(57)【要約】【課題】  メントールは、清涼感・冷涼感を有するため、各種飲食品、医薬、化粧料、嗜好品、トイレタリー製品等に使用されている。しかしながら、メントールは昇華性および揮発性を有するために、製品の保存中の温度変化等により揮散し、含量が減少することがある。本発明は、物質の吸着性に優れ、外部からの物理的・化学的刺激により穏やかな脱着性または放出制御特性に優れた物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有した組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  多孔質シリカに、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフェノールおよび有機色素からなる群より選択される物質を担持することにより上記課題を解決する。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質シリカに、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフェノールおよび有機色素からなる群より選択される物質が担持された、物質担持多孔質シリカ。
【請求項２】
さらに、乳化剤を含有する請求項１記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項３】
多孔質シリカの平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有する請求項１または２記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項４】
多孔質シリカの平均粒子径が５０ｎｍ〜１００μｍである請求項１〜３いずれか記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項５】
２．０ｎｍより大きいｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークを有するＸ線回折パターンを示し、該ピークの内で最強のピークの２００％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークが存在しないＸ線回折パターンを有している、請求項１〜４いずれか記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項６】
クロロフィル吸着試験による多孔質シリカのクロロフィル吸着量が、該多孔質シリカ１００ｍｇあたり５ｍｇ以上である、請求項１〜５いずれか記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項７】
多孔質シリカの一次粒子の平均粒子径が３０〜５００ｎｍである、請求項１〜６いずれか記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項８】
多孔質シリカの細孔が六方構造を形成している請求項１〜７いずれか記載の物質担持多孔質シリカ。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載の物質担持多孔質シリカを含有する組成物。
【請求項１０】
多孔質シリカを含有する冷却剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有した組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メントールは、清涼感・冷涼感を有するため、各種飲食品、医薬、化粧料、嗜好品、トイレタリー製品等に使用されている。しかしながら、メントールは昇華性および揮発性を有するために、製品の保存中の温度変化等により揮散し、含量が減少することがある。また、メントールが揮散した後、容器内で再結晶化することもあり、その結晶が針状結晶であるため、蜘蛛の巣状に見えると製品の価値を落とすことになる。
【０００３】
特に、ガム等の食品において、メントールの清涼感・冷涼感の強さを強調し、かつ清涼感・冷涼感の残余感の良好な食品を製造することは、消費者の要求にこたえる意味で商品価値を向上させるものである。
【０００４】
ガムは咀嚼による物理的な圧縮と唾液による糖質の溶解により香味を発現するが、噛み続けるうちに徐々に呈味力が弱くなり数分後には香味を初め甘味、酸味、清涼感等が低下してしまう。そこで、ガムの噛み始めにおいてメントールの清涼感・冷涼感を強調したガムを製造するために、通常、メントールの添加量を増加する手段が採られている。
【０００５】
しかしながら、メントールの添加量を増加しても、前記のように、保存中に含量が減少したり、メントールがガムの組織中に吸着されてしまい口中での揮散が乏しくなったり、噛み始めにほぼ全量が溶出揮散してしまったりして、持続性に欠けるという欠点がある。
【０００６】
そこで、メントール等の香気成分の昇華・揮発を抑制する方法として、香気成分を、香気成分の昇華および／または揮発温度よりも高沸点の油脂または溶媒と混合する方法（例えば、特許文献１参照）が知られている。また、清涼感・冷涼感を持続させるために、メントール等の清涼剤をシクロデキストリン誘導体で包接した化粧料（例えば、特許文献２参照）や、メントールにジオキソラン−２−酢酸誘導体を配合する方法（例えば、特許文献３参照）、メントールにティーツリー精油を配合する方法（例えば、特許文献４参照）、メントール等の冷感物質にバニリルブチルエーテルを配合する方法（例えば、特許文献５参照）、メントールにＮ−置換−ｐ−メンタンカルボキシアミドを配合する方法（例えば、特許文献６参照）等が提案されている。
【０００７】
しかしながら、清涼感・冷涼感を長時間持続させようとする課題は、ある程度改良されているものの、その効果は必ずしも十分に満足されるものではない。
【０００８】
冷却剤は、乳幼児の急な発熱等に際して患部に貼付して用いられる不織布等の支持体と含水ポリマーゲルからなる保水層を有す冷却ゲルシートや、スポーツ後の筋肉の炎症を抑えるアイシング剤（ジェル、軟膏）等が市販されている。また、缶や瓶、ペットボトルなどの容器に吸水させたシートを巻き容器中の飲料を冷却させるための冷却剤もある。冷却ゲルシートは、含水ポリマーゲルが粘着性を有することから、前頭部等の冷却部分に貼り付けることで、乳幼児が動いてもはがれることがなく、この冷却ゲルシートの有する冷却可能時間中、そのまま放置することができるのが特徴である。
【０００９】
このような冷却ゲルシートは、通常、不織布等で形成された支持体と、含水率が７０〜９０重量％程度のポリマーゲル層とからなり、このポリマーゲル中の水が蒸発する際に被着体から蒸発潜熱の形で熱を奪い、被着体を冷却している。水以外にメントール等の揮発性成分を含有し、冷却効果を高めているものもある。したがって、ポリマーゲル層中に含有される水や揮発性成分の量が多いほど冷却可能時間は長く、冷却効果も高くなり、特に急冷を目的とする場合にも有効である。
【００１０】
しかしながら、含水率を高くすると、ポリマーゲルの許容含水量を超えてしまい、ポリマーゲル層の安定性が悪くなり、ゲルの自己保形性および粘着性を保持するのが困難となるので、例えば、ポリマーゲル層が皮膚側に貼着する等の不都合が生ずる。一方で、揮発性成分の含有率を高くしても、保存中に揮発してしまい実際に使用するまで揮発性成分を高含有率で残存させることは困難であった。
【００１１】
その改良手段として、ゲル剤にポリビニルアルコールを使用する方法（例えば、特許文献７参照。）、水に吸熱的に溶解しうる化合物を使用する方法（例えば、特許文献８参照。）、含水ゲル層を被着体に貼着されない側に配置する方法（例えば、特許文献９参照。）等も提案されている。
【００１２】
これら従来の提案は、ある程度その目標を達成しているが、その効果は必ずしも満足されるものではなかった。
【００１３】
温熱剤は、肩凝り、関節痛、腰痛、筋肉痛、筋肉疲労、打撲、捻挫、霜焼け等に際して患部に貼付して用いられる不織布等の支持体と含水ポリマーゲルからなる保水層を有す温熱ゲルシートや、手足や肩が冷たくなる冷え性の場合には血行促進剤（ジェル、クリーム、軟膏）等が市販されている。冷え性用の手袋や靴下等も市販されている。
【００１４】
このような温熱剤には、通常血行促進剤として唐辛子エキス、ショウキョウエキス、ショウガオイル、カプサイシン、ノニル酸バニリルアミド、バニリルアルコールアルキルエーテル（アルキル基の炭素数が３〜６）、カンフル、ニコチン酸アミド、等が使用されている。これらは非常に刺激が強い為、脂肪酸エステル等を含有する組成物として低刺激化することが提案されている（例えば、特許文献１０参照。）。
【００１５】
しかし、これら従来の提案は、ある程度その目標を達成しているが、その効果は必ずしも満足されるものではなかった。
【００１６】
喫煙等によって生じる臭気成分は、同定されているだけでもおよそ２０数種類が知られている。その主成分は酢酸、アンモニア、およびアセトアルデヒドの３種であり、このうち酢酸とアンモニアは、それぞれ酸性およびアルカリ性の物質で中和することによって比較的簡単に除去できるが、中性物質であるアセトアルデヒドの除去は難しいといわれている。
【００１７】
また、建築構造の変化に伴う室内の気密性の向上にしたがって、壁紙の接着剤や新建材等から発生する易揮発性物質（ＶＯＣ）、とくにホルムアルデヒドの、人体に及ぼす影響がいわゆるシックハウス症候群として問題視され、それに対応すべく建築の脱ホルマリン化が進行しつつあるが、その進行の度合いは遅々としたものであり、またとくに、脱ホルマリン化の処置なしで既に建てられてしまった建築に対してはほとんど対策が施されていないのが現状である。しかもホルムアルデヒドは、前記アセトアルデヒドと同様に中性物質であるため、その除去が容易でないという問題もある。
【００１８】
また同じく室内の気密性の向上にしたがって、インフルエンザ等が以前よりも伝染しやすい傾向になりつつあることが取り沙汰されており、とくに室内環境での調湿、抗菌および消臭が、今後の重要な課題となりつつある。
【００１９】
さらに最近の清潔志向の高まりにともなって多くの分野で、抗菌を謳った製品が製品化される傾向にあるが、今度は逆に、製品に添加される抗菌剤自体の安全性に対する疑問の声もあがっており、安全で、いわゆる人にやさしい抗菌剤が求められている。
【００２０】
例えば茶の抽出成分や、あるいは柿、リンゴ等の果実類の抽出成分に代表される植物ポリフェノール（通常はタンニン類、カテキン類、フラボノイド類等の複数のポリフェノールの混合物）は、天然に存在する成分であって安全性にすぐれる上、細菌やウイルスの繁殖を抑制する効果、つまり抗菌効果を有し、しかもアンモニアやアミン類、アルデヒド類等の臭気成分に対しても強い消臭効果を有することが知られている。
【００２１】
そこで、かかる植物ポリフェノールを抗菌消臭剤として、空気清浄機用のフィルタを構成する繊維の表面に付着させて使用すること（例えば、特許文献１１、特許文献１２参照）が検討されている。
【００２２】
しかし植物ポリフェノールは、水分の存在下においては良好な抗菌、消臭効果を発揮するものの、乾燥状態では十分に機能しないために、上記の構成では、その使用状況（とくに使用時の湿度）等にもよるが、抗菌、消臭効果が十分に発揮されないおそれがある。
【００２３】
また、上記のように植物ポリフェノールを、いわば剥き出しの状態で使用した場合には、当該植物ポリフェノールが酸化劣化、あるいは加水分解する等して徐々に失われてしまうために、効果の持続性にも問題が生じる。これを回避する手段として、植物ポリフェノールを、水溶液の状態で活性炭に保持させた抗菌消臭剤（例えば、特許文献１３参照）が検討されている。しかし、活性炭は、とくに乾燥した環境下では水を長期間に亘って保持できずに短期間で放出してしまい、その時点で抗菌、消臭効果が著しく低下することになるため、実際には、効果の持続性についてはあまり改善されないという問題がある。
【００２４】
また、非晶質リン酸カルシウムや吸湿性物質に植物ポリフェノールに保持させる方法（例えば、特許文献１４、特許文献１５参照）が検討されているが、多湿時の過吸湿による問題や、調湿機能と消臭機能、化学物質の吸着機能全てを満足させるには至っておらず、更なる改善が望まれていた。
【００２５】
色素は、水やアルコール、油に溶解しない粒子があるかないかで、大きく、染料と顔料の２種類に分けられる。
【００２６】
従来、水やアルコール、油に溶解しない粒子がない染料は高い発色が得られるが、耐水・耐光性が悪いという問題を有していた。
一方、水やアルコール、油に溶解しない粒子がある顔料は、耐水・耐光性が良好であるが、発色が悪いという問題を有していた。
【００２７】
特に、インクジェット用インクを用いた印刷物において、染料の持つ発色性と顔料の持つ耐水・耐光性を合わせ持ったインク印刷物を得ることは、消費者の要求にこたえる意味で商品価値を向上させるものである。
【００２８】
このような欠点を補う方法としては、例えば、平均細孔径が１０ｎｍより大きく３５ｎｍより小さいメソポーラスシリカを記録シートに含有させるという様に記録シート側を加工することにより、インクの耐水性・耐光性を向上させる方法が知られている。（例えば、特許文献１６参照。）
【００２９】
しかしながら、このような記録シートに印刷された印刷物の耐水性、耐光性の向上効果は十分に満足されるものではない。
【００３０】
一方、色素側を加工する方法として、例えばモンモリロナイトや雲母に代表される層状粘土鉱物と水溶性染料から得られる顔料組成物の製法および化粧料（例えば、特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９参照。）が知られている。
【００３１】
しかしながら、上記方法によって得られる着色顔料は耐光性が十分とはいえず、また顔料同士が２次凝集を起こしやすいという問題があり、色素の発色性、耐水性、耐光性を長期間持続させようとする課題は、ある程度改良されているものの、その効果は必ずしも十分に満足されるものではない。
【００３２】
【特許文献１】特開平１１−５００８４号公報
【特許文献２】特開平６−３２９５２８号公報
【特許文献３】特開平７−２２８８８７号公報
【特許文献４】特開平９−２６３７８６号公報
【特許文献５】特開２０００−４４９２４号公報
【特許文献６】特開平３−５３８４９号公報
【特許文献７】特開平６−７３９５号公報
【特許文献８】特開２０００−１０７２１９号公報
【特許文献９】特開２０００−１８９４５１号公報
【特許文献１０】特開２００１−１９６０８号公報
【特許文献１１】特開平１０−３１５号公報
【特許文献１２】特開平９−１４１０２１号公報
【特許文献１３】特開平８−２９１０１３号公報
【特許文献１４】特開２０００−１３５２７７号公報
【特許文献１５】特開２０００−３２７５１２号公報
【特許文献１６】特開２００１−１７９０８６号公報
【特許文献１７】特開昭５３−１１３０３６号公報
【特許文献１８】特開昭６１−１１１３６７号公報
【特許文献１９】特開昭６３−９０５７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明の目的は、物質の吸着性に優れ、外部からの物理的・化学的刺激により穏やかな脱着性または放出制御特性に優れた物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有した組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
すなわち、本発明は、
（１）多孔質シリカに、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフェノールおよび有機色素からなる群より選択される物質が担持された、物質担持多孔質シリカ、
（２）さらに、乳化剤を含有する前記（１）記載の多孔質シリカ、
（３）平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有する前記（１）または（２）記載の多孔質シリカ、
（４）平均粒子径が５０ｎｍ〜１００μｍである前記（１）〜（３）いずれか記載の多孔質シリカ、
（５）比表面積が４００〜１５００ｍ２／ｇである前記（１）〜（４）いずれか記載の多孔質シリカ、
（６）細孔容積が０．１〜３．０ｃｍ３／ｇである前記（１）〜（５）いずれか記載の多孔質シリカ、
（７）２．０ｎｍより大きいｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークを有するＸ線回折パターンを示し、該ピークの内で最強のピークの２００％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークが存在しないＸ線回折パターンを有している、前期（１）〜（６）いずれか記載の多孔質シリカ、
（８）クロロフィル吸着試験による多孔質シリカのクロロフィル吸着量が、該多孔質シリカ１００ｍｇあたり５ｍｇ以上である、前期（１）〜（７）いずれか記載の多孔質シリカ、
（９）多孔質シリカの一次粒子の平均粒子径が３０〜５００ｎｍである、前期（１）〜（８）いずれか記載の多孔質シリカ、
（１０）細孔の６０％以上が細孔分布曲線における最大ピークを示す細孔の±４０％の範囲内である前記（１）〜（９）いずれか記載の多孔質シリカ、
（１１）細孔が六方構造を形成している前記（１）〜（１０）いずれか記載の多孔質シリカ、
（１２）前記（１）〜（１１）いずれか記載の多孔質シリカを含有する組成物、
（１３）多孔質シリカを含有する冷却剤、
（１４）平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有する多孔質シリカにメントールが担持されてなるメントール担持多孔質シリカ、
（１５）さらに、乳化剤を含有してなる前記（１４）記載の多孔質シリカ、
（１６）前記（１４）または（１５）記載の多孔質シリカを含有したメントール含有組成物、
（１７）メントール含有組成物が、飲食品、医薬、化粧料、嗜好品およびトイレタリー製品からなる群より選ばれた少なくとも１種である前記（１６）記載のメントール含有組成物、
（１８）飲食品がガムである前記（１７）記載の組成物、
（１９）多孔質シリカを含有することを特徴とする冷却剤用組成物、
（２０）平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有する多孔質シリカに揮発性物質が担持されてなる揮発性物質担持多孔質シリカ、
（２１）平均粒子径が５０ｎｍ〜１００μｍである前記（２０）記載の多孔質シリカ、
（２２）前記（２０）または（２１）記載の多孔質シリカを含有する組成物、
（２３）平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有する多孔質シリカに温熱性物質が担持されてなる温熱性物質担持多孔質シリカ、
（２４）平均粒子径が５０ｎｍ〜１００μｍである前記（２３）記載の多孔質シリカ、
（２５）温熱性物質が唐辛子エキスである前記（２３）または（２４）記載の多孔質シリカ、
（２６）前記（２３）〜（２５）いずれか記載の多孔質シリカを含有する組成物、
（２７）平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有する、多孔質シリカに植物ポリフェノールが担持されてなる植物フェノール担持多孔質シリカ、
（２８）前記（２７）記載の多孔質シリカを含有する組成物、
（２９）平均細孔径が０．８〜２０ｎｍの細孔を有し、平均粒子径が５０ｎｍ〜１０μｍである多孔質シリカに有機色素が担持されてなる有機色素担持多孔質シリカ、
（３０）さらに、乳化剤を含有する前記（２９）記載の多孔質シリカ、
（３１）乳化剤がポリグリセリン脂肪酸エステルであって、該ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンの７０％以上が重合度３以上である、前記（２９）または（３０）記載の多孔質シリカ、
（３２）前記（２９）〜（３１）いずれか記載の多孔質シリカを含有する組成物、ならびに
（３３）インク、飲食品または化粧料である前記（３２）記載の組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００３５】
本発明により、物質の吸着性に優れ、外部からの物理的・化学的刺激により穏やかな脱着性または放出制御特性に優れた物質担持多孔質シリカ、および該多孔質シリカを含有した組成物を提供することができる。本発明の物質担持多孔質シリカは、物質の吸着性に優れ、外部からの物理・化学的刺激により緩やかな脱着性または強固な放出制御特性をもっているため、物質の放出を制御することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明の物質担持多孔質シリカは、多孔質シリカに特定の物質が担持されてなるものである。本発明の多孔質シリカに担持され得る物質は、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフェノールおよび有機色素からなる群より選択される物質である。
【００３７】
以下、各物質が担持された多孔質シリカの態様について説明する。
【００３８】
（第一態様）
まず、担持される物質がメントールである第一態様について説明する。本態様においては、清涼感・冷涼感の強さおよび持続性に優れたメントール担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。
【００３９】
本態様において、メントールとはメントールおよび／またはメントール含有精油であれば、特に限定されず、天然メントール、合成メントール、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
本態様における多孔質シリカの平均細孔径は、多孔質シリカへのメントールの吸着量および多孔質シリカへのメントールの吸着の持続性の観点から、０．８〜２０ｎｍであり、好ましくは０．８〜１０ｎｍ、より好ましくは１〜１０ｎｍ、さらに好ましくは２〜５ｎｍである。
【００４１】
本態様における多孔質シリカの細孔の細孔分布は、細孔の６０％以上が細孔分布曲線における最大ピークを示す細孔の±４０％の範囲内であるであることが好ましく、細孔の７５％以上が細孔分布曲線における最大ピークを示す細孔の±４０％の範囲内であることがさらに好ましい。また、本態様における多孔質シリカの細孔は、特に限定されないが、六方構造をしていることが好ましい。なお、細孔の形状は多孔質シリカのＸ線回折や透過型電子顕微鏡等で確認することができる。
【００４２】
多孔質シリカの細孔容積は、多孔質シリカへのメントールの吸着量の観点から、０．１〜３．０ｃｍ３／ｇが好ましく、０．２〜２．０ｃｍ３／ｇがより好ましい。
【００４３】
多孔質シリカの比表面積は、多孔質シリカへのメントールの吸着量の観点から、４００〜１５００ｍ２／ｇが好ましく、６００〜１５００ｍ２／ｇがより好ましく、６００〜１２００ｍ２／ｇがより好ましい。
【００４４】
本態様における多孔質シリカの平均細孔径、比表面積および細孔容積は公知の方法により得ることができる。すなわち、平均細孔径、比表面積および細孔容積は、窒素吸着等温線から算出することができる。より具体的には、平均細孔径は、公知のＢＪＨ法、ＢＥＴ法、ｔ法、ＤＦＴ法などにより算出することができ、比表面積は、公知のＢＥＴ法、ｔ法、α法などにより算出することができ、細孔容積は、公知のＢＪＨ法、ＢＥＴ法、ｔ法などにより算出することができる。
【００４５】
本態様における多孔質シリカの平均粒子径は、５０ｎｍ〜１００μｍが好ましく、５０ｎｍ〜１０μｍがより好ましく、５０ｎｍ〜５μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ〜１μｍがさらに好ましく、５０〜５００ｎｍがさらにより好ましい。なお、平均粒子径はレーザー法または動的光散乱法により測定することができる。ここで、単に「平均粒子径」と記載している場合は、多孔質シリカの二次粒子の平均粒子径をいい、一方「一次粒子の平均粒子径」と記載している場合は、多孔質シリカの一次粒子の平均粒子径をいう。
【００４６】
本態様における多孔質シリカの一次粒子の平均粒子径はメントールの吸着量の観点から、好ましくは３０〜５００ｎｍ、より好ましくは３０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは、３０〜１００ｎｍ、さらにより好ましくは３０〜５０ｎｍである。なお、一次粒子の平均粒子径は透過型電子顕微鏡により観察して測定することができる。
【００４７】
本態様における多孔質シリカは、メントールの吸着量および吸着持続性の観点から、好ましくは２．０ｎｍより大きいｄ値、より好ましくは２．０〜２０．０ｎｍのｄ値、さらに好ましくは２．０〜５．０ｎｍのｄ値、さらにより好ましくは３．０〜５．０ｎｍのｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークを有するＸ線回折パターンを示す。さらに本態様に使用される多孔質シリカは、メントールの吸着量および吸着持続性の観点から、２．０ｎｍより大きいｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークを有し、該ピークの内で最強のピークの２００％、好ましくは１００％、より好ましくは５０％、さらに好ましくは３０％、さらにより好ましくは１０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークが存在しないＸ線回折パターンを有していることが望ましい。なお、Ｘ線回折パターンおよびｄ値は全自動Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ  ＵＬＴＩＭＡ  ＩＩ  理学電機株式会社製）により測定することができる。
【００４８】
本態様における多孔質シリカは、クロロフィル吸着試験において、メントールの吸着量および吸着持続性の観点から、多孔質シリカ１００ｍｇあたり、好ましくは５ｍｇ以上、より好ましくは１０ｍｇ以上、さらに好ましくは１５ｍｇ以上、さらにより好ましくは２０ｍｇ以上のクロロフィルの吸着量を有する。また、多孔質シリカ１００ｍｇあたり１００ｍｇ以下のクロロフィルの吸着量を有することが好ましい。従って、本態様における多孔質シリカは、多孔質シリカ１００ｍｇあたり、好ましくは５〜１００ｍｇ、より好ましくは１０〜１００ｍｇ、さらに好ましくは１５〜１００ｍｇ、さらにより好ましくは２０〜１００ｍｇのクロロフィルの吸着量を有する。
本態様における多孔質シリカのクロロフィル吸着量の測定方法については、特に限定されるものではなく、既知の種々の方法を用いることが出来る。たとえば、次の様な方法を用い測定することが出来る。
多孔質シリカ１ｇを０．１％ＮａＯＨエタノール溶液１００ｍＬに入れ、室温で５分間攪拌した。その後、多孔質シリカを取り出し、アルカリを除去するためにエタノールで洗浄し、乾燥してアルカリ処理多孔質シリカを得た。クロロフィルａのベンゼン溶液２ｍＬ（クロロフィル濃度：２０ｍＭ）にアルカリ処理多孔質シリカ１００ｍｇを添加し、２５℃で３０分間振とうした。その後、７０００ｒｐｍで２０分間遠心分離を行い、上清を採取した。上清中のクロロフィルａの量を、分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−２０００）を用いて測定した。多孔質シリカを添加する前のクロロフィルａの量から上清中のクロロフィルａの量を減じて、多孔質シリカのクロロフィル吸着量とすることができる。
【００４９】
本態様における多孔質シリカの製造方法は、特に限定されないが、例えば、無機原料を有機原料と混合し、反応させることにより、有機物を鋳型としてそのまわりに無機物の骨格が形成された有機物と無機物の複合体を形成させた後、得られた複合体から、有機物を除去する方法が挙げられる。
【００５０】
無機原料は、珪素を含有する物質であれば特に限定されない。珪素を含有する物質としては、例えば、カネマイト（ＮａＨＳｉ２Ｏ５・３Ｈ２Ｏ）、ジ珪酸ナトリウム結晶（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）、マカタイト（ＮａＨＳｉ４Ｏ９・５Ｈ２Ｏ）、アイラアイト（ＮａＨＳｉ８Ｏ１７・ＸＨ２Ｏ）、マガディアイト（Ｎａ２ＨＳｉ１４Ｏ２９・ＸＨ２Ｏ）、ケニヤアイト（Ｎａ２ＨＳｉ２０Ｏ４１・ＸＨ２Ｏ）、水ガラス（珪酸ソーダ）、ガラス、無定形珪酸ナトリウム、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡ）シリケート、テトラエチルオルトシリケートなどのシリコンアルコキシドなどが挙げられる。また、珪酸塩以外の珪素を含有する物質としては、シリカ、シリカ酸化物、シリカ−金属複合酸化物などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
有機原料としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の界面活性剤などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５２】
陽イオン性界面活性剤としては、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩などが挙げられ、これらの中では第４級アンモニウム塩が好ましい。アミン塩は、アルカリ性域では分散性が不良のため、合成条件が酸性域でのみ使用されるが、第４級アンモニウム塩は、合成条件が酸性、アルカリ性のいずれの場合にも使用することができる。
【００５３】
第４級アンモニウム塩としては、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムブロミド、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、オクタデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムブロミド、ベヘニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどのアルキル（炭素数８〜２２）トリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５４】
陰イオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩などが挙げられ、なかでも、セッケン、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩および高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５５】
両性界面活性剤としては、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン酸誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのエーテル型のものや、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどの含窒素型のものなどが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５７】
有機原料として界面活性剤を使用し、界面活性剤を鋳型として細孔を形成する場合は、鋳型としてミセルを利用することができる。また、界面活性剤のアルキル鎖長をコントロールすることにより、鋳型の径を変化させ、形成する細孔の径を制御することができる。さらに、界面活性剤と共にトリメチルベンゼン、トリプロピルベンゼンなどの比較的疎水性の分子を添加することにより、ミセルが膨張し、さらに大きな細孔の形成が可能となる。これらの方法を利用することにより、担持させるメントールに最適な大きさの細孔が形成できる。
【００５８】
無機原料と有機原料を混合する場合、適当な溶媒を用いても良い。溶媒としては、特に限定されないが、水、アルコールなどが挙げられる。
【００５９】
無機原料と有機原料との混合方法は、特に限定されないが、無機原料に重量比で２倍以上のイオン交換水を添加後、４０〜８０℃で１時間以上撹拌した後に、有機原料を添加して混合する方法が好ましい。
【００６０】
無機原料と有機原料との混合比は、特に限定されないが、無機原料：有機原料の比（重量比）は、好ましくは０．１：１〜５：１、より好ましくは０．１：１〜３：１である。
【００６１】
無機原料と有機原料との反応は、特に限定されるものではないが、好ましくはｐＨ１１以上で１時間以上撹拌し、ｐＨを８．０〜９．０とした後、１時間以上反応させることが好ましい。
【００６２】
有機物と無機物の複合体から有機物を除去する方法としては、複合体を濾取し、水などにより洗浄、乾燥した後、４００〜６００℃で焼成する方法、有機溶媒などにより抽出する方法が挙げられる。
【００６３】
多孔質シリカは、加工安定性の観点から、さらに金属架橋されていることが好ましい。
【００６４】
架橋させる金属としては、特に限定するものではないが、例えば、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｔｉなどが挙げられ、加工安定性の観点から、Ａｌが好ましい。
【００６５】
金属架橋は、例えば、金属塩を水などに溶解させた後、多孔質シリカと混合して架橋し、さらに必要に応じて乾燥することにより行うことができる。
【００６６】
以上のようにして得られた多孔質シリカは、例えば、一般式（１）：
ＭｘＡｌｙＳｉｚＯ２
（式中、ＭはＡｌ以外の金属元素であり、ｘは０以上１以下であり、ｙは０以上１以下であり、ｚは０より大きく１以下である）
で表される。Ｍは、Ａｌ以外の金属架橋に用いられた１種以上の金属元素であり、例えば、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｔｉなどが挙げられる。Ｍが２種以上のカチオンである場合、その２種以上の金属元素を合計したものがｘであればよい。
【００６７】
本態様における多孔質シリカは、必要に応じて分子の一端に加水分解でシラノール基を与えるエトキシ（またはメトキシ）基を有し、他端にアミノ基やグリシジル基などの有機官能基を有する化合物を結合担持させても良い。具体例としては、アミノ基含有珪素化合物を多孔質シリカに結合担持させることが好ましい。アミノ基含有珪素化合物としては、１個以上のアミノ基と、多孔質シリカ表面の水酸基との結合に供される１個の結合官能基とを備えたもの、例えば（３−アミノプロピル）メチルエトキシシランの他、２個以上のアミノ基を備えるＢｉｓ（３−アミノプロピル）メチルエトキシシランやＴｒｉｓ（３−アミノプロピル）エトキシシラン等が挙げられる。アミノ基含有珪素化合物の多孔質シリカへの結合担持方法としては特に限定されるものではないが、例えば、水等に分散混合し、担持させ、さらに必要に応じて乾燥すれば良い。
【００６８】
本態様において、多孔質シリカは必要に応じて、粉砕処理を行なっても良い。
【００６９】
本態様において、多孔質シリカにメントールを担持させる方法は、特に限定されないが、例えば、多孔質シリカと適当な溶媒に溶解させたメントールとを混合し、さらに必要に応じて溶媒を除去し乾燥させる方法や、多孔質シリカとメントールを密閉した減圧容器に入れ、メントールを昇華させると同時に多孔質シリカに吸着させる方法等が挙げられる。メントールを多孔質シリカに担持させる際、大気中の水分を極力吸着せずメントールの吸着力を高める為に４０℃以上で調製することが好ましい。なお、ここでいう混合とはミキサーやニーダー等の通常用いられる混合機を適宜選択し、均一に混合することを指し、混合条件は混合物の組成比および量等によって適宜設定される。
【００７０】
メントールの含有量は、特に限定されないが、多孔質シリカ１００重量部（固形物換算）に対して、０．０１〜１００重量部が好ましく、１〜８０重量部がより好ましく、２０〜８０重量部が特に好ましい。
【００７１】
さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカには、清涼感・冷涼感の強さおよび持続性を向上させ、かつ水に対する分散性を向上させる観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。この場合、清涼感・冷却感の持続性の観点から乳化剤は、多孔質シリカの細孔内に極力入ることなく、多孔質シリカの外部に選択的に吸着していることがより好ましい。
【００７２】
乳化剤は、多孔質シリカの外部に選択的に吸着する観点から、好ましくは炭素数１２以上、より好ましくは炭素数１４以上の脂肪酸のエステルである。乳化剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられ、中でもポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化により得られるポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。また、乳化剤を多孔質シリカの外部に選択的に吸着させる観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンの平均重合度は２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましい。なお、該ポリグリセリン脂肪酸エステルのポリグリセリンの平均重合度は、水酸基価を測定することにより求めることができる。
【００７３】
また、乳化剤を多孔質シリカの外部に選択的に吸着させる観点から、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルのうち、２〜１０分子の脂肪酸がポリグリセリンにエステル化されているポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましく、２〜１０分子の脂肪酸をエステル化した縮合物がポリグリセリンにエステル化されているポリグリセリン脂肪酸エステルがさらに好ましい。
【００７４】
該乳化剤は、必要に応じて２種類以上を混合して使用することができる。
【００７５】
前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、太陽化学社製のサンソフトＡ−１４１Ｅ、サンファットＰＳ−６６、サンファットＰＳ−６８、サンソフトＱ−１８５Ｓ、サンソフトＱ−１８１０Ｓ、サンソフトＱ−１７５Ｓ、サンソフトＱ−１７１０Ｓ、サンソフトＡ−１７３Ｅ、サンソフトＡ−１８３Ｅ、サンソフトＡ−１８６Ｅ、サンソフト−Ａ−１４１Ｅ、サンソフトＮｏ．８１８ＤＧ、サンソフトＮｏ．８１８Ｈ、サンソフトＮｏ．８１８ＳＫ、サンソフトＮｏ．８１８ＴＹなどを利用することができる。
【００７６】
乳化剤の含有量は、特に限定されないが、例えば多孔質シリカにメントールを担持させた組成物１００重量部（固形物換算）に対して、０．０１〜５０重量部が好ましく、０．１〜３０重量部がより好ましく、清涼感・冷却感の持続性の観点から、０．１〜１０重量部がさらに好ましく、１〜１０重量部がさらにより好ましい。
【００７７】
本態様のメントール担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期は、特に限定されず、多孔質シリカにメントールを担持させる際にメントールとともに添加してよく、また、メントールを担持させた後に添加してもよいが、乳化剤の添加による効果をより顕著に得られる観点から、メントールを担持させた後に乳化剤を添加することが好ましい。
【００７８】
乳化剤の添加方法も特に限定されないが、乳化剤が液状である場合には、混練するのみでメントール担持多孔質シリカに配合することができる。従って、乳化剤をより均一にメントール担持多孔質シリカに添加する観点から、乳化剤をエタノールや水等の溶媒に分散・溶解したものを添加し、溶媒を除去する方法、乳化剤をエタノールや水等の溶媒に分散・溶解したものを添加する方法が好ましい。
【００７９】
さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカには、メントール以外に、不飽和脂肪酸、カロチノイド類、ビタミン類、色素、香辛料、それらの誘導体やそれらを含有する組成物、その他の機能性物質等の添加剤が、含有されていてもよい。
【００８０】
不飽和脂肪酸としては、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、共役リノール酸、アラキドン酸等が挙げられる。
【００８１】
カロチノイド類としては、β−カロテン、α−カロテン、γ−カロチン、ルテイン、リコピン、アスタキサンチン、カンタキサンチン等が挙げられる。
【００８２】
ビタミン類としては、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ、トコトリエノール等が挙げられる。
【００８３】
色素としては、ハイビスカス色素、赤キャベツ色素、ムラサキイモ色素、ブルーベリー色素等のアントシアニン色素；ベニバナ色素等のフラボノイド色素；ドナリエラ色素、ニンジン色素、パーム由来色素等のカロチノイド色素；クロレラ色素；ウコン色素；ナフトキノン系色素等が挙げられる。
【００８４】
香辛料としては、カプシカム、カルダモン、ミント、ペッパー、ターメリック、クミン、セージ、パセリ、オレガノ、サフラン、ローズマリー、タイム等から抽出される香辛料が挙げられる。
【００８５】
その他の機能性物質としては、レシチン、茶抽出物、ウーロン茶抽出物、紅茶抽出物、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ポリフェノール化合物、ローズマリー抽出物、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、トコフェロール、トコトリエノール、エトキシキン等の酸化防止剤、各種ミネラル類、アミノ酸類等が挙げられる。
【００８６】
さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカには、必要に応じてアルギン酸、β−グルカン、酵母細胞壁、グアガム、グアガム酵素分解物等の多糖類、ゼイン、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、デキストリン等の炭水化物、シリカ、第三リン酸カルシウム、卵殻カルシウム、乳清ミネラル、シェラック樹脂等の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。
【００８７】
添加剤は、メントールと同時に多孔質シリカに担持させてもよく、メントールとは別に担持させてもよい。
【００８８】
また、本態様のメントール担持多孔質シリカを製造する際には、必要により水分や溶剤の除去の為、スプレードライヤー、ドラムドライヤー、真空乾燥機、通風乾燥機等を用いて乾燥してもよいが、これらの中では、メントールの劣化を防止する観点から、真空乾燥機を使用することが好ましい。
【００８９】
本態様のメントール担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。
【００９０】
本態様のメントール担持多孔質シリカは、メントールの吸着性に優れ外部からの物理・化学的刺激により緩やかな脱着性を示す特徴をもっている。そのため、本態様のメントール担持多孔質シリカはメントールの清涼感・冷涼感を持続することができ、各種製品に使用することができる。
【００９１】
従って、本態様の一態様として、さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカを含有したメントール含有組成物を提供する。本態様のメントール含有組成物は、飲食品、医薬、化粧料、嗜好品およびトイレタリー製品からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００９２】
飲食品としては、ガム、キャンディ、打錠菓子、グミ、チョコレート、ビスケット、スナック等の菓子、アイスクリーム、シャーベット、氷菓等の冷菓、粉末飲料、清涼飲料、炭酸飲料、嗜好飲料等が挙げられるが、これらの中でも、清涼感・冷涼感の持続性に対する要求が最も強いガムに本態様のメントール担持多孔質シリカを含有させることにより、本態様の効果がより顕著に発揮される。
【００９３】
医薬としては、貼付剤、パップ剤、プラスター剤、軟膏剤、硬膏剤、坐剤、クリーム剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、酒精剤、ドリンク剤、トローチ剤、チュアブル錠、練歯磨、口中洗浄剤等の医薬品および医薬部外品が挙げられる。
【００９４】
化粧料としては、化粧パウダー、リップクリーム、コロン、制汗剤、整髪料等が挙げられる。
【００９５】
嗜好品としては、たばこ、葉巻、喫煙パイプ等の喫煙具およびたばこ代替品等が挙げられる。
【００９６】
トイレタリー製品としては、浴用剤、消臭剤、芳香剤等が挙げられる。
【００９７】
本態様のメントール含有組成物は、本態様のメントール担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、メントール担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まないメントール担持多孔質シリカを用いてメントール含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。例えば、ガムの場合は、ガムベースと本態様のメントール担持多孔質シリカと必要に応じてその他の副原料を合わせて混錬し、成形することによって得られる。ガムベースは、例えば、弾性体、ワックス、無機質等が適宜選択して使用される。弾性体として例えば天然ゴム、天然チクル、ポリイソブチレン、酢酸ビニル樹脂、合成ゴム、合成弾性体、天然弾性体等が挙げられ、ワックスとしては、ライスワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。これらは、単独であっても２種以上を混合して用いてもよい。例えば、風船ガムタイプの製造には、酢酸ビニル樹脂が、レギュラーガムタイプの製造には、天然チクルが、ガムベースの主成分としてそれぞれ汎用されている。
【００９８】
本態様のメントール含有組成物における、メントール担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、ガムの場合は、本態様のメントール担持多孔質シリカによる清涼感、冷涼感の向上、食味への影響等の観点から、ガム原料の総量１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜５重量部がより好ましい。
【００９９】
（第二態様）
次に、担持される物質が揮発性物質である第二態様について説明する。本態様においては、冷却効果が高く、その持続性に優れた揮発性物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは、揮発性物質の担持性に優れ内容物の気化速度を上昇させる特徴をもっているので、清涼感・冷涼感を持続することができる。また、予め揮発性物質を多孔質シリカに担持させていることから、種々の組成物に応用する場合に、細孔が塞がれることを防ぐ他、揮発性物質が水などより先に揮発することで、毛細管現象による水の気化速度を上昇、維持することができる。
【０１００】
本態様における揮発性物質としては、メントール、香料および香辛料類、木材から得られる精油等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。効果の点より、メントールが好ましく、そのメントールとしては、天然メントール、合成メントールの他、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油等のメントール含有精油を単独もしくは複数組み合わせて用いることができる。
【０１０１】
香料および香辛料類としては、例えば、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ライム油、タンジェリン油、ラベンダー油、マンダリン油、ペルガモット油等の柑橘精油類；セージ、ローズマリー、シソ、バジル、ショウガ、わさび等のスパイスオイル；これらを溶媒抽出して得られるオレオレジン類；コーヒーオイル、ローストナッツオイル類、ゴマオイル等の芳香性植物油；バニリン、マルトール、リナロール、グラニオール、シトラール、リモネン等の天然または合成香料化合物などが挙げられる。
【０１０２】
木材から得られる精油としてはヒバ精油、ヒノキ精油、スギ精油、マツ精油などが挙げられる。
【０１０３】
本態様における多孔質シリカの平均細孔径、細胞分布、細孔の構造、細孔容積、比表面積、平均粒子径、一次粒子の平均粒子径は、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのＸ線回折パターンは、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのクロロフィル吸着試験におけるクロロフィル吸着量は、第一態様と同様である。
【０１０４】
本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの揮発性物質の担持も第一態様と同様にして行うことができる。
【０１０５】
揮発性物質の含有量は、特に限定されないが、放出持続性、低刺激性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ１００重量部（固形物換算）に対して、０．０１〜５０重量部が好ましく、１〜４０重量部がより好ましく、２０〜４０重量部がさらに好ましい。
【０１０６】
さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカには、冷却効果およびその持続性を向上させ、かつ水に対する分散性を向上させる観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。
【０１０７】
本態様における乳化剤は、第一態様と同様である。
【０１０８】
本態様の揮発性物質担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。
【０１０９】
さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカには、前記揮発性物質以外に、アミノ安息香酸エチル、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、インドメタシン、ウフェナマート、カンフル、グリセオフルビン、グリチルリチン酸ニカリウム、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、クロタミトン、クロラムフェニコール、クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、ケトプロフェン、ゲンタマイシン、サリチル酸、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸グリコール、サリチル酸ジフェンヒドラミン、サリチル酸メチル、シーサップ、ジフェニルイミダゾール、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸、タンニン酸ジフェンヒドラミン、チモール、テトラサイクリン、トレハロース、ノニル酸ワリニルアミド、ハマメリスエ、ヒアルロン酸ナトリウム、ビオゾール、ピロキシカム、フェルビナク、ブフェキサマク、フルオシロンアセトニド、マレイン酸クロルフェニラミン、ラウリル硫酸ジフェンヒドラミン、塩化デカリニウム、塩化ベンザルコニウル、塩酸イソチベンジル、塩酸ジブカイン、酢酸デキサメタゾン、酢酸トコフェロール、酢酸ヒドロコルチゾン、酪酸ヒドロコルチゾン、吉草酸プレドニゾロン、吉草酸酢酸プレドニゾロン、酢酸プレドニゾロン、硫酸フラジオマイシン、尿素、アシタバエキス、アマチャエキス、アロエエキス、アロエベラエキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウーロン茶エキス、ウコンエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オタネニンジンエキス、オトギリソウエキス、オランダカラシエキス、オリザノール、カミツレエキス、カワラヨモギエキス、キダチアロエエキス、キトサンサクシナミド、キナエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、ケープアロエエキス、ゲンチアナエキス、コウジ酸、ゴボウエキス、コメヌカ発酵液、コメ胚芽油、コンフリーエキス、サンザシエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シャクヤクエキス、シラカバ樹皮エキス、シルクエキス、スイカズラエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、ソウハクヒエキス、ダイズエキス、ダイズ発酵エキス、チャエキス、チョウジエキス、デキサメタゾン、トウキエキス、トウキンセンカエキス、ドクダミエキス、ノバラエキス、ヒキオコシエキス、ビワ葉エキス、ブクリョウエキス、ブドウ葉エキス、プラセンタエキス、ベアベリーエキス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、ムコ多糖、モモ葉エキス、ユーカリ油、ユキノシタエキス、ヨモギエキス、ラクトフェリン、ラベンダーエキス、レイシエキス、レモンエキス、ローズマリーエキス、ローヤルゼリーエキス、ログウッドエキス、ワレモコウエキス、加水分解エラスチン、加水分解コンキオリン、加水分解シルク、加水分解酵母、加水分解酵母エキス、褐藻エキス、甘草エキス、甘草フラボノイド、紫蘇エキス等の鎮痛効果、消炎効果、保湿効果、血行促進効果、美白効果、殺菌・静菌・消毒効果、抗生物質、抗ヒスタミン剤等を有する医薬品や機能性物質、コエンザイムＱ１０などの代謝促進物から選ばれる１種または２種以上が含有されていてもよい。
【０１１０】
さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカには、必要に応じて第一態様と同様の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。
【０１１１】
添加剤は、揮発性物質と同時に多孔質シリカに担持させてもよく、揮発性物質とは別に担持させてもよい。
【０１１２】
また、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。
【０１１３】
本態様の揮発性物質担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。
【０１１４】
本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは、揮発性物質の吸着性に優れ外部からの物理・化学的刺激により緩やかな脱着性を示す特徴をもっている。そのため、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは冷却効果を持続することができ、各種製品に使用することができる。また、予め揮発性物質を多孔質シリカに担持させていることから、各種製品に応用する場合に、細孔が塞がれることを防ぐ他、揮発性物質が水などより先に揮発することで、毛細管現象による水の気化速度を上昇、維持することができる。
【０１１５】
従って、本態様の一態様として、さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカを含有した揮発性物質含有組成物を提供する。本態様の揮発性物質含有組成物は、医薬または化粧料であることが好ましい。
【０１１６】
医薬としては、貼付剤、パップ剤、パック剤、発熱時や炎症時の冷却ゲルシート、冷湿布剤、電気治療器の導電性パッド等に使用されるゲル状、ジェル状、ゾル状または軟膏状の皮膚外用医薬品および皮膚外用医薬部外品などが挙げられ、中でも、発熱時や炎症時の冷却ゲルシート、スポーツ後の筋肉の炎症を抑えるアイシング剤、冷湿布剤が好ましく、冷却ゲルシートがさらに好ましい。化粧料としては、化粧パウダー、リップクリーム、制汗剤等が挙げられる。
【０１１７】
本態様の揮発性物質含有組成物は、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、揮発性物質担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない揮発性物質担持多孔質シリカを用いて揮発性物質含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。例えば、貼付剤の場合、樹脂類、可塑剤、ゲル化剤、油脂類、水等から適宜選択された１種または２種以上を含有した基材に、揮発性物質を担持した多孔質シリカを添加し分散させて製造することができる。また、さらに、織布や不織布等でできた支持体に該多孔質シリカを塗布し、必要によりポリエチレンフィルム等のフェイシングを被覆することによって得ることができる。ここで、樹脂類としては、例えば、ロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油系樹脂、テルペンフェノール樹脂等の粘着付与剤などが挙げられ、可塑剤としては、液状ポリブテン、鉱油、ラノリン、液状ポリイソプレン、液状ポリアクリレート、ラテックス等が挙げられ、ゲル化剤としては、例えば、寒天、ＣＭＣセルロース、ゼラチン、ファーセレラン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、グアガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、カラギナン、大豆多糖類、その他無機ゲルや無機ゾル、無機塩等が挙げられる。
【０１１８】
本態様の揮発性物質含有組成物における、揮発性物質担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、冷却ゲルシートの場合は、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカによる冷却効果の向上の観点から、冷却ゲルシート原料の総量１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましく、１〜５重量部がより好ましい。
【０１１９】
（第三態様）
次に、担持される物質が温熱性物質である第三態様について説明する。本態様においては、長時間温熱感が持続するとともに、温熱性物質による肌への刺激も抑制できる温熱性物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。
【０１２０】
本態様における温熱性物質としては、唐辛子エキス、カプサイシン、ショウキョウエキス、ショウガオール、ノニル酸バニリルアミド、カンフル、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、サリチル酸メチル等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。温熱性物質は、効果の点より、唐辛子エキスを単独でまたは唐辛子エキスと別の温熱性物質を組み合わせて用いられることが好ましい。
【０１２１】
本態様における多孔質シリカの平均細孔径、細胞分布、細孔の構造、細孔容積、比表面積、平均粒子径、一次粒子の平均粒子径は、第一態様と同様である。
【０１２２】
また、本態様における多孔質シリカのＸ線回折パターンは、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのクロロフィル吸着試験におけるクロロフィル吸着量は、第一態様と同様である。
【０１２３】
本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの温熱性物質の担持も第一態様と同様にして行うことができる。
【０１２４】
温熱性物質の含有量は、特に限定されないが、放出持続性、低刺激性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ１００重量部（固形物換算）に対して、０．０１〜５０重量部が好ましく、１〜４０重量部がより好ましく、２０〜４０重量部がさらに好ましい。
【０１２５】
さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカには、温熱感の持続、低刺激性および水への分散性の向上の観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。
【０１２６】
本態様における乳化剤は、第一態様と同様である。
【０１２７】
本態様の温熱性物質担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。
【０１２８】
さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカには、前記温熱性物質以外に、第二態様と同様の医薬品、機能性物質または代謝促進物が含有されていてもよい。
【０１２９】
さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカには、必要に応じて第一態様と同様の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。
【０１３０】
添加剤は、温熱性物質と同時に多孔質シリカに担持させてもよく、温熱性物質とは別に担持させてもよい。
【０１３１】
また、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。
【０１３２】
本態様の温熱性物質担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。
【０１３３】
本態様の温熱性物質担持多孔質シリカは、温熱性物質の吸着性に優れ外部からの物理・化学的刺激により緩やかな脱着性を示す特徴をもっている。そのため、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカは温熱効果を持続することができ、各種製品に使用することができる。
【０１３４】
従って、本態様の一態様として、さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカを含有した温熱性物質含有組成物を提供する。本態様の温熱性物質含有組成物は、医薬または化粧料であることが好ましい。
【０１３５】
医薬としては、貼付剤、クリーム剤、パップ剤、パック剤、温熱ゲルシート、湿布剤、電気治療器の導電性パッド等に使用されるゲル状、ジェル状、ゾル状または軟膏状の皮膚外用医薬品および皮膚外用医薬部外品などが挙げられ、中でも、肩凝り、腰痛などに使用される温湿布および指先などの血行促進に使用されるハンドクロームが好ましく、温湿布がさらに好ましい。化粧料としては、化粧パウダー、リップクリーム等が挙げられる。
【０１３６】
本態様の温熱性物質含有組成物は、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、温熱性物質担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない温熱性物質担持多孔質シリカを用いて温熱性物質含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。例えば、貼付剤の場合、第二態様において揮発性物質の代わりに温熱性物質を用いる以外は第二態様に例示した貼付剤と同様に製造することができる。
【０１３７】
本態様の温熱性物質含有組成物における、温熱性物質担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、温湿布の場合は、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカによる温熱効果および持続性の向上の観点から、温湿布原料の総量１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【０１３８】
（第四態様）
次に、担持される物質が植物ポリフェノールである第四態様について説明する。本態様においては、消臭効果が持続する植物ポリフェノール担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。
【０１３９】
本態様における植物ポリフェノールは、光合成を行う植物のほとんどに含有されている物質であり、その原料となる植物は、特に限定するものではないが、例えば、茶等のツバキ科植物、ブドウ等のブドウ科植物、コーヒー等のアカネ科植物、カカオ等のアオギリ科植物、ソバ等のタデ科植物、グーズベリー、クロフサスグリ、アカスグリ等のユキノシタ科植物、ブルーベリー、ホワートルベリー、ブラックハクルベリー、クランベリー、コケモモ等のツツジ科植物、赤米、ムラサキトウモロコシ等のイネ科植物、マルベリー等のクワ科植物、エルダーベリー、クロミノウグイスカグラ等のスイカズラ科植物、プラム、ヨーロッパブラックベリー、ローガンベリー、サーモンベリー、エゾイチゴ、セイヨウキイチゴ、オオナワシロイチゴ、オランダイチゴ、クロミキイチゴ、モレロチェリー、ソメイヨシノ、セイヨウミザクラ、甜茶、リンゴ等のバラ科植物、エンジュ、小豆、大豆、タマリンド、ミモザ、ペグアセンヤク等のマメ科植物、紫ヤマイモ等のヤマイモ科植物、カキ等のカキ科植物、ヨモギ、春菊等のキク科植物、バナナ等のバショウ科植物、ヤマカワラムラサキイモ等のヒルガオ科植物、ローゼル等のアオイ科植物、赤シソ等のシソ科植物、赤キャベツ等のアブラナ科植物等が挙げられ、これらの植物に応じて果実、果皮、花、葉、茎、樹皮、根、塊根、種子、種皮等の部位が任意に選ばれる。
【０１４０】
植物ポリフェノールは、上記植物より、熱水、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の溶媒により抽出して得ることができる。中でも、ツバキ科植物である茶葉より抽出して得られる植物ポリフェノールが好ましい。その具体的な物質としては、カテキン、ガロカテキン、ガロカテキンガレート、エピカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、テアフラビン等があり、これらから選ばれる一種または二種以上の混合物が挙げられる。また、抽出物中の植物ポリフェノールの純度についても特に限定するものではなく、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは、６０％以上である。なお、サンフラボン（太陽化学株式会社製）、テアフラン（株式会社伊藤園製）、サンウーロン（サントリー株式会社製）、ポリフェノン（東京フードテクノ株式会社製）等、市販の植物ポリフェノール含有素材も使用できる。
【０１４１】
本態様における多孔質シリカの平均細孔径、細胞分布、細孔の構造、細孔容積、比表面積、平均粒子径、一次粒子の平均粒子径は、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのＸ線回折パターンは、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのクロロフィル吸着試験におけるクロロフィル吸着量は、第一態様と同様である。
【０１４２】
本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。
【０１４３】
また、多孔質シリカへの植物ポリフェノールの担持も第一態様と同様にして行うことができる。
【０１４４】
植物ポリフェノールの含有量は、特に限定されないが、消臭効果持続性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ１００重量部（固形物換算）に対して、１０〜１０００重量部が好ましく、２０〜５００重量部がより好ましく、５０〜２００重量部がさらに好ましい。
【０１４５】
さらに、本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカには、消臭効果持続および水への分散性の向上の観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。
【０１４６】
本態様における乳化剤は、第一態様と同様である。
【０１４７】
本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。
【０１４８】
また、本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。
【０１４９】
本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。
【０１５０】
本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカは、植物ポリフェノールの吸着性に優れ外部からの物理・化学的刺激から植物ポリフェノールを保護する特徴をもっている。そのため、本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカは消臭効果を持続することができ、各種製品に使用することができる。
【０１５１】
従って、本態様の一態様として、さらに、本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカを含有した植物ポリフェノール含有組成物を提供する。本態様の植物ポリフェノール含有組成物は、エアコン、空気清浄機、石油ファンヒータ、加湿器、除湿機、電気掃除機、マスク等の、空気清浄のためのフィルタであることが好ましい。
【０１５２】
本態様の植物ポリフェノール含有組成物は、本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、植物ポリフェノール担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない植物ポリフェノール担持多孔質シリカを用いて植物ポリフェノール含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。
【０１５３】
本態様の植物ポリフェノール含有組成物が、例えば、フィルタの場合、本態様の植物ポリフェノール担持多孔質シリカを、通気性を有するフィルタ基材に担持させることで製造される。この場合、植物ポリフェノール担持多孔質シリカを含有する組成物の水分量は、特に限定されないが、消臭性を維持する観点から、１〜１５重量％が好ましく、３〜１５重量％がより好ましい。
【０１５４】
フィルタ基材としては、織布、不織布および不織布加工品、ネット、およびスポンジ等の他、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムの様な汎用の熱可塑性フィルムや薄板、紙およびコルゲートやハニカムなどの紙加工品、金属シートやネット、セラミック基材およびそれらの加工品等が挙げられる。これらの内、フィルムや薄板等の通気性に乏しいシートは、微細な穴をあけて通気性を向上させ、通気性フィルタとしても良く、コルゲートコア状、またはハニカム状等の通気性を有する形状に組み立てたもの等を用いても良い。その中でも、特に不織布等を用いれば、比較的均一な通気性を確保することができるばかりか、封入加工も容易であるため、優位に使用される。
【０１５５】
このうち前者の、それ自体が通気性を有する基材としては、材料面では、本態様の抗菌消臭剤を良好に保持するために、当該抗菌消臭剤を構成する両成分に対する親和性のよい材料にて形成されたものが好適に使用される。かかる材料としては、例えば陰イオン性官能基（カルボキシル基、スルホン基等）を有する高分子材料や、あるいはセルロース系繊維等があげられる。また構造面では、抗菌消臭剤を多量に保持できるように嵩高とされたものが好適に使用される。あるいは、自身の持つ静電気力によって、空気中に浮遊する細菌や粉塵等の微小粒子を捕集する機能を有するエレクトレット化不織布を基材として使用すると、低圧損で高効率の捕集、抗菌、消臭効果が期待できる。かかるエレクトレット化不織布としては、とくに捕集効率が高いエレクトレット型の、メルトブローン不織布、スプリットファイバー不織布が好適である。
【０１５６】
前記基材に本態様の多孔質シリカを担持させるには、例えば多孔質シリカを含む液を基材に塗布するか、または上記液中に基材を浸漬したのち引き上げればよい。さらには、上記液をパルプとともに抄紙して、多孔質シリカをその内部に漉き込むことで直接に、フィルタを形成してもよい。
【０１５７】
なお液には、基材への塗布あるいは含浸後に固化または硬化して、当該基材の表面、または基材を構成する紙等の繊維の表面に多孔質シリカを含む被膜を形成し、あるいはフィルタの抄紙時に、抗菌消臭剤を取り込んだ状態で、パルプを強固に結合させるために機能するバインダを添加してもよい。
【０１５８】
かかるバインダとしては、例えばアクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、ウレタン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水性ビニルウレタン樹脂、常乾型フッ素樹脂等の、水溶性またはエマルジョン系の合成樹脂や、セラック樹脂、コーパルゴム、ダンマルゴム等の天然系樹脂、あるいはコロイダルシリカ等の無機系バインダや、ポリイソシアネートとコロイダルシリカとの複合物等の有機・無機複合型バインダ等があげられる。バインダの添加量は、特に限定されるものではないが、被膜を形成する効果を十分に得、消臭効果を維持する観点から、多孔質シリカまたは植物ポリフェノールが担持された多孔質シリカ１００重量部に対して、５〜１５０重量部が好ましく、２０〜７０重量部がさらに好ましい。
【０１５９】
本態様の植物ポリフェノール含有組成物における、植物ポリフェノール担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されない。
【０１６０】
（第五態様）
次に、担持される物質が有機色素である第五態様について説明する。本態様においては、長時間有機色素の放出を制御することができるので、耐水性、耐光性および発色性に優れる有機色素担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。
【０１６１】
本態様における有機色素としては、酸性染料、塩基性染料、建染染料、直接染料、油溶性染料、反応染料、有機顔料、天然色素等が挙げられる。
【０１６２】
酸性染料としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック３１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック６３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１６７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１７、褐色２０１号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、黒色４０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号等が挙げられる。
【０１６３】
塩基性染料としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド３７、赤色２１３号、赤色２１４号等が挙げられる。
【０１６４】
建染染料としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．バットブルー１、青色２０１号、青色２０４号、赤色２２６号等が挙げられる。
【０１６５】
直接染料としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２０３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２６４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２４２等が挙げられる。
【０１６６】
油溶性染料としては、特に限定されるものではないが、例えば黄色２０１号、黄色２０４号、黄色４０４号、黄色４０５号、紫色２０１号、青色４０３号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色５０１号、赤色５０５号、緑色２０２号、緑色２０４号、橙色２０１号、橙色２０６号、橙色４０３号等が挙げられる。
【０１６７】
反応染料としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１等が挙げられる。
【０１６８】
有機顔料としては、特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２８号、赤色４０４号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色４０１号等が挙げられる。
【０１６９】
天然色素としては例えば、クロロフィル、β−カロテン、ルテイン、リコペン、クチナシ黄色素、ベニバナ黄色素、ウコン色素、ベニコウジ黄色素、パーム油カロテン、ベニコウジ色素、クチナシ赤色素、ベニバナ赤色素、ビートレッド、コチニール色素、ラック色素、アカネ色素、シソ色素、アカキャベツ色素、アカダイコン色素、ムラサキイモ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ブルーベリー色素、エルダーベリー色素、トウガラシ色素、アナトー色素、クチナシ青、クチナシ黄、ベニバナ黄、ベニコウジ黄、スピルリナ色素、フィコシアニン、カカオ色素、カキ色素等が挙げられる。
【０１７０】
上記有機色素は単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、発色性の良い、染料が好ましく、インク特にインクジェットインクとして使用する場合、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１６７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１７より選ばれる１種または２種以上が特に好ましい。
【０１７１】
本態様における多孔質シリカの平均細孔径、細胞分布、細孔の構造、細孔容積、比表面積、平均粒子径、一次粒子の平均粒子径は、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのＸ線回折パターンは、第一態様と同様である。また、本態様における多孔質シリカのクロロフィル吸着試験におけるクロロフィル吸着量は、第一態様と同様である。
【０１７２】
本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。
【０１７３】
本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの有機色素の担持も第一態様と同様にして行うことができる。
【０１７４】
有機色素の含有量は、特に限定されないが、安定性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ１００重量部（固形物換算）に対して、０．０１〜３００重量部が好ましく、５〜１００重量部がより好ましく、５〜５０重量部がさらに好ましい。
【０１７５】
さらに、本態様の有機色素担持多孔質シリカには、安定性、放出制御および水への分散性の向上の観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。
【０１７６】
本態様における乳化剤は、第一態様と同様であるが、乳化剤の含有量は、発色性および水への分散性の向上の観点から、好ましくは多孔質シリカに有機色素を担持させた多孔質シリカ１００重量部（固形物換算）に対して、０．０１〜８０重量部が好ましく、０．０１〜５０重量部がより好ましく、１〜５０重量部がさらに好ましく、１〜２０重量部がさらにより好ましい。
【０１７７】
本態様の有機色素担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。
【０１７８】
さらに、本態様の有機色素担持多孔質シリカには、必要に応じて第一態様と同様の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。
【０１７９】
添加剤は、有機色素と同時に多孔質シリカに担持させてもよく、有機色素質とは別に担持させてもよい。
【０１８０】
また、本態様の有機色素担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。
【０１８１】
本態様の有機色素担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。
【０１８２】
本態様の有機色素担持多孔質シリカは、耐水性、耐光性、発色性に優れるという特徴を有しており、外部からの物理・化学的刺激に対しても安定であるという特徴を有している。そのため、本態様の多孔質シリカは、優れた発色性を長期間持続することができ、インクなどの色素製剤、飲食品、化粧料等、各種製品に使用することができる。インクとしては、例えば、インクジェット用インク、ボールペン用インク等が挙げられる。飲食品としては、例えば、ガム、キャンディ、打錠菓子、グミ、チョコレート，ビスケットまたはスナック等の菓子、アイスクリーム，シャーベットまたは氷菓等の冷菓、清涼飲料、炭酸飲料、嗜好飲料等が挙げられる。化粧料としては、化粧パウダー、口紅等が挙げられる。中でも、耐水性、耐光性、発色性が最も望まれるインクジェット用インクが好ましい。
【０１８３】
本態様の有機色素含有組成物は、本態様の有機色素担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、有機色素担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない有機色素担持多孔質シリカを用いて有機色素含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。
【０１８４】
本態様の有機色素含有組成物における、有機色素担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、インクジェット用インクの場合は、発色性およびコスト低減の観点から、インクジェット用インク原料の総量１００重量部に対して、０．０１〜９０重量部が好ましく、１〜６０重量部がより好ましく、１０〜６０重量部がさらに好ましい。
【０１８５】
実施例
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
細孔の形状は全自動Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ  ＵＬＴＩＭＡ  ＩＩ  理学電機株式会社製）により測定した。Ｘ線回折パターンおよびｄ値は全自動Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ  ＵＬＴＩＭＡ  ＩＩ  理学電機株式会社製）により測定した。
平均細孔径、細孔容積および比表面積は公知の方法により得た。すなわち、平均細孔径、細孔容積および比表面積は、窒素吸着等温線から算出した。平均粒子径はレーザー回折式粒子径分布測定装置（ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ  ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）により測定した。
また、一次粒子の様子は、透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ−２００ＣＸ  ＪＥＯＬ社製）により観察した。さらに多孔質シリカのクロロフィル吸着量を以下のようにして測定した。
【０１８６】
クロロフィル吸着量試験
多孔質シリカ１ｇを０．１％ＮａＯＨエタノール溶液１００ｍＬに入れ、室温で５分間攪拌した。その後、多孔質シリカを取り出し、アルカリを除去するためにエタノールで洗浄し、乾燥してアルカリ処理多孔質シリカを得た。クロロフィルａのベンゼン溶液２ｍＬ（クロロフィル濃度：２０ｍＭ）にアルカリ処理多孔質シリカ１００ｍｇを添加し、２５℃で３０分間振とうした。その後、７０００ｒｐｍで２０分間遠心分離を行い、上清を採取した。上清中のクロロフィルａの量を、分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−２０００）を用いて測定した。多孔質シリカを添加する前のクロロフィルａの量から上清中のクロロフィルａの量を減じて、多孔質シリカのクロロフィル吸着量とした。
【０１８７】
多孔質シリカの製造例１
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝２．００）５０ｇを界面活性剤であるベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃ２２Ｈ４５Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）の０．１Ｍ水溶液１０００ｍＬに分散させ、７０℃で３時間撹拌しながら加熱した。その後、７０℃で加熱・撹拌しながら、２Ｎの塩酸を添加して、分散液のｐＨを８．５に下げ、さらに７０℃で３時間加熱・撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水１０００ｍＬに分散させ撹拌した。この濾過・分散撹拌を５回繰り返した後４０℃で２４時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中４５０℃で３時間加熱した後、空気中５５０℃で６時間焼成することにより多孔質シリカＡを得た。
【０１８８】
得られた多孔質シリカＡには、Ｘ線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカＡのＢＪＨ法より求めた平均細孔径は４．０ｎｍ、ＢＪＨ法より求めた細孔容積は１．１５ｃｍ３／ｇ、平均粒子径は３．１μｍ、ＢＥＴ法より求めた比表面積は１０４１ｍ２／ｇであった。また、細孔の７５％以上が細孔径分布曲線における最大のピークを示す細孔の±４０％の範囲内であった。また、Ｘ線回折によりｄ値４．９ｎｍに相当する回折角度に強いピークが１本確認され、このピークの５０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークは観察されなかった。また多孔質シリカＡは、２００〜５００ｎｍの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカＡのクロロフィル吸着量は２３．１ｍｇであった。
【０１８９】
多孔質シリカの製造例２
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃ２２Ｈ４５Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）１０．５ｇをイオン交換水１０００ｍＬに、アエロジル（３００ＣＦ−５、ＡＥＲＯＳＩＬ製）４．１ｇとＮａＯＨ２５．４ｇをイオン交換水５００ｍＬにそれぞれ分散させて、７０℃に昇温した。その後、両溶液を混合して７０℃で３時間攪拌した後、２Ｎの塩酸を添加して、分散液のｐＨを８．５に下げ、さらに７０℃で３時間加熱・撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水１０００ｍＬに分散させ撹拌した。この濾過・分散撹拌を５回繰り返した後４０℃で４日間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中４５０℃で３時間加熱した後、空気中５７０℃で６時間焼成することにより多孔質シリカＢを得た。
【０１９０】
得られた多孔質シリカＢには、Ｘ線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカＢのＢＪＨ法より求めた平均細孔径は４．５ｎｍ、ＢＪＨ法より求めた細孔容積は１．１４ｃｍ３／ｇ、平均粒子径は５１０ｎｍ、ＢＥＴ法より求めた比表面積は１０５２ｍ２／ｇであった。また、細孔の７５％以上が細孔径分布曲線における最大のピークを示す細孔の±４０％の範囲内であった。また、Ｘ線回折によりｄ値５．４ｎｍに相当する回折角度に強いピーク１本確認され、このピークの５０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークは観察されなかった。また多孔質シリカＢは、５０ｎｍ前後の一次粒子が凝集していた。多孔質シリカＢのクロロフィル吸着量は２７．８ｍｇであった。
【０１９１】
多孔質シリカの製造例３
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝２．００）５０ｇを界面活性剤であるオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃ１８Ｈ３７Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）の０．１Ｍ水溶液１０００ｍＬに分散させ、７０℃で３時間撹拌しながら加熱した。その後、７０℃で加熱・撹拌しながら、２Ｎの塩酸を添加して、分散液のｐＨを８．５に下げ、さらに７０℃で３時間加熱・撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水１０００ｍＬに分散させ撹拌した。この濾過・分散撹拌を５回繰り返した後４０℃で２４時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中４５０℃で３時間加熱した後、空気中５５０℃で６時間焼成することにより多孔質シリカＣを得た。
【０１９２】
得られた多孔質シリカＣには、Ｘ線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカＣのＢＪＨ法より求めた平均細孔径は３．３ｎｍ、ＢＪＨ法より求めた細孔容積は１．１３ｃｍ３／ｇ、平均粒子径は３８０ｎｍ、ＢＥＴ法より求めた比表面積は９４１ｍ２／ｇであった。また、細孔の７５％以上が細孔径分布曲線における最大のピークを示す細孔の±４０％の範囲内であった。また、Ｘ線回折によりｄ値４．３ｎｍに相当する回折角度に強いピーク１本確認され、このピークの５０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークは観察されなかった。また多孔質シリカＣは、２００〜５００ｎｍの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカＣのクロロフィル吸着量は２１．９ｍｇであった。
【０１９３】
多孔質シリカの製造例４
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ＝２．００）５０ｇを界面活性剤であるセチルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）の０．１Ｍ水溶液１０００ｍＬに分散させ、７０℃で３時間撹拌しながら加熱した。その後、７０℃で加熱・撹拌しながら、２Ｎの塩酸を添加して、分散液のｐＨを８．５に下げ、さらに７０℃で３時間加熱・撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水１０００ｍＬに分散させ撹拌した。この濾過・分散撹拌を５回繰り返した後４０℃で２４時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中４５０℃で３時間加熱した後、空気中５５０℃で６時間焼成することにより多孔質シリカＤを得た。
【０１９４】
得られた多孔質シリカＤには、Ｘ線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカＤのＢＪＨ法より求めた平均細孔径は２．７ｎｍ、ＢＪＨ法より求めた細孔容積は０．９４ｃｍ３／ｇ、平均粒子径は２．９μｍ、ＢＥＴ法より求めた比表面積は９４１ｍ２／ｇであった。また、細孔の７５％以上が細孔径分布曲線における最大のピークを示す細孔の±４０％の範囲内であった。また、Ｘ線回折によりｄ値３．７ｎｍに相当する回折角度に強いピークが１本確認され、このピークの５０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークは観察されなかった。また多孔質シリカＤは、２００〜５００ｎｍの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカＤのクロロフィル吸着量は２０．８ｍｇであった。
【０１９５】
多孔質シリカの製造例５
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃ２２Ｈ４５Ｎ（ＣＨ３）３Ｃｌ）の０．１Ｍ水溶液１００ｇを、テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡ）２５％水溶液１００ｇに撹拌しながら混合した。遊離水約６重量％と水和結合水約４．５重量％を含み、極限粒子径が約０．０２μｍの沈降性水和シリカであるハイシル（ＨｉＳｉｌ）２５ｇを添加した。得られた混合物を静置型オートクレーブ中で１５０℃にて２４時間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、４０℃で２４時間乾燥させた。次に生成物を４５０℃の窒素中で３時間、続いて空気中で５５０℃にて６時間焼成することにより多孔質シリカＥを得た。
【０１９６】
得られた多孔質シリカＥには、Ｘ線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカＥのＢＪＨ法より求めた平均細孔径は４．１ｎｍ、ＢＪＨ法より求めた細孔容積は１．０１ｃｍ３／ｇ、平均粒子径は４．９μｍ、ＢＥＴ法より求めた比表面積は８７６ｍ２／ｇであった。また、細孔の７５％以上が細孔径分布曲線における最大のピークを示す細孔の±４０％の範囲内であった。また、Ｘ線回折によりｄ値５．１ｎｍに相当する回折角度に強いピークが１本確認され、このピークの５０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークは観察されなかった。また多孔質シリカＥは、２００〜５００ｎｍの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカＥのクロロフィル吸着量は７．５ｍｇであった。
【０１９７】
多孔質シリカの製造例６
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−ヘキサデシルアンモニウムクロリド２９重量％溶液を水酸化物−ハロゲン化物交換樹脂に接触させて調製した水酸化セチルトリメチル（ＣＴＭＡ）溶液１００ｇを、テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡ）シリケート（シリカ１０％）水溶液１００ｇに撹拌しながら混合した。遊離水約６重量％と水和結合水約４．５重量％を含み、極限粒子径が約０．０２μｍの沈降性水和シリカであるハイシル（ＨｉＳｉｌ）２５ｇを添加した。得られた混合物を９０℃で１日間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、４０℃で乾燥させた。次に生成物を５４０℃の窒素中で１時間、続いて空気中で６時間焼成することにより多孔質シリカＦを得た。
【０１９８】
得られた多孔質シリカＦには、Ｘ線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカＦのＢＪＨ法より求めた平均細孔径は２．７ｎｍ、ＢＪＨ法より求めた細孔容積は０．９３ｃｍ３／ｇ、平均粒子径は３．９μｍ、ＢＥＴ法より求めた比表面積は８８１ｍ２／ｇであった。また、細孔の７５％以上が細孔径分布曲線における最大のピークを示す細孔の±４０％の範囲内であった。また、Ｘ線回折によりｄ値３．８ｎｍに相当する回折角度に強いピークが１本確認され、このピークの５０％より大きい相対強度で１．０ｎｍより小さいｄ値に相当する回折角度にピークは観察されなかった。また多孔質シリカＦは、２００〜５００ｎｍの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカＦのクロロフィル吸着量は６．１ｍｇであった。
【０１９９】
多孔質シリカの製造例７〜１０
製造例１〜４で得られた多孔質シリカＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ１０ｇを超純水１０００ｍｌに分散後、Ｎ−２（アミノメチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン１０ｇ添加し、室温で３０分間撹拌させた。混合液を吸引濾過後、得られた固形物１２０℃で１時間静置乾燥させた。その後、超純水１０００ｍｌに分散させ、１０分間撹拌した。混合液をさらに吸引濾過し得られた固形物を４０℃で４８時間乾燥させて多孔質シリカＧ、Ｈ、Ｉ、Ｊを得た。
【０２００】
実施例１−１
エタノール２００ｇに溶解させた天然Ｌ−メントール１４ｇを、多孔質シリカＡ２０ｇに添加・混合した後、ホモミキサーを用いて４０℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、メントール担持多孔質シリカ３４ｇ（水分量：２重量％）を得た。
【０２０１】
実施例１−２〜１−６
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦを使用した以外は、実施例１−１と同様にして、メントール担持多孔質シリカを得た。
【０２０２】
実施例１−７
エタノール１０ｇに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフトＡＺ−１８ＥＧ；太陽化学株式会社製、ＨＬＢ＝１８）１ｇを溶解させた溶液を、実施例１−１で得られたメントール担持多孔質シリカ２０ｇに添加・混合した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、メントール担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２０３】
実施例１−８〜１−１２
実施例１−１で得られたメントール担持多孔質シリカの代わりに、実施例１−２〜１−６で得られたメントール担持多孔質シリカを使用した以外は実施例１−７と同様にしてメントール担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２０４】
実施例１−１３
ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は実施例１−７と同様にしてメントール担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２０５】
実施例１−１４〜１−１６
多孔質シリカＡの代わりに多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄを使用した以外は実施例１−１３と同様にしてメントール担持多孔質シリカを得た。
【０２０６】
実施例１−１７
多孔質シリカＡの代わりに微粒二酸化ケイ素（カープレックスＣＳ−７：塩野義製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１−１と同様の方法でメントール担持多孔質体２１ｇを得た。
【０２０７】
比較例１−１
水６６．２ｇにβ−サイクロデキストリン（セルデックスＮ；日本食品化工株式会社製）５ｇを撹拌溶解し、５０℃の温度で天然Ｌ−メントール１０ｇを添加し１０分間攪拌した。得られた液を送風温度１３０〜１４０℃、排風温度６０〜７０℃の条件噴霧乾燥し、メントール担持多孔質体を１５ｇ得た。
【０２０８】
実施例１−Ａ１〜１−Ａ１６、比較例１−Ａ１、１−Ａ２
天然チクル２０ｇ、粉糖６６．２ｇおよび水飴１２ｇに、実施例１−１〜１−１６、比較例１−１、実施例１−１７で得られたメントール担持多孔質シリカまたはメントール担持多孔質体１ｇを添加混合し、常法に従って高剪断型ミキサーにて約５０℃で混合し、冷却後ロールを用いて圧展成形し、１枚３ｇのチューインガムを調製した。
【０２０９】
得られた各チューインガムの呈味の強さを、パネラー３０名（男１５名、女１５名）により評価した。
【０２１０】
噛み始めから１分毎に、呈味の強いものから１０〜１の１０段階で評価し、３０名の平均値を算出した。結果を表１に示す。
【０２１１】
【表１】
2006248832.tif 000002
【０２１２】
以上の結果から、比較例のメントール担持多孔質体を使用したものに比べ、実施例で得られたメントール担持多孔質シリカを使用したチューインガムは、咀嚼を長時間続けても、呈味が持続されることが分かる。
【０２１３】
実施例１−Ｂ１〜１−Ｂ１４、比較例１−Ｂ１、１−Ｂ２
水９６ｇ、ゲル化剤製剤（サンカラ＃２１２２；太陽化学株式会社製）２ｇに、実施例１−１〜１−１４、実施例１−１７で得られたメントール担持多孔質シリカまたは比較例１−１で得られたメントール担持多孔質体２ｇを混合し、８５℃で５分間撹拌しながら加熱した。成形した後冷却し、１００ｇの貼付剤を得た。
【０２１４】
各貼付剤の清涼感・冷涼感の持続性を、パネラー３０名（男１５名、女１５名）により評価した。
【０２１５】
貼付剤を縦３ｃｍ、横３ｃｍの正方形に切断したものをパネラーの上腕部に貼付し、貼付後から１０分毎に清涼感・冷涼感の強いものから１０〜１の１０段階で評価し、３０名の平均値を算出した。結果を表２に示す。
【０２１６】
【表２】
2006248832.tif 000003
【０２１７】
以上の結果から、比較例のメントール担持多孔質体を使用したものに比べ、実施例で得られたメントール担持多孔質シリカを使用した貼付剤は、人体に貼付後、長期間清涼感・冷涼感が持続されることが分かる。
【０２１８】
実施例１−Ｃ１〜１−Ｃ１６
固形パラフィン１０．０ｇ、ヒマシ油２０．４ｇ、ラノリン１４．０ｇ、ミツロウ５．０ｇ、キャンデリラロウ１２．０ｇ、カルナウバロウ７．０ｇ、２−エチルヘキサン酸セチル１８．０ｇおよびミリスチン酸イソプロピル１２．０ｇを溶解後、各実施例で得られたメントール担持多孔質シリカ１ｇを添加混合し、型に流し込み冷却して９９．４ｇのリップクリームを得た。
【０２１９】
実施例１−Ｄ１〜１−Ｄ１１、比較例１−Ｄ１、１−Ｄ２
実施例１−１〜１−３、１−５、１−７〜１−９、１−１１、１−１３〜１−１５、１−１７で得られたメントール担持多孔質シリカまたは比較例１−１で得られたメントール担持多孔質体５ｇにβ−カロテン色素を０．０１ｇ添加し、造粒して粉末とし、赤色の消臭芳香剤５．０１ｇを得た。
【０２２０】
各消臭芳香剤を、室温下で１週間、２週間、３週間および４週間放置した後のメントールの飛散率（％）を下記式により算出した。結果を表３に示す。
【０２２１】
飛散率（％）＝（測定前の消臭芳香剤の重量−一定期間放置後の消臭芳香剤）／測定前の消臭芳香剤の重量×１００
【０２２２】
【表３】
2006248832.tif 000004
【０２２３】
以上の結果から、比較例のメントール担持多孔質体を使用したものに比べ、実施例で得られたメントール担持多孔質シリカを使用した消臭芳香剤は、メントールの飛散が少なく、徐放性に優れていることがわかる。
【０２２４】
製造例２−１
エタノール２００ｇに溶解させた天然Ｌ−メントール１４ｇを多孔質シリカＡ２０ｇへ添加・混合した後、ホモミキサーを用いて４０℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い、揮発性物質担持多孔質シリカ３４ｇ（水分量：２重量％）を得た。
【０２２５】
製造例２−２〜２−６
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦを使用した以外は、製造例２−１と同様にして、揮発性物質担持多孔質シリカを得た。
【０２２６】
製造例２−７
エタノール１０ｇに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフトＡＺ−１８ＥＧ；太陽化学株式会社製、ＨＬＢ＝１８）１ｇを溶解させた溶液を、製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカ２０ｇに添加・混合した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、揮発性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２２７】
製造例２−８〜２−１２
製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカの代わりに、製造例２−２〜２−６で得られた揮発性物質担持多孔質シリカを使用した以外は製造例２−７と同様にして揮発性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２２８】
製造例２−１３
ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は製造例２−７と同様の方法で揮発性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２２９】
製造例２−１４〜２−１６
製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカの代わりに、製造例２−２〜２−４で得られた揮発性物質担持多孔質シリカを使用した以外は製造例２−１３と同様の方法で揮発性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２３０】
製造例２−１７
エタノール２００ｇに溶解させた天然Ｌ−メントール１４ｇに市販の微粒二酸化珪素（商品名：カープレックス、シオノギ製薬株式会社製）２０ｇを添加・混合した後、ホモミキサーを用いて４０℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い、揮発性物質組成物３４ｇ（水分量：２重量％）を得た。
【０２３１】
実施例２−１
水９４ｇ、エタノール２ｇ、ゲル化剤製剤（サンカラ＃２１２２；太陽化学株式会社製）２ｇを８５℃で５分間加熱・溶解した後、製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカ３ｇを加えて撹拌した。成形した後冷却し、１００ｇの冷却ゲルシートを得た。
【０２３２】
実施例２−２〜２−１６
製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例２−２〜２−１６で得られた揮発性物質担持多孔質シリカを使用した以外は実施例２−１と同様な方法で冷却ゲルシートを得た。
【０２３３】
比較例２−１
製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例２−１７で得られた揮発性物質組成物を使用して、実施例２−１と同様の方法で冷却ゲルシートを得た。
【０２３４】
試験例２−１
各ゲルシートの清涼感・冷涼感の持続性を、パネラー３０名（男１５名、女１５名）により評価した。
【０２３５】
ゲルシートを縦３ｃｍ、横３ｃｍの正方形に切断したものをパネラーの上腕部に貼付し、貼付後から２０分までは５分毎に２０分以降６０分までは１０分毎に清涼感・冷涼感の強いものから１０〜１の１０段階で評価し、３０名の平均値を算出した。結果を表４に示す。
【０２３６】
【表４】
2006248832.tif 000005
【０２３７】
以上の結果から、実施例で得られた冷却ゲルシートは、比較例で得られた冷却ゲルシートに比べ、人体に貼付後、長期間清涼感・冷涼感が持続されることが確認された。
【０２３８】
実施例２−１７．冷却剤（アイシング剤）の製造
白色ワセリン２２ｇ、ステアリルアルコール１８ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油３ｇ、モノステアリン酸グリセリン１ｇを水浴上で加熱しながら溶融し、撹拌した。次いで、プロピレングリコール１２ｇ、パラオキシ安息香酸メチル０．１ｇ、パラオキシ安息香酸プロピル０．１ｇを加えて撹拌した。これに、製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカ２ｇ、サリチル酸メチル２ｇ、エタノール１０ｇ、精製水３０ｇを加えて均質になるまで充分に攪拌し、軟膏状のアイシング剤１００ｇを得た。本品を腕に塗布したところ、冷涼感が１時間以上持続した。
【０２３９】
比較例２−２
製造例２−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例２−１７で得られた揮発性物質組成物を使用した以外は実施例２−１７と同様な方法でアイシング剤を得た。本品を腕に塗布したところ、冷涼感は３０分間以上持続しなかった。
【０２４０】
製造例３−１
エタノール２００ｇに溶解させた天然唐辛子エキス１４ｇを、多孔質シリカＡ２０ｇに添加・混合した後、ホモミキサーを用いて４０℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、温熱性物質担持多孔質シリカ３４ｇ（水分量：２重量％）を得た。
【０２４１】
製造例３−２〜３−６
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦ２０ｇを使用した以外は、製造例３−１と同様にして、温熱性物質担持多孔質シリカを得た。
【０２４２】
製造例３−７
エタノール１０ｇに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフトＡＺ−１８ＥＧ；太陽化学株式会社製、ＨＬＢ＝１８）１ｇを溶解させた溶液を、製造例３−１で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ２０ｇに添加・混合した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、温熱性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２４３】
製造例３−８〜３−１２
製造例３−１で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ２０ｇの代わりに、製造例３−２〜３−６で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ２０ｇを使用した以外は製造例３−７と同様にしてメントール担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２４４】
製造例３−１３
ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は製造例３−７と同様の方法で温熱性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２４５】
製造例３−１４〜３−１６
ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は製造例３−８〜３−１０と同様の方法で温熱性物質担持多孔質シリカ２１ｇを得た。
【０２４６】
製造例３−１７
エタノール２００ｇに溶解させた天然唐辛子エキス１４ｇに市販の微粒二酸化珪素（商品名：カープレックス、シオノギ製薬株式会社製）２０ｇを添加・混合した後、ホモミキサーを用いて４０℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い、温熱性物質組成物３４ｇ（水分量：２重量％）を得た。
【０２４７】
実施例３−１
水９４ｇ、エタノール２ｇ、ゲル化剤製剤（サンカラＮｏ．２１２２；太陽化学株式会社製）２ｇを８５℃にて５分間加熱溶解した後、製造例３−１で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ３ｇを加え撹拌した。成形した後冷却し、１００ｇの温熱シートを得た。
【０２４８】
実施例３−２〜３−１６
製造例３−１で得られた温熱性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例３−２〜３−１６で得られた温熱性物質担持多孔質シリカを使用した以外は実施例３−１と同様な方法で温熱シートを得た。
【０２４９】
比較例３−１
製造例３−１で得られた温熱性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例３−１７で得られた温熱性物質組成物を使用して、実施例３−１と同様の方法で温熱シートを得た。
【０２５０】
試験例３−１
各温熱シートの温熱感の持続性を、パネラー３０名（男１５名、女１５名）により評価した。
【０２５１】
温熱シートを縦３ｃｍ、横３ｃｍの正方形に切断したものをパネラーの上腕部に貼付し、貼付後から５分毎に温熱感の強いものから１０〜１の１０段階で評価し、３０名の平均値を算出した。また、添付直後の皮膚刺激性についての有無を同時に比較した。結果を表５に示す。
【０２５２】
【表５】
2006248832.tif 000006
【０２５３】
以上の結果から、実施例で得られた温熱シートは、比較で得られた温熱シートに比べ、刺激が無く、人体に貼付後、長期間温熱感が持続されることが確認された。
【０２５４】
実施例３−１７
白色ワセリン２２ｇ、ステアリルアルコール１８ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油３ｇ、モノステアリン酸グリセリン１ｇを水浴上で加熱しながら溶融し、撹拌した。次いで、プロピレングリコール１２ｇ、パラオキシ安息香酸メチル０．１ｇ、パラオキシ安息香酸プロピル０．１ｇを加えて撹拌した。これに、製造例３−１で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ２ｇ、サリチル酸メチル２ｇ、エタノール１０ｇ、精製水３０ｇを加えて均質になるまで充分に攪拌し、軟膏状の温熱剤１００ｇを得た。本品を腕に塗布したところ、温熱感が１時間以上持続した。
【０２５５】
比較例３−２
実施例３−１で得られた揮発性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例３−１７で得られた揮発性物質組成物を使用した以外は実施例３−１７と同様な方法で温熱剤を得た。本品を腕に塗布したところ、冷涼感は３０分間以上持続しなかった。
【０２５６】
製造例４−１
植物ポリフェノール（緑茶抽出物；サンフラボンＨＧ、太陽化学株式会社製）５０ｇを、水１００ｇに溶解し、多孔質シリカＡ１００ｇを加え、２５℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い、乾燥させて、植物ポリフェノール担持多孔質シリカ１５０ｇを得た。
【０２５７】
製造例４−２〜４−６
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦを使用した以外は、製造例４−１と同様にして、植物ポリフェノール担持多孔質シリカを得た。
【０２５８】
製造例４−７〜４−１２
エタノール１０ｇに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト８１８Ｈ；太陽化学株式会社製）０．１ｇを溶解させた溶液を、製造例４−１〜４−６で得られた植物ポリフェノール担持多孔質シリカ１ｇに添加・混合した後、乾燥し植物ポリフェノール担持多孔質シリカ１．１ｇを得た。
【０２５９】
製造例４−１３〜４−１６
ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は製造例４−７〜４−１０と同じ方法で植物ポリフェノール担持多孔質シリカを得た。
【０２６０】
実施例４−１
通気性基材として、ポリエステル繊維とレーヨン繊維とをアクリルレジンボンドしてなる坪量４５ｇ／ｍ２の乾式不織布に、製造例４−１で得られた植物ポリフェノール担持多孔質シリカ８５ｇと、スチレン−アクリル共重合樹脂エマルジョンからなるバインダ１５ｇとを撹拌混合してなる塗液を乾燥重量で３０ｇ／ｍ２となる様に含浸塗工して乾燥し、フィルタを作製した。
【０２６１】
実施例４−２〜４−１６
製造例４−１で得られた植物ポリフェノール担持多孔質シリカの代わりに製造例４−２〜４−１６で得られた植物ポリフェノール担持多孔質シリカを使用した以外は実施例４−１と同様な方法でフィルタを得た。
【０２６２】
比較例４−１
植物ポリフェノール担持シリカの代わりに市販のゼオライト（平均細孔径０．６ｎｍ比表面積３８０ｍ２／ｇ）を使用する以外は実施例４−１と同様な方法でフィルタを得た。
【０２６３】
試験例４−１．アンモニアおよびアセトアルデヒドの吸着試験
小型ファンを入れた５リットルのテドラーパックに３リットルの空気を入れ、その中に実施例４−１または比較例４−１で得られたフィルタを１０ｃｍ×１０ｃｍに切った試料を吊り下げた後、この容器内にアンモニアおよびアセトアルデヒドをそれぞれ注入した。両成分の濃度は、ガス検知管（ガステック社製のＮｏ．３Ｌおよび９２Ｍ）を用いて測定したところ、アンモニアが６０ｐｐｍ、アセトアルデヒドが７０ｐｐｍであった。そして次に、２３℃の状態でファンを回して空気を強制循環させ、注入から１０分経過後、および３０分経過後の容器内における、アンモニアおよびアセトアルデヒドの濃度（ｐｐｍ）を、上記ガス検知管を用いて測定した。結果を表６に示す。
【０２６４】
【表６】
2006248832.tif 000007
【０２６５】
この試験結果より、本願発明のフィルタは、悪臭の原因となるアンモニアやシックハウス症候群の原因となるアセトアルデヒドに対し、優れた吸着能を示すことがわかった。
【０２６６】
実施例５−１Ａ
エタノール１０００ｍｌに溶解させたＣ．Ｉ．アシッドブルー９  １ｇを多孔質シリカＡ１０ｇへ添加・混合した後、ホモミキサーを用いて２５℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行いＣ．Ｉ．アシッドブルー９担持多孔質シリカを１１ｇ得た。この多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）１ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８８ｇを添加してホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２６７】
実施例５−２Ａ〜５−１０Ａ
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩまたはＪを使用した以外は、実施例５−１Ａと同様にして、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９担持多孔質シリカを得た。その後、これを用いて同様に色素製剤１００ｇを得た。
【０２６８】
実施例５−１１Ａ〜５−１４Ａ
実施例５−１Ａ〜５−４Ａで得られたＣ．Ｉ．アシッドブルー９担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）５ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８４ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２６９】
実施例５−１５Ａ〜５−１８Ａ
実施例５−１Ａ〜５−４Ａで得られたＣ．Ｉ．アシッドブルー９担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）１．５ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８７．５ｇを添加してホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２７０】
実施例５−１９Ａ〜５−２２Ａ
モノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）の代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は、実施例５−１Ａ〜５−４Ａと同様にして色素製剤を得た。
【０２７１】
比較例５−１Ａ
多孔質シリカＡの代わりに沈降性シリカ（カープレックスＣＳ−７：塩野義製薬株式会社製）を添加した以外は実施例５−１Ａと同様にして色素製剤を得た。
【０２７２】
実施例５−１Ｂ
エタノール１０００ｍｌに溶解させたＣ．Ｉ．アシッドレッド１  １ｇを多孔質シリカＡ１０ｇへ添加・混合した後、ホモミキサーを用いて２５℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行いＣ．Ｉ．アシッドレッド１担持多孔質シリカを１１ｇ得た。この多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）１ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８８ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２７３】
実施例５−２Ｂ〜５−１０Ｂ
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩまたはＪを使用した以外は、実施例５−１Ｂと同様にしてＣ．Ｉ．アシッドレッド１担持多孔質シリカを得た。その後、これを用いて同様に色素製剤１００ｇを得た。
【０２７４】
実施例５−１１Ｂ〜５−１４Ｂ
実施例５−１Ｂ〜５−４Ｂで得られたＣ．Ｉ．アシッドレッド１担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）５ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８４ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２７５】
実施例５−１５Ｂ〜５−１８Ｂ
実施例５−１Ｂ〜５−４Ｂで得られたＣ．Ｉ．アシッドレッド１担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）１．５ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８７．５ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２７６】
実施例５−１９Ｂ〜５−２２Ｂ
モノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）の代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は、実施例５−１Ｂ〜５−４Ｂと同様にして色素製剤を得た。
【０２７７】
比較例５−１Ｂ
多孔質シリカＡの代わりに沈降性シリカ（カープレックスＣＳ−７：塩野義製薬株式会社製）を添加した以外は実施例５−１Ｂと同様にして色素製剤を得た。
【０２７８】
実施例５−１Ｃ
ヘキサン８００ｍｌに分散させたクロロフィル１８ｇを多孔質シリカＡ１００ｇへ添加・混合した後、ホモミキサーを用いて２５℃で３０分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行いクロロフィル担持多孔質シリカを１１８ｇ得た。このクロロフィル担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）１ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８８ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤Ａ１００ｇを得た。
【０２７９】
実施例５−２Ｃ〜５−６Ｃ
多孔質シリカＡの代わりに、多孔質シリカＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、またはＦを使用した以外は、実施例５−１Ｃと同様にして、クロロフィル担持多孔質シリカを得た。その後、同様に色素製剤１００ｇを得た。
【０２８０】
実施例５−７Ｃ〜５−１０Ｃ
実施例５−１Ｃ〜５−４Ｃで得られたクロロフィル担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）５ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８４ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２８１】
実施例５−１１Ｃ〜５−１４Ｃ
実施例５−１Ｃ〜５−４Ｃで得られたクロロフィル担持多孔質シリカ１０ｇにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）１．５ｇ、酵素分解レシチン１ｇ、水８７．５ｇを添加して、ホモミキサーにて２５℃で３０分間撹拌し、色素製剤１００ｇを得た。
【０２８２】
実施例５−１５Ｃ〜５−１８Ｃ
モノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリグリセンの重合度３以上の割合９７％、ポリグリセンの重合度３〜１１の割合９４％）の代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョートーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製：Ｌ−１６９５）を使用した以外は、実施例５−１Ｃ〜５−４Ｃと同様にして色素製剤を得た。
【０２８３】
比較例５−１Ｃ
多孔質シリカＡの代わりに沈降性シリカ（カープレックスＣＳ−７：塩野義製薬株式会社製）を添加した以外は実施例５−１Ｃと同様にして色素製剤を得た。
【０２８４】
実施例５−１ａ〜５−２２ａ、比較例５−１ａ
水４９．８ｇ、防腐・防カビ剤０．１ｇ、ｐＨ調整剤０．１ｇに実施例５−１Ａ〜５−２２Ａまたは、比較例５−１Ａで得られた色素製剤５０ｇを添加混合し、インクジェットインクを１００ｇ調製した。
【０２８５】
実施例５−１ｂ〜５−２２ｂ、比較例５−１ｂ
水４９．８ｇ、防腐・防カビ剤０．１ｇ、ｐＨ調整剤０．１ｇに実施例５−１Ｂ〜５−２２Ｂまたは、比較例５−１Ｂで得られた色素製剤５０ｇを添加混合し、インクジェットインクを１００ｇ調製した。
【０２８６】
実施例５−１ｃ〜５−１８ｃ、比較例５−１ｃ
水４９．８ｇ、防腐・防カビ剤０．１ｇ、ｐＨ調整剤０．１ｇに実施例５−１Ｃ〜５−１８Ｃまたは、比較例５−１Ｃで得られた色素製剤５０ｇを添加混合し、インクジェットインクを１００ｇ調製した。
【０２８７】
試験例５−１
インクジェットインクの分散状態を評価するために、得られたインクを６０℃で１ヶ月保存後の状態を目視により評価した。
【０２８８】
沈殿物の発生の程度を沈殿の発生の少ないほうから５〜１の５段階で評価し１０検体の平均値を算出した。
５：沈殿物の発生が全く認められない
４：沈殿物の発生が僅かに認められる
３：沈殿物の発生が少し認められる
２：沈殿物の発生がかなり認められる
１：沈殿物の発生が著しく認められる
【０２８９】
また、得られたインクジェットインクをサーマルインクジェット試験装置中に組み込み、インクをノズルから、噴出させ印字した。
【０２９０】
印刷されたインクジェットインクの耐水性を評価するために、水滴を印刷物へ滴下し、６０秒後のインクの滲み状態を目視により評価し、滲みの少ない方から５〜１の５段階で評価し１０検体の平均値を算出した。
５：インクの滲みが全く認められない
４：目立ったインクの滲みは殆ど認められない
３：インクの滲みが少し認められる
２：インクの滲みが認められる
１：インクの滲みが著しく認められる
【０２９１】
印刷されたインクジェットインクの発色性を目視により評価し、発色性の優れた方から５〜１の５段階で評価し１０検体の平均値を算出した。
５：非常に優れた発色性を示す
４：優れた発色性を示す
３：発色性に問題はない
２：発色性がやや劣る
１：発色性が劣る
【０２９２】
インクの耐光性を評価するために、得られたインクを５０００ルクスで１ヶ月間保存後の状態を目視により評価し、耐光性の優れたものから５〜１の５段階で評価し１０検体の平均値を算出した。
５：退色が全く認められない
４：退色が極僅かに認められる
３：退色が僅かに認められる
２：退色が認められる
１：退色が著しく認められる
【０２９３】
結果は表７、表８、表９に示す通りであった。
【０２９４】
【表７】
2006248832.tif 000008
【０２９５】
【表８】
2006248832.tif 000009
【０２９６】
【表９】
2006248832.tif 000010
【０２９７】
以上の結果から、比較例の色素製剤を使用したものに比べ、実施例の水分散性製剤を使用したインクジェットインクは水分散性、耐水性、発色性、耐光性に優れることが分かる。
【０２９８】
実施例６−１〜実施例６−１８、比較例６
果糖ブドウ糖液８．５重量部、５０％クエン酸液０．６重量部、クエン酸Ｎａ０．０４重量部、アスコルビン酸０．１重量部、１／５メロン果汁２．２重量部、メロン香料０．１重量部、水８７．４６重量部に実施例５−１Ｃ〜５−１８Ｃまたは比較例５−１Ｃで得られた色素製剤１重量部を添加混合し、９３℃達温後、ペットボトルに充填し、７５℃５分間保持させ、清涼飲料水を１００ｇ調製した。
【０２９９】
試験例６−１
得られた清涼飲料水の分散性を評価するために、調製した清涼飲料水を６０℃で１ヶ月間保存後の状態を目視により観察した。
【０３００】
沈殿物の発生の程度の少ない方から５〜１の５段階で評価し１０検体の平均値を算出した。
【０３０１】
（分散性の評価）
５：沈殿物の発生が全く認められない
４：沈殿物の発生が僅かに認められる
３：沈殿物の発生が少し認められる
２：沈殿物の発生がかなり認められる
１：沈殿物の発生が著しく認められる
【０３０２】
得られた清涼飲料水の耐光性を評価するために、調製した清涼飲料水を１０℃  ８０００ルクスで１ヶ月間後の状態を目視により観察し、耐光性の優れたものから５〜１の５段階で評価し１０検体の平均値を算出した。
（耐光性の評価）
５：退色が全く認められない
４：退色が極僅かに認められる
３：退色が僅かに認められる
２：退色が認められる
１：退色が著しく認められる
【０３０３】
結果は表１０に示す通りであった。
【０３０４】
【表１０】
2006248832.tif 000011
【０３０５】
以上の結果から、比較例の色素製剤を使用したものに比べ、実施例の色素製剤を使用した清涼飲料水の水分散性、耐光性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０３０６】
本発明の物質担持多孔質シリカは、担持される物質の放出持続性に優れており、飲食品、医薬、化粧料、嗜好品、トイレタリー製品、インク等の各種製品に好適に用いられるものである。