(57)【要約】【課題】              農薬活性成分として、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドを含有する、水希釈時の乳化状態の安定性に優れた乳剤を提供すること。【解決手段】        ２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド（好ましくは１〜５重量％）、下記の式（１）2006306830.tif 000007［式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を表し、Ａは単結合またはアルキレン基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＡで表される基を構成する炭素数の合計は２〜８である。］で示される化合物（好ましくは５〜８０重量％）、及び界面活性剤（好ましくは４〜２０重量％）を含有することを特徴とする乳剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
下記の式（１）
2006306830.tif 000005
［式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を表し、Ａは単結合またはアルキレン基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＡで表される基を構成する炭素数の合計は２〜８である。］
で示される化合物、及び
界面活性剤
を含有することを特徴とする乳剤。
【請求項２】
１〜５重量％の２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
５〜８０重量％の下記の式（１）
2006306830.tif 000006
［式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を表し、Ａは単結合またはアルキレン基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＡで表される基を構成する炭素数の合計は２〜８である。］
で示される化合物、及び
４〜２０重量％の界面活性剤
を含有することを特徴とする乳剤。
【請求項３】
式（１）で示される化合物がシュウ酸ジエチルであることを特徴とする請求項１又は２に記載された乳剤。
【請求項４】
式（１）で示される化合物が２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドに対して、重量比で５〜８０である量の式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載された乳剤。
【請求項５】
乳剤が芳香族炭化水素を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載された乳剤。
【請求項６】
乳剤が１〜４０重量％の芳香族炭化水素を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載された乳剤。
【請求項７】
界面活性剤がアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤であって、該アニオン性界面活性剤と該ノニオン性界面活性剤との重量比が１：０．１〜１：１０であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載された乳剤。
【請求項８】
アニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載された乳剤。
【請求項９】
ノニオン性界面活性剤が分子内にポリアルキレンオキサイドを有する界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載された乳剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載された乳剤を水に希釈して得られる水性組成物。
【請求項１１】
乳剤が４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート及び４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有することを特徴とする請求項１に記載された乳剤。
【請求項１２】
乳剤が１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート及び１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有することを特徴とする請求項２に記載された乳剤。
【請求項１３】
式（１）で示される化合物が、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドに対して、重量比で５〜８０である量の式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項１１又は１２に記載された乳剤。
【請求項１４】
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との混合物であって、該アニオン性界面活性剤と該ノニオン性界面活性剤との重量比が０．１〜１０であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載された乳剤。
【請求項１５】
式（１）で示される化合物がシュウ酸ジエチルであることを特徴とする請求項１１〜１４のいずれかに記載された乳剤。
【請求項１６】
乳剤が芳香族炭化水素を含有することを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載された乳剤。
【請求項１７】
請求項１１〜１６のいずれかに記載された乳剤を水に希釈して得られる水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドを農薬活性成分として含有する農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種の農薬活性成分は、通常、各種の使用し易い形態に製剤化されて用いられる。農薬活性成分が親油性の農薬活性化合物の場合、一般的な製剤として乳剤がある。乳剤は、通常、親油性農薬活性成分、界面活性剤及び有機溶媒からなる均一相の液体であり、使用する際には乳剤を所定量の水で希釈して使用されるが、各種の安全性、保存時の製剤の安定性、水希釈時の乳化状態の安定性、農薬活性成分の効力安定性等を高めるために、用いる有機溶媒の選択、農薬活性成分と該有機溶媒の重量比、用いる界面活性剤の組成等の種々の工夫が行われている。
２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドは、特許文献１に記載された下記の構造の除草活性を有する固体の化合物である。２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドは、一般に乳剤において使用される炭化水素系溶剤に対する溶解度が低いことが非特許文献１に記載されている。
2006306830.tif 000002
【０００３】
【特許文献１】特開昭５７−１１８５６８号公報
【非特許文献１】The Pesticide Manual、第13版、３１０頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
農薬活性成分として２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドを含有し、水希釈時の乳化状態の安定性に優れた乳剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドを含有する乳剤について鋭意検討を重ねた結果、特定の有機溶媒を用いることにより、乳剤として実用的な量の２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドを含有し、水希釈時の乳化状態の安定性に優れた乳剤が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明は以下の発明を含む。
［発明１］
２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
下記の式（１）
2006306830.tif 000003
［式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を表し、Ａは単結合またはアルキレン基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＡで表される基を構成する炭素数の合計は２〜８である。］
で示される化合物、及び
界面活性剤
を含有することを特徴とする乳剤。
［発明２］
１〜５重量％の２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、
５〜８０重量％の下記の式（１）
2006306830.tif 000004
［式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基を表し、Ａは単結合またはアルキレン基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2及びＡで表される基を構成する炭素数の合計は２〜８である。］
で示される化合物、及び
４〜２０重量％の界面活性剤
を含有することを特徴とする乳剤。
［発明３］
式（１）で示される化合物がシュウ酸ジエチルであることを特徴とする発明１又は２に記載された乳剤。
［発明４］
式（１）で示される化合物が２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドに対して、重量比で５〜８０である量の式（１）で示される化合物であることを特徴とする発明１〜３のいずれかに記載された乳剤。
［発明５］
乳剤が芳香族炭化水素を含有することを特徴とする発明１〜４のいずれかに記載された乳剤。
［発明６］
乳剤が１〜４０重量％の芳香族炭化水素を含有することを特徴とする発明１〜４のいずれかに記載された乳剤。
［発明７］
界面活性剤がアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤であって、該アニオン性界面活性剤と該ノニオン性界面活性剤との重量比が１：０．１〜１：１０であることを特徴とする発明１〜６のいずれかに記載された乳剤。
［発明８］
アニオン性界面活性剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩であることを特徴とする発明１〜７のいずれかに記載された乳剤。
［発明９］
ノニオン性界面活性剤が分子内にポリアルキレンオキサイドを有する界面活性剤であることを特徴とする発明１〜８のいずれかに記載された乳剤。
［発明１０］
発明１〜９のいずれかに記載された乳剤を水に希釈して得られる水性組成物。
【０００７】
［発明１１］
乳剤が４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート及び４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有することを特徴とする発明１に記載された乳剤。
［発明１２］
乳剤が１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジブロムフェニル  オクタノエート及び１〜３０重量％の４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエートを含有することを特徴とする発明２に記載された乳剤。
［発明１３］
式（１）で示される化合物が、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドに対して、重量比で５〜８０である量の式（１）で示される化合物であることを特徴とする発明１１又は１２に記載された乳剤。
［発明１４］
界面活性剤が、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との混合物であって、該アニオン性界面活性剤と該ノニオン性界面活性剤との重量比が０．１〜１０であることを特徴とする発明１１〜１３のいずれかに記載された乳剤。
［発明１５］
式（１）で示される化合物がシュウ酸ジエチルであることを特徴とする発明１１〜１４のいずれかに記載された乳剤。
［発明１６］
乳剤が芳香族炭化水素を含有することを特徴とする発明１１〜１５のいずれかに記載された乳剤。
［発明１７］
発明１１〜１６のいずれかに記載された乳剤を水に希釈して得られる水性組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の乳剤は、水希釈時の乳化安定性等、農薬活性成分を含有する乳剤において求められる安定性において優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の乳剤は農薬活性成分として、２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドを含有する。２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリドは、一般名がジフルフェニカン（diflufenican、以下、ジフルフェニカンと記す）とされる化合物である。
【００１０】
本発明の乳剤は農薬活性成分として、本発明の効果を損なわない範囲内で、ジフルフェニカン以外の除草活性を有する化合物を含有していてもよく、そのような除草活性を有する化合物としては、例えば４−シアノ−２，６−ジブロモフェニル  オクタノエート（一般名がブロモキシニル  オクタノエート(bromoxynil octanoate)、以下、ブロモキシニル＝オクタノエートと記す）、４−シアノ−２，６−ジヨードフェニル  オクタノエート（一般名がイオキシニル  オクタノエート(ioxynil octanoate)、以下、イオキシニル＝オクタノエートと記す）等が挙げられる。
【００１１】
ジフルフェニカンは、The Pesticide Manual（British Crop Protection Council刊、第13版）の索引番号２５１の化合物で、融点が１５９〜１６１℃程度の固体であり、例えば米国特許公報US4618366に記載の方法により製造することもできるし、市販の農薬製剤より得ることもできる。ブロモキシニル＝オクタノエートは、The Pesticide Manual（同上）の索引番号９５の化合物で、融点が４５〜４６℃程度の固体であり、例えば米国特許公報US3397054に記載の方法により製造することもできるし、市販の農薬製剤より得ることもできる。イオキシニル＝オクタノエートは、The Pesticide Manual（同上）の索引番号４６７の化合物で、融点が５６〜５７℃程度の固体であり、例えば米国特許公報US3397054に記載の方法により製造することもできるし、市販の農薬製剤より得ることもできる。
【００１２】
本発明の乳剤において、本発明の乳剤の全体量に対して、ジフルフェニカンの量は好ましくは１〜５重量％であり、より好ましくは１〜４重量％、更に好ましくは１．５〜４重量％である。
本発明の乳剤がブロモキシニル＝オクタノエート及び／又はイオキシニル＝オクタノエートを含有する場合は、本発明の乳剤の全体量に対して、ブロモキシニル＝オクタノエートの量は好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは６〜２０重量％、更に好ましくは８〜１８重量％、イオキシニル＝オクタノエートの量は好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは４〜１２重量％、更に好ましくは４〜１０重量％である。この場合、本発明の乳剤の全体量に対して、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエート及びイオキシニル＝オクタノエートの合計量は１〜６０重量％であり、好ましくは３〜４０重量％である。
【００１３】
本発明の乳剤は、式（１）で示される化合物を含有するが、該化合物は室温において液状の化合物である。式（１）で示される化合物は、本乳剤における農薬活性成分であるジフルフェニカンを溶解することができ、更に式（１）で示される化合物（以下、本溶媒と記す。）は、一般に農薬用の製剤に用いられる有機溶剤と混和する。
式（１）において、Ａは単結合またはアルキレン基を表すが、アルキレン基としては例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基が挙げられる。式（１）において、Ｒ1及びＲ2は各々独立してアルキル基を表すが、アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基が挙げられる。但し、式（１）におけるＡ、Ｒ1及びＲ2で示される基を構成する炭素数の合計は２〜８、好ましくは２〜５である。
本溶媒としては、例えばシュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチルが挙げられる。本溶媒は、上記の化合物の単独または混合物として、用いることができる。本発明においては、シュウ酸ジエチルの使用が好ましい。
本溶媒の量は、本発明の乳剤の全体に対して好ましくは５〜８０重量％であり、より好ましくは２０〜８０重量％であり、更に好ましくは２０〜７０重量％である。また本溶媒はジフルフェニカンに対して、重量比で好ましくは５〜８０、より好ましくは８〜８０、更に好ましくは８〜３０の量である。
【００１４】
本発明の乳剤は、界面活性剤を含有するが、該界面活性剤は好ましくはアニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の組合わせの混合物で用いられるのが好ましい。
【００１５】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、
ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸等のポリオキシエチレン（ポリ）アリールアリールエーテル硫酸エステル、
ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸等のポリオキシエチレン（ポリ）アリールアリールエーテルリン酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルが挙げられるが、
より好ましくはアルキルアリールスルホン酸、特にドデシルベンゼンスルホン酸塩（ナトリウム塩及びカルシウム塩）が挙げられる。
一般にスルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩において、ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
ドデシルベンゼンスルホン酸塩としては、例えばＲｈｏｄａｃａｌ  ７０、Ｒｈｏｄａｃａｌ７０／Ｂ、Ｒｈｏｄａｃａｌ６０／ＢＥ(いずれもローディア日華製)、Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ  Ｐ−１２２０ＥＨ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製）、ＮＡＮＳＡ  ＥＶＭ６２／Ｈ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸としては、例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＤＳＳ／１１（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸としては、例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＦＬＫ（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステルとしては、Ｒｈｏｄａｆａｃ  ＰＳ／１７（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステルとしては、Ｒｈｏｄａｆａｃ  ＭＢ（ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。
【００１６】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンポリアリールエーテル、
ポリオキシエチレンヒマシ油等のポリオキシエチレン植物油、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化植物油、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヒマシ油等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン植物油、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、
脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、
グリセリン脂肪酸エステルが挙げられるが、
より好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル等の分子内にポリアルキレンオキサイドを有する界面活性剤が挙げられ、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油が特に好ましく挙げられる。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしては、Ｔｅｒｉｃ  ＰＥ  ６４  （Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、Ａｎｔａｒｏｘ  ＢＯ／３２７、３４０、Ａｎｔａｒｏｘ  ＢＯシリーズ（いずれもローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルとしては、ソルポール  Ｔ２６(東邦化学工業製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルとしては、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ（ＨＬＢ  １３．７、ローディア日華製）。等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルとしては、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＢＳＵ（ＨＬＢ  １２．６、ローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンヒマシ油としては、Ａｌｋａｍｕｌｓ  ＯＲ４０、Ａｌｋａｍｕｌｓ  ＢＲ（いずれもローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＨＣＯ−２０(日光ケミカルズ製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヒマシ油としては、Ａｎｔａｒｏｘ  ＣＲ／２５５，ＣＲ／４０５等ＣＲシリーズ（いずれもローディア日華製）等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、Ｎｅｗｃｏｌ  １５０  (日本乳化剤製)等の市販の界面活性剤が使用できる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、Ｎｅｗｃｏｌ  １１００、Ｎｅｗｃｏｌ  １１０５  (いずれも日本乳化剤製)等の市販の界面活性剤が使用できる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、パイオイン  Ｄ−９００番台シリーズ（竹本油脂製）等の市販の界面活性剤が使用できる。
【００１７】
本発明の乳剤において、界面活性剤の量は、本発明の乳剤の全体量に対して４〜２０重量％であり、好ましくは４〜１５重量％である。界面活性剤が、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤の組合わせからなる混合物である場合、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との重量比は１：０．１〜１：１０、好ましくは１：０．４〜１：２．５である。
【００１８】
本発明の乳剤は、上記の農薬活性成分、界面活性剤及び本溶媒の他に、必要によりその他の有機溶媒、添加剤等を含有していてもよい。
その他の有機溶媒としてはアルキルベンゼン（例えば、キシレン、テトラメチルベンゼン等）、アルキルナフタレン（例えば、メチルナフタレン等）、ジフェニルエタン、ジキシリルエタン、フェニルキシリルエタン等の芳香族炭化水素、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、カプリン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、乳酸アミル、リノール酸メチル、リノレン酸メチル、ヤシ脂肪酸メチル等のモノエステル、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素が挙げられる。
具体的には、芳香族炭化水素としては、例えば日石ハイゾールＳＡＳ−２９６（１−フェニル−１−キシリルエタンと１−フェニル−１−エチルフェニルエタンの混合物、新日本石油株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＭＮ（メチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＨＰ−ＤＭＮ（ジメチルナフタレン８０％、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１００（炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１５０（アルキルベンゼン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−１８０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２００（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰ−２２０（メチルナフタレンとジメチルナフタレンの混合物、日鉱石油化学株式会社の商品名）、カクタスソルベントＰＡＤ−１（ジメチルモノイソプロピルナフタレン、日鉱石油化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１００（芳香族炭化水素、主にC9-10のジアルキル及びトリアルキルベンゼン、エクソン化学株式会社の商品名）、ソルベッソ１５０（芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、エクソン化学株式会社の商品名）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０  ＮＤ  （芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、Exxon Mobil Chemical Company製）、ソルベッソ２００（芳香族炭化水素、主にC10-14のアルキルナフタレン、エクソン化学株式会社の商品名）、ＵＬＴＲＡ  ＬＯＷ  ＮＡＰＨＴＨＡＬＥＮＥ  ＡＲＯＭＡＴＩＣ  １５０（芳香族炭化水素、主にC10-11のアルキルベンゼン、Exxon Mobil Chemical Company製）、ＵＬＴＲＡ  ＬＯＷ  ＮＡＰＨＴＨＡＬＥＮＥ  ＡＲＯＭＡＴＩＣ  ２００（芳香族炭化水素、主にC11-14のアルキルナフタレン、Exxon Mobil Chemical Company製）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ ２００ ＮＤ（芳香族炭化水素、主にC11-14のアルキルナフタレン、Exxon Mobil Chemical Company製）、スワゾール１００（トルエン、丸善石油株式会社の商品名）、スワゾール２００（キシレン、丸善石油株式会社の商品名）等の市販品が使用し得る。
本発明の乳剤が、芳香族炭化水素を含有する場合は、本発明の乳剤の全体量に対して、芳香族炭化水素の量は好ましくは１〜４０重量％である。
【００１９】
添加剤としては、例えば、３−／２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソールやブチレイティドヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、着色剤等が挙げられる。
【００２０】
本発明の乳剤は、例えば本溶媒、または、本溶媒と必要により加えられるその他の有機溶媒との混合物に、必要に応じて加熱（８０℃以下）条件下、ジフルフェニカン、必要によりその他の農薬活性成分を加え、更に界面活性剤、必要により添加剤を加え、均一になるまで攪拌し、必要に応じて濾過することにより、製造することができる。必要により加えられるその他の有機溶媒は、最後の工程で加えてもよい。
本発明の乳剤は、実質的に１つの連続相からなる均一な液体である。
【００２１】
本発明の乳剤は、通常水で希釈して、雑草に対して直接、または、雑草が生えることが予想される土壌表面に施用することで、用いられる。その際、本発明の乳剤を希釈することにより得られる水性組成物は、本発明の乳剤を、本発明の乳剤に対して通常１０〜５０００倍、好ましくは２０〜２５００倍の量の水に希釈することにより製造することができる。その際に使用する水は、一般に硬水でも軟水でもよく、また必要により、展着剤等の補助剤を添加していてもよい。
本発明の乳剤を希釈することにより得られる水性組成物の施用量は、ジフルフェニカンの濃度、必要により含有していてもよいその他の除増活性を有する化合物の濃度、気象条件、施用時期、施用場所、防除対象雑草により変わり得るが、通常１ヘクタール当り、ジフルフェニカンの量で、５〜２５０ｇ、好ましくは１０〜１２５ｇである。
本発明の乳剤がブロモキシニル＝オクタノエート及びイオキシニル＝オクタノエートを含有する場合は、ジフルフェニカン、ブロモキシニル＝オクタノエート及びイオキシニル＝オクタノエートの合計量で４０〜２０００ｇ、好ましくは８０〜１０００ｇである。
【実施例】
【００２２】
以下、製造例、試験例等を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
製造例１
シュウ酸ジエチル（４０．５４ｇ）の加温下、ジフルフェニカン（純度９１％；有効成分換算で３．６ｇ）、ブロモキシニル＝オクタノエート（純度９５．４％；有効成分換算で１７．３３ｇ）及びイオキシニル＝オクタノエート（純度９６％；有効成分換算で９．６５ｇ）を加えて、溶解し、次いでドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Ｒｈｏｄａｃａｌ  ６０／ＢＥ、ローディア日華製界面活性剤；３．８３ｇ）及びポリオキシエチレンヒマシ油（Ａｌｋａｍｕｌｓ  ＯＲ４０、ローディア日華製界面活性剤；３．８３ｇ）を加えた。更に、芳香族炭化水素（主にC10-11のアルキルベンゼンを含有、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １５０ＮＤ、CAS No. 64742-94-5、Exxon Mobil Chemical Company製）にて全体を１００ｍｌにし、均一な溶液になるまで攪拌し、本発明の乳剤（以下、本発明乳剤１と記す。）を得た。
【００２３】
試験例１
本発明乳剤１を、１００ｍｌ容栓付きメスシリンダー内にてＣＩＰＡＣ標準水Ｄ（３４２ｐｐｍ）を用いて１００倍にて希釈した後、３０℃にて２時間放置し、乳化状態の安定性を観察した。その結果、本発明乳剤１を水に希釈して得られる水性組成物は、安定な乳化状態を保っていた。
【００２４】
製造例２
２０℃で、ジフルフェニカン（有効成分換算で４．０ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Ｒｈｏｄａｃａｌ  ７０、ローディア日華製界面活性剤；４．７５ｇ）及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華製界面活性剤；２．２５ｇ）を１００ｍｌ容のメスフラスコに測りとり、シュウ酸ジエチルにて全体を１００ｍｌにし、均一な溶液になるまで攪拌し、本発明の乳剤（以下、本発明乳剤２と記す。）を得た。
【００２５】
製造例３
２０℃で、ジフルフェニカン（有効成分換算で４．０ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Ｒｈｏｄａｃａｌ  ７０、ローディア日華製界面活性剤；５．５０ｇ）及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華製界面活性剤；１．５０ｇ）を１００ｍｌ容のメスフラスコに測りとり、シュウ酸ジエチルにて全体を１００ｍｌにし、均一な溶液になるまで攪拌し、本発明の乳剤（以下、本発明乳剤３と記す。）を得た。
【００２６】
試験例２
本発明乳剤２及び３の夫々を、１００ｍｌ容栓付きメスシリンダー内にてＣＩＰＡＣ標準水Ｄ（３４２ｐｐｍ）を用いて１００倍にて希釈した後、３０℃にて２時間放置し、乳化状態の安定性を観察した。その結果、本発明乳剤２及び３を水に希釈して得られる水性組成物は、安定な乳化状態を保っていた。
【００２７】
製造例４
２０℃で、ジフルフェニカン（有効成分換算で３．７１ｇ）、ブロモキシニル＝オクタノエート（有効成分換算で１８．２２ｇ）、イオキシニル＝オクタノエート（有効成分換算で９．６３ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Ｒｈｏｄａｃａｌ  ７０、ローディア日華製界面活性剤；３．１７ｇ)及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華製界面活性剤；４．５２ｇ）を１００ｍｌ容のメスフラスコに測りとり、シュウ酸ジエチルにて全体を１００ｍｌにし、均一な溶液になるまで攪拌し、本発明の乳剤（以下、本発明乳剤４と記す。）を得た。
【００２８】
製造例５
２０℃で、ジフルフェニカン（有効成分換算で３．７１ｇ）、ブロモキシニル＝オクタノエート（有効成分換算で１８．２２ｇ）、イオキシニル＝オクタノエート（有効成分換算で９．６３ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（Ｒｈｏｄａｃａｌ  ７０、ローディア日華製界面活性剤；３．１７ｇ)及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル（Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ７９６／Ｐ、ローディア日華製界面活性剤；４．５２ｇ）を１００ｍｌ容のメスフラスコに測りとり、このメスフラスコにシュウ酸ジエチル（４０．３９ｇ）及び芳香族炭化水素（C11-14のアルキルナフタレンを含有、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  ２００ＮＤ、Exxon Mobil Chemical Company製；２０．１６ｇ）を加え、均一な溶液になるまで攪拌し、本発明の乳剤（以下、本発明乳剤５と記す。）を得た。
【００２９】
試験例３
本発明乳剤４及び５の夫々を、１００ｍｌ容栓付きメスシリンダー内にてＣＩＰＡＣ標準水Ｄ（３４２ｐｐｍ）を用いて１００倍にて希釈した後、３０℃にて０．５時間放置し、乳化状態の安定性を観察した。その結果、本発明乳剤４及び５を水に希釈して得られる水性組成物は、極少量のクリームの分離が観察されたが、ほぼ安定な乳化状態を保っていた。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明の乳剤は、水希釈時の乳化状態の安定性に優れており、農薬の製剤として有用である。