(57)【要約】【課題】水溶液状の物性を有し、クリーム状の使用感触を備え、しかも肌へのなじみが早くべたつかない水中油型乳化組成物を提供する。【解決手段】    （Ａ）水相と、  （Ｂ）ＩＯＢが０．５０以上の高極性油分を含み、該水相中に分散した油相と、  （Ｃ）両親媒性物質と、  （Ｄ）親水性界面活性剤とを含み、  平均乳化粒子径が０．０１〜０．１５μｍであることを特徴とする水中油型乳化組成物。  前記水中油型乳化組成物において、高極性油分が、下記一般式（I）で表されるジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールであることが好適である。（化１）2006045133.tif 000005（式中、ｍは２〜４の整数、ｎは２〜３の整数を表わす。）  両親媒性物質は、炭素鎖長が１６以上である高級アルコールであり、親水性界面活性剤は、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩であることが好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水相と、
（Ｂ）ＩＯＢが０．５０以上の高極性油分を含み、該水相中に分散した油相と、
（Ｃ）両親媒性物質と、
（Ｄ）親水性界面活性剤とを含み、
平均乳化粒子径が０．０１〜０．１５μｍであることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物において、高極性油分が、下記一般式（I）で表されるジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールであることを特徴とする水中油型乳化組成物。
（化１）
2006045133.tif 000004
（式中、ｍは２〜４の整数、ｎは２〜３の整数を表わす。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の組成物において、両親媒性物質が、炭素鎖長が１６以上である高級アルコールであることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、親水性界面活性剤が、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の組成物において、高極性油分が、油相に対して１０質量％以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の組成物において、さらに水相に多価アルコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物、特にその使用感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種乳化組成物が化粧料等の分野で汎用されている。これらの乳化組成物の多くはクリーム状あるいは白濁した乳液状であるが、乳化粒子径を小さくした透明な乳化組成物の開発も行われており、多量の界面活性剤やエタノール等を用いることなく、油性成分を安定に配合した技術として注目されている（例えば特開昭６３−１２６５４２号公報、特開昭６３−１２６５４３号公報、特開平１−２８８３３０号公報等）。
上記の乳化組成物は、その安定性や透明性の点では優れたものであるが、更に好ましい使用性を得るため各種研究が行われている。すなわち容器内では粘度が低く、充填あるいは取り出しやすい液状の物性を有しながらも、皮膚に塗布する際にはクリーム様の柔らかい感触を備えた水中油型乳化組成物の開発が行なわれている（特開平６−２７１４２１号公報）。
【０００３】
この水中油型乳化組成物は、乳化粒子を微細化して水相中で形成されているゲル構造体を破壊し、且つ両親媒性物質及び界面活性剤のほぼ全量を乳化粒子界面に移行させることにより、低粘度にしたものである。そして塗布時には、摩擦により乳化粒子の機械的な破壊が生じ、乳化粒子界面の表面積が低下する結果、水相中に両親媒性物質及び界面活性剤が放出され、両親媒性物質−界面活性剤−水でゲル構造を再構築し、クリーム状の使用感触となる。
【特許文献１】特開昭６３−１２６５４２号公報
【特許文献２】特開昭６３−１２６５４３号公報
【特許文献３】特開平１−２８８３３０号公報
【特許文献４】特開平６−２７１４２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、前記乳化組成物はクリーム様の使用性を有するものの、使用感触がややべたつき、肌になじませるのに時間を要する傾向があった。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、水溶液状の物性を有し、クリーム状の使用感触を備え、しかも肌へのなじみが早くべたつかない水中油型乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、高極性油分を配合することにより、クリーム状の使用感触を備え、しかも肌へのなじみが早い水中油型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の水中油型乳化組成物は、（Ａ）水相と、
（Ｂ）ＩＯＢが０．５０以上の高極性油分を含み、該水相中に分散した油相と、
（Ｃ）両親媒性物質と、
（Ｄ）親水性界面活性剤とを含み、
平均乳化粒子径が０．０１〜０．１５μｍであることを特徴とする。
【０００６】
前記水中油型乳化組成物において、高極性油分が、下記一般式（I）で表されるジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールであることが好適である。
（化１）
2006045133.tif 000002
（式中、ｍは２〜４の整数、ｎは２〜３の整数を表わす。）
前記水中油型乳化組成物において、両親媒性物質は、炭素鎖長が１６以上である高級アルコールであり、親水性界面活性剤は、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩であることが好適である。
前記水中油型乳化組成物において、高極性油分は、油相に対して１０質量％以下であることが好適である。
前記水中油型乳化組成物において、さらに水相に多価アルコールを含有することが好適である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、両親媒性物質、親水性界面活性剤と共に、高極性油分を配合することにより、水溶液状の物性を有し、クリーム状の使用感触を備え、しかも肌へのなじみが早い水中油型乳化組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の構成を詳細に説明する。
上述の特開平６−２７１４２１号公報に記載の水中油型乳化組成物においては、塗擦作用により乳化粒子の機械的な破壊が生じ、水相中でゲル構造を再構築するため、クリーム状の使用感触となると考えられている。しかしながら、比較的早くゲルが再構築されるため使用感がべたつき、なじみが遅くなる傾向がある。そこで本発明では、極性の高い油分、特にジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールを配合することにより、ゲルの再構築を遅らせ、クリーム様の使用感を有しながらも、なじみが早くべたつかない極めて新規な使用感触を持つ水中油型乳化組成物を開発した。
【０００９】
＜高極性油分＞
本発明において高極性油分とは、有機概念図（有機概念図；甲田善生著、三共出版、１９８４年）上のＩＯＢ（無機性／有機性）が０．５０以上の油を意味し、このような油分としては、下記一般式（I）で表されるジネオペンタン酸アルキレンポリグリコール等があげられる。
（化２）
2006045133.tif 000003
（式中、ｍは２〜４の整数、ｎは２〜３の整数を表わす。）
中でも、なじみの早さの点で、式中、ｍ＝３、ｎ＝３であるジネオペンタン酸トリプロピレングリコールを用いることが好適である。
【００１０】
本発明の水中油型乳化組成物においては、高極性油分を配合することにより、塗擦時に起こるゲルの再構築を遅らせることができるため、クリーム状の使用感触を有しながらも、べたつかずなじみが良いものとなる。
本発明において、ＩＯＢが０．５０以上の高極性油分の配合量は、組成物全量に対して、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜１質量％配合される。０．１質量％未満では、なじみが悪くなり、１０質量％を越えるとクリーム状の使用感触が得られなくなることがある。
また高極性油分の配合量は、油相全体に対して１０質量％以下であることが好ましい。１０質量％を超えると、クリーム状の使用感触が得られなくなることがある。
【００１１】
本発明の水中油型乳化組成物において、油相中には、他の油分、例えば液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、エステル、シリコーン等を含むことができる。
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００１２】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００１３】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００１４】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００１５】
＜親水性界面活性剤＞
本発明で用いることのできる親水性界面活性剤としては、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられるが、好ましくはＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸石鹸、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルであり、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩が安定性、使用感等の点で非常に優れており特に好ましい。
【００１６】
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩としては、その長鎖アシル基が、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２、好ましくは１６以上のものを用いることができる。このようなアシル基としては、例えば、ステアロイル基、パルミトイル基、ミリストイル基、ラウロイル基、ココイル基等が挙げられる。酸性アミノ酸としてはグルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン等の塩が挙げられる。好ましいものとしては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸カリウムが挙げられ、中でも、安定性に優れ、使用感触が良好であることから、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムが最も好ましい。
なお、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩は、その中和率によって、水系での存在形態が遊離型（酸性型）−モノ塩型−ジ塩型のように変化する（特開平９−３０１８４７参照）。モノ塩は、ジ塩に比べて安定性が良好であり、また、組成物の液性も弱酸性となるので好ましい。ジ塩を含有する場合には、モノ塩に対してモル比で０．２５倍量以下、特に０．１倍量以下とすることが好適である。また、遊離型のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は後述する両親媒性物質として機能することができる。
【００１７】
高級脂肪酸石鹸としては、その高級脂肪酸が、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２の脂肪酸であるものを用いることができ、このような高級脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。高級脂肪酸石鹸の対イオンとしては、例えばカリウムイオン、ナトリウムイオン等の金属イオンが挙げられる。
【００１８】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、その脂肪酸が直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２のものを用いることができる。好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル中のジエステルの純度が５０％以上であるが、ジエステル以外のモノエステル及びトリエステルについて、モノ：トリ＝１：３〜１：２０の範囲にある場合には、ジエステルの純度は３５％以上であればよい。このような高純度のジエステルは、市販のショ糖脂肪酸エステル（モノ、ジ、トリ体の混合物）を溶媒分別やカラムクロマトグラフィー等により精製して得ることができる（特開平７−２５７２４号公報参照）。
【００１９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）Ｃ１２−２２アルキルエーテル、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）Ｃ１２−２２アルキルエーテル等が挙げられる。そのＰＯＥ付加モル数としては、１０〜３０が好適である。好ましい例として、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル等が挙げられる。
モノ脂肪酸ＰＯＥグリセリンとしては、その脂肪酸が、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２のものであり、ＨＬＢ値としては８以上のものが好適である。具体例としては、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルが挙げられる。
【００２０】
本発明において、親水性界面活性剤の配合量は、組成物全量に対して、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜１質量％配合される。０．１質量％未満では、水溶液状の物性が得られないことがあり、１０質量％を越えるとべたつきを生じる。
【００２１】
＜両親媒性物質＞
両親媒性物質とは、界面活性を有するが、それ自体は疎水性が強く一般の界面活性剤ほど界面活性を有さないものである。本発明で用いることのできる両親媒性物質としては、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、モノグリセリド、グリセロールモノアルキルエーテル、モノアルキルアミン、及びステロール類（コレステロール、フィトステロール等）が挙げられる。また、界面活性剤がＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩である場合には、遊離のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を両親媒性物質とすることも可能である。これらのうち、好ましい両親媒性物質としては、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸であり、特に好ましくは高級脂肪族アルコールである。
【００２２】
高級脂肪族アルコール及び高級脂肪酸は、直鎖状あるいは分岐鎖状の、飽和あるいは不飽和の、炭素数１２〜２２のものであり、特に炭素数１６以上のものが好適である。高級脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖高級脂肪族アルコール；グリセリルモノステアリルエーテル（バチルアルコール）、グリセリルモノセチルエーテル(キミルアルコール)等の分岐鎖高級脂肪族アルコールが挙げられるが、好ましくは直鎖高級脂肪族アルコールである。
【００２３】
高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸（ベヘニン酸）、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
本発明において、両親媒性物質の配合量は、組成物全量に対して、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜１質量％配合される。０．１質量％未満では、水溶液状の物性が得られないことがあり、１０質量％を越えるとべたつきを生じる。
【００２４】
油相成分は、両親媒性物質及び界面活性剤の合計量に対して５０質量％以上であることが好ましい。油相成分の配合量が少ないと相対的に乳化粒子の界面積量は小さくなり、乳化組成物の安定性を著しく悪化させる恐れがある。
両親媒性物質及び界面活性剤の合計量は、水相に対して０．２質量％以上、特に０．５質量％以上であることが好ましい。０．２質量％未満であると、塗布時のクリーム様の使用感触が損なわれることがある。
【００２５】
本発明の水中油型乳化組成物が、塗布時にクリーム様の使用感触となるためには、本発明において用いられる界面活性剤及び両親媒性物質は、界面活性剤−両親媒性物質−水系で、少なくとも水相の凝固点から常温の温度範囲でゲルを形成するものであることが必要である。そのためゲルの転移温度は６０℃以上であることが好ましい。一般に界面活性剤−両親媒性物質−水系で形成されるゲルの転移温度はゲルを形成しなくなる（流動を始める）温度の１０〜２０℃程度高い温度であるため、６０℃以上の転移温度を示す場合、常温でゲルを形成し得るものと考えられる。
【００２６】
＜多価アルコール＞
本発明の水中油型乳化組成物には、さらに多価アルコールを配合すると、乳化粒子径が小さくなりやすいため好ましい。
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等を使用することができる。特にグリセリン、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが好適である。
【００２７】
本発明において、多価アルコールの配合量は特に限定されないが、組成物全量に対して、通常１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％配合される。１質量％未満では、多価アルコールの添加効果が十分に発揮されず、２０質量％を越えて配合しても配合量に見合った効果の増大が見込めず、べたつきなどの問題を生じることがある。
【００２８】
本発明の乳化組成物は、上記必須成分を有する混合分散液をホモミキサーよりも強力な剪断力をかけられる乳化機、例えばマントンガウリン、フレンチプレス、コロイドミル、マイクロフルイダイザー、超音波乳化機など、強力な剪断力で処理することにより、その透明性、安全性、安定性を向上させることができる。また、マントンガウリン、フレンチプレス、マイクロフルイダイザー等の高圧ホモジナイザーを用いる場合には、１０００ｐｓｉ以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好ましくは３０００ｐｓｉ以上が好適である。本発明にかかる乳化処理は、系全量を行ってもよいし、場合によっては一部を処理し、その後に水あるいは多価アルコール等の他の配合物により希釈してもよい。また乳化時の温度は、系中の界面活性剤と両親媒性物質が水とともに形成するゲルの転移温度以上で行なうことが望ましい。
【００２９】
このような乳化処理により、乳化粒子径を微細にすることにより、低粘度で乳化安定性が非常に良好で、塗布時にはクリーム様の使用感を有しながらも、なじみが早くべたつかない極めて新規な使用感触を持つ水中油型乳化組成物が得られる。本発明の香料組成物の平均乳化粒子径は０．０１〜０．１５μｍ、好ましくは０．０１〜０．１μｍである。０．１５μｍを越えると、クリーミングを生じやすくなる。
【００３０】
本発明において、系中に配合する他の成分、例えば、粉末成分、その他の界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合し、常法により製造することが出来る。
以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製できる。
【００３１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３２】
その他の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤としては、例えば、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３５】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３７】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３８】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３９】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４０】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４１】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００４３】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４４】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４５】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００４６】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００４７】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４８】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより、特に限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。
【実施例１】
【００４９】
＜官能評価＞
表１の処方に基づき水中油型乳化組成物を製造し、官能評価を行った。評価方法と評価基準は以下の通りである。
評価１：べたつき
各試験例の水中油型乳化組成物について、化粧品専門パネル１０名を用いて、塗布時のべたつきについて官能評価を行ない、以下の基準にて評価した。
◎：１０人中８名以上がべたつかないと判断した
○：１０人中６〜７名がべたつかないと判断した
△：１０人中３〜５名以上がべたつかないと判断した
×：１０人中２名以下がべたつかないと判断した
評価２：肌へのなじみ
各試験例の水中油型乳化組成物について、化粧品専門パネル１０名を用いて、塗布時の肌へのなじみについて官能評価を行ない、以下の基準にて評価した。
◎：１０人中８名以上がなじみが早いと判断した
○：１０人中６〜７名がなじみが早いと判断した
△：１０人中３〜５名以上がなじみが早いと判断した
×：１０人中２名以下がなじみが早いと判断した
【００５０】
（表１）                                                         
試  験  例
１      ２      ３      ４      ５  
(1)ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール
(IOB:0.52)              0.18    ---     ---     ---     ---
(2)コハク酸ジオクチル
(IOB:0.36)              ---     0.18    ---     ---     ---
(3)トリオクタノイン
(IOB:0.32)              ---     ---     0.18    ---     ---
(4)オクタン酸セチル
(IOB:0.13)              ---     ---     ---     0.18    ---
(5)スクワラン
(IOB:0)                 1.2     1.2     1.2     0.38     1.2 
(6)ジメチルシリコーン
(IOB:0)                 2.22    2.22    2.22    2.22    2.22
(7)Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム
0.36    0.36    0.36    0.36    0.36
(8)ベヘニルアルコール       0.78    0.78    0.78    0.78    0.78
(9)グリセリン               7.4     7.4     7.4     7.4     7.4
(10)ジプロピレングリコール  6.6     6.6     6.6     6.6     6.6  
(11)Ｌ−アルギニン塩酸塩    0.05    0.05    0.05    0.05    0.05
(12)エデト酸三ナトリウム    0.01    0.01    0.01    0.01    0.01
(13)エリスリトール          0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
(14)ポリエチレングリコール  0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
(15)エチルパラベン          0.06    0.06    0.06    0.06    0.06
(16)メチルパラベン          0.15    0.15    0.15    0.15    0.15
(17)エタノール              3.0     3.0     3.0     3.0     3.0  
(18)イオン交換水            残余    残余    残余    残余    残余  
べたつき                     ◎      ○      ○      △      △
肌へのなじみ                 ◎      ○      ○      △      △  
（製法及び評価）
（１）〜（８）を８０℃で攪拌混合する。これを（９）〜（１６）の混合液を８０℃で加熱溶解したものに攪拌しながら添加し、乳化する。この乳液を６０００ｐｓｉの圧力下、７５℃において高圧ホモジナイザーを用いた乳化をした後、（１７）〜（１８）を攪拌混合し半透明な低粘度の化粧水を得た。
【００５１】
表１から、ＩＯＢが０．５０以上の高極性油分を配合すると、クリーム様使用感を有しながらも、べたつきがなく、肌へのなじみの良い水中油型乳化組成物が得られることが確認された。
【実施例２】
【００５２】
＜塗布初期の物性変化＞
塗布中においてのゲルの再構築により、クリーム様の使用感が得られるが、塗布行為初期にゲル化が起こると、肌へなじむまでに時間がかり、べたつきを生じ好ましくない。
表２の各試料を製造し、塗布初期の摩擦を想定した荷重をかけ、乳化粒子径及び吸熱ピーク温度の変化を測定することにより、塗布初期の物性変化を調べた。荷重後に吸熱ピークが高温側へシフトする場合、ゲルが再構築されていることが予想される。なお、塗擦時に水分の一部が揮散することを想定し、水分量を減量した処方とした。
また荷重は、コーンプレート型レオメーター（Paar  Physica製  MCR-300）に直径50mm角度2°のコーンタイプのものを用いて、用いて角速度 0.5〜500 1/s Logにて荷重をかけ、測定温度は３０℃で測定した。
乳化粒子径はいずれも１μｍ以下であったため、動的散乱法により測定をおこない、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＹＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）を用いた。
吸熱ピーク温度の測定は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、具体的にはＤＳＣ１２０（セイコー電子工業株式会社製）を用いて行ない、得られたＤＳＣ昇温曲線から求めた。結果を図１に示す。
【００５３】
（表２）                                                             
試  験  例
６       ７       ８       ９      10  
(1)ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール
(IOB:0.52)              ---      ---      ---      ---      0.9
(2)トリオクタノイン
(IOB:0.36)              ---      ---      ---       0.9      ---
(3)コハク酸ジオクチル
(IOB:0.32)              ---      ---      0.9       ---      ---
(4)オクタン酸セチル
(IOB:0.13)              ---      0.9      ---       ---      ---
(5)スクワラン
(IOB:0)                 7.2      6.3      6.3      6.3      6.3
(6)ジメチルシリコーン
(IOB:0)                11.6     11.6     11.6     11.6     11.6
(7)Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム
1.9      1.9      1.9      1.9      1.9
(2)ベヘニルアルコール       4.1      4.1      4.1      4.1      4.1
(9)グリセリン              25.1     25.1     25.1     25.1     25.1
(10)ジプロピレングリコール 12.5     12.5     12.5     12.5     12.5  
(11)イオン交換水           残余     残余     残余     残余     残余  
（製法及び評価）
（１）〜（８）を８０℃で攪拌混合する。これを（９）〜（１１）の混合液を８０℃で加熱溶解したものに攪拌しながら添加し、乳化する。この乳液を６０００ｐｓｉの圧力下、７５℃において高圧ホモジナイザーを用いて乳化し半透明な低粘度の化粧水上組成物を得た。
【００５４】
ＩＯＢの低い油分を配合した処方では、荷重後に、形成されたゲル由来の高温側の吸熱ピークが観察されるようになるが、高極性油分配合の処方においては荷重をかける前後でピーク変化が起こっていない。
また同様に、荷重前後の粒度分布変化においても、ＩＯＢの低い油分を配合した組成物では、荷重後にゲル構造の再構築により粒度の大きな粒子が観察されたのに対し、ＩＯＢの高い油分を配合した組成物では観察される粒度の大きな粒子の割合が少なく、特にジネオペンタン酸トリプロピレングリコール配合製剤においては粒度の変化がまったく起こらず、微細粒子のままであった。
すなわちＩＯＢの低い油分を配合した処方においては、塗布初期を想定した軽い荷重により、ゲルが再構築されるのに対し、ＩＯＢの高い油分（ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール）を配合した処方においては、塗布初期を想定した軽い荷重ではゲルは生成しない。
【実施例３】
【００５５】
＜各油分の配合量と吸熱ピーク温度との関係＞
各油分の配合量と吸熱ピーク温度との関係を調べるために、表３の処方に基づき各種油分を配合した水中油型乳化組成物を製造し、吸熱ピーク温度の測定を行なった。
また吸熱ピーク温度の測定は前述の通り行った。
【００５６】
（表３）                                                              
試  験  例      
11           12           13           14   
(1)スクワラン       
(IOB:0)            0.1〜1.6        ――         ――         ――
(2)オクタン酸セチル
(IOB:0.13)           ――        0.1〜1.6       ――         ――
(3)トリオクタノイン
(IOB:0.32)           ――          ――        0.1〜1.6      ――
(4)ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール
(IOB:0.52)           ――          ――          ――      0.1〜1.6
(5)ベヘニルアルコール      3.4          3.4          3.4          3.4
(6)Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム
1.6          1.6          1.6          1.6
(7)イオン交換水            残余         残余         残余         残余 
（製法）
（６）、（７）を８０℃で攪拌混合し、これを（１）〜（５）を７０℃で加熱溶解したものに攪拌しながら混合し、８０℃において７０００ｐｓｉの圧力下でマントンガウリンを用い乳化し、試料を得た。
【００５７】
図２に各種油分を配合した水中油型乳化組成物の吸熱ピーク温度を示す。
油分量０％においては、水中でゲルが形成しており、吸熱ピーク温度は７９℃であった。そして油分を配合した場合、試験例１３〜１４では油分量の増加に伴い吸熱ピーク温度の低下が見られ、高極性油分、特にＩＯＢが０．５以上ジネオペンタン酸トリプロピレングリコールを配合した場合においては、著しい低下が見られた。
このように、ＩＯＢが０．５以上の高極性油分、特にジネオペンタン酸トリプロピレングリコールは、両親媒性物質−界面活性剤−水により形成される構造を著しく変化させることがわかる。
本発明にかかる水中油型乳化組成物のさらなる実施例を以下に示すが、これに限定されない。
【実施例４】
【００５８】
化粧水
処方                                      配合量（質量％）
（１）ベヘニルアルコール                                ０．８
（２）ジメチルシリコーン                                ２．０
（３）スクワラン                                        １．２
（４）ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール          ０．２
（５）Ｌ−アルギニン塩酸塩                              ０．０５
（６）グリセリン                                        ７．５
（７）ジプロピレングリコール                            ６．５
（８）メチルパラベン                                    ０．０５
（９）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム  ０．４
（１０）エデト酸三ナトリウム                            ０．０１
（１１）イオン交換水                                      残余
【００５９】
（製法及び評価）
（１）〜（４）を８０℃で攪拌混合する。これを（５）〜（１１）の混合液を８０℃で加熱溶解したものに攪拌しながら添加し、乳化する。この乳液を６０００ｐｓｉの圧力下、７５℃において高圧ホモジナイザーを用いた乳化し半透明な低粘度の化粧水を得た。
実際に使用したところ、塗布中にはクリーム様の使用感触がありながらも、肌へのなじみが早くさっぱりとべたつかない使用感であった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】各試験例の水中油型乳化組成物における荷重前後の物性変化を示した図である。
【図２】各試験例の水中油型乳化組成物における各油分濃度と吸熱ピーク温度との関係を示した図である。
【図１】
2006045133.tif 000006
【図２】
2006045133.tif 000007