である。
【００４１】
また、上記以外の界面活性剤を併用しても良く、アニオン又はノニオン系界面活性剤は特に限定されないが、アニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。
【００４２】
アセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧ等）を用いることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。前記界面活性剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。本発明における表面張力は紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。
【００４３】
測定法としては、特開昭６３−３１２３７号公報等に記載の従来公知の方法で、１秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できるが、本発明ではＷｉｌｈｅｌｍｙ式の吊り板式表面張力計を用いて測定した。表面張力の値は４０ｍＪ／ｍ2以下が好ましく、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ2以下とすると優れた定着性と乾燥性が得られる。本発明はｐH変化による保存性安定性の劣化を防止するため、ｐH緩衝剤として、リン酸水素二アンモニウムを添加することが好ましい。添加量としては、０．０５〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．１〜２．０ｗｔ％である。本水性インク組成物のｐＨは、インクの保存安定性及びヘッドやカートリッジ部材の浸食を考慮して、ｐＨ４〜１２、特にｐＨ５〜１１とすることが望ましい。
【００４４】
このｐＨ領域に調整するための材料として塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、ホウ酸、リン酸、亜リン酸、乳酸等の酸や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア等の塩基を使用することができる。また、分散安定性と擦過性を向上させるため、スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂或いはアクリルコロイダルディスパージョンを添加する。添加量は、０．１〜８．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜４．０ｗｔ％である。本発明の記録用インクにはさらに樹脂エマルジョンを併用することもできる。樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次の様な樹脂成分であるエマルジョンを意味する。
【００４５】
分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるのが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用インクは、吐出安定化剤として、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素、メチル尿素、ジメチル尿素、メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等を、単独または２種以上を混合して含有することができる。これらの吐出安定化剤の含有量は、インクの重量に対して、約０．５ｗｔ％〜１５ｗｔ％、特に約１ｗｔ％〜１０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００４７】
また、本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、その諸特性を改善するために防腐剤、防かび剤、または酸化防止剤、導電率調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤などを含んでなることができる。
【００４８】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられる。本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解（又は分散）させた後、不純物等を濾過して除去することにより、調製することができる。また、顔料を適宜選択し、更に必要により、選択された前記顔料との組み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーインクジェット記録用の本発明によるイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物を調製することができる。
【００４９】
本発明によるインクジェット記録方法は、前記の本発明によるインク組成物１種又はそれ以上を用いるかぎり特に限定されないが、特に少なくとも２色以上のインク組成物を用いて実施するカラーインクジェット記録方法において、２色以上の前記の本発明によるインク組成物を用いるのが好ましい。すなわち、前記のイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物、並びに場合によりブラックインク組成物を組み合わせたインクセットを用い、レッド画像、グリーン画像及びブルー画像を形成し、更に３色のインク組成物を重ねるか又は別に用いるブラックインク組成物によってブラック画像を形成するカラーインクジェット記録方法が好ましい。また、前記の各色のインク組成物に加えて、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、及び／又はレッドインク組成物を用いて各種画像を形成するカラーインクジェット記録方法も本発明に含まれる。
【００５０】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。下記処方のインク組成物を作製し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液にて調整した。その後、平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行いインク組成物を得た。
【実施例１】
【００５１】
CAB-O-JET-３００（キャボット社製１５％分散液）顔料分散液  ３４重量部、グリセリン  ２５重量部、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル  ５重量部、ハイテノール１８E（第一工業製薬(株)製）  ０．５重量部、リン酸水素二アンモニウム  ０．５重量部  純水  ３５重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液にて調整した。さらに０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【実施例２】
【００５２】
CAB-O-JET-２５０C（シアン）（キャボット社製１０％分散液）顔料分散液：３０重量部、グリセリン：１０重量部、ジエチレングリコール：１５重量部、トリエチレングリコールモノーイソ−ブチルエーテル  ５重量、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬（株）製）  ０．５重量部、純水  ３９．５重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【実施例３】
【００５３】
CAB-O-JET-２６０M（マゼンタ）（キャボット社製１０％分散液）顔料分散液：５０重量部、１、３−ブタンジオール  ２３重量部、ジエチレングリコールモノーイソ−ブチルエーテル  ５重量部、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬（株）製）  ０．５重量部、リン酸水素二アンモニウム  ０．５重量部  純水 ２９重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【実施例４】
【００５４】
CAB-O-JET-２７０Y（イエロー）（キャボット社製１０％分散液）顔料分散液  ３５重量部、グリセリン  １０重量部、トリエチレングリコール  １０重量部、トリエチレングリコールモノーイソ−ブチルエーテル  ５重量、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬（株）製）  ０．５重量部、純水 ３９．５重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【実施例５】
【００５５】
CAB-O-JET-３００（キャボット社製１５％分散液）顔料分散液  ３４重量部、グリセリン  ２０重量部、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル  ５重量部、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬（株）製）  ０．５重量部、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂３０％水溶液（ジョンソンポリマー社製ジョンクリル  ７０）  ５重量部、リン酸水素二アンモニウム  ０．５重量部  純水 ３０重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【実施例６】
【００５６】
CAB-O-JET-２６０M（マゼンタ）（キャボット社製１０％分散液）顔料分散液   ５０重量部、グリセリン  １０重量部、ジエチレングリコール  １０重量部、ジエチレングリコールモノーイソ−ブチルエーテル  ５重量部、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬（株）製）  ０．５重量部、スチレン−無水マレイン酸共重合体２０％水溶液（川原油化（株）製SMA-２００を水に溶解した）  ７．５重量部、リン酸水素二アンモニウム  ０.５重量部  純水 ２１．５重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【実施例７】
【００５７】
CAB-O-JET-２５０C（シアン）（キャボット社製１０％分散液）顔料分散液  ３０重量部、グリセリン  １０重量部、ジエチレングリコール  １０重量部、トリエチレングリコールモノーイソ−ブチルエーテル  ５重量、ハイテノール１８Ｅ（第一工業製薬（株）製）  ０．５重量部、アクリルコロイダル溶液２５液（ジョンソンポリマー社製PDX-６１０２B）  ６重量部、純水  ３３．５重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
［比較例１］
【００５８】
CAB-O-JET-３００（キャボット社製１５％分散液）顔料分散液  ３４重量部、グリセリン  ３２重量部、純水  ３４重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
［比較例２］
【００５９】
樹脂分散型カーボンブラック分散液（山陽色素社製EMACOL  SF  BLACK  H５２８  ２０％分散液）顔料分散液  ２５重量部、グリセリン  ２８重量部、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル  ５重量部、  純水 ４２重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液を用いて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
［比較例３］
【００６０】
界面活性剤分散型カーボンブラック分散液（東洋インキ社製LIOJET  BLACK  BASE  １６.６％分散液）顔料分散液  ３０．１重量部、グリセリン  ２８重量部、ジエチレングリコールモノ−イソ−ブチルエーテル  ５重量部、  純水  ３６．９重量部
各成分を十分混合し、ｐＨが８．０〜９．０になるように１０％水酸化リチウム水溶液にて調整した。さらに、０．８μｍフィルターで加圧ろ過し、インクを調製した。
【００６１】
試験法
次に上記実施例１〜７及び比較例１〜３について下記の試験を行った。
（１）画像の鮮明性
インクジェットプリンターＥＭ−９００（セイコーエプソン株式会社製）にて、ヘッドの駆動電圧、周波数、パルス幅を変え、下記の各紙に印刷を行った。印刷パターンは、イエロー、マゼンタ、シアンの各カラー顔料インクは１００％ｄｕｔｙで印字し、本発明の黒インクを充填したブラックインクは文字を同時に印刷した。印字条件は、Ｍｊが３５ｐｌ、Ｖｊが２０ｍ／ｓｅｃ、周波数が１ｋＨｚ、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワンパス印字とした。
印字乾燥後、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、画像濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により総合的に調べ、評価基準にしたがって判定した。
【００６２】
用いた印刷試験用紙を以下に示す。
マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製）
紙源Ｓ・再生紙（株式会社ＮＢＳリコー製）
Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙（富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）
【００６３】
判定基準
◎：全紙滲みの発生なく鮮明な印刷である。
○：一部の用紙（再生紙）にひげ状の滲みの発生がある。
△：全紙にひげ状の滲みの発生がある。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
【００６４】
擦過性
上記と同じ印字条件でＰＭ写真用紙＜光沢＞（エプソン製）に印刷した。その画像サンプル表面をプラスチック製消しゴムを使用して一定圧力で５往復擦り、残った画像の状態を目視で判定した。
【００６５】
判定基準
○：試験後も擦る前の画像と同じ状態を維持している。
△：試験後も擦る前の画像と同じ状態を維持している。
×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生している。
【００６６】
（２）画像の乾燥性
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。いずれの紙でも１０秒以内で乾燥した場合に、○と判定した。
【００６７】
（３）保存安定性
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べた。どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを○とした。
【００６８】
【表１】
2006045351.tif 000002