(57)【要約】      （修正有）【課題】十分な光透過性と光拡散性を有し、耐擦傷性が高く、且つ、光拡散層から樹脂粒子が脱落し難い光拡散層を有する光拡散フィルムを提供する。【解決手段】透明なシート状基材３の少なくとも一方の面に、樹脂バインダー５中に樹脂粒子４を分散させた光拡散層２を設けた光拡散フィルム１であって、前記樹脂バインダー５は水酸基を有するアクリルモノマー単位を１〜５０質量％含有し、ポリイソシアネートで架橋されたアクリル系共重合体であり、かつ前記樹脂粒子４がアクリルポリオールとポリイソシアネートの架橋反応を触媒する硬化触媒を含有するアクリルウレタン樹脂粒子からなる。【選択図】図１
2006309206.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明なシート状基材の少なくとも一方の面に、樹脂バインダー中に樹脂粒子を分散させた光拡散層を設けた光拡散フィルムであって、前記樹脂バインダーは水酸基を有するアクリルモノマー単位を１〜５０質量％含有し、ポリイソシアネートで架橋されたアクリル系共重合体であり、かつ前記樹脂粒子がアクリルポリオールとポリイソシアネートとの架橋反応の触媒となる硬化触媒を含有しているアクリルウレタン樹脂粒子である事を特徴とする光拡散フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光拡散性を有するフィルム、特に、液晶ディスプレイ装置のバックライトユニットの構成部品として用いられる光拡散フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
光拡散フィルムは、点状光源または線状光源の光を拡散し、あるいは出射光の角度を調整し、均一で、正面輝度が高い面照明を得るために用いられている。この光拡散フィルムは、例えば、携帯電話、デジタルカメラ等に装備されている液晶ディスプレイ、液晶テレビなどに広く使用されている。
【０００３】
従来の光拡散フィルムとしては、透明な基材の表面に、光拡散材として透明アクリル樹脂製粒子が混入された、透明な合成樹脂層から構成される光拡散層が形成され、透明アクリル樹脂製粒子が、合成樹脂層内に埋設された粒子と、合成樹脂層より部分的に突設した粒子とから構成されているものがあった（例えば、特許文献１参照）。また、透明支持体上に光拡散層が設けられ、光拡散層が、透明性樹脂と、光拡散材としてポリスチレンの真球状粒子を含有するものもあった（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、従来の光拡散フィルムは、耐擦傷性の向上や樹脂粒子の脱落防止に関する検討が光学的特性の検討ほどには行われておらず、耐擦傷性や樹脂粒子の脱落防止が不十分で、加工工程、特にバックライトユニットの設計に従った形状に切り抜く工程において、光拡散面が傷つき、また樹脂粒子が脱落してしまうという問題が起きやすかった。そのため、この問題が原因で光拡散フィルムに汚れや傷がつき、生産効率を落とす要因となっていた。
【特許文献１】実開平５−７３６０２号公報
【特許文献２】登録実用新案公報第３０１０８７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、十分な光透過性と光拡散性を有し、耐擦傷性が高く、且つ、光拡散層から樹脂粒子が脱落し難い光拡散層を有する光拡散フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂バインダーと樹脂粒子を用いることにより光拡散層面の耐擦傷性を高め、光拡散層から樹脂粒子が脱落し難い光拡散フィルムを見いだした。
すなわち本発明は、透明なシート状基材の少なくとも一方の面に、樹脂バインダー中に樹脂粒子を分散させた光拡散層を設けた光拡散フィルムであって、前記樹脂バインダーは水酸基を有するアクリルモノマー単位を１〜５０質量％含有し、ポリイソシアネートで架橋されたアクリル系共重合体であり、かつ前記樹脂粒子がアクリルポリオールとポリイソシアネートとの架橋反応の触媒となる硬化触媒を含有しているアクリルウレタン樹脂粒子である事を特徴とする光拡散フィルムを提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光拡散フィルムは、光拡散材として硬化触媒を含有したアクリルウレタン樹脂粒子を用い、樹脂バインダーとして水酸基を有するアクリルモノマーをモノマー単位として含有するアクリル系共重合体をポリイソシアネートで架橋したものを用いているために、樹脂粒子と樹脂バインダー界面における樹脂バインダーの架橋反応が優先的かつ速やかに進行し、樹脂バインダーから樹脂粒子が脱落し難い光拡散層を提供する事ができる。また、塗膜硬度の得やすいポリイソシアネート架橋アクリル系共重合体を用いているために光拡散層面が傷つき難い。一方、硬化触媒量は光学特性を阻害する程度ではなく、従来の光拡散フィルムと同様の光透過性と光拡散性を維持することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
まず、本発明の光拡散フィルムの構造について説明する。本発明の光拡散フィルムは、少なくとも、透明なシート状基材、および基材の少なくとも一方の面に形成された光拡散層から構成される。また、必要に応じ、基材の他方の面に、スティッキング防止機能、帯電防止機能、傷つき防止機能、第二の光拡散層機能などのうち一つ以上を有する背面層が設けられていてもよい。
【０００９】
本発明における透明なシート状基材には、特にその材料について限定されないが、表面の平滑性や機械的強度から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを使用することが好ましい。基材の厚さは、１０〜３００μｍであることが好ましい。１０μｍより薄い場合、取り扱いが困難となるばかりでなく、熱収縮に起因するカールが発生して作業性を著しく低下するなど、加工性が低下する。３００μｍより厚い場合、基材そのものの可視光透過率が低下し、バックライトユニットの正面輝度が低下する傾向がある。透明なシート状基材の表面には、基材表面と光拡散層あるいは必要に応じて形成される背面層との密着性を向上させるため、易接着処理層を設ける事ができる。易接着処理としては、両者の密着性を向上させる樹脂を塗布形成する、あるいは基材表面にコロナ処理を施すなどが挙げられる。
【００１０】
本発明の光拡散フィルムにおける光拡散層は、少なくとも光拡散材及び樹脂バインダーを含有する。本発明の光拡散材として用いられる樹脂粒子は、アクリルウレタン樹脂粒子である。
アクリルウレタン樹脂粒子は、高密度の架橋構造をもつことにより、特に耐熱性と耐溶剤性に優れており、かつ、アクリル樹脂の特徴である高い透明性も有している。発明者は、アクリルウレタ樹脂粒子を光拡散材として用いた場合、光拡散フィルムとして必要なヘイズ、透過率を維持しつつ、かつ、従来光拡散材として一般的に用いられている、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、シリコーン等の樹脂粒子に比べて、光拡散層により擦過傷が残りにくいという特徴を見出した。
【００１１】
この理由について、発明者らは、アクリルウレタン樹脂粒子が、高密度の架橋構造をもちながら、従来光拡散材として一般的に用いられているポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、シリコーンなどの樹脂粒子に比べて塑性変形しやすいという特徴を持つことから、アクリルウレタン樹脂粒子が樹脂バインダー中に分散した光拡散層は、内部がアクリルウレタン樹脂粒子の塑性のために変形しやすく、表面はアクリル樹脂がポリイソシアネートにより三次元架橋された硬い樹脂バインダーで保護された構造となるため、外部からの応力により破損しにくい特性を持つことができたと推定した。
樹脂粒子としては、表面に水酸基を有する樹脂粒子を用いると、樹脂バインダーの架橋反応において、樹脂粒子表面の水酸基が、樹脂バインダー中の過剰分のポリイソシアネートと架橋反応することにより、光拡散材と樹脂バインダーとの間でも架橋構造が形成されるため、光拡散層としての架橋密度がさらに高められ好ましい。
【００１２】
これらアクリルウレタン樹脂粒子は懸濁重合、乳化重合等の重合プロセスや、有機溶剤に溶解した樹脂の水性媒体中への乳化プロセス等公知の製造過程を通じて造粒することができる。硬化触媒はこれら造粒工程前の原料に適量添加しておくことで、少なくとも樹脂粒子表面に硬化触媒が存在しているものを使用することができる。
これら硬化触媒を含まないアクリルウレタン樹脂粒子の表面を、前記硬化触媒を含有する溶剤を用いて表面処理することもできるが、光拡散層を形成する塗料がゲル化のおそれなく安定して塗布できるためには、樹脂粒子の製造段階で添加されそのまま樹脂粒子表面に残留している硬化触媒を用いることが好ましい。
【００１３】
本発明において使用される合成樹脂層のポリイソシアネートによる架橋反応を触媒する硬化触媒は、合成樹脂層と樹脂粒子との界面において架橋反応を促進するためのものであるので、必ずしも樹脂粒子形成時の重合反応、架橋反応に係わるものである必要はない。しかし、これら硬化触媒は樹脂粒子形成時においても触媒効果を発揮するように使用しうるものであるため、添加した触媒が樹脂粒子と合成樹脂層の双方において有効に触媒として機能するように用いることが好ましい。
硬化触媒を用いたアクリルウレタン樹脂粒子の製造方法としては、例えば、水酸基を有するモノマーとジイソシアネート類あるいはポリイソシアネート類を硬化触媒存在下で共重合させてウレタン結合を有するプレポリマーとした後、アクリル成分と重合開始剤と共に懸濁重合することで樹脂粒子中に硬化触媒を含有し、樹脂粒子表面において硬化触媒作用を発現させる事のできる樹脂粒子を作製することができる。
前記水酸基を有するモノマーとしては例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリカーボネートジオール等のジオール類、環状エステルモノマーの開環重合により得られるラクトン系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル・エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリオール類あるいは分子中にビニル基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類が挙げられる。
ジイソシアネート類としては例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ポリイソシアネート類としては例えば、ポリイソシアネートとしては、黄変し難いＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系、ＸＤＩ（キシレンジイソシアネート）系の脂肪族イソシアネートをベースに多価アルコールを付加したアダクト型、ＨＤＩをベースに三量化したイソシアヌレート型、またはＨＤＩをベースにしたビウレット型などが挙げられる。
硬化触媒の種類としては、ウレタン硬化触媒として一般的に使用されているトリエチレンジアミン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルペンジルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルドデンシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル１，３−ジアミノブタンなどのアミン類、塩化トリブチル錫、テトラブチル錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、オレイン酸カリウム、チタン酸２−エチルヘキシル、ナフテン酸亜鉛などの金属化合物、スルホン酸、リン酸エステル、カルボン酸などの酸が使用可能である。特には、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートが脂肪族イソシアネート基に対しても優れた触媒効果を有するため好適である。樹脂粒子に含有される硬化触媒量は、０．０００１〜０．５質量％が好ましく、０．００１〜０．１質量％がさらに好ましい。
特に錫を含有する硬化触媒の場合には、ＩＣＰ発光分光分析法または蛍光Ｘ線分析法で測定した樹脂粒子中の硬化触媒起因の錫含有量が１〜３００ｐｐｍであることが好ましい。
前記ウレタン結合を有するプレポリマーとラジカル重合させるアクリル成分としては例えば、（メタ）アクリル酸のエステル化物、ニトリル誘導体および（メタ）アクリレートと共重合しうる有機酸ビニルエステル、不飽和酸エステル、ベンゼン誘導体系モノマー等が挙げられる。
重合開始剤としては例えば、重合時にラジカルを発生するものであればよく、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート等の有機過酸化物や２，２アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ化合物等が挙げられる。
また、懸濁重合で使用される懸濁安定剤としては例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系水溶性樹脂、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩類等が挙げられる。使用する懸濁安定剤の量や種類は、懸濁系の安定性に応じて任意に決める事ができ、一般に懸濁安定剤の量が多くなると安定性が増して得られる粒径が小さくなる傾向がある。
【００１４】
アクリルウレタン樹脂粒子の形状としては、真球状であることが好ましい。該樹脂粒子は、平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあることが好ましい。平均粒子径が１μｍより小さいと、光拡散層を透過する光が拡散されずに透過するようになり、光拡散効果が低下する傾向にある。平均粒子径が３０μｍを超えると、粗大樹脂粒子が脱落しやすくなるため欠点を生ずる原因となり易く、塗膜外観上も異物感のある均一性を欠いたものとなりやすい傾向にある。
【００１５】
また、光拡散材の一部に、硬化触媒を含有していない他の樹脂粒子、無機粒子、または無機−有機ハイブリッド粒子を、硬化触媒を含有した樹脂粒子と混合して使用する事も可能である。その場合、光拡散フィルムの諸特性を阻害しない範囲で、樹脂バインダーに分散させる硬化触媒を含有したアクリルウレタン樹脂粒子の添加量よりも少ない添加量とする事が、樹脂粒子の脱落防止効果を高める点から好ましい。
【００１６】
さらに、光拡散層表面に突出して形成されやすい粗大粒子どうしの隙間が穴埋めされ、光拡散層表面形状をなめらかにし、外観を向上させるために、光拡散材の一部として、好ましくは、平均粒子径が１〜５μｍの真球状樹脂微粒子を含有することができる。
【００１７】
本発明の光拡散フィルムの光拡散層である合成樹脂層に用いられるバインダー樹脂は、アクリルポリオールがポリイソシアネートで架橋された共重合体である。
本発明でアクリルポリオールとは、水酸基を有する不飽和モノマーを含むモノマー成分を重合して得られ、かつ（メタ）アクリル単位を構成要素として有するアクリル系樹脂である。
アクリルポリオールがポリイソシアネートで架橋された共重合体としては、共重合体中にアクリルポリオールの構成要素である水酸基を有するアクリルモノマー単位を１〜５０質量％含有することが好ましい。
【００１８】
水酸基を有する不飽和モノマーとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどから選ばれる水酸基を有するアクリルモノマーやアリルアルコール、ケイヒアルコール、クロトニルアルコール等の水酸基含有不飽和モノマー。あるいは例えばエチレングリコール、プロプレングリコール、フェニルグリシジルエーテル等の２価アルコールまたはエポキシ化合物と、例えばアクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸等との反応で得られる水酸基含有不飽和モノマー等が挙げることができる。（メタ）アクリル単位を含むように上記水酸基含有不飽和モノマー等から少なくとも１つ以上を選択し重合させアクリルポリオールを製造することができる。
またメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのアクリルモノマー、およびスチレン、アクリロニトリルなどから選ばれる１種類または２種類以上のエチレン性不飽和モノマーを上記水酸基含有不飽和モノマーと重合してアクリルポリオールを製造することができる。
共重合体中のモノマー成分比率としては、水酸基を有するアクリルモノマー成分が１〜５０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、その他のモノマー成分は５〜８０％が好ましい。
【００１９】
アクリルポリオールの水酸基価は２５〜５００が好ましい。水酸基価が２５より小さい場合、架橋密度が低すぎるために、光拡散層の硬度や耐溶剤性が低下しやすい。水酸基価が５００より大きい場合、架橋密度が高すぎるために脆くなり、光拡散層の割れ、欠けが生じやすくなり、加工時における作業性を低下させる傾向にある。
【００２０】
ここで、水酸基価とは、一般に、試料１ｇをアセチル化する時生ずる酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数をいう。水酸基価は、試料であるアクリルポリオールがワニス(溶液)の場合には、試料の固形分１ｇ当たりの水酸基価に換算した数値である。
【００２１】
また、上記共重合体は、必要に応じてジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ビス（２−エチルヘキシル）マレエート、ジブチルフマレート、ビス（２−エチルヘキシル）フマレート、Ｎ−フェニルマレイミドなどから選ばれる１種類または２種類以上の樹脂改質剤と共重合させる事も可能である。共重合体中の樹脂改質剤成分比率としては、５０％以下とすることが好ましい。
【００２２】
本発明で用いられるアクリル系共重合体に使用可能なアクリルポリオールを具体的に挙げるとすれば、２液硬化型樹脂「アクリディックＡ−８０１−Ｐ」、「アクリディック５６−７１９」、「アクリディックＡＵ−１０４２」、「アクリディックＷＤＵ−９３８」、「アクリディックＡ−８１７」、「アクリディックＡ−８２３」、「アクリディックＡ−８２９」（大日本インキ化学工業社製）などである。
【００２３】
本発明で用いるポリイソシアネートとしては、アクリルポリオールの水酸基と架橋することが可能な、ＨＤＩ系、ＸＤＩ系などの脂肪族イソシアネートをベースにしたもの、ＴＤＩ系、ＭＤＩ系などの芳香族イソシアネートをベースにしたものがあるが、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）系、ＸＤＩ（キシレンジイソシアネート）系の脂肪族イソシアネートをベースにしたポリイソシアネートは紫外線によって黄変しやすいという弱点が無く好ましい。これらのイソシアネートをポリイソシアネートとする変性の型としては、ＨＤＩ、ＸＤＩなどの脂肪族イソシアネートに多価アルコールを付加したアダクト型、ＨＤＩをベースに三量化したイソシアヌレート型、またはＨＤＩをベースにしたビウレット型などが挙げられる。なかでも、ＨＤＩに多価アルコールを付加したアダクト型のポリイソシアネートが、光拡散フィルムの加工工程において極めて有利な機械物性を得られやすい点から、特に好ましい。
【００２４】
ポリイソシアネート中の、イソシアネートのアクリルポリオール中の水酸基に対する当量比は、０．７〜３．０とする事が好ましい。当量比が０．７より小さい場合、架橋密度が低くなりやすく、光拡散層の耐擦過性および耐溶剤性が不十分となる事に加えて、樹脂粒子の脱落が起きやすくなる傾向にある。当量比が３．０より大きい場合、ポリイソシアネート分子間の架橋が進行し、光拡散層が脆くなりやすい。
【００２５】
ここで、イソシアネートの水酸基に対する当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、下記の数式１に
よって一般的に求められる。
2006309206.tif 000003
上記の数式において、Ｉｗ、Ｉｎ、Ａｗ、Ａｏ  はそれぞれ下記のとおりである。
Ｉｗ：ポリイソシアネートの固形分換算質量部
Ｉｎ：ポリイソシアネートにおける固形分中の有効ＮＣＯ含有量（％）
Ａｗ：アクリルポリオールの固形分換算質量部
Ａｏ：アクリルポリオールにおける固形分水酸基価
【００２６】
本発明の光拡散フィルムにおいて、樹脂バインダーに対する、樹脂粒子の配合量は、使用する樹脂粒子の平均粒子径や光拡散層の膜厚によって変化するために一概に言えないが、樹脂バインダーの固形分１００質量部に対し、５〜４００質量部、好ましくは１０〜２５０質量部である。樹脂粒子が樹脂バインダー１００質量部に対して５質量部に満たないと、光拡散性が得られ難い傾向にある。一方、４００質量部を超えると、光透過性が得られ難い傾向にある。
【００２７】
本発明で使用される樹脂粒子は、光拡散材として硬化触媒を含有した樹脂粒子を用い、
樹脂バインダーとしてアクリルポリオールがポリイソシアネートで架橋したものを用いているために、樹脂粒子と樹脂バインダー界面における樹脂バインダーの架橋反応が優先的かつ速やかに進行し、樹脂バインダーから樹脂粒子が脱落し難い光拡散層を提供する事ができる。
【００２８】
本発明の光拡散フィルムの光拡散層には、上記の材料のほか、光拡散フィルムの諸特性を阻害しない範囲で、例えば分散剤、可塑剤、帯電防止剤、劣化防止剤などが配合されていてもよい。
【００２９】
光拡散層の膜厚は、使用する樹脂粒子の平均粒径や樹脂粒子の配合量によって変化するために一概に言えないが、５〜５０μｍ、好ましくは８〜４０μｍである。
【００３０】
本発明の光拡散フィルムにおいて、背面層は無くてもよいが、多くの場合、光拡散フィルムの光拡散層と反対側の面への摩擦傷を防止したり、導光板とのスティッキングを防止したりするなどの目的で、背面層が設けられる。
本発明の光拡散フィルムの背面層には、少なくとも樹脂バインダーを含有する。必要に応じ、スティッキング防止のための滑剤、光拡散フィルムへの静電気帯電を抑制するための帯電防止剤、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、光拡散材などを含有させることができる。
本発明の光拡散フィルムの背面層に含有する樹脂バインダーとしては、光拡散フィルムの透明性を阻害しないものであれば特に限定されないが、熱可塑性メタクリル樹脂、熱可塑性メタクリル−スチレン共重合樹脂や、ポリエステル樹脂またはアクリル樹脂をポリイソシアネートで架橋したものであれば好ましい。
【００３１】
背面層に第二の光拡散層としての機能を持たせる場合は、本発明の光拡散層が好適に使用できる。光拡散フィルムの両面に光拡散層を設ける事で、スティッキング防止層としての機能に加えて、より高ヘイズを求められる用途に対応できるようになる。
背面層の膜厚としては、１〜１５μｍ程度が好適に用いられるが、背面層に第二の光拡散層としての機能を持たせる場合には、５〜５０μｍ、特には８〜４０μｍが好適に用いられる。
【００３２】
本発明における光拡散フィルムを製造するためには、透明なシート状基材の少なくとも一方の面に、光拡散層用塗料を塗布して、光拡散層を形成させる。他方の面には、必要に応じて背面層用塗料を塗布することにより背面層を形成させる。
【００３３】
塗布する方法としては、一般的な塗工方式が利用できる。例えば、ブレード、ナイフ、
キャスト、浸漬、含浸機、スクリーン、スピン、リバースロール、エアドクター、グラビア、スプレー、カーテン、押出、ファウンテン、キス、ロッド、スクイズ、正回転ロール、キスロールなどの塗工方式が利用できる。
塗膜の乾燥には、一般的な乾燥方式が利用できる。例えば、熱風、赤外線、マイクロ波、誘導加熱などの乾燥方式が利用できる。乾燥後、必要に応じて所定の温度および時間にて熱エージング処理を行う。
【００３４】
以上のようにして製造される本発明の光拡散フィルムは、液晶表示装置用バックライトユニットを構成する光拡散フィルムとして利用するのに特に有用であるが、この用途に限定されるものではなく、光拡散光の必要な種々の用途に適用することができる。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例を用いて本発明を説明する。
（合成例１）
乾燥させた攪拌機、温度計、冷却器および窒素ガス導入管を取り付けた反応容器にポリカプロラクトントリオール（プラクセル３０８、ダイセル化学社製）４２質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略す。）５０質量部、ジブチル錫ジラウレート０．１質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１２０℃、１０時間攪拌しながら反応させた。その後、減圧下にて未反応のＨＤＩを除去した後、トルエンを加えて不揮発分９０質量％のプレポリマー（１）を得た。
攪拌機付きセパラブルフラスコに２％メチルセルロース水６７０質量部を仕込み、攪拌しながらプレポリマー（１）１０２質量部、メチルメタクリレート１００質量部、トルエン１０質量部、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（パーブチルＰＶ、日本油脂社製）２質量部からなる溶液を加えて懸濁液を作製する。攪拌係属下で懸濁液を６０℃に昇温して５時間反応させた後、１時間以上かけて１００℃まで昇温してトルエンを共沸にて分離し、冷却後、固液分離・洗浄・乾燥・分級してアクリルウレタン樹脂粒子（Ｉ）を得た。この粒子の平均粒径は１６μｍで、硬化触媒含有量は約０．０５質量％であった。
【００３６】
（合成例２）
合成例１と同様の方法にて、ポリカプロラクトンジオール（プラクセル２１０、ダイセル化学社製）４８質量部、ＨＤＩ４２質量部、ジオクチル錫ジラウレート０．１質量部を反応させ、トルエンを加えて不揮発分７０質量％のプレポリマー（２）を得た。
攪拌機付きセパラブルフラスコに３％メチルセルロース水７００質量部を仕込み、攪拌しながらプレポリマー（２）１２８質量部、メチルメタクリレート７５質量部、ｎ−ブチルメタクリレート２５質量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート（カヤエステルＯ、化薬アクゾ社製）３質量部からなる溶液を加えて懸濁液を作製する。攪拌係属下で懸濁液を６０℃に昇温して５時間反応させた後、１時間以上かけて１００℃まで昇温してトルエンを共沸にて分離し、冷却後、固液分離・洗浄・乾燥した後、分級してアクリルウレタン樹脂粒子（II）を得た。この粒子の平均粒径は６μｍで、硬化触媒含有量は約０．０５質量％であった。
【００３７】
（合成例３）
合成例１と同様の方法にて、ポリカプロラクトンジオール（プラクセルＬ２１２ＡＬ、ダイセル化学社製）４４質量部、ＨＤＩ２５質量部、ジオクチル錫ジラウレート０．１５質量部を反応させた後、ラクトン変性（メタ）アクリレート（プラクセルＦＭ３、ダイセル化学社製）１５質量部、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ブレンマーＥ、日本油脂社製）８１質量部およびトルエン１８質量部を添加し、８０℃にて反応させて不揮発分９０質量％のプレポリマー（３）を得た。
攪拌機付きセパラブルフラスコに３％メチルセルロース水１０００質量部を仕込み、攪拌しながらプレポリマー（３）１５０質量部、メチルメタクリレート１５０質量部、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（パーブチルＰＶ）３質量部、トルエン２０質量部からなる溶液を加えて懸濁液を作製する。攪拌係属下で懸濁液を５５℃に昇温して５時間反応させた後、１時間以上かけて１００℃まで昇温してトルエンを共沸にて分離し、冷却後、固液分離・洗浄・乾燥した後、分級してアクリルウレタン樹脂粒子（III）を得た。この粒子の平均粒径は６μｍで、硬化触媒含有量は約０．０４質量％であった。
【００３８】
（合成例４）
合成例１と同様の方法にて、ポリカプロラクトンジオール（プラクセルＬ２１２ＡＬ）１５質量部、ＨＤＩ７５質量部、ジオクチル錫ジラウレート０．０９質量部を反応させた後、ラクトン変性（メタ）アクリレート（プラクセルＦＭ３）１５質量部、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート（ブレンマーＥ）３０質量部およびトルエン３４質量部を添加し、８０℃にて反応させて不揮発分８０質量％のプレポリマー（４）を得た。
攪拌機付きセパラブルフラスコに３％メチルセルロース水１０００質量部を仕込み、攪拌しながらプレポリマー（４）１５０質量部、メチルメタクリレート１８０質量部、ｎ−ブチルメタクリレート１５質量部、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（パーブチルＰＶ）４質量部からなる溶液を加えて懸濁液を作製する。攪拌係属下で懸濁液を５５℃に昇温して５時間反応させた後、１時間以上かけて１００℃まで昇温してトルエンを共沸にて分離し、冷却後、固液分離・洗浄・乾燥した後、分級してアクリルウレタン樹脂粒子（IV）を得た。この粒子の平均粒径は６μｍで、硬化触媒含有量は約０．０３質量％であった。
【００３９】
（合成例５）
合成例１において、ジブチル錫ジラウレートを添加せずに仕込み、窒素雰囲気下で１２０℃、２４時間攪拌しながら反応させ、冷却後、トルエンを加えて不揮発分９０質量％のプレポリマー（５）を得た以外は、合成例１と同様にしてアクリルウレタン樹脂粒子（Ｖ）を得た。この粒子の平均粒径は１６μｍであった。
【００４０】
（実施例１）
＜光拡散層用塗料ａの調製工程＞
トルエン                                                      ２５０  質量部
シクロヘキサノン                                                ４０  質量部
アクリルウレタン樹脂粒子（Ｉ）                                １２５  質量部
アクリルポリオール「アクリディックＷＤＵ−９３８」              １００  質量部
〔固形分５０％、固形分の水酸基価５０、大日本インキ化学工業社製〕
ポリイソシアネート「コロネートＨＬ」                              １５  質量部
〔固形分７５％、ＨＤＩ系、固形分中の有効ＮＣＯ含量１７％、日本ポリウレタン工業社製〕
以上を分散攪拌機で攪拌混合し、光拡散層用塗料ａを得た。このときイソシアネートの水酸基に対する当量比は１．０であった。
【００４１】
基材として、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを使用し、この一方の面に上記光拡散層用塗料ａを、乾燥膜厚が約３０μｍになるように塗布し、熱風乾燥させて光拡散層の乾燥塗膜を得た。塗布工程終了後、４０℃恒温室中４８時間の熱エージング処理を行って光拡散フィルムを作製した。
【００４２】
（実施例２）
＜光拡散層用塗料ｂの調製工程＞
トルエン                                                      ２５０  質量部
シクロヘキサノン                                                ４０  質量部
アクリルウレタン樹脂粒子（II）                                １２５  質量部
アクリルポリオール「アクリディックＷＤＵ−９３８」              １００  質量部
ポリイソシアネート「コロネートＨＬ」                              １５  質量部
以上を分散攪拌機で攪拌混合し、光拡散層用塗料ｂを得た。このときイソシアネートの水酸基に対する当量比は１．０であった。塗布工程終了後、４０℃室中４８時間の熱エージング処理を行った。
実施例１における光拡散層用塗料ａの代わりに上記光拡散層用塗料ｂを用いた他は、実施例１と同一の方法で、基材上に乾燥塗膜を形成し光拡散フィルムを作製した
【００４３】
（実施例３）
＜光拡散層用塗料ｃの調製工程＞
トルエン                                                      ３００  質量部
シクロヘキサノン                                                ５５  質量部
アクリルウレタン樹脂粒子（III）                                １５０  質量部
アクリルポリオール「アクリディックＷＤＵ−９３８」            １００  質量部
ポリイソシアネート「コロネートＨＬ」                            ３０  質量部
以上を分散攪拌機で攪拌混合し、光拡散層用塗料ｃを得た。このときイソシアネートの水酸基に対する当量比は２．０であった。塗布工程終了後、４０℃恒温室中４８時間の熱エージング処理を行った。
実施例１における光拡散層用塗料ａの代わりに上記光拡散層用塗料ｃを用い、乾燥膜厚を約１５μｍとした他は、実施例１と同一の方法で、基材上に乾燥塗膜を形成し光拡散フィルムを作製した。
【００４４】
（比較例１）
＜光拡散層用塗料ｄの調製工程＞
トルエン                                                      ２５０  質量部
シクロヘキサノン                                                ４０  質量部
アクリル樹脂粒子「ＭＢＸ−１５」                              １２５  質量部
〔平均粒子径約１３μｍ、硬化触媒含有なし、積水化成品工業社製〕
アクリルポリオール「アクリディックＷＤＵ−９３８」              １００  質量部
ポリイソシアネート「コロネートＨＬ」                              １５  質量部
以上を分散攪拌機で攪拌混合し、光拡散層用ｄ塗料を得た。このときイソシアネートの水酸基に対する当量比は１．０であった。
実施例１における光拡散層用塗料ａの代わりに上記光拡散層用塗料ｄを用い、乾燥膜厚を約２９μｍとした他は、実施例１と同一の方法で、基材上に乾燥塗膜を形成し光拡散フィルムを作製した。
【００４５】
（比較例２）
＜光拡散層用塗料ｅの調製工程＞
トルエン                                                      ３００  質量部
シクロヘキサノン                                                ５５  質量部
スチレン樹脂粒子「ＳＢＸ−６」                                １５０  質量部
〔平均粒子径約６μｍ、硬化触媒含有なし、積水化成品工業社製〕
アクリルポリオール「アクリディックＷＤＵ−９３８」            １００  質量部
ポリイソシアネート「コロネートＨＬ」                            ３０  質量部
以上を分散攪拌機で攪拌混合し、光拡散層用塗料ｅを得た。このときイソシアネートの水酸基に対する当量比は２．０であった。
実施例１における光拡散層用塗料ａの代わりに上記光拡散層用塗料ｅを用い、乾燥膜厚を約１５μｍとしたほかは、実施例１と同一の方法で、基材上に乾燥塗膜を形成し、光拡散フィルムを作製した。
【００４６】
（比較例３）
＜光拡散層用塗料ｆの調製工程＞
トルエン                                                      ２９０  質量部
シクロヘキサノン                                                ５０  質量部
ジブチル錫ジラウレート                                        ０．２  質量部
シリコーン樹脂粒子「トスパール２０００Ｂ」                    １５０  質量部
〔平均粒子径約６μｍ、硬化触媒含有なし、ＧＥ東芝シリコーン社製〕
アクリルポリオール「アクリディックＷＤＵ−９３８」            １００  質量部
ポリイソシアネート「コロネートＨＬ」                            １５  質量部
以上を分散攪拌機で攪拌混合し、光拡散層用塗料ｆを得た。このときイソシアネートの水酸基に対する当量比は１．０であった。
実施例１における光拡散層用塗料ａの代わりに上記光拡散層用塗料ｆを用い、乾燥膜厚を約１５μｍとしたほかは、実施例１と同一の方法で、基材上に乾燥塗膜を形成し光拡散フィルムを作製した。
【００４７】
（比較例４）
実施例１において、アクリルウレタン樹脂粒子（Ｉ）に替えてアクリルウレタン樹脂粒子（Ｖ）を用いたほかは、実施例１と同一の方法で、基材上に乾燥塗膜を形成し、光拡散フィルムを作製した。
【００４８】
（樹脂粒子の脱落性の評価）
表面性試験機サウザランド・ラブテスタ（東洋精機製作所社製）を使用し、光拡散層面同士が擦られるようにして光拡散フィルムを固定し、荷重１８Ｎで１０００往復、光拡散面を摩擦した。摩擦後に、下側で摩擦された光拡散フィルムを１０ｍｍ角に切り出し、光拡散層面の樹脂粒子の脱落状態を顕微鏡にて観察した。樹脂粒子の脱落性の評価には、以下の基準を用いた。
○  ・・・脱落箇所が観察されない。
△  ・・・脱落箇所が１〜３である。
×  ・・・脱落箇所が４以上である。
評価結果を表１に示した。表１からわかるように、硬化触媒を含有した樹脂粒子を使用した場合、光拡散層面から樹脂粒子が脱落し難く、光拡散フィルムとして極めて優れたものであった。一方、塗料中に硬化触媒を添加した場合は、耐擦傷性に劣る事に加えて塗料のゲル化が早まり、実使用上好ましくない結果であった。
【００４９】
（光拡散層の耐擦傷性の評価）
表面性試験機ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ（新東科学社製）にて、ステンレス製ボール圧子
（ＳＵＳ３０４、直径４．７６ｍｍ）を使用し、２０ｇｆの荷重をかけて、移動速度６０ｍｍ／秒で５０往復、光拡散面を摩擦した。摩擦後に光拡散面を上にして背面から蛍光灯の光を当てて透過光による目視観察と、蛍光灯下で光拡散面を照らして表面反射光による目視観察を行った。評価結果を表１に示した。傷の評価には、以下の基準を用いて目視で行った。
○  ・・・透過光および表面反射光による目視観察で、共に傷が確認されなかった。
△  ・・・透過光による目視観察で傷は確認されなかったが、表面反射光による目視観察で、傷が確認された。
×  ・・・透過光および表面反射光による目視観察で、共に傷が確認された。
評価結果を表１に示した。表１からわかるように、硬化触媒を含有した樹脂粒子を使用した場合、耐擦傷性が最も良好となった。
【００５０】
（光学特性の評価）
ヘイズメーターＮＤＨ２０００（日本電色社製）を使用し、光拡散フィルムの全光線透過率とヘイズを測定した。評価結果を表１に示した。表１からわかるように、硬化触媒を含有した樹脂粒子を使用した場合でも、光透過性と光拡散性に違いは観られなかった。
【００５１】
【表１】
2006309206.tif 000004
【００５２】
表１より明らかなように硬化触媒を有するアクリルウレタン樹脂粒子を用いた実施例１〜実施例３は、良好な耐擦傷性と耐脱落性を有している。比較例１〜比較例３の樹脂粒子は、実施例１〜実施例３に比べて、耐擦傷性が低下し、耐脱落性が顕著に低下することがわかる。比較例３のように塗料中に硬化触媒を添加しても、耐脱落性は改良されないことがわかる。また、硬化触媒を有しないアクリルウレタン樹脂粒子を用いた比較例４は、硬化触媒を有するアクリルウレタン樹脂粒子を用いた実施例１〜実施例３に比べて、耐擦傷性と耐脱落性が低下することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の光拡散フィルムの一実施例を示す断面図である。を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１      光拡散フィルム
２      光拡散層
３      透明なシート基材
４      光拡散材
５      樹脂バインダー
【図１】
2006309206.tif 000005