(57)【要約】      （修正有）【課題】  感度特性の低下が少ない積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供する。【解決手段】  積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン化合物を含む。2006153953.tif 000027（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した置換基であり、水素、ハロゲン、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、アリール基等であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数であり、繰り返し数ｍ、ｎはそれぞれ独立した０〜２の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち二つは、水素以外の置換基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体であって、
前記正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン化合物を含むことを特徴とする積層型電子写真感光体。
【化１】
2006153953.tif 000026
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した置換基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換又は非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ1〜Ｒ14のうち隣り合ういずれか二つが結合又は縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数であり、繰り返し数ｍ、ｎはそれぞれ独立した０〜２の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ及び／又はＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のｍ及びｎがそれぞれ１であることを特徴とする請求項１に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ、及びＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが、炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルコキシ基、あるいは結合又は縮合した炭素数３〜７の炭素環構造であることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ2、Ｒ6、Ｒ9及びＲ13が、炭素数１〜６の置換又は非置換のアルキル基、あるいは炭素数１〜６の置換又は非置換のアルコキシ基であることを特徴とする請求項１〜３に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項５】
前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、６０〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷発生剤として、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項７】
前記基体上に、中間層が形成してあることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の積層型電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位を配置したことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関し、特に、特定の正孔輸送剤を用いることにより、初期段階のみならず、繰り返し使用した場合であっても、良好な感度特性が得られる積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等に用いられる電子写真感光体として、電荷輸送剤、電荷発生剤、および結着樹脂（バインダー樹脂）等の有機感光体材料からなる有機感光体が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
また、かかる有機感光体は、基体上に電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体が知られている。かかる積層型電子写真感光体は、感光体材料の選択肢が多様であり、感度特性や耐久性など、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作成することができるという利点がある。
【０００３】
このような有機感光体材料のうち、所定の電荷移動度を有する電荷輸送剤として、下記一般式（１９）で表されるアミン化合物およびそれを用いた電子写真感光体が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
【化１】
2006153953.tif 000002
【０００５】
（一般式（１９）中、Ｒ20、Ｒ21は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19のうち少なくとも二つは一般式（２０）を表し、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19のうち、一般式（２０）で表される基を表さない場合は、水素原子を表す。）
【０００６】
【化２】
2006153953.tif 000003
【０００７】
（一般式（２０）中、Ｒ22は水素原子、もしくは置換または非置換のアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ23およびＲ24は、各々独立的に、水素原子、もしくは置換または非置換のアルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ23およびＲ24の少なくとも一方には、置換または非置換のアリール基を表す。）
【０００８】
また、所定の感度特性および耐久性を有する電荷輸送剤として、下記一般式（２１）で表されるアミン化合物を用いた電子写真感光体が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００９】
【化３】
2006153953.tif 000004
【００１０】
（一般式（２１）中、Ｒ25〜Ｒ30は、それぞれ、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は、置換アミノ基を表しており、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、繰り返し数ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ、０〜４の整数を表しており、２以上の整数の場合に、複数存在するＲ25〜Ｒ30のそれぞれは、同一でも異なっていてもよく、Ｘ1は、下記一般式（２２）で示される基を表しており、Ｘ2は、下記一般式（２３）で示される基を表しており、これらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）
【００１１】
【化４】
2006153953.tif 000005
【００１２】
【化５】
2006153953.tif 000006
【００１３】
（一般式（２２）、（２３）中、ｙは１または２の整数を表しており、ｚは０〜２の整数を表しており、Ｒ31〜Ｒ40は、それぞれ、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は、置換基を有してもよい複素環基を表しており、これらは互いに同一でも異なっていてもよく；若しくはＲ34とＲ35からなる対、又はＲ39とＲ40からなる対は縮合して、炭素環基又は、複素環基を形成してもよく、ただしＲ34とＲ35からなる対、又はＲ39とＲ40からなる対は、どちらか一方が水素原子またはアルキル基のときは、もう一方はアリール基、又は、複素環基であり；ｙが２の場合、それぞれのＲ31とＲ32は同一でも異なっていてもよく；ｚが２の場合、それぞれＲ39とＲ40は同一でも異なっていてもよい。）
【特許文献１】特開平７−３６２０３号（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平９−２４４２７８号（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかしながら、特許文献１に記載されたアミン化合物は、４つの分子末端のフェニルアミノ基において、式（２０）で表される置換エテニル基を少なくとも２つと、２以下の所定置換基を有している。したがって、置換エテニル基を有さない分子末端のフェニルアミノ基の１つにおいて、所定置換基が１以下になる。そのため、結着樹脂への相溶性が乏しく、感光層中に均一に分散されにくくなり、電荷移動が生じにくくなり、また結晶化が生じやすいという問題が見られた。
【００１５】
また、特許文献２に記載されたアミン化合物は、４つの分子末端のフェニルアミノ基において、式（２２）および（２３）で表される置換エテニル基をそれぞれ１つと、８以下の所定置換基を含んでいる。したがって、置換エテニル基を有さない分子末端のフェニルアミノ基の１つにおいて、所定の置換基が１以下になる場合がある。そのため、結着樹脂への相溶性が乏しく、感光層中に均一に分散されにくくなり、かかるアミン化合物を積層型電子写真感光体の電荷輸送剤層に用いると、繰り返し使用した場合に感度特性が維持できないという問題が見られた。
【００１６】
そこで、本発明者らは、特定のアミン化合物において、二重結合を含んだ特定の置換基を有する分子末端のフェニルアミノ基と、所定の置換基を２つ以上有する分子末端のフェニルアミノ基を少なくとも１つ含むことにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤への溶解性が向上するとともに、感光層中に均一に分散されて高い電荷移動度を示し、かつ結晶化を効果的に防ぐという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、上述した技術的な問題を解決し、長期間にわって優れた感度特性および耐久性を有するとともに、露光メモリーの発生を抑える積層型電子写真感光体、およびそのような積層型電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明によれば、基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体であって、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるアミン化合物を含むことを特徴とした積層型電子写真感光体が提供され、上述した問題点を解決することができる。
【００１８】
【化６】
2006153953.tif 000007
【００１９】
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した置換基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換又は非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ1〜Ｒ14のうち隣り合ういずれか二つが結合又は縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数であり、繰り返し数ｍ、ｎはそれぞれ独立した０〜２の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ及び／又はＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００２０】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）中のｍ及びｎが１であることが好ましい。
【００２１】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）中のＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ、及びＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが、炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルコキシ基、あるいは結合又は縮合した炭素数３〜７の炭素環構造であることが好ましい。
【００２２】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、一般式（１）中のＲ2、Ｒ6、Ｒ9及びＲ13が、炭素数１〜６の置換又は非置換のアルキル基、あるいは炭素数１〜６の置換又は非置換のアルコキシ基であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、６０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２４】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤として、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を含むことが好ましい。
【００２５】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に、中間層が形成してあることが好ましい。
【００２６】
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの積層型電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位を配置した画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、特定のアミンスチルベン化合物を用いることにより、初期段階のみならず、繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持するとともに、露光メモリーの発生を抑えることができる。
【００２８】
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、末端の二重結合が二つのものを用いることにより、分子内共役が両端に均等に広がり、電荷移動度をさらに高めることができる。
したがって、このようなアミンスチルベン化合物を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、かかるアミンスチルベン化合物を感光層中に均一に分散することができ、優れた感度特性及び帯電特性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、このような構造であれば、比較的導入が容易であるため、所定のアミンスチルベン化合物を、比較的高い収率で生産することができる。
【００２９】
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、特定の置換基を有するアミンスチルベン化合物を用いることにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤に対する溶解性を向上させることができ、電荷移動度を高めるとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる。
したがって、このような置換基を有するアミンスチルベン化合物を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、長期間にわたって優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、このような置換基であれば、比較的導入が容易であって所定のアミンスチルベン化合物を、比較的高い収率で生産することができる。
【００３０】
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤として、特定の位置に特定の置換基を有するアミンスチルベン化合物を用いることにより結着樹脂への相溶性、および溶剤に対する溶解性をさらに向上させることができ、電荷移動度を高めるとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる。
したがって、このような置換基を有するアミンスチルベン化合物を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、さらに長時間にわたって優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、このような置換基であれば、比較的導入が容易であって所定のアミンスチルベン化合物を、比較的高い収率で生産することができる。
【００３１】
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の添加量を所定範囲に制御することにより、混合分散が容易になるとともに、初期段階のみならず、繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
【００３２】
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、特定の電荷発生剤を使用することにより、比較的少量の添加であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができる。
【００３３】
また、本発明の積層型電子写真感光体によれば、基体上に、予め中間層が形成してあることにより、基体側の電荷が容易に感光体層へ注入されるのを防ぐと共に、感光体層を基体上に強固に結着させ、基体表面上の欠陥を被覆して、平滑化することができる。
【００３４】
また、本発明の画像形成装置によれば、特定の積層型電子写真感光体を備えることにより、初期段階のみならず、繰り返し使用した場合であっても、所定の感度特性を長時間にわたって維持することができ、露光メモリーの発生の少ない鮮明な画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下、本発明の積層型電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００３６】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層、正孔輸送剤および結着樹脂を含有する電荷輸送層と、を備えた積層型電子写真感光体である。そして、正孔輸送剤として、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン化合物を含むことを特徴とする。
【００３７】
【化７】
2006153953.tif 000008
【００３８】
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した置換基であり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換又は非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換又は非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ1〜Ｒ14のうち隣り合ういずれか二つが結合又は縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数であり、繰り返し数ｍ、ｎはそれぞれ独立した０〜２の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ及び／又はＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００３９】
１．基本的構成
（１）基本的構造
図１（ａ）に示すように、積層型電子写真感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるアミンスチルベン化合物（正孔輸送剤）等の少なくとも１種と、結着樹脂を含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上記構造とは逆に、図１（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図１（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
【００４０】
また、積層型電子写真感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、アミンスチルベン化合物のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷輸送層には電子輸送剤を含有させてもよい。そして、積層型の電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
【００４１】
また、積層型電子写真感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
そして、このような感光体層が形成される基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【００４２】
また、図１(ｃ)に示すように、感光体層を形成する前に、かかる基体１２上に、中間層２５を予め形成しておくことも好ましい。この理由は、かかる中間層２５を設けることによって、基体側の電荷が容易に感光体層へ注入されるのを防ぐと共に、感光体層を基体１２上に強固に結着させ、基体１２における表面上の欠陥を被覆し平滑化することができるためである。
さらに、基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、基体は、アルミニウム等のように、使用に際して十分な機械的強度を有するとともに、軽量であることが好ましい。
【００４３】
２．電荷輸送層
（１）正孔輸送剤
（１）−１  種類
正孔輸送剤として、一般式（１）で表されるアミンスチルベン化合物を含有することを特徴とする。
この理由は、二重結合を含んだ特定の置換基を有する分子末端のフェニルアミノ基と、所定の置換基を２つ以上有する分子末端のフェニルアミノ基を少なくとも１つ含むアミンスチルベン化合物を使用することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤への溶解性が向上することができるためである。
したがって、感光層に均一に分散されて高い電荷移動度を示し、かつ結晶化を効果的に防ぐことができる。このため、かかるアミンスチルベン化合物を積層型電子写真感光体に用いることにより、長期間にわたって露光メモリーの発生を抑え、安定した画像形成を実施することができる。
また、分子末端のトリフェニルアミン構造に特定構造が導入されたアミンスチルベン化合物を使用することにより、感度特性をさらに向上できるばかりでなく、機械的特性や成膜性についても向上することができるためである。
【００４４】
また、かかるアミンスチルベン化合物のｍ及びｎが１であることが好ましい。
この理由は、かかるアミンスチルベン化合物の末端に二重結合が２つあることにより、分子内共役が両端に広がり、電荷移動度がさらに高まり、感度特性を向上させることができるためである。
また、ｍ及びｎが１であれば、比較的導入が容易であるため、所定のアミンスチルベン化合物を比較的高い収率で生産することができる。
【００４５】
また、かかるアミンスチルベン化合物のＡ、Ｂ、Ｃ及びＤのうち少なくとも二つが、炭素数６〜１５の置換又は非置換のアリール基であることが好ましい。
この理由は、このような置換基を有することにより、結着樹脂との相溶性が向上し、電気的特性及び耐熱性を向上することができるためである。また、電子の分布が非局在化し、かつ平面的になることによって、電荷移動度が大きくなるとともに、電荷発生剤からの電荷の注入性を高めることができるためである。
【００４６】
また、かかるアミンスチルベン化合物のＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ、及びＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが、炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換又は非置換のアルコキシ基、あるいは結合又は縮合した炭素数３〜７の炭素環構造であることが好ましい。さらに、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ、及びＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが炭素数１〜６の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換又は非置換のアルコキシ基、あるいは結合又は縮合した炭素数４〜５の炭素環構造であることがより好ましい。
この理由はこのような置換基を有することにより、立体障害により正孔輸送剤の平面性が低下し、より効果的に結晶化を防ぐためである。また、結着樹脂との相溶性がさらに優れ、感光層中で均一に分散されるため、長時間にわたって感度特性に優れるという効果を提供することができるためである。
【００４７】
また、かかるアミンスチルベン化合物のＲ2、Ｒ6、Ｒ9及びＲ13が、炭素数１〜６の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換又は非置換のアルコキシ基であることが好ましい。さらに、Ｒ2、Ｒ6、Ｒ9及びＲ13が炭素数１〜３の置換又は非置換のアルキル基、炭素数１〜３の置換又は非置換のアルコキシ基であることがより好ましい。
この理由はこのような置換基を有することにより、立体障害により正孔輸送剤の平面性が低下し、より効果的に結晶化を防ぐためであり、結着樹脂との相溶性がさらに優れ、感光層中で均一に分散されるため、長時間にわたって感度特性に優れるという効果を提供することができるためである。また、このような構造であれば、製造が容易であるため、比較的安価に積層型電子写真感光体を提供することができるからである。
【００４８】
（１）−２  具体例
また、一般式（１）で表されるアミンスチルベン化合物の具体例として、下記構造式（２）、（３）で表されるアミンスチルベン化合物（ＨＴＭ−１、２）を示す。
【００４９】
【化８】
2006153953.tif 000009
【００５０】
【化９】
2006153953.tif 000010
【００５１】
また、従来公知の正孔輸送剤を併用することも好ましい。かかる正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。
【００５２】
（１）−３  添加量
また、正孔輸送剤の添加量に関し、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００５３】
（２）結着樹脂
電荷輸送剤等を分散させるための結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の一種単独または二種以上の組み合わせが使用可能である。
【００５４】
（３）電子輸送剤
（３）−１  種類
また、本発明の積層型電子感光体の電荷輸送層に、さらに電子輸送剤を含んでもよい。この理由は、電荷輸送層に電子輸送剤を含むことにより、電子輸送層に蓄積した電子を効率よく輸送することができ、残留電位を低下させて感度特性を向上させることができるためである。
また、電子輸送剤としては、高い電子輸送能を有する種々の化合物、例えば下記式（４）〜（９）で表される化合物(ＥＴ−１〜ＥＴ−６)があげられる。
【００５５】
【化１６】
2006153953.tif 000011
【００５６】
【化１７】
2006153953.tif 000012
【００５７】
【化１８】
2006153953.tif 000013
【００５８】
【化１９】
2006153953.tif 000014
【００５９】
【化２０】
2006153953.tif 000015
【００６０】
【化２１】
2006153953.tif 000016
【００６１】
また、従来公知の電子輸送剤を併用することも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、１種単独または２種以上をブレンドして使用することが好ましい。
また、これらの化合物のうち、電界強度が５×１０5Ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
【００６２】
（３）−２  添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６３】
なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、上述した正孔輸送剤の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送剤（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送剤（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６４】
３．電荷発生層
（１）電荷発生剤
（１）−１  種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた積層型電子写真感光体を提供することができるためである。
【００６５】
（１）−２  具体例
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（１０）〜（１３）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−１〜ＣＧＭ−４）を使用することがより好ましい。
【００６６】
【化１０】
2006153953.tif 000017
【００６７】
【化１１】
2006153953.tif 000018
【００６８】
【化１２】
2006153953.tif 000019
【００６９】
【化１３】
2006153953.tif 000020
【００７０】
また、本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤のうち、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を使用することが好ましい。
この理由は、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）を使用することにより、優れた感度を有する電子写真感光体を提供することができるからである。
【００７１】
また、本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤のうち、式（１１）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型）は、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラック角２θ±０．２°＝２７．２°に最大ピークを有するとともに、２６．２°にピークを有さず、かつ示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外は、５０℃から４００℃までの温度変化のピークを有しないことが好ましい。
この理由は、チタニルフタロシアニン（Ｙ型）が上述した物性を満たすことにより、有機溶媒中でのかかるチタニルフタロシアニンの結晶の安定性に優れており、結晶転移を抑えることができるためである。このようなチタニルフタロシアニン（Ｙ型）を感光体塗布液に用いることにより、長期間にわたって良好な感度特性を維持する電子写真感光体を提供することができる。
【００７２】
また、本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤のうち、式（１１）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型）の製造方法は、下記の工程（１）と（２）を含むことが好ましい。
工程（１）：  チタニルフタロシアニン化合物を水溶性有機溶媒中に加え、加熱下で一定時間、撹拌処理し、次いで前記撹拌処理よりも低温の温度条件下で一定時間、液を静置して安定化処理する顔料化前処理の工程
工程（２）：  前記水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を溶媒に溶解したのち、この溶液を貧溶媒中に滴下してチタニルフタロシアニン化合物を再結晶させ、次いで水の存在下、非水系溶媒中でミリング処理する顔料化の工程
【００７３】
また、かかるチタニルフタロシアニン製造方法の工程（２）は、下記工程（２´）で表される製造方法を用いることも好ましい。
工程（２´）：  上記工程（１）で得られた顔料化前処理液の水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を、アシッドペースト法にて処理し、得られた低結晶性チタニルフタロシアニン化合物を、水の存在下、非水系溶媒中でミリング処理する工程
【００７４】
また、工程（１）で用いられる水溶性有機溶媒としては、種々の有機溶媒が使用可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピオン酸、酢酸、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール等の１種または２種以上が挙げられる。なお水溶性有機溶媒には、少量であれば、非水溶性の有機溶媒を添加してもよい。
また、顔料化前処理のうち撹拌処理の条件は特に限定されないが、およそ７０〜２００℃程度の温度範囲の一定温度条件下で、１〜３時間程度のかく拌処理を行うのが好ましい。
また、撹拌処理後の安定化処理の条件も特に限定されないが、およそ１０〜５０℃程度、特に好ましくは２３±１℃前後の温度範囲の一定温度条件下で、５〜１０時間程度、液を静置して安定化させるのが好ましい。
【００７５】
また、上記顔料化前処理の終了後、水溶性有機溶媒を除去して得たチタニルフタロシアニン化合物の粗結晶を、さらに常法に従って溶媒に溶解したのち貧溶媒中に滴下して再結晶させ、ついでろ過、水洗、ミリング処理、ろ過、乾燥などの工程を経て顔料化することが好ましい。
ここでミリング処理は、水洗後の固体を乾燥させずに水が存在した状態で、非水系溶媒中に分散して撹拌する処理である。粗結晶を溶解する溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、臭化エチル、臭化ブチル等のハロゲン化炭化水素類、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリブロモ酢酸等のトリハロ酢酸類、および硫酸等の１種または２種以上の任意の組み合わせが挙げられる。
また再結晶のための貧溶媒としては、例えば水が挙げられる他、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類やアセトン、ジオキサン等の水溶性有機溶媒が挙げられ、これらがそれぞれ１種単独で、もしくは２種以上の任意の組み合わせで使用される。さらにミリング処理のための非水系溶媒としては、例えばクロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒が挙げられる。
【００７６】
その他、アシッドペースト法に使用する酸としては、例えば濃硫酸、スルホン酸等が挙げられる。またミリング処理に使用する非水系溶媒は前記と同様である。
【００７７】
また、式（１１）で表されるチタニルフタロシアニンは、下記反応式（１）に示されるように、式（１４）で表されるフタロニトリルと、式（１５）で表されるチタンアルコキシドとを反応させか、あるいは、下記反応式（２）で示されるように、式（１６）で表される１，３−ジイミノインドリンと、式（１５）で表されるチタンアルコキシドとを反応させ、合成することが好ましい。
【００７８】
【化１４】
2006153953.tif 000021
【００７９】
（反応式（１）中のＲ15は、炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００８０】
【化１５】
2006153953.tif 000022
【００８１】
（反応式（２）中のＲ15は、炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００８２】
また、従来公知の電荷発生剤を使用することも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤料等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。
【００８３】
また、電荷発生層を電荷発生層用塗布液を作成し、塗布及び乾燥によって形成する方法においては、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が０．５重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が１５０重量部を超えた値になると、赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数が低下し、感光体の感度、電気特性、安定性等がそれに伴い低下する場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜１２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００８４】
（２）結着樹脂
また、電荷発生層に使用される結着樹脂としては、感光体層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。結着樹脂の種類としては、例えば、上述した結着樹脂の説明で記載したものが挙げられる。このような結着樹脂を用いることにより、電荷発生剤を均一に分散させることができ、電気特性を向上させることができるためである。
【００８５】
（３）電子輸送剤
（３）−１  種類
また、本発明の積層型電子感光体の電荷発生層に、さらに電子輸送剤を含んでもよい。この理由は、電荷発生層に電子輸送剤を含むことにより、電荷発生層に蓄積した電子を支持基体へ効率よく輸送することができ、残留電位を低下させて感度特性を向上させることができるためである。
また、電子輸送剤としては、上述した電子輸送剤で記載するものが挙げられる。
【００８６】
（３）−２  添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００８７】
４．添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば、加水分解防止剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００８８】
５．中間層
本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層が形成してあることが好ましい。この理由は、基体上に中間層を形成することにより、感光体層と基体との間の接着性を向上することができるとともに、基体表面を平滑化することができるため、基体表面の欠陥を被覆することができ、さらに残留電位を低下することができるためである。
【００８９】
（１）結着樹脂
中間層に使用される結着樹脂としては、従来、感光体層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。結着樹脂の種類としては、例えば、上述した結着樹脂の説明で記載したものが挙げられる。
また、中間層に使用させる結着樹脂としては、耐溶剤性に優れた樹脂がより好ましい。この理由は、中間層に使用される結着樹脂の耐溶剤性が低いと、中間層の上に塗布される感光体層に溶解してしまい、中間層を適当に作成するのが困難になる場合があるからである。具体的には、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、マレイン酸樹脂、イソシアネート樹脂及びシリコン樹脂などのように３次元網目構造を形成する樹脂が挙げられる。また、耐溶剤性にさらに優れていることから、フェノール樹脂、ポリアミドがより好ましい。
【００９０】
（２）添加剤
中間層に含有させる添加剤としては、製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止したり、分散性向上等を図ったり、導電性を向上させる目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することも好ましい。
また、中間層に含有させる添加剤の種類としては、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が挙げられる。
また、微粉末等の添加剤を添加する場合、その平均粒径を０．０１〜３μｍの範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かかる粒径が大きすぎると中間層の凹凸が大きくなったり、電気的に不均一な部分が生じたり、さらには、画質欠陥を生じ易くなったりする場合があるためである。一方、かかる粒径が小さすぎると、十分な光散乱効果が得られない場合があるためである。
なお、微粉末等の添加剤を添加する場合、その添加量を、中間層の固形分に対して重量換算で７０重量％以下の値、０．０１〜５０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０１〜３０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００９１】
また、中間層に従来公知の電荷輸送剤、電荷発生剤等を含有させることも好ましい。また、これらの化合物は単独または２種以上を混合して使用してもよい。例えば、電荷輸送剤および電荷発生剤等の種類としては、上述した正孔輸送剤、電子輸送剤、および電荷発生剤の説明で記載したものが挙げられる。
【００９２】
（３）膜厚
また、中間層は膜厚を厚くすることによって、支持基材における凹凸の隠蔽性が高まるため、スポット状の画質欠陥は低減する方向にあって好ましいが、それとは逆に、残留電位の上昇等の電気的特性が低下する方向にある。
したがって、中間層の膜厚を０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００９３】
６．製造方法
本発明の積層型感光体層の製造方法に関し、以下のように電荷輸送層用塗布液と、電荷発生層用塗布液とを作成して、それぞれ基体上に塗布した後、乾燥させて製造することが好ましい。
【００９４】
（１）塗布液作成工程
塗布液作成工程は、例えば、結着樹脂と、正孔輸送剤と、溶剤と、からなる電荷輸送層用塗布液、および結着樹脂と、電荷発生剤と、溶剤と、からなる電荷発生層用塗布液と、をそれぞれ作成する工程である。例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合し、塗布液とすることが好ましい。
より具体的には、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度が１０〜３０重量％の範囲内の値、電荷発生層用塗布液の固形分濃度が１〜１０重量％の範囲内の値の塗布液を作成することが好ましい。この理由は、電荷輸送層用塗布液の固形分濃度は１０重量％未満の値になると、被膜欠陥を生じるおそれがあるためであり、一方、塗布液の固形分濃度は３０重量％を超えると、層むらが生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合があるためである。また、同様に電荷発生層用塗布液の固形分濃度も１重量％未満の値になると被膜欠陥を生じるおそれがあり、固形分濃度が１０重量％を超えると、層むらを生じやすくなり、感光体として均一な厚さを有する薄膜を形成することが困難となる場合がある。
また、電荷輸送層用塗布液および電荷発生層用塗布液を作成するための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能である。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤等の分散性や、感光体層表面における平滑性を良くするために、塗布液を作成する際に、界面活性剤やレベリング剤等を添加することも好ましい。
【００９５】
（２）塗布工程および乾燥工程
第１塗布工程および第１乾燥工程と、第２塗布工程および第２乾燥工程とを設けて、電荷輸送層と電荷発生層からなる感光体層を形成することが好ましい。例えば、第１塗布工程および第１乾燥工程により、図１（ａ）に示すように、基体１２の上に、電荷発生層２４を形成し、次いで、第２塗布工程および第２乾燥工程により、電荷発生層２４の上に、電荷輸送層２２を形成することが好ましい。
【００９６】
（２）−１  塗布工程
また、塗布工程を実施するにあたり、基体上に、塗布液を直接的に塗布することも好ましいし、あるいは、中間層を介して間接的に塗布することも好ましい。
また、塗布方法としては、均一な厚さの感光体層を形成するために、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いることが好ましい。
なお、電荷発生層は残留電位を低くするため、電荷輸送層よりも薄く塗膜を形成するのが好ましい。
【００９７】
（２）−２  乾燥工程
また、塗布工程の後、乾燥工程において、高温乾燥機や減圧乾燥機等を用いて、例えば、６０℃〜１５０℃の乾燥温度で乾燥させることが好ましい。この理由は、かかる乾燥温度が６０℃未満の値になると、乾燥時間が過度に長くなって、均一な厚さを有する感光体層を効率的に形成することが困難になる場合があるためである。一方、かかる乾燥温度が１５０℃を超えると、感光体が熱分解する場合があるためである。
【００９８】
また、本発明の積層型電子写真感光体を構成するにあたり、基体上に中間層を形成する場合は、図１（ｃ）に示すように、基体１２の上に、中間層２５を形成し、次いで、電荷発生層および電荷輸送層を形成することが好ましい。
なお、塗布液作成工程、塗布工程および乾燥工程の条件については、電荷発生層および電荷輸送層の製造方法に準じることができる。なお、中間層の塗布液は、例えば結着樹脂と、添加剤と、から作成することが好ましい。
【００９９】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態の電子写真感光体を含む画像形成装置である。
なお、この画像形成装置の例では、電子写真感光体として、本発明の積層型電子写真感光体を用いた場合を想定して、説明する。
【０１００】
（１）構成
第２の実施形態の画像形成方法を実施するにあたり、図２に示すような画像形成装置である複写機４０を好適に使用することができる。かかる複写機４０は、画像形成ユニット４１、排紙ユニット４２、画像読取ユニット４３、及び原稿給送ユニット４４を備えている。また、画像形成ユニット４１には、画像形成部４１ａ及び給紙部４１ｂがさらに備えられている。そして、図示された例では、原稿給送ユニット４４は、原稿載置トレイ４４ａ、原稿給送機構４４ｂ、及び原稿排出トレイ４４ｃを有しており、原稿載置トレイ４４ａ上に載置された原稿は、原稿給送機構４４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ４４ｃに排出される。
【０１０１】
そして、原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、画像読取ユニット４３において、光源４３ａからの光を利用して、原稿上の画像が読み取られる。すなわち、ＣＣＤ等の光学素子４３ｂを用いて、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部４１ｂに積載された記録用紙（以下、単に用紙と呼ぶ。）Ｓは、一枚ずつ画像形成部４１ａに送られる。この画像形成部４１ａには、像担持体である感光体ドラム５１が備えられており、さらに、この感光体ドラム５１の周囲には、帯電器５２、露光器５３、現像器５４、及び転写ローラ５５、並びにクリーニング装置５６が、感光体ドラム５１の回転方向に沿って配置されている。
【０１０２】
これらの構成部品のうち、感光体ドラム５１は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器５２により、その表面が均一に帯電される。その後、前述の画像信号に基づいて、露光器５３により感光体ドラム５１に対して露光プロセスが実施され、この感光体ドラム５１の表面において静電潜像が形成される。この静電潜像に基づき、現像器５４によりトナーを付着させて現像し、感光体ドラム５１の表面にトナー像を形成する。そして、このトナー像は、感光体ドラム５１と転写ローラ５５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写像として転写される。次いで、転写像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット５７に搬送されて、定着プロセスが行われる。
【０１０３】
ここで、定着後の用紙Ｓは、排紙ユニット４２に送られることになるが、後処理（例えば、ステイプル処理等）を行う際には、用紙Ｓは中間トレイ４２ａに送られた後、後処理が実施される。その後、用紙Ｓは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部（図示せず）に排出される。一方、後処理を行わない場合には、用紙Ｓは中間トレイ４２ａの下側に設けられた排紙トレイ４２ｂに排紙される。
なお、中間トレイ４２ａ及び排紙トレイ４２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
上述のようにして、転写が行われた後、感光体ドラム５１に残留する残留トナー（及び紙粉）については、クリーニング装置５６で除去される。すなわち、感光体ドラム５１がクリーニングされる一方、残留トナーについては、廃トナーコンテナ（図示せず）に回収されることになる。
【実施例】
【０１０４】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【０１０５】
［実施例１］
（１）積層型電子写真感光体の作成
（１）−１  中間層の形成
結着樹脂としてフェノール樹脂（大日本インキ株式会社製、Ｊ３２５）６０重量部と、顔料としての酸化チタン（富士チタン工業製、ＴＡ−３００）１００重量部と、分散媒としてのメタノール１００重量部とを、ボールミル（直径１ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて２４時間処理し分散させ、中間層用の塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管上に、フッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、その後１５０℃、３０分間の条件で乾燥させて、平均膜厚が１０μｍの中間層を形成した。
【０１０６】
（１）−２  電荷発生層の形成
超音波分散機内に、電荷発生剤として、式（５）で表されるＹ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）を１重量部と、分散媒としてのイソプロピルアルコール３９重量部とを収容した後、超音波分散機にて５分間処理し１次分散させて分散液を得た。この分散液に、さらに、結着樹脂としてポリビニルブチラール（積水化学工業製のＢＭ−１）１重量部を、エチルセロソルブ９重量部に溶解させた液を添加して、再び超音波分散機にて１０分間処理し２次分散させて、積層感光体層のうち電荷発生層用の塗布液を作成した。次いで、この塗布液を中間体層上にフッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、１１０℃で５分間乾燥させることにより、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０７】
（１）−３  電荷輸送層の形成
超音波分散機内に、正孔輸送剤として、式（２）で表されるアミンスチルベン化合物（ＨＴＭ−１）を８０重量部と、結着樹脂として、Ｚ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成製のパンテライトＴＳ２０２０）を１００重量部と、分散媒として、テトラヒドロフラン６００重量部とを収容した後、超音波分散機にて１０分間処理し散させて電荷輸送層用の塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液を、電荷発生層上に、フッ素樹脂製ブレードを用いて塗布し、その後、１１０℃で３０分間乾燥させて、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして、実施例１の積層型電子写真感光体を作成し、以下の評価に供した。
【０１０８】
（２）評価
（２）−１  帯電測定と感度測定
得られた電子写真感光体をプリンター（キャノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−４５０）に搭載し、−６５０Ｖになるように負帯電させ、黒ベタ画像形成時の現像位置での電位を読み取り、初期帯電電位及び初期感度とした。その後、１０００枚連続印刷を行って、再び帯電電位および感度を測定し、ランニング後帯電電位およびランニング後感度とした。得られた結果を表１に示す。
【０１０９】
（２）−２  露光メモリー評価
得られた電子写真感光体を、電子写真感光体をプリンター（キャノン（株）製レーザープリンターＬＢＰ−４５０）に搭載した後、図３に示すメモリ画像評価用原稿（Ａ４紙）を１０００枚の連続印刷を行い、かかるメモリ画像評価用原稿のグレー部に黒ベタ画像が現れるかどうかを下記基準に準じて、目視にて評価を実施した。メモリ画像評価用原稿の一枚目の画像評価を初期露光メモリとし、１０００枚目の画像評価をランニング後露光メモリとした。得られた結果を表１に示す。
◎：グレー部に黒ベタ画像の発生が全く観察されない。
○：グレー部に黒ベタ画像の発生がほとんど観察されない。
△：グレー部に黒ベタ画像の発生が少々観察されるが、実用上問題はない。
×：グレー部に黒ベタ画像の顕著な発生が観察される。
【０１１０】
［実施例２］
実施例２では、実施例1で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）を６０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１１１】
［実施例３］
実施例３では、実施例1で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）を４０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１１２】
［実施例４］
実施例４では、実施例1で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、式（３）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−２）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１１３】
［実施例５］
実施例５では、実施例１で使用したＹ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）のかわりに、式（１０）で表されるＸ型無金属フタロシアニンを１重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１１４】
［実施例６］
実施例６では、実施例１で使用したＹ型チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）のかわりに、式（１０）で表されるＸ型無金属フタロシアニンを１重量部用い、正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、式（３）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−２）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１１５】
［比較例１］
比較例１では、実施例１で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、式（１７）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−３）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１１６】
【化２２】
2006153953.tif 000023
【０１１７】
［比較例２］
比較例２では、実施例１で使用した正孔輸送剤（ＨＴＭ−１）のかわりに、式（１８）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−４）を８０重量部用いたほかは、実施例１と同様に積層型電子写真感光体を作成して評価した。
【０１１８】
【化２３】
2006153953.tif 000024
【０１１９】
【表１】
2006153953.tif 000025
＊  表中のＢＭ−１はポリビニルブチラールを示し、Ｚ型ＰＣはＺ型ポリカーボネートを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
以上、詳述したように、本発明によれば、特定の正孔輸送剤を使用することにより、初期の状態および、繰り返し使用した場合であっても、感度特性の低下が少なく、露光メモリーの発生が少ない積層型電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の積層型電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
【図面の簡単な説明】
【０１２１】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、積層型電子写真感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図２】積層型電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する図である。
【図３】メモリ画像評価用原稿を説明するために供する図である。
【符号の説明】
【０１２２】
１２：基体
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
２５：中間層
４０：複写機
４１：画像形成ユニット
４１ａ：画像形成部
４１ｂ：給紙部
４２：排紙ユニット
４３：画像読取ユニット
４３ａ：光源
４３ｂ：光学素子
４４：原稿給送ユニット
４４ａ：原稿載置トレイ
４４ｂ：原稿給送機構
４４ｃ：原稿排出トレイ
５１：感光体ドラム
５２：帯電器
５３：露光源
５４：現像器
５５：転写ローラ
５６：クリーニング装置
５７：定着ユニット６０：メモリ画像評価用原稿
６１：白色部
６２：黒色部
６３：グレー部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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