(57)【要約】  【課題】未脱墨の古紙パルプを使用した塗工白板紙について、表面の白色ムラが少なく、平滑性や印刷適性に優れた塗工白板紙を提供することにある。  【解決手段】  原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた塗工白板紙において、最外塗被層に接する下塗り塗被層の顔料成分を、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が０．１〜１．５μｍの範囲にあるトリスルホアルミン酸カルシウム１〜３０質量％と、前記平均粒子径が０．１〜３．０μｍの範囲にある、その他の白色顔料７０〜９９質量％との混合物で構成させ、前記下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分１００質量部当たり１０〜３０質量部の範囲であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた塗工白板紙において、最外塗被層に接する下塗り塗被層の顔料成分を、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が０．１〜１．５μｍの範囲にあるトリスルホアルミン酸カルシウム１〜３０質量％と、前記平均粒子径が０．１〜３．０μｍの範囲にある、その他の白色顔料７０〜９９質量％との混合物で構成させ、前記下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分１００質量部当たり１０〜３０質量部の範囲であることを特徴とする前記の塗工白板紙。
【請求項２】
前記最外塗被層の顔料成分が、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径で０．１〜１．５μｍの範囲にある白色顔料であり、前記最外塗被層の接着剤成分の量が白色顔料１００質量部当たり１０〜２５質量部の範囲である請求項１記載の塗工白板紙。
【請求項３】
前記最外塗被層に含まれる白色顔料の１〜３０質量％が、トリスルホアルミン酸カルシウムである請求項２記載の塗工白板紙。
【請求項４】
前記下塗り塗被層および最外塗被層中のトリスルホアルミン酸カルシウムが、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液と（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液とを反応させて製造されたものであって、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を複数段添加するものであり、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液への（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の複数段の添加のうち少なくともいずれかが、連続的に移送される（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を連続的に添加することによって行なわれる、請求項１から３のいずれか一項に記載の塗工白板紙。
【請求項５】
前記複数段の添加のうち２段目以降の添加である後続添加が、該後続添加の直前の添加から所定時間が経過した後に行なわれるものである、請求項４に記載の塗工白板紙。
【請求項６】
前記複数段の添加のうち２段目以降の添加である後続添加が、該後続添加において（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される組成物のｐＨが１１．０以上で行なわれるものである、請求項４または５に記載の塗工白板紙。
【請求項７】
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数ａの、複数段添加された（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数ｂに対する割合（ａ／ｂ）が、５．５〜８．０である、請求項４から６のいずれか一項に記載の塗工白板紙。
【請求項８】
前記複数段の添加のうち１段目の添加である第１回添加において、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数の１／６のモル数である基準モル数の８５％以下のモル数である（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を添加し、前記複数段の添加のうち２段目の添加である第２回添加と該第１回添加との（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数が、該基準モル数の９８％以下のモル数である、請求項４から７のいずれか一項に記載の塗工白板紙。
【請求項９】
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液の濃度と、（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の濃度との少なくとも一方が、１２質量％以下である、請求項４から８のいずれか一項に記載の塗工白板紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に古紙パルプを使用した塗工白板紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
白板紙は通常、白ボールとマニラボールに分類され、マニラボールはさらに高級白板紙と特殊白板紙に分類される。さらに白ボールについては、塗工タイプと非塗工タイプがある。白板紙は、通常３〜９層の多層構造からなる厚紙で、各種包装箱等に多く使用される。中でも、白ボール、塗工白ボールおよび特殊白板紙は、環境面や包材のコストダウンの観点から古紙パルプが多く用いられており、中層には未脱墨の古紙パルプが使用されている。例えば、塗工白ボールでは、表層には、バージンパルプまたは脱墨された白色度の高いパルプを、また中層、裏層には白色度の低い未脱墨の古紙パルプを使用する。また、特殊白板紙カードでは、最外層（表層、裏層）には、バージンパルプまたは脱墨された白色度の高いパルプを使用し、中層は脱墨古紙が使用されている。
【０００３】
中層の色を隠蔽するためには、最外層にはある程度の厚さが必要であるが、最外層のみに隠蔽性を求めると、コスト的な問題があるため、最外層と中層の間に中間層（表下層、裏下層）を設けて、この層でも中層の色を隠蔽させるのが普通である。
【０００４】
しかし、中間層には上述のとおりコスト的な問題から最外層と同等の高い白色度を有するパルプを使用することが難しく、中層ほどではないが最外層よりも白色度の低いパルプが使用される。中間層を設けることにより、中層の隠蔽は可能となるものの、中間層の白色度の影響は受けるため、紙面を上方から直視して見たときに、微小な面積の色差ムラ（白色ムラ）を生じ、面感の低下をまねく。
【０００５】
白色度の低い未脱墨の古紙パルプが使用されている白板紙において、白色ムラが存在する原因は必ずしも明らかではないが、次のように考えられる。すなわち最外層の米坪が約３０〜８０ｇ／ｍ２と少なく、隠蔽性が低いうえに、通常の板紙マシンにて得られる各層の原紙地合いは、マシン構造の違いから洋紙系の長網マシンに比べると劣ることが多い。そのため最外層は、パルプ量の少ない（透明性の高い）部分と、パルプ量の多い（透明性の低い）部分の差が比較的大きく、目立ちやすい。この層が内側の層と抄合わされると中間層の表面部が、最外層のパルプ量の少ない（透明性の高い）部分より透けて映り、このときの最外層と中間層のシート表面の白色度差が大きい場合には、中間層の表面が透けて映る部分は色差ムラ（以下、白色ムラとする）となって、白紙面感の低下をもたらすものと推定される。
【０００６】
印刷適性付与の目的で顔料塗被層を設けた塗工白板紙は、塗被層を設けることにより白色ムラは良化する傾向にあるが、単層紙の洋紙と比較して原紙が多層からなり、多層構造由来の各層の原紙凹凸により、塗被層の被覆性は大きく劣るため、被覆性を補うために塗被層中の顔料として、これまでに構造化カオリン、二酸化チタン及び中空型のプラスチックピグメントを使用する方法が提案されている（特許文献１，２を参照）が、更なる改良が望まれている。また、原紙面より白色ムラを改良する目的で、最外層と中間層との白色度差を少なくする方法も提案されている（特許文献３を参照）。
【０００７】
ところで塗工白板紙を含む印刷用塗被紙においては、平滑性を向上させる手法として、塗被層中にトリスルホアルミン酸カルシウム（以下、サチンホワイトとする）を配合することが提案されている（特許文献４〜７参照）。サチンホワイトは、例えば、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムとの反応によって生じる針状結晶の白色顔料であり、下記の一般式（１）で表示される無機錯体化合物であり、これが配合された塗被層表面は、優れた平滑性を呈するのが通例である。
３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＣａＳＯ４・３１〜３２Ｈ２Ｏ              （１）
【０００８】
しかし、何れの先行文献も、インク受理を司る塗被紙の塗被層に、サチンホワイトを配合することを教示しているに過ぎない。
【０００９】
【特許文献１】特開平０６−１６６９９１号公報
【特許文献２】特開２００３−３０６８９２号公報
【特許文献３】特願２００４−１１４９９５号公報
【特許文献４】特開平１１−２４７０９７号公報
【特許文献５】特開平０９−２５６２９５号公報
【特許文献６】特開平０９−６７７９４公報
【特許文献７】特開平０２−１４０９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、未脱墨の古紙パルプを使用した塗工白板紙について、表面の白色ムラが少なく、平滑性や印刷適性に優れた塗工白板紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明にかかる塗工白板紙は、原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた塗工白板紙において、最外塗被層に接する下塗り塗被層の顔料成分を、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径が０．１〜１．５μｍの範囲にあるトリスルホアルミン酸カルシウム１〜３０質量％と、前記平均粒子径が０．１〜３．０μｍの範囲にある、その他の白色顔料７０〜９９質量％との混合物で構成させ、前記下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分１００質量部当たり１０〜３０質量部の範囲であることを特徴とする。
前記、Ｘ線透過式粒度分布測定法で測定した平均粒子径とは、米国のマイクロメリティックス社製のセディグラフ５１００を使用して、顔料組成物の粒度分布を測定し、５０累積質量％に該当する平均粒子径（ｄ５０）である。
【００１２】
前記最外塗被層の顔料成分が、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径で０．１〜１．５μｍの範囲にある白色顔料であり、前記最外塗被層の接着剤成分の量が白色顔料１００質量部当たり１０〜２５質量部の範囲であることが好ましい。
【００１３】
前記最外塗被層に含まれる白色顔料の１〜３０質量％が、サチンホワイトであることが好ましい。
【００１４】
下塗り塗被層および最外塗被層中のサチンホワイトは、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液と（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液とを反応させて製造されたものであって、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を複数段添加するものであり、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液への（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の複数段の添加のうち少なくともいずれかが、連続的に移送される（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を連続的に添加することによって行なわれることが好ましい。
【００１５】
複数段の添加のうち２段目以降の添加である後続添加は、後続添加の直前の添加から所定時間が経過した後に行なわれることが好ましい。
【００１６】
前記複数段の添加のうち２段目以降の添加である後続添加が、該後続添加において（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される組成物のｐＨが１１．０以上で行なわれることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数ａの複数段添加された（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数ｂに対する割合（ａ／ｂ）は、５．５〜８．０であることが好ましい。
【００１８】
前記複数段の添加のうち１段目の添加である第１回添加において、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数の１／６のモル数である基準モル数の８５％以下のモル数である（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を添加し、前記複数段の添加のうち２段目の添加である第２回添加と該第１回添加との（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数が、該基準モル数の９８％以下のモル数であることが好ましい。
【００１９】
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液の濃度と、（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の濃度との少なくとも一方は、１２質量％以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によって、表面の白色ムラが少なく、平滑性や印刷適性に優れた塗工白板紙を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
一般に、古紙配合率の高いパルプ構成である塗工白板紙において、片面１０〜３０ｇ／ｍ２以下の塗工量にて塗工表面の高白色性と、かつ基紙表面のくすみを十分に隠蔽した良好な白紙外観を得ることは難しい。そこで、本発明者らは上記のごとき難点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、該塗被層のうち下塗り塗被層の顔料として、サチンホワイトが下塗り塗被層の全顔料固形分中、１〜３０質量％含有されることより、塗工表面の高白色性、原紙表面の隠蔽性、つまり白色ムラの少ない優れた白紙外観を有する塗工白板紙を得ることができ、平滑性や印刷適性に優れた塗工白板紙が得られ、本発明の所望とする目的を達成することができたのである。
【００２２】
本発明の塗工白板紙において、下塗り塗被層を構成する顔料成分は、前記サチンホワイトの平均粒子径が０．１〜１．５μｍの範囲にあり、その他の白色顔料においては、それがいかなる種類のものであっても、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの範囲にあり、好ましくは０．３〜２．５μｍの範囲にある。サチンホワイト、サチンホワイト以外の白色顔料の平均粒子径がそれぞれ１．５μｍ、３．０μｍを超える場合は、下塗り塗被層自体に優れた平滑性を付与することが難しく、０．１μｍ未満である場合は、平滑性を付与する上では好ましいが、下塗り塗被層の形成に比較的多量の接着剤を必要とするため、経済性で不利がある。
【００２３】
下塗り塗被層の顔料成分は、その１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％のサチンホワイトを含有する。サチンホワイトを下塗り塗被層に含有させることは、顔料成分の平均粒子径を上記のごとく特定したことと相まって、下塗り塗被層自体に優れた平滑性に加えて、高白色性、高被覆性を付与することを本発明者等は見出した。サチンホワイトの量が下塗り塗被層の顔料成分の１質量％未満である場合には、下塗り塗被層自体に優れた平滑性、白色性および被覆性を付与することが難しい。一方、サチンホワイトの量が下塗り塗被層の顔料成分の３０質量％を超えると、下塗り塗被層自体の平滑性、白色性および被覆性は向上するものの、下塗り塗被層の形成に比較的多量の接着剤を必要とするため、経済性で不利がある。
【００２４】
なお、本発明で使用するサチンホワイトの製造法は、特に規定はしないが、特願２００４−２２７５５３号公報に記載の製造方法によって得られるサチンホワイトを用いることが好ましい。前記の製造法により得られたサチンホワイトは、粒子形状が揃っており、未反応物の水酸化カルシウムや副生成物の硫酸カルシウムがないか少ないため、良好な白紙外観、高平滑な塗工白板紙を得るのに大変好ましい。以下に前記製造法を示す。
【００２５】
サチンホワイトの製造法
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液と（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液とを反応させて製造されたものであって、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を複数段添加するものであり、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液への（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の複数段の添加のうち少なくともいずれかが、連続的に移送される（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を連続的に添加する連続添加によって行なわれるものである。
なお、ここに、（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液とは、複数段添加のうち第１段目の添加においては（硫酸アルミニウム水溶液の添加が行なわれる前においては）純粋な水酸化カルシウム懸濁液であるが、複数段添加のうち第２段目以降の添加においては（硫酸アルミニウム水溶液の添加が既に行なわれた後においては）水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムとの混合物を意味する。
【００２６】
本方法は、水酸化カルシウム懸濁液に対して添加される硫酸アルミニウム水溶液を複数段に分割して添加することを特徴とする。
水酸化カルシウム懸濁液と硫酸アルミニウム水溶液を反応させてサチンホワイトを製造する場合において、サチンホワイトの反応原料である硫酸アルミニウムは水に完全に溶解して水溶液となり、その全量が直ちに反応が行なえる状態であるのに対して、もう一方の反応原料である水酸化カルシウムは水に対する溶解性が０．２％と極めて低く、ほとんど水に溶けない懸濁液の状態であるため、その全量は直ちに反応が行なえる状態にはない。
このため、反応性の鈍い水酸化カルシウム懸濁液に対して、所定量の硫酸アルミニウム水溶液を一度に添加するのではなく、直ちに反応することができる水酸化カルシウム量に見合うだけの硫酸アルミニウム量の範囲内で、所定量の硫酸アルミニウムを複数段に分割して添加することにより、反応系内において硫酸アルミニウムが過剰になる状態を回避し、酸化アルミニウムや硫酸カルシウムの反応副生成物の発生を抑制するものである。
【００２７】
さらに前記した硫酸アルミニウム水溶液の分割添加に加えて、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に対して（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の複数段の添加のうち、少なくともいずれかが、連続的に移送される（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液に（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を連続的に添加することによって行なう。
これは、複数段に分割して行なわれる硫酸アルミニウム水溶液の添加は、所定量の水酸化カルシウム懸濁液に硫酸アルミニウム水溶液を長時間に渡って徐々に添加する、いわゆる「バッチ」方式を行なっても良いが、生成するサチンホワイトの粒子径を微小、かつ均一に制御することに関しては、「バッチ」方式よりも連続的に移送される水酸化カルシウム懸濁液に対して硫酸アルミニウム水溶液を連続的に添加する「連続添加」方式の方が優れていることから、本発明に用いるサチンホワイトでは、複数段に分割して行なわれる硫酸アルミニウム水溶液のいずれかの添加において、前記「連続添加」方式による添加を、少なくとも最低１回は行なうものである。
【００２８】
また、本方法では、「連続添加」方式による硫酸アルミニウム水溶液の添加については、複数段に分割して行なわれる硫酸アルミニウム水溶液の添加のうち、第１段目の添加を「連続添加」方式とすることもでき、さらに、複数段に分割して行なわれる硫酸アルミニウム水溶液の添加のうち、最終の添加を除く全ての添加を「連続添加」方式とすることもできる。なお、最終の添加を含む全ての添加を「連続添加」方式とすることもできる。
【００２９】
また、サチンホワイトの生成においては、水酸化カルシウムの反応性を回復させて適正なサチンホワイト生成反応を維持させるために、該後続添加の直前の添加から所定時間の間隔を空けた後に、後続の硫酸アルミニウム水溶液を添加するものであり、安定化するのに要する所要時間は、混合組成物の状態にもよるが、１５秒以上が必要である。
【００３０】
また、前記複数段に分割して行なわれる（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の添加のうち、２段目以降の添加である後続添加が、該後続添加において（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される組成物のｐＨが１１．０以上で行なわれてもよい。
ここにいう「後続添加」とは、水酸化カルシウム懸濁液に対して、複数段に分割して硫酸アルミニウム水溶液を添加する場合において、２段目〜最終段に行なわれる、それぞれの硫酸アルミニウム水溶液の添加をいう。
そして、ここにいう「該後続添加において（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される組成物」とは、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液と（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の混合物であって、まだ（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の所定量（全量）が混合されておらず（すなわち、最終段の添加がなされていない）、該後続添加によって（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される直前の組成物をいい、具体的には生成したサチンホワイトと未反応の水酸化カルシウムが残留する組成物のことを示す。
【００３１】
後続添加において（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液が添加される組成物のｐＨが１１．０以上であることの意義は次のように考えられる。
サチンホワイトの製造に関して、硫酸アルミニウム水溶液を添加する際に、原料である水酸化カルシウムの反応性を維持、回復させることが重要であることは前記した通りであるが、水酸化カルシウム懸濁液に対して硫酸アルミニウム水溶液を混合して得られた混合組成物のｐＨの変動状態を観測することにより、混合組成物における水酸化カルシウムの反応性の回復状況を把握することができることから、該混合組成物においては、硫酸アルミニウムを添加する前に充分に反応性を回復（＝ｐＨの上昇回復）しておくことが不可欠である。
したがって、硫酸アルミニウムが添加される前の混合組成物のｐＨについては、１１．０以上であることが好ましく、１２．０以上とすることがより好ましく、水酸化カルシウムの反応性を完全に安定した状態まで回復させるためには、１２．５〜１３．０のｐＨ範囲まで調整することが特に好ましい。硫酸アルミニウムを添加する前の混合組成物のｐＨが、１１．０未満であると、混合組成物中の水酸化カルシウムの反応性回復が不十分である可能性が高く、該状態の混合組成物に対して硫酸アルミニウム水溶液を追添加すると、サチンホワイトの生成反応を適性、かつ安定して行なうことが困難となり、酸化アルミニウムや硫酸カルシウムといった反応副生成物が多量に生じるため好ましくない。
【００３２】
このように（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数ａと、複数段に分割して添加される（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数ｂと、の割合（ａ／ｂ）は、理論的にはａ／ｂ＝６．０であり、これは１モルのサチンホワイトの生成には、６モルの水酸化カルシウムと１モルの硫酸アルミニウムが必要であることを示している。したがって本発明におけるサチンホワイトが生成する際の水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムの反応モル比（ａ／ｂ）についてはａ／ｂ＝６．０として、反応における無駄を最小限とすること
が極めて好ましい。
しかしながら、前記したように水酸化カルシウムの反応性が非常に鈍いことから、完全な反応終了点で反応を終了させることは極めて困難である。したがって、本発明におけるサチンホワイトが生成する際の水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムの反応モル比（ａ／ｂ）の範囲の下限については、ａ／ｂ＝５．５以上とすることが好ましく、５．８とすることがより好ましく、６．０とすることが特に好ましい。また水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムの反応モル比（ａ／ｂ）の上限については、８．０以下とすることが好ましく
、７．０以下とすることがより好ましく、６．０とすることが特に好ましい（通常、水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムの反応モル比（ａ／ｂ）の範囲としては、ａ／ｂ＝５．５〜８．０が好ましく、ａ／ｂ＝５．８〜７．０の範囲内とすることが特に好ましい。）。サチンホワイトが生成する際の水酸化カルシウムと硫酸アルミニウムの反応モル比（ａ／ｂ）について、５．５未満とすることは、水酸化カルシウムに対する硫酸アルミニウムの比率が過剰になり、酸化アルミニウムや硫酸カルシウム等の反応副生成物が多量に発生するため好ましくなく、また該反応モル比が８．０を超えることは、水酸化カルシウムに対する硫酸アルミニウムの比率が過少になり、サチンホワイト中に未反応の水酸化カルシウムが多量に残留することになるため好ましくない。
【００３３】
前記複数段に分割して行なわれる（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の添加のうち、１段目の添加である第１回添加において、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数の１／６のモル数である基準モル数の８５％以下のモル数である（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液を添加し、前記複数段の添加のうち、２段目の添加である第２回添加と該第１回添加との（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数が、該基準モル数の９８％以下のモル数となるようにしてもよい（添加モル数制限方法）。
【００３４】
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液の濃度と、（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の濃度と、の少なくとも一方が、１２重量％以下であってもよい。
ここに水酸化カルシウム懸濁液の濃度は、硫酸アルミニウム水溶液が全く添加されていない状態（すなわち、硫酸アルミニウム水溶液の第１段目の添加を行なう前）の反応を行なう前の状態における水酸化カルシウム懸濁液の濃度であり、水酸化カルシウム懸濁液において、水に溶解した状態の水酸化カルシウム（ｆ１）と、固体のまま水に分散した状態の水酸化カルシウム（ｆ２）と、の２者を併せた水酸化カルシウムの総含有量（質量Ｆ＝ｆ１＋ｆ２）による重量％をいう。
【００３５】
サチンホワイトは塩基である水酸化カルシウム懸濁液と、酸である硫酸アルミニウム水溶液を、瞬時に均一に混合させることが不可欠であるが、この際に各反応原料の濃度が濃すぎる場合には、各反応原料の瞬時、かつ均一な混合を行なうことが困難となり、また反応混合組成物（懸濁液）の粘度が２０００ｍＰａ・ｓを越えるような高粘度となって、反応原料の混合を阻害する恐れが生じてしまう。
したがって、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液の濃度と、（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の濃度との少なくとも一方が、１２重量％以下であることが好ましく、少なくとも一方が、６％以下であることがより好ましく、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液の濃度と（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の濃度が、共に６％以下であることが最も好ましい。
【００３６】
そして、反応原料を瞬時、かつ均一に混合させて、サチンホワイトの生成反応を安定して行なうためには、前記したように各反応原料の濃度はできる限り低い方が好ましいが、反応原料の濃度が極めて低い場合には、取り扱う反応液量が膨大となり、極めて大きな処理能力を有する製造設備の設置が必要となるため、必要以上に原料を低濃度化することは好ましくない。
したがって、（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液の濃度と、（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の濃度の少なくとも一方が、０．１重量％以上であることが好ましく、少なくとも一方が、１％以上であることが特に好ましい。
【００３７】
本発明における下塗り塗被層に使用されるサチンホワイトの平均粒子径は、塗被紙の平滑性、光沢発現性が低下したり、また塗工工程において粗粒顔料が塗被層を引っかいて傷つける「ストリーク」等の発生を防止するために、Ｘ線透過式粒度分布測定における平均粒子径において、下限としては、０．１μｍ以上とすることが好ましく、０．２μｍ以上とすることが特に好ましい。また平均粒子径の上限としては、１．５μｍ以下とすることが好ましく、１．２μｍ以下とすることがより好ましく、１．０μｍ以下とすることが特に好ましい（通常、粒子径の範囲として、０．１〜１．５μｍ、より好ましくは０．２〜１．０μｍである。）
【００３８】
測定に供したサチンホワイトを含有する組成物は、サチンホワイトを含有する組成物の分散液に対して、燐酸塩系分散剤（ピロリン酸ソーダ）の０．１％水溶液で、顔料固形分濃度が約４％になるよう希釈・分散して得た。また、測定条件としては、サチンホワイトの比重：１．７７ｇ／ｃｍ３、測定温度：３５℃で測定した。
【００３９】
本発明において、下塗り塗被層に含有するサチンホワイト以外の顔料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、焼成カオリン、エンジニアードカオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミナ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スクメタイト、等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料等、通常の塗被紙分野に使用される顔料を使用することが可能であり、これらの中から１種あるいは２種以上を適宜選択して使用できる。なお、使用する顔料の平均粒子径は、０．１〜３．０μｍの範囲である。
【００４０】
本発明において、下塗り塗被層に含有する接着剤としては、特に限定させるものではなく、通常の塗工白板紙分野で使用される接着剤、例えば水溶性接着剤として、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などを、また分散液型接着剤として、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを使用することが可能であり、必要に応じてこれらの中から１種類あるいは２種類以上を適宜選択して使用する。
【００４１】
また本発明においては、下塗り塗被層の接着剤成分の量が、顔料成分１００質量部当たり１０〜３０質量部の範囲であり、１０〜２５質量部がより好ましい。塗工白板紙に印刷、加工を施す場合、必要とされる印刷、加工強度を発現させるために、塗被層に接着剤を含有させるが、接着剤成分の量が１０質量部未満である場合には、塗被紙に対して充分な印刷、加工強度を付与することが困難となる、他方、３０質量部を越える場合は、求める平滑性が得られない上に経済的にも不経済となる。
【００４２】
下塗り塗被層の接着剤成分として、水溶性接着剤を併用する場合は、その含有量を顔料成分１００質量部当たり、７質量部以下、特に４質量部以下とすることが好ましい。７質量部を超えると下塗り塗被層の平滑性が劣るため好ましくない。少量の水溶性接着剤を分散型接着剤と併用することは、下塗り塗被層を形成する塗被液の増粘、保水に有効である。
【００４３】
本発明にかかる塗工白板紙の下塗り塗被層は、平均粒子径が０．１〜１．５μｍの範囲にあるサチンホワイト１〜３０質量％と、平均粒子径が０．１〜３．０μｍの範囲にある、その他の白色顔料７０〜９９質量％とで構成させた顔料成分と、顔料成分１００質量部当たり１０〜３０質量部の接着剤を含有する下塗り塗被層を形成する塗被液を、原紙の片面又は両面に塗工して乾燥することによって形成される。
【００４４】
原紙に下塗り層用塗被液を塗工するための塗工装置としては特に限定されるものではなく、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーターおよびゲートロールコーター、サイズプレス等のロールコーター、ビルブレードコーター、ベルバパコーター等が本発明の効果を損なわない範囲で適宜組み合わせて使用されるが、ロッドコーターが好ましく使用される。ロッドコーターが好ましく使用されるのは、基紙表面の凹凸に沿った輪郭塗工が可能であり、かつ高濃度塗料を使用できるため高速塗工も可能であることが理由としてあげられる。
【００４５】
また本発明にかかる塗工白板紙の最外塗被層は、平均粒子径が０．１〜１．５μｍの範囲、好ましくは０．３〜１．０μｍの範囲にある白色顔料と、白色顔料１００質量部当たり１０〜２５質量部の接着剤を含有する最外塗被層を形成する塗被液を、原紙上に形成されている下塗り塗被層の表面に塗工して乾燥することによって形成される。
【００４６】
下塗り塗被層を設けた紙への最外塗被層形成の塗工装置としてはブレードコーターが好ましく使用される。最外塗被層用塗料の塗工装置として、ブレードコーターが好ましく使用されるのは、高平滑な塗工面が得られやすく、また下塗りで使用されるロッドコーターと同じく、高濃度塗料を使用できるため高速塗工も可能であることが理由としてあげられる。最外塗被液の塗工量は、前述した下塗り塗被液の塗工量との合計で、原紙の片面当たり、１０〜３０ｇ／ｃｍ２の範囲で選ばれる。
【００４７】
最外塗被層に含まれる白色顔料の平均粒子径を上記のごとく規定する理由は、下塗り塗被層に関するそれと実質的に同じである。最外塗被層の主成分の一つである白色顔料は、全量の１〜３０質量％、特に３〜２０質量％に相当する量で、サチンホワイトを含んでいることが好ましい。その理由は、前述した下塗り塗被層の場合と実質的に同じである。
【００４８】
最外塗被層に使用できるサチンホワイト以外の顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、焼成カオリン、エンジニアードカオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ニ酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウムベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント等を挙げることができる。これらの白色顔料は、１種又は２種以上が本発明では使用可能である。
【００４９】
最外塗被層の接着剤成分には、既述した下塗り塗被層の場合と同様、通常は分散型接着剤を使用する。分散型接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックスなどを例示することができ、これらの１種又は２種以上が、最外塗被層の接着剤成分として使用可能である。
【００５０】
上記した分散型接着剤と共に少量の水溶性接着剤を併用することができる。水溶性接着剤としては、酸化澱粉、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などの各種澱粉類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品などが例示できる。
【００５１】
最外塗被層が含有する接着剤成分の量は、水溶性接着剤を併用するか否かにかかわらず、最外塗被層に含まれる顔料成分１００質量部当たり、１０〜２５質量部、特に１０〜２０質量部の範囲で選ばれる。接着剤成分の含有量が１０質量部未満である場合は、結合力が不足し、２５質量部を超えた場合は、平滑性を損なう心配がある。
【００５２】
下塗り塗被層の形成に使用する塗被液および最外塗被層の形成に使用する塗被液には、それぞれ必要に応じて、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電誘導剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００５３】
塗工する前にマシンキャレンダー、ソフトキャレンダー、あるいはヤンキードライヤー等を使用して、あらかじめ基紙の平滑化処理を行うこともできる。また、最外層用塗被液を塗工、乾燥した後にマシンキャレンダー、ソフトキャレンダー、あるいはスーパーキャレンダー等を使用して平滑化処理を施すのが望ましい。
【００５４】
原紙としては二層以上の多層抄きで構成され、使用するパルプとしては特に限定するものではなく、例えば晒ないしは未晒の化学パルプ、機械パルプ、さらには脱墨ないしは未脱墨の古紙パルプ等の一種、又は二種以上を適宜混合して使用される。その他、基紙には必要に応じて、サイズ剤；紙力剤；濾水剤；填料；染料等を適宜添加することもできる。なお、基紙の米坪は通常１５０〜６５０ｇ／ｍ２程度である。
【００５５】
一般的に言えば、塗工白板紙は原紙の少なくとも片面に、白色顔料と接着剤を主成分とする塗被層を複層で形成させることで製造される。本発明によって、特に未脱墨の古紙パルプを使用した原紙に対して、下塗り塗被層の顔料成分の種類や接着剤成分の量を規定することにより、表面の白色ムラが少なく、平滑性や印刷適性に優れた塗工白板紙を提供することが可能となった。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。もちろん、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の％は「質量％」を示す。
【００５７】
実施例１
（１ａ）下塗り塗被層用塗被液の調製
顔料として、エンジニアードカオリン（商品名：エクシロン、エンゲルハード社製、平均粒子径０．６１μｍ）４０質量％、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、ファイマテック社、平均粒子径１．２１μｍ）５０質量％、サチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、白石工業社製、平均粒子径０．５μｍ）１０質量％を使用し、分散剤として、前記全顔料に対し、ポリアクリル酸ソーダ０．２質量％を添加し、コーレス分散機を用いて固形分濃度が６５％の顔料スラリーを調製した。このスラリーにリン酸エステル化澱粉（商品名：エースＰ−Ｆ２６０、王子コーンスターチ社製）３質量部（固形分換算）、および固形濃度５０％のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｘ−４００Ａ、ガラス転移温度：−２３℃、ＪＳＲ社製）１５質量部（固形分換算）をそれぞれ添加し、さらに水を加えて固形分濃度が６０％の塗料を調製した。
【００５８】
（１ｂ）最外塗被層用塗被液の調製
顔料として、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製、平均粒子径０．３２μｍ）６０質量％、軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−２２１−ＧＳ、奥多摩工業社製、平均粒子径０．４９μｍ）３５質量％、二酸化チタン（商品名：クロノスＫＡ−１０、チタン工業社製、平均粒子径０．４１μｍ）５質量％を使用し、分散剤として、前記全顔料に対し、ポリアクリル酸ソーダ０．２質量％を添加し、コーレス分散機を用いて固形分濃度が６５％の顔料スラリーを調製した。このスラリーにリン酸エステル化澱粉（商品名：エースＰ−Ｆ２６０、王子コーンスターチ社製）３質量部（固形分換算）、固形濃度５０％のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｌ−１８２５、ガラス転移温度：８℃、旭化成社製）１５質量部（固形分換算）をそれぞれ添加し、さらに水を加えて固形分濃度が６０％の塗料を調製した。
【００５９】
（１ｃ）塗工白板紙の作製
外層に脱墨古紙パルプ（表・裏層：パルプ白色度７６％、表下・裏下層５６％）、中層に未脱墨の古紙パルプ（パルプ白色度５０％）を使用して５層に抄き合わされた米坪２９０ｇ／ｍ２の原紙の片面に、上記で得た下塗り塗被層用塗被液をロッドコーターを用いて、乾燥重量で８ｇ／ｍ２となるように塗被、乾燥して下塗り塗被層を形成し、さらに下塗り塗被層上および反対面に、上記で得た最外塗被層用塗被液をブレードコーターを用い、片面あたり乾燥重量で７ｇ／ｍ２となるように塗被、乾燥してそれぞれ表面２層タイプ、裏面１層タイプの塗工白板紙を得た。次に、２スタックの、金属ロール表面温度が１５０℃、２ニップのソフトキャレンダーに通紙して、両面が平滑化処理された塗工白板紙を得た。
【００６０】
実施例２
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）を重質炭酸カルシウム（商品名：エース２５、同和カルファイン社製、平均粒子径１．７１μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００６１】
実施例３
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）を重質炭酸カルシウム（商品名：スーパー２０００、丸尾カルシウム社製、平均粒子径２．２３μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００６２】
実施例４
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、サチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、前出）をサチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢ、白石工業社製、平均粒子径１．０μｍ）に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００６３】
実施例５
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、顔料をエンジニアードカオリン（商品名：エクシロン、前出）４５質量％、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）５０質量％、サチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、前出）５質量％に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００６４】
実施例６
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、サチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、前出）を下記製造法にて製造したサチンホワイトに変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００６５】
（６ａ）６％水酸化カルシウム懸濁液の調製
Ｃａ（ＯＨ）２としての純度９６．４％の水酸化カルシウム（商品名：ＪＩＳ特号消石灰、奥多摩工業製）１．２４ｋｇ（Ｃａ（ＯＨ）２分として１．２０ｋｇ）を１８．７６ｋｇの水に分散させて２０．０ｋｇとし、６％の水酸化カルシウム懸濁液を調製した。該懸濁液温度は４０℃に調整した。
【００６６】
（６ｂ）硫酸アルミニウムの純度測定
正確に秤量した所定量の硫酸アルミニウム（商品名：硫酸アルミニウム１３〜１４水和物、キシダ化学製、試薬）を５００℃で５時間加熱して、結晶水を含まない状態の硫酸アルミニウム無水物（Ａｌ２（ＳＯ４）３）の純度を測定した。その結果、該試薬中の硫酸アルミニウム無水物（Ａｌ２（ＳＯ４）３）としての濃度は５８．７０％であった。
【００６７】
（６ｃ）６％硫酸アルミニウム水溶液の調製
前記のように純度測定した硫酸アルミニウム（商品名：硫酸アルミニウム１３〜１４水和物、キシダ化学製、試薬）２．０４ｋｇ（Ａｌ２（ＳＯ４）３無水物分として１．２ｋｇ）を１７．９６ｋｇの水に溶解させて２０．０ｋｇとし、６％の硫酸アルミニウム水溶液を調製した。該水溶液温度は４０℃に調整した。
【００６８】
（６ｄ）サチンホワイトの調製
（１）水酸化カルシウム懸濁液に対する第１段目の硫酸アルミニウム水溶液の添加
９０００ｒｐｍで回転させたインラインミキサー（パイプラインホモミクサー、混合手段）に対して、前記の６％水酸化カルシウム懸濁液を３００ｇ／分、および６％硫酸アルミニウム水溶液を１０４ｇ／分（基準モル数の４５％。なお、基準モル数等の計算方法は後述する。）で同時、かつ連続的に注入し、該注入を１４分間連続して行なった。その際に得られた混合組成物（インラインミキサーから吐出される組成物）をｐＨ復元タンクに連続的に受け入れ３０分間静置して、ｐＨ回復を行なった。ｐＨ回復後の該混合組成物（以下、「第１組成物」という。）のｐＨは１２．７であった。
【００６９】
ここに基準モル数等の計算方法を簡単に説明しておく。
水酸化カルシウム、硫酸アルミニウムの分子量は、それぞれ７４．１、および３４２．１６であり、６％水酸化カルシウム懸濁液３００ｇ／分は、固形分として１８ｇ／分で、そのモル数（単位時間に装入されるモル数）は１８／７４．１＝０．２４３である。従って、水酸化カルシウム懸濁液のモル数の１／６のモル数である基準モル数は、０．２４３×１／６＝０．０４０５モル／分となる。
一方、６％硫酸アルミニウム水溶液１０４ｇ／分には、１０４ｇ×６％＝６．２４ｇ／分の硫酸アルミニウムが含まれており、これをモル数に換算すると６．２４ｇ／分×１／３４２．１６＝０．０１８２モル／分となる。
従って、第１段目に添加する硫酸アルミニウム水溶液の、基準モル数に対する割合の計算は、（０．０１８２モル／分）／（０．０４０５モル／分）＝４５％と計算される。
【００７０】
（２）第２段目の硫酸アルミニウム水溶液の添加
前記（１）と同様にして、９０００ｒｐｍで回転させたインラインミキサー（パイプラインホモミクサー、混合手段）に対して、前記混合組成物（第１組成物）を４０４ｇ／分、および６％硫酸アルミニウム水溶液を８１ｇ／分（基準モル数の３５％）で同時、かつ連続的に注入し、該注入を１２分間連続して行なった。その際に得られた混合組成物（インラインミキサーから吐出される組成物）をｐＨ復元タンクに連続的に受け入れ３０分間静置して、ｐＨ回復を行なった。ｐＨ回復後の混合組成物（以下、「第２組成物」という。）のｐＨは１２．５であった。
【００７１】
（３）第３段目の硫酸アルミニウム水溶液の添加（反応終了）
前記（２）と同様にして、９０００ｒｐｍで回転させたインラインミキサー（パイプラインホモミクサー、混合手段）に対して、前記混合組成物（第２組成物）を４８５ｇ／分、および６％硫酸アルミニウム水溶液を３４ｇ／分（基準モル数の１５％）で同時、かつ連続的に注入し、該注入を１０分間連続して行なった（反応終了）。その際に得られた混合組成物（インラインミキサーから吐出される組成物）をクッションタンクに連続的に受け入れ、反応終了後の組成物（以下、「反応終了組成物」という。）を得た。反応終了組成物のｐＨは１１．５であった。
【００７２】
（Ａ）水酸化カルシウム懸濁液のモル数ａの、複数段添加された（Ｂ）硫酸アルミニウム水溶液の合計添加量のモル数ｂに対する割合（ａ／ｂ）の計算方法について簡単に説明する。
まず、最終的に用いた６％水酸化カルシウムは３００ｇ／分×１０分間＝３０００ｇであり、それに含まれる固形分としては１８０ｇであり、Ｃａ（ＯＨ）２モル数ａとしては２．４３モルである。
そして、複数段に分割添加した６％硫酸アルミニウムの総量は２１９ｇ／分×１０分間＝２１９０ｇであり、それに含まれる固形分としては１３１．４ｇであり、Ａｌ２（ＳＯ４）３モル数ｂとしては０．３８モルである。
従って、モル比（Ｃａ（ＯＨ）２／Ａｌ２（ＳＯ４）３＝ａ／ｂ）としては６．４となる。また、硫酸アルミニウムの総添加率としては、基準モル数の９５％（＝４５％＋３５％＋１５％）であった。
【００７３】
反応終了後の組成物（反応終了組成物）をフィルタープレスで脱水することで固形分が約３２〜３４％の組成物とし、続いて固形分２７％となるように該脱水組成物を水に再分散させた。その再分散の際、あらかじめ水にポリアクリル酸系分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亜合成化学社製）を組成物（該脱水組成物）の固形分対比で０．５％の量を添加しておき、さらに該分散剤の添加量を調整して、再分散した該組成物分散液が約１０ｍＰａ・ｓ程度の低粘度になるように調整した。平均粒子径は０．４４μｍであった。
【００７４】
実施例７
実施例１の最外塗被層用塗被液の調製において、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、前出）６０質量％、軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−２２１−ＧＳ、前出）２５質量％、二酸化チタン（商品名：クロノスＫＡ−１０、前出）５質量％、サチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、前出）１０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００７５】
比較例１
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、顔料をエンジニアードカオリン（商品名：エクシロン、前出）５０質量％、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）５０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００７６】
比較例２
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）を重質炭酸カルシウム（商品名：ホワイトンＳＢ、白石工業社製、粒子径４．１μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００７７】
比較例３
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、サチンホワイト（商品名：サチンホワイトＢＬ、前出）を下記で得られた粗粒サチンホワイトに変更した以外は、実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００７８】
（３ａ）粗粒サチンホワイト顔料スラリーの調製
容積が２５０リットルの反応槽（コーレス攪拌槽）に９０ｋｇ（９０リットル）の水を入れ、これに撹拌しながら、分級処理を行っていない（粒径が直径１〜４ｃｍの大きさのものが混在している）塊状の生石灰（ＣａＯ、足立石灰工業社製）１０．０ｋｇを投入した。次いで、攪拌を続けながら溶解し液の温度を上昇させ、８５〜９５℃の範囲に１時間保持した後、３０℃に冷却した。次に、撹拌を更に激しくしながら硫酸バンドの水溶液（水５０ｋｇ（５０リットル）に対してＡｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏ  ２５ｋｇを溶解したもの）５８．３ｋｇを約１ｋｇ／分の送液量で徐々に添加し、サチンホワイトの懸濁液を得た。
この懸濁液をフィルタープレスで搾水し、固形分濃度３２％のケーキ状のサチンホワイトを得、次にこのサチンホワイトの固形分１００部当りポリカルボン酸ナトリウム（商品名：アロンＴ−４０、東亜合成社製）３部及び水を加えて固形分濃度２０％とした後、サンドグラインダーに通してサチンホワイトの分散液を得、更にこの分散液を１５０メッシュのスクリーンメッシュ処理を行い、固形分濃度２０％のサチンホワイト顔料スラリーを得た。この顔料スラリーから得たサチンホワイトのＸ線透過式粒度分布測定による平均粒子径は、３．０μｍであった。
【００７９】
比較例４
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、顔料をエンジニアードカオリン（商品名：エクシロン、前出）４０質量％、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）５０質量％、二酸化チタン（商品名：クロノスＫＡ１０、前出）１０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００８０】
比較例５
実施例１の下塗り塗被層用塗被液の調製において、顔料をエンジニアードカオリン（商品名：エクシロン、前出）４０質量％、重質炭酸カルシウム（商品名：ＦＭＴ６５、前出）５０質量％、中空型のプラスチックピグメント（商品名：ＨＰ１０５５、ローム＆ハース社製、カタログデータ粒径  １μｍ）１０質量％に変更した以外は実施例１と同様にして塗工白板紙を得た。
【００８１】
上記のようにして得られた１２種類の塗工白板紙について、下記のごとき評価をおこない、得られた結果を表１にまとめて示した。なお、本発明における測定および評価については、特に記載のない限り、２３℃、５０％ＲＨの環境下でおこなった。
【００８２】
１．白色度
ＪＩＳ  Ｐ８１１１に準拠した条件で６時間調湿後、ＪＩＳ  Ｐ−８１４８：２００１に従い、分光白色度測色機（スガ試験機社製）を用いて、表面を測定した。
【００８３】
２．白色ムラ
表面の白色ムラの程度を目視にて評価した。
◎：均一で白色ムラがない。
○：一部白色ムラが認められるが、実用上問題ない。
△：白色ムラが目立ち、実用上問題ある。
×：白色ムラが、非常に目立つ。
【００８４】
３．ＰＰＳ平滑度
パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ  Ｍ−５６９型、ＭＥＳＳＭＥＲ  ＢＵＣＨＥＬ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：２ＭＰａで、表面を５回平滑度測定を行い、その平均を求めた。
【００８５】
４．印刷適性（インキ着肉性、および印刷平滑性）
ＲＩ印刷機にて、印刷インキ（商品名：Ｖａｌｕｅｓ−Ｇ  墨  Ｓタイプ、大日本インキ化学工業社製）を０．１ｃｃ使用してＲＩ印刷機にて、各塗工白板紙の表面に印刷を行い、塗工白板紙のインキ転写面を肉眼で観察し、転写したインキ濃度（インキ着肉性）と、濃度の均一性（印刷平滑性）とから、塗被紙の印刷適性を４段階評価した。
◎：印刷適性が特に優れる。
○：印刷適性が優れる。
△：印刷適性がやや劣る。
×：印刷適性が劣る。
【００８６】
【表１】
2006328570.tif 000002