(57)【要約】【課題】  希土類元素とＭｇとＮｉとＡｌとＺｒとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝31〜33°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝40〜44°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが0.1以上の水素吸蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池において、充放電により水素吸蔵合金が劣化するのを抑制し、サイクル寿命を向上させる。【解決手段】  アルカリ蓄電池の負極２に、少なくとも希土類元素とＭｇとＮｉとＡｌとＺｒとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝31〜33°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝40〜44°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが0.1以上であって、希土類元素とＺｒとの合計のモル数に対するＺｒのモル数の割合が0.002〜0.02の範囲の水素吸蔵合金を用いた。【選択図】  図１
2006059767.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとジルコニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが０．１以上である水素吸蔵合金であって、希土類元素とジルコニウムとの合計のモル数に対するジルコニウムのモル数の割合が０．００２〜０．０２の範囲であることを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金。
【請求項２】
請求項１に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金において、上記の希土類元素とジルコニウムとの合計のモル数に対するジルコニウムのモル数の割合が０．００５〜０．０１の範囲であることを特徴とするアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金。
【請求項３】
正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、その負極に請求項１又は請求項２に記載したアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、アルカリ蓄電池の負極に使用するアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びこのアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池に係り、特に、アルカリ蓄電池の容量を高めるように、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとジルコニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが０．１以上である水素吸蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池において、この水素吸蔵合金を改善して、アルカリ蓄電池におけるサイクル寿命及び容量を向上させるようにした点に特徴を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、アルカリ蓄電池として、ニッケル・カドミウム蓄電池が一般に使用されていたが、近年においては、ニッケル・カドミウム蓄電池に比べて高容量で、またカドミウムを使用しないため環境安全性にも優れているという点から、負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル・水素蓄電池が注目されるようになった。
【０００３】
そして、このようなニッケル・水素蓄電池が各種のポータブル機器に使用されるようになり、このニッケル・水素蓄電池をさらに高性能化させることが期待されている。
【０００４】
ここで、このようなニッケル・水素蓄電池においては、その負極に使用する水素吸蔵合金として、ＣａＣｕ5型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系水素吸蔵合金や、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ及びＮｉを含むラーベス相系の水素吸蔵合金等が一般に使用されていた。
【０００５】
しかし、これらの水素吸蔵合金は、一般に水素吸蔵能力が必ずしも十分であるとはいえず、ニッケル・水素蓄電池の容量をさらに高容量化させることが困難であった。
【０００６】
そして、近年においては、上記のような希土類−ニッケル系水素吸蔵合金における水素吸蔵能力を向上させるために、上記の希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等を含有させて、ＣａＣｕ5型以外のＣｅ2Ｎｉ7型やＣｅＮｉ3型等の結晶構造を有する水素吸蔵合金を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
しかし、上記のような結晶構造を有する水素吸蔵合金は、ＣａＣｕ5型の結晶を主相とする希土類−ニッケル系の水素吸蔵合金に比べて劣化しやすく、充放電を繰り返して行うと、次第にこの水素吸蔵合金が劣化して、アルカリ蓄電池のサイクル寿命が低下するという問題があった。
【特許文献１】特開平１１−３２３４６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
この発明は、希土類−ニッケル系水素吸蔵合金にＭｇ等が含有されてＣａＣｕ5型以外の結晶構造になった水素吸蔵合金、特に、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとジルコニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが０．１以上である水素吸蔵合金を負極に使用したアルカリ蓄電池において、上記のような問題を解決することを課題とするものであり、このようなアルカリ蓄電池を繰り返して充放電させた場合においても、負極に使用した水素吸蔵合金が劣化するのを抑制し、このアルカリ蓄電池におけるサイクル寿命を向上させることを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明におけるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金においては、上記のような課題を解決するため、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとジルコニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが０．１以上である水素吸蔵合金であって、希土類元素とジルコニウムとの合計のモル数に対するジルコニウムのモル数の割合が０．００２〜０．０２の範囲になるようにしたのである。
【００１０】
また、この発明におけるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金においては、上記の希土類元素とジルコニウムとの合計のモル数に対するジルコニウムのモル数の割合が０．００５〜０．０１の範囲になったものを用いることが好ましい。
【００１１】
また、この発明におけるアルカリ蓄電池においては、上記のような課題を解決するため、その負極に上記のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を用いるようにしたのである。
【００１２】
ここで、上記のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金としては、例えば、一般式（Ｌｎ1-yＺｒy）1-xＭｇxＮｉz-aＡｌa（式中、Ｌｎは希土類元素から選択される少なくとも１種の元素であり、０．０５≦ｘ＜０．２０、０．００２≦ｙ≦０．０２、２．８≦ｚ≦３．９、０．１０≦ａ≦０．２５の条件を満たす。）で表わされるものを用いることができる。また、上記の一般式で示される水素吸蔵合金において、上記の希土類元素ＬｎやＮｉの一部を、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｇａ，Ｚｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂから選択される少なくとも１種の元素で置換させたものを用いることもできる。
【発明の効果】
【００１３】
以上のように、この発明においては、正極と、水素吸蔵合金を用いた負極と、アルカリ電解液とを備えたアルカリ蓄電池において、その負極における水素吸蔵合金として、少なくとも希土類元素とマグネシウムとニッケルとアルミニウムとジルコニウムとを含み、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とするＸ線回折測定において２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBが０．１以上である水素吸蔵合金を用いるようにしたため、前記のようにこのアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金における水素吸蔵能力が高く、アルカリ蓄電池における容量が高められる。
【００１４】
また、この発明においては、負極における水素吸蔵合金として、上記のように希土類元素とジルコニウムとの合計のモル数に対するジルコニウムのモル数の割合が０．００２〜０．０２の範囲になったものを用いるるようにしたため、アルカリ蓄電池の容量がさらに高められると共にサイクル寿命も向上し、特に、希土類元素とジルコニウムとの合計のモル数に対するジルコニウムのモル数の割合が０．００５〜０．０１の範囲になったものを用いると、より一層アルカリ蓄電池の容量が高められると共にサイクル寿命も向上する。ここで、このような水素吸蔵合金を用いた場合に、アルカリ蓄電池の容量が高められると共にサイクル寿命が向上する理由は明確ではないが、ジルコニウムの量を上記の範囲に設定することにより、水素吸蔵合金の結晶が安定化し、充放電を繰り返して行った場合においても、水素吸蔵合金が劣化するのが抑制されるためであると考えられる。
【実施例】
【００１５】
以下、この発明の実施例に係るアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池について具体的に説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例に係るアルカリ蓄電池においては、容量が向上すると共にサイクル寿命も向上することを明らかにする。なお、この発明におけるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池は、下記の実施例に示したものに限定されず、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
【００１６】
（実施例１）
実施例１においては、負極に用いるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金を製造するにあたり、合金組成が（Ｌａ0.200Ｐｒ0.495Ｎｄ0.295Ｚｒ0.010）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10になるようにして、希土類元素のＬａ，Ｐｒ及びＮｄと、Ｚｒと、Ｍｇと、Ｎｉと、Ａｌと、Ｃｏとを混合した後、これをアルゴン雰囲気中においてアーク溶解させ、これを冷却させて水素吸蔵合金のインゴットを作製した。なお、この合金組成をＩＣＰにより分析した結果、上記のように（Ｌａ0.200Ｐｒ0.495Ｎｄ0.295Ｚｒ0.010）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10の合金組成になっており、希土類元素Ｌｎ（Ｌａ，Ｐｒ及びＮｄ）とジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）は０．０１０になっている。
【００１７】
そして、この水素吸蔵合金のインゴットを不活性雰囲気中において機械的に粉砕し、これを分級して、平均粒度が６５μｍになった上記の組成の水素吸蔵合金粉末を得た。
【００１８】
ここで、このようにして得た水素吸蔵合金の粉末について、Ｃｕ−Ｋα管をＸ線源とするＸ線回折測定装置（ＲＩＧＡＫＵ社製：ＲＩＮＴ２０００）を用い、スキャンスピード２°／ｍｉｎ，スキャンステップ０．０２°，走査範囲２０°〜８０°の範囲でＸ線回折測定を行い、２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBを求めたところ、強度比ＩA／ＩBは０．５１であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００１９】
そして、負極に用いる水素吸蔵合金電極を作製するにあたっては、上記の水素吸蔵合金粉末１００重量部に対して、ポリビニルピロリドンを０．５重量部、ポリエチレンオキシドを０．５重量部、水を２０重量部の割合で加え、これらを混練させてスラリーを調製し、このスラリーをニッケル鍍金したパンチングメタルの両面に均一に塗布し、これを乾燥させてプレスした後、所定の寸法に切断して水素吸蔵合金電極を作製した。
【００２０】
一方、正極を作製するにあたっては、亜鉛を２．５重量％，コバルトを１．０重量％含有する水酸化ニッケル粉末を硫酸コバルト水溶液中に投入し、これを攪拌しながら、１モルの水酸化ナトリウム水溶液を徐々に滴下してｐＨが１１になるまで反応させ、その後、沈殿物を濾過し、これを水洗し、真空乾燥させて、表面が水酸化コバルトで被覆された水酸化ニッケル粉末を得た。なお、上記の水酸化ニッケル粉末に対する水酸化コバルトの被覆量は５重量％になっていた。
【００２１】
次いで、このように水酸化コバルトで被覆された水酸化ニッケル粉末に２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１：１０の重量比になるように加えて含浸させ、これを８時間攪拌しながら８５℃で加熱処理した後、これを水洗し、６５℃で乾燥させて、上記の水酸化ニッケル粉末の表面がナトリウム含有コバルト酸化物で被覆された正極活物質を得た。
【００２２】
そして、この正極活物質を９５重量部、酸化亜鉛を３重量部、水酸化コバルトを２重量部の割合で混合させたものに、０．２重量％のヒドロキシプロピルセルロース水溶液を５０重量部加え、これらを混合させてスラリーを調製し、このスラリーを、面密度約６００ｇ／ｍ2，多孔度９５％，厚み約２ｍｍのニッケル発泡体に充填し、これを乾燥させ、正極活物質の充填密度が約２．９ｇ／ｃｍ3−ｖｏｉｄになるように調整して圧延させた後、これを所定の寸法に切断して非焼結式ニッケル極からなる正極を作製した。
【００２３】
また、セパレータとしてポリプロピレン製の不織布を使用し、アルカリ電解液としては、ＫＯＨとＮａＯＨとＬｉＯＨとが１５：２：１の重量比で含まれ、比重が１．３０になったアルカリ電解液を使用し、図１に示すような円筒型になった設計容量が１８００ｍＡｈのアルカリ蓄電池を作製した。
【００２４】
ここで、上記のアルカリ蓄電池を作製するにあたっては、図１に示すように、正極１と負極２との間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル状に巻いて電池缶４内に収容させると共に、この電池缶４内に上記のアルカリ電解液を２．３ｇ注液した後、電池缶４と正極蓋６との間に絶縁パッキン８を介して封口し、正極１を正極リード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極２を負極リード７を介して電池缶４に接続させ、上記の絶縁パッキン８により電池缶４と正極蓋６とを電気的に分離させた。また、上記の正極蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。
【００２５】
（実施例２〜４及び比較例１，２）
実施例２〜４及び比較例１，２においては、負極を作製するにあたり、上記の実施例１の場合と使用する水素吸蔵合金の組成だけを変更し、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、実施例２〜４及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を作製した。
【００２６】
ここで、実施例２では、水素吸蔵合金として合金組成が（Ｌａ0.200Ｐｒ0.503Ｎｄ0.295Ｚｒ0.002）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10になったものを用いるようにした。なお、この水素吸蔵合金においては、希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）は０．００２になっている。また、この水素吸蔵合金について、上記の実施例１の場合と同様にして、２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBを求めたところ、強度比ＩA／ＩBは０．５７であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００２７】
実施例３では、水素吸蔵合金として合金組成が（Ｌａ0.200Ｐｒ0.500Ｎｄ0.295Ｚｒ0.005）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10になったものを用いるようにした。なお、この水素吸蔵合金においては、希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）は０．００５になっている。また、この水素吸蔵合金について、上記の実施例１の場合と同様にして、２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBを求めたところ、強度比ＩA／ＩBは０．５２であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００２８】
実施例４では、水素吸蔵合金として合金組成が（Ｌａ0.200Ｐｒ0.490Ｎｄ0.290Ｚｒ0.020）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10になったものを用いるようにした。なお、この水素吸蔵合金においては、希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）は０．０２０になっている。また、この水素吸蔵合金について、上記の実施例１の場合と同様にして、２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBを求めたところ、強度比ＩA／ＩBは０．４８であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００２９】
比較例１では、水素吸蔵合金として合金組成が（Ｌａ0.200Ｐｒ0.475Ｎｄ0.275Ｚｒ0.050）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10になったものを用いるようにした。なお、この水素吸蔵合金においては、希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）は０．０５０になっている。また、この水素吸蔵合金について、上記の実施例１の場合と同様にして、２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBを求めたところ、強度比ＩA／ＩBは０．５０であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００３０】
比較例２では、水素吸蔵合金として合金組成が（Ｌａ0.200Ｐｒ0.450Ｎｄ0.250Ｚｒ0.100）0.83Ｍｇ0.17Ｎｉ3.03Ａｌ0.17Ｃｏ0.10になったものを用いるようにした。なお、この水素吸蔵合金においては、希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）は０．１００になっている。また、この水素吸蔵合金について、上記の実施例１の場合と同様にして、２θ＝３１〜３３°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩAと、２θ＝４０〜４４°の範囲に現れる最強ピーク強度ＩBとの強度比ＩA／ＩBを求めたところ、強度比ＩA／ＩBは０．５３であり、ＣａＣｕ5型とは異なる結晶構造を有していた。
【００３１】
次に、上記のようにして作製した実施例１〜４及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１８０ｍＡの電流で１６時間充電させて１時間放置させた後、３６０ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させて１時間放置させ、各アルカリ蓄電池を活性化させた。
【００３２】
そして、このように活性化させた実施例１〜４及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１８００ｍＡの電流で９０分間充電させた後、１８００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させ、これを１サイクルとして、５サイクルの充放電を繰り返して行い、各アルカリ蓄電池の放電容量が安定した時点における放電容量を初期容量として求めた。
【００３３】
次いで、このように放電容量が安定した実施例１〜４及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１８００ｍＡの電流で充電させ、電池電圧が最大値に達した後、１０ｍＶ低下するまで充電させ、これを１時間放置した後、１８００ｍＡの電流で電池電圧が１．０Ｖになるまで放電させて１時間放置させ、これを１サイクルとして、充放電を繰り返して行い、それぞれ放電容量が上記の初期容量の６０％になるまでのサイクル数を求め、これをサイクル寿命として下記の表１に示した。
【００３４】
また、上記の実施例１〜４及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池において使用した上記の各水素吸蔵合金粉末を用い、それぞれ水素吸蔵合金粉末２５重量部に対して、Ｎｉパウダーを７５重量部の割合で加え、ペレット状に加圧成形して、各水素吸蔵合金粉末を用いた各負極を作製した。
【００３５】
一方、正極としては、３ｍｏｌ％の硝酸コバルトと３ｍｏｌ％の硝酸亜鉛とを加えた硝酸ニッケル水溶液を、多孔度８５％のニッケル焼結基板に化学含浸法により含浸させて作製した円筒状になった焼結式ニッケル極を使用し、アルカリ電解液としては、３０重量％の水酸化カリウム水溶液を用い、図２に示すような試験用アルカリ蓄電池を作製した。
【００３６】
ここで、この試験用アルカリ蓄電池においては、図２に示すように、容器２０内に上記のアルカリ電解液２３を収容させ、上記の円筒状になった正極２１内に負極２２を位置させるようにして、上記の正極２１と負極２２とを上記のアルカリ電解液２３中に浸漬させると共に、参照極２４として酸化水銀電極を浸漬させた。
【００３７】
そして、上記の各負極２２を使用し、１５０ｍＡ／ｇの電流で１６０％まで充電させた後、１５０ｍＡ／ｇの電流で参照極２４に対する負極２２の電位が−０．５Ｖになるまで放電させ、このような充放電を７回繰り返して行い、各負極２２に用いた各水素吸蔵合金における最大容量（ｍＡｈ／ｇ）を求め、その結果を表１に合わせて示した。
【００３８】
【表１】
2006059767.tif 000003
【００３９】
この結果、負極に前記の強度比ＩA／ＩBが０．１以上である水素吸蔵合金を用いた実施例１〜４及び比較例１，２のアルカリ蓄電池において、上記の水素吸蔵合金における希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）が０．００２〜０．０２の範囲になった水素吸蔵合金を使用した実施例１〜４の各アルカリ蓄電池は、前記のＺｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）が０．０２を超える水素吸蔵合金を使用した比較例１，２のアルカリ蓄電池に比べてサイクル寿命が向上すると共に、水素吸蔵合金における最大容量も大きくなっており、特に、希土類元素ＬｎとジルコニウムＺｒとの合計のモル数に対するジルコニウムＺｒのモル数の割合Ｚｒ／（Ｌｎ＋Ｚｒ）が０．００５〜０．０１の範囲になった水素吸蔵合金を使用した実施例１，３のアルカリ蓄電池においては、さらにサイクル寿命が向上すると共に、水素吸蔵合金における最大容量も大きくなっていた。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】この発明の実施例１〜４及び比較例１，２において作製したアルカリ蓄電池の概略断面図である。
【図２】この発明の実施例１〜４及び比較例１，２における水素吸蔵合金を用いて作製した試験用アルカリ蓄電池の概略断面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１  正極
２  負極
３  セパレータ
４  電池缶
５  正極リード
６  正極蓋
７  負極リード
８  絶縁パッキン
９  正極外部端子
１０  コイルスプリング
２０  容器
２１  正極
２２  負極
２３  アルカリ電解液
２４  参照極
【図１】
2006059767.tif 000004
【図２】
2006059767.tif 000005