(57)【要約】      （修正有）【課題】  転写画像濃度の低下を防止し、基材と熱転写染料層との接着性に優れた熱転写シートを提供する。【解決手段】  基材上に、プライマ層、熱転写染料層を順次形成している。プライマ層は、少なくともアクリル酸エステル系モノマ（モノマＩ）とアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル系モノマ（モノマＩＩ）とを共重合した共重合体を含有する。プライマ層が含有する共重合体の成分中、モノマＩとモノマＩＩとの質量比率は、10：90〜90:10の範囲内にある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、プライマ層、熱転写染料層を順次設けてなる熱転写シートにおいて、
前記プライマ層が、少なくともモノマ（化１）とモノマ（化２）とを共重合した共重合体を含有することを特徴とする熱転写シート。
【化１】
2006248057.tif 000007
【化２】
2006248057.tif 000008
【請求項２】
プライマ層が含有する共重合体の成分中、モノマ（化１）とモノマ（化２）との質量比率が10：90〜90:10の範囲内にあることを特徴とする請求項1記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は昇華性染料を用いた熱転写シートに関し、さらに詳しくは転写画像濃度の低下を防止し、基材と熱転写染料層との接着性に優れた熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリエステルフィルム等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
【０００３】
この場合には加熱手段としてプリンタのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色または４色の多数の色ドットを被転写材に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものである。この様に形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能となっている。
【０００４】
また、印画中熱転写染料層が受容層に異常転写（熱転写染料層が樹脂ごと印画紙受容層面に転写する）するのを防止するために、通常、熱転写染料層と基材間にプライマ層が設けられる（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平4-267176号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、プライマ層が染料拡散しやすい樹脂の場合、サーマルヘッドでの印画中、熱転写染料層の染料がプライマ層へ拡散してしまい、濃度低下を引きおこしやすくなる。さらに、高温・高湿保存下において熱転写シートを保存した場合でも、プライマ層中に染料が拡散してしまい、濃度低下の要因になる。
【０００６】
また、通常、熱転写染料層にはセルロース系、アセタール系、ブチラール系及びポリエステル系等が使用され、塗布時にはＭＥＫ／ＴＯＬ系の溶剤がよく使用される。しかし、プライマ層がこのＭＥＫ／ＴＯＬに溶解しやすい樹脂の場合、熱転写染料層塗布時に再溶解してしまい、接着性が低下してしまう。
そこで、このような問題点を有しない、新規な熱転写シートの開発が望まれている。
【０００７】
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、新規な熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明の熱転写シートは、基材上に、プライマ層、熱転写染料層を順次設けてなる熱転写シートにおいて、前記プライマ層が、少なくともモノマ（化３）とモノマ（化４）とを共重合した共重合体を含有することを特徴とする。
ここで、プライマ層が含有する共重合体の成分中、モノマ（化３）とモノマ（化４）との質量比率は10：90〜90:10の範囲内にあることが好ましい。
【０００９】
本発明の熱転写シートによれば、熱転写染料層塗布時においてもプライマ層が再溶解しにくくなり、基材と熱転写染料層の接着性が向上する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
本発明は、基材上に、プライマ層、熱転写染料層を順次設けてなる熱転写シートにおいて、前記プライマ層が少なくともモノマ（化３）とモノマ（化４）とを共重合した共重合体を含有するので、新規な熱転写シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、熱転写シートにかかる発明を実施するための最良の形態について、図１〜６を参照しながら説明する。
【００１２】
図１は、本発明の熱転写シートの断面を模式的に表したものであり、図２〜６はその平面図である。ここで、基材１の片面に熱転写染料層２、３、及び４がある。熱転写染料層は、少なくとも染料とバインダから構成される。基材と熱転写染料層の間にはプライマ層５が設けられている。また、熱転写染料層の他に、シート位置を検知するための検知マーク９などを設けても良い。
【００１３】
熱転写染料層２、３、及び４は、イエロー、マゼンタ、シアン色に相当するが、イエロー、マゼンタ、シアン色の順序は必ずしもこのとおりでなくても良い。また、図３のように熱転写染料層はブラック色だけでも良く、さらに、図４のようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色でも良い。
【００１４】
また、熱転写染料層の他に、図５のように印画後に印画面を保護するための透明な転写保護層８を設けても良い。さらに、図６のように、普通紙に転写するための熱転写受容層１０を設けても良い。
【００１５】
熱転写染料層に含まれる染料は従来公知の各種染料、例えば、イエロー染料としてはアゾ系、ジスアゾ系、メチン系、スチリル系、ピリドン・アゾ系等及びその混合系、マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素等及びその混合系、シアン染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素、インドアニリン系等及びその混合系が使用できる。
【００１６】
上記の如き昇華性染料を担持するためのバインダ樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ボリビニルピロリドン、ボリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ボリエステル等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、アセタール系、ブチラール系、及びポリエステル系等が特に好ましい。
【００１７】
基材１は、従来公知の各種基材を用いることができる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルムなどである。基材の厚さとしては、1〜30μmが好ましく、2〜10μmがさらに好ましい。
【００１８】
プライマ層５は、少なくともモノマ（化３）とモノマ（化４）とが共重合した共重合体の樹脂から構成される。共重合体は、このほかのモノマを含んでいてもよい。また共重合体の重量平均分子量は、1万〜20万が好ましく、3万〜10万がさらに好ましい。分子量が小さすぎると塗膜性が悪くなり本発明の充分な効果が得られなくなる。反対に大きすぎると、共重合体を含有する塗料の粘度が高くなり、塗工しにくくなる。プライマ層の厚さとしては、0.01〜3μmが好ましく、0.05〜0.2μmがさらに好ましい。プライマ層が薄すぎると、接着性が低下し本発明の充分な効果が得られないおそれがある。逆に厚すぎると、熱伝導の低下を招き、最高濃度の低下が生じるおそれがある。
【００１９】
【化３】
2006248057.tif 000002
【化４】
2006248057.tif 000003
【００２０】
モノマ（化３）の単独重合体は染料拡散防止性、及び基材と熱転写染料層との接着性に優れるが、ＭＥＫ／ＴＯＬ系に可溶であるため、熱転写染料層塗布時に熱転写染料層に再溶解してしまい接着性が低下してしまう。またモノマ（化４）の単独重合体は、接着性には乏しいが、染料拡散防止性に優れ、ＭＥＫ／ＴＯＬ系に対し溶解しにくいため、熱転写染料層塗布時においても再溶解しにくい。そこで、本発明では、両者の長所を兼ね揃えるべく、熱転写染料層中の染料が基材へ拡散するのを防ぐために熱転写染料層と基材の間にプライマ層を設けたことを特徴とし、このプライマ層が少なくともモノマ（化３）とモノマ（化４）とを共重合した共重合体の樹脂を含有することを特徴とするものである。
【００２１】
モノマ（化３）とモノマ（化４）とを共重合した共重合体は、ケトン類系溶剤、塩素系溶剤、アルコール系溶剤などから選ばれる溶剤の混合溶剤に溶解することができる。ケトン類系溶剤としては、ＭＥＫ、アセトンなどがある。塩素系溶剤としては、クロロホルム、トリクロロエタンなどがある。アルコール系溶剤としては、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコールなどがある。
【００２２】
耐熱滑性層６は、必要に応じて各種充填剤やポリイソシアネート化合物を添加することができる。耐熱滑性層の好ましいバインダ樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等が挙げられ、これらの中で特に好ましい樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂、及びポリアセトアセタール樹脂である。
【００２３】
耐熱滑性層に含まれる滑剤としては、燐酸エステル化合物、有機シリコーン、ポリエチレンフェニルポリシロキサン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、長鎖脂肪族化合物、低分子量ポリプロピレン等が挙げられ、これらの中で特に好ましい滑剤は燐酸エステル化合物、有機シリコーンである。
【００２４】
耐熱滑性層に含まれる充填剤としてはシリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコーン樹脂、テフロン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤が使用できる。
【００２５】
また、耐熱滑性層に含まれるポリイソシアネート化合物としては分子中に少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物であれば特に限定されず、例えばトリレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイシシアネート、４、４’−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４、４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２、４（または２、６）−ジイソシアネート、１、３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールとを部分的に付加反応させたポリイソシアネートのアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体を使用することができる。
【００２６】
本発明は、高温・高湿下の保存環境においても、基材と熱転写染料層間の接着性及び発色濃度に優れた熱転写シートを提供することができる。すなわち、本発明の熱転写シートにおいては、熱転写染料層と基材との接着性を確保することができ、さらに熱転写染料層中の染料がプライマ層へ拡散することを抑え転写画像濃度の低下を防ぐことができる。
【００２７】
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、基材上に、プライマ層、熱転写染料層を順次設けてなる熱転写シートにおいて、前記プライマ層が、少なくともモノマ（化３）とモノマ（化４）とを共重合した共重合体を含有するので、熱転写染料層塗布時においてもプライマ層が再溶解しにくくなり、基材と熱転写染料層の接着性が向上する。この結果、新規な熱転写シートを提供することができる。
【００２８】
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【実施例】
【００２９】
つぎに、本発明にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。
【００３０】
実施例１
まず、熱転写シートの作製方法について説明する。
【００３１】
熱転写染料層組成
染料：Disperse Violet 26（アントラキノン系染料）          ５質量部
ＢＸ−１                                                  ５質量部
（積水化学社製、ポリビニルブチラール樹脂）
メチルエチルケトン                                      ４５質量部
トルエン                                                ４５質量部
【００３２】
耐熱滑性層組成
エスレックＫＳ−５                                    ５．０質量部
（積水化学工業社製樹脂）
コロネートＬ４５Ｅ                                    ２．０質量部
（日本ポリウレタン工業社製、ポリイソシアネート)
プライサーフＡ２０８Ｓ                                ２．５質量部
（第一工業製薬社製、燐酸エステル）
Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ−２００Ａ                            ０．５質量部
（日本シリカ工業社製シリカ）
メチルエチルケトン                                  ４５．０質量部
トルエン                                            ４５．０質量部
【００３３】
モノマ（化５）とモノマ（化６）が50:50質量比になる様な共重合体物１を作製し、プライマ層組成として下記の様に調合した。
【００３４】
プライマ層組成
共重合体物１                                            １０質量部
イソプロピルアルコール                                  ４５質量部
メチルエチルケトン                                      ４５質量部
【００３５】
【化５】
2006248057.tif 000004
【化６】
2006248057.tif 000005
【００３６】
厚さ6μmのポリエステルフィルム（東レ社製、ルミラー）を基材として、まず上記プライマ層組成物を乾燥厚0.2μmとなるように塗布した。さらに該プライマ塗布したシートに上記熱転写染料層組成物を乾燥厚1μmとなるように塗布した。さらに、該シートのもう一方の面に上記耐熱滑性層組成物を乾燥厚0.5μmとなるように塗布し評価用の熱転写シートを得た。
【００３７】
実施例２
モノマ（化５）とモノマ（化６）が90:10質量比になるような共重合体物２を作製し、プライマ層組成として下記の様に調合した。
【００３８】
プライマ層組成
共重合体物２                                            １０質量部
イソプロピルアルコール                                  ３０質量部
メチルエチルケトン                                      ６０質量部
【００３９】
こうして得たプライマ層組成物、実施例１の熱転写染料層組成物、および実施例１の耐熱滑性層組成物を用い、実施例１と同様な方法で熱転写シートを得た。
【００４０】
実施例３
モノマ（化５）とモノマ（化６）が10:90質量比になるような共重合体物３を作製し、プライマ層組成として下記の様に調合した。
【００４１】
プライマ層組成
共重合体物３                                            １０質量部
イソプロピルアルコール                                  ６０質量部
メチルエチルケトン                                      ３０質量部。
【００４２】
こうして得たプライマ層組成物、実施例1の熱転写染料層組成物、および実施例１の耐熱滑性層組成物を用い、実施例1と同様な方法で熱転写シートを得た。
【００４３】
比較例１
厚さ6μmのポリエステルフィルム（東レ社製、ルミラー）を基材としてプライマ層を使用せず、基材上に直接、実施例１の熱転写染料層組成物を乾燥厚1μmとなるように塗布した。さらに、該シートのもう一方の面に実施例１の耐熱滑性層組成物を乾燥厚0.5μmとなるように塗布し評価用の熱転写シートを得た。
【００４４】
比較例２
モノマ（化５）のみの単独重合体物１を作製し、プライマ層組成として下記の様に調合した。
【００４５】
プライマ層組成
単独重合体物１                                          １０質量部
トルエン                                                ２０質量部
メチルエチルケトン                                      ７０質量部
【００４６】
こうして得たプライマ層組成物、実施例1の熱転写染料層組成物、および実施例１の耐熱滑性層組成物を用い、実施例１と同様な方法で熱転写シートを得た
【００４７】
比較例３
モノマ（化６）のみの単独重合体物２を作製し、プライマ層組成として下記の様に調合した。
【００４８】
プライマ層組成
単独重合体物２                                          １０質量部
イソプロピルアルコール                                  ９０質量部
【００４９】
こうして得たプライマ層組成物、実施例1の熱転写染料層組成物、および実施例１の耐熱滑性層組成物を用い、実施例1と同様な方法で熱転写シートを得た
【００５０】
比較例４
樹脂としてポリエステルを用い、プライマ層組成として下記の様に調合した。
【００５１】
プライマ層組成
ＵＥ３６００（ユニチカ社製）                            １０質量部
メチルエチルケトン                                      ４５質量部
トルエン                                                ４５質量部
【００５２】
こうして得たプライマ層組成物、実施例1の熱転写染料層組成物、および実施例１の耐熱滑性層組成物を用い、実施例1と同様な方法で熱転写シートを得た。
【００５３】
以上の実施例１〜３、比較例１〜４の熱転写シートについて評価した。得られた熱転写シートを温度60℃湿度50%で1週間保持したのち、UPC1010（ソニー社製、UP-1800用プリントメディア）のMagenta部に切貼りし、UP-1800（ソニー社製）のプリンタにてUPC1010の印画紙にSTEP印画し、最高濃度をマクベス濃度計TR-924(Greenフィルタ)にて測定した。基材と熱転写染料層の接着性は上記方法で得られた印画サンプルを目視にて異常転写の有無を調べた。
【００５４】
【表１】
2006248057.tif 000006
【００５５】
最高濃度は、つぎのように評価した。OD＞1.65を○とし、1.65≧OD＞1.60を△とし、1.60≧ODを×とした。ここで、○と△を満足できるものとした。異常転写はつぎのように評価した。異常転写発生なしを○とし、異常転写発生有りを×とした。ここで、○を満足できるものとした。
【００５６】
表１の結果から、実施例１〜３は発色濃度、及び基材と熱転写染料層の接着性に優れた特性を示すことが分かる。実施例１〜３の熱転写シートによれば、共重合体がＭＥＫ／ＴＯＬ系の溶剤に対し溶解しにくいため、熱転写染料層塗布時においてもプライマ層が再溶解しにくくなり、基材と熱転写染料層の接着性が向上する。
【００５７】
一方、プライマ層のない比較例１、モノマ（化５）のみの単独重合体物の比較例２、及びモノマ（化６）のみの単独重合体物の比較例３は、接着性の低下に伴う異常転写が発生し、満足な結果が得られなかった。比較例１〜３の最高濃度については、異常転写が発生したため測定できなかった。また、他の樹脂をプライマ層に使用した比較例４では発色濃度が低下し、これも満足な結果が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の熱転写シートを模式的に表した断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートを模式的に表した平面図である。
【図３】本発明の熱転写シートを模式的に表した平面図である。
【図４】本発明の熱転写シートを模式的に表した平面図である。
【図５】本発明の熱転写シートを模式的に表した平面図である。
【図６】本発明の熱転写シートを模式的に表した平面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１‥‥基材、２〜４‥‥熱転写染料層、５‥‥プライマ層、６‥‥耐熱滑性層、７‥‥熱転写染料層、８‥‥転写保護層、９‥‥検知マーク、１０‥‥熱転写受容層
【図１】
2006248057.tif 000009
【図２】
2006248057.tif 000010
【図３】
2006248057.tif 000011
【図４】
2006248057.tif 000012
【図５】
2006248057.tif 000013
【図６】
2006248057.tif 000014