(57)【要約】  【課題】  毛髪損傷の修復・抑止効果に優れるとともに、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかなコート感を与え、更にはダメージヘアにも滑らかでまとまりのある仕上がり感を付与でき、且つ安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料の提供。  【解決手段】  （ａ）アミドアミン（Ｉ）、（ｂ）有機酸及び（ｃ）炭素数８〜３０の脂肪族アルコールを含有し、（ｂ）成分の含有量が（ａ）成分のアミン当量に対して１．５〜１０モル倍である毛髪化粧料。【化１】2006290796.tif 000013［式中、Ｒ1ＣＯは全脂肪酸残基中、Ｃ20以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、Ｃ20の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、及びＣ22の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％である脂肪酸残基を示す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ｂ）成分の含有量が（ａ）成分のアミン当量に対して１．５〜１０モル倍である毛髪化粧料。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるアミドアミン
【化１】
2006290796.tif 000012
［式中、Ｒ1ＣＯは全脂肪酸残基中、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、及び炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％である脂肪酸残基を示す。］
（ｂ）有機酸
（ｃ）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
【請求項２】
毛髪化粧料中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜２０重量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（ｂ）成分の有機酸がヒドロキシカルボン酸又はジカルボン酸である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
更に、（ｄ）有機溶剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミドアミンを含有する毛髪化粧料に関し、特にカラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果に優れるとともに、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかなコート感を与え、更にダメージヘアにも滑らかでまとまりのある仕上がり感を付与できる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー後の毛髪の感触を向上させるためにリンス、コンディショナー、トリートメント等の毛髪化粧料が使用されている。これらの毛髪化粧料には毛髪の感触を良好にするために、主成分として第４級アンモニウム塩が配合されており、更に効果感を上げるためにセタノール等の脂肪族アルコールや油剤等を配合し、ゲル状に乳化させた剤形が主に使用されている。しかしながら、これらは毛髪に充分な滑らか感としっとり感を付与するとは言えない。
【０００３】
近年、特定のアミドアミン化合物又はその酸塩が、毛髪に滑らか感や柔軟性を付与出来ることが見いだされ、アミドアミン化合物又はその酸塩を配合した毛髪化粧料が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
また、上記アミドアミン化合物又はその塩は、安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料を提供できることも知られている（例えば、非特許文献１）。このような特定のアミドアミンとしてステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが広く知られているが、脂肪族アルコールや油剤を配合した場合のゲル形成性に課題があり、また毛髪に付与される滑らか感やしっとり感は満足できるものではなかった。
【０００５】
一方で、髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、外観の変化を自由に楽しむことが一般化した今日、これらの施術による毛髪のぱさつきやまとまりにくさなどのダメージがクローズアップされるようになってきた。カラーリングとパーマ等による毛髪のダメージは、使用する染毛剤やパーマ剤により、毛髪内部に空洞が生じるという化学的要因が原因であるとされている。さらに、毛髪につやが無くなったり、ぱさつく等のダメージは、洗髪後にドライヤーで乾燥を行うことにより、ドライヤー熱等物理的要因による毛髪内部の空洞化が原因であると言われている。
【０００６】
このような化学的要因によるダメージ髪の補修方法としては、水不溶性カチオン微粒子を含有する毛髪化粧料（特許文献４）や、アミノ酸系両性界面活性剤と天然トリグリセライドを含有することで毛髪を補修する毛髪化粧料（特許文献５）等が提案されている。また、物理的要因によるダメージを抑制する方法として、フィタントリオール、シリコーンを含有する毛髪化粧料（特許文献６）、ジメチルシリコーンガム、ポリエチレングリコール、カチオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料（特許文献７）、加水分解した小麦たんぱく質、小麦少糖類、小麦アミノ酸とパンテノールを含有する毛髪化粧料（特許文献８）等が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの毛髪補修方法は、いずれも毛髪表面のキューティクルエッジ部分の補修や毛髪表面に油剤を吸着させることで一時的に補修を感じさせるものであり、本質的なダメージの原因である毛髪内部の空洞を修復又は抑止できるものではなかった。
【０００８】
更に、毛髪のつや等の光学的性質を改善するため、オルガノポリシロキサンオキシアルキレン共重合体、アクリル樹脂等の成分を配合した種々の毛髪化粧料が提案されている（特許文献９）。しかし、これらに関しても毛髪表面又はその近傍にあるキューティクルに作用させて光学的性質を改善するもので、その効果は一時的であって十分ではなかった。また、カチオン性界面活性剤等を多価アルコール、ヒドロキシプロピルセルロース等と併用して毛髪につやを付与する毛髪化粧料も提案されている（特許文献１０）が、毛髪に塗布して使用する感触、例えば滑らかさ等に問題があった。
【特許文献１】特開平５−２７１０３５号公報
【特許文献２】特開平５−２７１０３６号公報
【特許文献３】国際公開第２００４／０３０６４６号パンフレット
【特許文献４】特開平１０−７２３２４号公報
【特許文献５】特開２０００−８６４５４号公報
【特許文献６】米国特許第５７７６４４３号明細書
【特許文献７】特開平４−２７９５１２号公報
【特許文献８】特開平８−１５７３３２号公報
【特許文献９】特開昭５５−３３７４５号公報
【特許文献１０】特許第２９９８０２７号公報
【非特許文献１】FRAGRANSE JOURNAL, 24(12), 106-111(1996)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果に優れるとともに、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかなコート感を与え、更にダメージヘアにも滑らかでまとまりのある仕上がり感を付与でき、且つ安全性が高く皮膚等に対して温和な作用を示す毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、特定の長さの炭化水素鎖長を有するアミドアミンに対し特定量の有機酸を使用し、更に脂肪族アルコールを併用することで、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷を修復、抑止しながら、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかなコート感を与え、更にダメージヘアにも滑らかでまとまりのある仕上がり感を付与できることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ｂ）成分の含有量が（ａ）成分のアミン当量に対して１．５〜１０モル倍である毛髪化粧料を提供する。
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるアミドアミン（以下アミドアミン（Ｉ）という）
【００１２】
【化２】
2006290796.tif 000002
【００１３】
［式中、Ｒ1ＣＯは全脂肪酸残基中、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、及び炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％である脂肪酸残基を示す。］
（ｂ）有機酸
（ｃ）炭素数８〜３０の脂肪族アルコール
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、カラーリングやドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果に優れるとともに、毛髪に塗布してから洗い流す濯ぎ時に亘って、充分な滑らかなコート感を与え、さらにダメージヘアにも滑らかでまとまりのある仕上がり感を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明に用いられる（ａ）成分のアミドアミン（Ｉ）において、Ｒ1ＣＯで示される脂肪酸残基の組成は、全脂肪酸残基中、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合が６０重量％以上、炭素数２０の脂肪酸残基の割合が３重量％以上、炭素数２２の脂肪酸残基の割合が５０〜９５重量％であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数２０以上の脂肪酸残基の割合は好ましくは７５重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上で、炭素数２０の脂肪酸残基の割合は好ましくは４重量％以上、更に好ましくは５重量％以上で、炭素数２２の脂肪酸残基の割合は好ましくは５５〜９５重量％、更に好ましくはは７０〜９５重量％、特に好ましくは８０〜９５重量％である。なお、本発明において、脂肪酸残基はＲ1ＣＯの部位を意味する。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料中、（ａ）成分の含有量は、塗布から濯ぎ、及び乾燥後の平滑で柔軟な感触を付与できる点、ならびに系の安定性の点から０．１〜１０重量％、更に０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％であることが好ましい。
【００１７】
本発明の（ｂ）成分の有機酸としては、炭素数１０以下の有機酸が好ましく、例えば、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等の炭素数１０以下の短鎖アルキル基を有する酸；酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。中でも、毛髪に対する保湿及び柔軟化効果をもたらすという点、更にカラーリングやパーマ、ドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果などの点から、ジカルボン酸、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましく、その中でも特にヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸がより好ましい。有機酸は、２種以上を併用することもできる。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料中の（ｂ）成分の含有量は、カラーリングやパーマ、ドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果などの点から、（ａ）成分のアミン当量に対して、１．５〜１０モル倍であり、特に１．５〜６モル倍が好ましい。また、本発明においては、（ａ）成分のアミドアミン（Ｉ）と（ｂ）成分の有機酸により、アミドアミン（Ｉ）の有機酸塩をあらかじめ形成させてから、毛髪化粧料に含有させても良い。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は、（ｃ）成分として炭素数８〜３０の脂肪族アルコールを含有するが、炭素数８〜２６、更に炭素数１０〜２６の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、分岐鎖のアルキル基を有する脂肪族アルコールが好ましい。特に炭素数１０〜２６の直鎖アルコールが好ましく、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、ステアリルアルコールが最も好ましい。また、毛髪へ塗布する際の指通り性や滑らかさの点から、直鎖型の比率は８０％以上が好ましい。８０％以上であると増粘性（ゲル形成性）が十分で、良好な塗布性能が得られる。
【００２０】
これら（ｃ）成分は、２種以上を併用してもよく、本発明の毛髪化粧料中の（ｃ）成分の含有量は、塗布から濯ぎ、及び乾燥後の平滑性の点、ならびに系の安定性や使いやすい粘度に調整できるなどの点から、０．１〜２０重量％、更に０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する際のｐＨ（２５℃での毛髪化粧料５重量％水溶液としてのｐＨ）は、毛髪の良好な感触、また製品の安定性の観点から、２〜８が好ましく、カラーリングやパーマ、ドライヤー乾燥等による毛髪損傷（毛髪内部の空洞）の修復・抑止効果などの点から、更に２．５〜６、特に２．５〜４．５が好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸として記載されている成分のほか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料は、塗布／濯ぎ時の滑らかさ、滑り感を向上させ、更には乾燥後の毛髪に柔らかさを付与する等の点から、また、（ｂ）成分の有機酸の毛髪への浸透を促進する作用を有するという点から、有機溶剤（以下（ｄ）成分という）を含有することができる。
【００２３】
有機溶剤としては、次の(d1)〜(d5)から選ばれる有機溶剤が挙げられる。
【００２４】
(d1) 一般式（II）で表される化合物
【００２５】
【化３】
2006290796.tif 000003
【００２６】
〔式中、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ3−Ph−Ｒ4−（Ｒ3；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ4；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ2は水素原子及び基Ｒ3−Ph−のいずれでもない。〕
(d2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したＮ−アルキルピロリドン
(d3) アルキレン基の炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
(d5) 一般式(III)、(IV)又は（Ｖ）で表されるラクトン又は環状ケトン
【００２７】
【化４】
2006290796.tif 000004
【００２８】
〔式中、Ｘはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ5及びＲ6は相異なる置換基を示し、ｓ及びｔは０又は１を示す。〕
(d1)としては、例えばｐ＝ｑ＝０でかつＺが水酸基ものとして、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価のアルコール類が挙げられる。また、基Ｒ3−Ph−Ｒ4−を有するものとして、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類が挙げられる。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、グリセリン等の多価アルコール類、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
(d2)としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００３０】
(d3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００３１】
(d4)のポリプロピレングリコールとしては、分子量200〜1000のものが好ましい。
【００３２】
(d5)において、一般式(III)〜（Ｖ）中のＲ5及びＲ6としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ−ラクトンの場合にはγ位、δ−ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、一般式(III)〜（Ｖ）で表される化合物の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ5又はＲ6としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(d5)のうち、ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００３３】
これらの有機溶剤のうち、特に（d1）の芳香族アルコール、多価アルコール、（d3）のアルキレンカーボネート、（d4）のポリプロピレングリコールが好ましい。これらの有機溶剤は２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料中の（ｄ）成分の含有量は、剤の吸着性や、毛髪への弾力性付与の点から、０．１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料は、乾燥後のさらさらした滑り感や柔軟性、或いは光沢性を付与するなど毛髪保護効果を高める目的で、（ｃ）成分以外の油性成分を含有することができる。油性成分としては、シリコーン類やエステル油のほかに、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。
【００３６】
シリコーン類とは、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーン等を含み、例えば以下の（ｉ）〜（viii）等のシリコーンが挙げられる。
【００３７】
（ｉ）高重合ジメチルポリシロキサン；
例えば、ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−１９（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ＦＺ−３１２５（日本ユニカー（株））等が挙げられる。
【００３８】
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記ジメチルポリシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００３９】
（ii）一般式（VI）で表されるジメチルポリシロキサンオイル：
【００４０】
【化５】
2006290796.tif 000005
【００４１】
（式中、ａは０〜６５０の整数を示す。）
具体的には、ＳＨ２００Ｃシリーズ、粘度１ｃｓ、５０ｃｓ、２００ｃｓ、１０００ｃｓ、５０００ｃｓ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））等の市販品が含まれる。
【００４２】
（iii）一般式（VII）で表される環状シリコーン；
【００４３】
【化６】
2006290796.tif 000006
【００４４】
（式中、ｂは３〜７の整数を示す）
具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、ＳＨ２４４やＳＨ２４５（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））が挙げられる。
【００４５】
（iv）一般式（VIII）で表されるアミノ変性シリコーン；
【００４６】
【化７】
2006290796.tif 000007
【００４７】
［式中、Ｒ7はメチル基、Ｒ8はＲ9と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ9は−Ｒ10−Ｗ（ここでＲ10は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｗは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｃ及びｄはそれぞれ正の整数で、ｃ＋ｄは分子量に依存する。好ましい平均分子量は３０００〜１０００００である。］
例えば、ＳＳ−３５５１、ＳＦ８４５２Ｃ、ＤＣ８５００、ＤＣ９２９（以上東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ＫＴ １９８９（GE東芝社）が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は２０〜６０重量％が好ましく、３０〜５０重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））等が挙げられる。
【００４８】
（ｖ）ポリエーテル変性シリコーン；
例えば、ＳＨ３７７１Ｍ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））、ＳＩＬＳＯＦＴ  Ａ−８４３、ＳＩＬＳＯＦＴ  ＳＨＩＮＥ（ともに日本ユニカー（株））等が挙げられる。
【００４９】
（vi）フッ素変性シリコーン
（vii）アルキル変性シリコーン
（viii）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
一般式（IX）で表される共重合体が好ましく、例えばＦＺ−３７８９（日本ユニカー（株））等が挙げられる。
【００５０】
【化８】
2006290796.tif 000008
【００５１】
［式中、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ12はＲ11と同一の基又はＥのいずれかを示し、Ｅは−Ｒ13−Ｇ（ここでＲ13は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｇは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅは２以上の数を示し、ｆは１以上の数を示し、ｊは２〜１０の数を示し、ｇ個のｊは同一でも異なっていてもよく、ｇは４以上の数を示し、ｈは２以上の数を示し、Ｄは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。なお、複数個のＲ11、Ｒ12及びＥは同一でも異なっていても良い。］
これらシリコーン類のうち、（ｉ）高重合ジメチルポリシロキサン、（ii）ジメチルポリシロキサンオイル、（iii）環状シリコーン、（iv）アミノ変性シリコーン、（viii）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体、或いはそれらの混合物が好ましく、その中でも（iv）アミノ変性シリコーン、（viii）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００５２】
シリコーン類は、２種類以上を併用してもよい。シリコーン類の含有量は、毛髪に良好な感触を与える点で、毛髪化粧料中０．１〜２０重量％、更に０．５〜１０重量％、特に１．０〜５重量％が好ましい。
【００５３】
エステル油としては、モノエステル油、又は分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油、油脂類の１種又は２種以上の混合物が好ましい。かかるエステル油としては、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボガド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用しても良い。
【００５４】
エステル油の含有量は、毛髪化粧料中０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜５重量％が更に好ましく、０．１〜２重量％が特に好ましい。
【００５５】
本発明の毛髪化粧料中の（ｃ）成分以外の油性成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与える点で０．１〜２０重量％が好ましく、更に０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％が好ましい。他の配合成分との兼ね合いもあるが、０．１重量％以上で塗布から濯ぎ時に渡り滑らかさや柔らかさ、また乾燥後も良好な感触や櫛通りが得られ、２０重量％以下で、毛髪化粧料の使用感が重くならず、濯ぎ時にきしみを発現しない。
【００５６】
本発明の毛髪化粧料には、更に毛髪補修成分、界面活性剤、水等を配合することができる。毛髪補修成分とは、毛髪の補修効果を有する化合物であり、アミノ酸又はアミノ酸誘導体、ビタミン類、スフィンゴシン類、セラミド類が好ましい。
【００５７】
アミノ酸としては、アルギニン、リジン、ヒスチジン、プロリン、システイン、メチオニン、セリン、スレオニン、チロシン、グルタミン、イソロイシン等を挙げることができる。特に好ましいのはアルギニン、リジンである。アミノ酸誘導体としては、トリメチルグリシンの他、アシル化されたアミノ酸、アシルアルキルアミノ酸、ジペプチド及びトリペプチド等のペプチド類等があげられる。更に、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α（β）−ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン等の動物由来のタンパク質やこれらの加水分解物、小麦、麦芽、大豆、シルク等の植物由来のタンパク質やこれらの加水分解物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物等も含まれる。なかでもケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン及びこれらの加水分解物、小麦タンパク質、大豆タンパク質、シルクタンパク質及びこれらの加水分解物が好ましい。本発明においては、これらのアミノ酸及びアミノ酸誘導体は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用される。またその含有量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、０．０１〜７重量％、特に０．０５〜２重量％が好ましい。
【００５８】
ビタミン類としては、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸、ビタミンＢ１、ビタミンＢ５、ビタミンＤ、ビタミンＡ、ニコチン酸アミド、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等が挙げられ、中でも酢酸トコフェロール、パンテノール、パントテニルエチルエーテルが好ましい。ビタミン類を含有させる場合、その配合量は、本発明の毛髪化粧料全量に対して、０．０１〜２重量％が好ましく、０．０５〜１重量％が特に好ましい。
【００５９】
スフィンゴシン類としては、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等が挙げられる。セラミド類としては、合成により又は天然物からの抽出により得られるＮ−アシル化スフィンゴシン類、Ｎ−アシル化フィトスフィンゴシン類、Ｎ−アシル化ジヒドロスフィンゴシン類等が挙げられる。スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンにアシル置換されている置換基は、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、当該基の水素原子の１〜５個が水酸基により置換されていてもよい。具体的には、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド１Ａ、セラミド６II、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシンのほか、スフィンゴリピッドＥＸ（特開平１１−２０９２４８号公報）、スフィンゴリピッドＥ（特公平０１−０４２９３４号公報）等の合成擬似セラミドも使用できる。スフィンゴシン類及びセラミド類は、１種以上を使用することができ、その含有量は毛髪化粧料全量に対して、０．０１〜５重量％、更に０．０５〜２重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００６０】
本発明に用いられる界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、一般式（X）で表される化合物が好ましい。
【００６１】
【化９】
2006290796.tif 000009
【００６２】
〔式中、Ｒ14及びＲ15は各々独立して水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素原子又はベンジル基となる場合を除く。Ａｎ-はアニオンを示す。〕
ここでＲ14、Ｒ15がアルキル基である場合は、炭素数１６〜２４、特に２２のものが好ましく、また直鎖アルキル基であるのが好ましい。アニオンＡｎ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。カチオン性界面活性剤としては、モノ長鎖四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００６３】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。
【００６４】
このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系及びカルボン酸系のものが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００６５】
界面活性剤の含有量は毛髪化粧料全量に対して、０．０５〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；パール化剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類：液晶形成剤；キレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；防腐剤；着色剤；香料等を配合することもできる。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。
【００６８】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、リーブオントリートメント等に用いることができる。本発明の毛髪化粧料は、常法によりを製造することができる。
【実施例】
【００６９】
以下、％で示すものはすべて重量％である。
【００７０】
製造例１：アミドアミン（Ｉ）の調製例
ベヘン酸（花王（株）ルナックＢＡ）とジメチルアミノプロピルアミンを原料にアミド化反応して、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドを得た。純度は９８％で、その他成分として、未反応原料のベヘン酸、アミン、水分などを含む。脂肪酸残基（Ｒ4ＣＯ）の組成は、Ｃ17Ｈ35ＣＯ／Ｃ19Ｈ39ＣＯ／Ｃ21Ｈ43ＣＯ／Ｃ23Ｈ47ＣＯ＝１％／９％／８８％／２％であった。
【００７１】
実施例１〜６及び比較例１〜３
表１に示す組成の毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を以下の方法で調製し、以下の方法で粘度を測定し、以下の方法で官能評価を行い、更に以下の方法で毛髪内部の空洞補修率を測定した。結果を表１に示す。
【００７２】
＜調製方法＞
（１）６０℃に加熱した精製水に（ｂ）成分を添加する（水相）。
（２）（ａ）成分、（ｃ）成分及びその他成分を７０℃で混合融解する（油相）。
（３）プロペラ攪拌（１Ｌ程度の製造で約２５０ｒｐｍ）している水相に、（２）の油相を添加し、約３０分間撹拌して乳化した。
【００７３】
＜粘度測定方法＞
粘度は、東機産業（株）のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−１０を用い、３０℃にて測定した。
【００７４】
＜官能評価法＞
毛髪束（パーマネントウェーブ処理を１回行った日本人女性毛髪２０ｇ、２０ｃｍ）を、シャンプー３ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。その後、調製したヘアコンディショナー２ｇを塗布し、およそ３０秒間約４０℃の流水下で濯ぎ、この毛髪に塗布してから濯ぎまで（湿潤時）について、滑らかさの評価を行った。ついでタオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に、滑らかさ、まとまり、つやの評価を行った。評価はパネラー８名が行い、下記の基準でランクづけした。
・評価基準
Ａ；７人以上が効果あると回答
Ｂ；５〜６人が効果あると回答
Ｃ；３〜４人が効果あると回答
Ｄ；２人以下が効果あると回答
＜毛髪内部の空洞補修率＞
カラーダメージによりダメージの発生している毛束０．５ｇを上述シャンプー１ｇで洗浄した。軽く水を切った後、調製したヘアコンディショナー１ｇを塗布し、１分間放置してから更に４ｇを塗布して３５℃で１５分間放置した。次いで、流水で１５秒間濯いだ後、タオルドライし、１分間ドライヤーで熱風乾燥した。以上の毛髪に対する処理は、日常におけるヘアコンディショナーの１週間連続使用に相当する。この処理を合計４回繰り返した。
【００７５】
簡易型実体顕微鏡（ＷＩＤＥ  ＳＴＡＮＤ  ＭＩＣＲＯ；ＰＥＡＫ社製（１０倍））を用い、毛髪の根元方向斜め（毛髪軸と光源からの光の照射軸との角度１５〜６０度）から光を照射し、毛髪軸と光の照射軸と同一平面で、且つ毛髪軸に対して垂直方向から毛髪を観察した。この方法により、観察の妨げになる毛髪表面での正反射光を除くことができ、空洞ができた毛髪はメデュラ部の多孔質構造のみが毛髪中心部に白っぽく筋状に観察される（フレグランスジャーナル，６月，１１頁，２０００年）。毛髪に対する処理の前後において、空洞部の全長を測定し、次式に従って空洞補修率を求めた。
【００７６】
【数１】
2006290796.tif 000010
【００７７】
【表１】
2006290796.tif 000011
【００７８】
実施例７
下記組成のヘアコンディショナーを調製した。
【００７９】
＜コンディショナー組成＞
製造例１のアミドアミン（Ｉ）                                  １．８％
ステアリルアルコール                                          ６．０％
ベンジルオキシエタノール                                      ０．７％
ジメチルポリシロキサン（重合度６００）                        １．０％
高重合ジメチルポリシロキサン（重合度２６００）                １．２％
デカメチルシクロペンタシロキサン                              １．５％
アミノ変性シリコーン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体*1  ０．２％
アミノ変性シリコーン*2                                        ０．２％
乳酸                                                          ２．１％
グリコール酸                                                  ０．２％
ジペンタエリスルトール脂肪酸エステル*3                        ０．２％
ヒドロキシエチルセルロース*4                                  ０．３％
香料、メチルパラベン                                            適量
精製水                                                          残量
（ｐＨ３．２）
*1  日本ユニカー（株）  ＦＺ−３７８９
*2  東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）  ＳＭ−８７０４Ｃ
*3  日清製油（株）  コスモール１６８ＡＲ
*4  ダイセル化学工業（株）ＳＥ−８５０Ｋ
このヘアコンディショナーは、毛髪を処理する際（湿潤時）のリッチ感、柔らかさ、滑らかさ、及び乾燥後の毛髪の柔らかさ、滑らかさ、まとまり、つや感が良好であった。
【００８０】
実施例８
下記組成のトリートメント剤を調製した。
【００８１】
＜トリートメント剤組成＞
製造例１のアミドアミン（Ｉ）                              ２．０％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                        ０．３％
ステアリルアルコール                                      ６．５％
ベヘニルアルコール                                        １．５％
イソノナン酸イソノニル                                    ０．５％
ジメチルポリシロキサン（重合度６００）                    ２．５％
高重合ジメチルポリシロキサン（重合度２６００）            １．５％
アミノ変性シリコーン*2                                    １．０％
乳酸                                                      ０．５％
グリコール酸                                              １．５％
リンゴ酸                                                  ０．１％
ジプロピレングリコール                                    ３．０％
ベンジルアルコール                                        ０．２％
ベンジルオキシエタノール                                  １．５％
アルギニン*5                                              ０．２％
パントテニルエチルエーテル                                ０．１％
香料、メチルパラベン                                        適量
精製水                                                      残量
（ｐＨ３．２）
*5  川研ファインケミカル（株）  Ｌ−アルギニン
このヘアトリートメント剤は、毛髪を処理する際（湿潤時）のリッチ感、柔らかさ、滑らかさ、及び乾燥後の毛髪の柔らかさ、滑らかさ、まとまり、つや感が良好であった。