(57)【要約】【課題】  製造が容易で低コストで、着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果が発現させることで、特有な意匠や光学的な効果、例えば本物の金に極めて近い金属光沢色が得られ、該着色の使用又は保存中の経時による色変化が少ない着色層転写材及びそれを用いた画像形成物を提供する。【解決手段】  基材と少なくともレリーフ形成層及び反射層の転写層からなり、前記レリーフ形成層が顔料で着色され、該顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散されてなり、好ましくは上記レリーフ形成層が少なくとも電離放射線硬化樹脂、顔料、及び分散剤からなり、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０であることを特徴とする。【選択図】  図１
2006309205.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材において、前記転写層が少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層と反射層からなり、前記レリーフ形成層が顔料で着色され、該顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散されてなることを特徴とする着色層転写材。
【請求項２】
上記レリーフ形成層が、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、顔料、及び分散剤からなり、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０であることを特徴とする請求項１に記載の着色層転写材。
【請求項３】
上記レリーフ形成層が黄色顔料、又は黄色顔料と赤色顔料を含むことを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の着色層転写材。
【請求項４】
上記レリーフ形成層が、（１）下記の一般式（ａ）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする電離放射線硬化性樹脂を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の着色転写材。
【化１】
2006309205.tif 000005
（ここで、６個のＲ1は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2は炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｚはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。）
【請求項５】
上記レリーフ形成層がウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化樹脂を用いたことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の着色層転写材。
【請求項６】
上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物からなることを特徴とする請求項５に記載の着色層転写材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一つの着色層転写材を用いて、被転写体上に転写層を転写してなる、着色された光回折効果を有することを特徴とする画像形成物。
【請求項８】
少なくとも電離放射線硬化性樹脂、顔料、分散剤、及び溶媒からなり、請求項１〜６のいずれかに記載の着色層転写材のレリーフ形成層用の組成物であって、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０であり、該顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散されていることを特徴とする組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色層熱転写材に関し、さらに詳しくは、製造が容易で低コストで、着色された意匠や光学的な効果が得られ、該着色の使用又は保存中の経時による色変化が少ない着色層熱転写材及びそれを用いた画像形成物に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明の着色層転写材を用いて、被転写体へ転写した本発明の着色層熱転写材を用いた画像形成物の主なる用途としては、例えば、株券、証券、証書、商品券、小切手、手形、入場券、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、ＩＤカード、プリペイドカード、メンバーズカード、ＩＣカード、光カードなどのカード類、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、パスポート等の各種証明書の証明写真類、カートン、ケース、軟包装材などの包装材類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、ＯＨＰシート、スライドフィルム、しおり、書籍、雑誌、カレンダー、ポスター、パンフレット、プリントクラブ（登録商標）、メニュー、パスポート、ＰＯＰ用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力などがある。更には、写真プリントシート（プリントクラブ（登録商標、通称プリクラ））の装飾などアミューズメント分野での意匠的な装飾が挙げられる。しかしながら、着色された特異な意匠性、及び／又はセキュリティ性を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）従来、ホログラム、回折格子などのレリーフ形状を有する転写箔は、特異な装飾像や立体像を表現できる意匠性と、これらホログラムや回折格子は高度な製造技術を要し、容易に製造できないことから、偽造防止としてセキュリティー性の向上に利用されている。
さらなる意匠性とセキュリティ性を向上するために、着色化がされているが、先行技術で述べるように、製造性がよく低コストで、色調の保存性がよく、優れたホログラムや回折格子などの光回折効果を兼ね備えた着色層転写材はなかった。
従って、着色層転写材は、製造が容易で低コストで、着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果が発現させることで、特有な意匠や光学的な効果、例えば本物の金に極めて近い金属光沢色が得られ、使用中又は保存中の経時による色変化が少ないことが求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、被転写体上へ転写でき、着色金属光沢色が得られる転写箔としては、着色層と金属層（反射層）とを有し、感覚的に例えば金色に見せるものが知られている（例えば、特許文献１〜３参照。）。しかしながら、ホログラムや回折格子などの光回折効果を発現させる微細な凹凸レリーフ構造がないので、特有な意匠や光学的な効果が得られないという問題点がある。
また、着色ホログラム効果を有するものとしては、微細な凹凸レリーフ構造と、反射層自身が固有な着色を有する金属を用いることで、着色ホログラムとするものが知られている（例えば、特許文献４〜５参照。）。しかしながら、これらはいずれも固有の色を持つ金属合金を用いるもので、該金属合金の所望の配合比を安定して連続蒸着することは極めて困難であり、また、蒸着の際に所定の金属合金材料に交換することは多大な時間を要し、コンタミネーション（前後に使用する材料との汚染）の恐れもあり、コスト的に極めて不利であるという欠点がある。
さらに、本出願人も、着色ホログラムとしては、微細な凹凸レリーフ構造と反射層よりなり、反射層より観察側に着色した層を追加して設ける構成を開示している（例えば、特許文献６〜７参照。）。しかしながら、実際は、剥離層、樹脂層（保護層、中間層、アンカー層などとも呼称されている）、レリーフ構造を有するレリーフ形成層などの複数層とし、該複数層の少なくとも１層を着色するが、（１）該複数層は該層組成物（インキ）を順次塗布するが、塗布時に既存層の１部分を再溶解させて色の変化し、かつ連続生産できないので生産性が悪い、（２）また、例え複数層が塗布できたとしても、着色の染料などが層間を移行して、変色してしまう、（３）これを防止するために、接する層を再溶解しにくい溶媒系のインキを用いればよいが、層構成が増加し、コスト的にも不利となるという問題点がある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−３０２８８号公報
【特許文献２】特開昭６３−２３０３８９号公報
【特許文献３】特開平０９−１１６３８号公報
【特許文献４】特開平０９−１６０４７５号公報
【特許文献５】特開平０８−３２８４５６号公報
【特許文献６】特開昭６１−２３８０７９号公報
【特許文献７】特開昭６２−１７７８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、レリーフ形成層が、微分散された顔料で、好ましくは黄色乃至オレンジ色に着色することで、製造が容易で低コストで、着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果が発現させることで、特有な意匠や光学的な効果、例えば本物の金に極めて近い金属光沢色が得られ、該着色が使用中又は保存中の経時による色変化が少ない着色層転写材及びそれを用いた画像形成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる着色層転写材は、基材と、該基材の一方の面に、転写層が設けられた転写材において、前記転写層が少なくとも光回折効果を発現するレリーフを有するレリーフ形成層と反射層からなり、前記レリーフ形成層が顔料で着色され、該顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散されてなるように、したものである。
請求項２の発明に係わる着色層転写材は、上記レリーフ形成層が、少なくとも電離放射線硬化樹脂、顔料、及び分散剤からなり、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０であるように、したものである。
請求項３の発明に係わる着色層転写材は、上記レリーフ形成層が黄色顔料、又は黄色顔料と赤色顔料を含むように、したものである。
請求項４の発明に関わる着色層転写材は、上記レリーフ形成層が、（１）下記の一般式（ａ）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする電離放射線硬化性樹脂を用いるように、したものである。
【化１】
2006309205.tif 000003
（ここで、６個のＲ1は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2は炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｚはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。）
請求項５の発明に係わる着色層転写材は、上記レリーフ形成層がウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化樹脂であるように、したものである。
請求項６の発明に係わる着色層転写材は、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるように、したものである。
請求項７の発明に係わる画像形成物は、請求項１〜６のいずれか一つの着色層転写材を用いて、被転写体上に転写層を転写してなる、着色された光回折効果を有するように、したものである。
請求項８の発明に係わる組成物は、請求項１〜６のいずれかに記載の着色層転写材のレリーフ形成層に用いる組成物であって、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０であり、該顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散されてなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、製造が容易で低コストで、着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果を発現させることで、特有な意匠や光学的な効果、例えば本物の金に極めて近い金属光沢色が得られ、該着色が使用中又は保存中の経時による色変化が少ない着色層転写材が提供される。
請求項２の本発明によれば、顔料が微粒子状態で分散され、透明性が高く、本物の金に極めて近い金属光沢色が得られる着色層転写材が提供される。
請求項３の本発明によれば、請求項１〜２の効果に加えて、視覚的に金色に極めて近い転写層を有する着色層転写材が提供される。
請求項４〜６の本発明によれば、請求項１〜３の効果に加えて、レリーフが賦型し易く、熱などでレリーフが劣化しにくい着色層転写材が提供される。
請求項７の本発明によれば、好ましくは金色に着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果が発現されて、その特有な意匠や光学的な効果が得られ、該着色が保存中の経時による色変化が少なく、さらに該レリーフ形成層へ熱転写型インクリボンで画像を印画された画像形成物が提供される。
請求項８の本発明によれば、請求項1〜４の効果が得られる着色層転写材のレリーフ形成層を形成するための、顔料が微粒子状態で分散され、透明性が高い組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す着色層転写材の断面図である。
図２は、本発明の１実施例を示す着色層転写材の断面図である。
図３は、本発明の１実施例を示す画像形成物の断面図である。
【００１１】
（着色層転写材）本発明の着色層転写材１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面に、少なくともレリーフ形成層１５、反射層１７、及び接着層１９からなる転写層２１が順次設けられ、前記レリーフ形成層が顔料で着色され、かつ光回折効果を有するレリーフ形状を有し、前記反射層が光反射性金属薄膜である。
また、図２（Ａ）に示すように、転写時に安定した剥離力とするために、基材１１とレリーフ形成層１５との間へ、剥離層１３を設けることが好ましい。
さらに必要に応じて、図２（Ｂ）に示すように基材１１の他方の面に耐熱保護層を設けたり、基材１１と剥離層１３の層間へ離型層、反射層１７と接着層１９の層間に樹脂層及び／又はアンカー層などを設けてもよい。
【００１２】
（画像形成物）本発明の着色層転写材１０を用いて被転写体１００へ転写すると、レリーフ形成層１５／反射層１７／接着層１９からなる転写層２１が被転写体１００へ移行し、図３に示すような画像形成物となる。
さらに、転写層２１は全面でもパターン状でもよく、図３（Ａ）は被転写体１００の全面へ転写層２１を設けた場合、図３（Ｂ）は被転写体１００へ転写層２１を任意の図形や文字等をパターン状に設けた場合である。
【００１３】
（着色層転写材の基材）基材１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト・ポリブチレンテレフタレ−ト・ポリエチレンナフタレ−ト・ポリエチレンテレフタレート‐イソフタレート共重合体・テレフタル酸‐シクロヘキサンジメタノール‐エチレングリコール共重合体・ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用でき、耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが最適である。
【００１４】
該基材は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイでを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材の厚さは、通常、２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、２．５〜１２μｍが好適で、４〜６μｍが最適である。これ以上の厚さでは、サーマルヘッドの熱の伝達が悪く、これ以下では、機械的強度が不足する。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート状として使用する。
【００１５】
（剥離層）転写する際の転写性を安定させるために、基材１１とレリーフ形成層１５との間へ剥離層１３を設けることが好ましい。該剥離層１３としては、環状オレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂や、ポリメチル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、アクリル変性ポリエステル、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【００１６】
また、剥離層１３として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合、特に基材が薄い場合には、電離放射線硬化性樹脂だけでは転写時の箔切れ性が悪くなるので、熱可塑性樹脂を添加することで、バリの発生や、欠けることなく、精度よく転写することができる。この場合には、電離放射線硬化性樹脂中へ所定量の熱可塑性樹脂を混合した後に、レリーフ形成層１５とともに電離放射線で硬化することが好ましい。即ち、剥離層１３中の、電離放射線硬化樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率、及び、電離放射線硬化樹脂と熱可塑性樹脂の材料を選択することにより、着色層転写材１０の輸送、取扱い時の振動や衝撃でレリーフ形成層が脱落せず、転写時には容易に基材から剥離して転写することができる。
【００１７】
電離放射線硬化樹脂と熱可塑性樹脂との含有比率は、離型層組成物中の含有率で電離放射線硬化性樹脂が８０〜９９．５質量％、熱可塑性樹脂が０．５〜２０質量％が好ましい。また、剥離層１３に用いる電離放射線硬化性樹脂は、後述するレリーフ形成層１５の電離放射線硬化性樹脂と実質的に同じであればよい。ここで実質的とは、基本骨格や反応機構が同じであればよく、置換基や鎖長が異なってもよい。さらに、含有率の計算では、電離放射線硬化性樹脂に添加されて反応する反応性モノマー、離型剤等は電離放射線硬化性樹脂量に含めるものとし、以下同様とする。
なお、本明細書では、電離放射線硬化性樹脂とは電離放射線を照射しない硬化する前の前駆体であり、電離放射線を照射して硬化したものを電離放射線硬化樹脂と呼ぶ。
【００１８】
（剥離層の形成）剥離層１３は、必要に応じて、基材１１の一方の面へ設ける。前述した材料に、必要に応じて、各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて、剥離層１３組成物（インキ）とする。有機溶媒としては、樹脂を溶解する有機溶剤であれば何れでもよいが、塗工性や乾燥性を考慮すると、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系有機溶剤等が挙げられ、特にこれらの溶剤からなる混合系溶剤が好ましく使用される。
【００１９】
該剥離層１３組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法としては、例えば、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、などが適用できる。この剥離層１３の厚さは、通常は０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍである。
なお、剥離層１３は、転写後、通常被転写体側へ移行するが、剥離層１３の一部が基材１１側へ残る場合もあり、この場合も機能的には影響がないので、本発明の範囲内である。また、剥離を更に安定化させるために、基材１１と剥離層１３の間に離型層を設けても良い。
【００２０】
（レリーフ形成層）レリーフ形成層１５は、樹脂好ましくは電離放射線硬化性樹脂、顔料、分散剤、及び必要に応じて各種の添加剤からなり、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０とする。このようにすることで、レリーフ形成層１５に含まれる顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散でき、光線透過率が高く、明るい光沢が得られる。該レリーフ形成層１５は反射層１７と相まって、着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果が発現され、特有な意匠や光学的な効果、例えば本物の金に極めて近い金属光沢色が得られる。
【００２１】
レリーフ形成層１５の樹脂材料としては、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチルメタアクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート等の電離放射線硬化性樹脂、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものに光重合開始剤、光増感剤を添加した組成物等の紫外線硬化性樹脂を硬化させたもの、或いは、上記熱可塑性樹脂と電離放射線硬化性樹脂の混合物やラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質が使用可能である。特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた紫外線や電子線などの電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化樹脂としては、特に、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用でき、具体的には、次の２種が最も好ましい。
【００２２】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ）レリーフ形成層１５の好ましい１つとしては、一般式（ａ）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする未硬化の電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である。具体的には、本出願人が特開２０００−２７３１２９号公報で開示している光硬化性樹脂組成物などが適用でき、前記明細書に記載の光硬化性樹脂組成物Ａを本明細書の実施例でも使用し、「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ」と表記している。
【００２３】
一般式（ａ）で、６個のＲ１は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２は炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｚはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。
一般式（ａ）で表わされるウレタン変性アクリル系樹脂は、例えば、好ましい１例として、メタクリル酸メチル２０〜９０モルとメタクリル酸０〜５０モルと２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０〜８０モル、Ｚとしてイソボルニルメタクリレート０〜８０モルとを共重合して得られるアクリル共重合体であって、該共重合体中に存在している水酸基にメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（２−イソシアネートエチルメタクリレート）を反応させて得られる樹脂である。
従って、上記メタクリロイルオキシエチルイソシアネートが共重合体中に存在している全ての水酸基に反応している必要はなく、共重合体中の２−ヒドロキシエチルメタクリレート単位の水酸基の少なくとも１０モル％以上、好ましくは５０モル％以上がメタクリロイルオキシエチルイソシアネートと反応していればよい。上記の２−ヒドロキシエチルメタクリレートに代えて又は併用して、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の水酸基を有するモノマーも使用することができる。
【００２４】
以上の如く、水酸基含有アクリル系樹脂中に存在している水酸基を利用して、分子中に多数のメタクリロイル基を導入したウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする樹脂組成物によって、例えば、回析格子等を形成する場合には、硬化手段として紫外線や電子線等の電離放射線が使用でき、しかも高架橋密度でありながら柔軟性および耐熱性等に優れた回析格子等を形成することができる。
該ウレタン変性アクリル系樹脂の全体の分子量としては、ＧＰＣで測定した標準ポリスチレン換算の平均分子量が１万〜２０万、更に２万〜４万であることがより好ましい。
【００２５】
更に、硬化後の電離放射線硬化樹脂層の柔軟性、粘度を調整するために、本発明の電離放射線硬化性樹脂には、通常の熱可塑性樹脂や、アクリル系およびその他の単官能または多官能のモノマー、オリゴマー等を包含させることができる。
官能基数は、特に限定されるものではないが、官能基数が３より小さいと耐熱性が低下する傾向があり、１部に傷が入ったり、凹凸レリーフ（凹凸）面が白濁する、また、２０以上では柔軟性が低下する傾向があるため、特に３〜２０官能のものが好ましい。
【００２６】
上記モノマー或いはオリゴマーは、複数を組み合わせて用いてもよい。その使用量は、上記ウレタン変性アクリル系樹脂１００質量部当たり、５〜９０質量部の範囲、好ましくは１０〜７０質量部の割合で使用する。モノマー或いはオリゴマーの使用量が上記範囲未満では、得られる電離放射線硬化樹脂層の強度、耐熱性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、基材１１に対する密着性が十分とはいえず、一方、モノマー或いはオリゴマーの使用量が上記範囲を超えると表面のタックが高くなり、ブロッキングを引き起こしたり、レリーフホログラムや回折格子等の凹凸レリーフ複製時に版（プレススタンパー）に材料の一部が残って（当業者が版取られと呼ぶ現象）、反復した凹凸レリーフ複製性（エンボス性）が低下する等の点で好ましくない。
【００２７】
さらに、該電離放射線硬化性樹脂組成物の表面へ微細な凹凸（レリーフ）を形成（複製）する際には、凹凸レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着して、該凹凸レリーフを形成（複製）する。この時に、スタンパがレリーフ形成層１５から容易に引き剥がせるように、予めレリーフ形成層１５へ離型剤を含有させてもよい。
【００２８】
（離型剤）該離型剤としては、公知の離型剤が適用でき、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等であり、特に好ましくは、離型剤は変性シリコーンである。具体的には、変性シリコーンオイル側鎖型、変性シリコーンオイル両末端型、変性シリコーンオイル片末端型、変性シリコーンオイル側鎖両末端型、トリメチルシロキシケイ酸を含有するメチルポリシロキサン（シリコーンレジンと称されている）、シリコーングラフトアクリル樹脂、及びメチルフェニルシリコーンオイル等がある。
【００２９】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ）レリーフ形成層１５の好ましい他の１つとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物である。具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が適用でき、本明細書の実施例では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と表記している。
【００３０】
さらに好ましくは、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、及び（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物である。また、電離放射線硬化性樹脂として、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと他の樹脂との混合物を用いることができ、アクリル樹脂との混合物が最適である。
また、電離放射線で硬化させる以前の塗布状態ではべとつかず、レリーフ構造を容易に賦型した後に、電離放射線で硬化できるものが好ましい。したがって、軟化点が４０℃以上の樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
さらに、レリーフ形成層１５を構成する電離放射線硬化樹脂の耐熱性としては、適度なガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、好ましくは１２０〜３００℃である。この範囲を越える過度の耐熱性では、層が硬くて賦型性が低下し、また、この範囲未満の低い耐熱性では、折角賦型したレリーフ構造が、転写時の熱などで変形し劣化して、性能が低下する。
【００３１】
（光重合開始剤）電離放射線硬化性樹脂組成物に添加する光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、αーアミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類などが適用できる。また、必要に応じて、光増感剤、光重合促進剤を添加する。該光増感剤、光重合促進剤としては、公知の光増感剤でよく、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等のベンゾイン系化合物；アントラキノン、メチルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；ベンジル；ジアセチル；アセトフェノン、ベンゾフェノン等のフェニルケトン化合物；ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムスルフィド等のスルフィド化合物；α−クロルメチルナフタリン；アントラセンおよびヘキサクロロブタジエン、ペンタクロロブタジエン等のハロゲン化炭化水素、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎーブチルホスフィンなどがある。このような光重合開始剤、及び光増感剤の含有量は、前記ウレタン変性アクリル系樹脂１００質量部当たり約０．５〜１０質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００３２】
電離放射線硬化性樹脂組成物には、上記の各成分に加えて、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、カテコール、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール類；ベンゾキノン、ジフェニルベンゾキノン等のキノン類；フェノチアジン等：銅類等の重合防止剤を配合すると貯蔵安定性が向上する。更に、必要に応じて、促進剤、粘度調節剤、界面活性剤、消泡剤等の各種助剤を配合してもよい。また、シリコーン、スチレン−ブタジエンラバー等の高分子体を配合してもよい。
【００３３】
（着色剤）通常、着色材としては、染料又は顔料が使用され、特に染料は顔料と比較して極めて分散性が良く、いわば分子レベルで分散しているので、透明性などの光学的性能は顔料に比べ優れている。しかしながら、反面、分子レベルで分散しているので、樹脂を硬化させる際に紫外線（ＵＶ）を照射した場合、該ＵＶの吸収効率、さらにはＵＶ照射によって発生したフリーラジカルを捕捉する確率が顔料に比べ大きく、結果として樹脂のＵＶ硬化を阻害する効果が極めて大きい。ＵＶ硬化が不十分だと、樹脂の耐熱性が悪く、熱転写時にホログラムなどの凹凸パターン（レリ−フ）が形成している層にクラックが発生したりして、ホログラムの画質が著しく劣化する。そのため、本発明では、染料を使用せずあえて顔料のみを使用する。
【００３４】
レリーフ形成層１５は顔料で着色され、該着色は黄色乃至赤色、オレンジ色が好ましく、光反射性の金属薄膜と組合わせることで、所謂金色に近い視覚が得られる。
顔料の材料としては特に限定されず、また、複数顔料を混合して調色してもよく、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７などのキナクリドン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１などのイソインドリノン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９などのイソリンドリン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などのスレン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８などのペレリン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３などのペリノン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などのキノフタロン系、ピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロールレッド、赤色）などのジケトピロロピロール系、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６８、ピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）などの金属錯体顔料、などが適用できる。
【００３５】
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族系多価カルボン酸塩、ポリエーテルポリエステルカルボン酸塩、高分子ポリエステルポリアミン塩、高分子量カルボン酸長鎖アミン塩などのアニオン系分散剤、脂肪族のアイミン塩、第４級アンモニウム塩、ポリアミノアマイド及びその塩、長鎖ポリアミノアマイドのリン酸塩などのカチオン系分散剤、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量ポリアステル酸塩などの電気的中性系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンエステルなどの非イオン系分散剤、親油基にフッ化炭素を有するなどのフッ素系分散剤、高分子分散剤などが適用できる。
好ましくは、高分子系分散剤で、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０シリーズ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、ディスパロン＃７０３（楠本化成社製）、ソルスパーズ５０００、２２０００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００（日本エヌエスシー社製）などが例示できる。
【００３６】
（レリーフ形成層の組成）レリーフ形成層１５は、少なくとも電離放射線性硬化樹脂、顔料、及び分散剤からなり、電離放射線硬化樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０とする。通常、分散剤の質量基準の配合量は、顔料１００に対して０．０１〜１０程度であるが、本発明では顔料１００に対して３０〜１５０程度、好ましくは９０〜１５０とする。分散剤の割合がこの範囲未満では分散性が悪く、この範囲を超えると、後述するレリーフ形成層１５を紫外線照射で硬化させる際に紫外線の透過が減少して硬化が阻害され、かつ、転写後の観察時にも光線透過率が低下し、光沢の明るさが減ずる。
【００３７】
（組成物）レリーフ形成層１５を設けるには、まず、前述した材料、例えば、ウレタン変性アクリル系樹脂の電離放射線硬化性樹脂に、顔料、分散剤を加えて、さらに必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、離型剤、有機金属カップリング剤、光開始剤などの各種添加剤、有機溶媒へ溶解又は分散させて、レリーフ形成層１５組成物（塗工液、インキともいう）とする。
該組成物は、少なくとも電離放射線硬化性樹脂、顔料、分散剤、及び溶媒からなり、電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０とし、溶媒は塗工時の適性に合わせて適宜加減してもよい。ここでは、該顔料を平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散することが重要である。ここで平均粒径および最大粒径は、日機装（株）製，ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡを用い、動的光散乱法によりメチルエチルケトンを溶媒として測定した体積分布からの値であり、平均粒径は累積５０％値を平均粒径とした。
【００３８】
（着色剤の分散）該顔料の粒子径は２次粒子も含めたもので、実際にレリーフ形成層１５に分散されている粒子であり、レリーフ形成層１５に含まれる顔料が平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散できる。該顔料の粒径が大きいと、塗工面質が劣化し、ホログラムパターンなどのレリーフを熱エンボスして賦型する際に、レリーフパターンの賦型精度が劣化する。そのため、顔料はできるだけ小さい粒径にすることが望ましいが、粒径が０．２μｍ以下であれば、熱エンボス時のレリーフの賦型精度が劣化しないことを見出した。
【００３９】
（インキ化）組成物（インキ）の製造は、従来公知の顔料分散 液の調製手順において調製できる。すなわち、電離放射線硬化性樹脂、顔料、分散剤、溶剤及び必要に応じてその他の成分を、任意の順序で有機溶剤に混合し、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機を用いて分散させることによって組成物を調製することができる。また顔料分散時に、より分散が容易な材料比率にて分散し、分散後その他の材料を攪拌、混合し組成物を得ることも可能である。電離放射線硬化性樹脂：顔料：分散剤の質量基準での割合が６００〜１２００：１００：３０〜１５０、即ち、分散剤の割合を３０〜１５０と多量に含ませることで平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径１μｍ以下に分散できる。
【００４０】
該レリーフ形成層１５組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、剥離層１３の形成と同様な方法が適用できる。このレリーフ形成層１５の厚さは、通常は０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍ、さらに好ましくは０．５〜１．５μｍである。
【００４１】
着色層（本発明では、レリーフ形成層１５）は、基材１１へ塗布するレリーフ賦形工程前の最後の層とし、該着色層にレリーフを賦型し、該賦型面へ反射層１７を設ける。着色層を基材１１面側に設け、例えば剥離層１３に顔料を添加すると、該剥離層１３へさらに２層目の塗工、すなわち、レリーフ形成層１５の塗工時に、該層の塗工液（インキ）の溶媒などによって、着色された剥離層１３が再溶解して、剥離層１３に添加した顔料が層間、又は次の層へ溶出したり移行したりして、着色の状態が乱れて、変色、ムラ、斑点などの欠陥を生ずる恐れがある。このために、顔料はレリーフ形成層１５へ添加することとした。しかも、基材１１へ塗工液を用いて塗布する賦形工程前の最後の層とすることで、着色材が使用中又は保存中の経時による色変化も少なくすることができる。
【００４２】
（レリーフの賦形）該レリーフ形成層１５面へ上記のレリーフを賦形（複製とも呼称する）する。通常、賦形は、レリーフ形成層１５の表面に、レリーフが形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着（所謂エンボス）をして、該レリーフをレリーフ形成層１５へ賦型し複製した後に、スタンパを剥離することで行う。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、レリーフ形成層１５の表面へエンボスしてレリーフを複製した後に電離放射線を照射するか、又は、エンボス中に電離放射線を照射してからスタンパを剥離することでレリーフを複製する。この商業的な複製は、長尺状で行うことで連続な複製作業ができる。
【００４３】
（電離放射線を照射）レリーフ形成層１５の表面へ、スタンパでエンボス（賦型）すればよい。レリーフ形成層１５として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（レリーフ形成層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ‐Ａ、ＵＶ‐Ｂ、ＵＶ‐Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適であり、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が最適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光増感剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しなくても良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００４４】
（複製方法）好ましい具体例としては、セミドライ複製法（ＳＤ複製法）と呼ばれている方法で、複製装置はベッドに固定された一対の本体フレームに給紙装置、転写装置、照射装置、巻取装置が順次配設され、給紙装置及び巻取装置は巻取りを供給又は巻き取る装置からなる。転写装置は、本体フレームの中央部に固定された軸受に軸が回転自在に支持されたエンボスローラーと、一対のアームに回転自在に支持された押付けローラーと、加圧機構とからなる。給紙装置から、耐熱保護層２２（必要に応じて）／基材１１／剥離層１３（必要に応じて）／レリーフ形成層１５からなる長尺帯状で繰り出し、エンボスローラーと押付けローラーとで加圧される。エンボスローラーの周表面にはスタンパ（金属版、又は樹脂版）が載置され、該スタンパが加熱されている押付けローラーに一定圧で押付けられる。スタンパの凹凸（レリーフ）がレリーフ形成層１５の表面に転写され、スタンパから剥離され、直ちにＵＶ照射装置より紫外線が照射され、凹凸の形成されたレリーフ形成層１５が硬化する。この後、巻取装置へ巻取られる。詳細については、特公平６−８５１０３号公報、特公平６−８５１０４号公報、特公平７−１０４６００号公報などに開示されている。
【００４５】
（反射層）反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたレリーフ形成層１５面のレリーフ面へ、反射層１７へ設けることにより、レリーフの回折効果を高めるので、反射率のより高い金属が好ましく、より明るい回折光が得られる。該反射層１７として、光を反射する金属を用い、該反射層１７としては、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ等の金属、及びその酸化物、硫化物、窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせてもよい。上記の光反射性の金属薄膜の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られる。反射層１７の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、それ以上では、反射効果は変わらないので、コスト的に無駄である。
【００４６】
（接着層）通常、反射層１７面へ接着層１９を設けるか、又は着色層転写材１０へは接着層１９を設けず、被転写体１００へ設けてもよい。該接着層１９は熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル樹脂や塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などのビニル系樹脂、アクリル系やメタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。
【００４７】
これらの接着層１９の樹脂は、接着力などの点で、塩化ビニール−酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂が好適である。接着層１９の厚さは、通常は０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。接着層１９の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、その以上では、接着効果は十分でその効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層１９へは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。
【００４８】
（熱接着層の形成）反射層１７面へ、必要に応じて、接着層１９を設ける。接着層１９の形成は、前述の熱接着性の樹脂を溶媒へ分散または溶解した組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、剥離層１３の形成と同様な方法が適用できる。乾燥は必要に応じて、転写適性をよくするために、ブラッシングさせてもよい。
【００４９】
（耐熱保護層）さらにまた、転写層２１と反対面へ、耐熱保護層２２を設けてもよい。耐熱保護層２１は、耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーと、熱離型剤または滑剤のはたらきをする物質とを、基本的な構成成分とする。耐熱性のある熱可塑性樹脂バインダーとしては、広い範囲から選ぶことが出来るが、好適な例をあげれば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、フッ化ビニリデン樹脂、ナイロン、ポリビニルカルバゾール、塩化ゴム、環化ゴム及びポリビニルアルコールがある。これらの樹脂は、ガラス転移点が６０℃以上のもの、またはＯＨ基またはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基を２個以上有する化合物またはジイソシアネートもしくはトリイソシアネートを加えて若干の架橋硬化を起させたものが好ましいことが経験的に知られている。
【００５０】
上記の熱可塑性樹脂に配合する、熱離型剤または滑剤は、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスの様なワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル又は塩類、高級アルコール及びレシチン等のリン酸エステル類のような加熱により溶融してその作用をするものと、フッ素樹脂や無機物質の粉末のように、固体のままで役立つものとがある。尚、これらの滑剤又は熱離型剤に加えて、他の離型剤、例えば、フッ素含有樹脂の粉末、グアナミン樹脂の粉末及び木粉のいずれかを併用することも出来、この場合には更に高い効果が得られる。
【００５１】
耐熱保護層２２を形成する組成物は前記の熱可塑性樹脂バインダー１００質量部に対し、上記の滑剤又は熱離型剤の作用をする物質を１０〜１００質量部の割合で配合して形成する。基材への適用は、適宜の溶剤で練ってインキとし、一般のコーティング剤の塗布方法と同様に、例えばロールコーティング法、グラビアコーティング法，スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法等のコーティング法により、基体のレリーフ形成層でない面に、塗布し、乾燥することによって行えばよい。耐熱保護層２１の厚さは０．０１〜１．０μｍ程度、好ましくは０．１〜０．２μｍである。
【００５２】
基材シートと耐熱保護層２２の付着を確実にするために、予め基体１１上にプライマー層を設けてもよい。プライマー層は、基体１１の材料と耐熱保護層２２の熱可塑性樹脂バインダーの種類に応じて選択し、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体或いはポリオールとイソシアネート、エポキシとイソシアネート、ポリオールとメラミンの組み合わせ等の材料を適用できる。プライマー層を形成する場合には、厚み０．０５〜０．５μｍ程度の層を形成することが好ましく、薄すぎると接着性が不充分で、一方厚すぎるとサーマルヘッドの感度や耐熱性の低下、凝集破壊による接着性の低下が生じるので好ましくない。プライマー層の塗布方法は、耐熱保護層２２の組成物の適用と同様に、適宜の溶剤を利用してインキ形態とし、任意の手法で実施すればよい。
【００５３】
（画像形成物）本発明の画像形成物は、上記本発明の着色層転写材１０を用いて、被転写体１００上に、接着層（必要に応じて）、反射層、及びレリーフ形成層を転写し移行させることで、着色されたホログラムや回折格子などの光回折効果が発現され、特有な意匠や光学的な効果、例えば本物の金に極めて近い明るい金属光沢色が得られる。
【００５４】
画像形成物を得る各操作、使用する材料について、説明する。
（転写層の転写）まず、被転写体への転写方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などが適用できる。
【００５５】
（被転写体）被転写体１００としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは各種画像形成方法（電子写真方式、インクジェット方式、昇華・溶融熱転写方式）で画像を形成した印画物等いずれのものでもよい。被転写体の形状・用途についても、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ＩＣカード、光カードなどのカード類、カートン、容器等のケース類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、ＯＨＰシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、写真プリントシート（プリントクラブ（登録商標））、メニュー、パスポート、ＰＯＰ用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力等、種類を問うものではない。好ましくは、更なる意匠性及びセキュリティー性を要求されるものであり、また、該被転写体１００の媒体はその少なくとも１部が着色、印刷、その他の加飾が施されていてよい。
【００５６】
（転写層のパターン）被転写体へ転写される転写層のパターンは、矩形、円形、星型などのパターン、ストライプ状、全面ベタ状など、特に制限されない、また、パターンやストライプ状の場合には、複数個であってもよい。これらの転写法は、前述の、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、感熱印画ヘッドによるサーマルプリンタなどから適宜選択すればよい。好ましくは、高精細で、オンデマンドで印画でき、しかも可変情報を印画できるサーマルプリンタである。
【００５７】
（熱転写画像のパターン）熱転写画像は、前述のように、サーマルプリンタを用いて、ドットの所定の画像が形成（印画）されるので、任意の画像、文字、数字、イラストを形成することができる。被転写体の表面へ、パターンで転写層２１を図３（Ｂ）のように、転写層（レリーフ形成層１５）のない部分、及びパターン転写層（レリーフ形成層１５）が形成された部分がというように特異な意匠性及びセキュリティ性が得られる
【００５８】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
【００５９】
（実施例１）基材１１として厚さ６μｍのルミラー６ＣＦ５３（東レ社製、ＰＥＴフィルム商品名）を用いた。
該基材１１の一方の面へ下記の耐熱保護層塗工液を塗布し乾燥して厚さ０．２μｍの耐熱保護層２２を形成し、他方の面へ下記のレリーフ形成層塗工液をグラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、厚さ０．５μｍのレリーフ形成層１５を形成した。
次に、該レリーフ形成層面へ、２光束法による回折格子から２Ｐ法で複製したスタンパを複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させた。
レリーフ形成層１５のレリーフ面へ真空蒸着法で厚さが３０ｎｍのアルミニウム薄膜を形成して反射層１７とした。該反射層１７面へ下記の接着層塗工液を塗布し乾燥して厚さ０．５μｍの接着層１９を形成して、実施例１の着色層転写材１０を得た。
・＜レリーフ形成層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ                                    １０００質量部
ピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）          ９０質量部
ピクメントレッド２５４（ジケトピロロピロールレッド、赤色）          １０質量部
高分子系分散剤
（商品名ソルスパーズ３３５００、日本エヌエスシー社製）          １２０質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）                    ２０００質量部
・＜耐熱保護層塗工液＞
スチレン−アクリロニトリル共重合体                                ８．５質量部
（商品名セビアンＡＤ  ダイセル化学工業社製）
線状飽和ポリエステル樹脂                                          ０．５質量部
（商品名エリエーテルＵＥ３２００  ユニチカ社製）
メラミン−アルデヒド樹脂架橋粉末                                  ２．５質量部
（エポスターＳ、粒径０．３０μｍ、日本触媒化学社製）
ステアリルリン酸亜鉛（商品名ＬＢＴ−１８３０  堺化学工業社製）    ５．０質量部
溶媒（メチルエチルケトン）                                      ８３．０質量部
溶媒（トルエン）                                                  ０．５質量部
・＜接着層塗工液＞
ブチルメタアクリレート系樹脂                                        ３０質量部
（商品名Ａ−４１５、大日本インキ化学工業社製）
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）                        ２０質量部
【００６０】
（実施例２）レリーフ形成層塗工液として、下記のレリーフ形成層塗工液を用い、レリーフとして回折格子とする以外は、実施例１と同様にして、着色層転写材１０を得た。
電離放射線硬化性反応生成物Ｍの合成；撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。得られた反応生成液は赤外吸収スペクトル分析の結果、イソシアネート基の吸収が消滅していることを確認した。反応生成液から酢酸エチルを留去したものの軟化温度は４３℃であった。
上記で得られた反応生成液に、造膜性樹脂としてメタクリル樹脂（クラレ社製、パラペットＧＦ）を、反応生成液固形分１００質量部につき２５質量部、酢酸エチル２９０質量部、光重合開始剤（チバガイギー社製品、イルガキュア１８４、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３．７５質量部を添加して、電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍとした。
・＜レリーフ形成層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ                                    １０００質量部
ピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）          ９０質量部
ピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロールレッド、赤色）          １０質量部
高分子系分散剤
（商品名ソルスパーズ５０００、日本エヌエスシー社製）          １２０質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）                    ２０００質量部
【００６１】
（実施例３）基材１１として厚さ６μｍのルミラー６ＣＦ５３（東レ社製、ＰＥＴフィルム商品名）を用い、該基材１１の一方の面へ実施例１と同様の耐熱保護層組成物を塗布し乾燥して厚さ０．２μｍの耐熱保護層２２を形成し、他方の面へ下記の剥離層組成物を固形分が１５％になるように溶媒で調整して、塗布し乾燥して厚さ０．５μｍの剥離層１３を形成し、該剥離層１３面へ実施例１と同様に、レリーフ形成層１５、反射層１７、及び接着層１９を形成して、着色層転写材１０を得た。
・＜剥離層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ                                    ９８．６質量部
ポリエステル樹脂（商品名バイロン２９ＳＳ、東洋紡績社製）          １．４質量部
【００６２】
（実施例４）剥離層塗工液として下記の剥離層塗工液とレリーフ形成層塗工液を用い、レリーフ形成層塗工液中に添加する顔料にピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）のみを用いる以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。
・＜剥離層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ                                    ９８．６質量部
ポリエステル樹脂（商品名バイロン２９ＳＳ、東洋紡績社製）          １．４質量部
・＜レリーフ形成層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ                                    １０００質量部
ピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）        １００質量部
高分子系分散剤
（商品名ソルスパーズ５０００、日本エヌエスシー社製）            １２０質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）                    ２０００質量部
【００６３】
（実施例５）剥離層塗工液として下記の剥離層塗工液を用い、レリーフ形成層塗工液として、下記のレリーフ形成層塗工液を用いる以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。
・＜剥離層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ                                    ９８．６質量部
ポリエステル樹脂（バイロン２９ＳＳ、東洋紡績社製）                １．４質量部
・＜レリーフ形成層塗工液＞
電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ                                    １０００質量部
ピグメントイエロー１５０（ニッケルアゾイエロー４Ｇ、黄色）          ９０質量部
ピグメントレッド２５４（ジケトピロロピロールレッド、赤色）          １０質量部
高分子系分散剤（ディスパロン＃７０３、楠本化成社製）              １２０質量部
溶媒（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）                    ２０００質量部
【００６４】
（実施例６）レリーフ形成層塗工液中の分散剤を９０質量部とする以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。
【００６５】
（実施例７）レリーフ形成層塗工液中の分散剤を１５０質量部とする以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。
【００６６】
（比較例１）レリーフ形成層塗工液中の分散剤を２５質量部とする以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。顔料の分散性が非常に悪く、塗工ムラが発生した。また、該着色層転写材１０は、暗い金属光沢しか得られなかった。
【００６７】
（比較例２）レリーフ形成層塗工液中の分散剤を２００質量部とする以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。ＵＶ硬化が不十分なため耐熱性が悪く、熱転写時にホログラムの画質が著しく低下した。
【００６８】
（比較例３）レリーフ形成層塗工液中の電離放射線硬化樹脂を５００質量部とする以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。ＵＶ硬化が不十分なため耐熱性が悪く、熱転写時にホログラムの画質が著しく低下した。
【００６９】
（比較例４）レリーフ形成層塗工液中の電離放射線硬化樹脂を１３００質量部とする以外は、実施例３と同様にして、着色層転写材１０を得た。顔料の分散性が非常に悪く、塗工ムラが発生した。また、該着色層転写材１０は、暗い金属光沢しか得られなかった。
【００７０】
（評価及び評価方法）組成物の粒度分布（平均粒径および最大粒径）、着色転写材のＵＶ硬化状態で行った。
顔料分散した電離放射線硬化性樹脂、顔料、分散剤、及び溶媒からなるレリーフ形成層塗工液の粒度分布（平均粒径および最大粒径で表す）は、日機装（株）製，ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡを用い、動的光散乱法によりメチルエチルケトンを溶媒として測定した体積分布からの値であり、平均粒径は累積５０％値を平均粒径とした。平均粒径０．２μｍ以下、かつ最大粒径２μｍ以下を良好とし、それより大きい場合を不良とした。レリーフ形成層塗工液における顔料の分散良好な粒度分布の一例を図４に示し、また分散不良な粒度分布の一例を図５に示す。
着色転写材のＵＶ硬化状態を評価する手段として、レリーフ形成層の耐熱性を評価し、加熱後にホログラム輝度の低下が観察されるか否かによってＵＶ硬化状態を評価した。
即ち、（１）（評価サンプルの準備）着色転写材のレリーフパターン賦型・ＵＶ照射工程後のサンプルを１００℃１分のオーブンで保存した後、ホログラムパターン表面を真空蒸着機にてＡｌを３００Åの厚みに蒸着した。（２）（輝度測定）輝度評価は回折効率で行い、その測定方法は、光源はキセノン灯、光源と評価サンプルとの距離を２５０ｍｍ、サンプルへの光源入射角を３０度、サンプル上の照度が２２０００ルクスとなるように設定する。設定後、輝度測定機トプコンＢＭ−７機（トプコン社製、商品名）を用い、測定機の１スポットの測定は入射光のうち立体角１度以内の入射角を測定するように設定して、サンプルと測定機との距離を６００ｍｍとし、測定角度範囲は０〜−２０度とし、各測定角での輝度を測定した。（３）（輝度変化）加熱前と比較して、加熱後に輝度が低下したものを不良とし「×印」で、低下しなかったものを良好とし「○印」で示した。
上記方法により実施例１〜７、比較例１〜４で作製した着色転写材のＵＶ硬化状態を評価した。結果を表１にまとめる。
【００７１】
【表１】
2006309205.tif 000004
【００７２】
（評価結果）実施例１〜７と比較例１〜４の着色層転写材１０を用いて、塩化ビニル製のクレジット仕様のカード（被転写体）へサーマルプリンタで、３０×４０ｍｍの矩形に転写したところ、実施例の転写材を用いたものはいずれも、極めて金色に近い金属光沢のゴールド色転写層を有する画像形成物が得られたが、比較例１、４では平均粒径及び最大粒径が共に不良で分散性が悪く、均一なゴールド色が得られず、また比較例２、３ではＵＶ硬化状態が不良であった。同様に実施例１〜７と比較例１〜４の着色転写材１０を用いて、プリクラ（プリントクラブ（登録商標））用シール紙仕様の昇華転写受像シートに神鋼電機株式会社製ＣＨＣ−Ｓ８０７５  ２ヘッド熱転写プリンターで３０ｍｍ×３０ｍｍ、１０ｍｍ×１０ｍｍ、５ｍｍ×５ｍｍの３種類のパターンを転写したところ、実施例の転写材を用いたものはいずれも、極めて金色に近い金属光沢のゴールド色転写層を有する画像形成物が得られたが、比較例１、４では平均粒径及び最大粒径が共に不良で分散性が悪く、均一なゴールド色が得られず、また比較例２、３ではＵＶ硬化状態が不良であった。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】図１は、本発明の１実施例を示す着色層転写材の断面図である。
【図２】図２は、本発明の１実施例を示す着色層転写材の断面図である。
【図３】図３は、本発明の１実施例を示す画像形成物の断面図である。
【図４】図４は、レリーフ形成層塗工液における顔料の分散良好な粒度分布の一例を示したグラフである。
【図５】図５は、レリーフ形成層塗工液における顔料の分散不良な粒度分布の一例を示したグラフである。
【符号の説明】
【００７４】
１０：着色層転写材
１１：基材
１３：剥離層
１５：レリーフ形成層
１７：反射層
１９：接着層
２１：転写層
２２：耐熱保護層
【図１】
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【図２】
2006309205.tif 000007
【図３】
2006309205.tif 000008
【図４】
2006309205.tif 000009
【図５】
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