(57)【要約】【課題】  活性物質を収容した陽極酸化層から構成される固体臭気吸収体を提供する。【解決手段】  本発明は、ナノ構造化された表面を有する固体担体と、その中に取り込まれた臭気吸収体としての活性リシノール酸亜鉛とから構成される固体臭気吸収体に関する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノ構造化された表面を有する固体担体と、その中に取り込まれた臭気吸収体としての活性リシノール酸亜鉛とから構成される固体臭気吸収体。
【請求項２】
使用される前記固体担体材料が、前記表面に水を固着させることができるナノ多孔質材料である、請求項１に記載の固体臭気吸収体。
【請求項３】
使用される前記固体担体材料が、ナノ多孔質金属酸化物である、請求項１または２に記載の固体臭気吸収体。
【請求項４】
使用される前記固体担体材料が、ナノ多孔質陽極酸化金属である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の固体臭気吸収体。
【請求項５】
使用される前記固体担体材料が、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、およびＺｒの群から選択されるナノ多孔質陽極酸化金属である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の固体臭気吸収体。
【請求項６】
使用される前記固体担体材料が、ナノ多孔質陽極酸化アルミニウムおよびナノ構造化された二酸化チタンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の固体臭気吸収体。
【請求項７】
使用される活性物質が、反応性臭気吸収体、特に、少なくとも１６個の炭素原子を有する非分岐もしくは分岐の飽和もしくは不飽和のモノ−もしくはポリヒドロキシル化脂肪酸および／または樹脂酸の、アルカリ金属塩を除く１種またはそれ以上の金属塩の群から、ならびにこれらの塩同士またはさらなる活性成分との任意の混合物から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の固体臭気吸収体。
【請求項８】
アビエチン酸の亜鉛塩または他の１６個以上の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のヒドロキシル化脂肪酸の亜鉛塩と、他の上記活性成分と、特に脂肪酸の亜鉛塩、好ましくはリシノール酸の亜鉛塩との組合せとして亜鉛塩が使用される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の固体臭気吸収体。
【請求項９】
前記反応性臭気吸収体が、周知の可溶化剤および／もしくは活性剤、特に１種もしくはそれ以上のアニオン性界面活性剤、アミノ酸、特にアルギニンおよびリジン；前記活性成分；ならびに／または第四級アンモニウム化合物、シクロデキストリン等のさらなる脱臭活性成分と組み合わされている、請求項１〜８のいずれか一項に記載の固体臭気吸収体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の臭気吸収体の、臭気ガスまたは汚染ガスを脱臭するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、臭気ガスおよび汚染ガスを不可逆的に結合させるための活性物質を収容した担体材料としての陽極酸化層から構成される固体臭気吸収体に関する。
【背景技術】
【０００２】
臭気は様々なものを根源として発生し得る。人体や動物が作り出す自然発生的なものもあれば、農業または工業的な生産過程で生じるものもあり、これらは直接または対応する生産物を通して環境中に放出された後、今度は、衣類、リネン類、布張りまたは革張り家具といった日用品に吸着される場合もある。
【０００３】
このような臭気に対し、文化的および審美的基準に基づき、許容限度（ｔｏｌｅｒａｂｌｅ  ｌｉｍｉｔ）の指標値が定められるようになった。そのため、臭気、特に不快と感じられる臭気を抑制または除去するための組成物および方法が従来技術において数多く示されている。
【０００４】
これらは本質的には、より強力かつ一般に心地よく感じられる他の香気によってマスキングを行うか、あるいは化学反応または物理的な吸着および吸収によって好適な材料に不可逆的に結合させることに限られている。
【０００５】
臭気のマスキングは非常に有効な方法とは言い難い。それは、臭気を形成するもとが取り除かれるわけではないので、短期的な応急処置にしかなり得ないためである。
【０００６】
したがって、自然発生的または人為的な不快臭を不可逆的に結合させることがより有効性の高い選択肢である。
【０００７】
様々な分野に幅広く使用されている活性物質のなかで臭気吸収体として用いられているものには、活性炭素、シリカゲル、珪藻土、フラー土、ゼオライト、ベントナイト、白土やモンモリロナイト等の鉱物がある。固着性および分解性を有するさらなる物質としては、シクロデキストリン、酸化剤、金属触媒（例えばＴｉＯ２）、酵素、微生物、および殺生物／制生物化合物、（例えば、ベンザルコニウムサッカリン、ココアミドアンホプロピオネート、アルキルアミノカルボキシレート等の殺生物剤やセチルモルホリニウムエトサルフェート等の帯電防止剤）等の第四級化合物等がある。
【０００８】
さらに、少なくとも１６個の炭素原子を有する非分岐もしくは分岐の飽和もしくは不飽和のモノ−もしくはポリヒドロキシル化脂肪酸および／または樹脂酸の１種またはそれ以上の金属塩（ただしアルカリ金属塩を除く）ならびにこれらの塩同士の任意の混合物からの脱臭物質、その中でも、亜鉛塩を、アビエチン酸の亜鉛塩または他の１６個以上の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のヒドロキシル化脂肪酸の亜鉛塩と、他の上記活性成分と、特に脂肪酸、好ましくはリシノール酸の亜鉛塩（その調製については（特許文献１）に記載）との組合せとしたものを、単独とするかまたは他の活性成分と組み合わせたものが臭気吸収体として知られている。
【０００９】
リシノール酸亜鉛は、硫黄または窒素を含む官能基を有する臭気の強い有機物質、例えば、メルカプタン、チオエーテル、イソ吉草酸等の低分子量カルボン酸に加えて、アミン等と化学的に結合することができる。
【００１０】
したがって、この種の物質と強固に化学結合する能力を有するリシノール酸亜鉛を、家庭および産業由来の不快臭を低減させることを目的として、産業および個人向けの応用分野に利用することができる。
【００１１】
リシノール酸亜鉛はロウ状の物質であり、臭気と結合する状態にするためには水で活性化させることが必要である。しかしこれは水にほとんど溶解せず、したがって、有効な製剤を得るためには溶剤および溶解促進剤を併用しなければならない。使用される溶剤は一価または多価アルコールである場合がほとんどであり、場合によっては水が添加されている。一般に用いられる高度にエトキシル化された溶解促進剤は、たとえ高濃度であっても、それ単独ではリシノール酸亜鉛を溶液中に維持することができず、したがって、いずれにせよ流動性を有する生成物は得られない。
【００１２】
溶解促進剤としては、ジ−もしくはポリヒドロキシアルカン、単−および二糖類、ポリエチレングリコール、またはアルカノールアミンと、無水マレイン酸を炭素原子１０〜２５個の鎖長を有し酸価が１０〜１４０である少なくとも一価不飽和のカルボン酸にエン付加させた生成物との部分エステルであって、好ましくは、アミノおよび／またはアミド化合物（トリエタノールアミン、アスパラギン酸およびグルタミン酸のグリコールエステル等）を用いて塩様の結合を形成させることによってｐＨが約６．５に緩衝化されたものが記載されている。
【００１３】
しかしながら、このような溶解促進剤を含む製剤には流動性がなく、しかもこれを用いて配合された脱臭液は、たとえ含まれる水が非常に少量であっても、濁って個々の成分が析出する傾向にあった（（特許文献２）、２頁５０〜５２行参照）。
【００１４】
したがって、従来技術においてはリシノール酸亜鉛溶液の改良に努力が注がれてきた。今日調製されている配合物は様々な構成物質からなる複雑な混合物であり、実際の活性物質は低濃度で存在するに過ぎない。
【００１５】
これまで臭気吸収体を基材に結合させることも試みられてきたが、臭気がわずかに低減されるという結果が得られたとはいえ、どの試みにおいても所望の有効性は示されなかった。この場合、基材上のリシノール酸亜鉛は活性化されていない形態かまたは錯体形態で存在するため、その臭気吸収効果のごく一部しか利用することができないのである。
【００１６】
唯一、特殊な活性化によってはるかに高い臭気根絶効果を確保した水性系の臭気吸収体製品が市販されている。以下に示す刊行物において調査することができる。
（非特許文献１）
（非特許文献２）
（非特許文献３）
【００１７】
しかしながら、例えば非常に低い温度または高い温度を扱う分野のように、水性系が利用できない用途も多い。しかも、水性系には常に廃水の問題が伴い、例えば、高度に希釈された系においては微生物の著しい成長が認められる。基材のなかには（例えば層状ケイ酸塩など）錯化挙動を示すものがあり、これはつまり、リシノール酸亜鉛由来の亜鉛が基材と強固に結合したままとなるため、もはや臭気物質および／または汚染物質との反応には利用できないことを意味している。
【００１８】
同じく問題となるのが、リシノール酸亜鉛と構造化されていない（すなわちナノ構造化されていない）基材との結合率であり、存在するリシノール酸亜鉛はここに非常に強固に結合した状態となるため、目的の用途に対し不活性になってしまう。
【００１９】
【特許文献１】独国特許公告第１７９２０７４Ｂ号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第４０１４０５５Ａ号明細書
【非特許文献１】ミュラー・エフ（Ｍｕｅｌｌｅｒ  Ｆ．）、ジェー・ペガウ（Ｊ．Ｐｅｇｇａｕ）、エイチ・クーン（Ｈ．Ｋｕｈｎ）著、分子動力学計算を用いた臭気吸収体としてのリシノール酸亜鉛についての研究（Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ  ｏｎ  Ｚｉｎｃ  Ｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ  ａｓ  ｏｄｏｕｒ  ａｂｓｏｒｂｅｒ  ｗｉｔｈ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｄｙｎａｍｉｃｓ  ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ）、Ｊｏｒｎ．Ｃｏｍ．Ｅｓｐ．Ｄｅｔｅｒｇ．、第３０巻、ｐｐ．８３〜９１、２０００年
【非特許文献２】クーン・エイチ（Ｋｕｈｎ  Ｈ．）、エフ・ミュラー（Ｆ．Ｍｕｅｌｌｅｒ）、ジェー・ペガウ（Ｊ．Ｐｅｇｇａｕ）、アール・ゼコーン（Ｒ．Ｚｅｋｏｒｎ）著、リシノール酸亜鉛の臭気吸収作用のメカニズム・分子動力学のコンピュータシミュレーション（Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｏｄｏｒ−Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  Ｚｉｎｃ  Ｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ．Ａ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｄｙｎａｍｉｃｓ  Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ）、Ｊ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔｅｒｇ．、第３巻、ｐｐ．３３５〜３４３、２０００年
【非特許文献３】ミュラー・エフ、ジェー・ペガウ、ティー・ベーマー（Ｔ．Ｂｏｅｈｍｅｒ）著、リシノール酸亜鉛を用いた臭気吸収に関する新規結果（Ｎｅｗ  ｒｅｓｕｌｔｓ  ｏｎ  ｏｄｏｒ  ａｂｓｏｒｂｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｚｉｎｃ  Ｒｉｃｉｎｏｌｅａｔｅ）、第４１回ｗｆｋ国際洗浄性会議（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｃｙ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）予稿集、ｐｐ．１３０〜１３７、２００３年
【非特許文献４】Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、第１０４巻、第６号、ｐｐ．３３９〜３４６、１９５７年６月
【非特許文献５】パークフティク（Ｐａｒｋｈｕｔｉｋ）およびシェルシュルスキ（Ｓｈｅｒｓｈｕｌｓｋｉ）著、Ｊ．Ｐｈｙｓ．／Ｄ、第２５巻、ｐｐ．１２５８〜１２６３、１９９２年
【非特許文献６】ディー・ヘニッケ（Ｄ．Ｈｏｅｎｉｃｋｅ）、ＡＬＵＭＩＮＩＵＭ、第６５巻、ｐｐ．１１、１９８９年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
したがって、本発明の一つの目的は、既に存在する臭気および新たに形成される臭気の両方を素早くかつ永久的に除去することができる簡素な臭気吸収体を提供することにあった。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
この目的は、担体としてのナノ構造化された表面と、その中に取り込まれた、臭気吸収体としての活性リシノール酸亜鉛とによって達成される。
【００２２】
したがって本発明は、ナノ構造化された表面を有する固体担体と、その中に取り込まれた臭気吸収体としての活性リシノール酸亜鉛とから構成される固体臭気吸収体を提供する。
【００２３】
したがって本発明は、使用される固体担体材料が表面に水を固着させることのできるナノ多孔質材料である固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００２４】
したがって本発明は、使用される固体担体材料がナノ多孔質金属酸化物である固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００２５】
したがって本発明は、使用される固体担体材料がナノ多孔質陽極酸化金属である固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００２６】
したがって本発明は、使用される固体担体材料が、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、およびＺｒの群から選択されるナノ多孔質陽極酸化金属である固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００２７】
したがって本発明は、使用される固体担体材料がナノ多孔質陽極酸化アルミニウムおよびナノ構造化された二酸化チタンである固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００２８】
したがって本発明は、使用される活性物質が、反応性臭気吸収体、特に、少なくとも１６個の炭素原子を有する非分岐もしくは分岐の不飽和もしくは飽和のモノ−もしくはポリヒドロキシル化脂肪酸および／または樹脂酸の１種またはそれ以上の金属塩（ただしアルカリ金属塩を除く）の群から、ならびにこれらの塩同士またはさらなる活性成分との任意の混合物から選択される少なくとも１種の化合物である固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００２９】
したがって本発明は、アビエチン酸の亜鉛塩または他の１６個以上の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のヒドロキシル化脂肪酸の亜鉛塩と、他の上記活性成分と、特に脂肪酸の亜鉛塩、好ましくはリシノール酸の亜鉛塩との組合せとして亜鉛塩が使用される固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００３０】
したがって本発明は、反応性臭気吸収体が、周知の可溶化剤および／もしくは活性剤、特に、１種もしくはそれ以上のアニオン性界面活性剤、アミノ酸、特にアルギニンおよびリジン；活性成分；ならびに／または第四級アンモニウム化合物やシクロデキストリン等のさらなる脱臭活性成分と組み合わされている固体臭気吸収体をさらに提供する。
【００３１】
したがって本発明は、臭気ガスまたは汚染ガスを脱臭するための固体臭気吸収体の使用をさらに提供する。
【発明の効果】
【００３２】
ナノ構造化された二酸化チタンおよび陽極酸化によって酸化層が調製されたナノ構造化された酸化アルミニウムの場合も、やはりリシノール酸亜鉛の強固な結合または取り込みが起こるが、驚くべきことに、リシノール酸亜鉛はその結果として不活性化されることもなく、従来技術において必要とされていた水、溶解促進剤、ならびに他の助剤および添加剤を加えることもない。
【００３３】
したがって、これらの物質から得られる貯蔵効果（ｄｅｐｏｔ  ｅｆｆｅｃｔ）により、リシノール酸亜鉛を周知の用途だけでなく、高温または低温のために水性系が使用できない分野で使用することも可能になる。
【００３４】
この貯蔵効果により、臭気物質および汚染物質は基材に強固に結合するため、目的の方法で廃棄することが可能となる。その結果として、廃水の問題をなくし、微生物の成長を抑えることができる。リシノール酸亜鉛が上述した基材上で活性化され、したがって、活性化されていないリシノール酸亜鉛よりも臭気吸収効果が高くなることにより、これらの固体臭気吸収体を商業的に利用することが可能となる。
【００３５】
陽極酸化層およびその製造方法は周知の従来技術に含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明により使用されるこのような酸化層の調製に好適なのは、陽極酸化により形成された酸化物に、好適な層厚さおよび気孔率を有する強固に付着する多孔質層を形成し、かつ適用条件下において被吸収ガスに対しても環境条件に対しても不活性なあらゆる金属である。例えば、（非特許文献４）には、Ｃｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、およびＡｌの陽極酸化層の調製が記載されている。
【００３７】
この酸化層に好適な担体は、金属そのものまたは他の任意の担体材料との複合体のいずれであってもよい。このような複合体の作製方法は周知の従来技術に含まれる。
【００３８】
本発明によれば、アルミニウム／酸化アルミニウム（細孔密度が１０１０〜１０１２ｃｍ−２であり、層厚さが２５０μｍまで）や二酸化チタン（例えば、ドゥイスブルグのザハトレーベン社（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  ＧｍｂＨ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）からのＥ３等）等のナノ多孔質金属材料が好ましい。
【００３９】
ナノ多孔質酸化アルミニウム層は、ｐＨが７ではない電解液（例えば、硫酸、シュウ酸、リン酸、ホウ酸、マロン酸、クロム酸等）中で直流または交流電流を流すことによって形成される。陽極酸化されるアルミニウムは上述の電解液に囲まれた状態でアノードとして接続される。使用されるカソードは、各場合において使用される電解液に対し不活性な金属である。電圧および温度を変化させることによっても、また電解液の選択によっても、結果として得られる酸化層の細孔の大きさ（細孔の直径）、細孔密度（１ｃｍ２当たりの細孔の数）、および硬さ（耐破壊性）を制御することができる。陽極酸化は、電流を遮断するまで、あるいは酸化層が到達可能な最大厚さに成長するまで進行する。陽極酸化中において支配的であった温度に応じて、０℃〜５℃の温度においては硬質の酸化層が形成され、５℃を超える温度においては軟質で可撓性を有する酸化層が形成される。
【００４０】
このことに関しては、刊行物（非特許文献５）、（非特許文献６）を参照されたい。当該刊行物の内容全体を参照するものとする。
【００４１】
こうして形成された六角形の細孔から構成される多孔質酸化層中への活性物質の取り込みは、活性物質の溶融物または水溶液のいずれを用いても行うことができる。活性物質の取り込みは、陽極酸化されたアルミニウムシートを、可溶化剤を含むリシノール酸亜鉛の濃度３％の溶液で処理するか、または活性物質の９０℃の溶融物中で処理することによって行われる。処理時間を長くすることによって、取り込まれる活性物質の量を増加させることが可能である。取り込まれる活性物質の量の割合は、通常は２４時間後で約５〜７％である。取り込まれる活性物質の質量分率は陽極酸化条件に応じて上下に変動し得る。続いて乾燥を行うと、活性物質がナノ構造化された多孔質酸化アルミニウムの表面に強固に結合する。
【００４２】
ナノ構造化された二酸化チタン成形体中への活性物質の取り込みは、活性物質の溶融物または水溶液のいずれを用いても行うことができる。活性物質の取り込みは、ナノ構造化された二酸化チタン成形体を、可溶化剤を含むリシノール酸亜鉛の濃度３％の溶液中または活性物質の９０℃の溶融物中で処理することによって行われる。処理時間を長くすることによって、取り込まれる活性物質の量を増加させることが可能である。取り込まれる活性物質の量の割合は、通常は２４時間後で約３〜４％である。続いて乾燥を行うと、活性物質がナノ構造化された多孔質二酸化チタン成形体に強固に結合する。
【００４３】
さらに、この反応性臭気吸収体、特にリシノール酸亜鉛に加えて、周知の可溶化剤および／もしくは活性剤（特に、１種またはそれ以上のアニオン性界面活性剤（特に、スルホスクシネート、スルホスクシンアマート、および／またはスルホスクシンアミド）、アミノ酸（特に、アルギニンおよびリジン））ならびに／またはさらなる脱臭活性成分（例えば、第四級アンモニウム化合物やシクロデキストリン等）を併用してもよい。
【００４４】
本発明による固体臭気吸収体は、空調設備、空気循環設備、家庭用品の表面、廃棄物回収容器、再生資源回収容器、家電製品、猫用トイレ、ペット、ペットの寝床周辺、カーテン、掛け布、機能性織物、車の内装の布または革張り部分、混雑する公共の場所（例えば、待合室、酒場、空港、病院等）から発生し得る臭気ガスまたは汚染ガスの脱臭に使用してもよい。その際、本発明により改質されたアルミニウム表面は、空気中に液体や煙霧を放出することなく悪臭を低減または浄化することができる。
【実施例】
【００４５】
実施例１
使用した材料
−  可溶化されたリシノール酸亜鉛（ゴールドシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＧｍｂＨ）からのテゴ（Ｔｅｇｏ）（登録商標）ソルブ（Ｓｏｒｂ）Ａ３０）
−  純度９９．９９％のアルミニウムを１０％硫酸中において、温度を１０℃、電圧を２０Ｖとして２４時間陽極酸化することによって調製した陽極酸化アルミニウム。使用した多孔質酸化層は、細孔密度が１０１０〜１０１２ｃｍ−２、細孔の大きさが１０〜２５０ｎｍ、層厚さが２５０μｍまでのものである。
−  硫化ナトリウム
【００４６】
まず、蒸留水で１：１に希釈した飽和硫化ナトリウム溶液（ｐＨ９に調節）１ｍｌを、洗浄ビンの付属品を備えた１００ｍｌの一頚の丸底フラスコに導入した後、テゴ（登録商標）ソルブで処理された供試用の乾燥陽極酸化Ａｌシート１枚を即座に装入した。この陽極酸化シートは、１０％テゴ（登録商標）ソルブＡ３０溶液内で活性物質を取り込むことによって被覆を施したものである。シートが硫化ナトリウム溶液に直接接触しないようにするとともに、雰囲気と陽極酸化された表面との相互作用のみを測定するため、スペーサとしてプラスチックの小片をシートの下に配置した。
【００４７】
次いで、所定の時間が経過した後、ドレガー−マルチウォーン（Ｄｒａｅｇｅｒ−Ｍｕｌｔｉｗａｒｎ）ＩＩ機器を用いてフラスコ内の雰囲気を排出して、硫化水素含有量を測定した。
【００４８】
雰囲気中の硫化水素含有量については、テゴ（登録商標）ソルブＡ３０で被覆されたシート以外にも、陽極酸化のみを施したシートおよび未処理のアルミニウムを用いて同様の測定を行った。
【００４９】
均質な雰囲気の形成が可能となる１０分後に、フラスコ雰囲気中の硫化水素の最初の測定を行った。テゴ（登録商標）ソルブで被覆されたシートの雰囲気においては、わずか１０分後においても、もはや上記機器では硫化水素を確認することができなかった。未被覆または未処理のアルミニウム部分を含む他のフラスコでは、２４時間後においても少なくとも３０ｐｐｍの硫化水素含有量が依然として確認された。
【００５０】
得られた結果を以下の表にまとめる。
【００５１】
【表１】
2006281206.tif 000002
【００５２】
【表２】
2006281206.tif 000003
【００５３】
【表３】
2006281206.tif 000004
【００５４】
表１、２、および３において比較したシートは、１０％硫酸中において、１０℃、２０Ｖという同一条件下で陽極酸化したものである。
【００５５】
結果
表１〜３の結果から、陽極酸化されたアルミニウムシートと取り込まれたテゴ（登録商標）ソルブとを組み合わせた場合にのみ硫化水素の有効な除去が認められることが明らかである。未処理のアルミニウムを用いても、陽極酸化されたアルミニウムを用いても、臭気物質および汚染物質である硫化水素は低減も除去もされない。したがって、陽極酸化により調製された多孔質酸化アルミニウム層内のテゴ（登録商標）ソルブの有効性がここに証明された。
【００５６】
実施例２
使用した材料
可溶化されたリシノール酸亜鉛（ゴールドシュミット社からのテゴ（登録商標）ソルブＡ３０）
純度９９．９９％のアルミニウムを１０％硫酸中において、温度を１０℃、電圧を２０Ｖとして２４時間陽極酸化することによって調製した陽極酸化アルミニウム。使用した多孔質酸化層は、細孔密度が１０１０〜１０１２ｃｍ−２、細孔の大きさが１０〜２５０ｎｍ、層厚さが２５０μｍまでのものである。
濃度２５％のアンモニア
【００５７】
１：２０または１：１０に希釈した２５％水酸化アンモニウム１ｍｌを、各場合ごとに、テゴ（登録商標）ソルブＡ３０で被覆された陽極酸化アルミニウムシートと一緒にネジ蓋式容器に装入した。これとは別の２つのネジ蓋式容器にはアルミニウムシートを入れずにアンモニア希釈液のみを装入して、ブランク試料とした。シートがアンモニアに直接接触しないようにするとともに、雰囲気と陽極酸化された表面との相互作用のみを測定するため、スペーサとしてプラスチックの小片をシートの下に配置した。
【００５８】
２４時間後、テゴ（登録商標）ソルブＡ３０で被覆されたアルミニウムシートにより、容器内のｐＨがｐＨ１１からｐＨ１０に低下したことが明らかであった。一方、他の容器内のｐＨは依然として１１のままであった。
【００５９】
結果として得られたアンモニア水相のｐＨは、メルク（Ｍｅｒｃｋ）からの万能試験紙片（ｐＨ０〜１４）を用いて測定したものである。
【００６０】
実施例３
使用した材料
可溶化されたリシノール酸亜鉛（ゴールドシュミット社からの市販品であるテゴ（登録商標）ソルブ８０）
二酸化チタン（ザハトレーベン・ヘミー社（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ）からの二酸化チタンＥ３）
濃度２５％のアンモニア
【００６１】
まず、テゴ（登録商標）ソルブ８０で被覆された二酸化チタン４ｇと、１：１０および１：２０に希釈した濃度２５％のアンモニア溶液１ｍｌとを、各場合ごとにネジ蓋式容器に導入した。これとは別の２つのネジ蓋式容器には二酸化チタンを入れずにアンモニア希釈液のみを装入して、ブランク試料とした。
【００６２】
乾燥二酸化チタンと液体との間に接触点が生じないように、ネジ蓋式容器内の小容器によって二酸化チタンを分離した。
【００６３】
１８時間後、４つの容器内のｐＨを測定した。二酸化チタンを入れなかった２つのネジ蓋式容器のｐＨは１０を示し、依然としてアンモニアの刺激臭が認められた。
【００６４】
二酸化チタンを入れた２つのネジ蓋式容器においては、気相を通じただけでもｐＨの低減が見られた。１８時間後に結果として得られたｐＨは、１：１０希釈液の場合はｐＨ８〜９であり、１：２０希釈液の場合はｐＨ７〜８であった。
【００６５】
肉眼でも結果がわかるように、各ネジ蓋式容器内に万能ｐＨ試験紙を懸垂させた。メルクからの万能試験紙片（ｐＨ０〜１４）を用いて、結果として得られたｐＨを測定した。
【００６６】
結果
実施例２および３の結果から、気相および特にネジ蓋式容器内の液体のｐＨが低減されたことが明らかである。この結果は、テゴ（登録商標）ソルブで被覆された二酸化チタン成型体または陽極酸化されたアルミニウムシートが気相を通じてアンモニアを低減することをはっきりと示すものである。
【００６７】
実施例４
使用した材料
可溶化されたリシノール酸亜鉛（ゴールドシュミット社からのテゴ（登録商標）ソルブＡ３０）
二酸化チタン（ザハトレーベン・ヘミー社からの二酸化チタンＥ３）
硫化ナトリウム
【００６８】
まず、蒸留水で１：１に希釈した飽和硫化ナトリウム溶液（ｐＨ９に調節）１ｍｌを、洗浄ビンの付属品を備えた１００ｍｌの一頚の丸底フラスコに導入し、テゴ（登録商標）ソルブＡ３０で被覆された供試用二酸化チタン成形体を即座に装入した。この二酸化チタン成形体は、テゴ（登録商標）ソルブＡ３０の１０％溶液中で活性物質を取り込むことによって被覆されたものである。成形体が硫化ナトリウム溶液に直接接触しないようにするとともに、雰囲気と陽極酸化された表面との相互作用のみを測定するため、スペーサとしてプラスチックの小片を二酸化チタンの下に配置した。
【００６９】
次いで、所定の時間が経過した後、フラスコ内の雰囲気をドレガー−マルチウォーンＩＩ機器を用いて排出し、硫化水素含有量を測定した。
【００７０】
雰囲気中の硫化水素含有量については、テゴ（登録商標）ソルブＡ３０で被覆された二酸化チタン以外にも、未被覆の二酸化チタンおよびブランク試料である硫化ナトリウム溶液のみについても同様に測定を行った。
【００７１】
均質な雰囲気の形成が可能となる５分後に、フラスコ雰囲気中の最初の硫化水素測定を行った。テゴ（登録商標）ソルブＡ３０で被覆された二酸化チタン成形体の雰囲気においては、わずか５分後には、もはや上記機器では硫化水素を確認することができなかった。未被覆の二酸化チタン成形体またはブランク試料を含む他のフラスコにおいては、２４時間後でさえも依然として硫化水素が確認された。
【００７２】
得られた結果を以下の表にまとめる。
【００７３】
【表４】
2006281206.tif 000005
【００７４】
結果
表４の結果から、テゴ（登録商標）ソルブで処理された二酸化チタン成形体を用いた場合のみ硫化水素が確実に有効に除去されていることが明らかである。未処理の二酸化チタン成形体を用いた場合は、臭気物質および汚染物質である硫化水素は低減も除去もされない。