(57)【要約】【課題】焼却処分される場合や火災等の発生により燃焼する場合の塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができ、かつ、優れた耐屈曲性を有する塩化ビニル系樹脂積層体、及び、これを使用する塩化ビニル系樹脂レザーを提供する。【解決手段】炭酸カルシウム（ａ１）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ１）を含んでなる上層と、炭酸カルシウム（ａ２）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ２）を含んでなる下層とからなり、上記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ１）の含有量は、上記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より少ない含有量である塩化ビニル系樹脂積層体。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸カルシウム（ａ１）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ１）を含んでなる上層と、炭酸カルシウム（ａ２）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ２）を含んでなる下層とからなり、
前記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ１）の含有量は、前記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より少ない含有量である
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂積層体。
【請求項２】
炭酸カルシウム（ａ１）の含有量は、上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対して、０〜５０質量部であり、
炭酸カルシウム（ａ２）の含有量は、下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対して、９０〜２００質量部である
請求項１記載の塩化ビニル系樹脂積層体。
【請求項３】
炭酸カルシウム（ａ１）及び炭酸カルシウム（ａ２）の合計量は、上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）及び下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）の合計量１００質量部に対して、７０〜２００質量部である請求項１又は２記載の塩化ビニル系樹脂積層体。
【請求項４】
炭酸カルシウム（ａ１）及び／又は炭酸カルシウム（ａ２）は、沈降炭酸カルシウムである請求項１、２又は３記載の塩化ビニル系樹脂積層体。
【請求項５】
上層は、厚みが０．０５〜１．０ｍｍであり、下層は、厚みが０．１０〜５．０ｍｍである請求項１、２、３又は４記載の塩化ビニル系樹脂積層体。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の塩化ビニル系樹脂積層体と基布とを積層してなり、前記基布は、前記塩化ビニル系樹脂積層体の下層面に積層されてなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂レザー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂積層体及び塩化ビニル系樹脂レザーに関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、比較的安価であり、加工性に優れ、難燃性や手触り感が良好であるため、従来から広範な分野の種々の用途に使用されている。このような塩化ビニル系樹脂は、可塑剤等の添加剤とともに混合され、押出成形、射出成形、カレンダー成形等によって、各種の部品、部材、特にシート状物等の積層体に成形されて使用されることが多い。
【０００３】
このようにして製造された塩化ビニル系樹脂製の部品、部材、積層体等は、通常、寿命が来れば廃棄物となり処分される。これらの廃棄物は埋め立てにより処分される場合もあり、また、焼却処分される場合もある。
【０００４】
これらの廃棄物が焼却処分される場合や火災等の発生により燃焼する場合には、人体に悪影響を及ぼす有害な塩化水素ガスが発生するという問題が存在する。また、塩化水素ガスは、腐蝕性ガスであるため、周辺に設置された機器類を著しく腐蝕させるという問題も存在する。このような事情から、焼却処分される場合や火災等の発生により燃焼する場合に塩化水素ガスの発生が少ない塩化ビニル系樹脂の開発が進められている。
【０００５】
特許文献１には、ポリ塩化ビニルに、脂肪族可塑剤と、比表面積１７０００ｃｍ２／ｇ以上の炭酸カルシウムと、フェロセン化合物を配合してなるポリ塩化ビニル組成物が開示されている。ここで開示されている技術は、比表面積の大きい炭酸カルシウムを使用することによって塩化水素ガス捕捉作用を増大させているものである。
【０００６】
特許文献２には、含塩素高分子化合物に対して、形状が異方性である炭酸カルシウムを含有してなる塩化水素ガスの捕捉性に優れ、かつ低温物性に優れた含塩素高分子組成物が開示されている。ここで開示されている技術は、異方性炭酸カルシウムを添加することによって低温物性の低下を防止するとともに、塩化水素ガスを捕捉するものである。
【０００７】
特許文献３には、塩化ビニル系樹脂に対して、ゼオライトと、粒子径０．１μｍ以下の炭酸カルシウムとを添加した塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。ここで開示されている技術は、ゼオライトと０．１μｍ以下の炭酸カルシウムとを添加することによって塩化水素ガス捕捉率を向上させて塩化水素の発生を抑制するとともに、一酸化炭素、二酸化炭素の発生も抑制するものである。
【０００８】
特許文献４には、塩化ビニル系樹脂に対し、可塑剤、平均粒径０．２〜１０μｍの範囲内の炭酸カルシウム、ヒドロキシ基をもった有機エステル化合物を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。ここで開示されている技術は、可塑剤、平均粒径０．２〜１０μｍの範囲内の炭酸カルシウム、ヒドロキシ基をもった有機エステル化合物を添加することによって塩化水素ガスの発生を抑制するとともに、優れた成形性、塗工性、耐候性を付与するものである。
【０００９】
しかしながら、これらの文献に開示されている塩化ビニル系樹脂をフィルム状に成形した製品等は、焼却処分される場合や火災等の発生により燃焼する場合に塩化水素ガスの発生をある程度抑制することができるが、耐屈曲性という点で充分満足できるものではない。このため、柔道畳表用、鞄用、介護関連用等のような優れた耐屈曲性が要求される用途に対して好適に用いることができないという問題が存在する。従って、塩素ガスの発生を充分に抑制するとともに、優れた耐屈曲性を有する塩化ビニル系樹脂フィルムを開発することが望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開昭４９−１１１９５２号公報
【特許文献２】特開平６−２８７３８２号公報
【特許文献３】特開平７−１８８４８７号公報
【特許文献４】特開２０００−１７８３９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記現状に鑑み、焼却処分される場合や火災等の発生により燃焼する場合の塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができ、かつ、優れた耐屈曲性を有する塩化ビニル系樹脂積層体、及び、これを使用する塩化ビニル系樹脂レザーを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、炭酸カルシウム（ａ１）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ１）を含んでなる上層と、炭酸カルシウム（ａ２）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ２）を含んでなる下層とからなり、上記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ１）の含有量は、上記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より少ない含有量であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂積層体である。
【００１３】
上記炭酸カルシウム（ａ１）の含有量は、上記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対して、０〜５０質量部であり、上記炭酸カルシウム（ａ２）の含有量は、上記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対して、９０〜２００質量部であることが好ましい。
【００１４】
上記炭酸カルシウム（ａ１）及び上記炭酸カルシウム（ａ２）の合計量は、上記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）及び上記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）の合計量１００質量部に対して、７０〜２００質量部であることが好ましい。
【００１５】
上記炭酸カルシウム（ａ１）及び／又は上記炭酸カルシウム（ａ２）は、沈降炭酸カルシウムであることが好ましい。
上記上層は、厚みが０．０５〜１．０ｍｍであり、上記下層は、厚みが０．１０〜５．０ｍｍであることが好ましい。
【００１６】
本発明はまた、上記塩化ビニル系樹脂積層体と基布とを積層してなり、上記基布は、上記塩化ビニル系樹脂積層体の下層面に積層されてなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂レでもある。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体は、炭酸カルシウム（ａ１）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ１）を含んでなる上層と、炭酸カルシウム（ａ２）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ２）を含んでなる下層とからなり、上記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ１）の含有量が、上記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対する炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より少ないものである。
【００１８】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体は、上層中及び下層中に炭酸カルシウムを含有するものであるため、上記塩化ビニル系樹脂積層体を焼却処分する場合や火災等の発生により燃焼してしまう場合において、有害で腐食性を有する塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができる。
【００１９】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体においては、上層と下層との積層構造であることにより、塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができる性能を保持しつつ、塩化ビニル系樹脂の物性低下を抑制することができる。
【００２０】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体において、上層中の炭酸カルシウム（ａ１）の含有量が下層中の炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より相対的に少ない量である。上層中の炭酸カルシウム（ａ１）の含有量を下層中の含有量より相対的に少なくすることにより、上層の塩化ビニル系樹脂の物性を保持することができ、また、下層中の炭酸カルシウム（ａ２）の含有量を上層中の炭酸カルシウム（ａ１）の含有量より相対的に多くしても、塩化ビニル系樹脂積層体の物性を保持することができる。なお、上層中に炭酸カルシウム（ａ１）が含まれない場合もある。
【００２１】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体は、上層と下層との積層体であり、かつ、上層中の炭酸カルシウム（ａ１）の含有量を下層中の炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より相対的に少ない量に調整したものであるため、塩化水素ガスの発生、塩化ビニル系樹脂の物性低下を抑制するとともに、積層体に屈曲等の外力がかかった場合、積層体の上層から割れる等の不具合を防止することができ、積層体に優れた耐屈曲性を付与することができる。
【００２２】
特に、上記塩化ビニル系樹脂積層体が上層中及び下層中の炭酸カルシウムの含有量を後述するような量に調整したものである場合、塩化水素ガスの発生、塩化ビニル系樹脂の物性低下をより抑制するとともに、積層体により優れた耐屈曲性を付与することができ、種々の用途に対してより好適に使用することができる。
【００２３】
なお、上層は、本発明の塩化ビニル系樹脂積層体を用いた各種製品において、製品の通常の使用状態で視認することができる樹脂層であり、例えば、柔道畳表用として適用した場合には、使用時に視認することができる畳のおもて面側の層である。一方、下層は、上層と積層されたもう一方の樹脂層である。
【００２４】
上記塩化ビニル系樹脂積層体は、炭酸カルシウム（ａ１）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ１）を含んでなる上層と、炭酸カルシウム（ａ２）及び塩化ビニル系樹脂（ｂ２）を含んでなる下層とからなるものである。
【００２５】
上記炭酸カルシウム（ａ１）、上記炭酸カルシウム（ａ２）としては特に限定されず、例えば、沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等を挙げることができる。なかでも、沈降炭酸カルシウムを使用することが好ましい。重質炭酸カルシウムは、比表面積が比較的小さい等の理由により、吸着性能が比較的低いため、充分に塩化水素ガスの発生を抑制するためには比較的多量を添加することが必要となり、結果として、上記塩化ビニル系樹脂積層体の樹脂物性が低下してしまい、好ましくない。一方、沈降炭酸カルシウムを使用する場合、比較的少量の添加量で、充分に塩化水素ガスの発生を抑制でき、また、上記塩化ビニル系樹脂積層体の耐屈曲性が低下することを抑制できるためより好ましい。積層体の物性の向上、塩化水素ガスの発生の抑制の観点から、炭酸カルシウム（ａ１）と炭酸カルシウム（ａ２）との両方が沈降炭酸カルシウムであることが好ましい。
【００２６】
上記塩化ビニル系樹脂積層体において、上層中に含まれる炭酸カルシウム（ａ１）と、下層中に含まれる炭酸カルシウム（ａ２）とは、同一のものであってもよく、異なったものであってもよい。また、上層中に含まれる炭酸カルシウム（ａ１）又は下層中に含まれる炭酸カルシウム（ａ２）は、それぞれの層中で、同一の物性を有する炭酸カルシウムのみを使用してもよいし、異なった物性を有する炭酸カルシウムの混合物であってもよい。
【００２７】
上記塩化ビニル系樹脂積層体の上層において、上記炭酸カルシウム（ａ１）の含有量は、上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対して、下限０質量部、上限５０質量部であることが好ましい。５０質量部を超えると、構造物としての塩化ビニル系樹脂積層体の物性が低下し、それに起因する問題が発生したり、上層加工時の変色等の問題が発生するおそれがある。また、上記塩化ビニル系樹脂積層体を屈曲した場合に、割れ等が発生しやすくなり、常用に適さなくなるおそれがある。上記下限は、２０質量部であることがより好ましく、上記上限は、５０質量部であることがより好ましい。
【００２８】
上記塩化ビニル系樹脂積層体の下層において、上記炭酸カルシウム（ａ２）の含有量は、下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対して、下限９０質量部、上限２００質量部であることが好ましい。９０質量部未満であると、上層及び下層の炭酸カルシウムの合計添加量が塩化水素ガス発生の抑制性能を維持するための好ましい範囲内とすることが困難となるおそれがある。２００質量部を超えると、塩化ビニル系樹脂積層体の加工性が低下するおそれがある。上記下限は、１１０質量部であることがより好ましく、上記上限は、１５０質量部であることがより好ましい。
【００２９】
上記塩化ビニル系樹脂積層体において、上記炭酸カルシウム（ａ１）及び上記炭酸カルシウム（ａ２）の合計量は、上記上層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ１）及び上記下層中の塩化ビニル系樹脂（ｂ２）の合計量１００質量部に対して、下限７０質量部、上限２００質量部であることが好ましい。これにより、塩化水素ガスの発生、塩化ビニル系樹脂の物性の低下をより抑制するとともに、積層体の耐屈曲性をより向上させることができる。７０質量部未満であると、塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができないおそれがある。２００質量部を超えると、積層体の耐屈曲性が低下したり、塩化ビニル系樹脂の物性が低下するおそれがある。上記下限は、８０質量部であることがより好ましく、上記上限は、１２０質量部であることがより好ましい。
【００３０】
上記炭酸カルシウム（ａ１）、上記炭酸カルシウム（ａ２）の比表面積は、１０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。１０ｍ２／ｇ未満であると、吸着性能が低いため、比較的多量に添加しなければ、塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができないが、比較的多量の添加は樹脂の物性低下を伴うおそれがある。１０〜２０ｍ２／ｇであることがより好ましい。２０ｍ２／ｇを超えると、吸着性能は比較的高いが、塩化ビニル系樹脂に、その他の添加物（安定剤、改質剤等）添加すると、その他の添加物を吸着してしまい、その結果、塩化ビニル系樹脂の加工性の低下や改質性能の低下を招くおそれがある。上記炭酸カルシウム（ａ１）と、上記炭酸カルシウム（ａ２）とは、同一の比表面積のものであっても、異なる比表面積のものであってもよい。
【００３１】
上記炭酸カルシウム（ａ１）、上記炭酸カルシウム（ａ２）は、塩化ビニル系樹脂との濡れ、分散性を向上させるために、その表面が表面処理剤で処理したものであってもよい。上記表面処理剤は、一般的に使用されているものでよく、例えば、脂肪酸、樹脂酸、珪酸、ポリアクリル酸等の界面活性剤を使用することができる。
【００３２】
上記塩化ビニル系樹脂（ｂ１）、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ２）としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体を挙げることができる。
【００３３】
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフイン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
上記共重合可能な他の単量体の共重合体における含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。５０重量％を超えると、積層体の耐屈曲性が低下するおそれがある。
【００３５】
上記塩化ビニル系樹脂（ｂ１）、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ２）としては、重合体の物性、積層体の耐屈曲性に優れる点から、弾性体であるエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、メタクリル酸メチル−ブチレン−スチレン（ＭＢＳ）、塩化ポリエチレン等を添加したものが好ましい。上記塩化ビニル系樹脂（ｂ１）と、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ２）とは、同一のものであっても、異なるものであってもよい。
【００３６】
上記塩化ビニル系樹脂（ｂ１）、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ２）の平均重合度は、下限９８０、上限２５００であることが好ましい。９８０未満であると、塩化ビニル系樹脂の物性が低下するおそれがある。２５００を超えると、積層体の耐屈曲性が低下するおそれがある。上記下限は、１３００であることがより好ましく、上記上限は、２０００であることがより好ましい。
【００３７】
上記塩化ビニル系樹脂積層体における上層、下層は、可塑剤を含有するものであってもよい。これにより、積層体の耐屈曲性を向上させることができる。
上記上層中の可塑剤としては、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ１）と相溶性のあるものであれば特に限定されることなく使用することができる。また、上記下層中の可塑剤としては、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ２）と相溶性のあるものであれば特に限定されることなく使用することができる。
【００３８】
上記可塑剤としては特に限定されず、従来から塩化ビニル系樹脂用として使用されているものを用いることができ、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル等のフタル酸ジエステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル、トリクレジルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸トリエステル、エポキシ化大豆油やエポキシ樹脂等エポキシ系可塑剤、高分子ポリエステル可塑剤等を挙げることができる。
【００３９】
上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルや、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルを挙げることができる。これらの可塑剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
上記上層において、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ１）１００質量部に対して、下限３０質量部、上限１５０質量部であることが好ましい。３０質量部未満であると、耐屈曲性の向上がみられないおそれがあり、また、伸縮性及び柔軟性に欠け、破断強度が増大するおそれもある。１５０質量部を超えると、上層の物性が低下するおそれがあり、また、伸びが大きくなり、柔らかくなりすぎて加工が困難になるおそれもある。上記下限は、５０質量部であることがより好ましく、上記上限は、１００質量部であることがより好ましい。
【００４１】
上記下層において、上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂（ｂ２）１００質量部に対して、下限３０質量部、上限１５０質量部であることが好ましい。３０質量部未満であると、耐屈曲性の向上がみられないおそれがあり、また、伸縮性及び柔軟性に欠け、破断強度が増大するおそれもある。１５０質量部を超えると、下層の物性が低下するおそれがあり、また、伸びが大きくなり、柔らかくなりすぎて加工が困難になるおそれもある。上記下限は、５０質量部であることがより好ましく、上記上限は、１００質量部であることがより好ましい。
【００４２】
上記塩化ビニル系樹脂積層体における上層中、下層には、効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、塩化ビニル系樹脂に一般的に使用される安定剤、着色剤、発泡剤を配合することができる。
【００４３】
上記安定剤としては、例えば、脂肪酸カルシウム、脂肪酸亜鉛、脂肪酸バリウム等の金属石ケン、ハイドロタルサイト等を挙げることができる。
上記金属石ケンの脂肪酸成分としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸バリウム等を挙げることができる。
【００４４】
上記ハイドロタルサイトは、カレンダー加工において、樹脂組成物に求められる熱安定性を与えるほか、使用や保管中のフィルムに酸化や分解に対する抵抗性をも与えて、フィルムの寿命を長くすることができる。上記ハイドロタルサイトは、上記金属石ケンと併用することが好ましい。これらの安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
上記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルロオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、これらの混合物等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
上記発泡剤としては、従来より知られている通常のものが用いられるが、例えば、アゾジカーボンアミド、ｐ，ｐ′−オキシベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
上記塩化ビニル系樹脂積層体には、効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、塩化ビニル系樹脂に一般的に使用される滑剤、改質剤、充填剤、希釈剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４８】
上記塩化ビニル系樹脂積層体において、上層は、厚みが下限０．０５ｍｍ、上限１．０ｍｍであることが好ましい。０．０５ｍｍ未満であると、積層体の耐屈曲性が低下するおそれがある。１．０ｍｍを超えると、炭酸カルシウムの上下層合計質量部を好ましい範囲内に調整することができないおそれがある。上記下限は、０．１０ｍｍであることがより好ましく、上記上限は、０．５０ｍｍであることがより好ましい。
【００４９】
上記塩化ビニル系樹脂積層体において、下層は、厚みが下限０．１０ｍｍ、上限５．０ｍｍであることが好ましい。０．１０ｍｍ未満であると、炭酸カルシウムの上下層合計質量を好ましい範囲内に調整することができないおそれがある。５．０ｍｍを超えると、積層体の耐屈曲性が低下するおそれがある。上記下限は、０．２０ｍｍであることがより好ましく、上記上限は、１．０ｍｍであることがより好ましい。
【００５０】
上記塩化ビニル系樹脂積層体における上層及び下層の厚みを上述した範囲の層とし、上層中の炭酸カルシウム（ａ１）の含有量、下層中の炭酸カルシウム（ａ２）の含有量を上述した範囲に調整した場合には、耐屈曲性をより向上させ、塩化水素ガスの発生量を充分に抑制することができ、塩化ビニル系樹脂の物性の低下を抑制することもできる。
【００５１】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体は、カレンダー成形、押出成形、射出成形等によって製造することができる。上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等を挙げることができる。
【００５２】
本発明の塩化ビニル系樹脂レザーは、上記塩化ビニル系樹脂積層体と基布とを積層してなり、上記基布が、上記塩化ビニル系樹脂積層体の下層面に積層されてなるものである。
上記基布としては特に限定されず、例えば、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維から形成された織布、編布等を挙げることができ、その他、レーヨン、混紡、不織布等も用いることができる。上記基布の厚さは、特に限定されない。
【００５３】
本発明の塩化ビニル系樹脂レザーは、上記塩化ビニル系樹脂積層体と同様に、カレンダー成形、押出成形、射出成形等によって製造することができる。
【００５４】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体は、炭酸カルシウム及び塩化ビニル系樹脂を含有する上層と下層とからなり、上層中の炭酸カルシウム（ａ１）の含有量が下層中の炭酸カルシウム（ａ２）の含有量より少ない含有量であるものである。このため、積層体が焼却処分される場合や火災等の発生により燃焼する場合の塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができるとともに、積層体に優れた耐屈曲性を付与することができる。従って、上記塩化ビニル系樹脂積層体及びこれに基布を積層してなる塩化ビニル系樹脂レザーは、柔道畳表用、鞄用、介護関連用等のような優れた耐屈曲性が要求される用途に対して好適に使用することができる。
【発明の効果】
【００５５】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体は、上述した構成よりなるものであるため、燃焼する場合の塩化水素ガスの発生を充分に抑制することができ、また、優れた耐屈曲性を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。
【００５７】
実施例１〜８、比較例１〜２
（下層フィルムの製造）
「ＣＣＲ」（白石カルシウム社製炭酸カルシウム、ＢＥＴ比表面積１３ｍ２／ｇ、平均粒径０．０３μｍ）、ポリ塩化ビニル（平均重合度１３００）、「ＤＯＰ」（可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、エポキシ化大豆油、安定剤（Ｂａ−Ｚｎ系安定剤）、メタクリル酸メチル、アクリル酸アルキル共重合物、着色剤（カーボンブラック、酸化チタン、シアニングリーン、キノフタロン）を表１に示す割合にて混練し、逆Ｌ型４本カレンダーを用いるカレンダー法にて下層フィルムに成形した。
（上層フィルム、積層フィルムの製造）
「ＣＣＲ」（白石カルシウム社製炭酸カルシウム、ＢＥＴ比表面積１３ｍ２／ｇ、平均粒径０．０３μｍ）、ポリ塩化ビニル（平均重合度１３００）、「ＤＯＰ」（可塑剤、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、エポキシ化大豆油、安定剤（Ｂａ−Ｚｎ系安定剤）、メタクリル酸メチル、アクリル酸アルキル共重合物、着色剤（カーボンブラック、酸化チタン、シアニングリーン、キノフタロン）を表１に示す割合にて混練し、上記と同様にして、カレンダー法にて上層のフィルムに成形する時に、上記で得られた下層フィルムを押し入れて、熱圧着し、これを、冷却し、巻取って積層フィルムを得た。
【００５８】
比較例３〜８
上記下層フィルムの成形方法と同様にして、単層フィルムを成形した。
【００５９】
〔評価方法〕
（塩化水素ガス発生量の測定）
実施例、比較例で得られた積層フィルムを用いて、ＪＩＳ Ｋ７２１７の方法に準じて、試料０．１ｇを試料皿に量り採り、これを加熱燃焼させて燃焼ガスの捕集を行った（装置；プラスチックス燃焼ガス生成、補集装置、加熱温度；７５０℃、支燃ガス；空気気流下（流量５００ｍｌ／ｍｉｎ）、補集時間；３０分）。更に、ＪＩＳ Ｋ０１０７の方法に準じて、イオンクロマトグラフ法にて塩化水素ガス発生量を測定した。結果を表１に示した。
【００６０】
（耐屈曲性試験）
実施例、比較例で得られた積層フィルム、レザーを用い（４０ｍｍ×４０ｍｍ）、ＹＳＳ式繰り返し永久疲労試験機（「４３１−ＬＦＲ型」、安田精機製作所社製）を使用し、２３℃×２０万回、−１０℃×１０万回試験し、以下の評価基準で評価した。
○；上層及び下層ともに割れがない。
×；割れ発生。
【００６１】
【表１】
2006007543.tif 000002
【００６２】
【表２】
2006007543.tif 000003
【００６３】
【表３】
2006007543.tif 000004
【００６４】
なお、表中の上下層の炭酸カルシウムの合計添加量は、以下の計算方法により算出した。
上下層の炭酸カルシウムの合計添加量＝{（上層の厚み×上層中の炭酸カルシウム量／上層中の全成分量）＋（下層の厚み×下層中の炭酸カルシウム量／下層中の全成分量）}／{（上層の厚み×上層中の塩化ビニル系樹脂量／上層中の全成分量）＋（下層の厚み×下層中の塩化ビニル系樹脂量／下層中の全成分量）}×１００
【００６５】
表１から、実施例の積層フィルムは、塩化水素の発生量が少なく、耐屈曲性にも優れるものであった。
【００６６】
実施例９
（塩化ビニル系樹脂レザーの製造）
上述した下層フィルムの製造の成形の時に、糊引きした基布であるテトロン／レーヨン混紡の織布を押し入れて下層フィルムに接着させた以外は、上述した実施例１と同様にして、レザーを得た。実施例７で得られたレザーは、実施例１で得られたものと同様に塩化水素の発生量が少なく、耐屈曲性にも優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の塩化ビニル系樹脂積層体及び塩化ビニル系樹脂レザーは、柔道畳表用、鞄用、介護関連用等のような優れた耐屈曲性が要求される用途に対して好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の塩化ビニル系樹脂積層体の概略図である。
【図２】本発明の塩化ビニル系樹脂レザーの概略図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  上層
２  下層
３  基布層
【図１】
2006007543.tif 000005
【図２】
2006007543.tif 000006