(57)【要約】【課題】  重合触媒成分を提供すること。【解決手段】  式（１）2006206746.tif 000006（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基等を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）で示されるシクロペンタジエン化合物と、元素の周期律表の第５−１０族の遷移金属を含む遷移金属化合物とを混合してなる重合触媒成分。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2006206746.tif 000004
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物と、元素の周期律表の第５−１１族の遷移金属を含む遷移金属化合物とからなる重合触媒成分。
【請求項２】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１が下記式（２）
2006206746.tif 000005
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される基である請求項１記載の重合触媒成分。
【請求項３】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１がヘテロ原子を含んでいてもよい置換もしくは無置換の環が縮環しているシクロペンタジエニル基である請求項１記載の重合触媒成分。
【請求項４】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ｃｐ１が置換もしくは無置換のフルオレニル基である請求項１記載の重合触媒成分。
【請求項５】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物において、Ａがケイ素原子である請求項１から４のいずれか１項に記載の重合触媒成分。
【請求項６】
遷移金属が、周期律表の第６族遷移金属である請求項１から５のいずれか１項に記載の重合触媒成分。
【請求項７】
遷移金属化合物が、クロム化合物である請求項１から５のいずれか１項に記載の重合触媒成分。
【請求項８】
請求項１から７のいずれかに記載の重合触媒成分を用いてオレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な重合触媒成分及びこれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタロセン錯体はオレフィン重合する際の重合触媒の一成分として有用であり、これまでにも数多くの報告がなされている。中でもシクロペンタジエンとフェノールが元素の周期律表の第１４族原子によって架橋された配位子を有する架橋ハーフメタロセン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が期待できる有望な金属錯体である（例えば、特許文献１）。通常、配位子と遷移金属前駆体とを反応させることにより、金属錯体を取得した後に重合を行うが、この場合、金属錯体を得る反応は低温反応や加熱反応を必要とし、多くの場合、収率良く金属錯体を得ることができないことから、より簡便な手法により重合触媒を得ることが望まれていた。
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、簡便な手法により調製されるオレフィン重合活性を示す重合触媒成分及びオレフィン重合体の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を重ねた結果、シクロペンタジエン化合物と遷移金属化合物とからなる触媒成分が、オレフィン重合活性を示すことを見いだし、本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、式（１）
2006206746.tif 000002
（式中、Ｃｐ１はシクロペンタジエン骨格を有する基を示し、Ａは炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基又は置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の隣接する基は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。）
で示されるシクロペンタジエン化合物と、
元素の周期律表の第５−１１族の遷移金属を含む遷移金属化合物とからなる重合触媒成分及びこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により得られる重合触媒成分は、例えば、オレフィンの重合反応に有効であり、工業的に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
式（１）で示されるシクロペンタジエン化合物［以下、シクロペンタジエン化合物（１）と称す。］において、Ａで示される炭素原子を除く元素の周期律表の第１４族元素としては、例えば、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子などが例示され、好ましくはケイ素原子が挙げられる。
【０００９】
式（１）において、Ｃｐ１で表されるシクロペンタジエン骨格を有する基としては、例えば、式（２）
2006206746.tif 000003
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基、及び、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０において、隣接する基はそれぞれ任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される基が挙げられ、これらの基のシクロペンタジエン骨格の二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが、本発明ではこれらの全ての異性体を包含するものである。
【００１０】
かかる式（２）で示される基としては、例えばシクロぺンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエン、トリメチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、エチルシクロぺンタジエン、ｎ−プロピルシクロペンタジエン、イソプロピルシクロペンタジエン、ｎ−ブチルシクロペンタジエン、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエン、ｎ−ペンチルシクロぺンタジエン、ネオペンチルシクロぺンタジエン、ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエン、ｎ−オクチルシクロぺンタジエン、テトラヒドロインデン、オクタヒドロフルオレン、フェニルシクロぺンタジエン、ナフチルシクロぺンタジエン、トリメチルシリルシクロぺンタジエン、トリエチルシリルシクロぺンタジエン、トリフェニルシリルシクロぺンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエンなどの置換もしくは無置換のシクロペンタジエン、
【００１１】
インデン、メチルインデン、ジメチルインデン、エチルインデン、ｎ−プロピルインデン、イソプロピルインデン、ｎ−ブチルインデン、ｓｅｃ−ブチルインデン、ｔｅｒｔ−ブチルインデン、ｎ−ペンチルインデン、ネオペンチルインデン、ｎ−ヘキシルインデン、ｎ−オクチルインデン、ｎ−デシルインデン、フェニルインデン、メチルフェニルインデン、ナフチルインデン、などの置換もしくは無置換のインデン、
【００１２】
フルオレン、２−メチルフルオレン、２，７−ジメチルフルオレン、２−エチルフルオレン、２，７−ジエチルフルオレン、２−ｎ−プロピルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−プロピルフルオレン、２−イソプロピルフルオレン、２，７−ジイソプロピルフルオレン、２−ｎ−ブチルフルオレン、２−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｎ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、２−ｎ−ペンチルフルオレン、２−ネオペンチルフルオレン、２−ｎ−ヘキシルフルオレン、２−ｎ−オクチルフルオレン、２−ｎ−デシルフルオレン、２−ｎ−ドデシルフルオレン、２−フェニルフルオレン、２，７−ジ−フェニルフルオレン、２−メチルフェニルフルオレン、２−ナフチルフルオレンなどの置換もしくは無置換のフルオレンが挙げられ、好ましくはシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、テトラメチルシクロペンタジエン、インデン、フルオレン、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレンなどが挙げられる。
【００１３】
本発明において、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１７で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が例示される。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される炭素原子数１〜２０の置換アルキル基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基が例示される。
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される炭素原子数７〜２０の置換アラルキル基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、(２−メチルフェニル)メチル基、(３−メチルフェニル)メチル基、(４−メチルフェニル)メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，５−ジメチルフェニル)メチル基、(２，６−ジメチルフェニル)メチル基、(３，４−ジメチルフェニル)メチル基、(４，６−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メチル基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが例示される。好ましくはベンジル基が挙げられる。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される炭素原子数６〜２０の置換アリール基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１７】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される置換シリル基とは、置換もしくは無置換の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が例示される。これらの置換シリル基を構成する炭化水素基としては、上記のような無置換の炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された置換炭化水素基が例示される。
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される置換もしくは無置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。これらのアルコキシ基は、いずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１９】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２，３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２０】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される炭素原子数６〜２０の置換アリールオキシ基における置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。置換もしくは無置換の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０の無置換のアリールオキシ基などが例示される。これらの置換アリールオキシ基の具体例としては、例えば、上記炭素数６〜２０の無置換のアリールオキシ基などがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００２１】
Ｒ１〜Ｒ１０で表される炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基が例示される。
【００２２】
Ｒ７〜Ｒ１０における炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリルオキシ基とは、３つの炭化水素基で置換されたシリルオキシ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの前記と同様の炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の置換シリルオキシ基としては、例えば、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリ−ｎ−ブチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基、メチルジフェニルシリルオキシ基などが例示され、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基等が例示される。
【００２３】
Ｒ７〜Ｒ１０で表される炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたホスフィノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、ｎ−エイコシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたホスフィノ基の具体例としては、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジ−ｎ−プロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ基、ジ−イソブチルホスフィノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィノ基、ジ−ｎ−オクチルホスフィノ基、ジ−ｎ−デシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビストリメチルシリルホスフィノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルホスフィノ基などが例示され、好ましくはジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基等が例示される。
【００２４】
Ｒ７〜Ｒ１０における炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基における炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環又はチオフェンを形成していてもよい。かかる炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−デシルチオ基、フェニルチオ基などが例示される。
【００２５】
Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２つの置換基並びにＲ７〜Ｒ１０のうち隣接する２つの置換基は任意に結合して環を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６は結合して環を形成していてもよい。
【００２６】
Ｒ７〜Ｒ１０のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、例えば、飽和の、又は不飽和の炭化水素環、チオフェン環、チアゾ−ル環、チアゾリン環、チアジアゾ−ル環、ピリジン環などのヘテロ環が例示される。
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ４のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環及びＲ５とＲ６が結合して形成される環としては、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００２８】
本発明のシクロペンタジエン化合物（１）としては、例えば、（フェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（シクロペンタジエニル）ジメチルシラン、
【００２９】
（フェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン、
【００３０】
（フェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（インデニル）ジメチルシラン、
【００３１】
（フェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（５，６−ジメチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノフェノール）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−フェニルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（６−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（４−メチル−６−トリメチルシリルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシラン、（１−ナフトール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジメチルシランなどが挙げられ、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフェニルシラン等に変更したものも同様に例示される。
【００３２】
本発明で用いられる重合触媒成分は通常、シクロペンタジエン化合物（１）と遷移金属化合物とを混合することにより調製される。
【００３３】
遷移金属化合物としては、例えば、トリメシチルバナジウム  テトラヒドロフラン錯体、三塩化バナジウム、三塩化バナジウム  テトラヒドロフラン錯体、バナジウム（III）  アセチルアセトナート、オキソバナジウム（Ｖ）  アセチルアセトナート、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム  テトラヒドロフラン錯体、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）バナジウム
【００３４】
ジメチルニオブジクロライド、五塩化タンタル、トリメチルタンタル  ジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）タンタル  ジクロライド、ペンタキス（ジメチルアミノ）タンタル、ビス（ネオペンチル）タンタル  トリクロライド、ペンタフェニルタンタル
【００３５】
三塩化クロム、三塩化クロム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス[トリメチルシリル]メチル）クロム、ジメシチルクロム  テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロム  ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロム  テトラヒドロフラン錯体、クロム（II）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロム、ｐ−トリルジクロロクロム  テトラヒドロフラン錯体
【００３６】
ジメシチルマンガン、マンガン（II）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）マンガン、ビス（トリス[トリメチルシリル]メチル）マンガン
【００３７】
二塩化鉄、三塩化鉄、ジメシチル鉄、鉄（II）  アセチルアセトナート、鉄（III）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）鉄、トリス（トリフルオロアセトキシ）鉄
【００３８】
二塩化ルテニウム、三塩化ルテニウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム  ジヒドリド、ルテニウム（III）  アセチルアセトナート
【００３９】
二塩化コバルト、ジメシチルコバルト、トリメシチルコバルト、コバルト（II）  アセチルアセトナート、コバルト（III）  アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）コバルト、トリス（トリフルオロアセトキシ）コバルト
ビス（トリス[トリメチルシリル]メチル）コバルト、トリス（トリフェニルホスフィン）コバルト  メチル
【００４０】
二塩化ニッケル、ビス（アセチルアセトナート）ニッケル、アリルニッケルクロライド、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）  ニッケル、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、trans−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ビス（トリメチルシリルメチル）ニッケル  ジピリジン、ジメチルニッケル  テトラメチルエチレンジアミン、二塩化ニッケル（ジメトキシエタン）、二臭化ニッケル（ジメトキシエタン）、ビス（トリフルオロアセトキシ）ニッケル
【００４１】
二塩化パラジウム、酢酸パラジウム、二塩化（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム（II）  アセチルアセトナート、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム  クロライド、（シクロオクテン）メチルパラジウム  クロライド、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム  トリフラート、アリルパラジウム  クロライド、ジメチルパラジウム  テトラメチルエチレンジアミン、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム
【００４２】
銅（II）  アセチルアセトナート、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（II）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（II）などが挙げられ、好ましくは、三塩化クロム、三塩化クロム−３テトラヒドロフラン錯体、ｐ−トリルジクロロクロム  テトラヒドロフラン錯体等が挙げられる。
【００４３】
シクロペンタジエン化合物（１）と遷移金属化合物のモル比は特に限定されないが、１：０．１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：０．３から１：３の範囲である。
【００４４】
重合触媒成分の調製は、通常、溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、溶媒の使用量は特に限定されない。
【００４５】
反応後、得られた反応混合物を、濃縮して固形物を析出させ、場合によっては再結晶精製するなどの手法により、重合触媒成分を取り出すことができるが、取り出すことなく重合に用いることもできる。
【００４６】
かくして調製される重合触媒成分は、活性化共触媒と反応させることにより、重合に用いることができ、活性化共触媒としては、亜鉛化合物、アルミ化合物、ホウ素化合物など当業者が通常用いる化合物が挙げられる。
【００４７】
好ましい活性化共触媒としては、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を挙げることができ、単独あるいは組み合わせた化合物と重合触媒成分とを反応させることにより、重合に用いることができる。
【００４８】
重合触媒成分、アルミニウム化合物、遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物を、重合時に任意の順序で仕込み、使用することができるが、任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００４９】
本発明において用いられるアルミニウム化合物としては、公知の有機アルミニウム化合物、例えば、次式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）で示される化合物、及びアルミネート化合物が挙げられ、単独、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ａ１）：  式  Ｅ１ａＡｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：  式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一又は相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一又は相異なり、水素原子又はハロゲン原子を表し、ａは１、２又は３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００５０】
式  Ｅ１ａＡｌ（Ｚ）３−ａで示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００５１】
式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）又は、式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２、Ｅ３の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２又はＥ３はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。これらの具体例としてはメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ブチルアルミノキサン（ＢＡＯ）などが挙げられる。
【００５２】
上記のアルミノキサンは市販品又は各種の方法による調製で入手することができる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００５３】
本発明で用いることのできるアルミネート化合物としては、例えば、トリフェニルカルベニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、トリフェニルカルベニウム  トリス（２，２’，２’’−ノナフルオロビフェニル）フルオロアルミネート、トリフェニルカルベニウム  テトラキス（ペンタフルオロフェノキシ）アルミネート等が挙げられる。
【００５４】
遷移金属と対になってイオン対を形成する非アルミニウム化合物としては、嵩高く、及び／又は電子吸引性の置換基を有し、遷移金属と対になってアニオン性を帯びる原子を有する化合物が挙げられ、かかる原子としてはホウ素原子を挙げることができ、例えば次式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）で示される化合物（総称して、化合物Ｂと称する。）を挙げることができ、単独、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
【００５５】
式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ３はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０個の炭化水素で置換されたシリル基、炭素数１〜２０個のアルコキシ基又は炭素数１〜２０個の炭化水素で２置換されたアミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１〜Ｑ３はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００５６】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００５７】
式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様のものが挙げられる。
【００５８】
式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５９】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００６０】
また、式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様のものが挙げられる。
【００６１】
式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前記と同様のものが挙げられる。
【００６２】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００６３】
本発明において用いられるホウ素化合物には、架橋基を介して分子内に２原子以上のホウ素原子を含むホウ素化合物も同様に含まれる。架橋基としては置換されていてもよいフェニレン基やイミダゾールなどの複素環を挙げることができ、具体例としては、ビス（トリフェニルカルベニウム）  [２，３，５，６−テトラフルオロフェニレン−１，４−ビス[トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート]]、リチウム  イミダゾール−ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）付加体、トリエチルアンモニウム  イミダゾール−ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）付加体などが挙げられる。
【００６４】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）[前記（Ａ１）−（Ａ３）を総称して（Ａ）とする]／前記重合触媒成分中の遷移金属とのモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／重合触媒成分中の遷移金属のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、重合触媒成分中の遷移金属が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６５】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキセン、２−ノルボルネン、シクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−ブテン等、及びそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００６６】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００６７】
重合方法も、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００６８】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜選定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
【００７０】
以下、実験例はＳｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて行った。以下の実験例にて用いた測定について説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
【００７１】
[分子量及び分子量分布]
ＲａｐｉｄＧＰＣ（Ｓｙｍｙｘ社製）を用いて以下の条件により測定した。
送液装置  ：（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製  
Ｍｏｄｅｌ３０５(ポンプヘッド２５.ＳＣ)  
カラム    ：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ (ＰＬ)社製  
ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ
7.5mmφ×300mm
移動相    ：o-ジクロロベンゼン
溶解溶媒  ：1，2，4-トリクロロベンゼン
流量      ：２ｍｌ／分
カラム温度：１６０℃
検量線    ：ＰＬ社標準品  ポリスチレン(ＰＳ)  ８試料
（標準ＰＳ分子量）5，000、10，050、28，500、65，500
185，400、483，000、1，013，000、3，390，000
【００７２】
[融点]
ＳＡＭＭＳ（Ｓｅｎｓｏｒ  Ａｒｒａｙ  Ｍｏｄｕｌａｒ  Ｓｙｓｔｅｍ）（Ｓｙｍｙｘ社製）を用いて以下の条件により測定した。
測定モード    ：熱容量スペクトロスコピーによる融解温度測定
雰囲気ガス    ：真空条件(3.0×10―４Torr以下)
温度プログラム：（スタート）室温
（昇温速度）約５０℃／分
（ホールド）２００℃（０分）
【００７３】
[Ｍｅ分岐]
短鎖分岐度（Ｍｅ分岐）は、１０００炭素当たりの短鎖分岐数として表した。
ＩＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて以下の条件により測定した。
測定モード：反射透過法（鏡面にフィルム作成）
ブランク  ：鏡面（Air）
測定条件  ：(分解能)２ｃｍ―１、(積算回数)１２８回、
(波長)４００〜４０００ｃｍ―１
【００７４】
［ＮＭＲ測定条件］
装置：ＪＥＯＬ  ＥＸ２７０型ＮＭＲ、又は、Ｂｒｕｋｅｒ  ＤＰＸ−３００型ＮＭＲ
試料：５ｍｍφチューブ、試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ(ＣＤＣｌ３又はＣ６Ｄ６)
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ：ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ：１Ｈ、積算回数：２５６回
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
パルス角：４５°、
温度：室温（約２５℃）
繰り返し時間（ＡＣＱＴＭ＋ＰＤ）：約７秒
【００７５】
［ＭＳ測定条件（ＥＩ）］
装置：日本電子ＪＭＳ−ＡＸ５０５Ｗ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
データ処理装置：ＭＳ−ＭＰ８０２０Ｄ
ＭＡＳＳ  ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ  ３５−１０００
【００７６】
［実験例１］
「（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランを用いた重合」
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール−２−イル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレン−９−イル）ジエチルシランの０．０２Ｍトルエン溶液、ｐ−トリルジクロロクロム  テトラヒドロフラン錯体０．０２Ｍトルエン溶液を０．３ｍｌずつバイアル瓶にサンプリングし、室温で２分間混合させ重合触媒成分溶液を得た。
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（０．２５Ｍ、１００μｍｏｌ）、上記に記載の重合触媒成分溶液（クロム濃度０．０１Ｍ、３μｍｏｌ）を加え重合した。重合の結果、ポリマーをクロム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．７×１０６ｇ製造した。
【００７７】
［実験例２］
ＭＭＡＯの代わりにトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（９μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１と同様に重合を行い、重合の結果、ポリマーをクロム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．９×１０７ｇ製造した。