(57)【要約】【課題】工業的規模での製造に適した１，１，３，３、３−ペンタフルオロプロペンの合成方法を提供する。【解決手段】３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させることにより、脱塩化水素反応目的とする１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを効率的に得ることができる。この脱塩化水素反応は、通常反応温度２００℃〜３５０℃、活性炭との接触時間１秒〜３００秒で実施でき、反応温度２２０℃〜３２０℃、活性炭との接触時間２０秒〜１５０秒で特に好ましく実施できる。これらの反応はほぼ選択的に進行するものであり、容易な操作で、高い収率を以って、９９．５％以上の純度の目的物を得ることもできる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させることを特徴とする、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項２】
３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させる際の温度が２００℃〜３５０℃であることを特徴とする、請求項１に記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項３】
３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させる際の温度が２２０℃〜３２０℃であることを特徴とする、請求項１に記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項４】
接触時間が１秒〜３００秒であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３の何れかに記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項５】
接触時間が２０秒〜１５０秒であることを特徴とする、請求項１乃至請求項３の何れかに記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項６】
３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させ１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造する方法であって、活性炭と接触させる際の温度が２２０℃〜３２０℃であり、接触時間が２０〜１５０秒であることを特徴とする、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項７】
活性炭が、金属を担持しない活性炭であることを特徴とする、請求項６に記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項８】
活性炭の比表面積が８００〜３０００ｍ2／ｇ、細孔容積が０．２〜１．０ｃｍ3／ｇである、請求項６または請求項７に記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【請求項９】
３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させ１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造した後、得られた反応混合物を理論段数１０〜５０段の蒸留搭で蒸留することを特徴とする、請求項６乃至請求項８の何れかに記載の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂用のモノマーとして、また医農薬の中間原料としても有用なフルオロオレフィン類の一つである１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロオレフィン類は種々のフッ素樹脂合成用の原料であり、それらは通常の樹脂と比較して優れた耐薬品性、耐候性、紫外線透過性、撥水性を発揮するため、様々な分野において必要不可欠な素材と考えられている（非特許文献１）。またフルオロオレフィン類は医農薬の中間体原料としても有用である。
【０００３】
フルオロオレフィン類の１つである１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの合成についても様々な方法が報告されている。例を挙げると、（１）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンを高温で活性炭と接触し、熱分解により脱フッ化水素する方法（特許文献１）、（２）１，１，１，３，３，３-ペンタフルオロプロパンを高温で活性炭以外の触媒と接触し、熱分解により脱フッ化水素する方法（特許文献２）、（３）１，１，１，３，３-ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンの還元（特許文献３）、（４）２，２-ジクロロ-１，１，１，３，３，３−ヘキサフオロプロパンの還元（特許文献４）、（５）２-トリフルオロメチル-３，３，３-トリフルオロプロピオン酸の熱分解反応（特許文献５）、（６）３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの、液相中における脱塩化水素反応（非特許文献２）、（７）相間移動触媒の存在下、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンのアルカリ金属水酸化物による脱塩化水素反応（特許文献６）等の手法により得ることが可能である。
【非特許文献１】Tamejiro Hiyama著、「Organofluorine Compounds-Chemistry and Applications」（独国）Springer-Verlag社、2000年1月、p.212−233
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（米国）、１９４６年、第６８巻、ｐ．４９６−４９７
【特許文献１】特開平９−６７２８１号公報
【特許文献２】米国特許第６３６９２８４号明細書
【特許文献３】国際公開第９４／２９２５１号パンフレット
【特許文献４】国際公開第９８／３７０４３号パンフレット
【特許文献５】特開平９−０６７２８０号公報
【特許文献６】米国特許第６５４８７１９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの合成についての上記（１）〜（７）の方法は、小規模で行うには適しているが、大規模で実施するにはそれぞれ問題点があり、工業化は難しい。
【０００５】
（１）及び（２）の手法では、反応転化率が低く最高でも５０％程度であることから、経済的に不利であるばかりでなく、５０％の反応転化率を得るためには４５０℃以上の高温での分解反応を要するため、毒性の高いパーフルオロイソブテンが副生成物として生じ易い。また、残存した原料の１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパンと１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの分離における負荷も大きい。
【０００６】
（３）の手法では、選択率９０％、変換率は９０％程度で反応は進行するが、原料である１，１，１，３，３-ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンはオゾン破壊係数の高い化合物であり、将来的には調達は困難になると考えられる。（４）の手法では、過剰な水素との分離に負荷がかかるばかりでなく、原料の２，２−ジクロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフオロプロパンは、ＣＦＣ化合物（クロロフルオロカーボン化合物）であるため環境への負荷が高いことから、将来的には調達は困難になると考えられる。（５）の手法では、原料である２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸がパーフルオロイソブテン由来のものであり、パーフルオロイソブテンような毒性の高いものを工業的に扱うのは困難が伴う。（６）の手法では、塩基としてアルコール性水酸化カリウムを用いており、目的の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの収率こそ６５％程度であると記載されているが、その他は分子間で縮合した化合物が副生したと記載されている。一方、（７）の手法では、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとアルカリ金属水酸化物の水溶液を相間移動触媒の存在下反応させるため、水層に相間移動触媒、原料の３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び副生する有機化合物等が混入し、これを環境に戻すためには処理が必要となり、経済的にも環境負荷の面からも有利な方法とは言えない。
【０００７】
そこで本発明は、上記のような問題が生じない、簡便で選択的な１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らはかかる従来技術の問題点に鑑み、工業的規模での製造に適した１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造法を確立するべく、各種の合成プロセスについて鋭意検討を加えた。
【０００９】
この結果、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させることにより、目的とする１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンが選択的に得られることを見出した。
【００１０】
本発明の方法によれば、上記（１）及び（２）に開示された、原料として１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンを用いる方法に比較して、反応温度を大幅に低くすることが可能であり、この結果、反応転化率も顕著に向上することが判った。特に２２０℃〜３２０℃においては、炭素−フッ素の結合はほとんど切断することなく、炭素−塩素の結合を選択的に切断し、目的とする１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンが特に高選択率で得られることを見いだした。このような条件では、上記（１）のように４５０℃以上の高温を要しない事から、毒性の高いパーフルオロイソブテンの副生の可能性も無い。
【００１１】
また、上記（６）、（７）の方法は、液相のバッチ式であり、塩基を必須成分とし、ごく穏和な条件で長時間かけて反応を行う必要があった。これに対して本願発明は、気相反応であって、塩基を必要とせず、加熱だけで連続的に反応を進めることができるので、短時間で大量の目的物を合成できる。特に上記（６）の方法では、目的の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンだけでなく、分子間で縮合した不必要な化合物が多量に副生することから、廃棄物が多いプロセスとなり、工業的な製造法としては経済的に不利となるばかりでなく、環境への負荷が大きい。これに対して、本発明の製造法によると反応後に得られるものは、主に原料と生成物しかなく、副生物が非常に少ない。目的物と沸点の近接した副生物が事実上生成しないことから、反応後の精製も、蒸留等の操作によって容易になし得、経済的に有利な環境負荷の小さいプロセスであることが判った。
【００１２】
このように本発明者らは、入手の容易な原料から、容易な操作で、しかも選択的に、高純度の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち本発明は、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気相にて、活性炭と接触させ、脱塩化水素させることを特徴とする１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法を提供する。
【００１４】
本発明の反応をスキーム１にまとめる。
【００１５】
【化１】
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【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、安価に入手できる３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを原料として、工業的規模で、収率良く、高純度の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の脱塩化水素反応につき、説明する。本反応の原料３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンは、例えば（１）１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパンをフッ素化触媒の存在下、フッ化水素と反応させる方法（米国特許第６１８７９７６号明細書）、（２）１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパンをＴｉＣｌ4またはＳｎＣｌ4をフッ素化触媒として、フッ化水素と反応させる方法（米国特許第５７２８９０４号明細書）等により得ることが可能である。
【００１８】
本発明の反応は、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを、気相にて活性炭と接触させ、脱塩化水素させることによりなる。すなわち、反応管に活性炭を充填し、所定の温度にて３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気相にて活性炭と接触させることにより、達成することができる（気相反応）。気相反応の方式としては、固定床型気相反応、流動床型気相反応などの方式をとることができる。当業者が容易に調節しうる程度の反応条件の変更を妨げるものではない。
【００１９】
本発明に用いる活性炭は、木材、木炭、椰子殻炭、パーム核炭、素灰等を原料とする植物系、泥炭、亜炭、褐炭、瀝青炭、無煙炭等を原料とする石炭系、石油残滓、オイルカーボン等を原料とする石油系または炭化ポリ塩化ビニリデン等の合成樹脂系がある。これら市販の活性炭から選択し使用することができる。特にガス精製用、触媒・触媒担体用椰子殻炭（武田薬品工業製粒状白鷺ＧＸ、ＳＸ、ＣＸ、ＸＲＣ、東洋カルゴン製ＰＣＢ、太平化学産業株式会社製ヤシコール、クラレコールＧＧ、ＧＣ）等が好適に用いられる。一般に、気相中の脱離反応に用いる活性炭触媒としては「遷移金属が担持された活性炭」が用いられることが多い。しかし、本発明においては、活性炭が金属等を担持している必要はなく、それがコスト的な観点、廃棄物の観点からも特に、好適である。
【００２０】
形状、大きさも通常粒状で用いられるが、球状、繊維状、粉体状、ハニカム状等反応器に適合すれば通常の知識範囲の中で使用することができる。活性炭の比表面積ならびに細孔容積は、市販品の規格の範囲で十分であるが、それぞれ４００ｍ2／ｇより大きく、０．１ｃｍ3／ｇより大きいことが望ましい。また、それぞれ８００〜３０００ｍ2／ｇ、０．２〜１．０ｃｍ3／ｇであることがさらに好ましい。
【００２１】
本反応を実施する際の反応温度は、通常２００℃〜３５０℃であり、２２０℃〜３２０℃が更に好ましい。２００℃未満では反応がほとんど進行しないか、反応が極めて遅く実用的製造法とはならない。また、３５０℃以上では分解反応等が進行し、副生成物が多く混入する場合があり、本発明のメリットを十分に活かせないことになるため、好ましくない。
【００２２】
以下、本明細書では「接触時間」を次のように定義する。すなわち「充填剤（活性炭）の容積をＡと表記する。一方、「毎秒あたり、反応管に導入される原料気体の容積」をＢと表記する。Ｂの値は、原料気体を理想気体と考え、毎秒あたりに導入される原料及び窒素のモル数と圧力、温度から算出する。この時、ＡをＢで割った値（＝Ａ／Ｂ）を「接触時間」とする。反応管中では、ＨＣｌの副生や、他のガスの副生があり、モル数の変化が起こるが、これらは「接触時間」の計算に際しては考慮しないものとする。
【００２３】
このように計算される「接触時間」に関しては、大幅に変動させうるが、上述のように２００℃〜３５０℃の範囲に反応温度を維持する場合には、接触時間は１秒〜３００秒が好ましく、２０〜１５０秒がさらに好ましい。一方、接触時間が３００秒を超えると副反応が生じやすく、接触時間が１秒を下回ると転化率が低く、好ましくない。
【００２４】
以上のことから、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを２２０℃〜３２０℃に加熱された活性炭を充填した反応管に、接触時間が２０〜１５０秒で通過させることは、特に好ましい態様である。
【００２５】
最適な接触時間は、反応管の温度（反応温度）、形状、充填材に依存するため、設定した温度、反応管の形状と充填材の種類ごとに、原料の供給速度（接触時間）適宜調節し、最適の値を決定することが望ましい。本発明の実施に当たっては、当業者のそのような最適化は妨げられない。
【００２６】
通常は、２５％以上の原料転化率が得られる接触時間の採用が、未反応原料の回収、再利用の観点から好ましく、更に好ましくは５０％以上の転化率となるよう、調節する。
【００２７】
反応圧力は大気圧より低い場合、大気下、もしくは大気圧より高い場合でも良いが、一般に大気圧下が好ましい。反応はまた、窒素やアルゴンのような反応条件下で安定な不活性ガスの存在下にも、行なうことができる。
【００２８】
この発明の脱塩化水素プロセスは、良く知られた化学工学装置を使用して気相中で実行することができる。反応管、関連する原料導入系、流出系および関連するユニットは塩化水素に対して強い材料から造られる。材質として典型的なものには、特にオーステナイトタイプの様なステンレス鋼材、またはモネルニッケル−銅合金、ハステロイニッケル合金、およびインコネルニッケル−クロム合金のような高ニッケル合金および銅クラッド鋼を例示できるが，これに限定されない。
【００２９】
本発明の方法により得られた反応混合物を、適当な精製操作に付することによって、目的とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペンを高い純度で単離することができる。前述のように、本発明の反応で得られた反応混合物中には、目的とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペンと沸点の近接した副生物が事実上存在しない。したがって、精製方法としては蒸留によるのが特に好ましい。蒸留によって、目的物を９９．５％以上の高純度で得ることも容易である。
【００３０】
この蒸留の条件に特別な制限はないが、常圧で行うのが最も簡便である。常圧で行う場合の塔頂温度は−２１℃である。蒸留搭の段数は、要求される目的物の純度に応じて変わるが、９９．５％以上のものを得るためには、１０〜５０段の蒸留搭を用いることが好ましい。本発明によれば、反応終了後に複雑な精製操作によらず、目的物の１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペンを簡便に単離できるので、工業的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造するには特に有利である。
【００３１】
また、未反応の出発物質（３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）は回収後、反応器に再度導入する事により再利用することができる。
【００３２】
本発明を実施する方法は限定されるものではないが、一例を述べる。３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気化させ、活性炭を充填し、所定の温度に加熱した反応管に導入する。反応管出口より流出する生成ガスを、水を入れたフッ素樹脂製ガス洗浄瓶に通し、塩化水素を吸収させた後、生成ガスを−７０℃に冷却した深冷トラップに導き捕集する。捕集された粗有機物を蒸留精製に付すれば、前記のように、高い純度の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロパンを得ることができる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するがこれらの実施態様に限られない。ここで、組成分析値の「％」とは、生成物を直接ガスクロマトグラフィーによって測定して得られた組成の「面積％」を表す。
【００３４】
［実施例１］１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの合成
粒状活性炭（白鷺ＣＸ：武田薬品工業株式会社製）１００ｍｌを充填した金属製電気ヒーターを備えた円筒形反応管からなる気相反応装置（ＳＵＳ３０４製、内径２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ）に５０℃で窒素を１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で流しながら、徐々に昇温し、反応管の温度が２５０℃に達したところで、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気化させ、１００ｇを５．０時間で供給した（接触時間５８秒）。この間の反応管内の温度は、２５０℃〜２７０℃であった。反応器から流出する生成ガスを５００ｇの水を入れたフッ素樹脂製ガス洗浄瓶に通し、塩化水素を吸収させた後、生成ガスを−７０℃に冷却した深冷トラップに導き捕集した。捕集された７８．６５ｇの有機物をガスクロマトグラフィーで分析したところ１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン  ７５．０４％、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン  ２３．３６％、その他  １．６０％の組成であった。このとき１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンは観測されなかった。この結果から、転化率  ７６．６４％、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの選択率  ９７．９１％であった。
【００３５】
得られた粗有機物７８．６５ｇを理論段数２０段の蒸留塔（ステンレス製不規則充填物を使用）を使用して蒸留を実施したところ、純度９９．５％以上の１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン５０．２０ｇが得られた。
【００３６】
［実施例２］１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの合成
粒状活性炭（白鷺ＣＸ：武田薬品工業株式会社製）１００ｍｌを充填した金属製電気ヒーターを備えた円筒形反応管からなる気相反応装置（ＳＵＳ３０４製、内径２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ）に５０℃で窒素を１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で流しながら、徐々に昇温し、反応管の温度が２５０℃に達したところで、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気化させ、１００ｇを２．５時間で供給した（接触時間２９秒）。この間の反応管内の温度は、２５０℃〜２７０℃であった。反応器から流出する生成ガスを５００ｇの水を入れたフッ素樹脂製ガス洗浄瓶に通し、塩化水素を吸収させた後、生成ガスを−７０℃に冷却した深冷トラップに導き捕集した。捕集された７１．４３ｇの有機物をガスクロマトグラフィーで分析したところ１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン  ５３．２１％、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン  ４６．３９％、その他  ０．４０％の組成であった。このとき１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンは観測されなかった。この結果から、転化率  ５３．６１％、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの選択率  ９９．２５％であった。
【００３７】
［実施例３］１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの合成
粒状活性炭（白鷺ＣＸ：武田薬品工業株式会社製）１００ｍｌを充填した金属製電気ヒーターを備えた円筒形反応管からなる気相反応装置（ＳＵＳ３０４製、内径２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ）に５０℃で窒素を２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で流しながら、徐々に昇温し、反応管の温度が２５０℃に達したところで、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気化させ、１００ｇを１０．０時間で供給した（接触時間１１６秒）。この間の反応管内の温度は、２５０℃〜２７０℃であった。反応器から流出する生成ガスを５００ｇの水を入れたフッ素樹脂製ガス洗浄瓶に通し、塩化水素を吸収させた後、生成ガスを−７０℃に冷却した深冷トラップに導き捕集した。捕集された７０．６２ｇの有機物をガスクロマトグラフィーで分析したところ１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン  ６８．４９％、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン  ２２．６８％、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン  ６．１３％、その他  ２．７０％の組成であった。この結果から、転化率  ７７．３２％、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの選択率  ８８．５８％であった。
【００３８】
［実施例４］１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの合成
粒状活性炭（白鷺ＣＸ：武田薬品工業株式会社製）１００ｍｌを充填した金属製電気ヒーターを備えた円筒形反応管からなる気相反応装置（ＳＵＳ３０４製、内径２５ｍｍ、長さ３００ｍｍ）に５０℃で窒素を１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で流しながら、徐々に昇温し、反応管の温度が３５０℃に達したところで、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを気化させ、１００ｇを６時間で供給した（接触時間５６秒）。この間の反応管内の温度は、３５０℃〜３７０℃であった。反応器から流出する生成ガスを５００ｇの水を入れたフッ素樹脂製ガス洗浄瓶に通し、塩化水素を吸収させた後、生成ガスを−７０℃に冷却した深冷トラップに導き捕集した。捕集された６８．７５ｇの有機物をガスクロマトグラフィーで分析したところ１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン  ５４．９％、３−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン  ０％、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン  ８．５％、２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペン  ６．２％、２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン  ６．１％、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロペン  ７．１％、２，３−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロペン  ６．９％、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロペン  ４．１％、２，３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロプロペン  ４．５％、その他  １．７％の組成であった。この結果から、転化率  １００％、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの選択率  ５４．９％であった。
【００３９】
このように、本実施例では、実施例１〜３に比較して高温で反応させたため、塩素原子の再結合による２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペン及び２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの増加、炭素原子とフッ素原子の結合が切断され、更に塩素原子が再結合した２，３−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロペン、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロペン及び２，３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロプロペンの増加、生成した目的物１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンへのフッ化水素の付加による１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの増加により、目的物１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの選択率が低下した。