(57)【要約】【課題】発色性に優れ、色再現領域が広く、さらには、耐擦傷性の高い記録物の得られる顔料インクジェット記録方法の提供。【解決手段】基材上に、顔料粒子及びバインダを含有する基材側多孔質層を有し、上層に、樹脂粒子の表面にコロイダルシリカが結合した複合粒子、コロイダルシリカ及び水溶性樹脂を含有する表面多孔質層を積層した記録用シートに、表面張力２０〜４５ｍＮ／ｍ、粘度３〜１０ｍＰａ・ｓで、該記録用シートに滴下した接触角が２０〜４５°である顔料インクでインクジェット記録する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、顔料粒子及び顔料粒子に対して５〜５０質量％のバインダを含有する基材側多孔質層を有し、その上層に、平均粒径１０〜１００ｎｍの樹脂粒子の表面に平均粒径１０〜８０ｎｍのコロイダルシリカが結合した構成からなる複合粒子、平均粒径１０〜１００のコロイダルシリカ及び水溶性樹脂を含有する表面多孔質層を積層した顔料インクジェット記録用シートに、表面張力２０〜４５ｍＮ／ｍ、粘度３〜１０ｍＰａ・ｓであって、かつ、ＪＩＳ  Ｒ３２５７の静滴法の規定に則り該記録用シートに１μｌ滴下して５秒後の接触角が２０〜４５°である顔料インクを使用してインクジェット記録する顔料インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記表面多孔質層が、前記コロイダルシリカ１００質量部に対して、前記複合粒子を３０〜１２０質量部及び水溶性樹脂を３〜２０質量部含有する請求項１に記載の顔料インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色性に優れ、色再現領域が広く、さらには、耐擦傷性の高い記録物の得られる顔料インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、インクジェット記録方式におけるインクの色材としては、色（カラー）再現領域（Ｇａｍｕｔ）の広い水溶性染料がほとんどの場合において使用されてきた。しかし、染料インクの場合には、耐光性、耐水性を含めた堅牢性の点で難点があった。このため、最近では、色材が顔料である顔料インクを使用することが提案され、従来の染料インクで問題であった、上記の耐光性、耐水性等の点が解決される他、染料インクを使用して記録紙に印刷した場合に見られるにじみが著しく改善されている。しかし、この顔料インクを使用する場合には、従来の染料インクに使用される紙等の記録媒体に印刷した場合、発色濃度、明暗性、色彩度等の色再現性が不充分であり、印刷された後に、印字部や画像部を擦った場合にインクが容易に剥がれるといった問題が発生している。
【０００３】
近年、これらの顔料インクを使用するインクジェット印刷における難点を解決する手段として、例えば、顔料インクの定着を改善するためのインクジェット記録媒体として、紙基材上にインク受容層を設けた上に、さらに特定の物性を有する顔料定着層を設けること等が提案されている（特許文献１）。しかし、これら場合にも染料インクを使用して記録した場合に対して、色再現領域が狭いという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−７８２２５号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、発色性に優れ、色再現領域が広く、さらには、耐擦傷性の高い記録物の得られる顔料インクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基材上に、顔料粒子及び顔料粒子に対して５〜５０質量％のバインダを含有する基材側多孔質層を有し、その上層に、平均粒径１０〜１００ｎｍの樹脂粒子の表面に平均粒径１０〜８０ｎｍのコロイダルシリカが結合した構成からなる複合粒子（以下、本複合粒子という）、平均粒径１０〜１００のコロイダルシリカ（以下、本コロイダルシリカという）及び水溶性樹脂を含有する表面多孔質層を有した顔料インクジェット記録用シートに、表面張力２０〜４５ｍＮ／ｍ、粘度３〜１０ｍＰａ・ｓであって、かつ、ＪＩＳ  Ｒ３２５７の静滴法の規定に則り該記録用シートに１μｌ滴下して５秒後の接触角が２０〜４５°である顔料インクを使用してインクジェット記録する顔料インクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、発色性がよく、色再現領域の広い、さらには、耐擦傷性の高い記録物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において、顔料インクジェット記録用シートは、基材上に、顔料粒子及び顔料粒子に対して５〜５０質量％のバインダを含有する基材側多孔質層を有し、その上層に、本複合粒子、本コロイダルシリカ及び水溶性樹脂を含有する表面多孔質層を積層した構成よりなる。
【０００９】
基材としては、特定の材料に限定されず、一般に塗工紙分野で使用される酸性紙、中性紙等の紙、フィルム及び合成紙等が使用できる。紙基材としては、紙表面をサイズ処理したものが塗工時の乾燥シワや波打ち、印刷後のコックリング（波打ち）が抑制されるので好ましい。また、一般にコート紙と呼ばれるカオリンや炭酸カルシウム等無機顔料とバインダからなる層を有する紙基材は、表面が平滑であり、紙表面のパルプ繊維の影響がなく表面の平滑なインクジェット記録用シートが得られやすいので好ましい。さらに、平滑な紙基材として、写真印画紙に使用される紙表面にポリエチレン等のレジンをコートした、レジンコート紙が、より高平滑なインクジェット記録用シートが得られるので好ましい。フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエステルジアセテート等のポリエステル、ポリカーボネート及びＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂等を挙げることができる。合成紙としては、ポリエチレンやポリプロピレンからなるものが好ましい。基材の厚さとしては５０〜３００μｍが好ましく、７５〜２５０μｍが特に好ましい。これらの基材には、基材側多孔質層との接着強度を向上させる目的でコロナ放電処理やアンダーコート処理等を行うことができる。
【００１０】
本発明において、基材側多孔質層はインク中の溶剤を吸収するインク受容層としての働きをする。この基材側多孔質層を有することにより、インク中の溶剤を速やかに吸収して、顔料インク中の顔料を表面多孔質層で定着させ、ビーディング等の乱れのない鮮明な画像が得られるので好ましい。基材側多孔質層は適宜必要に応じて２層以上設けることができる。
【００１１】
基材側多孔質層は、顔料粒子及びバインダを含有する構成よりなり、顔料粒子及び顔料粒子に対して５〜５０質量％のバインダを含有する構成であることが必要である。バインダの含有量が５質量％未満であると、基材側多孔質層の強度が不充分になるおそれがあるので好ましくなく、バインダの含有量が５０質量％超であると、基材側多孔質層のインク吸収性が低下するおそれがあるので好ましくない。基材側多孔質層は、顔料粒子及び顔料粒子に対して５〜４０質量％のバインダを含有することが特に好ましい。
【００１２】
基材側多孔質層に使用される顔料粒子としては、シリカ、アルミナ、ベーマイト、合成微粒子シリカ、合成微粒子アルミナシリケート、気相法合成シリカ、シリカアルミナ複合粒子、ゼオライト、モンモリロナイト群鉱物、バイデライト群鉱物、サポナイト群鉱物、ヘクトライト群鉱物、スチーブンサイト群鉱物、ハイドロタルサイト群鉱物、スメクタイト群鉱物、ベントナイト群鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、カオリン、タルク、アルミナ水和物、プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料、セルロース粒子、デンプン粒子等が挙げられる。なかでも、シリカ、アルミナ、ベーマイト、気相合成シリカ、シリカアルミナ複合粒子が特に好ましく、ベーマイト（Ａ１２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ、ｎ＝１〜１．５）がインクの吸収性、定着性の観点から最も好ましい。
【００１３】
基材側多孔質層中の顔料粒子は平均粒径５０〜３００ｎｍであることが好ましい。これにより、基材側多孔質層は透明性がよくなり、発色濃度が良好となり、また、シャープなドット形状が得られることから好ましい。平均粒径が５０ｎｍ未満であると、基材側多孔質層に十分な吸収性が得られないため好ましくなく、平均粒径３００ｎｍ超であると、基材側多孔質層の透明性及び平滑性が低下するおそれがあるので好ましくない。顔料粒子は、平均粒径１００〜２５０ｎｍが特に好ましい。
【００１４】
基材側多孔質層に使用されるバインダとしては、デンプン又はその変性体、ポリビニルアルコール又はその変性体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びポリアクリルアミド等が挙げられる。
【００１５】
基材側多孔質層は、その細孔構造が平均細孔半径３〜２５ｎｍであり、かつ、細孔容積が０．３〜２ｍｌ／ｇであるものが好ましい。これにより、基材側多孔質層は充分なインク吸収性を有することができるので好ましい。また、基材側多孔質層は平均細孔径が６〜２０ｎｍ、細孔容積が０．５〜１．５ｍｌ／ｇであることにより、透明性が高くなるので特に好ましく、さらに、その細孔が実質的に細孔半径１〜５０ｎｍの範囲にあることが最も好ましい。なお、本発明における細孔径特性は、窒素吸脱着法により測定することができる。
【００１６】
基材側多孔質層の厚さは、適宜設定することができるが、１〜１００μｍであることが好ましい。基材側多孔質層が厚さ１μｍ未満であると、基材側多孔質層のインク吸収性が低下するおそれがあることから好ましくなく、厚さ１００μｍ超であると、基材側多孔質層の透明性や強度が低下するおそれがあることから好ましくない。基材側多孔質層は厚さ５〜５０μｍであることが特に好ましい。
【００１７】
基材上に基材側多孔質層を設ける手段としては、例えば、顔料粒子にバインダを加えてスラリ状とし、ロールコータ、エアナイフコータ、ブレードコータ、ロッドコータ、バーコータ、コンマコータ、ダイコータ、スライドコータ、カーテンコータ、グラビアコータ等を使用して塗布して、乾燥する方法を挙げることができる。
【００１８】
本発明において、表面多孔質層は、本複合粒子、本コロイダルシリカ及び水溶性樹脂を含有する。この表面多孔質層を有することにより、本発明の記録用シートは、顔料インクの定着性を向上させることができ、色再現性、光沢性、膜強度、さらには、耐擦傷性を向上させることができるので好ましい。
【００１９】
本複合粒子は顔料粒子同士を接着させるバインダとして役割をする他、表面多孔質層の光沢性を向上させ、インク透過性を向上させる働きがあるので好ましい。また、さらには、本複合粒子を含有することにより、表面多孔質層は、適度な表面粗さを形成することができ、これにより、顔料インク中の顔料の定着性が良好となるので好ましい。本複合粒子は平均粒径３０〜１５０ｎｍであることが好ましい。平均粒径３０ｎｍ未満であると、表面多孔質層の細孔をふさいでしまい、インク吸収性が低下するおそれがあるので好ましくなく、平均粒径１５０ｎｍ超であると、表面多孔質層の光沢性が低下するおそれがあるので好ましくない。本複合粒子は平均粒径５０〜１００ｎｍであることが特に好ましい。
【００２０】
本複合粒子は、平均粒径１０〜１００ｎｍの樹脂粒子の表面に平均粒径１０〜８０ｎｍのコロイダルシリカが結合した構成からなる複合粒子である。
【００２１】
樹脂粒子は、シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体とシリル基を有さない共重合可能なラジカル重合性不飽和単量体とを、ラジカル重合性界面活性剤の存在下で乳化重合させることにより得られる。
【００２２】
シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニルオルガノアルコキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルジメトキシシラン等のエポキシオルガノアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトオルガノアルコキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。本発明では、これらの不飽和単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、重合性の点で、特にビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランを使用することが特に好ましい。シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体は、使用する全ラジカル重合性不飽和単量体（ラジカル重合性界面活性剤も含む）に対して、０．１〜１５質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることが特に好ましい。シリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体の使用量が、０．１質量部未満であると、コロイダルシリカとの複合化が不充分となり、耐水性が低下するおそれがあり好ましくなく、１５質量部超であると、重合の不安定化、凝集物の多発生、高粘度化等が起こるおそれがあるので好ましくない。本発明では、このシリル基を有するラジカル重合性不飽和単量体を使用することにより、コロイダルシリカのシラノール基と樹脂粒子をカップリングさせることができ、コロイダルシリカと樹脂粒子が化学的に結合して本複合粒子を形成することができるので好ましい。
【００２３】
また、シリル基を有さない共重合可能なラジカル重合性不飽和単量体としては、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、プロピル、２−エチルヘキシル、オクチル等のアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、スチレン及び分枝カルボン酸のビニルエステルからなる群より選ばれる１以上と、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びマレイン酸からなる群より選ばれる１以上のエチレン性不飽和カルボン酸とを併用させたものが好ましい。
【００２４】
また、ラジカル重合性界面活性剤としては、従来より公知の様々なものが使用することができ、例えば、下記式であらわされるラジカル重合性界面活性剤（ただし、Ｒは炭素数が８〜３３の炭化水素基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム基を示す）が好ましい。ラジカル重合性界面活性剤の使用量は全単量体に対して、０．３〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。ラジカル重合性界面活性剤の使用量が０．３質量％未満であると反応系が凝集したり、反応が完結しなくなるおそれがあるので好ましくなく、使用量が１０質量％超であると、反応系の粘度が高くなりすぎたり耐水性が低下するおそれがあるので好ましくない。
【００２５】
【化１】
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【００２６】
本複合粒子は、コロイダルシリカ存在下で上述の不飽和結合を有する単量体を乳化重合、懸濁重合させることによリエマルジョンとして製造することができる。
【００２７】
本複合粒子において、コロイダルシリカと樹脂粒子との配合割合は、コロイダルシリカと樹脂粒子の質量比が３０／７０〜７０／３０であることが好ましい。使用されるコロイダルシリカは、平均粒径１０〜８０ｎｍであることが必要である。これにより、樹脂粒子のまわりにコロイダルシリカが覆い尽くすように吸着することができ、本複合粒子を形成できるので好ましい。コロイダルシリカは平均粒径１０〜５０ｎｍであることが特に好ましい。また、樹脂粒子は平均粒径１０〜１００ｎｍであることが必要である。樹脂粒子が平均粒径１０ｎｍ未満であると、得られる本複合粒子の粒径が小さくなるため表面多孔質層の細孔をふさいでしまい、インク吸収性を低下させるおそれがあるので好ましくなく、平均粒径１００ｎｍ超であると、逆に得られる本複合粒子の粒径が大きくなりすぎるため表面多孔質層の透明性が低下するおそれがあるので好ましくない。平均粒径２０〜６０ｎｍであることが特に好ましい。
【００２８】
本発明では、表面多孔質層に本コロイダルシリカを使用する。この本コロイダルシリカを使用することにより、強度が高く、平滑な表面多孔質層を得ることができるので好ましい。本コロイダルシリカの平均粒径が１０ｎｍ未満であると、表面多孔質層が十分な吸収性が得られないため好ましくなく、平均粒径が１００ｎｍ超であると、表面多孔質層の平滑性や強度が低下するおそれがあるため好ましくない。本コロイダルシリカの平均粒径は２０〜８０ｎｍがであることが特に好ましい。
【００２９】
表面多孔質層において、水溶性樹脂はバインダとしての働きをし、これにより、表面多孔質層の強度を向上させることができるので好ましい。水溶性樹脂としては、デンプン又はその変性体、ポリビニルアルコール又はその変性体、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等が好ましく、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００３０】
表面多孔質層は、本コロイダルシリカ１００質量部に対して、本複合粒子が３０〜１２０質量部及び水溶性樹脂が３〜２０質量部を含有することが好ましい。本複合粒子が３０〜１２０質量部であることにより、表面多孔質層の平滑性、光沢性、インク吸収性、強度等の特性をバランスよく実現できるので好ましい。本複合粒子が３０質量部未満であると、表面多孔質層の充分な成膜性が得られず、また、結着力も充分でなくなるおそれがあるので好ましくなく、１２０質量部超であると、表面多孔質層のインク吸収性が低下するおそれがあるので好ましくない。また、水溶性樹脂が３質量部未満であると、表面多孔質層の強度が低下するおそれがあるので好ましくなく、２０質量部超であると、表面多孔質層のインク吸収性が低下するおそれがあるので好ましくない。本複合粒子は５０〜１００質量部及び水溶性樹脂は３〜１０質量部であることが特に好ましい。
【００３１】
表面多孔質層の厚さは０．５〜５μｍであることが好ましい。表面多孔質層が厚さ０．５μｍ未満であると、基材側多孔質層表面を十分覆いきることができず期待する特性が得られないため好ましくなく、厚さ５μｍ超であると、インク吸収性が低下するおそれがあるので好ましくない。表面多孔質層の厚さは１〜３μｍであることが特に好ましい。
【００３２】
基材側多孔質層上に表面多孔質層を設ける手段としては、上述の基材側多孔質層と同様の方法により、本複合粒子、本コロイダルシリカ及び水溶性樹脂を含有するスラリを作製して、基材側多孔質層上に塗布して、乾燥する方法が挙げられる。
【００３３】
本発明の顔料インクジェット記録方法は、本発明の顔料インクジェット記録用シートに、表面張力２０〜４５ｍＮ／ｍ、粘度３〜１０ｍＰａ・ｓであって、かつ、ＪＩＳ  Ｒ３２５７の静滴法の規定に則り、１μｌ滴下して５秒後の接触角が２０〜４５°である顔料インクを使用してインクジェット記録することを特徴とする。本発明では、この特定の特性の顔料インクを使用して本発明の表面多孔質層上にインクジェット記録することにより、色再現領域の広い記録物が得られるので好ましい。顔料インクの表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、インクの濡れ性が良くなるためにインク吐出ノズル出口部分が濡れてしまい安定した印刷が出来なくなるおそれがあるので好ましくなく、表面張力が４５ｍＮ／ｍ超であると、顔料インクジェット記録用シートへの吸収性が低下し、印字等の品質が低下するおそれがあるので好ましくない。表面張力は２０〜３５ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。なお、本発明では、表面張力はウィルヘルム法に則り測定することが好ましい。また、顔料インクの粘度が３ｍＰａ・ｓ未満であると、インク吐出性が低下し、インク着弾時のドット乱れが発生するおそれがあるので好ましくなく、粘度１０ｍＰａ・ｓ超であると、インク移送ポンプやインク吐出ヘッド部への負担がより大きくなるので好ましくない。粘度は３〜５Ｐａ・ｓであることが特に好ましい。なお、本発明では、粘度は、ＪＩＳ  Ｚ８８０３の規定による液体粘度の測定方法で測定することが好ましい。
【００３４】
また、ＪＩＳ  Ｒ３２５７の規定による接触角が２０〜４５°であることにより、顔料インク中の溶剤が速やかに表面多孔質層を透過して、下層の基材側多孔質層に吸収され、顔料のみが表面多孔質層表面に定着性よく留まり、鮮明な画像が得られるのでので好ましい。接触角が２０°未満であると、印字後のドット径が大きく広がるために画像解像度が低下し、さらに、インク受容層表面のインクの厚さが薄くなるため透過率が高くなり、発色濃度を低下させるおそれがあるので好ましくない。また、接触角が４５°超であると、顔料インクが記録用シートに着弾した際のドット径が小さくなり、ドットあたりの面積が小さいため発色濃度を上げるにはより多くインクを打ち込まなければならなく、インク受容層表面のインクが厚くなり、インク受容層表面の凹凸状態が発生して光沢差が生じてしまうので好ましくない。接触角は２８〜４５°が特に好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例（例１、２）及び比較例（例３〜５）を示す。なお、下記実施例において、部とは質量部を、％は質量％のことを示す。
【００３６】
［例１］
広葉樹の漂白クラフトパルプ８５部と、針葉樹の漂白クラフトパルプ１５部とを叩解度３２０ＣＳＦ（カナダ標準濾水度）になるように叩解した後、これに対して、軽質炭酸カルシウム１５部、カチオンデンプン１部、無水アルケニルコハク酸系中性サイジング剤０．１部を添加して十分に混合することにより紙料スラリを調整した。
【００３７】
次に、上記紙料スラリを長網抄紙機を使用して抄紙し、次いで、その両面にサイズプレス機で酸化デンプン５％水溶液を５ｇ／ｍ２塗布した後、水分含有量が７％になるまで乾燥して、坪量１５７ｇ／ｍ２の上質紙を製造した。
【００３８】
得られた上質紙上に下記の基材側多孔質層処方１を、バーコータを使用して乾燥後の塗工厚が２５μｍとなるよう塗工し、１２０℃で２分間乾燥して基材側多孔質層を形成した後、さらに、その上層に、下記の表面多孔質層処方１を乾燥後の塗工厚が２μｍとなるように塗工し、１２０℃で２分間乾燥した後、ミニスーパーカレンダ（由利ロール社製）を使用してスーパーカレンダ処理（速度０．１７ｍ／ｓ、ロール温度２５℃、圧力５０ｋＮ／ｍ）を行い、顔料インクジェット記録用シートを得た。
基材側多孔質層処方１：
アルミナゾル１００部、
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２３５、固形分濃度８質量％）７部、四ホウ酸ナトリウム０．５部。
表面多孔質層処方１：
コロイダルシリカ（触媒化成社製、商品名：カタロイドＳＩ−４５Ｐ、固形分濃度４１質量％）１００部、
樹脂コロイダルシリカ複合粒子を含有する分散液（クラリアントポリマー社製、商品名：モビニール８０５５：樹脂粒子／コロイダルシリカ比＝４０／６０、不揮発分４３％、樹脂粒子：スチレン／アクリル酸エステルとの重合体、樹脂粒子の平均粒径：８０μｍ、コロイダルシリカの平均粒径：３０μｍ）１００部、
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−Ｒ１１３０、固形分濃度１０質量％）５部。
【００３９】
なお、アルミナゾルは以下の方法で製造した。
容量２リットルのガラス製反応器に、ポリ塩化アルミニウム水溶液（アルミニウム濃度がＡｌ２Ｏ３に換算して２３．５質量％、Ｃｌ濃度８．１質量％、塩基度８４％、多木化学社製、商品名：タキバイン＃１５００）３２７ｇと水１５４８ｇを仕込み、９５℃に昇温した。次いで市販のアルミン酸ナトリウム溶液（Ａｌ２Ｏ３：２０質量％、Ｎａ２Ｏ：１９質量％）１２５ｇと添加し、撹拌しながら液温を９５℃に保持して２４時間熟成してスラリを得た。なお、アルミン酸ナトリウム溶液添加直後の液のｐＨは、９５℃において、８．７であった。熟成後のスラリを限外濾過装置を用いて洗浄した後、再び９５℃に昇温し、この洗浄後のスラリの総固形分量の２％となる量のアミド硫酸を添加し、総固形分濃度が２１％となるまで減圧濃縮した後、超音波分散してｐＨ４．５のベーマイト結晶粒子からなるアルミナゾルを得た。なお、アルミナゾル中において、ベーマイト結晶粒子は凝集粒子であり、粒度測定機（大塚電子社製、型式：ＬＰＡ−３０１００）を使用して動的光散乱法にて測定したところ、平均粒子径が１９０ｎｍであった。
【００４０】
［評価方法］
以下に、得られた顔料インクジェット記録用シートについて、顔料インクジェット記録を行い、得られた記録物について評価を行った。使用する顔料インクは、顔料インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、型式：ＰＸ−Ｖ７００、以下同じ）のインクカートリッジ（ブラック：ＩＣＢＫ２２、シアン：ＩＣＤ２２、マゼンタ：ＩＣＭ２２、イエロー：ＩＣＹ２２）からインクを抜き取り、各４色について評価を行った。評価の際の環境は、２３℃、５０％ＲＨであった。以下、例２〜５においても、同様に評価を行い、その結果を例１とあわせて、それぞれ示す。
【００４１】
顔料インクの表面張力：
表面張力測定器（協和界面化学社製、型式：ＣＢＶＰ−Ａ３型）を使用して、ウィルヘルム法に則り、顔料インクの表面張力の測定を５回行い、その平均を求め、顔料インクの表面張力の値とした。測定結果を表１に示す。
【００４２】
顔料インクの粘度：
粘度測定器（東機社製、商品名：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２０Ｌ）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ８８０３の規格に則り、顔料インクの粘度の測定を５回行い、その平均を求め、顔料インクの粘度の値とした。測定結果を表１に示す。
【００４３】
顔料インクの接触角の測定：
接触角測定器（協和界面化学社製、型式：ＣＡ−Ｘ型）を使用して、ＪＩＳ  Ｒ３２５７の静滴法に則り、顔料インクジェット記録用シート上にインクを１μＬ滴下して５秒後に接触角の測定を行った。接触角の測定結果を表２に示す。
【００４４】
発色濃度、色再現領域（カラーガマット）の測定：
顔料インクジェットプリンタを使用して、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの７色をプリンタードライバの用紙設定をＭＣ光沢紙モードにして印刷を行い、室内で１時間乾燥した後、測色計（グレタグマクベス社製、商品名：スペクトロリノ）を使用して、発色濃度及び色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）の測定を行った。得られた発色濃度の測定結果を表３に示す。また、得られた色相（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）のデータより色再現領域のグラフを作成して図１に示す。なお、測色条件は、光源をＤ５０の２°視野で行った。
【００４５】
［例２］
例１において、下記基材側多孔質層処方２を乾燥後の塗工厚が１０μｍとなるように塗工して基材側多孔質層を形成した後、さらに、その上層に、基材側多孔質層処方１を乾燥後の塗工厚が１０μｍとなるように塗工して基材側多孔質層を２層形成した以外は、例１と同じ操作を行い、顔料インクジェット記録用シートを得た。
基材側多孔質層処方２：
不定形シリカ（富士シリシア社製、商品名：サイロプリント５、平均粒径５μｍ）１００部、
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−Ｒ１１３０、固形分濃度１０質量％）４０部。
【００４６】
［例３（比較例）］
例１において、表面多孔質層を設けない以外は、例１と同様にして操作を行い、顔料インクジェット記録用シートを得た。
【００４７】
［例４（比較例）］
例１において、基材側多孔質層処方２を乾燥後の塗工厚が１５μｍとなるように塗工して基材側多孔質層を形成し、さらに、表面多孔質層を設けない以外は、例１と同様にして操作を行い、顔料インクジェット記録用シートを得た。
【００４８】
［例５（比較例）］
例２において、表面多孔質層を設けない以外は、例２と同様にして操作を行い、顔料インクジェット記録用シートを得た。
【００４９】
【表１】
2006007601.tif 000004
【００５０】
【表２】
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【００５１】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の顔料インクジェット記録方法は、写真、グラフィックス、デザイン等の出力用途に最適である。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】例１〜５により得られた顔料インクジェット記録用シートに顔料インクでインクジェット記録した場合の、各色の色再現性領域を示す図。なお、実施例（例１、２）は実線で、比較例（例３〜５）は点線で示す。
【図１】
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