(57)【要約】【課題】  いわゆるノンパウダーで使用しても滑り性、衛生性、充填適性に優れ、耐ブロッキング性、ホットタック性、シール強度、耐衝撃性、耐熱性等に優れる食品用包装材料に好適な積層シートを提供する。【解決手段】  最内層にアミド系滑剤を０．１〜２ｐｈｒの範囲内で含有してなるポリオレフィン系樹脂フィルム層が積層された積層シートであって、当該積層シートの外層表面に１ｍ幅あたり１４７〜７８５Ｎの範囲でテンションをかけて密着させた状態でロール状に巻き取り、かつ巻き取られたロール状の前記の積層シートを３５℃以上の環境温度で２４時間以上エージングさせて得られることを特徴とする【選択図】      図１
2006056146.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層にアミド系滑剤を０．１〜２ｐｈｒの範囲内で含有してなるポリオレフィン系樹脂フィルム層が積層された積層シートであって、当該積層シートの外層表面に１ｍ幅あたり１４７Ｎ〜７８５Ｎの範囲でテンションをかけて密着させた状態でロール状に巻き取り、かつ巻き取られたロール状の前記の積層シートを３５℃以上の環境温度で２４時間以上エージングさせて得られることを特徴とする積層シート。
【請求項２】
前記のアミド系滑剤が、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレフィン酸アミドから選ばれる滑剤であることを特徴とする請求項１記載の積層シート。
【請求項３】
前記の外表面／外表面間の静摩擦係数が、０．１０〜０．２５であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層シートに関し、さらに詳しくは、アミド系滑剤を含有するポリオレフィン層を最内層とする積層シートであって、滑り性に優れ、いわゆるノンパウダーで使用しても製袋状態での充填適性、衛生性に優れるため、食品用包装材料に好適な積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、醤油、ソ−ス、ドレッシング、ラ−メンス−プ、麺汁、ケチャップ、タバスコ、わさび、からし、その他等の液体調味料、ス−プ、果汁飲料、その他等の液体や粘調体の飲食品等を充填包装するために、その合掌重合縁部をヒートシールして筒状袋体とすると共に、当該袋体内に内容物を充填し、続いて横方向をヒ−トシ−ルして充填包装する内容物、充填条件、その他等に合わせて、任意に選択し、組み合わせて積層し、種々の形態からなる積層シートおよびそれを使用した包装容器が、開発され、提案されている。
【０００３】
そして、上記の充填包装に使用される積層シートとして、少なくとも、基材層とシーラント層とから構成される積層シートが広く使用されている。
当該基材シートとしては、二軸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、二軸配向ナイロンフィルム等があり、シーラントフィルムとしては、ポリエチレン系樹脂、エチレン系アイオノマ−樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、線状低密度ポリエチレン等が使用されている。
また、上記の積層シートには、滑り性、耐ブロッキング性、ホットタック性、シール強度、耐衝撃性、耐熱性、充填適性等に優れるものが求められている。
【０００４】
上記の基材層とシーラント層とからなる積層シートでは、積層シートのシーラント層と基材層の面同士の滑り性が殆どないために、フィルム成形工程、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、積層シートのシーラント層と基材層が癒着する、いわゆるブロッキング現象が起こり、長期保存や高温状態で保存すると、積層フィルムを使用する際、フィルムの展開性が悪くなり、製袋作業性、充填作業性が著しく低下するという問題点があった。
【０００５】
上記課題を解決するために、シーラント押出工程、若しくは、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、ブロッキングを防止し、充填機械のロールやガイド、フォーマーと積層シートの表面との滑り性を向上させるため、例えば、フィルム成形工程、スリット工程、製袋工程、内容物の充填工程等において、積層シートの表面に例えば５〜１０μｍ程度のニッカリ粉等のパウダーを散布することが広く知られている。
【０００６】
また、他の課題を解決する方法として、例えば、基材層とシーラント層とからなる積層フィルムであって、内層フィルムが有効量のアンチブロッキング剤を配合した直鎖状低密度ポリエチレンのフィルムである包装袋が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特許第２９０８５９３号公報
【０００７】
しかしながら、従来のパウダーをシート状のフィルムに過度に散布すると、粉末が固まってシートの表面に付着するいわゆる「ボタ落ち」が発生し、衛生性を損ない、最外層に損傷を与えたり、シートの透明性を低下させるため外観上好ましくなく、また、作業環境を悪化させる等の問題点があった。
また、積層シートを形成後において、最外層の表面に直接、滑剤を塗布することは、工程を煩雑にするばかりでなく、製袋工程、充填工程等において必要な程度の滑り性を改良するのに不充分であった。
また、上記の特許文献１の積層フィルムでは、最外層／最外層間の滑り性が不十分であり、スリット工程等に巻き皺が発生したり、内容物充填時における包装機の各ガイドとの滑り性不良により、製袋作業性、充填作業性が著しく低下する問題がある点で満足できるものではなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、積層シートにおいて、いわゆるノンパウダーで使用しても滑り性、衛生性、充填適性に優れ、耐ブロッキング性、ホットタック性、シール強度、耐衝撃性、耐熱性等に優れる食品用包装材料に好適な包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで、上記課題を解決すべく、本発明の積層シートでは、最内層にアミド系滑剤を０．１〜２ｐｈｒの範囲内で含有してなるポリオレフィン系樹脂フィルム層が積層された積層シートであって、当該積層シートの外層表面に１ｍ幅あたり１４７Ｎ〜７８５Ｎの範囲でテンションをかけて密着させた状態でロール状に巻き取り、かつ巻き取られたロール状の前記の積層シートを３５℃以上の環境温度で２４時間以上エージングさせて得られることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の積層シートにおいて、前記のアミド系滑剤が、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレフィン酸アミドから選ばれる滑剤であることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の積層シートでは、前記の外表面／外表面間の静摩擦係数が、０．１０〜０．２５であることを特徴とする。
ここで、摩擦係数は、ＪＩＳ  Ｋ７１２５  プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法に準じて測定した静摩擦係数である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の積層シートにおいては、いわゆるノンパウダーで使用しても滑り性に優れるため、フィルムの加工適性、フィルムの製袋状態での充填適性、衛生性に優れ、ボイル・レトルト殺菌に要求される耐熱性、耐水性、水蒸気、酸素等のバリヤー性、フィルム強度、シール強度を有するため、食品用包装材料に好適に使用できるという利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
上記の本発明にかかる積層シートについて図面等を用いて本発明の実施の形態を以下に詳しく説明する。
まず、図１は、本発明にかかる積層シート１０の一例を示す断面図である。
図１に示すように、本発明の積層シートは、外側より基材フィルム層１、およびシーラント層２とを順次積層し、基材フィルム層１とシーラント層２との層間に接着剤層３を介して積層フィルムを構成するものである。上記において、前記のシーラント層２は、アミド系滑剤を添加するポリオレフィン層からなる。
【００１４】
図２は、本発明にかかる別態様の積層シートの一例を示す断面図である。
図２に示すように、本発明の積層シートは、外側より基材フィルム層１、中間層４およびシーラント層２とを順次積層し、各層間に接着剤層３を介して積層フィルムを構成するものである。また、前記のシーラント層２は、アミド系滑剤を添加するポリオレフィン層からなる。
【００１５】
以下に、本発明にかかる積層シート１０を構成する材料、製造法について詳細に説明する。
本発明にかかる積層シートを構成するシーラント層２としては、熱によって溶融し相互に融着し得るポリオレフィン樹脂を主成分とし、アミド系滑剤を０．１〜２ｐｈｒの範囲内で含有するフィルムであることが必要である。
かかるポリオレフィン層の構成材料としては、例えば、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレンープロピレン共重合体等の樹脂の一種ないしそれ以上からなる樹脂ないしはこれらをフィルム化したシートを使用することができる。
また、その厚さとしては１３〜１００μｍ位が好ましく、１５〜７０μｍ位がより好ましい。
【００１６】
かかる滑剤としては、それ自身が滑性を有し、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸や、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム、高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウムなどの高級脂肪酸の金属塩あるいは、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコールや、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、トリエチレングリコールなどの脂肪族アルコールと、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコールとのエステルがあり、また、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジー２エチルーヘキシル、アゼライン酸ーｎーヘキシル、エタンジオールモンタン酸エステル、ポリ（１，３ブタンジオールアジピン酸）エステル、アセチルリシノール酸メチル、ポリ（１，３ーブチレングリコール、１，４ーブチレングリコール、アジピン酸オクチルアルコール）エステル、糠ろうなどのアルコールと脂肪酸とのエステル、水添食用油脂、ひまし油、スパームアセチワックス、アセチル化モノグリセライドなどのグリセライドがあり、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアマイドに代表されるエチレンビス脂肪酸アマイド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アマイド、ステアリルエルカアマイド、エルカ酸アマイド、オレイルパルミトアマイドなどの高級脂肪酸アマイドがあり、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油やロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル、フッ素樹脂エラストマー等がある。
【００１７】
本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、脂肪酸アミドとアルキレンビス脂肪酸アミドである。これらの滑剤は、それ自身が滑性をもち、ブリードアウトしやすく、透明性が高いため、極めて有効な材料である。
上記の脂肪酸アミドは、脂肪酸とアンモニアの脱水反応により得られる。脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等があり、ポリエチレン樹脂系、ポリプロピレン樹脂系の滑剤、ブロッキング剤として特に好適に使用できる。
上記のアルキレンビス脂肪酸アミドは、メチレンビスアミドとエチレンビスアミドであり、脂肪酸アミドとホルマリンの縮合反応、脂肪酸とエチレンジアミンとの脱水反応により得られる。アルキレンビス脂肪酸アミドとしては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレフィン酸アミド等があり、透明性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂に好適に使用することができる。
【００１８】
かかるシーラント層２は、ポリオレフィン樹脂を主成分として、アミド系滑剤を０．１〜２ｐｈｒの範囲内で添加し、十分に混練し、次いで、製膜化することにより、積層フィルムの最内層を構成する樹脂層中に、０．１〜２ｐｈｒの範囲からなる滑剤を含有するフィルムを調製することができるものである。
上記の滑剤の添加量としては、ポリオレフィン樹脂に対し、０．１〜２ｐｈｒの範囲内で含有してなる層で、より好ましくは、０．１〜１ｐｈｒ位の割合で添加することが好ましいものである。
ここで、「ｐｈｒ」とは、ポリオレフィン樹脂全体の１００質量部当りの質量部をいう。
アミド系滑剤の添加量が０．１ｐｈｒ未満であると、滑り性を向上させるという作用の効果が充分発揮されないため好ましくない。
また、アミド系滑剤の添加量が２ｐｈｒを超えると、接着強度、透明性が低下するので好ましくない。
本発明による滑剤を含有するポリオレフィン樹脂フィルムを製造し、後述する最外層の表面に付着させることにより、前記の最外層／最外層間の静摩擦係数が、０．１０〜０．２５の範囲内になるように調製することができ、ノンパウダーで使用しても、皺を発生せず、フィルムの蛇行も押さえらえられ、スリップ性、透明性、フィルムの加工適性、フィルムの製袋状態での充填適性、衛生性に優れるため好ましい。
静摩擦係数が０．１０未満であると、製膜工程、加工工程でのフイルム走行性が悪く、皺を発生したり、フィルムが蛇行してしまうため好ましくない。
静摩擦係数が０．２５を超えると、フイルム巻取の際、ロール端面不良を生じるため好ましくない。
【００１９】
本発明にかかる積層シート１０を構成する基材フィルム層１の材料としては、ヒートシール時の熱に耐える耐熱性、及び、外部からの物理的衝撃から包装用フィルム及び内容物を保護するために必要な耐衝撃性、耐ピンホール性、場合によってはバリア性を兼ね備えているものである。
例えば、ポリエチレンテレフタレイト等のポリエステル系樹脂フィルム、各種ナイロン等のポリアミド系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリブデン樹脂フィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレイト樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アセタール系樹脂フィルム、フッ素系樹脂、その他等を使用することができる。
なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましい。
一般的には、二軸延伸加工を施すことにより、耐熱性、耐衝撃性をさらに向上させたものが用いられる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５〜３００μｍ位が好ましく、１０〜１００μｍ位が望ましい。
なお、本発明において、上記の中間層には、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常のインキ組成物を使用してオフセット印刷あるいはグラビア印刷、フレキソ印刷、凸版印刷、シルクスクリーン印刷、その他等の通常の印刷法で必要に応じて中間層の表面あるいは裏面に印刷が施されていてもよい。
【００２０】
本発明にかかる積層シートを構成する中間層４の材料としては、例えば、基材フィルムの片面ないし両面に酸化アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜等の無機蒸着膜、塩化ビニリデン樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂等のバリア性のコーティング膜等を設けることができる。
このことによって、ボイル・レトルト処理による吸湿、乾燥によるポリアミド樹脂フィルムのバリア性能劣化、デラミネーションの劣化等を防止することができる。
【００２１】
前記の無機酸化物の蒸着膜としては、基本的に金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を使用することができる。
而して、包装用材料等に適するものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）等の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を挙げることができる。
而して、上記の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、ＳｉＯX 、ＡｌＯX 、ＭｇＯX 等のようにＭＯX（ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表される。
本発明において、上記のような無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜３０００Å位が好ましく、１００〜１０００Å位の範囲内で任意に選択して形成することがより好ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の薄膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上を積層した積層体の状態でもよく、また、使用する金属の酸化物としては、１種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の薄膜を構成することもできる。
【００２２】
次に、本発明において、ポリエルテル樹脂フィルムの上に、無機酸化物の蒸着膜を形成する方法について説明すると、かかる方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
本発明において、無機酸化物の蒸着膜形成法について具体的に説明すると、上記のような金属の酸化物を原料とし、これを加熱してポリエルテル樹脂フィルム、の上に蒸着する真空蒸着法、または原料に金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させてポリエルテル樹脂フィルムの上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。
また、本発明においては、酸化ケイ素の蒸着膜を形成する場合、オルガノシロキサンを原料とするプラズマ化学気相成長法を用いて蒸着膜を形成することができる。
【００２３】
上記において、無機酸化物の蒸着膜としての酸化ケイ素の蒸着膜は、少なくとも珪素と酸素とを構成元素として有する珪素化合物からなり、更に、微量構成元素として、炭素または水素の一種以上の元素を含み、また、その膜厚が、１００〜５００Åの範囲内であることが好ましいものである。
而して、本発明において、上記のような酸化ケイ素の蒸着膜としては、有機珪素化合物を原料とし、低温プラズマ発生装置等を利用するプラズマ化学気相成長法を用いて形成した蒸着膜を使用することができる。
また、上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
【００２４】
本発明において、本発明にかかる積層シートの中間層を構成する基材フィルム層としては、透明性、保香性、耐熱性、耐水性、機械的強度、寸法安定性などの加工適性等に優れ、更に、無機酸化物の蒸着膜を保持することができる基材フィルムないしシ−トであればいずれのものでも使用することができる。
【００２５】
具体的には、本発明において、上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレイト等のポリエステル系樹脂フィルム、各種ナイロン等のポリアミド系樹脂フィルム、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリブデン樹脂フィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレイト樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アセタール系樹脂フィルム、フッ素系樹脂、その他等を使用することができる。
なお、本発明においては、特に、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましい。
【００２６】
本発明において、中間層としては、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を示し、その強度に優れ、更に、耐熱性、耐ピンホール性、耐突き刺し性等の物性に優れたフィルムないしシートを使用することができる。
例えば、具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリアセタール樹脂、フッ素系樹脂その他等の強靭な樹脂のフィルムないしシ−トを用いることができる。
そして、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシートの厚さとしては、強度、耐ピンホール性、耐突き刺し性、剛度、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであれば良く、厚すぎると、コストが上昇するという欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛度、その他等が低下して好ましくないものである。
そのフィルムの厚さとしては、５〜１００μｍ位、好ましくは、６〜５０μｍ位が望ましい。
【００２７】
積層シート１０は、上記のフィルムを使用して製造することができる。
例えば、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法、押し出しラミネーション法等により、あるいはこれらの方法を組み合わせることにより製造するこができ、中でもドライラミネーション法が好ましい。
本発明にかかるラミネート接着剤としては、例えば、ポリエステル系、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等のアンカ−コ−ト剤、接着剤等を使用することができる。
中でも、ポリウレタン系接着剤は、耐熱性に優れるので、過酷なレトルト条件に耐えることができるため、レトルトパウチの包装材料として適したものである。
而して、上記のラミネ−ト用接着剤のコ−ティング法としては、例えば、ダイレクトグラビアロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、リバ−スロ−ルコ−ト法、フォンテン法、トランスファ−ロ−ルコ−ト法、その他等の方法で塗布することができる。
そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位、より好ましくは、１〜５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００２８】
積層シートの各層を形成する樹脂には、本発明の目的の達成を阻害しない範囲で、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤のような添加剤を随時添加することができ、衛生的に支障のないものであればそれ以外の使用も可能である。
【００２９】
本発明にかかる積層シート１０は、当該積層シートの外層表面に１ｍ幅あたり１４７Ｎ〜７８５Ｎの範囲でテンションをかけて密着させた状態でロール状に巻き取り、かつ巻き取られたロール状の前記の積層シートを３５℃以上の環境温度で２４時間以上エージングさせて得られる。
このことによって、最外層の滑り性が劣る場合であっても、最内層に含有するアミド系滑剤がブリードアウトして、外層側に転移することによって、最外層の滑り性が向上するので好ましいものである。
テンションが、１ｍ幅あたり１４７Ｎ未満であると、滑り性を向上させるという作用の効果が充分発揮されず、巻取工程において、ロール状に巻かれた積層フィルムが円錐状に突き出す、いわゆる「たけのこ状」の巻き不良となり易いため好ましくない。
テンションが、１ｍ幅あたり７８５Ｎを超えると、巻取工程において、ロール芯となる紙管が、つぶれて変形してしまう場合があり、また、エージング工程において、積層シートの巻取芯の近傍で内部歪が発生し、エージング後にシートに皺や弛みが発生してしまうため好ましくない。
【００３０】
次に、本発明において、積層シート１０を使用して製袋する方法について説明すると、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層シートを使用し、最内層となるポリオレフィン層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて袋体を構成することができる。
そして、その製袋方法としては、上記の積層シートを構成するポリオレフィン層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用容器を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層シートを使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
【００３１】
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の方法で行うことができる。なお、本発明においては、上記のような包装用容器には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００３２】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、ノンパウダーで使用しても皺を発生せず、フィルムの蛇行も押さえらえられ、スリップ性、透明性、フィルムの加工適性、フィルムの製袋状態での充填適性に優れ、また、耐熱性、耐水性、水蒸気、酸素等のバリヤー性、フィルム強度、シール強度、耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性、耐突き刺し性等に優れるためボイル・レトルト食品用包装袋として好適に使用できるものである。
上記の包装用袋に充填し、密封するのに特に適する食品の例としては、カレー、シチューなどのレトルト食品、味噌等の調味料、こんにゃく、ちくわ、蒲鉾等の練り製品、ハム、ソーセージ等の燻製製品、ミートボール、ハンバーグ等の調理済み食品、水産加工製品、漬物、佃煮、嗜好品等の液状ないし粘体状の飲食品等に好適に使用することができる。
【実施例１】
【００３３】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳述する。
（未延伸ポリプロピレンフィルムの製造）
まず、ポリプロピレン樹脂として、エチレン−プロピレンブロックコポリマーにオレイン酸アミド、０．２ｐｈｒを添加し、Ｔダイ押出し成形法によりフィルム化成形製膜を行い、厚さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（以下「ＣＰＰフィルム」という。）を製造し、しかる後、片面をコロナ処理した。
（積層シートの製造）
次に、基材フィルム層１である延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製ルミラーＹＭＳ１０、厚さ１２μｍ、以下「ＰＥＴフィルム」という。）を用い、そのＰＥＴフィルム面側と、中間層４として厚み１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ株式会社製「ＯＮＢＣ−ＲＴ」、以下「ＯＮフィルム」という。）とを対向するように重ね、ウレタン系接着剤３（大日本インキ株式会社製、ＬＸ７０３／ＫＲ９０）にて塗布量４ｇ／ｍ2（乾燥状態）でドライラミネーションした。
更に、シーラント層と２して上記で得られた厚み６０μｍのＣＰＰフィルムをウレタン系接着剤（大日本インキ（株）製、ＬＸ７０３／ＫＲ９０）にて塗布量４ｇ／ｍ2 （乾燥状態）でドライラミネートし、層構成、ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着剤層／ＯＮフィルム１５μｍ／接着剤層／ＣＰＰフィルムからなる本発明に係る積層シートを得た。
上記で得られた積層シートを直径３インチの紙管に２９４Ｎ／ｍでテンションをかけてロール状に巻き取り、当該巻き取られたロール状の積層体を４０℃の環境温度で３日間エージングを行った。
【００３４】
（包装用袋の製造）
こうして得られた積層シートを、１３０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに２枚切り取り、ＣＰＰフィルムを相対向するように配置し、シール幅１０ｍｍで３方シールし、外寸１３０ｃｍ×１７０ｃｍの包装袋を作製した。
【００３５】
次に、パウチ縦積み式自動充填機（東洋自動機「ＴＴ−８Ｃ」）にて、４０ｓｈｏｔ／分にて、上記で得られた包装用袋の開放部分から蒸留水１００ｍｌを充填を行い、開口部をシールし包装体とした。
上記の蒸留水を密封した包装体を水道水約３リットル中に浸漬し、トミー精工（株）製オートクレーブＳＤ−３０ＮＤを用い、１３０℃、１．５ｋｇ/ｃｍ2の条件で２０分間レトルト処理を行った。
上記で製造したレトルト包装製品は、ノンパウダーで使用しても、皺を発生せず、フィルムの蛇行も押さえらえられ、スリップ性、透明性、フィルムの加工適性、フィルムの製袋状態での充填適性、衛生性に優れ、また、耐熱性、耐水性、水蒸気、酸素等のバリヤー性、フィルム強度、シール強度、耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性、耐突き刺し性等に優れるため食品用包装材料に好適に使用できるものであった。
【実施例２】
【００３６】
最内層として、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にオレイン酸アミド、０．２ｐｈｒを添加し、Ｔダイ押出し成形法によりフィルム化成形製膜を行い、厚さ６０μｍの未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（以下「ＬＬＤＰＥフィルム」という。）を製造し、しかる後、片面をコロナ処理した。
上記で得られたＬＬＤＰＥフィルムを使用し、実施例１と同じ材料、方法によりＰＥＴフィルム、接着剤を用いてラミネートした結果、層構成、ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着剤層／ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍからなる本発明に係る積層シートを得た。
上記で得られた積層シートを直径３インチの紙管に２４６Ｎ／ｍでテンションをかけてロール状に巻き取り、当該巻き取られたロール状の積層体を４０℃の環境温度で３日間エージングを行った。
こうして得られた積層シートを、１３０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに２枚切り取り、ＬＬＤＰＥフィルムを相対向するように配置し、シール幅１０ｍｍで３方シールし、外寸１３０ｃｍ×１７０ｃｍの包装袋を作製した。さらに、実施例１と同様にして、パウチ縦積み式自動充填機（東洋自動機「ＴＴ−８Ｃ」）にて、４０ｓｈｏｔ／分で包装袋の開放部分から蒸留水１００ｍｌを入れ、開口部をシールし包装体とした。
上記で製造した包装製品は、ノンパウダーで使用しても、皺を発生せず、フィルムの蛇行も押さえらえられスリップ性、透明性、フィルムの加工適性、フィルムの製袋状態での充填適性、衛生性に優れるため食品用包装材料に好適に使用できるものであった。
【００３７】
（比較例１）
最内層として、エチレン−プロピレンブロックコポリマーにオレイン酸アミドを添加せずにＴダイ押出し成形法によりフィルム化成形製膜を行い、厚さ６０μｍのＣＣＰフィルムを製造した。
上記で得られたＣＣＰフィルムを使用すること以外は、実施例１と同じ材料、方法によりラミネートした結果、層構成、ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着剤層／ＯＮフィルム１５μｍ／接着剤層／ＣＰＰフィルムからなる比較例１の積層シートを得た。
上記で得られた積層シート１０を実施例１と同様に、直径３インチの紙管に２９４Ｎ／ｍでテンションをかけてロール状に巻き取り、当該巻き取られたロール状の積層体を４０℃の環境温度で３日間エージングを行った。
しかる後、実施例１と同様にして、１３０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに２枚切り取り、ＣＰＰフィルムを相対向するように配置し、シール幅１０ｍｍで３方シールし、外寸１３０ｃｍ×１７０ｃｍの包装袋を作製した。
上記で製造した包装袋は、ノンパウダーで使用した結果、滑り性に劣るため、フィルム成形工程、スリット工程等に巻き皺が発生し、フィルムの蛇行がみられ、また、製袋工程において１枚ずつ積層フィルムを搬送するところを２枚同時に搬送してしまう所謂２枚取りを発生してしまうため、好ましくないものであった。
【００３８】
（比較例２）
最内層として、エチレン−プロピレンブロックコポリマーにオレイン酸アミドを添加せずにＴダイ押出し成形法によりフィルム化成形製膜を行い、厚さ６０μｍのＣＣＰフィルムを製造し、ラミネート工程後において、この積層体の最外層側の表面にアンチブロッキング剤として例えば５〜１０μｍ程度のダスティング剤（ニッカリ粉）を散布すること以外は、実施例１と同じ材料、方法によりラミネートした結果、層構成、ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着剤層／ＯＮフィルム１５μｍ／接着剤層／ＣＰＰフィルムからなる比較例２の積層シートを得た。
上記で得られた積層シートを実施例１と同様に、直径３インチの紙管に２９４Ｎ／ｍでテンションをかけてロール状に巻き取り、当該巻き取られたロール状の積層シートを４０℃の環境温度で３日間エージングを行った。
しかる後、実施例１と同様にして、１３０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに２枚切り取り、ＣＰＰフィルムを相対向するように配置し、シール幅１０ｍｍで３方シールし、外寸１３０ｃｍ×１７０ｃｍの包装袋を作製した。
上記で製造した包装袋は、最内層にダスティング剤が付着しており、衛生性に劣り、また、積層体の透明性を低下させ、外観上好ましくなく、最外層である酸素バリア層に損傷を与え、酸素バリア性を低下させるため、好ましくないものであった。
【００３９】
（比較例３）
最内層として、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にオレイン酸アミド、１ｐｈｒを添加し、Ｔダイ押出し成形法によりフィルム化成形製膜を行い、厚さ６０μｍの未延伸直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（以下「ＬＬＤＰＥフィルム」という。）を製造し、しかる後、片面をコロナ処理した。
上記で得られたＬＬＤＰＥフィルムを使用すること以外は、実施例２と同じ材料、方法によりラミネートした結果、層構成、ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着剤層／ＬＬＤＰＥフィルム６０μｍからなる比較例３の積層シートを得た。
上記で得られた積層シートを実施例２と同様に、直径３インチの紙管に２４６Ｎ／ｍでテンションをかけてロール状に巻き取り、当該巻き取られたロール状の積層体を４０℃の環境温度で３日間エージングを行った。
しかる後、実施例２と同様にして、１３０ｍｍ×１７０ｍｍの大きさに２枚切り取り、ＣＰＰフィルムを相対向するように配置し、シール幅１０ｍｍで３方シールし、外寸１３０ｃｍ×１７０ｃｍの包装袋を作製した。
上記で製造した包装袋は、最外層／最外層間の静摩擦係数が、０．１０未満と小さいため、製袋工程において、開口不良や、製袋したものを上に重ねて積み上げた際、包装袋が滑って崩れるため、作業性が低下してしまうため、好ましくないものであった。
【００４０】
ＪＩＳ  Ｋ７１２５に基いて、実施例１〜２、比較例１〜３の静摩擦係数を測定し、最外層／最外層間の静摩擦係数（μｓ）が０．１０〜０．２５の範囲内のものは滑り性良好○とし、静摩擦係数（μｓ）が０．１０未満であるか、０．２５を超えるものは滑り性不良×として表１に示した。
【００４１】
【表１】
2006056146.tif 000003
【００４２】
表１に示した評価結果から明らかなように実施例１、２の各包装用袋は、滑り性に優れるため、ノンパウダーで充填しても充填適性に優れるものであった。
これに対して、比較例１の包装用袋は、滑り性に劣り、ノンパウダーで使用すると開口不良等が発生し、充填適性に問題があった。
また、比較例２の包装用袋は、ダスティング剤を使用することによって充填上は問題がなかったものの、ダスティング剤が包装袋内に混入してしまい、衛生上、問題となり、また、最外層を擦傷してしまい、バリア性の低下を引き起こし、また、フィルムの表面が、梨地状になるため外観上好ましくないものであった。
また、比較例３の包装用袋は、滑剤が過剰に練りこまれていることにより、充填工程において包装用袋の開口不良が発生し、最外層／最外層間の滑り性が高いため、包装袋同士を積み上げると崩れてしまうという問題があった。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明にかかる積層シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明にかかる別態様の積層シートの一例を示す断面図である
【符号の説明】
【００４４】
１    基材フィルム
２    シーラント層（アミド系滑剤を添加するポリオレフィン層）
３    接着層
４    中間層
１０  積層シート
【図１】
2006056146.tif 000004
【図２】
2006056146.tif 000005