(57)【要約】【課題】転写された画像のハイライト部分の画質が良好であり、かつ印画時にキズ、印画ムラ、印画しわ等の発生しない昇華転写受像シートを提供する。【解決手段】基材上に受容層を設けてなる昇華転写受像シートであって、該受容層が少なくとも、熱可塑性樹脂（Ａ）、ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）、ならびにイソシアネート化合物（Ｃ）を含む昇華転写受像シート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に受容層を設けてなる昇華転写受像シートであって、該受容層が少なくとも、熱可塑性樹脂（Ａ）、ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）、ならびにイソシアネート化合物（Ｃ）を含んでいることを特徴とする昇華転写受像シート。
【請求項２】
前記ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物（Ｂ）が、それぞれ２００００以上２００００００以下の平均分子量を有する請求項１記載の昇華転写受像シート。
【請求項３】
前記各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合比が、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）が１〜１５重量部、イソシアネート化合物（Ｃ）が５〜２０重量部である請求項１または２に記載の昇華転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写シートと重ね合わせて使用される昇華転写受像シートに関するものであり、詳細には転写された画像のハイライト部分の画質が均質良好であり、かつ画像形成（印画）時にキズ、印画ムラ、印画しわ等の瑕疵の発生しない昇華転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラープリント方式の一種として、いわゆる昇華型感熱紀録方式が、その色調再現の忠実性、画像の高品質性等の特徴のゆえに注目されている。この方式は、基材上に熱昇華性染料を塗布してなる昇華転写シート（以下、転写シートという）と、記録信号に応じて選択的に電圧を印加する発熱素子を有するサーマルヘッドとを用い、別の基材上に染料に対する染着性を有する層（以下、受容層という）を設けてなる昇華転写受像シート（以下、受像シートという）に対し、前記転写シートを介して前記サーマルヘッドを圧接させると共に、記録情報に基づいて前記発熱素子に電圧を印加することで、前記染料を前記受像シートの受容層に粘着、吸着、染着等によって移行定着（転写）して所望の記録画像を得る記録方式である。
【０００３】
この昇華型感熱記録方式に使用する受像シートの受容層は、転写シートから昇華した染料を受容し、染着させる必要があることから、一般に染料に対し高い親和性を有する樹脂を主体として構成されている。
【０００４】
かかる受容層の主体を構成する樹脂に関する従来技術としては、特許文献１等にポリエステル樹脂、ポリカーポネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等を用いることか開示されている。しかし、これら染料染着性が良好な樹脂のみを主体として受容層を構成した場合、転写された画像の保存性、染料の定着性が乏しいため染料が受容層表面にブリードアウトし易いという問題があった。
【０００５】
そこで、かかるブリードアウトの問題を解決するため、受容層の構成成分として、受容層内での染料移行性が低くなるような樹脂を用いることが研究された。しかし、そのような樹脂を用いることでブリードアウトの問題は解決できるものの、逆に染料染着性の一層の低下を招くという問題が発生した。また、染料の耐光性や耐指紋性等の堅牢性が不足するという問題等もあった。
【０００６】
これら問題を解決するために、ポリエステル樹脂等にイソシアネートを添加し、両者の反応により受容層構成樹脂を三次元架橋する方法が提案された（特許文献２および３）。しかし、これらの方法によれば、耐光性や堅牢性等は改善されるものの、充分な染着性が得られないために受容層に転写された画像のハイライト部分がざらついた感じとなり、均質、良好な画質が得られないという問題があった。
【０００７】
そこで、染着性を向上させるために受容層の構成樹脂に種々の材料を添加することか試みられている。例えば、特許文献４には２００〜２００００といった低分子量のポリエチレングリコール（ポリエチレンオキシド）を添加することが記載されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６０−２５７９３号公報
【特許文献２】特開平２−３４３９２号公報
【特許文献３】特開平２−８６４９４号公報
【特許文献４】特開平７−２１４９１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記のようにポリエチレンオキシドを添加すると、一方では染着性自体は向上し、それに伴い転写された画像のハイライト部分の画質も向上するものの、他方では添加により受容層表面が軟化するため印画時に表面キズ、印画ムラ、印画しわ等の瑕疵が形成され易くなるという問題が発生していた。昇華型感熱紀録方式では一般に記録速度が遅いため、これらの問題は該方式の高速記録化を図る上でも大きな障害であった。
【００１０】
本発明は、このような従来の構成が有していた問題を解決しようとするものであり、特にハイライト部分の画質が均質、良好な記録画像を、キズ、印画ムラ、印画しわ等を発生させることなく、高速記録においても形成することができる熱転写受像シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成する本発明は、基材上に受容層を設けてなる昇華転写受像シートであって、該受容層が少なくとも、熱可塑性樹脂（Ａ）、ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）、ならびにイソシアネート化合物（Ｃ）を含んでいることを特徴とする昇華転写受像シートからなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明者は、上述した先行技術の問題点を解決すべく鋭意研究を行った。上記のように、先行技術においては、イソシアネートを添加することで耐光性、堅牢性の改善を図ったり、２００〜２００００といった低分子量のポリエチレンオキシドを添加することで染着性の向上を図ったりしていた。しかし、本発明者は、主体としての樹脂に対し、先行技術の２００００以下といった分子量ではなく、それより高い２００００〜２００００００という分子量を有するポリエチレンオキシドにより代表されるポリアルキレンオキシドおよび／またはそのイソシアネート変性物を、イソシアネート化合物と共に、それぞれ所定の割合で添加して受容層を構成することで、染着性の向上による特にハイライト部分の画質の均質化、良好化と、適度な表面硬度の付与によるキズ、印画ムラ、印画しわの発生防止を同時に効果的に達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１４】
本発明に係る昇華転写受像シートの受容層は、その第一の構成成分として、バインダー樹脂として機能する熱可塑性樹脂（Ａ）を含んでいる。かかる熱可塑性樹脂として好ましいものとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、塩ビ・酢ビ・ビニルアルコール共重合体樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂等を挙げることができ、これらは商業的に容易に入手し得る。
【００１５】
本発明に係る昇華転写受像シートの受容層は、その第二の構成成分として、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）を含んでいる。
【００１６】
これらポリアルキレンオキシド（Ｂ）は、例えばジエチル亜鉛−水素等の触媒を用いてアルキレンオキシドを重合させて得られる樹脂である。アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド等の1種または2種以上が用いられる。本発明において、ポリアルキレンオキシドとしては、主鎖または側鎖にアルキル基等の置換基を有する樹脂を用いてもよい。
【００１７】
ポリアルキレンオキシド（Ｂ）の平均分子量は２００００以上２００００００以下であることが好ましい。ここで、平均分子量が２００００未満であると受容層が軟化して表面キズ、印画ムラ、印画しわ等の瑕疵が形成され易くなり、２００００００を超えると受容層の硬度が高くなりすぎて記録時の転写シートの剥離音が大きくなると共に、印画ムラが発生して画像のハイライト部分の均一性が得られない。
【００１８】
また、ポリアルキレンオキシド（Ｂ）の平均分子量が５００００以上であると、転写された画像のハイライト部分の均一性が向上し、より好ましい。
【００１９】
上記のような平均分子量を有するポリアルキレンオキシド（Ｂ）の具体例としては、三洋化成工業〈株〉製のＰＥＧ２０００〜ＰＥＧ２００００００（ポリエチレンオキシドの商品名；数字は平均分子量を表す）等を好適に用いることができる。
【００２０】
さらに、本発明においては、上記ポリアルキレンオキシドに代え、あるいは加えて、そのイソシアネート変性物（Ｂ）であって同様の平均分子量を有する樹脂を使用することによっても同様の効果を得ることができる。かかる変性（または改質）樹脂は、好ましくはポリアルキレンオキシドに対してイソシアネート化合物を例えば０．０１〜５重量％の割合で添加することにより得られる。
【００２１】
ポリアルキレンオキシドを改質するイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を１個または２個以上有する化合物で、例えばプロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、へキシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、シクロへキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、２−クロロエチルイソシアネート、ステアロイルイソシアネート、プロパンジイソシアネート、へキサンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、へキサンフルオロプロパンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。これらイソシアネート化合物は、その1種または2種以上をポリアルキレンオキシドとの反応に供することができ、適当な溶媒による溶液状態で反応させるのが一般的であるが粉末状、固体状で反応させることも可能である。
【００２２】
上記のような平均分子量を有するポリアルキレンオキシドのイソシアネート変性物（Ｂ）の具体例としては、三洋化成工業〈株〉製のメルポールＦ−２２（商品名；平均分子量１０００００）等を好適に用いることができる。
【００２３】
本発明に係る昇華転写受像シートの受容層は、その第三の構成成分として、イソシアネート化合物（Ｃ）を含んでいる。本発明で用いるイソシアネート化合物（Ｃ）は、骨格炭化水素基に２〜５個、好ましくは、２〜３個のイソシアネート基（−ＮＣＯ）を結合させた構造の多官能イソシアネート化合物である。この場合の骨格炭化水素基には、脂肪族基および芳香族基のいずれもが包含される。脂肪族基には、鎖状および環状のものが包含され、その炭素数は、１〜３０、好ましくは、６〜２０である。芳香族基には、ベンゼン環やナフタレン環を有するものが包含され、その炭素数は、６〜１２、好ましくは、６〜１０である。
【００２４】
なお、本発明において、イソシアネート化合物（Ｃ）は芳香族系イソシアネート化合物であってもよいが、芳香族系イソシアネート化合物は長時間光に晒されると染料の構造変化を促進させて耐光性を低下させることがあるため、脂肪族系イソシアネート化合物の方が特に好ましい。脂肪族系イソシアネート化合物の例としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ならびにこれらの変性物又は誘導体を挙げることができる。
【００２５】
上記のようなイソシアネート化合物（Ｃ）の具体例としては、武田薬品工業（株）製のタケネート（商品名）シリーズ、大日精化工業（株）製のクロスネート（商品名）シリーズ、日本ポリウレタン工業（株）製のコロネート（商品名）シリーズ等の各製品を好適に使用することができる。
【００２６】
本発明において、前記各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合比は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）が１〜１５重量部、イソシアネート化合物（Ｃ）が５〜２０重量部であることが好ましい。
【００２７】
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリアルキレンオキシドおよびそのイソシアネート変性物の少なくとも一種（Ｂ）が１重量部未満であると、画像ハイライト部分の画質の向上に寄与し得ず、逆に１５重量部を超えると、それ以上の画質の向上が得られないばかりか、バインダー樹脂成分量が相対的に減少する結果、堅牢性等が低下する。
【００２８】
また、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、イソシアネート化合物（Ｃ）が５重量部未満であると、必要な架橋密度が得られないため、堅牢性、対光性を充分向上させることができず、２０重量部を越えると、バインダー樹脂成分量が相対的に減少する結果、バインダー樹脂に要求される画像濃度等の特性が低下する。
【００２９】
本発明に係る昇華転写受像シートの上記受容層をその上に設けるための基材としては、比較的耐熱性の良いフィルム、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ＰＥＥＫ、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ポリスチレン、ポリサルフォン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等の各種フィルム、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等が挙げられるが、中でもポリエステル、ＰＥＥＫ、ＰＥＮ、芳香族ポリアミド、およびポリイミドフィルムが好ましい。また、これらを芯材として、その片面または両面に発泡フィルム、非発泡フィルム等を設けた複合基材であっても良い。さらには、必要に応じ、これら基材の背面には離塑性、導電性を付与した層を設けてもよく、さらに受容層側には中間層等を設けてもよい。
【００３０】
本発明に係る昇華転写受像シートは、前記基材の少なくとも一方の面に、前記の各構成成分に、必要に応じて、本技術分野で公知の添加剤、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、無機充填材等を加えたものを、適当な有機溶媒に溶解させ、あるいは有機溶媒や水に分散させて、例えばバーコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、スクリーン印刷法、リバースロールコーティング法等の手段により塗布した後、乾燥して受容層を形成することにより得ることができる。
【００３１】
上述のようにして形成される受容層の厚さは任意であるが、一般的には１〜２０μｍとする。
【実施例】
【００３２】
以下に本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
（受像シートの作製）
基材シートとしての三菱製紙（株）製Ａ−２コート（厚さ１６５μｍ）上に、無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）製パイレンフィルム−ＣＴ  Ｐ１１２８；厚さ：３０μｍ）を、ウレタン系接着剤を塗布量５ｇ／ｍ２で使用してドライラミネーションして積層させた。
さらに、上記無延伸ポリプロピレンフィルム上に、表１に示す各組成を有する受容層形成用塗布液を塗布量５．０ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーを用いて塗工し、次いで乾操して受容層を形成し、受像シートを作製した。
なお、表１中、最左欄に示す各名称は、以下の各材料もしくは化合物を意味している。
バイロン２００：東洋紡績（株）製の飽和ポリエステル樹脂；
タケネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品工業（株）製のイソシアネート化合物；
ＰＥＧ：三洋化成工業（株）製のポリエチレンオキシド（ＰＥＧの後に続く数字は分子量を示す）；
メルポールＦ−２２０：三洋化成工業（株）製のポリエチレンオキシドのイソシアネート変性物で分子量１０００００を有する。
また、表１中、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオキシド、及びイソシアネート化合物の各配合比はこれら３成分の合計が固形分比で１００％となるよう調整してある。
（画質の評価）
各実施例および各比較例で得られた各受像シートを、１００×１４０ｍｍのサイズに切断した。ソニー製の昇華型熱転写プリンターＣＶＰ−Ｇ７に同プリンター用昇華型熱転写リボンをセットして、上記各受像シートに３２階調のダラデーション印画を行い、画質ムラを目視で評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表２に示す。なお、評価では１階調から３２階調へ移るに従い濃度の薄い領域から濃度の濃い領域になるものとする。
＜評価基準＞
◎：全ての諧調においてムラが無かった。
○：１〜２階調においてムラは若干有ったものの、その他の諧調においては無かった。
×：３階調以降においてもムラが有った。
（印画時静粛性）
上記プリンターと上記転写リボンとを使用して、最大エネルギーでイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタを印画した際の剥離音をＮ＝１０人で確認し評価した。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表２に示す。
＜評価基準＞
◎：全員が気にならない程度と感じた。
○：８割の人が気にならない程度と感じた。
×：８割以上の人が気になると感じた。
（印画シワ、表面キズ）
上記印画時静粛性試験で印画した黒ベタ部分を目視で観察し、印画シワの評価を行った。評価基準は下記のとおりとした。その結果を表３に示す。
＜評価基準＞
○：印画シワと判断できる部分は観察されなかった。
×：印画シワ、表面キズと判断できる部分が観察された。
【００３４】
【表１】
2006248087.tif 000002
【００３５】
【表２】
2006248087.tif 000003