(57)【要約】      （修正有）【課題】オレフィン重合性能に優れた重合触媒用の遷移金属化合物を提供する。【解決手段】  下記一般式（1）で表される構造をもつ新規な遷移金属化合物。2006206500.tif 000180〔一般式（1）において、Ｌは上記一般式(2)で表され、ここでR1〜R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基等を示し、R5およびR6は、R1〜R4と同様の原子または基を示し、Ｑは４配位のホウ素、アルミニウム等を示す。Ｄは、カルベン、またはヘテロ原子を表すＶを介してＭに配位する、上記一般式（3）で表される基であり、Ｖはカルベン、窒素、酸素、硫黄、リン原子を示し、RaおよびRbは、炭素数1〜20の炭化水素基等を示す。Ｍは周期律表第4〜6族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基等基を示し、Ｙは電子供与性基を有する中性配位子を示し、mはＭの価数を満たす数であり、nは、0〜3の整数を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（1）で表される構造をもつ新規な遷移金属化合物（Ａ−１）。
【化１】
2006206500.tif 000178
〔一般式(1)において、Ｌは上記一般式(2)で表されるジアニオン性の配位子であり、ここでR1〜R4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基、および窒素含有基から選ばれる基を示し、R1〜R4で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環または脂肪族環を形成してもよく、R5およびR6は、互いに同一でも異なっていてもよく、R1〜R4と同様の原子または基を示し、R5およびR6で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｑは４配位のホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、又はタリウムを示す。Ｄは、カルベン、またはヘテロ原子を表すＶを介してＭに配位する、上記一般式（3）で表される基であり、Ｖはカルベン、窒素、酸素、硫黄、リン原子を示し、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜20の環状または非環状の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、RaおよびRbで示される２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環、脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｄが基、ＶRaRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はＶであり、またＶが酸素の場合はRaとRｂのどちらかしか含まず、またＤが基、RaＶRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はRaであり、Raは炭素でもヘテロ原子でもよい。Ｍは周期律表第4〜6族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、Ｙは電子供与性基を有する中性配位子を示し、mはＭの価数を満たす数であり、また、mが2以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される複数の基は互いに結合していてもよく、共役直鎖状ジエン、共役分岐状ジエン、非共役直鎖状ジエン、非共役分岐状ジエンを形成してもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、さらに互いに芳香族環、脂肪族環、非共役環状ジエンを形成してもよく、nは、0〜3の整数を示す。〕
【請求項２】
一般式(1)における遷移金属原子Ｍの原子価状態が、２価、３価または４価である周期律表第4族あるいは5族の遷移金属原子であることを特徴とする、請求項１に記載の新規な遷移金属化合物(Ａ−１)。
【請求項３】
R1〜R4で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環を形成していることを特徴とする、請求項１または2のいずれかに記載の新規な遷移金属化合物（Ａ−１）。
【請求項４】
芳香族環が無置換インデンあるいは置換インデンであることを特徴とする、請求項３に記載の新規な遷移金属化合物（Ａ−１）。
【請求項５】
芳香族環が無置換フルオレンあるいは置換フルオレンであることを特徴とする、請求項３に記載の新規な遷移金属化合物（Ａ−１）。
【請求項６】
下記一般式（1’）で表される構造をもつ遷移金属化合物（Ａ−２）と（Ｂ）とを含むことを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【化２】
2006206500.tif 000179
〔一般式（1’）において、Ｌは上記一般式（2’）で表されるジアニオン性の配位子であり、ここでR1〜R4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基、および窒素含有基から選ばれる基を示し、R1〜R4で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環または脂肪族環を形成してもよく、R5およびR6は、互いに同一でも異なっていてもよく、R1〜R4と同様の原子または基を示し、R5およびR6で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｑは４配位のホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、又はタリウムを示す。Ｄは、カルベン、ヘテロ原子、またはハロゲンを表すＶを介してＭに配位する、上記一般式（3’）で表される基であり、Ｖはカルベン、窒素、酸素、硫黄、リン原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示し、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜20の環状または非環状の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、RaおよびRbで示される２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環、脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｄが基、ＶRaRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はＶであり、またＶが窒素の場合はRaとRｂのどちらか、あるいは両方が水素でもよく、Ｖが酸素の場合はRaとRｂのどちらかしか含まず、またRaまたはRｂは水素でもよく、ハロゲンの場合はRaとRｂのどちらも含まず、またＤが基、RaＶRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はRaであり、Raは炭素でもヘテロ原子でもよい。Ｍは周期律表第4〜6族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、Ｙは電子供与性基を有する中性配位子を示し、mはＭの価数を満たす数であり、また、mが2以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される複数の基は互いに結合していてもよく、共役直鎖状ジエン、共役分岐状ジエン、非共役直鎖状ジエン、非共役分岐状ジエンを形成してもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、さらに互いに芳香族環、脂肪族環、共役環状ジエン、非共役環状ジエンを形成してもよく、nは、0〜3の整数を示す。〕
（Ｂ） (B-1) 有機金属化合物
(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属化合物（Ａ−２）と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくても１種以上の化合物。
【請求項７】
請求項６に記載のオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィンを単独重合、あるいは２種類以上のオレフィンを共重合させることを特徴とするオレフィンの重合方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン重合用触媒としては、シクロベンタジエニル基を配位子として用いる遷移金属化合物、いわゆるメタロセンを触媒成分の一部として用いるカミンスキー触媒がよく知られている。この触媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触媒に用いられるメタロセンとしては、たとえば非架橋型メタロセンとしてはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭５８-１９３０９号公報）、一方、架橋型メタロセンとしてはエチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭６１-１３０３１４号公報）等が知られている。
【０００３】
重合に用いる遷移金属化合物が異なると、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの性状が大きく異なることも知られている。ポリオレフィンは、機械的特性などに優れているため、各種成型体用など種々の分野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィンが望まれている。
【０００４】
そのため、さらに得られたポリオレフィンの性状に優れるオレフィン重合用触媒成分の出現が望まれており、またそのようなオレフィン重合用触媒成分となりうるような新たな遷移金属化合物の出現が望まれている。
このような状況のもと、メタロセン改良が試みられ、例えばChem. Rev. 2000(100),1205、Chem. Rev. 2000(100),1223、などにおいて開示されているように、シクロペンタジエニル基部分の改良が数多くなされ、また架橋型ビスシクロペンタジエニル基含有メタロセンの場合においては、シクロペンタジエニル基部分のみならず、架橋部分の改良もなされてきた。
【０００５】
一方、メタロセンを改良する別の方法として、シクロベンタジエニル基とそれ以外の配位子を組み合わせる方法も試みられており、その一例として、チッソ原子、酸素原子、リン原子などのヘテロ原子を含む基が、炭化水素基、あるいはケイ素含有基などの架橋基を介してシクロベンタジエニル基に結合したモノシクロペンタジエニル化合物を配位子として含む遷移金属化合物等が挙げられ、これを触媒成分として用いてオレフィンを重合する方法は、Chem. Rev., 1998(98),2587、Chem. Rev., 2003(103),2633、などにおいて開示されている。
【０００６】
他方、上記とは異なったメタロセンの改良法としては、架橋型ビスシクロペンタジエニル基含有メタロセンの架橋基を変える方法があげられる。例えば、従来からよく知られている架橋型ビスシクロペンタジエニル基含有メタロセンが、二つのシクロペンタジエニル基が炭化水素基、またはケイ素含有基を介して架橋されている構造を持つのに対して、架橋部がホウ素含有基で架橋されたビスシクロベンタジエニル化合物を配位子として含む遷移金属化合物が、Eur. J. Inorg. Chem. 1999,1899、Organometallics,2001(20),2093などにおいて開示されている。
【０００７】
さらには、Organometallics,2000(19),1599、Chem. Commun.,2000,1049、特表２００２-５３２５０８号公報、Appl. Organometal. Chem., 2003(17),421、Dalton Trans., 2004, 938などにおいて、３配位のホウ素原子を介してシクロペンタジエニル基とチッソ原子、酸素原子、リン原子などのヘテロ原子を含むモノアニオン性の基が結合し、配位子全体としてジアニオンを形成するモノシクロペンタジエニル化合物を配位子として含む新規な遷移金属化合物が開示されている。
【０００８】
またさらには、Organometallics,1997(16),4995において、4配位のホウ素原子を介してインデニル基とエトキシ基が結合し、配位子全体としてモノアニオンを形成するモノインデニル化合物のリチウム塩が開示されているが、その配位子を含む遷移金属化合物、およびその遷移金属化合物を触媒成分として含むオレフィン重合用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用いる重合方法は知られていない。
【０００９】
またさらには、Organometallics,2000(19),1599において、4配位のホウ素原子を介してシクロベンタジエニル基とハロゲン、あるいは活性水素を有する水酸基、アミノ基などが結合し、またJ. Organomet. Chem.,2003(680), 193においては、4配位のホウ素原子を介してシクロベンタジエニル基とハロゲン、フォスフィノ基、あるいは活性水素を有するアミノ基などが結合し、配位子全体としてジアニオンを形成するモノシクロペンタジエニル化合物が報告され、またこれら文献中ではこれらの化合物を配位子として含む遷移金属化合物も開示されている。上記報告例の遷移金属化合物では、該ジアニオン配位子中のシクロペンタジエニル基とは別に、さらに追加のシクロペンタジエニル基を同時に含んでいることを特徴としている。
【００１０】
以上のような状況に鑑み、これらの従来技術において用いられているモノシクロペンタジエニル化合物を含む触媒の重合性能は未だ充分ではなく、更に重合性能の優れたオレフィン重合用触媒成分となりうる新規な遷移金属化合物の出現が望まれていた。
【特許文献１】特開昭５８-１９３０９号公報
【特許文献２】特開昭６１-１３０３１４号公報
【特許文献３】特表２００２-５３２５０８号公報
【非特許文献１】Chem. Rev. 2000(100),1205
【非特許文献２】Chem. Rev. 2000(100),1223
【非特許文献３】Chem. Rev., 1998(98),2587
【非特許文献４】Chem. Rev., 2003(103),2633
【非特許文献５】Organometallics,2001(20),2093
【非特許文献６】Eur. J. Inorg. Chem. 1999,1899
【非特許文献７】Organometallics,2000(19),1599
【非特許文献８】Chem. Commun.,2000,1049
【非特許文献９】Appl. Organometal. Chem., 2003(17),421
【非特許文献１０】Dalton Trans., 2004, 938
【非特許文献１１】Organometallics,1997(16),4995
【非特許文献１２】J. Organomet. Chem.,2003(680), 193
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
一般にポリオレフィンは、機械的特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィンが望まれている。しかしながら上記のような従来の触媒では重合性能は未だ充分ではなかった。このような状況のもと、オレフィン重合性能に優れ、しかも優れた性状を有するポリオレフィンを、商業生産に効率的な条件で製造しうるようなオレフィン重合用触媒の出現が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決したオレフィン重合体を合成する新規な構造を有する遷移金属化合物及びそれを用いた重合方法について、鋭意検討したところ、前記一般式（1）で表される、特定の構造を持つ新規な遷移金属化合物を開発することに成功し、また該遷移金属化合物を用いる重合によって前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
即ち、本発明は、下記一般式（1）で表される構造をもつ新規な遷移金属化合物（Ａ−１）である。
【００１４】
【化１】
2006206500.tif 000002
【００１５】
〔一般式（1）において、Ｌは上記一般式（2）で表されるジアニオン性の配位子であり、ここでR1〜R4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基、および窒素含有基から選ばれる基を示し、R1〜R4で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環または脂肪族環を形成してもよく、R5およびR6は、互いに同一でも異なっていてもよく、R1〜R4と同様の原子または基を示し、R5およびR6で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｑは４配位のホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、又はタリウムを示す。Ｄは、カルベン、またはヘテロ原子を表すＶを介してＭに配位する、上記一般式（3）で表される基であり、Ｖはカルベン、窒素、酸素、硫黄、リン原子を示し、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜20の環状または非環状の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、RaおよびRbで示される２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環、脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｄが基、ＶRaRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はＶであり、またＶが酸素の場合はRaとRｂのどちらかしか含まず、またＤが基、RaＶRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はRaであり、Raは炭素でもヘテロ原子でもよい。Ｍは周期律表第4〜6族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、Ｙは電子供与性基を有する中性配位子を示し、mはＭの価数を満たす数であり、また、mが2以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される複数の基は互いに結合していてもよく、共役直鎖状ジエン、共役分岐状ジエン、非共役直鎖状ジエン、非共役分岐状ジエンを形成してもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、さらに互いに芳香族環、脂肪族環、非共役環状ジエンを形成してもよく、nは、0〜3の整数を示す。〕
【００１６】
また、本発明は一般式（1’）で表される新規な遷移金属化合物（Ａ−２）を含むオレフィン重合用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的とする。
【００１７】
【化２】
2006206500.tif 000003
【００１８】
〔一般式（1’）において、Ｌは上記一般式（2’）で表されるジアニオン性の配位子であり、ここでR1〜R4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基、および窒素含有基から選ばれる基を示し、R1〜R4で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環または脂肪族環を形成してもよく、R5およびR6は、互いに同一でも異なっていてもよく、R1〜R4と同様の原子または基を示し、R5およびR6で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｑは４配位のホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、又はタリウムを示す。Ｄは、カルベン、ヘテロ原子、またはハロゲンを表すＶを介してＭに配位する、上記一般式（3’）で表される基であり、Ｖはカルベン、窒素、酸素、硫黄、リン原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示し、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜20の環状または非環状の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、RaおよびRbで示される２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環、脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｄが基、ＶRaRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はＶであり、またＶが窒素の場合はRaとRｂのどちらか、あるいは両方が水素でもよく、Ｖが酸素の場合はRaとRｂのどちらかしか含まず、またRaまたはRｂは水素でもよく、ハロゲンの場合はRaとRｂのどちらも含まず、またＤが基、RaＶRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はRaであり、Raは炭素でもヘテロ原子でもよい。Ｍは周期律表第4〜6族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、Ｙは電子供与性基を有する中性配位子を示し、mはＭの価数を満たす数であり、また、mが2以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される複数の基は互いに結合していてもよく、共役直鎖状ジエン、共役分岐状ジエン、非共役直鎖状ジエン、非共役分岐状ジエンを形成してもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、さらに互いに芳香族環、脂肪族環、共役環状ジエン、非共役環状ジエンを形成してもよく、nは、0〜3の整数を示す。〕
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係わる新規な遷移金属化合物は、オレフィン重合用触媒成分として用いることができ、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン等の重合、およびエチレン／プロピレン、エチレン／ブテン共重合等の共重合を行った場合、高い重合活性で重合が進行する。共重合を行った場合には極めてコモノマーの共重合性が優れ、従来のオレフィン重合用触媒に比べて、少量のコモノマー使用においてコモノマー含量が高いエチレン／オレフィン共重合体を得ることができ、工業的に極めて価値がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に係る新規な遷移金属化合物、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合
用触媒、及びそれを用いたオレフィンの重合方法について具体的に説明する。なお、本明細書において、重合という語は、単独重合だけでなく共重合をも包含した意味で用いられることがあり、また、重合体という語は、単独重合体だけでなく共重合体をも包含した意味で用いられることがある。
【００２１】
まず、本発明に係わる新規な遷移金属化合物について説明する。
【００２２】
オレフィン重合用触媒成分として好適に用いられる、本発明の遷移金属化合物（Ａ−１）は、下記一般式（1）で表される新規な遷移金属化合物（Ａ−１）である。
【００２３】
【化３】
2006206500.tif 000004
【００２４】
上記一般式（1）中、Ｍは周期表第4〜6族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウムの第４族金属原子、バナジウム、ニオブ、タンタルの第５族金属原子、クロム、モリブデン、タングステンの第6族金属原子である。これらのうちではチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロムなどの遷移金属が好ましく、この中でも第４族金属原子、第５族金属原子が好ましく、また、遷移金属原子Ｍの原子価状態が、2価、3価または4価である周期律表第４族あるいは第５族の遷移金属原子がさらに好ましく、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムが好ましい。
【００２５】
R1〜R4は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基などの炭素数1〜30の炭化水素基；前記炭素数1〜30の炭化水素基にハロゲン原子が置換した炭素数1〜30のハロゲン化炭化水素基；前記炭素数1〜30の炭化水素基にシリル原子が置換した炭素数1〜30のシリル化炭化水素基が挙げられる。
【００２６】
また、R1〜R4で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環、脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよく、インデン環、フルオレン環が形成されていてもよい。
【００２７】
R5およびR6は、互いに同一でも異なっていてもよく、R1〜R4と同様の原子または基を示し、R5〜R6で示される原子または基のうち互いに隣接する２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。
【００２８】
Ｑは４配位のホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、又はタリウムを示す。Ｄは、カルベン、またはヘテロ原子を表すＶを介してＭに配位する、上記一般式（3）で表される基であり、Ｖはカルベン、窒素、酸素、硫黄、リン原子を示し、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜20の環状または非環状の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、シリル化炭化水素基、酸素含有基および窒素含有基から選ばれる基を示し、RaおよびRbで示される２個の基が結合して、それらの結合する炭素原子と一緒に芳香族環、脂肪族環またはヘテロ環を形成してもよい。Ｄが基、ＶRaRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はＶであり、またＶが酸素の場合はRaとRｂのどちらかしか含まず、またＤが基、RaＶRｂの場合はＤがホウ素と結合する原子はRaであり、Raは炭素でもヘテロ原子でもよい。
【００２９】
具体的には、ＶRaRｂとしては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピロリジニル基、ピロリル基、ピペリジノ基、モルフォリノ基などの窒素含有基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ターシャリーブトキシ基、フェノキシ基などの酸素含有基、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、などのリン含有基などが挙げられ、RaＶRｂとしては、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、2-ピリジル基、2-キノリル基、2-ピリダジニル基などの環状窒素含有基、テトラヒドルフラニル基、2-フリル基、2-メトキシフェニル基、2-モルフォリニル基などの酸素含有基、メチルチオメチル基、ターシャリーブチルチオメチル基、2-チエニル基などの硫黄含有基などが挙げられる。
【００３０】
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、又は窒素含有基を示し、Ｙは電子供与性基を有する中性配位子を示し、mはＭの価数を満たす数であり、また、mが2以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される複数の基は互いに結合していてもよく、共役直鎖状ジエン、共役分岐状ジエン、非共役直鎖状ジエン、非共役分岐状ジエンを形成してもよく、nは、0〜3の整数を示す。
【００３１】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が3〜30のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。またこれらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数1〜30の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲン置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が1〜20のものが好ましい。
【００３２】
酸素含有基として具体的には、オキシ基；ペルオキシ基；ヒドロキシ基；ヒドロペルオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基；アセチルアセトナト基（ａｃａｃ）；オキソ基などが挙げられる。
【００３３】
窒素含有基として具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基；メチルイミノ、エチルイミノ基、i-プロピルイミノ基、t-ブチルイミノ基、などのアルキルイミノ基；フェニルイミノ、2-メチルフェニルイミノ基、2,6-ジメチルフェニルイミノ基、2,4,6-トリメチルフェニルイミノ基、2-i-プロピルフェニルイミノ基、2,6-ジ-i-プロピルフェニルイミノ基、2,4,6-トリ-i-プロピルフェニルイミノ基、2-t-ブチルフェニルイミノ基、2,6-ジ-t-ブチルフェニルイミノ基、2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルイミノ基などのアリールイミノ基；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン（ｔｍｅｄａ）、N,N,N',N'-テトラフェニルプロピレンジアミン（ｔｐｐｄａ）などのアルキルまたはアリールアミン基が挙げられる。
【００３４】
なおＸがアルキルイミノ基またはアリールイミノ基である場合には、ＭとＸとは二重結合で結合する。
【００３５】
mが2以上の場合は、Ｘで示される複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、さらに互いに芳香族環、脂肪族環、非共役環状ジエンを形成してもよい。
【００３６】
mはＭの価数を満たす数であり、遷移金属原子Ｍの価数とＸの価数により決定され、これら正負の価数が中和されるような数である。ここで遷移金属原子Ｍの価数の絶対値をa、Ｘの価数の絶対値をbとするとＡ−２=b×nの関係が成り立つ。より具体的には、例えばＭがTi4+であり、ＸがCl-であればnは2となる。
【００３７】
また、上記一般式（1）中、Ｙは、電子供与性基を有する中性配位子を示し、Ｙの個数を表すnは、0ないし3の整数を示し、好ましくは1または2である。電子供与性基とは、金属に供与できる不対電子を有する基であり、Ｙは電子供与性を有する中性配位子であればどのようなものであってもよい。中性配位子Ｙとしては具体的には、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、ジメチルフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、メチル-ｔ-ブチルエーテルなどの鎖状又は環状の飽和または不飽和エーテル類、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、p-ニトロベンズアルデヒド、p-トルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド等の鎖状又は環状の飽和または不飽和アルデヒド類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル-n-プロピルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、n-ブチロフェノン、ベンジルメチルケトンなどの鎖状又は環状の飽和または不飽和ケトン類、例えばホルムアミド、アセトアミド、ベンズアミド、n-バレルアミド、ステアリルアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルプロピオンアミド、N,N-ジメチル-ｎ-ブチルアミドなど鎖状又は環状の飽和または不飽和アミド類、例えば無水酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸などの鎖状又は環状の飽和または不飽和無水物、例えばスクシンイミド、フタルイミドなどの鎖状又は環状の飽和または不飽和イミド類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ベンジル、酢酸フェニル、ギ酸エチル、プロピオン酸エチル、ステアリン酸エチル、安息香酸エチルなどの鎖状又は環状の飽和または不飽和エステル類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、アニリン、N,N-ジメチルアニリン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン等の鎖状又は環状の飽和または不飽和アミン類、例えばピリジン、α-ピコリン、β-ピコリン、キノリン、イソキノリン、2-メチルピリジン、ピロール、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、インドール等の含窒素複素環式化合物類、例えばチオフェン、チアゾール等の含イオウ複素環式化合物類、例えばトリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ-n-ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどの保すホスフィン類、例えばアセトにトリル、ベンゾニトリル等の飽和または不飽和ニトリル類、例えば塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等の無機塩類、一酸化炭素、二酸化炭素等の無機化合物類、例えば後述する（B-1）の有機金属化合物等が例示される。さらにこれらの化合物の一部が例えば例えばアルキル基、ハロゲン基、ニトロ基、カルボニル基、アミノ基等の置換気に置換された化合物であってもよい。上記式（I）中のYとしては、これらの中性配位子のうち、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、含窒素複素環式化合物類、無機塩類が好ましい。
【００３８】
以上のようにして得られる上記一般式（1）で表される遷移金属化合物（Ａ−１）の具体的構造の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
なお、本明細書では、メチル基をMe、エチル基をEt、n-プロピル基をn-Pr、i-プロピル基をi-Pr、n-ブチル基をn-Bu、t-ブチル基をt-Bu、アダマンチル基をAd、クミル基をCum、トリメチルシリル基をTMS、トリフェニルシリル基をTPS、トリチル基をTr、フェニル基をPh、ナフチル基をNap、トリル基をTol、フェナントリル基をPhenanthryl、メシチル基(2,4,6-トリメチルフェニル基)をMes、ペンタルフオロフェニル基をC6F5、シクロペンタジエニル基をCpとそれぞれ略記することがある。
【００４０】
【化４】
2006206500.tif 000005
【００４１】
【化５】
2006206500.tif 000006
【００４２】
【化６】
2006206500.tif 000007
【００４３】
【化７】
2006206500.tif 000008
【００４４】
【化８】
2006206500.tif 000009
【００４５】
【化９】
2006206500.tif 000010
【００４６】
【化１０】
2006206500.tif 000011
【００４７】
【化１１】
2006206500.tif 000012
【００４８】
【化１２】
2006206500.tif 000013
【００４９】
【化１３】
2006206500.tif 000014
【００５０】
【化１４】
2006206500.tif 000015
【００５１】
【化１５】
2006206500.tif 000016
【００５２】
【化１６】
2006206500.tif 000017
【００５３】
【化１７】
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【００５４】
【化１８】
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【００５５】
【化１９】
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【００５６】
【化２０】
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【００５７】
【化２１】
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【００５８】
【化２２】
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【００５９】
【化２３】
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【００６０】
【化２４】
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【００６１】
【化２５】
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【００６２】
【化２６】
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【００６３】
【化２７】
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【００６４】
【化２８】
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【００６５】
【化２９】
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【００６６】
【化３０】
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【００６７】
【化３１】
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【００６８】
【化３２】
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【００６９】
【化３３】
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【００７０】
【化３４】
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【００７１】
【化３５】
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【００７２】
【化３６】
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【００７３】
【化３７】
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【００７４】
【化３８】
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【００７５】
【化３９】
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【００７６】
【化４０】
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【００７７】
【化４１】
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【００７８】
【化４２】
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【００７９】
【化４３】
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【００８０】
【化４４】
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【００８１】
【化４５】
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【００８２】
【化４６】
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【００８３】
【化４７】
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【００８４】
【化４８】
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【００８５】
【化４９】
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【００８６】
【化５０】
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【００８７】
【化５１】
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【００８８】
【化５２】
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【００８９】
【化５３】
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【００９０】
【化５４】
2006206500.tif 000055
【００９１】
【化５５】
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【００９２】
【化５６】
2006206500.tif 000057
【００９３】
【化５７】
2006206500.tif 000058
【００９４】
【化５８】
2006206500.tif 000059
【００９５】
【化５９】
2006206500.tif 000060
【００９６】
【化６０】
2006206500.tif 000061
【００９７】
【化６１】
2006206500.tif 000062
【００９８】
【化６２】
2006206500.tif 000063
【００９９】
【化６３】
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【０１００】
【化６４】
2006206500.tif 000065
【０１０１】
【化６５】
2006206500.tif 000066
【０１０２】
【化６６】
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【０１０３】
【化６７】
2006206500.tif 000068
【０１０４】
【化６８】
2006206500.tif 000069
【０１０５】
【化６９】
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【０１０６】
【化７０】
2006206500.tif 000071
【０１０７】
【化７１】
2006206500.tif 000072
【０１０８】
【化７２】
2006206500.tif 000073
【０１０９】
【化７３】
2006206500.tif 000074
【０１１０】
【化７４】
2006206500.tif 000075
【０１１１】
【化７５】
2006206500.tif 000076
【０１１２】
【化７６】
2006206500.tif 000077
【０１１３】
【化７７】
2006206500.tif 000078
【０１１４】
【化７８】
2006206500.tif 000079
【０１１５】
【化７９】
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【０１１６】
【化８０】
2006206500.tif 000081
【０１１７】
【化８１】
2006206500.tif 000082
【０１１８】
【化８２】
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【０１１９】
【化８３】
2006206500.tif 000084
【０１２０】
【化８４】
2006206500.tif 000085
【０１２１】
【化８５】
2006206500.tif 000086
【０１２２】
【化８６】
2006206500.tif 000087
【０１２３】
【化８７】
2006206500.tif 000088
【０１２４】
【化８８】
2006206500.tif 000089
【０１２５】
【化８９】
2006206500.tif 000090
【０１２６】
【化９０】
2006206500.tif 000091
【０１２７】
【化９１】
2006206500.tif 000092
【０１２８】
【化９２】
2006206500.tif 000093
【０１２９】
【化９３】
2006206500.tif 000094
【０１３０】
【化９４】
2006206500.tif 000095
【０１３１】
【化９５】
2006206500.tif 000096
【０１３２】
【化９６】
2006206500.tif 000097
【０１３３】
【化９７】
2006206500.tif 000098
【０１３４】
【化９８】
2006206500.tif 000099
【０１３５】
【化９９】
2006206500.tif 000100
【０１３６】
【化１００】
2006206500.tif 000101
【０１３７】
【化１０１】
2006206500.tif 000102
【０１３８】
【化１０２】
2006206500.tif 000103
【０１３９】
【化１０３】
2006206500.tif 000104
【０１４０】
【化１０４】
2006206500.tif 000105
【０１４１】
【化１０５】
2006206500.tif 000106
【０１４２】
【化１０６】
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【０１４３】
【化１０７】
2006206500.tif 000108
【０１４４】
【化１０８】
2006206500.tif 000109
【０１４５】
【化１０９】
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【０１４６】
【化１１０】
2006206500.tif 000111
【０１４７】
【化１１１】
2006206500.tif 000112
【０１４８】
【化１１２】
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【０１４９】
【化１１３】
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【０１５０】
【化１１４】
2006206500.tif 000115
【０１５１】
【化１１５】
2006206500.tif 000116
【０１５２】
【化１１６】
2006206500.tif 000117
【０１５３】
【化１１７】
2006206500.tif 000118
【０１５４】
【化１１８】
2006206500.tif 000119
【０１５５】
【化１１９】
2006206500.tif 000120
【０１５６】
【化１２０】
2006206500.tif 000121
【０１５７】
【化１２１】
2006206500.tif 000122
【０１５８】
【化１２２】
2006206500.tif 000123
【０１５９】
【化１２３】
2006206500.tif 000124
【０１６０】
【化１２４】
2006206500.tif 000125
【０１６１】
【化１２５】
2006206500.tif 000126
【０１６２】
【化１２６】
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【０１６３】
【化１２７】
2006206500.tif 000128
【０１６４】
【化１２８】
2006206500.tif 000129
【０１６５】
【化１２９】
2006206500.tif 000130
【０１６６】
【化１３０】
2006206500.tif 000131
【０１６７】
【化１３１】
2006206500.tif 000132
【０１６８】
【化１３２】
2006206500.tif 000133
【０１６９】
【化１３３】
2006206500.tif 000134
【０１７０】
【化１３４】
2006206500.tif 000135
【０１７１】
【化１３５】
2006206500.tif 000136
【０１７２】
【化１３６】
2006206500.tif 000137
【０１７３】
【化１３７】
2006206500.tif 000138
【０１７４】
【化１３８】
2006206500.tif 000139
【０１７５】
【化１３９】
2006206500.tif 000140
【０１７６】
【化１４０】
2006206500.tif 000141
【０１７７】
【化１４１】
2006206500.tif 000142
【０１７８】
【化１４２】
2006206500.tif 000143
【０１７９】
【化１４３】
2006206500.tif 000144
【０１８０】
【化１４４】
2006206500.tif 000145
【０１８１】
【化１４５】
2006206500.tif 000146
【０１８２】
【化１４６】
2006206500.tif 000147
【０１８３】
【化１４７】
2006206500.tif 000148
【０１８４】
【化１４８】
2006206500.tif 000149
【０１８５】
【化１４９】
2006206500.tif 000150
【０１８６】
【化１５０】
2006206500.tif 000151
【０１８７】
[オレフィン重合触媒を構成する任意成分]
本発明は、一般式（2’）で表わされる遷移金属化合物（Ａ−２）と、
（B）(B-1) 有機金属化合物、
(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属化合物（Ａ−２）と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含むオレフォン重合用触媒に関する。
【０１８８】
以下、上記遷移金属化合物（Ａ−２）について説明する。遷移金属化合物（Ａ−２）は、前述した遷移金属化合物（Ａ−１）に加えて、Ｄがハロゲンである場合も含む。また遷移金属化合物（Ａ−２）において上記一般式（3）で表される基、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、RaおよびRbの一方、あるいは両方が水素原子であってもよく、またさらには、Ｄが基、ＶRaRｂの場合においてはＤがホウ素と結合する原子はＶであり、またＶが窒素の場合はRaとRｂのどちらか、あるいは両方が水素でもよく、Ｖが酸素の場合はRaとRｂのどちらかしか含まず、またRaまたはRｂは水素でもよく、ハロゲンの場合はRaとRｂのどちらも含まない。またさらには、遷移金属化合物（Ａ−２）においてＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、遷移金属化合物（Ａ−１）と同様の基に加え、共役環状ジエンを形成している場合も含む。
【０１８９】
以上のようにして得られる上記一般式（1）で表される遷移金属化合物（Ａ−２）の具体的構造の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
遷移金属化合物（Ａ−２）の具体的構造の例としては、上記遷移金属化合物（Ａ−１）に加え、以下で表される構造の化合物を挙げることができる。
【０１９０】
【化１５１】
2006206500.tif 000152
【０１９１】
【化１５２】
2006206500.tif 000153
【０１９２】
【化１５３】
2006206500.tif 000154
【０１９３】
【化１５４】
2006206500.tif 000155
【０１９４】
【化１５５】
2006206500.tif 000156
【０１９５】
【化１５６】
2006206500.tif 000157
【０１９６】
【化１５７】
2006206500.tif 000158
【０１９７】
【化１５８】
2006206500.tif 000159
【０１９８】
【化１５９】
2006206500.tif 000160
【０１９９】
【化１６０】
2006206500.tif 000161
【０２００】
【化１６１】
2006206500.tif 000162
【０２０１】
【化１６２】
2006206500.tif 000163
【０２０２】
【化１６３】
2006206500.tif 000164
【０２０３】
【化１６４】
2006206500.tif 000165
【０２０４】
【化１６５】
2006206500.tif 000166
【０２０５】
【化１６６】
2006206500.tif 000167
【０２０６】
【化１６７】
2006206500.tif 000168
【０２０７】
【化１６８】
2006206500.tif 000169
【０２０８】
【化１６９】
2006206500.tif 000170
【０２０９】
【化１７０】
2006206500.tif 000171
【０２１０】
【化１７１】
2006206500.tif 000172
【０２１１】
次に、オレフィン重合用触媒として、遷移金属化合物（Ａ−２）と共に用いられる（Ｂ）成分について説明する。
【０２１２】
(B-1) 有機金属化合物
有機金属化合物(B-1)として具体的には下記のような周期表第1、2族および第12、13族の有機金属化合物が挙げられる。
【０２１３】
(B-1a)  一般式  ＲａｍＡｌ(ＯＲｂ)ｎＨｐＸｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０２１４】
(B-1b)  一般式    Ｍ２ＡｌＲａ４
（式中、Ｍ２はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒａは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。  
【０２１５】
(B-1c)  一般式  ＲａＲｂＭ３
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ３はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。
【０２１６】
前記の(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物を例示できる。
【０２１７】
一般式  ＲａｍＡｌ（ＯＲｂ）３-ｍ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、  
【０２１８】
一般式  ＲａｍＡｌＸ３-ｍ
（式中、Ｒａは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物
【０２１９】
一般式  ＲａｍＡｌＨ３-ｍ
（式中、Ｒａは炭素原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、
【０２２０】
一般式  ＲａｍＡｌ（ＯＲｂ）ｎＸｑ
（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０２２１】
(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物として、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ-sec-ブチルアルミニウム、トリ-tert-ブチルアルミニウム、トリ-2-メチルブチルアルミニウム、トリ-3-メチルブチルアルミニウム、トリ-2-メチルペンチルアルミニウム、トリ-3-メチルペンチルアルミニウム、トリ-4-メチルペンチルアルミニウム、トリ-2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ-2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；  （i-Ｃ４Ｈ９）ｘＡｌｙ（Ｃ５Ｈ１０）ｚ（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；  ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；  エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；  Ｒa2.5Ａｌ(ＯＲb)0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；  ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t- ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；  エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。
【０２２２】
また(B-1a)に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げられる。このような化合物として、具体的には、(Ｃ２Ｈ５)２ＡｌＮ(Ｃ２Ｈ５)Ａｌ(Ｃ２Ｈ５)２などが挙げられる。
【０２２３】
前記(B-1b)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ２Ｈ５)４、ＬｉＡｌ(Ｃ７Ｈ１５)４などが挙げられる。
【０２２４】
またその他にも、有機金属化合物(B-1)としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【０２２５】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなどを使用することもできる。有機金属化合物(B-1)のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。  上記のような有機金属化合物(B-1)は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０２２６】
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で必要に応じて用いられる有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2-78687号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
[1] 吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
[2] ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
[3] デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０２２７】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０２２８】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、
前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０２２９】
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素化物等。）などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【０２３０】
またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、60℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。
有機アルミニウムオキシ化合物の例としては、下記一般式（4）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物（G-1）も挙げられる。              
【０２３１】
【化１７２】
2006206500.tif 000173
【０２３２】
（式中、R20は炭素原子数が1〜10の炭化水素基を示す。R21は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜10の炭化水素基を示す。） 前記一般式（4）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物（G-1）は、下記一般式（5）で表されるアルキルボロン酸（G-2）と、
【０２３３】
【化１７３】
2006206500.tif 000174
【０２３４】
（式中、Ｒ２０は上記と同じ基を示す。）
有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、-80℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
【０２３５】
前記一般式（5）で表されるアルキルボロン酸（G-2）の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-ブロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０２３６】
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０２３７】
上記のような (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。  
【０２３８】
(B-3)イオン化イオン性化合物
イオン化イオン性化合物(B-3)は、遷移金属化合物（Ａ−２）と反応してイオン対を形成する化合物である。このような化合物としては、特開平1-501950号公報、特開平1-502036号公報、特開平3-179005号公報、US5321106号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物もあげることができる。
【０２３９】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ３（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、例えば、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【０２４０】
イオン性化合物としては、例えば下記一般式（6）で表される化合物が挙げられる。
【０２４１】
【化１７４】
2006206500.tif 000175
【０２４２】
式中、Ｒ22+としては、Ｈ+、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ２３〜Ｒ２６は、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基を示す。
【０２４３】
前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【０２４４】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【０２４５】
Ｒ22+としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０２４６】
またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩なども挙げられる。
【０２４７】
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。
【０２４８】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０２４９】
さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（7）または（8）で表されるホウ素化合物なども挙げられる。
【０２５０】
【化１７５】
2006206500.tif 000176
【０２５１】
【化１７６】
2006206500.tif 000177
【０２５２】
ボラン化合物として具体的には、例えばデカボラン；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０２５３】
カルボラン化合物として具体的には、例えば4-カルバノナボラン、1,3-ジカルバノナボラン、6,9-ジカルバデカボラン、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3- ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン、2,7-ジカルバウンデカボラン、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；  トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０２５４】
ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル塩などの有機塩、およびイソポリ化合物などが挙げられる。ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物としては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用いることができる。
【０２５５】
上記のようなイオン化イオン性化合物(B-3)は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
【０２５６】
他の遷移金属化合物
本発明では重合に際し、上記遷移金属化合物（Ａ−２）とともに、他の遷移金属化合物、例えば窒素、酸素、イオウ、ホウ素またはリンなどのヘテロ原子を含有する配位子からなる公知の遷移金属化合物を併用することができる。
【０２５７】
[オレフィンの重合方法]  
オレフィンとは、炭素原子と水素原子からなる不飽和炭化水素のことであり、具体的には、例えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、３,４-ジメチル-1-ペンテン、４-メチル-1-ヘキセン、３-エチル-1-ペンテン、３-エチル-４-メチル-1-ペンテン、３,４-ジメチル-1-ヘキセン、４-メチル-1-ヘプテン、３,４-ジメチル-1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子数2〜20のα-オレフィン；シス-２-ブテン、トランス-２-ブテンなどの内部二重結合を含むオレフィン；イソブテン、２-メチル-1-ペンテン、２,４-ジメチル-1-ペンテン、２,４-ジメチル-1-ヘキセン、２,４,４-トリメチル-1-ペンテン、２,４-ジメチル-1-ヘプテンなどの分岐オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセンなどの炭素原子数3〜20の環状オレフィン；ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの炭素原子数4〜30、好ましくは4〜20で二個以上の二重結合を有する環状または鎖状のジエンまたはポリエン；スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【０２５８】
また、オレフィンは、酸素、窒素、硫黄等の原子を含んだ官能基を有していても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの不飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの不飽和カルボン酸金属塩；無水マレイン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などの不飽和カルボン酸無水物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-ブロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-ブロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジルエステル；塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化アリルなどのハロゲン化オレフィン；アクリロニトリル、2-シアノ-ビシクロ［2.2.1］-5-ヘプテンなどの不飽和シアノ化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどの不飽和エーテル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド等の不飽和アミド；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導体；N-ビニルピロリドンなどが挙げられる。オレフィンとしては、α-オレフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【０２５９】
本発明に係るオレフィン重合体の製造方法では、上記のような成分（Ａ−１）又は（Ａ−２）〔以下、これらを総称して成分（Ａ）と呼ぶ場合がある〕と成分（B）、必要に応じて他の遷移金属化合物からなる触媒の存在下にオレフィン重合させる。重合の際、成分（Ａ）を重合器に添加する方法、各成分の使用法、添加方法、添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。
【０２６０】
(1) 成分（Ａ）と、成分（Ｂ）とを任意の順序で重合器に添加する方法。
(2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を重合器に添加する方法。
(3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。
【０２６１】
重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０２６２】
上記のような触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常10-13〜10-2モル、好ましくは10-11〜10-3モルとなるような量で用いられる。成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で用いた場合であっても、高い重合活性でオレフィンを重合することができる。
【０２６３】
成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００となるような量
で用いられる。
【０２６４】
成分(B-2)は、成分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１〜５０００００、好ましくは１０〜１０００００となるような量で用いられる。
【０２６５】
成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で用いられる。成分（Ｄを用いる場合は、成分（Ｂ）が成分(B-1)である場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分(B-2)である場合には、成分（Ｄ）と成分(B-2)中のアルミニウム原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０．００１〜２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分(B-3)である場合には、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用い
られる。
【０２６６】
重合に供するオレフィンの量は特に制限はなく、用いるオレフィンの種類や得ようとする共重合体の共重合比などにより適宜選ばれる。
【０２６７】
また、このような重合触媒を用いた重合温度は、通常、-５０〜２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ２の条件であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０２６８】
本発明において得られるポリオレフィンの分子量、および分子量分布は、重合温度を変化させることによって調節することができる。
【０２６９】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【０２７０】
触媒成分の調製
≪[(pentafluorophenyl)2B(ethoxy)( Inden-1’-yl)]TiCl2の合成≫
Ti(NMe2)4  (0.34g, 1.52mmol)のトルエン溶液を-78℃に冷却し、Organometallics.,1997(16),4997に記載の方法により得られたLi[(pentafluorophenyl)2B(ethoxy)(Inden-1’-ylH)]・2THF (1.00g, 1.52mmol)のトルエン溶液を序々に滴下した後、室温で２時間反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって固体を得た。続いてこの固体にヘキサンを加えて-78℃に冷却し、攪拌しながら、Me3SiCl (0.19 ｍｌ, 1.52 mmol)を加えた。添加後、室温で5時間攪拌しながら反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって目的の錯体を含む茶色の混合物を得た。
【０２７１】
エチレンの重合
充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製反応器にトルエン溶液を２５０ｍｌ装入し、２５℃でエチレンガス（＝１００リットル／ｈｒ）で液相および気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウムを０．２５ｍｍｏｌ、合成例１で合成した[(pentafluorophenyl)2B(ethoxy)( Inden-1’-yl)]TiCl2のトルエン溶液（５ｍｍｏｌ／ｌ）を１．０ｍｌ加え、引き続き、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートをＴｉに対して１．２当量加え重合を開始した。常圧のエチレンガス（＝１００リットル／ｈｒ）雰囲気下、２５℃で3０分間反応させた後、少量のイソブチルアルコールを添加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーをメタノールで充分洗浄後、８０℃、１０時間で減圧乾燥し、ポリエチレンを０.2ｇ得た。
【実施例２】
【０２７２】
触媒成分の調製
≪[(pentafluorophenyl)2B(3,5-dimethylpyrazole)(Inden-1’-yl)]TiCl2の合成≫
Li[(pentafluorophenyl)2B(3,5-dimethylpyrazole)( Inden-1’-ylH)]の合成
Organometallics.,1997(16),4997に記載の方法により得られる(pentafluorophenyl)2B(Inden-1’-ylH) (1.00g, 2.17mmol)のジエチルエーテル溶液を-78℃に冷却し、Iorganic Chemistry.,2000(39),49971561に記載の方法により得られるLi(3,5-metylpyrazolyl) (0.23g, 2.17mmol)のジエチルエーテル溶液を序々に滴下した後、室温で3時間反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって目的の化合物を含む固体を得た。
【０２７３】
[(pentafluorophenyl)2B(3,5-dimethylpyrazole)(Inden-1’-yl)]TiCl2の合成
Ti(NMe2)4  (0.40g, 1.78mmol)のトルエン溶液を-78℃に冷却し、上記反応により得られた固体(1.00g)のトルエン溶液を序々に滴下した後、室温で２時間反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって固体を得た。続いてこの固体にヘキサンを加えて-78℃に冷却し、攪拌しながら、Me3SiCl (0.23 ｍｌ, 1.78 mmol)を加えた。添加後、室温で5時間攪拌しながら反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって目的の錯体を含む茶色の混合物を得た。
【０２７４】
エチレンの重合
実施例１において、[(pentafluorophenyl)2B(ethoxy)( Inden-1’-yl)]TiCl2のかわりに[(pentafluorophenyl)2B(3,5-dimethylpyrazole)(Inden-1’-yl)]TiCl2のトルエン溶液（５ｍｍｏｌ／ｌ）を１ｍｌを用いた以外は実施例１と同様に重合および後処理を行い、ポリエチレンを０.3ｇ得た。
【実施例３】
【０２７５】
触媒成分の調製
≪[(pentafluorophenyl)2B(3,5-dimethylpyrazole)(Inden-1’-yl)]ZrCl2の合成≫
Zr(NMe2)4  (0.48g, 1.78mmol)のトルエン溶液を-78℃に冷却し、上記反応により得られた固体(1.00g)のトルエン溶液を序々に滴下した後、室温で２時間反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって固体を得た。続いてこの固体にヘキサンを加えて-78℃に冷却し、攪拌しながら、Me3SiCl (0.23 ｍｌ, 1.78 mmol)を加えた。添加後、室温で5時間攪拌しながら反応させた。得られた溶液から溶媒、及び副生物を高真空下、減圧留去することによって目的の錯体を含む茶色の混合物を得た。
【０２７６】
エチレンの重合
実施例１において、[(pentafluorophenyl)2B(ethoxy)( Inden-1’-yl)]TiCl2のかわりに[(pentafluorophenyl)2B(3,5-dimethylpyrazole)(Inden-1’-yl)]ZrCl2のトルエン溶液（５ｍｍｏｌ／ｌ）を１ｍｌを用いた以外は実施例１と同様に重合および後処理を行い、ポリエチレンを０.5ｇ得た。
【実施例４】
【０２７７】
エチレンの重合
実施例１において、[(pentafluorophenyl)2B(ethoxy)( Inden-1’-yl)]TiCl2のかわりに、J. Organomet. Chem.,2003(680), 193に記載の方法で得られる[(pentafluorophenyl)2B(t-butylamino)(Cyclopentadienyl)]TiCl(Cyclopentadienyl)のトルエン溶液（５ｍｍｏｌ／ｌ）を１ｍｌを用いた以外は実施例１と同様に重合および後処理を行い、ポリエチレンを０.3ｇ得た。
【産業上の利用可能性】
【０２７８】
本発明に係わる新規な遷移金属化合物を、オレフィン重合用触媒成分として用いた場合、高い重合活性で重合が進行する。また、共重合を行った場合には従来のオレフィン重合用触媒に比べて、少量のコモノマー使用においてコモノマー含量が高いエチレン／オレフィン共重合体を得ることができ、工業的に極めて価値がある。