(57)【要約】【課題】分極性電極の主原料が非多孔性炭素のような充電に伴う膨張率が大きい炭素質材料を用いる場合においても、炭素質材料の特性を最大限に引き出しつつ、容器を含む良好な耐久性を確保しえる電気二重層キャパシタを実現する。【解決手段】容器２１は、金属箔の中間層を含む積層構造の柔軟な樹脂フィルムから形成され、積層体２２の膨張に伴う含浸量の増加分に相応する電解質溶液量を収容可能な保液部３５を積層体２２の周辺に設定する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素質材料を主原料に分極性電極を形成すると共に集電体をこの炭素電極に取り付けることにより正極体および負極体を作成する工程、正極体と負極体とセパレータとから平板型の積層体を組成する工程、正極体および負極体のリード部としてこれらの同極どうしの結束部に１対の端子を接合する工程、容器に１対の端子の一部が突き出る状態に積層体を収めて注入した電解質溶液に含浸させる工程、炭素電極の電界賦活を行うべく１対の端子の間に電圧を印加する工程、１対の端子の一部が突き出る容器の開口を密封する工程、を経て製造される電気二重層キャパシタにおいて、容器は、金属箔の中間層を含む積層構造の柔軟な樹脂フィルムから形成され、積層体の膨張に伴う含浸量の増加分に相応する電解質溶液量を収容可能な保液部を積層体の周辺に設定したことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項２】
請求項１に係る電気二重層キャパシタにおいて、保液部にチューブまたはセパレータ等の保液性の良い材料を収装したことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項３】
請求項２に係る電気二重層キャパシタにおいて、チューブはフッ素樹脂から形成したことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項４】
請求項１に係る電気二重層キャパシタにおいて、１対の端子の一部が突き出る容器の密封部にガス抜きバルブを熱溶着により組み付けたことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項５】
請求項４に係る電気二重層キャパシタに用いられるガス抜きバルブにおいて、バルブボディの少なくとも一部が熱溶着性樹脂から形成され、その樹脂面に熱溶着性樹脂が盛り上がるリブ状の凸部を備えたことを特徴とするガス抜きバルブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、電気二重層キャパシタおよび電気二重層キャパシタに好適なガス抜きバルブに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種の蓄電素子として、高速充放電，充放電深度，充放電サイクル特性に優れる電気二重層キャパシタの適用技術が注目される。電気二重層キャパシタは、正極体と負極体とこれらの間に介装するセパレータとから組成される積層体と、積層体を電解質溶液と共に密封する容器と、容器の外部に配置される１対の端子と、からなり、１対の端子が正極体および負極体の同極どうしの結束部に接続される。
【０００３】
正極体および負極体は、炭素質材料を主原料に分極性電極が形成され、この炭素電極に集電体が取り付けられる。電荷は炭素電極に溜まり、電気の出し入れは１対のの端子（集電体の同極どうしの結束部に接続する）を介して行われるのである。分極性電極を形成する炭素質材料として、多孔質の活性炭がよく用いられる（特許文献１，特許文献２）。また、活性炭に代わる炭素質材料として、非多孔性炭素が知られている（非特許文献１）。
【０００４】
非多孔性炭素は、易黒鉛化炭を乾留およびアルカリ賦活して得られるものであり、比表面積が１００ｍ2／ｇ以下と、殆ど外比表面積だけと見させる程小さく、炭素組織の層間距離が０．３６〜０．３７ｎｍの黒鉛様炭素である。このような非多孔性炭素を主原料に形成される分極性電極を用いる電気二重層キャパシタについては、充電により、初めて静電容量を発生する。充電前は、各種電解質イオン，溶媒，Ｎ2ガスなどを取り込める程度の細孔がない非多孔性炭素にも拘わらず、充電により、静電容量が発生するのは、炭素組織の層間への溶媒を伴った電解質イオンのインターカレーション（溶媒共挿入：solvent co-intercalation）によるものと推定されるのである。
【特許文献１】特開２００２−２９９１６８
【特許文献２】特開２００３−１２４０７８
【非特許文献１】『高エネルギー密度の電気二重層キャパシタ』（応用物理 第３７巻 第８号（2004） 所載）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１および特許文献２の場合、積層体を電解質溶液と共に密封する容器については、金属箔の中間層を含む積層構造の樹脂フィルムから形成され、積層体を電解質溶液と共に収容して熱溶着による密封処理が施される。
【０００６】
電気二重層キャパシタにおいては、充放電により、気体状の分解生成物が発生すると、容器の内圧が高まり、容器の密封性を損なう可能性がある。このため、外気の侵入を防止しつつ、容器の内圧を所定レベルに維持するべく、容器の密封部にガス抜きバルブを組み付けることが考えられる。ところが、分極性電極の主原料が非多孔性炭素のような充電に伴う膨張率が大きい炭素質材料を用いる場合、積層体の膨張により、容器の密封部（熱溶着部）に剥離が生じやすくなる。また、放電に伴って積層体が収縮すると、積層体の電解質溶液の含浸量が減る分、容器の内部において、積層体の外側に電解質溶液が溢れてガス抜きバルブへ侵入しやすく、ガス抜きバルブの良好な機能を損なう可能性も考えられるのである。
【０００７】
この発明は、このような課題に対処するため、分極性電極の主原料が非多孔性炭素のような充電に伴う膨張率が大きい炭素質材料を用いる場合においても、炭素質材料の特性を最大限に引き出しつつ、容器を含む良好な耐久性を確保しえる、電気二重層キャパシタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１の発明は、炭素質材料を主原料に分極性電極を形成すると共に集電体をこの炭素電極に取り付けることにより正極体および負極体を作成する工程、正極体と負極体とセパレータとから平板型の積層体を組成する工程、正極体および負極体のリード部としてこれらの同極どうしの結束部に１対の端子を接合する工程、容器に１対の端子の一部が突き出る状態に積層体を収めて注入した電解質溶液に含浸させる工程、炭素電極の電界賦活を行うべく１対の端子の間に電圧を印加する工程、１対の端子の一部が突き出る容器の開口を密封する工程、を経て製造される電気二重層キャパシタにおいて、容器は、金属箔の中間層を含む積層構造の柔軟な樹脂フィルムから形成され、積層体の膨張に伴う含浸量の増加分に相応する電解質溶液量を収容可能な保液部を積層体の周辺に設定したことを特徴とする。
【０００９】
第２の発明は、第１の発明に係る電気二重層キャパシタにおいて、保液部にチューブまたはセパレータ等の保液性の良い材料を収装したことを特徴とする。
【００１０】
第３の発明は、第２の発明に係る電気二重層キャパシタにおいて、チューブはフッ素樹脂から形成したことを特徴とする。
【００１１】
第４の発明は、第１の発明に係る電気二重層キャパシタにおいて、１対の端子の一部が突き出る容器の密封部にガス抜きバルブを熱溶着により組み付けたことを特徴とする。
【００１２】
第５の発明は、第４の発明に係る電気二重層キャパシタに用いられるガス抜きバルブにおいて、バルブボディの少なくとも一部が熱溶着性樹脂から形成され、その樹脂面に熱溶着性樹脂が盛り上がるリブ状の凸部を備えたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
第１の発明においては、充電に伴う積層体の膨張により、積層体の電解質溶液の含浸量が増える分は、保液部の電解質溶液によって補償される。放電に伴って積層体が収縮すると、積層体の電解質溶液の含浸量が減る分、容器の内部において、積層体の外側の電解質溶液が増えることになるが、その分は保液部に収容される。このため、積層体の膨張に応じた含浸量の変化が保液部に吸収され、容器の密封部（熱溶着部）に無理が掛かることもなく、容器を含む電気二重層キャパシタの良好な耐久性を確保することができる。
【００１４】
第２の発明においては、容器の内外の圧力差により、保液部に圧縮力が作用しても、チューブにより保液部が潰れるのを抑えられ、チューブの内径を保液部として必要な容積を確保することが可能となる。また、容積の確保のため、チューブの代わりにセパレータ等の保液性の良い材料を用いても良い。
【００１５】
第３の発明においては、フッ素樹脂製により、チューブに必要な特性（機械強度，耐薬品性，電気絶縁性，等）が確保される。
【００１６】
第４の発明においては、充放電に伴って気体状の分解生成物が発生しても、ガス抜きバルブにより、外気の侵入を防止しつつ、容器の内圧を所定レベルに維持しえる。また、電解質溶液の保液部により、放電時に電解質溶液が積層体の外側に溢れてガス抜きバルブへ侵入（オーバフロー）するのを防止しえる。これらにより、容器の密封部およびガス抜きバルブを含む電気二重層キャパシタの良好な耐久性を確保することができる。
【００１７】
第５の発明においては、リブ状の凸部により、熱溶着部を形成する樹脂量が増えるので、容器の密封部（ガス抜きバルブの組付部）を十分に補強することができる。容器の機械強度を高めるため、樹脂フィルムの金属箔の厚みを相対的に大きくする場合においても、リブ状の凸部により、熱溶着部の樹脂量の確保が図れ、必要な溶着強度を与えられるのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
図１，図２において、電気二重層キャパシタ１の一例を説明する。２２はキャパシタ本体を構成する平板型の積層体であり、２１は積層体２２を電解液と共に密封する容器であり、２４は容器２１の外部に突き出る１対の端子である。各端子２４は、高純度のアルミ板から形成される。３５は容器２１の内部に発生する気体状の分解生成物を容器２１の外部へ除去するためのガス抜きバルブであり、容器２１の上部において、１対の端子２４の間に組み付けられる。
【００１９】
平板型の積層体２２は、正極体と負極体とこれらの間に介装されるセパレータとから組成される。正極体および負極体は、分極性電極と集電体とから構成される。分極性電極は、非多孔性炭素（炭素質材料）を主原料に形成される。集電体は、高純度のアルミ箔から形成され、分極性電極（炭素電極）に取り付けられる。セパレータは、圧縮状態で１００μｍのガラス繊維から作られ、電解質溶液の保持体（retainner）機能を与えるべく、分極性電極と同等以上の厚みに設定される。分極性電極の集電体は、同極どうしが結束され、各結束部に極性の対応する端子２４が接合される。
【００２０】
容器２１は、金属箔の中間層を含む積層構造の樹脂フィルム（ラミネートフィルム）から絞り加工により成形される２つの容器部材（底側部材と蓋側部材と）からなり、これらを組み合わせると、互いの向き合う凹部２１ａにより、底側部材と蓋側部材との間に積層体２２の収容部が形成される。凹部２１ａの底面から合わせ面２１ｂへ立ち上がる側面が２つの曲がり部２１ｃ，２１ｄを持つ階段状に形成され、収容部の周辺に保液部３６が設けられる。保液部３６は、充電による積層体の膨張に伴う含浸量の増加分に相応する電解質溶液量を収容可能な容積に設定される。
【００２１】
積層体２２は、底側部材の内側に納められ、その上に蓋側部材が被せられる。容器２１の周縁において、１対の端子２４の一部が引き出される一辺を除く三辺が熱溶着される。容器２１は、１対の端子２４の一部が突き出る一辺が開口可能となり、その開口部から内部に電解質溶液が注入され、含浸処理および電界賦活が終わると、容器２１内の余分な電解液が抜き取られ、残りの開口可能な一辺が熱溶着されるのである。
【００２２】
１対の端子２４と容器２１の金属箔（樹脂フィルムの中間層）との電気絶縁性を確保するため、これらの端子に板状の熱溶着性樹脂が取り付けられる。容器２１の開口可能な一辺において、熱溶着の密閉処理により、板状の熱溶着性樹脂は、容器２１の内面（樹脂フィルムの表層）と溶融しながら１対の端子２４を包み込むるように固まり、これら端子２４が樹脂フィルムの中間層（金属箔）に接触するのを防止するのである。
【００２３】
図３〜図６において、４０はガス抜きバルブ３５のバルブボディであり、容器２１との熱溶着部４１と、容器２１の内部への挿入部４２と、容器２１の外部への突出部４３と、からなり、これらを貫通するガス抜き通路４４が形成される。ガス抜き通路４４の出口側は弁室４５に形成され、ガス抜き通路４４の入口側に気体状の分解生成物が溜まる大径の空間容積４６が設定される。弁室４５と空間容積４６との間に中継部４７が形成され、弁室４５と中継部４７との境（段差面）が弁座４８に設定される。弁室４５に弁体（図示せず）およびその開弁圧を設定するバネ（図示せず）が収装され、気体状の分解生成物と一緒に電解質溶液が外部へ持ち出されるのを抑止するガス透過膜（図示せず）が中継部４７に介装される。
【００２４】
バルブボディ４０は、熱溶着性樹脂から一体成形され、容器２１との熱溶着面を大きく確保するため、熱溶着部４１の外周が翼状に形成される。分極性電極の主原料が非多孔性炭素であり、充電時の膨張率が大きいので、容器２１の密封部（熱溶着部）を補強するため、熱溶着部４１の外面に熱溶着性樹脂がリブ状に盛り上がる複数の凸部４９が備えられる。
【００２５】
ガス抜きバルブ３５は、容器２１の周縁において、三辺の熱溶着後、残る一辺において、熱溶着の密閉処理により、１対の端子２４に取り付けられる板状の熱溶着性樹脂と共にバルブボディ４０の熱溶着部４１を介して容器２１の上部に組み付けられるのである。
【００２６】
このような構成によると、充放電に伴って気体状の分解生成物が発生しても、ガス抜きバルブ３５により、外気の侵入を防止しつつ、容器２１の内圧を開弁圧以下に維持しえる。充電に伴う積層体２２の膨張により、積層体２２の電解質溶液の含浸量が増える分は、保液部３６の電解質溶液によって補償される。放電に伴って積層体２２が収縮すると、積層体２２の電解質溶液の含浸量が減る分、容器２１の内部において、積層体２２の外側の電解質溶液が増えることになるが、その分は保液部３６に収容される。このため、積層体２２の膨張に応じた含浸量の変化が保液部３６に吸収され、容器２１の密封部（熱溶着部）に無理が掛かることもなく、容器２１を含む電気二重層キャパシタの良好な耐久性を確保することができる。
【００２７】
ガス抜きバルブ３５は、リブ状の凸部４９により、熱溶着部４１の樹脂量が増えるので、容器２１との溶着強度および容器２１の密封性を十分に高めることができる。積層体２２の膨張率に対応して容器２１の機械強度を高めるため、樹脂フィルムの金属箔の厚みを相対的に大きくする場合においても、リブ状の凸部４９により、熱溶着部４１の樹脂量の確保が図れ、必要な溶着強度を与えられるのである。また、電解質溶液の保液部３６により、放電時に電解質溶液が積層体の外側に溢れてガス抜きバルブ３５へ侵入（オーバフロー）するのを防止しえる。電解質溶液がガス抜きバルブ３５に侵入すると、ガス抜き通路４４に電解質溶液がこびりつく可能性もあり、正常なガス抜き機能（弁体の開閉動作）を阻害しかねないのである。
【００２８】
図７は、電気二重層キャパシタの製造過程において、電界賦活などを処理するための装置を説明するものである。槽１１は、各工程の処理手段と共にグローブボックスの内部に設置される。グローブボックスの内部は、常圧の低露点（例えば、露点温度が−９０℃）の不活性雰囲気に管理（維持）される。
【００２９】
図７において、２１が槽１１に収蔵される容器であり、１対の端子２４の一部が突き出る一辺が開口可能に構成される。槽１１は、真空ポンプに接続される配管用の開口部１２と、槽１１の内部をグローブボックスに開放する通路１３およびこれを開閉するバルブ１３ａと、を備える。バルブ１３ａおよび蓋１４を閉じると、槽１１の内部は高度な密閉状態に保持される。１５は充放電装置に接続されるコネクタであり、槽１１の内部において、容器２１の開口から突き出る１対の端子３４は、コネクタ１５から延びる配線（コード）の鰐口部を介して分離可能に接続される。
【００３０】
２５は容器２１を所定状態に保持する治具であり、プレート２６に締付ボルト２７が進退可能に螺合され、締付ボルト１７上をスライド可能に支持されるプレート２８，２９が設けられる。プレート２８，２９間にスプリング３０が介装され、締付ボルト２７を初期位置からネジ込むと、スプリング３０が圧縮され、プレート２９，２６間の容器２１に作用する押圧力を高めるようになっている。図示しないが、槽１１は、電解質溶液を容器２１に注入するための設備と、容器２１内の余分な電解質溶液を抜き取るための設備と、を備える。
【００３１】
電気二重層キャパシタは、(1)炭素質材料を主原料に分極性電極を形成すると共に集電体をこの炭素電極に取り付けることにより正極体および負極体を作成する工程、(2)正極体と負極体とセパレータとから平板型の積層体２２を組成する工程、(3)正極体および負極体のリード部としてこれらの同極どうしの結束部に１対の端子２４を接合する工程、(4)容器２１に１対の端子の一部が突き出る状態に積層体２２を収めて注入した電解質溶液に含浸させる工程、(5)炭素電極の電界賦活を行うべく１対の端子２４の間に電圧を印加する工程、(6)１対の端子の一部が突き出る容器の開口を密封する工程、を経て製造される。
【００３２】
(1)の工程において、非多孔性炭素は、比表面積が１００ｍ2／ｇ以下かつ炭素組織の層間距離が０．３６〜０．３７ｎｍの黒鉛様炭素であり、易黒鉛化コークスあるいはピッチ（前駆体）を３００〜４００℃で乾留した後、この原料炭に苛性アルカリ（例えば、ＫＯＨ）を混合して不活性雰囲気中で６５０〜８５０℃に加熱する処理（アルカリ賦活）から得られる。乾留を経ない場合、多孔質の活性炭が生成される。
【００３３】
非多孔性炭素は、通常の手法で洗浄，粉砕などの処理を施した後、導電材（例えば、カーボンブラック）および結着材（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）を加えて混練してシート状の分極性電極に形成され、この炭素電極に集電体を取り付けることにより、正極体および負極体が作成されるのである。
【００３４】
(2)の工程においては、正極体と負極体とこれらの間に介装するセパレータとから平板型の積層体２２が組成される。組成前の正極体および負極体は、真空乾燥炉に入れ、真空度１０-5Pa以下の減圧状態において、温度２００℃以上に加熱する。極度の減圧状態を確保するため、ターボ分子ポンプが使用される。この処理（真空乾燥）が終わると、正極体および負極体を真空乾燥炉からグローブボックスへ搬送する前に炉内を常圧に戻すべく低露点（例えば、露点温度が−９０℃）の不活性ガスを充填するのである。ガラス繊維のセパレータについても、真空乾燥炉に正極体および負極体と一緒に入れ、真空度１０-5Pa以下の減圧状態において、温度２００℃以上に加熱する。
【００３５】
(3)の工程において、積層体２２の各集電体は、同極どうしが結束され、各結束部に極性の対応する端子２４を溶接する。
【００３６】
(4)の工程において、積層体２２は、容器２１の底側部材の内側に納められ、その上に蓋側部材が被せられる。容器２１の周縁において、１対の端子２４の一部が引き出される一辺を除く三辺が熱溶着される。容器２１は、１対の端子２４の一部が突き出る一辺が開口可能になり、その状態で図１の槽１１に収蔵される。密閉した槽１１の内部を１０Pa以下に減圧し、１０Pa以下の減圧状態を保持しつつ、所定時間が経過すると、低露点（例えば、露点温度が−９０℃）の不活性ガスを充填して槽１１の内部を常圧に戻すのであり、常圧状態を保持しつつ、電解質溶液を容器２１に注入する。注入後は、槽１１の内部を１０Pa以下の減圧状態に保持する処理と、低露点の不活性ガスの充填によって常圧状態に保持する処理と、が交互に繰り返される。これにより、炭素電極（分極性電極）およびセパレータに電解質溶液が十分に浸透するようになり、含浸時間も短縮される。
【００３７】
(5)の工程においては、１次電界賦活および２次電界賦活が処理される。１次電界賦活は、密閉した槽１１の内部を１０Pa以下の減圧状態に保持しつつ行われる充放電サイクルであり、電流密度が所定値（例えば、１ｍＡ／ｃｍ2）未満の定電流充電により、長時間かけて電圧を徐々に高め、予め定めた印加可能な最大電圧（例えば、３Ｖ〜５Ｖ）に達したら、その電圧を保持しつつ、所定時間が経過すると、定電流放電により、電圧を０Ｖまで低下させる。２次電界賦活は、密閉した槽１１の内部を常圧の低露点（例えば、露点温度が−９０℃）の不活性雰囲気に保持しつつ行われる充電サイクルと、１０Pa以下の減圧状態に保持しつつ行われる充放電サイクルと、を交互に所定回数（例えば、２〜１５回）行う処理であり、各充放電サイクルにおいて、電流密度が所定値（例えば、１ｍＡ／ｃｍ2）以上の定電流充電により、電圧を短時間に高め、予め定めた印加可能な最大電圧（例えば、３Ｖ〜５Ｖ）に達したら、その電圧を保持しつつ、所定時間が経過すると、定電流放電により、電圧を０Ｖまで低下させる。
【００３８】
２次電界賦活の、密閉した槽１１の内部を常圧の低露点の不活性雰囲気に保持しつつ行われる、最後の充放電サイクルにおいては、予め定めた印加可能な最大電圧を一定時間保持しつつ、槽１１の蓋１４を開いた状態において、治具２５の締付ボルト２７を初期位置から所定量だけネジ込むことにより、スプリング３０のバネ力（容器２１への押圧力）を高め、容器２１内の余分な電解質溶液を回収する。その後、治具２５の締付ボルト２７を初期位置に緩め、定電流放電により、電圧を０Ｖに低下させる。
【００３９】
(6)の工程においては、容器２１の残る一辺を熱溶着することにより、１対の端子２４の間にガス抜きバルブ３５を組み付けるのである。ガス抜きバルブ３５は、熱溶着の密閉処理により、１対の端子２４に付けた板状の熱溶着性樹脂と共にバルブボディ４０の熱溶着部４１を介して容器２１の上部に組み付けられる。
【００４０】
このような製造過程において、槽１１の内部は、常圧の不活性雰囲気と１０Pa以下の減圧状態と、に変換される。そのため、(5)の工程においては、１０Pa以下の減圧状態への変換により、容器２１が圧縮され、保液部３６も潰れてしまうと、放電に伴う積層体２２の収縮により、容器２１の内部において、積層体２２の外側の電解質溶液が増えることになり、容器２１から溢れる可能性が考えられる。図８〜図１０は、その対策手段を説明するものであり、容器２１の保液部３６にフッ素樹脂製のチューブ５０が収装される。具体的には、(4)の工程において、容器２１の底側部材に積層体２２の三辺を囲むコ字形のチューブ５０が納められる。そして、蓋側部材が被せられ、１対の端子２４の一部が引き出される一辺を除く三辺が熱溶着されるのである。
【００４１】
このため、(5)の工程において、容器２１の内外の圧力差により、保液部３６に圧縮力が作用しても、チューブ５０により保液部３６が潰れるのを抑えられ、チューブ５０の内径を保液部３６として必要な容積を確保することができる。チューブ５０は、複数の穴（電解質溶液の出入口）が形成される。なお、電気二重層キャパシタ（製品）は、チューブ５０を内蔵するものとなり、チューブ５０により積層体２２の保護機能も得られる。図８〜図１０において、図２と機能が同一の部位に同一の符号を付ける。なお、チューブ５０の代わりにセパレータ等の保液性の良い材料を保液部３６に収装しても良い。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】この発明の実施形態に係る電気二重層キャパシタの一部構成図である。
【図２】同じくＣ−Ｃ断面図である。
【図３】同じくバルブボディの正面図である。
【図４】同じくバルブボディの平面図である。
【図５】同じくバルブボディのＡ−Ａ断面図である。
【図６】同じくバルブボディの右側面図である。
【図７】同じく製造工程の説明図である。
【図８】別の実施形態に係る電気二重層キャパシタの説明図である。
【図９】同じくＤ−Ｄ断面図である。
【図１０】同じくＢ部の拡大図である。
【符号の説明】
【００４３】
２１  容器
２２  積層体
２４  端子
３５  保液部
３５  ガス抜きバルブ
４０  バルブボディ
４１  バルブボディの熱溶着部
４９  リブ状の凸部
５０  チューブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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