(57)【要約】【課題】  感熱リライト媒体の繰り返し使用によるダメージを軽減すること、外界の影響を排除して良好な消去状態を得ること、感熱リライト媒体を導入する際のコストを低減することを可能とする。【解決手段】  顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体の画像消去方法において、感熱リライト媒体を雰囲気加熱することにより画像を消去する。顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体の画像形成および消去方法において、０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上０．４５ｍｊ／ｄｏｔ以下の印字エネルギーで画像を形成し、感熱リライト媒体を雰囲気加熱することにより画像を消去する。【選択図】  図１
2006027088.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体の画像消去方法において、
該感熱リライト媒体を雰囲気加熱することにより画像を消去する
ことを特徴とする感熱リライト媒体の画像消去方法。
【請求項２】
前記感熱リライト媒体を８０℃以上１５０℃以下に加熱する請求項１記載の方法。
【請求項３】
顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体の画像形成および消去方法において、
０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上０．４５ｍｊ／ｄｏｔ以下の印字エネルギーで画像を形成し、
該感熱リライト媒体を雰囲気加熱することにより画像を消去する
ことを特徴とする感熱リライト媒体の画像形成および消去方法。
【請求項４】
前記顕色剤が式（Ｉ）で示されるアミド化合物から実質的になる請求項３記載の方法。
【化１】
2006027088.tif 000010
（式中、ｍは１〜３の自然数であり、Ｒ1は炭素数２０〜３０のアルキル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可逆的に記録層の画像を記録および消去できる感熱リライトカードなどの感熱リライト媒体の画像形成および消去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感熱記録媒体の一つに、記録層が発色剤として機能する電子供与性呈色化合物としてロイコ系染料と、顕色剤として機能する電子受容性化合物とを含有するものがあり、所定の温度でロイコ系染料と顕色剤とが反応し、発色反応が進行して、記録層に画像が記録される。そして、この様なロイコ系染料と顕色剤とを利用する感熱記録媒体のうち、熱可逆的に記録層の画像を記録および消去できるものが提案され、感熱リライト媒体として実用化が試みられている。このような感熱リライト媒体は例えば特許文献１に記載される。
【０００３】
ロイコ系の感熱リライト媒体においては、媒体を発色温度で加熱してロイコ系染料と顕色剤とを反応させ発色させて画像を形成した後、媒体を急冷することで画像を保持する。この際、顕色剤が非結晶的な状態に凍結され、画像が保持されると考えられている。一方、画像を消去する際には、発色温度か発色温度より僅かに低温まで媒体を加熱した後、媒体を徐冷することで画像を消去する。この際には、顕色剤の結晶が成長し画像が消去されると考えられている。
【０００４】
また、他の考え方として、例えば、ある材料系では８０〜１５０℃付近に消色温度域があり、１５０〜２５０℃域に発色温度域があり、その材料系を発色温度域で加熱し発色後に急冷すると、冷却過程で材料系が消色温度域を短時間で通過するため、消色が事実上進行せず、画像が保持されると考えられる。一方、発色後に材料系を徐冷すると、冷却過程で材料系が消色温度域を長時間で通過するため、消色が進行し、画像が消去されると考えられる。
【０００５】
従来、このような感熱リライト媒体においては、感熱リライト用サーマルプリンタにより、一時に画像を消去および形成していた。
【０００６】
例えば、図２（ａ）に示すような既に画像が形成されている感熱リライト媒体１ａを、消去用バーや消去用ロールなどの消去用部材２３とサーマルヘッド２２とを有するサーマルプリンタ２１に通し、消去用部材２３によって画像を消去し、続いてサーマルヘッド２２によって別の画像を形成し（図２（ｂ））、画像が書き換えられた感熱リライト媒体１ｂを得ていた（図２（ｃ））。
【０００７】
このような画像の形成および消去方法では、画像の消去と形成の両工程において、消去用部材およびサーマルヘッドから受ける熱圧によって、感熱リライト媒体がダメージを受ける。具体的には感熱リライト媒体の表面が削られたり、打痕が残ったりし、また、感熱リライト媒体のシワやカールが発生することもある。このような現象によって、感熱リライト媒体の寿命が制限されていた。
【０００８】
また、一時的にしか熱が加わらないため、画像を完全に消去することが難しく、消去すべき画像が薄く残ってしまうこともあった。特に、気温が低い場合に消去用部材の温度が上がらず、消去すべき画像が残ってしまうなど、外界の条件によって消去状態が影響を受けることもあった。
【０００９】
さらに、画像の消去と形成を一度に行うことのできる感熱リライト用プリンターは、部材が多いため高価になり易く、省資源のために感熱リライト用紙を導入しようとする際の障害になることもあった。
【特許文献１】特開平１０−１１９４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、繰り返し使用によるダメージを軽減し、感熱リライト媒体の寿命を伸ばすことのできる感熱リライト媒体の画像消去方法と画像形成および消去方法を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、画像の消去状態を改善すること、特に、気温などの影響を排除して、良好な消去状態を得ることのできる感熱リライト媒体の画像消去方法と画像形成および消去方法を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、感熱リライト媒体を導入する際のコストを低減することのできる感熱リライト媒体の画像消去方法と画像形成および消去方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明により、顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体の画像消去方法において、
該感熱リライト媒体を雰囲気加熱することにより画像を消去する
ことを特徴とする感熱リライト媒体の画像消去方法が提供される。
【００１４】
前記感熱リライト媒体を８０℃以上１５０℃以下に加熱することができる。
【００１５】
本発明により、顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体の画像形成および消去方法において、
０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上０．４５ｍｊ／ｄｏｔ以下の印字エネルギーで画像を形成し、
該感熱リライト媒体を雰囲気加熱することにより画像を消去する
ことを特徴とする感熱リライト媒体の画像形成および消去方法が提供される。
【００１６】
前記顕色剤が式（Ｉ）で示されるアミド化合物から実質的になることができる。
【００１７】
【化１】
2006027088.tif 000003
【００１８】
（式中、ｍは１〜３の自然数であり、Ｒ1は炭素数２０〜３０のアルキル基である。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、感熱リライト媒体に形成された画像の消去を、サーマルプリンタによって行うのではなく、雰囲気加熱によって行う。従って、消去バーなどの消去用部材が感熱リライト媒体に接触することが無く、消去時に感熱リライト媒体が受けるダメージが極めて小さい。従って、感熱リライト媒体の繰り返し使用回数を増加させることができ、その寿命を伸ばすことができる。
【００２０】
また、雰囲気加熱では、外の環境の影響は排除でき、気温など外界の影響を受けずに良好な消去状態を得ることができる。
【００２１】
さらに、消去用部材を持たないサーマルプリンタが使用可能になるので、プリンタのコストを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下図面を用いて本発明の形態について詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２３】
図１（ａ）に示すような、文字や図形等の画像が形成された感熱リライト媒体１ａを複数枚用意する。図１（ｂ）に示すように、複数の感熱リライト媒体１ａを雰囲気加熱を行う雰囲気加熱手段１０に入れて雰囲気加熱することで、全ての感熱リライト媒体から一度に画像を消去できる。これによって図１（ｃ）に示すような、画像が消去された白紙状態の感熱リライト媒体１ｃを得ることができる。次に、図１（ｄ）に示すように、サーマルヘッド１２を有するサーマルプリンタ１１によって感熱リライト媒体１ｃに、感熱リライト媒体１ａとは別の画像を形成する。これによって図１（ｅ）に示す、別の画像が形成された感熱リライト媒体１ｂを得ることができる。この感熱リライト媒体１ｂの画像をさらに書き換える場合は、上記操作を繰り返せばよい。
【００２４】
雰囲気加熱は、感熱リライト媒体を取り巻く雰囲気ガスの温度を高くし、雰囲気ガスから感熱リライト媒体に熱を与えるものである。雰囲気ガスとしては、適宜選択でき、窒素などの不活性ガスを用いることもできるがその必要はなく、空気（大気）でよい。
【００２５】
本発明では、消去用部材を感熱リライト媒体に接触させないため、つまり、画像消去を非接触で行うため、画像の形成と消去の両工程で感熱リライト媒体が熱圧によるダメージを受ける従来技術に比較して、感熱リライト媒体の繰り返し使用回数を増加させることができる。熱圧を受ける回数から単純に考えると、繰り返し使用回数を倍増させることができることになるが、実際には消去時のダメージの方が大きいことが多く、従って、繰り返し使用回数を２倍を超えて増加させることができると期待される。また、雰囲気加熱は、感熱リライト媒体全体を一括して加熱することができるため、シワやカールが起こりにくい。
【００２６】
上記のように、本発明では複数の感熱リライト媒体から画像を一度に消去可能であり、この点で効率的である。ただし、感熱リライト媒体を一枚ずつ雰囲気加熱で消去することも可能である。
【００２７】
雰囲気加熱を行うための雰囲気加熱手段は、感熱リライト媒体を収容することができ、画像を消去するに適した所定の条件の雰囲気を形成できるものであれば利用することができる。
【００２８】
例えば、密閉可能な容器と該容器内の気体を加熱する加熱手段を備えた雰囲気加熱手段を用いることができる。加熱炉、オーブン、恒温器などとして市販されているものを適宜利用することができる。あるいは、内部を画像を消去するに適した所定の条件にすることのできる部屋、建物も利用することができる。
【００２９】
雰囲気加熱の条件は、使用する感熱リライト媒体に適した消色温度に応じて適宜決めることができる。顕色剤とロイコ系染料とを含有する記録層を有する感熱リライト媒体に好適な消色温度として、８０℃以上１５０℃以下を採用することができ、雰囲気加熱の条件としてもこの温度範囲を採用することができる。感熱リライト媒体の基体シート（支持体）に対する影響の点からは、１２０℃以下が好ましい。また、消去を望んでいない場合に摩擦熱等によって画像が消去されてしまうことを防止する観点からは、９０℃以上が好ましい。なお、消色温度は、印字後に、５秒間の熱プレスによって、消色率が９８％以上となる温度である。
【００３０】
雰囲気加熱する時間は、加熱する感熱リライト媒体のサイズや枚数、また雰囲気加熱手段内の感熱リライト媒体の配置などを考慮して適宜決めることができる。実際に予備実験を行って、加熱所要時間を決めることができる。例えば、Ａ４サイズの感熱リライト媒体を５００枚程度重ねて加熱炉内に配置し、１００℃に加熱する場合、３０分〜１時間程度とすることができる。
【００３１】
本発明においては、消去用バーや消去用ロールなどの画像を消去するための消去用部材と画像を形成するためのサーマルヘッドとの両者を有する比較的高価な従来の感熱リライト用サーマルプリンタではなく、サーマルヘッドを有するが消去用部材を持たないサーマルプリンタを用いることができる。従来の感熱リライト用サーマルプリンタを使用することもできるが、この場合消去用部材は作動させない。
【００３２】
特に、低い印字エネルギーで記録可能な感熱リライト媒体を用いれば、消去用部材を持たずサーマルヘッドを有するサーマルプリンタとして、ワードプロセッサやＦＡＸ、あるいはパーソナルコンピュータ用として普及している市販の汎用的なサーマルプリンタを利用することが可能である。
【００３３】
より具体的には、好ましくは飽和印字エネルギーが０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上０．４５ｍｊ／ｄｏｔ以下の感熱リライト媒体を用いて、０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上０．４５ｍｊ／ｄｏｔ以下の印字エネルギーで画像形成を行う場合、画像形成のためのプリンターの消費電力を抑え、またプリンター部品の材料もより安価なものを使用することが可能となり、汎用的なサーマルプリンターで画像形成することが可能となる。従って、感熱リライト媒体の導入コストを低減することができ、また省エネルギーかつ低ランニングコストで利用することが可能となる。なお、印字エネルギーは、サーマルヘッドの発熱素子１個（１ｄｏｔ）に与えられるエネルギーで、（ヘッド部で消費される電力）と（その電力が消費される時間）の積で表される。飽和印字エネルギーは、エネルギーを上げて行き丁度、発色濃度が飽和してそれ以上エネルギーを上げても濃度が上がらなくなるエネルギーのことである。なお、感熱リライト媒体の飽和印字エネルギーが０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上であると、感熱リライト媒体表面が偶然軽く擦られたときなどに、発色を望んでいないにも係わらず、摩擦熱によって発色してしまうような状況を起き難くすることができる。
【００３４】
〔低い印字エネルギーで記録可能な感熱リライト媒体〕
上記のような、飽和印字エネルギーが０．３ｍｊ／ｄｏｔ以上０．４５ｍｊ／ｄｏｔ以下の感熱リライト媒体として、ロイコ系染料と、式（Ｉ）で示されるアミド化合物から実質的になる顕色剤とを含有する記録層を具備する感熱リライト媒体を用いることができる。
【００３５】
【化２】
2006027088.tif 000004
【００３６】
ただし、式（Ｉ）中、ｍは１〜３の自然数であり、Ｒ1は炭素数２０〜３０のアルキル基である。
【００３７】
この化合物は、フェニル基およびアミド結合で挟まれスペーサーとして機能するアルキレン基と、末端にアルキル基とを有している。これらの脂肪族炭化水素基の炭素数が、顕色剤の融点およびガラス転移温度などの熱力学特性に影響し、顕色剤としての性能に影響する。
【００３８】
これらの炭素数が適切なフェニル基を有するアミド化合物を顕色剤として使用することで、ロイコ系感熱リライト媒体の画像形成性、画像完全消去性および画像保存安定性などの全ての性能をバランス良く優れたものとすることができる。
【００３９】
この観点から、スペーサーの炭素数を２とすることで、特に高性能なロイコ系感熱リライト媒体を実現できるので、スペーサーがエチレン基のフェニル基を有するアミド化合物を顕色剤として使用することが好ましい。
【００４０】
また、同様の観点から、Ｒ1の炭素数は２０以上とすることが好ましく、２１以上がより好ましく、一方、３０以下とすることが好ましく、２８以下がより好ましく、２６以下が更に好ましく、２５以下が最も好ましい。
【００４１】
また、同様の観点から、Ｒ1としては、ヘンエイコシル基（炭素数２１のアルキル基）、ドコシル基（炭素数２２のアルキル基）、トリコシル基（炭素数２３のアルキル基）、テトラコシル基（炭素数２４のアルキル基）及びペンタコシル基（炭素数２５のアルキル基）が好ましく、必要に応じて夫々のアルキル基を有する顕色剤を併用することもできる。
【００４２】
顕色剤の好ましい例として、以下の式（ＩＩ）で示される化合物を挙げることができる。
【００４３】
【化３】
2006027088.tif 000005
【００４４】
ただし、式（ＩＩ）中、ｍは１〜３の自然数であり、ｎは２０〜３０の自然数である。
【００４５】
上記の顕色剤の性能は、アミド結合側の末端のアルキル基の炭素数にも強く依存する。この理由から、ｎは２０以上とすることが好ましく、２１以上がより好ましく、２２以上が更に好ましく、一方、３０以下とすることが好ましく、２８以下がより好ましく、２６以下が更に好ましく、２５以下が最も好ましい。
【００４６】
また、アミド結合の方向としては、フェニル基側からＮＨＣＯとＣＯＮＨとがありうるが、消色性の観点から、フェニル基側からＮＨＣＯとすることが好ましく、上記式ではこれを採用している。
【００４７】
以上の様な顕色剤の中でも、例えば、式（ＩＩＩ）で示される化合物が好ましい。
【００４８】
【化４】
2006027088.tif 000006
【００４９】
ただし、式（ＩＩＩ）中、ｎは２０〜３０の自然数である。
【００５０】
式（ＩＩＩ）におけるｎも、式（ＩＩ）について説明したとおり、２０以上が好ましく、２１以上がより好ましく、２２以上が更に好ましく、一方、３０以下が好ましく、２８以下がより好ましく、２６以下が更に好ましく、２５以下が最も好ましい。
【００５１】
加えて、顕色剤の結晶化を左右するため、顕色剤の融点についても好ましい条件がある。具体的には、ロイコ系感熱リライト媒体に画像を記録する工程において画像を良好に形成し安定に保存する観点から、顕色剤の融点は８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましく、１００℃以上が更に好ましい。一方、印字に必要なエネルギーを下げるという観点または媒体の部材の劣化を抑えるという観点から、顕色剤の融点は２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。
【００５２】
以上の様な化合物の中でも、例えば、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ドコサンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］トリコサンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］テトラコサンアミド、Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ペンタコサンアミド及びＮ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ヘキサコサンアミド等が顕色剤として好ましい。
【００５３】
以上で説明した顕色剤は、単独で用いることも、必要に応じて２種類以上を併用することもできる。
【００５４】
（ロイコ系染料）
ロイコ系染料は、顕色剤との組合わせを考慮して選択できるが、例えば以下の式（Ａ）及び（Ｂ）に示される化合物を使用することができる。
【００５５】
【化５】
2006027088.tif 000007
【００５６】
【化６】
2006027088.tif 000008
【００５７】
（式中、Ｒ11は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し；Ｒ12は炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基または置換されていてもよいフェニル基を表し；Ｒ13は水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し；Ｒ14は水素原子、メチル基、ハロゲン原子または置換されていてもよいアミノ基を表す。なお、フェニル基に対する置換基は、メチル基、エチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；ハロゲン原子の何れかである。また、アミノ基に対する置換基は、アルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基の何れかであり、ここの置換基はアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基である。）
また、ロイコ系染料の具体例として、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン等を挙げることができる。
【００５８】
また、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチル−アニリノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチル−アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等を使用することもできる。
【００５９】
また、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジクロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−トルイジノ）フルオラン等も使用することができる。
【００６０】
更に、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルミチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−ベンゾイルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−Ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、４−メトキシ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−クロロ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）−４−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フルオラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−（α−ナフチルアミノ）−３，４−ベンゾ−４’−ブロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジアリルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン等も使用することができる。
【００６１】
また、ベンゾロイコメチレンブルー、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラクタム、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラクタム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４−クロロ−５−メトキシフェニル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−２’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン等も使用することができる。
【００６２】
また、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物およびスピロ系化合物などを使用することができる。
【００６３】
トリアリールメタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−４−アザフタリド等を使用することができる。
【００６４】
また、ジフェニルメタン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等を使用することができる。
【００６５】
また、キサンテン系化合物としては、ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を使用することができる。
【００６６】
また、チアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等を使用することができる。
【００６７】
また、スピロ系化合物としては、３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等を使用することができる。
【００６８】
以上で説明してきたロイコ系染料は、単独で用いることも、必要に応じて２種類以上を併用することもできる。
【００６９】
（バインダー）
記録層の形成に用いることのできるバインダーとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系共重合体、ポリピニルアルコール、ポリビニルアセタール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類などの樹脂材料を挙げることができる。これらのバインダー樹脂は記録層のマトリクスとして機能し、組成物の各材料は記録消去の熱印加などによって片寄ることなく均一に分散した状態を保つ。この様な観点から、バインダー樹脂としては耐熱性の高い樹脂が好ましく、熱、紫外線、電子線などで架橋された樹脂なども好ましい。
【００７０】
また、記録層の強度および耐熱性などを向上する目的で、水系バインダーを使用することも可能である。この様なバインダーとしては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のラテックス類などを挙げることができる。
【００７１】
これらのバインダー樹脂には耐熱性の高い樹脂を用いることが好ましいが、最近になって、プリペイドカード、ストアドカードといった付加価値の高い記録媒体が用いられることが多くなり、それに伴い、耐熱性、耐水性および接着性などの高耐久品が要求されるようになってきている。このような要求に対しては、硬化性樹脂が特に好ましい。
【００７２】
硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、電子線硬化樹脂、紫外線硬化樹脂などを使用することができる。
【００７３】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂等の水酸基、カルボキシル基が架橋剤と反応し硬化するもの等を使用する。この際の架橋剤としては、例えば、イソシアネート類、アミン類、フェノール類、エポキシ類などを使用することができる。
【００７４】
電子線および硬化線樹脂に用いられるモノマーとしては、アクリル系に代表される単官能性モノマー、二官能モノマー、多官能モノマー等を使用することができ、特に紫外線架橋の際には光重合開始剤および光重合促進剤などを使用することができる。
【００７５】
（消色助剤）
記録層の発色感度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を記録層中に含有させることもできる。熱可融性物質としては、６０℃〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。この様な化合物としては、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体などを挙げることができる。
【００７６】
（記録層の組成）
記録層中の顕色剤の含有量は、１０〜８０質量％の範囲とすることができる。また、記録層中のロイコ系染料の含有量は、０．１〜６０質量％の範囲とすることができる。これら以外の残部は適宜バインダーや消色助剤、また後述する添加剤などとすることができる。
【００７７】
（保護層）
サーマルヘッド等を用いた印字では、熱と圧力のため記録層の表面が変形し、いわゆる打痕ができる場合がある。また、擦傷などにより記録層が劣化する場合もある。これらの不具合を抑制するために、感熱リライト媒体の表面に保護層を設けることが好ましい。保護層には、ポリビニルアルコール、スチレン無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂のほか、アクリル系およびエポキシ系などの紫外線硬化樹脂および電子線硬化樹脂などが使用できる。また、保護層中には、シリカ、チタニア、紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることもできる。
【００７８】
（添加剤）
記録層および保護層には、強度および耐熱性を向上するために、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料、紫外線吸収剤などを含有させることもできる。
【００７９】
（リライト媒体）
リライト媒体の大きさや形状は特に限定されるものではない。本発明は、リライトラベル、リライトカード、例えばＡ４サイズのリライトペーパーなど各種感熱リライト媒体に適用できる。
【００８０】
リライト媒体は、公知の方法、例えば、シート状などの基体シート（支持体）に記録層溶液を塗工し硬化して記録層を形成後、更に、保護層溶液を塗工し硬化して保護層を形成することで作製することができる。
【００８１】
基体シート（支持体）としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【００８２】
特に、リライトカードの場合は、基材シートとして携帯に要する剛性を具備するものが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム，ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム；ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル系樹脂フィルム；ポリスチレンフィルム；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体フィルム；三酢酸セルロースフィルム；ポリカーボネートフィルム；アート紙，コート紙，上質紙、合成紙などの一般的な紙類；金属箔；セラミックシート等を使用する。これらの場合、基体シートの厚さは１００〜１０００μｍ程度とすることができる。
【００８３】
リライトカードは、ポイントカード、プリペイドカード、ディスプレー、電子黒板、チッケト、入場券、鉄道およびバス等の回数券、鉄道およびバス等の定期券、電話カード、診療券、クレジットカード、キャッシュカード、ワードプロセッサ及びパーソナルコンピーター用の一時的出力材料、高速道路通行券、キャッシュカード、会員証、ＩＤカード、ＩＣカード等で使用できる。
【００８４】
なお、記録層の上下には、保護層に加え、クリーニング層、増感層などの機能層を積層することもできる。
【００８５】
〔好適な適用例〕
本発明は、工場で部品ごとに取り付けられる製造指示書に感熱リライト媒体を用いる場合や、オフィスで使用済み書類を一括して再生（白紙化）する場合などに特に好適である。
【００８６】
このような用途では、即時書き換えの必要が無く、使用済みの感熱リライト媒体は回収されてストックされる。また、このような用途では、一旦画像を消去し、いわゆる白紙状態（レターヘッドのように、社名が印刷された画像などがあってもよい）とした後に画像を記録する方が良い。なぜなら、従来のように画像の消去と形成を一度に行うと、例えばサーマルプリンタの故障により消去と新たな画像の形成が行われなかった場合、新たな内容となるべき製造指示書が、実際には古い内容の製造指示書のままとなり、間違った内容の製造指示がなされてしまうケースが起こり得るからである。オフィスにおいても、古い情報と新しい情報が混在してしまうこともあり得る。また、機密管理上、不要となった情報は一旦消去し、いわゆる白紙状態としておいた方が良いこともある。
【００８７】
本発明によれば、一旦白紙状態を経由するため、画像が消去されたことを目視などにより確認することが可能である。また、外界の影響を受けずに良好な消去を行うことができる。従って、上記のように消去すべき画像が消去されないことによって発生し得る誤指示等を回避するために効果的であり、また、機密管理上も好ましい。
【００８８】
本発明によれば、汎用的な雰囲気加熱手段を用いて画像を消去することができ、さらには比較的安価な汎用的なサーマルプリンタを用いて画像を形成することができる。工場などにおいては、１００℃程度の雰囲気加熱を行うことのできる加熱炉などを保有していることも多い。市販の調理用オーブンなどによって画像を消去することもでき、このようなオーブンを保有するオフィスもある。このような場合、画像消去のために雰囲気加熱手段を新たに導入する必要はない。
【００８９】
また汎用のサーマルプリンターを保有する工場、オフィスは多く、このような場合、画像形成用のプリンタを新たに導入する必要もない。
【００９０】
このように、画像形成および消去のために新たに機器を新たに導入する必要のない場合も多く、また、導入するにしても汎用品を流用できるため、感熱リライト媒体の導入コストを抑制することができる。
【００９１】
従って、本発明は感熱リライト媒体の普及に際する障壁を低くし、もって省資源に資するものである。
【実施例】
【００９２】
〔サンプルの製造〕
次の処方に従い、基材上に記録層、保護層を順に塗工・乾燥して形成し、感熱リライト媒体を作成した。記録層膜厚は１０μｍ、保護層膜厚は３μｍとした。
【００９３】
（記録層）
ロイコ染料：３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン（山本化成社製、商品名：ＯＤＢ７）：１０質量部、
顕色剤：Ｎ−［２−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ドコサンアミド：４０質量部、消色助剤：ステアリン酸アミド：１０質量部
バインダー：ポリビニルブチラール（積水化学社製、商品名：エスレックＢＨ−Ｓ）：３０重量部。
【００９４】
（保護層）
東亞合成社製アクリル化合物（商品名：アロニックスＭ３１０）：９５質量部、
日本チバガイギー社製開始剤（商品名：バイキュア５５）：５質量部、
日本シリカ社製シリカ（商品名：ニップシールＥ２００）１０質量部。
【００９５】
（基材）
ポリエステルシート（東レ社製、商品名：Ｅ２０−１８８μｍ）。
【００９６】
〔評価〕
上記サンプルを二つ用意し、一方は雰囲気加熱消去、もう一方は非雰囲気加熱消去し、それぞれの繰返し耐性，外界条件による消え残りの光学反射濃度を比較した。
【００９７】
（１）繰返し耐性
パナソニックコミュニケーションズ社製のサーマルリライトプリンタ（商品名：ＫＵＲ３０２１ＧＡ）を用い、両サンプルに同条件で初期印字を行った。印字の設定は０．４４ｍｊ／ｄｏｔとした。なお、印字パターンは５ｍｍ×５ｍｍのベタ画像とした。
次に、雰囲気加熱消去用サンプルについては、熱風加熱炉（１００℃×３分）による消去と、上記サーマルプリンタによる印字とを繰返し行った。一方、非雰囲気加熱消去用サンプルについては、上記サーマルリライトプリンタで、印字の設定は０．４４ｍｊ／ｄｏｔとし、消色設定は室温条件下で最適化した消去設定で消去印字を繰返し行った。
【００９８】
このようにそれぞれ繰り返し消去印字を行い、印字画像部にキズが発生するまでの繰り返し回数を測定した。
【００９９】
（２）外界条件による消え残り濃度
上記と同様、初期印字を行った。次に、雰囲気加熱消去用サンプルについては、５℃の外部環境下に設置した熱風加熱炉（１００℃×３分）による消去を行った。一方、非雰囲気加熱消去用サンプルについては、５℃の環境下においた上記サーマルプリンタで消去設定は上記と変えずに（但し外部温度に対する補正機能はＯＮ）、消去を行った。それぞれのサンプルについて、印字／消去を行った部分（消去部濃度）と印字を行なわなかった部分（下地濃度）の光学反射濃度を測定し、前者から後者を差し引いた濃度を算出してこれを消え残り濃度とし、雰囲気加熱消去と非雰囲気加熱消去したサンプルの外界条件による消え残り濃度を比較した。濃度の測定はＸライト社製Ｘライト５００を使用して行った。
【０１００】
上記評価の結果を表１にまとめた。繰返し耐性、外界条件による消え残り濃度をそれぞれ雰囲気加熱消去と非雰囲気加熱消去とで比較すると、繰返し耐性では前者の方がキズが発生するまでの繰返し回数が多く、雰囲気加熱消去による耐性の向上効果が確認された。また、外界条件による消え残り濃度を見ても雰囲気加熱消去の方が消え残り濃度が小さくよく消えており、雰囲気加熱消去の方が外界の影響を受けず良好な消色性を得られることが確認された。
【０１０１】
【表１】
2006027088.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明は、いかなるサイズ、形状の感熱リライト媒体にも適用できる。特に、工場で部品ごとに取り付けられる製造指示書に感熱リライト媒体を用いる場合や、オフィスで使用済み書類を一括して再生（白紙化）する場合などに好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の画像形成および消去方法の一形態を説明する工程図である。
【図２】従来の画像形成および消去方法の例を説明する工程図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１    感熱リライト媒体
１ａ  ある画像が形成された感熱リライト媒体
１ｂ  別の画像が形成された感熱リライト媒体
１ｃ  白紙状態の感熱リライト媒体
１０    雰囲気加熱手段
１１    汎用サーマルプリンタ
１２    サーマルヘッド
２１    感熱リライト用サーマルプリンタ
２２    サーマルヘッド
２３    消去用部材
【図１】
2006027088.tif 000011
【図２】
2006027088.tif 000012