(57)【要約】【課題】オフ輪印刷、および電子写真方式での印画の際に、ブリスターが発生せず、且つ、平判印刷におけるインキセットも良好で、印刷仕上がりの良好な塗工紙の提供する。【解決手段】紙状基材の少なくとも片面に、顔料を主成分とする顔料塗工層を設けてなり、前記顔料塗工層に、ガス注入方式及び/又はガス発生方式によって形成された気泡による空隙を形成せしめたことを特徴とするものである。前記塗工紙表面の、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度が８０００秒以下であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙状基材の少なくとも片面に、顔料を主成分とする顔料塗工層を設けてなる塗工紙において、前記顔料塗工層に、ガス注入方式及び/又はガス発生方式によって形成された気泡による空隙を形成せしめたことを特徴とする塗工紙。
【請求項２】
前記塗工紙表面の、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度が８０００秒以下である請求項１に記載の塗工紙。
【請求項３】
前記顔料塗工層の形成に用いられる塗液が、顔料成分として熱可塑性樹脂微粒子を含有する請求項１〜２のいずれか一項に記載の塗工紙。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂微粒子が、２０〜１５０℃の範囲のＴｇを有する樹脂からなる請求項３に記載の塗工紙。
【請求項５】
前記顔料塗工層の形成に用いられる塗液が、顔料成分として５〜６０乾燥質量％の前記熱可塑性樹脂微粒子、及び４０〜９０乾燥質量％の無機顔料を含有する請求項３〜４のいずれか一項に記載の塗工紙。
【請求項６】
前記顔料塗工層の形成に用いられる塗液が、更に中空有機顔料を含有する請求項３〜５のいずれか一項に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷時にブリスターが発生することのない、印刷仕上がりの良好な塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
商用印刷に用いられる一形態であるオフセット輪転印刷（以下、「オフ輪印刷」とも称す。）は、印刷用紙が巻き取りにて給紙され、用紙上にインキが転移された後、乾燥機でインキが乾燥され、再び巻き取られる。或いは折り機で処理され折り状態となる。いずれの場合も、用紙表面のインキが乾燥機で完全に乾かないと、塗工紙表面や印刷機上に汚れを生じるために、極めて高温条件に設定された乾燥機が用いられるが、その際に用紙にブリスターと呼ばれる欠陥が生ずる場合がある。
【０００３】
このオフ輪印刷におけるブリスター（ペーパーブリスターと呼ばれる）は、用紙内の水分の急激に気化による蒸気圧の上昇で、用紙に厚さ方向の力がかかり、紙層中に層間剥離による空隙を生じる現象で、用紙中の水分がスムーズに散逸しないことが発生原因であるといわれる。このためブリスターの発生は、特に表裏に透気性の劣る塗工層を有する印刷用紙で発生しやすい。近年の印刷速度の高速化に伴い、乾燥温度はさらに高くなる傾向にあり、ブリスターの抑制は困難になりつつある。中でも、スーパーカレンダーによる光沢付与工程を経て得られる高光沢の印刷用紙は、より塗工層が緻密化されているため、透気性の極めて劣る塗工層となりブリスターが特に発生しやすい。
【０００４】
オフ輪印刷におけるブリスターの発生抑制については、多くの提案がなされている。大きく分けると二つの方法に分類することができ、一つ目は塗工紙の紙状基材（以下、「原紙」と記載することがある。）の層間強度を高め、水蒸気圧による膨張に抗して層間剥離を起こさせない方法、二つ目は塗工層の透気性を良好なものとし、発生する水蒸気を逃がして蒸気圧を低下させる方法である。
【０００５】
原紙の層間強度改善に関する提案としては、例えば、原紙の層間強度を特定値以上にする方法（例えば、特許文献１参照）、原紙にカチオン化澱粉およびポリアクリルアミドと特定量含有する方法（例えば、特許文献２参照）などがあり、実用化されているものもある。しかしながら、原紙の層間強度改善の上記手法は、原紙上に形成される塗工層の透気性が劣る場合には不充分で、この手法だけではブリスター発生を完全には抑えられない。
【０００６】
また、塗工層の透気性を良好にする提案としては、例えば、下塗り層と上塗り層のうち、下塗り層に特定のゲル含有率を持つラテックスを使用する方法（例えば、特許文献３参照）、特定の顔料およびバインダーを使用し、疎面化ロールにて表面処理する方法（例えば、特許文献４参照）、ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と記す。）の異なるラテックスを、紙状基材もしくは下塗り層上に塗工する方法（例えば、特許文献５参照）、特定のアスペクト比を持つカオリンを使用する方法（例えば、特許文献６参照）、高Ｔｇラテックスを含有する塗工層の乾燥に過熱水蒸気等を用いる方法（例えば、特許文献７参照）等がある。しかし、塗工層が複数層である場合には、塗工層厚みが増すために所期の透気性にはなり難い。また複数回の塗工工程であるために生産コストは高くなる。また疎面化処理する場合は、光沢の高い塗工紙を得ることができない。またＴｇの異なるラテックスを紙状基材、もしくは下塗り層上に塗工する場合には、特定範囲内に乾燥条件をコントロールする必要があり、安定した製造が難しく、またラテックスのみを塗工するために塗工紙としては印刷時の吸水・着肉が劣るという問題点がある。さらに、特定のアスペクト比を持つカオリンの使用は高光沢化に限界があり、また高Ｔｇラテックスを含有する塗工層の乾燥に加熱水蒸気等を用いる方法では、商用印刷の主たる印刷方式の一形態である平判印刷におけるインキセットと呼ばれるインキ乾燥性が極端に遅くなり、印刷工程中に乾燥工程がない場合に印刷作業性が大幅に低下し、印刷物に未乾燥インキに起因する汚れが発生し、印刷仕上がりを低下させるおそれがある。以上のように、いずれの場合にも効果は見られるものの、完全とは言えず、特に印刷速度の高速化が進み乾燥温度が上昇した近年の厳しい印刷条件下では問題が顕著で、より一層の改善が望まれていた。
【０００７】
ブリスターの問題は、近年注目されつつあるオンディマンド印刷の形態の一つであるトナー転写による印画（所謂、電子写真方式）でも起こるが、その原因として次の二つがある。一つは、オフ輪印刷のブリスターと同様の現象で、用紙内水分の急激な気化による蒸気圧の上昇で、用紙が層間剥離した状態となるもので、所謂ペーパーブリスターである。もう一つは、用紙上に転移された固体トナーが熱定着部にて溶融・固化される際に、トナー間に存在する空気が塗工層を通過することができずに平滑化されたトナー層表面から抜けることによって生じる面の荒れで、所謂トナーブリスターと呼ばれるものである。この電子写真方式で起こるブリスターも、オフ輪印刷のブリスター同様、まだ有効な解決方法が見出せていない。
【０００８】
上記のように、オフ輪印刷及び電子写真方式の印画で発生するブリスターを改善するには、塗工層の透気性を向上させることが重要であり、如何に塗工層に細孔・空隙を形成するかがポイントとなる。一般の塗工紙の塗工層に存在するは細孔・空隙としては、顔料粒子間の他成分で埋まらない微細空隙（以下、「細孔Ａ」と称する。）と、塗工層の乾燥工程にて発生する蒸気透過孔（以下、「細孔Ｂ」と称する。）と、塗工層の膜の脆さから乾燥時の膜収縮による引張り応力に抗しきれず生じる被膜の破断（以下、「クラック」と称する。）の三種類が存在するが、ブリスターの発生しない理想的な細孔・空隙を有する塗工紙を安定して生産する手段はまだ見出せていない。即ち、前記細孔Ａの場合、その細孔径は、用いられる顔料のサイズによって大きさは若干異なるが、通常０．０２〜０．２μｍ程度であり、毛細管現象によるインキの吸収には有効でインクセット（印刷時における紙へのインキの固定化）に大きく寄与している（例えば、非特許文献１参照）が、ブリスターに効く透気性への寄与は小さい。前記細孔Ｂの場合、発生状況をコントロールするのが非常に難しく、場合によっては白紙もしくは印刷物上で目視にて判別できる大きさで円形状の孔が発生することがあり、形成させないように生産するのが一般的である。クラックの場合、塗工層の表面強度を低下させるために、その大きさと数量を調節する必要があるが、その調節が容易でなく安定した生産が出来ない。また、ガラス転移点の異なるラテックスを併用する方法（例えば、特許文献５参照）で発生するクラックのサイズは、特許文献５に記述しているようにインキセットを改善できる大きさ、すなわち０．０２〜０．２０μｍ程度と推察され、その大きさから見て透気性への寄与は小さいものと思われる。
【０００９】
上記のように、従来技術では、塗工層の細孔・空隙を、所期の状況にコントロールすることが困難なため、オフ輪印刷或いは電子写真方式による印画で、ブリスターの発生しない、印刷仕上りの良好な塗工紙が得られておらず、一層の改善が望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１６０９０６号公報（２頁）
【特許文献２】特開平６−２５９９６号公報（２頁）
【特許文献３】特開平９−３２４３９５号公報（２頁）
【特許文献４】特開平５−２４７８９１号公報（２頁）
【特許文献５】特開昭５９−２２６８３号公報（２頁）
【特許文献６】特開２０００−２２６７９１号公報（２頁）
【特許文献７】特開平８−１５８２９７号公報（２頁）
【００１１】
【非特許文献１】寺尾知之ら「インキセットに対する塗工紙の塗工層構造の影響」、紙パ技協紙、第５１巻第９号、７９−８５頁（１９９７年９月）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、オフ輪印刷、および電子写真方式での印画の際に、ブリスターが発生しない塗工紙の提供を目的とする。且つ、平判印刷におけるインキセットも良好で、印刷仕上がりの良好な塗工紙の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らはかかる現状に鑑み鋭意検討した結果、顔料塗工紙の塗工層に、気泡による空隙を形成せしめることによって、印刷効果を犠牲にすることなくブリスターの発生抑制に効果が得られることを見出した。
【００１４】
（１）本発明は、紙状基材の少なくとも片面に、顔料を主成分とする顔料塗工層を設けてなる塗工紙において、前記顔料塗工層に、ガス注入方式及び/又はガス発生方式によって形成された気泡による空隙を形成せしめたことを特徴とする塗工紙である。
（２）前記塗工紙表面の、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度が８０００秒以下である前記（１）項に記載の塗工紙。
（３）前記顔料塗工層の形成に用いられる塗液が、顔料成分として熱可塑性樹脂微粒子を含有する前記（１）〜（２）のいずれか一項に記載の塗工紙。
（４）前記熱可塑性樹脂微粒子が、２０〜１５０℃の範囲のＴｇを有する樹脂からなる前記（３）項に記載の塗工紙。
（５）前記顔料塗工層の形成に用いられる塗液が、顔料成分として５〜６０乾燥質量％の前記熱可塑性樹脂微粒子、及び４０〜９０乾燥質量％の無機顔料を含有する前記（３）〜（４）のいずれか一項に記載の塗工紙。
（６）前記顔料塗工層の形成に用いられる塗液が、更に中空有機顔料を含有する前記（３）〜（５）のいずれか一項に記載の塗工紙。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る塗工紙は、オフ輪印刷、および電子写真方式での印画の際に、ブリスターが発生せず、印刷仕上がりも良好であり、平判印刷におけるインキセットも良好で、実用上極めて有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の塗工紙が、オフ輪印刷や電子写真による印画の際に、ブリスターを発生しないのは、塗工層に形成させた気泡が、完全な独立気泡として存在するのではなく、かなりのものが連通孔の形態として存在するものために透気性が大幅に向上し、水蒸気や空気が効率的に散逸する塗工層になったことに起因すると考えられる。
【００１７】
顔料塗工層に、気泡による空隙を形成せしめる方法としては、（1）空気等のガスを塗液に注入し攪拌分散して得られる微細気泡を有する塗液を塗布乾燥する方法（ガス注入方式）、（2）発泡剤を含有する塗液を塗布乾燥して工程中に気泡を形成させる方法（ガス発生方法）があり、ガス注入方式とガス発生方法の併用方式も含めて本発明ではいかなる方法も使える。中でも、価格及び生産の安定性の面で優れているガス注入方式が特に好ましい。
【００１８】
本発明の顔料塗工層の形成に用いられる塗液には、通常顔料と接着剤が配合される。顔料としては、特に限定されるものではなく、業界公知の無機顔料及び有機顔料を挙げることが出来る。無機顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の鉱物質が挙げられる。有機顔料としては、熱可塑性樹脂微粒子、熱硬化性樹脂微粒子を挙げることが出来る。熱可塑性樹脂微粒子としては、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、スチレン−メタアクリル共重合体系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂微粒子としては、例えば尿素系樹脂、メラミン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂等が挙げられる。中でも、顔料成分として熱可塑性樹脂微粒子を含有する系の場合、顔料塗工層に、透気性向上に寄与するレベルのクラックが形成され易くなるので、発泡による単独寄与の場合よりも透気性がより向上して、性能的により優れたものとなるので好ましい。中でも、Ｔｇ（ガラス転移点）２０〜１５０℃の熱可塑性樹脂微粒子の場合、ブリスター発生抑制効果と印刷強度のバランスの良いものが得られるので好ましい。中でも、Ｔｇが２０〜８０℃の範囲ものが好ましく、３０〜８０℃の範囲のものが特に好ましい。Ｔｇが２０℃未満の場合、クラック発生量が減少し、Ｔｇが１５０℃を超えると、印刷強度の低下を招くことがある。因みに、透気性向上に寄与するレベルのクラックとは、幅０．２〜３．０μｍ、長さ３〜１０００μｍのクラックである。本発明に用いられる有機顔料の形態としては、密実型、中空型、貫通孔型、コア／セル型のものを挙げることが出来る。中でも、中空有機顔料は、高光沢紙を得る場合に有効である。即ち、中空有機顔料は圧による変形が容易で、スーパーカレンダー等の平滑化工程で光沢を付与する際に、より低い処理圧で所望の光沢が得られるために、塗工層の細孔の押しつぶしによる減少が軽減されて透気性の低下が少なく、高光沢でブリスターの発生し難いものが得られる。本発明においては、上記顔料の中から１種あるいは２種以上が適宜選択して用いられる
【００１９】
上記顔料の塗液への配合量は、通常５０〜９５乾燥質量％の範囲、好ましくは７０〜９０乾燥質量％の範囲である。配合量が５０質量％未満の場合は、インクセットが劣る傾向にあり、配合量が９５質量％を超える場合には、表面強度が劣る傾向にあり安定した印刷が出来難くなる。尚、上記熱可塑性樹脂微粒子を使用する場合の塗液への配合量は、５〜６０乾燥質量％の範囲が好ましい。配合量が５質量％未満の場合、クラックが発生し難くなり、６０質量％を超える場合には、塗工層中の樹脂成分が多くなり、インキビヒクル吸収性が劣るため、インキ転移不良が起こりやすくなり、さらに塗工紙としての風合いが低下するため好ましくない。また、中空有機顔料を使用する場合の塗液への配合量は、２０乾燥質量％以下が好ましい。２０質量％を超えると、スーパーカレンダー等の光沢化工程においてカレンダー焼けやブラッキングと呼ばれる不透明度低下現象の起こる可能性がある
【００２０】
塗工層に用いられる接着剤としては、水溶性接着剤或いは水分散性接着剤を挙げることができる。水溶性接着剤としては、例えば澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、両性澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、大豆蛋白等のタンパク質類、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、オレフィン−無水マレイン酸樹脂等を挙げることが出来る。水分散性接着剤としては、例えばスチレン−ブタジエンラテックス、アクリルニトリル−ブタジエンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエンラテックス等の共役ジエン系共重合ラテックス、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン等の酢酸ビニル系エマルジョン、スチレン−アクリル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、ポリエステル系エマルジョン、ポリウレタン系エマルジョン、ポリアミド系エマルジョン等を挙げることが出来る。水分散性接着剤の中でも、Ｔｇが０℃以下の接着剤がより好ましい。接着剤は、これらの中から適宜選択され、１種あるいは２種以上併用して用いられる。
【００２１】
上記接着剤の塗液への配合量は、通常５〜３５乾燥質量％の範囲、好ましくは１０〜２０乾燥質量％の範囲である。配合量が５質量％未満の場合は、表面強度が劣る傾向にあり安定した印刷が出来難くなる。配合量が３５質量％を超えると、インクセットが劣る傾向にある。
【００２２】
本発明に用いられる塗液には、必要に応じて更に、各種助剤、例えば発泡剤、整泡剤、保水剤、クラック形成促進粒子、界面活性剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、導電防止剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、防腐剤、香料等が適宜配合される。
【００２３】
発泡剤としては、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム等の無機発泡剤、アゾニトリル化合物、ベンゼンスルフォヒドラジン化合物、ジアゾアミド化合物等の有機発泡剤を挙げることが出来る。ガス注入方式の場合は、発泡剤は必ずしも塗液に配合する必要はない。発泡剤の塗液への配合量は、通常０〜２０乾燥質量％の範囲、好ましくは０〜１０乾燥質量％の範囲である。配合量が２０質量％を超えると、表面強度が劣り安定した印刷が困難となりやすい。
【００２４】
整泡剤は、気泡含有液中の気泡の安定性を向上させるために添加される。具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム等の高級脂肪酸塩、及び、アルキルアルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル等の高級脂肪酸変性物等が挙げられる。整泡剤の塗液への配合量は、通常０．０１〜２０乾燥質量％の範囲、好ましくは０．５〜１０乾燥質量％の範囲である。
【００２５】
平均粒子径が３．０〜３０．０μｍの範囲の粒子は、クラック形成を促進する作用を有し、本発明においてはクラック形成促進粒子として、必要に応じて塗料に配合される。素材としては、上記の無機顔料或いは有機顔料を挙げることが出来る。また、形状としては球状が好ましい。クラック形成促進粒子の塗液への配合量としては、０．１〜１０乾燥質量％の範囲が好ましい。配合量が０．１乾燥質量％未満であると、粒子を添加する効果が現れにくく、一方、１０乾燥質量％を超えると印刷強度の低下を招くことがある。
【００２６】
保水剤としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、またはアルカリ膨潤型アクリル系増粘剤等の合成系保水剤の使用が好ましい。
【００２７】
ガス注入方式では、例えば遊星運動をしつつ回転する攪拌翼を有する攪拌機、例えば一般に乳化分散等に用いられるホモミキサー、カウレスディゾルバー等の攪拌機、又は、密閉系内に空気と塗工液の混合物を連続的に送り込みながら機械的に攪拌し、微細な気泡として空気を分散混合できる装置、例えば米国のガストンカウンティー社、オランダのストーク社等の連続発泡機を用いることができるが、特にこれらに限定されない。
【００２８】
本発明に用いられる紙状基材を形成するパルプについては、製法や種類等について特に限定するものではなく、ＫＰ、ＳＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプや、ＥＣＦパルプやＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、あるいはケナフ、バガス、竹、藁、麻等のような非木材パルプ、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリノジック繊維等の有機合成繊維、さらにはガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維等を挙げることが出来る。
【００２９】
紙状基材中には、必要に応じて填料、歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、定着剤、内添サイズ剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤を適宜配合することができる。尚、填料としては、特に限定するものではないが、一般に上質紙に用いられる各種の顔料、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の鉱物質顔料や、ポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の有機顔料系の密実型、微小中空型、貫通孔型の粒子を挙げることが出来る。
【００３０】
紙状基材の抄紙方法については特に限定するものではなく、例えば抄紙ｐＨが４．５付近である酸性抄紙法、また中性サイズ剤および/または炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性の中性抄紙法等、全ての抄紙方法に適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機、傾斜ワイヤー抄紙機等の当業界公知の抄紙機を適宜使用することができる。
本発明に用いられる紙状基材の質量（坪量）は、特に限定されるものではないが、通常４０〜２００ｇ／ｍ２の範囲のものが好ましく用いられる。
【００３１】
紙状基材の抄紙方法については特に制限されないが、塗工層の透気性が良好であっても、紙状基材の透気性が極端に劣るものでは所望の効果が得られない。そのため紙状基材のＪＡＰＡＮ  TＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく透気度としては、３０秒以下が好ましく、更に好ましくは２０秒以下である。
【００３２】
本発明の塗工層の塗工量は、特に限定されるものではないが、紙状基材の片面に対し乾燥量で２〜２５ｇ／ｍ２、好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２である。塗工量が２ｇ／ｍ２に満たない場合、塗工層を原紙上に均一に形成するのは困難であり、一方、２５ｇ／ｍ２を超えると、所望の透気性が得難くなる。
【００３３】
上記塗液の塗工方法としては、一般に公知の塗工装置、例えばブレードコータ、エアーナイフコータ、ロールコータ、リバースロールコータ、バーコータ、カーテンコータ、スロットダイコータ、グラビアコータ、チャンプレックスコータ、ブラシコータ、スライドビードコータ、ツーロールあるいはメータリングブレード式のサイズプレスコータ、ビルブレードコータ、ショートドウェルコータ、ゲートロールコータ等が用いられる。
【００３４】
本発明の塗工紙には、通常平滑化処理が施される。平滑化処理は、スーパーキャレンダ、グロスキャレンダ、ソフトキャレンダ等の公知の装置を用いてオンマシンやオフマシンにて行われる。加圧装置の圧力、加熱温度、ニップ数等の処理条件は適宜調節される。
【００３５】
本発明においては、塗工紙の風合いの点で、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が４５〜８５％の範囲のものが好ましく、より好ましくは５５〜８５％である。
【００３６】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づく入射・受光角７５度の白紙光沢度が高い紙を得るためには、強圧条件での平滑化処理が必要であり、一般の印刷用塗工紙では、処理によって塗工層中の細孔・空隙が塞がれ、透気性の劣ったものしか得られない。しかし、本発明に係る塗工紙は、多量に細孔・空隙が形成されているので強圧条件での平滑化処理を行っても一部の細孔・空隙が残って透気性が確保でき、ブリスターの発生を抑制することができる。
【００３７】
電子写真方式でのペーパーブリスター及びトナーブリスターは、塗工紙のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づく王研式透気度を８０００秒以下にすることで、所期のレベルにすることが出来る。なかでも、５０００秒以下が好ましく、より好ましくは３０００秒以下、さらに好ましくは２０００秒以下である。
【００３８】
本発明に係る塗工紙は、紙状基材の片面もしくは両面に塗工層が形成される。その際、同一面の塗工層を必要に応じて２層以上の多層構造にすることも可能である。なお両面塗工や多層構造にする場合、各々の塗液が同一または同一塗工量である必要はなく、所望の品質レベルに応じて適宜調整して配合すればよい。また両面塗工や多層構造にする場合、必ずしも全ての層を発泡させる必要はなく、所期の透気度、表面強度、光沢度が得られるように各層が設計される。
【００３９】
また紙状基材の片面に上記塗工層を設けた場合、裏面にカール防止、印刷適性付与、給排紙適性付与、帯電防止性付与等のための塗工層を設けることが出来る。また、裏面には、粘着、感熱、磁性、難燃、耐熱、耐水、耐油、防滑等の性質を付与するための後加工を行うことが出来る。他に、熱転写受容層、インクジェット受理層等の後加工を施すことも出来る。
【００４０】
本発明の塗工紙の水分は、通常３〜１０％の範囲に調整される。更に好ましくは４〜８％の範囲である。水分が３％未満の場合は、紙にカールが発生し安定した印刷が出来ない。水分が１０％を超える場合には、ブリスターが発生しやすくなる。
【００４１】
本発明で得られた塗工紙は、オフセット印刷、電子写真方式の用紙として極めて良好な性能を有するが、他に熱転写方式、インクジェット方式等の画像記録用紙として用いることも出来る。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが，本発明はそれらの範囲に限定されるものでない。なお、例中の「部」及び「％」は特に断わらない限り、「質量部（固型分）」及び「質量％」を示す。
【００４３】
実施例１
〔紙状基材の作成〕
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４５０ｍｌ)９０部、ＮＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４５０ｍｌ)１０部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム（ＰＣ：白石カルシウム社製）５部、澱粉１．５部、アルケニル無水コハク酸０．１部、および硫酸バンド０．６部を添加して紙料を調製した。続いて、この紙料を用いて長網抄紙機で抄紙し、その抄紙工程でサイズプレス装置を用いて乾燥重量が１ｇ／ｍ２となるように澱粉を塗布し、その後にマシンキャレンダでベック平滑度３０秒になるように平滑化処理し、坪量６０ｇ／ｍ２の紙状基材を得た。
【００４４】
[気泡含有塗液の調製]
水に、カオリン（商品名；ミラグロス９１、エンゲルハード社製）５部、分散剤（商品名；アロンＡ−９、東亞合成社製）０．０１部を加え、コーレス分散機で分散して、固形分濃度７２％のカオリン分散液を得た。この分散液に、固形分濃度７５％の重質炭酸カルシウム（商品名；ＦＭＴ−９７、ファイマテック社製）を固形分で６５部加え、顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、カルボキシメチルセルロース（商品名；ＡＧガムＨＥ  Ｎｏ．２、第一工業製薬社製）０．３部、スチレン−ブタジエン系共重合体からなるＴｇ３５℃の熱可塑性樹脂微粒子（商品名；Ｐ０Ｔ−７０９２、日本ゼオン社製）１５部、および接着剤として、ラテックス（商品名；Ｔ２５４０Ａ、ＪＳＲ社製）１０部と酸化澱粉（商品名；エースＡ、王子コーンスターチ社製）５部を添加・撹拌し、さらに水を加えて、固形分濃度が５５％の塗液を調製した。続いて、連続発泡機（商品名：ターボホイップＴＷ−７０、愛工舎製作所社製）を使って、攪拌速度１０００ｒｐｍで空気と該塗液を混合して、発泡倍率が１．５倍の気泡含有塗液を得た。
【００４５】
[塗工層の形成]
上記気泡含有塗液を、片面当たりの乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２となるようにブレードコータを用いて塗工速度５００ｍ／ｍｉｎで紙状基材の両面に塗工した。その際の熱風乾燥は１６０℃で行い、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップで処理して、白紙光沢度が４５％で、透気度１５００秒である、坪量が８４ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。尚、白紙光沢度及び透気度の評価は下記の通り。
【００４６】
[白紙光沢度の評価]
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づき、入射角と受光角が７５度の条件で白紙光沢度を測定した。測定には、村上色彩研究所社製ＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＧＭ−２６Ｄを用いた。
【００４７】
[透気度の評価]
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２：２０００に基づき、旭精工社製全自動デジタル型王研式透気度・平滑度試験機ＥＹＯを用いて用紙の透気度を測定した。透気度数値（秒）が小さいほど透気性が良いことを表す。
【００４８】
[オフセット印刷ブリスターの評価］
上記塗工紙に三菱重工業社製オフセット輪転印刷機を用いて下記条件で印刷し、ブリスター発生状況を判定した結果、発生が全く見られず極めて優れていることが分かった。
［印刷条件］
印刷機：オフセット輪転印刷機（三菱リソピアL-BT3-1100/三菱重工製）
環境：２０℃、６５％ＲＨ
印刷速度：８０００枚／分
印刷量：８０００枚
乾燥条件：ガスヒーターを用い、紙面温度１５０℃に調整
パウダー：シリコーンコーティング澱粉、粒径２５μｍ
【００４９】
[カラーコピーブリスターの評価］
ＲＩＣＯＨ社製カラーコピー機ＩＰＳｉＯ Ｃｏｌｏｒ２１００を用いて、Ａ４判サイズの塗工紙に連続１００枚カラー印画し、ブリスター発生状況を目視判定した結果、発生が全く見られず極めて優れていることが分かった。
【００５０】
比較例１
連続発泡機による発泡を行わなかった以外は、実施例１と全く同様にして塗工紙を作成し、白紙光沢度が４５％で、透気度８５００秒である、坪量が８４ｇ／ｍ２の塗工紙を得た。
[オフセット輪転印刷機及びカラーコピー機によるブリスターの評価］
実施例１と同様の条件でブリスター発生状況を目視判定した結果、ブリスターが大量に観察され、実用上問題のあることが分かった。