(57)【要約】      （修正有）【課題】  積層時にブロッキングの形成を防止し，滑り性および経時透明性に優れるうえ，滑り性および経時透明性に優れた実質上非結晶のポリエステルシートを提供する。【解決手段】  実質上非結晶のポリエステルコア層２と，前記コア層の両面それぞれに積層された，約０．０１〜１０ミクロンの無機粒子が分散している実質上非結晶のポリエステルスキン層３と，スリップ剤，バインダーおよび溶媒を含むコーティング液を前記スキン層中の少なくとも１層に適用して製造されたコーティング層４とを含む、非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。【選択図】    図１
2006027256.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質上非結晶のポリエステルコア層と；
前記コア層の両面それぞれに積層された，約０．０１〜１０ミクロンの無機粒子が分散している実質上非結晶のポリエステルスキン層と；
スリップ剤，バインダーおよび溶媒を含むコーティング液を前記スキン層中の少なくとも１層に適用して製造されたコーティング層と；
を含むことを特徴とする，非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記スキン層は，粒子サイズが約０．０１〜１０ミクロンであり，平均粒径が約２〜６ミクロンであって１．０〜１．５の標準偏差を有する無機粒子をスキン層の重量を基準として約０．００１〜１０重量％含むことを特徴とする，請求項１記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記スキン層は，イソフタル酸を含有するポリエステル共重合体であることを特徴とする，請求項１または２に記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記スキン層は，イソフタル酸を５〜２５ｍｏｌ％含むことを特徴とする，請求項３記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記スリップ剤は，ポリシロキサンおよび架橋結合した有機粒子を必須成分として含むものであり，
前記バインダーは，ポリウレタンであり，
前記溶媒は，炭素数５個以下の低級アルコールである
ことを特徴とする，請求項１記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【請求項６】
前記架橋結合した有機粒子は，コロナー，プラズマまたはＵＶ処理によって表面に親水性ラジカルを形成させてコーティング液で分散性および分散安定性を有するように改質したことを特徴とする，請求項５記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【請求項７】
前記有機粒子は，ポリエチレン，ポリプロピレンおよびポリブチレンからなる群より選択される架橋ポリオレフィンであり，
前記有機粒子のサイズは，下記数式１を満足し，
前記有機粒子の量は，下記数式２を満足する
ことを特徴とする，請求項５記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルム。
【数１】
2006027256.tif 000008
【数２】
2006027256.tif 000009
（式中，Ｄｏは架橋ポリオレフィンの直径，Ｄｉは前記スキン層に散在している無機粒子の直径，Ｗｏは前記コーティング液の重量を基準とした架橋ポリオレフィンの重量％，Ｗｓは前記コーティング液の重量を基準としたポリシロキサンの重量％をそれぞれ示す。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかの１項に記載の非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルムから製造した成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，様々な包装用途への使用に適したポリエステルシートに係り，さらに詳しくは，少なくとも１面に，印刷適性および滑り性（スリップ）に優れたコーティング層を持っているため，他のシートとの接触時に優れた滑り性および耐ブロッキング性を示すとともに透明性に優れた実質上非結晶性のポリエステルシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
長年にわたって，ポリエステルの使用が増加し続けてきたことによってアルミニウム，ガラスおよび他の伝統的な包装に使用される素材の使用が減少してきた。コンビニエンスストアには，ソーダ水，水，牛乳，あるいはジュースなどが入ったポリエステルのボトル，特にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルが陳列されており，ガラス瓶などは，見つけることが段々難しくなってきている状況である。また，ビールの容器の素材も瓶からプラスチックに移りつつある趨勢にある。ＰＥＴボトルの使用の増加および容器に使用される素材としての一般化により，熱成形ポリエステルシートを始めとした他の適用分野においてもポリエステルの使用の増加に繋がっている。大型量販店の野菜コーナーおよびハードウェア店においては，ポリエステルシートの用途としては，果物容器，プラスチックトレー，ナット・ボルトの包装容器に至るまで多用途に及んでいる。
【０００３】
ポリエステルは，様々な優れた物性，すなわち優れた透明性，寸法安定性，機械的物性，電気的特性，ガスバリア性，耐熱性，耐化学性などを示す。ポリエステルは，それ自体の様々な優れた諸般物性により，多様な分野，例えば包装，絶縁，写真，磁気記録，熱転写印刷などに非常に有用に用いられる。ところが，ポリエステルシートまたはフィルムが最終消費者製品の基本物質として用いられるとき，ポリエステルシートまたはフィルムは滑り性があまり良くないため，他のシートまたはフィルムに対してブロッキングを引き起こす傾向がある。例えば，ポリエステルシートおよびフィルム産業で共通的な問題点として現れるブロッキングは，シートまたはフィルムに印刷されたインクの特性と関係がある。ブロッキングは，船籍または保管するために巻取あるいは積載されている，印刷されたフィルムが熱と圧力に露出されるときに現れる。このように露出されると，樹脂が印刷インクに柔軟になってインクが隣接フィルムの後面に付着する。このようなブロッキングされたフィルムを取り外すと，インクフィルムおよび基質の一方または両方に被害が発生するおそれがある。したがって，印刷の必要な重合成フィルムまたはシートに印刷インクがより良く吸着されること，すなわち印刷性を与えることが重要であるが，その他に静止摩擦係数または動摩擦係数の減少により，測定されるように向上した滑り性を提供することが必要である。
【０００４】
滑り性を改善するための多くの先行技術が開示されている。無機粒子が有用な手段として使用されていることを多くの特許文献から確認することができる。
【０００５】
特許文献１には，アルコキシシランの加水分解および縮合により生成されたシリコン粒子をエチレングリコールに分散させたスラリーをポリエステル縮重合反応物に添加することにより，滑り性，耐摩耗性を増加させた磁気記録フィルムが開示されている。
【０００６】
特許文献２には，直径０．０１〜５ミクロンのシリカアルミナ粒子０．１〜０．５重量部を，イソフタル酸が５〜２０ｍｏｌ％を占めているポリエステル樹脂に添加した熱成形シート製造用ポリエステル樹脂組成物が開示されている。
【０００７】
特許文献３，４，５および６には，大きさが特定されている，例えば直径０．０５〜５ミクロンであり，粒径標準偏差が１．０〜１．５範囲にあり，粒子グラム当り０．０３〜５ｍｍｏｌのグリコールが表面に結合した非結晶無機酸化物粒子のグリコール懸濁液をポリエステルフィルムに適用して滑り性を増加させていることが開示されている。このポリエステルフィルムは磁気記録媒体に主に用いられている。
【０００８】
特許文献７には，反応性エチルシリケートと熱硬化性ジメチルポリシロキサン２〜４０ｗｔ％を含有するコーティング液をポリエステルフィルムにコートすることにより，シリコン酸化物のスリップ層が形成されたシートが開示されている。
【０００９】
特許文献８には，ポリシロキサンの部分加水分解物，シリコン樹脂および界面活性剤を含有するコーティング層によって滑り性を提供するポリエステルシートが開示されている。
【００１０】
特許文献９には，ポリシロキサン・ポリビニールグラフトポリマーを含有する水溶液または分散液を少なくとも一面に適用させて滑り性を向上させた二軸延伸ポリエステルフィルムが開示されている。
【００１１】
その変形として，特許文献１０には，ポリシロキサングラフトポリマーの塩基性化合物による塩の水分散液をポリエステルフィルムの片面に適用して滑り性を改善させることが開示されている。
【００１２】
特許文献１１には，二軸延伸ポリエステルフィルム用ブロッキング防止剤が開示されているが，これは特定のサイズおよび割合のアルミノシリケート粒子から構成されている。
【００１３】
特許文献１２には，水，アルコールなどを用いて１〜５０ｋｇ／ｃｍ２圧力の下，７０〜１２０℃で湿潤処理された，直径０．０１〜５ミクロンの非結晶ゼオライト微細粒子を，芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールからなるポリエステルに添加したポリエステル組成物が開示されている。
【００１４】
特許文献１３および１４には，シリコンオイルを用いて滑り性を向上させていることが開示されている。
【００１５】
特許文献１５には，前面にシリコンオイル放出コーティング層を有し，後面にこのシリコンオイルの放出による滑り性を調節するためのコーティング層（滑り性調節層）を有するポリエステルフィルムが開示されている。滑り性調節層は，カプラとしてシランを含んでいる，イソフタル酸５０〜９８ｍｏｌ％およびスルホジカルボン酸２〜２０ｍｏｌ％からなるジカルボン酸粉体と炭素原子２〜１１のグリコールで製造された水溶性ポリエステル共重合体をバインダーとして使用する。
【００１６】
特許文献１６には，少なくとも１面に耐ブロッキング性を与えるコーティング層を有する，配向されたポリエステルフィルムが開示されているが，コーティング層は，有機重合体および直径０．５〜４．５ミクロンの多孔性粒子，例えば仮焼されたポリシロキサン粒子を０．００２〜１．５ｗｔ％を含む。
【００１７】
以上の特許文献に記載された文献は，大部分，延伸または配向されたポリエステルフィルムに関するもので，滑り性と透明性とを同時に満たしてはいない。
【００１８】
通常，非結晶性（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ）ポリエステルシートは，非結晶ポリエチレンテレフタレートを押し出して作られる（Ａ−ＰＥＴ）。Ａ−ＰＥＴは卓越した機械的，熱的および化学的特性をもっている。様々な優れた特性を有するＡ−ＰＥＴは，広告印刷物から複雑な熱成形部門に至る様々な用途に使用できる。例えば，高い透明性は包装された製品の価値を高める。低温耐衝撃性はＡ−ＰＥＴを冷蔵および冷凍製品の包装に適用することを可能にする。燃焼の際に有害ガスを発散しないため，環境親和的である。耐化学性は，Ａ−ＰＥＴを，様々な成分を持っている飲食類の包装に適切に適用することを可能にする。また，優れたバリア特性は，香りおよび味の保持を可能にする。包装時にガンマ線殺菌が可能で衛生的であって，飲食包装産業において重要な位置を占めている。印刷にも適する。熱成形性に優れるため，様々なデザインで成形することが可能である。また，他の物質と比較して耐衝撃性に優れる。
【００１９】
このようなＡ−ＰＥＴシートに適用された滑り性改善を特徴とする発明の代表的な例としては，特許文献１７および１８に記載された発明が挙げられる。
【００２０】
特許文献１７には，印刷性の向上を主目的とするプライマーコーティング層であって，水分散コポリエステルを有する非結晶プラスチックフィルムが開示されている。コーティング層は，５−スルホイソフタル酸８〜２５ｍｏｌ％およびイソフタル酸７５〜９２ｍｏｌ％からなるジカルボン酸成分，およびジエチレングリコール２５〜１００ｍｏｌ％，１，４−シクロヘキサンジメタノール０〜３０ｍｏｌ％およびエチレングリコール０〜３０ｍｏｌ％からなるジオール成分で製造される。
【００２１】
特許文献１８には，ポリエステル重合体に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと炭素数が１２以上の脂肪族モノカルボン酸とのエステル生成物が０．０１〜５重量％配合され，高さ０．１〜５ミクロンの表面突起を１〜２０００個／ｍｍ２有するスキン層を備える，滑り性に優れた，性質上非結晶無配向のポリエステルシートが開示されている。ところが，この特許のポリエステルシートは，時間経過に伴ってワックス成分が表面に移動し，曇り度（ｈａｚｅ）および透明性に問題があり，耐ブロッキング性が低下するという現象が発生する。
【００２２】
【特許文献１】特開昭６３−３１２３１９号公報
【特許文献２】特開平５−２３９３２４号公報
【特許文献３】米国特許第５，８６３，６４７号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３１６，７１４号明細書
【特許文献５】米国特許第５，３０４，３２４号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２３６，６２２号明細書
【特許文献７】特開平３−９５７７９号公報
【特許文献８】特開平７−８５６３１号公報
【特許文献９】米国特許第５，３７０，９３０号明細書
【特許文献１０】特開平２−２６９１３３号公報
【特許文献１１】特開昭６０−３２８３６号公報
【特許文献１２】特開昭６２−７０４４２号公報
【特許文献１３】米国特許第５，１１０，６７１号明細書
【特許文献１４】米国特許第４，９６１，９９２号明細書
【特許文献１５】米国特許第６，１２０，８６８号明細書
【特許文献１６】米国特許第６，０６０，１５６号明細書
【特許文献１７】米国特許ＵＳＨ１９８２号明細書
【特許文献１８】特開平８−１５７６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
このように，ポリエステルシートの滑り性は進歩してきたが，非結晶性，無配向のフィルム分野で透明度および滑り性において改善の必要性が依然として存在している，という問題がある。
【００２４】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，積層時にブロッキングの形成を防止することが可能であり，透明度および滑り性の双方に優れる，新規かつ改良されたポリエステルシートまたはフィルムを提供することにある。
【００２５】
また，本発明の他の目的は，滑り性および経時透明性に優れた実質上非結晶のポリエステルシートを提供することにある。
【００２６】
また，本発明のさらに他の目的は，滑り性および経時透明性に優れた実質上非結晶のポリエステルシート成形物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，実質上非結晶のポリエステルコア層と；コア層の両面それぞれに積層された，約０．０１〜１０ミクロンの無機粒子が分散している実質上非結晶のポリエステルスキン層と；スリップ剤，バインダーおよび溶媒を含むコーティング液をスキン層中の少なくとも１層に適用して製造されたコーティング層と；を含む非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルムが提供される。
【００２８】
ここで，スキン層は，粒子サイズが約０．０１〜１０ミクロンであり，平均粒径が約２〜６ミクロンであって１．０〜１．５の標準偏差を有する無機粒子をスキン層の重量を基準として約０．００１〜１０重量％含んでいてもよい。
【００２９】
より詳しくは，スキン層は，１〜５０ミクロンのシリカ（Ｓｉ），タルク（Ｔａｌｃ），カルシウム（Ｃａ），チタン（Ｔｉ）などの無機粒子をマスタバッチ（Ｍａｓｔｅｒ  Ｂａｔｃｈ）の形でスキン層の重量を基準として０．００１〜１０ｗｔ％投入し，スキン層に実質上０．０５〜１０マイクロ程度の表面粗度を均一に形成させてもよい。また，滑り性をさらに良くするために片面または両面に０．０１〜１０ミクロン程度のより微細な有機粒子をポリエステル層に対して強い結合力を有するバインダーと共にコートしてもよい。このようにコートすることにより，最終表面をさらに屈曲させて表面粗度を一層高くし，耐ブロッキング性と滑り性を極大化させることができる。
【００３０】
特に，コーティング用として用いた粒子は，架橋結合したオレフィン系有機粒子を使用することにより，無機粒子に比べてコーティング用バインダーの結合力を極大化させ，粒子脱着を防止し，印刷工程などの後加工工程においても印刷適性を高める性質を持たせることができ，無機粒子に比べて比重が低いため，コーティング時に表層に露出されて耐ブロッキング効果を極大化させることができる。
【００３１】
また，スキン層は，イソフタル酸を含有するポリエステル共重合体であってもよい。この場合に，上記スキン層は，イソフタル酸を５〜２５ｍｏｌ％含むことができる。
【００３２】
基本的に，コーティング技術のみでは所望の水準の耐ブロッキング性を得ることが難しいため，１〜５０ミクロン範囲のシリカ（Ｓｉ），タルク（Ｔａｌｃ），カルシウム（Ｃａ），チタン（Ｔｉ）などの無機粒子をマスタバッチで製造してスキン層の重量基準で０．００１〜１０ｗｔ％投入し，スキン層に実質上０．０５〜１０ミクロン程度の表面粗度を均一に形成させることがある。この際，分散性を良くするために，表層はイソフタル酸が５ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％共重合された改質ポリマーを使用し，溶融の際に溶融強度（Ｍｅｌｔ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を低下させて粒子の分散性を良くすることができる。
【００３３】
また，スリップ剤は，ポリシロキサンおよび架橋結合した有機粒子を必須成分として含むものであり，バインダーは，ポリウレタンであり，溶媒は，炭素数５以下の低級アルコールであってもよい。この場合に，架橋結合した有機粒子は，コロナー，プラズマまたはＵＶ処理によって表面に親水性ラジカルを形成させてコーティング液で分散性および分散安定性を有するように改質されたものであってもよい。これは，一般に用いられる有機粒子を使用する場合には，コーティング液に対する分散が足りないためである。このように，有機粒子の表面に親水性ラジカルを形成させて使用することにより，粒子分散性を改善することができる。
【００３４】
また，有機粒子は，ポリエチレン，ポリプロピレンおよびポリブチレンからなる群より選択される架橋ポリオレフィンであり，この有機粒子のサイズは，下記数式１を満足し，有機粒子の量は，下記数式２を満足するものであってもよい。
【００３５】
【数１】
2006027256.tif 000003
【００３６】
【数２】
2006027256.tif 000004
【００３７】
上記数式１および２中，Ｄｏは架橋ポリオレフィンの直径，Ｄｉは前記スキン層に散在している無機粒子の直径，Ｗｏは前記コーティング液の重量を基準とした架橋ポリオレフィンの重量％，Ｗｓは前記コーティング液の重量を基準としたポリシロキサンの重量％をそれぞれ示す。
【００３８】
なお，上記非結晶性ポリエステルシートは，コア層とスキン層を共押出させた後，コーティング層を形成することにより製造することができる。
【００３９】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上述した非結晶性ポリエステルシートまたは非結晶性ポリエステルフィルムから製造した成形品が提供される。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によれば，スキン層の無機粒子およびコーティング層の有機粒子によって，積層時にブロッキング現象を防止することが可能であり，優れた滑り性特性を示すポリエステルシートを提供することができる。したがって，本発明のポリエステルシートは，耐ブロッキング性と滑り性が要求される非結晶ポリエステルの成形物に非常に有用に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書および図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４２】
本実施形態のポリエステルシートは実質上非結晶の多層積層体である。図１に示すように，積層体シート１は，一つのコア層２，コア層の両面に形成されたスキン層３，および少なくとも一つのスキン層に適用されたコーティング層４からなる構造を有する。
【００４３】
本明細書において，「実質上非結晶」という用語は，低い結晶化度を有するフィルム基質，すなわち徐々に結晶化できるフィルムまたはシートを意味する。重合体の非結晶性を測定する典型的な尺度である結晶化度の水準は，結晶性および非結晶範囲の体積間割合を示す。本実施形態の実質上非結晶のポリエステルは１５％，好ましくは１０％，さらに好ましくは５％以下の結晶化度を有する。結晶化度を決定する方法は当該分野に公知になっている。
【００４４】
本実施形態の好適なコア層は，非結晶性ポリエステルであって，ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（エチレンナフタレンジカルボキシレート）の単独重合体，１，４−シクロヘキサンジメタノールを含有したポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴＧコポリエステル），または１，４−シクロヘキサンジメタノールを含有したポリ（エチレンナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥＮコポリエステル）である。
【００４５】
スキン層は，非結晶性ポリエステルであって，本実施形態のポリエステルシートに滑り性を与え，かつ，コーティング層を支持する役割を果たす。滑り性を示すために，スキン層は，無機粒子をスキン層の重量を基準として約０．００１〜１０重量％含有する。好ましくは，粒子サイズは約０．０１〜１０ミクロン範囲であり，平均粒径は約２〜８ミクロンであり，１．０〜１．５の標準偏差を有する。
【００４６】
上記無機粒子の分散性の面からみると，スキン層は，イソフタル酸を含有するコポリエステルであることが好ましい。本実施形態の一具体例において，スキン層は，イソフタル酸を１０ｍｏｌ％まで，好ましくは２〜８ｍｏｌ％，およびテレフタル酸９０ｍｏｌ％以上を含むジカルボン酸成分から由来した反復単位体，およびジエチレングリコール３５〜９５ｍｏｌ％，１，４−シクロヘキサンジメタノール５〜２０ｍｏｌ％，エチレングリコール１０〜６０ｍｏｌ％を含むジオール成分から由来した反復単位体を有する。ジカルボン酸成分とジオール成分はそれぞれ１００ｍｏｌ％基準である。このようなコポリエステルは約０．５〜１．１ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。これは通常包装用途として用いられるための非結晶性ポリエステルシートの固有粘度である。
【００４７】
コーティング層は，滑り性と耐ブロッキング性をさらに向上させるためのもので，スリップ剤，耐ブロッキング剤，バインダーおよび溶媒を含むコーティング液を前記スキン層の少なくとも一面に適用することにより製造できる。スリップ剤およびアンチブロッキング剤は，ポリシロキン酸および有機粒子を必須成分として含む。
【００４８】
ポリシロキサンは，一般に滑り性（スリップ）を補完するために用いられる有機ワックス類，すなわち３つ以上の水酸基を有する多価アルコールおよび炭素数１２以上の脂肪族モノカルボン酸の代用に用いる物質として有機ワックス類が有する問題点，言い換えれば高温多湿な環境の下でシートの表面へ移動（Ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）することにより発生する外観不良，透明性の低下および印刷性の悪化現象を防止することができる。ここで用いられるポリシロキサンはコーティング液の重量を基準として１〜４０重量％使用されうる。
【００４９】
有機粒子は，架橋ポリオレフィンであって，ポリエチレン，ポリプロピレンおよびポリブチレンからなる群より選択される。架橋ポリオレフィン粒子の大きさは下記数式１を満足する。
【００５０】
【数３】
2006027256.tif 000005
【００５１】
数式１中，Ｄｏは架橋ポリオレフィンの直径であり，Ｄｉはスキン層に散在している無機粒子の直径である。
【００５２】
また，架橋ポリオレフィン粒子は，下記数式２を満足する量でコーティング液に含まれている。
【００５３】
【数４】
2006027256.tif 000006
【００５４】
数式２中，Ｗｏは前記コーティング液の重量を基準とした架橋ポリオレフィンの重量％であり，Ｗｓは前記コーティング液の重量を基準としたポリシロキサンの重量％である。
【００５５】
上記に用いられる有機粒子の分散性を高めるために，コロナー，プラズマまたはＵＶのような処理によって粒子表面に水酸基ラジカルを形成させて使用することができる。
【００５６】
コーティング液のバインダーとして，ポリアクリルおよびポリウレタンを１種以上混合して使用することができる。溶媒としては炭素５以下の低級アルコールを使用する。その例はメタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，ブタノール，イソブタノール，ｔ−ブタノール，ペンタノール，イソペンタノールなどがあり，経済性および分散性を考慮すると，イソプロパノールが最も好ましい。
【００５７】
非結晶性ポリエステルシートまたはフィルムは，通常，溶融押出法で製造される。これは当該技術分野に公知になっている。製造過程を考察すると，溶融押出過程において，熱可塑性成分は，押出機内で仮焼（溶融または混合）され，ダイのオリフィスを通過する。主押出機でコア層のポリエステル成分を押し出し，補助押出機で前記無機粒子を含む前記スキン層の組成物を押し出す。ダイのオリフィスを通過した後，カレンダロールを経て積層体に作られる。その後，この積層体の少なくとも一面に前記コーティング液が適用され，緩衝装置（ａｃｃｕｍｕｌａｔｏｒ）を経た後，用途に応じてロール状に巻かれるか，或いはフラット状に切断されて製品として完成される。
【００５８】
コーティングの方法は，当該分野に公知になっている任意の技術を使用することができる。コーティング技術の例は，ロールコーティング，逆ロールコーティング，グラビアロールコーティング，逆グラビアロールコーティング，ブラシコーティング，スプレーコーティング，エアナイフコーティングなどを含む。
【００５９】
シートとして形成された後，上記シートにいずれの配向も与えない。適用用途に応じてコア層のシート厚さが変わる。印刷用としては厚さ５〜２０ｍｍ，包装用としては厚さ５〜７０ｍｍの範囲であることが好ましい。スキン層の厚さは５〜１００ミクロンであり，コーティング層は２０ミクロン未満である。
【００６０】
以下，実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが，本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
ポリエステル系樹脂をコア層とし，表層（内／外層）には平均粒径６ミクロン程度のＳｉ系無機粒子を３重量％投入して２７０℃で内層および外層に共押出した。その後，架橋結合したオレフィン系有機粒子をコロナー処理して親水性基を粒子表層に与え，ポリウレタン系バインダーと５：２の割合で配合した後，固形分を基準として６重量％以下となるようにメタノールと蒸留水を溶媒とした塗料を製造した。２５０メッシュグラビアロールコーターを使用し，前記塗料を９０℃で２分間インライン（Ｉｎ−ｌｉｎｅ）方式で乾燥させながら，延伸されない前記シート上にコートした。コートされたシートは，厚さ０．３ｍｍ，横１１００ｍｍ，縦８００ｍｍとなるようにインライン上で切断した後，スタッカ（Ｓｔａｃｋｅｒ）で２，０００枚を基準として積載した。物性評価はＡＳＴＭ  Ｄ  １００３を基準として光学特性を評価し，耐ブロッキング性はＡＳＴＭ−１８９３基準に基づいて上，中，下と評価し，滑り性（スリップ）は韓国シンドン科学（株）のＨｅｉｄｏｎ−１０Ｄを活用して，スリップが行われる角度を測定して評価し，印刷適性はＡＳＴＭ  Ｄ  ３３５９を基準として評価し，静摩擦係数はＡＳＴＭ−１８９４に基づいて評価して物性結果を表１に示した。
【００６２】
（実施例２）
実施例１でシート内層に使用されたＳｉ系無機粒子の平均粒径を１２ミクロンに変更して投入したことを除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６３】
（実施例３）
実施例１でシート内層に使用された平均粒径６ミクロン程度のＳｉ系無機粒子の含量を１重量％に減量して投入したことを除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６４】
（実施例４）
実施例１でシート内層に使用された平均粒径６ミクロン程度のＳｉ系無機粒子の含量を７重量％に増量して投入したことを除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６５】
（実施例５）
実施例１で内層に使用されたポリエステル樹脂として，固有粘度が０．７ｄｌ／ｇであり，酸性分に対してイソフタル酸（ＩＰＡ）を１２ｍｏｌ％共重合した樹脂を使用したことを除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６６】
（比較例１）
実施例１でポリエステルシートの表層にコートする工程を除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６７】
（比較例２）
実施例１で塗料上に使用されたオレフィン系有機粒子にコロナー処理をせずに使用したことを除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６８】
（比較例３）
実施例１でコーティング前にポリエステルシートの表面にコロナー処理をして表面張力を３３ｄｙｎｅから５０ｄｙｎｅに高くしたことを除いては同一の方法で行い，その物性結果は表１に示した。
【００６９】
【表１】
2006027256.tif 000007
【００７０】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明は，様々な包装用途への使用に適したポリエステルシートに利用可能であり，特に，少なくとも１面に，印刷適性および滑り性（スリップ）に優れたコーティング層を持っているため，他のシートとの接触時に優れた滑り性および耐ブロッキング性を示す，透明性に優れた実質上非結晶のポリエステルシートに利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の一実施形態に係るポリエステルシートの断面を示す模式図である。
【符号の説明】
【００７３】
１      積層体シート
２      コア層
３      スキン層
４      コーティング層
【図１】
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