(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄成分の高い洗浄性能を保持したまま、使用後の手肌へのしっとり、滑らかな手肌感触を実現する台所用手洗い液体洗浄剤組成物及び手肌へのしっとり感付与方法を提供する。【解決手段】下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の成分を含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲であることを特徴とする台所用手洗い液体洗浄剤組成物。（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤（ｃ）非イオン界面活性剤（ｄ）１，２，６−ヘキサントリオール及びペンタエリトリトール等から選ばれる少なくとも１種の多価アルコール。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の成分を含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲であることを特徴とする台所用手洗い液体洗浄剤組成物。
（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤
（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
（ｃ）非イオン界面活性剤
（ｄ）下記一般式（１）、（２）で示される化合物、１，２，６−ヘキサントリオール及びペンタエリトリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコール
【化１】
2006193732.tif 000012
【化２】
2006193732.tif 000013
【請求項２】
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の成分を含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲である液体洗浄剤組成物を用いて被洗物を手洗いすることを特徴とする手肌へのしっとり感付与方法。
（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤
（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
（ｃ）非イオン界面活性剤
（ｄ）下記一般式（１）、（２）で示される化合物、１，２，６−ヘキサントリオール及
びペンタエリトリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコール
【化３】
2006193732.tif 000014
【化４】
2006193732.tif 000015
【請求項３】
更に、（Ａ）下記一般式（３）（４）（５）のいずれかで示される単量体と、（Ｂ）下記一般式（６）で示されるポリオキシエチレン基を含有する単量体と、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）以外の重合性単量体との共重合体であり、上記単量体全量に対して（Ａ）単量体１〜９９質量％、（Ｂ）単量体１〜９９質量％、（Ｃ）単量体０〜９０％を共重合してなる高分子化合物を含有することを特徴とする、請求項１記載の台所用手洗い液体洗浄剤組成物。
【化５】
2006193732.tif 000016
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、台所で食器類、調理具などをスポンジ等で手洗いする際に用いる台所用手洗い液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、洗浄成分の高い洗浄性能を保持したまま、使用後のしっとり、滑らかな手肌感触を実現する台所用手洗い液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種の食器、調理具に用いられているガラス・陶器などの硬表面を洗浄するための洗浄剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤などが適宜組み合わされて使用されている。
【０００３】
これらの洗浄剤は、充分な洗浄性能を有するものとして市販されている一方、消費者は、実感性能として洗浄力だけでなく、手肌マイルド性についても強く望んでいる。
しかしながら、消費者は、洗浄力とマイルド性とは相反する性能ととらえており、洗浄剤のもつ手肌のやさしさを消費者にうまく伝える手段、あるいは、洗浄剤使用後のマイルド性実感が強く望まれているのが現状である。
【０００４】
このような課題に対して、ノニオン界面活性剤と水溶性ポリオールの組み合わせにより、洗浄力とマイルド性を両立した液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献１参照）や、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールと、アニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤とを組み合わせた液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献２及び３参照）が知られ、更に、カチオン性基と架橋構造とを有する特定の共重合体と、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤とポリオールを含有する使用感が良好で、洗浄後のつっぱり感がない洗浄剤組成物（例えば、特許文献４参照）が知られている。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１の液体洗浄剤組成物は、いわゆる手荒れを低減するものの、使用後の手肌感触については、何ら記載も示唆もないものであり、また、特許文献２及び３の液体洗浄剤組成物は、マイルド性や手肌の感触について何ら記載も示唆もないものであり、上記特許文献１〜３と本願発明とは技術思想が相違するものである。
また、上記特許文献４の洗浄剤組成物では、未だ充分な皮膚感触が得られていない点に課題がある。
【特許文献１】特開平１１−８０７９７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開平７−２２８８９２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開２００３−２７０９９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開２０００−１７８５９２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄成分の高い洗浄性能を保持したまま、使用後のしっとり、滑らかな手肌感触を実現する台所用手洗い液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討した結果、界面活性剤の中で特定の３種の界面活性剤と特定の多価アルコールとを含有せしめると共に、当該界面活性剤の配合割合を特定の範囲とすることにより、上記目的の台所用手洗い液体洗浄剤組成物及び手肌へのしっとり感付与方法が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）  下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の成分を含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲であることを特徴とする台所用手洗い液体洗浄剤組成物。
（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤
（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
（ｃ）非イオン界面活性剤
（ｄ）下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物、１，２，６−ヘキサントリオール及びペンタエリトリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコール
【化１】
2006193732.tif 000002
【化２】
2006193732.tif 000003
（２）  下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の成分を含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲である液体洗浄剤組成物を用いて被洗物を手洗いすることを特徴とする手肌へのしっとり感付与方法。
（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤
（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
（ｃ）非イオン界面活性剤
（ｄ）下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物、１，２，６−ヘキサントリオール及
びペンタエリトリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコール
【化３】
2006193732.tif 000004
【化４】
2006193732.tif 000005
（３）（Ａ）下記一般式（３）（４）（５）のいずれかで示される単量体と、（Ｂ）下記一般式（６）で示されるポリオキシエチレン基を含有する単量体と、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）以外の重合性単量体との共重合体であり、上記単量体全量に対して（Ａ）単量体１〜９９質量％、（Ｂ）単量体１〜９９質量％、（Ｃ）単量体０〜９０％を共重合してなる高分子化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の台所用手洗い液体洗浄剤組成物。
【化５】
2006193732.tif 000006
【０００９】
なお、本発明で規定する「しっとり感」とは、かさつき、ごわつき、つっぱり、きしみといった違和感の少ない、あるいは、うるおいのある、みずみずしい、なめらか、すべすべといった感触をいう。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、洗浄成分の高い洗浄性能を保持したまま、使用後のしっとり、滑らかな手肌感触を実現することができる台所用手洗い液体洗浄剤組成物及び手肌へのしっとり感付与方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施形態を発明毎に詳しく説明する。
本第１発明の台所用手洗い液体洗浄剤組成物は、（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と、（ｃ）非イオン界面活性剤と、（ｄ）上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物、１，２，６−ヘキサントリオール及びペンタエリトリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールとを含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲であることを特徴とするものである。
また、本発明方法となる手肌へのしっとり感付与方法は、（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と、（ｃ）非イオン界面活性剤と、（ｄ）上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物、１，２，６−ヘキサントリオール及びペンタエリトリトールから選ばれる少なくとも１種の多価アルコールとを含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３の範囲である液体洗浄剤組成物を用いて被洗物を手洗いすることを特徴とするものである。
【００１２】
本第１発明及び本発明方法（以下、「本第１発明等」という）に用いる（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤等の少なくとも１種が挙げられる。
本第１発明等において、アニオン界面活性剤を非石鹸型に限定したのは、幅広いｐＨ範囲、特に中性（ｐＨ６〜８）において、本発明の効果を充分に発揮させるためである。
これらの（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤の中で、更なる洗浄力の観点から、好ましくは、サルフェート型、スルホネート型アニオン界面活性剤を用いることが望ましく、更に好ましくは、泡質や使用後の手肌のしっとり感の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が望ましい。
また、これらのアニオン界面活性剤の構造、製造法および対イオンなどは特に限定されるものではない。
【００１３】
これらの（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、３〜３０質量％（以下、単に「％」という）とすることが好ましく、更に好ましくは、５〜２５％とすることが望ましい。
この（ａ）成分の含有量が３％未満であると、泡の持続力に劣り、一方、３０％を超えると、高粘度化してしまい、流動性がなくなることとなり、好ましくない。
【００１４】
本第１発明等に用いる（ｂ）成分の半極性界面活性剤としては、下記一般式（７）で示される半極性界面活性剤を挙げることができ、例えば、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドの少なくとも１種が挙げられる。
【化６】
2006193732.tif 000007
【００１５】
用いる（ｂ）成分の両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などの少なくとも１種が挙げられる。
これらの（ｂ）成分の中で、好ましくは、洗浄力及び使用後の手肌のしっとり感の点から、半極性界面活性剤を用いることが望ましく、更に好ましくは、アルキルジメチルアミンオキシドが望ましい。
【００１６】
これらの（ｂ）成分の半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、１〜１０％とすることが好ましく、更に好ましくは、２〜９％とすることが望ましい。
この（ｂ）成分の含有量が１％未満であると、洗浄力が低下し、一方、１０％を超えると、高粘度化してしまい、流動性がなくなることとなり、好ましくない。
【００１７】
本第１発明等において、上記（ｂ）成分の半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤に対する（ａ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２〜３にすることが必要であり、好ましくは、１〜３とすることが望ましい。
この質量比〔（ａ）／（ｂ）〕が、０．２未満であると、洗浄力に劣ることとなり、一方、３を越えると、手肌のしっとり感を付与する効果が小さくなり、好ましくない。
【００１８】
本第１発明等に用いる（ｃ）成分の非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、アルキルメチルグルカミド等の脂肪酸アミド誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル等の長鎖脂肪酸エステル系化合物等の少なくとも１種が挙げられ、泡立ち及び泡質の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドが好適である。
【００１９】
これらの（ｃ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、３〜６０％とすることが好ましく、更に好ましくは、５〜３０％とすることが望ましい。
この（ｃ）成分の含有量が３％未満であると、低温安定性の悪化や洗浄力の低下をひきおこすこととなり、一方、６０％を超えると、粘性が大幅に上がるため、製品として好ましくない。
【００２０】
本第１発明等に用いる（ｄ）成分の多価アルコールとしては、例えば、上記一般式（１）で示される３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−エチル−１，３−ブタンジオール、３−イソプロピル−１，３−ブタンジオール、３−ｔ−ブチル−１，３−ブタンジオール、３−ブチル−１，３−ブタンジオール、上記一般式（２）で示される１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、あるいは、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール等の少なくとも１種が挙げられる。
用いる上記多価アルコールは、特異的に、角質層の弾性率を低下させる効果に優れるものであり、これらの中でも、更に角質層の弾性率を低下させる効果に優れる点から、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、ペンタエリトリトールが望ましく、更に好ましくは、３−メチル−１，３−ブタンジオールである。
【００２１】
これらの（ｄ）成分の多価アルコールの含有量は、特に限定されるものでないが、好ましくは、洗浄剤組成物全量に対して、０．１〜２０％が望ましく、更に好ましくは、１〜１０％が望ましい。
この多価アルコールの含有量が０．１％未満であると、その含有効果が充分に発揮されない場合があり、一方、２０％を超えて多すぎると、香気の悪化を引き起こすこととなり、好ましくない。
【００２２】
本第１発明等の台所用手洗い液体洗浄剤組成物の溶媒としては、好ましくは水（上水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等）であり、更に、エタノール、プロパノール、２−プロパノール等の１価アルコール、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸とその塩等のハイドロトロープ、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤、マグネシウム塩やカルシウム塩等の無機塩、硫酸亜鉛、ポリリジン、グルタルアルデヒド、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール等の殺菌剤、植物抽出液、色素、酸化防止剤、酵素、香料、香料可溶化剤などの任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
【００２３】
このように構成される本第１発明の台所用手洗い液体洗浄剤組成物及び本発明方法では、（ａ）非石鹸系アニオン界面活性剤と、（ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と、（ｃ）非イオン界面活性剤とを含有し、（ｂ）成分に対する（ａ）成分の質量比〔（ａ）／（ｂ）〕を、０．２〜３の範囲とすることにより、優れた洗浄力を有し、かつ、角質層の弾性率を低下させることができ、特に、（ｂ）成分が半極性界面活性剤の場合には、水と同等の弾性率まで低下する。更に、これに、（ｄ）成分を組み合わせることにより、弾性率が、水よりも小さい値に低下し、使用後のしっとり、滑らかな手肌感触を実現するものとなる。
【００２４】
また、上記比率の（ａ）成分、（ｂ）成分に、さらに（ｃ）成分の非イオン界面活性剤を含有させることで、洗浄基材を系中に安定化し有効に洗浄性能に寄与させるともに、非イオン活性剤そのものも洗浄に寄与することで洗浄力が相乗的に向上するものである。
【００２５】
また、本発明は、更に、以下の特徴を持つ重合体を洗浄剤組成物に含有することで、優れた皮膚感触改善作用を更に発揮することを見い出した。
これらの重合体は、乾燥後、皮膚上に高柔軟な複合体皮膜を形成することができるので、かさつき感を抑制し、しっとり感が向上する。本発明で用いる共重合体は、（Ａ）下記一般式（３）、（４）、（５）の何れかで示される単量体と、（Ｂ）下記一般式（６）で示されるポリアルキレンオキシド基を含有する単量体と、（Ｃ）上記（Ａ）、（Ｂ）以外の重合性単量体との共重合体であり、好ましくは、上記（Ａ）〜（Ｃ）の単量体の合計配合量（１００質量％）に対して特定割合になるように各単量体を配合したものである。なお、本発明の高分子化合物（共重合体）における各単量体からなる構成単位の含有量は、共重合する際の各単量体の配合量と同様である。
【００２６】
【化７】
2006193732.tif 000008
【００２７】
本発明の台所用手洗い液体洗浄剤組成物において上記重合体の含有量は、特には限定されないが、洗浄剤組成物全量に対して、０．００１〜１０％が好ましく、特に、０．０１〜２％が好ましい。
この重合体の含有量が０．００１％未満より少なすぎると、その配合効果が充分に発揮されない場合があり、一方、１０％を超えて多すぎると、洗浄力の低下を引き起こしたり、べたつき等の不快な皮膚感触を引き起こすことがあり、好ましくない。
【００２８】
本発明の重合体を構成する単量体（Ａ）は、上記一般式（３）、（４）、（５）のいずれかで示される。上記式（３）〜（５）中、Ｘは酸素原子又はＮＨを示し、Ｙは炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐状アルキレン基を示し、水酸基を１つ以上含んでも良い。Ｒ4は水素原子又はメチル基であり、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。Ｒ7は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8〜Ｒ12は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基、Ｚ、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｍは陰イオンを表す。
【００２９】
上記式（３）として、より具体的には、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
これらのうち、好ましくは、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルである。
【００３０】
上記式（４）、（５）において、アルキル基としては、ヒドロキシル基、ハロゲン基などの置換基を有してもよい。Ｒ7は、水素原子又は炭素数１又は２のアルキル基であるのが好ましく、Ｒ8〜Ｒ12は、それぞれ独立に炭素数１又は２のアルキル基であるのが好ましい。式（５）中の２つのＲ7は、同一でも異なっていてもよい。さらに、式（４）中のＲ7は、水素原子又はメチル基であるのが特に好ましく、Ｚは、炭素数２又は３のアルキレン基、Ｒ8〜Ｒ10は炭素数１〜３、特にメチル及びエチルが好ましい。Ｍは、ハロゲンイオンが好ましく、より好ましくは、クロライド、ブロマイドなどである。
【００３１】
上記式（４）として、より具体的には、（メタ）アクリル酸エチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリル酸プロピルトリトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリル酸ブチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリル酸エチルトリエチルアンモニウム、（メタ）アクリル酸プロピルトリエチルアンモニウム、（メタ）アクリル酸ブチルトリエチルアンモニウムなどが用いられ、特に（メタ）アクリル酸エチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリル酸プロピルトリメチルアンモニウム等が好ましい。本発明では、式（４）のような４級カチオン基を含有する重合性モノマーの代わりに、分子内に３級アミノ基を有する少なくとも１つ、好ましくは１つ有するビニルモノマーを用いて、式（３）（５）で示されるモノマーまたはモノマー（Ｂ）（Ｃ）と共重合させた後、モノマー単位中の３級アミノ窒素をカチオン化剤と反応させて４級化してもよい。このような分子内に３級アミノ基を有するモノマーとしては、上記式（４）中の―Ｎ+Ｒ8Ｒ9Ｒ10基が、―ＮＲ8Ｒ9基となっているものが挙げられる。
【００３２】
上記式（５）中の、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、より好ましくは、エチレン基であり、Ｒ11とＲ12は、炭素数１〜３、特にメチル及びエチルが好ましい。Ｍは、ハロゲンイオンが好ましく、より好ましくは、クロライド、ブロマイドなどである。
【００３３】
上記式（５）として、より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジエチルジアリルアンモニウムハライド、ジプロピルジアリルアンモニウムハライド、ジブチルジアリルアンモニウムハライドなどが挙げられ、特に、ジメチルジアリルアンモニウムハライドが好ましい。
【００３４】
上記単量体（Ａ）は、本発明の共重合体中に、１〜９９％、好ましくは、５〜９９％含有される。この単量体（Ａ）が１％未満、または、９９％を超える含有量においては、更なる皮膚摩擦改善効果が十分発揮されない。
【００３５】
本発明の重合体を構成する単量体（Ｂ）は、上記一般式（６）で示される。
式（６）中、Ｒ13は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ14は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基である。ｎは２〜４の整数であり、ｍは２〜５０の整数である。）
【００３６】
上記式（６）中、アルキル基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン基などの置換基を有してもよい。Ｒ13は、水素原子又は炭素数１又は２のアルキル基であるのが好ましく、Ｒ14は、炭素数１又は２のアルキル基又はフェニル基が好ましく、ｍは、２〜３０が好ましい。式中、Ｒ13は、水素原子又はメチル基であるのが好ましく、Ｒ14は、水素原子、メチル、エチル、プロピル、ベンジルなどが好ましい。オキシエチレン基の数ｍは２〜５０の整数を表わすが、単独の値であっても、分布を持ったものの平均値でも良い。
【００３７】
式（６）として、より具体的には、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜３のアルキル基でアルコキシ化されたアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。これらのうち、好ましくは、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであり、より好ましくは（Ｃ2Ｈ4Ｏ）の平均繰り返し数が２〜９のメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートである。
【００３８】
上記単量体（Ｂ）は、本発明の共重合体中に、１〜９９％、好ましくは、１０〜８０％含有される。この単量体（Ｂ）の含有量が１％未満、または９９％を超えて多すぎると、洗浄後の皮膚への残留性が低下し、十分な皮膚摩擦改善効果が更に発揮されないこととなる。
【００３９】
本発明において用いられる単量体（Ｃ）は、上記単量体（Ａ）、（Ｂ）以外の重合性単量体であり、このような単量体としては、例えば、疎水性ビニル単量体及びアニオン性ビニル単量体などが挙げられる。
【００４０】
より具体的には、疎水性ビニル単量体として、例えば、エチルアクリレートやメチルメタクリレートに代表される各種アルキル（メタ）アクリレート、プロピルアクリルアミドに代表される各種アルキル（メタ）アクリルアミド、及びビニルピロリドン等が挙げられる。また、アニオン性ビニル単量体としては、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸類、（メタ）アクリル酸等のビニル基を有するカルボン酸類、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート等のリン酸類などが挙げられる。
【００４１】
本発明の単量体（Ｃ）としては、これらの中でも、好ましくは、（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す）、ビニルピロリドン（以下ＶＰと略す）が挙げられる。上記疎水性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体は、１種単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、本発明で用いられているアニオン性ビニル単量体は、その塩又は酸との混合物の形で用いることもできる。これらの塩には、アルカリ金属塩の他、アンモニアやトリエチルアミン、トリエタノールアミン等の塩基性化合物との塩を挙げることができる。なお、本発明において、上記単量体（Ｃ）は、上記化合物に限定されるものではない。
【００４２】
上記単量体（Ｃ）は、本発明の共重合体中に、０〜９０％、好ましくは、０〜８０％含有される。この単量体（Ｃ）の含有量が９０％を超える含有量においては、更なる皮膚摩擦改善効果が十分発揮されない。
なお、この単量体（Ｃ）は、その含有量が０％も含むので、本発明の共重合体は、ｉ）上記単量体（Ａ）及び（Ｂ）からなる共重合体と、ｉｉ）単量体（Ｃ）が０％超過のものでは、上記単量体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる共重合体とに分けられる。
【００４３】
本発明の高分子重合体（共重合体）は、その重量平均分子量が特に制限されるものではないが、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１０，０００〜５００，０００であると、好適である。この重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００範囲のものを用いると、界面活性剤との複合体が形成しやすくなり、優れたコンデイショニング性が発現し、また、配合時や使用時のハンドリング性が向上する。特に、最終組成物を調製すると、良好な粘度とすすぎ時のコンデイショニング性が得られ、乾燥後、皮膚上に高柔軟な複合体皮膜を形成することができるので、かさつき感を抑制し、しっとり感が向上するものとなる。更に詳述すると、組成物中では、高分子化合物（共重合体であるカチオンポリマー）と洗浄剤成分である非石鹸系アニオン性界面活性剤の複合体が可溶化されているが、水での希釈により皮膚表面で高柔軟なゲルとして析出し、表面を被覆することにより、本発明の特に優れた効果が発揮されることとなる。また、非石鹸系アニオン性界面活性剤が少量である系でも、ノニオン界面活性剤等に、組成物中で可溶化され、すすぎ時に同様に析出し、効果を発揮する。なお、重量平均分子量が上記最大値を超えて大きすぎると、高分子化合物溶液の粘度が高すぎて、製剤設計上の制限が生じる場合がある。
【００４４】
本発明の共重合体の製造方法は、本発明の構造単位を有する高分子化合物を作製できれば、特に限定されず、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合により重合することができるが、工業的には、溶液重合、乳化、懸濁重合によるラジカル重合が好ましく、中でも溶液重合による方法が好ましい。なお、本発明の共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
【００４５】
溶液重合によって重合する場合、溶媒としては、例えば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン等の芳香族・脂肪族又は複素環式化合物、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンなどの各種有機溶剤が使用できる。重合濃度は特に規制されないが、通常２０〜５０％で重合するのが良い。
重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキシド、クメンハイドロパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤濃度は、通常、使用する各単量体の合計量に対して０．１〜１０モル％が好ましい。
更に、分子量を規制するためにアルキルメルカプタンのような連鎖移動剤、ルイス酸化合物などの重合促進剤、リン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸などのｐＨ調整剤を使用してもよい。重合温度は、用いられる溶媒、重合開始剤により適宜定められるが、通常、室温〜１５０℃が良い。
【実施例】
【００４６】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、下記実施例等に限定されるものではない。
【００４７】
〔実施例１〜７及び比較例１〜４〕
下記表１に示す各組成の台所用手洗い液体洗浄剤組成物を調製した。
得られた台所用手洗い液体洗浄剤組成物について、原液ｐＨ（２５℃）をｐＨメーター（東亜電波工業社製、ＨＭ−３０Ｇ）にて測定すると共に、本文中記載の方法により洗浄剤濃度５％の水溶液に浸漬させた角質層の弾性率を下記方法により測定し、下記評価基準により評価した。
また、得られた台所用手洗い液体洗浄剤組成物（全量１００質量％）について、下記評価方法により、洗浄力、使用後の手肌のしっとり感について評価した。
これらの結果を下記表１に併記する。
【００４８】
〔角質層の弾性率の測定方法〕
本発明で測定する「角質層（皮膚の最外層）の弾性率」は、下記の角質層シートを用いた弾性率測定法において、精製水で処理した場合の角質層シートの弾性率を１．０としたときの相対値を示すものである。
〔角質層シートを用いた弾性率測定法〕
７週齢の健常な雌モルモットの背部皮膚を採取し、シート状の角質層のみをＫｌｉｇｍａｎ  ＡＭ  ａｎｄ  Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒｓ  Ｅ；  Ａｒｃｈ．  Ｄｅｒｍａｏｌ．，  ８８，  ７０２−７０５（１９６３）に記載の方法に従い調製する。こうして得た角質層シートを、４０℃の５％被験溶液で１０分間の浸漬を行い、精製水で５回すすぎを行う。その後、温度２５℃、湿度７０％の条件で一昼夜静置した後、２０ｍｍ×５ｍｍにトリミングし同条件下で静的粘弾性測定装置にてｓｔｉｆｆｎｅｓｓを測定する。
ここで、上記「ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ」とは、静的粘弾性測定装置を用いて一定速度で角質層シートを引張った際に得られる角質層シートの単位幅荷重（Ｎ／ｍ）と歪み曲線の初期勾配を数値化したものである。この「ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ」の測定は、静的粘弾性測定装置、動的粘弾性測定装置などいずれでもよい。
更に、試験に供する角質層シートとしては、動物由来のものでもよいし、市販の三次元培養皮膚〔Ｔｅｓｔ  Ｓｋｉｎ  （Ｏｒｇａｎｏｇｅｎｅｓｉｓ社，  ＵＳＡ）、Ｓｋｉｎ  （Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｔｉｓｓｕｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ社，  ＵＳＡ）、ＥｐｉＤｅｒｍ  （ＭａｔＴｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社，  ＵＳＡ）  、Ｅｐｉｓｋｉｎ  （Ｅｐｉｓｋｉｎ  ＳＮＣ社，  Ｆｒａｎｃｅ）、  ＳｋｉｎＥｔｈｉｃ  （Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅ  ＳｋｉｎＥｔｈｉｃ社，  Ｆｒａｎｃｅ）、ＬＳＥ（東洋紡社、Ｊａｐａｎ）〕由来のものを用いてもよい。なお、Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓをここでは「弾性率」と標記する。
〔角質層（皮膚の最外層）の弾性率の評価基準〕
精製水で処理した場合の角質層シートの弾性率を１．０とした時：
◎：弾性率０．８以下
○：弾性率０．８超過〜０．９以下
△：弾性率０．９超過〜１．０以下
×：弾性率１．０超過
【００４９】
（洗浄力の評価方法）
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの各液体洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染させたタッパを２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触った時の触感で、洗浄力を下記評価基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは全く感じられない。
○：タッパ容器の平滑な表面を触ると、摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位には僅かにぬるつきが感じられる。
△：タッパ容器の底面を触ると、摩擦感があり、油の残留は認められないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００５０】
（使用後の手肌のしっとり感の評価方法）
各液体洗浄剤組成物を家庭にて３週間使用し、その使用後の手肌感触を下記の判定基準に従い評価してもらった。１０家庭の平均をスコアとした。
評価基準：
５：非常に手肌のしっとり感を感じた。
４：かなり手肌のしっとり感を感じた。
３：やや手肌のしっとり感を感じた。
２：ほとんど手肌のしっとり感を感じなかった。
１：まったく手肌のしっとり感を感じなかった。
【００５１】
【表１】
2006193732.tif 000009
【００５２】
上記表１中の使用原料等は下記のとおりである（以下の表３においても同様）。
ＬＡＳ    ：Ｃ１０〜１４直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＡＯＳ    ：Ｃ１４αオレフィンスルホン酸ナトリウム
ＡＥＳ（２）  ：直鎖率８０質量％のＣ１２−１３アルキルエトキシ硫酸エステルナトリウム
（平均ＥＯ付加モル数２モル）ＥＯ付加モル数１〜３モルの分子種の占める割合が６５質量％
ＡＸ        ：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド
ＬＰＢ      ：Ｃ１２アルキルアミドプロピルベタイン
ＡＥ（１５）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数１５モル）
ＡＰＧ      ：Ｃ１２〜１４アルキルポリグリコシド（平均重合度１．２）
ＬＭＥ（２）：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド(平均ＥＯ付加モル数２モル)
香料    ：特開２００２―３２７１９４号公報、表４〜１１に記載の香料組成物Ａ
水        ：東京都江戸川区平井の水道水
【００５３】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜７は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、洗浄力に優れると共に、使用後の手肌へのしっとり感を実現することができる台所用手洗い液体洗浄剤組成物及び手肌へのしっとり感付与方法が得られることが判明した。
【００５４】
〔実施例８〜１１、高分子化合物を更に含有した台所用手洗い液体洗浄剤組成物の調製〕
高分子化合物（共重合体）は、下記調製例１〜４により得た高分子化合物を用いた。
（調製例１）
冷却還流管、滴下ロート、温度計、窒素導入管及び撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコにエタノール１２０ｇを仕込み、撹拌しながら窒素ガスを導入して内温を７８℃に加熱し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（以下ＤＭＡＰＡＡ−Ｑと略す）７．２ｇ、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール（平均付加モル数ｍ＝９）（以下Ｍ−９０Ｇと略す）１５．３ｇ、ＶＰ４５．０ｇ、ＭＭＡ２２．５ｇ（全単量体中のＤＭＡＰＡＡ−Ｑ分＝８質量％、全単量体中のＭ−９０Ｇ＝１７質量％、全単量体中のＶＰ分＝５０質量％、全単量体中のＭＭＡ分＝２５質量％）、エタノール４１ｇの混合溶液と、２，２−（アゾビス（２−メチルブチロニトリル））０．７１ｇ、エタノール４９．１ｇの混合溶液とを連続的に２時間かけて加え、さらに４時間加熱し続けて重合反応後、共重合体の固形分が２質量％になるようにイオン交換水を加えると同時に１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液を加えてｐＨを６に調整し、再生セルロース製透析チューブに入れ、イオン交換水を取り替えながら１週間透析を行なった。
得られた水溶液を凍結乾燥機を使って乾燥し、下記表２に示す組成の調製例１の高分子化合物（精製共重合体）を得た。この凍結乾燥したポリマーを、１０ｍＭ臭化リチウムを含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、同溶媒を溶離液としたゲル浸透クロマトグラフィー（カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  α−Ｍ（東ソー社製）
を２本直列につないだもの、流速：１ｍｌ／分、温度：４０℃）で、既知分子量のポリスチレンを標準として、ポリマーの分子量を決定した。
【００５５】
（調製例２〜４）
上記調製例１において、単量体（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）  のモノマー比（質量％）が下記表２のようになるように単量体の種類、配合割合を代えた以外は、上記調製例１と同様の方法によって、調製例２〜４の高分子化合物を得た。ただし、分子量の決定においては、条件を以下のように代えて、ゲル浸透クロマトグラフィーを行った。溶解液および溶離液：０．３モル／リットル‐トリエチルアミンをリン酸にてｐＨを２．９に調整したもの。使用カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  α５０００およびα３０００およびα２５００を直列につないだもの（東ソー社製）。流速：１ｍｌ／分。温度：４０℃。標準物質：プルラン。
【００５６】
得られた高分子化合物（共重合体）の各単量体の組成、重量平均分子量を下記表２に示すと共に、下記表３に示す各組成により、洗浄剤組成物を調製した。
得られた各洗浄剤組成物について、上記評価方法により、角層弾性率、洗浄力、使用後の手肌のしっとり感について評価した。これらの結果を下記表３に示す。
【００５７】
【表２】
2006193732.tif 000010
【００５８】
【表３】
2006193732.tif 000011
【００５９】
上記表３の結果から明らかなように、高分子化合物を更に含有した実施例８〜１１の台所用手洗い液体洗浄剤組成物は、洗浄力に優れると共に、使用後の手肌へのしっとり感を更に実現することができることが判明した。