(57)【要約】【課題】  ワックスのゴム表面へのブルームを防止した耐オゾン劣化性ゴム組成物の提供。【解決手段】  天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種のゴム成分１００重量部並びにワックスを芯剤とし、芯剤の表面を融点が１２０〜１８０℃の熱可塑性樹脂でコーティングしてなるマイクロカプセルをワックスとして０．０１〜５重量部含んでなるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種のゴム成分１００重量部並びにワックスを芯剤とし、芯剤の表面を融点が１２０〜１８０℃の熱可塑性樹脂でコーティングしてなるマイクロカプセルをワックスとして０．０１〜５重量部含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
前記マイクロカプセル中の熱可塑性樹脂含有率が５〜６０重量％である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に係るゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はワックスを配合した耐オゾン劣化性ゴム組成物に関し、更に詳しくはワックスのゴム表面へのブルームを防止した耐オゾン劣化性ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ゴムや合成ゴムからなるゴム組成物には、従来より、大気中のオゾンや日光中の紫外線によるオゾン劣化を防止するために炭化水素系ワックスを配合することが知られている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、ゴム中にワックスを配合すると、そのワックスが未加硫物ゴム組成物の表面に、例えば貯蔵中に、ブルームするため、タックを低下させ、加工が困難になるという問題がある。また、未加硫時にワックスが消費されるために加硫後適正なワックス配合量が確保できず、耐オゾン劣化性が低下するという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３００３６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的はゴム組成物中にワックスを配合してゴム組成物のオゾン劣化を防止（又は抑制）すると共に、未加硫ゴム組成物の表面にワックスがブルームするのを防止したゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種のゴム成分１００重量部並びにワックスを芯剤とし、芯剤の表面を融点が１２０〜１８０℃の熱可塑性樹脂でコーティングしてなるマイクロカプセルをワックスとして０．０１〜５重量部含んでなるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤが提供される。
本発明に従えば、前記マイクロカプセル中の熱可塑性樹脂の含有率が５〜６０重量％であるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤが更に提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ワックスを芯剤とし、これを熱可塑性樹脂で被覆してマイクロカプセル状に成形したワックスをゴム成分に配合することにより、ワックスのブルームが防止され、未加硫ゴム組成物のタック低下が防止でき、また、加硫後のゴム組成物の耐オゾン劣化性も確保できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決すべく研究を進めた結果、ワックスを芯剤とし、融点が１２０〜１８０℃の熱可塑性樹脂でその芯剤ワックスの表面をコーティングしたマイクロカプセルをゴム成分中に配合することにより、例えば貯蔵中などに、未加硫ゴム組成物の表面へワックスがブルームすることが防止され、しかも加硫時にワックスがゴム中に溶解するため、適正なワックス配合量が確保でき、所望の耐オゾン劣化性を得ることができる。
【０００８】
本発明のゴム組成物に使用するゴム成分は各種天然ゴム（ＮＲ）、各種ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種ポリブタジエン（ＢＲ）及び各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）から選ばれ、これらは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。なお、これらのゴム成分に加えて、必要に応じて少量のその他のゴム、例えばエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）などを用いることもできる。
【０００９】
本発明のゴム組成物には、前記ゴム成分１００重量部に対し、ワックスを芯剤（コア）とし、その芯剤の表面を融点が１２０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の熱可塑性樹脂で被覆してなるマイクロカプセルを、ワックスとして０．０１〜５重量部、好ましくは１〜３重量部配合する。このマイクロカプセル（即ちワックス）の配合量が少ないと耐オゾン性が低下するため好ましくなく、逆に多いと白色化による外観不良となるため好ましくない。
【００１０】
本発明で使用するマイクロカプセルのシェルとなる熱可塑性樹脂としては前記範囲の融点を有する任意の熱可塑性樹脂を用いることができ、具体的にはメタクリル樹脂、ポリアセタール、ポリサルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレンなどがあげられ、これらのうちでポリプロピレンを使用するのが好ましい。前記熱可塑性樹脂の融点が低いと混合工程中にマイクロカプセルのシェルが融解しワックスがゴム中に溶解するので好ましくなく、逆に高いと加硫工程中にマイクロカプセルのシェルが融解しないため、ワックスがゴム中に溶解しないので好ましくない。
【００１１】
本発明のゴム組成物に配合するワックス含有マイクロカプセルはワックスをコアとし、前記熱可塑性樹脂をシェルとするものであるが、ここで使用するワックスとはパラフィン・ワックスなどの石油ワックスをいい、これらは一般に市販されている。マイクロカプセル中の前記熱可塑性樹脂の含有率は５〜６０重量％であるのが好ましく、２０〜４０重量％であるのが更に好ましい。
【００１２】
本発明のゴム組成物に配合するワックス含有マイクロカプセルの製造方法には特に限定はなく、従来からかかるマイクロカプセルを製造するのに使用されている任意の方法によることができる。例えば噴霧乾燥法、コアセルベーション法、液中乾燥法、気中懸濁法等が好適である。
【００１３】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックやシリカなどのその他の補強剤（フィラー）、加硫剤、加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１５】
調製例１：マイクロカプセルの製造
ポリプロピレン樹脂（出光石油化学（株）製ＩＤＥＭＩＴＳＵ  ＰＰ、融点１７０℃）をキシレンに溶解し、２０重量％溶液を得た。このポリプロピレン樹脂溶液中にワックス（日本精蝋（株）製ＯＺＯＡＣＥ−００１５）を懸濁させた後、この懸濁溶液をスプレードライヤーで８０℃の雰囲気中に噴霧乾燥させて、ワックスを芯剤とし、その表面へポリプロピレン樹脂がコーティングされたマイクロカプセルを得た（平均粒径５０μｍ、ポリプロピレン樹脂含有率３０重量％）。
【００１６】
調製例２：未加硫ゴム組成物の製造
表Ｉに示す配合（ゴム１００重量部に対する重量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに上で製造したマイクロカプセル又は非マイクロカプセル化ワックス１．５重量部を混合し、そして次に加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、未加硫ゴム組成物を得た。
【００１７】
【表１】
2006328144.tif 000002
【００１８】
実施例１
上で得た未加硫ゴム組成物を用いて未加硫ゴム組成物のタックの経時変化を評価した。結果は表ＩＩに示す。
【００１９】
【表２】
2006328144.tif 000003
【００２０】
実施例２
調製例２で得た未加硫ゴム組成物を１日静置後、１５０×１５０×２mmの金型中で１４８℃３０分間加硫して加硫ゴムシートを製造し、オゾン劣化試験を行なった。結果は表ＩＩＩに示す。なお表ＩＩＩの４０℃におけるオゾン劣化試験の評価方法（ＪＩＳ  Ｋ６２５９規定）は表ＩＶに示す。
【００２１】
【表３】
2006328144.tif 000004
【００２２】
【表４】
2006328144.tif 000005
【００２３】
実施例３
実施例２で製造した加硫ゴム組成物中のワックス残存率を求めて結果を表Ｖに示した。
【００２４】
【表５】
2006328144.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００２５】
以上の通り、本発明によれば、天然ゴムや合成ゴムからなるゴム組成物に、大気中のオゾンや日光中の紫外線によるオゾン劣化を防止するために使用するワックスを芯剤とし、融点が１２０〜１８０℃の熱可塑性樹脂でその芯剤の表面をコーティングして粒状物（マイクロカプセル）として配合することにより、未加硫ゴム組成物の表面へワックスがブルームすることが防止され、また、加硫時にワックスがゴム中に溶解するため、適正なワックス配合量が確保でき、所望の耐オゾン劣化性が確保でき、タイヤのサイドトレッドなどとして使用するのに好適である。