(57)【要約】【課題】各種の生活資材製品、産業資材製品、工業部品、家電製品の素材として好適であり、特に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出が抑制される、表面白化防止性能、耐光性や耐脆化性等の耐侯性及びガラス曇り防止性能に優れたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体の提供。【解決手段】（Ａ）ＭＦＲ０．１〜２００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン９９．９〜２０重量％、及び（Ｅ）無機フィラー０．１〜８０重量％を含む樹脂組成物、または、さらに（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）オレフィン系エラストマー、及び（Ｄ）スチレン系エラストマーからなる群から選択された少なくとも１種の樹脂またはエラストマー１〜４０重量％を含む樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体１〜１０重量部を配合したことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）０．１〜２００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン９９．９〜２０重量％、及び（Ｅ）無機フィラー０．１〜８０重量％を含む樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体１〜１０重量部を配合したことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）０．１〜２００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン９８．９〜２０重量％、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）オレフィン系エラストマー、及び（Ｄ）スチレン系エラストマーからなる群から選択された少なくとも１種の樹脂またはエラストマー１〜４０重量％、並びに（Ｅ）無機フィラー０．１〜８０重量％を含む樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体１〜１０重量部を配合したことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｅ）無機フィラーが、平均粒径０．１〜５０μｍのタルクであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｅ）無機フィラーが、カーボンブラックであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物が、ＭＦＲ１〜２００ｇ／１０分であることを特徴とする射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いて射出成形法または射出圧縮成形法により成形加工して得られることを特徴とする射出成形体。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物が、ＭＦＲ０．１〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする押出成形用ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の押出成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いて押出成形法または異形押出成形法により成形加工して得られることを特徴とする押出成形体。
【請求項９】
前記成形体が、自動車用内外装部品であることを特徴とする請求項６又は８に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面白化防止性能、耐光性（変退色性等）や耐脆化性（伸度保持性）等の耐侯性及びガラス曇り防止性能に優れたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関し、詳しくは、各種の生活資材製品、産業資材製品、工業部品、家電製品の素材として好適であり、特に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出が抑制されたガラス曇り防止性の向上した自動車内装部品、または生活資材用製品として好適なポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン、ポリエチレン等を主体としたポリオレフィン樹脂組成物は、その優れた機械的強度、成形加工性、経済性の特徴を活かして、バケツ、家具部材等の生活資材製品、コンテナ、大型容器類等の産業資材製品、自動車部材等の工業製品、家電外装材等の家電製品等の素材として多用されている。
このような用途における製品においては、長期耐久性が要求されており、長期耐久性に必須の条件としては、耐侯性の向上が重要な要求性能の一つであり、一般的にポリオレフィン樹脂組成物に対しては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤等の添加剤が添加されている。
しかしながら、一部の添加剤においては、揮発しやすかったりポリオレフィン樹脂組成物中を移行しやすく、成形中に金型が汚染される結果、製品表面の光沢が悪化したり、経時で添加剤が製品表面に浮き出るブリード現象により製品の外観が悪化したり、塗装性に悪影響を与える等の問題がある。また、例えば、自動車内装部品分野においては、製品中に含まれる揮発性の高い添加剤により、密室車内でガラス等を曇らせるガラス曇り性（フォギング）と言われる現象が発生するため、安全上や揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発散の観点でも問題がある。
【０００３】
このような問題を解決する手段として、例えば、分子量が２０００以上のヒンダードアミン系光安定剤を用いる方法（例えば、特許文献１参照。）、３種類のヒンダードアミン系耐光安定剤を使用する方法（例えば、特許文献２参照。）、分子量５００以上のフェノール系酸化防止剤と分子量７００以上のヒンダードアミン系光安定剤を組み合わせて用いる方法（例えば、特許文献３参照。）のように、光安定剤の分子量を上げ、添加量を制限することにより光安定剤の移行を抑制し、これらの問題を解決する方法が公知である。
【０００４】
しかしながら、従来の方法では、光安定剤の分子量はいまだ十分に高いレベルとは言えず、温度条件によっては経時で揮発、またはブリードしやすい問題が残されている。また、特にポリオレフィン樹脂組成物に無機フィラーが配合された場合には、比表面積の大きい無機フィラーに低分子量の光安定剤が吸着しやすいため、期待された性能が得られなかったり、無機フィラーを起点として耐侯劣化しやすく、より多くの光安定剤を添加する必要があるため、耐揮発性、耐ブリード性には好ましくない。更に、製品強度に影響を与えないほど劣化が少ない場合でも、太陽光が直接当たる製品表面にはミクロクラックが生じて光を散乱し、見かけ上白っぽくなる白化現象や、色艶の退色現象が生じる。特に、自動車分野ではカーボンブラックを添加して黒色で使用するケースが多いが、このような色目の製品では白化や退色現象が顕著に現れやすい。この現象を抑制するためには光安定剤をより多く必要とするが、反面添加剤のブリードにより製品表面の外観が損なわれるという問題が解決されない。
【特許文献１】特開平６−２１２０３３号公報
【特許文献２】特開２００２−１２７２０号公報
【特許文献３】特開平９−０５９４４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題点に鑑み、各種の生活資材製品、産業資材製品、工業部品、家電製品の素材として好適であり、特に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出が抑制される、表面白化防止性能、耐光性や耐脆化性等の耐侯性及びガラス曇り防止性能に優れたポリオレフィン樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のヒンダードアミンを有するビニル化合物とエチレンとの共重合体からなる高分子量のエチレン系共重合体を結晶性ポリプロピレン樹脂に配合することでポリオレフィン中の光安定剤の移行、揮発を無くすことを可能とすることを見出し、本発明を完成させたものである。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、（Ａ）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）０．１〜２００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン９９．９〜２０重量％、及び（Ｅ）無機フィラー０．１〜８０重量％を含む樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体１〜１０重量部を配合したことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【０００８】
また、本発明の第２の発明によれば、（Ａ）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）０．１〜２００ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレン９８．９〜２０重量％、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）オレフィン系エラストマー、及び（Ｄ）スチレン系エラストマーからなる群から選択された少なくとも１種の樹脂またはエラストマー１〜４０重量％、並びに（Ｅ）無機フィラー０．１〜８０重量％を含む樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体１〜１０重量部を配合したことを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【０００９】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、前記（Ｅ）無機フィラーが、平均粒径０．１〜５０μｍのタルクであることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１０】
また、本発明の第４の発明によれば、第１又は２の発明において、前記（Ｅ）無機フィラーが、カーボンブラックであることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明のポリオレフィン樹脂組成物が、ＭＦＲ１〜２００ｇ／１０分であることを特徴とする射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明の第６の発明によれば、第５の発明の射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いて射出成形法または射出圧縮成形法により成形加工して得られることを特徴とする射出成形体が提供される。
【００１３】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明のポリオレフィン樹脂組成物が、ＭＦＲ０．１〜２０ｇ／１０分であることを特徴とする押出成形用ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
【００１４】
また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明の押出成形用ポリオレフィン樹脂組成物を用いて押出成形法または異形押出成形法により成形加工して得られることを特徴とする押出成形体が提供される。
【００１５】
また、本発明の第９の発明によれば、第６又は８の発明の成形体が、自動車用内外装部品であることを特徴とする成形体が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン中の光安定剤の移行、揮発を無くすことを可能とし、耐侯性を維持しつつ耐ブリードアウト性、揮発性有機化合物の抑制、耐ガラス曇り性等が向上されると共に、特に無機フィラーのタルクやカーボンブラック等が配合されている場合には、耐侯劣化による退化と耐白化性、光安定剤のブリードアウトによる耐白化性等が高度に解決された成形製品が得られる特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、（Ａ）結晶性ポリプロピレン、（Ｅ）無機フィラー、及び（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を含有するポリオレフィン樹脂組成物、（Ａ）結晶性ポリプロピレンと、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｃ）オレフィン系エラストマー、及び（Ｄ）スチレン系エラストマーからなる群から選択された少なくとも１種の樹脂またはエラストマーと、（Ｅ）無機フィラーと、並びに、（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体と、さらに必要に応じて、酸化防止剤等の添加剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物、及びそれから得られる成形体である。以下にポリオレフィン樹脂組成物の構成成分、ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法、成形体等について詳細に説明する。
【００１８】
１．ポリオレフィン樹脂組成物の構成成分
（Ａ）結晶性ポリプロピレン
本発明のポリオレフィン樹脂組成物で用いる（Ａ）結晶性ポリプロピレンは、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）、プロピレンと他のα−オレフィン（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等）との二元またはそれ以上のランダム及び／またはブロック共重合体、プロピレン重合体とビニルシラン化合物（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメチルシラン等）、（メタ）アクリル酸またはその誘導体（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等）とのグラフト共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの内、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン−ランダム共重合体、プロピレン・エチレン−ブロック共重合体が好ましい。
【００１９】
（Ａ）結晶性ポリプロピレンのメルトマスフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ６９２１−２（１９９７）、２３０℃、２１．１８Ｎで測定）は、０．１〜２００ｇ／１０分である。射出成形用樹脂組成物として用いる場合の成分（Ａ）のＭＦＲは、好ましくは１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは１０〜８０ｇ／１０分である。また、押出成形用樹脂組成物として用いる場合の成分（Ａ）のＭＦＲは、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは０．３〜６ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性（流動性、製品外観）等が劣る惧れがあり、２００ｇ／１０分を超えると、衝撃強度等が劣る惧れがある。
【００２０】
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂
本発明のポリオレフィン樹脂組成物で用いる（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂は、成分（Ａ）以外のポリオレフィン系樹脂であって、ポリエチレン系樹脂が好ましい。具体的には、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の高圧法低密度ポリエチレン、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３未満の直鎖状低密度ポリエチレン、密度０．９４０ｇ／ｃｍ３以上０．９８０ｇ／ｃｍ３以下の高密度ポリエチレン、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の超低密度ポリエチレン、エチレンとビニルエステル（例えば、酢酸ビニル等）、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等）、α，β−不飽和カルボン酸金属塩（例えば、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸亜鉛等のアイオノマー）、酸無水物（例えば、無水マレイン酸等）、ビニルシラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等）との二元以上のランダム、ブロック、ないしはグラフト共重合体、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｂ）のＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２（１９９７）、条件Ｄ（１９０℃、２１．１８Ｎ）で測定）は、０．１〜２００ｇ／１０分が好ましい。射出成形用樹脂組成物として用いる場合の成分（Ｂ）のＭＦＲは、好ましくは１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは１〜１００ｇ／１０分である。また、押出成形用樹脂組成物として用いる場合の成分（Ｂ）のＭＦＲは、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性（流動性、全体外観）等が劣る惧れがあり、２００ｇ／１０分を超えると、引張強度等が劣る惧れがある。
【００２２】
（Ｃ）オレフィン系エラストマー
本発明のポリオレフィン樹脂組成物で用いる（Ｃ）オレフィン系エラストマーは、密度（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７）、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２（１９９７）、水中置換法で測定）が０．８６ｇ／ｃｍ３以上０．８８ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・炭素数３〜１８のα−オレフィン共重合体、エチレン・炭素数３〜１０のα−オレフィン・非共役ジエン共重合体等（例えば、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンまたはジシクロペンタジエン共重合体（ＥＰＤＭ））、プロピレン重合体とエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）もしくはＥＰＤＭ、所望によりエチレン系重合体を有機過酸化物の存在下で動的架橋してなる組成物等が挙げられる。これらの内、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体が好ましく、特に好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体である。これらのエラストマーは単独でも２種以上組み合わせて用いてもよい。これらのエラストマーの製造方法は、特に限定されないが、バナジウム化合物系触媒や、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に示される様なメタロセン系触媒を用いて製造されたものが好ましい。
【００２３】
（Ｄ）スチレン系エラストマー
本発明のポリオレフィン樹脂組成物で用いる（Ｄ）スチレン系エラストマーは、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン−ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン−ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン−ブロック共重合体、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン−ブロック共重合体等が挙げられる。
【００２４】
本発明のポリオレフィン組成物においては、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）は、成形体に要求される機械物性、二次加工性、成形体成形時に要求される加工性等の改良のために用途に応じて、好ましくは、少なくとも一種が適宜選ばれ配合される。
例えば、衝撃強度が要求される用途に用いられる場合には、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３未満の超低密度ポリエチレン、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが好ましい。具体的な超低密度ポリエチレンとは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン（例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等）との二元以上の共重合体等が挙げられ、より好ましくはエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン共重合体等が好ましい。これらから選ばれる１種または２種以上を組み合わせて用いても良い。これらの超低密度ポリエチレンの製造方法は、特に限定されないが、バナジウム化合物系触媒や、ＷＯ−９１／０４２５７号公報等に示されるようなメタロセン系触媒を用いて製造されたものが好ましい。
【００２５】
また、例えば、印刷適正、塗装性、或いはポリオレフィン以外の樹脂との相溶性等が要求される用途に用いられる場合には、エチレンとビニルエステル、α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体、α，β−不飽和カルボン酸金属塩、酸無水物等の極性モノマーとの二元以上のランダム、ブロック、ないしはグラフト共重合体等が好ましく、具体的にはエチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸等との二元以上のランダム、ブロック、ないしはグラフト共重合体、アイオノマー等が挙げられ、より好ましくはエチレンとアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等との二元以上のランダム、ブロック、ないしはグラフト共重合体等が好ましく、これらから選ばれる１種または２種以上を組み合わせて用いても良い。これらのエチレン系共重合体の製造方法は特に限定されないが、高圧法ラジカル重合やグラフト重合等を用いて製造されたものが好ましい。
【００２６】
更に、例えば、押出成形時の加工性が要求される場合には、溶融張力の高い材料が求められるため、高圧ラジカル重合を用いて製造された低密度ポリエチレン、クロム系触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン、チタン系触媒を用いて２段以上の重合槽を用いて製造された高密度ポリエチレン等が挙げられる。
【００２７】
（Ｅ）無機フィラー
本発明のポリオレフィン樹脂組成物で用いる（Ｅ）無機フィラーは、製品の剛性、耐熱性、耐侯性等の物性の向上、寸法調整、寸法安定性の向上、成形加工性の向上、静電防止性の向上等のため用いられる。成分（Ｅ）の具体例としては、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維、硫酸バリウム、ワラストナイト、炭素繊維、ウィスカー、カーボンブラック等が挙げられる。これらの内では、タルク、カーボンブラックが好ましく、両者を併用しても良い。
上記タルクの平均粒径は、０．１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜３０μｍであり、特に好ましくは０．１〜１５μｍである。平均粒径が０．１μｍ未満では無機フィラーの取り扱い性が低下したり、凝集により物性が低下する惧れがある。平均粒径が５０μｍを超えると、物性の向上効果が低下する惧れがある。
該タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式粒度分布計を用いて測定した値であり、測定装置としては、例えば、堀場製作所製ＬＡ−９２０型が測定精度において優れているので好ましい。
【００２８】
ポリオレフィン樹脂組成物を用いて、射出または押出成形された成形体は、意匠性が要求されるため、着色が施されているのが一般的であり、カーボンブラックは、色彩調整等のためにも用いられている。特に自動車の内外装材には、黒色、または暗色であることが多く、退色や耐白化性が顕著に認められやすい。例えば、カーボンブラック等の場合では、白化は低分子量の添加剤がブリードアウトすることにより白く浮き出たり、耐侯劣化の結果製品表面のミクロクラックにより光が乱反射されて白く見えることに起因する。従って、耐ブリードアウト性や耐侯性において、カーボンブラックの配合の有無で顕著に悪影響が出ることはないが、黒色となることでより耐白化性の向上が認められやすい。
具体的なカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
【００２９】
タルク等の無機フィラーは、一般に比表面積が大きいため、低分子量の有機物を吸着しやすい。このため、低分子量の光安定剤も無機フィラーに吸着され、期待される耐侯性能が損なわれる惧れがある。本発明の組成物では、光安定剤として分子量の極めて高いエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を用いるため、吸着されにくく、無機フィラーが配合された樹脂組成物には特に有効である。
【００３０】
（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体
本発明のポリオレフィン樹脂組成物で用いる（Ｆ）エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体は、エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを高圧ラジカル重合法にて重合して得られる。例えば、特許第２６９５９７５号に記載の方法で重合して得られる。
【００３１】
また、成分（Ｆ）は、以下の（ｆ−１）、（ｆ−２）の物性を満足するものを用いることが好ましい。
（ｆ−１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
成分（Ｆ）のＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ６９２２−２（１９９７）、条件Ｄ（１９０℃、２１．１８Ｎ）で測定）は、０．１〜２００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは１〜５ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると結晶性ポリプロピレンへの相溶性や分散性が低下し、耐侯性が低下する。ＭＦＲが２００ｇ／１０分を超えると、高分子量の共重合体といえども、オリゴマーが増えることにより拡散透失によるブリードアウトや耐侯性の低下が生じたり、製品物性が低下する惧れが生じる。
【００３２】
（ｆ−２）４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン含有量
成分（Ｆ）中の４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの含有量は、エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの和に対して４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％である。４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの含有量が０．１重量％未満の場合は、結晶性ポリプロピレンにブレンドして使用する際に、高含量のブレンドが必要であり、また少量ブレンドの場合は、長期耐候性能が得難い。４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの含有量が１０重量％を超える場合は、適正な耐候性を得るのに、極少量ブレンドとなり均一に分散しにくい。
４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの含有量は、公知の窒素分析を用いて窒素含有量を測定し、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの１分子中（分子量２１１）に含まれる１個の窒素（分子量１４）の分子量から計算されるが、微量の濃度になるので、例えば、ダイヤインストルメンツ社製ＴＮ−１０型微量窒素分析計を用いた燃焼・化学発光法による測定が精度が良く好ましい。
【００３３】
（Ｇ）その他の任意成分
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、更に、耐侯性及び耐ガラス曇り性を向上させ、かつ耐熱劣化、加工安定性を向上させる目的で、下記の成分（イ）、（ロ）を配合することもできる。また（Ｅ）無機フィラーの分散性向上、無機金属活性点の不活性化等を目的として成分（ハ）を使用することもできる。
【００３４】
（イ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有させることのできるヒンダードフェノール系酸化防止剤（イ）は、１１０℃以上の融点を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。１１０℃以上の融点を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を含有させることができる。
【００３５】
（ロ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有させることのできるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ロ）は、１１０℃以上の融点を有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。１１０℃以上の融点を有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を含有させることができる。
【００３６】
（ハ）脂肪酸またはその金属塩
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含有させることのできる脂肪酸またはその金属塩（ハ）は、６００以上の分子量、１１０℃以上の融点を有する脂肪酸またはその金属塩が好ましい。６００以上の分子量、１１０℃以上の融点を有する脂肪酸またはその金属塩としては、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸アルミニウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛等が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を含有させることができる。
【００３７】
（ニ）その他
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、その他の任意の付加的成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。付加的成分としては、例えば、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、有機過酸化物、銅害防止剤、中和剤、顔料、着色剤、帯電防止剤、核剤、スリップ剤、難燃剤、発泡剤、ワックス等の顔料分散剤等が挙げられるが、該付加的成分の内、分子量及び／または融点が１１０℃以上等なるべく高いものが本発明の効果を損ないにくく、特に好ましい。上記顔料としては、無機質顔料または有機質顔料を包含し、前者では各種金属の酸化物、硫化物、硫酸塩が挙げられ、後者ではフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンジジン系などが挙げられる。  
【００３８】
２．各成分の配合割合
本発明のポリオレフィン樹脂組成物において、配合される成分の割合は以下の通りである。
（Ａ）結晶性ポリプロピレン、（Ｅ）無機フィラーを含有する組成物にあっては、成分（Ａ）９９．９〜２０重量％、成分（Ｅ）０．１〜８０重量％であり、好ましくは成分（Ａ）９９．９〜３５重量％、成分（Ｅ）０．１〜６５重量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）９９．５〜５０重量％、（Ｅ）０．５〜５０重量％であり、特に好ましくは、（Ａ）９９〜５５重量％、成分（Ｅ）１〜４５重量％である。
また、（Ａ）、（Ｂ）〜（Ｄ）の少なくとも１種の樹脂成分、及び（Ｅ）無機フィラーを含有する組成物にあっては、成分（Ａ）９８．９〜２０重量％、成分（Ｂ）〜（Ｄ）の少なくとも１種の樹脂成分１〜４０重量％、成分（Ｅ）０．１〜８０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）９８．５〜３５重量％、成分（Ｂ）〜（Ｄ）の少なくとも１種の樹脂成分１〜３０重量％、成分（Ｅ）０．５〜６５重量％であり、より好ましくは、成分（Ａ）９８〜５５重量％、成分成分（Ｂ）〜（Ｄ）の少なくとも１種の樹脂成分１〜２５重量％、成分（Ｅ）１〜４５重量％である。
成分（Ａ）の配合割合が９９．９重量％を超えると、本発明の極めて高い耐侯性の改良効果が認められず、２０重量％未満だと、製品の剛性や耐衝撃性、耐熱性等が低下する。
成分（Ｅ）の配合割合が０．１重量％未満では、物性等の向上効果が得られ難く、８０重量％を超えると、製品の衝撃強度や成形加工性等が低下する。射出成形に用いられる場合には、成分（Ｅ）の配合割合が３０重量％以下であることが特に好ましい。
また、成分（Ｂ）〜（Ｄ）を用いた場合には、該成分の少なくとも１種の樹脂成分の配合割合が４０重量％を超えると、製品の剛性や耐熱性、寸法安定性等が低下し、１重量％未満では、目的とする製品の物性等の向上効果が得られ難くい。
また、カーボンブラックと他の無機フィラー（例えばタルク等）とを併用し、カーボンブラックは色調として用いる場合においては、０．１〜１０重量％の範囲で配合することが望ましい。
【００３９】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に配合される成分（Ｆ）の配合割合は、成分（Ａ）〜（Ｅ）の樹脂組成物１００重量部に対して、１〜１０重量部であり、好ましくは２〜８重量部である。成分（Ｆ）の配合割合が１重量部未満であると、耐侯性と他の性能の向上が望めない。また、１０重量部を超えると、結晶性ポリプロピレン中でドメインとなり製品の衝撃強度等の機械物性が低下する惧れが生じる。
【００４０】
さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イ）は、成分（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０５〜０．５重量部用いるのが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ロ）は、成分（Ａ）１００重量部当たり０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部用いるのが好ましい。脂肪酸またはその金属塩（ハ）は、成分（Ｅ）１００重量部当たり０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、より好ましくは０．１〜１重量部用いるのが好ましい。
【００４１】
３．ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法
（１）混練、造粒
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、前記の成分（Ａ）〜（Ｆ）を前記の配合割合で任意の順番に配合して、一軸押出機、二軸押出機、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて混練、造粒することによって得られる。この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練、造粒方法を選択することが好ましく、二軸押出機を用いて、混練、造粒することが好ましいが、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び（Ｆ）は、成形時にドライブレンド等で配合することも可能である。更に、成分（Ｆ）の分散性を向上させるため、予め粉砕機や粒断機等を用いて粉粒状としたものを用いても良い。混練、造粒の際には、上記成分（Ａ）〜（Ｆ）の配合物を同時に混練しても良く、また混練効果の向上を図るべく、各成分を分割、例えば先ず成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の一部または全部を混練し、その後に残りの成分を混練、造粒することもできる。また、成分（Ｅ）、（Ｆ）は、予め高濃度に成分（Ａ）や成分（Ｂ）〜（Ｄ）に練り込んだいわゆるマスターバッチとしたものを、混練造粒時や射出成形時等に希釈して用いることもできる。また、成分（Ｆ）は、予め成分（Ａ）〜（Ｅ）の配合物を混練、造粒した後、成形時等にドライブレンドにより配合して用いること等もできる。
【００４２】
（２）成形
前記のような方法で得られた本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、射出成形、ガスアシスト成形、射出圧縮成形等の射出成形、または押出成形、シート成形、異形押出成形等の押出成形によって各種成形品を得ることができる。このような成形方法で成形される場合に制約は無く、場合によっては、２色成形、インサート成形、共押出成形等の公知方法により他のポリオレフィンや他の樹脂、金属等との複合製品として用いることや、炭酸ガス等との超臨界状態での射出成形、シート成形後の真空成形等を用いることもできる。
【００４３】
（３）ポリオレフィン樹脂組成物のＭＦＲ
本発明のポリオレフィン樹脂組成物のメルトマスフローレート（ＭＦＲ：ＪＩＳ  Ｋ６９２１−２（１９９７）、２３０℃、２１．１８Ｎで測定）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分である。射出成形用樹脂組成物として用いられる場合のＭＦＲは、好ましくは１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは１０〜８０ｇ／１０分である。また、押出成形用樹脂組成物として用いられる場合のＭＦＲは、好ましくはＭＦＲ０．１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは０．３〜６ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、成形加工性等が劣る惧れがあり、２００ｇ／１０分を超えると、衝撃強度等が劣る惧れがある。
【００４４】
４．成形体の用途
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、前記性能を発現できるため、各種の生活資材製品、産業資材製品、工業部品、家電製品等の耐侯性が要求される成形体としての実用性能を有しており、好ましくは、バンパー、トリム、ピラー、ダッシュボード、インストルメントパネル、コンソール、ランプハウジング、ラゲッジボード、フロアシート、ウィンドストリッパー、ドアモール、ルーフモール、シートフック等の自動車用内外装部品、より好ましくは、耐ガラス曇り性、揮発性有機化合物の排出抑制が要求される自動車用内装部品として好適である。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、ポリオレフィン樹脂組成物中のヒンダードアミン含有量は、樹脂組成物に添加した成分（Ｆ）及び光安定剤の１分子中に含まれる２，２，６，６−テトラメチルピペリジン基の量を分子量から計算して求められ、高分子量光安定剤の場合には繰り返し単位中に含まれる２，２，６，６−テトラメチルピペリジン基の量を分子量から計算して求める。
【００４６】
（実施例１）
（１）射出成形用ポリオレフィン組成物の作成
成分（Ａ）としてＭＦＲ１６ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）（ただし、ＰＰ−１  １００重量部に対し、ペンタエリスリチル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を０．１重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを０．１重量部含む）４０重量％、およびＭＦＲ１０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体パウダー（ＰＰ−２）２３重量％、成分（Ｂ）としてＭＦＲ３．４ｇ／１０分、密度０．８９６ｇ／ｃｍ３のメタロセン系触媒を用いて高圧イオン重合法で製造されたエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ）１２重量％、成分（Ｅ−１）として平均粒径６μｍのタルク２５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に、成分（Ｆ）としてＭＦＲ３．３ｇ／１０分のエチレン９６．２重量％と４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン３．８重量％との共重合体（日本ポリエチレン（株）製、ＫＯＫＡＮＯＸ；ＸＪ１００Ｈ）３．５重量部、及び紫外線吸収剤２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、チヌビン３２６；ＵＶＡ−１）０．２重量部、その他の添加剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．０２重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．０２重量部、ステアリン酸マグネシウム０．３重量部をスーパーミキサーを用いて混合し、下記の条件で溶融混練した後ペレット化して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．０９重量％であった。
押出機：池貝鉄工製ＰＣＭ４５二軸押出機
樹脂温度：２００℃
スクリュー回転数：１００〜１５０ｒｐｍ
フィーダー回転数：１５〜２５Ｈｚ
【００４７】
（２）成形
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、温度９０℃のギアーオーブン中で１時間乾燥させた後、下記の条件で射出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及び平板シートをそれぞれ得た。
成形機：東芝機械製射出成形機ＩＳ９０Ｂ
溶融樹脂温度：２３０℃
金型温度：４０℃
射出圧力：一次圧力４５〜５５ＭＰａ
保圧：５〜１０ＭＰａ
射出時間：２０〜３０秒
全サイクル：４５〜６０秒  
試験片：ＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）、厚み２ｍｍ、２号形試験片
縦・横１２０ｍｍ、厚み２ｍｍ、平板シート（フィルムゲート）
【００４８】
（３）耐侯性の評価
前記の２号試験片を用い、下記の条件で耐侯性を評価した。得られた結果を表１に示す。
（ｉ）耐侯試験条件
試験方法：ＪＩＳ  Ｂ７７５３（１９９３）、サンシャインカーボンアーク灯式耐侯性試験
試験条件：温度６３℃、湿度５０％、噴霧１２０分サイクル、ガラス製フィルターＡ
（ｉｉ）耐侯性の評価
サンプリング：５００時間まで１００時間毎、以降２５０時間毎に抜き取った。
試験方法：ＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）
試験速度：５ｍｍ／ｍｉｎ
測定項目：引張破壊伸び
評価方法：引張破壊伸びが、耐侯性試験前の５０％以下に低下するまで試験を続け、５０％以下に低下した試験時間の直前の試験時間と引張破壊伸びの低下率から、５０％に低下する時間を計算し、伸度保持時間として耐侯性を評価した。
【００４９】
（４）耐ガラス曇り性（フォギング）の評価
前記の平板シートから直径８０ｍｍの円盤状試験片を打抜き、下記の条件で耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表１に示す。
試験方法：ＩＳＯ  ６４５２（２０００）
加熱条件：８０℃、２０時間
ガラス板温度：２０℃
測定項目：ＪＩＳ  Ｋ７１３６（２０００）によるヘーズ
評価方法：ヘーズ値が小さいほど、ガラスが曇りににくく、耐ガラス曇り性が良好である。
【００５０】
（比較例１）
実施例１で、成分（Ｆ）、及び紫外線吸収剤ＵＶＡ−１を配合せずに、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例１と同様にして射出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及び平板シートをそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及び平板シートを用いて、実施例１と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例２）
実施例１で、成分（Ｆ）、及び紫外線吸収剤ＵＶＡ−１を配合せずに、その他の添加剤として、光安定剤ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、キマソーブ９４４ＬＤ；ＬＳ−１）０．１重量部、及びコハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、チヌビン６２２ＬＤ；ＬＳ−２）０．１重量部を配合して、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．１０重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例１と同様にして射出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及び平板シートをそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及び平板シートを用いて、実施例１と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５２】
（比較例３）
実施例１で、成分（Ｆ）を配合せずに、その他の添加剤として、光安定剤ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、チヌビン７７０；ＬＳ−３）０．１５重量部を配合して、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．０９重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例１と同様にして射出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及び平板シートをそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及び平板シートを用いて、実施例１と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５３】
（実施例２）
実施例１で、樹脂組成物の配合を、成分（Ａ）としてＰＰ−２  ２１．７重量％に変更し、成分（Ｅ−２）としてカーボンブラック１．３重量％を更に配合する以外は、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．０９重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例１と同様にして射出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及び平板シートをそれぞれ得た。
２号試験片、及び平板シートを用い、実施例１と同様の条件で伸度保持時間と耐白化性による耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、耐白化性の評価は平板シートを用い、下記の条件で耐侯性試験前のシートと試験後のシートの色差を測定し、耐白化性を評価した。
サンプリング：３０００時間耐侯性試験後、サンプルを抜き取った。
試験方法：ＪＩＳ  Ｚ８７３０（２００２）、分光測色方法
測定項目：Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による、耐侯性試験前後での色差
評価方法：色差が小さいほど白化が少なく、耐白化性が良い。
【００５４】
（比較例４）
実施例２で、成分（Ｆ）、及び紫外線吸収剤ＵＶＡ−１を配合せずに、その他の添加剤として、光安定剤ＬＳ−１  ０．１重量部、及びＬＳ−３  ０．１重量部を配合して、実施例１と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．１０重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例１と同様にして射出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及び平板シートをそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及び平板シートを用いて、実施例２と同様にして伸度保持時間と耐白化性による耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５５】
（実施例３）
（１）押出成形用ポリオレフィン組成物の作成
成分（Ａ）としてＭＦＲ０．３ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体パウダー（ＰＰ−３）５３．７重量％、成分（Ｃ）としてＭＦＲ１１．９ｇ／１０分（ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９９）、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ）で測定）、密度０．８７２ｇ／ｃｍ３のメタロセン系触媒を用いて溶液重合法で製造されたエチレン・１−オクテン共重合体（ＥＯＲ）５重量％、成分（Ｅ−１）としてタルク  ４０重量％、成分（Ｅ−２）としてカーボンブラック１．３重量％からなる樹脂組成物１００重量部に、成分（Ｆ）としてＸＪ１００Ｈ  ５重量部、及びその他の添加剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．１重量部、ステアリン酸マグネシウム０．５重量部をスーパーミキサーを用いて混合し、下記の条件で溶融混練した後ペレット化して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．１２重量％である。
押出機：池貝鉄工製ＰＣＭ４５二軸押出機
樹脂温度：２００℃
スクリュー回転数：１００〜１５０ｒｐｍ
フィーダー回転数：１５〜２５Ｈｚ
【００５６】
（２）成形
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、温度９０℃のギアーオーブン中で１時間乾燥させた後、下記の条件で押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍのシート試験片、及び２号試験片をそれぞれ得た。
成形機：ラボプラストミル単軸押出機、シリンダー直径２０ｍｍ
溶融樹脂温度：２１０℃
金型形状：厚み２ｍｍ、幅５０ｍｍ
試験片：押し出されたシート状溶融樹脂を、冷却プレスを用いて、金型温度３０℃、圧力８０ＭＰａで厚み２ｍｍのシート試験片を作成した。更に、下記の試験片を打ち抜いた。
ＪＩＳ  Ｋ７１１３（１９９５）、厚み２ｍｍ、２号形試験片
【００５７】
（３）耐侯性の評価
前記の２号試験片、及びシート試験片を用い、実施例２と同様にして伸度保持時間と耐白化性による耐侯性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００５８】
（４）耐ガラス曇り性評価
前記のシート試験片から１６００πｍｍ２相当の面積となるように切り出した試験片（約５０ｍｍ×１００ｍｍ）を用い、実施例２と同様にして耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００５９】
（実施例４）
実施例３において、その他の添加剤として、紫外線吸収剤ＵＶＡ−１  ０．３重量部を配合し、実施例３と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．１２重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例３と同様にして押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及びシート試験片をそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及びシート試験片を用いて、実施例３と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６０】
（実施例５）
実施例３において、樹脂組成物の配合を、成分（Ａ）のＰＰ−３  ５８．７重量％に変更し、成分（Ｃ）を配合せずになる樹脂組成物１００重量部に、その他の添加剤として、紫外線吸収剤ＵＶＡ−１  ０．３重量部を配合し、実施例３と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．１２重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例３と同様にして押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍのシート試験片、及び２号試験片をそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及びシート試験片を用いて、実施例３と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６１】
（比較例５）
実施例３において、成分（Ｆ）を配合せずに、実施例３と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例３と同様にして押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及びシート試験片をそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及びシート試験片を用いて、実施例３と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６２】
（比較例６）
実施例３において、成分（Ｆ）を配合せずに、その他の添加剤として、光安定剤ＬＳ−１  ０．２５重量部を配合し、実施例３と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．１２重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例３と同様にして押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及びシート試験片をそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及びシート試験片を用いて、実施例３と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６３】
（比較例７）
実施例３において、成分（Ｆ）を配合せずに、その他の添加剤として、紫外線吸収剤ＵＶＡ−１  ０．３重量部を配合し、実施例３と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例３と同様にして押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及びシート試験片をそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及びシート試験片を用いて、実施例３と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６４】
（比較例８）
実施例３において、成分（Ｆ）を配合せずに、その他の添加剤として、光安定剤ＬＳ−１  ０．２重量部、ＬＳ−３  ０．２重量部、及び紫外線吸収剤ＵＶＡ−１  ０．３重量部を配合し、実施例３と同様にしてポリオレフィン樹脂組成物を得た。得られたポリオレフィン樹脂組成物の耐侯性に有効な官能基（ヒンダードアミン）含有量は、０．２１重量％である。
得られたポリオレフィン樹脂組成物を、実施例３と同様にして押出成形し、物性評価用の厚み２ｍｍの２号試験片、及びシート試験片をそれぞれ得た。
得られた２号試験片、及びシート試験片を用いて、実施例３と同様にして耐侯性、耐ガラス曇り性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００６５】
【表１】
2006290961.tif 000002
【００６６】
【表２】
2006290961.tif 000003
【００６７】
表１において、実施例１、２、及び比較例１〜４は、タルクを２５重量％配合する射出成形用樹脂組成物の実施例、及び比較例である。
実施例１は、結晶性ポリプロピレンにエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合しているため、耐侯性、耐ガラス曇り性に優れる。
比較例１は、結晶性ポリプロピレンにエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合していないため、耐侯性に著しく劣る。
比較例２は、結晶性ポリプロピレンにエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合せずに、実施例１とほぼ同量の有効官能基含有量となるように分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を配合しているが、耐侯性に劣る。
比較例３は、結晶性ポリプロピレンにエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合せずに、実施例１とほぼ同量の有効官能基含有量となるように分子量、融点の低いヒンダードアミン系光安定剤を配合おり、耐侯性は認められるものの、耐ガラス曇り性に劣る。
実施例２は、結晶性ポリプロピレンにエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体、及びカーボンブラックを配合しているため、耐侯性に更に優れる。
比較例４は、実施例２でエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合せずに、実施例１よりやや多い有効官能基含有量となるように分子量、融点の低いヒンダードアミン系光安定剤を配合しており、耐侯性は認められるものの、耐ガラス曇り性に劣る。
【００６８】
表２において、実施例３〜５、及び比較例５〜８は、タルクを４０重量％配合する押出成形用樹脂組成物の実施例、及び比較例である。前記の実施例１、２、及び比較例１〜４と比較すると、タルクを高含量配合するため、耐侯性は悪化しやすい。
実施例３は、結晶性ポリプロピレンにエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合しているため、耐侯性、耐ガラス曇り性に優れる。
実施例４は、実施例３に更に融点が高い紫外線吸収剤を配合しているため、耐侯性、耐白化性に更に優れる。
実施例５は、成分（Ｂ）〜（Ｄ）を含まないが、実用上十分な耐侯性、耐ガラス曇り性に優れる。
比較例５は、実施例３でエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合していないため、耐侯性、耐白化性に著しく劣る。
比較例６は、実施例３でエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合せずに、実施例３とほぼ同量の有効官能基含有量となるように分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤を配合しているが、耐侯性、耐白化性にやや劣る。
比較例７は、実施例３でエチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合せずに、紫外線吸収剤を配合しているが、耐侯性、耐白化性に劣る。
比較例８は、実施例３で４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体を配合せずに、実施例３のほぼ１．５倍量の有効官能基含有量となるように分子量の低いヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤を配合おり、耐侯性、耐白化性は優れるものの、融点が低いヒンダードアミン系光安定剤が配合されているため、耐ガラス曇り性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン中の光安定剤の移行、揮発を無くすことを可能とし、耐侯性を維持しつつ耐ブリードアウト性、揮発性有機化合物の抑制、耐ガラス曇り性等が向上されると共に、特に無機フィラーや顔料のカーボンブラック等が配合されている場合には、耐侯劣化による退化と耐白化性、光安定剤のブリードアウトによる耐白化性等が高度に解決された成形製品が得られる特徴を有する。したがって、各種の生活資材製品、産業資材製品、工業部品、家電製品等の耐侯性が要求される成形体としての実用性能を有しており、特に、自動車用内外装部品、より好ましくは、耐ガラス曇り性、揮発性有機化合物の排出抑制が要求される自動車用内装部品として好適である。