(57)【要約】【課題】カラーフィルターの３原色画素のＧ色画素の形成に有用な画素形成用着色剤などを提供すること。【解決手段】顔料（Ａ）および（Ｂ）ならびに顔料誘導体（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の緑色色素を含むことを特徴とする画素形成用着色剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記顔料（Ａ）および（Ｂ）ならびに顔料誘導体（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の緑色色素を含むことを特徴とする画素形成用着色剤。
（Ａ）平均３．５〜４．０の臭素原子が置換されたフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方と銅塩とを反応させて得られる平均１４〜１６個の臭素原子が置換され、塩素原子が置換されていない銅フタロシアニン緑色顔料
（Ｂ）少なくとも１個の臭素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方と少なくとも１個の塩素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方とからなる混合物と銅塩とを反応させて得られる平均１２個以上１６個未満の臭素原子と平均４個以下０個を超える塩素原子が置換された銅フタロシアニン緑色顔料
（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）のうちの少なくとも一方の銅フタロシアニン緑色顔料に置換基少なくとも１個を導入した緑色顔料誘導体。
【請求項２】
前記銅フタロシアニン緑色顔料（Ａ）用反応物質としての前記フタル酸誘導体が、平均３．５〜４．０の臭素原子が置換されたフタル酸無水物、フタロジニトリル、フタルイミド、フタルアミド、フタルアミド酸およびそれらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項３】
前記少なくとも１個の臭素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方が、ジブロムフタル酸、トリブロムフタル酸、テトラブロムフタル酸、それらの酸無水物、それらのジニトリル、酸イミド、酸アミドおよびアミド酸誘導体、ならびにそれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であり、かつ
前記少なくとも１個の塩素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方が、トリブロム−モノクロルフタル酸、その酸無水物、それらのジニトリル、酸イミド、酸アミドおよびアミド酸誘導体、ならびにそれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項４】
前記緑色色素が、ヘキサデカブロム銅フタロシアニン緑色顔料とペンタデカブロム銅フタロシアニンのスルホン化物との混合物、およびテトラデカブロム−ジクロル銅フタロシアニン緑色顔料とテトラデカブロム−モノクロル銅フタロシアニンのスルホン化物との混合物のうちの一方である請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項５】
前記緑色色素の平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍである請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項６】
前記緑色色素が、混練機中で水溶性塩とともに混練および摩砕して得られる平均粒子径が１０〜１５０ｎｍの微細化顔料である請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項７】
前記緑色顔料誘導体（Ｃ）が、臭素原子および塩素原子が置換されていない位置に臭素原子および塩素原子以外の置換基を少なくとも１個有する請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項８】
前記臭素原子および塩素原子以外の置換基が、炭素数１〜２５の炭化水素基、アニオン性、カチオン性およびノニオン性基、ならびにこれらの基を有してもよい付加重合体の残基および付加縮合体の残基からなる群から選択される請求項７に記載の画素形成用着色剤。
【請求項９】
前記緑色色素が、有機液体媒体、有機液体−水混合媒体、水媒体および固体樹脂媒体のうちの少なくとも１種の媒体中に分散されている請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項１０】
さらに黄色顔料を含有している請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項１１】
さらに被膜形成材料として重合体、オリゴマーおよびモノマーのうちの少なくとも１種を含有している請求項１に記載の画素形成用着色剤。
【請求項１２】
請求項１に記載の画素形成用着色剤を着色成分として含むことを特徴とする画素形成用インキ。
【請求項１３】
請求項１２に記載の画素形成用インキを用いて得られたことを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素形成用着色剤およびカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の情報化機器の非常な発展に伴い、液晶カラーディスプレーが情報表示部材としてパーソナルコンピューター、モバイル情報機器、テレビジョン、プロジェクター、モニター、カーナビゲーション、携帯電話、電子計算機や電子辞書の表示画面、情報掲示板、案内掲示板、機能表示板、標識板などのディスプレー、デジタルカメラやビデオカメラの撮影画面など、あらゆる情報表示関連機器に多岐にわたって使用されている。それに伴い液晶カラーディスプレーに搭載されるカラーフィルターも精細性、色濃度、光透過性、コントラスト性などの画像特性面でより優れた品質が要求されてきている。
【０００３】
液晶カラーディスプレーに使用されるカラーフィルターの３原色画素、すなわち、赤色（以下「Ｒ」と称する）、緑色（以下「Ｇ」と称する）、青色（以下「Ｂ」と称する）の画素の色調は、バックライトとして使用される例えば三波長蛍光灯のエネルギー分布における対応する最大発光波長（例えば、Ｒ：６１０ｎｍ、Ｇ：５４５ｎｍ、Ｂ：４３５ｎｍ）に合った色調であることが要求される。Ｇ色画素の透過波長については三波長蛍光灯のＧ色の最大発光波長の５４５ｎｍに合わせ、かつその最大発光波長に対する透過率の高いこと、およびＲおよびＢの発光を遮光することが必要である。
【０００４】
一般に塗料、合成樹脂、印刷インキなどの着色剤に使用されている緑色色素としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下「ＰＧ」と略称する）７（ポリクロル銅フタロシアニン顔料）およびＰＧ３６（ポリブロム・ポリクロル銅フタロシアニン顔料）がある。カラーフィルターのＧ色画素形成用緑色顔料としては、黄味緑色を呈するＰＧ３６が主に使用されている。しかし、ＰＧ３６は、無置換銅フタロシアニンの臭素化および塩素化によって得られている。そのため、後述するように置換された臭素原子および塩素原子の数が製造バッチ毎に一定していない。従って、色調がカラーフィルター用に適した黄味緑色に一定せず、黄味の不十分な緑色顔料が多く生成するという問題がある。
【０００５】
また、Ｇ色画素の光学特性を効果的に出すために、ＰＧ３６の短波長部分の光の透過を遮蔽するために、黄色顔料をＰＧ３６に対しその２０〜１００質量％添加している。しかし、上記したようにＰＧ３６の色調（黄味緑色）が製造ロット毎にぶれ易いことから、形成されるＧ色画素の最大透過波長を５４５ｎｍに補正するため、ＰＧ３６に対してはその３０〜１２０質量％の黄色顔料を添加している。その結果、Ｇ色画素としては透過率が犠牲にされ、また、黄色顔料の添加量が多いために色度図上で期待される色相や色度が出ない部分が生じるという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、カラーフィルターの３原色画素のＧ色画素の形成に有用な画素形成用着色剤などを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、カラーフィルターのＧ色画素に使用される緑色顔料について、臭素原子置換数が１４以上のポリブロム銅フタロシアニン緑色顔料が黄味の濃い緑色を呈し、特に微細粒子化したヘキサデカブロム銅フタロシアニン緑色顔料を含む薄膜の透過スペクトルの最大透過波長が５３０〜５４５ｎｍになることを見出し、上記した市販のＰＧ３６の欠陥である顔料の黄味緑色の色相のぶれ、透過波長の調整のための黄色顔料の添加による画素濃度や透過率の低下および色相、色度範囲が狭まるなどの欠点が解決されることを見出して本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記顔料（Ａ）および（Ｂ）ならびに顔料誘導体（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の緑色色素を含むことを特徴とする画素形成用着色剤を提供する。
（Ａ）平均３．５〜４．０の臭素原子が置換されたフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方と銅塩とを反応させて得られる平均１４〜１６個の臭素原子が置換され、塩素原子が置換されていない銅フタロシアニン緑色顔料（以下「緑色顔料Ａ」という場合がある）
（Ｂ）少なくとも１個の臭素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方と少なくとも１個の塩素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方とからなる混合物と銅塩とを反応させて得られる平均１２個以上１６個未満の臭素原子と平均４個以下０個を超える塩素原子が置換された銅フタロシアニン緑色顔料（以下「緑色顔料Ｂ」という場合がある）
（Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）のうちの少なくとも一方の銅フタロシアニン緑色顔料に置換基少なくとも１個を導入した緑色顔料誘導体（以下「緑色顔料誘導体Ｃ」という場合がある）。
【０００９】
上記本発明においては、前記銅フタロシアニン緑色顔料（Ａ）用反応物質としての前記フタル酸誘導体が、平均３．５〜４．０の臭素原子が置換されたフタル酸無水物、フタロジニトリル、フタルイミド、フタルアミド、フタルアミド酸およびそれらの塩類からなる群から選ばれた少なくとも１種であること；前記少なくとも１個の臭素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方が、ジブロムフタル酸、トリブロムフタル酸、テトラブロムフタル酸、それらの酸無水物、それらのジニトリル、酸イミド、酸アミドおよびアミド酸誘導体、ならびにそれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であり、かつ前記少なくとも１個の塩素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方が、トリブロム−モノクロルフタル酸、その酸無水物、それらのジニトリル、酸イミド、酸アミドおよびアミド酸誘導体、ならびにそれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であること；および前記緑色色素が、ヘキサデカブロム銅フタロシアニン緑色顔料とペンタデカブロム銅フタロシアニンのスルホン化物との混合物、およびテトラデカブロム−ジクロル銅フタロシアニン緑色顔料とテトラデカブロム−モノクロル銅フタロシアニンのスルホン化物との混合物のうちの一方であることが好ましい。
【００１０】
また、上記本発明においては、緑色色素の平均粒子径が、１０〜１３０ｎｍであること；緑色色素が、混練機中で水溶性塩とともに混練および摩砕して得られる平均粒子径が１０〜１５０ｎｍの微細化顔料であること；緑色顔料誘導体（Ｃ）が、臭素原子および塩素原子が置換されていない位置に臭素原子および塩素原子以外の置換基を少なくとも１個有すること；臭素原子および塩素原子以外の置換基が、炭素数１〜２５の炭化水素基、アニオン性、カチオン性およびノニオン性基、ならびにこれらの基を有してもよい付加重合体の残基および付加縮合体の残基からなる群から選択されることが好ましい。
【００１１】
また、上記本発明においては、緑色色素が、有機液体媒体、有機液体−水混合媒体、水媒体および固体樹脂媒体のうちの少なくとも１種の媒体中に分散されていること；さらに黄色顔料を含有していること；さらに被膜形成材料として重合体、オリゴマーおよびモノマーのうちの少なくとも１種を含有していることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、前記本発明の画素形成用着色剤を着色成分として含むことを特徴とする画素形成用インキ；該画素形成用インキを用いて得られたことを特徴とするカラーフィルターを提供する。
【発明の効果】
【００１３】
カラーフィルターの３原色画素のＧ色画素において緑色色素として、最大透過波長が従来の緑色顔料よりも長波長側にある前記緑色顔料Ａ、緑色顔料Ｂおよび緑色顔料誘導体Ｃからなる群から選ばれる少なくとも１種を使用することによって、高い光学濃度、高い光透過性、高いコントラスト性などの優れた光学特性を前記Ｇ色画素に付与することができる。
【００１４】
カラーフィルターのＧ色画素形成用着色剤としてＰＧ３６の採用が望ましくないことは、顔料の粒子径などの影響もあり、一概に顔料の構造のみに起因するとはいえないが、黄味の緑色の発現にはフタロシアニン骨格のベンゼン環への臭素原子および塩素原子の合計導入数、特に臭素原子の導入数が大きい要因である。ＰＧ３６の製造は、工業的には、例えば、無水塩化アルミニウムと食塩の溶融混合物を溶媒として銅フタロシアニンを溶解し、臭素および塩素ガスを用いて臭素原子および塩素原子を導入する方法、所謂「後臭素化・後塩素化法」で実施されている。
【００１５】
ＰＧ３６の市販品を購入して精製し、微細粒子化し、市販品中の臭素および塩素の含有率の分析を行い、表１にその結果と、それらの顔料を用いたカラーフィルターのＧ色画素としての最大透過波長および色調の評価を示した。供試顔料として９ロットのＰＧ３６を取り上げた。各ロットの顔料を精製するために、粉末顔料を１００質量％硫酸に溶解し、該溶液を多量の水中に投入して顔料を析出させ、析出物をアルカリ水溶液、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、エタノールで洗浄した。表１の元素分析結果をみると、臭素の含有率は６６．６質量％〜６０．４質量％（平均６４．６質量％）であり、上記範囲の上下限値の差である６．２質量％は、平均値に対して約９質量％に相当する。塩素の含有率についても８．０８質量％〜５．７４質量％（平均６．５１質量％）で、上記範囲の上下限値の差の２．３４質量％は平均値の約３６質量％に相当する。このように市販のＰＧ３６の臭素および塩素含有量はバラツキが大きい。
【００１６】
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【００１７】
臭素および塩素の分析結果と、各顔料市販品のカラーフィルターのＧ色画素用緑色顔料として評価を比較してみると、必ずしも両者の間に直接関連があることを示していないが、臭素原子の導入数が充分多く、さらに残余の置換位置に塩素原子が充分導入されているＰＧ３６が黄味緑色の色調を示している。しかし、臭素原子の導入数が少なく、塩素原子が導入されると、そのＰＧ３６は色調が青味になり、さらに塩素原子の置換数が少なくなり、臭素原子の含有率が上がっても、黄味が不足し、現状のカラーフィルター用の緑色顔料としては不合格となる。
【００１８】
このような臭素と塩素の含有率が大きく変化するのは、ＰＧ３６の製造方法が銅フタロシアニンの「後臭素化、後塩素化法」によっているためであり、工業的に製造されたＰＧ３６のハロゲン置換基の種類とそれらの置換個数のぶれは避けられない。従って、市販のＰＧ３６は許容し得る製造ロットのみを選んで使用することが必要になり、上記のハロゲン置換基の種類とそれらの置換個数のぶれは適切なカラーフィルターのＧ色画素用インキ、ひいては前述の高品質のカラーフィルターを工業的に安定に製造することを困難にしている。本発明は、上記課題を解決したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用する緑色顔料Ａは、臭素原子の平均置換数が平均３．５〜４．０であるフタル酸および／またはその誘導体と銅塩とを反応させることによって得られ、平均１４〜１６個の臭素原子を有し、塩素原子を有していない。上記フタル酸の誘導体としては、例えば、１分子あたりの臭素原子の置換数が平均３．５〜４．０個のフタル酸無水物、フタロジニトリル、フタルイミド、フタルアミド、フタルアミド酸およびそれらのナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩などが挙げられる。
【００２０】
本発明で使用する緑色顔料Ａは、上記ポリブロムフタル酸類のうちの一種に尿素、塩化第二銅および縮合触媒などを混合し、常法に従って反応させることによって得られる。縮合触媒としては、例えば、モリブデン酸アンモニウム、四塩化チタン、四塩化ジルコニウムなどが挙げられる。反応溶媒としては、例えば、ニトロベンゼン、トリクロルベンゼン、１−クロルナフタレンなどを使用できる。反応条件は１７５〜２００℃で２〜４時間である。反応において、上記ポリブロムフタル酸類の反応性には大きな差はない。反応後、脱溶剤して粗製顔料（顔料化以前の色素）が得られる。粗製顔料を７〜２０倍の１００質量％硫酸ないし発煙硫酸に溶解し、該溶液を氷水中に注入し、顔料を沈殿させ、本発明で用いる緑色顔料Ａが得られる。次いで、沈殿物をアルカリ水溶液で洗浄しさらにアルコールやＤＭＦなどの溶剤で精製することがより好ましい。
【００２１】
得られた顔料はさらに顔料の粒径の制御を行うことが好ましい。顔料粒径の制御は、上記精製顔料をソルベントフィニッシュ法などで結晶成長させた後、ニーダーなどの混練機中で水溶性塩、必要に応じて水溶性有機溶剤とともに混練および摩砕することによって行われる。粒径制御された顔料の平均粒子径は一般に１０〜１５０ｎｍ、好ましくは２０〜１１０ｎｍである。粒径制御において得られた顔料の摩砕塊状物を、希硫酸水溶液に懸濁させて塩や水溶性有機溶剤を溶解除去する。沈澱物を濾過によって集めてから水洗して水性濾過ケーキ或いはさらにそれを乾燥、粉砕した微細化顔料、或いは易分散性重合体と共沈または混練した加工顔料として使用される。
【００２２】
本発明に使用する緑色顔料Ａは、一般に使用されているＰＧ３６よりも長波長側に最大透過波長を有し、黄味の強い緑色を与える。しかも該緑色顔料Ａはポリブロムフタル酸類を用いて合成されていることから、原料選択の時点で臭素原子含有率を決めて、その材料を使用して合成することができる。そのことから得られた緑色顔料Ａの臭素原子置換数はほぼ一定であり、カラーフィルターを製造するに際して、Ｇ色画素がコンスタントに色再現ができるという特長を有する。
【００２３】
本発明で使用する緑色顔料Ｂは、その顔料の原料として、少なくとも１個の臭素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方と少なくとも１個の塩素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方を使用し、得られる緑色顔料の臭素原子の数を平均１２個以上１６個未満とし、かつ塩素原子の数を平均４個以上０個を超える数としたこと以外は、前記緑色顔料Ａと同じである。すなわち、緑色顔料Ｂについての製造方法、顔料の粒径の制御方法、臭素原子および塩素原子以外の置換基、それらの導入方法、その作用効果は前記緑色顔料Ａの場合と同様である。
【００２４】
なお、前記少なくとも１個の臭素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方としては、ジブロムフタル酸、トリブロムフタル酸、テトラブロムフタル酸、それらの酸無水物、それらのジニトリル、酸イミド、酸アミドおよびアミド酸誘導体、ならびにそれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であり、かつ前記少なくとも１個の塩素原子を有するフタル酸およびその誘導体のうちの少なくとも一方としては、トリブロム−モノクロルフタル酸、その酸無水物、それらのジニトリル、酸イミド、酸アミドおよびアミド酸誘導体、ならびにそれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が使用され、得られる顔料の臭素原子数および塩素原子数を前記の通りとする。
【００２５】
また、上記顔料ＡまたはＢにおいて、臭素原子および塩素原子が置換されていない１個またはそれ以上のベンゼン環の１または２つの位置に、顔料の過度の結晶化を抑制する置換基を対応する数有している緑色顔料誘導体Ｃも使用できる。これらの顔料の臭素原子および塩素原子以外の置換基は後述する。
【００２６】
上記臭素原子および塩素原子以外の置換基を１個または２個有する顔料誘導体Ｃは、前記ポリブロムフタル酸類に上記置換基を１個または２個有するフタル酸類を原料の一部として併用する方法、１４〜１５臭素化銅フタロシアニン化合物に上記の置換基を導入する方法、臭素原子を他の１個または２個の置換基に置換する方法などによって得られる。上記臭素原子および塩素原子以外の置換基を１個または２個有する顔料誘導体Ｃは、非晶性ないし油溶性染料的な挙動をすることから、カラーフィルター用顔料としてバックライト光の透過率が高く、光散乱することが低く、従ってカラーフィルターのコントラスト性が向上する。また、前記臭素原子以外のイオン性基を有する顔料誘導体Ｃは、カウンターイオン（対イオン）を有する重合体分散剤と併用することで、前記緑色顔料Ａの分散性および分散安定性に寄与する。
【００２７】
上記の臭素原子および塩素原子以外の置換基としては、例えば、炭素数１〜２５の炭化水素基、より具体的には、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アルコキシアルキル基、ポリアルキレンオキサイド基の如き疎水性炭化水素基、それらの疎水性炭化水素基を含有する疎水性の低分子基、付加重合体残基、付加縮合体残基が挙げられる。また、イオン性ないし水可溶性の置換基は、例えば、アニオン性、カチオン性および／またはノニオン性水溶性基或いはそれらを含有する親水性の低分子基、より具体的には、スルホン基、カルボキシル基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、アミノ基、４級アミノ基、ピリジニウム基およびそれらの塩、ポリアルキレンオキサイド基、グリセリル基からなる群から選ばれたイオン性ないし水可溶性基、それらの基を含有する親水性の付加重合体残基、付加縮合体残基が挙げられる。特に好ましい基はスルホン基である。
【００２８】
上記の置換基は、それぞれ、直接に或いはカルボン酸エステル基、カルボアミド基、スルホアミド基、硫酸エステル基、リン酸エステル基、エーテル基、２、３級アミノ基、（モノまたはジ）−イミノトリアジニルアミノ基、（モノまたはジ）−イミノトリアジニルオキシ基からなる群から選ばれた連結基を介して臭素原子および塩素原子が置換されていないフタロシアニン骨格のベンゼン環の位置の１つに置換し得る。
前記「緑色顔料Ａ」、「緑色顔料Ｂ」および「緑色顔料誘導体Ｃ」を併せて「緑色顔料」という場合がある。
【００２９】
本発明の画素形成用着色剤は、上記の緑色顔料を１０〜５０質量％含有していることが好ましい。該着色剤は、カラーフィルターのＧ色画素を形成するために使用するインキの原料として有用である。該インキの製造は、従来公知のインキの製造に準じて行われる。前記画素形成用着色剤を含む本発明の画素形成用インキは、前記緑色顔料を必須成分として含有し、さらに任意成分として顔料分散剤、分散安定剤、被膜形成材料、必要に応じて被膜形成助剤などを含有することができる。該緑色顔料を含む画素形成用インキを、顔料を微細に分散させかつ安定に経済的に製造するためには、前記緑色顔料を直接用いて画素形成用インキを製造するよりは、前記緑色顔料を高濃度に含む着色剤を経由してインキを製造することが好ましい。
【００３０】
本発明の画素形成用着色剤は、顔料分散に最適条件を適用することによって顔料含有分が高く、その成分としては熱や光など物理的因子に安定な材料を使用することが望ましい。例えば、フォトレジスト（感光性）インキを調製する場合でも、その着色成分は高濃度の画素形成用着色剤として使用する方が、高濃度の画素形成用着色剤を経由せずに直接インキを製造するよりも顔料を高濃度に微分散させることができ、また、本発明の画素形成用着色剤は、作業上も安全で取り扱いやすく、しかも高濃度の画素形成用着色剤とするかぎり製造する量が少ない量で済む利点を有する。
【００３１】
前記緑色顔料は、実際に画素形成に用いるインキ媒体よりも、有機液体媒体、有機液体−水混合媒体、水媒体および固体樹脂媒体のうちの少なくとも１種の媒体中に高濃度に含有させ、公知の方法により顔料を高濃度に分散させることが好ましい。その際、必要に応じて顔料分散剤としてイオン性顔料誘導体およびその対イオン性基を有するイオン性重合体、被膜形成性重合体としての樹脂、界面活性剤、消泡剤、平滑化剤、密着化剤、シランカップリング剤などの各種添加剤などを適宜添加することが好ましい。画素形成用着色剤中の顔料濃度は特に限定されないが、通常１０〜５０質量％である。なお、上記の「イオン性顔料誘導体」とは、顔料分子にスルホン基などのイオン性基が導入された化合物であって、顔料の分散剤若しくは分散安定剤として使用される物質である。
【００３２】
上記のイオン性顔料誘導体は、溶剤系の顔料分散液の場合に添加されることが多い。いわゆるシナジストと呼称されるイオン性顔料誘導体の顔料に対する配合割合は、顔料１００質量部当たり０．０５〜４０質量部の割合が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２０質量部の割合である。また、前記対イオン性基を有するイオン性重合体も顔料の分散剤として使用され、該イオン性重合体系分散剤は顔料１００質量部当たり１〜５０質量部の割合が好ましい。
【００３３】
また、液状の画素形成用着色剤を製造する場合には、分子中に顔料に対して親和性を有する基および／または分子鎖と、かつ溶媒に対して親和性を有する基および／または分子鎖とを有するランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体をバインダー兼分散剤として使用することが好ましく、これらの共重合体は、顔料およびイオン性顔料誘導体の合計量の１０〜２００質量％、好ましくは２０〜１００質量％の合計割合で使用することが好ましい。
【００３４】
本発明の画素形成用着色剤の製造に使用する顔料分散機としては、公知の分散機、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミルなどの縦型媒体分散機、ダイノミル、横型ビーズミルなどの横型媒体分散機、ロールミル、超音波ミル、高圧衝突分散機などが挙げられる。上記の分散機の１種を使用して複数回分散処理する方法、或いは２種以上の分散機を複合させる方法で顔料が媒体中に分散処理される。
【００３５】
本発明において、望ましい顔料の分散粒子径は、インキにした場合、該インキ中の顔料の沈降性、保存中の凝集性など、および画素の光学濃度、彩度、鮮明性、透過性、コントラスト性などの表示画像の品質を決める画素特性を考慮すると、平均粒子径で１０〜１３０ｎｍ、好ましくは２０〜１１０ｎｍである。所望の粒度分布を有する顔料の分散体を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、また、処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フィルターや超遠心分離機などで分級、分離するなどの手法が用いられる。または、それらの手法の組み合わせが挙げられる。
【００３６】
前記したように、カラーフィルター用Ｇ色画素を形成するために使用される前記緑色顔料の透過スペクトルを、設定したＧ色画素の透過スペクトルに合わせて、例えば、最大透過波長を５４５ｎｍに合わせ、遮蔽したい４００ｎｍ〜５００ｎｍの透過率を下げるために、好ましい透過スペクトルを呈する黄色顔料を添加してもよい。そのような顔料分散体の調製に際しては、前記緑色顔料および黄色顔料をそれぞれ単独で分散して画素形成用着色剤とした後、所定の割合で混合する方法、または前記緑色顔料と黄色顔料を所定の割合に配合したものを一度に分散する方法などがある。補色用の黄色顔料としては、例えば、ピグメントイエロー（ＰＹ）６２、７４、８３、１３８、１３９、１５０、１５５、１８５などが挙げられる。
【００３７】
上記の緑色顔料で形成されるＧ色画素とともに使用されるＲおよびＢ色画素を形成する顔料としては従来公知の多くの顔料が使用される。例えば、不溶性アゾ系、溶性アゾ系、高分子量アゾ系などのアゾ系顔料、キナクリドンレッド系、キナクリドンマゼンタ系などのキナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニンブルー系などのフタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジンバイオレットなどのジオキサジン系顔料、キノフタロンイエロー顔料、ニッケルアゾエローなどの錯体顔料などが使用される。
【００３８】
ＲおよびＢ色画素用として代表的な顔料の具体例としては、赤色顔料としてピグメントレッド（ＰＲ）１７７、２４２、２５４などであり、補色用の黄色顔料としてピグメントイエロー（ＰＹ）８３、１３８、１３９、１５０、１８５などが挙げられ、青色顔料としてピグメントブルー（ＰＢ）１５：６、６０など、補色用の紫色顔料としてピグメントバイオレット（ＰＶ）２３などであり、さらに上記した赤色顔料と黄色顔料との、および青色顔料と紫色顔料との共沈顔料、固溶体顔料および混晶顔料が挙げられる。
【００３９】
本発明の着色剤若しくはインキは、さらに被膜形成材料を含むことが好ましい。被膜形成材料としては従来からカラーフィルター用着色組成物に使用されている公知の被膜形成材料がいずれも使用でき、特に限定されない。画素形成用インキがフォトリソグラフ現像タイプ（感光性タイプ）の場合には、被膜形成材料としてエネルギー線硬化型被膜形成材が使用される。また、付加重合或いは付加架橋性インキの場合には、熱重合型、レーザー熱線重合型、紫外線重合型、光カチオン重合型、電子線重合型などの加熱或いはエネルギー線硬化型被膜形成材料が使用される。
【００４０】
上記の如き被膜形成材料は、従来公知の付加重合或いは付加架橋性を有する不飽和二重結合或いは重合性環状エーテル基を有するモノマー、オリゴマーおよび／または重合体、さらに必要に応じて添加される重合開始剤、液状媒体からなる付加重合或いは付加架橋性固着剤である。
【００４１】
被膜形成材料の具体例としては、モノマー類として、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂−ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂−ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂−ジ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類などを挙げられる。
【００４２】
また、重合体として、（メタ）アクリル酸（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体など；ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂など；感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、これらの樹脂は、パターン露光後の現像性を高める目的で、側鎖にカルボキシル基、フェノール性水酸基などのアルカリ溶解性置換基を有していることが望ましい。
【００４３】
また、重合開始剤としては、公知の光重合開始剤、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１などを挙げることができる。これら単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
本発明のカラーフィルターは、他の色の画素と組み合わせて上記の感光性画素形成用インキを用いてＧ色画素を形成することによって得られる。画素の形成方法は公知のカラーフィルターの画素形成方法が使用され、特に限定されない。例えば、基板上にカラーフィルターの画素を形成する場合には、基板上に該感光性画素形成用インキを、例えば、スピンコーター、ロールコーター、スリットコーター、印刷機などを用いて全面コーティングを行い、予備乾燥後フォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を使用して露光を行って画素のパターンを形成する。次いで現像および洗浄を行い、必要に応じポストベークを行うことによりカラーフィルターの画素パターンを形成することができる。
【００４５】
また、非感光性の画素形成用インキを用いてカラーフィルターの画素を形成する方法としては、例えば、特願２００４−２０９７８８や特願２００５−０１１３３３で提案されているような、凸版インキ、フレキソ版インキ、平版インキ、凹版グラビアインキ、孔版スクリーンインキなどの画素形成用印刷インキとして直接基板に画素を印刷することができる。さらに、インクジェットプリンティング、ディスペンサー注入方法、電子印刷や静電印刷を用いる画素形成方法、および電着塗装による着色画素形成方法なども利用可能である。
【００４６】
次いで常法に従い、必要に応じてベーキングを行ったり、表面平滑化のための研磨を行ったり、表面保護のためのトップコーティングを行う。また、常法に従いブラックマトリックスを形成させて、ＲＧＢの画素を有するカラーフィルターを得ることができる。また、転写ないし貼り付け用フィルム上に３原色画素を形成し、次いでカラーフィルター用基板上に該３原色画素を転写ないし貼り付けする方法もなされる。これらのカラーフィルターの画素の形成方法自体は公知であり、本発明においてはカラーフィルターの画素の形成方法は特に限定されない。
【００４７】
これらの画素形成用インキの被膜形成材料としては、従来公知の乾燥固着型被膜形成材料も使用でき、それらは溶剤溶液、水溶液、エマルジョン、ラテックス或いは固体状熱溶融性樹脂の形で使用でき、また、該被膜形成性重合体として、反応基を有する或いは有しないランダム、ブロックおよび／またはグラフト共重合体も使用できる。これらの被膜形成材料は必要に応じてさらに架橋剤を含有することができる。
【００４８】
乾燥して被膜が形成されるタイプのインキの樹脂ワニスの具体例としては、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン−マレイン酸エステル系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン系共重合体、エポキシ樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂変性ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリオールウレタン系樹脂、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂など；（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の水溶性塩、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、水溶性アミノアルキッド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂などが挙げられ、これらは単独或いは２種以上を組み合わせて使用される。
【００４９】
架橋剤と反応する基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２−ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。架橋剤としては、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、メトキシメチロール化メラミン、ブトキシメチロールメラミン、ポリヘキサメチレンカルボジイミド、トリメチロールプロパン−トリス（トリレンジイソシアネート）アダクト、トリメチロールプロパン−トリス（ヘキサメチレンジイソシアネート）アダクトなどが挙げられる。
【００５０】
画素形成用インキの顔料分散媒体については、例えば、プロパノールなどのアルコール類；（モノ〜ポリ）エチレングリコール、（モノ〜ポリ）プロピレングリコールなどの（モノ〜ポリ）アルキレングリコール類、それらのモノアルキルエーテル類、ジアルキルエーテル類、モノアルキルエーテルモノアシレート類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；デカン、「アイソパー」（商標名、エクソンケミカルジャパン社製）、「シェルゾール」（商標名、シェルジャパン社製）などの脂肪族炭化水素系溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素系溶剤；キシロールなどの芳香族炭化水素溶剤；ＤＭＦ、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素系溶剤が挙げられる。
【００５１】
画素形成用インキが、水性インキである場合の水性媒体は、水または水と水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水としては、イオン交換水、蒸留水などを使用するのが好ましい。また、水性混合溶媒に使用される水溶性有機溶剤としては、従来公知の水溶性有機溶剤、具体的には、エチルアルコール、プロパノールなどの低級アルコール類、（モノ〜ポリ）エチレングリコール、（モノ〜ポリ）プロピレングリコール、（モノ〜ポリ）グリセリンなどの多価アルコールおよびそれらのメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテルなどの低級アルキルエーテル類：Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどの含窒素溶剤が挙げられる。
【００５２】
本発明の着色剤またはインキを用いて形成されるカラーフィルターは、液晶カラーディスプレーなどの画像表示装置に装備され、パーソナルコンピューター、モバイル情報機器、テレビジョン、プロジェクター、モニター、カーナビゲーション、携帯電話、電子計算機や電子辞書の表示画面、情報掲示板、案内掲示板、機能表示板、標識板などのディスプレー、デジタルカメラやビデオカメラの撮影画面など様々な情報表示関連機器に組み込まれ得る。
【００５３】
また、以上では主としてカラーフィルターの画素形成について説明したが、本発明の画素形成用着色剤は、その他の種々の用途、例えば、合成または天然の樹脂、塗料用の着色剤、プラスチックフィルム、各種の紙、合成紙などの印刷インクとして、紙用の着色剤、織布用の捺染剤プリント用インキ、カラー複写機トナー、インクジェット用プリンターインキ、熱転写リボン用インキ用の緑色顔料着色剤としても好適であり、それぞれ優れた緑色の着色物品を与える。
【実施例】
【００５４】
次に具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、文中の「部」および「％」は特に断りのない限り質量基準である。また、以下の銅フタロシアニン緑色顔料の臭素原子および塩素原子の置換数は、使用した原料の仕込み比率から算出した個数である。
【００５５】
［緑色顔料Ａについての実施例および比較例］
実施例Ａ−１（ヘキサデカブロム銅フタロシアニン緑色顔料の製造）
（１）ヘキサデカブロム銅フタロシアニンの合成
攪拌装置、逆流冷却器、温度計を装填した反応容器および加熱装置を有する合成反応装置を準備した。原料のテトラブロム無水フタル酸の臭素原子の含有率は６９．０％であり、１分子当りの臭素原子の置換数は４．０である。反応容器へトリクロルベンゼン１７２．８部、上記のテトラブロム無水フタル酸４０．０部、尿素２３．３部、四塩化チタン６．３６部および塩化第二銅３．０部を装入し加温して反応を行った。温度を１００℃から１７５℃に徐々に昇温し、そのまま３時間攪拌し、反応を続けた。反応終了直前の反応温度は１９５℃とした。
【００５６】
得られた粗製顔料の得量は３８．６部で、粗製顔料収率は９７．４％であった。９８％硫酸と２０％発煙硫酸を配合し、１００％硫酸を調製した。得られた粗製顔料２０部を上記１００％硫酸１４０部に溶解し、７０℃にて１時間攪拌した後、溶液を１０倍の氷水中に注入して顔料を析出させ、析出物を濾過し、濾過ケーキの水洗を行った。次いで水酸化ナトリウム希水溶液およびエタノールおよびＤＭＦで濾過ケーキを順次洗浄し、さらに濾過ケーキをキシロールで処理して精製顔料を得た。精製顔料の収率は９３．９％であった。
【００５７】
元素分析により、精製顔料の銅元素の含有率は３．４４％（理論値：３．４５６％）、臭素原子の含有率は６９．８％（理論値：６９．５２％）であった（塩素原子の含有率は０％）。得られたヘキサデカブロム銅フタロシアニン緑色顔料の分析値から計算した１分子当りの平均臭素原子置換数は１６．１であり、フタロシアニン骨格に１６個の臭素原子で置換されていることを示した。
【００５８】
（２）微粒子緑色顔料の調製
上記の（１）で得られた精製顔料１００部を塩化ナトリウム粉末６００部およびジエチレングリコール１１０部とともに加圧蓋を装着したニーダーに仕込んだ。ニーダー内に均一に湿潤された塊ができるまで予備混合し、次いで加圧蓋を閉じて圧力６ｋｇ／ｃｍ2で内容物を押さえ込みながら混練および摩砕を行った。内容物が９２〜９８℃になるように温度を管理しながら２時間混練・摩砕処理を行った。
【００５９】
得られた摩砕物を８０℃に加温した３，０００部の２％硫酸中で１時間の攪拌処理を行った後、沈殿物濾過により集めてから水洗をして塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去し、微細化緑色顔料の濾過ケーキを得た。得られた顔料の粒子径を測定するために、顔料濾過ケーキにノニオン活性剤を顔料に対して２００％添加し、水で希釈し、超音波分散して顔料分散液を調製し、粒度測定機器「ＭｏｄｅｌＮ−４」（商品名；コールター社製）で測定したところ、平均粒子径は凡そ４０ｎｍであった。濾過ケーキを乾燥および粉砕して微細化粉末顔料「（１６ブロム）緑色顔料Ａ−１」を得た。
【００６０】
実施例Ａ−２（ペンタデカブロム銅フタロシアニンのスルホン化物の製造）
（１）ペンタデカブロム銅フタロシアニンの合成
実施例Ａ−１（１）と同じ合成反応装置にトリクロルベンゼン１７２．８部、テトラブロム無水フタル酸３０．００部、トリブロム無水フタル酸８．２３部、尿素２３．３部、四塩化チタン６．３６部および塩化第二銅３．０部を装入し、実施例Ａ−１（１）と同様にして合成を行って粗製顔料を得た。粗製顔料の得量は３６．６部で、粗製顔料の収率は９６．５％であった。顔料の精製も実施例Ａ−１と同様にして行った。精製して得られた粗粒子顔料の収率は９４．１％であった。以下、該顔料を「１５ＢｒＣｕＰｃ」と略称する。
【００６１】
（２）１５ＢｒＣｕＰｃのスルホン化物の合成
上記（１）で得られた１５ＢｒＣｕＰｃ２０部を２０％発煙硫酸１４０部に溶解し、１１０℃にて２時間攪拌し、顔料のスルホン化反応を行った。反応溶液を１０倍の氷水中に注入してスルホン化物を析出させ、析出物を濾過により集めてから、濾過ケーキを十分に水洗を行って、１５ＢｒＣｕＰｃのスルホン化物が得られた。以下これを「ＰＧスルホン酸Ａ−１」と称する。
【００６２】
実施例Ａ−３（緑色顔料の評価）
（１）緑色顔料分散液の調製
予め、顔料の分散剤として、ブチルアクリレート−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート−メタクリル酸（質量比＝５０／１５／１０／２５）共重合体（平均分子量：１２，０００）の３０％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下「ＰＧＭＡ」と略す）溶液（以下「樹脂分散剤ＰＧＭＡ溶液Ａ−１」と称する）を準備した。
【００６３】
実施例Ａ−１（２）で得た「（１６ブロム）緑色顔料Ａ−１」１９部、実施例Ａ−２（２）で得た「ＰＧスルホン酸Ａ−１」１部、カチオン性高分子系分散剤（ポリエステルアミド化ポリエチレンイミン、５０％溶液）１２部、上記「樹脂分散剤ＰＧＭＡ溶液Ａ−１」５０部およびＰＧＭＡ１８部を配合し、ディゾルバーで２時間攪拌して、顔料の塊がなくなったことを確認後、横型アニューラー型ビーズミル分散機にジルコニア製ビーズ（径０．６５ｍｍ）を使用し、周速１４ｍ／ｓで分散処理を行い、緑色の顔料分散液（以下「（１６ブロム）緑色顔料着色剤Ａ−１」と称する）を得た。
【００６４】
（２）Ｇ色画素形成用インキの調製および塗布
上記「（１６ブロム）緑色顔料着色剤Ａ−１」１００部に感光性アクリル樹脂ワニス５０部、トリメチロールプロパントリアクリレート１０部、２−ヒドロキシエチル−２−メチルプロパン−１−オン２部、２，２−ジエトキシアセトフェノン１部およびＰＧＭＡ３７部を加え感光性緑色顔料分散液（以下「（１６ブロム）緑色顔料感光性分散液Ａ−１」と称する）を得た。シランカップリング剤処理をしたガラス基板をスピンコーターにセットし、上記の「（１６ブロム）緑色顔料感光性分散液Ａ−１」を最初３００ｒｐｍで５秒間、次に１，２００ｒｐｍで５秒間スピンコートした。次いで８０℃で１０分間プリベークを行い、超高圧水銀灯を用い１００ｍＪ／ｃｍ2の光量で露光を行い、緑色ガラス基板（以下「（１６ブロム）緑色ガラス基板Ａ−１」と称する）を得た。
【００６５】
比較例１
（１）緑色微粒子顔料の調製
市販されているＰＧ３６の黄味の緑色顔料について臭素原子と塩素原子の化学分析を行った結果、臭素原子の含有率は６６．６％、塩素原子の含有率は６．９５％であった。ハロゲンの置換数の合計を１６個として計算すると、置換している臭素原子は１３個、塩素原子は３個であった。上記緑色顔料を実施例Ａ−１（２）の顔料の微細化処理に準じて、緑色顔料粉末を塩化ナトリウム粉末およびジエチレングリコールとともに加圧蓋を装着したニーダーに仕込み、混練および摩砕を行った。得られた摩砕物から同様に塩および溶剤を溶解除去し、沈殿物を濾過により集めてから水洗し、微細化顔料の濾過ケーキを得た。顔料の平均粒子径は凡そ４０ｎｍであった。濾過ケーキを乾燥、粉砕して、微細化粉末顔料「ＰＧ３６Ａ−１」を得た。
【００６６】
（２）顔料分散液の調製
実施例Ａ−３（１）と同様にして、「（１６ブロム）緑色顔料Ａ−１」および「ＰＧスルホン酸Ａ−１」に代えて、上記「ＰＧ３６Ａ−１」を使用して、カチオン性高分子系分散剤、アクリル樹脂およびＰＧＭＡを配合し、ディゾルバーで攪拌、解膠し、横型媒体分散機で分散処理を行い、「ＰＧ３６着色剤Ａ−１」を得た。
【００６７】
（３）Ｇ色画素形成用インキの調製および塗布
実施例Ａ−３（１）の「（１６ブロム）緑色顔料着色剤Ａ−１」に代えて、上記（２）で得た「ＰＧ３６着色剤Ａ−１」を使用して、感光性アクリル樹脂ワニス、感光性単量体、光重合開始剤、ＰＧＭＡを加え、感光性緑色顔料分散液「ＰＧ３６感光性分散液Ａ−１」を得た。
【００６８】
実施例Ａ−３（２）のスピンコーティング操作と同様にして、シランカップリング剤処理をしたガラス基板をスピンコーターにセットし、上記の「ＰＧ３６感光性分散液Ａ−１」を塗布し、露光、硬化を行い、緑色ガラス基板（以下「ＰＧ３６緑色ガラス基板Ａ−１」と称する）を得た。
【００６９】
実施例Ａ−４（緑色ガラス基板の色特性の評価）
実施例Ａ−３（２）で作成した「（１６ブロム）緑色ガラス基板Ａ−１」および比較例１（３）で作成した「ＰＧ３６緑色ガラス基板Ａ−１」のカラーフィルター用カラーとしての色特性の評価を行った。上記基板のそれぞれの色度（ｘ値、ｙ値）および明度（Ｙ値）は、色度計（東京電色社製商品名：カラーアナライザーＴＣ−１８００ＭＫ２）を用いて測定したが、このときの測色用の光は補助標準イルミナントＣとした。また、各緑色ガラス基板を２枚の偏光板に挟み、平行ニコル状態と直交ニコル状態の透過光量の比からコントラスト値を求めた。
【００７０】
実施例Ａ−３（２）および比較例１（３）でそれぞれ作成した緑色ガラス基板の色度、明度およびコントラスト値を表２に示す。「（１６ブロム）緑色ガラス基板Ａ−１」の分光特性は、三波長型蛍光ランプの緑の発光を効果的に透過し、赤および青の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を示すものであった。
【００７１】
2006309171.tif 000003
【００７２】
実施例Ａ−５（カラーフィルターの調製）
（１）ＲおよびＢの微粒子顔料の調製
カラーフィルターの緑色用顔料として実施例Ａ−１の「（１６ブロム）緑色顔料Ａ−１」を使用し、赤色用顔料および青色用顔料として、ＰＲ２５４、ＰＹ１３８、ＰＢ１５：６およびＰＶ２３を準備した。実施例Ａ−１（２）の顔料の微細化処理に準じて、各顔料粉末を塩化ナトリウム粉末およびジエチレングリコールとともに加圧蓋を装着したニーダーに仕込み、混練および摩砕を行った。得られた摩砕物から同様に塩および溶剤を溶解除去し、沈殿物を濾過によって集めて水洗をした。このようにして夫々の微細化顔料の濾過ケーキを得た。この各色の微細化顔料の平均粒子径は４０〜６０ｎｍであった。濾過ケーキを乾燥、粉砕して夫々顔料の微細化粉末顔料を得た。
【００７３】
（２）顔料着色剤の調製
「（１６ブロム）緑色顔料Ａ−１」および「ＰＧスルホン酸Ａ−１」に代えて上記（１）で得たＰＲ２５４、ＰＹ１３８、ＰＢ１５：６およびＰＶ２３の微粒子顔料を使用する以外は実施例Ａ−３（１）と同様にして、これらの微粒子顔料をそれぞれカチオン性高分子系分散剤、アクリル樹脂およびＰＧＭＡに配合し、ディゾルバーで攪拌および解膠し、アニューラー型ビーズミル分散機で分散処理を行い、夫々の顔料の着色剤（以下「赤、黄、青および紫色の着色剤Ａ−１」と称する）を得た。
【００７４】
（３）画素形成用インキの調製
カラーフィルターのガラス基板にＲＧＢ画素を形成するために、下記の表３の配合に従い、「（１６ブロム）緑色顔料感光性分散液Ａ−２」、「赤色顔料感光性分散液Ａ−１」および「青色顔料感光性分散液Ａ−１」を得た。
【００７５】
2006309171.tif 000004
【００７６】
（４）カラーフィルターの調製
シランカップリング剤処理を行ったガラス基板をスピンコーターにセットし、上記（３）の「赤色顔料感光性分散液Ａ−１」を最初３００ｒｐｍで５秒間、次いで１，２００ｒｐｍで５秒間スピンコートした。次いで８０℃で１０分間プリベークを行い、モザイク状のパターンを有するフォトマスクをガラス基板の塗布面に密着させ、超高圧水銀灯を用い１００ｍＪ／ｃｍ2の光量で露光を行った。次いで専用現像液および専用リンスで現像および洗浄を行い、ガラス基板上に赤色のモザイク状パターンを形成させた。
【００７７】
引き続いて緑色モザイク状パターンおよび青色モザイク状パターンを表３の「（１６ブロム）緑色顔料感光性分散液Ａ−２」および「青色顔料感光性分散液Ａ−１」を用いて上記の方法に準じて塗布および焼き付けを行って形成し、ＲＧＢのカラーフィルターを得た。得られたカラーフィルターは優れた分光カーブ特性を有し、耐光性、耐熱性などの堅牢性に優れ、また、光の透過にも優れた性質を有し、液晶カラーディスプレイ用カラーフィルターとして優れた性質を示した。
【００７８】
［緑色顔料Ｂについての実施例］
実施例Ｂ−１（テトラデカブロム−ジクロル銅フタロシアニン緑色顔料の製造）
（１）テトラデカブロム−ジクロル銅フタロシアニンの合成
実施例Ａ−１と同じ合成反応装置中にトリクロルベンゼン１７２．８部、トリブロム−モノクロル無水フタル酸１８．０８部、テトラブロム無水フタル酸２０．００部、尿素２３．３部、四塩化チタン６．３６部および塩化第二銅３．０部を装入した。実施例Ａ−１と同じ反応条件で反応し粗製顔料を得た。粗製顔料の得量は３６．５部で、粗製顔料収率は９６．７％であった。この粗製顔料を実施例Ａ−１と同様に精製した。精製して得られた精製顔料の収率は９４．４％であった。元素分析により臭素の含有率は６４．３％（理論値：６３．９４％）、塩素の含有率は４．１％（理論値：４．０５３％）であった。得られたテトラデカブロム−ジクロル銅フタロシアニン緑色顔料（以下「１４Ｂｒ２ＣｌＣｕＰｃ」と略称する）の分析値から計算した１分子当りの平均臭素置換個数は１４．１、平均塩素置換個数は２．０であり、フタロシアニン骨格の全てのベンゼン環が完全に１４個の臭素原子および２個の塩素原子で置換されていることを示した。
【００７９】
（２）微細化処理による緑色微粒子顔料の調製
上記の（１）で得られた１４Ｂｒ２ＣｌＣｕＰｃ１００部を用いて実施例Ａ−１と同様にして微細化した緑色顔料の濾過ケーキを得た。実施例Ａ−１と同様にして平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は凡そ４０ｎｍであった。以下実施例Ａ−１と同様にして微細化粉末顔料（以下「緑色顔料Ｂ−１」と称する）を得た。
【００８０】
実施例Ｂ−２（テトラデカブロム−モノクロル銅フタロシアニンのスルホン化物の製造）
（１）テトラデカブロム−モノクロル銅フタロシアニンの合成
実施例Ａ−１と同じ合成反応装置中にトリクロルベンゼン１７２．８部、トリブロム−モノクロル無水フタル酸９．０４部、テトラブロム無水フタル酸２０．００部、トリブロム無水フタル酸８．２３部、尿素２３．３部、四塩化チタン６．３６部および塩化第二銅３．０部を装入した。反応は実施例Ａ−１と同様にして行った。粗製顔料の得量は３５．５部で、粗製顔料の収率は９６．０％であった。顔料の精製も実施例Ａ−１と同様にして行った。精製して得られたテトラデカブロム−モノクロル銅フタロシアニン粗粒子顔料（以下「１４ＢｒＣｌＣｕＰｃ」と略称する）の収率は９４．６％であった。
【００８１】
（２）１４ＢｒＣｌＣｕＰｃのスルホン化物の合成
上記（１）で得られた１４ＢｒＣｌＣｕＰｃ２０部を実施例Ａ−２と同様にしてスルホン化し、１４ＢｒＣｌＣｕＰｃのスルホン化物（以下「ＰＧスルホン酸Ｂ−１」と称する）を得た。
【００８２】
実施例Ｂ−３（緑色顔料Ｂ−１の評価）
（１）緑色顔料分散液の調製
前記「緑色顔料Ｂ−１」１９部、前記「ＰＧスルホン酸Ｂ−１」１部、カチオン性高分子系分散剤（ポリエステルアミド化ポリエチレンイミン、５０％溶液）１２部、実施例Ａ−３と同じ「樹脂分散剤ＰＧＭＡ溶液Ａ−１」を５０部およびＰＧＭＡ１８部を配合し、実施例Ａ−３と同様にして緑色の顔料分散液（以下「緑色顔料着色剤Ｂ−１」と称する）を得た。
【００８３】
（２）緑色画素形成用インキの調製および塗布
上記「緑色顔料着色剤Ｂ−１」１００部を用いた以外は実施例Ａ−３と同様にして感光性緑色顔料分散液（即ち、インキ）を得、さらに緑色ガラス基板（以下「緑色ガラス基板Ｂ−１」と称する）を得た。
【００８４】
（３）緑色ガラス基板の色特性の評価
前記「緑色ガラス基板Ｂ−１」のカラーフィルター用カラーとしての色特性の評価を実施例Ａ−４と同様にして行った。実施例Ｂ−３（２）で得られた緑色ガラス基板の色度、明度およびコントラスト値を表４に示す。「緑色ガラス基板Ｂ−１」の分光特性は、三波長型蛍光ランプの緑の発光を効果的に透過し、赤および青の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を示すものであった。
【００８５】
2006309171.tif 000005
【００８６】
実施例Ｂ−４（カラーフィルターの調製）
（１）ＲおよびＢ顔料の微細化処理による各色微粒子顔料の調製
カラーフィルターの緑色用顔料として実施例Ｂ−１の「緑色顔料Ｂ−１」を使用し、赤用顔料および青用顔料として、実施例Ａ−５と同じ顔料を使用し、実施例Ａ−１（２）の顔料の微細化処理に準じて夫々の微細化顔料の濾過ケーキを得た。この各色の微細化顔料の平均粒子径は４０〜６０ｎｍであった。濾過ケーキを乾燥、粉砕して夫々顔料の微細化粉末顔料を得た。
【００８７】
（２）顔料着色剤の調製
「緑色顔料Ｂ−１」および「ＰＧスルホン酸Ｂ−１」に代えて、上記（１）で得たＰＲ２５４、ＰＹ１３８、ＰＢ１５：６およびＰＶ２３の微粒子顔料を使用する以外は実施例Ａ−３（１）と同様にして、これらの微粒子顔料をそれぞれカチオン性高分子系分散剤、アクリル樹脂およびＰＧＭＡに配合し、ディゾルバーで攪拌、解膠し、アニューラー型ビーズミル分散機で分散処理を行い、夫々の顔料の着色剤（以下「赤、黄、青および紫色の着色剤Ｂ−１」と称する）を得た。
【００８８】
（３）画素形成用インキの調製
カラーフィルターのガラス基板にＲＧＢ画素を形成するために、下記の表５の配合に従い、緑色顔料感光性分散液Ｂ−２、赤色顔料感光性分散液Ｂ−１および青色顔料感光性分散液Ｂ−１を得た。
【００８９】
2006309171.tif 000006
【００９０】
（４）カラーフィルターの調製
実施例Ａ−５と同様にして、上記（３）の「赤色顔料感光性分散液Ｂ−１」、「緑色顔料感光性分散液Ｂ−２」および「青色顔料感光性分散液Ｂ−１」を用いてＲＧＢのカラーフィルターを得た。得られたカラーフィルターは優れた分光カーブ特性を有し、耐光性、耐熱性などの堅牢性に優れ、また、光の透過性にも優れた性質を有し、液晶カラーディスプレイ用カラーフィルターとして優れた性質を示した。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明によれば、カラーフィルターの３原色画素のＧ色画素に使用される緑色色素として、最大透過波長が従来の緑色顔料よりも長波長側にある前記緑色顔料Ａ、緑色顔料Ｂ或いは緑色顔料誘導体Ｃを使用することによって、光学濃度、光透過性、コントラスト性などの光学特性に優れたカラーフィルターのＧ色画素が形成される。