(57)【要約】【課題】光漏れの無い液晶配向制御用突起、並びに、これを作製するための組成物、樹脂転写材料、およびこれらを用いた液晶表示装置用突起の製造方法、液晶表示装置用基板、液晶表示素子を提供する。更に、前記液晶配向制御用突起を用い、表示ムラのない高視野角且つ高コントラストの液晶表示装置を提供する。【解決手段】液晶分子の配向制御に用いられる液晶配向制御用突起であって、色度の無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３）からのズレがΔＥで３０以内であり、且つ、金属類微粒子と、着色剤とを含有することを特徴とする液晶配向制御用突起。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶分子の配向制御に用いられる液晶配向制御用突起であって、色度の無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３）からのズレがΔＥで３０以内であり、且つ、金属類微粒子と、着色剤と、を含有することを特徴とする液晶配向制御用突起。
【請求項２】
前記金属類微粒子が、金属微粒子、合金微粒子、金属化合物微粒子、および、金属と金属化合物との複合微粒子、から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項３】
前記着色剤が、カーボンブラックおよび／またはカーボンブラック以外の顔料であることを特徴とする請求項１または２に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項４】
前記金属類微粒子（ｘ）と前記着色剤（ｙ）との質量比（ｘ／ｙ）が０．１〜１０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項５】
光学濃度が０．３以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項６】
比誘電率が１．０以上９．０以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項７】
前記金属類微粒子が、銀微粒子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項８】
前記金属類微粒子の数平均粒径が１ｎｍ〜１０００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起の作製に用いられる組成物であって、少なくとも、（Ａ）金属類微粒子、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）重合性モノマーおよび（Ｅ）光重合開始剤または光重合開始剤系を含有することを特徴とする組成物。
【請求項１０】
仮支持体上に、少なくとも１層の樹脂層を有する樹脂転写材料であって、前記樹脂層が請求項９に記載の組成物を含むことを特徴とする樹脂転写材料。
【請求項１１】
請求項１０に記載の樹脂転写材料をラミネーターにより基板に貼り付ける工程を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起の製造方法。
【請求項１２】
請求項９に記載の組成物をスリット状ノズルにより塗布する工程を含むことを特徴とする、液晶配向制御用突起の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶配向制御用突起を備えたことを特徴とする液晶表示装置用基板。
【請求項１４】
請求項１３に記載の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項１５】
請求項１３に記載の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶配向制御用突起、これを形成するための組成物および樹脂転写材料、これら組成物および樹脂転写材料を用いた液晶配向制御用突起の製造方法、並びに、前記液晶配向制御用突起を有する液晶表示装置用基板、および、これを用いた液晶表示素子、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ−Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ）ディスプレイに代わるフラットパネルディスプレイとしては、液晶表示装置（ＬＣＤ）が現在最も広く使用されており、その期待も大きい。中でも、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）方式のＬＣＤ（ＴＦＴ−ＬＣＤ）は、パーソナルコンピュータ、ワープロ、およびＯＡ機器や、携帯テレビジョン等への応用によって市場の一層の拡大が期待されており、画像品質の更なる向上が求められている。
【０００３】
現在、ＴＦＴ−ＬＣＤの中で最も広く使用されている方式は、ノーマリホワイトモードのＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型のＬＣＤである。しかし、ＴＮ型のＬＣＤは、視野角が狭いという欠点があり、表示画面を観察する位置によって表示状態が異なってしまう。このため、ＴＮ型のＬＣＤは、その用途が限定されてしまうという問題があった。尚、ＴＮ型のＬＣＤが有する問題は、電極を備える一対の基板間に液晶を挟持し、電極間に電圧印加して表示することが可能なＬＣＤ（例えば、単純マトリックス型やプラズマアドレス型ＬＣＤ）においても同様に生じる問題である。
【０００４】
即ち、この様なＬＣＤは、電圧を印加しない白表示の状態では、どの方位においてもほぼ白に見ることができる。しかし、所定の電圧を印加した黒表示の状態では、斜めに入射する光が垂直方向に配向された液晶分子に対して斜めに通過するため、黒表示のＬＣＤを斜めから観察した場合、偏向方向がある程度捩れてしまい、完全な黒ではなく中間調（グレイ）に見えてしまう。
【０００５】
また、中間電圧を印加した中間調表示の状態においては、セルの中間部では液晶表示が途中まで立ち上がっており、垂直に入射する光に対しては中間調（グレイ）に表示される。しかし、中間調表示の状態においては左右斜めに入射する光に対して、その入射した方位によって見え方が異なってしまう。具体的には、下記特許文献１の図２（２）に記載されているように、右下から左上に向かう光に対して、液晶分子は平行に配向されるため、ＬＣＤを左側から観察した場合には、黒く見えてしまう。これに対し、左下から右上に向かう光に対しては、液晶分子が垂直に配向されていることから、ＬＣＤを右側から観察した場合には白に近い状態に見えてしまう。このように、上述のＬＣＤには、表示状態が視野角に依存してしまうといった欠点がある。
【０００６】
また、広視野角化の方法として、電圧無印加時に液晶分子長軸が基板に対して垂直方向に配向して黒表示となり、電圧印加時に液晶分子長軸が基板に対して平行方向に傾いて白表示となるＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）方式が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。上述のＶＡ方式においては高視野角化の手段として、液晶層に対して突起を形成する技術が提案されている。かかる突起は液晶の配向を制御するために形成されるものであり、液晶配向制御用突起と称される。液晶配向制御用突起は、その表面に沿って局部的に液晶分子の配向状態に傾きを与えるものであり、これにより液晶面に対して斜めから観察した場合であっても、液晶面を正面から観察した場合と同様の表示状態が得られる様に視野角を拡げることができる。
【０００７】
下記特許文献１の図９（１）に示す様に、電圧を印加しない状態では液晶分子長軸は基板表面に対して垂直に配向する。また、中間の電圧を印加すると、下記特許文献１の図９（２）に示す様に液晶分子長軸は、電圧無印加の状態からわずかに傾斜する。この時、突起の斜面部分の影響で液晶分子長軸の傾斜方向が決定され、突起（下記特許文献１の図９における突起２０）および電極スリットの真ん中で液晶の配向方向が分割される。この時、例えば、真下から真上に透過する光は液晶分子長軸が多少傾斜しているため、若干の複屈折の影響を受けるため、透過が抑えられ、グレイの中間調表示が得られる。また、右下から左上に透過する光は液晶分子長軸が左方向に傾斜した領域では透過しにくく、右方向に傾斜した領域では非常に透過し易い。このため、平均するとグレイの中間調表示が得られる。
一方、左下から右上に透過する光も同様の原理でグレイ表示となり、全方向で均一な表示が得られる。更に、所定の電圧を印加すると液晶分子長軸はほぼ水平になり、全方向で白表示が得られる。このようにＶＡ方式では、黒、中間調および白の表示状態すべての状態において、視野角依存性の少ない表示が得られる。
【０００８】
上述のように液晶分子長軸の配向方向を分割して、広視野角でチラつき、ムラの無い表示を行うためには、液晶制御用突起は以下の条件を満たすことが好ましい。ここで、「チラつき」とは表示の明るさや色を一様に変化させる信号（例えば、「全面黒」，「全面白」，「全面黒」の順に変化させる信号）を送った時に、その変化の様子が一様でないことをいう。また、「ムラ」とは一様な静止画信号（例えば全面グレイの静止画信号）を送った際に観測される表示の不均一性のことをいう。尚、「チラつき」や「ムラ」は、通常の動画や文字などの表示に致命的な影響は与えないので、これらが発生するからといって粗悪品であるとは言えないが、「チラつき」も「ムラ」も目立つという場合には粗悪品と判断される。
【０００９】
前記条件の一つ目は、液晶配向制御用突起の比誘電率が液晶の比誘電率よりも低いことである。液晶の比誘電率は約１０である（例えば、特許文献１  １１３段落目参照。）。液晶配向制御用突起の比誘電率が液晶の比誘電率よりも高い場合には、液晶を正常に駆動させることができず、チラつきの原因となる。尚、「液晶が正常に駆動する」とは、電圧無印加時に基板に垂直に配向している液晶分子が電極間への電圧の印加とともに、設計どおりに分割配向することである。
【００１０】
また、前記条件の二つ目は、突起の表面が平滑であること（凹凸が無いこと）である。突起の表面が平滑でない場合には、液晶分子の配向が乱れ、表示ムラの原因となる。
これらの条件を満たした液晶配向制御用突起を用いることにより、広視野角でチラつきやムラの無い表示を行うことができる。
【００１１】
しかし、黒表示である電圧無印加時に、突起の斜面部分（図１（１）〜（３）及び（５）〜（６））に示すように各矢印Ｓで示される部位においては本来ならば基板に対して垂直方向に配向すべき液晶分子長軸が傾いて配向される。従来では、可視光を透過する液晶配向制御用突起を作製していたため（例えば、特許文献２参照）、液晶配向制御用突起の傾斜部分から光漏れを生じてしまう。その結果、コントラストが低下する。
【００１２】
この問題を解決するために、液晶配向制御用突起を、可視光を通過させない材料で作り、コントラストを向上させる手段が示唆されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、具体的に必要な透過光学濃度（ＯＤ）や処方は開示されておらず、また、具体的な色度も開示されていない。
【００１３】
また、焼き付き改善のため導電性粒子を含む液晶配向制御用突起が開示されており、導電性粒子の例としてカーボンブラックが挙げられているが、導電性付与の観点の記述はあるものの、遮光性や誘電率については開示されていない（例えば、特許文献３参照。）。
【００１４】
更に、カーボンブラックを含有する液晶配向制御用突起の製造方法が開示されているが、該液晶配向制御用突起を備えた液晶表示装置は、突起近傍の液晶の配向が乱れていたと記載されている（例えば、特許文献４参照。）。
【００１５】
このように、カーボンブラックのみを用いて突起を作製すると、表示ムラが発生することが多く好ましくない。これはカーボンブラックでは凝集が起こりやすく、ブツが発生して突起表面の平滑性が得られず、液晶の配向が乱れるためと考えられる。
【００１６】
以上のことから、安定した液晶の駆動や配向が得られ、且つ光漏れを防止した液晶配向制御用突起、およびそれを達成できる材料や製造方法が望まれていた。
【００１７】
【特許文献１】特許第２９４７３５０号明細書
【特許文献２】特開２００３−３３００１１号公報
【特許文献３】特開２００３−１５２７６号公報
【特許文献４】特許第３２５５１０７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は上述の従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち本発明は、光漏れの無い液晶配向制御用突起、並びに、これを作製するための組成物、樹脂転写材料、およびこれらを用いた液晶表示装置用突起の製造方法、液晶表示装置用基板、液晶表示素子を提供することを目的とする。
更に本発明は、前記液晶配向制御用突起を用い、表示ムラのない高視野角且つ高コントラストの液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  液晶分子の配向制御に用いられる液晶配向制御用突起であって、色度の無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３）からのズレがΔＥで３０以内であり、且つ、金属類微粒子と、着色剤とを含有することを特徴とする液晶配向制御用突起である。
【００２０】
＜２＞  前記金属類微粒子が、金属微粒子、合金微粒子、金属化合物微粒子、および、金属と金属化合物との複合微粒子、から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記＜１＞の液晶配向制御用突起である。
【００２１】
＜３＞  前記着色剤が、カーボンブラックおよび／またはカーボンブラック以外の顔料であることを特徴とする前記＜１＞または＜２＞の液晶配向制御用突起である。
【００２２】
＜４＞  前記金属類微粒子（ｘ）と前記着色剤（ｙ）との質量比が０．１〜１０であることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞の液晶配向制御用突起である。
【００２３】
＜５＞  光学濃度が０．３以上１０以下であることを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞の液晶配向制御用突起である。
【００２４】
＜６＞  比誘電率が１．０以上９．０以下であることを特徴とする前記＜１＞〜＜５＞の液晶配向制御用突起である。
【００２５】
＜７＞  前記金属類微粒子が、銀微粒子であることを特徴とする前記＜１＞〜＜６＞の液晶配向制御用突起である。
【００２６】
＜８＞  前記金属類微粒子の数平均粒径が１ｎｍ〜１０００ｎｍであることを特徴とする前記＜１＞〜＜７＞の液晶配向制御用突起である。
【００２７】
＜９＞  前記＜１＞〜＜８＞の液晶配向制御用突起の作製に用いられる組成物であって、少なくとも、（Ａ）金属類微粒子、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）重合性モノマーおよび（Ｅ）光重合開始剤または光重合開始剤系を含有することを特徴とする組成物である。
【００２８】
＜１０＞  仮支持体上に、少なくとも１層の樹脂層を有する樹脂転写材料であって、前記樹脂層が前記＜９＞の組成物を含む形成されたものであることを特徴とする樹脂転写材料である。
【００２９】
＜１１＞  前記＜１０＞の樹脂転写材料をラミネーターにより基板に貼り付ける工程を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起の製造方法である。
【００３０】
＜１２＞  前記＜９＞の組成物をスリット状ノズルにより塗布する工程を含むことを特徴とする、液晶配向制御用突起の製造方法である。
【００３１】
＜１３＞  前記＜１＞〜＜８＞の液晶配向制御用突起を備えたことを特徴とする液晶表示装置用基板である。
【００３２】
＜１４＞  前記＜１３＞の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示素子である。
【００３３】
＜１５＞  前記＜１３＞の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００３４】
本発明によれば、光漏れの無い液晶配向制御用突起、並びに、これを作製するための組成物、樹脂転写材料、およびこれらを用いた液晶表示装置用突起の製造方法、液晶表示装置用基板、液晶表示素子を提供することができる。
更に、本発明によれば、前記液晶配向制御用突起を用い、表示ムラのない高視野角且つ高コントラストの液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下、本発明の液晶配向制御用突起について詳細に説明する。
【００３６】
《液晶配向制御用突起》
本発明の液晶配向制御用突起は、液晶分子の配向制御に用いられる液晶配向制御用突起であって、色度の無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３）からのズレがΔＥで３０以内であり、且つ、（１）金属類微粒子と、（２）着色剤とを含有することを特徴とする。
本発明の液晶表示制御用突起は、安定な液晶の配向と正常な液晶の駆動とを得られるとともに、光漏れを防止し、表示品位の向上として、液晶表示装置のコントラストの向上と表示ムラの低減とを目指すものである。
【００３７】
本発明の液晶配向制御用突起（以下、単に「突起」という場合がある。）は、色度を無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３）からのズレがΔＥで３０以内とする、即ち黒色とすることで、液晶配向制御用突起付近で生じていた若干の光漏れを遮断或いは減衰させることができ、液晶表示装置に組み込んだ際に、表示のコントラストを向上させることができる。また、光学濃度（ＯＤ）０．３〜１０とすることで、更にコントラストを向上させることができる。係る観点から、本発明の液晶配向制御用突起の光学濃度（ＯＤ）は０．３以上１０以下であることが好ましい。
更に、突起の縦断面形状を蒲鉾様とすると更に光漏れを減衰させることができる。
【００３８】
また、本発明の液晶配向制御用突起は、突起を黒色とするために金属類微粒子と着色剤とを用いる。これにより、着色剤のみを用いた場合よりも液晶配向制御用突起表面を平滑（凹凸が無いこと）にすることができ、安定に液晶を配向させることができる。これにより、液晶表示装置に組み込んだ際に表示ムラを低減させることができる。また、着色剤を用いることによって、色度の調整が容易であり、容易に無彩色点からの色度のズレを小さくすることができる。
【００３９】
更に、本発明の液晶配向制御用突起の比誘電率を小さくすること（少なくとも液晶の比誘電率よりも小さくすること）で、正常に液晶を駆動させることができ、表示のチラつきを低減させることができる。係る観点から、本発明の液晶配向制御用突起の比誘電率は１以上９以下であることが好ましい。
【００４０】
以下、本発明の液晶配向制御用突起について詳細に説明する。
本発明の液晶配向制御用突起は、無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３，Ｙはサンプルと等しい値とする）からのズレがΔＥで、３０以内である。以下では無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３，Ｙはサンプルと等しい値とする）からのズレがΔＥで、３０以内である色のことを「黒色」ということとする。
【００４１】
前記色度の測定は、Ｃ光源にて行い、ｘ、ｙ、Ｙを算出する。無彩色点からの色度のズレを計算する場合は、無彩色点のＹが、サンプルのＹと等しいとして計算する。前記色度のズレは、より好ましくは２０以内、さらに好ましくは１５以内、最も好ましくは１０以内である。色差が３０を超えると、光漏れが生じてコントラストが低下したり、黒表示の際に画面が着色したりしてしまうために好ましくない。
また、金属類微粒子は一般に着色されているが、無彩色点からのズレが大きい場合が多い。本発明では、金属類微粒子には吸収のない波長領域に吸収を持つ着色材を混合することによって、黒色化できる。このように本発明の液晶配向制御用突起は、適切な着色材を選択することによって色度を調整できるため、容易に色度のズレ（ΔＥ）を小さくすることができる。
【００４２】
本発明における「光学濃度（ＯＤ）」とは特にことわりの無い限り、波長５５５ｎｍにおける透過光学濃度ことを表す。本発明の液晶配向制御用突起の波長５５５ｎｍにおける透過光学濃度（ＯＤ）は、漏光の遮蔽という観点で０．３以上１０以下であることが好ましく、より好ましくは１．０以上６．０以下であり、さらに好ましくは１．５以上６．０以下であり、特に好ましくは２．０以上６．０以下である。突起の光学濃度（ＯＤ）が０．３未満であると、光漏れが起こりコントラストが低下する場合があり好ましくない。また、光学濃度（ＯＤ）は、大きければ大きいほど光漏れが少なくなり好ましいが、液晶配向制御用突起を作製するための材料費などのコストを考慮すると、光学濃度が６．０以下であることが好ましい。
【００４３】
前記色度および光学濃度とも実際の測定は、本発明の液晶配向制御用突起を形成する材料を用いて、透明基板上に本発明の液晶配向制御用突起形成時と同じ厚みの層を形成し、パターン状に露光しない以外は本発明の液晶配向制御用突起と同様の工程を経て、測定用の膜状サンプルを形成し、これを用いて測定することができる。
【００４４】
上述の通り、本発明の液晶配向制御用突起の比誘電率は、液晶材料の比誘電率以下であることが好ましく、詳しくは、１．０以上９．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．０〜６．０であり、更に好ましくは２．０〜４．０、最も好ましくは２．０〜３．０である。比誘電率が１未満の突起は、比誘電率が１未満の材料が現在無いため、作製が困難である。また、比誘電率が９以下であると、正常な液晶の駆動が確保され、チラつきを抑制することができる。
ここで、本発明における「比誘電率（ε）」とは、真空の誘電率に対する突起の誘電率の比である。実際の測定は、前記色度、光学濃度の測定の場合と同様に、測定用のサンプルを形成し、これを電極で挟むことで出来上がったコンデンサーの静電容量を測定し、比誘電率（ε）を算出することができる。
【００４５】
本発明の液晶配向制御用突起の縦断面形状は蒲鉾様であると、より安定した配向が得られ、表示ムラの低減につながる。
本発明において「蒲鉾様」とは、図２に示す様な断面の液晶配向制御用突起において、液晶配向制御用突起の像のなす弧が、基板（最上部のＩＴＯ面）と交わる点をＡ点、Ｂ点とすると、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）項のすべてにあてはまるものをいう。
（ｉ）Ａ点で弧が基板（最上部のＩＴＯ）と交わる角度（図２におけるｘ）が９０°以下
（ii）Ｂ点で弧が基板（最上部のＩＴＯ）と交わる角度（図２におけるｙ）が９０°以下
（iii）弧ＡＢの長さの１／２以上の領域が基板とは逆側に凸
（iv）弧ＡＢ上を弧ＡＢの長さの２／１０だけＡ点からＢ点に移動した位置をＣ点とし、弧ＡＢ上を弧ＡＢの長さの８／１０だけＡ点からＢ点に移動した位置をＤ点とすると、弧ＣＤの曲率半径（線分ＣＰおよびＤＰ）が、弧ＣＤの全域にわたって、線分ＡＢの１／３以上
併せて、断面形状が蒲鉾様である液晶配向制御用突起の具体例（ＳＥＭ画像）を図３に挙げる。
【００４６】
液晶配向制御用突起形成用の感光性樹脂組成物に遮光性がある場合、露光の際に下部まで完全に硬化せず、その後の現像工程の際に下部が溶解し、更にその後のベーク工程で容易に上述の蒲鉾様の液晶配向制御用突起とすることができる。逆に、従来の箱型や台形の液晶配向制御用突起を作製するためには、露光時の露光量を増加させるか、または感光性樹脂組成物に化学増幅剤を含ませるなどの公知の方法があるが、線幅が増加するなど、精度良く形成することが困難な場合がある。
【００４７】
また、液晶配向制御用突起にした時の露光光の透過光学濃度が０．３以上になる感光性樹脂組成物であれば、上述のような工程で蒲鉾様の本発明の液晶配向制御用突起を容易に得ることができる。従って、蒲鉾様の本発明の液晶配向制御用突起を作製するためには、液晶配向制御用突起の露光光の透過光学濃度が０．３以上であることが好ましい。前記露光光の透過光学濃度が０．３以上であると、露光による硬化が過度に進むのを防止することができる。尚、前記露光光の透過光学濃度が０．３未満の場合には、露光光の透過光学濃度を０．３以上にするために後述の紫外線吸収剤を含有することができる。
【００４８】
〈金属類微粒子〉
本発明の液晶配向制御用突起は、金属類微粒子を含む。
本発明において、「微粒子」とは、長軸長が１μｍ以下の粒子のことを意味する。また、その形状は特に制限されない。
また、本発明において、「金属類」とは、その組成元素に金属元素を含む無機物質のことであり、「金属類微粒子」とは、前記金属類から成る微粒子のことである。また、係る金属類微粒子は部位によって組成の異なるものも含む。
【００４９】
本発明における金属類微粒子としては、金属微粒子、合金微粒子、金属化合物微粒子、および、金属と金属化合物との複合微粒子、から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００５０】
〜金属微粒子〜
本発明における「金属」とは、以下の元素から成る物質のことである。すなわち長周期型周期表（ＩＵＰＡＣ１９９１）において、第二周期１〜１３族、第三周期１〜１４族、第四周期１〜１４族、第五周期１〜１５族、第六周期１〜１６族、の元素から成る物質のことである。「金属微粒子」とは前記金属から成る微粒子のことである。
本発明における金属微粒子を構成する金属は微粒子を形成することができる金属であることが好ましい。前記微粒子を形成する金属としては、長周期型周期表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第四周期から第六周期、かつ、４〜１４族の金属が好ましい。これらのうち、銀、ニッケル、コバルト、鉄、銅、パラジウム、金、白金、スズ、亜鉛、タングステン、マンガン、またはチタンが好ましく、中でも、銀、金、スズ、ニッケル、白金、またはコバルトが好ましく、とりわけ銀はコスト、安定性の点から特に好ましい。本発明における金属微粒子は、単独で用いてもまた２種以上の金属微粒子の混合物であってもよい。
【００５１】
前記金属微粒子としては市販のものを用いることができる他、金属イオンの化学的還元法、無電解メッキ法、金属の蒸発法等により調製することが可能である。
銀微粒子（コロイド銀）の場合は、従来から知られている方法、例えば米国特許第２，６８８，６０１号明細書に開示されているゼラチン水溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０９６，１９３号明細書に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号明細書に記載されているタンニン酸により銀に還元する方法のごとく銀イオンを溶液中で化学的に還元する方法や、特開平５−１３４３５８号公報に記載されている無電解メッキによって銀粒子を形成する方法、バルク金属をヘリウムなどの不活性ガス中で蒸発させ、溶媒でコールドトラップするガス中蒸発法等の方法を用いることが可能である。
【００５２】
〜合金微粒子〜
本発明における「合金」とは、異なる２種類以上の金属からなる物質、或いは、金属と非金属（金属元素を含まない物質）とを混合したものである。また、「合金微粒子」とは前記合金から成る微粒子のことである。前記合金微粒子は、部位によって組成の異なるものも含まれる。
【００５３】
本発明における合金微粒子を構成する合金は微粒子を形成することができる合金であることが好ましい。前記合金を形成する金属としては、長周型期周期表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４族から第１４族の金属から選ばれる少なくとも２種以上の金属であることが好ましい。これらのうち、銀、ニッケル、コバルト、鉄、銅、パラジウム、金、白金、スズ、亜鉛、タングステン、マンガン、またはチタンから選ばれる少なくとも２種以上の金属であることが好ましく、中でも、銀、ニッケル、鉄、銅、パラジウム、金、白金、スズ、亜鉛、タングステン、マンガンまたはコバルトから選ばれる少なくとも２種以上の金属であることがより好ましく、とりわけ、銀とニッケル、銀と鉄、銀と銅、銀とパラジウム、銀と金、銀と白金、銀とスズ、銀と金、銀とスズ、金とニッケル、金と鉄、金と銅、金とパラジウム、金と白金、金とスズ、白金とニッケル、白金と鉄、白金と銅、白金とパラジウム、白金とスズ、金と銀と銅、金と銀と白金、金と銀と鉄、金と銀とスズ、金と銅と白金、金と銅と鉄、金と銅とスズ、金と白金と鉄、金と白金とスズ、金と鉄とスズ、銀と銅と白金、銀と銅と鉄、銀と銅とスズ、銀と白金と鉄、銀と白金とスズ、銅と白金と鉄、銅と白金とスズ、白金と鉄とスズ、からなる合金は安定性や色調の点から特に好ましい。本発明における合金微粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上の合金微粒子の混合物であってもよい。
【００５４】
前記合金微粒子は市販のものを用いることができる他、金属イオンの化学的還元法、無電解メッキ法、金属の蒸発法等により調製することが可能である。
【００５５】
〜金属化合物微粒子〜
本発明における「金属化合物」とは、前記金属と非金属とからなる化合物である。また、「金属化合物微粒子」とは前記金属化合物から成る微粒子のことである。前記金属化合物微粒子は、２種以上の金属化合物がひとつの微粒子になったものも含む。また、部位によって組成の異なるものも含まれる。
【００５６】
金属と非金属との化合物としては金属の酸化物、硫化物、窒化物、炭化物（カーバイド）、硫酸塩、炭酸塩などが挙げられる。このうち、酸化物および硫化物が色調や微粒子形成のしやすさから特に好ましい。これら金属化合物の例としては、硫化銅（ＩＩ）、硫化鉄、硫化銀、酸化コバルト（Ｃｏ3Ｏ4、ＣｏＯ）、酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ）、酸化鉄、酸化マンガン（Ｍｎ3Ｏ4、ＭｎＯ2など）、チタンブラック（チタン酸化物）などが挙げられるが、硫化銀、酸化コバルト、酸化銅、酸化鉄、および酸化マンガン、チタンブラックが、色調、微粒子形成のしやすさや安定性の観点から特に好ましい。本発明における金属化合物微粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上の金属化合物微粒子の混合物であってもよい。
【００５７】
前記金属化合物微粒子としては市販のものを用いることができる他、金属イオンの酸化や硫化などによって調製可能である。前記金属酸化物微粒子については、例えば特開２００２−１１４５２１号公報や特開２００２−１０４８２８号公報に開示されているように直流アークプラズマ法により調製可能である。金属硫化物微粒子については、金属塩の硫化により調製可能である。
【００５８】
〜金属と金属化合物との複合微粒子〜
本発明における「金属と金属化合物との複合微粒子」とは、前記金属と前記金属化合物とがひとつの微粒子になったものである。また、部位によって組成の異なるものも含まれる。前記金属と金属化合物との複合微粒子としては、例えば、粒子の内部が金属で表面が金属化合物であるものを挙げることができる。また、金属と金属化合物とは、それぞれ１種でも２種以上であってもよい。金属と金属化合物との複合微粒子の例としては銀と硫化銀との複合微粒子、銀と酸化銅（ＩＩ）との複合微粒子、スズと硫化スズとの複合微粒子、コバルトと酸化コバルトとの複合微粒子、などが挙げられる。
【００５９】
−コアシェル−
更に、前記金属と金属化合物との複合微粒子は、コアシェル型の複合粒子であってもよい。コアシェル型の複合粒子とは、コア材料の表面をシェル材料でコートしたものである。コアシェル構造を有する複合微粒子の作製方法に特に制限はなく、代表的な方法は以下のものが挙げられる。
【００６０】
（１）公知の方法で作製した金属微粒子の表面に、酸化、硫化などにより、金属化合物のシェルを形成する方法であり、例えば、金属微粒子を水などの分散媒に分散させて、硫化ナトリウムや硫化アンモニウムなどの硫化物を添加する方法がある。この方法により粒子の表面が硫化されてコアシェル複合粒子が形成される。
この場合、用いられる金属微粒子は、気相法、液相法などの公知の方法で作製することができる。金属微粒子の作製方法については、例えば「超微粒子の技術と応用における最新動向ＩＩ（住ベテクノリサーチ（株）２００２年発行）」に記載されている。
【００６１】
（２）金属微粒子を作製する過程で連続的に表面に金属化合物のシェルを形成する方法であり、例えば、金属塩溶液に還元剤を添加して、金属イオンの一部を還元して金属微粒子を作製し、次いで硫化剤を添加して、作製した金属微粒子の周囲に金属硫化物を形成する方法がある。
【００６２】
（金属類微粒子の形状）
本発明における金属類微粒子の形状としては、球状微粒子と、形状異方性微粒子とに大別することができる。但し、本発明における金属類微粒子は、着色剤の使用により色度の調整が容易であるため、特に金属類微粒子の形状は限定されない。
−形状異方性微粒子−
本発明における「形状異方性」とは、箱の長さＬ、幅ｂ、高さまたは厚みｔの大きさの少なくとも１つが異なることを指し、球および立方体を含む正側面体を除くことを意味する。
前記定義は、本発明における微粒子の径を三軸径とする。すなわち、１個の微粒子がちょうど（きっちりと）収まるような箱（直方体）を考え、この箱の長さＬ、幅ｂ、高さまたは厚みｔをもってこの微粒子の寸法と定義するものである。微粒子を箱に収める場合、いくつかの方法があるが、本発明では以下の方法を採用する。
【００６３】
まず、平面上に、微粒子を、最も重心が低くて安定に静止するように置く。次に、平面に対し直角に立てた２枚の平行な平板により微粒子を挟み、その平板間隔が最も短くなる位置の平板間隔を「幅ｂ」とする。次に、前記幅ｂを決する２枚の平板に対し直角で前記平面に対しても直角の２枚の平行な平板により微粒子を挟み、この２枚の平板間隔を「長さＬ」とする。最後に微粒子の最も高い位置に接触するように天板を前記平面に平行に載せ、天板と平面との間隔を高さまたは厚みｔとする（この方法により平面、各２枚の平板および天板によって画される直方体が形成される。）。
また、微粒子の三軸径ｂ、Ｌおよびｔの最も長いものに該当する軸を「長軸」と定義し、長軸方向における長さを「長軸長」と、また、長軸に平行な光を微粒子に照射して得られる投影面積を真円換算した場合の直径を「短軸長」と定義する。
【００６４】
前記形状異方性微粒子には、例えば棒状（針状、円柱形、直方体等の角柱形、ラグビーボール型等）、平板状（鱗片状、楕円板状、板状）、繊維状、金平糖状、コイル状、ワイヤー状等の微粒子があり。この様な形状異方性微粒子は形状異方性でない微粒子よりも隠ぺい力に優れる。
前記形状異方性微粒子の形状には特に制限は無いが、隠ぺい力が大きいという観点から棒状、平板状が好ましく、平板状であることが特に好ましい。
【００６５】
−形状異方性粒子の作製−
前記形状異方性微粒子は市販のものを用いることができる。中でも形状異方性金属微粒子は金属イオンの化学的還元法、無電解メッキ法、金属の蒸発法等により調製することが可能である。
特に棒状の銀微粒子は球形銀微粒子を種粒子としてその後、銀塩を更に添加し、ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）等の界面活性剤存在下アスコルビン酸など比較的還元力の弱い還元剤を用いることにより銀ロッドやワイヤーが得られることがＡｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００２，１４，８０−８２に記載されている。また、同様の記載がＭａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００４，８４，１９７−２０４、Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．２００４，１４，１８３−１８９になされている。更に、電気分解を用いた方法として、Ｍａｔｅｒ．Ｌｅｔｔ．２００１，４９，９１−９５やマイクロ波を照射することにより銀ロッドを生成する方法がＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．２００４，１９，４６９−４７３に記載されている。また、逆ミセルと超音波照射とを併用した例として、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００３，１０７，３６７９−３６８３が挙げられる。
金（Ａｕ）に関しても、同様にＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ  １９９９，１０３、３０７３−３０７７およびＬａｎｇｍｕｉｒ１９９９，１５，７０１−７０９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００２，１２４，１４３１６−１４３１７に記載されている。
棒状の粒子の形成方法は前記記載の方法を改良（添加量調製、ＰＨ制御）しても調製できる。また、逆ミセルと超音波照射とを併用して平板状銀粒子を形成する方法がＪ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００３，１０７，２４６６−２４７０に記載されている。
【００６６】
本発明における金属類微粒子の数平均粒径は、膜厚を超えない限り特に制限はないが、１ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲が好ましく、５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲がより好ましく、１０〜１５０ｎｍの範囲が更に好ましい。
前記金属類微粒子の数平均粒径が１ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲にあると、製造が容易であり、粒子の凝集が起こり２次粒子が形成されるのを防止することができるとともに、分散安定性が良好である。
尚、ここでいう「粒径」とは、微粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また、「数平均粒径」とは、多数の粒子について前記の粒径を求め、これらの１００個平均値をいう。
【００６７】
本発明の液晶配向制御用突起中の金属類微粒子含有量は、０．５〜９．０体積％であることが好ましく、より好ましくは１．０〜７．０体積％であり、更に好ましくは１．５〜５．０体積％である
突起中の微粒子含有量が０．５〜９．０体積％の範囲内にあると、光漏れを防止でき、コントラストを向上させることができるとともに、比誘電率を小さくすることができる。
実際には突起の微粒子含有量は、突起のＯＤが０．３以上であること、および突起の比誘電率が９以下であること、製造適性や現像性があることを満たすことが好ましい。従って微粒子含有量の上限下限は、微粒子の種類に依存する。
また、本発明の液晶配向制御用突起は前記金属類微粒子として金属微粒子および／または合金微粒子を０．５体積％以上含有することで、焼き付きの発生を抑制することができる。
【００６８】
〈着色剤〉
〜着色材〜
本発明の液晶配向制御用突起は、上述の金属類微粒子と共に、着色剤を含有する。
本発明における「着色材」とは、前記「金属類微粒子」を除く着色された物質を意味し、液晶配向制御用突起の誘電率が液晶の誘電率（約１０）を超えないこと、製造適性や現像性があること、および前記「金属類微粒子」と組み合わせることで前記「黒色」を実現できること、という条件を満たすことが好ましい。前記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、カーボンブラック以外の顔料、染料などが挙げられ、これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよい。本発明における着色剤としては、カーボンブラックおよび／またはカーボンブラック以外の顔料であることが好ましい。
【００６９】
これら着色材の好ましい例としては、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボンブラック、および特開平７−２８２３６号公報の［００１５］〜［００２７］に記載されているものを挙げることができる。
【００７０】
前記顔料および染料は、一般に５μｍ以下の数平均粒径を有しており、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることが更に好ましい。
【００７１】
また、前記金属類微粒子の含有量（ｘ）と前記着色剤の含有量（ｙ）との質量比（ｘ／ｙ）としては、金属類微粒子で隠蔽力をかせぎ、着色剤で色調を整えるとの観点から、０．１〜１０が好ましく、０．３〜４が更に好ましい。
また、前記金属類微粒子はその材質、形状、大きさによって色が変わるため、その色の補色を呈する前記着色剤を組み合わせることで黒色とすることが好ましい。
【００７２】
〈配置態様〉
まず、図４を用いて本発明の液晶配向制御用突起の基本的な配置態様について説明する。図４は、本発明の液晶配向制御用突起を説明するための概略断面図である。
本発明の液晶制御用突起は、ＶＡ方式において電圧を印加した時に斜めに配向される液晶の配向方向を規制するものであり、例えば、図４（Ａ）に示すように、液晶配向制御用突起１は、電極２および電極３の表面に形成される。電極２および電極３は、液晶層４を挟持するように構成されており、液晶層４には、液晶分子５が配向されている。液晶分子５のうち、液晶配向制御用突起１近傍の液晶分子５は、液晶配向制御用突起１の形状に沿って配向される。また、図４（Ｂ）に示すように、液晶配向制御用突起１は、片側の電極の表面のみに形成する構成であってもよい。図４（Ｂ）においては液晶配向制御用突起１が電極３の表面のみに形成されており、上側基板の電極６として、液晶配向制御用のスリットを有する電極が用いられている。
このように、液晶分子５の配向の向きを規制することで、液晶面に対する観察位置（視野角）に依存しない視覚特性を確保することができる。尚、配置態様はこれらに限られず、視野角が広がる配置を適宜選択することができる。
【００７３】
本発明における液晶配向制御用突起の配置態様としては、公知の態様の中から適宜選択することができ、例えば、特許第２９４７３５０号公報等に記載の態様で形成できる。例えば、帯状に基板上に形成されその長さ方向と直交する断面形状が蒲鉾様である複数の柱状体が等ピッチで１方向に平行に延びたパターンで配置され、且つ２枚の基板の各導電層上に設けられてなる線状パターンが好ましい（特許第２９４７３５０号公報の図１５参照）。本発明の液晶配向制御用突起が両方の基板の導電層基板上に設けられる場合には、必ずしも同形状の液晶配向制御用突起を形成する必要はなく、異形状の液晶配向制御用突起を組合せて形成してもよい。
【００７４】
基板（またはカラーフィルタ）上に帯状に形成される液晶配向制御用突起は、直線状の形態に限られず、所定の角度をなして屈曲状の形態で設けられてもよい（特許第２９４７３５０号公報の図４２および図５５等参照）。
また、本発明の液晶配向制御用突起はドット状パターンに形成することも可能である。この場合、液晶が３６０°全ての方向に多分割配向され、視野角が非常に広がる点で好ましい。
その他、前記液晶配向制御用突起の大きさ、配置間隔、配置形状等の詳細については、特許第２９４７３５０号公報等の記載を参照できる。
【００７５】
本発明の液晶配向制御用突起が用いられる液晶表示装置は、一般には、カラーフィルターと該カラーフィルター上に導電層（電極）とを備えるカラーフィルター側基板と、これと対向配置される導電層（電極）付きの対向基板との２枚の基板（前記カラーフィルター側基板および対向基板のいずれに薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等の駆動素子が備えられていてもよい。）によって液晶層が挟持されてなる。本発明の液晶配向制御用突起は、後述の感光性樹脂層塗布液や樹脂転写材料を用いて形成することができ、前記２枚の基板にそれぞれ設けられた導電層の少なくとも一方の上に、液晶層側に凸となる黒色の液晶配向制御用突起として設けられる。本発明の液晶配向制御用突起を設けることで、液晶分子の配向の向きを規制し、液晶面に対する観察位置（視野角）に依存しない視覚特性を確保することができる。
【００７６】
また、本発明の液晶配向制御用突起は、カラーフィルターの無い液晶表示装置（白黒表示のための装置、或いは、バックライトの色を短時間に変更しながら表示するフィールドシーケンシャル型の装置）に適用することもできる。
【００７７】
《組成物》
本発明の液晶配向制御用突起は、少なくとも、（Ａ）金属類微粒子、（Ｂ）着色剤、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｄ）重合性モノマーおよび（Ｅ）光重合開始剤または光重合開始剤系を含有する組成物（液晶配向制御用突起用感光性樹脂組成物（以下、適宜「本発明の組成物」という場合がある。））を用いたフォトリソグラフィーにより形成することができる。
前記（Ａ）金属類微粒子としては、上述の金属類微粒子が用いられ、該金属類微粒子としては、金属微粒子、金属化合物微粒子、合金微粒子、および、金属と金属化合物との複合微粒子、から選ばれる少なくとも１種が好ましい。本発明の組成物は、更に必要に応じてその他の成分を含む感光性樹脂組成物から形成される。また、前記（Ｂ）着色剤としても、上述の着色剤が用いられ、該着色剤としては、カーボンブラックおよび／またはカーボンブラック以外の顔料であることが好ましい。
【００７８】
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂（以下、単に「バインダー」という場合がある。）としては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報および特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、この他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものを好ましく使用することもできる。また、特に好ましい例としては、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよい。
本発明の組成物の全固形分に対する前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、２０〜５０質量％が一般的であり、２５〜４５質量％が好ましい。
【００７９】
（Ｄ）重合性モノマー
本発明における重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合する重合性モノマーであることが好ましい。その様な重合性モノマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。
前記重合性モノマーの例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
【００８０】
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報および特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報および特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８１】
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
これらの重合性モノマーは、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよい。
本発明の組成物の全固形分に対する前記重合性モノマーの含有量は、５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。
【００８２】
（Ｅ）光重合開始剤または光重合開始剤系
本発明における光重合開始剤または光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書および同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾールおよびトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとして挙げることができる。
これらの光重合開始剤または光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
本発明の組成物の全固形分に対する光重合開始剤または光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【００８３】
（その他の添加剤）
−溶媒−
本発明の組成物においては、前記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【００８４】
−界面活性剤−
本発明の組成物においては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラ（膜厚変動による色ムラ）を効果的に防止するという観点から、組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
前記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
【００８５】
−熱重合防止剤−
本発明の組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
【００８６】
−紫外線吸収剤−
本発明の組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。
また、上述のように紫外線吸収剤を用いることで、液晶配向制御用突起を蒲鉾様に形成するために露光光に対する透過光学濃度を０．３以上に調製することができる。
【００８７】
−結合剤−
本発明の組成物には、熱可塑性の結合剤を用いることができる。前記結合剤の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定される。更に、本発明の組成物には、必要に応じて、用いる樹脂（アルカリ可溶性樹脂）を可塑化する添加剤を添加することができる。
【００８８】
また、本発明の組成物においては、前記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の接着助剤、熱可塑性の結合剤や、可塑剤など、その他の添加剤等を含有させることができる。
前記熱可塑性の結合剤としては、例えば、エチレン性不飽和化合物等の公知の結合剤が挙げられる。前記結合剤の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定される。
前記可塑剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート、アルキルフェノール、リン酸トリクレジルなどが挙げられる。前記可塑剤の添加量としては、樹脂全量に対して０〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることが更に好ましい。
【００８９】
＜液晶配向制御用突起の形成＞
本発明の液晶配向制御用突起は、基本的には、（１）仮支持体上に感光性樹脂層として本発明の組成物（感光性樹脂組成物）を含む樹脂層が設けられた樹脂転写材料を用い、転写により導電層の内側（特に基板と導電層の間）に感光性樹脂層からなる液晶配向制御用突起を形成する方法、（２）本発明の組成物（感光性樹脂組成物）を含んで調製された液を基板（またはカラーフィルタ）上に塗布等することにより、導電層上に直接感光性樹脂層を設け、該層からなる液晶配向制御用突起を形成する方法、（３）本発明の組成物（感光性樹脂組成物）を含んで調製された液を基板（またはカラーフィルター）上にインクジェット方式で、導電層上に直接感光性樹脂を帯状またはドット状に吐出することにより、液晶配向制御用突起を形成する方法、等が挙げられる。尚、仮支持体または基板（カラーフィルタ）上に、感光性樹脂組成物を含む液（以下、「感光性樹脂層用塗布液」ということがある。）を塗布して層形成する場合には、スピンコート法等の公知の塗布方法を適用することができる。
本発明においては、均一厚の構造体の形成が容易な点で、前記（１）の方法が好ましい。まず、前記（１）の方法および該方法に用いる樹脂転写材料について説明する。
【００９０】
＜樹脂転写材料＞
本発明の液晶配向制御用突起は、本発明の樹脂転写材料を転写して作製することができる。樹脂転写材料は、特開平５−７２７２４号公報に記載されている樹脂転写材料、すなわち一体型となったフイルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フイルムの構成の例としては、仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／樹脂層／保護フイルムを、この順に積層した構成が挙げられる。
尚、本発明の樹脂転写材料は、前述の本発明の組成物を用いることによって樹脂層を設けることができる。
【００９１】
（仮支持体）
前記転写材料の仮支持体としては、可撓性を有し、加圧若しくは加圧および加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じないことが必要である。その様な支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができ、中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
仮支持体の厚さに特に制限はないが、５〜２００μｍの範囲が一般的で、特に１０〜１５０μｍの範囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利であり好ましい。また、仮支持体は、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有してもよい。また、仮支持体は、透明でもよいし、半透明や不透明でもよい。
【００９２】
（熱可塑性樹脂層）
前記熱可塑性樹脂層に用いられる成分としては、特開平５−７２７２４号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーＶｉｃａｔ法（具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーＡＳＴＭＤ１２３５によるポリマー軟化点測定法）による軟化点が約８０℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルおよびそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物との様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、Ｎ−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
【００９３】
（中間層）
本発明の樹脂転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、および塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。
前記酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
【００９４】
（保護フイルム）
前記樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い保護フイルムを設けることが好ましい。保護フイルムは仮支持体と同じかまたは類似の材料からなってもよいが、樹脂層から容易に分離されねばならない。保護フイルム材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
【００９５】
（樹脂転写材料の作製方法）
本発明の樹脂転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層の添加剤を溶解した塗布液（熱可塑性樹脂層用塗布液）を塗布し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層材料の溶液を塗布、乾燥し、その後、中間層を溶解しないように調製された本発明の組成物（感光性樹脂組成物）を用いて樹脂層を塗布、乾燥して設けることにより作製することができる。
また、前記仮支持体上に熱可塑性樹脂層および中間層を設けたシート、および保護フイルム上に樹脂層を設けたシートを用意し、中間層と樹脂層が接する様に相互に貼り合わせることによっても作製することができ、更には、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けたシート、および保護フイルム上に樹脂層および中間層を設けたシートを用意し、熱可塑性樹脂層と中間層が接する様に相互に貼り合わせることによっても、作製することができる。
尚、本発明の樹脂転写材料において、本発明の組成物（感光性樹脂組成物）を用いて形成される樹脂層の膜厚としては、１．０〜５．０μｍが好ましく、１．０〜４．０μｍがより好ましく、１．０〜３．０μｍが特に好ましい。
また、特に限定されるわけではないが、その他の各層の好ましい膜厚としては、熱可塑性樹脂層は２〜３０μｍが、中間層は０．５〜３．０μｍが、保護フイルムは４〜４０μｍが、一般的に好ましい。
【００９６】
尚、前記作製方法における塗布は、公知の塗布装置等によって行うことができるが、本発明においては、スリット状ノズルを用いた塗布装置（スリットコータ）によって行うことが好ましい。
【００９７】
（スリット状ノズル）
前記樹脂転写材料は、本発明の組成物を、公知の塗布方法により塗布し乾燥することによって形成することができるが、本発明においては、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布することが好ましい。具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、およびスリットコーターが好適に用いられる。
【００９８】
（ａ）塗布装置による塗布
前記（２）本発明の組成物（感光性樹脂組成物）を含んで調製された液を基板（またはカラーフィルタ）上に塗布等することにより、導電層上に直接感光性樹脂層を設け、該層からなる液晶配向制御用突起を形成する場合、本発明の組成物の塗布には、公知の塗布方法、例えば、スピンコート法、カーテンコート法、スリットコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第２６８１２９４号明細書に記載のポッパーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布することができる。中でも特に、既に＜樹脂転写材料＞の項において説明した、スリットコーターが好適に用いることができる。尚、スリットコーターの好ましい具体例等は、前記と同様である。樹脂層を塗布により形成する場合、その膜厚としては、１．０〜３．０μｍが好ましく、１．０〜２．５μｍがより好ましく、１．０〜２．０μｍが特に好ましい。
【００９９】
（ｂ）ラミネーターによる貼り付け
前記本発明の樹脂転写材料を用い、フイルム状に形成した樹脂層を、後述する基板上に加熱および／または加圧したローラーまたは平板で圧着または加熱圧着することによって、貼り付けることができる。具体的には、特開平７−１１０５７５号公報、特開平１１−７７９４２号公報、特開２０００−３３４８３６号公報、特開２００２−１４８７９４号公報に記載のラミネーターおよびラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平７−１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。尚、樹脂層を前記本発明の樹脂転写材料により形成する場合の、その好ましい膜厚は、＜樹脂転写材料＞の項において記載した好ましい膜厚と同様である。
【０１００】
（基板）
本発明において、液晶配向制御用突起が形成される基板としては、例えば、透明基板が用いられ、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いは、プラスチックフィルム等を挙げることができる。
また、前記基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、着色樹脂組成物、または樹脂転写材料との密着を良好にすることができる。該カップリング処理としては、特開２０００−３９０３３号公報記載の方法が好適に用いられる。尚、特に限定されるわけではないが、基板の膜厚としては、７００〜１２００μｍが一般的に好ましい。
【０１０１】
（酸素遮断膜）
本発明の液晶配向制御用突起を製造するに当たり、上述の（２）本発明の組成物の塗布によって感光性樹脂層を形成する場合においては、該感光性樹脂層上に更に酸素遮断膜を設けることができ、これにより、露光感度をアップすることができる。前記酸素遮断膜としては、既に＜樹脂転写材料＞の（中間層）の項において説明したものと同様のものが挙げられる。尚、特に限定されるわけではないが、酸素遮断膜の膜厚としては、０．５〜３．０μｍが好ましい。
【０１０２】
（露光および現像）
上述の（１）および（２）の方法により、前記基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、および中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像液による現像を行う、という工程により、本発明の液晶配向制御用突起を得ることができる。
ここで、前記露光の光源としては、樹脂層を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜１５０ｍＪ／ｃｍ2程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2程度であり、更に好ましくは１０〜８０ｍＪ／ｃｍ2程度である。露光量が５ｍＪ／ｃｍ2以下であると、充分に硬化が進まず、液晶配向制御用突起の形成ができないことがある点で好ましくない。露光量が１５０ｍＪ／ｃｍ2を超えると、所定の幅（マスク幅）より広く硬化が進むことがある点で好ましくない。さらに、本発明の液晶配向制御用突起は、貧酸素雰囲気下で露光するのが好ましい。貧酸素雰囲気下が、少なくとも不活性ガス雰囲気下、減圧下、または酸素遮断層下のうちの１つ、または複数から選択されることが好ましい。
前記不活性ガスとは、Ｎ2、Ｈ2、ＣＯ2などの一般的な気体や、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類を用いることもできる。この中でも安全性や入手の容易さ、コストの問題からＮ2が好適に利用される。また、減圧下とは、０．５ａｔｍ以下が好ましく、更に好ましくは０．１ａｔｍ以下の状態を指す。
酸素遮断層とは、前記（酸素遮断膜）の項目で説明したものと同様なものが挙げられる。
【０１０３】
また、前記現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％が好ましい。
また、前記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【０１０４】
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディップ現像等、公知の方法を用いることができる。
ここで、前記シャワー現像について説明すると、露光後の樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
洗浄液としては公知のものを使用できるが、（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム製）」、或いは、炭酸ナトリウム・フェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ２（富士写真フイルム製）」）が好ましい。
現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
【０１０５】
（ベーク）
更に、ベークと呼ばれる熱処理を行ことにより、液晶配向制御用突起をより硬化させることができる。また、ベークを行うことにより、液晶配向制御用突起の収縮、適度な流動によって液晶配向制御用突起体の形状を適度になだらかにすることができる。
【０１０６】
前記ベークの温度は、好ましくは２００〜３００℃、より好ましくは２２０℃〜２６０℃であり、最も好ましくは２３０℃〜２５０℃である。前記ベークの時間は、好ましくは１０〜１２０分、更に好ましくは２０〜７０分、最も好ましくは３０〜６０分である。このように温度および時間を設定して前記ベークを行うことで、感光性樹脂成分中の架橋反応が進行しやすく、生産性を高めることができる。
【０１０７】
《液晶表示装置用基板》
本発明の液晶表示装置用基板とは、基板上に少なくとも本発明の液晶配向制御用突起が形成された基板を意味する。本発明の液晶表示装置用基板は、後述の液晶表示素子および液晶表示装置に好適に用いることができる。また、前記基板としては、上述のものを好適に用いることができる。本発明の液晶表示装置用基板は、前記基板上に、上述の本発明の組成物を塗布したり、本発明の樹脂転写材料を用いて樹脂層を転写することで、本発明の液晶配向制御用突起を形成することができる。
【０１０８】
《液晶表示素子》
本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶表示装置用基板を有する。本発明の液晶表示素子は、対向する一対の基板の間に、液晶材料が封入された液晶層を有する素子であり、前記基板の少なくとも一つとして、本発明の液晶配向制御用突起が設けられた本発明の液晶表示装置用基板が用いられる。
【０１０９】
《液晶表示装置》
本発明の液晶表示装置は、本発明の液晶表示装置用基板を有する。上述の様に本発明の液晶表示装置用基板を用いて形成された本発明の液晶表示装置は、互いに対向し合う側の表面に導電層が設けられた２枚の基板間に液晶層が挟持され、既述の本発明の液晶配向制御用突起を基板上の導電層上から液晶層側に凸となる様に備えて構成することができる。また、導電層上にはこれらを覆って配向膜を形成することもできる。
【０１１０】
本発明の液晶表示装置の基本的な構成態様としては、（１）薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」という場合がある。）等の駆動素子と画素電極（導電層）とが配列形成された駆動側基板と、カラーフィルターおよび対向電極（導電層）を備えるカラーフィルター側基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの、（２）カラーフィルターが前記駆動側基板に直接形成されたカラーフィルター一体型駆動基板と、対向電極（導電層）を備える対向基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの等が挙げられる。
【０１１１】
前記導電層としては、例えば、ＩＴＯ膜；Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｏ等の金属膜；ＳｉＯ2等の金属酸化膜などが挙げられ、中でも透明性のものが好ましく、ＩＴＯ膜が特に好ましい。前記駆動側基板、カラーフィルター側基板、対向基板は、その基材として、例えば、ソーダガラス板、低膨張ガラス板、ノンアルカリガラス板、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いはプラスチックフィルム等を用いて構成される。
【０１１２】
ＴＦＴ等の駆動素子と画素電極とが配列形成された駆動側基板としては、例えば、互いに垂直に交わってマトリックス状に配設されたデータバスラインおよびゲートバスラインと接続されたＴＦＴ、およびＴＦＴを介してデータバスラインと接続する導電層が設けられたものなどが挙げられる。
【０１１３】
前記態様のいずれにおいても、液晶表示素子を構成する基板の両方に導電層が形成され、該両導電層間に電圧が印可されその間に挟持される液晶材料がその電圧に応じて配向状態を変化させ表示を行う。従って、既述の構造体は、いずれの導電層の内側（導電層と液晶層の間）にも所望の形状、形態で形成することができる。
【実施例】
【０１１４】
以下、実施例および比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【０１１５】
＜粒子径状、粒径、数平均粒径＞
以下の各実施例および比較例において、粒子の「形状」は粒子の電子顕微鏡写真を観察して決定した。また、粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を「粒径」とし、多数の粒子について前記の粒径を求め、これらの１００個平均値を「数平均粒径」とした。
【０１１６】
＜膜厚＞
以下の各実施例および比較例において、膜厚は、表面粗さ計Ｐ−１０（ＴＥＮＣＯＲ社製）を用いて測定した。
【０１１７】
＜光学濃度＞
以下の各実施例および比較例において、「光学濃度（ＯＤ）」については、まず。本発明の液晶配向制御用突起を形成する材料を用い、透明基板上に、本発明の液晶配向制御用突起形成時と同じ厚みの層を形成して、パターン状に露光しない以外は本発明の液晶配向制御用突起と同様の工程を経て、測定用のサンプル（膜状）を作製した。サンプルの透過光学濃度を、分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２１００）を用いて５５５ｎｍで測定して（ＯＤ）を求め、更に、別途ガラス基板の透過光学濃度を同様の方法で測定して（ＯＤ0）を求めて、ＯＤからＯＤ0を差し引いた値を膜の透過光学濃度とした。
【０１１８】
＜色度＞
以下の各実施例および比較例において、「色度（ΔＥ）」については、本発明の液晶配向制御用突起を形成する材料を用い、透明基板上に、本発明の液晶配向制御用突起形成時と同じ厚みの層を形成し、パターン状に露光しない以外は本発明の液晶配向制御用突起と同様の工程を経て、測定用のサンプルを作製し、サンプルの色度をＣ光源にて測定し、無彩色点（ｘ＝０．３３３，ｙ＝０．３３３）からのズレ（ΔＥ）を求めた。
【０１１９】
＜金属類微粒子分散液の調製＞
各実施例及び比較例に用いられる金属類微粒子分散液を調製した。
【０１２０】
（球形銀分散液の調製）
以下の組成を混合し、水溶液を調製した。
〔組成〕
・硝酸銀                                                            １８６部
・蒸留水                                                          １０００部
・ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ製：ＰＶＰ  Ｋ−３０）                  ８０部
・ソルスパース２００００（アビシア（株）製、分散剤）                  １２部
【０１２１】
得られた水溶液を激しく攪拌しながら水素化ホウ素ナトリウム３１部を加え、さらに１５分間激しく攪拌し、銀微粒子を得た。この液を２０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、銀微粒子を沈降させた。上澄み液を除いた後、蒸留水で洗浄して余分な塩を除去した。ついでこの銀沈降物をアセトンで洗浄して乾燥させた。得られた銀沈降物６０部とソルスパース２００００（アビシア（株）製、分散剤）２．３部と、アセトン２４７部とを混合し、１０分間１０００Ｗ、４０ＫＨｚの超音波を照射することにより、銀微粒子分散液を得た。電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒径は１２ｎｍであり、球状粒子であった。
【０１２２】
（球形銀スズ合金微粒子分散液の調製）
以下の組成を混合して水溶液を調製した。
〔組成〕
・塩化スズ（II）II水和物（ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ）                          ４５部
・ピロリン酸カリウム（Ｋ4Ｐ2Ｏ7）                                    ２００部
・ヨウ化銀（ＡｇＩ）                                                      ５部
・ヨウ化銀（ＫＩ）                                                    ３３０部
・蒸留水                                                            １５００部
・ソルスパース２００００（アビシア（株）製、分散剤）                  ２．３部
・ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ製：ＰＶＰ  Ｋ−３０）                    ４０部
【０１２３】
この水溶液を激しく攪拌しながら水素化ホウ素ナトリウム１６部を加え、更に１５分間激しく攪拌し、銀スズ合金微粒子を得た。この液を２０００ｒｐｍで２０分間遠心分離し、銀スズ合金微粒子を沈降させた。上澄み液を除いた後、蒸留水で洗浄して余分な塩を除去した。次いでこの銀スズ合金沈降物をアセトンで洗浄して乾燥させた。得られた銀スズ合金沈降物５０部とソルスパース２００００（アビシア（株）製  分散剤）１．５部およびアセトン２７４部とを混合し、５分間１０００Ｗ、４０ＫＨｚの超音波を照射することにより、球形銀スズ合金微粒子分散液を得た。電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒径は２６ｎｍであり、球状粒子であった。
【０１２４】
（球形硫化銀微粒子分散液の調製）
酢酸銀９５部をジエチルアミノエタノール（ＤＥＡＥ）９００部に溶解させた。４０℃で激しく攪拌しながら２０％硫化ナトリウム水溶液２８０部を加えた。４０℃のまま３０分攪拌し、全量濾過した。濾過物を蒸留水およびＤＥＡＥで洗浄後、ソルスパース２４０００ＧＲ（アビシア（株）製  分散剤）３．２部とエチルメチルケトン４１４部とを混ぜ１０分間１０００Ｗ、４０ＫＨｚの超音波を照射することにより、球形硫化銀微粒子分散液を得た。電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒径は３０ｎｍであり、球状粒子であった。
【０１２５】
（球形銀／硫化銀複合微粒子分散液の調製）
前記＜球形銀微粒子分散液の調製＞の項目で示した方法に従って調製した球形銀微粒子分散液５０００部を４０℃で攪拌しながら、５．０％の硫化ナトリウム水溶液１９６部を加え、更に１時間攪拌した。
前記の如くして得られた銀／硫化銀複合微粒子分散液５０００部を２０００ｒｐｍで５分間円遠心分離し、銀／硫化銀複合微粒子を沈降させた。上澄み液を除いた後、蒸留水で洗浄して不要な塩を除去した。
次いで、銀／硫化銀複合微粒子沈降物をメチルアルコールで洗浄してから乾燥して凝集物とし、この凝集物６４部とソルスパーズ２００００（アビシア（株）製、分散剤）３．２部、メチルエチルケトン２６４部を混合した。これに１０分間、１０００Ｗ、４０ＫＨｚの超音波を照射することによって、球形銀／硫化銀複合微粒子分散液を得た。電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒径は２１ｎｍであり、球状粒子であった。
【０１２６】
（形状異方性銀微粒子分散液の調製）
ゼラチン１１２部に、蒸留水３，４８８部を添加し、そして得られた混合物を約４７℃まで加熱してゼラチンを溶解した。これに、酢酸カルシウム４．０部および水素化ホウ素カリウム２．０部を添加した。その直後に、蒸留水１０００部に溶解した硝酸銀６．０部を、急速に攪拌しながら添加した。蒸留水を添加して、最終質量を５０００部に調整した。
次いで生成物をゲル化温度近くまで冷却し、そして小さな穴を通過させて冷却した水の中へ入れ、それにより非常に微細なヌードル（線状のスラリー）を形成した。また、ヌードルが溶融塊を形成するのを防ぐために、水を用いてヌードルを希釈して水１対ヌードル３のヌードルスラリーを作製した。
前記ヌードルスラリー６５０部に、蒸留水８１部に溶解したモノスルホン酸ヒドロキノンカリウム６．５部およびＫＣｌ  ０．３部を添加した。ヌードルスラリーを約６℃まで冷却した。また、別々の容器に、以下の２種の溶液ＡおよびＢを製造した。
〔溶液Ａ〕
・亜硫酸ナトリウム（無水）                                      １９．５部
・重亜硫酸ナトリウム（無水）                                    ０．９８部
・蒸留水                                                      １２２．０部
〔溶液Ｂ〕
・硝酸銀                                                        ９．７５部
・蒸留水                                                      １２２．０部
【０１２７】
前記溶液ＡおよびＢを混合して、攪拌を続けると消失する白色沈殿を形成させた。次いで直ちに、この混合物を短時間（５分間以内）で急速に攪拌しながら前記ヌードルスラリーに添加した。温度を１０℃に維持し、そして全ての可溶性銀塩が核の上に還元されるまで、約８０分間反応を進行させた。得られた青色スラリー微粒子を、ナイロンメッシュバック中でスラリーを介して水道水を通過させ、そして約３０分間洗浄水がバックを通過するように洗浄し、全ての塩を洗い流した。
【０１２８】
ゲルスラリーに分散させて洗浄した青色銀を、溶融した場合に１．５質量％の濃度の銀を有する青色銀分散体が得られる様に、生成物の質量が４１２部になるまで脱水し銀分散スラリーを調製した。
前記の如くして得られた銀分散スラリー５０００ｇに、分散剤（ラピゾールＢ−９０、日本油脂（株）製）２５ｇとパパイン５質量％水溶液１０００ｇとを添加し３７℃で２４時間攪拌した。
【０１２９】
この液を２０００ｒｐｍで５分間遠心分離し、銀微粒子を沈降させた。その後、上澄み液を除いた後蒸留水で洗浄して酵素で分解されたゼラチン分解物を除去した。
次いで銀微粒子沈降物をメチルアルコールで洗浄してから乾燥させることで、約８５ｇの銀微粒子の凝集物が得られた。この凝集物７３．５ｇと、ソルスパース２００００（アビシア（株）製  分散剤）１．０５ｇおよびメチルエチルケトン２６４ｇとを混合した。これをアイガーミルで２時間分散し、形状異方性銀微粒子分散液を得た。形状異方性銀微粒子分散液を電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒径が３７ｎｍで、平板状の微粒子（形状異方性微粒子）であった。
なお、前記アイガーミル分散はアイガー・ジャパン（株）製「アイガーミルＭ−５０型」（メディア：直径０．６ｍｍジルコニアビーズ、ビーズ充填率７０％）を用いて行った。以下のアイガーミル分散も同様である。
【０１３０】
＜顔料分散液の調製＞
各実施例及び比較例に用いられる以下の顔料分散液を調製した。
【０１３１】
（顔料分散液（イ）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（イ）を調製した。
−組成−
・上記形状異方性銀微粒子分散液                                  １５１部
・下記黄色顔料分散液                                            １２８部
【０１３２】
（顔料分散液（ロ）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（ロ）を調製した。
−組成−
・上記形状異方性銀微粒子分散液                                  １０１部
・下記Ｋ顔料分散物１                                            １２８部
【０１３３】
（顔料分散液（ハ）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（ハ）を調製した。
−組成−
・上記球形銀微粒子分散液                                        ３０３部
・下記青色顔料分散液                                            ４０７部
・下記赤色顔料分散液                                            １７９部
【０１３４】
（顔料分散液（ニ）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（ニ）を調製した。
−組成−
・上記球形銀微粒子分散液                                        ４３２部
・下記青色顔料分散液                                            ４７５部
【０１３５】
（顔料分散液（ホ）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（ホ）を調製した。
−組成−
・上記球形銀スズ合金微粒子分散液                                ２９７部
・下記青色顔料分散液                                            １８７部
【０１３６】
（顔料分散液（ヘ）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（へ）を調製した。
−組成−
・上記球形硫化銀微粒子分散液                                    ３０８部
・下記青色顔料分散液                                            １７４部
【０１３７】
（顔料分散液（ト）の調製）
下記組成を混合して顔料分散液（ト）を調製した。
−組成−
・上記球形銀／硫化銀複合微粒子分散液                            １９８部
・下記青色顔料分散液                                              ９１部
【０１３８】
上記黄色顔料分散液、青色顔料分散液及び赤色顔料分散液の組成を下記に示す。また、Ｋ顔料分散物１の組成については後述する。
−黄色顔料分散液の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー  １８５                        ８部
・ポリマー                                                ７．６部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ８２．４部
【０１３９】
−青色顔料分散液の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６                        １０部
・ポリマー                                              １２．５部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）
・Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−ジエチルアミノプロピル）−５−｛４−［２−オキソ−１−（２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イルカルバモイル）−プロピルアゾ］−ベンゾイルアミノ｝−イソフタルアミド
０．６３部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ７６．９部
【０１４０】
−赤色顔料分散液の組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４                            ８部
・ポリマー                                                ６．４部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）
・Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−ジエチルアミノプロピル）−５−｛４−［２−オキソ−１−（２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イルカルバモイル）−プロピルアゾ］−ベンゾイルアミノ｝−イソフタルアミド
０．８部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ８４．８部
【０１４１】
［実施例１］
《液晶表示装置の作製》
〈樹脂転写材料の作製〉
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方ＣＵ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ１を塗布、乾燥させた。次に、下記処方ＰＣ１から成る中間層用塗布液ＰＣ１を塗布、乾燥させた。更に、下記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が１４．６μｍの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層と、乾燥膜厚が２．４μｍの感光性樹脂層と、を設け、更に、感光性樹脂層の上から保護フイルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜）とブラック（Ｋ）の感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料Ｋ１とした。
【０１４２】
−熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ１の組成（処方ＣＵ１）−
下記組成を混合して熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ１を得た。
・メタノール                                                        １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ６．３６部
・メチルエチルケトン                                                ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                                                ５．８３部
（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃）
・スチレン／アクリル酸共重合体                                      １３．６部
（共重合組成比（モル比）＝６５／３５、重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）
・ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートを
２当量脱水縮合した化合物（新中村化学工業（株）製、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル]プロパン）  ９．１部
・界面活性剤１                                                      ０．５４部
（大日本インキ化学工業製、商品名：メガファックＦ７８０Ｆ）
【０１４３】
前記界面活性剤１の組成は以下の通りである。
・Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2：４０部と、Ｈ（Ｏ（ＣＨ3）ＣＨＣＨ2）7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2：５５部と、Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2：５部と、の共重合体（重量平均分子量３万）                                                  ３０部
・メチルエチルケトン                                                ７０部
【０１４４】
−中間層用塗布液ＰＣ１の組成（処方ＰＣ１）−
下記組成を混合して中間層用塗布液ＰＣ１を得た。
〔組成〕
・ポリビニルアルコール                                              ２．９０部
（鹸化度８２％、重合度５００、（株）クラレ製、ＰＶＡ−４０５）
・ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ製、ＰＶＰ  Ｋ−３０）                １．４９部
・ポリプロピレングリコール                                          ０．３２部
（旭電化（株）製、アデカポリエーテルＧ−３００）
・メタノール                                                        ４２．９部
・蒸留水                                                            ５２．４部
【０１４５】
次に、前記黒色の感光性樹脂転写材料Ｋ１の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物Ｋ１を、下記表１に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１およびＢ１に変更し、それ以外は前記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料Ｒ１、Ｇ１およびＢ１を作製した。
【０１４６】
（ブラック（Ｋ）画像の形成）
無アルカリガラス基板に調製したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、更に純水シャワー洗浄をした。その後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。
【０１４７】
前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の保護フィルムを剥離後、ラミネーター（（株）日立インダストリイズ社製（ＬａｍｉｃII型））を用い、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該熱可塑性樹脂層との間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
【０１４８】
次に、トリエタノールアミン系現像液（トリエタノールアミン３０質量％と、ポリプロピレングリコール、グリセロールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートおよびステアリルエーテルを合計で０．１質量％と、残部純水の組成で調合し、保管しておいた原液を、純水で１２倍（該原液を１質量部と純水を１１質量部の割合で混合）に希釈した液）にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜とを除去した。引き続き、この基板上面にエアを吹きかけて液切りした後、純水をシャワーにより１０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄し、エアを吹きかけて基板上の液だまりを減らした。
【０１４９】
引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．３８モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、０．４７モル／リットルの炭酸ナトリウム、５質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有；商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム（株）製）を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
【０１５０】
引き続き洗浄剤（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１」（富士写真フイルム（株）製）を純水で１０倍に希釈して用い、３３℃で２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーで吹きかけ、更にナイロン毛を有する回転ブラシにより形成された画像を擦って残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。その後、更に、該基板に対して樹脂層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光し、その後２２０℃で１５分熱処理した。
【０１５１】
このブラック（Ｋ）画像を形成した基板を再び、前記の様にブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃で２分加熱した。
【０１５２】
（レッド（Ｒ）画素の形成）
前記感光性樹脂転写材料Ｋ１を用い、ブラック（Ｋ）画像を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１と同様の工程で、レッド（Ｒ）の画素を得た。但し露光量は４０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３５℃で３５秒とした。
前記感光性樹脂層Ｒ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４およびＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７の塗布量はそれぞれ、０．８８ｇ／ｍ2、０．２２ｇ／ｍ2であった。
このレッド（Ｒ）画素を形成した基板を再び、前記の様にブラシで洗浄し、純水シャワーで洗浄した後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃で２分間加熱した。
【０１５３】
（グリーン（Ｇ）画素の形成）
前記感光性樹脂転写材料Ｇ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１と同様の工程で、グリーン（Ｇ）の画素を得た。但し露光量は４０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３４℃で４５秒とした。
前記感光性樹脂層Ｇ１の膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６およびＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０の塗布量はそれぞれ、１．１２ｇ／ｍ2、０．４８ｇ／ｍ2であった。
レッド（Ｒ）とグリーン（Ｇ）の画像を形成した基板を再び、前記の様にブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃で２分加熱した。
【０１５４】
（ブルー（Ｂ）画素の形成）
前記感光性樹脂転写材料Ｂ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素とグリーン（Ｇ）画素とを形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１と同様の工程で、ブルー（Ｂ）の画素を得た。但し露光量は３０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３６℃で４０秒とした。
該感光性樹脂層Ｂ１膜厚は２．０μｍであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３の塗布量はそれぞれ、０．６３ｇ／ｍ2、０．０７ｇ／ｍ2であった。
【０１５５】
このＲ、Ｇ、ＢおよびＫの画像を形成した基板を２４０℃で５０分ベークして、目的のカラーフィルターを得た。
更に得られたカラーフィルター上に透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０１５６】
ここで、下記表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１の調製について説明する。
【０１５７】
【表１】
2006309168.tif 000002
【０１５８】
−着色感光性樹脂組成物Ｋ１の調製−
着色感光性樹脂組成物Ｋ１は、まず表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、メチルエチルケトン、バインダー１、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、界面活性剤１を計り取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍで３０分間攪拌することによって得られた。
【０１５９】
尚、前記表１に記載の着色感光性組成物Ｋ１のうち、Ｋ顔料分散剤、バインダー１、ＤＰＨＡ液の組成を以下に示す。
〔Ｋ顔料分散物１の組成〕
・カーボンブラック（ＮＩＰＸ３５、デグサ社製）                  １３．１部
・Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−ジエチルアミノプロピル）−５−｛４−［２−オキソ−１−（２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イルカルバモイル）−プロピルアゾ］−ベンゾイルアミノ｝−イソフタルアミド
０．６５部
・ポリマー                                                      ６．７２部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート            ７９．５３部
【０１６０】
〔バインダー１の組成〕
・ポリマー                                                          ２７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７８／２２モル比のランダム共重合物、重量平均分子量４．４万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７３部
【０１６１】
〔ＤＰＨＡ液の組成〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                          ７６部
（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、
日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル                            ２４部
【０１６２】
−着色感光性樹脂組成物Ｒ１の調製−
表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｒ１は、まず、表１に記載の量のＲ顔料分散物１、Ｒ顔料分散物２、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌した。次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンを計り取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ２０分間攪拌した。更に、表１に記載の量のＥＤ１５２（燐酸エステル系特殊活性剤、楠本化成（株）製、「ＨＩＰＬＡＡＤ  ＥＤ１５２」）を計り取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１を計りとり、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ３０分間攪拌した後、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０１６３】
前記表１におけるＲ顔料分散物１、Ｒ顔料分散物２、バインダー２の組成を下記に示す。
〔Ｒ顔料分散物１の組成〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ  Ｂ−ＣＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                              ８部
・Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−ジエチルアミノプロピル）−５−｛４−［２−オキソ−１−（２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イルカルバモイル）−プロピルアゾ］−ベンゾイルアミノ｝−イソフタルアミド
０．８部
・ポリマー                                                              ８部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸
＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ８３．２部
【０１６４】
〔Ｒ顔料分散物２の組成〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド  １７７（商品名：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｒｅｄ  Ａ２Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                        １８部
・ポリマー                                                            １２部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７０部
【０１６５】
〔バインダー２の組成〕
・ポリマー                                                            ２７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート
＝３８／２５／３７モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７３部
【０１６６】
尚、前記組成物を、モーターミル「Ｍ−５０」（アイガー・ジャパン社製）と、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで分散し、顔料分散液を調製した。
【０１６７】
−着色感光性樹脂組成物Ｇ１の調製−
表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｇ１は、まず、表１に記載の量のＧ顔料分散物１、Ｙ顔料分散物１、および、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌した。次いで、前記表１に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー１、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンを計り取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ３０分間攪拌した。更に、前記表１に記載の量の界面活性剤１を計り取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって着色感光性樹脂組成物Ｇ１が得られた。
【０１６８】
前記表１におけるＧ顔料分散物１、Ｙ顔料分散物１の組成を以下に示す。
・Ｇ顔料分散物１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製の「商品名：ＧＴ−２」）  
【０１６９】
・Ｙ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦエローＥＸ３３９３）
【０１７０】
−着色感光性樹脂組成物Ｂ１の調製−
表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｂ１は、まず、前記表１に記載の量のＢ顔料分散物１、Ｂ顔料分散物２、および、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを計り取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌した。次いで、前記表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー３、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、フェノチアジンを計り取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍ３０分間攪拌した。更に、前記表１に記載の量の界面活性剤１を計り取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって着色感光性樹脂組成物Ｂ１が得られた。
【０１７１】
前記表１におけるＢ顔料分散物１、Ｂ顔料分散物２およびバインダー３の組成を以下に示す。
【０１７２】
・Ｂ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３５７）
・Ｂ顔料分散物２（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３８３）
【０１７３】
〔バインダー３の組成〕
・ポリマー                                                                ２７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート
＝３６／２２／４２モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                        ７３部
【０１７４】
〈液晶配向制御用突起用感光性転写材料の作製〉
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に前記処方ＣＵ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液ＣＵ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１５μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
次に、前記熱可塑性樹脂層上に前記処方ＰＣ１からなる中間層用塗布液ＰＣ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層を設けた。
前記中間層上に、下記処方Ｔ１からなる液晶配向制御用突起用感光性樹脂層用塗布液Ｔ１を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２．０μｍの液晶配向制御用突起用感光性樹脂層を設けた。
【０１７５】
−液晶配向制御用突起用感光性樹脂層用塗布液Ｔ１の組成（処方Ｔ１）−
・ベンジルルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                    ３７．９部
（モル比＝７３／２７  重量平均分子量３００００）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                          ２９．１部
・ビス［４−［Ｎ−［４−（４，６−ビストリクロロメチル−ｓ−トリアジン−２−イル）フェニル］カルバモイル］フェニル］セバケート                        １．７部
・上記顔料分散液（イ）                                            ５７０．６部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ５６０部
・メチルエチルケトン                                                  ２８０部
・前記界面活性剤１                                                  ０．０４部
【０１７６】
更に、前記液晶配向制御用突起用感光性樹脂層表面に厚さ１２μｍのポリプロピレン製のフィルムをカバーフィルムとして貼り付け、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層、液晶配向制御用突起用感光性樹脂層、カバーフィルムがこの順に積層された転写材料を作製した。
【０１７７】
（液晶配向制御用突起の形成）
前記より得た液晶配向制御用突起用転写材料からカバーフィルムを剥がし、その感光性樹脂層の表面と前記カラーフィルター側基板のＩＴＯ膜が設けられた側の表面とを重ね合わせ、ラミネータ（（株）日立インダストリイズ社製（ＬａｍｉｃII型））を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、温度１３０℃、搬送速度２．２ｍ／分の条件下で貼り合わせた。その後、転写材料の仮支持体のみを熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、除去した。この状態では、カラーフィルター側基板上に、感光性樹脂層、中間層、熱可塑性樹脂層がこの順に積層されている。
次に、最外層である熱可塑性樹脂層の上方に、フォトマスクが熱可塑性樹脂層の表面から１００μｍの距離となる様にプロキシミティ露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１００ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティ露光した。その後、前記ブラック（Ｋ）画像形成に用いたものと同様のトリエタノールアミン水溶液を、シャワー式現像装置にて３０℃で３０秒間基板に噴霧して、熱可塑性樹脂層および中間層を溶解除去した。この段階では、感光性樹脂層は実質的に現像はされていなかった。
【０１７８】
引き続き前記ブラック（Ｋ）画像形成に用いたものと同様の炭酸Ｎａ系現像液を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
【０１７９】
引き続き前記ブラック（Ｋ）画像形成に用いたものと同様の洗浄剤を用い、３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛とを有する回転ブラシにより残渣除去を行った。すると、カラーフィルター側基板上には、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された。次いで、該液晶配向制御用突起が形成されたカラーフィルター側基板を２４０℃下で５０分ベークすることにより、カラーフィルター側基板上に黒色液晶配向制御用突起を形成することができた。黒色液晶配向制御用突起の形状は、走査型電子顕微鏡により観察した結果、線幅１４．１μｍ、中央部高さ約１．５μｍの蒲鉾型の断面形状を有していた。
【０１８０】
更に、前記より得たカラーフィルター側基板に対して、駆動側基板および液晶材料を組合せることによって液晶表示素子を作製した。即ち、駆動側基板として、ＴＦＴと画素電極（導電層）とが配列形成されたＴＦＴ基板を準備し、該ＴＦＴ基板の画素電極等が設けられた側の表面と、前記より得た、カラーフィルター側基板の黒色液晶配向制御用突起が形成された側の表面とが対向する様に配置し、スペーサー材を設置して間隙を有して固定した。この間隙に液晶材料を封入し、画像表示を担う液晶層を設けることにより、導電層と基板との間に液晶配向制御用突起を備える本発明の２０インチの液晶表示装置を作製した。下記の表示性能について評価した。下記結果を表２に示す。
【０１８１】
〔評価〕
＜コントラスト＞
上記実施例、比較例で作製した液晶表示装置を黒表示させたときの輝度と、白表示させたときの輝度との差を測定し、下記表２にその結果を示した。
黒白コントラストの測定には、ＴＯＰＣＯＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ ＪＡＰＡＮ社製「ＢＭ−５」を輝度計として用い、これをパネル表面から垂直方向５０ｃｍの距離のところに測定角は２°に設定して設置して測定した。また、測定は暗室で行った。
【０１８２】
＜ムラ＞
まず、液晶表示装置にグレイのテスト信号を入力し、目視およびルーペにて観察して、ムラの発生の有無を判断した。目視でもルーペでもムラの発生が認められないものを「５」とし、ルーペでのみムラが認められるものを「４」とし、目視でわずかにムラが認められるものを「３」とし、目視でムラが認められるものを「２」とし、目視でムラが目立つものを「１」とした。
【０１８３】
＜総合評価＞
以上の評価項目から判断される表示装置の表示性能評価。従来に比べて、特に優れると判断されるものを「◎」とし、優れると判断されるものを「○」とし、やや優れると判断されるものを「○△」とし、どちらかといえば優れると判断されるものを「△」とし、完全に性能が劣るものや従来と同等以下であると判断されるものを「×」とした。
【０１８４】
［実施例２］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）の添加量を２７２．６部に変更し、更に、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１８５】
［実施例３］
実施例１と同様の方法でカラーフィルターを作製し、この上に透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０１８６】
（液晶配向制御用突起の形成）
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）の添加量を１４１．１部に変更した液晶配向制御用突起用感光性黒色樹脂層用塗布液を、スリットコーターにより前記カラーフィルター基板のＩＴＯ上に塗布し、乾燥した。
次に、前記液晶配向制御用突起用感光性黒色樹脂層上に前記処方ＰＣ１の中間層用塗布液を用いて、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層を設けた。
次に、マスク幅が１４μｍのフォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となる様にプロキシミティ露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー４０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティ露光した。その後、ＫＯＨ水溶液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロマテリアルズ（株）製）シャワー式現像装置にて３０℃で４０秒間基板に噴霧して感光性樹脂層の不要部を現像除去した。すると、カラーフィルター側基板上には、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された。次いで、該構造体が形成されたカラーフィルター側基板を２４０℃下で５０分ベークすることにより、カラーフィルター側基板上に液晶配向制御用突起を形成することができた。更に、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１８７】
［実施例４］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）の添加量を７５．５部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１８８】
［実施例５］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）の添加量を５５．５２部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１８９】
［実施例６〕
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ロ）２１４．８部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１９０】
［実施例７］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ロ）１１６．４部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１９１】
［実施例８］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ロ）７４．０部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１９２】
［実施例９］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ロ）３９．１部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に、変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１９３】
［実施例１０］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ハ）８２８．８部に、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを６０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０１９４】
［実施例１１］
《液晶表示装置の作製》
〈カラーフィルターの作製〉
−ブラック（Ｋ）画像の形成−
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた。
該基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、前記表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業（株）製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃３分間プリベークして膜厚２．４μｍの感光性樹脂層Ｋ１を得た。
超高圧水銀灯を有するプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層との間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
【０１９５】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、感光性樹脂層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロマテリアルズ（株）製）にて２３℃８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。引き続き、２２０℃で３０分間熱処理した。
【０１９６】
−レッド（Ｒ）画像の形成−
前記ブラック（Ｋ）の画像を形成した基板に、前記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｒ２を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済みレッド（Ｒ）画像を形成した。
【０１９７】
−グリーン（Ｇ）画像の形成−
前記ブラック（Ｋ）とレッド（Ｒ）との画像を形成した基板に、前記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｇ２を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済みグリーン（Ｇ）画像を形成した。
【０１９８】
−ブルー（Ｂ）画像の形成−
前記ブラック（Ｋ）、レッド（Ｒ）およびグリーン（Ｇ）の画像を形成した基板に、前記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｂ２を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済みブルー（Ｂ）画像を形成し、目的のカラーフィルターを得た。
【０１９９】
尚、着色感光性樹脂組成物Ｒ２、Ｇ２およびＢ２の調製方法は、それぞれ前記着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１およびＢ１の調製方法に準ずる。
更に、得られたカラーフィルター上に透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０２００】
〈液晶配向制御用突起の作製〉
実施例１における処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ハ）５１９．５部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更し、前記カラーフィルターを用いた以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０１】
［実施例１２］
まず、実施例１１と同様にカラーフィルターを形成した。
次いで、実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ハ）２１２．０部に変更した液晶配向制御用突起用感光性黒色樹脂層用塗布液を、スリットコーターにより前記カラーフィルター基板のＩＴＯ上に塗布し、乾燥した。更に、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に、変更した以外は実施例３と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した
【０２０２】
［実施例１３］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ニ）４６２．１部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０３】
［実施例１４］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ニ）１５２．９に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０４】
［実施例１５］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ホ）２５４．７部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０５】
［実施例１６］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ホ）１２３．０部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０６】
［実施例１７］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ホ）７７．４部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０７】
［実施例１８］
まず、実施例１１と同様にカラーフィルターを形成した。
次に、実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ヘ）４１３．２部に変更した液晶配向制御用突起用感光性黒色樹脂層用塗布液を、スリットコーターにより前記カラーフィルター基板のＩＴＯ上に塗布し、乾燥した。
更に、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを６０ｍＪ／ｃｍ2に、変更した以外は実施例３と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０８】
［実施例１９］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ヘ）３０３．５部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２０９】
［実施例２０］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ヘ）２１３．０部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に、変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２１０】
［実施例２１］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ヘ）１１４．４部に、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２１１】
［実施例２２］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ト）５４４．４部に、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを６０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２１２】
［実施例２３］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記顔料分散液（ト）２８１．０部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを６０ｍＪ／ｃｍ2に、変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２１３】
［実施例２４］
実施例１において、処方Ｔ１を下記処方Ｔ２に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを１５０ｍＪ／ｃｍ2に変更し、現像方法を下記の方法に変更し、更に、下記のように液晶配向制御用突起を研磨した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２１４】
＜液晶配向制御用突起用感光性樹脂層用塗布液Ｔ２の組成（処方Ｔ２）＞
・クレゾールノボラック樹脂Ａ（ｍ／ｐ＝６０／４０、ＭＷ＝２６００）    １９部
・クレゾールノボラック樹脂Ｂ（ｍ／ｐ＝８０／２０、ＭＷ＝２２００）    １９部
（「ｍ／ｐ」はクレゾールノボラック樹脂中のメタ−位／パラ−位のモル比率を示し、「ＭＷ」は重量平均分子量を示す。）
・４’−ｔ−オクチルフェニルナフトキノンジアジド−５−スルホネート    １２部
・前記顔料分散液（ト）                                            ９７．４部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ５６０部
・メチルエチルケトン                                                ２８０部
・前記界面活性剤１                                                ０．０４部
（大日本インキ化学工業製、商品名：メガファックＦ７８０Ｆ）
【０２１５】
−現像方法−
トリエタノールアミン系現像液（トリエタノールアミン３０質量％と、ポリプロピレングリコール、グリセロールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートおよびステアリルエーテルを合計で０．１質量％と、残部純水の組成で調合し、保管しておいた原液を、純水で１２倍（該原液を１質量部と純水を１１質量部の割合で混合）に希釈した液）にて３０℃で５０秒間、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜とを除去した。
その後、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像し、感光性樹脂層の不要部を現像除去し、液晶配向制御用突起パターンを得た。
【０２１６】
−研磨−
平盤研磨機のプレートに研磨パッドとしてＪＩＳ硬度８５のポリウレタン発泡布を貼り、研磨液として一次粒子０．１〜１．０μｍ（二次粒子３０〜８０μｍ）のアルミナ研磨剤を分散させた研磨液を用い、研磨パッド上にこの研磨液を滴下し、ここにカラーフィルター基板の液晶配向制御用突起が形成された面を対向させて研磨をおこなった。研磨圧は、１．５×１０4Ｐａ、回転数は３０ｒｐｍで、液晶配向制御用突起の縦断面形状を蒲鉾様に形成した。
【０２１７】
［実施例２５］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）の添加量を６１８．９部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを８０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の「チラつき」および液晶配向制御用突起の「比誘電率」を下記のように評価した。結果を下記表３に示す。
【０２１８】
［実施例２６］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）の添加量を４７．７部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを４０ｍＪ／ｃｍ2に変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の「チラつき」および液晶配向制御用突起の「比誘電率」を下記のように評価した。結果を下記表３に示す。
【０２１９】
＜比誘電率＞
「比誘電率」については、まず、本発明の液晶配向制御用突起を形成する材料を用い、ＩＴＯ蒸着基板上に、本発明の液晶配向制御用突起形成時と同じ厚みの層を形成し、パターン状に露光しない以外は本発明の液晶配向制御用突起と同様の工程を経て、測定用のサンプル（膜状）を作製した。そして、サンプルの所定面積に金を蒸着することでコンデンサーを形成し、その静電容量を測定し、比誘電率（ε）を算出した。
【０２２０】
＜チラつき＞
液晶表示装置にグレイのテスト信号を入力させた時に、目視およびルーペにて観察し、チラつきの発生程度を判断した。
【０２２１】
［比較例１］
実施例１において、処方Ｔ１を下記処方Ｔ３に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを１５０ｍＪ／ｃｍ2に、変更し、実施例２４と同様の方法で現像し、液晶配向制御用突起を研磨した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。
【０２２２】
＜液晶配向制御用突起用感光性樹脂層用塗布液Ｔ３の組成（処方Ｔ３）＞
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ６００部
・クレゾールノボラック樹脂Ａ（ｍ／ｐ＝６０／４０、ＭＷ＝２６００）      ３０部
・クレゾールノボラック樹脂Ｂ（ｍ／ｐ＝８０／２０、ＭＷ＝２２００）      ３０部
（「ｍ／ｐ」はクレゾールノボラック樹脂中のメタ−位／パラ−位のモル比率を示し、「ＭＷ」は重量平均分子量を示す。）
・４’−ｔ−オクチルフェニルナフトキノンジアジド−５−スルホネート      １８部
・ビクトリアピュアブルーの５％メタノール溶液                          ２．０部
・前記界面活性剤１                                                  ０．０５部
（大日本インキ化学工業製、商品名：メガファックＦ７８０Ｆ）
【０２２３】
［比較例２］
実施例１において、処方Ｔ１中の顔料分散液（イ）５７０．６部を、前記前記球形銀微粒子分散液３４７．６部に変更し、超高圧水銀灯によるプロキシミティ露光の照射エネルギーを１１０ｍＪ／ｃｍ2に、変更した以外は実施例１と同様にして液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置の表示性能を実施例１と同様に評価した。比較例５の液晶表示装置は、画面が黄色く着色されていた。
【表２】
2006309168.tif 000003
【０２２４】
【表３】
2006309168.tif 000004
【０２２５】
前記表２からわかるように、本発明の液晶配向制御用突起を用いた液晶表示装置は、コントラストに優れ、ムラの発生が抑制されていた。これに対し、比較例の液晶表示装置は、コントラストが低く、ムラが発生し、総合評価にも劣るものであった。
また、前記表３からわかるように、比誘電率（ε）が増えると、その増え幅に伴ってチラつきが発生することがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０２２６】
【図１】液晶配向制御用突起の斜面部分を説明するための概略図である。
【図２】蒲鉾様の縦断面形状を説明するための説明図である。
【図３】蒲鉾様の縦断面形状を有する液晶配向制御用突起のＳＥＭ画像である。
【図４】本発明の液晶配向制御用突起を説明するための概略断面図である。
【符号の説明】
【０２２７】
１      液晶配向制御用突起
２，３，６  電極
４      液晶層
５      液晶分子
【図１】
2006309168.tif 000005
【図２】
2006309168.tif 000006
【図３】
2006309168.tif 000007
【図４】
2006309168.tif 000008