(57)【要約】      （修正有）【課題】  チキソトロピー性を持ち、無機系研磨剤を液中に均一安定分散させ、洗浄力に優れ、保存安定性及び外観が良好な無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（ｂ）例えば、炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドに代表される特定の構造式を有する半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖／分枝状となる高級アルコール、及び／又は脂肪酸の少なくとも１種を０．１〜１０質量％と、（ｄ）無機系研磨剤０．１〜３０質量％とを含有し、（ｅ）２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による該組成物の６０ｒｐｍの粘度が１０００〜５０００ｍＰａ／ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖／分枝状となる高級アルコール、及び／又は脂肪酸の少なくとも１種を０．１〜１０質量％と、（ｄ）無機系研磨剤０．１〜３０質量％とを含有し、（ｅ）２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による該組成物の６０ｒｐｍの粘度が１０００〜５０００ｍＰａ／ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物。
【化１】
2006193733.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に台所等の食器類、調理器具やシンク周り等の硬表面に好適な液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、チキソトロピー性を持ち、無機系研磨剤を液中に均一安定分散させ、硬表面洗浄力に優れ、保存安定性が良好な無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、台所等の食器類、調理器具やシンク周り等は、食材及び調理時に用いる油脂によって激しく汚れることが通常である。更に、食器洗い行動には、油脂分だけではなく、調理器具の焦げやこびりつき、茶渋、水垢などのスケール汚れなど様々な複合汚れを落とすことが必要であり、洗浄剤として油脂分に対する油洗浄力と調理器具の焦げやこびりつき、茶渋、水垢などのスケール汚れなどに対する物理的洗浄力を兼ね合わせた洗浄剤組成物が望まれている。
【０００３】
一方、無機系研磨剤は、様々な液体洗浄剤に配合され、調理器具の焦げやこびりつき、茶渋、水垢などのスケール汚れなど、物理力を必要とする硬表面汚れに対して、研磨力による優れた洗浄性を発揮することができる。このような無機系研磨剤を分散安定化させた液体洗浄組成物を構成するには、通常、無機系研磨剤を大量に配合し、粒子間の静電反発により分散させるか、組成物にチキソトロピー性を付与する必要がある。この「チキソトロピー性」とは、せん断応力が低いか又はゼロの場合、大きな粘度を有し、逆にせん断応力が高い場合には、粘度が低く、液体洗浄剤としての流動性を確保できるような粘度特性を指す。
【０００４】
無機系研磨剤を大量に配合し、粒子間の静電反発により分散させる方法では、確かに分散安定化は可能であるが、大量の研磨粒子により、その他の成分、例えば界面活性剤などの配合量を制限する必要があり、硬表面上の油脂汚れに対して適切な処方を行うことができない。
また、チキソトロピー性のような粘度特性を付与するには、天然又は合成高分子化合物が用いられる例が知られている。しかしながら、これらの組成物では、粒子の分散安定化向上は見られるものの、その高分子化合物の特性に合わせた製造工程の煩雑さをもたらし、効率的ではない。
更に、これらの高分子化合物は、溶質の影響を大きく受けてしまい、配合できる成分、量ともに制限を受けてしまうことにより、無機系研磨剤を大量に配合する方法と同様に組成物そのものの油脂洗浄力向上が困難となる。また、合成高分子化合物では残存モノマーによる安全性が常に課題となる。
【０００５】
そこで、本発明者らは、非石鹸系アニオン界面活性剤と半極性界面活性剤を特定量含有せしめ、特定の油性成分を特定量組み合わせることによるラメラ液晶形成により、チキソトロピー性を付与した組成物を開発し、高分子化合物を用いることなく、無機系研磨剤を分散安定化でき、かつ、液晶形成により油脂洗浄力を向上しつつ、上記課題を解決できるに至ったのである。
これまで、いくつかのラメラ液晶状態を用いた洗浄剤の研究が行われているが、チキソトロピー性を持ったラメラ液晶液体洗浄剤組成物に対して無機系研磨剤を添加した応用例はあまり多くない。
【０００６】
例えば、第１級アルコールスルフェート、アルコキシル化非イオン性界面活性剤及び特定の電解質を配合することによって、連続水性相、分散ラメラ相及び分散懸濁相を含む安定な構造化液体組成物（例えば、特許文献１参照）が知られている。
しかしながら、この洗浄剤組成物は、水不溶性粒子の分散安定化を目的としており、硬表面洗浄組成物に求められる組成物自身の油脂洗浄力には関しては何等記載も示唆もされていないものである。
【特許文献１】特表平８−５０１１２０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄剤組成物自身のチキソトロピー性により、無機系研磨剤を分散安定化させ、更に、硬表面に適した優れた高洗浄力を持った無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討した結果、非石鹸系アニオン界面活性剤とアミンオキシドなどの半極性界面活性剤とを特定量含有せしめ、特定の油性成分を特定量組み合わせることによって、チキソトロピー性を有し、無機系研磨剤を分散安定化させ、かつ、保存安定性を悪化させることなく、より洗浄力の高い硬表面に適した上記目的の無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００９】
すなわち、本発明は、（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖／分枝状となる高級アルコール、及び／又は脂肪酸の少なくとも１種を０．１〜１０質量％と、（ｄ）無機系研磨剤０．１〜３０質量％とを含有し、（ｅ）２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による該組成物の６０ｒｐｍの粘度が１０００〜５０００ｍＰａ／ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とする無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物に存する。
【化１】
2006193733.tif 000002
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、チキソトロピー性を有し、無機系研磨剤を液中に均一安定分散させ、硬表面に対する洗浄力に優れ、保存安定性及び外観が良好となる無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物は、（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖／分枝状となる高級アルコール、及び／又は脂肪酸の少なくとも１種を０．１〜１０質量％と、（ｄ）無機系研磨剤０．１〜３０質量％とを含有し、（ｅ）２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による該組成物の６０ｒｐｍの粘度が１０００〜５０００ｍＰａ／ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上となることを特徴とするものである。
【化２】
2006193733.tif 000003
【００１２】
本発明に用いる（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤等が挙げられ、これらは少なくとも１種（各単独で或いは２種以上組み合わせて）含有することができる。用いる塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、又はモノ、ジ、トリいずれの低級アルカノールアミン塩等が挙げられる。
この（ａ）成分のアニオン界面活性剤を非石鹸型に限定したのは、幅広いｐＨ範囲、特に中性領域（ｐＨ５〜８）において、本発明の効果を更に発揮させるためである。
【００１３】
これらの非石鹸系アニオン界面活性剤の中で、好ましくは、洗浄力及び本発明の粘度特性を特に達成する上で、その疎水基構造が分枝型／２級型／アルケニル基のいずれかを含む硫酸／スルホン酸型アニオン界面活性剤を少なくとも１種以上含有するものが望ましい。
更に好ましくは、分枝型／２級型アルキル構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種以上含有ものが望ましい。また洗浄力の点から、好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１０〜１６が望ましい。これらのうち洗浄力と保存安定性を両立する上で最も好ましくは、炭素数１０〜１６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であり、そのオキシエチレン基の平均付加モル数は好ましくは、０．１〜５、更に好ましくは、０．３〜４が好適である。
【００１４】
これらの（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤の含有量は、泡を持続性させる目的から、液体洗浄剤組成物全量に対して、５〜３０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、８〜２５％、更に好ましくは、１０〜２０％とすることが望ましい。
この（ａ）成分の含有量が５％未満であると、泡の持続力に劣り、一方、３０％を超えると、高粘度化してしまい、流動性がなくなることとなり、好ましくない。
【００１５】
本発明に用いる（ｂ）成分の半極性界面活性剤としては、下記一般式（Ｉ）で示されるものが挙げられ、これらは単独で或いは２種以上組み合わせて含有することができる。
【化３】
2006193733.tif 000004
また、上記式（Ｉ）中のＲ1は、単独のアルキル基又はアルケニル基でもよく、異なるアルキル基又はアルケニル基を有する混合アルキル基又はアルケニル基でもよい。更に、その構造は直鎖又は分枝、もしくはそれらの混合でもよい。その炭素数は、洗浄力の点から、好ましくは、８〜１６、更に好ましくは１０〜１４が望ましい。また更なる洗浄力の点から、アルキルジメチルアミンオキシド／アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましく、特に好ましくは、炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドを含有することが望ましい。
【００１６】
これらの（ｂ）成分の半極性面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、１〜１０％、好ましくは、1〜８％、更に好ましくは、２〜６％とすることが望ましい。
この（ｂ）成分の含有量が１％未満であると、洗浄力低下及びラメラ液晶形成できず、一方、１０％を越えて、多いと高粘度化してしまい、流動性がなくなることとなり、好ましくない。
また、これらの（ｂ）成分の半極性面活性剤は、ｐＨによって電荷変化をおこし、（ａ）成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明では、ｐＨは、好ましくは、５．５〜７．５、更に好ましくは、６．０〜７．０に調整することが望ましい。ｐＨが５．５未満の場合は、（ａ）成分との相互作用が強すぎることでゲル化又は固化を起こしやすくなり、７．５より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎて安定なラメラ液晶を形成できない場合がある。
【００１７】
本発明に用いる（ｃ）成分は、安定なラメラ液晶を付与すると共に、更なる洗浄力の向上を発揮せしめる点から含有するものであり、炭素数が８〜２４の直鎖／分枝状となる高級アルコール、及び／又は脂肪酸の少なくとも１種が挙げられる。
具体的には、市販されているサフォール２３（サソール社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝５０％／５０％、直鎖率：５０％（直鎖率とは、原料アルコール中の直鎖アルキルアルコールの占める割合））、ダイアドール１３（三菱化学社製、Ｃ１３:１００％、直鎖率５０％）、ネオドール２３（シェル社製、C12/C13＝４０％／６０％、直鎖率８０％）等の分枝及び直鎖状の混合型１級アルコール、イソフォール１２（サソール社製、Ｃ１２:１００％）トリデカノール（協和発酵社製、Ｃ１３:１００％）等の分枝型１級アルコール、１−デカノールや椰子油高級アルコールなどの直鎖型アルコール、更には、２−デカノール等の分枝／直鎖状の２級アルコール、また脂肪酸としては飽和/不飽和アルキル鎖を有するラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の少なくとも１種が挙げられる。
【００１８】
好ましくは、粘度比を保ちつつ、高せん断粘度を低くできる（流動性を更に良好とする）点から、分枝状または２級型の高級アルコールを少なくとも１種以上含有することが望ましい。特に好ましくは、洗浄力の面から炭素数が１０〜１６であれば分枝状の高級アルコールが更に望ましい。炭素数が８未満の場合は洗浄力の向上効果も乏しい上、臭気も悪くなる傾向にあり、また、炭素数が２４を超えて大きくなる場合には、洗浄力の向上効果も乏しい上、融点が高くなるため、組成物中に均一に相溶しない場合がある。
好適な例としてはサフォール２３、ダイアドール１３、ネオドール２３等の分枝及び直鎖状の混合型１級アルコール、２−デカノール等の２級アルコール、イソフォール１２、トリデカノール等の分枝型１級アルコールが望ましい。特に好ましくはイソフォール１２、トリデカノール等の分枝型１級アルコールが望ましい。
【００１９】
これらの（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、０．１〜１０％、好ましくは、０．５〜５％、更に好ましくは、１〜３％とすることが望ましい。
この（ｃ）成分の含有量が０．１％未満であると、安定なラメラ液晶を形成できず、一方、１０％を超えると、固化または乳化を起こし、好ましくない。
【００２０】
本発明おいて、（ｄ）成分である無機系研磨剤としては、例えば、粒子状のゼオライト類、方解石類、ドロマイト類、長石、シリカ類、ケイ酸塩類、他の炭酸塩類、アルミナ類、炭酸水素塩類、ホウ酸塩類、硫酸塩類等が挙げられる。これらは、目的に応じて１種単独で使用してもよく２種類以上併用してもよい。
【００２１】
具体的には、炭酸カルシウム（方解石）、炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムの混合物（ドロマイト）、炭酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、ゼオライト、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等の無水アルミナ、ベーマイト、ギブサイト、バイヤライト、ノルストランダイト、ダイアスポア、トーダイト、アルミナゲル等のアルミナ水和物（水酸化アルミニウム）、タルク、及びシリカ（二酸化珪素）、無水アルミニウム酸化物、含水アルミニウム酸化物等が挙げられる。
好ましくは、研磨力及びコストの面から、炭酸カルシウム（方解石）、シリカ（二酸化珪素）、ゼオライト、長石及びドロマイト、無水アルミナ、アルミナ水和物並びにそれらの混合物、特に好ましくは炭酸カルシウム（方解石）、シリカ（二酸化珪素）、並びに、これらの混合物が挙げられる。
【００２２】
これらの無機系研磨剤の硬度は、特に限定されないが、傷付き性抑制と洗浄力の両立を達成させるため、モース硬度が２〜９のものが好ましく、更に好ましくは、３〜８のものが望ましい。
また、無機系研磨剤の平均粒子径は、特に制限はないが、０．1〜２００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは、１〜１５０μｍ程度である。この範囲（０．１〜２００μｍ）内であれば、良好な洗浄効果と低い基材損傷性をうまく両立させることができる。
【００２３】
これらの（ｄ）成分の無機系研磨剤の含有量は、せん断減粘性による分散安定化のため、その種類及び特徴に応じた有効量を含有すれば十分である。通常、液体洗浄組成物に対しては、０．１〜３０％、好ましくは、１〜２５％、更に好ましくは、２〜２０％が望ましい。
この（ｄ）成分の含有量が０．１％未満であると、研磨力が低下し、一方、３０％を超えて多いと、無機系研磨剤では自由水の減少による増粘が起こり、好ましくない。
【００２４】
本発明の無機系研磨剤含有体洗浄剤組成物は、２５℃における該組成物のブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度（２５℃）が１０００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比（２５℃）が５以上となることが必要であり、液体洗浄剤組成物として更なる流動性を確保するため、好ましくは、６０ｒｐｍの粘度が１０００〜４５００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは、１０００〜４０００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
【００２５】
本発明において、「６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比」とは、６ｒｐｍの低せん断力と６０ｒｐｍの高せん断力による粘度を比率化したものである。この数値が大きいほど、せん断速度の変化による粘度差が大きく、つまり低せん断力で高粘度、高せん断力で低粘度となるような組成物が得られる。低せん断力、つまり静止に近い状態では高粘度であるため、外観上濃厚なイメージや高級感を付与することができる。また、粒子配合系においては、粒子の沈降を抑制することができる。しかしながら、高せん断力、つまり使用時にボトルなどから出そうとした場合において、そのまま高粘度であると非常に排出しづらいため、高せん断力で低粘度化できる粘度特性、つまりチキソトロピー性を付与することが非常に重要である。
より好ましいチキソトロピー性を持つには、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５．２以上、更に好ましくは、５．５以上７．０以下とすることが望ましい。
粘度比が５未満であると、チキソトロピー性の低下だけではなく、常温において相分離をおこし、更に−５℃の低温条件下にて凍結することがある。
【００２６】
また、本発明において、上記６０ｒｐｍの粘度範囲、上記６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比を上記範囲（５以上）に設定するには、分離を起こさない安定なラメラ液晶を形成させることが重要である。
この安定なラメラ液晶を形成させるには、初めに、上記（ａ）成分と（ｂ）成分によるラメラ液晶を形成させることが望ましい。そのときの（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比率（以後、ａ／ｂと記述）が、好ましくは、ａ／ｂ＝１〜６、特に好ましくは、ａ／ｂ＝２〜５とすることが望ましい。しかしながら（ａ）／（ｂ）成分のみのラメラ液晶は常温において相分離（離水）を起こし、且つ−５℃にて凍結を起こす。このラメラ液晶に対して（ｃ）成分を添加することで、安定で且つチキソトロピー性を持ったラメラ液晶を形成できる。この現象は（ａ）成分と（ｂ）成分の強固な相互作用によって、密に配向したラメラ液晶に対して、（ｃ）成分がくさび型となって配向に柔軟性を与え、ラメラ相間に水が保持できる構造に変化していると考えられる。このラメラ液晶の変化は偏光顕微鏡にて観察でき、（ａ）成分と（ｂ）成分のみでは、規則性のない輝像が確認できるが、（ｃ）成分を添加することによって、典型的な十字ニコル像へと変化する。チキソトロピー性及び高低温安定性を同時に満たすには、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量比率〔以後、ａ／ｂ／ｃ（ａ÷ｂ÷ｃ）と記述〕が、好ましくは、ａ／ｂ／ｃ＝１〜４、特に好ましくは、ａ／ｂ／ｃ＝１〜３とすることが望ましい。
【００２７】
本発明の液体洗浄組成物には、上記（ａ）〜（ｄ）成分以外にその他の成分（任意成分）を含有することができるが、本発明の効果を損なわない範囲、特に目的の構造粘性を損なわない範囲で含有せしめることが重要である。
用いることができるその他の成分としては、有機カルボン酸、両性界面活性剤及び無機塩が挙げられる。
この両性界面活性剤及び無機塩は、本発明品の液体洗浄組成物の粘度特性を発揮する上で、補助的な効果を持つ場合があり、目的の粘度特性を損なわない程度に含有することができる。
【００２８】
本発明では、目的の粘度特性を達成する上で、補助的な効果を持つものとして有機カルボン酸を含有することが望ましい。例えば、グリコール酸、クエン酸、アスコルビン酸、酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡ及びそれらの塩等が挙げられる。好ましくはカルボキシル基を２つ以上含む多価カルボン酸及びその塩が望ましく、特に好ましくはクエン酸、ＭＧＤＡ、ＥＤＴＡ及びそれらの塩が挙げられる。また、これらは２種以上組み合わせて用いても良い。
これらの含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは、０．５〜８％、更に好ましくは、１〜５％とすることが望ましい。
また、用いることができる両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などの少なくとも１種が挙げられる。
また、無機塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属及びマンガン、亜鉛等の遷移金属の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等が挙げられる。
特に、補助的な効果が高いものとして、好ましくは、両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタインが望ましく、また、無機塩としては、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩が望ましい。
これらの両性界面活性剤及び無機塩の合計含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは、０〜８％、更に好ましくは、０〜５％とすることが望ましい。
【００２９】
本発明において、非イオン界面活性剤及びハイドロトロープ剤は、更なる洗浄力及び低温下での更なる保存安定性の点から含有するものであるが、含有量が多いと、分子会合体を可溶化し、構造粘性を消失させてしまうことがあるので、注意が必要である。
用いることができる非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等の少なくとも１種が挙げられる。
また、ハイドロトロープ剤としては、例えば、芳香族スルホン酸、芳香族カルボン酸及びこれらの塩、炭素数１０〜１６の炭化水素、炭素数１〜５の一価アルコール、炭素数４〜１２の多価アルコール、分子量が２００〜２０００までのポリアルキレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の少なくとも１種が挙げられる。
【００３０】
これらの成分は、目的の粘度特性を損なわない程度に含有することができるが、好ましくは、その合計含有量は、液体洗浄剤組成物に対して、０〜１０％、好ましくは、０〜８％、更に好ましくは、０〜５％とすることが望ましい。
【００３１】
その他に用いることができる任意成分としては、研磨剤、カプセルなどの水不溶性粒子や、ポリリジン、グルタルアルデヒド、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール等の殺菌剤、パール化剤、植物抽出液、ｐＨ調整剤、色素、酸化防止剤、酵素、香料、香料可溶化剤などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。また、溶媒として、通常、水（精製水、イオン交換水、純水、超純水、常水、上水等）が使用される。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分を含有し、（ｅ）該組成物の粘度及び粘度比を上記範囲に設定できるものであれば、その製造方法等は特に限定されるものではなく、例えば、攪拌羽根を設けた攪拌槽に回分式で混合したり、インラインで混合、希釈を行うラインミキサーを使用した混合攪拌装置などにより、製造することができる。
また、（ａ）成分の非石鹸型アニオン界面活性剤と（ｂ）成分の半極性界面活性剤を直接混合するとゲル化を起こすことがある。本来なら、エタノール、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール等のハイドロトロープ剤により可溶化するのが一般的だが、このような方法は本発明の効果を有効に発揮できない場合があるため、（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤と（ｂ）成分の半極性界面活性剤の混合後のｐＨが５．５〜７．５となるように予めｐＨ調整剤を添加することでこれを回避することができる。更に、予め（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤に残部水を添加し、希釈しておくこともゲル化を防ぐ上で望ましい。また、（ｄ）成分においては、固体を直接他の成分と混合すると泡噛みを起こしてしまうので、水と混合し、水性分散液として添加することが望ましい。これらを攪拌後、（ｃ）成分を添加することが望ましい。
前記のように残部水、（ａ）成分、ｐＨ調整剤、（ｂ）成分、必要によりその他成分を攪拌混合後、(ｄ）成分、（ｃ）成分を添加することが望ましい。
【００３３】
このように構成される本発明では、（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤５〜３０質量％と、（ｂ）一般式（Ｉ）で示される半極性界面活性剤１〜１０質量％と、（ｃ）炭素数が８〜２４の直鎖／分枝状となる高級アルコール、及び／又は脂肪酸の少なくとも１種を０．１〜１０質量％と、（ｄ）無機系研磨剤０．１〜３０質量％とを含有し、（ｅ）２５℃におけるブルックフィールド型粘度計による該組成物の６０ｒｐｍの粘度が１０００〜５０００ｍＰａ／ｓであり、かつ、６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が５以上とすることにより、チキソトロピー性を持ち、無機系研磨剤を液中に均一安定分散させ、洗浄力に優れ、保存安定性及び外観が良好な無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物が得られるものとなる。
また、本発明の無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物は、台所等の食器類、調理器具などの硬表面の洗浄に好適なものとなり、更に、研磨剤だけでなく、酵素や香料等のカプセル等の機能性粒子を分散安定化するにも非常に有効なものとなる。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００３５】
〔実施例１〜９及び比較例１〜５〕
下記表１に示される配合組成により各種液体洗浄剤組成物（残部は、精製水で調整）を下記製造方法により調製した。
（製造方法）
攪拌槽（２Ｌのガラスビーカーに、直径６ｃｍ、幅１ｃｍの４５°傾斜パドル翼付き攪拌機を設置）に、精製水（残部水）と（ａ）成分を投入し、溶解するまで攪拌した。これにｐＨ調整剤（濃硫酸）を加え攪拌後、（ｂ）成分及びその他成分を加えて
、全体が均一になるまで攪拌した。次いで、予め精製水に分散（濃度３０〜５０質量％）しておいた（ｄ）成分を混合し、さらに、（ｃ）成分を添加して、全体が均一且つ一定粘度になるまで攪拌することで洗浄剤組成物を得た。
なお、温度は２５℃、攪拌機の回転数は、溶液の物性や量に応じて、４００〜７００ｒｐｍの範囲で変化させた。
得られた各種液体洗浄剤組成物について、下記の試験方法等により、６０ｒｐｍの粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比、洗浄力、低温分散安定性、高温分散安定性及び組成物の構造粘性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。なお、下記表１中の配合量は、質量％（全量１００質量％）であり、各組成物は濃硫酸（純正試薬）によりｐＨ６．７に調整したものである。
【００３６】
（６０ｒｐｍ粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比の測定方法）
得られた各種液体洗浄組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、恒温槽にて２５℃に調整した。ブルックフィールド型粘度計を用い、Ｎｏ．４ローターを設置し、恒温にした試料液をセットした。はじめにローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、３０秒後の粘度を測定した。
次に、回転数を６ｒｐｍに設定し、３００秒後の粘度を測定した。これらから得られた数値から６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比を算出した。
【００３７】
（洗浄力の評価方法）
直径２８ｃｍのフライパンに牛脂３ｇを計りとり、１０分間強火で加熱し、そのまま２０℃で６時間放置したものを、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したフライパンを２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のフライパンの汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：フライパンのいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：フライパンの底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：フライパンの底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：フライパン全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００３８】
（研磨力の評価方法）
５°硬水２リットルに紅茶ティーパック（日本リーバ社）４個を入れ、９０℃で１時間煮出したものを、白色陶器のコーヒーカップ（直径７ｃｍ）に２００ｍｌ注ぎ、６０℃１２時間放置、さらに乾燥した分だけ、同様の紅茶を注ぎ、この操作を３回繰り返したものを茶渋汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この茶渋カップを２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時の茶渋カップの茶渋の残り具合を目視で下記の基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：カップのいずれの部位も茶渋がない。
○：カップの喫水面（乾燥することで水が上下し、最も茶渋が強固に付着する部分）にのみ茶渋がうっすら見られる。
△：カップの喫水面（乾燥することで水が上下し、最も茶渋が強固に付着する部分）の茶渋が完全に残っている
×：カップの全体に茶渋が完全に残っている
【００３９】
（低温安定性の評価方法）
組成物を１００ｍｌのガラス瓶（ＰＳ１１）に９０ｇ充填し、−５℃の恒温槽に３０日保存したときの状態を下記評価基準に従って評価した。
評価基準：
◎：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が初期粘度比と比較して−０．２以内
○：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５以上
△：一部凍結または一部分離透明相（３ｍｍ以内）あり
×：凍結及び分離あり
【００４０】
（高温安定性の評価方法）
組成物を１００ｍｌのガラス瓶（ＰＳ１１）に９０ｇ充填し、５０℃の恒温槽に３０日保存したときの状態を下記評価基準に従って評価した。
評価基準：
◎：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が初期粘度比と比較して−０．２以内
○：保存後６ｒｐｍ／６０ｒｐｍ粘度比が５以上
△：一部分離透明相（３ｍｍ以内）あり
×：分離透明相あり
【００４１】
（ラメラ液晶の確認、偏光顕微鏡観察）
組成物を偏光顕微鏡を用いて直交偏光条件下で６００倍で観察し、ラメラ液晶の存在を示す十字ニコル像が現れたか否かを調べ、以下の評価基準によって評価した。
評価基準：
◎：十字ニコルが全体にわたって見える
○：十字ニコルが一部見える
△：十字ニコルがほとんど見えない
×：十字ニコルが全く見えない
【００４２】
【表１】
2006193733.tif 000005
【００４３】
上記表１中の＊１〜＊１４は、下記のとおりである。
＊１：ＡＥＳ（２）  Ｃ１２-１３アルキルエトキシ硫酸エステルナトリウム（平均ＥＯ鎖長２モル、  原料アルコール：ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％））
＊２：ＡＯＳ  Ｃ１４アルファオレフィンスルホン酸Ｎａ
＊３：ＬＡＳ  直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ
＊４：ＡＯ  ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオン社製）
＊５：Ｉｓｏｆｏｌ１２  分枝型Ｃ１２アルコール（サソール社製）
＊６：Ｎｅｏｄｏｌ２３  直鎖分枝混合型Ｃ１２−１３アルコール（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％））
＊７：シリカ  ＳＯＲＢＯＳＩＬ  ＢＦＧ１０（イネオス社製）、モース硬度４．５〜５、平均粒径１００μｍ
＊８：  炭酸Ｃａ  シルバーＷ（白石工業）、モース硬度３、平均粒径３μｍ
＊９：ＬＰＢ  ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（商品名ソフタゾリンＬＰＢ  川研ファインケミカル社製）
＊１０：ＭｇＳＯ4  硫酸マグネシウム七水和物
＊１１：ＡＥ（８）  ポリオキシエチレンラウリルエーテル〔平均ＥＯ付加モル数８モル  原料アルコール：ネオドール２３（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、直鎖率８０％）〕
＊１２：ＺｎＳＯ4  硫酸亜鉛七水和物
＊１３：香料  特開２００２−３２７１９４号公報、表４〜１１に記載の香料組成物Ａ
＊１４：色素  黄色２０３号
【００４４】
上記表１の結果から明らかなように、（ａ）〜（ｄ）成分を含有し、ブルックフィールド型粘度計による６０ｒｐｍの粘度及び６ｒｐｍ／６０ｒｐｍの粘度比が本発明の範囲となる実施例１〜９は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べて、流動性のある構造粘性を持ち、洗浄力、研磨力、低温安定性及び高温安定性に優れた無機系研磨剤含有液体洗浄剤組成物となることが判明した。