(57)【要約】    【課題】  毛髪や皮膚に対して優れたコンディショニング効果を与えるとともに、長期にわたりその優れた効果を維持することができる、毛髪や皮膚の洗浄料、化粧料に好適な洗浄剤組成物を提供する。    【解決手段】  酸型アニオン界面活性剤と油分とを含む水溶液からなる洗浄剤組成物、また酸型アニオン界面活性剤と油分とを含む水溶液に、塩基性化合物を添加してなる洗浄剤組成物であり、前記酸型アニオン界面活性剤が、アニオン界面活性剤と酸とを混合し得られるものでもよく、前記油分がショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、さらに、ポリビニルピロリドンを含むことが好ましい。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸型アニオン界面活性剤と油分とを含む水溶液からなることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
酸型アニオン界面活性剤と油分とを含む水溶液に、塩基性化合物を添加してなることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記酸型アニオン界面活性剤が、アニオン界面活性剤と酸とを混合し得られるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記油分が、ショ糖脂肪酸エステルを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、ポリビニルピロリドンを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記洗浄剤組成物中に分散する前記油分粒子の平均粒子径が１０〜１０００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤組成物を含んでなることを特徴とする洗浄料及び化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは油分を微細分散させることでコンデショニング効果を向上し、毛髪や皮膚の洗浄料、化粧料などの用途に好適に用いることができる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーマネントやヘアダイが流行し、毛髪のなめらかな風合いが失われるなど毛髪を痛める一因になっている。このため、シャンプーにもトリートメント効果を奏するコンディショニング成分が配合されることが一般的になっている。
【０００３】
コンディショニング成分としては、従来より第４級アンモニム塩やシリコーン、ワックスなどの油分が広く用いられている。しかし、第４級アンモニウム塩は生分解され難いため、環境問題に対する意識の高まりから敬遠される傾向にある。また、ワックスは第４級アンモニウム塩やシリコーンに比べ、コンディショニング効果で劣るという欠点があった。
【０００４】
そこで、ワックスなどの油分を洗浄剤組成物中に微細分散させコンディショニング効果を高めることが種々提案されている（例えば、特許文献１，２）。
【０００５】
しかしながら、油分を微細分散させるためには長時間でかつ強力な攪拌が必要であり、また得られた微細分散組成物は経時変化しやすく化粧料などの保存安定性が悪いという問題がある。
【０００６】
一方、皮膚洗浄料としては、石鹸が通常用いられるが、洗浄後、サッパリ感は得られるものの、手のかさつきやツッパリ感を生じることが多く、サッパリ感はそのまま維持し、かつ肌によりマイルドな使用感が得られる洗浄料が望まれている。
【０００７】
また、台所用洗剤においては、常時素手で食器などを洗浄していると、手荒れなどの皮膚障害を起こしたことから、最近では、手荒れ防止などの安全性に重点が置かれるようになり、高級アルコールの硫酸エステル塩系を主剤とし、ポリオキシエチレンアルキルエーテルや脂肪酸アルキロールアミドを助剤とし、さらに手荒れ防止を目的として増粘・増泡効果を合わせ持つ第三級アミンオキシド、アルキルベタイン、イミダゾリン型両性界面活性剤、アミノ酸系アニオン性界面活性剤などを配合したもの（特許文献３〜５）やアルキルエーテルカルボン酸塩を主剤とし、脂肪酸アルキロールアミドを助剤とし、第三級アミンオキシドを配合したもの（特許文献６）など、皮膚にいわゆるマイルドな洗浄剤組成物が種々提案されているが、十分に満足できるものではない。
【特許文献１】特開２００２−１７９５３６号公報
【特許文献２】特開平１０−３２４６１７号公報
【特許文献３】特開平２−８６６９８号公報
【特許文献４】特開平２−９２９９８号公報
【特許文献５】特開平２−１１７９９６号公報
【特許文献６】特開平２−２４５０９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明は、上記実情に鑑み、油分を組成物中に容易に微細分散させることができ、毛髪や皮膚に対して優れたコンディショニング効果を与えるとともに、長期にわたりその優れた効果を維持することができる、シャンプーやリンス、洗顔料やボディーシャンプーなどの毛髪や皮膚の洗浄料、化粧料、及び台所用洗剤に好適な洗浄剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するための本発明は、酸型アニオン界面活性剤と油分とを含む水溶液からなることを特徴とする洗浄剤組成物にあり、また、酸型アニオン界面活性剤と油分とを含む水溶液に、塩基性化合物を添加してなることを特徴をする洗浄剤組成物にある。
【００１０】
本発明においては、前記酸型アニオン界面活性剤が、アニオン界面活性剤と酸とを混合し得られるものであってもよい。
【００１１】
また、本発明の洗浄剤組成物は、前記油分がショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、さらに、ポリビニルピロリドンを含むことが好ましい。
【００１２】
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物においては、組成物中に分散する前記油分粒子の平均粒子径が１０〜１０００ｎｍであることが好適である。
【００１４】
本発明の洗浄料及び化粧料は、上記洗浄剤組成物を含んでなることを特徴とし、毛髪や皮膚の洗浄料、台所用洗剤として使用することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物によれば、酸型アニオン界面活性剤が油分を微細化する作用を発現し水溶液中に油分を微細に分散させることができ、これにより微細分散化された油分が毛髪や皮膚に吸着されやすくなりこれを用いた洗浄量や化粧料のコンディショニング効果を著しく向上し、また油分の微細化により水溶液を透明化させ用途範囲を広範にすることができる。さらに塩基性化合物で中和することで組成物の中和度を適度にし、油分の微細粒子を長期間にわたり安定に維持し経時変化による変質や劣化を抑え洗浄料などの保存安定性を向上することができる。
【００１６】
また、油分としてショ糖脂肪酸エステルを含むことで油分の微細分散化を容易にし、コンディショニング効果をより向上することができる。
【００１７】
さらに、適量のポリビニルピロリドンを含むことで、組成物の粘度を適度にして安定性を向上し、毛髪や皮膚に対する安定した吸着、定着効果を長期間発揮することができる。
【００１８】
上記組成物中に微細分散する油分の平均粒子径は１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０００ｎｍを超えると毛髪や皮膚に対する吸着性が低下し、均一に付着せずコンディショニング効果が不十分となり、また粒子が凝集しやすくなり経時安定性も低下し、これを用いた洗浄料や化粧料が満足できないものとなる。
【００１９】
そして本発明の洗浄料や化粧料によれば、毛髪に対して高いコンディショニング効果を持つシャンプー、リンス、トリートメント等の洗浄料や化粧料を、また洗顔フォーム、ボディーシャンプー等の皮膚洗浄料に使用した場合には洗浄後の肌のかさつきやツッパリ感のない皮膚用の洗浄料や化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物は、酸型アニオン界面活性剤と油分との混合物を含み、水によって希釈されることにより界面活性剤の表面活性が作用し、コンディショニング成分である油分を組成物水溶液中に微細分散させ、微細分散された油分粒子が洗浄後の毛髪や皮膚に吸着、吸収されることでコンディショニング効果を向上することができる。
【００２１】
本発明に用いられる酸型アニオン界面活性剤は、特に限定されることはなく、未中和の酸型アニオン界面活性剤を使用することができる。また、前記酸型アニオン界面活性剤と親水性を有するアニオン界面活性剤や両性界面活性剤とを併用することもでき、これにより組成物の中和度をコントロールすることができる。
【００２２】
また、中和されたアニオン界面活性剤に酸を添加混合することによって酸型化してもよく、この場合は容易に所望の酸型アニオン界面活性剤を得ることができる。この際、全てのアニオン界面活性剤を酸型にする必要は無く、一部を酸型にすればよい。この場合、その酸型アニオン界面活性剤量は総アニオン界面活性剤量の１０モル％以上であることが好ましい。  
上記アニオン界面活性剤としては、特に限定されることはないが、カルボキシル基を有するカルボン酸型アニオン界面活性剤が好ましい。これは、アニオン界面活性剤に酸を混合し酸型アニオン界面活性剤として使用する場合に、スルホン基や硫酸エステルを有するアニオン界面活性剤を使用するよりもカルボキシル基含有の界面活性剤の方が少量の酸で酸型にすることができるからである。この酸の添加量はアニオン界面活性剤量の５〜２０モル％が好ましい。
【００２３】
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル硫酸塩、ＰＯＥアルキルエーテル酢酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル酢酸塩、ＰＯＥアルキルスルホコハク酸二塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アシルタウリン塩、アシルメチルアラニン塩、アシルアラニン塩、アシルサルコシン塩、アシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アシルイセチオン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられ、その１種で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
アニオン界面活性剤を酸型にするために使用される酸はいずれの酸でもよいが、好ましくはカルボキシル基を有するクエン酸、乳酸、リンゴ酸、シュウ酸、グルタミン酸などの有機酸である。これは有機酸が油分との相溶性が良いため、洗浄料や化粧料の安定性を向上することができるからであり、中でも好ましくはクエン酸である。
【００２５】
上記酸型アニオン界面活性剤を含む総アニオン界面活性剤の配合量は０．１〜２５重量％であることが好ましい。なお、この配合量とは、洗浄料や化粧料などに含まれる各種原料の合計量１００重量％に対するものである。
【００２６】
本発明に用いられる油分は、洗浄剤組成物のコンディショニング効果を創出するために添加するものであり、その種類は常温にて固形、液状、半固形状を問わず特に制限されることはなく、ＨＬＢ＝８以下の親油性界面活性剤を含む油溶性物質である。その配合量は０．１〜５重量％であることが好ましい。
【００２７】
上記油分としては、炭素数６以上のパルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸やセチルアルコール、オクタノール等の高級アルコール、ジメチルシリコン、アミノ変性シリコン、シリコーンワックス等のシリコーン油、セチルイソオクタノエート等のエステル油、ワセリン、スクワラン等の炭化水素油、ひまし油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、各種のワックス類などが挙げられ、その１種類あるいは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
油分の中でも、常温で固形であるものが好ましく、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、モクロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、マイクロクリスリン油分、パラフィン油分、硬化ヒマシ油、ワセリン等が挙げられる。
【００２９】
さらに、親油性界面活性剤としては、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸グリセリド、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３０】
上記油分の中でも、コンディショニング効果をより向上させる点で、ショ糖脂肪酸エステルが特に好ましい。ショ糖脂肪酸エステルは微粒子化しやすく油分の可溶化を容易にして微細分散させることにより洗浄剤組成物のより一層のコンディショニング効果が得られるようになる。
【００３１】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、エステル化度４以上８以下のエステル化物を２５重量％以上含むものが好ましく、ショ糖と脂肪酸とをエステル化反応させることにより得ることができ、具体的にはステアリン酸スクロース、エルカ酸スクロース、オレイン酸スクロース、パルミチン酸スクロース等が挙げられる。
【００３２】
上記酸型アニオン界面活性剤と油分との混合物に水を添加し希釈する際は、塩基性化合物によって混合物を中和することが好ましく、これにより微粒子の凝集を抑えて洗浄剤組成物の安定性を向上し長期にわたりコンディショニング効果を維持することができる。この中和は水希釈する前に前記混合物を中和してもよいし、希釈後に中和してもよく、また水に塩基性化合物を溶解させ中和と希釈を同時に行ってもよい。
【００３３】
この中和に用いられる塩基性化合物は特に限定されるものでなく、塩基性化合物として通常使用される水酸化ナトリウムやアンモニアなどを使用することができ、洗浄剤組成物はｐＨ５．０〜７．０の範囲に調整されることが好ましい。
【００３４】
なお、上記洗浄剤組成物は、その用途や製品の性状によっては上記ｐＨの範囲を外れて使用してもよく、例えば中和を行うことなく未中和のままでも使用することができる。
【００３５】
また、本発明の洗浄剤組成物には、上記油分に可溶なポリビニルピドリドン（ＰＶＰ）を配合することが好ましく、ＰＶＰを含有させることで組成物の粘度を適度にして使用感を向上するとともに、安定性を向上し経時変化による変質や劣化を抑えることができる。ＰＶＰはＫ値が１５〜１００にあるものが好ましく、その１種で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は０．１〜５重量％が好ましい。
【００３６】
本発明に係る洗浄剤組成物は、酸型アニオン界面活性剤と油分の混合物を水で希釈した水溶液に、必要に応じてＰＶＰ、塩基性化合物を添加し、８０℃程度の加温状態で所定時間撹拌し、その後室温まで冷却することで得られる。
【００３７】
得られた洗浄剤組成物は、平均粒子径１０〜１０００ｎｍにある油分粒子が微細分散された水溶液となり、コンディショニング成分である油分が毛髪や皮膚に吸着され定着しやすくなりコンディショニング効果を向上し、また組成物の経時変化を抑制するものとなる。油分粒子の平均粒子径は、好ましくは８００ｎｍ未満であり、より望ましくは６００ｎｍ未満であり、上記効果をより発揮することができ、さらに微粒子化により水溶液の透明性を向上することができる。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物を洗浄料や化粧料に用いる場合、通常の洗浄料や化粧料の成分とし使用する油分、界面活性剤、高分子化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、ｐＨ調製剤、固着剤等の添加物を適宜、適量で配合し用いることができる。
【００３９】
本発明に係る毛髪や皮膚用の洗浄料、化粧料は、上記洗浄剤組成物に塩基性化合物や添加物、調整水などを添加、混合し、８０℃程度の加温状態で所定時間撹拌し、その後室温まで冷却することで得られる。
【実施例】
【００４０】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、配合量はすべて重量％である。
【００４１】
表１に示す各実施例及び比較例の洗浄剤組成物を表１に記載の配合量に従い配合し、下記の調製方法によりシャンプーを調製した。
【００４２】
得られた各洗浄剤組成物に分散するショ糖脂肪酸エステル粒子の平均粒子径（ｎｍ）を、粒度分布測定装置ならびに光学顕微鏡下で測定し、表１に「評価１」として示した。
【００４３】
次ぎに、これら各洗浄剤組成物を用いて調製したシャンプーについて、下記評価基準に従って毛髪の「滑らか感」と「まとまりやすさ（まとまり感）」の評価を行った。この評価は、シャンプー調製１週間後に実施したものを「評価２」、シャンプー調製６ヶ月後に実施したものを「評価３」として結果を表１に示した。
【００４４】
［滑らか感］
各サンプルを用いて、女性１０名、男性１０名の専門パネルにより使用後（乾燥後）の毛髪の滑らか感を官能評価し平均をとった。  
◎：たいへん滑らか感があると回答
○：滑らか感があると回答
△：滑らか感に物足りなさがあると回答
×：滑らか感がないと回答
【００４５】
［まとまり感］
各サンプルを用いて、女性１０名、男性１０名の専門パネルにより使用後（乾燥後）の毛髪のまとまり感を官能評価した。  
◎：１８名以上が、まとまり感があると回答
○：１４〜１７名が、まとまり感があると回答
△：８〜１３名が、まとまり感があると回答
×：７名以下が、まとまり感があると回答
【００４６】
［シャンプーの調製］
１）洗浄剤組成物のアニオン界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＶＰ、酸、純水の各原料を混合し、８０℃で２時間加温する。加温中に１０〜３０分間に一回程度、攪拌棒にて手動で撹拌を行う。  
２）得られた混合物を６０℃まで放冷し、塩基性化合物を添加し、均一に混合する。◎  ３）その後、添加物および調整水を混合し、室温まで冷却することによりシャンプーを得た。
【００４７】
表１に記載の各原料は下記の通りである。なお、表中では、アニオン界面活性剤を界面活性剤と略記した。
【００４８】
［各原料］
・アニオン界面活性剤−Ａ：ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム  ２８％水溶液（第一工業製薬（株）製  ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ）
・アニオン界面活性剤−Ｂ：ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム  ２５％水溶液（第一工業製薬（株）製  ハイテノール２２５Ｌ）
・酸型アニオン界面活性剤−Ｃ：ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル酢酸
・ショ糖脂肪酸エステル−Ａ：ポリステアリン酸スクロース（第一工業製薬（株）製  コスメライクＳ−１０）
・ショ糖脂肪酸エステル−Ｂ：ペンタエルカ酸スクロース（第一工業製薬（株）製  コスメライクＲ−２０）
・ＰＶＰ−Ａ：ポリビニルピロリドン  Ｋ値＝３０（第一工業製薬（株）製  クリージャスＫ−３０）
・ＰＶＰ−Ｂ：ポリビニルピロリドン  Ｋ値＝９０（第一工業製薬（株）製  クリージャスＫ−９０）
・添加物−Ａ：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン  ２９％水溶液（第一工業製薬（株）製  アモーゲンＣＢ−Ｈ）
・添加物−Ｂ：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（第一工業製薬（株）製  ダイヤノールＣＭＥ）
【００４９】
【表１】
2006328325.tif 000002
【００５０】
表１の結果より、規定範囲にある平均粒子径のショ糖脂肪酸エステル（油分）の微粒子を微細分散させた各実施例の洗浄剤組成物を用いて調整したシャンプーは滑らか感、まとまり感共に良好であることが分かる。しかし、ワックスとＰＶＰの配合量が実施例１よりも少ない実施例２やＰＶＰを含まない実施例４では、使用感の偏りや経時変化による安定性低下の傾向が若干見られる。
【００５１】
これに対し、ショ糖脂肪酸エステル（油分）を含まない比較例１、及び通常のアニオン界面活性剤を用いた比較例２のシャンプーは本発明に係るシャンプーに比べて滑らか感、まとまり感共に大幅に劣っている。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の洗浄剤組成物は、毛髪や皮膚用の洗浄料や化粧料、例えばシャンプー、リンス、トリートメント、洗顔フォーム、台所用洗剤などに好適に使用することができる。