(57)【要約】【課題】キーレス方式のオフセット印刷におけるインキを消防法による非危険物（指定可燃物可燃性液体類）に該当する浸透乾燥型印刷インキとし、提供すること。【解決手段】カーボンブラック１０〜３０重量％と、軟化点１２０℃〜１２５℃のギルソナイト樹脂０．５〜２０重量％と、合成樹脂５〜３０重量％と、引火点２５０〜４００℃ の植物油１９〜４５重量％と、引火点１７０〜２５０℃ の脂肪酸エステル５〜３０重量％と、引火点が１２０〜１８０℃の非芳香族系石油溶剤を０〜６０．５重量％含む事を特徴とする浸透乾燥型印刷インキにより印刷インキの引火点を２５０℃以上とすることで解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックと、軟化点１２０℃〜１２５℃のギルソナイト樹脂と、合成樹脂と、引火点２５０〜４００℃ の植物油と、引火点１７０〜２５０℃の脂肪酸エステルとを含有し、かつインキの引火点が２５０℃以上であることを特徴とする浸透乾燥型印刷インキ。
【請求項２】
カーボンブラック１０〜３０重量％と、軟化点１２０℃〜１２５℃のギルソナイト樹脂０．５〜２０重量％と、合成樹脂５〜３０重量％と、引火点２５０〜４００℃の植物油１９〜４５重量％と、引火点１７０〜２５０℃の脂肪酸エステル５〜３０重量％と、引火点が１２０〜１８０℃の非芳香族系石油溶剤０〜６０．５重量％とを含有し、かつインキの引火点が２５０℃以上であることを特徴とする浸透乾燥型印刷インキ。
【請求項３】
請求項１または２記載の印刷インキを印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消防法による非危険物（指定可燃物可燃性液体類）に該当するキーレス方式のオフセット印刷用浸透乾燥型印刷インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
キーレス方式のオフセット印刷は、使用する印刷インキと湿し水とのバランスを保ち、高速印刷適正に優れ、作業性が良好で、安定量産印刷が可能でなければならない。従来、オフセットインキは、インキを構成する樹脂ワニスとして、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ロジンエステル樹脂等を主成分としたものが使用されている。
【０００３】
キーレスインキングシステムは、キーがないことからインキ消費量の部分的な多少にかかわらず、常に着けローラーのインキ膜が一定の厚さになるようにインキを供給する方式である。そのため、キーレス方式のオフセット印刷に使用する印刷インキは流動性が不可欠となる。（非特許文献１参照）
【０００４】
キーレス方式のオフセット印刷は、インキ計量ローラー上の余分なインキをドクターブレードで掻き取ることで適切なインキ量を確保し、非画線部に湿し水を供給し、インキとの反発性を利用し画像を形成する。更に、ドクターブレードで掻き取られた余分なインキと印刷時に過剰になった湿し水は、ローラーを介しインキの受け皿に回収され、インキと湿し水のエマルジョン状態（以下乳化インキと称する）となり再利用される。
【０００５】
この時、乳化インキの流動性が不可欠となり、乳化インキの流動性はインキそのものの流動性より大きく劣る傾向にある。乳化インキの流動性が不足すると、ドクターブレードを通過した過剰なインキがブレード上から流れにくくなり堆積することで、このインキがインキ計量ローラーに接触し巻き上がり、紙面の濃度過多や筋状の汚れによるトラブルが発生する。また、高速印刷においてインキの転移性が劣り、インキ皮膜が不均一になることで紙面の濃度差が大きくなりトラブルが発生する。更には、インキがドクターブレードで掻き取られインキの受け皿に回収され再利用される過程において、インキをくみ上げる循環ポンプを通過する際、流動性不足によりポンプに負荷が掛かかることでポンプ圧が上昇し、場合によってはポンプロックによりインキ循環ポンプが停止する。（特許文献１参照）
【０００６】
このように、キーレス方式のオフセット印刷では乳化インキの流動性が不可欠となる一方、インキそのものの流動性が大きく、キーレス方式のオフセット印刷用インキのほとんどは消防法による第４類の危険物（引火性液体）に該当する。
【０００７】
キーレス方式のオフセット印刷では、壷方式、ポンプ方式のオフセット印刷に比べ、流動性を必要とすることからインキに含まれる溶剤分の重量比率が高くなり、キーレス方式のオフセット印刷用インキの引火点はほとんどが消防法による第４類の危険物（引火性液体）に該当する。（非特許文献１参照）
【０００８】
そのため、これまでインキそのものの流動性を消防法における液状確認において液状ではない範囲（固体）まで流動性を縮める処置が取られてきた。しかし、上記のように流動性を縮めることはキーレス方式のオフセット印刷において印刷上支障をきたす可能性がある。
【０００９】
また、ドクターブレードで掻き取られた余分なインキと印刷時に過剰になった湿し水は、受け皿に回収され、インキと湿し水のエマルジョン状態となり再利用されることから、安定な乳化状態を形成、維持する必要がある。この乳化状態が不安定になると、インキと湿し水が分離しインキの転移性を低下させ、濃度不足や白帯状の濃度の不均一化、紙面の白化等のトラブルを引き起こす。
【００１０】
更に、これまでの様なインキそのものの流動性を抑制することは乳化インキにおけるインキと水の平衡状態までも変化させる場合があり、適正な乳化状態を維持するためには更なる技術を要することが多かった。
【００１１】
【非特許文献１】新聞印刷ハンドブック」  編集：日本新聞協会  技術委員会、発行：社団法人  日本新聞協会
【特許文献１】特開平１１−２９３１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、インキ中、引火点が２５０〜４００℃の植物油を使用することで、インキと乳化インキの流動性を損なうことなく、また乳化インキの安定性を維持しながらインキの引火点を２５０℃以上にすることで、消防法による非危険物（指定可燃物可燃性液体類）に該当するキーレス方式のオフセット印刷インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
即ち本発明は、カーボンブラックと、軟化点１２０℃〜１２５℃のギルソナイト樹脂と、合成樹脂と、引火点２５０〜４００℃ の植物油と、引火点１７０〜２５０℃ の脂肪酸エステルとを含有し、かつインキの引火点が２５０℃以上であることを特徴とする浸透乾燥型印刷インキに関する。
また、本発明は、カーボンブラック１０〜３０重量％と、軟化点１２０℃〜１２５℃のギルソナイト樹脂０．５〜２０重量％と、合成樹脂５〜３０重量％と、引火点２５０〜４００℃ の植物油１９〜４５重量％と、引火点１７０〜２５０℃の脂肪酸エステル５〜３０重量％と、引火点が１２０〜１８０℃の非芳香族系石油溶剤０〜６０．５重量％とを含有し、かつインキの引火点が２５０℃以上であることを特徴とする浸透乾燥型印刷インキに関する。
さらに、本発明は、上記印刷インキを印刷してなる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、印刷インキを製造する工場、またはその印刷インキを使用する印刷工場において印刷インキを貯蔵する場合、消防法に基づく危険物貯蔵申請をする必要がなくなり、消防法による規制が緩和されることで取り扱いが容易になる。また、近年環境対応面から産業廃棄物の削減を目的に増えているリサイクルタンクによる輸送、貯蔵、供給も本発明により可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に用いられる引火点２５０〜４００℃の植物油の含有量は、１９〜４５重量％であるが、好ましくは１９〜２５重量％である。上記数値の下限より少ないと印刷インキの引火点は２５０℃未満となる可能性があり、危険物第４石油類となってしまう。また、上記数値の上限より多いと乾燥性の遅延、印刷機のゴムローラーの細り等を引き起こし易くなり、その場合印刷紙面の汚れ、インキの転移不良による着肉の劣化等の問題が発生する。
【００１６】
本発明に用いられる植物油としては大豆油、椰子油等の半乾性油や不乾性油が好ましいが、亜麻仁油、桐油等の乾性油を使用することも可能である。しかし、乾性油を用いた場合には、インキ中の不飽和成分比率が高くなるので、インキ自体は表面に乾燥被膜を形成しやすくなり印刷作業性が劣る可能性がある。
【００１７】
本発明で用いられる引火点１７０〜２５０℃の脂肪酸エステルの含有量は、５〜３０重量％であるが、好ましくは５〜１５重量％である。上記数値の下限より少ないと印刷機のゴムロール、ブランケットの収縮を抑制する効果が薄くなり、上限より多いと植物油の含有量が減少し、インキの引火点が２５０℃未満となる可能性があり、危険物第４石油類となってしまう。
【００１８】
本発明に用いられる脂肪酸エステルは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の天然物由来の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールで脱水縮合することにより得られる。
【００１９】
本発明で用いられる引火点１２０〜１８０℃の非芳香族系石油溶剤はアニリン点が８０〜１１０℃、好ましくは８５〜１１０℃の非芳香族系炭化水素からなる石油溶剤を使用する。また、沸点は２７０℃以上であることが好ましく、それより低くなると印刷機上での溶剤の蒸発が多くなり機上安定性が不良となり好ましくない。
【００２０】
更に、本発明で使用するインキ溶剤と、他の芳香族系炭化水素を１重量％以上含有する石油系溶剤をインキ中に併用しないことが望ましい。当然の事ながら他の芳香族系炭化水素を含有する石油系溶剤を併用すると、臭気、作業環境の改善の効果が不十分となるので好ましくない。
【００２１】
更に、本発明に用いられる非芳香族系石油溶剤としては、新日本石油（株）製のAFソルベント５、６、７、ISU Chemical Company Limited製のDSOL３００等が挙げられる。
【００２２】
本発明に使用される合成樹脂は、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ロジンエステル樹脂などがあり、好ましくはロジン変性フェノール樹脂を使用する。ロジン変性フェノール樹脂は特に限定されないが、好ましくは、重量平均分子量が１〜４０万のものを使用する。ロジン変性フェノール樹脂の重量平均分子量が１万未満ではインキの粘弾性が不足し、４０万を越えるとインキとしての流動性が不十分となるので好ましくない。ロジン変性フェノール樹脂の溶解性としては、新日本石油（株）製０号ソルベント溶剤でのトレランスが１０〜４０％のものが望ましい。１０％未満ではインキのセットが劣化し、４０％を越えるとインキ流動性が低下する。
【００２３】
トレランスとは樹脂（Ｘｇ）を試験管に取り、溶剤で加熱溶解された後に２５℃に冷却した時の白濁しない最小樹脂濃度である。数式は以下に示すが、数値が小さいほど溶解性に優れている。
トレランス（％）＝樹脂（Ｘｇ）/[樹脂（Ｘｇ）＋溶剤（Ｙｇ）]×１００
【００２４】
合成樹脂の配合量は、印刷インキ全量に対して５〜３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。上記数値の下限より少なくなるとインキの粘弾性が不足し、逆に上限より多くなるとインキが硬調化し流動性が不足する。
【００２５】
本発明に用いられる軟化点１２０〜１２５℃のギルソナイト樹脂は、ギルソナイトつまり天然アスファルタムから抽出された脂肪族系炭化水素からなる樹脂で、芳香族系炭化水素、灰分、軽質留分を実質的に含まない。本発明のギルソナイト樹脂は、優れたカーボンブラック濡れ性を持ち、従来のギルソナイトで問題となる粘度の不安定性、凝集物による濾過時の目詰まり、臭い等の問題がない。また、非芳香族系石油溶剤及び植物油に対する溶解性に優れ、フレーク状で粉塵の心配がなく、人体への悪影響もなく安全性に優れている。
【００２６】
本発明に用いられる軟化点１２０〜１２５℃のギルソナイト樹脂のインキ全量に占める含有量は０．５〜２０重量％であるが、３〜１５重量％が好ましい。上記数値の上限より多いと乳化インキが湿し水を吐き出しにくくなり、汚れ耐性が劣化する。また、上記数値の下限より少ないとカーボンブラック及び体質顔料の分散性が劣化し、印刷紙面上にドーナツ状の白抜けを生じ易くなる。
【００２７】
本発明において印刷インキの着色剤はカーボンブラックを使用する。カーボンブラックの配合量は、印刷インキ全量に対して、１０〜３０重量％である。
【００２８】
［実施例］
以下、具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
【００２９】
ワニス製造例１
ロジン変性フェノール樹脂Ａとロジン変性フェノール樹脂Ｂを表１の配合で１８０℃にて溶解させ、１時間加熱攪拌することによりワニス化しワニス１を得た。ロジン変性フェノール樹脂Ａは重量平均分子量が４万、０号ソルベント溶剤でのトレランスが１８％、酸価２０、軟化点１６４℃、ロジン変性フェノール樹脂Ｂは重量平均分子量が１．２万、０号ソルベント溶剤でのトレランスが１０％、酸化２０、軟化点１７３℃の樹脂を使用した。
【００３０】
ワニス製造例２
ギルソナイトから抽出された軟化点１２０〜１２５℃の脂肪族系炭化水素樹脂（以下、ＥＲ−１２５ＲＥＳＩＮ）を表１の配合で１４０℃にて１時間加熱攪拌することによりワニス化し、ワニス２を得た。
【００３１】
ワニス製造例３
石油樹脂を表１の配合で１４０℃にて溶解させ、１時間加熱攪拌することによりワニス化しワニス３を得た。石油樹脂は重量平均分子量が１５００、軟化点１２０℃の樹脂を使用した。
【００３２】
【表１】
2006290980.tif 000002
【００３３】
インキ製造例
得られたワニスを表２の配合で三本ロール及びハイスピードミキサーを用いてＬ型粘度計（２５℃）にて粘度値がそれぞれ２．８〜３．２Ｐａ．Ｓになるようにインキを作成し、実施例１〜３、比較例１〜２のインキを得た。また、得られたインキの全重量に対する植物油、脂肪酸エステル及び非芳香族系石油溶剤の含有率を表２に示す。尚、表２記載の実施例１、２のインキは比較例１、２のインキをそれぞれ本発明に基づいた溶剤比率に変更して作成したものである。
【００３４】
【表２】
2006290980.tif 000003
【００３５】
上記実施例及び比較例のインキについて、引火点測定、乳化率、ガラス板流動を測定し、その結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】
2006290980.tif 000004
【００３７】
引火点はＪＩＳ  Ｋ２２６５に則りクリーブランド開放式により測定した値を記載した。
【００３８】
乳化率はミックスマスター法による最大乳化率を測定した結果を記載した。ミックスマスター法とはインキを一定量取り、攪拌しながら一定の速度で蒸留水を滴下し、インキがスリップする時の滴下量からインキの最大乳化量を求める手法である。
【００３９】
ガラス板流動とはインキピペットに一定容量の試験インキを測り盛り、水平に置いたガラス板流動計の基準線上に滴下させ、直ちにガラス板を垂直に立てる。垂直に立てた時から、１０分後に試験インキが流れた長さを計測するものである。ガラス板流動は、その際の長さを記載した。
【００４０】
液状確認による危険物か否かの判定
危険物第４類の対象が液状引火性物品であるので、オフセット印刷インキが液状であるか否かを判断することを目的とする。平底円筒型透明ガラス管（内径３０ｍｍ、高さ１２０ｍｍ）（以下、試験管と称する）に試料を５５ｍｍの高さまでとり、試験管を直立して試料温度を試験温度２０℃及び４０℃に保持させた後、その試験管を水平に倒し、試料に流動性を生じさせる。この結果、試料液面の先端が試料採取面から３０ｍｍの距離において９０秒以内であるものが液状であると判断できる。（非特許文献１参照）
【００４１】
本発明の条件を満たした実施例１〜３はいずれも引火点は２５０℃以上であった。また、比較例１、２のインキを、それぞれ本発明に基づいた溶剤比率に変更した実施例１、２のインキは、溶剤比率変更前の乳化率、流動性を維持していることを確認した。つまり、キーレス方式の印刷インキにおいて重要な乳化率、流動性を維持することで、キーレス方式のオフセット印刷インキとして適しており、印刷時のトラブル発生を抑制することができたとともに、非危険物（指定可燃物可燃性液体類）に属するインキにすることを可能とした。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
以上のように、本発明で得られるキーレス方式のオフセット印刷におけるインキは、従来までのインキと比較して引火点を２５０℃以上とすることで非危険物（指定可燃物可燃性液体類）となり、印刷インキを製造する工場、またはその印刷インキを使用する印刷工場において印刷インキを貯蔵する場合、消防法に基づく危険物貯蔵申請をする必要がなくなり、消防法による規制が緩和されることで取り扱いが容易になる。また、近年環境対応面から産業廃棄物の削減を目的に増えているリサイクルタンクによる輸送、貯蔵、供給も本発明により可能となった。