(57)【要約】【課題】紫外線やオゾン等による接着層の劣化や紫外線照射による接着層の剥離強度の低下を防止し、経時安定性、紫外線硬化型インキの着肉性及び耐黄変性を改良し、印字画像濃度、耐水性及び塗工安定性を向上させる。【解決手段】インクジェット用圧着紙の接着層にカルシウム塩等を含有するアルキルアミン・エピクロルヒドリン等を含み、感圧接着剤が分子中にビニル芳香族化合物の重合体ブロックと共役ジエン化合物の重合体ブロックを有する水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物で、接着層はその混合物を乳化した水系エマルジョンを含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
通常状態では粘着性も接着性も示さず、加圧により剥離可能な接着性を示す、感圧接着剤、微粒子充填剤及びｐＨ１０以上で正電荷を保持するカチオン性化合物を主成分とする接着層を支持体に設けたインクジェット記録用圧着葉書用紙において、該感圧接着剤が分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックを２個以上有し、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物で、該可塑剤の含有量が該水素添加ブロック共重合体１００質量部に対して５０〜２００質量部で、該接着層が該混合物を乳化した水系エマルジョンを含有する塗布組成物を該支持体に塗布してなる接着層で、且つ、該カチオン性化合物が数平均分子量３００〜１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物又は数平均分子量３００〜１０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物で、該カチオン性化合物が該水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物の固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有され、該カチオン性化合物がカルシウム塩、マグネシウム塩又は亜鉛塩を１種又は２種以上含有することを特徴とするインクジェット記録用圧着葉書用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は紫外線硬化型インキで印刷した際に起こる剥離強度の低下を防止した圧着葉書用紙に関するものである。更に、インクジェット記録画像の印字濃度、印字の転写防止性、耐水性・鮮明性及び塗工安定性の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、郵便法の改正に伴い、必要情報を記録した用紙を二つ折り（以下、４面タイプという）又は４面タイプよりも情報を多く記録できる三つ折り（以下、６面タイプという）にした親展性をもつ圧着葉書用紙が実用化されている。
【０００３】
通常、親展性の圧着葉書用紙は、定形事項（内容説明、注意事項及び依頼事項等）を印刷した後、宛名面に住所や氏名を、接着面に必要とされる親展通信内容（暗証番号、会員番号、請求金額及び預金残高等）を、プリンターで印字し、外部から見えないように親展内容を内側に４面又は６面タイプとし、ドライシーラーで圧着して親展葉書とされる。受取人がこのような親展葉書の圧着部を剥離すれば、親展内容を見ることができる。一旦、親展葉書の圧着部を剥離すると、圧着部に接着性がないため、剥離された親展葉書は剥離前の状態には戻らない、即ち、再接着されない。このように、従来から用いられてきた通常の官製葉書と異なり、圧着葉書は情報の守秘性に優れている。又、剥離するという行為がギミック性（ダイレクトメール等で中味をみたくなる心理的効果のあること）に富んでいるために、圧着葉書の使用量は増加している。
【０００４】
圧着葉書用紙の感圧接着剤としては、自己接着性が求められる。自己接着性に優れるために、通常、高分子材料、特に天然ゴムやその変性物が、好ましい圧着葉書用紙の感圧接着剤として用いられている。これらの天然ゴムやその変性物は、酸素、紫外線を含む光及びオゾン等により劣化する。即ち、それらによりゴム成分に特有の二重結合の破壊が進行し、剥離強度が低下する等、ゴムとしての特性が失われ続け、天然ゴムやその変性物は劣化していく。通常、圧着葉書用紙の色インキ印刷では、色インキの乾燥不良及び裏移り等を防止するために、インキ乾燥性に優れた紫外線硬化型インキが用いられる。圧着葉書用紙の色インキ印刷で紫外線硬化型インキが用いられる場合には、インキを硬化させるために印刷直後インキに紫外線が照射される。そのため、接着層は紫外線照射により劣化する。
【０００５】
通常、圧着葉書用紙の色インキ印刷では紫外線硬化型インキが用いられるため、紫外線照射により剥離強度が低下することを考慮して、圧着葉書用紙の剥離強度は、設計時点で高目に調整される。しかしながら、圧着葉書用紙は種々の用途で用いられ、それぞれの用途により印刷形態や加工条件等は非常に異なる。例えば、印刷形態には、インキの１色刷り、２色刷り、多色刷り又は無印刷がある。そのため、ある場合には、剥離強度が弱過ぎ、郵送中に圧着葉書用紙が自然剥離し、情報の守秘性を維持できず、親展内容が漏洩してしまう。又、他の場合には、剥離強度が強過ぎ、受取人が親展葉書の圧着部を剥離しようとしたときに用紙が破け、親展内容を受取人に伝達できなくなる。このような天然ゴムやその変性物の劣化を防止する方法が以前より種々提案されてきた。
【０００６】
メチルメタアクリレートをグラフト重合した天然ゴム、珪素ポリビニルアルコール、平均粒子径１〜１５μｍのシリカ及び５〜２０μｍの穀物粒子からなる感圧接着剤組成物を用いるという提案（特許文献１）、感圧接着層の主成分がメタアクリルアミド及びそれと共重合可能なビニル単量体の共重合体並びにガラス転移温度が−７０〜０℃である２種以上のビニル単量体の共重合体で、それらが１粒子中に含有された感圧接着剤組成物を用いるという提案（特許文献２）、天然ゴム及びアクリル系粘着剤を主成分とし、それらが２：３〜１：９の比率で混合されている感圧接着剤組成物を用いるという提案（特許文献３）、天然ゴム及びＳＢＲラテックス又はアクリル系樹脂エマルジョンを主成分とした感圧接着剤組成物を用いるという提案（例えば特許文献４）、熱硬化性樹脂、難燃剤、酸化防止剤及び紫外線防止剤を配合した感圧接着剤組成物を用いるという提案（特許文献５）等が従来からなされてきた。しかし、それらの感圧接着剤組成物のあるものは劣化防止効果が少ないために紫外線を照射した後の剥離強度が大巾に低下する。一方、それらの感圧接着剤組成物の他のものは劣化防止効果はあるが、設計段階における剥離強度が弱過ぎるため、実用性に欠ける。
【０００７】
剥離可能なテープ用又はラベル用感圧接着剤組成物に関し、天然ゴム及びアクリル系粘着剤と異なる感圧接着剤として共役ジエン及びビニル芳香族炭化水素をベースとする架橋ブロック共重合体を主成分とした感圧接着剤組成物を溶剤塗工する提案（特許文献６）もあるが、この感圧接着剤組成物は乳化による水系エマルジョン化が困難で、安価で塗工作業性に容易な水系塗工を適用する用途が圧着葉書である本発明には全く利用できない。
【０００８】
当初、該親展葉書システムは比較的規模の大きな印刷会社により印刷、レーザービームプリンター印字及びドライシーラー圧着して発送されていた。近年では水溶性インクを使用するインクジェット方式が、特に高速輪転インクジェット方式が注目されるようになった。この高速輪転インクジェット方式は印刷機と同様に巻取紙に直列ノズル連続インクジェット方式で直接印字を行うという方式である。このような高速輪転インクジェット方式によると、大量の情報処理が可能なので、ランニングコストを極めて低くできる。この高速輪転インクジェット方式に使用される代表的な水溶性インクとしてサイテックス社のインクが挙げられる。
【０００９】
サイテックス社の水溶性インクは、インク固形分が４〜７質量％である。この水溶性インクは、大部分染料と水から構成されていて、誘電率が高く熱効率に優れている。これと対比すると、一般インクジェットプリンターの水溶性インクはインク固形分が１５質量％以上である。この水溶性インクには、インクカートリッジヘッドの乾燥を防止するために、染料及び水以外に不揮発性の高沸点溶媒が比較的多く含有されている。
【００１０】
圧着葉書用紙ではブロッキングが非常に少ないこと、剥離強度の経時劣化が少ないこと及び一般色インキ印刷時の耐刷性が高いことが要求される。しかし、高速輪転インクジェット記録用紙には圧着葉書用紙よりも厳しい特性が求められる。即ち、圧着葉書用紙で要求される上記の特性を満足するだけでは足らず、更に、印字画像の耐水性や鮮明性が高いこと、インク吸収性が高いこと及び剥離後に印字画像が転写しにくいことは重要な特性である。
【００１１】
次にインクジェット印字画像の耐水性・鮮明性及び剥離後の印字画像の転写性を改良する技術として、従来から耐水化・インク定着化技術がある。その技術では、インクジェット受容層がカチオン性を呈するポリマーを含有することによって電荷的にインク中の染料分子を捕捉し、インクとカチオン性ポリマー間にファンデルワァールス力が働き染料分子をインクジェット受容層に定着する。
【００１２】
このインク定着剤であるカチオン性ポリマーとして、接着剤組成物に第４級アンモニウム基を有するカチオン性化合物または第３級アミノ基を有する化合物を含有させる提案、接着剤組成物に高ｐＨ域で電荷が零乃至負に変化するカチオン性ポリマーを含有させる提案及び接着剤組成物に高ｐＨ域で電荷が零乃至負に変化するカチオン性ポリマーと正電荷を保持するカチオン性ポリマーの２種類と多価金属塩類を含有させる提案がなされている（特許文献３，４，５参照）。しかしこれらの提案では、印字画像の耐水性・鮮明性が不十分である。又、接着剤組成物にポリジメチルアミン・エピクロルヒドリン及び／又は変性ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を含有させる提案もなされている（特許文献６参照）。しかし、この提案でも、印字画像の耐水性・鮮明性が不十分である。更に接着層をエピハロヒドリン系のカチオン樹脂層とする提案（特許文献７参照）、天然ゴムエマルジョン１００質量部に対してポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂或いは水溶性変性ポリアミン系樹脂の何れか一方を５〜１００質量部含有させる提案（特許文献８参照）等もなされているが、接着層用塗工液調液時のカチオン性ポリマーの添加によりゲル化したり、耐水性・鮮明性が不充分であったり、添加量を増すと剥離強度が低下する等の問題がある。
【特許文献１】特開平７−１８２３２号公報
【特許文献２】特開平８−１１８５６０号公報
【特許文献３】特開平９−２０８９１４号公報
【特許文献４】特開平１０−１３０６０３号公報
【特許文献５】特開２００１−１３９９２０号公報
【特許文献６】特開平７−２１６３３５号公報
【特許文献７】特開平９−３９３号公報
【特許文献８】特開平９−１５７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
インクジェット記録用圧着葉書用紙の接着層が酸素や紫外線を含む光やオゾン等により劣化したり、紫外線の照射により剥離強度が低下するのを防止し、経時安定性、紫外線硬化型インキの着肉性及び耐黄変性を改良する。更に、インクジェット印字画像濃度、印字の転写防止性、耐水性・鮮明性及び塗工安定性を向上させる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、通常状態では粘着性も接着性も示さず、加圧により剥離可能な接着性を示す、感圧接着剤、微粒子充填剤及びｐＨ１０以上で正電荷を保持するカチオン性化合物を主成分とする接着層を支持体に設けたインクジェット記録用圧着葉書用紙において、該感圧接着剤が分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックを２個以上有し、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物で、該可塑剤の含有量が該水素添加ブロック共重合体１００質量部に対して５０〜２００質量部で、該接着層が該混合物を乳化した水系エマルジョンを含有する塗布組成物を該支持体に塗布してなる接着層で、且つ、該カチオン性化合物が数平均分子量３００〜１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物又は数平均分子量３００〜１０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物で、該カチオン性化合物が該水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物の固形分１００質量部に対して５〜６０質量部含有され、該カチオン性化合物がカルシウム塩、マグネシウム塩又は亜鉛塩を１種又は２種以上含有することを特徴とするインクジェット記録用圧着葉書用紙である。
【発明の効果】
【００１５】
インクジェット記録用圧着葉書用紙の接着層は酸素や紫外線を含む光やオゾン等に暴露されても剥離強度の低下が少ない。経時安定性、紫外線硬化型インキの着肉性及び耐黄変性にも優れ、インクジェット印字画像濃度、印字の転写防止性、耐水性・鮮明性及び塗工安定性も良好である。又、本発明の水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物は、乳化により容易に水系エマルジョン化できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
感圧接着剤は分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックを２個以上有し、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり、例えばビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックをＡで、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックをＢで表すと、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ（ｎは１〜１０の整数を表す）や（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ（Ｘはカップリング剤残基を表し、ｍは２〜１５の整数を表す）等の構造を有する、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体が示される。その水添ブロック共重合体のビニル芳香族化合物の含有率は、５〜７５質量％、特に１０〜６５質量％が好ましい。又、水添ブロック共重合体の分子量は、５０，０００〜１，０００，０００、特に１００，０００〜３００，０００が好ましい。
【００１７】
ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックにおいて、そのビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍ−又はｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等が挙げられが、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。それらは単独で又は２種以上を混合して使用される。共役ジエン化合物からなる重合体ブロックにおいて、その共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及び１，３−ヘキサジエン等が例示されるが、イソプレン及び１，３−ブタジエンが好ましい。それらは単独又は２種以上混合して使用される。
【００１８】
ブロック共重合体は、例えば、公知のアニオン重合法を用いて製造される。そのアニオン重合法では、アルキルリチウム化合物等を重合開始剤として用い、不活性有機溶媒中でビニル芳香族化合物及び共役ジエン化合物を遂次重合させてブロツク共重合体を形成する。次いで、水素添加触媒の存在下、得られたブロック共重合体が不活性有機溶媒中で水素添加されて、水添ブロック共重合体が合成される。尚、耐候性等を維持するために、水添前のブロック共重合体を構成する共役ジエン化合物における不飽和二重結合の７０％以上が水素添加されているのが好ましい。その不飽和二重結合量はヨウ素価測定、赤外分光光度計又は核磁気共鳴装置等により求められる。
【００１９】
可塑剤としては、綿実油及びロジン油等の植物油、鯨油及び豚脂油等の動物油、パラフィン、流動パラフィン及び塩素化ステアリン酸エステル等の塩素化脂肪酸エステル、塩素化パラフィン、フタル酸ジノルマルアルキル及びイソフタル酸エステル等のフタル酸エステル、安息香酸エステル及びピロメリット酸エステル等の芳香族カルボン酸エステル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル及びセバシン酸エステル等の脂肪酸二塩基酸エステル、エポキシ脂肪酸エステル及び脂環系エポキシド等のエポキシ、リン酸トリメチル及びリン酸トリフェニル等のリン酸エステル、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン等のジアリルアルカン並びにイソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニルが挙げられるが、流動パラフィン及び１−フェニル−１−キシリルエタンが好ましい。それらは単独又は２種以上混合して使用される。それらの可塑剤は、水添ブロック共重合体１００質量部に対し５０〜２００質量部、好ましくは、１００〜１５０質量部用いられる。上記の範囲でそれらの可塑剤が用いられると、乳化安定性も剥離強度も良好に維持される。
【００２０】
本発明では感圧接着剤である水添ブロック共重合体と可塑剤は乳化してエマルジョン化される。乳化は混合物を融解して行われるが、融解が不十分な場合、混合する可塑剤が少ない場合又は融解物の粘性が高い場合には、溶媒として公知の有機溶剤が使用される。その有機溶剤としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｎ−オクタン、トルエン、キシレン、ベンゼン、アセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、四塩化炭素、トリクレン、クロロセン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、二塩化エタン、ジメチルホルムアルデヒド、メチルセロソルブ、メチルシクロヘキサン及びエチルシクロヘキサン等が挙げられるが、ｎ−オクタン、トルエン、キシレン及びメチルセロソルブが好ましい。
【００２１】
水添ブロック共重合体と可塑剤を乳化するための乳化剤としては、脂肪酸石鹸、金属石鹸、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、α−アルキルスチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体加水分解物、ビニルトルエン無水マレイン酸共重合体加水分解物、スチレンベンジルメタクリレート無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン無水マレイン酸共重合体加水分解物、酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体加水分解物、酢酸ビニルクロトン酸共重合体、スチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレンスルホン酸、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸、カルボキシ変性ポリビニルアルコール及びスルホン化変性ポリビニルアルコール等が例示されるが、ポリ（メタ）アクリル酸及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールが好ましい。それらは単独又は２種以上混合して使用される。
【００２２】
それらの乳化剤の使用量は、水添ブロック共重合体の種類、混合する可塑剤の種類及びそれらの混合比率により異なるが、水添ブロック共重合体と可塑剤の混合物１００質量部に対して０．５〜３０質量部、特に２〜２０質量部が好ましい。その範囲内で乳化剤を使用すると、未乳化物質が残ることも乳化粒子径が不均一となることもない。又、剥離強度も良好に維持される。
【００２３】
微粒子充填剤としては、タルク、カオリン、焼成カオリン、酸性白土、活性白土、非晶質合成シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、尿素ホルマリン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリスチレン樹脂等が挙げられる。それらは単独又は２種以上混合して使用される。それらの微粒子充填剤の分散剤としては、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム及びアンモニア等が例示される。それらの中で天然ゴムエマルジョンの品質安定を図るｐＨ調整剤としても有効な水酸化ナトリウム及びアンモニアが好ましい。それらは単独で又は２種以上混合して使用される。
【００２４】
微粒子充填剤の結着剤としては、結着能と皮膜形成能を有する天然高分子物質、天然高分子変性物質（半合成物質）及び合成物質が用いられる。天然高分子物質としては、甘藷澱粉、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、タピオカ及びコーンスターチ等の澱粉類、デキストリン、グルカン、キサンタンガム及びレバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プルラン、カードラン及びザンタンガム等の微生物粘質物であるヘテロ糖類等並びにゼラチン、カゼイン、膠及びコラーゲン等の蛋白質が例示される。
【００２５】
半合成物質としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体並びにカルボキシメチルグアーガム、ヒドリキシプロピルグアーガム、ヒドロキシエチルグアーガム等の変性ガム；白色デキストリン、黄色デキストリン、ブリディシュガム、酵素デキストリン、シャーディンガーデキストリン、可溶化澱粉、ジアルデヒド澱粉、変性α化澱粉、無変性α化澱粉、リン酸澱粉、脂肪酸澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キサントゲン酸澱粉及びカルバミン酸澱粉等の加工澱粉が挙げられる。
【００２６】
合成物質としては、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル及びポリビニルイソブチルエーテル等の変性ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル部分ケン化物及びポリ（メタ）アクリルアマイド等のポリ（メタ）アクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体等の親水性高分子並びにポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレンブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、アクリル酸メチルブタジエン共重合体及びエチレン酢酸ビニル共重合体等のラテックス類が例示される。それらは単独で又は２種以上を混合して使用される。
【００２７】
カチオン性化合物は数平均分子量３００〜１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物又は数平均分子量３００〜１０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物である。アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物としては、メチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、エチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、プロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジエチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、トリメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、トリエチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、トリプロピルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物及びトリブチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物等が例示されるが、メチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物及びトリメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物が好ましい。それらは単独で又は２種以上を混合して使用される。アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物及びアミン・エピクロルヒドリン重縮合物の数平均分子量が３００〜１０００の範囲内にあると、それらのカチオン性化合物にカルシウム塩、マグネシウム塩又は亜鉛塩を含有させることにより、印字画像濃度及び印字画像の耐水性に最大の効果が得られる。
【００２８】
分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックを２個以上有し、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを１個以上有するブロック共重合体を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体と可塑剤の混合物の固形分１００質量部に対してカチオン性化合物が５〜６０質量部、好ましくは２０〜４０質量部含有される。その範囲内で印字画像の耐水性に最大の効果が得られる。そのカチオン性化合物の溶液のｐＨは通常４〜６である。ｐＨがその範囲内で塗工液の機械的安定性に優れ、好ましい剥離強度が得られる。又、カルシウム塩、マグネシウム塩又は亜鉛塩を含有するカチオン性化合物の溶液にはｐＨ調節剤を用いることもでき、それらとしては水酸化ナトリウムやアンモニアが挙げられる。
【００２９】
カルシウム塩、マグネシウム塩又は亜鉛塩は、その塩化物、硝酸塩及び酢酸塩であり、それらは塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム及び酢酸亜鉛であるが、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、酢酸カルシウム及び酢酸マグネシウムが好ましく、塩化カルシウムが特に好ましい。カルシウム塩、マグネシウム塩又は亜鉛塩は、カチオン性化合物１００質量部に対して０．５〜２０質量部、特に５〜１０質量部含有されるのが好ましい。その範囲内で印字画像濃度及び印字画像の耐水性に最大の効果が得られる。
【００３０】
接着層用塗工液には、帯電防止剤、蛍光増白剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤又は着色染料を混合することもできる。
【００３１】
接着層用塗工液を基紙の片面又は両面に設けてインクジェット記録用圧着葉書用紙を得る。その基紙は酸性紙、中性紙又はアルカリ性紙で、木材パルプと内填用白色顔料を主成分として構成される。その基紙は長網抄紙機、円網抄紙機及びツインワイヤー抄紙機等の抄紙機で抄造される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ及びＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ及びＣＧＰ等の機械パルプ並びにＤＩＰ等の故紙再生パルプ等が例示できる。これらのパルプは抄紙適性、塗工適性及び印刷適性等を維持するために叩解機で叩解度（フリーネス）が調整される。パルプの叩解度はパルプの種類により異なるが、通常１５０〜５００ｍｌＣＳＦに調整される。ＣＳＦはカナディアン・スタンダード・フリーネスの略で、それらについてはＪＩＳ  Ｐ−８１２１に規定されている。内填用白色顔料は不透明性及び印刷適性を維持するために用いられるが、それらとしてはタルク、焼成カオリン、炭酸カルシウム及び二酸化チタン等が挙げられる。内填用白色顔料をパルプ１００質量部に対して５〜３０質量部、特に１０〜２０質量部混合するのが好ましい。更に、それらにサイズ剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤又は紙力増強剤等を添加できる。
【００３２】
基紙の片面にブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーター又はトランスファロールコーター等で接着層用塗工液が塗布され、４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙が得られる。その塗工量は片面に１．５〜１０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）である。塗工後、乾燥され接着層が設けられる。通常、その後、更に、プリンター印字適性や色インキ印刷適性の向上を図るために、スーパーカレンダー及びソフトカレンダー等の平滑化装置で接着層表面の平滑度がベック式平滑度で１０〜３０秒となるように処理される。
【００３３】
又、基紙の両面にブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーター又はトランスファロールコーター等で接着層用塗工液が塗布され、６面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙が得られる。その塗工量は片面あたり１．５〜１０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）である。塗工後、乾燥されて両面に接着層が設けられる。通常、その後、更に、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の平滑化装置で接着層表面の平滑度がベック式平滑度で１０〜３０秒となるように処理される。ベック式平滑度がこの範囲以内だと印字及び印刷画像が鮮明で、好ましい剥離強度が得られる。
【００３４】
以下、実施例と比較例により、本発明の顕著な効果を示す。尚、以下において、部は全て質量部であり、％は全て質量％である。
【実施例１】
【００３５】
スチレンとイソプレンからなる水添ブロック共重合体（商品名：セプトン４０５５、（株）クラレ製）２００部と流動パラフィン１００部を２３０℃で融解し、５％アクリル酸ナトリウム水溶液４５０部で乳化してから室温まで冷却して平均粒子径０．５μｍの４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）を得た。１５％非晶質合成シリカ分散液１３３３．４部（質量固形分２００部）を撹拌下、２１％小麦澱粉分散液９５．２部（質量固形分２０部）、１０％ポリビニルアルコール水溶液１００部（質量固形分１０部）、カチオン性ポリマーである塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液８０部（質量固形分４０部）、４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）５００部（質量固形分２００部）及び４８％カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体ラテックス４１．７部（質量固形分２０部）を徐々に添加し、希釈水で２２％固形分濃度に調整後、１５０メッシュの金網で濾過してインクジェット記録用接着層用塗工液とした。
【００３６】
次いで、この接着層用塗工液を１３８ｇ／ｍ2の上質紙にエアーナイフコーターで塗工量が６．０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるように塗工し、それを乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度が１５〜２０秒となるように処理して４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例２】
【００３７】
スチレンとイソプレンからなる水添ブロック共重合体（商品名：セプトン４０５５）１００部と流動パラフィン１００部を２３０℃で融解し、５％アクリル酸ナトリウム水溶液３００部で乳化してから室温まで冷却して平均粒子径０．５μｍの４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｃ）を得た。実施例１の４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）を４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｂ）に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例３】
【００３８】
スチレンとイソプレンからなる水添ブロック共重合体（商品名：セプトン４０５５）１００部と流動パラフィン２００部を２３０℃で融解し、５％アクリル酸ナトリウム水溶液４５０部で乳化してから室温まで冷却して平均粒子径０．５μｍの４０％感圧接着剤エマ着剤エマルジョン（Ｃ）を得た。感圧接着剤エマルジョン（Ａ）を感圧接着剤エマルジョン（Ｃ）に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例４】
【００３９】
スチレンとイソプレンからなる水添ブロック共重合体（商品名：セプトン４０５５）１００部と流動パラフィン２５０部を２３０℃で融解し、５％アクリル酸ナトリウム水溶液５２５部で乳化してから室温まで冷却して平均粒子径０．５μｍの４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｄ）を得た。実施例１の４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）を４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｄ）に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例５】
【００４０】
スチレンと１．３−ブタジエンからなる水添ブロック共重合体（商品名：ＴＲ１０００、日本合成ゴム（株）製）１００部と流動パラフィン１００部を２３０℃で融解し、５％アクリル酸ナトリウム水溶液３００部で乳化してから室温まで冷却して平均粒子径０．５μｍの４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｅ）を得た。実施例１の４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）を４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｅ）に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例６】
【００４１】
実施例２の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、塩化マグネシウムを１０％含有する数平均分子量１０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例７】
【００４２】
実施例２の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、塩化亜鉛を１０％含有する数平均分子量１０００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例８】
【００４３】
実施例２の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量１０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例９】
【００４４】
実施例２の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１０部（質量固形分５部）と塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１０部（質量固形分５部）及び塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のトリメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液１０部（質量固形分５部）の混合液に置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例１０】
【００４５】
実施例２の該接着層用塗工液を１１２ｇ／ｍ2の上質紙の片面、次いでもう一方の面にエアーナイフコーターで塗工量が各々６．０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるように塗工し、それを乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度が１５〜２０秒となるように処理して６面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例１１】
【００４６】
実施例６の該接着層用塗工液を１１２ｇ／ｍ2の上質紙の片面、次いでもう一方の面にエアーナイフコーターで塗工量が各々６．０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるように塗工し、それを乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度が１５〜２０秒となるように処理して６面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例１２】
【００４７】
実施例７の該接着層用塗工液を１１２ｇ／ｍ2の上質紙の片面、次いでもう一方の面にエアーナイフコーターで塗工量が各々６．０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるように塗工し、それを乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度が１５〜２０秒となるように処理して６面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【実施例１３】
【００４８】
実施例８の該接着層用塗工液を１１２ｇ／ｍ2の上質紙の片面、次いでもう一方の面にエアーナイフコーターで塗工量が各々６．０ｇ／ｍ2（乾燥質量固形分）となるように塗工し、それを乾燥して接着層を設けた後、ソフトカレンダーでベック式平滑度が１５〜２０秒となるように処理して６面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００４９】
（比較例１）
実施例１の４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）をメタクリル酸メチルを４０％グラフト共重合した（重合率４０％）５０％天然ゴムエマルジョン４００部（質量固形分２００部）に置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５０】
（比較例２）
実施例１の４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）をガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃の４８％アクリルエマルジョン４１６．７部（質量固形分２００部）に置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５１】
（比較例３）
スチレンとイソプレンから成る水添ブロック共重合体（商品名：セプトン２０６３）２００部を２３０℃で融解し、５％アクリル酸ナトリウム水溶液３００部で乳化してから室温まで冷却して平均粒子径０．５μｍの４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｆ）を得た。 実施例１の４０％感圧接着剤エマルジョン（Ａ）を４０％感圧接着剤エマルジョン（Ｆ）に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５２】
（比較例４）
実施例１の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を除いた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５３】
（比較例５）
実施例１の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、Ｎ−ヒドロキシプロピルポリエチレンイミン４０％水溶液１００部（質量固形分４０部）に置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５４】
（比較例６）
実施例１の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、金属塩を含有しない数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５５】
（比較例７）
実施例１の塩化カルシウムを１０％含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液を、塩化バリウムを含有する数平均分子量７００のジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物５０％水溶液に同量置き換えた以外は同様の方法で４面タイプのインクジェット記録用圧着葉書用紙を得た。
【００５６】
実施例１〜１３及び比較例１〜７で得た４面タイプ及び６面タイプ圧着葉書用紙を下記方法により測定し、評価した。
【００５７】
１．カチオン性ポリマー水溶液の電荷
本発明におけるカチオン性化合物はｐＨ１０以上で正電荷を保持することがその要件となっている。カチオン性化合物がその要件を満たしているか否か以下の方法でチェックする。その要件を満たしているカチオン性化合物は、更に数平均分子量３００〜１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物か数平均分子量３００〜１０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物でなければならない。単独のカチオン性ポリマーからなる液又は２種以上のカチオン性ポリマーの混合液を蒸留水で１０％濃度に希釈する。その水溶液を１規定の水酸化ナトリウムでｐＨ１０に調節する。その水溶液の流動電位をＭＵＴＥＫ製粒子電荷計ＰＣＤ−０３で測定した。その単位はｍＶである。尚、１０％のＮ−ヒドロキシプロピルポリエチレンイミン水溶液のｐＨは１１．３０であった。ｐＨは堀場製作所製ｐＨメータＦ−２１で測定した。
【００５８】
２．乳化したエマルジョンの安定性
実施例１〜５及び比較例３で作製した感圧接着剤用乳化エマルジョンについて室温まで冷却した直後及び１０日間放置した後の流動性、凝集物の析出の有無及び相分離の有無等の安定性を観察した。観察した結果を評価すると、次のように分類される。
○：安定性に優れている。
△：１０日間放置した後で若干粘度が高くなる。しかし、実用できる。
×：流動性が悪い。凝集物も析出する。実用できない。
【００５９】
３．剥離強度
観察した結果を評価すると、次のように分類される。
○：適正な剥離強度の範囲である０．６５〜０．７５Ｎ／２５ｍｍの中に入る。
×：剥離強度の値が適正な剥離強度の範囲である０．６５〜０．７５Ｎ／２５ｍｍの外で
ある。
数値は大きい程、剥離強度が強いことを示す。
【００６０】
４面タイプの圧着葉書用紙の試験は２３℃５０％ＲＨの室内で行った。４面タイプ圧着葉書用紙の接着層面を内側にして巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさになるようにＶ状に折り合わせた。加圧目盛を１８に設定しドライシーラー（ＰＲＥＳＳＬＥ  ｍｕｌｔｉ  ６８５２Ｔ）で圧着した。この圧着紙を巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに切り２時間放置した。その後、圧着部のＴ字剥離強度を引張速度３００ｍｍ／分の条件でテンシロン万能引張試験器により測定した。
【００６１】
６面タイプの圧着葉書用紙試験も２３℃５０％ＲＨの室内で行った。６面タイプ圧着葉書用紙の接着層面を内側にして巾１０２ｍｍ×長さ１５２．４ｍｍの大きさになるようにＮ状に折り合わせた。加圧目盛を３０に設定しドライシーラー（ＰＲＥＳＳＬＥ  ｍｕｌｔｉ  ６８５２Ｔ）で圧着した。この圧着紙を巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに切り２時間放置した。その後、２箇所の圧着部のＴ字剥離強度を引張速度３００ｍｍ／分の条件でテンシロン万能引張試験器により測定した。
【００６２】
４．紫外線照射後の剥離強度
速度ダイヤルを８０に設定し、メタルハイドロランプ（１ｋｗ）を装備したアイグラフィクス社製の紫外線硬化型インキ印刷用真空焼き付け機で圧着葉書用紙の接着層面に紫外線照射した後、剥離強度の試験に準じて剥離強度を測定し、剥離強度の残存強度率（％）を下記式で求めた。
紫外線照射後の剥離強度
剥離強度の残存強度率（％）＝─────────────  ×１００
紫外線照射前の剥離強度
求められた値は次のように分類され、評価される。
○：残存強度率が７０％以上である。
△：残存強度率が６０〜６９％であり、実用できる。
×：残存強度率が６０％未満であり、実用できない。
【００６３】
５．塗工液の流動性
観察した結果を評価すると、次のように分類される。
○：ニュートン流動であり、優れている。
×：チキソトロピー流動であり、塗工安定性に欠ける。
【００６４】
６．印字濃度
インクジェットプリンター（ＢＪＣ４２０Ｊ：キャノン製）のインクカートリッジにサイテックス＃１０４０ブラックインクを注射器で注入した後に、接着層面にベタのテスト印字パターンを印字する。印字してから１時間後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。数値は大きい程、濃度が高いことを示す。求められた値は次のように分類され、評価される。
◎：１．１５以上である。
○：１．１０〜１．１４である。
△：１．００〜１．０９であり、実用できる。
×：１．００未満であり、実用できない。
【００６５】
７．印字画像の耐水性及び鮮明性
インクジェットプリンター（ＢＪＣ４２０Ｊ：キャノン製）のインクカートリッジにサイテックス＃１０４０ブラックインク、サイテックス＃１０６８ブルーインク又はサイテックス＃１０７６レッドインクを注射器で注入した後に、接着層面に文字、線又はベタのテスト印字パターンを印字する。印字してから２分後に印字部分に水道水を流下させて印字画像の滲み具合及び画像の鮮明性を目視で判定した。
判定した結果を評価すると、次のように分類される。
○：画像の滲みはまったくなく、耐水性・鮮明性に優れている。
△：画像の滲みは僅かに認められるが実用的に問題ない。
×：画像の滲みが大きく、文字判別は難しく、実用的ではない。
【００６６】
以上の測定及び評価結果を纏めて表１及び表２に示した。又、表２に総合評価も示した。総合評価の基準は以下の通りである。
○：「カチオン性化合物がｐＨ１０以上で正電荷を保持し、それが数平均分子量３００〜
１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物か数平均分子量３００〜１
０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物」、に該当するとともに、乳化したエ
マルジョンの安定性、剥離強度、紫外線照射後の剥離強度、塗工液の流動性、印字濃
度並びに印字画像の耐水性及び鮮明性の評価がいずれも○である。
△：「カチオン性化合物がｐＨ１０以上で正電荷を保持し、それが数平均分子量３００〜
１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物か数平均分子量３００〜１
０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物」、に該当するが、○のところで示し
た評価項目において×はないが、一つ以上が△である。
×：「カチオン性化合物がｐＨ１０以上で正電荷を保持し、それが数平均分子量３００〜
１０００のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物か数平均分子量３００〜１
０００のアミン・エピクロルヒドリン重縮合物」、に該当しないか、「カチオン性化
合物がｐＨ１０以上で正電荷を保持し、それが数平均分子量３００〜１０００のアル
キルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物か数平均分子量３００〜１０００のアミン
・エピクロルヒドリン重縮合物」、に該当するが、○のところで示した評価項目の一
つ以上が×である。
【００６７】
【表１】
2006037304.tif 000002
【００６８】
【表２】
2006037304.tif 000003