(57)【要約】【課題】  高顔料濃度、高光沢及び保存安定性に優れる水性グラビアインキ用顔料ベースを提供する。【解決手段】  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の６５〜８７％とＣ．Ｉピグメントレッド４８：２の３５〜１３％を有するモノアゾレーキ顔料組成物と、特定のカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の重合単位を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を有する水溶性樹脂とを含有することを特徴とする水性グラビアインキ用顔料ベース。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料組成物、及び、水溶性樹脂（Ａ）を含有する水性グラビアインキ用顔料ベースであって、該顔料組成物が、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の６５〜８７％とＣ．Ｉピグメントレッド４８：２の３５〜１３％を含有するモノアゾレーキ顔料組成物であり、該水溶性樹脂（Ａ）が、一般式（１）で示すカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の重合単位を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（水溶性樹脂：Ａ１）を含有することを特徴とする水性グラビアインキ用顔料ベース。
【化１】
2006290932.tif 000005
「但し、式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１８の置換もしくは無置換アルキレン基であり、ｎは１〜１０の整数である。」
【請求項２】
水性グラビアインキ用顔料ベース中の、前記した顔料組成物の含有割合が５〜５０質量％の範囲である請求項１に記載の水性グラビアインキ用顔料ベース。
【請求項３】
前記した水溶性樹脂（Ａ）が、更に、ポリオキシルエーテル燐酸塩とスチレンマレイン酸共重合体の混合物（水溶性樹脂Ａ２）を含有する請求項１に記載の水性グラビアインキ用顔料ベース。
【請求項４】
前記した水溶性樹脂Ａ１と、前記した水溶性樹脂Ａ２の比率（固形分換算）が１００：１０〜６０の範囲である請求項３に記載の水性グラビアインキ用顔料ベース。
【請求項５】
前記した顔料組成物が、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の合計１００部当たり、更にＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３の合計０．３〜１５部を含有する請求項１記載の水性グラビアインキ用顔料ベース。
【請求項６】
前記した請求項１〜５の何れかに記載の水性グラビアインキ用顔料ベースを含有することを特徴とする水性グラビアインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の顔料及び顔料分散用水溶性樹脂を含有した、顔料の高濃度化に優れる水性グラビアインキ用顔料ベース及び該顔料ベースを用いた水性グラビアインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
水性グラビアインキは、主に、色材としての顔料成分、バインダーとしての樹脂成分、水及びアルコール系の溶剤成分から成っている。インキの生産性、顔料分散性のバランスから、一般に、特定の樹脂を用いて、高顔料濃度の顔料ベースを練肉によって調製し、その後、紙用、フィルム表刷り用、フィルム裏刷り用等、各種インキに求められる機能に応じて、各種の希釈用樹脂、水及びアルコール系溶剤及び必要に応じ添加剤を添加混合することによりインキを調製している。
【０００３】
水性グラビアインキの顔料ベースは、前記したような各用途、被印刷基材の各種素材、表面処理等をはじめ、多岐にわたるため、顔料の高濃度化により、より自由度の利く多種類の希釈用樹脂がインキ中に多く入れられることが望まれる。又、顔料ベースは、表刷り及び裏刷りインキにも使用されるため、高光沢が必要である。顔料ベースとして水性塗料等に用いられる高分子材料として、特定のカルボキシル基含有不飽和化合物を乳化重合させて得られる乳化重合体組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
近年の業界の要請として、顔料成分には、安定大量に生産可能であり、化学品安全性の法規制への対応が容易であり、しかも被着色媒体への分散性が良好でありかつ高光沢の着色物が得られることが求められ、顔料ベース用分散樹脂には、顔料分散性とともに希釈樹脂との優れた相溶性及び安定性が求められる。従来から優れた紅顔料として、以下の顔料が挙げられている。
【０００５】
パーマネントレッド２Ｂやウオッチングレッドと呼ばれる紅色のモノアゾレーキ顔料は、下記一般式で表される物質からなる。
【０００６】
【化１】
2006290932.tif 000002
【０００７】
このモノアゾレーキ顔料は、レーキ化金属原子（Ｍｅ）の種類により色相の異なる顔料が上市されている。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３は、上記一般式においてレーキ化金属原子がストロンチウム（Ｓｒ）のモノアゾレーキ顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２は上記一般式においてレーキ化金属原子がカルシウム（Ｃａ）のモノアゾレーキ顔料である。そしてこれらは、いずれも、耐溶剤性が良好なことから、例えば、プラスチック成形品や、グラビア印刷インキ等の印刷インキの製造に用いられている。
【０００８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とを含有し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２を主成分とするモノアゾレーキ顔料組成物は、特許文献２及び３にある様に、既によく知られている。これらの特許文献には、モノアゾレーキ顔料から水性印刷インキを調製できることが開示されている。
【０００９】
特許文献２には、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩と塩化カルシウムとの混合物と、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とをカップリングさせ、ストロンチウム無機塩でレーキ化させて得た、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とを含有し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２を主成分とするモノアゾレーキ顔料組成物、及びそれを含有する水性印刷インキが記載されている。また特許文献３には、カルボン酸基またはスルホン酸基を２個以上有するアゾ染料のストロンチウム以外のアルカリ土類金属レーキ顔料に対して、それとは別途に調製されたストロンチウムアゾレーキ顔料、界面活性剤の難溶性ストロンチウム塩、または樹脂のストロンチウム塩を１〜２０重量％混合させたモノアゾレーキ顔料組成物、及びそれを含有する水性印刷インキが記載されている。
【００１０】
しかしながら、これらの特許文献は、モノアゾレーキ顔料から水性印刷インキを調製した場合に粘度安定性等が改良されることを開示しているものの、あくまでもＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２を主成分とすることを前提とした改良技術に関するものであった。
【００１１】
一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３のみ又はそれを主成分とすることを前提とした改良技術も特許文献４〜６として知られている。これらは、いずれも、ジアゾ成分又はカップラー成分の原料として、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸や２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸以外のその他原料を併用する混合カップリングという手法によるものである。
【００１２】
特許文献４には、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩からなるジアゾ成分と、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸及びそのアミド系誘導体を含有する混合カップラー成分とをカップリングさせ、ストロンチウム無機塩でレーキ化させて得たＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を主成分とするモノアゾレーキ顔料組成物が記載されている。特許文献５には、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩からなるジアゾ成分と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸を含有するカップラー成分とをカップリングさせたアゾ染料と、オルタニール酸のジアゾニウム塩からなるジアゾ成分と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸を含有するカップラー成分とをカップリングさせたアゾ染料とを含有する混合アゾ染料を、ストロンチウム無機塩でレーキ化させて得たＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を主成分とするモノアゾレーキ顔料組成物が記載されている。特許文献６には、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸とイミダゾロン環含有芳香族アミンとを含有する混合芳香族アミンのジアゾニウム塩からなるジアゾ成分と、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸を含有するカップラー成分とをカップリングさせ、ストロンチウム無機塩でレーキ化させて得たＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を主成分とするモノアゾレーキ顔料組成物が記載されている。
【００１３】
しかしながら特許文献４〜６の改良技術は、いずれも、ジアゾ成分やカップラー成分として特殊な原料を併用してＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を主成分として含有するモノアゾレーキ顔料組成物とするので、安定的に製造しにくいばかりでなく、大量生産には不向きであり、化学品安全性の法規制への対応が煩雑となるという欠点があった。
【００１４】
従って、安定かつ大量に生産可能であり、化学品安全性の法規制への対応が容易であり、しかも被着色媒体への分散性が良好でありかつ高光沢の着色物が得られるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３を主成分として含有するモノアゾレーキ顔料組成物を使用し、光沢、色濃度が満足出来、各種の希釈用樹脂が十分添加出来る様な高顔料ベースがグラビアインキ用として望まれている。
【００１５】
【特許文献１】特開平６−３４５８２５号公報
【特許文献２】特開昭５３−９６０３２号公報
【特許文献３】特開昭６３−５１４６３号公報
【特許文献４】特開昭６２−５４７６３号公報
【特許文献５】特開２００１−４９１４０公報
【特許文献６】特開２００４−１４３１９８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
水性グラビアインキに使用され、顔料の高濃度化、高光沢性、保存安定性に優れる水性グラビアインキ用顔料ベースを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
水性グラビアインキ用顔料ベースを調製する際に、特定のカルボキシル基含有不飽和化合物を用いて得られる樹脂の酸価を特定の範囲に調整した水溶性樹脂を用い、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の６５〜８７％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の３５〜１３％を含有するモノアゾレーキ顔料組成物を用いた水性グラビアインキ用顔料ベースは従来のベースと同等乃至はより優れる色濃度、光沢が得られることが判明し本発明に至った。
【００１８】
すなわち、本発明は第一に、顔料組成物、及び、水溶性樹脂（Ａ）を含有する水性グラビアインキ用顔料ベースであって、該顔料組成物が、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の６５〜８７％とＣ．Ｉピグメントレッド４８：２の３５〜１３％を含有するモノアゾレーキ顔料組成物であり、該水溶性樹脂（Ａ）が、一般式（１）で示すカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の重合単位を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（水溶性樹脂：Ａ１）を含有することを特徴とする水性グラビアインキ用顔料ベースを提供する。
【００１９】
【化２】
2006290932.tif 000003
「但し、式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１８の置換もしくは無置換アルキレン基であり、ｎは１〜１０の整数である。」
【００２０】
本発明は第二に、前記した水性グラビアインキ用顔料ベースを含有することを特徴とする水性グラビアインキを提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、希釈樹脂量が自由にコントロール出来る、安定性を持った、高濃度、高光沢の水性顔料ベースが得られる。また、該顔料ベースを用いて製造された各種の水性グラビアインキは従来のインキと同等乃至は優れた色濃度、光沢、インキ性能の向上した印刷物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、顔料組成物、及び、水溶性樹脂（Ａ）を含有する水性グラビアインキ用顔料ベースであって、該顔料組成物が、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の６５〜８７％とＣ．Ｉピグメントレッド４８：２の３５〜１３％を含有するモノアゾレーキ顔料組成物であり、該水溶性樹脂（Ａ）が、一般式（１）で示すカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体の重合単位を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（水溶性樹脂：Ａ１）を含有することを特徴とする水性グラビアインキ用顔料ベースである。
【００２３】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いられる前記した紅顔料としては、顔料ベース中の顔料組成物の含有割合は、５〜５０質量％が好ましい。より好ましくは３０〜５０質量％、特に好ましくは３５〜４５質量％である。
【００２４】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いられる前記した水溶性樹脂（Ａ）としては、前記した水溶性樹脂（Ａ１）とともに、顔料ベースの更なる保存安定性向上のため、ポリオキシルエーテル燐酸塩とスチレンマレイン酸共重合体の混合物である水溶性樹脂（Ａ２）を含有することが好ましい。前記した水溶性樹脂（Ａ１）と、前記した水溶性樹脂（Ａ２）の比率（固形分換算）が１００：１０〜６０の範囲であることが好ましい。
【００２５】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いるモノアゾレーキ顔料組成物は、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の６５〜８７％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の３５〜１３％を含有する。ここでＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３や、同４８：２は、前記したとおり、それぞれ順に前記一般式においてＭｅ２＋がストロンチウムの物質とＭｅ２＋がカルシウムの物質である。
【００２６】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いるモノアゾレーキ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３が持つ色相等の本来の性質を損なわない様に、質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の合計を１００％とした際、前者６５〜８７％と後者３５〜１３％を含有させる。
【００２７】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いるモノアゾレーキ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２のみから構成されていても良いが、必要であれば、そこにＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８系列以外のその他の赤色モノアゾレーキ顔料、ロジン類、表面処理剤等を含有させても良い。勿論、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２のいずれか一方又は両方をその他の赤色モノアゾレーキ顔料、ロジン類、表面処理剤で被覆することも出来る。
【００２８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８系列以外のその他の赤色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を併用の上、本発明のモノアゾレーキ顔料組成物に含有させることが出来る。
【００２９】
質量換算でＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の合計１００部当たり、更にＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１及び／又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３の合計０．３〜１５部、中でもＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３の合計が０．３〜１５部、特に５〜１０部となる様に含有させると、得られる色相の範囲がＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２のみを用いる場合に比べて広がり、青味の赤にシフトさせることが出来るので好ましい。
【００３０】
ロジン類としては、公知慣用のロジン類がいずれも挙げられるが、例えばアビエチン酸を主成分とするロジン、不均化ロジン、部分水素添加ロジン、完全水素添加ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、重合ロジン、或いはこれらの水不溶性塩等が挙げられる。ロジン類は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の合計の質量換算１００部当たり０．５〜３０部、好ましくは０．５〜２０部を含めることが出来る。
【００３１】
表面処理剤としては、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の親水性合成樹脂、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、糖類アルキレンオキサイド付加物等の界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、多価アルコールアルキレンオキサイド付加物等の湿潤剤、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を併用の上、本発明のモノアゾレーキ顔料組成物に含有させることが出来る。
【００３２】
表面処理剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２の合計の質量換算１００部当たり０．５〜３０部、好ましくは０．５〜１０部を含めることが出来る。
【００３３】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いるモノアゾレーキ顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２とを、それぞれ別々に製造してからこれらを混合して調製しても良いが、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とを、カップリングさせた後二価金属無機塩でレーキ化するか、カップリングと同時に二価金属無機塩でレーキ化するモノアゾレーキ顔料組成物の製造方法において、上記二価金属無機塩として、ストロンチウム無機塩とカルシウム無機塩とをモル比で６２．７〜８６．０／３７．３〜１４．０となる様に用いて製造することが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２との混合を分子レベルでより均一に行うことが可能である点で好ましい。
【００３４】
この製造方法は、従来のＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３の製造方法において、常法に従ってアゾ染料を製造し、このアゾ染料中に含まれる酸基と当量の、レーキ化時に用いる二価金属無機塩であるストロンチウム無機塩の一部を、カルシウム無機塩に置換して行うものである。
【００３５】
１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸や２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸は、極力高純度品を用いることが好ましい。
【００３６】
ジアゾ成分は、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩のみであっても良いが、ジアゾ成分全体の１５モル％以内であれば、このジアゾ成分に、その他の芳香族アミン類の異性体や誘導体、例えば１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホン酸や、トビアス酸（２−アミノナフタレンスルホン酸）等のその他の芳香族アミンのジアゾニウム塩を含ませることが出来る。
【００３７】
尚、色相調整等に際しては、質量換算で１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩１モル当たりトビアス酸のジアゾニウム塩０．００３〜０．１５モルを併用することが好ましい。
【００３８】
カップラー成分も、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸のみであっても良いが、カップラー成分の１５モル％以内であれば、このカップラー成分に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸以外のフェノール類やナフトール類、例えば２−ヒドロキシナフタレン等を含ませることが出来る。
【００３９】
１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸のジアゾニウム塩としては、常法に従って調製された水溶液又は水懸濁液を用いることが出来る。１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸と塩酸と亜硝酸塩とを低温で反応させることで、対応するジアゾニウム塩を含むジアゾ成分の水溶液又は水懸濁液が得られる。２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸としては、常法に従って調製された水溶液を用いることが出来る。２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸を温水に分散させてアルカリ性として溶解させることで、カップラー成分の水溶液が得られる。
【００４０】
こうして得られたジアゾ成分とカップラー成分とを、常法に従ってカップリングすることでアゾ染料の水懸濁液を調製する。この際、カップラー成分をジアゾ成分に加える様にしても良いし、カップラー成分にジアゾ成分を加える様にしても良いし、水に対してカップラー成分とジアゾ成分とを加える様にしても良い。
【００４１】
カップリングによるアゾ染料を得るための反応条件は、特に制限されるものではないが、通常、温度０〜３０℃で時間は３０分〜３時間にて行うことが出来る。
【００４２】
レーキ化によるモノアゾレーキ顔料を得るための反応条件は、特に制限されるものではないが、アゾ染料とストロンチウム無機塩とカルシウム無機塩とを混合し、通常、温度４０〜９０℃で時間は１５分〜２時間にて行うことが出来る。
【００４３】
尚、本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いるモノアゾレーキ顔料組成物の製造方法においては、カップリングさせた後でレーキ化しても良いし、カップリングと同時にレーキ化しても良い。
【００４４】
本発明においては、レーキ化に用いる二価金属塩として、ストロンチウム無機塩とカルシウム無機塩とを併用し、これらストロンチウム無機塩とカルシウム無機塩とをストロンチウム無機塩／カルシウム無機塩（モル比）＝６２．７〜８６．０／３７．３〜１４．０となる様に用いることを特徴とする。ストロンチウム無機塩としては、例えば、塩化ストロンチウム、硝酸ストロンチウム等を、カルシウム無機塩としては、例えば、塩化カルシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００４５】
レーキ化反応率にもよるが、こうすることで、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とから得られるアゾ染料から、ストロンチウム無機塩とカルシウム無機塩とのモル比にほぼ対応した比率で、対応するモノアゾレーキ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２とを含有するモノアゾレーキ顔料組成物が得られる。
【００４６】
ジアゾ成分として、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸とトビアス酸とを併用して、上記した様なカップリングとレーキ化を行うと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２だけでなく、それらと同時に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１とＣ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３をも生成させることが出来るので、分子レベルでそれらがより均一に混合され、色相調整されたモノアゾレーキ顔料組成物が簡便に得られる。
【００４７】
尚、モノアゾレーキ顔料組成物の製造方法においては、必要により、上記した様な表面処理剤を、カップラー成分の水溶液、アゾ染料水溶液又は水懸濁液、モノアゾレーキ顔料水懸濁液に添加して処理を行っても良い。
【００４８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２とを必須成分として含有するモノアゾレーキ顔料水懸濁液は、必要に応じてｐＨ調整を行った上で、常法に従って、更にレーキ化温度以上１５０℃以下で所定時間加熱して熟成等を行っても良い。熟成は、常圧下でも加圧下でも行うことが出来る。熟成することで、顔料粒子の粒子径や分布等の調整を行うことが出来る。レーキ化温度以上１５０℃以下、ｐＨ９〜１２での熟成を行うことで、凝集した顔料粒子内の原料や生成物のフリーのカルボキシル基やスルホン酸基をより確実に中和して塩の形とすることが出来、後記する特にカルボキシル基を含有する皮膜形成性樹脂と塩基性化合物とを組み合わせて用いた水性インキや水性塗料の保存安定性等をより高めることが出来るので、好ましい。
【００４９】
熟成を経たモノアゾレーキ顔料水懸濁液は、濾過や水洗することで、ウェットケーキやウェットスラリー等の湿潤状態のモノアゾレーキ顔料組成物とすることが出来る。濾過と水洗を繰り返すことで精製を行うことも出来る。これら水洗に当たっては、湯を用いても良いし、必要ならアルカリの希薄水溶液を用いても良い。顔料粒子内外に含まれるフリーのカルボキシル基やスルホン酸基は、確実に中和して塩の形としておくことが、後記する水性インキや水性塗料中における顔料粒子の分散安定性等をより高める上では好ましい。
【００５０】
湿潤状態のモノアゾレーキ顔料組成物を乾燥することで、パウダーやグラニュール等の乾燥状態のモノアゾレーキ顔料組成物とすることが出来る。ランプ状となった乾燥状態のモノアゾレーキ顔料組成物は、解砕により解すことも出来る。また乾燥状態のモノアゾレーキ顔料組成物は、分級を行うことでより粒度分布を狭くすることも出来る。
【００５１】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに特徴的に用いる水溶性樹脂は、前記した一般式（１）で示すカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体５〜６０質量％及び該カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体と共重合可能なラジカル重合性単量体４０〜９５質量％を水性媒体中で乳化重合させた後、塩基性化合物で中和して得られる酸価６０〜２００を有する水溶性樹脂（Ａ１）である。
【００５２】
一般式（１）で表されるカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体は、例えば、特公平３−２１５３６号公報に示されているようなカルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和化合物とラクトンとを酸性触媒の存在下で反応させる方法等の、当業者に周知の方法で製造されるものである。
【００５３】
具体的には、１分子中のε−カプロラクトン単位数が１〜５なる長鎖カルボキシル基含有単量体であるα−ハイドロ−ω−（（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ）ポリ（オキシ（１−オキソ−１，６−ヘキサンジイル））が主に得られる。市販品としては、特に、１分子中のε−カプロラクトン単位の平均数が２なる商品名アロニクスＭ−５３００（東亜合成化学工業(株)）を好適に用いることができる。
【００５４】
前記したカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体と共重合可能なラジカル重合性単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等のクロトン酸エステル類；
【００５５】
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等、第３級カルボン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチルビニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；
【００５６】
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有単量体類；
【００５７】
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単量体；
【００５８】
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、クロトン酸等の、一般式（Ａ）に表されるカルボキシル基含有単量体以外のカルボキシル基含有単量体；
【００５９】
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）エチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）ブチル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアリルエーテルの如き水酸基を含有するアリル化合物；
【００６０】
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等の水酸基を含有するビニルエーテル化合物；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールクロトン酸アミドの如き水酸基を有する不飽和カルボン酸アミド化合物；
【００６１】
リシノール酸等の水酸基含有不飽和脂肪酸類；リシノール酸アルキル等の水酸基含有不飽和脂肪酸エステル類；
【００６２】
水酸基含有モノマーをエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの如きアルキレンオキサイドと付加反応せしめて得られる単量体等；
【００６３】
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の３級アミノ基含有単量体；
【００６４】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体類；
【００６５】
フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の１分子中に２個以上の不飽和結合を有する単量体類などが挙げられ、これらを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００６６】
前記したカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体と、これと共重合可能なラジカル重合性単量体との共重合比率は、５／９５〜６０／４０（重量比）となるような範囲が好ましく、１０／９０〜５０／５０の範囲がより好ましい。この範囲であれば、水溶性樹脂を水に容易に溶解させることができ、且つ水溶性樹脂の水溶液の粘度を低くより保つことができる。
【００６７】
また、水溶性樹脂組成物中の水溶性樹脂の酸価は、６０〜２００の範囲が好ましく、８０〜１５０の範囲がより好ましい。この範囲であれば、水溶性樹脂を水に容易に溶解させることができ、且つ水溶性樹脂の水溶液の粘度を低く維持することができる。
【００６８】
水溶性樹脂に使用することのできる、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体、及び前記したカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体と共重合可能なラジカル重合性単量体を用いて得られる共重合体の重合方法は、得られる共重合体の重合反応操作及び分子量調節が容易であることから、例えば、乳化重合法、有機溶剤を用いた溶剤重合法及び塊状重合法等のラジカル重合開始剤を用いた方法が挙げられる。特に、有機溶剤量を削減できる観点、操作性の観点から、乳化重合法が好ましい。
【００６９】
共重合体の製造方法である乳化重合法は、乳化剤を添加した水中でモノマーを添加、撹拌しながら乳化分散させ、重合反応させる方法である。例えば、水又は必要に応じてアルコールなどのような有機溶剤を含む水性媒体中に乳化剤を添加し、加熱撹拌の下、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体、前記したカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体と共重合可能なラジカル重合性単量体及びラジカル重合開始剤等を一括仕込み、連続滴下又は分割添加し、重合反応させる方法である。このとき、乳化剤と水とを用いて予め乳化させた各種ラジカル重合性単量体を同様に滴下してもよい。
【００７０】
水溶性樹脂に使用する共重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用することができる。それらのうち代表的なものとしては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルメルカプタンなどのような各種のアルキルメルカプタン類；ベンジルメルカプタン、ドデシルベンジルメルカプタンなどのような各種のアルキルベンジルメルカプタン類；チオグリコール酸、チオリンゴ酸などのような各種のチオカルボン酸類あるいはその塩類；ｎ−ブチルチオグリコネート、ドデシル−３−メルカプトプロピオネートなどのような各種のチオカルボン酸アルキルエステル類；モノエタノールアミンチオグリコレートのような、各種の含窒素チオール類；トリメトキシシリルプロピルメルカプタンなどに代表されるような各種の反応性官能基含有メルカプタン類；α−メチルスチレンダイマーなどのような各種のダイマー型連鎖移動剤などが挙げられ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。
【００７１】
また、共重合体の製造方法である乳化重合法としては、前記した乳化重合法に加えて、例えば無乳化剤乳化重合法、シード乳化重合法、マイクロエマルション重合法、パワーフィード法、ショットグロース法などのような種々の方法を適用することも可能である。
【００７２】
次に、得られた共重合体の酸基の一部又は全部を中和させるのに使用する塩基性化合物について説明する。
【００７３】
本発明に使用することのできる塩基化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのような各種の無機塩基；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、イソブチルアミン、またはジプロピルアミンのような各種のアルキルアミンなどをはじめ、さらには、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンのような各種のアミノアルコール類、またはモルホリンなどのような各種の有機アミン類；あるいはアンモニアなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物で使用することができる。
【００７４】
特に、塩基性化合物としてアンモニアを使用すると、本発明の水溶性樹脂組成物中に有機溶剤を全く含まないものとすることができることから好ましい。
【００７５】
塩基性化合物の添加量は、水溶性樹脂の酸価に対して０．５〜１．５当量となる範囲内で用いることが好ましく、０．８〜１．２当量の範囲で用いることがより好ましい。
【００７６】
かくして得られる水溶性樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５０，０００となるような範囲が好ましく、５，０００〜３０，０００となる範囲がより好ましい。この範囲であれば、水溶性樹脂を水に容易に溶解させることができ、且つ水溶性樹脂の水溶液の粘度を低く維持することができる。
【００７７】
水溶性樹脂の濃度が２５〜５０重量％である水溶性樹脂組成物のＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づいて測定した光線透過率は、６０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。かかる範囲の光線透過率を有する水溶性樹脂組成物を用いることで、光沢及び外観の優れた塗膜を得ることができる。
【００７８】
ここで光線透過率とは、水溶性樹脂の濃度が２５〜５０重量％であるとき、村上色彩技術研究所製の変角全光線透過率計「ＨＧ−２００」で、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に関する液状サンプルの測定方法に基づき、全光線透過率および拡散透過率を算出し、その全光線透過率と拡散透過率の差である平行光線透過率のことである。
【００７９】
水溶性樹脂の濃度が２５〜５０重量％であるときの水溶性樹脂組成物の粘度は、１０〜２，０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１０〜１，０００の範囲がより好ましい。前記した水溶性樹脂は、水に溶解しているものの、その水溶液の粘度は、著しく増粘せず、作業性に優れた水溶性樹脂組成物を得ることができる。
【００８０】
本発明の水溶性樹脂組成物には、その用途に応じて、造膜助剤、分散剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、増粘剤などの添加剤を添加することができる。
【００８１】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースは、以下の方法で製造することができる。モノアゾレーキ顔料については、不揮発分５０質量％の水溶性樹脂（Ａ）１５〜５０質量部と水３５〜５０質量部、顔料組成物３０〜５０質量部を配合した後、各種の撹拌機を用いて混合する。続いて通常、グラビア、フレキソ用印刷インキの製造時に使用されるアトライター、サンドミル、ビーズミル、ボールミル、高速攪拌機等で練肉することによって調製できる。より好ましくは、前記水溶性樹脂（Ａ）１８〜３０質量部、水３８〜４５質量部、顔料組成物３５〜４５質量部である。
【００８２】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースに用いる水及びアルコール系溶剤は、水を基本として、他に、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールを併用しても良い。
【００８３】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースには、他に、分散剤、消泡剤、レベリング剤、抗菌剤、防黴剤、防腐剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、耐電防止剤、ワックス類等の添加剤を用いることができる。
【００８４】
本発明の水性グラビアインキは、顔料、及び、前記した水溶性樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするが、紙印刷用途、フィルム印刷用途等の各種用途、また各種素材に応じて、それぞれ好ましい希釈用樹脂としての水溶性樹脂を含有することができる。
【００８５】
希釈用樹脂としては、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性塩素化ポリプロピレン樹脂等の水溶性樹脂が挙げられ、顔料１００質量部に対して、５０〜５００質量部を配合することが好ましい。より好ましくは、１００〜２５０質量部である。
【００８６】
本発明の水性グラビアインキに用いる水及びアルコール系溶剤は、水を基本として、他に、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールを併用しても良い。
【００８７】
本発明の水性グラビアインキには、他に、分散剤、消泡剤、レベリング剤、潤滑剤、抗菌剤、防黴剤、防腐剤、ワックス類等の添加剤を用いることができる。
【００８８】
本発明の水性グラビアインキは、上記の、水性グラビアインキ用顔料ベース、水溶性溶剤及び必要に応じて希釈用水溶性樹脂、前記添加剤を最終インキ組成として配合し、各種の撹拌機を用いて混錬することによって調製できる。
【００８９】
顔料ベースと希釈用樹脂、及び、水及びアルコール系溶剤を混合する工程は、例えば、通常、グラビア、フレキソ用印刷インキの製造時に使用される高速撹拌機等で撹拌し、所定の粘度になるように調整することによりなされる。また、アトライター、サンドミル、ビーズミル、ボールミル等を使用しても良い。得られた水性グラビアインキは印刷時に適正粘度になるよう更に希釈して、プラスチックフィルム、紙等に印刷される。希釈液は水とメタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールを任意に配合したもの、又は１種類を用いることができる。
【００９０】
本発明の水性グラビアインキ用顔料ベースを用いて、紙用途、フィルム裏刷り用途、段ボール用途等、各種用途向けに応じて、相応しい希釈用樹脂、水及びアルコール系溶剤、添加剤を混合して、各種水性グラビアインキを調製することができ、生産性の向上を図ることができる。
【実施例】
【００９１】
以下に、実施例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定するものではない。部及び％は特に断らない限り質量部、質量％を表すものとする。
【００９２】
（水溶性樹脂（Ａ１）の調製）
アロニクスＭ５３００（東亞合成化学製、以下Ｍ５３００と略記）７５質量部、メタクリル酸（以下ＭＡＡと略記２４質量部、スチレン（以下ＳＴと略記）６０質量部、メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡと略記）１０５質量部、アクリル酸ブチル（以下ＢＡと略記）３６質量部、ｎ−ラウリルメルカプタン（以下ＬＳＨと略記）９質量部を混合しラジカル重合性単量体混合液（ａ１）とした。
【００９３】
しかるのち、攪拌機、温度計、冷却器および滴下漏斗を取り付けた２リットル反応容器にイオン交換水６２０質量部と、ニューコール７０７ＳＦ（日本乳化剤（株）製、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸アンモニウム、有効成分＝約３０％）９質量部を仕込み、窒素ガスを送り込みつつ攪拌しながら釜内温度を８０℃に昇温した。昇温後、重合開始剤としての過硫酸ナトリウムの１．５部を添加し、次いで前記したラジカル重合性単量体混合液（ａ１）の滴下を開始した。２時間で滴下し、滴下終了後８０℃で１時間攪拌した。その後、２５℃まで冷却し、アンモニア水によって中和することにより、水溶性樹脂組成物を得た。上記の水溶性樹脂組成物は、下記の性状を示した。固形分、３０．２％、粘度、１１２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ、８．０であった。前記水溶性樹脂組成物中の水溶性樹脂（Ａ１）の酸価は１０５．０、重量平均分子量は１１，３００であった。固形分を２５％に調整した場合の光線透過率は９０％であった。
【００９４】
（水溶性樹脂（Ａ２））
水溶性樹脂（Ａ）として、前記した水溶性樹脂（Ａ１）とともに併用できる、ポリオキシルエーテル燐酸塩とスチレンマレイン酸共重合体の混合物（水溶性樹脂Ａ２）として、ＢＹＫ−１９０（ビックケミー社製）を用いた。
【００９５】
（紅顔料組成物の調製例１：Ｂ１）
１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸２７９質量部（１．２６モル）及びトビアス酸２１部（０．０９モル）を水１５００質量部の中に投入し、攪拌する。さらに３５％塩酸２２６質量部を投入し、攪拌する。１０００質量部の氷を加え、冷却する。３０％亜硝酸ソーダ３３５質量部を加え、ジアゾ化し、ジアゾ化溶液とする。別にカップラー溶液として３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２９９質量部（１．５９モル）を水２０００質量部に投入攪拌し、５０℃で、２０％苛性ソーダ８１４質量部を加え、溶解させる。４０００質量部の氷を投入し、０℃に冷却する。
このカップラー溶液に、上記ジアゾ化溶液を投入し、１０分以内に、ｐＨ１１〜１２と温度３〜７℃を確認調整する。カップリング終了をチェックし、３０分後に、温度を２〜８℃に調整後、ｐＨを９に調整する。
昇温を開始し、染料の色相が黄味から青味（同時に、結晶の形状が針状から粒状）に変化を確認したら、すぐ３５％塩化カルシウム１３９質量部（０．４３８モル）と塩化ストロンチウム六水和物３５５質量部（１．３３１モル）の溶解液を投入し、レーキ化し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３と同４８：２と同６３：１と同６３：３とを含有する顔料組成物の懸濁液を得た。得られた顔料組成物の懸濁液をｐＨ１１に調整後、レーキ化温度以上１５０℃以下で加熱熟成し、濾過・洗浄し、顔料組成物のウェットケーキを分離した。単離した顔料組成物のウェットケーキを１１０℃で乾燥し、乾燥したランプをジューサーで粉砕し、紅色の顔料組成物（Ｂ１）の粉末を得た。
この顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３／同４８：２／同６３：１／同６３：３＝７１．５／２１．８／１．４／５．３（質量％）からなっていた。この顔料組成物は、既存の原料で安定的かつ大量に生産可能であり、公知物質のみから構成されており、化学品安全性の法規制への対応が容易であった。
【００９６】
（紅顔料組成物の調製例２：Ｂ２）
上記調製例１と同様に、ジアゾ化液を作製するが、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸２７９質量部及びトビアス酸２１部に代えて、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホン酸３００質量部（１．３５４モル）のみを用いる以外は調製例１と同様にジアゾ化液を作製した。別に、上記調製例１と同様に、カップラー溶液を作製した。
カップリング及びレーキ化は、調製例１と同様に行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３と同４８：２とを含有する顔料組成物の懸濁液を得た。以降は調製例１と同様の操作を実施し、紅色の顔料組成物（Ｂ２）の粉末を得た。
この顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３／同４８：２＝７６．８／２３．２（質量％）からなっていた。この顔料組成物は、既存の原料で公知物質のみから構成されており、化学品安全性の法規制への対応が容易であった。
【００９７】
（紅顔料組成物の調製例３：Ｂ３）
３５％塩化カルシウム１３９質量部と塩化ストロンチウム３５５質量部の溶解液に代えて、３５％塩化カルシウム４２７質量部（１．３４５モル）と塩化ストロンチウム六水和物１１３質量部（０．４２４モル）の溶解液を用いる以外は、上記調製例１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３と同４８：２と同６３：１と同６３：３とを含有する顔料組成物の懸濁液を得た。以降は調製例１と同様の操作を実施し、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３と同４８：２と同６３：１と同６３：３とを含有する紅色の顔料組成物（Ｂ３）の粉末を得た。
この顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３／同４８：２／同６３：１／同６３：３＝１２．９／３７．１／３７．１／１２．９（質量％）からなっていた。
【００９８】
（実施例１）
前記で調製した水溶性樹脂（Ａ１）２８．５質量部（不揮発分５０％）、水３９．０質量部、イソプロピルアルコール２．５質量部、前記で調製したモノアゾレーキ顔料組成物（Ｂ２）４０質量部を分散撹拌機で１０００ｒｐｍ１時間プレミキシングした後、ビーズミルを用いて吐出量４００ｋｇ／時で練肉し、実施例水性グラビアインキ用顔料ベース（１）を製造した。
【００９９】
（実施例２）
前記で調製した水溶性樹脂（Ａ１）２０．０質量部（不揮発分５０％）、更に、ＢＹＫ−１９０（ポリオキシルエーテル燐酸塩とスチレンマレイン酸共重合体の混合物である水溶性樹脂（Ａ２）：ビックケミ−社製）８．５質量部（不揮発分５０％）、水３９．０質量部、イソプロピルアルコール２．５質量部、前記で調製したモノアゾレーキ顔料組成物（Ｂ２）４０質量部を分散撹拌機で１０００ｒｐｍ１時間プレミキシングした後、ビーズミルを用いて吐出量４００ｋｇ／時で練肉し、実施例水性グラビアインキ用顔料ベース（２）を製造した。
【０１００】
（実施例３）
前記で調製した水溶性樹脂（Ａ１）２８．５質量部（不揮発分５０％）、水３９．０質量部、イソプロピルアルコール２．５質量部、前記した顔料組成物（Ｂ１）４０質量部を分散撹拌機で１０００ｒｐｍ１時間プレミキシングした後、ビーズミルを用いて吐出量４００ｋｇ／時で練肉し、実施例水性グラビアインキ用顔料ベース（３）を製造した。
【０１０１】
（実施例４）
前記で調製した水溶性樹脂（Ａ１）２０．０質量部（不揮発分５０％）、更に、ＢＹＫ−１９０（ポリオキシルエーテル燐酸塩とスチレンマレイン酸共重合体の混合物である水溶性樹脂（Ａ２）：ビックケミ−社製）８．５質量部（不揮発分５０％）、水３９．０質量部、イソプロピルアルコール２．５質量部、前記した顔料組成物（Ｂ１）４０質量部を分散撹拌機で１０００ｒｐｍ１時間プレミキシングした後、ビーズミルを用いて吐出量４００ｋｇ／時で練肉し、実施例水性グラビアインキ用顔料ベース（４）を製造した。
【０１０２】
（比較例１）
前記で調製した水溶性樹脂（Ａ１）２８.５質量部（不揮発分５０％）、水３９．０質量部、イソプロピルアルコール２．５質量部、前記で調製したモノアゾレーキ顔料組成物（Ｂ３）４０質量部を分散撹拌機で１０００ｒｐｍ１時間プレミキシングした後、ビーズミルを用いて吐出量４００ｋｇ／時で練肉し、比較用の水性グラビアインキ用顔料ベース（１）を製造した。
【０１０３】
以下に、水性グラビアインキ用顔料ベースの評価方法を説明する。
【０１０４】
（展色方法）
（１）紙展色物
実施例顔料ベースと比較例顔料ベースをバーコーター７番で白色ボール紙に２本引きし乾燥させる。
（２）フィルム展色物
実施例顔料ベースと比較例顔料ベースをバーコーター７番で、２０μｍ厚のＯＰＰフィルム（サントックス株式会社製ＯＰＰフィルム：商品名ＰＡ２０Ｗ）に２本引きし乾燥させる。
【０１０５】
（色濃度評価方法）
上記で得られた紙展色物をX-Rite530,Status T（X-Rite社製分光濃度測定機）で測定し、紅濃度を評価した。
【０１０６】
（光沢評価方法）
上記で得られた紙の展色物をmicro-TRI-gloss（BYK Gardner社製光沢測定機）にて６０度反射光沢を測定した。
【０１０７】
（曇度測定）
上記で得られたフィルムの展色物をヘイズメーター（東京電色社製ＴＣ−Ｈ３ＣＰ）で測定した。
【０１０８】
（粘度測定）
上記で得られた顔料ベースをザーンカップＮＯ．４（離合社製）を用い、顔料ベースの液温を２５℃に調整し、ストップウオッチで粘度測定（単位：秒）した。
【０１０９】
（安定性測定）
上記で得られた顔料ベースを５０℃、２週間、石油缶で保存し、保存前と後での粘度をザーンカップＮＯ．４で確認した。測定時の顔料ベース液温は、２５℃に調整した。
評価基準
◎：顔料ベース保存前±１秒未満
○：顔料ベース保存前±（１〜５秒未満）
△：顔料ベース保存前±（５〜１０秒未満）
×：顔料ベース保存前±１０秒以上。
【０１１０】
（泡測定）
上記で得られた顔料ベースをペイントシェーカーを用い室温で３０分振り、その後、泡が消えた時間（表面の泡が９割消えるまでの時間）で評価した。
評価基準
◎：１分未満
○：１分以上〜３分未満
△：３分以上〜５分未満
×：５分以上。
【０１１１】
評価結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
2006290932.tif 000004
【０１１３】
本発明により、特定の紅顔料と特定の水溶性樹脂を組み合わすことで、必要とされる高顔料濃度、高光沢、透明性、安定性等をバランス良く有する水性グラビアインキ用ベースを提供することが出来る。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明は、汎用性を向上させた顔料ベースに関するものであり、各種水性グラビアインキの製造に展開が可能である。