(57)【要約】【課題】      印画紙基材を用いた光沢インクジェット記録用紙に匹敵する耐コックリング性、白紙光沢、白紙面感、印字品質を有し、特に大判プリンター用として好適で使用後は紙としてリサイクル可能な強光沢インクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】  合成繊維を含有している原紙上に少なくとも１層以上のインク受理層と光沢発現層を設けてなる強光沢インクジェット記録用紙。  合成繊維が分岐形状を有する合成繊維であるインクジェット記録用紙は、好ましい態様である【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成繊維を含有している原紙上に少なくとも１層以上のインク受理層と光沢発現層を設けてなる強光沢インクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記記載の合成繊維が、分岐形状を有する合成繊維であることを特徴とする請求項１記載の強光沢インクジェット記録用紙
【請求項３】
前記記載の分岐形状を有する合成繊維が合成パルプであることを特徴とする第２項に記載の強光沢インクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記記載の合成パルプが、ポリオレフィン系合成パルプであることを特徴とする請求項３に記載の強光沢インクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記記載のポリオレフィン系合成パルプが平均繊維長０．１〜５ｍｍ、濾水度が０．１秒／ｇ〜２０秒／ｇであるポリオレフィン系合成パルプであることを特徴とする請求項４に記載の強光沢インクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記原紙が、合成繊維と天然パルプを重量％で１０／９０〜８０／２０の割合で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の強光沢インクジェット記録用紙。
【請求項７】
光沢発現層がキャストコート法によって形成されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の強光沢インクジェット記録用紙。
【請求項８】
光沢発現層がヒュームドアルミナを含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の強光沢インクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクを用いて記録する強光沢インクジェット光沢記録用紙に関するものである。さらに詳しくは、キャストコート法で製造される強光沢インクジェット記録用紙において、白紙面感、コックリング防止効果が特に優れ、インクジェットで印字した場合、写真画質に近い印字品位の高い画像記録が可能な強光沢インクジェット記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、騒音が少なく、現像や定着等のプロセスを必要とせず、且つ容易にフルカラー記録が行えるので各種プリンタ−に利用され、近年急速に普及してきている。特に、コンピューターにより発色画像が形成されることと、記録装置を比較的小型にすることができること、その装置の保守が容易であり、なおかつ駆動音及び記録音の発生が非常に低いという利点より、近年ファクシミリや各種プリンターの記録方式として利用されている。さらに最近では、インクジェット記録方式の高速化・高精細化などの要求によるインクジェット記録装置の性能向上や用途拡大に伴いインクジェット記録用紙に対してもより高度な特性が求められている。
【０００３】
まず、インクジェット記録用紙としては画像の印字濃度が高く色調が明るく鮮明であること、インクの吸収が早く印字画像の重なった場合においても、インクが流れ出たりにじんだりしないこと、印字ドットの縦方向や横方向への拡散が必要以上に大きくなく且つ周辺が滑らかであることなど、画像鮮明性に優れていることが要求されている。
また、保存性に関して、高湿度条件下などや印字画像部が水に浸された場合にもインクが流れ出さないように、印字画像の耐水性に優れていることが要求される。
【０００４】
これらインクジェット記録専用の媒体としては紙やフィルムを支持体として、顔料とバインダー主成分とする顔料塗工層または顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けたものが多く使用される。インクジェット専用媒体はさらに表面状態からマット調媒体と光沢媒体に分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には後者の光沢媒体が使用される。これら光沢媒体に要求される特性としては前記した特性以外にドットの真円性が高く、画像再現性が良好なこと、画像領域、白紙部分の光沢感が高いこと、さらに印字した場合にインクの溶媒が原紙に浸透しコックリング（記録用紙が波打つ状態）を起こさないこと等が挙げられる。
【０００５】
光沢媒体の製法としてはインク吸収性、乾燥性を維持しながら上記の特性を維持するために、各種の方法が提案されているが、一般的方法は印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法とインク受容性を備えたコート層上または原紙上にキャストコート法により表面に光沢発現層を設ける方法等がある。
【０００６】
印画紙用基材は一般にＲＣ紙（レジンコート紙）といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク受容層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク受容層表面も平滑で、光沢ある表面が形成しやすい。またレジンコート層がインク溶媒の原紙内部への浸透を阻止するためにコックリングという現象が発生しない。
【０００７】
一方後者はインク吸収性が前者に比べ制御しやすいが、ドット真円性、画像再現性、画像領域、白紙部分の光沢感、品位では前者に比べ劣り、何よりもインク溶媒が原紙へ浸透することによりコックリングが起こりやすいことが最大の欠点となっている。しかし、前者の印画紙用基材の場合はインク吸収性をあげるために高価な塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから全体のコストは後者のキャストコート法による光沢媒体に比べ高いものとなる。また、廃棄する場合には複合素材であることからリサイクルがきかないといった問題もあり、環境的には好ましい記録媒体ではない。  
【０００８】
キャストコート法によるインクジェット記録用紙についてはこの点有利であるが、コックリング問題が印画紙基材とくらべた場合の最大の欠点となり、普及を妨げる要因となっている。コックリングは特にＣＡＤ、ポスター、印刷校正用、ディスプレー用等に使用される大判のインクジェットプリンターでは一般的にインク吐出量が通常のパーソナルプリンターに比べ多いこともあり、コックリングの問題は深刻である。コックリングが酷いと外観上の問題のみならず、プリンターのヘッドに紙が接触したりして走行トラブルの原因となる。
【０００９】
このため、コックリングを回避するために各種の方法が提案されている（例えば特開平１１−０３４４８２号公報参照）。大判プリンター用は一般に記録用紙の重量が大きく、またインクを基材に浸透させないためにレジンコート紙やフィルム、不織布（例えば特開２０００−２９６６７０号公報参照）が使用されるケースが多いが、これらは高価であり、リサイクル性が悪いといった問題がある。
【００１０】
このようにキャストコート法によって製造されたインクジェット記録用光沢紙においては、印画紙基材あるいはフィルム基材を用いて製造された媒体に匹敵する耐コックリング性と印字画質、均一な光沢感を有する記録媒体は無いのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−０３４４８２号公報
【特許文献２】特開２０００−２９６６７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、合成繊維を天然繊維と混抄した原紙を使用し、キャストコート法により光沢発現層を設けることで、キャストコート紙の長所であるインク吸収性の速さを維持しながら、多量のインクを印字した場合に問題となっていたコックリングが改善できることを見出した。さらには、従来の原紙に比べ、コックリングのみならず白紙光沢の向上と白紙面感が改善されることを見出し、光沢発現層の処方設計も考慮することで印字品質、白紙面感も印画紙基材に匹敵しすぐれた、強光沢インクジェット記録用紙が提供できることを見出した。
本発明の目的は、印画紙基材を用いた光沢インクジェット記録用紙に匹敵する耐コックリング性、白紙光沢、白紙面感、印字品質を有し、特に大判プリンター用として好適で使用後は紙としてリサイクル可能な強光沢インクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、合成繊維を含有している原紙上に少なくとも１層以上のインク受理層と光沢発現層を設けてなる強光沢インクジェット記録用紙を提供する。
前記の合成繊維が、分岐形状を有する合成繊維である強光沢インクジェット記録用紙は、本発明の好ましい態様である。
前記の分岐形状を有する合成繊維が合成パルプである強光沢インクジェット記録用紙は、本発明の好ましい態様である。
また前記記載の合成パルプが、ポリオレフィン系合成パルプである強光沢インクジェット記録用紙は、本発明の好ましい態様である。
前記の光沢発現層がキャストコート法によって形成されている、前記した強光沢インクジェット記録用紙は、本発明の好ましい態様である。
さらに、前記の光沢発現層がヒュームドアルミナを含む強光沢インクジェット記録用紙も、本発明の好ましい態様である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、キャストコート紙の長所であるインク吸収性の速さを維持しながら、多量のインクを印字した場合に問題となっていたコックリングが改善されたインクジェット記録用紙が提供される。さらにコックリングのみならず白紙光沢の向上と白紙面感が改善されたインクジェット記録用紙が提供される。
本発明のインクジェット記録用紙は、合成繊維と天然繊維を使用していることから、水による再分散が可能となる。
本発明により、使用後に古紙原料としてリサイクルが可能であり、環境的にも優しい強光沢インクジェット記録用紙の提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、原紙上に少なくとも１層以上のインク受理層と光沢発現層を設けてなる強光沢インクジェット記録用紙であって、該原紙に合成繊維を含有するインクジェット記録用紙を提供するものである。
より好ましくは、合成繊維を天然繊維と混抄した原紙を用いた強光沢インクジェット記録用紙である。
【００１５】
（合成繊維）
本発明に用いられる合成繊維は湿式抄紙可能なものであれば任意の合成繊維が選択可能である。代表的な合成繊維としてはポリエチレン単繊維、ポリプロピレン単繊維、レーヨン繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリエチレン/ポリプロピレン複合繊維、ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレート複合繊維、ポリエチレン/ポリエチレンテレフタレート複合繊維、ポリエステル複合繊維、合成パルプなどが挙げられる。
【００１６】
これらの合成繊維の形態は抄紙機によって抄紙できる範囲にあれば短繊維でも長繊維でもよいが、平均繊維長が０．１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．１〜３ｍｍの範囲内にあるものが好ましい。この範囲にあれば、実質的なシート化を実現し、抄紙で均一なシートとしうる平均繊維長という観点から好ましい結果が得られる。
【００１７】
本発明の合成繊維としては、分岐形状を有する合成繊維であることが好ましい。分岐形状とは、繊維の表面から繊維が多数の枝分かれしている形状をいう。合成繊維として分岐形状を有する合成繊維を用いると、さらに地合が良く嵩の向上と同時に平滑な原紙となるので、分岐形状を有する合成繊維を本発明の合成繊維として挙げることができる。分岐形状した合成繊維は、通常の円形ないし矩形断面、さらには多角形断面を有するフィラメントに機械的な衝撃を加えて二次的に分岐形状に変形した繊維であっても、あるいは繊維形成工程で分岐形状になるように製造した繊維であってもよい。分岐形状を有する合成繊維はフィブリル化していることから比表面積が高く、それがシートに用いられた場合にもかなりの程度維持されることを分岐形状を有する合成繊維の別の利点として挙げることができる。天然パルプのフィブリルはシート化した場合繊維間の水素結合に寄与し、結果としてシートの比表面積が減少するように作用するが、この現象とは対照的である。シートの比表面積が高くなるとシートの不透明度および白色度が向上するが、不透明度の向上は印字した場合の裏抜けを改善し鮮明性の改善に寄与する。分岐形状を有する合成繊維としては、さらに好ましくは合成パルプを挙げることができる。
【００１８】
（合成パルプ）
前記合成パルプとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンーブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体などのエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリフルオロエチレンなどの合成樹脂を主成分とする合成パルプが挙げられるが、中でもポリオレフィン系樹脂の合成パルプが安価であり好適に用いられる。
【００１９】
ポリオレフィン系樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１などのオレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンーブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体等のエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体などが例示されるが、中でもポリエチレンやポリプロピレンが好適に使用される。
【００２０】
また、合成パルプの平均繊維長は、前記したように通常は０．１〜１０ｍｍのものが用いられるが、特には０．１〜５ｍｍの範囲内であることが好ましい。
さらに合成パルプの濾水度は、得られるシート強度および抄造性の観点から０．１〜２０秒／ｇ程度であることが好ましい。
【００２１】
前記の合成樹脂をパルプ化するに際して、本発明の目的を損なわない範囲内で、各種の添加剤を加えることができる。添加剤の例としては、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料などを挙げることができる。
【００２２】
この合成樹脂から合成パルプを製造するには既に公知の方法を適用することができ、その製法は、Encyclopedia of Chemical Technology 3rd ed, Vol.19, P420-425に詳細に説明されている。例えば、溶融紡糸した繊維を短く切った後に叩解する方法、溶融フラッシュもしくはエマルジョンフラッシュを行った後に叩解処理する方法などがある。
【００２３】
本発明に係る合成パルプの製法としては、樹脂組成物の溶液あるいはエマルジョンをフラッシュ紡糸する方法が適している。中でも、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を親水化剤として用いるエマルジョンフラッシュ法が特に好ましく、紙の製造に好適な良好な繊維形状を有するパルプを得ることができる。ＰＶＡの添加量は、ＰＶＡを含む合成パルプ全量に対して、０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００２４】
（天然パルプ）
本発明で使用する天然パルプとしては、主にＬ−ＢＫＰ、Ｎ−ＢＫＰに代表される木材漂白化学パルプが使用される。必要に応じてＧＰ、ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ等の機械パルプ、ケナフ、コットンリンター、麻等の非木材パルプ、古紙パルプを適宜配合する事も出来る。
【００２５】
（原紙）
合成繊維と天然パルプとの混抄割合は使用する天然パルプの種類で異なるが、通常配合割合は１０／９０〜８０／２０重量％、好ましくは２０／８０〜７０／３０重量％、さらに好ましくは３０／７０〜６０／４０重量％がよい。合成繊維の配合割合が１０重量％より少ないとコックリング防止効果が不十分であり、８０重量％より多いと強度が不足し、塗工工程で断紙が起こりやすくなり、また経済的にも不利となる。適正な合成繊維の配合率は嵩への効果、コックリング防止効果をみながら決定される。
【００２６】
合成繊維と天然パルプとの混抄紙は、密度が０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．６〜０．９ｇ／ｃｍ３であることが望ましい。密度が低すぎると、インク受理層を設ける際に原紙の繊維間の空隙に塗工液が埋没しやすくなり平滑度の低下が大きくなり、光沢発現層を設けた際に光沢面の光沢度、白紙面感の低下を来たす。一方密度が高すぎるとインク受理層を設ける際に原紙の被覆性は良好であるが、原紙層におけるインク吸収力が低下しその結果インク受理層表面でのインク吸収速度が低下したり、インクの裏抜けが発生したりする傾向がある。
【００２７】
尚、インク受理層塗工後の密度は水性顔料液を塗工することによる原紙の厚さ増と塗工による重量増により変化するので、インク受理層塗工後の密度でいうと０．５〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲にあることが好ましい。
【００２８】
（サイズ剤等添加薬品）
紙料中には通常紙力剤、填料、バンド、歩留まり向上剤、染料、蛍光染料などが適宜用いられる。これらの好ましいものとして下記の例示をすることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
紙力剤としてはカチオン澱粉、ポリアクリルアマイドなどが用いられる。填料としては炭酸カルシウム、タルク、クレー、合成ゼオライト、珪酸カルシウム、チタン等が用いられる。歩留まり向上剤はコロイダルシリカ、ポリアクリルアマイド、ポリエチレンイミンなどが用いられる。染料、蛍光染料は紙の色相を調節するために添加されるが、直接染料、塩基性染料、酸性染料などが用いられる。
【００３０】
紙料中のサイズ剤としては、填料に炭酸カルシウムを用いる場合には、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、中性ロジン等が用いられる。また、填料に炭酸カルシウム以外のものを用いる場合には、主に強化ロジン、鹸化ロジンが紙料中のサイズ剤として用いられる。
【００３１】
（原紙の製法）
原紙の製法は特に限定されるものではなく、公知の抄紙機、すなわち長網、丸網、ハイブリッドフォーマー、ギャップフォーマーなどを使用し、プレス工程、乾燥工程を経て原紙を作成することができる。途中の工程で、サイズプレス、フィルムトランスファーロールコーターまたはメタリングサイズプレスなどを使用して、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアマイドなどの単独または混合物を、あるいは予備塗工として顔料とバインダーからなる塗工液を原紙に塗工することができる。原紙の坪量は特に限定するものではないが通常５０〜３５０ｇ／ｍ２程度の範囲である。
【００３２】
（インク受理層）
本発明では原紙上に１層以上のインク受理層と光沢発現層を設けるが、光沢発現層とインク受理層を一体化することも可能である。ここでは  
原紙上に設けるインク受理層は、無機顔料と水溶性高分子バインダーを主体として形成される。無機顔料としては、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、二酸化チタン、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タルク、合成シリカ、珪酸リチウム、珪藻土、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、マイカ、天然ゼオライト、合成ゼオライト、擬ベーマイト、ハイドロキシアパタイト、層間化合物などを用いることができる。以上のような無機顔料の中でも、必要とする細孔容積及びインク吸収性を得るために多孔性合成非晶質シリカや多孔性合成非晶質アルミナ等が好ましい。これらの無機顔料の製造法としては、例えば、水熱合成法、共沈法、ゾル−ゲル法などを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００３３】
無機顔料は、カップリング剤や有機物による表面改質や、金属イオン交換法、気相蒸着法や液相析出法による表面処理など、多元的な機能性を付与させるために表面処理が施されたものであってもよい。また、印刷保存性の向上を目的に、ラジカルトラッピング剤や還元剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤を含浸させた顔料スラリーの形態で用いることも、インクジェット適性を著しく損なわない限り採用することができる。
【００３４】
本発明に用いられる水溶性高分子バインダーには以下のようなものが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピリジン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、でんぷん、酸化でんぷん、エステル化でんぷん、酵素変性でんぷん、カチオン化でんぷん、アルギン酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カゼイン、ゼラチン、テルペンなどである。このうち、バインダー力やピグメントとの親和性や塗工液調製時の粘性制御の観点から、ポリビニルアルコールの使用がより好ましい。ここでは、ポリビニルアルコールのケン化度や重合度などは、特に限定されない。
【００３５】
これら水溶性高分子以外の接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックスなどを、前記水溶性高分子バインダーと併用することができる。これらの接着剤は通常顔料１００重量部に対して１０〜５０重量部程度用いられるが、顔料の結合に充分な量であればその比率は特に限定されるものではない。
【００３６】
インク受理層は、無機顔料と水溶性高分子バインダーを主体とする塗工液を塗工することによって原紙上に形成させることができる。
インク受理層に用いる塗工液には、必要に応じて分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、湿潤剤、離型剤、保水剤、増粘剤、界面活性剤、防腐剤、柔軟剤、ワックス、導電防止剤、帯電防止剤、サイズ剤、耐水化剤、染料固着剤、可塑剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、流動改良剤、印刷適性向上剤、香料、脱臭剤などを適宜選定して添加することができる。
【００３７】
インク受理層は、このようにして調製された塗工液を一般の塗工方式、例えば、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、チャンブレックスコーター、リップコーター、ロッドコーターなどの塗工方式によってオフマシンコーターあるいはオンマシンコーターで、原紙上に単層あるいは多層塗工することで、本発明のインクジェット記録用紙を得ることができる。塗工液の液性からはエアーナイフコーター、カーテンコーター、ロッドコーターなどが好ましく、さらに好ましくはエアーナイフコーターである。
【００３８】
インク受理層の塗工量は、インクジェット印字および均一性に必要な被覆量および経済性の観点から、片面あたりの乾燥塗工量が５〜２０ｇ／ｍ２程度となるようにコーターにて塗工される。
ここで、インク受理層は、ある一定塗工量を数回に分けて塗工することもできる。数回に分割してインク受容層を塗工する方法としては、１層ごとに乾燥して塗工する場合と、複数層をウエット・オン・ウエットで同時に塗工する方法を挙げることができる。
【００３９】
塗工後の乾燥方式は特に限定されるものではなく、以下の乾燥方式、すなわち熱風乾燥、赤外乾燥、常温乾燥、凍結乾燥等が挙げられるが、その乾燥効率から赤外乾燥、熱風乾燥が好ましい。
また、インク受理層の塗工後には、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダー等のキャレンダー装置を用いて平滑化処理を行うことができるが、嵩を大きく低下させない範囲で使用すべきである。
【００４０】
（光沢発現層）
本発明の光沢発現層は公知のキャストコート法によって形成される。光沢発現層が十分なインク受理性を有する場合にはインク受理層を兼ねることができる。キャストコート法には光沢面を形成する方法によりウエット法、リウエット法、凝固法に分類できるが、光沢面の光沢度、白紙面感の観点からは凝固法が好ましい。凝固法ではインク受容層で用いるバインダーに対応した凝固剤の選択、凝固剤の量が重要である。凝固剤としては蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等の塩や硫酸カリウム、クエン酸カリウム、硼砂、硼酸を使用できるが、インク受容層のバインダーがカゼインである場合には蟻酸または蟻酸カルシウム、ポリビニルアルコールの場合には硼酸または硼砂の組み合わせが好適である。インクの吸収性を考慮すると後者の組み合わせが前者よりも優れている。凝固剤の量は印字面塗工層中の樹脂成分に対し５〜１００重量％であることが好ましい。少なすぎると十分な光沢面が得られず、多すぎると亀裂数が大幅に増加する傾向がある。
【００４１】
本発明の光沢発現層を形成する塗料は顔料、バインダーと必要に応じてインク定着剤、離型剤を含有する。本発明で用いられる顔料は無機顔料として軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、ヒュームドアルミナ、ゼオライト、珪藻土、水酸化マグネシウム等の白色顔料を用いることができる。無機顔料の粒子径は光沢の観点から、大きくとも１０μｍ以下であり、好ましくは０．０５〜７μｍである。また無機顔料と併用して有機顔料を添加することも可能である。
【００４２】
本発明では各種顔料の中で、強光沢で白紙面感がすぐれ、良好なインクジェット印字品質を得るためにアルミナやヒュームドアルミナの使用は好ましい態様である。アルミナの具体例としてはγ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−アルミナが挙げられる。もっとも好ましいのはヒュームドアルミナである。ヒュームドアルミナを使用する別の利点は顔料タイプのインクを使用するインクジェット印字でも良好な印字品質が得られる点にある。本発明で使用されるヒュームドアルミナは、一般に乾式法や気相法という製造方法により得られるアルミナ微粒子のことである。すなわち、アルミニウム塩（例えば、塩化アルミニウムや硫酸アルミニウムなど）を高温焙焼する際に発生する蒸気の濃縮により微粒子が生成されるが、この微粒子がヒュームドアルミナである。
【００４３】
本発明で使用されるヒュームドアルミナはインク吸収性及び光沢の観点から、粒子径が０．０１〜１０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜７μｍである。該ヒュームドアルミナの一次粒子径は、特に限定するものではないが、１〜５０ｎｍが望ましい。使用されるヒュームドアルミナ粒子は主として二次粒子または三次粒子の等の凝集体であるが一次粒子も含まれていても良い。
【００４４】
本発明で用いられるバインダーはポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニールピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸またはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニールブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、メチルメタクリレートーブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類の樹脂類が例示され、単独または併用して用いられる。特に好ましいバインダーはポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、カゼインであり、これら単独または上記樹脂類と併用して用いられる。ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた場合には、前記したように、凝固剤として硼酸または硼砂を使用することで、光沢面の光沢、白紙面感の向上に効果がある。バインダーの使用量は、記録媒体の印字適性、インク受容層の強度、塗料液性を考慮して決定される。通常顔料重量に対し１〜２００重量％、好ましくは５〜１００重量％程度の範囲で添加される。
【００４５】
本発明において、上記、顔料、バインダー類以外にカチオン性の高分子電解質を添加することが好ましい。カチオン性高分子電解質を添加することで、インク中に使用されている染料中のアニオン成分と反応し水に不溶な塩を形成することから、記録画像の耐水性が向上する。このようなカチオン性高分子電解質としてはポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、その他第４級アンモニウム塩類及びポリアミン等が用いられる。カチオン性高分子電解質はインク受容層を構成する塗料液または凝固液に添加することができる。添加量は全バインダー重量に対し１〜５０重量％の範囲で使用される。とくに好ましい添加範囲は５〜３０重量％である。
その他の添加剤としては、必要に応じて消泡剤、潤滑剤、分散剤、湿潤剤等を使用できる。
【００４６】
本発明により、従来の天然繊維から構成された原紙を用いキャストコーター法によって製造された光沢インクジェット記録用紙に比べ、コックリングは大幅に改善され、白色度、白紙光沢が高く、白紙面感が優れ、印画紙基材を用いて製造された従来の製品と比べても遜色のない強光沢インクジェット記録用紙が提供される。
【００４７】
合成繊維は天然繊維の水素結合を阻害することで、原紙の嵩、光散乱能を上げ、同時にパルプ繊維間の隙間を埋めるため、原紙の白色度、平滑性が向上しその結果、キャストコート後の白色度、光沢の向上にも寄与する。
【００４８】
合成繊維を混抄すると、合成繊維がバインダーの役割を果たし、パルプ繊維の膨潤による波打ちを少なくするためにコックリングが良化し、またキャスト工程においては塗工紙の伸縮が抑えられ、原紙の平滑性に加えキャストドラムへの密着性が向上するために白紙光沢は増加し、また乾燥時におこるミクロ収縮による面質の悪化が阻止されるためにすぐれた白紙面感が得られるものと考えられる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
また、例中の「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」を示す。
本発明における平均繊維長、濾水度及びカナディアンフリーネスは、下記の方法で測定した。
【００５０】
平均繊維長：
フィンランド・カヤニ社製ＦＳ−２００型自動繊維長測定機を用い、単位重量当たりの平均繊維長（ｍｍ）を平均繊維長（ＣＦＬ）とした。
【００５１】
濾水度：
シートの坪量を５００ｇ／ｍ２に変更する以外には、ＴＡＰＰＩ−Ｔ２２１の規格に準じて、水排出に要する時間を秒単位で測定する。濾水度は、パルプのｇ当たりの時間です。
カナディアンフリーネス（略号＝ＣＳＦ）：
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１に準拠して測定した。
【００５２】
（実施例１）
<原紙の作成>
ポリオレフィン系合成パルプ２０部（商品名：ＳＷＰ  Ｅ６２０、三井化学社製平均繊維長１．２ｍｍ  濾水度６ｓｅｃ／ｇ）とカナディアンスタンダードフリーネス（ＣＳＦ）４００ｍｌのＬＢＫＰ８０部からなるパルプスラリーにカチオン澱粉０．８％、タルク５％、サイズ剤（コロパールＥ−５Ｈ  星光化学工業社製）０．３％、硫酸バンド０．３％を添加して長網抄紙機により抄紙後、以下の配合の液を使ってサイズプレス処理を行い坪量１４０ｇ／ｍ２のインクジェット記録用原紙を抄造した。
【００５３】
<サイズプレス液配合>
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）２部、表面サイズ剤（商品名：ＳＳ３７３、日本ＰＭＣ社製）０．３部、水９７．７部
【００５４】
<インク受理層用塗工液の調製>
合成非晶質シリカ（商品名：サイロジェットＰ４１２、グレースデビソン社製、平均粒子径１２．０μｍ、平均細孔容積２．０ｍｌ／ｇ）１００部を使用し、そこに分散剤として、ポリアクリル酸ソーダ０．２部（商品名：キャリボンＬ−４００、三洋化成社製）を添加し、カウレス分散機で２０．０％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーにポリビニルアルコール２０部（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）とエチレン-酢酸ビニル３０部（商品名；スミカフレックス４０１、住友化学社製）及び染料固着剤１０部（商品名；ＤＡ−１０８、星光化学工業社製）を添加、攪拌・分散し、さらに水を添加し、固形分濃度が２０％の塗工液を得た。
【００５５】
＜インク受理層の形成＞
得られた塗工液を、上記の原紙の片面に乾燥塗工量１０ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターで塗工し、エアドライヤーで熱風乾燥しインク受理層を形成した。
【００５６】
＜光沢発現層用塗工液及び凝固液の調製＞
凝集体の平均粒子径０．１５μｍ（粒子径の測定：ＰＳＣ法による）のヒュームドアルミナ粒子（商品名：Cab−Ｏ−Sperse  PG003、キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク製）１００部、鹸化度８８mol％のポリビニルアルコール（商品名：PVA235、クラレ社製）１０部を用いて、混合攪拌して、固形分２０％の塗工液を調製した。硼砂を水に溶解し固形分３％の凝固液を調製した。
【００５７】
＜光沢発現層用の形成＞
上記インク受理層を形成した基紙を用い、キャストコーターで上記光沢発現層用塗工液を乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２となるよう塗工し、次いで上記凝固液を塗工後、表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着乾燥し、強光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００５８】
（実施例２）
実施例１においてポリオレフィン系合成パルプの配合を４０部とした以外は、実施例１と同様にして強光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００５９】
（実施例３）
実施例１においてポリオレフィン系合成パルプの配合を８０部とした以外は実施例１と同様にして強光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００６０】
（実施例４）
実施例１において、ポリオレフィン系合成パルプに代えてポリエステル繊維（商品名：Ｎ８０１、ユニチカ社製  １．６ｄｔｅｘ、平均繊維長３ｍｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして強光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００６１】
（実施例５）
実施例２において光沢発現層用塗工液のヒュームドアルミナ粒子PG００３に代えて、一次粒子径１３ｎｍのヒュームドアルミナ粒子（商品名：アルミナC、日本アエロジル社製）を用いた以外は実施例１と同様にして強光沢インクジェット記録用紙を得た。
【００６２】
（比較例１）
実施例１においてポリオレフィン系合成パルプの配合を０部とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００６３】
（比較例２）
実施例１において光沢発現層用塗工液のヒュームドアルミナ粒子に代えて、酸性コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスO、日産化学工業社製）を用いた以外以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
【００６４】
（参考例１）
市販されている印画紙タイプの強光沢インクジェット記録用紙としてエプソン社製純正紙（商品名：EPSON  MC写真用紙、エプソン社）を参考例として用いた。
【００６５】
（インクジェット記録用紙の評価）
以上で得られたインクジェット記録用紙について、白紙物性、印字画像の鮮明性、耐水性、インクの裏抜け、コックリングをそれぞれの下記の方法で評価し表１に示した。
インクジェットプリンターはエプソン社製ＰＭ９０００Ｃ（染料インク）及びＭＣ１００００（顔料インク）で印字した。
【００６６】
（１）「白紙物性」
インクジェット記録用紙を２３℃、５０％ＲＨで調湿後、ＪＩＳ規格に準拠して測定した。
坪量：ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４
密度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８
白色度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１２３
光沢度：光沢面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２の方法に準じて入射角７５度の鏡面光沢度を、グロスメーター（村上カラーリサーチラボラトリー社製、ＧＭ−２６Ｄ）で測定した。
写像性：光沢面について、ＪＩＳ  Ｈ  ８６８６の方法に準じて、入射角６０度、くし幅２ｍｍの写像性を、写像性測定器（スガ試験機社製、ICM−IT）で測定した。写像性の数値が高いほど白紙面感がすぐれていると判断される。
【００６７】
（２）「印字画像の鮮明性」
印字画像が鮮明であるか目視し、下記の基準で評価した。
◎：印字画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしている。
○：印字画像が鮮明でコントラストがある。
△：印字画像が鮮明であるがコントラストがあまりはっきりしなく、やや白ボケ気味であり、やや劣る。
×：印字画像が鮮明でなく、白ボケ気味であり、劣る。
【００６８】
（３）「インクの吸収性」
インク吸収性の評価は、CMYBk及びRGBのベタ部及び文字を印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視観察し、下記の基準で評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが無く、文字が非常に鮮明である。
○：境界のにじみが目立たず、文字が非常に鮮明である。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明である。
×：境界のにじみは悪く、文字が判別できなくなり実用上不可。
【００６９】
（５）「コックリング」
印字サンプルの波打ち状態を裏面から目視観察し、下記の基準で評価した。
◎：印字部が平らであり、波打ちのない状態
○：印字部がほぼ平らであり、波打ちの少ない状態
△：印字部がやや凸凹しており、波打ちのある状態
×：印字部が大きく凸凹しており、波打ちの多い状態
【００７０】
【表１】
2006043935.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明により、従来のキャストコーターで製造される光沢インクジェット記録用紙に比べ、キャストコート紙の長所であるインク吸収性の速さを維持しながら、多量のインクを印字した場合に問題となっていたコックリングを大幅に改善でき、さらにコックリングのみならず白紙光沢の向上と白紙面感が改善される。光沢発現層の処方設計も考慮することで染料インクはもちろん顔料インクにも対応し、印字品質、白紙面感も印画紙基材に匹敵しすぐれた強光沢インクジェット記録用紙が提供できる。
本発明のインクジェット記録用紙は、合成繊維と天然繊維を使用していることから、水による再分散が可能となる。
本発明により、従来大判プリンターで多く使用されるフィルム、不織布、レジンコート紙ではリサイクルが困難であったのに対し、使用後は古紙原料としてリサイクル可能であり、環境的にも優しい強光沢インクジェット記録用紙の提供が可能となる。