(57)【要約】  【課題】  溶液中でリオトロピック液晶等の良好な会合状態を形成する色素を提供する。  【解決手段】  下記一般式（１）で表される異方性色素膜用色素。2006328157.tif 000031（式中、Ｘは色素骨格を表し、ｎは２以上の整数を表し、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ３を表し、Ｚは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ基（ｍは１〜４の整数を表す）又は置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ’(-CH2-)ｍ’’基（ｍ’は１〜４の整数、ｍ’’は１〜４の整数を表す）を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。なお、一分子中に含まれる複数のＹ、Ｚ、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される異方性色素膜用色素。
【化１】
2006328157.tif 000026
（式中、Ｘは色素骨格を表し、ｎは２以上の整数を表し、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ３を表し、Ｚは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ基（ｍは１〜４の整数を表す）又は置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ’(-CH2-)ｍ’’基（ｍ’は１〜４の整数、ｍ’’は１〜４の整数を表す）を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。なお、一分子中に含まれる複数のＹ、Ｚ、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
Ａｒ１及びＡｒ２がいずれもスルホ基又はその塩で置換された芳香族炭化水素基又はスルホ基又はその塩で置換された芳香族複素環基であることを特徴とする請求項１に記載の異方性色素膜用色素。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｘが縮合多環系色素骨格又はアゾ系色素骨格であることを特徴とする請求項１又は２に記載の異方性色素膜用色素。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｘが下記一般式（２）〜（５）のいずれかで表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の異方性色素膜用色素。
【化２】
2006328157.tif 000027
（式中、環Ａ〜環Ｄは、互いに独立して、ベンゼン環又はナフタレン環を示す。ｐは０〜２の整数を示す。なお、これらの環は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基、及びシアノ基よりなる群から選ばれた置換基を有していてもよい。）
【化３】
2006328157.tif 000028
（式中、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基よりなる群から選ばれたものを表す。）
【化４】
2006328157.tif 000029
（式中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基よりなる群から選ばれたものを表す。）
【化５】
2006328157.tif 000030
（式中、Ｒ５１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基、及びシアノ基よりなる群から選ばれたものを表す。ｔは０〜６の整数である。ｔが２以上の場合、複数のＲ５１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の異方性色素膜用色素および溶剤を含有することを特徴とする異方性色素膜用組成物。
【請求項６】
請求項１ないし４のいずれかに記載の異方性色素膜用色素を含有することを特徴とする異方性色素膜。
【請求項７】
請求項６に記載の異方性色素膜からなることを特徴とする偏光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子、液晶素子、有機エレクトロルミネッセンス素子等の表示素子に具備される偏光板等の異方性色素膜に有用な色素に関するものである。詳しくは、分子会合体形成に優れた異方性色素膜用色素、該色素を用いて形成される高い分子配向を有する異方性色素膜及び偏光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示ディスプレイ（ＬＣＤ）では、表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。また、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子（ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。
従来、これらの偏光板には、ヨウ素が二色性物質として広く使用されてきた。しかしながら、ヨウ素は昇華性が大きいために偏光板として使用した場合、その耐熱性や耐光性が十分ではなかった。そのため、有機系の色素を二色性物質に使用する偏光板が検討されている。
【０００３】
偏光板の製造方法の一つとして、二色性色素を、ポリビニルアルコール等の高分子材料に溶解または吸着させ、これを一方向に延伸してフィルム状に成形するとともに、二色性色素を延伸方向に配向させる方法（延伸法）が挙げられる。
また、別の方法として、ガラスや透明フィルムなどの基板上に、二色性色素を含有する塗布液を塗布して膜を形成し、色素の分子間相互作用などを利用して膜中の二色性色素を配向させる方法（塗布法）が挙げられる。（特許文献１）
【特許文献１】特表平８−５１１１０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
塗布法は、延伸法に比べて薄型で耐熱性に優れる偏光板が安価に製造できるため注目されている。また、塗布法では、二色性色素として、塗布液中でリオトロピック液晶状態に代表されるような良好な分子間相互作用による色素会合体を形成し得るものを用いると、配光性が良好な偏光板が得られることが知られている。このよう二色性色素として、特許文献１では、特定の水溶性縮合多環骨格をもつ色素が提案されているが、更なる色素の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、複数のトリアジニル基を有する色素は高い分子会合性を有し、分子間相互作用により溶液中でリオトロピック液晶に代表されるような良好な会合状態を形成するため、この色素を含む溶液を塗布液として異方性色素膜を形成すれば、分子配向状態が良好で、異方性が高い色素膜が得られることを見出して、本発明に到達した。
即ち本発明の要旨は、下記一般式（１）で表される異方性色素膜用色素に存する。
【０００６】
【化６】
2006328157.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｘは色素骨格を表し、ｎは２以上の整数を表し、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ３を表し、Ｚは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ基（ｍは１〜４の整数を表す）又は置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ’(-CH2-)ｍ’’基（ｍ’は１〜４の整数、ｍ’’は１〜４の整数を表す）を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。なお、一分子中に含まれる複数のＹ、Ｚ、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る色素は、溶液中でリオトロピック液晶等の良好な会合状態を形成するため、塗布法によって、分子配向状態が良好で、異方性が高い異方性色素膜を製造することができる。また、本発明に係る色素を含む異方性色素膜は高い二色性を示すので、これを液晶表示装置の偏光板として用いると、高いコントラストの表示をすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定はされない。
本発明に係る異方性色素膜用色素は下記一般式（１）で表される。
【００１０】
【化７】
2006328157.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｘは色素骨格を表し、ｎは２以上の整数を表し、Ｙは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ３を表し、Ｚは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ基（ｍは１〜４の整数を表す）又は置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ’(-CH2-)ｍ’’基（ｍ’は１〜４の整数、ｍ’’は１〜４の整数を表す）を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。なお、一分子中に含まれる複数のＹ、Ｚ、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００１２】
本発明における色素とは、３８０ｎｍから７８０ｎｍの可視領域の光を吸収して色を生じる化合物を指す。
Ｘは、Ｙを介してｎ個のＺと結合する色素骨格である。本発明において色素骨格とは、それだけで可視領域の光を吸収して色を生じる構造、すなわち色素残基を指す。色素骨格としては、アゾ系、スチルベン系、シアニン系、フタロシアニン系、縮合多環系等が挙げられ、なかでもアゾ系、縮合多環系の色素骨格が好ましい。これらの色素骨格は、置換基を有していてもよく、置換基としては具体的には、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、アミド基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１３】
アゾ系色素骨格としては、アゾ基を有し、可視領域に吸収を有する有機化合物であればよい。アゾ系色素骨格に含まれるアゾ基の数は、２以上が好ましいが、１でもよい。また、上限は６以下、特に４以下が好ましい。アゾ系色素骨格としては、下記一般式（２）で表されるものが特に好ましい。
【００１４】
【化８】
2006328157.tif 000004
【００１５】
環Ａ〜環Ｄは、互いに独立して、ベンゼン環又はナフタレン環を示す。
これらの環は、それぞれ、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基、及びシアノ基よりなる群から選ばれた置換基を有していてもよい。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００１６】
アルキル基は炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルコキシ基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは３以下である。アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００１７】
アミノ基は、ＮＨ２、ＮＨＲ６１又はＮＲ６２Ｒ６３で表され、Ｒ６１〜Ｒ６３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ６１〜Ｒ６３で表されるアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルキル基及びフェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００１８】
アミド基は、ＮＨ−ＣＯＲ６４で表され、Ｒ６４は、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ６４で表されるアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルキル基及びフェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００１９】
ｐは０〜２の整数を示す。
これらのうち、環Ａ及び環ＤにＹが結合しているものが好ましい。
【００２０】
アゾ系色素骨格の分子量は通常２００以上、特に３５０以上が好ましく、また、上限は通常５０００以下、特に３５００以下が好ましい。
【００２１】
縮合多環系色素骨格としては、以下に示すものが挙げられる。
【００２２】
【化９】
2006328157.tif 000005
【００２３】
なかでも、一般式（３）で表される骨格、ペリノン骨格、ジオキサンジン骨格、一般式（５）で表される骨格、アントラキノン骨格等が好ましく、特に一般式（３）、（４）で表される骨格および、一般式（５）で表される骨格、アントラキノン骨格が好ましい。
【００２４】
これらの縮合多環系骨格は、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基等の置換アミノ基、アルコキシ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００２５】
【化１０】
2006328157.tif 000006
【００２６】
式中、Ｒ３１〜Ｒ３８は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基よりなる群から選ばれたものを表す。好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基である。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００２７】
アルコキシ基は炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アミノ基は、ＮＨ２、ＮＨＲ７１又はＮＲ７２Ｒ７３で表され、Ｒ７１〜Ｒ７３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ７１〜Ｒ７３で表されるアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルキル基及びフェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
一般式（３）においては、窒素から伸びる結合手がＹと結合する。
【００２８】
【化１１】
2006328157.tif 000007
【００２９】
式中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基よりなる群から選ばれたものを表す。好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基である。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００３０】
アルコキシ基は炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アミノ基はＮＨ２、ＮＨＲ８１或いはＮＲ８２Ｒ８３のいずれかで表され、Ｒ８１〜Ｒ８３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。Ｒ８１〜Ｒ８３で表されるアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。アルキル基及びフェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
一般式（４）においては、窒素から伸びる結合手がＹと結合する。
【００３１】
【化１２】
2006328157.tif 000008
【００３２】
式中、Ｒ５１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアミド基、及びシアノ基よりなる群から選ばれたものを表す。スルホ基及びカルボキシ基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００３３】
アルキル基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルコキシ基は炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
ｔは通常０以上、通常６以下、好ましくは４以下の整数である。
【００３４】
縮合多環系色素骨格の炭素数としては、８以上、特に１２以上が好ましい。また、上限は６０以下、特に４０以下であるのが好ましい。縮合多環系色素骨格の分子量としては、３００以上であればよく、４００以上が好ましい。また、上限は３０００以下、特に２０００以下が好ましい。
【００３５】
一般式（１）において、ｎは２以上の整数を表す。上限は６以下、特に４以下が好ましい。なかでもｎが２の色素は二色性が高い傾向にあるので好ましい。
【００３６】
Ｙは、直接結合、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＮＣＨ３を表す。なかでも、直接結合、Ｏ、ＮＨが好ましい。
Ｚは、直接結合、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ基（ｍは１〜４の整数を表す）又は置換基を有していてもよい(-CH2CH2O-)ｍ’(-CH2-)ｍ’’基（ｍ’は１〜４の整数、ｍ’’は１〜４の整数を表す）で表される連結基である。これらの式において、左端はＹを介して色素骨格Ｘに結合し、右端はトリアジン環に結合している窒素原子に結合する。
これらの連結基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、メチル基、メトキシ基等が挙げられる。
【００３７】
Ｚとしては、色素全体の平面性を保持する観点から置換基の自由度が低い方が好ましく、直接結合または、アルキレン基ならば炭素数１〜４、(-CH2CH2O-)ｍ基ならばｍは１〜２、(-CH2CH2O-)ｍ’(-CH2-)ｍ’’基ならばｍ’は１〜２、ｍ’’は１〜４が好ましい。Ｚが直接結合でない場合、Ｚで表される基の好ましい分子量は１５０以下、さらに好ましくは９０以下である。
【００３８】
Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれ、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４のものが好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントリル基が挙げられる。なかでもフェニル基が好ましい。
【００３９】
芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、水酸基、アミノ基等の水溶性基、ハロゲン原子、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アミド基等が挙げられる。スルホ基、カルボキシ基、リン酸基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００４０】
芳香族複素環基としては、単環または二から三環性の複素環が好ましい。炭素以外の環を構成する元素としては、窒素、硫黄、酸素が挙げられる。芳香族複素環基が、炭素以外の環を構成する元素を複数有する場合、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。芳香族複素環基としては、ピリジル基、フリル基、ピローリル基、チオフェニル基、キノリル基等が挙げられる。中でもピリジル基、フリル基、チオフェニル基等の五または六員環の単環が好ましい。
【００４１】
芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、水酸基、アミノ基等の水溶性基、ハロゲン原子、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アミド基等が挙げられる。スルホ基、カルボキシ基、リン酸基は、それぞれ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４等の塩であってもよい。
【００４２】
Ａｒ１、Ａｒ２としては、それぞれ、芳香族炭化水素基が好ましく、なかでもフェニル基が好ましい。また、色素が水に溶解するために、Ａｒ１、Ａｒ２のいずれか又は両方にスルホ基、カルボキシ基、リン酸基、水酸基、アミノ基等の水溶性基が１つ以上置換しているものが好ましく、Ａｒ１及びＡｒ２の両方にスルホ基がそれぞれ１つ以上置換しているものがさらに好ましい。
【００４３】
Ａｒ１、Ａｒ２の分子量は、それぞれ、置換している基を遊離酸の形にして、６５以上、５００以下が好ましく、７０以上、２５０以下がより好ましい。上限を超えると色素の溶解性の低下、色素の会合の阻害が起こるおそれがある。
【００４４】
一般式（１）における下記部分構造（１’）の分子量としては、置換している基を遊離酸の形にして、３３０以上が好ましく、３８０以上がより好ましく、８００以下が好ましく、６５０以下がより好ましい。上限を超えると置換基の立体障害により色素の会合の阻害が起こり、下限を下回ると色素を十分溶解させるだけの可溶性基をもたないため、溶解度が不足する恐れがある。
【００４５】
【化１３】
2006328157.tif 000009
【００４６】
一般式（１）で表される色素の分子量は、Ｘがアゾ系色素骨格である場合、遊離酸の形で８００以上が好ましく、１０００以上であれば更に好ましい。また、その上限は７０００以下、特に６０００以下であるのが好ましい。また、Ｘが縮合多環系色素骨格を有する場合、遊離酸の形で９５０以上が好ましく、１１００以上であれば更に好ましい。また、その上限は５４００以下、特に４０００以下であるのが好ましい。分子量が大きすぎると、発色性の低下、置換基の立体障害や可溶性基の増大による色素分子の会合性の低下が起こる恐れがあり、また、分子量が小さすぎると可溶性基の不足により色素の溶解度が不足する恐れがある。
【００４７】
一般式（１）で表される色素は、溶剤に溶解又は微結晶となって分散し、特に、溶液中でリオトロピック液晶状態等の会合状態を形成するので、異方性色素膜用、特に塗布法によって製造される異方性色素膜用の色素として好ましく用いられる。
【００４８】
一般式（１）で表される色素は、常温常圧下、具体的には２５℃、１気圧において、水への溶解度が１重量％以上であることが好ましく、３重量％以上であることがより好ましい。また、その上限は５０重量％以下、特に３０重量％以下であるのが好ましい。異方性色素膜を作製する場合、色素は水等の溶剤に溶解して用いられるため、色素の水への溶解性が低すぎると異方性色素膜の形成が困難となる。また、色素の良好な会合状態形成の観点からは、水への溶解性が高すぎない方が好ましい。
【００４９】
一般式（１）で表される色素の合成法としては、以下の（Ａ）、（Ｂ）の方法が挙げられる。反応条件としては、常法（例えば、細田豊著「染料化学」（昭和３２年１１月２５日、技報堂）に８０２頁〜８０３頁記載の方法）に従って行えばよい。
（Ａ）：アミノ基で置換された色素骨格Ｘを有する色素、Ａｒ１ＮＨ２で表される化合物、Ａｒ２ＮＨ２で表される化合物及び塩化シアヌルを反応させて、一般式（１）で表される色素を合成する。
（Ｂ）：アミノ基を有する化合物、Ａｒ１ＮＨ２で表される化合物又はＡｒ２ＮＨ２で表される化合物及び塩化シアヌルを反応させて、部分構造（１’）に相当する化合物を合成し、これと色素骨格Ｘを有する色素を反応させて、一般式（１）で表される色素を合成する。
【００５０】
このような色素としては、次のものが挙げられる。
【００５１】
【化１４】
2006328157.tif 000010
【００５２】
【化１５】
2006328157.tif 000011
【００５３】
【化１６】
2006328157.tif 000012
【００５４】
【化１７】
2006328157.tif 000013
【００５５】
【化１８】
2006328157.tif 000014
【００５６】
【化１９】
2006328157.tif 000015
【００５７】
【化２０】
2006328157.tif 000016
【００５８】
【化２１】
2006328157.tif 000017
【００５９】
【化２２】
2006328157.tif 000018
【００６０】
【化２３】
2006328157.tif 000019
【００６１】
【化２４】
2006328157.tif 000020
【００６２】
【化２５】
2006328157.tif 000021
【００６３】
【化２６】
2006328157.tif 000022
【００６４】
【化２７】
2006328157.tif 000023
【００６５】
異方性色素膜の形成方法は特に限定されないが、まず、一般式（１）で表される色素及び必要に応じて添加される添加剤や他の色素を溶剤に溶解又は微分散させて異方性色素膜用組成物とする。一般式（１）で表される色素は異方性色素膜用組成物中で添加物とともに、リオトロピック液晶状態等の良好な分子間相互作用による会合体を形成した状態を形成するので、これを基板上に塗布し、剪断力を与えて色素を一定方向に配向させた後、乾燥させることにより、異方性色素膜を得ることができる。
【００６６】
溶剤としては、一般式（１）で表される色素、添加剤等を溶解又は微分散し得るものであればよく、水、有機溶剤等が用いられる。なかでも、製造の安全性の観点から、水または、水と水混和性のある有機溶剤との混合物を用いるのが好ましい。
【００６７】
水混和性のある有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６８】
溶剤に対する色素の割合は、会合体の形成及び溶液塗布の操作性の観点から、０．１重量％以上であるのが好ましい。なかでも０．５重量％以上であるのが特に好ましい。また、その上限は、５０重量％以下、特に３５重量％以下が好ましい。
【００６９】
異方性色素膜用組成物は、基板への濡れ性、塗布性を向上させるために、界面活性剤や”Additive for coating”, Edited by J. Bieleman, Willey-VCH(2000)に記載の公知の化合物等の添加物を含んでいてもよい。界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれも使用可能である。異方性色素膜用組成物に占める界面活性剤の割合は、通常０．０５重量％以上であり、その上限は、通常８重量％以下である。界面活性剤が少なすぎると、濡れ性、塗布性を向上させる効果が得られず、また、多すぎると色素分子の配向を阻害する恐れがある。
【００７０】
このようにして得られる異方性色素膜用組成物のｐＨは、通常４〜１０程度である。また、異方性色素膜用組成物は、本発明の効果を損ねない範囲で、一般式（１）で表される色素以外の色素を含有していてもよい。他の色素を含むことにより異方性色素膜の色調を改善することができる。
【００７１】
異方性色素膜は、通常異方性色素膜用組成物を基板に塗布することにより作成することができる。
基板としては、ガラス、樹脂等からなる厚さ１０〜１５００μｍ程度の透明なものが用いられる。樹脂としては、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ウレタン系樹脂などが挙げられる。
基板表面には、異方性色素膜用組成物中の色素分子の配向方向を制御するために、「液晶便覧」（丸善株式会社、平成１２年１０月３０日発行）第２２６頁〜第２３９頁などに記載の公知の方法により、配向処理層を形成してもよい。
【００７２】
基板上へ異方性色素膜用組成物を塗布する方法としては、従来より公知の方法で行えばよく、例えば、原崎勇次著「コーティング工学」（株式会社朝倉書店、１９７１年３月２０日発行）第２５３頁〜第２７７頁、または市村國宏監修「分子協調材料の創製と応用」（株式会社シーエムシー出版、１９９８年３月３日発行）第１１８頁〜第１４９頁などに記載の方法や、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、フリースパンコート法、ダイコート法などが挙げられる。塗布時の温度は通常０〜８０℃、湿度は通常１０〜８０％ＲＨ程度である。
【００７３】
基板上に塗布した異方性色素膜組成物中の色素に剪断力を与えることにより、色素は一定方向に配向する。バーコート、ロールコート、ブレードコート、フリースパンコート法、ダイコート法などは、塗布と同時に剪断力を与えることができるので好ましい。
【００７４】
塗膜の乾燥は、従来より公知の方法で行えばよく、乾燥時の温度は、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上であり、その上限は通常１２０℃以下、好ましくは１１０℃以下である。また、乾燥時の湿度は、通常１０ＲＨ％以上、好ましくは３０ＲＨ％以上であり、その上限は通常８０ＲＨ％以下程度である。
【００７５】
このようにして得られる異方性色素膜の膜厚は、通常５０ｎｍ以上であり、１００ｎｍ以上であるのが好ましい。また、その上限は通常５０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。
また、異方性色素膜の可視光波長領域における透過率は、好ましくは２５％以上である。透過率は高いほどよく、３５％以上、特に４０％以上であるのが好ましい。最も好ましくは４４％以上である。透過率が低いと、表示素子、特にカラー表示素子用偏光子として用いるのは難しい。
【００７６】
このようにして基板上に形成された異方性色素膜の表面には、保護層を設けても良い。
保護層としては、透明な高分子膜が挙げられる。保護層は、トリアセテート、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロースまたはウレタン系樹脂等の樹脂からなるフィルムを異方性色素膜の表面に接着剤等を用いて積層することで形成できる。
【００７７】
なお、異方性色素膜とは、膜の厚み方向及び任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する、色素を含有する膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、導電異方性膜などが挙げられる。
【００７８】
本発明においては、製造方法、基板の種類、異方性色素膜用組成物の組成等を適宜選択することにより、屈折率異方性、伝導異方性、光吸収異方性などを有する異方性膜を製造することができる。本発明に係る色素を含む異方性色素膜は、なかでも、偏光膜（光吸収の異方性を有する膜）、導電異方性膜として好適に用いられる。
【００７９】
異方性色素膜としては、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を与える偏光膜として用いることができ、これは、ＬＣＤやＯＬＥＤなどの各種の表示素子の偏光膜（偏光素子）等として好適に用いられる。この場合、これらの表示素子を構成する電極基板などに直接、異方性色素膜用組成物を塗布、乾燥して異方性色素膜を形成してもよいし、異方性色素膜を形成した基板をこれら表示素子の構成部材として用いてもよい。
【００８０】
本発明の偏光素子は、上述した本発明の異方性色素膜を用いたものであるが、異方性色素膜のみからなる偏光素子であってもよいし、基板上に異方性色素膜を有する偏光素子であってもよい。基板上に異方性色素膜を有する偏光素子は、基材も含めて偏光素子とよぶ。
本発明の異方性色素膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【００８１】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第2841377号公報、特許第3094113号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第3168850号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
【００８２】
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開 2002-169025号公報や特開 2003-29030 号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
反射フィルム又は半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
【００８３】
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【００８４】
本発明に係る色素を用いた異方性色素膜は、ガラスなどの高耐熱性基板上に直接形成することが可能であり、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレーや有機ＥＬディスプレーだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００８５】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、二色比（Ｄ）はヨウ素系偏光素子を入射光学系に配した分光光度計で異方性有機膜の透過率を測定した後、次式により計算した。  
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：有機膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：有機膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
【００８６】
＜実施例１＞
４−アミノベンゼンスルホン酸と塩化シアヌルから合成した、４，４’−［（６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビスベンゼンスルホン酸二ナトリウム  ３７重量部とＮ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）ペリレン−３，４，９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）  １７重量部を水２００重量部に溶解し、７０℃に加熱しながら、水酸化ナトリウムでｐＨ＝８に保ち、４０時間反応した。系に塩化ナトリウムを５０重量部加え、吸引ろ過により析出した色素を取り出し、水洗、続いて水−イソプロパノールにて晶析を行い、色素Ｉを得た。
【００８７】
色素Ｉを含む異方性色素膜用組成物および異方性色素膜は、以下に示す方法で作製した。すなわち、水９０重量部に、上記組成の色素Ｉを１０重量部加え、攪拌溶解し、次いでろ過して色素水溶液（異方性色素膜用組成物）を得た。この色素水溶液をスライドガラス上に滴下し、偏光顕微鏡下において観察したところリオトロピック液晶状態であることが確認された。
【００８８】
スライドガラス（松浪硝子工業製  スライドグラス白縁磨フロストＮｏ．１）に前記色素水溶液をバーコーター（テスター産業（株）製  Ｎｏ．２）で塗布した後、室温下で乾燥することにより異方性色素膜を得た。
得られた色素膜の異方性の確認として、二色比の測定をおこなったところ極大吸収波長の５１５ｎｍにおいて３であり、吸収異方性が確認された。
【００８９】
＜実施例２＞
４−アミノベンゼンスルホン酸５５重量部と塩化シアヌル３０重量部から合成した、４，４’−［（６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビスベンゼンスルホン酸二リチウム  とＮ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，４−ジアミノアントラキノン  １４重量部を水５００重量部に溶解し、８０℃に加熱しながら、水酸化リチウムでｐＨ＝８に保ち、４０時間反応した。系に塩酸を加え、吸引ろ過により析出した色素を取り出し、水洗、水酸化リチウムで中和、続いて水−イソプロパノールにて晶析を行い、色素ＩＩを得た。
【００９０】
色素ＩＩを含む異方性色素膜用組成物および異方性色素膜は、以下に示す方法で作製した。すなわち、水９０重量部に、上記組成の色素Ｉを１０重量部加え、攪拌溶解し、次いでろ過して色素水溶液（異方性色素膜用組成物）を得た。
スライドガラス（松浪硝子工業製  スライドグラス白縁磨フロストＮｏ．１）に前記色素水溶液をバーコーター（テスター産業（株）製  Ｎｏ．２）で塗布した後、室温下で乾燥することにより異方性色素膜を得た。
得られた色素膜の異方性の確認として、二色比の測定をおこなったところ極大吸収波長の６０５ｎｍにおいて４であり、吸収異方性が確認された。
【００９１】
【化２８】
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【００９２】
【化２９】
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