(57)【要約】【課題】  必要によりＧ＊の値を高くしても良好な取扱い作業性を保つことができる防振性シリコーンコンパウンドを提供する。【解決手段】下記成分を７０℃以上の温度下で均一に混合してなることを特徴とする防振性シリコーンコンパウンド；（Ａ）シリコーンオイル                                    １００重量部、（Ｂ）ケイ素原子結合水酸基および／またはアルコキシ基を０．１〜１０重量％含有するシリコーンレジン粉末                        １０〜３００重量部、および（Ｃ）平均単位式；Ｒ１ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２で表されるオルガノシロキサンオリゴマー                ０．５〜５０重量部【選択図】                なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分を７０℃以上の温度下で均一に混合してなることを特徴とする防振性シリコーンコンパウンド；
（Ａ）シリコーンオイル                                    １００重量部、
（Ｂ）ケイ素原子結合水酸基および／または炭素原子数１〜５のアルコキシ基を０．１〜１０重量％含有するシリコーンレジン粉末                      １０〜３００重量部、
および
（Ｃ）平均単位式；Ｒ１ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基またはハロゲン化アルキル基、Ｘは水酸基および／または炭素原子数１〜５のアルコキシ基であり、ａ、ｂは正数であり、０＜ａ＜４、０＜ｂ＜４、０＜ａ＋ｂ＜４である。）で表されるオルガノシロキサンオリゴマー                                                        ０．５〜５０重量部
【請求項２】
（Ａ）成分の２５℃における動粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓであることを特徴とする請求項１記載の防振性シリコーンコンパウンド。
【請求項３】
（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末の平均粒子径が１〜１００μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２記載の防振性シリコーンコンパウンド。
【請求項４】
（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末がＲＳｉＯ３／２（式中Ｒは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基またはハロゲン化アルキル基）で示されるシロキサン単位からなることを特徴とする請求項１または請求項２記載の防振性シリコーンコンパウンド。
【請求項５】
（Ｃ）成分のオルガノシロキサンオリゴマーの２５℃における動粘度が５〜５００ｍｍ２／ｓであることを特徴とする、請求項１または請求項２記載の防振性シリコーンコンパウンド。
【請求項６】
（Ｃ）成分のオルガノシロキサンオリゴマーが下記平均単位式で表されることを特徴とする、請求項１または請求項２記載の防振性シリコーンコンパウンド。；
Ｒ１ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基またはハロゲン化アルキル基、Ｘは水酸基および／または炭素原子数１〜５のアルコキシ基であり、ａ、ｂは正数であり、１．８≦ａ≦２．４、０＜ｂ＜０．４、１．８＜ａ＋ｂ＜２．４である。）
【請求項７】
（Ｃ）成分のオルガノシロキサンオリゴマーが下記式で表されることを特徴とする、請求項１または請求項２記載の防振性シリコーンコンパウンド。；
2006206885.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の炭化水素基またはハロゲン化アルキル基、ｎは０〜１００の整数である。）
【請求項８】
請求項１〜７に記載の防振性シリコーンコンパウンドが弾性素材からなる封入体に封入されたことを特徴とする防振装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は防振性シリコーンコンパウンドに関し、詳しくは、共振周波数と相関のあるＧ＊を大きくしても流動性に優れる防振性シリコーンコンパウンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘性液体と固体粉末からなる防振性コンパウンドは、多数提案されている。例えば、シリコーンオイル等の粘性液体とシリカ粉末，ガラス粉末，シリコーンレジン粉末等の固体粉末からなる防振性コンパウンド（特開昭６３−３０８２４１号公報参照）、シリコーンオイル等の粘性液体とシリコーンレジン粉末からなる防振性組成物（特開平１０−２５１５１７号公報参照）、シリコーンオイルにシルセスキオキサン粉末と未表面処理湿式微粉末シリカを配合した粘性流体（特開平１０−２８１２０２号公報参照）、シリコーンオイルにシルセスキオキサン粉末と湿式微粉末シリカとシラノール基末端ジメチルシロキサンを配合した粘性流体（特開平１１−１８２６２４号公報参照）、シリコーンオイルにシリコーンレジン粉末と表面を疎水処理した湿式微粉末シリカを配合した粘性流体（特開２００２−１６１２０６号公報参照）が提案されている。
一般に、小型防振装置用途には共振周波数の高い材料が求められている。これは材料の共振周波数が低いと、減衰周波数領域が広くなるという利点がある反面、振幅が大きくなるため、クリアランスを大きく取らなければならないなどの制約があるからである。経験上材料の粘弾性特性の一つであるＧ＊の値が高いと共振周波数が高くなることが知られている。しかし、上記のような従来の防振性コンパウンドでは、Ｇ＊の値を大きくすると、同時に粘度が増大し取扱い作業性が悪化する場合があるという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−３０８２４１号公報
【特許文献２】特開平１０−２５１５１７号公報
【特許文献３】特開平１０−２８１２０２号公報
【特許文献４】特開平１１−１８２６２４号公報
【特許文献５】特開２００２−１６１２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、必要によりＧ＊を大きくしても良好な流動性を保つことができる防振性シリコーンコンパウンドを提供することにある。
【０００５】
上記目的は、下記成分を７０℃以上の温度下で均一に混合してなることを特徴とする防振性シリコーンコンパウンドにより達成される。
（Ａ）シリコーンオイル                                        １００重量部、
（Ｂ）ケイ素原子結合水酸基および／または炭素原子数１〜５のアルコキシ基を０．１〜１０重量％含有するシリコーンレジン粉末                      １０〜３００重量部、
および
（Ｃ）平均単位式；Ｒ１ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
（式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基またはハロゲン化アルキル基、Ｘは水酸基および／または炭素原子数１〜５のアルコキシ基であり、ａ、ｂは正数であり、０＜ａ＜４、０＜ｂ＜４、０＜ａ＋ｂ＜４である。）で表されるオルガノシロキサンオリゴマー                                                        ０．５〜５０重量部
【発明の効果】
【０００６】
本発明の防振性シリコーンコンパウンドは、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分各所定量を７０℃以上の温度下で均一に混合してなるので、必要によりＧ＊を大きくしても良好な流動特性を保つことができるという特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（Ａ）成分のシリコーンオイルは（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末を分散させるための媒体であり、常温で液状のオルガノポリシロキサンである。このオルガノポリシロキサン中、ケイ素原子に結合する基としては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基等のアリール基等の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基や、３，３，３−トリフロロプロピル基等の炭素原子数１〜１０のハロゲン化アルキル基が例示される。これらの基が少量の水酸基，メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ基で置換されていてもよい。中でも、粘度変化の温度依存性が小さいことから、アルキル基であることが望ましく、特に、メチル基であることが好ましい。また、（Ａ）成分のシリコーンオイルの分子構造としては、直鎖状，分枝鎖状，環状が例示されるが、直鎖状であることが好ましい。このシリコーンオイルの２５℃における動粘度は、１０００〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であることが好ましく、特に、５０００〜５００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であることがより好ましく、１０，０００〜５００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であることがさらに好ましい。これは、２５℃における動粘度が上記範囲下限未満であると（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末の分散性が悪くなり、分離しやすくなる傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えると取り扱い作業性が悪化して、（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末を分散させることが困難となる場合があったりするからである。
【０００８】
中でも、（Ａ）成分の２５℃における動粘度が１０，０００〜５００，０００ｍｍ２／ｓの範囲だとＧ＊の値を高くすることができるので、最も好ましい。前述のように、Ｇ＊の値と防振装置の共振周波数とには相関があることが経験上知られており、本発明シリコーンコンパウンドのＧ＊の値が高いと、小型防振装置に用いたときにその共振周波数を高くすることができるので有利である。一般に小型防振装置では、共振周波数の高い材料が求められているからである。
【０００９】
（Ａ）成分のシリコーンオイルとしては、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，トリメチルシロキシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン，トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示される。
【００１０】
（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末は、前記（Ａ）シリコーンオイルに配合して本発明の防振性シリコーンコンパウンドに防振特性を付与し同時に防振特性の温度依存性を低減するための成分である。式：ＲＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位および／または式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位を主骨格とする。さらに、その他任意のシロキサン単位として、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位およびＲ３ＳｉＯ１／２単位が挙げられる。中でもＲＳｉＯ３／２単位のみからなるオルガノポリシルセスキオキサン粉末が好ましい。Ｒとしては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基等のアリール基等の炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基や、３，３，３−トリフロロプロピル基等の炭素原子数１〜１０のハロゲン化アルキル基が例示される。中でも、アルキル基であることが望ましく、特に、メチル基であることが好ましく、少なくとも５０％以上がメチル基であることがより好ましい。また、これらの基の一部は水酸基および／またはメトキシ基，エトキシ基等の炭素原子数１〜５のアルコキシ基で置換されており、その量は、（Ｂ）成分中０．１〜１０重量％である。（Ｂ）成分の平均粒子径は、１〜１００μｍの範囲であることが好ましく、１０〜４０μｍの範囲であることがより好ましい。また、その形状としては、球状，偏平状，不定形状が挙げられる。
【００１１】
（Ｂ）成分は室温で固体状のオルガノポリシロキサン粉末であり、融点を持たないことが好ましい。（Ｂ）成分が融点を有すると、本発明の防振性シリコーンコンパウンドの使用条件によっては、防振特性が使用温度によって変動し好ましくない場合があるからである。
【００１２】
（Ｂ）成分の配合量は、通常、前記（Ａ）シリコーンオイル１００重量部に対して１０〜３００重量部の範囲であり、好ましくは３０〜２００重量部の範囲である。これは、（Ｂ）成分の配合量が１０重量部未満であると本発明のシリコーンコンパウンドの防振特性が十分でなかったり、防振特性に温度依存性が顕著になったりする傾向にあり、３００重量部を超えると作業性が低下するからである。
【００１３】
（Ｃ）成分は、（Ｂ）シリコーンレジン粉末の表面処理剤であり、本発明のシリコーンコンパウンドの見かけ粘度を低くする効果を付与する。（Ｃ）成分は、平均単位式；Ｒ１ａＸｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２で表されるシロキサンオリゴマーである。式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基またはハロゲン化アルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基が例示される。中でも、（Ｃ）成分の立体障害が少なくなりシリコーンレジン粉末と反応しやすくなることから、メチル基であることが好ましい。Ｘは水酸基またはメトキシ基，エトキシ基等の炭素原子数１〜５のアルコキシ基である。（Ｂ）シリコーンレジン粉末と反応しやすいことから水酸基が好ましい。ａ、ｂは正数であり、０＜ａ＜４，０＜ｂ＜４，０＜ａ＋ｂ＜４であり、１．５≦ａ≦２、０＜ｂ＜０．５、１．５＜ａ＋ｂ＜２．５であることが好ましく、１．８≦ａ≦２、０＜ｂ＜０．４、１．８＜ａ＋ｂ＜２．４であることがより好ましい。
【００１４】
上記オルガノシロキサンオリゴマーの分子構造としては、直鎖状，分枝鎖状，環状が例示されるが、特に、直鎖状であることが望ましい。これは、分子構造が直鎖状であると（Ｂ）シリコーンレジン粉末と反応しやすいためである。このオルガノシロキサンオリゴマーの２５℃における動粘度は、（Ａ）シリコーンオイルの動粘度より小さく、５〜５００ｍｍ２／ｓの範囲であることが好ましく、特に、１０〜１００ｍｍ２／ｓの範囲であることがより好ましい。これは、２５℃における動粘度が上記範囲下限未満であると、揮発しやすくなるため作業性が悪くなる傾向があり、一方、上記範囲上限を超えるとシリコーンレジン粉末との反応性が悪くなる傾向があるためである。このオルガノシロキサンオリゴマーの配合量は、通常、前記シリコーンオイル１００重量部に対して０．５〜５０重量部の範囲であり、好ましくは０．５〜２０重量部である。これは、オルガノシロキサンオリゴマーの配合量が上記範囲下限未満であると、本発明のシリコーンコンパウンドの見かけ粘度を低くする効果がほとんど得られず、上記範囲上限を超えると、（Ｃ）成分の種類によっては、（Ｃ）成分の分離が発生する場合があるからである。
【００１５】
好ましい（Ｃ）成分としては、下記の式で表される分子鎖両末端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサンが例示される。
2006206885.tif 000002
式中Ｒ１は上記と同様であり、ｎは（Ａ）シリコーンオイルの重合度より小さく、０〜１００の整数であり、２〜２０の整数であることが好ましい。
【００１６】
本発明のシリコーンコンパウンドは上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、その他任意成分として、ガラス微粉末，シリカ微粉末，クレー，ベントナイト，珪藻土，石英粉末等の無機微粉末；アクリル樹脂微粉末，フッ素樹脂微粉末，フェノール樹脂微粉末等の有機樹脂微粉末、酸化防止剤，防錆剤，難燃性付与剤，顔料，染料等を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。なお、本発明のシリコーンコンパウンドは、無機微粉末、中でも粒子表面に水酸基を多数有するシリカ微粉末を含有しないことが好ましい。これは、表面に水酸基を多数有する無機微粉末を本発明のシリコーンコンパウンドに配合すると、シリコーンコンパウンドのチクソ性が上昇し、コンパウンド製造時に気泡の除去が困難となったり、シリコーンコンパウンドを封入する封入体への充填が困難となったりして作業性が低下したりする場合があるからである。また、シリカ微粉末を配合するなどしてシリコーンコンパウンドのチクソ性が上昇すると、低周波数領域におけるtanδが低下してシリコーンコンパウンドの防振特性が悪化する傾向にあるからである。
なお、本発明のシリコーンコンパウンドは、２５℃において見かけ粘度０．０１〜１０，０００Ｐａ・ｓの液体であることが好ましく、特に見かけ粘度０．１〜４，０００Ｐａ・ｓの範囲であることがより好ましい。これは、上記範囲上限を超えると気泡の除去が困難であったり、シリコーンコンパウンドを封入する封入体への充填が困難となったりして作業性が低下するからである。
【００１７】
本発明のシリコーンコンパウンドを調製する方法は、上記（Ａ）シリコーンオイルと（Ｂ）シリコーンレジン粉末、（Ｃ）オルガノシロキサンオリゴマーを、ボールミル，振動ミル，ニーダミキサー，スクリューエクストルーダー，パドルミキサー，リボンミキサー，バンバリーミキサー，ロスミキサー，ヘンシェルミキサー，フロージェットミキサー，ホバートミキサー，ロールミル等の周知の混練装置により混練する方法が挙げられる。混合時には上記（Ｂ）シリコーンレジン粉末と（Ｃ）オルガノシロキサンオリゴマーを効率よく反応させるため、７０℃以上に加熱する。（Ｂ）成分の分散を良好にするため、（Ａ）〜（Ｃ）成分を室温で均一になるまで混練してから、７０℃以上の温度下で混練してもよい。なお、加熱温度は７０〜２００℃が好ましい。また、混合時の圧力は常圧でもよいが、減圧下で混合するのが好ましい。
【００１８】
本発明の防振性シリコーンコンパウンドは優れた防振特性を示すという特徴を有する。このため、本発明のシリコーンコンパウンドは、これを熱可塑性エラストマーやゴムなどの弾性素材からなる袋状や筒状の封入体に封入することにより防振装置として使用できる。また、取扱い作業性を損なうことなくＧ＊の値を高くすることができ、主成分がシリコーン系の材料であるので防振特性の温度依存性が低いという特徴を有するので、特に、コンパクトディスクプレーヤー，コンパクトディスクチェンジャー，ミニディスクプレーヤー，カーナビゲーション装置といった、部品の小型化と高度の防振特性が求められ、温度変化の大きい環境で使用される電気機器や電子機器の小型防振装置用の防振コンパウンドとして好適である。
【実施例】
【００１９】
本発明の防振性シリコーンコンパウンドを実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の動粘度は２５℃で測定した値であり、見かけ粘度はブルックフィールド社製回転粘度計でローターＮｏ．１４を用いて２５℃、０．５回転／分の条件で測定した値である。防振特性は、２５℃における損失正接係数（ｔａｎδ）およびＧ＊を測定することにより評価した。ｔａｎδおよびＧ＊はレオメトリック社製ダイナミックアナライザーＲＤＡ−７００を用いてプレート法により測定した。測定条件は、プレート径：２５ｍｍ，周波数：０．１Ｈｚ，１Ｈｚ，１０Ｈｚ，４０Ｈｚ，ストレイン：５％，サンプル厚：２ｍｍであった。
【００２０】
［実施例１］
ミキサーに動粘度１００，０００ｍｍ２／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４９０ｇ、式：ＣＨ３ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位で構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒子径が２０μｍ、水酸基含有量３．７重量％）４８０ｇ、および、動粘度４０ｍｍ２／ｓの両末端ヒドロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００ｍｍＨｇ）で１００℃に加熱して２時間混練した。得られたシリコーン組成物の防振特性と粘度を測定して、その結果を表１に示した。
【００２１】
［実施例２］
ミキサーに動粘度１００，０００ｍｍ２／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３３０ｇ、動粘度３００，０００ｍｍ２／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン２２０ｇ、式：ＣＨ３ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位で構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒子径が２０μｍ、水酸基含有量３．７重量％）４４０ｇ、および、動粘度４０ｍｍ２／ｓの両末端ヒドロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００ｍｍＨｇ）で１００℃に加熱して２時間混練した。得られたシリコーン組成物の防振特性と粘度を測定して、その結果を表１に示した。
【００２２】
［比較例１］
ミキサーに動粘度１００，０００ｍｍ２／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４９０ｇ、および式：ＣＨ３ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位で構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒子径が２０μｍ、水酸基含有量３．７重量％）４８０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに２時間混練した。その間の最高温度は４０℃であった。得られたシリコーン組成物の防振特性と粘度を測定して、その結果を表１に示した。
【００２３】
［比較例２］
ミキサーに動粘度１００，０００ｍｍ２／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４９０ｇ、式：ＣＨ３ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位で構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒子径が２０μｍ、水酸基含有量３．７重量％）４８０ｇ、および、動粘度４０ｍｍ２／ｓの両末端ヒドロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに２時間混練した。その間の最高温度は４０℃であった。得られたシリコーン組成物の防振特性と粘度を測定して、その結果を表１に示した。
【００２４】
[表１]  ［シリコーンコンパウンドの２５℃における防振特性と見かけ粘度］
2006206885.tif 000003