(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膚老化に伴う荒れ肌及び乾燥肌の改善効果に優れ、かつ紫外線によるメラニン色素の産生抑制効果に優れ、さらに皮膚の色素沈着の速やかな淡色効果化効果に優れ、皮膚安全性と保存安定性の高い皮膚化粧料を提供する。【解決手段】下記構造式2006206564.tif 000011で表される３−メチル−４−ヒドロキシフェニル−β−グルコピラノシドを含有することを特徴とし、該化合物の配合量が０．００１〜１０重量％である皮膚化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造式
〔化Ｉ〕
で表わされる３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項２】
皮膚化粧料中の３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドの配合量が０．００１〜１０重量％である請求項１に記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】
【０００１】  本発明は、皮膚老化防止、紫外線による皮膚炎症予防効果ならびに皮膚美白に優れた皮膚化粧料に関する。さらにくわしくは、皮膚の老化によって生ずる、荒れ肌および乾燥肌の改善効果と、皮膚安全性に優れ、さらに紫外線による皮膚の炎症を予防する効果、色黒の皮膚を速やかに淡色化する効果と保存安定性に優れた皮膚化粧料に関する。
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
【０００２】  老化皮膚とは、乾燥して滑らかさのない荒れ肌で、角質細胞剥離現象が認められる皮膚である。そして、老化皮膚は、ターンオーバー速度が遅く、また皮膚に老化防止効果が付与発現するとターンオーバー速度が速くなると云われている。
【０００３】  従来より、種々の老化防止剤を配合した皮膚老化防止化粧料が市場に多くみられる。しかし、これらの皮膚老化防止化粧料は、一般に、老化防止等の効果は遅効性で、長期間の連用後に始めて効果が現れるというように、十分満足し得るものではなく、改良の余地を残しているのが実状であった。
【０００４】  本発明者は、このような実状に鑑み、従来技術の難点を改良せんとして鋭意研究を重ねた結果、３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドを含有することを特徴とする皮膚化粧料が老化によって生じた、荒れた皮膚の構造を緻密化し、亢進させることによって、荒れ肌を早期に改善させ、さらに使用感の点でも優れることを見いだし、本発明に至った。
【０００５】  一方、紫外線により皮膚は炎症（紅斑）を起こし種々の因子が放出されメラノサイトを刺激する。これにより色調は変化し黒化する。この黒化は、メラノサイトにおいて産生され表皮細胞に受け渡されるメラニンの過剰生産が原因である。
【０００６】  また従来より、皮膚の黒化やしみ、そばかすを防ぎ本来の白い肌を保つために、種々の美白剤を配合した美白化粧料が市場に多く見られる。
【０００７】  しかし、製剤中での保存安定性が不十分であったり、また紫外線による炎症抑制効果および美白効果が十分に認められないことが多かった。この様に炎症抑制効果、美白効果に優れ、かつ皮膚安全性が高く、保存安定性に優れた美白化粧料を得ることは困難であった。
【０００８】  本発明者は、このような実状に鑑み、従来技術の難点を改良せんとして鋭意研究を重ねた結果、さらに３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドを含有することを特徴とする皮膚化粧料が紫外線による炎症抑制効果、美白効果に優れ、かつ皮膚安全性が高く、保存安全性に優れていることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】  本発明者の皮膚化粧料の有効成分として使用する３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドはイチヤクソウ、ヒトツバイチヤクソウ、ベニバナイチヤクソウなどより抽出するか、合成することによって得られる。しかし、本化合物に関する老化防止作用ならびに美白作用は全く知られていなかった。本化合物の化学式はＣ１３Ｈ１８Ｏ７で表され、分子量は２８６．２８である。その性状は白色針状結晶で水とメタノールに容易に熔け、エタノールに可溶、アセトンには難溶である。結晶水があるとこの物質は冷水中でも容易に熔ける。融点は１９２〜１９３℃である。
【００１０】  すなわち、本発明は、皮膚の老化に伴って生じる、荒れ肌及び乾燥肌の改善効果に優れ、さらに使用性にも優れた皮膚化粧料を提供すること、ならびに紫外線防止効果、美白効果に優れ、かつ皮膚安全性が高く、保存安定性に優れた皮膚化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  上記の目的を達成するために、本発明の皮膚化粧料は、次のような構成をとる。すなわち、構造式化１
【化１】
で表わせる３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドを含有することを特徴とする皮膚化粧料である。なお、本化合物はホモアルブチンとも称する。
【００１２】  ３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドの本発明の皮膚化粧料への配合量は、総量を基準として、通常０．００１％〜１０．０重量％であるが好ましくは、０．０１〜５．０重量％である。
【００１３】  本発明の皮膚化粧料は、定法に従って、ローション類、クリーム類、乳液類、パック類等の剤型にすることが可能である。
【００１４】  本発明の化粧料には、上記原料の他にタール系色素、酸化鉄などの着色顔料、パラベンなどの防腐剤、脂肪酸セッケン、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタン酸ナトリウムなどの陰イオン、界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン  脂肪酸、  脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤、レシチン、リゾチルファチジルコリンなどの天然系界面活性剤、酸化チタンなどの顔料、ジブチルヒドロキシトルエンなどの抗酸化剤、キレート剤、各種ビタミン、各種アミノ酸、各種動植物抽出エキス  さらには医薬品添加物用の各種溶剤、各種溶解剤、溶解補助剤などを、本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。
【実施例】
【００１５】以下、実施例および比較例に基づいて本発明を詳細に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例および比較例で用いる％とは重量％を意味する。【００１６】  本化合物３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドは、例えばベニバナヤクソウにより次のように抽出単離することが出来る。ベニバナヤクソウの地上部約１ｋｇを採取し、８０〜８５℃の熱水で何度も抽出する（全量５Ｌ）。抽出エキスを減圧下で蒸発させ、シロップ状の残渣をメタノールで温抽出する。メタノール抽出物を留去し、シロップ状の残渣を得る。これを再び水に再溶解し、十分な量の酢酸鉛液を添加し、生成する沈殿を吸引濾過し、熱水で洗浄する。合わせた炉液を減圧下で粘性の高い塊まで蒸発させ、放置して結晶を析出させる。結晶外の炉別された母液から、放置しさらに結晶を得る。この粗結晶を水に溶解しこれを繰り返し、１０ｇの白色針状結晶ｍｐ１９２℃を得る。また、同量のベニバナヤクソウによりメタノールの代わりにエタノールを用いても、ほぼ同様の収率で白色針状結晶を得ることが出来る。なお、文献記載の諸合成方法によっても、本化合物を得ることが出来る。以下の実施例では本化合物を使用した。【００１７】  実施例に記載の（１）荒れ肌実用試験、（２）官能試験（使用感）、（３）チロシナーゼ活性阻害試験、（４）皮膚明度回復試験、（５）美白実用試験、（６）紫外線紅斑抑制試験、（７）光パッチ試験、（８）保存安定性試験の各試験方法は以下の通りである。【００１８】  （１）荒れ肌実用試験
荒れ肌、乾燥肌を訴える女子パネラー（２５〜５０歳）各群２０名を対象にして、その顔面に実施例ないし比較例を１日２回連続１ケ月塗布した。なお、評価は「荒れ肌が改善された」と回答した人数で示した。【００１９】  （２）官能試験（使用感）
各群パネラー２０名が実施例と比較例とを１０日間顔面に連用した後の特性を評価した。評価は、親和性に関するアンケート項目に対し、「親和性が良い」と回答した人数で示した。【００２０】  （３）チロシナーゼ活性阻害試験
マックルベイン緩衝液（ＰＨ６．８）１ｍｌに、０．３ｇ／ｍｌ濃度のチロシン溶液に各濃度の試料溶液を加え、３７℃にて１０分間の予備保温を行った。これに１ｍｇ／ｍｌ濃度のチロシナーゼ（シグマ社製）０．１ｍｌを加え３７℃にて１５分間加温した後、分光光時計を用いて、波長４７５ｎｍにて吸光度（Ａ）を測定した。一方、チロシナーゼのかわりに緩衝液０．１ｍＬ、を加えたものの吸光度（Ｂ）試料溶液の代わり緩衝液０．１ｍＬ加えたものの吸光度（Ｃ）、さらに試料溶液とチロシナーゼの代わりに媛衝液０．２ｍＬ加えたものの吸光度（Ｄ）をそれぞれ測定して、下式に従い阻害率（％）を算出した。【００２１】阻害率（％）＝［１−（Ａ−Ｂ）／（Ｃ−Ｄ）］×１００【００２２】  （４）皮膚色明度回復試験
被験者２０名の左右上腕部皮膚にＵＶＡ，ＵＶＢ領域の紫外線の最小紅斑量を３日間連続照射した。照射終了後、実施例塗布部と比較例塗布部皮膚の基準明度（ＶＯ値、ＶＯ’値）を測定した。引き続いて、実施例及び比較例の照射部位に１日３回ずつ４週間連続で塗布した。照射開始１，２，４週間後に実施例塗布部と比較例塗布部の皮膚明度（Ｖｎ値、Ｖｎ’値）を測定して、表１の判定基準によって皮膚色の回復評価を行った。【００２３】  なお、皮膚の明度（マンセル表示系Ｖ値）は、高速分色彩計で測定して得られたＸ，Ｙ，Ｚ値により算出した。また評価は被験者２０名の４週間後の評価点の平均値で示した。【００２４】
【表１】
2006206564.tif 000002
【００２５】  （５）美白実用試験
夏期の太陽光に３時間（１日１．５時間で２日間）暴露された被験者２０名の前腕屈側部皮膚を対象として、左右前腕屈側部皮膚には太陽光に暴露された日より実施例と比較例を朝夕１回ずつ８週連続塗布した。【００２６】  なお、評価は比較例塗布部より実施例塗布部の皮膚淡色効果が強いことが確認された被験者の人数で示した。【００２７】  （６）紫外線紅斑抑制試験
ハートレー系モルモット２群（１群＝５匹）の除毛部皮膚を用いた。１群では実施例１〜３と比較例１を、他の１群では実施例４〜６と比較例２の試験を行った。方法は以下の通りである。すなわち、ＵＶＢ照射２４時間前と照射直後に実施例および比較例を塗布した。塗布部位にＵＶＢ領域の紫外線の最小紅斑量の２倍を照射した。各部位の照射２４時間後の紅斑の状態を、表２の判定基準に従って評価した。【００２８】
【表２】
2006206564.tif 000003
【００２９】  （７）光パッチ試験
被験者２５名の前腕屈側部皮膚に試料０．０５ｇを塗布した直径１．０ｃｍのパッチテスト用バンソウコウを用いて２４時間クローズドパッチを行った。その後、夏期の太陽光に１時間（１日の合計）暴露させた。【００３０】  評価は暴露２４時間後に、無塗布部と比較し、皮膚反応（紅斑・浮腫）が強い場合を光パッチ試験陽性とした。判定結果は、陽性を示した人数で表わした。【００３１】  （８）保存安定性試験法
試料を４５℃の恒温槽に入れて経日観察を行い、表３の判定基準に従って評価した。なお、「異常」とは、変色・変臭が生じる、化粧水で沈殿が生じる、乳化物で相分離が生じる現象を意味する。【００３２】
【表３】
2006206564.tif 000004
【００３３】  実施例１〜３、比較例１［ローション］
（組成）【００３４】
【表５】
2006206564.tif 000005
【００３５】  （調製法）
表５に記載の成分を均一に混合分散溶解し、製品とした。【００３６】実施例４〜６、比較例２［スキンクリーム］【００３７】
【表６】
2006206564.tif 000006
【００３８】  （調製法）
表６に記載のＡ成分及びＢ成分を均一に加熱して温度を８０℃にした。ついで、Ａ成分中に、Ｂ成分を注入した後、攪拌しながら３０℃まで冷却した。【００３９】  実施例１〜６および比較例１〜２について、前期荒れ肌試験および官能試験を実施した。その結果を表に示す。【００４０】
【表７】
2006206564.tif 000007
【００４１】  表７に示した通り、各実施例は荒れ肌改善効果および使用感に優れていることは、明らかである。【００４２】  試験例−１（チロシナーゼ活性阻害試験）
本法で測定した３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドのチロジナーゼ活性阻害率を、表８に示す。【００４３】
【表８】
2006206564.tif 000008
【００４４】  表８より、３−メチル−４ハイドロキシ−β−グルコピラノシドには、抗チロシナーゼ作用があることを見出した。【００４５】  実施例１〜６および比較例１〜２について、皮膚明度回復試験、美白実用試験、紫外線紅斑抑制試験、光パッチ試験、保存安定性試験を実施した結果を表９に示す。【００４６】
【表９】
2006206564.tif 000009
【００４７】  表９の通り、実施例１〜３のローションは、諸試験の全てにおいて顕著な結果を示した。また、実施例４〜６のスキンクリームも同様に、諸試験の全てにおいて顕著な結果を示した。すなわち各実施例は皮膚明度回復効果、美白実用効果、紫外線紅斑抑制効果に優れ、光刺激性もなく、保存安定性にも優れていることは明らかである。
【発明の効果】
【００４８】以上記載の如く、本発明は皮膚の老化に伴って生じる荒れ肌および乾燥肌の改善効果に優れ、かつ紫外線による皮膚の炎症抑制効果に優れ、メラニン色素の産生抑制効果、皮膚の色素沈着の速やかな淡色化効果に優れ、かつ紫外線による皮膚刺激の発症も無く、さらに保存安定性の高い優れた皮膚化粧料を提供することは明らかである。
【化Ｉ】
2006206564.tif 000010