(57)【要約】【課題】  触媒劣化を低減し、人体に有害なアルデヒドなどの中間生成物の発生を低減し、電圧−電流特性も良好な高分子電解質型燃料電池を提供すること。【解決手段】  本発明は、プロトン伝導性高分子電解質膜と、該高分子電解質膜の両面に設けられたカソード極およびアノード極とを含む高分子電解質型燃料電池であって、前記カソード極には酸化剤ガスが供給および排出され、前記アノード極にはアルコールが供給および排出され、前記カソード極はカソード触媒層を有し、前記アノード極は少なくともアルコール酸化過程における中間生成物を二酸化炭素に酸化する第一触媒層とアルコールを酸化する第二触媒層とを備えることを特徴とする高分子電解質型燃料電池を提供する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロトン伝導性高分子電解質膜と、該高分子電解質膜の両面に設けられたカソード極およびアノード極を含む高分子電解質型燃料電池であって、
前記カソード極には酸化剤ガスが供給および排出され、前記アノード極にはアルコールが供給および排出され、
前記カソード極はカソード触媒層を有し、前記アノード極は少なくともアルコール酸化過程における中間生成物を二酸化炭素に酸化する第一触媒層とアルコールを酸化する第二触媒層とを備えることを特徴とする、高分子電解質型燃料電池。
【請求項２】
第一触媒層は前記高分子電解質膜の一主面に接触し、第二触媒層は前記第一触媒層上に形成され、該第一触媒層はクロム酸、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄または酸化亜鉛のいずれかを含み、前記第二触媒層は白金−ルテニウム合金触媒を含むことを特徴とする、請求項１に記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項３】
第一触媒層は、クロム酸、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄または酸化亜鉛のいずれかが炭素粉末に固定化されているものと、プロトン伝導性高分子電解質溶液との混合物を固定化したものであることを特徴とする、請求項１または２に記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項４】
第一触媒層および第二触媒層は、これらの触媒層が混合しないように固定化されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の高分子電解質型燃料電池。
【請求項５】
アノード触媒層において、複数の触媒層を形成する際にホットプレスを用いることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の高分子電解質型燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子電解質型燃料電池に関し、より詳細には、複数の触媒層をアノード極に備えた高分子電解質型燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、直接アルコールを供給する形態の高分子電解質型燃料電池は、固体の高分子電解質膜をその両側から燃料極（アノード）および空気極(カソード)が挟み、アノード極およびカソード極の外側にはそれぞれ拡散層が形成されている。
【０００３】
アノード極側では拡散層を通してアノード極に供給された燃料アルコールから、アノード極を構成する触媒によりプロトンと電子と二酸化炭素とを生成し、生成したプロトンは固体高分子電解質膜を移動し、カソード極側においてガス拡散層を通してカソード極に供給される酸素ガスおよび外部回路を経てカソード極に供給される電子と反応して水を生成する。
【０００４】
メタノールの場合、反応式は以下の通りである：
アノード：ＣＨ３ＯＨ  ＋  Ｈ２Ｏ  →  ＣＯ２  ＋  ６Ｈ＋  ＋  ６ｅ−
カソード：３／２Ｏ２  ＋  ６Ｈ＋  ＋  ６ｅ−  →  ３Ｈ２Ｏ
上述した従来の直接アルコールを供給する高分子電解質型燃料電池の触媒層には主にアノード極触媒に白金−ルテニウム担持カーボンが用いられ、カソード極触媒に白金担持カーボンが用いられ、固体の高分子電解質膜としては、例えばナフィオンに代表されるパーフルオロスルホン酸系膜などのイオン導電性樹脂からなるものが用いられている。
【０００５】
また、従来の触媒層はアノード極、カソード極共に単層で形成されている。一方、下記特許文献１に開示されているように、燃料ガスに改質ガスを用いる場合は、燃料に一酸化炭素が混入することによる白金電極の被毒を抑止するために、アノード極の触媒層を異なる触媒で不連続な多層になる触媒層を形成する方法もある。
【０００６】
しかしながら、単一層に多くの異なる触媒を混在させると、ナフィオンなどの酸性水溶液中や酸化還元反応場において、イオン化傾向の異なる金属(酸化物も含む)が混在し、イオン化傾向の低い触媒材料を溶出した触媒材料が被覆するために、触媒劣化が激しくなるという欠点があった。
【０００７】
また、上述した従来の直接アルコールを供給する高分子電解質型燃料電池では負荷電力の大きさに関わらず、アノード極触媒上でのアルコールの酸化において高エネルギーが必要であった。この原因の一つとして、アルコール酸化過程の中間生成物であるアルデヒドやカルボン酸などの発生によりアノード分極抵抗が大きくなることが考えられる。
【０００８】
さらに、この発生した中間生成物はメタノールと共にクロスオーバーによりカソードから系外に排出されることもある。ここでアルコールを燃料とした際には、二酸化炭素までの酸化過程において、人体に有害なホルムアルデヒドが中間生成物として発生し、問題であった。
【特許文献１】特開２００２−２５５６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来の技術の問題を解決するためになされたものであり、その目的は、触媒劣化を低減し、人体に有害なアルデヒドなどの中間生成物の発生を低減し、電圧−電流特性も良好な高分子電解質型燃料電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の１つの局面によれば、プロトン伝導性高分子電解質膜と、該高分子電解質膜の両面に設けられたカソード極およびアノード極とを含む高分子電解質型燃料電池であって、前記カソード極には酸化剤ガスが供給および排出され、前記アノード極にはアルコールが供給および排出され、前記カソード極はカソード触媒層を有し、前記アノード極は少なくともアルコール酸化過程における中間生成物を二酸化炭素に酸化する第一触媒層とアルコールを酸化する第二触媒層とを備えることを特徴とする高分子電解質型燃料電池が提供される。
【００１１】
好ましくは、第一触媒層は前記高分子電解質膜の一主面に接触し、第二触媒層は前記第一触媒層上に形成され、該第一触媒層はクロム酸、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄または酸化亜鉛のいずれかを含み、前記第二触媒層は白金−ルテニウム合金触媒を含む。
【００１２】
好ましくは、第一触媒層は、クロム酸、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄または酸化亜鉛のいずれかが炭素粉末に固定化されているものと、プロトン伝導性高分子電解質溶液との混合物を固定化したものである。
【００１３】
好ましくは、第一触媒層および第二触媒層は、これらの触媒層が混合しないように固定化されている。
【００１４】
好ましくは、アノード触媒層において、複数の触媒層を形成する際にホットプレスを用いる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の高分子電解質型燃料電池により、良好な電圧−電流特性を得ることができ、触媒の劣化を防止し、アルコールの酸化の際に発生する中間生成物の量を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の高分子電解質型燃料電池によれば、プロトン伝導性高分子電解質膜と、該高分子電解質膜の両面に設けられたカソード極およびアノード極を含む高分子電解質型燃料電池であって、前記カソード極には酸化剤ガスが供給および排出され、前記アノード極にはアルコールが供給および排出され、前記カソード極はカソード触媒層を有し、前記アノード極は少なくともアルコール酸化過程における中間生成物を二酸化炭素に酸化する第一触媒層とアルコールを酸化する第二触媒層とを備えることを特徴とする。
【００１７】
これにより、良好な電圧−電流特性を得ることができ、さらに、触媒劣化が発生せず、長時間安定した発電特性を得ることができる。また、アルコールを酸化する際に発生するホルムアルデヒドなどの中間生成物の生成量を低減することができる。
【００１８】
以下、本発明を、図を用いて説明する。図１は、本発明の高分子電解質型燃料電池の概略断面図である。図１において、プロトン伝導性高分子電解質膜１０の一主面にアノード極１２が設けられ、他方の主面にカソード極１１が設けられている。
【００１９】
また、カソード極１１はカソード触媒層１５を含み、アノード極１２は第一触媒層１３と第二触媒層１４とを備える。第一触媒層１３は、プロトン伝導性高分子電解質膜１０の一主面と接触し、第二触媒層１４は当該第一触媒層１３上に形成されている。
【００２０】
また、本発明の高分子電解質型燃料電池において、カソード触媒層１５上および第二触媒層１４上には拡散層としてカーボンペーパ１７，１６がそれぞれ設けられている。
【００２１】
本発明において、カソード極１１には、拡散層としてのカーボンペーパ１７を通して酸化剤ガスが供給および排出される。一方、アノード極１２には、拡散層としてのカーボンペーパ１６を通してアルコールが供給および排出される。これにより、上述したように、カソード極１１において、酸素ガスおよびプロトンが反応して水を生成する反応が生じ、一方、アノード極１２において、アルコールが分解されて二酸化炭素およびプロトンが生成する反応が生じる。アノード極１２における反応により生じたプロトンは、プロトン伝導性高分子電解質膜１６を通ってカソード極１１まで移動し、カソード極１１における反応に寄与することになる。
【００２２】
ここで、酸化剤ガスとしては、酸素や過酸化水素を用いることができ、安全かる容易に供給できるという観点から、空気中の酸素が好適に用いられる。また、アルコールとしては、メタノールおよびエタノール等を用いることができ、完全酸化が比較的早く起こるという観点から、メタノールが好適に用いられる。
【００２３】
本発明において、アノード極１２側に備えられた触媒層が少なくとも２層以上構成され、それぞれの層のうち少なくとも２層はアルコールを酸化する機能と、アルコールの酸化プロセスにおいて生じる中間生成物を酸化する機能とを有する。
【００２４】
具体的には、図１において、第一触媒層１３は、アルコールの酸化プロセスにおいて発生する中間生成物を酸化する機能を有し、第二触媒層１４は、アルコールを酸化する機能を有する。このような少なくとも２つの触媒層は、それぞれの層が混合しないように固定化することが好ましい。これにより、当該触媒同士で酸化還元反応を起こさずに触媒の劣化を防止することができるからである。
【００２５】
本発明において、第一触媒層としては、クロム酸、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化鉄または酸化亜鉛のいずれかを含む。また、これらの材料のうちいずれかを、炭素粉末に固定化したものとプロトン伝導性高分子電解質溶液と混合し、固定化することが好ましい。これにより、上述の中間生成物を効果的に酸化することができ、中間生成物の酸化エネルギを減少させることで、アノード分極抵抗を減少することができる。また、第二触媒層との酸化還元反応等を防止することができ、触媒の劣化を抑制することができる。さらに、中間生成物を速やかに酸化することができるので、人体に有害な物質であるアルデヒドなどの発生を抑え、クロスオーバーによるカソードからの中間生成物の排出量を減少できる。
【００２６】
本発明において、第一触媒層の作製手順は、一例を挙げれば次のとおりである。まず、炭素粉末とクロム酸カリウム水溶液を水溶液中で混合攪拌する。その後、当該混合物とプロトン伝導性高分子電解質溶液とをさらに混合させ、第一触媒層用ペーストを作製する。次いで、当該第一触媒層用ペーストをプロトン伝導性高分子電解質膜に塗布する。これを１３０℃〜１５０℃にてホットプレスにより当該プロトン伝導性高分子電解質膜に転写する。最後に酸で置換することでクロム酸担持炭素粉末からなる第一触媒層を得ることができる。クロム酸以外の上記材料についても同様にして作製することができる。
【００２７】
本発明において、第二触媒層としては、白金−ルテニウム合金触媒を用いることができる。これにより、アルコールの酸化を効率よく行なうことができる。
【００２８】
第二触媒層の作製手順は、一例を挙げれば次のとおりである。すなわち、塩化白金酸無水エタノール溶液と炭素粉末とを混合させる。この混合物を、水素化ホウ素ナトリウムで還元させる。その後、塩化ルテニウム水溶液に白金担持炭素粉末を混合させる。次に、同様に水素化ホウ素ナトリウムで還元させる。還元後、５００℃〜９００℃の水素雰囲気下で焼成させて白金−ルテニウム担持炭素粉末を得ることができる。
【００２９】
このようにして得られたものを、第一触媒層と同様にしてプロトン伝導性高分子電解質溶液と混合させて第二触媒層用ペーストを作製する。その後、第一触媒層の上に第二触媒層となる触媒ペーストを同様にして高分子フィルムに塗布する。これを１３０〜１５０℃でホットプレスをして転写することにより第一触媒層上に形成された第二触媒層を得ることができる。
【００３０】
本発明において、プロトン伝導性高分子電解質膜は、アノード極とカソード極との間のプロトンの移動を介入するものである。このような高分子電解質膜の材料は、特に限定するものではなく、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製）に代表されるような含フッ素ポリマーを骨格とした、少なくともスルホン酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基、リン酸基等のプロトン交換性基を有するもの、またはポリオレフィンのような炭化水素を骨格とするもの、ポリフェニルエーテルのような芳香族を骨格とするものなどを用いることができる。
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、これに限定されることを意図しない。
【実施例】
【００３２】
（実施例１）
図１に示すような構造の高分子電解質型燃料電池を作製した。第一触媒層にはアルコール酸化に有効な触媒であるクロム酸を炭素粉末に担持したものと、高分子電解質溶液とを混合させてホットプレスにより固定化したものを用いた。
【００３３】
次に第二触媒層としてアルコール酸化に有効な触媒である白金−ルテニウム合金を炭素粉末に担持したものと高分子電解質溶液とを混合させてホットプレスにより第一触媒層の上に固定化し形成させたものを用いた。カソード極には従来の電極触媒である白金を担持した炭素粉末と高分子電解質溶液とを混合させてホットプレスにより高分子電解質膜上に固定化したものを用いた。両電極上に拡散層となるカーボンペーパーを設置した。
【００３４】
具体的には、まず、アノード極の作製として、高分子電解質膜に接する第一触媒層となる触媒ペーストを作製した。炭素粉末としてＣａｂｏｔ製  Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ−７２Ｒのカーボンブラック１０．４ｇを、２０ｍｌの１．０ｍｏｌ／Ｌ無水クロム酸水溶液に溶かして、Ｃｒ２Ｏ３がカーボンブラックに対して１０質量％になるように調製し、２日間攪拌させて十分に含浸させた。その後この無水クロム酸を含浸させたカーボンブラックをろ過し、空気雰囲気下で３００℃にて焼成し、Ｃｒ２Ｏ３／Ｃを作製した。
【００３５】
次いで、０．５ｇのＣｒ２Ｏ３／Ｃを５．０ｍｌの５質量％Ｎａｆｉｏｎ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）に超音波攪拌を用いて３０分かけて混合させた。この触媒ペーストをスクリーン印刷により電極面積５．０ｃｍ２で５〜５０μｍの厚みになるようＰＴＦＥ製シート（ニチアス社製）に塗布した。この触媒ペーストが印刷された面を、固体高分子電解質膜であるＮａｆｉｏｎ１１７（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  社製）と貼り合わせ、ＰＴＦＥ製シートの上からホットプレスにより加圧力４００ｋＰａ、接合温度１４０℃で転写して接合させた。
【００３６】
次に、第一触媒層の上に形成する第二触媒層を作製した。第二触媒層の炭素粉末も上記と同様Ｃａｂｏｔ製  Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ−７２Ｒのカーボンブラックを用いた。塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）１．０ｇを無水エタノール（関東化学）９．６５ｍｌに溶かして、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩化白金酸無水エタノール溶液を調製した。１０質量％白金担持のＰｔ／Ｃを作製するためには、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩化白金酸無水エタノール溶液を０．５ｍｌと無水エタノール２０ｍｌに混合した１７５．５ｍｇのカーボンブラックとを混合させ、スクリュー管瓶で２５℃にて約２日攪拌し分散させた。白金を還元させるため攪拌したＰｔ／Ｃ溶液をスターラーで攪拌しながら、Ａｒガスを流した。このとき溶液は２５℃に保った。還元剤として、水素化ホウ素ナトリウムを９５．６ｍｇとり、２．５ｍｌの無水エタノールとを軽く混合させ調製した。
【００３７】
次に、ゆっくりと注射器で水素化ホウ素ナトリウム溶液をＰｔ／Ｃ溶液に入れ、そのままＡｒガスを流しながら約１時間攪拌し続けた。１時間後、そのままの状態で超純水を約２倍入れ、ろ過して白金担持カーボンを得た。さらに、ルテニウムを担持させるため、塩化ルテニウム（ＲｕＣｌ３）１．０ｇ（和光純薬）を無水エタノール（関東化学）９．６５ｍｌに溶かして、０．２ｍｏｌ／Ｌ塩化ルテニウム無水エタノール溶液を調製した。この溶液を０．５ｍｌと無水エタノール２０ｍｌに混合した。この溶液にモル比がＰｔ：Ｒｕ＝１：１になるように、上記で作製した１０質量％Ｐｔ／Ｃをスクリュー管瓶で２５℃にて約２日攪拌し分散させた。これを上記と同様の条件により水素化ホウ素ナトリウムにより還元させて白金とルテニウムとが担持されたカーボンを得た。これを水素雰囲気下６００℃で焼成し、白金−ルテニウム担持カーボンとした。
【００３８】
次いで、上記と同様にしてこの０．５ｇの白金−ルテニウム担持カーボンと５．０ｍｌの５質量％Ｎａｆｉｏｎ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）とを、超音波攪拌を用いて３０分かけて混合させた。この触媒ペーストをスクリーン印刷により５〜５０μｍの厚みになるようカーボンペーパーに塗布した。このカーボンペーパの触媒ペーストの塗布面と第一触媒層とを重ねて加圧力４００ｋＰａ、接合温度１４０℃でホットプレスを行ない、第一触媒層の上に第二触媒層を作製し、異なる組成を持った触媒層を不連続に形成した。ホットプレス後の第一触媒層および第二触媒層の厚みはともに、２０μｍであった。
【００３９】
次にカソード極の作製を行なった。カソード触媒には、０．５ｇの２０質量％白金担持カーボン（田中貴金属社製）と５質量％Ｎａｆｉｏｎ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）とを超音波攪拌を用いて３０分かけて混合させた。カーボンペーパーにスクリーン印刷により電極面積５．０ｃｍ２で５〜５０μｍの厚さになるように塗布した。
【００４０】
上記カソード極をホットプレスにより加圧力４００ｋＰａ、接合温度１４０℃で上記Ｎａｆｉｏｎ膜においてアノード極と逆の主面側に転写して接合させ、ＭＥＡ（Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ａｓｓｅｍｂｌｅ）を作製した。このときの触媒層の厚みは２０μｍであった。このようにして、図１に示すようなＭＥＡを作製した。
【００４１】
このＭＥＡを用い、電極面積５．０ｃｍ２の燃料電池特性測定用セル（単セル）を組み立てて、室温でアノード極側に２ｍｏｌ／Ｌのメタノール水溶液を１０ｍｌ／ｍｉｎで供給し、カソード側に空気を３００ｍｌ／ｍｉｎで供給して５０℃において発電実験を行なった。単セルの電流−電圧（Ｉ−Ｖ）特性を図２に示す。図２において縦軸は電圧を示し、横軸は電流密度を示す。図２より、このセルは取り出し電流密度１５０ｍＡ／ｃｍ２で５時間安定した一定の電位で発電することが可能であることが明らかとなった。
【００４２】
また、メタノール酸化における中間生成物の定量評価のために、本発明によるセルを用いて１５０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を取り出したときのアノード極側から排出された成分分析を行なった。主にホルムアルデヒド、ギ酸の含有量を測定した。ホルムアルデヒドに関してはヨウ素還元滴定により測定し、ギ酸に関しては液クロマトグラフにより測定した。その結果、アノード極からの排出メタノール水溶液中にはホルムアルデヒドが１．８μｍｏｌ／ｍｉｎ、ギ酸が４．０μｍｏｌ／ｍｉｎ含まれていた。
【００４３】
以上の結果より、実施例１のＭＥＡでは長時間安定に発電することが可能であったことから、異なる不連続な第一触媒層および第二触媒層よりなる電極が発電により混合や触媒の劣化も少ないことが示され、ホットプレスによるそれぞれの電極触媒層の固定化されていることが明らかとなった。さらに触媒層中での異なる触媒の酸化還元による劣化も防がれることが示された。
【００４４】
（比較例）
比較例として、アノード極に白金−ルテニウム担持カーボンと５質量％Ｎａｆｉｏｎ溶液の触媒ペーストをカーボンペーパーに塗布して、１４０℃のホットプレスによりＮａｆｉｏｎ１１７に接合させ、カソード極には上記実施例と同様の触媒層を形成するＭＥＡを作製した。この比較例に用いたＭＥＡの構成図を図３に示す。すなわち、図３において、高分子電解質膜２０の両主面に、カソード触媒層２２にカーボンペーパ２１を接合させたカソード極２１と、白金−ルテニウム触媒層２８にカーボンペーパ２６を接合させたアノード極２２とを取り付けた構成である。
【００４５】
このＭＥＡを用い、燃料電池特性測定用セル（単セル）を組み立てて、室温でアノード極側に２ｍｏｌ／Ｌのメタノール水溶液を１０ｍｌ／ｍｉｎで供給し、カソード側に空気を３００ｍｌ／ｍｉｎを供給して５０℃において発電実験を行なった。このときの単セルの電流−電圧（Ｉ−Ｖ）特性を図２に示す。
【００４６】
図２の結果より、本発明の高分子電解質型燃料電池セルは、従来のセルよりも中間生成物の発生を抑えることで、高効率な発電結果を得ることができた。
【００４７】
また、この比較例で用いたセルにおいて１５０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度を取り出したときのアノード極側から排出されたメタノール水溶液の成分分析を上記と同様に行ない、ホルムアルデヒド、ギ酸の含有を測定した。その結果、アノード極からの排出メタノール水溶液中にはホルムアルデヒドが３．０μｍｏｌ／ｍｉｎ、ギ酸が５．２μｍｏｌ／ｍｉｎ含まれていた。このことから、本発明によるセルは従来のセルよりも中間生成物の発生量が少ないことが明らかになった。
【００４８】
（実施例２）
第一触媒層として、二酸化マンガンを用いた以外は実施例１と同様に高分子電解質型燃料電池を作製した例を以下に示す。０．１ｍｏｌ／Ｌの硝酸に硝酸マンガンを混ぜて０．１ｍｏｌ／Ｌ硝酸マンガン溶液を作製した。この溶液にＣａｂｏｔ製  Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ−７２Ｒのカーボンブラックをカーボンブラック量に対して、二酸化マンガンが１０質量％になるように調製し、２日間攪拌させ、含浸させた。これを空気雰囲気下中、３００℃にて焼成してＭｎＯ２／Ｃを作製した。これを用いて、実施例１と同様の条件、作製法にて、第１触媒層にＭｎＯ２／Ｃを設けるＭＥＡを作製した。このＭＥＡを上記発電測定法と同様にして測定した結果を図２に示す。
【００４９】
図２より、第一触媒層に二酸化マンガンを用いても、比較例に比して良好な電圧−電流特性を得ることができることが明らかとなった。
【００５０】
以上より、本発明により、触媒層が単一層である従来のＭＥＡより発電特性において高性能で、かつクロスオーバーによるカソード極からの中間生成物排出量の少なく、触媒劣化も防ぐことのできる電極構造をもつ直接アルコール供給型高分子電解質型燃料電池を提供することができた。
【００５１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の高分子電解質型燃料電池の概略断面図である。
【図２】実施例および比較例における電圧−電流特性を、グラフを用いて表す図である。
【図３】比較例の高分子電解質型燃料電池の概略断面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１０，２０  プロトン伝導性高分子電解質膜、１１，２１  カソード極、１２，２２  アノード極、１３  第一触媒層、１４  第二触媒層、１５，２５  カソード触媒層、１６，１７，２６，２７  カーボンペーパ、２８  白金−ルテニウム触媒層。
【図１】
2006066275.tif 000003
【図２】
2006066275.tif 000004
【図３】
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