(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪への施術中にヌルつきやベタつきを与えることなく、毛髪に塗布してから濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与できる毛髪化粧料の提供。【解決手段】（ａ）エーテルアミン（Ｉ）及び（ｂ）アミドアミン（II）を含有し、（ａ）／（ｂ）（重量比）が１０／１〜１／１０である毛髪化粧料。2006290795.tif 000014［式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3はＣ6-24のアルキル基又はアルケニル基等を示す。］2006290795.tif 000015［式中、Ｒ4ＣＯは脂肪酸残基を示す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比（ａ）／（ｂ）が１０／１〜１／１０である毛髪化粧料。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるエーテルアミン
【化１】
2006290795.tif 000012
［式中、Ｒ1は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっても良く、その配列は任意である）を示す。］
（ｂ）一般式（II）で表されるアミドアミン
【化２】
2006290795.tif 000013
［式中、Ｒ4ＣＯは全脂肪酸残基中、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、及び炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％である脂肪酸残基を示す。］
【請求項２】
毛髪化粧料中の（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が０．０１〜２０重量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、有機酸を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
更に、炭素数８〜３０の脂肪族アルコールを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
更に、有機溶剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
更に、炭素数８〜３０の脂肪族アルコール以外の油性成分を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミドアミンを含有し、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与できる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー後の毛髪の感触を向上させるためにリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪化粧料が使用されている。これらの毛髪化粧料には毛髪の感触を良好にするために、主成分として第４級アンモニウム塩が配合されており、更に効果感を上げるためにセタノール等の脂肪族アルコールや油剤等を配合し、ゲル状に乳化させた剤形が主に使用されている。しかしながら、これらは毛髪に充分な滑らか感としっとり感を付与するとは言えない。
【０００３】
近年、特定のアミドアミン化合物又はその酸塩が、毛髪に滑らか感や柔軟性を付与出来ることが見いだされ、アミドアミン化合物又はその酸塩を配合した毛髪化粧料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
また、上記アミドアミン化合物又はその塩は、安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料を提供できることも知られている（例えば、特許文献４及び非特許文献１）。このような特定のアミドアミンとしてステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが広く知られているが、脂肪族アルコールや油剤を配合した場合のゲル形成性に課題があり、また毛髪に付与される滑らか感やしっとり感は満足できるものではなかった。
【０００５】
更に、分子内にエーテル基を有する第３級アミン又はその塩を含有する毛髪用コンディショニング剤が提案されている（特許文献５）。このコンディショニング剤は、毛髪に対して湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できるが、一部毛髪への施術中に、毛髪や身体のヌルつき／ベタつきを感じるケースがあるなど、使用感に関しては決して満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開平５−２７１０３５号公報
【特許文献２】特開平５−２７１０３６号公報
【特許文献３】国際公開第２００４／０３０６４６号パンフレット
【特許文献４】特開平１１−７９９４７号公報
【特許文献５】特開２００４−２２６１号公報
【非特許文献１】FRAGRANSE JOURNAL, 24(12), 106-111(1996)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、毛髪への施術中にヌルつきやベタつきといった不利益を与えることなく、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与でき、且つ安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の長さの炭化水素鎖長を有するアミドアミンと分子内にエーテル基を有するエーテルアミンを併用することで、毛髪や身体に対するヌルつきやベタつきを抑えながら、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比（ａ）／（ｂ）が１０／１〜１／１０である毛髪化粧料を提供する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるエーテルアミン（以下エーテルアミン（Ｉ）という）
【０００９】
【化３】
2006290795.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ1は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっても良く、その配列は任意である）を示す。］
（ｂ）一般式（II）で表されるアミドアミン（以下アミドアミン（II）という）
【００１１】
【化４】
2006290795.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ4ＣＯは全脂肪酸残基中、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、及び炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％である脂肪酸残基を示す。］
【発明の効果】
【００１３】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪や身体に対するヌルつきやベタつきを抑えながら、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかさや柔らかさを与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまり及びつやのある仕上がり感を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明で用いられる（ａ）成分のエーテルアミン（Ｉ）において、Ｒ1は炭素数６〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数１２〜２４、更に炭素数１４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基であることが好ましい。
【００１５】
Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又は−(ＡＯ)mＨ（Ａ及びｍは前記の意味を示す）であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ（ｎは１〜３、特に１が好ましい）が好ましく、更に炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、その中でもメチル基、エチル基が特に好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる（ｂ）成分のアミドアミン（II）において、Ｒ4ＣＯで示される脂肪酸残基の組成は、全脂肪酸残基中、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合は好ましくは７５重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上で、炭素数２０の脂肪酸残基の割合は好ましくは４重量％以上、更に好ましくは５重量％以上で、炭素数２２の脂肪酸残基の割合は好ましくは５５〜９５重量％、更に好ましくはは７０〜９５重量％、特に好ましくは８０〜９５重量％である。なお、本発明において、脂肪酸残基はＲ4ＣＯの部位を意味する。
【００１７】
本発明の毛髪化粧料中、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また製品安定性の観点から０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％が更に好ましく、特に０．１〜１０重量％が好ましい。また、本発明の毛髪化粧料中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は、それぞれ０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％であることが好ましい。更に、本発明の毛髪化粧料中の（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比率（ａ）／（ｂ）は、１０／１〜１／１０であるが、毛髪に施術中の毛髪や身体への不快なヌルつきやベタつきを軽減させるという観点から、７／１〜１／７が好ましい。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、有機酸（以下（ｃ）成分という）を含有することができる。有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、例えばアルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族酸；ヒドロキシ酸等が挙げられる。ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。中でも毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらすという観点から、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸が好ましく、その中でも特にヒドロキシ酸が好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料中の（ｃ）成分の含有量は、０．１〜１０重量％が好ましく、特に０．１〜５重量％が好ましい。また、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果に優れるという観点から、（ｃ）成分の含有量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対して、０．５〜１０モル倍が好ましく、１．５〜１０モル倍が更に好ましく、１．５〜５モル倍が特に好ましい。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する際のｐＨ（２５℃での毛髪化粧料５重量％水溶液としてのｐＨ）は、毛髪の良好な感触、また製品の安定性の観点から、２〜７が好ましく、更に２〜６、特に２〜５が好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸として記載されている成分のほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００２１】
また、本発明の毛髪化粧料は、炭素数８〜３０の脂肪族アルコールを含有することができる。このうち、毛髪へ塗布する際の指通り性や滑らかさの観点から、炭素数１０〜２６の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、分岐鎖のアルキル基を有する脂肪族アルコールが更に好ましい。特に、炭素数１０〜２６の直鎖アルコールが好ましく、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特に、ステアリルアルコールが好ましい。これら脂肪族アルコールは、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料中の脂肪族アルコールの含有量は０．１〜２０重量％、更に０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２３】
本発明の毛髪化粧料は、更に、有機溶剤を含有することにより、塗布／濯ぎ時の滑らかさ、滑り感を向上させ、更には乾燥後の毛髪に柔らかさを付与し、かつ、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）を修復し、また抑止することができる。
【００２４】
有機溶剤としては、次の（１）〜（５）から選ばれる有機溶剤が挙げられる。
【００２５】
（１） 一般式(III)で表される化合物
【００２６】
【化５】
2006290795.tif 000004
【００２７】
〔式中、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ6−Ph−Ｒ7−（Ｒ6；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ7；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ5は水素原子及び基Ｒ6−Ph−のいずれでもない。〕
(２) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
(３) アルキレン基の炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(４) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(５) 一般式(IV)、（Ｖ）又は(VI)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００２８】
【化６】
2006290795.tif 000005
【００２９】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ8及びＲ9は相異なる置換基を示し、ｓ及びｔは０又は１を示す。〕
(１)としては、例えばｐ＝ｑ＝０でかつＺが水酸基ものとして、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価のアルコール類が挙げられる。また、基Ｒ6−Ph−Ｒ7−を有するものとして、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類が挙げられる。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００３０】
(２)としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００３１】
(３)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００３２】
(４)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。
【００３３】
(５)において、一般式(IV)〜(VI)中のＲ8及びＲ9としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、一般式(IV)〜(VI)で表される化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ8又はＲ9としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(５)のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００３４】
これらの有機溶剤のうち、特に（１）の芳香族アルコール、多価アルコール、（３）のアルキレンカーボネート、（４）のポリプロピレングリコールが好ましい。これらの有機溶剤は２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料中の有機溶剤の含有量は、剤の吸着性や、毛髪への弾力性付与の点から、０．１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料は、乾燥後のさらさらした滑り感や柔軟性、或いは光沢性を付与するなど毛髪保護効果を高める目的で、高級アルコール以外の油性成分を含有することができる。油性成分としては、シリコーン類やエステル油のほかに、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類等が挙げられる。
【００３７】
シリコーン類とは、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーン等を含み、例えば以下の（ｉ）〜（viii）等のシリコーンが挙げられる。
【００３８】
（ｉ）高重合ジメチルポリシロキサン；
例えば、ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−１９（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ＦＺ−３１２５（日本ユニカー（株））等が挙げられる。
【００３９】
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記ジメチルポリシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００４０】
（ii）一般式（VII）で表されるジメチルポリシロキサンオイル：
【００４１】
【化７】
2006290795.tif 000006
【００４２】
（式中、ａは０〜６５０の整数を示す。）
具体的には、ＳＨ２００Ｃシリーズ、粘度１ｃｓ、５０ｃｓ、２００ｃｓ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））等の市販品が含まれる。
【００４３】
（iii）一般式（VIII）で表される環状シリコーン；
【００４４】
【化８】
2006290795.tif 000007
【００４５】
（式中、ｂは３〜７の整数を示す）
具体的にはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、ＳＨ２４４やＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））が挙げられる。
【００４６】
（iv）一般式（IX）で表されるアミノ変性シリコーン；
【００４７】
【化９】
2006290795.tif 000008
【００４８】
［式中、Ｒ10はメチル基、Ｒ11はＲ12と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ12は−Ｒ13−Ｗ（ここでＲ13は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｗは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｃ及びｄはそれぞれ正の整数で、ｃ＋ｄは分子量に依存する。好ましい平均分子量は３０００〜１０００００である。］
例えば、ＳＳ−３５５１、ＳＦ８４５２Ｃ、ＤＣ８５００、ＤＣ９２９（以上東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ＫＴ １９８９（GE東芝社）が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０重量％が好ましく、３０〜５０重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））等が挙げられる。
【００４９】
（ｖ）ポリエーテル変性シリコーン；
例えば、ＳＨ３７７１Ｍ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ＳＩＬＳＯＦＴ  Ａ−８４３、ＳＩＬＳＯＦＴ  ＳＨＩＮＥ（ともに日本ユニカー（株））等が挙げられる。
【００５０】
（vi）フッ素変性シリコーン
（vii）アルキル変性シリコーン
（viii）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
一般式（Ｘ）で表される共重合体が好ましく、例えばＦＺ−３７８９（日本ユニカー（株））等が挙げられる。
【００５１】
【化１０】
2006290795.tif 000009
【００５２】
［式中、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ14はＲ13と同一の基又はＥのいずれかを示し、Ｅは−Ｒ15−Ｇ（ここでＲ15は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｇは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅは２以上の数を示し、ｆは１以上の数を示し、ｊは２〜１０の数を示し、ｇ個のｊは同一でも異なっていてもよく、ｇは４以上の数を示し、ｈは２以上の数を示し、Ｄは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。なお、複数個のＲ13、Ｒ14及びＥは同一でも異なっていても良い。］
これらシリコーン類のうち、（ｉ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ii）ジメチルポリシロキサンオイル、（iii）環状シリコーン、（iv）アミノ変性シリコーン、（viii）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体、或いはそれらの混合物が好ましく、その中でも（iv）アミノ変性シリコーン、（viii）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００５３】
シリコーン類は、２種類以上を併用してもよい。シリコーン類の含有量は、毛髪に良好な感触を与える点で、毛髪化粧料中０．１〜２０重量％、更に０．５〜１０重量％、特に１．０〜５重量％が好ましい。
【００５４】
エステル油としては、モノエステル油、又は分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油、油脂類の１種又は２種以上の混合物が好ましい。かかるエステル油としては、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボガド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステルなどが挙げられる。
【００５５】
これらは２種以上を併用しても良い。エステル油の含有量は、毛髪化粧料中０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜５重量％が更に好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料中の高級アルコール以外の油性成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与える点で０．１〜２０重量％が好ましく、更に０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％が好ましい。
【００５７】
本発明の毛髪化粧料には、更に毛髪補修成分、界面活性剤、水等を配合することができる。毛髪補修成分とは、毛髪の補修効果を有する化合物であり、アミノ酸又はアミノ酸誘導体、ビタミン類、スフィンゴシン類、セラミド類が好ましい。
【００５８】
アミノ酸としては、アルギニン、リジン、ヒスチジン、プロリン、システイン、メチオニン、セリン、スレオニン、チロシン、グルタミン、イソロイシン等を挙げることができる。特に好ましいのはアルギニン、リジンである。アミノ酸誘導体としては、トリメチルグリシンの他、アシル化されたアミノ酸、アシルアルキルアミノ酸、ジペプチド及びトリペプチド等のペプチド類等があげられる。更に、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α（β）−ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン等の動物由来のタンパク質やこれらの加水分解物、小麦、麦芽、大豆、シルク等の植物由来のタンパク質やこれらの加水分解物も含まれる。なかでもケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン及びこれらの加水分解物、小麦タンパク質、大豆タンパク質、シルクタンパク質及びこれらの加水分解物が好ましい。本発明においては、これらのアミノ酸及びアミノ酸誘導体は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用される。またその含有量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、０．０１〜７重量％、特に０．０５〜２重量％が好ましい。
【００５９】
ビタミン類としては、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、ビタミンＢ１、ビタミンＢ５、ビタミンＤ、ビタミンＡ、ニコチン酸アミド、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等が挙げられ、中でも酢酸トコフェロール、パンテノール、パントテニルエチルエーテルが好ましい。ビタミン類を含有させる場合、その配合量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、０．０１〜２重量％が好ましく、０．０５〜１重量％が特に好ましい。
【００６０】
スフィンゴシン類としては、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等が挙げられる。セラミド類としては、合成により又は天然物からの抽出により得られるＮ−アシル化スフィンゴシン類、Ｎ−アシル化フィトスフィンゴシン類、Ｎ−アシル化ジヒドロスフィンゴシン類等が挙げられる。スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンにアシル置換されている置換基は、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、当該基の水素原子の１〜５個が水酸基により置換されていてもよい。具体的には、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド１Ａ、セラミド６II、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシンのほか、スフィンゴリピッドＥＸ（特開平１１−２０９２４８号公報）、スフィンゴリピッドＥ（特公平０１−０４２９３４号公報）等の合成擬似セラミドも使用できる。スフィンゴシン類及びセラミド類は、１種以上を使用することができ、その含有量は毛髪化粧料全量に対して、０．０１〜５重量％、更に０．０５〜２重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００６１】
本発明に用いられる界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、一般式（XI）で表される化合物が好ましい。
【００６２】
【化１１】
2006290795.tif 000010
【００６３】
〔式中、Ｒ16及びＲ17は各々独立して水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素原子又はベンジル基となる場合を除く。Ａｎ-はアニオンを示す。〕
ここでＲ16、Ｒ17がアルキル基である場合は、炭素数１６〜２４、特に２２のものが好ましく、また直鎖アルキル基であるのが好ましい。アニオンＡｎ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。カチオン性界面活性剤としては、モノ長鎖四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００６４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。
【００６５】
このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系及びカルボン酸系のものが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００６６】
界面活性剤の含有量は毛髪化粧料全量に対して、０．０５〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；パール化剤；液晶形成剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；キレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；防腐剤；着色剤；香料等を配合することもできる。
【００６８】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。
【００６９】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、リーブオントリートメント等に用いることができる。本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。
【実施例】
【００７０】
以下、％で示すものはすべて重量％である。
【００７１】
製造例１：エーテルアミン（Ｉ）の調製例
ステアリルアルコール（花王（株）カルコール８０９８）に、水酸化カリウム触媒下、アクリロニトリルを反応させ、ステアロキシプロピオニトリルとした後、ラネーニッケル触媒を用いて水素化することにより、ステアロキシプロピルアミンを得た。更にこのステアロキシプロピルアミンにパラジウム炭素触媒存在下、３級化剤（ホルムアルデヒドと水素）を反応させて、ステアロキシプロピルジメチルアミンを得た。純度は９０％で、その他成分として、未反応原料のステアリルアルコールや、ステアロキシプロピルアミン、ジステアロキシプロピルメチルアミン、水分などを含む。
【００７２】
製造例２：アミドアミン（II）の調製例
ベヘン酸（花王（株）ルナックＢＡ）とジメチルアミノプロピルアミンを原料にアミド化反応して、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドを得た。純度は９８％で、その他成分として、未反応原料のベヘン酸、アミン、水分などを含む。脂肪酸残基（Ｒ4ＣＯ）の組成は、Ｃ17Ｈ35ＣＯ／Ｃ19Ｈ39ＣＯ／Ｃ21Ｈ43ＣＯ／Ｃ23Ｈ47ＣＯ＝１％／９％／８８％／２％であった。
【００７３】
実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す組成の毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を以下の方法で調製し、以下の方法で粘度を測定し、以下の方法で官能評価を行った。結果を表１に示す。
【００７４】
＜調製方法＞
１）１００ｍｌのビーカーにイオン交換水、酸以外の成分を、最終製造量が３００ｇとなる所要量を入れ７０℃に加熱して、均一に溶解させた。
２）５００ｍｌのビーカーにイオン交換水、酸を最終製造量が３００ｇとなる所要量を入れ、５５℃に加熱し、１）で得た混合物を添加して乳化して、ヘアコンディショナーを調製した。
【００７５】
＜粘度測定方法＞
粘度は、東機産業（株）のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−１０を用い、３０℃にて測定した。
【００７６】
＜官能評価法＞
毛髪束（パーマネントウェーブ処理を１回行った日本人女性毛髪２０ｇ、２０ｃｍ）をシャンプー３ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。その後、調製したヘアコンディショナー２ｇを塗布し、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、この毛髪に塗布してから濯ぎまで（湿潤時）について、塗布時の髪全体への行き渡りやすさ、濯ぎ時の滑らかさ、柔らかさ、毛髪や身体に対するベタつき／ヌルつきのなさの評価を行った。ついでタオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に、滑らかさ、まとまり、つやの評価を行った。評価はパネラー１０名が行い、下記の基準でランクづけした。
・評価基準
Ａ；７人以上が効果あると回答
Ｂ；５〜６人が効果あると回答
Ｃ；３〜４人が効果あると回答
Ｄ；２人以下が効果あると回答
【００７７】
【表１】
2006290795.tif 000011
【００７８】
実施例８
下記組成のヘアコンディショナーを調製した。
【００７９】
＜コンディショナー組成＞
製造例１のエーテルアミン（Ｉ）                                １．７％
製造例２のアミドアミン（II）                                  ０．３％
ステアリルアルコール                                          ５．６％
乳酸                                                          ２．０％
グリコール酸                                                  ０．２％
ベンジルオキシエタノール                                      ０．８％
ジプロピレングリコール                                        ５．０％
シリコーン*1                                                  ２．０％
シリコーン*2                                                  １．５％
アミノ変性シリコーン*3                                        ０．５％
アミノ変性シリコーン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体*4  ０．２％
ヒドロキシエチルセルロース*5                                  ０．３％
香料                                                            適量
精製水                                                          残量
（ｐＨ３．３）
*1：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）  ＢＹ００−００３
*2：信越化学工業（株）  ＫＨＳ−３
*3：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）  ＳＭ８７０４Ｃ
*4：日本ユニカー（株）  ＦＺ−３７８９
*5：ダイセル化学工業（株）  ＳＥ−８５０
このヘアコンディショナーは、毛髪への施術中のヌルつき／ベタつきが抑制されるとともに、塗布時、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００８０】
実施例９
下記組成のトリートメント剤を調製した。
【００８１】
＜トリートメント剤組成＞
製造例１のエーテルアミン（Ｉ）                              ２．１％
製造例２のアミドアミン（II）                                ０．７％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                          ０．５％
ステアリルアルコール                                        ６．０％
ベヘニルアルコール                                          １．５％
ヒマワリ油（ハイオレイックヒマワリ油）*6                    ０．５％
シリコーン（ＫＨＳ−３）*2                                  ３．０％
アミノ変性シリコーン（ＳＭ８７０４Ｃ）*3                    １．０％
乳酸                                                        １．０％
グリコール酸                                                １．０％
ジプロピレングリコール                                      ２．０％
ベンジルアルコール                                          ０．５％
アルギニン                                                  ０．１％
パントテニルエチルエーテル                                  ０．１％
香料、メチルパラベン                                          適量
精製水                                                        残量
（ｐＨ３．７）
*6：横関油脂工業（株）
このヘアトリートメント剤は、毛髪への施術中のヌルつき／ベタつきが抑制されるとともに、塗布時、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。
【００８２】
実施例１０
下記組成のヘアコンディショナーを調製した。
【００８３】
＜コンディショナー組成＞
製造例１のエーテルアミン（Ｉ）                                １．７％
製造例２のアミドアミン（II）                                  ０．３％
ステアリルアルコール                                          ５．０％
プロピレングリコール                                          ０．５％
ベンジルオキシエタノール                                      ０．５％
シリコーン（ＢＹ００−００３）*1                              ３．０％
アミノ変性シリコーン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体*4  ０．５％
乳酸                                                          ０．７％
オレイン酸グリセリド                                          ０．２％
セラミド１*7                                                  ０．１％
小麦タンパク加水分解物*8                                      ０．２％
香料、メチルパラベン                                            適量
精製水                                                          残量
（ｐＨ４．５）
*7：Gist-brocades/Cosmoferm社  Phytoceramide 1
*8：セイワ化成（株）  プロモイストＷＧ
このヘアコンディショナーは、毛髪への施術中のヌルつき／ベタつきが抑制されるとともに、塗布時、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、及び乾燥後の柔らか感、櫛通り感も良好であった。