(57)【要約】      （修正有）【課題】粒径が小さくても、感光性ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに解像度およびライン性を良好にすることができ、印刷法や転写法ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに良好な導体パターンを形成することができる、球状銀粉およびその製造方法を提供する。【解決手段】球状銀粉は、ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）をＡ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積（ｍ２／ｃｃ）をＢとして１．５≦Ｂ／Ａ≦１０の関係を満たし、マイクロトラック粒径Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０およびＤｍａｘが２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦６および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦７の関係を満たす。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）をＡ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積（ｍ２／ｃｃ）をＢとして１．５≦Ｂ／Ａ≦１０の関係を満たし、マイクロトラック粒径Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０およびＤｍａｘが２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦６および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦７の関係を満たすことを特徴とする、球状銀粉。
【請求項２】
平均粒径Ｄ５０が５μｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の球状銀粉。
【請求項３】
タップ密度が２ｇ／ｃｍ３以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の球状銀粉。
【請求項４】
銀イオンを含有する水性反応系に還元剤含有水溶液を添加して銀粒子を還元析出させることにより、請求項１乃至３のいずれかに記載の球状銀粉を製造することを特徴とする、球状銀粉の製造方法。
【請求項５】
前記銀粒子の還元析出前または還元析出後のスラリー状の反応系に分散剤を添加することを特徴とする、請求項４に記載の球状銀粉の製造方法。
【請求項６】
前記分散剤が、脂肪酸、脂肪酸塩、界面活性剤、有機金属、キレート形成剤および保護コロイドからなる群から選ばれる１種以上の分散剤であることを特徴とする、請求項５に記載の銀粉の製造方法。
【請求項７】
前記還元剤含有水溶液に含まれる還元剤が、アスコルビン酸、アルカノールアミン、ヒドロキノン、ヒドラジンおよびホルマリンからなる群から選ばれる１種以上の還元剤であることを特徴とする、請求項４乃至６のいずれかに記載の球状銀粉の製造方法。
【請求項８】
前記還元剤含有水溶液を、前記銀イオンを含有する水性反応系中の銀の含有量に対して１当量／分以上の速度で添加することを特徴とする、請求項４乃至７のいずれかに記載の球状銀粉の製造方法。
【請求項９】
前記球状銀粉に、粒子同士を機械的に衝突させる表面平滑化処理を施すことを特徴とする、請求項４乃至８のいずれかに記載の球状銀粉の製造方法。
【請求項１０】
前記表面平滑化処理を施した後、分級により銀の凝集体を除去することを特徴とする、請求項９に記載の球状銀粉の製造方法。
【請求項１１】
請求項１乃至３のいずれかに記載の球状銀粉を導体として用いたことを特徴とする、導電ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、球状銀粉およびその製造方法に関し、特に、積層コンデンサの内部電極、回路基板の導体パターン、プラズマディスプレイパネル用基板の電極などの電子部品に使用する導電性ペースト用の球状銀粉およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、積層コンデンサの内部電極、回路基板の導体パターン、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用基板の電極などの電子部品に使用する導電性ペーストとして、銀粉をガラスフリットとともに有機ビヒクル中に加えて混練することにより製造される銀ペーストが使用されている。これらの電子部品を小型化したり、導体パターンの高密度化やファインライン化に対応するため、導電性ペースト用の銀粉は、粒径が適度に小さく、粒度が揃っていることが要求されている。
【０００３】
このような導電性ペースト用の銀粉を製造する方法として、銀塩含有水溶液にアルカリまたは錯化剤を加えて、酸化銀含有スラリーまたは銀錯塩含有水溶液を生成した後、還元剤を加えることにより銀粉を還元析出させる湿式還元法が知られている。また、所望の粒径を有する導電性ペースト用の銀粉を製造する方法として、銀塩含有水溶液に錯化剤を加えて銀錯塩含有水溶液（銀アンミン錯体水溶液）を生成した後、微量の有機金属化合物の存在下で還元剤を添加することにより、所望の粒径を有する銀粉を製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この方法によれば、有機金属化合物の添加量を変えることにより、所望の粒径を有する球状銀粉を得ることができる。
【０００４】
しかし、従来の銀粉の製造方法によって粒径の小さい銀粉を製造しようとすると、銀粉の粒径を小さくするにしたがって、その銀粉を使用した導電性ペーストの粘度が増大してしまう。すなわち、粒径が小さく且つ導電性ペーストに使用した場合にそのペーストの粘度を低くすることができる銀粉を製造できないという問題がある。
【０００５】
この問題を解決するため、銀粉の粒子同士を機械的に衝突させる表面平滑化処理を施すことにより、銀粉の粒径や粒度分布を実質的に変化させることなく銀粉の表面に存在する凹凸や角張った部分を滑らかにすることができ、それによって粒径が小さく且つ導電性ペーストに使用した場合にその導電性ペーストの粘度を低くすることができる銀粉の製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
一方、プラズマディスプレイパネル用基板の電極などの形成方法として、導電性ペーストに有機成分として感光性樹脂を添加した感光性ペーストを用いて、フォトリソグラフィ法により微細パターンを形成する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。このようなフォトリソグラフィ法によって微細パターンを形成する方法に使用する感光性ペースト（フォトペースト）として、特許文献２に記載された方法により製造された銀粉を使用したペーストを使用することができ、このペーストは非常に優れた感度を有する。この理由は明確ではないが、特許文献２に記載された方法により製造された銀粉は、その平面が平滑であるので、紫外線の乱反射や散乱が少なく、所望の部位を的確に硬化させることができ、また、塗膜の深部まで硬化させることができるためであると考えられる。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１７６６２０号公報（段落番号０００８−００１３）
【特許文献２】特開２００２−８０９０１号公報（段落番号００１０−００１２）
【特許文献３】特開平１１−３３９５５４号公報（段落番号０００７−０００８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、近年、プラズマディスプレイパネル用基板の電極などの電子部品のパターンの高密度化やファインライン化が一層進み、特許文献２に記載された方法によって製造された銀粉を使用する感光性ペーストでも、解像度やライン性が良好でない場合があり、その結果、パターンの高密度化やファインライン化に対応できない場合がある。
【０００９】
また、銀粉を感光性ペーストに使用する場合、銀粉の形状が不定形やフレーク状になると、紫外線の乱反射や散乱が起こり、パターニング不良の原因となる。さらに、その他の方法、例えば、印刷法や転写法によりパターンを形成する場合にも、スクリーン版の抜け性や転写性の観点から、銀粉の形状が不定形やフレーク状になると、良好な導体パターンを形成することができない。
【００１０】
したがって、本発明は、このような従来の問題点に鑑み、粒径が小さくても、感光性ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに解像度およびライン性を良好にすることができ、印刷法や転写法ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに良好な導体パターンを形成することができる、球状銀粉およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）をＡ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積（ｍ２／ｃｃ）をＢとして１．５≦Ｂ／Ａ≦１０の関係を満たし、マイクロトラック粒径Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘが２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦６および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦７の関係を満たす球状の銀粉であり、好ましくは平均粒径Ｄ５０が５μｍ以下、タップ密度が２ｇ／ｃｍ３以上の球状の銀粉を、感光性ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに、導体パターンの解像度およびライン性を良好にすることができ、印刷法または転写法ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに、良好な導体パターンを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明における球状銀粉は、ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）をＡ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積（ｍ２／ｃｃ）をＢとして１．５≦Ｂ／Ａ≦１０、好ましくは３≦Ｂ／Ａ≦１０、さらに好ましくは４．５≦Ｂ／Ａ≦１０の関係を満たし、マイクロトラック粒径Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘが、２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦６および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦７、好ましくは２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦５および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦６、さらに好ましくは２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦４および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦５の関係を満たすことを特徴とする。この球状銀粉は、平均粒径Ｄ５０が５μｍ以下であり、タップ密度が２ｇ／ｃｍ３以上であるのが好ましい。
【００１３】
また、本発明による球状銀粉の製造方法は、銀イオンを含有する水性反応系に還元剤含有水溶液を添加して銀粒子を還元析出させることにより、上記の球状銀粉を製造することを特徴とする。この球状銀粉の製造方法において、銀粒子の還元析出前または還元析出後のスラリー状の反応系に分散剤を添加するのが好ましい。この分散剤は、脂肪酸、脂肪酸塩、界面活性剤、有機金属、キレート形成剤および保護コロイドからなる群から選ばれる１種以上の分散剤であるのが好ましい。還元剤含有水溶液に含まれる還元剤は、アスコルビン酸、アルカノールアミン、ヒドロキノン、ヒドラジンおよびホルマリンからなる群から選ばれる１種以上の還元剤であるのが好ましい。還元剤含有水溶液は、銀イオンを含有する水性反応系中の銀の含有量に対して１当量／分以上の速度で添加するのが好ましい。また、得られた球状銀粉に、粒子同士を機械的に衝突させる表面平滑化処理を施すのが好ましく、表面平滑化処理を施した後に、分級により銀の凝集体を除去するのが好ましい。
【００１４】
さらに、本発明による導電性ペーストは、上記に球状銀粉を導体として用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、粒径が小さくても、感光性ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに解像度およびライン性を良好にすることができ、印刷法や転写法ペーストに使用した場合に、そのペーストの粘度を低くすることができるとともに良好な導体パターンを形成することができる、銀粉を製造することができる。
【００１６】
また、分級により銀の凝集体を除去すれば、感光性ペーストに使用した場合にライン性を大幅に良好にする銀粉を製造することができる。そのため、本発明による銀粉を使用した感光性ペーストは、粘度が低く、解像度が良好であることに加え、ライン性が大幅に改善され、電子部品のパターンの高密度化やファインライン化に対応することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明による球状銀粉の実施の形態は、ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）をＡ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積（ｍ２／ｃｃ）をＢとして１．５≦Ｂ／Ａ≦１０の関係を満たし、マイクロトラック粒径Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘが２≦Ｄ９０／Ｄ１０≦６および２≦Ｄｍａｘ／Ｄ５０≦７の関係を満たす球状の銀粉である。
【００１８】
一般に、種々の粒子径をもつ多数の粒子から構成される粒子群に対して、ある物理的特性（個数、長さ、面積、体積など）に着目したとき、実際の粒子群と全く同等な特性を有する均一径粒子からなる仮想的な粒子群が存在する。この仮想粒子の大きさを平均粒子径といい、全ての粒子の表面積の平均値をもつ球形の仮想粒子の直径を面積平均径と定義することができる。
【００１９】
いま、球状銀粉の粒子群について考える。この粒子群の中に粒径の小さい順からｄ１、ｄ２、・・・、ｄｉ、・・・、ｄｋの粒子径を持つ粒子がそれぞれｎ１、ｎ２、・・・、ｎｉ、・・・、ｎｋ個あるとすると、面積平均径ＭＡは以下の式により求められる。
ＭＡ＝Σ（ｎｉ・ｄi３）／Σ（ｎｉ・ｄｉ２）
【００２０】
ここで、１個の粒子について考える。この粒子の粒子径をＤｐ、体積をｖ、表面積をｓ、比表面積をＳｖ、体積形状係数をφｖ、表面積形状係数をφｓとし、ｖ＝φｖ・Ｄｐ３およびｓ＝φｓ・Ｄｐ２と定義すると、Ｓｖ＝ｓ／ｖ＝φｓ・Ｄｐ２／φｖ・Ｄｐ３＝φｓ／φｖ・Ｄｐであり、球の場合、φｖ＝π／６、φｓ＝πであるから、Ｓｖ＝６／Ｄｐになる。したがって、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは、比表面積Ｂ＝６／ＭＡになる。この比表面積Ｂは、マイクロトラックＨＲＡ粒度分布測定装置の解析ソフトの内部計算によって自動的に求めることができる。
【００２１】
同一の分散状態で同一の粒度分布をもつ粒子群として球状銀粉について考えると、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂ／ＢＥＴ比表面積Ａが大きいほど、比表面積Ｂと比較してＢＥＴ法により実測した比表面積Ａが小さくなる。
【００２２】
つまり、Ｂ／Ａが大きい銀粉は、同じ分散状態で同じ粒度分布であっても、実際の銀粒子の表面の凹凸がより少なく、銀粒子の表面がより平滑であることを示している。したがって、Ｂ／Ａは銀粒子の表面の平滑性の指標になる。Ｂ／Ａが１．５より小さい銀粉を感光性ペーストに使用すると、銀粒子の表面の凹凸が大きいため、紫外線の乱反射や散乱が生じて導体パターンの解像度やライン性が劣る。一方、Ｂ／Ａが１０より大きい銀粉を感光性ペーストに使用すると、銀粒子の表面の凹凸が小さ過ぎるため、ペースト保存時に銀粉の沈降が生じて保存安定性に劣る。
【００２３】
また、マイクロトラック粒径Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘの関係について、Ｄ９０／Ｄ１０およびＤｍａｘ／Ｄ５０は粒度分布の広がりの指標になる。Ｄ９０／Ｄ１０またはＤｍａｘ／Ｄ５０が２より小さいと、シャープな粒度分布になり、そのような銀粉を感光性ペーストに使用すると、紫外線の乱反射や散乱が少なく、導体パターンの解像度やライン性が良好になるが、分級収率が悪く、コストがかかる。一方、Ｄ９０／Ｄ１０が６より大きいか、Ｄｍａｘ／Ｄ５０が７より大きいと、ブロードな粒度分布になり、そのような銀粉を感光性ペーストに使用すると、紫外線の乱反射や散乱のため、導体パターンの解像度やライン性が不良になる。
【００２４】
また、銀粉の形状を球状にすることにより、感光性ペーストに使用するのに適した銀粉になる。銀粉の形状が不定形やフレーク状の場合には、紫外線の乱反射や散乱が起こるために感光特性が劣り、不具合が生じるが、銀粉の形状が球状であれば、印刷法や転写法に使用するのにも適している。
【００２５】
また、本発明による球状銀粉の実施の形態では、平均粒径Ｄ５０が５μｍ以下であり、タップ密度が２ｇ／ｃｍ３以上であるのが好ましい。平均粒径Ｄ５０が５μｍより大きいとファインラインへの対応が難しく、また、タップ密度が２ｇ／ｃｍ３より小さいと、銀粒子同士の凝集が激しく、上記のいずれの方法に使用した場合も、ファインパターン化への対応が難しいからである。
【００２６】
本発明による球状銀粉の製造方法の実施の形態では、銀イオンを含有する水性反応系に還元剤含有水溶液を添加して銀粒子を還元析出させる。この銀粒子の還元析出前または還元析出後のスラリー状の反応系に分散剤を添加するのが好ましい。
【００２７】
銀イオンを含有する水性反応系としては、硝酸銀、銀塩錯体または銀中間体を含有する水溶液またはスラリーを使用することができる。銀塩錯体は、アンモニア水、アンモニア塩、キレート化合物などの添加により生成することができる。また、銀中間体は、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの添加により生成することができる。これらの中で、銀粉が適当な粒径と球状の形状を有するようにするためには、硝酸銀水溶液にアンモニア水を添加して得られるアンミン錯体を使用するのが好ましい。アンミン錯体の配位数は２であるため、銀１モル当たりアンモニアを２モル以上添加する。
【００２８】
還元剤としては、アスコルビン酸、亜硫酸塩、アルカノールアミン、過酸化水素水、ギ酸、ギ酸アンモニウム、ギ酸ナトリウム、グリオキサール、酒石酸、次亜りん酸ナトリウム、水素化ほう素ナトリウム、ヒドラジン、ヒドラジン化合物、ヒドロキノン、ピロガロール、ぶどう糖、没食子酸、ホルマリン、無水亜硫酸ナトリウム、ロンガリットなどを使用することができる。これらの中で、アスコルビン酸、アルカノールアミン、ヒドロキノン、ヒドラジンおよびホルマリンからなる群から選ばれる１種以上を使用するのが好ましい。これらの還元剤を使用すれば、適当な粒径の銀粒子を得ることができる。
【００２９】
また、還元剤の添加方法については、銀粉の凝集を防ぐために、１当量／分以上の速さで添加するのが好ましい。この理由は明確ではないが、還元剤を短時間で投入することで、銀粒子の還元析出が一挙に生じて、短時間で還元反応が終了し、発生した核同士の凝集が生じ難いため、分散性が向上すると考えられる。また、還元の際には、より短時間で反応が終了するように反応液を攪拌するのが好ましい。
【００３０】
分散剤としては、脂肪酸、脂肪酸塩、界面活性剤、有機金属、キレート形成剤および保護コロイドからなる群から選ばれる１種以上を使用するのが好ましい。
【００３１】
脂肪酸の例として、プロピオン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、アクリル酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸などを挙げることができる。
【００３２】
脂肪酸塩の例として、リチウム、ナトリウム、カリウム、バリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、コバルト、マンガン、鉛、亜鉛、スズ、ストロンチウム、ジルコニウム、銀、銅などの金属と脂肪酸が塩を形成したものを挙げることができる。
【００３３】
界面活性剤の例として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩のような陰イオン界面活性剤、脂肪族４級アンモニウム塩のような陽イオン界面活性剤、イミダゾリニウムベタインのような両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルのような非イオン界面活性剤などを挙げることができる。
【００３４】
有機金属の例として、アセチルアセトントリブトキシジルコニウム、クエン酸マグネシウム、ジエチル亜鉛、ジブチルスズオキサイド、ジメチル亜鉛、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリエチルインジウム、トリエチルガリウム、トリメチルインジイウム、トリメチルガリウム、モノブチルスズオキサイド、テトライソシアネートシラン、テトラメチルシラン、テトラメトキシシラン、ポリメトキシシロキサン、モノメチルトリイソシアネートシラン、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤などを挙げることができる。
【００３５】
キレート形成剤の例として、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１Ｈ−１，２，３，４−テトラゾール、１，２，３，４−オキサトリアゾール、１，２，３，４−チアトリアゾール、２Ｈ−１，２，３，４−テトラゾール、１，２，３，５−オキサトリアゾール、１，２，３，５−チアトリアゾール、インダゾール、ベンゾイミダゾールおよびベンゾトリアゾールとこれらの塩、また、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、酒石酸、リンゴ酸、タルトロン酸、ヒドロアクリル酸、マンデル酸、クエン酸、アスコルビン酸などを挙げることができる。
【００３６】
保護コロイドの例として、ゼラチン、アルブミン、アラビアゴム、プロタルビン酸、リサルビン酸などを挙げることができる。
【００３７】
このようにして得られた球状銀粉に、粒子同士を機械的に衝突させる表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理は、乾燥した銀粉を、粒子を機械的に流動化させることができる装置に投入して、銀粉の粒子同士を機械的に衝突させることにより行う。実際には、ヘンシェルミキサーのような筒型高速攪拌機などの攪拌機（ミキサー、ミルなど）を使用して、銀粉の投入量、攪拌機の羽根の回転数および種類、処理時間などを、粒子の流動化と衝突による表面形状の表面平滑化に最適になるように調整して行う。また、粒子同士を機械的に衝突させる装置であれば、粒子同士を衝突させるタイプのジェットミルも使用することができる。このような表面平滑化処理を施した球状銀粉から分級により銀の凝集体を除去して感光性ペーストに使用すると、解像度が良好になり、得られるパターンのライン性も極めて良好になり、ファインパターン化への対応が可能になる。また、このようにして得られた銀粉は、印刷法に用いた場合に版抜け性に優れ、転写法に用いた場合に転写性に優れ、各種の方法への使用に適している。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明による球状銀粉およびその製造方法の実施例について詳細に説明する。
【００３９】
［実施例１］
銀イオンとして１２ｇ／Ｌの硝酸銀溶液３６００ｍＬに、工業用のアンモニア水１６０ｍＬを加えて、銀のアンミン錯体溶液を生成した。この銀のアンミン錯体溶液に水酸化ナトリウム１０ｇを加えてｐＨを調整した後、還元剤として工業用のホルマリン１９２ｍＬを１０秒で加えた。その直後に、ステアリン酸エマルジョン０．５ｇを加えて銀のスラリーを得た。この銀のスラリーをろ過、水洗した後、乾燥して銀粉を得た。この銀粉に高速攪拌機で表面平滑化処理を施した後、分級により銀の凝集体を除去した。
【００４０】
このようにして得られた銀粉について、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、および全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂを求めた。粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）は、銀粉試料０．３ｇとイソプロピルアルコール３０ｍＬを秤量して混合し、出力４５Ｗの超音波バスに５分間分散させ、マイクロトラックＨＲＡ粒度分布測定装置（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製のマイクロトラックＨＲＡ粒度分布測定装置  Ｍｏｄｅｌ  Ｎｏ．９３２０−Ｘ１００）を使用して測定し、同時に、この装置によって全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂを求めた。タップ密度は、タップ比重測定器（柴山科学社製のＤＡ−２型タップ比重測定器）を使用し、銀粉試料１５ｇを秤量して容器に入れ、落差２０ｍｍで１０００回タッピングし、タップ密度＝試料（１５ｇ）／タッピング後の試料容積（ｃｍ３）から算出した。ＢＥＴ比表面積Ａは、試料乾燥条件を６０℃×１０分間とし、ＢＥＴ比表面積測定器（カウンタークロム社製のカンタソーブＪｒ．）を使用して１点法により測定した。なお、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは、マイクロトラックＨＲＡ粒度分布測定装置により測定した粒度分布に基づいて、全ての粒子を球形と仮定して、このマイクロトラックＨＲＡ粒度分布測定装置の解析ソフトの内部計算により求めた比表面積である。
【００４１】
また、このようにして得られた銀粉を使用し、感光性樹脂として側鎖にアクリル基とカルボキシル基を有するアクリル共重合樹脂（固形分４８重量％、酸価１１５、二重結合当量４５０）、感光性モノマーとしてエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、光重合開始剤として２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オンおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、希釈溶剤としてブチルカルビトールアセテート、ガラスフリットとしてＳｉＯ２・Ｂ２Ｏ３・ＺｎＯ系のガラスフリット（軟化点５８０℃）、安定剤としてマロン酸、消泡剤としてシリコーン系消泡剤を用いて感光性ペーストを作製した。得られた感光性ペーストを、＃４００メッシュステンレススクリーン（乳剤厚５μｍ）を用いてガラス基板上にベタ印刷し、熱風式乾燥機によって８０℃で３０分間乾燥した後、得られた導体パターンのライン性を評価した。ライン性の評価は、乾燥した塗膜にラインの幅Ｌ（μｍ）とスペースの幅Ｓ（μｍ）がＬ／Ｓ＝５０／５０の櫛形パターンのクロムマスクを載せて露光した後、液温３０℃の０．５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液でスプレー現像したラインに膨れや欠けがあるかを光学顕微鏡により観察して、膨れや欠けが見られない場合を良好として評価した。
【００４２】
その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝０．８μｍ、Ｄ５０＝１．５μｍ、Ｄ９０＝２．８μｍ、Ｄｍａｘ＝６．５μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝３．５、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝４．３であった。また、タップ密度は５．０ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．７７ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは４．５１ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは５．９であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００４３】
なお、本実施例および以下の実施例、比較例において得られた銀粉が球状銀粉であることを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認した。
【００４４】
［実施例２］
分散剤としてベンゾトリアゾールナトリウム塩０．１ｇを使用し、表面平滑化処理にジェットミルを使用した以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝１．０μｍ、Ｄ５０＝１．５μｍ、Ｄ９０＝２．５μｍ、Ｄｍａｘ＝５．５μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．５、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．７であった。また、タップ密度は４．７ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．７７ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは４．１３ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは５．４であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００４５】
［実施例３］
水酸化ナトリウムの量を５ｇとした以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝１．０μｍ、Ｄ５０＝１．７μｍ、Ｄ９０＝３．０μｍ、Ｄｍａｘ＝６．５μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝３．０、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．８であった。また、タップ密度は５．４ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．４８ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは３．９５ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは８．２であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００４６】
［実施例４］
水酸化ナトリウムの量を１ｇとし、分散剤としてステアリン酸０．１ｇを使用し、表面平滑化処理にジェットミルを使用した以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝２．２μｍ、Ｄ５０＝３．５μｍ、Ｄ９０＝５．４μｍ、Ｄｍａｘ＝１１．０μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．５、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．１であった。また、タップ密度は５．１ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．３６ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは１．８９ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは５．３であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００４７】
［実施例５］
水酸化ナトリウムの量を１ｇとし、分散剤としてステアリン酸０．１ｇを使用した以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝１．９μｍ、Ｄ５０＝３．３μｍ、Ｄ９０＝５．４μｍ、Ｄｍａｘ＝１１．０μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．８、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．３であった。また、タップ密度は５．１ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．２６ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは２．０５ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは７．９であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００４８】
［実施例６］
水酸化ナトリウムの量を１ｇとし、分散剤としてベンゾトリアゾールナトリウム塩０．１ｇを使用し、表面平滑化処理にジェットミルを使用した以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝１．１μｍ、Ｄ５０＝２．０μｍ、Ｄ９０＝３．１μｍ、Ｄｍａｘ＝６．５μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．８、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．３であった。また、タップ密度は５．１ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．４９ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは３．４１ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは７．０であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００４９】
［実施例７］
水酸化ナトリウムの量を１ｇとし、分散剤としてベンゾトリアゾール０．１ｇを使用し、表面平滑化処理にジェットミルを使用した以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝１．８μｍ、Ｄ５０＝３．０μｍ、Ｄ９０＝４．６μｍ、Ｄｍａｘ＝９．３μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．６、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．１であった。また、タップ密度は４．９ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．３７ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは２．２０ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは５．９であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００５０】
［実施例８］
水酸化ナトリウムの量を１ｇとし、分散剤としてベンゾトリアゾールナトリウム塩０．１ｇとコハク酸０．１ｇの混合物を使用し、表面平滑化処理にジェットミルを使用した以外は実施例１と同様の方法により、銀粉を得た。このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝１．３μｍ、Ｄ５０＝２．２μｍ、Ｄ９０＝３．２μｍ、Ｄｍａｘ＝６．５μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．５、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝３．０であった。また、タップ密度は５．０ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは０．４０ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは３．０７ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは７．７であった。また、ラインに膨れや欠けが見られず、ライン性は良好であった。
【００５１】
［比較例１］
銀イオンとして１２ｇ／Ｌの硝酸銀溶液３６００ｍＬに、工業用のアンモニア水１８０ｍＬを加えて、銀のアンミン錯体水溶液を生成した。この銀のアンミン錯体水溶液に、還元剤として工業用の水素化ホウ素ナトリウム溶液１４ｍＬを加えた。その直後に、オレイン酸０．４ｇを加えて銀のスラリーを得た。このスラリーをろ過、水洗した後、乾燥し、解砕して銀粉を得た。
【００５２】
このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝０．４μｍ、Ｄ５０＝１．２μｍ、Ｄ９０＝３．０μｍ、Ｄｍａｘ＝９．３μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝７．５、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝７．８であった。また、タップ密度は２．６ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは１．９２ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは７．３２ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは３．８であった。また、ラインに欠けが見られ、ライン性は良好でなかった。
【００５３】
［比較例２］
銀イオンとして２４ｇ/Ｌの硝酸銀溶液３６００ｍＬに、工業用のアンモニア水１３０ｍＬを加えて、銀のアンミン錯体水溶液を生成した。この銀のアンミン錯体水溶液に、還元剤として工業用のアスコルビン酸７０ｇを４００ｍＬの純水に溶解した溶液を加えた。得られたスラリーをろ過、水洗した後、乾燥し、解砕して銀粉を得た。
【００５４】
このようにして得られた銀粉について、実施例１と同様の方法により、粒径（マイクロトラックＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、Ｄｍａｘ）、タップ密度、ＢＥＴ比表面積Ａ、全ての粒子を球形と仮定して計算した比表面積Ｂを求め、導体パターンのライン性を評価した。その結果、粒径（マイクロトラック）は、Ｄ１０＝２．１μｍ、Ｄ５０＝４．４μｍ、Ｄ９０＝７．８μｍ、Ｄｍａｘ＝１８．５μｍであり、Ｄ９０／Ｄ１０＝３．７、Ｄｍａｘ／Ｄ５０＝４．２であった。また、タップ密度は３．９ｇ／ｃｍ３、ＢＥＴ比表面積Ａは１．９１ｍ２／ｇ、全ての粒子を球形と仮定した場合の比表面積Ｂは１．６７ｍ２／ｃｃであり、Ｂ／Ａは０．９であった。また、ラインに欠けが見られ、ライン性は良好でなかった。
【００５５】
なお、実施例および比較例の結果を表１および表２に示す。
【００５６】
【表１】
2006193795.tif 000002
【００５７】
【表２】
2006193795.tif 000003