(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高光沢で、インク吸収性、印字後のコックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することにある。【解決手段】  支持体上に少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理が施されていることを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理が施されていることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記水分散性エマルジョンのＴｇが、２０℃以上、１００℃以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記加圧処理する条件が、線圧１ｋＮ／ｃｍ以上、５ｋＮ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記インク吸収層が、空隙型構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記空隙型構造が、無機微粒子と有機バインダー樹脂から形成されていることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記支持体の前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
支持体上に少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理を施して製造されることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項８】
前記水分散性エマルジョンのＴｇが、２０℃以上、１００℃以下であることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項９】
前記加圧処理する条件が、線圧１ｋＮ／ｃｍ以上、５ｋＮ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項７または８に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
前記インク吸収層が、空隙型構造を有することを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
前記空隙型構造が、無機微粒子と有機バインダー樹脂から形成されていることを特徴とする請求項１０記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
前記支持体の前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法で用いるインクジェット記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などのインクジェット記録媒体に着弾させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点により、各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野で近年急速に普及している。
【０００３】
この様なインクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録媒体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インク吸収能が高く、印字ドットが重なった場合においてもインクが溢れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求されている。また、近年では、印字画像の保存性についても著しい向上が見られており、総じて画像品質及び画像保存性は銀塩写真の品質に急速に接近しつつある。
【０００４】
これらに加え、銀塩写真画像に近似の高品位なインクジェット画像を達成する上では、インクジェット記録媒体表面の光沢性、写像性もまた重要な特性の一つである。インクジェット記録媒体の光沢や写像性が低いと画像の鮮明感が低下し、また立体感、奥行き感に乏しい画像として感じられることが多い。このため、写真画質を謳うインクジェット光沢用紙においては、多くの場合、銀塩写真に用いられている紙基材の両面を樹脂層で被覆したレジンコート支持体が用いられている。レジンコート支持体は、表面平滑性が高く、高光沢で、かつ写像性に優れると共に、耐水性を備えており、支持体上にインク吸収層を塗布する際、インク吸収層塗布液中の水分等が支持体に浸透せず、支持体のコックリング（しわ等が発生し平面性を損なう故障）の発生に伴う平滑性の低下、光沢や写像性の低下も発生しない。しかしながら、このような高品質のレジンコート支持体は、その用途も限定されることもあり、高価であり、従って、写真画質仕様のインクジェット記録媒体の価格も高くならざるをえないのが現状である。
【０００５】
一方、レジンコート支持体に代わり、吸水性の紙支持体上にインク吸収層を塗布し、その後、キャスト工程あるいはカレンダー処理工程を施すことでインクジェット記録媒体表面の平滑性を高め、光沢と写像性を高めたインクジェット記録用紙が知られている（例えば、特許文献１〜３参照。）。これらのインクジェット記録媒体は、いわゆるインクジェット用キャストコート紙と呼ばれるものであり、レジンコート支持体を用いた記録媒体より安価で提供することが可能である。しかしながら、キャスト処理されたインク吸収層のインク浸透性が高いため、印字した後にインク溶媒がインク吸収層を通過して紙支持体中に浸透し、コックリングを引き起こし、品位の低下を招くといった問題があった。
【０００６】
上記課題に対し、紙基材とインク吸収層との間に新たな層を設けてインクの紙基材への浸透を防止し、コックリング発生を抑制する技術が開示されている。例えば、普通紙基材とインク吸収層との間に、無機微粒子とガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤からなる層を設けることで、印字後のコックリングを改良する技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。特許文献４に開示されている方法によれば、ガラス転移点の高い、すなわち剛性の高い樹脂層を中間層として設けることで記録用紙全体の剛性を高めてコックリングの発生を抑制するというものであるが、高温高湿環境下では中間層の剛性が低下してコックリングが発生しやすくなり、改良手段としては不十分であった。また、普通紙基材に上記で規定するような中間層を形成しても平滑性が不十分であり、レジンコート紙同等の光沢及び写像性を得るには至っていないのが現状である。
【０００７】
一方、原紙に水分散性エマルジョンを塗布乾燥し、Ｔｇよりも高い温度でカレンダー処理することによって、水分散性エマルジョンを加熱成膜して平滑化し、支持体の表面光沢度を向上する技術が開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、Ｔｇより高い温度でカレンダー処理するため、水分散性エマルジョンが融着して完全に成膜してしまうため、その上にインク吸収層を設けた場合、インク吸収層に残存したインク中の有機溶剤を全く吸収しなくなり、印字後の保管状況によっては画像にじみを誘発する要因となっている。また、Ｔｇ以上では水分散性エマルジョンがゴム状に軟化するため、カレンダーロールを転写し、ロール表面を汚してしまうという問題点もあった。
【０００８】
従って、より低コストで高品質な画像、即ちレジンコート支持体を用いた場合と同様の高光沢で、インク吸収性に優れ、印字後のコックリングの発生のなく、にじみ耐性の良好なインクジェット記録媒体および製造方法の提供が望まれている。
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開昭６３−２６５６８０号公報
【特許文献３】特開平５−５９６９４号公報
【特許文献４】特開平５−８５０３５号公報
【特許文献５】特開２００４−３４７７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高光沢で、インク吸収性、印字後のコックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
（請求項１）
支持体上に少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理が施されていることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１２】
（請求項２）
前記水分散性エマルジョンのＴｇが、２０℃以上、１００℃以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【００１３】
（請求項３）
前記加圧処理する条件が、線圧１ｋＮ／ｃｍ以上、５ｋＮ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【００１４】
（請求項４）
前記インク吸収層が、空隙型構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１５】
（請求項５）
前記空隙型構造が、無機微粒子と有機バインダー樹脂から形成されていることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録媒体。
【００１６】
（請求項６）
前記支持体の前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１７】
（請求項７）
支持体上に少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理を施して製造されることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１８】
（請求項８）
前記水分散性エマルジョンのＴｇが、２０℃以上、１００℃以下であることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１９】
（請求項９）
前記加圧処理する条件が、線圧１ｋＮ／ｃｍ以上、５ｋＮ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項７または８に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２０】
（請求項１０）
前記インク吸収層が、空隙型構造を有することを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２１】
（請求項１１）
前記空隙型構造が、無機微粒子と有機バインダー樹脂から形成されていることを特徴とする請求項１０記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２２】
（請求項１２）
前記支持体の前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、高光沢で、インク吸収性、印字後のコックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、支持体上に少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理が施されていることを特徴とするインクジェット記録媒体により、高光沢で、インク吸収性、印字後のコックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２６】
本発明に係る支持体は、インク吸収層などの構成層を形成するに用いる水性塗布液を塗布したときに、乾燥により水が除去されるよりも支持体に浸透する速度のほうが遅く、その結果、セルロースパルプを主成分とする紙基材のコックリングの発生を起こしにくいという特徴を備えている。また、本発明のインクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）に水性インクを用いて画像形成する際には、水性インク中の水分が紙基材まで浸透するのを防止し、印字後のコックリングが発生しない。更に、水性インク中の有機溶剤をゆっくりと浸透させることにより、画像にじみを防止する機能を備えている。画像にじみの発生メカニズムのひとつとして、画像を形成している色材（染料）がインク吸収層中の残存有機溶剤により流動するということがある。
【００２７】
このような機能を有する本発明のインクジェット記録媒体は、従来の技術のように、樹脂による均一な皮膜を形成してしまうのではなく、エマルジョン樹脂粒子同士を融着させずに密に充填した構造をとり、水分散性エマルジョンが含む樹脂粒子間に空隙を残した状態を有すると本発明者は考えている。
【００２８】
上記のような構造を本発明に係る水分散性エマルジョンを用いて形成するには、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度条件下、特定の圧力範囲で加圧処理して支持体表面の平滑化処理することが、極めて重要であることを見出したものである。
【００２９】
水分散性エマルジョンのＴｇ以下で平滑化処理を行なうことにより、水分散性エマルジョンに含まれる樹脂粒子は変形して密着するものの、融着を起こすことなく完全に成膜しない状態で、樹脂粒子間に微細な空隙が残る。この微細な空隙は、インクジェット記録の際、インクジェット記録媒体のインク吸収層面にインク液滴が着弾してからインク中の水分乾燥までのような短い時間では浸透性がなく、実質的に耐水性を備えた層として機能するが、プリント物の保管などを長期間に渡り保存する際には、適度な浸透性を有することとなり、その結果、プリント画像形成時では、インク中の水分が紙基材に到達するのを防止してコックリング発生を抑制し、更に、印字した画像を長期間にわたり保存する際には、画像にじみの発生を抑制するという効果が得られる。
【００３０】
また、支持体に平滑化処理を施すことにより、レジンコート紙同等の平滑性を備えることができ、インク吸収層を形成した後の光沢感に優れる。
【００３１】
以下、本発明のインクジェット記録媒体の詳細について説明する。
【００３２】
本発明に係る支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材を用いる。
【００３３】
本発明で用いることのできるセルロースパルプを主成分とする紙基材の原料としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００３４】
紙基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００３５】
紙基材は、木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることができる。
【００３６】
本発明に係る支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面に、水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布し、該水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理する表面平滑化処理を施すことを特徴とする。
【００３７】
本発明に係る水分散性エマルジョンとは、油溶性モノマーを分散剤を含む水溶液中でエマルジョン状態に保ち、重合開始剤を使って乳化重合させた樹脂や、分散剤（乳化剤）を使用しないで重合するいわゆるソープフリーエマルジョン樹脂である。
【００３８】
上記水分散性エマルジョンの乳化重合時に使用される分散剤としては、一般的には、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジエチルアミン、エチレンジアミン、４級アンモニウム塩のような低分子の分散剤の他に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル酸エーテル、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンのような高分子の分散剤が挙げられる。
【００３９】
ソープフリー法としては、シード法、オリゴマー法、反応性乳化剤法などがある。シード法はシード樹脂としてあらかじめ水分散性樹脂を用意し、これにモノマーを加えて重合させる方法であり、シードポリマーがコア、加えたモノマーが重合した部分がシェルとなる。反応性乳化剤法は、重合時には乳化剤として添加したものが重合した後にはポリマー内部に取り込まれて表面から乳化剤がない構造となる方法である。
【００４０】
水分散性エマルジョンとしては、アクリルコポリマー系、スチレン−アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、酢酸ビニル系、酢酸ビニルコポリマー系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系、塩化ビニルデンコポリマー系、塩化ビニルコポリマー系、合成ゴム系などがある。
【００４１】
本発明に係る水分散性エマルジョンとしては、Ｔｇ（ガラス転移温度）は２０〜１００℃の範囲であることが好ましい。Ｔｇが２０℃未満であると、室温でゴム状になる場合があり、水分散性エマルジョン層を形成し、積層状態で巻き取った場合、ブロッキングなどの問題を生じる場合もある。また、Ｔｇが１００℃を超えると、平滑化処理に必要な温度が高くなり、原紙中のセルロースを熱で変性させてしまい、かえって原紙の平滑性が劣化する場合がある。
【００４２】
また、本発明に係る水分散性エマルジョンとしては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性のいずれも使用可能であるが、インク吸収層のイオン性と同じであるほうが水分散性エマルジョン層上にインク吸収層用塗布液を塗布する際の親和性の点で好ましい。
【００４３】
水分散性エマルジョンとして用いることのできる具体的商品としては、例えば、星光ＰＭＣ社製のＴ−ＸＰシリーズ、大日本インキ化学工業製のＨＹＤＬＩＴＨシリーズ、日本ゼオン製のスチレンブタジエン系塗工紙用ラテックス  Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４０７シリーズ各種、Ｎｉｐｏｌ  Ｖ１００４、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４３８Ｃ、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス（ＮＢＲ  ＬＡＴＥＸ）ＮｉｐｏｌＬＸ８７４などの自己架橋方型など、住友化学製の繊維紙加工用ラテックス、酢酸ビニル−エチレン系、スミカフレックスＳ−５００、同７０６、同７５３など、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系、Ｓ−８８０など、旭化成製のスチレンブタジエン系ＳＢＲ  Ｌシリーズ（Ｌ−１９７０など）、昭和高分子製のポリゾール  ＥＶＡシリーズ（ＡＤ−６など）、を挙げることができる。
【００４４】
本発明に係る水分散性エマルジョン層の膜厚としては、０．５〜１０μｍが好ましい。形成する膜厚が０．５μｍ未満であると水分等の浸透防止効果が低く、コックリングの発生を十分に抑制することができなくなり、また、１０μｍを超えると、インクジェット記録媒体を様々な温湿度環境下で取り扱う際にカールが発生しやすくなり、例えば、プリント時にインクジェットプリンタの記録ヘッドに接触し、記録媒体のエッジ部が汚れたり、記録ヘッドの破損を引き起こす場合がある。
【００４５】
本発明に係る水分散性エマルジョンに含まれる樹脂粒子の平均粒径は２０〜３００ｎｍが好ましい。平均粒径が２０μｍ未満であると、紙基材に塗布した際に樹脂粒子が紙の繊維間隙に沈み込んでしまい、塗膜面の均一性が損なわれ、平滑化処理をしても十分な平滑性が得られない。また、３００ｎｍを越えると、樹脂粒子間の微細な空隙の頻度がまばらになり、十分なにじみ抑制効果が発揮できない場合がある。本発明においては、水分散性エマルジョンは複数の種類のものを混ぜて使用してもよい。
【００４６】
また、本発明に係る水分散性エマルジョンを含有する層には離型剤を添加することが好ましい。離型剤を添加することにより、後述する本発明に係る表面平滑化処理を行う際に、加圧等で用いるロールからの離型性が向上してロール汚れの発生を防ぐことができる。
【００４７】
また、本発明に係る水分散性エマルジョン層にはその機能（微細空隙による浸透防止と長期での吸収性と平滑性）を損なわない範囲で、各種の添加剤を添加することができ、例えば、顔料、水溶性バインダー（例えば、スターチ、カゼイン、大豆タンパク、ＣＭＣ、ＰＶＡ、アルカリ可溶ラテックスなど）、分散剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤（ワックス、不溶性脂肪酸、石鹸、ユリヤ、メラミン／ホルマリン樹脂、グリオキザール、重金属塩など）、活性剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、染料などを含有することができる。
【００４８】
本発明の記録媒体においては、セルロースパルプを主成分とする紙基材のインク吸収層を形成する面に、上記説明した水分散性エマルジョンを含有する水性塗布液を塗布して、エマルジョン層を形成した後、水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で加圧処理して、表面平滑化処理を施すことが特徴である。
【００４９】
本発明に適用できる表面平滑化処理としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー処理を挙げることができる。カレンダー処理は、対象とするエマルジョン層を設けた紙基材を金属ロールと他のロールとの間のニップ（間隙）を通すことにより圧力、せん断力、及び熱により表面の光沢を向上させるものである。金属ロールとしては、鋼鉄等のロール表面にニッケル、クロム、セラミック等を溶射して保護層としたものが通常使用され、表面は鏡面光沢を有するように研磨される。金属ロールと組み合わされる他のロールとしては、金属ロール、弾性ロール等が用いられるが、樹脂含有層表面の光沢の均一性からは弾性ロールが好ましい。弾性ロールは、コットン、ウール、パルプ等を鉄芯に巻いて高圧加工、研磨したロール、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の合成樹脂ロール、アラミド繊維ロール等が使用される。
【００５０】
本発明のインクジェット媒体の製造方法においては、前述の様にエマルジョン層を形成する水分散性エマルジョンのＴｇ以下の温度で表面平滑化処理することが特徴である。
【００５１】
水分散性エマルジョンのＴｇ以上の温度で平滑化処理をすると、前述のようにエマルジョン粒子が溶融して完全に成膜してしまい、にじみ抑制効果がなくなってしまう。また、エマルジョン粒子が溶融することでカレンダーロールが汚れてしまうという問題が発生することがある。
【００５２】
また、水分散性エマルジョンのＴｇが高い場合、Ｔｇ以上の温度で平滑化処理するとかなりの高温となるため、原紙中のセルロースが熱で変性されてしまい平滑性が劣化し、表面光沢性の低下を招く結果となる。本発明で規定する温度条件とすることにより、セルロース繊維の変性も無く、高い表面光沢性を実現することができる。
【００５３】
本発明に係る表面平滑化処理においては、カレンダー処理時の金属ロールと他のロール間のニップの線圧としては、１ｋＮ／ｃｍ以上、５ｋＮ／ｃｍ以下であることが好ましい。ニップの線圧が１ｋＮ／ｃｍ未満であると、表面平滑化が不十分で光沢性の改良効果が得られにくい。また、５ｋＮ／ｃｍを超える線圧は装置上実施が困難である。
【００５４】
また、処理速度により好ましいニップ線圧は変化するが、少なくとも１ニップあたり、処理速度として２０ｍ／分以上で処理するのが好ましい。処理速度の上限は特に無いが品質安定性や操業性の観点からは５００ｍ／分以下である。
【００５５】
次いで、本発明に係るインク吸収層について説明する。
【００５６】
本発明のインクジェット記録媒体において、本発明に係る水分散性エマルジョン層上に設けるインク吸収層としては、膨潤型インク吸収層、空隙型インク吸収層のいずれも用いることができるが、好ましくは空隙型構造を有する空隙型インク吸収層である。
【００５７】
膨潤型のインク吸収層は、主として親水性樹脂から構成され、親水性樹脂が膨潤することでインクを吸収する。この親水性樹脂としては、好ましくは架橋したゼラチンが用いられるが、それ以外の親水性高分子も用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如きセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、セルロース硫酸エステル、デキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸塩などの糖誘導体；ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子の架橋体を用いることができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを併用してもよく、更にゼラチンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物を用いることもできる。これらの親水性樹脂は、単独で用いても複数の種類を用いてもよい。
【００５８】
次に、本発明のインクジェット記録媒体で好ましく適用される空隙型構造を有するインク吸収層について説明する。
【００５９】
空隙型のインク吸収層としては、無機微粒子と有機バインダー樹脂から空隙を形成するもの、ポリマーの相分離から空隙を形成するもの、有機微粒子と有機バインダー樹脂で空隙を形成するものなどがある。
【００６０】
本発明においては、空隙型のインク吸収層に無機微粒子と有機バインダー樹脂から空隙を形成するものが、インク吸収速度の点から特に好ましい。また水性インク記録に対しては、有機バインダー樹脂としては親水性バインダー樹脂であることが好ましい。
【００６１】
本発明に係る空隙型のインク吸収層の形成に使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００６２】
無機微粒子の平均二次粒径は、粒子そのものあるいはインク吸収層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００６３】
本発明においては、無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００６４】
本発明で好ましく用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００６５】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００６６】
本発明に係る空隙型のインク吸収層の形成に使用される有機バインダー樹脂としては、親水性バインダー樹脂が好ましい。本発明で用いることのできる親水性バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダー樹脂は、二種以上併用することも可能である。また、電離放射線により架橋または重合される有機バインダー樹脂を使用することも好ましい態様の１つである。
【００６７】
本発明で好ましく用いられる親水性バインダー樹脂は、ポリビニルアルコールである。
【００６８】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６９】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００７０】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００７１】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７２】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７３】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７４】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００７５】
インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、インク吸収層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダー樹脂の種類に大きく依存するが、一般には、記録媒体１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００７６】
また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と有機バインダー樹脂の比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００７７】
インク吸収層において、空隙の総量（空隙容量）は記録媒体１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００７８】
インク保持能を有するインク吸収層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００７９】
本発明の記録媒体においては、親水性バインダー樹脂として、主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物に電離放射線を照射して、側鎖間に架橋結合をさせた高分子化合物を含有することが、本発明の効果を更に高めることができ好ましい。
【００８０】
本発明において、主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物とは、電離放射線を照射すると側鎖間で架橋結合される高分子化合物である。そして、主鎖が（ａ）ポリ酢酸ビニルのケン化物、（ｂ）ポリビニルアセタール、（ｃ）ポリエチレンオキサイド、（ｄ）ポリアルキレンオキサイド、（ｅ）ポリビニルピロリドン、（ｆ）ポリアクリルアミド、（ｇ）ヒドロキシエチルセルロース、（ｈ）メチルセルロース、（ｉ）ヒドロキシプロピルセルロース、（ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）の少なくとも一種の誘導体、および（ｋ）（ａ）〜（ｊ）を含む共重合体より選ばれる少なくとも一種で構成される。
【００８１】
これらの親水性高分子化合物は、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により、架橋結合後に、架橋結合前よりも水に溶けにくくなる樹脂であることが好ましい。
【００８２】
また、側鎖は、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、および光解重合型より選ばれる少なくとも一種の変性基により構成されていることが好ましく、上記（ａ）〜（ｋ）より選ばれる少なくとも一種の主鎖を変性することにより得ることが好ましい。
【００８３】
本発明で用いる主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物は、架橋結合のために、重合開始剤、重合禁止剤等が実質必要なく、また電離放射線照射後に未反応遊離基が生じることを抑制できるので、経時的に塗膜の折り割れ性が劣化するということを抑制できる。また、本発明の主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物に電離放射線を照射し、側鎖間を架橋結合させた高分子化合物を含むバインダー樹脂を含有する空隙層の網目構造は、架橋剤のみを用いて架橋結合させて形成される多孔質の網目構造や、主鎖に複数の側鎖を有さない親水性高分子化合物または重合度が低い親水性高分子化合物に電離放射線を照射して架橋結合させて形成された多孔質の網目構造のような比較的短い距離での三次元構造とは異なった、長い距離での架橋を含むため、多くの無機微粒子を保持しやすい構造を有しており、より少ないバインダー樹脂量で、即ち、無機微粒子に対するバインダー樹脂の比率をより小さくして、均一な膜を形成することができる。
【００８４】
このように、無機微粒子に対するバインダー樹脂比が小さい方が、インク吸収層の空隙率は上がり、インクをより保持しやすくなる（インクを吸収しやすくなる）ので、インク溢れを抑制でき、乾燥が早く、形成される塗膜が強固で、折り曲げ等に対し強いほか、インクジェット記録媒体を形成した後の印字或いは印画前の記録層のひび割れ、剥落等が少なく、更に印画或いは印字の後においても折り曲げ等によるストレスに対し耐性が強い多孔質層を有するインクジェット記録媒体を得ることが出来る。
【００８５】
従って、高インク吸収性で、耐水性が改善され、折り割れ及びひび割れが少ないインクジェット記録媒体を得ることができる。
【００８６】
主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物としては、光二量化型のジアゾ型、もしくはシンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基を導入したものが好ましい。また、光架橋後アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば、一級アミノ基ないし四級アンモニウム基等のカチオン性基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号、同６０−１２９７４２号、同６０−２５２３４１号、同６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）、硬化処理によりアミノ基になり、カチオン性になるアジド基のような基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００８７】
具体的には、例えば、特開昭５６−６７３０９号公報記載のポリビニルアルコール構造体中に、下記式（Ｉ）
【００８８】
【化１】
2006306026.tif 000002
【００８９】
で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は下記式（II）
【００９０】
【化２】
2006306026.tif 000003
【００９１】
で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物が好ましい。
【００９２】
樹脂の具体例は、該公報中の実施例１及び２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【００９３】
また。特開昭６０−１２９７４２号公報に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記式（III）または（IV）
【００９４】
【化３】
2006306026.tif 000004
【００９５】
で示される構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂である。式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ-はアニオンを示す。これらは、ポリビニルアルコールまたは部分鹸化ポリ酢酸ビニルに、ホルミル基を有するスチリルピリジニウム塩またはスチリルキノリニウム塩を作用させて製造した、スチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）構造或いはスチリルキノリニウム構造を有する構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂であり、製造法については特開昭６０−１２９７４２号に詳細に記載されており、これを参考に容易に製造できる。
【００９６】
これら、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基を有するポリビニルアルコール中の、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基の割合は、ビニルアルコール単位あたり、０．２〜１０．０モル％の割合であることが好ましい。１０．０モル％以下とすることにより、塗布液への溶解性を向上することができる。また、０．２モル％以上とすることにより、架橋後の強度を向上することができる。
【００９７】
また、上記において、ベースとなるポリビニルアルコールは、一部未鹸化のアセチル基を含んでいてよく、アセチル基の含有率は３０％未満であることが望ましい。またその重合度は３００〜３０００程度であることが好ましく、４００以上であることがより好ましい。重合度を３００以上とすることにより、架橋反応のための放射線の照射時間を短縮することができ、生産性を向上することができる。また、重合度を３０００以下とすることにより、粘度が増大することを抑制でき、取り扱いが容易となる。
【００９８】
なお、バインダー樹脂として、上記主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物とともに、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の親水性樹脂を併用してもよい。
【００９９】
本発明においては、光開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【０１００】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【０１０１】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はないが、一例とし、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が挙げられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【０１０２】
特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−（２−ヒドロキシ）−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。また、電離放射線として紫外線を使用する場合には、増感剤として、例えば、チオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤が好ましい。
【０１０３】
なお、増感剤を使用する場合、その使用量は塗布液中の電離放射線硬化型樹脂に対して０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％程度の範囲で調節するのが望ましい。
【０１０４】
これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。塗布組成物中の電離放射線硬化型樹脂に対して０．０５〜３質量％程度混合してもよい。
【０１０５】
上記バインダー樹脂を含有する記録媒体を塗設後に、塗膜に電離放射線、例えば、紫外線（水銀灯或いはメタルハライドランプ等）等を照射する。この電離放射線の照射により、親水性高分子化合物の側鎖間で架橋反応を生じさせ、水性塗膜の粘度を上昇させ、流動化を防いで（いわゆるセットさせて）均一な塗膜を形成させることができる。電離放射線照射後に、塗膜を乾燥させ、支持体上に均一な、親水性バインダー樹脂と微粒子を主として含有する空隙を有する空隙層が形成されたインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１０６】
本発明においては、電離放射線を照射後、塗膜を乾燥させ、塗膜に含有される水を主体とする水性溶媒を蒸発させることが好ましい。具体的にはインク受容層を塗布後、電離放射線を照射する。水性溶媒が一部或いは大部分が蒸発していても良いが、塗膜が親水性の溶媒を含有した状態で電離放射線を照射することが好ましく、塗布後直ぐに電離放射線を照射することがより好ましい。これにより、塗布膜中の親水性高分子化合物の側鎖間の架橋反応によって、塗膜の流動化を抑えた上で塗膜を乾燥させて空隙層を形成することができるので、均一な空隙層を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１０７】
電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線、アルファ線、ベータ線、ガンマ線、Ｘ線等があげられ、人体への影響が少なく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく用いられる。
【０１０８】
電離放射線として電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０．１Ｍｒａｄ以上とすることにより、充分な照射効果を得ることができ、２０Ｍｒａｄ以上とすることにより、支持体、特に紙やある種のプラスチックの劣化を抑制することができる。電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用され、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜３００ｋＶ程度が好ましい。なお、電子線照射方式は、紫外線照射に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気や着色の問題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすいといった利点がある。
【０１０９】
本発明において好ましく用いられる主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物は、特に、上記の増感剤等を添加しないでも例えば紫外線に感光し、容易に架橋反応することができ、紫外線の光源としては、紫外線ランプ（例えば０．５ｋＰａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ2程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。硬化に要するエネルギー量としては０．０２〜２０ｋＪ／ｃｍ2の範囲が用いられる。
【０１１０】
次に、ポリマー相分離による空隙型インク吸収層について説明する。
【０１１１】
ポリマー相分離により空隙を形成する方法としては、（１）ポリマーを良溶媒に溶解した溶液をインク吸収層上に塗布した後、塗布層上に前記ポリマーの貧溶媒をオーバーコートすることで空隙を形成する湿式相転換法、（２）ポリマーと、このポリマーの良溶剤と、この良溶剤よりも沸点が高く、前記ポリマーの貧溶剤を含む塗布液を塗布した後、溶媒を蒸発させて乾燥することによりミクロ相分離を生じて空隙を形成する乾式相転換法がある。
【０１１２】
前記ポリマーとしては、オレフィン系ポリマー、ビニル系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスルホン、エポキシドから誘導されるポリマー、セルロース誘導体などが挙げられる。
【０１１３】
次に、有機微粒子と有機バインダー樹脂からなる空隙型インク吸収層について説明する。
【０１１４】
有機微粒子と有機バインダー樹脂からなる空隙型のインク吸収層において使用される有機微粒子としては、ポリメチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【０１１５】
また、有機バインダー樹脂としては、無機微粒子と有機バインダー樹脂からなる空隙型のインク吸収層と同様のものが使用できる。
【０１１６】
本発明に係るインク吸収層には、染料インクの定着剤や無機微粒子の分散助剤としてカチオン性ポリマーを用いることができる。カチオン性ポリマー例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【０１１７】
また、無機微粒子の分散剤としては上記カチオンポリマーの他に、ポリアクリル酸などのノニオン性、アニオン性のものも使用できる。この場合、染料インクの定着剤は、インク吸収層を塗布した後に上記カチオンポリマーや多価金属塩をオーバーコートすることで付与することができる。
【０１１８】
本発明のインクジェット記録媒体のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１１９】
インク吸収層は、２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【０１２０】
本発明において、支持体上に本発明に係るエマルジョン層あるいはインク吸収層を設ける塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法も用いることができる。
【０１２１】
本発明の記録媒体においては、カールバランスをとるために、支持体をはさんでインク吸収層と反対面にバックコート層を設けることが好ましい。バックコート層がないと、低湿化や高湿化で記録媒体がカールを起こし、プリント時にインクジェットプリンタの記録ヘッドに接触してふちが汚れたりする場合がある。
【０１２２】
バックコート層を構成する材料としては、水分散性エマルジョン、水溶性樹脂、微粒子、有機溶剤系樹脂などがある。バックコート層の構成素材としては、上述のインク吸収層と紙基材の間に形成される水分散性エマルジョン層と同じであることが、カールバランスがとりやすくなる観点から好ましい。この場合、インク吸収層の収縮応力を加味して、表裏の水分散性エマルジョン層の厚さを変えるほうが好ましい。また、あらかじめ片面に樹脂層などのバックコート層が塗設されている紙基材を使用して、その反対面に水分散性エマルジョン層とインク吸収層してもよい。例えば、一般のキャストコート紙のキャストコートされていない側にインク吸収層を形成すれば、キャストコート層がバックコート層となる。バックコート層には必要に応じてマット剤や帯電防止剤を添加することができ、その塗設方法についてはインク吸収層と同様の方法で塗布することができる。
【０１２３】
バックコート層は水分散性エマルジョン層やインク吸収層を形成する前に塗布してもよいし、インク吸収層を塗布した後に塗布してもよい。水分散性エマルジョン層やインク吸収層を形成する前に塗布した場合は、バックコート層も平滑化処理されてしまうため、カレンダー装置が汚れないような材料の選択をする必要がある。例えば、Ｔｇが０℃以下のゴム上の樹脂などは好ましくない場合がある。
【０１２４】
本発明のインクジェット記録媒体を用いて画像形成を行う際、インクジェットインクを用いることができ、その中でも、水溶性染料、水、有機溶剤等を含有している水性染料インクを用いることが好ましい。
【０１２５】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【０１２６】
本発明で用いることのできる有機溶媒は、特に制限はないが、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１２７】
本発明に係るインクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１２８】
また、本発明におけるインク中に、高分子界面活性剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０１２９】
本発明に係るインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１３１】
《インクジェット記録媒体の作製》
〔記録媒体１の作製〕
（シリカ分散液Ｓ−１の調製）
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１の水溶液（ｎ−プロパノールを１０質量％およびエタノールを２質量％含有する）の１５０ｇに、予め均一に分散されている一次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を２３％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５質量％含有）の４３５ｇと、ホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【０１３２】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３ｋＮ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量が１８％になるように全量を純水で仕上げて、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られたシリカ分散液Ｓ−１をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。また、シリカ粒子の平均二次粒径を測定したところ、３７ｎｍであった。なお、平均二次粒径は、シリカ分散液Ｓ−１を５０倍に希釈し、動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【０１３３】
【化４】
2006306026.tif 000005
【０１３４】
（インク吸収層塗布液１の調製）
５００ｇの上記シリカ分散液Ｓ−１を４０℃で攪拌しながら、重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ社製；ＰＶＡ２３５）の８％水溶液の２０５ｇを徐々に加え、最後に純水で全量を１０００ｍｌに仕上げて、インク吸収層塗布液１を調製した。
【０１３５】
（記録媒体の作製）
王子製紙製のマルチペーパー「マシュマロ」（米坪２０９．３ｇ）上に、上記調製したインク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録媒体１を作製した。
【０１３６】
〔記録媒体２の作製〕
王子製紙製のマルチペーパー「マシュマロ」（米坪２０９．３ｇ）上に、水分散性エマルジョン（星光ＰＭＣ製Ｔ−ＸＰ１６３、Ｔｇ＝５０℃）を固形分付量が５ｇ／ｍ2になるように調整してワイヤーバーにて塗布、乾燥させて水分散性エマルジョン層１を形成した。
【０１３７】
次いで、水分散性エマルジョン層１上に、記録媒体１の作製で用いたインク吸収層塗布液１を、湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６５℃で段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録媒体２を作製した。
【０１３８】
〔記録媒体３の作製〕
上記記録媒体２の作製において、水分散性エマルジョン層１を形成した後、金属ロールを備えたカレンダー装置を用いて、金属ロールの表面温度７０℃、線圧２ｋＮ／ｃｍ、速度２０ｍ／分で表面平滑化処理（カレンダー処理ともいう）を行なった以外は同様にして、記録媒体３を作製した。
【０１３９】
〔記録媒体４の作製〕
上記記録媒体３の作製において、金属ロールの表面温度を７０℃から４０℃に変更した以外は同様にして、記録媒体４を作製した。
【０１４０】
〔記録媒体５の作製〕
上記記録媒体４の作製において、支持体を王子製紙製のマルチペーパー「マシュマロ」（米坪２０９．３ｇ）から王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体５を作製した。
【０１４１】
なお、水分散性エマルジョン層１及びインク吸収層１は、キャストコート層を有している面とは反対側の面に設けた。
【０１４２】
〔記録媒体６の作製〕
上記記録媒体４の作製において、カレンダー処理時の線圧を４ｋＮ／ｃｍに変更した以外は同様にして、記録媒体６を作製した。
【０１４３】
〔記録媒体７の作製〕
上記記録媒体４の作製において、カレンダー処理時の線圧を０．８ｋＮ／ｃｍに変更した以外は同様にして、記録媒体７を作製した。
【０１４４】
〔記録媒体８の作製〕
上記記録媒体４の作製において、カレンダー処理時の金属ロールの表面温度を３０℃に変更した以外は同様にして、記録媒体８を作製した。
【０１４５】
〔記録媒体９の作製〕
上記記録媒体４の作製において、インク吸収層塗布液１に代えて、下記の構成からなるインク吸収層塗布液２を用いて、乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、３５℃、９０％ＲＨの雰囲気下で５分間乾燥させ、次いで１２０℃で３分乾燥させた後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して作製した以外は同様にして、記録媒体９を作製した。得られたインク吸収層２の空隙率は５５％であった。
【０１４６】
（インク吸収層塗布液２の調製）
酢酸セルロース（酢化度５５、粘度平均重合度１７０）のメチルセロソルブ８％溶液１００ｇにシクロヘキサノール４５ｇを加えてインク吸収層塗布液２を調製した。
【０１４７】
〔記録媒体１０の作製〕
上記記録媒体４の作製において、インク吸収層塗布液１に代えて、下記の構成からなるインク吸収層塗布液３を用いて、湿潤膜厚を１００μｍに変更した以外は同様にして、記録媒体１０を作製した。
【０１４８】
（インク吸収層塗布液３の調製）
純水８００ｇに、フェニルカルバモイル化ゼラチン４０ｇ、ポリビニルピロリドン（分子量３６万）２５ｇ、ポリエチレンオキサイド（分子量１０万）１２ｇ、界面活性剤（エマルゲン１２０：花王社製）１ｇ及びテトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン２．１ｇを添加、溶解して、インク吸収層塗布液３を調製した。
【０１４９】
〔記録媒体１１の作製〕
上記記録媒体４の作製において、水分散性エマルジョンを星光ＰＭＣ製Ｔ−ＸＰ１６３に代えて、水分散性エマルジョン（大日本インキ化学工業製ＨＹＤＬＩＴＨ２２５５Ｒ、Ｔｇ＝２２℃）を用い、更に、カレンダー処理条件として、金属ロールの表面温度を１５℃に変更した以外は同様にして、記録媒体１１を作製した。
【０１５０】
〔記録媒体１２の作製〕
上記記録媒体１１の作製において、支持体を王子製紙製のマルチペーパー「マシュマロ」（米坪２０９．３ｇ）から王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体１２を作製した。
【０１５１】
なお、水分散性エマルジョン層２及びインク吸収層１は、キャストコート層を有している面とは反対側の面に設けた。
【０１５２】
〔記録媒体１３の作製〕
上記記録媒体４の作製において、水分散性エマルジョンを星光ＰＭＣ製Ｔ−ＸＰ１６３に代えて、水分散性エマルジョン（三井化学製ケミパールＷ７００、Ｔｇ＝１３２℃）を用い、更に、カレンダー処理条件として、金属ロールの表面温度を１２２℃に変更した以外は同様にして、記録媒体１３を作製した。
【０１５３】
〔記録媒体１４の作製〕
上記記録媒体４の作製において、水分散性エマルジョンを星光ＰＭＣ製Ｔ−ＸＰ１６３に代えて、水分散性エマルジョン（星光ＰＭＣ製Ｔ−ＸＰ１０４、Ｔｇ＝１５℃）を用い、更に、カレンダー処理条件として、金属ロールの表面温度を１０℃に変更した以外は同様にして、記録媒体１４を作製した。
【０１５４】
〔記録媒体１５の作製〕
上記記録媒体４の作製において、支持体の水分散性エマルジョン層及びインク吸収層を設けた面とは反対側の面（ＢＣ面）に、水分散性エマルジョン（大日本インキ化学工業製ＨＹＤＬＩＴＨ２２５５Ｒ、Ｔｇ＝２２℃）を固形分付量として６ｇ／ｍ2になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ、その後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してバックコート層を設けた以外は同様にして、記録媒体１５を作製した。
【０１５５】
〔記録媒体１６の作製〕
上記記録媒体１５の作製において、バックコート層の形成に用いた水分散性エマルジョン（ＨＹＤＬＩＴＨ２２５５Ｒ）に代えて、同量の水分散性エマルジョン（星光ＰＭＣ製Ｔ−ＸＰ１６３、Ｔｇ＝５０℃）に変更した以外は同様にして、記録媒体１６を作製した。
【０１５６】
〔記録媒体１７の作製〕
上記記録媒体１１の作製において、支持体の水分散性エマルジョン層及びインク吸収層を設けた面とは反対側の面（ＢＣ面）に、水分散性エマルジョン（大日本インキ化学工業製ＨＹＤＬＩＴＨ２２５５Ｒ、Ｔｇ＝２２℃）を固形分付量として６ｇ／ｍ2になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ、その後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してバックコート層を設けた以外は同様にして、記録媒体１７を作製した。
【０１５７】
〔記録媒体１８の作製〕
上記記録媒体４の作製において、水分散性エマルジョンを星光ＰＭＣ製のＴ−ＸＰ１６３に代えて、水分散性エマルジョンＬ１（スチレンブタジエン系、平均粒子径：０．１５μｍ、Ｔｇ：５０℃）を用いた以外は同様にして、記録媒体１８を作製した。
【０１５８】
〔記録媒体１９の作製〕
上記記録媒体１８の作製において、支持体の水分散性エマルジョン層及びインク吸収層を設けた面とは反対側の面（ＢＣ面）に、水分散性エマルジョンＬ１（スチレンブタジエン系、平均粒子径：０．１５μｍ、Ｔｇ：５０℃）を固形分付量として６ｇ／ｍ2になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ、その後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してバックコート層を設けた以外は同様にして、記録媒体１９を作製した。
【０１５９】
〔記録媒体２０の作製〕
上記記録媒体１８の作製において、支持体を王子製紙製のマルチペーパー「マシュマロ」（米坪２０９．３ｇ）から王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体２０を作製した。
【０１６０】
なお、水分散性エマルジョン層及びインク吸収層１は、キャストコート層を有している面とは反対側の面に設けた。
【０１６１】
〔記録媒体２１の作製〕
上記記録媒体４の作製において、水分散性エマルジョンを星光ＰＭＣ製のＴ−ＸＰ１６３に代えて、水分散性エマルジョンＬ２（アクリルエステルコポリマー系、平均粒子径：０．２０μｍ、Ｔｇ：３６℃）を用い、金属ロールの表面温度を４０℃から３０℃に変更した以外は同様にして、記録媒体２１を作製した。
【０１６２】
〔記録媒体２２の作製〕
上記記録媒体２１の作製において、支持体の水分散性エマルジョン層及びインク吸収層を設けた面とは反対側の面（ＢＣ面）に、水分散性エマルジョンＬ２（アクリルエステルコポリマー系、平均粒子径：０．２０μｍ、Ｔｇ：３６℃）を固形分付量として６ｇ／ｍ2になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ、その後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してバックコート層を設けた以外は同様にして、記録媒体２２を作製した。
【０１６３】
〔記録媒体２３の作製〕
上記記録媒体２１の作製において、支持体を王子製紙製のマルチペーパー「マシュマロ」（米坪２０９．３ｇ）から王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体２３を作製した。
【０１６４】
なお、水分散性エマルジョン層及びインク吸収層１は、キャストコート層を有している面とは反対側の面に設けた。
【０１６５】
【表１】
2006306026.tif 000006
【０１６６】
《インクジェット画像印字及び評価》
以上の様にして作製した各記録媒体について、以下の評価を行った。
【０１６７】
〔光沢感の評価〕
光沢感は、各記録媒体のインク吸収層塗設面側の光沢について、銀塩写真のカラーペーパー（コニカミノルタフォトーメージング社製カラーペーパー  光沢タイプＱＡペーパー）と相対比較を行って、下記の基準に従って光沢感の評価を行った。
【０１６８】
１：銀塩写真以上の光沢感を有している
２：銀塩写真とほぼ同等の光沢感を有している
３：銀塩写真にはやや光沢感は劣るが、実用上許容される範囲にある
４：銀塩写真には劣るが、光沢感はわずかに感じられる
５：光沢感がまったく感じられない
〔コックリング耐性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体に黒ベタ画像を印字し、形成した黒ベタ画像面を目視観察し、下記基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１６９】
◎：表面のうねりは未プリント部とまったく差が認められない
○：表面のうねりはほとんど識別されず、美観を損なわない
○△：表面にわずかなうねりが観察されるものの、美観を損なうほどではない
△：表面にうねりの発生が認められるが、うねりの程度は小さく、美観を損なうことはない
△×：表面に大きなうねりが発生し、未プリント部と比較して明らかに美観を損なう品質である
×：表面に極めて大きなうねりが観察され、鑑賞にたえない
〔インク吸収性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体にグリーンのベタ画像を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で印字した。なお、各記録媒体は、２３℃で１日保存したものを用いて印字した。
【０１７０】
次いで、各記録媒体のベタ画像印字部を目視観察し、下記の基準に従いビーディング耐性の評価を行い、これをインク吸収性の尺度とした。評価ランクが３以上であれば実用上許容される品質であると判断した。
【０１７１】
１：３０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
２：３０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
３：４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
４：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められる
５：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがはっきりと認められる
〔印字汚れ耐性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、はがきサイズに断裁した各記録媒体３０枚について、シアンのベタ画像を印字し、記録媒体と印字ヘッドの接触によるふちの汚れが発生するか評価した。記録媒体のカールがひどい場合、記録媒体とプリンターのヘッドが接触して記録媒体のふちが汚れてしまう。
【０１７２】
◎：ふち汚れの発生がまったく認められない
○：３０枚中１〜２枚でふち汚れが発生するが、汚れの程度はごく小さく目立たない
△：３０枚中３〜５枚でふち汚れが発生するが、汚れは小さく目立たない
×：大きな目立つふち汚れが、３０枚中２枚以上発生する
〔画像にじみ耐性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体に、赤、青、緑の各ベタ画像上にＭＳ明朝体で５ポイントの漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の黒文字を印字し、印字後４０℃８０％ＲＨの環境で３日間保存した後、画像にじみについて目視観察し、下記の基準に従って画像にじみ耐性を評価した。
【０１７３】
○：各ベタ画像色上で、各種黒文字画像が明瞭に識別でき、にじみが全く認められない
○△：複雑な形態の黒文字を印字した場合、わずかなにじみが認められる
△：ベタ画像の色によってはにじみは確認されるものの、すべての文字は十分に読み取れ、実用上許容される範囲にある
△×：個々の文字は認識できるが、全体ににじんでしまい鑑賞には適さない
×：各黒文字のにじみがひどく、一部の黒文字が全く読み取れない
〔カレンダー汚れ耐性の評価〕
各記録媒体の作製時の表面平滑化処理工程において、表１に記載の条件でＡ４サイズ３０枚の表面平滑化処理を行った後、カレンダー装置の金属ロール表面での汚れ付着の有無を目視観察し、発生が認められたものを×、微小の汚れ付着が認められたものを△、汚れ付着が全くなかったものを○と判定した。
【０１７４】
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１７５】
【表２】
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【０１７６】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する要件を満たす記録媒体は、比較例に対し、記録媒体作製時のカレンダー処理で用いる金属ロールへの汚れ付着がなく、また、記録媒体として光沢感、コックリング耐性、画像にじみ耐性、インク吸収性及び印字汚れ耐性に優れていることが分かる。