(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた金属光沢を有する高輝度の外観と、耐内容物性の両者を満足するインモールド成形用ラベルもしくはコールドグルー用ラベル、該ラベルの貼着した容器、及びそれらの製造方法を提供する。【解決手段】金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷２の少なくとも一つを含む印刷面を有する透明フィルム１と、該透明フィルムの印刷面側に接着剤層４と、熱可塑性樹脂基材層６と、ヒートシール層５で構成される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する透明フィルムと、該透明フィルムの印刷面側に接着剤層と、熱可塑性樹脂基材層と、ヒートシール層とをこの順で含むことを特徴とするインモールド成形用ラベル。
【請求項２】
金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する熱可塑性樹脂基材層と、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層と透明フィルムとをこの順で含み、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面と反対の面側にヒートシール層を含むことを特徴とするインモールド成形用ラベル。
【請求項３】
透明フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた少なくとも１種を含み、そのヘイズ値が０〜２０％であることを特徴とする請求項１または２に記載のインモールド成形用ラベル。
【請求項４】
金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つが、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷から選ばれた少なくとも１つの方法により印刷されることを特徴とする請求項１または２に記載のインモールド成形用ラベル。
【請求項５】
金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する透明フィルムと、該透明フィルムの印刷面側に接着剤層と、熱可塑性樹脂基材層と、コールドグルー受容層とをこの順で含むことを特徴とするコールドグルー用ラベル。
【請求項６】
金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する熱可塑性樹脂基材層と、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層と透明フィルムとをこの順で含み、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面と反対の面側にコールドグルー受容層を含むことを特徴とするコールドグルー用ラベル。
【請求項７】
透明フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた少なくとも１種を含み、そのヘイズ値が０〜２０％であることを特徴とする請求項５または６に記載のコールドグルー用ラベル。
【請求項８】
金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つが、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷から選ばれた少なくとも１つの方法により印刷されることを特徴とする請求項５または６に記載のコールドグルー用ラベル。
【請求項９】
請求項１または２に記載のインモールド成形用ラベルを有するラベル付き容器。
【請求項１０】
請求項５または６に記載のコールドグルー用ラベルを有するラベル付き容器。
【請求項１１】
透明フィルムの片面に、金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、熱可塑性樹脂基材層の片面にヒートシール層を設けた後に、接着剤層を介して透明フィルムの印刷面側と熱可塑性樹脂層とを接合することを含むことを特徴とするインモールド成形用ラベルの製造方法。
【請求項１２】
熱可塑性樹脂基材層の片面にヒートシール層を設けた後に、該熱可塑性樹脂基材層のヒートシール層を設けた面と反対の面に金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層を介して透明フィルムを積層することを含むことを特徴とするインモールド成形用ラベルの製造方法。
【請求項１３】
透明フィルムの片面に、金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、熱可塑性樹脂基材層の片面にコールドグルー受容層を設けた後に、接着剤層を介して透明フィルムの印刷面側と熱可塑性樹脂層とを接合することを含むことを特徴とするコールドグルー用ラベルの製造方法。
【請求項１４】
熱可塑性樹脂基材層の片面にコールドグルー受容層を設けた後に、該熱可塑性樹脂基材層のコールドグルー受容層を設けた面と反対の面に金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層を介して透明フィルムを積層することを含むことを特徴とするコールドグルー用ラベルの製造方法。
【請求項１５】
請求項１または２に記載のインモールド成形用ラベルを貼着させることを含むことを特徴とするラベル付き容器の製造方法。
【請求項１６】
請求項５または６に記載のコールドグルー用ラベルを貼着させることを含むことを特徴とするラベル付き容器の製造方法。
【請求項１７】
インモールド成形用ラベルの貼着が、射出成形あるいは中空成形により行われることを特徴とする請求項１５に記載のラベル付き容器の製造方法。
【請求項１８】
コールドグルー用ラベルの貼着が、コールドグルー用ラベルのコールドグルー受容層に水系糊を自動ラベラーにより塗布し、該水系糊を介して容器に貼着することにより行われることを特徴とする請求項１６に記載のラベル付き容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラベルを予め金型壁面に接するようにセットし、金型内に溶融した熱可塑性樹脂のパリソンを導き中空成形して、或いは溶融した熱可塑性樹脂を射出成形して、或いは溶融した熱可塑性樹脂シートを真空成形もしくは圧空成形してラベル付き樹脂成形品を製造するインモールド成形に用いるインモールド成形用ラベルであり、もしくは、ガラス、金属、陶器、ポリオレフィン，ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックよりなるボトル等に対して主に水系糊を使用して高速ラベリング装置により貼着されるコールドグルー用ラベル、及びこれらのラベルを貼着した容器に関する。さらには、これらラベルを貼着した容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金型内に予めラベルをセットした後、該金型内に熱可塑性樹脂を注入し、射出成形、中空成形、差圧成形、発泡成形などによって容器を成形すると同時にラベルを容器に貼着するインモールド成形法に使用されるインモールド成形用ラベルとしては、いくつかのラベルが、例えば、特許文献１、特許文献２等に開示され知られている。
また、コールドグルー用ラベルとして水系糊の溶媒となる水分に対する吸収性が良いラベルが要求されるようになっており、これまでにも幾つかのラベルが、例えば、特許文献３、特許文献４等で提案されている。
【０００３】
このようなラベルは、耐水性や強度、防かび性等の点から、熱可塑性樹脂フィルムを基層とするラベルへの要求が高まっている。また意匠性の観点からは、金や銀の高輝度な質感（金属光沢感、メタリック感）を持たせ、かつ、表面の光沢度の高いラベルへの要求が市場より挙がっている。またこれらのラベルは容器に貼着して用いられるが、ラベルは外観以外にも、容器から各種飲料やオイル、洗剤、シャンプー等の内容物があふれてこぼれた際に、またはラベルが強く擦られた際に、ラベルに付与した上記の意匠や商標、注意書き等の情報が消えないラベルへの要求が高まっている。
従来、このようなラベルを得るためには、ラベルの表面に直接金属光沢を有する高輝度の金インキ及び／又は銀インキで印刷した後、もしくは箔押しにより所定のデザインを設けた後に、紫外線（ＵＶ）硬化性ニスを１〜１０μｍの厚みで塗布し、乾燥して保護膜を設けるのが一般的であった。しかしこの方法では、ニスによって高光沢の外観が得られないという欠点を有していた。また、容器の内容物がこぼれた際の印刷や箔の脱落に関しても十分ではないという問題を有していた。
【０００４】
このような問題を解決し得るものとして、透明フィルムの片面に高輝度コーティング剤および通常のインキを塗布または印刷し、その上に直接インモールド用接着剤を塗布してなるインモールド用ラベルが、特許文献５において提案されている。このインモールド用ラベルは透明フィルムによって高輝度コーティング剤印刷面が保護されており、高光沢な外観も同時に得られるものである。しかしこのラベルは印刷面に直接接着剤を設けているので、例えばインモールドインジェクション（射出成形）をした際に、射出される高圧の溶融樹脂によってインキが流れてしまい、目的とする高輝度印刷のみならず通常の印刷部分も消失してしまう問題がある。またインモールドブロー（中空成形）をする際にも、溶融樹脂の熱と圧力により、高輝度コーティング剤中の金属薄膜細片の配向が崩れ、最終的に所望する金属光沢感が得られなかったり、外観ムラが生じたりする問題がある。
同様に意匠性の観点から、高輝度な質感（金属光沢感、メタリック感）を持たせる手法としては、金属蒸着により高輝度な外観を得る方法もある、しかしこの方法は専用の装置を必要とするため工程が複雑になり、生産性が低く、生産コストが高いという問題があり、一般的ではない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５８−０６９０１５号公報
【特許文献２】特開平０１−１２５２２５号公報
【特許文献３】特開平１０−２１２３６７号公報
【特許文献４】特開平１０−２５４３６２号公報
【特許文献５】特開２００２−１９６６７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明では、熱可塑性樹脂フィルムを基層とする高光沢なラベルで、金属光沢を有する高輝度の金インキ及び／又は銀インキで印刷された印刷面を有するものであって、該印刷面が前述の内容物によりダメージを受けることが無く、また容器に貼着する際にも該印刷面が溶融樹脂等によりダメージを受けることが無いインモールド成形用ラベル、またはコールドグルー用ラベルであり、これらラベルが貼着した容器、及びそれらの製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが鋭意研究を進めた結果、透明フィルムの片面に、金属光沢を有する高輝度の金及び／又は銀印刷を含む印刷面を形成し、該印刷面に接着剤層、熱可塑性樹脂基材層、ヒートシール層の順で積層したインモールド成形用ラベル、または熱可塑性樹脂基材層の片面に、金属光沢を有する高輝度の金及び／又は銀印刷を含む印刷面を形成し、該印刷面に接着剤層を介して透明フィルムを積層し、熱可塑性樹脂基材層の印刷面と反対の面にはヒートシール層を積層したインモールド成形用ラベルとした際に、前記高輝度、高光沢な外観と、耐内容物性・耐加工性の両方を満足するラベルが得られることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
本発明において用いる透明フィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた少なくとも１種を含み、そのヘイズ値が０〜２０％であることが好ましい。
また、金属光沢を有する高輝度の金及び／又は銀印刷が、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷から選ばれた少なくとも１つの方法により設けられたものであることが好ましい。
なお、本発明は、インモールド成形用ラベルのヒートシール層を、コールドグルー受容層に置き換えたコールドグルー用ラベルの形態のものも含む。
また、これらのラベルを貼着したラベル付き容器をも含む。さらには、これらのラベル及びラベル付き容器の製造方法をも含む。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の（１）〜（１８）に関するものである。
（１）金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する透明フィルムと、該透明フィルムの印刷面側に接着剤層と、熱可塑性樹脂基材層と、ヒートシール層とをこの順で含むインモールド成形用ラベル。
（２）金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する熱可塑性樹脂基材層と、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層と透明フィルムとをこの順で含み、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面と反対の面側にヒートシール層を含むインモールド成形用ラベル。
（３）透明フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた少なくとも１種を含み、そのヘイズ値が０〜２０％である上記（１）または（２）に記載のインモールド成形用ラベル。
（４）金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つが、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷から選ばれた少なくとも１つの方法により印刷される上記（１）または（２）に記載のインモールド成形用ラベル。
（５）金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する透明フィルムと、該透明フィルムの印刷面側に接着剤層と、熱可塑性樹脂基材層と、コールドグルー受容層とをこの順で含むコールドグルー用ラベル。
（６）金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を有する熱可塑性樹脂基材層と、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層と透明フィルムとをこの順で含み、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面と反対の面側にコールドグルー受容層を含むコールドグルー用ラベル。
【００１０】
（７）透明フィルムが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた少なくとも１種を含み、そのヘイズ値が０〜２０％である上記（５）または（６）に記載のコールドグルー用ラベル。
（８）金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つが、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷から選ばれた少なくとも１つの方法により印刷される上記（５）または（６）に記載のコールドグルー用ラベル。
（９）上記（１）または（２）に記載のインモールド成形用ラベルを有するラベル付き容器。
（１０）上記（５）または（６）に記載のコールドグルー用ラベルを有するラベル付き容器。
（１１）上記透明フィルムの片面に、金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、熱可塑性樹脂基材層の片面にヒートシール層を設けた後に、接着剤層を介して透明フィルムの印刷面側と熱可塑性樹脂層とを接合することを含むインモールド成形用ラベルの製造方法。
（１２）熱可塑性樹脂基材層の片面にヒートシール層を設けた後に、該熱可塑性樹脂基材層のヒートシール層を設けた面と反対の面に金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層を介して透明フィルムを積層することを含むインモールド成形用ラベルの製造方法。
【００１１】
（１３）透明フィルムの片面に、金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、熱可塑性樹脂基材層の片面にコールドグルー受容層を設けた後に、接着剤層を介して透明フィルムの印刷面側と熱可塑性樹脂層とを接合することを含むコールドグルー用ラベルの製造方法。
（１４）熱可塑性樹脂基材層の片面にコールドグルー受容層を設けた後に、該熱可塑性樹脂基材層のコールドグルー受容層を設けた面と反対の面に金属光沢を有する高輝度の金印刷及び銀印刷の少なくとも一つを含む印刷面を形成し、該熱可塑性樹脂基材層の印刷面側に接着剤層を介して透明フィルムを積層することを含むコールドグルー用ラベルの製造方法。
（１５）上記（１）または（２）に記載のインモールド成形用ラベルを貼着させることを含むラベル付き容器の製造方法。
（１６）上記（５）または（６）に記載のコールドグルー用ラベルを貼着させることを含むラベル付き容器の製造方法。
（１７）インモールド成形用ラベルの貼着が、射出成形あるいは中空成形により行われる上記（１５）に記載のラベル付き容器の製造方法。
（１８）コールドグルー用ラベルの貼着が、コールドグルー用ラベルのコールドグルー受容層に水系糊を自動ラベラーにより塗布し、該水系糊を介して容器に貼着することにより行われる上記（１６）に記載のラベル付き容器の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、高光沢であり且つ印刷に由来する金属光沢を有する高輝度な外観と、内容物およびインモールド成形による印刷面のダメージがないインモールド成形用ラベル、もしくはコールドグルー用ラベル、これらのラベルを貼着した容器、及びこれらの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明のラベルについて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
図１〜４に本発明の実施形態の一部の概略図を示し、図５〜７に従来例としての比較例１〜３の実施形態の一部の概略図を示す。図中、１は透明フィルム、２は金属光沢を有する金及び／又は銀印刷、３はその他の印刷、４は接着剤層、５はヒートシール層、６は熱可塑性樹脂基材層、７はコールドグルー受容層、８は金箔、９はニス、１０はインモールド成形用ラベル、１１はコールドグルー用ラベルである。
【００１４】
＜透明フィルム＞
本発明で用いる透明フィルムは、高光沢な外観と、該透明フィルムの内層となる高輝度印刷を含む印刷面を内容物や摩擦等の外力から強固に保護する役割を有する。このものが不透明であると、内層となる印刷面の輝度が充分に発現できず、また表面の光沢度も低下する傾向がある。
本発明で用いる透明フィルムとしては、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５によるヘイズ値が０〜２０％であることが好ましく、０〜１５％であることがより好ましく、０〜１０％であることが特に好ましい。ヘイズ値２０％を超えると、フィルムの透明感が低下し、金及び／又は銀インキの輝度が低下する。透明フィルムの素材としては、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた少なくとも１種を使用することができる。これらフィルムは延伸されていなくともよいし、一軸もしくは二軸に延伸されていてもよい。またフィルムの肉厚は好ましくは１０〜２００μｍである。１０μｍ未満ではグラビアやフレキソ印刷時の張力で印刷の見当ズレが生じやすく、接着剤を用いた貼り合わせの際にシワが入りやすくなり、ロスが著しく増加する。また、２００μｍを超えるとラベルの剛度が高くなりすぎて、インモールド成形時にラベルを予め金型内に吸引等により固定する際、金型の曲率に追従せず金型より落下しやすくなる。またコールドグルーラベリングを行った際、ボトルの曲率に追従せず貼着後浮き上がりやすくなり好ましくない。
【００１５】
＜印刷インキ＞
本発明で用いる高輝度の金インキ及び／又は銀インキは、ラベルに金属光沢外観による高い意匠性を、印刷や塗工により平易に与えるものである。
ここで、本発明における「高輝度」とは、ＪＩＳ−Ｐ−８１４２に基づき測定されるラベルの高輝度インキ印刷部分の光沢度（測定角：７５°）が９０〜１４０％の範囲であり、好ましくは１００〜１３０％の範囲であることを示す。
光沢度が９０％に満たない場合には、印刷部分がくすみ、所望する金属光沢感が得られない。
【００１６】
本発明で用いる金属光沢を有する高輝度の金及び／又は銀印刷に使用されるインキとしては、好ましくはアルミニウムペースト、ブロンズパウダーなどの金属粉や、マイカ粉末等を主体とするパール顔料などを配合したメタリックインキを使用することができるが、特に好ましいのは、前記の特許文献５に詳細に記載されている、金属薄膜細片を主体として結着樹脂等からなる高輝度コーティング剤である。このような高輝度コーティング剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製「ファインラップ  スーパーメタリック」等が利用可能である。
従来のメタリックインキと呼ばれるものは金属微粉末を配合することによって金属光沢を出すものであるが、微粉末表面の乱反射により、粒子感のあるややマット調の外観となる傾向が強かった。これとは別に、鏡面や磨かれた金属表面の様な、粒子感の無い金属光沢を有する外観を得るためには箔押しや蒸着法により行われるが、印刷に比べると生産性に乏しくコスト高であり、表現の自由度が制約される。
【００１７】
上記高輝度コーティング剤は、コーティング剤中に分散された金属薄膜細片が面方向に配向することによって、金属箔や金属蒸着にほぼ等しい高輝度で粒子感の無い金属光沢外観を、印刷手法により得ることができるので好ましい。
これらのインキを用いる印刷方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、または、オフセット印刷等の印刷方式を使用できることも本発明の大きな特徴の一つとなっている。印刷方式による印刷面の形成であれば、ラベル全面ばかりでなく、ラベルの任意の場所に、任意のパターンを形成した部分金属光沢層領域を作成することができる。また、グラビア印刷を行う場合には、金属光沢層領域の光反射率に連続階調をもたせたグラデーションを作成することもできる。これらの他にインキ印刷面の形成は塗布による方法も可能であり、インキの塗布方法としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の通常の塗装方式を挙げることができる。
本発明のラベルは、透明フィルム表面における光反射に加えて、金印刷及び／又は銀印刷表面においても効率よく光反射をするため、高い光沢度を有し、それにより高い輝度が達成される。
【００１８】
＜接着剤層＞
本発明の接着剤層は、前述の透明フィルムと、後述する熱可塑性樹脂基材層とを接合するものである。また上記印刷面とも直接接触するものでもある。
本発明で用いる接着剤としては、ホットメルト系、溶剤系、水性系、無溶剤系のいずれも使用することができる。積層方法に関しても、ドライラミネート、ウェットラミネート、ホットメルトラミネート、熱ラミネート、押出ラミネート、プリントラミネートのいずれも採用することができる。これらの中でも接着強度が高い点でドライラミネート法、ホットメルトラミネート法が特に好ましい。
接着剤成分の好ましい例としては、アクリル系、ポリエステル系、酢酸ビニル系、ＥＶＡ系、ウレタン系等を挙げることができる。接着剤層の厚みは０．１〜２０μｍが好ましく、０．５〜１０μｍがより好ましい。０．１μｍ未満では接着力が低く、フィルム貼合後の抜き加工やインモールド成形、グルーラベルの高速ラベリング、さらにはエンドユーザーでの使用の際に透明フィルム・熱可塑性樹脂基材層間で剥がれやすい。２０μｍを超えると接着強度は頭打ちとなりコストが嵩むだけであり、溶剤系接着剤の場合は乾燥が遅れ、残存溶剤が多くなり好ましくない。
【００１９】
＜熱可塑性樹脂基材層＞
本発明の熱可塑性樹脂基材層は前述の透明フィルムとともに、前述の印刷面を挟み込む形態となる。該基材層は特にインモールド成形用ラベルにおいて、該熱可塑性樹脂基材層の内層となる高輝度印刷を含む印刷面を、容器の基となる溶融樹脂から強固に保護する役割を有する。
熱可塑性樹脂基材層を構成する素材としては、例えば、プロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２等のポリアミド系樹脂、ＡＢＳ樹脂、アイオノマー樹脂等のフィルム等を挙げることができる。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
これらの中でも、プロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の融点が１３０〜２８０℃の範囲の熱可塑性樹脂が好ましい。そのような条件を満たす樹脂の中でも、特にプロピレン系樹脂が、耐薬品性、コストの面などから好ましい。かかるプロピレン系樹脂としては、アイソタクティックまたはシンジオタクティックな立体規則性を示すプロピレン単独重合体や、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。これら共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
また、上記の熱可塑性樹脂に無機微細粉末あるいは有機微細粉末などを適宜配合することができる。無機微細粉末の例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、硫酸バリウム、珪藻土、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化珪素等が挙げられる。中でも重質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルクは安価で成形性がよいために好ましい。
【００２１】
有機微細粉末としては、空孔形成の目的のために、上記の基材層に使用する熱可塑性樹脂よりも融点またはガラス転移点が高くて非相溶性である樹脂の中から選択して用いることが好ましい。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステルないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィンとエチレンなどとの共重合体（ＣＯＣ）等を例示することができる。なかでも上記の熱可塑性樹脂として、ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィンとエチレンなどの共重合体（ＣＯＣ）より選択して用いることが好ましい。
【００２２】
上記の微細粉末は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末と有機微細粉末を混合して使用してもよい。さらに、必要に応じて、分散剤、酸化防止剤、相溶化剤、紫外線安定剤、アンチブロッキング剤等を添加することができる。
熱可塑性樹脂基材層は単層であっても、複層であってもよい。複層の場合は、コア層とその両側に表面層及び裏面層が配置された構造で、各層は同一の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異なる種類の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、これらに無機または有機微細粉末を配合する場合、それらの種類及び配合量は同一であっても、異なっていてもよい。また、熱可塑性樹脂基材層は、延伸されていても、延伸されていなくともどちらも好ましく使用できる。
【００２３】
熱可塑性樹脂基材層は透明であっても、不透明であっても良い。透明であれば、容器の下地をラベル全層の透明部分を介して視認することができ、ラベルと容器の一体感が増加する。不透明であれば、ラベル情報をより鮮明に読み取ることができる。不透明なものを得る方法としては、前述の無機微細粉末及び／又は有機微細粉末を充填剤として含有させる方法、および、充填剤含有樹脂フィルムを更に延伸することで充填剤を核に空孔を形成する方法、熱可塑性樹脂基材層上に更に隠蔽層を設ける方法等が公知である。
これら熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍであることが好ましい。１０μｍに満たない場合は、熱可塑性樹脂基材層を設ける効果が充分に得られない。２００μｍを超えるとラベルの剛度が高すぎて、容器からラベルが浮き上がる等の問題が生じやすい。またインモールド成形時には金型から落下しやすい傾向がある。
【００２４】
＜ヒートシール層＞
本発明のインモールド成形用ラベルに用いられるヒートシール層は、熱可塑性樹脂基材層に透明フィルムが積層される面の、反対の面に設けられる。そしてインモールド成形の際に、容器の材料となる溶融樹脂の熱により活性化し、ラベルと容器とを接合するものである。
ヒートシール層は樹脂により構成され、インモールド成形の際に加熱によりラベルを貼着する容器を構成する樹脂材料に貼着する機能を有するものであれば如何なる樹脂でも使用することができる。好ましい樹脂の例としては、密度が０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 の低密度ないし中密度の高圧法ポリエチレン、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 の直鎖線状ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（アルキル基の炭素数は１〜８）、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩（Ｚｎ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｋ、Ｎａなど）等の融点が６０〜１３０℃のポリエチレン系樹脂を挙げることができる。
【００２５】
これらのなかでも、上記密度で、結晶化度（Ｘ線法）が１０〜６０％、数平均分子量が１０，０００〜４０，０００の高圧法ポリエチレン、または直鎖線状ポリエチレンが好ましい。中でも樹脂成形品への接着性から、エチレン４０〜９８重量％と炭素数３〜３０のα−オレフィン６０〜２重量％とを、メタロセン触媒（特にメタロセン・アルモキサン触媒、または、例えば、国際公開第９２／０１７２３号パンフレット等に開示されているようなメタロセン化合物と、メタロセン化合物と反応して安定なアニオンを形成する化合物とからなる触媒）を使用して、共重合させることにより得られる直鎖線状低密度ポリエチレンが特に好ましい。
これらポリオレフィン系樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。ヒートシール層には、要求される性能を阻害しない範囲で、他の公知の樹脂用添加剤を任意に添加することができる。そのような添加剤としては、染料、核剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００２６】
ヒートシール層は、これを構成する樹脂材料を、前述の熱可塑性樹脂基材層の片面に押出ラミネート法により設けても良いし、熱可塑性樹脂基材層の成形時に共押出して設けても良い。またトルエン、エチルセロソルブ等の溶剤に溶解した樹脂溶液や、エマルジョン状の水分散溶液として、熱可塑性樹脂基材層の片面に塗工し、乾燥させることにより設けてもよい。
これらヒートシール層の厚みは、１〜１００μｍであることが好ましく、２〜３０μｍであることがより好ましい。１μｍに満たない場合は容器への接着強度が充分に発揮できず、ラベルの部分的な浮き上がりが発生する傾向がある。１００μｍを超えるとラベルの剛度が高すぎて、容器からラベルが浮き上がる等の問題が生じやすい。またインモールド成形時には金型から落下しやすい傾向がある。
【００２７】
＜コールドグルー受容層＞
本発明のコールドグルー用ラベルに用いられるコールドグルー受容層は、透明フィルムが積層される熱可塑性樹脂基材層の面の、反対の面に設けられる。これらコールドグルー受容層としては、市販の澱粉糊、カゼイン糊、合成糊等が自動ラベラーにて塗布可能なもので、ボトルに連続的に貼着可能であれば如何なる層も好ましく使用できる。具体的には、炭酸カルシウムやカオリンクレーを、ラテックス等のバインダーと共に水溶化したものを塗工し乾燥して設ける方法、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂に特定の無機微細粉末を充填し、１方向あるいは２方向に延伸することで空孔を設け上記の糊が塗布、乾燥可能となる層を設ける方法（特開２００１−１６４０１７号公報、特開２００４−６８０１７号公報参照）、不織布等の吸水可能なものを貼合する方法等、いずれも使用することができる。
【００２８】
＜ラベル付き容器の製造方法＞
本発明におけるラベル付き容器の製造方法は特に限定されるものではなく、インモールド成形用ラベルやコールドグルー用ラベルにおいて、通常用いられる成形方法を適宜用いることが可能である。
中でも、インモールド成形用ラベルの場合は、ラベルを予め金型壁面に接するようにセットし、金型内に溶融した熱可塑性樹脂のパリソンを導く中空成形（ブロー成形）、溶融した熱可塑性樹脂を用いた射出成形（インジェクション成形）、或いは溶融した熱可塑性樹脂シートを用いた真空成形もしくは圧空成形等が好ましい例として挙げられる。ここで、特に好ましくは、射出成形及び中空成形である。
また、コールドグルー用ラベルの場合は、自動ラベラーを用いてラベルのコールドグルー受容層への水系糊の塗工、容器への貼着を一連の作業として行う方法が、好ましい例として挙げられる。
【実施例】
【００２９】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何等限定されるものではない。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。
＜実施例１＞
透明フィルムとして市販の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み３０μｍ、ヘイズ３％）の片面に、金属光沢を有する高輝度の銀インキとして前述の特許文献５の実施例の、＜高輝度コーティング剤の調整＞に記載された方法で調整された高輝度コーティング剤を用いて、グラビア印刷法により逆印刷を行った。逆印刷とは、透明フィルムを介して印刷面を見た場合に正しく情報を視認できる様に、予め鏡像を印刷する方法である。
熱可塑性樹脂基材層として、特開平０９−２０７１６６号公報の実施例１に記載のインモールドラベル原紙（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２による不透明度９４％）を用意した。このものは熱可塑性樹脂基材層の片面にヒートシール層を有するものである。このインモールドラベル原紙の熱可塑性樹脂基材層側の面に、二液型変性アクリル系接着剤（商品名「ＡＰ３６８」、中央理化工業（株）製）を塗工し、乾燥させて接着剤層を設け、ドライラミネート法により、該接着剤層と前述の透明フィルムの印刷面が接する様に積層貼合した。結果として透明フィルム／印刷層／接着剤層／熱可塑性樹脂基材層／ヒートシール層の積層構造を有する、不透明なインモールド成形用ラベルを得た。得られたインモールド成形用ラベルの断面概略図を図１に示す。
【００３０】
このものを所定のラベル形態に打抜いて、ブロー成形に用いた。該ラベルをマシンメイト製のラベラーを使用して、プラコー製のブロー成形機に備えた金型（割型）の一方に挿入し、金型側から吸引をして透明フィルム側が金型に接するように固定した。その後、高密度ポリエチレン（融点１３４℃）のパリソンを２００℃で溶融押出し、次いで金型を型締した後、４．２ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧空をパリソン内に供給し、膨張させて容器とすると同時にラベルを容器に融着させて、高輝度で鮮明な印刷が施されたラベル付き容器を得た。
また、打ち抜いた同ラベルを用いてインジェクション成形も行った。該ラベルを新潟鐵工所製のインジェクション成形機に備えた製品形状１３０ｍｍ×１５０ｍｍの金型内に手挿入した後に金型を型締し、２３０℃で溶融させたポリプロピレン（融点１６０℃）を、射出圧力７５０ｋｇｆ／ｃｍ2 にて金型内に射出成形し、ラベルを容器となる溶融樹脂に融着させて、高輝度で鮮明な印刷が施されたラベル付き容器を得た。
【００３１】
これら実施例１のラベル付き容器の状態を外観より評価したところ、容器に融着させる前と変わらず、高輝度で鮮明な印刷外観が保持されていた。
さらに、これら実施例１の容器の耐内容物、耐擦過性の試験として、市販のシャンプー（花王（株）製：メリット）の原液に４０℃、２４時間含浸したのち、セロテープ（ニチバン（株）製）により表面のインキの剥がれ可否を調べたところ、インキの脱落等は見られなかった。同様に爪で擦ってもインキの脱落は見られなかった。
ここで、実施例１のラベルの印刷部分の光沢度をＪＩＳ−Ｐ−８１４２に基づき、スガ試験器製のデジタル変角光沢度計を用いて測定角７５°にて測定したところ、その光沢度は１２０％であった。
【００３２】
＜実施例２＞
実施例１と同様の手順により、高輝度の銀色インキを逆印刷した透明フィルムを用意した。別に熱可塑性樹脂フィルムとして市販の厚み８０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ヘイズ５％）を用意しこの片面に、融点８６℃のＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）を、２５０℃に設定した押出ラミネーターを使用して、厚み３０μｍの押出ラミネートを行い、ヒートシール層を設けた。次いで透明フィルムの印刷面と無延伸ポリプロピレンフィルムとを、ウレタン系湿気硬化型ホットメルト接着剤を用いてホットメルトラミネート法により貼り合わせた。結果として、透明フィルム／印刷層／接着剤層／熱可塑性樹脂基材層／ヒートシール層の積層構造を有する、高輝度印刷が施された透明なインモールド成形用ラベルを得た。得られたインモールド成形用ラベルの断面概略図を図１に示す。このものを実施例１と同様の方法でラベルをブロー容器、インジェクション容器に融着させ、高輝度で鮮明な印刷が施されたラベル付き容器を得た。
実施例１と同様の方法で外観の評価、耐内容物及び耐擦過性の試験を行ったところ、その結果は実施例１と同様であった。
また、実施例２のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は１２０％であった。
【００３３】
＜実施例３＞
特開平９−２０７１６６号公報の実施例１に記載のインモールドラベル原紙（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２による不透明度９４％）の熱可塑性樹脂基材層側の表面に、本願実施例１と同様の高輝度の銀インキを用いてグラビア印刷を行った。更にこの印刷面上にウレタン系湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工し、厚み３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ヘイズ３％）を貼り合わせた。結果として、透明フィルム／接着剤層／印刷層／熱可塑性樹脂基材層／ヒートシール層の積層構造を有する、不透明なインモールド成形用ラベルを得た。得られたインモールド成形用ラベルの断面概略図を図２に示す。このものを実施例１と同様の方法でラベルをブロー容器、インジェクション容器にそれぞれ融着させ、高輝度で鮮明な印刷が施されたラベル付き容器を得た。
実施例１と同様の方法で外観の評価、耐内容物及び耐擦過性の試験を行ったところ、その結果は実施例１と同様であった。
また、実施例３のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は１０５％であった。
【００３４】
＜実施例４＞
実施例１と同様の手順により、厚み３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ヘイズ３％）の片面に逆印刷を行った。別に特開２００４−６８０１７号公報に記載の吸水性を有するコールドグルーラベル原紙（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２による不透明度９７％）を用意し、この熱可塑性樹脂基材層側の表面にウレタン系湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工し、接着剤層を設けた後、上記印刷面と貼り合わせた。これにより高輝度印刷が施された不透明なコールドグルーラベルを得た。得られたコールドグルーラベルの断面概略図を図３に示す。このものを所定の形状に打抜いた後、光洋自動機製の自動グルーラベラー（ＬＮＳ型）を使用して、澱粉糊（トキワノール６５０ＷＲ、常盤化学工業）をコールドグルー受容層に塗工し、更にガラスびんに貼着して、高輝度で鮮明な印刷が施されたラベル付き容器を得た。
実施例１と同様の方法で外観の評価、耐内容物及び耐擦過性の試験を行ったところ、その結果は実施例１と同様であった。
また、実施例４のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は１２０％であった。
【００３５】
＜実施例５＞
特開２００４−６８０１７号公報に記載の吸水性を有するコールドグルーラベル原紙（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２による不透明度９７％）の熱可塑性樹脂基材層側の表面に、本願実施例１と同様の高輝度の銀インキを用いてグラビア印刷を行った。更にこの印刷面上にウレタン系湿気硬化型ホットメルト接着剤を塗工し、厚み３０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ヘイズ３％）を貼り合わせた。これにより高輝度印刷が施された不透明なコールドグルーラベルを得た。得られたコールドグルーラベルの断面概略図を図４に示す。このものを実施例４と同様の方法でガラスびんに貼着し、高輝度で鮮明な印刷が施されたラベル付き容器を得た。
実施例１と同様の方法で外観の評価、耐内容物及び耐擦過性の試験を行ったところ、その結果は実施例１と同様であった。
また、実施例５のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は１０５％であった。
【００３６】
＜比較例１＞
前記実施例３と同様に、特開平０９−２０７１６６号公報の実施例に記載のインモールドラベル原紙（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２による不透明度９４％）の熱可塑性樹脂基材層側の表面にグラビア印刷を行い、さらにホットスタンピング法により金色の箔押しを行ってインモールド成形用ラベルを得た。得られたインモールド成形用ラベルの断面概略図を図５に示す。このものを実施例１と同様の方法でラベルを容器に融着させ、ラベル付き容器を得た。
このものは印刷及び箔を施した部分の輝度は鮮明であるが、同部分は最外層に存在するため、耐内容物性や耐擦過性の劣るラベル付き容器となった。
なお、比較例１のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は１００％であった。
【００３７】
＜比較例２＞
前記実施例３と同様に、特開平０９−２０７１６６号公報の実施例に記載のインモールドラベル原紙（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２による不透明度９４％）の熱可塑性樹脂基材層側の表面にグラビア印刷を行い、さらにホットスタンピング法により金色の箔押しを行ってインモールド成形用ラベルを得た。
このものの表面に更に、バーコーターを用いて、ＵＶ硬化性ニス（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ製）を４ｇ／ｍ2 となるよう塗布、ＵＶ照射して硬化させ、ニスによる保護層を有するインモールド成形用ラベルを得た。得られたインモールド成形用ラベルの断面概略図を図６に示す。このものを実施例１と同様の方法でラベルを容器に融着させ、ラベル付き容器を得た。
しかしながら得られた容器は、印刷および箔の施した部分の輝度は低く、鮮明度の乏しいラベル付き樹脂容器であった。
なお、比較例２のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は８５％であった。
【００３８】
＜比較例３＞
特許文献５の実施例１に記載のインモールドラベルを用意した。該ラベルの断面概略図を図７に示す。このラベルを実施例１と同様の方法で容器に融着させ、ラベル付き容器を得た。しかしながらインジェクション成形において得られた容器は、射出時の溶融樹脂の圧力によってヒートシール層とともにインキが流れ、高輝度印刷のみならず、通常の印刷部分も大部分が消失してしまった。
なお、比較例３のラベルの印刷部分の光沢度を実施例１と同様の方法で測定したところ、その光沢度は８５％であった。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】図１は、本発明の実施例１及び実施例２のインモールド成形用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【図２】図２は、本発明の実施例３のインモールド成形用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【図３】図３は、本発明の実施例４のコールドグルー用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【図４】図４は、本発明の実施例５のコールドグルー用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【図５】図５は、本発明の比較例１のインモールド成形用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【図６】図６は、本発明の比較例２のインモールド成形用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【図７】図７は、本発明の比較例３のインモールド成形用ラベルの断面構造の概略を示す図である。
【符号の説明】
【００４０】
１  透明フィルム
２  金属光沢を有する高輝度な金及び／又は銀印刷
３  その他の印刷
４  接着剤層
５  ヒートシール層
６  熱可塑性樹脂基材層
７  コールドグルー受容層
８  金箔
９  ニス
１０  インモールド成形用ラベル
１１  コールドグルー用ラベル
【図１】
2006350313.tif 000003
【図２】
2006350313.tif 000004
【図３】
2006350313.tif 000005
【図４】
2006350313.tif 000006
【図５】
2006350313.tif 000007
【図６】
2006350313.tif 000008
【図７】
2006350313.tif 000009