(57)【要約】【課題】  製造安定性、耐熱性、耐衝撃性を兼ね備えた熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供する。【解決手段】  本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ムーニー粘度（ML１＋４（１２５℃））が１５〜３０のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体を含有する単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したグラフト重合体（Ｃ）と、N−置換マレイミド系単量体単位を含有する耐熱性重合体（Ｄ）と、芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）とが含まれている。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ムーニー粘度（ML１＋４（１２５℃））が１５〜３０のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体を含有する単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したグラフト重合体（Ｃ）と、
N−置換マレイミド系単量体単位を含有する耐熱性重合体（Ｄ）と、
芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）とが含まれていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
耐熱性重合体（Ｄ）がＮ−置換マレイミド系単量体単位を５〜３０質量%含む共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）〜（Ｅ）成分の合計１００質量部に対し、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が１０〜４０質量部、耐熱性重合体（Ｄ）の含有量が８０〜３０質量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車外装部品等に使用される熱可塑性樹脂組成物および成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、バンパー、ドアミラー、リアスポイラーなどの自動車外装部品等には熱可塑性樹脂組成物の成形品が使用されている。その用途の成形品には、高い耐衝撃性および良好な外観が求められ、その要求を満たす材料としては、例えば、ＡＢＳ樹脂やＡＳＡ樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。さらに、ＡＢＳ樹脂のうち、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体およびN−芳香族置換マレイミドからなる共重合体と、共役ジエン系ゴムの存在下で芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体を共重合させて得られたグラフト重合体とからなる耐熱性ＡＢＳ樹脂が使用されることもある。
【０００３】
また、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムの存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体を含有するＡＥＳ樹脂を使用することもある。このＡＥＳ樹脂は、主鎖に二重結合を持たないエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体をゴム成分として用いているため、共役ジエン系ゴムを用いたＡＢＳ樹脂に比べ、紫外線、酸素およびオゾンに対する抵抗力が大きく、耐候性に優れている。
ＡＥＳ樹脂としては、例えば特許文献１に、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴムラテックスに芳香族ビニル系単量体を乳化グラフト重合して得たグラフト重合体を含むものが提案されている。また、特許文献２，３には、特定ゲル分率のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴムラテックスに特定の製法で芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を乳化グラフト重合して得たグラフト重合体を含むものが提案されている（特許文献２，３参照）。
【特許文献１】特開昭６３−２９１９１３号公報
【特許文献２】特開昭６３−２９１９４２号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９１９４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載のＡＥＳ樹脂は製造安定性および耐熱性に優れているものの、耐衝撃性については要求レベルに達しないことがあった。すなわち、特許文献１〜３に記載のＡＥＳ樹脂は、製造安定性、耐熱性、耐衝撃性を兼ね備えたものではなかった。
本発明の目的は、上記課題を解決して、製造安定性、耐熱性、耐衝撃性を兼ね備えた熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ムーニー粘度（ML１＋４（１２５℃））が１５〜３０のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体を含有する単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したグラフト重合体（Ｃ）と、
N−置換マレイミド系単量体単位を含有する耐熱性重合体（Ｄ）と、
芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）とが含まれていることを特徴とする。
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、耐熱性重合体（Ｄ）がＮ−置換マレイミド系単量体単位を５〜３０質量%含む共重合体であることが好ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、（Ｃ）〜（Ｅ）成分の合計１００質量部に対し、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が１０〜４０質量部、耐熱性重合体（Ｄ）の含有量が８０〜３０質量部であることが好ましい。
本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物および成形品は、製造安定性に優れる上に、耐熱性および耐衝撃性も優れる。さらには、耐衝撃性以外の機械的特性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト重合体（Ｃ）と、耐熱性重合体（Ｄ）と、芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）とが含まれているものである。
【０００８】
＜グラフト重合体（Ｃ）＞
グラフト重合体（Ｃ）は、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体（以下、「ＥＰＤＭ」と略称する）および低分子量変性α−オレフィン共重合体を含有するゴム質重合体（Ａ）に単量体混合物（Ｂ）が乳化グラフト重合したものである。
【０００９】
［ゴム質重合体（Ａ）］
ゴム質重合体（Ａ）に含まれるＥＰＤＭは、ムーニー粘度（ML１＋４（１２５℃））が１５〜３０のものである。ムーニー粘度が１５未満の場合、耐衝撃性が不足して実用的でなく、３０を超える場合は、製造時の乳化安定性（製造安定性）が低くて実用的ではない。ここで、ムーニー粘度（ML１＋４（１２５℃））は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に準拠して測定した。
【００１０】
ＥＰＤＭにおける非共役ジエン成分としては特に制限はないが、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニルノルボルネンおよびジシクロペンタジエン等が好ましい。
【００１１】
ゴム質重合体（Ａ）はＥＰＤＭ以外のゴム成分を含有してもよい。ＥＰＤＭ以外のゴム成分の例としては、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ブテン−１−（非共役ジエン）共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳ等の水素添加ジエン系（ブロック、ランダムおよびホモ）（共）重合体、ポリウレタンゴムおよびシリコーンゴム等が挙げられる。
【００１２】
低分子量変性α−オレフィン共重合体は、α−オレフィン共重合体が官能基を有する化合物で変性され、質量平均分子量が１０００〜５０００のものである。例えば、α−オレフィン９９．８〜８０質量%と不飽和カルボン酸系化合物０．２〜２０質量%とが共重合した変性ポリエチレン等が挙げられる。ここで、α−オレフィンとしては、エチレン等が挙げられ、不飽和カルボン酸系化合物としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸およびマレイン酸モノアミドが挙げられる。
この低分子量変性α−オレフィン共重合体がゴム質重合体（Ａ）に含まれることで、乳化安定性を高くできる。
【００１３】
ゴム質重合体（Ａ）中の低分子量変性α−オレフィン共重合体の含有量は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが好ましい。低分子量変性α−オレフィン共重合体の含有量が０．１質量部以上であれば、より安定に乳化グラフト重合できるが、３０質量部を超えると得られる熱可塑性樹脂組成物の物性バランスが低下する傾向にある。
【００１４】
ゴム質重合体（Ａ）は、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性バランスに優れることから、平均粒子径が０．２〜１μmであることが好ましい。平均粒子径が０．２μm未満の場合には、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低くなることがあり、１μmを超える場合には、光沢が低下して表面外観が悪化する傾向にある。
【００１５】
ゴム質重合体（Ａ）はラテックスの状態で乳化グラフト重合に供される。
ゴム質重合体ラテックスを調製する方法としては、公知の溶融混練手段でＥＰＤＭと低分子量変性α−オレフィン共重合体の所定量を混練し、機械的剪断力を与えて充分に分散させ、その混練物を、乳化剤を含む水性媒体に添加する方法が挙げられる。この方法によれば、安定なゴム質重合体のラテックスを得ることができる。
このラテックスの調製方法における溶融混練手段としては特に制限はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、多軸スクリュー押出機が好ましい。また、乳化剤としては、例えば、オレイン酸カリウムや不均化ロジン酸カリウム等のアニオン系界面活性剤などが用いられる。乳化剤の添加量は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して１〜１０質量部とするのが好ましい。なお、乳化剤は、例えばオレイン酸をＥＰＤＭと低分子量変性α−オレフィン共重合体にあらかじめ混合しておき、これに水酸化カリウム水溶液を添加して、オレイン酸カリウムを生成させて添加することもできる。
【００１６】
ゴム質重合体（Ａ）は、未架橋のゴム質重合体を架橋処理したものでもよい。架橋処理する方法としては、未架橋のゴム質重合体ラテックスの固形分１００質量部に対して、ジ−t−ブチル−オキシトリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物を０．１〜５質量部およびジビニルベンゼン等の多官能性化合物を０．１〜５質量部添加して、６０〜１４０℃で、０．５〜５時間程度反応させる方法などが挙げられる。
【００１７】
［単量体混合物（Ｂ）］
単量体混合物（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体を必須成分として含み、これらと重合可能な他のビニル単量体を任意成分として含む混合物である。
芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。
シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
他のビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピルおよびアクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピレンおよびメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸ブチルまたはメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
また、他のビニル系単量体としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−（２−メチルフェニル）マレイミド、N−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド系単量体が挙げられる。
【００１８】
単量体化合物（Ｂ）の組成は、得られる熱可塑性樹脂組成物の物性バランスに優れることから、芳香族ビニル系単量体が６０〜７６質量%、シアン化ビニル系単量体が４０〜２４質量%、他のビニル系単量体が０〜２０質量%であることが好ましい。
【００１９】
［グラフト重合体（Ｃ）の製造方法］
グラフト重合体（Ｃ）を製造する方法としては、ゴム質重合体（Ａ）のラテックスに単量体混合物（Ｂ）を添加し、所定の重合温度に加熱して乳化グラフト重合させる方法が挙げられる。中でも、単量体混合物（Ｂ）にレドックス系開始剤を混合した上で、単量体混合物（Ｂ）を１時間以上にわたって、ゴム質重合体（Ａ）のラテックスに連続的に添加することが好ましい。単量体混合物（Ｂ）の添加時間が１時間未満の場合、ラテックス安定性が低下して重合収率が低下することがある。
重合後のグラフト重合体（Ｃ）には、必要に応じて酸化防止剤を添加してもよい。
【００２０】
ここで使用されるレドックス系開始剤としては、油溶性有機過酸化物と硫酸第一鉄−キレート剤−還元剤とが組み合わされたものが好ましい。油溶性有機過酸化物としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。より好ましいレドックス系開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、デキストロースからなるものである。
【００２１】
グラフト重合体（Ｃ）においては、ゴム質重合体（Ａ）４０〜８０質量％（固形分として）に、単量体混合物（Ｂ）６０〜２０質量％を重合する（（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量％）ことが好ましい。ゴム質重合体（Ａ）が４０質量％未満である（単量体混合物が６０質量％を超える）場合、ゴム質重合体（Ａ）が８０質量％を超える（単量体混合物が２０質量部未満である）場合のいずれも、耐衝撃性が低下する傾向にある。
【００２２】
上記グラフト重合体の製造方法によりグラフト重合体ラテックスが得られる。グラフト重合体ラテックスからグラフト重合体（Ｃ）を回収する方法としては、例えば、グラフト重合体ラテックスに析出剤を添加し、加熱、攪拌した後、析出剤を分離し、これを水洗、脱水、乾燥する析出法が採用される。析出法における析出剤としては、例えば、硫酸、酢酸、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の水溶液を単独で使用あるいは併用できる。
【００２３】
＜耐熱性重合体（Ｄ）＞
耐熱性重合体（Ｄ）は、N−置換マレイミド系単量体単位を含有するものであれば制限されないが、N−置換マレイミド系単量体に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびこれらと共重合体可能な他のビニル系単量体から選ばれる少なくとも１種類以上の単量体が共重合したものが好ましい。この耐熱性重合体（Ｄ）は得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性を高くするものである。
耐熱性重合体（Ｄ）の組成は、N−置換マレイミド系単量体単位が５〜３０質量%であることが好ましい。N−置換マレイミド系単量体単位が５質量％未満であると耐熱性が高くならないことがあり、３０質量％を超えると耐衝撃性が低くなることがある。
さらには、芳香族ビニル系単量体単位が４０〜６０質量%、シアン化ビニル系単量体単位が３５〜１０質量%であることが好ましい。
芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、Ｎ−置換マレイミド系単量体、他のビニル系単量体の具体例としては、単量体混合物（Ｂ）と同様のものが挙げられる。
【００２４】
耐熱性重合体（Ｄ）の製造には、乳化重合や懸濁重合等の重合法が採用される。耐熱性重合体（Ｄ）を乳化重合で製造する場合、反応器内に各単量体と乳化剤と重合開始剤と連鎖移動剤とを仕込み、加熱して重合し、得られた耐熱性重合体ラテックスから析出法により耐熱性重合体（Ｄ）を回収する。
ここで、乳化剤としては、ロジン酸カリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の一般的な乳化重合用乳化剤を用いることができる。また、重合開始剤としては、有機、無機の過酸化物系開始剤を用いることができ、連鎖移動剤としては、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等を用いることができる。析出法としては、グラフト重合体ラテックスからグラフト重合体（Ｃ）を回収するのと同様の方法を採用できる。
【００２５】
懸濁重合で製造する場合、反応器内に各単量体と懸濁剤と懸濁助剤と重合開始剤と連鎖移動剤とを仕込み、加熱して重合し、得られた耐熱性重合体スラリーを脱水して耐熱性重合体（Ｄ）を回収する。
ここで、懸濁剤としては、トリカルシウムフォスファイト、ポリビニルアルコール等を用いることができ、懸濁助剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が用いることができる。また、重合開始剤としては、有機パーオキサイド類を用いることができ、連鎖移動剤としては、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等を用いることができる。
【００２６】
＜芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）＞
芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル系単量体とが共重合したものである。また、この共重合体（Ｅ）には、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体が共重合していてもよい。
芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、他のビニル系単量体の具体例としては、単量体混合物（Ｂ）と同様のものが挙げられる。
芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）を製造する方法としては、耐熱性重合体（Ｅ）の製造方法と同様の方法を採用できる。また、塊状重合法により製造してもよい。
このような芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）が熱可塑性樹脂組成物に含まれることで耐衝撃性を確保できる。
【００２７】
＜熱可塑性樹脂組成物＞
これら（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）成分を含む熱可塑性樹脂組成物においては、グラフト重合体（Ｃ）の含有量が１０〜４０質量部、耐熱性重合体（Ｄ）の含有量が８０〜３０質量部であることが好ましい。グラフト重合体（Ｃ）および耐熱性重合体（Ｄ）が前記範囲にあれば、耐熱性と耐衝撃性のバランスが特に優れる。
【００２８】
熱可塑性樹脂組成物は、グラフト重合体（Ｃ）、耐熱性重合体（Ｄ）、芳香族ビニル単量体−シアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｅ）と、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、顔料、充填剤とを混合し、例えば、押出機、バンバリーミキサーまたは混練ロール等にてペレット化することで容易に製造される。
【００２９】
＜成形品＞
次に、本発明の成形品について説明する。本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物を成形したものである。成形方法としては、例えば、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法などが挙げられる。
本発明の成形品は、バンパー、ドアミラー、リアスポイラーなどの自動車外装部品等に好適であるが、それ以外の用途にも適用できる。
【実施例】
【００３０】
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。
【００３１】
「製造例１」ゴム質重合体（Ａ−１）の製造
ＥＰＤＭ（Ｂａｙｅｒ（株）製  Ｇ２４７０−ＬＭ、ムーニー粘度；２０）９０部、低分子量変性ポリエチレン（三井化学（株）製  ハイワックス２２０３Ａ）１０部、更に、オレイン酸カリウム５部を混合した。次いで、それらの混合物を２軸スクリュー押出機（池貝鉄鋼（株）製ＰＣＭ−３０型、Ｌ／Ｄ＝４０）のホッパーより４ｋｇ／時間で供給し、水酸化カリウム１５％水溶液を１１０ｇ／時間で連続的に供給しながら、加熱温度１８０℃で溶融混練して溶融物を押出した。引き続き、溶融物を同押出機先端に取り付けた冷却用一軸押出機に連続的に供給し、９０℃まで冷却した。取り出した固体を８０℃の温水中に投入し、連続的に分散させて、平均粒子径０．４５μmのゴム質重合体ラテックスを得た。
【００３２】
このラテックスの固形分１００部に対してジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサンを１．１５部、ジビニルベンゼンを１．０部添加し、１２０℃で１時間反応させて、ゴム質重合体（Ａ−１）を調製した。
【００３３】
「製造例２」ゴム質重合体（Ａ−２）の製造
ＥＰＤＭとして三井化学（株）製ＴＰ３１８０（ムーニー粘度；９）を使用したこと以外は製造例１と同様にしてゴム質重合体（Ａ−２）を製造した。
【００３４】
「製造例３」グラフト重合体（Ｃ−１）の製造
攪拌機付きステンレス重合槽に、イオン交換水２００部、ゴム質重合体（Ａ−１）を固形分として５０部、オレイン酸カリウム２部、硫酸第一鉄０．００４部、ピロリン酸ナトリウム０．２部およびデキストロース０．２部を仕込み、温度を８０℃とした。次に、アクリロニトリル１７部およびスチレン３３部からなる単量体混合物とクメンハイドロパーオキサイド０．３部とを２時間連続的に添加し、重合温度を８０℃一定に保ち乳化グラフト重合を行った。重合終了後のモノマー転化率は９５%であった。
重合後、得られたグラフト重合体ラテックスに酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉末状のグラフト重合体（Ｃ−１）を得た。
【００３５】
「製造例４」グラフト重合体（Ｃ−２）の製造
ゴム質重合体の種類および添加量、単量体化合物の添加量を表１に示すようにしたこと以外は製造例３と同様にしてグラフト重合体（Ｃ−２）を得た。
【００３６】
【表１】
2006045465.tif 000002
【００３７】
「製造例５」耐熱性重合体（Ｄ−１）の製造
窒素置換した攪拌機付きステンレス重合反応槽反応器に、イオン交換水１２０部、ポリビニルアルコール０．１部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部、アクリロニトリル２６部、スチレン２０部、α−メチルスチレン３４部、N−フェニルマレイミド２０部、t−ドデシルメルカプタン０．３部を仕込んだ。そして、反応器の温度５０℃にして５時間加熱した後、１２０℃に昇温し、４時間重合した後に抜き出して耐熱性重合体（Ｄ−１）を得た。その重合におけるモノマー転化率は９８%であり、得られた耐熱性重合体（Ｄ−１）の質量平均分子量は１．０×１０５であった。
【００３８】
「製造例６」耐熱性重合体（Ｄ−２）の製造
アクリロニトリル２９部、スチレン２４部、α−メチルスチレン３７部、N−フェニルマレイミド１０部を仕込んだこと以外は製造例５と同様にして耐熱性重合体（Ｄ−２）を得た。
なお、耐熱性重合体（Ｄ−１），（Ｄ−２）の組成を表２に示す。
【００３９】
【表２】
2006045465.tif 000003
【００４０】
「製造例７」スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｅ）の製造
窒素置換した攪拌機付きステンレス重合反応槽反応器に、イオン交換水１２０部、ポリビニルアルコール０．１部、アゾビスイソブチロニトリル０．３部、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部、t−ドデシルメルカプタン０．３５部を仕込んだ。そして、反応器の温度６０℃にして５時間加熱した後、１２０℃に昇温し、４時間重合した後に抜き出してスチレン−アクリロニトリル共重合体（Ｅ）を得た。その重合におけるモノマー転化率は９６%、得られたスチレン−アクリロニトリル（ＳＴ−ＡＮ）共重合体（Ｅ）の質量平均分子量は１．０×１０５であった。
【００４１】
（実施例１，２および比較例１〜４）
上述した方法で得た各成分を表３に示す配合で混合し、その混合物を押出機で溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００４２】
【表３】
2006045465.tif 000004
【００４３】
得られた熱可塑性樹脂組成物の機械強度、耐衝撃性、耐熱性について以下のように評価した。評価結果を表３に示す。
機械強度：東芝機械製射出成形機ＩＳ５５ＦＰ−１．５Ａを用い、ＩＳＯ  ３１６７に準拠して試験片を作製し、曲げ強さをＩＳＯ  １７８の方法に準拠して測定した。
耐衝撃性：東芝機械製射出成形機ＩＳ５５ＦＰ−１．５Ａを用い、ＩＳＯ  ３１６７に準拠して試験片を作製し、ＩＳＯ  １７９の方法に準拠して測定した。
耐熱性：熱変形温度をＡＳＴＭ  D６４８−５６に準じて測定した。
【００４４】
本願請求項１を満たす実施例１，２では、耐熱性と耐衝撃性とを兼ね備えており、さらに曲げ強さも高かった。しかも、製造時の乳化安定性が高く、製造安定性に優れていた。一方、ムーニー粘度が１５未満の比較例１，２では、耐衝撃性に劣っていた。また、耐熱性重合体を含まない比較例３，４は耐熱性に劣っていた。
さらに、配合比率が同じである実施例１と比較例３、および、実施例２と比較例４とをそれぞれ比べると、ＥＰＤＭのムーニー粘度が高い程（実施例１、実施例２）、耐衝撃性が高いことが分かる。
実施例１と比較例４、比較例１と比較例３との比較より、耐熱性重合体を配合することで耐熱性が向上することが分かった。