(57)【要約】【課題】  高解像度及び高精細な画像を形成し、かつ、繰り返し使用しても高画質画像を安定に維持することが可能な画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジの提供。【解決手段】  静電潜像担持体の表面を下記数式により得られる値が３０Ｖ／μｍ以上の電界強度で帯電させる帯電工程と、該静電潜像担持体上に６００ｄｐｉ以上の解像度で静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を体積体積平均粒子径が３〜７μｍのトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程を含む画像形成方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像担持体の表面を下記数式により得られる値が３０Ｖ／μｍ以上の電界強度で帯電させる帯電工程と、該静電潜像担持体上に６００ｄｐｉ以上の解像度で静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を体積体積平均粒子径が３〜７μｍのトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程を含む画像形成方法であって、
前記静電潜像担持体が、導電性支持体上に、少なくとも、電荷ブロッキング層、モアレ防止層、及び感光層を、この順に積層してなり、
該感光層中に、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含むことを特徴とする画像形成方法。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
【請求項２】
感光層が、モアレ防止層上に、電荷発生層及び電荷輸送層を、この順に積層してなる請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
トナーの平均円形度が０．９４０〜０．９９５である請求項１から２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４】
トナーが、活性水素と反応可能な変性ポリエステル樹脂からなるトナー用バインダーを含む成分の有機溶媒による分散物を、樹脂粒子を含む水溶性溶媒中において架橋剤及び伸長剤のいずれかと反応させて得られた分散液から、溶媒を除去し、かつ、トナー表面に付着した該樹脂粒子を洗浄及び脱離することにより得られる請求項１から３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
電荷ブロッキング層が絶縁性材料からなり、その膜厚が０．３μｍ以上２．０μｍ未満である請求項１から４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】
絶縁性材料がポリアミドである請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】
ポリアミドが、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンである請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】
モアレ防止層が、無機顔料及びバインダー樹脂を含有し、該無機顔料とバインダー樹脂との容積比が１／１〜３／１である請求項１から７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項９】
バインダー樹脂が、熱硬化樹脂である請求項８に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
熱硬化樹脂が、アルキド樹脂及びメラミン樹脂の混合物である請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
アルキド樹脂とメラミン樹脂との混合比が、５／５〜８／２である請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
無機顔料が、酸化チタンである請求項８から１１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】
平均粒子径の異なる２種以上の酸化チタンからなり、最も大きな酸化チタンの平均粒子径をＤ１とし、最も小さな酸化チタンの平均粒子径をＤ２としたときに、０．２＜（Ｄ２／Ｄ１）≦０．５である請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
Ｄ２が、０．０５＜Ｄ２＜０。２μｍである請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
最も大きな酸化チタンをＴ１、最も小さな酸化チタンＴ２としたときに、Ｔ１とＴ２との混合比率が、重量比で０．２≦Ｔ２／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．８である請求項１３から１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１６】
チタニルフタロシアニン結晶を、平均粒子径が０．３μｍ以下、かつ、その標準偏差０．２μｍ以下となるまで分散させた後、孔径３μｍ以下のフィルターにより濾過し、該チタニルフタロシアニン結晶の平均粒子径を０．２５μｍ以下とした分散液を使用して、感光層を塗工する請求項１から１５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】
チタニルフタロシアニン結晶が、平均粒子径が１μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、少なくとも７．０〜７．５°に最大値を有し、半値巾が１°以上である不定形チタニルフタロシアニン又は低結晶性チタニルフタロシアニンを、有機溶媒中で結晶化し、かつ、結晶化後の一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍを超える前に、チタニルフタロシアニン結晶を分別及び濾過して得られる請求項１から１６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１８】
チタニルフタロシアニン結晶が、ハロゲン化物を含まない請求項１６から１７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】
チタニルフタロシアニン結晶が、不定形チタニルフタロシアニン又は低結晶性チタニルフタロシアニンを結晶化させることにより、かつ、アシッドペースト法により得られ、イオン交換水で洗浄され、洗浄後のイオン交換水のｐＨが６〜８、及び該イオン交換水の伝導度が８以下である請求項１７から１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２０】
結晶化において、使用される有機溶媒量が、重量比で、不定形チタニルフタロシアニン又は低結晶性チタニルフタロシアニンの量の３０倍である請求項１７から１９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２１】
感光層が、トリアリールアミンを、主鎖及び側鎖のいずれかに含むポリカーボネートを含有する請求項１から２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】
感光層上に保護層を有する請求項１から２１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】
保護層が、比抵抗１０１０Ω・ｃｍ以上の無機顔料又は金属酸化物を含有する請求項２２に記載の画像形成方法。
【請求項２４】
保護層が、高分子電荷輸送物質を含有する請求項２２から２３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２５】
保護層がバインダー樹脂を含有し、該バインダー樹脂が架橋構造を有する請求項２２から２４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２６】
バインダー樹脂の架橋構造中に、電荷輸送部位を有する請求項２５に記載の画像形成方法。
【請求項２７】
保護層が、少なくとも、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと、１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化することにより形成される請求項２２に記載の画像形成方法。
【請求項２８】
３官能以上のラジカル重合性モノマーの官能基が、アクロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項２７に記載の画像形成方法。
【請求項２９】
３官能以上のラジカル重合性モノマーの分子量が、その官能基数の２５０倍以下である請求項２７から２８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３０】
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である請求項２７から２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３１】
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の官能基が、トリアミールアミン構造である請求項２７から３０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記構造式（１）及び（２）の少なくとも１種以上である請求項２７から３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【化１】
2006251098.tif 000061
【化２】
2006251098.tif 000062
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ７（ただし、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ハロゲン化カルボニル基若しくはＣＯＮＲ８Ｒ９（ただし、Ｒ８及びＲ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい）を表わし、Ａｒ１、Ａｒ２は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ａｒ３、Ａｒ４は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表わす。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。
【請求項３３】
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記構造式（３）の少なくとも１種以上である請求項２７から３２のいずれかに記載の画像形成方法。
【化３】
2006251098.tif 000063
ただし、前記構造式（３）中、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ０又は１の整数、Ｒａは水素原子、メチル基を表わし、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子以外の置換基で炭素数１〜６のアルキル基を表わし、複数の場合は異なっても良い。ｓ、ｔは０〜３の整数を表わす。Ｚａは単結合、メチレン基、エチレン基、下記一般式（４）で表される基を表す。
【化４】
2006251098.tif 000064
【請求項３４】
電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量が、保護層全量に対し３０〜７０質量％である請求項２７から３３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３５】
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の含有量が、保護層全量に対し３０〜７０質量％である請求項２７から３４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３６】
保護層を、加熱又は光エネルギー照射により硬化する請求項２７から３５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３７】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体の表面を帯電する帯電手段と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段を有する画像形成装置であって、
請求項１から３６のいずれかに記載の画像形成方法により画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項３８】
転写手段が、可視像を直接記録媒体に転写する直接転写方式を採用する請求項３７に記載の画像形成装置。
【請求項３９】
静電潜像担持体と、帯電手段と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とからなる画像形成要素を、複数配列した請求項３７から３８のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項４０】
帯電手段に、交流重畳電圧を印加する請求項３７から３９のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項４１】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段とを有し、更に前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段、及び前記静電潜像担持体上に残留するトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも１つを画像形成装置本体に脱着可能に有してなり、請求項１から３６のいずれかに記載の画像形成方法により画像を形成することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、小粒子径のトナーを用いて、高解像度及び高精細な画像を形成し、かつ、繰り返し使用しても高画質画像を安定に維持することが可能な画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンタは、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。このデジタル記録技術はプリンタのみならず通常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発されている。さらに、パーソナルコンピュータの普及及び性能の向上にともない、画像及びドキュメントのカラー出力を行うためのデジタルカラープリンタの進歩も急激に進んでいる。このような背景から、上記プリンタや複写機の高画質化は強く求められることとなり、特に近年の高速フルカラー画像形成装置の急速な普及に伴い、文字だけでなく画像を出力する機会が著しく増加したことによって、さらなる高解像度化、高精細化が求められている。
【０００３】
かかる高画質化を実現するためには、静電潜像担持体上に光書き込みを行うことによって形成される静電潜像の緻密化、高精細化がまず必要となる。しかし、静電潜像が原稿に対しより忠実に再現されたとしても、その後に行われる現像において静電潜像を忠実に再現されないと高画質化を実現することは難しい。そのため、静電潜像担持体上に形成された静電潜像をより忠実に現像するために、従来用いられて来たトナーの平均粒子径が１０μｍ前後であったのに対し、平均粒子径が７μｍ以下の小粒子径のトナーが開発されており、最近では重合法によって更なる小粒子径化が進んでいる。
【０００４】
一方、露光部材により静電潜像担持体上に書き込まれた静電潜像のドットは、現像部においてトナーが現像され可視化されるが、トナー粒子径が小粒子径なほど高精細に現像される。この場合、書き込み光におけるビーム径が小さくなればなるほどより大きな効果を示し、６００ｄｐｉ以上の解像度では小粒子径トナーを用いないと明らかな画質低下を引き起こす。
【０００５】
そこで、特定の結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶を用いた静電潜像担持体を使用し、６００ｄｐｉ以上の書き込みを行い、形成された静電潜像を重量平均粒径が８μｍ以下のトナーで現像する画像形成方法が提案されている（特許文献１参照）。該画像形成方法によれば、このチタニルフタロシアニンを用いることにより、高感度、高γで十分な光応答性を示す静電潜像担持体を実現でき、この静電潜像担持体を用いる場合には各ドットの露光時間が短い場合でも十分なドット再現性が実現できることが示されている。また、さらにトナー平均粒子径と個数平均粒径との比を規定することにより、トナー粒度分布を制限し、トナーの流動性などを考慮することが提案されている（特許文献２参照）。これらの技術はいずれも、静電潜像担持体上に形成された静電潜像（ドット）をいかに忠実に現像するかという観点に基づき、小粒子径トナーを使用することで忠実な現像を行うという発明である。
【０００６】
しかしながら、単に高解像度の書き込みを行い、小粒子径トナーで現像しても必ずしも静電潜像に対し忠実に現像できるとは限らない。静電潜像担持体に高解像度の光書き込みが行われても、静電潜像担持体の表面に電荷が移動する過程において電荷拡散の影響が見られたり、トナーの小粒子径化によって散りや地汚れの影響が増加したり、その他静電潜像担持体に起因する地汚れや電位安定性等、多くの画質劣化要因が組み合わさり、小粒子径トナーを用いたことによる高画質化に対する効果が十分に得られていないのが実情であった。
【０００７】
また、初期において高画質化が実現されたとしても、繰り返し使用後において地汚れや散りの影響が顕著に増加してくると、それは高画質化を実現したことには至らず、高画質化と高安定化の両立が必要となってくる。特に、近年の画像形成装置におけるフルカラー化の急速な進展に伴い、文字だけでなく画像出力が主体となってくることから、解像度の向上と同時に画像欠陥の発生が少なく、高画質画像を安定に出力できることが要求されている。さらに、フルカラー化のためには、少なくとも４色のトナー像を重ね合わせる必要があることから、装置の小型化や高速化も大きな課題となる。これらの中でも高速化に有効であることから、現在急速に普及しているタンデム方式の画像形成装置は、各色に対応した静電潜像担持体並びに画像形成要素を装置に配備する必要があることから、静電潜像担持体の小径化は避けられず、静電潜像担持体の高寿命化の要求度は著しく増加傾向にある。したがって、画像形成装置の高画質化並びに高安定化を実現するためには、高解像度の静電潜像形成と小粒子径トナーを用いてより忠実なトナー像を形成することは必要であるが、同時に静電潜像担持体やトナーに起因する地汚れや散り等の異常画像を抑制して、画質の高安定化を実現する必要がある。しかし、現状では高画質化は実現されていても、静電潜像担持体の寿命が犠牲にされ、高安定化が実現されておらず、早期に静電潜像担持体を交換することで対応しているのが実情である。
【０００８】
上述の通り、より小さなビーム径で書き込みを行うことによって微少潜像ドットを形成し、小粒子径のトナーで現像することにより高精細なトナー像が現像されると考えられるが、小粒子径トナーを用いたことによる散りの影響を抑制し、また静電潜像担持体内の電荷輸送過程における電荷の直進性を向上させ、それらの効果をより高めるためには、静電潜像担持体にかかる電界強度を高くすることが有効である。図３には、静電潜像担持体に印加される電界強度（静電潜像担持体表面電位／感光層膜厚）に対するドット形成の様子を示す（書き込みは１２００ｄｐｉで行っている）。図３に示されるように、小径ドットを忠実に再現して、現像・可視化するためには電界強度は少なくとも３０Ｖ／μｍ以上は必要であることが分かる。
【０００９】
このように、高画質化を達成するためには、（ｉ）帯電手段、露光手段によって形成される静電潜像担持体上の静電潜像を高密度化すること、（ｉｉ）それに続く現像手段にて静電潜像に忠実にトナー像を形成すること、さらに（ｉｉｉ）静電潜像担持体上のトナー像を正確に転写紙に転写することの３つの課題が挙げられる。これらの課題解決のための手段としてはそれぞれ、（ｉ）露光手段に小径ビームを用いた高密度書き込み（６００ｄｐｉ以上、好ましくは１２００ｄｐｉ以上）により静電潜像を形成する方法が挙げられるが、静電潜像担持体にかかる電界強度が小さいと、感光層中で発生した光キャリアがクーロン反発により広がってしまい、ビーム径に対応した大きさのドットが形成されなくなってしまう。（ｉｉ）現像手段においてトナー粒径（平均粒子径）を７μｍ以下に小粒子径化することによって静電潜像に忠実なトナー像を静電潜像担持体上に形成する方法が挙げられるが、静電潜像担持体表面電位が低いと現像効率の低下や集約化が行われず、静電潜像のドットに対して散ったドットが形成されてしまう。（ｉｉｉ）転写手段において空隙電界強度を高くすることで転写効率を上げ静電潜像担持体上のトナー像を忠実に転写紙に転写する方法が挙げられるが、転写電界強度を大きくすると逆に放電を生じて転写チリを生じたり、静電潜像担持体の電気特性の疲労を促進してしまう場合がある。したがって、帯電及び露光によって高解像度の静電潜像を形成し、現像において小粒子径トナーを用い静電潜像により忠実なトナー像を形成し、それらによって高画質化を実現するためには、電界強度を高くすることによってより大きな効果を得ることが可能となる。
【００１０】
しかし、電界強度の増加は静電潜像担持体のおいて地汚れの発生を誘発することになるため、３０Ｖ／μｍよりも大きな電界強度はかけられていないのが実情であった。特に、画像形成装置に用いられる光源としては、７８０ｎｍＬＤや７６０ｎｍ近傍のＬＥＤが主流であり、これに対応した静電潜像担持体（電荷発生材料）として用いられる、ＣｕＫα線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶（特許文献３参照）は、非常に高いキャリア発生機能を有しており、高速画像形成装置用の静電潜像担持体の電荷発生材料として非常に有効であるが、電界強度の増加によって地汚れは顕著に増加するため、３０Ｖ／μｍ以下の電界強度で用いられる場合がほとんどであった。
【００１１】
さらに、上記結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶は、結晶としての安定性が低く、分散等の機械的ストレス、熱的なストレスに対して結晶転移し易いという問題を抱えており、結晶転移後の結晶型はこの結晶型に比べて非常に低感度であり、結晶の一部が結晶転移した場合には充分な光キャリア発生機能を発現することができなくなる。このことも、静電潜像担持体の繰り返し使用において電位安定性を低減させ、地汚れを誘発する原因の一つとなっている。
【００１２】
図４には、電界強度に対する地汚れランクの変化を示す。ここに示す地汚れランクとは、地汚れの程度を示すものであり、数値が大きいほど地汚れの程度が良好（地汚れは発生しにくい）であることを表すものである。図３と図４の比較及びこれまでの説明からも明らかなように、両者の間には電界強度に関してトレード・オフの関係がある。すなわち、高解像度で静電潜像の形成さらに現像を行うためには、電界強度の増加が有効であるが、その場合地汚れの影響が増大する。そのため、地汚れを抑制させる上で、通常静電潜像担持体の電界強度を３０Ｖ／μｍ以下で使用し、小径ドット書き込みによる効果を多少犠牲にしているシステムが使用されていた。例えば、地汚れと細線の再現性を両立させるために、静電潜像担持体の電界強度を１２〜４０Ｖ／μｍで使用する旨の記載がある(特許文献４)。
【００１３】
また、前記チタニルフタロシアニン結晶の光キャリア発生効率（能力）は、電界強度に依存し、低電界になるにつれキャリア発生効率が極端に低下する。このため、実際のシステムにおいては、前記チタニルフタロシアニン結晶における特異的な高感度という長所を生かしきれていない。このような問題は、低い解像度（４００ｄｐｉ以下）の書き込み光では、それほど問題にならない現象であったが、昨今の高解像度書き込み（６００ｄｐｉ以上、より精細な書き込みは１２００ｄｐｉ以上）を行い、小粒子径のトナーにて現像する画像形成装置においては顕著に現れる問題である。
【００１４】
また、これからの画像形成装置は、前記のとおり高画質化が求められると同時に、その画質を繰り返し使用後においても維持できる高安定化が強く求められることになる。さらには、フルカラー画像出力が可能な画像形成装置の急速な普及に伴い、装置の高速化並びに小型化の要求度も増しており、静電潜像担持体の長寿命化がより一層重要な課題となっている。特に、フルカラー画像出力の高速化のためには、静電潜像担持体並びに帯電、露光、現像、クリーニング、除電などの画像形成要素を複数具備し、それらを並列に処理することによるタンデム方式のカラー画像形成装置が有効であり、現在の主流となっている。前記の通りイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の画像形成要素を搭載し、各々のトナー像を４つの画像形成要素で並列に作製し、転写体（転写紙）もしくは中間転写体上で重なり合わせる必要があることから、高速にカラー画像を作製できる反面装置の大型化が避けられない。したがって、画像形成装置の小型化及び高速化を両立するためには、とりわけ静電潜像担持体を小径化することが必要になるが、この場合静電潜像担持体の寿命が犠牲となるため、小径静電潜像担持体でも高画質で、かつ長期繰り返し使用においても地汚れの発生が少なく、高画質が安定に維持される長寿命な静電潜像担持体を搭載する必要がある。
【００１５】
静電潜像担持体の寿命を決定する要因としては大きく２つに大別され、１つは静電疲労であり、１つは表面層の摩耗である。前者は帯電・露光といった画像形成上必要なプロセスを繰り返し使用した場合における静電潜像担持体の表面電位（帯電電位と露光部電位）の変化に由来するものであり、概ね有機系材料を用いた静電潜像担持体においては帯電電位の低下もしくは露光部電位の上昇（残留電位と呼ぶ場合がある）が最も大きな問題となる。静電潜像担持体の疲労によって帯電低下や露光部電位上昇が顕著になると、地汚れが増加したり、画像濃度が低下したりする恐れがある。一方、後者においては、静電潜像担持体を構成する最表面に位置する層がクリーニング部材などの摺察により機械的に摩耗を生ずる現象である。この摩耗により静電潜像担持体表面層の膜厚が減少すると、表面に生じる傷、感光層膜厚減少による電界強度の上昇、静電疲労の促進などが生じることになり、静電潜像担持体表面の傷が直接の異常画像として現れたり、静電潜像担持体の摩耗によって電界強度が増加し、地汚れが増加したりする恐れがある。したがって、静電潜像担持体の寿命を向上するためには、異常画像の発生を抑制し画質安定性を高める必要があり、とりわけ現在普及している画像形成装置は、ネガ・ポジ現像によるものがほとんどであることから、地肌部に黒点が無数に発生する地汚れが最大の課題であると言える。
【００１６】
地汚れの発生原因としては、導電性支持体の汚れ・欠陥、感光層の電気的な絶縁破壊、支持体からのキャリア（電荷）注入、静電潜像担持体の暗減衰増大、感光層における熱キャリア生成などが挙げられる。このうち、支持体の汚れや欠陥に関しては、感光層を塗布する前にそのような支持体を排除することで対応が可能であり、発生原因の本質ではない。したがって、静電潜像担持体の耐電圧性、支持体からの電荷注入性、静電的疲労の低下を改良することが、この問題の根本的な解決方法であると考えられる。
【００１７】
地汚れの発生原因の一つである導電性支持体からの電荷の注入に関する従来技術としては、例えば、硝酸セルロース系樹脂中間層（特許文献５参照）、ナイロン系樹脂中間層（特許文献６参照）、マレイン酸系樹脂中間層（特許文献７参照）、ポリビニルアルコール樹脂中間層（特許文献８参照）等の導電性支持体と感光層の間に下引き層や中間層を設ける技術が提案されている。
しかしながら、これらの単層かつ樹脂単独の中間層は電気抵抗が高いため、残留電位の上昇を引き起こし、ネガ・ポジ現像においては画像濃度低下を生じる。また、不純物等に起因するイオン伝導性を示すことから、低温低湿環境下では中間層の電気抵抗が特に高くなるため、残留電位が著しく上昇し、高温高湿環境下では中間層の電気抵抗が低下し、地汚れが発生しやすくなる傾向が見られていた。このため、残留電位を低減させるために、中間層を薄膜化する必要があり、十分な地汚れの抑制が実現されていないのが実情であった。
【００１８】
これらの問題点を解消するため、中間層の電気抵抗を制御する技術として、例えば、カーボン又はカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層（特許文献９参照）、四級アンモニウム塩を添加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層（特許文献１０参照）、抵抗調節剤を添加した樹脂中間層（特許文献１１参照）、有機金属化合物を添加した樹脂中間層（特許文献１２参照）等の導電性添加物を中間層バルクに添加する方法が提案された。
しかしながら、これら樹脂中間層単体では、残留電位の低減が実現されても地汚れが増加する傾向が見られる上、近年のレーザー光のようなコヒーレント光を使用した画像形成装置においては、モアレ画像を生じるという問題点を有している。
【００１９】
さらにはモアレ防止と中間層の電気抵抗を同時に制御する目的で、例えば、アルミニウム又はスズの酸化物を分散した樹脂中間層（特許文献１３参照）、導電性粒子を分散した樹脂中間層（特許文献１４参照）、マグネタイトを分散した中間層（特許文献１５参照）、酸化チタンと酸化スズを分散した樹脂中間層（特許文献１６参照）、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム等のホウ化物、窒化物、フッ化物、酸化物の粉体を分散した樹脂の中間層（特許文献１７〜２２参照）等の中間層にフィラーを含有した静電潜像担持体が提案された。
しかし、これらのようなフィラーを分散させた中間層は、残留電位の低減に対してはフィラー量を増加した方が、地汚れを抑制するためにはフィラー量を減少させた方が好ましく、それらを両立することは困難であった。また、樹脂の含有量が少なくなると導電性支持体との接着性が低下し、剥離が生じやすくなる問題も有しており、特に導電性支持体がフレキシブルなベルト状の静電潜像担持体では、その影響は致命的なものであった。
【００２０】
このような問題点を解決するために、中間層を積層化する考え方が提案された。積層化の構成は２つのタイプに大別され、１つは、図１に示すように、導電性支持体１上にフィラー分散した樹脂層２およびフィラーを分散しない樹脂層３および感光層４を順に積層したものであり、もう１つは、図２に示すように、導電性支持体１上にフィラーを分散しない樹脂層３およびフィラーを分散した樹脂層２および感光層４を順に設けたものである。
前者の構成を詳しく述べると、上述したような支持体の欠陥を隠蔽するため、導電性支持体上に抵抗の低いフィラーを分散した導電性のフィラー分散層を設け、その上に前記樹脂層を設けたものである（特許文献２３〜３１参照）。
しかし、この構成は、導電性フィラーを含有するフィラー分散層によって、モアレの発生を防止することは可能であり、その上に樹脂層を有しているために地汚れ抑制効果も得ることができるが、導電性支持体からのキャリア注入を抑制しているのは、樹脂層のみであるため、前述の樹脂層を単独で用いた場合と同様に、厚膜化すれば著しい残留電位上昇が、薄膜化すれば地汚れの増加が引き起こされることになり、それらの両立を実現する上で十分に満足されるものではなかった。また、フィラー分散層上に絶縁性の樹脂層が積層されている上、フィラー分散層は導電性支持体の欠陥を隠蔽するために膜厚を厚くする（１０μｍ以上）必要があるため、フィラー分散層に含有されるフィラーの抵抗を高めて地汚れを抑制しようとしても、残留電位の影響が顕著に大きくなるため難しい。
また、導電層と中間層、およびチタニルフタロシアニン結晶を含有する感光層を積層した静電潜像担持体が提案されている（特許文献３２〜３４参照）。
しかしながら、導電層と中間層を積層しただけでは、地汚れの影響を十分に抑制することは難しい。それは、上記の理由に加え、感光層に用いられるチタニルフタロシアニンにも地汚れの要因が含まれているためである。
【００２１】
一方、後者の構成としては、導電性支持体上にキャリア注入を抑制する樹脂層を設け、その上にフィラーを含有したフィラー分散層を設けたもので（特許文献３５、３６参照）、この構成においては、樹脂層によってキャリア注入を抑制できるが、その上に積層されるフィラーを含有したフィラー分散層は特に導電性のフィラーを含有しなくても残留電位に与える影響が少ないため、キャリア注入の抑制効果も高まり、残留電位と地汚れを両立させる上では、前者の構成よりも有効性が高い。
しかし、このように、複数の下引き層を積層させ機能分離させた構成は、モアレ防止や地汚れ抑制、さらに残留電位低減を両立させる上で高い有効性を示すものの、樹脂層を薄膜化させて用いる必要があり、それに用いられる樹脂によっては、地汚れや残留電位の湿度依存性が大きかったり、膜厚依存性が大きくなる傾向が見られ、必ずしも高い安定性を有していなかった。また、地汚れ発生の原因は導電性支持体から感光層への電荷（正孔）注入だけでなく、感光層における熱キャリア発生の影響も無視できない。このため、電荷発生層に使用する電荷発生材料およびその粒子状態をコントロールしないと、繰り返し使用における地汚れ発生は完全には制御できないものであった。
【００２２】
また、高速化の課題に対しては、高感度・高速応答性を有する静電潜像担持体の使用が行われている。通常、７８０ｎｍＬＤや７６０ｎｍ近傍のＬＥＤが光源として用いられ、これに対応した静電潜像担持体（電荷発生材料）としては、ＣｕＫα線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶等の、チタニルフタロシアニン結晶を用いることが知られている（特許文献３７〜４４参照）。この特定結晶型は、非常に高いキャリア発生機能を有しており、高速画像形成装置用静電潜像担持体の電荷発生材料として有効に使用できる。しかしながら、この結晶型は、結晶としての安定性が低く、分散等の機械的ストレス、熱的なストレスに対して結晶転移し易いという問題を抱えており、結晶転移後の結晶型はこの結晶型に比べて非常に低感度であり、結晶の一部が結晶転移した場合には充分な光キャリア発生機能を発現することができない。また、静電潜像担持体の繰り返し使用において、特にネガ・ポジ現像固有の問題点である地汚れ画像と呼ばれる異常画像が起こりやすいという問題点も有している。
また、従来のチタニルフタロシアニンは凝集性が強く、それを電荷発生層に用いた場合には、下引き層からの電荷の注入を抑制したとしても、凝集物や粗大粒子の存在する局所部分において帯電低下や暗減衰の増加が起こり、地汚れとして顕在化されることになる。さらに、チタニルフタロシアニンの純度も大きく影響し、不純物の含有により帯電低下を顕著に引き起こしたり、疲労による暗減衰の増加を引き起こしたりすることによって地汚れ耐久性は著しく低下する。したがって、電荷発生層に使用するチタニルフタロシアニン結晶の分散性や結晶型を制御することによって、地汚れの要因を排除する必要がある。
【００２３】
従来技術においては、地汚れを抑制させると残留電位上昇や環境依存性が著しく増大したり、残留電位上昇を抑制させると地汚れ抑制効果が不十分となるなど、それらの両立が実現されていなかった。このように、地汚れは、導電性支持体からの電荷注入による影響だけでなく、感光層もしくは電荷発生層に含有されるチタニルフタロシアニンの粗大粒子や不純物等の影響等、多くの要因を含んでいるが、これ以外に地汚れに大きな影響を及ぼす因子として重要なのは、静電潜像担持体の膜厚減少による電界強度の増加である。
【００２４】
そのため、静電潜像担持体の最表面に形成される電荷輸送層あるいは保護層は、耐摩耗性を高める工夫がされてきた。感光層の耐摩耗性を改良する技術としては、（ｉ）架橋型電荷輸送層に硬化性バインダーを用いたもの（特許文献４５参照）、（ｉｉ）高分子型電荷輸送物質を用いたもの（特許文献４６参照）、（ｉｉｉ）架橋型電荷輸送層に無機フィラーを分散させたもの（特許文献４７参照）等が挙げられる。このように、静電潜像担持体の耐摩耗性を高めることにより電界強度の経時変動を少なくできることから、地汚れの抑制に対しては高い効果が得られる。
【００２５】
しかし、これらの技術の中で、（ｉ）の硬化性バインダーを用いたものは、電荷輸送物質との相溶性が悪いためや重合開始剤、未反応残基などの不純物により残留電位が上昇し画像濃度低下が発生し易い傾向がある。また、（ｉｉ）の高分子型電荷輸送物質を用いたものは、ある程度の耐摩耗性向上が可能であるものの、有機静電潜像担持体に求められている耐久性を十二分に満足させるまでには至っていない。また、高分子型電荷輸送物質は材料の重合、精製が難しく高純度なものが得にくいため材料間の電気的特性が安定しにくい。さらに塗工液が高粘度となる等の製造上の問題を起こす場合もある。（ｉｉｉ）の無機フィラーを分散させたものは、通常の低分子電荷輸送物質を不活性高分子に分散させた静電潜像担持体に比べ高い耐摩耗性が発揮されるが、無機フィラー表面に存在する電荷トラップにより残留電位が上昇し、画像濃度低下が発生し易い傾向にある。また、静電潜像担持体表面の無機フィラーとバインター樹脂の凹凸が大きい場合には、クリーニング不良が発生し、トナーフィルミングや画像流れの原因となることがある。これら（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）の技術では、地汚れ抑制に有効な場合があっても、残留電位やクリーニング性等に不具合があり、それによって生じる画像欠陥の影響から、耐久性を十二分に満足するには至っていない。
【００２６】
さらに、（ｉ）の耐摩耗性と耐傷性を改良するために多官能のアクリレートモノマー硬化物を含有させた静電潜像担持体も知られている（特許文献４８参照）。
しかし、この静電潜像担持体においては、感光層上に設けた保護層にこの多官能のアクリレートモノマー硬化物を含有させる旨の記載があるものの、この保護層においては電荷輸送物質を含有せしめてもよいことが記載されているのみで具体的な記載はなく、しかも、単に架橋型電荷輸送層に低分子の電荷輸送物質を含有させた場合には、上記硬化物との相溶性の問題があり、これにより、低分子電荷輸送物質の析出、白濁現象が起こり、露光部電位の上昇により画像濃度が低下するばかりでなく機械強度も低下してしまうことがあった。さらに、この静電潜像担持体は、具体的には高分子バインダーを含有した状態でモノマーを反応させるため、３次元網目構造が充分に進行せず、架橋結合密度が希薄となるため飛躍的な耐摩耗性を発揮できるまでには至っていない。
【００２７】
これらに関わる感光層の耐摩耗技術として、炭素−炭素二重結合を有するモノマーと、炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送物質及びバインダー樹脂からなる塗工液を用いて形成した電荷輸送層を設けることが知られている（特許文献４９参照）。このバインダー樹脂は電荷発生層と硬化型電荷輸送層の接着性を向上させ、さらに厚膜硬化時の膜の内部応力を緩和させる役割を果たしていると考えられ、炭素−炭素二重結合を有し、上記電荷輸送物質に対して反応性を有するものと、上記二重結合を有せず反応性を有しないものに大別される。
しかし、この静電潜像担持体は耐摩耗性と良好な電気的特性を両立しており注目されるが、バインダー樹脂として反応性を有しないものを使用した場合においては、バインダー樹脂と、上記モノマーと電荷輸送物質との反応により生成した硬化物との相溶性が悪く、架橋型電荷輸送層中で層分離が生じ、傷やトナー中の外添剤及び紙粉の固着の原因となることがある。また、上記したように、３次元網目構造が充分に進行せず、架橋結合密度が希薄となるため飛躍的な耐摩耗性を発揮できるまでには至っていない。加えて、この静電潜像担持体において使用される上記モノマーとして具体的に記載されているものは２官能性のものであり、これらの点で耐摩耗性の点では未だ満足するには至らなかった。さらに、反応性を有するバインダーを使用した場合においても、硬化物の分子量は増大するものの分子間架橋結合数は少なく、上記電荷輸送物質の結合量と架橋密度との両立は難しく、電気特性及び耐摩耗性も充分とはいえないものであった。
【００２８】
また、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化した化合物を含有する感光層も知られている（特許文献５０参照）。
しかし、この感光層は架橋結合密度を高められるため高い硬度を有するが、嵩高い正孔輸送性化合物が二つ以上の連鎖重合性官能基を有するため硬化物中に歪みが発生し内部応力が高くなり、架橋表面層が長期間の使用においてクラックや剥がれが発生しやすい場合がある。よって、これら従来技術における電荷輸送性構造を化学結合させた架橋感光層を有する静電潜像担持体においても、現状では充分な総合特性を有しているとは言えない。
【００２９】
このように、地汚れは、下引き層だけでなく、電荷発生層及び電荷輸送層もしくは保護層の各層に影響されるものであるため、それらを同時に改善させなければ地汚れを完全に抑制することはできず、静電潜像担持体の高耐久化を実現することは難しい。しかし、従来技術においては、静電潜像担持体を構成するそれらすべての層に地汚れを抑制させた例は少なく、またそれらすべての層を同時に改善しようとすると残留電位上昇が顕著に見られたり、帯電性や残留電位の湿度依存性が増加したり、フィルミングや画像ボケの影響を増加したり、静電潜像担持体表面の傷により画像欠陥が生じやすくなるなど、地汚れ以外の画質劣化要因が顕著に増加し、それにより静電潜像担持体の高耐久化の実現はなされていなかった。
【００３０】
以上述べた通り、これからの画像形成装置は、フルカラー化が急速に進行していることに伴い、高画質化、高安定化はもちろん、小型化並びに高速化がより一層重要な課題となっている。高画質化に対しては、解像度を高め、静電潜像に対しより忠実な現像技術及び転写技術が必要となってくる。しかし、高画質化を促進するあまりに地汚れ等の異常画像の発生を増加させてしまう場合も少なくない。したがって、高画質化だけでなく、繰り返し使用後においても地汚れの発生が少なく、高画質画像を繰り返し使用しても安定に出力できる高安定化との両立を実現しなければ、高画質化を達成したことにはならない。さらに、画像形成装置の小型化あるいは高速化が進行するに従い、静電潜像担持体の寿命を犠牲にすることになるため、静電潜像担持体のより一層の高画質化並びに高安定化を実現し、長寿命化を実現する必要がある。
【００３１】
しかし、従来技術においては、高画質化あるいは長寿命化のどちらかに限定した技術が多く、トレードオフの関係にあるそれらの課題を両立させることに対しては満足される結果が得られていないのが実情であった。それ故に、高画質化を実現した画像形成装置は寿命が短く、長寿命化を実現した画像形成装置は、画質が不十分であり、高解像度及び高精細な画像を形成し、かつ、繰り返し使用しても高画質画像を安定に維持することが可能な画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジは提供されていなかった。
【００３２】
【特許文献１】特開平３−３７６７８号公報
【特許文献２】特開２００２−３４１５６７号公報
【特許文献３】特開２００１−１９８７１号公報
【特許文献４】特開２００１−１５４３７９号公報
【特許文献５】特開昭４７―６３４１号公報
【特許文献６】特開昭６０―６６２５８号公報
【特許文献７】特開昭５２―１０１３８号公報
【特許文献８】特開昭５８―１０５１５５号公報
【特許文献９】特開昭５１―６５９４２号公報
【特許文献１０】特開昭５２―８２２３８号公報
【特許文献１１】特開昭５５―１１３０４５号公報
【特許文献１２】特開昭５８―９３０６２号公報
【特許文献１３】特開昭５８―５８５５６号公報
【特許文献１４】特開昭６０―１１１２５５号公報
【特許文献１５】特開昭５９―１７５５７号公報
【特許文献１６】特開昭６０―３２０５４号公報
【特許文献１７】特開昭６４―６８７６２号公報
【特許文献１８】特開昭６４―６８７６３号公報
【特許文献１９】特開昭６４―７３３５２号公報
【特許文献２０】特開昭６４―７３３５３号公報
【特許文献２１】特開平１―１１８８４８号公報
【特許文献２２】特開平１―１１８８４９号公報
【特許文献２３】特開昭５８―９５３５１号公報
【特許文献２４】特開昭５９―９３４５３号公報
【特許文献２５】特開平４―１７０５５２号公報
【特許文献２６】特開平６―２０８２３８号公報
【特許文献２７】特開平６―２２２６００号公報
【特許文献２８】特開平８―１８４９７９号公報
【特許文献２９】特開平９―４３８８６号公報
【特許文献３０】特開平９―１９０００５号公報
【特許文献３１】特開平９―２８８３６７号公報
【特許文献３２】特開平５―１００４６１号公報
【特許文献３３】特開平５―２１０２６０号公報
【特許文献３４】特開平７―２７１０７２号公報
【特許文献３５】特開平５―８０５７２号公報
【特許文献３６】特開平６―１９１７４号公報
【特許文献３７】特開２００１−１９８７１号公報
【特許文献３８】特開平８−１１０６４９号公報
【特許文献３９】特開平１−２９９８７４号公報
【特許文献４０】特開平３−２６９０６４号公報
【特許文献４１】特開平２−８２５６号公報
【特許文献４２】特開昭６４−１７０６６号公報
【特許文献４３】特開平１１−５９１９号公報
【特許文献４４】特開平３−２５５４５６号公報
【特許文献４５】特開昭５６−４８６３７号公報
【特許文献４６】特開昭６４−１７２８号公報
【特許文献４７】特開平４−２８１４６１号公報
【特許文献４８】特許第３２６２４８８号公報
【特許文献４９】特許第３１９４３９２号公報
【特許文献５０】特開２０００−６６４２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高解像度及び高精細な画像を形成し、かつ、繰り返し使用しても高画質画像を安定に維持することが可能な画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００３４】
本発明者らは、６００ｄｐｉ以上の高密度書き込みを行い、得られた静電潜像を小粒径トナーで現像する画像形成装置において、その効果をより鮮明に引き出し、高画質化及び高安定化の両立に向けて数々の検討を行ったところ、高密度書き込みに必要な小径ビームでの書き込み径に対応した静電潜像を形成し、小粒径トナーを用いてその静電潜像に忠実なトナー像を得るためには、現像時の静電潜像担持体にかかる電界強度を３０Ｖ／μｍ以上に設定する必要性を見いだした。このように、従来より高めの電界強度に設定することにより、静電潜像担持体を構成する支持体（基板）と表面との間に生じる電気力線が増大され、静電潜像担持体内部で発生した電荷の拡散を低く抑えることができ、表面電荷に対してほぼ直線的に移動することになり、書き込まれたビーム径とほぼ同等の大きさの静電潜像ドットを形成できることになる。また、小粒径トナーに帯電量のバラツキがあってもその影響を軽減することが可能となり、散りや地汚れ等の影響を抑制することが可能となる。
【００３５】
このような条件下で画像形成装置を繰り返し使用した場合には、静電潜像担持体にかかる電界強度が大きいため、ネガ・ポジ現像時に特有の地汚れが発生しやすくなる。これは電界強度の大きさに依存するが、電界強度を低く設定すると、地汚れは低減されるものの、前記の小径ビーム書き込み及び小粒径トナー現像による高精細なトナー像形成という効果を活かすことができなくなる。即ち、地汚れ発生と高精細のトナー像形成は、現像時の静電潜像担持体電界強度に依存してトレード・オフの関係を有している。従って、従来においては、高精細なトナー像形成技術を活かし、繰り返し使用時においても異常画像の発生が少なく、安定して高品質な画像を形成するための技術が十分に確立されてはいなかった。
【００３６】
本発明者らは、小粒径トナーを用いた高画質技術を生かし、かつ高画質を安定に出力することが可能な画像形成方法等を実現するために、静電潜像担持体の表面を所定数式により得られる値が３０Ｖ／μｍ以上の電界強度で帯電させる帯電工程と、該静電潜像担持体上に６００ｄｐｉ以上の解像度で静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を平均粒子径が３〜７μｍのトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程を含む画像形成方法であって、
前記静電潜像担持体が、導電性支持体上に、電荷ブロッキング層、モアレ防止層、及び感光層を、少なくともこの順に積層してなり、
該感光層中に、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含むことによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００３７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  静電潜像担持体の表面を下記数式により得られる値が３０Ｖ／μｍ以上の電界強度で帯電させる帯電工程と、該静電潜像担持体上に６００ｄｐｉ以上の解像度で静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を体積平均粒子径が３〜７μｍのトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程を含む画像形成方法であって、
前記静電潜像担持体が、導電性支持体上に、少なくとも、電荷ブロッキング層、モアレ防止層、及び感光層を、この順に積層してなり、
該感光層中に、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含むことを特徴とする画像形成方法である。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
＜２＞  感光層が、モアレ防止層上に、電荷発生層及び電荷輸送層を、この順に積層してなる請求項１に記載の画像形成方法である。
＜３＞  トナーの平均円形度が０．９４０〜０．９９５である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜４＞  トナーが、活性水素と反応可能な変性ポリエステル樹脂からなるトナー用バインダーを含む成分の有機溶媒による分散物を、樹脂粒子を含む水溶性溶媒中において架橋剤及び伸長剤のいずれかと反応させて得られた分散液から、溶媒を除去し、かつ、トナー表面に付着した該樹脂粒子を洗浄及び脱離することにより得られる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜５＞  電荷ブロッキング層が絶縁性材料からなり、その膜厚が０．３μｍ以上２．０μｍ未満である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜６＞  絶縁性材料がポリアミドである前記＜５＞に記載の画像形成方法である。
＜７＞  ポリアミドが、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンである前記＜６＞に記載の画像形成方法である。
＜８＞  モアレ防止層が、無機顔料及びバインダー樹脂を含有し、該無機顔料とバインダー樹脂との容積比が１／１〜３／１である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜９＞  バインダー樹脂が、熱硬化樹脂である前記＜８＞に記載の画像形成方法である。
＜１０＞  熱硬化樹脂が、アルキド樹脂及びメラミン樹脂の混合物である前記＜９＞に記載の画像形成方法である。
＜１１＞  アルキド樹脂とメラミン樹脂との混合比が、５／５〜８／２である前記＜１０＞に記載の画像形成方法である。
＜１２＞  無機顔料が、酸化チタンであるである前記＜８＞から＜１１＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１３＞  平均粒子径の異なる２種以上の酸化チタンからなり、最も大きな酸化チタンの平均粒子径をＤ１とし、最も小さな酸化チタンの平均粒子径をＤ２としたときに、０．２＜（Ｄ２／Ｄ１）≦０．５である前記＜１２＞に記載の画像形成方法である。
＜１４＞  Ｄ２が、０．０５＜Ｄ２＜０。２μｍである前記＜１３＞に記載の画像形成方法である。
＜１５＞  最も大きな酸化チタンをＴ１、最も小さな酸化チタンＴ２としたときに、Ｔ１とＴ２との混合比率が、重量比で０．２≦Ｔ２／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．８である前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１６＞  チタニルフタロシアニン結晶を、平均粒子径が０．３μｍ以下、かつ、その標準偏差０．２μｍ以下となるまで分散させた後、孔径３μｍ以下のフィルターにより濾過し、該チタニルフタロシアニン結晶の平均粒子径を０．２５μｍ以下とした分散液を使用して、感光層を塗工する前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１７＞  チタニルフタロシアニン結晶が、平均粒子径が１μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、少なくとも７．０〜７．５°に最大値を有し、半値巾が１°以上である不定形チタニルフタロシアニン又は低結晶性チタニルフタロシアニンを、有機溶媒中で結晶化し、かつ、結晶化後の一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍを超える前に、チタニルフタロシアニン結晶を分別及び濾過して得られる前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１８＞  チタニルフタロシアニン結晶が、ハロゲン化物を含まない前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１９＞  チタニルフタロシアニン結晶が、不定形チタニルフタロシアニン又は低結晶性チタニルフタロシアニンを結晶化させることにより、かつ、アシッドペースト法により得られ、イオン交換水で洗浄され、洗浄後のイオン交換水のｐＨが６〜８、及び該イオン交換水の伝導度が８以下である前記＜１７＞から＜１８＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜２０＞  結晶化において、使用される有機溶媒量が、重量比で、不定形チタニルフタロシアニン又は低結晶性チタニルフタロシアニンの量の３０倍である前記＜１７＞から＜１９＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜２１＞  感光層が、トリアリールアミンを、主鎖及び側鎖のいずれかに含むポリカーボネートを含有する前記＜１＞から＜２０＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜２２＞  感光層上に保護層を有する前記＜１＞から＜２１＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜２３＞  保護層が、比抵抗１０１０Ω・ｃｍ以上の無機顔料又は金属酸化物を含有する前記＜２２＞に記載の画像形成方法である。
＜２４＞  保護層が、高分子電荷輸送物質を含有する前記＜２２＞から＜２３＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜２５＞  保護層がバインダー樹脂を含有し、該バインダー樹脂が架橋構造を有する前記＜２２＞から＜２４＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜２６＞  バインダー樹脂の架橋構造中に、電荷輸送部位を有する前記＜２５＞に記載の画像形成方法である。
＜２７＞  保護層が、少なくとも、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと、１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化することにより形成される前記＜２２＞に記載の画像形成方法である。
＜２８＞  ３官能以上のラジカル重合性モノマーの官能基が、アクロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基のいずれかである前記＜２７＞に記載の画像形成方法である。
＜２９＞  ３官能以上のラジカル重合性モノマーの分子量が、その官能基数の２５０倍以下である前記＜２７＞から＜２８＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜３０＞  １官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である前記＜２７＞から＜２９＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜３１＞  官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の官能基が、トリアミールアミン構造である前記＜２７＞から＜３０＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜３２＞  １官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記構造式（１）及び（２）の少なくとも１種以上である前記＜２７＞から＜３１＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
【化５】
2006251098.tif 000002
【化６】
2006251098.tif 000003
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ７（ただし、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ハロゲン化カルボニル基若しくはＣＯＮＲ８Ｒ９（ただし、Ｒ８及びＲ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい）を表わし、Ａｒ１、Ａｒ２は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ａｒ３、Ａｒ４は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表わす。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。
＜３３＞  １官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、下記構造式（３）の少なくとも１種以上である前記＜２７＞から＜３２＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
【化７】
2006251098.tif 000004
ただし、前記構造式（３）中、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ０又は１の整数、Ｒａは水素原子、メチル基を表わし、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子以外の置換基で炭素数１〜６のアルキル基を表わし、複数の場合は異なっても良い。ｓ、ｔは０〜３の整数を表わす。Ｚａは単結合、メチレン基、エチレン基、下記一般式（４）で表される基を表す。
【化８】
2006251098.tif 000005
＜３４＞  電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量が、保護層全量に対し３０〜７０質量％である前記＜２７＞から＜３３＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜３５＞  １官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の含有量が、保護層全量に対し３０〜７０質量％である前記＜２７＞から＜３４＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜３６＞  保護層を、加熱又は光エネルギー照射により硬化する前記＜２７＞から＜３５＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜３７＞  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体の表面を帯電する帯電手段と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、該静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着手段を有する画像形成装置であって、
前記＜１＞から＜３６＞のいずれかに記載の画像形成方法により画像を形成することを特徴とする画像形成装置である。
＜３８＞  転写手段が、可視像を直接記録媒体に転写する直接転写方式を採用する前記＜３７＞に記載の画像形成装置である。
＜３９＞  静電潜像担持体と、帯電手段と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とからなる画像形成要素を、複数配列した前記＜３７＞から＜３８＞のいずれかに記載の画像形成装置。
＜４０＞  帯電手段に、交流重畳電圧を印加する前記＜３７＞から＜３９＞のいずれかに記載の画像形成装置である。
＜４１＞  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段とを有し、更に前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段、及び前記静電潜像担持体上に残留するトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも１つを画像形成装置本体に脱着可能に有してなり、前記＜１＞から＜３６＞のいずれかに記載の画像形成方法により画像を形成することを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００３８】
書き込み光のビームを小さくして、形成されるドットを小さくすることにより解像度は向上され、それらの静電潜像に対しより小粒径のトナーを用いて現像することにより、より高精細なトナー像が形成できることは既に知られており、高画質化に対して有効な手段である。また、静電潜像担持体への印加電圧を高くして、静電潜像担持体にかかる電界強度を大きくすることにより、静電潜像担持体内部で生成した光キャリアの移動における直線性が増し、静電潜像におけるドットの拡散が押さえられることも既に知られている。これらを組み合わせることができれば、静電潜像担持体におけるキャリア発生並びにキャリア移動における高精細化が達成され、さらにそれによって形成された静電潜像に対しより忠実なトナー像の形成が達成されることにより、高画質化が実現される。
【００３９】
しかしながら、静電潜像担持体に印加する電界強度の上昇は、支持体から感光層への電荷注入、感光層内部での熱キャリア発生を促進し、結果として地汚れの発生を促進させてしまう。この現象は、一般的には光キャリア発生効率の高い電荷発生物質を用いた場合には顕著であり、前述のＣｕＫα線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶を用いた場合には、電界強度が３０Ｖ／μｍ未満の領域で使用せざるを得ないのが実情であった。
近年、トナーの小粒径化技術が向上し、高画質化に有効なプロセス制御手段が開発されていながら、静電潜像担持体に起因する異常画像の発生や画質安定性が十分でないために、高い電界強度を印加することができず、高画質化並びに高安定化の両立が未だ実現されていないのが実情であった。本発明においては、静電潜像担持体上への書き込みドットを高精細化し、静電潜像担持体におけるキャリア移動の直進性並びに階調性を向上し、それらによって高精細化された静電潜像に忠実なトナー像形成を実現し、さらに静電潜像担持体の繰り返し使用においても異常画像の発生が少なく、電位安定性の向上が実現されたことにより、高画質画像を長期繰り返し使用によっても安定に維持できる高画質化及び高安定化の両立を可能とした高寿命な画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジが提供される。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、高解像度及び高精細な画像を形成し、かつ、繰り返し使用しても高画質画像を安定に維持することが可能な画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
すなわち、本発明によると、電界強度が３０Ｖ／μｍ以上で静電潜像担持体に帯電を施し、さらに書き込み光のビーム径を小さくする（６００ｄｐｉ以上の解像度）ことによって、静電潜像の高精細化を実現し、より小粒径のトナーを用いて現像することにより、静電潜像に忠実なトナー像を形成し、小粒径トナーを用いたことによるチリや地汚れの影響を抑制し、かつ高精細な画像出力を可能とした。静電潜像担持体の電界強度を高めたことによる静電疲労や地汚れ、絶縁破壊等への影響に対しては、電荷ブロッキング層及びモアレ防止層の積層並びに結晶型が高安定でかつ凝集の少ない電荷発生物質を感光層に含有させたことによって抑制し、異常画像の発生を低減し、高安定化を実現した。これにより、高画質画像をくり返し使用においても安定に維持することが可能で、高画質化と高安定化の両立を実現した長寿命を有する画像形成装置、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体の表面を下記数式により得られる値が３０Ｖ／μｍ以上の電界強度で帯電させる帯電工程と、該静電潜像担持体上に６００ｄｐｉ以上の解像度で静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、該静電潜像を体積平均粒子径が３〜７μｍのトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着する定着工程を含む画像形成方法であって、
前記静電潜像担持体が、導電性支持体上に、少なくとも、電荷ブロッキング層、モアレ防止層、及び感光層を、この順に積層してなり、
該感光層中に、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含むことを特徴とする。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
【００４２】
−静電潜像担持体−
本発明の静電潜像担持体は、上述のように、導電性支持体上に、少なくとも、電荷ブロッキング層、モアレ防止層、及び感光層を、この順に積層してなり、該感光層中に、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含む。
前記チタニルフタロシアニン結晶を用いることで、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下を生じない安定な電子写真静電潜像担持体を得ることができる。特開２００１−１９８７１号公報には、本発明で使用される電荷発生物質（同じ結晶型）およびこれを用いた静電潜像担持体、電子写真装置などが開示されている。しかしながら、６００ｄｐｉ以上あるいは１２００ｄｐｉ以上の解像度で使用される様な状況下で、非常に長期間使用される場合においては、地汚れの発生を引き起こし、静電潜像担持体の寿命を決定していた。このような現象は、該公報に記載された画像形成装置よりも高速な画像形成装置での使用の場合に、顕著に発現する。本発明者らは、この現象について詳細に検討した結果、チタニルフタロシアニンの粒子径をコントロールすることにより、この現象を制御できることを見いだした。このように、過去の構成の静電潜像担持体では、必ずしも同公報に記載された材料の実力を充分に引き出していないものであった。
【００４３】
また、前記公報には、粒子径に関する記載およびそれをコントロールする技術の記載が無く、粒子径の適正化がなされていないものであった。本発明においては、粒子径をコントロールした特定結晶型のチタニルフタロシアニンを含有し、更に適正な中間層（電荷ブロッキング層とモアレ防止層の積層構造から構成される）を有する静電潜像担持体を用い、より最適な画像形成装置を構築するものである。
【００４４】
一方、導電性支持体と感光層の間に、電荷ブロッキング層、モアレ防止層の順に積層した中間層の構成は、前述のように特開平５−１００４６１号公報等に記載されている技術であるが、高感度を達成できる感光層との組み合わせにおいては、感光層における熱キャリアの発生の影響が大きく、必ずしも地汚れを完全に防止できるものではなかった。この傾向は、本発明で用いるようなチタニルフタロシアニン結晶に代表される長波長に吸収を有する電荷発生物質を用いた場合には顕著な問題となるものであった。
したがって、両者の技術は未完成の技術であり、上述のような特定結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶を感光層に用い、電荷ブロッキング層、モアレ防止層の順に積層した中間層を有する静電潜像担持体を作製した場合、高感度と静電的な安定性は発現されるものの、本発明の目的である地汚れ耐久性の向上と帯電部材による絶縁破壊防止に関しては、満足のいくものではなかった。
【００４５】
このように、下引き層あるいは電荷発生層において、各々地汚れを抑制させる方法は開示されているものの、地汚れ要因は複数存在しており、それらを同時に抑制させないと長期間繰り返し使用される状況下に耐えることは不可能である。それは、非常に小さな地汚れ要因であり、初期状態では問題にならなくても、繰り返し使用されることによって静電潜像担持体が疲労したり、構成材料の劣化が進行するに伴い、地汚れ要因は成長するためである。したがって、地汚れの要因は極力排除するとともに、繰り返し使用における静電潜像担持体の疲労に対しても安定性を高めることが必要である。しかし、それらを同時に解決し、飛躍的な高耐久化を可能とする方法は開示されていなかった。
【００４６】
そこで、チタニルフタロシアニン結晶の粒子径を、以下に示すような方法にて０．２５μｍ以下に制御するような技術を更に組み合わせる、即ち、多くの要因によって引き起こされる地汚れを抑制するとともに、帯電性の経時安定性を高め、さらに残留電位や環境依存性に対する副作用を最小限にすることによって、繰り返し使用に対しても安定した効果を持続させることに成功し、本発明の目的を達成できることが分かった。
【００４７】
−−チタニルフタロシアニン結晶の合成方法−−
チタニルフタロシアニン結晶の合成方法としては、例えば、特開平６−２９３７６９号公報に記載されているように、ハロゲン化チタンを原料に用いない方法が好適に挙げられる。この方法の最大のメリットは、合成されたチタニルフタロシアニン結晶がハロゲン化フリーであることである。チタニルフタロシアニン結晶は不純物としてのハロゲン化チタニルフタロシアニン結晶を含むと、これを用いた静電潜像担持体の静電特性において光感度の低下や、帯電性の低下といった悪影響を及ぼすことがある（Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄｃｏｐｙ  ‘８９論文集  ｐ。１０３参照）。本発明においても、特開２００１−１９８７１号公報に記載されているようなハロゲン化フリーチタニルフタロシアニン結晶をメインに対象にしているものであり、これらの材料が有効に使用される。
ハロゲン化フリーのチタニルフタロシアニンを合成するためには、チタニルフタロシアニン合成の際の原材料に、ハロゲン化された材料を使用しないことである。具体的には、後述の方法が用いられる。
【００４８】
初めにチタニルフタロシアニン結晶の合成粗品の合成法について述べる。フタロシアニン類の合成方法は古くから知られており、「Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」（１９６３年）、「Ｔｈｅ  Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ」（１９８３年）、特開平６−２９３７６９号公報等に記載されている。
【００４９】
例えば、第１の方法として、無水フタル酸類、金属あるいはハロゲン化金属及び尿素の混合物を高沸点溶媒の存在下あるいは不存在下において加熱する方法である。このとき、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒が併用される。第２の方法としては、フタロニトリル類とハロゲン化金属を高沸点溶媒の存在下あるいは不存在下において加熱する方法である。この方法は、第１の方法で製造できないフタロシアニン類、例えば、アルミニウムフタロシアニン類、インジウムフタロシアニン類、オキソバナジウムフタロシアニン類、オキソチタニウムフタロシアニン類、ジルコニウムフタロシアニン類等に用いられる。第３の方法は、無水フタル酸あるいはフタロニトリル類とアンモニアを先ず反応させて、例えば１，３−ジイミノイソインドリン類等の中間体を製造し、次いでハロゲン化金属と高沸点溶媒中で反応させる方法である。第４の方法は、尿素等存在下で、フタロニトリル類と金属アルコキシドを反応させる方法である。特に、第４の方法はベンゼン環への塩素化（ハロゲン化）が起こらず、電子写真用材料の合成法としては、極めて有用な方法であり、本発明においては極めて有効に使用される。
【００５０】
次に、不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）の合成法について述べる。この方法は、フタロシアニン類を硫酸に溶解した後、水で希釈し、再析出させる方法であり、アシッド・ペースト法あるいはアシッド・スラリー法と呼ばれるものが使用できる。
【００５１】
具体的な方法としては、上記の合成粗品を１０〜５０倍量の濃硫酸に溶解し、必要に応じて不溶物を濾過等により除去し、これを硫酸の１０〜５０倍量の充分に冷却した水もしくは氷水にゆっくりと投入し、チタニルフタロシアニンを再析出させる。析出したチタニルフタロシアニンを濾過した後、イオン交換水で洗浄・濾過を行い、濾液が中性になるまで充分にこの操作を繰り返す。最終的に、清浄なイオン交換水で洗浄した後、濾過を行い、固形分濃度で５〜１５質量％程度の水ペーストを得る。
【００５２】
このとき、イオン交換水で十分に洗浄し、可能な限り濃硫酸を残さないことが重要である。具体的には、洗浄後のイオン交換水が以下のような物性値を示すことが好ましい。即ち、硫酸の残存量を定量的に表せば、洗浄後のイオン交換水のｐＨや比伝導度で表すことができる。ｐＨで表す場合には、ｐＨが６〜８の範囲であることが望ましい。この範囲であることにより、静電潜像担持体特性に影響を与えない硫酸残存量であると判断できる。このｐＨ値は市販のｐＨメーターで簡便的に測定することができる。また比伝導度で表せば、８μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、５μＳ／ｃｍ以下がより好ましく、３μＳ／ｃｍ以下が最も好ましい。この範囲であれば、静電潜像担持体特性に影響を与えない硫酸残存量であると判断できる。この比伝導度は市販の電気伝導率計で測定することが可能である。比伝導度の下限値は、洗浄に使用するイオン交換水の比伝導度ということになる。いずれの測定においても、上記範囲を逸脱する範囲では、硫酸の残存量が多く、静電潜像担持体の帯電性が低下したり、光感度が悪化したりすることがある。
【００５３】
このように作製したものが本発明に用いる不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）である。このとき、該不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）が、ＣｕＫαの波長１．５４２ÅにおけるＸ線に対するブラッグ角２θの回折値（誤差±０．２゜）として、少なくとも７．０〜７．５゜に最大値を有するものであることが好ましい。また、その回折値の半値巾が１゜以上であることが好ましい。更に、平均粒子径が０．１μｍ以下であることが好ましい。
【００５４】
次に、結晶化方法について述べる。
該結晶化は、前記不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）を、ＣｕＫαによる波長１．５４２ÅのＸ線に対する、ブラッグ角２θの回折値（誤差±０．２゜）として、２７．２゜に最大値を有し、更に７．３°、９．４゜、９．６゜、２４．０゜に少なくとも極大値を有し、かつ、前記７．３超９．４゜未満に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶に変換する工程である。
【００５５】
具体的な方法としては、前記不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）を乾燥せずに、水の存在下で有機溶媒と共に混合・撹拌することにより、前記結晶を得るものである。
このとき、使用される有機溶媒は、所望の結晶を得られるものであれば、特に制限はないが、特に、テトラヒドロフラン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、１，１，２−トリクロロエタンが好適に挙げられる。これら有機溶媒は１種単独で用いることが好ましいが、これらの有機溶媒を２種以上混合してもよいし、他の溶媒と混合して用いてもよい。結晶化に使用される前記有機溶媒の量は、不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）の重量の１０倍以上が好ましく、３０倍以上がより好ましい。これは、結晶変換を素早く十分に起こさせると共に、不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）に含まれる不純物を十分に取り除く効果が発現されるからである。尚、ここで使用する不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）は、アシッド・ペースト法により作製するものであるが、上述のように硫酸を十分に洗浄したものを使用することが好ましい。硫酸が残存するような条件で結晶変換を行うと、結晶粒子中に硫酸イオンが残存し、得られた結晶を水洗処理のような操作をしても完全には取り除くことができないことがある。硫酸イオンが残存した場合には、静電潜像担持体の感度低下、帯電性低下などを引き起こすことがある。例えば、特開平８−１１０６４９号公報には、硫酸に溶解したチタニルフタロシアニンをイオン交換水と共に有機溶媒に投入し結晶変換を行う方法が記載されている。この方法によっても、本発明で得られるチタニルフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルに類似した結晶を得ることができるが、チタニルフタロシアニン中の硫酸イオン濃度が高く、光減衰特性（光感度）が悪いものであるため、本発明のチタニルフタロシアニンの製造方法としては良好なものではない。
【００５６】
本発明の静電潜像担持体に含有される電荷発生物質においては、チタニルフタロシアニン結晶の粒子径をより細かくすることにより、地汚れ抑制効果が高くなり、画質安定性並びに高寿命化に対し有効となる。以下にその作製方法を示す。
感光層に含有されるチタニルフタロシアニン結晶の粒子径をコントロールするための方法としては、大きく２つの方法が挙げられる。１つはチタニルフタロシアン結晶粒子を合成する際に、０．２５μｍより大きい粒子を含まない結晶を合成する方法であり、もう１つはチタニルフタロシアニン結晶を分散した後、０．２５μｍより大きい粗大粒子を取り除いてしまう方法であり、これらはいずれか一方を単独で用いてもよいし、双方を併用して用いてもよい。
【００５７】
まず、０．２５μｍより大きい粒子を含まない結晶を合成する方法について説明する。なお、図８及び図９において、スケールバーはいずれも０．２μｍである。
チタニルフタロシアニン結晶の粒子径をより細かくするために、本発明者らが観察したところによれば、前記不定形チタニルフタロシアニン（低結晶性チタニルフタロシアニン）は、図８に示すように、一次粒子径が０．１μｍ以下（そのほとんどが０．０１〜０．０５μｍ程度）であるが、結晶化に際しては、結晶成長と共に粒子径が変わることが分かった。通常、この種の結晶化においては、原料の残存をおそれて充分な結晶化時間を確保し、結晶化が十二分に行なわれた後に、濾過を行ない、所望のチタニルフタロシアニン結晶を得るものである。このため、原料として充分に小さな一次粒子を有する原料を用いているにもかかわらず、得られる結晶としては、図９に示すように、一次粒子の大きな結晶（概ね０．３〜０．５μｍ）を得ているものである。
【００５８】
得られたチタニルフタロシアニン結晶を分散するにあたっては、分散後の粒子径を小さなもの（０．２５μｍ以下）にするため、強いシェアを与えることで分散を行ない、更には必要に応じて一次粒子を粉砕する強いエネルギーを与えて分散を行なっている。この結果、前述の如き、粒子の一部が所望の型でない結晶へと転移してしまう可能性を有しているものである。
【００５９】
この点に関して、合成段階からチタニルフタロシアニン結晶の一次粒子径をコントロールすることにより、小さいサイズの結晶を得ることにより、この問題を解決する方法が可能であり、本発明には有効に使用される。具体的には、結晶化に際して結晶成長がほとんど起こらない範囲（図８に観察される不定形チタニルフタロシアニン粒子のサイズが、結晶化後において遜色ない小ささ、概ね０．２５μｍ以下に保たれる範囲）で、結晶化が完了した時点を見極めることで、可能な限り一次粒子径の小さなチタニルフタロシアニン結晶を得ようというものである。結晶化後の粒子径は、結晶化時間に比例して大きくなる。このため前述のように、結晶化の効率を高くし、短時間で完了させることが重要である。このためには、いくつかの重要なポイントが挙げられる。
【００６０】
１つは、結晶化溶媒を前述のように適正なものを選択し、結晶化効率を高めること。もう１つは、結晶化を短時間に完了させるために、溶媒とチタニルフタロシアニン水ペースト（前述の如く作製した原料：不定形チタニルフタロシアニン）を充分に接触させるために強い撹拌を用いるものである。具体的には、撹拌力の非常に強いプロペラを用いた撹拌、ホモジナイザー（ホモミキサー）のような強烈な撹拌（分散）手段を用いるなどの手法により、短時間での結晶化を実現させるものである。これらの条件により、原料が残存することなく、結晶化が充分に行なわれ、かつ結晶成長が起こらない状態のチタニルフタロシアニン結晶を得ることができる。この場合にも、結晶化に使用する有機溶媒量の適正化が有効な手段である。具体的には、不定形チタニルフタロシアニンの固形分に対して、１０倍以上、好ましくは３０倍以上の有機溶媒を使用することが望ましい。これにより、短時間での結晶化を確実なものとすると共に、不定形チタニルフタロシアニン中に含まれる不純物を確実に取り除くことができる。
【００６１】
また、上述のように結晶粒子径と結晶化時間は比例関係にあるため、所定の反応（結晶化）が完了したら、反応を直ちに停止させる方法も有効な手段である。上述のように結晶化を行なった後、直ちに結晶化の起こりにくい溶媒を大量に添加することが前記手段として挙げられる。結晶化の起こりにくい溶媒としては、アルコール系、エステル系などの溶媒が挙げられる。これらの溶媒を結晶化溶媒に対して、１０倍程度加えることにより、結晶化を停止することができる。
【００６２】
このようにして作製される一次粒子径は、細かいほど静電潜像担持体の課題に対しては良好な結果を示すものであるが、顔料作製にかかる次工程（顔料の濾過工程）、分散液での分散安定性を考慮すると、あまり小さすぎても副作用がでる場合がある。即ち、一次粒子が非常に細かい場合には、これを濾過する工程において濾過時間が非常に長くなってしまうという問題が発生する。また、一次粒子が細かすぎる場合には、分散液中での顔料粒子の表面積が大きくなるため、粒子の再凝集の可能性が高くなる。したがって、顔料粒子の粒子径としては、約０．０５μｍ〜０．２μｍ程度が好ましい。
【００６３】
図１０には、短時間で結晶化を行った場合のチタニルフタロシアニン結晶のＴＥＭ像を示す（図中のスケール・バーは、０．２μｍである）。図９の場合とは異なり、粒子径が小さくほぼ均一であり、図９に観察されるような粗大粒子は全く認められない。
図１０に示されるように一次粒子が小さい状態で作製されたチタニルフタロシアニン結晶を分散するにあたっては、分散後の粒子径を小さなもの（０．２５μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下）にするためには、一次粒子が凝集（集合）して集まって形成する２次粒子をほぐすだけのシェアを与えることで分散が可能である。この結果、必要以上のエネルギーを与えないため、前述の如き、粒子の一部が所望の型でない結晶へと転移し易い結果は生み出さずに、粒度分布の細かい分散液を容易に作製することが可能である。
【００６４】
ここでいう粒子径とは、体積平均粒子径を意味し、超遠心式自動粒度分布測定装置：ＣＡＰＡ−７００（堀場製作所製）により求めたものである。このとき、累積分布の５０％に相当する粒子径（Ｍｅｄｉａｎ系）として算出されたものである。しかしながら、この方法では微量の粗大粒子を検出できない場合があるため、より詳細に求めるには、チタニルフタロシアニン結晶粉末、あるいは分散液を直接、電子顕微鏡にて観察し、その大きさを求めることが重要である。
【００６５】
分散液の更なる観察により、微小欠陥に関して検討した結果、上記現象は次のように理解された。通常、平均粒子径を測定するような方法においては、極端に大きな粒子が数％以上も存在するようなときには、その存在が検出できるが、全体の１％以下程度のような微量になってくると、その測定は検出限界以下になってしまうものである。その結果として、平均粒子径の測定だけでは粗大粒子の存在が検出されずに、上述のような微小欠陥に関する解釈を困難にしていた。
【００６６】
図１１及び図１２に、分散条件を固定して分散時間だけを変更した２種類の分散液の状態を観察した写真を示す。同一条件における分散時間の短い分散液の写真を図１１に示すが、分散時間の長い図１２と比較して、図１１中の黒い粒として観察される粗大粒子が残っている様子が観測される。
この２種類の分散液の平均粒径並びに粒度分布を公知の方法に従って、市販の粒度分布測定装置（堀場製作所製：超遠心式自動粒度分布測定装置、ＣＡＰＡ７００）により測定した。その結果を図１３に示す。図１３における「Ａ」が図１１に示す分散液に対応し、「Ｂ」が図１２に示す分散液に対応する。両者を比較すると、粒度分布に関してはほとんど差が認められない。また、両者の平均粒径値は、「Ａ」が０．２９μｍ、「Ｂ」が０．２８μｍと求められ、測定誤差を加味した上では、両者に全くの差があるとは判断できない。
【００６７】
したがって、公知の平均粒子径の規定だけでは、微量な粗大粒子の残存を検出することはできず、地肌汚れとの関係を明確にすることは難しい。この微量な粗大粒子の存在は、塗工液を顕微鏡レベルで観察することにより、初めて認識されるものであり、これによって地肌汚れとの関係を明らかにすることが可能となった。
【００６８】
このような結果から、凝集を抑制しつつ、結晶化時に作製される一次粒子をできる限り小さくするために、結晶化溶媒を前述のように適正なものを選択し、結晶化効率を高めつつ、結晶化を短時間に完了させるために、溶媒とチタニルフタロシアニン水ペースト（前述の如き作製した原料）を充分に接触させるために強い撹拌を用いるような手法は有効であることがわかる。
このような結晶化方法を採用することにより、一次平均粒子径の小さな（０．２５μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以下）チタニルフタロシアニン結晶を得ることができる。特開２００１−１９８７１号公報に記載された技術に加えて、必要に応じて上述のような技術（微細なチタニルフタロシアニン結晶を得るための結晶化方法）を併用することは、本発明の効果を高めるために有効な手段である。
【００６９】
続いて、結晶変換されたチタニルフタロシアニン結晶は直ちに濾過されることにより、結晶変換溶媒と分別される。この濾過に際しては、適当なサイズのフィルターを用いることにより行なわれる。この際、減圧濾過を用いることが最も適当である。
その後、分別されたチタニルフタロシアニン結晶は、必要に応じて加熱乾燥される。加熱乾燥に使用する乾燥機は、公知のものがいずれも使用可能であるが、大気下で行なう場合には送風型の乾燥機が好ましい。更に、乾燥速度を早め、本発明の効果をより顕著に発現させるために減圧下の乾燥も非常に有効な手段である。特に、高温で分解する、あるいは結晶型が変化するような材料に対しては有効な手段である。特に１０ｍｍＨｇよりも真空度が高い状態で乾燥することが有効である。
【００７０】
このように得られた特定の結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶は、電子写真静電潜像担持体用電荷発生物質として極めて有用である。しかしながら、先述のように結晶が不安定であり、分散液を作製する際に結晶型が転移し易いという欠点を有しているものであった。しかしながら、本発明のように一次粒子を限りなく小さなものに合成することにより、分散液作製時に過剰なシェアを与えることなく、平均粒子径の小さな分散液を作製することができ、結晶型も極めて安定に（合成した結晶型を変えることなく）作製することができるものである。
【００７１】
次に分散液の作製方法について述べる。
分散液の作製に関しては一般的な方法が用いられ、前記チタニルフタロシアニン結晶を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、超音波などを用いて分散することで得られるものである。この際、バインダー樹脂は静電潜像担持体の静電特性などにより、また溶媒は顔料へのぬれ性、顔料の分散性などにより選択すればよい。
【００７２】
次に特定結晶型を有するチタニルフタロシアニン結晶を分散した後に、０．２５μｍ以上の粒子を取り除く方法について述べる。
既に述べたように、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン結晶は、熱エネルギー・機械的シェア等のストレスにより他の型に容易に結晶転移をすることが知られている。本発明で用いるチタニルフタロシアニン結晶もこの傾向は変わらない。すなわち、微細な粒子を含む分散液を作製するためには、分散方法の工夫も必要であるが、結晶の安定性と微粒子化はトレード・オフの関係になりがちである。分散条件を最適化することによりこれを回避する方法はあるが、いずれも製造条件を極めて狭くしてしまうものであり、より簡便な方法が望まれている。この問題を解決するために、以下のような方法も有効な手段である。
【００７３】
すなわち、結晶転移が起こらない範囲で、できる限り粒子を微細にした分散液を作製後、適当なフィルターで濾過してしまう方法である。この方法では、残存する目視では観察できない（あるいは粒径測定では検出できない）微量な粗大粒子をも取り除くことができ、また粒度分布を揃えるという点からも非常に有効な手段である。具体的には、上述のように作製した分散液を有効孔径が３μｍ以下のフィルター、より好ましくは１μｍ以下のフィルターにて濾過する操作を行ない、分散液を完成させるというものである。この方法によっても、粒子径の小さな（０．２５μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下）チタニルフタロシアニン結晶のみを含む分散液を作製することができ、これを用いた静電潜像担持体を画像形成装置に搭載使用することによって、地汚れに対する余裕度を高めることが可能となり、静電潜像担持体の高耐久化に対し有効となる。
【００７４】
分散液を濾過するフィルターに関しては、除去したい粗大粒子のサイズによって異なるが、本発明者等の検討によれば、６００ｄｐｉ程度の解像度を必要とする電子写真装置で使用される静電潜像担担持体としては、最低でも３μｍ以上の粗大粒子の存在は画像に対して影響を及ぼす。したがって、使用するフィルターのサイズとしては、孔径が３μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましい。このようなフィルタリング処理を行うことにより、孔径よりも細かい粗大粒子も取り除くことが可能であり、粒度分布が狭く、かつ粗大粒子の含まない分散液を作製することが可能になる。
【００７５】
前記フィルターの孔径に関しては、細かいほど粗大粒子の除去に効果があるが、あまり細かすぎると、必要な顔料粒子そのものも濾過されてしまうため、適切なサイズが存在する。また、細かすぎた場合には、濾過に時間がかかる、フィルターが目詰まりを起こす、ポンプ等を使用して送液する場合には負荷がかかりすぎる等の問題を生じる。なお、ここで使用されるフィルターの材質としては、濾過する分散液に使用される溶媒に対して耐性のあるものが好適に使用される。
【００７６】
濾過に際しては、濾過される分散液中の粗大粒子量があまりにも多い場合、取り除かれる顔料が多くなり、濾過後の分散液の固形分濃度が変化等することがある。したがって、濾過を行うときには適切な粒度分布（粒子サイズ、標準偏差）が存在する。本発明のように、濾過による顔料のロス、フィルターの目詰まり等がなく、効率よく濾過を行うためには、濾過前の分散液に平均粒子径が０．３μｍ以下で、その標準偏差が０．２μｍ以下に分散しておくことが好ましい。
【００７７】
このような分散液の濾過操作を加えることによっても、粗大粒子を取り除くことが可能になり、ひいては分散液を使用した静電潜像担持体で発生する地汚れを低減化することができる。上述のように、より細かいフィルターを使用するほど、その効果は大きなもの（確実なもの）になるが、顔料粒子そのものが濾過されてしまう場合が存在してしまう。このような場合には、先に述べたチタニルフタロシアニン一次粒子を微細化合成する技術と併用することは、非常に大きな効果を発するものである。即ち、（ｉ）微細化チタニルフタロシアニンを合成し、これを使用することにより、分散時間の短縮化・分散ストレスの低減化が図れ、分散における結晶転移の可能性が小さくなる。（ｉｉ）分散によって残存する粗大粒子径が、微細化しない場合よりも小さいため、より小さなフィルターを使用することが可能になり、粗大粒子の除去効果がより確実なものとなる。また、除去されるチタニルフタロシアニン粒子量が低減し、濾過前後における分散液組成の変化が少なく、安定した製造が可能になる。（ｉｉｉ）その結果、製造される静電潜像担持体は安定して地汚れ耐性の高い静電潜像担持体が製造されることになる。
【００７８】
−−構成例−−
前記静電潜像担持体の構成としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
図１４は、導電性支持体上２０１に、電荷ブロッキング層２０５、モアレ防止層２０６、特定の結晶型を有し特定平均粒子径以下のチタニルフタロシアニン結晶を含有する感光層２０４が順に積層された構成をとっている。
図１５は、感光層が、モアレ防止層２０６上に、特定の結晶を有し特定平均粒子径以下のチタニルフタロシアニン結晶を含有する電荷発生層２０７、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層２０８が順に積層してなる構成をとっている。
図１６は、保護層２０９が、電荷発生層２０７及び電荷輸送層２０８からなる感光層上に積層された構成をとっている。
【００７９】
−−導電性支持体−−
前記導電性支持体としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などが好適に使用される。また、エンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも好適に使用される。
【００８０】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体として用いることができる。
前記導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀等の金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。
また、同時に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂があげられる。
前記導電性支持体は、これらの導電性粉体とバインダー樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００８１】
更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）等の素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも好適に使用される。
【００８２】
−−電荷ブロッキング層及びモアレ防止層−−
前記電荷ブロッキング層及びモアレ防止層のような下引き層の役割は、静電潜像担持体の帯電時に導電性支持体に誘起される逆極性の電荷の注入を抑制したり、モアレを防止したり、素管の欠陥を隠蔽したり、感光層の接着性を維持するなど多くの役割を有している。通常の様に下引き層が一層の場合には、導電性支持体からの電荷注入を抑制すると残留電位が上昇する傾向を示し、逆に残留電位を低減させようとすると地汚れは悪化する。このようなトレード・オフの関係を複数の下引き層を形成することによって機能分離した結果、残留電位に大きな影響を与えずに地汚れ抑制効果が顕著に向上できる。本発明においては、複数の下引き層を積層することによって効果が発揮されるものであるが、特に無機顔料が含有されない下引き層（電荷ブロッキング層）と無機顔料が含有される下引き層（モアレ防止層）がこの順に、少なくとも二層が積層されることで、残留電位への影響が少なく、地汚れ抑制効果を大幅に高めることが可能となり、モアレや接着性に対する副作用もなく、静電潜像担持体の高耐久化に対して非常に大きな効果を得ることが可能となる。
【００８３】
先に、導電性支持体からの電荷注入の抑制を主目的とする電荷ブロッキング層について述べる。
電荷ブロッキング層は、静電潜像担持体帯電時に電極に誘起される逆極性の電荷が、支持体から感光層に注入するのを防止する機能を有する層で、主に地汚れを抑制させることを目的とした層である。負帯電の場合には正孔注入防止、正帯電の場合には電子注入防止の機能を有する。また、素管の欠陥に対する隠蔽性を高める効果も有しており、地汚れ抑制効果を高めるものである。したがって、これらの目的を達成するためには電荷の移動を抑えることが要求されることから、無機顔料を含有させずに絶縁性の高い樹脂のみで構成されることが好ましい。
電荷ブロッキング層としては、酸化アルミ層に代表される陽極酸化被膜、ＳｉＯに代表される無機系の絶縁層、特開昭６４−１７２８号公報に記載されるような金属酸化物のガラス質ネットワークから形成される層、特開平１１−５９１９号公報に記載されるようなポリフォスファゼンからなる層、特開平３−２６９０６４号公報に記載されるようなアミノシラン反応生成物からなる層、絶縁性の結着剤樹脂からなる層、硬化性の結着剤樹脂からなる層などが挙げられる。これらの中でも、湿式塗工法で形成可能な絶縁性のバインダー樹脂又は硬化性のバインダー樹脂から構成される層が好適に使用される。電荷ブロッキング層は、その上にモアレ防止層や感光層を積層するものであるから、これらを湿式塗工法で設ける場合には、これらの塗工溶媒により塗膜が侵されない材料あるいは構成からなることが必要である。
【００８４】
前記バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。
より具体的には、活性水素（−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ基等の水素）を複数個含有する化合物と、イソシアネート基及びエポキシ基の少なくともいずれかを複数個含有する化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂等が挙げられる。
前記活性水素を複数個含有する化合物としては、例えば、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ヒドロキシエチルメタアクリレート基等の活性水素を含有するアクリル系樹脂、などがあげられる。イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等とこれらのプレポリマー、などが挙げられ、エポキシ基を複数有する化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、などがあげられる。
また、オイルフリーアルキド樹脂と、例えば、ブチル化メラミン樹脂等のアミノ樹脂を熱重合させた熱硬化性樹脂、不飽和結合を有するポリウレタン、不飽和ポリエステル等の不飽和結合を有する樹脂と、チオキサントン系化合物、メチルベンジルフォルメート等の光重合開始剤との組合せなどの光硬化性樹脂も挙げられる。
これらのアルコール可溶性樹脂や熱硬化性樹脂は、絶縁性が高い上に、上層に塗工される液にはケトン系溶剤が多く用いられているために、塗工時に膜が溶出することもなく、均一な膜が維持されるため、地汚れ抑制効果の安定性並びに均一性に優れる。
【００８５】
これらの樹脂の中でもポリアミドが好ましく、その中でもＮ−メトキシメチル化ナイロンが最も好ましい。ポリアミド樹脂は、電荷の注入を抑制する効果が高い上に残留電位に与える影響が少ない。また、これらのポリアミド樹脂は、アルコール可溶性の樹脂であって、これ以外の溶媒には不溶性を示し、また浸積塗工においても均一な薄膜を形成することができ、塗工性に優れている。特に、この下引き層は残留電位上昇の影響を最小限にするために薄膜にする必要がある上、膜厚の均一性が要求されるため、塗工性は画質安定性において重要な意味を持っている。
一般にアルコール可溶性樹脂は湿度依存性が大きく、それにより低湿環境下では抵抗が高くなり残留電位上昇が、高湿環境下では抵抗が低くなり、帯電低下が引き起こされ、環境依存性が大きいことが大きな課題であった。しかし、ポリアミド樹脂の中でもＮ−メトキシメチル化ナイロンは、高い絶縁性を示し、導電性支持体から注入される電荷のブロッキング性に非常に優れている上、残留電位に与える影響が少なく、さらに環境依存性が大幅に低減され、画像形成装置の使用環境が変化しても常に安定した画質を維持することが可能であるため、この上にモアレ防止層を積層した場合に最も好適に用いられる。加えて、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンを用いた場合には残留電位の膜厚依存性が小さく、そのため残留電位への影響を低減し、かつ高い地汚れ抑制効果を得ることが可能となる。
【００８６】
Ｎ−メトキシメチル化ナイロンにおけるメトキシメチル基の置換率は、特に限定されるものではないが、１５ｍｏｌ％以上であることが好ましい。Ｎ−メトキシメチル化ナイロンを用いたことによる上記効果は、メトキシメチル化度によって影響され、メトキシメチル基の置換率がこれより低いときには、湿度依存性が増加したり、アルコール溶液とした場合に白濁したりする傾向が見られ、塗工液の経時安定性がやや低下することがある。
【００８７】
本発明においては、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンを単独で使用することも可能であるが、場合によっては架橋剤や酸触媒を添加することも可能である。架橋剤としては従来公知のメラミン樹脂、イソシアネート樹脂等市販されている材料を、触媒としては、酸性触媒が用いられ、酒石酸等の汎用触媒を用いることが可能である。但し、酸触媒の添加によって下引き層の絶縁性が低下し、地汚れ抑制効果が低減されることがあるため、添加量はごく微量にする必要がある。樹脂に対して５質量％以下が好ましい。また、場合によっては他のバインダー樹脂を混合させることも可能である。混合可能なバインダー樹脂としては、アルコール可溶性を示すポリアミド樹脂が用いられ、液の経時安定性が高まることがある。
【００８８】
また、導電性高分子や、帯電極性に合わせてアクセプター（ドナー）性の樹脂あるいは低分子化合物、その他各種添加剤を加えることも可能であり、残留電位の低減に対し有効となることがある。但し、上層を浸漬塗工によって積層させるときには、それらの添加剤が溶け出す恐れがあるため、添加量は最小限に留めるのが好ましい。
【００８９】
電荷ブロッキング層の膜厚としては、０．３μｍ以上２．０μｍ未満が好ましく、０．３μｍ以上１．０μｍ以下がより好ましい。前記膜厚が２．０μｍ以上であると、帯電と露光の繰返しによって、特に低温低湿で残留電位の上昇が著しくなることがあり、０．３μｍ未満であると、ブロッキング性の効果が小さくなることがある、
また、前記電荷ブロッキング層には、必要に応じて硬化（架橋）に必要な薬剤、溶剤、添加剤、硬化促進材等を加えて、常法により、ブレード塗工、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート法、などにより基体上に形成される。塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化処理により乾燥あるいは硬化させる。
【００９０】
次にモアレ防止、感光層の接着性を高めることを主目的とし、疲労による帯電低下や残留電位を低減させる上でも有効なモアレ防止層について述べる。このモアレ防止層は、地汚れを抑制する効果も併せ持つが、モアレ防止あるいは感光層の接着性を高める機能が要求される。したがって、モアレ防止層の表面粗さを増加させることが好ましく、無機顔料を分散することで達成される。  モアレ防止層は、前述のとおり含有される無機顔料によってモアレが抑制され、疲労による残留電位や暗減衰の低減が可能となり、さらに感光層との接着性を高める機能をも有する。
【００９１】
前述のモアレとは、レーザー光のようなコヒーレント光による書き込みを行う際に感光層内部での光干渉によってモアレと呼ばれる干渉縞が画像に形成される画像欠陥の一種である。基本的に、入射されたレーザー光をこの下引き層によって光散乱させることによりモアレ発生を防止するため、屈折率の大きな材料を含有させる必要がある。モアレを防止する上では、バインダー樹脂に無機顔料を分散させた構成が最も有効である。特に、無機顔料の中でも白色の顔料が有効に使用され、例えば、酸化チタン、フッ化カルシウム、酸化カルシウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、などが良好に用いられる。これらの中でも、隠蔽力の大きな酸化チタンが最も好適に使用される。
【００９２】
前記モアレ防止層には、静電潜像担持体表面に帯電される電荷と同極性の電荷を、感光層から導電性支持体側へ移動できる機能を有することが残留電位低減の観点から好ましく、無機顔料はその役割をも果たしている。例えば、負帯電型の静電潜像担持体の場合、下引き層は電子伝導性を有することによって残留電位を大幅に低減できる。これらの無機顔料としては、前述の金属酸化物が有効に用いられるが、抵抗の低い金属酸化物を用いたり、バインダー樹脂に対する金属酸化物の添加比率を必要以上に増加させたりすることによって残留電位を低減させる効果が高くなる反面、地汚れ抑制効果が低下する恐れもある。従って、静電潜像担持体における下引き層の層構成や膜厚によってそれらを使い分けたり、添加量を調整したりすることによって、地汚れ抑制と残留電位低減の両立を図ることが必要である。また、モアレ防止層に電子伝導性の材料（例えば、アクセプター）などを使用することは本発明の効果を一層顕著なものにするものである。
【００９３】
前記無機顔料としては、前述の金属酸化物が好適に用いられるが、導電性金属酸化物を用いたときには、残留電位を低減させる上では有効であるが、地汚れが増加することがあり、抵抗の高い金属酸化物を用いたときには、地汚れの抑制には有効であるが、残留電位が上昇しやすくなる傾向が見られる。本発明においては、電荷ブロッキング層とモアレ防止層からなる複数の下引き層が形成され、「機能分離されていることにより、無機顔料はより広範囲に選択することが可能ではあるが、無機顔料を含有しない下引き層を有していたとしても、無機顔料を含有する下引き層に含まれる無機顔料の抵抗は、少なからず地汚れや残留電位に影響する。したがって、地汚れを抑制する上では、導電性の金属酸化物よりも抵抗の高い金属酸化物を用いることが好ましく、上記金属酸化物の中でも酸化チタンを用いることが画質安定性の面から最も好ましい。
前記酸化チタンとしては、残留電位上昇を軽減する上で、高純度の方がより好ましい。具体的な純度としては、９９．０％以上が好ましく、９９．５％以上がより好ましい。
【００９４】
前記無機顔料の平均一次粒子径としては、０．０１μｍ〜０．８μｍが好ましく、０．０５μｍ〜０．５μｍがより好ましい。但し、平均一次粒子径が０．１μｍ以下の無機顔料のみを用いたときには、地汚れの低減に対し有効であるが、モアレ防止効果が低下することがあり、一方、平均一次粒径が０．４μｍよりも大きな金属酸化物のみを用いたときには、モアレ防止効果に優れるものの、地汚れの抑制効果がやや低減することがある。このとき、異なる平均一次粒子径を有する無機顔料を混合して用いることによって、地汚れの低減とモアレの低減を両立できることがあり、また残留電位の低減にも効果が見られることがあるので好ましい。
【００９５】
バインダー樹脂としては電荷ブロッキング層と同様のものを使用できるが、モアレ防止層６の上に感光層を積層することを考慮すると、感光層の塗工溶媒に不溶性を示すバインダー樹脂が好ましい。
そのようなバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、ポリアミド、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキドメラミン樹脂、エポキシ樹脂、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂、などが挙げられる。これらの樹脂の中でも、硬化型樹脂は、硬化されていることによって下引き層の上に感光層が塗工される際に有機溶剤による溶出の影響が極めて少ないことから、最も好適に使用される。
前記硬化型樹脂の中でも、残留電位や環境安定性の面から、アルキド／メラミン樹脂の混合物が最も好ましい。
このとき、アルキド／メラミン樹脂の混合比は、モアレ防止層の構造及び特性を決定する重要な因子である。具体的には、両者の比が、重量比で、５／５〜８／２の範囲が好ましい。５／５よりもメラミン樹脂が多いと、熱硬化の際に体積収縮が大きくなり塗膜欠陥を生じやすくなったり、静電潜像担持体の残留電位を大きくすることがある。また、８／２よりもアルキド樹脂が多いと、静電潜像担持体の残留電位低減には効果があるものの、バルク抵抗が低くなりすぎて地汚れが悪くなることがある。
【００９６】
前記モアレ防止層においては、無機顔料とバインダー樹脂との容積比が重要な特性を決定する。このため、無機顔料とバインダー樹脂の容積比が１／１乃至３／１の範囲であることが好ましい。前記容積比が１／１未満であると、モアレ防止能が低下するだけでなく、繰り返し使用における残留電位の上昇が大きくなることがある。一方、容積比が３／１以上であると、バインダー樹脂における結着能が劣るだけでなく、塗膜の表面性が悪化し、上層の感光層の成膜性に悪影響を与えることがある。この影響は感光層が積層タイプで構成され、電荷発生層のような薄層を形成する場合に深刻な問題になり得るものである。また容積比が３／１以上であると、無機顔料表面をバインダー樹脂が覆い尽くせない場合が存在し、電荷発生物質と直接接触することで、熱キャリア生成の確率が大きくなり、地汚れに対して悪影響を与えることがある。
更に、モアレ防止層には、平均粒子径の異なる２種以上の酸化チタンを用いることで、導電性基体に対する隠蔽力を向上させモアレを抑制することが可能となるとともに、異常画像の原因となるピンホールをなくすことができる。このためには、用いる２種以上の酸化チタンの平均粒子径の比が、最も大きな酸化チタン（以下、「Ｔ１」ともいう。）の平均粒子径をＤ１とし、最も小さな酸化チタン（以下、「Ｔ２」ともいう。）の平均粒子径をＤ２としたときに、０．２＜Ｄ２／Ｄ１≦０．５であることが好ましい。最も大きな酸化チタンの平均粒径に対する最も小さなの酸化チタンの平均粒径の比が小さすぎる（０．２＞Ｄ２／Ｄ１）と、酸化チタン表面での活性が増加し電子写真静電潜像担持体としたときの静電的安定性が著しく損なわれることがある。また、最も大きな酸化チタンの平均粒径に対する最も小さな酸化チタンの平均粒径の比が大きすぎる（Ｄ２／Ｄ１＞０．５）と、導電性基体に対する隠蔽力が低下し、モアレや異常画像に対する抑制力が低下する。ここで言う平均粒子径は、水系で強分散を行なったときに得られる粒度分布測定から得られる。
また、最も小さな酸化チタンの平均粒径（Ｄ２）の大きさが重要な因子であり、０．０５μｍ＜Ｄ２＜０．２０μｍであることが好ましい。前記粒子径が０．０５μｍよりも小さいと、隠蔽力が低下し、モアレを発生させることがある。一方、０．２０μｍよりも大きいと、モアレ防止層の酸化チタンの充填率を低下させ、地汚れ抑制効果が十分に発揮できないことがある。
また、前記Ｔ１とＴ２との混合比率（重量比）も重要な因子であり、０．２≦Ｔ２／（Ｔ１＋Ｔ２）≦０．８であることが好ましい。Ｔ２／（Ｔ１＋Ｔ２）が０．２よりも小さいと、酸化チタンの充填率がそれほど大きくなく、地汚れ抑制効果が十分に発揮できないことがある。一方、０．８よりも大きいと、隠蔽力が低下し、モアレを発生させることがある。
また、モアレ防止層の膜厚としては、１〜１０μｍが好ましく、２〜５μｍがより好ましい。膜厚が１μｍ未満では効果の発現性が小さいことがあり、１０μｍを越えると残留電位の蓄積を生じることがある。
【００９７】
無機顔料は溶剤とバインダー樹脂と共に常法により、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライラー等により分散し、また、必要に応じて硬化（架橋）に必要な薬剤、溶剤、添加剤、硬化促進剤等を加えて、常法により、ブレード塗工、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート法、などにより基体上に形成される。塗布後は乾燥や加熱、光等の硬化処理により乾燥あるいは硬化させる。
【００９８】
−−感光層−−
前記感光層としては、感光層は電荷発生物質と電荷輸送物質を含む単層構成の感光層でもよいが、図１５及びず１６で示した電荷発生層と電荷輸送層で構成される積層型が感度、耐久性において優れた特性を示し、より好ましい。
前記感光層は、電荷発生物質として、前述した、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含んでいる。
【００９９】
前述の通り、電荷ブロッキング層とモアレ防止層を積層させることにより地汚れの抑制効果は顕著に高まるが、これらの効果は導電性支持体からの電荷の注入を抑制したことによるものであり、その上に形成される電荷発生層の凝集や純度の低下によって引き起こされる地汚れに対しては別な対策が必要である。本発明は、電荷ブロッキング層とモアレ防止層からなる下引き層と電荷発生層における双方の地汚れ要因を抑制できたことにより、飛躍的な高耐久化が実現されたものである。更に、静電潜像担持体の繰り返し使用による帯電低下は地汚れ発生を助長させるが、本発明においては、電荷発生層に用いられるチタニルフタロシアニンの結晶型及び平均粒子径を特定化することにより、帯電低下を軽減させることができ、更に地汚れ抑制効果を高めることが可能となった。また、同時に湿度依存性を低減することが可能となったことにより、画質の使用環境依存性が低減され、画質安定化を更に高めることが可能となり、高耐久化と高安定化の飛躍的な向上が実現された。
【０１００】
＜電荷発生層＞
前記電荷発生層は、先に述べた顔料を必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体１上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【０１０１】
前記バインダー樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、などがあげられる。
前記バインダー樹脂の量としては、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部が好ましく、１０〜３００重量部がより好ましい。
【０１０２】
前記電荷発生層に使用される溶剤としては、例えば、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン、などが挙げられる。
前期電荷発生層を塗工する方法としては、例えば、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート、などが挙げられる。
電荷発生層の膜厚としては、０.０１〜５μｍが好ましく、０.１〜２μｍがより好ましい。
【０１０３】
＜電荷輸送層＞
前記電荷輸送層は、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
前記電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
前記正孔輸送物質としては、特に制限は無く、通常使用される物質を適宜選択して使用できるが、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体、などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１０４】
前記電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体、等の電子受容性物質が挙げられる。
【０１０５】
前記バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【０１０６】
前記電荷輸送物質の量としては、バインダー樹脂１００重量部に対して、２０〜３００重量部が好ましく、４０〜１５０重量部がより好ましい。
前記電荷輸送層の膜厚としては、５〜１００μｍが好ましい。
前記電荷輸送層に使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、などが挙げられる。これらの中でも、環境への負荷低減等の意図から、非ハロゲン系溶媒のものが好ましい。具体的には、テトラヒドロフランやジオキソラン、ジオキサン等の環状エーテルや、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、及びそれらの誘導体が好適に使用される。
【０１０７】
前記電荷輸送層には、電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を有する高分子電荷輸送物質も好適に使用される。
前記高分子電荷輸送物質としては、通常使用される物質を適宜選択して使用できるが、例えば、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが好適に使用される。これらの中でも、特に、下記構造式（Ｉ）〜（Ｘ）で表わされる高分子電荷輸送物質が好適に使用される。
【０１０８】
【化９】
2006251098.tif 000006
但し、前記構造式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ４は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ５、Ｒ６は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）で表される２価基を表す。なお、前記構造式（Ｉ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１０９】
【化１０】
2006251098.tif 000007
但し、前記一般式（Ｉａ）中、Ｒ１０１、Ｒ１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、一般式（Ｉｂ）で表される基を表す。
【０１１０】
【化１１】
2006251098.tif 000008
但し、前記一般式（Ｉｂ）中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ１０３、Ｒ１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。ここで、Ｒ１０１とＲ１０２、Ｒ１０３とＲ１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【０１１１】
【化１２】
2006251098.tif 000009
但し、構造式（ＩＩ）中、Ｒ７、Ｒ８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）と同様である。なお、構造式（ＩＩ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１２】
【化１３】
2006251098.tif 000010
但し、構造式（ＩＩＩ）中、Ｒ９、Ｒ１０は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）と同様である。なお、前記構造式（ＩＩＩ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１３】
【化１４】
2006251098.tif 000011
但し、構造式（ＩＶ）中、Ｒ１１、Ｒ１２は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ７、Ａｒ8、Ａｒ9は同一又は異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）と同様である。なお、構造式（ＩＶ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１４】
【化１５】
2006251098.tif 000012
但し、構造式（Ｖ）中、Ｒ１３、Ｒ１４は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２は同一又は異なるアリレン基、Ｘ１、Ｘ２は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）と同様である。なお、前記構造式（Ｖ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１５】
【化１６】
2006251098.tif 000013
但し、構造式（ＶＩ）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５、Ａｒ１６は同一又は異なるアリレン基、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）のと同様である。なお、構造式（ＶＩ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１６】
【化１７】
2006251098.tif 000014
但し、構造式（ＶＩＩ）中、Ｒ１９、Ｒ２０は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ１９とＲ２０は環を形成していてもよい。Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）の場合と同じである。なお、構造式（ＶＩＩ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１７】
【化１８】
2006251098.tif 000015
但し、構造式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ２１は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２０、Ａｒ２１、Ａｒ２２、Ａｒ２３は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）と同様である。なお、構造式（ＶＩＩＩ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１８】
【化１９】
2006251098.tif 000016
但し、構造式（ＸＩ）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２６、Ａｒ２７、Ａｒ２８は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）と同様である。なお、構造式（ＩＸ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１１９】
【化２０】
2006251098.tif 000017
但し、構造式（Ｘ）中、Ｒ２６、Ｒ２７は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２９、Ａｒ３０、Ａｒ３１は同一又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、構造式（Ｉ）の場合と同じである。なお、構造式（Ｘ）は２つの共重合種が交互共重合体の形で記載されているが、ランダム共重合体でも構わない。
【０１２０】
前記高分子電荷輸送物質としては、上述の物質の他にも、電荷輸送層の成膜時に電子供与性基を有するモノマーあるいはオリゴマーの状態で、成膜後に硬化反応あるいは架橋反応をさせることで、最終的に２次元あるいは３次元の架橋構造を有する重合体も含むことができる。
【０１２１】
前記架橋構造を有する重合体は耐摩耗性に優れたものである。通常、電子写真プロセスにおいては、帯電電位（未露光部電位）は一定であるため、繰り返し使用により静電潜像担持体の表面層が摩耗すると、その分だけ静電潜像担持体にかかる電界強度が高くなってしまう。この電界強度の上昇に伴い、地汚れの発生頻度が高くなるため、静電潜像担持体の耐摩耗性が高いことは、地汚れに対して有利である。これら電子供与性基を有する重合体から構成される電荷輸送層は、自身が高分子化合物であるため成膜性に優れ、低分子分散型高分子からなる電荷輸送層に比べ、電荷輸送部位を高密度に構成することが可能で電荷輸送能に優れたものである。このため、高分子電荷輸送物質を用いた電荷輸送層を有する静電潜像担持体には高速応答性が期待できる。
【０１２２】
前記架橋構造を有する重合体としては、例えば、単量体の共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、特開平３−１０９４６０号公報、特開２０００−２０６７２３号公報、特開２０００−２０６７２３号公報等に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることも可能である。
【０１２３】
前記電荷輸送層中には、可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。
前記可塑剤としては、樹脂の可塑剤として通常使用されるものを適宜選択して使用することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、などが挙げられる。
前記可塑剤の添加量としては、バインダー樹脂に対して３０質量％以下であるのが好ましい。
前記レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマーが挙げられる。
前記レベリング剤の添加量としては、バインダー樹脂に対して異質量％未満であるのが好ましい。
【０１２４】
ここまで、感光層が積層構成について特に述べたが、本発明においては感光層が単層構成でも構わない。感光層を単層構成とするためには、少なくとも上述の電荷発生物質（特定の結晶型を有し、特定の粒子サイズであるチタニルフタロシアニン結晶）とバインダー樹脂を含有する単一層を設けることで感光層は構成され、バインダー樹脂としては電荷発生層や電荷輸送層の説明に挙げられた材料が好適に使用される。また、単層感光層には電荷輸送物質を併用することで、高い光感度、高い電荷輸送性、低い残留電位が発現され、好適に使用できる。このとき、使用する電荷輸送物質は、静電潜像担持体表面に帯電させる極性に応じて、正孔輸送物質、電子輸送物質の何れかが選択される。更に、上述した高分子電荷輸送物質もバインダー樹脂と電荷輸送物質の機能を併せ持つため、単層感光層には好適に使用される。
【０１２５】
−−保護層−−
前記静電潜像担持体には、感光層保護の目的で、保護層を感光層上に設けてもよい。近年、日常的にコンピュータの使用が行なわれるようになり、プリンタによる高速出力とともに、装置の小型も望まれている。したがって、保護層を設け、耐久性を向上させることによって、高感度で異常欠陥のない静電潜像担持体とすることができる。
【０１２６】
前記保護層の構成としては、バインダー樹脂中にフィラーを添加した構成と、架橋型バインダーを使用した構成とが挙げられる。
【０１２７】
先に、前記バインダー樹脂中にフィラーを添加する構成について説明する。
前記保護層に使用される材料としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、などが挙げられる。これらのなかでも、特に、ポリカーボネート、ポリアクリレートが好ましい。
【０１２８】
前記保護層には、その他にも、耐摩耗性を向上させる目的で、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に無機フィラー、有機フィラーを分散したもの、などが挙げられる。
前記無機フィラーとしては、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末、シリカ、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ、スズをドープした酸化インジウム等の金属酸化物、チタン酸カリウム、などが挙げられる。
前記有機フィラーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末、などが挙げられる。
これらの中でも、特に、フィラー硬度の点から、無機フィラーが好ましく、シリカ、酸化チタン、アルミナがより最も好ましい。
【０１２９】
前記フィラー濃度は使用するフィラー種により、また静電潜像担持体を使用するプロセス条件によっても異なるが、保護層の最表層側において全固形分に対するフィラーの比で５質量％以上が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が最も好ましい。
また、前記フィラーの平均粒子径としては、０．１〜２μｍの範囲が好ましく、０．３〜１μｍの範囲がより好ましい。このとき、平均粒子径が小さすぎると耐摩耗性が充分に発揮されないことがあり、大きすぎると塗膜の表面性が悪くなったり、塗膜そのものが形成できなかったりすることがある。
【０１３０】
なお、本発明におけるフィラーの平均粒子径とは、特別な記載のない限り、超遠心式自動粒度分布測定装置：ＣＡＰＡ−７００（堀場製作所製）により求めたものである。このとき、累積分布の５０％に相当する粒子径（Ｍｅｄｉａｎ系）として算出されたものである。また、同時に測定される各々の粒子の標準偏差が１μｍ以下であることが好ましい。これ以上の標準偏差の値である場合には、粒度分布が広すぎて、本発明の効果が顕著に得られなくなってしまうことがある。
【０１３１】
前記フィラーのｐＨも解像度やフィラーの分散性に大きく影響する。その理由の一つとしては、フィラー、特に金属酸化物は製造時に塩酸等が残存することが考えられる。その残存量が多い場合には、画像ボケの発生は避けられず、またそれは残存量によってはフィラーの分散性にも影響を及ぼすことがある。
【０１３２】
もう一つの理由としては、フィラー、特に金属酸化物の表面における帯電性の違いによるものである。通常、液体中に分散している粒子はプラスあるいはマイナスに帯電しており、それを電気的に中性に保とうとして反対の電荷を持つイオンが集まり、そこで電気二重層が形成されることによって粒子の分散状態は安定化している。粒子から遠ざかるに従いその電位（ゼータ電位）は徐々に低くなり、粒子から充分に離れて電気的に中性である領域の電位はゼロとなる。したがって、ゼータ電位の絶対値の増加によって粒子の反発力が高くなることによって安定性は高くなり、ゼロに近づくに従い凝集しやすく不安定になる。一方、系のｐＨ値によってゼータ電位は大きく変動し、あるｐＨ値において電位はゼロとなり等電点を持つことになる。したがって、系の等電点からできるだけ遠ざけて、ゼータ電位の絶対値を高めることによって分散系の安定化が図られることになる。
【０１３３】
前記フィラーとのｐＨとしては、画像ボケ抑制の点から、等電点のｐＨが、５以上であるのが好ましく、より塩基性を示すのがさらに好ましい。等電点におけるｐＨが高い塩基性を示すフィラーは、系が酸性であったほうがゼータ電位はより高くなることにより、分散性及びその安定性は向上することになる。
【０１３４】
前記フィラーのｐＨは、ゼータ電位から等電点におけるｐＨ値を求めた。このとき、ゼータ電位の測定は、大塚電子（株）製レーザーゼータ電位計にて測定した。
更に、画像ボケが発生しにくいフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラー（比抵抗が１０１０Ω・ｃｍ以上）が好ましく、上述のフィラーのｐＨが５以上を示すものの他、フィラーの誘電率が５以上を示すものが特に好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
また、これらのフィラーの中でも高い絶縁性を有し、熱安定性が高く、耐摩耗性が高い六方細密構造であるα型アルミナは、画像ボケの抑制や耐摩耗性の向上の点から特に有用である。
【０１３５】
前記フィラーの比抵抗値の測定方法としては、前記フィラーのような粉体は、充填率のよりその抵抗値が異なるので、一定の条件で測定するのが好ましい。したがって、以下のように測定した。
特開平５−１１３６８８号公報の図１に示された測定装置と同様の構成の装置を用いて、フィラーの比抵抗値を測定し、この値を用いた。測定装置において、電極面積は４．０ｃｍ２である。測定前に片側の電極に４ｋｇの荷重を１分間かけ、電極間距離が４ｍｍになるように試料量を調節する。測定の際は、上部電極の重量（１ｋｇ）の荷重状態で測定を行い、印加電圧は１００Ｖにて測定する。１０６Ω・ｃｍ以上の領域は、ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ（横河ヒューレットパッカード社製）、それ以下の領域についてはデジタルマルチメーター（フルーク社製）により測定した。
【０１３６】
前記フィラーの誘電率としては、前記比抵抗値の測定方法と同じ装置を使用して荷重をかけた後に、静電容量を測定することにより求めた。なお、前記静電容量の測定には、誘電体測定器（安藤電気社製）を使用した。
【０１３７】
前記フィラーはさらに、少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが、該フィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展することがある。
前記表面処理剤としては、通常使用されている表面処理剤を適宜選択して使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できるものが好ましく、例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸、シランカップリング剤、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム、などがフィラーの分散性及び画像ボケの点から好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
前記表面処理剤の添加量としては、使用するフィラーの平均一次粒子径によって異なるが、３〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。前記添加量が３質量％未満であると、フィラーの分散効果が得られず、３０質量％を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こす。
前記フィラーは、適当な分散機を用いることにより分散できる。また、保護層の透過率の点から使用するフィラーは一次粒子レベルまで分散され、凝集体が少ないほうが好ましい。
【０１３８】
前記保護層には、残留電位低減、応答性改良のため、電荷輸送物質を含有しても良い。
前記電荷輸送物質としては、例えば、感光層の項で記載した材料を使用することができる。前記電荷輸送物質として、低分子電荷輸送物質を用いる場合には、保護層中における濃度傾斜を設けてもよい。耐摩耗性向上のため、表面側を低濃度にすることは有効な手段である。ここで、濃度とは、保護層を構成する全材料の総重量に対する低分子電荷輸送物質の重量の比を表わし、濃度傾斜とは、前記重量比において表面側において濃度が低くなるような傾斜を設けることを示す。また、高分子電荷輸送物質を用いることは、静電潜像担持体の耐久性を高める点で非常に好ましい。
【０１３９】
前記保護層に使用されるバインダー樹脂としては、例えば、感光層の項で説明した高分子電荷輸送物質を使用することができる。前記高分子電荷輸送物質をバインダー樹脂として使用することにより、感光層の項において記載した効果と同様に、耐摩耗性の向上等を図ることができる。
【０１４０】
前記保護層の形成方法としては、通常使用される塗布法が挙げられる。
前記保護層の膜厚としては、０．１〜１０μｍが好ましい。
【０１４１】
次に、架橋構造からなる保護層について説明する（以下、架橋型保護層と呼ぶ）。
架橋構造の形成に関しては、１分子内に複数個の架橋性官能基を有する反応性モノマーを使用し、光や熱エネルギーを用いて架橋反応を起こさせ、３次元の網目構造を形成する。この網目構造がバインダー樹脂として機能し、高い耐摩耗性を発現する。
【０１４２】
前記反応性モノマーとしては、全部もしくは一部に電荷輸送能を有するモノマーを使用することが好ましい。
前記電荷輸送能を有するモノマーとしては、トリアリールアミン構造を有する反応性モノマーが好適に挙げられる。このようなモノマーを使用することにより、網目構造中に電荷輸送部位が形成され、保護層としての機能を十分に発現することが可能となる。
また、このような網目構造を有する保護層は、耐摩耗性が高い反面、架橋反応時に体積収縮が大きく、あまり厚膜化するとクラックなどを生じることがある。したがって、これを防ぐために、保護層を積層構造として、下層（感光層側）には低分子分散ポリマーの保護層を使用し、上層（表面側）に架橋構造を有する保護層を形成しても良い。
【０１４３】
前記架橋型保護層の中でも、特に、３官能以上のラジカル重合性モノマーを硬化した架橋構造を有する保護層が、３次元の網目構造が発達し、架橋密度が非常に高い高硬度且つ高弾性な表面層が得られ、かつ均一で平滑性も高く、高い耐摩耗性、耐傷性が達成される観点から、好適に使用される。
【０１４４】
一方、上述の様に静電潜像担持体表面の架橋密度すなわち単位体積あたりの架橋結合数を増加させることは重要ではあるが、硬化反応において瞬時に多数の結合を形成させるため体積収縮による内部応力が発生する。この内部応力は架橋型保護層の膜厚が厚くなるほど増加するため保護層全層を硬化させると、クラックや膜剥がれが発生しやすくなる。この現象は初期的に現れなくても、プロセス上で繰り返し使用され帯電、現像、転写、クリーニングのハザード及び熱変動の影響を受けることにより、経時で発生しやすくなることもある。
この問題を解決する方法としては、例えば、（１）架橋層及び架橋構造に高分子成分を導入する方法、（２）１官能及び２官能のラジカル重合性モノマーを多量に用いる方法、（３）柔軟性基を有する多官能モノマーを用いる方法、などの硬化樹脂層を柔らかくする方法が挙げられるが、いずれも架橋層の架橋密度が希薄となり、飛躍的な耐摩耗性が達成されない。これに対し、前記静電潜像担持体は、電荷輸送層上に３次元の網目構造が発達した架橋密度の高い架橋型保護層を設けることで、上記のクラックや膜剥がれが発生せず、かつ非常に高い耐摩耗性が達成される。
前記架橋型保護層の膜厚としては、１〜１０μｍが好ましく、上記問題をより確実に防止できることに加え、さらなる耐摩耗性向上を図れる観点から、２〜８μｍがより好ましい。
【０１４５】
前記静電潜像担持体がクラックや膜剥がれを抑制できる理由としては、架橋型保護層を薄膜化できるため内部応力が大きくならないこと、下層に感光層もしくは電荷輸送層を有するため表面の架橋型保護層の内部応力を緩和できることなどによる。このため架橋型保護層に高分子材料を多量に含有させる必要がなく、この時生ずる、高分子材料とラジカル重合性組成物（ラジカル重合性モノマーや電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物）の反応より生じた硬化物との不相溶が原因の傷やトナーフィルミングも起こりにくい。さらに、保護層全層にわたる厚膜を光エネルギー照射により硬化する場合、電荷輸送性構造による吸収から内部への光透過が制限され、硬化反応が十分に進行しない現象が起こることがある。本発明の架橋型保護層においては、好ましくは１０μｍ以下の薄膜とすることにより内部まで均一に硬化反応が進行し、表面と同様に内部でも高い耐摩耗性が維持される。また、本発明の架橋型保護層の形成においては、上記３官能性ラジカル重合性モノマーに加え、さらに１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有しており、これが上記３官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれる。これに対し、官能基を有しない低分子電荷輸送物質を架橋表面層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、架橋表面層の機械的強度も低下する。一方、２官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定され架橋密度はより高まるが、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため硬化樹脂構造の歪みが非常に大きくなり、架橋型保護層の内部応力が高まる原因となる。
【０１４６】
更に、前記静電潜像担持体は良好な電気的特性を有し、このため繰り返し安定性に優れており高耐久化並びに高安定化が実現される。これは架橋型保護層の構成材料として１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用い、架橋結合間にペンダント状に固定化したことに起因する。上記のように官能基を有しない電荷輸送物質は析出、白濁現象が起こり、感度の低下、残留電位の上昇等繰り返し使用における電気的特性の劣化が著しい。２官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるため、電荷輸送時の中間体構造（カチオンラジカル）が安定して保てず、電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が起こりやすい。これらの電気的特性の劣化は、画像濃度低下、文字細り等の画像として現れる。さらに、前記静電潜像担持体においては、下層の電荷輸送層として従来静電潜像担持体の電荷トラップの少ない高移動度な設計が適応可能で、架橋型保護層の電気的副作用を最小限に抑えることができる。
【０１４７】
更に、本発明の上記架橋型保護層形成において、架橋型保護層が有機溶剤に対し不溶性にすることにより、特にその飛躍的な耐摩耗性が発揮される。本発明の架橋型保護層は電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化することにより形成され、層全体としては３次元の網目構造が発達し高い架橋密度を有するが、上記成分以外の含有物（例えば、１または２官能モノマー、高分子バインダー、酸化防止剤、レベリング剤、可塑剤などの添加剤及び下層からの溶解混入成分）や硬化条件により、局部的に架橋密度が希薄になったり、高密度に架橋した微小な硬化物の集合体として形成されることがある。このような架橋型保護層は、硬化物間の結合力は弱く有機溶剤に対し溶解性を示し、且つ電子写真プロセス中で繰り返し使用されるなかで、局部的な摩耗や微小な硬化物単位での脱離が発生しやすくなる。本発明のように架橋型保護層を有機溶剤に対し不溶性にせしめることにより、本来の３次元の網目構造が発達し高い架橋度を有することに加え、連鎖反応が広い範囲で進行し硬化物が高分子量化するため、飛躍的な耐摩耗性の向上が達成される。
【０１４８】
前記電荷輸送性構造を有しない３官能以上のモノマーとは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基等を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造がなく、かつラジカル重合性官能基を３個以上有するモノマーを指す。
前記ラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素２重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば、適宜選択して使用することができる。
前記ラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す１−置換エチレン官能基、１，１−置換エチレン官能基、などが挙げられる。
【０１４９】
前記１−置換エチレン官能基としては、例えば、以下の一般式で表される官能基が挙げられる。
〔一般式〕
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｘ1−
但し、前記一般式中、Ｘ1は、置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、−ＣＯ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮ（Ｒ10）−基（Ｒ10は、水素、メチル基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を表す。）、または−Ｓ−基を表す。
前記官能基の具体例としては、ビニル基、スチリル基、２−メチル−１，３−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基、などが挙げられる。
【０１５０】
前記１，１−置換エチレン官能基としては、例えば以下の一般式で表される官能基が挙げられる。
〔一般式〕
ＣＨ2＝Ｃ（Ｙ）−Ｘ2−
但し、前記一般式中、Ｙは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ11基（Ｒ11は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基、または−ＣＯＮＲ12Ｒ13基（Ｒ12およびＲ13は、水素原子、置換基を有していてもよいメチル基、エチル基等のアルキル基、置換基を有していてもよいベンジル基、ナフチルメチル基、あるいはフェネチル基等のアラルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表し、互いに同一または異なっていてもよい。）を表す。また、Ｘ2は上記式１０のＸ1と同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表す。但し、Ｙ、Ｘ2の少なくともいずれか一方が少なくともオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、芳香族環である。
前記官能基の具体的としては、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基、などが挙げられる。
前記Ｘ１、Ｘ２、Ｙについての置換基にさらに置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、などが挙げられる。
【０１５１】
これらのラジカル重合性官能基の中でも、特に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましく、３個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば水酸基がその分子中に３個以上ある化合物とアクリル酸（塩）、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができ、３個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を３個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一であっても異なっていても良い。
【０１５２】
電荷輸送性構造を有しない３官能以上の具体的なラジカル重合性モノマーとしては、通常使用されている物質を適宜選択して使用することができ、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンアルキレン変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性（以後ＥＯ変性）トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性（以後ＰＯ変性）トリアクリレート、トリメチロールプロパンカプロラクトン変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンアルキレン変性トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、グリセロールトリアクリレート、グリセロールエピクロロヒドリン変性（以後ＥＣＨ変性）トリアクリレート、グリセロールＥＯ変性トリアクリレート、グリセロールＰＯ変性トリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル化ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、リン酸ＥＯ変性トリアクリレート、２，２，５，５，−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【０１５３】
前記電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、架橋型保護層中に緻密な架橋結合を形成するために、該モノマー中の官能基数に対する分子量の割合（分子量／官能基数）が２５０以下であるのが好ましい。この割合が２５０より大きいと、架橋型保護層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下することがあるため、上記例示したモノマー等中、ＥＯ、ＰＯ、カプロラクトン等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用するのが困難になることがある。
前記電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合としては、架橋型保護層全量に対し２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。前記成分割合が２０質量％未満では架橋型保護層の３次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成にくくなることがある。また、８０質量％を超えると、電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じることがある。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なり、それに伴い静電潜像担持体の架橋型保護層の膜厚も異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると３０〜７０質量％の範囲が最も好ましい。
【０１５４】
前記１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等の正孔輸送性構造、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基を有する電子吸引性芳香族環等の電子輸送構造があり、かつ１個のラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。
前記ラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマーで示したものが挙げられ、特に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましい。
また、電荷輸送性構造としてはトリアリールアミン構造が好ましく、特に、下記構造式（１）又は（２）で示される化合物が、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続されて、好ましい。
【０１５５】
【化２１】
2006251098.tif 000018
【化２２】
2006251098.tif 000019
ただし、前記構造式（１）及び（２）中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ７（ただし、Ｒ７は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基）、ハロゲン化カルボニル基若しくはＣＯＮＲ８Ｒ９（ただし、Ｒ８及びＲ９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい）を表わし、Ａｒ１、Ａｒ２は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ａｒ３、Ａｒ４は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ｘは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。Ｚは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基を表わす。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。
【０１５６】
前記構造式（１）及び（２）において、Ｒ１の置換基中、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、などが挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、などが挙げられる。これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等により置換されていても良い。
前記Ｒ1の置換基の中でも、水素原子、メチル基が好ましい。
【０１５７】
前記Ａｒ3、Ａｒ4のアリール基としては、縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基、複素環基が挙げられる。
該縮合多環式炭化水素基としては、環を形成する炭素数が１８個以下のものが好ましく、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、、ナフタセニル基、などが挙げられる。
前記非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の１価基、ビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、１，１−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、ポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の１価基、９，９−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の１価基が挙げられる。
前記複素環基としては、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の１価基が挙げられる。
【０１５８】
また、前記Ａｒ３、Ａｒ４で表されるアリール基は、例えば、以下に示すような置換基を有していてもよい。
（１）ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、など。
（２）アルキル基、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−プロピル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキエチル基、２−エトキシエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、などが挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ2）であり、Ｒ2は（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基であり、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、などが挙げられる。
（５）アルキルメルカプト基またはアリールメルカプト基であり、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基、などが挙げられる。
（６）下記一般式で表される基
【化２３】
2006251098.tif 000020
ただし、前記一般式中、Ｒ3及びＲ4は各々独立に水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わす。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基又はナフチル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。Ｒ3及びＲ4は共同で環を形成してもよい。
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（トリール）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、などが挙げられる。
（７）メチレンジオキシ基等のアルキレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジチオ基、など。
（８）置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換のβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、など。
【０１５９】
前記Ｘの置換もしくは無置換のアルキレン基としては、Ｃ1〜Ｃ12、好ましくはＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、ｎ−ブチレン基、ｉ−プロピレン基、ｔ−ブチレン基、ｓ−ブチレン基、ｎ−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、２−ヒドロキエチレン基、２−エトキシエチレン基、２−シアノエチレン基、２−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、４−クロロフェニルエチレン基、４−メチルフェニルエチレン基、４−ビフェニルエチレン基、などが挙げられる。
【０１６０】
前記置換もしくは無置換のシクロアルキレン基としては、Ｃ5〜Ｃ7の環状アルキレン基が挙げられ、これらの環状アルキレン基にはフッ素原子、水酸基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基を有していても良い。
具体的には、シクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
前記置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基としては、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールが挙げられ、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。
【０１６１】
前記ビニレン基は、下記一般式で表される。
【化２４】
2006251098.tif 000021
ただし、前記一般式中、Ｒ5は水素、アルキル基（前記（２）で定義されるアルキル基と同じ）、アリール基（前記Ａｒ3、Ａｒ4で表されるアリール基と同じ）、ａは１または２、ｂは１〜３を表す。
【０１６２】
前記Ｚとしては、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基、アルキレンオキシカルボニル２価基が挙げられる。
前記置換もしくは無置換のアルキレン基としては、前記Ｘのアルキレン基と同様なものが挙げられる。
前記置換もしくは無置換のアルキレンエーテル２価基としては、前記Ｘのアルキレンエーテル２価基が挙げられる。
前記アルキレンオキシカルボニル２価基としては、カプロラクトン２価変性基が挙げられる。
【０１６３】
さらに、前記１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物として、下記構造式（３）で表される化合物が好適に挙げられる。
【化２５】
2006251098.tif 000022
ただし、前記構造式（３）中、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ０又は１の整数、Ｒａは水素原子、メチル基を表わし、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子以外の置換基で炭素数１〜６のアルキル基を表わし、複数の場合は異なっても良い。ｓ、ｔは０〜３の整数を表わす。Ｚａは単結合、メチレン基、エチレン基、下記一般式（４）で表される基を表す。
【化２６】
2006251098.tif 000023
【０１６４】
前記一般式（４）で表される化合物としては、Ｒｂ、Ｒｃの置換基として、メチル基、エチル基の少なくともいずれかを有する化合物が好ましい。
【０１６５】
前記構造式（１）〜（３）、特に（３）の１官能性の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、３官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合で架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中に存在（この架橋鎖には１つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、１つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある）するが、主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも３つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であるため、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真静電潜像担持体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。
【０１６６】
前記１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の具体例を以下に示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。
【化２７】
2006251098.tif 000024
【０１６７】
【化２８】
2006251098.tif 000025
【０１６８】
【化２９】
2006251098.tif 000026
【０１６９】
【化３０】
2006251098.tif 000027
【０１７０】
【化３１】
2006251098.tif 000028
【０１７１】
【化３２】
2006251098.tif 000029
【０１７２】
【化３３】
2006251098.tif 000030
【０１７３】
【化３４】
2006251098.tif 000031
【０１７４】
【化３５】
2006251098.tif 000032
【０１７５】
【化３６】
2006251098.tif 000033
【０１７６】
【化３７】
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【０１７７】
【化３８】
2006251098.tif 000035
【０１７８】
前記１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、架橋型保護層の電荷輸送性能を付与するために重要である。
この成分の含有量としては、は架橋型保護層に対し２０〜８０質量％が好ましく、使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なり、それに伴い本発明の静電潜像担持体の架橋型保護層の膜厚も異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると３０〜７０質量％がより好ましい。この成分が２０質量％未満では、架橋型保護層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れることがある。また、８０質量％を超えると、電荷輸送性構造を有しない３官能モノマーの含有量が低下し、架橋結合密度の低下を招き高い耐摩耗性が発揮しにくいことがある。
【０１７９】
前記架橋型保護層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化したものであるが、これ以外に塗工時の粘度調整、架橋型保護層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減などの機能付与の目的で１官能及び２官能のラジカル重合性モノマー、機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。これらのラジカル重合性モノマー、オリゴマーとしては、通常知られているものを使用できる。
【０１８０】
前記１官能のラジカルモノマーとしては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマー、などが挙げられる。
【０１８１】
前記２官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ−ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＦ−ＥＯ変性ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、などが挙げられる。
【０１８２】
前記機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、２−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平５−６０５０３号公報、特公平６−４５７７０号公報記載のシロキサン繰り返し単位２０〜７０のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチル等のポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート、メタクリレート、などが挙げられる。
【０１８３】
前記ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマー、などが挙げられる。
【０１８４】
これらのモノマーやオリゴマーの含有量としては、３官能以上のラジカル重合性モノマー１００重量部に対し５０重量部以下であるのが好ましく、３０重量部以下であるのががより好ましい。前記含有量が５０重量部を超えると、架橋型保護層の３次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招くことがある。
【０１８５】
また、前記架橋型保護層は、必要に応じて硬化反応を効率よく進行させるために架橋型保護層塗布液中に、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を含有させても良い。
【０１８６】
前記熱重合開始剤としては、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルベルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ）プロパン、等の過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸、等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【０１８７】
前記光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン、等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、等のチオキサントン系光重合開始剤、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、等のその他の光重合開始剤が挙げられる。
また、光重合促進効果を有する物質を使用することもできる。
前記光重合促進効果を有する物質としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、前記光重合開始剤と組み合わせて使用してもよい。
【０１８８】
前記重合開始剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
前記重合開始剤の含有量としては、ラジカル重合性を有する総含有物１００重量部に対し、０．５〜４０重量部であるのが好ましく、１〜２０重量部であるのがより好ましい。
【０１８９】
さらに、前記架橋型保護層には、その塗工液に、必要に応じて、可塑剤（応力緩和や接着性の向上の目的）、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷物質、等の添加剤を含有させてもよい。
これらの添加剤は、通常使用されている物質を適宜選択して使用することができるが、前記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、などが挙げられる、前記レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマー、などが挙げられる。
前記可塑剤の含有量としては、塗工液の総固形分に対して、２０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以下であるのがより好ましい。前記レベリング剤の含有量としては、塗工液の総固形分に対して、３質量％以下であるのが好ましい。
【０１９０】
前記架橋型保護層は、少なくとも上記の電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有する塗工液を前述の感光層あるいは電荷輸送層上に塗布、硬化することにより形成される。該塗工液は、ラジカル重合性モノマーが液体であるとき、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。
前記溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル等のエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系、などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
前記溶媒による希釈率としては、特に制限はなく、組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により、適宜変更することができる。
前記塗布としては、例えば、浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、リングコート法、などを用いて行うことができる。
【０１９１】
前期架橋型保護層は、架橋型保護層塗工液を塗布後、外部からエネルギーを与え硬化させ、形成するが、前記外部エネルギーとしては熱、光、放射線が挙げられる。
熱のエネルギーを加える方法としては、空気、窒素などの気体、蒸気、各種熱媒体、赤外線、電磁波を用い、塗工表面側又は支持体側から加熱する方法が挙げられる。
加熱温度としては、１００℃以上が好ましく、１７０℃以下がより好ましい。１００℃未満では反応速度が遅く、完全に硬化反応が終了しないことがある。１７０℃を超える高温では、硬化反応が不均一に進行し架橋型保護層中に大きな歪みや多数の未反応残基、反応停止末端が発生することがある。前記硬化反応を均一に進めるために、１００℃未満の比較的低温で加熱後、更に１００℃以上に加温し反応を完結させる方法も好ましい。
光のエネルギーとしては、主に紫外光領域に発光波長をもつ高圧水銀灯、メタルハライドランプ等のＵＶ照射光源が挙げられるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。
照射光量としては、５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2以下が好ましい。５０ｍＷ／ｃｍ2未満では硬化反応に時間を要することがあり、１０００ｍＷ／ｃｍ2より強いと反応の進行が不均一となり、架橋型保護層表面に局部的な皺が発生したり、多数の未反応残基、反応停止末端が生ずることがある。また、急激な架橋により内部応力が大きくなり、クラックや膜剥がれの原因となることがある。
放射線のエネルギーとしては、電子線を用いるものが挙げられる。
これらのエネルギーの中でも特に、反応速度制御の容易さ、装置の簡便さから、熱又は光のエネルギーを用いるのが好ましい。
【０１９２】
前記架橋型保護層の膜厚としては、１〜１０μｍ以下が好ましく、２〜８μｍ以下がより好ましい。１０μｍより厚いと、クラックや膜剥がれが発生しやすくなることがある。８μｍ以下ではその余裕度がさらに向上するため架橋密度を高くすることが可能で、さらに耐摩耗性を高める材料選択や硬化条件の設定が可能となる。一方、ラジカル重合反応は酸素阻害を受けやすく、すなわち大気に接した表面では酸素によるラジカルトラップの影響で架橋が進まなかったり、不均一になることがある。この影響が顕著に現れるのは表層１μｍ未満の場合で、この膜厚以下の架橋型保護層は耐摩耗性の低下や不均一な摩耗が起こることがある。また、架橋型保護層塗工時において下層の電荷輸送層成分の混入が生じ、特に、架橋型保護層の塗布膜厚が薄いと層全体に混入物が拡がり、硬化反応の阻害や架橋密度の低下をもたらすことがある。これらの理由から、本発明の架橋型保護層は１μｍ以上の膜厚で良好な耐摩耗性、耐傷性を有するが、繰り返しの使用において局部的に下層の電荷輸送層まで削れた部分できるとその部分の摩耗が増加し、帯電性や感度変動から中間調画像の濃度むらが発生しやすい。したがって、より長寿命、高画質化のためには、架橋型保護層の膜厚を２μｍ以上にすることが好ましい。
【０１９３】
前記静電潜像担持体の電荷ブロッキング層、モアレ防止層、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）、架橋型保護層を順次積層した構成において、最表面の架橋型保護層が有機溶剤に対し不溶性である場合、飛躍的な耐摩耗性、耐傷性が達成されることを特徴としている。この有機溶剤に対する溶解性を試験する方法としては、静電潜像担持体表面層上に高分子物質に対する溶解性の高い有機溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等を１滴滴下し、自然乾燥後に静電潜像担持体表面形状の変化を実体顕微鏡で観察することで判定できる。溶解性が高い静電潜像担持体は液滴の中心部分が凹状になり周囲が逆に盛り上がる現象、電荷輸送物質が析出し結晶化による白濁やくもり生ずる現象、表面が膨潤しその後収縮することで皺が発生する現象などの変化がみられる。それに対し、不溶性の静電潜像担持体は上記のような現象がみられず、滴下前と全く変化が現れない。
【０１９４】
本発明の構成において、架橋型保護層を有機溶剤に対し不溶性にするには、（１）架橋型保護層塗工液の組成物、それらの含有割合の調整、（２）架橋型保護層塗工液の希釈溶媒、固形分濃度の調整、（３）架橋型保護層の塗工方法の選択、（４）架橋型保護層の硬化条件の制御、（５）下層の電荷輸送層の難溶解性化など、これらをコントロールすることが重要であるが、一つの因子で達成される訳ではない。
【０１９５】
架橋型保護層塗工液の組成物としては、前述した電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマー及び１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物以外に、ラジカル重合性官能基を有しないバインダー樹脂、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を多量に含有させると、架橋密度の低下、反応により生じた硬化物と上記添加物との相分離が生じ、有機溶剤に対し可溶性となる傾向が高い。具体的には塗工液の総固形分に対し上記総含有量を２０質量％以下に抑えることが重要である。また、架橋密度を希薄にさせないために、１官能または２官能のラジカル重合性モノマー、反応性オリゴマー、反応性ポリマーにおいても、総含有量を３官能ラジカル重合性モノマーに対し２０質量％以下とすることが好ましい。さらに、２官能以上の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を多量に含有させると、嵩高い構造体が複数の結合により架橋構造中に固定されるため歪みを生じやすく、微小な硬化物の集合体となりやすい。このことが原因で有機溶剤に対し可溶性となることがある。化合物構造によって異なるが、２官能以上の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の含有量は１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物に対し１０質量％以下にすることが好ましい。
【０１９６】
架橋型保護層塗工液の希釈溶媒に関しては、蒸発速度の遅い溶剤を用いた場合、残留する溶媒が硬化の妨げとなったり、下層成分の混入量を増加させることがあり、不均一硬化や硬化密度低下をもたらす。このため有機溶剤に対し、可溶性となりやすい。具体的には、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとメタノール混合溶媒、酢酸エチル、メチルエチルケトン、エチルセロソルブなどが有用であるが、塗工法と合わせて選択される。また、固形分濃度に関しては、同様な理由で低すぎる場合、有機溶剤に対し可溶性となりやすい。逆に膜厚、塗工液粘度の制限から上限濃度の制約をうける。具体的には、１０〜５０質量％の範囲で用いることが好ましい。架橋型保護層の塗工方法としては、同様な理由で塗工膜形成時の溶媒含有量、溶媒との接触時間を少なくする方法が好ましく、具体的にはスプレーコート法、塗工液量を規制したリングコート法が好ましい。また、下層成分の混入量を抑えるためには、電荷輸送層として高分子電荷輸送物質を用いること、感光層（もしくは電荷輸送層）と架橋型保護層の間に、架橋型保護層の塗工溶媒に対し不溶性の中間層を設けることも有効である。
【０１９７】
架橋型保護層の硬化条件としては、加熱または光照射のエネルギーが低いと硬化が完全に終了せず、有機溶剤に対し溶解性があがる。逆に非常に高いエネルギーにより硬化させた場合、硬化反応が不均一となり未架橋部やラジカル停止部の増加や微小な硬化物の集合体となりやすい。このため有機溶剤に対し溶解性となることがある。
有機溶剤に対し不溶性化するには、熱硬化の条件としては、１００〜１７０℃が好ましく、１０分〜３時間がより好ましい。ＵＶ光照射による硬化条件としては、５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2、５秒〜５分でかつ温度上昇を５０℃以下に制御し、不均一な硬化反応を抑えることが好ましい。
【０１９８】
前記架橋型保護層を有機溶剤に対し不溶性にする方法について例示すると、例えば、塗工液として、３つのアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーと、一つのアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を使用する場合、これらの使用割合は７：３〜３：７であり、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量に対し３〜２０質量％添加し、さらに溶媒を加えて塗工液を調製する。例えば、架橋型保護層の下層となる電荷輸送層において、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネートを使用し、表面層をスプレー塗工により形成する場合、上記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、２−ブタノン、酢酸エチル等が好ましく、その使用割合は、アクリレート化合物全量に対し３倍量〜１０倍量である。
【０１９９】
塗工液調製後、例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した静電潜像担持体上に、上記調製した塗工液をスプレー等により塗布する。その後、自然乾燥又は比較的低温で短時間乾燥し（２５〜８０℃、１〜１０分間）、ＵＶ照射あるいは加熱して硬化させる。
ＵＶ照射の場合、メタルハライドランプ等を用いるが、照度としては、５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2、時間としては、５秒〜５分がそれぞれ好ましく、ドラム温度は５０℃を越えないように制御するのが好ましい。
熱硬化の場合、加熱温度としては、１００〜１７０℃が好ましく、例えば加熱手段として送風型オーブンを用い、加熱温度を１５０℃に設定した場合、加熱時間は２０分〜３時間であるのが好ましい。
硬化終了後は、さらに残留溶媒低減のため１００〜１５０℃で１０分〜３０分加熱して、本発明の静電潜像担持体を得る。
【０２００】
また、上述した、フィラーを含有した保護層、架橋型保護層の他に、真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣ、などの通常知られた材料を保護層として使用することもできる。
【０２０１】
上述したように、感光層（電荷輸送層）に高分子電荷輸送物質を使用したり、あるいは静電潜像担持体の表面に保護層を設けることは、静電潜像担持体の耐久性（耐摩耗性）を高めるだけでなく、後述のようなタンデム型フルカラー画像形成装置中で使用される場合には、モノクロ画像形成装置にはない新たな効果をも生み出す。
【０２０２】
−−その他−−
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、保護層、電荷輸送層、電荷発生層、電荷ブロッキング層、モアレ防止層等の各層に酸化防止剤を添加することができる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、などが挙げられる。
【０２０３】
前記フェノール系化合物としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３'−ビス（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］クリコ−ルエステル、トコフェロール類、などが挙げられる。
【０２０４】
前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、などが挙げられる。
【０２０５】
前記ハイドロキノン類としては、例えば、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノン、などが挙げられる。
【０２０６】
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３'−チオジプロピオネート、などが挙げられる。
【０２０７】
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィン、などが挙げられる。
【０２０８】
これらの化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類等の酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量としては、添加する層の総重量に対して０．０１〜１０質量％であるのが好ましい。
【０２０９】
（画像形成装置及びトナー）
次いで、本発明の画像形成方法が使用される画像形成装置、及びトナーについて説明する。なお、画像形成方法の一部についても、この項で併せて説明する。
図５は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であり、後に示すような変形例も本発明の範疇に属するものである。
なお、静電潜像担持体１は上述した通りである。
【０２１０】
−帯電部材−
帯電部材３としては、ワイヤー方式の帯電部材やローラー形状あるいはブラシ形状の帯電部材が好適に使用される。前記ワイヤー方式の帯電部材としては、コロトロンやスコロトロン方式に代表される帯電部材が挙げられ、帯電安定性の面からスコロトロン方式がより好ましい。一方、ローラー形状の帯電部材としては、ローラー形状を有する帯電部材と静電潜像担持体が画像形成領域において接触させて使用するものと非接触状態で使用するものが挙げられ、いずれもオゾンの発生量が少なく好適に使用することができる。非接触の状態で使用するときには、静電潜像担持体表面と帯電部材表面との空隙が１００μｍ以下になる様に近接配置させて用いられる。静電潜像担持体と帯電部材との間にギャップは、大きすぎた場合には帯電が不安定になりやすく、帯電ムラが生じる恐れがあり、また小さすぎた場合には、静電潜像担持体に残留したトナーが存在する場合に、帯電部材表面が汚染されてしまう可能性がある。したがって、ギャップは５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。非接触帯電方式の帯電部材においては、静電潜像担持体と画像形成領域において接触していないために静電潜像担持体の汚染を抑制できるほか、帯電効率が高くオゾン発生量が少ない、装置の小型化に有利である等のメリットを有する。
前記帯電部材によって、静電潜像担持体に印加される電界強度としては、高い方がドット再現性は良好になるため、高精細化に対しては有利となるが、静電潜像担持体の絶縁破壊や現像時のキャリア付着、静電疲労の促進、地汚れの増加を引き起こすことから、それらを両立できる電界強度として、下記数式により得られる値が３０〜６０Ｖ／μｍ以下であるのが好ましく、３０〜５０Ｖ／μｍ以下であるのがより好ましい。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
【０２１１】
ローラ形状の帯電部材を使用して接触方式で帯電を施すとき、静電潜像担持体径（外径）は、ローラ径（外径）の整数倍でない方が好ましい。静電潜像担持体径がローラ径の整数倍であると、静電潜像担持体表面とローラ表面は繰り返し使用において、常に同じ箇所で当接することになる。両者が正常な状態で使用され続けた場合には特に問題ないが、仮にローラ表面に部分的な欠陥などが生じた場合、同じ静電潜像担持体表面を接しし続けることは、静電潜像担持体寿命を著しく低下させることになる。このような場合、静電潜像担持体径がローラ径の整数倍でなければ、少なくとも常に表面同士がずれて使用されることになるため、その分寿命が向上し望ましい結果を得る。従って、静電潜像担持体径がローラ径の整数倍でないことは重要である。
【０２１２】
更に帯電の印加方式としては、交流電圧を重畳することでより帯電ムラが生じにくい等の利点を有し、良好に使用できる。特に、後述のタンデム型のフルカラー画像形成装置においては、モノクロ画像形成装置の場合に発生する帯電ムラによるハーフトーン画像の濃度ムラの問題に加え、カラーバランス（色再現性）の低下という大きな問題につながる。直流成分に交流成分を重畳することにより、前記問題点は大きく改善されるものであるが、交流成分の条件（周波数、ピーク間電圧）が大きすぎる場合には、静電潜像担持体へのハザードが大きくなり、静電潜像担持体の劣化を早めてしまう場合がある。このため、交流成分の重畳は必要最低限にとどめるべきである。
【０２１３】
交流成分の周波数に関しては静電潜像担持体の線速等により変化するものであるが、３ｋＨｚ以下、好ましくは２ｋＨｚ以下が妥当である。帯電部材への印加電圧と静電潜像担持体への帯電電位の関係をプロットすると、パッシェンの法則に従い、電圧を印加しているにもかかわらず静電潜像担持体が帯電しない領域があり、ある点から帯電が立ち上がる電位が認められる。この立ち上り電位の２倍程度がピーク間電圧としては最適な電位（通常、１２００〜１５００Ｖ程度）になる。しかしながら、静電潜像担持体の帯電能が低かったり、線速が非常に大きい場合には、前記の如く立ち上り電位の２倍のピーク間電圧では不足する場合がある。逆に帯電性が良好な場合には、２倍以下でも充分に電位安定性を示すことがある。したがって、ピーク間電圧は立ち上り電位の３倍以下、好ましくは２倍以下が好ましい。ピーク間電圧を絶対値として書き直せば、３ｋＶ以下、好ましくは２ｋＶ以下、より好ましくは１．５ｋＶ以下で使用されることが好ましい。
【０２１４】
−画像露光部−
画像露光部５としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの高輝度が確保でき、６００ｄｐｉ以上の解像度で書き込むことのできる光源が使用される。光源（書き込み光）の解像度により、形成される静電潜像ひいてはトナー像の解像度が決定され、解像度が高いほど鮮明な画像が得られる。しかしながら、解像度を高くして書き込みを行うとそれだけ書き込みに時間がかかることになるため、書き込み光源が１つであると書き込みがドラム線速（プロセス速度）の律速になってしまう。従って、書き込み光源が１つの場合には１２００ｄｐｉ程度の解像度が上限となる。書き込み光源が複数の場合には、それぞれが書き込み領域を負担すれば良く、実質的には「１２００ｄｐｉ×書き込み光源個数」が上限となる。ここで言う書き込み光源とは、ＬＤ素子１つ、あるいはＬＥＤ素子１つを示すものであり、例えばアレイ状に配置されたＬＥＤ等は、複数の光源として取り扱うものである。
これらの光源のうち、発光ダイオード、及び半導体レーザーは照射エネルギーが高く、また６００〜８００ｎｍの長波長光を有するため、本発明で用いられる電荷発生材料である特定結晶型のフタロシアニン顔料が高感度を示すことから好適に使用される。
【０２１５】
−現像ユニット及びトナー−
現像ユニット６には、平均粒子径が３〜７μｍのトナーが用いられる。使用するトナーの帯電極性により、正規現像にも反転現像にも対応可能である。静電潜像担持体の帯電極性と逆極性のトナーを使用した場合には正規現像が使用され、同極性のトナーを用いた場合には反転現像によって、静電潜像が現像される。先の画像露光部に使用する光源によっても異なるが、近年使用するデジタル光源の場合には、一般的に画像面積率が低いことに対応して、書込部分にトナー現像を行なう反転現像方式が光源の寿命等を考慮すると有利である。また、トナーのみで現像を行なう１成分方式と、トナーおよびキャリアからなる２成分現像剤を使用した２成分方式の２通りの方法があるが、いずれの場合にも好適に使用できる。
トナーの平均粒子径が７μｍよりも大きい場合には、６００ｄｐｉ以上の高解像度書き込みにより形成された静電潜像を高精細に現像することができない。高精細に現像する点だけを取り上げれば、トナー粒径は小さいほど有利であり、製造が可能で取り扱いができるのであれば、細かいほど良好な結果が得られる。しかしながら、あまりに粒径が小さくなると帯電量のバラツキが大きくなりチリや地汚れの発生を促したり、トナー飛散の影響が増加したり、製造性や取り扱い性、および装置内での使用勝手の面から、現在の技術では３μｍ以上が好ましい。
【０２１６】
現像ユニットで使用するトナーとしては、上記平均粒子径を満足するものであれば、粉砕法で作製したトナー、重合法で作製したトナーの何れも使用することができる。しかしながら、従来の粉砕法で製造したトナーは一般的に不定形であることや粒径の均一性が劣ることから、高画質の要請に対してはやや不利なことがある。また、上述のように小粒径のトナーを粉砕法で作製するためには、より多くのエネルギーを必要となること、トナー収率が低下すること等から、製造面からもやや不利な面が指摘されている。
画質の点からは、球形トナーを使用することが有利である。ここで言う球形トナーとは、粉砕分級法により製造された不定形トナーを球形化処理したものや、懸濁重合法や分散重合法によって製造されたもの、熱気流、流動造粒法によって製造されたもの等を含む。その中でも、トナー粒子の円形度分布のコントロールが比較的容易の重合が好ましい。
前記球形トナーとは、円形度分布に関しては、フロー式粒子像分布装置による測定で、平均円形度が０．９４０〜０．９９５の範囲にあるものを示し、好適に使用される。トナーの平均円形度が０．９４０未満であると、トナー表面上で外添剤が偏在し易くなり、結果として画像濃度が不安定になることがあり、トナーの平均円形度が０．９９５を超えると、トナー表面上に外添剤が保持されにくくなり、結果として帯電が不均一となりカブリが発生することがある。また、クリーニング性が低下することもある。よって、平均円形度は、０．９４０〜０．９９５が好ましく、０．９６０〜０．９８５がより好ましい。
【０２１７】
上述した平均円形度に関しては、例えば、以下のように測定することができる。フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子株式会社製）により平均円形度として計測できる。具体的な測定方法としては、容器中の予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測定試料を０．１〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、分散液濃度を３０００〜１万個／μｌとして前記装置によりトナーの形状及び分布を測定することによって得られる。
【０２１８】
重合法によって得られるトナーとしては、その製造方法として乳化重合法や懸濁重合法等種々の方法が開示され、本発明においてはいずれの方法によって得られたトナーでも使用することが可能であるが、特に以下の方法により作製したトナーが最も好適に使用することができる。
この方法は、有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエステル系樹脂からなるトナーバインダーを含むトナー組成分を溶解又は分散させて形成した溶解又は分散物を、樹脂微粒子を含む水系媒体中で架橋剤及び／又は伸長剤と反応させ、得られた分散液から溶媒を除去し、かつトナー表面に付着した該樹脂微粒子を洗浄・脱離する工程からなる。
【０２１９】
前記活性水素と反応可能な反応性変性ポリエステル系樹脂（ＲＭＰＥ）としては、例えば、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）など、が挙げられる。
前記プレポリマー（Ａ）としては、例えば、ポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）との重縮合物で、かつ活性水素を有するポリエステルにポリイソシアネート（ＰＩＣ）を反応させたもの、などが挙げられる。
前記ポリエステルの有する活性水素を含む基としては、例えば、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、などが挙げられ、これらの中でも特に、アルコール性水酸基が好ましい。
また、ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステル（ＭＰＥ）は、その高分子成分の分子量を調節しやすく、乾式トナー、特にオイルレス低温定着特性（定着用加熱媒体への離型オイル塗布機構のない広範な離型性及び定着性）を確保するのに好都合である。特に、ポリエステルプレポリマーの末端をウレア変性したものは未変性のポリエステル樹脂自体の定着温度域での高流動性、透明性を維持したまま、定着用加熱媒体への接着性を抑制することができるので好ましい。
前記ポリオール（ＰＯ）としては、ジオール（ＤＩＯ）および３価以上のポリオール（ＴＯ）が挙げられ、ＤＩＯ単独、またはＤＩＯと少量のＴＯとの混合物が好ましい。
前記３価以上のポリオール（ＴＯ）としては、例えば、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等）、３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等）、上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、などが挙げられる。
前記ジオールとしては、例えば、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、等）、アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等）、脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、等）、上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、等）付加物、上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、等）付加物、などが挙げられる。これらの中でも特に、炭素数２〜１２のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及びこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用がより好ましい。
【０２２０】
前記ポリカルボン酸（ＰＣ）としては、ジカルボン酸（ＤＩＣ）、３価以上のポリカルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、ＤＩＣ単独、及びＤＩＣと少量のＴＣとの混合物が好ましい。
前記ジカルボン酸としては、例えば、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、等）、アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸等）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、等）、などが挙げられる。これらの中でも特に、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
前記３価以上のポリカルボン酸としては、例えば、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸、等）、などが挙げられる。なお、前記ポリカルボン酸は、上述した酸無水物又は低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、等）を用いてポリオールと反応させてもよい。
前記ポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）との比率としては、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、２／１〜１／１が好ましく、１．５／１〜１／１がより好ましく、１．３／１〜１．０２／１が最も好ましい。
【０２２１】
前記ポリイソシアネート（ＰＩＣ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、等）、脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、等）、芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、等）、イソシアヌレート類、前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの、及びこれら２種以上の併用が挙げられる。
前記ポリイソシアネート（ＰＩＣ）の比率としては、イソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、５／１〜１／１が好ましく、４／１〜１．２／１がより好ましく、２．５／１〜１．５／１が最も好ましい。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５／１を超えると、低温定着性が悪化することがある。また、［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が１未満では、ウレア変性ポリエステルの場合、そのポリエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
末端にイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（ＰＩＣ）構成成分の含有量としては、０．５〜４０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２０質量％が最も好ましい。前記含有量が０．５質量％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。また、４０質量％を超えると低温定着性が悪化することがある。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに含有するイソシアネート基としては、１個以上が好ましく、平均１．５〜３個がより好ましく、平均１．８〜２．５個が最も好ましい。１分子当たり１個未満では、変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
【０２２２】
トナーバインダーとして好ましく用いられるウレア変性ポリエステルとしては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）との反応により得ることができる。
前記アミン類（Ｂ）としては、例えば、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）、などが挙げられる。
前記ジアミン（Ｂ１）としては、例えば、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタン、等）、脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン、等）、脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、等）、などが挙げられる。３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
前記アミノアルコール（Ｂ３）としては、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン、などが挙げられる。
前記アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン、などが挙げられる。
前記アミノ酸（Ｂ５）としては、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸、などが挙げられる。
前記Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、例えば、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、等）から得られるケチミン化合物、オキサゾリゾン化合物、などが挙げられる。
これらアミン類（Ｂ）の中でも特に、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物が好ましい。
ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの分子量は、伸長停止剤を用いて調整することができる。
前記伸長停止剤としては、例えば、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン、等）、及びそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）、などが挙げられる。
前記アミン類（Ｂ）の比率としては、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、１／２〜２／１が好ましく、１．５／１〜１／１．５がより好ましく、１．２／１〜１／１．２が最も好ましい。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超えたり、１／２未満であると、ウレア変性ポリエステル（ＵＭＰＥ）等の変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
本発明においては、ウレア結合で変性されたポリエステル（ＵＭＰＥ）中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。
ウレア結合含有量とウレタン結合含有量とのモル比としては、１００／０〜１０／９０が好ましく、８０／２０〜２０／８０がより好ましく、６０／４０〜３０／７０が最も好ましい。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化することがある。
【０２２３】
変性ポリエステルに対する架橋剤や伸長剤としては、イソシアネート基等の反応性基と反応し得る活性水素化合物、例えば、前記アミン類（Ｂ）を好適に使用できる。
トナーバインダーとして用いるウレア変性ポリエステル（ＵＭＰＥ）等の変性ポリエステルは、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。
前記ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの重量平均分子量としては、１万以上が好ましく、２万〜１０００万がより好ましく、３万〜１００万がより好ましい。前記分子量が１万未満では。耐ホットオフセット性が悪化することがある。
前記ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの数平均分子量としては、後述の変性されていないポリエステル（ＰＥ）を用いるときは、特に限定はなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量を適宜選択することができる。変性ポリエステル単独の場合は、その数平均分子量としては、２００００以下が好ましく、１０００〜１００００がより好ましく、２０００〜８０００がより好ましい。前記分子量が２００００を超えると、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化することがある。
【０２２４】
前記変性ポリエステル（ＭＰＥ）は、単独使用だけでなく、変性されていないポリエステル（ＰＥ）をトナーバインダー成分として含有させることもできる。ＰＥを併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上する。
前記ＰＥとしては、前記ＵＭＰＥ等の変性ポリエステルに用いられたのと同様なポリオール（ＰＯ）とポリカルボン酸（ＰＣ）との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも変性ポリエステルの場合と同様である。また、ＰＥは無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。前記ＭＰＥとＰＥは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。したがって、ＭＰＥのポリエステル成分とＰＥは類似の組成が好ましい。
ＰＥを含有させるときのＭＰＥとＰＥの重量比としては、５／９５〜８０／２０が好ましく、５／９５〜３０／７０がより好ましく、５／９５〜２５／７５がさらにより好ましく、７／９３〜２０／８０が最も好ましい。ＭＰＥの重量比が５％未満であると、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。
ＰＥのピーク分子量としては、１０００〜３００００が好ましく、１５００〜１００００がより好ましく、２０００〜８０００が最も好ましい。前記ピーク分子量が１０００未満であると、耐熱保存性が悪化し、３００００を超えると低温定着性が悪化することがある。
ＰＥの水酸基価としては、５以上であることが好ましく、１０〜１２０であることがより好ましく、２０〜８０であることが最も好ましい。前記水酸基価が５未満であると、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になることがある。
ＰＥの酸価としては、１〜３０が好ましく、５〜２０がより好ましい。酸価を持たせることで負帯電性となりやすくなる。
【０２２５】
静電潜像担持体上に形成されたトナー像は、転写紙に転写される過程で２つの方法がある。１つは図５に示すような静電潜像担持体表面に現像されたトナー像を記録媒体（例えば、転写紙等）に直接転写する方法と、もう１つはいったん静電潜像担持体から中間転写体にトナー像が転写され、これを該記録媒体に転写する方法である。いずれの場合にも本発明において用いることができる。特に、静電潜像担持体体表面に形成されたトナー像を記録媒体としての被転写体（出力する紙など）に直接転写する直接転写方式が好適に使用される。
【０２２６】
−転写搬送ベルト−
転写搬送ベルト１０は、転写チャージャー、転写ローラを使用することも可能であるが、オゾン発生量の少ない転写ベルトや転写ローラ等の接触型を用いることが好ましい。なお、転写時の電圧／電流印加方式としては、定電圧方式、定電流方式のいずれの方式も使用することが可能であるが、転写電荷量を一定に保つことができ、安定性に優れた定電流方式がより好ましい。このような転写部材は、構成上、本発明の構成を満足できるものであれば、公知のものを使用することができる。
【０２２７】
この際、転写後の静電潜像担持体表面電位が繰り返し使用における静電潜像担持体の静電疲労に大きな影響を及ぼす。即ち、静電潜像担持体の静電疲労は静電潜像担持体の通過電荷量により大きく左右される。この通過電荷量とは、静電潜像担持体の膜厚方向を流れる電荷量に相当する。静電潜像担持体の画像形成装置中の動作として、メイン帯電器により所望の帯電電位に帯電され（ほとんどの場合負帯電される）、原稿に応じた入力信号に基づき光書き込みが行われる。この際、書き込みが行われた部分は光キャリアが発生し、表面電荷を中和する（電位減衰する）。この時、光キャリア発生量に依存した電荷量が静電潜像担持体膜厚方向に流れる。
【０２２８】
一方、光書き込みが行われない領域（非書き込み部）は、現像工程・転写工程を経て、除電工程に進む（必要に応じて、その前にクリーニング工程が施される）。ここで、静電潜像担持体の表面電位がメイン帯電により施された電位に近い状態（暗減衰分は除く）であると、光書き込みが行われた領域とほぼ同じ量の電荷量が静電潜像担持体膜厚方向に流れることになる。一般的に、現在の原稿は書き込み率が低いため、この方式であると、繰り返し使用における静電潜像担持体の通過電荷量は除電工程で流れる電流がほとんどと言うことになる。すなわち、書き込み率が１０％であるとすると、除電工程で流れる電流は、全体の９割を占めることになる。
【０２２９】
この通過電荷は、静電潜像担持体を構成する材料の劣化を引き起こす等、静電潜像担持体静電特性に大きく影響を及ぼす。その結果、通過電荷量に依存して、特に静電潜像担持体の残留電位を上昇させる。静電潜像担持体の残留電位が上昇すると、ネガ・ポジ現像では画像濃度が低下することになり、大きな問題となる。したがって、画像形成装置内での静電潜像担持体の長寿命化を狙うためには、如何に静電潜像担持体の通過電荷量を小さくするかという課題が存在する。
【０２３０】
これに対して、光除電を行わないという考え方もあるが、メイン帯電器の帯電器能力が大きくないと、帯電の安定化が図れず、残像のような問題を生じる場合がある。
静電潜像担持体の通過電荷は、静電潜像担持体表面に帯電された電位（これにより生じた電界）により、光照射が行われることにより、発生した光キャリアが移動することにより生じる。従って、静電潜像担持体表面電位を光以外の手段で減衰させることができれば、静電潜像担持体１回転（画像形成１サイクル）あたりの通過電荷量を低減することができる。
【０２３１】
このためには、転写工程において転写バイアスを調整することにより、静電潜像担持体通過電荷量を調整することが有効である。即ち、メイン帯電により帯電され、書き込みが行われない非書き込み部は、暗減衰量を除き、帯電された電位に近い状態で転写工程に突入する。この際、メイン帯電器により帯電された極性側の絶対値として１００V以下まで低減することにより、引き続く除電工程に突入しても光キャリア発生がほとんど行われず、通過電荷が生じない。この値は、０Vにより近いほど好ましい。
【０２３２】
−光源等−
除電ランプ２等の光源としては、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を使用することができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、例えば、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター、などの各種フィルターを使用することもできる。
【０２３３】
かかる光源等は、図５に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、静電潜像担持体に光が照射される。
先の帯電方式において交流成分を重畳して使用する場合や、静電潜像担持体の残留電位が小さい場合等は、この除電機構を省略することもできる。また、光学的な除電ではなく静電的な除電機構（例えば、逆バイアスを印加したあるいはアース接地した除電ブラシなど）を使用することもできる。前述のように書き込み率の小さな原稿では、光除電の影響は大きく、次の画像形成サイクルにおいて残像などの影響がない限り、光除電を使用しない方が好ましい。
なお、図中、９はレジストローラ、１１は転写バイアスローラ、１２は分離爪、１３はクリーニング前チャージャである。
【０２３４】
また、現像ユニット６により静電潜像担持体１上に現像されたトナーは、転写紙７に転写されるが、静電潜像担持体１上に残存するトナーが生じた場合、ファーブラシ１４およびブレード１５により、静電潜像担持体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０２３５】
−タンデム方式のフルカラー画像形成装置−
図６は、本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
なお、図６において、符号１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋは、ドラム状の静電潜像担持体であり、該静電潜像担持体は、導電性支持体上に、少なくとも、電荷ブロッキング層、モアレ防止層、及び感光層を、この順に積層してなり、該感光層中に、一次粒子の平均粒子径が０．２５μｍ以下であって、ＣｕＫα線による波長１．５４２ÅのＸ線に対する、誤差範囲±０．２°におけるブラッグ角２θの回折値として、２７．２°に最大値を有し、更に、７．３°、９。４°、９．６°、及び２４．０°に少なくとも極大値を有し、かつ、７．３超９．４°未満、及び２６．３°に極大値を有さないチタニルフタロシアニン結晶を含んでなる。
【０２３６】
前記静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋは、図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電部材２Ｃ、２Ｍ、２Ｙ、２Ｋ、現像部材４Ｃ、４Ｍ、４Ｙ、４Ｋ、クリーニング部材５Ｃ、５Ｍ、５Ｙ、５Ｋが配置されている。帯電部材２Ｃ、２Ｍ、２Ｙ、２Ｋは、静電潜像担持体表面を均一に帯電するための帯電装置を構成する帯電部材である。この帯電部材２Ｃ、２Ｍ、２Ｙ、２Ｋと現像部材４Ｃ、４Ｍ、４Ｙ、４Ｋの間の静電潜像担持体表面側より、図示しない露光部材からのレーザー光３Ｃ、３Ｍ、３Ｙ、３Ｋが照射され、静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋに静電潜像が形成されるようになっている。そして、このような静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋを中心とした４つの画像形成要素６Ｃ、６Ｍ、６Ｙ、６Ｋが、転写材搬送手段である転写搬送ベルト１６に沿って並置されている。転写搬送ベルト１６は各画像形成ユニット６Ｃ、６Ｍ、６Ｙ、６Ｋの現像部材４Ｃ、４Ｍ、４Ｙ、４Ｋとクリーニング部材５Ｃ、５Ｍ、５Ｙ、５Ｋの間で静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋに当接しており、転写搬送ベルト１６の静電潜像担持体側の裏側に当たる面（裏面）には転写バイアスを印加するための転写ブラシ１１Ｃ、１１Ｍ、１１Ｙ、１１Ｋが配置されている。各画像形成要素６Ｃ、６Ｍ、６Ｙ、６Ｋは現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。
【０２３７】
図６に示す構成のフルカラー画像形成装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素６Ｃ、６Ｍ、６Ｙ、６Ｋにおいて、静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋが矢印方向（静電潜像担持体と連れ周り方向）に回転する帯電部材２Ｃ、２Ｍ、２Ｙ、２Ｋにより、静電潜像担持体の、下記数式で示される電界強度が３０Ｖ／μｍ以上６０Ｖμｍ以下、好ましくは３０Ｖ／μｍ以上５０Ｖ／μｍ以下になるように帯電される。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
次に、静電潜像担持体の外側に配置された露光部（図示しない）で、レーザー光３Ｃ、３Ｍ、３Ｙ、３Ｋにより、６００ｄｐｉ以上の解像度で書き込みが行われ、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。この場合にも書き込み光源１つに対して１２００ｄｐｉの書き込みが概ね上限となる。次に現像部材４Ｃ、４Ｍ、４Ｙ、４Ｋにより潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材４Ｃ、４Ｍ、４Ｙ、４Ｋは、それぞれＣ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）、Ｋ（ブラック）のトナーで現像を行なう現像部材で、４つの静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋ上で作られた各色のトナー像は転写紙上で重ねられる。転写紙７は給紙コロ１７によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ９で一旦停止し、前記静電潜像担持体上への画像形成とタイミングを合わせて転写搬送ベルト１６に送られる。転写搬送ベルト１６上に保持された転写紙９は搬送されて、各静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋとの当接位置（転写部）で各色トナー像の転写が行なわれる。静電潜像担持体上のトナー像は、転写ブラシ１１Ｃ、１１Ｍ、１１Ｙ、１１Ｋに印加された転写バイアスと静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋとの電位差から形成される電界により、転写紙７上に転写される。そして４つの転写部を通過して４色のトナー像が重ねられた転写紙７は定着装置１８に搬送され、トナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各静電潜像担持体１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋ上に残った残留トナーは、クリーニング装置５Ｃ、５Ｍ、５Ｙ、５Ｋで回収される。なお、図６の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、Ｃ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー）、Ｋ（ブラック）の色の順で並んでいるが、この順番に限るものではなく、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素（６Ｃ、６Ｍ、６Ｙ）が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。また、先に述べたように転写後の静電潜像担持体表面電位が、メイン帯電極性側１００Ｖ以下に制御することにより、静電潜像担持体の繰り返し使用における残留電位の上昇を低減化することができ、有効である。
【０２３８】
この場合にも、静電潜像担持体径がローラ径の整数倍でないことは有効である。特に、タンデム型の画像形成装置においては、複数の画像形成要素を有しているため、画像欠陥として強調される恐れがあり、カラー画像出力に際しては特に有効である。
【０２３９】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、各々の電子写真要素はプロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、静電潜像担持体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段等を含んだ１つの装置（部品）である。
【０２４０】
（プロセスカートリッジ）
プロセスカートリッジの形状等としては、多く挙げられるが、一般的な例として、図７に示すものが挙げられる。なお、静電潜像担持体１０１は、上述した通りである。
【０２４１】
帯電部材１０２としては、静電潜像担持体１０１に、３０Ｖ／μｍ以上６０Ｖ／μｍ以下、好ましくは３０Ｖ／μｍ以上５０Ｖ／μｍ以下の、下記数式で表される電界強度を与える帯電を均一に行うことのできる部材であれば、特に制限はなく、通常使用される帯電装置を適宜選択することができる。画像露光部１０３としては、前述のように６００ｄｐｉ以上の解像度で書き込みが行うことのできる光源が使用される。現像部材１０４としては、平均粒子径が３〜７μｍのトナーが使用され、これを使用可能な、通常使用される現像装置を適宜選択することができる。なお、図７中、１０４は現像手段、１０５は転写体、１０６は転写手段、１０７はクリ−ニング手段である。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
【実施例】
【０２４２】
以下、実施例により本発明について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【０２４３】
＜電荷発生材料（チタニルフタロシアニン結晶）の合成＞
最初に、電荷発生材料（チタニルフタロシアニン結晶）の合成例について述べる。
（比較合成例１）
特開２００１−１９８７１号公報に準じて、顔料を作製した。即ち、１，３−ジイミノイソインドリン２９．２部とスルホラン２００部を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド２０．４部を滴下する。滴下終了後、徐々に１８０℃まで昇温し、反応温度を１７０℃〜１８０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行なった。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。粗チタニルフタロシアニンを２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまでイオン交換水（ｐＨ：７．０、比伝導度：１．０μＳ／ｃｍ）による水洗いを繰り返し（洗浄後のイオン交換水のｐＨ値は６．８、比伝導度は２．６μＳ／ｃｍであった）、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキ（水ペースト）を得た。得られたこのウェットケーキ（水ペースト）４０部をテトラヒドロフラン２００部に投入し、４時間攪拌を行なった後、濾過を行ない、乾燥して、チタニルフタロシアニン粉末を得た（顔料１とする）。
上記ウェットケーキの固形分濃度は、１５質量％であった。結晶化溶媒のウェットケーキに対する重量比は３３倍である。なお、比較合成例１の原材料には、ハロゲン化物を使用していない。
得られたチタニルフタロシアニン粉末を、下記の条件によりＸ線回折スペクトル測定したところ、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θが２７．２±０．２°に最大ピークと最低角７．３±０．２°にピークを有し、かつ７．３°のピークと９．４°のピークの間にピークを有さず、更に２６．３°にピークを有さないチタニルフタロシアニン粉末を得られた。その結果を図１７に示す。
【０２４４】
−Ｘ線回折スペクトル測定条件−
Ｘ線管球：Ｃｕ
電圧：５０ｋＶ
電流：３０ｍＡ
走査速度：２°／分
走査範囲：３°〜４０°
時定数：２秒
【０２４５】
また、比較合成例１で得られた水ペーストの一部を８０℃の減圧下（５ｍｍＨｇ）で、２日間乾燥して、低結晶性チタニルフタロシアニン粉末を得た。水ペーストの乾燥粉末のＸ線回折スペクトルを図１８に示す。
【０２４６】
（比較合成例２）
特開平１−２９９８７４号公報の実施例１に記載の方法に準じて、顔料を作製した。すなわち、先の比較合成例１で作製したウェットケーキを乾燥し、乾燥物１部をポリエチレングリコール５０部に加え、１００部のガラスビーズと共に、サンドミルを行なった。結晶転移後、希硫酸、水酸化アンモニウム水溶液で順次洗浄し、乾燥して顔料を得た（顔料２とする）。比較合成例２の原材料には、ハロゲン化物を使用していない。
【０２４７】
（比較合成例３）
特開平３−２６９０６４号公報の製造例１に記載の方法に準じて、顔料を作製した。すなわち、先の比較合成例１で作製したウェットケーキを乾燥し、乾燥物１部をイオン交換水１０部とモノクロルベンゼン１部の混合溶媒中で１時間撹拌（５０℃）した後、メタノールとイオン交換水で洗浄し、乾燥して顔料を得た（顔料３とする）。比較合成例３の原材料には、ハロゲン化物を使用していない。
【０２４８】
（比較合成例４）
特開平２−８２５６号公報の製造例に記載の方法に準じて、顔料を作製した。すなわち、フタロジニトリル９．８部と１−クロロナフタレン７５部を撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン２．２部を滴下する。滴下終了後、徐々に２００℃まで昇温し、反応温度を２００℃〜２２０℃の間に保ちながら３時間撹拌して反応を行なった。反応終了後、放冷し１３０℃になったところ熱時濾過し、次いで１−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄、次にメタノールで数回洗浄し、さらに８０℃の熱水で数回洗浄した後、乾燥し顔料を得た（顔料４とする）。比較合成例４の原材料には、ハロゲン化物を使用している。
【０２４９】
（比較合成例５）
特開昭６４−１７０６６号公報の合成例１に記載の方法に準じて、顔料を作製した。すなわち、α型ＴｉＯＰｃ５部を食塩１０部およびアセトフェノン５部と共にサンドグラインダーにて１００℃にて１０時間結晶化処理を行なった。これをイオン交換水及びメタノールで洗浄し、希硫酸水溶液で精製し、イオン交換水で酸分がなくなるまで洗浄した後、乾燥して顔料を得た（顔料５とする）。比較合成例５の原材料には、ハロゲン化物を使用している。
【０２５０】
（比較合成例６）
特開平１１−５９１９号公報の実施例１に記載の方法に準じて、顔料を作製した。すなわち、Ｏ−フタロジニトリル２０．４部、四塩化チタン７．６部をキノリン５０部中で２００℃にて２時間加熱反応後、水蒸気蒸留で溶媒を除き、２％塩化水溶液、続いて２％水酸化ナトリウム水溶液で精製し、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで洗浄後、乾燥し、チタニルフタロシアニンを得た。このチタニルフタロシアニン２部を５℃の９８％硫酸４０部の中に少しずつ溶解し、その混合物を約１時間、５℃以下の温度を保ちながら攪拌する。続いて硫酸溶液を高速攪拌した４００部の氷水中に、ゆっくりと注入し、析出した結晶を濾過する。結晶を酸が残量しなくなるまで蒸留水で洗浄し、ウエットケーキを得る。そのケーキをＴＨＦ１００部中で約５時間攪拌を行ない、濾過、ＴＨＦによる洗浄を行ない乾燥後、顔料を得た（顔料６とする）。比較合成例６の原材料には、ハロゲン化物を使用している。
【０２５１】
（比較合成例７）
特開平３−２５５４５６号公報の合成例２に記載の方法に準じて、顔料を作製した。すなわち、先の比較合成例１で作製したウェットケーキ１０部を塩化ナトリウム１５部とジエチレングリコール７部に混合し、８０℃の加熱下で自動乳鉢により６０時間ミリング処理を行なった。次に、この処理品に含まれる塩化ナトリウムとジエチレングリコールを完全に除去するために充分な水洗を行なった。これを減圧乾燥した後にシクロヘキサノン２００部と直径１ｍｍのガラスビーズを加えて、３０分間サンドミルにより処理を行ない、顔料を得た（顔料７とする）。比較合成例７の原材料には、ハロゲン化物を使用していない。
【０２５２】
（比較合成例８）
特開平８−１１０６４９号公報のチタニルフタロシアニン結晶体の製造方法に準じて、顔料を作製した。即ち、１，３−ジイミノイソインドリン５８部、テトラブトキシチタン５１部ｇをα−クロロナフタレン３００部中で２１０℃にて５時間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、熱ＤＭＦ、熱水、メタノールで洗浄、乾燥して５０部のチタニルフタロシアニンを得た。チタニルフタロシアニン４部を０℃に冷却した硫酸４００部中に加え、引き続き０℃、１時間撹拌した。フタロシアニンが完全に溶解したことを確認した後、０℃に冷却した水８００ｍＬ／トルエン８００ｍＬ混合液中に添加した。室温で２時間撹拌後、析出したフタロシアニン混晶体を混合液より濾別し、メタノール、水の順で洗浄した。洗浄水の中性を確認した後、洗浄水よりフタロシアニン混晶体を濾別し、乾燥して、２．９部のチタニルフタロシアニン混晶体を得た。比較合成例８の原材料には、ハロゲン化物を使用していない。
【０２５３】
（合成例１）
比較合成例１の方法に従って、チタニルフタロシアニン顔料の水ペーストを合成し、次のように結晶化を行ない、比較合成例１よりも一次粒子の小さなフタロシアニン結晶を得た。
比較合成例１で得られた結晶化前の水ペースト６０部にテトラヒドロフラン４００部を加え、室温下でホモミキサー（ケニス、ＭＡＲＫIIｆモデル）により強烈に撹拌（２０００ｒｐｍ）し、ペーストの濃紺色の色が淡い青色に変化したら（撹拌開始後２０分）、撹拌を停止し、直ちに減圧濾過を行なった。濾過装置上で得られた結晶をテトラヒドロフランで洗浄し、顔料のウェットケーキを得た。これを減圧下（５ｍｍＨｇ）、７０℃で２日間乾燥して、チタニルフタロシアニン結晶８．５部を得た（顔料９とする）。合成例１の原材料には、ハロゲン化物を使用していない。上記ウェットケーキの固形分濃度は、１５ｗｔ％であった。結晶化溶媒のウェットケーキに対する重量比は４４倍である。
【０２５４】
（合成例２）
合成例１において、攪拌時間を３０分に変更した以外は、合成例１と同様に結晶化を行い、チタニルフタロシアニン結晶を得た（顔料１０とする）。
【０２５５】
（合成例３）
合成例１において、攪拌時間を４０分に変更した以外は、合成例１と同様に結晶化を行い、チタニルフタロシアニン結晶を得た（顔料１１とする）。
【０２５６】
比較合成例１で作製された結晶化前チタニルフタロシアニン（水ペースト）の一部をイオン交換水でおよそ１質量％になるように希釈し、表面を導電性処理した銅製のネットですくい取り、チタニルフタロシアニンの粒子サイズを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、日立：Ｈ−９０００ＮＡＲ）にて、７５０００倍の倍率で観察を行なった。体積平均粒子径として、以下のように求めた。
【０２５７】
上述のように観察されたＴＥＭ像をＴＥＭ写真として撮影し、映し出されたチタニルフタロシアニン粒子（針状に近い形）を３０個任意に選び出し、それぞれの長径の大きさを測定する。測定した３０個体の長径の算術平均を求めて、体積平均粒子径とした。
以上の方法により求められた合成例１における水ペースト中の体積平均粒子径は、０．０６μｍであった。
【０２５８】
また、比較合成例１及び合成例１〜３における濾過直前の結晶変換後チタニルフタロシアニン結晶を、テトラヒドロフランでおよそ１質量％になるように希釈し、上の方法と同様に観察を行った。上記のようにして求めた体積平均粒子径を表１に示す。なお、比較合成例１及び合成例１〜３で作製されたチタニルフタロシアニン結晶は、必ずしも全ての結晶の形が同一ではなかった（三角形に近い形、四角形に近い形など）。このため、結晶の最も大きな対角線の長さを長径として、計算を行なった。
【０２５９】
【表１】
2006251098.tif 000036
【０２６０】
以上の比較合成例２〜８で作製した顔料２〜８は、先程と同様の方法でＸ線回折スペクトルを測定し、それぞれの公報に記載のスペクトルと同様であることを確認した。また、合成例１〜３で作製した顔料９〜１１のＸ線回折スペクトルは、比較合成例１で作製した顔料１のスペクトルと一致した。表２にそれぞれのＸ線回折スペクトルと比較合成例１で得られた顔料のＸ線回折スペクトルのピーク位置の特徴を示す。
【０２６１】
【表２】
2006251098.tif 000037
【０２６２】
＜１官能の電荷輸送性構造を有する化合物の合成＞
次に、後述する静電潜像担持体作製例の保護層に用いられる１官能の電荷輸送性構造を有する化合物の合成例について述べる。
【０２６３】
（１官能の電荷輸送性構造を有する化合物の合成例）
本発明における１官能の電荷輸送性構造を有する化合物は、例えば特許第３１６４４２６号公報記載の方法にて合成される。下記にこの例を示す。
【０２６４】
（１）ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物（下記構造式Ｂ）の合成
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物（下記構造式Ａ）１１３．８５部（０．３ｍｏｌ）と、ヨウ化ナトリウム１３８部（０．９２ｍｏｌ）にスルホラン２４０部を加え、窒素気流中で６０℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン９９部（０．９１ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、約６０℃の温度で４時間半撹拌し反応を終了させた。
この反応液にトルエン約１５００部を加え室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。
その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー処理（吸着媒体：シリカゲル、展開溶媒：トルエン：酢酸エチル＝２０：１）にて精製した。
得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。
この様にして下記構造式Ｂの白色結晶８８．１部（収率＝８０．４％）を得た。
融点：６４．０〜６６．０℃
元素分析値は表３に示す。
【０２６５】
【表３】
2006251098.tif 000038
【０２６６】
【化３９】
2006251098.tif 000039
【０２６７】
【化４０】
2006251098.tif 000040
【０２６８】
（２）トリアリールアミノ基置換アクリレート化合物の合成例（例示化合物Ｎｏ．５４）
上記（１）で得られたヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物（構造式Ｂ）８２．９部（０．２２７ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００部に溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ：１２．４部，水：１００部）を滴下した。
この溶液を５℃に冷却し、アクリル酸クロライド２５．２部（０．２７２ｍｏｌ）を４０分かけて滴下した。その後、５℃で３時間撹拌し反応を終了させた。
この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー処理（吸着媒体：シリカゲル、展開溶媒：トルエン）にて精製した。得られた無色のオイルにｎ−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。
この様にして例示化合物Ｎｏ．５４の白色結晶８０．７３部（収率＝８４．８％）を得た。
融点：１１７．５〜１１９．０℃
元素分析値は表４に示す。
【０２６９】
【表４】
2006251098.tif 000041
【０２７０】
＜分散液（電荷発生用塗工液）の調製＞
次に、前述した合成法によって得られたチタニルフタロシアニン結晶を用いて分散を行い、得られた分散液（電荷発生層用塗工液）について述べる。
【０２７１】
（分散液作製例１）
比較合成例１で作製した顔料１を下記組成の処方にて、下記に示す条件にて分散を行い電荷発生層用塗工液として、分散液を作製した。
チタニルフタロシアニン顔料（顔料１）                            １５部
ポリビニルブチラール（積水化学製：ＢＸ−１）                    １０部
２−ブタノン                                                  ２８０部
市販のビーズミル分散機に直径０．５ｍｍのＰＳＺボールを用い、ポリビニルブチラールを溶解した２−ブタノンおよび顔料を全て投入し、ローター回転数１２００ｒ．ｐ．ｍ．にて３０分間分散を行ない、分散液を作製した（分散液１とする）。
【０２７２】
（分散液作製例２〜１１）
分散液作製例１で使用した顔料１に変えて、それぞれ比較合成例２〜８および合成例１〜３で作製した顔料２〜１１を使用して、分散液作製例１と同じ条件にて分散液を作製した（顔料番号に対応して、それぞれ分散液２〜１１とする）。
【０２７３】
（分散液作製例１２）
分散液作製例１で作製した分散液１を、アドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、ＴＣＷ−１−ＣＳ（孔径１μｍ）を用いて、濾過を行った。濾過に際しては、ポンプを使用し、加圧状態で濾過を行い、濾液を得た（分散液１２とする）。
【０２７４】
（分散液作製例１３）
分散液作製例１０で使用したフィルターを、アドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、ＴＣＷ−３−ＣＳ（孔径３μｍ）に変えた以外は、分散液作製例１０と同様に加圧濾過を行ない分散液を作製した（分散液１３とする）。
【０２７５】
（分散液作製例１４）
分散液作製例１２で使用したフィルターを、アドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、ＴＣＷ−５−ＣＳ（孔径５μｍ）に変えた以外は、分散液作製例１２と同様に加圧濾過を行い分散液を作製した（分散液１４とする）。
【０２７６】
（分散液作製例１５）
分散液作製例１における分散条件を下記の通り変更して、分散を行った（分散液１５とする）。ローター回転数：１０００ｒ．ｐ．ｍ．にて２０分間分散を行った。
【０２７７】
（分散液作製例１６）
分散液作製例１５で作製した分散液をアドバンテック社製、コットンワインドカートリッジフィルター、ＴＣＷ−１−ＣＳ（孔径１μｍ）を用いて、濾過を行なった。濾過に際しては、ポンプを使用し、加圧状態で濾過を行なった。濾過の途中でフィルターが目詰まりを起こして、全ての分散液を濾過することができなかった。このため以下の測定は実施しなかった。
【０２７８】
以上のように作製した分散液中の顔料粒子の粒度分布を、堀場製作所：ＣＡＰＡ−７００にて測定した。結果を表５に示す。
【表５】
2006251098.tif 000042
【０２７９】
＜静電潜像担持体の作製＞
次に、前述した方法によって得られた分散液等を用いて、作製した静電潜像担持体の作製方法について述べる。
【０２８０】
（静電潜像担持体作製例１）
直径１００ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に、下記組成の電荷ブロッキング層塗工液、モアレ防止層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、１．０μｍの電荷ブロッキング層、３．５μｍのモアレ防止層、電荷発生層、２８μｍの電荷輸送層を形成し、積層静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体１とする）。
なお、電荷発生層の膜厚は、７８０ｎｍにおける電荷発生層の透過率が２５％になるように調整した。電荷発生層の透過率は、下記組成の電荷発生層塗工液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムを巻き付けたアルミシリンダーに静電潜像担持体作製と同じ条件で塗工を行い、電荷発生層を塗工していないポリエチレンテレフタレートフィルムを比較対照とし、市販の分光光度計（島津：ＵＶ−３１００）にて、７８０ｎｍの透過率を評価した。
【０２８１】
〔電荷ブロッキング層塗工液〕
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（鉛市：ファインレジンＦＲ−１０１）        ４部
メタノール                                                            ７０部
ｎ−ブタノール                                                        ３０部
【０２８２】
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １００部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０２８３】
〔電荷発生層塗工液〕
先に作製した分散液１を用いた。
【０２８４】
〔電荷輸送層塗工液〕
ポリカーボネート（ＴＳ２０５０：帝人化成社製）                      １０部
下記構造式の電荷輸送物質                                              ７部
テトラヒドロフラン                                                  ８０部
【０２８５】
【化４１】
2006251098.tif 000043
【０２８６】
（静電潜像担持体作製例２〜１５）
静電潜像担持体作製例１で使用した電荷発生層塗工液（分散液１）をそれぞれ、分散液２〜１５に変更した以外は、静電潜像担持体作製例１と同様に静電潜像担持体を作製した。なお、電荷発生層の膜厚は、静電潜像担持体作製例１と同様に、すべての塗工液を用いた場合に７８０ｎｍの透過率が２５％になるように調整した（分散液番号に対応して、静電潜像担持体２〜１５とする）。
【０２８７】
（静電潜像担持体作製例１６）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層を設けない以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体１６とする）。
【０２８８】
（静電潜像担持体作製例１７）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層を設けない以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体１７とする）。
【０２８９】
（静電潜像担持体作製例１８）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層とモアレ防止層の塗工順序を入れ替えた以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体１８とする）。
【０２９０】
（静電潜像担持体作製例１９）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層の膜厚を０．２μｍとした以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体１９とする）。
【０２９１】
（静電潜像担持体作製例２０）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層の膜厚を０．５μｍとした以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２０とする）。
【０２９２】
（静電潜像担持体作製例２１）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層の膜厚を０．８μｍとした以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２１とする）。
【０２９３】
（静電潜像担持体作製例２２）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層の膜厚を１．８μｍとした以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２２とする）。
【０２９４】
（静電潜像担持体作製例２３）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層の膜厚を２．２μｍとした以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２３とする）。
【０２９５】
（静電潜像担持体作製例２４）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２４とする）。
〔電荷ブロッキング層塗工液〕
アルコール可溶性ナイロン（東レ：アミランＣＭ８０００）                  ４部
メタノール                                                            ７０部
ｎ−ブタノール                                                        ３０部
【０２９６】
（静電潜像担持体作製例２５）
静電潜像担持体作製例９において、電荷ブロッキング層塗工液を下記組成のものに変更し、膜厚を０．５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２５とする）。
〔電荷ブロッキング層塗工液〕
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        ４００部
【０２９７】
（静電潜像担持体作製例２６）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２６とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １６８部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １８０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、２／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０２９８】
（静電潜像担持体作製例２７）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２７とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）    ２５０部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                    ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                    １８．７部
２−ブタノン                                                      ２８０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、３／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０２９９】
（静電潜像担持体作製例２８）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２８とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）        ９０部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                          ９０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０３００】
（静電潜像担持体作製例２９）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体２９とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）        ７６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                          ８０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、０．９／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０３０１】
（静電潜像担持体作製例３０）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３０とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      ２８０部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        ３００部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、３．３／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０３０２】
（静電潜像担持体作製例３１）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３１とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（鉛市：ファインレジンＦＲ−１０１）  ２７．５部
酒石酸（硬化触媒）                                                      １部
２−ブタノン                                                        １００部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
【０３０３】
（静電潜像担持体作製例３２）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３２とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ２２．４部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                          ２８部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、４／６重量比である。
【０３０４】
（静電潜像担持体作製例３３）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３３とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                          ２８部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                    ２３．３部
２−ブタノン                                                      １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、５／５重量比である。
【０３０５】
（静電潜像担持体作製例３４）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３４とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３９．２部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                          １４部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、７／３重量比である。
【０３０６】
（静電潜像担持体作製例３５）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３５とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ４４．８部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                        ９．３部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、８／２重量比である。
【０３０７】
（静電潜像担持体作製例３６）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３６とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）      １２６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ５０．４部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                        ４．７部
２−ブタノン                                                        １３０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、９／１重量比である。
【０３０８】
（静電潜像担持体作製例３７）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３７とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化亜鉛（ＳＡＺＥＸ４０００：堺化学製）                              １１０部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １２０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．３／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
【０３０９】
（静電潜像担持体作製例３８）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３８とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）        ６３部
酸化チタン（ＰＴ−４０１Ｍ：石原産業社製、平均粒径：０．０７μｍ）    ６３部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
平均粒径の比は０．２８、両者の混合比は０．５である。
【０３１０】
（静電潜像担持体作製例３９）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体３９とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）  １１３．４部
酸化チタン（ＰＴ−４０１Ｍ：石原産業社製、平均粒径：０．０７μｍ）１２．６部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
平均粒径の比は０．２８、両者の混合比は０．１である。
【０３１１】
（静電潜像担持体作製例４０）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４０とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）    １２．６部
酸化チタン（ＰＴ−４０１Ｍ：石原産業社製、平均粒径：０．０７μｍ）
１１３．４部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
平均粒径の比は０．２８、両者の混合比は０．９である。
【０３１２】
（静電潜像担持体作製例４１）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４１とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）        ６３部
酸化チタン（ＴＴＯ−Ｆ１：石原産業社製、平均粒径：０．０４μｍ）      ６３部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
平均粒径の比は０．１６、両者の混合比は０．５である。
【０３１３】
（静電潜像担持体作製例４２）
静電潜像担持体作製例９において、モアレ防止層塗工液を下記組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４２とする）。
〔モアレ防止層塗工液〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業社製、平均粒径：０．２５μｍ）        ６３部
酸化チタン（Ａ−１００：石原産業社製、平均粒径：０．１５μｍ）        ６３部
アルキド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      ３３．６部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）、
大日本インキ化学工業製］                                      １８．７部
２−ブタノン                                                        １４０部
上記組成で、無機顔料とバインダー樹脂の容積比は、１．５／１である。
アルキド樹脂とメラミン樹脂の比は、６／４重量比である。
平均粒径の比は０．６、両者の混合比は０．５である。
【０３１４】
（静電潜像担持体作製例４３）
静電潜像担持体作製例９における電荷輸送層塗工液を以下の組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４３とする）。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式（α）の高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：約１３５０００）
１０部
下記構造式（β）の添加剤                                        ０．５部
塩化メチレン                                                    １００部
【０３１５】
【化４２】
2006251098.tif 000044
【０３１６】
【化４３】
2006251098.tif 000045
【０３１７】
（静電潜像担持体作製例４４）
静電潜像担持体作製例９における電荷輸送層の膜厚を２３μｍとし、電荷輸送層上に下記組成の保護層塗工液を塗布乾燥し、５μｍの保護層を設けた以外は静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４４とする）。
〔保護層塗工液〕
ポリカーボネート（ＴＳ２０５０：帝人化成社製、粘度平均分子量：５万）
１０部
下記構造式の電荷輸送物質                                                ７部
アルミナ微粒子（比抵抗：２．５×１０１２Ω・ｃｍ、平均一次粒径：０．４μｍ）
４部
シクロヘキサノン                                                    ５００部
テトラヒドロフラン                                                  １５０部
【０３１８】
【化４４】
2006251098.tif 000046
【０３１９】
（静電潜像担持体作製例４５）
静電潜像担持体作製例４４における保護層塗工液中のアルミナ微粒子を酸化チタン微粒子（比抵抗：１．５×１０１０Ω・ｃｍ、平均一次粒径：０．５μｍ）４部に変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４５とする）。
【０３２０】
（静電潜像担持体作製例４６）
静電潜像担持体作製例４４における保護層塗工液中のアルミナ微粒子を酸化錫−酸化アンチモン粉末（比抵抗：１０６Ω・ｃｍ、平均１次粒径０．４μｍ）４部に変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４６とする）。
【０３２１】
（静電潜像担持体作製例４７）
静電潜像担持体作製例４４における保護層塗工液中を以下のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４７とする）。
〔保護層塗工液〕
下記構造式の高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：約１３５０００）      １０部
アルミナ微粒子（比抵抗：２．５×１０１２Ω・ｃｍ、平均一次粒径：０．４μｍ）
４部
シクロヘキサノン                                                    ５００部
テトラヒドロフラン                                                  １５０部
【０３２２】
【化４５】
2006251098.tif 000047
【０３２３】
（静電潜像担持体作製例４８）
静電潜像担持体作製例４４における保護層塗工液中を以下のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４８とする）。
〔保護層塗工液〕
メチルトリメトキシシラン                                            １００部
３％酢酸                                                              ２０部
下記構造式の電荷輸送性化合物                                          ３５部
酸化防止剤（サノール  ＬＳ２６２６：三共化学社製）                      １部
硬化剤（ジブチル錫アセテート）                                          １部
２−プロパノール                                                    ２００部
【０３２４】
【化４６】
2006251098.tif 000048
【０３２５】
（静電潜像担持体作製例４９）
静電潜像担持体作製例４４における保護層塗工液中を以下のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体４９とする）。
〔保護層塗工液〕
メチルトリメトキシシラン                                            １００部
３％酢酸                                                              ２０部
下記構造式の電荷輸送性化合物                                          ３５部
α−アルミナ粒子（スミコランダム  ＡＡ−０３：住友化学工業製）        １５部
酸化防止剤（サノール  ＬＳ２６２６：三共化学社製）                      １部
ポリカルボン酸化合物  ＢＹＫ  Ｐ１０４：ビックケミー社製            ０．４部
硬化剤（ジブチル錫アセテート）                                          １部
２−プロパノール                                                    ２００部
【０３２６】
【化４７】
2006251098.tif 000049
【０３２７】
（静電潜像担持体作製例５０）
静電潜像担持体作製例４４における保護層塗工液中を以下のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体５０とする）。
保護層は、スプレー塗工してから２０分間自然乾燥した後、メタルハライドランプ：１６０Ｗ／ｃｍ、照射強度：５００ｍＷ／ｃｍ2、照射時間：６０秒の条件で光照射を行うことによって塗布膜を硬化させた。
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー            １０部
｛トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物としての例示化合物
１０部
光重合開始剤                                                            １部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
テトラヒドロフラン                                                  １００部
【０３２８】
（静電潜像担持体作製例５１）
静電潜像担持体作製例５０における電荷輸送層塗工液を以下の組成のものに変更した以外は、静電潜像担持体作製例５０と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体５１とする）。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記組成の高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：約１３５０００）        １０部
塩化メチレン                                                        １００部
【化４８】
2006251098.tif 000050
【０３２９】
（静電潜像担持体作製例５２）
静電潜像担持体作製例５０において、保護層塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のラジカル重合性モノマーに変更した以外は、すべて静電潜像担持体作製例５０と同様にして静電潜像担持体５２を作製した。
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー          １０部
（ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ−２９５、化薬サートマー製）
分子量：３５２、官能基数：４官能、分子量／官能基数＝８８）
【０３３０】
（静電潜像担持体作製例５３）
静電潜像担持体作製例５０の保護層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマーを下記の電荷輸送性構造を有さない２官能のラジカル重合性モノマー１０部に換えた以外は、すべて実施例１と同様にして静電潜像担持体５３を作製した。
電荷輸送性構造を有さない２官能のラジカル重合性モノマー              １０部
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（和光純薬製）
分子量：２２６、官能基数：２官能、分子量／官能基数＝１１３）
【０３３１】
（静電潜像担持体作製例５４）
静電潜像担持体作製例５０において、架橋型電荷輸送層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のラジカル重合性モノマーに換え、光重合開始剤を下記の化合物１部に換えた以外は、すべて静電潜像担持体作製例５０と同様にして静電潜像担持体５４を作製した。
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー            １０部
（カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−１２０、日本化薬製）
分子量：１９４７、官能基数：６官能、分子量／官能基数＝３２５）
【０３３２】
（静電潜像担持体作製例５５）
静電潜像担持体作製例５０の保護層用塗工液に含有される１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式に示される２官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物１０部に換えた以外は静電潜像担持体作製例５０と同様に静電潜像担持体５５を作製した。
【０３３３】
【化４９】
2006251098.tif 000051
【０３３４】
（静電潜像担持体作製例５６）
静電潜像担持体作製例５０において、保護層用塗工液を下記組成に換えた以外は、静電潜像担持体作製例５０と同様にして静電潜像担持体５６を作製した。
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー              ６部
｛トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物としての例示化合物Ｎｏ．５４
１４部
光重合開始剤                                                            １部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
テトラヒドロフラン                                                  １００部
【０３３５】
（静電潜像担持体作製例５７）
静電潜像担持体作製例５０において、保護層用塗工液を下記組成に換えた以外は、静電潜像担持体作製例５０と同様にして静電潜像担持体５７を作製した。
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー            １４部
｛トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物としての例示化合物Ｎｏ．５４
６部
光重合開始剤                                                            １部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
テトラヒドロフラン                                                  １００部
【０３３６】
（静電潜像担持体作製例５８）
静電潜像担持体作製例５０において、保護層用塗工液を下記組成に換えた以外は、静電潜像担持体作製例５０と同様にして静電潜像担持体５８を作製した。
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー              ２部
｛トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物としての例示化合物Ｎｏ．５４
１８部
光重合開始剤                                                            １部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
テトラヒドロフラン                                                  １００部
【０３３７】
（静電潜像担持体作製例５９）
静電潜像担持体作製例５０において、保護層用塗工液を下記組成に換えた以外は、静電潜像担持体作製例５０と同様にして静電潜像担持体５９を作製した。
〔保護層塗工液〕
電荷輸送性構造を有さない３官能以上のラジカル重合性モノマー            １８部
｛トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、日本化薬製）
分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９｝
１官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物としての例示化合物Ｎｏ．５４
２部
光重合開始剤                                                            １部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）
テトラヒドロフラン                                                  １００部
【０３３８】
（静電潜像担持体作製例６０）
静電潜像担持体作製例１に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例１と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６０とする）。
【０３３９】
（静電潜像担持体作製例６１）
静電潜像担持体作製例４に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６１とする）。
【０３４０】
（静電潜像担持体作製例６２）
静電潜像担持体作製例６に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例６と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６２とする）。
【０３４１】
（静電潜像担持体作製例６３）
静電潜像担持体作製例９に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例９と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６３とする）。
【０３４２】
（静電潜像担持体作製例６４）
静電潜像担持体作製例１１に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例１１と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６４とする）。
【０３４３】
（静電潜像担持体作製例６５）
静電潜像担持体作製例１２に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例１２と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６５とする）。
【０３４４】
（静電潜像担持体作製例６６）
静電潜像担持体作製例１６に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例１６と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６６とする）。
【０３４５】
（静電潜像担持体作製例６７）
静電潜像担持体作製例１７に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例１７と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６７とする）。
【０３４６】
（静電潜像担持体作製例６８）
静電潜像担持体作製例１８に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例１８と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６８とする）。
【０３４７】
（静電潜像担持体作製例６９）
静電潜像担持体作製例３８に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２５μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例３８と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体６９とする）。
【０３４８】
（静電潜像担持体作製例７０）
静電潜像担持体作製例４４に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２０μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例４４と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体７０とする）。
【０３４９】
（静電潜像担持体作製例７１）
静電潜像担持体作製例５０に使用した導電性支持体を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ１０５０）に変更し、電荷輸送層の膜厚を２０μｍに変更した以外は、静電潜像担持体作製例５０と同様に静電潜像担持体を作製した（静電潜像担持体７１とする）。
【０３５０】
以上のように作製した静電潜像担持体５０〜５９について、外観を目視で観察し、クラック、膜剥がれの有無を判別した。次に、有機溶剤に対する溶解性試験として、テトラヒドロフラン（以後ＴＨＦと略す）、及びジクロロメタンを１滴滴下し、自然乾燥後の表面形状の変化を観察した。結果を表６に示す。
【表６】
2006251098.tif 000052
【０３５１】
＜現像剤の作製＞
次に、画像形成装置の現像部材に充填し現像に用いられる現像剤の作製方法について述べる。
【０３５２】
（現像剤作製例１）
−黒色トナー現像剤Ｋ−１の作製−
ポリエステル樹脂                                                      ９５部
カーボンブラック                                                      １０部
サリチル酸誘導体亜鉛塩                                                  ２部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後粉砕、分級し、体積平均粒子径６．８μｍのトナーを得た。
湿式法により作製したマグネタイト１００重量部に対してポリビニルアルコール２重量部、水６０重量部をボールミルに入れ１２時間混合してマグネタイトのスラリーを調整した。このスラリーをスプレードライヤーにて噴霧造粒し、球形粒子とした。この粒子を窒素雰囲気中で１０００℃の温度で３時間焼成後冷却し、核体粒子１を得た。
シリコーン樹脂溶液                                                  １００部
トルエン                                                            １００部
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン                                  １５部
カーボンブラック                                                      ２０部
上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、被覆層形成液１を調整した。この被覆層形成液１を、流動床型コーティング装置を用いて前記核体粒子１を１０００部の表面にコーティングして、シリコーン樹脂被覆キャリア（磁性キャリア）を得た。
上記磁性キャリアを９７．５部に対し、トナー２．５部の割合で混合し、黒色トナー二成分現像剤（Ｋ−１）を作製した。
【０３５３】
−イエロートナー現像剤Ｙ−１の作製−
ポリエステル樹脂                                                      ９５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０                                        ５部
サリチル酸誘導体亜鉛塩                                                  ２部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後粉砕、分級し、体積平均粒子径６．８μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合してイエロートナー二成分現像剤（Ｙ−１）を作製した。
【０３５４】
−マゼンタトナー現像剤Ｍ−１の作製−
ポリエステル樹脂                                                      ９５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１                                        ５部
サリチル酸誘導体亜鉛塩                                                  ２部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後粉砕、分級し、体積平均粒子径６．８μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合してマゼンタトナー二成分現像剤（Ｍ−１）を作製した。
【０３５５】
−シアントナー現像剤Ｃ−１の作製−
ポリエステル樹脂                                                      ９５部
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                        ５部
サリチル酸誘導体亜鉛塩                                                  ２部
上記組成の混合物を、溶融混練し、その後粉砕、分級し、体積平均粒子径６．８μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合してシアントナー二成分現像剤（Ｃ−１）を作製した。
【０３５６】
（現像剤作製例２）
−黒色トナー現像剤Ｋ−２の作製−
現像剤作製例１の黒色トナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、先の粉砕・分級条件とは条件を変更して、体積平均粒子径９．５μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合して、黒色トナー二成分現像剤（Ｋ−２）を作製した。
【０３５７】
−イエロートナー現像剤Ｙ−２の作製−
現像剤作製例１のイエロートナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、先の粉砕・分級条件とは条件を変更して、体積平均粒子径９．５μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合して、イエロートナー二成分現像剤（Ｙ−２）を作製した。
【０３５８】
−マゼンタトナー現像剤Ｍ−２の作製−
現像剤作製例１のマゼンタトナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、先の粉砕・分級条件とは条件を変更して、体積平均粒子径９．５μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合して、マゼンタトナー二成分現像剤（Ｍ−２）を作製した。
【０３５９】
−シアントナー現像剤Ｃ−２の作製−
現像剤作製例１のシアントナーと同じ組成の混合物を溶融混練した後、先の粉砕・分級条件とは条件を変更して、体積平均粒子径９．５μｍのトナーを得た。このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合して、シアントナー二成分現像剤（Ｃ−２）を作製した。
【０３６０】
（現像剤作製例３）
−黒色トナー現像剤Ｋ−３の作製−
〜有機微粒子エマルションの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液１］を得た。［微粒子分散液１］をＬＡ−９２０で測定した体積平均粒子径は、１０５ｎｍであった。［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは５９℃であり、重量平均分子量は１５万であった。
【０３６１】
〜水相の調整〜
水９９０部、［微粒子分散液１］８３部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７）：三洋化成工業製）３７部、酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１］とする。
【０３６２】
〜低分子ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物３１９部、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物４４９部、テレフタル酸２４３部、アジピン酸５３部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸７部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応し、［低分子ポリエステル１］を得た。［低分子ポリエステル１］は、数平均分子量１９００、重量平均分子量６１００，Ｔｇ４３℃、酸価１．１であった。
【０３６３】
〜中間体ポリエステル及びプレポリマーの合成〜
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリツト酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応した［中間体ポリエステル１］を得た。［中間体ポリエステル１］は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価５１であった。
次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステル１］４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、［プレポリマー１］を得た。［プレポリマー１］の遊離イソシアネート質量％は、１．５３％であった。
【０３６４】
〜ケチミンの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、［ケチミン化合物１］を得た。［ケチミン化合物１］のアミン価は４１８であった。
【０３６５】
〜ＭＢの合成〜
水３０部、カーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ６０：デグサ製）５０部、［低分子ポリエステル１］５０部、顔料分散剤（ソルスパースＳ２４０００ｓｃ：Ａｖｅｃｉａ製）４部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。混合物を２本ロールを用いて１３０℃で４５分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、［ブラックマスターバッチ１］を得た。
【０３６６】
〜油相の作成〜
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［低分子ポリエステル１］３７８部、合成エステルＷＡＸ１１０部、ＣＣＡ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工業）２２部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で３０℃に冷却した。次いで容器に［ブラックマスターバッチ１］５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し［ブラック原料溶解液１］を得た。
［ブラック原料溶解液１］１３２４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、顔料、ＷＡＸの分散を行った。次いで、［低分子ポリエステル１］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［ブラック顔料・ＷＡＸ分散液１］を得た。［ブラック顔料・ＷＡＸ分散液１］の固形分濃度（１３０℃、３０分）は５０％であった。
【０３６７】
〜乳化及び脱溶剤〜
［ブラック顔料・ＷＡＸ分散液１］６６４部、［プレポリマー１］を１３９部、［ケチミン化合物１］５．９部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に［水相１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１３，０００ｒｐｍで２０分間混合し［ブラック乳化スラリー１］を得た。
撹拌機および温度計をセットした容器に、［ブラック乳化スラリー１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、［ブラック分散スラリー１］を得た。
【０３６８】
〜洗浄及び乾燥〜
［ブラック乳化スラリー１］１００部を減圧濾過した後、
（１）  濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）  （１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。
（３）  （２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（４）  （３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い［ブラック濾過ケーキ１］を得た。
［ブラック濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍメッシュで篩った後、トナー粒子１００部に疎水性シリカ０．５部と、疎水化酸化チタン０．５部をヘンシェルミキサーにて混合して、［ブラックトナー１］を得た。
上記［ブラックトナー１］の体積平均粒子径は５．５μｍであり、平均円形度は０．９８５であった。
このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合して、黒色トナー二成分現像剤（Ｋ−３）を作製した。
【０３６９】
（現像剤作製例４）
−黒色トナー現像剤Ｋ−４の作製−
現像剤作製例３の黒色トナー現像剤Ｋ−３において、乳化時の撹拌条件を変更して、［ブラックトナー２］を作製した。［ブラックトナー２］の体積平均粒子径は５．６μｍであり、平均円形度は０．９６２であった。
このトナー２．５部を、先の磁性キャリア９７．５部と混合して、黒色トナー二成分現像剤（Ｋ−４）を作製した。
【０３７０】
＜静電潜像担持体の評価＞
（実施例１〜２９及び比較例１〜２１）
以上のように作製した静電潜像担持体１〜４２を図７に示す画像形成装置用プロセスカートリッジに装着し、図５に示す画像形成装置に搭載した。帯電部材としてはスコロトロン方式の帯電部材を用い、下記の帯電条件にて帯電を行い、画像露光光源は７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み、解像度６００dpi）を用い、現像は現像部材に現像剤作製例１で得られた現像剤Ｋ−１を充填して現像を行った。転写部材としては転写ベルトを用い、クリーニング部材としてはクリーニングブレードを用いた。この画像形成装置を用いて書き込み率６％のチャートを連続３０万枚印刷を行った（試験環境は、２２℃−５５％ＲＨである）。
帯電条件は、帯電条件１を用い、一部帯電条件２を用いて評価を行った。
帯電条件１：
放電電圧：−６．０ｋＶ
グリッド電圧：−９２０Ｖ（静電潜像担持体の未露光部表面電位は、−９００Ｖ）
現像バイアス：−６５０Ｖ
帯電条件２：
放電電圧：−５．８ｋＶ
グリッド電圧：−７８０Ｖ（静電潜像担持体の未露光部表面電位は、−７５０Ｖ）
現像バイアス：−５００Ｖ
【０３７１】
３０万枚印刷後に、下記の項目について評価を実施した。なお、３０万枚印刷後の画像出力は、初期の電界強度になるように帯電条件を再設定して行った。
（ｉ）地汚れの評価：白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した
（ｉｉ）現像性：ハーフトーン画像（直径５０μｍの１ドット画像）を現像し、静電潜像担持体上にトナー像が形成された時点で強制的に画像形成装置を停止し、静電潜像担持体上に形成されたトナー像を拡大観察し、ドット形成状態から散り具合について、ランク評価を実施した。
（ｉｉｉ）ドット再現性：ハーフトーン画像を出力し、画像上のドット形成状態を拡大観察し、ドット再現性やドットの散り状態についてランク評価を実施した。
（ｉｖ）その他：画像濃度の評価、モアレ評価等の評価（不具合が発生した場合のみ記載）
画像濃度評価：黒ベタ画像を出力し、ベタ部の画像濃度を評価した。
モアレ評価：ハーフトーン画像を出力し、モアレ発生有無の評価を実施した。
ランク評価は４段階にて行ない、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表示した。
【０３７２】
（比較例２２〜７２）
実施例１〜２９および比較例１〜２１において、現像に使用した現像剤を現像剤Ｋ−１から、現像剤Ｋ−２に変更した以外は実施例１〜２９および比較例１〜２１と同様に評価を行った。帯電条件は、帯電条件１を用い、一部帯電条件２を用いて評価を行った。
【０３７３】
（実施例３０）
実施例１において、現像に使用した現像剤を現像剤Ｋ−１から、現像剤Ｋ−３に変更した以外は実施例１と同様に評価を行った。帯電条件は、帯電条件１を用いて評価を行った。
【０３７４】
（実施例３１）
実施例１において、現像に使用した現像剤を現像剤Ｋ−１から、現像剤Ｋ−４に変更した以外は実施例１と同様に評価を行った。帯電条件は、帯電条件１を用いて評価を行った。
【０３７５】
これらの結果を表７〜９に示す。なお、表中、電界強度は下記数式により得た。
［数式］
電界強度（Ｖ／μｍ）＝静電潜像担持体未露光部表面電位（Ｖ）／感光層膜厚（μｍ）
【表７】
2006251098.tif 000053
【０３７６】
【表８】
2006251098.tif 000054
【０３７７】
【表９】
2006251098.tif 000055
【０３７８】
（実施例３２〜３７および比較例７３〜７４）
上記静電潜像担持体作製例９で作製した静電潜像担持体９を用いて、前記実施例１と同じ画像形成装置を用い、帯電条件を変え、静電潜像担持体に印加される電界強度を表１０のように変えた状態で、初期の地汚れ、ドット形成、及びドット輪郭の状態の変化を確認した。
【０３７９】
【表１０】
2006251098.tif 000056
【０３８０】
（実施例３８）
実施例１において、通紙試験に使用したチャートを書き込み率１％のチャートに変更し、連続３０万枚の印刷を行った。この際、図５に示す画像形成装置の現像部位における静電潜像担持体表面電位と、転写直後の静電潜像担持体表面電位を計測するため、表面電位計をセットできるように改造を行った。
通紙試験前と通紙試験後において、現像部位における静電潜像担持体露光部の電位を測定した。この際、露光部の表面電位を計測するために、光書き込みは静電潜像担持体全面のベタ書き込みを行った。
実施例３８における通紙試験に際しては、転写バイアスを調整することにより、転写後の静電潜像担持体非書き込み部の電位が−１５０Ｖになるように調整した。この測定の際には、光書き込みを行ず、静電潜像担持体の転写後の電位を測定した。結果を表１１に示す。
【０３８１】
（実施例３９）
実施例３９において、転写後の静電潜像担持体非書き込み部の電位が−８０Vになるように調整した以外は、実施例３８と同様に試験を行った。結果を表１１に示す。
【０３８２】
（実施例４０）
実施例３８において、転写後の静電潜像担持体非書き込み部の電位が−８０Vになるように調整した以外は、実施例３８と同様に試験を行った。結果を表１１に示す。
【０３８３】
【表１１】
2006251098.tif 000057
【０３８４】
（実施例４１〜５８および比較例７５〜９２）
前述の静電潜像担持体作製例９及び４３〜５９によって得られた静電潜像担持体を図７に示すような画像形成装置用プロセスカートリッジに装着し、図５に示す様な画像形成装置に搭載した。帯電部材としてはスコロトロン方式の帯電部材を用い、画像露光光源は７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み、解像度６００ｄｐｉ）を用い、転写部材としては転写ベルトを用い、下記の帯電条件にて、書き込み率６％のチャートを用いて連続５０万枚印刷を行った（試験環境は、２２℃−５５％ＲＨである）。
帯電条件は、下記条件を用いた。
帯電条件１：
ワイヤーへの印加電圧：−６．０ＫＶ
グリッド電圧：−９２０Ｖ（静電潜像担持体の未露光部電位は−９００Ｖ）
帯電条件２：
ワイヤーへの印加電圧：−５．８ＫＶ
グリッド電圧：−７８０Ｖ（静電潜像担持体の未露光部電位は−７５０Ｖ）
なお、画像評価は５０万枚印刷後に、下記の評価を実施した。画像評価の際には、初期の電界強度と同じになるように帯電条件を設定して画像出力を行った。
（ｉ）地汚れの評価：白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した。
（ｉｉ）現像性：ハーフトーン画像（直径５０μｍの１ドット画像）を現像し、静電潜像担持体上にトナー像が形成された時点で強制的に画像形成装置を停止し、静電潜像担持体上に形成されたトナー像を拡大観察し、ドット形成状態から散り具合について、ランク評価を実施した。
（ｉｉｉ）ドット再現性：ハーフトーン画像を出力し、画像上のドット形成状態を拡大観察し、ドット再現性やドットの散り状態についてランク評価を実施した。
（ｉｖ）その他：画像濃度の評価、モアレ評価等の評価（不具合が発生した場合のみ記載）
画像濃度評価：黒ベタ画像を出力し、ベタ部の画像濃度を評価した。
モアレ評価：ハーフトーン画像を出力し、モアレ発生有無の評価を実施した。
ランク評価は４段階にて行ない、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表示した。
また、初期及び５０万枚印刷後に静電潜像担持体の膜厚を測定し、５０万枚印刷における感光層もしくは保護層の摩耗量を評価した。結果を表１２に示す。
【０３８５】
【表１２】
2006251098.tif 000058
【０３８６】
（実施例５９〜７４）
上述のように作製した保護層を設けた静電潜像担持体４４〜５９は、上記５０万枚の通紙試験（実施例４１〜５８）を実施した後、高温高湿環境（３０℃−９０％ＲＨ）にて、更に５００枚の通紙試験を行い、画像評価を実施した。評価条件は、実施例４１〜５８に準じた。なお、帯電条件は、帯電条件１を用いた。
評価は５００枚印刷後に、下記３つの評価を実施した。画像評価の際には、初期の電界強度と同じになるように帯電条件を設定して画像出力を行った。
（ｉ）地汚れの評価：白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した。ランク評価は４段階にて行い、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表わした。
（ｉｉ）画像濃度の評価：黒ベタ画像を出力し、ベタ部の画像濃度を評価した。ランク評価は４段階にて行い、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表わした。
（ｉｉｉ）１ドット画像を出力し、ドット輪郭の明確さをランク評価した。ランク評価は４段階にて行い、極めて良好なものを◎、良好なものを○、やや劣るものを△、非常に悪いものを×で表わした。
結果を表１３に示す。
【０３８７】
【表１３】
2006251098.tif 000059
【０３８８】
（実施例７５〜８０および比較例９３〜９８）
以上のように作製した静電潜像担持体作製例６０〜７１の静電潜像担持体を、帯電部材と共に、図７に示すような画像形成装置用プロセスカートリッジに装着し、更に図６に示すタンデム方式のフルカラー画像形成装置に搭載した。４つの画像形成要素では、帯電部材として接触帯電方式の帯電ローラーを用い、現像部材には現像剤として現像剤作製例１によって得られた現像剤Ｋ−１、Ｙ−１、Ｍ−１、Ｃ−１（現像剤Ｎｏ．１）を各色に対応した現像部材に充填して現像を行った。画像露光光源は７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み、解像度６００ｄｐｉ）、転写部材として転写ベルトを用いた。書き込み率６％のチャートを用い、連続１０万枚印刷を行った（試験環境は、２２℃−５５％ＲＨである）。
帯電条件は下記の通りとした。
帯電条件１：
印加電圧：−１５００Ｖ（静電潜像担持体の未露光部電位は−８００Ｖ）
画像評価は１０万枚印刷後に、下記５つの評価を実施した。１０万枚印刷後の画像出力は、初期の電界強度になるように帯電条件を再設定して行った。結果を表１４に示す。
（ｉ）地汚れの評価：白ベタ画像を出力し、地肌部に発生する黒点の数、大きさからランク評価を実施した。
（ｉｉ）ドット再現性：ハーフトーン画像を出力し、画像上のドット形成状態を拡大観察し、ドット再現性やドットの散り状態についてランク評価を実施した。
（ｉｉｉ）解像度：解像度テストチャート画像を出力し、微小な画像パターンを拡大観察を行い、解像度についてランク評価を行った。
（ｉｖ）色再現性：静電潜像担持体初期状態と１０万枚印刷後に、同じフルカラー画像を出力し、色彩の変化から色再現性についてランク評価を実施した。
（ｖ）その他の項目として、画像濃度の評価：黒ベタ画像を出力し、ベタ部の画像濃度を評価した。また、ハーフトーン画像を出力し、モアレ発生有無の評価を実施した。（ｖ）の項目に関しては、不具合点が発生した場合のみ記載した。
【０３８９】
（比較例９９〜１１０）
実施例７５〜８０及び比較例９３〜９８において、現像剤を現像剤作製例１によって得られた現像剤Ｋ−１、Ｙ−１、Ｍ−１、Ｃ−１を、現像剤作製例２によって得られた現像剤Ｋ−２、Ｙ−２、Ｍ−２、Ｃ−２（現像剤Ｎｏ．２）に変更した以外は、すべて実施例７５〜８０及び比較例９３〜９８と同様にして評価を行った。結果を表１４に記載した。
【０３９０】
【表１４】
2006251098.tif 000060
【０３９１】
＜ブラッグ角θの最低角ピークの検証＞
最後に、本発明で使用するチタニルフタロシアニン結晶の特徴であるブラッグ角θの最低角ピークである７．３°について、公知材料の最低角７．５°と同一であるか否かについて検証する。
【０３９２】
（比較合成例９）
比較合成例１における結晶変換溶媒を塩化メチレンから２−ブタノンに変更した以外は、比較合成例１と同様に処理を行ない、チタニルフタロシアニン結晶を得た。
比較合成例１の場合と同様に、比較合成例９で作製したチタニルフタロシアニン結晶のＸＤスペクトルを測定した。これを図１９に示す。図１９より、比較合成例９で作製されたチタニルフタロシアニン結晶のＸＤスペクトルにおける最低角は、比較合成例１で作製されたチタニルフタロシアニンの最低角（７．３°）とは異なり、７．５°に存在することが判る。
【０３９３】
（測定例１）
比較合成例１で得られた顔料（最低角７．３°）に特開昭６１−２３９２４８号公報に記載の顔料（最大回折ピークを７．５°に有する）と同様に作製したものを３質量％添加し、乳鉢で混合して、先程と同様にＸ線回折スペクトルを測定した。測定例１のＸ線回折スペクトルを図２０に示す。
【０３９４】
（測定例２）
比較合成例９で得られた顔料（最低角７．５°）に特許文献５６に記載の顔料（最大回折ピークを７．５°に有する）と同様に作製したものを３質量％添加し、乳鉢で混合して、先程と同様にＸ線回折スペクトルを測定した。測定例２のＸ線回折スペクトルを図２１に示す。
【０３９５】
図２０のスペクトルにおいては、低角側に７．３°と７．５°の２つの独立したピークが存在し、少なくとも７．３°と７．５°のピークは異なるものであることが判る。一方、図２１のスペクトルにおいては、低角側のピークは７．５°のみに存在し、図２０のスペクトルとは明らかに異なっている。
以上のことから、本願発明のチタニルフタロシアニン結晶における最低角ピークである７．３°は、公知のチタニルフタロシアニン結晶における７．５°のピークとは異なるものであることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０３９６】
本発明の画像形成方法、その方法により画像を形成する画像形成装置及びプロセスカートリッジは、高解像度及び高精細な画像を形成し、かつ、繰り返し使用しても高画質画像を安定に維持することが可能で、低速から高速の複写プロセスまで好適であり、更には、モノクロ又はフルカラー用のアナログ複写機から光書き込み用にＬＤ或いはＬＥＤ光を使用したページプリンターまでに幅広く適用することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０３９７】
【図１】図１は、従来の電子写真静電潜像担持体における中間層積層化の構成例を示す断面概念図である。
【図２】図２は、従来の電子写真静電潜像担持体における中間層積層化の構成例を示す断面概念図である。
【図３】図３は、ドット形成における電界強度依存性を説明するための図である。
【図４】図４は、地汚れランクの電界強度依存性を説明するためのグラフである。
【図５】図５は、本発明の電子写真プロセスおよび画像形成装置を説明するための概略図である。
【図６】図６は、本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置を説明するための概略図である。
【図７】図７は、本発明の画像形成装置用プロセスカートリッジを説明するための図である。
【図８】図８は、不定形チタニルフタロシアニンのＴＥＭ像である。図中のスケール・バーは、０．２μｍである。
【図９】図９は、結晶化後のチタニルフタロシアニンのＴＥＭ像である。図中のスケール・バーは、０．２μｍである。
【図１０】図１０は、短時間で結晶変換を行なったチタニルフタロシアニン結晶のＴＥＭ像である。図中のスケール・バーは、０．２μｍである。
【図１１】図１１は、分散時間が短い場合の分散液の状態を示す図である。
【図１２】図１２は、分散時間が長い場合の分散液の状態を示す図である。
【図１３】図１３は、図９、１０の分散液について、平均粒径及び粒度分布を示すグラフである。
【図１４】図１４は、本発明に用いられる静電潜像担持体の層構成を表わした図である。
【図１５】図１５は、本発明に用いられる別の静電潜像担持体の層構成を表わした図である。
【図１６】図１６は、本発明に用いられる更に別の静電潜像担持体の層構成を表わした図である。
【図１７】図１７は、比較合成例１で合成されたチタニルフタロシアニンのＸＤスペクトルである。
【図１８】図１８は、水ペーストの乾燥粉末のＸＤスペクトルである。
【図１９】図１９は、比較合成例９で合成されたチタニルフタロシアニンのＸＤスペクトルである。
【図２０】図２０は、測定例１で用いたチタニルフタロシアニンのＸＤスペクトルである。
【図２１】図２１は、測定例２で用いたチタニルフタロシアニンのＸＤスペクトルである。
【符号の説明】
【０３９８】
１      静電潜像担持体（静電潜像担持体ドラム）
１Ｋ    ブラック用静電潜像担持体
１Ｙ    イエロー用静電潜像担持体
１Ｍ    マゼンタ用静電潜像担持体
２      除電ランプ
２Ｃ    帯電部材
２Ｍ    帯電部材
２Ｙ    帯電部材
２Ｋ    帯電部材
３      帯電ローラ
３Ｃ    レーザー光
３Ｍ    レーザー光
３Ｙ    レーザー光
３Ｋ    レーザー光
４Ｃ    現像部材
４Ｍ    現像部材
４Ｙ    現像部材
４Ｋ    現像部材
５      画像露光部
５Ｃ    クリーニング部材
５Ｍ    クリーニング部材
５Ｙ    クリーニング部材
５Ｋ    クリーニング部材
６      現像ユニット
６Ｃ    画像形成要素
６Ｍ    画像形成要素
６Ｙ    画像形成要素
６Ｋ    画像形成要素
７      転写紙
９      レジストローラ
１０      転写搬送ベルト
１１      転写バイアスローラ
１１Ｃ    転写ブラシ
１１Ｍ    転写ブラシ
１１Ｙ    転写ブラシ
１１Ｋ    転写ブラシ
１２      分離爪
１３      クリーニング前チャージャー
１４      ファーブラシ
１５      クリーニングブレード
１６      転写搬送ベルト
１７      給紙コロ
１８      定着装置
３１      導電性支持体
３３      中間層
３５      電荷発生層
３７      電荷輸送層
１０１    静電潜像担持体
１０２    帯電手段
１０３    露光手段
１０４    現像手段
１０５    転写体
１０６    転写手段
１０７    クリーニング手段
２０１    導電性支持体
２０２    フィラー分散層
２０３    樹脂層
２０４    感光層
２０５    電荷ブロッキング層
２０６    モアレ防止層
２０７    電荷発生層
２０８    電荷輸送層
２０９    保護層
【図１】
2006251098.tif 000065
【図２】
2006251098.tif 000066
【図５】
2006251098.tif 000067
【図６】
2006251098.tif 000068
【図１４】
2006251098.tif 000069
【図１５】
2006251098.tif 000070
【図１６】
2006251098.tif 000071
【図３】
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【図４】
2006251098.tif 000073
【図７】
2006251098.tif 000074
【図８】
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【図９】
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【図１０】
2006251098.tif 000077
【図１１】
2006251098.tif 000078
【図１２】
2006251098.tif 000079
【図１３】
2006251098.tif 000080
【図１７】
2006251098.tif 000081
【図１８】
2006251098.tif 000082
【図１９】
2006251098.tif 000083
【図２０】
2006251098.tif 000084
【図２１】
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