(57)【要約】      （修正有）【課題】  新規なアゾ化合物のカップラーやゴム添加剤の合成に有用な化合物を開発する。【解決手段】  一般式〔１〕で表される、ヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体を提供する。2006290838.tif 000016（式中、  Ｘ１は、カルボキシル基、−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ    〔２〕、−ＣＯ−ＮＨＮＨ２  〔３〕；  Ｙ１は、カルボキシル基、カルバモイル基、〔２〕、〔３〕、−ＣＯ−Ｏ−Ａ      〔４〕；  で表される基である）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔１〕で表される、ヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体。
【化１】
2006290838.tif 000014
［一般式〔１〕中、
Ｘ１は、カルボキシル基、一般式〔２〕、および一般式〔３〕、
−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ    〔２〕
−ＣＯ−ＮＨＮＨ２  〔３〕
からなる群より選択される基である；
Ｚは炭素原子数１〜２０の分岐を有してもよく置換基を有していてもよく不飽和結合を有してもよい脂肪族基、置換基を有してもよい芳香族基、および置換基を有してもよい共役二重結合を有する複素環基からなる群から選ばれる基；
Ｙ１は、カルボキシル基、カルバモイル基、一般式〔２〕、一般式〔３〕、および一般式〔４〕、
−ＣＯ−Ｏ−Ａ      〔４〕
からなる群より選択される基である；
Ａは炭素原子数１〜６のアルキル基；
ただし、一般式〔１〕においてＸ１およびＹ１の少なくとも一つは一般式〔３〕で表される基である；
Ｒは、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、および炭素原子数７〜１１のアラルキル基からなる群より選択される基；
Ｑは炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基および水酸基からなる群より選択される基；
ｌは０〜５の整数を表す；
ｌが２〜５である場合には、Ｑはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。］
【請求項２】
一般式〔５〕で表される、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体を、ヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物と２０〜１１０℃において反応させることを特徴とする、請求項１に記載のヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体の製造方法。
【化２】
2006290838.tif 000015
［一般式〔５〕中、
Ｘ２およびＹ２は、一般式〔２〕、一般式〔３〕、一般式〔４〕、カルバモイル基およびカルボキシル基からなる群より選択される基；
ただし、Ｘ２およびＹ２の何れか一方は一般式〔４〕で表される基またはカルバモイル基である；
Ｒ、Ｑ、およびｌは請求項１に記載の一般式〔１〕における定義と同意。］
【請求項３】
ヒドラジン化合物がヒドラジン一水和物である、請求項２に記載のヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸およびその誘導体ならびにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロキシナフタレンカルボン酸類としては、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、および２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸などがよく知られており、有機色素や合成樹脂など種々の用途における合成原料として広く用いられている。
【０００３】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸やその誘導体のヒドラジド化された誘導体が、電子写真感光体の電荷発生材料に用いるアゾ化合物のカップラーの合成原料（特許文献１を参照。）、タイヤ用のゴム添加剤やその合成用中間体（特許文献２および３を参照。）、およびエポキシ樹脂用の硬化剤や硬化促進剤（特許文献４を参照。）としての利用が広く知られている。
【０００４】
しかしながら、ヒドラジド化された２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸やその誘導体については知られていない。かかる化合物は新たなアゾ化合物のカップラーとして、あるいは新たなゴム添加剤などの合成において有用であると考えられ、ヒドラジド化された２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸およびその誘導体と、その製造方法の確立が望まれている。
【特許文献１】特開平６−９５４０３号公報
【特許文献２】特開平４−１３６０４８号公報
【特許文献３】特開平１１−２９２８３４公報
【特許文献４】特開平９−６７４６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は新規なヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸およびその誘導体ならびにその製造方法を提供することに有る。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記の一般式〔１〕で表される、ヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体を提供する。
【化１】
2006290838.tif 000002
［一般式〔１〕中、
Ｘ１は、カルボキシル基、一般式〔２〕、および一般式〔３〕、
−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ    〔２〕
−ＣＯ−ＮＨＮＨ２  〔３〕
からなる群より選択される基である；
Ｚは炭素原子数１〜２０の分岐を有してもよく置換基を有していてもよく不飽和結合を有してもよい脂肪族基、置換基を有してもよい芳香族基、および置換基を有してもよい共役二重結合を有する複素環基からなる群から選ばれる基；
Ｙ１は、カルボキシル基、カルバモイル基、一般式〔２〕、一般式〔３〕、および一般式〔４〕
−ＣＯ−Ｏ−Ａ      〔４〕
からなる群より選択される基である；
Ａは炭素原子数１〜６のアルキル基；
ただし、一般式〔１〕においてＸ１およびＹ１の少なくとも一つは一般式〔３〕で表される基である；
Ｒは、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、および炭素原子数７〜１１のアラルキル基からなる群より選択される基；
Ｑは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基および水酸基からなる群より選択される基；
ｌは０〜５の整数を表す；
ｌが２〜５である場合には、Ｑはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。］
【０００７】
なお、本明細書および特許請求の範囲において、「低級」とは、炭素原子数が１〜６であるものを示す。
「芳香族基」は６員の単環または縮合環であって、縮合環の環数４までの芳香族基を示す。
「共役二重結合を有する複素環基」は１以上のＮ、Ｓ、Ｏを含み、共役二重結合を有する５員乃至６員の単環または縮合環である複素環基を示す。縮合環を形成する場合は、環数６までのものとする。
【０００８】
本発明の一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体において、Ｘ１およびＹ１の何れか一つ以上が一般式〔２〕で表される基である場合の例としては、アルキルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基などが挙げられる。
【０００９】
上記一般式〔２〕中、Ｚの炭素原子数１〜２０の分岐を有してもよく置換基を有していてもよく不飽和結合を有してもよい脂肪族基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、２−クロロエチル基、ビニル基、アリル基などが挙げられる。
【００１０】
置換基を有していてもよい芳香族基としては、たとえばベンゼン環、ナフタレン環、アントラキノン環などが挙げられる。置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基としては、たとえばチオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアゾール、テトラゾール、インドール、１Ｈ−インダゾール、プリン、４Ｈ−キノリジン、イソキノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ベンゾフランなどが挙げられる。
【００１１】
これらの基の置換基としては、たとえばハロゲン原子、ハロゲン化低級アルキル、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基（たとえばメトキシ基）、シアノ基、フェノキシ基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、フェニルカルバモイル基、アルキルアミノスルホニル基、およびアリール基を有することのある炭素原子数２〜６のアルケニル基等が挙げられる。これらの置換基が芳香族基を含む場合には、その環上にさらに一個以上の別の置換基、たとえは、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、シアノ基などを有していてもよい。
【００１２】
本発明の一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体において、Ｙ１が一般式〔４〕で表される基である場合の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基などが挙げられる。
【００１３】
本発明の一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体において、Ｒは、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されてもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、および炭素原子数７〜１１のアラルキル基からなる群より選択される基である。
【００１４】
Ｒが表す、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−クロロエチル基、および４−ヒドロキシブチル基などが挙げられ、炭素原子数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、および２−ナフチルメチル基などが挙げられる。
【００１５】
本発明の一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体において、ナフタレン環上の置換基を表すＱは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、および水酸基を表すものである。また、ナフタレン環上の置換基の数を表すｌは０〜５の整数である。ｌが２〜５である場合、即ちナフタレン環上に複数の置換基を有する場合には、複数のＱはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００１６】
本発明の一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体の製造原料として使用する、下記の一般式〔５〕で表されるヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体は公知の何れの方法によって得られたものでもよい。
【化２】
2006290838.tif 000003
［一般式〔５〕中、
Ｘ２およびＹ２は、一般式〔２〕、一般式〔３〕、一般式〔４〕、カルバモイル基およびカルボキシル基からなる群より選択される基；
ただし、Ｘ２およびＹ２の何れか一方は一般式〔４〕で表される基またはカルバモイル基である；
Ｒ、Ｑ、およびｌは一般式〔１〕における定義と同意。］
【００１７】
例えば、一般式〔５〕において、Ｘ２およびＹ２が共に一般式〔４〕
−ＣＯ−Ｏ−Ａ      〔４〕
（Ａは炭素原子数１〜６のアルキル基）
で表される基またはカルバモイル基である場合には以下に示すスキーム１に従い調製することが出来る。
具体的には、一般式〔６〕で表される２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸またはその誘導体を、テトラヒドロフランなどの溶媒中で塩化チオニルと反応させ、一般式〔７〕で表される酸クロリドとし、これをＡ−ＯＨで表される低級アルコールと反応させた場合には一般式〔８〕で表されるヒドロキシナフタレンジカルボン酸のエステル誘導体を調製でき、アンモニアと反応させる場合には一般式〔９〕で表されるカルバモイル基を有するヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体を調製できる。
〔スキーム１〕
【化３】
2006290838.tif 000004
［一般式〔６〕〜〔９〕で表される化合物においてＲ、Ｑおよびｌは、一般式〔１〕における定義と同意。Ａ−ＯＨは低級アルコールを表す。］
【００１８】
また式〔８〕で表される化合物は、硫酸、パラトルエンスルホン酸などの酸の存在下に式〔６〕で表される化合物とＡ−ＯＨで表される低級アルコールを反応させることによっても調製することができる。
【００１９】
なお、一般式〔６〕で表される化合物が２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸である場合には、国際公開第９８／１７６２１号パンフレットに記載の方法に従い調製することができ、一般式〔６〕で表される２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸の誘導体については、常法に従い、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸の２位水酸基をアルキルまたはアラルキル化し、ナフタレン環上に置換基を導入することにより調製できる。
【００２０】
本発明の一般式〔５〕で表されるヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体のＸ２およびＹ２の一方がカルボキシル基であり、他方が一般式〔４〕で表される基、またはカルバモイル基である場合には、例えば以下に示すスキーム２−１〜２−４に従い一般式〔１３〕、〔１６〕、〔１９〕または〔２２〕で表される化合物として調製することが出来る。
【００２１】
また、本発明の一般式〔５〕で表されるヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体のＸ２およびＹ２の一方が一般式〔４〕で表される基、他方がカルバモイル基である場合には、例えば以下に示すスキーム２−３、２−４に従い一般式〔１８〕または〔２１〕で表される化合物として調製することが出来る。
【００２２】
以下、一般式〔１３〕、〔１６〕、〔１９〕、および〔２２〕ならびに一般式〔１８〕および〔２１〕で表される化合物についてそれぞれ、スキーム２−１〜２−４の内容を具体的に説明する。なお、一般式〔１３〕、〔１６〕、〔１９〕、および〔２２〕ならびに一般式〔１８〕および〔２１〕で表される化合物の製造方法は以下に説明する方法に限定されない。
【００２３】
１）一般式〔１３〕（スキーム２−１）
２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸のナフタレン環上に、所望により常法に従い置換基Ｑを導入した後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中で３位カルボキシル基を選択的にエステル化する、もしくは、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸の３位カルボキシル基を前述の方法と同様に選択的にエステル化させた後に、所望によりナフタレン環上に置換基Ｑを導入し、一般式〔１２〕で表される化合物を得る。ここで、３位カルボキシル基の選択的なエステル化は、２位の水酸基の影響により、３位の反応性が６位と比較して高いことから通常のエステル化反応により達成される。
【００２４】
次いで、所望により２位水酸基を常法に従いアルキル化またはアラルキル化することによって、Ｘ２が一般式〔４〕で表される基でありＹ２がカルボキシル基である一般式〔５〕で表される化合物（一般式〔１３〕）を調製することができる。
【００２５】
２）一般式〔１６〕（スキーム２−２）
置換基Ｑを有していてもよい２−ヒドロキシ−３，６−ジカルボン酸（一般式〔１０〕）を酸の存在下Ａ−ＯＨで表される低級アルコールと反応させるなどの方法でエステル化し、一般式〔１４〕で表される化合物を得る。
次いで、これを重炭酸ナトリウムなどの弱塩基により、３位のエステル基を選択的に加水分解した後に、酸を加え、一般式〔１５〕で表される化合物を得ることができる。ここで、３位エステル基の選択的な加水分解は、２位の水酸基の影響により、３位の反応性が６位と比較して高いことから通常の加水分解により達成される。
【００２６】
次いで、所望により２位水酸基を常法に従いアルキル化またはアラルキル化することによって、Ｘ２がカルボキシル基であり、Ｙ２が一般式〔４〕で表される基である一般式〔５〕で表される化合物（一般式〔１６〕）を調製することができる。
【００２７】
３）一般式〔１８〕、〔１９〕および一般式〔２１〕、〔２２〕（スキーム２−３、２−４）
スキーム２−１により得られる一般式〔１３〕、またはスキーム２−２により得られる一般式〔１６〕で表される化合物を、テトラヒドロフランなどの溶媒中塩化チオニルと反応させ酸クロリド（一般式〔１７〕、一般式〔２０〕）とし、これをアンモニアと反応させたることにより、Ｘ２またはＹ２の一方がカルボキシル基であり、他方が一般式〔４〕で表される基である一般式〔５〕で表される化合物（一般式〔１８〕、〔２１〕）を調製することができる。次いでこれを水性溶媒中で水酸化ナトリウムなどの塩基により加水分解することにより、Ｘ２またはＹ２がカルバモイル基であり、他方がカルボキシル基である一般式〔５〕で表される化合物（一般式〔１９〕、一般式〔２２〕）を調製することができる。
【００２８】
〔スキーム２−１〕
【化４】
2006290838.tif 000005
【００２９】
〔スキーム２−２〕
【化５】
2006290838.tif 000006
【００３０】
〔スキーム２−３〕
【化６】
2006290838.tif 000007
【００３１】
〔スキーム２−４〕
【化７】
2006290838.tif 000008
【００３２】
［一般式〔１０〕〜〔２２〕においてＲ、Ｑおよびｌは、一般式〔１〕と同意。Ａ−ＯＨは低級アルコールを表し、Ａ−Ｈａｌは低級ハロゲン化アルキルを表す。］
【００３３】
一般式〔５〕で表される化合物において、Ｘ２およびＹ２の何れか一方が一般式〔２〕で表される基である場合には、一般式〔１３〕、〔１６〕、〔１９〕、および〔２２〕で表される化合物のカルボキシル基を、Ｚ−ＮＨ２で表されるアミンを用い常法に従いアミド化すればよい。
【００３４】
上記の方法などによって得られた、一般式〔５〕で表される、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体は、次いでヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物との反応に供され、ヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体とされる。
【００３５】
これらのヒドラジン化合物の中でも、反応後の副生物が水であり処理が容易である点などからヒドラジン一水和物を用いるのが好ましい。
【００３６】
上記のヒドラジン化合物は、一般式〔５〕で表される、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体中の一般式〔４〕で表される基およびカルバモイル基の合計量、１モルに対して、１．２〜５．０モル用いるのが好ましく、２．０〜２．５モル用いるのが特に好ましい。
【００３７】
一般式〔５〕で表される、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体とヒドラジン化合物の反応温度としては、反応が速やかに進行することや副反応が起こりにくいことなどから２０〜１１０℃が好ましく、８０〜１００℃が特に好ましい。
【００３８】
ヒドラジド化反応に用いる溶媒としては、ヒドラジド化反応に不活性な溶媒であれば特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコールなどのアルコール類が好適に使用される。
【００３９】
ヒドラジド化反応は、原料の一般式〔５〕で表される、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸の誘導体の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上がヒドラジド誘導体へ転化するまで行えばよい。原料の転化は高速液体クロマトグラフィーなどによって確認することができる。
【００４０】
反応時間は、反応温度や溶媒種によっても異なるが、通常５〜１００時間で行われる。
ヒドラジド化反応の方法については特に限定されず、回分式でも連続式でも実施可能である。
【００４１】
ヒドラジド化反応終了後、冷却、濃縮、または加水などの貧溶媒添加などの方法により析出した一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体は、遠心分離、フィルタープレスなどの公知の手段により反応液から分離された後に乾燥される。
【００４２】
得られた一般式〔１〕で表されるヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸またはその誘導体は、所望により再結晶や有機溶媒および／または水により洗浄するなどの方法によって精製すればよく、また、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、および水酸基からなる群より選択される置換基をナフタレン環上に導入可能である場合には、常法に従い置換基の導入を行ってもよい。
【００４３】
上記の方法により得られた本発明の、ヒドラジド化されたヒドロキシナフタレンジカルボン酸およびその誘導体はアゾ化合物のカップラー、タイヤ用ゴムの添加剤、エポキシ樹脂の硬化剤・硬化促進剤もしくはこれらの合成原料として好適に使用され得るものである。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
【化８】
2006290838.tif 000009
【００４５】
公知の方法により得られた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレン３６．０ｇ（１２５ｍｍｏｌ）をｎ−ブタノール１００ｇに懸濁し、ヒドラジン一水和物１７．３ｇ（２７５ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。
次いで反応液を室温から１００℃まで１時間かけて昇温し、攪拌下に同温度に保持しヒドラジド化反応を行った。同温度で７２時間反応した時点で、反応液を高速クロマトグラフィーで分析し、２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレンの転化率が９５ｍｏｌ％以上であることを確認し、反応液を室温まで冷却しヒドラジド化反応を終了させた。
【００４６】
析出した結晶を、吸引ろ過により反応液から分離し、２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ナフトエ酸ヒドラジドの粗結晶を得た。得られた粗結晶を、冷メタノール８０ｇに懸濁して洗浄した後、ろ過、乾燥し、２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ナフトエ酸ヒドラジド（式〔Ｉ〕）の白色結晶２８．０ｇ（１１３．７ｍｍｏｌ）を得た。
【００４７】
質量スペクトル： ｍ／ｚ（−）２４５、ｍ／ｚ（＋）２４７  （ＭＷ  ２４６．２）。分解点：３７６℃。
得られた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図１に示す。
【００４８】
実施例２
【化９】
2006290838.tif 000010
【００４９】
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレンを、２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−メトキシカルボニルナフタレン３０．７ｇに代えることの他は実施例１と同様にして、２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−ナフトエ酸ヒドラジド（式〔ＩＩ〕）の白色結晶２５．２ｇ（１０２．５ｍｍｏｌ）を得た。
【００５０】
質量スペクトル： ｍ／ｚ（−）２４５、ｍ／ｚ（＋）２４７（ＭＷ  ２４６．２）。分解点：３４８℃。
得られた２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図２に示す。
【００５１】
実施例３
【化１０】
2006290838.tif 000011
【００５２】
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレンを、２−ヒドロキシ−３，６−ジ（ｎ−ブトキシカルボニル）ナフタレン２１．５ｇに代えることの他は実施例１と同様にして、２−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドラジノカルボニル）ナフタレン（式〔III〕）の白色結晶１２．７ｇ（４８．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００５３】
質量スペクトル： ｍ／ｚ（−）２５９、ｍ／ｚ（＋）２６０（ＭＷ  ２６０．３）。融点：２４５℃、分解点：２９４℃。
得られた２−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドラジノカルボニル）ナフタレンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図３に示す。
【００５４】
実施例４
実施例３で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドラジノカルボニル）ナフタレンは、次のようにしても合成することができる。
すなわち、実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレンを、２−ヒドロキシ−３−アミノカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレン１８．０ｇに代えること、およびｎ−ブタノールを２−エチルヘキシルアルコール１００ｇに代えることの他は実施例１と同様にして、２−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドラジノカルボニル）ナフタレン（式〔ＩＶ〕）の白色結晶１４．０ｇ（５３．７ｍｍｏｌ）を得た。
【００５５】
質量スペクトル： ｍ／ｚ（−）２５９、ｍ／ｚ（＋）２６１（ＭＷ  ２６０．３）。融点：２４８℃、分解点：２９４℃。
【００５６】
実施例５
【化１１】
2006290838.tif 000012
【００５７】
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレンを、２−メトキシ−３−アミノカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレン１８．８ｇに代えること、およびｎ−ブタノールを２−エチルヘキシルアルコール１００ｇに代えることの他は実施例１と同様にして、２−メトキシ−３，６−ビス（ヒドラジノカルボニル）ナフタレン（式〔ＩＶ〕）の白色結晶１３．９ｇ（５０．６ｍｍｏｌ）を得た。
【００５８】
質量スペクトル：ｍ／ｚ（＋）２７５（ＭＷ  ２７４．３）。融点：２３０℃、分解点：２５６℃。
得られた２−メトキシ−３，６−ビス（ヒドラジノカルボニル）ナフタレンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図４に示す。
【００５９】
実施例６
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【００６０】
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレンを、２−ヒドロキシ−３−メトキシカルボニル−６−ステアリルアミノカルボニルナフタレン６２．２ｇに代えること、およびｎ−ブタノール２００ｇに懸濁することの他は実施例１と同様にして、２−ヒドロキシ−６−ステアリルアミノカルボニル−３−ナフトエ酸ヒドラジド（式〔Ｖ〕）の白色結晶５６．９ｇ（１１２．５ｍｍｏｌ）を得た。
【００６１】
質量スペクトル： ｍ／ｚ（−）４９７、ｍ／ｚ（＋）４９９（ＭＷ  ４９７．７）。融点：２１６℃、分解点：３５９℃。
得られた２−ヒドロキシ−６−ステアリルアミノカルボニル−３−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図５に示す。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例１で得た式〔I〕の化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図２】実施例２で得た式〔II〕の化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図３】実施例３で得た式〔III〕の化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図４】実施例５で得た式〔IV〕の化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図５】実施例６で得た式〔V〕の化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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