(57)【要約】【課題】  気相重合槽から重合パウダーをパウダー分離器へ抜出すときに、重合パウダーによる抜出し配管の詰まり、閉塞を防止することができるポリオレフィンの製造方法を提供する。【解決手段】  少なくともｎ個（ただし、ｎは、ｎ≧２である整数）の直列に配置された気相重合槽と、パウダー分離器とを有し、第ｎ番目の気相重合槽とパウダー分離器が重合パウダーの抜出し配管によって接続されている重合装置を用いるポリオレフィンの製造方法であって、第ｎ−１番目の重合槽の圧力（Ｐｎ-１（ｋＰａＧ））と第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））の比（Ｐｎ-１／Ｐｎ）が、１．２≦Ｐｎ-１／Ｐｎ≦２．５であり、第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））とパウダー分離器の圧力（Ｐｓ（ｋＰａＧ））の差（Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ））が、Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ）≦８００（ｋＰａＧ）であるポリオレフィンの製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともｎ個（ただし、ｎは、ｎ≧２である整数）の直列に配置された気相重合槽と、パウダー分離器とを有し、第ｎ番目の気相重合槽とパウダー分離器が重合パウダーの抜出し配管によって接続されている重合装置を用いるポリオレフィンの製造方法であって、下記の要件（Ｉ）と要件（II）とを満足するポリオレフィンの製造方法。
要件（Ｉ）：
第ｎ−１番目の重合槽の圧力（Ｐｎ-１（ｋＰａＧ））と第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））の比（Ｐｎ-１／Ｐｎ）が、
１．２≦Ｐｎ-１／Ｐｎ≦２．５
であること
要件（II）：
第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））とパウダー分離器の圧力（Ｐｓ（ｋＰａＧ））の差（Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ））が、
Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ）≦８００（ｋＰａＧ）
であること
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリオレフィンの製造方法に関するものである。詳しくは、気相重合槽から重合パウダーをパウダー分離器へ抜出すときに、重合パウダーによる抜出し配管の詰まり、閉塞を防止することができるポリオレフィンの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンの製造方法において、気相重合槽を用いて得られた重合パウダーは、通常、気相重合槽からパウダー分離器へ抜出され、パウダー分離器によって、未反応のオレフィンモノマーと分離される。
【０００３】
例えば、米国特許第４，３４０，７０１号公報には、未反応のオレフィンモノマーを除去する方法として、不活性雰囲気下で、ポリマーの温度が少なくとも９０℃に上昇するまで、機械的手段によって、粒子状のオレフィンポリマーを撹拌し、前記オレフィンポリマーが冷却する前に、放出されたオレフィンモノマーを分離する方法が記載されている。
【０００４】
また、米国特許第６，３３５，４０２号公報には、気相重合において、固体が流動する気相重合反応器や装置部品の内部に生成する付着物を抑制する方法として、ポリオレフィンと静電気防止剤からなり、厚さが０．１〜８００μｍである静電気防止層がコートされた気相重合反応器や装置部品が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，３４０，７０１号公報
【特許文献２】米国特許第６，３３５，４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記の公報等の方法においても、重合パウダーを抜出す気相重合槽の圧力とパウダー分離器の圧力の差が大きい場合、重合パウダーの表面に未反応のオレフィンモノマーが析出し、重合パウダーの表面が粘着性を有することがあり、気相重合槽から重合パウダーをパウダー分離器へ抜出すときに、重合パウダーによる抜出し配管の詰まり、閉塞を起こすことがあった。
かかる状況において、本発明の目的は、気相重合槽から重合パウダーをパウダー分離器へ抜出すときに、重合パウダーによる抜出し配管の詰まり、閉塞を防止することができるポリオレフィンの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
少なくともｎ個（ただし、ｎは、ｎ≧２である整数）の直列に配置された気相重合槽と、パウダー分離器とを有し、第ｎ番目の気相重合槽とパウダー分離器が重合パウダーの抜出し配管によって接続されている重合装置を用いるポリオレフィンの製造方法であって、下記の要件（Ｉ）と要件（II）とを満足するポリオレフィンの製造方法に係るものである。
要件（Ｉ）：
第ｎ−１番目の重合槽の圧力（Ｐｎ-１（ｋＰａＧ））と第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））の比（Ｐｎ-１／Ｐｎ）が、
１．２≦Ｐｎ-１／Ｐｎ≦２．５
であること
要件（II）：
第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））とパウダー分離器の圧力（Ｐｓ（ｋＰａＧ））の差（Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ））が、
Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ）≦８００（ｋＰａＧ）
であること
【発明の効果】
【０００８】
本発明のポリオレフィンの製造方法によれば、気相重合槽から重合パウダーをパウダー分離器へ抜出すときに、重合パウダーによる抜出し配管の詰まり、閉塞を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のポリオレフィンの製造方法で用いる重合装置は、少なくともｎ個（ただし、ｎは、ｎ≧２である整数）の直列に配置された気相重合槽と、パウダー分離器とを有し、第ｎ番目の気相重合槽とパウダー分離器が重合パウダーの抜出し配管によって接続されている重合装置である。
前記の気相重合槽として用いられる気相重合反応器としては、流動層を有する反応器が挙げられ、例えば、撹拌機を用いずに、気流によって撹拌を行う気相流動層型の反応器や、撹拌機による撹拌と気流による攪拌とを併用する撹拌流動層型の反応器などが挙げられる。
【００１０】
本発明のポリオレフィンの製造方法は、第ｎ−１番目の重合槽の圧力（Ｐｎ-１（ｋＰａＧ））と第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））の比（Ｐｎ-１／Ｐｎ）を、１．２≦Ｐｎ-１／Ｐｎ≦２．５（要件（Ｉ））とし、
第ｎ番目の気相重合槽からパウダー分離器へ、重合パウダーを抜出すときに、第ｎ番目の重合槽の圧力（Ｐｎ（ｋＰａＧ））とパウダー分離器の圧力（Ｐｓ（ｋＰａＧ））の差（Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ））を、Ｐｎ−Ｐｓ（ｋＰａＧ）≦８００（ｋＰａＧ）（要件（II））とする製造方法である。
【００１１】
気相重合槽からパウダー分離器へ、重合パウダーを抜出すときに、気相重合槽の圧力とパウダー分離器の圧力の差が大きいと、重合パウダーの表面に未反応のオレフィンモノマーが析出し、重合パウダーの表面が粘着性を有することがあり、気相重合槽からパウダー分離器への重合パウダーの抜出し配管が詰まることがある。
【００１２】
前記の要件（Ｉ）および要件（II）を満足する本発明の製造方法は、抜出し配管の詰まりおよび閉塞を防止することができる。本発明の製造方法は、段階的に圧力を下げる方法であり、段階的に圧力を下げることによって、重合パウダーの表面への未反応のオレフィンモノマーの析出を抑えることができると考えられる。
【００１３】
気相重合槽からパウダー分離器へ、重合パウダーを抜出す方法としては、例えば、
（１）気相重合槽からパウダー分離器間の圧力勾配を利用して連続に、抜出す方法、
（２）気相重合槽の出口配管に弁を設けて、一定時間毎に開閉して間欠に、抜出す方法
等が挙げられる。
【００１４】
本発明の方法によって、製造されるポリオレフィンとしては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロックコポリマー、プロピレン−エチレンランダムコポリマー、プロピレン−ブテンコポリマー、プロピレン−エチレン−ブテン−ターポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。
本発明の方法は、低融点で粘着性の高いコポリマーやターポリマーの製造に、好ましく用いられる。
【００１５】
本発明の方法によって、製造されるポリオレフィンに用いられるオレフィンとしては、例えば、炭素数２〜８のオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンが挙げられ、単独重合体に用いられるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン等が挙げられ、共重合体に用いられるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【実施例】
【００１６】
以下に、プロピレン−１−ブテンコポリマーの製造を例として、図１を示して、具体的に説明する。
実施例１
図１に示したとおりの重合装置を用いた。すなわち、
第１気相重合槽（１）と第２気相重合槽（５）の２個の気相重合槽と、パウダー分離器（７）を有し、
第１気相重合槽（１）には、オレフィンモノマー供給配管（２）と触媒供給配管（３）が接続されており、
パウダー分離器（７）には、未反応モノマー移送配管（８）と重合パウダー移送配管（９）が接続され、さらに、
第１気相重合槽（１）と第２気相重合槽（５）が、第１気相重合槽（１）から第２気相重合槽（５）への移送配管（４）で接続され、
第２気相重合槽（５）とパウダー分離器（７）が、第２気相重合槽（５）からパウダー分離器（７）への移送配管（６）で接続された重合装置を用いた。
なお、以下、第１気相重合槽（１）の圧力をＰ1（ｋＰａＧ）で表し、第２気相重合槽（５）の圧力をＰ2（ｋＰａＧ）で表し、パウダー分離器（７）の圧力をＰS（ｋＰａＧ）で表した。
図１に示した装置を用いて、下記の圧力条件で、プロピレンと１−ブテンを共重合して、１−ブテンの含有量が２４重量％であるプロピレン−１−ブテンランダムコポリマーを製造した（ただし、プロピレン−１−ブテンランダムコポリマーの全量を１００重量％とした）。
Ｐ1＝１６００（ｋＰａＧ）
Ｐ2＝８００（ｋＰａＧ）
ＰS＝１００（ｋＰａＧ）
Ｐ1／Ｐ2＝１６００／８００＝２．０
Ｐ2−ＰS＝８００−１００＝７００
第２気相重合槽（５）からパウダー分離器（７）への抜出しに問題はなく、長時間連続運転が可能であった。
【００１７】
比較例
図１に示した装置を用いて、下記の圧力条件で、プロピレンと１−ブテンを共重合して、１−ブテンの含有量が２４重量％であるプロピレン−１−ブテンランダムコポリマーを製造した。
Ｐ1＝１６００（ｋＰａＧ）
Ｐ2＝１４００（ｋＰａＧ）
ＰS＝１００（ｋＰａＧ）
Ｐ1／Ｐ2＝１６００／１４００＝１．１
Ｐ2−ＰS＝１４００−１００＝１３００
第２気相重合槽（５）からパウダー分離器（７）への抜出し配管（６）の内部で、ポリマーの詰まりが発生し、運転が継続できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例１における気相重合槽が２槽（ｎ＝２）である装置のプロセスフローを示す図
【符号の説明】
【００１９】
１・・・第１気相重合槽（圧力＝Ｐ1）
２・・・オレフィンモノマー供給配管
３・・・触媒供給配管
４・・・第１気相重合槽からの移送配管
５・・・第２気相重合槽（圧力＝Ｐ2）
６・・・第２気相重合槽からの移送配管
７・・・パウダー分離器（圧力＝ＰS）
８・・・未反応モノマー移送配管
９・・・重合パウダー移送配管
【図１】
2006206629.tif 000002