(57)【要約】【課題】本発明は、酸素インジケータの酸化還元色素の内容物への移行防止を目的としている。その第１の目的は、構成成分である酸化還元色素の内容物への移行防止が可能な酸素インジケーターを提供することにある。また、本発明の第２の目的は、構成成分である酸化還元色素の内容物への移行防止が可能な酸素検知用インキ組成物を提供することにある。さらに、本発明の第３の目的は、構成成分である酸化還元色素の内容物への移行防止が可能な酸素インジケーターを備えた包装体を提供することにある。【解決手段】酸化還元指示薬、還元剤、水に対する溶解度が１０重量％以下であり、保水率が１〜１５重量％であるバインダー樹脂、及びそのバインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含むことを特徴とする酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター及び酸素インジケーターを具備した包装体である。【選択図】図９
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化還元指示薬、還元剤、水に対する溶解度が１０重量％以下であり、保水率が１〜１５重量％であるバインダー樹脂、及びそのバインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含むことを特徴とする酸素検知用インキ組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の酸素検知用インキ組成物に、さらに、０．１〜１０重量％の多価アルコールを含むことを特徴とする請求項１に記載の酸素検知用インキ組成物。
【請求項３】
前記バインダー樹脂は、水に対する難溶性のポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルケタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びエチレンビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の酸素検知用インキ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸素検知用インキ組成物からなる指示部を支持体上に形成してなることを特徴とする酸素インジケーター。
【請求項５】
請求項４に記載の酸素インジケーターを、不活性ガスを封入もしくは脱酸素した外装体内に配置したことを特徴とする酸素インジケーターを具備した包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するための脱酸素剤による脱酸素状態が保持されていることを検出するためのインキ組成物、これを用いた酸素インジケーター、及びこれを用いた包装体に関する。特に、内容物が直接、間接を問わずインジケータ印刷部に触れる可能性のある場合に適用する酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター、及び酸素インジケーターを備えた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、脱酸素剤を封入した脱酸素包装のピンホール、シール不良、及び脱酸素剤不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種種の酸素インジケータが上市されている。酸素インジケータは、構成成分として酸化還元指示薬、還元剤、バインダ樹脂が主であり、この組み合わせを変えた酸素インジケータが知られている。酸素インジケータは、酸化還元指示薬が、還元型と酸化型で異なる色調を呈する性質を利用している。酸素インジケータは、周囲雰囲気中の酸素が十分に存在すると、酸素が還元剤の働きを抑制して酸化還元指示薬が酸化型構造を取るが、脱酸素剤の働きにより酸素が周囲雰囲気中に存在しなくなると、還元剤が働き、酸化還元指示薬は還元型構造となる。この色調の変化を利用して、周囲雰囲気の酸素濃度の変化を視覚的に検知することができる。
【０００３】
以下に、特許文献を記す。
【特許文献１】特開２００１―１９２５９２号公報。
【０００４】
酸化還元指示薬を用いた酸素インジケータがいくつか知られている（例えば、特許文献１など）が、これらの多くはその酸化還元指示薬の染色性が強く、内容物に移行する場合があった。例えば、メチレンブルーは染色性が著しく強く、内容物に接触すると成分の移行が認められる場合が多かった。また、直接内容物に接触しなくても、例えば酸素インジケータを充填、貼り付け、印刷等した包材のシーラントにメチレンブルーが浸透し、更に内容物に移行する恐れがあった。こうした移行を防ぐために、インジケータ自体を一旦包材に封入し、それを、内容物を内包する包材内部に充填する手法が取られた。しかしながら、この方法では、酸化還元指示薬の移行防止のための包材、その移行防止用包材内への酸素インジケータの封入、更には酸素インジケータを封入した移行防止包材を内容物を内包する包材内部に充填するためのコストが余分にかかるという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、酸素インジケータの酸化還元色素の内容物への移行防止を目的としている。その第１の目的は、構成成分である酸化還元色素の内容物への移行防止が可能な酸素インジケーターを提供することにある。また、本発明の第２の目的は、構成成分である酸化還元色素の内容物への移行防止が可能な酸素検知用インキ組成物を提供することにある。さらに、本発明の第３の目的は、構成成分である酸化還元色素の内容物への移行防止が可能な酸素インジケーターを具備した包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するために、請求項１に係る発明は、酸化還元指示薬、還元剤、水に対する溶解度が１０重量％以下であり、保水率が１重量％〜１５重量％であるバインダー
樹脂、及び該バインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含むことを特徴とする酸素検知用インキ組成物である。
【０００７】
請求項２に係る発明は、前記酸素検知用インキ組成物に、さらに、０．１重量％〜１０重量％の多価アルコールを含むことを特徴とする請求項１に記載の酸素検知用インキ組成物である。
【０００８】
請求項３に係る発明は、前記バインダー樹脂は、水に対する難溶性のポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルケタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びエチレンビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の酸素検知用インキ組成物である。
【０００９】
請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載の酸素検知用インキ組成物を用いて、支持体上に、その酸素検知用インキ組成物からなる指示部を形成してなることを特徴とする酸素インジケーターである。
【００１０】
請求項５に係る発明は、請求項４に記載の酸素インジケーターを、不活性ガスを封入もしくは脱酸素した外装体内に配置したことを特徴とする酸素インジケーターを具備した包装体である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、酸素インジケーター構成成分である酸化還元指示薬の内容物への移行を防止することができる、酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター、及び酸素インジケーターを備えた包装体を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の酸素検知用インキ組成物は、酸化還元指示薬、還元剤、バインダー樹脂及びバインダー樹脂を溶解または分散するための溶媒を含み、使用されるバインダー樹脂は、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、保水率が１〜１５重量％である。
【００１３】
また、本発明の酸素インジケーターは、支持体と、支持体上に上記インキ組成物により形成された指示部とを有する。
【００１４】
さらに、本発明の包装体は、上記酸素インジケーターを、脱酸素剤により脱酸素した外装体内に配置したものである。
【００１５】
本発明によれば、使用されるこのインキ組成物のバインダー樹脂の水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、かつその保水率が１〜１５重量％であることにより、このインキ組成物を用いて得られた指示部は、耐水性が良好となることから、水分の多い条件下でも、色調の変化が鮮明であり、かつ外観不良を発生せず、脱酸素剤により脱酸素した状態を指示部の色調が酸素がない時の色に近づくことにより、容易に判断し得、包装体のピンホール、及びシール不良の発生を簡単に確認することができる。
【００１６】
酸素インジケータの構成成分である酸化還元指示薬としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
【００１７】
また、還元剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソ
ルビン酸塩や、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトース等の還元糖、第一錫塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用可能である。
【００１８】
溶媒としては、本発明のインキ組成物の各成分を均一にかつ安定に溶解または分散することのできるものが選択され、エーテル類、芳香族炭化水素、エステル類、アルコール類、ケトン類等が挙げられる。特に、アルコール類が好ましい。また、色素、アルカリ性物質等を溶解させてインキ組成物とし、且つインジケーターとしての良好な発色を得るためには、水が含まれることが好ましい。アルコール類等の溶剤と水の割合としては、水１重量部に対して、溶剤が１〜５０重量部であることが好ましい。溶剤の添加量が１重量部未満であると、不溶となったバインダー樹脂が析出して、インキ化が困難となる傾向がある。溶剤が５０重量部を超えると、バインダー樹脂以外の成分が不溶となる傾向がある。
【００１９】
バインダー樹脂は、酸化還元指示薬、還元剤、吸水性粉末を支持体上に固着するために使用されるもので、このような結合剤としては、例えばポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、酢酸ビニル部分ケン化物等があげられる。
【００２０】
バインダー樹脂は、酸化還元指示薬等の構成成分を支持体上に固着するために使用するもので、被膜形成後に水を吸って膨潤したり、水に溶解したりするような樹脂は不適であり、水を保持するような樹脂を用いる。
【００２１】
本発明に使用されるバインダー樹脂は、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、保水率が１〜１５重量％ある。バインダー樹脂の水に対する溶解度、保水率を上記の範囲の値とすることで、酸化還元指示薬としての色素が水分を伴って溶出することを防止し、色素とバインダー樹脂との相溶性を高めることができる。これにより、高湿度条件下における耐水性を高めることができ、且つ酸化還元指示薬の内容物への移行を防ぐことができる。保水率が１５重量％を超えると、高湿度条件下における良好な外観を保つことが出来なくなるのみならず、酸化還元指示薬の移行が顕著となる。また、保水率が１重量％を下回ると、十分な発色が得られなくなる。
【００２２】
本発明において、水に対する溶解度は、一定量の水に対して樹脂を溶かしていき、溶けなくなったときの水溶液中に含有する樹脂の重量％とする。
【００２３】
また、保水率は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）により、２５℃６５％ＲＨ環境下に１日保存した後の、樹脂製の支持体単体及び樹脂製支持体にインジケーターが印刷されたものについて、含まれる水分の重量を測定し、両者の差をとった後、支持体重量と水分重量差の合計重量に対する水分重量差とする。
【００２４】
好ましいバインダー樹脂としては、例えばポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルケタール、部分ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリエステル等が挙げられる。特に、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルケタール、ポリビニルアルコール、及びエチレンビニルアルコール共重合体等の樹脂のうち、水に対する溶解度が０ないし１０重量％、及びその保水率が１ないし１５重量％であるものを選択して使用することができる。
【００２５】
このようなポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、及びポリビニルケタールとして、より好ましくは、各々、その官能基のうちの非水性官能基すなわちホルマール基、アセタール基、あるいはケタール基の含有率が、５０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満で
あるものが使用できる。さらに好ましくは、その含有率は６０ないし８５ｍｏｌ％である。これらの基が８５ｍｏｌ％を超えると、保水可能な水酸基が少なすぎて、酸化還元指示薬の発色が不十分となる傾向がある。
【００２６】
また、このようなポリビニルアルコールとして、より好ましくは、吸湿による皮膜強度の低下が少ないけん化度の高いものが使用可能である。
【００２７】
本発明の酸素検知用インキ組成物は、さらに吸水剤を含有し得る。
【００２８】
また、必要に応じて、インキ組成物中に吸水剤を配合することができる。これにより、指示部となるインキ層中に水などの溶媒を保持して酸化還元反応を容易にせしめ、酸化還元指示薬の呈色反応を促進させることができる。
【００２９】
吸水剤としては、水等の溶媒を含んだときに著しい酸化還元作用を示さないものが選択され、例えばでんぷん、カオリン、合成シリカ、ガラス、微結晶セルロース、イオン交換セルロース、及びケイ酸アルミニウム等を用いることができる。
【００３０】
また、本発明の酸素検知用インキ組成物は、さらに多価アルコールを含むことが好ましい。多価アルコールは保湿剤として作用し、指示部となるインキ層中に水等の溶媒を保持して酸化還元反応を容易にせしめ、酸化還元指示薬の呈色反応を促進させることができる。
【００３１】
多価アルコールとしては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコール等が使用可能である。より好ましくはグリセリンを使用することができる。
【００３２】
多価アルコールの添加量は、インキ組成物に０．１重量％〜１０重量％が好ましい。多価アルコールの割合が０．１重量％未満であると、インジケーターの発色スピードが不十分となる傾向がある。一方で、多価アルコールの割合が１０重量％を超えても、効果は変わらない。
【００３３】
上記に示す酸化還元指示薬は、指示薬そのものの色調の変化で判断するだけでなく、他の色の色素との混色による色調の変化で判断することができる。
【００３４】
このような目的で、本発明の酸素検知用インキ組成物には、着色剤を添加することができる。
【００３５】
着色剤を添加して、酸素検知用インキ組成物の色と混色させることにより、例えば指示薬そのものの色調の変化が視覚的に判断しにくいものであるとき、あるいはデザイン上所望の色調でないとき、視覚的に判断しやすい色調、あるいはデザイン上所望の色調に変化させることができる。
【００３６】
また、同様の目的で、白以外の着色された支持体を適用し、その上に、本発明の酸素検知用インキ組成物を用いた指示部を設けることができる。
【００３７】
着色剤としては、例えば食用赤色２号（アマランス）、食用赤色３号（エリスロシン）、食用赤色４０号（アルラレッドＡＣ）、食用赤色１０２号（ニューコクシン）、食用赤色１０４号（フロキシン）、食用赤色１０６号（アシッドレッド）、及び天然系コチニール色素等の赤色着色剤、食用黄色４号（タートラジン）、食用黄色５号（サンセットイエローＦＣＦ）、及び天然系紅花黄色素等の黄色着色剤、食用青色１号（ブリリアントブル
ーＦＣＦ）、及び食用青色２号（インジゴカルミン）等の青色着色剤があげられる。
【００３８】
インキ組成物に着色剤を添加する以外に、支持体として着色されたものを用いることにより、同様の色調の変化が得られる。
【００３９】
また、この他インキの塗工性向上のため、酸素検知用インキの発色に影響を与えない範囲で各種薬剤例えば界面活性剤、ニス、コンパウンド、乾燥抑制剤、及びドライヤー等を添加することも可能である。
【００４０】
支持体へのインキの塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。
【００４１】
本発明に用いられる指示部は、インキ組成物の塗布量が比較的多く、一定であることが望まれることから、印刷法を用いることが好ましい。
【００４２】
本発明に用いられる指示部を外装体に印刷し、本発明のインジケーターを有する包装体を作成することができる。例えば、支持体に指示部を連続して印刷し、ヒートシール及び切断することにより包装袋を加工する場合には、支持体が巻き取り供給され得ることから、グラビア印刷やフレキソ印刷が適している。
【００４３】
支持体としては、本発明のインキ組成物と反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものが選択され得る。このような支持体として、例えば紙、合成紙、不繊布または合成樹脂フィルムを用いることができる。合成樹脂フィルムとしては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のフィルム、及びこれらフィルムにシリカ、あるいはアルミナ蒸着層を設けた透明蒸着フィルム等を、目的、使用形態に合わせて用いることができる。
【００４４】
また、指示部は、文字、絵柄等のパターンを有するインキ層からなることが好ましい。
【００４５】
特に指示部として文字を選択した場合、商品名等を印刷したラベルと兼用することもできる。さらに指示部を見やすくするために支持体を適宜着色しても良い。
【００４６】
本発明に用いられる酸素インジケーターの使用形態としては、（１）食品、飲料、薬品等の内容物を収納するガスバリヤー性材料からなる容器内を酸素雰囲気とし、容器内に酸素インジケーターを配置する方法、（２）内容物を収容するガス透過性材料からなる容器をガスバリヤー性材料からなる外装体で包装し、該外装体内を脱酸素剤により脱酸素状態にすると共に外装体内に酸素インジケーターを配置する方法を例示することができる。より具体的には、上記（１）の場合、酸素インジケーターを配置する方法としては、例えば紙、合成紙、不織紙、合成樹脂フィルム、または前記材料の少なくとも２種を組み合わせた積層体からなる支持体に印刷した酸素インジケーターを単に容器内に入れる方法、容器内面に酸素インジケーターを接着する方法、または容器を構成する材料を支持体とすることによって容器内面に上述のインキ組成物を直接印刷する方法がある。
【００４７】
一方、上記（２）の場合、前述の酸素インジケーターの配置は、容器の外面、容器と外装体の間の空間部、及び外装体の内面とすることができる。容器の外面または外装体の内面に酸素インジケーターを配置する方法としては、該インジケーターをこれらの面に接着する方法、あるいは本発明に用いられるインキ組成物を直接これらの面に印刷する方法がある。
【００４８】
なお、上記（１）におけるガスバリヤー性材料からなる容器の内面、上記（２）におけるガス透過性容器の外面又はガスバリヤー性材料からなる外装体の内面にインキ組成物を直接印刷する場合は、フィルムにインキ組成物を印刷後、印刷面をガス透過性フィルムで被うことも可能であり、被覆した場合は内容物又は容器との接触がなく、衛生的であり且つ指示部の摩耗も防ぐことができるので好適である。
【００４９】
本発明の酸素インジケーターが適用され得る食品、飲料、及び薬品としては、酸素と接触して変質するおそれのあるものなどがある。食品、飲料としては、例えばお茶、コーヒー、チーズ、ハム、味噌、及び生肉などをあげることができる。薬品の例としては、例えばアミノ酸輸液剤、脂肪乳剤、抗生物質製剤等をあげることができる。
【００５０】
以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明する。
【００５１】
図１は、本発明の酸素インジケーターの第１の例を表す正面図、図２はその断面図である。図示するように、このインジケーター１０は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムからなる支持体１の両面に、例えばメチレンブルー、Ｌ−アスコルビン酸、水に対する溶解度が０より大きく１０重量％以下であり、その保水率が１〜１５重量％であるポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる酸素検知用インキ組成物を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られた指示部２が設けられ、その周囲を酸素透過性を有する例えば多孔性のフィルム３で包囲した構成を有する。このインジケーターの指示部は、通常の空気中では、青色を呈している。なお、図１及び図２では、支持体１の両面に指示部２を設けたが、片面のみに指示部を設けた構成も適用し得る。また、このインジケーターは、通気性フィルム３で包囲されているが、通気性フィルム３を用いないで、そのまま使用することができる。また、指示部の形状は上記の円形状に限定されるものではない。
【００５２】
図３は、本発明の酸素インジケーターの第２の例の構成を表す断面図を示す。
【００５３】
図示するように、この酸素インジケーター７０は、片面のみに指示部を設けた例であって、支持体として例えばポリエステル樹脂にシリカを蒸着したフィルムからなる酸素不透過性を有する層７１と、この酸素不透過性を有する層７１上に例えばメチレンブルー、Ｌ−アスコルビン酸、水に対する溶解度が０ないし１０重量％及びその保水率が１ないし１５重量％であるポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる酸素検知用インキ組成物を円形状のパターンでスクリーン印刷により塗布して得られた指示部２と、酸素不透過性を有する層７１上に設けられた指示部２を封止するように形成された、例えばポリエチレンフィルムからなる酸素透過性を有する層７３とから構成される。ここで、酸素不透過性とは、約３０℃、約７０％ＲＨで、１０（ｍｌ／ｍ2・２４時間・ａｔｍ）以下の酸素透過率を有することをいう。また、酸素透過性とは、約３０℃、約７０％ＲＨで、５００（ｍｌ／ｍ2・２４時間・ａｔｍ）以上の酸素透過率を有することをいう。
【００５４】
この酸素インジケーター７０は、酸素透過性を有する層７３側からのみ酸素を透過して検知し、支持体側からは酸素を透過しない構成を有する。例えば支持体として包装体の外装体等を使用し、酸素不透過性を有する層７１を外側に、酸素透過性を有する層７３が内側になるように包装体を作成し、この酸素インジケーター７０が包装体内部で機能するように、包装体を構成することができる。このようにして得られた包装体は、雰囲気の変化に対する応答性に優れ、かつ脱酸素状態の保持性が良好であるため内容物の保存性に優れる。
【００５５】
酸素を透過すべき層の酸素透過率が５００（ｍｌ／ｍ2・２４時間）より低いと、大気
暴露状態へ対する応答が遅くなり、判定を誤るおそれがある。
【００５６】
また、例えば包装体を構成する場合、酸素を不透過にすべき層の酸素透過率が１０（ｍｌ／ｍ2・２４時間）より高いと、包装体内の脱酸素状態を保持することができない。
【００５７】
本発明に使用可能な酸素透過率が１０（ｍｌ／ｍ2・２４時間）以下の樹脂フィルムとしては、ポリエステル（ＰＥＴ）フィルムやナイロン（Ｎｙ）フィルム等の合成樹脂からなる基材フィルム上にシリカやアルミナ等を蒸着した透明蒸着フィルム、及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）フィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）フィルム等があげられる。これらのフィルムは単独であるいは積層して使用することができる。また、使用目的に応じた強度や耐熱性等を得るために他の樹脂フィルムを積層することができる。例えば、突き刺し強度を得るために、ナイロンフィルム等を積層することができる。
【００５８】
本発明に用いる酸素透過率が５００（ｍｌ／ｍ2・２４時間）以上であるフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン類があげられる。なお、低密度ポリエチレンや未延伸ポリプロピレンはヒートシール性を有しており、包装袋内層として最適である。
【００５９】
指示部が印刷された支持体と、酸素透過率が１０（ｍｌ／ｍ2・２４時間）以下のフィルムと、酸素透過率が５００（ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ）以上のフィルム、及びその他のフィルムを貼り合わせる方法としては、公知の方式が利用可能であり、例えば接着剤を用いたドライラミネーションが利用可能である。
【００６０】
図４は、本発明の酸素インジケーターの第３の例の構成を表す断面図を示す。図示するように、この酸素インジケーター５０は、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロンフィルム５５と、これに接着剤層５６を介して積層された、アルミナ蒸着層（図示せず）を有するポリエステルフィルム５７とからなる支持体１と、支持体１上に形成されたアンカーコート層５１と、アンカーコート層５１上に例えばメチレンブルー、Ｌ−アスコルビン酸、水に対する溶解度が０ないし１０重量％及びその保水率が１ないし１５重量％であるポリビニルアセタール樹脂、微結晶セルロース、及び水からなる酸素検知用インキ組成物を用いて所定のパターンでグラビア印刷された指示部２と、指示部２が印刷されたアンカーコート層５１上に、この指示部２を封止するように形成されたオーバーコート層５２とから構成される。このインジケーターの指示部２は、通常の空気中では、青色を呈している。
【００６１】
指示部２中の酸化還元指示薬は、溶媒例えば水やアルコール化合物などの親水性溶媒を介して反応する。このため指示部２は、このような溶媒を含み得る。このため、指示部２は、水がたまりやすく、外観不良を起こしやすい。また、指示部２は、外的衝撃に弱く、この指示部２及びその周辺で剥離、破断し易い。この酸素インジケーター５０のように、指示部２をアンカーコート層５１とオーバーコート層５２で挟み込むことにより、指示部２を構成する酸素検知用インキ組成物を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止することができる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた酸素インジケーターの長期安定性が良好となる。
【００６２】
このアンカーコート層５１としては、非水溶性であり、支持体１とその上に形成される指示部２との密着性が良好な材料を、また、オーバーコート層５２としては、酸素透過性、指示部２との密着性、及び任意に指示部２上にさらに設けられ得る例えば接着剤層または他の樹脂層との密着性が良好な材料を好ましく使用することができる。
【００６３】
このような材料として、例えばウレタン系樹脂及びポリビニルアセタール樹脂等を単独でまたは組み合わせて使用することができる。例えば、ウレタン樹脂は、支持体１と指示部２との密着性を強固にし、支持体１と指示部２との剥離、破断等を効果的に防止し得る。また、ポリビニルアセタール樹脂は、支持体１との密着性が良好であり、かつ親水基を有する。親水基の存在により、ポリビニルアセタール樹脂は、指示部２中の水分の飛散を防止し、外部例えば空気中からの水分を取り込みやすくすることができる。これにより、ポリビニルアセタール樹脂は、少なくとも指示部２中の酸化還元指示薬が機能するために十分な量の水分の維持を助ける作用を有する。
【００６４】
なお、ここでは、支持体１の片面のみに指示部を設けたが、支持体１の両面に指示部２を設けた構成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の酸素不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に酸素透過性を有する層を各々適用することができる。
【００６５】
また、図５は、酸素インジケーターの第４の例の構成を表す断面図である。図示するように、この酸素インジケーター６０は、上述の酸素インジケーター５０の改良例であって、アンカーコート層５１の代わりに、支持体１上に第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコート層５４の積層構造が使用されていること以外は、図４に示す酸素インジケーターと同様の構造を有する。好ましくは第１のアンカーコート層５３の周縁部とオーバーコート層５２とが密着されることにより指示部２及び第２のアンカーコート層５４が２つの層５２，５３内に封入されている。
【００６６】
第１のアンカーコート層としては、支持体１と密着性の良い非水溶性材料例えばウレタン系樹脂等が好ましく使用される。
【００６７】
また、第２のアンカーコート層としては、第１のアンカーコート層及び指示部２との密着性が良好であり、さらに好ましくは親水基を有し、水を含む指示部２に対し保水効果を有する材料例えばブチラール系樹脂等が好ましく使用される。
【００６８】
オーバーコート層としては、例えば、ウレタン系樹脂等を用いることができる。
【００６９】
アンカーコート層及びオーバーコート層の塗布方法としては、印刷法例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、及びグラビア印刷法等や、コーティング法例えばロールコーティング、スプレーコーティング、及びディップコーティング等が好適に使用される。
【００７０】
この酸素インジケーター６０では、アンカーコート層を２層に分けて形成しているので、第１のアンカーコート層５３により、支持体１と指示部２との密着性を強固にする作用、第２のアンカーコート層５４により、少なくとも指示部２中の酸化還元指示薬が機能するために十分な量の水分を確保する作用が得られる。従って、酸素インジケーター６０は、図４に示す酸素インジケーター５０のように、アンカーコート層を１層だけ形成するよりも、より強固な密着性と、指示部に対するより効果的な保水性とが実現できる。さらに、耐光性、耐熱性を含めた酸素インジケーターの長期安定性がさらに良好となる。
【００７１】
なお、ここでは、支持体１の片面のみに指示部を設けたが、支持体１の両面に指示部２を設けた構成も適用し得る。また、支持体１の片面のみに指示部を設ける場合には、必要に応じて、支持体として前述の酸素不透過性を有する層を、また、オーバーコート層上に酸素透過性を有する層を各々適用することができる。
【００７２】
図６に、本発明にかかる脱酸素包装体の第１の例を表す図を示す。図示するように、この脱酸素包装体２０は、例えば薬液、飲料等の内容物を収納したポリエチレン製の容器１
１と、酸素インジケーター１０とを、脱酸素剤１３とともに封入することにより、窒素１００容量％、もしくは窒素８０容量％・二酸化炭素２０容量％のガス組成である混合ガスがガスバリヤー性の積層フィルムからなる外装体１２に封入された構成を有する。
【００７３】
この包装体中のインジケーターの指示部２は、脱酸素状態時には透明色を呈している。しかしながら、包装体にピンホールあるいはシール不良等が発生し、周囲の大気が混入すると、包装体内に酸素が侵入する。このため、インジケーター１０周囲のガス雰囲気が変化して、指示部２の色調が透明色から青色へと変化する。この色調の変化を視認することにより、包装体内の脱酸素状態が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【００７４】
なお、酸素インジケーター１０の代わりに、上述の酸素インジケーターの第３の例及び第４の例を適用することができる。
【００７５】
図７には、本発明にかかる脱酸素包装体の第２の例を示す。図示するように、包装体３０は、例えばブロック生肉等の内容物を真空包装したポリエチレンフィルム製の容器１４の表面に、容器１４の外装部を支持体とし、本発明のインキ組成物を用いてスクリーン印刷により形成された指示部２と、この指示部２上に被覆された通気性材料からなる被覆層５とを有する酸素インジケーター１８を設け、ガスバリヤー性の積層フィルムからなる外装体１２内部を脱酸素剤１３により脱酸素状態した構成を有する。また、被覆層５を設けない以外は、図７の包装体３０と同様の構成を有する包装体とすることもできる。
【００７６】
この包装体３０でも、図６に示す包装体と同様に、この色調の変化を視認することにより、包装体内の脱酸素状態が保持されているかどうかを容易に確認することができる。
【００７７】
なお、酸素インジケーター１８の代わりに、上述の酸素インジケーターの第２の例、第３の例及び第４の例を適用することができる。
【００７８】
図８には、本発明にかかる脱酸素包装体の第３の例を示す。図６、図７に示した包装体以外に、図８に示すように指示部２を外装体１２上に印刷［図８（ａ）］、又は指示部２を設けた支持体１からなるインジケーター１０を外装体１２に接着する［図８（ｂ）］等の方法で、包装体と一体化して使用しても良い。
【００７９】
この包装体４０は、図８（ａ）に示すように、ガスバリヤー性の積層フィルムからなる外装体１２と、外装体１２内面に、外装体１２を支持体として本発明のインキ組成物を用いて例えばスクリーン印刷により設けられた指示部２とを有する酸素インジケーターとから構成される。この包装体４０は、例えば２枚の積層フィルムを指示部２を内側にして配し、その間に内容物１６を脱酸素剤１３とともに配置した後、外装体１２周辺をヒートシールにより気密に封止することにより形成され得る。
【００８０】
図９には、本発明にかかる脱酸素包装体の第３の例に使用し得る酸素インジケーターの構造の一例を表す図を示す。外装体１２を支持体として、本発明のインキ組成物を用いて指示部２を印刷したインジケーターの場合、図９に示すように、外装体１２を構成するガスバリヤー性材料３１のガスバリヤー層３２の内面に指示部２を設け、指示部２の内面側を酸素透過性の保護フィルム３３で覆うことも可能である。このように指示部２が露出しない構成とすることにより、指示部２が直接、容器又は内容物と接触することがなく、また製造工程中や輸送中に指示部２が摩耗することを防ぐことができる。
【００８１】
なお、酸素インジケーターの代わりに、上述の酸素インジケーターの第２の例、第３の例及び第４の例を適用することができる。
【００８２】
図１０には、本発明に係る酸素インジケーターの第４の例を包装体の外装体に適用した例を表す断面図を示す。図示するように、支持体となる外装体として、例えばアルミナ蒸着層（図示せず）を有するナイロンフィルム８１とアルミナ蒸着層（図示せず）を有するポリエステルフィルム８３とを接着剤層８２を介して積層して得られた積層フィルムを使用する。この積層フィルムと、その上に図５に示す酸素インジケーターの第４の例と同様に、第１のアンカーコート層５３と第２のアンカーコート層５４の積層構造、指示部２、及びオーバーコート層５２を順に設けることにより、酸素インジケーターが構成されている。また、この外装体上のその他の領域には、任意に、例えば商品名等の文字、あるいは画像等のパターンを有するインキ層１７を酸素インジケーター８０の作成と平行して設けることができる。さらに、このオーバーコート層５２及びインキ層１７上には、例えば接着層７４を介して低密度ポリエチレンからなるシーラント層７５が設けられている。
【００８３】
このような酸素インジケーターが設けられた外装体を使用して例えば脱酸素剤とともに内容物を封止して外装体内を脱酸素状態とすることにより酸素インジケーター付き包装体が得られる。得られた包装体では、酸化還元指示薬の移行防止が実現できる。さらに、耐水性、耐光性、耐熱性を含めた酸素インジケーター付き包装体の長期安定性が良好となる。
【実施例】
【００８４】
以下、本発明の具体的実施例について説明する。まず、種々の酸素検知用インキ組成物を作成し、酸素の有無に対する呈色変化を調べた。
【００８５】
＜実施例１＞
下記インキ組成物１を用意した。
インキ組成物１
メチレンブルー                                              １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                          ３重量部
溶解度７重量％、保水率１１重量％のポリビニルブチラール樹脂  ７重量部
ｎ−プロパノール                                          ８４重量部
水                                                        ２８重量部
上記インキ組成物１を使用し、１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレート基材上に、塗布量３ないし４ｇ／ｍ２、塗布厚１μｍでインキ塗布層を、所定のパターンでグラビア印刷し、その上に例えばポリエチレンフィルムからなる酸素透過性層を形成して、図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。
【００８６】
得られた酸素インジケーターを脱酸素剤とともにガスバリアー性基材からなる透明な外装体に入れて、内部を脱酸素状態とし、包装体を得た。得られた包装体を２４時間放置して呈色を観察し、その後開封して温度２５℃、湿度６５％の大気下における呈色を観察した。さらに、２４時間放置し、その呈色を観察した。その結果、この酸素インジケーターは、大気下、脱酸素状態において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。さらに、同様の酸素インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、蒸留水への色素の移行は認められなかった。これらの結果を表１に示す。
【００８７】
また、例えば１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさを有し、接着層を介して積層されたアルミナ蒸着ナイロンフィルム１５μｍとアルミナ蒸着ポリエステルフィルム１２μｍの積層シートを用意し、この上に、ウレタン系樹脂とメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒を含む塗布液を用いて、３０×３０ｍｍの正方形のパターンで、グラビア印刷法により０．８μｍ厚の第１のアンカーコート層を形成した。得られた第１のア
ンカーコート層上に、ブチラール系樹脂とメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒を含む塗布液を用いて、第１のアンカーコート層よりもひとまわり小さく２０×２０ｍｍの正方形のパターンで、グラビア印刷法により０．４μｍ厚の第２のアンカーコート層を形成した。第２のアンカーコート層上に、上記インキ組成物１を用いて、グラビア印刷法により、例えば直径１３ｍｍの大きさの円形のパターンで、インキ組成物層を１．２μｍ厚で形成した。続いて、第１のアンカーコート層、第２のアンカーコート層及びインキ組成物層上に、ウレタン系樹脂とメチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコール混合溶媒を含む塗布液を用い、第１のアンカーコート層と位置合わせして、第１のアンカーコート層と同じ大きさのパターンで、グラビア印刷法を用いて１．２μｍ厚のオーバーコート層を形成することにより、第１のアンカーコート層、第２のアンカーコート層、インキ組成物層、及びオーバーコート層からなり、図５と同様の構成を有する印刷層を形成した。さらに、接着剤層を介して、上記積層シート上に、直鎖低密度ポリエチレンからなる酸素透過性フィルム２５μｍを積層し、酸素インジケーターを備えた図１０と同様の構成を有する外装体を得た。この外装体内を用い、内部雰囲気を脱酸素剤を封入することで内部を脱酸素状態にし、例えばアミノ酸水溶液入り輸液バッグ等の内容物と共に封止して、上記外装体を使用すること以外は図８と同様の構成を有する包装体を得た。得られた包装体を８時間放置し、大気下における呈色を観察した。その結果、得られた包装体中の酸素インジケーターは、大気下、脱酸素状態において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
【００８８】
＜実施例２＞
下記インキ組成物２を用意した。
インキ組成物２
メチレンブルー                                            １重量部
エリソルビン酸                                            ４重量部
水に対する溶解度７重量％、保水率１１重量％のポリビニルブチラール樹脂
７重量部
ｎ−プロパノール                                        ８４重量部
水                                                      ２８重量部
上記インキ組成物２を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。また、実施例１と同様にして、上記と同様の酸素インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、蒸留水への色素の移行は認められなかった。これらの結果を表１に示す。
【００８９】
さらに、上記インキ組成物２を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、脱酸素状態において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
【００９０】
＜実施例３＞
下記インキ組成物３を用意した。
インキ組成物３
メチレンブルー                                              １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                          ４重量部
グリセリン                                              ０．５重量部
溶解度７重量％、保水率１１重量のポリビニルブチラール樹脂    ７重量部
ｎ−プロパノール                                          ８４重量部
水                                                        ２８重量部
上記インキ組成物３を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。また、実施例１と同様にして、酸素インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、蒸留水への色素の移行は認められなかった。これらの結果を表１に示す。
【００９１】
さらに、上記インキ組成物３を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、脱酸素状態において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
【００９２】
＜実施例４＞
下記インキ組成物４を用意した。
インキ組成物４
メチレンブルー                                              １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                          ３重量部
グリセリン                                                  １重量部
溶解度５重量％、保水率１０重量％のポリビニルアルコール樹脂  ７重量部
ｎ−プロパノール                                          ８４重量部
水                                                        ２８重量部
上記インキ組成物４を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。また、実施例１と同様にして、酸素インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、蒸留水への色素の移行は認められなかった。これらの結果を表１に示す。
【００９３】
さらに、上記インキ組成物４を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、脱酸素状態において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
【００９４】
＜実施例５＞
下記インキ組成物５を用意した。
インキ組成物５
メチレンブルー                                              １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                          ４重量部
グリセリン                                                  １重量部
溶解度５重量％、保水率８重量％のポリビニルアセタール樹脂    ７重量部
ｎ−プロパノール                                          ８４重量部
水                                                        ２８重量部
上記インキ組成物５を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、良好な結果が得られた。また、実施例１と同様にして、酸素インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、蒸留水への色素の移行は認められなかった。これらの結果を表１に示す。
【００９５】
さらに、上記インキ組成物５を用いる以外は実施例１と同様にして図１０と同様の構成を有する外装体を形成し、同様の包装体を得た。実施例１と同様に、脱酸素状態において、発色がよく、色の違いが容易に判断できた。
【００９６】
＜実施例６＞
本発明の酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター及びそのインジケーターを配置した包装体とその性能を比較するための比較例として、下記インキ組成物６を用意した。インキ組成物６
メチレンブルー                                                １重量部
エリソルビン酸                                                ４重量部
溶解度７５重量％、保水率２０重量％のポリビニルアルコール樹脂  ７重量部
ｎ−プロパノール                                            ２８重量部
水                                                          ８４重量部
上記インキ組成物６を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表１に示すような呈色変化が得られた。また、実施例１と同様にして、インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、色素の移行により蒸留水への着色が認められた。これらの結果を表１に示す。
【００９７】
＜実施例７＞
本発明の酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター及びそのインジケーターを配置した包装体とその性能を比較するための比較例として、下記インキ組成物７を用意した。インキ組成物７
メチレンブルー                                                １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                            ４重量部
溶解度１５重量％、保水率２２重量％のポリビニルアセタール樹脂  ７重量部
ｎ−プロパノール                                            ２８重量部
水                                                          ８４重量部
上記インキ組成物７を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。
【００９８】
得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表１に示すような呈色変化が得られた。また、実施例１と同様にして、インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、色素の移行により蒸留水への着色が認められた。これらの結果を表１に示す。
【００９９】
＜実施例８＞
本発明の酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター及びそのインジケーターを配置した包装体とその性能を比較するための比較例として、下記インキ組成物８を用意した。インキ組成物８
メチレンブルー                                                  １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                              ４重量部
溶解度９０重量％、保水率が３０重量％のポリビニルアルコール樹脂  ７重量部
ｎ−プロパノール                                              ２８重量部
水                                                            ８４重量部
上記インキ組成物８を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する
酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表１に示すような呈色変化が得られた。また、実施例１と同様にして、インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、色素の移行により蒸留水への着色が認められた。これらの結果を表１に示す。
【０１００】
＜実施例９＞
本発明の酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター及びそのインジケーターを配置した包装体とその性能を比較するための比較例として、下記インキ組成物９を用意した。インキ組成物９
メチレンブルー                                                  １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                              ４重量部
溶解度７重量％、保水率３０重量％ポリビニルブチラール樹脂        ７重量部
ｎ−プロパノール                                              ２８重量部
水                                                            ８４重量部
上記インキ組成物９を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、下記表１に示すような呈色変化が得られた。また、実施例１と同様にして、インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、色素の移行により蒸留水への着色が認められた。これらの結果を表１に示す。
【０１０１】
＜実施例１０＞
本発明の酸素検知用インキ組成物、酸素インジケーター及びそのインジケーターを配置した包装体とその性能を比較するための比較例として、下記インキ組成物１０を用意した。
インキ組成物１０
メチレンブルー                                                １重量部
Ｌ−アスコルビン酸                                            ４重量部
溶解度４重量％、保水率０．４重量％のポリビニルブチラール樹脂  ７重量部
ｎ−プロパノール                                            ２８重量部
水                                                          ８４重量部
上記インキ組成物１０を用いる以外は、実施例１と同様にして図３と同様の構成を有する酸素インジケーターを得た。得られた酸素インジケーターを用いて、同様にして包装体を得た。得られた包装体内の酸素インジケーターの呈色を実施例１と同様にして観察したところ、バインダー樹脂が充分に水分を確保することができないため、発色が悪く、鮮明ではなかった。また、実施例１と同様にして、インジケーターを脱酸素状態の下で蒸留水アンプルに貼り付け、４０℃７５％ＲＨの高温高湿条件下に１ヶ月間放置（溶出試験）したところ、色素の移行により蒸留水への着色が認められた。これらの結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2006056963.tif 000003
。
【０１０３】
なお、表１の溶出試験において、酸素インジケーターを貼り付けたアンプルの蒸留水２０ｍｌ中の色素濃度が、キャピラリー電気泳動質量分析（ＣＥＭＳ）による測定法で０．２ｐｐｍ以下であれば「溶出なし」と判定し、酸素インジケーターの色素の溶出防止効果を奏するものである。一方、色素濃度が０．２ｐｐｍを超える値の場合を「溶出あり」と判定し、この場合、酸素インジケーターの色素の溶出防止効果がないものである。
【０１０４】
なお、この発明は、上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合せにより種々の発明を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。更に、異なる実施形態に亘る構成要素を適宜組み合せてもよい。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
食品、飲料、及び薬品等を長期間保存するための脱酸素包装中の置換された脱酸素状態が保持されていることを検出するために適用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明の酸素インジケーターの第１の例を示す模式正面図である。
【図２】本発明の酸素インジケーターの第１の例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の酸素インジケーターの第２の例の構成を示す模式断面図である。
【図４】本発明の酸素インジケーターの第３の例の構成を示す模式断面図である。
【図５】酸素インジケーターの第４の例の構成を示す模式断面図である。
【図６】本発明に係る脱酸素包装体の第１の例を示す模式正面図である。
【図７】本発明に係る脱酸素包装体の第２の例を示す模式断面図である。
【図８】本発明に係る脱酸素包装体の第３の例を示す模式断面図である。
【図９】本発明に係る脱酸素包装体の第３の例に使用し得る酸素インジケーターの構造の一例を示す模式断面図である。
【図１０】本発明に係る酸素インジケーターの第４の例を包装体の外装体に適用した例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１…支持体
２…指示部
３，３３，７３…酸素透過性フィルム
３２，７１…バリア層
５…被覆層
１０，１８，５０，６０，７０，８０…酸素インジケーター
１１，１４，１６…容器
１２…外装体
１３…脱酸素剤
５１，５３…第１のアンカー層
５４…第２のアンカー層
５２…オーバーコート層
５５，８１…アルミナ蒸着ナイロンフィルム
５６，８２…接着剤層
５７，８３…アルミナ蒸着ポリエステルフィルム
２０，３０，４０…脱酸素包装体
１７…インキ層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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