(57)【要約】【課題】  ひび割れの入った筆跡乃至塗膜を得ることができ、更にはひび割れが入った盛り上がりのある筆跡乃至塗膜を得ることができる筆記描画用水性組成物を提供する。【解決手段】  樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、  前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを、インキ組成物全量に対して固形分で０．０１〜６０重量％含み、  前記樹脂エマルションＡが、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系樹脂エマルション及びウレタン系樹脂エマルションの群から選択され、  かつ前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションの全量を、インキ組成物全量に対して固形分で２０％以上含む筆記描画用水性組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、
前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを、筆記描画用水性組成物全量に対して固形分で０．０１〜６０重量％含む筆記描画用水性組成物。
【請求項２】
樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、
前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢを、筆記描画用水性組成物全量に対して固形分で少なくとも２０重量％含む筆記描画用水性組成物。
【請求項３】
前記樹脂エマルションＢが、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃未満である請求項２記載の筆記描画用水性組成物。
【請求項４】
前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションが含まれており、
当該粘着性樹脂エマルションの全量が、筆記描画用水性組成物全量に対して固形分で２０％以上含まれている請求項１〜３のいずれかの項に記載の筆記描画用水性組成物。
【請求項５】
前記樹脂エマルションＡ及び又は前記樹脂エマルションＢが、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系樹脂エマルション及びウレタン系樹脂エマルションの群から選択される請求項１〜４のいずれかの項に記載の筆記描画用水性組成物。
【請求項６】
樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、
前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを、インキ組成物全量に対して固形分で０．０１〜６０重量％含み、
前記樹脂エマルションＡが、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系樹脂エマルション及びウレタン系樹脂エマルションの群から選択され、
かつ前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションを全量でインキ組成物全量に対して固形分で２０％以上含む筆記描画用水性組成物。
【請求項７】
樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、
前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超え、当該最低造膜温度（ＭＦＴ）と当該ガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃未満である樹脂エマルションＢを、筆記描画用水性組成物全量に対して固形分で少なくとも２０重量％含み、
前記樹脂エマルションＢが、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系樹脂エマルション、及びウレタン系樹脂エマルションの群から選択され、
かつ前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションを全量でインキ組成物全量に対して固形分で２０％以上含む筆記描画用水性組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかの項に記載の筆記描画用水性組成物からなる水性インキ組成物。
【請求項９】
インキの粘度が５〜２００ｍＰａ・ｓ（ＥＬＤ型粘度計、１°３４’コーンローター、２．５ｒｐｍ〜１０ｒｐｍ、２０℃）である請求項８記載の水性インキ組成物。
【請求項１０】
非吸収面に筆記又は塗布する請求項８又は９記載の水性インキ組成物であって、
２５℃における表面張力が２５Ｎ／ｍ以下である水性インキ組成物。
【請求項１１】
更に界面活性剤が含まれている請求項１０記載の水性インキ組成物。
【請求項１２】
前記界面活性剤が、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１以上の界面活性剤である請求項１１記載の水性インキ組成物。
【請求項１３】
非吸収面に筆記又は塗布する請求項８〜１１のいずれかの項に記載の水性インキ組成物であって、
さらに樹脂エマルションＣとしてウレタン系樹脂エマルションが含まれている水性インキ組成物。
【請求項１４】
前記樹脂エマルションＡ、前記樹脂エマルションＢ、前記樹脂エマルションＣのガラス転移点（Ｔｇ）の相加平均が２０℃以上である請求項１３記載の水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具等に好適に用いられる水性インキや絵具などの筆記又は描画用組成物（以下、筆記描画用水性組成物と呼ぶ。）に関し、さらに詳細には、紙等の吸収面やポリプロピレン樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのプラスチックや金属等の非吸収面に筆記し又は描画することにより、ひび割れ（亀裂）の入った筆跡乃至塗膜が得られ、更には筆跡又は塗膜にひび割れと盛り上げが可能な水性インキ組成物等の筆記描画用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スチレンブタジエンラテックスエマルションを固形分で５〜５０重量％含み、光沢のある筆跡が得られるインキ組成物が提供されている（特許文献１）。
【０００３】
また、樹脂エマルションを固形分で１０〜３５重量％と軽量微粉末フィラーを含み、立体感のある塗膜が得られるインキ組成物が提供されている（特許文献２）。
【０００４】
また、樹脂エマルションを固形分で５〜４０重量％含み、粘度を６０ｃｐｓ以下にし、表面張力を２０〜３８ｄｙｎ／ｃｍ２として、剥離可能な筆跡が得られるインキ組成物が提供されている（特許文献３）。
【０００５】
また、球状カプセル状スチレンアクリル樹脂エマルションを固形分で８〜５０重量％含み、剥離可能な筆跡が得られるインキ組成物が提供されている（特許文献４）。
【０００６】
また、アクリル系樹脂エマルションを固形分で２０〜３０重量％と界面活性剤を含み、耐久性のよい筆跡が得られるインキ組成物が提供されている（特許文献５）。
【０００７】
また、アクリル系樹脂エマルションと金属粉顔料を２０：１〜１：３の重量比にて含み、定着性の良好な筆跡が得られるインキ組成物が提供されている（特許文献６）。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５８−１７６２８１号公報
【特許文献２】特開昭６３−２７３６７２号公報
【特許文献３】特開平１−１３９６６１号公報
【特許文献４】特開平２−１２９２７６号公報
【特許文献５】特開平７−５０９２７１号公報
【特許文献６】特開平１１−１９３３６２号公報
【０００９】
しかし、特許文献１〜６は、ひび割れの入った筆跡乃至塗膜を得るインキ組成物を提供する技術ではない。また特許文献１〜６は、ひび割れが入った立体状の筆跡又は塗膜が得られるインキ組成物ではない。ひび割れが入った筆跡又は塗膜をインキ組成において実現するボールペンなどの筆記具は、従来になく、新規である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、ひび割れの入った筆跡乃至塗膜を得ることができ、更にはひび割れが入った盛り上がりのある筆跡乃至塗膜を得ることができる水性インキ組成物等の筆記描画用水性組成物を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため鋭意検討した結果、筆跡又は塗膜にひび割れが発生する樹脂エマルションの特性値を見出し、本発明を完成した。
本請求項１の発明は、樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、
前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを、インキ組成物全量に対して固形分で０．０１〜６０％含む筆記描画用水性組成物である。
【００１２】
本請求項２の発明は、樹脂エマルションを含む筆記描画用水性組成物であって、
前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢを固形分で少なくとも２０重量％含む筆記描画用水性組成物である。なお、前記樹脂エマルションとして前記樹脂エマルションＢを含む場合は、当該樹脂エマルションの最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃未満であっても差し支えない。
【００１３】
立体状の筆跡又は塗膜にひび割れを形成する場合は、前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションが含まれており、当該粘着性樹脂エマルションの全量が、インキ組成物全量に対して固形分で２０％以上含まれていることが好ましい。
【００１４】
前記樹脂エマルションＡ及び又は前記樹脂エマルションＢは、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系樹脂エマルション及びウレタン系樹脂エマルションの群から選択されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
これにより、本発明は、筆記描画用水性組成物、特に水性インキ組成物に適用した場合、ひび割れ（ひび割れ）の入った筆跡乃至塗膜を得ることができる。
【００１６】
特に、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを固形分で０．０１〜６０％含み、かつ前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションが含まれており、当該粘着性樹脂エマルションの全量が、インキ組成物全量に対して固形分で２０％以上含む組成物の場合、ひび割れが入った盛り上がりのある従来にない特異的な筆跡乃至塗膜を得ることができる。
【００１７】
また、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃未満の樹脂エマルションであっても、前記樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢを固形分で少なくとも２０重量％含み、かつ前記樹脂エマルションとして粘着性樹脂エマルションが含まれており、当該粘着性樹脂エマルションの全量が、インキ組成物全量に対して固形分で２０％以上含む組成物の場合、ひび割れが入った盛り上がりのある従来にない特異的な筆跡乃至塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
＜樹脂エマルション＞
本発明で用いられる樹脂エマルションとしては、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系エマルション、ウレタン系樹脂エマルションなどを挙げることができるが、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上、好ましくは１６℃以上、より好ましくは２０℃以上であるアクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系エマルション、ウレタン系樹脂エマルション等の樹脂エマルションＡであることが重要である。また本発明で用いられる樹脂エマルションは、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が８０℃以下のアクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系エマルション、ウレタン系樹脂エマルション等の樹脂エマルションＡであることが好ましい。なお、本発明における最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差はプラスの差であってもマイナスの差であってもよい。絶対値としての差を示している。
【００１９】
例えば、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上であるアクリル系樹脂エマルションとしては、商品名「ユーダブルＥ−１１」（日本触媒社製）、商品名「ニカゾールＲＸ−２４２Ａ」（日本カーバイト社製）、商品名「ＡＥ１３４」（ＪＳＲ社製）を用いることができ、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上であるスチレンアクリル系エマルションとしては、例えば商品名「ジョンクリル７６００」（ジョンソンアンドポリマー社製）、商品名「ジョンクリル７６４１」（ジョンソンアンドポリマー社製）を用いることができ、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上であるウレタン系樹脂エマルションとしては、例えば商品名「スーパーフレックス１５０」（第一工業製薬社製）を用いることができる。
好ましい樹脂エマルションＡは、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上であるアクリル系エマルション、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上であるスチレンアクリル系エマルションである。
【００２０】
筆跡又は塗膜にひび割れを起こし、前記組成物、特にインキ組成物に経時安定性を保持するためには、前記樹脂エマルションＡは、当該筆記描画用水性組成物中に固形分で０．０１〜６０重量％含まれることが好ましい。前記樹脂エマルションＡの固形分が０．０１重量％未満含まれている組成物では、筆跡又は塗膜にひび割れができないか、出来てもひび割れは少ない。一方、前記樹脂エマルションＡの固形分が６０重量％を超える組成物では、前記組成物、特にインキの経時安定性が悪化する。さらに好適には組成物中に固形分で３５〜５５重量％含まれている筆記描画用水性組成物である。
なお、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡは、２種類以上の当該樹脂エマルションを混合して用いることができる。また、上記樹脂エマルションＡ以外の樹脂エマルションを併用することも可能である。
【００２１】
また、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃未満であっても、前記樹脂エマルションとして、常温で増膜しない非造膜性樹脂エマルション、具体的には最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢ、好ましくは最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが３０〜１１０℃の範囲内である樹脂エマルションＢを、固形分で少なくとも２０重量％含む組成物であれば、ひび割れを有する筆跡又は塗膜を得ることができる。
例えば、アクリル系樹脂エマルション、スチレンアクリル系エマルション、ウレタン系樹脂エマルションなどであって、最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションを用いることができる。具体的には、ローム＆ハース社製の商品名「Ｄｉｒｔｓｈｉｌｄ  Ｋ−１」（ＭＦＴ４５℃、Ｔｇ５３℃）、「Ｐｒｉｍａｌ  Ｅ３５７」（ＭＦＴ  ５０℃、Ｔｇ４５℃）、「Ｐｒｉｍａｌ  ＮＴ２６２４Ｋ」（ＭＦＴ７０℃、Ｔｇ７８℃）、「Ｐｒｉｍａｌ  Ｂ−８５」（ＭＦＴ１００℃、Ｔｇ１０５℃）を例示することができる。
【００２２】
最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）のいずれかが２５℃以下の樹脂エマルションを用いると、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上の樹脂エマルションでない限り、ひび割れし難い。最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）のいずれかが１１０℃を超えると、特に立体状の筆記線又は塗膜を形成すると、当該筆記線又は塗膜が崩れやすくなる。
【００２３】
最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢは、好ましくは筆記描画用水性組成物全量に対して固形分で５〜６０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％、最適には２０〜４０重量％含まれている。上記樹脂エマルションＢが５重量％未満であれば、塗膜がひび割れし難くなる。また立体状の筆跡を形成する場合に筆跡の盛り上がりが低下する。上記樹脂エマルションＢが６０重量％を超えると、インキの経時安定性が悪化し、また粘度が高くなり流出性が悪化する。
【００２４】
ひび割れがある盛り上がった筆跡又は塗膜を得る場合は、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを、固形分で０．０１〜６０重量％含み、かつ粘着性樹脂エマルション全体量が固形分で２０重量％以上含むことが重要である。或はまた、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢを、筆記描画用水性組成物全量に対して固形分で少なくとも２０重量％含み、かつ粘着性樹脂エマルション全体量が固形分で２０重量％以上含むことが重要である。
【００２５】
本発明において、上記粘着性樹脂エマルションは、粘着性のない樹脂エマルションＡ又は粘着性のない樹脂エマルションＢとは別に、本発明の組成物に加えられる。また、この粘着性樹脂エマルションとして、粘着性のある樹脂エマルションＡ（粘着性樹脂エマルションＡ）又は粘着性のある樹脂エマルションＢ（粘着性樹脂エマルションＢ）を用いることもできる。
粘着性樹脂エマルションとして、粘着性のない樹脂エマルションＡ又は粘着性のない樹脂エマルションＢに対して加える粘着性樹脂エマルションを用いる場合は、その含有量は当該粘着性樹脂エマルションが固形分で２０重量％以上含ませることが好ましい。樹脂エマルションＡを粘着性樹脂エマルションＡとして採用する場合は、その全量を固形分で２０重量％以上含ませることでもよく、又は、樹脂エマルションＢを粘着性樹脂エマルションＢとして採用する場合は、その全量を固形分で２０重量％以上含ませることでもよい。
また上記粘着性樹脂エマルションＡ又は上記粘着性樹脂エマルションＢと、当該粘着性樹脂エマルションＡ又は当該粘着性樹脂エマルションＢ以外の他の粘着性樹脂エマルションとを併用することもできる。そしてその場合の合計量として固形分で２０重量％以上含ませることでもよい。
粘着性樹脂エマルションは、前記の通り、その全体量が固形分で２０重量％以上含むことが重要であるが、本発明では特に好ましくは少なくとも３５重量％、さらに好ましくは少なくとも３７重量％、最適には少なくとも４０重量％含まれる。また最大含有量としては好ましくは６０重量％、さらに好ましくは５５重量％である。前記粘着性樹脂エマルションが前記組成物中に固形分で２０重量％未満の場合、固形分が少なすぎるため筆跡の盛り上がりが低下し、十分な立体状の筆跡を得難い。また、前記樹脂エマルションが前記組成物中に固形分で６０重量％を超えると、樹脂粒子が過剰に存在するため、前記組成物、特にインキの経時安定性が悪化する。すなわち、これらの樹脂エマルションは、前記組成物中に固形分で２０〜６０重量％、好ましくは前記組成物中に固形分で３５〜５５重量％含ませる。
【００２６】
具体的には、粘着性のアクリル系樹脂エマルション、粘着性のスチレンアクリル系エマルション、粘着性のアルキッド系樹脂エマルションなどを用いることが好ましい。例えば、アクリル系樹脂エマルションとしては商品名「ニカゾールＦＸ１３８Ｙ」（日本カーバイト社製）、スチレンアクリル系エマルションとしては商品名「ボンコートＮＳＴ１００」（大日本インキ社製）、アルキッド系樹脂エマルションとしては商品名「ウォーターゾルＣＤ５２０」（大日本インキ社製）、を挙げることができる。特に、アクリル系エマルション、スチレンアクリル系エマルションが好ましい。
これらの樹脂エマルションを２種類以上混合して用いることができる。前記粘着性合成樹脂エマルションは、前記樹脂エマルションＡを用いる場合、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２５℃以下であることが好ましい。前記樹脂エマルションＢを用いる場合も前記粘着性合成樹脂エマルションは最低造膜温度（ＭＦＴ）又はガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃を越えることが好ましい。前記樹脂エマルションＡ又は前記樹脂エマルションＢが粘着性樹脂エマルションである場合は、樹脂エマルションＡ又は前記樹脂エマルションＢも粘着性樹脂エマルションの合計量として把握されるものである。
【００２７】
ポリプロピレン樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのプラスチック等の非吸収面にひび割れが入った筆跡乃至塗膜を得る場合は、インキ等の本発明の組成物のレベリング性（濡れ性、平滑性）を向上させるために、その２５℃における表面張力は２５Ｎ／ｍ以下にすることが好ましい。２５Ｎ／ｍを超える表面張力を有する本組成物は、プラスチック等の非吸収面に筆記又は塗布する場合、濡れ性、平滑性が低下し、良好なひび割れが入った筆跡乃至塗膜を得難い。本表面張力の値は、吊板式の測定装置（「協和ＣＢＶＰ」（協和科学株式会社））で２５℃で測定した値を示している。
なお、このインキには、さらに界面活性剤が含まれていることが好ましい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤の群から選ばれる少なくとも１以上の界面活性剤であることが好ましい。
また、ポリプロピレン樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのプラスチック等の非吸収面に対してひび割れが入った筆跡乃至塗膜を得る場合、さらに樹脂エマルションＣとして、ウレタン系樹脂エマルション、特に接着性（粘着性）のウレタン系樹脂エマルションを含ませることが好ましい。これにより、プラスチック等の非吸収面に対して良好に接着固定されたひび割れのある筆跡乃至塗膜を形成することができる。このウレタン系樹脂エマルションとしては商品名「スーパーフレックス５００」「Ｆ−８５８２Ｄ」「Ｆ−８５８３Ｄ」（いずれも第一工業製薬社製）を例示することができる。
また、ポリプロピレン樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのプラスチック等の非吸収面にひび割れが入った筆跡乃至塗膜を得る場合は、前記樹脂エマルションＡ、前記樹脂エマルションＢ、前記樹脂エマルションＣのガラス転移点（Ｔｇ）の相加平均が２０℃以上であることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の組成物には、必要に応じて、造膜助剤、水溶性有機溶剤、水溶性樹脂、増粘剤、界面活性剤、防腐防黴剤、防錆剤、着色材を添加しても良い。
造膜助剤は前記樹脂エマルションの造膜樹脂を可塑化する性質を持つ物質として定義される。さらに造膜助剤は、前記樹脂エマルションの造膜樹脂で形作られる立体筆跡にふっくらとしたボリュームを与え、立体筆跡の表面を平らにする性質を持ち、前記樹脂エマルションの最低造膜温度を下げる性質を持つことが重要である。このような性質を持つ造膜助剤として、具体的にはテキサノール、ブチルセロソルブ、カルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジブチルフタレート等を挙げることができる。中でも、テキサノール、ブチルセロソルブが好ましい。造膜助剤の前記組成物全量中の含有量は、０．０１〜３重量％が好ましく、最適には０．１〜１．５重量％である。造膜助剤が前記組成物全量に対して０．０１重量％未満の場合、充分な可塑化効果が得られないため、筆跡の盛り上がりと光沢が低下する。一方、造膜助剤が前記組成物全量に対して３重量％を超える場合、インキ等の前記組成物が紙面に浸透してしまうため、筆跡をさらに盛り上がらせる効果が低下する。
【００２９】
本発明で用いられる着色剤としては、たとえば酸性染料、直接染料、塩基性染料などの水溶性染料のほか、カーボンブラック、酸化チタン、アルミナのシリカ、タルクなどの無機顔料、アゾ系顔料、ナフトール系顔料、フタロシアニン系顔料、スレン系顔料、キナクリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、インドレノン系顔料、アゾメチン系顔料などの有機顔料のほか、アルミニウム粉、ブロンズ粉等などの金属粉顔料、蛍光顔料、パール顔料、光輝性顔料などが挙げられる。また、これらを顔料分散体として用いることもできる。また本発明ではこれらの着色剤は１種又は２種以上を混合して使用することもできる。また、球状、偏平状、中空等の各種形状のプラスチックピグメント（合成樹脂粒子顔料）などを用いることができる。例えば本発明では１００μm以下の樹脂粉末にして用いるか又は１００μm以下の樹脂粉末を水中に分散させたものを用いることが好ましい。上記樹脂粉末は顔料・染料で着色して着色樹脂エマルジョンとして使用することができる。
【００３０】
上記光輝性顔料としては、例えば、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、金属酸化物被覆無機顔料、アルミニウム粉顔料等の金属粉顔料、金属箔、金属が蒸着されたフィルム、金属蒸着膜（例えば、フィルムに蒸着された金属蒸着層を剥離して得られる金属蒸着膜）などが挙げられる。ここで、金属ガラスフレーク顔料とは、フレーク状ガラスが金属（合金）で被覆された構造からなる顔料として定義される。また、金属被覆無機顔料とは、金属（合金）が被覆された無機顔料を総称するものとして定義される。金属酸化物が被覆された無機顔料（例えば金属酸化物が被覆されたアルミニウム等の金属顔料）も用いることができる。
【００３１】
また、隠蔽性のある酸化チタン、アルキレンビスメラミン誘導体、球状・偏平状等の各種形状のプラスチックピグメント（合成樹脂粒子顔料）など、各種の無機顔料又は有機白色顔料などの隠蔽性顔料を単独又は混合して用いることもできる。
またこれらの着色剤は、既述の通り、前記プラスチックピグメント（合成樹脂粒子顔料）に限らず、水中に分散させた顔料分散体として用いることができる。
【００３２】
本発明に使用する着色剤は、筆記描画用水性組成物全量に対して０．００１重量％以上含まれていることが好ましく、より好ましくは０．００３重量％以上含まれている。また本発明に使用する着色剤は、筆記描画用水性組成物全量に対して２０重量％以下で含まれていることが好ましく、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％含まれている。上記着色剤が前記組成物全量中０．００１重量％未満の場合は当該着色剤の着色を視認し難い。着色剤が前記組成物全量中２０重量％を超えると、粘度が上がりすぎ、流動性が低下する。
【００３３】
本発明の組成物には、香料を含めることができる。香料を含めることにより、立体的に香りを放ちながら香料の香りを維持することができる立体状の筆跡膜を形成することができる。特に香料が一般的な油性の香料である場合、通常では香料は水に混ざらないために水系でそのまま使用するにはその添加量を減らしたり、また溶剤を加える必要があるが、本発明の組成物に前記香料を含めると、同組成物には前記粘着性合成樹脂エマルションが含まれているため、このエマルションとして存在している前記粘着性合成樹脂の樹脂粒子が前記香料を取り込むことができ、前記香料が取り込まれた前記粘着性合成樹脂エマルションの樹脂粒子を含有する筆記描画用水性組成物とすることができる。これによって、本発明の組成物が水性であるにもかかわらず、油成分である香料が分離しないため、立体状の筆跡膜から香りを放ちながら香料の香りを可及的に維持することができ、しかも多量の香料を含ませることもできることから、香料の香りを持続的にしかも香りの強さを制御することができる立体状の筆跡膜を形成することができる。
【００３４】
本発明で使用できる好ましい香料としては、梅  ＮＳ−Ｄ５９７２、桜  ＮＳ−Ｄ５９７３、菊  ＮＳ−D５９７４、桔梗  ＮＳ−D５９７５、藤  ＮＳ−D５９６、Perfume  ＮＳ−D５８８２（ミント）、Perfume ＮＳ−D５９２９(ムスク)、Grapefruit ＮＳ−Ｆ５２３９、 Strawberry ＮＳ−Ｆ５２４０、Lemon ＮＳ−Ｇ５８８３、Ulutramarine ＮＳ−Ｇ５８８５、Peppermint  ＮＳ−Ｆ５２４１、Peach ＮＳ−Ｆ５２４２、Orange ＮＳ−Ｆ５２４３、Green Apple ＮＳ−Ｆ５２４４、Blueberry ＮＳ−Ｆ５２４５、Lavender ＮＳ−Ｆ５２４６、Vanilla ＮＳ−Ｆ５２４７、Banana ＮＳ−Ｆ ５２４８、Soap（石鹸の香り) ＮＳ−Ｆ５２４９、Perfume ＮＳ−Ｆ５２１０、Jasmin ＮＳ−D５８１２、梅  ＮＳ−D５９７２、Citrus ＮＳ−D５４９９、Rose ＮＳ−E５７９８、Lavender
ＮＳ−E５４４２、 Rose ＮＳ−E ５４４３、Mint ＮＳ−E５４４４、Hinoki ＮＳ−D５０１５、Fragrance
ＮＳ−G５０００、Fragrance ＮＳ−G５００１、Fragrance ＮＳ−G５００２、Fragrance ＮＳ−G５００３、Fragrance
ＮＳ−G５００４、Fragrance ＮＳ−G５００５、Fragrance ＮＳ−G５００６、Fragrance ＮＳ−Ｆ５９９２、Fragrance ＮＳ−Ｆ５９９３、Fragrance ＮＳ−Ｆ５９９４、Fragrance ＡＮ  ＮＳ−G５２５３、Fragrance ＲＳ  ＮＳ−G５２５４、Fragrance ＥＶ  ＮＳ−G５２５５、Fragrance ＢＬ  ＮＳ−Ｇ５２５６、Fragrance ＥＰ  ＮＳ−G５２５７、Fragrance ＬＲ  ＮＳ-G5258、Fragrance ＭＲ  ＮＳ−G５２５９、Fragrance ＨＰ  ＮＳ−G５２６０、Fragrance ＳＷ  ＮＳ−G5261等を例示できる。
【００３５】
この香料は、エマルションの樹脂粒子への香料の取り込みを良好とし、かつ香料の良好な香りを放つために、前記粘着性合成樹脂エマルションの固形分と前記香料と重量比が２：１〜４０：１となるように含有することが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物には、水が含まれる。水の量は、組成中の残部として含有すれば足りるが、当該組成物全量に対して２０〜８０重量％含まれていることが好ましい。
【００３７】
上記増粘剤としては、水溶性増粘剤、例えば微生物産系多糖類及びその誘導体が用いられる。例えば、プルラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストラン等を例示することができる。また、水溶性植物系多糖類およびその誘導体が用いられる。例えば、トラガンシガム、グァ−ガム、タラガム、ロ−カストビ−ンガム、ガティガム、アラビノガラクタンガム、アラビアガム、クイスシ−ドガム、ペクチン、デンプン、サイリュ−ムシ−ドガム、ペクチン、カラギ−ナン、アルギン酸、寒天等を例示することができる。また、水溶性動物系多糖類およびその誘導体が用いられる。例えば、ゼラチン、カゼイン、アルブミンを例示することができる。また水溶性増粘樹脂として、水溶性樹脂（アクリル系水溶性樹脂、スチレンアクリル系水溶性樹脂、スチレンマレイン酸系水溶性樹脂など）の塩（ナトリウム塩、アンモニウム塩など）や、水分散型樹脂なども用いることができる。上述した水溶性増粘樹脂の中でも特に微生物産系多糖類及びその誘導体を好適に用いることができる。水溶性増粘樹脂は１種又は２種以上を混合して用いることができる。上記増粘剤を用いることにより、粘性を調整することができる。また、着色剤として、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、金属酸化物被覆無機顔料、アルミニウム粉顔料などの金属粉顔料、金属箔、金属が蒸着されたフィルム、金属蒸着膜等の金属を含む顔料など、本発明の組成物中において沈降性のある顔料を含む場合は、これらの顔料の沈降を防止することができる。上記増粘剤は、本発明の組成物全量に対して０．００１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５重量％である。さらに好ましくは、３重量％以下、最適には１重量％以下含ませることが好ましく、立体の筆跡が形成可能な程度に粘度を調整することが好ましい。
なお、絵具は粘度を上げることにより得ることができる。
【００３８】
本発明の筆記描画用水性組成物における好ましい粘度は、５〜２００ｍＰａ・ｓ（ＥＬＤ型粘度計、１°３４’コーンローター、２．５ｒｐｍ〜１０ｒｐｍ、２０℃）である。特に、筆記描画用水性組成物をインキ組成物に適用する場合は、かかる粘度範囲が好適である。
【００３９】
本発明の組成物、特にインキ組成物は、原料を投入し攪拌し、公知の方法により調製して得られる。また必要に応じて、粗大粒子を除く工程を加えても良い。例えば、原料を全て投入し、ディゾルバーで３０分間攪拌する事で所望の組成物を得る。
【実施例】
【００４０】
表１に示す組成にて、各原料を投入しディゾルバーで３０分間攪拌し、公知の方法により実施例、比較例の各インキを調製した。
【００４１】
【表１】
2006193717.tif 000002
【００４２】
［表注］
樹脂エマルション
商品名「モビニール１９３０」（スチレンアクリル系、固形分５５．０％、ＭＦＴ：２０℃、Ｔｇ：１℃／ジョンソンアンドポリマー社製）  
商品名「ユーダブルＥ−１１」（アクリル系、固形分４９．０％、ＭＦＴ：２０〜３０℃、Ｔｇ：０℃／日本触媒社製）
商品名「ニカゾールＲＸ−２４２Ａ」（アクリル系、固形分６０．０％、ＭＦＴ：０℃、Ｔｇ：２１℃／日本カーバイド社製
商品名「ポリゾールＡＰ−３７００」（スチレンアクリル系、固形分５０．０％、ＭＦＴ：２６℃、Ｔｇ：１０℃／昭和高分子社製）
商品名「ＡＥ１３４」（アクリル系、固形分３４．０％、ＭＦＴ：７８℃、Ｔｇ：４８℃／ＪＳＲ社製）
商品名「ジョンクリル７６００」（スチレンアクリル系、固形分４７．０％、ＭＦＴ：１０℃、Ｔｇ：３５℃／ジョンソンアンドポリマー社製）
商品名「ジョンクリル７６４１」（スチレンアクリル系、固形分４９．０％、ＭＦＴ：１４℃、Ｔｇ：８６℃／ジョンソンアンドポリマー社製）
商品名「ボンコートＮＳＴ１００」（スチレンアクリル系、固形分６８％、ＭＦＴ：１８〜２５℃、Ｔｇ：１７℃／大日本インキ社製）
着色剤
商品名「ＮＫＷ６２３８」  （青色蛍光着色材、日本蛍光社製）
商品名「ＮＫＷ６００７」  （赤色蛍光着色材、日本蛍光社製）
粘度
表中の粘度は、ＥＬＤ型粘度計を用い、１°３４’コーンローター、１０ｒｐｍ、２０℃の条件で測定した。
【００４３】
次に、表１に示す各インキ組成物をそれぞれサクラクレパス製ボールペン（商品名「ＰＧＢ」）に充填し、筆跡のひび割れと筆跡の盛り上がりについて下記の基準でそれぞれ評価した。なお、このボールペンのインキ収容管の材質はポリプロピレン、ペン先の材質はステンレス、ボール径は１ｍｍである。
【００４４】
＜評価＞
上記のペンでコピー用紙に筆記し、筆記線の状態を目視と手触りで評価した。
評価基準
筆跡のひび割れ          ○：筆跡にひび割れが観察できる。
×：ひび割れが起きていない。  
筆跡の盛り上がり    ○：手で触って盛り上がりが感じられる。
×：手で触って盛り上がりが感じられない。
【００４５】
表１により、樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）とガラス転移温度（Ｔｇ）の差が１５℃以上である樹脂エマルションＡを、インキ組成物全量に対して固形分で０．０１〜６０重量％含む筆記描画用水性組成物によれば、ひび割れのある筆跡が得られることを確認した。また、粘着性樹脂エマルションがエマルション全量の固形分で２０重量％以上であれば、ひび割れのある盛り上がった筆跡が得られる。
【００４６】
次に、表２に示す組成にて、各原料を投入しディゾルバーで３０分間攪拌し、公知の方法により実施例、比較例の各インキを調製した。
【００４７】
【表２】
2006193717.tif 000003
【００４８】
［表注］
樹脂エマルション
商品名「ダートシールド（Ｄｉｒｔｓｈｉｅｌｄ）Ｋ−１）」（アクリル系、ローム＆ハース社製、ＭＦＴ  ４５℃、Ｔｇ  ５３℃、固形分５０％）
商品名「プライマル（Ｐｒｉｍａｌ）Ｅ３５７」（アクリル系、ローム＆ハース社製、ＭＦＴ  ５０℃、Ｔｇ  ４５℃、固形分４８％）
商品名「プライマル（Ｐｒｉｍａｌ）ＮＴ２６２４Ｋ」（アクリル系、ローム＆ハース社製、ＭＦＴ  ７０℃、Ｔｇ  ７８℃、固形分３８％）
商品名「プライマル（Ｐｒｉｍａｌ）Ｂ−８５」（アクリル系、ローム＆ハース社製、ＭＦＴ  １００℃、Ｔｇ  １０５℃、固形分    ％）
商品名「モビニールＬＤＭ７５２０」（スチレンアクリル系、ニチゴーモビニール社製、ＭＦＴ  ０℃、Ｔｇ  ４℃、固形分５０％）
商品名「ポリゾールＰＳＡ  ＳＥ−１３００」（アクリル系、昭和高分子社製、ＭＦＴ  ＜５℃、Ｔｇ  −５０℃、固形分５０％)
着色剤
商品名「ＮＫＷ６２３８」  （青色蛍光着色材、日本蛍光社製）
商品名「ＮＫＷ６００７」  （赤色蛍光着色材、日本蛍光社製）
【００４９】
界面活性剤
商品名「ＦＴ−１００」（ネオス社製、フッ素系界面活性剤）
商品名「サーフロン  Ｓ−１１１」（セイミケミカル社製、フッ素系界面活性剤）
商品名「フローレンＴＷ−４０００」（共栄社化学社製、シリコーン系界面活性剤）
接着性樹脂エマルション
商品名「ユープレンＵＸＡ−３００５」（三洋化成社製、ウレタン系接着性樹脂エマルション、固形分４０％、Ｔｇ−  ５３℃）
商品名「Ｆ−８５８２Ｄ」（第一工業製薬社製、ウレタン系接着性樹脂エマルション、固形分３５％、ＭＦＴ  ２０〜２３℃）
【００５０】
粘度
表中の粘度は、ＥＬＤ型粘度計を用い、１°３４’コーンローター、１０ｒｐｍ、２０℃の条件で測定した。
【００５１】
次に、表２に示す各インキ組成物をそれぞれサクラクレパス製ボールペン（商品名「ＰＧＢ」）に充填し、筆跡のひび割れと筆跡の盛り上がりについて下記の基準でそれぞれ評価した。なお、このボールペンのインキ収容管の材質はポリプロピレン、ペン先の材質はステンレス、ボール径は０．８ｍｍである。
【００５２】
＜評価＞
（１）筆跡のひび割れ度合い（ＰＥＴ面）
上記のペンでＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）の樹脂面（非吸収面）に筆記し、筆記線の状態を目視と手触りで評価した。
評価基準
◎：筆跡に多量のひび割れが観察される
○：筆跡にひび割れが観察される
×：筆跡のひび割れが観察できない
【００５３】
（２）筆跡の定着性（ＰＥＴ面）
また、筆記線を指でこすった場合の定着性を目視で評価した
評価基準
◎：強くこすっても剥がれ落ちない
○：軽くこすても剥がれ落ちない
×：簡単に剥がれ落ちる                  
【００５４】
表２により、樹脂エマルションとして、最低造膜温度（ＭＦＴ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）の少なくともいずれかが２５℃を超える樹脂エマルションＢを、インキ組成物全量に対して固形分で２０重量％以上含む筆記描画用水性組成物によれば、ひび割れのある筆跡が得られることを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の組成物は、ボールペンなどの筆記具やインキ、或は絵具などの描画材に好適に用いることができる。