(57)【要約】【課題】  燐光ドーパントと少なくとも二つ以上のホストの混合物質を使用して製造される低分子有機電界発光素子及びその製造方法を提供する。【解決手段】  本発明による有機電界発光素子は、基板と、第１の電極と、少なくとも一つの発光層を含む有機膜層と、第２の電極と、を含み、前記発光層は、少なくとも一つの燐光ドーパントと２種以上のホスト物質からなることを特徴とする。【選択図】  図１Ｃ
2006148045.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、
第１の電極と、
少なくとも一つの発光層を含む有機膜層と、
第２の電極と、を含み、
前記発光層は、少なくとも一つの燐光ドーパントと２種以上のホスト物質からなること
を特徴とする有機電界発光素子。
【請求項２】
前記ホスト物質は、第１のホスト物質と第２のホスト物質からなること
を特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記第２のホスト物質は、前記第１のホスト物質の結晶化発生を抑制し、電子輸送特性を有する物質からなること
を特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記第１のホスト物質は、カルバゾール(carbazol)系、アリールアミン系、ヒドラゾーン系及びスターバースト系よりなった群から選択された一つの物質からなること
を特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記第２のホスト物質は、有機金属系、オキサディアゾール(oxadiazole)系、トリアゾール(triazole)系、トリアジン(triazine)系及びスピロフルオレン(spiro fluorene)系よりなった群から選択された一つの物質からなること
を特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記第２のホスト物質は、第１のホスト物質の重量１を基準として０.１〜１０の重量比で添加されること
を特徴とする請求項１記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記第２のホスト物質は、第１のホスト物質の重量１を基準として０.３〜３の重量比で添加されること
を特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記燐光ドーパントは、Ｐｔ、Ir、Ｔｂ及びＥｕよりなった群から選択される一つの物質を含む有機金属錯体に形成されること
を特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記有機膜層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、正孔抑制層及び電子輸送層のうちで一つ以上の層をさらに含むこと
を特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
基板が提供される段階と、
前記基板に第１の電極を形成する段階と、
前記第１の電極上に少なくとも発光層を含む有機膜層を形成する段階と、
前記有機膜層の上部に第２の電極を形成する段階と、を含み、
前記発光層は、少なくとも一つの燐光ドーパントと２種以上のホスト物質からなること
を特徴とする有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１１】
前記発光層は、レーザー熱転写法、真空蒸着、スプレーコーティング及びインクジェットプリンティング法のうちで一つの方式を選択して形成されること
を特徴とする請求項１０に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１２】
前記レーザー熱転写法は、前記第１の電極が形成された基板の画素領域とドナー基板を対向して配置し、前記ドナー基板に選択的にレーザーを照射して少なくとも発光層を含む有機膜を形成し、
前記ドナー基板は、少なくとも一つの燐光ドーパント、第１のホスト物質及び第２のホスト物質からなる転写層を具備すること
を特徴とする請求項１１に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１３】
前記転写層は、スプレーコーティング方式、ディップコーティング方式、グラビアコーティング方式、ロールコーティング方式、スピンコーティング方式及び真空蒸着方式のうちで一つの方式を選択して形成すること
を特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１４】
前記第１のホスト物質は、カルバゾール系、アリールアミン系、ヒドラゾーン系及びスターバースト系よりなった群から選択された一つの物質からなること
を特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１５】
前記第２のホスト物質は、有機金属系、オキサディアゾール系、トリアゾール系、トリアジン系及びスピロフルオレン系よりなった群から選択された一つの物質からなること
を特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１６】
前記第２のホスト物質は、第１のホスト物質の重量１を基準として０.３３〜３の重量比で添加されること
を特徴とする請求項１２に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１７】
前記有機膜層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、正孔抑制層及び電子輸送層のうちで一つ以上の層をさらに含むこと
を特徴とする請求項１０に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１８】
前記有機膜層は、真空蒸着、スプレーコーティングまたは発光層形成の時にレーザー熱転写法により同時に形成されること
を特徴とする請求項１０に記載の有機電界発光素子の製造方法。
【請求項１９】
基材層と、
前記基材層の上部に形成された光−熱変換層と、
前記光−熱変換層上に形成された転写層と、を含み、
前記転写層は、少なくとも一つの燐光ドーパント、第１のホスト物質及び第２のホスト物質からなること
を特徴とするドナー基板。
【請求項２０】
前記第２のホスト物質は、第１のホスト物質の結晶化発生を抑制し、電子輸送特性を有する物質からなること
を特徴とする請求項１９に記載のドナー基板。
【請求項２１】
前記第１のホスト物質は、カルバゾール系、アリールアミン系、ヒドラゾーン系及びスターバースト系よりなった群から選択された一つの物質からなること
を特徴とする請求項１９に記載のドナー基板。
【請求項２２】
前記第２のホスト物質は、有機金属系、オキサディアゾール系、トリアゾール系、トリアジン系及びスピロフルオレン系よりなった群から選択された一つの物質からなること
を特徴とする請求項１９に記載のドナー基板。
【請求項２３】
前記第２のホスト物質は、第１のホスト物質の重量１を基準として０.１〜１０重量比で混合すること
を特徴とする請求項１９に記載のドナー基板。
【請求項２４】
前記レーザー熱転写用ドナー基板は、前記光−熱変換層上にガス生成層、バッファー層及び金属反射膜のうちで少なくとも一つの層をさらに含むこと
を特徴とする請求項１９に記載のドナー基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子及びその製造方法に関し、より詳しくは、燐光ドーパントと少なくとも二つ以上のホストの混合物質を使用して製造される低分子有機電界発光素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、高度の情報化時代の渡来に従って迅速、正確な情報を携帯が簡単な器機を利用して得ようとする消費者の要求が増加して、薄くて軽い携帯が楽で情報処理速度が速いディスプレー装置に関する開発が急速に行われている。その中で有機電界発光素子は、有機発光層を含んだ有機膜に電圧を印加することにより電子と正孔が有機発光層内で再結合して光を発生する自体発光型として、ＬＣＤのようなバックライトが不必要であり、軽量薄型が可能であるだけでなく工程の単純化ができ、応答速度もＣＲＴと同等な水準であり、低電圧駆動、高発光効率、広い視野角により次世代ディスプレーとして急上昇している。
【０００３】
ここで、有機膜、特に有機発光層の材料によって、低分子型有機電界発光素子と高分子型有機電界発光素子に分類される。
【０００４】
高分子型有機電界発光素子は、アノード電極とカソード電極との間に有機発光層からなった単層構造であるか正孔輸送層を含む二重構造に形成できるので、厚さが薄い有機電界発光素子を製造することができるが、低分子型有機電界発光素子と比較して完成されたデバイス素子の安全性が落ちて寿命が短いという短所がある。低分子型有機電界発光素子は、発光材料を一つの物質に適用する場合、色純度と発光効率が低下される短所があるので、色純度の増加とエネルギー転移を通じた発光効率を増加させるためにホスト/ドーパント系を適用することができる。この時、ホスト材料としての低分子材料においては、例えば、一般的に使用されるカルバゾール単位を含むホストは熱により容易に結晶化される問題点を有している。そのため、素子の作動時に発生できる熱により容易に結晶化されて素子の破壊を起こす。
【０００５】
また、有機電界発光素子の製作工程において、例えば、単色素子を製作する場合、高分子を利用した有機電界発光素子はスピンコーティング工程を利用して簡単に素子を製作することができるが、低分子有機電界発光素子より寿命が短く効率が低い。また、低分子有機電界発光素子は高分子有機電界発光素子より素子特性は優れているが蒸着工程により複雑な工程を経て素子を製作しなければならない。
【０００６】
また、フルカラー素子の場合も同様に、前記有機電界発光素子にＲ、Ｇ及びＢの三原色を示す発光層をパターニングすることでフルカラーが具現できるが、高分子型有機電界発光素子の発光層のパターニングはインクジェットプリンティングまたはレーザー熱転写法(Ｌａｓｅｒ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ : ＬＩＴＩ)により行われる。この中で、レーザー熱転写法は、スピンコーティング特性をそのまま利用することができるので大面積化を成した際にピクセル内部の均一度が優れる。また、レーザー熱転写法は、湿式工程ではない乾式工程なので溶媒により寿命が低下される問題点を解決することができ、また、有機膜を微細にパターニングすることができる。
【０００７】
また、低分子材料を利用した低分子有機電界発光素子は、蒸着工程を利用して少なくとも発光層を含む多数の有機膜層を積層し、シャドーマスクを使用してフルカラーを具現する場合には、Ｒ、Ｇ及びＢを具現する発光層を積層してパターニングする。この時、低分子材料を使用する場合には、蒸着工程により多層膜を形成するので効率と寿命は高分子有機電界発光素子よりは優れるが、フルカラーを形成するためには蒸着工程のうちにシャドーマスクを利用してＲ、Ｇ及びＢの各発光層を各々ピクセル領域に積層するので工程が複雑である。また、大面積の大型デバイスを製作する場合にはシャドーマスクが垂れるようになってミスアラーインが発生する可能性もある。また、マスクの間が汚染しやすく、よく洗浄しなければならないので大型化と量産性のためには問題点がある。このように低分子有機電界発光素子は、高分子発光素子と比較して操作特性が優れるという長所はあるが製作工程が複雑である。
【０００８】
かかる問題点を解決するために高分子有機電界発光素子のようにレーザー転写法を適用して低分子有機電界発光素子を製作することにより素子特性が優秀な大画素領域を具備する素子をより簡便に製作することができる。しかし、上述のように低分子有機電界発光素子をレーザー熱転写法により製作する場合、低分子材料の特性上、熱により容易に結晶化される問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明は上述したような従来技術の問題点を解決するためになされたもので、その目的は、低分子型有機電界発光素子において、素子の作動時に発生可能性のある結晶化によりデバイスの特性が低下することを防止するための有機電界発光素子を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、レーザー熱転写法により低分子型有機電界発光素子を製作するにおいて、結晶化発生により転写特性が低下することを防止することができるドナー基板を提供し、前記ドナー基板を利用する有機電界発光素子の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的を達成するための本発明による有機電界発光素子は、基板と、第１の電極と、少なくとも一つの発光層を含む有機膜層と、第２の電極と、を含み、前記発光層は、少なくとも一つの燐光ドーパントと２種以上のホスト物質からなることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明による有機電界発光素子の製造方法は、基板が提供される段階と、前記基板に第１の電極を形成する段階と、前記第１の電極上に少なくとも発光層を含む有機膜層を形成する段階と、前記有機膜層の上部に第２の電極を形成する段階と、を含み、前記発光層は、少なくとも一つの燐光ドーパントと２種以上のホスト物質からなることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明によるドナー基板は、基材層と、前記基材層の上部に形成された光−熱変換層と、前記光−熱変換層上に形成された転写層と、を含み、前記転写層は、少なくとも一つの燐光ドーパント、第１のホスト物質及び第２のホスト物質からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、少なくとも二つ以上のホスト物質を混合して発光層を形成することにより、素子の製作工程時または作動時に発生する可能性のある結晶化を防止して素子の特性低下及び素子の破壊による不良品を減少させることができる。
【００１５】
また、電子輸送特性を有するホスト物質を添加することにより、寿命が長い効率が優れた有機電界発光素子を製作することができる。
【００１６】
また、レーザー熱転写法による低分子有機電界発光素子を製作することにより、発生する結晶化問題点を解決して、画質が優秀であり、素子の特性が一層向上された大面積の画素領域を確保することができる有機電界発光素子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００１８】
図１Ａ〜図１Ｄは、本発明の実施形態による有機電界発光素子を製造する工程を説明するための断面図である。
【００１９】
図１Ａに示したように、本発明の実施形態による有機電界発光素子は、基板１０１が提供され、基板１０１上に第１の電極１０２をパターニングして形成する。
【００２０】
ここで、第１の電極１０２は、アノード電極やカソード電極に形成できる。第１の電極１０２がアノードである場合には、仕事関数が高い金属としてＩＴＯやＩＺＯからなった透明電極またはＰｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｎｉ、Ａｌ及びこれらの合金よりなった群から選択された反射電極により形成できる。また、第１の電極１０２がカソードである場合、仕事関数が低い金属としてＭｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ａｇ、Ｂａ及びこれらの合金よりなった群から選択される、薄い厚さを有する透明電極または厚い反射電極により形成できる。
【００２１】
次に、第１の電極上にＲ、Ｇ、Ｂ画素領域を定義する画素定義膜１０３を形成し、レセプター(receptor)基板１００を製造する。
【００２２】
図１Ａは、有機電界発光素子の一つのサブピクセル(ｓｕｂ―ｐｉｘｅｌ)を示したものであり、このようなサブピクセルを多数個整列して形成でき、また、図示しなかったがレセプター基板１００は多数の薄膜トランジスタ、絶縁膜及びキャパシタをさらに含むことができる。
【００２３】
次に、画素領域の第１の電極上に少なくとも発光層からなった有機膜層を形成する。発光層は燐光ドーパント及び少なくとも２種のホスト物質を混合した物質で形成される。この時、ホスト物質は、第１のホスト物質と第２のホスト物質からなることがより好ましい。
【００２４】
第１のホスト物質は、通常的に利用される低分子ホスト物質として、燐光ドーパントにエネルギーを伝達することができる物質で形成される。例えば、カルバゾール系、アリールアミン系、ヒドラゾーン系及びスターバースト系よりなった群から選択された一つの物質により形成できる。好ましくは、第１のホスト物質はカルバゾール系物質として、１,３,５−トリスカルバゾリベンゼン(1,3,5-triscarbazolylbenzene)、４,４'−ビスカルバゾリビフェニル(4,4'-biscarbazolylbiphenyl)、ポリビニルカルバゾール(polyvinylcarbazole)、ｍ−ビスカルバゾリフェニル(m-biscarbazolylphenyl)、４,４'−ビスカルバゾリ−２,２'−ジメチルビフェニル(4,4'-biscarbazolyl-2,2'-dimethylbiphenyl)、4,4',4"−トリ(N−カルバゾリ)トリフェニルアミン(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)、１,３,５−トリス(２−カルバゾリフェニル)ベンゼン(1,3,5-tris(2-carbazolylphenyl)benzene)、１,３,９−トリス(２−カルバゾリ−５−メトキシフェニル)ベンゼン(1,3,5-tris(2-carbazolyl-5-methoxyphenyl)benzene)及びビ(４−カルバゾリフェニル)シラン(bi(4-carbazolylphenyl)silane)よりなる群から選択された一つの物質により形成する。
【００２５】
この時、第１のホスト物質は、熱により容易に結晶化される短所を有しているので、完成されたデバイスの特性を低下させる。
【００２６】
したがって、第２のホスト物質は第１のホスト物質の結晶化を抑制することができる物質で、無定形物質からなることが好ましい。また、第１のホスト物質は通常的に正孔輸送特性を有しているので、デバイスの効率を向上させるためには第２のホスト物質は電子輸送特性を有することがより好ましい。例えば、第２のホスト物質は有機金属系、オキサディアゾル系、トリアゾール系、トリアジン系及びスピロフルオレン系よりなった群から選択された一つの物質により形成できる。より好ましくは、有機金属系は、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｇａのうちで一つの金属を含む有機系金属として、例えば、ビス(８−ヒドロキシキノレート)ビフェノキシアルミニウム(bis(8-hydroxyquinolato)biphenoxy aluminum)、ビス(８−ヒドロキシキノレート)フェノキシアルミニウム(bis(8-hydroxyquinolato)phenoxy aluminum)、ビス(２−メチルー８−ヒドロキシキノレート)ビフェノキシアルミニウム(bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)biphenoxy aluminum)、ビス(２−メチル−８−ヒドロキシキノレート)フェノキシアルミニウム(bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)phenoxy aluminum)、ビス(２−メチル−８−ヒドロキシキノレート)フェノキシアルミニウム(bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)phenoxy aluminum)及びビス(２−(２−ヒドロキシフェニル)キノレート)亜鉛(bis(2-(2-hydroxyphenyl)quinolato)zinc)の物質がある。また、オキサディアゾール系には、(４−ビフェニルニル)−５−(４−ｔ−ブチルフェニル)−１,３,４−オキサディアゾール ((4-biphenylyl)-5-(4-tertbutylphenyl)-1,3,4-oxadiazole)がある。また、トリアゾール系には、３−フェニル−４−(１'−ナフチル)−５−フェニル−１,２,４−トリアゾール)(3-phenyl-4-(1'-naphthyl)-5-phenyl-1,2,4-triazole)があり、トリアジン系には、 ２,９−ジメチル−４,７−ジフェニル−９,１０−フェナントロリン(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-9,10-phenanthroline)及び２,４,６−トリス(ジアリルアミノ)−１,３,５−トリアジンがある。また、スピロフルオレン系には、１,４−ビススピロフルオレンベンゼン(1,4-bisspirofluorenylbenzene)がある。
【００２７】
したがって、熱により第１のホスト物質に結晶化が発生する場合でも、第２のホスト物質の存在により結晶化発生を抑制することができる。
【００２８】
ここで、第２のホスト物質は第１のホスト物質の重量比１に対して０.１〜１０の重量比で混合して使用することができる。この時、第２のホスト物質を第１のホスト物質の重量比１に対して０.１未満で混合すれば第１のホスト物質に結晶化が進行し、１０を超過して混合すれば第２のホスト物質に結晶化が進行する。
【００２９】
したがって、この時、デバイス特性を一層向上させるために、第２のホスト物質は第１のホスト物質の重量比１に対して０.３〜３の重量比で混合して使用することがより好ましい。
【００３０】
また、燐光ドーパントは、現在まで知られているＰｔ、Ｉｒ、Ｔｂ及びＥｕよりなった群から選択される一つの物質を含む有機錯体で形成できる。
【００３１】
このように正孔輸送特性を有した第１のホスト物質と電子輸送特性を有した第２のホスト物質を混合して使用することにより、デバイスの効率を向上させて寿命を延長させることができる。また、完成されたデバイスにおいて、結晶化発生を抑制する第２のホスト物質を添加することにより、デバイスの作動により発生する熱により結晶化が発生してデバイスの特性及び素子破壊を起こすことを防止できる。
【００３２】
ここで、発光層は、レーザー熱転写法、真空蒸着、スプレーコーティング及びインクジェットプリンティング法のうちで一つの方式を選択して形成することができる。より好ましくは、発光層はレーザー熱転写法により形成する。
【００３３】
レーザー熱転写法は、スピンコーティング特性をそのまま利用することができるので、大面積化を達成した際にピクセル内部の均一度が優れる。また、レーザー熱転写法は、湿式工程ではない乾式工程なので溶媒により寿命が低下する問題点を解決することができ、有機膜を微細にパターニングすることができる。
【００３４】
以下、図１Ｂを参照してレーザー熱転写法により発光層を形成する方法について詳細に説明する。
【００３５】
まず、レセプター基板１００が提供され、その後、基材層２０１上に光−熱変換層２０２及び転写層２０３を順次に積層して形成されたドナー基板２００を、第１の電極上の画素領域の上とドナー基板の転写層が対向するようにしてラミネーションする。
【００３６】
ここで、基材層２０１は、基材層上にレーザーが照射されて光−熱変換層２０２に伝達されるので、透明性物質により形成することが好ましい。透明性物質は、例えば、ポリエステル、ポリアクリル、ポリエポキシ、ポリエチレン及びポリスチレンよりなった群から選択された一つ以上の高分子物質やガラス基板により形成できる。より好ましくは、基材層２０１は、ポリエチレンテレフタレートを使用する。
【００３７】
基材層２０１の上に形成される光−熱変換層２０２は、赤外線−可視光線領域の光を吸収して光の一部分を熱に変換させる層として、適当な光学密度(ｏｐｔｉｃａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ)を有する必要があり、光を吸収するための光吸収性物質を含むことが好ましい。ここで、光−熱変換層２０２は、Ａｌ、Ａｇ及びこれらの酸化物及び硫化物よりなった金属膜やカーボンブラック、黒煙または赤外線染料を含む高分子よりなった有機膜で形成できる。また、金属膜は、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法またはスパッタリングを利用して形成でき、通常的なフィルムコーティング方法として、ロールコーティング、グラビア、圧出、スピンコーティング及びナイフコーティング方法のうちで一つの方法により形成できる。
【００３８】
光−熱変換層２０２の上部に形成される転写層２０３は、燐光ドーパント、少なくとも２種以上のホスト物質を混合した後、混合物質をスプレーコーティング方式、ディップコーティング方式、グラビアコーティング方式、ロールコーティング方式、スピンコーティング方式及び真空蒸着方式のうちで一つの方法により形成できる。
【００３９】
この時、ホスト物質は、第１のホスト物質と第２のホスト物質からなることがより好ましい。
【００４０】
第１のホスト物質は、通常的に利用される低分子ホスト物質として、燐光ドーパントにエネルギーを伝達することができる物質に形成される。例えば、カルバゾール系、アリールアミン系、ヒドラゾーン系及びスターバースト系よりなった群から選択された一つの物質により形成できる。好ましくは、第１のホスト物質はカルバゾール系物質として、１,３,５−トリスカルバゾリベンゼン(1,3,5-triscarbazolylbenzene)、４,４'−ビスカルバゾリビフェニル(4,4'-biscarbazolylbiphenyl)、ポリビニルカルバゾール(polyvinylcarbazole)、ｍ−ビスカルバゾリフェニル(m-biscarbazolylphenyl)、４,４'−ビスカルバゾリ−２,２'−ジメチルビフェニル(4,4'-biscarbazolyl-2,2'-dimethylbiphenyl)、4,4',4"−トリ(N−カルバゾリ)トリフェニルアミン(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenylamine)、１,３,５−トリス(２−カルバゾリフェニル)ベンゼン(1,3,5-tris(2-carbazolylphenyl)benzene)、１,３,９−トリス(２−カルバゾリ−5−メトキシフェニル)ベンゼン(1,3,5-tris(2-carbazolyl-5-methoxyphenyl)benzene)及びビ(４−カルバゾリフェニル)シラン(bi(4-carbazolylphenyl)silane)よりなる群から選択された一つの物質により形成する。
【００４１】
この時、第１のホスト物質は、熱により容易に結晶化される短所を有しているので、完成されたデバイスの特性を低下させる。
【００４２】
したがって、第２のホスト物質は第１のホスト物質の結晶化を抑制することができる物質で、無定形物質からなることが好ましい。第２のホスト物質は電子輸送特性を有することがより好ましい。例えば、第２のホスト物質は有機金属系、オキサディアゾル系、トリアゾール系、トリアジン系及びスピロフルオレン系よりなった群から選択された一つの物質により形成できる。より好ましくは、有機金属系は、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ、Ｇａのうちで一つの金属を含む有機系金属として、例えば、ビス(８−ヒドロキシキノレート)ビフェノキシアルミニウム(bis(8-hydroxyquinolato)biphenoxy aluminum)、ビス(８−ヒドロキシキノレート)フェノキシアルミニウム(bis(8-hydroxyquinolato)phenoxy aluminum)、ビス(２−メチル−８−ヒドロキシキノレート)ビフェノキシアルミニウム(bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)biphenoxy aluminum)、ビス(２−メチル−８−ヒドロキシキノレート)フェノキシアルミニウム(bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)phenoxy aluminum)、ビス(２−メチル−８−ヒドロキシキノレート)フェノキシアルミニウム(bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)phenoxy aluminum)及びビス(２−(２−ヒドロキシフェニル)キノレート)亜鉛(bis(2-(2-hydroxyphenyl)quinolato)zinc)の物質がある。また、オキサディアゾール系には、(4-ビフェニルニル)−５−(４−t−ブチルフェニル)−１,３,４−オキサディアゾール ((4-biphenylyl)-5-(4-tertbutylphenyl)-1,3,4-oxadiazole)がある。また、トリアゾール系には、３−フェニル−４−(１'−ナフチル)−５−フェニル−１,２,４−トリアゾール)(3-phenyl-4-(1'-naphthyl)-5-phenyl-1,2,4-triazole)があり、トリアジン系には、 2,9−ジメチル−４,７−ジフェニル−９,１０−フェナントロリン(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-9,10-phenanthroline)及び２,４,６−トリス(ジアリルアミノ)−１,３,５−トリアジンがある。また、スピロフルオレン系には、１,４−ビススピロフルオレンベンゼン(1,4-bisspirofluorenylbenzene)がある。
【００４３】
したがって、熱により第１のホスト物質に結晶化が発生する場合でも、第２のホスト物質の存在により結晶化発生を抑制することができる。
【００４４】
ここで、第２のホスト物質は第１のホスト物質の重量比１に対して０.１〜１０の重量比で混合して使用することができる。この時、第２のホスト物質を第１のホスト物質の重量比１に対して０.１未満で混合すれば第１のホスト物質に結晶化が進行し、１０を超過して混合すれば第２のホスト物質に結晶化が進行する。したがって、デバイス特性を一層向上させるために、第２のホスト物質は第１のホスト物質の重量比１に対して０.３〜３の重量比で混合して使用することがより好ましい。
【００４５】
レーザー熱転写法により有機電界発光素子を製作する過程において、上述のように通常的に使用される第１のホスト物質は熱により容易に結晶化され、正孔輸送特性を有している。したがって、本発明では、第１のホスト物質に結晶化を抑制することができ、電子輸送特性を有する無定形の第２のホスト物質を混合して使用することにより、熱による結晶化発生を抑制するだけではなく、発光効率のようなデバイスの特性を向上させることができる。
【００４６】
ここで、燐光ドーパントは、現在まで知られているＰｔ、Ｉｒ、Ｔｂ及びＥｕよりなった群から選択される一つの物質を含む有機金属錯体で形成できる。
【００４７】
また、光−熱変換層２０２と転写層２０３との間に転写特性を向上させるためにガス生成層、バッファー層及び金属反射膜のうちで一つ以上の層をさらに形成することができる。
【００４８】
ここで、ガス生成層は、光または熱を吸収すると分解反応を起こして窒素ガスや水素ガスなどを放出することにより転写エネルギーを提供する役割を実行し、ＰＥＴＮ(ペンタエリスリトールテトラニトレイト)またはＴＮＴ(トリニトロトルエン)などにより形成できる。
【００４９】
また、バッファー層は、光−熱吸収性物質が後続工程で形成される転写層を汚染させるか損傷させることを防止して転写層との接着力を制御して転写パターン特性を向上させる役割をする。ここで、バッファー層は、金属酸化物、非金属無機化合物または不活性高分子により形成できる。
【００５０】
また、金属反射膜は、ドナー基板の基材層に照射されたレーザーを反射させることにより、光−熱変換層に一層多いエネルギーが伝達されるようにする役割を実行するだけでなく、ガス生成層が導入される場合において、ガス生成層から発生するガスが転写層に侵透することを防止する役割を実行する。
【００５１】
以後、図１Ｃに示したように、レセプター基板１００の画素領域と接着されたドナー基板にレーザーを照射し、レセプター基板１００の画素領域に発光物質である転写層が転写されると、ドナー基板２００を除去することにより発光層２０３’を形成する。
【００５２】
ここで、上述のように各々のＲ、Ｇ、Ｂ画素領域に各々のＲ、Ｇ、Ｂ有機発光物質を有するドナー基板を利用し、レーザーを照射してＲ、Ｇ、Ｂの発光層を形成することにより、フルカラー有機電界発行素子を製造することができる。
【００５３】
また、第１の電極がアノード電極である場合には、発光層２０３’を形成する前に第１の電極上に正孔注入層及び/または正孔輸送層をさらに含むことができる。そして、発光層の上部に正孔抑制層、電子輸送層及び電子注入層のうちで一つ以上の層をさらに含むことができる。
【００５４】
一方、第１の電極がカソード電極である場合には、発光層２０３’を形成する前に第１の電極上に電子輸送層及び/または電子注入層をさらに含むことができる。そして、発光層の上部に正孔注入層及び/または正孔輸送層をさらに含むことができる。
【００５５】
ここで、正孔注入層をアノード電極の上部に位置させ、アノード電極と界面接着力が高くてイオン化エネルギーが低い材料により正孔注入層を形成することにより、正孔注入を容易にして素子の寿命を増加させることができる。正孔工注入層は、アリールアミン系化合物、ポピリン系の金属錯体及びスターバースター型アミン類等により形成できる。より詳細には、４,４',４"−トリス(３−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミノ(ｍ−ＭＴＤＡＴＡ)、１,３,５−トリス[４−(３−メチルフェニルフェニルアミノ)フェニル]ベンゼン(ｍ−ＭＴＤＡＴＢ)及び銅フタロシアニン(ＣｕＰｃ)などにより形成できる。
【００５６】
また、正孔輸送層は、正孔を容易に発光層に運ぶだけでなく第２の電極から発生した電子が発光領域に移動することを抑制させることにより、発光効率を向上させる役割をする。正孔輸送層は、アリレンジアミン誘導体、スターバースト型化合物、スピロ基を有するビフェニルジアミン誘導体及び梯子型化合物等により形成できる。より詳細には、Ｎ,Ｎ−ジフェニルＮ,Ｎ'−ビス(４-メチルフェニル)−１,１'−バイフェニル−４,４'−ジアミン(ＴＰＤ)や４,４'−ビス[Ｎ−(１−ナフチル)−Ｎ−フェニルアミノ]ビフェニル(ＮＰＢ)により形成できる。
【００５７】
また、正孔抑制層は、有機発光層内で電子移動度より正孔移動度が大きくて寿命が長いので、発光層で形成される励起子が広い領域に亘って分布して発光効率が低下されることを防止する。正孔抑制層は、２−ビフェニルニル−４−５−(４−t−ブチルフェニル)−１,３,４−オキサディアゾル(ＰＢＤ)、スポロ−ＰＢＤ及び３−(４'−ｔｅｒｔ-ブチルフェニル)−４−フェニル−５−(４'−ビフェニル)−１,２,４−トリアゾール(ＴＡＺ)よりなった群から選択された一つの物質により形成できる。
【００５８】
また、電子輸送層は、有機発光層の上部に積層され、電子がよく収容できる金属化合物よりなり、カソード電極から供給された電子を安定に輸送できる特性が優秀な８−ヒドロキシキノレートアルミニウム(Ａｌｑ３)により形成できる。
【００５９】
また、電子注入層は、１,３,４−オキサディアゾール誘導体、１,２,４−トリアゾール誘導体及びＬｉＦよりなった群から選択された一つ以上の物質により形成できる。ここで、有機膜は、上述のようにスピンコーティングや蒸着法により形成するか、ドナー基板の転写層を形成する際に有機発光層と有機膜のうちで一つを積層してレーザー転写時に同時に形成することもできる。
【００６０】
以後、図１Ｄに示したように、有機膜上に第２の電極１０４を形成する。ここで、第２の電極は、アノード電極やカソード電極として形成できる。
【００６１】
第２の電極１０４がアノードである場合には、仕事関数が高い金属として、ＩＴＯまたはＩＺＯよりなった透明電極や、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｃｒ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｎｉ、Ａｌ及びこれらの合金よりなった反射電極により形成できる。
【００６２】
一方、第２の電極１０４がカソードである場合には、有機膜の上部に形成され、仕事関数が低い導電性金属として、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ａｇ及びこれらの合金よりなった群から選択された一つの物質により薄い厚さを有する透明電極や、厚い厚さを有する反射電極に形成する。
【００６３】
その後、第２の電極の上部をメタル缶及び封止基板で密封することにより有機電界発光素子を製造することができる。
【００６４】
この実施形態ではレーザー熱転写法により発光層を形成したがこれに限定されず、発光層は、真空蒸着、スプレーコーティング及びインクジェットプリンティング法のうちで一つの方式を選択して形成することもできる。
【００６５】
以下、下記の実施例を参照して本発明の実施例について説明する。しかし、本発明は下記の実施例に限定されない。
【００６６】
＜実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例４＞
洗浄及び乾燥過程を経たＩＴＯ透明電極上に有機電界発光素子の正孔注入層と正孔輸送層の役割をするＮ,Ｎ'−ジ(１−ナフチル)−Ｎ,Ｎ'−ジフェニルベンジディン(ＮＰＤ)を１０−６Ｔｏｒｒの真空下で５０nmの厚さで蒸着した。
【００６７】
一方、４,４'−ビスカバゾリビフェニル(4,4'-biscarbazolylbiphenyl)(ＣＢＰ)とビフェノキシ−ビ(８−キノレート)アルミニウムを下記の表１に提示された比率によって混合したホスト物質に、燐光ドーパントであるイリジウムビス(１−フェニルキノリン)アセチルアセトネート(Iridium bis(2-phenylquinoline); Ir(pq)2acac)を５％濃度にドーピングした発光層を３０nm厚さで形成してレーザー転写用ドナー基板を製造した。次に、前記基板のＮ,Ｎ'−ジ(１−ナフチル)−Ｎ,Ｎ'−ジフェニルベンジディン(ＮＰＤ)膜の上に前記ドナー基板の転写層を対向するようにラミネーションし、前記ドナー基板上にレーザーを照射することにより、ドナー基板の転写層、即ち、発光層が前記基板に転写された。以後、発光層上に正孔阻止層として、ビフェノキシ−ビ(８−キノリノレート)アルミニウム(biphenoxy-bi(8-quinolinolato)aluminium; ＢＡｌｑ)を５ｎｍに蒸着し、電子輸送層としてトリス(８−キノリノレート)アルミニウム(tris(8-quinolinolato)aluminium; Ａｌｑ)を２０ｎｍ厚さに蒸着した後、リチウムフルオライド(ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ)を１０−６Ｔｏｒｒの真空下で１ｎｍ厚さで蒸着した。最後に、金属電極でＡｌをリチウムフルオライド(ｌｉｔｈｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ)電子注入層上に３００ｎｍの厚さに蒸着した後、金属缶及び酸化バリウムを利用して封止した。
【００６８】
図２Ａ及び図２Ｂは、実施例１及び比較例４による有機電界発光素子の製作工程において、レーザー熱転写法による発光層パターンの顕微鏡写真である。
【００６９】
図２Ａでは、比較例４のように単独ホスト物質からなった転写層が転写されて形成された発光層パターンに結晶化が発生することが確認できるが、図２Ｂでは、実施例１のように二つの混合ホスト物質からなった転写層が転写されて形成された発光層パターンに、結晶化が発生しないことが確認できた。また、比較例４よりも実施例１での発光層のパターンが均一に形成されることが確認できた。
【００７０】
また、実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例４による有機電界発光素の特性について下記表１に示した。
【００７１】
【表１】
2006148045.tif 000003
【００７２】
前記表１のように、実施例１〜実施例３で製作された有機電界発光素子は、比較例１〜比較例４で製作された有機電界発光素子よりも寿命が７０倍〜１００倍、効率が３倍以上増加することが確認できる。即ち、低分子燐光有機電界発光素子において、二つの混合物からなったホストを含む素子が単独ホストを含む素子より一層優れた寿命特性を有し、特に、第２のホスト物質を第１のホスト物質の重量比１に対して０.３〜３の重量比で混合して使用する場合に、デバイス特性が向上されることが確認できる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１Ａ】本発明の一実施形態による有機電界発光素子を製造する工程を説明するための断面図である。
【図１Ｂ】本発明の一実施形態による有機電界発光素子を製造する工程を説明するための断面図である。
【図１Ｃ】本発明の一実施形態による有機電界発光素子を製造する工程を説明するための断面図である。
【図１Ｄ】本発明の一実施形態による有機電界発光素子を製造する工程を説明するための断面図である。
【図２Ａ】実施例１及び比較例４による有機電界発光素子の製作工程において、レーザー熱転写法による発光層パターンの顕微鏡写真である。
【図２Ｂ】実施例１及び比較例４による有機電界発光素子の製作工程において、レーザー熱転写法による発光層パターンの顕微鏡写真である。
【符号の説明】
【００７４】
１００  レセプター基板
１０１  基板
１０２  第１の電極
１０４  第２の電極
２００  ドナー基板
２０１  基材層
２０２  光−熱変換層
２０３  転写層
２０３'  発光層
【図１Ａ】
2006148045.tif 000004
【図１Ｂ】
2006148045.tif 000005
【図１Ｃ】
2006148045.tif 000006
【図１Ｄ】
2006148045.tif 000007
【図２Ａ】
2006148045.tif 000008
【図２Ｂ】
2006148045.tif 000009