(57)【要約】【課題】保存時の安定性に優れ、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れるインク受容層を形成することができる液体組成物、および、かかる液体組成物で形成されたインク受容層を有する記録媒体を提供すること。【解決手段】本発明の液体組成物は、インク受容層を形成するために用いられるものであり、アルミナ水和物と、ウレタンエマルジョンと、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール架橋成分とを含有する。ウレタンエマルジョンおよびポリビニルアルコールは、いずれもノニオン性であるのが好ましい。また、ポリビニルアルコール架橋成分としては、ジルコニウム有機酸塩を主成分とするものが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層を形成するために用いられる液体組成物であって、
アルミナ水和物と、ウレタンエマルジョンと、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール架橋成分とを含有することを特徴とする液体組成物。
【請求項２】
前記アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は、１００〜５００ｍ２／ｇである請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
前記アルミナ水和物は、平板状をなすものである請求項１または２に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記ウレタンエマルジョンは、ノニオン系ウレタンエマルジョンを主成分とするものである請求項１ないし３のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜２５００である請求項１ないし４のいすれかに記載の液体組成物。
【請求項６】
前記ポリビニルアルコールのケン化度は、９７ｍｏｌ％以下である請求項１ないし５のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項７】
前記ポリビニルアルコール架橋成分は、ジルコニウム有機酸塩を主成分とするものである請求項１ないし６のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項８】
前記アルミナ水和物の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜２０重量％である請求項１ないし７のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項９】
前記ウレタンエマルジョンの含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において６０重量％以上である請求項１ないし８のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１０】
前記ポリビニルアルコールの含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜１０重量％である請求項１ないし９のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１１】
前記ポリビニルアルコール架橋成分の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜１０重量％である請求項１ないし１０のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１２】
前記インク受容層をオンデマンド方式で形成するために用いられるものである請求項１ないし１１のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１３】
前記インク受容層は、着色剤として染料を含有する水系インクにより描画されるものである請求項１ないし１２のいずれかに記載の液体組成物。
【請求項１４】
基材と、該基材上に、請求項１ないし１３のいずれかに記載の液体組成物を用いて形成されたインク受容層とを有することを特徴とする記録媒体。
【請求項１５】
前記基材は、実質的に吸水性を有さないものである請求項１４に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体組成物および記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プリンタの記録方式としては様々な方式が知られているが、このうちインクジェット記録方式は、液室内に圧力を発生させてインクの吐出液滴を形成し、これを記録用紙等の記録媒体に付着させて記録を行うものである。
インクジェットプリンタは、複数の吐出口を高密度に配設することが容易であり、また、この高密度化により高解像度、高画質の画像が高速に得られ、しかもカラー化も容易であるという優れた特徴を有している。
【０００３】
一般に広く使用されているインクジェットプリンタでは、記録媒体としてインクを吸収する紙が用いられている。また、インクとしては、水を主成分とし、着色剤として染料または顔料を含有するものが一般的に使用されている。
ところで、合成紙、塗工紙、プラスチックフィルム、プラスチックカード等の実質的に水を吸収しないメディアに、水を主成分としたインクを用いてインクジェット印刷を行う場合、このインクを吸収可能なインク受容層を、メディア上に形成することが行われる。
【０００４】
このようなインク受容層としては、親水性樹脂で構成される膨潤タイプ受容層と、アルミナ水和物やシリカ等の微粒子を、バインダーに分散、固着させて空隙層を形成する空隙タイプ受容層とに大別される。
空隙タイプ受容層は、膨潤タイプ受容層に比べて、インクの吸収速度に優れるという利点があり、昨今では、ほとんどのインク受容層が空隙タイプとされている。
【０００５】
このような空隙タイプのインク受容層において、アルミナ水和物やシリカ等の微粒子を結合するバインダーとしては、ポリビニルアルコールが一般的に用いられている。しかしながら、ポリビニルアルコールをバインダーとするインク受容層は、膜強度が低く、耐傷性に劣るという問題がある。
また、ポリビニルアルコールは、一般に、高い水溶性を示す材料であるため、得られるインク受容層は、耐水性に劣るという問題もある。
【０００６】
かかる問題点を解決するものとして、バインダーとして加水分解性の基を有する樹脂エマルジョンを用いて、アルミナ水和物とカップリング剤とを含有する分散液を塗工して得られたインク受容層が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
ところが、特許文献１に記載の分散液では、保存時に加水分解性基の加水分解、重縮合反応が進行してウレタン同士が容易に反応してしまう。したがって、特許文献１に記載の分散液は、保存安定性に劣り、オンデマンドでの使用が困難であるという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−６２３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、保存時の安定性に優れ、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れたインク受容層を形成することができる液体組成物、および、かかる液体組成物で形成されたインク受容層を有する記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体組成物は、インク受容層を形成するために用いられる液体組成物であって、
アルミナ水和物と、ウレタンエマルジョンと、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール架橋成分とを含有することを特徴とする。
これにより、保存時の安定性に優れた液体組成物を得ることができ、また、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れたインク受容層を形成することができる。
【００１０】
本発明の液体組成物では、前記アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は、１００〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
これにより、インク吸収性により優れたインク受容層を形成することができる。
本発明の液体組成物では、前記アルミナ水和物は、平板状をなすものであることが好ましい。
これにより、耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１１】
本発明の液体組成物では、前記ウレタンエマルジョンは、ノニオン系ウレタンエマルジョンを主成分とするものであることが好ましい。
これにより、保存時の安定性により優れた液体組成物を得ることができる。
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜２５００であることが好ましい。
これにより、ウレタンエマルジョンとアルミナ水和物との結着力をより増大させ、耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１２】
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールのケン化度は、９７ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
これにより、保存時の安定性により優れた液体組成物を得ることができる。
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコール架橋成分は、ジルコニウム有機酸塩を主成分とするものであることが好ましい。
これにより、耐水性および耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１３】
本発明の液体組成物では、前記アルミナ水和物の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜２０重量％であることが好ましい。
これにより、着色剤の定着性および耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
本発明の液体組成物では、前記ウレタンエマルジョンの含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において６０重量％以上であることが好ましい。
これにより、耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１４】
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコールの含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜１０重量％であることが好ましい。
これにより、耐水性および耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
本発明の液体組成物では、前記ポリビニルアルコール架橋成分の含有量は、前記液体組成物から液性成分を除いた残部において２〜１０重量％であることが好ましい。
これにより、耐水性および耐傷性により優れたインク受容層を形成することができる。
【００１５】
本発明の液体組成物では、前記インク受容層をオンデマンド方式で形成するために用いられるものであることが好ましい。
本発明の液体組成物は、保存時の安定性に優れるため、インク受容層をオンデマンド方式で形成する場合への適用に適している。
本発明の液体組成物では、前記インク受容層は、着色剤として染料を含有する水系インクにより描画されるものであることが好ましい。
本発明の液体組成物によって形成されるインク受容層は、染料の定着性および吸水性に優れるため、着色剤として染料を含有する水系インクにより描画されるのに適している。
【００１６】
本発明の記録媒体は、基材と、該基材上に、本発明の液体組成物を用いて形成されたインク受容層とを有することを特徴とする。
これにより、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れる記録媒体を得ることができる。
本発明の記録媒体では、前記基材は、実質的に吸水性を有さないものであることが好ましい。
この基材には、インク（特に、水系インク）をほとんど受容できないので、本発明の液体組成物を用いてインク受容層を形成することは特に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の液体組成物および記録媒体の好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
本発明の液体組成物は、インク受容層を形成するために用いられるものであり、アルミナ水和物と、ウレタンエマルジョンと、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアルコール架橋成分とを含有する。
このような液体組成物は、保存時の安定性（保存安定性）に優れ、形成されたインク受容層において、高い耐傷性、耐水性、着色剤の定着性が得られる。
以下、各構成成分について説明する。
アルミナ水和物は、形成されたインク受容層に対して、着色剤の定着性（以下、単に「定着性」と言うことがある。）および吸水性を付与する機能を有するものである。
アルミナ水和物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好適に使用される。
【００１８】
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ  ・・・  （Ｉ）
（ただし、式中、ｎは０〜３の整数を表し、ｍは０〜１０を表す。なお、ｍとｎとは同時に０であることはない。）
ここで、前記一般式（Ｉ）において、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でない値をとることができる。
【００１９】
特に、前記一般式（Ｉ）において、ｍは、０〜５であるのが好ましい。かかるアルミナ水和物を用いることにより、インク受容層における吸水性をより向上させることができる。
アルミナ水和物としては、べーマイト構造や無定形化合物であるのが好ましい。かかる構造のアルミナ水和物を用いることにより、インク受容層の透明性、発色性および定着性をより向上させることができる。
【００２０】
また、アルミナ水和物の形状は、例えば、平板状（扁平状）、粒状等のいかなるものであってもよいが、特に、平板状であるのが好ましい。平板状のアルミナ水和物を用いることにより、アルミナ水和物自体にフィラーとしての機能を発揮させることができ、その結果、インク受容層の膜強度をより向上させることができ、結果として耐傷性をより向上させることができる。
【００２１】
また、アルミナ水和物は、そのＢＥＴ比表面積が１００〜５００ｍ２／ｇ程度であるのが好ましい。ＢＥＴ比表面積が前記下限値未満の場合、インク受容層の吸水性（インク吸収性）が不十分となるおそれがあり、一方、ＢＥＴ比表面積が前記上限値を上回った場合、インク受容層の耐光性が不十分となるおそれがある。
なお、このＢＥＴ比表面積は、アルミナ水和物を、２４時間、１２０℃で脱気処理した後、窒素吸着脱離方法により求めることができる。
【００２２】
以上のような条件を満たすアルミナ水和物としては、例えば、アルミゾル−１０（川研ファインケミカル社製）、アルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、アルミナゾル−５２０（以上、日産化学社製）等に含まれるものが挙げられる。
アルミナ水和物の含有量（含有率）は、特に限定されないが、液体組成物から液性成分（分散媒等）を除いた残部（固形分）において、２〜２０重量％程度であるのが好ましく、５〜２０重量％程度であるのがより好ましい。アルミナ水和物の含有量が少な過ぎると、インク受容層の定着性および吸水性が不十分になるおそれがあり、一方、アルミナ水和物の含有量が多過ぎると、相対的にバインダー混合量が少なくなるため、インク受容層の膜強度の低下に伴って、耐傷性が低下するおそれがある。
【００２３】
なお、ウレタンエマルジョン、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアルコール架橋成分の含有量（含有率）も、それぞれ、液体組成物から液性成分（分散媒等）を除いた残部（固形分）における含有量（含有率）を示す。
また、これらの各構成成分の含有量（含有率）は、いずれも、形成されたインク受容層中における各構成成分の含有量（含有率）に相当する。
【００２４】
ウレタンエマルジョンは、インク受容層を形成した際に、アルミナ水和物を繋ぎとめるためのバインダーとして機能するものである。
ウレタンエマルジョンを用いて形成された膜は、膜強度に優れたものとなるため、このウレタンエマルジョンをバインダーとして使用することにより、インク受容層の膜強度が向上し、インク受容層を耐傷性に優れたものとすることができる。
【００２５】
ウレタンエマルジョンとしては、例えば水性媒質中に、ポリウレタン樹脂と乳化剤とを分散させたものが使用される。このようなウレタンエマルジョンは、乳化剤が、その親水性基を外側（水性媒質側）に向けて、ポリウレタン樹脂の周囲を囲むような状態で存在している。
このような状態でポリウレタン樹脂の周囲に乳化剤が存在していることにより、ポリウレタン樹脂が水性媒質中に高度に分散する。
【００２６】
ウレタンエマルジョンを形成するポリウレタン樹脂は、ポリウレタン鎖を主鎖とするポリマーであり、側鎖に各種置換基が導入されていてもよい。ただし、置換基は、疎水性を有するものであるのが好ましい。これにより、形成したインク受容層の耐水性がより向上する。
ウレタンエマルジョンとしては、ノニオン系ウレタンエマルジョンを主成分とするものが好適に用いられる。これにより、カチオン性のアルミナ水和物と静電力により凝集することを防止することができ、液体組成物の保存安定性がより向上する。
【００２７】
このようなノニオン系ウレタンエマルジョンとしては、例えば、レザミンＷ−２１５、レザミンＲ−０１０１、レザミンＲ−０５０２、レザミンＷ−６３０（以上、大日精化社製）、スーパーフレックスＥ−２０００、Ｅ−２５００、Ｅ−４０００（以上、第一工業製薬社製）等に含まれるものが挙げられる。
ウレタンエマルジョンの含有量（含有率）は、特に限定されないが、６０重量％以上であるのが好ましく、７０重量％以上であるのがより好ましい。ウレタンエマルジョンの含有量が少な過ぎると、バインダーとしての機能が十分に発揮されず、インク受容層の膜強度が不足するおそれがある。
【００２８】
ポリビニルアルコールは、インク受容層を形成した際に、ウレタンエマルジョンとアルミナ水和物を結着させる機能を有するものである。
このポリビニルアルコールを含有することにより、インク受容層の膜強度の増大による耐傷性の向上を図ることができる。
また、ポリビニルアルコールは、保水性にも優れるため、液体組成物の保存安定性を向上させる機能も有する。
【００２９】
ここで、ポリビニルアルコールは、その側鎖に各種置換基が導入されていてもよいが、前記ウレタンエマルジョンで説明したのと同様の理由から、アニオン性置換基およびカチオン性置換基をほとんど（実質的に）含有しないノニオン系ポリビニルアルコールを主成分とするものが好ましい。これにより、インク受容層の耐水性をより向上させることができる。
【００３０】
ポリビニルアルコールの重合度は、３００〜２５００程度であるのが好ましく、４００〜２０００程度であるのがより好ましい。このような範囲の重合度のポリビニルアルコールを用いることにより、インク受容層の耐水性の低下を防止しつつ、ウレタンエマルジョンとアルミナ水和物との結着力をより増大させ、インク受容層の耐傷性をより向上させることができる。
【００３１】
また、ポリビニルアルコールは、そのケン化度が９７ｍｏｌ％以下であるのが好ましく、９０ｍｏｌ％以下であるのがより好ましい。ケン化度が高過ぎると、保存時の温度や湿度等によっては、液体組成物がゲル化するおそれ、すなわち、液体組成物の保存安定性が低下するおそれがある。なお、ポリビニルアルコールのケン化度の下限値は、特に限定されないが、８５ｍｏｌ％以上であるのが好ましい。
以上のような条件を満たすポリビニルアルコールとしては、例えば、ＧＬ−０３、ＧＬ−０５、ＧＭ−１４（以上、日本合成化学社製）等が挙げられる。
【００３２】
ポリビニルアルコールの含有量（含有率）は、特に限定されないが、２〜１０重量％程度であるのが好ましく、５〜１０重量％程度であるのがより好ましい。ポリビニルアルコールの含有量が少な過ぎると、インク受容層の定着性および吸水性が不十分となるおそれがあるとともに、ウレタンエマルジョンとアルミナ水和物との結着力が低下して、インク受容層の膜強度が低下することにより耐傷性も低下するおそれがある。一方、ポリビニルアルコールの含有量が多過ぎると、インク受容層の耐水性が低下したり、ポリビニルアルコールの分子構造に起因して、インク受容層の耐傷性が低下するおそれがある。
【００３３】
ここで、ポリビニルアルコールは、分子中に水酸基を含むため、インク受容層がポリビニルアルコールを含有すると、耐水性が低下する。
そこで、本発明の液体組成物は、ポリビニルアルコールに含まれる水酸基を架橋させるポリビニルアルコール架橋成分を必須成分として含有する。これにより、インク受容層を形成した場合では、ポリビニルアルコール間に架橋構造が形成され、水酸基数の減少により耐水性の向上を図ることができる。また、ポリビニルアルコール間に架橋構造が形成されることにより、インク受容層の耐傷性のさらなる向上を図ることもできる。
【００３４】
このようなポリビニルアルコール架橋成分としては、液体組成物の保存時には、ポリビニルアルコール間に架橋反応を生じず、液体組成物を基材に供給（塗布）した後に、速やかに架橋反応を生じるものが好ましい。また、ポリビニルアルコール架橋成分は、アルミナ水和物と反応しないものであるのが好ましい。
このような条件を満たすポリビニルアルコール架橋成分としては、例えば、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウムのようなジルコニウム有機酸塩、酢酸チタンのようなチタン有機酸塩等が挙げられるが、これらの中でも、特に、ジルコニウム有機酸塩を主成分とするものを用いるのが好適である。
【００３５】
例えば、酢酸ジルコニウムは、Ｚｒ（ＯＣＯＣＨ３）２で表される化合物であり、Ｚｒにポリビニルアルコールが有する水酸基が結合することにより、架橋構造が形成される。また、酢酸ジルコニウムは、水が存在する環境では、Ｚｒに水分子、あるいは水酸基が配位していると考えられている。
このため、液体組成物の保存時には、Ｚｒに結合した水分子により、ポリビニルアルコールが有する水酸基が酢酸ジルコニウムと結合できないため、架橋反応が進行せず、液体組成物を基材上に供給・水を乾燥（除去）することで、酢酸ジルコニウムから水分子が脱離することにより、Ｚｒに水酸基が速やかに結合し、架橋反応が進行するものと考えられている。
【００３６】
なお、他のジルコニウム有機酸塩も同様の機構により、水酸基と反応するものと推察される。
このように、ポリビニルアルコール架橋成分としてジルコニウム有機酸塩を主成分とするものを用いることにより、インク受容層を形成した際に、インク受容層においてポリビニルアルコールの架橋反応を速やかに進行させることができ、インク受容層の耐水性、耐傷性をより向上させることができる。
【００３７】
このようなジルコニウム有機酸塩としては、例えば、ＺＢ１１５（松本製薬工業社製）に含まれるもの等が挙げられ、また、チタン有機酸塩としては、例えば、ＴＣ−３００、ＴＣ−３１５（以上、松本製薬工業社製）等に含まれるものが挙げられる。
ポリビニルアルコール架橋成分の含有量は、特に限定されないが、２〜１０重量％程度であるのが好ましい。ポリビニルアルコール架橋成分の含有量が少な過ぎると、ポリビニルアルコールの架橋反応が十分に進行せず、インク受容層の耐傷性および耐水性が不十分となるおそれがあり、一方、ポリビニルアルコール架橋成分の含有量を前記上限値を超えて多くしても、それ以上の効果は見込めない。
【００３８】
なお、本発明の液体組成物には、以上のような必須成分（構成成分）の他、必要に応じて各種添加剤が添加されていてもよい。
添加剤としては、例えば、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、発泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等が挙げられる。
【００３９】
また、液体組成物は、以上のような構成成分を、水性媒質に分散させることにより得られる。この水性媒質としては、例えば、水、メタノールやエタノールのような単価アルコール等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の液体組成物は、アルミナ水和物、ウレタンエマルジョン、ポリビニルアルコールおよびポリビニルアルコール架橋成分の相乗効果により、保存時の安定性に優れ、かつ、着色剤の定着性、耐水性および耐傷性に優れるインク受容層を形成することができる。
【００４０】
また、本発明の液体組成物は、インクにより印刷するのに先立って、印刷装置と同一の装置内で、印刷部分に設けるインク受容層を形成する、すなわち、オンデマンド方式のインク受容層を形成するのに好適に使用される。このオンデマンド方式では、必要な時に必要な量だけ、液体組成物を使用することから、液体組成物の保存安定性が重要となるが、本発明の液体組成物は、保存安定性に極めて優れ、オンデマンド方式によりインク受容層を形成する場合への適用に有利である。
【００４１】
また、本発明の液体組成物を用いて形成されるインク受容層は、カチオン性のアルミナ水和物を含有することから、特に、染料（アニオン性の着色剤）の定着性に優れる。このようなことから、本発明の液体組成物を用いて形成されるインク受容層は、着色剤として染料を含有する水系インクにより描画させるのに適している。
このような液体組成物を、基材上に供給・乾燥することにより、インク受容層を形成して、本発明の記録媒体が得られる。
【００４２】
液体組成物を基材へ供給する方法としては、例えば、インクジェット方式、ブレードコート方式、エアナイフ方式、ロールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコート方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、スライドホッパー（スライドビード）方式、カーテンコート方式、スプレーコート方式等が挙げられる。
また、供給した液体組成物の乾燥は、自然乾燥の他、ヒーター等の各種乾燥装置を用いて行うことができる。
【００４３】
基材としては、例えば、合成紙、塗工紙、プラスチックフィルム、プラスチックガード等の実質的に吸水性を有さないものが好ましい。これらの基材には、インク（特に、水系インク）をほとんど受容できないので、本発明の液体組成物を用いてインク受容層を形成することは特に有効である。
これらの基材には、インク受容層を形成する側の面に、コロナ処理等の表面処理が施されていてもよく、易接着層が設けられていてもよい。これにより、基材とインク受容層の密着性を向上させることができる。
インク受容層は、基材の一方の面のみならず、基材の双方の面に形成してもよい。
【００４４】
このような本発明の記録媒体によれば、インク受容層の形成に用いられる液体組成物の各構成成分の機能により、インク受容層が優れた耐傷性、耐水性および着色剤の定着性を有し、また、透明性にも優れることから、発色性、鮮明性、安定性に優れた印刷画像を得ることができる。
以上、本発明の液体組成物および記録媒体について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明の具体的な実施例について説明する。
１．記録媒体の作製
以下の各実施例および各比較例において、それぞれ、記録媒体を複数作製した。
（実施例１）
まず、以下に示す組成物および化合物を混合して、液体組成物を調製した。
【００４６】
アルミナ水和物分散液（日産化学社製、「アルミナゾル５２０」）
：３０重量％（固形分  ６重量％）
ウレタンエマルジョン分散液（第一工業製薬社製、「Ｅ−２５００」）
：６０重量％（固形分２７重量％）
ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、「ＧＬ−０５」）
：  ３重量％
ジルコニウム有機酸塩溶液（松本製薬工業社製、「ＺＢ１１５」）
：  ７重量％（固形分１．９重量％）
また、ウレタンエマルジョン分散液中に含まれるウレタンエマルジョンは、ノニオン系ウレタンエマルジョンであった。
【００４７】
また、ポリビニルアルコールは、重合度：５００、ケン化度：８６．５〜８９ｍｏｌ／Ｌであった。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アルミナ水和物：ウレタンエマルジョン：ポリビニルアルコール：ジルコニウム有機酸塩＝１５．８重量％：７１．２重量％：７．９重量％：５．０重量％であった。
次に、この液体組成物２ｇを、塩化ビニル製の支持体（長さ：８５．６ｍｍ、幅：５４ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ）上に、バーコータＮｏ２０を用いて塗布し、７０℃×５分間で乾燥し、インク受容層を形成して、記録媒体を得た。
【００４８】
（実施例２）
アルミナ水和物分散液として、日産化学社製の「アルミナゾル２００」：３０重量％（固形分３重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アルミナ水和物：ウレタンエマルジョン：ポリビニルアルコール：ジルコニウム有機酸塩＝８．６重量％：７７．４重量％：８．６重量％：５．４重量％であった。
【００４９】
（実施例３）
アルミナ水和物分散液として、日産化学社製の「アルミナゾル１００」：３０重量％（固形分３重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アルミナ水和物：ウレタンエマルジョン：ポリビニルアルコール：ジルコニウム有機酸塩＝８．６重量％：７７．４重量％：８．６重量％：５．４重量％であった。
【００５０】
（実施例４）
ポリビニルアルコールとして、日本合成化学製の「ＫＬ−０５」：３重量％を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
なお、ポリビニルアルコールは、重合度：５００、ケン化度：７８．５〜８２ｍｏｌ／Ｌであった。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アルミナ水和物：ウレタンエマルジョン：ポリビニルアルコール：ジルコニウム有機酸塩＝１５．８重量％：７１．２重量％：７．９重量％：５．０重量％であった。
【００５１】
（実施例５）
ポリビニルアルコール架橋成分としてチタン有機酸塩を含む溶液（松本製薬工業製の「ＴＣ−３００」）：７重量％（固形分３．１重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
また、液体組成物から液性成分を除いた残部における含有量は、アルミナ水和物：ウレタンエマルジョン：ポリビニルアルコール：チタン有機酸塩＝１５．３重量％：６９．１重量％：７．７重量％：７．９重量％であった。
【００５２】
（比較例１）
ウレタンエマルジョン分散液に代えて、アニオン性ウレタンディスパージョン分散液（大日精化社製、「Ｄ−６０７５」）：６０重量％（固形分１８重量％）を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
（比較例２）
ポリビニルアルコールに代えて、純水を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
【００５３】
（比較例３）
ジルコニウム有機酸塩（ポリビニルアルコール架橋成分）溶液に代えて、純水を用いた以外は、前記実施例１と同様にして、記録媒体を作製した。
なお、各実施例および各比較例で用いたアルミナ水和物分散液中に含まれるアルミナ水和物は、いずれも、形状：平板状、ＢＥＴ比表面積：１００〜５００ｍ２／ｇであった。
【００５４】
２．評価
２−１．液体組成物の保存安定性評価
各実施例および各比較例で調製した液体組成物を、それぞれ、常温で１ヶ月間放置し、放置後の液体組成物の状態を目視にて観察した。その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
〇：液体組成物に全くゲル化が認められない
△：液体組成物にゲル化が若干認められる
×：液体組成物に沈殿物が認められる
【００５５】
２−２．インク受容層の耐傷性評価
各実施例および各比較例で作製した記録媒体１０枚ずつに対して、それぞれ、インク受容層を、厚さ１ｍｍのアルミ板で擦った後、インク受容層の損傷の程度を目視にて観察した。その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
◎：インク受容層の壊れ、剥がれが全く認められない
○：インク受容層の剥がれが若干認められるが、実使用上問題ない
△：インク受容層の剥がれが多く、実使用上若干問題がある
×：インク受容層が指で擦っただけで壊れ、実使用上問題がある
【００５６】
２−３．染料定着性の評価
各実施例および各比較例で作製した記録媒体１０枚ずつに対して、それぞれ、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、「ＰＭ９７０Ｃ」）で、カラー画像（人物）を印刷し、画像の状態を目視にて観察した。その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
〇：画像に全くにじみがない
△：画像に若干のにじみはあるが、実使用上問題ない
×：画像に明らかなにじみがあり、実使用上問題がある
【００５７】
２−４．耐水性の評価
各実施例および各比較例で作製した記録媒体１０枚ずつに対して、それぞれ、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、「ＰＭ９７０Ｃ」）で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｂｋの文字を印刷し、その後、水中に３秒浸漬した後、自然乾燥させた。乾燥後、文字の状態を目視にて観察し、その観察結果を、以下の基準に従って評価した。
〇：染料の流れだしが全くない
△：染料の流れだしが若干あるが、判読可能
×：染料の流れ出しが多く、判読困難
これらの２−１〜２−４の評価試験の結果を、それぞれ、以下の表１に示す。
【００５８】
【表１】
2006051741.tif 000002
【００５９】
表１に示すように、各実施例で調製された液体組成物は、いずれも、保存安定性に優れ、形成されたインク受容層は、耐傷性、染料定着性および耐水性のいずれにおいても優れていた。
これに対して、比較例１では、液体組成物の調製の際に、ゲル化してしまい、使用が困難であった。このため、２−２〜２−４の評価試験は、実施しなかった。
【００６０】
また、比較例２で調製された液体組成物は、保存安定性に問題なく、形成されたインク受容層は、染料定着性および耐水性にも問題はなかったが、ポリビニルアルコールを含有しないため、インク受容層の耐傷性が劣っていた。
また、比較例３で調製された液体組成物は、保存安定性に問題なく、形成されたインク受容層は、染料定着性にも問題はなかったが、ポリビニルアルコール架橋成分を含有しないため、インク受容層の耐傷性が若干劣り、耐水性が顕著に劣っていた。