(57)【要約】【課題】  臭気が極めて少なく、且つ溶解性に優れたチアミンラウリル硫酸塩結晶及びその製造方法を提供する。【解決手段】  本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むことを特徴とする。前記チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキは、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥してもよい。前記製造方法は、さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを得る工程を含んでいてもよい。前記加圧濾過処理は、フィルタープレスを用いて施してもよい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項２】
チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥する請求項１記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項３】
さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを得る工程を含む請求項１又は２に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項４】
フィルタープレスを用いて加圧濾過処理を施す請求項３記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項５】
加圧濾過処理により含水量１２重量％以下の湿ケーキを得る請求項３又は４に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項６】
さらに、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液又はその処理液に晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る工程を含む請求項３〜５の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項７】
反応混合液を撹拌しつつ晶析処理を施す請求項６記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項８】
さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する工程を含む請求項１〜７の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項９】
さらに、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を整粒する工程を含む請求項１〜８の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかの項に記載の方法で製造されるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
【請求項１１】
８０メッシュを通過する粒子で構成され、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【請求項１２】
８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上であって、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気が少なく、しかも溶解性に優れたチアミンラウリル硫酸塩結晶及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
チアミンラウリル硫酸塩は、ビタミンＢ１補給の栄養強化剤として各種食品に使用されているが、界面活性基を持ち、制菌作用、特に酵母に対して優れた抗菌力を有するため、日持ち向上剤としても使用されている。しかし、従来のチアミンラウリル硫酸塩は、チアミン特有の強い臭気を有しており、この臭気が食品に添加して利用する際の障害となっていた。また、チアミンラウリル硫酸塩結晶は、一般に、水やアルコール等の溶剤などに溶解したり、他の成分と混合するなどの形態で利用されている。このため、チアミンラウリル硫酸塩結晶を単独で少量で利用する際には臭気がそれほど感じられなくても、該結晶を工場等で大量に取扱う場合や、該結晶を他の成分と混合して利用する場合、例えば結晶を水分を含む食品に添加した場合に強い臭気が発生していた。また、チアミンラウリル硫酸塩結晶は、溶剤に溶解して液体製剤として利用する場合が多いが、液体製剤とした時にはそれほど臭気が感じられない場合であっても、液体製剤を食品に添加すると強い臭気を発生させるという問題があった。
【０００３】
特開平１１−１８９５９５号公報には、チアミンラウリル硫酸塩の原料を個別に溶解したのちに反応させて、再結晶処理なしに、臭気の少ないチアミンラウリル硫酸塩が得られることが開示されている。しかし、上記文献記載の方法により製造されたチアミンラウリル硫酸塩には、なお臭気を有しており、食品に添加して利用する場合に求められる品質は不十分であった。このため、より低臭化されたチアミンラウリル硫酸塩を製造する方法が求められていた。
【０００４】
一方、チアミンラウリル硫酸塩は、水への溶解性が０．０２１％（２０℃）であり水に対する溶解性が非常に低く、また、結晶自体の分散性が低い。従来、水分の多い食品にチアミンラウリル硫酸塩を容易に分散させる目的で、食品中にプロピレングリコールなどの溶剤や乳化剤等が添加されていたが、昨今の食品安全意識の向上によりこれら溶剤の商品への表示が敬遠される。また、食品添加物用の製剤として、チアミンラウリル硫酸塩結晶をアルコール水溶液に溶解した溶液の形態で提供する場合があるが、このような製剤を寒冷地での利用時や低温保管時に結晶が析出するなど安定性に劣るという問題があった。また、添加した食品に含まれる水分量が低下した場合に、食品表面にチアミンラウリル硫酸塩に起因する白色の結晶粉末が生じて食品の品質誤認を引き起こすという問題もあった。このように、食品添加物としての用途の観点から、臭気が少なく、しかも溶解性に優れたチアミンラウリル硫酸塩の提供が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１８９５９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、臭気が極めて少なく、且つ溶解性に優れたチアミンラウリル硫酸塩結晶及びその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、他の成分と混合した際に臭気が生じにくいチアミンラウリル硫酸塩結晶及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、反応生成物を晶析させた後の濾過工程及び乾燥工程を特定の方法で行うことにより、最終製品の臭気を著しく抑制でき、且つ溶解性の向上効果が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法を提供する。この際、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥してもよい。
【０００９】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施して湿ケーキを得る工程を含んでいてもよく、前記加圧濾過処理をフィルタープレスを用いて施してもよい。前記加圧濾過処理により、例えば含水量１２重量％以下の湿ケーキを得ることができる。
【００１０】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、また、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液又はその処理液に晶析処理を施す工程を含んでもよい。前記晶析処理は、例えば反応混合液を撹拌しつつ施すことができる。本発明の製造方法は、さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する工程を含んでいてもよい。本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、また、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を整粒する工程を含んでいてもよい。
【００１１】
また、本発明は、上記製造方法により得られるチアミンラウリル硫酸塩結晶を提供する（以下、「チアミンラウリル硫酸塩結晶１」と称する場合がある）。
【００１２】
さらに、本発明は、８０メッシュを通過する粒子で構成され、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶（以下、「チアミンラウリル硫酸塩結晶２」と称する場合がある）を提供する。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【００１３】
本発明は、また、８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上であって、上述した条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶（以下、「チアミンラウリル硫酸塩結晶３」と称する場合がある）を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の製造方法によれば、流動層造粒乾燥機を用いるため、凝集した結晶粒子を速やかに分散して微粒子化することができ、溶解性に優れた結晶を効率よく形成することができる。しかも、早期に微粒子化されるため、臭気の生成原因となる乾燥時の熱による影響が少なく、臭いが極めて少ない粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得ることができる。本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶は、食品添加物用途として特に好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程（乾燥工程）を含むことを特徴としている。
【００１６】
乾燥工程に付されるチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキは、例えば、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液に、必要に応じて濃縮、希釈、抽出等の処理を施した後、晶析、濾過、洗浄等の分離精製手段を施すことにより調製できる。
【００１７】
乾燥に付される湿ケーキは、チアミンラウリル硫酸塩結晶の個々の粒子（一次粒子）が相互に凝集し、塊状化した凝集粒子（二次粒子）の形態を有する粒子群で構成されていると推察される。上記乾燥工程によれば、前記構成の湿ケーキを層内で流動状態に保持して、チアミンラウリル硫酸塩の二次粒子を部分的に分解することにより、適度な二次粒子径を有する凝集粒子群からなる粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を形成することができる。
【００１８】
流動層造粒乾燥機は、回分式、半連続式、連続式を用いることもでき、例えば、通常流
動層型、循環流型流動層型、強制循環流型流動層型、噴流層型等の装置を用いることができる。流動層造粒乾燥機を単独で使用した場合には、乾燥は、例えば４５〜５５℃程度の温度で、１〜２時間程度の条件で行うことができる。
【００１９】
本発明における乾燥工程は、流動層造粒乾燥機を用いるため、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを速やかに分散、粉砕して、層内に湿ケーキを投入した早期の段階で微粒子化することができる。こうして得られる微粒子は、表面積が大きいため放熱効率がよいことから、高温乾燥による臭気成分が生成等の影響がほとんどない。このため、流動層造粒乾燥機を用いる場合は乾燥温度を高く設定でき、短時間で臭気が極めて少ない乾燥品を得ることができる利点がある。
【００２０】
本発明は、また、流動層造粒乾燥機を用いる乾燥処理の前又は後に、さらに他の乾燥手段を用いた乾燥処理を施すこともできる。他の乾燥手段としては、例えば、真空乾燥機、コニカルドライヤー、噴霧乾燥機、気流乾燥機（フラッシュドライヤー）、回転式乾燥機、コーンタイプドライヤー、棚段式乾燥機等の慣用の乾燥機を用いることができる。
【００２１】
本発明における乾燥工程の好ましい態様としては、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥する方法が挙げられる。真空乾燥機を用いる場合には、湿ケーキに含まれる熱により変質しやすい物質が臭気成分に変換されるのを回避するため、比較的低温条件下で乾燥処理が施される。より詳細には、真空乾燥機を用いて、例えば温度３０〜４５℃程度で、１時間〜３時間程度乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて、４５〜５５℃程度で０．２〜１時間程度乾燥することができる。チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを直接流動層造粒乾燥機を用いて乾燥すると、水分量が多いため凝集粒子が分散しにくく、却って臭気が低減しにくい場合がある。これに対し、真空乾燥機を用いて予め粒子の含水量を低減させることにより、流動層造粒乾燥機において粒子が容易に分散できるため、凝集粒子の粉砕効率及び乾燥効率を向上でき、二次粒子径が小さい凝集粒子の比率が高い粒子群からなるチアミンラウリル硫酸塩結晶を得ることができる。このように、真空乾燥機と流動層造粒乾燥機とを組み合わせた乾燥工程によれば、(i)優れた粒度分布の粒子群を形成でき、(ii)臭気が極めて低く、(iii)作業性を向上しうるという極めて優れた効果を奏する。
【００２２】
上記乾燥工程により、８０メッシュ（メッシュ線径２１８μｍ）を通過する粒子が全体の５０％以上である粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を生成することができる。８０メッシュを通過する粒子の割合が５０％未満では、二次粒子径の大きい凝集粒子の割合が多いため溶け残りが生じやすく、完全に溶解するまでにさらに加熱や撹拌を行う必要がある。また、溶解性を向上する目的で、二次粒子径の大きい凝集粒子の割合が多い粒子群に対して別途粉砕等の造粒手段を施すことも考えられるが、工程が煩雑となり、生産性に極めて劣るため好ましくない。８０メッシュを通過する粒子は、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上である。粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶の粒度分布は、乾燥手段の種類、乾燥条件（温度、時間等）等に応じて適宜調整することができる。例えば、乾燥手段として真空乾燥機と流動層造粒乾燥機とを組み合わせて用いることにより、８０メッシュを通過する粒子をより多く含む粒子群からなる粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を形成することができる。
【００２３】
本発明者らの検討によれば、８０メッシュを通過する粒子群からなるチアミンラウリル硫酸塩結晶は極めて優れた溶解性（混和性）を発揮することができることを見いだした。上記構成のチアミンラウリル硫酸塩結晶は、例えば、水、アルコールや酢酸等の有機溶媒、及びこれらの混合溶媒などの溶剤に速やかに溶解することができる。チアミンラウリル硫酸塩結晶は、通常、該結晶を適宜な溶剤に溶解させて得られる液体製剤の形態で利用されるが、上記構成の結晶によれば、均一で安定性に優れたチアミンラウリル硫酸塩の液体製剤を形成することができる。従って、上記構成のチアミンラウリル硫酸塩結晶、及び該結晶から調製される液体製剤は、水等の液体を含む食品等に添加した場合に良好に混合することができ、しかも、混合後に当該食品等に含まれる液体成分の量（含水量等）が低下した場合にも結晶が析出しにくく、優れた安定性を発揮することができる。上記乾燥工程によれば、前記特性を有する８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上と高い比率で構成された粒子群を得ることができる。
【００２４】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、上記乾燥工程の前工程として、さらに、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩とを反応させてチアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液を得る反応工程、チアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液又はその処理液に晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る晶析工程、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを得る濾過工程、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する洗浄工程から選択される少なくとも１つの工程を含んでいても良い。すなわち、前記乾燥工程に付されるチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキは、低臭化及び溶解性向上の観点から、上記工程の少なくとも一つの工程を含む方法で調製されるものであることが好ましい。
【００２５】
前記反応工程に用いるチアミン又はその塩（以下、「チアミン類」と称する場合がある）としては、例えば、遊離のチアミン；チアミン塩酸塩、硫酸塩等のチアミンの無機塩や有機塩等のチアミンの塩が挙げられる。また、ラウリル硫酸又はその塩（以下、「ラウリル硫酸塩類」と称する場合がある）としては、例えば、ラウリル硫酸；ラウリル硫酸のナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩等の無機塩や有機塩等のラウリル硫酸の塩が挙げられる。反応工程に用いるこれら原料には、食品や医薬品の分野で利用可能なものが用いられる。
【００２６】
臭いの少ない反応生成物を得るため、反応には臭いの少ない高純度の原料を用いることが好ましい。このような原料として、市販のチアミン類及びラウリル硫酸塩から純度の高いグレードのものを選択して用いたり、これらの中でもより臭いの少ないロットを選択して用いることができる。好ましくは、これらの市販品に個別に晶析等の慣用の精製手段を施したものが用いられる。精製手段を施すことにより、市販品に含まれる臭いの原因物質となる不純物を極めて低減することができるため、このような原料を用いた反応により、臭気がないか又は極めて少ないチアミンラウリル硫酸塩を得ることができる。
【００２７】
反応は、例えば３５〜５５℃程度の温度下で、０．２〜１０時間程度、撹拌下又は静置させて行われる。反応により、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩とからチアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液が得られる。
【００２８】
前記晶析工程は、反応混合液又はその処理液に溶解されているチアミンラウリル硫酸塩を晶出させ、固体のチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る工程である。チアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液としては、前記反応工程で得られたチアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液を用いることができる。その処理液としては、前記該反応混合液に濃縮、希釈、抽出等の適宜な処理を施して得られる溶液又は混合液が挙げられる。
【００２９】
晶析温度は、例えば２〜１５℃程度であり、低いほど速やかに析出し且つ粒子サイズが小さい結晶が形成されやすい点で、好ましくは２〜７℃程度、特に５℃程度が好ましい。本発明においては、粒子の形状が揃った均一な結晶が得られる点で、好ましくは撹拌しつつ晶析処理が施される。撹拌速度は、例えば１００ｒｐｍ以上（１００〜３６００ｒｐｍ程度）、好ましくは５００〜３４００ｒｐｍ程度である。撹拌速度は、速いほど転動作用に加えて解砕作用が働いて粗大粒子の微粒子化に寄与し、均一な粒度分布が形成されやすくなる点で好ましく、結晶の析出を阻害しない速度を上限として適宜選択される。ここでチアミンラウリル硫酸塩結晶において、粒子形状が揃っており、粒度分布が均一であると、後述する濾過工程により含水量が極めて低い湿ケーキを形成しやすい点で有利であると推察される。
【００３０】
撹拌に用いる撹拌翼としては、特に限定されず、例えば、タービン翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼及びこれらの組み合わせ等が挙げられ、これらは必要に応じてバッフル（邪魔板）を設けて利用することもできる。撹拌しつつ晶析する場合には、例えば、傾斜型パドルミキサー等を用いることができる。
【００３１】
上記晶析工程により、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩の粗結晶が析出したスラリーが生成する。チアミンラウリル硫酸塩の粗結晶は、一次粒子の平均粒子径が例えば５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ程度である。前記平均粒子径が１００μｍを超える場合は、溶媒へ溶解しにくい傾向にあり、また、溶解した後に低温下で析出しやすくなり好ましくない。前記平均粒子径は、晶析時の温度及び撹拌速度等を適宜選択することにより調整することができる。
【００３２】
本発明における晶析工程によれば、平均粒子径が小さく、粒子の形状が揃っており、しかも粒度分布が均一な粒子を形成することができるため、臭気が低減され、溶解性に優れたチアミンラウリル硫酸塩結晶を得ることができる。
【００３３】
濾過工程は、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施すことによりチアミンラウリル硫酸塩の湿ケーキを形成する工程である。濾過工程で生成される湿ケーキは、含有する水分中に反応に用いた原料や副生物などの水溶性不純物が溶存しているため、これらの水溶性不純物が後の工程で熱に曝されるなどの刺激を受けて臭気の原因物質を形成する可能性があると推察される。これに対し、本発明における濾過工程では、加圧濾過処理を施すことにより水分量の少ない湿ケーキを形成できる。このため、湿ケーキに含まれる臭気の原因物質の量を低減して、最終製品の低臭化に寄与することができる。
【００３４】
加圧濾過処理に付されるチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーとしては、固体のチアミンラウリル硫酸塩が溶液中に分散した分散液（スラリー）であれば特に限定されないが、前記晶析工程により得られたチアミンラウリル硫酸塩の粗結晶が析出したスラリーが好ましく用いられる。加圧濾過処理に用いる濾過機としては、加圧下で濾過処理を施すことができるものであれば特に限定されず、例えば、フィルタープレス、加圧濾過機などを用いることができる。なかでも、水分量を極めて低い湿ケーキを形成することができる点で、フィルタープレスが好ましい。
【００３５】
加圧濾過処理後に得られる湿ケーキの含水量は、例えば１２重量％以下（２〜１２重量％程度）、好ましくは３〜１０重量％、特に４〜７重量％程度であることが好ましい。前記含水量が１２重量％を超える場合には、チアミンラウリル硫酸塩特有の臭気を生じる最終製品が製造されやすく、含水量が低すぎると、乾燥工程において適度な二次粒子径を有する凝集粒子が得られにくくなり好ましくない。湿ケーキの含水量は、湿ケーキを構成する結晶の性質、濾過機の種類、濾過条件（圧力、処理量、時間等）等により調整することができる。本発明においては、特に、チアミンラウリル硫酸塩結晶を構成する粒子の形状が均一であるほど、また原料中の不純物含有量が少ないほど、湿ケーキの含水量を低減する効果を奏する推察される。例えば、晶析工程の条件を適宜選択することにより粒子形状を均一にでき、また、反応工程において適宜な洗浄処理を施した原料を用いることにより不純物含有量を低減することができる。
【００３６】
本発明における濾過工程は、加圧濾過処理を施すため、水に溶解している水溶性の不純物を製造工程の初期の段階で除去することにより、臭気の発生を効率よく抑制することができる。
【００３７】
前記洗浄工程は、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、洗浄用溶媒中に分散した後、適宜な分離手段を用いて該洗浄用溶媒を除去してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを回収する方法により行われる。チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキとしては、例えば、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに、濾布による濾過、加圧濾過、真空濾過、遠心分離等の慣用の分離手段を施して得られる湿ケーキ等を用いることができる。好ましくは、前記濾過工程で得たチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキが用いられる。洗浄用溶媒は、例えば、水、アセトン等の有機溶媒、及びこれらの混合溶媒等から除去対象物に応じて適宜選択して用いられる。有機溶媒としては、食品や医薬品の製造に用いる洗浄用溶媒として公知のものを利用でき、例えばアセトン等が用いられる。なかでも、水、アセトン、水とアセトンとの混合溶媒等が好ましい。洗浄に用いる溶媒の量は、溶媒の種類に応じて適当量使用できる。
【００３８】
洗浄処理は、上記溶媒を用いて少なくとも一度行われればよく、同一又は異なる洗浄用溶媒を用いて複数回繰り返し行ってもよい。異なる溶媒を用いて段階的に洗浄処理を施すことにより、多様な臭いの原因物質を効率よく除去して、高度に低臭化された製品を提供することができる。洗浄には、例えば、低臭化を促進する目的で、活性炭やゼオライト等の多孔体などの吸着剤、その他の添加剤等を用いてもよい。
【００３９】
湿ケーキを洗浄用溶媒に分散させた後は、濾過、遠心分離等の慣用の分離手段を用いて洗浄用溶媒を除去し、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを回収する。洗浄用溶媒の除去手段としては、該溶媒に溶存する不純物を効率よく除去して臭気の発生を抑えることができる点で、加圧濾過処理が好ましく、特にフィルタープレスを用いた濾過処理が好ましく用いられる。同様の観点から、洗浄用溶媒を除去して得られる湿ケーキの含水量は低いものほど好ましく、例えば１２重量％以下（２〜１２重量％程度）、好ましくは３〜１０重量％、特に４〜７重量％程度であることが好ましい。
【００４０】
本発明における洗浄工程の好ましい態様としては、水を用いた洗浄工程と、アセトン等の有機溶媒を用いた洗浄工程との組み合わせからなる。水を用いた洗浄工程により、チアミンラウリル硫酸塩結晶に混入している無機塩等の塩類を除去することができる。洗浄に用いる水の量は、湿ケーキに対して例えば１重量倍以上（１〜２０重量倍程度）、好ましくは２重量倍以上（２〜１０重量倍程度）であり、湿ケーキに対して大過剰量用いてもよい。湿ケーキを水中に分散させた後は、慣用の分離手段を用いて水を除去し、湿ケーキを回収することができる。特に、フィルタープレスにより含水量１２重量％以下程度の湿ケーキを得ることにより、臭気の低減効果を向上することができる。こうして得られる湿ケーキは、上記乾燥工程に付されるチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキとして用いることができる。
【００４１】
有機溶媒を用いた洗浄工程により、チアミンラウリル硫酸塩結晶に混入している有機物を除去することができる。有機溶媒としてはアセトンが好ましく用いられる。なお、有機溶媒は水と混合して洗浄に用いてもよい。洗浄に用いる溶媒の量は、最終製品に残存して溶剤臭の原因となりやすいため、低臭化の目的上使用量を抑制することが好ましく、また、廃液処理が必要となるため環境面からも使用量は少ないほどよい。有機溶媒の使用量は、湿ケーキの総量に対して、例えば４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下であることが好ましい。前記使用量が４０重量％を超えると、不純物による臭いを抑制した場合であっても、洗浄に用いた有機溶媒に起因する臭気が生じやすいため、全体としての低臭化効果を損ないやすく好ましくない。一方、本発明では、湿ケーキに対して４０重量％以下のアセトンを用いて洗浄することにより、(i)アセトンに溶解する有機系不純物を効率よく除去でき、(ii)凝集粒子のサイズ（二次粒子径）が適度に小さい結晶を多く形成でき、(iii)水抜きがよくなり含水量の低い湿ケーキを容易に得ることができ、(iv)洗浄後に得られた湿ケーキの乾燥効率を向上することができる点で好ましい。
【００４２】
湿ケーキをアセトン中に分散させた後は、慣用の分離手段を用いてアセトンを除去し、湿ケーキを回収することができる。特に、好ましくは、フィルタープレスにより含水量１２重量％以下程度の湿ケーキを得ることにより、臭気の低減効果を向上することができる。
【００４３】
上記洗浄工程で得られるチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキは、上記乾燥工程に付されるチアミンラウリル硫酸塩として用いることができる。
【００４４】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶１は、上記本発明の方法により製造されるチアミンラウリル硫酸塩結晶である。チアミンラウリル硫酸塩結晶１は、上述したように、結晶自体の臭気が極めて抑制されると共に、溶剤に溶解した後の溶液の形態で食品等に添加した場合にも臭気の発生が著しく抑制されるため、特に食品添加物として好適に利用できる。また、溶剤に対して極めて優れた溶解性を示すことから、水分の多い食品等に対する食品添加物として、またアルコール水溶液へ良好に溶解できるため製剤用途として広く利用することができる。
【００４５】
また、本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、上記乾燥工程の後工程として、さらに、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を整粒する整粒工程が設けられていてもよい。整粒手段としては、篩、遠心分離、比重差分離等の慣用の分級手段；粉砕等の造粒手段等を用いることができる。なかでも、溶解性に優れた形態の粒子を簡便に選別することができる点で篩が好ましく、特に８０メッシュの篩が好ましく用いられる。
【００４６】
本発明における整粒工程の好ましい態様としては、上記乾燥工程により得られた８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上含まれるチアミンラウリル硫酸塩結晶を、８０メッシュを用いた分級手段により、８０メッシュを通過する粒子のみ（１００％）で構成されるチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る方法が挙げられる。このような整粒工程を経て得られるチアミンラウリル硫酸塩結晶は、溶解性に極めて優れているためそのまま食品添加物として多様な食品に適用することができる。
【００４７】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶２は、８０メッシュを通過する粒子で構成されている。このような結晶は、上記乾燥工程後、さらに前記整粒工程を行うことにより得ることができる。上記構成のチアミンラウリル硫酸塩結晶２は、優れた溶解性を発揮することができるため、水分の多い食品に添加する食品添加物として、また溶剤に溶解して調製される製剤用原料として好適である。
【００４８】
また、本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶３は、８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上である。チアミンラウリル硫酸塩結晶３は、上記構成を有するため、速やかに溶解することができ、チアミンラウリル硫酸塩からなる均一な溶液を容易に調製することができるため、取扱性に極めて優れている。
【００４９】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶（チアミンラウリル硫酸塩結晶結晶２及び３）は、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が８５００以下である。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【００５０】
前記「イオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピーク」は、チアミンラウリル硫酸塩の臭気成分として知られている。
【００５１】
チアミンラウリル硫酸塩結晶は、そのままで、又は適宜溶剤に溶解した液体製剤の形態で利用することができる。一般に、チアミンラウリル硫酸塩結晶は、添加量の調整がしやすく、且つ他の成分と容易に混和（溶解）することができるなど取扱性に優れる点で、液体製剤の形態で用いられる場合が多い。本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶は、水や溶剤等に溶解したり食品に添加した場合にも臭気の発生がほとんどなく、しかも優れた溶解性を発揮することができることから、液体製剤の形態として特に好ましく利用できる。尚、チアミンラウリル硫酸塩結晶の液体製剤は、該結晶を含水アルコールに溶解することにより調製される。
【００５２】
チアミンラウリル硫酸塩結晶（又はその液体製剤）は、固体状又は液体状の食品（水分を含む食品等）に添加する食品添加物や医薬品等として利用できる。本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶は、結晶自体の臭気が極めて少なく、また、水や溶剤等に溶解したり食品に添加した場合にも臭気の発生がほとんどなく、しかも優れた溶解性を発揮することができることから、食品添加物用途として好適である。具体的には、スナック菓子、ゼリー、焼き菓子等の菓子類、コロッケなどの冷凍食品、しょうゆなどの調味料などの固体状又は液体状の加工食品等に添加する食品添加物として広く利用することができる。
【実施例】
【００５３】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、図１及び図２に示す光学顕微鏡写真は３．２５ｍｍ×２．５５ｍｍの範囲を倍率４０倍で観測したものである。
【００５４】
実施例１
塩酸チアミン１５０ｋｇを水２５０Ｌに加え、６０℃の温度下で溶解して得た塩酸チアミン溶液を濾布を用いて濾過した。一方、ラウリル硫酸ナトリウム２５０ｋｇを水１３５０Ｌに加え、６０℃の温度下で溶解して得たラウリル硫酸ナトリウム溶液を濾布を用いて濾過した。
【００５５】
濾過処理後の塩酸チアミン溶液とラウリル硫酸ナトリウム溶液を混合し、４０℃の温度下で２時間撹拌することにより反応させた。得られた反応液を冷却下で撹拌し、３４℃で接種した。
温度５℃以下で、撹拌機（回転数３０００ｒｐｍ）を用いて撹拌しながらで一晩（１５時間）撹拌チアミンラウリル硫酸塩の粗結晶を晶析させた。得られた粗結晶を含むスラリーを、フィルタープレス機を用いて濾過処理を施して含水量５重量％の湿ケーキを得た。
得られた湿ケーキ４２０ｋｇを、４倍量の水中に分散させた後、フィルタープレス機（同上）を用いて濾過することにより洗浄処理を施した。得られた結晶をアセトン１００Ｌ中に分散させ、フィルタープレス機を用いて濾過することにより再度洗浄処理を施した。
得られた結晶を、真空乾燥機を用いて３５℃で９０分間乾燥処理を施した後、さらに下記条件下で流動層造粒乾燥機を用いて５０℃で３０分間乾燥処理を施すことにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶３４８ｋｇ（歩留まり８７％）を得た。得られた粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶の粒度分布を後述する方法で測定した。その結果を表１に示す。乾燥直後のチアミンラウリル硫酸塩結晶の光学顕微鏡写真を図１に示す。図１中、Ａは凝集していない粒子（一次粒子）を示し、Ｂは凝集した粒子（二次粒子：径１３５μｍ）を示している。
乾燥条件（流動層造粒乾燥機）：
混合時間  ５分
乾燥時間  ３０分
シェーク  １８
吸気温度  ５０℃
排気温度  ４０℃
冷却時間  １５分
【００５６】
実施例２
実施例１と同様の操作により、洗浄処理が施されたチアミンラウリル硫酸塩結晶を得た。
得られた結晶を、流動層造粒乾燥機（容量２１２Ｌ）を用いて下記の条件で乾燥処理を施すことにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶３４２ｋｇ（歩留まり８６％）を得た。得られたチアミンラウリル硫酸塩結晶の粒度分布を後述する方法で測定した。その結果を表１に示す。
乾燥条件（流動層造粒乾燥機）：
混合時間  ５分
乾燥時間  １００分
シェーク  １８
吸気温度  ５０℃
排気温度  ４０℃
冷却時間  １５分
【００５７】
比較例１
塩酸チアミン１５０ｋｇを水５５０Ｌに加え、２５℃の温度下で溶解して得た塩酸チアミン溶液を、加圧濾過器を用いて加圧濾過を行った。
一方、ラウリル硫酸ナトリウム２４５ｋｇを水９５０Ｌとエチルアルコール１００Ｌの混合溶媒に加え、４５℃の温度下で溶解して得たラウリル硫酸ナトリウム溶液を、加圧濾過器を用いて加圧濾過を行った。
濾過処理後の塩酸チアミン溶液とラウリル硫酸ナトリウム溶液を混合し、４０℃の温度下で１時間撹拌することにより反応させた。得られた反応液を冷却下で撹拌し、３４℃で接種した後、１０℃の温度下で、撹拌速度５０ｒｐｍで１５時間撹拌することによりチアミンラウリル硫酸塩の粗結晶を晶析させた。得られた粗結晶を含むスラリーを遠心分離機を用いて濾過処理を施し、回収した粗結晶を水１１００Ｌ及びアセトン２００Ｌの混合溶媒で洗浄した。得られた結晶を４０℃の温度下で２時間減圧乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶３３７．５ｋｇ（歩留まり８４．４４％）を得た。得られたチアミンラウリル硫酸塩結晶の粒度分布を後述する方法で測定した。その結果を表１に示す。乾燥直後のチアミンラウリル硫酸塩結晶の光学顕微鏡写真を図２に示す。図２中、Ｃは凝集していない粒子（一次粒子）を示し、Ｄは凝集した粒子（二次粒子：二次粒子径４６０μｍ）を示している。
【００５８】
（評価試験）
粒度分布
実施例１、２及び比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶について、４０メッシュ、６０メッシュ，８０メッシュ，１００メッシュ（各メッシュ線径：４４５μｍ、３２３μｍ、２１８μｍ、１５４μｍ）を用いて分級した。これらの結果を表１に示す。表１中、「＜４０」は４０メッシュを通過しなかった粒子、「４０〜６０」は４０メッシュを通過し６０メッシュを通過しなかった粒子（「６０〜８０」、「８０〜１００」も同様）、「１００＜」１００メッシュを通過した粒子の各割合を示す。なお、いずれの結晶も１４０メッシュを通過した粒子はほぼ０％であった。
【表１】
2006335643.tif 000002
【００５９】
水への溶解性
実施例１及び比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶２重量部と水１０００重量部とを１Ｌビーカー内で混合し、該１Ｌビーカーを水を張った槽型超音波発生装置に入れ、常温で撹拌することにより０．２重量％チアミンラウリル硫酸塩水溶液を調製した。実施例１の結晶は５秒以内に完全に溶解したが、比較例１の結晶が完全に溶解するまでには１０秒程度撹拌を要した。
【００６０】
アルコール水溶液への溶解性
実施例１及び比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶１００重量部、エタノール６００重量部、水３００重量部を１Ｌビーカー内で混合し、該１Ｌビーカーを水を張った槽型超音波発生装置に入れ、常温で撹拌することにより１０重量％チアミンラウリル硫酸塩アルコール水溶液（製剤）を調製した。実施例１の結晶は２０秒程度、比較例１の結晶は１分間の撹拌ですべて溶解した。これらの溶液をそれぞれ４℃の温度下で２週間保持したところ、実施例１の結晶で調製した溶液は結晶の析出は見られず均一な溶液状態が保たれていたが、比較例１の結晶で調製した溶液には結晶が析出していた。
【００６１】
ＧＣ−ＭＳによる臭気測定
実施例１及び比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶各２００ｍｇをヘッドスペース測定用バイアル（容量２０ｍｌ）に入れ、テフロン（登録商標）コートゴムで密栓し、ヘッドスペースオートサンプラーで６０℃１０分間保温し、下記の条件で、測定イオン強度ｍ／ｚ２８１（ＳＩＭ測定）でＧＣ−ＭＳクロマトグラムを得た。その結果、保持時間２２．６付近のピークのピークの面積は、実施例１が７４９３、比較例１が１００３８であった。実施例１のクロマトグラムを図３に、比較例１のクロマトグラムを図４にそれぞれ示す。
ＧＣ−ＭＳ測定条件
分析機器：島津ＧＣＭＳ−ＱＰ５０５０Ａ
Perkin Elmer HS40XLヘッドスペースオートサンプラー＋SHIMADZU Hユニット
カラム：ＤＢ−１（ジメチルポリシロキサン：Ｊ＆Ｗ社製、膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【００６２】
臭気の官能試験
実施例１及び比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶１００ｇ、及び該チアミンラウリル硫酸塩結晶を７０℃の水に溶解して得た２０重量％チアミンラウリル硫酸塩水溶液について、健康な成人男女２０名をパネラーとしてブラインドテストを行い、臭いが強いと感じた場合は「×」、臭いがないか極めて少ないと感じた場合は「○」、よくわからないと感じた場合は「△」として評価をした。その結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2006335643.tif 000003
【００６４】
実施例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶については１８名のパネラーが臭いがないか極めて少ないと評価したのに対し、比較例１で得た結晶については同数のパネラーがチアミン特有の臭いが強く感じられたと評価していた。特に、実施例１の結晶の水溶液については、パネラー全員によりチアミンラウリル硫酸塩特有の臭いがないと評価されていた。以上の結果より、本発明の方法により製造されるチアミンラウリル硫酸塩は、水に溶解して利用される食品添加物として特に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶の光学顕微鏡写真である。
【図２】比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩結晶の光学顕微鏡写真である。
【図３】実施例１で得たチアミンラウリル硫酸塩のＧＣ−ＭＳスペクトルデータである。
【図４】比較例１で得たチアミンラウリル硫酸塩のＧＣ−ＭＳスペクトルデータである。
【符号の説明】
【００６６】
Ａ，Ｃ  チアミンラウリル硫酸塩の単独粒子（一次粒子）
Ｂ，Ｄ  塊状化したチアミンラウリル硫酸塩の粒子群（二次粒子）
【図３】
2006335643.tif 000004
【図４】
2006335643.tif 000005
【図１】
2006335643.tif 000006
【図２】
2006335643.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月23日(2005.12.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液又はその処理液を、回転速度１００〜３６００ｒｐｍで撹拌しつつ晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る工程、及びチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項２】
チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥する請求項１記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項３】
さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを得る工程を含む請求項１又は２に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項４】
フィルタープレスを用いて加圧濾過処理を施す請求項３記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項５】
加圧濾過処理により含水量１２重量％以下の湿ケーキを得る請求項３又は４に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項６】
さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する工程を含む請求項１〜５の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項７】
さらに、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を整粒する工程を含む請求項１〜６の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかの項に記載の方法で製造されるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
【請求項９】
８０メッシュを通過する粒子で構成され、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が７４９３以上、８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【請求項１０】
８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上であって、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が７４９３以上、８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
すなわち、本発明は、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液又はその処理液を撹拌しつつ晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る工程、及びチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法を提供する。この際、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥してもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する工程を含んでいてもよい。本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、また、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を整粒する工程を含んでいてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
さらに、本発明は、８０メッシュを通過する粒子で構成され、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が７４９３以上、８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶（以下、「チアミンラウリル硫酸塩結晶２」と称する場合がある）を提供する。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明は、また、８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上であって、上述した条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が７４９３以上、８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶（以下、「チアミンラウリル硫酸塩結晶３」と称する場合がある）を提供する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法は、上記乾燥工程の前工程として、チアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液又はその処理液に晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る晶析工程を含んでいる。また、本発明の製造方法は、上記乾燥工程の前工程として、さらに、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩とを反応させてチアミンラウリル硫酸塩を含む反応混合液を得る反応工程、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを得る濾過工程、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する洗浄工程から選択される少なくとも１つの工程を含んでいても良い。すなわち、前記乾燥工程に付されるチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキは、低臭化及び溶解性向上の観点から、上記工程の少なくとも一つの工程を含む方法で調製されるものであることが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
晶析温度は、例えば２〜１５℃程度であり、低いほど速やかに析出し且つ粒子サイズが小さい結晶が形成されやすい点で、好ましくは２〜７℃程度、特に５℃程度が好ましい。本発明においては、粒子の形状が揃った均一な結晶が得られる点で、回転速度１００〜３６００ｒｐｍ、好ましくは５００〜３４００ｒｐｍ程度で撹拌しつつ晶析処理が施される。撹拌速度は、速いほど転動作用に加えて解砕作用が働いて粗大粒子の微粒子化に寄与し、均一な粒度分布が形成されやすくなる点で好ましく、結晶の析出を阻害しない速度を上限として適宜選択される。ここでチアミンラウリル硫酸塩結晶において、粒子形状が揃っており、粒度分布が均一であると、後述する濾過工程により含水量が極めて低い湿ケーキを形成しやすい点で有利であると推察される。
【手続補正書】
【提出日】平成18年4月6日(2006.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液又はその処理液を、回転速度１００〜３６００ｒｐｍで撹拌しつつ晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る工程、及びチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項２】
さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーに加圧濾過処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを得る工程を含む請求項１記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項３】
フィルタープレスを用いて加圧濾過処理を施す請求項２記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項４】
加圧濾過処理により含水量１２重量％以下の湿ケーキを得る請求項２又は３に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項５】
さらに、チアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを洗浄する工程を含む請求項１〜４の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項６】
さらに、粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を整粒する工程を含む請求項１〜５の何れかの項に記載のチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法。
【請求項７】
８０メッシュを通過する粒子で構成され、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が７４９３以上、８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【請求項８】
８０メッシュを通過する粒子が全体の５０％以上であって、下記の条件で測定したイオン強度ｍ／ｚ２８１のＧＣ−ＭＳクロマトグラムにおいて、保持時間２２．６分付近で検出されるピークのピーク面積の絶対値が７４９３以上、８５００以下であるチアミンラウリル硫酸塩結晶。
測定条件
カラム：ＤＢ−１（膜厚１μｍ、長さ６０ｍ、内径０．３２ｍｍ）
カラム温度：４０℃（１０分間保持）−１０℃／分−２４０℃（５分間保持）
気化室温度：１５０℃
ニードル温度：１００℃
バイアル保温温度：６０℃（１０分間）
サンプル量：２００ｍｇ
キャリアガス：ヘリウム
カラム流量：２９．４ｍｌ／分
検出器：電子イオン化法（ＥＩ法）
測定イオン強度：２８１ｍ／ｚ（ＳＩＭ測定）
検出器ゲイン：１．２０ｋＶ
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
すなわち、本発明は、チアミン又はその塩とラウリル硫酸又はその塩との反応混合液又はその処理液を撹拌しつつ晶析処理を施してチアミンラウリル硫酸塩を含むスラリーを得る工程、及びチアミンラウリル硫酸塩を含む湿ケーキを、真空乾燥機を用いて乾燥した後、流動層造粒乾燥機を用いて乾燥することにより粒子状のチアミンラウリル硫酸塩結晶を得る工程を含むチアミンラウリル硫酸塩結晶の製造方法を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本願明細書中、上記製造方法により得られるチアミンラウリル硫酸塩結晶を「チアミンラウリル硫酸塩結晶１」と称する場合がある。