(57)【要約】  【目的】  キャップを外した状態でもペン先が乾燥しにくく、低温条件下でも経時的に筆記カスレのない油性インキを得ることを目的とする。  【構成】  ６５〜９０重量％の有機溶剤と、０．５〜２０重量％の有機溶剤に可溶な樹脂と、１〜２０重量％の着色剤と、０．１〜５重量％のヒドロキシ脂肪酸系アミドを少なくとも含むことを特徴とする油性黒色インキ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、炭素数４以下のアルコール及び／又はプロピレングリコールモノアルキルエーテルと、炭素数４以下のアルコール及び／又はプロピレングリコールモノアルキルエーテルに可溶な樹脂と、ヒドロキシ脂肪酸系アミドから少なくともなる油性インキ。
【請求項２】
前記ヒドロキシ脂肪酸アミドが、１２−ヒドロキシステアリン酸系アミド及び／又はリシノール酸系アミドである請求項１に記載の油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維収束体や合成樹脂成形品等によるペン先を有するマーキングペン等に使用し、キャップを外した状態でもペン先が乾燥しにくい油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性インキは非吸収面での筆跡の乾燥を早くするために比較的沸点の低い溶剤を主溶剤として使用している。その為、マーカーに充填した場合キャップを外したままで放置すると短時間にペン先が乾燥して筆記できなくなる欠点がある。また、一度ペン先が乾燥すると、再度キャップをしても書けるようになるまでに長時間が必要であった。この問題を解決するために、炭素数４〜２２のアルキルアミド（特許文献１）、常温で固体のパラフィンワックス（特許文献２）、脂肪族モノ又はジカルボン酸の脂肪族アルコールエステル（特許文献３）等を添加してペン先の乾燥を防止する工夫がされている。
【特許文献１】特公昭５７−００５２７４号公報
【特許文献２】特開昭５６−１１２９８０号公報
【特許文献３】特開平０８−１７００４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
油性インキの有機溶剤として、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類や、エチレングリコールモノメチルエール、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル類等が使用されてきたが、近年は人体に対する安全性の観点から、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコールや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどが油性インキの主溶剤として用いられることが多い。
安全性を考慮したマーキングペン用の油性インキとして、低級アルコールやプロピレングリコールモノアルキルエーテルが有機溶剤として使用されるようになり、従来のペン先乾燥防止の添加剤では低級アルコールや、プロピレングリコールモノアルキルエーテルなどの有機溶剤に対する親和性が低いため、有機溶剤の揮発に伴って添加剤がペン先表面で析出する状態で膜が形成されるため連続被膜とはならず、析出した添加剤の間隙から有機溶剤の揮発が進み、ペン先の乾燥を防止することが不十分であった。
また、従来のペン先乾燥防止剤は低級アルコールや、プロピレングリコールモノアルキルエーテルなどとの親和性が低いために、特に、低温条件下ではインキ中のペン先乾燥防止剤が析出し、析出した結晶がペン先のインキ流通路を塞いでインキの吐出を低下させ、筆記カスレといった不具合を起こす場合があった。
本発明の目的は、炭素数４以下のアルコールやプロピレングリコールモノアルキルエーテルなどの有機溶剤を使用しているマーキングペンにおいて、キャップを外したままで放置した時に短時間でペン先が乾燥して筆記できなくなるということがなく、また、経時的にもペン先乾燥防止剤の析出による筆記カスレが発生することのないマーキングペン用の油性インキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、炭素数４以下のアルコール及び／又はプロピレングリコールモノアルキルエーテルと、炭素数４以下のアルコール及び／又はプロピレングリコールモノアルキルエーテルに可溶な樹脂と、ヒドロキシ脂肪酸系アミドから少なくともなる油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明におけるヒドロキシ脂肪酸系アミドは、分子中にヒドロキシ基が存在することにより、炭素数４以下のアルコールやプロピレングリコールモノアルキルエーテル等のヒドロキシ基を有する有機溶剤に対する親和性が高くなり、有機溶剤の揮発に伴って添加剤がペン先表面で析出することもなく連続した被膜が形成されるため、溶剤の揮発を抑制してペン先の乾燥を防止するものと考えられる。また、有機溶剤との親和性が高いことからインキ中において結晶の析出といった現象も起きないため、析出した結晶にペン先のインキ流通路が塞がれてインキの吐出が低下し、筆記カスレが発生するといった不具合もないものと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の油性インキに用いる炭素数４以下のアルコール及び／又はプロピレングリコールモノアルキルエーテルは、主溶剤として用いるものである。炭素数４以下のアルコールとしては、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどが、プロピレングリコールモノアルキルエーテルとしては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどを単独で又は数種混合して使用することができる。
これに加えて、筆跡の乾燥性調整などの目的で、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が使用できる。
また、これらの有機溶剤は、インキ全量に対し６５〜９０重量％が好ましい。
【０００７】
ヒドロキシ脂肪酸系アミドは、キャップを外したままで放置した時に短時間でペン先が乾燥して筆記できなくなるということがないように用いるものである。
具体例としては、ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−４００（Ｎ−ヒドロキシエチル−リシノレイルアミド）、同Ｊ−４２０（Ｎ−ヒドロキシエチル−１２−ヒドロキシステアリルアミド）、同Ｊ−５１０（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−リシノレイルアミド）、同Ｊ−５３０（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド）、同Ｊ−６１０（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−リシノレイルアミド）、同Ｊ−６３０（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド）、同Ｊ−７００（Ｎ，Ｎ’−キシリレン−ビス−１２−ヒドロキシステアリルアミド）（以上、伊藤製油（株）製）が挙げられる。
【０００８】
ヒドロキシ脂肪酸系アミドの添加量はインキ全量に対して０．１〜３重量％が好ましい。０．１重量％より少ないとペン先の乾燥を抑制する効果が小さく、３重量％より多いと非吸収面での筆跡の乾燥が遅くなり、またインキ粘度が高くなり筆記時にインキの吐出が阻害される不具合を生じることがある。
【０００９】
着色剤としては染料や顔料が上げられる。
染料としては、ニグロシン系染料、オイル染料、造塩タイプ油溶性染料、含金属錯塩染料、塩基性染料などが挙げられる。具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ  オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニ���ルグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【００１０】
顔料としては、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、酸化チタン、ベンガラ、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料や、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料及び天然染料系顔料等の有機顔料などが挙げられるが、染料、顔料共にこれらに限定されるものではない。
顔料を用いる場合、顔料を可塑剤と共に可溶性樹脂中に練合分散させた加工顔料や、表面を樹脂コーティングした加工顔料は分散性、経時安定性、作業性の面からも好ましく用いられる。その具体例としては、フジＡＳブラック、同ＡＳレッド５７５、同ＡＳブルー６５０、同ＡＳグリーン７３７、同ＡＳオレンジ２００、同ＡＳイエロー４５８、同ＡＳバイオレット（以上、冨士色素（株）製）、ラベスター、ダイラックＴＮ（以上大日本インキ化学工業（株）製）、ポリブライドＮ（日本油脂（株）製）ハイコープ（特殊色料工業（株）製）などが挙げられる。
上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ全量に対して１〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認しにくく、２０重量％を超えるとインキ粘度が高くなりマーカーからのインキ吐出が不十分になる不具合が発生する。
【００１１】
有機溶剤に可溶な樹脂は、特に非吸収面に対する筆跡の定着性付与に用いるものであり、インキ粘度の調整のためにも用いられる。例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂などが挙げられる。具体的には、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００１２】
これらは単独あるいは複数混合して使用でき、その使用量は油性インキ全量に対して０．５〜２０重量％が好ましい。０．５重量％未満では非吸収面に対する筆跡の定着性が不十分であり、２０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなり、あるいは、ペン先が乾燥しやすくなる不具合が発生する。
【００１３】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキに使用されている界面活性剤、防錆剤等の各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウム等が挙げられる。
【００１４】
本願発明の油性インキは、上記成分を従来知られている方法により得られる。染料を着色剤に使用する場合は、撹拌機を用いて撹拌混合して均一に溶解することによって得られる。顔料を着色剤として使用する場合は、顔料を分散剤等を用いて従来公知の分散機で分散させたものを使用するか、予め分散された市販の加工顔料を用いれば良い。この時、濾過や遠心処理でインキ中の粗大顔料を取り除いても良い。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
（実施例１）
ニグロシンベースＥＸ（染料、オリエント化学工業（株）製）  １０．０重量部
エチルアルコール                                          ６５．０重量部
イソプロピルアルコール                                    １０．０重量部
ベンジルアルコール                                          ５．０重量部
ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−４００（ヒドロキシ脂肪酸系アミド  、伊藤製油（株）製  
０．５重量部
ガムロジンＸ（溶剤可溶性樹脂、ハリマ化成工業（株）製）      ７．０重量部
オレイン酸（染料可溶化剤）                                  ２．０重量部
ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６４（ポリエーテル変性シリコーンオイル、日本ユニカー（株）製）                                                  ０．５重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ黒色の油性インキを得た。
【００１６】
（実施例２）
バリファストレッド１０３８（染料、オリエント化学工業（株）製）                                                                            ６．０重量部
エチルアルコール                                          ７２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                      ９．５重量部
ベンジルアルコール                                          ５．０重量部
タマノル１００Ｓ（溶剤可溶性樹脂、荒川化学工業（株）製）    ５．０重量部
エスレックＢＸ−１０（溶剤可溶性樹脂、積水化学工業（株）製）１．０重量部
ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−４２０（ヒドロキシ脂肪酸系アミド、伊藤製油（株）製）
１．０重量部
ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６４（ポリエーテル変性シリコーンオイル、日本ユニカー（株）製）                                                  ０．５重量部
上記成分を、撹拌混合して溶解させ赤色の油性インキを得た。
【００１７】
（実施例３）
フジＡＳブルー６５０（ピグメントブルー６０：５３〜５５重量％とポリビニルブチラール：４３〜４５Ｈ重量％とからなる顔料分散カラーチップ、冨士色素（株）製）
８．０重量部
エチルアルコール                                          ５０．０重量部
イソプロピルアルコール                                    ３５．０重量部
ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−６１０（ヒドロキシ脂肪酸系アミド、伊藤製油（株）製）
０．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＣＩＯ（活性剤、剥離性付与剤、日光ケミカルズ（株）製）
６．５重量部
上記成分を、撹拌混合して青色の油性インキを得た。
【００１８】
（比較例１）
実施例１において、ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−４００を同量のステアリン酸アミド（脂肪酸アミド）に代えた以外は、実施例１と同様になして黒色の油性インキを得た。
【００１９】
（比較例２）
実施例２において、ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−４２０を同量の１３０°パラフィン（パラフィンワックス、日石三菱（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色の油性インキを得た。
【００２０】
（比較例３）
実施例３において、ＩＴＯＷＡＸ  Ｊ−６１０を同量のステアリン酸ステアリル（脂肪族モノカルボン酸の脂肪族アルコールエステル）に代えた以外は、実施例３と同様になして青色の油性インキを得た。
【００２１】
上記、実施例１、２、比較例１、２で得た油性インキを、プラスチック製軸で繊維収束体のペン先とインキ吸蔵体を有する筆記具（ＹｅｓぺんてるペンＥＮＮ５０、ぺんてる（株）製）に充填して試験用筆記具を得た。
上記、実施例３、比較例３で得た油性インキを、プラスチック製軸で繊維収束体のペン先を有する筆記具（ノックル中字ＥＭＷＬＭ、ぺんてる（株）製）に充填して試験用筆記具を得た。
これらの試験用筆記具を用いて評価を実施した。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
2006206718.tif 000002
【００２３】
ペン先乾燥性試験
キャップを被嵌していない開放状態で、試験用筆記具を横向きに室温２５℃、湿度７０％の部屋に２４時間放置した後、荷重１００ｇｆ、筆記角度７０゜、筆記速度２０ｃｍ／秒の条件にて、試験用筆記具を自転させながら螺旋式筆記試験機を用いて、筆記試験を実施した。
評価方法
カスレのない正常な筆記線が得られるまでの筆記距離を求める。
数値が小さい方が早く正常に筆記できたことを示す。
【００２４】
低温経時安定性試験
キャップを被嵌した状態で、試験用筆記具のペン先を上向きに５℃の恒温槽に１週間放置した後、荷重１００ｇｆ、筆記角度７０゜、筆記速度２０ｃｍ／秒の条件にて、試験用筆記具を自転させながら螺旋式筆記試験機を用いて、筆記試験を実施した。
評価方法
カスレが発生し正常な筆記線ではなくなるまでの筆記距離を求める。
数値が大きい方が長く正常に筆記できたことを示す。