(57)【要約】【課題】間接乾式電子写真方式のプリンター適性を満足する感圧接着シートの提供。【解決手段】表面基材の少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、前記表面基材が、基紙と、その少なくとも一面上に顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が所定の光沢度、平滑度を有し、前記表面基材が所定の透気度を有し、かつ前記塗被層表面に印画・印字層を設けた後、（メタ）アクリロイル基含有放射線硬化性成分(A)、所定の重量平均分子量及びTgの（メタ）アクリル系共重合体(B)、及び／又は光重合開始剤(C)からなり、かつ成分(A)、(B)及び／又は(C)が互いに相溶している接着剤組成物を前記印画・印字層上に塗被し、放射線で硬化させて前記接着剤層を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面基材の少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、前記表面基材が、基紙と、その少なくとも一面上に形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が、５０％以上の光沢度、２，０００秒以下の平滑度であり、前記表面基材の透気度が７，０００秒以下であり、かつ前記塗被層表面に印画・印字層を設けた後、（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性単量体及び（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーから選択される少なくとも１種の放射線硬化性成分（Ａ）、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００、ガラス転移温度が−６０〜２０℃である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）、及び／または光重合開始剤（Ｃ）からなり、かつ放射線硬化性成分（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）及び／または光重合開始剤（Ｃ）が互いに相溶している接着剤組成物を前記印画・印字層上に塗被し、放射線で硬化させて前記接着剤層を形成したことを特徴とする感圧接着シート。
【請求項２】
前記接着剤層が透明である請求項1記載の感圧接着シート。
【請求項３】
放射線硬化性成分（Ａ）の合計１００質量部に対し、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の配合割合が５〜８０質量部である請求項１又は２記載の感圧接着シート。
【請求項４】
前記表面基材の密度が１．１０ｇ／ｃｍ3以下、基紙の内部結合強度が０．２０ＫＪ／ｍ2以上である請求項１〜３のいずれかに記載の感圧接着シート。
【請求項５】
前記顔料が、平均粒子径０．３〜１．５μｍ、かつ下記式（１）を満足するカオリン粒子：５≦Ｌ／Ｗ≦５０ （１）
〔但し、式（１）中Ｌはカオリン粒子の長径を表し、Ｗはカオリン粒子の短径を表す〕、
および前記バインダー樹脂が、（Ｄ）１０〜６０℃のガラス転移温度であり、かつ単一構造を有する共重合体、及び（Ｅ）コア−シェル構造を有する合成高分子化合物から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の感圧接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式、インクジェット方式並びにオフセット印刷に用いる用紙であって、塗被層上にさらに電子写真、インクジェット並びにオフセット印刷による印字・印画層、接着剤層を順次設けてなる三つ折りもしくは二つ折り葉書等の各種葉書システムに用いられる感圧接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
郵便法の改正に伴い必要情報を記録したシートを二つ折り、又は三つ折りに折り畳み、親展性を持つ葉書システムが実用化され普及している。このような親展性を持つ葉書の基材シートに設けられた接着剤層は常温、常圧では接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で１．１〜５０Ｋｇ／ｃｍ程度の加圧及び／又は５０〜１５０℃の加熱処理することにより接着性を示し、且つ接着後は再剥離することが可能な接着剤層を有する感圧接着シート（以下、代表的な例である親展葉書用紙ともいう）が使用される。
【０００３】
親展葉書用紙は、特開平７−２７６８５８号公報（特許文献１）に記載されているように接着剤層面に葉書として定型事項をフォーム印刷機によりオフセット印刷した後、同層に宛名や個人情報等の秘密にしたい情報をレーザープリンターで印字し、秘密情報が外部から見えないように接着剤層同士が対向するように折り畳み、ドライシーラーで加圧積層して親展葉書となる。親展葉書は受取人が該接着剤層を元のように剥離することにより情報を見ることができ、一旦剥離すると常温、常圧では該接着剤層面は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書である。
【０００４】
一方、近年、各方式（電子写真、インクジェット）のプリンターのカラー化、高速化、及び高画質化が進んでいる。特に、オンデマンド出版物の分野において、比較的手軽で、また少部数また１部単位からの可変情報への対応が可能であるところから、特に可変情報部（個人の宛名、顧客の好む品々の情報，請求書料金等）を、これまで印刷法で作製してきた出版物を各方式（電子写真方式、インクジェット方式）のプリンターで作製する傾向が顕著になっており、この用途には高い白紙光沢を有する塗被紙の適用が検討されている。
【０００５】
該塗被紙は、通常各種コーターを用いて平均粒子径２ミクロン以下の顔料を基紙の片面あたり１０ｇ／ｍ2 以上塗布し、その後、カレンダー処理して表面を平滑化して製造されてきた。これらの塗被紙は、通常、商業用印刷の分野に用いられてきたが、この塗被紙を各方式（電子写真方式、インクジェット方式）のプリンターに適用して画像の鮮明度を高めるケースが増えてきている。従って、上記塗被紙上にカラープリンターやオフセット印刷による固定情報の印画・印字層、裏面に可変情報をカラープリンターにより印画・印字層、固定情報の印画・印字層上へ接着剤層を順次設けた感圧接着シートを使用することにより、定型事項の印刷と個人情報の印字を一工程で行うことが可能となり、経済的に有利であると考えられる。
【０００６】
ところが、このような高い白紙光沢を有する塗被紙を、電子写真方式の複写機やプリンターに適用するときには、トナー画像の加熱定着時にブリスターを発生するという問題が生ずる。ブリスターとは、トナー画像の加熱定着時に用紙内部の水分が加熱されて水蒸気を発生し、用紙内部の水蒸気圧が上昇する。この水蒸気が用紙の外に排出される際に、何らかの理由で排出がスムーズにいかない場合、この水蒸気は紙層内部で急激に膨張して局所的なフクレを生ずる（以下、ペーパーブリスターと呼ぶ）。
【０００７】
また、上記のペーパーブリスターに対し、発生した高圧の水蒸気が塗被層内部の空隙を通って用紙外部に排出しようとするときに、水蒸気排出路上にトナー画像があると、トナー画像部を突き破って流出することがあり、塗被紙に微小なフクレや貫通孔が発生して品位を低下させる（以下、トナーブリスターと呼ぶ）。このトナーブリスターは画像の重大な欠陥となる。このように塗被紙は塗被層を有するため、十分な水蒸気排出路が確保されず、さらに、トナー画像があると、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生しやすい。特に、光沢度の高い塗被紙の場合、光沢を上げるためにカレンダー処理を必要とし、塗被層密度を上昇させるため、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生しやすくなる。
【０００８】
さらに、ブリスター現象は、片面プリント時よりも両面プリント時に発生し易い。その理由は、片面プリント時に塗被層表面にトナーが付着して被覆されるため、両面プリント時に発生した用紙内の水蒸気が片面プリント時より排出し難い状況になるためである。従来の高い白紙光沢を有する印刷用塗被紙や電子写真用塗被紙であって、片面プリント時のブリスター発生が軽微であったり、発生しないものであっても、両面プリント時にブリスターが発生してしまう。
【０００９】
一方インクジェットプリンター（特にラインヘッドの高速プリンターで乾燥装置が着けられているもの）に適用するときには、特に、光沢度の高い塗被紙の場合、光沢を上げるためにカレンダー処理を必要とし、塗被層密度を上昇させるため、塗工層のインク吸収性が著しく低下し、印字部の滲みや汚れの発生を伴う。
【００１０】
また、オフセット印刷に適用するときには、上記の様に塗工層の透気性が良い場合は、インクのタックによってパイリングが発生し、ブランケット汚れが発生し易い。
【００１１】
これまで、電子写真用塗被紙のブリスター改善については、塗被層表面の中心線平均粗さを２．０μｍ以下、透気度を４０００秒以下に調整する方法（特開昭６２−１９８８７６号公報（特許文献２））や、塗被用原紙の平滑度及び透気度を調整し、かつ有機顔料を含有する塗被層の塗布量を規定して透気度を４０００秒以下に調整する方法（特開平５−２４１３６６号公報（特許文献３））などが提案されている。なお、透気度はＪａｐａｎ Ｔａｐｐｉ Ｎｏ．５に規定の王研式透気度試験法（ＪＩＳ Ｐ８１１７に準じた方法）により、０．１ｋｇ／ｃｍ2 に加圧した空気１０ｍｌが用紙内を透過する時間を秒数で測定したものである。
【００１２】
しかし、これらの電子写真用塗被紙は、片面プリント時のペーパーブリスター及びトナーブリスターは起こりにくいが、両面プリント時のペーパーブリスター及びトナーブリスターを防止することはできなかった。その理由は、片面プリント時には、水蒸気のトナー画像面からの排出は困難になるが、反対側の面から水蒸気が排出されるため、ブリスターは起こりにくいが、両面プリント時には、カラートナー画像が両面を被覆しているため、これらの電子写真用塗被紙の有する通気性では、水蒸気の排出がスムーズになされないためと考えられる。
【００１３】
また、アクリル系紫外線硬化型ニス組成物を接着剤として用いることにより、印刷面の艶出し効果と再剥離接着性に優れた再剥離性接着加工紙（特開平１１−３４９８５４号公報（特許文献４））が提案されているが、塗被層を有する感圧接着シートを電子写真方式のカラー複写機やカラープリンターに使用した際のペーパーブリスターやトナーブリスターの問題は開示も示唆もされていないというのが現状である。
【００１４】
【特許文献１】特開平７−２７６８５８号公報（第２頁）
【特許文献２】特開昭６２−１９８８７６号公報（請求項１）
【特許文献３】特開平５−２４１３６６号公報（請求項１）
【特許文献４】特開平１１−３４９８５４号公報（請求項１〜４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、各方式のプリンター適性やオフセット印刷適性の備わった、特に電子写真におけるペーパーブリスターやトナーブリスターの発生、インクジェットにおけるインク吸収性並びにオフセット印刷におけるブランケット汚れの発生が効果的に抑制された感圧接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の範囲の光沢度、平滑度、透気度を有する塗被層を設けた表面基材に、間接乾式電子写真方式により印画・印字層を設け、さらに特定の組成、分子量、ガラス転移温度を有する放射線硬化型アクリル系樹脂層を設けることによりペーパーブリスターやトナーブリスターの発生を効果的に抑制した感圧接着シートが得られることを見出した。
【００１７】
本発明は、特定の基材シートに電子写真方式、インクジェット方式並びにオフセット方式で印画・印字した際、特定の接着剤層を設けることにより、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生、インクジェットにおけるインク吸収性並びにオフセット印刷におけるブランケット汚れが発生しない感圧接着シートを提供するものであり、以下の各発明を包含する。
【００１８】
［１］表面基材の少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤
層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、前記表面基材が、基紙と、その少なくとも一面上に形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が、５０％以上の光沢度、２，０００秒以下の平滑度であり、前記表面基材の透気度が７，０００秒以下であり、かつ前記塗被層表面に印画・印字層を設けた後、（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性単量体及び（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーから選択される少なくとも１種の放射線硬化性成分（Ａ）、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００、ガラス転移温度が−６０〜２０℃である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）、及び／又は光重合開始剤（Ｃ）からなり、かつ放射線硬化性成分（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）及び／又は光重合開始剤（Ｃ）が互いに相溶している接着剤組成物を前記印画・印字層上に塗被し、放射線で硬化させて前記接着剤層を形成したことを特徴とする感圧接着シート。
【００１９】
［２］前記接着剤層が透明である［１］の感圧接着シート。
【００２０】
［３］放射線硬化性成分（Ａ）の合計１００質量部に対し、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の配合割合が５〜８０質量部である［１］又は［２］の感圧接着シート。
【００２１】
［４］前記表面基材の密度が１．１０ｇ／ｃｍ3以下、基紙の内部結合強度が０．２０ｋＪ／ｍ2以上である［1］〜［３］のいずれかの感圧接着シート。
【００２２】
［５］前記表面基材を構成する顔料が、平均粒子径０．３〜１．５μｍ、かつ下記式（１）を満足するカオリン粒子：５≦Ｌ／Ｗ≦５０ （１）〔但し、式（１）中Ｌはカオリン粒子の長径を表し、Ｗはカオリン粒子の短径を表す〕、および前記表面基材を構成するバインダー樹脂が、（Ａ）１０〜６０℃のガラス転移温度であり、かつ単一構造を有する共重合体、及び（Ｂ）コア−シェル構造を有する合成高分子化合物から選ばれた少なくとも１種である［1］〜［４］のいずれかの感圧接着シート。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の感圧接着シートは、各方式のプリンター適性やオフセット印刷適性の備った、特に電子写真におけるペーパーブリスターやトナーブリスターの発生、インクジェットにおけるインク吸収性並びにオフセット印刷におけるブランケット汚れの発生が効果的に抑制され、且つ接着適性とのバランスがよく、親展葉書用紙等の用途に極めて適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の感圧接着シートは、表面基材の少なくとも一方の面に設けられた接着剤層が、加圧する前の常温、常圧では接着性を示さず、且つ、接着剤層同士を対向させた状態で、１０〜５０ｋｇ／ｃｍ程度に加圧処理／又は１．１〜１０ｋｇ／ｃｍの加圧と５０〜１５０℃の加熱処理をすることにより接着することができ、かつ、その接着面は手で剥離可能である（この面を再剥離面とも言う）が、一度剥離すると接着剤層同士を重ねて手で圧着しても接着しないという特性を有する接着剤層を有している。
【００２５】
また、本発明の感圧接着シートは、（Ｉ）表面基材の片面にのみ、再剥離性を有する接着剤層（以下、再剥離面とも称する）を有する構成、（II）表面基材の両面に再剥離性を有する接着剤層（再剥離面）を有する構成、（III ）表面基材の片面に再剥離性の接着剤層（再剥離面）を設け、他の面に再剥離性のない面（永久接着面）を有する構成の感圧接着シートを包含する。
【００２６】
本発明の感圧接着シートは、再剥離面、永久接着面ともに、常温、常圧では接着性を示さず、シーラー等で１．１〜５０ｋｇ／ｃｍ程度の加圧及び／又は５０〜１５０℃程度の加熱により積層・圧着することにより接着するが、このような接着剤層は、接着剤組成、分子量、ガラス転移温度、硬化率等で接着力を調節する。例えば、再剥離面となる塗被層上に、秘密を必要とする情報を設けた後、接着剤を設け、その情報が隠れるようにシートを折り畳み、或いは別のシートを重ね合わせ、再剥離性の接着剤層同士が対向するようにして加圧及び／又は加熱処理することにより、内部に情報を持つ積層シート（例えば、親展葉書、くじ等）として利用される。
【００２７】
本発明者らは上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、基紙と、その少なくとも一面上に、形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を主成分として含む塗被層とを有し、前記塗被層の表面が、５０％以上の光沢度を有し、かつ、該塗被紙の透気度が７０００秒以下であるようにすることによって、印画・印字適性を有し、かつ塗被層と印画・印字層との密着性を向上させることができることを見出した。好ましい態様において、前記塗被層中の顔料は平均粒子径０．３〜１．５μｍであり、かつ下記式（１）を満足するカオリン粒子：
５≦Ｌ／Ｗ≦５０（１）
〔但し、式（１）中Ｌはカオリン粒子の長径を表し、Ｗはカオリン粒子の短径を表す〕を含み、そして前記バインダー樹脂は、（Ａ）１０〜６０℃のガラス転移温度を有し、かつ単一構造を有する共重合体、及び（Ｂ）コア−シェル構造を有する合成高分子化合物から選ばれた少なくとも１種を含む。
【００２８】
本発明においては、塗被層中に、（Ａ）１０〜６０℃のガラス転移温度を有する単一構造共重合体、及び／又は（Ｂ）コア−シェル構造を有する合成高分子化合物（以下、「コア−シェル構造高分子化合物」ともいう）を含むバインダー樹脂を配合すると、基紙と塗被層及び塗被層と印画・印字層の密着性が良好であることが認められた。本発明において、コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）とは、単一重合体又は共重合体からなる微細ボール形状のコア部と、このコア部を包囲し、かつ、単一重合体又は共重合体からなるシェル部とにより構成されている共重合体である。また、単一構造共重合体（Ａ）とは、２種以上のコモノマーの共重合体からなり、コア−シェル構造などの複合構造を有していない共重合体である。
【００２９】
本発明の塗被層において、バインダー樹脂として用いられる、ガラス転移温度が１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃の単一構造共重合体（Ａ）は、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、スチレン−アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体などから選択される。
【００３０】
本発明で用いるコア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）は、下記式（２）及び（３）：
Ｔｇ１＜Ｔｇ２     （２）
−１０℃＜Ｔｇ２＜１００℃     （３）
〔但し、式（２）、（３）中、Ｔｇ１はコア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）中のコア部分のガラス転移温度を表し、Ｔｇ２は、そのシェル部分のガラス転移温度を表す。〕を満足するものであることが好ましい。すなわち、この好ましい態様においては、シェル部のガラス転移温度Ｔｇ２が、コア部のガラス転移温度Ｔｇ１よりも高く、シェル部のガラス転移温度は−１０℃より高く、１００℃未満の範囲内にある。このため、このコア−シェル構造高分子化合物により形成される皮膜の表面は、ガラス転移温度Ｔｇ２のシェル部によって形成される。塗被層が形成された後、低ガラス転移温度の（Ｔｇ１）コア部は、高ガラス転移温度（Ｔｇ２）のシェル部にかこまれ、常温で高い柔軟性、屈曲性及び弾性を示し、このため、塗膜中の高分子化合物コア部は外圧に対して変形し易く、外圧が除かれれば、元の形状に復帰して、高いクッション性を示す。よって、塗被層と印画・印字層はプリンター内での押圧によって互に密着し、良好なトナー密着性、トナー転写性を示す。ちなみに、コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）のシェル部のガラス転移温度Ｔｇ２が１００℃以上であると、成膜性が不十分になるおそれがある。一方、シェル部分のガラス転移温度Ｔｇ２が−１０℃以下であると、得られる塗膜がべとつき、ブロッキングが発生し易くなるおそれがある。また、シェル部のガラス転移温度Ｔｇ２は、０℃〜７５℃の範囲内にあることがより好ましい。特に、シェル部のガラス転移温度Ｔｇ２は、コアのガラス転移温度Ｔｇ１よりも５℃以上高いことが好ましい。この温度差が５℃未満では、塗被層のクッション性が不十分になり、トナー密着性、トナー転写性が不十分になるおそれがある。本発明で用いるコア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）は、コア−シェル型共重合体ラテックスとして入手可能であり、そのラテックスの平均粒子径は、４０〜３００ｎｍであるものが好ましい。平均粒子径が３００ｎｍより大きくなると、塗膜の強度が不十分になるおそれがある。またコア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）のトルエンに対するゲル分率は３０％以上であることが好ましい。そのゲル分率が３０％未満であると、得られる塗被層の−２０〜８０℃での塗膜強度が不安定になるおそれがある。
【００３１】
次に、前記コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）のラテックスの製造方法について説明する。前記コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）のラテックスの製造方法は、特開昭６２−１１７８９７号公報、特開平７−３２４１１２号公報、及び特開平９−３１１４１号公報などに開示されている。例えば、脂肪族共役ジエン単量体と、これとは異種であって、かつこれと共重合可能な少なくとも一種の単量体とを乳化重合させてコア部形成用共重合体を調製し、この共重合体ラテックスの存在下に、前記コア部形成用単量体と共重合可能な単量体、例えば、脂肪族共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体、及びエチレン系不飽和カルボン酸単量体の少なくとも１種を乳化重合させると、前記コア部形成共重合体と共重合したシェル部形成重合体（又は共重合体）が形成し、コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）のラテックスが得られる。コア部形成用前記異種モノマーは脂肪族共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体及びエチレン系不飽和カルボン酸単量体から選択することもできる。
【００３２】
コア部及びシェル部の形成に用いられる上記脂肪族共役ジエン単量体の代表例としては、ブタジエン、イソプレン及び２−クロル−１，３−ブタジエン等を挙げることができる。一方、脂肪族共役ジエン単量体と共重合可能な単量体のうち、脂肪族共役ジエン系単量体は、例えばブタジエン、イソプレン及び２−クロル−１，３−ブタジエン等であり、芳香族ビニル系単量体は、例えばスチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン及びクロルスチレン等であり、エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びイタコン酸等である。
【００３３】
コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）の製造において、前記単量体の乳化重合は、従来の乳化重合法に従って、水性媒体中で乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤等を用いて行われる。乳化剤としては、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤、両性乳化剤等が単独で、あるいはその２種以上を併用して使用できる。
【００３４】
重合方法としては、シード重合と同様に、予めコア用共重合体を一つの重合系で重合し、その所定量を別の重合系に移し、その存在下に、シェル形成用単量体を重合する方法、もしくはコア形成用単量体及びシェル形成用単量体用の両者を同一重合容器内で、２段以上の多段階コア用共重合体、及びシェル用共重合体を順次に重合する方法などが採られている。
【００３５】
前記コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）のラテックスは、同一ラテックス内に、低いガラス転移温度Ｔｇ１を有するコア共重合体成分と、高いガラス転移温度Ｔｇ２を有するシェル共重合体成分とが存在することによって、目的とする皮膜性能を得ることができる。すなわち、本発明において、前記コア−シェル構造高分子化合物ラテックスが塗被層用バインダー樹脂として用いられたとき、塗被層のバインダー樹脂成分に含まれる高分子化合物は、そのコア部にガラス転移温度の低い共重合体成分を有するため、塗被層と接着剤層はドライシーラーでの押圧によって互いに密着し、良好な接着適性、再剥離適性を示すと考えられる。
【００３６】
本発明者らは、さらに、塗被層と接着剤層との密着性を向上するため、塗被層表面の平滑性と密着性との関係について鋭意研究した結果、塗被層に含まれる顔料の主成分として、顔料粒子の短径Ｗに対する平面長径Ｌの比として定義されるアスペクト比が５〜５０の範囲にあり、好ましくは５〜１５の範囲であり、かつ平均粒子径が０．３〜１．５μｍの範囲内、好ましくは０．３〜１．２μｍの範囲内にあるカオリン粒子を用いること、好ましくは全顔料１００質量部中、３０質量部以上、好ましくは３５質量部以上の含有量で含有させることにより、高光沢・低平滑並びに低透気度の塗被層が得られ、塗被層と接着剤層との密着性を大幅に向上させることに成功した。ちなみに、カオリン粒子の平均粒子径が０．３〜１．５μｍであっても、アスペクト比が５未満の場合、得られる塗被層において、適正な平滑度、透気度を得ることは難しく、感圧接着シートを再剥離した際、接着剤層が脱落するおそれがある。一方、アスペクト比が５０を超える場合は、得られる塗被層の光沢度は十分高くなるが、透気度も高くなるため、ペーパーブリスターやトナーブリスターが発生するおそれがある。
【００３７】
本発明において用いられるカオリンが、高光沢・低平滑、および低透気度の塗被層の形成に有効な理由は、カオリン粒子のアスペクト比が５〜５０の範囲内にあり、一般に用いられているアスペクト比が５０を超えるデラミネートカオリンと比較して、短径の比率が比較的大きな形状であり、かつ平均粒子径が０．３〜１．５μｍと小さく、粒度分布が均一な六角板状体であるため、積層した顔料間の間隙が密な構造とならないからであると推測される。
【００３８】
アスペクト比が５〜５０の範囲内にある顔料の平均粒子径が、０．３μｍより小さい場合、得られる塗被層に高い光沢は出やすくなるが、透気性が著しく低下するおそれがある。一方、平均粒子径が１．５μｍを越えて大きくなると、得られる塗被層に高い光沢が出難くなり、所望の光沢度を得ることができないおそれがある。また粒度分布についても、粒子径０．３〜１．５μｍの粒子の分布頻度が６５％以上であることが好ましい。
【００３９】
本発明において、その塗被層中の顔料の主成分として用いられるカオリンの含有量は、塗被層中の全顔料１００質量部に対し、３０質量部以上であることが好ましく、３５〜１００質量部の範囲内にあることがより好ましい。それが３０質量部未満では、得られる塗被層の透気性が不十分になるおそれがある。
【００４０】
本発明において、その基紙を構成するパルプについて、その製法及び種類等に特に限定はない。例えばＫＰのような化学パルプ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＢＣＴＭＰ及びＣＴＭＰ等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、並びにケナフ、竹、藁、麻等のような非木材パルプであってもよく、またポリアミド繊維、ポリエステル繊維等の有機合成繊維、再生繊維、例えばポリノジック繊維並びにガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も混用することができる。なお基紙に用いるパルプとして、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプを用いることが好ましい。
【００４１】
また、基紙中には、必要に応じて、填料が配合されていてもよい。填料としては、一般に上質紙に用いられる各種の顔料を用いることができ、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂の微小中空粒子、密実型粒子および貫通孔型粒子などの有機顔料が挙げられる。
【００４２】
なお基紙の抄紙時に、その紙料中に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、パルプ繊維や填料の他に、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、湿潤紙力増強剤や内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。
【００４３】
基紙の抄紙方法については特に限定はなく、例えば抄紙ｐＨが４．５付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の、全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を適宜使用することができる。
【００４４】
本発明に係る塗被層に用いる顔料としては、前記のカオリンの他に、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、アスペクト比（Ｌ／Ｗ）及び／又は平均粒子径において本発明に用いられるものとは異るカオリン、焼成カオリン、デラミネートカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、微粒子状珪酸カルシウム、微粒子状炭酸マグネシウム、微粒子状軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物質顔料、並びにポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂及びベンゾグアナミン系樹脂等の中空粒子型、密実粒子型および貫通孔粒子型の有機顔料も用いることが可能であり、これらの中から１種あるいは２種以上が適宜選択して用いられる。
【００４５】
本発明の塗被層に含まれるバインダー樹脂には、前記コア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）、及び単一構造共重合体（Ａ）に加えて、必要に応じて、前記共重合体（Ａ）及びコア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）とは異種の水溶性および／または水分散性の高分子化合物の１種以上が含まれていてもよく、例えば、カチオン性澱粉、両性澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム等の天然あるいは半合成高分子化合物、ポリイソプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ポリビニルハライド、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体、クロロプレンゴム等の合成ゴムラテックス類、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。
【００４６】
本発明の塗被液中の、コア−シェル構造を有する高分子化合物（Ｂ）及び／又は単一構造共重合体（Ａ）を含めた前記バインダー樹脂合計の配合割合は、顔料１００質量部（固型分）に対して、２〜２５質量部（固型分）の範囲内にあることが好ましい。この配合割合が２質量部未満では、塗被層の塗膜強度が不十分になり、塗被層が剥がれてプリンター通紙時にドラム上に堆積し、転写ドラムを傷つける原因となるおそれがある。一方、これが２５質量部を越えると、塗被層の通気性が著しく低下し、ペーパーブリスターやトナーブリスターの防止性が不十分になるおそれがある。本発明の塗被層において、そのバインダー樹脂中のコア−シェル構造高分子化合物（Ｂ）及び／又は単一構造共重合体（Ａ）の含有量も、バインダー１００質量部に対して、２〜２５質量部であることが好ましい。
【００４７】
この塗被層中には、これら顔料及びバインダー樹脂の他に、各種助剤、例えば、乳化剤、ｐＨ調節剤、粘度調節剤、柔軟剤、光沢付与剤、ワックス類、分散剤、流動変性剤、安定化剤、帯電防止剤、架橋剤、サイズ剤、蛍光増白剤、着色剤、紫外線吸収剤、消泡剤、耐水化剤、可塑剤、滑剤、防腐剤、香料等の少なくとも１種が必要に応じて適宜含まれていてもよい。
【００４８】
本発明の塗被層の塗工量は、６〜２０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは７〜１５ｇ／ｍ2 である。塗工量が６ｇ／ｍ2 未満では、基紙表面の凹凸を十分に被覆して平滑性を適正化することができないため、得られる塗被層の接着剤受理性が不十分になるおそれがある。一方、それが２０ｇ／ｍ2 を越えると、塗工時の乾燥性が悪くなるなどの操業性が低下し、製造原価も高くなってしまうおそれがある。
【００４９】
塗被層を形成するための塗被方法としては、一般に従来の塗被装置、例えばブレードコーター、エヤーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、ブラシコーター、ツーロール、並びにメータリングブレード式のサイズプレスコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、ゲートロールコーター等の塗被装置を適宜に用いることができる。
【００５０】
本発明の感圧接着シートは、上記塗被層上に、例えばリコー製の間接乾式電子写真方式のプリンター（ＩＰＳＩＯ  ＣＸ３０００）を用いて定型情報及び可変情報をフルカラー印画・印字した後、さらに接着剤層を設けたものであるが、この接着剤層は、（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性モノマー及びオリゴマーとの相溶性に優れる接着剤組成物から形成され、しかも接着剤本来の光沢、耐ブロッキング性、耐水性を低下させることなく、接着剤の硬化特性に障害を与えずに、加圧及び／又は加熱による接着・再剥離性の付与を可能とし、安定した再剥離性を発揮させるものである。
【００５１】
本発明の感圧接着シートに使用される接着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性単量体及びオリゴマーから選択される少なくとも１種の放射線硬化性成分（Ａ）、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００、ガラス転移温度が−６０〜＋２０℃である（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）及び／又は光重合開始剤（Ｃ）からなり、前記放射線硬化性成分（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）及び／又は光重合開始剤（Ｃ）が互いに相溶していることを特徴としている。前記接着剤組成物は、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び／又は成分（Ｃ）が互いに相溶しているのみならず、全体として透明な溶液状態にあることが好ましい。前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の配合割合は、放射線硬化性成分（Ａ）の合計１００質量部に対し、５〜８０質量部であることが好ましい。
【００５２】
＜放射線硬化性成分（Ａ）＞
（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性単量体としては、例えばエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のアルコール類に（メタ）アクリル酸をエステル化させたもの、フタル酸、マレイン酸、イソシアヌル酸等にアリルアルコールをエステル化させたもの、若しくは、グリシジル（メタ）アクリレートをエステル化させたもの等が挙げられる。
【００５３】
また、（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性オリゴマーとしては、例えば単官能、２官能、多官能のウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、ポリエーテルアクリレート系オリゴマー、シリコーンアクリレート系オリゴマー等が挙げられる。
【００５４】
＜（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）＞
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）としては、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルからなる単量体成分を有機溶剤を重合溶媒として重合して得られるものである。
【００５５】
前記アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート及びグリコールジ（メタ）アクリレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５６】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の製造に際しては、必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なエチレン性不飽和単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のカルボン酸含有エチレン性不飽和単量体、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びアルキルアミノ（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びメトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等の如く官能基を有するエチレン性不飽和単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン等を共重合することができる。
【００５７】
前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重合溶媒としては、各種有機溶媒が使用可能であり、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール等のアルコール類、セロソルブアセテート、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、ｉ−ブチルセロソルブ、ｎ−プロピルセロソルブ等のセロソルブ類、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールエーテル類、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、芳香族系（石油留分）溶剤、フタル酸エステル系可塑剤、アルキルリン酸エステル等が挙げられる。接着剤組成物の調製に際して、前記溶剤に溶解された（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）溶液をそのまま配合してもよく、またその場合に、組成物中から最終的に溶剤を除去してもよい。
【００５８】
前記のように合成された（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、特定の分子量範囲及び特定のガラス転移温度範囲において、特に有効な使用を見出すことができる。
【００５９】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は１０，０００〜１００，０００であることが必要であり、好ましくは２０，０００〜５０，０００である。この成分（Ｂ）は、重量平均分子量が１０，０００に満たないと、凝集力が不足し、接着力が低く、適度な再剥離性や接着性を示さない。また、この成分（Ｂ）は、重量平均分子量が１００，０００を超えると、放射線硬化性成分（Ａ）との相溶性が低下する。そのような場合、成分（Ｂ）を放射線硬化性成分（Ａ）中に配合するために希釈剤を多量に用いる必要があり、放射線による硬化速度の低下及び表面の光沢の低下を招くと共に、溶剤による作業環境の悪化による衛生上の問題及び消防法上の問題が大きくなる。
【００６０】
次に、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は、−６０〜２０℃の範囲である必要があり、好ましくは−５０〜１０℃である。この成分（Ｂ）は、ガラス転移温度が−６０℃より低いと、ベタツキ感が強く、接着強度が充分に出ない。また、この成分（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０℃より高いと、再剥離適性が得られないことがある。
【００６１】
本発明でいうガラス転移温度とは、例えば、妹尾学・栗田公夫・矢野彰一郎・澤口孝志著「基礎高分子科学」（共立出版株式会社）に記載されているような非晶領域における高分子鎖のセグメントがミクロブラウン運動を開始する温度で、共重合体の場合は、同書第１３１〜１３２頁に記載されているＦｏｘの式により計算されるガラス転移温度である。即ち、共重合体のガラス転移温度は次式によって計算されたものである。
【００６２】
【数１】
2006193721.tif 000002
【００６３】
前記式において、Ｔｇとは共重合体のガラス転移温度であり、絶対温度に換算して計算される。Ｔｇ1、Ｔｇ2、…・・、Ｔｇnは、成分１、２、…・・、ｎのそれぞれのホモポリマー１、２、…・・、ｎのガラス転移温度であり、絶対温度に換算して計算される。また、Ｗ1、Ｗ2、…・・、Ｗnは、共重合体成分中における特定の単量体の重量分率である。
【００６４】
以上の（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、放射線硬化性成分（Ａ）との相溶性が良好であり、この成分（Ｂ）が均一に溶解した状態の接着剤組成物を得ることができる。
【００６５】
（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）の放射線硬化性成分（Ａ）に対する配合割合は特に限定されるものではないが、特に好ましい範囲は、放射線硬化性成分（Ａ）の合計１００質量部に対して、５〜８０質量部である。前記配合割合が５質量部に満たないと、接着剤組成物は、充分な再剥離適性が与えられなかったり、接着性が弱くなったりする場合がある。また、これが８０質量部を超えると、得られる接着剤組成物はベタツキ感が強くなると共に接着剤本来の光沢性も低下したりし、剥離時に接着性が強すぎて紙破れが発生したり、塗工紙の耐ブロッキング性も劣るおそれがある。なお、この成分（Ｂ）の前記配合割合（質量部）は共重合体成分のみの量をいい、重合に用いた溶剤等を含まないものである。
【００６６】
本発明の（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）は、組成物中に他の成分と均一に相溶し溶液状態となるので、コーティング表面に優れた光沢が生じると共に、通常の生活環境下の雰囲気では、耐ブロッキング性が与えられることになる。貼り合わせ時の物理的な条件として、紙表面に塗工し、硬化させた接着剤組成物表面を互いに合わせ、例えば、１０〜５０ｋｇ／ｃｍ程度の線圧、あるいは０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ程度の線圧による加圧と５０〜１５０℃の温度による加熱の組合せを用いた場合等に、成分（Ｂ）が表面に侵出して接着剤層が形成され、接着剤層表面どうしの再剥離性接着が可能となる。接着剤層表面どうしの接着強度は、前記物理的条件の選択と前記成分（Ｂ）の配合割合、ガラス転移温度及び平均分子量の各変化により適宜調整が可能であり、印画面と接着剤層表面の接着強度より弱く、剥離時に表面に損傷を与えることなく、適度な剥離性を与えることができるのである。
【００６７】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
前記接着剤組成物には必要に応じて光重合開始剤が配合されるが、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２−アリルベンゾイン、２−クロロベンゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、ｐ−メチルベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン（１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等）、α−アミノアセトフェノン等のアセトフェノン系、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン系、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系、アントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレン等のキノン系やこれらの組合せ等が挙げられる。また、前記光重合開始剤（Ｃ）に、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート−Ｎ−メチルジエタノールアミン等の増感剤を加えることによって、紫外線の感受性を高めることができる。
【００６８】
本発明に係る接着剤組成物は、上記の如く、各種塗工機で紙の表面に塗布の後、放射線で硬化し得る（メタ）アクリロイル基を有する放射線硬化性単量体やオリゴマーからなる放射線硬化性成分（Ａ）、（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）及び放射線照射によりラジカルを発生する光重合開始剤（Ｃ）が必要に応じて配合され、前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）は互いに均一に相溶している。前記接着剤組成物には、さらに必要に応じて、増感剤、レベリング剤、着色剤、ワックス、消泡剤、離型剤、耐摩剤、有機溶剤等の添加剤を添加し、所要の物性を付与することも可能である。これら添加剤は、組成物中に均一に溶解されることが、より優れた表面光沢や塗工安定性等の確保の点では好ましいが、中には分散状態で効果がでる場合があり、添加剤の分散による本発明の接着剤組成物の濁りや分離は、本発明の均一な相溶とは別であり、物性に影響を与えず使用可能である。
【００６９】
表面基材の表面に接着剤層を塗布する場合、塗工方法としては特に限定するものではないが、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、フレキソコーター、枚葉印刷インラインニスコーター等が用いられる。その中でも、グラビアコーター、フレキソコーター、枚葉印刷インラインニスコーター等が好ましい。塗工量としては、２〜３０ｇ／ｍ2の範囲であるが、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００７０】
このようにして接着剤層を塗被された感圧接着シートは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の放射線を照射させて、接着剤層を適度に硬化させるものである。
【００７１】
また、接着剤層塗工後の巻き取りにおいて、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方
法  Ｎｏ．３７−８１法に規定される巻硬さの偏差が５ｋｇｆ・ｍ以下の巻取りであることが好ましい。巻硬さの偏差の最大値が５ｋｇｆ・ｍを超えると、間接乾式電子写真方式のプリンターで高速印字した際、不必要な紙の変形が起こり、左右で紙の寸法が異なり、シワが発生したり、印字ズレが発生する等トラブルの原因となることがある。
【実施例】
【００７２】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示のない限り、質量部及び質量％である。
【００７３】
（実施例１）
［基紙の製造］
ＬＢＫＰ（ＣＳＦフリーネス５５０ｍｌ）１００質量部のパルプスラリーに、紙力剤としてポリアクリルアミド系樹脂（商品名：ＰＳ１９４−７、荒川化学社製）０．２質量部、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・エピクロルヒドリン系樹脂（商品名：ＷＳ５７０、日本ＰＭＣ社製）０．２質量部、硫酸バンド１質量部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ５．３、固形分濃度１．１％の紙料を調製した。この紙料を、長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に、酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を濃度６％で含むサイズプレス液を、サイズプレス装置で塗布量が乾燥質量で２ｇ／ｍ2となるように塗布し、乾燥して、さらにマシンカレンダを用いてベック平滑度が５０秒になるように平滑化処理を施して、坪量が８０ｇ／ｍ2の基紙を製造した。
【００７４】
［塗被液の調製］
構造性カオリン（商品名：アストラプラス、イメリス社製）８０質量部と重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）２０質量部に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＡ−９、東亞合成社製）０．２質量部を加え、コーレス分散機を用いて水分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）３．０質量部及びスチレン−ブタジエン系コア−シェル構造高分子化合物＜Ｔｇ１：−１０℃、Ｔｇ２：＋２８℃＞（商品名：Ｓ２５２４、ＪＳＲ社製）１０質量部を添加、攪拌し、さらに水を加えて、固形分濃度６０％の塗被液を調製した。
【００７５】
［塗被層の形成］
得られた塗被液を、前記基紙の両面に、ブレードコーターを用いて片面当たり乾燥塗布質量が１２．５ｇ／ｍ2となるように塗被し、乾燥して、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、塗被層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく入射・受光角７５度の光沢度が７０％となるように表面処理し、坪量１０５ｇ／ｍ2の表面基材を得た。さらに、上記表面基材に各方式のプリンター並びにオフセット印刷機を用いて、固定情報及び可変情報を印画・印字した。
【００７６】
［感圧接着シートの製造］
上記表面基材の片面に、以下の組成の再剥離性接着剤をグラビアコーターにて８ｇ／ｍ2（固形分）塗工し、コンベア式紫外線照射機（高圧水銀ランプ８０Ｗ／ｃｍ2）で、積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ2となるコンベア速度で紫外線照射を行い、感圧接着シートを製造した。続いて、再剥離性接着剤を塗工した表面基材の反対面に、同様の再剥離性接着剤を上記と同様にして塗工し、本発明の感圧接着シートを作成した。
【００７７】
＜再剥離性接着剤＞
［中間製造体の製造］
エポキシアクリレートオリゴマー（商品名：リポキシＳＰ−１５０９、昭和高分子社製）４０質量部、トリプロピレングリコールジアクリレート４０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名：アロニックスＭ−４００、東亜合成社製）２０質量部、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュアー１８４、チバ・ガイギー社製）５質量部、メトキノン０．１質量部を混合・攪拌し、中間製造体を得た。
【００７８】
［再剥離性接着剤の製造］
攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、還流コンデンサーを設備した５００ｍｌの反応容器にブチルアクリレート５０質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート５０質量部、重合溶剤としてエチルセロソルブ１００質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル６質量部を加え、窒素ガス気流中、８０℃で６時間重合し、透明で粘稠な樹脂成分（本発明に使用する（メタ）アクリル系共重合体）を５０質量％含有する樹脂溶液を得た。得られた樹脂のガラス転移温度は−３５℃、重量平均分子量１１，０００であった。
次に、この樹脂溶液を、前記中間製造体１０５．１質量部（このうち、（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化性単量体及びオリゴマーは１００質量部）に対し、１２質量部（このうち、固形分は６質量部）配合し、透明な溶液状態の紫外線硬化型接着剤組成物を得た。
【００７９】
（実施例２）
［基紙の製造］
ＬＢＫＰ（ＣＳＦフリーネス５５０ｍｌ）８５質量部、ＮＢＫＰ（ＣＳＦフリーネス５５０ｍｌ）１５質量部のパルプスラリーに、紙力剤としてポリアクリルアミド系樹脂（商品名：ＰＳ１９４−７、荒川化学社製）０．３質量部、湿潤紙力増強剤としてポリアミド・エピクロルヒドリン系樹脂（商品名：ＷＳ５７０、日本ＰＭＣ社製）０．３質量部、硫酸バンド１質量部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ５．３、固形分濃度１．１％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を濃度６％で含むサイズプレス液をサイズプレス装置で塗布量が乾燥質量で２ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。続いてこれにマシンカレンダによりベック平滑度が５０秒になるように平滑化処理を施して、坪量が１１０ｇ／ｍ2の基紙を製造した。
【００８０】
［塗被液の調製］
カオリン（商品名：カオグロス、イメリス社製）１００質量部、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）０．２質量部を加え、コーレス分散機を用いて顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）３．０質量部、スチレン−ブタジエン系コア−シェル構造高分子化合物＜Ｔｇ１：−１０℃、Ｔｇ２：＋２８℃＞（商品名：Ｓ２５２４、ＪＳＲ社製）１５質量部を添加、攪拌し、さらに水を加えて、固形分濃度６０％の塗被液を調製した。
【００８１】
［塗被層の形成］
得られた塗被液を前記基紙の両面に、ブレードコーターを用いて片面当たり乾燥質量が１２．５ｇ／ｍ2となるように塗被し、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、塗被層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく入射・受光角７５度の光沢度が７０％になるように調整して坪量１３５ｇ／ｍ2の表面基材を得た。さらに、上記表面基材にリコー製の間接乾式電子写真方式のフルカラープリンター（ＩＰＳＩＯ  ＣＸ３０００）を用いて、定型情報及び可変情報を印画・印字した。
【００８２】
［感圧接着シートの製造］
上記表面基材の片面に、以下の組成の再剥離性接着剤をグラビアコーターにて８ｇ／ｍ2（固形分）塗工し、コンベア式紫外線照射機（高圧水銀ランプ８０Ｗ／ｃｍ2）で、積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ2となるコンベア速度で紫外線照射を行い、感圧接着シートを製造した。
【００８３】
＜再剥離性接着剤＞
［中間製造体の製造］
ウレタンアクリレートオリゴマー（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＵＸ−２０３１、日本化薬社製）１０質量部、トリプロピレングリコールジアクリレート５０質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：アロニックスＭ−３０９、東亜合成社製）４０質量部、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュアー１８４、チバ・ガイギー社製）５質量部、メトキノン０．１質量部を混合・攪拌し、中間製造体を得た。
【００８４】
［再剥離性接着剤の製造］
攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、還流コンデンサーを設備した５００ｍｌの反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート１０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０質量部、ブチルメタクリレート５０質量部、アクリル酸１０質量部、重合溶剤としてイソプロピルアルコール１００質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１質量部を加え、窒素ガス気流中、イソプロピルアルコール還流下に８２℃で６時間重合し、透明で粘稠な樹脂成分（本発明に使用する（メタ）アクリル系共重合体）を５０質量％含有する樹脂溶液を得た。得られた樹脂のガラス転移温度は０℃、重量平均分子量５０，０００であった。
次に、この樹脂溶液を、前記中間製造体１０５．１質量部（このうち、（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化性単量体及びオリゴマーは１００質量部）に対し、６０質量部（このうち、固形分は３０質量部）配合し、透明な溶液状態の紫外線硬化型接着剤組成物を得た。
【００８５】
（比較例１）
［基紙の製造］
ＬＢＫＰ（ＣＳＦフリーネス５５０ｍｌ）１００質量部のパルプスラリーに、ロジンエマルションサイズ剤１．５質量部、カチオン化澱粉０．５質量部、硫酸バンド２質量部を添加し、これらの混合物を白水で希釈してｐＨ５．３、固形分濃度１．１％の紙料を調製した。この紙料を長網抄紙機に供して抄紙し、得られた湿紙に酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）を濃度６％で含むサイズプレス液をサイズプレス装置で塗布量が乾燥重量で０．５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した。続いてこれにマシンカレンダによりベック平滑度が４０秒になるように平滑化処理を施して、坪量が８０ｇ／ｍ2の基紙を製造した。
【００８６】
［塗被液の調製］
構造性カオリン（商品名：アストラプラス、イメリス社製）１０質量部、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）９０質量部に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）０．２質量部を加え、コーレス分散機を用いて顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸化澱粉（商品名：エースＡ、王子コーンスターチ社製）３．０質量部、スチレン−ブタジエン系単一構造高分子化合物＜Ｔｇ：−１０℃＞（商品名：Ｇ１１７６、旭化成社製）１０質量部を添加、攪拌し、さらに水を加えて、固形分濃度６０％の塗被液を調製した。
【００８７】
［塗被層の形成］
得られた塗被液を前記基紙の両面に、ブレードコーターを用いて片面当たり乾燥質量が１２ｇ／ｍ2となるように塗被し、金属ロールと弾性ロールで構成された加圧ニップに通紙して、塗被層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づく入射・受光角７５度の光沢度が７０％になるように調整して坪量１３５ｇ／ｍ2の表面基材を得た。さらに、上記表面基材にリコー製の間接乾式電子写真方式のフルカラープリンター（ＩＰＳＩＯ  ＣＸ３０００）を用いて、定型情報及び可変情報を印画・印字した。
【００８８】
［感圧接着シートの製造］
上記表面基材の片面に、以下の組成の再剥離性接着剤をグラビアコーターにて８ｇ／ｍ2（固形分）塗工し、コンベア式紫外線照射機（高圧水銀ランプ８０Ｗ／ｃｍ2）で、積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ2となるコンベア速度で紫外線照射を行い、感圧接着シートを製造した。
【００８９】
＜再剥離性接着剤＞
実施例１で用いた中間製造体のみを再剥離性接着剤とした。
【００９０】
（比較例２）
実施例１で得た樹脂成分（本発明に使用する（メタ）アクリル系共重合体）のみを再剥離性接着剤とした以外は比較例１と同様にして、感圧接着シートを製造した。
【００９１】
＜評価方法＞
（１）顔料の平均粒子径と粒度分布の測定：セディグラフ５１００；Ｖ３．０７を用いて測定した。
【００９２】
（２）顔料のアスペクト比の測定と形状観察：電子顕微鏡で１５，０００倍に拡大して、アスペクト比の測定と形状の観察を行った。
【００９３】
（３）表面基材の光沢度の測定：村上色彩研究所社製ＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＧＭ−２６Ｄを用いて、入射角と受光角が７５度の条件で光沢度を測定した。
【００９４】
（４）基紙の内部結合強度の測定：ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法  Ｎｏ．５４−９３に準じてインターナルボンドテスター（型式Ｎｏ．２０８５−Ｄ、熊谷理機工業社製）を用いて測定した。
【００９５】
（５）塗被紙の透気度の測定：王研式透気度測定器により測定した。
【００９６】
（６）ペーパーブリスター評価：感圧接着シートのペーパーブリスター評価は、リコー製の間接乾式電子写真方式のＩＰＳＩＯ  ＣＸ３０００用い、２８℃、８５％ＲＨおよび２３℃、５０％ＲＨの２つの環境下で実施した。コピー原稿は、シアン色、マゼンタ色、イエロー色の３色の網点面積率１００％のものを用い、片面プリント時と両面プリント時の画像が用紙の表裏の同じ位置になるようにし、記録テストを行った。給紙サンプルは、包装開封直後、片面プリントを行い、１分間放置後、両面プリントを実施した。
○：全くペーパーブリスターが認められない
△：若干ペーパーブリスターが発生しているが、実用上問題ないレベル
×：ペーパーブリスターが発生している
【００９７】
（７）トナーブリスター評価：前記（６）の試料を下記の評価基準で評価した。
○：全くトナーブリスターが認められない
△：若干トナーブリスターが発生しているが、実用上問題ないレベル
×：トナーブリスターが発生している
【００９８】
（８）インクジェットインク吸収性（ＩＪ吸収性）評価：市販のインクジェットプリンタ  PM−800Ｃ(エプソン)でモノクロ印字して、直後の印字部に上質紙をあてて、インクの移りを評価する。
○：全く上質紙にインクが移らない
△：若干上質紙にインクが移るが、実用上問題ないレベル
×：上質紙にインクが多く移っている
【００９９】
（９）オフセット印刷評価：以下の条件で印刷を行い、印刷後のブランケットの汚れにより、オフセット印刷評価を行った。
印刷機：ミヤコシＭＶＦ１８Ｂ型    ＵＶインキ  Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製  ＲＭＣ
環境：２３℃−５０％ＲＨ
印刷速度：１００〜１２０ｍ／ｍｉｎ
印刷長：６０００ｍ
乾燥条件：ＵＶ乾燥  照射量１６０ｗ／ｃｍ
【０１００】
（ブランケット汚れ評価）
６０００ｍ印刷後のブランケットの汚れを、下記の評価基準で評価した。
○：汚れが観られない。品質も優れている。
△：汚れがやや観られる。実用上問題ない。
×：汚れが頻繁に観られる。実用上問題ある。
【０１０１】
（１０）再剥離面の接着性：ドライシーラー（型式６８６０、トッパンフォームズ社製）を用い、得られた三つ折り葉書用試料を適切な大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％ＲＨの温湿度条件で２４時間調湿した後、ロール間隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書を２５ｍｍ幅に断裁し、Ｔ型剥離（剥離速度３００ｍｍ／分）で、接着力を官能評価した。
○：接着力が充分であり、良好である
△：接着力が若干低いが、実用上問題ないレベルである
×：接着力が低く剥がれを生じ、実用上問題となるレベルである
【０１０２】
（１１）再剥離面の再剥離性：前記（１０）で作製した親展葉書をＴ型剥離で、再剥離し、剥離の状態及び剥離した面の状態を評価した。
○：スムーズに再剥離し、剥離面に凹凸や光沢ムラなど無く良好である
△：接着力が強く、スムーズに剥がれず、剥離面にやや凹凸や光沢ムラが観られるが、実用上問題ないレベルである
×：接着力が強過ぎ、スムーズに剥がれず、剥離面の凹凸や光沢ムラが著しく発生、また基材の破壊も生じ、実用上問題となるレベルである
【０１０３】
（１２）総合評価：親展葉書用紙としての総合評価を行った。
◎：親展葉書用紙として非常に優れている
○：親展葉書用紙として優れている
△：親展葉書用紙として若干問題があるが、実用上問題ないレベルである
×：親展葉書用紙として問題があり、実用出来ないレベルである
【０１０４】
【表１】
2006193721.tif 000003
【０１０５】
【表２】
2006193721.tif 000004
【０１０６】
【表３】
2006193721.tif 000005
【０１０７】
【表４】
2006193721.tif 000006
【０１０８】
表１から、実施例１〜２の本発明の感圧接着シートは、間接乾式電子写真方式のフルカラープリンターを用いてフルカラー印字した際、さらにはインクジェット印刷やオフセット印刷により印字した際も、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生がなく、接着性、再剥離性にも優れていることが明らかとなった。一方、比較例１では、基紙に湿潤紙力増強剤が配合されておらず、接着剤層にも（メタ）アクリル系共重合体が配合されていないため、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生が多く、接着力が非常に低かった。
比較例２では、基紙に湿潤紙力増強剤が配合されておらず、接着剤層にも放射線硬化性成分が配合されていないため、ペーパーブリスターやトナーブリスターの発生が多く、接着力が非常に高く、再剥離性に乏しかった。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明に係る感圧接着シートは、間接乾式電子写真のフルカラープリンター適性、特にペーパーブリスター、トナーブリスターの発生がなく、かつ親展葉書用紙とした場合の接着適性を同時に満足するものが得られる。