(57)【要約】【課題】  合成樹脂製ペン芯の表面への濡れ性が良いにも拘わらず表面張力が極端に低くないので、万年筆ペン先での耐ドライアップ性能の劣化や筆跡滲みを生じることがなく、温度変化やキャップ着脱による内部気圧の変化に即応してペン芯へのインキ流出入が円滑に行なわれ、しかも、ペン先からのインキボタ落ちを発生することがない万年筆型筆記具に適したインキ組成物と、それを内蔵した万年筆型筆記具を提供する。【解決手段】  軸筒内に、合成樹脂製ペン芯を収容し、前記ペン芯の先端部に万年筆型ペン先を設け、且つ、ペン芯にはインキ貯蔵部からインキをペン先へ誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなる筆記具に内蔵される、着色剤、水、２０℃で液状のリン酸エステル系界面活性剤、アルカノールアミン１〜５重量％からなる水性インキ組成物と、それを内蔵した万年筆型筆記具。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸筒内に、内外圧の変化に応じてインキ貯蔵部のインキを一時的に溜める合成樹脂製ペン芯を収容してなり、前記ペン芯の先端部に万年筆型ペン先を設け、且つ、ペン芯にはインキ貯蔵部からインキをペン先へ誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなる筆記具に内蔵される水性インキ組成物であって、少なくとも着色剤と、水と、２０℃で液状のリン酸エステル系界面活性剤と、アルカノールアミン１〜５重量％を含有してなる万年筆型筆記具用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記リン酸エステル系界面活性剤がポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸のモノエステル、及び／又は、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸のジエステルである請求項１記載の万年筆型筆記具用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記リン酸エステル系界面活性剤をインキ組成物全量中０．０５〜５重量％の範囲で添加してなる請求項１又は２記載の万年筆型筆記具用水性インキ組成物。
【請求項４】
前記アルカノールアミンが第三級アルカノールアミンである請求項１記載の万年筆型筆記具用水性インキ組成物。
【請求項５】
前記アルカノールアミンがトリエタノールアミンである請求項４記載の万年筆型筆記具用水性インキ組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の万年筆型筆記具用水性インキ組成物を軸筒内のインキ貯蔵部に収容してなる万年筆型筆記具。
【請求項７】
前記軸筒内にカートリッジ式のインキ貯蔵部を収容してなる請求項７記載の万年筆型筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は万年筆型筆記具用水性インキ組成物及びそれを内蔵した万年筆型筆記具に関する。更に詳細には、インキを直接収容したインキ貯蔵部からペン芯を介して万年筆型ペン先へインキが誘導されるタイプの筆記具に適用される万年筆型筆記具用水性インキ組成物及びそれを内蔵した万年筆型筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、軸筒内に、内外圧の変化に応じてインキ貯蔵部のインキを一時的に溜めるペン芯を収容する筆記具として、多数の薄い円盤体が互いに僅かな間隙（櫛溝状間隔）を開けて並列配置され、前記円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されたペン芯を軸筒内に収容し、インキ貯蔵部からペン先へインキを誘導するタイプの筆記具が汎用されている。
前記筆記具に適用されるペン芯は通常、合成樹脂成形物であり、表面は相対的に疎水性であるため、水性インキを適用する場合、インキ中に各種添加剤を添加してペン芯に対する濡れ性を向上させる試みがなされている（例えば、特許文献１、２参照）。
【特許文献１】特開平３−７９６８２号公報
【特許文献１】特開平５−１４０４９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前記特開平３−７９６８２号公報に記載されている界面活性剤は、ペン芯への親和性を付与することで濡れ性を向上させることができるものの、インキの表面張力が大幅に低下して筆跡に滲みを生じたり、温度変化やキャップの着脱による筆記具内部の圧力変化によってペン先からのインキボタ落ち現象を生じる虞がある。
また、特開平５−１４０４９８号公報に記載の添加剤は、ペン芯の濡れ性を向上させることができるものの、インキが増粘してしまうため、ペン先での耐ドライアップ性能が著しく劣化してしまい、万年筆型ペン先を備えた筆記具には不向きである。
【０００４】
本発明は、前述の合成樹脂製のペン芯を備えた万年筆型筆記具に適用する水性インキにおいて、ペン芯の濡れ性を向上させることができると共に、筆記具内部の圧力変化によるペン先からのインキボタ落ち現象や筆跡滲みを生じることがなく、更には、万年筆型ペン先での耐ドライアップ性能の劣化を生じることのない万年筆型筆記具用水性インキ組成物及びそれを内蔵した万年筆型筆記具を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、軸筒内に、内外圧の変化に応じてインキ貯蔵部のインキを一時的に溜める合成樹脂製ペン芯を収容してなり、前記ペン芯の先端部に万年筆型ペン先を設け、且つ、ペン芯にはインキ貯蔵部からインキをペン先へ誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなる筆記具に内蔵される水性インキ組成物であって、少なくとも着色剤と、水と、２０℃で液状のリン酸エステル系界面活性剤と、アルカノールアミン１〜５重量％を含有してなる万年筆型筆記具用水性インキ組成物を要件とする。
更には、前記リン酸エステル系界面活性剤がポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸のモノエステル、及び／又は、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸のジエステルであること、前記リン酸エステル系界面活性剤をインキ組成物全量中０．０５〜５重量％の範囲で添加してなること、前記アルカノールアミンが第三級アルカノールアミンであること、前記アルカノールアミンがトリエタノールアミンであること等を要件とする。
更には、前記万年筆型筆記具用水性インキ組成物を軸筒内のインキ貯蔵部に収容してなる万年筆型筆記具、前記軸筒内にカートリッジ式のインキ貯蔵部を収容してなる万年筆型筆記具等を要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、合成樹脂製ペン芯の表面への濡れ性が良いにも拘わらず表面張力が極端に低くないので、万年筆ペン先での耐ドライアップ性能の劣化や筆跡滲みを生じることがなく、温度変化やキャップ着脱による内部気圧の変化に即応してペン芯へのインキ流出入が円滑に行なわれ、しかも、ペン先からのインキボタ落ちを発生することがない万年筆型筆記具に適したインキ組成物と、それを内蔵した万年筆型筆記具を提供できる。
更に、前記インキ組成物を収容した金属製の万年筆型ペン先を備えた筆記具は、インキ組成物が金属に対して適度な濡れ性を有するため、比較的細い筆跡の形成を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、合成樹脂製ペン芯を備えた万年筆型筆記具に適用される水性インキ中に、リン酸エステル系界面活性剤と、アルカノールアミンを併用して添加することにより、筆記具内部の圧力変化による万年筆型ペン先からのインキボタ落ち現象、筆跡滲み、耐ドライアップ性能の劣化を生じることなくペン芯の濡れ性を向上させることができるものである。
【０００８】
一般的に、ペン芯を備えた筆記具に適用される水性インキは、表面張力が高いと筆記具内部の気圧変化によって誘導芯を介してペン先からインキのボタ落ちが発生したり、或いは、表面張力が低いと筆記具内部の気圧変化によってペン芯に保持されたインキが回収できない等の問題が生じ易くなる。
そこで、２０℃で液状のリン酸エステル系界面活性剤とアルカノールアミン１〜５重量％を水性インキ中に添加することで、合成樹脂製ペン芯に対して適度な濡れ性を付与し、温度変化やキャップの着脱による筆記具内部の気圧変化に即応してインキのペン芯内への出入を円滑に行うことができる。しかも、ペン芯に対する表面張力が極端に高くなったり、低くなったりすることがなく、ペン芯でのインキ保持機能も維持され、万年筆型ペン先からのインキボタ落ち現象を抑制できる。
【０００９】
前記リン酸エステル系界面活性剤は、一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成物全量中０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％の範囲で添加できる。
０．０５重量％未満では所望の効果を得ることは困難であり、又、５重量％を越えて添加しても濡れ性の向上は認められないので、これ以上の添加を要しない。
前記リン酸エステル系界面活性剤は２０℃で液状（粘稠状のものを含む）を示すものが用いられる。なお、２０℃で固体状のものを用いると耐ドライアップ性能を損ない易く、筆跡がかすれたり、筆記できなくなる。
前記２０℃で液状のリン酸エステル系界面活性剤としてとして具体的には、商品名：プライサーフＡＬ、プライサーフＡ２１２Ｅ、プライサーフＡ２０７Ｈ、プライサーフＡ２１０Ｇ、プライサーフＡ２１２Ｃ、プライサーフＡ２１５Ｃ、プライサーフＡ２０８Ｂ〔第一工業製薬（株)製）、商品名：フォスファノールＲＳ−４１０、フォスファノールＲＡ−６００、フォスファノールＲＳ−７１０、フォスファノールＧＢ−５２０、フォスファノールＰＥ−５１０、フォスファノールＲＥ−６１０、フォスファノールＲＥ−７１０、フォスファノールＲＮ−５１０〔東邦化学工業（株)製）を例示できる。
【００１０】
前記リン酸エステル系界面活性剤と併用されるアルカノールアミンはインキ組成物全量中１〜５重量％、好ましくは１．１〜４重量％、より好ましくは１．２〜３重量％添加される。
１重量％未満では所期の効果を得ることが困難であり、又、５重量％を越えて添加しても濡れ性の向上は認められないので、これ以上の添加を要しない。
【００１１】
前記着色剤は、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【００１２】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１３】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１４】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、既に界面活性剤や水溶性樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、界面活性剤を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３Ｂ〔商品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６〔商品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１〔商品名：ＴＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２２０／１６６〔商品名：ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業（株）製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７〔商品名：ＷＡ  ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ
Ａ２５０、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ  ｃｏｌｏｒ  Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３〔商品名：マイクロピグモ  ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。
前記蛍光顔料としては、
黄色蛍光顔料〔シンロイヒ（株）製、商品名：ＳＦ５０１５レモンイエロー、固形分３０％〕、
桃色蛍光顔料〔シンロイヒ（株）製、商品名：ＳＦ５０１７ピンク、固形分３０％〕、
橙色蛍光顔料〔日本蛍光化学（株）製、商品名：ルミコールＮＫＷ−３９０４Ｅ、固形分３３．５％〕が挙げられる。
【００１５】
その他、パール顔料、金属粉顔料、蓄光性顔料、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色顔料、熱変色性組成物を内包したカプセル顔料、香料や香料を内包したカプセル顔料等を例示できる。
前記金属光沢顔料としては、アルミニウムや真鍮等の金属光沢顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した金属光沢顔料（パール顔料）、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断した虹彩性を有する金属光沢顔料が例示できる。
前記着色剤は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成中１〜２５重量％、好ましくは２〜１５重量％の範囲で用いられる。
【００１６】
また、着色剤として顔料を用いた場合、必要に応じて顔料分散剤を添加できる。前記顔料分散剤としてはアニオン、ノニオン等の界面活性剤、ポリアクリル酸、スチレンアクリル酸等のアニオン性高分子、ＰＶＰ、ＰＶＡ等の非イオン性高分子等が用いられる。
【００１７】
更に、必要に応じて水溶性有機溶剤を添加することができる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤は一種又は二種以上を併用することもでき、３〜３０重量％の範囲で用いられる。
【００１８】
更に、紙面への固着性や粘性を付与するために水溶性樹脂を添加することもできる。前記水溶性樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等が挙げられる。前記水溶性樹脂は一種又は二種以上を併用することができ、インキ組成中１乃至３０重量％の範囲で用いられる。
【００１９】
上記成分以外に、必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１，２−ベンズチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、金属石鹸、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、燐酸系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等の潤滑剤、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン、カテキン誘導体、合成ポリフェノール、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素、ホルムアミジンスルフィン酸、グルタチオン等の酸化防止剤、尿素、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤、分散剤等を使用してもよい。
【００２０】
更に、必要に応じて剪断減粘性付与剤を添加し、インキに適当な粘性を与えて実用に供することができる。
前記剪断減粘性付与剤は従来より公知のものから適宜選択することができ、具体例には、キサンタンガム、サクシノグリカン、ウェランガム、アルカシーガム、グァーガム、カラギーナン等の多糖類、ポリアクリル酸、架橋型アクリル酸、ポリビニルアセトアミド、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、会合性ウレタンエマルジョン等が挙げられる。
【００２１】
前記インキ組成物は、万年筆型ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に直接インキを収容し、合成樹脂製のインキ流量調節部材（ペン芯）を介在させる構造を有する万年筆型のペン芯式筆記具に充填して実用に供される。
【００２２】
前記ペン先として具体的には、ステンレス板、金合金板等の金属板を先細テーパー状に裁断し、屈曲又は湾曲したものや、ペン先形状に樹脂成形したもの等が適用できる。尚、前記ペン体には中心にスリットを設けたり、先端に玉部を設けることもできる。
【００２３】
特に、前記ペン先として金属板片からなるペン体を用いた場合、本発明のインキ組成物が金属に対して適度な濡れ性を保持できることから、細い筆跡の形成を維持できる。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の表に実施例及び比較例の万年筆型筆記具用水性インキの組成を示す。
尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
【００２５】
【表１】
2006290984.tif 000002
【００２６】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）ダイワ化成（株）製、商品名：エオシン  ＧＨコンク３５％水溶液
（２）保土谷化学工業（株）製、商品名：ブリリアントブルーＦＣＦ−Ｌ、Ｃ．Ｉ．４２０９０
（３）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウオーターブラックＲ５１０、Ｃ．Ｉ．５０４２０
（４）ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル（２０℃で液状）、第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ
（５）ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸エステル（２０℃で液状）、
第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１２Ｅ
（６）ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（２０℃で固体）、第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ−２１９Ｂ
【００２７】
インキの調製
フェノールを除く全成分を混合、加温して攪拌溶解し、放冷した後フェノールを添加することにより試料インキを得た。
【００２８】
筆記具の作製
前記各インキを万年筆形態のペン先を有する筆記具（パイロットコーポレーション社製、ＳＶＰ−２０ＮＳ）のインキ貯蔵部に充填し、キャップを嵌合することで筆記具を作製した。
【００２９】
前記筆記具を用いて以下の試験を行った。
ペン芯濡れ性試験
ペン先下向き状態で保持した筆記具を、キャップ嵌合状態で０℃、１時間放置した後、ペン先下向き状態のままキャップを外して４０℃まで上昇させた際のペン芯櫛溝部へのインキ流入状態及びペン先からのインキボタ落ちの有無を観察した。
キャップオフ性試験
キャップを外した状態で２０℃、５０％ＲＨの条件下で５時間放置した後、１行に１２丸を筆記し、かすれた丸数をカウントした。
前記各試験の結果を以下の表に示す。
【００３０】
【表２】
2006290984.tif 000003
【００３１】
尚、試験結果の評価は以下の通りである。
ペン芯濡れ性試験
○：円滑に流入し、ボタ落ちは発生しなかった。
×：流入が変則的で、ボタ落ちが発生した。
キャップオフ性試験
○：１丸以内にかすれが見られるがそれ以降は筆跡が回復する。
△：２〜６丸以内にかすれが見られ、筆跡の回復にやや乏しい。
×：６〜１２丸以内にカスレがみられ、筆跡の回復に乏しい。