(57)【要約】【課題】  燃料電池の触媒層におけるガス状態をより正確に測定する。【解決手段】  燃料電池は、電解質膜１１０と、電解質膜１１０を隔てて設けられた第１の電極体２００と第２の電極体３００とを備えている。第１の電極体２００に設けられ電解質膜１１０に接する触媒層２１０には、測定プローブ４００の測定用電解質体が接している。この測定プローブ４００は、測定用電解質体に接する測定電極を有し、測定用電解質体と測定電極との界面が第１の電極体２００内部に存在するように構成されている。そして、燃料電池が備える電気化学特性測定部５１０は、燃料電池が有する基準電極と、測定電極との間に接続され、基準電極に対する測定電極の電位を所定の電位に制御するとともに、測定電極と基準電極との間を流れる反応電流を測定する。【選択図】  図１
2006156175.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質膜と、
前記電解質膜に接する触媒層を有し、前記電解質膜の一方の側に接して設けられた第１の電極体と、
前記電解質膜の他方の側に接して設けられた第２の電極体と、
測定電極と、前記触媒層と前記測定電極とのそれぞれに接する測定用電解質体とを有し、前記測定電極と前記測定用電解質体との界面が前記第１の電極体内部に存在するように構成された測定プローブと、
基準電極と、
前記測定電極と前記基準電極との間に接続され、前記基準電極に対する前記測定電極の電位を制御するとともに、前記測定電極と前記基準電極との間を流れる反応電流を測定する電気化学特性測定部と、
を備える、燃料電池。
【請求項２】
請求項１記載の燃料電池であって、
前記触媒層は、その内部で燃料電池反応による生成水を発生させる、燃料電池。
【請求項３】
請求項２記載の燃料電池であって、
前記基準電極は、前記第２の電極体に電気的に接続されている、燃料電池。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか記載の燃料電池であって、
前記測定プローブは、前記測定電極を被覆する絶縁性被覆を備え、
前記絶縁性被覆は、前記第１の電極体内部に開口部を有し、
前記測定用電解質体は、前記開口部を覆うように設けられている、燃料電池。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか記載の燃料電池であって、
前記第１の電極体は、前記触媒層側に凸部と凹部とを有する電極基材を備え、
前記測定用電解質体は、前記触媒層のうち、前記電極基材の凸部と前記電解質膜との間に挟まれた部分に接するように設けられている、燃料電池。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか記載の燃料電池であって、
前記第１の電極体は、前記触媒層側に凸部と凹部とを有する電極基材と、前記電極基材の前記触媒層とは反対の側から前記凸部を通り前記触媒層に到達する貫通孔と、を有し、
前記測定プローブは、前記貫通孔を通して配置されている、燃料電池。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか記載の燃料電池であって、
前記電気化学特性測定部は、
前記測定電極を所定の初期電位から所定の測定電位に遷移させる電位遷移部と、
前記初期電位から前記測定電位への遷移後の前記反応電流の時間変化を測定する応答測定部と、
前記時間変化から前記測定用電解質体周囲の反応ガスの状態を表すガス状態パラメータを算出するガス状態パラメータ算出部と、
を備える、燃料電池。
【請求項８】
請求項７記載の燃料電池であって、
前記ガス状態パラメータは、前記反応ガスに含まれ燃料電池反応に使用される反応成分の前記測定用電解質体内での濃度に依存する値と、前記測定用電解質体内での前記反応成分の拡散係数に依存する値とを有する、燃料電池。
【請求項９】
請求項７または８記載の燃料電池であって、
前記電気化学特性測定部は、前記測定用電解質体と前記測定電極との界面において水の電気分解が起きないように前記測定電極の電位を制御する、燃料電池。
【請求項１０】
請求項７ないし９のいずれか記載の燃料電池であって、さらに、
前記反応ガスの加湿量と、前記反応ガスの流量と、前記反応ガスの圧力と、前記燃料電池の温度とのうちの少なくとも１つを調整することにより、前記ガス状態パラメータが予め定められた目標値となるように燃料電池を制御する燃料電池制御部を備える、燃料電池。
【請求項１１】
燃料電池のガス状態測定方法であって、
前記燃料電池は、
電解質膜と、
前記電解質膜に接する触媒層を有し、前記電解質膜の一方の側に接して設けられた第１の電極体と、
前記電解質膜の他方の側に接して設けられた第２の電極体と、
前記触媒層に接し、測定電極と、前記触媒層と前記測定電極との間に設けられた測定用電解質体と、を有する測定プローブと、
基準電極と、
を備え、
前記ガス状態測定方法は、
（ａ）前記基準電極に対する前記測定電極の電位を制御する工程と、
（ｂ）前記測定電極と前記基準電極との間を流れる反応電流を測定する工程と、
を備える、ガス状態測定方法。
【請求項１２】
請求項１１記載のガス状態測定方法であって、
前記工程（ａ）は、前記測定電極を所定の初期電位から所定の測定電位に遷移させる工程を含み、
前記工程（ｂ）は、
前記初期電位から前記測定電位への遷移後の前記反応電流の時間変化を測定する工程と、
前記時間変化から前記測定用電解質体周囲の反応ガスの状態を表すガス状態パラメータを算出する工程と、
を含む、ガス状態測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、燃料電池内部におけるガスの状態を測定する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池の運転状態は、燃料電池の触媒層における反応ガスの状態に依存する。そのため、燃料電池の運転状態を把握するため、触媒層に近接したガス流路溝に細管を挿入し、挿入した細管から採取した反応ガスを分析することにより触媒層での反応ガス状態を測定することが行われている（特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２２２２６０号公報
【特許文献２】特開平１１−２６０３８８号公報
【特許文献３】特開平９−２２３５１２号公報
【特許文献４】特開２００３−１５１１０８号公報
【０００４】
しかしながら、細管から反応ガスを採取する場合、生成水の触媒層等での滞留により、採取した反応ガスの状態と触媒層での反応ガスの状態とが異なり、触媒層での反応ガス状態が正確に測定できないおそれがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述した従来の課題を解決するためになされたものであり、燃料電池の触媒層におけるガス状態をより正確に測定することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的の少なくとも一部を達成するために、本発明の燃料電池は、電解質膜と、前記電解質膜と接する触媒層を有し、前記電解質膜の一方の側に接して設けられた第１の電極体と、前記電解質膜の他方の側に接して設けられた第２の電極体と、測定電極と、前記触媒層と前記測定電極とのそれぞれに接する測定用電解質体とを有し、前記測定電極と前記測定用電解質体との界面が前記第１の電極体内部に存在するように構成された測定プローブと、基準電極と、前記測定電極と前記基準電極との間に接続され、前記基準電極に対する前記測定電極の電位を制御するとともに、前記測定電極と前記基準電極との間を流れる反応電流を測定する電気化学特性測定部と、を備えることを特徴とする。
【０００７】
この構成によれば、ガス状態を測定するための測定用電解質体が触媒層に接しているので、触媒層におけるガス状態をより正確に測定することができる。
【０００８】
前記触媒層は、その内部で燃料電池反応による生成水を発生させるものとしてもよい。
【０００９】
この構成によれば、生成水が発生する触媒層でのガス状態が測定できるので、生成水の滞留によるガス状態の変動の検出が容易となる。
【００１０】
前記基準電極は、前記第２の電極体に電気的に接続されているものとしてもよい。
【００１１】
例えば、基準電極を第１の電極体に接続した場合、基準電極付近での生成水の滞留によりガス濃度が低下し、基準電極電位が変動するおそれがある。これに対し、この構成のように、基準電極を生成水が生じない第２の電極体に接続すると、基準電極電位の変動を抑制できるので、ガス状態をより正確に測定することができる。
【００１２】
前記測定プローブは、前記測定電極を被覆する絶縁性被覆を備え、前記絶縁性被覆は、前記第１の電極体内部に開口部を有し、前記測定用電解質体は、前記開口部を覆うように設けられているものとしてもよい。
【００１３】
この構成によれば、測定用電解質体で覆われた絶縁性被覆の開口部がガス状態測定の測定点となるので、触媒層の任意の位置のガス状態を測定することができる。
【００１４】
前記第１の電極体は、前記触媒層側に凸部と凹部とを有する電極基材を備え、前記測定用電解質体は、前記触媒層のうち、前記電極基材の凸部と前記電解質膜との間に挟まれた部分に接するように設けられているものとしてもよい。
【００１５】
この構成によれば、反応ガスが拡散しにくい電極基材凸部に近い触媒層でのガス状態の測定ができるので、触媒層でのガス状態の変動をより容易に検出することができる。
【００１６】
前記第１の電極体は、前記触媒層側に凸部と凹部とを有する電極基材と、前記電極基材の前記触媒層とは反対の側から前記凸部を通り前記触媒層に到達する貫通孔と、を有し、前記測定プローブは、前記貫通孔を通して配置されているものとしてもよい。
【００１７】
この構成によれば、凹部よりも電極基材の強度が高い凸部に貫通孔が設けられるので、電極基材の破損を抑制することができる。
【００１８】
前記電気化学特性測定部は、前記測定電極を所定の初期電位から所定の測定電位に遷移させる電位遷移部と、前記初期電位から前記測定電位への遷移後の前記反応電流の時間変化を測定する応答測定部と、前記時間変化から前記測定用電解質体周囲の反応ガスの状態を表すガス状態パラメータを算出するガス状態パラメータ算出部と、を備えるものとしてもよい。
【００１９】
この構成によれば、反応電流の応答特性からガス状態パラメータが算出されるので、より正確なガス状態パラメータを取得することができる。
【００２０】
前記ガス状態パラメータは、前記反応ガスに含まれ燃料電池反応に使用される反応成分の前記測定用電解質体内での濃度に依存する値と、前記測定用電解質体内での前記反応成分の拡散係数に依存する値とを有する、燃料電池。
【００２１】
この構成によれば、ガス状態パラメータを用いて反応ガスの状態を判断することがより容易となる。
【００２２】
前記電気化学特性測定部は、前記測定用電解質体と前記測定電極との界面において水の電気分解が起きないように前記測定電極の電位を制御する、燃料電池。
【００２３】
この構成によれば、測定用電解質体内での反応成分の生成を抑制できるので、ガス状態の測定をより正確に行うことができる。
【００２４】
前記燃料電池は、さらに、前記反応ガスの加湿量と、前記反応ガスの流量と、前記反応ガスの圧力と、前記燃料電池の温度とのうちの少なくとも１つを調整することにより、前記ガス状態パラメータが予め定められた目標値となるように燃料電池を制御する燃料電池制御部を備えるものとしてもよい。
【００２５】
この構成によれば、触媒層における反応ガスの状態をより適切な状態に制御できる。
【００２６】
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、燃料電池のガス状態測定装置および測定方法、その測定装置や測定方法を利用した燃料電池とその制御装置および制御方法、また、その燃料電池を利用した発電装置およびその燃料電池を搭載した電気自動車等の態様で実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
次に、本発明を実施するための最良の形態を実施例に基づいて以下の順序で説明する。
Ａ．実施例：
Ｂ．変形例：
【００２８】
Ａ．実施例：
図１は、本発明の実施例としての燃料電池を構成するセル１００の構造を示す断面模式図である。燃料電池は、セル１００が積層された燃料電池スタックを有している。セル１００は、電解質膜１１０と、電解質膜１１０を両側から挟み込むカソード２００とアノード３００と、を備えている。なお、これらのカソード２００とアノード３００とはいずれもセル１００に設けられた電極であるので、本明細書においては、これらのそれぞれを「電極体」とも呼ぶ。
【００２９】
カソード２００は、カソード触媒層２１０と、カソード拡散層２２０と、カソードセパレータ２３０と、を備えている。アノード３００は、アノード触媒層３１０と、アノード拡散層３２０と、アノードセパレータ３３０と、を備えている。これらのセパレータ２３０，３３０は、いずれも触媒層２１０，３１０やガス拡散層２２０，３２０よりも強度が高い部材（例えば、ステンレス鋼）で構成されている。このため、セパレータ２３０，３３０は、電極基材と呼ぶことができる。
【００３０】
電解質膜１１０は、ナフィオン（デュポン社の商標）などのフッ素系樹脂材料で形成されており、湿潤状態において良好な導電性を有するプロトン伝導性のイオン交換膜である。触媒層２１０，３１０は、白金または白金と他の金属からなる合金を担持したカーボン粉を作成し、このカーボン粉を適当な有機溶剤に分散させ、電解質（例えばナフィオン）を適量添加してペースト化し、電解質膜上にスクリーン印刷することにより形成されている。ガス拡散層２２０，３２０は、触媒層２１０，３１０よりも気孔率が高い導電性の多孔質材料（例えば、発泡金属）で形成されている。なお、本実施例では、電極体２００，３００は、ガス拡散層２２０，３２０をそれぞれ有するものとしているが、これらのガス拡散層２２０，３２０はいずれも省略することができる。
【００３１】
セパレータ２３０，３３０は、ステンレス鋼などのガス不透性と導電性とを有する材料をプレス成形することにより形成されている。セパレータ２３０，３３０には、それぞれガス拡散層２２０，３２０に面した側に凹部が設けられている。カソードセパレータ２３０に設けられた凹部とカソード拡散層２２０とで形成される空間（カソード流路）には、酸素を含む酸化ガスが供給される。アノードセパレータ３３０に設けられた凹部とアノード拡散層３２０とで形成される空間（アノード流路）には、水素を含む燃料ガスが供給される。なお、これらの酸化ガスと燃料ガスとはいずれも燃料電池反応に用いられるガスであるので、これらのガスは併せて「反応ガス」とも呼ばれ、酸化ガス中の酸素と燃料ガス中の水素とは、いずれも反応ガス中の「反応成分」とも呼ばれる。
【００３２】
なお、本実施例では、セパレータ２３０，３３０として、ガス拡散層２２０，３２０側に反応ガスの流路を形成するための凹部を有するものを使用しているが、ガス拡散層２２０，３２０側に凹凸のないセパレータを使用することもできる。この場合、ガス拡散層２２０，３２０が反応ガスの流路となる。
【００３３】
セル１００には、カソード２００内での酸化ガスの状態を測定するための白金プローブ４００が設けられている。白金プローブ４００は、カソードセパレータ２３０とカソード拡散層２２０とに設けられた貫通穴を通して、カソード２００外部からカソード触媒層２１０の位置まで導入されている。白金プローブ４００とアノードセパレータ３３０とは、それぞれ導線５２０，５３０を介してポテンショスタット５１０に接続されている。
【００３４】
ポテンショスタット５１０は、基準電極に対する測定電極の電位を制御する電位制御部５１２と、基準電極と測定電極との間に流れる電流値を測定する電流測定部５１４と、を備える周知の電気化学特性測定装置である。
【００３５】
アノード３００に形成されたアノード流路に供給された水素分子は、アノード拡散層３２０を透過してアノード触媒層３１０に到達する。アノード触媒層３１０では、水素分子が電子とプロトンとに解離する。解離によって生じたプロトンは、電解質膜１１０を通してカソード触媒層２１０に移動する。また、解離によって生じた電子は、アノード拡散層３２０とアノードセパレータ３３０を介して外部の導体に供給される。
【００３６】
カソード２００に形成されたカソード流路に供給された酸素分子は、カソード拡散層２２０を透過してカソード触媒層２１０に到達する。カソード触媒層２１０では、カソード拡散層２２０を通して供給された酸素分子と、電解質膜１１０を通して供給されたプロトンと、外部の導体からカソードセパレータ２３０とカソード拡散層２２０とを通して供給された電子との燃料電池反応により水が生成される。
【００３７】
図２は、白金プローブ４００の構成を説明する説明図である。白金プローブ４００は、細い（半径数μｍ〜５０μｍ）白金線４１０（以下、「白金電極４１０」とも呼ぶ）と、絶縁性被覆４１２と、電解質体４２０と、を備えている。白金電極４１０は、絶縁性被覆４１２と電解質体４２０とにより被覆されることにより、カソード２００各部と絶縁されている。そのため、アノードセパレータ３３０（図１）に対する白金電極４１０の電位（以下、単に「白金電極電位」とも呼ぶ）は、白金電極４１０に接続されたポテンショスタット５１０により任意の値に設定することができる。
【００３８】
なお、白金電極電位は、電解質体４２０内部での酸素や水素の発生を抑制するため、白金電極４１０と電解質体４２０との界面での水の電気分解が起きないような電位に維持されるのが好ましい。この場合、電解質体４２０の外部に対する白金電極４１０の電位が、水の電解電位（０Ｖ  ｖｓ  ＲＨＥ（可逆水素電極電位）以下もしくは１．５Ｖ  ｖｓ  ＲＨＥ以上）とならないように白金電極電位が制御される。なお、このような白金電極電位は、例えば、基準電極に対する電解質体４２０の外部の電位を実験的に求めることによって決定することができる。
【００３９】
白金電極４１０を被覆している電解質体４２０は、白金電極４１０と電解質体４２０との界面（以下、「白金電極表面」とも呼ぶ）と、電解質体４２０の外周との距離（厚み）が例えば５０μｍ〜１００μｍとなるように形成される。このような電解質体４２０としては、例えば、ナフィオン溶液の液滴を白金電極４１０に付着させた後、ナフィオン溶液を乾燥させることにより形成することができる。
【００４０】
電解質体４２０は、電解質膜１１０（図１）や触媒層２１０，３１０中の電解質と同様にプロトン伝導性を有している。ここで、電解質体４２０が触媒層２１０，３１０中の電解質と同一の物質で構成されていれば、電解質体４２０中のプロトン濃度は、触媒層２１０，３１０中の電解質のプロトン濃度と同程度となる。なお、電解質体４２０の内部での酸素濃度は、電解質体４２０の雰囲気が酸素を含む酸化ガスであるため、電解質体４２０内部の外周部で最大となる。この電解質体４２０外周部における酸素濃度（以下、「外周部酸素濃度」とも呼ぶ）は、電解質体４２０周囲の酸化ガス中の酸素濃度（ガス中酸素濃度）と電解質体４２０の酸素透過率によって定まる。
【００４１】
図３（ａ）は、白金電極電位を開回路電圧（ＯＣＶ≒１Ｖ）から所定の測定電位に遷移させたときの酸素濃度分布の時間変化を示している。図３（ａ）の横軸は、白金電極表面からの距離を示し、図３（ａ）の縦軸は、酸素濃度を示している。なお、所定の測定電位は、白金電極表面での酸素濃度が十分下げられるような電位（例えば、０．４Ｖ）に適宜設定される。
【００４２】
白金電極電位が開回路電圧に設定されている場合、白金電極４１０には燃料電池反応を起こす電流（以下、単に「反応電流」とも呼ぶ）が流れないため、白金電極表面での燃料電池反応は進行しない。そのため、電解質体４２０内の全領域で、プロトン濃度は周囲のカソード触媒層２１０でのプロトン濃度となる。同様に、電解質体４２０内の全領域で、酸素濃度は外周部酸素濃度となる。
【００４３】
白金電極電位を測定電位にすると、白金電極４１０に反応電流が流れ、白金電極表面において、酸素とプロトンから水が生成される燃料電池反応が進行する。ここで、電解質体４２０中のプロトン濃度は、白金電極表面での燃料電池反応が電解質体４２０の表面からの酸素の拡散速度により律速されるような濃度である必要がある。
【００４４】
図３（ａ）に示すように、白金電極電位を遷移させた瞬間（ｔ＝０）においては、白金電極表面（ｘ＝０）での酸素濃度がほぼ０で、他の位置での酸素濃度はほぼ一定の値となっている。その後、時間の経過に従って、酸素濃度の分布は、白金電極表面からの距離に応じてなだらかに変化するようになる。このとき、白金電極４１０に流れる反応電流は次の（１）式（Cottrellの式と呼ばれる）で表される。
【００４５】
【数１】
2006156175.tif 000003
【００４６】
ここで、ｉ(t)[A]は、白金電極４１０を流れる反応電流である。また、ｎ[=4]は燃料電池反応で授受される電子数を、Ｆ[=96500C/mol]はファラデー定数を、Ｄ[cm2/s]は電解質体４２０内での酸素の拡散係数（以下、単に「酸素拡散係数」とも呼ぶ）を、Ｃ[mol/cm2]は外周部酸素濃度を、ｒ[cm]は白金電極４１０の半径をそれぞれ表している。
【００４７】
（１）式の右辺の括弧内の第１項は、時間ｔの平方根の逆数で表される反応電流の応答特性を表している。また、右辺の括弧内の第２項は、白金電極電位の遷移から十分時間が経過した平衡状態で一定の反応電流が流れることを表している。
【００４８】
図３（ｂ）は、反応電流ｉ(t)の時間変化のようすを示している。図３（ｂ）の横軸は時間ｔを表し、縦軸は反応電流ｉ(t)を表している。なお、図３（ｂ）では、電流の正方向を白金電極表面から電解質体４２０に向かって流れる方向としている。
【００４９】
図３（ｂ）に示されるように、反応電流ｉ(t)は、白金電極電位の遷移の瞬間（ｔ＝０）でピークを示し、その後一定値に近づいていく。この反応電流ｉ(t)の値は、所定の時間間隔（例えば、１００ｍｓ）でサンプリングされる。
【００５０】
（１）式で示されるように、反応電流の時間に依存する項は、ｔ-1/2の定数倍となっている。そのため、（１）式はｔ-1/2をパラメータとして次の（２）式のように表すことができる。
【００５１】
【数２】
2006156175.tif 000004
【００５２】
（２）式は、反応電流ｉ(t)がｔ-1/2をパラメータとすることにより、切片がＡで傾きがＢの直線となることを示している。
【００５３】
図３（ｃ）は、図３（ｂ）に示す反応電流ｉ(t)をｔ-1/2を横軸としてプロットしたグラフである。図３（ｃ）の直線は、白丸で示される所定の時間間隔でサンプリングされた反応電流ｉ(t)値の回帰直線である。このように、反応電流ｉ(t)をｔ-1/2をパラメータとしてプロットすることにより切片Ａと傾きＢを求めることができる。酸素拡散係数Ｄと外周部酸素濃度Ｃとは、この直線の切片Ａと傾きＢとを用いて、以下の（３）式および（４）式により算出することができる。
【００５４】
【数３】
2006156175.tif 000005
【００５５】
このように、白金電極電位を開回路電圧（初期電位）から測定電位に遷移させ、遷移後の反応電流を測定することにより外周部酸素濃度Ｃと酸素拡散係数Ｄとが算出される。上述したように、外周部酸素濃度Ｃは、電解質体４２０の周囲のガス中酸素濃度と電解質体４２０の物性とによって定まるため、外周部酸素濃度Ｃを用いてガス中酸素濃度を求めることができる。また、酸素拡散係数Ｄは、電解質体４２０の水分含有量が高いほど小さくなる。電解質体４２０の水分含有量は電解質体４２０の周囲の酸化ガス中の水分濃度に依存するので、酸素拡散係数Ｄを用いて酸化ガス中の水分濃度を求めることができる。
【００５６】
なお、本実施例では、白金電極電位の遷移後の反応電流の応答を測定しているが、白金電極電位を所定の電位に維持した状態での反応電流を測定しても良い。この場合、反応電流からは外周部酸素濃度Ｃと酸素拡散係数Ｄとの積が算出される。そして、酸素拡散係数Ｄがほぼ一定値であると仮定すれば、算出された外周部酸素濃度Ｃと酸素拡散係数Ｄとの積から外周部酸素濃度Ｃ（ガス中酸素濃度）を求めることができる。
【００５７】
このように、外周部酸素濃度Ｃと酸素拡散係数Ｄとは、電解質体４２０の周囲の酸化ガスの酸素濃度と水分濃度とを表すパラメータとなる。そのため、外周部酸素濃度Ｃと酸素拡散係数Ｄとを所定の値となるように、酸化ガスの流量・加湿量、燃料ガスの流量・水素濃度、燃料電池温度等を制御することにより、酸化ガス中の酸素濃度や水分濃度を燃料電池の運転に適した状態となるように燃料電池の制御を行うことができる。
【００５８】
Ｂ．変形例：
なお、この発明は上記実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。
【００５９】
Ｂ１．変形例１：
上記実施例では、測定電極として白金電極４１０を用いているが、電解質体４２０と接する部分が燃料電池反応の触媒としての活性を有するものであれば種々のものが測定電極として利用できる。測定電極としては、例えば、白金の合金やパラジウム（Ｐｄ）等の線や、電解質体４２０と接する部分に白金をメッキした銅（Ｃｕ）線を利用することも可能である。
【００６０】
Ｂ２．変形例２：
上記実施例では、白金電極４１０を被覆する絶縁性被覆４１２は、白金電極４１０のカソード触媒層２１０端に開口部を有しているが、絶縁性被覆４１２の開口部を他の位置に設けることも可能である。この場合、絶縁性被覆４１２の開口部を電解質体４２０で被覆することにより、その開口部付近における酸化ガス中の酸素濃度と水分濃度を測定することができる。
【００６１】
Ｂ３．変形例３：
上記実施例では、電解質膜１１０と電解質体４２０とをいずれもプロトン伝導性の固体高分子を用いて形成しているが、一般に、電解質膜１１０と電解質体４２０とは、同一種のイオンについて伝導性があればよい。例えば、電解質膜１１０をプロトン伝導性の固体高分子で形成し電解質体４２０をプロトン伝導性の固体酸化物で形成することもできる。また、電解質膜１１０と電解質体４２０とのいずれもをアニオン伝導性の電解質で形成することもできる。この場合、電解質体４２０はアノード触媒層（燃料電池反応により水が生成される側の触媒層）内に設けられ、ガス状態が測定される反応ガスは燃料ガスとなる。
【００６２】
Ｂ４．変形例４：
上記実施例では、アノードセパレータ３３０を基準電極にしているが、基準電極は、セル１００との間で電気的に接続されていればよい。例えば、カソードセパレータ２３０やガス拡散層２２０，３２０を基準電極としてもよい。また、電解質膜１１０表面に蒸着やメッキをすることにより形成された電極を基準電極とすることもできる。なお、基準電極は、生成水の滞留による基準電極電位の変動を抑制するため、アノード３００と接続されるのが好ましい。
【００６３】
Ｂ５．変形例５：
上記実施例では、電解質体４２０をカソード触媒層２１０とカソード拡散層２２０との界面に設けているが、一般に、電解質体４２０は、カソード触媒層２１０と接するように設けられていればよい。この場合、カソード触媒層２１０と電解質体４２０とが接することにより、電解質体４２０にプロトンが供給される。
【００６４】
Ｂ６．変形例６：
上記実施例では、カソードセパレータ２３０の凸部と電解質膜１１０との間のカソード触媒層２１０に接するように電解質体４２０を設けているが、電解質体４２０を他の位置に設けることもできる。なお、カソード触媒層２１０での酸化ガスが拡散しにくいカソードセパレータ２３０の凸部に近い領域では、カソード触媒層２１０での酸化ガス状態が変動するおそれが高いので、電解質体４２０は、カソードセパレータ２３０の凸部と電解質膜１１０との間のカソード触媒層２１０に接するように設けられるのが好ましい。
【００６５】
Ｂ７．変形例７：
上記実施例では、白金電極４１０を絶縁性被覆４１２で被覆することにより白金電極４１０とカソード２００を絶縁しているが、白金電極４１０とカソード２００とが絶縁できればよい。例えば、白金電極４１０を導入する穴を十分大きくすることにより、カソード２００と白金電極４１０が接触しないようにするものとしてもよい。
【００６６】
Ｂ８．変形例８：
上記実施例では、白金電極４１０を被覆する絶縁性被覆４１２は、白金電極４１０のカソード触媒層２１０端に開口を有しているが、絶縁性被覆４１２の開口を他の位置に設けることも可能である。この場合、開口部をカソード触媒層２１０に接する電解質体４２０で被覆することにより、カソード触媒層２１０の任意の位置での酸化ガスの状態の測定が可能となる。
【００６７】
Ｂ９．変形例９：
上記実施例では、カソード２００の電極基材であるカソードセパレータ２３０と、カソード拡散層２２０とに貫通穴を設け、その貫通穴を通して白金電極４１０を配置しているが、他の方法により白金電極４１０を配置することもできる。例えば、白金電極をカソード触媒層２１０とカソード拡散層２２０との間に配置し、単セルの外周部から白金電極を引き出すものとしてもよい。
【００６８】
また、カソードセパレータ２３０とカソード拡散層２２０とに設けられた貫通穴は、カソードセパレータ２３０の凸部を通るように設けられているが、貫通穴を他の位置に設けるものとしてもよい。なお、貫通穴は、カソードセパレータ２３０の破損を抑制することができるので、カソードセパレータ２３０の強度が高い凸部に設けられるのが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明の実施例としての燃料電池を構成するセル１００の構造を示す断面模式図。
【図２】白金プローブ４００の構成を説明する説明図。
【図３】酸化ガスのガス状態測定原理を説明するグラフ。
【符号の説明】
【００７０】
１００…セル
１１０…電解質膜
２００…カソード
２１０…カソード触媒層
２２０…カソード拡散層
２３０…カソードセパレータ
３００…アノード
３１０…アノード触媒層
３２０…アノード拡散層
３３０…アノードセパレータ
４００…白金プローブ
４１０…白金電極
４１２…絶縁性被覆
４２０…電解質体
５１０…ポテンショスタット
５１２…電位制御部
５１４…電流測定部
５２０，５３０…導線
【図１】
2006156175.tif 000006
【図２】
2006156175.tif 000007
【図３】
2006156175.tif 000008