(57)【要約】【課題】  良好な表面平滑性が得がたいフィルムトランスファー方式で塗被液を塗工するにもかかわらず、白紙光沢や表面平滑性、さらには印刷適性にも優れた印刷用塗被紙およびその製造方法を提供する。【解決手段】  原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設けた印刷用塗被紙であって、前記塗被層が、顔料として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜３．５μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２０〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布測定曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％以上、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５〜５０％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合は２０〜１００質量％である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設けた印刷用塗被紙において、前記塗被層が、顔料として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜３．５μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２０〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布測定曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％以上、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５〜５０％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が２０〜１００質量％であることを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項２】
前記顔料に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が３０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１に記載の印刷用塗被紙。
【請求項３】
前記接着剤として、澱粉誘導体を前記顔料１００質量部に対して２〜２５質量部含有することを特徴とする請求項１または２に記載の印刷用塗被紙。
【請求項４】
前記接着剤として、さらに粒子径が４０〜１５０ｎｍである共重合体ラテックスを前記顔料１００質量部に対して１〜２０質量部含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷用塗被紙。
【請求項５】
原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設けた印刷用塗被紙を製造するための方法であって、当該方法が、下記の工程Ａ及びＢ：
工程Ａ：塗被液として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜３．５μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２０〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布測定曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％以上、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５〜５０％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料中に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が２０〜１００質量％である分散液を調製する工程、及び
工程Ｂ：前記工程Ａにて調製した塗被液を、原紙の少なくとも片面にフィルムトランスファー方式にて塗工する工程
を含むことを特徴とする印刷用塗被紙の製造方法。
【請求項６】
前記塗被液中に、接着剤として、澱粉誘導体を前記顔料１００質量部に対して２〜２５質量部添加することを特徴とする請求項５に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
【請求項７】
前記塗被液中に、増粘剤または保水剤を添加することを特徴とする請求項５または６に記載の印刷用塗被紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗被層がフィルムトランスファー方式で塗工され、特定のデラミネーテッドカオリンを含有した表面平滑性、白紙光沢が優れ、印刷平滑性等の印刷適性に優れる印刷用塗被紙およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に印刷用塗被紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする塗被液を塗被乾燥して製造され、塗被液の塗被量や塗被紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年は、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗被紙の高品質化の要求が高まっており、白紙光沢度、平滑度、白色度等の白紙品質、および印刷平滑性等の印刷仕上りにおける外観等の品質が重要視されている。
特に商業用印刷物のうちでもチラシやパンフレット等には、宣伝媒体としての目的から、低コストで印刷仕上がりのよいものが求められてきている。従って、使用される紙も薄物、軽量化に向かっている。
【０００３】
従来の塗被紙の製造方法としては、抄紙と塗被を別々の工程で行うオフマシン方式と、一台のマシンで抄紙と塗被を同時に行うオンマシン方式があり、オンマシン方式の方がより効率的な生産が可能である。従って、一般に、軽量塗被紙を生産する設備としては、オンマシン方式が採用されており、抄紙後に、顔料塗被液をフィルムトランスファー方式であるゲートロールやロッドあるいはブレードメタリングサイズプレスコータ、ファウンテン方式であるショートドウェルブレードコータなどで生産されている。
フィルムトランスファー方式は両面同時塗工が可能であり、ブレード方式と比べて設備投資額が少なくすみ、低コストを要求される薄物、軽量塗被紙を製造する上で有利な手段である。
【０００４】
従来から顔料塗被層をフィルムトランスファー方式により設ける手法は種々提案されている（特許文献１、２、３、４、５）。これらには、主に、塗工速度１１００ｍ／分以上で発生するミストや塗料のガムアップを解決するための手段が開示されている。また、ブレード塗工に匹敵する優れた光沢性、平滑性を発揮するフィルムトランスファー塗工用塗料（特許文献６）も紹介されている。これは、低粘度の澱粉系接着剤を使用し、顔料塗被液の濃度を５８％以上という高濃度にすることが特徴であるが、使用している澱粉系接着剤が低粘度のため、フィルムトランスファー方式で塗布後、塗被層中で澱粉系接着剤がマイグレーションを起こし、印刷ムラを発生させる恐れがある。
【０００５】
顔料塗被層に使用される顔料として、従来からデラミネーテッドカオリンは使用されており、アスペクト比や粒子径など特定のデラミネーテッドカオリンを含有した塗工紙（特許文献７〜９）が提案されている。いずれも、比較的大きな粒子径のデラミネーテッドカオリンを使用し、白紙光沢を抑えたダル調ないしは艶消し塗工紙を得ることを目的としており、白紙光沢の高い塗被紙については、何ら述べられていない。
また、レーザー法および沈降法で測定した顔料粒子径の比（レーザー法／沈降法）が３．０〜１０の範囲である無機顔料を顔料１００重量部当たり５０重量部以上含む塗工液を、原紙にフィルム転写方式で塗工したオフセット印刷用塗工紙（特許文献１０）が提案されている。
しかし、本発明者等の検討によれば、実施例に具体的に開示されたカオリンを使用して軽量塗工の塗被紙を得ようとした場合には、必ずしも充分な白紙光沢を有する塗工紙が得られないことが判明した。
【０００６】
【特許文献１】特許第３１４３８９２号公報
【特許文献２】特許第２９６７７２３号公報
【特許文献３】特許第２９１００３０号公報
【特許文献４】特許第３３２８５５４号公報
【特許文献５】特許第３３２８９２２号公報
【特許文献６】特許第２７３７８９７号公報
【特許文献７】特開平１１−３０２９９８号公報
【特許文献８】特開２００２−１０５８８９号公報
【特許文献９】特開２００２−１９４６９８号公報
【特許文献１０】特開２００５−８９８６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特定のデラミネーテッドカオリンを含有した塗被液をフィルムトランスファー方式で塗工した白紙光沢、表面平滑性、さらにはインキ着肉性、印刷平滑性、表面印刷強度などの印刷適性に優れた塗被紙およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設けた印刷用塗被紙において、前記塗被層が、顔料として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜３．５μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２０〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布測定曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％以上、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５〜５０％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記塗被層中の顔料のうちの当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が２０〜１００質量％であることを特徴とするものであり、このような塗被層は、フィルムトランスファー方式による塗工にて形成できる。尚、本発明では、澱粉誘導体を顔料１００質量部に対して２〜２５質量部含有することが好ましく、さらに該カオリンの含有量が３０〜１００質量％であればさらに良好である。
また、接着剤として粒子径が４０〜１５０ｎｍである共重合体ラテックスを顔料１００質量部に対して１〜２０質量部含有すると印刷強度がより向上する。
更に、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を設けた印刷用塗被紙を製造するための本発明の製造方法は、下記の工程Ａ及びＢ：
工程Ａ：塗被液として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜３．５μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２０〜０．５５μｍの範囲内にあり、前記の平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であり、しかも、沈降方式による粒度分布測定曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％以上、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５〜５０％の範囲にあるデラミネーテッドカオリンを含み、前記顔料中に占める当該デラミネーテッドカオリンの質量割合が２０〜１００質量％である分散液を調製する工程と、
工程Ｂ：前記工程Ａにて調製した塗被液を、原紙の少なくとも片面にフィルムトランスファー方式にて塗工する工程
とを含むことを特徴とし、上記塗被層の塗液中には、澱粉誘導体を顔料１００質量部に対して２〜２５質量部含有させることが好ましく、澱粉誘導体の配合量を少量にする場合には増粘剤または保水剤を配合させることがより好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る印刷用塗被紙は、良好な表面平滑性が得がたいフィルムトランスファー方式による塗工において、表面平滑性、白紙光沢、さらには印刷平滑性やインキ着肉性等の印刷適性についても優れた特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で使用されるカオリンは、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．０〜３．５μｍの範囲内にあり、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２０〜０．５５μｍの範囲内にあり、しかも、平均粒子径ｄ５０１と平均粒子径ｄ５０２の比（ｄ５０１／ｄ５０２）が４以上であり、沈降方式により測定した粒度分布測定曲線において、２μｍ以下の粒子の質量分布は９５％以上であり、かつ、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５〜５０％の範囲であるデラミネーテッドカオリンであることが必要である。このような物性をもったカオリンは、塗料としてフィルムトランスファー方式により原紙に塗布された場合、原紙表面に顔料が均一に塗工され、被覆性が格段に向上する。本発明では、顔料に占める該デラミネーテッドカオリンの含有量が２０％以上であることが必要であり、さらに、該デラミネーテッドカオリンの含有量が３０〜１００質量％であるとより好ましい。該デラミネーテッドカオリン含有量が全顔料のうち、２０質量％未満である場合には平滑発現性の向上が不充分である。
【００１１】
デラミネーテッドカオリンは、層状構造の塊状カオリンを単層に剥がすことで得られる粘土鉱物であって、アスペクト比が大きい。
一般に、デラミネーテッドカオリンの如き平板状粒子の個々の形状特性は、その長径ｄ厚さｔとの比（アスペクト比：ｄ／ｔ）で規定することができるが、本発明ではデラミネーテッドカオリンの粒状特性を、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１と沈降方式による平均粒子径ｄ５０２で規定する。
光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１の測定では、個々の粒子が全て球形粒子に見なされてその径が計測されるのに対し、沈降方式による平均粒子径ｄ５０２の測定では、粒子形状が沈降性に影響を及ぼすため、形状が平板状で沈降が遅い粒子ほど、見かけ上、その径が小さい粒子として計測される。従って、上記したアスペクト比が大きい粒子ほど、光散乱方式による平均粒子径ｄ５０１と沈降方式による平均粒子径ｄ５０２の比、ｄ５０１／ｄ５０２は、大きくなるものと考えられる。なお、本発明では、光散乱方式による平均粒子径の測定方法としてレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００（島津製作所製）を使用し、沈降方式による平均粒子径の測定方法としてセディグラフ５１００（マイクロメリティクス社製）を用いた。
【００１２】
ちなみに、沈降方式により測定したデラミネーテッドカオリンの粒度分布において、２μｍ以下の粒子の質量分布が９５％未満で、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３５％未満の場合、粒度の大きな成分が多く、塗被層の平滑性が低下するため好ましくなく、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が５０％を超える場合、粒度の小さな成分が多く、この顔料を使用した塗被液が原紙内に過度に浸透し、塗被層の平滑性を低下させるため好ましくない。
また、平均粒子径ｄ５０１、および平均粒子径ｄ５０２が、それぞれ２．０μｍ未満および０．２０μｍ未満である場合には、塗被液中のデラミネーテッドカオリンが原紙内に過度に浸透するため、平滑性の高い塗被層を形成することが困難になる。また、平均粒子径ｄ５０１、および平均粒子径ｄ５０２が、それぞれ３．５μｍおよび０．５５μｍを超える場合には、十分な白紙光沢を持つ塗被紙を得ることが困難である。そして、ｄ５０１／ｄ５０２が４未満の場合も、本発明が企図する印刷用塗被紙を得ることが困難である。本発明において、ｄ５０１／ｄ５０２の値は、好ましくは５〜９．５であり、より好ましくは６〜９である。
【００１３】
本発明では、顔料成分を、２０〜１００質量％の上記特定のデラミネーテッドカオリンと、８０質量％以下の他の顔料で構成する。
かかる他の顔料としては、通常の塗被紙分野で使用される顔料、具体的には、重質あるいは軽質炭酸カルシウム、カオリン（但し上記特定のデラミネーテッドカオリンを除く）、サチンホワイト、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、アルミノ珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の無機顔料や、密実型、中空型、貫通孔型のプラスチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔料が挙げられ、目的とする塗被紙品質に応じて、これらの中から１種あるいは２種以上を選択して使用する。
【００１４】
本発明の塗被紙の表面強度を発現させるため、水溶性接着剤や水分散性接着剤が使用される。水溶性接着剤としては、澱粉誘導体の他に、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロール誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品が使用できる。澱粉誘導体では、酸化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン、エステル化澱粉、冷水可溶性澱粉などが使用できるが、これら澱粉の中でも、分子量が３〜５万程度の酸化澱粉がより好ましい。その配合量としては、顔料１００質量部に対して、２〜２５質量部の割合で使用するのが好ましい。因みに、澱粉誘導体の配合量が２質量部未満では、塗被液を紙に転写する際、塗料の不動化が早くなり塗料が効率よく紙に転写されず、ロールに塗料カスが残り、ロール汚れが発生する虞がある。また、２５質量部を超えると、塗料粘度が過度に上昇し、アプリケーションニップ出口での紙離れが安定せず、紙表面に一定のパターンを有するムラが生じる虞がある。
【００１５】
本発明で使用される水分散性接着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体ラテックス等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性した重合体または共重合体ラテックス等があげられ、これらの共重合体ラテックスのうちでも平均粒子径が４０〜１５０ｎｍのものが好ましい。同じ含有量では、ラテックスの平均粒子径が小さいほど、塗被層中の顔料との接着面積が増加し、効果的に塗被層の強度を発現させることができる。因みに、共重合体ラテックスの粒子径が４０ｎｍより小さいと、ラテックス製造時に配合される乳化剤の影響により、オフセット印刷時の湿し水による濡れ表面強度が低下し、好ましくない。さらにラテックスの粒子径が１５０ｎｍを超えると、同じ含有量では、塗被層中の顔料との接触面積が低下するため、表面強度が不足する虞がある。顔料塗被液に含まれる共重合体ラテックスの量は、顔料１００質量部に対して３〜２０質量部、好ましくは５〜１５質量部の範囲で選ぶことができる。
【００１６】
本発明では、フィルムトランスファー方式による塗工時の塗工適性と塗被紙に充分な表面強度を付与するために、接着剤として、顔料１００質量部に対して、２〜２５質量部の澱粉誘導体と３〜２０質量部（好ましくは５〜１５質量部）の共重合体ラテックスを併用するのが望ましい。
【００１７】
本発明の塗被紙における塗被層の形成に使用する塗被液が低い保水性能しか持たない場合、例えば澱粉誘導体の配合量が顔料１００質量部に対して２質量部以上であっても比較的少ない場合、塗布時に塗被液が紙に転写される際に、塗被液の水分が速やかに紙に吸収され、それ故ロール上の塗被液が固形化してロールから剥がれなくなり、ロール汚れが発生する虞がある。これを防止するために、塗被液中に、増粘剤または保水剤を含有させることが好ましい。本発明で好ましく使用される増粘剤または保水剤としては、ポリカルボン酸、アクリル系共重合体などのアルカリ増粘タイプ、アクリル系高分子、ポリエチレンオキサイドなどの親水性ベースポリマーの両末端に親油基を配した会合タイプ、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの天然由来タイプが挙げられ、配合量としては顔料１００質量部に対して、０．０１〜１．０質量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．８質量部の範囲である。
【００１８】
また、塗被液には、増粘剤や保水剤のほかに、必要に応じて、青系統あるいは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、酸化防止剤、老化防止剤、導電誘導剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００１９】
本発明において、前記特定のデラミネーテッドカオリン、必要に応じて併用される他の顔料、接着剤、さらには必要に応じて使用される各種助剤を含む塗被液の固形分濃度は、２５〜７５質量％の範囲で選択できる。塗被量の調整や操業性を考慮すると、４０〜６５質量％の範囲であることが望ましい。
【００２０】
本発明の塗被紙における塗被層の乾燥塗工量としては、片面当たり０．５〜２０．０ｇ／ｍ２が好ましい。因みに塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満の場合、塗料の表面被覆性が劣り、所望する品質が得られない。また、２０．０ｇ／ｍ２を超えることは経済的に好ましくない。
なお、本発明で使用する特定のデラミネーテッドカオリンは、フィルムトランスファー方式で、片面当たりの乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２程度以下、さらには１０ｇ／ｍ２程度以下の軽量塗工を施した印刷用塗被紙を製造する際に、より顕著な効果を発揮する。
【００２１】
本発明に使用される原紙としては、特に限定されるものではなく、従来の印刷用塗被紙に使用されている原紙が使用できる。
【００２２】
そのような原紙を構成するパルプ成分としては、例えば、一般に使用されている晒広葉樹パルプ（LBKP）や晒針葉樹パルプ（NBKP）等の漂白化学パルプ、砕木パルプ（GP）、加圧式砕木パルプ（PGW）、リファイナ砕木パルプ（RGP）、サーモメカニカルパルプ（TMP）等の機械パルプ、脱墨古紙パルプ（DIP）、損紙などが適宜混合使用される。機械パルプの量は、原紙を構成する全パルプの７０質量％を超えないことが好ましい。７０質量％を超えると、最終的に得られる塗被紙の印刷平滑性、表面強度等の印刷適性が損なわれる虞がある。また、ケナフ等の非木材繊維原料から得られるパルプ繊維、合成パルプ、無機繊維等の１種又は２種以上を原紙に配合することもできる。
機械パルプや脱墨古紙パルプは、必要に応じて漂白して使用することもでき、漂白の程度も任意に行うことができる。
なお、パルプの漂白には、塩素ガスのような分子状塩素や二酸化塩素のような塩素化合物を使用しない漂白工程を採用することが、環境保全の観点から好ましく、このような漂白工程を経たパルプとしては、ECFパルプやTCFパルプを挙げることができる。
【００２３】
原紙に内添される填料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミネーテッドカオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素・ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料等が例示でき、古紙や損紙等に含まれる填料も再使用できる。填料は２種以上の混合使用も可能である。
本発明において、填料の配合量は、一般に紙（原紙）灰分が３〜２０質量％の範囲になるように添加される。
【００２４】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の部留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤等の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、部留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、本発明の所望する効果を妨げない範囲で、パルプ繊維間結合の阻害機能を有する嵩高剤、柔軟剤を使用することも可能である。嵩高剤、柔軟剤の具体例としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸エステル化合物のポリオキシアルキレン化合物、脂肪酸ポリアミドアミン、多価アルコール系界面活性剤、油脂系非イオン界面活性剤等が例示できる。かかる嵩高剤、柔軟剤の添加量は、一般に、パルプに対して０．０５〜２．０質量％程度である。
【００２５】
原紙の抄紙条件においても特に限定は無く、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、丸網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。原紙には、通常のサイズプレス処理やピグメントサイズプレス処理を施すこともでき、かかるサイズプレス処理の接着剤としては澱粉誘導体、ポリビニルアルコールあるいはポリアクリルアミド等が適宜使用される。これらの抄紙条件で抄紙された原紙の米坪としては、３０〜７０g／ｍ２が好ましい。
【００２６】
本発明の製法において、前述の塗被液を塗工するには、フィルムトランスファー方式で塗布する。フィルムトランスファー方式の塗布装置としては、ゲートロールコータ、ブレードあるいはロッドメタリングサイズプレスコータなどが使用できる。
【００２７】
かくして得られた塗被紙は、各種公知公用の仕上げ装置、例えばスーパーカレンダ、グロスカレンダ、ソフトカレンダ等に通紙して製品仕上げが施される。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％はそれぞれ質量部、および質量％を示す。
【００２９】
実施例および比較例で使用したカオリンの各物性を、以下に記載の方法で測定し、その結果を表１に示した。
【００３０】
（光散乱方式による顔料の平均粒子径測定）
（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２０００を使用して、顔料の粒度分布を測定し、５０累積質量％に該当する平均粒子径（ｄ５０１）を測定した。なお、測定に供した顔料分散液は、分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を対顔料０．０５％添加して調製した固形分濃度５質量％の顔料スラリーを、当該測定装置で測定可能な領域まで希釈して得た。
【００３１】
（沈降方式による顔料の平均粒子径測定）
米国マイクロメリティクス社製のセディグラフ５１００を使用して、顔料の粒度分布を測定し、５０累積質量％に該当する平均粒子径（ｄ５０２）を測定した。なお、測定に供した顔料分散液は、分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を対顔料０．０５％添加して調製した固形分濃度５質量％の顔料スラリーを、ピロリン酸ソーダ（商品名：ナンカリンＳ１、燐化学工業社製）の０．１％水溶液で、顔料固形分濃度が約１％になるよう希釈し、超音波分散処理（３０Ｗ、４５ｋＨｚ、６０分）を施して得た。
【００３２】
後述の実施例および比較例で得た印刷用塗被紙を、以下の方法で評価し、その結果を表１に示した。なお、以下の評価試験は、２３℃，相対湿度５０％の環境下で行った。
【００３３】
（白紙光沢）
ＩＳＯ  ８２５４−１(1999)に準じた７５°光沢度計を用いて測定し、その平均値を求めた。
【００３４】
（塗被紙の平滑度）
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５−２（2000）に準じて王研式平滑度を測定した。
【００３５】
（印刷適性（インキ着肉性および印刷平滑性））
ＲＩ印刷機（明製作所製）にて、印刷インキ（Ｖａｌｕｅｓ−Ｇタイプ、大日本インキ化学工業社製）を０．１ｃｃ使用して印刷を行い、転写したインキ濃度（インキ着肉性）、およびインキの転写均一性（印刷平滑性）を目視で観察し、総合的に評価した。
◎：印刷適性が特に優れる。
○：印刷適性が優れる。
△：印刷適性がやや劣る。
×：印刷適性が劣る。
【００３６】
（表面印刷強度）
ＲＩ印刷機（明製作所製）にて、印刷インキ（紙試験ＳＤ５０  紅  ＢＴ＝１３  Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）０．４ｃｃをロール上に展開し、評価する塗被紙に転写速度をゆっくりめにしてインキを転写し印刷を行った後、ロール上のインキを拭き取らずにインキを練り直して一度印刷した塗被紙に重ね刷りした後、再度ロール上のインキを拭き取らずにインキを練り直して二度印刷した塗被紙に重ね刷りして、都合３回重ね刷りした。そのあと、ロール上に残ったインキを紙表面のむけた状態を別の紙に転写し、転写したインキの色抜け状況を目視により評価した。
◎：全く色抜けしていない。
○：かすかに色抜けしているところが認められる。
△：色抜けが認められる。
×：著しく色抜けしている。
【００３７】
実施例１
（塗被層の塗液の調製）
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウムを、分散するカオリンに対して０．１部添加した水溶液に、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が２．４９μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．３３μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２が７．５５であり、沈降方式による粒度分布測定曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９５．９％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が４５．１％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァーエクストリーム、イメリス社製）１００部をコーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、顔料１００部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：エースＣ、王子コーンスターチ社製）１０部（固形分換算）、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：スマーテックスＰＡ２３２３、粒子径：８９ｎｍ、日本エイアンドエル社製）１０部（固形分換算）を順次加え、最終的に固形分濃度５３％の塗液を調製した。
【００３８】
（印刷用塗被紙の作成）
緊度０．６２ｇ／ｃｍ３である上質原紙（米坪４４ｇ／ｍ２）に、ロッドメタリングサイズプレスコータを使用し、上記で得た塗液を片面あたりの乾燥塗工量が７ｇ／ｍ２となるように両面に塗布し乾燥した。このようにして得た塗被紙を、ロール温度７０℃、線圧２００ｋＮ／ｍの条件下でスーパーカレンダに通紙して、印刷用塗被紙を得た。
【００３９】
実施例２
実施例１の塗液の調製において、酸化澱粉の配合量を固形分換算で２部に減じ、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの配合量を固形分換算で１２部に増配し、さらに保水剤（商品名：Ｓ−３５０、ソマール社製）０．０３部（固形分換算）を添加して塗液を調製した以外は、実施例１と同様な方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４０】
実施例３
実施例１の塗液の調製において、顔料成分としてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァーエクストリーム）８５部と平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）１５部を使用し、酸化澱粉量の配合量を固形分換算で１５部に増配し、ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＳＮ−１１３Ｉ、粒子径：１９０ｎｍ、日本エイアンドエル社製）に変更した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４１】
実施例４
実施例１の塗液の調製において、顔料成分としてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァーエクストリーム）４０部と平均粒子径０．４５μｍの軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアントＳ−１５、白石カルシウム社製）６０部を使用し、酸化澱粉量を固形分換算で１５部に増配し、ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＳＮ−１１３Ｉ、粒子径：１９０ｎｍ）に変更し、さらに最終的な塗液の固形分濃度を５５％に調整した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４２】
比較例１
実施例１の塗液の調製において、顔料成分として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が４．５８μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．４６μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２が９．９６であり、沈降方式による粒度分布測定曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が８８．５％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が３１．５％であるカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス社製）８５部と、平均粒子径０．８μｍの重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製）１５部を使用し、酸化澱粉の配合量を固形分換算で１５部に増配し、ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＳＮ−１１３Ｉ、粒子径：１９０ｎｍ）に変更した以外は実施例１と同じ方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４３】
比較例２
実施例１の塗液の調製において、顔料成分として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が１．９５μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．２８μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２が６．９６であり、沈降方式による粒度分布測定曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９４．９％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が５２．６％であるカオリン（商品名：ミラグロスＪ、エンゲルハード社製）を使用し、ラテックスをスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＳＮ−１１３Ｉ、粒子径：１９０ｎｍ）に変更した以外は、実施例１と同様な方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４４】
比較例３
比較例２の塗液の調製において、顔料成分として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が３．２３μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．６５μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２が４．９７であり、沈降方式による粒度分布測定曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が８１．２％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が２６．２％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：アストラプレート、イメリス社製）を用いた以外は、比較例２と同様な方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４５】
比較例４
比較例２の塗液の調製において、顔料成分として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が１．４１μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．４８μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２が２．９４であり、沈降方式による粒度分布測定曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が９６．５％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が２９．２％であるカオリン（商品名：パラプリント、ＰＰＳＡ社製）を用いた以外は、比較例２と同様な方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４６】
比較例５
比較例２の塗液の調製において、顔料成分として、光散乱方式により測定した平均粒子径ｄ５０１が３．７１μｍ、沈降方式により測定した平均粒子径ｄ５０２が０．９５μｍ、ｄ５０１／ｄ５０２が３．９１であり、沈降方式による粒度分布測定曲線における２μｍ以下の粒子の質量分布が７５．０％、０．３μｍ以下の粒子の質量分布が１５．８％であるデラミネーテッドカオリン（商品名：カピムＮＰ、イメリス社製）を用いた以外は、比較例２と同様な方法で印刷用塗被紙を得た。
【００４７】
【表１】
2006328595.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４８】
原紙上に、特定のデラミネーテッドカオリンを顔料成分の２０質量％以上配合した塗被液を、フィルムトランスファー方式で塗工して得た印刷用塗被紙は、白紙光沢や表面平滑性に優れ、しかもインキ着肉性、印刷平滑性、さらには表面印刷強度などの印刷適性にも優れており、特に軽量塗工を施した軽量印刷用塗被紙として適用できる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年7月3日(2006.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
従来の塗被紙の製造方法としては、抄紙と塗被を別々の工程で行うオフマシン方式と、一台のマシンで抄紙と塗被を同時に行うオンマシン方式があり、オンマシン方式の方がより効率的な生産が可能である。従って、一般に、軽量塗被紙を生産する設備としては、オンマシン方式が採用されており、抄紙後に、顔料塗被液をフィルムトランスファー方式であるゲートロールコータやロッドあるいはブレードメタリングサイズプレスコータ、ファウンテン方式であるショートドウェルブレードコータなどで生産されている。
フィルムトランスファー方式は両面同時塗工が可能であり、ブレード方式と比べて設備投資額が少なくすみ、低コストを要求される薄物、軽量塗被紙を製造する上で有利な手段である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の塗被紙の表面強度を発現させるため、水溶性接着剤や水分散性接着剤が使用される。水溶性接着剤としては、澱粉誘導体の他に、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロール誘導体、ポリビニルアルコールやその変性品が使用できる。澱粉誘導体では、酸化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン、エーテル化澱粉、冷水可溶性澱粉などが使用できるが、これら澱粉の中でも、分子量が３〜５万程度の酸化澱粉がより好ましい。その配合量としては、顔料１００質量部に対して、２〜２５質量部の割合で使用するのが好ましい。因みに、澱粉誘導体の配合量が２質量部未満では、塗被液を紙に転写する際、塗料の不動化が早くなり塗料が効率よく紙に転写されず、ロールに塗料カスが残り、ロール汚れが発生する虞がある。また、２５質量部を超えると、塗料粘度が過度に上昇し、アプリケーションニップ出口での紙離れが安定せず、紙表面に一定のパターンを有するムラが生じる虞がある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
なお、原紙中にはパルプや填料の他に、内添サイズ剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤等の抄紙用内添助剤を、必要に応じて添加することができる。内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤、ロジン系サイズ剤等が挙げられる。また、歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物（具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性アルミニウム化合物等）、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等が例示できる。また、本発明の所望する効果を妨げない範囲で、パルプ繊維間結合の阻害機能を有する嵩高剤、柔軟剤を使用することも可能である。嵩高剤、柔軟剤の具体例としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸エステル化合物のポリオキシアルキレン化合物、脂肪酸ポリアミドアミン、多価アルコール系界面活性剤、油脂系非イオン界面活性剤等が例示できる。かかる嵩高剤、柔軟剤の添加量は、一般に、パルプに対して０．０５〜２．０質量％程度である。