(57)【要約】【課題】本発明は、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを、ライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止可能な、例えばＡ４サイズのような大判のリライタブル情報記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】基材の一方の側にリライタブル層が積層され、もう一方の側には印刷画像層、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層、凹凸からなるパターン印刷層、その凹凸からなるパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層が順次積層されて、その表面保護層の最上面の表面が前記凹凸からなるパターン印刷層の凹凸に対応する微細な凹凸を有していることを特徴とするリライタブル情報記録媒体である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の側にリライタブル層が積層され、もう一方の側には印刷画像層、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層、凹凸からなるパターン印刷層、その凹凸からなるパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層が順次積層されて、その表面保護層の最上面の表面が前記凹凸からなるパターン印刷層の凹凸に対応する微細なな凹凸を有していることを特徴とするリライタブル情報記録媒体。
【請求項２】
前記リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に帯電防止層を設けたことを特徴とする請求項１記載のリライタブル情報記録媒体。
【請求項３】
前記凹凸からなるパターン印刷層の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲を満たすことを特徴とする請求項１または２記載のリライタブル情報記録媒体。
【請求項４】
前記パターン印刷層の凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリライタブル情報記録媒体。
【請求項５】
前記表面保護層の厚さが、０．５〜１０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のリライタブル情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ、例えばＡ４サイズのような大判の情報記録媒体に関する。さらに詳細には、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成したデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止可能なリライタブル情報記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、リライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ情報記録媒体として、銀行カード、クレジットカード、身分証明書、運転免許証等のＩＤカード、交通機関の区間を特定しない利用の際の一括前払い金に対し発行されるカード、公衆電話料金の前払い用のカード等がある。
【０００３】
ところでカードの中には、その都度、変化するデータを追加記録できるカードがある。上記の交通機関の区間を特定しない利用の際の一括前払い金に対し発行されるカードでは、乗車区間と料金、残高をその都度、場所をずらして印字することが現在、行なわれている。また、例えば、小売り業において、売上げ金額に対し一定の割合で顧客にポイント数を与え、ポイント数に応じ優遇をするために、ポイント数をカードの表面に設けたリライタブル層に記録することも行なわれている。通常、ポイント数以外にも個人の氏名、識別番号、生年月日、地図等の可変情報、発行会社名、ロゴ等の固定情報も記録する。
【０００４】
カードのリライタブル層への記録方式としては、サーマルヘッドによる（１）熱可逆性方式、（２）磁気カプセル方式、および（３）磁粉方式等がある。中でも、（１）の熱可逆性方式は、代表的には、発色剤（電子供与体）と顕色剤（電子受容体）とが、加熱時に融解して接触することにより反応するもので、明瞭で高濃度の発色を与えるものであり、リライタブルカード以外にも、交通機関の乗車券等によく使用されている。
【０００５】
しかし、上記のいずれの方式を利用しても、これらのカードは商業的な見地で、関係者間の世界的な取決めがなされ、概ね名刺程度のサイズに統一され、また、種々の規格が決められており、一定の限られた内容を印字するものであってパーソナルコンピュター（ＰＣ）などの電子処理機でデーターを任意に出力し印字・印刷することはできない。
【０００６】
近年、パソコンの急速な普及に伴って試し打ち印刷や一回閲覧しただけで廃棄してしまうような普通紙の消費を減らす目的においても、リライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ、例えばＡ４サイズのような大判の情報記録媒体が求められていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを、ライタブルな（書換え可能な）発色性層を持つ情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止可能な、例えばＡ４サイズのような大判のリライタブル情報記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するために、
請求項１に係る発明は、
基材の一方の側にリライタブル層が積層され、もう一方の側には印刷画像層、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層、凹凸からなるパターン印刷層、その凹凸からなるパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層が順次積層されて、その表面保護層の最上面の表面が前記凹凸からなるパターン印刷層の凹凸に対応する微細なな凹凸を有していることを特徴とするリライタブル情報記録媒体である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に帯電防止層を設けたことを特徴とする請求項１記載のリライタブル情報記録媒体である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記凹凸からなるパターン印刷層の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲を満たすことを特徴とする請求項１または２記載のリライタブル情報記録媒体である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
前記パターン印刷層の凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリライタブル情報記録媒体である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
前記表面保護層の厚さが、０．５〜１０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のリライタブル情報記録媒体である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、リライタブル情報記録媒体の表面保護層の最上面の表面に微細な凹凸を有することで、全面平面状に形成した表面保護層の場合よりも、接触面積が減少して情報記録媒体どうしが密着し難くなり、またプリンターなどに情報記録媒体を給紙する際にスムーズに搬送することができる。特に、リライタブル情報記録媒体に設ける凹凸からなるパターン印刷層の面積率、凹凸高さを特定のすることで、密着防止および安定搬送における著しい効果が得られ、さらに優れた帯電防止効果も付与することができる構成であることから、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへ給紙する際に重送（２枚送り）防止が可能となる。
【００１４】
また、本発明のリライタブル情報記録媒体をプリンターへ安定して給紙搬送することができることから印字・印刷位置が安定する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の好ましい一実施例としての実施形態について図面を参照して説明する。図１は、本発明のリライタブル情報記録媒体の一例を示す断面図である。また、図２は、本発明のリライタブル情報記録媒体の他の例を示す断面図である。
【００１６】
図１に示すように、本発明のリライタブル情報記録媒体１は、基本的には記録媒体基材２の一方の側にリライタブル層３が積層され、もう一方の側には印刷画像層４、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層５、凹凸からなるパターン印刷層６、そのパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層７が順次積層されて、その表面保護層７の最上面の表面が上記パターン印刷層６の凹凸に対応する微細な凹凸を有しているものである。
【００１７】
また、図２に示すように、本発明のリライタブル情報記録媒体８は、記録媒体基材２の
一方の側にリライタブル層３が積層され、もう一方の側には静電防止層９、印刷画像層４、その印刷画像層を被覆するように設けられるカール防止層５、凹凸からなるパターン印刷層６、そのパターン印刷層を被覆するように設けられる表面保護層７が順次積層されて、その表面保護層７の最上面の表面が上記パターン印刷層６の凹凸に対応する微細な凹凸を有しているものである。上記の静電防止層９を形成する位置は、上記の構成に限定されるものではなく、リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に設けることができる。
【００１８】
表面保護層７は、後述するような樹脂を主体とする組成物を、印刷等により、積層して形成したものであり、無色透明か、もしくは淡色透明のものである。最上面の表面保護層７の表面は、リライタブル情報記録媒体に設けた凹凸からなるパターン印刷層６のその凹凸に対応する微細な凹凸を有することで、表面保護層全体が平面状に形成された表面と比較して接触面積が減少して情報記録媒体どうしが密着し難くなり、またプリンターなどにリライタブル情報記録媒体を給紙する際にスムーズに搬送することができるので、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへの給紙する際に重送（２枚送り）防止が可能となる。そして、特に凹凸からなるパターン印刷層６の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲を満たし、また、前記パターン印刷層の凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たし、さらに表面保護層の厚さが、０．５〜１０μｍの範囲を満たすことすことで、その重送防止、安定搬送の効果が著しく発現される。凹凸からなるパターン印刷層６の面積率が５％より小さいと接触面積が増大して重送防止効果が得られない。また、パターン印刷層６の面積率が７０％を超えると同様に接触面積が増大して重送防止効果が得られない。なお、図１では、表面保護層の表面の凹凸断面形状を、四角形のように描いてあるが、実際は先端が丸みを帯びている。先端が丸みを帯びている方がより好ましい。さらに、文字、ロゴマーク等の印刷パターンにしても良い。
【００１９】
本発明のリライタブル情報記録媒体１を基本的に構成する、記録媒体基材２、リライタブル層３、印刷画像層４、カール防止層５、凹凸からなる印刷層６、表面保護層７、静電防止層９の素材等について次に説明する。
【００２０】
本発明における記録媒体基材２は、紙、プラスチックシートを単独か、又は組合せて使用する。用途によって必要な剛性、フレキシブルさ、加工の際の接着性、印刷適性を考慮して選択し、使用する。加工や使用時の適性から塩化ビニル樹脂製のシートやポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂製のシートが使われることが通例であるが、他の樹脂のシートも使用できる。一例として、厚み０．１５〜０．５０ｍｍのポリエチレンテレフタレートとコート紙を貼り合わせた複合材が使用される。
【００２１】
本発明におけるリライタブル層３は、（１）ロイコ色素系、（２）高分子／有機低分子分散系、（３）液晶系のおよそ３通りのタイプの素材のいずれかにより構成される。
（１）ロイコ色素系の場合、発色／消色は、ロイコ色素と酸性化合物の組合せによるもので、これら化合物を高分子バインダーと共に混合した組成物によりリライタブル層を形成する。両性化合物を用いる競争反応系と、長鎖アルキル酸性化合物を用いる相分離系がある。
【００２２】
競争反応系は、両性化合物としてフェノールアミン塩を用い、発色反応がフェノール基によって、消色反応がアミノ基によって進むことを利用するものである。ここでロイコ染料としては、トリアリールメタン系化合物（この範囲であるクリスタルバイオレットラクトンはよく知られている。）、ジフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、スピロ系化合物、又はフルオラン系化合物等を用いる。このとき、発色反応の速度の方が消色反
応の速度よりも速いため、加熱して急冷すると発色状態のまま固定化され、加熱して徐冷すると消色状態で固定化されるものである。
【００２３】
相分離系では、ロイコ色素と長鎖アルキル酸性化合物との相溶状態と非相溶状態とを冷却速度の差によって制御するもので、加熱して相溶状態のまま急冷すると相溶したまま固定化されて発色状態となり、加熱して相溶状態のまま徐冷すると相分離を起こして非相溶状態となり、消色するものである。ここで、長鎖アルキル酸性化合物としては、長鎖アルキル基を持つフェノール化合物、又は長鎖アルキル基を持つホスホン酸化合物が使用できる。長鎖アルキル基とは、前者の場合で炭素数１１以上が、後者の場合で炭素数１４以上が好ましい。
【００２４】
なお、実際の使用においては、特別の冷却を行なうよりも、通常は、サーマルヘッドで１／１０００秒のオーダーの時間で瞬間的に昇温して加熱した後、常温で冷却することで「急冷」が実現でき、上記のような系を発色させることができる。また、「除冷」については、ヒートローラー、ホットスタンプ、ヒーターバー等の熱容量の大きい加熱手段を用いて加熱した後に冷却すれば、与えられた熱量が多いため、「除冷」が実現し、消色ができる。場合によっては、加熱温度、条件を選定することにより、サーマルヘッドでの消去も可能である。このようなロイコ系のリライタブル材料の場合、ロイコ色素の種類を適宜選択することによって、黒、青、赤など種々の色調にカラー化することもできる。
（２）高分子／有機低分子分散系では、透明で成膜性を有する合成樹脂のバインダー中に、脂肪酸などの有機低分子の物質を均一に分散させた組成物により、リライタブル層を形成する。この層に対し、サーマルヘッド等により所定の熱を与えて急冷すると透明化し、また、熱を与えた後に徐冷すると白濁状態になるものである。
【００２５】
合成樹脂のバインダーとしては、透明性があり、成膜性があり、かつ有機低分子の物質を均一に分散して保持できる樹脂が好ましく、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂、その他のポリエステル系樹脂などが挙げられる。有機低分子の物質としては、各種脂肪酸、およびその誘導体が使用でき、中でも、飽和直鎖脂肪酸であって、炭素数が１０〜３０、融点が３０〜１６０℃の範囲のものが好ましく、１種又は２種以上を使用することができる。融点の異なる有機低分子の物質、例えば、モノカルボン酸とジカルボン酸を用いると、透明化する温度範囲を広く取れる利点がある。
（３）液晶系では、高分子マトリックス中にスメクチック液晶を分散させたものを用いて、液晶／高分子複合膜を形成して使用する。この液晶系では、熱と電界を用いることにより、液晶分子をランダム配向状態、又は配向状態とし、これらの状態において、それぞれ、光散乱、光透過の性質を利用する。また、コントラストの向上や、着色の目的で、二色性色素を添加することもでき、視認性に優れたリライタブル層とすることができる。
【００２６】
上記の（１）〜（３）は用途に合わせていずれも利用できるが、これらの中でも、（１）のロイコ色素系、（３）の液晶系はカラー表示ができるため、視認性の点でより優れている。なお、リライタブル４層を形成するのに先立ち、プライマー層や合成樹脂の中間層を予め形成してもよい。
【００２７】
リライタブル層３の形成は、記録媒体基材２に直接行なうほか、リライタブル層を剥離可能に仮の基材上に形成した後、転写によっても行なってもよい。リライタブル層４の厚みは４〜２０μｍ程度である。
【００２８】
リライタブル層３上に、リライタブル層を保護する保護層が積層することもできる。リライタブル層３上に、表面保護層を形成する際に使用するインキ組成物中の溶剤等により、リライタブル層３が損なわれたり、発色したりすることを回避する必要がある。
【００２９】
本発明における記録媒体基材２のもう一方の側に形成する印刷画像層４としては、実用的に用いるために形成されるものである。例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層である。この印刷により、文字、画像等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。印刷層の乾燥膜厚（固形分）は０．１〜２．０μｍで良い。
【００３０】
本発明におけるカール防止層５は、印刷画像層４を覆うように設けられる。カール防止層５に用いる樹脂は、柔軟で伸張性の高い樹脂が望ましく、例えば熱可塑性ポリアクリル酸エステル樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂、ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂や、反応性水酸基を有するアクリルポリオールやポリエステルポリオール等にポリイソシアネートを架橋剤として添加、架橋したウレタン樹脂や、メラミン系樹脂、さらに紫外線硬化型樹脂等の単体またはこれらの混合物を溶剤に溶解させて塗布液（インキ）として印刷することができるが、効果があればこれらの樹脂に限ることはない。
【００３１】
そして、印刷方法としてはグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法等の公知の印刷方法で印刷できるが、印刷の厚みが薄いとカールを緩和することができないので厚みとして２．５μｍ以上が望ましい。また、基材に直接印刷しないまでも一度ポリエステルフィルムに印刷した後に熱転写法にて形成することもできる。
【００３２】
本発明における凹凸からなるパターン印刷層６は、例えば、四角形もしくは円形の等のドット状の凹凸が独立して形成され、必ずしも一定のピッチを有するものでなくともよい。さらに、文字やロゴマーク等の印刷パターンにしても良い。これらは、主にオフセット印刷、シルク印刷、フレキソ印刷などの印刷によって形成するが、印刷以外の手段であってもよい。
【００３３】
そして、凹凸からなるパターン印刷層６の面積率が、リライタブル情報記録媒体の面積の５〜７０％の範囲で、凹凸の高さが、１．０〜２０μｍの範囲を満たすことが好ましい。
【００３４】
本発明における表面保護層６は、無色透明もしくは有色透明な樹脂層である。表面保護層６を構成する樹脂は熱可塑性樹脂でもよいが、耐久性、特に耐摩耗性等の観点からは、熱硬化性樹脂を用いて構成することが好ましく、さらには、紫外線もしくは電子線で硬化する電離放射線硬化性組成物を適用し、紫外線もしくは電子線の照射により硬化させることがより好ましい。電離放射線硬化性組成物は硬化が速いので、下層への悪影響を少なくする観点からも使用が好ましい。
【００３５】
そして、上記の表面保護層６の厚さとしては、パーソナルコンピュターなどの電子処理機で作成した任意のデーターを情報記録媒体にリライタブルプリンターなどで印字・印刷する場合、情報記録媒体をプリンターへの給紙する際の重送防止および安定搬送効果を十分に発現するために、形成する、リライタブル情報記録媒体に設ける凹凸からなるパターン印刷層６のその凹凸に対応して表面保護層７の最上面の表面にできる微細な凹凸を形成することのできる表面保護層６の厚さは、０．５〜１０μｍの範囲が好ましい。
【００３６】
さらに、本発明において、リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層間に帯電防止層９を設けることができる。基材シート片面、もしくは両面のシート最外層の表面比抵抗が１０12Ωｃｍ以下となるような帯電防止層が設けられていることが好ましい。帯電防止層を付与させる物質としては、例えば導電性樹脂、導電性粉末等を挙げることができる。
【００３７】
導電性粉末としては、酸化錫を主成分とし、アンチモン、アルミニウム、ほう素等の原子価数の異なる金属をドープした粉末、また、この組成物を核物質、例えばマイカ粉、チタン酸カリウム、シリカ粉等に被覆した粉末、アンチモン酸亜鉛、酸化インジウム錫、金、銀、銅、カーボンブラック、アセチレンブラック、有機電解質系界面活性剤等がある。
【００３８】
導電性樹脂としては、特に限定されず、アニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性のいずれでも良いが、その中でも好ましいのは、アニオン性、カチオン性である。より好ましいのは、アニオン性では、スルホン酸系、カルボン酸系、カチオン性では、３級アミン系、４級アンモニウム系のポリマーまたはラテックスである。
【００３９】
これらの導電性樹脂は、例えばアニオン性ポリマーまたはラテックス、カチオン性ポリマーまたはラテックスを挙げることができ、ポリピロール類、ポリチオフェン類、ポリアニリン、ポリフェニレンビニレン、ポリパラフェニレン、ポリメタフェニレン等を挙げることができる。
【００４０】
これら導電性粉末、導電性樹脂は、それらを単独でも使用することができるが、他のバインダーを併用し塗布することができる。バインダーとは、アクリル系熱可塑性樹脂、光硬化型硬化樹脂、熱硬化型樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン等を用いることができる。さらにまた、これらのバインダーと共に硬化剤も利用できる。
【００４１】
本発明における帯電防止層９への導電性粉末または導電性樹脂の含有量は好ましくは０．００５〜５ｇ／ｍ2であり、より好ましくは０．０１〜３ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．０２〜１ｇ／ｍ2である。
【００４２】
バインダーを併用する場合、導電性粉末または導電性樹脂とバインダーの比は、重量比で９９：１から１：９９が好ましく、８０：２０から５：９５がさらに好ましく、７０：３０から５：９５が特に好ましい。
【００４３】
帯電防止層９を設ける方法としては、一般的な有機溶剤または水を用い通常一般に使用されるロールコーティング、エアナイフコーティング、ブレードコーティング、ロッドコーティング、バーコーティング等の方法を使用できる。リライタブル情報記録媒体を構成するいずれかの層上への塗布後、オーブン、ドライヤー等を用いて溶媒を乾燥除去することにより導電層が形成される。また、これらの導電材料を用い印刷インキを作成する場合、具体的にはクラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法が可能で、形成する必要な印刷膜厚に応じて印刷法を選択する。例えば、厚い膜厚を必要とする場合には、スクリーン印刷、薄く印刷したい場合には、グラビア印刷かオフセット印刷法が適している。
【００４４】
また、帯電防止層９としては、（１）酸化錫、酸化インジウムなどの半導体、（２）金、銀、パラジウムなどの金属薄膜などの金属薄膜、金属化合物薄膜からなる帯電防止層を形成することもできる。
【００４５】
金属薄膜、金属化合物薄膜の形成方法としては、真空処理が好ましく、具体的方法を例
示するならば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーテイング法、イオン化学蒸着法などが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明のリライタブル情報記録媒体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明のリライタブル情報記録媒体の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４７】
１、８・・・リライタブル情報記録媒体
２・・・基材層
３・・・リライタブル層
４・・・印刷画像層
５・・・カール防止層
６・・・凹凸からなる印刷層
７・・・表面保護層
９・・・帯電防止層
【図１】
2006007562.tif 000003
【図２】
2006007562.tif 000004