(57)【要約】【課題】  安定性良好な高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物、及びその組成物を比較的短時間で重合できる製造方法を提供する。【解決手段】  （Ａ）式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］n−Ｈ（Ｒは１価有機基、ｎは正数）の粘度３００Ｐａ・ｓ以上のポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（Ｑは１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は１価カルボキシル基）のカチオン系界面活性剤、（Ｃ）水を含有する高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物、（Ｄ）式：［Ｒ2ＳｉＯ］x（ｘは３〜２０）或いは式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］y−Ｈ（ｙは２〜１００）のポリジオルガノシロキサン、必要により（Ｅ）式：（ＹＯ）2ＳｉＲ2（Ｙはアルキル基）のオルガノアルコキシシラン、上記（Ｂ）、（Ｃ）を乳化分散させ、アルカリ触媒存在下、０〜９０℃で１０〜１５０時間重合を行い、酸性化合物で中和を行う上記組成物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］n−Ｈ（ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｎは正数である）で示される２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリジオルガノシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示されるカチオン系界面活性剤：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）水：３０〜３，０００質量部
を含有してなる高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物。
【請求項２】
（Ｄ）一般式：［Ｒ2ＳｉＯ］x（ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｘは３〜２０の正数である）で示される環状オルガノシロキサン及び／又は一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］y−Ｈ（ここで、Ｒは上記と同じ、ｙは２〜１００の正数である）で示される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン：１００質量部、
（Ｅ）一般式：（ＹＯ）2ＳｉＲ2（ここで、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒは上記と同じである）で示されるオルガノアルコキシシラン：０〜２０質量部、
（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示されるカチオン系界面活性剤：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）水：３０〜３，０００質量部
を乳化分散させて得られるエマルジョンを、アルカリ触媒存在下、０〜９０℃で１０〜１５０時間重合を行い、更に酸性化合物で中和を行う請求項１記載の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維処理剤、化粧品原料等として好適に用いられる高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオルガノシロキサンは、基材に処理することで平滑性や撥水性を付与できることから、繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧料等に使用されている。中でも高重合のオルガノシロキサンは、平滑性の付与効果には優れている。また、これらポリシロキサンを乳化する際の界面活性剤として、４級アンモニウム塩のようなカチオン系界面活性剤を使用するとポリシロキサンの基材への吸着性が向上することも知られている。このため、高重合度のポリシロキサンをカチオン系界面活性剤で乳化したエマルジョンの要求が高かった。
【０００３】
ポリシロキサンのエマルジョン化で一般的な方法は、ポリシロキサンと界面活性剤を乳化機の機械的なシェアで水中に乳化分散させる方法であるが、高重合度のポリシロキサンでは粘度が高すぎて均一に機械的なシェアをかけることができず、安定なエマルジョンを得ることはできない。
【０００４】
高重合度のポリシロキサンエマルジョンを得る方法としては、シロキサンモノマーのエマルジョンを酸又はアルカリ触媒でエマルジョン中で重合させる乳化重合法（特公昭４１−１３９９５号公報、特公昭５６−３８６０９号公報：特許文献１，２）が知られている。しかしながら、このような乳化重合法においては、文献記載の塩化セチルトリメチルアンモニウムに代表される４級アンモニウム塩のようなカチオン系界面活性剤を使用した場合には、重合速度が極めて遅い為に高重合度化するのに長時間を要する。工業的に実用的限界と考えられる１５０時間程度の重合を行っても、ポリシロキサンは抽出後の粘度が数万ｍＰａ・ｓレベルまでしか重合しない。
【０００５】
高重合度ポリシロキサンのカチオン系エマルジョンを得る方法として、シラノレート触媒で重合する方法（特開平０８−１０４７５２号公報：特許文献３）、アンモニウムハイドロキサイド触媒で重合する方法（特開２００１−１０６７８７号公報：特許文献４）も提案されているが、同様に重合度レベルが不十分である。
【０００６】
また、アニオン系界面活性剤で高重合ポリシロキサンエマルジョンを製造した後にカチオン系界面活性剤を添加する方法（特開平０９−１３７０６２号公報、特開平１０−１４０４８０号公報：特許文献５，６）も提案されているが、アニオン系界面活性剤を併用しているので安定性に問題がある。
【０００７】
更に、２段階の温度条件で重合を行う方法（特開平０９−２７８６２６号公報：特許文献７）も提案されているが、高重合度化するには長時間の重合時間を要するといった問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４１−１３９９５号公報
【特許文献２】特公昭５６−３８６０９号公報
【特許文献３】特開平０８−１０４７５２号公報
【特許文献４】特開２００１−１０６７８７号公報
【特許文献５】特開平０９−１３７０６２号公報
【特許文献６】特開平１０−１４０４８０号公報
【特許文献７】特開平０９−２７８６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、繊維処理剤、化粧品原料等として好適に用いられる安定性良好な高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物、及びそのエマルジョン組成物を比較的短時間で重合させることができる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、（Ｄ）一般式：［Ｒ2ＳｉＯ］x（Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｘは３〜２０の正数）で示される環状オルガノシロキサン及び／又は一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］y−Ｈ（Ｒは上記と同じ、ｙは２〜１００の正数）で示される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン、及び必要により（Ｅ）一般式：（ＹＯ）2ＳｉＲ2（Ｙは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒは前記と同じである）で示されるオルガノアルコキシシランを、（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基）で示されるカチオン系界面活性剤、及び（Ｃ）水に乳化分散させ、このエマルジョンを、アルカリ触媒存在下、０〜９０℃で１０〜１５０時間重合を行い、更に酸性化合物で中和を行うことにより、該エマルジョンを比較的短時間で重合させることができ、これにより（Ａ）一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］n−Ｈ（Ｒは上記と同じ、ｎは正数）で示される２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上の高重合度のポリジオルガノシロキサンを含有したカチオン系エマルジョン組成物が得られ、このエマルジョン組成物は、安定性の良好なものであることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、下記に示す高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物及びその製造方法を提供する。
〔１〕（Ａ）一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］n−Ｈ（ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｎは正数である）で示される２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリジオルガノシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示されるカチオン系界面活性剤：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）水：３０〜３，０００質量部
を含有してなる高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物。
〔２〕（Ｄ）一般式：［Ｒ2ＳｉＯ］x（ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｘは３〜２０の正数である）で示される環状オルガノシロキサン及び／又は一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］y−Ｈ（ここで、Ｒは上記と同じ、ｙは２〜１００の正数である）で示される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン：１００質量部、
（Ｅ）一般式：（ＹＯ）2ＳｉＲ2（ここで、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒは上記と同じである）で示されるオルガノアルコキシシラン：０〜２０質量部、
（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示されるカチオン系界面活性剤：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）水：３０〜３，０００質量部
を乳化分散させて得られるエマルジョンを、アルカリ触媒存在下、０〜９０℃で１０〜１５０時間重合を行い、更に酸性化合物で中和を行う〔１〕の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物は、繊維処理剤、化粧品原料等として有用であり、またこのエマルジョン組成物の製造方法に関しても、短時間の重合で製造可能なことから工業的にも有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物は、
（Ａ）一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］n−Ｈ（ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｎは正数である）で示される２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリジオルガノシロキサン、
（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示されるカチオン系界面活性剤、
（Ｃ）水
を含有してなるものである。
【００１４】
（Ａ）成分である２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリジオルガノシロキサンは、一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］n−Ｈ（ここで、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基、ｎはこのポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度を３００，０００ｍＰａ・ｓ以上とする正数である）で示される。
【００１５】
上記式中、Ｒは同一又は異種の炭素数１〜２０の１価有機基であり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、ナフチルなどのアリール基、ビニル、アリルなどのアルケニル基、或いはこれらの有機基構造中の水素原子の一部をハロゲン原子や、アミノ、アクリロキシ、メタクリロキシ、エポキシ、メルカプト等の極性基含有の有機基で置換したものなどが挙げられる。ここで、Ｒの９０％以上はメチル基であることが工業的及び特性的に望ましい。
【００１６】
また、ｎは、ポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上となる数である。ポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合には、本組成物を処理した基材の柔軟性や滑り性が不足することから、３００，０００ｍＰａ・ｓ以上である必要があり、より好ましくは５００，０００ｍＰａ・ｓ以上である。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値である。
【００１７】
更に、本発明においては、柔軟性や滑り性を損なわない範囲で［Ｒ3ＳｉＯ1/2］単位や［ＲＳｉＯ3/2］単位、［ＳｉＯ2］単位を微量含んでも構わない。
【００１８】
（Ｂ）成分であるカチオン系界面活性剤は、ポリジオルガノシロキサンを水中へ乳化分散させるためのものであり、一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示される。
【００１９】
上記式中、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０、好ましくは８〜１８の１価有機基である。炭素数が６より小さい場合には、界面活性剤の親水性が強すぎて（Ａ）成分のオルガノシリコーンの粘度を３００，０００ｍＰａ・ｓ以上まで高重合度化するのに長時間の重合を必要とする。また、炭素数が３０より大きい場合には界面活性剤としての乳化力が弱く、安定なエマルジョンを得ることができない。
Ｑの具体例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコサニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのアルキル基、フェニル、ベンジル、トリル、ナフチルなどのアリール基、オレイルなどのアルケニル基等が挙げられる。中でもオクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルが好ましい。
【００２０】
また、Ｘ-はハロゲンイオン又は炭素数１〜６の１価カルボキシルイオンであり、具体的にはＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-などのハロゲンイオン、ＨＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-などのカルボキシルイオンが挙げられる。中でもＣｌ-、ＨＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＯＯ-が好ましい。
【００２１】
なお、Ｑ2（ＣＨ3）2Ｎ+・Ｘ-、Ｑ（ＣＨ3）3Ｎ+・Ｘ-のようなジメチルタイプやトリメチルタイプの場合には、界面活性剤の親水性が強すぎて（Ａ）成分のポリジオルガノシロキサンの粘度を３００，０００ｍＰａ・ｓ以上まで高重合度化するのに長時間の重合を必要とすることから、本発明においては、モノメチルタイプである必要がある。
【００２２】
（Ｂ）成分の添加量としては、（Ａ）成分であるポリジオルガノシロキサン１００質量部に対し、０．１〜３０質量部である。０．１質量部より少ない場合にはエマルジョンの安定性が不安定であり、３０質量部より多い場合には（Ａ）成分のポリジオルガノシロキサンの粘度を３００，０００ｍＰａ・ｓ以上まで高重合度化することができない。好ましくは０．５〜２０質量部、より好ましくは１〜１５質量部である。
【００２３】
また、エマルジョンの安定性を補う目的で、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、（Ｂ）成分以外の第４級アンモニウム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤を添加することは何ら問題ない。
【００２４】
本発明のエマルジョン組成物は、（Ｃ）水を（Ａ）成分１００質量部に対して３０〜３，０００質量部、好ましくは４０〜２，４００質量部配合する。水が少なすぎると油中水型エマルジョンとならず、多すぎると不経済である。
【００２５】
次に、本発明のエマルジョン組成物の製造方法は、
（Ｄ）一般式：［Ｒ2ＳｉＯ］x（ここで、Ｒは前出の１価有機基、ｘは３〜２０の正数である）で示される環状オルガノシロキサン及び／又は一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］y−Ｈ（ここで、Ｒは前出の１価有機基、ｙは２〜１００の正数である）で示される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン：１００質量部、
（Ｅ）一般式：（ＹＯ）2ＳｉＲ2（ここで、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒは前出の１価有機基である）で示されるオルガノアルコキシシラン：０〜２０質量部、
（Ｂ）一般式：Ｑ3（ＣＨ3）Ｎ+・Ｘ-（ここで、Ｑは同一又は異種の炭素数６〜３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜６の１価カルボキシル基である）で示されるカチオン系界面活性剤：０．１〜３０質量部、
（Ｃ）水：３０〜３，０００質量部
を含有してなるエマルジョンを、アルカリ触媒存在下、０〜９０℃で１０〜１５０時間重合を行い、更に酸性化合物で中和を行うものである。
【００２６】
まず、（Ｄ）成分である一般式：［Ｒ2ＳｉＯ］xで示される環状オルガノシロキサン及び／又は一般式：ＨＯ−［Ｒ2ＳｉＯ］y−Ｈで示される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン（ここで、Ｒは前出の１価有機基、ｘは３〜２０の正数、ｙは２〜１００の正数）は、（Ａ）成分であるオルガノジポリシロキサンの原料となるものである。ｘが２０より大きい、又はｙが１００より大きい場合には乳化した際のエマルジョンの安定性が不安定なものとなり、重合中に分離してしまうことから、ｘは２０以下、ｙは１００以下である必要がある。
【００２７】
（Ｅ）成分であるオルガノアルコキシシランは、（Ａ）成分となるポリジオルガノシロキサンの原料となるものであり、一般式：（ＹＯ）2ＳｉＲ2（ここで、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒは前記と同じである）で示される。
【００２８】
上記式中、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルが例示され、好ましくはメチル又はエチルである。
【００２９】
なお、柔軟性や滑り性を損なわない範囲で一般式：（ＹＯ）3ＳｉＲのようなトリアルコキシシランを使用しても構わない。
【００３０】
（Ｅ）成分の添加量としては、（Ｄ）成分である環状オルガノシロキサン及び／又は両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン１００質量部に対し、０〜２０質量部、好ましくは０〜１５質量部である。配合量が多すぎると（Ａ）成分のポリジオルガノシロキサンの粘度を３００，０００ｍＰａ・ｓ以上まで高重合度化できない。
【００３１】
この（Ｄ）成分である環状オルガノシロキサン及び／又は両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン、（Ｅ）成分であるオルガノアルコキシシラン、上述した（Ｂ）成分であるカチオン系界面活性剤及び（Ｃ）成分である水をホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ホモディスパー、ラインミキサーのような乳化機を用いて均一なエマルジョンにした後、アルカリ触媒を添加し、０〜９０℃で１０〜１５０時間重合を行う。
【００３２】
ここで、アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、フッ化カリウム、アンモニア、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラプロピルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロキサイド、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルホスホニウムハイドロキサイド、トリフロロメチルフェニルトリメチルアンモニウムハイドロキサイドなどが挙げられる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロキサイド、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルホスホニウムハイドロキサイドが好ましい。
【００３３】
アルカリ触媒の添加量としては、（Ｄ）成分である環状オルガノシロキサン及び／又は両末端ヒドロキシオルガノシロキサン１００質量部に対し、０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜１質量部である。
【００３４】
なお、（Ｂ）成分であるカチオン系界面活性剤をイオン交換樹脂を用いて４級アンモニウムハイドロキサイドとすれば、このもの自身がアルカリ触媒成分として作用するのでアルカリ触媒を添加する必要はない。
【００３５】
また、重合温度は０〜９０℃である。０℃より低い場合には重合の進行が遅く実用的でなく、９０℃より高い場合にはエマルジョンの安定性が不安定なものとなる。好ましくは５〜８５℃である。
重合時間は１０〜１５０時間である。１０時間未満の場合には重合が不十分であり、１５０時間より長くなると工業的ではなくなる。好ましくは１５〜１２０時間である。
【００３６】
所定の重合時間後、酸性化合物で中和することにより、重合反応を停止することができる。酸性化合物としては、塩酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などが挙げられ、好ましくは、塩酸、ギ酸、酢酸である。なお、酸性化合物を使用する代わりにイオン交換樹脂を利用して中和することも可能である。
【００３７】
以上の方法により得られる本発明の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物は、繊維処理剤、化粧品原料等として好適に用いられ、各種繊維、皮革、紙、毛髪等に処理することで優れた柔軟性、滑り性、撥水性、ボリューム感等を付与することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、％は質量％を示す。
【００３９】
［実施例１］
ジメチルシクロシロキサン（平均４量体）３５０ｇ、トリラウリルメチルアンモニウムクロライドの有効成分８５％のＩＰＡ溶液（アーカード３１２−８５：ライオンアクゾ社製）１７．６ｇ、イオン交換水６３２．４ｇをホモミキサーを用いて均一に乳化分散した後、ホモジナイザーで３０ＭＰａの圧力で２回処理を行った。このエマルジョンを塩基性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ９００：オルガノ社製）を用いてトリラウリルメチルアンモニウムクロライドのイオン交換を行った。その後、液温度を７０℃に上げ、１６時間重合を行い、次に液温度を２５℃に下げ、更に４８時間重合を継続し、酢酸２０ｇで中和することでエマルジョンＡを得た。
【００４０】
［実施例２］
実施例１のジメチルシクロシロキサンを、一般式：ＨＯ−［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］40−Ｈで示される両末端ヒドロキシポリジメチルシロキサンに、ホモジナイザーの圧力を１００ＭＰａに代えた以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンＢを得た。
【００４１】
［実施例３］
実施例１のジメチルシクロシロキサン（平均４量体）３５０ｇを、ジメチルシクロシロキサン（平均４量体）３２８ｇとグリシドキシプロピルジエトキシメチルシラン２２ｇに代えた以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンＣを得た。
【００４２】
［実施例４］
実施例１における重合条件を７０℃で１６時間重合した後、液温度を２５℃に下げ、２４時間重合を継続し、更に液温度を５℃に下げ、８０時間重合を継続した以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンＤを得た。
【００４３】
［実施例５］
ジメチルシクロシロキサン（平均４量体）３５０ｇ、トリラウリルメチルアンモニウムクロライドの有効成分８５％のＩＰＡ溶液（アーカード３１２−８５：ライオンアクゾ社製）５２．８ｇ、イオン交換水５９３．２ｇを、ホモミキサーを用いて均一に乳化分散した後、ホモジナイザーで３０ＭＰａの圧力で２回処理を行った。このエマルジョンにテトラメチルアンモニウムハイドロキサイドの２５％水溶液を４ｇ添加した。その後、液温度を７０℃に上げ、１６時間重合を行い、次に液温度を２５℃に下げ、更に２４時間重合を継続し、更に液温度を５℃に下げ、８０時間重合を継続し、酢酸８ｇで中和することでエマルジョンＥを得た。
【００４４】
［実施例６］
実施例４におけるトリラウリルメチルアンモニウムクロライドの有効成分８５％のＩＰＡ溶液（アーカード３１２−８５：ライオンアクゾ社製）１７．６ｇ、イオン交換水６３２．４ｇを、トリオクチルメチルアンモニウムクロライドの有効成分７５％のＩＰＡ溶液（ＴＯＭＡＣ−７５：ライオンアクゾ社製）２０ｇ、イオン交換水６３０ｇに、酢酸２０ｇを２７ｇに代えた以外は、実施例４と同様にしてエマルジョンＦを得た。
【００４５】
［実施例７］
実施例２における重合条件を１５℃で７２時間重合した以外は、実施例２と同様にしてエマルジョンＧを得た。
【００４６】
［比較例１］
実施例１におけるトリラウリルメチルアンモニウムクロライドの有効成分８５％のＩＰＡ溶液（アーカード３１２−８５：ライオンアクゾ社製）１７．６ｇ、イオン交換水６３２．４ｇを、セチルトリメチルアンモニウムクロライドの有効成分３０％水溶液（コータミン６０Ｗ：花王社製）５０ｇ、イオン交換水６００ｇに、酢酸２０ｇを３６ｇに代えた以外は、実施例１と同様にしてエマルジョンＨを得た。
【００４７】
［比較例２］
比較例１における重合条件を７０℃で１６時間重合した後、液温度を２５℃に下げ、２４時間重合を継続し、更に液温度を５℃に下げ、８０時間重合を継続した以外は、比較例１と同様にしてエマルジョンＩを得た。
【００４８】
［比較例３］
比較例１における重合条件を７０℃で１６時間重合した後、液温度を２５℃に下げ、３６０時間重合を継続した以外は、比較例１と同様にしてエマルジョンＪを得た。
【００４９】
［比較例４］
実施例５におけるトリラウリルメチルアンモニウムクロライドの有効成分８５％のＩＰＡ溶液（アーカード３１２−８５：ライオンアクゾ社製）５２．８ｇ、イオン交換水５９３．２ｇを、セチルトリメチルアンモニウムクロライドの有効成分３０％水溶液（コータミン６０Ｗ：花王社製）５０ｇ、イオン交換水５９６ｇに代えた以外は、実施例５と同様にしてエマルジョンＫを得た。
【００５０】
［比較例５］
比較例４におけるイオン交換水５９６ｇ、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイドの２５％水溶液４ｇを、イオン交換水５８０ｇ、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイドの２５％水溶液２０ｇに代えた以外は、比較例４と同様にしてエマルジョンＬを得た。
【００５１】
上記実施例１〜７、比較例１〜５で得られたエマルジョンの物性、特性を下記評価方法により測定し、結果を表１，２に示した。
【００５２】
（抽出したシリコーンの粘度）
エマルジョン３００ｇを２ＬのＩＰＡ中に撹拌しながら添加することでエマルジョンを破壊させてポリジオルガノシロキサンを抽出し、このポリジオルガノシロキサンを１０５℃で３時間乾燥した後、２５℃においてＢＨ型回転粘度計で粘度を測定した。
（保存安定性）
２５℃／２ヶ月後の外観を目視にて評価→○：分離なし、×：分離
（処理布の風合い）
エマルジョンＡ〜Ｌ／水（２／９８（質量比））→Ｔ／Ｃブロード布→浸漬→絞り→乾燥（１００℃／２分＆１５０℃／２分）→手触評価（未処理布と柔軟性＆平滑性を比較）
○：良好、×：未処理布レベル
（処理毛髪の光沢、滑り性）
エマルジョンＡ〜Ｌ／水（１０／９０（質量比））→毛束（人毛）→浸漬→すすぎ→乾燥（５０℃／１時間）→目視、手触評価（未処理毛髪と光沢＆平滑性を比較）
○：光沢あり＆滑り性あり、△：やや光沢あり＆やや滑り性あり、×：未処理毛髪レベル
【００５３】
【表１】
2006335792.tif 000002
【００５４】
【表２】
2006335792.tif 000003