(57)【要約】      （修正有）【課題】接着性に優れたポリオレフィンおよび該ポリマーを含む接着性に優れた樹脂組成物の提供。【解決手段】約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％以下のｒダイアドを有し；融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下であり；及び灰含量が１重量％以下である、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含有するポリマー。また、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンも好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ４０αオレフィンを含むアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンであって：
ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを有し；融解熱が１０Ｊ／ｇ以下であり；及び灰含量が１重量％以下である、ポリマー。
【請求項２】
少なくとも約５５％のｒダイアドを有する、請求項１のポリマー。
【請求項３】
ポリマー中に存在するｒ及びｍ−ペンタドの合計数に基づいて少なくとも約６．２５％のｒペンタド〜約３１．６％のｒペンタドを有する、請求項１のポリマー。
【請求項４】
約６０重量％より多いプロピレンを含む、請求項１のポリマー。
【請求項５】
さらに、ポリマーの全重量に基づいて、少なくとも０．５重量％のエチレンを含む、請求項１のポリマー。
【請求項６】
融解熱が検出不能である、請求項１のポリマー。
【請求項７】
灰含量が０．１重量％以下である、請求項１のポリマー。
【請求項８】
密度が約０．８５〜約０．８８ｇ／ｍｌである、請求項１のポリマー。
【請求項９】
メルトフロー速度が０．２ｇ／１０分以上である、請求項１のポリマー。
【請求項１０】
存在するポリマーの全重量に基づいて、少なくとも約９５重量％のポリマーがヘキサン、シクロヘキサン、キシレンまたはトルエンに２５℃で溶解性である、請求項１のポリマー。
【請求項１１】
重量平均分子量が約５０００〜約５，０００，０００ｇ／モルである、請求項１のポリマー。
【請求項１２】
数平均分子量が約５０００〜約３，０００，０００ｇ／モルである、請求項１のポリマー。
【請求項１３】
ｚ平均分子量が約１０，０００〜約１０，０００，０００ｇ／モルである、請求項１のポリマー。
【請求項１４】
ｇ’指数がポリマーのＭｗで測定して約１．２〜約１．５である、請求項１のポリマー。
【請求項１５】
識別できる結晶化温度（Ｔｃ）を有さない、請求項１のポリマー。
【請求項１６】
以下を含むポリマーブレンド：
約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいてｒダイアドが約５０％〜約８０％、融解熱が１０Ｊ／ｇ以下、及び灰含量が１重量％以下の、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン；及び
Ｃ２−Ｃ４０ポリマー、Ｃ２−Ｃ４０コポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、フラクショナル（ｆｌｕｃｔｉｏｎａｌ）ポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ゴム強化組成物、再生ポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、ポリαオレフィン、グループＩＩＩベースストック、またはこれらの組み合わせを含む少なくとも１の添加物。
【請求項１７】
添加物が、ホモポリプロピレン、５０重量％以下のエチレンまたはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンと共重合されたプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのランダムコポリマー、ポリプロピレンとブテンまたはヘキセンとのランダムコポリマー、ポリブテン、酢酸エチレンビニル、密度０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、直鎖ポリエチレン、密度０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、密度０．９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、密度０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、密度０．９４５〜０．９８ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、エチレンメチルアクリレート、アクリル酸のコポリマー、ポリメチルメタクリル酸、ポリビニルクロリド、ポリブテン−１、アイソタクチックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エチレン−プロピレンゴム、硫化ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳエラストマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー、ポリスチレン、ポリ−１エステル、ポリアクリロニトリルホモポリマー、ポリアクリロニトリルコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタール、フッ化ポリビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項１８】
添加物が、プロピレンとエチレンとをキラルメタロセン触媒の存在下、活性化剤と任意でスカベンジャーを用いて重合することより調製したエラストマーを含み、当該エラストマーの平均プロピレン含量がモルベースで約６８％〜約９２％である、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項１９】
添加物が半結晶性プロピレンコポリマーを含む請求項１６のポリマーブレンドであって：
Ａ．融解熱が約０．５Ｊ／ｇ〜約２５Ｊ／ｇ、
Ｂ．結晶化度が約０．２５％〜約１５％、
Ｃ．単一の広い融点が約２５℃〜約７５℃、
Ｄ．重量平均分子量が１０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｃｃ、
Ｅ．ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４０．０、及び／または
Ｆ．１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が１００未満
である、ポリマーブレンド。
【請求項２０】
添加物がゴム強化組成物を含み、当該ゴムがエチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ネオプレンゴム、及び／またはスチレン系ブロックコポリマーゴムであり、当該ゴムが官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含む連続相内で不連続相である、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２１】
添加物が単一反応器プロセスにおいてプロピレンとエチレンとを共重合することにより生成したランダムコポリマーを含み、当該ランダムコポリマーが約３〜約１７モル％のエチレンを含む、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２２】
添加物が狭い組成分布を有するランダムコポリマーを含み、飽和炭化水素中で熱分留により決定して、７５重量％のランダムコポリマーが１または２の隣接溶解性分画として直後または直前の分画における残りのポリマーから単離される、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２３】
添加物がＣ２〜Ｃ２０オレフィンを含んだ直鎖アイソタクチックポリマー含有官能性ポリマーを含み、ポリマー鎖中の立体鏡像誤差の統計的分布に起因したアイソタクティシティが２５〜６０％の［ｍｍｍｍ］ペンタド濃度を有し、重量平均分子量が１００，０００〜８００，０００ｇ／ｍｏｌ、ガラス転移温度が−５０〜３０℃、［ｒｍｒｍ］ペンタド濃度が全体のペンタド領域の最大２．５％有し、［ｒｒｒｒ］及び［ｒｒｒｍ］ペンタド濃度は組み合わせた場合、［ｒｍｒｍ］ペンタド濃度よりも大きく、及び本質的に２０〜８０℃でトルエンに溶解性である、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２４】
添加物が脂肪族炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂、水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ガムロジン、ガムロジンエステル、ウッドロジン、ウッドロジンエステル、トールオイルロジン、トールオイルロジンエステル、ポリテルペン、芳香族変性ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、水添化脂肪族樹脂、水添化脂肪族芳香族樹脂、水添化テルペン及び変性テルペン、水添化ロジン酸、及び水添化ロジンエステルからなる群より選択される粘着付与剤を含む、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２５】
添加物がアルコール、マルチオール、アミン、ジアミン及びトリアミンからなる群より選択される架橋剤を含む、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２６】
添加物が極性ワックス、非極性ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、酸化フィッシャー−トロプシュワックス、ヒドロキシステアロマイドワックス、機能化ワックス、アモルファスワックス、カルナウバワックス、キャスター・オイルワックス、マイクロクリスタリンワックス、蜜ろう、カルナウバろう、キャスターワックス、鯨ろう、植物ろう、カンデリラろう、日本ろう、ｏｕｒｉｃｕｒｙワックス、ダグラスファーバーク・ワックス、米ぬかワックス、ホホバワックス、ヤマモモワックス、モンタンワックス、ピートワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、石油ろう、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、化学変性炭化水素ワックス、置換アミドワックス、及び／またはこれらの誘導体を含む、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２７】
添加物が結晶化助剤を含む、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２８】
ポリマーブレンドの重量に基づいて、１０〜９０重量％の添加物を含む、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項２９】
添加物がブレンドの全重量に基づいて０．１〜５０重量％でブレンド中に存在する有機クレイであり、当該有機クレイがモンモリロナイト、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコアイト、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、マガダイト、ケニアイト、ｓｏｂｏｃｋｉｔｅ、ｓｖｉｎｄｏｒｄｉｔｅ、ステベンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、アルミネートオキシド、ハイドロタルサイト、イライト、レクトライト、ｔａｒｏｓｏｖｉｔｅ、レディカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）、フッ素マイカ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項３０】
ポリマーブレンドが高せん断条件下で、少なくとも１の添加物を用いて溶融ブレンドされた、１０〜９０重量％のポリマーブレンドを含む濃縮物を生成するマスターバッチである、請求項１６のポリマーブレンド。
【請求項３１】
官能基を用いて官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンであり；
官能化前に、当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは以下を含む：約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ４０のαオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド；融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下。
【請求項３２】
ポリマー中に存在するｒ及びｍペンタドの合計数に基づいて少なくとも約６．２５％ｒペンタド〜約３１．６％のｒペンタドを有する、請求項３１のポリマー。
【請求項３３】
約５０重量％以上のプロピレンを含む、請求項３１のポリマー。
【請求項３４】
さらに少なくとも０．５重量％のエチレンをポリマーの全重量に基づいて含む、請求項３１のポリマー。
【請求項３５】
融解熱が検出不能である、請求項３１のポリマー。
【請求項３６】
灰含量が０．１重量％以下である、請求項３１のポリマー。
【請求項３７】
メルトフロー速度が０．２ｇ／１０分以上である、請求項３１のポリマー。
【請求項３８】
存在するポリマーの全重量に基づいて、少なくとも約９５重量％のポリマーがヘキサン、シクロヘキサン、キシレンまたはトルエンに２５℃で溶解性である、請求項３１のポリマー。
【請求項３９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００〜約５，０００，０００ｇ／モルである、請求項３１のポリマー。
【請求項４０】
数平均分子量（Ｍｎ）が約５，０００〜約３，０００，０００ｇ／モルである、請求項３１のポリマー。
【請求項４１】
ｚ平均分子量（Ｍｚ）が約５，０００〜約１０，０００，０００ｇ／モルである、請求項３１のポリマー。
【請求項４２】
識別できる結晶化温度（Ｔｃ）を有さない、請求項３１のポリマー。
【請求項４３】
官能基が、重量平均分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を含む化合物を含む、請求項３１のポリマー。
【請求項４４】
官能基がＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ、またはこれらの組み合わせを含む、請求項３１のポリマー。
【請求項４５】
官能基が、芳香族化合物、ビニル化合物、有機酸、有機アミド、有機アミン、有機エステル、有機ジエステル、有機イミド、有機無水物、有機アルコール、有機酸ハロゲン化物、有機過酸化物、及び／またはこれらの塩である、請求項３１のポリマー。
【請求項４６】
官能基が、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水２−メチルマレイン酸、無水２−クロロマレイン酸、無水２，３−ジメチルマレイン酸、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロトン酸、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，＆６，−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸（ｍａｌｅｏｐｉｍａｒｉｃ  ａｃｉｄ）、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、無水ハイミック酸、無水メチルハイミック酸、ｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランモノビニルシラン、モノアリルシラン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである、請求項３１のポリマー。
【請求項４７】
官能基が官能性ポリオレフィンの全重量に基づいて、１〜５重量％で官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン中に存在する、請求項３１のポリマー。
【請求項４８】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが熱安定性である、請求項３１のポリマー。
【請求項４９】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが無水マレイン酸がグラフトされた官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、無水マレイン酸が官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンの重量に基づいて、官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン中に濃度約０．００５〜１０重量％無水マレイン酸で存在する、請求項３１のポリマー。
【請求項５０】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンが、当該ポリプロピレンの全重量に基づいて約１０００ｐｐｍ未満の遊離酸基を含み、かつ当該官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンが当該ポリプロピレンの全重量に基づいて約１００ｐｐｍ未満の亜リン酸塩を含む、請求項４９のポリマー。
【請求項５１】
以下を含むポリマーブレンド：
官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンであって；官能化する前に、当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは以下を含む：約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ４０のαオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド；融解熱が１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下；及びＣ２−Ｃ４０ポリマー、Ｃ２−Ｃ４０コポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、フラクショナルポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ゴム強化組成物、再生ポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、またはこれらの組み合わせを含む少なくとも１の添加物。
【請求項５２】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが無水マレイン酸でグラフトされたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、無水マレイン酸は当該官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン中に官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンの重量に基づいて、濃度約０．００５〜１０重量％無水マレイン酸で存在する、請求項５１のポリマー。
【請求項５３】
添加物が、ホモポリプロピレン、５０重量％以下のエチレンまたはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンと共重合されたプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのランダムコポリマー、ポリプロピレンとブテンまたはヘキセンとのランダムコポリマー、ポリブテン、酢酸エチレンビニル、密度０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、直鎖ポリエチレン、密度０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、密度０．９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、密度０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、密度０．９４５〜０．９８ｇ／ｃｍ３以下のポリエチレン、エチレンメチルアクリレート、アクリル酸のコポリマー、ポリメチルメタクリル酸、ポリビニルクロリド、ポリブテン−１、アイソタクチックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エチレン−プロピレンゴム、硫化ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳエラストマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー、ポリスチレン、ポリ−１エステル、ポリアクリロニトリルホモポリマー、ポリアクリロニトリルコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタール、フッ化ポリビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレン、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項５１のポリマーブレンド。
【請求項５４】
添加物が半結晶性プロピレンコポリマーを含む請求項５１のポリマーブレンドであって：
Ａ．融解熱が約０．５Ｊ／ｇ〜約２５Ｊ／ｇ、
Ｂ．結晶化度が約０．２５％〜約１５％、
Ｃ．単一の広い融点が約２５℃〜約７５℃、
Ｄ．重量平均分子量が１０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｃｃ、
Ｅ．ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４０．０、及び／または
Ｆ．１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が１００未満
である、ポリマーブレンド。
【請求項５５】
添加物が、単一反応器プロセスにおいてプロピレンとエチレンとを共重合することにより生成したランダムコポリマーを含み、当該ランダムコポリマーが約３〜約１７モル％のエチレンを含み、かつ当該ランダムコポリマーは狭い組成分布を有し、飽和炭化水素中で熱分留により決定して、７５重量％のランダムコポリマーが１または２の隣接溶解性分画として直後または直前の分画における残りのポリマーから単離される、請求項５１のポリマーブレンド。
【請求項５６】
添加物が、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂、水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ガムロジン、ガムロジンエステル、ウッドロジン、ウッドロジンエステル、トールオイルロジン、トールオイルロジンエステル、ポリテルペン、芳香族変性ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、水添化脂肪族樹脂、水添化脂肪族芳香族樹脂、水添化テルペン及び変性テルペン、水添化ロジン酸、及び水添化ロジンエステルからなる群より選択される粘着付与剤を含む、請求項５１のポリマーブレンド。
【請求項５７】
ポリマーブレンドの重量に基づいて、１０〜９０重量％の添加物を含む、請求項５１のポリマーブレンド。
【請求項５８】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、及び官能化触媒との接触生成物であり、当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが以下を含む：約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド、融解熱が１０Ｊ／ｇ以下、及び灰含量が１重量％以下。
【請求項５９】
官能化触媒が有機過酸化物である、請求項５８の接触生成物。
【請求項６０】
官能化触媒が過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔｉ−ブチルペルフタレート（ｐｅｒｐｈｔｈａｌａｔｅ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジクミルペルオキシド及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項５８の接触生成物。
【請求項６１】
官能基が、重量平均分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を含む化合物を含む、請求項５８の接触生成物。
【請求項６２】
官能基がＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ、またはこれらの組み合わせを含む、請求項５８の接触生成物。
【請求項６３】
官能基が、芳香族化合物、ビニル化合物、有機酸、有機アミド、有機アミン、有機エステル、有機ジエステル、有機イミド、有機無水物、有機アルコール、有機酸ハロゲン化物、有機過酸化物、及び／またはこれらの塩である、請求項５８の接触生成物。
【請求項６４】
官能基が、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水２−メチルマレイン酸、無水２−クロロマレイン酸、無水２，３−ジメチルマレイン酸、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロトン酸、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，＆６，−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、無水ハイミック酸、無水メチルハイミック酸、ｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランモノビニルシラン、モノアリルシラン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである、請求項５８の接触生成物。
【請求項６５】
官能基が接触生成物の全重量に基づいて、０．００５〜９９重量％で接触生成物中に存在する、請求項５８の接触生成物。
【請求項６６】
官能基が接触生成物の全重量に基づいて、１〜５重量％で接触生成物中に存在する、請求項５８の接触生成物。
【請求項６７】
接触生成物が熱安定性である、請求項５８の接触生成物。
【請求項６８】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンがアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、官能基が無水マレイン酸であり、当該無水マレイン酸が接触生成物の重量に基づいて、濃度約０．００５〜１０重量％無水マレイン酸で接触生成物中に存在する、請求項５８の接触生成物。
【請求項６９】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンがアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、官能基が無水マレイン酸であり、接触生成物が接触生成物の全重量に基づいて約１０００ｐｐｍ未満の遊離酸基を含む、請求項５８の接触生成物。
【請求項７０】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンがアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、官能基が無水マレイン酸であり、接触生成物が接触生成物の全重量に基づいて約１００ｐｐｍ未満の亜リン酸塩を含む、請求項５８の接触生成物。
【請求項７１】
無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含有したポリマーであり、当該官能性ポリプロピレンがポリマーに存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて、約５０％〜約８０以下のｒダイアドを含み、融解熱が１０Ｊ／ｇ以下、及び灰含量が１重量％以下である、ポリマー。
【請求項７２】
ポリマー中に存在するｒ及びｍペンタドの合計数に基づいて少なくとも約６．２５％ｒペンタド〜約３１．６％のｒペンタドを有する、請求項７１のポリマー。
【請求項７３】
さらに少なくとも０．５重量％のエチレンをポリマーの全重量に基づいて含む、請求項７１のポリマー。
【請求項７４】
融解熱が検出不能である、請求項７１のポリマー。
【請求項７５】
灰含量が０．１重量％以下である、請求項７１のポリマー。
【請求項７６】
メルトフロー速度が０．２ｇ／１０分以上である、請求項７１のポリマー。
【請求項７７】
存在するポリマーの全重量に基づいて、少なくとも約９５重量％のポリマーがヘキサン、シクロヘキサン、キシレンまたはトルエンに２５℃で溶解性である、請求項７１のポリマー。
【請求項７８】
重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００〜約５，０００，０００ｇ／モルである、請求項７１のポリマー。
【請求項７９】
数平均分子量（Ｍｎ）が約５，０００〜約３，０００，０００ｇ／モルである、請求項７１のポリマー。
【請求項８０】
ｚ平均分子量（Ｍｚ）が約５，０００〜約１０，０００，０００ｇ／モルである、請求項７１のポリマー。
【請求項８１】
識別できる結晶化温度（Ｔｃ）を有さない、請求項７１のポリマー。
【請求項８２】
無水マレイン酸がポリマーの全重量に基づいて、ポリマー中、０．００５〜１０重量％で存在する、請求項７１のポリマー。
【請求項８３】
ポリマーが熱安定性である、請求項７１のポリマー。
【請求項８４】
無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、及び少なくとも１の添加物を含むポリマーブレンドであり、官能性ポリプロピレンがポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み；融解熱が１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下であり、かつ添加物が、Ｃ２−Ｃ４０ポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、フラクショナルポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、ポリマーブレンド。
【請求項８５】
ポリマーブレンドの重量に基づいて、１０〜９０重量％の添加物を含む、請求項８４のポリマーブレンド。
【請求項８６】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、またはこれらの組み合わせを含む接着剤組成物であって、当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは以下を含む：約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ４０のαオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド；融解熱が１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下であり、かつ、官能基は存在する場合、重量平均分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を含む化合物を含み；当該接着剤組成物はアイソタクチックポリプロピレンに対する剥離強度が約３．５ｌｂ／ｉｎ以上であり、ポリエステルフィルムに対する剥離強度が約０．５ｌｂ／ｉｎ以上である。
【請求項８７】
Ｃ２−Ｃ４０ポリマー、Ｃ２−Ｃ４０コポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、フラクショナルポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ゴム強化組成物、再生ポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも１の添加物をさらに含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項８８】
存在する接着剤の全重量に基づいて、少なくとも約９５重量％の接着剤がヘキサン、シクロヘキサン、キシレンまたはトルエンに２５℃で溶解性である、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項８９】
ポリオレフィンが約６０重量％以上のプロピレンを含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９０】
ポリオレフィンが少なくとも０．５重量％のエチレンをポリオレフィンの全重量に基づいて含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９１】
ポリオレフィンの融解熱が検出不能である、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９２】
ポリオレフィンが０．１重量％以下の灰含量を含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９３】
脂肪族炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂、水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ガムロジン、ガムロジンエステル、ウッドロジン、ウッドロジンエステル、トールオイルロジン、トールオイルロジンエステル、ポリテルペン、芳香族変性ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、水添化脂肪族樹脂、水添化脂肪族芳香族樹脂、水添化テルペン及び変性テルペン、水添化ロジン酸、水添化ロジンエステル、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上の粘着付与剤をさらに含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９４】
接着剤がさらに、極性ワックス、非極性ワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、酸化フィッシャー−トロプシュワックス、ヒドロキシステアロマイドワックス、機能化ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス改質剤、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される１以上のワックスを含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９５】
接着剤がさらに、可塑剤、油分、安定化剤、酸化防止剤、色素、染料、ポリマー添加物、消泡剤、保存料、増粘剤、流動性向上剤、保湿剤、充填剤及び水からなる群より選択される１以上の添加物を含む、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９６】
固定時間が３０秒以下である、請求項８６の接着剤組成物。
【請求項９７】
請求項１の接着剤組成物を含む、消費者製品、製造品、包装用接着剤、包装、使い捨て製品、フィルム、感圧性接着剤、ラミネート製品、繊維製品、ホットメルト接着剤、カーペット、テープ、屋根板、屋根ふき部材、反射材料、木工技術材料、消費者材料、ラベル、製本材料、路面表示組成物、封止組成物、舗装組成物、スティックのり、パイプ、被服材料、透明窓ガラスを含む材料、またはこれらの組み合わせ。
【請求項９８】
官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンであって、当該官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは以下を含む：約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいてｒダイアドが約５０％〜約８０％以下；及び融解熱が１０Ｊ／ｇ以下。
【請求項９９】
ポリマー物質を製造する方法であって、
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン及び少なくとも１の添加物を高せん断条件下で溶融ブレンドして、１０〜９０重量％のポリオレフィンを含む濃縮物を生成する工程、及び次に、当該濃縮物を少なくとも１の別の物質とブレンドして、最終生成物を生成する工程を含み、ここでアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが、約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいてｒダイアドが約５０％〜約８０％以下；及び融解熱が１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下である、方法。
【請求項１００】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが官能基で官能化されており、当該官能基が、重量平均分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を含む化合物を含む、請求項９９の方法。
【請求項１０１】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンである、請求項１００の方法。
【請求項１０２】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが濃縮物の形成と同時に官能化される、請求項１０１の方法。
【請求項１０３】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法であって、以下の工程を含む方法：
Ａ．オレフィンモノマー、メタロセン触媒、及び活性化剤を反応器の脂肪族溶媒中に加える工程；
Ｂ．前記反応器中で前記オレフィンモノマーの触媒溶液重合を行い、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する工程；
Ｃ．モノマーを除去して、非反応のオレフィンモノマーを取除く工程；
Ｄ．前記アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンと官能基とフリーラジカル開始剤とを前記脂肪族溶媒中、前記官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で混合することを含む、溶媒ベースの官能化を行う工程；及び、任意で
Ｅ．前記脂肪族溶媒を取除く工程、
ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは、約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み；ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％以下のｒダイアドを有し；融解熱が１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下である。
【請求項１０４】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンである、請求項１０３の方法。
【請求項１０５】
さらに、前記溶媒ベースの官能化工程Ｄの後に、有機クレイの添加をさらに含む、請求項１０３の方法。
【請求項１０６】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法であって、以下の工程を含む方法：
Ａ．アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、及びフリーラジカル開始剤を含む溶解物を混合装置に加える工程；
Ｂ．前記溶解物を前記混合装置内で、前記官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で接触させる工程であって、ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン；ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％以下のｒダイアド；１０Ｊ／ｇ以下の融解熱；及び１重量％以下の灰含量を含む。
【請求項１０７】
前記官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンである、請求項１０６の方法。
【請求項１０８】
前記接触工程Ｂの後に、さらに有機クレイの添加を含む、請求項１０６の方法
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願
この出願は２００４年１０月２８日に提出した仮出願番号６０／６２２，９６４号の利益を主張するものである。また、この出願は、２００４年４月１５日に提出された米国特許出願番号１０／８２５３４８の一部継続出願である。
【０００２】
発明の分野
本発明はポリマー、ポリマー組成物、接着剤組成物、及び／または接着剤添加物、及びアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンオレフィン／または官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むこれらの製造方法に関する。特に、ポリマーはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン及び／またはマレイン酸アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含み、１以上の添加物との組み合わせであってもよい。
【０００３】
発明の背景
オレフィンベースポリマー（ポリオレフィン）は、化学的に不活性で、低密度及び低価のため、種々の用途において広く使用されている。一般的な用途は接着剤、結合層（ｔｉｅ  ｌａｙｅｒｓ）、フィルム、繊維、材料、ラミネート及びこれらの組み合わせに関する用途を含む。
【０００４】
ポリオレフィンは種々のフィルムに形成でき、種々の基質にラミネートでき、被覆でき、または共押出しできる。フィルム及び基質はその他の物質と混合して複数の層を有する構造体を形成でき、各層は特定の目的を有することができる。包装ラミネートは、例えば、多数の層を含むことができ、例えば、紙または板紙からなる構造的に堅いコア層、外側液密層、アルミホイルの中間層などの酸素ガス防壁、及び／または用途ニーズに応じたその他の層である。
【０００５】
効果的な接着を得るには、ほとんどの用途において層間の優れた結合強度または緊密な結合状態を達成することが好ましい。しかしながら、比較的非極性のオレフィンベースポリマーはそれよりも極性が高い基質には通常はよく接着しない。
【０００６】
従って、極性と非極性基質の両方を緊密に結合する接着剤の必要性があり、好ましくは種々の温度条件下及び活性物質の存在下で結合強度の優れた耐久性を示すものが好ましい。
【０００７】
さらに、結合層またはその他の接着剤として機能するために、接着剤組成物は種々の極性及び非極性基質間で、約−２０℃〜約１０℃の“比較的低い”温度範囲内で接着性を示す必要性がある。しかしながら、ポリオレフィンは通常、この比較的低い温度範囲では接着特性に欠ける。また、接着組成物は基質への接着剤使用を容易にするために種々の溶媒に可溶性であるほうがよい。しかしながら、接着特性を示すほとんどのポリオレフィンが一般的な炭化水素溶媒への溶解を阻害する結晶化レベルを有する。従って、接着剤の結合、接着及びその他の特性の面を改善するために、種々の接着組成物と一緒に接着剤促進剤が利用できる。
【０００８】
例えば、米国特許第６，６５６，３８５号、Ｗａｎｇ、他（Ｗａｎｇ）は約７０％シンジオタクチックポリプロピレン及びアモルファスポリ（α−オレフィン）とともに粘着付与剤、任意で可塑剤及び／または安定化剤を含むホットメルト接着剤に関する。Ｗａｎｇはシンジオタクチックポリプロピレンを７０％以上のｒダイアド（ｄｙａｄｓ）を有するものと定義している。そのようなものとして、Ｗａｎｇは炭化水素溶媒に基本的に可溶なシンジオタクチックポリプロピレンは開示していない。
【０００９】
米国特許第４，８２２，６８８号、Ｎｏｇｕｅｓは、酸無水物でグラフトすることにより修飾されたポリプロピレンを含む接着剤組成物であって、さらにポリオールまたはポリアミンなどの少なくとも２つの基を運ぶ化合物と反応させた接着組成物に関する。Ｎｏｇｕｅｓは官能性ポリオレフィンを開示するが、当該文献は接着性、溶解性及び加工性を改善する官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン接着促進剤については開示していない。
【００１０】
多数の文献が接着剤促進剤としてシンジオタクチックポリプロピレンを含む組成物を目的としている。例としては、日本国特許出願公開番号平０１−１５２４４８号、日本国特許番号２８２４０８２号、米国特許第５，４７６，９１４号、第６，１８４，３２６号及び第６，２４５，８７０号が挙げられ、８０％以上のｒダイアドを有するシンジオタクチックポリプロピレンを含む組成物を生成できるバナジウム触媒に関する。しかしながら、当該文献に従うシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンの結晶性は物質が炭化水素溶媒に溶解することを妨げ、従って当該物質の用途が限定される。さらに、これらの文献は“触媒部位制御”のもと、シンジオタクチックの特異な増殖を目的としており、生成されたポリマー中“ｒｍｍｒ”断片を生じる。これは、“ｒｒｍｒ”断片を生じ、基本的に“ｒｍｍｒ”断片を生成しない、本発明の“鎖末端制御”とは対照的である。
【００１１】
米国特許第５，３２６，８２４号、第５，３７３，０５９号、第５，３７４，６８５号及び日本国特許番号第３０２５５５３号は官能性シンジオタクチックポリプロピレンを含む組成物に関する。しかしながら、これらの文献に開示された官能性シンジオタクチックポリプロピレンは約５０％より高い結晶性を有し（例えば、［ｒｒｒｒ］＞５０％、より好ましくは［ｒｒｒｒ］＞７０％）、従って、そのように生成されたポリマーは有機溶媒に不溶性である。
【００１２】
日本国特許第２８３７２４６号は、［ｒｒｒｒ］＞８０％であり、固有粘度が約０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜約２０、融解温度Ｔｍが約１３０〜１７０℃、及びｔ１／２＝２分であるシンジオタクチックポリプロピレンを目的とする。特許第２８３７２４６号に従って生成されたポリマーは従って、結晶性であり、融解温度を有し、有機溶媒に溶解性ではない。
【００１３】
さらに、バナジウムベース触媒を用いて生成したシンジオタクチックポリプロピレンはここに記載の通り測定した場合、存在する触媒からの残留物質に起因して灰含量が約１重量％以上の物質を生じる。
【００１４】
従って、シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン及び／または官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むポリマー及びポリマー組成物であって、本質的に種々のタンパク質溶媒に室温で可溶であり、好ましくは灰含量が１重量％未満であるポリマー及びポリマー組成物の必要性が依然として存在する。そのようなものとして、低結晶性、例えば、［ｒｒｒｒ］＜５０％であるシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンとともに、明確な融解温度を有さず、及び／または融解熱が約１０Ｊ／ｇ未満の官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンに関する必要性が依然として存在する。
【００１５】
発明の概要
本発明の１の側面において、ポリマーは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを有し、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下、灰含量が１重量％以下である、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含む。
【００１６】
本発明の他の側面において、ポリマーブレンドは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下、及び灰含量が１重量％以下である、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含み、及びＣ２−Ｃ４０ポリマー、Ｃ２−Ｃ４０コポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、官能性ポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ゴム強化組成物、再生ポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、またはこれらの組み合わせを含む少なくとも１の添加物を含む。
【００１７】
本発明のさらに他の側面において、ポリマーは官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含み、ここで、官能化される前に、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下、灰含量が１重量％以下である。
【００１８】
本発明のさらに他の側面において、ポリマーブレンドは官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含み、ここで、官能化される前に、モルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下、灰含量が１重量％以下であり、及びＣ２−Ｃ４０ポリマー、Ｃ２−Ｃ４０コポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、官能性ポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ゴム強化組成物、再生ポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、またはこれらの組み合わせを含む少なくとも１の添加物を含む。
【００１９】
本発明の他の側面において、本発明はアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、及び官能化触媒の接触生成物であり、ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは、約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下であり、及び灰含量が１重量％以下である。
【００２０】
本発明の他の側面において、ポリマーは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含み、ここで、官能化ポリプロピレンはポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下であり、及び灰含量が１重量％以下である。
【００２１】
本発明のさらに他の側面において、ポリマーブレンドは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン及び少なくとも１の添加物を含み、ここで、官能化ポリプロピレンは、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下であり、及び灰含量が１重量％以下であり、及びここで、添加物は、Ｃ２−Ｃ４０ポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、官能性ポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、エステルポリマー、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００２２】
本発明の他の側面において、接着組成物はアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、またはこれらの組み合わせを含み、ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは、約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下であり、及び灰含量が１重量％以下であり、ここで、官能基は、存在する場合、重量平均分子量１０００以下である化合物、及び炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を含み、アイソタクチックポリプロピレンに対する剥離強度が約３．５ｌｂ／インチ以上、及びポリエステルフィルムに対する剥離強度が約０．５ｌｂ／インチである接着組成物を含み、ここで、０．５インチ幅サンプル及び２”／分の分離速度を用いるために修正されたＡＳＴＭ  Ｄ−１８７６に従って測定する。
【００２３】
本発明のさらに他の側面において、ポリマーは官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含み、ここで、官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下である。
【００２４】
本発明の他の側面において、ポリマー材料を作る方法は、アモルファスシンジオタクチックがを豊富に含むポリオレフィン及び少なくとも１の添加物を高せん断条件下で溶融ブレンドして１０〜９０重量％のポリオレフィンを含む濃縮物を作る工程と、続いて当該濃縮物と少なくとも１の追加の物質とをブレンドして最終生成物を生成する工程とを含み、ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは、約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィンを含み、ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み、融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下であり、及び灰含量が１重量％以下である。
【００２５】
本発明の他の側面において、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法であって、以下の工程を含む：
Ａ．オレフィンモノマー、メタロセン触媒及び活性化剤を反応器の脂肪族化合物溶媒中に加える工程；
Ｂ．前記反応器中で前記オレフィンモノマーの触媒溶液重合を行い、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する工程；
Ｃ．モノマーを除去して、非反応のオレフィンモノマーを取除く工程；
Ｄ．前記アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンと官能基とフリーラジカル開始剤とを前記脂肪族化合物溶媒中、前記官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で混合することを含む、溶媒ベース官能化を行う工程；及び、任意で
Ｅ．前記脂肪族化合物溶媒を取除く工程、
ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは、約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン；ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド；融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下を含む。
【００２６】
本発明の他の側面において、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法であって、以下の工程を含む：
Ａ．アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、及びフリーラジカル開始剤を含む溶解物を混合装置に加える工程；
Ｂ．前記溶解物を前記混合装置内で、前記官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で接触させる工程であって、ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０αオレフィン；ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド；融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下を含む。
【００２７】
上記ポリマーのブレンドとともに上記ポリマーを含む種々の製品も開示する。
【００２８】
定義
本発明及び請求の範囲の目的のため、及び参照の簡略化のため、ポリマー及び／またはオリゴマーが含む、含有する、有する等として言及された場合、ポリマー及び／またはオリゴマー中に存在するオレフィンはオレフィンの重合形態である。参照の簡略化のため、アモルファスポリオレフィンポリマーはａＰＰ、アイソタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーはｉｒＰＰ、シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーはｓｒＰＰ、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーはａ−ｓｒＰＰ、半結晶ポリオレフィンポリマーはｓｃＰＰに省略され、及び“Ｘ−ｇ−ＦＧ”は成分Ｘが官能基“ＦＧ”でグラフト（−ｇ−）されていることを示す。
【００２９】
この開示の目的のため、オリゴマーの語は２〜４０マー単位を有する組成物をいい、ポリマーの語は４１以上のマー単位を有する組成物をいう。マーとは、オリゴマー化またはポリマー化反応に用いられるモノマーに本来対応するオリゴマーまたはポリマーの単位として定義される。例えば、ポリエチレンのマーはエチレンである。簡単にするために、別段に定めない限り、ポリマーについて言及する場合、当該言及はオリゴマーにも適用される。従って、ポリマー及びオリゴマーの語は、別段に定めない限り、ここで交換可能に用いられる。さらに、別段に定めない限り、“ポリマー”の語はホモポリマー（すなわち、本質的に１のモノマーを含むポリマー）及び／またはコポリマー（すなわち、２以上のモノマーを含むポリマー）の両方を含む。
【００３０】
“官能性ポリマー”は、官能基と接触したポリマー及び／またはオリゴマーを意味し、任意で、触媒、熱、開始剤、またはフリーラジカル源と接触させて、当該ポリマーに当該官能基の一部または全部の組み込み、グラフト、結合、物理的付着、及び／または化学的付着を生じる。さらに、“官能性成分”もモノマーから直接重合されたポリマーを含むように定義され（または官能基を有する開始剤を用いる）、ここで、当該ポリマーは鎖末端に官能基を有する。
【００３１】
“官能性オリゴマー”は、官能基と接触したオリゴマーを意味し、任意で、触媒、熱、開始剤、またはフリーラジカル源と接触させて、当該オリゴマーに当該官能基の一部または全部の組み込み、グラフト、結合、物理的付着、及び／または化学的付着を生じる。さらに、“官能性オリゴマー”もモノマーから直接オリゴマー化されたオリゴマーを含むように定義され（または官能基を有する開始剤を用いる）、ここで、当該オリゴマーは鎖末端に官能基を有する。
【００３２】
“官能基”とは、重量平均分子量が１０００以下、及び炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を有する任意の化合物を意味する。好ましくは、官能基はヘテロ原子を含み、ここで、ヘテロ原子は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓ、またはこれらの組み合わせである。
【００３３】
好ましくは、官能基はヘテロ原子及び不飽和を含む化合物であり、例えば無水マレイン酸である。好ましい官能基は有機酸、有機アミド、有機アミン、有機エステル、有機無水物、有機アルコール、有機酸ハロゲン化物（例えば、酸塩化物、酸臭化物等）、有機過酸化物、及びこれらの塩である。
【００３４】
ポリオレフィン立体規則性
オレフィンポリマー及びオリゴマー（“ポリオレフィン”または“ポリオレフィンポリマー”）は一般的に、及び特にプロピレンまたはその他のＣ３以上のα−オレフィンモノマーを含むポリ−α−オレフィンポリマーは、ポリマー骨格鎖からペンダントするヒドロカルビル基を含む。ペンダントヒドロカルビル基は、ポリマー骨格鎖に関して決定される異なる立体化学構造に配置できる。これらの配置はアタクチック、アイソタクチック、及び／またはシンジオタクチック構造を含む。
【００３５】
ポリオレフィンポリマーの立体規則性の程度及び種類はそのようなポリマーを含む組成物の物理的特性を決定する。そのような組成物のその他の決定要因はモノマー、コモノマー、オリゴマーの種類及び相対濃度、存在するポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）、存在するポリマーの分子量分布（ＭＷＤ）、ポリマーの結晶化度等を含み得る。
【００３６】
立体規則性は、オレフィンポリマー、特にポリ−α−オレフィンポリマーが有することができる結晶化度に関連し得る。ここで用いる、ポリマーの立体規則性はポリマー分子骨格にペンダントする、ヒドロカルビル基の立体化学規則性を反映する（すなわち、ポリマーの立体規則性）。
【００３７】
４種類の立体規則性はポリ−α−オレフィンにおいて、アタクチック、標準アイソタクチック、アイソタクチックステレオブロック、及びシンジオタクチックで表現される。これら全ての立体規則性配置はポリプロピレンの場合において主として示されているが、理論的には、１以上のＣ３以上のα−オレフィン、環状オレフィン、及び／または内部オレフィンからなるポリマーにも同様にそれぞれ可能である。
【００３８】
アタクチックポリ−オレフィンはヒドロカルビル基がポリマー分子骨格にペンダントしたものであり、骨格に関して順序正しいものではないと推測される。このランダムまたはアタクチック構造はメチレンとメチン炭素が交互であり、ランダムにメチン炭素を置換した側鎖を配向したポリマー骨格により表される。メチン炭素はランダムにＲ及びＳ立体配置を有し、類似配置（“メソ”または“ｍ”ダイアド）または異なる配置（“ラセミ”または“ｒ”ダイアド）のいずれかの隣接ペアを作る。ポリマーのアタクチック形は大体同じ割合のメソ及びラセミダイアドを含有する。重要なことに、アタクチックポリ−α−オレフィン、特にアタクチックポリプロピレンは室温で脂肪族及び芳香族溶媒において可溶であることにより特徴付けることができる。アタクチックポリマーはポリマー鎖中、定期的な順序または繰返し単位を示さないので、そのようなアタクチックポリマーはアモルファス材料といえる。アモルファス材料なので、アタクチックポリマーは分子格子構造を欠く傾向にあり、ほとんど明確な融点を有さない。従って、アタクチックポリ−α−オレフィンはアモルファスであり、通常、測定可能な融点を有さず、従って、たとえあったとしてもほとんど結晶性を示さない。
【００３９】
アイソタクチックポリ−オレフィンはポリマー骨格鎖の同じ側または同じ平面に間隙を介して並んだペンダントヒドロカルビル基を有するものとして特徴付けられる。例として、アイソタクチックポリプロピレンを用いると、アイソタクチック構造は通常、ポリマーの炭素骨格鎖を通る仮想平面の同じ側上の連続モノマー単位の３番目の炭素にくっついたペンダントメチル基を有するものとして説明され、例えば、全てのメチル基は以下に示すように、平面の上または下にある。
【化１】
2006193719.tif 000002
【００４０】
アイソタクチック規則性の程度はＮＭＲ技術により測定できる。アイソタクチックペンタド（ｐｅｎｔａｄ）のＢｏｖｅｙのＮＭＲ命名法は、．．．ｍｍｍｍ．．．であり、各“ｍ”は“メソ”ダイアドまたは平面の同じ側上の連続メチル基を表す。
【００４１】
アイソタクチックポリ−α−オレフィンにおいて、全てのモノマー単位はランダム誤差以外は同じ立体化学構成を有し、ポリマーに沿って表れる。このようなランダム誤差はたいてい立体構成の単一の反転としてみられ、すぐ隣のα−オレフィンモノマー挿入において修正でき、増殖するポリマー鎖の元のＲまたはＳ配置を回復できる。反転配置の単一挿入はｒｒトライアド（ｔｒｉａｄｓ）を生じ、これはＮＭＲにおいてアイソタクチック構造と以下に示すアイソタクチックステレオブロック形態とを区別する。
【化２】
2006193719.tif 000003
【００４２】
ポリ−オレフィンのこのアイソタクチックステレオブロック形態は、アイソタクチックステレオブロックポリ−α−オレフィンポリマーの形成時に“部位キラリティー交換”及び／または“鎖末端制御”メカニズムから生じ得る。鎖構造の規則性の狂いまたは反転はアイソタクティシティを下げ、従って、ポリマーの結晶化が可能である。
【００４３】
シンジオタクチックポリ−α−オレフィンは、以下に示すように、ポリマー骨格に関して一方の側または平面から反対側または平面の順番に交互に順次ヒドロカルビル基がポリマー分子骨格にペンダントしたものである。
【化３】
2006193719.tif 000004
【００４４】
ＮＭＲ命名法において、このペンタドは．．．ｒｒｒｒ．．．として説明され、各ｒは“ラセミ”ダイアド、すなわち交互に平面の両側において連続したメチル基を表す（Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎ，“Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｌｅｆｉｎｓ（オレフィンの触媒重合）”，（Ｅｗｅｎ法）；及び編集、Ｔ．Ｋｅｉｉ，Ｋ．Ｓｏｇａ；Ｋｏｄａｎｓｋａ  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂ；東京、１９８６、第２７１頁を参照）。鎖中のｒダイアドの割合はポリマーのシンジオタクティシティの程度を決定し、ポリマーの結晶化度に関係する。
【００４５】
シンジオタクチックポリマーの分子鎖骨格は交互の立体化学構造を有するオレフィンのコポリマーであると考えることができる。高度にシンジオタクチックなポリマーは高度に結晶性であり、従って、そのアイソタクチック多形体に類似した明確な融点を有することができ、従って、その融点温度により部分的に特徴付けることができる。
【００４６】
ポリオレフィン結晶化度
ポリマーにおける立体規則性の量または純度は当該ポリマーの結晶化度に関連する。アイソタクチック及びシンジオタクチックポリオレフィンの両方は種々のレベルの結晶化度を有することができる。ここでの目的のために、結晶性ポリオレフィンは３５％以上の結晶度、好ましくは約５０％以上の結晶度を有する。ここで用いる、結晶度の“高い”アイソタクチックポリ−α−オレフィン及びシンジオタクチックポリ−α−オレフィンの両方は、少なくとも３５重量％であり、室温でキシレンに不溶である。結晶度が“高い”ポリ−α−オレフィンは、明確な融点温度または温度範囲により少なくとも部分的に特徴付けることもできる。また、結晶度の“高い”ポリ−α−オレフィンは、６５％以上の結晶化度、好ましくは７５％以上の結晶化度により、少なくとも部分的に特徴付けることもできる。
【００４７】
結晶性ポリオレフィンに反して、アモルファスポリ−オレフィンは約３５％未満の結晶化度を有する。本質的にアモルファスなポリオレフィン、及び特に本質的にアモルファスなポリ−α−オレフィン（例えば、本質的にアモルファスなポリプロピレン）は室温で本質的にキシレン、トルエンに可溶であるとして特徴付けることができる。好ましい本質的にアモルファスなポリオレフィンポリマー、コポリマー、及び／またはオリゴマー、またはそれらのブレンド（集合的に、アモルファスポリオレフィンと呼ぶ）は、存在するアモルファスポリオレフィンの全重量に基づいて、少なくとも約９５重量％、好ましくは少なくとも約９６重量％、好ましくは少なくとも約９７重量％、好ましくは少なくとも約９８重量％、好ましくは少なくとも約９９重量％、好ましくは少なくとも約９９．５重量％のアモルファスポリオレフィンが室温でキシレンまたはトルエンに溶解性であるものをいう。アモルファスポリオレフィンはまた、識別できる融点または融点範囲を有さない、またはほとんど有さないものとして特徴付けることもできる。
【００４８】
融解熱（Ｈｆ）も、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って、ポリマーの結晶化度を決定するために用いることができる。例えば、重さ約７−１０ｍｇのサンプルをサンプル皿内で密閉する。示差走査熱量計データ（ＤＳＣ）は、それから最初にサンプルを約−５０℃に冷却し、次に約１０℃／分の速度で約２００℃まで徐々に加熱しながら記録する。そして、２回目の冷却−加熱サイクルを適用する前に約５分間、約２００℃を保つ。１回目及び２回目の熱実験を両方とも記録する。次に、溶融ピークより下の領域を測定し、融解熱及び結晶化度を測定するために用いることができる。結晶化度は好ましくは、式、［曲線より下の領域（Ｊ／ｇ）／Ｂ（Ｊ／ｇ）］＊１００を用いて計算し、ここで、Ｂはサンプル中の主なモノマー成分のホモポリマーの融解熱である。これらのＢの値は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ポリマー・ハンドブック），第４版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓにより出版、ニューヨーク、１９９９から得ることができる。慣例として、ポリマーが複数の溶融または結晶化ピークを示す場合、各ピークより下の合計領域を結晶化度を計算するために用いた。
【００４９】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン
シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマー（ｓｒＰＰ）は、Ｅｗｅｎ法に従って測定して、少なくとも約５０％のｒダイアドを含むことができる。好ましい実施態様において、ｓｒＰＰは少なくとも約５５％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約６０％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約６５％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約７０％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約７５％のｒダイアド、より好ましくは約８０％未満のｒダイアドをポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて含むことができる。
【００５０】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマー（ａ−ｓｒＰＰ）はシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーを含むことができ、本質的にその全てが室温でヘキサン、シクロヘキサン、トルエンまたはキシレンに溶解性である。
【００５１】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマー（ａ−ｓｒＰＰ）はポリマー中に存在するダイアドの合計数に基づいて約５０％のｒダイアドから約８０％のｒダイアドを含むことができる。好ましい実施態様において、アモルファスｓｒＰＰは約５５％のｒダイアドから約７５％のｒダイアド、好ましくは約６０％のｒダイアドから約７５％のｒダイアド、好ましくは約６０％のｒダイアドから約７０％のｒダイアド、好ましくは約６５％のｒダイアドから約７０％のｒダイアドを、ポリマー中に存在するｒダイアドの合計数に基づいて含むことができる。
【００５２】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマー（ａ−ｓｒＰＰ）はポリマー中に存在するｒペンタドの合計数に基づいて約６．２５％から約３１．６％のｒペンタドを含むことができる。好ましい実施態様において、アモルファスｓｒＰＰは、約９．１５％のｒペンタドから約３１．６％のｒペンタド、好ましくは約１３．０％のｒペンタドから約３１．６％のｒペンタド、好ましくは約１３．０％のｒペンタドから約２４．０％のえペンタド、好ましくは約１７．９％のｒペンタドから約２４．０％のｒペンタドをポリマー中に存在するｒペンタドの合計数に基づいて含むことができる。
【００５３】
好ましい実施態様において、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ）である。ａ−ｓｒＰＰｒは好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００，０００以下、数平均分子量（Ｍｎ）が約３，０００，０００以下ｚ−平均分子量（Ｍｚ）が約１０，０００，０００以下であり、基準としてアイソタクチックポリプロピレンを用いてポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）で測定して、ｇ’指数が１．５以下であり、これら全てはサイズ排除クロマトグラフィーにより測定でき、例えば、３Ｄ  ＳＥＤであり、ここでＧＰＣ−３Ｄとも言う。
【００５４】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒはＭｗが約５，０００〜約５，０００，０００ｇ／モル、より好ましくはＭｗが約１０，０００〜約１，０００，０００、より好ましくはＭｗが約２０，０００〜約５００，０００、より好ましくはＭｗが約５０，０００〜約３００，０００であり、ここでＭｗはここに記載の通り測定する。
【００５５】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒはＭｎが約５，０００〜約３，０００，０００ｇ／モル、より好ましくはＭｎが約１０，０００〜約１，０００，０００、より好ましくはＭｎが約３０，０００〜約５００，０００、より好ましくはＭｎが約５０，０００〜約２００，０００であり、ここでＭｎはここに記載の通り測定する。
【００５６】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒはＭｚが約１０，０００〜約１０，０００，０００ｇ／モル、より好ましくはＭｚが約５０，０００〜約１，０００，０００、より好ましくはＭｚが約８０，０００〜約５００，０００、より好ましくはＭｚが約１００，０００〜約３００，０００であり、ここでＭｗはここに記載の通り測定する。
【００５７】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒは基準としてアイソタクチックポリプロピレンの固有粘度を用いてポリマーのＭｗで測定した場合、ｇ’指数値が約１〜約１．５、より好ましくはｇ’が約１．２５〜約１．４５であり、ｇ’は明確であり、ここに記載の通り測定する。
【００５８】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒは示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶化温度（Ｔｃ）が約２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下であり、より好ましくは識別できる結晶化温度がない。
【００５９】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒは密度が、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５試験方法に従って測定して、室温で約０．８５〜約０．９５ｇ／ｍｌ、より好ましくは約０．８７〜０．９２ｇ／ｍｌ、より好ましくは約０．８８〜約０．９１ｇ／ｍｌである。
【００６０】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒは、重量平均分子量Ｍｗに反比例するメルトフロー速度（ＭＦＲ）が、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０ｃ、２．１６ｋｇ）試験方法に従って測定して、０．２ｇ／１０分以上、好ましくは２〜５００ｇ／１０分、及びより好ましくは２０〜２００ｇ／１０分である。
【００６１】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンはベースポリマー内にαオレフィンを含むことができ、従って、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ２０αオレフィン、好ましくは約５０重量％のＣ３〜Ｃ１２αオレフィン、及びより好ましくは約５０重量％以上のＣ３〜Ｃ１０αオレフィンを含むことができる。
【００６２】
好ましくは、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは約６０重量％以上のプロピレン、好ましくは約７０重量％以上のプロピレン、好ましくは約８０重量％以上のプロピレン、好ましくは約９０重量％以上のプロピレン、好ましくは約９５重量％以上のプロピレン、好ましくは約９９重量％以上のプロピレンをポリマーの全重量に基づいて含むことができる。
【００６３】
本発明のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンはさらに、約０．５重量％以上のエチレン、好ましくは約１重量％以上のエチレン、好ましくは約２重量％以上のエチレン、好ましくは約３重量％以上のエチレン、好ましくは約４重量％以上のエチレン、好ましくは約５重量％以上のエチレンをポリマーの全重量に基づいて含むことができる。
【００６４】
例えば、ａ−ｓｒＰＰｒはベースポリマーとして少なくとも約５０重量％のプロピレン（Ｃ３）とともに、エチレン（Ｃ２）及びＣ４〜Ｃ２０のαオレフィン、好ましくはＣ４〜Ｃ２０のαオレフィン、より好ましくはＣ４〜Ｃ１２のαオレフィンを含むことができ、さらに好ましくはＣ２及びＣ４〜Ｃ１０のαオレフィンである。
【００６５】
好ましいαオレフィンの例としては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、ペントデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、及び分岐鎖オレフィン、例えば３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、及び４，４−ジメチルペンテン−１が挙げられる。
【００６６】
ベースポリマーに加えてαオレフィンの量は、ａ−ｓｒＰＰ内に存在する場合、ポリマーの全重量に基づいて、約０．００１重量％以上である。好ましくは、αオレフィンの量は約０．１重量％以上、より好ましくは約１重量％以上である。その他のαオレフィンも約５０重量％以下でベースポリマー中に存在できる。好ましくは、その他のαオレフィンの量は約２０重量％以下、より好ましくは約１０重量％以下である。
【００６７】
好ましい実施態様において、本発明の本質的に全てのａ−ｓｒＰＰ（好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ）は本質的にアモルファスであり、そのため本質的に全てのａ−ｓｒＰＰは室温でヘキサン、シキロヘキサン、キシレンまたはトルエンにおいて溶解性であることを意味する。ここで用いる、本質的に全てのａ−ｓｒＰＰとは、存在するａ−ｓｒＰＰの全重量に基づいて、少なくとも約９５重量％、好ましくは少なくとも約９６重量％、好ましくは少なくとも約９７重量％、好ましくは少なくとも約９８重量％、好ましくは少なくとも約９９重量％、好ましくは少なくとも約９９．５重量％のａ−ｓｒＰＰが室温（すなわち、２５℃）でヘキサン、シクロヘキサン、キシレン、またはトルエンに溶解性であるということを意味する。
【００６８】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰ、より好ましくはａ−ｓｒＰＰｒは、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って測定した融解熱（Ｈｆ）が、約１０Ｊ／ｇ以下、好ましくは約９Ｊ／ｇ以下、好ましくは約８Ｊ／ｇ以下、好ましくは約７Ｊ／ｇ以下、好ましくは約６Ｊ／ｇ以下、好ましくは約５Ｊ／ｇ以下、好ましくは約４Ｊ／ｇ以下、好ましくは約３Ｊ／ｇ以下、好ましくは約２Ｊ／ｇ以下、好ましくは約１Ｊ／ｇ以下であり、さらに好ましくは融解熱はＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って検出できない。
【００６９】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰ、より好ましくはａ−ｓｒＰＰｒは、ＡＳＴＭ  Ｄ５６３０に記載の手順に従って測定した灰含量が、存在するポリマーの全量に基づいて約１重量％以下であり、より好ましくは約０．９重量％以下、より好ましくは約０．８重量％以下、より好ましくは約０．７重量％、より好ましくは約０．６重量％以下、より好ましくは約０．５重量％以下、より好ましくは約０．４重量％以下、より好ましくは約０．３重量％以下、より好ましくは約０．２重量％以下、より好ましくは約０．１重量％以下、より好ましくは約０．０５重量％以下、より好ましくは約０．０１重量％以下、より好ましくは約０．００５重量％以下であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５６３０に従って測定して、約０．００１重量％以下の灰含量がさらに好ましい。
【００７０】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーの調製
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成できる触媒、特にアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンは、米国特許第５，４７６，９１４号、第６，１８４，３２６号、第６，２４５，８７０号、第５，３７３，０５９号、第５，３７４，６８５号及び第５，３２６，８２４号に記載のものを含む。ｓｒＰＰ、特にｓｒＰＰｒポリマーの調製については、米国特許第３，３０５，５３８号及び第３，２５８，４５５号（Ｎａｔｔａ、他）、米国特許第４，８９２，８５１号（Ｅｗｅｎ、他）、米国特許第５，２７０，４１０号（Ｊｏｂ）、米国特許第５，３４０，９１７号（Ｅｃｋｍａｎ、他）、米国特許第５，４７６，９１４号（Ｅｗｅｎ、他）に開示されており、その開示の内容の全体をここに引用する。
【００７１】
触媒の選択に加えて、反応物質濃度、及び本発明のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンの調製に用いる反応圧力も重要である。反応温度は、好ましくは設定点に対して約１０℃以内に制御され、より好ましくは約９℃以内、より好ましくは約８℃以内、より好ましくは約７℃以内、より好ましくは約６℃以内、より好ましくは約５℃以内、より好ましくは約４℃以内、より好ましくは約３℃以内、より好ましくは約２℃以内である。
【００７２】
メタロセン触媒系を使用し、米国特許第５，４７６，９１４号に開示の方法を用いることにより調製したポリマーは好ましい。その他の方法と比較して、メタロセン触媒を用いて調製したａ−ｓｒＰＰｒは、例えばバナジウム触媒などのその他の触媒を用いて生成したポリマーと比較した場合、より狭い分子量分布及び／または均一なコモノマー分布を有し、バナジウム触媒などのその他の触媒は本発明のものと比較してより多くの灰含量を有するポリマーを生じる傾向にある。従って、メタロセン生成ａ−ｓｒＰＰはその他のａ−ｓｒＰＰと比較して、優れた物理的及び機械的特性及び優れた加工性を有し得る。最も好ましい種類のａ−ｓｒＰＰポリマーは、プロピレン及びエチレンまたはブテン−１とのメタロセンで触媒されたコポリマーであり、エチレンまたはブテン−１コモノマー含量が約２〜２０重量％の範囲である。
【００７３】
一般的に、ａ−ｓｒＰＰは液体充填、一段式反応器内で生成でき、例えば、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，８−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，８−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）３，８−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，８−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチル、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，３，６，６，９，９，１２，１２−オクタメチル−４，４，５，５，８，８，９，９−オクタヒドロジベンジル［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，３，６，６，９，９，１２，１２−オクタメチル−４，４，５，５，８，８，９，９−オクタヒドロジベンジル［ｂ，ｈ］フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，３，６，６，９，９，１２，１２−オクタメチル−４，４，５，５，８，８，９，９−オクタヒドロジベンジル［ｂ，ｈ］フルオレニル）ジルコニウムジメチル、及びジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，３，６，６，９，９，１２，１２−オクタメチル−４，４，５，５，８，８，９，９−オクタヒドロジベンジル［ｂ，ｈ］フルオレニル）ハフニウムジメチルなどの適当な触媒用いる連続反応器である。
【００７４】
当該触媒は適当な活性化剤（助触媒）を用いて活性化（プレ活性化）でき、例えば、アルモキサン化合物、修飾アルモキサン化合物、及びイオン化アニオン前駆体化合物があり、イオン化アニオン前駆体化合物は１の反応性σ結合、金属配位子を引き抜いて金属錯体カチオンを作り、電荷平衡非配位性または弱配位性アニオンを与え、例えば、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートがある。他の好ましい活性化剤は、ＷＯ２００４／０２６９２１の段落［００１２１］〜［００１５１］に記載されている。特に好ましい活性化剤は、ＷＯ２００４／０２６９２１の第７７−７８頁、段落［００１３５］に記載のものを含む。
【００７５】
上述の触媒及び触媒系は溶液、バルク、気体またはスラリー重合プロセスまたはこれらの組み合わせにおいて好ましく用いられ、液相またはバルク相重合プロセスが好ましい。
【００７６】
１の実施態様において、本発明は、３〜３０炭素原子、好ましくは３〜１２炭素原子、及びより好ましくは３〜８炭素原子を有する、１以上のモノマーの重合に関する溶液、バルク、スラリーまたは気相重合反応を目的とする。好ましいモノマーは、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、３−メチル−ペンテン−１及び環状オレフィンまたはこれらの組み合わせの１以上を含む。その他のモノマーは、ビニルモノマー、ジオレフィン、例えば、ジエン、ポリエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネンモノマーを含むことができる。好ましくは、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマーを生成する。他の実施態様において、プロピレンのホモポリマー及びプロピレンと上述の１以上のモノマーとのコポリマーの両方を生成する。
【００７７】
並列または直列の１以上の反応器を本発明において用いることができる。触媒成分及び活性化剤は溶液またはスラリーとして送ることができ、反応器に送る直前に直列で活性化させて反応器に別々に送ってもよく、または活性化溶液またはスラリーとして反応器にプレ活性化して送り込んでもよい。好ましい操作は直列で２溶液を活性化することである。複数の触媒を反応器内に導入する方法についてのさらなる情報については、米国特許第６，３９９，７２２号及びＷＯ０１３０８６２Ａ１を参照されたい。これらの文献は気相反応器に重点を置いたものであるが、記載の技術は、連続攪拌槽反応器、スラリーループ反応器などのその他の種類の反応器にも同様に適用できる。重合は、モノマー、コモノマー、触媒／活性化剤、スカベンジャー及び任意の改質剤を単一反応器に連続的に加える単一反応器操作、または上述の成分を一連の接続した２以上の各反応器に加える連続反応器操作において行う。触媒成分は一連の第１の反応器に加えることができる。また、触媒成分は両方の反応器に加えることができ、１の成分を第１の反応に加え、他の成分をその他の反応器に加える。
【００７８】
１の実施態様において、５００ｐｐｍ以下の水素を重合に加えることができ、または４００ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下である。他の実施態様において、少なくとも５０ｐｐｍの水素を重合に加え、または１００ｐｐｍ以上、または１５０ｐｐｍ以上である。
【００７９】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン
本発明は、上述のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、及び官能化触媒の接触生成物を含むことができ、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生じる。好ましくは、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、官能基は無水マレイン酸であり、官能化触媒は有機化合物酸化物であり、無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含有する接触生成物を生じる。
【００８０】
従って、本発明は１以上の他の成分でさらに官能化され、ポリオレフィンに１以上の官能性を与えた上述のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むことができる。この官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンであり、無水マレイン酸で官能化されている。従って、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは不飽和化合物（例えば、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合を含む化合物、及び／またはヘテロ原子を含む化合物（例えば、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、及び／またはＳ））で官能化できる。官能基は、芳香族化合物、ビニル化合物、有機酸、有機アミド、有機アミン、有機エステル、有機ジエステル、有機イミド、有機無水物、有機アルコール、有機酸ハロゲン化物、有機過酸化物、及び／または塩、またはこれらの誘導体を含むことができる。
【００８１】
参照を簡略化するために、別段に定めない限り、不飽和化合物及び／またはヘテロ原子を含む化合物は、集合的にここでは“官能基、（略記、ＦＧ）”とする。官能化（またはグラフト）とは、１以上の官能基が本発明のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン（ａ−ｓｒＰＰ）に組み込まれ、グラフトされ、結合し、物理的及び／または化学的に付着し、官能基により官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成することを意味する（略記、“ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ”、ここで、“−ｇ−ＦＧ”はグラフトされた官能基を表す）。ポリオレフィンの官能化は好ましくは、ポリマー骨格上で起こるが、ポリマー末端及びポリマー骨格にペンダントしたポリマーの一部で起こってもよい。また、官能化はその他の官能基で、及び種々のポリマー鎖間でも起こり得る。
【００８２】
好ましい実施態様において、官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは本質的にアモルファスであり、本発明の本質的に全てのａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧは室温でヘキサン、シクロヘキサン、キシレン、またはトルエン中で溶解性である。そのようなものとして、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧは、存在するａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧの全重量に基づいて少なくとも約９５重量％、好ましくは少なくとも約９６重量％、好ましくは少なくとも約９７重量％、好ましくは少なくとも約９８重量％、好ましくは少なくとも約９９重量％、好ましくは少なくとも約９９．５重量％が室温でヘキサン、シクロヘキサン、キシレン、またはトルエン中で溶解性である。
【００８３】
典型的な実施態様として、官能基（すなわち、官能基を含む化合物）はここに詳細に説明するように、ラジカル共重合を利用して、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ）上にグラフトでき、フリーラジカル開始剤の使用を含んでもよい。当該方法はここでグラフト共重合と呼ぶ。結果として官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むプロピレンポリマーまたは官能性ポリマーのブレンドを生じる。従って、本発明はポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンと官能基とをフリーラジカル開始剤の存在下で接触させた結果物を含む。
【００８４】
官能基の好ましい例としては、不飽和カルボン酸及びその塩とともに、酸誘導体、例えば、限定されないが、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水２−メチルマレイン酸、無水２−クロロマレイン酸、無水２，３−ジメチルマレイン酸、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、及び４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロトン酸、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，＆ｇ、ｌｏ−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸（ｍａｌｅｏｐｉｍａｒｉｃ  ａｃｉｄ）、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボルン−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、無水ハイミック酸、無水メチルハイミック酸、及び／またはｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物（ＸＭＮＡ）が挙げられる。
【００８５】
カルボン酸エステルの例としては、不飽和カルボン酸エステルを含み、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びメタクリル酸ブチルである。
【００８６】
加水分解性不飽和シラン化合物は、ラジカル重合性不飽和基及びアルコキシリル基またはシリル基を分子内に含むことができ、従って、当該化合物はビニル基に結合した加水分解性シリル基及び／またはアルキレン基によりビニル基に結合した加水分解性シリル基、及び／またはアクリル酸、メタクリル酸等のエステルまたはアミドに結合した加水分解性シリル基を有する化合物を有する。これらの例として、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（ベータ−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランモノビニルシラン及びモノアリルシランが挙げられる。
【００８７】
不飽和ハロゲン化炭化水素の例としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデンを含む。
【００８８】
グラフト共重合に用いるラジカル開始剤の好ましい例としては、有機過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔｉ−ブチルペルフタレート（ｐｅｒｐｈｔｈａｌａｔｅ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ  １０１、ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍ）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジラウリルペルオキシド及びジクミルペルオキシドが挙げられる。
【００８９】
好ましい実施態様において、ａ−ｓｒＰＰは無水マレイン酸（ＭＡ）でグラフトでき、無水マレイン酸でグラフトされた官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを生成し（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）、ここで無水マレイン酸はａ−ｓｒＰＰｒが含むポリマー鎖のいずれかに共有結合できる。ポリマー上に官能的にグラフトした無水物は無水物として維持でき、酸及び／またはアルデヒド官能基内に酸化でき、及び／または当業界で公知の方法によりさらに反応させてアミド、アミン、エステル、酸塩等の官能基のその他の誘導体を導入できる。
【００９０】
好ましい実施態様において、官能基は存在する官能性ポリオレフィンの全重量に基づいて、官能性ポリマー（例えば、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ）内に約０．００５〜９９重量％で存在する。好ましい実施態様において、官能基は存在する官能性ポリオレフィンまたはそのブレンドの全重量に基づいて、約０．０１〜９９重量％、好ましくは０．０５〜９０重量％、好ましくは０．１〜７５重量％、より好ましくは０．５〜６０重量％、より好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％、より好ましくは０．５〜２重量％、より好ましくは０．５〜１重量％で存在する。
【００９１】
さらに好ましい実施態様において、官能性アモルファスポリオレフィンは、無水マレイン酸でグラフトされたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンである（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）。さらに好ましい実施態様において、官能基無水マレイン酸は、存在するアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンまたはそのブレンドの全重量に基づいて、ここに記載の通り測定して濃度約０．００５〜１０重量％ＭＡ、より好ましくは０．０１〜１０重量％ＭＡ、より好ましくは０．５〜１０重量％ＭＡ、より好ましくは０．５〜５重量％ＭＡ、より好ましくは１〜５重量％ＭＡ、より好ましくは１〜２重量％ＭＡ、より好ましくは１〜１．５重量％ＭＡで含むポリマーまたはポリマーブレンド内に存在する。
【００９２】
本発明の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン（ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ）、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、Ｅｗｅｎ法に従って測定して、少なくとも約５０％のｒダイアド、及び約８０％未満のｒダイアドを含み得る。好ましい実施態様において、ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡは、ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて、少なくとも約５５％のダイアド、好ましくは少なくとも約６０％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約６５％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約７０％のｒダイアド、好ましくは少なくとも約７５％のｒダイアド、より好ましくは約８０％未満のｒダイアドを含むことができる。
【００９３】
官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマー（ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ）、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、ポリマー中に存在するｒペンタドの合計数に基づいて、約６．２５％〜約３１．６％のｒペンタドを含むことができる。好ましい実施態様において、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧは、ポリマー中に存在するｒペンタドの合計数に基づいて、約９．１５％のらペンタドから約３１．６％のｒペンタド、好ましくは約１３．０％のｒペンタドから約３１．６％のｒペンタド、好ましくは約１３．０％ｒペンタドから約２４．０％のｒペンタド、好ましくは約１７．９％のｒペンタドから約２４．０％のｒペンタドを含むことができる。
【００９４】
好ましい実施態様において、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンポリマーは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ）であり、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）である。ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は好ましくは重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００，０００以下、好ましくは約５００〜約５，０００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が約３，０００，０００以下、好ましくは約５０００〜約３，０００，０００、及びｚ−平均分子量（Ｍｚ）が約１０，０００，０００以下、好ましくは約５０００〜約１０，０００，０００であり、これら全てはサイズ排除クロマトグラフィー、例えば３Ｄ  ＳＥＣ（ＧＰＣ−３Ｄともいう）により測定できる。
【００９５】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、Ｍｗが約５，０００〜約１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくはＭｗが約１０，０００〜約５００，０００、より好ましくはＭｗが約２０，０００〜約３００，０００、より好ましくはＭｗが約５０，０００〜約２００，０００であり、Ｍｗはここに記載の通り測定する。
【００９６】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、Ｍｎが約２，０００〜約５００，０００ｇ／モル、より好ましくはＭｎが約５，０００〜約３００，０００、より好ましくはＭｎが約１０，０００〜約２００，０００、より好ましくはＭｎが約２０，０００〜約１５０，０００であり、ここでＭｎはここに記載の通り測定する。
【００９７】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、Ｍｚが約１０，０００〜約１０，０００，０００ｇ／モル、より好ましくはＭｚが約２０，０００〜約１，０００，０００、より好ましくはＭｚが約４０，０００〜約５００，０００、より好ましくはＭｚが約１００，０００〜約４００，０００であり、ここでＭｚはここに記載の通り測定する。
【００９８】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶化温度（Ｔｃ）が約１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下、より好ましくは識別できる結晶化温度がない。
【００９９】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、重量平均分子量Ｍｗに反比例するメルトフロー速度（ＭＦＲ）が、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０ｃ、２．１６ｋｇ）試験方法に従って測定して、０．２ｇ／１０分以上、好ましくは２〜５００ｇ／１０分、及びより好ましくは２０〜２００ｇ／１０分である。
【０１００】
ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）はベースポリマー内にαオレフィンを含むことができる。例えば、ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧはベースポリマーとしてプロピレン（Ｃ３）とともに、エチレン（Ｃ２）及びＣ４〜Ｃ４０のαオレフィン、好ましくはＣ４〜Ｃ２０のαオレフィン、より好ましくはＣ４〜Ｃ１２のαオレフィンを含むことができ、Ｃ２及びＣ４〜Ｃ１０αオレフィンがさらにより好ましい。
【０１０１】
好ましいαオレフィンの例としては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、ペントデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、及び分岐鎖オレフィン、例えば３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、及び４，４−ジメチルペンテン−１が挙げられる。
【０１０２】
ベースポリマーに加えてαオレフィンの量は、ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）内に存在する場合、ポリマーの全重量に基づいて、約０．００１重量％以上である。好ましくは、αオレフィンの量は約０．１重量％以上、より好ましくは約１重量％以上である。その他のαオレフィンも約５０重量％以下でベースポリマー中に存在できる。好ましくは、その他のαオレフィンの量は約２０重量％以下、より好ましくは約１０重量％以下である。
【０１０３】
好ましい実施態様において、本発明のａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ、より好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＦＧ、さらにより好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って測定した融解熱（Ｈｆ）が、約１０Ｊ／ｇ以下、好ましくは約９Ｊ／ｇ以下、好ましくは約８Ｊ／ｇ以下、好ましくは約７Ｊ／ｇ以下、好ましくは約６Ｊ／ｇ以下、好ましくは約５Ｊ／ｇ以下、好ましくは約４Ｊ／ｇ以下、好ましくは約３Ｊ／ｇ以下、好ましくは約２Ｊ／ｇ以下、好ましくは約１Ｊ／ｇ以下であり、さらに好ましくは融解熱はＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って検出できない。
【０１０４】
好ましい実施態様において、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧに官能化される前の本発明のａ−ｓｒＰＰ、より好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５６３０に記載の手順に従って測定した灰含量が、存在するポリマーの全量に基づいて約１重量％以下であり、より好ましくは約０．９重量％以下、より好ましくは約０．８重量％以下、より好ましくは約０．７重量％、より好ましくは約０．６重量％以下、より好ましくは約０．５重量％以下、より好ましくは約０．４重量％以下、より好ましくは約０．３重量％以下、より好ましくは約０．２重量％以下、より好ましくは約０．１重量％以下、より好ましくは約０．０５重量％以下、より好ましくは約０．０１重量％以下、より好ましくは約０．００５重量％以下であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−５６３０に従って測定して、約０．００１重量％以下の灰含量がさらに好ましい。
【０１０５】
好ましい実施態様において、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）は熱安定性であり、そのため１８０℃で４８時間、熱老化された（例えば、保持された）ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧのガードナー色（ＡＳＴＭ  Ｄ−１５４４−６８により測定）が最初の組成物のガードナー色と比較した場合、７ガードナー単位（Ｇａｒｄｎｅｒ  ｕｎｉｔｓ）よりも多く変化しないことを意味する。好ましくは、官能性ポリマーまたは官能性ポリマーを含む組成物のガードナー色は、４８時間、融点以上で加熱した後、加熱前（例えば、熱老化前）の最初の官能性ポリマーと比較して、６ガードナー単位より多く変化せず、好ましくは５、さらに好ましくは４、さらに好ましくは３、さらに好ましくは２、さらに好ましくは１ガードナー単位より多く変化しない。
【０１０６】
無水マレイン酸で官能化（例えば、グラフト）されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンの場合（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）、組成物中に存在する遊離酸基が減少した熱安定性を生じ得ることが発見されている。従って、好ましい実施態様において、ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ、またはａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡを含むブレンド中に存在する遊離酸基の量は、存在するａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡの全重量に基づいて、約１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは約５００ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは約１００ｐｐｍ未満である。
【０１０７】
また、種々の亜リン酸塩は不安定性に寄与し得ることも発見されている。従って、さらに他の好ましい実施態様において、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ、より好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ−ｇＭＡは本質的に亜リン酸塩を含まず、すなわち亜リン酸塩は、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ、より好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ−ｇＭＡの全重量に基づいて、１００ｐｐｍ以下で存在することを意味する。
【０１０８】
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンの官能化
本発明の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン（ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ）、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）を生成するためのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン（ａ−ｓｒＰＰ）の官能基（ＦＧ）を用いた官能化は、官能化する当該ポリマーとともに官能基を、好ましくはラジカル開始剤の存在下で接触させることにより得られる。好ましい実施態様において、当該組成物は使用する１以上のラジカル開始剤の分解温度、またはその温度付近、またはその温度以上で加熱する。
【０１０９】
いくつかの実施態様において、使用する官能基の量について特に制限する必要はなく、従って、従来条件、例えばアイソタクチックポリプロピレンを官能化するために用いられる条件などが本発明の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）を生成するために用いることができる。共重合の効率が比較的高いので、官能基の量は少なくてもよい場合もある（すなわち、官能性ポリマーの全重量に基づいて、約１重量％以下）。
【０１１０】
ラジカル開始剤は官能基の重量に基づいて、好ましくは０．００００１〜１０重量％の割合で用いられる。適用できる場合、加熱温度はポリマー、官能基、及び使用される場合はラジカル開始剤の接触が溶媒の存在下で行われるかどうかに依存する。接触温度は好ましくは約０℃以上及び約５００℃未満であり、約５０〜３５０℃はより好ましい。加熱温度が５０℃未満の場合、反応は遅く、従って効率が低い可能性がある。３５０℃以上の場合、ポリマーまたはその他の成分の分解が起こり得る。従って、本発明のａ−ｓｒＰＰ、好ましくはａ−ｓｒＰＰｒは溶媒ベース官能化プロセスを用いて及び／または溶媒を用いない溶融ベース官能化プロセスを用いて官能基と一緒に官能化できる。
【０１１１】
溶媒ベースプロセスにおいて、反応はａ−ｓｒＰＰ、好ましくはａ−ｓｒＰＰｒを用いて溶液中で行うことができ、または濃度０．１〜５０重量％のスラリーとしてラジカルに安定な２〜２０炭素原子、芳香族化合物、ハロゲン化芳香族化合物、及び／またはアルキル置換芳香族炭化水素を有するハロゲン化炭化水素化合物の存在下行うことができる。
【０１１２】
重要なことに、本発明のアモルファスポリオレフィン、より好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、さらにより好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンは環状炭化水素及び／または６〜２０炭素元素を有する炭化水素を含む脂肪族溶媒中で官能化できることが見出されている。好ましい脂肪族溶媒はシクロヘキサン、ヘキサン、及びシクロヘキサン及び／またはヘキサンを含む混合物を含む。
【０１１３】
従って、この予期できなかった発見により芳香族及び／またはハロゲン化溶媒の使用を避けることができ、従って、本発明は環境問題の減少に活用でき、芳香族及び／またはハロゲン化溶媒の使用に関して特に大量生産において抑制することができる。また、この発見により、官能化用重合反応器からのポリマー溶液の直接使用が提供され、従って、ここにより詳細に説明するように、追加終了及び／または再溶解工程が避けられる。さらに、この発見により芳香族溶媒の沸点よりも低い沸点を有する溶媒の使用が可能となる利点もある。官能化においてベンゼン、トルエン、キシレン等の沸点よりも低い沸点を有する溶媒を使用することにより、例えば、特定の芳香族溶媒と比較して低温及び／または高圧での官能性ポリマーからの溶媒除去が促進される。従って、低温での除去はポリマー分解を少なくし、より効率的な溶媒除去が得られ、及び芳香族溶媒の溶媒除去に必要な操作条件と比較して低温及び／または高圧での操作により生産性の増加及び低コストの溶媒除去結果物を生じることができる。
【０１１４】
溶融ベース官能化プロセスを用いる官能化プロセスは、溶媒がほとんどまたは全く存在しないなかで、押出し機、混合機等の装置中で行うことができ、好ましくは溶媒は存在せず、当該装置は接触に影響を及ぼす高粘性の成分間で十分な物理的接触を生じることができ、従ってアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンの官能化が起こる。溶融ベース官能化プロセスにおいて、官能化反応は溶液または溶媒ベース官能化プロセスの同じ反応と比較して比較的高温で達成できる。
【０１１５】
本発明のａ−ｓｒＰＰ、好ましくはａ−ｓｒＰＰｒを官能化するその他の方法は、限定されないが、溶液またはスラリー中における（すなわち、溶媒または希釈剤を使用する）、または溶融または混合物中における（すなわち、溶媒を使用しない）、選択的酸化、オゾン分解、エポキシ化等を含む。
【０１１６】
本発明において、官能化（例えば、グラフト重合）は水性媒体中でも行うことができる。この場合、１以上の分散剤を用いることができる。適当な分散剤の例としては、鹸化酢酸ポリビニル、変性セルロース、例えば、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、及びＯＨ基を含む化合物、例えば、ポリアクリル酸及びポリメタクリル酸が挙げられる。さらに、通常の水性懸濁重合において用いられる化合物も広く用いることができる。
【０１１７】
水性官能化はポリマー、官能基、不水溶性ラジカル開始剤及び／または分散剤を水中に懸濁し、混合物を加熱することにより行うことができる。ここで、水と全官能基との比は、好ましくは１：０．１〜１：２００であり、より好ましくは１：１〜１：１００である。加熱温度はラジカル開始剤の半減期が好ましくは０．１〜１００時間、より好ましくは０．２〜１０時間になるようにし、好ましくは３０℃〜２００℃、より好ましくは４０℃〜１５０℃である。加熱工程において、混合物は懸濁状態になるように十分に攪拌することが好ましい。このようにして、グラフトポリオレフィンが顆粒形状で得られる。
【０１１８】
官能基と、官能化されるポリオレフィンを含むポリオレフィンまたはブレンドとの重量比は好ましくは１：０１〜１：１００００であり、ラジカル開始剤と官能基との重量比は０．００００１〜０．１である。
【０１１９】
上述の通り、官能化ｓｒＰＰ中の遊離酸基及び亜リン酸塩の存在はａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ、特にａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡの熱安定性に影響を与える。ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＭＡの熱安定性に悪影響を与える遊離酸基及びその他の基の濃度は、以下の通りにして減少及び／または制御される：
１．反応制御。本質的に完全な反応、及び従って、官能化プロセス中、添加した官能基（例えば、無水マレイン酸）の本質的に完全な消費を保証するために十分な温度及び時間で材料を接触させる；
２．後洗浄。官能性ポリマーを、官能化反応後、少なくとも１の溶媒、水、希酸、希塩基、またはこれらの組み合わせと接触させる（例えば、洗浄）；
３．マスターバッチ。官能性ポリマーのマスターバッチを生成及び／または処理して本質的に遊離酸基及び／またはその他の基を含まないようにする。マスターバッチは最終組成物に必要な上述の無水マレイン酸官能基濃度を有し、マスターバッチは所望のレベルのａ−ｓｒＰＰ−ＦＧ、好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ−ＭＡを最終ブレンド中に生じるために十分な量で最終ブレンド（“レットダウン（ｌｅｔ  ｄｏｗｎ）”ともいう）中でブレンドされる；または
４．湿度制御。官能性ポリマーにおける湿度（例えば、水）レベルを無水物（例えば、ＭＡ）の無水物官能性（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ）を維持するレベルで維持する。
【０１２０】
脂肪族溶媒を利用する溶液官能化はａ−ｓｒＰＰ、好ましくはａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡの熱安定性を改善するために好ましい官能化方法である。
【０１２１】
溶液中での反応のために、ａ−ｓｒＰＰは適当な溶媒中で溶解できる（例えば、ベンゼン、トルエン、またはキシレンなどの芳香族溶媒、またはヘキサンまたはシクロヘキサンなどの脂肪族溶媒）。ａ−ｓｒＰＰを含む溶液を所望の温度（例えば、約６０〜１５０℃）まで加熱した後、フリーラジカル開始剤及び官能基（例えば、反応性アミド及び／または無水マレイン酸）をグラフトプロセスを開始するために加えることができる。約３０分〜約５時間以上攪拌した後、当該溶液をアセトンなどの第２の溶媒内に沈殿させ、官能性ポリマーを非反応改質剤から分離する。次に、ろ過生成物を真空下で乾燥させ（例えば、１２０℃で）、最終的な官能性アモルファスポリオレフィン生成物を得る。
【０１２２】
従って、１の実施態様において、官能化プロセスは以下の工程を含むことができる：
１）オレフィンモノマー（例えば、プロピレン）、触媒、活性化剤等をヘキサンまたは脂肪族溶媒の混合物中、反応器に加える工程；
２）触媒溶液重合工程；
３）モノマー除去工程；
４）溶媒除去及び生成物乾燥を行い、ポリマーを生成する工程；
５）溶液官能化のため、非脂肪族溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、または非炭化水素溶媒）中にポリマーを再溶解する工程；
６）溶媒ベース官能化工程；及び
７）溶媒ベース官能化において用いた溶媒の除去工程。
【０１２３】
好ましい実施態様において、官能化プロセスは以下の工程を含む：
１）オレフィンモノマー（例えば、プロピレン）、触媒、活性化剤等をヘキサンまたは脂肪族溶媒の混合物中、反応器に加える工程；
２）触媒溶液重合工程；
３）モノマー除去工程；
４）溶媒ベース官能化工程；及び
５）官能化ポリオレフィンの分離（例えば、溶媒添加、温度制御、及び／または溶媒ベース官能化において用いた溶媒除去による沈殿）。このような好ましい方法は連続攪拌槽または順次反応槽により実現できる。
【０１２４】
従って、本発明の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法は以下の工程を含むことができる：
１）オレフィンモノマー、メタロセン触媒及び活性化剤を反応器の脂肪族溶媒中に加える工程；
２）反応器中でオレフィンモノマーの触媒溶液重合を行い、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する工程；
３）モノマー除去を行い、非反応オレフィンモノマーを除去する工程；
４）溶媒ベース官能化工程；溶液重合工程で利用される脂肪族溶媒中で、フリーラジカル開始剤の存在下、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンと官能基とを、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で、接触させる工程を含む；及び任意で、
５）アセトンなどの溶媒の添加により、及び／または脂肪族溶媒の除去により、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを沈殿させる工程。
【０１２５】
プロピレンベースホモポリマー及びコポリマーを溶液中で官能化させることは最良の機能化学制御のために望ましい。さらに、いくつかの用途において、官能性ポリマーが目的用途まで溶液で輸送できることが望ましく、例えば、ＴＰＯバンパーのためのプライマーである。
【０１２６】
溶融物の官能化は溶液の場合と類似のプロセスを含むが、例外として、溶媒が必要とされず、反応は混合装置（例えば、押出し機、ブラベンダー）中で起こり、温度は溶媒ベースプロセスよりも高い。従って、本発明の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法は、以下の工程を含むことができる：
Ａ．アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、及びフリーラジカル開始剤とを含む溶融物を混合装置に加える工程；及び
Ｂ．前記溶融物を混合装置内で、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で接触させる工程。
【０１２７】
好ましい実施態様において、当該方法は以下の工程を含むことができる：
Ａ．アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、無水マレイン酸、及びフリーラジカル開始剤として有機過酸化物とを含む溶融物を混合装置に加える工程；及び
Ｂ．前記溶融物を混合装置内で、本発明のａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＭＡを生成するために十分な温度及び時間で接触させる工程。
【０１２８】
好ましい実施態様において、ナノクレイをポリマーに加えることができ、官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成する方法は以下の工程を含むことができる：
Ａ．アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基、任意のナノクレイ、及びフリーラジカル開始剤とを含む溶融物を混合装置に加える工程；
Ｂ．前記溶融物及び任意のナノクレイとを混合装置内で、前期官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを生成するために十分な温度及び時間で接触させる工程であって、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが約５０重量％以上のＣ３−Ｃ４０α−オレフィンを含み；
ポリオレフィン中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて、約５０％〜約８０％のｒダイアドを含み；及び
ＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に記載の手順に従って、融解熱が１０Ｊ／ｇ以下である。
【０１２９】
好ましくは、当該方法は、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンがさらに１重量％以下の灰含量を含み、及び／または官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンであり、及び／または、前記接触工程Ｂの後に有機クレイの添加をさらに含む。
【０１３０】
本発明のポリマーを含む用途
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン及び官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、より好ましくは、無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンは多数の用途において用いることができる。例としては、射出成形部分、フィルム、ラミネート、基質、その他の製品が挙げられ、及び再利用材料、純粋な物質または両方の混合物から種々の材料の形成における相溶化剤が挙げられる。
【０１３１】
射出成形部分は当業者に公知の通り、射出成形により生成される種々の製品を含む。フィルムは、メルトブローフィルム、押出しフィルム、キャストフィルム等を含む。ラミネートは１以上の層を含み、追加の接着剤は含んでも含まなくてもよく、及び／または、ラミネート層間に配置されるその他の物質を含む。基質は非極性または極性であり、本発明の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン内で官能基の組込みにより影響を受け得る。
【０１３２】
本発明のポリマーはマスターバッチを含んでもよい。実施態様において、マスターバッチは、上述のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、及び／または上述の官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、より好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含むことができる。マスターバッチは最終用途に一致した種々のその他の添加物及び／またはその他の成分も含むことができ、従って、マスターバッチ内の物質は特定の最終用途に“レットダウン”できる。
【０１３３】
シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン及び官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、より好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンのアモルファス特性も本発明を液体形状での利用を可能とし、好ましくは適当な溶媒中に溶解する。そのようなものとして、本発明は当業者に公知の技術により、霧化及び／またはスプレーにして基質に適用できる。
【０１３４】
ポリマー形成
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン及び官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、より好ましくは無水マレイン酸により官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンは、少なくとも１、好ましくは１以上の添加物と組み合わせてブレンドとして利用できる。本発明のポリマーは従って、接着剤ブレンド中、添加物、接着剤、またはベースポリマーとして使用できる。ここで用いる、添加物はポリマーブレンドの物理的特性を促進、改善、修正または妨害する任意の物質またはその組み合わせ、または本発明のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、及び／または官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、より好ましくは無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンの使用を助ける任意の物質またはその組み合わせであってよい。
【０１３５】
ここでの使用に適した添加物は、１以上のＣ２−Ｃ４０ポリマー、エラストマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、フラクショナル（ｆｌｕｃｔｉｏｎａｌ）ポリマー、粘着付与剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、成核剤、充填剤、接着促進剤、油分、可塑剤、ワックス、低分子量ポリマー、エステルポリマー及び／またはその他の添加物を含むことができる。
【０１３６】
Ｃ２−Ｃ４０ポリマー
１の実施態様において、添加物は種々のＣ２−Ｃ４０ポリオレフィンポリマー（“ポリマー”）を単独またはその他のポリマー及び／または添加物とのブレンドで含むことができる。従って、添加物は別個のポリマー単独または別個のポリマーのブレンドを含むことができる。当該ブレンドは２以上のポリオレフィン、例えばポリプロピレン−ポリエチレンコポリマー、２以上のポリプロピレンコポリマーを含むことができ、ここでポリマーブレンドの各成分は単独で添加物として適したものである。
【０１３７】
好ましい実施態様において、添加物はメタロセンポリエチレン（ｍＰＥ’ｓ）及び／またはメタロセンポリプロピレン（ｍＰＰｒ’ｓ）を含む。ｍＰＥ及びｍＰＰｒホモポリマーまたはコポリマーは通常、モノ−またはビス−シクロペンタジエニル遷移金属触媒を用いて、アルモキサン及び／または非配位性アニオンと組み合わせて溶液、スラリー、高圧または気相中で生成される。触媒及び活性化剤は担持または非担持でもよく、シクロペンタジエニル環は置換または非置換でもよい。そのような触媒／活性化剤の組み合わせを用いて生成されるいくつかの商品はエクソンモービルケミカル社（ベイタウン（Ｂａｙｔｏｗｎ）、テキサス）から、商品名ＥＸＣＥＥＤ（登録商標）、ＡＣＨＩＥＶＥ（登録商標）及びＥＸＡＣＴ（登録商標）として市販されている。そのようなｍＰＥホモポリマー及びコポリマーを生成するための方法及び触媒／活性化剤のさらなる情報については、ＷＯ９４／２６８１６；ＷＯ９４／０３５０６；ＥＰＡ２７７，００３；ＥＰＡ２７７，００４；米国特許第５，１５３，１５７号、米国特許第５，１９８，４０１号、米国特許第５，２４０，８９４号；米国特許第５，０１７，７１４号；ＣＡ１，２６８，７５３号；米国特許第５，３２４，８００号；ＥＰＡ１２９，３６８号；米国特許第５，２６４，４０５号、ＥＰＡ５２０，７３２号；ＷＯ９２／００３３３；米国特許第５，０９６，８６７号；米国特許第５，５０７，４７５号；ＥＰＡ４２６  ６３７；ＥＰＡ５７３  ４０３；ＥＰＡ５２０  ７３２；ＥＰＡ４９５  ３７５；ＥＰＡ５００  ９４４；ＥＰＡ５７０  ９８２；ＷＯ９１／０９８８２号；ＷＯ９４／０３５０６号及び米国特許第５，０５５，４３８号を参照されたい。
【０１３８】
他の実施態様において、添加物はホモポリプロピレン、５０重量％以下のエチレンまたはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンと共重合したプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、高度にアイソタクチックなポリプロピレン（例えば、約５０％より多くのｍ−ペンタドを有する）、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのランダムコポリマー、及び／またはブテン及び／またはヘキセン、ポリブテン、酢酸エチレンビニル、低密度ポリエチレン（密度０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３）、直鎖低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン（密度０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３）、極低密度ポリエチレン（密度０．９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３）、中密度ポリエチレン（密度０．９３５〜０．９４５ｇ／ｃｍ３）、高密度ポリエチレン（密度０．９４５〜０．９８ｇ／ｃｍ３）、酢酸エチレンビニル、アクリル酸エチレンメチル、アクリル酸、ポリメチルメタクリル酸またはその他の高圧フリーラジカルプロセスにより重合可能なポリマーとのコポリマー、塩化ポリビニル、ポリブテン−１、アイソタクチックポリブテン、ＡＢＳ樹脂、エラストマー、例えば、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、加硫ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ブロックコポリマーエラストマー、例えばＳＢＳ、ナイロン（ポリアミド）、ポリカーボネート、ＰＥＴ樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールとのコポリマー（ＥＶＯＨ）、芳香族モノマーのポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリ−１エステル、グラフトコポリマー、通常はポリアクリロニトリルホモポリマーまたはコポリマー、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタール、フッ化ポリビニリデン及びその他のフッ化エラストマー、ポリエチレングリコール及びポリイソブチレンを含む。
【０１３９】
ここで添加物として有用なその他の好ましいプロピレンコポリマーは“第２のポリマー成分（ＳＰＣ）”として、同時継続中の１９９９年５月１３日に提出された米国出願ＵＳＳＮ６０／１３３，９６６及び１９９９年６月２９日に提出されたＵＳＳＮ６０／３４２，８５４号に詳細に記載されており、１９９９年７月１日に提出されたＵＳＳＮ９０／３４６，４６０号に“プロピレンオレフィンコポリマー”としてさらに詳細に記載されている。これらの文献は米国実務の目的のため、その全体をここに引用するものとする。
【０１４０】
好ましい実施態様において、添加物はプロピレン、１以上のコモノマー（例えば、エチレン、４〜８の炭素原子を有するα−オレフィン、及びスチレン）及び任意で１以上のα、ωジエンを含むことができる。ジエンの量は好ましくは約１０重量％以下、より好ましくは約５重量％以下である。好ましいジエンは、エチレンプロピレンゴム、好ましくはエチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、及び１，４−ヘキサジエン（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）の加硫に用いられるものを含む。
【０１４１】
１の実施態様において、添加物は２以上のポリプロピレンコポリマーを含むことができ、好ましくはそれぞれα−オレフィン含量が異なり、一方は７〜１３モル％α−オレフィンの範囲であり、他方は１４〜２２モル％α−オレフィンの範囲内である。好ましいα−オレフィンはエチレンである。２つのポリマー成分の使用により、最終ブレンドの引張伸長特性に有用な改善をもたらすと考えられる。
【０１４２】
ここで添加物として適当なポリマーは、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むＣ３−Ｃ４０ホモポリマーまたはコポリマー、及び／または少なくとも部分的に結晶性のシンジオタクチックを豊富に含むＣ３−Ｃ４０ホモポリマーまたはコポリマーも含む。少なくとも部分的に結晶性のポリオレフィンは、室温で少なくとも１０重量％のキシレンまたはトルエン溶解性を有するポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーとして定義される。好ましくは、添加物は、室温でキシレンまたはトルエンへの溶解性が１５重量％、好ましくは２０重量％、好ましくは２５重量％、好ましくは３０重量％、好ましくは３５重量％、好ましくは４０重量％、好ましくは４５重量％、好ましくは５０重量％、好ましくは５５重量％、好ましくは６０重量％、好ましくは６５重量％、好ましくは７０重量％、好ましくは７５重量％、好ましくは８０重量％、好ましくは８５重量％、好ましくは９０重量％、好ましくは９５重量％であるシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含む。さらに好ましくは、上述の添加物のシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは、少なくとも部分的に結晶性のシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ｓｒＰＰｒ）を含む。
【０１４３】
少なくとも部分的に結晶性のシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（ｓｒＰＰｒ）は少なくとも約８０％［ｒ］ダイアドを含むものとしてここで定義できる。好ましくは少なくとも約８５％［ｒ］ダイアド、好ましくは少なくとも約９０％［ｒ］ダイアド、より好ましくは少なくとも約９５％［ｒ］ダイアド、さらにより好ましくは少なくとも約９９％［ｒ］ダイアドである。
【０１４４】
また、添加物は、ベースポリマーとしてポリプロピレンとともに、エチレン（Ｃ２）及びＣ４〜Ｃ４０α−オレフィンを含むその他のα−オレフィンを含む、少なくとも部分的に結晶性のシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むことができる。α−オレフィンの例としては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、ペントデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、及び分岐鎖オレフィン、例えば３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、及び４，４−ジメチルペンテン−１が挙げられる。
【０１４５】
少なくとも部分的に結晶性のシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン中に存在する場合、その他のα−オレフィンの量はポリマーの全重量に基づいて、約０．００１重量％以上である。好ましくは、その他のα−オレフィンの量は約０．１重量％以上であり、より好ましくは約１重量％以上である。その他のα−オレフィンはベースポリマー中、約５０重量％以下でも存在する。好ましくは、その他のα−オレフィンの量はベースポリマー中、約２０重量％以下、より好ましくは約１０重量％である。
【０１４６】
エラストマー
他の実施態様において、添加物はエラストマーを含むことができる。適当なエラストマーの例としては、弾性特性を有する１以上のポリプロピレンコポリマーを含む。弾性特性を有するこのような好ましいプロピレンコポリマーは、ここに引用するＷＯ０２／３６６５１中の手順に従って調製できる。同様に、添加物は、ＷＯ０３／０４０２０２、ＷＯ０３／０４００９５、ＷＯ０３／０４０２０１、ＷＯ０３／０４０２３３及び／またはＷＯ０３／０４０４４２に記載のものと一致するポリマーを含むことができる。さらに、添加物はＥＰ１，２３３，１９１号及び米国特許第６，５２５，１５７号に記載のものと一致するポリマーを含むこともできる。
【０１４７】
弾性特性を有する好ましいプロピレンコポリマーは、Ｃ２またはＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンとプロピレンとを重合することにより調製されるものを含み、最も好ましくはプロピレンとエチレンであり、キラルメタロセン触媒と活性化剤及び任意でスカベンジャーの存在下で重合する。プロピレンと一緒に用いられるコモノマーは直鎖または分岐していてもよい。好ましい直鎖α−オレフィンはエチレン（Ｃ２）及びＣ４〜Ｃ８α−オレフィンを含む。好ましいα−オレフィンの例としては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンを含み、さらに好ましくはエチレンまたは１−ブテンである。好ましい分岐鎖α−オレフィンは４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン及び３，５，５−トリメチル−１−へキセンを含む。
【０１４８】
弾性特性を有するプロピレンコポリマーを含む好ましい添加物は、モル基準で平均プロピレン含量が約６８％〜約９２％、より好ましくは約７５％〜約９１％、さらにより好ましくは約７８％〜約８８％、最も好ましくは約８０％〜約８８％である。コポリマーの残りは上に明記した１以上のα−オレフィン、及び任意で少量の１以上のジエンモノマーである。好ましくは、ポリプロピレンコポリマーはコモノマーとしてエチレンを約８〜３２モル％エチレン、より好ましくは約９〜約２５モル％エチレン、さらにより好ましくは約１２〜約２２モル％エチレン、及び最も好ましくは約１３〜２０モル％エチレンの範囲で含む。
【０１４９】
弾性特性を有するこれらのプロピレンコポリマーを生成するためにキラルメタロセン触媒を使用することにより、プロピレン残基のメチル基が大部分同じ立体規則性を有することが確実になる。プロピレンのシンジオタクチック及びアイソタクチック立体構造の両方が可能であり、アイソタクチックポリマーは特に好ましい。プロピレン残基の立体規則性はポリマーの結晶性をもたらす。本発明の添加物ポリマーに関して、ポリプロピレンコポリマーの低結晶化レベルは上述のα−オレフィンコモノマー組込みにより得られるアイソタクチックポリプロピレンに由来する。
【０１５０】
弾性特性を有するプロピレンコポリマーを含む特に好ましい添加物は、好ましくは以下の特徴を有する半結晶性プロピレンコポリマーを含む：
１．融解熱が約０．５Ｊ／ｇ〜約２５Ｊ／ｇ、より好ましくは約１Ｊ／ｇ〜約２０Ｊ／ｇ、及び最も好ましくは約１Ｊ／ｇ〜約１５Ｊ／ｇ；及び／または
２．結晶化度が約０．２５％〜約１５％、より好ましくは約０．５％〜約１３％、及び最も好ましくは約０．５％〜約１１％（ポリプロピレンコポリマーの結晶化度は結晶化パーセントに関して表す。ポリプロピレンの最上位の熱エネルギーはここでの使用に関して、１８９Ｊ／ｇで評価する。すなわち、ここでの使用に関して、１００％結晶化度は１８９Ｊ／ｇに等しいものと仮定する）；及び／または
３．単一の広い融点または融解転移（ポリプロピレンコポリマーのサンプルは第２の融解ピークまたは主要なピークに隣接するピークを示し得るが、ここでの目的に関して、これらは単一の融点または融解転移として一緒に考える）；及び／または
４．約２５℃〜約７５℃の融点、好ましくは約２５℃〜約６８℃の範囲、より好ましくは約３０℃〜約６０℃の範囲（最も高い融解転移ピークは融点として考える）；及び／または
５．重量平均分子量が１０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｃｃ、好ましくは８０，０００〜５００，０００；及び／または
６．ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４０．０、より好ましくは約１．８〜５、及び最も好ましくは１．８〜３；及び／または
７．１２５℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が１００未満、より好ましくは７５未満、さらにより好ましくは６０未満、最も好ましくは３０未満である。
【０１５１】
ここでの使用に適したその他のエラストマーは全ての天然及び合成ゴムを含み、ＡＳＴＭ  Ｄ１５６６に定義されるものを含む。好ましい実施態様において、エラストマーはゴム強化組成物である。特に好ましい実施態様において、ゴム強化組成物は２（以上）相系であり、当該ゴムは官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含む連続相内で不連続相である。好ましいエラストマーの例としては、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ネオプレンゴム、スチレン系ブロックコポリマーゴム（ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を含む（Ｓはスチレン、Ｉはイソプレン、Ｂはブタジエン、ＥＢはエチレンブチレン、ＥＰはエチレンプロピレンである））、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレン及びパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマーが挙げられる。
【０１５２】
ランダムコポリマー
他の実施態様において、添加物はランダムコポリマーを含んでもよい。ここでの使用に適したランダムコポリマーは、単一反応器プロセスでプロピレンとその他のモノマー、例えばエチレン、ブテン及び高級α−オレフィン、最も一般的にはエチレンとを共重合させることにより生成できる。これらの添加物コポリマーのエチレン含量は好ましくは、３〜４モル％、１４〜１７モル％以下、好ましくは１モル％〜２０モル％の範囲である。
【０１５３】
適当なランダムコポリマーの例としては、狭い組成分布を有するランダム結晶化可能プロピレンコポリマーも含む。当該ポリマーの分子内組成分布は例えばヘキサンまたはヘプタンのような飽和炭化水素などの溶媒中、熱分留により決定できる。狭い組成分布を有するとは、約７５重量％、及びより好ましくは８５重量％のポリマーが１または２の隣接溶解性分画として直後または直前の分画における残りのポリマーから単離されることを意味する。従って、狭い組成分布を有するコポリマーにおいて、これらの各分画は、ポリプロピレンコポリマーにおける平均エチレン含有重量％の差が２０％以下（相対的に）及びより好ましくは１０％（相対的）の組成物（重量％エチレン含量）を有し得る。
【０１５４】
好ましいランダム結晶化可能ポリプロピレンコポリマーにおける立体規則性プロピレン配列の長さ及び分布は実質的にランダムな統計共重合に一致し、配列長さ及び分布は共重合反応比に関係する。実質的にランダムとは、コポリマー反応比が通常１以下であることを意味する。ステレオブロック構造において、ポリプロピレン配列の平均長さは同様の組成を有する実質的にランダムなコポリマーよりも長く、実質的にランダムな統計分布よりもむしろ塊状構造に一致したポリプロピレン配列分布を有するステレオブロック構造を有するポリマーには似ていない。ポリマーの反応比及び配列分布は１３Ｃ  ＮＭＲにより決定でき、エチレン残基は近隣のプロピレン残基に関連して配置される。ここで添加物としての使用に適した必要なランダム度及び狭い組成分布を有する結晶化可能コポリマーは好ましくは、（１）シングルサイト触媒及び（２）好ましいポリプロピレンコポリマーの実質的に全てのポリマー鎖に関して単一の重合環境のみ可能とする、十分に混合された連続フロー攪拌槽重合反応器を用いて調製される。
【０１５５】
インパクトコポリマー
他の実施態様において、添加物は１以上のインパクトコポリマーを含むことができ、インパクトコポリマーはヘテロ相コポリマーまたはブロックコポリマーとも呼ばれる。ここでの使用に適したインパクトコポリマーはアイソタクチックＰＰとエラストマー、例えばエチレン−プロピレンゴムなどのブレンドとして定義できる。好ましい実施態様において、インパクトコポリマーブレンドは２（以上）相系において存在し、ここでインパクトコポリマーは接着組成物中で不連続相であり、ａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ及び／または上述のその他の添加物は連続相である。
【０１５６】
フラクショナル（Ｆｌｕｃｔｉｏｎａｌ）ポリマー
他の実施態様において、添加物はいわゆる“フラクショナル触媒”を用いて生成される１以上のポリマーを含むことができる。このようなポリマーはここで“フラクショナルポリマー”と呼び、１またはいくつかのＣ２〜Ｃ２０オレフィン構造を有する直鎖アイソタクチックポリマーを含み、その中で、ポリマー鎖中の立体鏡像誤差の統計的分布に起因したアイソタクティシティは２５〜６０％の［ｍｍｍｍ］ペンタド濃度の範囲内である。ペンタド濃度決定は例えば、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎの、“Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｌｅｆｉｎｓ（オレフィンの触媒重合）”、（Ｅｗａｎ法）及び編集Ｔ．Ｋｅｉｉ、Ｋ．Ｓｏｇａ；Ｋｏｄａｎｓｋａ  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂ；東京、１９８６、第２７１頁、以下参照を用いて測定できる。
【０１５７】
添加物としての使用に適したフラクショナルポリマーは米国特許第６，５５５，６４３号に記載のものを含み、ここで特定のペンタド濃度が生じるようにポリマー鎖自体において立体鏡像誤差を位置付けることは不可欠である。好ましくは、フラクショナルポリマーは、［ｒｍｒｍ］ペンタド濃度が本質的にゼロである（すなわち、完全に欠落している）全体のペンタド領域を最大２．５％有する［ｒｍｒｍ］ペンタド濃度を含む。
【０１５８】
適当なフラクショナルポリマー中における［ｒｒｒｒ］及び［ｒｒｒｍ］ペンタドの混合濃度は［ｒｍｒｍ］ペンタド濃度よりも大きい。好ましい実施態様において、フラクショナルポリマーは直鎖、アイソタクチックポリマーであり、重量平均分子量が１００，０００〜８００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１１０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、及びより好ましくは１２０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌである。この好ましい実施態様に従うポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは約１．２〜３．５である。適当なフラクショナルポリマーはガラス転移温度Ｔｇが、ＤＳＣで測定して−５０℃〜＋３０℃、好ましくは−２０℃〜＋１０℃である。
【０１５９】
好ましいフラクショナルポリマーは１または数個のＣ２〜Ｃ２０オレフィンを含む直鎖、アイソタクチックポリマーを含む。好ましくは、オレフィンはＣ３〜Ｃ２０アルキ−１−エン（ａｌｋ−１−ｅｎｅ）であり、例えば、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンまたはＣ５〜Ｃ２０シクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルナジエン及びその誘導体であり、ポリプロピレンが特に好ましい。また、プロピレン及びＣ４〜Ｃ２０オレフィンまたはシクロオレフィンから調製されるコポリマーは好ましい。
【０１６０】
好ましいフラクショナルポリマーは本質的には２０〜８０℃でトルエンに可溶である。さらに、このようなポリマーは引張強度試験において明確な弾性挙動を示し、ポリマーの流動作用または破壊と比較して明確なゴム−弾性安定状態（プラトー）を示す（米国特許第６，５５５，６４３号の図１を参照）。適当なフラクショナルポリマーはまた、−５０℃〜１５０℃の範囲内で“示差走査熱量計”（ＤＳＣ）により測定される結晶化融解温度を有する。適当なフラクショナルポリマーの弾性−熱可塑性挙動は最先端のもの、すなわち、例えばＥＰ０  ７０７  ０１６Ａ１に開示のポリマーとは明らかに異なる。
【０１６１】
従って、フラクショナルポリマーは以下の一般式を有するフラクショナル触媒を利用して生成されたものを含む：
【化４】
2006193719.tif 000005
【０１６２】
ここでＭはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオビウムまたはタンタルからなる群より選択される金属であり；ＸはハロゲンまたはＣ１〜Ｃ５アルキル、アリール、またはベンジル基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、及びＲ７は直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜７シクロアルキルであり、順番に１または数個のＣ１〜Ｃ６アルキル残基を置換基として運ぶことができ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、この場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６、Ｒ７は繰り返すが、部分的にまたは同時にＣ５〜Ｃ７シクロアルキルまたは融合されたアリール環内に統合できる。
【０１６３】
上述の式に従うメタロセン化合物の場合において、残基Ｒ７により置換された炭素に隣接した７番インデニル炭素及び残基Ｒ６により置換された炭素に隣接した４番インデニル炭素は水素によってのみ置換されることが重要であり、それにより本発明に従うアイソタクチックエラストマーを調製するために特に有利な触媒を提供する。適当な架橋構造単位Ｅは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＲ９Ｒ１０−、ＳｉＲ９Ｒ１０−、またはＧｅＲ９Ｒ１０−であり、ここで、Ｒ９及びＲ１０はＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ４〜７シクロアルキルまたはアリールであり、及びＲ９及びＲ１０は一緒に結合して環構造を形成することができる。
【０１６４】
粘着付与剤
添加物は粘着付与剤を含むこともできる。適当な粘着付与剤の例としては、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂、水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ガムロジン、ガムロジンエステル、ウッドロジン、ウッドロジンエステル、トールオイルロジン、トールオイルロジンエステル、ポリテルペン、芳香族変性ポリテルペン、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性水添化ポリシクロペンタジエン樹脂、水添化脂肪族樹脂、水添化脂肪族芳香族樹脂、水添化テルペン及び変性テルペン、水添化ロジン酸、及び水添化ロジンエステルからなる群より選択される。いくつかの実施態様において、粘着付与剤は水素添加される。
【０１６５】
他の実施態様において、粘着付与剤は非極性であり、すなわち粘着付与剤は極性基を有するモノマーを実質的に含まないことを意味する。好ましくは、極性基は存在せず、しかしながら存在する場合には、好ましくは５重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上存在しない。いくつかの実施態様において、粘着付与剤は環球法軟化点がＡＳＴＭ  Ｅ−２８により測定して、８０℃〜１５０℃であり、好ましくは１００℃〜１３０℃である。他の実施態様において、樹脂は液体であり、環球法軟化点が１０〜７０℃である。
【０１６６】
粘着付与剤は接着組成物の重量に基づいて、約１〜約８０重量％を含み、より好ましくは２〜４０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％である。
【０１６７】
好ましい添加剤は粘着付与剤または改質剤として用いられる炭化水素樹脂を含み、当該樹脂は以下を含む：
１．Ｃ５／Ｃ６テルペン樹脂、スチレンテルペン、α−メチルスチレンテルペン樹脂、Ｃ９テルペン樹脂、芳香族変性Ｃ５／Ｃ６、芳香族変性環状樹脂、芳香族変性ジシクロペンタジエンベース樹脂などの樹脂またはこれらの混合物。別の好ましい樹脂は、ＷＯ９１／０７４７２、米国特許第５，５７１，８６７号、米国特許第５，１７１，７９３号及び米国特許第４，０７８，１３２号に開示のものを含む。これらの樹脂は１以上の以下のモノマーを含む組成物のカチオン重合から得られる：Ｃ５ジオレフィン（例えば、１〜３ペンタジエン、イソプレン等）；Ｃ５オレフィン（例えば、２−メチルブテン、シクロペンテン等）；Ｃ６オレフィン（例えばヘキセン）、Ｃ９ビニル芳香族（例えば、スチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等）；環状化合物（例えば、ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン等）；及びまたはテルペン（例えば、リモネン、カレン、ツヨン等）。
【０１６８】
２．ジシクロペンタジエンの熱重合により得られる樹脂、及び／またはシクロペンタジエン及び／またはメチルシクロペンタジエンの二量体またはオリゴマー、及び／またはビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等）との熱重合により得られる樹脂。
【０１６９】
重合及び非反応物質の分離後に得られた樹脂は所望により水素添加できる。ここで添加物として用いる好ましい樹脂の例としては、米国特許第４，０７８，１３２号；ＷＯ９１／０７４７２号；米国特許第４，９９４，５１６号；ＥＰ０  ０４６  ３４４Ａ；ＥＰ０  ０８２  ７２６Ａ；及び米国特許第５，１７１，７９３号が挙げられる。
【０１７０】
架橋剤
他の実施態様において、添加物はさらに架橋剤を含むことができる。好ましい架橋剤はａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧ上に存在する官能基、例えば無水マレイン酸でグラフトされたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン（例えば、ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡ）上に存在する無水物基と反応できる官能基を有するものを含む。好ましい架橋剤は、アルコール、マルチオール、アミン、ジアミン及び／またはトリアミンを含む。本発明で有用な架橋剤の特定の例としては、ポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルアニリノプロピルアミン、及び／またはメタンジアミンを含む。
【０１７１】
酸化防止剤
他の実施態様において、添加物は１以上のフェノール系酸化防止剤を含むことができる。フェノール系酸化防止剤の好ましい例としては、置換フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールを含み、ここで２及び／または６位置の水素原子はアルキル残基で置換される。一般的なフェノール系酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ビタミンＥ、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−シクロヘキシル−４−メチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル［４−ヒドロキシフェニル］）］プロピオン酸、及びペンタエリトリチル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオン酸が挙げられる。好ましい酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６を含み、いずれもチバ−ガイギーから市販されている。
【０１７２】
中和剤／成核剤
本発明の添加物は、中和剤、例えばステアリン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムまたはハイドロタルサイト、及び／または成核剤、例えば安息香酸塩、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート及びベンジルソルビトール等を含むこともできる。
【０１７３】
充填剤
他の実施態様において、添加物は充填剤も含むことができる。適当な充填剤は二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、二酸化ケイ素、カーボンブラック、砂、ガラスビーズ、鉱物骨材、タルク、粘土等を含む。
【０１７４】
別の実施態様ではナノクレイ（ナノ複合材料ともいう）を含むことが考えられ、有機クレイを含み、本発明のポリオレフィンを含み、好ましくは安定性官能基を含むポリオレフィン、好ましくは安定性官能基が共有結合されている。
【０１７５】
有機クレイは１以上のアンモニウム、第１級アルキルアンモニウム、第２級アルキルアンモニウム、第３級アルキルアンモニウム、第４級アルキルアンモニウム、脂肪族、芳香族またはアリール脂肪族アミン、ホスフィンまたはスルフィドのホスホニウム誘導体、脂肪族、芳香族またはアリール脂肪族アミン、ホスフィンまたはスルフィドのスルホニウム誘導体を含むことができる。
【０１７６】
有機クレイは、モンモリロナイト、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコアイト、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、マガダイト、ケニアイト、ｓｏｂｏｃｋｉｔｅ、ｓｖｉｎｄｏｒｄｉｔｅ、ステベンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、アルミネートオキシド、ハイドロタルサイト、イライト、レクトライト、ｔａｒｏｓｏｖｉｔｅ、レディカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）及び／またはフッ素マイカの１以上から選択できる。
【０１７７】
有機クレイは好ましくはナノ複合材料の全重量に基づいて、０．１〜５０重量％で存在する。安定性官能基は、フェノール、ケトン、ヒンダードアミン、置換フェノール、置換ケトン、置換ヒンダードアミン及びそれらの組み合わせの１以上から選択できる。
【０１７８】
ナノ複合材料はさらに少なくとも１のエラストマー系エチレン−プロピレンコポリマーを含むことができる。少なくとも１のエラストマー系エチレン−プロピレンコポリマーはナノ複合材料の全重量に基づいて、１〜７０重量％で存在できる。さらに、ナノ複合材料はさらに少なくとも１の非官能性熱ポリオレフィンを含むことができる。
【０１７９】
好ましくは、安定性官能基は少なくとも１の安定性官能化熱可塑性物質中に存在し、有機クレイはナノ複合材料中に各々効果的な量で存在し、従って、熱によりナノ複合材料の成型サンプルの障害は、共有結合安定性官能基を実質的に含まない官能基を含む熱可塑性ポリオレフィンを用いて作った対照ナノ複合材料と比較した場合、１０％老化する。１の実施態様において、安定性官能基は少なくとも１の安定性官能化熱可塑性ポリオレフィンにおいて少なくとも１の安定性官能化熱可塑性物質の全重量に基づいて、０．０１〜１５重量％で存在できる。
【０１８０】
非官能化熱可塑性ポリオレフィンは好ましくは少なくとも１の第１の安定性官能化熱可塑性ポリオレフィンと混和性である。そのような実施態様において、少なくとも１の非官能化熱可塑性ポリオレフィンはナノ複合材料の全重量に基づいて、１〜４０重量％でナノ複合材料中に存在することもでき、及び有機クレイはナノ複合材料の全重量に基づいて、０．５〜４０重量％でナノ複合材料中に存在できる。好ましくは、少なくとも１の第１の安定性官能化熱可塑性ポリオレフィン及び少なくとも１の非官能化熱可塑性ポリオレフィンの両方は、それぞれポリプロピレンまたはポリエチレンのいずれかを含む。
【０１８１】
他の実施態様において、本発明の接着剤での使用に適したナノ複合材料は以下を含むことができる：
ａ）ナノ複合材料の全重量に基づいて、１０〜９８重量％でナノ複合材料中に存在する少なくとも１の第１の非官能化ポリプロピレン；
ｂ）安定性官能基を含む少なくとも１の第２のポリプロピレンであって、当該安定性官能基は、フェノール、ケトン、ヒンダードアミン、置換フェノール、置換ケトン、置換ヒンダードアミンまたはそれらの組み合わせの１以上から選択され、当該安定性官能基は安定性官能基を含むポリプロピレンの全重量に基づいて、０．０５〜１５重量％で安定性官能化ポリプロピレン中に存在し、
安定性官能基を含む少なくとも１の第２のポリプロピレンはナノ複合材料の全重量に基づいて、１０〜９０重量％でナノ複合材料中に存在する；
ｃ）有機クレイ。ここで当該有機クレイは、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウムイオン、ジステアリルアンモニウムイオン、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、またはこれらの組み合わせの１以上を含む。また、有機クレイはさらに、モンモリロナイト、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコアイト、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、ソーコナイト、マガダイト、ケニアイト、ｓｏｂｏｃｋｉｔｅ、ｓｖｉｎｄｏｒｄｉｔｅ、ステベンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、アルミネートオキシド、ハイドロタルサイト、イライト、レクトライト、ｔａｒｏｓｏｖｉｔｅ、レディカイト（ｌｅｄｉｋｉｔｅ）またはフッ素マイカの１以上から選択される粘土を含む。また、有機クレイはナノ複合材料の全重量に基づいて、１〜３０重量％でナノ複合材料中に存在する；及び
ｄ）任意で、ナノ複合材料の全重量に基づいて、２〜７０重量％でナノ複合材料中に存在する、エチレン−プロピレンエラストマーコポリマーまたはイソブチレンゴムの１以上をさらに含む。
【０１８２】
接着促進剤
他の実施態様において、添加物は１以上の接着促進剤を含むことができ、例えば、極性酸、ポリアミノアミド（例えば、Ｈｅｎｋｅｌから市販のＶｅｒｓａｍｉｄ１１５、１２５、１４０）、ウレタン（例えば、イソシアネート／ヒドロキシ末端ポリエステル系、例えば、Ｍｉｌｅｓ社から市販の結合剤ＴＮ／Ｍｏｎｄｕｒ  Ｃｂ−７５）、カップリング剤（例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから市販のシランエステル（Ｚ−６０２０））、チタン酸エステル（Ｋｅｎｒｉｃｈから市販のＫｒ−４４）、反応性アクリル酸モノマー（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販のｓａｒｂｏｘ  ＳＢ−６００）、金属酸塩（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販のＳａｒｅｔ６３３）、酸化ポリフェニレン、酸化ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、及び無水物変性ポリオレフィンがある。
【０１８３】
油分
好ましい油分は、脂肪族ナフテン系オイル、ホワイトオイル等を含む。特に好ましい油分は、パラフィン系またはナフテン系オイル、例えばＰｒｉｍｏｌ３５２、またはＰｒｉｍｏｌ８７６（エクソンモービルケミカル・フランス、Ｓ．Ａ．、パリ、フランスから市販）を含む。
【０１８４】
可塑剤
好ましい可塑剤は鉱物油、ポリブテン、フタレート等を含む。好ましい可塑剤は、ジ−イソ−ウンデシルフタレート（ＤＩＵＰ）、ジ−イソ−ノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、これらの組み合わせ、及び／またはこれらの誘導体などのフタレートを含む。
【０１８５】
特に好ましい可塑剤はポリブテンを含み、例えばＰａｒａｐｏｌ９５０及びＰａｒａｐｏｌ１３００であり、以前はエクソンンモービルケミカル社（ヒューストン、テキサス）から入手可能であった。
【０１８６】
好ましい可塑剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、高純度炭化水素液体組成物（ＨＰＦＣ）及びグループＩＩＩベースストック、例えばＷＯ２００４／０１４９９８、第１６頁、１４行〜第２４頁、１行に記載のものも含む。特に好ましいＰＡＯはデセンのオリゴマー及びデセンとドデセンとのコオリゴマーを含む。好ましいＰＡＯはエクソンモービルケミカル社（ヒューストン、テキサス）から商品名Ｓｕｐｅｒｓｙｎで市販されている。好ましい実施態様において、ＰＡＯ、ＨＰＦＣまたはグループＩＩＩベースストックは、ポリマー及びＰＡＯ、ＨＰＦＣまたはグループＩＩＩベースストックの重量に基づいて、０．５〜６０重量％で存在する。
【０１８７】
ワックス
好ましいワックスは極性または非極性ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス及びワックス改質剤を含む。特に好ましいワックスは、極性ワックス、非極性ワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、酸化フィッシャー−トロプシュワックス、ヒドロキシステアロマイドワックス、機能化ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス改質剤、アモルファスワックス、カルナウバワックス、キャスター・オイルワックス、マイクロクリスタリンワックス、蜜ろう、カルナウバろう、キャスターワックス、植物ろう、カンデリラろう、日本ろう、ｏｕｒｉｃｕｒｙワックス、ダグラスファーバーク・ワックス、米ぬかワックス、ホホバワックス、ヤマモモワックス、モンタンワックス、オゾケライトワックス、耳あか、セレシンワックス、石油ろう、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、化学変性炭化水素ワックス、置換アミドワックス、及びこれらの組み合わせ及び誘導体からなる群より選択できる。いくつかの実施態様において、極性及び非極性ワックスは同じ組成物内で同時に使用できる。
【０１８８】
低分子量ポリマー
その他の添加物は低分子量ポリマーを含む（すなわち、低Ｍｎポリマーであり、ここで低とはＭｎが５０００以下、好ましくは４０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２５００以下を意味する）。好ましい低Ｍｎポリマーは低α−オレフィンのポリマーを含み、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等である（例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、及び／またはヘキセンを含むポリα−オレフィンであり、数平均分子量が５０００ｇ／モル以下である）。特に好ましいポリマーはＭｎが１０００未満のポリブテンを含む。このようなポリマーの例としては、エクソンモービルケミカル社から商品名ＰＡＲＡＰＯＬ（登録商標）で市販されている。ＰＡＲＡＰＯＬ（登録商標）９５０はＭｎが約９５０、及び運動粘度がＡＳＴＭ  Ｄ４４５で測定して、１００℃で２２０センチ−ストーク（ｃＳｔ）の液体ポリブテンポリマーである。
【０１８９】
エステルポリマー
他の実施態様において、添加物は１以上のエステルポリマー（ポリエステル）を含むことができる。好ましい実施態様において、添加物は２（以上）相系のブレンドを含み、ここで当該ポリエステルは不連続相であり、及びａ−ｓｒＰＰ−ｇ−ＦＧを含む相は連続相である。
【０１９０】
その他の添加物
その他の好ましい添加物は、ブロック剤、ブロック防止剤、色素、染料、着色料、加工助剤、ＵＶ安定化剤、潤滑剤、例えばポリジメチルシロキサン及びステアリン酸カルシウム、補助剤、界面活性剤、カラーマスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、可塑剤、油分、安定化剤、酸化防止剤、ポリマー添加物、消泡剤、保存料、増粘剤、流動改質剤、保湿剤、充填剤、水等が挙げられる。
【０１９１】
ポリマー添加物は、ホモポリ−α−オレフィン、α−オレフィンのコポリマー、ジオレフィンのコポリマー及びターポリマー、エラストマー、ポリエステル、ブロックコポリマー、エステルポリマー、アクリレートポリマー、アルキルアクリレートポリマー及び酢酸ビニルポリマーを含むことができる。
【０１９２】
接着組成物
本発明の接着組成物（例えば、ポリマーブレンド）は上述の１以上のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、及び／または１以上の官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むことができる。好ましい実施態様において、本発明の接着剤はアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、官能基で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、またはこれらの組み合わせを含み、ここで、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは以下を含む：約５重量％以上のＣ３〜Ｃ４０α−オレフィン；ポリマー中に存在するｒ及びｍダイアドの合計数に基づいて約５０％〜約８０％のｒダイアド；融解熱がＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に記載の手順に従って１０Ｊ／ｇ以下；及び灰含量が１重量％以下であり、ここで官能基は、存在する場合、重量平均分子量１０００以下であり、及び炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び／またはヘテロ原子を含む化合物を含み；非極性基質に対する剥離強度が約３．５ｌｂ／インチ以上、及び極性基質に対する剥離強度が約０．５ｌｂ／インチである接着剤を含み、ここで、剥離強度はここに記載の通りＡＳＴＭ  Ｄ−１８７６に従って測定する。
【０１９３】
さらに、本発明の接着組成物は１以上の上述の添加物を含むことができ、ポリオレフィンと添加物の重量比は約１：１０００〜１０００：１で混合する。好ましくは重量比は約１：１００、約１：５０、約１：２０、約１：１０、約１：５、約１：４、約１：３、約１：２、または約１：１である。もしくは、重量比は約１００：１、約５０：１、約２０：１、約１０：１、約５：１、約４：１、約３：１、または約２：１である。
【０１９４】
本発明の接着組成物（例えばポリマーブレンド）は１以上のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン及び／または１以上の官能性シンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むことができる。さらに、本発明の接着組成物は１以上の上述の添加物を含むことができ、ポリマーブレンドの重量に基づいて、ポリマーブレンドが１０〜９０重量％の添加物を含むように混合する。好ましくは、ポリマーブレンドは２０〜８０重量％の添加物、より好ましくは３０〜８０重量％の添加物、より好ましくは４０〜８０重量％の添加物、さらにより好ましくは５０〜８０重量％の添加物、より好ましくは６０〜８０重量％の添加物、さらにより好ましくは７０〜８０重量％の添加物をポリマーブレンドの重量に基づいて含む。
【０１９５】
本発明の接着組成物を生成するために用いる方法において、混合方法に関して特定の制限は必要ない。従って、原材料はヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）混合機等を用いて均一に混合でき、次に押出し機等により溶融、混合及びペレットに成形できる。ブラベンダーミキサーを用いることも可能であり、それにより混合と溶融を同時に行い、溶融後、当該材料はフィルム、シート等に直接成形できる。従って、ここに記載のブレンドは当業者に公知の従来技術を用いて形成でき、従って、ブレンドは１以上の静止型ミキサー、インラインミキサー、エルボー（ｅｌｂｏｗｓ）、オリフィス（ｏｒｉｆｉｃｅｓ）、バッフル（ｂａｆｆｌｅｓ）またはこれらの組み合わせを用いて達成できる。
【０１９６】
好ましい実施態様において、接着組成物は、ブレンドの全重量に基づいて約１〜約９９重量％で存在するアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含有したブレンドを含み、より好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは接着組成物の全重量に基づいて約５重量％以上で存在し、好ましくは約１０重量％以上、好ましくは約２０重量％以上、好ましくは約３０重量％以上、好ましくは約４０重量％以上、好ましくは約５０重量％以上、好ましくは約６０重量％以上、好ましくは約７０重量％以上、好ましくは約８０重量％以上、好ましくは約９０重量％以上で存在する。
【０１９７】
好ましい実施態様において、接着組成物は、ブレンドの全重量に基づいて約１〜約９９重量％で存在する官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含有したブレンドを含み、より好ましくは当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは接着組成物の全重量に基づいて約５重量％以上で存在し、好ましくは約１０重量％以上、好ましくは約２０重量％以上、好ましくは約３０重量％以上、好ましくは約４０重量％以上、好ましくは約５０重量％以上、好ましくは約６０重量％以上、好ましくは約７０重量％以上、好ましくは約８０重量％以上、好ましくは約９０重量％以上で存在する。
【０１９８】
好ましい実施態様において、接着組成物は、ブレンドの全重量に基づいて約１〜約９９重量％で存在するアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含有したブレンドを含み、より好ましくは当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは接着組成物の全重量に基づいて約５重量％以上で存在し、好ましくは約１０重量％以上、好ましくは約２０重量％以上、好ましくは約３０重量％以上、好ましくは約４０重量％以上、好ましくは約５０重量％以上、好ましくは約６０重量％以上、好ましくは約７０重量％以上、好ましくは約８０重量％以上、好ましくは約９０重量％以上で存在する。
【０１９９】
好ましい実施態様において、接着組成物は、ブレンドの全重量に基づいて約１〜約９９重量％で存在する、無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含有したブレンドを含み、より好ましくは当該アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは接着組成物の全重量に基づいて約５重量％以上で存在し、好ましくは約１０重量％以上、好ましくは約２０重量％以上、好ましくは約３０重量％以上、好ましくは約４０重量％以上、好ましくは約５０重量％以上、好ましくは約６０重量％以上、好ましくは約７０重量％以上、好ましくは約８０重量％以上、好ましくは約９０重量％以上で存在する。
【０２００】
１の実施態様において、接着組成物は、３重量％未満の酸化防止剤、３重量％未満の低粘度流動性向上剤、１０重量％未満のワックス、及び／または３重量％未満の結晶化助剤を含む。いくつかの実施態様において、しかしながら、ワックスは望ましくない場合もあり、接着組成物の重量に基づいて５重量％未満で存在し、好ましくは３重量％未満、より好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満で存在する。
【０２０１】
他の実施態様において、本発明の接着組成物はアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含み、上述の接着剤の任意の組み合わせが、接着組成物の重量に基づいて合計５０重量％未満であり、好ましくは２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、好ましくは５重量％未満である。
【０２０２】
他の実施態様において、本発明の接着組成物は無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含み、上述の接着剤の任意の組み合わせが、接着組成物の重量に基づいて合計５０重量％未満であり、好ましくは２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、好ましくは５重量％未満である。
【０２０３】
接着組成物の特性
本発明の接着組成物は好ましくは、非極性基質（例えば、アイソタクチックポリプロピレン）に対して剥離強度が、修正ＡＳＴＭ  Ｄ−１８７６に従って測定して約３．５ｌｂ／ｉｎ以上である。好ましくは、極性基質（例えば、マイラー（Ｍｙｌａｒ））に対する剥離強度は約０．５ｌｂ／ｉｎ以上であり、より好ましくは約１．０ｌｂ／ｉｎ以上である。
【０２０４】
ここでの繊維引裂け（ｆｉｂｅｒ  ｔｅａｒ）例により示されるように、本発明の接着組成物はセルロース及びその他の類似物質に対して優れた接着特性を有する。本発明の接着組成物は好ましくは約１０分未満の固定時間（ｓｅｔ  ｔｉｍｅ）を有し、より好ましくは約１分未満であり、さらに好ましくは約３０秒未満である。固定時間はここでの使用に関して、十分な接着力でひとつに固定するための接着基質構築体の圧縮にかかる時間として定義され、引裂いた場合、基質繊維引裂きが得られるようにし、従って、当該結合は圧縮を取り除くために十分に強いものである。当該結合はさらに冷却することにより強くなると考えられるが、それ以上の圧縮は必要ない。これらの固定時間は接着剤の融解物ドットを、平坦な机にテープで貼り付けたファイルホルダー基質上に設置することにより測定した。ファイルホルダー札（１インチ×３インチ（２．５ｃｍ×７．６ｃｍ））を当該ドット上に３秒後に置き、５００ｇおもりで圧縮した。当該おもりを約０．５〜約１０秒間放置した。そのようにして形成された構築体を引剥がして、基質繊維引裂けを生じるための十分な結合レベルを確かめた。固定時間はこの結合が生じるために必要な最小時間として記録した。市販の標準接着剤をこのプロセスの較正に用いた。
【０２０５】
本発明の接着組成物は２５℃で７５％〜１００％の基質繊維引裂け率を有する。接着試験見本を基質と溶融接着剤の一部（例えばドット）とひとつに結合させることにより作成し、当該結合を室温（すなわち、約２５℃）まで冷却されるまで圧縮した。当該ドットサイズは接着体積により制御し、従って、ほとんどの場合、形成した圧縮ディスクは基質面積のちょうど内側に均一な円を形成した。構築体が生成されると、結合の効果を評価するために種々の損傷を生じさせた。低温繊維引裂け試験は、所望の試験温度を得るために結合見本を冷凍庫または冷蔵庫内に置いた。室温での基質繊維引裂けは、当該見本を周囲条件で老化させた。当該結合は手で分離し、観測された損傷の種類について測定を行った。基質繊維引裂けの量はここではパーセントで表す。
【０２０６】
接着組成物の使用
上述の所望の各接着組成物は、最終特性及び特定用途に関しての適合性は、立体規則性の種類（立体規則性）、融点、平均分子量、分子量分布、モノマー及びコモノマーの種類及びレベル、配列分布、別の官能基の存在または不存在、及びそこで利用される接着添加物の種類及び量に依存する。
【０２０７】
本発明の接着組成物は任意の接着用途に用いることができ、限定されないが、使い捨て用品、包装、ラミネート、感圧性接着剤、テープ、ラベル、木材結合、紙結合、不織布、路面表示、反射コーティング等に用いることができる。
【０２０８】
使い捨て用品
好ましい実施態様において、本発明の接着組成物は、使い捨てオムツ及びナプキン胴体構造、使い捨て用品変換の弾性結合部、包装、ラベル、製本、木工細工、及びその他の組立て用途に用いることができる。特に好ましい用途は以下を含む：赤ちゃんオムツ脚部ゴムひも、オムツ正面テープ、オムツ脚袖口、オムツ胴体構造、オムツ中心安定化、オムツ液体移動層、オムツ外側カバー層状構造、オムツゴム袖口層状構造、女性用ナプキン中心安定化、女性用ナプキン接着剥ぎ取り部、工業ろ過接着（ｂｏｎｄｉｎｇ）、工業フィルター物質層状構造、フィルターマスク層状構造、手術衣層状構造、手術着層状構造、及び傷みやすい製品の包装。
【０２０９】
１の実施態様において、本発明の接着組成物は１以上の使い捨て製品の少なくとも一部に適用でき、例えば、不織布、不織繊維、非弾性不織布、弾性不織布、ネック結合（ｎｅｃｋｅｄ−ｂｏｎｄｅｄ）ラミネート、伸縮結合（ｓｔｒｅｔｃｈ−ｂｏｎｄｅｄ）ラミネート、スパンボンド−メルトブローラミネート、ポリプロピレンスパンボンド層、ポリエチレン層、ポリエチレン及びポリプロピレンスパンボンド混合層、弾性ストランド、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン、スチレン−コ−ブタジエン−スチレン、ポリウレタン、織布、ポリプロピレン、ポリエステル、体液不浸透性バックシート、体液不浸透性層、体液浸透性層、体液浸透性カバー、吸収剤、ティッシュ、弾性物質、超吸収ポリマー、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリビニルクロリドフィルム、ポリビニリデンフィルム、ポリビニリデンクロリドフィルム、ポリビニルアセテートフィルム、弾性付着テープ、正面テープ裏張り、木材、紙、バリアフィルム、フィルムラミネート、不織布複合材料、繊維材料、織布材料、耐久性繊維、吸収剤、弾性ストランド、弾性繊維、薄織物、フィルム、カバーストック材料、不織布ポリエチレン、せん孔ポリエチレン、超吸収ポリマー、フィラメント、多孔性繊維、繊維、マジックテープ材料、スパンボンド不織布材料、裏地、弾性側板、固定テープ、弾性バンド、レーヨン、ナイロン、セルロース系パルプ、セルロース系綿及び超吸収剤芯である。
【０２１０】
さらに、本発明に一致する使い捨て材料はここに開示する本発明の接着組成物を含むことができ、ここで、当該接着剤は１以上の使い捨て用品の少なくとも一部に適用され、例えば、オムツ、トレーニングパンツ、生理用ナプキン、パンティライナー、失禁用衣類、ベッドパッド、手術ガウン、手術着、ネズミ捕り、マジックテープ、衣類、医療用衣類、及び水着である。同様に、使い捨て用品は、本発明の接着組成物により第１の使い捨て用品部分に接着した第２の使い捨て用品部分を含むことができる。
【０２１１】
１の実施態様において、本発明の接着組成物は、ヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリット、キシレン、トルエン、ベンゼン、塩素化炭化水素及びこれらの組み合わせまたは誘導体からなる群より選択される１以上の溶媒を含むことができる。
【０２１２】
１の実施態様において、本発明の接着組成物を含む使い捨て用品はさらに１以上の酸化防止剤を含むことができ、例えば、トリス（ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンジル）−トリメチルベンゼン、アルキル化ビスフェノール、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸）メタン］、ラルリルステアリルチオジプロピオネート、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２１３】
本発明の接着組成物を含む使い捨て用品はさらに１以上の安定化剤を含むことができ、例えば、ヒンダードフェノール、硫黄フェノール、リン含有フェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリトリトールテトラキス−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ソルビトールヘキサ−（３，３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェノール）プロピオネート、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。好ましい実施態様において、本発明の接着剤を含む使い捨て用品は消費者製品である。
【０２１４】
ラミネート
１の実施態様において、２以上の層を含むラミネート製品は本発明の接着組成物との組み合わせであってもよい。ラミネート製品は本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むことができ、ここで接着組成物は層間に存在する。１の実施態様において、本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品は１以上の材料を含むことができ、例えば、木材、プラスティック、紙、ゴム、熱可塑性物質、ボール紙、金属、金属ホイル、金属蒸着表面、布、不織布、スパンボンド繊維、石、石膏、ガラス、岩、セラミックス、フィルム及び発泡体である。
【０２１５】
さらに、本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品はラミネートを含むことができ、ここで、各層は独立して、木材、プラスティック、紙、ゴム、熱可塑性物質、ボール紙、金属、金属ホイル、金属蒸着表面、布、不織布、スパンボンド繊維、石、石膏、ガラス、岩、セラミックス、フィルム及び発泡体から選択される。
【０２１６】
本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品は、ここで２以上の層は第１の層及び第２の層を含み、第２の層は第１の層の材料とは異なる材料から形成してもよい。
【０２１７】
１の実施態様において、本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品はさらに、表面層上に存在する剥離紙または剥離剤を含むことができる。本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品はまた、噴霧、押出し成型、融着、ポリマー注入、及びホットメルト接着技術のいずれかにより生成されたラミネート構造を含むこともできる。
【０２１８】
１の実施態様において、本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品はさらに、本発明の接着組成物と１以上の以下の材料との組み合わせを含む少なくとも１の層を含むことができ、当該材料は例えば木材、プラスティック、紙、ゴム、熱可塑性物質、ボール紙、金属、金属ホイル、金属蒸着表面、布、不織布、スパンボンド繊維、石、石膏、ガラス、岩、セラミックス、フィルム及び発泡体である。
【０２１９】
好ましい実施態様において、ラミネート製品は本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むことができ、ここで、当該接着組成物は開放時間（ｏｐｅｎ  ｔｉｍｅ）が６０秒以下であり、開放時間はＡＳＴＭ  Ｄ４４９７に従って測定する。好ましい実施態様において、本発明の接着組成物は、２以上の層を含むラミネート製品中で用いる場合、当業者が測定して固定時間は３秒以上である。
【０２２０】
好ましい実施態様において、本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品は、ここに記載の方法に従って測定して、基質繊維引裂け率が２２℃で７５％〜１００％である接着剤を含むことができる。好ましい実施態様において、本発明の接着組成物と組み合わせて２以上の層を含むラミネート製品は消費者製品である。
【０２２１】
また、上述の接着組成物はラミネートとして任意の基質に適用でき、例えば極性基質（例えば、ボール紙、マイラー（ポリエステル））、非極性基質（例えば、ｉＰＰ）、または極性基質及び非極性基質の両方（例えばその中間）である。好ましい基質は木材、紙、ボール紙、プラスティック、熱可塑性物質、ゴム、金属、金属ホイル（例えば、アルミホイル及びスズ箔）、金属蒸着表面、布、不織布（特にポリプロピレンスパンボンド繊維または不織布）、スパンボンド繊維、ボール紙、石、石膏、ガラス（フィルム表面上に酸化ケイ素を蒸着させることにより塗布した酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）コートを含む）、発泡体、岩、セラミックス、フィルム、ポリマー発泡体（例えば、ポリウレタン発泡体）、インクコートした基質、染料、色素、ＰＶＤＣ等またはこれらの組み合わせである。別の好ましい基質はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、またはブレンドに適したものとして上述に記載したポリマーを含む。
【０２２２】
上述の基質及び／または本発明の接着組成物はいずれも、基質と接着組成物が混合される前または後に、コロナ放電処理、火炎処理、電子ビーム照射、マイクロ波、またはシラン処理できる。
【０２２３】
本発明の接着組成物またはそれらの剤形は基質に直接適用でき、及び／または噴霧でき、またはその上に配置できる。当該組成物は適用前または途中に、溶融または加熱して半固体状態にしてもよい。噴霧とは霧化を含むものとして定義され、例えば、均一ドットパターンの形成、スパイラルスプレー、例えば、Ｎｏｒｄｓｏｎ制御繊維化（Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｆｉｂｅｒｉｚａｔｉｏｎ）または伸長フィラメントの振動をＩＴＷダイナファイバー（Ｄｙｎａｆｉｂｅｒ）／オメガヘッド（Ｏｍｅｇａ  ｈｅａｄｓ）またはＮｏｒｄｓｏｎからのサミット（Ｓｕｍｍｉｔ）テクノロジーにおいて行うことができる。本発明の接着組成物はメルトブローしてもよい。メルトブロー技術は米国特許第５，１４５，６８９号に記載の方法や、気流を押出物のフィラメントを分裂するために用い、次に基質上に分裂フィラメントを堆積させるために用いる任意の方法を含むものとして定義される。通常、メルトブロー技術はホットメルト接着剤繊維を空気を用いて回転させ、結合用基質上にそれらを運ぶ方法である。繊維サイズは溶融物と空気との比を変えることにより２０〜２００ミクロンで容易に制御できる。接着メルトブロー装置の固有の安定性に起因した遊離繊維はほとんど生じず、好ましくは全く生じない。ＵＶ光下では、結合は規則的で滑らかな、伸長ドットパターンとして見られる。原子化も、ホットメルト接着剤を微粒化するために空気を用い、非常に小さいドットにして、結合用基質上に運ぶ方法として定義できる。
【０２２４】
不織布／繊維
特定の実施態様において、本発明の接着剤は繊維製品に用いることができる。繊維製品は繊維状物質からなり、接着剤組成物が塗布されている。繊維状物質は単一成分繊維、複数成分繊維、またはこれらの組み合わせを含むことができる。いくつかの種類の繊維状物質は繊維製品を形成するために用いることができ、通常は繊維製品内の繊維構成に基づいて区別される。例えば、ある種の繊維状物質は等方的に組立てられ、個々の繊維は完全にランダム状態で配置され、３つの主な空間軸のいずれにおいても好ましい配向を有さない。繊維状物質の他の例としては、織物用糸であり、当該物質の主要な軸に関して高度の繊維配向を有する。織物用糸は紡績として集合的に言及される処理工程の組み合わせにより短（有限長）繊維から生成される。予備的に繊維配置した後、当該繊維はより合わせることにより一緒に固定して紡績糸を形成し、ここで当該紡績糸は長さが連続しており、実質的に均一である。糸は通常、織る、または編むことにより織物形成に使用される。
【０２２５】
繊維状物質は綿、カポック、コイア、亜麻、麻、ラミー、ジュート、サイザル、アバカ、セルロース、ウール、モヘア、カシミア、人毛、ヤギの毛、ラクダの毛、ラマの毛、アルパカの毛、ビクーナの毛、シルク、ナイロン、アラミド、ケブラー、ｎｏｍａｘ、ポリアミド、ポリアクレリート、ポリオレフィン、ポリマー、例えばプロピレン、ブテン−１、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン−ビニルアセテート、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、及びポリ−エチレンオキシベンゾネート、石綿、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、熱可塑性エラストマー、フッ素ポリマー、ビニルポリマー、鉱物、アクリル、ポリビニルクロリド、有機結合剤、ガラス、金属、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、及びこれらの組み合わせを含むことができる。
【０２２６】
典型的な繊維製品としては、不織布、カーペット、カーペット裏地、オムツ、水着、小児用トレーニングパンツ、大人用失禁用衣類、女性用ケア製品、医療用衣類、ベッドパッド、手術着、布裏地、スポンジタワシ、自動車内装部、衣類、テープ、フェイスマスク及び呼吸マスク、空気フィルター、真空バッグ、油及び化学物質吸着剤、断熱材、応急手当用品、医療用包装紙、繊維充てん材、上着、ベッドキルト用詰め物、家具詰め物、ろ材、洗浄用タワシ、ふき取り物質、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【０２２７】
好ましい実施態様において、カーペットは本発明の接着剤組成物を含む。他の好ましい実施態様において、テープは本発明の接着剤組成物を含む。
【０２２８】
ここで用いる、“不織布”とは織る以外の手段により生成された布材料をいう。不織布において、繊維は中間状態である一次元の糸を経ることにより平面のシート状布構造に直接処理され、次に化学的に結合または機械的に結合され（または両方）、凝集性のある布が得られる。不織材料は天然または合成繊維またはこれらの混合物を含むことができる。不織布材料の形成に一般的に用いられる材料は、レーヨン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン及びその他を含む。個々の繊維は通常、短繊維または連続フィラメントである。典型的な繊維は、ポリプロピレン繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ナイロン繊維、セルロース繊維、ビスコース繊維、エチレン−プロピレンコポリマー繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアミド繊維、ポリカーボネート繊維、ポリスチレン繊維、熱可塑性エラストマー繊維、フッ素ポリマー繊維、ビニルポリマー繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、ウール繊維、アクリル繊維、ポリビニルクロリド繊維、ポリウレタン繊維、有機結合剤繊維及びこれらの組み合わせを含むことができる。
【０２２９】
１の実施態様において、１以上の繊維状物質と本発明の接着剤組成物との組み合わせを含む繊維製品は第１の裏当て材を含むことができ、繊維状物質は第１の裏当て材に取り付けられ、接着剤は繊維状物質の少なくとも一部上に配置する。繊維製品はまた、１以上の繊維状物質と本発明の接着剤組成物との組み合わせを含むことができ、接着剤に接着した第１の裏当て材及び第２の裏当て材を含む。
【０２３０】
繊維製品はまた、１以上の繊維状物質と本発明の接着組成物との組み合わせとを含むことができ、第１の裏当て材はジュート織物、スリットポリプロピレンフィルム織物、黄麻布、ニードルパンチ材料、不織布ポリプロピレン、及びこれらの組み合わせである。
【０２３１】
１の実施態様において、１以上の繊維状物質と本発明の接着組成物との組み合わせを含む繊維製品は、円、楕円、Ｔ−形状、Ｙ−形状、十字形状、中空、四角、多角形（ｍｕｌｔｉｏｂａｌ）、ひも状、及び／または多角形の断面形状を有する繊維状物質を含むことができる。
【０２３２】
従って、１以上の繊維状物質と本発明の接着剤組成物とを組み合わせて含む繊維製品は、衣類、敷物、断熱材、カーペット、複合材料、印刷サーキットボード、プリプレグ、ウィッグ、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【０２３３】
さらに、繊維製品が１以上の繊維状物質と本発明の接着剤組成物とを組み合わせて含む１の実施態様において、接着剤組成物はさらに１以上の添加物を含むことができ、例えば、界面活性剤、発泡剤、ポリマー相溶化剤、難燃剤及び水である。
【０２３４】
好ましい実施態様において、１以上の繊維状物質と本発明の接着剤組成物とを組み合わせて含む繊維製品は、２２℃で７５％〜１００％の基質繊維引裂け率を有する上述の接着剤組成物のうちいずれか一つを含むことができる。好ましい実施態様において、１以上の繊維状物質と本発明の接着剤組成物とを組み合わせて含む繊維製品は、消費者製品である。
【０２３５】
フィルム
特定の実施態様において、ここに記載のポリマー成分は単層フィルムに用いることができる。もしくは、ポリマー成分は単層フィルムの少なくとも外側部分に適用することができる。単層フィルムは自己支持形態をとるために十分に厚く、一方、破損することなく動き、折り曲げ、またはしわをつけることができる程度に十分に薄い平面形状である。フィルム厚さは用途及び製品に依存するが、通常は１２５μｍ以下である。単層フィルムは非配向性、単軸配向、または二軸配向であり、ポリマー成分はフィルム基質の少なくとも一部に適用して形成される。もしくは、ポリマー成分はフィルム基質とブレンドしてその性質を変えることができる。
【０２３６】
フィルム基質は紙、ホイル、金属、合金、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルアセテート、ポリアミド、それらのホモポリマー、及びこれらの組み合わせ及びコポリマーを含むことができる。
【０２３７】
モノマーフィルムはさらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、ポリビニルアセテート、ポリアミド、それらのホモポリマー、これらの組み合わせ及びコポリマーから選択される別のポリマー成分を含むことができる。
【０２３８】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含むフィルムは好ましくは、ポリプロピレン層及び／または配向性ポリプロピル層、及び／または二軸配向性ポリプロピレン層を含む。
【０２３９】
ホットメルト接着剤
特定の実施態様において、本発明の接着剤はホットメルト接着剤組成物において用いることができる。ホットメルト接着剤は室温で固体として存在し、熱を加えることにより粘着性のある液体に変換できる。ホットメルト接着剤は通常は溶融形態で基質に塗布される。
【０２４０】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含むホットメルト接着剤組成物は、２５℃で７５％〜１００％の基質繊維引裂け率を有する接着剤組成物を含むことができ、好ましくは、２５℃での基質繊維引裂け率は９５％〜１００％である。１の好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含むホットメルト接着剤組成物は消費者製品である。
【０２４１】
感圧性接着剤
１の特定の実施態様において、ここに記載の接着剤組成物は感圧性接着剤組成物において用いることができる。ここで用いる、“感圧性接着剤組成物”は室温で、またはおおよそ室温において（約２５℃）、穏やかな圧力化で基質を十分に湿らせ、有用な結合を形成する能力を有する接着剤組成物である。ここで用いる“有用な結合”の語は、基質用途に依存して様々であり、接着及び凝集強度のバランスに対応するものをいう。１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む感圧性接着剤は固定時間が３０分以下である。
【０２４２】
テープ
特定の実施態様において、本発明の接着剤はテープに用いることができる。テープは通常、２以上の基質をひとつに接着するように構成される。テープは裏当て部（ｂａｃｋｉｎｇ  ｅｌｅｍｅｎｔ）に適用される接着剤組成物を含む。裏当て部は、ポリマーフィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンベースフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリビニルクロリド発泡体（ｆｏａｍｓ）、ポリエチレン発泡体、不織布ポリウレタン、不織布ポリエステル、織物、フェイスストック、紙、合成ポリマー物質、プラスティック、ポリオレフィンポリマー、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルクロリド、クラフト紙、ポリマー、ラミネート、ラテックスを染み込ませた紙、ホイル、リソストック（ｌｉｔｈｏ  ｓｔｏｃｋ）、軽量ストック、スチレン発泡体、膨張ポリスチレン発泡体、織布、不織布、布、クレープ紙、熱可塑性エラストマー、及びこれらの組み合わせを含む群から選択できる。一般的な裏当て部は１ミクロンから数ｃｍの様々な厚さを有する。特に好ましい裏当て部は、配向性ポリプロピレン、二軸配向性ポリプロピレン及びポリビニルクロリドポリマーを含む。配向性ポリプロピレン、二軸配向性ポリプロピレン及びポリビニルクロリドポリマーのフィルムは特に好ましい裏当て部である。
【０２４３】
テープは片面または両面であり、すなわち、接着剤物質は裏当て材料の片側または両側に塗布される。テープは接着剤組成物と裏当て部の反対側に取り付けた剥離（ｒｅｌｅａｓｅ）物質を含むことができる。両面テープは裏当て部の反対側に塗布した第１の接着剤組成物及び第２の接着剤組成物を含むことができる。第１の接着剤組成物または第２の接着剤組成物の少なくとも１つはここに記載の接着剤組成物を含み、例えば、いずれかまたは両方の組成物は本発明の接着剤組成物を含む。
【０２４４】
テープは種々の基質、例えば、第１の基質と第２の基質がお互いに接着するように構成でき、またはテープは単一の基質を接着するように構成できる。第１の基質は第２の基質と同じ物質でもよく、またはこれらの基質は異なる物質で形成してもよい。いずれか、または両方の基質はプラスティック、ポリオレフィン、ポリマー、ステンレススチール、紙、板紙、ボール紙、厚紙、段ボール、合板、クラフト紙、カードボード、ファイバーボード、プラスティック樹脂、金属、合金、ホイル、皮、フィルム、プラスティックフィルム、ラミネート、衣類、容器、手術器具、医療機器、ガラス、及び敷布を含むことができる。
【０２４５】
テープはロール、シート、パッド、または特定の用途によって決定されるその他の形状で提供でき、意図した基質以外の表面へ意図せずに接着しないように裏当て部に接着した接着剤組成物を保護する。例えば、裏当て部に接着した接着剤組成物は使用するまで剥離物質に取り付けておくことができる。剥離物質は通常、接着剤組成物の接着強度を保持するためにテープに取り付け、テープから剥離できるように構成される。剥離物質は通常、テープがシートまたはロールとして供給される場合に用いられる。剥離物質は通常、剥離コーティング、例えばシリコンなどを含む。ロール形状で提供されたテープはテープディスペンサーと一緒に用いることができ、または手で破ることができる。パッド形態で提供されたテープは２つの剥離ライナー間に接着剤組成物を含むことができ、少なくとも１の剥離ライナーは剥離コーティング組成物で被覆されている。
【０２４６】
接着組成物は裏当て部の少なくとも片側の少なくとも一部に塗布できる。通常、接着剤組成物は室温で、またはおおよそ室温で、穏やかな圧力下で基質を十分に湿らし、有用な結合を形成する能力を有する。ここで用いる“有用な結合”の語は、接着（基質破損に対する接着性）及び凝集（内部接着破損）強度のバランスに対応するものをいい、テープの用途に従って最適化される。例えば、取り外し可能なテープにおける接着剤組成物は、凝集強度に比較して相対的に低い接着強度を有し、基質上に残留物（例えば、接着剤）を残さずに剥がすことができるテープを生じる。それに対し、高性能テープ、例えば出荷及び包装に用いられるテープは高接着及び高凝集強度の両方を示し、基質または裏当て部の破損を生じる。
【０２４７】
包装用接着剤
１の実施態様において、包装用接着剤は本発明の接着剤組成物を含むことができる。包装も本発明の接着剤組成物を含むことができ、ここに記載する接着剤は１以上の包装部材の少なくとも一部に適用され、包装部材は例えば、紙、板紙、ボール紙、厚紙、段ボール、合板、クラフト、カードボード、ファイバーボード、プラスティック樹脂、金属、合金、ホイル、フィルム、プラスティックフィルム、ラミネート、及び敷布を含む。
【０２４８】
１の実施態様において、本発明は、ここに記載の接着剤組成物を含む包装を含むことができ、接着剤は箱、容器、枠箱、ケース、段ボール箱、及びトレイなどの１以上の包装部材の少なくとも一部に塗布される。
【０２４９】
包装はまた、本発明の接着剤組成物を含むことができ、ここで接着剤は穀物製品、クラッカー製品、ビール包装、冷凍食品製品、紙袋、コップ、牛乳パック、ジュース容器、杯、及び出荷製品用容器の包装に使用される１以上の包装部材の少なくとも一部に塗布される。
【０２５０】
木材加工
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤は木材加工処理に用いることができる。木材加工処理は構造部材の少なくとも一部に接着剤組成物を適用することによる木材加工製品の形成を含む。構造部材は種々の材料を含むことができ、限定されないが、木材、合板、またはプラスティックまたはベニヤを含む。例えば、構造部材は、また、板材、木材、ファイバーボード、石膏ボード、石膏、人造壁板、合板、ＰＶＣ、メラミン、ポリエステル、含浸紙、及びシートロックを含むことができる。木材加工処理は、例えば、室内家具、屋外家具、装飾、成形品、ドア、窓枠、窓、木工製品、及び高級家具を形成するために用いることができる。従って、好ましい実施態様は本発明の接着剤組成物を含む木材消費者製品である。
【０２５１】
ラベル
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤組成物はラベルにおいて用いることができる。通常、ラベルは単に基質に接着させることを目的としたものである。そのこと自体、ラベルは構造的部分を意図するものではない。その結果、ラベルは高内部強度及び低接着強度を有することができる。
【０２５２】
ラベルは裏当て部上に接着剤組成物被覆層を含み、接着剤組成物の反対側に剥離可能な表面を有する。ラベルの剥離ライナーはラベルが意図した基質に適用されるまで、ラベルに接着されていることを目的とする。ラベル裏当て部は当業界に公知である。任意の適当な裏当て部が本発明において利用できる。裏当て部は、ポリマーフィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィン−ベースフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリビニルクロリドフィルム、ポリビニルクロリド発泡体、ポリエチレン発泡体、不織布ポリウレタン、不織布ポリエステル、編物、紙、合成ポリマー材料、プラスティック、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルクロリド、クラフト紙、ポリマー、ラミネート、ラテックスを染み込ませた紙、ホイル、リソストック（ｌｉｔｈｏ  ｓｔｏｃｋ）、軽量ストック、スチレン発泡体、ラミネート発泡体、膨張ポリスチレン発泡体、織布、不織布、布、クレープ紙、熱可塑性物、及びポリエチレン及びポリプロピレンとの混合物を例えば含むことができる。
【０２５３】
適当な基質は、プラスティック、ポリオレフィン、ステンレススチール、紙、板紙、ボール紙、厚紙、段ボール、合板、クラフト紙、カードボード、ファイバーボード、プラスティック樹脂、金属、合金、ホイル、皮、フィルム、プラスティックフィルム、ラミネート、衣類、容器、手術器具、医療機器、ガラス、及び敷布を例えば含むことができる。
【０２５４】
ラベルはロール、シートまたは特定の用途によって決定されるその他の形でもよく、従って、他の表面への意図しない接着から保護される。上述の通り、ラベルは剥離ライナーに積層して、他の表面への予期しない接着を防ぐことができる。ラベルの剥離ライナーはシリコンなどの剥離コーティングとともに供給され、ラベルから容易に剥離ライナーを剥がせるようにする。剥離ライナーはラベルに使用するために剥離物質で被覆したシートである。剥離ライナーは目的の接着剤に適度なレベルの剥離を再生可能に提供するものであり、接着剤に悪影響を及ぼさないことが望まれ、剥離レベルが時間とともに比較的予測できるように老化耐性であるべきである。
【０２５５】
ラベルは裏当て部、接着剤組成物、及び剥離ライナーを含むことができる。接着剤組成物は裏当て部に適用でき、剥離ライナーは接着剤組成物に適用できる。もしくは、接着剤組成物は剥離ライナーに適用でき、次に裏当て部を接着剤組成物に適用できる。剥離ライナーはそれから、ラベルを基質に適用する前に接着剤組成物から取除くことができる。
【０２５６】
製本
特定の実施態様において、本発明の接着剤は製本に用いることができる。便宜のため、“製本”の語は結合部を有する本であって、接着剤組成物が結合部の少なくとも一部に適用された本を生成する方法を説明するために用いられる。しかしながら、ここに記載の実施態様は本の製本にのみ適した接着剤組成物に限定されるものではない。ここで用いる“本”の語は接着剤組成物を用いて綴じられたページを含むその他の製品を含むものとし、例えば、ペーパーバック、ソフトカバー本、指示マニュアル、雑誌、カタログ、業界誌、辞書等である。
【０２５７】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む製本製品は、紙または大量の紙を含む結合部を含むことができる。１の実施態様において、本発明の接着剤は２２℃で基質繊維引裂け率が７５％〜１００％である。好ましくは、本発明の接着剤組成物を含む製本製品は消費者製品である。
【０２５８】
路面表示
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤組成物は路面表示組成物に用いることができる。路面表示組成物は通常、結合組成物及び１以上の基質に適用される１以上の充填剤を含む。１以上の基質は、アスファルト、コンクリート、金属、レンガ、敷石、セラミック、ポリマー材料、軽量コンクリートブロック、ソフトスポーツ表面、運動場表面、助走路、タータン置換物（ｔａｒｔａｎ  ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｓ）、コンクリート、金属、アスファルト、ビチューメン、レンガ、敷石、タイル、鋼板、木材、セラミック、ポリマー材料、ガラス、コンクリートブロック、磁器、石、木材パネル、削片板（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｂｏａｒｄ）、木材輸送部（ｗｏｏｄｅｎ  ｖｅｈｉｃｌｅ  ｐａｒｔｓ）、軽量コンクリートブロック、スクリム、及びこれらの組み合わせを含むことができる。
【０２５９】
路面表示組成物は１以上の充填剤を含んで、耐候性、視認性、被覆力、磨耗耐性、接着性、及び／または路面表示組成物の反射性を増加させる。さらに、特定の充填剤は熱可塑性路面表示の全体的な流動特性を改善するために加えることができ、路面表示の分離を防ぎ、結合組成物に適用される基質に対する抵抗力を与え、及び／または路面表示組成物の費用を低減することができる。この目的のために用いることができる充填剤は砂、色素、ガラスビーズ、ポリマーベースビーズ、炭酸カルシウム、破砕大理石、砂利、白雲石、タルク、ガラスパール、プリズムリフレクタ、レンズリフレクタ、方解石（ｃａｌｃｉｔｅ  ｓｐａｒ）、ケイ砂、グラファイト、集じん灰、セメントダスト、粘土、長石、霞石、ヒュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、チアネート（ｔｉａｎａｔｅｓ）、チョーク、反射型無機充填剤、増量充填剤、ビーズ、硫酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、石英粉末、焼成フリント粉末、雲母、ケイ酸カルシウムガラスファイバー、染料、花こう岩、石膏、消石灰、アルミナ、珪藻土、反射剤、改質剤、鉛白、リトポン、クロムイエロー、カドミウムイエロー、樹脂ビーズ、ポリマーゲル、ポリマー、セラミック物質、破砕ガラス、石、コランダム、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、ガラス球、及びネオデカン酸亜鉛が挙げられる。色素の例としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、クロム酸鉛、及びこれらの混合物が挙げられる。色素の種類及び含量は路面表示の特定目的に従って選択され、当業者であれば容易に確認できる。さらに、1以上の充填剤が路面表示組成物に添加でき、当該路面表示組成物に色、不透明性、または色合いを与えることができる。
【０２６０】
路面表示組成物の重要な特性は、全ての環境条件下において視認できるということである。従って、路面表示組成物は１以上の反射充填剤を含むことができる。１以上の反射充填剤を組込みんだ路面表示組成物は車のライト光を反射することにより雨及び暗闇中での路面表示の視認性を最大化する。１以上の反射充填剤は反射光による組成物の高められた視認性を与えるために十分な量で路面表示組成物内に含むことができる。適当な反射充填剤は、限定されないが、ガラスビーズ、ポリマービーズ、砂、シリカ化合物、セラミック物質、及び／または路面表示組成物に通常そのような目的で用いられるその他の反射充填剤を含む。ビーズは好ましい反射充填剤であり、限定されないが、ポリマービーズ、またはガラスビーズを含む。ガラスビーズは最も好ましい。ビーズは冷却結合剤の凝集力に悪影響を及ぼすべきではなく、従って、結合剤とビーズ間に強い結合が生じなければならない。主に要求されることは、ビーズは路面表示の調製、混合及び使用中に適用される熱に安定であるということである。好ましくは、ビーズは約２０分間、少なくとも２００℃以上の熱にあてたときに、安定に維持されるべきである。
【０２６１】
ポリマーから調製されたビーズは通常の交通から与えられる圧力に破損または押しつぶされずに抵抗できるべきである。さらに、反射充填剤は、路面表示の特性に統一性を与えて、長寿命の反射特性を与えるために結合剤全体に均一に分布されるべきである。反射充填剤の均一分布は、交通磨耗及び風化により路面表示の上層が取除かれた場合、表面に新しい反射充填剤の曝露を生じる。また、路面表示組成物に添加する反射充填剤の量の増加は、路面表示の反射性を増加しつつ、長期にわたって十分な反射特性の維持を助ける。路面表示組成物中に存在する反射充填剤の量が少ない場合、反射能力は、組成物中に分散した反射充填剤がタイヤによる磨耗に起因して減少した場合に、劣化するが、一方、加えた反射充填剤の量が多すぎる場合、路面表示組成物の強度が減少する。
【０２６２】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物及び１以上の充填剤を含む結合剤を含む路面表示組成物は、Ｍｗが１００，０００〜２５０，０００のコポリマーをさらに含む結合剤を含む。
【０２６３】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む結合剤を含む路面表示組成物はまた、１以上のワックスを含むことができ、例えば、極性ワックス、非極性ワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、酸化フィッシャー−トロプシュワックス、ヒドロキシステアロマイドワックス、機能化ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス改質剤、無水マレイン酸グラフト、ペンダント酸官能基を含むポリエチレン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、及びこれらの組み合わせである。
【０２６４】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む結合剤を含んだ路面表示組成物は１以上の路面表示添加物を含むこともでき、例えば、可塑剤、油分、安定化剤、酸化防止剤、色素、染料、ポリマー添加物、消泡剤、保存料、増粘剤、流動性向上剤、保湿剤、増量剤、ヒンダードフェノール、リン酸塩、粘着防止剤、滑剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、分散剤、増粘剤、基剤、湿潤剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、乳白剤、及び水である。その他のそのような添加物は油分を含み、脂肪族油、ナフテン系油、ホワイト油、大豆油、これらの組み合わせ、及びこれらの誘導体が挙げられる。
【０２６５】
本発明の接着剤組成物を含む結合剤を含んだ路面表示組成物はさらに、１以上の可塑剤を含むことができ、例えば、鉱物油、ポリブテン、フタレート、炭化水素油、大豆油、フタレートエステル、エラストマー、オレフィンオリゴマー、植物油、シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、及びこれらの組み合わせ、及び／または砂、色素、ガラスビーズ、ポリマーベースビーズ、炭酸カルシウム、破砕大理石、砂利、白雲石、タルク、ガラスパール、プリズムリフレクタ、レンズリフレクタ、方解石（ｃａｌｃｉｔｅ  ｓｐａｒ）、ケイ砂、グラファイト、集じん灰、セメントダスト、粘土、長石、霞石、ヒュームドシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、チアネート（ｔｉａｎａｔｅｓ）、チョーク、反射型無機充填剤、増量充填剤、ビーズ、硫酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、石英粉末、焼成フリント粉末、ケイ酸カルシウムガラスファイバー、染料、花こう岩、石膏、消石灰、アルミナ、珪藻土、反射剤、改質剤、鉛白、リトポン、クロムイエロー、カドミウムイエロー、樹脂ビーズ、ポリマーゲル、ポリマー、セラミック物質、破砕ガラス、石、コランダム、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、ガラス球、及びネオデカン酸亜鉛が挙げられる。
【０２６６】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物及び１以上の充填剤を含む結合剤を含んだ路面表示組成物は、１以上の改質剤を含む結合剤を含み、当該改質剤は例えば、無水コハク酸変性ポリマー及び金属酸化物である。
【０２６７】
路面表示組成物中で用いられる場合、充填剤は路面表示の強度増加及び路面表示の厚さ維持に効果的である。しかしながら、過度に大量の充填剤の使用は脆弱な路面表示を生じ得る。結果として、路面表示組成物は１以上の充填剤を２０〜９０重量％含む。１の側面において、１以上の充填剤は１以上のビーズを５０重量％以下、または１０〜４０重量％、または１５〜３０重量％含む。さらに他の側面において、１以上の充填剤は１以上の色素を２０重量％以下、または２〜１５重量％、または３〜１０重量％含む。
【０２６８】
１の側面において、路面表示組成物は結合剤を１０〜８０重量％含み、結合剤組成物はここに記載の本発明のポリマーを含む。
【０２６９】
好ましくは、本発明の接着剤組成物を含む結合剤を含んだ路面表示組成物は、３０重量％以下の１以上のワックス、及び／または８０重量％以下の１以上の粘着付与剤、及び／または２０重量％以下の１以上の可塑剤、及び／または５重量％以下の１以上の酸変性粘着付与剤またはポリマー、及び／または５重量％以下の１以上の安定化剤、及び／または４０重量％以下の１以上のポリマー添加物、及び／または１０重量％以下の１以上の乳白剤、及び／または１重量％以下の１以上の酸化防止剤を含む結合剤を含む。好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む結合剤を含んだ路面表示組成物は輝度が７０以上である。
【０２７０】
シーリング材
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤組成物はシーリング材組成物において用いることができる。シーリング材の目的は一の基質の２表面間の密封を維持することであり、従って、基質を修繕し、または別の方法では、二組の基質間の密封を達成及び維持することである。従って、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物は、当該混合物が密封される基質表面の少なくとも一部に適用される。
【０２７１】
基質は、コンクリート、屋根ふき材、大理石、陽極酸化アルミ、レンガ、モルタル、花こう岩、石灰岩、磁器、ガラス、塗装表面、木材、ポリビニルクロリド、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、布、詰め物、プラスティック、石、石造材料、パイプ、ホース、金属、配線、スキー板、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル、ＰＶＤＣ、紙、エチレン、酢酸ビニル、自動車、建物、飛行機、パネル、デッキ、骨、舗道、自動車などの尾板、ドアパネル、操舵室、ロッカーパネル、防火壁、床輪縁、トランク、及びフロアーパンを含むことができる。例えば、シーリング材組成物は液漏れパイプまたは自動車のひび割れたフロントガラスの修理に用いることができる。シーリング材はさらに、２以上の表面間に耐荷重性弾性結合を生じ、空気、水及びほこりの通過を防ぐ。
【０２７２】
シーリング材組成物は修理作業中、隙間を埋めて、基質表面を結合するために有用であるだけでなく、第１の基質を他の基質に結合するために用いることもできる。自動車産業は特に、主にこの目的に関してシーリング材を用いる。自動車はいくつかの構造部品から組み立てられ、特定の部品及び部品により耐えなければならない応力度に応じて種々の方法でひとつに結合される。例えば、シーリング材はドアパネル、クォーターパネル、自動車などの尾板、及び屋根ふき材の組立てに利用される。溶接またはボルトでひとつに固定されたその他の自動車組立部品はその継ぎ目にシーリング材組成物を用いる。シーリング材を用いる自動車用途のさらなる例は操舵室、衝撃低減器、ロッカーパネル、防火壁、床輪縁、フロアーパン、及びトランクである。
【０２７３】
用途の目的に関わらず、シーリング材組成物は隙間充填用物質である。従って、密封形成される時点では、シーリング組成物は、シーリング組成物が適用される基質中の隙間内に流れて当該隙間を埋めることができるように十分に低い弾性を有するべきであり、シーリング材が固まり、硬化された後は、基質が密封されるように依然として十分に隙間を埋めているべきである。未硬化状態では、シーリング組成物は粘着性を維持すべきであり、適切な基質の湿り気を確保にするために十分に低い粘度を有する。
【０２７４】
シーリング材組成物は好ましくは、一度凝固または硬化された後は接触に対して本質的に粘着性を有さない。硬化状態で、シーリング材は種々の用途における通常の気候及び使用者への曝露に耐える十分な耐久力を有するべきである。第一に、シーリング材は酸素、水、及び空気に対して効果的な防壁を提供すべきである。硬化シーリング材は高温での基質膨張などの機械応力に対して、ひび割れ耐性及び縮み防止性を有するべきであり、従って、シーリング材は時間とともにたるんだり流れたりしない。特にガラス基質は、高レベルの応力でひび割れを生じ得る。シーリング材はその通常の形状及び寸法を保持するために十分に堅くなければならないが、伸長に対して実質的な回復を示すように十分な柔軟性も維持しなければならない。従って、高接着強度とともに高伸長率及び低引張係数との平衡はシーリング材として用いる混合物にとって望ましい。高接着強度組成物は通常、接着強度が高ければ高いほど、混合物から基質を除去するために必要な力が大きければ大きいほど、効果的な密封を提供する。混合物の伸長率は、指定の引張伸長に供した後、おおよその元の構成に戻る組成物の能力をいう。高伸長率は極めて高度な自己修復特性を有するシーリング材を提供するために望ましい。すなわち、シーリング材は基質の密封部分に及ぼされた応力に順応するために変形する。
【０２７５】
好ましい実施態様において、シーリング材混合物はさらに、１以上のワックスを含み、例えば、極性ワックス、非極性ワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、酸化フィッシャー−トロプシュワックス、ヒドロキシステアロマイドワックス、機能化ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス改質剤、アモルファスワックス、カルナウバワックス、キャスター・オイルワックス、マイクロクリスタリンワックス、蜜ろう、カルナウバろう、キャスターワックス、鯨ろう、植物ろう、カンデリラろう、日本ろう、ｏｕｒｉｃｕｒｙワックス、ダグラスファーバーク・ワックス、米ぬかワックス、ホホバワックス、ヤマモモワックス、モンタンワックス、ピートワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、石油ろう、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、化学変性炭化水素ワックス、置換アミドワックス、及びこれらの組み合わせ及び誘導体である。
【０２７６】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の添加物を含むことができ、可塑剤、油分、安定化剤、酸化防止剤、色素、粘着防止剤、加工助剤、中和剤、水、染料、ポリマー添加物、消泡剤、保存料、増粘剤、流動性向上剤、保湿剤、増量剤、水、架橋剤、チキソトロープ剤、界面活性剤、接着促進剤、強化剤、鎖延長剤、紫外線安定剤、着色剤、有機溶媒、安定化剤、乾燥剤、湿潤剤、成核剤、促進剤、硬化剤、及びこれらの組み合わせまたは誘導体が挙げられる。
【０２７７】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに１以上の充填剤を含むことができ、例えば、シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、酸化鉄、水添化キャスターオイル、ヒュームドシリカ、沈降炭酸カルシウム、疎水性処理ヒュームドシリカ、疎水性沈降炭酸カルシウム、タルク、酸化亜鉛、ポリビニルクロリド粉末、殺菌剤、グラファイト、カーボンブラック、アスファルト、炭素充填剤、粘土、雲母、繊維、二酸化チタン、硫化カドミウム、石綿、木粉、ポリエチレン粉末、細切繊維、発泡体、ビーズ、チキソトロープ、ベントナイト、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２７８】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の接着促進剤を含むことができ、例えば、シラン、チタン酸塩、有機シラン、アクリル、酸、無水物、エポキシ樹脂、硬化剤、ポリアミド、メチルアクリレート、エポキシ、フェノール樹脂、ポリイソブチレン、アミノアルキル、メルカプトアルキル、エポキシアルキル、ウレイドアルキル、カルボキシ、アクリレート及びイソシアヌレート官能化シラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメチルオキシシラン、ｂｉｓ−γ−トリメトキシシリル−プロピル尿素、１，３，５−ｔｒｉｓ−γ−トリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、ｂｉｓ−γ−トリメトキシシリルプロピルマレイン酸、フマル酸及びγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせ及び誘導体である。
【０２７９】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の架橋剤を含むことができ、例えば、オキシム架橋剤、アルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、アミドシラン、アミノシラン、エノキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルｔｒｉｓ−イソプロペノキシシラン、メチルｔｒｉｓ−イソプロペノキシシラン、メチルｔｒｉｓ−シクロヘキシルアミノシラン、メチルｔｒｉｓ−２級ブチルアミノシラン、ポリイソシアネート、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２８０】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の有機溶媒を含むことができ、例えば、脂肪族溶媒、脂環族溶媒、ミネラルスピリット、芳香族溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２８１】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の界面活性剤を含むことができ、例えば、ビニル含有またはメルカプト含有ポリオルガノシロキサン、ビニル末端ポリジメチルシロキサンを含むマクロモノマー、これらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２８２】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の鎖延長剤を含むことができ、例えば、アミノシラン、アミドシラン、アセトキシシラン、及びアミノキシシラン、メチルビニルビス−Ｎ，−メチルアセトアミドシラン、メチル水素ジアセトキシシラン、ジメチルビス−ジエチルヒドロキシアミノシラン、ジメチルビス−２級ブチルミノシラン、ポリイソシアネート、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２８３】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物はさらに、１以上の酸化防止剤を含むことができ、例えば、チオエステル、リン酸塩、ヒンダードフェノール、テトラキス（メチレン３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニル）プロ−ピオネート）メタン、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−３級ブチルフェノール）、１，１−３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６，ｔｒｉｓ−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ジラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）、アルキル−アリール−ジ−及びポリリン酸塩、チオ亜リン酸塩、及びこれらの組み合わせまたは誘導体である。
【０２８４】
１の実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む混合物を含んだシーリング材組成物は３０重量％以下の１以上のワックスを含むことができる。
【０２８５】
舗装組成物
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤組成物は舗装組成物に用いることができる。通常、舗装組成物はアスファルト、砂利及び接着剤組成物を含む。ここで用いる“アスファルト”の語は、室温で固体または半固体の種々の物質をいい、通常、加熱に際して液化し、主な構成物質は石油精製での残留物として得られる天然の瀝青（ビチューメン）である。アスファルトはさらにカーク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（化学技術百科事典），第３巻、第３版、（１９７８）、第２８４−３２７頁、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ニューヨークにより定義されている。さらなる説明は、文献の表題“Ａ  Ｂｒｉｅｆ  Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ａｓｐｈａｌｔ  ａｎｄ  ｓｏｍｅ  ｏｆ  ｉｔｓ  Ｕｓｅ（アスファルト及びその使用の簡単な説明）”、マニュアルシリーズＮｏ．５（ＭＳ−５）、Ｔｈｅ  Ａｓｐｈａｌｔ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ、第７版、１９７４年、９月にある。
【０２８６】
天然の瀝青の例としては、天然アスファルトまたは石油精製アスファルト、アスファルタイト、発熱性蒸留物、ボトムストック、及びその他の発熱性残留物、例えば、発熱性アスファルト、石油ピッチ、コールタールピッチ、及びこれらの混合物が挙げられる。このような物質は０〜３００またはそれ以上の通過率（ＡＳＴＭ  Ｄ−５−５１）により特徴付けられることが多く、好ましくは約４０−３００であり、軟化点は約３２〜１２０℃の範囲であり、好ましくは３８〜６５℃である。
【０２８７】
アスファルトの有用な供給源は現在市販されているものの多くを含む。例えば、天然アスファルト及び石油アスファルトは屋根ふき材及び舗装用途に用いられることが公知である。天然アスファルトは例えば、ギルソナイト、グラハマイト及びグランスピッチなどのアスファルタイト；トリニダードアスファルトなどのレーキアスファルト；及びロックアスファルトを含む。石油アスファルトは原油の蒸留により得られるストレートアスファルト（非ブローン及び実質的に非酸化）、触媒の存在下または不存在下で酸素含有気体をストレートアスファルトに吹き込むことにより生成されるブローンアスファルト、プロパンまたはその他の溶媒の使用により、アスファルト物質が石油分留から分離されたときに得られる溶媒抽出アスファルト、及びストレートアスファルトと軽油溶媒との混合物であるカットバックアスファルトを含む。当該アスファルトは石油タール及びアスファルトセメントを含むこともできる。石油タールは、石油分留、当該精製形のタール、軽油分留と当該タールとを混合することにより得られるカットバックタール、及び当該タールから揮発性分留を除去した残留物であるタールピッチから気体が生成したときに副生成物として得られる石油ガスタールを含む。これらのいずれの種類のアスファルトも単独または組み合わせて用いることができる。例えば、ストレートアスファルトは舗装用途に有用であり、及び酸化及びブローンアスファルトは屋根ふき材用途に有用である。
【０２８８】
本発明の舗装組成物は特にアスファルト被覆組成物の調製に有用である。これらは砂利含有アスファルトを含み、例えば道路、橋、空港滑走路及び歩道の舗装及びこれらの部分的補修または継ぎ接ぎに用いられる。本発明の舗装組成物は流動体または溶融状態中、砂利と混合できる。一般的に、舗装組成物は前もって加熱、乾燥させた砂利と混合して、統一した砂利コートの均一な混合物を形成する。砂利は混合前に本質的に全ての湿気を取り去るために十分な時間及び温度条件下で加熱できる。混合中、舗装組成物は通常、温度約１００℃〜約１６０℃である。最終的な組成物をその加工性を失う温度まで冷却する前に、路盤に広げることができ、例えば、それから圧縮し、硬化させる。硬化後、得られた舗装組成物はアスファルト結合剤による凝集結合を含む。
【０２８９】
ここで用いる“凝集”の語は、大きさが砂などの微細粒子から破砕石、砂利またはスラグなどの比較的粗大粒子の範囲の固体粒子を含むものとする。一般的に、舗装組成物の調製に用いられるこのような砂利は主に無機物質であり、すなわち、例えば砕岩、石及び場合によっては砂である。砂利の大きさは特定の舗装組成物の所望の最終用途によりいくぶん左右される。例えば、大きめ砂利は、一般的に小さい平均粒子サイズの砂利を含む破砕修繕組成物と比較して、通常は新しいまたは再舗装した車道に敷くために用いられる。もちろん、砂利は、特に研磨または粉砕される場合、不規則性の高いものとなり得る。砂利物質の例としては無機物質を含み、例えば、砂、砂利、破砕石等、及び特定の有機物質を含み、例えば再利用タイヤ材料及び熱可塑性物質、及び１以上の無機及び有機物質の混合物である。砂利として有用なことが知られるその他の無機物質及び有機物質も、ここでは明示しないが、本発明の組成物に使用できる。
【０２９０】
本発明の舗装組成物は改善されたシールコートの調製にも有用である。シールコートは通常は温アスファルト、カットバックアスファルト、またはアスファルト乳剤として適用される。溶融または流動アスファルトは通常はトラックから噴霧され、砂利がアスファルトの上部に置かれ、続いて当該砂利をアスファルト内にロールまたは圧縮し、塗布を終える。
【０２９１】
本発明の舗装組成物は、形成後、例えば道路建設条件下で流動または融解状態で維持するために従来技術により処理できる。例えば、アスファルトは適当な揮発性溶媒または蒸留物とアスファルトとを流動させることによりカットバックに形成できる。カットバックアスファルトは次に砂利と直接混合でき、流動形状で舗装組成物として、場合によっては室温で利用できる。砂利と混合して舗装組成物に形成する前にアスファルトを流動化させる他の従来技術は、公知技術によりアスファルトを乳化させることである。この流動化方法の利点は砂利と混合後、室温で舗装組成物として適用できることである。
【０２９２】
舗装組成物生成において重要な技術的に考慮すべき事項はアスファルトセメント及び舗装組成物の意図した最終用途の両方の化学的な適合性を保証することである。化学的適合性に関しては、砂利中の望ましくない塩の存在などの因子を考慮して、アスファルト舗装組成物の崩壊可能性を最小限にしなければならない。
【０２９３】
さらに、舗装組成物中に含まれる砂利及びアスファルトセメントに優れた粘着性が存在することも必要であり、アスファルト舗装組成物を表面に敷く前または後の両方において、アスファルト組成物が完全に“湿って”おり、及びこれらの材料の十分な混合を確実にする。さらに、砂利の物理的特性も考慮しなければならず、すなわち、高度の交通量、及び／または重負荷に直面することが予想される特定条件下、予想される使用形態に適した混合物が選択できる。
【０２９４】
そのようなものとして、舗装組成物はここに記載の本発明のポリマーを含む接着剤を含む。好ましくは、アスファルト、砂利及び本発明の接着剤組成物を含有する舗装組成物は１以上の天然アスファルト、石油アスファルト、またはこれらの任意の組み合わせ、及び／または、アスファルタイト、ギルソナイト、グラハマイト、グランスピッチ、レーキアスファルト、トリニダードアスファルト、またはロックアスファルト、及び／または粘土、石、砂、岩、砂利、及びスラグ、及び／またはカーボンブラック、鉱山チャット（ｍｉｎｅ  ｃｈａｔｔ）、鉱山尾鉱、硬質レンガ、燃え殻、灰、粉砕タイヤ（ｇｒｏｕｎｄ  ｔｉｒｅ）、粘土、及びガラスを含む。
【０２９５】
好ましい実施態様において、アスファルト、砂利及び本発明の接着剤組成物を含有する舗装組成物は、９５重量％以下の砂利を含む。
【０２９６】
他の実施態様において、アスファルト、砂利及び本発明の接着剤組成物を含有する舗装組成物は、９０〜９６重量％の砂利を含む。
【０２９７】
他の実施態様において、アスファルト、砂利及び本発明の接着剤組成物を含有する舗装組成物は、８０〜９９重量％のアスファルトを含む。
【０２９８】
スティックのり
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤組成物はスティックのり中に用いることができる。スティックのりは種々の形態で販売されており、その一つはホットメルト接着剤グルーガンである。ホットメルト接着剤スティックのりは通常、グルーガンでの使用のために設計される。グルーガンは使用者の手の中に握られるように溶融室を用いて適合され、スティックのりの末端部分は溶融室に供給された熱を受け取り、融解される。ホットメルト接着剤スティックのりの融解を進行させるにはホットメルト接着剤スティックのりを溶融室内に押付けることによって達成できる。ホットメルト接着剤スティックのりは溶融室に充填されてそこで融解したときに、溶融接着剤がガンノズルから提供される。従って、ホットメルト接着剤スティックのりは基質に溶融状態でのりを提供するために十分な使用温度に加熱される。基質は、紙、板紙、ボール紙、厚紙、段ボール、合板、クラフト、カードボード、ファイバーボード、プラスティック樹脂、金属、合金、ホイル、フィルム、プラスティックフィルム、ラミネート、シート、木材、プラスティック、ポリスチレン、ナイロン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、発泡スチレン、多孔質基体、ポリビニルクロリド、壁、ポリエステル、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
【０２９９】
ホットメルト接着剤スティックのりの使用温度は十分に低い接着剤溶融粘度が生じるように調節し、基質の十分な湿りを保証し、のり塗布後に基質の位置を固定するための十分な開放時間を与える。接着剤組成物は室温程度または以下まで冷却された後は実質的に非粘着性になることが望ましい。ホットメルト接着剤スティックのりに使用する接着剤は種々の基質に結合する能力も有するべきである。
【０３００】
その他のスティックのりは感圧性接着剤スティックのりである。感圧性接着剤スティックのりは容器内に収容された固体接着剤本体を含む市販製品である。通常は、取り外し可能な蓋で容器が閉じられており、当該容器は底に開放部分を有する。当該開放部分は感圧性接着剤スティックのりの軸に垂直な平面である。当該蓋は感圧性接着剤スティックのりを使用したいときに取り外すことができる。
【０３０１】
感圧性接着剤スティックのりは基質に使用する際に加熱は必要なく、単に圧力をかけることで基質上に接着剤が塗布される。同様に、スティックのりから塗布されたのりは室温で粘着性なので、当該基質を次に単に圧力をかけるだけで他の基質に接着して付着できる。
【０３０２】
感圧性接着剤は、少なくとも１の接着剤組成物成分が室温で液体である。当該液体成分は感圧性接着剤スティックのりに室温で感圧性または表面粘着性を与える。スティックのりが粘着性を有するように、及びその一部が接触により基質上に留まるように、ポリマー添加物、粘着付与剤、及び／または可塑剤がしばしば接着剤組成物に添加される。
【０３０３】
スティックのりは接着剤ポリマー、粘着付与剤及びワックスの混合物から構成できる。成分量は融点、使用温度、開放時間、結合強度、耐久性及び耐熱性の適切なブレンドを接着剤組成物中に与えるように用途に応じて変更される。接着性を損なわずに応力をよく受容する接着剤組成物が望ましく、結合強度及び結合破損までの時間により測定される。スティックのり組成物の結合強度及び結合破損までの時間は両方とも高いことが好ましい。結合破損までの時間が長ければ長いほどのりの柔軟性が増加する。
【０３０４】
好ましい実施態様において、細長い構成（ｅｌｏｎｇａｔｅｄ  ｍｅｍｂｅｒ）を含むスティックのりは本発明の接着剤組成物を含み、ここで当該接着剤がさらに、可塑剤、油分、安定化剤、酸化防止剤、共力剤、色素、染料、ポリマー添加物、消泡剤、保存料、増粘剤、流動性向上剤、保湿剤、充填剤、水、香料、難燃剤、着色料、抗生物質、消毒剤、抗真菌薬、無機塩、ゲル化剤、結合剤、界面活性剤、塩基、抗菌剤、及び泡止め剤などの１以上の添加物、及び／または１以上のポリエチレン、酸化チタン、及び炭酸カルシウムなどの１以上の充填剤を含む。
【０３０５】
１の好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む細長い構成を含むスティックのりは５〜３０重量％の１以上の無機塩を含む。
【０３０６】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む細長い構成を含むスティックのりは５重量％以下の１以上の着色料、染料、酸化防止剤、香料、または色素を含む。
【０３０７】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む細長い構成を含むスティックのりは１重量％以下の１以上の抗菌剤を含む。
【０３０８】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含む細長い構成を含むスティックのりは、当該接着剤の基質繊維引裂け率が２５℃で７５％〜１００％である。
【０３０９】
パイプ被覆
特定の実施態様において、本発明の接着剤はパイプ被覆材料に用いることができる。パイプ被覆材料またはパイプラップは、圧力容器、工業用船舶、変圧器、パイプ、接続金具、タンク、容器及びコンテナの絶縁または漏れ口の修復に用いることができる。さらに、パイプ被覆材料は様々な種類の表面上に用いることができ、例えば、平面壁表面、円形接合部及びその他の機械的部品である。ここに記載のパイプ被覆材料は種々の産業で用いることができ、例えば、建築、建物、建造、食品、飲料、鉱業、石油化学、オイル、ガス、及び水処理である。
【０３１０】
パイプ被覆材料は通常、被覆部材の少なくとも一部に接着剤組成物を適用することにより形成される。被覆部材は、ガラスファイバー、繊維、織布、不織布、織物、布、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリルゴム、ＥＰＤＭ、ニトリルゴム、ナイロン、エピクロルヒドリンエラストマー、多硫化物、アクリルエラストマー、またはブチルゴム、ポリイソブチレン（ｐｏｌｔｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ）を例えば含むことができる。パイプ被覆材料は、木材、セメント、コンクリート、不織布、織布、アルミニウム、ステンレススチール、真ちゅう、ニッケル、ガラス、施釉セラミック、未施釉セラミック、タイル、ポリビニルクロリド、ポリエチレンテレフタレート、石膏、スタッコ、アスファルトコーティング、屋根ぶきフェルト、合成ポリマー膜、及び発泡ポリウレタン絶縁材から例えば形成できる。被覆部材は任意の厚さを有する。例えば、一般的な民間建築において使用される被覆部材の厚さは１．２７ｍｍである。
【０３１１】
従って、本発明の接着剤組成物及び被覆部材を含むパイプ被覆材料は、被覆部材の上または中の少なくとも一部に配置された接着剤を含むことができる。
【０３１２】
好ましい実施態様において、本発明の接着剤組成物を含むパイプ被覆材料は１以上のポリマー接着剤を含み、例えばブチルゴム及びポリイソブチレンである。さらに好ましくは、本発明の接着剤組成物を含むパイプ被覆材料は消費者製品である。
【０３１３】
安全ガラス
特定の実施態様において、ここに記載の接着剤は安全ガラスに用いることができる。２種類の安全ガラスがあり、積層安全ガラス及び強化安全ガラスである。積層安全ガラスは通常、高周波音の伝導を減少し、及び紫外線の９７％をブロックする。強化安全ガラスは当該ガラスを素早く加熱及び冷却して固めることにより強化された一体のガラスであり、そうすることによりガラス強度が増加される。
【０３１４】
ここで用いる“安全ガラス”とは、透明窓ガラスを含む材料である。安全ガラスの重要な機能は、そこに用いられている接着剤組成物が温度変化により影響を受けず、ガラスが割れたときに備えて、接着剤組成物がガラス片を保持しているということである。さらに、接着剤組成物はガラス成分の異なる膨張率に起因して当該安全ガラスに加えられたせん断応力を吸収し、例えば安全ガラスが第一の層としてガラス、及び第二の層としてポリカーボネートを含む場合である。安全ガラスは通常、複数の物質層と、接着層とを含み、当該接着層は１の層の外側または２以上の層を互いに接着させるためにその層間に塗布される。透明窓ガラスは接着剤組成物を１以上の透明パネルに適用することにより形成され、当該接着剤組成物は１以上の透明パネル上にフィルムを形成できる。１以上の透明パネルはポリビニルブチラール、ポリウレタン、酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ガラス、ケイ酸塩ガラス、またはこれらの組み合わせから形成できる。
【０３１５】
１の実施態様において、透明窓ガラスを含む材料は１以上の透明パネルを含み、及び１以上のパネルの少なくとも一部に塗布された本発明の接着剤組成物を含む。より好ましくは、当該材料は１以上の透明パネル及び本発明の接着剤組成物を含む透明窓ガラスを含み、当該接着剤組成物は１以上のパネルの少なくとも一部に適用され、ここで、１以上の透明パネルは、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ガラス、ケイ酸塩ガラス、またはこれらの組み合わせを含む。好ましい実施態様において、当該材料は、防弾ガラス、防音ガラス、及び／または安全ガラスである。さらに、本発明の接着剤組成物は１以上の当該透明パネル上にフィルムを形成できる。
【０３１６】
シングル屋根板
特定の実施態様において、本発明の接着剤はシングル屋根板に用いることができる。シングル屋根板は通常は屋根ふき部材と当該屋根ふき部材を屋根に結合させる接着剤とから形成される。屋根ふき部材は通常、シートメタルから形成され、例えば、銅、ターンメッキステンレススチール、亜鉛、アルミニウムまたはこれらの合金である。
【０３１７】
屋根板の重要な基準としては、当該屋根板が輸送用に山積みにして詰め込まれた場合の圧迫耐性、加熱設備を用いずに自動密封を可能にする比較的低い融解温度、及び結合表面間の強い結合を含み、高い風抵抗、及び優れた低温安定性を有する。その他の重要な考慮すべき事項は、光酸化に対する優れた耐性を含み、特に２時間以上接着剤を日光に当てた後の接着特性を保持する能力である。
【０３１８】
さらに、接着剤組成物は、より強い接着及び優れた風耐性を備えるために３２℃〜３７℃の低温で“移動”特性を示すべきである。ここで用いる“移動”とは接着剤組成物が部分的に屋根ふき材料の接触面内に流動する場合をいう。
【０３１９】
従って、１の実施態様において、屋根板は第１の側面及び第２の側面を有する屋根ふき部材を含み、ここで本発明の接着剤組成物は第２の側面の少なくとも一部に塗布される。他の実施態様において、屋根ふき部材は、シートメタル、銅、スチール、亜鉛、アルミニウム、これらの組み合わせ及びこれらの合金、屋根ふきアスファルト、織物、砂利、及びこれらの組み合わせを含む。さらに、屋根ふき部材の両側は、ゴム、ガラスファイバー、アラミド、炭素、ポリエステル、ナイロン、アスファルト、及び／または、シートメタルを含むことができ、ここでシートメタルは銅、アルミニウム、これらの組み合わせ、またはこれらの合金を含む。
【０３２０】
好ましい実施態様において、第１の側面及び第２の側面を有する屋根ふき部材は、本発明の接着剤組成物が第２の側面の少なくとも一部に塗布され、当該接着剤はさらに、１以上の瀝青材料を含み、好ましくは１以上の瀝青材料はアスファルトを含み、より好ましくは、接着剤組成物は８０重量％以下の１以上の瀝青材料を含む。
【０３２１】
反射コーティング
特定の実施態様において、本発明の接着剤組成物は反射製品に用いることができる。反射製品は反射材料を基質表面に適用することにより形成され、基質の一部に反射力を備える。反射材量は当業者に公知の材料を含むことができる。例えば、反射材料はプリズム及びガラスビーズを含むことができる。基質表面は道路、自転車用車線、路面標識、軟らかい競技表面、運動場表面、船、滑走路、横断歩道、建物、テニスコート、車道、人工芝代用品、油田掘削装置、コンクリート、金属、アスファルト、瀝青、レンガ、敷石、タイル、スチールプレート、木材、セラミック、ポリマー材料、ガラス、橋台、道路障害物、障壁、パイプ、柱、ガードレール、コンクリートブロック、歩道の縁石、駐車場、磁器、石、木材パネル、削片板、木材自動車部品、軽量コンクリートブロック、ガラス窓、交通ドラム、交通コーン、液晶ディスプレイ、照明、コピー機、電子バックボード、拡散白色標準（ｄｉｆｆｕｓｅ  ｗｈｉｔｅ  ｓｔａｎｄａｒｄｓ）、及び写真用光源を含むことができる。
【０３２２】
接着剤組成物は反射材料の少なくとも一部に塗布して、当該反射材料を基質に接着する。接着剤組成物はここに記載の本発明のポリマーを含む。  
反射製品は、道路、自転車用車線、路面標識、軟らかい競技表面、運動場表面、船、滑走路、横断歩道、建物、テニスコート、車道、人工芝代用品、油田掘削装置、コンクリート、金属、アスファルト、瀝青、レンガ、敷石、タイル、スチールプレート、木材、セラミック、ポリマー材料、ガラス、橋台、道路障害物、障壁、パイプ、柱、ガードレール、コンクリートブロック、歩道の縁石、駐車場、磁器、石、木材パネル、削片板、木材自動車部品、軽量コンクリートブロック、ガラス窓、交通ドラム、交通コーン、液晶ディスプレイ、照明、コピー機、電子バックボード、拡散白色標準（ｄｉｆｆｕｓｅ  ｗｈｉｔｅ  ｓｔａｎｄａｒｄｓ）、及び写真用光源からなる群より選択される基質表面を含むことができる。
【０３２３】
好ましい実施態様において、反射製品は本発明の接着剤組成物が基質表面の少なくとも一部に適用された反射材料を含み、反射材料は７０以上の輝度を有する。
【０３２４】
その他の製品
１の実施態様において、本発明のポリマーは射出成形された製品でもよく、フィルム、押出フィルム、キャストフィルム、またはこれらの組み合わせである。当該製品は好ましくは、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン及び／または無水マレイン酸で官能化されたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを含む。当該製品はまた、非極性基質、極性基質上、または両方の上に配置したアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むことができる。従って、本発明の製品は、木材、紙、厚紙、プラスティック、熱可塑性物質、ゴム、金属、金属ホイル、金属化表面、布、不織布繊維、スパンボンド繊維、石、石膏、ガラス、フィルム基質上に酸化ケイ素を蒸着して適用されたＳｉＯｘ被覆、発泡体、岩、セラミック、フィルム、ポリマー発泡体、インク被覆基質、染料被覆基質、色素被覆基質、ＰＶＤＣ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル酸、アクリル酸、ポリエチレンテレフタレート、コロナ放出処理基質、火炎処理基質、電子ビーム放射基質、γ放射基質、電子波処理基質、シラン化基質及びこれらの組み合わせ上に配置された、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン及び／または官能性アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを含むことができる。
【０３２５】
マスターバッチ
また、本発明は、製品、フィルム等の種々のポリマー材料を生成するために本発明のポリマーを提供するマスターバッチプロセスを含み、高せん断条件下で本発明のポリオレフィンと少なくとも１の添加物とを溶融ブレンドして１０〜９０重量％の本発明のポリマーを含む濃縮物を生成することを含み、次に、最終生成物のその他の成分をブレンドしてもよい。適した接着剤の例としては、ここに記載の接着剤が挙げられる。本発明のアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくはアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレン、官能化アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィン、好ましくは無水マレイン酸でグラフトされたアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンは希釈剤、及び濃縮材料の両方としてマスターバッチで利用でき、続いて最終生成物に加える。１の実施態様において、マスターバッチを生成するプロセスは、アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンが濃縮物の形成と同時に官能化される工程を含むことができる。
【０３２６】
実施例
ａ−ｓｒＰＰの調製
サンプルａ−ｓｒＰＰ−１−、ａ−ｓｒＰＰ−３−、ａ−ｓｒＰＰ−４−、ａ−ｓｒＰＰ−５−及びａ−ｓｒＰＰｒ−６の重合を液体充填、一段階０．５リットルステンレススチール・オートクレーブ連続反応器中で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートで前もって活性化させたジフェニルメチレン（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチルを用いて行った。当該反応器は攪拌装置、温度制御装置を有する水冷却／蒸気加熱部及び圧力制御装置を備える。溶媒及びプロピレンは反応器内に送り込む前に、３カラム精製系を通過させることにより精製した。全触媒溶液は水含量が１．５ｐｐｍ未満の不活性化雰囲気下で保持し、定量ポンプにより反応器内に送った。触媒とモノマーとの接触は反応器内で起こした。
【０３２７】
反応器は最初にヘキサン及びスカベンジャーを反応器系を通して、最大可能温度（約１５０℃）で少なくとも１時間、連続的にポンプで送ることにより洗浄した。洗浄後、反応器を反応器ジャケット経由で流れる水／蒸気混合物を用いて所望の温度まで加熱／冷却し、制御溶媒流により設定圧力で制御した。モノマー及び触媒溶液を、動作が定常状態に達すると、反応器内に送った。設定温度で反応器を制御及び維持するために自動温度制御系を用いた。粘性生成物の放出及び水流混合物の温度の低下を観測することにより重合活動の開始を推測した。活性が定着し、系が平衡に達すると、サンプルを回収する前に、平均滞留時間の少なくとも５倍の時間、達成条件下で、系の操作は続けながら反応器をラインから外した。主に溶媒、ポリマー及び未反応モノマーを含有する最終混合物を、当該系の動作が定常状態に達した後、回収箱に回収した。メタノールを触媒不活性化剤として用いた。回収サンプルはフード中でまず空気乾燥してほとんどの溶媒を蒸発させ、次に温度約９０℃、約１２時間で、真空オーブン中で乾燥させた。真空オーブンで乾燥させたサンプルの重量を量り、収量を得た。全ての反応は圧力約３５０ｐｓｉｇ及び温度８０〜１２０℃の範囲で行った。詳細な実験条件及びポリマー特性は以下の表中に記載する。
【０３２８】
当該実施例において、重合温度はポリマーの分子量及び立体規則性を変えるために変化させた。生成したポリマーは約５８〜７５％の％［ｒ］ダイアドを有する。また、それぞれ本質的にアモルファスポリマーを示す。
【０３２９】
ａ−ｓｒＰＰの官能化
アモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンサンプルは次に、約１２０ｇのポリマーをトルエン中に溶解することにより官能化し、ポリマー濃度が約２０重量％のポリマー溶液を得た。１５重量％の無水マレイン酸（使用する特定のａ−ｓｒＰＰに基づく）を次に溶液に加え、２．５重量％のラジカル開始剤、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを一緒に加えた。反応温度は１３９℃、約４時間である。１−ビニル−２−ピロリドンを用いることによりアミド官能基が得られ、アクリル酸を用いることにより、酸官能基が得られた。
【０３３０】
データを以下に示す。
【表１】
2006193719.tif 000006
【表２】
2006193719.tif 000007
【０３３１】
キャラクタリゼーション及び試験
本発明及び請求項の目的のために、別段に示さない限り、以下の試験を用いる。
【０３３２】
引張強度（引張破断強度及び破断点伸び）はＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８により測定する。破断点伸びはここで引張破断伸びまたは伸長率ともいう。
【０３３３】
剥離強度（角度１８０°での引き剥がし粘着力、１８０°剥離強度、１８０°引き剥がし粘着力、Ｔ−剥離強度、Ｔ−剥離ともいう）はＡＳＴＭ  Ｄ−１８７６の修正版に従って測定する（０．５インチ幅サンプル、及び２”／分分離速度（２”ｐｅｒ  ｍｉｎｕｔｅ  ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｓｐｅｅｄ）を用いるために修正）。
【０３３４】
１００％伸長での引張強度係数及びヤング係数はＡＳＴＭ  Ｅ−１７０８に従って測定する。
【０３３５】
動的貯蔵弾性率（貯蔵弾性率ともいう）はＧ’であり、以下の通り測定される。一般的に、サンプルは三点曲げ構造を用いて試験する（ＴＡインストゥルメンツＤＭＡ  ２９８０）。固形の長方形圧縮成形棒を２つの固定支点上に置き、周波数１Ｈｚ及び振幅２０μｍで、サンプルの中間点に可動留め具により定期的に変形を加える。サンプルは最初に−１３０℃に冷却し、次に６０℃まで加熱速度３℃／分で加熱する。場合によっては、圧縮成形棒はその他の変形設定を用いて試験でき、すなわち、二重カンチレバー曲げ及び引張り伸び（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＳＡＩＩ）である。これらの設定下では、周波数１Ｈｚ及びひずみ振幅０．０５％で定期的な変形を加える。当該サンプルは−１３０℃まで冷却し、次に６０℃まで、速度２℃／分で加熱する。
【０３３６】
クリープ抵抗はＡＳＴＭ  Ｄ−２２９３を用いて測定し、クリープはたるみともいう。
【０３３７】
ローリングボールタックはＰＳＴＣ６を用いて測定する。
【０３３８】
熱間せん断強度は、接触領域１２．５ｍｍ×２５ｍｍでステンレススチール板に接着されたポリマーまたは接着剤で被覆された２５ｍｍ幅片のマイラー（ポリエステル）フィルムから１０００ｇおもりを吊るすことにより測定する。当該サンプルは４０℃の換気オーブン内に置く。応力破損が起こるまでの時間を記録する。
【０３３９】
プローブタック（ポリケンプローブタックとも呼ばれる）はＡＳＴＭ  Ｄ２９７９に従って測定する。
【０３４０】
保持力はＰＳＴＣ  ７に従って測定し、せん断保持力またはせん断強度とも呼ばれる。
【０３４１】
密度はＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って２５℃で測定する。
【０３４２】
ガードナー色はＡＳＴＭ  Ｄ−１５４４−６８により測定する。
【０３４３】
輝度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５により決定されるＣＩＥ色座標における反射率“Ｙ”を１００で除したものである。
【０３４４】
針貫入試験はＡＳＴＭ  Ｄ５により測定する。
【０３４５】
結合強度はＡＳＴＭ  Ｄ３９８３により測定する。
【０３４６】
路面への接着力はＡＳＴＭ  Ｄ４５４１により測定する。
【０３４７】
固定時間は、引裂いたときに基質繊維引裂けが得られるような圧縮接着基質構築体を十分な接着力でひとつに固定するために必要な時間としてここで定義する。これらの固定時間は平面なテーブルにテープで固定したファイルホルダー基質上に接着剤の融解物ドットを配置することにより測定した。ファイルホルダー札（１インチ×３インチ（２．５ｃｍ×７．６ｃｍ））を当該ドット上に３秒後に置き、５００ｇおもりで圧縮した。当該おもりを約０．５〜約１０秒間放置した。そのようにして形成された構築体を引剥がして、基質繊維引裂けを生じるための十分な結合レベルを確かめた。固定時間はこの結合が生じるために必要な最小時間として記録した。標準は市販接着剤をこのプロセスを較正するために用いた。
【０３４８】
分子量（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及びｚ平均分子量（Ｍｚ））は示差屈折率検出器（ＤＲＩ）、オンライン低角度光散乱（ＬＡＬＬＳ）検出器、及び粘度計（ＶＩＳ）を備えたウォーターズ１５０サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて決定した。検出器較正の詳細は他の場所に記載されている［文献：Ｔ．Ｓｕｎ，Ｐ．Ｂｒａｎｔ，Ｒ．Ｒ．Ｃｈａｎｃｅ，及びＷ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第３４巻、Ｎｏ．１９、６８１２−６８２０（２００１）］；３つのポリマーラボラトリーズＰＬゲル１０ｍｍミックス−Ｂカラムを用いるＳＥＣ、名目上の流速０．５ｃｍ３／分、及び名目上の注入量３００マイクロリットルは両検出器構成に共通する。種々のトランスファーライン、カラム及び示差屈折計（ＤＲＩ検出器、溶離液濃度の決定に主に用いられる）はオーブン中、１３５℃に維持しながら含んだ。
【０３４９】
ＬＡＬＬＳ検出器はモデル２０４０二重角光散乱光度計（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ｉｎｃ．）である。ＳＥＣオーブン内に配置したそのフローセルは６９０ｎｍのダイオードレーザー光源を用い、２つの角度、１５°及び９０°で散乱光を集める。１５°出射のみこれらの実験で用いた。そのシグナルはデータ獲得板（ナショナルインストゥルメンツ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）に送られ、当該板は速度１６／秒で測定値を蓄積する。最も低い測定値４つを平均し、次に比例シグナルをＳＥＣ−ＬＡＬＬＳ−ＶＩＳコンピューターに送った。ＬＡＬＬＳ検出器をＳＥＣカラムの後ろ、粘度計の前に配置した。
【０３５０】
粘度計は高温モデル１５０Ｒ（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）である。ホイートストン・ブリッジ構成で配置されたキャピラリー４つと圧力変換器２つから構成される。１の変換機は検出器の全域にわたる合計圧力低下を測定し、他の変換機はブリッジの両側間に配置され、差圧を測定する。粘度計を通って流れる溶液の比粘度はこれらの測定値から計算した。粘度計はＳＥＣオーブン内にあり、ＬＡＬＬＳ検出器の後ろ、ＤＲＩ検出器の前に配置した。
【０３５１】
ＳＥＣ実験用の溶媒は、酸化防止剤として６ｇのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を４リットルボトルの１，２，４トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）（アルドリッヒ試薬グレード）に加え、ＢＨＴの溶解を待つことにより調製した。次にＴＣＢ混合物を０．７ミクロンのガラス前置フィルターに通し、続いて０．１ミクロンテフロンフィルターに通してろ過した。さらに、高圧ポンプとＳＥＣカラム間に別のオンライン０．７ミクロンガラス前置フィルター／０．２２ミクロンテフロンフィルター組立て部を有した。そして、ＴＣＢはＳＥＣに入る前にオンライン脱気剤（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，モデルＤＧ−４０００）を用いて脱気した。
【０３５２】
ポリマー溶液をガラス容器に乾燥ポリマーを置き、所望の量のＴＣＢを加えることにより調製し、次に当該混合物を約２時間、連続してかき混ぜながら１６０℃で加熱した。全ての量は重量測定法により測定した。ポリマー濃度を質量／体積単位で表すために用いたＴＣＢ密度は室温で１．４６３ｇ／ｍｌ及び１３５℃で１．３２４ｇ／ｍｌであった。注入濃度は１．０〜２．０ｍｇ／ｍｌの範囲であり、高分子量サンプル用には低濃度を用いた。
【０３５３】
各サンプルを処理する前に、ＤＲＩ検出器及び注入器を洗浄した。装置中の流速をそれから０．５ｍｌ／分に増加させ、最初のサンプルを注入する前に、ＤＲＩを８〜９時間安定化させた。アルゴンイオンレーザーを１〜１．５時間出し、それからレーザーを待機モードで２０〜３０分間出すことによりサンプルを流し、次に光調節モードを全出力に切り替えた。
【０３５４】
オンライン粘度計を備えたＳＥＣ（ＳＥＣ−ＶＩＳ）を用いてｇ’指数を測定し、各分子量についてｇ’をＳＥＣトレース中に記録した。ｇ’指数はｇ’＝ηｂ／ηｌとして定義される：ここで、ηｂは分岐鎖ポリマーの固有粘度であり、ηｌは当該分岐鎖ポリマーと同じ粘度平均分子量（Ｍｖ）の直鎖ポリマーの固有粘度である。ηｌ＝ＫＭｖαだり、Ｋ及びαは直鎖ポリマーの測定値であり、ｇ’指数測定に用いたものと同じＳＥＣ−ＤＲＩ−ＬＳ−ＶＩＳ機器により得られるはずである。本発明中に存在するポリプロピレンサンプルに関して、Ｋ＝０．０００２２８８及びα＝０．７０５を用いた。ＳＥＣ−ＤＲＩ−ＬＳ−ＶＩＳ法は、固有粘度及び分子量を個々の溶出体積で測定しているので、恐らく狭く分散したポリマーを含み、多分散性に関して修正の必要性がない。比較用に標準として選択した直鎖ポリマーは同じ粘度平均分子量、モノマー含量、及び組成物分布を有するべきである。Ｃ２〜Ｃ１０モノマーを含むポリマーの線形特性は炭素−１３ＮＭＲ、Ｒａｎｄａｌｌ法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３）、第２８５−２９７頁）により確認する。Ｃ１１以上のモノマーの線形特性はＭＡＬＬＳ検出器を用いてＧＰＣ分析により確認する。例えば、プロピレンコポリマーに関して、ＮＭＲはコモノマーよりも大きな分岐を示さないはずである（すなわち、コモノマーがブテンの場合、２炭素より大きい分岐は存在しないはずである）。プロピレンホモポリマーに関して、ＧＰＣは１炭素原子より大きい分岐は示さないはずである。線形標準がコモノマーがＣ９以上のポリマーに望ましい場合、Ｔ．Ｓｕｎ，Ｐ．Ｂｒａｎｔ，Ｒ．Ｒ．Ｃｈａｎｃｅ，及びＷ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，第３４巻、Ｎｏ．１９、６８１２−６８２０（２００１）のこれらのポリマー標準を決定する手順を参照できる。シンジオタクチックポリマーの場合、標準は炭素１３ＮＭＲにより測定される量に匹敵するシンジオタクティシティを有するべきである。粘度平均ｇ’は以下の式を用いて計算した：
【化５】
2006193719.tif 000008
【０３５５】
マレイン化ポリマーの無水マレイン酸（ＭＡ）含量は以下の通り決定した。約０．５ｇのポリマーを１５０ｍｌのトルエンに沸点で溶解させた。ブロモチモールブルーを変色指示薬として用い、ＴＢＡＯＨ（テトラ−ブチルアンモニウム水酸化物）を含む電位差滴定を加熱溶液上で行った。滴定中、ポリマーは沈殿しなかった。
【０３５６】
ムーニー粘度はＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−９０に従い、１２５℃でのＭＬ１＋４を測定した。
【０３５７】
ピーク融点（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱及び結晶化度をＡＳＴＭ  Ｅ７９４−８５に従い、以下の手順を用いて測定した。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）データはＴＡインストゥルメンツモデル２９２０機器を用いて得た。重さ約７〜１０ｍｇのサンプルをアルミニウムサンプル鍋内に密封した。まずサンプルを−５０℃まで冷却し、それから速度１０℃／分で徐々に２００℃まで加熱することによりＤＳＣデータを記録した。サンプルは第２回目の冷却−加熱サイクルを始める前に２００℃で５分間維持した。第１回及び第２回目の熱サイクルイベントの両方を記録した。曲線より下の領域を測り、融解熱及び結晶化度の決定に使用した。結晶化率は式、［曲線下の領域（ジュール／ｇ）／Ｂ（ジュール／ｇ）］×１００を用いて計算し、ここでＢは、主要なモノマー成分のホモポリマーの融解熱である。これらのＢの値はポリマーハンドブック、第４版、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，ニューヨーク、１９９９から得られる。値１８９Ｊ／ｇ（Ｂ）を１００％結晶ポリプロピレンの融解熱として用いた。複数の融点または結晶化ピークを示すポリマーについては、最も高い融解ピークを融点とし、最も高い結晶化ピークをピーク結晶化温度とした。
【０３５８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）をＡＳＴＭ  Ｅ１３５６によりＴＡインストゥルメンツモデル２９２０機器を用いて測定した。
【０３５９】
溶融粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ−３２３６）（“粘度”、“ブルックフィールド粘度”ともいう）溶融粘度プロファイルを、通常は、ブルックフィールド・サーモセル（Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ）粘度計及びＮｏ．２７軸を用いて、温度１２０℃〜１９０℃で測定した。
【０３６０】
接着剤試験
官能性ａ−ｓｒＰＰｒまたはｉＰＰｒを完全に混合して、次に１８０℃、真空オーブン中で脱気し、それから２５℃まで冷却した。これを次の接着層製造において気泡が生じる可能性を取除くため、成形及び結合前に行った。各官能性ａ−ｓｒＰＰｒサンプルは次に、１８０℃、１０秒間で厚さ約０．４ｍｍの薄いシート材料に成形した。Ｔ−剥離見本の調製のため、この薄シートの接着剤サンプルを陽圧で２枚のマイラー基質（０．００３”＝０．０７６ｍｍ厚さ；入手した形で用いる）間に積層し、温度１８０℃及び圧力０．６７Ｍｐａで、１０秒間、テフロン被覆成形した。ｉＰＰ基質のため、メルトフロー速度９以下、及び融点１５０〜１５１℃のメタロセンホモポリプロピレンの３ミル厚キャストフィルムをより低い結合温度１５０℃で用いた。これら全ての接着剤／基質ラミネートは１／２”＝１．３ｃｍ幅見本に切り取った。接着剤の厚さは〜０．２〜０．３ｍｍであった。サンプル３個を用いたＴ−剥離測定をＡＳＴＭ−１８７６の修正版に従って行い、ここで、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験機上、室温で、及び当該方法により特定される１０”／分の代わりに分離速度２”／分＝８５０μｍ／ｓで利用できるサンプルが限られているので０．５”幅サンプルを用いた。接着力は平均剥離強度により測定した：剥離強度＝Ｆ／ｗ。ここで、Ｆは剥離力であり、ｗは試験見本の幅である。ＡＩＦ及びＣＦは明白な界面破壊（ａｐｐａｒｅｎｔ  ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ｆａｉｌｕｒｅ）（１のマイラー基質上にのみ残った接着剤を示す）及び凝集破壊（両方のマイラー基質上に残った接着剤を示す）をそれぞれ意味し、視覚的に観測される。各Ｔ−剥離測定は３個のサンプルを用いるので、ＡＩＦ／ＣＦは２つのサンプルがＡＩＦモードで破損し、１のサンプルがＣＦモードで破損することを意味する。一方、ＣＦ／ＡＩＦは２つのサンプルがＣＦモードで破損し、１のサンプルがＡＩＦモードで破損することを意味する。以下のデータは多数の官能性ポリオレフィンを示す。
【表３】
2006193719.tif 000009
【０３６１】
全ての官能性ｓｒＰＰｒポリマーはＭＡ−ｉＰＰｒと比較して、マイラー及びｉＰＰの両方に対して高い接着性を有する。従って、ａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡはｉＰＰへの接着性を犠牲にすることなくマイラーへの接着性を改善する。
【０３６２】
以下の表中、いくつかの組成物はａ−ｓｒＰＰｒまたは官能性ａ−ｓｒＰＰｒとプロピレンベースポリマー（ＰＯＡ）とのブレンドであり、粘着付与剤及び／またはワックスを含むまたは含まない。ＰＯＡホモポリプロピレン（表中、ａＰＰ−ｉＰＰとして記載）は２００３年１０月１５日に提出されたＵＳＳＮ１０／８６８，９５１号に記載の一般的な手順に従って製造した。使用した触媒は、ジ（ｐ−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（３，８−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジメチル（触媒＃１）及びｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチル（触媒＃２）であり、使用した活性化剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。詳細な重合条件及びポリマー特性は以下の表に記載する。
【表４】
2006193719.tif 000010
【表５】
2006193719.tif 000011
【表６】
2006193719.tif 000012
【表７】
2006193719.tif 000013
【０３６３】
Ｅ−５３８０はＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５３８０であり、これは環球法軟化点が約８５℃の水添化ジシクロペンタジエンベース炭化水素樹脂であり、エクソンモービルケミカル社、ヒューストン、テキサス州から市販されている。
【表８】
2006193719.tif 000014
【表９】
2006193719.tif 000015
【０３６４】
Ｅ−２２０３はＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）２２０３であり、これは環球法軟化点が約９３℃の脂肪族−芳香族ベース炭化水素樹脂である。Ｅ−５６９０はＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５６９０であり、これは環球法軟化点が約８９℃の水添化ジシクロペンタジエン−芳香族ベース炭化水素樹脂である。いずれもエクソンモービルケミカル社、ヒューストン、テキサス州から市販されている。官能性ポリオレフィンが不存在の場合、組成ＰＰ−１オレフィンＰＰ−２は両方ともマイラーへの低い接着性を示す。
【表１０】
2006193719.tif 000016
【０３６５】
上の表中のデータが示すように、官能性ａ−ｓｒＰＰｒはこれらの組成物にマイラーへのＴ−剥離強度の利点を与える。明らかに、官能基は、ＭＡ基がより良い結果を示すので、プロピレンベースポリマーのマイラーへの接着性を改善する。また、プロピレンベースポリマーの粘度（または分子量）は、中間分子量ポリマー、ａＰＰ−ｉＰＰ−２がより良い結果を示すので、接着性に影響を及ぼし得る。
【０３６６】
また実施例が示すように、本発明の組成物は極性及び非極性基質の両方に高められた接着性を提供する。これらは種々の領域に適用でき、例えば、接着剤、結合層、ペンキ下塗り剤、接着促進剤、界面剤、相溶化剤等である。上述の通り、いくつかの本発明の組成は成分１、ａＰＰ−ｉＰＰポリマー及び官能性ポリオレフィン、例えばａ−ｓｒＰＰｒ−ｇ−ＭＡとその他の成分、例えば粘着付与剤、ワックス、酸化防止剤、可塑油、液体樹脂粘着付与剤等を低または高せん断混合下、高温でブレンドし、溶融流動体を形成することにより調製した。混合温度は約１３０℃〜約１９０℃で様々である。
【０３６７】
ａ−ｓｒＰＰの脂肪族−溶媒ベース官能化
アモルファスまたは低結晶性プロピレンベースホモポリマー及びコポリマーをシクロヘキサン、ヘキサンまたは脂肪族溶媒の混合物中で調製及び官能化した。官能化後、生成物は例えば、ＴＰＯバンパー塗膜接着剤用プライマーとして任意で輸送用に溶液中に放置でき、または溶融ブレンド用またはフィルム及び成形品用結合層、表面薄層、接着剤組成物中の成分などのその他の用途における押出し用に乾燥できる。進歩性に関する重要な点は、脂肪族溶媒中での官能化が挙げられ、ａ）従って、芳香族溶媒の使用及び芳香族溶媒に伴う環境及びプロセスに関する問題が避けられ、ベースポリマーがすべて同じ溶媒中で生成、官能化及び使用のため輸送できる可能性が開け、及びｂ）官能化−阻害最終加工及び再溶解工程のために重合反応器からポリマー溶液を直接使用できる。
【０３６８】
官能化実施例：
比較例Ｆ１：
５．１ｇのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを５００ｍｌのキシレンに１３０℃で溶解させた。１．２ｍｌのＬｕｐｅｒｏｘ  Ｐ（ＴＥＲＴ−ブチルペルオキシベンゾエート、ＡｔｏＦｉｎａ  Ｉｎｃ．，オンタリオ州、カナダ）及び４ｍｌの１−ビニル−２−ピロリドンを溶液に加えた。溶液を２．５時間攪拌した。生成物をアセトン内で沈殿させ、次にさらにアセトンで洗浄した。生成物を真空中、１２０℃で一晩中乾燥させた。
【０３６９】
比較例Ｆ２
５０ｇのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンをブランダーミキサー中、１９０℃で融解させた。２．０ｇのジクミルペルオキシド及び４ｍｌのビニル−２−ピロリドンを加え、混合物を２．５時間攪拌した。生成物をアセトン内で沈殿させ、生成物をさらにアセトンで洗浄した。生成物を真空中、１２０℃で一晩中乾燥させた。
【０３７０】
実施例Ｆ３
１００ｇのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリオレフィンを７００ｍｌのシクロヘキサンに１３０℃で溶解させた。３ｇのジクミルペルオキシド、１０ｇの無水マレイン酸を溶液に加えた。当該溶液を２．５時間攪拌させた。生成物をアセトン内で沈殿させ、生成物をそれからさらにアセトンで洗浄した。生成物を真空中、１２０℃で一晩中乾燥させた。
【０３７１】
実施例Ｆ４
１００ｇのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを７００ｍｌのシクロヘキサン中、１３０℃で溶解した。３ｇのジクミルペルオキシド及び４ｍｌの１−ビニル−２−ピロリドンを溶液に加えた。当該溶液を２．５時間攪拌させた。生成物をアセトン内で沈殿させ、生成物をそれからさらにアセトンで洗浄した。生成物を真空中、１２０℃で一晩中乾燥させた。
【０３７２】
実施例Ｆ５
１００ｇのアモルファスシンジオタクチックを豊富に含むポリプロピレンを７００ｍｌのシクロヘキサン中、１３０℃で溶解した。３ｇのジクミルペルオキシド及び８ｍｌの１−ビニル−２−ピロリドンを溶液に加えた。当該溶液を２．５時間攪拌させた。生成物をアセトン内で沈殿させ、生成物をそれからさらにアセトンで洗浄した。生成物を真空中、１２０℃で一晩中乾燥させた。
【０３７３】
結果を以下に示す。
【表１１】
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【０３７４】
本発明は例示した実施態様を参照して説明したが、種々の変更が可能であり、本発明の範囲を逸脱することなく均等物で構成要素を置換することが可能であることが当業者に理解される。さらに、本発明の本質的な範囲を逸脱することなく、本発明の教示に対して、特定の状況または物質に適合するように多くの修正が可能である。従って、本発明を実行するための最善の形式として開示された特定の実施態様に本発明は限定されず、本発明は本発明の請求項の範囲内に含まれる全ての実施態様を含むものとする。
【外国語明細書】
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