(57)【要約】【課題】集塵された洗剤粒子の取り込みが容易であり、品質を低下させることなく、耐ケーキング性に優れる洗剤粒子群を製造する方法を提供すること。【解決手段】ベース顆粒に液状の界面活性剤を吸収させて、粒子成長度が１．５以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子を製造する方法であり、（Ａ）ベース顆粒と少なくとも1 種類以上の粉体とを混合した後、液状の界面活性剤を混合してベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる工程、（Ｂ）液状の界面活性剤を担持したベース顆粒を無機微粉体にて表面被覆する工程からなり、工程（Ａ）において、粉体が、集塵された洗剤粒子を含むことを特徴とする洗剤粒子群の製法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース顆粒に液状の界面活性剤を吸収させて、粒子成長度が１．５以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子を製造する方法であり、
（Ａ）ベース顆粒と少なくとも1 種類以上の粉体とを混合した後、液状の界面活性剤を混合してベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる工程、
（Ｂ）液状の界面活性剤を担持したベース顆粒を無機微粉体にて表面被覆する工程からなり、
工程（Ａ）において、粉体が、集塵された洗剤粒子を含むことを特徴とする洗剤粒子群の製法。
【請求項２】
工程（Ａ）において、６０〜９５℃の保温条件下でベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる、請求項１記載の製法。
【請求項３】
ベース顆粒が実質的に界面活性剤を含まないスラリーを噴霧乾燥して得られる請求項１又は２記載の製法。
【請求項４】
工程（Ａ）において、集塵された洗剤粒子の量が、ベース顆粒１００重量部に対して０．１〜１０重量部である請求項１〜３いずれか記載の製法。
【請求項５】
工程（Ａ）において、集塵された洗剤粒子の平均粒径が、洗剤粒子群の平均粒径の１０〜１００％である請求項１〜４いずれか記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤粒子群の製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高嵩密度の洗剤粒子群の製造プロセスにおいては、極めて微細な粉状の洗剤粒子が発生し、これらが製造装置のベルトコンベアの駆動部に詰まってトラブルを誘発したり、配管内に付着・堆積してラインを閉塞させたり、プロセスからの飛散による作業環境の悪化という問題を引き起こすため、しばしば集塵装置により吸引をして取り除くことが行われている。
【０００３】
このようにして集塵された洗剤粒子は、従来の製造プロセスにおいては、製造コストを低下する観点から、スラリーに溶解させて、噴霧乾燥工程等の洗剤粒子を形成させる工程の原料として再利用することが一般的に行なわれている。
【０００４】
しかしながら、噴霧乾燥したベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させて洗剤粒子を製造する方法においては、スラリー中に界面活性剤（洗剤粒子）を添加することになり、噴霧乾燥して得られるベース顆粒の担持能力が大きく低下するため、洗剤粒子群の品質が低下し、さらには耐ケーキング性も低下し易いという問題があった。
特許文献１には、流動床から集塵された１５０μｍ未満の微粉を、造粒工程であるレディゲミキサー内へリサイクルして圧密造粒し、製品の微粉量を低減する方法が記載されている。しかしながら、この方法は、製造プロセスのある特定装置から発生した集塵粉を造粒機へとリサイクルして圧密造粒する方法であり、製品の保存安定性（耐ケーキング性）の向上にはほとんど影響しない。
【特許文献１】特表平１１−５０４６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、集塵された洗剤粒子の取り込みが容易であり、品質を低下させることなく、耐ケーキング性に優れる洗剤粒子群を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の要旨は、
ベース顆粒に液状の界面活性剤を吸収させて、粒子成長度が１．５以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子を製造する方法であり、
（Ａ）ベース顆粒と少なくとも1 種類以上の粉体とを混合した後、液状の界面活性剤を混合してベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる工程、
（Ｂ）液状の界面活性剤を担持したベース顆粒を無機微粉体にて表面被覆する工程からなり、
工程（Ａ）において、粉体が、集塵された洗剤粒子を含むことを特徴とする洗剤粒子群の製法
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の洗剤粒子群の製法を使用することにより、低温での溶解時の分散性に優れ、且つ耐ケーキング性にも優れる洗剤粒子群を効率よく製造することができるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の洗剤粒子群の製法（以下、本発明の製法ともいう）は、前記のように、ベース顆粒に液状の界面活性剤を吸収させて、粒子成長度が１．５以下、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子を製造する方法であり、
（Ａ）ベース顆粒と少なくとも１種類以上の粉体とを混合した後、液状の界面活性剤を混合してベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる工程、
（Ｂ）液状の界面活性剤を担持したベース顆粒を無機微粉体にて表面被覆する工程からなり、
工程（Ａ）において、粉体が、集塵された洗剤粒子を含むことを特徴とするものである。
【０００９】
以下、本発明の製法をより詳細に説明する。
本発明において、工程（Ａ）は、ベース顆粒と少なくとも１種類以上の粉体とを混合した後、液状の界面活性剤を混合してベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる工程である。
【００１０】
本工程（Ａ）においては、前記粉体が集塵された洗剤粒子（以下、集塵洗剤粒子ともいう）を含んでいることに特徴がある。
【００１１】
ここで、集塵洗剤粒子とは、洗剤粒子群の製造プロセスにおいてベルトコンベア、バケットコンベア、振動コンベア、ロータリーキルン、振動篩、ホッパー、サイロ等の製造装置から発生する微粉状の洗剤粒子をいう。集塵洗剤粒子は、例えば、前記製造装置を清掃することや、集塵装置にて吸引すること、あるいはフライトコンベアでコンベア内の落下物を集めることにより得られる。
【００１２】
前記集塵洗剤粒子は、そのまま用いてもよいし、粉砕機等により、微粉砕等の加工処理を施したものを集塵洗剤粒子として使用してもよい。
【００１３】
本発明において用いられる集塵洗剤粒子の平均粒径は、粒径が大きい場合は溶解速度、粒径が小さい場合は泡立ち、低温での溶け残りの観点から、最終的に製造される洗剤粒子群の平均粒径の１０〜１００％が好ましく、４０〜１００％がより好ましい。
【００１４】
集塵洗剤粒子の使用量としては、歩留り向上の観点から、ベース顆粒１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、また製品規格の遵守の観点から、１０重量部以下が好ましい。中でも、該使用量としては、０．１〜１０重量部が好ましく、１〜３重量部がより好ましい。
【００１５】
また、集塵洗剤粒子以外の粉体成分としては、結晶性アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルミノ珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、重炭酸塩、塩化ナトリウム、二酸化ケイ素、粘土鉱物等の無機粉体や、クエン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、セルロースパウダー等の有機粉体が挙げられる。
【００１６】
前記粉体とベース顆粒との混合方法としては、例えば、縦型攪拌装置、横型攪拌装置による混合、および空気輸送装置による気流混合等が挙げられる。
なお、混合装置、時間等の条件については、特に限定はない。
【００１７】
粉体が前記集塵洗剤粒子のみからなるものである場合、粉体の種類は１種でもよい。また、集塵洗剤粒子以外のものを用いる場合は２種以上を混合したり、又は別々にベース顆粒に添加してもよい。
【００１８】
本発明に用いられるベース顆粒としては、液状の界面活性剤を吸収するものであれば、特に限定はない。
【００１９】
ベース顆粒は、例えば、水不溶性無機物、水溶性ポリマー、及び水溶性塩類を含むスラリーを噴霧乾燥することで得られる。
【００２０】
ここで、水不溶性無機物としては、結晶性又は非晶質のアルミノケイ酸塩、二酸化ケイ素、水和ケイ酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等が挙げられる。水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。水溶性塩類としては、炭酸根、炭酸水素根、硫酸根、亜硫酸根、硫酸水素根、塩酸根、又はリン酸根等をそれぞれ有するアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩に代表される水溶性の無機塩類や、クエン酸やフマル酸塩などの低分子量の水溶性有機塩類等が挙げられる。
【００２１】
スラリー中の水不溶性無機物、水溶性ポリマー、及び水溶性塩類の含有量は、スラリー中の固形分基準でそれぞれ、３０〜７５重量％、３〜２０重量％、及び１０〜６７重量％の範囲が好ましく、４０〜７０重量％、５〜２０重量％、及び２０〜５５重量％の範囲がより好ましい。なお、スラリー中の水分量は、４０〜６０重量％が好ましく、４２〜５８重量％がより好ましい。
【００２２】
中でも、ベース顆粒としては、界面活性剤の担持能力の確保の観点から、実質的に界面活性剤を含まないスラリーを噴霧乾燥したものが好ましい。ここで、実質的に界面活性剤を含まないとは、スラリー中の界面活性剤の含有量が１重量％以下であることをいう。ここでいう界面活性剤は、洗剤として使用される公知のものであれば特に限定はない。
【００２３】
また、スラリーを噴霧乾燥する方法、その条件等については、公知の方法、条件であればよい。
【００２４】
ベース顆粒の嵩密度は、液状の界面活性剤の担持容量を確保する観点及び液状の界面活性剤を担持した後の洗剤粒子群の嵩密度を確保する観点から、２００〜９００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜８００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜７００ｇ／Ｌが更に好ましく、４５０〜６５０ｇ／Ｌが特に好ましい。
【００２５】
ベース顆粒の平均粒径は、溶解性並びに流動性に優れた洗剤粒子群が得られる点で１５０〜５００μｍが好ましく、更に好ましくは１８０〜３５０μｍである。嵩密度は、特に限定されずに実施できる。例えば、コンパクト化の点から４００ｇ／Ｌ以上が好ましく、更に好ましくは５００ｇ／Ｌ以上である。溶解性の点から１５００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１２００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。
【００２６】
また、ベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させている間にベース顆粒が崩壊するのを抑制する観点から、ベース顆粒はより硬いものが好ましい。具体的には、ベース顆粒の粒子強度は、１００ｋｇ／ｃｍ2 以上が好ましく、２００ｋｇ／ｃｍ2 以上が更に好ましい。
【００２７】
ベース顆粒の好ましい液状の界面活性剤の担持容量は、液状の界面活性剤配合量の許容範囲を大きくする観点から、好ましくは０．３０ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．３５ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．４０ｍＬ／ｇ以上、特に好ましくは０．４５ｍＬ／ｇ以上、最も好ましくは０．５０ｍＬ／ｇ以上である。
【００２８】
ベース顆粒の好ましい吸収性は、液状の界面活性剤をより速く効率的に吸収することによって生産性を高める観点から０．１ｍＬ／ｇ以上が好ましく、０．１５ｍＬ／ｇ以上がより好ましく、０．２ｍＬ／ｇ以上が更に好ましく、０．２５ｍＬ／ｇ以上が特に好ましく、０．３ｍＬ／ｇ以上が最も好ましい。
【００２９】
尚、前記嵩密度、平均粒径、粒子強度、界面活性剤組成物の担持容量、及び吸収性は、後述に記載の方法で測定することができる。
【００３０】
本工程（Ａ）においては、次いで、粉体及びベース顆粒を含む混合物を液状の界面活性剤とさらに混合してベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させる。
【００３１】
本発明に用いられる液状の界面活性剤とは、混合時に液状の界面活性剤をいう。その例としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種又は組み合わせを挙げることができる。
【００３２】
好ましくは、非イオン性界面活性剤１００重量部に対して、硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤０〜３００重量部、該非イオン性界面活性剤の固定化剤１〜１００重量部である。本明細書において固定化剤とは、常温で液状の非イオン性界面活性剤の流動性を抑え、且つ該組成物が流動性を失った状態での硬度を著しく高めることができる基剤を意味する。なお、固定化剤としては、脂肪酸塩、ヒドロキシ脂肪酸塩、アルキルリン酸塩等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレン型非イオン性化合物、ポリエーテル系非イオン性化合物等が挙げられる。中でも、石鹸、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等が好ましい。
【００３３】
液状の界面活性剤を使用すると、洗剤粒子群の溶解性及び流動特性の向上、混合時のベース顆粒の崩壊の抑制、保存時（常温）での界面活性剤組成物のシミ出しを抑制することができる。
【００３４】
中でも、硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤を配合する場合、洗剤粒子群の流動特性の向上、保存時（常温）での界面活性剤のシミ出し抑制に更に有利となる。
【００３５】
液状の界面活性剤の使用量は、洗浄力を発揮させる点からベース顆粒１００重量部に対して界面活性剤１０〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１２〜８０重量部、更に好ましくは１５〜７０重量部である。この範囲において、溶解性並びに流動特性に優れた洗剤粒子群が得られる。
【００３６】
前記混合物と液状の界面活性剤との混合方法としては、例えば、攪拌混合機を用いる方法が挙げられる。
【００３７】
攪拌型混合機としては、回分式で混合を行う場合、特に限定されないが、例えば、（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等がある。（２）円筒型又は半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばリボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）等、（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー、例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。
【００３８】
前記攪拌型混合機の中で特に好ましくは、混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーでレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等である。また、円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばリボンミキサー（日和機械工業（株）製）が好ましい。
【００３９】
また、連続式で混合を行う場合、連続式攪拌型混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば上記の攪拌型混合機のうちで連続型の装置を用いてベース顆粒と液状界面活性剤を混合させてもよい。
【００４０】
攪拌混合機はジャケットを有する構造のミキサーであり、ベース顆粒と集塵粒子に液状の界面活性剤を含浸させる際の温度は特に制限はないが、好ましくは６０〜９５℃、更に好ましくは７５〜９５℃に保温するとよい。このような高温度下で界面活性剤を担持させることにより、集塵粉に他のプロセスから発生した集塵粉が混入していたとしても、その高温条件により香料等の揮発成分が揮発するため製品への影響を極力低減できる。
混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好ましく、特に２〜１０分間が好ましい。
【００４１】
前記のような混合を行うことで、ベース顆粒に液状の界面活性剤が担持される。
【００４２】
なお、本工程（Ａ）で得られる液状の界面活性剤が担持されたベース顆粒において、前記集塵された洗剤粒子は、粒径が比較的小さい粒子はベース顆粒表面に圧着された状態で、粒径が大きい粒子は単独の状態で存在していると推察される。
【００４３】
本発明の製法においては、前記工程（Ａ）に続いて、工程（Ｂ）として、液状の界面活性剤を担持したベース顆粒を無機微粉体にて表面被覆する工程を行う。
【００４４】
本発明において無機微粉体とは、液状の界面活性剤を担持したベース顆粒の表面に被覆され、洗剤粒子群の流動性を向上させるために配合する粉体であり、高いイオン交換能や高いアルカリ能を有するものが洗浄面から好ましい。具体的には、アルミノケイ酸塩が望ましい。アルミノケイ酸塩以外では、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性ケイ酸塩化合物等のケイ酸塩化合物のような無機微粉体も好ましい。
【００４５】
無機微粉体は、洗剤粒子群表面の被覆率が向上し、洗剤粒子群の流動性が向上する点で、その一次粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好ましい。該無機微粉体の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。
【００４６】
微粉微粉体の使用量としては、表面被覆の効率性の点から液状の界面活性剤担持したベース顆粒１００重量部に対して５重量部以上が好ましく、１０重量部以上がより好ましい。また、流動性の点から１００重量部以下が好ましく、７５重量部以下がより好ましく、５０重量部以下が更に好ましい。
【００４７】
工程（Ｂ）における表面被覆の方法としては、公知の方法で混合すればよく、好ましい混合条件としては、攪拌機と解砕翼を両方具備した攪拌型混合機を用いることであり、攪拌翼と解砕翼の運転条件（回転数等）はベース顆粒をなるべく崩壊しないように適宜設定すればよい。
【００４８】
好ましい混合装置としては、前記攪拌型混合機のうち、攪拌翼と解砕翼を両方具備したものが挙げられる。このような攪拌型混合機を用いた場合には、ベース顆粒と液状の界面活性剤を混合する工程と表面改質工程を同一の装置を用いて行うことができるので、設備の簡略化の点から好ましく、そのような装置としてレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等が挙げられる。
【００４９】
本工程（Ｂ）において、無機微粉体との混合時間は、０．５〜３分程度が好ましい。
【００５０】
以上のようにして無機微粉体を添加した後、一定時間混合し、洗剤粒子群の造粒を終了する。
【００５１】
本発明の製法においては、続いて、冷却、篩分け等の後処理を行ってもよい。
【００５２】
以上のような構成を有する本発明の製法を用いることで、集塵された洗剤粒子の取り込みが容易であり、品質を低下させることなく、且つ耐ケーキング性に優れる洗剤粒子群が得られる。
【００５３】
洗剤粒子群の物性としては、以下のとおり。
【００５４】
〔単核性〕
洗剤粒子群は、単核性洗剤粒子群であることが好ましい。「単核性洗剤粒子」とは、ベース顆粒に液状の界面活性剤組成物が担持されてなる洗剤粒子であって、１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する洗剤粒子をいう。
【００５５】
単核性を表現する因子として、式（Ｉ）で定義される粒子成長度を用いることができ、好ましい粒子成長度は、１．５以下であり、洗濯中での溶解速度の観点から、好ましくは０．７５〜１．５、より好ましくは０．８〜１．４、更に好ましくは０．８５〜１．３、特に好ましくは０．９〜１．２、最も好ましくは０．９５〜１．１である。
粒子成長度＝
（最終の洗剤粒子群の平均粒径）／（ベース顆粒の平均粒径）    （Ｉ）
最終の洗剤粒子群とは、ベース顆粒に液状の界面活性剤を担持させ表面改質処理を施した洗剤粒子群のことをいう。
【００５６】
洗剤粒子群の単核性の確認方法について例示すると、単核性は下記（ａ）法、（ｂ）法、（ｃ）法のうち少なくとも一つの方法により確認することができる。（ａ）法：洗剤粒子群の平均粒径付近から任意にサンプリングした洗剤粒子を切断し、洗剤粒子内におけるベース顆粒の有無及びその個数を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することによって洗剤粒子の単核性を確認する方法。（ｂ）法：洗剤粒子内のベース顆粒中の水溶性ポリマーを溶解しない有機溶媒（例えば、担持用顆粒中に、水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸塩、界面活性剤として陰イオン性界面活性剤（ＬＡＳ）や非イオン性界面活性剤が存在する場合、エタノールを好適に用いることができる）により、洗剤粒子中の有機溶媒可溶分を抽出し、その後の有機溶媒不溶分をＳＥＭ観察によって観察する方法。即ち、１個の洗剤粒子を上記有機溶媒で処理して得た有機溶媒不溶分に１個のベース顆粒が存在する場合、単核性の洗剤粒子であることがわかる。（ｃ）法：樹脂で包理した洗剤粒子の切断面の２次元の元素分布をエネルギー分散形Ｘ線分光器（ＥＤＳ）や電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）等で検出することによって洗剤粒子の単核性を確認する方法。
【００５７】
〔嵩密度〕
洗剤粒子群の嵩密度は、５００ｇ／Ｌ以上であり、コンパクト性の観点から、好ましくは６００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは６５０ｇ／Ｌ以上であり、一方、その上限は、好ましくは１２００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１０００ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは９００ｇ／Ｌ以下である。
【００５８】
洗剤粒子群の平均粒径は、溶け残りの観点から、１５０μｍ以上が好ましく、溶解速度の観点から、６００μｍ以下が好ましい。より好ましくは１８０〜５００μｍであり、１８０〜４００μｍが更に好ましい。
【００５９】
〔１２５μｍ未満の粒子頻度〕
また、洗剤粒子群中、１２５μｍ未満の粒子頻度は、保存時の耐ケーキング性を向上させる観点、及び低温の水中での分散・溶解性を向上させる観点、更には流動性を向上させる観点から、７％以下が好ましく、より好ましくは６％以下、更に好ましくは５％以下、中でも更に好ましくは４％以下、特に好ましくは３％以下、最も好ましくは２％以下である。
【００６０】
〔流動性〕
洗剤粒子群の流動性は、流動時間として１０秒以下が好ましく、８秒以下がより好ましい。
【００６１】
以上のような構成を有する本発明の製法により得られる洗剤粒子群は、前記のように、粒子成長が抑制され、粒径分布がシャープでかつ流動性等の粉末特性の良好なものであるので、衣料用洗剤、自動食器洗浄機用洗剤等の洗剤に好適に使用される。
【００６２】
なお、本明細書における前記ベース顆粒及び洗剤粒子群の物性値は以下の方法で測定することができる。
【００６３】
（嵩密度）：ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定する。
【００６４】
（平均粒径）：ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１に規定の篩を用いて求める。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、８８μｍ、６２μｍ、４４μｍである１２段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（HEIKO SEISAKUSHO製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、４４μｍ、６２μｍ、８８μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをαμｍとし、またαμｍよりも一段大きい篩の目開きをβμｍとした時、受け皿からαμｍの篩までの重量頻度の積算をγ％、またαμｍの篩上の重量頻度をθ％とした場合、
【００６５】
【数１】
2006022204.tif 000002
【００６６】
にしたがって求めることができる。
【００６７】
（粒子強度）：内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に試料２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学器械（株）、ＴＶＰ１型タッピング式密充填カサ密度測定器、タッピング条件；周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）を行い、その時の試料高さ（初期試料高さ）を測定する。その後、加圧試験機にて該容器内に保持した試料の上端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変位曲線を求める。変位率が５％以下での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、加圧面積で除した値を粒子強度とする。
【００６８】
（液状界面活性剤の担持容量と吸収性）：内部に攪拌翼を備えた内径約５ｃｍ×約１５ｃｍの円筒型混合槽に粒子群１００ｇを入れ、３５０ｒｐｍで攪拌しながら３０℃でポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２／Ｃ１４＝６／４、ＥＯ＝７．７、融点＝２５℃）を１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で滴下し、攪拌動力の経時変化を測定する。攪拌動力が最も高くなった時のポリオキシエチレンアルキルエーテルの投入量を粒子群の重量（１００ｇ）で除した値を該粒子群の担持容量（ｍＬ／ｇ）とする。また、吸収性には、攪拌動力が最大値を示すまでに攪拌動力が上昇する過程において単位時間あたりの変化量が最も大きくなる時点のポリオキシエチレンアルキルエーテルの投入量を粒子群の重量（１００ｇ）で除した値（ｍＬ／ｇ）で表現され、この数値が大きいほど吸収性に優れる、即ち吸収速さに優れる粒子ほど粒子表面でのポリオキシエチレンアルキルエーテルの余剰が抑制される結果、攪拌動力が上昇するまでの時間が遅延される。
【００６９】
（流動性）：流動時間は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間である。
【実施例】
【００７０】
以下の実施例に基づいて本発明を更に説明する。
実施例１
次の様にしてベース顆粒群を調製した。
水４２８ｋｇを攪拌翼を有する混合槽に投入し、水温が６０℃に達した後に、硫酸ナトリウム１１７ｋｇ、炭酸ナトリウム１２８ｋｇを添加した。１５分間攪拌した後に、固形分４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１５３ｋｇを添加した。更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト１３３ｋｇと塩化ナトリウム４１ｋｇを添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５０℃とした。
【００７１】
このスラリーを噴霧乾燥して、得られた噴霧乾燥粒子群をベース顆粒群とした。このベース顆粒群は、平均粒径２６０μｍ、嵩密度５５０ｇ／Ｌ、粒子強度３４０ｋｇ／ｃｍ2 、組成（重量比）：ゼオライト／ポリアクリル酸Ｎａ／炭酸Ｎａ／硫酸Ｎａ／塩化Ｎａ＝２７．７／１２．８／２６．５／２４．５／８．５であった。
【００７２】
次に以下の製法に従い洗剤粒子群を得た。
レディデミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に表１記載の８０℃のベース顆粒群１００重量部（２０ｋｇ）、室温の結晶性アルカリ金属珪酸塩２０重量部（４ｋｇ）及び回収された洗剤集塵粉（集塵洗剤粒子）１重量部（０．２ｋｇ）を投入し、主軸（回転数：６０ｒ／ｍｉｎ）の回転を開始した。なお、チョッパーは回転させず、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、８０℃の界面活性剤組成物６０重量部（１２ｋｇ）を２分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。
【００７３】
続いて、このレディゲミキサー内に結晶性アルミノケイ酸塩２０重量部（４ｋｇ）を投入し、主軸（回転数：１２０ｒ／ｍｉｎ）及びチョッパー（回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ）の回転を１分間行った後、約４０ｋｇの洗剤粒子群を排出した。この洗剤粒子群の温度は７０℃であった。その後、この洗剤粒子群から１６ｋｇを取り出し振動流動層（神鋼電機（株）製）に入れ、２０℃の冷風を８ｍ3 ／ｍｉｎの流量で５分間流し、４０℃まで冷却した。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2006022204.tif 000003
【００７５】
ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、花王（株）製、商品名：エマルゲン１０８、（エチレンオキサイド平均付加モル数：６．０、アルキル鎖の炭素数：１２〜１４、融点：１０℃）を、ポリエチレングリコール（固定化剤１）としては、花王（株）製、商品名：Ｋ−ＰＥＧ６０００（平均分子量：８５００、融点：６０℃）を、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａとしては、花王（株）製、商品名：ネオペレックスＧＳを、石鹸（固定化剤２）としては、花王（株）製、商品名：ルナックＰ−９５をそれぞれ苛性ソーダにより中和して用いた。
【００７６】
結晶性アルカリ金属珪酸塩としては、トクヤマシルテック社製のプリフィード（平均粒径：９μｍ）を用いた。結晶性アルミノケイ酸塩としては、ゼオライト４Ａ型（平均粒径：３．５μｍ）を用いた。
【００７７】
レディゲミキサーに添加した洗剤集塵粉は、洗剤粒子群を、酵素等をアフターブレンドするロータリーキルンへ運搬するコンベア、及びロータリーキルンから集塵された粉を用いた。平均粒径２３３μｍ、嵩密度５７０ｇ/ Ｌであった。
【００７８】
実施例２
表１記載の組成にて実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。レディゲミキサーに添加した洗剤集塵粉の量は実施例１の２倍の２重量部とした。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【００７９】
比較例１
表１記載の組成にて実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。洗剤集塵粉は添加しなかった。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【００８０】
比較例２
同様にして得られた洗剤集塵粉をスラリーに配合してベース顆粒群を調製した。
水４３０ｋｇを攪拌翼を有した混合槽に投入し、水温が６０℃に達した後に、硫酸ナトリウム１１５ｋｇ、炭酸ナトリウム１２５ｋｇを添加した。１５分間攪拌した後に、固形分４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１５０ｋｇを添加した。更に１５分間攪拌した後に、ゼオライト１３０ｋｇと塩化ナトリウム４０ｋｇ及び洗剤集塵粉１０ｋｇを添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５０℃とした。
【００８１】
このスラリーを噴霧乾燥して、得られた噴霧乾燥粒子群をベース顆粒群とした。このベース顆粒群は、平均粒径２４４μｍ、嵩密度４８０ｇ／Ｌ、粒子強度２８６ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００８２】
次に以下の製法に従い洗剤粒子群を得た。
レディデミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に表１記載の８０℃のベース顆粒群１０２重量部（２０．４ｋｇ）、及び室温の結晶性アルカリ金属珪酸塩２０重量部（４ｋｇ）を投入し、主軸（回転数：６０ｒ／ｍｉｎ）の回転を開始した。なお、チョッパーは回転させず、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、８０℃の液状の界面活性剤組成物６０重量部（１２ｋｇ）を２分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。
【００８３】
続いて、このレディゲミキサー内に結晶性アルミノケイ酸塩２０重量部（４ｋｇ）を投入し、主軸（回転数：１２０ｒ／ｍｉｎ）及びチョッパー（回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ）の回転を１分間行った後、約４０ｋｇの洗剤粒子群を排出した。この洗剤粒子群の温度は７０℃であった。その後、この洗剤粒子群から１６ｋｇを取り出し振動流動層（神鋼電機（株）製）に入れ、２０℃の冷風を８ｍ3 ／ｍｉｎの流量で５分間流し、４０℃まで冷却した。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【００８４】
比較例３
比較例１と同様の方法で洗剤粒子群を製造し、ロータリーキルン（容積５０Ｌ、回転数６０ｒ／ｍｉｎ）を用いて洗剤集塵粉をアフターブレンドした。アフターブレンドの割合は、洗剤粒子群１８０重量部に対して、1 重量部とした。得られた洗剤粒子群の物性を表１に示す。
【００８５】
なお、嵩密度、平均粒径、流動性、１２５μｍＰａｓｓ、粒子成長度は、前記の方法により測定した。
【００８６】
耐ケーキング性については、以下の方法によって測定した。
濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめた。試料５０ｇを入れた該箱の上にアクリル樹脂板（１５ｇ）と鉛板（２５０ｇ）をのせた。これを温度３０℃、湿度７０％雰囲気下２週間放置した後のケーキング状態について下記の篩通過率を求めることによって行った。
＜篩通過率＞
試験後の試料を篩（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末重量を計り、試験後の試料に対する篩通過率（％）を求めた。
【００８７】
表１の結果より、洗剤集塵粉を吸収性のベース顆粒群と混合し、液状の界面活性剤組成物を添加してベース顆粒群に液状の界面活性剤を担持させて製造した洗剤粒子群は、洗剤集塵粉を添加せずに製造した洗剤粒子群の保存安定性（３０℃、７０％Ｒｈ、2 週間保存後の篩通過率）と同等のレベルであり、洗剤集塵粉をスラリーに配合した場合や、アフターブレンドした場合のような保存安定性の低下がみられない。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明により得られる、洗剤粒子群は、例えば、衣料用洗剤、自動食器洗浄器用洗剤等に好適に使用することができる。