(57)【要約】【課題】良好な防火性能を維持しつつ、設計通りの物性を発揮できる壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供する。【解決手段】紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている壁装用化粧シートであって、（１）前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであり、（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、ことを特徴とする壁装用化粧シートに係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に１又は２以上の樹脂層を積層してなる壁装用化粧シート原反であって、前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
【請求項２】
前記樹脂層として、少なくとも発泡剤含有樹脂層を含む、請求項１に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項３】
前記樹脂層として、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている、請求項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項４】
各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項５】
前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、請求項２に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項６】
前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、請求項２に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項７】
前記樹脂層が電子線照射により架橋されている、請求項１〜６のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項８】
紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている壁装用化粧シートであって、
（１）前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであり、
（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。
【請求項９】
各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項８に記載の壁装用化粧シート。
【請求項１０】
前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、請求項８又は９に記載の壁装用化粧シート。
【請求項１１】
前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、請求項８〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１２】
前記樹脂層が電子線照射により架橋されている、請求項８〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１３】
シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項８〜１２のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙等の壁装用化粧シート（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
例えば、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含むエマルションに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した塗料を、紙質基材に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に熱分解型発泡剤を添加した樹脂組成物からなる未発泡樹脂層を、Ｔダイ押出し機を用いて紙質基材上に形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の壁紙では、カレンダー加工、Ｔダイ加工等により紙質基材と樹脂層とをラミネートしようとする場合、樹脂層の一部が紙質基材に埋まるため、設計どおりの特性を得ることが困難になる。特に樹脂層が発泡性の樹脂層であり、その樹脂層が紙質基材に埋まればそれだけ発泡量が少なくなり、所望の意匠性を得ることができなくなる。これに対し、紙質基材に埋まる樹脂層の厚みを見込んでそれだけ樹脂層を厚めに形成する方法も考えられるが、樹脂層を厚くするとコストが高くなるだけでなく、防火性能が低下するという問題がある。
【０００５】
従って、本発明は、良好な防火性能を維持しつつ、設計通りの物性を発揮できる壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の物性を備えた基材を採用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
１．  紙質基材上に１又は２以上の樹脂層を積層してなる壁装用化粧シート原反であって、前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
２．  前記樹脂層として、少なくとも発泡剤含有樹脂層を含む、前記１に記載の壁装用化粧シート原反。
３．  前記樹脂層として、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている、前記項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
４．  各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
５．  前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項２に記載の壁装用化粧シート原反。
６．  前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、前記項２に記載の壁装用化粧シート原反。
７．  前記樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項１〜６のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
８．  紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている壁装用化粧シートであって、
（１）前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであり、
（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。
９．  各樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項８に記載の壁装用化粧シート。
１０．  前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項８又は９に記載の壁装用化粧シート。
１１．  前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、前記項８〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１２．  前記樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項８〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１３．  シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、前記項８〜１２のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートによれば、特定の物性を有する紙質基材を使用していることから、ラミネート時において樹脂層の一部が紙質基材に埋まる（染み込む）現象を抑制ないしは防止することができる。このため、設計どおりの特性を有するシートを製造することができる。その結果、これまでと同レベルの樹脂使用量でより高い意匠性等を得ることができる。これにより生産コストの低減を図ることもできる。特に、樹脂層として発泡剤含有樹脂層を採用する場合には、より高い発泡倍率が得られるため、良好な防火性能を維持しつつ、所望の意匠を効果的に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜壁装用化粧シート原反＞
本発明の壁装用化粧シート原反（本発明シート原反）は、紙質基材上に、１又は２以上の樹脂層を積層してなる壁装用化粧シートであって、前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであることを特徴とする。
【００１０】
したがって、本発明シート原反は、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓである紙質基材を用いるほか限定されず、公知の化粧シート原反（例えば発泡壁紙用原反）の層構成等を採用することができる。本発明の好ましい実施態様としては、例えば紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が順に形成されている壁装用化粧シート原反が挙げられる。以下、このシート原反を代表例として各層を説明する。
【００１１】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。
【００１３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ2程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ2程度がより好ましい。
【００１４】
このような紙質基材のうち、本発明では動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓ、好ましくは９００〜１２００ｍｓであるものを使用する。これにより、ラミネート時において、樹脂層の一部が紙質基材に埋まる現象を抑制ないしは防止することができる。本発明において、動的浸透性試験における最大透過時間は、動的浸透性テスター「Dynamic Penetration Tester」（ｅｍｃｏ社製品、ドイツ）を用い、測定溶媒を２５℃の水として測定した値である。
【００１５】
このような物性を示す紙質基材は、公知の製法により得ることができる。例えば、サイズ度を高くなるように抄紙された材料、ヤンキードラム等により片ツヤ処理して染み込みにくくした材料等を紙質基材として用いることができる。
【００１６】
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）を含む樹脂組成物により形成されていることが好ましい。
【００１７】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に１０〜３０重量％程度であることが好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。
【００１８】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜８０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００１９】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用した。
【００２０】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００２１】
また、添加剤として、必要に応じて滑剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。
【００２２】
発泡剤含有樹脂層
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定でない。特に、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。例えば、ＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
【００２３】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００２４】
樹脂成分のＭＦＲは特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００２５】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、所望の発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
【００２６】
発泡剤としては、熱分解型発泡剤を好ましく用いることができる。熱分解型発泡剤は、公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００２７】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００２８】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２９】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００３０】
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層Ｂは、主として発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。添加剤として、必要に応じて滑剤等も樹脂組成物に配合することができる。
【００３１】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００３２】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００３３】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００３４】
本発明では、必要に応じて各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれる樹脂（ＥＶＡ樹脂）を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００３５】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００３６】
＜壁装用化粧シート原反の製造方法＞
本発明シート原反の製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。すなわち、３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００３７】
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。
【００３８】
発泡壁紙（原反）を製造する際、発泡剤含有樹脂層は、Ｔダイ等を用いて紙質基材上に押出し成形によって形成する場合が多い。このとき、発泡剤含有樹脂層を１層で押出し成形する場合、当該層に無機充填剤（フィラー）が含まれていると押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が付着し易い。この目やにが発泡壁紙の表面に付着すると、不良品となる。
【００３９】
上記問題を解消するためには、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層で挟みこんだ状態で３層同時押出しすることが望ましい。例えば、紙質基材側から、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂとなるように同時押出しする。
【００４０】
上記のように３層同時押出しすることにより、ダイスに目やにが付着しにくくなる。また、非発泡樹脂層Ａを密着性向上に寄与する層とし、非発泡樹脂層Ｂを表面特性向上に寄与する層とすることにより、発泡壁紙の特性も向上する。
【００４１】
また、発泡剤含有樹脂層の表面（又は非発泡樹脂層Ｂの表面）には、必要に応じて絵柄模様層（後記）を形成してもよい。そして、絵柄模様層の表面には艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を目的として表面保護層（オーバーコート層）を更に設けることができる。艶調整のためには、シリカ等の既知フィラーを含有する表面保護層の形成が望ましい。表面保護層が密着し難い場合には、必要に応じて、プライマー層を介してもよい。
【００４２】
表面保護層として、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有するものも好適である。電離放射線硬化型樹脂を用いると発泡壁紙の耐スクラッチ性等の表面特性を向上させ易い。
【００４３】
発泡剤含有樹脂層に電子線照射をして溶融張力を高めてから当該層を加熱発泡させる場合がある。つまり、電子線照射による樹脂架橋である。電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層も、電子線照射によって当該層は硬化する。両照射を同時（同処理）とすることにより発泡壁紙の生産効率を高められる。
【００４４】
このようにして得られるシート原反は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、これを発泡樹脂層とすることができる。これにより、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている壁装用化粧シートを得ることができる。すなわち、発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層が加熱されることによって形成された層である壁装用化粧シートを得ることができる。このようにして得られた壁装用化粧シートも本発明に包含される。この中でも、特に、下記の壁装用化粧シートが好ましい態様である。以下、その壁装用化粧シート（発泡壁紙）について説明する。
【００４５】
＜壁装用化粧シート＞
本発明の壁装用化粧シート（本発明シート）は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が順に形成されている壁装用化粧シートであって、
（１）前記紙質基材が、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓであり、
（２）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層である、
ことを特徴とする。
【００４６】
したがって、本発明シートは、動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓである紙質基材を用いるほかは限定されず、公知の発泡壁紙等の層構成等を採用することができる。
【００４７】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００４８】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。
【００４９】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ2程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ2程度がより好ましい。
【００５０】
このような紙質基材のうち、本発明では動的浸透性試験における最大透過時間が７００〜１５００ｍｓ、好ましくは９００〜１２００ｍｓであるものを使用する。これにより、ラミネート時において、樹脂層の一部が紙質基材に埋まる現象を抑制ないしは防止することができる。本発明において、動的浸透性試験における最大透過時間は、動的浸透性テスター「Dynamic Penetration Tester」（ｅｍｃｏ社製品、ドイツ）を用い、測定溶媒を２５℃の水として測定した値である。
【００５１】
このような物性を示す紙質基材は、公知の製法により得ることができる。例えば、サイズ度を高くなるように抄紙された材料、ヤンキードラム等により片ツヤ処理して染み込みにくくした材料等を紙質基材として用いることができる。
【００５２】
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）を含む樹脂組成物により形成されていることが好ましい。
【００５３】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に１０〜３０重量％程度であることが好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。
【００５４】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜８０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００５５】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用した。
【００５６】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００５７】
また、本発明では、添加剤として、必要に応じて滑剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。
【００５８】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が加熱されることにより発泡形成された層である。
【００５９】
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定でない。特に、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。例えば、ＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
【００６０】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００６１】
樹脂成分のＭＦＲは特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００６２】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
【００６３】
発泡剤としては、熱分解型発泡剤を好ましく用いることができる。熱分解型発泡剤は、公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００６４】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００６５】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００６６】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００６７】
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００６８】
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層Ｂは、主として発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。添加剤として、必要に応じて滑剤等も樹脂組成物に配合することができる。
【００６９】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００７０】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００７１】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００７２】
絵柄模様層
本発明の発泡壁紙は、非発泡樹脂層Ｂのおもて面等に、必要に応じて絵柄模様層を有しても良い。
【００７３】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００７４】
絵柄模様層は、例えば、基材シートのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００７５】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００７６】
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００７７】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等が挙げられる。
【００７８】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、前記のとおり、一般には０．１〜１５μｍ程度、特に０．１〜１０μｍとすることが好ましい。
【００７９】
エンボス
本発明シートは、発泡エンボス模様に加えて、適宜エンボス模様を付しても良い。この場合、シート最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が非発泡樹脂層Ｂである場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００８０】
＜壁装用化粧シートの製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。すなわち、３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００８１】
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。
【００８２】
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましい。また、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００８３】
前記加熱処理の前に、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれる樹脂成分（ＥＶＡ樹脂）を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００８４】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００８５】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層Ｂの表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。
【実施例】
【００８６】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００８７】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、シリンダー温度１３０℃、ダイス温度１３０℃にてi)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１５μ／１００μ／１０μになるように製膜し、動的浸透性試験の最大透過時間１０００ｍｓである裏打紙面上に前記iii)層が配置されるように積層した。得られた積層シート断面を見るとiii)層が裏打紙中に入り込んで、見掛け上i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層の順に厚み１５μ／１００μになっていた。次にi)層上から電子線（１７５ＫＶ ５Mrad）を照射して、樹脂架橋させた後、i)層上にコロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ2コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させ、樹脂層を１５μ／５００μとした（発泡剤含有樹脂層の発泡倍率５倍）。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、所望の壁紙を得た。
【００８８】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００８９】
非発泡樹脂層i)は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＤ５０２０（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」により形成した。
【００９０】
発泡樹脂層ii)は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７０，ＶＡ＝２０％）：住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８：デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」４重量部及び安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２：旭電化工業製」５重量部を含む樹脂組成物により形成した。
【００９１】
非発泡樹脂層iii)は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７０，ＶＡ＝２０％）：住友化学製」により形成した。
【００９２】
比較例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、シリンダー温度１３０℃、ダイス温度１３０℃にてi)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１５μ／１００μ／１０μになるように製膜し、動的浸透性試験の最大透過時間６００ｍｓ以下である裏打紙面上に前記iii)層が配置されるように積層した。得られた積層シート断面を見るとiii)層が裏打紙中に入り込んで、見掛け上i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層の順に厚み１５μ／７０μになっていた。次に前記i)層上から電子線（１７５ＫＶ ５Mrad）を照射して、樹脂架橋させた後、前記i)層上にコロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ2コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させ、樹脂層を１５μ／３５０μとした（発泡剤含有樹脂層の発泡倍率５倍）。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、壁紙を得た。なお、各層の配合は実施例１と同じとした。
【００９３】
比較例２
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、シリンダー温度１３０℃、ダイス温度１３０℃にてi)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１５μ／１００μ／１０μになるように製膜し、動的浸透性試験の最大透過時間１６００ｍｓ以上である裏打紙面上に前記iii)層が配置されるように積層した。得られた積層シート断面を見るとiii)層が裏打紙中に入り込まず、見掛け上i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１５μ／１００μ／１０μになっていた。次にi)層上から電子線（１７５ＫＶ ５Mrad）を照射して、樹脂架橋させた後、前記i)層上にコロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ2コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させ、樹脂層を１５μ／５００μ／１０μとした（発泡剤含有樹脂層の発泡倍率５倍）。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、壁紙を得た。なお、各層の配合は実施例１と同じとした。
【００９４】
比較例３
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、シリンダー温度１３０℃、ダイス温度１３０℃にてi)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１５μ／１２０μ／１０μになるように製膜し、動的浸透性試験の最大透過時間６００ｍｓ以下である裏打紙面上に前記iii)層が配置されるように積層した。得られた積層シート断面を見るとiii)層とii)層の一部が裏打紙中に入り込んで、見掛け上i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層の順に厚み１５μ／１００μになっていた。次に前記i)層上から電子線（１７５ＫＶ ５Mrad）を照射して、樹脂架橋させた後、i)層上にコロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ2コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させ、樹脂層を１５μ／５００μとした（発泡剤含有樹脂層の発泡倍率５倍）。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、壁紙を得た。なお、各層の配合は実施例１と同じとした。
【００９５】
試験例１
各実施例及び比較例で得られたシートについて、発泡剤含有樹脂層の厚み、ラミネート密着性及び発熱性を調べた。その結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
2006306069.tif 000002
【００９７】
表１中の各物性は、以下の方法により測定・評価した。
（１）発泡層厚み（エンボス賦形性）
凹凸差が８００μｍあるパターンを表面に持つ金属性のロールを用いて壁紙の製造方法で記載されている方法でエンボス加工を行い、パターンの深さ方向の賦型率を測定した。賦型率６０％以上の場合は「○」、５９〜４０％の場合は「△」、４０％未満の場合は「×」と評価した。
（２）ラミネート密着性
未発泡状態での試験片（２５ｍｍ×１００ｍｍ）を採取し、裏打紙から樹脂層を剥離し、裏打紙と樹脂層の剥離界面を目視にて観察した。裏打紙紙間層が樹脂層にとられている場合は「○」、裏打紙紙間層が樹脂層にとられていない場合は「×」と評価した。
（３）発熱性試験
発熱性試験は、建築基準法施工令第１条第５号の準不燃材料の発熱性試験に記載の方法に従った。試験片をコーンカロリーメーターで加熱し、試験片の発熱量を測定し、総発熱量が８ＭＪ／ｍ2以下であり、２００ＫＷ／ｍ2超過継続時間が１０秒を超えないものを「○」、そうでないものを「×」と評価した。
【００９８】
以上の結果より、本発明品（実施例１）は、比較的高い発泡層厚みを有するとともに、ラミネート密着性、発熱性試験等も良好な結果が得られることがわかる。