(57)【要約】【課題】  電池保存時に電解質層が外気と接触しないようにすることが可能な、あるいは、電極面を物理的に保護することが可能な燃料電池を提供する。【解決手段】  電解質層と、アノードと、カソードと、アノードへ燃料を供給する燃料供給口と、カソードへ酸素を供給する酸素供給口４２と、カソードへ供給される酸素を遮断する酸素供給遮断手段４１と、を備える燃料電池４０において、酸素供給遮蔽手段４１は、燃料電池４０と使用器具とを接続したときに、酸素の遮断を停止する、あるいは、燃料電池４０と使用器具とを切り離したときに、酸素の供給を遮断することを特徴とする。【選択図】          図９
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質層と、前記電解質層の一方の面に設けられるアノードと、前記電解質層の他方の面に設けられるカソードと、前記アノードへ燃料を供給する燃料供給口と、前記カソードへ酸素を供給する酸素供給口と、前記カソードへ供給される前記酸素を遮断する酸素供給遮断手段と、を備える燃料電池において、
前記酸素供給遮蔽手段は、前記燃料電池と使用器具とを接続したときに、前記酸素の遮断を停止することを特徴とする燃料電池。
【請求項２】
電解質層と、前記電解質層の一方の面に設けられるアノードと、前記電解質層の他方の面に設けられるカソードと、前記アノードへ燃料を供給する燃料供給口と、前記カソードへ酸素を供給する酸素供給口と、前記カソードへ供給される前記酸素を遮断する酸素供給遮断手段と、を備える燃料電池において、
前記酸素供給遮蔽手段は、前記燃料電池と使用器具とを切り離したときに、前記酸素の供給を遮断することを特徴とする燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池し、特に持ち運びが容易な燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は、電解質膜にアノードとカソードを配してなる単セルを基本単位とし、アノードに水素リッチな燃料ガス、カソードに空気などの酸化剤ガスを供給して発電するようになっている。
【０００３】
単セル当たりの実用電圧は０. ６Ｖ程度と低いので、一般的に実用化されている燃料電池は高電圧を得るために、単セルを積層した構造となっているが、この他に特開平０７−０２９５８０号公報に開示されているような単セル構造体を平面状に配列したコンパクトな燃料電池も開発されている。図１３はこの公報に記載されている単セル構造体の構造を示す分解斜視図である。この単セル構造体１１０は、電解質膜１０２にアノード１０３及びカソード１０４を配した単セルが集電板１０５、１０６を介して絶縁性押え板１０８、１０９で挟持されてなり、一対の端子電極１１１、１１２と、一対の圧着部材１１３…とで固定されている。そして、アノード１０３には、絶縁性押え板１１３及び集電板１０５に開設された窓からアノードガス（水素）が供給され、カソード１０４には絶縁性押え板１０９及び集電板１０６に開設された窓からカソードガス（空気）が供給されるようになっている。
【０００４】
このような単セル構造体はその複数個を行列状に配列しつつ、端子電極を接触させて電気的に直列に接続することによって、高電圧を得ることが可能で且つ所望の形状の燃料電池を手軽に組み立てることができる。
【特許文献１】特開平０７−０２９５８０号公報
【特許文献２】特開昭５９−０５４６０１号公報
【特許文献３】特開昭６０−０４６９０１号公報
【特許文献４】特開昭５０−０３２５２０号公報
【特許文献５】特開平０５−１９０１９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような単セル構造体からなる燃料電池をもとに、乾電池のような単独或は数個を連結して手軽に使えるものを開発すれば携帯用機器等の電源として広い用途が期待できる。
【０００６】
しかしながら、上記公報の単セル構造体は、複数個を連結して高電圧を得ることができるように開発されたものであって、行列状に配列した単セル構造体に対して、マニホールドを設置して、アノードガスやカソードガスを供給しながら運転するようになっており、実際にマニホールドを設置するには手間が掛かるため、そのままの形では単独或は少ない個数で用いるには適したものではなかった。
【０００７】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであって、１個或は数個で連結して乾電池のように簡単に使用することができる単セル構造体であって、電池保存時に電解質層が外気と接触しないようにすることが可能な、あるいは、電極面を物理的に保護することが可能な燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、電解質層と、前記電解質層の一方の面に設けられるアノードと、前記電解質層の他方の面に設けられるカソードと、前記アノードへ燃料を供給する燃料供給口と、前記カソードへ酸素を供給する酸素供給口と、前記カソードへ供給される前記酸素を遮断する酸素供給遮断手段と、を備える燃料電池において、前記酸素供給遮蔽手段は、前記燃料電池と使用器具とを接続したときに、前記酸素の遮断を停止する、あるいは、前記燃料電池と使用器具とを切り離したときに、前記酸素の供給を遮断することを特徴とする。
【０００９】
このような構成にすることにより、電池保存時に電解質層が外気と接触しないようにすることができ、電池保存時における電解質層の状態を変化を抑え、電池性能の低下を防止することができるので、電池の運転開始直後から電池の性能を発揮することができる。ここで、固体高分子型燃料電池であれば電解質膜の乾燥を防止することができ、リン酸型燃料電池であれば電解質としてのリン酸の潮解現象を防止することができ、アルカリ型燃料電池であれば電解質としての水酸化カリウム水溶液の濃度変化を防止することができる。また、電極面を物理的にも保護することができる。
【００１０】
その他、容器に貯蔵された燃料ガスが減少すれば、補給口から随時補給することができるので二次電池として繰り返し使用することができる。また、空気孔と連通するように補助空気孔を、単セルの主表面と略平行に開設すれば、補助空気孔から空気が取り込まれ、カソードで加熱されて空気孔から排出されるという自然対流によるスムーズな空気の流れが発生するので、カソードへの空気の供給が促進され、より高電流密度で発電することが可能となる。ここで、空気孔及び補助空気孔を、開閉蓋により開閉可能にすれば、電池保存時における電解質膜の外気との接触を防止することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、電池保存時に電解質膜が外気と接触しないようにすることが可能な、あるいは、電極面を物理的に保護することが可能な燃料電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
固体高分子型の燃料電池１の構成について、図を用いて詳細に説明する。
【００１３】
図１は、燃料電池１の要部組立図であり、図２は、燃料電池１の外観斜視図であり、図３はそのＸ−Ｘ線切断図である。
【００１４】
燃料電池１は、電解質膜２に、アノード３とカソード４が配されてなる四角形状の単セル５が、集電板８を介して、四角柱状の水素貯蔵用の容器６の上面にアノード３側を対面させて冠着され、その上から集電板９を介して四角形状の押え板７で押さえられてなる積層体が、圧着部材１３、１４によって積層方向に圧着して固定された四角柱状の構造体である。電解質膜２は、例えば、大きさ１０ｃｍ×１０ｃｍ、厚さ約０．２ｍｍのフッ化炭素系のイオン交換膜（例えば、デュポン社製のナフィオン：商品名）であり、その表面及び裏面の中央部にはそれぞれ大きさ５ｃｍ×５ｃｍ程度、厚さ約０．１ｍｍで、白金を担持した黒鉛からなるアノード３とカソード４が形成されている。
【００１５】
容器６は、内部に水素を貯蔵する空間、即ち水素ガス貯蔵室が穿設された四角柱状の成形体であって、その器壁上面は、電解質膜２と同等の寸法を有し、アノード３と同等の大きさの水素ガス供給用の窓１０が開設されている。容器６の器壁底部には、水素ガスを外部から補給するための補給口１２（図３参照）が設けられている。図３に示す補給口１２は、容器６の器壁底面を貫通する円形孔にゴム製のパッキングが填め込まれて形成されており、外部からシリンジ注入により水素ガスを簡単に補給することができるようになっている。補給口１２は、この他に、小型の逆止弁（タイヤのチューブに用いられるもの。）や開閉バルブを取り付けて構成することもできる。押え板７は、電解質膜２と同様の寸法を有し、カソード４と同等の大きさの窓１１が開設されている。この容器６の器壁並びに押え板７は、単セル５と集電板８、９を挟んで固定するのに適した強度を有する絶縁性板によって形成されており、その絶縁性板の具体例としては、樹脂板、セラミックス板あるいは非導電性物質で被覆した金属板等を挙げることができる。
【００１６】
集電板８、９は、電解質膜２とほぼ同じ大きさを持つ銅板（厚さ０．５ｍｍ）であり、その中央部には、アノード３及びカソード４に水素ガス及び空気を供給する通路を確保するため、アノード３及びカソード４より少しだけ小さい大きさ（例えば、４．５ｃｍ×４．５ｃｍ）の窓が開設されている。このように窓を少しだけ小さくするのは、アノード３及びカソード４を集電板８、９に接触させて導電させるためである。なお、この窓は、窓全体がくり抜かれていてもよいが、網目状に複数の穴が開けられた構造にすれば、電解質膜２がこの網状の部分で挟持されることになるので、電解質膜２に掛かる差圧に対する強度を向上させることができる。
【００１７】
集電板８の一端は、構造体の側面よりさらに少し外方へ延設されていて、この延設された部分は、側面に沿って曲げられ、端子電極８ａ（陰極端子）が形成されている。一方、集電板９は端子電極８ａと反対側に延設され、同様に端子電極９ａ（陽極端子）が形成されている。なお、端子電極８ａ、９ａの内側面には、絶縁板１７、１８が介挿され、集電板８、９どうしの接触が防止されている。また、集電板８と容器６、電解質膜２の間には、燃料ガス、アノード３と空気の漏れを防止するため、Ｏリング１５、１６が介在されている。
【００１８】
このような、容器６、集電板８、電解質膜２、集電板９、押え板７からなる積層体において、対向する側面に、端子電極８ａ、９ａが露出することとなる。圧着部材１３、１４は、この積層体における別の対向する側面を覆う断面コ字形であって、積層体を圧着して固定できるような強度を持つ弾性部材である。また、集電板８と集電板９との短絡が生じないよう、圧着部材１３、１４は、樹脂或セラミックス等の絶縁性材料で形成するか、金属板で形成する場合も、表面に絶縁物を配しておくことが望ましい。積層体がこの圧着部材１３、１４で締め付けられることによって、容器６、集電板８、電解質膜２、集電板９、押え板７の間は、外周部でシールされるが、燃料電池１の組立時に上記各部材の外周部にシリコンゴム等の接着充填剤を塗布することによって更にシール性を高めることができる。
【００１９】
このような構成の燃料電池１において、外気が窓１１からカソード４に供給され、容器６内に貯蔵された水素ガスが窓１０からアノード３に供給され、電気化学反応により発電がなされる。そして、発電に伴って容器６内の水素ガスが減少して圧力が低下するので、発電力も低下するが、ある程度まで発電力が低下した時に、補給口１２から水素ガスを補給すれば再生することができる。従って、燃料電池１は、二次電池として使用することができる。なお、容器６内に水素ガスを補給する時、電解質膜２が差圧に耐えることのできる範囲内の圧力で行うことが必要であるが、上記のように集電板８、９の窓を網目状とすれば水素補給する圧力を高めることができる。また、容器６の内部空間に水素吸蔵合金を入れ、これに水素を吸蔵するようにすれば、水素ガス貯蔵量を大きくすることができるので、１回の水素ガス補給でより長時間発電させることができる。
【００２０】
このように燃料電池１は、燃料ガス及び空気を供給するためのマニホールドやポンプが必要でなく、単独でも簡単に使用することができるが、更に、以下のように配列して組電池として用いることもできる。
【００２１】
図４は、上記の燃料電池１が複数個から構成された組電池２０の外観図である。この組電池２０は、適数個（例えば２０個）の燃料電池１…が、四角形の絶縁性の枠体２１内に平面的に行列状（５行×４列）に並べられた構成となっている。そして、隣合う電池１の陰極端子８ａと陽極端子９ａが接し合うように配列されており、各行の端の端子同士は、枠体２１の側面に設けられた導電板２２…により電気的に直列に接続されることによって、全ての燃料電池１…が電気的に直列に接続されている。そして、枠体２１に設けられたリード線２３…により外部に出力されるようになっている。
【００２２】
図５は、組電池２０のＹ−Ｙの切断図であり、組電池２０における燃料電池１…の接続の仕様は、矢印にて表している。この矢印の向きは、陽極→陰極の方向を表している。このように燃料電池１を配列して組電池２０を構成することにより、所望の電圧を得ることができる。なお、ここでは燃料電池１を四角柱状の構造体としたが、この他に、これを円柱形状や正多角形状（四角形以外）に形成することも可能である。また、燃料電池１では、弾性材料からなる圧着部材１３、１４を用いて積層体を圧着して固定したが、この他の固定方式として例えば、容器６及び押え板７をフランジ状に形成して、両部材をネジで固定するようにしてもよい。
【００２３】
燃料電池３０は、燃料電池１において、押え板７の構造以外は同様の構成である。図６は燃料電池３０の外観斜視図である。図６に示すように、燃料電池３０の押え板３１は、燃料電池１の押え板７と同様であるが、空気導入のための窓３１ａに加えて補助空気孔３１ｂ…（図では、計４個の孔が示されている。）が開設されている。補助空気孔３１ｂ…は、押え板７の主表面と平行に、その側面と窓３１ａ間を貫通して設けられている。図７−（ａ）は、燃料電池３０の断面図であり、図７−（ｂ）は、燃料電池１の断面図である。これらの図を用いて、補助空気孔を設けることによる作用について説明する。
【００２４】
補助空気孔を開設した燃料電池３０においては、図７−（ａ）の白抜矢印のように外気が補助空気孔３１ｂ…から窓３１ａ内に流入し、カソード４に供給される。そして、カソード４で発電に用いられた温かい空気は、斜線入矢印のように窓３１ａを上昇して外気中に排出される。このようにして、自然対流によるスムーズな空気の流れが補助空気孔→カソード→窓→押え板上方→…という方向に発生して、カソードへの空気供給が促進される。
【００２５】
一方、補助空気孔が開設されていない燃料電池１においては、カソード４で熱された空気が窓から上昇して外気中に排出されるものの（図７−（ｂ）参照）、外気が流入する通路は、この窓しかないので上記のようなスムーズな空気の流れが生じない。従って、カソードへの空気の供給が十分になされない。このように補助空気孔３１ｂ…を開設することによって、カソードへの空気の供給が促進されるので、高電流密度で発電した場合の電圧の低下を抑制することが可能となる。なお、補助空気孔３１ｂの開口面積が大きい方が、空気の流入量が多くなるので、空気の供給はより促進され好ましい。
【００２６】
＜実験１＞
前記補助空気孔の効果を調べるため、次のような実験を行った。
【００２７】
・実験の方法
白金担持カーボン、結着剤としてのテフロン（登録商標）、造孔剤としての炭酸カルシウムを混合、濾過し、それを圧延してシート状に成形し、次いで１Ｎ硝酸中に浸漬して造孔剤を除去し、多孔性の電極シートを作製した。膜厚２０μｍの高分子電解質膜（デュポン社製のナフィオン）を上記の電極シートで挟持し、さらにカーボンペーパで挟持したものをホットプレスして単セルを作製した。そして、この単セルを用いて、上記燃料電池３０に基づいて、燃料電池を組み立てた。ここで、押え板３１は大きさを縦８ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ１ｃｍとし、窓３１ａの大きさは５ｃｍ2に固定して、補助空気孔３１ｂの総断面積を種々変えたものを用いた。押え板３１に形成する補助空気孔３１ｂの総断面積は、断面積０. ０３１４ｃｍ2の円孔を設ける個数を２０個、８個、４個とすることによって、０. ６２８ｃｍ2、０. ２５１ｃｍ2、０.１２６ｃｍ2に設定した。
【００２８】
このようにして組み立てた燃料電池を電池Ａ、Ｂ、Ｃとし、さらに、補助空気孔を設けない燃料電池も組み立てて電池Ｄとした。このようにして作製した電池Ａ〜Ｄについて、容器６の補給口から水素ガスを連続的に補給して、内部を常圧に保ちながら発電を行った。そして、電流密度（ｍＡ／ｃｍ2）を変化させながら電圧を測定した。
【００２９】
・実験の結果及び考察
表１には、電流密度２００ｍＡ／ｃｍ2のときの各電池のセル電圧（ｍＶ）を示した。また、各電池の窓の面積に対する補助空気孔の面積の比率（％）も併記した。
【００３０】
【表１】
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図８は、各電池Ａ〜Ｄについて電流密度に対するセル電圧をプロットした特性図である。これに示すように、いずれの電池もセル電圧は電流密度が高くなるにつれて低下するが、空気窓の開口面積に対する補助空気孔の開口面積の比率が大きい電池ほど、高電流密度になっても、電圧の低下は小さい。これはこの比率が大きいほど、空気窓に流入する空気量が多くなるためと言うことができる。
【実施例１】
【００３１】
本発明の実施例１に係る燃料電池４０は、押え板４３の窓４２に開閉蓋４１が設けられている以外は、燃料電池１と同様の構成の電池である。図９は、燃料電池４０の外観斜視図である。
【００３２】
燃料電池４０には、押え板４３の窓４２を覆う開閉式の蓋４１が設けられており、電池の非使用時には蓋４１を閉じることによって、カソードは外気から遮断されるが、発電時にはユーザが手で蓋４１を外すことで、カソードが外気に対して開放される。開閉蓋４１は、窓４２より若干大きい寸法の平板部４１ａと、平板部４１ａの片面の中央部に凸設された凸設部４１ｂとからなる。凸設部４１ｂは、窓４２より僅かに小さい寸法に形成されており、凸設部４１ｂを窓４２に填め込んで開閉蓋４１を固定することができるようになっている。
【００３３】
このように電池保存時に開閉蓋４１で窓４２を閉じることで、電池保存時の電解質膜の乾燥を防止することができ、電池の運転開始直後から電池の性能を発揮することができる。また、このように開閉蓋４１を設けることによって、電極面を物理的にも保護することができる。なお、本実施例１では、開閉蓋４１は、取り外しできるようになっているが、開閉蓋４１を押え板４３の上面に軸着し、開閉蓋４１を回動して、窓４２を開閉するようにしてもよい。あるいは、凸設部４１ｂを設けずとも平板部４１ａだけからなる開閉蓋４１を押え板の上面に沿ってスライド可能に取り付けて、開閉蓋４１をスライドすることにより窓４２を開閉できるようにしてもよい。又さらに、このような開閉蓋に自動開閉機構を取り付けて、燃料電池４０を使用器具に装填した時には開閉蓋が開き、使用器具から取り外した時には、開閉蓋が閉じるようにすることもできる。
【００３４】
＜実験２＞
・実験の方法
本実験では、押え板の窓を覆う開閉蓋が設けらている以外は、上記実験１に用いた電池Ｄと同様の電池を用い、電池作製直後及び開閉蓋を閉じた状態で３日保存した後に、開閉蓋を開いて１００ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で発電した。そして各運転時間（ｍｉｎ．）の電圧（ｍＶ）と内部抵抗値（Ω・ｃｍ2）とを測定した。比較例として、開閉蓋をしないで３日保存した後に同様の測定を行った。なお、容器への水素ガスの供給は実験１と同様に行った。
【００３５】
・実験の結果及び考察
表２は、その測定結果を示す図表であり、図１０、図１１は、この測定結果をもとに作成した特性図である。
【００３６】
【表２】
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表２、図１０、図１１に示すように、開閉蓋をして保存した電池においては、電池起動から１分で最大電圧の８０％以上を得ることができ、３分後にはほぼ最大電圧が得られ、電池作製直後の電池の最大電圧と抵抗とほぼ等しいレベルに達した。一方、開閉蓋をしないで保存した場合、起動から１０分以上経過しなければ最大電圧に達さず、しかもこの場合の最大電圧は、作製直後に対して９３％と低下していた。さらに、内部抵抗値は作製直後の１５０％に達していた。
【００３７】
このように、電池の保存時に開閉蓋で空気導入用の窓が閉じられていれば、電池保存後も電池運転開始直後から電池の初期性能を発揮することができることがわかる。なお、本実験では保存期間は３日間で行ったが、保存期間が長いほど、開閉蓋をした場合としない場合の差はより顕著なものとなる。
【実施例２】
【００３８】
図１２は、本発明の実施例２に係る燃料電池５０の斜視図である。本実施例２の燃料電池５０は、燃料電池３０と同様の構成であるが、押え板５１の補助空気孔５２を塞ぐことができるクリップ状の補助蓋５３が設けられている。又、図示しないが、実施例１の開閉蓋４１と同様の開閉蓋で押え板５１の窓５４を閉じることができるようになっている。この補助蓋５３は、断面がコ字形であり、電池５０の補助空気孔５２が開設された側面に填め込まれるようになっている。なお、補助蓋５３の内壁面には電極端子が填め込めまれるように、切り欠け５３ａが形成されている。また、この補助蓋５３は、電池の積層体を積層方向（図の黒塗矢印の方向）に圧接する働きもなす。
【００３９】
このような燃料電池５０においては、非使用時には、開閉蓋及び補助蓋５３で窓５４及び補助空気孔５２を閉じ、使用時には開閉蓋及び補助蓋５３を外すことによって、実施例１と同様の効果を得ることができる。なお、本実施例２では、補助空気孔５２を閉じるための補助蓋５３を設けたが、開閉蓋の凸設部の高さを高く形成して、窓５４に填め込んだ時に、この凸設部で補助空気孔５２が塞がるようにすれば、補助蓋５３を用いなくても、開閉蓋だけで窓５４と補助空気孔５２の両方を閉じることができる。又さらに、このような開閉蓋を実施例３の場合と同様、押え板に軸着したり、自動開閉機構を取り付けたりすることもできる。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
上記各実施例では固体高分子型燃料電池の場合について述べたが、これに限定されるのは言うまでもなく、リン酸型、アルカリ型などの低温で運転するタイプの燃料電池についても同様に実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】燃料電池１の組立図である。
【図２】燃料電池１の外観斜視図である。
【図３】図２に示した燃料電池１のＸ−Ｘ線断面図である。
【図４】燃料電池１の複数個から構成された組電池２０の外観図である。
【図５】図４に示した組電池２０のＹ−Ｙ線断面図である。
【図６】燃料電池３０の外観図である。
【図７】燃料電池３０（ａ）及び燃料電池１（ｂ）の運転時における空気の流通を表す図である。
【図８】セル電圧と電流密度との関係を表す特性図である。
【図９】実施例１に係る燃料電池４０の外観斜視図である。
【図１０】保存実験の結果を示す特性図である。
【図１１】保存実験の結果を示す特性図である。
【図１２】実施例２に係る燃料電池５０の外観斜視図である。
【図１３】従来のコンパクトな燃料電池の一例を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
【００４２】
１            燃料電池
２            電解質膜
３            アノード
４            カソード
５            セル
６            容器
７            押え板
８、９        集電板
８ａ、９ａ    端子電極
１０、１１    窓
１２          補給口
１３、１４    圧着部材
１５、１６    Ｏリング
１７、１８    絶縁板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2006059830.tif 000010
【図７】
2006059830.tif 000011
【図８】
2006059830.tif 000012
【図９】
2006059830.tif 000013
【図１０】
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【図１１】
2006059830.tif 000015
【図１２】
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【図１３】
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