(57)【要約】      （修正有）【課題】弾性繊維に処理剤をオイリングする際、もしくはその後の工程における、油剤の飛散量を減少させることを可能とし、チーズの外層と内層での油剤の付着量の差が小さい油剤を提供する。【解決手段】本発明は、シリコーン油、鉱物油及び／又はエステル油からなり、シリコーン油が３０重量％以上からなるベース成分を使用し、該ベース成分に対し、ゴムまたはエラストマーを０．００１〜１０重量％から構成される弾性繊維用処理剤である。上記の弾性繊維用処理剤において、弾性繊維に該処理剤をオイリングする際、もしくはその後の工程における、油剤の飛散量が、ベース成分を弾性繊維に付与する際に比して、２０重量％以上好ましくは５０重量％減少することを特徴とする。また、チーズ製造後、経時による油剤のチーズ内の移行を抑制することができる。また、本発明の弾性繊維は、上記の処理剤が０．１〜１５重量％付与されていることを特徴とする。【選択図】図１
2006193876.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン油、鉱物油及び／又はエステル油からなるベース成分に対し、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーより選ばれる少なくとも一種を０．００１〜１０重量％使用して構成される弾性繊維用処理剤。
【請求項２】
請求項１に記載の処理剤が０．１〜１５重量％付与されていることを特徴とする弾性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は飛散の少ない弾性繊維用処理剤、及び該処理剤を用いて処理された弾性繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】  特開昭５７−１２８２７６号公報に、ポリジオルガノシロキサンとポリエーテル変性シリコーンよりなるポリウレタン弾性繊維用油剤が記載されている。特開昭６１−９７４７１号公報に、鉱物油又はポリジオルガノシロキサンとアミノ変性シリコーンよりなるポリウレタン弾性繊維用油剤が記載されている。
【特許文献１】特開昭５７−１２８２７６号公報
【特許文献２】特開昭６１−９７４７１号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  弾性繊維用油剤には、ベース成分として、シリコーン油、鉱物油、及びエステル油などを用いているが、最近、弾性繊維を生産する際の紡糸速度が高速化してきた。このために、オイリング時、もしくはその後の工程において、油剤の飛散量が紡糸速度の高速化に伴って増加する問題がある。
また、最近の弾性繊維の要求性能から細Ｄｅ化が進んできたため、オイリング時にローラーやノズルに糸が取られて糸切れする問題があり、これを解決するために粘度の低い油剤成分を用いる事も油剤の飛散量が増加する原因となっている。
さらに、油剤粘度が下がると油剤のＣｈｅｅｓｅでの移行が起こりやすくなり、経時でのＣｈｅｅｓｅの外層と内層での油剤の付着量の差が大きくなり、糸の平滑性がＣｈｅｅｓｅ内外層で変化し、編物を作成した場合に、外層と内層で編物品位が変化するといった問題がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明は、シリコーン油、鉱物油及び／又はエステル油からなるベース成分に対し、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーより選ばれる少なくとも一種を０．００１〜１０重量％使用して構成される弾性繊維用処理剤である。好ましくは０．０５〜１重量％使用して構成される弾性繊維用処理剤である。
また、本発明の弾性繊維は、上記処理剤が０．１〜１５重量％付与されている事を特徴とする。
【０００５】  本発明は、ベース成分がエステル油、鉱物油、シリコーン油より選ばれ、少なくとも下記のスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム（シリコーン生ゴム、シリコーンゴム、アミノシリコーン生ゴム、アミノシリコーンゴムなど）、フッ素ゴムなどのゴム類や、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーなどの熱可塑性エラストマー類のうち一種以上を含有する必要がある。
本発明にいうゴムおよびエラストマーは、平均分子量が１０００から１００万、好ましくは１万から５０万の範囲にあるものが好ましい。
ゴムおよびエラストマーは、末端あるいは側差にビニル基、アミノ基、カルボキシル基、水酸基等の活性基を有していても有していなくてもよい。本発明にいうゴム、およびエラストマーは、生ゴム、もしくは生ゴムを過酸化ベンゾイル等の一般的な架橋剤を用いて架橋したものでもよい。また、本発明にいうゴム、およびエラストマーはそれぞれの重合体に一般的に用いられるＣｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｔｉなどの元素を含む金属触媒、もしくは有機金属触媒等や、重合開始剤、重合促進剤、重合抑制剤、重合停止剤等を用い、乳化重合、溶液重合等の一般的な方法で合成したものでもよく、天然ゴムなどでもよい。また、本発明にいうゴム、およびエラストマーのうち、複数のモノマーからなるものは、その組成比は任意である。
本発明の油剤は、３０℃における粘度が２〜５０ｍｍ２／ｓの範囲にあることが好ましく、５〜１５ｍｍ２／ｓの範囲がより好ましい。粘度が２ｍｍ２／ｓ未満では、油剤の揮発が問題となる事があり、５０ｍｍ２／ｓより大きいと弾性繊維への表面への濡れ性が悪くなる事がある。
本発明の処理剤を用いると油剤の飛散量が２０重量％以上好ましくは５０重量％以上減少する。また、経時でのＣｈｅｅｓｅの外層と内層の油剤付着量の差を小さくでき、弾性繊維の平滑性がＣｈｅｅｓｅ内外層差で変わらず、編物を作成した際に、外層と内層で編物品位の変化を抑制することができる。
【０００６】  また、本発明の処理剤には平滑性、解舒性、制電性の効果を高めるために従来の公知の変性シリコーン（アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、リン酸変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、
式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は一価炭化水素基である。）
で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノポリシロキサン樹脂、式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は一価炭化水素基である。）示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ２で示されるシロキサン単位、及び
式：Ｒ４ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ４は一価炭化水素基である。）
で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂、式：Ｒ４ＳｉＯ３／２（式中、Ｒ４は一価炭化水素基である。）で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン樹脂等や、つなぎ剤、制電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等、通常、弾性繊維の処理剤として用いられる成分を配合することができる。また、本発明の処理剤には、平滑性、解舒性、制電性の効果を高めるために高級脂肪酸の金属石鹸、有機カルボン酸有機アミン中和物、アミノ変性シリコーンの有機リン酸エステル中和物、Ｎ，Ｎ’−置換脂肪酸ビスアミド、Ｎ，Ｎ’−置換脂肪酸ジアミド、Ｎ−置換脂肪酸アミドが０．０１〜５重量部添加されていても良い。高級脂肪酸の金属石鹸としては、従来弾性繊維に用いられている公知のものを用いる事ができ、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ａｌ、ステアリン酸Ｂａ、ステアリン酸Ｚｎ等が好ましい。
また、本発明にいうスチレンブタジエンゴムとはスチレンとブタジエンのランダム共重合体である。ブタジエンゴムとはブタジエンの重合体である。イソプレンゴムとはイソプレンの重合体である。ＥＰＭとはエチレンとプロピレンの共重合体である。ＥＰＤＭとはエチレン、プロピレン、ジエンの三元共重合体である。アクリロニトリルブタジエンゴムとはブタジエンとアクリロニトリルゴムの共重合体であり、ブタジエン部分に存在する二重結合部分だけを選択的に水素化した水素化ニトリルゴムでもよい。クロロプレンゴムとはクロロプレンの重合体である。ブチルゴムとはイソブチレンの重合体であり、塩素、臭素などでハロゲン化されたハロゲン化ブチルゴムでもよい。シリコーンゴムとはポリジオルガノシロキサンを架橋したものでもよく、架橋していないシリコーン生ゴムでもよい。オレフィン系エラストマーとはハードセグメントにポリプロピレン、ポリエチレンを用い、ソフトセグメントにエチレン、プロピレン系ゴム、ブチルゴム等を用いた共重合体である。ウレタン系エラストマーとはウレタン基を含むポリマーで、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート等の一般的なジイソシアネートとポリ（オキシエチレン）グリコールなどの一般的なグリコールを反応させて得られる。ポリエステル系エラストマーとはハードセグメントに芳香族ポリエステルを用い、ソフトセグメントに脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテルなどを用いた共重合体である。ポリアミド系エラストマーとはハードセグメントにポリアミドを用い、ソフトセグメントに脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテルなどを用いた共重合体である。
【０００７】本発明の処理剤は、通常、弾性繊維に対して０．１〜１５重量％付与される。０．１重量％より少ないと本発明の効果が充分でなく、１５重量％を越えると不経済である。本発明の弾性繊維とは、ポリウレタンエラストマー、ポリウレタンウレアエラストマー、ポリエーテルエステルエラストマー、ポリエチレンエラストマーなどから構成される伸度３００％以上の繊維である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】  以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお具体例における、各油剤の特性は次の方法に従って評価した。【０００９】粘度：
キャノンフェンスケ粘度計を用い、３０℃における試料液の動粘度を求めた。【００１０】  ローラー静電気：
図１において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ（１）をセットし、５０ｍ／分の周速で回転させ、チーズ上２ｃｍのところにおいて、春日式電位差測定装置（２）で、回転を始めて１時間後の発生静電気を測定する。【００１１】編成張力：
図２において、チーズ（３）から縦取りした弾性糸（４）をコンペンセーター（５）を経てローラー（６）、編み針（７）を介して、Ｕゲージ（８）に付したローラー（９）を経て速度計（１０）、巻き取りローラー（１１）に連結する。速度計（１０）での走行速度が定速（例えば、１０ｍ／分、１００ｍ／分）になるように巻き取りローラーの回転速度を調整して、巻き取りローラーに巻き取り、そのときの編成張力をＵゲージ（８）で測定し、繊維／編み針間の摩擦（ｇ）を計測する。走行糸条より１ｃｍのところで春日式電位差測定装置（１２）で発生静電気を測定する。【００１２】繊維間摩擦係数（Ｆ／Ｆμｓ）：
図３において、処理剤が付与された弾性繊維のモノフィラメントを５０〜６０ｃｍ程取り、一方の端に荷重Ｔ１（１３）を吊り、ローラー（１４）を介して、Ｕゲージ（１５）にもう一方の端を掛けて定速（例えば、３ｃｍ／分）で引っ張り、そのときの２次張力Ｔ２をＵゲージ（１５）で測定し、式１により、繊維間摩擦係数を求める。
繊維間摩擦係数（Ｆ／Ｆμｓ）＝１／θ・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）      式１
（式１において、θ＝２π、ｌｎ＝自然対数、Ｔ１は２２ｄｔｅｘ当り１ｇ）【００１３】解舒速度比：
図４において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ（１６）をセットし、巻き取り側に紙管（１７）をセットする。巻き取り速度を一定速度にセットした後、ローラー（１８）及び（１９）を同時に起動させる。この状態では糸（２０）に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れないので、解舒点（２１）は図４に示す状態にある。解舒速度を変えることによって、チーズからの糸（２０）の解舒点（２１）が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点（２２）と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は式２によって求める。この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
解舒速度比（％）＝（巻取速度−解舒速度）÷解舒速度×１００      式２【００１４】油剤付着量の測定
Ｃｈｅｅｓｅを２０℃、６５％ＲＨの恒温室に三ヶ月放置し、外層と内層から糸を５ｇ精秤し、ヘキサンで油剤を抽出後、糸を乾燥させて精秤し、重量減より求める。外層と内層の差が小さいほど、Ｃｈｅｅｓｅでの油剤の移行が小さい。【００１５】油剤飛散量測定：
図５において、飛散油剤捕集器（２５）は紡糸側の直径が１５ｃｍ、巻取り側の直径が５ｃｍで、走行糸条方向の長さは２０ｃｍである。オイリングノズル（２４）から円錐状の飛散油剤捕集器（２５）までの距離は１５ｃｍである。紡糸された糸条（２３）をオイリングノズル（２４）を経て、飛散油剤捕集器（２５）の中を通し、巻き取る。この状態で毎分５００ｍの速度で、７７ｄｔｅｘの繊維に対して油剤を６重量％付与しながら紡糸を行い、１０分後の飛散油剤捕集器（２５）の中に溜まった油剤の重量を精秤する。このときの重量を油剤飛散量とし、この値が小さいほど、油剤飛散が少ない事を示す。【００１６】  紡糸原液の調整：
数平均分子量１８００のポリテトラメチレンエーテルグリコールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率１：２で反応させ、次いで１，２−ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液を用いて鎖延長し、ポリマー濃度２７％のジメチルホルムアミド溶液を得た。３０℃での濃度は１７００ｍＰａＳであった。
【実施例】
【００１７】  実施例１〜１０および比較例１〜３
ポリウレタン紡糸原液を２３０℃のＮ２気流中に吐出して乾式紡糸した。紡糸中走行糸に表１、及び表２に記載の処理剤（表中の配合量は重量部〉を図５に記載された油剤飛散測定法を用いて油剤の飛散量を測定しながら、繊維に対して６重量％付与した後、毎分６００ｍの速度でボビンに巻き取り４４ｄｔｅｘモノフィラメントチーズ（巻き量４００ｇ）を得た。得られたチーズを３５℃、５０％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置して評価に供した。又、経時劣化促進試験として、得られたチーズを６０℃、８０％ＲＨの雰囲気中に１０日間放置した後、２０℃、４５％ＲＨの雰囲気中に４８時間放置して評価に供した。これらの結果を表１に示す。【００１８】
【表１】
2006193876.tif 000003
【００１９】
【表２】
2006193876.tif 000004
【発明の効果】
【００２０】  本発明の処理剤を用いることにより、安定した制電性、良好な解舒性、良好な平滑性を弾性繊維に与えることを維持したまま、オイリング時、もしくはその後の工程での油剤の飛散量を減少させることができる。また、Ｃｈｅｅｓｅ製造後、経時による油剤のＣｈｅｅｓｅ内の移行を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】  ローラー静電気発生量の測定方法を説明する模式図。
【図２】  編成張力の測定方法及び静電気発生量の測定方法を説明する模式図。
【図３】  繊維間摩擦係数の測定方法を説明する模式図。
【図４】  解舒速度比の測定方法を説明する模式図。
【図５】  オイリング時、油剤飛散量の測定方法を説明する模式図。
【符号の説明】
【００２２】  １  弾性繊維のチーズ
２  春日式電位差測定装置
３  弾性繊維のチーズ
４  糸
５  コンペンセーター
６  ローラー
７  編み針
８  Ｕゲージ
９  ローラー
１０  速度計
１１  巻き取りローラー
１２  春日式電位差測定装置
１３  荷重
１４  ローラー
１５  Ｕゲージ
１６  チーズ
１７  巻き取り用紙管
１８  ローラー
１９  ローラー
２０  走行糸条
２１  解舒点
２２  チーズとローラーの接点
２３  走行糸条（紡糸塔側）
２４  オイリングノズル
２５  飛散油剤捕集器（円錐型）
２６  走行糸条（巻き取り側）
【図１】
2006193876.tif 000005
【図２】
2006193876.tif 000006
【図３】
2006193876.tif 000007
【図４】
2006193876.tif 000008
【図５】
2006193876.tif 000009