(57)【要約】      （修正有）【課題】８倍速以上の高速記録ができ、記録の保存安定性（耐光信頼性）の優れる光情報記録媒体を提供する。【解決手段】基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、記録層が有機色素からなり、光安定化剤として下記一般式（Ｒ1 〜Ｒ8 は少なくとも１つは末端にシアノ基を持つ置換アルキル基を表し、その他は他の基を表し、Ｙは１価又は２価の陽イオン、Ｘm-は１価又は２価の陰イオンを表わす。）で表される化合物を含有する。2006007573.tif 000040【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該記録層が有機色素からなり、光安定化剤として下記一般式〔化１〕、〔化２〕、〔化３〕、〔化４〕及び〔化５〕でそれぞれ表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有する光情報記録媒体。
【化１】
2006007573.tif 000033
（式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はこれらの少なくとも１つは末端にシアノ基を持つ置換アルキル基を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 のそのほかは直鎖若しくは分岐のアルキル基又は水素原子を含む他の置換基であり、Ｙは１＋（１価の陽イオン）又は２＋（２価の陽イオン）を表し、Ｘm-は陰イオンを表し、ｍは１又は２を表す。）
【化２】
2006007573.tif 000034
（式中、環Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と一緒になって形成する複素環を表し、環Ｂは置換されてもよいベンゼン環を表し、環Ｃはそれが結合している窒素原子を含む複素環を表し、これが環Ｂと結合してもよく、Ｘ- は活性水素を有することができる基を表し、Ｍ2+は２価の陽金属イオンを表し、陰イオン全体をアゾ色素分子としてその２分子に対してＭ2+を１分子結合させた金属錯体を表す。）
【化３】
2006007573.tif 000035
（式中、環Ａは窒素原子を含む置換若しくは無置換の５員環又は６員環の複素環を示し、該含窒素複素環には他の環が縮合していてもよく、Ａ’はアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルケニル基、複素環基又はアルコキシカルボニル基を表し、これらの各基は置換基を有していてもよく、Ａ’’はアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、これらの各基は置換基を有していてもよく、この分子が金属イオンと結合した化合物はホルマザン金属キレート化合物を表す。）              
【化４】
2006007573.tif 000036
（式中、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、３価又は４価の置換金属原子又はオキシ金属を表し、Ａ、Ａ’、Ａ’’及びＡ’’’はそれぞれ独立に置換基を表す。）
【化５】
2006007573.tif 000037
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に置換基を表す。）
【請求項２】
基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該記録層が有機色素としてシアニン系色素又はアゾ系色素からなり、光安定化剤として上記一般式〔化１〕又は〔化２〕でそれぞれ表される化合物を含有する光情報記録媒体。
【請求項３】
基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該記録層が有機色素としてシアニン系色素又はアゾ系色素からなり、光安定化剤として上記一般式〔化１〕及び〔化２〕でそれぞれ表される化合物を含有する光情報記録媒体。
【請求項４】
上記一般式〔化１〕のＹが１＋である化合物は下記一般式〔化６〕で表わされるアミニウム系化合物であり、上記一般式〔化１〕のＹが２＋である化合物は下記一般式〔化７〕で表わされるジイモニウム系化合物である請求項１ないし３のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【化６】
2006007573.tif 000038
（式中、Ｒ1 〜Ｒ8は上記一般式〔化１〕のものと同じものを表し、Ｘ- はハロゲンイオン、ＰＦ6 - 、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸、ＳｂＦ6 - 、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルボン酸、トリフルオロメチルカルボン酸、過ヨウ素酸、ＳＣＮ- 、テトラフェニルホウ酸及びタングステン酸の陰イオンの群のなかから選択される陰イオンを表す。）
【化７】
2006007573.tif 000039
（式中、Ｒ1 〜Ｒ8及びＸ- は上記一般式〔化６〕のものと同じものを表わす。）
【請求項５】
上記一般式〔化６〕、〔化７〕において、Ｒ1 〜Ｒ8 の半数以上が末端にシアノ基を持つ直鎖又は分岐の置換低級アルキル基を表す請求項４に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
上記一般式〔化１〕で表される化合物は、有機色素に対して２０重量％以下用いる請求項１ないし５のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
有機色素としてのアゾ系色素が光安定化剤である上記一般式〔化２〕で表される化合物と一致し、この光安定化剤以外の光安定化剤を用いる場合に、その光安定化剤は有機色素に対して２０重量％以下用いる請求項１ないし５のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
８倍速以上の高速記録用である請求項１ないし７のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒ等の例えば３５０〜８３０ｎｍのレーザー光により記録及び再生が可能なヒートモードによる追記型の光情報記録媒体であって、記録層に一定の有機色素とともに特殊なアミニウム化合物等の光安定化剤を用い、特に高速記録ができるとともに耐光性を向上させた光情報記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
文字、図形等の画像や映像あるいは音声等のデータを記録し、再生する手段としては、波長７７０〜８３０ｎｍのレーザー光に対応した記録及び再生が可能な記録材料として例えばペンタメチン系シアニン色素を含有する記録層を有する光ディスクがＣＤ−Ｒとして知られているが、このレーザー光より短波長の例えば６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー光により高密度記録及び再生が可能なＤＶＤ−Ｒ（デジタル・ビデオ・ディスク−レコーダブル又はデジタルバーサタイル・ディスク−レコーダブル）等がＣＤ−Ｒに代わるこれからの時代を担うメディア（光情報記録媒体）として用いられるようになってきており、さらに４００ｎｍレベルのいわゆるブルーレーザーによる記録及び再生が可能なより高密度記録の可能なメディアも実用化されている。
このようなＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒ等においては、現在、波長６００〜８００ｎｍ、特に波長６４０〜６８０ｎｍの半導体レーザーに反応して、記録しようとする情報の信号に従って熱分解等によりピットを形成し、これにより記録することができる有機色素化合物を記録層に用い、記録の性能を向上させることが行われている。特にシアニン色素、アゾ色素はスピンコート法という生産性の高い方法が適用できること、熱伝導性が低いので局所的加熱ができエッジのはっきりした寸法安定性のよいピットを形成できるること等の優れた点があり、特に半導体レーザーの波長域に高い吸収性、反射性を示すことから多く使われている。
【０００３】
ところが、これらのＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒ等の追記型の光情報記録媒体は、その記録層としてシアニン色素や一般的なアゾ色素を使用する場合には、一般的にはこれらの色素は耐光性が十分とはいえず、太陽光によっても劣化し易く、記録内容を長期保存することができなかったり、再生時にレーザー光を照射することによってもその繰り返し数が多くなれば劣化し易く、再生による画像や音声の再現性の品質を損ない易いことがあるという問題がある。
その対応策として、一般に半導体発振波長領域に吸収特性を持つシアニン色素の主成分に対し、安定化ラジカルのような光安定化剤（クエンチャー）を添加し、その色素を退色させる原因となる例えば太陽光により発生する一重項酸素をその酸化作用により穏やかな三重項酸素に変化させて、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒ等のシアニン色素含有層の記録層を改善することが行われてきたが、例えば百科事典のようなその内容の記録を長期間保存したい場合には、それでも十分とはいえないのみならず、このような光安定化剤を添加すると局所的に加熱が行えるシアニン色素やアゾ色素の特長を減殺するいわゆる熱干渉を起こし、記録特性に悪影響を及ぼし、特に記録感度やジッターを悪化させる要因となっている。
特に、これからのＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒ等としては、記録を能率的に行なうために、記録層用の色素として現在使用されている有機色素化合物においても記録の高速化を可能にすることが求められ、８倍速はもとより、１６倍速のような高速記録化も市場から要求されるようになってきている。このような高速記録を行なうには、レーザー光を記録層に照射して書き込むことを高速で行なう必要があり、そのためにはレーザー光の走査速度を大きくしなけれはならず、結果的にその書き込みに要する単位時間当たりのエネルギー量が減少することになり、書き込もうとする情報の信号として良好なピット形成を行なおうとすると、低エネルギーでも良好なピットを形成できるような反応性（分解・揮発性）のよい有機色素を用いるか、有機色素と光安定化剤の材料構成を工夫するか、また、そのエネルギー量の減少をカバーするために照射するレーザー光をパワーアップする、いわゆるハイパワーでそのピットを形成する記録を行なうか、あるいはこれらをいくつか組み合わせて行なう必要がある。このような場合にはシアニン色素への上記の光安定化剤の添加は、上記の熱干渉を起こし易く、耐光性に欠けるという問題があり、その光安定化剤についての工夫が求められる。
その光安定化策としては、特開平３−１６４２９２号公報に開示されているように、シアニン色素に対し、アニオン部分が遷移金属錯体のジインモニウム系化合物を添加すると、その代わりに従来のアニオン部分が無機アニオンのジインモニウム系化合物を添加した場合に比べて、耐光性が著しく増加することが示されている。また、特開平５−１４８１９３号公報、特開平５−１７８８０８号公報には、有機色素に対し特殊なアミニウム塩化合物、ジイモニウム塩（いずれも少なくとも一つのアルコキシアルキル基あるいはアルキニル基の置換基を有する）を添加すると、その代わりに従来のジイモニウム塩（アルコキシアルキル基あるいはアルキニル基の置換基を一つもないもの）を添加した場合に比べて、耐光性が優れることが示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平３−１６４２９２号公報（特に実施例１と比較例１）
【特許文献２】特開平５−１４８１９３号公報（特に実施例１と比較例１）
【特許文献３】特開平５−１７８８０８号公報（特に実施例２と比較例２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のアミニウム塩化合物やジイモニウム化合物（ジインモニウム化合物）を光安定化剤としてシアニン系色素やアゾ系色素に添加したものからなる記録層では、上記の問題点、すなわち高速記録に対応させるために、一方で書込みのレーザー光に対して反応性を良くしながら、他方で太陽光など外部からの光に対して記録層の反応性を抑え、光退色を抑制しなければならない、いわば相矛盾する性能を実現するにはまだ不十分であるという問題点を解決することができない。
【０００６】
本発明の第１の目的は、例えば波長３５０ｎｍ前後〜８３０ｎｍの範囲から選択されるレーザー光に対して良好な高速記録を行なうことができる光情報記録媒体を提供することにある。
本発明の第２の目的は、長期間に渡る保存時や繰り返し数の多い再生時の光熱干渉劣化を防止でき、しかも記録及び再生の性能を損なわない光情報記録媒体を提供することにある。
本発明の第３の目的は、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒの従来の製造方法をその大きな変更なしにほぼ適用できる光情報記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、末端にシアノ基を持つ置換アルキル基を有するアミニウム系化合物、ジイモニウム系化合物や特殊なアゾ系化合物を添加したシアニン系色素又はアゾ系色素を含有する記録層は、波長３５０ｎｍ前後〜８３０ｎｍのレーザー光に対して反応性が高く、例えばＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒにおいて８倍速以上の高速記録性を持たせることができるとともに、耐光性（耐光信頼性）に優れることを見い出し、本発明をするに至った。
本発明は、（１）、基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該記録層が有機色素からなり、光安定化剤として下記一般式〔化１〕、〔化２〕、〔化３〕、〔化４〕及び〔化５〕でそれぞれ表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有する光情報記録媒体を提供するものである。
【化１】
2006007573.tif 000002
（式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はこれらの少なくとも１つは末端にシアノ基を持つ置換アルキル基を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 のそのほかは直鎖若しくは分岐のアルキル基又は水素原子を含む他の置換基であり、Ｙは１＋（１価の陽イオン）又は２＋（２価の陽イオン）を表し、Ｘm-は陰イオンを表し、ｍは１又は２を表す。）
【化２】
2006007573.tif 000003
（式中、環Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と一緒になって形成する複素環を表し、環Ｂは置換されてもよいベンゼン環を表し、環Ｃはそれが結合している窒素原子を含む複素環を表し、これが環Ｂと結合してもよく、Ｘ- は活性水素を有することができる基を表し、Ｍ2+は２価の陽金属イオンを表し、陰イオン全体をアゾ色素分子としてその２分子に対してＭ2+を１分子結合させた金属錯体を表す。）
【化３】
2006007573.tif 000004
（式中、環Ａは窒素原子を含む置換若しくは無置換の５員環又は６員環の複素環を示し、該含窒素複素環には他の環が縮合していてもよく、Ａ’はアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルケニル基、複素環基又はアルコキシカルボニル基を表し、これらの各基は置換基を有していてもよく、Ａ’’はアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、これらの各基は置換基を有していてもよく、この分子が金属イオンと結合した化合物はホルマザン金属キレート化合物を表す。）              
【化４】
2006007573.tif 000005
（式中、Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、３価又は４価の置換金属原子又はオキシ金属を表し、Ａ、Ａ’、Ａ’’及びＡ’’’はそれぞれ独立に置換基を表す。）
【化５】
2006007573.tif 000006
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に置換基を表す。）
また、本発明は、（２）基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該記録層が有機色素としてシアニン系色素又はアゾ系色素からなり、光安定化剤として上記一般式〔化１〕又は〔化２〕でそれぞれ表される化合物を含有する光情報記録媒体、（３）、基板上に記録層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該記録層が有機色素としてシアニン系色素又はアゾ系色素からなり、光安定化剤として上記一般式〔化１〕及び〔化２〕でそれぞれ表される化合物を含有する光情報記録媒体、（４）、上記一般式〔化１〕のＹが１＋である化合物は下記一般式〔化６〕で表わされるアミニウム系化合物であり、上記一般式〔化１〕のＹが２＋である化合物は下記一般式〔化７〕で表わされるジイモニウム系化合物である上記（１）ないし（３）のいずれかの光情報記録媒体、
【化６】
2006007573.tif 000007
（式中、Ｒ1 〜Ｒ8は上記一般式〔化１〕のものと同じものを表し、Ｘ- はハロゲンイオン、ＰＦ6 - 、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸、ＳｂＦ6 - 、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルボン酸、トリフルオロメチルカルボン酸、過ヨウ素酸、ＳＣＮ- 、テトラフェニルホウ酸及びタングステン酸の陰イオンの群のなかから選択される陰イオンを表す。）
【化７】
2006007573.tif 000008
（式中、Ｒ1 〜Ｒ8及びＸ- は上記一般式〔化６〕のものと同じものを表わす。）
（５）、上記一般式〔化６〕、〔化７〕において、Ｒ1 〜Ｒ8 の半数以上が末端にシアノ基を持つ直鎖又は分岐の置換低級アルキル基を表す上記（４）の光情報記録媒体、（６）、上記一般式〔化１〕で表される化合物は、有機色素に対して２０重量％以下用いる上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の光情報記録媒体、、（７）、有機色素としてのアゾ系色素が光安定化剤である上記一般式〔化２〕で表される化合物と一致し、この光安定化剤以外の光安定化剤を用いる場合に、その光安定化剤は有機色素に対して２０重量％以下用いる上記（１）ないし（５）のいずれかの光情報記録媒体、（８）、８倍速以上の高速記録用である上記（１）ないし（７）のいずれかの光情報記録媒体を提供するものである。
【０００８】
本発明をするに当たって、求められる光安定化剤の機能について検討した結果、以下のことがいえる。
一般的にいえば、記録層を構成するための材料として有機色素化合物に光安定化剤を添加して用い、耐光信頼性を高めるためには、これら両成分のうち有機色素化合物の割合を増やし、光安定化剤を減らすことで、書込みレーザー光に対する反応性が良くなり、高速記録に対応できる一方で、太陽光等に対する耐光性（耐光信頼性）は低下し、光情報記録媒体としての保存安定性は低下する。
そこで、光安定化剤は、書込みレーザー光以外の太陽光などの影響が低減できるような耐光性、すなわち自らの光安定化剤の光劣化を抑制するのみならず、有機色素と併用された場合にはその有機色素の光退色を抑制するのに役立つ高い効果を持つものでなければならない。また、光情報記録媒体はそこへ情報を書き込んだ後の保存が特に意味を持つものであることから、記録した信号に対応するピット形状が変化しない、いわゆるメディアの保存安定性を特に効果的に改善することも重要である。
このように、高速記録と耐光性についての高信頼性を両立させるためには、
（ｉ）記録層材料中に含まれる有機色素の光劣化（光退色）を効果的に改善できる光安定化剤（保存安定性を改善できる添加剤）を用いること
（ｉｉ）記録後の保存安定性を特に効果的に改善すること
である。
上記（ｉ）の有機色素の光劣化（光退色）を効果的に改善できる光安定化剤の設計については、
（Ａ）有機色素に対する光劣化抑制効果が高い
（Ｂ）光安定化剤自身が劣化しにくく持続した効果を発揮する
ことを満足できる光安定化剤を用いる。
また、上記（ｉｉ）の記録後の保存安定性を効果的に改善するできる光安定化剤の設計については、記録された部分（ピット）の劣化を抑制できる光安定化剤であることが最も重要であり、
（Ｃ）ピット劣化抑制効果が高い
ことを満足できる光安定化剤を用いる。
【０００９】
このような基本的理解のもとに、本発明においては、上記（Ａ）、（Ｃ）を満たす光安定化剤として上記一般式〔化１〕の化合物、特に上記一般式〔化６〕のアミニウム系化合物、上記一般式〔化７〕のジイモニウム系化合物、上記（Ｂ）を満たす光安定化剤として上記一般式〔化２〕の含金属アゾ系化合物、上記一般式〔化３〕のホルマザン金属キレート化合物（色素）、上記一般式〔化４〕のフタロシアニン化合物、上記（Ｃ）を満たす光安定化剤として上記一般式〔化４〕のフタロシアニン化合物、上記一般式〔化５〕のニトロソジフェニルアミン化合物、さらにこれらのいくつかをを組み合わせてものについて、それぞれを有機色素、特にシアニン系色素又はアゾ系色素に添加して用いることにより、高速記録性と高い耐光信頼性のある光情報記録媒体を提供することができる。特に、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の機能を持つ光安定化剤を用いることによりこれらの性能を一段と高めることができる。
これらのことより、光安定化剤の設計に当たって検討し、検証した結果は以下のとおりである。
（Ｉ）上記（ｉ）の有機色素の光劣化（光退色）を効果的に改善できる光安定化剤の設計について（上記（Ａ）、（Ｂ）を満足する光安定化剤の使用）
鋭意研究の結果、光安定化剤は有機色素の光劣化を防止する機能が高いか、低いかにかかわらず、その光安定化機能を発揮した際に徐々にその効果を失うものと、その効果を失わずに長く持続するものに大別されること、そして、有機色素の光劣化を防止する働きが高い光安定化剤と、光安定化効果を失わずに長く持続できる光安定化剤を組み合わせることで有機色素の光劣化を長時間にわたり防止できることがわかり、記録前のメディア（光情報記録媒体）の記録の保存安定性（以下、単に「保存安定性」という。）を高めることができた。
【００１０】
しかしながら、これだけでは記録後のメディアの保存安定性としては改善されているもののまだ高める必要があることから、記録前後でのメディアの違いは記録層に記録された部分（ピット）があるかないかのみであり、ピットが形成されることにより特にその周縁の有機色素の光劣化の挙動が変化することについて考えなければならないことにに想い至り、次のようにまとめることができた。
（ＩＩ）上記（ｉｉ）の記録後の保存安定性を効果的に改善するできる光安定化剤の設計について（（上記（Ｃ）を満足する光安定化剤の使用）
光記録媒体は、そこへ情報を書き込んだ後の保存（Ａｒｃｈｉｖａｌ  Ｌｉｆｅ）が特に意味をなすものであることから、記録後の保存安定性を特に効果的に改善するには、記録跡（記録ピット）を長時間にわたって安定に保持する工夫が必要である。記録ピットは書込み用のレーザー光を記録層へ照射し発生する熱でその記録層を構成する有機色素膜の有機色素が分解、揮発した結果生じたものであるので、ピット部分には揮発し切れない有機色素の分解物（熱分解物）が多く残留しており、この熱分解物の残留によりピットの周囲の有機色素膜の有機色素の光劣化を促進させること、換言すれば記録ピット部分の周囲は未記録部分に比べ光劣化し易く、これによりピットの周縁が崩れてその境が不分明になり、信号読み取りの誤動作を起こさせることが確かめられた。この不具合を避けるためには、この熱分解物による光劣化促進の影響を低減する光安定化剤を用いれば、光情報記録媒体の記録の保存安定性を高めることができることになる。
鋭意研究の結果、ピット部分には有機色素の熱分解物が残留していることが高速液体クロマトグラフィーなどの分析装置を用いて確かめられた。また、この熱分解物はその周囲の有機色素の光劣化を促進する働きがあり、記録ピット部分の周囲は未記録部分に比べ光劣化し易いことがわかった。この熱分解物の光劣化促進効果について明らかにすることで、熱分解物の影響を効果的に防止できる光安定化剤を見出し、これを用いれば記録後のメディアの保存安定性を高めることができる。
【００１１】
上記（Ｉ）、（ＩＩ）の両面から光安定化剤を設計することにより、記録前後にかかわらずメディアの保存安定性を高めることができる。これを実験により検証した結果を以下に示す。
（実験方法）
有機色素と光安定化剤の混合物を溶かした色素溶液（有機色素の１．５重量％溶液）をポリカーボネート単板にスピンコート法により塗布し、ＤＶＤ−Ｒなどの光メディア（光ディスク）に用いられる記録層と同じ有機色素薄膜を形成した。その有機色素薄膜にキセノン光を一定時間照射し、光照射前後での有機色素薄膜の吸収スペクトルを分光光度計で測定することにより、光劣化の挙動を調べる。
各実験結果については、表に示されているが、表中の数値（色素吸収残存率）は、光照射前（光照射時間０ｈｒ（０時間））の吸収スペクトル強度（最大波長（λmax ）における吸収強度（Ａｂｓ．））を１００としたときの光照射後色素薄膜吸収スペクトル強度（Ａｂｓ．）の割合を示す。
【００１２】
（実験結果）
上記（Ｉ）についての検証
（あ）シアニン色素（下記〔化８〕）に対して、下記〔化９〕のアミニウム系化合物（光安定化剤１）、下記〔化１０〕のジイモニウム系化合物（光安定化剤２）、下記〔化１２〕のニトロソジフェニルアミン系化合物（光安定化剤４）をそれぞれ１０重量％混合させたときの光劣化挙動について
試験結果は表１に示すとおりであり、これをグラフにすると図１のとおりである。
【００１３】
【表１】
2006007573.tif 000009
【００１４】
なお、表中、図１中、ａの「シアニン色素のみ」は光安定化剤を添加せずに色素のみを溶かした色素溶液（１．５重量％色素溶液）を用いたことを示し、ｂの「安定化剤１添加」は上記光安定化剤１の添加（上記の「実験方法」）を示し、ｃ、ｄ、ｅについてもこれに準じる。また、参考までに下記〔化１１〕のジチオラト金属錯体（光安定化剤３）についても他の光安定化剤と同様に用いて、安定化剤としての効果を検証したところ、期待した効果を得られるものではなかった。
【００１５】
【化８】
2006007573.tif 000010
【００１６】
【化９】
2006007573.tif 000011
【００１７】
【化１０】
2006007573.tif 000012
【００１８】
【化１１】
2006007573.tif 000013
【００１９】
【化１２】
2006007573.tif 000014
【００２０】
表１、図１のグラフをみると、色素残存率が５０％に到達する時間はそれぞれ、ａが２４ｈｒ、ｂが４３２ｈｒ、ｃが２９３ｈｒ、ｄが１９８ｈｒ、ｅが１４５ｈｒであった。  このように光安定化剤の種類により安定化効果の高いものと低いものがあることがわかる。安定化効果の高いｂの「安定化剤１添加」のものは、光照射時間３６０時間まではほぼ一定して安定化効果を発揮しているが、３６０〜４８０時間にかけて光劣化が加速している。この現象について解析するため、光安定化剤１の状態を吸収スペクトルで確認したところ、光安定化剤自体が劣化していることがわかった。このことから、光安定化剤自体の耐光性の高いものほど光安定化効果が高いといえる。
（い）有機色素として含金属アゾ系色素（下記〔化１３〕）に対して、上記光安定化剤１〜４のそれぞれを１０重量％混合させたときの光劣化挙動について
【００２１】
【化１３】
2006007573.tif 000015
【００２２】
試験結果は表２に示すとおりであり、これをグラフにすると図２のとおりである。
【００２３】
【表２】
2006007573.tif 000016
【００２４】
表２から、含金属アゾ系色素はシアニン系色素よりそれぞれ単独の場合には耐光性があるが、光安定化剤を併用した場合にはシアニン系色素の場合と同様に光安定化剤は光安定化効果があることがわかる。
（う）シアニン系色素（上記〔化８〕）に対して、光安定化剤として含金属アゾ系色素（上記〔化１３〕）（光安定化剤５）をそれぞれ１０重量％、２５重量％、５０重量％混合したときの光劣化挙動について
試験結果は表３に示すとおりでり、これをグラフにすると図３のとおりである。
【００２５】
【表３】
2006007573.tif 000017
【００２６】
表３中、図２中、「シアニン色素のみ」、「アゾ色素のみ」は光安定化剤を添加せずにそれぞれ前者は上記〔化８〕の色素、後者は上記〔化１３〕の色素のみを溶かした色素溶液（１．５重量％色素溶液）を用いたことを示し、「アゾ色素（１０ｗｔ％）」は「シアニン色素のみ」の溶液にその色素（上記〔化８〕の色素）に対して上記〔化１３〕の含金アゾ系色素を１０重量％混合溶解させた溶液を用い、「アゾ色素（２５ｗｔ％）」、「アゾ色素（５０ｗｔ％）」もこれに準ずるものであることを示す。
表３、図２のグラフから、「アゾ色素（５０ｗｔ％）」のものは「アゾ色素のみ」のものと同等の耐光性があり、「シアニン色素のみ」のものに比べてその耐光性の向上は最大であるが、「アゾ色素（１０ｗｔ％）」、「アゾ色素（２５ｗｔ％）」のものも順次耐光性が向上しており、含金属アゾ色素はほぼ一定して安定化効果を発揮していることがわかる。
【００２７】
（え）シアニン色素（上記〔化８〕）に対して、光安定化剤として上記光安定化剤１と上記光安定化剤５を同時に１０重量％ずつ混合したときの光劣化挙動について
試験結果は表４に示すとおりであり、これをグラフにすると図４のとおりである。
【００２８】
【表４】
2006007573.tif 000018
【００２９】
表４、図３中、「シアニン色素のみ」、「安定化剤１添加」のものは上記（あ）のものと同じであり、「アゾ色素（５０ｗｔ％）」は上記（う）のものと同じであり、「安定化剤１＋アゾ色素」は「安定化剤１添加」の溶液にさらに光安定化剤５をシアニン色素に対して１０重量％混合した溶液を用いたことを示す。
表４、図３のグラフから、「安定化剤１＋アゾ色素」のものは「アゾ色素（５０ｗｔ％）」のものより耐光性が向上し、安定化剤１と含金属アゾ色素の両者の相乗効果により、長時間にわたり一定の水準以上の光安定化効果を発揮していることがわかる。このように光安定化効果の高い光安定化剤と光安定化効果を長く持続して発揮する光安定化剤とを組み合わせることで、有機色素の光劣化を効果的に改善することができることがわかる。
【００３０】
上記（ＩＩ）についての検証
記録ピットにおける熱分解物の残留はその周囲の色素を劣化させ易いことの検証。
（お）シアニン色素（上記〔化８〕）に対して、その熱分解物を混合したときの光劣化挙動について
シアニン色素（上記〔化８〕）をその熱分解温度（２５５℃）以上である３００℃に加熱して、揮発しないで残留している熱分解物を得た。その熱分解物をシアニン色素（上記〔化８〕）に対してそれぞれ１０重量％、２０重量％、３０重量％混合し、その各混合物を用いた各色素溶液を用いて、上記と同様に光劣化挙動を調べ、評価した。
試験結果は表５に示すとおりであり、これをグラフにすると図５のとおりである。
【００３１】
【表５】
2006007573.tif 000019
【００３２】
表中、「シアニン色素のみ」は上記（あ）の「シアニン色素のみ」のものと同様であり、「熱分解物１０ｗｔ％」はその「シアニン色素のみ」の色素溶液においてそのシアニン色素に対して上記の熱分解物を１０重量％混合した混合物を用いて色素溶液を調製し、この色素溶液を用いたものであり、「熱分解物２０ｗｔ％」、「熱分解物３０ｗｔ％」もこれに準じる。
表５の結果から、熱分解物を加えるほど光劣化が促進されていることがわかる。このことから、熱分解物が多く存在する記録ピット部分は、未記録部分にくらべ光劣化し易いことがわかる。
【００３３】
次に、この熱分解物の影響を光安定化剤の添加で抑制することができるかどうかを確認するため、シアニン色素に熱分解物を添加し、更に光安定化剤を加えたときの光劣化挙動を調べた。
（か）シアニン色素（上記〔化８〕）に対して、その熱分解物と光安定化剤を混合したときの光劣化挙動について
シアニン色素（上記〔化８〕）に対して、光安定化剤１を１０重量％と上記熱分解物を３０重量％混合し、その混合物を用いた色素溶液を用いて、上記と同様に光劣化挙動を調べ、評価した。
試験結果は表６に示すとおりであり、これをグラフにすると図５のとおりである。
【００３４】
【表６】
2006007573.tif 000020
【００３５】
表中、ｘ−１の「安定化剤１添加」は上記（あ）の（ａ）と同じであり（光安定化剤１を１０重量％混合）、ｘ−２の「安定剤１添加＋熱分解物」はこの「安定化剤１添加」のものの色素溶液においてさらにシアニン色素に対して上記熱分解物を３０重量％添加して得た色素溶液、以下ｙ−１〜ｚ−２のものはこれらに準じるものを用いたものである。
表６から、色素残存率が５０％に到達する時間とそれぞれ、ｘ−１が４３３ｈｒ、ｘ−２が４１６ｈｒ、ｙ−１が１７８ｈｒ、ｙ−２が１３６ｈｒ、ｚ−１が１２７ｈｒ、ｚ−２が１２２ｈｒであり、いずれもシアニン色素に光安定化剤を添加しても熱分解物を混合させることにより光劣化が促進されること、特に光安定化剤３の場合（ｙ−１、ｙ−２）にその差が大きく広がっている（表５のｔのものより優れることは明らか）が、光安定化剤１の場合（ｘ−１、ｘ−２）、光安定化剤４の場合（ｚ−１、ｚ−２）では、熱分解物を混合させたときの光劣化の促進割合がかなり緩和されていることがわかる。
【００３６】
以上の上記（あ）〜（か）で述べたように、有機色素の光劣化（光退色）を抑制する効果が高く、且つ有機色素に対するその有機色素の熱分解物による光劣化促進を抑制できる効果が高い光安定化剤を用いることで、記録前後のメディアの保存信頼性を高くすることができるが、このような光安定化剤としてアミニウム系化合物（上記一般式〔化１〕、〔化６〕）、ジイモニウム系化合物（上記一般式〔化１〕、〔化６〕）、含金属アゾ系化合物（上記一般式〔化２〕）、ホルマザン金属キレート化合物（上記一般式〔化３〕）、フタロシアニン化合物（上記一般式〔化４〕）、ニトロソジフエニルアミン化合物（上記一般式〔化５〕）を挙げることができ、これらの光安定化剤を有機色素、特にシアニン系色素又はアゾ系色素に添加して用いることにより、高速記録と高保存安定性を両立させることができる。
【００３７】
上記したように有機色素の光安定化剤として使用できる上記〔化１〕で表わされる化合物、上記〔化６〕で表わされるアミニウム系化合物、上記〔化７〕で表わされるジイモニウム系化合物は、Ｒ1 〜Ｒ8 の少なくとも１つが末端にシアノ基（−ＣＮ）を持つ置換アルキル基であり、複数が同様又は異なる置換アルキル基でもよく、その場合同一窒素原子における置換アルキル基でもよい。Ｒ1 〜Ｒ8 の半数以上がこの同じ又は異なる置換アルキル基であること、その全数がこの同じ又は異なる置換アルキル基であること、さらには置換アルキル基は置換低級アルキル基（炭素数５以下）であることも好ましい。Ｒ1 〜Ｒ8 のこれに該当しないそのほかは、末端にシアノ基（−ＣＮ）を持つ置換アルキル基以外の例えば水素原子、低級アルキル基等のアルキル基その他の置換基が挙げられる。Ｒ1 〜Ｒ8 の置換アルキル基のアルキル基は直鎖又は分岐のアルキル基でもよく、シアノ基が置換する末端は最長鎖の末端が好ましいが、分岐鎖の末端でもよい。Ｒ1 〜Ｒ8 のＲ1 〜Ｒ8 の全部がアルキル基の場合には、上記（Ａ）、（Ｃ）について所期の効果を得られないが、一部併用してもよい。
特に、上記一般式〔化１〕、〔化６〕又は〔化７〕に属する化合物からなる光安定化剤は、有機色素に対して２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下添加することが好ましい。少な過ぎると上記（Ａ）、（Ｃ）についての効果が十分でないことがあり、２０重量％を超えると有機色素とともに塗布されて記録層を形成したときに、レーザー光に対する有機色素の反応が鈍くなり、所定のピットを形成できないことがあり、１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。有機色素としてのアゾ系色素が光安定化剤である上記一般式〔化２〕で表される化合物と一致し、この光安定化剤以外の光安定化剤を用いる場合にも、その光安定化剤は有機色素に対して２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であり、１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
【００３８】
上記一般式〔化２〕の含金属アゾ系色素について、環Ａ、Ｃとしては含窒素複素環が挙げられ、例えば後述の実施例に記載の化合物に示されている環、これらと類似の含窒素複素環が挙げられ、Ｍ2+としては、ニッケルイオン等の重金属イオン等の２価の陽金属イオンが挙げられる。
【００３９】
上記（Ａ）〜（Ｃ）についての効果を現し、高速記録性及び高保存安定性の光情報記録媒体を得るには、例えば上記一般式〔化１〕に属する化合物と上記一般式〔化２〕に属する化合物を併用することが好ましく、その他の化合物についてもその組み合わせがあるが、その割合は重量比で、上記一般式〔化１〕に属する化合物を１としたとき、上記一般式〔化２〕に属する化合物を３〜８とし、好ましくは４〜７とする。
【００４０】
本発明において、光干渉層は３５０ｎｍ前後〜８３０ｎｍの波長領域から選ばれたレーザー光により記録及び再生が可能になるように形成されるが、これはこの光干渉層を約６４０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲のレーザー光に対してはＤＶＤ−Ｒ用、約７７０ｎｍ〜８３０ｎｍの範囲のレーザー光に対してはＣＤ−Ｒ用に使用可能にすることにある。また、将来的には、４００ｎｍ前後のレーザー対応のいわゆるブルーレーザー対応のメディアに対しても応用可能となる。
上記光干渉層とは、有機色素材料からなる色素層その他の有機材料あるいは無機材料からなる層から構成され、レーザー光照射でピット形成可能な単一層又は複数層の色素層を含む記録層や、この記録層以外に光情報記録媒体の光学的物性を調整する目的で屈折率、膜厚を調整した例えば樹脂材料からなるエンハンス層、さらには基板と色素層、色素層が複数の場合にはその間に設ける中間層等も含まれ、これらを総称したものである。なお、「有機色素材料からなる色素層」は「有機材料を含有する記録層」としてもよく、有機材料は有機色素材料に限らず着色してない材料を用いてもよく、色素層も着色していなくてもよいが、便宜上この着色してない場合を含めて色素層ということがある。
【００４１】
上記の記録層を構成する色素層に含有させる有機色素としては、好ましくシアニン系色素、アゾ系色素が挙げられるが、これに限らない。
シアニン系化合物としては下記一般式〔化１４〕で表されるシアニン系化合物が挙げられ、下記一般式〔化１５〕で表される化合物がより好ましい。
【化１４】
2006007573.tif 000021
（式中、Φ+ 及びφは、それぞれイドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残基又はジベンゾインドレニン環残基を表し、Ｌはモノ又はジカルボシアニン色素を形成するための連結基を表し、Ｘ- は陰イオンを表し、ｍは０又は１の整数である。）
【化１５】
2006007573.tif 000022
〔ただし、Ａは下記一般式〔化１６〕ないし〔化１８〕のいずれかを表わし、
【化１６】
2006007573.tif 000023
【化１７】
2006007573.tif 000024
【化１８】
2006007573.tif 000025
Ａ’は下記一般式〔化１９〕ないし〔化２１〕のいずれかを表わし、
【化１９】
2006007573.tif 000026
【化２０】
2006007573.tif 000027
【化２１】
2006007573.tif 000028
ＡとＡ’は同種であっても異種であってもよく（ただし、Ｄ1 、Ｄ2 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシル基、アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、フェニル基、シアノ基、エステル基、ニトロ基、アシル基、アリル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、フェニルアゾ基、ピリジノアゾ基、アルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基、アルキルスルホン基、チオシアノ基、メルカプト基、クロロスルホン基、アルキルアゾメチン基、アルキルアミノスルホン基、ビニル基及びスルホン基の群のなかから選択される置換基を表わし、同種であっても異種であってもよく、ｐ、ｑは置換基の数であってそれぞれ１又は複数の整数を表わす。）、Ｒ3 、Ｒ4 は置換又は非置換のアルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシル基、アルコキシル基、アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、ハロゲン原子、アルキルアルコキシル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルスルホニル基、金属イオン若しくはアルキル基と結合したアルキルカルボキシル基若しくはアルキルスルホリニル基、フェニル基、ベンジル基、アルキルフェニル基及びフェノキシアルキル基（ベンゼン環部分及び／又はアルキル部分の水素原子をアルキル基、カルボキシル基、水酸基、ハロゲン原子等の金属イオン以外の置換基で置換してもよく、前記フェニル基、ベンジル基、アルキルフェニル基の該当部分についても同様である。）の群から選択される置換基を表わし、同種でも異種でもよく、Ｘ- はハロゲンイオン、ＰＦ6 - 、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸、ＳｂＦ6 - 、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルボン酸、トリフルオロメチルカルボン酸、過ヨウ素酸、ＳＣＮ- 、テトラフェニルホウ酸及びタングステン酸の陰イオンの群のなかから選択される陰イオンを表し、ｎは０、１又は２を表す。〕
上記一般式〔化１５〕においてＡが上記一般式〔化１６〕〜〔化１８〕の一般式から任意に選択され、Ａ’が上記一般式〔化１９〕〜〔化２１〕の一般式から任意に選択され、両者のその選択したそれぞれの個々の全ての組み合わせの化合物が挙げられる。例えば一般式〔化１６〕と一般式〔化１９〕〜〔化２１〕のそれぞれとの組み合わせが挙げられるが、その他の一般式〔化１７〕、〔化１８〕のそれぞれについても同様である。Ａ、Ａ’の置換基（Ｄ1 ）ｐ、（Ｄ2 ）ｑのｐ、ｑは少なくとも１であるが、複数の整数、すなわち２以上の整数である。
シアニン系化合物の具体例としては、上記〔化８〕や後述する実施例に示したものが挙げられる。
【００４２】
有機色素としてのアゾ系色素としては、分子内にアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）を持っている化合物の色素であり、含金属化合物であっても含金属化合物でなくてもよく、上記一般式〔化２〕の含金属アゾ系化合物の光安定化剤と一致するものでもよい。この場合には、この光安定化剤以外の光安定化剤を用いない場合は、この一致する色素のみを使用することとなる。
【００４３】
本発明の光情報記録媒体を製造するには、上記シアニン系色素等の有機色素、上記一般式〔化１〕の化合物からなる光安定化剤等を溶解した溶液を調製し、透光性の基板に塗布する。これらの色素溶液にはクロロホルム、ジクロロエタン、フッ素化アルコール等のフッ素系溶剤、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、メタノール、トルエン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチルセロソルブ等のセロソルブ類、ジオキサン等を用いることができ、これらは複数を併用してもよい。これらの場合のシアニン色素の混合割合は１重量％〜１０重量％が好ましい。
また、本発明に用いられる基板には、ガラスや、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂等のプラスチックスが例示される。この基板にはトラック溝あるいはピットが形成されていてもよく、また、アドレス信号に必要な信号を有するものでもよい。
また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するにはスピンコート法を用いることが好ましい。
【００４４】
上記の光干渉層のほかに反射層を設けてもよく、また、その反射層の上に保護層、さらには基板面（レーザー光の入射側）に保護層を有する場合でよい。
反射層としては、蒸着、スパッタリング等により形成したＡｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、これらの各々その他の合金、さらにはこれら以外の微量成分が添加された合金等の金属膜等の高反射率材料膜が挙げられ、保護層としては光情報記録媒体の保護と耐候性の向上等の目的で紫外線硬化型樹脂等の放射線硬化型樹脂の溶液をスピンコート法等により塗布し、放射線硬化させた塗布層が挙げられる。
このようにして基板の上に色素層を含む光干渉層、反射層を設け、さらには保護層などが設けられた光ディスクが得られる。その光干渉層を少なくとも有した他の同様な構成あるいは別の構成の光ディスクを貼り合わせたり、あるいは基板そのものを対向させて貼り合わせたりしてもよい。
この貼り合わせのための材料、方法としては、紫外線硬化樹脂、カチオン性硬化樹脂、両面粘着シート、ホットメルト法、スピンコート法、ディスペンス法（押し出し法）、スクリーン印刷法、ロールコート方式等が用いられる。
【発明の効果】
【００４５】
本発明によれば、長期間に渡る保存時や繰り返し数の多い再生時の光熱干渉劣化を防止でき、しかも記録及び再生の性能を損なわない、いわゆる耐光性（耐光信頼性）があって保存安定性が良く、また、例えば波長３５０ｎｍ前後〜８３０ｎｍの範囲から選択されるレーザー光に対して良好な高速記録を行なうことができ、しかもＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ＋Ｒの従来の製造方法をその大きな変更なしにほぼ適用できる光情報記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
有機色素としてシアニン系色素又はアゾ系色素に対して、有機色素の光劣化を抑制する効果が高く、自らも光劣化し難く持続したその効果を発揮する光安定化剤を添加し、また、有機色素の熱分解物による有機色素の光劣化促進への影響を抑制できる光安定化剤を添加し、さらにはこれら両方の光安定化剤を添加して使用すれば、両方の光安定化剤を添加して使用するものがより好ましくより確実ではあるが、耐光信頼性（保存安定性）を著しく向上させるとともに、８倍速までのものは勿論のこと、８倍速以上の高速記録もできる光情報記録媒体を提供することができる。
【実施例】
【００４７】
次に本発明の実施例を説明する。
実施例１
表面に幅０．３μｍ、深さ１６０ｎｍ、ピッチ０．７４μｍのスパイラル状のグルーブが形成された厚さ０．６ｍｍ、外径（直径）１２０ｍｍφのポリカーボネートからなる透明な基板を射出成形法により成形した。
次に、下記〔化２２〕の化合物（シアニン系色素）０．１２ｇと上記〔化１３〕の化合物（含金属アゾ系色素）（光安定化剤）０．０７ｇと上記〔化９〕の化合物（アミニウム系光安定化剤）０．０１ｇを２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１０ｍｌに溶解し、塗布溶液Ｓ１を調製した。
その塗布溶液Ｓ１を上記の基板の表面にスピンコート法（回転数２０００ｒｐｍ）で塗布し、平均色素膜厚約５０ｎｍの記録層からなる光干渉層を形成した。
【００４８】
【化２２】
2006007573.tif 000029
【００４９】
この光干渉層上にスパッタリング法により膜厚１００ｎｍのＡｇ膜を成膜し、反射層を形成した。さらに、この反射層の上に紫外線硬化樹脂ＳＤ−３１８（大日本インキ化学工業社製）をスピンコートし、その塗膜に紫外線を照射して硬化させ、膜厚５μｍの保護膜からなる保護層を形成した。この保護層の表面に紫外線硬化樹脂接着剤を塗布し、上記と同じ材質、形状の基板を貼り合わせ、この接着剤に紫外線を照射し硬化させて接着した。これにより追記型光ディスクを得た。なお、保護層を接着剤で兼ねても差し支えない。
このようにして作製された光ディスクに、６６０ｎｍのレーザー（ＮＡ（開口率（ｎｕｍｅｒｉｃａｌａｐｅｒｔｕｒｅ））＝０．６５）を搭載したＤＤＵ−１０００（パルステック工業社製の光ディスク評価装置）を用いて、ＥＦＭ信号を、線速２８ｍ／秒で８ｘ（倍速）高速記録を行ったところ、レーザーパワーは２６ｍＷ（記録感度、以下同様）であった。その記録後、同装置を用いてレーザー出力を０．７ｍＷにして信号を再生し、反射率、変調度、エラーレート及びジッターを測定した。また、記録評価に用いたディスクをソーラーシミュレータで光照射し（３〜５ＭＬｘ・Ｈｒ（メガルックス・時間））、エラーの変化を観測し、光ディスクの耐光信頼性を調べた。
また、上記塗布溶液Ｓ１をポリカーボネートからなる透明な基板の単板（ポリカーボネート単板）にスピンコート法にて塗布し、ＤＶＤ−Ｒなどの光メディアに使われる記録層と同じ有機色素薄膜Ｍ１を形成した。さらに塗布溶液Ｓ１に上記シアニン色素（〔化２２〕）の熱分解物（上記したように色素を３００℃に加熱し、揮発しないで残留した熱分解物）をその塗布溶液のシアニン色素に対して  重量％混合し、上記と同様にポリカーボネート単板にスピンコート法にて塗布し、有機色素薄膜Ｍ２を形成した。これらの有機色素薄膜Ｍ１、有機色素薄膜Ｍ２についてキセノン光を一定時間照射し、その照射前後におけるそれぞれの有機色素薄膜について吸収スペクトルを分光光度計で測定することにより、それぞれの有機色素薄膜の光劣化の挙動を調べ、色素残存率の５０％となる時間を求めた。なお、実験方法は上記「実験方法」に準じた。その結果を表７に示す。なお、表中、「ＤＣジッター（％）」は、”Ｄａｔｅ  ｔｏ  Ｃｌｏｃｋ  Ｊｉｔｔｅｒ”のことで、光情報記録媒体を一回転させたときのジッター値であり、記録ピットのゆらぎを表す。このＤＣジッターが１０％を超えてしまうと、ＤＶＤ−Ｒの場合、規格で決められているエラー信号（ＰＩエラー）がその規格値２８０を超えてしまい易くなる。
表７から、上記塗布溶液Ｓ１を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間は５６７ｈｒと長く、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は５５５ｈｒであった。このように、光安定化剤を適当に組み合わせたことで色素薄膜の光に対する劣化が抑制されており、しかも熱分解物を混合させたときの光劣化の影響もほとんどみられない。これにより、５．０ＭＬｘ・Ｈｒ（メガルックス・時間）光照射後でもエラーが上昇せず、良好な信号を確保できるメディアを設計することができた。
【００５０】
【表７】
2006007573.tif 000030
【００５１】
実施例２
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）の代わりに、含金属アゾ系色素（下記〔化２３〕）を用いたこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ３を調製し、これを用いたこと以外は同様にして光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、上記塗布溶液Ｓ３を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間は８９１ｈｒと長く、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は８６５ｈｒであった。このように、光安定化剤を適当に組み合わせたことで色素薄膜の光に対する劣化が抑制されており、しかも熱分解物を混合させたときの光劣化の影響もほとんどみられない。これにより、５．０ＭＬｘ・Ｈｒ（メガルックス・時間）光照射後でもエラーが上昇せず、良好な信号を確保できるメディアを設計することができた。
【００５２】
【化２３】
2006007573.tif 000031
【００５３】
実施例３
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）０．１２ｇを０．１８ｇにし、含金属アゾ色素（上記〔化１３〕の化合物）を用いず、アミニウム系化合物（上記〔化９〕の化合物）０．０１ｇを０．０２ｇに変更したこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ４を調製し、これを用いたこと以外は同様にして、光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、上記塗布溶液Ｓ４を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間は４３３ｈｒと長く、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は４１６ｈｒであった。このように、光安定化剤を適当に組み合わせたことで色素薄膜の光に対する劣化が抑制されており、しかも熱分解物を混合させたときの光劣化の影響もほとんどみられない。これにより、５．０ＭＬｘ・Ｈｒ（メガルックス・時間）光照射後でもエラーが上昇せず、良好な信号を確保できるメディアを設計することができた。
【００５４】
実施例４
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）０．１２ｇを０．１０ｇにし、含金属アゾ色素（上記〔化１３〕の化合物）０．０７ｇを０．１０ｇにし、アミニウム系化合物（上記〔化９〕の化合物）を用いなかったこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ５を調製し、これを用いたこと以外は同様にして、光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、上記塗布溶液Ｓ５を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間は４８１ｈｒと長く、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は４４４ｈｒであった。このように、光安定化剤を適当に組み合わせたことで色素薄膜の光に対する劣化が抑制されており、しかも熱分解物を混合させたときの光劣化の影響もほとんどみられない。これにより、５．０ＭＬｘ・Ｈｒ（メガルックス・時間）光照射後でもエラーが上昇せず、良好な信号を確保できるメディアを設計することができた。
【００５５】
比較例１
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）０．１２ｇを０．２０ｇにし、含金属アゾ系色素（上記〔化２３〕の化合物）とアミニウム系化合物（上記〔化９〕の化合物）を用いなかったこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ６を調製し、これを用いたこと以外は同様にして、光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、光安定化剤を用いなかったため、上記塗布溶液Ｓ６を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間はわずか３１ｈｒと短く、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は２１ｈｒであった。このように、光安定化剤を用いなかったため色素薄膜の光に対する劣化が抑制されず、しかも熱分解物を混合させたときの光劣化の影響が大きくなってしまう。これにより、光照射後ではエラーが上昇する耐光信頼性の悪いメディアとなってしまった。
【００５６】
比較例２
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）０．１２ｇを０．１９ｇにし、アミニウム系化合物（上記〔化９〕の化合物）の代わりにジイモニウム系化合物（下記〔化２４〕）の光安定化剤に変更し、含金属アゾ系色素（上記〔化１３〕の化合物）を用いなかったこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ７を調製し、これを用いたこと以外は同様にして、光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、光安定化剤は効果の低いジイモニウム系化合物を用いたため、上記塗布溶液Ｓ７を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間はわずか１５９ｈｒと実施例１ものもと比べて半分以下であり、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は１０８ｈｒと熱分解物による光劣化促進の影響が大きく現れた。このように、光安定化剤の効果が弱いため色素薄膜の光に対する劣化が抑制されず、しかも熱分解物を混合させたときの光劣化の影響が大きくなってしまう。これにより、光照射後ではエラーが上昇する耐光信頼性の悪いメディアとなってしまった。
【００５７】
【化２４】
2006007573.tif 000032
【００５８】
実施例５
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）０．０７ｇを０．０５ｇにし、アミニウム系化合物（上記〔化９〕の化合物）０．０１ｇを０．０３ｇに変更したこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ８を調製し、これを用いたこと以外は同様にして、光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、より高い保存安定性を確保しようと光安定化剤のシアニン系色素に対する添加量を増やしたため、上記塗布溶液Ｓ８を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間は１０３５ｈｒと実施例１ものものと比べて約２倍になり、また、熱分解物を混合させても色素残存率５０％到達時間は９９８ｈｒと熱分解物による光劣化促進の影響も抑制されていた。しかし、光安定化剤の添加量が多いため、８倍速記録後のＤＣジッターやＰＩエラー値が実施例１〜４のものより高くなっている。このように、光安定化剤の添加量を増やし過ぎると色素薄膜の光に対する劣化は抑制されるが、色素薄膜が光に対して強くなりすぎ（反応性が乏しくなりすぎ）てしまうため高速記録には実施例１〜４のものほどの効果のないメディアとなる。
【００５９】
実施例６
実施例１において、シアニン系色素（上記〔化２２〕）、アミニウム系化合物（上記〔化９〕の化合物）及び含金属アゾ系色素（上記〔化１３〕）を用いず、含金属アゾ系色素（上記〔化２３〕）のみを０．２０ｇ用いたこと以外は同様にして塗布溶液Ｓ９を調製し、これを用いたこと以外は同様にして、光ディスクの記録特性、耐光信頼性、色素薄膜の光劣化挙動を調べた。結果を表７に示す。
表７から、光安定化剤を用いていないが、光劣化し難い含金属アゾ系色素であるため、上記塗布溶液Ｓ９を用いた色素薄膜の光照射後の色素残存率５０％到達時間は５０２ｈｒと実施例１ものものに近い。しかし、熱分解物を混合させたときには色素残存率５０％到達時間は３１４ｈｒと熱分解物による光劣化促進の影響が実施例１〜５のものよりは大きく現れ、熱分解物を混合させたときの光劣化の影響が比較的大きくなってしまったため、これらの実施例ほどには光照射でエラーが少なくはならず、耐光信頼性もこれら実施例ほどには向上しないメディアとなる。
【００６０】
上記実施例１、２、３、５において光安定化剤（上記〔化９〕の代わりに上記光安定化剤２（上記〔化１０〕）、上記光安定化剤４（上記〔化１２〕）を用いる（添加量は調整してもよい）こと以外同様の光ディスクについても、上記表１、２、図１、２に示す耐光信頼性に準じた耐光信頼性が得られ、その他の性能もそれぞれ対応する実施例のものに準じる性能が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】表１の測定値をグラフにしたものである。
【図２】表２の測定値をグラフにしたものである。
【図３】表３の測定値をグラフにしたものである。
【図４】表４の測定値をグラフにしたものである。
【図５】表５の測定値をグラフにしたものである。
【図６】表６の測定値をグラフにしたものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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