(57)【要約】【課題】  高い透明性を有し、耐熱性、表面硬度に優れ、さらに溶融加工性にも優れる透明性樹脂組成物及びそれよりなる透明性フィルムを提供する。【解決手段】  Ｎ−置換マレイミド残基単位４０〜６０モル％、オレフィン残基単位６０〜４０モル％からなり、数平均分子量が１×１０３以上５×１０６以下であるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体９９．９〜８０重量％及びオルガノポリシロキサン０．１〜２０重量％からなり、好ましくはさらにアクリロニトリル・スチレン共重合体を配合してなる透明性樹脂組成物及びそれよりなる透明性フィルム。【選択図】                選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換マレイミド残基単位４０〜６０モル％、下記一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位６０〜４０モル％からなり、数平均分子量が１×１０３以上５×１０６以下であるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体９９．９〜８０重量％及びオルガノポリシロキサン０．１〜２０重量％からなることを特徴とする透明性樹脂組成物。
【化１】
2006306919.tif 000006
（Ｉ）
（ここで、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はアルキル置換フェニル基を示す。）
【化２】
2006306919.tif 000007
（ＩＩ）
（ここで、Ｒ２、Ｒ３は各々独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【請求項２】
Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びオルガノポリシロキサンの合計量１００重量部に対し、さらにアクリロニトリル・スチレン共重合体１〜１５０重部を配合してなることを特徴とする透明性樹脂組成物。
【請求項３】
Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体９９．９〜８０重量％、オルガノアルコキシシラン０．１〜２０重量％及び該オルガノアルコキシシラン１モルに対して１〜２倍モルの水を配合し、加熱溶融混合を行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の透明性樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜２に記載の透明性樹脂組成物からなることを特徴とする透明性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びオルガノポリシロキサン、場合によっては、アクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物、さらに該透明性樹脂組成物からなる透明性フィルムに関するものであり、特に透明性、耐熱性、表面硬度及び溶融加工性に優れた透明性樹脂組成物及び該透明性樹脂組成物よりなる透明性フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
古くから光学材料として無機ガラスが使用されてきたが、近年、成形性、軽量性に優れた透明性樹脂が無機ガラスに代わる光学材料として使用されている。光学部品の樹脂化は、近年の光を利用した情報関連技術の発展を反映して、例えば液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する。）などのフラットパネルディスプレイ用フィルムまたはシート、バックライトの導光板、光ディスク、光ファイバー、光導波路などの分野で盛んに検討されている。また、光学以外の分野、例えば電気・電子分野、自動車分野、医療分野、食品包装分野、建設資材分野などでも透明樹脂は広く使用されている。
【０００３】
このような透明樹脂としては、例えばポリスチレン（以下、ＰＳと略記する。）、ポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと略記する。）、ポリカーボネート（以下、ＰＣと略記する。）、ナイロンなどが挙げられる。
【０００４】
一方、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、透明性、低複屈折性、耐熱性、機械強度に優れるといった特徴を有する樹脂として提案されている（例えば特許文献１参照。）。
【０００５】
また、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体並びに無機および／または有機フィラーとからなる樹脂組成物が、光拡散性を有し、耐熱性および剛性に優れるといった特徴を有する樹脂組成物として提案されている（例えば特許文献２参照。）。
【０００６】
更に、Ｎ−アルキル基置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる樹脂組成物が提案されており、耐熱性に優れ、非常に複屈折が小さいため光学用途に適した特徴を有していることが開示されている（例えば特許文献３参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特許第３１６８４６６号公報
【特許文献２】特許第３２１４００２号公報
【特許文献３】特許第３４１４０８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、ＰＳ、ＰＭＭＡおよびそれらを含む共重合体や樹脂組成物は、透明性に優れるものの耐熱性、剛性、表面硬度が乏しいため使用できる用途が限定される。また、ＰＣは比較的高い耐熱性を示し靭性も優れるが、複屈折が生じやすいため、光学用途において問題となる場合があり、さらに表面硬度が低く傷付きやすいなどの問題がある。ナイロンは耐熱性、靭性に優れるが、吸水性が高く、剛性、表面硬度が低いなどの問題がある。
【０００９】
特許文献１及び特許文献３に提案されているＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体及び樹脂組成物は透明性が高く、耐熱性に優れるなどの特徴を有するが、表面硬度が乏しいため耐擦傷性などに課題が残った。
【００１０】
特許文献２に提案されている樹脂組成物は、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体並びに無機および／または有機フィラーとからなり、耐熱性および剛性に優れた樹脂組成物が得られる反面、光拡散性を有することが特徴であり、透明性は不十分である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題に関し、鋭意検討した結果、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びオルガノポリシロキサンからなる樹脂組成物が、高い透明性を有し、耐熱性、表面硬度に優れ、さらに溶融加工性にも優れることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換マレイミド残基単位４０〜６０モル％、下記一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位６０〜４０モル％からなり、数平均分子量が１×１０３以上５×１０６以下であるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体９９．９〜８０重量％及びオルガノポリシロキサン０．１〜２０重量％からなることを特徴とする透明性樹脂組成物に関するものである。
【００１３】
【化１】
2006306919.tif 000002
（Ｉ）
（ここで、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はアルキル置換フェニル基を示す。）
【００１４】
【化２】
2006306919.tif 000003
（ＩＩ）
（ここで、Ｒ２、Ｒ３は各々独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の透明性樹脂組成物を構成するＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、上記一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位４０〜６０モル％と上記一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位６０〜４０モル％からなるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体であり、数平均分子量が１×１０３以上５×１０６以下を有するＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体である。
【００１６】
一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位のＲ１は、水素、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はアルキル置換フェニル基であり、これら以外の有機基を有する単位である場合、樹脂組成物としての機械特性、耐熱性が劣るものとなる。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ、特に耐熱性、機械特性に優れる透明性樹脂組成物となることから一般式（Ｉ）で示される単位のＲ１はメチル基、シクロヘキシル基、フェニル基であることが好ましい。
【００１７】
また、一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位のＲ２及びＲ３は、各々独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数が６を超える場合、透明性樹脂組成物とした際の耐熱性が劣るものとなる。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ、その中でも、特に耐熱性、機械特性に優れる透明性樹脂組成物となることからメチル基であることが好ましい。
【００１８】
そして、このようなＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、例えば一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位を誘導するマレイミド類と一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位を誘導するオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。
【００１９】
その際、一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位を誘導するマレイミド類としては、例えばＮ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が例示され、特に耐熱性、機械特性のバランスに優れる透明性樹脂組成物が得られることからＮ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドであることが好ましい。
【００２０】
一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位を誘導する化合物としては、例えばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン等のオレフィン類が例示でき、このうち特に耐熱性、機械特性に優れる透明性樹脂組成物となることからイソブテンが好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体を構成する一般式（Ｉ）に示されるＮ−置換マレイミド残基単位は４０〜６０モル％の範囲であり、特に耐熱性、機械特性に優れる透明性樹脂組成物となることから４５〜５５モル％であることが好ましい。ここで、一般式（Ｉ）に示されるＮ−置換マレイミド残基単位が６０モル％を超える場合、得られる樹脂組成物は脆くなる。一方、４０モル％未満の場合、樹脂組成物の耐熱性が低下する。
【００２２】
本発明に用いられるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、数平均分子量が１×１０３以上５×１０６以下であり、特に機械特性とフィルム加工性のバランスに優れることから１×１０４以上５×１０５以下が好ましい。数平均分子量が５×１０６を超える場合、得られる樹脂組成物の溶融粘度が高くなりすぎるため、Ｔダイ溶融押出等の成形加工時の流動性が乏しくなり、厚み精度や表面平滑性に問題のあるフィルム、成形体となる。一方、数平均分子量が１×１０３未満の場合、得られる組成物は機械強度に劣るものとなる。ここで、本発明における数平均分子量とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求めた標準ポリスチレン換算値のことである。
【００２３】
本発明に用いられるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、特に耐熱性、機械特性のバランスに優れることから、Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体であることが好ましい。
【００２４】
更に、本発明に用いられるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、必要に応じ本発明の目的を損なわない範囲で他のモノマー成分より誘導される単位を含有するものであってもよく、そのような他のモノマー成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸又はそのエステル類；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸又はそのエステル類；酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピオビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；無水マレイン酸；アクリロニトリルより選ばれる１種以上の化合物が挙げられ、その含有率としては５モル％以下であることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられるＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位を誘導する化合物及び一般式（ＩＩ）で示されるオレフィン残基単位を誘導する化合物を公知の方法により重合することで得ることができる。このような重合方法として、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法のいずれの方法によっても得ることができ、その中でも特に透明性、色調に優れる透明性樹脂組成物が得られることから沈殿重合法により得られるものであることが好ましい。
【００２６】
重合反応の際に用いる重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤等が挙げられる。
【００２７】
溶液重合法、沈殿重合法において用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、酢酸イソプロピル、芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒などが挙げられる。
【００２８】
その際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００２９】
また、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は、無水マレイン酸・オレフィン共重合体をアミン化合物を用いて、後イミド化することによっても得ることができる。
【００３０】
このような後イミド化反応は、例えば無水マレイン酸・オレフィン共重合体をメタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール溶媒；ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒；酢酸エチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶媒；芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミドなどの溶媒に溶解あるいは分散させ、アミン化合物と５０〜２５０℃の温度で反応させることによりアミド化反応とイミド化反応を連続的に行う方法、アミン化合物と反応させてアミド体を得た後、該アミド体を加熱して脱水閉環させ、イミド化を行う方法等により製造することができる。
【００３１】
アミン化合物としては、例えばメチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、アニリンなどが挙げられ、その中でも特に耐熱性、機械特性に優れる透明性樹脂組成物となることから、一般式（Ｉ）で示されるＮ−置換マレイミド残基単位を誘導するアミン化合物としてメチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるオルガノポリシロキサンとしては、一般的にオルガノポリシロキサンとして知られているものを用いることが可能であり、例えば特開昭６０−１３８１３号公報、特開昭６３−７７９４０号公報等に開示されているオルガノアルコキシシランを加水分解、縮合して得られる３次元構造を有するオルガノポリシロキサンを挙げることができる。そして、この際のオルガノアルコキシシランの加水分解物は、該オルガノアルコキシシランがすべて加水分解されている必要はなく、一部が加水分解されているものであっても良い。また、該オルガノアルコキシシランの部分縮合物は、オルガノアルコキシシランの加水分解物のシラノール基が縮合してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成したものであるが、本発明で用いられるオルガノポリシロキサンは、シラノール基がすべて縮合している必要はなく、僅かな一部のシラノール基が縮合したもの、縮合の程度が異なっているものの混合物などであってもよい。
【００３３】
オルガノアルコキシシランを加水分解する際に用いられる水としては、例えば蒸留水、イオン交換水を用いることができる。加水分解の際に用いる水の量は、該オルガノアルコキシシラン１モルに対して１〜２倍モルであることが好ましく、特に１〜１．５倍モルであることが好ましい。
【００３４】
該オルガノポリシロキサンの具体例としては、例えばポリメチルシルセスキオキサン、ポリエチルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリアミノプロピルシルセスキオキサンなどが挙げられ、該オルガノポリシロキサンを構成するオルガノアルコキシシランとしては、例えばメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができ、該オルガノアルコキシシランとしてはこれらの加水分解物を少量含有していてもよい。
【００３５】
本発明の透明性樹脂組成物は、該Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体９９．９〜８０重量％及びオルガノポリシロキサン０．１〜２０重量％よりなるものである。ここで、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体の配合量が９９．９重量％を越える場合、得られる樹脂組成物は、剛性、弾性率に劣るものとなる。一方、Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体の配合量が８０重量％未満である場合、得られる樹脂組成物は透明性に劣るものとなる。
【００３６】
また、本発明の透明性樹脂組成物は、特に透明性、靭性、溶融加工性に優れた樹脂組成物となることから、該Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体９９．９〜８０重量％及びオルガノポリシロキサン０．１〜２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらにアクリロニトリル・スチレン共重合体１〜１５０重量部を配合してなるものであることが好ましい。また、この際のアクリロニトリル・スチレン共重合体におけるスチレン単量体残基単位とアクリロニトリル単量体残基単位の割合は任意であり、その中でもＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体の相溶性に優れ、特に高い透明性、靱性を有する樹脂組成物となることから、スチレン単量体残基単位／アクリロニトリル単量体残基単位＝５０／５０〜８５／１５（重量％）であることが好ましく、このようなアクリロニトリル・スチレン共重合体は市販品として入手することが可能である。
【００３７】
本発明の透明性樹脂組成物は、上記マレイミド・オレフィン共重合体及びオルガノポリシロキサン、場合によっては該アクリロニトリル・スチレン共重合体、又は、該マレイミド・オレフィン共重合体、オルガノアルコキシシラン及び水、場合によっては該アクリロニトリル・スチレン共重合体を一般的な混合・混錬を行うことにより製造することができ、その製造方法としては、透明性樹脂組成物を構成する各成分が良好な分散性を示す方法であれば特に制限はなく、いかなる方法を用いることが可能であり、例えば単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー、ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの溶融混錬装置を用いて混合する方法；透明性樹脂組成物を構成する各性分を溶媒中に溶解又は分散させて混合する方法などを挙げることができる。
【００３８】
本発明の透明性樹脂組成物は、オルガノポリシロキサンが該Ｎ−置換マレイミド・オレフィン共重合体への分散性に優れ、その結果として、透明性、機械特性に優れた透明性樹脂組成物となることから、分散剤としてカチオン性樹脂を含有するものであってもよい。カチオン性樹脂は特に限定されるものでなく、例えば第１級〜第３級アミノ基またはその塩、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性樹脂が挙げられる。
【００３９】
また、本発明の透明性樹脂組成物を光学材料として用いる際には、可視光線、紫外線、赤外線などの光の照射を受けることが予想され、特に高温状況下での光照射による熱着色や光劣化を抑制する目的にて、本発明の透明性樹脂組成物は、例えばヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤などを必要に応じて含有しても良い。
【００４０】
更に、本発明の透明性樹脂組成物は、上述の成分以外に、顔料、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、染料、オイルなどを必要に応じて含有しても良い。
【００４１】
本発明の透明性樹脂組成物は、従来公知の成形方法により成形体とすることができ、例えば射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト法射出成形、押出成形、多層押出成形、回転成形、熱プレス成形、ブロー成形、発泡成形などの方法により、射出成形体、フィルム、チューブ、シート、パイプ、ボトルなどに成形することができる。
【００４２】
本発明の透明性樹脂組成物よりなる透明性フィルムの製造法としては、いかなる方法を用いても良く、例えば溶液キャスティング法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、インフレーション法が挙げられる。このようにして得られた透明性フィルムは延伸法により透明性延伸フィルムとしても良く、採用できる二軸延伸法としては例えばテンター法、チューブ法など、一軸延伸法としては例えば水槽延伸法、輻射延伸法、熱風加熱法、熱板加熱法、ロール加熱法などが挙げられる。
【００４３】
該透明性フィルムの厚みは１０〜５００μｍであることが好ましく、特に機械特性、ハンドリング性のバランスなどに優れることから、２０〜２００μｍであることが好ましい。また、該透明性フィルムは特に透明性に優れたものとなることから、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠したヘイズが２％以下であることが好ましい。
【００４４】
該透明性フィルムはガスバリアー性、耐傷つき性、耐薬品性などの機能を付与する目的にて、薄膜が塗工されたものであってもよい。すなわち、各種の熱可塑性樹脂；アミノ基、イミノ基、エポキシ基、シリル基などを有する熱硬化性樹脂；アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基などを有する放射線硬化型樹脂；これら樹脂の混合物に重合禁止剤、ワックス類、分散剤、顔料、溶剤、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、無機フィラーなどを加え、グラビアロールコーティング法、スピンコーティング法などの方法により塗工することができる。さらに、塗工後、必要に応じて放射線照射による硬化、または加熱による熱硬化を行わせて硬化薄膜層とすることができる。また、印刷を行う際にはグラビア方式、オフセット方式、フレキソ方式、シルクスクリーン方式などの方法を用いることができる。また、ガスシール性を付与する目的から、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、亜鉛などを主成分とする金属酸化物層を有してもよく、該金属酸化物層は真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＴ法などにより形成することが好ましい。
【００４５】
さらに、該透明性フィルムは他のフィルムと積層化させることも可能である。積層化させる方法としては、公知公用のいかなる方法を用いてもよく、例えばヒートシール法、インパルスシール法、超音波接合法、高周波接合法などの熱接合方法；押出ラミネート法、ホットメルトラミネート法、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、無用剤接着ラミネート法、サーマルラミネート法、共押出法などのラミネート加工法などが挙げられる。積層化させるフィルムとしては、例えばポリエステル樹脂フィルム、ポリビニルアルコール樹脂フィルム、セルロース樹脂フィルム、ポリフッ化ビニル樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル樹脂フィルム、ナイロン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、アセテート樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアクリレート樹脂フィルムなどが挙げられる。
【００４６】
本発明の透明性樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐傷つき性などに優れることから、ＬＣＤ、有機ＥＬ、ＰＤＰ、タッチパネル、電子ペーパーなどのフラットパネルディスプレイや複写機、プリンター、ファクシミリ、光ファイルなどの情報機器に使用される光学用フィルムとして好適に使用することができる。該光学用フィルムの具体例として、例えば位相差フィルム、偏光膜保護フィルム、リフレクターフィルム、セパレーターフィルム、光拡散フィルム、透明電極フィルム基板、ディスプレイの表面保護フィルム、アンチグレアフィルム、アンチリフレクションフィルム、電磁波遮蔽フィルム、紫外線吸収フィルム、遠赤外線吸収フィルムなどを挙げることができる。
【００４７】
また、上記光学用フィルム以外の用途においても好適に使用することができ、例えば下記の用途を挙げることができる。
記録分野：静電記録基板、ＯＨＰ、第２原図、スライドフィルム、マイクロフィルム、Ｘ線フィルム。
光・磁気メモリー分野：サーモ・プラスチック・レコーディング、強誘電体メモリー磁気テープ、ＩＤカード、バーコード。
帯電防止分野：メーター類の窓、テレビのブラウン管、クリーンルーム窓、半導体包装材料、フォトマスク用防塵フィルム。
電磁波遮蔽分野：計測器、医療機器、放射線検出器、ＩＣ部品、ＣＲＴ。
光電変換素子分野：太陽電池の窓、光増幅器、光センサー。
熱線反射分野：窓（建築、自動車など）、白熱電球、調理オーブンの窓、炉の覗き窓、選択透過膜。
面状発熱体分野：デフロスタ、航空機、自動車、冷凍庫、保育器、ゴーグル、医療機器、液晶表示装置。
電子部品・回路材料分野：コンデンサー、抵抗体、薄膜複合回路、リードレスＬＳＩチップキャリアの実装、ドライフィルムレジスト。
電極分野：ペーパーバッテリー用電極。
光透過フィルター分野：紫外線カットフィルター、紫外線透過フィルター、紫外線透過可視光吸収フィルター、色分解フィルター、色温度変換フィルター、ニュートラルデンシティフィルター、コントラストフィルター、波長校正フィルター、干渉フィルター、赤外線透過フィルター、赤外線カットフィルター、熱線吸収フィルター、熱線反射フィルター。
ガス選択透過性膜分野：酸素／窒素分離膜、二酸化炭素分離膜、水素分離膜。
電気絶縁分野：絶縁粘着テープ、モーターのスロットライナ、変圧器の相関絶縁、リード線の絶縁、高電圧ケーブルの絶縁被覆。
高分子センサー分野：光センサー、赤外線センサー、音波センサー、圧力センサー。
表面保護分野：ＣＲＴ、家具、システムキッチン、自動車内外装、塗装保護フィルム。
衝動材分野：ホッパー・シュートの内張り、ベルトコンベアの滑り材、ガイドレールの滑り材、複写機の紙送りローラー、コンピューターマウス。
多孔質フィルム分野：透湿防水材、精密ろ過膜用のフィルター材。
その他分野：通電熱転写、プリンターリボン、電線ケーブルシールド、漏水防止フィルム、電池用セパレートフィルム。
【００４８】
更に、上記フィルム以外の用途においても好適に使用することができ、例えば電気・電子機器に使用されるリレー、バーンインソケット、コネクターセンサーハウジング、可変抵抗器、ポリバリコンケース、エアレーション用ボビン；トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ、ＬＥＤ等の封止材、ＩＣカードのＩＣメモリーの封止材、モーター、コンデンサー、スイッチ、センサーなどの封止材；カメラ、ＶＴＲ、プロジェクターなどの映像機器に使用される投影用レンズ、ファインダー、フィルター、プリズム、フレネルネンズ、ボディ材など；ＣＤプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、ゲーム器などの光記録機器に使用されるカード、ディスク、ピックアップレンズなど；光通信分野で使用される光ファイバー、光スイッチ、光コネクターなど；ＬＣＤ、有機ＥＬ、ＰＤＰ、複写機、プリンター、ファクシミリ、タッチパネル、光ファイルなどの情報機器に使用される導光板、ライトガイド、フレネルレンズ、プリズムシート、光拡散シート、透明電極シート基板、ディスプレイの表面保護シート、インクタンク、カバー類、ボディ材など；自動車、電車などの車両分野で使用されるメーター類、ランプ類、レンズ類、ソケット、ヒューズケース、機器カバー等；医療機器分野で使用される眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、内視鏡レンズ、注射器、人工透析器、薬液容器、義歯、アンプルカッター容器等；建材分野における採光窓、ドア、監視カメラレンズ、カーポート、テラス、照明部品等；日用品分野で使用される照明部品、玩具、サングラス、文房具、化粧品容器、釣具、食品用容器、飲料水用容器等を挙げることができる。
【発明の効果】
【００４９】
本発明により得られる透明性樹脂組成物は、透明性、耐熱性、剛性、靭性、表面硬度、加工性に優れることから、透明性フィルムなどとして好適に使用することができる。
【実施例】
【００５０】
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。
【００５１】
なお、実施例に示した物性は以下の方法により測定した。
【００５２】
〜数平均分子量〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い測定したマレイミド・オレフィン共重合体の溶出曲線により、標準ポリスチレン換算値として求めた。
【００５３】
〜マレイミド・オレフィン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体の組成比〜
組成比はＮＭＲ測定により求めた。重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）中でテトラメチルシランを標準物質として測定を行い、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを得た。測定には核磁気共鳴装置（日本電子株式会社製、商品名ＧＳＸ−２７０）を使用した。
【００５４】
〜ヘイズ〜
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠して測定した。
【００５５】
〜黄色度（イエローインデックス）〜
試験片の黄色度（ＹＩ：イエローインデックス）は色差計（スガ試験機株式会社製、商品名ＳＭカラーコンピューター）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準拠して測定した。
【００５６】
〜表面硬度〜
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠して測定した。
【００５７】
合成例１（Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体の合成）
撹拌機、窒素導入管、温度計及び脱気管の付いた反応釜にＮ−メチルマレイミド１００重量部に対し、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．６７重量部および重合溶媒としてトルエンとメタノールの混合溶媒（１：１重量比）１０５０重量部を仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン４００重量部を仕込み、６０℃で６時間反応を行った。得られた粒子を遠心分離した後、乾燥することにより共重合体を得た。
【００５８】
得られた共重合体の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果より、生成した共重合体はＮ−メチルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝５０／５０（モル比）のＮ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体（以下、共重合体Ａ（１）と記す。）であることを確認した。また、数平均分子量（Ｍｎ）は９×１０４でありガラス転移温度は１６０℃であった。
【００５９】
合成例２（Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の合成）
撹拌機、窒素導入管、温度計及び脱気管の付いた反応釜にＮ−フェニルマレイミド３２３重量部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバレート１．５重量部および重合溶媒としてエチルメチルケトン６０６重量部を仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン１０５重量部を仕込み、６０℃で８時間反応を行った。反応終了後の溶液を室温まで冷却した後、メタノールに添加して再沈澱処理を行い、次いで、ろ過、乾燥することにより共重合体を得た。
【００６０】
得られた共重合体の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果より、生成した共重合体はＮ−フェニルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝６０／４０（モル比）のＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体（以下、共重合体Ａ（２）と記す。）であることを確認した。また、数平均分子量（Ｍｎ）は６×１０４であり、ガラス転移温度は２２０℃であった。
【００６１】
実施例１
合成例１により得られた共重合体Ａ（１）９５重量％、メチルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、製品名ＫＢＭ−１３）（以下、オルガノアルコキシシランＢ（１）と記す。）５重量％及びメチルトリメトキシシランに対して１．１倍モルの蒸留水を３０ｍｍφ二軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供して加熱溶融混合し押出し、透明性樹脂組成物を得た。
【００６２】
次いで、得られた透明性樹脂組成物を圧縮成形機により圧縮し、厚みが約１００μｍの透明性フィルムを得た。
【００６３】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００６４】
実施例２
共重合体Ａ（１）９５重量％の代わりに共重合体Ａ（１）９０重量％とし、オルガノアルコキシシランＢ（１）５重量％の代わりにオルガノアルコキシシランＢ（１）１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により透明性樹脂組成物、透明性フィルムを得、その評価を行った。
【００６５】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００６６】
実施例３
共重合体Ａ（１）９５重量％の代わりに共重合体Ａ（１）９７重量％とし、オルガノアルコキシシランＢ（１）５重量％の代わりにオルガノアルコキシシランＢ（１）３重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により透明性樹脂組成物、透明性フィルムを得、その評価を行った。
【００６７】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００６８】
実施例４
オルガノアルコキシシランＢ（１）の代わりにフェニルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、製品名ＫＢＭ−１０３）（以下、オルガノアルコキシシランＢ（２）と記す。）とした以外は、実施例１と同様の方法により透明性樹脂組成物、透明性フィルムを得、その評価を行った。
【００６９】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００７０】
実施例５
オルガノアルコキシシランＢ（１）の代わりに３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、製品名ＫＢＭ−９０３）（以下、オルガノアルコキシシランＢ（３）と記す。）とした以外は、実施例１と同様の方法により透明性樹脂組成物、透明性フィルムを得、その評価を行った。
【００７１】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００７２】
実施例６
共重合体Ａ（１）９４重量％及びオルガノアルコキシシランＢ（１）６重量％からなる混合物１００重量部に対し、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ダイセルポリマー（株）製、商品名セビアン０８０、数平均分子量＝６×１０４、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位（重量比）＝３０：７０）（以下、共重合体Ｃ（１）と記す。）を３０重量部の割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の方法により透明性樹脂組成物、透明性フィルムを得、その評価を行った。
【００７３】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００７４】
実施例７
共重合体Ａ（１）９４重量％の代わりに合成例２により得られた共重合体Ａ（２）８９重量％及びオルガノアルコキシシランＢ（１）６重量％の代わりにオルガノアルコキシシランＢ（１）１１重量％からなる混合物１００重量部に対し、アクリロニトリル・スチレン共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名スタイラック７２７、数平均分子量＝６×１０４、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位（重量比）＝３８：６２）（以下、共重合体Ｃ（２）と記す。）を１２０重量部の割合で配合したこと以外は、実施例６と同様の方法により透明性樹脂組成物、透明性フィルムを得、その評価を行った。
【００７５】
本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表１に示す。得られた透明性フィルムは透明性、機械特性に優れるものであった。
【００７６】
比較例１
合成例１により得られた共重合体Ａ（１）のみとした以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを得、その評価を行った。
【００７７】
本フィルムを用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られたフィルムは、剛性、表面硬度が乏しいものであった。
【００７８】
比較例２
共重合体Ａ（２）１００重量部に対し、共重合体Ｃ（２）を１３５重量部の割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、フィルムを得、その評価を行った。
【００７９】
本フィルムを用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られたフィルムは、剛性、表面硬度が乏しいものであった。
【００８０】
比較例３
共重合体Ａ（１）９５重量％の代わりに共重合体Ａ（１）７０重量％とし、オルガノアルコキシシランＢ（１）５重量％の代わりにオルガノアルコキシシランＢ（１）３０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、フィルムを得、その評価を行った。
【００８１】
本フィルムを用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られたフィルムは、透明性が乏しく、脆いものであった。
【００８２】
【表１】
2006306919.tif 000004
【００８３】
【表２】
2006306919.tif 000005