(57)【要約】【課題】遷移金属化合物と共に用いることにより高効率で高分子量のオレフィン重合体を製造し得る付加重合用触媒成分として有用な新規なアルミニウムオキシ化合物を提供すること。さらには、その新規なアルミニウムオキシ化合物を用いてなる付加重合用触媒、その付加重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法およびアルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法、並びに高分子量の共重合体を提供すること。【解決手段】アルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類との共重合体であり、数平均分子量（Ｍｎ）が７００，０００以上、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８５〜２．５である共重合体。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類との共重合体であり、数平均分子量（Ｍｎ）が７００，０００以上、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８５〜２．５であることを特徴とする共重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な変性アルミニウムオキシ化合物、および該変性アルミニウムオキシ化合物を１成分とする付加重合用触媒、ならびに該触媒を用いた重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、遷移金属化合物（例えばメタロセンや非メタロセン）とアルミニウムオキシ化合物とを用いてなる付加重合用触媒を用いてオレフィン重合体を製造する方法は良く知られている。例えば特開昭５８−１９３０９号公報にはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドとメチルアルミノキサンを用いる方法が報告されている。しかしながら、一般には高収率でオレフィン重合体を得るためには、遷移金属原子１ｍｏｌ当りアルミニウム原子１０００〜１００００ｍｏｌと大量のアルミニウムオキシ化合物の添加が必要である。それにより製造コストの高騰や多量のアルミニウム原子がオレフィン重合体中に残存して、そのオレフィン重合体の物性に悪影響を与えるなどの大きな問題をかかえていた。
【０００３】
これらの問題を解決するために、これまでアルミニウムオキシ化合物の使用量の削減について多くの報告がなされている。例えば特開昭６０−２６０６０２号公報や特開昭６０−１３０６０４号公報にはアルミニウムオキシ化合物と有機アルミニウム化合物を併用して遷移金属化合物と用いる方法が報告されている。また、特開昭６３−１３０６０１号公報にはメチルアルミノキサンおよびアルミニウム原子に少なくとも一個のイソブチル基が結合したアルミニウムオキシ化合物とメタロセン錯体を用いる方法などが報告されている。しかし、これらの方法においても上述の問題を十分解決するには至っていない。
さらに、これらの触媒で得られる重合体は一般的に分子量が低く、実用に供するためには更なる改良が必要とされていた。
【０００４】
近年、特開平６−３２９７１４号公報に電子吸引性基または電子吸引性基を含有する基を有するアルミニウムオキシ化合物を付加重合用触媒成分として用いる方法が報告されている。この方法によれば、高活性触媒を得ることができ、またこの触媒を使用してオレフィンを重合すれば、比較的分子量の大きいオレフィン重合体を得ることができる。しかし、その触媒活性や得られるオレフィン重合体の分子量は必ずしも十分とは言えず、工業上有用なオレフィン重合体を製造するには、さらなる重合活性の向上および重合体の分子量の向上を実現する新規なアルミニウムオキシ化合物の発見が待望されていた。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】特開昭６０−２６０６０２号公報
【特許文献３】特開昭６０−１３０６０４号公報
【特許文献４】特開昭６３−１３０６０１号公報
【特許文献５】特開平６−３２９７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
かかる現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、遷移金属化合物と共に用いることにより高効率で高分子量のオレフィン重合体を製造し得る付加重合用触媒成分として有用な新規なアルミニウムオキシ化合物を提供することにある。さらには、その新規なアルミニウムオキシ化合物を用いてなる付加重合用触媒、その付加重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法およびアルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法、並びに高分子量の共重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、水酸基を有する化合物で変性されており、その27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｍ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｍ２との比Ｍ２／Ｍ１が０．６０以上である変性アルミニウムオキシ化合物、該変性アルミニウムオキシ化合物からなる付加重合用触媒成分、該変性アルミニウムオキシ化合物を用いてなる付加重合用触媒、該付加重合用触媒を用いてオレフィン類を単独重合または共重合するオレフィン重合体の製造方法、該付加重合用触媒を用いてアルケニル芳香族炭化水素を単独重合するまたはアルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類とを共重合するアルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法、並びにアルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類との共重合体であり、数平均分子量（Ｍｎ）が７００，０００以上、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８５〜２．５である共重合体にかかるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、遷移金属化合物と共に用いることにより高効率で高分子量のオレフィン重合体を製造し得る付加重合用触媒成分として有用な新規なアルミニウムオキシ化合物が提供される。さらには、その新規なアルミニウムオキシ化合物を用いてなる付加重合用触媒、その付加重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法およびアルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法、並びに高分子量のアルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類との共重合体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、水酸基を有する化合物で変性されており、その27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｍ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｍ２との比Ｍ２／Ｍ１が０．６０以上である変性アルミニウムオキシ化合物である。ここでいう固体ＮＭＲスペクトルとは、マジック角度で試料を高速回転させて測定したＮＭＲスペクトルをいう。本発明において、変性アルミニウムオキシ化合物もしくはアルミニウムオキシ化合物のかかる27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルの測定は以下のようにして行う。
【００１０】
変性アルミニウムオキシ化合物もしくはアルミニウムオキシ化合物を溶液状態等で入手した場合は、まず減圧乾燥等の方法で溶媒を除去し、変性アルミニウムオキシ化合物もしくはアルミニウムオキシ化合物を乾固させる。以下、本発明においては該乾固させた変性アルミニウムオキシ化合物もしくはアルミニウムオキシ化合物を「固体ＮＭＲ測定試料」と呼ぶことがある。
【００１１】
窒素ボックス中で、固体ＮＭＲ測定試料を固体ＮＭＲ測定用の回転セル（または、スピナー、ローター）に安定した回転が得られるように所定量詰める。窒素ガスもしくは不活性ガスでセルの高速回転が可能な状態にある固体ＮＭＲ測定装置を用い、超伝導磁石の磁場強度７．０Ｔ（1Ｈ観測磁場強度３００ＭＨｚ）の固体ＮＭＲスペクトルを測定する。測定におけるセルの回転数は８ｋＨｚ以上、好ましくは１２〜１５ｋＨｚで回転させて測定することが望ましい。ケミカルシフト基準は、活性アルミナの高磁場側に出るピークを７ｐｐｍとする。スペクトル幅は測定するピーク群が測定出来る範囲を考え、27Ａｌのケミカルシフト幅として４００ｐｐｍ以上、好ましくは６００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下とする。パルス幅は、溶液27Ａｌ−ＮＭＲスペクトルで使用する９０°パルス幅よりも
小さくする。パルス間隔は緩和がおきない時間とする。測定パルス系列はデカップルを用いないシングルパルス法、例えばＨＰＤＥＣ法にてデカップルをオフにしたパルス系列を例示することが出来る。測定温度は通常室温（２０〜２５℃程度）でおこなう。27Ａｌ核の固体ＮＭＲ測定の場合、核の２次の四極子相互作用が存在するために、ピーク形状やケミカルシフトは磁場強度に依存する。そのため、複数種類の固体ＮＭＲ測定試料での27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルの測定およびスペクトルの比較は、同じ磁場強度でおこなうことが必要である。
【００１２】
測定終了後、ＦＩＤのフーリエ変換をおこない、得られた27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて、−１５０ｐｐｍ付近から１５０ｐｐｍ付近にかけて現れるピーク群の最も高磁場および最も低磁場に現れるピーク群の裾がともにほぼ同じ高さになるようにし、−１５０ｐｐｍ以下および１５０ｐｐｍ以上のピークが観測されない部分のスペクトルを可能な限りケミカルシフト軸（横軸）に平行になるように、位相補正およびベースライン補正をおこなう。基準となるベースラインを、ピーク群の最も高磁場の裾と最も低磁場に現れるピーク群の裾との間に引く。１０ｐｐｍにおけるケミカルシフト軸（横軸）に対して垂線を引き、垂線とベースライン、垂線とスペクトルとの交点間の長さを１０ｐｐｍにおける強度Ｍ１とする。３０ｐｐｍにおけるケミカルシフト軸（横軸）に対して垂線を引き、
垂線とベースライン、垂線とスペクトルとの交点間の長さを３０ｐｐｍにおける強度Ｍ２とする。以下、本発明においていうＨ１、Ｈ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｎ１およびＮ２についても、同様にして求めるものとする。
【００１３】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、これらの値から求めた強度の比Ｍ２／Ｍ１が０．６０以上であり、好ましくは０．６５以上であり、さらに好ましくは０．７０〜１．５である。
【００１４】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物はかかるＭ２／Ｍ１を充足し、水酸基を有する化合物で変性された変性アルミニウムオキシ化合物である。かかる本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、（ａ）27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｈ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｈ２との比Ｈ２／Ｈ１が０．３５より小さいアルミニウムオキシ化合物、（ｂ）水、および（ｃ）水酸基を有する化合物を反応させることにより得られる。以下さらに詳しく述べる。
【００１５】
（ａ）アルミニウムオキシ化合物
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物の原料として用いられるアルミニウムオキシ化合物は、27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｈ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｈ２との比Ｈ２／Ｈ１が０．３５より小さいアルミニウムオキシ化合物である。
【００１６】
かかるアルミニウムオキシ化合物としては、例えばメチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、プロピルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、メチルエチルアルミノキサン、メチルブチルアルミノキサン、メチルイソブチルアルミノキサン等が例示される。かかるアルミニウムオキシ化合物の多くは市販されているし、製造方法もよく知られている。
【００１７】
本発明で使用する（ａ）アルミニウムオキシ化合物としては、芳香族もしくは脂肪族炭化水素に可溶な下記一般式（１）または（２）で表されるアルミニウムオキシ化合物が好ましい。
2006193749.tif 000003
（式中、Ｒはそれぞれの場合に炭素原子数１〜２０の炭化水素基を示し、複数のＲは互いに同一でも異なっていてもよい。Ａｌはアルミニウム原子を表し、ｍは１〜５０の数を表す。）
【００１８】
上記一般式（１）または（２）のＲにおける炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられ、アルキル基が好ましい。
【００１９】
中でも特にメチルイソブチルアルミノキサンが好ましく、上記一般式（１）または（２）におけるＲが、それぞれの場合にメチル基またはイソブチル基を表し、Ｒとしてのメチル基とイソブチル基の存在比がメチル基：イソブチル基＝５〜９５：９５〜５であるアルミニウムオキシ化合物がより好ましく、メチル基：イソブチル基＝１０〜９０：９０〜１０であるアルミニウムオキシ化合物がさらに好ましい。
【００２０】
これらのアルミニウムオキシ化合物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
（ｂ）水
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物を製造するに際しては、成分（ｂ）として水を使用する。かかる水としては蒸留水またはイオン交換水が好ましい。
詳細は不明ではあるが、本発明においては（ｂ）水を使用することにより、変性アルミニウムオキシ化合物の分子量が高くなっているものと思われ、粘度の上昇や場合によっては固体の沈殿が観察される。
【００２２】
（ｃ）水酸基を有する化合物
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物を製造するに際して使用する（ｃ）水酸基を有する化合物は、分子中に少なくとも一つの水酸基を有する化合物であり、水酸基を有する有機化合物が好ましい。さらに好ましくは、アルコール化合物、フェノール化合物またはシラノール化合物である。
【００２３】
ここでいうアルコール化合物としては、下記一般式で示される化合物が好ましい。
ＣＲ1Ｒ2Ｒ3−ＯＨ
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を示し、互いに同一でも異なっていても良い。）
上記一般式における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などが挙げられ、アルキル基、アラルキル基、アリール基などはハロゲン原子で置換されていてもよい。
好ましくは第３級アルコールまたはハロゲン原子で置換されたアルコールであり、特に好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、トリフェニルメタノール、トリシクロヘキシルメタノール、または１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールである。
【００２４】
またここでいうフェノール化合物としては、無置換または置換フェノール類を用いることができる。ここで置換基としては、ハロゲン原子、またはハロゲン原子で置換されていても良いアルキル基、アラルキル基、アリール基、シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基もしくはシリルオキシ基などが挙げられる。
【００２５】
かかるフェノール化合物を具体的に例示すると、２−メチルフェノール、２−エチルフェノール、２−ｎ−ブチルフェノール、２−イソブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、２−フェニルフェノール、２−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、２−ブロモフェノールなどの２−置換フェノール；３−メチルフェノール、３−エチルフェノール、３−ｎ−ブチルフェノール、３−イソブチルフェノール、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、３−ｎ−プロピルフェノール、３−イソプロピルフェノール、３−フェニルフェノール、３−フルオロフェノール、３−クロロフェノール、３−ブロモフェノールなどの３−置換フェノール；４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−
イソブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、４−フェニルフェノール、４−フルオロフェノール、４−クロロフェノール、４−ブロモフェノールなどの４−置換フェノール；２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジイソブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェノール、２，６−ジ−イソプロピルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、２，６−ジブロモフェノールなどの２，６−置換フェノール；２，４，６−トリメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロ
フェノール、ペンタフルオロフェノールなどの２，６，Ｘ−置換フェノール（Ｘは３、４および５から選ばれる１個以上の数字である。）；２，３−ジフルオロフェノールなどの２，３−置換フェノール；２，４−ジフルオロフェノールなどの２，４−置換フェノール；３，５−ジメチルフェノール、３，５−ジエチルフェノール、３，５−ジ−ｎ−ブチルフェノール、３，５−ジイソブチルフェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−ｎ−プロピルフェノール、３，５−ジイソプロピルフェノール、３，５−ジフェニルフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、３，５−ジブロモフェノールなどの３，５−置換フェノール；カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノール−Ａ、２，２−チオビス−６−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノールなどの水酸基を２個以上有するフェノール等が挙げられる。
フェノール化合物として好ましくはハロゲン化フェノールまたは２，６−位に嵩高い置換基を有するフェノールであり、特に好ましくはペンタフルオロフェノールである。
【００２６】
また、シラノール化合物としては下記一般式で示される化合物が好ましい。
ＳｉＲ4Ｒ5Ｒ6−ＯＨ
（式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基を示し、互いに同一でも異なっていても良い。）
上記一般式における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などが挙げられ、アルキル基、アラルキル基、アリール基などはハロゲン原子で置換されていてもよい。
好ましくは第３級シラノールまたはハロゲン原子で置換されたシラノールであり、特に好ましくは、トリフェニルシラノールまたはトリシクロヘキシルシラノールである。
【００２７】
本発明で使用する（ｃ）水酸基を有する化合物としてより好ましくはアルコール化合物またはフェノール化合物であり、特に好ましくは、ペンタフルオロフェノール、トリフェニルメタノール、トリシクロヘキシルメタノールまたは１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールである。
これらの水酸基を有する化合物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物の製法
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は前述の通り、（ａ）27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｈ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｈ２との比Ｈ２／Ｈ１が０．３５より小さいアルミニウムオキシ化合物、（ｂ）水、および（ｃ）水酸基を有する化合物を反応させることにより得られる。
かかる反応は不活性気体雰囲気にて実施されるのが好ましい。反応温度は特に限定されることはないが、−８０〜２００℃、好ましくは−５０〜１２０℃である。反応時間は１分から１２時間、好ましくは２分から１時間である。また、このような反応は溶媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直接反応させてもよい。使用される溶媒は、特に限定されるものではないが、脂肪族炭化水素溶媒、あるいは芳香族炭化水素溶媒などが挙げられる。具体例としてヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
【００２９】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は好ましくは、（ａ）アルミニウムオキシ化合物と、（ｂ）水とを反応させて得られた（ａ’）27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｌ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｌ２との比Ｌ２／Ｌ１が０．３５以上であるアルミニウムオキシ化合物と、（ｃ）水酸基を有する化合物とを反応させることにより、または、（ａ）アルミニウムオキシ化合物と、（ｃ）水酸基を有する化合物とを反応させて得られた（ａ’’）27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて１０ｐｐｍにおける強度Ｎ１と３０ｐｐｍにおける強度Ｎ２との比Ｎ２／Ｎ１が０．３５以上であるアルミニウムオキシ化合物と、（ｂ）水とを反応させることにより得られる。あるいは（ａ’）が入手できるならば、該（ａ’）と（ｃ）水酸基を有する化合物とを反応させることにより得られる。
【００３０】
該Ｌ２／Ｌ１は好ましくは０．３５以上０．９０未満であり、さらに好ましくは０．３５〜０．８５である。また該Ｌ２／Ｌ１と該Ｈ２／Ｈ１との比（Ｌ２／Ｌ１）／（Ｈ２／Ｈ１）は、１．５以上であることが好ましく、さらに好ましくは１．５以上９．０未満である。該Ｎ２／Ｎ１は好ましくは０．３５以上０．６０未満であり、さらに好ましくは０．３５〜０．５８である。
【００３１】
かかる反応における各成分の使用量比（モル比）は特に限定されることはないが、成分（ａ）（Ａｌ原子換算モル数）と、成分（ｂ）とのモル比は通常、（ａ）：（ｂ）＝１：３〜１：０．０１の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：１〜１：０．０５の範囲のモル比である。また成分（ａ）（Ａｌ原子換算モル数）と成分（ｃ）とのモル比は通常、（ａ）：（ｃ）＝１：３〜１：０．０１の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：１〜１：０．０５の範囲のモル比である。成分（ａ’）（Ａｌ原子換算モル数）と成分（ｃ）とのモル比は通常、（ａ’）：（ｃ）＝１：３〜１：０．０１の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：１〜１：０．０５の範囲のモル比である。また成分（ａ’’）（Ａｌ原子換算モル数）と成分（ｂ）とのモル比は通常、（ａ’）：（ｂ）＝１：３〜１：０．０１の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：１〜１：０．０５の範囲のモル比である。
【００３２】
このようにして得られた本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、再結晶などの単離精製を行った後付加重合用触媒成分として用いることができるが、この反応液をそのまま付加重合用触媒成分として用いることも可能である。
【００３３】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、付加重合用触媒成分として有用である。本発明の変性アルミニウムオキシ化合物を用いてなる付加重合用触媒の具体例としては、（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物、および（Ｂ）遷移金属化合物を接触させてなる付加重合用触媒；（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物、（Ｂ）遷移金属化合物、および（Ｃ）有機アルミニウム化合物を接触させてなる付加重合用触媒；並びに、（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物、（Ｂ）遷移金属化合物、（Ｃ）有機アルミニウム化合物、および下記（Ｄ１）〜（Ｄ３）のいずれかのホウ素化合物を接触させてなる付加重合用触媒が挙げられる。
（Ｄ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、
（Ｄ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、
（Ｄ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物
（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸である。）
以下、本発明の付加重合用触媒についてさらに詳細に説明する。
【００３４】
（Ｂ）遷移金属化合物
本発明の付加重合用触媒に用いられる遷移金属化合物は、付加重合活性のある遷移金属化合物であれば特に制限はないが、周期表第４〜１０族およびランタノイド系列の遷移金属原子を有する遷移金属化合物が好ましい。かかる遷移金属化合物としては、例えば下記の一般式（３）で示される遷移金属化合物や、それと水との反応で得られる２量体であるμ−オキソタイプの遷移金属化合物などが挙げられる。
ＬaＭＸb          （３）
（式中、Ｍは周期表第４〜１０族またはランタノイド系列の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬは直接または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２０個の炭化水素基である。ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。）
【００３５】
遷移金属化合物を表わす一般式（３）において、Ｍは周期表（ＩＵＰＡＣ１９８５年）第４〜１０族またはランタノイド系列の遷移金属原子である。その具体例としては、遷移金属原子としてはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオビウム、タンタル、クロム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、サマリウム、イッテルビウム等が挙げられる。
【００３６】
遷移金属化合物を表わす一般式（３）において、Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬは同じであっても異なっていてもよい。また複数のＬは直接または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。
【００３７】
Ｌにおけるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としてはシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、フルオレニル基、置換フルオレニル基などが挙げられる。シクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基は例えばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルインデニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、η5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、およびこれらの置換体等が挙げられる。
【００３８】
ヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等が挙げられ、かかる基の例としてはアルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルコキシ基、チオアリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルホスフィノ基、アリールホスフィノ基、あるいは酸素原子、硫黄原子、窒素原子および／またはリン原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基、キレート性配位子などが挙げられる。
【００３９】
ヘテロ原子を含有する基を具体的に例示すれば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキ
シ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ビフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２'メチレンジフェノキシ基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブ
チリデンジフェノキシ基等が例示できる。
【００４０】
なおここでいうキレート性配位子とは複数の結合部位を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【００４１】
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されていてもよいし、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基の例としては、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基などの置換アルキレン基、またはシリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基などの置換シリレン基、または窒素、酸素、硫黄、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられる。
【００４２】
遷移金属化合物を表わす一般式（３）におけるＸは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０個の炭化水素基である。Ｘの具体例としては、ハロゲン原子としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、炭素原子数１〜２０の炭化水素基としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。
【００４３】
遷移金属化合物を表わす一般式（３）におけるａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。ａとｂとは、遷移金属原子Ｍの価数とＬおよびＸの価数とを考慮して化合物として中性となるよう適宜選択される。
【００４４】
遷移金属化合物の内、遷移金属原子がチタン原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７ーテトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００４５】
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチル
メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルインデニル）チ
タンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）
チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００４６】
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エ
チルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００４７】
ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エ
チルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−フェニ
ルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【００４８】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ
メチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【００４９】
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５０】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チ
タンジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５１】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５２】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５３】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５４】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ンジクロライド、
【００５５】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５６】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５７】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５８】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００５９】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６０】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、イソプロピリデン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６１】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６２】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６３】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６４】
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６５】
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６６】
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジフェニル
メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド
【００６７】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６８】
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００６９】
ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル
−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７０】
ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７１】
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７２】
ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７３】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン
ジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、
【００７４】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（２−フェノキシ）を（３−フェニル−２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更
した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、ジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイドジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソプロポキシドに変更した化合物、
【００７５】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジベンジル、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジベンジル、
【００７６】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジメチル、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジメチル、
【００７７】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド、シクロペンタジエニル（９ーメシチルボラアントラセニル）ジルコニウ
ムジクロライド、
【００７８】
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジイソプロポキサイド、
【００７９】
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、
【００８０】
［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリアイオダイド、
【００８１】
［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリブロマイド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリアイオダイド、
【００８２】
μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【００８３】
μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【００８４】
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］などが挙げられる。
また、上記のチタン化合物において、チタン原子をジルコニウム原子、ハフニウム原子に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【００８５】
遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がバナジウム原子である化合物の具体例としてはバナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、バナジウムオキシトリクロライドなどが挙げられる。
遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がサマリウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がイッテルビウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００８６】
遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がニッケル原子である化合物の具体例として２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレ
ンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジ
クロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジクロライド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【００８７】
メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン
｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００８８】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニ
ル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００８９】
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）
オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’
−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９０】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９１】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン
］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケル
ジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【００９２】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン
］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケ
ルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各化合物における（４Ｒ）が（４Ｓ）に相当する化合物などが挙げられる。また、メソ型異性体としては、例えばビスオキサゾリン類の光学活性体として前記した各化合物における（４Ｒ）が、一つのオキサゾリン骨格が（４Ｒ）、他方のオキサゾリン骨格が（４Ｓ）に相当する化合物が挙げられる。
【００９３】
遷移金属化合物のうち、遷移金属原子がニッケル原子である化合物の具体例としてさらに［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメタリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメタリル、
【００９４】
［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルメタリル、および
【００９５】
下記構造式にて示される化合物などが挙げられる。
2006193749.tif 000004
2006193749.tif 000005
（式中、Ｒ7とＲ8はそれぞれ２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｘ、Ｒ9およびＲ10は下記の表１に表わされる置換基の組み合わせのいずれかである。）Ｒ9とＲ10は一緒になって２価の基（例えばアセナフテン基）となり得る。
【００９６】
【表１】
2006193749.tif 000006
【００９７】
また、上記のニッケル化合物において、ニッケル原子をパラジウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、またはルテニウム原子に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【００９８】
遷移金属化合物のうち、遷移金属原子が鉄である化合物の具体例としては、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジンアイロンジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチ
ル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリル、
【００９９】
［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリル［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ピラゾリル）ボレート］アイロンアイオダイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンメチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンエチル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンアリル、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］アイロンメタリルなどが挙げられる。
また、上記の鉄化合物において、鉄原子をコバルト原子またはニッケル原子に置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１００】
これらの遷移金属化合物は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。
【０１０１】
（Ｃ）有機アルミニウム化合物
本発明のオレフィン重合用触媒に使用される成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは一般式（４）で示される有機アルミニウム化合物である。
ＲcＡｌＹ3-c          （４）
（ただし、Ｒは炭素原子数１〜８個の炭化水素基、Ｙは水素原子および／またはハロゲン原子、ｃは０＜ｃ≦３を満足する数を表わす。）
【０１０２】
有機アルミニウム化合物を表わす一般式（４）におけるＲはアルキル基が好ましく、具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ノルマルオクチル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシル基である。また、Ｙがハロゲン原子である場合の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【０１０３】
上記一般式（４）で表わされる有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド
等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノルマルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
これらの内、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムである。
これらの有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
（Ｄ）ホウ素化合物
本発明においてホウ素化合物（Ｄ）としては、（Ｄ１）一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物、（Ｄ２）一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物、（Ｄ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができる。
【０１０５】
一般式  ＢＱ1Ｑ2Ｑ3で表されるホウ素化合物（Ｄ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ3はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。Ｑ1〜Ｑ3は好ましくは、ハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含むアミノ基であり、より好ましいＱ1〜Ｑ3はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。さらに好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはＱ1〜Ｑ4は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【０１０６】
化合物（Ｄ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【０１０７】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｄ２）において、Ｇ+は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記の（Ｄ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【０１０８】
一般式  Ｇ+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物における無機のカチオンであるＧ+の具体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ+としては、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。Ｇ+として好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【０１０９】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１１０】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表されるホウ素化合物（Ｄ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1〜Ｑ4は上記のルイス酸（Ｄ１）におけるＱ1〜Ｑ3と同様である。
【０１１１】
一般式（Ｌ−Ｈ）+（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-で表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1Ｑ2Ｑ3Ｑ4）-としては、前述と同様のものが挙げられる。
【０１１２】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１１３】
本発明における各触媒成分の使用量比（モル比）は、特に限定されることはないが、成分（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物（Ａｌ原子換算モル数）と成分（Ｂ）遷移金属化合物のモル比は通常（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１００００：１の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：１〜５０００：１の範囲のモル比である。成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物を使用する場合の使用量は通常、（Ｂ）：（Ｃ）＝１：０．１〜１：１００００の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：１〜１：５０００、さらに好ましくは１：１〜１：１０００の範囲のモル比である。成分（Ｄ）ホウ素化合物を使用する場合の使用量は通常、（Ｂ）：（Ｄ）＝１：０．０１〜１：１００の範囲のモル比を取ることができるが、好ましくは１：０．５〜１：１０の範囲のモル比である。
【０１１４】
各触媒成分を重合槽に供給する方法としては、特に限定されるものではないが、成分（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物、成分（Ｂ）遷移金属化合物、場合によってはさらに成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物、さらに場合によっては成分（Ｄ）ホウ素化合物とを予め接触させて供給してもよく、重合槽に別々に投入してもよい。それらのうちの任意の２つの成分を予め接触させて、その後もう一つもしくは２つの成分を接触させてもよい。
【０１１５】
各触媒成分を溶液で用いる場合、成分（Ａ）変性アルミニウムオキシ化合物、および成分（Ｃ）有機アルミニウム化合物の濃度はＡｌ原子換算でそれぞれ通常０．０００１〜１００モル／リットル、好ましくは０．０１〜１０モル／リットルである。成分（Ｂ）遷移金属化合物の濃度は、遷移金属原子換算で通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜５０ミリモル／リットルである。成分（Ｄ）ホウ素化合物の濃度は、ホウ素原子換算で通常０．００１〜５００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜２５０ミリモル／リットルである。
【０１１６】
各触媒成分を反応器に供給する方法としては、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で供給する方法、炭化水素溶媒に溶解させた溶液、または懸濁させたスラリー状態で供給する方法等が挙げられる。
【０１１７】
重合方法に関しては、特に制限されるものではない。例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、トルエン等の芳香族炭化水素、またはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはスラリー重合、液状モノマー中で重合を実施するバルク重合、ガス状のモノマー中で実施する気相重合、高温高圧下で超臨界流体状態にある高圧法などが挙げられる。重合方法としてはバッチ式、連続式いずれでも可能である。
【０１１８】
重合温度は−５０℃〜３００℃、好ましくは−２０℃〜２５０℃である。重合圧力は０．１〜３００ＭＰａ、好ましくは０．１〜２００ＭＰａ、より好ましくは０．１〜１００ＭＰａである。重合時間は一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。
【０１１９】
本発明の付加重合用触媒は、オレフィン類を単独重合または共重合することにより高活性で高分子量のオレフィン重合体を製造する。
使用できるオレフィン類としては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種以上のオレフィン類を用いることもできる。これらの具体例としてエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルネン、１，３−ブタジエン、１，４−ヘプタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等が挙げられる。本発明はこれらのオレフィン類の単独重合または共重合に適用できる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−ブテン等が例示されるが、本発明はこれらに限定されるべきものではない。
【０１２０】
本発明の付加重合用触媒を適用するオレフィン重合体としては特に、エチレンとα−オレフィンとの共重合体（いわゆるＬＬＤＰＥすなわち直鎖状低密度ポリエチレン）が好適である。また本発明の付加重合用触媒を適用するオレフィン重合体としては特に、α−オレフィンの単独重合体、中でも１−ブテン単独重合体が好適である。本発明の付加重合用触媒を用いることにより、超高分子量のα−オレフィン単独重合体を得ることができる。
【０１２１】
また本発明の付加重合用触媒は、アルケニル芳香族炭化水素を単独重合するまたはアルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類とを共重合するアルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法にも好適に用いられる。本発明の付加重合用触媒を用いることにより、高活性で高分子量のアルケニル芳香族炭化水素重合体、特にアルケニル芳香族炭化水素とオレフィン類との共重合体であり、数平均分子量（Ｍｎ）が７００，０００以上、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８５〜２．５である共重合体をも製造することができる。さらに該共重合体としては数平均分子量が７５０，０００以上の共重合体も得られる。
かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例としては、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン等のアルケニルベンゼン；ジビニルベンゼンなどのビスアルケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン等を列挙することができる。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化水素として好ましくは、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、２−フェニルプロピレン、ジビニルベンゼン、または１−ビニルナフタレンであり、特に好ましくはスチレンである。オレフィン類としては前記と同様のものが使用される。
【０１２２】
重合体の分子量を調節するために、水素などの連鎖移動剤を添加することも可能である。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質は下記の方法により測定した。
【０１２４】
（１）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃テトラリン溶液中で測定した。
【０１２５】
（２）分子量および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
（２−１） 実施例１〜２２および２５並びに比較例１〜８の場合
測定機      ：ミリポアウォーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム      ：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６−ＨＴ
測定温度    ：１４５℃
溶媒        ：オルトジクロロベンゼン
測定濃度    ：１０ｍｇ／１０ｍｌ（分子量が特に高いときは濃度を下げて測定）
【０１２６】
（２−２）実施例２３および２４並びに比較例９および１０の場合
測定機      ：日本分光社製  ８００シリーズ
カラム      ：ｓｈｏｄｅｘ  Ａ８０６Ｍ
測定温度    ：４５℃
溶媒        ：テトラヒドロフラン
測定濃度    ：０．５ｍｇ／ｍｌ
【０１２７】
（３）重合体の融点（実施例１１〜１８および２０〜２１並びに比較例５〜８の場合）
示査走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコー電子工業社製ＳＳＣ５０００熱分析システム）を用いて、以下の条件で測定した。
昇温：  ４０℃から１５０℃（１０℃／分）、  ５分間保持
冷却：１５０℃から１０℃（  ５℃／分）、１０分間保持
測定：  １０℃から１６０℃（  ５℃／分で昇温）
【０１２８】
（４）重合体のガラス転移点および融点（実施例２３および２４並びに比較例９および１０の場合）
ＤＳＣ（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測定することにより求めた。
昇温：  ２０℃から２００℃（２０℃／分）、１０分間保持
冷却：２００℃から−５０℃（２０℃／分）、１０分間保持
測定：−５０℃から３００℃（２０℃／分で昇温）
【０１２９】
（５）共重合体におけるα−オレフィン単位含有量：赤外分光光度計（パーキンエルマー社製  ＦＴＩＲ１６００シリーズ）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【０１３０】
（６）27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトル
７．０Ｔの超伝導磁石を持つ（1Ｈ観測周波数３００ＭＨｚ）、Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＳＸ−３００（ＷＢ）を用い、回転セル径が４ｍｍであるプローブを使用した。回転のためのガスは窒素ガスを使用し、測定プローブのハウジング内を充分に置換した後測定をおこなった。
変性アルミニウムオキシ化合物もしくはアルミニウムオキシ化合物は減圧乾燥により溶媒を除去し乾固させた。
窒素ボックス中で、乾固した試料を径が４ｍｍである回転セルに安定した回転が得られるように所定量詰めた。回転セルの回転数は１２〜１４ｋＨｚとし、２０℃に温度調整した室内で測定した（測定温度として２０〜２５℃程度）。測定パルス系列はＨＰＤＥＣ法にてデカップリングをオフにしたパルス系列を用いた。パルス幅は０．５μｓｅｃで、溶液27Ａｌ−ＮＭＲスペクトルで使用する９０°パルス幅よりも小さくした。パルス間隔は２ｓｅｃとした。スペクトル幅は27Ａｌのケミカルシフト幅として８００ｐｐｍとした。ケミカルシフト基準は、ＬＣカラム用充填剤である活性アルミナを用いて、高磁場側に出るピークを７ｐｐｍとした。
測定終了後、ＦＩＤのフーリエ変換をおこない、得られた27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルにおいて、−１５０ｐｐｍ付近から１５０ｐｐｍ付近にかけて現れるピーク群の最も高磁場および最も低磁場に現れるピーク群の裾がともにほぼ同じ高さになるようにし、−１５０ｐｐｍ以下および１５０ｐｐｍ以上のピークが観測されない部分のスペクトルを可能な限りケミカルシフト軸（横軸）に平行になるように、位相補正およびベースライン補正をおこなった。基準となるベースラインを、ピーク群スペクトルの最も高磁場の裾と最も低磁場に現れるピーク群の裾との間に可能な限りケミカルシフト軸（横軸）に平行になるように引いた。
１０ｐｐｍにおけるケミカルシフト軸（横軸）に対して垂線を引き、垂線とベースライン、垂線とスペクトルとの交点間の長さを測定した。
３０ｐｐｍにおけるケミカルシフト軸（横軸）に対して垂線を引き、垂線とベースライン、垂線とスペクトルとの交点間の長さを測定した。
【０１３１】
参考例１（遷移金属化合物：ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド＜化合物１＞の合成例）
シュレンク管中、無水エーテル１０ｍｌにメタノール０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃で濃度１．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライド０．９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル２０ｍｌ懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）  δ７．２６（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）
【０１３２】
実施例１
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液の東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ３Ａ（Ａｌ濃度５．９ｗｔ％、以降、「ＭＭＡＯ」と略称することがある。）２．５ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）および水（イオン交換水；以下の実施例で特に記載無ければ水としてはイオン交換水を使用した）０．５ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。さらにペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ/ｌ）を０．５ｍｍｏｌ加えて１０分間攪拌した。
一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン１ｍｌと２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド０．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．１７ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．３４×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は１０．９ｄｌ／ｇで、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。
【０１３３】
実施例２
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ５ｍｍｏｌおよびペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）１ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。さらに水を１ｍｍｏｌ加えて１０分間攪拌した。
一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド２．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．６１ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は９．８０×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は１０．２ｄｌ／ｇで、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。
【０１３４】
比較例１
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ５ｍｍｏｌを投入した。一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド２．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．０２４ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は３．８０×１０4ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は０．５３ｄｌ／ｇであった。
【０１３５】
比較例２
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ２．５ｍｍｏｌおよび水０．５ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。
一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン１ｍｌと２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド０．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．０５５ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は４．３７×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は５．９０ｄｌ／ｇであった。
【０１３６】
比較例３
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ５ｍｍｏｌおよびペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）１ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。
一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド２．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．２３ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は３．６５×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリマーの［η］は５．１６ｄｌ／ｇであった。
【０１３７】
実施例３
実施例１においてペンタフルオロフェノールの代わりにトリフェニルメタノールを０．３ｍｍｏｌ用いたこと以外は同様に行った。その結果、０．１４ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．１１×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は６．０ｄｌ／ｇでＭｗ／Ｍｎは１．９であった。
【０１３８】
実施例４
実施例１においてペンタフルオロフェノールの代わりにトリシクロヘキシルメタノールを０．２５ｍｍｏｌ用いたこと以外は同様に行った。その結果、０．１６ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．２３×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は７．７ｄｌ／ｇであった。
【０１３９】
実施例５
実施例１においてペンタフルオロフェノールの代わりに１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールを０．５ｍｍｏｌ用いたこと以外は同様に行った。その結果、０．１３ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．００×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１４０】
実施例６
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ５ｍｍｏｌおよび水１ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。さらにペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）を１ｍｍｏｌ加えて１０分間攪拌した。一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライドを２．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．１８ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は２．８０×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は１．３１ｄｌ／ｇであった。
【０１４１】
比較例４
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ１０ｍｍｏｌを投入した。一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド１０μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で６０分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．０２０ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は２．０４×１０3ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は０．５０ｄｌ／ｇであった。
【０１４２】
実施例７
実施例６において（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライドの代わりに、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドを用いたこと以外は同様に行った。その結果、０．６０ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は２．３９×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１４３】
実施例８
実施例６において（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライドの代わりに、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライドを用いたこと、重合時間を３０分間としたこと以外は同様に行った。その結果、１．０７ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は８．５８×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１４４】
実施例９
１リットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、１−ブテンを２００ｇ仕込んだ後、トルエン溶液のＭＭＡＯ５ｍｍｏｌおよび水１ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。さらにペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）を１ｍｍｏｌ加えて１０分間攪拌した。一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタンジクロライドを２．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入し、４０℃で６０分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果４２．２ｇのポ
リ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．６９×１０7ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は０．９７ｄｌ／ｇでＭｗ／Ｍｎは１．８であった。
【０１４５】
実施例１０
実施例９において、重合温度を５℃で行ったこと以外は同様に行った。その結果３６．２ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．４５×１０7ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は３．２ｄｌ／ｇでＭｗ／Ｍｎは１．８であった。
【０１４６】
実施例１１
０．４リットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、溶媒としてトルエン１９８ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセン２ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トルエン溶液のＭＭＡＯ２ｍｍｏｌおよび水０．４ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。さらにペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）を０．４ｍｍｏｌ加えて１０分間攪拌した。一方、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドの１ｍｍｏｌ／Ｌトルエン溶液をシリンジを用いて１ｍｌを前記のオートクレーブ内へ投入し、６０分重合を行った。未反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の
酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。重合の結果、［η］が４．４５ｄｌ／ｇ、融点が６８．４℃であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を５．９３ｇ得た。重合活性は、５．９３×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１４７】
比較例５
０．４リットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、溶媒としてトルエン１９８ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセン２ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トルエン溶液のＭＭＡＯ２ｍｍｏｌ、およびジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドの１ｍｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を１ｍｌ、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入し、６０分重合を行った。未反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。重合の結果、［η］が１．２１ｄｌ／ｇ、融点が７５．６℃、８９．５℃で
あるエチレン−１−ヘキセン共重合体を２．１６ｇ得た。重合活性は、２．１６×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１４８】
比較例６
０．４リットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、溶媒としてトルエン１９８ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセン２ｍｌを仕込み、反応器を６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トルエン溶液のＭＭＡＯ２ｍｍｏｌおよび水０．４ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。一方、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドの１ｍｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を１ｍｌ、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入し、６０分重合を行った。未反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。重合の結果、［η］が
１．５４ｄｌ／ｇ、融点が９１．５℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を０．８４ｇ得た。重合活性は、８．４０×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１４９】
実施例１２
実施例１１においてジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドのかわりにビスシクロペンタジエニルチタンジクロライドを２μｍｏｌ用いたこと以外は同様に行った。重合の結果、［η］が２．００ｄｌ／ｇ、融点が１１９℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を９．６２ｇ得た。重合活性は、４．８１×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１５０】
実施例１３
実施例１１においてジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドのかわりに（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）チタンジクロライドを２μｍｏｌ用いたこと以外は同様に行った。重合の結果、［η］が２．７８ｄｌ／ｇ、融点が５１℃、１１３．８℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を１２．１７ｇ得た。重合活性は、６．０９×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１５１】
実施例１４
実施例１１においてジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドのかわりにジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジクロライドを２μｍｏｌ用いたこと以外は同様に行った。重合の結果、［η］が２．２５ｄｌ／ｇ、融点が７１℃、１１２℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を１１．６１ｇ得た。重合活性は、５．８１×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｈｆ・ｈｒであった。
【０１５２】
実施例１５
実施例１１においてジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジクロライドのかわりにヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリルボレート）チタントリクロライドを５μｍｏｌ、ＭＭＡＯを１０ｍｍｏｌ、水を２ｍｍｏｌ、ペンタフルオロフェノールを２ｍｍｏｌ用いたこと、重合温度を８０℃としたこと以外は同様に行った。重合の結果、［η］が１．４２ｄｌ／ｇ、融点が１１０．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を２．６１ｇ得た。重合活性は、５．２２×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。
【０１５３】
実施例１６
実施例１５においてヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリルボレート）チタントリクロライドのかわりにヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリルボレート）ジルコニウムトリクロライドを用いたこと以外は同様に行った。重合の結果、［η］が１．５１ｄｌ／ｇ、融点が１２３．５℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を９．６２ｇ得た。重合活性は、１．９２×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであった。
【０１５４】
実施例１７
１００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。溶媒としてヘプタン１０ｍｌ、ＭＭＡＯ３Ａ（東ソーアクゾ社製、Ａｌ濃度７．０ｗｔ％のヘプタン溶液）２０ｍｍｏｌをフラスコに仕込み、攪拌した。窒素置換した水１４４μｌ（８ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを滴下ロートに仕込み、ゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて３０分間攪拌した。ついで、ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）４ｍｌおよびトルエン１０ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３０℃にて滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて１時間攪拌した。反応液を減圧濃縮して溶媒を除去し、白色の固体を得た（化合物Ａ）。
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセンを１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、上記化合物Ａを５０．６ｍｇ（Ａｌ原子換算で０．４１ｍｍｏｌ相当）および、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド（化合物１）とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が２．１２ｄｌ／ｇ、融点が７９．５℃、８３．１℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を１．３８ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、２．７×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ（８．１×１０7ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒ）であった。
【０１５５】
実施例１８
２００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。溶媒としてヘプタン１２ｍｌ、ＭＭＡＯ３Ａ（東ソーアクゾ社製、Ａｌ濃度７．０ｗｔ％のヘプタン溶液）（Ａｌ原子換算）２０ｍｍｏｌをフラスコに仕込み、攪拌した。窒素置換した水７２μｌ（４ｍｍｏｌ）およびトルエン５ｍｌを滴下ロートに仕込み、ゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて３０分間攪拌した。ついで、ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）８ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３０℃にて滴下し、２５〜３０℃にて１時間攪拌した。白色スラリーを得た。（Ａｌ濃度０．５ｍｏｌ／Ｌ）（化合物Ｂ）。
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、上記化合物Ｂを２ｍｌ（Ａｌ原子換算で１ｍｍｏｌ相当）および、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド（化合物１）とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアル
ミニウムを２５μｍｏｌ）投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．５９ｄｌ／ｇ、融点が７３．３℃、８４．９℃、  Ｍｗ／Ｍｎが１．７８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を３．６５ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、７．３×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ（２．１９×１０8ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒ）であった。
【０１５６】
実施例１９
１リットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエンを２００ｍｌ仕込み、６０℃に昇温した。昇温後、エチレン圧を０.６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、トルエン溶液のＭＭＡＯ５ｍｍｏｌおよび水１ｍｍｏｌを加え１０分間攪拌混合した。さらにペンタフルオロフェノールを１ｍｍｏｌ加えて１０分間攪拌混合した。一方、２，６−ビス［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライドの０．５ｍｍｏｌ／Ｌトルエン溶液をシリンジを用いて５ｍｌを前記のオートクレーブ内へ投入し、６０分重合を行った。未反応モノマーをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。重合の結果、［η］が１．５７ｄｌ／ｇであるポリエチ
レンを２．４０ｇ得た。重合活性は、９．６２×１０5ｇ／ｍｏｌ−Ｆｅ・ｈｒであった。
【０１５７】
実施例２０
２００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。溶媒としてヘプタン１０ｍｌ、ＭＭＡＯ３Ａ（東ソーアクゾ社製、ヘプタン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）を１０ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌した。窒素置換した水１４４μｌ（８ｍｍｏｌ）及びトルエン１０ｍｌを滴下ロートに仕込み、ゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて３０分間攪拌した。ついで、ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）４ｍｌ及びトルエン１０ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３０℃にて滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて１時間攪拌した。反応液を減圧濃縮して溶媒を除去し、白色の固体を得た（化合物Ｃ）。
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセンを１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、上記化合物Ｃを４８．９ｍｇ（Ａｌ原子換算で０．４０ｍｍｏｌ相当）および、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンジメトキシド（化合物１）とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイ
ソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウム（テトラキスペンタフルオロフェニル）ボレート（化合物２）のヘプタンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を１．５ｍｌ投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．０６ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３５．３、Ｍｗが６３４００、Ｍｗ／Ｍｎが３．４、融点が７５．２℃、８３．４℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を６．５ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、１．３×１０7ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ（３．９×１０8ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒ）であった。
【０１５８】
実施例２１
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセンを１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを０．１ｍｍｏｌ、実施例１８にて調製した化合物Ｂのスラリーを０．２ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．１ｍｍｏｌ相当）および、化合物１とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）、および化合物２のヘプ
タンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を１．５ｍｌ投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．１１ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３０．４、Ｍｗが５２１００、Ｍｗ／Ｍｎが２．４、融点が８０．８℃、９２．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を３．０７ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、６．１×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ（１．８３×１０8ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒ）であった。
【０１５９】
実施例２２
１００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。溶媒としてヘプタン８ｍｌ、ＭＭＡＯ３Ａ（東ソーアクゾ社製、ヘプタン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）を１０ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌した。窒素置換した水７２μｌ（８ｍｍｏｌ）及びトルエン５ｍｌを滴下ロートに仕込み、ゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて３０分間攪拌した。ついで、ペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）２ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３０℃にて滴下した。２５〜３０℃にて２時間攪拌した。白色のスラリー（Ａｌ濃度は計算では０．６７ｍｏｌ／ｌ）を得た（化合物Ｄ）。
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１４０ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセンを６０ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、上記化合物Ｄのスラリーを１．５ｍｌ（Ａｌ原子換算で１ｍｍｏｌ相当）および、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を１ｍｌ、および化合物２のヘプタンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を３ｍｌ投入した。２分間重合を行った。重合の結果、エチレン−１−ヘキセン共重合体を５．７ｇ得た。Ｚｒ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、５．７×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ（１．７１×１０8ｇ／ｍｏｌ−Ｚｒ
・ｈｒ）であった。
【０１６０】
比較例７
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセンを１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウムを０．２ｍｍｏｌ、化合物１とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入し、続いて化合物２のヘプタンスラリー（スラリー濃度、１μｍｏｌ／ｍｌ）１．５ｍｌを投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．０４ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３１
．７、Ｍｗが５６５００、Ｍｗ／Ｍｎが１．９、融点が７８．３℃、８９．９℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を２．３３ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、４．７×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ（１．４１×１０8ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒ）であった。
【０１６１】
比較例８
２００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。溶媒としてヘプタン１０ｍｌ、ＭＭＡＯ３Ａ（東ソーアクゾ社製、ヘプタン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）を１０ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌した。窒素置換した水３６０μｌ（４ｍｍｏｌ）及びトルエン５ｍｌを滴下ロートに仕込み、ゆっくりフラスコ内に滴下した。滴下終了後、トルエン５ｍｌにて滴下ロートを洗い流し、２５〜３０℃にて３０分間攪拌した。反応液を減圧濃縮して溶媒を除去し、白色の固体を得た。（化合物Ｅ）
内容積０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン１８５ｍｌを、α−オレフィンとして１−ヘキセンを１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５ＭＰａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、上記化合物Ｅを２７．６ｍｇ（Ａｌ原子換算で０．４３ｍｍｏｌ相当）および、化合物１とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物１の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物１を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）、および化合物２のヘプタンスラリー（濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ）を１．５ｍｌ投入した。２分間重
合を行った。重合の結果、［η］が０．９７ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３４．５、融点が７６．６℃、８３．８℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体を２．４５ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、４．９×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ（１．４７×１０8ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒ）であった。
【０１６２】
実施例２３
アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中に予めスチレン２７ｍｌ、および精製したトルエン８３ｍｌを投入後、エチレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。さらに、別途アルゴンで置換した５０ｍｌのフラスコ中、室温下でトルエン溶液の東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ３Ａ ［Ａｌ濃度５．９ｗｔ％］４．４ｍｌと水１４μｌとを混合し、１０分間攪拌した後、ペンタフルオロフェノールのトルエン溶液（２ｍｏｌ／ｌ）０．８ｍｌを加え再び１０分間攪拌したものを全量オートクレーブに仕込み、つづいて、イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド３．２ｍｇを精製したトルエン６．４ｍｌに溶解したものを仕込み、反応液を６０℃で１時間攪拌した。その後、反応液を塩酸(１２Ｎ)５ｍｌとメタノール１０００ｍｌの混合物中に投じ、沈殿した白色固体をろ取した。該固体をメタノールで洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体２５．２４ｇを得た。
この重合体の数平均分子量は６５，０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は２．２、ガラス転移点は２１℃、融点は９５℃であった。
【０１６３】
比較例９
実施例２３における、トルエン溶液のＭＭＡＯ４．４ｍｌを、水及びペンタフルオロフェノールと混合を行わずに仕込んだ以外は実施例２３と同様に操作したところ、重合体２５．１３ｇを得た。
この重合体の数平均分子量は５８，０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は２．２、ガラス転移点は２０℃、融点は９８℃であった。
【０１６４】
実施例２４
実施例２３における水１４μｌを水２９μｌに変え、イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド  ３．２ｍｇを精製したトルエン６．４ｍｌに溶解したものを、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド２．９ｍｇを精製したトルエン５．８ｍｌに溶解したものに変えた以外は実施例２３と同様に操作したところ、重合体１１．３６ｇを得た。
この重合体の数平均分子量は７９８，０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は２．０、ガラス転移点は−６℃、融点は７８℃であった。この重合体を、１８０℃で３分間予熱後１８０℃で３０〜５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下３分間熱プレスすることにより成形した、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．３ｍｍのプレスシートは優れた引っ張り強度を有していた。
【０１６５】
比較例１０
実施例２４における、トルエン溶液のＭＭＡＯ４．４ｍｌを、水及びペンタフルオロフェノールとの混合を行わずに仕込んだ以外は実施例２４と同様に操作したところ、重合体１３．０４ｇを得た。
この重合体の数平均分子量は６７，０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は２．２、ガラス転移点は−６℃、融点は７９℃であった。
【０１６６】
実施例２５
１００ミリリットルのステンレス製オートクレーブをアルゴン置換し、トルエン溶液のＭＭＡＯ２０ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）および水１１ｍｍｏｌおよびペンタフルオロフェノール（トルエン溶液：２ｍｏｌ／ｌ）４ｍｍｏｌを一度に混合して１０分間攪拌した。
一方、アルゴン置換した内容量２５ｍｌのなす型フラスコに、精製したトルエン５ｍｌと２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド２．５μｍｏｌを攪拌混合した後、シリンジを用いて前記のオートクレーブ内へ投入した。
この触媒溶液を室温にて１０分間攪拌混合した後、１−ブテンを３０ｇ仕込み、４０℃で１５分、重合を行った。反応終了後、未反応１−ブテンをパージし、オートクレーブ内容物を約１０倍の酸性メタノール中に投入し、析出した重合体を濾別して８０℃で約２時間乾燥を行った。その結果、０．６５ｇのポリ（１−ブテン）が得られた。重合活性は１．０４×１０6ｇ／ｍｏｌ−Ｔｉ・ｈｒであった。得られたポリ（１−ブテン）の［η］は９．２１ｄｌ／ｇであった。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】図１は、実施例１で用いた東ソー・アクゾ（株）製ＭＭＡＯ３Ａ（ＭＭＡＯ）を減圧乾燥することにより乾固させて得られた試料の27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルから得られたＨ２／Ｈ１の値は、０．２７であった。
【図２】図２は、実施例１におけるＭＭＡＯと水との攪拌混合物を減圧乾燥することにより乾固させて得られた試料の27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルから得られたＬ２／Ｌ１の値は、０．７５であった。
【図３】図３は、実施例１においてＭＭＡＯと水とを攪拌混合しさらにペンタフルオロフェノールを加えて攪拌混合したものを減圧乾燥することにより乾固させて得られた試料の27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルから得られたＭ２／Ｍ１の値は、１．２６であった。
【図４】図４は、実施例２におけるＭＭＡＯとペンタフルオロフェノールとの攪拌混合物を減圧乾燥することにより乾固させて得られた試料の27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルから得られたＮ２／Ｎ１の値は、０．５７であった。
【図５】図５は、実施例２においてＭＭＡＯとペンタフルオロフェノールとを攪拌混合しさらに水を加えて攪拌混合したものを減圧乾燥することにより乾固させて得られた試料の27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルから得られたＭ２／Ｍ１の値は、０．７０であった。
【図６】図６は、実施例２５においてＭＭＡＯと水とペンタフルオロフェノールとを一度に混合し攪拌したものを減圧乾燥することにより乾固させて得られた試料の27Ａｌ−固体ＮＭＲスペクトルである。このスペクトルから得られたＭ２／Ｍ１の値は、１．０４であった。
【図７】図７は、本発明の理解を助けるためのフローチャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるものではない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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