(57)【要約】      （修正有）【課題】広視野角を達成でき、コントラストが高く表示ムラの少ない液晶表示装置の提供。【解決手段】液晶表示装置に用いられる基板上に形成された液晶配向制御用突起であって、該液晶配向制御用突起が黒色であり、且つ該液晶配向制御用突起が界面活性剤を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起。黒色成分、バインダー、感光剤及び界面活性剤を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起形成用の感光性樹脂組成物。黒色成分が、カーボンブラック及び／又はカーボンブラック以外の着色顔料を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶表示装置に用いられる基板上に形成された液晶配向制御用突起であって、該液晶配向制御用突起が黒色であり、且つ該液晶配向制御用突起が界面活性剤を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起。
【請求項２】
（A）黒色成分、（B）バインダー、（C）感光剤及び（D）界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１記載の液晶配向制御用突起形成用の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
（A）黒色成分が、カーボンブラック及び／又はカーボンブラック以外の着色顔料を含むことを特徴とする請求項２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
（B）バインダーが、フェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項２又は３記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
（D）界面活性剤が、フッ素原子を含むことを特徴とする請求項２、３又は４記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
（C）感光剤が、光酸発生剤を含むことを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
仮支持体上に、少なくとも１層の樹脂層を設けた転写材料であって、該樹脂層が、請求項２〜６のいずれか１項記載の感光性樹脂組成物から形成されたものであることを特徴とする転写材料。
【請求項８】
請求項２〜６のいずれか１項記載の感光性樹脂組成物を基板上に塗布、乾燥する工程を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起の製造方法。
【請求項９】
請求項７記載の転写材料をラミネータにより基板に貼り付ける工程を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起の製造方法。
【請求項１０】
請求項１記載の液晶配向制御用突起を有する液晶表示装置用基板。
【請求項１１】
請求項１０記載の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項１２】
請求項１０記載の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶配向制御用突起と、これを形成するための組成物・転写材料、これら組成物・転写材料を用いた製造方法、ならびに前記液晶配向制御用突起を有する基板、液晶表示素子、液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ−Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ）ディスプレイに代わるフラットパネルディスプレイとしては、液晶表示装置（ＬＣＤ）が現在最も広く使用されており、その期待も大きい。中でも、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ：Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）方式のＬＣＤ（ＴＦＴ−ＬＣＤ）は、パーソナルコンピュータ、ワープロ、及びＯＡ機器や、携帯テレビジョン等への応用によって市場の一層の拡大が期待されているとともに、画像品質の更なる向上が求められている。
【０００３】
現在、ＴＦＴ−ＬＣＤの中で最も広く使用されている方式は、ノーマリホワイトモードのＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型のＬＣＤである。しかし、ＴＮ型のＬＣＤは、視野角が狭いという欠点があり、表示画面を観察する位置によって表示状態が異なってしまう。このため、ＴＮ型のＬＣＤは、その用途が限定されてしまうという問題があった。
尚、ＴＮ型のＬＣＤが有する問題は、電極を備える一対の基板間に液晶を挟持し、電極間に電圧印加して表示することが可能なＬＣＤ（例えば、単純マトリックス型やプラズマアドレス型ＬＣＤ）においても同様に生じる問題である。
即ち、このようなＬＣＤは、電圧を印加しない白表示の状態では、どの方位においてもほぼ白に見ることができる（図１（Ａ））。しかし、所定の電圧を印加した黒表示の状態では、斜めに入射する光が垂直方向に配向された液晶分子に対して斜めに通過する。このため、黒表示のＬＣＤを斜めから観察した場合、偏向方向がある程度捩れてしまい、完全な黒ではなく中間調（グレイ）に見えてしまう（図１（Ｃ））。
【０００４】
また、中間電圧を印加した中間調表示の状態においては、セルの中間部では液晶表示が途中まで立ち上がっており、垂直に入射する光に対しては中間調（グレイ）に表示される。しかし、中間調表示の状態においては左右斜めに入射する光に対しては、その入射した方位によって見え方が異なってしまう。具体的には、右下から左上に向かう光に対して、液晶分子は平行に配向されるため、ＬＣＤを左側から観察すると黒く見えてしまう。これに対し、左下から右上に向かう光に対して、液晶分子は垂直に配向されることから、ＬＣＤを右側から観察した場合には白に近い状態に見えてしまう。このように、上述のＬＣＤには、表示状態が視野角に依存してしまうといった欠点がある（図１（Ｂ））。
【０００５】
広視野角化の方法として、電圧無印加時に液晶分子長軸が基板に対して垂直方向に配向して黒表示となり、電圧印加時に液晶分子長軸が基板に対して平行方向に傾いて白表示となるVA方式が提案されている（例えば特許文献１）。上述のVA方式においては高視野角化の手段として、液晶層に対して突起を形成する技術が提案されている。かかる突起は液晶の配向を制御するために形成されるものであり、液晶配向制御用突起と称される。該突起は、その表面に沿って局部的に液晶分子の配向状態に傾きを与えるものであり、これにより液晶面に対して斜めから観察した場合であっても、液晶面を正面から観察した場合と同様の表示状態が得られるように視野角を拡げることができる。
【０００６】
電圧を印加しない状態では液晶分子は基板表面に対して垂直に配向する（図２（Ａ））。中間の電圧を印加すると、図２（Ｂ）に示すように液晶分子長軸は、電圧無印加状態から僅かに傾斜する。この時、突起斜面部分の影響で液晶分子長軸の傾斜方向が決定され、突起とスリットの真ん中で液晶の配向方向が分割される。この時、例えば真下から真上に透過する光は液晶分子が多少傾斜しているため、若干の複屈折の影響を受け、透過が抑えられ、グレイの中間調表示が得られる。右下から左上に透過する光は液晶が左方向に傾斜した領域では透過しにくく、右方向に傾斜した領域では非常に透過し易い。平均するとグレイの中間調表示が得られる。左下から右上に透過する光も同様の原理でグレイ表示となり、全方位で均一な表示が得られる。更に、所定の電圧を印加すると液晶分子はほぼ水平になり、白表示が得られる（図２（Ｃ））。従って、黒、中間調、白の表示状態のすべての状態において、視角依存性の少ない良好な表示が得られる。
【０００７】
このように液晶を分割して配向させ、広視野角、高品位な表示を行うためには、突起は以下の３つの条件を満たさなければならない。
一つ目は突起が基板表面に対して斜面部分を有することである。突起の斜面部分の液晶分子は電圧無印加時に長軸が基板表面に対して傾いて配向していて、これらが電圧印加時の分割配向のトリガーの役割を果たすため、突起に斜面部が無い場合には液晶が分割配向しづらくなり、表示ムラの発生や表示速度低下の原因となる。
二つ目は突起の比誘電率が液晶の比誘電率よりも低いことである。突起の比誘電率が液晶の比誘電率よりも高い場合には、液晶を正常に駆動させることができず、表示ムラの原因となる。
三つ目は突起の表面が平滑（凹凸が少ない）であることである。突起の表面が平滑でない場合には、液晶の配向が乱れ、表示ムラの原因となる。
表示ムラとは、液晶表示装置にグレイのテスト信号を入力させた時に観察される淡いムラである。画面全体的にもやもやした形状に見える「もやムラ」は感光性樹脂層の形成時に生じた厚みムラ、露光のムラ、現像処理のムラ、熱処理のムラなど、配向制御用突起の形成時に発生しているものと、液晶表示装置として機能する際に、配向制御用突起と液晶の間のインターラクションにより発生するムラとが考えられるが、機構は定かではない。
これらの３つの条件を満たした突起を用いることにより広視野角、高品位な表示を行うことができる。
【０００８】
しかし、突起の斜面部分（図３の２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ、２０Ｄ）においては黒表示である電圧無印加時、本来ならば基板に対して垂直方向に配向するべき液晶分子長軸が傾いた配向となる。従来は可視光を透過する液晶配向制御用突起を作製していたため（例えば、特許文献２）、前記の突起傾斜部分からは光漏れが生じる。
【０００９】
該突起近傍での若干の光漏れの問題を解決するために、特許文献1では、突起を可視光を通過させない材料で作り、コントラストを向上させる手段が示唆されているが、具体的に必要な透過光学濃度（ＯＤ）や処方が開示されておらず、また、具体的な色度も開示されていない。
特許文献３には、焼き付き改善のため導電性粒子を含む突起が開示され、導電性粒子の例としてカーボンブラックが挙げられているが、導電性付与の観点の記述はあるものの、ODなど遮光性については開示されていない。また表示ムラを軽減するための添加剤を含有しておらず、本発明の推奨している高コントラストであり、表示ムラが少ない液晶表示装置は得がたい。
特許文献４には、カーボンブラックを含有する突起の製造方法が開示されているが、該突起を備えた液晶表示装置は、突起近傍の液晶の配向が乱れていたと記載されている。
【特許文献１】特許第２９４７３５０号公報
【特許文献２】特開２００３−３３００１１号公報
【特許文献３】特開２００３−１５２７６号公報
【特許文献４】特許第３２５５１０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、上記の問題を解決すべく、本発明の目的は、安定な液晶の配向が得られ視野角に依存しない表示品位の高い液晶表示装置を提供でき、且つ光漏れの少ない液晶配向制御用突起及びその製造方法を提供することにある。
更に、本発明の目的は、該突起を用い、表示ムラ（もやムラ）がなく、高視野角、高コントラストの液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞  液晶表示装置に用いられる基板上に形成された液晶配向制御用突起であって、該液晶配向制御用突起が黒色であり、且つ該液晶配向制御用突起が界面活性剤を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起。
【００１２】
＜２＞  （A）黒色成分、（B）バインダー、（C）感光剤及び（D）界面活性剤を含むことを特徴とする＜１＞記載の液晶配向制御用突起形成用の感光性樹脂組成物。
【００１３】
＜３＞  （A）黒色成分が、カーボンブラック及び／又はカーボンブラック以外の着色顔料を含むことを特徴とする＜２＞記載の感光性樹脂組成物。
【００１４】
＜４＞  （B）バインダーが、フェノール樹脂を含むことを特徴とする＜２＞又は＜３＞に記載の感光性樹脂組成物。
【００１５】
＜５＞  （D）界面活性剤が、フッ素原子を含むことを特徴とする＜２＞、＜３＞又は＜４＞記載の感光性樹脂組成物。
【００１６】
＜６＞  （C）感光剤が、光酸発生剤を含むことを特徴とする＜２＞〜＜５＞のいずれか１項記載の感光性樹脂組成物。
【００１７】
＜７＞  仮支持体上に、少なくとも１層の樹脂層を設けた転写材料であって、該樹脂層が、＜２＞〜＜６＞のいずれか１項記載の感光性樹脂組成物から形成されたものであることを特徴とする転写材料。
【００１８】
＜８＞  ＜２＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を基板上に塗布、乾燥する工程を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起の製造方法。
【００１９】
＜９＞  ＜７＞に記載の転写材料をラミネータにより基板に貼り付ける工程を含むことを特徴とする液晶配向制御用突起の製造方法。
【００２０】
＜１０＞  ＜１＞記載の液晶配向制御用突起を有する液晶表示装置用基板。
【００２１】
＜１１＞  ＜１０＞記載の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示素子。
【００２２】
＜１２＞  ＜１０＞記載の液晶表示装置用基板を有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、安定な液晶の配向が得られ視野角に依存しない表示品位の高い液晶表示装置が得られ、且つ光漏れの少ない液晶配向制御用突起及びその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、該突起を用いた、表示ムラ（もやムラ）がなく、高視野、高コントラストの液晶表示装置が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
先ず、本発明の液晶配向制御用突起について詳細に説明する。
《液晶配向制御用突起》
本発明は表示品位の向上として、コントラストの向上と、表示ムラの低減を目指すものであるが、このうち、コントラスト向上は、液晶配向制御用突起を黒色とする事で、液晶配向制御用突起付近で生じていた若干の光漏れを遮断あるいは減衰させ、達成することができる。
本発明において黒色とは、無彩色点（ｘ=０．３３３，y=０．３３３，Ｙ＝０）からの色度のズレがΔEで１００以内である色をいう。実際の測定は、本発明の液晶配向制御用突起を形成する材料を用い、透明基板上に、本発明の液晶配向制御用突起形成時と同じ厚みの層を形成し、パターン状に露光しない以外は本発明の液晶配向制御用突起と同様の工程を経て、測定用のサンプルを得、これを測定する。
このような膜状サンプルが得られない場合には、パネルから液晶配向制御用突起を傷つけないように剥がし、該突起の最も分厚い部分の光学濃度を測定する
【００２５】
色度の測定は、C光源にて行い、このサンプルのx、y、Yを算出する。無彩色点からの色度のズレを計算する場合は、無彩色点のYが０として計算する。より好ましくは７０以内、さらに好ましくは６０以内、最も好ましくは３０以内である。色差ΔＥが１００を超えると、光漏れが生じてコントラストが低下したり、黒表示の際に画面が着色したりしてしまうために好ましくない。また、色差ΔＥに下限はなく、小さいほど好ましいが、液晶表示装置の製造可能な範囲であれば好ましい。
【００２６】
本発明の液晶配向制御用突起の波長５５５nmにおける透過光学濃度（ＯＤ）は、漏光の遮蔽という観点でかなり高いものが必要と当初考えたが、本発明者の実験により、０．３以上で効果が得られる事がわかった。
従って、波長５５５nmにおける透過光学濃度（ＯＤ）は、０．３以上が好ましく、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは１．０以上、最も好ましくは、１．５以上である。
透過光学濃度（ＯＤ）が０．３未満であると、コントラストを十分に高める事ができないため好ましくない。
透過光学濃度の実際の測定は、パターン上に形成されたものではなく、色度の測定のときと同様にして得た測定用の膜状サンプルを用いた。
【００２７】
また、本発明のように液晶配向制御用突起を黒色とすることで焼き付きが生じなくなることも分かった。
【００２８】
本発明の液晶配向制御用突起を黒くする黒色成分としては、液晶配向制御用突起の誘電率が液晶の誘電率（約１０）を超えないこと、製造適性や現像性があること、および前記「黒色」を実現できること、という条件を満たせば特に限定されない。黒色成分としては、例えば、カーボンブラック、カーボンブラック以外の顔料、染料などが挙げられ、これらは単独で用いても複数を混合して用いてもよい。
これらの好ましい例としては、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）およびカーボンブラックを挙げることができ、特に好ましくはカーボンブラックを挙げることができる。また、黒色以外の顔料を混合して黒色を作製することも好ましい。黒色以外の顔料として、例えば特開平７−２８２３６号公報の［００１５］から［００２７］に記載されている顔料の混合物を用いることができる。
前記顔料および染料は、一般に５μｍ以下の平均粒径を有しており、１μｍ以下のものが好ましい。
【００２９】
本発明の表示品位向上のもう一つの課題である表示ムラとは、液晶表示装置にグレイのテスト信号を入力させた時に観察される淡いムラである。
表示ムラは、液晶表示装置の画面サイズが小さい場合は、あまり気にならないが、液晶表示装置の画面サイズが大きくなればなるほど顕著に認識される。
具体的には、液晶表示装置の画面サイズが１０インチ以下ではあまり顕著には認識されないが、液晶表示装置の画面サイズが１０〜１５インチでやや目立ちはじめ、液晶表示装置の画面サイズ２０インチ以上でははっきり認識される。
画面全体的にもやもやした形状に見える「もやムラ」は感光性樹脂層の形成時に生じた厚みムラ、露光のムラ、現像処理のムラ、熱処理のムラなど、配向制御用突起の形成時に発生しているものと、液晶表示装置として機能する際に、配向制御用突起と液晶の間のインターラクションにより発生するムラとが考えられるが、機構は定かではない。
この「もやムラ」は従来のように配向制御用突起を透明な材料で作製した場合にはほとんど目立たなかったが、配向制御用突起を黒く着色させると非常に目立つようになった。
【００３０】
しかし、本発明者は、配向制御用突起を黒く形成した場合に、配向制御用突起に界面活性剤を含ませると「もやムラ」が軽減される事を見出した。このムラは通常の動画や文字などの表示に大きな影響を与えないので、このムラがあるからといって不良品とは言えないが、より商品価値を高めるには、これらのムラを低減することが好ましい。
【００３１】
本発明の液晶配向制御用突起は、界面活性剤を含んだ黒色の突起である。液晶配向制御用突起が界面活性剤を含有することは、界面活性剤を含まない黒色突起を用いた液晶表示装置で見られた「もやムラ」が、界面活性剤を含有することで改善される点で好ましい。
【００３２】
本発明で用いる界面活性剤は、本発明の感光性樹脂組成物と混ざり合うものであれば使用可能である。上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報の発明として記載されている界面活性剤、特開平１１−１３３６００号公報の［００３３］〜［００３４］に開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。より高い効果を得るためにはフッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤が好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
フッ素系界面活性剤を用いる場合、該界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は１〜３８が好ましく、５〜２５がより好ましく、７〜２０が最も好ましい。フッ素原子数が多すぎるとフッ素を含まない通常の溶媒に対する溶解性が落ちる点で好ましくない。フッ素原子数が少なすぎると、ムラの改善効果が得られない点で好ましくない。
液晶配向制御用突起中の界面活性剤の量は、０．１重量％〜５重量％が好ましく、特に、０．２重量％〜３重量％が好ましい。
【００３３】
また、本発明における配向制御用突起の配置態様としては、公知の態様の中から適宜選択することができ、例えば、特許第２９４７３５０号公報等に記載の態様で形成できる。例えば、帯状に基板上に形成され複数の柱状体が等ピッチで１方向に平行に延びたパターンで配置され、且つ２枚の基板の各導電層と基板との両方の間に設けられてなる態様であってもよい（特許第２９４７３５０号公報の図１５参照）。本発明における液晶配向制御用突起が両方の基板の導電層上に設けられる場合には、必ずしも同形状の液晶配向制御用突起を形成する必要はなく、異形状の液晶配向制御用突起を組合せて形成してもよい。
また、基板（又はカラーフィルター）上に帯状に形成される液晶配向制御用突起は、直線状の形態に限られず、所定の角度をなして屈曲状の形態で設けられてもよい（特許第２９４７３５０号公報の図４２及び図５５等参照）。
その他、上記液晶配向制御用突起の大きさ、配置間隔、配置形状等の詳細については、特許第２９４７３５０号公報等の記載を参照し適宜決定すればよい。
【００３４】
本発明における液晶配向制御用突起が用いられる液晶表示装置は、一般には、カラーフィルターと該カラーフィルター上に導電層（電極）とを備えるカラーフィルター側基板と、これと対向配置される導電層（電極）付きの対向基板との２枚の基板（前記カラーフィルター側基板及び対向基板のいずれに薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等の駆動素子が備えられていてもよい。）によって液晶層が挟持されてなる。本発明における液晶配向制御用突起は、下述の感光性樹脂層塗布液を用いて形成され、前記２枚の基板にそれぞれ設けられた導電層の少なくとも一方の導電層上に、液晶層側に凸となる黒色の液晶配向制御用突起として設けられる。本発明における液晶配向制御用突起を設けることで、液晶分子の配向の向きを規制し、液晶面に対する観察位置（視野角）に依存しない視覚特性（広視野角）を確保することができる。
また、本発明における液晶配向制御用突起は、カラーフィルターの無い液晶表示装置（白黒表示のための装置、あるいは、バックライトの色を短時間に変更しながら表示するフィールドシーケンシャル型の装置など）に適用することもできる。
【００３５】
＜感光性樹脂組成物＞
液晶配向制御用突起用の感光性組成物（以下、感光性組成物）は、黒く着色するための（A）黒色成分、（B）バインダー、（C）感光剤及び（D）界面活性剤を含有していることが好ましい。さらに感光性組成物にはこれら（A）、（B）、（C）及び（D）の他に、必要に応じて、添加剤を追加することが表示ムラ改善の点で好ましい。これら添加剤は、単独で用いても組み合わせて用いても良い。
【００３６】
前記（A）黒色成分としては、《液晶配向制御用突起》の項で挙げた黒色成分を用いることができる。これら黒色成分に含まれる顔料および染料は、一般に５μｍ以下の平均粒径を有しており、１μｍ以下が好ましい。カラーフィルターを作成する場合は、０．５μｍ以下の平均粒径のものを使用することが好ましい。
【００３７】
本発明における（B）バインダー（樹脂）は、アルカリ可溶性であることが好ましく、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーや、フェノール樹脂(クレゾールノボラック樹脂、フェノールノボラック樹脂、クレゾール樹脂など)を含有することが好ましい。
フェノールノボラック樹脂としては、フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比が０．５〜１．０程度のものが好ましく、現像性及び焼き付きの観点から０．８〜１．０が更に好ましい。また、上記フェノールノボラック樹脂の重量平均分子量としては、３００〜４０００が好ましく、４００〜８００が特に好ましい。
【００３８】
前記フェノールノボラック樹脂はこれらの誘導体であってもよい。
フェノールノボラック樹脂は、単独で用いてもよいし、分子量が異なる２種以上の混合物として用いることもできる。本発明の目的を損なわない範囲で、クレゾール樹脂等の他の樹脂と混合して用いてもよい。
上記フェノールノボラック樹脂の含有量としては、感光性組成物中の全固形分量に対して、４０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がさらに好ましい。
クレゾールノボラック樹脂としては、クレゾールに対するホルムアルデヒドのモル比が０．７〜１．０程度のものが好ましく、０．８〜１．０が更に好ましい。また、上記クレゾールノボラック樹脂の重量平均分子量としては、８００〜８０００が好ましく、１０００〜６０００が特に好ましい。
クレゾールノボラック樹脂の異性体比（ｏ−体／ｍ−体／ｐ−体のモル比率）は特に限定はないが、現像性を高める観点から全異性体に対するｐ−体の比率が１０モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが更に好ましい。また、液晶パネル性能（焼き付け防止能など）を高める観点からは、ｍ−体の比率が５モル％以上であることが好ましく、２０モル％以上であることが好ましい。
【００３９】
クレゾールノボラック樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上の混合物として用いることもできる。この場合、フェノール樹脂等の他の樹脂と混合して用いてもよい。
また、本発明においては、上記クレゾールノボラック樹脂として、ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルとの反応生成物等のクレゾール樹脂の誘導体を用いてもよい。
上記クレゾールノボラック樹脂の使用量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ2がさらに好ましい。
【００４０】
上記以外のアルカリ可溶性樹脂の例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよく、樹脂組成物の全固形分に対する含有量は２０〜５０質量％が一般的であり、２５〜４５質量％が、残留ＤＣ電圧が低く、焼き付きやムラなどの表示不良を起こしにくくなる点で好ましい。
【００４１】
本発明における（C）感光剤として、ポジ型の場合は、少なくとも光酸発生剤を含むことが好ましい。該光酸発生剤としては、ナフトキノンジアジド誘導体が好ましい。
上記ポジ型感光性樹脂組成物には、ナフトキノンジアジド誘導体をクレゾール樹脂と併用することが好ましい。上記ナフトキノンジアジド誘導体は、１官能の化合物であってもよいし２官能以上の化合物であってもよく、更にこれらの混合物であってもよい。１官能のナフトキノンジアジド誘導体としては、ナフトキノン−４−スルホン酸クロリド又はナフトキノン−５−スルホン酸クロリドと、置換フェノールとを反応させたエステル化合物が好ましい。
また、２官能以上のナフトキノンジアジド誘導体としては、ナフトキノン−４−スルホン酸クロリド又はナフトキノン−５−スルホン酸クロリドと、フェノール性水酸基を複数有する化合物とを反応させたエステル化合物であることが好ましい。上記フェノール性水酸基を複数有する化合物としては、例えば、ビスフェノール類、トリスフェノール類、テトラキノスフェノール類等のポリフェノール類；ジヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシベンゼン等の多官能フェノール；ビス型又はトリス型のジヒドロキシベンゼン若しくはトリヒドロキシベンゼン、非対称の多核フェノール、並びに、これらの混合物等が好ましい。
【００４２】
上記フェノール性水酸基を有する化合物の具体例としては、例えば、４−ｔ−ブチルフェノール、４−イソアミルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、２−アセチルフェノール、４−ヒドロキシベンゾフェノン、３−クロロフェノール、４−ベンジルオキシカルボニルフェノール、４−ドデシルフェノール、レゾルシノール、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）−１，３−ベンゼンジオール、クロログルシノール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−［（４−ヒドロキシフェニル）メチレン］ビス［２−シクロヘキシル−５−メチルフェノール］等が挙げられる。
【００４３】
上記ナフトキノンジアジド誘導体の具体例としては、例えば、４’−ｔ−オクチルフェニルナフトキノンジアジド−４−スルホネート、４’−ｔ−オクチルフェニルナフトキノンジアジド−５−スルホネート、４’−ベンゾイルフェニルナフトキノンジアジド−５−スルホネート、２，３，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンと１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリドとの反応物が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記感光性樹脂中のナフトキノンジアジド誘導体のクレゾール樹脂に対する質量比は、現像性を高める観点から１〜２００質量％が好ましく、５〜５０質量％が更に好ましい。
【００４４】
本発明における（C）感光剤として、ネガ型の場合は、少なくとも重合性モノマー、光重合開始剤又は光重合開始剤系を含むことが好ましい。
（重合性モノマー）
本発明における重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合する重合性モノマーであることが好ましい。そのような重合性モノマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
【００４５】
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
これらの重合性モノマーは、単独でも、二種類以上を混合して用いてもよく、樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。
【００４６】
（光重合開始剤又は光重合開始剤系）
本発明における光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール二量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール二量体が好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとしてあげることができる。
これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよいが、特に２種類以上を用いることが好ましい。少なくとも２種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラを少なくすることができる。
感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が好ましく、特に１〜１５質量％が好ましい。
【００４７】
焼き付防止の観点で、本発明は、バインダーとして、フェノール樹脂を用いる事が好ましく、更には、光酸発生剤を感光剤として含み、ポジ型であることが最も好ましい。また、ネガ型の場合は、重合性基を有すバインダーを含むか、硬化剤を含むことが望ましい。
なお、（Ｄ）界面活性剤は、上記「液晶配向制御用突起」で説明したものが好ましい。
【００４８】
感光性組成物には上記以外に、可塑剤や残存溶媒として高沸点溶媒、その他の下記の添加剤を含むことができる。
【００４９】
（溶媒）
本発明の感光性樹脂組成物においては、上記成分の他に、更に有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【００５０】
（熱重合防止剤）
本発明の感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。該熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
【００５１】
（紫外線吸収剤）
本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報記載の化合物のほか、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３'，５'−ジ−ｔ−４'−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２'−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明の感光性樹脂組成物においては、上記添加剤の他に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の接着助剤、熱可塑性の結合剤や、可塑剤など、その他の添加剤等を含有させることができる。
前記熱可塑性の結合剤としては、例えば、エチレン性不飽和化合物等の公知の結合剤が挙げられる。前記結合剤の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定される。
前記可塑剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート、アルキルフェノール、リン酸トリクレジルなどが挙げられる。前記可塑剤の添加量としては、樹脂全量に対して０〜１０質量％であることが好ましく、１〜８質量％であることがさらに好ましい。
【００５３】
＜液晶配向制御用突起の形成＞
液晶配向制御用突起は、基本的には、（１）仮支持体上に感光性樹脂層として感光性樹脂組成物を含む層が設けられた樹脂転写材料を用い、転写により導電層上に感光性樹脂層からなる液晶配向制御用突起を形成する方法、（２）感光性樹脂組成物を含んで調製された液を基板（又はカラーフィルタ）上に塗布等することにより、導電層上に直接感光性樹脂層を設け、該層からなる液晶配向制御用突起を形成する方法、（３）感光性樹脂組成物を含んで調製された液を基板（又はカラーフィルター）上にインクジェット方式で、感光性樹脂を帯状またはドット状に吐出することにより、液晶配向制御用突起を形成する方法等が挙げられる。
なお、仮支持体又は基板（カラーフィルタ）上に、感光性樹脂組成物を含む液（以下、「感光性樹脂層用塗布液」ということがある。）を塗布して層形成する場合には、スピンコート法等の公知の塗布方法を適用することができる。
本発明においては、均一厚の構造体の形成が容易な点で、前記（１）の方法が好ましい。
この（１）の方法及び該方法に用いる樹脂転写材料について説明する。
【００５４】
＜樹脂転写材料＞
本発明の液晶配向制御用突起は、樹脂転写材料を転写して作製することができる。樹脂転写材料は、特開平５−７２７２４号公報に記載されている樹脂転写材料、すなわち一体型となったフィルムを用いて形成することが好ましい。該一体型フィルムの構成の例としては、仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／樹脂層／保護フィルムを、この順に積層した構成が挙げられる。
尚、本発明の樹脂転写材料は、前述の本発明の感光性樹脂組成物を用いることによって樹脂層を設けることが必須である。
【００５５】
（仮支持体）
上記転写材料の仮支持体としては、可撓性を有し、加圧若しくは加圧及び加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じないことが必要である。そのような支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができ、中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
仮支持体の厚さに特に制限はないが、５〜２００μmの範囲が一般的で、特に１０〜１５０μmの範囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利であり好ましい。また、仮支持体は、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有してもよい。また、仮支持体は、透明でもよいし、半透明や不透明でもよい。
【００５６】
（熱可塑性樹脂層）
熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平５−７２７２４号公報［０００７］〜［００１３］に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーＶｉｃａｔ法（具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーＡＳＴＭＤ１２３５によるポリマー軟化点測定法）による軟化点が約８０℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル及びそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、Ｎ−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
【００５７】
（中間層）
本発明の樹脂転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。
該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
【００５８】
（保護フィルム）
樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い保護フィルムを設けることが好ましい。保護フィルムは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、樹脂層から容易に分離されねばならない。保護フィルム材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
【００５９】
（樹脂転写材料の作製方法）
本発明の樹脂転写材料は、仮支持体上に熱可塑性樹脂層の添加剤を溶解した塗布液（熱可塑性樹脂層用塗布液）を塗布し、乾燥することにより熱可塑性樹脂層を設け、その後熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層材料の溶液を塗布、乾燥し、その後感光性樹脂組成物の樹脂層を、中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して設けることにより作製することができる。
また、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層及び中間層を設けたシート、及び保護フィルム上に樹脂層を設けたシートを用意し、中間層と樹脂層が接するように相互に貼り合わせることによっても、更には、前記の仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けたシート、及び保護フィルム上に樹脂層及び中間層を設けたシートを用意し、熱可塑性樹脂層と中間層が接するように相互に貼り合わせることによっても、作製することができる。
【００６０】
本発明の樹脂転写材料において、樹脂組成物の樹脂層の膜厚としては、１．０〜５．０μmが好ましく、１．０〜４．０μmがより好ましく、１．０〜３．０μmが特に好ましい。
また、特に限定されるわけではないが、その他の各層の好ましい膜厚としては、熱可塑性樹脂層は２〜３０μm、中間層は０．５〜３．０μm、保護フィルムは４〜４０μmが、一般的に好ましい。
尚、上記作製方法における塗布は、公知の塗布装置等によって行うことができるが、本発明においては、スリット状ノズルを用いた塗布装置（スリットコータ）によって行うことが好ましい。
【００６１】
（スリット状ノズル）
上記樹脂転写材料は、本発明の感光性樹脂組成物を、公知の塗布方法により塗布し乾燥することによって形成することができるが、本発明においては、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルによって塗布することが好ましい。具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適に用いられる。
【００６２】
（ａ）塗布装置による塗布
本発明の液晶配向制御用突起の製造方法における、感光性樹脂組成物の塗布には、公知の塗布方法、例えば、スピンコート法、カーテンコート法、スリットコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、あるいは、米国特許第２６８１２９４号明細書に記載のポッパーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布することができる。中でも特に、既に説明した、スリットコーターが好適に用いることができる。尚、スリットコーターの好ましい具体例等は、前記と同様である。樹脂層を塗布により形成する場合、その膜厚としては、１．０〜３．０μmが好ましく、１．０〜２．５μmがより好ましく、１．０〜２．０μmが特に好ましい。
【００６３】
（ｂ）ラミネータによる貼り付け
前記本発明の樹脂転写材料を用い、フィルム状に形成した樹脂層を、後述する基板上に加熱及び／又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着することによって、貼り付けることができる。具体的には、特開平７−１１０５７５号公報、特開平１１−７７９４２号公報、特開２０００−３３４８３６号公報、特開２００２−１４８７９４号公報に記載のラミネータ及びラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平７−１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。尚、樹脂層を前記本発明の樹脂転写材料により形成する場合の、その好ましい膜厚は、＜樹脂転写材料＞の項において記載した好ましい膜厚と同様である。
【００６４】
（基板）
本発明において、液晶配向制御用突起が形成される基板としては、例えば、透明基板が用いられ、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いは、プラスチックフィルム等を挙げることができる。
また、上記基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、樹脂組成物、又は樹脂転写材料との密着を良好にすることができる。該カップリング処理としては、特開２０００−３９０３３号公報記載の方法が好適に用いられる。尚、特に限定されるわけではないが、基板の膜厚としては、７００〜１２００μmが一般的に好ましい。本発明で液晶表示装置用基板として用いる基板は、長辺の長さが300mm〜5000mmのものが好ましく、より好ましくは600mm〜5000mm、最も好ましくは1000mm〜5000mmである。本発明の効果は、大型基板を用いた大型液晶表示装置であるほど現れやすい。
【００６５】
（酸素遮断膜）
本発明の液晶配向制御用突起を製造するに当たり、感光性樹脂組成物の塗布によって樹脂層を形成する場合においては、該樹脂層上に更に酸素遮断膜を設けることができ、これにより、露光感度をアップすることができる。該酸素遮断膜としては、既に＜樹脂転写材料＞の（中間層）の項において説明したものと同様のものが挙げられる。尚、特に限定されるわけではないが、酸素遮断膜の膜厚としては、０．５〜３．０μmが好ましい。
【００６６】
（露光及び現像）
上記基板上に形成された樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像液による現像を行う、という工程により、本発明の液晶配向制御用突起を得ることができる。
ここで、前記露光の光源としては、樹脂層を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜１５０ｍＪ／ｃｍ2程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2程度であり、更に好ましくは１０〜８０ｍＪ／ｃｍ2程度である。露光量が５ｍＪ／ｃｍ2未満であると、充分に硬化が進まず、液晶配向制御用突起の形成ができないことがある点で好ましくない。露光量が１５０ｍＪ／ｃｍ2を超えると、所定の幅（マスク幅）より広く硬化が進むことがある点で好ましくない。
【００６７】
さらに、該露光は、貧酸素雰囲気下で行うことが好ましい。貧酸素雰囲気下は、少なくとも不活性ガス雰囲気下、減圧下、または酸素遮断層下のうちの１つ、または複数から選択されることが好ましい。
不活性ガスとは、Ｎ2、Ｈ2、ＣＯ2などの一般的な気体の他、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類を用いることもできる。この中でも安全性や入手の容易さ、コストの問題からＮ2が好適に利用される。
減圧下とは、500hPa以下が好ましく、さらに好ましくは100hPa以下の状態を指す。
酸素遮断層とは、前記（酸素遮断膜）の項目で説明したものと同様なものが挙げられる。
【００６８】
また、前記現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。
水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％が好ましい。
また、上記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００６９】
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディプ現像等、公知の方法を用いることができる。
ここで、上記シャワー現像について説明すると、露光後の樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
洗浄剤としては公知のものを使用できるが、（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム製）」、或いは、炭酸ナトリウム・フェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ２（富士写真フイルム製）」）が好ましい。
現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
【００７０】
（ベーク）
さらに、ベークと呼ばれる熱処理を行ことにより、液晶配向制御用突起をより硬化させることができる。また、ベークを行うことにより、液晶配向制御用突起の収縮、適度な流動によって液晶配向制御用突起体の形状を適度になだらかにすることができる。
【００７１】
上記ベークの温度は、好ましくは２００〜３００℃、より好ましくは２２０℃〜２６０℃、最も好ましくは２３０℃〜２５０℃である。上記ベークの時間は、好ましくは１０〜１２０分、更に好ましくは２０〜７０分、最も好ましくは３０〜６０分である。このように温度及び時間を設定して上記ベークを行うことで、感光性樹脂成分中の架橋反応が進行しやすく、生産性を高めることができる。
【００７２】
《液晶表示装置用基板》
本発明の液晶表示装置用基板とは、基板上に少なくとも本発明の液晶配向制御用突起が形成された基板を意味する。
【００７３】
《液晶表示素子》
液晶表示素子は、対向する一対の上記基板の間に、液晶材料が封入された液晶層を有する素子である。
【００７４】
《液晶表示装置》
本発明の液晶表示装置とは、前記液晶表示素子と、更にバックライトを少なくとも具備した、表示を行うための装置である。該液晶表示装置は、互いに対向し合う側の表面に導電層が設けられた２枚の基板間に液晶層が挟持され、既述の本発明における液晶配向制御用突起を基板上の導電層上から液晶層側に凸となるように備えて構成することができる。また、導電層上にはこれらを覆って配向膜を形成することもできる。
【００７５】
本発明の液晶表示装置の基本的な構成態様としては、（１）薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」という場合がある。）等の駆動素子と画素電極（導電層）とが配列形成された駆動側基板と、カラーフィルター及び対向電極（導電層）を備えるカラーフィルター側基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの、（２）カラーフィルターが上記駆動側基板に直接形成されたカラーフィルター一体型駆動基板と、対向電極（導電層）を備える対向基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの等が挙げられる。
上記導電層としては、例えば、ＩＴＯ膜；Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｏ等の金属膜；ＳｉＯ2等の金属酸化膜などが挙げられ、中でも透明性のものが好ましく、ＩＴＯ膜が特に好ましい。上記駆動側基板、カラーフィルター側基板、対向基板は、その基材として、例えば、ソーダガラス板、低膨張ガラス板、ノンアルカリガラス板、石英ガラス板等の公知のガラス板、或いはプラスチックフィルム等を用いて構成される。
ＴＦＴ等の駆動素子と画素電極とが配列形成された駆動側基板としては、例えば、互いに垂直に交わってマトリックス状に配設されたデータバスライン及びゲートバスラインと接続されたＴＦＴ、及びＴＦＴを介してデータバスラインと接続する導電層が設けられたものなどが挙げられる。
【００７６】
上記態様のいずれにおいても、液晶表示素子を構成する基板の両方に導電層が形成され、該両導電層間に電圧が印可されその間に挟持される液晶材料がその電圧に応じて配向状態を変化させ表示を行う。従って、既述の液晶配向制御用突起は、いずれの導電層上にも所望の形状、形態で形成することができる。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００７８】
−実施例１−
−感光性樹脂転写材料の作製−
厚さ７５μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Ｈ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方Ｐ１から成る中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、下記表１に記載の組成よりなる着色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布、乾燥させ、該仮支持体の上に乾燥膜厚が１４．６μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が１．６μmの中間層と、乾燥膜厚が２．４μmの感光性樹脂層を設け、保護フイルム（厚さ１２μmポリプロピレンフィルム）を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜）とブラック（Ｋ）の感光性樹脂層とが一体となった感光性樹脂転写材料を作製し、サンプル名を感光性樹脂転写材料Ｋ１とした。
【００７９】
熱可塑性樹脂層用塗布液：処方Ｈ１
・メタノール                                                        １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ６．３６部
・メチルエチルケトン                                                ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジル
メタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）
＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝９万、Ｔｇ≒７０℃）５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）
＝６３／３７、重量平均分子量＝８千、Ｔｇ≒１００℃）        １３．６部
・ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートを
２当量脱水縮合した化合物（新中村化学工業(株)製、ＢＰＥ−５００）      ９.１部
・界面活性剤１（大日本インキ化学工業製、商品名：メガファックＦ780Ｆ）  ０．５４部
【００８０】
中間層用塗布液：処方Ｐ１
・ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製、
鹸化度＝８８％、重合度５５０）        ３２．２部
・ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製、Ｋ−３０）                    １４．９部
・蒸留水                                                              ５２４部
・メタノール                                                          ４２９部
【００８１】
次に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の作製において用いた前記着色感光性樹脂組成物Ｋ１を、下記表１に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１及びＢ１に変更し、それ以外は上記と同様の方法により、感光性樹脂転写材料Ｒ１、Ｇ１及びＢ１を作製した。
【００８２】
【表１】
2006251565.tif 000003
【００８３】
ここで、表１に記載の着色感光性樹脂組成物Ｋ１、Ｒ１、Ｇ１、Ｂ１の調製について説明する。
着色感光性樹脂組成物Ｋ１は、まず表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、メチルエチルケトン、バインダー１、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍで３０分間攪拌することによって得られた。
【００８４】
尚、処方Ｋ１に記載の組成物の内、
＊Ｋ顔料分散物１の組成は、
・カーボンブラック（デグッサ社製、商品名Special Black 250）    １３．１部
・N,N'-ビス-（3-ジエチルアミノプロピル）-5-[4-[2-オキソ-1-（2-オキソ-2,3-
ジヒドロ-1Ｈ-ベンゾイミダゾール-5-イルカルバモイル）-プロピルアゾ]-
ベンゾイルアミノ]-イソフタルアミド                              ０．６５部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）      ６．７２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ７９．５３部
【００８５】
＊バインダー１の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比
のランダム共重合物、重量平均分子量４．４万      ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７３部
【００８６】
＊ＤＰＨＡ液の組成は、
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、                  日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）                      ７６部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル                                ２４部
【００８７】
＊界面活性剤１の組成は、
・Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2  ：  ４０部と  Ｈ(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)7
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2  ：  ５５部と  Ｈ(ＯＣＨ2ＣＨ2)7ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
：５部との共重合体、重量平均分子量３万                              ３０部
・メチルイソブチルケトン                                            ７０部
【００８８】
着色感光性樹脂組成物Ｒ１は、まず表１に記載の量のＲ顔料分散物１、Ｒ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のＥＤ１５２をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ２０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ３０分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【００８９】
尚、表１に記載の組成物の内、
＊Ｒ顔料分散物１の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４                                  ８部        
・Ｎ，Ｎ‘-ビス-（3-ジエチルアミノプロピル）-5-[4-[2-オキソ-1-（2-オキソ-2,3-
ジヒドロ-1Ｈ-ベンゾイミダゾール-5-イルカルバモイル）-プロピルアゾ]-
ベンゾイルアミノ]-イソフタルアミド                              ０．８部        
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）  ８部    
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ８３．２部    
【００９０】
＊Ｒ顔料分散物２の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７                                  １８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万））  １２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７０部
【００９１】
＊バインダー２の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝３８／２５／３７モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万                          ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７３部
【００９２】
＊  ＥＤ１５２は、楠本化成株式会社製、ＨＩＰＬＡＡＤ  ＥＤ１５２を用いた。
【００９３】
着色感光性樹脂組成物Ｇ１は、まず表１に記載の量のＧ顔料分散物１、Ｙ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー１、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍで３０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍで５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【００９４】
尚、表１に記載の組成物の内、
＊Ｇ顔料分散物１の組成は、
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６                                      １８部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比
のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）  １２部
・シクロヘキサノン                                                      ３５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                      ３５部
【００９５】
＊Ｙ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦエローＥＸ３３９３）
【００９６】
着色感光性樹脂組成物Ｂ１は、まず表１に記載の量のＢ顔料分散物１、Ｂ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー３、ＤＰＨＡ液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表１に記載の量の界面活性剤１をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【００９７】
尚、表１に記載の組成物の内、
＊Ｂ顔料分散物１（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３５７）
＊Ｂ顔料分散物２（御国色素社製、商品名：ＣＦブルーＥＸ３３８３）
【００９８】
＊バインダー３の組成は、
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝３６／２２／４２モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万                        ２７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ７３部
である。
【００９９】
−ブラック（Ｋ）画像の形成−
無アルカリガラス基板調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリメトキシシラン０．３％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。
【０１００】
前記感光性樹脂転写材料Ｋ１の保護フィルムを剥離後、ラミネーター（株式会社日立インダストリイズ社製（LamicＩＩ型））を用い、前記１００℃で２分間加熱した基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ2、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。
仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティ型露光機（日立電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を２００μmに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
次に、トリエタノールアミン系現像液（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名：Ｔ−ＰＤ１、富士写真フイルム株式会社製）にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜を除去した。
【０１０１】
引き続き炭酸Ｎａ系現像液（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、安定剤含有、商品名：Ｔ−ＣＤ１、富士写真フイルム株式会社製）を用い、２９℃３０秒、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでシャワー現像し感光性樹脂層を現像しパターニング画素を得た。
【０１０２】
引き続き洗浄剤（燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「Ｔ−ＳＤ１（富士写真フイルム製）」）を用い、３３℃２０秒、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。その後更に、該基板に対して該樹脂層の側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ2の光でポスト露光後、２２０℃、１５分熱処理した。
【０１０３】
このブラック（Ｋ）の画像を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１０４】
−レッド（Ｒ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｒ１を用い、ブラック（Ｋ）画像を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｋ１と同様の工程で、レッド（Ｒ）の画素を得た。但し露光量は４０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３５℃３５秒とした。
該感光性樹脂層Ｒ１膜厚は２．０μmであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４及びＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７の塗布量はそれぞれ、０．８８g/m2、０．２２ g/m2であった。
このＲの画素を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１０５】
−グリーン（Ｇ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｇ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１と同様の工程で、グリーン（Ｇ）の画素を得た。但し露光量は４０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３４℃４５秒とした。
該感光性樹脂層Ｇ１膜厚は２．０μmであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６及びＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０の塗布量はそれぞれ、１．１２g/m2、０．４８ g/m2であった。
ＲとＧの画像を形成した基板を再び、前記のようにブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置により１００℃２分加熱した。
【０１０６】
−ブルー（Ｂ）画素の形成−
前記感光性樹脂転写材料Ｂ１を用い、前記レッド（Ｒ）画素とグリーン（Ｇ）画素を形成した基板上に、前記感光性樹脂転写材料Ｒ１と同様の工程で、ブルー（Ｂ）の画素を得た。但し露光量は３０ｍＪ／ｃｍ2、炭酸Ｎａ系現像液による現像は３６℃４０秒とした。
該感光性樹脂層Ｂ１膜厚は２．０μmであり、顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６及びＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３の塗布量はそれぞれ、０．６３g/m2、０．０７ g/m2であった。
このＲ、Ｇ、Ｂ及びＫの画像を形成した基板を２４０℃で５０分ベークして、目的のカラーフィルターを得た。
【０１０７】
更にこの上に透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０１０８】
（液晶配向制御用突起用感光性黒色転写材料の作製）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体上に上記処方Ｈ１からなる塗液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１５μｍの熱可塑性樹脂層を設けた。
次に、前記熱可塑性樹脂層上に上記処方Ｐ１からなる塗液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層を設けた。
該中間層上に、下記表２の処方Ａからなる塗液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２．０μｍの液晶配向制御用突起用感光性黒色樹脂層を設けた。
【０１０９】
＊バインダー４の組成
・サイクロマーＰ（ＡＣＭ）２３０Ｍ（ダイセル化学工業社製、酸価２２．６／重量平均分子量２５０００／二重結合等量比０．６４  ）
（酸価：  高分子１ｇを中和するのに必要なＫＯＨをmgで表し、その単位を除いた数）  
【０１１０】
＊顔料分散液１の組成
・カーボンブラック  （デグッサ社製、商品名Special Black 250）    １３部
・Ｎ，Ｎ‘-ビス-（3-ジエチルアミノプロピル）-5-[4-[2-オキソ-1-（2-オキソ-2,3-
ジヒドロ-1Ｈ-ベンゾイミダゾール-5-イルカルバモイル）-プロピルアゾ]-
ベンゾイルアミノ]-イソフタルアミド                              ０．６５部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体［共重合組成比
（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量＝３００００の４０％
プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液］            １７部
・プロピレングリコールモノメチルアセテート                           ７０部
【０１１１】
更に、前記感光性黒色樹脂層表面に厚さ１２μｍのポリプロピレン製のフィルムをカバーフィルムとして貼り付け、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、中間層、感光性樹脂層、カバーフィルムがこの順に積層されたと転写材料を作製した。
【０１１２】
（液晶配向制御用突起の形成）
上記より得た液晶配向制御用突起用転写材料からカバーフィルムを剥がし、その感光性樹脂層の表面と前記カラーフィルター側基板のＩＴＯ膜が設けられた側の表面とを重ね合わせ、ラミネータ（株式会社日立インダストリイズ社製（LamicＩＩ型））を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ2、温度１３０℃、搬送速度２．２ｍ／分の条件下で貼り合わせた。その後、転写材料の仮支持体のみを熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、除去した。この状態では、カラーフィルター側基板上に、感光性樹脂層、中間層、熱可塑性樹脂層がこの順に積層されている。
【０１１３】
次に、最外層である熱可塑性樹脂層の上方に、フォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー７０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティ露光した。その後、前記カラーフィルターの現像方法と同様の方法で現像処理を行った。
すると、カラーフィルター側基板上には、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された。次いで、該液晶配向制御用突起が形成されたカラーフィルター側基板を２４０℃下で５０分ベークすることにより、カラーフィルター側基板上に黒色液晶配向制御用突起を形成することができた。黒色液晶配向制御用突起の形状は、走査型電子顕微鏡により観察した結果、線幅１４．１μｍ、中央部高さ約１．５μｍの蒲鉾型の断面形状を有していた。
【０１１４】
更に、上記より得たカラーフィルター側基板に対して、駆動側基板及び液晶材料を組合せることによって液晶表示素子を作製した。即ち、駆動側基板として、ＴＦＴと画素電極（導電層）とが配列形成されたＴＦＴ基板を準備し、該ＴＦＴ基板の画素電極等が設けられた側の表面と、上記より得た、カラーフィルター側基板の黒色液晶配向制御用突起が形成された側の表面とが対向するように配置し、特開２００４−２４０３３５と同様の方法で作製したスペーサーを設置して間隙を有して固定した。この間隙に液晶材料を封入し、画像表示を担う液晶層を設けることにより、導電層と基板との間に液晶配向制御用突起を備える本発明の２０インチの液晶表示装置を作製した。
【０１１５】
−実施例２−
実施例１と同様の方法でカラーフィルターを作製し、この上に透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０１１６】
（液晶配向制御用突起の形成）
下記表２の感光性黒色樹脂層用塗布液の処方Ｂを、特開平１１−１８８３０１号に記載の第１実施態様のスリットコーターにより上記カラーフィルター側基板のＩＴＯ上に塗布し、乾燥した。
次に、前記熱可塑性樹脂層上に上記処方Ｐ１の中間層用塗布液を用いて、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層を設けた。
次に、フォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ2でプロキシミティ露光した。その後、０．３％ＫＯＨ水溶液シャワー式現像装置にて３０℃で４０秒間基板に噴霧して感光性樹脂層の不要部（未硬化部）を現像除去した。すると、カラーフィルター側基板上には、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる液晶配向制御用突起が形成された。次いで、該構造体が形成されたカラーフィルター側基板を２４０℃下で５０分ベークすることにより、カラーフィルター側基板上に液晶配向制御用突起を形成することができた。
上記の液晶配向制御用突起を備えた液晶表示装置を実施例１と同様に作製した。
【０１１７】
−実施例３−
カラーフィルターの作製方法を下記の方法に変更し、感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＡをＣに変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶配向制御用突起を作製し、該液晶配向制御用突起を備えた液晶表示装置を作製した。
【０１１８】
（カラーフィルターの作製）
−ブラック（Ｋ）画像の形成−
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。該基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた。
該基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有するガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・ジャパン社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、表１記載の着色感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、ＥＢＲ（エッジ・ビード・リムーバー）にて基板周囲の不要な塗布液を除去し、１２０℃３分間プリベークして膜厚２．４μｍの感光性樹脂層Ｋ１を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティ型露光機（日立電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と該感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
【０１１９】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、該感光性樹脂層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ）にて２３℃８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像を得た。引き続き、２２０℃で３０分間熱処理した。
【０１２０】
−レッド（Ｒ）画素の形成−
前記Ｋの画像を形成した基板に、表１に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物Ｒ２を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済みＲ画素を形成した。
【０１２１】
−グリーン（Ｇ）画素の形成−
前記ＫとＲの画素を形成した基板に、表１に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物Ｇ２を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済みＧ画素を形成した。
【０１２２】
−ブルー（Ｂ）画像の形成−
前記Ｋ、Ｒ及びＧの画素を形成した基板に、表１に記載の組成よりなる下記着色感光性樹脂組成物Ｂ２を用い、前記ブラック（Ｋ）画像の形成と同様の工程で、熱処理済みＢ画素を形成し、目的のカラーフィルターを得た。
【０１２３】
尚、着色感光性樹脂組成物Ｒ２、Ｇ２及びＢ２の調製方法は、それぞれ前記着色感光性樹脂組成物Ｒ１、Ｇ１及びＢ１の調製方法に準じた。
【０１２４】
−実施例４−
実施例３と同様の方法でカラーフィルターを作製し、更にこの上に透明電極膜をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。その後、感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＢをＤに変更した以外は、実施例２と同様の方法で液晶配向制御用突起を作製し、該液晶配向制御用突起を備えた液晶表示装置を作製した。
【０１２５】
＊顔料分散液２の組成
・C.I.P.R１７７                                                １８部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体［共重合組成比
（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量＝３００００の４０％
プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液］      １２部
・シクロヘキサノン                                              ６０部
・プロピレングリコールモノメチルアセテート                      １０部
【０１２６】
＊顔料分散液３の組成
・C.I.P.B１５：６                                            １８部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体［共重合組成比
（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量＝３００００の４０％
プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液］    １５部
・シクロヘキサノン                                            ５０部
・プロピレングリコールモノメチルアセテート                    １７部
【０１２７】
＊顔料分散液４の組成
・C.I.P.Y１３９                                                １８部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体［共重合組成比
（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量＝３００００の４０％
プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液］        １５部
・シクロヘキサノン                                                ５０部
・プロピレングリコールモノメチルアセテート                        １７部
【０１２８】
＊顔料分散液５の組成
・C.I.P.V２３                                                    １２部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体［共重合組成比
（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量＝３００００の４０％
プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液］        １８部
・シクロヘキサノン                                                ６０部
・プロピレングリコールモノメチルアセテート                        １０部
【０１２９】
＊顔料分散液６の組成
・カーボンブラック（デグッサ社製）                                １５部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体［共重合組成比
（モル比）＝７２／２８  重量平均分子量＝３００００の４０％
プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液］        ２３部
・シクロヘキサノン                                              ６０部
・プロピレングリコールモノメチルアセテート                        １０部
【０１３０】
−実施例５−
感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＡをＥに変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１３１】
−実施例６−
感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＡをＦに変更し、現像方法を下記の方法に変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１３２】
＊バインダー５の組成
・クレゾールノボラック樹脂A（ｍ／ｐ＝６０／４０、MW＝２６００）
＊バインダー６の組成
・クレゾールノボラック樹脂B（ｍ／ｐ＝８０／２０、MW＝２２００）
「ｍ／ｐ」はクレゾールノボラック樹脂中のメタ−位／パラ−位のモル比率を示し、「Ｍｗ」は重量平均分子量を示す。
【０１３３】
現像方法
トリエタノールアミン系現像液（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名：Ｔ−ＰＤ１、富士写真フイルム株式会社製）にて３０℃５０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し熱可塑性樹脂層と酸素遮断膜を除去した。
その後、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像し、感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去し、液晶配向制御用突起パターンを得た。
【０１３４】
−比較例１−
感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＡをＧに変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１３５】
−比較例２−
感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＡをHに変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。
【０１３６】
−比較例３−
感光性黒色樹脂層用塗布液の処方ＡをＩに変更した以外は、実施例１と同様の方法で液晶表示装置を作製した。但し、現像は実施例６と同様の方法で行った。
＊消色生染料１の組成
・ビクトリアピュアブルーの５％メタノール溶液
【０１３７】
【表２】
2006251565.tif 000004
【０１３８】
［評価］
上記により得られた実施例及び比較例のサンプルについて、以下の評価を行った。結果を表３に示す。
−総合判定−
下記の評価より、液晶表示装置の総合的な判定を、以下の基準で行った。
◎：コントラストがきわめて良好で、表示ムラが良好である
○：コントラスト、表示ムラのいずれも良好である
△：コントラストまたは表示ムラのいずれかが良好である。いずれも難なし
×：コントラスト、表示ムラのいずかにおいて、難有り
【０１３９】
＜膜厚測定＞
膜厚は非接触式表面粗さ計Ｐ−１０（ＴＥＮＣＯＲ社製）を用いて、ベーク後の形成されたそれぞれの画像について測定した。
【０１４０】
＜透過光学濃度測定＞
ベーク後の膜の光学濃度は以下の方法で測定した。
ガラス基板上に塗設されたサンプルの透過光学濃度を分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２１００）を用いて５５５ｎｍで測定した（ＯＤ）。別途ガラス基板の透過光学濃度を同様の方法で測定した（ＯＤ0）。ＯＤからＯＤ0を差し引いた値を膜の透過光学濃度とした。
【０１４１】
＜黒表示の測定＞
上記実施例、比較例で液晶配向制御用突起作製に用いた感光性樹脂組成物を、透明基板上に厚さ１．５μmの層を形成し、露光し測定用のサンプルを作製した。このサンプルの色度を、C光源にて測定し、このサンプルのx、y、Yを算出した。無彩色点（x、y、Y＝０．３３、０．３３、０）からの色度のズレΔＥを計算し、表３にその結果を示した。
【０１４２】
＜コントラスト＞
上記実施例、比較例で作製した液晶表示装置を黒表示させたときと、白表示させたときの輝度の差を測定し、表３にその結果を示した。
黒白コントラストの測定には、ＴＯＰＣＯＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ  ＪＡＰＡＮ製ＢＭ−５を輝度計として用い、これをパネル表面から垂直方向５０ｃｍの距離のところに設置した。測定は暗室で行った。
【０１４３】
＜ムラの測定＞
液晶表示装置にグレイのテスト信号を入力させた時に、目視及びルーペにて観察し、ムラの発生の有無を判断した。ムラがまったく観察されなかったものを○、ムラがわずかに確認できたものを△、ムラが顕著に確認できたものを×とした。
【０１４４】
【表３】
2006251565.tif 000005
【０１４５】
本発明の黒色の野液晶配向制御用突起により、コントラストをほとんど下げることなく、表示品位に優れた液晶表示装置を作製できた。比較例の無彩色点からの色差ΔＥが１００以上の液晶配向制御用突起は、液晶配向制御用突起による光漏れが生じ、コントラストの低い液晶表示装置になった。
また、無彩色点からの色差が小さく、界面活性剤を含んでいる液晶配向制御用突起を備えた液晶表示装置は、２０インチの大きな液晶表示装置であってもムラが少なく、より表示品位に優れた液晶表示装置を提供できた。
【産業上の利用可能性】
【０１４６】
突起近傍での若干の光漏れによるコントラスト低下の問題解決策として、突起を黒く着色させ、具体的には突起の無彩色点からの色差ΔEを１００以内にすることで、従来の突起の光漏れを改善した。突起を黒色にするだけで、コントラストが向上することが分かったが、突起に界面活性剤を含有させた液晶配向制御用突起は、表示ムラがなく表示品質が良く、より表示品位の高い液晶表示装置が提供できる。
さらに、本発明の液晶配向制御用突起を大型基板に用いても、高い表示品位を保つことができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】液晶の配向を示す図である。
【図２】液晶配向制御用突起の説明図である。
【図３】液晶配向制御用突起の縦断面形状を示す図である。
【符号の説明】
【０１４８】
１２  基板
１３  基板
１４  液晶
２０  突起
２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ、２０Ｄ  斜面
【図１】
2006251565.tif 000006
【図２】
2006251565.tif 000007
【図３】
2006251565.tif 000008