(57)【要約】      （修正有）【課題】低粘度で、かつ長期保存においても粘度変化が小さい重合性インクを収納した保存容器及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも重合開始剤及び重合性化合物を含有する重合性インクを収納した保存容器であって、該保存容器が封止されたＡ、Ｂの２室からなり、Ａ室には該重合開始剤を含有するＡ液、Ｂ室には該重合開始剤を含有しないＢ液を収納し、両室を導通させることにより２液の混合が可能であることを特徴とする重合性インクを収納した保存容器。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも重合開始剤及び重合性化合物を含有する重合性インクを収納した保存容器であって、該保存容器が封止されたＡ、Ｂの２室からなり、Ａ室には該重合開始剤を含有するＡ液、Ｂ室には該重合開始剤を含有しないＢ液を収納し、両室を導通させることにより２液の混合が可能であることを特徴とする重合性インクを収納した保存容器。
【請求項２】
前記Ａ、Ｂ液の粘度が共に１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１記載の重合性インクを収納した保存容器。
【請求項３】
前記Ａ、Ｂ液の少なくとも１液は重合禁止剤を含有することを特徴とする請求項１または２記載の重合性インクを収納した保存容器。
【請求項４】
前記重合開始剤が光酸発生剤であり、前記重合性化合物がエポキシ化合物またはオキセタン化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の重合性インクを収納した保存容器。
【請求項５】
前記保存容器が、遮光性であり、かつ空気透過性または水分透過性が低い素材から構成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の重合性インクを収納した保存容器。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の重合性インクを収納した保存容器を用い、使用直前にＡ、Ｂ両室を導通し、混合して重合性のインクとした後、インクジェット記録装置にて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合開始剤及び重合性化合物を含有する重合性インクを収納した保存容器及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、記録後紫外線光等の活性エネルギー線により重合硬化する重合性インクを用いる活性エネルギー線インクジェット方式等である。
【０００４】
中でも、活性エネルギー線インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、溶剤を減らすことができる、速乾性があり乾燥負荷が小さい、インク吸収性のない記録媒体への記録ができる等の点からさまざまな印刷用途で使われている。具体的にはオフセットインク、フレキソインク、スクリーンインク、インクジェットインク等が挙げられる。
【０００５】
印刷方式によってそれぞれ適性インク粘度は異なり、フレキソインクやインクジェットインクは低粘度が要求される。特にインクジェットインクはインクジェットノズルの出射適性から、通常２０ｍＰａ・ｓ以下もの低粘度が必要とされ、かつ、長期保存においても粘度の変動がないことが必要とされる。
【０００６】
活性エネルギー線の一つである紫外線によって硬化可能なＵＶインクジェット記録方式は近年注目され、従来のアナログスクリーン印刷や、さらにアナログフレキソ印刷のデジタル印刷として使われるようになってきた。
【０００７】
一般に、ＵＶインクとしては、ラジカル重合タイプとカチオン重合タイプがあるが、カチオン重合タイプは、酸素の重合阻害を受けないこと、用いるカチオン重合性モノマーの中でも、オキセタン、エポキシ等のカチオン重合性モノマーは臭気が小さいこと、硬化収縮が少ない等の利点があり注目されている。
【０００８】
いずれの重合タイプであっても、長期保存すると、暗反応によって重合開始剤から生じる活性種が重合性化合物の重合を進め、わずかにインク粘度が上昇するという問題があった。わずかな増粘でも着弾精度、連続出射性、ミスト等、インク出射性能に大きな影響を与えるため好ましくない。
【０００９】
保存時のインク変性を防止するためには、包材の材質はもちろん、重合禁止剤の多量添加、重合性化合物の選択、不純物の排除等が考慮され、設計される。色材として顔料を用いる場合はさらに分散性との両立が必要となる。重合禁止剤や、暗反応保存性のよいインク組成は分散性が劣化しやすく、両立が難しい。これら、長期保存性を考慮した処方配合は、硬化感度の低下や、材料や包材のコストアップ等を招く。
【００１０】
このような重合性インクの長期保存性を得るために、重合開始剤を２液に分離し、インクジェットノズル直前で混合、吐出する方法や、２液を記録媒体上で着弾・混合する手法が提案されているが、装置が複雑になること、混合効率等の点で問題がある。
【００１１】
ＵＶインクの中で、カチオン重合タイプは、活性種が空気で失活しないことから、小液滴でも感度が高いという特徴があり、高精細・高生産性が要求される用途に有望である。しかしながら、カチオン重合反応は、酸が触媒であるため、重合開始剤から一度系内に酸が供給されると、失活することがないため、長期にわたり重合を引き起こし、保存性に深刻な影響を与えるため、カチオン重合性インクの保存安定性を確保することは非常に難しい。
【００１２】
重合性組成物の保存性を改良する手段としては、保存する容器の材質、あるいは特性を選択することにより、保存時の温度、外光、熱、空気からの影響を低減する試みがなされている。例えば、着色剤、バインダーポリマー、光重合性化合物、重合開始剤及び溶剤を含む着色感光性樹脂組成物を、−１０〜＋３０℃で振動させながら保存する方法、保存する容器の空隙部の体積と容器の内容積との比率（空隙率）と、空隙部雰囲気ガスの酸素分圧との積が一定条件以上とする方法、あるいは光の透過率が２５０〜４４０ｎｍの波長範囲で一定条件以下である容器で保存する方法（例えば、特許文献１、２参照。）が提案されているが、いずれの方法もまだ満足のできレベルに至っていない。また、カチオン重合性インクはラジカル重合性インクに比べさらに高いレベルの保存性改良が求められる。
【特許文献１】特開２００３−１０７７２７号公報
【特許文献２】特開２００３−１４９８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みてなされてものであり、本発明の目的は、低粘度で、かつ長期保存においても粘度変化が小さい重合性インクを収納した保存容器及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【００１５】
（請求項１）
少なくとも重合開始剤及び重合性化合物を含有する重合性インクを収納した保存容器であって、該保存容器が封止されたＡ、Ｂの２室からなり、Ａ室には該重合開始剤を含有するＡ液、Ｂ室には該重合開始剤を含有しないＢ液を収納し、両室を導通させることにより２液の混合が可能であることを特徴とする重合性インクを収納した保存容器。
【００１６】
（請求項２）
前記Ａ、Ｂ液の粘度が共に１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１記載の重合性インクを収納した保存容器。
【００１７】
（請求項３）
前記Ａ、Ｂ液の少なくとも１液は重合禁止剤を含有することを特徴とする請求項１または２記載の重合性インクを収納した保存容器。
【００１８】
（請求項４）
前記重合開始剤が光酸発生剤であり、前記重合性化合物がエポキシ化合物またはオキセタン化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の重合性インクを収納した保存容器。
【００１９】
（請求項５）
前記保存容器が、遮光性であり、かつ空気透過性または水分透過性が低い素材から構成されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の重合性インクを収納した保存容器。
【００２０】
（請求項６）
請求項１〜５のいずれか１項記載の重合性インクを収納した保存容器を用い、使用直前にＡ、Ｂ両室を導通し、混合して重合性のインクとした後、インクジェット記録装置にて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、低粘度で、かつ長期保存においても粘度変化が小さい重合性インクを収納した保存容器及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明者は鋭意研究の結果、少なくとも重合開始剤及び重合性化合物を含有する重合性インクを収納した保存容器であって、該保存容器が封止されたＡ、Ｂの２室からなり、Ａ室には該重合開始剤を含有するＡ液、Ｂ室には該重合開始剤を含有しないＢ液を収納し、両室を導通させることにより２液の混合が可能である重合性インクを収納した保存容器により、低粘度で、かつ長期保存においても粘度変化が小さい重合性インクを収納した保存容器が得られることを見出した。
【００２３】
以下本発明を詳細に説明する。
【００２４】
〔保存容器〕
本発明は、混合された状態では変質の恐れのある不安定な２種類の液を２室に分離収納して保存し、使用に際してはその容器のまま２室の封止を解除し、両液を混合して１個のインクとすることが特徴である。２室のうちどちらか１室のみに重合開始剤を含有させる。また、重合禁止剤を用いることが好ましいが、重合禁止剤は重合開始剤の入っている液には必ず入っていることがさらに好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる保存容器は、封止されたＡ、Ｂの２室からなり、使用時に両室を導通し両液を混合することができればその構造は特に限定されない。
【００２６】
（形状、混合機構）
保存容器の形状、混合機構の具体例について説明する。
【００２７】
具体例１として、図１は（アルミニウム箔−高分子フィルム）積層シートを接合して、Ａ、Ｂ両室を設け各室に液を収納した袋体である。使用に際してはＡまたはＢ室を指で押すと、比較的弱い接合部２２のみが拡開、剥離し、Ａ、Ｂ空間を相互に流通させながら混合する。使用に際しては、液取出口のノッチ２３を破り開封する構造の保存容器例である。
【００２８】
具体例２として、図２は、Ａ、Ｂ２室よりなる容器であって、両室は破断可能な隔壁６により分離されている。容器は外見的には図２（ハ）に示すようにＡ室を構成する上部部分１、Ｂ室を構成する下部部分３、上部と下部を結合する中間部分２の三つの部分からなる砲弾型のものである。さらに中間部分の内部には、その下部に液体封止性があり破断可能な隔壁６と内挿十字体１３が内蔵されている。封止用隔壁は、軟質かつ破裂容易な材料、例えばブチルゴム等が、下部部分と中間部分との間にガスケット状に挟まれ、両者のネジ構造の締付け効果により、Ａ、Ｂ室間の分離と共に容器外部への液洩れを完全に止めている。この封止用隔壁の効果により、Ａ、Ｂ室にそれぞれ別個に分離収納されている液は長期間にわたって安定に保存が可能となる。
【００２９】
次に使用に際しての操作について説明する。即ち当該容器に収納される液を使用しようとする時は、上部部分１を下方に押し下げることにより、中間部分はさらに深く食い込み、常時（収納、保存中）の凹凸嵌合位置〔図２（イ）〕の状態から、押し込み位置〔図２（ロ）〕（使用時）の状態に移動し、凹凸嵌合して安定設定される。この上部部分１の押し込みにより、この下縁が同時に内挿十字体１３の肩部ａを押し下げ、その先端部ｂが封止用隔壁６を破るため、Ａ室とＢ室は流通自在の状態となる。その結果として、Ａ室の液はＢ室に流入し、両者は混合される。若し混合が不充分の場合は容器を上、下転倒または振盪する操作若しくは容器側壁を押圧し上下室液を相互に交流させること等を併用することにより完全に混合させることができる。
【００３０】
Ａ、Ｂ両室の液の混合が完了すると、液は使用可能な状態となるが、使用に際しては、容器の上部部分１の先端にある液滴下ノズル１１の先端に装着されている栓体１０を外して、容器を転倒し、上部部分の側周壁を軽く押圧すると液はノズル先端から滴下する。
【００３１】
本保存容器の場合、上記のように液の容器が小形でありながら、容器の各部は種々の機能を要求されている。従って具体的な実施に当っては、前記の機構上の要請と共に、各構成部品は相互に嵌合、液封、破断等の機能を果たすため、形状的には高度の精密な加工技術を要しつつ、かつそれぞれ異なった物理的性質を要求されている。このような見地から本保存容器の構成部品の材質選択は非常に重要である。以下本発明の実施の態様を、機構上要請される形状面、及び機能上要請される材料選択の点から具体的に例示する。
【００３２】
図３は図２の点線枠部分を、各部の機能の説明を容易にするため、拡大図示したものである。なお、図３（ニ）は分離収納の状態を、図３（ホ）は、隔壁を破断し、封止を解いた状態を示す。図３（ニ）に示すように、内筒の外周面に環状の嵌合凸部８を設けてあり、これが常時（隔離保存時）は、中間部分の内側に設けられた凹状の環状溝（上段）４に嵌合している。
【００３３】
使用に当っては、上部部分１を押し下げると、図３（ホ）に示すように、環状の嵌合凸部８は凹状の環状溝（下段）５に摺動し、嵌合し、定着する。と共に内挿十字体１３の肩部ａを押し下げ、その下端にある尖頭状突起が隔壁６を破断する結果として、Ａ、Ｂ室間の封止が解除され、自由流通し、相互溶解が可能となる。
【００３４】
容器の上部部分１は液と長期間接するため、インク材料（化学薬品）に対して安定であることが先ず要求される。またこの部分は、前記のように、嵌合位置の移動を可能とさせるためには、定形性がありながらも、材質的には適度の弾力性、摺動性が必要とされ、また中間部分２の内壁との密着シール性も要求される。さらに、混合後の液の使用に際しては上部部分１の側周壁を押圧して、滴下させる必要から適度の可撓性も要求される。種々、材質、構造について検討の結果、上記のような特性を有する材料として例えば低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やナイロン類のように弾力性のあるものが好適であった。
【００３５】
中間部分２については、可撓性は不要で、むしろ硬質、摺動性で、精密成形加工が可能な材質が望まれる。例えばポリプロピレンが好適である。
【００３６】
下部部分３は長期保管中も液に接触するため、インク材料（化学薬品）に対して最大の安定性、バリヤ性を必要とし、また内部のＡ、Ｂ両室の液の混合状態を確認する必要があり、かつネジ構造によって、中間部分と緊密に組み合わされる必要から、硬質材料であって、透明または半透明（減光のための着色も可）な材料が好適で、具体的にはガラスやＰＥＴ、ＰＢＴ等が選ばれる。
【００３７】
内挿十字体１３は、その下底部には、内挿十字体の先端部ｂを有し、この点からは上部部分１の押し下げの力を内挿十字体の肩部ａに受け、下部の封止用の隔壁６を破断する力を伝達し、かつこれを破るための硬さも機構上必要で、精密成形加工性及び硬度が必要である。検討の結果、例えばポリプロピレン材や、ポリカーボネートが好ましい。
【００３８】
中間部分２と下部部分３との間の接合する面は、容器の外に対する液洩れ防止上、重要であるが、それぞれが硬質材料であることから、両者の間には耐インク材料（化学薬品）性と弾力性のある封止材料（ガスケット）が用いられる。かつこのガスケットは、隔壁６も兼ねていることから、内挿十字体の先端部により破断可能な性状も要求される。検討の結果、材質としては板状のブチルゴムシートが好ましい。この隔壁シートは破断が容易なように、中央部付近の上（または下）面にハ−フスリットを入れておくことも有効である。また両室間の封止性をさらに高めるために、ゴム質ガスケットにアルミ箔を添用することもできる。なお、上部部分１と、中間部分２との間の封液は、上部部分１の材質が、可撓性、かつ適度の弾力性のある材料であることから、上部部分の環状凸部９と中間部分内周面との接触によるシールのみで充分可能である。
【００３９】
上部部分１の先端にある液滴下ノズル部１１の栓体１０の材質は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用い、図４に示すように液洩れ防止のため、栓体の中心部に嵌入、密栓のための突起物１２を設けてある。
【００４０】
具体例３として、図５は、Ａ、Ｂ、二つの収納室よりなる容器であって、両室は摺動可能な隔壁６により分離されている。容器は外見的には図５（ハ）に示すようにＡ室を構成する上部部分１、Ｂ室を構成する下部部分３、上部と下部を結合する中間部分２の三つの部分から成る砲弾型のものである。さらに中間部分の内部には、その下部に液体封止性があり摺動可能なピストン状の隔壁６を有する内挿十字体１３が内蔵されている。この封止用隔壁の効果により、Ａ、Ｂ室にそれぞれ別個に隔離収納されている液は長期間にわたって安定に保存が可能となる。
【００４１】
次に使用に際しての操作について説明する。即ち容器に収納される液を使用しようとする時は、上部部分１を下方に押し下げることにより、中間部分はさらに深く食い込み、常時（収納、保存中）の凹凸嵌合位置〔図５（イ）〕の状態から、押し込み位置〔図５（ロ）〕（使用時）の状態に移動し、凹凸嵌合して安定設定される。この上部部分１の押し込みにより、この下縁が内挿十字体１３の肩部ａを押し下げ、その底部にある隔壁６が管から外れ、Ａ、Ｂ室は自由流通の状態（図５（ロ））となる。その結果として、Ａ室の液はＢ室に流入し、両者は混合される。若し混合が不充分の場合は容器を上、下転倒または振盪する操作若しくは容器側壁を押圧し、上、下室液を相互に交流させること等を併用することにより完全に混合させることができる。
【００４２】
Ａ、Ｂ両室の液の混合が完了すると、液は使用可能な状態となるが、使用に際しては、容器の上部部分１の先端にある液滴下ノズル１１の先端に装着されている栓体１０を外して、容器を転倒し、上部部分の側周壁を軽く押圧すると液はノズル先端から滴下する。
【００４３】
本保存容器の場合、上記のように液の容器が小形でありながら、容器の各部は種々の機能を要求されている。従って具体的な実施に当たっては、前記の機構上の要請と共に、各構成部品は相互に嵌合、摺動、液封の機能を果たすため、形状的には高度の精密な加工技術を要し、かつそれぞれ異なった物理的性質を要求されている。このような見地から本保存容器の構成部品の材質選択は非常に重要である。以下、実施の態様を、機構上要請される形状面、及び機能上要請される材料選択の点から具体的に例示する。
【００４４】
図６は図５の点線枠部分を、各部の機能の説明を容易にするため、拡大図示したものである。以下図６について説明する。なお、図６（ニ）は分離収納の状態を、図６（ホ）は、隔壁を移動し、封止を解いた状態を示す。図６（ニ）に示すように、内筒外周面に環状の嵌合凸部８を設けてあり、これが常時（隔離保存時）は、中間部分の内側に設けられた凹状の環状溝（上段）４に嵌合している。
【００４５】
使用に当っては、上部部分１を押し下げると、図６（ホ）に示すように、環状の嵌合凸部８は凹状環状溝（下段）５に摺動し、嵌合し、定着する。と共に内挿十字体１３の肩部ａを押し下げ、その下端にあるピストン状の隔壁６を押し下げる結果として、Ａ、Ｂ室間の封止が解除され、自由流通し、相互溶解が可能となる。
【００４６】
容器の上部部分１は液と長期間接するため、インク材料（化学薬品）に対して安定であることが先ず要求される。またこの部分は、前記のように、嵌合位置の移動を可能とさせるためには、定形性がありながらも、材質的には適度の弾力性、摺動性が必要とされ、また隔壁部６と中間部分２の内壁との密着シール性が要求される。さらに、混合後の液の使用に際しては上部部分の側周壁を押圧して、滴下させる必要から適度の可撓性も要求される。種々、材質、構造について検討の結果、上記のような特性を有する材料として、例えば低密度ボリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やナイロン類のように弾力性のある材料が好適であった。
【００４７】
中間部分２については、可撓性は不要で、むしろ硬質、摺動性で、精密成形加工が可能な材質が望まれる。例えばポリプロピレンが好適である。
【００４８】
下部部分３は長期保管中も液に接触するため、インク材料（化学薬品）に対して最大の安定性、断気性を必要とし、また内部のＡ、Ｂ両室の液の混合状態を確認する必要があり、かつネジ構造によって、中間部分と緊密に組み合わされる必要から、硬質材料であって、透明または半透明（減光のための着色も可）な材料が好適で、具体的にはガラスやＰＥＴ、ＰＢＴ等が選ばれる。
【００４９】
内挿十字体１３は、その下底部には、ピストン状の摺動可能な隔壁６を有し、この点からは適度の弾力性を要求されつつ、かつ上部部分の押し下げの力を肩部ａに受け、下部の封止用の隔壁６を動かす力を伝達するための硬さも機構上必要で、適度の弾力性及び精密成形加工性、硬さのバランスが必要である。検討の結果、例えばポリプロピレン材が最適であった。
【００５０】
中間部分２と下部部分３との間の接合する面は、容器の外に対する液漏れ防止上、重要であるが、それぞれが硬質材料であることから、両者の間には耐インク材料（化学薬品）性と弾力性のある封止材料（ガスケット材）が用いられる。材質としては例えば輪状のブチルゴムシートが選ばれる。なお、上部部分１と、中間部分２との間の封液は、上部部分１の材質が、可撓性、かつ適度の弾力性のある材料であることから、上部部分の内筒外面の嵌合凸部８と中間部分内周面との接触によるシールで充分可能である。
【００５１】
上部部分の先端にある液滴下ノズル部１１の栓体１０の材質は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用い、図４に示すように液漏れ防止のため栓体の中心部に嵌入、密栓のため突起物を設けてある。
【００５２】
具体例４として、図７は容器の一実施の形態を示す斜視図であり、図８（イ）は図７の平面図、図８（ロ）は図８（イ）のＡ−Ａ線断面図である。また、図８（イ）は、内容物の混合前の仕切部付近を示す一部省略断面図、図８（ロ）は、内容物の混合後の一部省略断面図である。
【００５３】
図７、８において、１０１は容器を示し、１０２は液と液とを仕切部１０３を介してそれぞれ収容する容器本体を示す。
【００５４】
容器本体１０２は、二枚のシート１０２ａ（図８（ロ）においては上側のシート）、１０２ａ（図８（ロ）においては下側のシート）から形成されており、図８（ロ）に示すように、シート１０２ａ、１０２ａがそれぞれ真空成形により同一形状に膨出された収容部１０６ａ、１０６ｂが形成され、該収容部１０６ａ、１０６ｂ内にそれぞれ液Ｂと液Ａを収容する構成となっている。
【００５５】
また、１０３は前記収容部１０６ａと１０６ｂの間に形成され、収容部１０６ａ、１０６ｂ間を液が往来せず、互いに離間させるために設けられる仕切部を示す。
【００５６】
仕切部１０３は、支持体と、支持体の一方の表面に設けられた剥離層及びヒートシール層Ｄと、支持体の他方の表面に設けられたヒートシール層Ｃとから構成されており、剥離層、支持体及びヒートシール層Ｃから構成される層が、一方のシート１０２ａ（図８（ロ）においては上側のシート）に接するヒートシール層Ｃで接着され、かつヒートシール層Ｄが他方のシート１０２ａ（図８（ロ）においては下側のシート）に接着されている。
【００５７】
１０４は一端が収容部１０６ａと連通しかつ他端が容器本体１０２の外部と連通可能な導出管を示す（図８（ロ）参照）。該導出管１０４は、外方先端部程幅広に形成されており、導出管１０４の先端部の外縁部には、不使用時に不用意に液が容器本体１０２の外部に洩れないために設けられる蓋体１０５が螺合嵌着されるべく螺旋状の突起１０４ａが設けられている。
【００５８】
前記容器本体１０２内に液を収容するには、まず二枚のシート１０２ａ、１０２ａをそれぞれ成形し、シート１０２ａの一端側である導出管１０４側に設けられた液充填口部１０７とシート１０２ａの他端側に設けられた液充填口部１０８を除いたそれぞれのシート１０２ａ、１０２ａと仕切部１０３を熱溶着した後に、シート１０２ａ、１０２ａを膨出させて形成した一方の収容部１０６ａに液を、また他方の収容部１０６ｂに液をそれぞれ液充填口部１０７及び１０８より注入して収容し、収容部１０６ａ、１０６ｂに液が収容されている状態の二枚のシート２１０ａ、１０２ａの前記液充填口部１０７と１０８を熱溶着して容器本体１０２を一体成形する。
【００５９】
そして、使用者が収容部１０６ｂ内に収容されている液を収容部１０６ａ内に収容されている液に混合させる前（使用前）には、仕切部１０３の一方のシート１０２ａ（図８（ロ）における上側のシート）に接着されている剥離層、支持体及びヒートシール層Ｃの各層は、二枚のシート１０２ａ、１０２ａを熱溶着により一体に形成する際、図８（ロ）に示す如く他方のシート１０２ａ（図８（ロ）における下側のシート）に接着されているヒートシール層Ｄに圧着されている。従って、液が収容されている収容部１０６ａ、１０６ｂ間は仕切部１０３を介して離間している、即ち非連通状態であり、収容部１０６ｂに収容されている液は収容部１０６ａに収容されている液に溶解することはない。
【００６０】
しかし、仕切部１０３は、例えば使用者が収容部１０６ａまたは収容部１０６ｂの何れかを指等で挟んで押圧することにより、図８（ロ）に示すように、押圧力で、ヒートシール層Ｄがシート１０２ａに接着した状態で剥離層が容易にヒートシール層Ｄから層間剥離し、収容部１０６ａと収容部１０６ｂが連通して液が溶解液に溶解するように形成されている。
【００６１】
このように、使用前においては、仕切部１０３における剥離層とヒートシール層Ｄとは圧着されているが、仕切部１０３は外力（例えば押圧力）を加えることで容易に剥離する。即ち、仕切部１０３は剥離可能な状態に形成されているものである。
【００６２】
次に、上述の構成を有する液入り容器の使用方法について説明する。使用前の仕切部１０３は、上述のように剥離層とヒートシール層Ｄとが圧着しているため、該仕切部１０３によって収容部１０６ａ、１０６ｂは閉塞状態にある（図８（イ）参照）。
【００６３】
この状態で容器を使用する場合は、蓋体１０５が容器本体１０２に螺合した状態で、内容物が収容されている収容部１０６ａまたは収容部１０６ｂの何れか一方を外側より指等で押圧する。外側からの押圧により、仕切部１０３は圧力を受けて、剥離層が下側のシート１０２ａ側のヒートシール層Ｄから剥離する（図８（ロ）参照）。
【００６４】
このように、剥離層がヒートシール層Ｄから剥離すると、仕切部１０３が開放され収容部１０６ａ、１０６ｂ間が連通し、従って収容部１０６ａに収容されている液に収容部６ｂに収容されている液が混合されてインクが生成される。
【００６５】
そして、蓋体１０５を開放して導出管１０４を容器本体１０２外部と連通させて、収容部１０６ａまたは収容部１０６ｂの何れか一方を外側より指等で押圧すると、容器本体１０２は０．１〜１．０ｍｍの厚さのポリオレフィン系樹脂フィルムで形成されていることにより、押圧時に押圧力に関わりなく適量づつ滴下することができる。
【００６６】
このとき、容器本体１０２は、０．１〜１．０ｍｍの厚さのポリオレフィン系樹脂フィルムで形成されているので、押圧力により扁平になるが押圧を解除すれば元の膨出した形状に戻る復元性を有する構成となっている。
【００６７】
さらに、上述の実施の形態においては、容器本体をポリオレフィン系樹脂フィルムの積層体で形成したが、人の力で押圧しても押圧後には元の形状に戻る復元性を有し、かつ排出量を制御可能な厚さが選定された材質のフィルムであればどのようなものであってもよいが、ポリオレフィン系樹脂フィルムの積層体が安価に容器本体を形成できるため最も好ましい。
【００６８】
また、容器本体を上記ポリオレフィン系樹脂フィルム以外で、ＳｉＯ2蒸着フィルム、Ａｌ2Ｏ3蒸着フィルム、塩化ビニリデンコート等のガスバリアー性及び水蒸気バリアー性を有するフィルムで形成すれば、防湿、酸化防止の役目を果たすことができると共に、その水分の蒸発を防止することもできる。
【００６９】
（遮光性、空気透過性、水分透過性）
本発明に用いられる保存容器は、遮光性であり、かつ空気透過性または水分透過性が低い素材から構成されることが好ましい。
【００７０】
〈遮光性〉
保存容器としては、光の透過率が２５０〜４４０ｎｍの波長範囲で０〜８％、好ましくは５％以下の容器、例えば着色されたプラスチック等の中で保存することがより液の増粘を抑制できる点で好ましい。光の透過率が２５０〜４４０ｎｍの波長範囲で８％を超える容器に液を入れておき、該容器を光の透過率が２５０〜４４０ｎｍの波長範囲で８％以下、好ましくは５％以下である容器、例えばダンボール箱、黒色のポリ袋、着色されたプラスチック製の保管容器、金属製の保管容器等の中に入れて保存する方法は遮光効果はあるが、保管容器全体が煩雑になり好ましくない。４４０ｎｍを超える波長範囲での光の透過率は８％を超えていてもよいが、８％以下であることが好ましく、さらに好ましくは５％以下である。かかる容器は、２５０〜４４０ｎｍの波長範囲の光を完全に遮断する容器（透過率は０％）であってもよい。
【００７１】
〈空気透過性、水分透過性〉
一般に、インクの保存容器として用いられるポリエチレン等のプラスチック容器は、空気透過性または水分透過性が必ずしも小さくないため、長期保存されている間、温度の高い環境下に晒されると、保存容器を通してインクが含有している空気または水分が変動し、インク保存性に影響を与える。特に酸を触媒とするカチオン重合性インクでは含水率が低下すると、系内に発生した微量の酸により重合が促進され、その結果、粘度上昇、ゲル化、あるいは逆に粘度低下といった粘度変動を招く結果となる。
【００７２】
このように重合性インクの長期保存性、特にオキセタンを用いたカチオン重合性インクの場合、水分透過性が低い素材から構成される保存容器とすることが好ましく、保存時に環境温度が上昇しても、保存容器内の水分が外部に放出されることが抑制されるため、酸発生剤を用いた系であって、微量の酸が発生したとしても、存在する水分の抑制効果により、保存性が改善される。
【００７３】
本発明に用いられる保存容器の水分透過性としては、ＪＩＳ  Ｋ７１２９  Ｂ法に従って測定した水蒸気透過度が、１ｇ／ｍ2／ｄａｙ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．１ｇ／ｍ2／ｄａｙ未満である。この水蒸気透過度は、例えば、モダンコントロール社製水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ１Ａを用いて、３７℃、９０％ＲＨの条件で測定することができる。
【００７４】
または、水分透過性は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８、あるいはＡＳＴＭ  Ｅ９６に規定される方法により測定して求めることができる。これらの方法は、乾燥剤の入ったカップ中に厚さ２５μｍの試験片を固定し、規定の恒温恒湿装置の中に所定時間放置し、乾燥剤に吸収される前後の質量変化を測定するものである。この方法では、４０℃、９０％ＲＨ、常圧下で、２５μｍの厚さにおける水分透過性（透湿度）が２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であるプラスチック素材から選ばれる材料から構成されていることが好ましい。プラスチック素材としては、透湿度として好ましくは０．０１〜２０ｇ／ｍ2・２４ｈｒであり、より好ましくは０．０１〜１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒである。本発明においては、保存容器は、本体だけでなく、蓋も透湿度が上記で規定する範囲のものを用いて、密閉することが好ましい。
【００７５】
同様に、空気透過性の指標として酸素透過率は１．０ｍｌ／ｍ2／ｄ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５ｍｌ／ｍ2／ｄである。酸素透過率は例えば、モダンコントロール社製酸素透過率測定装置ＯＸ−ＴＲＡＮ１００を用いて、２３℃、０％ＲＨの条件で測定することができる。
【００７６】
本発明のインクの保存容器の材質としては、実質的に空気透過性、水分透過性のない金属類、ガラス類及び上記空気透過性、水分透過性の小さいプラスチック素材から選ばれる少なくとも１種により構成されていれば、ボトルタイプ、キュービックタイプ、ピロータイプ等その形態には特に制限はなく、透湿度の小さいプラスチックよりなるシート、あるいはこれらシートにアルミニウム等の金属箔をラミネートしてなるシートもしくはアルミニウム等の金属を蒸着してなるシート、またこれらのシートを他のプラスチック材料に貼り合わせてなる積層シート等を用いて単独で用いて容器を形成してもよいし、複数のシートを組合わせて用いて容器を形成してもよい。
【００７７】
具体的な保存容器の材質としては、密封することができる材質であるならばどのような材料を使用してもよく、ガラス製、金属製、あるいはプラスチック製容器等を挙げることができるが、耐久性、衝撃耐性、軽量性、搬送容易性及びコストの観点からは、プラスチック製容器が好ましい。
【００７８】
プラスチック材料としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、２軸延伸ナイロン６、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド、ポリエーテルスチレン（ＰＥＳ）等を挙げることができる。
【００７９】
また、本発明においては、優れた低い透湿性を得る観点から、オレフィン系材料及び含フッ素プラスチック材料等の透湿度が低い材料を用いることが好ましい。
【００８０】
このような素材としては、例えば、ビニリデンクロライドポリマー、ナイロン１１、ナイロン１２、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイドや、上述したポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン等を挙げることができる。
【００８１】
本発明においては、容器材料として、プラスチック材料を用いる場合、例えば、「機能性包装材料の新展開（株式会社  東レリサーチセンター）」に記載されているような複数のプラスチック材料で構成される複合材料であってもよい。また、無機物蒸着層を介して上方または片側に透明なフレキシブルシートを積層すること、また少なくとも一方の最内層が熱可塑性樹脂で形成されていることである。
【００８２】
これら無機物蒸着膜としては、薄膜ハンドブックｐ８７９〜ｐ９０１（日本学術振興会）、真空技術ハンドブックｐ５０２〜ｐ５０９、ｐ６１２、ｐ８１０（日刊工業新聞社）、真空ハンドブック増訂版ｐ１３２〜ｐ１３４（ＵＬＶＡＣ  日本真空技術Ｋ．Ｋ）に記載されているような無機膜が挙げられる。
【００８３】
例えば、Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉxＯy（ｘ＝１、ｙ＝１．５〜２．０）、Ｔａ2Ｏ3、ＺｒＮ、ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＰＳＧ、Ｓｉ3Ｎ4、単結晶Ｓｉ、アモルファスＳｉ、Ｗ、Ａｌ2Ｏ3等が用いられる。
【００８４】
これら複数のプラスチックシートを貼り合わせてなる多層構成のプラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／ポリエチレンの３層構成、延伸ポリプロピレン／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／ポリエチレンの３層構成、未延伸ポリプロピレン／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／ポリエチレンの３層構成、ナイロン／アルミニウム箔／ポリエチレンの３層構成、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエチレンの３層構成、セロファン／ポリエチレン／アルミニウム箔／ポリエチレンの４層構成、アルミニウム箔／紙／ポリエチレンの３層構成、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレン／アルミニウム箔／ポリエチレンの４層構成、ナイロン／ポリエチレン／アルミニウム箔／ポリエチレンの４層構成、紙／ポリエチレン／アルミニウム箔／ポリエチレンの４層構成、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエチレンテレフタレート／ポリプロピレンの４層構成、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエチレンテレフタレート／高密度ポリエチレンの４層構成、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエチレン／低密度ポリエチレンの４層構成、ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／ポリプロピレンの２層構成、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリプロピレンの３槽構成、紙／アルミニウム箔／ポリエチレンの３層構成、特に好ましくは、ポリエチレン／ポリ塩化ビニリデン被覆ナイロン／ポリエチレン／エチルビニルアセテート・ポリエチレン縮合物の４層構成、ポリエチレン／ポリ塩化ビニリデン被覆ナイロン／ポリエチレンの３層構成、エチルビニルアセテート・ポリエチレン縮合物／ポリエチレン／アルミニウム蒸着ナイロン／ポリエチレン／エチルビニルアセテート・ポリエチレン縮合物の５層構成、アルミニウム蒸着ナイロン／ナイロン／ポリエチレン／エチルビニルアセテート・ポリエチレン縮合物の４層構成、延伸ポリプロピレン／ポリ塩化ビニリデン被覆ナイロン／ポリエチレンの３層構成、ポリエチレン／ポリ塩化ビニリデン被覆ナイロン／ポリエチレン／ポリ塩化ビニリデン被覆ナイロン／ポリエチレンの５層構成、延伸ポリプロピレン／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／低密度ポリエチレンの３層構成、延伸ポリプロピレン／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／未延伸ポリプロピレンの３層構成、ポリエチレンテレフタレート／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／低密度ポリエチレンの３層構成、延伸ナイロン／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／低密度ポリエチレンの３層構成、未延伸ナイロン／ポリビニルアルコール・エチレン共重合体／低密度ポリエチレンの３層構成、等を挙げることができる。
【００８５】
本発明の保存容器は、単一の形態でのみ構成されていてもよいが、必要に応じて、例えば、ボトルタイプの容器にインクを収納した後、その外側を多層構成のプラスチックシートからなる防湿シートでさらにシールした形態でもよい。
【００８６】
〔重合性インク〕
重合性インクは重合性化合物、重合開始剤を含み、必要に応じて色材、重合禁止剤、界面活性剤、樹脂、溶剤等が適宜配合される。
【００８７】
ラジカル重合性インクとしては、例えば、特開平７−１５９９８３号公報、特公平７−３１３９９号公報、特開平８−２２４９８２号公報、同１０−８６３号公報に記載のインク組成を挙げることができ、カチオン重合性インクとしては、各種公知のインク組成が使用できる。例えば、特開平６−９７１４号公報、特開２００１−３１８９２号公報、同２００１−４００６８号公報、同２００１−５５５０７号公報、同２００１−３１０９３８号公報、同２００１−３１０９３７号公報、同２００１−２２０５２６号公報、同２００４−１３１５８８号公報が挙げられる。
【００８８】
本発明においては、重合開始剤をＡ液に含有させるが、少なくともＡ、Ｂ液のいずれかに重合禁止剤、好ましくはＡ液に、さらに好ましくはＡ、Ｂ液双方に含有させる。
【００８９】
また、重合開始剤を含有するＡ液に重合性化合物を含有させる場合は、Ａ、Ｂ液に含まれる重合性化合物の中で最も反応性の低いものを用いることが好ましい。
【００９０】
このようにＡ、Ｂ液の組成を分けることにより、長期の保存性を飛躍的に改良することができる。
【００９１】
また、Ａ、Ｂ液を使用直前に混合して用いることから、室温でＡ、Ｂ液が共に１００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であれば混合効率が高く好ましい。
【００９２】
本発明において、インク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃における粘度値であり、粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、Ｓａｙｂｏｌｔ粘度計、Ｒｅｄｗｏｏｄ粘度計等で測定でき、例えば、トキメック社製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【００９３】
本発明において、Ａ、Ｂ液が共に１００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度とする方法としては、重合性化合物と色材の種類及び濃度等を適宜調整することにより達成することができる。Ａ、Ｂ液の混合性を高めるためＡ、Ｂ液の粘度はできるだけ低く、同じレベルにすることが好ましい。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
【００９５】
実施例
《インクの調製》
下記組成からなるＡ液及びＢ液（インク）を遮光された環境下で、順次添加、攪拌、混合して調製した。Ａ液は重合開始剤を除く成分のみを混合し、サンドミルで４時間分散した後、重合開始剤を添加して調製した。
【００９６】
（Ａ液）
顔料（ピグメントブルー１５：４）                                    ３質量部
分散剤（味の素ファインテクノ製、アジスパーＰＢ８２２）              １質量部
２官能重合性化合物（東亞合成製、アロンオキセタンＯＸＴ２２１）    ２５質量部
重合禁止剤（トリイソプロパノールアミン）                      ０．０５質量部
（Ｂ液）
２官能重合性化合物（東亞合成製、アロンオキセタンＯＸＴ２２１）    ４１質量部
２官能重合性化合物（ダイセル製、セロキサイド２０２１Ｐ）          ３０質量部
重合禁止剤（トリイソプロパノールアミン）                      ０．０５質量部
Ａ液及びＢ液の粘度はそれぞれ１９．５ｍＰａ・ｓ、３０．０ｍＰａ・ｓであった。Ａ液及びＢ液の調製即の混合液の粘度は２８．０ｍＰａ・ｓであった。なお、粘度測定は、振動式粘度計（ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ  ＶＭ−１Ｇ−ＭＨ、ＹＡＭＡＩＣＨＩ．ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、２５℃、シェアレート１０００ｓｅｃ-1で行った。
【００９７】
《保存試料の作製と評価》
上記Ａ液及びＢ液を、２室を有し、軟包材で、遮光性でかつ水分透過性が低い素材から構成された保存容器（ジョイパック、（株）カナエ製）の２室にそれぞれ収納し、７０℃、１０日間保存した後、混合したインクの粘度は２８．２ｍＰａ・ｓであり、粘度の増加が小さかった。
【００９８】
上記Ａ液及びＢ液を、二重構造になった２室を有し、硬包材で、遮光性でかつ水分透過性が低い素材から構成される保存容器（ツーミック（（株）カナエ製）を遮光加工したもの）の２室にそれぞれ収納し、７０℃、１０日間保存した後、混合したインクの粘度は２８．２ｍＰａ・ｓであり、粘度の増加が小さかった。
【００９９】
上記Ａ液及びＢ液の混合液を７０℃、１０日間保存した後の粘度は３１．５ｍＰａ・ｓであり、僅かではあるが粘度が上昇した。
【０１００】
次に、コニカミノルタ製のＵＶインク対応プリントヘッドにて、下記条件で上記インク液の出射性を評価した。
【０１０１】
駆動方式  ドロップオンデマンドピエゾ方式（３サイクル）
駆動ノズル数  ５１２ノズル
液滴量  ４２ｐｌ
駆動周波数  ７．６ｋＨｚ
Ａ液、Ｂ液に分離せず混合作製したインクを保存せずに、インク液が１０ｍＰａ・ｓとなるようにヘッドを加熱し出射した。６ｍ／ｓの液滴速度となる駆動電圧は１６Ｖであり、ミストの原因となるサテライトの発生もなかった。
【０１０２】
Ａ液、Ｂ液に分離して作製し保存した後、使用前に混合したインクを同様に評価した。同じ１６Ｖで駆動したところ、液滴速度は５．８ｍ／ｓと僅かな低下であり、サテライトも発生しなかった。
【０１０３】
Ａ液、Ｂ液に分離せず混合作製したインクを保存したものは、粘度変化が小さいものの、同じ駆動電圧での液滴速度が４．３ｍ／ｓと著しく低下した。このインクは６ｍ／ｓの液滴速度を得るためには、１９．５Ｖの駆動電圧を要した。しかしながら、駆動電圧を上げた状態ではサテライトが多発した。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】（イ）は液分離収納容器の模式上面図である。（ロ）は同上の側面図である。
【図２】（イ）は液分離収納容器の他の例であって、二つの液が隔壁によって分離、収納されている状態の容器の断面図である。（ロ）は隔壁が破れ、液が混合可能の状態を示す容器の断面図である。（ハ）は容器の側方からの外見図である。
【図３】（ニ）は液分離収納容器を構成する各部部品の結合状態を示す詳細図であって、図２（イ）の点線表示の部分（隔壁収納状態）の拡大断面図である。（ホ）は図２（ロ）の同上部分（封止解除状態）の拡大断面図である。
【図４】液分離収納容器の先端に付する栓体の図である。
【図５】（イ）は二つの液が隔壁によって分離、収納されている状態の容器の断面図である。（ロ）は隔壁が外れ、液が混合可能の状態を示す容器の断面図である。（ハ）は容器の側方からの外見図である。
【図６】（ニ）は容器を構成する各部部品の結合状態を示す詳細図であって、図５（イ）の点線表示の部分（隔離収納状態）の拡大断面図である。（ホ）は図５（ロ）の同上部分（封止解除状態）の拡大断面図である。
【図７】本発明に係る容器の一実施の形態を示す斜視図である。
【図８】（イ）は、図７の平面図、（ロ）は図７（イ）のＡ−Ａ線断面図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１  上部部分
２  中間部分
３  下部部分
４  凹状の環状溝（上部）
５  凹状の環状溝（下部）
６  隔壁（兼パッキング）
７  下部部分の取付ネジ
８  嵌合凸部
９  環状凸部
１０  栓体
１１  液滴下ノズル
１２  突起物
１３  内装十字体
２１  積層シート
２２  接合部
２３  ノッチ
ａ  内装十字体の肩部
ｂ  内装十字体の先端部
Ａ  Ａ液収納室
Ｂ  Ｂ液収納室
１０１  容器
１０２  容器本体
１０３  仕切部
１０６ａ、１０６ｂ  収容部
【図１】
2006027257.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2006027257.tif 000007
【図６】
2006027257.tif 000008
【図７】
2006027257.tif 000009
【図８】
2006027257.tif 000010