(57)【要約】【課題】  鉛の腐蝕を防止するトランスミッション液組成物の提供。【解決手段】  硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールからなるグループから選択された鉛腐食の防止に有効な量の少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含むトランスミッション組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールから成るグループから選択された、鉛腐食の防止に有効な量の少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成るトランスミッション液組成物。
【請求項２】
さらに少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートを含んで成る請求項１に記載のトランスミッション液組成物。
【請求項３】
硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールから成るグループから選択された少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る流体組成物を機械に供給することを含む、機械の鉛腐食を防止する方法
【請求項４】
少なくとも一種類の鉛腐食防止剤から成る組成物であって、ここで当組成物が鉛片のパーセント重量損失を測定するアルミビーカー酸化試験（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｂｅａｋｅｒ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ）の基準に合致する組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る流体組成物に関する。当該の少なくとも一種類の鉛腐食防止剤は、腐食防止、改善された磨耗性、より優れた潤滑性、および改善された鉛との互換性の中から選択される少なくとも一つの特性を提供する。当明細書に開示されたトランスミッション液組成物には、オートマチックトランスミッション、デュアルクラッチトランスミッション、無段トランスミッションおよび・またはマニュアルトランスミッションにおいて使用するのに好適な流体が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
トランスミッションには、構成素材の一部に鉛を含んだ二十以上の部品が含まれることがある。例えば、オートマチックトランスミッションのシフトクラッチ内のほとんどの滑り軸受には、銅と鉛の合金の形態で鉛が含まれている。トランスミッションが作動すると潤滑剤が分解し、鉛に対して腐食性の酸化生成物や添加剤の分解生成物が形成される。
【０００３】
銅・鉛合金のブッシングについては、その用途に関わらず、腐食と機械的磨耗の組合わせが機械の故障の原因となることが一般的に合意されている。シフトクラッチ軸受の組み立て、例えばオートマチックトランスミッションは、境界潤滑の原因となる高負荷や高速を経験することがある。例えばブッシング材から鉛または銅のいずれかが除去されると、構造が損なわれ弱体化することがある。一旦合金が腐食し始めると、スチール裏板と対抗表面（入力シャフトまたは出力シャフト）との間に金属間接触が起こる場合がある。これは、スチール裏板の摩滅や対抗表面の損傷の原因となる。通常、不溶性の磨耗くずはフィルターに引っかかる。しかし、トランスミッションが流体不足となるまで磨耗くずが流体の流速を低下させると、油圧の損失、重要な機能の損失、および突発故障が起こる場合がある。従って、いかなる金属または合金についても、添加剤、ベースストック、温度、および用途などの影響の組み合わせが原因となって腐食が起こる。
【０００４】
ドライブラインとクランクケースの流体の用途は類似しているが、大きな違いもある。最新のオートマチックトランスミッション液（ＡＴＦ）は、トルク変換装置およびシフトクラッチの摩擦材料を損なうことが知られているジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）が配合されていない。さらに、ＡＴＦは酸性ブローバイガスにさらされないため、通常ＡＴＦに対して約０．１％またエンジンオイルに対して約１％というように、エンジンオイルよりも低い量の過塩基性清浄剤が配合されている。ドライブラインとモーターオイルの組成および用途の違いは、それらの鉛腐食のメカニズムの違いの原因となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
各種の実施態様に従って、
‐硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールから成るグループから選択される少くとも１種の、鉛腐食の防止に有効な量の鉛腐食防止剤を含んで成るトランスミッション液組成物；
‐硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールから成るグループから選択された、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る流体組成物を機械に供給することを含む機械の鉛腐食の防止方法；および
‐少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る組成物
が提供されており、ここで当組成物は、鉛片の重量減パーセンテージを測定するアルミビ
ーカー酸化試験（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｂｅａｋｅｒ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ）の基準を満たす。
【０００６】
当開示の別の目的および利点は、以下に部分的に記載されており、また当開示を実施することによって確認が可能である。当開示の目的および利点は、添付の請求項において特に指摘された要素および組み合わせによって実現され達成される。
【０００７】
前述の概要および以下の詳細な説明は、いずれも例示、説明のみを目的としたものであり、請求されるように当開示を限定するものではないと考えられるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示に従い、鉛腐食の防止に有効な量の少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成るトランスミッション液組成物が提供される。
【０００９】
鉛腐食を低減させる限りにおける任意の希望量あるいは有効量の開示された鉛腐食防止剤が、当組成物中に存在し得る。一つの実施態様において、当組成物の総重量に対して約０．０１重量％から約５重量％、例えば約０．０５重量％から約３重量％、また別の例として約０．２重量％から約１重量％の範囲の量の鉛腐食防止剤が組成物中に存在し得る。
【００１０】
開示された組成物中に使用される鉛腐食防止剤は、硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾール、およびそれらの組み合わせや混合物から選択される。一つの実施態様において、リン硫化炭化水素は硫化リンとテレビン油またはメチルオブラート（ｍｅｔｈｙｌ  ｏｂｌａｔｅ）との反応生成物から選択される。
【００１１】
鉛腐食防止剤としての使用に適した置換または非置換チオカーバメートに：ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびジヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウムのようなチオカルバミン酸金属；および
‐ジチオカルバミン酸と不飽和酸、エステル、無水物、アミド、エーテル、またはイミドとの反応生成物のような無灰ジチオカーバメート
が含まれ、またこれらに限定されない。
【００１２】
ジチオカーバメートは当技術分野において予てから知られている。構造的に異なる様々なジチオカーバメートの例が以下の特許において開示されている：米国特許３，４０７，２２２号、５，６９３，５９８号、４，８８５，３６５号、４，１２５，４７９号、５，９０２，７７６号、３，８６７，３５９号、５，６８６，３９７号、４，８３６，９４２号、４，７５８，３６２号、３，５０９，０５１号、２，７１０，８７２号、５，７８９，３５７号、４，９２７，５５２号、５，６２９，２７２号、３，３５６，７０２号、５，８４０，６６４号、４，９５７，６４３号、４，８７６，３７５号、５，７５９，９６５号、４，０９８，７０５号。すべての特許、特許出願、および文献または出版物は、それらの完全な開示について引用することによりここに含まれている。
【００１３】
市販のジチオカーバメートの例としては、メチレンビス（ジブチルジチオカーバメート）、モリブデンオキシスルフィドジチオカーバメート、有機モリブデンジチオカーバメート、亜鉛ジアミルジチオカーバメート、ジアミルジチオカルバミン酸鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸アンチモン、およびジチオカーバメート誘導体が含まれ、これらは皆ＲＴバンダービルト社（Ｒ．Ｔ．  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｉｎｃ．）から入手される。
【００１４】
開示された組成物中で使用される置換または非置換チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールの非限定的な例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール，２，５−ｂｉｓ（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが含まれる。ヒドロカルビル置換基は、例えばヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、およびセチル基など約１から約３０の炭素原子を有するアルキル基、またそれらの異性体から選択される。
【００１５】
一つの実施態様において、それらの多くが市販されている１，３，４−チアジアゾール、例えば２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−ジチアジアゾールおよび２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールを使用することができる。一つの実施態様において、バンダービルト社から入手される２−メルカプトベンゾチアゾールが使用される。
【００１６】
本開示における使用が意図されている１，３，４−チアジアゾール化合物あるいはそれらの混合物は、市販のものを容易に入手することもできるし、また既知の方法によりヒドラジンおよび二硫化炭素から合成することもできる。本開示の潤滑組成物における使用が意図されている１，３，４−チアジアゾール化合物の生成の詳しい手順は、米国特許第２，７６５，２８９号、２，７４９，３１１号、２，７６０，９３３号、２，８５０，４５３号、２，９１０，４３９号、３，６６３，５６１号、３，８６２，７９８号、および３，８４０，５４９号を参照することができる。
【００１７】
開示された組成物はさらに、少なくとも一つの過塩基性アルカリ土類金属フェネートのような清浄剤を含んで成る。当組成物の総重量に対し、約０．０１重量％から約５重量％、例えば約０．０４重量％から約３重量％、また別の例として約０．２重量％から約１重量％など、任意の希望量または有効量の清浄剤が、組成物中に存在し得る。
【００１８】
過塩基性アルカリ土類金属フェネートは、製品中に含まれる全塩基価により定義される。そのＴＢＮ（全塩基価）によって、即ち３００ＴＢＮ合成スルホン酸塩、というように清浄剤にラベル付けをすることが普及してきた。塩基価は、物質中に含まれる水酸化カリウムとの当量によって決定される。３００ＴＢＮのスルホン酸カルシウムは、１グラムにつき３００ミリグラムの水酸化カリウム、簡単に書くと３００ｍｇＫＯＨ／ｇに相当する塩基を含む。塩基の過剰度は油溶性およびろ過性の二つの要因によって限定される。
【００１９】
本開示において有用な過塩基性アルカリ土類金属フェネートは、約２５から約３５０、例えば約１００から約２５０、さらに別の例では約１５０から約２５０のＴＢＮを有していなくてはならない。高ＴＢＮの清浄剤は約１５０から約４５０、例えば約２００から約４００、またさらに別の例として約２５０から約３５０の範囲におよぶ。低ＴＢＮの洗浄剤は約２５から約１５０，例えば約５０から約１００、またさらに別の例として約７５から約８５におよぶ。本開示において有用であり得る市販の高ＴＢＮフェネートの代表例に、ＯＬＯＡＴＭ２１６Ｓ（カルシウム５．２５％、硫黄３．４％、１４５ＴＢＮ）、ＯＬＯＡＴＭ２１９Ｃ（カルシウム９．６０％、硫黄３．４％、２６３ＴＢＮ）、ＯＬＯＡＴＭ２４６Ｓ（カルシウム２．３５％、硫黄２．７７％、１７ＴＢＮ）、ＯＬＯＡＴＭ２４７Ｚ（カルシウム１２．７５％、硫黄１．９５％、３２０ＴＢＮ）、ＯＬＯＡＴＭ２１８Ａ（カルシウム５．２５％、硫黄２．４％、１４７ＴＢＮ）、ＯＬＯＡＴＭ２１９（カルシウム９．２５％、硫黄３．３％、２５０ＴＢＮ）、およびＯＬＯＡＴＭ２４７Ｅ（カルシウム１２．５％、硫黄２．４％、３２０ＴＢＮ）が含まれる。これらのすべてのカルシウムフェネートは、カリフォルニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，  Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）のシェブロン化学社（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、オロナイト添加剤部門（Ｏｒｏｎｉｔｅ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）より入手できる。市販のカルシウムフェネートの他の代表例として、ＬＵＢＲＩＺＯＬＴＭ６４９９（カルシウム９．２％、硫黄３．２５％、２５０  ＴＢＮ）、ＬＵＢＲＩＺＯＬＴＭ６５００（カルシウム７．２％、硫黄２．６％、２００  ＴＢＮ）およびＬＵＢＲＩＺＯＬＴＭ６５０１（カルシウム６．８％、硫黄２．３％、１９０  ＴＢＮ）が含まれる。これらのフェネートはすべてオハイオ州ウィックリフ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，  Ｏｈｉｏ）のルブリゾール社（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できる。ＴＢＮはＡＳＴＭ  Ｄ  ２８９６を使用して決定することができる。
【００２０】
使用できる清浄剤には、油溶性で中性および過塩基性のスルホン酸塩、フェネート、硫化フェネート、チオホスホン酸塩、サリチル酸塩、ナフテン酸塩、また、他の油溶性金属カルボン酸塩例えばアルカリ又はアルカリ土類金属、たとえばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウム塩など、が含まれる。一つの実施態様において、ＴＢＮが約２０から約４５０の過塩基性スルホン酸カルシウム、ＴＢＮが約５０から約４５０の過塩基性カルシウムフェネートおよび硫化フェネート、またＴＢＮが約２０から約４５０の過塩基性サリチル酸カルシウムあるいはマグネシウムを使用することができる。また清浄剤の組み合わせを使用することもできる。
【００２１】
流体組成物には、オートマチックトランスミッション液（ＡＴＦ）や無段トランスミッション液、またマニュアルトランスミッション液として使用するのに適した流体組成物、およびデュアルクラッチトランスミッションに使用される流体が含まれるが、これらに限定はされない。また、ギアの潤滑剤および燃料などのような他の流体組成物中で、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を使用することもできる。
【００２２】
少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る組成物は、いかなる特定の理論にも制限されることなく、全酸価の変化を測定する酸化試験の基準に合致するものと考えられている。酸化試験の例として、２００３年、修正版１のＭＥＲＣＯＮ（Ｒ）アルミビーカー酸化試験（ＭＥＲＣＯＮ（Ｒ）  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｂｅａｋｅｒ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔ（ＡＢＯＴ），ｒｅｖｉｓｉｏｎ  １）、ＦＭＣ  ＢＪ  １０−４がある。この試験によると、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る組成物の全酸価の変化は２５０時間で４またはそれ以下となり得る。ＭＥＲＣＯＮ  Ｖ（Ｒ）アルミビーカー酸化試験（ＭＥＲＣＯＮ  Ｖ（Ｒ）  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｂｅａｋｅｒ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔ（ＡＢＯＴ））では組成物の全酸価の変化は３００時間で３．５未満であることが要求される。さらに別の例として、２００３年１０月、のＧ．Ｍ．ＤＥＸＲＯＮ（Ｒ）−ＩＩＩ，Ｈ  Ｒｅｖｉｓｉｏｎ，ＡＴＦ  ＧＭＮ１００５５酸化試験では、組成物の全酸価の変化は３．２５未満であることが要求され、またサイクル試験での全酸価の変化は２．０未満であることが要求される。
【００２３】
少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る組成物はまた、鉛片試験も通過する。例えば酸化試験の終わりに、鉛片をその外観および重量に基づいて評価することができる。鉛片の重量は試験の前後に当鉛片を計量することにより評価される。試験の終わった時点で正確な測定をするため、計量の前に当鉛片を拭いて腐食堆積物を全て取り除いておかなくてはならない。本開示の組成物にさらされた鉛片の重量は、拭く前と後で３％以下、例えば２％以下変化し得る。一つの実施態様においては、流体中の鉛の濃度が測定されることがある。
【００２４】
さらに少なくとも一種類の添加剤に、適切な比率で少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を加え、それにより多機能燃料添加剤パッケージを提供することも可能である。使用され得
る少なくとも一種類の添加剤の例には、分散剤、清浄剤、抗酸化剤、分散媒、金属活性低下剤、染料、マーカー、腐食防止剤、殺虫剤、帯電防止剤、抵抗低減剤、乳化破壊剤、ディヘイザー、凍結防止剤、アンチノック剤、アンチ弁座リセッション剤、潤滑剤、助燃剤、低温流動性向上剤、摩擦調整剤、耐磨耗剤、消泡剤、粘度指数向上剤、防錆剤、シール膨張剤、金属活性低下剤、および排気剤などが含まれ、これらに限定はされない。
【００２５】
少なくとも一種類の添加剤を選択する際、選択された添加剤が完成組成物中に可溶性あるいは安定して分散可能であること、組成物の他の成分と互換性があること、そして完成組成物全体において必要とされるあるいは望まれる、摩擦、錆防止、腐食防止、改善された磨耗性、および改善された鉛との互換性などのような、組成物の性能特性を著しく妨げないことを確保することが大切である。
【００２６】
便宜上、少なくとも一種類の添加剤が希釈用の濃縮物として提供することができる。このような濃縮物は本開示の一部を形成し、また一般的に９９重量％から約１重量％の添加剤と約１重量％から約９９重量％の溶媒あるいは当添加剤の希釈剤を含んで成り、ここで溶剤あるいは希釈剤は、濃縮物が使用されている燃料中に混和性するおよび／または可溶性であり得る。もちろん、当溶剤あるいは希釈剤は、それ自体が低硫黄燃料であることもある。しかしながら、他の溶剤あるいは希釈剤の例には、揮発油、灯油、アルコール（例えば２−エチルヘキサノール、イソプロパノール、イソデカノール）、高沸点芳香族溶媒（例えばトルエンおよびキシレン）、およびセタン価向上剤（例えば２−エチルヘキシルナイトレート）が含まれる。当然これらは単独で、あるいは混合物として使用される。
【００２７】
通常、少なくとも一種類の添加剤は、基礎流体の性能特性および性質を向上するのに十分なだけの、少量が使用される。従ってその量は、使用される基礎流体の粘度特性、完成流体中で求められる粘度特性、完成流体が意図する使用条件、そして完成流体中で求められる性能特性などのような要因によって多様である
【００２８】
使用されている個々の成分を、基礎流体中に別々に混合することも、また必要に応じて、さまざまなサブコンビネーションで混合することもできることが認められる。通常、このような混合ステップの詳しい順番は重大ではないかもしれない。さらにこのような成分は、希釈剤中に別々の溶液の形態で混合することもできる。しかしながら、さまざまな実施態様によると、それにより混合の操作が簡易化され、混合エラーの可能性が低減し、また濃縮物全体から得られる互換性や溶解度特性が生かされるため、添加剤成分は濃縮物の形態で混合される。
【００２９】
さまざまな実施態様によると、トランスミッション液組成物は、トルク変換装置中など、車のトランスミッションに使用される。
【００３０】
さらに、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を潤滑剤組成物中で使用することができる。車両エンジンのトランスミッションの少なくとも一つのブッシングや車の任意の歯車のような鉛の部品を有する任意の機械類を含むすべての機械類を潤滑するために、当潤滑剤組成物を使用することができる。
【実施例】
【００３１】
例１-潤滑剤腐食試験
【００３２】
被験成分の重量をミリグラム単位まで測定し、直径２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験管に注入する。一般に成分は、完成潤滑剤中での濃度が０．０４重量％から０．５重量％となる状態で試験される。２０．０ｇの一般的なオートマチックトランスミッション液を試験管に注入する。厚さ０．８１ｃｍ、底面が一辺２．５ｃｍの正方形の鉛片を半円に折り
試験管に挿入する。その試験管を１５０℃のオイルバスに入れる。約９０時間にわたり、２４時間毎に二回その試験管を手で緩やかに揺する。試験が完了したら、鉛片を流体から取り出し、ヘプタンで洗って空気乾燥させる。被験片の外観および被験流体の最終状態を記録する。被験片をＴＨＦで洗浄し、汚れを拭き取る。処理後の被験片の重量を記録し、誘導結合プラズマ原子分光分析（ＩＣＰ）により鉛の存在について被験流体の最終状態を分析する。これらの試験は両方とも鉛腐食の度合いを測定するものである。
【００３３】
少なくとも一種類の鉛腐食防止剤および高ＴＢＮ清浄剤のうちの少なくとも一つを含んで成るいくつかの組成物において、流体中の鉛の濃度を試験する。その統計を計算し、以下に示す。負の係数評価は、試験の終了時の流体中の鉛の量により測定されたように、添加剤により鉛腐食が低減されたことを表している。
【表１】
2006328366.tif 000002
【００３４】
このシステムにおける鉛片の腐食は重度であった。鉛の重量損失は０．６５％と高く、流体中の鉛の濃度は３３００ｐｐｍの高さであった。最も重要なモデル（９５％のＲ２）
は、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤（９９．９％）および高ＴＢＮ清浄剤（９９．９％）からの一次効果を示した。当モデルは少なくとも一種類の鉛腐食防止剤と清浄剤間の負の相互関係が信頼水準９４％で有意であることを示した。少なくとも一種類の鉛腐食防止剤と高ＴＢＮ清浄剤の係数はほぼ同一で、両方の添加剤が同等にこのレベルにおける鉛の損失を低減することを示した。負の相互関係項目の係数は、主作用の大きさの約２０％であった。
【００３５】
鉛片の重量パーセント損失が、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤および低ＴＢＮ清浄剤のうちの少なくとも一つを含んで成る組成物において測定された。
【表２】
2006328366.tif 000003
【００３６】
表２のデータは、重量損失に基づき、腐食防止剤（信頼水準９９．９％）は鉛腐食の低減に非常に効果的であるが、低ＴＢＮ清浄剤（９６％）さほど効果的ではなかったことを示している。当モデルは９２％のＲ２を示した。
【００３７】
さらに、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤、低ＴＢＮ清浄剤、および高ＴＢＮ清浄剤のうちの少なくとも一つを含んで成る組成物において鉛片の重量パーセント損失を測定した。
【表３】
2006328366.tif 000004
【００３８】
当結果により、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤が統計的に有意であり（信頼水準９９．９％）、また鉛腐食低下に最も効果を表すことが再び示された。低ＴＢＮ清浄剤および高ＴＢＮ清浄剤もまた有益な統計的に有意である（信頼水準９９．９％）一次効果を示した。清浄剤間の効果の大きさは実質的に同程度であり、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤の効果の約半分程度である。高ＴＢＮ清浄剤と少なくとも一種類の鉛腐食防止剤（９９．９％）との間には、統計的に有意な負の相互関係が存在した。その効果の大きさは清浄剤そのものと似かよっている。少なくとも一種類の鉛腐食防止剤は酸性であるため、当相互作用は、多量の流体中における少なくとも一種類の鉛腐食防止剤と清浄剤との間の単純な酸・塩基反応に基づいて説明することができる。低ＴＢＮ清浄剤は高ＴＢＮ清浄剤よりも塩基性が低いため相互関係は見られない。しかしながら、よりデータの厳密な検査により、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤の濃度が低いとき（また鉛腐食が多いとき）に高ＴＢＮ清浄剤が実際に有益であることが示された。いくつかの応用例において、この相互作用の実際的影響はほとんどない。少なくとも一種類の鉛腐食防止剤の量が高く、非腐食性であるシステムにおいて、当相互作用の有害な影響は測定し得ないこともある。少なくとも一種類の鉛腐食防止剤の量が低く、腐食性のあるシステムにおいては、高ＴＢＮ清浄剤の利点はほとんど違いを生じない。
【００３９】
例２-２００３年、改訂１版、ＭＥＲＣＯＮアルミビーカー酸化試験（ＭＥＲＣＯＮ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｂｅａｋｅｒ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔ  （ＡＢＯＴ））、ＦＭＣ  ＢＪ  １０−４
【００４０】
当試験では、アルミニウムのビーカーとステンレススチールのドライブシャフトに取り付けられたヘッドを使用した。当シャフトは、被験流体を循環させ、また５．０ｍｌ／分で空気を送り込む、ギアポンプに動力を供給する。被験流体中に鉛片を懸濁させる。当鉛片は試験開始前に重量を計測しておく。流体を１５０℃で約１００時間加熱する。１００時間後、鉛片を取り出して洗浄し、流体および破片を拭き取る。ふき取り後の重量を記録
し、結果を新しい鉛片に対する重量パーセント損失という点から報告する。鉛片を取り除いた後、試験を続行する。流体の最終試験測定はＩＲ、ＴＡＮ、および動粘度で構成された。合格・不合格の境界は新しい鉛片と使用後の鉛片の測定間の変化に基づいている。１００時間の鉛損失の境界は最大３％であった。
【００４１】
鉛腐食防止剤と高ＴＢＮ清浄剤のうち少なくとも一つを含んでなる組成物について、試験を三回行った。
【表４】
2006328366.tif 000005
【００４２】
当データは、試験の各セット内で、少なくとも一種類の鉛腐食防止剤、および少なくとも一種類の鉛腐食防止剤と高ＴＢＮ清浄剤との組み合わせを加えることにより、鉛腐食が改善されたことを示している。二つの添加剤の組み合わせは、ベースラインに対し、鉛腐食をそれぞれ２４％および１５％低下させた。少なくとも一種類の鉛腐食防止剤が０．１５％存在した場合は、８５％および９５％の鉛腐食の低下が見られた。少なくとも一種類の鉛腐食防止剤が０．５％存在した場合は、最小限の鉛腐食のみが見られた。一番目のデータセットは、高ＴＢＮ清浄剤がベースラインに対し鉛腐食を２９％低下させたことを示している。しかしながら、二番目のデータセットは鉛腐食が１２７％に増加したことを示している。ＡＢＯＴの条件下では、高ＴＢＮ清浄剤が形成されたカルボン酸と相互作用し、その結果ベースラインに対して鉛腐食が増加した可能性がある。
【００４３】
本明細書および添付の請求項の目的のため、特記されていない限り、数量やパーセンテージ、または比率を表す数値、また明細書および請求項で使用されている他の数値はすべて、あらゆる場合において「約」という言葉で修飾されていると考えるべきである。従って、それに反する指定がない限り、明細書および添付の請求項で示されている数値パラメータは、本開示によって得ようとされている希望の特性によって変化し得る近似値である。少なくとも、また当請求項の範囲に対応する原理の適応を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは少なくとも報告された多くの有効数字と通常の四捨五入の使用を考慮に入れて解釈されるべきである。
【００４４】
本明細書および添付の請求項の英文において、「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」などの単数形を表す単語が使用されていても、明白に、はっきりと単数であることが限定されていない限り、複数の意を含むことに注意されたい。従って、例えば「ａｎ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ」という表現には二つ以上の異なった抗酸化剤が含まれる。また、ここで使用される「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」という表現およびその文法的な変化形は、リストに挙げられた項目が、それらに代用するあるいは付加され得る他の同様の項目を除外しないように、非限定的であることを意図したものである。
【００４５】
特定の実施例について説明されているが、現時点で予見されていないあるいは予見できない代替案、変更、変化、改良点、および実質的に対応する内容が出願人あるいは当技術分野に精通した他の技術者に発見されることもあり得る。従って、添付の請求項は、提出されたもの、そして修正される可能性のあるものとして、このような代替案、変更、変化
、改良点、および実質的に対応する内容をすべて含むことを意図している。
【００４６】
本発明の主な特徴及び態様を示せば以下のとおりである。
１．硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールから成るグループから選択された、鉛腐食の防止に有効な量の少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成るトランスミッション液組成物。
２．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の鉛腐食防止剤が、組成物の総重量に対し約０．０１重量％から約５重量％の範囲の量で組成物中に存在するトランスミッション液組成物。
３．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の鉛腐食防止剤が、組成物の総重量に対し約０．０５重量％から約３重量％の範囲の量で組成物中に存在するトランスミッション液組成物。
４．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の鉛腐食防止剤が、組成物の総重量に対し約０．２重量％から約１重量％の範囲の量で組成物中に存在するトランスミッション液組成物。
５．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで組成物がオートマチックトランスミッション液、無段トランスミッション液、マニュアルトランスミッション液、およびデュアルクラッチトランスミッションに使用される流体から成るグループから選択されたものであるトランスミッション液組成物。
６．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の鉛腐食防止剤がジメルカプト１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、およびジチオカーバメートから成るグループから選択されたものであるトランスミッション液組成物。
７．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、さらに少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートを含んで成るトランスミッション液組成物。
８．上記７に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートが組成物の総重量に対し約０．０１重量％から約５重量％の範囲の量で組成物中に存在するトランスミッション液組成物。
９．上記７に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートが組成物の総重量に対し約０．０４重量％から約３重量％の範囲の量で組成物中に存在するトランスミッション液組成物。
１０．上記７に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで組成物が、鉛片のパーセント重量損失３％以下でアルミビーカー酸化試験（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｂｅａｋｅｒ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ）を通過するトランスミッション液組成物。
１１．上記７に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートがカルシウムフェネートであるトランスミッション液組成物。
１２．上記７に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートのＴＢＮが約１５０から約４５０の範囲であるトランスミッション液組成物。
１３．上記７に記載のトランスミッション液組成物であって、ここで少なくとも一種類の過塩基性アルカリ土類金属フェネートのＴＢＮが約２５から約１５０の範囲であるトランスミッション液組成物。
１４．上記１に記載のトランスミッション液組成物であって、さらに分散剤、清浄剤、抗酸化剤、分散媒、金属活性低下剤、染料、マーカー、腐食防止剤、殺虫剤、帯電防止剤、抵抗低減剤、乳化破壊剤、ディヘイザー、凍結防止剤、アンチノック剤、アンチ弁座リセッション剤、潤滑剤、助燃剤、低温流動性向上剤、摩擦調整剤、耐磨耗剤、消泡剤、粘度指数向上剤、防錆剤、シール膨張剤、金属活性低下剤、および排気剤から成るグループから選択された少なくとも一種類の添加剤を含んで成るトランスミッション液組成物。
１５．トランスミッションであって、上記１に記載のトランスミッション液組成物を含む
トランスミッションを含んで成る車。
１６．上記１５に記載の車であって、さらに少なくとも一種類の鉛部品を含んでなる車。１７．硫化アルキルフェノール、リン硫化炭化水素、置換または非置換チオカーバメート、置換または非置換チアゾール、置換または非置換トリアゾール、置換または非置換チアジアゾールから成るグループから選択された少なくとも一種類の鉛腐食防止剤を含んで成る流体組成物を機械に供給することを含む、機械の鉛腐食を防止する方法
１８．上記１７に記載の方法であって、ここで当流体組成物がエンジンに供給される方法。
１９．上記１７に記載の方法であって、ここで当流体組成物がトランスミッションに供給される方法。
２０．少なくとも一種類の鉛腐食防止剤から成る組成物であって、ここで当組成物が鉛片のパーセント重量損失を測定するアルミビーカー酸化試験（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｂｅａｋｅｒ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ）の基準に合致する組成物。
２１．上記２０に記載の組成物であって、ここで鉛片のパーセント重量損失が３％以下である組成物。
２２．上記２０に記載の組成物であって、ここで鉛片のパーセント重量損失が２％以下である組成物。
２３．上記２０に記載の組成物を含んで成る車。
２４．上記２０に記載の組成物を含んで成るオートマチックトランスミッション。