(57)【要約】      （修正有）【課題】  二成分系現像剤を用いて、黒トナーとカラーとの現像特性差が画質に反映されず、常に安定して高品位のフルカラー画像を得ることが可能なフルカラー画像形成方法を提供する。【解決手段】  黒トナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなる黒色現像剤と、カラートナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなる少なくとも１種のカラー現像剤を使用し、下記式（１）：      Ｑ＝（Ｃｃ／Ｃｋ）×［２．３６× log（Ｒｃ／Ｒｋ）＋１］    …（１）            ０．８６＜Ｑ＜１．３５    式中、Ｃｃ及びＣｋはそれぞれカラー現像剤及び黒色現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（重量％）／コア芯材（重量％）であり、Ｒｃ及びＲｋは、それぞれカラートナー及び黒色トナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）で表される条件を満足するように選択して使用することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒トナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなる黒色現像剤と、カラートナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるカラー現像剤を使用し、黒色現像剤及びカラー現像剤毎に感光体上に形成された静電潜像の現像を行い、各色のトナー像が重ねられたフルカラートナー像を転写材上に形成し、次いで、該フルカラートナー像を該転写材上に定着させるフルカラー画像形成方法において、
前記黒色現像剤とカラー現像剤とを、下記式（１）：
Ｑ＝（Ｃｃ／Ｃｋ）×［２．３６× log（Ｒｃ／Ｒｋ）＋１］    …（１）
０．８５＜Ｑ＜１．４０
式中、Ｃｃはカラー現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（コア芯材当りの樹
脂の重量％）であり、
Ｒｃは、カラートナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）であり、
Ｃｋは、黒色現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（コア芯材当りの樹
脂の重量％）であり、
Ｒｋは、黒色トナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）である、
で表される条件を満足するように選択して使用することを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【請求項２】
前記カラー現像剤として、マゼンタトナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるマゼンタ現像剤と、シアントナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるシアン現像剤と、イエロートナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるイエロー現像剤とを使用し、マゼンタ現像剤、シアン現像剤及びイエロー現像剤のそれぞれが、前記式（１）で表される条件を満足している請求項１に記載のフルカラー現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルカラー画像形成方法に関するものであり、より詳細には、高品位のフルカラー画像を形成し得るフルカラー画像形成方法に関するものである。 
【背景技術】
【０００２】
電子写真法による画像形成は、感光体を所定極性に帯電（主帯電）し、次いで、所定の画像情報に基づいての光照射（画像露光）によって静電潜像を感光体上に形成し、この静電潜像を所定極性に帯電されたトナーによって現像してトナー像を形成し、このトナー像を紙等の転写材上に転写し、さらに転写トナー像を熱及び圧力により転写材上に定着させることにより行われる。
【０００３】
また、最近では、電子写真法によりフルカラー画像の形成も行われるようになり、フルカラー画像が得られるプリンタや複写機も広く使用されるようになってきた。
【０００４】
電子写真法によるフルカラー画像形成は、色重ねを行うことを除けば、原理的にはモノクロ画像形成と全く同じである。例えば、トナーとして、黒トナー、マゼンタトナー、シアントナー及びイエロートナーの４色のトナーを使用し、各色のトナーを、それぞれ磁性キャリアと混合して各色用の現像剤を調製し、各色の現像剤毎に、それぞれ主帯電、画像露光及び現像を行い、各色のトナー像を所定の転写材上に転写して重ね合わせ、重ね合わされたトナー像（フルカラートナー像）を転写材に定着させることによりフルカラー画像の形成が行われる。
【０００５】
また、上記のようなトナーと磁性キャリアとを混合して用いる現像剤（二成分系現像剤）では、トナーのキャリア付着（所謂スペント）を防止するため、磁性キャリアの表面をフッ素樹脂やシリコン樹脂でコートするという手段が一般的に採用されている。
【０００６】
ところで、二成分系現像剤を用いた現像法では、例えばアルミ等の非磁性スリーブ内にマグネットを設けた現像ローラを用い、磁気ブラシ（磁性キャリアのブラシに帯電したトナーが付着している）の形で現像域（感光体と現像ローラとが対面する領域）に現像剤を搬送し、感光体と現像ローラとの間に電位差を発生させることにより、現像剤中の帯電トナーを感光体上に移行させて感光体上に形成されている静電潜像の現像が行われる。従って、現像性は磁性キャリアの電気抵抗に大きく依存し、磁性キャリアの電気抵抗値（キャリア表面の樹脂コート量などに依存する）によっては、濃度不良やかぶりを生じ、画像品質が大きく損なわれることがあった。このような問題を解決するための手段として、特許文献１では、磁性キャリアの樹脂被覆量及び該キャリアの電気抵抗値（体積固有抵抗）を一定の範囲に限定することが提案されている。
【特許文献１】特開２０００−６６４５６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１で提案されている手段では、トナーの特性が全く考慮されておらず、このため、磁性キャリアと組み合わせるトナーによっては、必ずしも高品位の画像を得ることができないという問題があった。また、フルカラー画像を形成する場合には、黒トナーとカラーとで現像特性が異なるため（例えば黒トナーは、黒色顔料として導電性の高いカーボンブラックが配合されているため、カラートナーよりも低抵抗である）、磁性キャリアの樹脂被覆量や磁性キャリアの抵抗を一定範囲内に調整するのみでは、安定して高品位のフルカラー画像を得ることが困難であり、例えば４色間での色バランスが悪いなどの問題がある。さらに、二成分系現像剤では、キャリアの抵抗が画像品質に与える影響が大きいため、単に現像剤の抵抗値を一定の範囲に設定しても、高品位のフルカラー画像を安定して得ることは困難である。
【０００８】
従って、本発明の目的は、二成分系現像剤を用いて、黒トナーとカラーとの現像特性差が画質に反映されず、常に安定して高品位のフルカラー画像を得ることが可能なフルカラー画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、一般に、現像剤の抵抗値の対数値と、現像剤の他のパラメータ値とが比例または反比例の関係にあることが多く、二成分系のフルカラー現像剤においても、トナーの抵抗値比の対数値とキャリアのコート量の比とが一定の関係を有すると良好な画像が得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、黒トナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなる黒色現像剤と、カラートナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるカラー現像剤を使用し、黒色現像剤及びカラー現像剤毎に感光体上に形成された静電潜像の現像を行い、各色のトナー像が重ねられたフルカラートナー像を転写材上に形成し、次いで、該フルカラートナー像を該転写材上に定着させるフルカラー画像形成方法において、
前記黒色現像剤とカラー現像剤とを、下記式（１）：
Ｑ＝（Ｃｃ／Ｃｋ）×［２．３６× log（Ｒｃ／Ｒｋ）＋１］    …（１）
０．８６＜Ｑ＜１．３５
式中、Ｃｃはカラー現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（コア芯材当りの樹
脂の重量％）であり、
Ｒｃは、カラートナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）であり、
Ｃｋは、黒色現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（コア芯材当りの樹
脂の重量％）であり、
Ｒｋは、黒色トナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）である、
で表される条件を満足するように選択して使用することを特徴とするフルカラー画像形成方法が提供される。
【００１０】
本発明においては、
（１）前記カラー現像剤として、マゼンタトナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるマゼンタ現像剤と、シアントナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるシアン現像剤と、イエロートナーと樹脂コートされた磁性キャリアとからなるイエロー現像剤とを使用し、マゼンタ現像剤、シアン現像剤及びイエロー現像剤のそれぞれが、前記式（１）で表される条件を満足していること、
が好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明においては、黒トナーと磁性キャリア（樹脂コートキャリア）とからなる黒色現像剤と、カラートナーと磁性キャリア（樹脂コートキャリア）とからなるカラー現像剤とが、前記式（１）で表される一定の関係式を満足するように組み合わせて使用されるものであるが、この式（１）には、黒色現像剤及びカラー現像剤のそれぞれについて、磁性キャリアの樹脂被覆量（キャリアの電気抵抗に対応）やトナー抵抗がパラメータとして含まれている。従って、キャリアの抵抗が画像品質に与える影響や黒トナーとカラーとの現像特性の相違がパラメータとして含まれていることから、上記式（１）を満足させることにより、安定して高品位のフルカラー画像を形成することができ、例えば、色間の現像性がそろえられ、画像濃度、諧調性、細線再現性などが環境に影響されず、安定して良好なフルカラー画像を長期にわたって形成することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
図１は、本発明のフルカラー画像を好適に実施するための画像形成装置の一例であるタンデム式画像形成装置の概略構造を示す図である。
【００１３】
図１において、この画像形成装置は、一対のローラ間に張架されて走行する転写ベルト１を備えており、この転写ベルト１上に、所定の給紙装置から転写紙２が導入され、転写ベルト１によって搬送された転写紙２は、転写ベルト１の左側に配置されている定着装置４を通って、装置外に排出される構造となっている。
【００１４】
転写ベルト１の上側の走行路上、即ち、転写紙２の搬送路上には、右から順に、モノクロ画像形成領域Ｂ，シアン（青）画像形成領域Ｃ，マゼンタ（赤）画像形成領域Ｍ，及びイエロー（黄）画像形成領域Ｙが設けられており、各画像形成領域のそれぞれに、感光体ドラム６が配置され、且つ各感光体ドラム６に対面するようにして、転写ベルト１の下側に転写ローラ７が配置されている。（尚、上記の画像形成領域の配置順は、特に限定されるものではなく、この配置は、適宜変更し得るものである。）
【００１５】
各画像形成領域において、感光体ドラム６の周囲には、主帯電器８、画像露光のための光学系９、及び各画像形成領域に特有の色のトナーが充填された現像器１０が、この順に配置されている。即ち、モノクロ画像形成領域Ｂの現像器１０には黒トナーを含む黒色現像剤が充填されており、シアン画像形成領域Ｃの現像器１０にはシアントナーを含むシアン現像剤が充填されており、マゼンタ画像形成領域Ｍの現像器１０にはマゼンタトナーを含むマゼンタ現像剤が充填されており、イエロー画像形成領域Ｙの現像器１０にはイエロートナーを含むイエロー現像剤が充填されている。
【００１６】
更に、転写ローラ７が設けられている領域と主帯電器８との間には、除電器（図示せず）及びクリーニング装置１２が配置されている。
【００１７】
各画像形成領域での画像形成サイクルを、モノクロ画像形成領域Ｂを例にとって説明する。
【００１８】
先ず、コロナ帯電器或いは接触帯電ローラ等から成る主帯電器８により、感光体ドラム６が、所定極性に一様に帯電される。
【００１９】
次いで、ＬＥＤ等の光学系８からの光照射により画像露光が行われ、感光体ドラム６表面に静電潜像が形成される。この静電潜像は、黒トナーが充填されたモノクロ現像器１０によって現像され、感光体ドラム６表面にトナー像が形成される。このトナー像の帯電極性は、所謂反転現像により現像を行う場合には、主帯電器８によって帯電される感光体ドラム６の帯電極性と同極性であり、所謂正規現像により現像を行う場合には、感光体ドラム６の帯電極性と逆極性となる。（フルカラー画像形成では、通常、反転現像が採用され、現像に際しては、現像器１０と感光体ドラム６との間に、帯電トナーを感光体ドラム６上に移行させるような現像バイアス電圧が印加される。）
【００２０】
このようにして感光体ドラム６表面に形成されたトナー像は、転写ローラ７と対面する領域（転写領域）において、転写ベルト１上を搬送されてきた転写紙２上に転写される。この転写は、転写ローラ７に、トナー像とは逆極性のバイアス電圧を印加することにより行われる。
【００２１】
転写終了後は、図示されていない除電器及びクリーニング装置１２により、感光体ドラム６の除電及び該ドラム６表面に残存するトナーのクリーニングが行われ、次の画像形成サイクルが行われる。
【００２２】
以上のようにして、モノクロ画像形成領域Ｂでは、転写紙２上に黒トナーから成るモノクロ画像が形成され、同様にして、転写紙２上に、シアン画像形成領域Ｃでは、シアントナーから成る青色画像、マゼンタ画像形成領域Ｍでは、マゼンタトナーからなる赤色画像、及びイエロー画像形成領域Ｙでは、イエロートナーから成る黄色画像が形成される。即ち、モノクロ画像を形成する場合には、モノクロ画像形成領域Ｂにおいてのみ、上述した画像形成サイクルが実行されて転写紙２上にモノクロ画像が形成されるが、フルカラー画像を形成する場合には、各画像形成領域Ｂ，Ｃ，Ｍ，Ｙにおいて、上述した画像形成サイクルがそれぞれ実行され、各色のトナー像が重ね合わされて、転写紙２上にフルカラー画像が形成される。
【００２３】
定着装置４は、熱ローラ（定着ローラ）と加圧ローラとのローラ対とから構成されており、このローラ対の間に、上述した画像が形成された転写紙２を通過させ、熱、圧力等によって画像の定着が行われて排紙される。このときの定着温度（熱ローラの温度）は、通常、１２０乃至２００℃である。
【００２４】
尚、本発明のフルカラー画像形成方法は、図１に示す装置を用いて実施されるものに限定されるものではなく、例えば、転写ベルト１の代わりに中間転写ベルトなどの中間転写体を使用し、一旦、中間転写体上に各色のトナー像を転写して色重ねを行い、中間転写体上で重ね合わされたフルカラートナー像を転写紙に転写させ、次いで定着装置４による定着を行うような構造とすることができる。また、図１の装置は、各色のトナーが充填されている現像器１０毎に、専用の感光体ドラム６が配置されたタンデム式のものであるが、１個の感光体ドラムの周囲に、各色のトナーが充填された現像器１０が配置された構造のフルカラー装置にも本発明を適用し得る。
【００２５】
上述したような画像形成装置で実施されるフルカラー現像方法において使用される各色の現像剤は、トナーと磁性キャリアとを組み合わせた二成分系現像剤として、現像器１０中に充填されて現像に供されるが、特に黒色現像剤と、カラー前記黒色現像剤とカラー現像剤とを、下記式（１）：
Ｑ＝（Ｃｃ／Ｃｋ）×［２．３６× log（Ｒｃ／Ｒｋ）＋１］    …（１）
０．８６＜Ｑ＜１．３５
式中、Ｃｃはカラー現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（コア芯材当りの樹
脂の重量％）であり、
Ｒｃは、カラートナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）であり、
Ｃｋは、黒色現像剤に用いる磁性キャリアの樹脂コート量（コア芯材当りの樹
脂の重量％）であり、
Ｒｋは、黒色トナーの抵抗値（Ω・ｃｍ）である、
で表される条件を満足するように選択されている。
【００２６】
（トナー）
各現像剤に使用されるトナー（黒色トナー、マゼンタトナー、シアントナー及びイエロートナー）は、結着樹脂中に、各色に対応する着色剤やそれ自体公知のトナー配合剤、例えば電荷制御剤、ワックス等を分散させて粒状化し、さらに外添剤を外添（即ち、まぶす）ことにより得られるが、磁性キャリアと組み合わせて各色の現像剤としたとき、前述した式（１）の条件を満足するように、各剤の種類や量を調整し、適宜のトナー抵抗となるようにすることが必要である。
【００２７】
１．結着樹脂：
トナーの結着樹脂は、特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂が使用される。
【００２８】
本発明においては、上記の熱可塑性樹脂の中でも、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂及びポリエステル系樹脂が好適である。
【００２９】
スチレン系樹脂やスチレン−アクリル系共重合樹脂は、スチレンの単独重合体やスチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体である。共重合モノマーとしては、ｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。これら共重合モノマーは、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることができる。
【００３０】
また、ポリエステル系樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものであれば使用することができる。
【００３１】
多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類が例示される。
【００３２】
多価カルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸等の２価カルボン酸；ｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等の２価カルボン酸のアルキルもしくはアルケニルエステル；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等が例示される。また、上記２価或いは３価以上のカルボン酸の無水物も使用することができる。
【００３３】
上述した結着樹脂の軟化点は、１１０乃至１５０℃、好ましくは１２０乃至１４０℃の範囲にあるのがよい。
また、ガラス転移点（Ｔｇ）は、５５乃至７０℃の範囲であることが好ましい。結着樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向があり、ガラス転移点が７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。
【００３４】
上述した結着樹脂は、所定の定着性や耐オフセット性を示す程度の分子量を有しているのがよい。即ち、分子量が必要以上に高いと、定着性が損なわれ、またあまり低分子量であると、耐オフセット性が不満足なものとなってしまう。従って、用いる樹脂の種類に応じて、適度な分子量を有するものが使用されるべきである。
【００３５】
また、結着樹脂中には、耐オフセット性を向上させたり、或いはトナー強度を高めるために、必要により、架橋剤や熱硬化性樹脂を前述した熱可塑性樹脂と組み合わせで使用することにより、一部架橋構造を導入することもできる。
【００３６】
上記のような架橋剤としては、用いる熱可塑性樹脂の種類によっても異なるが、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能性カルボン酸エステル、その他、ジビニルエーテルなどのビニル基を２個或いは３個以上有するビニル化合物などを例示することができる。
【００３７】
また、熱硬化性樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂や、シアネート樹脂を、１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００３８】
また、上記結着樹脂の一部として、電荷制御性を有する樹脂を用いることもできる。このような電荷制御性樹脂としては、特に正帯電性を付与するものとして、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、例えば、４級アンモニウム基が構成単位中に組み込まれたスチレン系共重合樹脂、アクリル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、エステル系共重合樹脂を挙げることができ、負帯電性を付与するものとして、カルボン酸塩基またはカルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー、例えばカルボン酸塩基やカルボキシル基が構成単位中に組み込まれたスチレン系共重合樹脂、アクリル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、エステル系共重合樹脂等を例示することができる。即ち、これらの配合量を適宜調節することによって、適宜の帯電性を付与することができる。尚、上記の第４級アンモニウム塩基を組み込むためのモノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを第４級化したものを挙げることができる。
【００３９】
２．着色剤：
着色剤は、トナーの色に応じて、適宜の色の顔料が配合される。例えば、黒トナーの場合には、カーボンブラックやアセチレンブラック等の黒色顔料が使用され、マゼンタトナーでは、ベンガラ、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッドなどの赤色顔料が使用され、シアントナーでは、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルーなどの青色顔料が使用され、イエロートナーでは、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエローなどの黄色顔料が使用される。このような着色剤は、通常、前記結着樹脂１００重量部当り２乃至２０重量部、特に５乃至１５重量部の量で配合されるが、カーボンブラック等の黒色顔料は、カラー顔料に比して導電性が高い。従って、黒色トナーにおいて、この黒色顔料の配合量を調節することにより、前記式（１）中のトナーの抵抗比（Ｒｃ／Ｒｋ）の値を調整することができる。
【００４０】
３．電荷制御剤：
電荷制御剤は、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）を著しく向上させ、耐久性や安定性に優れた特性等を得るために配合されるものである。即ち、トナーを正帯電させて現像に供する場合には、正帯電性の電荷制御剤を添加し、負帯電させて現像に供する場合には、負帯電性の電荷制御剤を添加することができる。
【００４１】
このような電荷制御剤として、正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬなどのアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺなどのニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を例示することができ、これらは、１種単独でも２種以上を併用して使用することもできる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーとしての使用には最適である。
【００４２】
負帯電性を示す電荷制御剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセトナート、鉄（II）アセチルアセトナート、３，５−ジターシヤリーブチルサリチル酸クロム等があり、特にアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好ましく、特にサリチル酸系金属錯体またはサリチル酸系金属塩が好ましい。
【００４３】
上述した正帯電性或いは負帯電性の電荷制御剤は、通常、１．５乃至１５重量％の量でトナー中に配合され（即ち、外添剤がまぶされていないトナー粒子の全体量を１００重量%とする）、この範囲内で適度な帯電量が得られるように調整するのがよい。
【００４４】
４．ワックス：
トナーの定着性やオフセット性を向上させるために、ワックスが使用される。
このようなワックスとしては、合成ワックス或いは天然ワックスの何れも使用することができ、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等を使用することが好ましい。また、これらワックスは２種以上を併用しても構わない。かかるワックスを添加することにより、オフセット性や像スミアリングをより効率的に防止することができる。
【００４５】
本発明において、上記のワックスは、一般に、前記結着樹脂１００重量部当り、２．０乃至５．０重量部の量で使用することができる。
【００４６】
５．その他の配合剤：
また、上述した配合剤以外にも、必要により磁性粉をトナー中に配合することにより、現像に際して、トナーに加わる磁力等を調整し、トナーの現像性を調節することができる。このような磁性粉は、結着樹脂１００重量部当り２０重量部以下の量で配合することができる。このような磁性粉としては、例えば、フェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属乃至その酸化物、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物などが使用されるが、これらは他の配合剤に比して導電性が高い。従って、このような磁性粉を適宜の量で配合することによっても、前記式（１）中のトナーの抵抗比（Ｒｃ／Ｒｋ）の値を調整することができる。
【００４７】
６．外添剤
本発明で用いるトナーは、上述した結着樹脂と各種配合剤とを溶融混練することによって或いは各種配合剤の存在下で結着樹脂の重合を行うことにより、得られた粒状物に外添剤を添加することにより得られる。この粒状物は、一般に、平均粒径が５乃至１０μｍ程度に分級及び粒度調整されているのがよい。また、かかる粒状物に外添される外添剤としては、シリカ（コロイダルシリカ、疎水性シリカ等）や、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物の微粒子（通常、平均粒径が１．０μｍ以下）が使用され、このような外添剤による表面処理によって、流動性、保存安定性、クリーニング性等を向上することができる。かかる外添剤の添加量は、前記粒状物当り、０．２乃至１０．０重量％の範囲が好適である。また、これら微粒子の外添は、上記で調製されたトナー粒状物と乾式で攪拌混合することにより行われるが、この攪拌混合は、微粒子がトナー粒子中に埋め込まれないように、ヘンシェルミキサーやナウターミキサーなどを用いて行うのがよい。
【００４８】
（磁性キャリア）
上記のようにして調製された各色のトナーは、前記式（１）を満足するように、それぞれ、樹脂コートされた磁性キャリアと混合され、各色の現像剤として使用に供される。
樹脂コートされる磁性キャリア粒子としては、フェライト、鉄粉等のそれ自体公知のものが使用され、一般に、その平均粒径は３０乃至１００μｍ程度である。
【００４９】
また、上記の磁性キャリア粒子にコートされる樹脂は、スペント等を防止し、耐久性を向上させるものであり、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂等が使用され、そのコート量は、通常、キャリア単位重量（100ｇ）当り０．５乃至３ｇ程度である。この樹脂被覆量が多いほど、キャリアの抵抗値が大きくなる。従って、黒トナーと組み合わせる磁性トナーの樹脂被覆量や、カラートナー（マゼンタ、シアン及びイエローのトナー）と組み合わせる磁性キャリアの樹脂コート量を調整することにより、前述した式（１）中のコート量比（Ｃｃ／Ｃｋ）を調整し、前述した式（１）を満足させるようにすることができる。トナーと磁性キャリアとの混合比（重量比）は、トナー／キャリア＝３％乃至１２％程度が一般的である。
【００５０】
本発明においては、上記のように式（１）を満足するように調整された黒色現像剤とカラー現像剤（マゼンタ現像剤、シアン現像剤、イエロー現像剤）を各現像器１０内に充填し、アルミ等の非磁性材のスリーブ内にマグネットを内蔵する現像ローラ（現像マグローラ）上に供給して、磁気ブラシを形成せしめ、この磁気ブラシを静電潜像が形成されている感光体ドラム６表面に摺擦せしめることにより（或いは磁気ブラシと感光体表面とを非接触で）、該静電潜像の現像が行われる。磁気ブラシを感光体ドラム６表面に摺擦して現像を行う場合には、感光体と現像スリーブとの間にバイアス電界を印加し、また磁気ブラシと感光体ドラム６表面とが非接触で現像を行う場合には、現像スリーブと感光体ドラム６との間に振動電界（交番電界）を印加するのがよい。このような現像により感光体ドラム６表面に形成された各色のトナー像は、所定の用紙に転写されて重ねあわされ、定着装置４によって用紙表面に定着され、これによりフルカラー画像が形成される。本発明では、黒色現像剤とカラー現像剤（マゼンタ現像剤、シアン現像剤、イエロー現像剤）とが式（１）の条件を満足するように組み合わされているため、黒色トナーとカラートナーとの現像性の差が画像に反映されず、色バランスもよく、常に高品位のフルカラー画像を得ることができる。
【実施例】
【００５１】
（結着樹脂の製造）
下記の方法で結着樹脂として使用するポリエステル樹脂を製造した。
４．０モルのポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、１．０モルのポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと、４．５モルのテレフタル酸と、０．５モルの無水トリメリット酸と、４ｇの酸化ジブチル錫とを、窒素雰囲気下、２３０℃で８時間かけて反応させ、軟化点が１２０℃のポリエステル樹脂を得た。
【００５２】
（トナーの製造）
黒トナー１：
上記ポリエステル樹脂  １００重量部、
カーボンブラック（三菱化学社製；ＭＡ１００）      ３重量部
正電荷制御剤（藤倉化成社製；ＦＣＡ２０１ＰＳ）    ５重量部
ワックス（三洋化成社製；ユーメックス１１０ＴＳ）  ４重量部
上記の処方に従い、各材料をヘンシェルミキサーにて混合攪拌後、２軸押出機にて溶融混練し、粗粉砕し、衝突式気流粉砕機にて、平均粒径が９μｍのトナー粒状物を得た。
このトナー粒状物１００重量部に、シリカ（日本アエロジル社製；ＲＡ２００ＨＳ）０．５重量部を混合し、黒トナー１を調製した。
この黒トナー１の抵抗値Ｒｋは、１０９Ω・ｃｍであった。
【００５３】
黒トナー２：
カーボンブラックの配合量を５重量部に変更した以外は、黒トナー１と全く同様にして、トナー粒状物の調製及びシリカの外添を行い、黒トナー２を得た。
この黒トナー２の抵抗値Ｒｋは、５×１０８Ω・ｃｍであった。
【００５４】
黒トナー３：
カーボンブラックの配合量を８重量部に変更し、且つ正電荷制御剤の配合量を５重量部に変更した以外は、黒トナー１と全く同様にして、トナー粒状物の調製及びシリカの外添を行い、黒トナー３を得た。
この黒トナー３の抵抗値Ｒｋは、１０８Ω・ｃｍであった。
【００５５】
カラートナー４Ｙ：
上記ポリエステル樹脂  １００重量部、
黄色着色剤（クラリアント社製；ＰＹ１８０）      ４重量部
正電荷制御剤（藤倉化成社製；ＦＣＡ２０１ＰＳ）    ５重量部
ワックス（三洋化成社製；ユーメックス１１０ＴＳ）  ４重量部
上記の処方に従い、各材料をヘンシェルミキサーにて混合攪拌後、２軸押出機にて溶融混練し、粗粉砕し、衝突式気流粉砕機にて、平均粒径が９μｍのトナー粒状物を得た。
このトナー粒状物１００重量部に、シリカ（日本アエロジル社製；ＲＡ２００ＨＳ）０．５重量部を混合し、イエローのカラートナー４Ｙを調製した。
【００５６】
カラートナー４Ｍ：
着色剤を、赤色着色剤（富士色素社製；ＰＢ５７−１）に変更した以外は、カラートナー４Ｙと全く同様にして、マゼンタのカラートナー４Ｍを調製した。
【００５７】
カラートナー４Ｃ：
着色剤を、青色着色剤（富士色素社製；１５−３）に変更した以外は、カラートナー４Ｙと全く同様にして、シアンのカラートナー４Ｃを調製した。
【００５８】
以上のカラートナー４Ｙ，４Ｍ，４Ｃの抵抗値Ｒｃは、何れも２×１０９Ω・ｃｍであった。
【００５９】
カラートナー５Ｙ：
ポリエステル樹脂をスチレンアクリル樹脂に代えた以外はカラートナー４Ｙと全く同様にして、イエローのカラートナー４Ｙを調製した。
【００６０】
カラートナー５Ｍ：
ポリエステル樹脂をスチレンアクリル樹脂に代えた以外はカラートナー４Ｍと全く同様にして、マゼンタのカラートナー５Ｍを調製した。
【００６１】
カラートナー５Ｃ：
ポリエステル樹脂をスチレンアクリル樹脂に代えた以外はカラートナー４Ｃと全く同様にして、シアンのカラートナー５Ｃを調製した。
【００６２】
以上のカラートナー５Ｙ，５Ｍ，５Ｃの抵抗値Ｒｃは、何れも５×１０９Ω・ｃｍであった。
【００６３】
尚、上記のトナー抵抗は、誘電率測定装置を用いて測定した。
【００６４】
（キャリアの製造）
キャリア１：
フッ素樹脂５重量％とエポキシ樹脂５重量％をトルエン９０重量％に溶解し、固形分が１０重量％の樹脂溶液を調製した。
キャリアのコア材として、平均粒径が６０μｍのＭｎ−Ｍｇ粒子を、上記樹脂溶液を含む流動床中で流動させ、コア材１００重量部当り固形分が０．７５重量部の樹脂被覆を行った。被覆後、１８０〜２８０℃の範囲で１時間加熱し、焼き付けた後、冷却し、解砕してキャリア１を得た。このキャリア１の樹脂コート量は０．７５／１００である。
【００６５】
キャリア２：
流動床に供給するコア材の量を代え、コア材１００重量部当り固形分が０．５０重量部の樹脂被覆を行った以外は、キャリア１と同様にしてキャリア２を得た。このキャリア２の樹脂コート量は０．５０／１００である。
【００６６】
キャリア３：
流動床に供給するコア材の量を代え、コア材１００重量部当り固形分が１．６５重量部の樹脂被覆を行った以外は、キャリア１と同様にしてキャリア３を得た。このキャリア３の樹脂コート量は１．６５／１００である。
【００６７】
キャリア４：
流動床に供給するコア材の量を代え、コア材１００重量部当り固形分が１．０５重量部の樹脂被覆を行った以外は、キャリア１と同様にしてキャリア４を得た。このキャリア４の樹脂コート量は１．０５／１００である。
【００６８】
キャリア５：
流動床に供給するコア材の量を代え、コア材１００重量部当り固形分が２．００重量部の樹脂被覆を行った以外は、キャリア１と同様にしてキャリア５を得た。このキャリア５の樹脂コート量は２．００／１００である。
【００６９】
キャリア６：
流動床に供給するコア材の量を代え、コア材１００重量部当り固形分が０．４０重量部の樹脂被覆を行った以外は、キャリア１と同様にしてキャリア６を得た。このキャリア６の樹脂コート量は０．４１／１００である。
キャリア７：
流動床に供給するコア材の量を代え、コア材１００重量部当り固形分が１．８５重量部の樹脂被覆を行った以外は、キャリア１と同様にしてキャリア７を得た。このキャリア６の樹脂コート量は１．８５／１００である
【００７０】
（実施例１〜５、比較例１〜４）
上記で調製された黒色のトナー１〜３と、キャリア１〜７とを、表１に示す組み合わせで混合して黒色現像剤を調製した。また、カラートナー４Ｙ〜４Ｃ或いは５Ｙ〜５Ｃとキャリア１〜７とを、表１に示す組み合わせで混合して各色のカラー現像剤を調製した。尚、各現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比は、
６／１００（重量比）とした。
【００７１】
さらに上記で調製された黒色現像剤とカラー現像剤とを、表１に示す組み合わせで、図１に示すような構造を有する京セラミタ株式会社製のタンデム式フルカラー複写機ＦＳ−８０００Ｃ改造機（アモルファスシリコン感光体ドラム搭載）の各現像器に充填した。
各実施例及び比較例において、組み合わせた黒色現像剤とカラー現像剤について、下記式：
Ｑ＝（Ｃｃ／Ｃｋ）×［２．３６× log（Ｒｃ／Ｒｋ）＋１］
式中、Ｃｃ、Ｒｃ、Ｃｋ及びＲｋは、式（１）で示した通り、
で定義されるＱ値を、表１に示した。
【００７２】
【表１】
2006153961.tif 000002
【００７３】
上記の黒色現像剤及びカラー現像剤が各現像器中に充填された上記マシンを用い、各色の印字率５％にて連続して１０万枚フルカラー画像を形成し、常温常湿環境下（２３℃、６０％ＲＨ）におけるランニング後の現像安定性、特殊な環境下（１０℃、２０％ＲＨ）での安定性を評価し、その結果を表２に示した。尚、評価基準は次の通りである。
【００７４】
常温常湿時での現像安定性（１万枚ごとに評価し、最大値で評価）：
現像バイアス１７０VでのBkとカラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ)との画像濃度差…ΔＥ（１７０）が０．５未満…○  ０．５以上…×
現像バイアス１００VでのBkとカラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ)との画像濃度差…ΔＥ（１００）が０．５未満…○  ０．５以上…×
【００７５】
環境（１０℃、２０％ＲＨ）での安定性（１万枚ごとに評価し、最大値で評価）：
現像バイアス１７０VでのBkとカラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ)との画像濃度差…ΔＥ（１７０）が０．５未満…○  ０．５以上…×
現像バイアス１００VでのBkとカラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ)との画像濃度差…ΔＥ（１００）が０．５未満…○  ０．５以上…×
【００７６】
【表２】
2006153961.tif 000003
【００７７】
以上の結果から明らかな通り、
Ｑ＝（Ｃｃ／Ｃｋ）×［２．３６×  log（Ｒｃ／Ｒｋ）＋１］
０．８５＜Ｑ＜１．４０
の条件満足している実施例１〜５では、黒トナーとカラートナーとの現像性差による画質の低下がなく、常に高品位のフルカラー画像を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明のフルカラー画像を好適に実施するための画像形成装置の一例であるタンデム式画像形成装置の概略構造を示す図である。
【符号の説明】
【００７９】
１：転写ベルト            ２：転写紙 
６：感光体ドラム        １０：現像器
【図１】
2006153961.tif 000004