(57)【要約】【課題】非接触方式により、情報の記録、消去を繰り返し行っても、記録材料の記録面へ与える損傷が少なく、１０００回以上の繰り返し使用が可能な、非接触型リライトサーマルラベルの記録方法を提供する。【解決手段】光走査装置を用い、非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記光走査装置を、レーザ光の発振を行うことなく連続駆動させ、レーザ光を発振した場合に想定されるレーザビームの軌跡（仮想レーザビーム）が実質上等速運動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い、描画する。【選択図】図３
2006306063.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非接触型リライトサーマルラベルにレーザビームを照射して記録する方法であって、光走査装置を用い、前記非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記光走査装置を、レーザ光の発振を行うことなく連続駆動させ、レーザ光を発振した場合に想定されるレーザビームの軌跡（仮想レーザビーム）が実質上等速運動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い、描画することを特徴とする非接触型リライトサーマルラベルの記録方法。
【請求項２】
描画するに際し、線が重複する箇所は、前に描いた線を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査する請求項１に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法。
【請求項３】
折線を描画するに際し、レーザ光を走査して所定の線を描画し、折り返し点に到達した時点でレーザ光の走査を中断すると共に、光走査装置は、仮想レーザビームが前記折り返し点を起点にしてループを描くように連続駆動させ、該仮想レーザビームが前記折り返し点を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査する請求項１に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法。
【請求項４】
光走査装置が、レーザ光源と、それから発振するレーザ光を走査するための回転駆動可能なスキャニングミラーと、スキャニングミラーにより走査されたレーザ光を収束させる焦点距離補正光学系を有し、前記非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記スキャニングミラーを連続駆動させると共に、該スキャニングミラーが実質上等速駆動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い描画する請求項１ないし３のいずれかに記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法。
【請求項５】
光走査装置において、回転駆動可能なスキャニングミラーが、ガルバノミラー、ポリゴンミラー又はレゾナントミラーである請求項４に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法。
【請求項６】
光走査装置において、焦点距離補正光学系が、ｆ−θレンズである請求項４又は５に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非接触型リライトサーマルラベルの記録方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、非接触方式により、情報の記録、消去を繰り返し行っても、記録材料の記録面へ与える損傷が少なく、１０００回以上の繰り返し使用が可能な、非接触型リライトサーマルラベルの記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、物品の管理に使用されているラベル、例えば食品を輸送するプラスチックコンテナに貼るラベル、電子部品の管理に用いるラベル、段ボールなどに貼る物流管理ラベルなどは、感熱記録材料が主流となっている。この感熱記録材料は、支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層が設けられており、熱ヘッド、熱ペン等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるものである。このような感熱記録材料として、画像を形成し、その部分を消去して再度記録できるリライト方式ラベルの普及が広まってきた。この場合、被着体に付けたラベルをそのままリライトするためには、被着体にラベルが貼られたまま、一度記録した情報を消去した後に、再度記録するときに通常のプリンターにラベル付き被着体を通す必要がある。これを実現させるためには、非接触で画像情報の消去と書き込みを行う必要がある。
したがって、近年ラベルを繰り返し利用するために、画像の形成及び消去が可能な可逆性感熱記録材料、例えば（１）支持体上に温度に依存して透明度が可逆的に変化する有機低分子物質と樹脂からなる感熱層を設けてなる可逆性感熱記録材料、（２）支持体上に染料前駆体と可逆性顕色剤を含む感熱発色層を設けてなる可逆性感熱記録材料などが開発されている。
しかしながら、従来の非接触型リライトサーマルラベルでは、繰り返し使用によって記録材料の記録面に損傷が蓄積する。この記録面の損傷によって、繰り返し使用回数が少なくなる問題が発生する欠点があった。また、ベタ画像のような線の集合である画像を記録する場合、近接する線を記録する際に、連続してレーザ光を走査し記録すると、最初に記録した画像部分が消色して、鮮明な画像が得られない問題が発生する欠点があった。
具体的には、従来のレーザ光の走査方法では、文字や図形を構成する何本もの線１本１本について、軌跡上の座標データに基づいてＸ軸スキャナー及びＹ軸スキャナーを動作させていたため、次のような問題があった。一つの線の描き始め（始点）と描き終わり（終点）でＸ軸スキャナー及びＹ軸スキャナーを停止させるため、始点と終点付近で各軸のスキャナーに加速と減速が生じる。この加減速期間中もレーザビームを一定の出力で照射するため、始点と終点付近では他の軌跡点より多くのレーザエネルギーを照射することとなり、基材劣化が特に顕著に現れてしまうという問題がある。また、線と線を繋げて文字を描画する際に、一度描いた線の上に再度レーザビームの照射を受けてしまうため、重なった部分が重複照射され、基材劣化が生じてしまうという問題点がある。さらに、バーコードなどの線の集まりを描く際に、隣接する線を描くまでの時間とレーザビーム照射による基材の温度の関係により、隣の線を描く際に最初に記録したバーコードの線が消色や濃度低下を起こしてしまうという問題がある。なおここで、スキャナーとは、スキャニングミラーのことである。
【特許文献１】特開２００３−１１８２３８号公報
【特許文献２】特開２００２−２１５０３８号公報
【特許文献３】特開２００３−３２０６９４号公報
【特許文献４】特開２００３−３２０６９５号公報
【特許文献５】特開２００４−９００２６号公報
【特許文献６】特開２００４−９４５１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような従来の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法が有する問題点を解決し、非接触方式により、情報の記録、消去を繰り返し行っても、記録材料の記録面へ与える損傷が少なく、１０００回以上の繰り返し使用が可能な、非接触型リライトサーマルラベルの記録方法を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、光走査装置を用い、前記非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記光走査装置を、レーザ光の発振を行うことなく連続駆動させ、仮想レーザビームが実質上等速運動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い描画することにより、記録材料の記録面へ与える損傷を少なくすることができ、その目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）非接触型リライトサーマルラベルにレーザビームを照射して記録する方法であって、光走査装置を用い、前記非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記光走査装置を、レーザ光の発振を行うことなく連続駆動させ、レーザ光を発振した場合に想定されるレーザビームの軌跡（仮想レーザビーム）が実質上等速運動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い、描画することを特徴とする非接触型リライトサーマルラベルの記録方法、
（２）描画するに際し、線が重複する箇所は、前に描いた線を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査する上記(１)項に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法、
（３）折線を描画するに際し、レーザ光を走査して所定の線を描画し、折り返し点に到達した時点でレーザ光の走査を中断すると共に、光走査装置は、仮想レーザビームが前記折り返し点を起点にしてループを描くように連続駆動させ、該仮想レーザビームが前記折り返し点を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査する上記(１)項に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法、
（４）光走査装置が、レーザ光源と、それから発振するレーザ光を走査するための回転駆動可能なスキャニングミラーと、スキャニングミラーにより走査されたレーザ光を収束させる焦点距離補正光学系を有し、前記非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記スキャニングミラーを連続駆動させると共に、該スキャニングミラーが実質上等速駆動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い描画する上記(１)ないし(３)項のいずれかに記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法、
（５）光走査装置において、回転駆動可能なスキャニングミラーが、ガルバノミラー、ポリゴンミラー又はレゾナントミラーである上記(４)項に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法、及び
（６）光走査装置において、焦点距離補正光学系が、ｆ−θレンズである上記(４)又は(５)項に記載の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、非接触方式により、情報の記録、消去を繰り返し行っても、記録材料の記録面へ与える損傷が少なく、１０００回以上の繰り返し使用が可能な、非接触型リライトサーマルラベルの記録方法を提供することができる。
また、ベタ画像のような線の集合である画像を記録する場合、最初に記録した画像が隣接する画像を形成するために走査し照射したレーザ光によって、消色や濃度低下を起こさない鮮明な画像が得られる非接触型リライトサーマルラベルの記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法は、光走査装置を用いて、該非接触型リライトサーマルラベルにレーザビームを照射することにより、所定の描画を行う記録方法であって、前記光走査装置を、レーザ光の発振を行うことなく連続駆動させ、レーザ光を発振した場合に想定されるレーザビームの軌跡（仮想レーザビーム）が実質上等速運動している場合のみに、レーザ光を発振させてレーザ光の走査を行い、描画することを特徴とする。
そして、描画するに際し、線が重複する箇所は、前に描いた線を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査することが好ましく、また、折線を描画するに際し、レーザ光を走査して所定の線を描画し、折り返し点に到達した時点でレーザ光の走査を中断すると共に、光走査装置は、仮想レーザビームが前記折り返し点を起点にしてループを描くように連続駆動させ、該仮想レーザビームが前記折り返し点を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査することが好ましい。
なお、本発明において、「レーザ光の発振」とは、レーザ光発生装置であるレーザ光発振器をＯＮにしてレーザ光を発生させる操作を指す。「レーザ光の走査」とは、発振されたレーザ光を、所定の位置に照射されるレーザビームが得られるように、光走査装置を駆動させて、走査することを指す。また「レーザビームの照射」とは、前記の走査されたレーザ光を収束して、非接触型リライトサーマルラベルに照射することを指す。
前記光走査装置としては、特に制限はないが、例えばレーザ光源と、それから発振するレーザ光を走査するための回転駆動可能なスキャニングミラーと、スキャニングミラーにより走査されたレーザ光を収束させる焦点距離補正光学系を有する装置を用いることができる。
前記光走査装置におけるレーザ光源としては、後で説明するように、本発明では、一般に波長が７００〜１５００ｎｍの範囲にある近赤外レーザビームが用いられるので、該波長のレーザ光を発振し得るものであればよく、特に制限はないが、半導体レーザ（８３０ｎｍ）及びＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）が好ましく用いられる。
また、このレーザ光源から発振するレーザ光を走査するための回転駆動可能なスキャニングミラーとしては、ガルバノミラー、ポリゴンミラー、レゾナントミラーなどを用いることができる。前記ガルバノミラーは、マグネットの付いたミラーを外部磁界で制御するタイプのものであり、ポリゴンミラーは、多面体のミラーを回転するタイプのものである。一方、レゾナントミラーは、ガルバノミラーと原理は同じであるが、共振周波数で駆動するタイプのものである。
【０００７】
当該光走査装置において、前記スキャニングミラーにより走査されたレーザ光を収束させる焦点距離補正光学系としては、例えばｆ−θレンズを用いた光学系を挙げることができる。
図１は、スキャニングミラーとしてガルバノミラーを用いた光走査装置の１例の概略説明図である。
レーザ発振器１１から発振されたレーザ光は、レーザ光のスポット径を大きくするためのレンズ１２を通って、モータ１３ａ及び１３ｂによって回転駆動されるＹ軸走査用ガルバノミラー１４ａ及びＸ軸走査用ガルバノミラー１４ｂで反射され、ｆ−θレンズなどを用いた焦点距離補正光学系１５によって、所定径のレーザビーム１６に収束されたうえで、非接触型リライトサーマルラベル１７に照射される。
本発明の記録方法においては、例えば前記光走査装置を用い、非接触型リライトサーマルラベルに収束されたレーザビームを照射して所定の描画を行うに際し、前記ガルバノミラーを連続駆動させると共に、該ガルバノミラーが実質上等速駆動している場合のみに、レーザ光の走査を行い、描画する方式を採用することができる。
具体的には、文字を描画する場合、該文字を描画する少し手前で、レーザ発振器をオフにした状態にてガルバノミラーを駆動させ、仮想レーザビームが文字の始点に達した時点では、該ガルバノミラーは、実質上等速駆動するように調整する。そして、仮想レーザビームが文字の始点に達した時点で、レーザ発振器をオンにして描画を開始する。描画中は、該ガルバノミラーは実質上等速駆動する。
文字の終点においてレーザ発振器をオフにして描画を中止するが、ガルバノミラーは連続駆動させた状態で、そのままの駆動速度若しくは駆動速度を変えて、仮想レーザビームが次の文字の始点に到達するようにガルバノミラーの駆動を調整する。
このような方式を採用することにより、従来の方式では、以下に示すように文字の始点付近及び終点付近において、過度のレーザエネルギーが照射されていたのを回避することができる。
【０００８】
従来の記録方式では、一つの線の描き始め（始点）と描き終わり（終点）でＸ軸スキャニングミラー及びＹ軸スキャニングミラーの駆動を停止させるため、始点と終点付近で各軸のスキャニングミラーの駆動に加速と減速が生じる。この加減速期間中もレーザビームを一定の出力で照射するため、始点と終点付近では他の軌跡点より多くのレーザエネルギーを照射することとなり、基材劣化が特に顕著に現れてしまうという問題があった。
本発明の記録方式を採用することにより、このような問題を回避することができる。
また、本発明の記録方法においては、描画するに際し、線が重複する箇所は、前に描いた線を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査することが望ましい。すなわち、線と線を繋げて文字を描画する場合、二重に重なる点は、再度その上を走査する際、一度描かれた線に重ならないように、レーザ発振器をオフの状態で、仮想レーザビームが通過するようにスキャニングミラーを駆動させ、通過した時点からレーザ発振器をオンにして描画する。これにより線の重なる部分はレーザビームの照射が行われず、基材の劣化を抑制することができる。
従来の記録方式では、線と線を繋げて文字を描画する際に、一度描いた線の上に再度レーザビームの照射を受けてしまうため、重なった部分が重複照射され、基材劣化が生じてしまうという問題点があったが、上記の記録方式を採用することにより、このような問題を回避することができる。
【０００９】
さらに、本発明の記録方法においては、折線を描画するに際し、レーザ光を走査して所定の線を描画し、折り返し点に到達した時点でレーザ光の走査を中断すると共に、スキャニングミラーは、仮想レーザビームが前記折り返し点を起点にしてループを描くように連続駆動させ、該仮想レーザビームが前記折り返し点を通り越してから、次の線を描くようにレーザ光を走査することが望ましい。これにより、鋭角な折り返し点における過度のレーザエネルギー照射を回避することができる。
また、文字を描く際、一度レーザ光を走査したのち、すぐに隣の文字を描画するのではなく、レーザ発振器をオフにした状態で、スキャニングミラーを駆動させる部分を設けることによって、次の画像を描くまでの時間を設けることが望ましい。これによって、隣接する画像の消去や濃度低下を防止することができる。
従来の記録方式では、バーコードなどの線の集まりを描く際に、隣接する線を描くまでの時間とレーザビーム照射による基材の温度の関係により、隣の線を描く際に最初に記録したバーコードの線が消色や濃度低下を起こしてしまうという問題があったが、上記の記録方式を採用することにより、このような問題を回避することができる。
次に、本発明の記録方式の理解を深めるために、本発明の記録方式による印字方法と、従来の記録方式による印字方法の差異を、文字「Ａ」を印字する場合について、図２に示す。
図２は、文字Ａを印字する場合における、本発明の記録方式による印字方法と、従来の記録方式による印字方法の差異を示す説明図であり、左側部分が、本発明の方式による印字方法を示し、右側部分が従来の方式による印字方法を示す。
この図２に基づいて、本発明の方式による印字方法及び従来の方式による印字方法を説明する。
まず、本発明の方式による印字方法（図２の（１））について説明する。
本発明の方式による印字方法においては、まず（ａ）ガルバノミラーの走査を開始し、仮想レーザビームが文字始点に達する時点まで動かす。（ｂ）文字始点でレーザ光の発振をＯＮにして、レーザビームを照射して線を描く。（ｃ）Ａの文字の頂点に達した時点（文字折り返し地点）で、レーザ光の発振をＯＦＦにして、仮想レーザビームが点線を示すループを描くようにガルバノミラーを走査する。（ｄ）前記（ｂ）で描いた終点を越えた時点で、レーザ光の発振をＯＮにして、レーザビームを照射し、前に描いた線上を重複せず、次の線を描く。
（ｅ）前記（ｄ）で描いた線の終点（Ａの文字の右側下端部、文字折り返し地点）に達した時点で、レーザ光の発振をＯＦＦにすると共に、仮想レーザビームが点線を示すようにガルバノミラーを走査する。（ｆ）仮想レーザビームが、前記（ｄ）で描いた線を越えた時点でレーザ光の発振をＯＮにして、レーザビームを照射し、線を描き、前記（ｂ）で描いた線（Ａ文字の左側の線）に達する直前でレーザ光の発振をＯＦＦにする。（ｇ）仮想レーザビームが点線を示すようにガルバノミラーを走査する。このようにして、Ａ文字が印字される。
その後、ガルバノミラーはＯＮの状態のままで、仮想レーザビームが次の文字まで高速で達するように走査する。
次に、従来の方式による印字方法（図２の（２））について説明する。
従来の方式による印字方法においては、まず（ａ１）ガルバノミラーを走査し、仮想レーザビームが文字始点に到達した時点で、ガルバノミラーの走査を停止し、一瞬待機させる。（ａ）ガルバノミラーを走査させると共に、レーザ光の発振をＯＮにしてレーザビームを照射し線を描く。（ａ２）Ａの文字の頂点に達した時点で、ガルバノミラーの走査停止と、レーザ光の発振ＯＦＦを同時に行う。（ｂ１）ガルバノミラーを走査し、仮想レーザビームが次の文字の始点に達した時点で、ガルバノミラーの走査を停止し、一瞬待機させる。
（ｂ）ガルバノミラーを走査させると共に、レーザ光の発振をＯＮにしてレーザビームを照射し、前に描いた線上を重複して次の線を描く。（ｂ２）前記（ｂ）で描いた線の終点（Ａの文字の右側下端部）に達した時点で、ガルバノミラーの走査停止とレーザ光の発振ＯＦＦを同時に行う。（ｃ１）ガルバノミラーを走査し、仮想レーザビームが次の文字の始点に達した時点で、ガルバノミラーの走査を停止し、一瞬待機させる。（ｃ）ガルバノミラーを走査させると共に、レーザ光の発振をＯＮにしてレーザビームを照射し、前に描いた線上を重複して、次の線を描く。（ｃ２）前記（ｃ）で描いた線の終点に達した時点で、ガルバノミラーの走査停止とレーザ光の発振ＯＦＦを同時に行う。このようにしてＡ文字が印字される。
【００１０】
本発明で用いるレーザビームは波長が７００〜１５００ｎｍの範囲にある近赤外レーザビームを照射することが好ましい。波長が７００ｎｍより短いものは視認性及び光学反射読み取り記号の読み取り性が低下するため好ましくない。波長が１５００ｎｍより長いものは、パルス単位あたりのエネルギーが高く、熱の影響が大きいため光吸収熱変換層が徐々に破壊され、繰り返し記録、消去を行う耐久性が低下するため好ましくない。
本発明の記録方式としては、前述のようにスキャニングミラーを連続駆動させると共に、該スキャニングミラーが実質上等速駆動している場合のみに、レーザ光の走査を行い描画する記録方式が用いられる。
本発明の方法において、記録を行う際の、リライトサーマルラベル表面とレーザ光源の距離は、スキャンスピード及び照射出力によって異なるが、基材の劣化防止、文字濃度（バーコード読み取り性）、文字の大きさを考慮して選定する必要がある。好ましくは記録の際はレーザ出力が３.０〜３.６Ｗ、照射距離２００〜２１０ｍｍ、デューティ６５〜７５％、消去の際はレーザ出力が８Ｗ、照射距離４２０〜４２５ｍｍ、デューティ１００％である。なお、スキャンスピードについては、印字性能又は消去性能を損なわない範囲で速くすることが好ましい。
【００１１】
記録用レーザビームを照射した後に、冷却風などによって急冷することにより、良好な画像を得ることができる。この冷却作業は、レーザ光の走査と冷却風によって急冷することを交互に行ってもよいし、同時に行うこともできる。
本発明の方法における記録画像の消去方法は、リライトサーマルラベルの情報を新しい情報に書き直すために行う。この場合、先ず、記録されたラベル表面に７００〜１５００ｎｍの近赤外レーザビームを照射する。所定のエネルギー量によるレーザビームの照射に加えて、熱ロールなどを接触させる方法、熱風を吹き付ける方法などによって冷却速度を更に遅くすることにより画像残存率を更に低減することができる。
加熱ロールは、該ラベル表面を、記録消去をする際のレーザ光照射開始時から開始後４秒以内に１００〜１４０℃程度に加熱することができ、該ラベル表面を損傷しないものであれば、特に制限することなく公知の加熱ロールを使用することができる。例えば、ゴムロール、ステンレスロールなどを使用することができる。特に耐熱性に優れるシリコーンゴムロールを好適に使用することができる。ゴム硬度は４０度以上が好ましい。４０度未満の柔らかいゴムロールになると、例えば光吸収熱変換層への付着力が強くなり、光吸収熱変換層がゴムロールに取られるなどの問題が発生するおそれがある。
また、熱風を送風することにより、記録画像を消去することができる。この場合、８０〜１４０℃程度の熱風を１０〜６０秒間程度送風する。
本発明における書き換え方法は、画像消去後、再び画像記録を行う場合、最初の記録と同様に記録を行う。特にこの場合、被着体に貼られたままのリライトサーマルラベルであっても、非接触の状態でレーザビームを照射することにより、書き換えを実現することができる。
なお、本発明の記録方法が適用される非接触型リライトサーマルラベルについては特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択することができ、例えば、特開２００３−１１８２３８号公報に記載のものなどを用いることができる。通常光学的刺激により光吸収熱変換層に発生する熱によって可逆性感熱発色層を発色又は脱色させ、非接触で記録（書き込み・印字）及び消去を繰り返し、リライト（再書き込み）ができるラベルが好ましく用いられる。
【実施例】
【００１２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
製造例１  感熱発色層形成用塗工液（Ａ液）の調製
染料前駆体として、トリアリールメタン系化合物である３−(４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル)−３−(１−エチル−２−メチルインドール−３−イル)−４−アザフタリド１００重量部、可逆性顕色剤として４−(Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ)フェノール３０重量部、分散剤のポリビニルアセタール１.５重量部及び希釈溶剤としてテトラヒドロフラン２５００重量部を、粉砕機及びディスパーにより粉砕、分散させて、感熱発色層形成用塗工液（Ａ液）を調製した。
製造例２  光吸収熱変換層形成用塗工液（Ｂ液）の調製
近赤外光吸収熱変換剤（ニッケル錯体系色素）［(株)トスコ製、商品名「ＳＤＡ−５１３１」］を１重量部、紫外線硬化型バインダー（ウレタンアクリレート）［大日精化工業(株)製、商品名「ＰＵ−５（ＮＳ）」］１００重量部及び無機顔料（シリカ）［日本アエロジル工業(株)製、商品名「アエロジルＲ−９７２」］３重量部をディスパーにより分散させて、光吸収熱変換層形成用塗工液（Ｂ液）を調製した。
製造例３  剥離シート付き粘着剤層の作製
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ(株)製、商品名「ルミラーＴ−６０」］上に、触媒を添加したシリコーン樹脂［東レ・ダウコーニング(株)製、商品名「ＳＲＸ−２１１」］を、乾燥後の厚みが０.７μｍになるように塗布した剥離シートを作製した。
この剥離シートのシリコーン樹脂層上に、アクリル系粘着剤［東洋インキ製造(株)製、商品名「オリバインＢＰＳ−１１０９」］１００重量部に、架橋剤［日本ポリウレタン工業(株)製、商品名「コロネートＬ」］を３重量部添加した粘着剤塗液を、乾燥後の厚みが３０μｍになるようにロールナイフコーター方式で塗布した。この粘着剤塗布フィルムを温度１００℃のオーブンで２分間乾燥して、剥離シート付き粘着剤層を作製した。
【００１３】
実施例１
（１）記録用サンプルの作製
基材として厚さ１００μｍの発泡ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)製、商品名「クリスパーＫ２４２４」］上に、製造例１で調製したＡ液をグラビア方式にて乾燥後の厚さが４μｍとなるように塗布し、６０℃のオーブンで５分間乾燥させ、感熱発色層を形成した。次いで、この感熱発色層上に、製造例２で調製したＢ液を、乾燥後の厚さが１.２μｍになるようにフレキソ方式にて塗布し、６０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、紫外線を光量２２０ｍＪ／ｃｍ2で照射して光吸収熱変換層を作製し、リライトサーマルラベル用基材とした。
製造例３で作製した剥離シート付き粘着剤層をラミネーターで、前記リライトサーマルラベル用基材の感熱発色層及び光吸収熱変換層が形成されていない面と貼り合わせ、記録用サンプルとした。
（２）記録・消去
（イ）上記（１）で得た記録用サンプルに、下記の記録（印字）方法により、数字の「４」を図３に示すレーザ光の走査方式（本発明の方式）に従って記録を行った。
＜記録（印字）方法＞
レーザビームを照射するレーザマーカーとして、ＹＡＧレーザ（波長１０６４ｎｍ）［サンクス(株)製、商品名「ＬＰ−Ｆ１０Ｗ」］を用いて、記録を行った。
照射距離２１０ｍｍ、レーザ出力３.３Ｗ、デューティ７０％、スキャンスピード３０００ｍｍ／秒、パルス周期１００μｓ、線幅０.１ｍｍ、塗りつぶし間隔０.０５ｍｍになるように調節した。
図３において、まず、スキャニングミラーをＡ点にて駆動開始し、仮想レーザビームが文字始点ａに達した時点でレーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｂを描く。文字の折り返し点ｃにて、レーザ発振器をオフにすると共に、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線で示すループを描くように駆動させ、該仮想レーザビームがｃ'点に達した時点でレーザ発振器をオンにして再び描画を開始し、線ｄを描く。
次いで、文字の折り返し点ｅにて、レーザ発振器をオフにすると共に、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線で示すループを描くように駆動させ、該仮想レーザビームがｅ'点に達した時点でレーザ発振器をオンにして再び描画を開始し、線ｆを描く。ｇ点にてレーザ発振器をオフにし、仮想レーザビームがｇ'点に達した時点でレーザ発振器をオンにして再び描画を開始し、線ｈを描く。文字の終点であるｉ点にて、レーザ発振器をオフにして描画を終了する。
スキャニングミラーは、仮想レーザビームが点線を描きＢ点に達した時点で駆動を停止する。このようにして、数字「４」が記録される。
なお、レーザ発振器がオンの状態のときには、スキャニングミラーは、実質上等速駆動の状態である。
次に、このようにして記録した文字を、下記の消去方法により、消去した。
＜消去方法＞
１３０℃の熱風を２０秒間送風したのち、常温環境下で自然放冷して印字の消去を行った。
（ロ）上記（１）で得た記録用サンプルに、バーコードを本発明のレーザ光の走査方式に従って記録した。
バーコードの太線は線の集合であり、その一本一本の線の記録方法を図４に従って説明する。
＜記録（印字）方法＞
レーザビームを照射するレーザマーカーとして、ＹＡＧレーザ（波長１０６４ｎｍ）［サンクス(株)製、商品名「ＬＰ−Ｆ１０Ｗ」］を用いて、記録を行った。
照射距離２１０ｍｍ、レーザ出力３.３Ｗ、デューティ７０％、スキャンスピード３０００ｍｍ／秒、パルス周期１００μｓ、線幅０.１ｍｍ、塗りつぶし間隔０.０５ｍｍになるように調節した。
図４において、まず、スキャニングミラーをＡ点にて駆動開始し、仮想レーザビームが始点ａに達した時点でレーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｂを描く。ｃ点にて、レーザ発振器をオフにすると共に、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線で示すループを描くように駆動させ、該仮想レーザビームがｄ点に達した時点でレーザ発振器をオンにして再び描画を開始し、線ｅを描く。
次いで、ｆ点にて、レーザ発振器をオフにすると共に、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線で示すループを描くように駆動させ、該仮想レーザビームがｇ点に達した時点でレーザ発振器をオンにして再び描画を開始し、線ｈを描く。ｉ点にてレーザ発振器をオフにすると共に、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線で示すループを描くように駆動させ、該仮想レーザビームがｊ点に達した時点でレーザ発振器をオンにして再び描画を開始し、線ｋを描く。文字の終点であるｍ点にて、レーザ発振器をオフにして描画を終了する。
スキャニングミラーは、仮想レーザビームが点線を描きＢ点に達した時点で駆動を停止する。このようにして、バーコードが記録される。
なお、レーザ発振器がオンの状態のときには、スキャニングミラーは、実質上等速駆動の状態である。
このような記録方式によると、隣の線を描く際に、最初に記録したバーコードの線が消色や濃度低下を起こすことがなかった。
＜消去方法＞
上記（イ）と同様にして消去を行った。
（３）評価
上記（２）（イ）の記録及び消去を、５０回、５００回及び１０００回繰り返し、文字の始点ａ、終点ｉ、及び重複部分のｃ−ｃ'、ｅ−ｅ'、ｇ−ｇ'における基材表面の状態を観察した。また、上記（２）（ロ）の記録及び消去を、５００回及び１０００回繰り返し後のバーコード読み取り性を評価した。その結果を第１表に示す。
【００１４】
実施例２
（１）記録用サンプルの作製
基材として厚さ１００μｍの発泡ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)製、商品名「クリスパーＫ２４２４」］上に、製造例１で調製したＡ液２６３１.５重量部と、製造例２で調製したＢ液１０４重量部を混ぜ合わせ、乾燥後の厚さが５.０μｍになるようにフレキソ方式にて塗布乾燥し、紫外線を照射して感熱発色剤、光吸収熱変換剤混合層からなる感熱発色層を作製し、リライトサーマルラベル基材とした。
以下、実施例１（１）と同様にして記録用サンプルを作製した。
（２）記録・消去
上記（１）で得た記録用サンプルに、実施例１（２）と同様にして、数字「４」またはバーコードの記録を行い、さらに消去を行った。
（３）評価
上記（２）の数字「４」の記録及び消去を５０回、５００回及び１０００回繰り返し、またバーコードの記録及び消去を５００回及び１０００回繰り返した後、実施例１（３）と同様の評価を行った。その結果を第１表に示す。
【００１５】
比較例１
（１）記録用サンプルの作製
実施例１（１）と同様にして記録用サンプルを作製した。
（２）記録・消去
（イ）上記（１）で得た記録用サンプルに、下記の記録（印字）方法により、数字の「４」を図５に示すレーザ光の走査方式に従って記録を行った。
＜記録（印字）方法＞
レーザビームを照射するレーザマーカーとして、ＹＡＧレーザ（波長１０６４ｎｍ）［サンクス(株)製、商品名「ＬＰ−Ｆ１０」］を用いて、記録を行った。
照射条件は、照射距離１８０ｍｍ、レーザ出力２.０Ｗ、スキャンスピード１０００ｍｍ／ｓ、パルス周期１００μｓ、線幅０.１ｍｍ、塗りつぶし間隔０.０５ｍｍである。
図４において、まず、スキャニングミラーを駆動させ、仮想レーザビームが文字始点ｐに到達した時点でスキャニングミラーの駆動を停止し、一瞬待機させたのち、スキャニングミラーを駆動させると共に、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｑを描く。ｒ点に到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行う。
次いで、ｒ点において、一瞬待機させたのち、スキャニングミラーを駆動させると共に、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｓを描く。ｔ点に到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行う。
次いで、ｔ点において、一瞬待機させたのち、スキャニングミラーを駆動させると共に、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｕを描く。線ｕが、先に描画した線ｑと点ｖで交ったのち、文字の終点ｗに到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行う。このようにして数字「４」が記録される。
次に、このようにして記録した文字を、下記の消去方法により、消去した。
＜消去方法＞
１３０℃の熱風を２０秒間送風したのち、常温環境下で自然放冷して印字の消去を行った。
（ロ）上記（１）で得た記録用サンプルに、下記の記録（印字）方式により、バーコードの記録を行なった。バーコードの太線は線の集合であり、その一本一本の線の記録方法を図６に従って説明する。
＜記録（印字）方法＞
レーザビームを照射するレーザマーカーとして、ＹＡＧレーザ（波長１０６４ｎｍ）［サンクス(株)製、商品名「ＬＰ−Ｆ１０」］を用いて記録を行なった。
照射条件は、照射距離１８０ｍｍ、レーザ出力２.０ Ｗ、スキャンスピード１０００ｍｍ／ｓ、パルス周期１００μｓ、線幅０.１ｍｍ、塗りつぶし間隔０.０５ｍｍである。
図６において、まず、スキャニングミラーを駆動させ、仮想レーザビームが線の始点ｎに到達した時点でスキャニングミラーの駆動を停止し、一瞬待機させた後、スキャニングミラーを駆動させると共に、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｏを描く。レーザビームがｐ点に到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行なう。
次いで、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線を描くように駆動させ、仮想レーザビームがｑ点に到達した時点でスキャニングミラーの駆動を停止し、一瞬待機させた後、スキャニングミラーを駆動させるとともに、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｒを描く。レーザビームがｓ点に到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行なう。
次いで、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線を描くように駆動させ、仮想レーザビームがｔ点に到達した時点でスキャニングミラーの駆動を停止し、一瞬待機させた後、スキャニングミラーを駆動させるとともに、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｕを描く。レーザビームがｖ点に到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行なう。 
次いで、スキャニングミラーを、仮想レーザビームが点線を描くように駆動させ、仮想レーザビームがｗ点に到達した時点でスキャニングミラーの駆動を停止し、一瞬待機させた後、スキャニングミラーを駆動させるとともに、レーザ発振器をオンにして描画を開始し、線ｘを描く。レーザビームがｙ点に到達した時点で、スキャニングミラーの駆動停止とレーザ発振器のオフを同時に行なう。
このようにしてバーコードが記録される。
＜消去方法＞
上記（イ）と同様にして消去を行った。
（３）評価
上記（２）（イ）の記録及び消去を、５０回、５００回及び１０００回繰り返し、文字の始点ｐ、終点ｗ、及び重複部分のｒ、ｔ、ｖにおける基材表面の状態を観察した。また、上記（２）（ロ）の記録及び消去を５００回繰り返し後のバーコード読み取り性を評価した。その結果を第１表に示す。
【００１６】
比較例２
（１）記録用サンプルの作製
実施例２（１）と同様にして記録用サンプルを作製した。
（２）記録・消去
上記（１）で得た記録用サンプルに、比較例１（２）と同様にして、数字「４」又はバーコードの記録を行い、さらに消去を行った。
（３）評価
上記（２）の数字「４」の記録及び消去を５０回、５００回及び１０００回繰り返し、またバーコードの記録及び消去を５００回繰り返した後、比較例１（３）と同様の評価を行った。その結果を第１表に示す。
【００１７】
【表１】
2006306063.tif 000003
【００１８】
（注）
（１）基材表面の状態
○：基材破壊なし
×：基材破壊あり
（２）バーコード読み取り性
５００回及び１０００回書き換え後のバーコード読み取り性を、下記の方法に従って評価した。
波長６６０ｎｍのレーザ光を発する手持型のバーコード検証機［和泉データロジック(株)製、「ＲＪＳインスペクター３０００」］を、１次元バーコードシンボル上を行き来させることによりスキャンを行う。１０往復スキャンさせ、その平均を評価結果とする。バーコードシンボルの印字品質は、スキャンすることにより、バーとスペースの反射率、ボイド又はスポットの有無、エレメントの寸法精度で決定され、ＡＮＳＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ：アメリカ規格協会）に基づいて読み取り性の良いものから、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄと位置づけられ、全く読み取れないものはＦとなる。
○：ＡＮＳＩ評価Ａ〜Ｄ
×：ＡＮＳＩ評価Ｆ
なお、上述のバーとは黒い線、スペースとはバーの間の白い空白の部分、ボイドはバーの中の小さな欠陥（白い抜け）、スポットは黒い線の中のさらに大きな欠陥を意味する。バーとスペースの反射率はバーと空白部の反射率差で判断され、ボイド又はスポットの有無については、これらの存在の程度で判断される。
第１表から分かるように、本発明の記録方式によると、感熱発色層と光吸収熱変換層を積層した場合（実施例１）及び光吸収熱変換剤を含む感熱発色層の単層の場合（実施例２）のいずれにおいても、５００回の記録及び消去が可能であり、５００回記録・消去後の基材表面の破壊はなく、再記録が可能である。また、バーコードの読み取りも良好である。なお、１０００回書き換え後の基材表面の状態は、５００回書き換え後の基材表面の状態とほとんど同じであった。
これに対し、従来の記録方式によると、感熱発色層と光吸収熱変換層を積層した場合（比較例１）及び光吸収熱変換剤を含む感熱発色層の単層の場合（比較例２）のいずれにおいても、５０回の記録及び消去は可能であるが、５００回及び１０００回の記録・消去で、基材表面に破壊が生じ、またバーコード読み取り性も不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００１９】
本発明の非接触型リライトサーマルラベルの記録方式によると、非接触方式により、情報の記録、消去を繰り返し行っても、記録材料の記録面へ与える損傷が少なく、１０００回以上の繰り返し使用が可能である。
本発明の記録方式は、例えば食品を輸送するプラスチックコンテナ（通い箱）に貼るラベル、電子部品の管理に用いるラベル、段ボールなどに貼る物流管理ラベルなどに適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の非接触型リライトサーマルラベルの記録方法において用いられる、光走査装置の１例の概略説明図である。
【図２】本発明の記録方式による印字方法と、従来の記録方式による印字方法の差異を示す説明図である。
【図３】実施例における文字描画において、レーザ光の走査方式を示す説明図である。
【図４】実施例におけるバーコード描画において、レーザ光の走査方式を示す説明図である。
【図５】比較例における文字描画において、レーザ光の走査方式を示す説明図である。
【図６】比較例におけるバーコード描画において、レーザ光の走査方式を示す説明図である。
【符号の説明】
【００２１】
１１  レーザ発振器
１２  レーザ光のスポット径を大きくするためのレンズ
１３ａ、１３ｂ  モータ
１４ａ  Ｙ軸走査用ガルバノミラー
１４ｂ  Ｘ軸走査用ガルバノミラー
１５  焦点距離補正光学系
１６  レーザビーム
１７  非接触型リライトサーマルラベル
【図１】
2006306063.tif 000004
【図２】
2006306063.tif 000005
【図３】
2006306063.tif 000006
【図４】
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【図５】
2006306063.tif 000008
【図６】
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