(57)【要約】【課題】  クリーム状あるいはジェル状を呈するような高い粘度を有し、且つ皮膚に塗布した際にみずみずしくさっぱりとした使用感を付与することのできる水中油型乳化組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）２０℃で液状の油分と、（Ｂ）アニオン性界面活性剤とを含有する水中油型乳化組成物であって、（Ａ）液状油分の配合量が組成物全量中３０．０質量％以上であり、（Ａ）液状油分と（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量比（Ａ）：（Ｂ）が質量比で５：１〜５０：１であり、油滴粒子の平均粒子径が０．３μｍ以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２０℃で液状の油分と、
（Ｂ）アニオン性界面活性剤と
を含有する水中油型乳化組成物であって、
（Ａ）液状油分の配合量が組成物全量中３０．０質量％以上であり、
（Ａ）液状油分と（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量比（Ａ）：（Ｂ）が質量比で５：１〜５０：１であり、
油滴粒子の平均粒子径が０．３μｍ以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の水中油型乳化組成物において、２５℃における粘度が５，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物において、２０℃で固形又は半固形の油分を実質的に含有しないことを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、水溶性高分子を実質的に含有しないことを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、さらに（Ｃ）非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、（Ａ）液状油分としてシリコーン油を含むことを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、（Ｂ）アニオン性界面活性剤が、アミノ酸誘導体、タウリン誘導体、リン酸誘導体から選ばれる一種または二種以上であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、（Ｃ）非イオン性界面活性剤が、ＨＬＢ８以下の親油性界面活性剤であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、油滴粒子の平均粒子径が０．１５μｍ以下であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、２５℃における粘度が１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化組成物、特にその粘度の向上及び皮膚に塗布する際のみずみずしさ、さっぱり感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、微粒子化した油分を配合した水中油型乳化化粧料の開発が広く行なわれており、スキンケア商品、メーキャップ商品およびヘアケア商品等において幅広く用いられるようになってきている。しかしながら、微粒子化した油分を配合した製剤のほとんどは、粘度の低い化粧水状のものであり、クリーム状やジェル状といったある程度高い粘度を必要とする製剤への応用はなされていない。粘度の高い水中油型の乳化製剤については、例えば常温で固体の油分を多量に配合した例が、従来技術において散見される（例えば、特許文献１，２参照）が、固体油分の配合によって塗布後のさっぱり感が欠如してしまう（べたついてしまう）といった使用感触上の問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１５７８３５号公報
【特許文献２】特開２００２−８７９３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、以上に述べたような従来技術の課題に対してなされたものであり、クリーム状あるいはジェル状を呈するような高い粘度を有し、且つ皮膚に塗布した際にみずみずしくさっぱりとした使用感を付与することのできる水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、液状油分を多量に配合した製剤を比較的少量のアニオン性界面活性剤により乳化し、さらに油滴粒子を充分に微細化することによって、クリーム状あるいはジェル状といった粘度の高い系とすることができ、さらにこれを皮膚に塗布した際にはみずみずしくさっぱりとした使用感触が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明にかかる水中油型乳化組成物は、（Ａ）２０℃で液状の油分と、（Ｂ）アニオン性界面活性剤とを含有する水中油型乳化組成物であって、（Ａ）液状油分の配合量が組成物全量中３０．０質量％以上であり、（Ａ）液状油分と（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量比（Ａ）：（Ｂ）が質量比で５：１〜５０：１であり、油滴粒子の平均粒子径が０．３μｍ以下であることを特徴とするものである。
【０００７】
また、前記水中油型乳化組成物において、２５℃における粘度が５，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓが好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、２０℃で固形又は半固形の油分を実質的に含有しないこと好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、水溶性高分子を実質的に含有しないことが好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、さらに（Ｃ）非イオン性界面活性剤を含有することが好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、（Ａ）液状油分としてシリコーン油を含むことが好適である。
【０００８】
また、前記水中油型乳化組成物において、（Ｂ）アニオン性界面活性剤が、アミノ酸誘導体、タウリン誘導体、リン酸誘導体から選ばれる一種または二種以上であることが好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、（Ｃ）非イオン性界面活性剤が、ＨＬＢ８以下の親油性界面活性剤であることが好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、油滴粒子の平均粒子径が０．１５μｍ以下であることが好適である。また、前記水中油型乳化組成物において、２５℃における粘度が１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明にかかる水中油型乳化組成物によれば、クリーム状あるいはジェル状を呈するような粘度の高い系であり、且つ皮膚に塗布した際にみずみずしくさっぱりとした使用感を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳述する。
本発明の水中油型乳化組成物に用いられる（Ａ）２０℃で液状の油分は、通常、皮膚外用剤に配合できるものであれば特に制限されず、天然物由来のものでも合成のものでもよい。例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリイソオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ヘキシル、イソステアリン酸ミリスチル、オクタン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、オクタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸オレイル、エルカ酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、セバシン酸ジオクチル、１２−ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、メトキシケイ皮酸オクチル、乳酸オクチルドデシル、乳酸イソステアリル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、揮発性環状シリコーン、揮発性ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシリコーン、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール等の液体油脂が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１１】
さらに（Ａ）液状油分として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンなどの揮発性環状シリコーン油、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサンなどの揮発性ジメチルポリシロキサンを単独あるいは他の油分と組み合わせることにより、よりさっぱりとした良好な使用感を有する水中油型乳化組成物が得られる。
【００１２】
本発明の水中油型乳化組成物に用いられる（Ａ）液状油分の配合量は、組成物全量に対して、３０．０質量％以上である。（Ａ）液状油分の配合量が３０．０質量％未満では粘度が低くなりすぎてしまい、組成物をジェル状またはクリーム状とすることができない。さらに好ましくは３０．０〜６０．０％質量％であり、６０．０質量％を越えると皮膚や髪に塗布した場合に、みずみずしさよりも油っぽさを感じてしまうために好ましくない。
【００１３】
本発明の水中油型乳化組成物において用いられる（Ｂ）アニオン性界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪酸セッケン、アルキルエーテル酢酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、脂肪酸リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤は一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
これらの（Ｂ）アニオン性界面活性剤のうち、安定性に優れ、供給が十分確保でき、皮膚外用剤として汎用されているアミノ酸系界面活性剤とタウリン系界面活性剤とリン酸系界面活性剤が特に好ましい。アミノ酸系界面活性剤としては、アミノ基とカルボキシル基を有する界面活性剤であれば特に制限されず、具体的にはＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤、アミドアミノ酸系（イミダゾリン系）界面活性剤、アミノジ酢酸系界面活性剤等が挙げられる。具体的にはＮ−メチルグリシン、Ｎ−メチル−β−アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、サルコシン、バリン、セリン、フェニルアラニン等のアミノ酸（Ｄ型、Ｌ型を問わない）及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩などの塩と、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸とからなるアニオン性界面活性剤であり、特にＬ−グルタミン酸およびその塩と天然脂肪酸とから作られるアニオン性界面活性剤が好適に用いられる。タウリン系界面活性剤としては、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−ジアルキルタウリン、Ｎ−アシルタウリン、Ｎ−アシルアルキルタウリン等のタウリン酸及びアルキルグルタミン酸塩、アシルタウリン塩、アシルアルキルタウリン塩及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩、タウリン酸塩等のアニオン性界面活性剤が挙げられる。特にＮ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩を用いるのが好ましい。リン酸系界面活性剤としては、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、トリアルキルリン酸等のリン酸誘導体及びそれらの塩が挙げられる。
【００１５】
本発明の水中油型乳化組成物に用いられる（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．６〜１０．０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜１．５質量％である。０．６質量％未満では、充分な効果が得られる程度の液状油分を乳化することができず、また１０．０質量％を越えると、使用感触の点で劣るほか、皮膚に対する刺激が強くなり好ましくない。
【００１６】
また、本発明の水中油型乳化組成物において、（Ａ）液状油分と（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量比（Ａ）：（Ｂ）は、質量比で５：１〜５０：１である。（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量が（Ａ）液状油分の１／５倍量よりも多い場合、相対的に（Ｂ）アニオン性界面活性剤の配合量が多くなりすぎてしまい、使用感触の点で劣るほか、皮膚に対する刺激が強くなり好ましくない。一方で、（Ａ）液状油分の１／５０倍量よりも少ない場合において、充分な効果が得られる程度の液状油分を乳化することができなくなる。
【００１７】
また、本発明の水中油型乳化組成物において、油滴粒子の平均粒子径は、０．３μｍ以下であり、特に好ましくは０．１５μｍ以下である。油滴粒子の平均粒子径が０．３μｍを超えると、皮膚に塗布した際に重い感触となってしまい、みずみずしくさっぱりとした使用感を付与することができない。なお、本発明の水中油型乳化組成物においては、上記の必須成分を有する混合分散液を、例えば、ホモミキサー、マントンゴーリン、フレンチプレス、コロイドミル、マイクロフルイダイザー、あるいは超音波乳化機等の公知の乳化装置で処理することによって、油滴粒子の平均粒子径を０．３μｍ以下となるように調製することができる。水中油型乳化組成物における油滴粒子の平均粒子径は、例えば、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子社製）等の市販の粒径測定装置を用いて測定することができる。
【００１８】
以上のようにして得られる本発明の水中油型乳化組成物は、通常、固系油分等の増粘成分を配合しない場合であっても、２５℃における粘度が５，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ程度となる。すなわち、本発明にかかる水中油型乳化組成物によれば、従来用いられてきたような固形油分等の増粘成分を配合せずとも、粘度の高い系とすることが可能となる。なお、本発明において、２５℃における粘度とは、単一円筒型回転式Ｂ型粘度計（ローター番号Nｏ．６，回転数１０ｒｐｍ）で測定したもののことであり、例えば、ビスメトロン（芝浦システム株式会社製）等の市販のＢ型粘度計を用いて測定することができる。また、本発明の水中油型乳化組成物においては、使用感触上の観点から、２５℃における粘度が１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好適である。
【００１９】
また、本発明の水中油型乳化組成物においては、２０℃で固形又は半固形の油分を実質的に含有しないことが好適である。水中油型乳化組成物において２０℃で固形又は半固形の油分を実質的に含有している場合、べたつき感が生じてしまい、みずみずしくさっぱりとした使用感を付与することができない。なお、本発明において「２０℃で固形又は半固形の油分を実質的に含有しない」とは、２０℃で固形又は半固形の油分を使用感触に影響の無い程度の極微量含有するものまでを排除するものではなく、より具体的には、２０℃で固形又は半固形の油分を組成物全量中０．１質量％以下までなら配合していても構わない。また、２０℃で半固形又は固形の油分としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂；ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレン（以下「ＰＯＥ」と略す）ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類；ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ルナセラ、オゾケライト等の炭化水素系ワックス；セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の脂肪酸グリセリルエーテル；アセトグリセライド、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド等の脂肪酸グリセリド等が挙げられる。
【００２０】
また、本発明の水中油型乳化組成物においては、水溶性高分子を実質的に含有しないことが好適である。水中油型乳化組成物において水溶性高分子を実質的に含有している場合、べたつき感が生じてしまい、みずみずしくさっぱりとした使用感を付与することができない。なお、本発明において「水溶性高分子を実質的に含有しない」とは、水溶性高分子を使用感触に影響の無い程度の極微量含有するものまでを排除するものではなく、より具体的には、水溶性高分子を組成物全量中０．１質量％以下までなら配合していても構わない。また、水溶性高分子としては、例えば、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、アルブミン、コラーゲンなどの天然高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、分子量数万以上のポリエチレングリコール、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体等の合成高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等の半合成高分子等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明の水中油型乳化組成物においては、さらに（Ｃ）非イオン性界面活性剤を配合することが好適である。さらに（Ｃ）非イオン性界面活性剤を添加することにより、その経時的安定性の強化を図ることができる。（Ｃ）非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（以下「ＰＯＥ」と略す）ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下「ＰＯＰ」と略す）アルキルエーテル、ＰＯＥヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥ蜜ロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
また、（Ｃ）非イオン性界面活性剤として、ＨＬＢ８以下の親油性界面活性剤を用いることによって、乳化の経時的安定性をより高めることができる。ＨＬＢ８以下の親油性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ（１０〜５０モル）２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ（１０〜５０モル）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（１０〜５０モル）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０〜５０モル）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０〜６０モル）ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ（１０〜６０モル）ソルビタンモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜５０モル）ジヒドロコレステロールエーテル、ＰＯＥ（２０〜１００）硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥ（５〜３０モル）ＰＯＰ（５〜３０モル）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（１０〜５０モル）ＰＯＰ（２〜３０モル）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０〜８０モル）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜３０モル）グリセリルモノステアレート等のエチレンオキサイド付加型界面活性剤や、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル類、ジグリセリルジステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、テトラグリセリルモノステアレート、テトラグリセリルモノオレート、デカグリセリルトリステアレート、デカグリセリルトリオレート、デカグリセリルペンタステアレート、デカグリセリルペンタオレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコールモノステアレート等のアルキレングリコール脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００２３】
また、本発明においては、さらに油相中に紫外線吸収剤を好適に配合することができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００２４】
また、本発明においては、さらに油相中に油溶性薬剤又は香料を好適に配合することができる。油溶性薬剤としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、リボフラビン酪酸エステル、ジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン、ジラウリン酸ピリドキシン、ジパルミチン酸アスコルビル、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、トコフェロール類、酢酸トコフェロール、メナジオン、ニコチン酸ベンジル、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、グリチルレチン酸ステアリル、γ−オリザノール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
【００２５】
本発明の水中油型乳化組成物においては、一般的な皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン類；ソルビトール、マンニトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール等の糖アルコール類；フルクトース、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、トレハロース等の糖類；タルク、カオリン、雲母、シリカ、ゼオライト等の無機粉末；ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、セルロース粉末等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料；酸化鉄（ベンガラ）等の無機赤色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の黒色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコーテッドマイカ、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素；アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、ビタミンＢ６塩酸塩、パントテニルエチルエーテル等のビタミン類；紫外線吸収剤、キレート剤、殺菌剤、消炎剤、防腐剤、植物抽出液、アミノ酸、清涼剤等の薬剤；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００２６】
本発明にかかる水中油型乳化組成物は、皮膚外用剤や毛髪化粧料として用いることができる。より具体的には、例えば、スキンケアを目的としたジェル、美容液、乳液、クリームとして用いる他、サンスクリーン基剤、サンタン基剤、洗浄基剤等の皮膚外用剤、また、ヘアクリームやトリートメント等の毛髪化粧料として用いることができる。特には、皮膚外用剤として好適に用いることができる。
【実施例１】
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量の単位はすべて質量％である。
最初に本発明に用いた評価方法について説明する。
【００２８】
（１）粘度の測定
粘度の測定は、ビスメトロン（単一円筒型回転式Ｂ型粘度計、芝浦システム株式会社製）を用い、２５℃，ローター番号Ｎｏ．６，ローター回転数１０ｒｐｍの条件で測定を行なった。
（２）粒子径の測定
粒度分布測定は、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を用いて行ない、粒度分布の平均値を粒子径とした。
【００２９】
（３）長期安定性の評価
長期安定性は、０℃、室温、３７℃、５０℃の各温度条件とし、以下の基準に従って評価した。
◎：各試験温度で粘度、粒子径の変化等異常は全く認められない。
○：５０℃，１ヶ月で僅かに粘度、粒子径の変化等異常が認められる。
△：３７℃，１ヶ月で粘度、粒子径の変化等異常が認められる。
×：室温、０℃で粘度、粒子径の変化等異常が認められる。
（４）使用性の評価
本発明の組成物を皮膚に塗布する使用テストを女性パネル２０名で行ない、組成物の使用意欲を以下の基準に従って評価した。
◎：是非使用したいと評価したパネルが１６名以上
○：是非使用したいと評価したパネルが１０〜１５名
△：是非使用したいと評価したパネルが６〜９名
×：是非使用したいと評価したパネルが５名以下
【００３０】
実施例１−１〜６、比較例１−１〜７
下記表１および表２に示す処方によりジェル状組成物を調製し、粘度、粒子径を測定し、さらに長期安定性および使用テストを前記の基準により評価した。結果を表１および表２に併せて示す。
【００３１】
【表１】
2006290762.tif 000002
【００３２】
【表２】
2006290762.tif 000003
【００３３】
（製法）７０℃で混合したＡの水相と、同じく７０℃で混合したＢの油相とを７０℃で混合し、高圧ホモジナイザーＮＳ２００６（ニロソアビ社製）を用いて処理圧１，０００ｂａｒ、処理回数７回の条件で乳化処理を行なった。得られた組成物を室温まで冷却し、ジェル状組成物を得た。但し、比較例１−２の乳化組成物については、高圧処理の替わりに、回転数９，０００回転／分、２分の条件でホモミキサー処理を行なった。また比較例１−７の組成物については、Ａの水相とＢの油相とから得られる組成物と、予め室温でよく混合したＣの水相とを室温で混合、乳化処理して、ジェル状組成物を得た。
【００３４】
表１の結果より、本発明にかかる実施例１−１〜６の乳化組成物においては、高い経時安定性と良好な使用感触とを有していることが明らかとなった。特に、実施例１−３のように液状油分としてシリコーン油を用いた場合には、軽くみずみずしい感触のジェル状組成物が得られた。
【００３５】
一方で、表２の結果より、カチオン性界面活性剤を用いた比較例１−１の乳化組成物においては、塗布時のみずみずしさは得られるものの、皮膚に対する刺激性が高くなってしまい好ましくなかった。また、粒子径が１．５μｍである比較例１−２の乳化組成物においては、塗布時に重い使用感触となりみずみずしさが失われてしまうのみならず、経時による乳化安定性も確保できなかった。また、液状油分の配合量が１５．０％である比較例１−３の乳化組成物は、塗布時のみずみずしさに欠けているだけでなく、粘度が低いために充分な使用感触を得ることができなかった。また、アニオン性界面活性剤の配合量が液状油分に対して１／４倍量である比較例１−４の乳化組成物は、塗布時のみずみずしさが得られないほか、皮膚に対する刺激性を生じてしまった。
また、２０℃で固形又は半固形の油分を配合した比較例１−５，６の乳化組成物は、塗布時にべたつき感を生じてしまい、使用感触の点で好ましくなかった。さらに水溶性高分子を配合した比較例１−７の乳化組成物においても、べたつき感を生じてしまうほか、経時安定性の点でも好ましくない傾向にあった。
【実施例２】
【００３６】
以下、本発明にかかる水中油型乳化物のその他の実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
実施例２−１（透明感のある保湿クリーム）      質量％      
Ａ．水相
イオン交換水                              ４０．４７
ポリエチレングリコール４００                ０．１
グリセリン                                １２．０
１，３−ブチレングリコール                  ５．０
エデト酸ナトリウム                          ０．０１
クエン酸                                    ０．０１
クエン酸ナトリウム                          ０．０４
メチルパラベン                              ０．１
Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム      ０．８
Ｂ．油相
流動パラフィン                            ３５．０
メドウフォーム油                            ３．０
メトキシケイ皮酸オクチル                    ３．０
２−ヘプチルウンデカン酸                    ０．２
イソステアリン酸                            ０．２
グリチルレチン酸ステアリル                  ０．０２
香料                                        ０．０５    
【００３７】
（製法）７０℃で混合したＡの水相と、同じく７０℃で混合したＢの油相とを７０℃で混合し、処理圧１，０００ｂａｒ、処理回数７回の条件で高圧乳化処理を行なった。得られた組成物を室温まで冷却し、透明感のあるクリーム状組成物を得た。得られたクリーム状組成物は、粘度が６０，５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径が０．１２μｍ、安定性評価が◎、使用テスト総合評価が◎であった。
【００３８】
実施例２−２（ジェル状乳液）                    質量％      
Ａ．水相
イオン交換水                                ４９．３
グリセリン                                  １０．０
メチルグルセス−１０                          ８．０
メタリン酸ナトリウム                          ０．０３
メチルパラベン                                ０．１
Ｌ−アルギニン                                ０．０２
チオタウリン                                  ０．０２
ＰＯＥ（６０モル）硬化ヒマシ油                ０．２
リン酸ジミリスチルナトリウム塩                ０．８
Ｂ．油相
メチルポリシロキサン（２０ｃｓ）            ２０．０
イソノナン酸イソノニル                      １０．０
ＰＯＥ（２０モル）ソルビタン
モノイソステアレート                ０．１
ホホバ油                                      １．０
オレイルアルコール                            ０．３
酢酸トコフェロール                            ０．１
パルミチン酸レチノール                        ０．０１
ジパルミチン酸ピリドキシン                    ０．０１
香料                                          ０．０１    
【００３９】
（製法）７０℃で混合したＡの水相と、同じく７０℃で混合したＢの油相とを７０℃で混合し、処理圧１，２５０ｂａｒ、処理回数５回の条件で高圧乳化処理を行なった。得られた組成物を室温まで冷却し、透明感のあるジェル状組成物を得た。得られたジェル状組成物は、粘度が１２，０００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径が０．１５μｍ、安定性評価が◎、使用テスト総合評価が◎であった。
【００４０】
実施例２−３（透明感のある保湿ジェル）        質量％      
Ａ．水相
イオン交換水                              ３４．７１
１，３−ブチレングリコール                １０．０
グリセリン                                １０．０
キシリトール                                ３．０
尿素                                        ２．０
ベタイン                                    ２．０
Ｌ−アルギニン                              ０．０２
ピロ亜硫酸ナトリウム                        ０．０５
メチルパラベン                              ０．２
トラネキサム酸                              ０．５
パルミトイルメチルタウリンナトリウム        １．２
Ｂ．油相
α−オレフィンオリゴマー                  ３５．０
グリセリンモノイソステアレート              ０．３
セスキイソステアリン酸ソルビタン            ０．８
トリオレイン酸ソルビタン                    ０．２
セラミド                                    ０．０１
（CeramideII；Quest International社製）
フィトステロール                            ０．０１    
【００４１】
（製法）７０℃で混合したＡの水相と、同じく７０℃で混合したＢの油相とを７０℃で混合し、処理圧１，４００ｂａｒ、処理回数５回の条件で高圧乳化処理を行なった。得られた組成物を室温まで冷却し、透明感のあるジェル状組成物を得た。得られたジェル状組成物は、粘度が８８，０００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径が０．１０μｍ、安定性評価が◎、使用テスト総合評価が◎であった。
【００４２】
実施例２−４（頭髪用ジェル）              質量％      
Ａ．水相
イオン交換水                          ４６．１８
１，３−ブチレングリコール              ８．０
プロピレングリコール                    ８．０
エリスリトール                          ０．５
キシリトール                            ２．０
ベタイン                                ２．０
Ｌ−アルギニン                          ０．０２
ピロ亜硫酸ナトリウム                    ０．０５
メチルパラベン                          ０．２
トラネキサム酸                          ０．５
パルミトイルメチルタウリンナトリウム    １．２
Ｂ．油相
メチルポリシロキサン（５０００ｃｓ）  ３０．０
アミノ変性メチルポリシロキサン          ０．５
マイクロクリスタリンワックス            ０．８
トコフェロール                          ０．０５    
【００４３】
（製法）７０℃で混合したＡの水相と、同じく７０℃で混合したＢの油相とを７０℃で混合し、処理圧１，０００ｂａｒ、処理回数１０回の条件で高圧乳化処理を行なった。得られた組成物を室温まで冷却し、透明感のあるジェル状組成物を得た。得られたジェル状組成物は、粘度が１５，０００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径が０．１６μｍ、経時安定性が◎であった。伸びが良いために髪に塗布しやすく、また髪が滑らかになるジェルであった。