(57)【要約】【課題】  アンチモンを含有せずに経時的安定性に優れた高い導電性を有する酸化スズ微粉末と、この酸化スズ微粉末を媒体に分散させた分散体を提供する。【手段】  体積固有抵抗が１０００Ω・cm以下であって、体積固有抵抗の加速比が５０倍以下であり、該粉体を１０〜９０wt％含有する薄膜の表面抵抗が９×１０11Ω/□以下であることを特徴とし、例えば、非シラザン系有機化合物で表面改質され、粉体表面のカーボン量が０.０１〜１０％であり、体積固有抵抗が６００Ω・cm以下であって、粉体の色調が、Ｌａｂ表色系において、Ｌ：４５〜８０、ａ：−２〜＋２、ｂ：−６〜＋７であり、アンチモンおよび金属スズの含有量が少なくとも熱分析による検出限界以下であり、ケイ酸の含有量が１０％以下である表面改質導電性酸化スズ微粉末。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積固有抵抗が１０００Ω・cm以下であって、体積固有抵抗の加速比が５０倍以下であり、該粉体を１０〜９０wt％含有する薄膜の表面抵抗が９×１０11Ω/□以下、全光透過率が８０％以上であることを特徴とする表面改質導電性酸化スズ微粉末。
【請求項２】
非シラザン系有機化合物で表面改質され、粉体表面のカーボン量が０.０１〜１０％である請求項１に記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
【請求項３】
体積固有抵抗が６００Ω・cm以下であって、粉体の色調が、Ｌａｂ表色系において、Ｌ：４５〜８０、ａ：−２〜＋２、ｂ：−６〜＋７である請求項１または２に記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
【請求項４】
アンチモンおよび金属スズの含有量が少なくとも熱分析による検出限界以下であり、ケイ酸の含有量が１０％以下である請求項１〜３の何れかに記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
【請求項５】
ＢＥＴ比表面積２０〜２００m2/g、または平均一次粒子径１〜２００nmである請求項１〜４の何れかに記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
【請求項６】
酸化スズ微粉末を不活性雰囲気中、非シラザン系有機化合物を用い、１００〜４５０℃の温度下で、表面のカーボン量が０.０１〜１０％になるように表面処理することを特徴とする表面改質導電性酸化スズ微粉末の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れかに記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末を媒体に分散させたことを特徴とする透明性を有する分散体。
【請求項８】
水、有機化合物、樹脂、もしくはこれら２種類以上の混合物からなる媒体を用いる請求項７の分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面改質することによって導電性の経時安定性に優れた酸化スズ微粉末とその製造方法、および該表面改質導電性酸化スズ微粉末を分散させた分散体に関する。本発明の表面改質酸化スズ微粉末は、アンチモンを含有せずに経時的安定性に優れた高い導電性を有するので、帯電防止・帯電制御・静電防止・防塵などの各分野に広く用いることができ、更にアンチモンを含有しないので、その毒性が問題視される分野においても使用することができる。また、本発明の表面改質酸化スズ微粉末は色調に青味がなく、薄膜を形成したときに高い透明性を有する無色透明な導電性薄膜を得ることができる。
【０００２】
従来、透明導電性粉末を水系媒体や有機化合物、樹脂などに分散させた分散体が知られており、この透明導電性粉末として、アンチモンをドープした酸化錫粉末（ＡＴＯ）や、該ＡＴＯによって表面コーティングした酸化チタン粉末などが用いられている。アンチモンを含有するものは高い導電性を有し、かつ導電性の経時安定性が優れると云う利点を有するが、アンチモンの毒性が懸念されるため使用分野が限られると云う実状がある。
【０００３】
一方、比表面積５〜１００m2/g、体積固有抵抗１０-1〜１０4Ω・cmであって、アンチモンを含有しない酸化スズ粉末が従来知られている（特許文献１、２）。しかし、この酸化スズ粉末の導電性は温度や湿度に対する依存性が高く、これらの環境要因によって導電性が大きく変化し、経時安定性が低いという問題がある。また、非晶質酸化スズ粒子を含む酸化スズゾルが知られているが（特許文献３、４）、この非晶質酸化スズの体積固有抵抗は概ね１０5Ω・cm程度であるため、これより高い導電性を必要する分野には用いることができない。さらに、陰イオンやアルカリ金属イオンを含有させることによって溶液の安定性を高めた酸化スズコロイド溶液が知られているが（特許文献５）、導電性が低いため使用分野が限られると云う問題がある。
【特許文献１】特開平６−３４５４２９号公報
【特許文献２】特開２００３−３００７２７号公報
【特許文献３】特開平１０−５９７２０号公報
【特許文献４】特開２００１−７２４２１号公報
【特許文献５】特開２００３−８９５２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来の酸化スズ粉末、およびその分散体における上記問題を解決したものであり、特定の有機化合物を用いて表面改質することによって粉末の体積固有抵抗（以下、単に体積固有抵抗と云う）を下げ、アンチモン等を含有せずに、導電性とその経時安定性を高めた酸化スズ微粉末とその製造方法、その分散体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、以下の表面改質導電性酸化スズ微粉末とその製造方法およびその分散体が提供される。
（１）体積固有抵抗が１０００Ω・cm以下であって、体積固有抵抗の加速比が５０倍以下であり、該粉体を１０〜９０wt％含有する薄膜の表面抵抗が９×１０11Ω/□以下、全光透過率が８０％以上であることを特徴とする表面改質導電性酸化スズ微粉末。
（２）非シラザン系有機化合物で表面改質され、粉体表面のカーボン量が０.０１〜１０％である上記(1)に記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
（３）体積固有抵抗が６００Ω・cm以下であって、粉体の色調が、Ｌａｂ表色系において、Ｌ：４５〜８０、ａ：−２〜＋２、ｂ：−６〜＋７である上記(1)または(2)に記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
（４）アンチモンおよび金属スズの含有量が少なくとも熱分析による検出限界以下であり、ケイ酸の含有量が１０％以下である上記(1)〜(3)の何れかに記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
（５）ＢＥＴ比表面積２０〜２００m2/g、または平均一次粒子径１〜２００nmである上記(1)〜(4)の何れかに記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末。
（６）酸化スズ微粉末を不活性雰囲気中、非シラザン系有機化合物を用い、１００〜４５０℃の温度下で、表面のカーボン量が０.０１〜１０％になるように表面処理することを特徴とする表面改質導電性酸化スズ微粉末の製造方法。
（７）上記(1)〜(5)の何れかに記載する表面改質導電性酸化スズ微粉末を媒体に分散させたことを特徴とする透明性を有する分散体。
（８）水、有機化合物、樹脂、もしくはこれら２種類以上の混合物からなる媒体を用いる上記(7)の分散体。
【０００６】
〔具体的な説明〕
本発明を具体的に説明する。なお、以下の説明中、％は特に示さない限り重量％である。本発明の表面改質酸化スズ微粉末は、酸化スズ微粉末を特定の有機化合物によって表面改質処理し、表面のカーボン量を調整することによって、その導電性を高めると共に導電性の経時安定性を高めたものである。
【０００７】
本発明の表面改質酸化スズ微粉末は、具体的には体積固有抵抗１０００Ω・cm以下であって、環境加速試験の体積固有抵抗の変化量（加速比）が５０倍以下であり、該粉体を１０〜９０wt％含有する薄膜の表面抵抗が９×１０11Ω/□以下であることを特徴とする表面改質導電性酸化スズ微粉末である。
【０００８】
上記環境加速試験とは、酸化スズ微粉末を１００℃、２時間加熱して体積固有抵抗の安定性を調べる試験であり、〔加速試験後の体積固有抵抗／加速試験前の体積固有抵抗〕を加速比と云う。加速比が１に近いほど、環境による変動が少なく、環境や経時変化による変動がないことを意味する。本発明の酸化スズ微粉末は抵抗率の経時変化が小さく、上記加速比が５０倍以下であり、好ましくは３０倍以下、さらに好ましくは１０倍以下である。
【０００９】
有機化合物によって表面改質した酸化スズ微粉末の導電性は、粉末表面のカーボン量によって経時的安定性が影響され、処理条件が近似した範囲内であれば、粉体表面のカーボン量が少ないものは導電性の経時安定性が良い傾向がある。例えば、実施例１および比較例１に示すように、比表面積が概ね同範囲の酸化スズ粉末をエタノールによって表面処理した場合、粉末表面のカーボン量が１２％の比較例１は体積固有抵抗の加速比が５５であるのに対して、粉末表面のカーボン量が８％の実施例１は体積固有抵抗の加速比が０.６７であり、処理条件が概ね同一でも粉末表面のカーボン量によって導電性の経時安定性が大きく異なっている。
【００１０】
本発明の表面改質導電性酸化スズ微粉末は、好ましくは粉体表面のカーボン量を０.０１〜１０％に調整し、体積固有抵抗の加速比を５０倍以下、好ましくは３０倍以下、さらに好まし１０倍以下に抑制したものである。カーボン量が０.０１％より少ないと表面改質効果が不十分である。一方、カーボン量が１０％を上回ると酸化スズ微粉末が凝集してむしろ体積固有抵抗や表面抵抗が高くなり、しかもこれらの抵抗率の経時変化が大きく、かつ分散体の透明性が低下する傾向がある。
【００１１】
また、本発明の表面改質導電性酸化スズ微粉末は、好ましくは体積固有抵抗が６００Ω・cm以下である。具体的には、実施例１の体積固有抵抗は４００Ω・cmであるのに対して、カーボン量が異なる比較例１の体積固有抵抗は１５００Ω・cmであり、体積固有抵抗も大きく異なる。
【００１２】
さらに、本発明の表面改質導電性酸化スズ微粉末は、好ましくは、体積固有抵抗６００Ω・cm以下であって、粉体の色調が、Ｌａｂ表色系において、Ｌ：４５〜８０、好ましくはＬ：５０〜８０、ａ：−２〜＋２、ｂ：−６〜＋７の範囲内であり、青味や赤味および黄味や緑味などの雑色味が無く、無色透明性に優れるものである。従来のアンチモンを含有する酸化スズ粉末は青味を帯びており、ｂ値が本発明の上記範囲から外れるものが多い。本発明の表面改質酸化スズ微粉末は、実質的にアンチモンを含有せず、具体的にはアンチモンの含有量が少なくとも熱分析による検出限界以下であって、しかも高い導電性を有すると共に無色透明性に優れる。
【００１３】
本発明の表面改質導電性酸化スズ微粉末は、導電性および無色透明性に優れるので、該粉体を１０〜９０wt％含有する膜厚５μｍの薄膜を形成したときに、表面抵抗９×１０11Ω/□以下、好ましくは６×１０9Ω/□以下の透明導電膜を得ることができる。具体的には、実施例１〜６において、表面抵抗１×１０6Ω/□〜６×１０9Ω/□の透明導電膜が形成されている。なお、本発明の説明において表面抵抗は膜厚５μｍの値である。
【００１４】
本発明で使用する酸化スズ微粉末は、媒体に分散させたときに透明な分散体を得るには、ＢＥＴ比表面積２０〜２００m2/g、または平均一次粒子径１〜２００nmのものが好ましい。ＢＥＴ比表面積が上記範囲よりも大きく、あるいは平均一次粒子径が上記範囲よりも小さいと、酸化スズ微粉末表面に付着するカーボン量が好ましい範囲よりも多くなり、酸化スズ微粉末が凝集しやすくなって分散性が低下するので好ましくない。一方、ＢＥＴ比表面積が上記範囲よりも小さく、あるいは平均一次粒子径が上記範囲よりも大きい場合にも粒子径が粗いので分散性が低下する。
【００１５】
〔製造方法〕
本発明に用いる酸化スズ微粉末の製造方法は限定されない。従来の湿式法などによって製造したものを用いることができる。例えば、アンチモンを含まない導電性酸化スズの製造方法として、ｐＨ１０以上のアルカリ溶液に塩化スズ溶液を滴下してスズ化合物の沈殿を生成させ、この沈殿物を濾別回収し、焼成することによって、導電性酸化スズ微粉末を得る方法が知られている。この酸化スズ粉末はＳｎＯ1.5〜2.5の化学式によって示される二酸化スズであり、体積固有抵抗は概ね１０4〜１０7Ω・cm程度である。
【００１６】
このように本発明で使用する酸化スズ微粉末は実質的にアンチモンを含有せず、従って、例えば熱分析においてアンチモン含有量は検出限界以下のものである。なお、Ｗ、Ｐ、Ｆｅ、Ｎａ、Ｃｌ、Ｎ等の不可避的不純物については、これらを１％以下含有されるものでも良い。
【００１７】
本発明の表面改質酸化スズ微粉末には、好ましくはＢＥＴ比表面積２０〜２００m2/g、または平均一次粒子径１〜２００nmの酸化スズ微粉末を用いるが、このような粒径の酸化スズ粉末を製造するには、ケイ酸ソーダ、アルミノケイ酸塩、ウォルフラモケイ酸、コロイドケイ酸、ホウケイ酸塩、ヘキサフルオロケイ酸塩などのケイ酸塩化合物を原料の塩化スズ溶液に添加することによって、沈澱物の粒径を制御することが知られている。具体的には、ケイ酸塩を添加することによってＢＥＴ比表面積が大きく、分散性の良い酸化スズ粉末を得ることができる。一方、ケイ酸塩を添加すると、体積固有抵抗が高くなるので、酸化スズ粉末のケイ酸含有量は１０％以下が適当である。
【００１８】
上記酸化スズ微粉末を、不活性雰囲気下、有機化合物によって、１００〜４５０℃で表面改質処理する。有機化合物としては低級アルコールおよびその誘導体、ケトン、アミン、カルボン酸、またはオキシカルボン酸などが好ましい。シラザンは目的の表面改質効果が十分ではない。なお、以下の説明ではシラザンを除く上記有機化合物を非シラザン系有機化合物と云う。この非シラザン系有機化合物は一般の水溶液法、有機溶媒法、スプレー法等によって用いることができる。例えば、予め酸化スズ微粉末をこれらの溶液に浸漬しても良いし、これらの有機化合物をガス化して酸化スズ微粉末と接触させても良い。または上記有機化合物の溶液またはガスを酸化スズ微粉末に噴霧しても良い。さらに上記複数の方法を組み合わせても良い。上記有機化合物は高純度品を用いてもよいが、水等を添加して希釈したものを用いても良い。
【００１９】
上記表面改質処理は、不活性雰囲気下、１００〜４５０℃で行うと良い。処理温度がこれより低いと上記有機化合物が酸化スズ微粉末表面に十分に固定されず、表面改質が不十分になる。一方、処理温度が高すぎると酸化スズ微粉末が焼結して粗粒化するので好ましくない。加熱時間は３０分以上、好ましくは１時間以上行なえばよい。なお、大気下または酸化雰囲気下では、酸素の存在により表面改質が阻害されるので、不活性雰囲気下で表面処理するのが好ましい。
【００２０】
なお、酸化スズ微粉末をＨ2、ＮＨ3、Ｎ2などの還元雰囲気下で加熱処理すると、還元状態をコントロールするのが難しく、例えば、金属スズが混在するようになったり、あるいは還元不十分のために高抵抗になったりする。さらに、体積固有抵抗が安定しない等の問題が生じる。すなわち、Ｈ2、ＮＨ3、Ｎ2等による強い還元処理は適さない。本発明の表面改質処理はこのようなＨ2等による強い還元処理を避けたものであり、従って、本発明の酸化スズ粉末は実質的に金属スズを含まず、例えば、熱分析において金属スズが検出限界以下のものである。
【００２１】
本発明の上記表面改質導電性酸化スズ微粉末を媒体に分散させた透明分散体を得ることができる。媒体としては、水、有機化合物、樹脂、もしくはこれら２種類以上の混合物などを用いることができる。分散体中の酸化スズ微粉末の量は通常の用途では概ね０.１％〜８０％である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の酸化スズ微粉末は、アンチモンを含有しなくとも高い導電性を有し、かつ導電性の経時安定性が優れている。従って、本発明の酸化スズ微粉末、あるいはこれを媒体に分散させた分散体は各種の導電材料、帯電防止・帯電制御・静電防止・防塵などの材料として各分野に広く用いることができる。例えば、静電記録材料として荷電制御が要求されるプリンタ、複写機関連の帯電ローラー、感光ドラム、トナー、静電ブラシ等の分野、ガスセンサー用焼結体原料粉末としての分野、埃付着防止が要求されるＣＲＴ、ブラウン管等の分野、光ディスク、ＦＤ、テープ等の磁気記録媒体分野、薄膜塗料分野、太陽電池、液晶ディスプレイ等の内部電極、更には電極改質剤として電池分野等に利用することができる。
【００２３】
本発明の酸化スズ微粉末、あるいはこれを媒体に分散させた分散体は塗料、インク、エマルジョン、繊維その他のポリマー中に容易に分散混練でき、塗料に添加してコーティングした場合に透明性が高く、かつ導電性に優れた被膜を得ることができる。その他、熱線遮蔽、蓄熱効果に利用できる。さらに、アンチモンを含有しないので、その毒性が問題視される分野においても使用することができる。具体的には、食品包装材や各種の梱包材として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の実施例を比較例と共に示す。実施例および比較例の結果を表１に示した。各例において、カーボン量は堀場製作所製測定装置（EMIA-110）を用いて測定した。粉末の体積固有抵抗は横河電機製測定装置(DM-7561)を用い、試料５ｇを100kg/cm2に加圧し、加圧時の抵抗値(Ｒ)と試料の厚み(Ｈ)を測定し、Ｒ(Ω)×Ｓ(Ａ電極面積)ｃｍ２／Ｈ(試料厚み)ｃｍの式に基づいて求めた。粉末のＢＥＴ比表面積は柴田化学社製の迅速表面積測定装置(SA-1100型)を用いて測定した。粉体のＬ値、ａ値、ｂ値および全光透過率はスガ試験機社製装置（SM-7-IS-2B）を用いて測定した。塗膜の表面抵抗は三菱油化社製装置（ハイレスタ表面高抵抗計HT-210）を用いJIS K 7194によって測定した。
【００２５】
〔実施例１〕
ＢＥＴ比表面積２００m2/gの酸化スズ微粉末をエタノールに浸漬した後に、窒素雰囲気下で加熱し、２５０℃の温度下に２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ８％であり、体積固有抵抗は４００Ω・cmであった。この酸化スズ微粉体を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この酸化スズ微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は０.６７であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定した。Ｌ値７９、ａ値−１、ｂ値０であった。さらに、この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散させて２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（１N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用して、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、６×１０9Ω/□で全光透過率は８７％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００２６】
〔実施例２〕
ＢＥＴ比表面積２０m2/gの酸化スズ微粉末を用い、加熱時間を１時間とした他は実施例１と同様にして表面改質処理を行ったところ、酸化スズ微粉末の表面に付着したカーボン量は０.１％であり、体積固有抵抗は５０Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１.１であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値４９、ａ値−１、ｂ値−２であった。さらに、この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散させて２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（１N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用し、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、５×１０8Ω/□で全光透過率は８１％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００２７】
〔実施例３〕
ＢＥＴ比表面積５５m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下、アセトンガスと接触させながら加熱し、３００℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ２.０％であり、体積固有抵抗は１０Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は４０であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値５８、ａ値２、ｂ値５であった。さらに、この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散させて２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（１N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用し、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０8Ω/□で全光透過率は８３％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００２８】
〔実施例４〕
ＢＥＴ比表面積６０m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下、アセトンガスと接触させながら加熱し、１００℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ３.０％であり、体積固有抵抗は０.５Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１０であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値５３、ａ値２、ｂ値６であった。さらに、この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散させて２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（1N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用し、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０8Ω/□で全光透過率は８３％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００２９】
〔実施例５〕
ＢＥＴ比表面積６０m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下、エタノールをガス化して接触させながら加熱し、２００℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ２.５％であり、体積固有抵抗は３Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１.５であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値５６、ａ値１、ｂ値５であった。さらに、この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇと市販のアクリル樹脂（アクリディックA-168、樹脂分５０％）６００ｇ、トルエン１２００ｇ、キシレン１２００ｇと混合し、ダイノーミルでビーズ分散して分散体を作成した。この分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に市販の自動アプリケータを用いて膜厚５μｍになるよう塗布し、１時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０7Ω/□で全光透過率は８４％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず高い透明性を有するものであった。
【００３０】
〔実施例６〕
ＢＥＴ比表面積６０m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下、テトラエトキシシランをガス化しながら接触させながら加熱し、２００℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行なった。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ１.５％であり、体積固有抵抗は８Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１.３であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値６３、ａ値２、ｂ値４であった。さらに、その表面改質導電性微粉末３００ｇと市販のアクリル樹脂（アクリディックＡ−１６８、樹脂分５０％）６００ｇ、トルエン１２００ｇ、キシレン１２００ｇと混合し、ダイノーミルでビーズ分散して分散体を作成した。この作成した分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に市販の自動アプリケータを用いて膜厚５μｍになるよう塗布し、１時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０6Ω/□で全光透過率は８４％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず、高い透明性を有するものであった。
【００３１】
〔実施例７〕
ＢＥＴ比表面積６０m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下、エタノールをガス化しながら接触させ、１３０℃の加熱下で２時間保持することによって表面改質処理した。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ３.２％であり、体積固有抵抗は４９５Ω・ｃｍであった。この酸化スズ微粉末について熱分析を行なったところ金属Ｓｎは確認できなかった。この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１.５であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値６３、ａ値１、ｂ値−３であった。この表面改質透明導電性微粉末３００ｇと市販のアクリル樹脂（アクリディックＡ−１６８、樹脂分５０％）６００ｇ、トルエン１２００ｇ、キシレン１２００ｇと混合し、ダイノーミルでビーズ分散し分散体を作成した。その作成した分散体をＰＥＴフィルムに市販の自動アプリケータを用いて膜厚５μｍになるよう塗布し、１時間風乾した後に表面抵抗を測定したところ３×１０7Ω/□で全光透過率は８６％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認できなく透明であった。
【００３２】
〔比較例１〕
ＢＥＴ比表面積３００m2/gの酸化スズ微粉末をエタノールに浸漬した後に、窒素雰囲気下で加熱し、２５０℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ、比表面積が大きいのでカーボン量は１２％であった。また、体積固有抵抗は１５００Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は５５であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値８６、ａ値−２、ｂ値３であった。この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散して２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（1N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用して、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ９×１０9Ω/□で全光透過率は８４％であった。また目視にて透明性を確認したところ、凝集物が存在し、透明性が低いものであった。
【００３３】
〔比較例２〕
ＢＥＴ比表面積１０m2/gの酸化スズ微粉末をエタノールに浸漬した後に、窒素雰囲気下で加熱し、２５０℃の温度下で１時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ、比表面積が小さいためにカーボン量は０.０５％であった。また、体積固有抵抗は６０Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１５であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値４４、ａ値−１、ｂ値−３であった。この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散して２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（1N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用して、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後に、表面抵抗を測定したところ、３×１０11Ω/□で全光透過率は７８％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物が存在し、透明性が低いものであった。
【００３４】
〔比較例３〕
ＢＥＴ比表面積５５m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下で、水素ガスと接触させながら加熱し、５００℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ、カーボン量は０％、体積固有抵抗は５Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズの存在が確認された。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は０.２であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値４０、ａ値４、ｂ値６であった。この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散して２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（1N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用して、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０8Ω/□で全光透過率は６９％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、金属スズが存在し、透明性が低いものであった。
【００３５】
〔比較例４〕
ＢＥＴ比表面積６０m2/gの酸化スズ微粉末を、窒素雰囲気下で、アセトンガスと接触させながら加熱し、５０℃の温度下で２時間保持することによって表面改質処理を行った。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ、カーボン量は０.２％、体積固有抵抗は２０００Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。また、この微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は５２であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値８１、ａ値１、ｂ値４であった。この表面改質導電性酸化スズ微粉末３００ｇをダイノーミルでビーズ分散して２０％濃度の水分散体を作成した。この分散体を０.６％ゼラチン水溶液２３.８ｇと、分散液試料（１N NaOHaqでpH7.5に調整したもの）１０.０ｇを混合し、市販の自動アプリケータを使用し、ＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に膜厚５μｍになるよう塗布し、６時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０12Ω/□で全光透過率は７８％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物が存在し、透明性が低いものであった。
【００３６】
〔比較例５〕
エタノールに代えてヘキサメチルジシラザンを用いた他は実施例１と同様の処理条件で酸化スズ粉末の表面改質を行なった。冷却後に酸化スズ微粉末表面のカーボン量を測定したところ２.０％であり、体積固有抵抗は１０8Ω・cmであった。この酸化スズ微粉末を熱分析したところ金属スズは確認されなかった。その微粉体について環境加速試験を行なったところ体積固有抵抗の加速比は１００であった。この酸化スズ微粉体についてＬａｂ表色系の値を測定したところ、Ｌ値８５、ａ値−２、ｂ値３であった。この表面改質導電性微粉末３００ｇと市販のアクリル樹脂（アクリディックA−168、樹脂分50％）６００ｇ、トルエン１２００ｇ、キシレン１２００ｇと混合し、ダイノーミルでビーズ分散して分散体を作成した。この作成した分散体をＰＥＴフィルム（ルミナー100-T60）に市販の自動アプリケータを使用し、膜厚５μｍになるよう塗布し、１時間風乾した後、表面抵抗を測定したところ、１×１０14Ω/□で全光透過率は８７％であった。また、目視にて透明性を確認したところ、凝集物は確認されず透明であった。
【００３７】
【表１】
2006059806.tif 000002