(57)【要約】【課題】  合成樹脂から構成される製品や設備等に対し、低コストで、かつ簡便な手法により、優れた抗菌性を付与しうる手段を提供する。【解決手段】  合成樹脂およびポビドンヨードを用いて、抗菌性樹脂組成物を構成する。【選択図】図１
2006306937.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂と、ポビドンヨードと、が混合されてなる抗菌性樹脂組成物。
【請求項２】
前記合成樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ＥＶＡ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の合成樹脂である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項３】
前記合成樹脂が、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリ乳酸樹脂、および脂肪族ポリエステル樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の合成樹脂である、請求項２に記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポビドンヨードの含有量が、樹脂組成物の全量に対して０．０５〜２０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項５】
組成物中の有効ヨウ素量が、樹脂組成物の全量に対して０．００５〜２．５質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗菌性樹脂組成物が成形されてなる樹脂成形体。
【請求項７】
樹脂を主成分とする主要層を備える管状樹脂成形体であって、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の抗菌性樹脂組成物からなる抗菌層が、前記主要層の内表面に形成されてなることを特徴とする、管状樹脂成形体。
【請求項８】
合成樹脂とポビドンヨードとを混合して、成形用組成物を調製する工程と、
前記成形用組成物を１４０〜３００℃の温度で成形する工程と、
を有する、抗菌性樹脂成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性樹脂組成物およびこれを用いた樹脂成形体等に関する。本発明の組成物および成形体は、各種の製品や建築設備などに抗菌性を付与するために好ましく用いられうる。
【背景技術】
【０００２】
近年、大衆の清潔志向の高まりを背景として、至るところに抗菌性や防汚性を付与すべく、抗菌性や防汚性を有する製品や設備の開発が盛んである。かような性能を付与することが望まれている製品としては、例えば、日用雑貨、医療器具、包材、衛生器具などが挙げられる。また、給排水管、ドアノブ、手摺などの建築設備用の部材もまた、抗菌性や防汚性を発揮することが望まれている。
【０００３】
ここで、製品に抗菌性や防汚性といった性能を付与する手法は、物理的手法および化学的手法の２つに大別される。
【０００４】
物理的手法とは、合成樹脂などから構成される製品の表面等に物理的処理を施すことにより、当該製品への汚染性物質の付着を抑制して、防汚性を発揮させる手法である。
【０００５】
物理的手法としては、例えば、樹脂管の内面の表面粗さ等を制御することにより、油脂分等の汚染性物質の付着を抑制する技術が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００６】
しかしながら、前記文献１に記載されているような物理的手法では、物理的処理を施すための生産設備が必要となり、生産性の向上も困難であるため、製造コストの高騰を招く虞がある。また、物理的処理を施された製品は、他の製品等との接触などに起因する損傷に対して極めて敏感であることから、製品を保管および輸送する際にはかような損傷を防ぐための配慮が必要となり、やはり不経済である。さらに、物理的手法により製造された製品は、確かに防汚性に優れるものの、細菌等の微生物が一旦付着してしまうと、その増殖を抑制することはできないため、抗菌性は必ずしも充分であるとは言えないという問題がある。
【０００７】
一方、化学的手法とは、例えば製品を構成する合成樹脂中に抗菌剤等を含有させることにより、当該製品に抗菌性などを付与する手法である。かような手法によれば、物理的手法では困難であった微生物の増殖抑制効果が期待され、製品に優れた抗菌性を付与しうる。
【０００８】
化学的手法の例としては、例えば、抗菌剤であるベンズイミダゾール系化合物や銀系化合物を合成樹脂に混練することにより、樹脂成形体に抗菌性を付与する技術が提案されている（例えば、特許文献２および３を参照）。
【特許文献１】特開２００４−２７０７６４号公報
【特許文献２】特開平５−１４８１１１号公報
【特許文献３】特開２０００−１８６１８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記文献２で採用されているベンズイミダゾール系化合物は、発がん性を有するとの報告があり、さらに難分解性でもあるために環境に排出された場合の蓄積性等の観点からも問題が残る。
【００１０】
また、前記文献３で採用されている銀系化合物は、塩素イオンに対する耐性が一般に低く、漂白剤などの適用により失活してしまう虞がある。さらに、銀系化合物は高価であることから、大量生産される製品への適用はやはり製造コストの高騰を招く虞がある。
【００１１】
さらに、これらの抗菌剤は水溶性であるため、水、特に熱水と接触する用途に適用すると、樹脂成形体から抗菌剤が流出し、成形体の抗菌性が経時的に低下してしまう虞がある。
【００１２】
そこで本発明は、合成樹脂から構成される製品や設備等に対し、低コストで、かつ簡便な手法により、優れた抗菌性を付与しうる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った。そしてその過程において、極めて広範な抗菌スペクトルを有し、安全でかつ安価なヨウ素を抗菌活性の本態として含有するポビドンヨードを採用し、樹脂製品に対して抗菌性を付与することを試みた。
【００１４】
ここで、樹脂製品の製造に汎用されている押出成形や射出成形により樹脂組成物を成形する際の温度条件は、一般的に１４０〜３００℃程度である。これに対し、上記のポビドンヨードは熱に対して不安定で、１３０〜１４０℃程度の温度で分解し、ヨウ素が揮発してしまうことが知られている。従って、従来公知の知見によれば、ポビドンヨードを樹脂と混合して組成物とし、当該組成物を通常の手法により成形したとしても、ポビドンヨードが分解してしまい、合成樹脂から構成される製品に対して抗菌性を付与することは困難であると考えられていた。
【００１５】
しかしながら、本発明者らは、驚くべきことに、合成樹脂をポビドンヨードと混合して樹脂組成物とすると、通常の成形手法により樹脂成形体とした場合であってもポビドンヨードが分解せず、成形体中に安定して保持されうることを見出した。そして本発明者らは、上記の知見に基づき、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、合成樹脂と、ポビドンヨードと、が混合されてなる抗菌性樹脂組成物である。
【００１７】
また本発明は、本発明の抗菌性樹脂組成物を用いた樹脂成形体等である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の抗菌性樹脂組成物によれば、低コストで、かつ簡便な手法により、合成樹脂から構成される製品や設備等に対し、優れた抗菌性を付与することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の第１は、合成樹脂と、ポビドンヨードと、が混合されてなる抗菌性樹脂組成物である。以下、本発明の抗菌性樹脂組成物の構成を説明する。
【００２０】
本発明の組成物は、合成樹脂を含有する。合成樹脂は、本発明の組成物の基材として含有され、ポビドンヨードと混合された形態で本発明の抗菌性樹脂組成物を構成している。なお、ポビドンヨードについての詳細な説明は、後述する。
【００２１】
上述したように、本発明の樹脂組成物によれば、合成樹脂とポビドンヨードとを混合して樹脂組成物とすると、通常の成形手法により樹脂成形体とした場合であってもポビドンヨードが分解せず、成形体中に安定して保持されうる。よって本発明によれば、低コストで、かつ簡便な手法により、樹脂から構成される製品や設備等に対し、優れた抗菌性を付与することが可能となる。
【００２２】
ここで、本発明の構成とすることによりポビドンヨードの分解が抑制されるメカニズムは明らかとはなっていないが、本発明の構成に起因して上述の効果が得られることは、後述する実施例からも明らかである。なお、本発明の構成によるポビドンヨードの分解抑制のメカニズムについては、ポビドンヨードの担体樹脂であるポリビニルピロリドンと合成樹脂との相溶性が何らかの関与をしているものと推定される。ただし、かようなメカニズムはあくまでも推測に基づくものである。従って、上記のメカニズム以外のメカニズムによってポビドンヨードの分解抑制効果が得られていたとしても、本発明の技術的範囲は何ら影響を受けることはない。
【００２３】
合成樹脂の具体的な種類について特に制限はなく、従来公知の合成樹脂が適宜用いられうる。合成樹脂は熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂であってもよい。合成樹脂の具体例を示すと、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリスチレンなどのスチレン系樹脂；ＥＶＡ樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ナイロンなどのポリアミド樹脂（好ましくは、脂肪族ポリアミド樹脂）；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂（好ましくは、脂肪族ポリエステル樹脂）；ポリエステルアミド樹脂；ポリ乳酸樹脂などが挙げられる。ただし、その他の合成樹脂が用いられてもよいことは勿論である。また、新たに開発された合成樹脂が用いられてもよい。これらの合成樹脂は１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。上記で列挙した合成樹脂のうち、成形体としたときの抗菌性に優れるという観点からは、合成樹脂として、好ましくはポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリ乳酸樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂が用いられる。
【００２４】
合成樹脂としては、市販の商品を購入したものを用いてもよいし、自ら調製したものを用いてもよい。合成樹脂を自ら調製する手法は特に制限されず、合成樹脂の製造分野において従来公知の知見を適宜参照することにより、調製可能である。例えば、合成樹脂を構成する所望の単量体を準備し、適当な溶媒に添加後、必要に応じて重合開始剤をさらに添加して、適当な温度条件下で適当な時間加熱することにより、重合反応を進行させて、合成樹脂を調製することが可能である。また、合成樹脂に対して種々の特性を付与することを目的として、調製された合成樹脂に対して各種の修飾処理を施してもよい。さらに、合成樹脂の形態についても特に制限はなく、粉末状、ペレット状などの形態が適宜採用されうる。また、樹脂の平均分子量についても特に制限はなく、成形用樹脂組成物の分野において従来公知の知見が適宜参照されうる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、ポビドンヨードをさらに含有する。「ポビドンヨード」は、ヨウ素の錯化合物（ヨードホール）の１種であり、極めて広範な抗菌スペクトルを示すことから、医薬品として日本薬局方にも収載されており、うがい薬や消毒薬として広く用いられている。また、ポビドンヨードは、人や動物に対する刺激性が少ないという点でも、他の抗菌剤に比べて好ましい。
【００２６】
本発明の組成物に含まれるポビドンヨードの具体的な形態について特に制限はなく、従来公知の知見が適宜参照されうる。以下、ポビドンヨードの好ましい形態について説明する。ただし、本発明の技術的範囲が下記の形態のみに制限されることはない。
【００２７】
ポビドンヨードは、上述したように、担体であるポリビニルピロリドンにヨウ素が安定化されてなる構造を有する。
【００２８】
ポビドンヨードの担体であるポリビニルピロリドンは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを繰り返し単位の主成分とするポリマーである。ただし、ポリビニルピロリドンの形態が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンのみを繰り返し単位として含む形態のみに制限されるわけではない。可能であれば、その他の繰り返し単位がある程度含有されるポリビニルピロリドンもまた、ポビドンヨードの担体として用いられうる。
【００２９】
ポビドンヨードの有効ヨウ素量は特に制限されず、樹脂組成物における有効ヨウ素量（後述）の所望の値を考慮して、適宜調節されうる。なお、ポビドンヨードにおける有効ヨウ素量の一般的な値は、８〜１３質量％程度である。ただし、有効ヨウ素量がこの範囲を外れるポビドンヨードが用いられても、勿論よい。
【００３０】
ポビドンヨードについても、市販の商品を購入したものを用いてもよいし、自ら調製したものを用いてもよい。ポビドンヨードを自ら調製する手法は特に制限されず、従来公知の知見を適宜参照して調製すればよい。例えば、まず、樹脂について上述した製法によりポリビニルピロリドンを調製し、調製したポリビニルピロリドンを水溶液等の溶液とする。次いで、この溶液に所望の量のヨウ素を添加して、ポビドンヨードを調製可能である。場合によっては、市販のポリビニルピロリドンを購入して、同様の手法によりポビドンヨードを調製してもよい。
【００３１】
本発明の抗菌性樹脂組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、特に制限されず、樹脂組成物の分野において従来公知の添加剤が適宜添加されうるが、一例としては、ポビドンヨード以外の抗菌剤、安定剤、酸化防止剤、離形剤、充填剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤（内部滑剤、外部滑剤）、衝撃強化剤、発泡剤などが挙げられる。必要であれば、その他の添加剤が添加されてもよいことは勿論である。
【００３２】
本発明の抗菌性樹脂組成物の形態は特に制限されず、固体状であってもよいし、液体状であってもよい。場合によっては、ゲル状の組成物もまた、本発明の技術的範囲に含まれうる。
【００３３】
固体状の形態としては、例えば、樹脂およびポビドンヨードのそれぞれの粉末が混合されてなる混合粉末の形態が挙げられる。また、当該混合粉末を加熱して溶融させ、その後に再度固化させてなるペレットやシートの形態であってもよい。
【００３４】
一方、液体状の形態としては、例えば、樹脂およびポビドンヨードの双方が溶解しうる溶媒に、これらの成分が溶解してなる溶液の形態が挙げられる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に制限されず、上述した組成物の形態に応じて、樹脂組成物の製造分野において従来公知の知見が適宜参照されうる。
【００３６】
ここで、上述した液体状の形態の組成物を製造する際には、適当な溶媒にポビドンヨードを溶解させて溶液とし、脱気しながらこの溶液に合成樹脂を添加するとよい。これにより、合成樹脂へのポビドンヨードの分散性が向上しうる。なお、用いられうる溶媒としては、例えば、メタノール等のアルコール類や、エチレングリコールおよびプロピレングリコール等のグリコール類などが挙げられる。
【００３７】
本発明の樹脂組成物において、含まれる各成分の配合量は特に制限されず、所望の抗菌性能等を考慮して適宜調節されうる。配合量の好ましい一例を挙げると、組成物中のポビドンヨードの含有量は、樹脂組成物の全量に対して、好ましくは０．０５〜２０質量％であり、より好ましくは０．０５〜５質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。ポビドンヨードの含有量が少なすぎると、本発明の組成物を成形して得られる成形体の抗菌性能が不充分となる虞がある。一方、ポビドンヨードの含有量が多すぎると、組成物を成形する際の成形性が低下し、所望の形状の成形体が得られなくなる虞がある。
【００３８】
本発明の樹脂組成物における有効ヨウ素量についても特に制限はなく、所望の抗菌性能等を考慮して適宜調節されうる。ただし、組成物中の有効ヨウ素量は、樹脂組成物の全量に対して、好ましくは０．００５〜２．５質量％であり、より好ましくは０．００５〜０．６質量％である。ここで、有効ヨウ素量の臨界的意義については、上述したポビドンヨードの含有量の臨界的意義と同様である。なお、「樹脂組成物中の有効ヨウ素量」としては、チオ硫酸ナトリウム還元滴定法を用いて測定された値を用いるものとする。
【００３９】
本願は、本発明の第１の抗菌性樹脂組成物が成形されてなる樹脂組成物をも提供する。すなわち、本発明の第２は、本発明の第１の抗菌性樹脂組成物が成形されてなる樹脂成形体である。
【００４０】
樹脂組成物を成形するための成形手段は特に制限されず、樹脂成形の分野において従来公知の手段が適宜採用されうる。成形手段の一例としては、例えば、押出成形法、射出成形法、ブロー成形法、真空成形法、圧縮成形法などが挙げられる。これらの手段により成形を行う際の各種の条件も特に制限されず、従来公知の知見が適宜参照されうるが、一例を挙げると、成形時の温度条件は、通常は１４０〜３００℃程度である。本発明によれば、驚くべきことに、かような高温条件下で樹脂組成物を成形しても、組成物中のポビドンヨードの分解が抑制され、抗菌性を有する成形体の製造が可能である。
【００４１】
成形体の形状については特に制限はなく、管状、板状、フィルム状、棒状、異形押出品、発泡押出品、射出成形品などの形状が例示される。その他の形状に成形されても、勿論よい。
【００４２】
ここで、管状樹脂成形体の内表面に抗菌性を付与する場合を考えてみる。かような場合には、ポビドンヨードを含有する層を管状成形体の内層に配置すると、本発明の樹脂組成物のみから管状樹脂成形体を成形する場合と比較して、ポビドンヨードの使用量を減らすことができ、製造コストが削減されるため、好ましい。すなわち、本発明の第３は、樹脂を主成分とする主要層を備える管状樹脂成形体であって、本発明の第１の抗菌性樹脂組成物からなる抗菌層が、前記主要層の内表面に形成されてなることを特徴とする、管状樹脂成形体である。
【００４３】
参考までに、本発明の第３の管状樹脂成形体の好ましい一形態を図１に示す。図１は、本発明の第３の管状樹脂成形体の断面図である。図１に示す管状樹脂成形体１０は、外層１２と内層１４との２層構造を有する。そしてこの２層構造によって、管状樹脂成形体１０には内腔が形成されている。外層１２は、ポビドンヨードを含まない樹脂成形体であり、管状樹脂成形体１０の形状を維持するための主要層として機能する。一方、内層１４は、ポビドンヨードを含む本発明の第２の樹脂成形体であり、管状樹脂成形体１０の内表面に抗菌性を付与するための抗菌層として機能する。
【００４４】
ここで、図１に示す管状樹脂成形体１０の外層１２を構成する樹脂は特に制限されず、樹脂成形の分野において従来用いられている樹脂が適宜採用されうる。例えば、本発明の樹脂組成物において用いられうる樹脂が同様に用いられうる。ただし、外層１２を構成する樹脂には、ポリエチレン等のその他の樹脂が用いられてもよい。
【００４５】
図１に示す２層構造の管状樹脂成形体１０を成形する手法についても特に制限はなく、従来公知の手法が適宜採用されうる。かような２層構造は、例えば、多層押出成形法や多層射出成形法といった手法により成形可能である。
【００４６】
図１には、２層構造を有する管状樹脂成形体を図示したが、本発明の管状樹脂成形体は、かような形態のみに制限されない。例えば、３層以上の多層構造を有する成形体であってもよい。
【００４７】
本発明の第２の樹脂成形体、および本発明の第３の樹脂製管状成形体には、ポビドンヨードの添加によって抗菌性が付与されている。このため、当該成形体は、抗菌性を示すことが好ましい種々の用途に用いられうる。本発明の成形体の用途の一例としては、例えば、給排水管、継手、ドアノブ、手摺などの建築設備用の部材；日用雑貨；医療器具；便器などの衛生器具；家電製品；自動車部品等が挙げられる。ただし、その他の用途に用いられてもよいことは勿論である。例えば、合成樹脂層が管の内表面に形成される用途、例えば、ライニング鋼管やエポキシライニング鋳鉄管などにおいて、前記合成樹脂層を本発明の第２の樹脂成形体とすることにより、前記鋼管や前記鋳鉄管に対して抗菌性を付与することが可能である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は以下の形態のみには制限されない。
【００４９】
＜実験例１：各種抗菌剤を用いた抗菌持続性試験＞
以下の手法により、各種の抗菌剤を含有する樹脂シートの抗菌持続性を評価した。
【００５０】
まず、抗菌剤として、ポビドンヨード（有効ヨウ素量：１１．３質量％）、銀系抗菌剤である銀含有水溶性ガラス（東京ファインケミカル株式会社製、商品名「ファインサイドＳＧ−Ｐ」）、並びに、ヨウ素系抗菌剤である３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバイド（ＩＰＢＣ）（三愛石油株式会社製）およびジヨードメチル−ｐ−トリスルホン（ＤＩＭＴＳ）（三井石油株式会社製）を準備した。
【００５１】
続いて、以下の手法により、上記の各種の抗菌剤を含有するポリ塩化ビニルシートを作製した。
【００５２】
まず、ポリ塩化ビニル粉末（新第一塩ビ株式会社製；ＺＥＳＴ−１０００Ｚ）（８５質量％）に、充填剤である重質炭酸カルシウム（日東粉化工業株式会社製；ＮＳ−１００）（５質量％）、安定剤（東京ファインケミカル株式会社製；ＴＭＦ−７２Ａ）（５質量％）、および衝撃強化剤であるＭＢＳ樹脂（株式会社カネカ製；Ｂ−５６）（５質量％）を均一に混合後、上記で準備した各抗菌剤を、添加後の配合量が０．３質量％になるように添加し、次いでロール試験機（プラスチック用８インチ試験ロール、株式会社櫻井製作所製）中に仕込み、１９０℃にて３分間溶融混合した。その後、プレス成形機を用いて１６０℃にて５分間、１１ＭＰａの圧力でプレス成形して、厚さ０．５ｍｍ、４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズの正方形に切り出し、ポリ塩化ビニルシートを作製し、これをサンプルシートとした。
【００５３】
各抗菌剤を含有するシートを各３枚作製し、３枚のそれぞれに対して、２４時間室温放置、１時間煮沸、または３時間煮沸の処理を施し、以下の試験に用いた。
【００５４】
上記で作製し、室温放置または煮沸処理を施したポリ塩化ビニルシートを用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（フィルム密着法による抗菌力試験）に準拠した以下の手法により、抗菌持続性試験を行った。
【００５５】
まず、黄色ブドウ球菌および大腸菌を生理食塩水１０ｍＬにそれぞれ添加し、菌液を調製した。次いで、前記菌液を生理食塩水で２０倍に希釈して、希釈菌液とした。この希釈菌液を、菌濃度が１×１０５（ｃｆｕ／ｍＬ）となるように普通ブイヨン培地に接種し、試験菌液とした。
【００５６】
一方、滅菌処理を施したプラスチックシャーレに、上記のサンプルシートを入れ、各サンプルシートの面上に上記で得た試験菌液を０．２ｍＬ滴下した。次いで、試験菌液を滴下したサンプルシートの面をポリエチレンフィルムで被覆し、インキュベータ中で３５℃にて２４時間インキュベートした。
【００５７】
インキュベート後、各サンプルシートをシャーレより取り出し、ＳＣＬＰ培地水１０ｍＬを用いて充分に洗浄した。そして、洗浄した際の培地水中の菌数を測定した。なお、コントロールとして、抗菌剤を含有しないこと以外は上記と同様の手法によりコントロールシートを作製し、そのまま抗菌持続性試験に用いた。
【００５８】
各サンプルシートについて測定された菌数から、下記数式１：
【００５９】
【数１】
2006306937.tif 000003
【００６０】
に従って、各サンプルシートの抗菌率を測定した。得られた抗菌率の値を下記の表１に示す。
【００６１】
【表１】
2006306937.tif 000004
【００６２】
表１に示すように、ポビドンヨード以外の抗菌剤をポリ塩化ビニル樹脂に対して添加した場合には、長時間の煮沸処理により、抗菌性の低下が確認される。これに対し、ポビドンヨードを採用すると、長時間の煮沸処理を施した後であっても優れた抗菌性が維持されうる。これは、煮沸処理による抗菌剤の水中への溶出が、ポビドンヨードの場合には起こりにくいためであると考えられる。以上から、ポビドンヨードは抗菌性樹脂組成物に用いる抗菌剤として有望であり、水（特に、熱水）と接触する可能性のある用途に用いられると、特にその効果を発揮しうることが示唆される。
【００６３】
＜実験例２：各種合成樹脂を用いた抗菌持続性試験＞
以下の手法により、各種の合成樹脂を含有する樹脂シートの抗菌持続性を評価した。
【００６４】
実施例１：ポリ塩化ビニル
抗菌剤としてポビドンヨードを採用し、上記の実験例１と同様の手法により、ポリ塩化ビニルシート（サンプルシート）を作製した。
【００６５】
実施例２：ポリプロピレン
ポリ塩化ビニル粉末に代えてポリプロピレンペレットを用い、また、充填剤である重質炭酸カルシウム、安定剤、および衝撃強化剤を添加せず、さらに、溶融混合は、ブラベンダー試験機（ブラベンダー社製、プラスチコルデ、ローラーミキサーＷ５０）を用い、１６０℃、回転数４０ｒｐｍの条件にて３分間行ったこと以外は、上記の実施例１と同様の手法により、ポリプロピレンシート（サンプルシート）を作製した。
【００６６】
実施例３：ポリエチレン
ポリプロピレンペレットに代えてポリエチレンペレットを用いたこと以外は、上記の実施例２と同様の手法により、ポリエチレンシート（サンプルシート）を作製した。
【００６７】
上記の各実施例のサンプルシートを各３枚作製し、３枚のそれぞれに対して、２４時間室温放置、１時間煮沸、または３時間煮沸の処理を施し、これを用いて上記の実験例１と同様の手法により、抗菌持続性試験を行った。なお、煮沸処理を施したシートについては、煮沸処理終了後、２４時間室温放置した後に、抗菌持続性試験に供した。各シートについて得られた抗菌率の値を下記の表２に示す。
【００６８】
【表２】
2006306937.tif 000005
【００６９】
表２に示す結果から、各種の合成樹脂とポビドンヨードとを混合して樹脂シートを作製すると、シート作製時に１４０℃以上の温度条件に晒された場合であっても、ポビドンヨードの分解が抑制され、樹脂成形体に優れた抗菌性が付与されうることがわかる。なかでも、合成樹脂としてポリ塩化ビニルやポリプロピレンを用いると、ポリエチレンを用いた場合と比較して、３時間煮沸処理後の抗菌性が優れる。このメカニズムは完全には明らかとはなっていないが、合成樹脂の主鎖に結合した側鎖が、ポビドンヨードを構成するポリビニルピロリドンのＮ−ピロリドン基と同様に、ポビドンヨード中のヨウ素を安定化する作用を示しているのではないかと考えられる。
【００７０】
以上から、本発明の抗菌性樹脂組成物は、樹脂成形体に抗菌性を付与する手段として好適に用いられ、さらに、合成樹脂として特定の物を採用すれば、水（特に、熱水）と接触する可能性のある用途に用いる際に非常に優れた効果を発揮しうることが示唆される。
【００７１】
＜実験例３：樹脂成形体の抗菌持続性試験＞
以下の手法により、ポビドンヨードを含有する樹脂組成物を成形し、得られた成形体をさらに樹脂シートに加工して、当該樹脂シートの抗菌持続性を評価した。
【００７２】
実施例１：ポビドンヨード含有量０．５質量％（対樹脂組成物）
まず、上記の実験例１と同様に、ポリ塩化ビニル粉末（８５質量％）に、充填剤である重質炭酸カルシウム（５質量％）、安定剤（５質量％）、および衝撃強化剤であるＭＢＳ樹脂（５質量％）を均一に混合後、上記で準備したポビドンヨードを、添加後の配合量が０．５質量％になるように添加し、さらに均一に混合して、樹脂管の原料とした。
【００７３】
上記で得た樹脂管の原料から通常の塩化ビニル管の製造設備を用いて２００℃にて押出成形し、外径２２ｍｍの樹脂管を製造した。この樹脂管を５０ｍｍの長さに切断後、１３０℃に加熱することにより軟化させ、さらにプレス処理を施して、厚さ３ｍｍ、４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズのポリ塩化ビニルシート（サンプルシート）を作製した。
【００７４】
実施例２：ポビドンヨード含有量１．０質量％（対樹脂組成物）
ポビドンヨードの含有量を、ポリ塩化ビニル１００質量％に対して１．０質量％になるように変更したこと以外は、上記の実施例１と同様の手法により、ポリ塩化ビニルシート（サンプルシート）を作製した。
【００７５】
比較例：ポビドンヨード含有せず
ポビドンヨードを添加しなかったこと以外は、上記の実施例１と同様の手法により、ポリ塩化ビニルシート（サンプルシート）を作製した。
【００７６】
上記の各実施例および比較例のサンプルシートを各３枚作製し、３枚のそれぞれに対して、２４時間室温放置、３時間煮沸、または６時間煮沸の処理を施し、これを用いて上記の実験例１と同様の手法により、黄色ブドウ球菌に対する抗菌持続性試験を行った。各シートについて得られた抗菌率の値を下記の表２に示す。
【００７７】
【表３】
2006306937.tif 000006
【００７８】
表３に示すように、ポビドンヨードをポリ塩化ビニル樹脂に配合した抗菌性樹脂組成物を、通常の手法により樹脂管に成形した場合であっても、高い抗菌性が維持されうる。以上から、本発明の抗菌性樹脂組成物によれば、通常の樹脂成形体の製造設備以外の特別な設備を用いなくとも、樹脂成形体の製造が可能であることが示される。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明の第３の管状樹脂成形体の断面図である。
【図１】
2006306937.tif 000007