(57)【要約】    【課題】  十分な硬度を有しつつ、クリーミーな泡質が使用終了時まで持続する気泡入り枠練り石鹸を提供する。    【解決手段】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：（Ａ）全脂肪酸石鹸中に、不溶石鹸を５〜３１質量％、不飽和脂肪酸石鹸を２〜２９質量％含む脂肪酸石鹸                                    ２５〜５０質量％、（Ｂ）ポリオール                                    １０〜３０質量％、（Ｃ）無機塩                                            ２〜６質量％、（Ｄ）水                                            ２５〜４５質量％を含有し、石鹸中心部の結晶化度が１．１９〜２．０である気泡入り枠練り石鹸組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）全脂肪酸石鹸中に、不溶石鹸を５〜３１質量％、不飽和脂肪酸石鹸を２〜２９質量％含む脂肪酸石鹸                                    ２５〜５０質量％、
（Ｂ）ポリオール                                    １０〜３０質量％、
（Ｃ）無機塩                                            ２〜６質量％、
（Ｄ）水                                            ２５〜４５質量％
を含有し、石鹸中心部の結晶化度が１．１９〜２．０である気泡入り枠練り石鹸組成物。
【請求項２】
石鹸中心部の硬度が０．７〜２．８MPaである請求項１記載の気泡入り枠練り石鹸組成物。
【請求項３】
石鹸中心部の結晶化度及び硬度が、ともに石鹸表層部の結晶化度及び硬度より低い請求項１又は２記載の気泡入り枠練り石鹸組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）の脂肪酸石鹸中に、不飽和脂肪酸石鹸を５〜２７質量％含む請求項１〜３のいずれか１項記載の気泡入り枠練り石鹸組成物。
【請求項５】
球形気泡を含有する溶融石鹸を製造する気泡入り溶融石鹸の製造工程、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する注入工程、及び型枠内において溶融石鹸を冷却・固化させる冷却工程からなり、型枠内にて溶融石鹸を冷却する間の平均冷却速度が石鹸表層部では７〜６０℃／分、石鹸中心部では０〜２℃／分である気泡入り枠練り石鹸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、十分な硬度を有しつつ、クリーミーな泡質が使用終了時まで持続する気泡入り枠練り石鹸組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、脂肪酸石鹸と非イオン界面活性剤を含有する、ふやけにくい気泡入り枠練り石鹸組成物が記載されている。ここで、脂肪酸石鹸は、固化しやすくするために脂肪酸石鹸中の８０重量％以上が飽和脂肪酸であること、泡立ち性を良くするために少なくとも２５重量％がラウリン石鹸であることも記載されている。
しかし、十分な硬度の固形石鹸を得るためには、石鹸組成物の組成のほか、冷却・固化するための条件も重要となる。
【０００３】
特許文献２には、ガス圧縮比と金型内における冷却時間との関係を明確にすることで、冷却の際の収縮の発生を防止し、外観の優れた気泡入り石鹸を高い生産性で得ることができる方法が記載されている。
また、特許文献３及び特許文献４には、０．１〜７．０℃／分の平均冷却速度で冷却することで、透明な石鹸を得る方法が提案されている。しかしながら、石鹸の表層部と中心部とでは冷却速度が異なるにもかかわらず、その点については全く触れられていない。
【０００４】
特許文献５には、均一な状態の石鹸を得るために、−３４℃〜４℃に冷却された金型に溶融石鹸を充填し、５分より短い冷却時間で、石鹸中心部まで冷却せずに金型から取出し、追加冷却する技術が記載されている。
また、特許文献６には、ドライアイスを冷媒として用いる技術が開示されている。しかしながら、ドライアイスを冷媒として用いるためには、成形型をドライアイスと均一に接触させなければならず、例えば石鹸の上下左右で不均一な冷却となってしまう。
【０００５】
さらに、十分な硬度を有する固形石鹸で、使用開始時には十分な起泡性を有するものであっても、長期間使用している間に硬度が低下したり、クリーミーな泡質が得られなくなるという問題が生じる場合がある。
【特許文献１】特開平１０−１６８４９４号公報
【特許文献２】特開２００３−１２９０９６号公報
【特許文献３】国際公開第９６／０４３６０号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９６／０４３６１号パンフレット
【特許文献５】米国特許第２９８７４８４号明細書
【特許文献６】国際公開第９８／５３０３９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、十分な硬度を有しつつ、クリーミーな泡質が使用終了時まで持続する気泡入り枠練り石鹸組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の組成の脂肪酸石鹸、ポリオール、無機塩及び水を特定の割合で用いることにより、十分な硬度を有しつつ、最後までクリーミーな泡質が持続する気泡入り枠練り石鹸組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）全脂肪酸石鹸中に、不溶石鹸を５〜３１質量％、不飽和脂肪酸石鹸を２〜２９質量％含む脂肪酸石鹸                                    ２５〜５０質量％、
（Ｂ）ポリオール                                    １０〜３０質量％、
（Ｃ）無機塩                                            ２〜６質量％、
（Ｄ）水                                            ２５〜４５質量％
を含有し、石鹸中心部の結晶化度が１．１９〜２．０である気泡入り枠練り石鹸組成物を提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、球形気泡を含有する溶融石鹸を製造する気泡入り溶融石鹸の製造工程、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する注入工程、及び型枠内において溶融石鹸を冷却・固化させる冷却工程からなり、型枠内にて溶融石鹸を冷却する間の平均冷却速度が石鹸表層部では７〜６０℃／分、石鹸中心部では０〜２℃／分である気泡入り枠練り石鹸の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の気泡入り枠練り石鹸組成物は、十分な硬度を有しつつ、使用終了時までクリーミーな泡質が持続するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）の脂肪酸石鹸としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩等）、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）の脂肪酸石鹸は、該成分（脂肪酸石鹸）全量中に、不溶石鹸を５〜３１質量％、好ましくは１０〜２５質量％含む。不溶石鹸が５質量％未満では、使用時のへりが大きく、３１質量％を超えると、泡立ち性が悪くなったり、スカムが多く発生する。
ここで、脂肪酸石鹸中の不溶石鹸とは、実使用条件下で水に不溶の成分を意味する。具体的には、クラフト点が６０℃以上の脂肪酸石鹸がこれに該当し、炭素数１６以上の飽和脂肪酸塩を包含する。従って、上記不溶分は脂肪酸組成の分析データから算出することができる。
【００１３】
また、成分（Ａ）の脂肪酸石鹸は、該成分（脂肪酸石鹸）全量中に、不飽和脂肪酸石鹸を２〜２９質量％、好ましくは５〜２７質量％含むものである。この範囲内であれば、起泡性が良好となり、泡質もクリーミーになる。不飽和脂肪酸石鹸が２質量％未満では、石鹸の表層部と中心部の硬度差がつきにくくなり、２９質量％を超えると、石鹸全体の硬度が低くなったり、使用した際のふやけが著しくなる。
脂肪酸石鹸中に不飽和脂肪酸石鹸を含有することで、石鹸の結晶状態が中心部と表層部とで異なり、中心部と表層部とで結晶化度や硬度の違いが生じやすくなる。該現象は、飽和脂肪酸石鹸分子が一次元的に配列するのに対し、不飽和脂肪酸石鹸分子が二次元的に配列するために、冷却による温度低下に伴い脂肪酸石鹸が結晶化する際、パッキング性が悪化することに起因すると考えられる。
【００１４】
また、脂肪酸石鹸は、ラウリン酸石鹸を、少なくとも２２質量％、更に２５質量％含むのが、使用時の泡立ち性の点で好ましい。
【００１５】
脂肪酸石鹸を製造するために用いる脂肪酸として、２種以上の脂肪酸を組み合わせて用いることができる。ヤシ油脂肪酸とパーム核油脂肪酸の少なくとも１種を用いれば、安価に不溶石鹸と不飽和脂肪酸石鹸の含有率を上述の範囲とすることができるので好ましい。
【００１６】
洗浄時の肌への刺激性と脂肪酸臭とを低く抑えるため、成分（Ａ）の脂肪酸石鹸を製造するために用いる脂肪酸は、炭素数１０以下の脂肪酸の含有量が１質量％以下、特に０．５質量％以下、更に０．３質量％以下であるのが好ましい。上記ヤシ油脂肪酸とパーム核油脂肪酸を用いる際には、トップカット処理を施すことが好ましい。
さらに、脂肪酸石鹸中の不飽和脂肪酸量を上記範囲内に保つために、上記ヤシ油脂肪酸とパーム核油脂肪酸は軽微な水素添加を施してもよい。
【００１７】
成分（Ａ）の脂肪酸石鹸は、気泡入り枠練り石鹸組成物の全組成中に２５〜５０質量％、好ましくは２７〜４７質量％含有される。２５質量％未満では、十分な硬さや泡立ち性が得られず、５０質量％を超えると、溶融石鹸の流動性が悪くなり、外観のよい枠練り石鹸が得られなかったり、十分な気泡を含有できないなどの問題が生じる。
【００１８】
本発明で用いる成分（Ｂ）のポリオールとしては、例えばグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、グルコース、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングルコール、水溶性多糖類等が挙げられる。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの分子量は８０００以下であるのが好ましく、水溶性多糖類としては、ショ糖、トレハロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
【００１９】
これらポリオールを用いることにより、石鹸使用時に皮膚刺激性を低減する、タオルドライ後に保湿感を与える、溶融石鹸の粘度を低くし流動性を向上させる、硬度を向上させる等の効果が得られる。ここで石鹸の硬度が向上するのは、冷却時にポリオールが含有するＯＨ基に脂肪酸石鹸分子が水素結合して種結晶となり、該種結晶を核に脂肪酸石鹸結晶が生じ、結晶が微細となるためと考えられる。
【００２０】
これらのポリオールは、１種以上を用いることができ、全組成中に１０〜３０質量％、好ましくは１５〜３０質量％、より好ましくは２０〜３０重量％含有される。１０質量％未満では、上記効果が発現せず、３０質量％を超えると、固化石鹸の保管時にポリオールが析出する。
【００２１】
本発明で用いる成分（Ｃ）の無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられ、１種以上を用いることができる。
これら無機塩を用いることにより、溶融ニートの流動性を向上させ、型への流し込み性を良好とし、冷却固化時に石鹸結晶が太くなり硬度が向上するという効果が得られる。
これらの無機塩は、全組成中に２〜６質量％、好ましくは２．５〜６質量％、特に好ましくは３〜６質量％含有される。２質量％未満では、上記効果が発現せず、６質量％を超えると、使用時の起泡性が低下し、また、固化石鹸の保管時に結晶が析出するため好ましくない。
【００２２】
これらの無機塩は、２種以上用いるのがより好ましい。２種以上使用すると、１種のみの場合に比べ、塩析しない範囲でより多くの量を含有できるため、溶融石鹸の粘度がより低くなり、より高い硬度の石鹸組成物を得ることができる。
とりわけ、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムを併用するのがより好ましい。この場合、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムとの質量割合は、１：５０〜４０：１、特に１：４〜６：１であるのが好ましい。
【００２３】
成分（Ｄ）の水は、全組成中に２５〜４５質量％、好ましくは２０〜４０質量％、特に好ましくは２２〜３５質量％含有される。２５質量％未満では、溶融石鹸の流動性が悪く得られる固化石鹸の外観が悪く、また、含有できる無機塩量が減少し無機塩添加の効果が得られ難い。４５質量％を超えると、石鹸全体の硬度が低くなり、石鹸使用時の重量減少が激しくなる。
【００２４】
本発明の枠練り石鹸組成物は、起泡力をより高める目的で、両性界面活性剤を含有することができる。かかる両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、アミノキサイド型界面活性剤等が挙げられ、ベタイン型界面活性剤、特に脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタインが好ましい。
両性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０〜１０質量％、特に０〜５質量％、更に０．５〜４質量％含有するのが好ましい。
【００２５】
また、泡のすべりを高める目的で、高重合ポリエチレングリコール、カチオンポリマー、セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物を含有することもできる。
これらの高分子化合物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０〜５質量％、特に０．１〜３質量％、更に０．２５〜２．５質量％含有させるのが好ましい。
【００２６】
本発明の枠練り石鹸組成物には、溶融石鹸中の気泡の安定性をより高める目的で、更に、ヒドロキシ酸エステル系界面活性剤、モノグリセライド系界面活性剤、ショ糖エステル系界面活性剤、乳酸エステル系界面活性剤等のエステル系界面活性剤を含有させることができる。なかでも、乳酸エステル系界面活性剤を含有させるのが好ましい。これらのエステル系界面活性剤は、全組成中に１〜１０質量％、特に２〜５質量％含有させることができる。
また、他の非イオン系界面活性剤、中でもポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸（炭素数１０〜２０の飽和脂肪酸）エステルを１〜１５質量％、好ましくは４〜８質量％含有させることもできる。
【００２７】
さらに、本発明の枠練り石鹸組成物は、例えば抗菌剤、香料、顔料、染料、油剤、その他低刺激化剤等の添加剤を含有することができる。ここで抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロロカルバニリド等が挙げられ、０．１〜２質量％含有されるのが好ましい。また、香料、顔料、染料等は、０．２〜５質量％含有されるのが好ましい。油剤としては、ラノリン、パラフィン、ワセリン、ミリスチン酸イソプロピル等が挙げられ、０．５〜５質量％含有されるのが好ましい。
【００２８】
本発明の枠練り石鹸組成物は、例えば、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び必要に応じて他の成分を６５〜９５℃で加熱混合して溶融石鹸を得、該溶融石鹸に家庭用又は工業用のエアレーション装置でエアレーション処理を施して小さな球形気泡を含有させることにより、球形気泡を含有する溶融石鹸を製造する気泡入り溶融石鹸の製造工程、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する注入工程、及び型枠内において溶融石鹸を冷却・固化させる冷却工程により製造することができる。
【００２９】
気泡入り溶融石鹸の製造工程における溶融石鹸の温度は、ほぼ等方性の性質を示す温度以上であることが、気泡を球形とすることができる上、該球形気泡を均一に分散することができるため好ましい。
【００３０】
石鹸のふやけを防止するために、気泡は平均気泡径が８０μｍ以下、特に６０μｍ以下で長径／短径の比が１．０〜１．２なる球形であることが好ましい。平均気泡径の下限については特に限定されないが、通常の工業用エアレーション装置を使用する場合、生産性を考慮すると、７μｍ以上、特に１５μｍ以上であることが好ましい。
ここで、平均気泡径は、発泡ニートを二枚のスライドグラス（間隔１５０〜１８０μm）の間に挟んで急冷固化させ、得られた試料にバックライトで透過光を与えながらマイクロスコープで観察して画像データを採取した後、画像処理ソフト Image-Pro Plus 上で気泡径の測定を行い、平均値を算出することにより求める。気泡の長径／短径比とは、固形石鹸を鋭利な刃物で切断した後、その断面を電子顕微鏡を用いて観察あるいは写真撮影して、少なくとも１００個の気泡の内径を測定したときに、同一気泡における長径と短径との比の平均値をいう。
また、エアレーション処理の際に使用する気体としては、空気、窒素ガス等を適宜選択して用いることができる。
【００３１】
次に、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する。例えば、特開２００２−１６７５９９号公報に記載されている方法を用いることができる。型枠としては、所定形状のキャビティを有する成形型のキャビティ等を用いることができる。本工程における溶融石鹸の温度は、ほぼ等方性の性質を示す温度以上であることで、得られる石鹸の結晶に決まった方向性が発現せず使用時に割れず、ふやけない等品質に優れ、また上記溶融石鹸製造工程で得た球形気泡をほぼそのままの形状で維持することができる。
【００３２】
型枠内にて溶融石鹸を冷却する冷却工程おける平均冷却速度は、石鹸表層部と石鹸中心部とでは明らかに異なり、泡質をクリーミーにするために不飽和脂肪酸石鹸を含有しているため、石鹸表層部と石鹸中心部との間で性能が異なる。すなわち、不飽和脂肪酸石鹸を含有する場合には、石鹸表層部と石鹸中心部との平均冷却速度をコントロールすることで、硬さ、溶け崩れやすさ等をコントロールできる。ここで平均冷却速度は、冷媒温度、冷却時間、前記注入工程における溶融石鹸の温度を変えることで調整することができる。
【００３３】
石鹸表層部における平均冷却速度は５〜６０℃／分、好ましくは６〜５５℃／分、特に好ましくは７〜４５℃／分であるのが、短時間の冷却時間で型枠から石鹸を取出す際に十分な硬さとなるので好ましい。
石鹸中心部における平均冷却速度は０〜２℃／分、好ましくは０〜1.９℃／分、特に好ましくは０〜１．７℃／分であるのが、十分な硬度を有し、石鹸中心部の硬度を石鹸表層部より低くでき、使用開始時と終了時における起泡性が低下せず、最後まで使い切ることができるので好ましい。
ここで石鹸表層部とは、石鹸の最外面から１〜３mmの部分をいう。
【００３４】
冷却工程で使用する冷媒は、液体であるのが好ましい。気体では液体に比べ熱伝達係数が低いため冷却効率が低く、固体では接触面積を広くすることが困難であるため好ましくない。使用する冷媒の温度は、１〜１４℃であるのが、適度な冷却速度で十分な硬度の石鹸が得られるので好ましい。冷媒温度が０℃以下であると、型枠表面およびその周辺の結露水が氷結し、型枠が動きにくくなったり、全く動かなくなるので好ましくない。
【００３５】
冷却時間は４０〜３００秒、特に４５〜２４０秒であるのが好ましい。この範囲内であれば、十分な強度の石鹸が得られ好ましい。
【００３６】
石鹸の表層部と中心部との硬度の差を小さくするために、冷却工程の後、型枠から取り出した枠練り石鹸を再度冷却する後冷却工程を行うことができる。硬度の差が小さいと、実硬度の変化に気づかずに使用することができる。
後冷却工程における冷媒温度は、冷却工程と同じかそれ以下で行うことが好ましい。ここで用いる冷媒の状態は問わないが、空気等の気体であれば後冷却工程の装置を簡素化できる。気体を用いる場合には、１５分以上、好ましくは３０分以上冷却すると、十分な効果が得られるので好ましい。
【００３７】
気泡の容積分率は、枠練り石鹸組成物の固化速度、硬さあるいは溶け易さ等を考慮すると、１０％以上、特に２５％以上であることが好ましい。なお、得られる石鹸組成物の強度の観点から、４０％以下であることが好ましい。気泡の容積分率は、容積１００mLの容器に発泡ニートを流し込み、その組成物の重量Ｗ（ｇ）を測定して、１００−Ｗにより算出する。
【００３８】
固形石鹸として得られた枠練り石鹸組成物が気泡を含有することは、以下の方法により確認することができる。
（１）固形製品の比重を測定する。比重が１以下であれば、気泡が入っている。
（２）固形製品をカミソリで薄く切り出し、光学顕微鏡で観察する。丸い気泡の存在が確認される。
【００３９】
本発明の枠練り石鹸組成物は、石鹸中心部の結晶化度が１．１９〜２．０、好ましくは１．２〜１．７５のものである。結晶化度が１．１９未満では、ふやけやすく使用時に溶け崩れ実使用に耐えない。また、結晶化度が２．０を超えると、硬く使用時に溶け出す石鹸量が少ないため泡立ち性に劣る。
結晶化度とは、Ｘ線回折法にて得られる２θ＝３０．４度付近のピーク強度を意味する。ここで２θ＝３０．４度付近のピークは、ω相石鹸およびδ相石鹸に由来するピークであると考えられる。ここでω相石鹸及びδ相石鹸は、水に浸したとき比較的膨潤も崩壊も起こりにくい相である。すなわち、石鹸中心部の結晶化度が高いほど、最後まで崩れることなく使用することが可能となる。
【００４０】
また、本発明の枠練り石鹸組成物において、石鹸中心部の硬度は０．７〜２．８、特に１．１〜２．７であるのが、十分な硬さでふやけにくく、泡立ちも良好であり、好ましい。
【００４１】
石鹸を使用する際の泡立ち性は、既述のように脂肪酸石鹸中の組成を変化させたり、石鹸以外の界面活性剤を添加することでコントロールできる。一方、本発明者らは脂肪酸石鹸中の組成や他の活性剤の種類や量のみならず、使用時に溶解する石鹸等の活性剤の量にも大きく依存することを見出した。また石鹸は使用に伴いその体積が減少するために、使用時の消費量は少なくなる。
これらより、石鹸の結晶化度及び硬度は、中心部が表層部より低いと、使用時の石鹸の溶解量が使用開始時と使い終わり時との間で等しくなり、同等の泡立ち性を維持することができるので好ましい。さらに、石鹸の表層部硬度が高いことで、石鹸を搬送する際にキズや凹みが発生しづらくなる等の効果も得られる。
【実施例】
【００４２】
実施例１〜６及び比較例１〜２
表１に示す組成の石鹸組成物６００ｇを７０〜８５℃で製造し、バッチ操作により家庭用ホイップ機でエアレーション処理を施した後、得られた球形気泡入り溶融石鹸を７０〜９０℃で石鹸の型枠に流し込み、冷媒として水を用い所定の冷却条件で冷却、固化させることにより、気泡入り枠練り石鹸組成物を得た。石鹸の形状は花王社製のピュアホイップソープと同一であり、アルミ製の型枠を使用した。また、冷却速度は、溶融石鹸を型枠に流し込んで冷却・固化させる際、石鹸表層部については石鹸表面から２mm内部に入った位置、石鹸中心部は石鹸のほぼ中心位置の温度変化を、熱電対により測定し、冷却時間で除した値を示した。
なお、実施例で用いた混合脂肪酸石鹸の脂肪酸組成は、表２に示すとおりである。
【００４３】
得られた枠練り石鹸組成物は、比重を測定することにより、気泡を含有していることを確認した。
また、得られた枠練り石鹸組成物をアルミピローで密閉した状態で、３日間以上室温下に静置した後、結晶化度、硬さ及び起泡性（速泡性、泡量、泡質）を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４４】
（評価方法）
（１）結晶化度：
枠練り石鹸組成物をほぼ真２つに切断し、中心部と表層部とから試料を得、次の条件でＸ線回折法にて結晶状態を評価した。得られたチャート図から、２θ＝３０．４付近の強度Ｉ30.4とベースラインの強度Ｉbaseとの比を結晶化度とした。
Ｘ線回折装置：マックサイエンス社製  Ｍ２１ＸＧ
（測定条件）使用Ｘ線    Cu  Kα  （波長1.5405Å）
スキャン速度：５deg/min
管電圧  ：  ４０kV
管電流  ：  ２００mA
【００４５】
（２）硬さ：
内径８mmのコルク抜きを使用して、枠練り石鹸組成物から石鹸を切り出し、約５mm厚の試料を得た。ここで石鹸中心部の試料は石鹸のほぼ中心部から、表層部の試料は最外の２mmを除いた部分から試料を得た。得られた試料を次の条件で圧縮した際の応力−ひずみ曲線の傾きからヤング率を求め、それを試料の硬度とした。
試験機：  FUDOU社製
圧縮速度：２mm／秒
圧縮子：φ８mm
【００４６】
（３）起泡性：
アルミピローから取り出した後、２回目の手洗い時と、その後３０回ナイロンタオルを使用した後の手洗い時において、次の評価を行った。
（３−１）速泡性；
専門パネラーが３５℃の水道水を用い、枠練り石鹸組成物を１０回手に擦りつけた後、１０回手で泡を立てた際の泡量を測定した。
（３−２）泡量；
専門パネラーが３５℃の水道水を用い、枠練り石鹸組成物を１０回手に擦りつけた後、５０回手で泡を立てた際の泡量を測定した。
（３−３）泡質；
専門パネラーが３５℃の水道水を用いた手洗いを実施した際、花王社製ピュアホイップソープの値を３として、５段階評価した。数値が大きいほど良い。
【００４７】
【表１】
2006045438.tif 000002
【００４８】
【表２】
2006045438.tif 000003
【００４９】
実施例１〜６の石鹸組成物は、石鹸中心部の結晶化度が１．１９以上で、使用開始時に比べ３０回使用後においても、速泡性、泡量及び泡質のいずれも低下せず、３０回使用後における石鹸の状態も柔らかくなく、溶け崩れも見られなかった。また、中心部の硬度も十分であった。特に結晶化度と硬度がともに石鹸中心部が表層部より低い実施例１〜３及び６は、３０回使用時における泡量が、使用開始時よりも増加していた。一方、石鹸中心部の結晶化度が１．１９未満である比較例１、２は、共に３０回使用後において、石鹸の状態がフニャフニャとなり、実用に耐えないものであった。
【００５０】
実施例７及び８
実施例７は、実施例３の方法で得られた気泡入り枠練り石鹸組成物を、アルミピローに封入し、すぐさま−５．５℃の冷凍庫で６０分間更に冷却した。実施例８は、実施例６の方法で得られた気泡入り枠練り石鹸組成物を、アルミピローに封入し、すぐさま−１５℃の冷凍庫で３０分間更に冷却した。
その後、実施例１〜６と同様にして、結晶化度、硬さ及び起泡性（速泡性、泡量、泡質）を評価した。結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
2006045438.tif 000004
【００５２】
実施例７及び８ともに、泡立ち性は変化しないものの、石鹸表層部と中心部の硬さの差が減少している。