(57)【要約】【課題】  従来の光触媒では達成が困難な高い活性、暗所での表面親水性、光照射時の有機高分子基板保護性を有する新規なアルミニウム−チタン系複合酸化物結晶材料とその微結晶複合体材料、ならびにその低温製造方法を提供すること。【解決手段】  アルミニウム／チタン原子比が０．８〜１．２であるアルミニウム−チタン系複合酸化物結晶材料およびこれが非晶質マトリックスに分散した複合材料によって上記課題を解決することができる。これらの複合酸化物結晶材料およびこれが非晶質マトリックスに分散した複合材料は、金属アルコキシドなどから誘導したアルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルを前駆体として用い、これに遊星型ボールミルなどを用いて、摩砕・衝撃などの機械的エネルギーを付与することによって低温で合成することができる。 【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム／チタン原子比が０．８〜１．２であることを特徴とする酸化物結晶材料。
【請求項２】
約０．１７ｎｍおよび約０．２５ｎｍの結晶面間隔を少なくとも有する請求項１記載の酸化物結晶材料。
【請求項３】
非晶質マトリクス中に請求項１または２記載の酸化物微結晶材料が分散した複合材料。
【請求項４】
非晶質マトリクスがアルミニウムとチタンの複合酸化物であることを特徴とする請求項３記載の複合材料。
【請求項５】
アルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルに摩砕・衝撃などの機械的エネルギーを与えることによって合成される請求項１または２記載の酸化物結晶材料および請求項３または４記載の複合材料。
【請求項６】
アルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルが金属アルコキシドから誘導されたゲルである請求項５記載の酸化物結晶材料または酸化物微結晶分散複合材料。
【請求項７】
摩砕・衝撃などの機械的エネルギーが高エネルギーボールミルによって付与された請求項５または６記載の酸化物結晶材料または酸化物微結晶分散複合材料。
【請求項８】
請求項１乃至７記載の酸化物結晶材料または酸化物微結晶分散複合材料の製造方法において、以下の工程を含むことを特徴とする製造方法。
（１）少なくともアルミニウム化合物とチタン化合物を溶媒中で加水分解・縮合重合させゾルを調製する工程
（２）得られたゾルを保持してゲル化・乾燥させる工程
（３）得られたゲルを粉砕・摩砕する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアルミニウムとチタンの複合酸化物結晶と該複合酸化物微結晶が非晶質マトリクスに分散した複合材料、ならびにこれら複合酸化物結晶と複合酸化物微結晶分散複合体の製造方法に関するものである。本発明の複合酸化物結晶と複合酸化物微結晶分散複合体は、優れた光触媒活性を有する。また、本発明の製造方法は、これらの材料を合成するために好適な方法であり、高温焼成を必要としないなどの特徴を有する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに、酸化チタン光触媒が水の分解、大気中や水中の有害物質の分解、あるいは超親水化などの光機能を示すことから精力的な研究が行われている。従来、酸化チタン光触媒の製造方法としては、原料塩を水に溶解させてアルカリ溶液を加え、非晶質の水和酸化物の沈殿を生成させ、これを洗浄乾燥、粉砕したものを原料粉体とし、さらに数百度〜千数百度の温度で焼成、結晶化し、再度粉砕、微粒化する方法が最も一般的である。
【０００３】
しかし、前記従来の酸化チタン（チタニア）光触媒では表面の活性が極めて高いので、暗所に保持した際に表面が汚染物質で直ちに被覆されて疎水化する、紫外光照射下ではバインダーや基材などの光劣化を誘起するなどの問題があった。また、従来の酸化チタン触媒の製造方法によれば、多くの工程を要することや、高温焼成により結晶が粗大化し、微細結晶を得るためには再度長時間の粉砕を行わなければならず、また結晶粒径も不揃いになるなどの問題点があった。
【０００４】
これに対し、弱光強度活性や耐久性を改善することを目的として以下の技術が開示されている。（１）チタニアに遷移金属元素を添加する方法（特許文献１）、（２）シリカとチタニアおよび／またはアルミナよりなる複合非晶質金属酸化物を用いる方法（特許文献２）、（３）光触媒性酸化チタンとアルミニウム−チタン系複合酸化物を用いる方法（特許文献３）、（４）酸化チタンを活性アルミナ多孔体にコートする方法（特許文献４）、（５）アルミナゾルとアナターゼ型チタニアを水に分散させて塗布する方法（特許文献５）。
【０００５】
また、学術論文には、金属アルコキシドを出発原料として、Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２非晶質ゲルを作製し１０００℃程度で熱処理を行うことによってアナターゼ型ＴｉＯ２、ルチル型ＴｉＯ２、α−Ａｌ２Ｏ３およびβ−Ａｌ２ＴｉＯ５結晶が生成することが報告されている（非特許文献１）。
【０００６】
しかし、上記従来の特許文献および非特許文献では、本発明のアルミニウム／チタン原子比が０．８〜１．２であることを特徴とする酸化物結晶や、約０．１７ｎｍおよび約０．２５ｎｍの結晶面間隔を少なくとも有するアルミニウム−チタン系複合酸化物結晶および非晶質マトリクス中にこのような酸化物微結晶が分散した複合体は、全く報告されていない。また、一般に、Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２系複合酸化物から結晶生成には高温焼成工程が不可欠となっていた。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−２７１４９１号公報  「光触媒膜及びその製造方法」
【特許文献２】特開平１１−２２８１８３号公報  「親水性基材およびその製造方法」
【特許文献３】特開平１０−８５６０８号公報  「光触媒親水性部材、及びその製造方法」
【特許文献４】特開平８−１９６９０３号公報  「多孔質光触媒及びその製造方法」
【特許文献５】特開平１１−１３８０１３号公報  「光触媒親水性組成物」
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ ＣｅｒａｍｉｃＳｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ, １０７， ［１０］ ８９１ （１９９９）．，Ａ．Ｍａｒｔｕｃｃｉ，  Ｐ．  Ｉｎｎｏｃｅｍｚｉ  ａｎｄ  Ｅ．  Ｔｒａｖｅｒｓａ，  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２  Ｓｏｌ−Ｇｅｌ  Ｓｙｓｔｅｍ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、新規なアルミニウム−チタン系複合酸化物結晶の発見とその製造方法の開発によるものであり。従来の光触媒では達成が困難な高い活性と暗所での表面親水性を維持する材料とその低温製造法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明の第１はアルミニウム／チタン原子比が０．８〜１．２であることを特徴とする酸化物結晶材料であり、第２は代表的な約０．１７ｎｍおよび約０．２５ｎｍの結晶面間隔を少なくとも有する酸化物結晶材料ある。また、第３は上記酸化物結晶材料が非晶質マトリクス中に分散した複合材料であり、第４は非晶質マトリクスがアルミニウムとチタンの複合酸化物であることを特徴とする複合材料である。
【００１０】
また、本発明の第５は、本発明の第１から第４記載の酸化物結晶材料ならびに酸化物微結晶複合材料を製造するための前駆体としてアルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルを用いてこれに摩砕・衝撃などの機械的エネルギーを与えることによって合成したものであり、本発明の第６には、特に前駆体として用いるアルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルが金属アルコキシドから誘導されたゲルであることを特徴とするものであり、さらに本発明の第７には、第５または第６の発明の酸化物結晶材料または酸化物微結晶分散複合材料が摩砕・衝撃などの機械的エネルギーを高エネルギーボールミルによって付与されたことを特徴とするものである。
【００１１】
発明の第８は、本発明の第１から第７記載の酸化物結晶材料ならびに酸化物微結晶複合材料を製造するための最適方法であり、少なくともアルミニウム化合物とチタン化合物を溶媒中で加水分解・縮合重合させゾルを調製する工程と、得られたゾルを保持してゲル化・乾燥させる工程と、得られたゲルを粉砕・摩砕する工程とを含むことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の新規なアルミニウム−チタン系複合酸化物結晶およびその複合体によれば、従来の光触媒では達成が困難な高い活性と暗所での表面親水性を維持することができる。また、本発明の製造方法は、複合酸化物結晶およびその複合体を低温で作製するための好適な方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の複合酸化物結晶は、アルミニウム/チタン原子比が０．８〜１．２とすることが好ましく、さらにその比を１．０にすることが最も好ましい。原子比が０．８より小さい時や１．２よりも大きいときには結晶性が低下し、よって性能が低下しやすくなる。複合酸化物結晶の原子比は、エネルギー分散型Ｘ線分光分析装置（ＥＤＸ）などによって定量することができる。
【００１４】
また、アルミニウム／チタン原子比が１．０に近い場合には、約０．１７ｎｍおよび約０．２５ｎｍの間隔を有する結晶面の存在が明瞭になる。これらの面間隔の存在は、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）あるいは、電子線回折装置（ＳＥＤ）などによって確認することができる。
【００１５】
本発明の複合酸化物結晶は、単結晶、多結晶など単独で使用することが当然可能であるが、実際的にはその微結晶が非晶質マトリクス中に分散した複合体として使用することが好ましい。非晶質マトリクスとしては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２などの単独の金属酸化物に加えて、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−ＺｒＯ２、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２など二成分系複合酸化物さらに三成分以上の複合酸化物を使用することもできる。非晶質マトリクスの成分は上記に限らず任意の組合せが可能である。
【００１６】
本発明ではＡｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２系非晶質ゲルに機械的エネルギーを付与して、アルミニウム/チタン原子比が０．８〜１．２の複合酸化物微結晶を生成させることが好適なプロセスとなるので、非晶質マトリクスは、結晶生成・析出後のアルミニウムとチタンの複合酸化物Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２系とすることが、比較的容易に微結晶分散複合体を作製することができるので実際には最も好ましい。
【００１７】
アルミニウム−チタン系複合酸化物結晶およびその微結晶分散複合体は、アルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルに摩砕・衝撃などの機械的エネルギーを与えることによって合成される。本発明のアルミニウム／チタン原子比がほぼ１の複合酸化物結晶を作製する場合には、前駆体となるアルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルのアルミニウム／チタン原子比も１程度に設定することが好ましい。
【００１８】
また、前駆体ゲルのアルミニウム／チタン原子比が１より大きい場合には、アルミニウム／チタン原子比が１程度の酸化物結晶微結晶がアルミナ成分リッチなＡｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２系複合酸化物非晶体マトリックスに分散した複合体を得ることができる。得られる複合酸化物結晶とその微結晶分散複合体は、そのまま使用することもできるし、他の非晶質酸化物マトリックスに分散複合化、あるいは支持体に担持させて使用することができる。  
【００１９】
前駆体となるアルミニウム−チタン系複合酸化物ゲルは、アルミニウムアルコキシドとチタンアルコキシドから誘導することができる。アルミニウムアルコキシドとしては、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、アルミニウムトリブトキシドなどが例示できる。また、チタンアルコキシドとしては、チタントリメトキシド、チタントリエトキシド、チタントリプロポキシド、チタントリブトキシドなどが例示できる。これらの金属アルコキシドは、反応性が高いので安定化剤と併用することが好ましい。
【００２０】
安定化剤としては、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸アリル、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどβ−ジケトン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類を使用することができる。得られた複合酸化物ゲルは結晶化しない温度であらかじめ乾燥しておくことが好ましいが、水分を含んだ湿潤ゲル状またはスラリー状であっても使用することができる。            
【００２１】
本発明では、前駆体複合酸化物ゲルに衝撃力を加えることが必要で、衝撃力によって前駆体複合酸化物ゲルが複合酸化物結晶に変化する。必要な衝撃力のエネルギーは、１〜１００Ｇ（重力）が好ましく、５〜５０Ｇ（重力）がさらに好ましい。衝撃力が１００Ｇを超える場合は、衝撃部材の成分が混入（コンタミネーション）しやすくなる傾向がある。衝撃力を加える方法としては、特に限定されないが、ボールミル、ビーズミルなどを用いたメカニカルミリングによる方法が最も好ましい。この場合、ボール、ビーズの材質は、めのう、ガラス、ジルコニア、チタニア、アルミナ、ステンレス等が好ましい。
【００２２】
本発明において衝撃力を加える処理は室温の空気雰囲気下で差し支えないが、再現性など製造の安定性を考えた場合は、湿度を制御した雰囲気とすることが好ましい。
【実施例１】
【００２３】
アルミニウムトリセカンダリーブトキシド（Ａｌ（Ｏ−ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９）３）の２−プロパノール溶液にキレート化剤としてアセト酢酸エチルを加え撹拌後、チタンテトラノルマルブトキシド（Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４）の２−プロパノール溶液を加え、さらに希塩酸を加えて撹拌し７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２（モル％、アルミニウム／チタン原子比＝３）ゾルを調製した。
【００２４】
このゾルを５０℃のオーブンで保持してゲル化させた。得られた７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２バルクゲルを遊星型ボールミル（Ｆｒｉｔｓｃｈ製、
Ｐｕｌｖｅｒｉｓｅｔｔｅ ７）とメノウおよびＳＵＳ製ポット・ボールを用いてミリング処理し、Ｘ線回折測定（リガク製、ＲＩＮＴ２０００）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察（日立電子エンジニアリング、ＨＦ−２０００）、窒素吸着測定（マイクロメリティクス製、トライスター３０００）を行い粉末ゲルの特性評価を行った。
【００２５】
また、種々の条件でミリング処理した複合体ゲル粉末をメチレンブルー（ＭＢ）水溶液に分散し、これにブラックライト（松下電器産業製、ＦＬ２０Ｓ  ＢＬ−Ｂ）を用いて紫外光照射した際のＭＢ濃度変化を分光光度計（日本分光製、Ｖ−５６０）より光触媒活性の評価を行った。
【００２６】
図１に、７２０ｒｐｍで５時間ミリング処理を行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末の（ａ）透過電子顕微鏡観察像、（ｂ）電子線回折パターン、および（ｃ）エネルギー分散型Ｘ線分光分析を示す。（ａ）透過電子顕微鏡観察像より、作製したミリング処理によって約４００ｎｍの結晶性の化合物がＡｌ−Ｔｉ系複合酸化物非晶質マトリクス中に生成していることがわかる。また、（ｂ）電子線回折パターンにスポットやリングが観察されたことから、この化合物が結晶であることが確認される。さらに（ｃ）エネルギー分散型Ｘ線分光分析の結果からは、ピーク強度の比較からＡｌ／Ｔｉの原子比がほぼ１．０であることが明らかとなった。
【００２７】
図２には、７２０ｒｐｍで種々の時間（０、３、５、１０、２０時間）ミリング処理を行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末のＸ線回折測定の結果を示す。図中※印は、ミリング処理によって生成した結晶化合物による回折パターンで、○は、使用したステンレススチールからのコンタミネーションによるものである。これより、２θ＝３４°、３６°、４３°、５４°付近に回折ピークが観察される。これらのピークはそれぞれ、０．２６ｎｍ、０．２５ｎｍ、０．２１ｎｍ、０．１７ｎｍの面間隔と対応している。
【００２８】
図３に、７２０ｒｐｍで種々の時間ミリング処理行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲルに、紫外光を照射した場合のメチレンブルーの濃度変化を示す。ミリング処理前のゲルではメチレンブルーの濃度変化は見られず、ほとんど光触媒活性を示さない。ミリング処理を行うことによってメチレンブルー分解量が増大し、光触媒活性が向上していることがわかる。メチレンブルー分解量の増大はミリング処理によるＡｌ／Ｔｉ＝１酸化物微結晶の生成と対応しており、この複合酸化物結晶は、高い光触媒能を有することが明らかとなった。
【００２９】
さらに、７２０ｒｐｍで５時間程度ミリング処理行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末をシラン系バインダーに分散し、ガラスおよびポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）に塗布して暗所に２０００時間程度保持したところ、市販の酸化チタン光触媒粉末に比べて、水接触角の経時的な増大は少なく、高い親水性を長時間暗所でも維持することが明らかとなった。さらに、紫外光を照射することによって接触角５°以下の超親水性を示すことと、紫外光照射をおこなってもポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）基板の劣化を引き起こさないことが明らかとなった。
【００３０】
なお図４には、ミリング処理を行う前の７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末の（ａ）透過電子顕微鏡観察像、（ｂ）電子線回折パターン、および（ｃ）エネルギー分散型Ｘ線分光分析結果を比較のために示す。（ａ）透過電子顕微鏡観察像より作製したミリング処理前のゲルは均質であることがわかる。また、（ｂ）電子線回折パターンからミリング処理前のゲルからは回折スポットやリングが観察されず非晶質であることがわかる。さらに（ｃ）エネルギー分散型Ｘ線分光分析の結果からはＡｌ／Ｔｉの原子比が仕込み通り７５／２５すなわちほぼ３／１であることが確認された。
【実施例２】
【００３１】
実施例１と同様の方法で５０ＡｌＯ３／２・５０ＴｉＯ２（モル％、アルミニウム／チタン原子比＝１）ゾルを調製した。このゾルを５０℃のオーブンで保持してゲル化させた。得られた５０ＡｌＯ３／２・５０ＴｉＯ２バルクゲルを遊星型ボールミルとメノウおよびＳＵＳ製ポット・ボールを用いてミリング処理し、特性評価を行った。
【００３２】
透過電子顕微鏡観察およびエネルギー分散型Ｘ線分光分析の結果から、７２０ｒｐｍで５時間ミリング処理を行った５０ＡｌＯ３／２・５０ＴｉＯ２ゲルには、Ａｌ／Ｔｉの原子比がほぼ１．０のＡｌ−Ｔｉ系複合酸化物微結晶が非晶質マトリクス中に生成していることがわかった。
【００３３】
Ｘ線回折測定の結果から、７２０ｒｐｍで５時間ミリング処理を行った５０ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲルには、０．２６ｎｍ、０．２５ｎｍ、０．２３ｎｍ、０．２１ｎｍ、０．１７ｎｍの面間隔を有する結晶が生成していることがわかった。
【００３４】
メチレンブルーを用いた光触媒活性の評価結果では、ミリング処理前には、ほとんど光触媒活性を示さないが、ミリング処理を行うことによってメチレンブルー分解量が増大し、光触媒活性が向上していることがわかった。メチレンブルー分解量の増大はミリング処理によるＡｌ／Ｔｉ＝１酸化物微結晶の生成と対応しており、この複合酸化物結晶は、高い光触媒能を有することが明らかとなった。
【００３５】
さらに、７２０ｒｐｍで５時間程度ミリング処理行った５０ＡｌＯ３／２・５０ＴｉＯ２ゲル粉末をシラン系バインダーに分散し、ガラスおよびポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）に塗布して暗所に保持したところ、市販の酸化チタン光触媒粉末に比べて、水接触角の経時的な増大は少なく、高い親水性を長時間暗所でも維持することが明らかとなった。さらに、紫外光を照射することによって接触角５°以下の超親水性を示すことと、紫外光照射をおこなってもポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）基板の劣化を引き起こさないことが明らかとなった。
「比較例１」
【００３６】
実施例１と同様の方法で２５ＡｌＯ３／２・７５ＴｉＯ２（モル％、アルミニウム／チタン原子比＝１／３）ゾルを調製した。このゾルを５０℃のオーブンで保持してゲル化させた。得られた２５ＡｌＯ３／２・７５ＴｉＯ２バルクゲルを遊星型ボールミルとメノウおよびＳＵＳ製ポット・ボールを用いてミリング処理し、特性評価を行った。
【００３７】
Ｘ線回折測定結果より、７２０ｒｐｍで１時間ミリング処理を行った２５ＡｌＯ３／２・７５ＴｉＯ２ゲルには、ルチル型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶が析出し、 Ａｌ−Ｔｉ系複合酸化物微結晶はほとんど生成していないことがわかった。
【００３８】
メチレンブルーを用いた光触媒活性の評価結果では、ミリング処理前には、ほとんど光触媒活性を示さないが、ミリング処理を行うことによってメチレンブルー分解量が増大し、光触媒活性が向上していることがわかった。メチレンブルー分解量の増大は主にルチル型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶の生成と対応していると考えられた。
「比較例２」
【００３９】
実施例１と同様の方法で種々の組成の（１００−ｘ）ＡｌＯ３／２・ｘＴｉＯ２（モル％、アルミニウム／チタン原子比＝（１００−ｘ）／ｘ）ゾルを調製した。このゾルを５０℃のオーブンで保持してゲル化させた。得られた（１００−ｘ）ＡｌＯ３／２・ｘＴｉＯ２バルクゲルを電気炉を用いて熱処理し、特性評価を行った。
【００４０】
７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２バルクゲルの場合には、１０００℃でアナターゼ型酸化チタン（ＴｉＯ２）とルチル型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶とα−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）結晶がほぼ同時に生成した。
【００４１】
一方、５０ＡｌＯ３／２・５０ＴｉＯ２バルクゲルの場合には、８００℃でアナターゼ型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶が生成し、１２００℃でルチル型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶に相転位するとともに、α−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）結晶が生成した。
【００４２】
さらに、７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２バルクゲルの場合には、６００℃でアナターゼ型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶が生成し、８００℃でルチル型酸化チタン（ＴｉＯ２）結晶に相転位し、１２００℃でα−アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）結晶が生成した。
【００４３】
以上のようにＡｌＯ３／２−ＴｉＯ２系ゲルの熱処理では、本発明のＡｌ−Ｔｉ系複合酸化物微結晶はほとんど生成していないことが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明によれば、従来の光触媒では達成が困難な高い活性、暗所での表面親水性、光照射時の有機高分子基板保護性を有する新規なアルミニウム−チタン系複合酸化物結晶とその微結晶複合体、ならびにその低温製造方法を提供することが可能になる。本発明のアルミニウム−チタン系複合酸化物光触媒は、粉末および塗装材料としても利用価値の非常に高いものである。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】７２０ｒｐｍで５時間ミリング処理を行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末の（ａ）透過電子顕微鏡観察像、（ｂ）電子線回折パターン、および（ｃ）エネルギー分散型Ｘ線分光分析結果。
【図２】７２０ｒｐｍで種々の時間（０、３、５、１０、２０時間）ミリング処理を行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末のＸ線回折測定の結果。図中※印は、ミリング処理によって生成した結晶化合物による回折パターンで、○は、使用したステンレススチールからのコンタミネーションによるものである。
【図３】７２０ｒｐｍで種々の時間ミリング処理行った７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲルに、紫外光を照射した場合のメチレンブルーの濃度変化。
【図４】ミリング処理を行う前の７５ＡｌＯ３／２・２５ＴｉＯ２ゲル粉末の（ａ）透過電子顕微鏡観察像、（ｂ）電子線回折パターン、および（ｃ）エネルギー分散型Ｘ線分光分析結果。
【図２】
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【図３】
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【図１】
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【図４】
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