(57)【要約】  【課題】  より広いｐＨ領域や硬水中でも高い界面活性を示し、低温安定性や他の界面活性剤との相溶性に優れる新規ベタイン型界面活性剤を提供する。  【解決手段】  一般式（１）【化１】2006022085.tif 000028（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2006022085.tif 000016
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物。
【請求項２】
前記ベタイン型化合物が、前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびｎが前記定義に同じで、Ｒ3が−ＣＨ２ＣＯＯＨ基で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載されたベタイン型化合物。
【請求項３】
一般式（２）
【化２】
2006022085.tif 000017
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基を表す）で表されるエポキシアルカンと、一般式（３）
【化３】
2006022085.tif 000018
（但し、式中、Ｒ２はメチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を表し、ｎは１〜３の整数を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属からなるカウンターイオンを表す）で表されるＮ−アルキルアミノカルボン酸（塩）を反応させることにより得られる一般式（４）
【化４】
2006022085.tif 000019
（但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎ及びＭは前記定義と同じ）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸（塩）と、
目的物が一般式（１）のＲ３が−ＣＨ２ＣＯＯＨ基の場合はモノクロル酢酸ナトリウム、
目的物が一般式（１）のＲ３がアルキル基の場合は一般式（５）
【化５】
2006022085.tif 000020
（但し、式中、Ｒ４は炭素数１または２のアルキル基を表す）で表されるジアルキル硫酸あるいは
一般式（６）
【化６】
2006022085.tif 000021
（但し、式中、Ｒ４は前記定義に同じ、Xはハロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化アルキル
から選ばれる少なくとも１種を反応させることを特徴とする、  
一般式（１）
【化７】
2006022085.tif 000022
（但し、式中、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記定義に同じ、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表す）で表されるベタイン型化合物の製造方法。
【請求項４】
前記一般式（１）で示されるベタイン化合物を製造するに際して
前記一般式（２）で表されるエポキシアルカンと、前記一般式（３）で表されるＮ−アルキルアミノカルボン酸を２−プロパノールを含む溶媒中で反応させて得た一般式（４）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を使用することを特徴とする請求項３に記載の一般式（１）で示されるベタイン型化合物の製造方法。
【請求項５】
前記一般式（４）の化合物で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸とモノクロル酢酸ナトリウムを反応させて前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物を製造する際に、このＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸に対して０．２〜１．０当量のグリコール酸ナトリウムを添加することを特徴とする請求項３に記載の一般式（１）で示されるベタイン型化合物の製造方法。
【請求項６】
一般式（１）
【化８】
2006022085.tif 000023
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物を０．１〜５０重量％含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項７】
（成分Ａ）  一般式（１）
【化９】
2006022085.tif 000024
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物、及び（成分Ｂ）前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物以外の両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤より選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤を含有し、かつ成分Ａ／（成分Ａ＋成分Ｂ）が０．１〜９９重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項８】
一般式（１）
【化１０】
2006022085.tif 000025
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物を０．１〜５０重量％含有することを特徴とする染色毛用洗浄剤組成物。
【請求項９】
一般式（１）
【化１１】
2006022085.tif 000026
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物を０．１〜５０重量％含有することを特徴とする染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物。
【請求項１０】
（成分Ａ）一般式（１）
【化１２】
2006022085.tif 000027
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で示されるベタイン型化合物と
（成分Ｂ）サルフェート系、スルホン酸系アニオン性界面活性剤
を含有し、両者の含有比が重量比で、成分Ａ：成分Ｂ＝10:10〜14：6あることを特徴とする希釈しても粘度が低減しない液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規ベタイン型化合物とその製造方法、および新規なベタイン型化合物を含む洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最も汎用的な界面活性剤の一つである石鹸は、サッパリした使用感を有するものの、界面活性を示すpHがアルカリサイドであり、かつ硬水中においては界面活性が極端に劣化するなどの欠点を有している。石鹸の欠点を解消する界面活性剤としては、
例えばイミダゾリン型の両性界面活性剤、カルボベタイン型の両性界面活性剤（特許文献１）が提案されているが、これらの両性界面活性剤は広いpH範囲で界面活性を示し、硬水中でも高い界面活性を示すものの、起泡力が十分とは言えず、使用感にヌルツキが感じられるなどの欠点があった。
【０００３】
アルキルアミノカルボン酸型の両性界面活性剤（特許文献２）は良好な使用感を有するものの、低温安定性、他の界面活性剤との相溶性が悪いなどの欠点があった。
【０００４】
これらの問題を解決する為にアルキルアミノカルボン酸型両性界面活性剤に更にアルキレンオキサイド等を付加する方法が開示（特許文献３）されているが、効果は十分ではない。
【０００５】
また、アルキルアミノカルボン酸型両性界面活性剤の窒素を４級化しベタイン型に誘導することは、3級アミンにモノクロル酢酸を付加してベタイン化物を得る場合、3級アミンの置換基の立体障害が大きい場合は、ベタイン化の収率が低いという問題がある為、検討されていなかった。
【０００６】
近年、ヘアカラーブームにより、酸化染毛剤やブリーチ剤等でカラーリングを楽しむ人が増え、それに伴い毛髪のダメージを抑えたり、より高い色持ち効果が求められるようになった。
【０００７】
これらの要望に対して染色技術の向上種々が図られているが、染色された毛髪の洗浄において色落ちを検討した例は少ない。
【０００８】
（特許文献４）には、
（Ａ）アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上、および
（Ｂ）アルギニン及び／又はその塩を含有し、
（Ｃ）ｐＨが４〜７であることを特徴とする染毛した毛髪に使用するためのシャンプー組成物に関する技術が公開されたが、ｐＨが弱酸性領域から中性領域に限定され、中性近傍では発明の効果が弱まり満足できるものではなかった。更にｐＨの制限により添加されるアニオン界面活性剤、及び両性界面活性剤の性能が十分に発揮できない場合が有りその改善が求められていた。
【特許文献１】特開昭５６−１０１５６号公報
【特許文献２】特開昭４７−３３１０９号公報
【特許文献３】特公昭５３−２０４８９号公報
【特許文献４】特開２００２−４７１４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、より広いｐＨ領域や硬水中でも高い界面活性を示し、低温安定性や他の界面活性剤との相溶性に優れる新規ベタイン型界面活性剤を提供することである。また本発明が解決しようとする他の課題は、この新規ベタイン型界面活性剤を高収率で得る製造方法を提供することである。
【００１０】
さらに本発明が解決しようとするその他の課題は、染色毛、染色ケラチン繊維或いは染色ケラチン繊維より成る染色布に対する高い色保持性を有しながら、かつ毛髪に付着する異物を除去するには十分な洗浄力、及び高い起泡力を有する染色毛、染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物、及び新規ベタインを含有する粘度構築性の有利な洗浄剤組成物、或いは新規ベタインとサルフェート型アニオンと特定の比率で混合することによる希釈による粘度低下の少ない液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記問題を解決するため、各種ベタイン型化合物について鋭意検討したところ、新規なＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸のベタイン化物が広いpH範囲や硬水中でも高い界面活性を示し、低温安定性、他の界面活性剤との相溶性、増粘性に優れることを見出した。
【００１２】
また、このベタイン化物を高収率で得る方法も見出した。さらに、このベタイン化物を染色毛、染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物に配合した場合、色保持性が高く、かつ十分な洗浄力と高い起泡力を有し、サッパリした良好な使用感を有することを見出した。
【００１３】
このベタイン化物は、他の界面活性剤との相溶性に優れるのみでなく、他の界面活性剤と混合することにより、幅広い粘度を構築することが出来ることを見出した。特にサルフェート系界面活性剤と特定の配合比で混合した場合、配合した液体洗浄剤組成物を水で２倍（重量比）に希釈しても、粘度が変化しない特異な粘弾性挙動を示す液体洗浄剤を構築することを見出し、本発明を完成させた
即ち第一の発明は、
一般式（１）
【００１４】
【化１】
2006022085.tif 000002
【００１５】
（但し、式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基、Ｒ２はメチル基、エチル基、またはヒドロキシエチル基を表し、Ｒ3はメチル基、エチル基、または−ＣＨ２ＣＯＯＨ基を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるベタイン型化合物に関するものである。
【００１６】
第２の発明は、前記ベタイン化合物が、前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびｎが前記定義に同じで、Ｒ3が−ＣＨ２ＣＯＯＨ基で表されるベタイン型化合物に関するものである。
【００１７】
第３の発明は、一般式（２）
【００１８】
【化２】
2006022085.tif 000003
【００１９】
（但し、式中、Ｒ１は前記定義に同じ）で表されるエポキシアルカンと、一般式（３）
【００２０】
【化３】
2006022085.tif 000004
【００２１】
（但し、式中、Ｒ２、及びｎは前記定義に同じ、Ｍは水素原子またはアルカリ金属からなるカウンターイオンを表す）で表されるＮ−アルキルアミノカルボン酸（塩）を反応させることにより得られる一般式（４）
【００２２】
【化４】
2006022085.tif 000005
【００２３】
（但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎ及びＭは前記定義と同じ）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸（塩）と、
目的物が一般式（１）のＲ３が−ＣＨ２ＣＯＯＨ基の場合はモノクロル酢酸ナトリウム、
目的物が一般式（１）のＲ３がアルキル基の場合は一般式（５）
【００２４】
【化５】
2006022085.tif 000006
【００２５】
（但し、式中、Ｒ４は炭素数１または２のアルキル基を表す）
で表されるジアルキル硫酸あるいは
一般式（６）
【００２６】
【化６】
2006022085.tif 000007
【００２７】
（但し、式中、Ｒ４は炭素数１または２のアルキル基、Xはハロゲン原子を表す）
で表されるハロゲン化アルキルから選ばれる少なくとも１種を反応させることを特徴とする、  
一般式（１）
【００２８】
【化７】
2006022085.tif 000008
【００２９】
（但し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ3及びｎは前記定義と同じ）で表されるベタイン型化合物の製造方法に関するものである。
【００３０】
第４の発明は、前記一般式（１）で示されるベタイン化合物を製造するに際して
前記一般式（２）で表されるエポキシアルカンと、前記一般式（３）で表されるＮ−アルキルアミノカルボン酸を２−プロパノールを含む溶媒中で反応させて得た一般式（４）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を使用することを特徴とする前記一般式（１）で示されるベタイン化合物の製造方法に関するものである。
【００３１】
第５の発明は、前記一般式（４）の化合物で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸とモノクロル酢酸ナトリウムを反応させて前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物を製造する際に、このＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸に対して０．２〜１．０当量のグリコール酸ナトリウムを添加することを特徴とする、ベタイン型化合物の製造方法に関するものである。
【００３２】
第６の発明は、前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物を０．１〜５０重量％含有することを特徴とする洗浄剤組成物に関するものである。
【００３３】
第７の発明は（成分Ａ）  前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物、及び（成分Ｂ）前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物以外の両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤より選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤を含有し、かつ成分Ａ／（成分Ａ＋成分Ｂ）が０．１〜９９重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【００３４】
第８の発明は、前記一般式（１）で表されるベタイン型化合物を０．１〜５０重量％含有することを特徴とする染色毛用洗浄剤組成物に関するものである。
【００３５】
第９の発明は、一般式（１）で表されるベタイン型化合物を０．１〜５０重量％含有することを特徴とする染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物に関するものである。
【００３６】
さらに、第１０の発明は（成分Ａ）一般式（１）で示されるのベタイン化合物と
（成分Ｂ）サルフェート系アニオン性界面活性剤を含有し、両者の含有比が重量比で、成分Ａ：成分Ｂ＝10:10〜14：6あることを特徴とする希釈しても粘度が低減しない液体洗浄剤組成物に関するものである。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の新規ベタイン型化合物は、広いpH範囲や硬水中でも高い界面活性を示し、低温安定性、他の界面活性剤との相溶性に優れている。
【００３８】
また、このベタイン型化合物を染色毛、染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物に配合した場合、色保持性が高く、かつ十分な洗浄力と高い起泡力を有し、さらに使用感も良好である。
【００３９】
このベタイン型化合物は、他の界面活性剤と混合することにより、幅広い粘度を構築することが出来る。特にサルフェート系界面活性剤と特定の配合比で混合した場合、配合した液体洗浄剤組成物を水で２倍（重量比）に希釈しても、粘度が変化しない特異な粘弾性挙動を示す液体洗浄剤を構築する事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
本発明の新規ベタイン型化合物を含有する洗浄剤組成物は、優れた起泡性、使用感を有し、特に酸化染毛剤などで染毛した毛髪の洗浄に用いた場合、優れた使用感と適度な洗浄性を示し、毛髪のコンディションを整え、色持ちを良くするシャンプー組成物に関するものであり、また染色毛と同様に染色されたケラチン繊維及びその衣類等の洗浄剤にも有用なものである。
【００４１】
本発明の新規ベタイン型化合物は他の界面活性剤と組み合わせることにより、その配合比により広い範囲の粘度実現領域が存在する粘度の調整が可能な液体洗浄剤組成物を得ることが可能であり、更に含硫黄型アニオン界面活性剤と特定の比率で混合した場合、その組成物を２倍程度に水で希釈しても粘度が変化しない特性を有する為、洗浄面への塗布が容易である優れた粘弾性を有する液体洗浄剤組成物に関するものである。
【００４２】
本発明の前記一般式（1）で表されるベタイン型化合物としては、例えばＮ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキシメチルグリシン、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−アラニン、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキシメチル−β−アラニン、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルグリシン、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル−β−アラニン等及びそれらの塩を挙げることができる。
【００４３】
本発明の前記一般式(1)で示されるベタイン型化合物は、前記一般式（2）で示されるエポキシアルカンと前記一般式（3）で示されるアミノカルボン酸を付加反応することによって得られる前記一般式（4）で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸に、モノクロル酢酸（塩）、または前記一般式（5）で示されるジアルキル硫酸、あるいは前記一般式（6）で示されるハロゲン化アルキルを付加することにより製造することができる。本発明の前記一般式(1)で示されるベタイン型化合物を得る為に使用される前記一般式（2）で示されるエポキシアルカンの好適例としては、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン及びこれらの混合物などが例示される。
【００４４】
また、前記一般式（3）で示されるアミノカルボン酸の好適例としては、ザルコシン、Ｎ−メチル−βアラニン、Ｎ−エチルグリシン、Ｎ−ヒドロキシエチル−βアラニン等が挙げられる。
【００４５】
エポキシアルカンとアミノカルボン酸の付加反応は、２−プロパノールを１０〜９０重量％含有する水系溶媒中で行なうことが好ましい。水系溶媒中の２−プロパノールが１０重量％を下回ると、反応終結までの時間が長くなるだけではなく、エポキシアルカンの自己開環がおこり、ジオール型の不純物が増加し好ましくない。
【００４６】
また２−プロパノールが、９０重量％を超えると、原料のアミノカルボン酸の析出が発生するなどして好ましくない。
【００４７】
このとき水系溶媒においては、２−プロパノールを使用することが重要である。他の低級アルコール、たとえばメタノール、エタノールを用いた場合、低級アルコールと原料のエポキシアルカンと付加反応が進行しやすく、また、アセトン及びＴＨＦを溶媒として使用した場合は、付加反応が進行しないため好ましくない。
【００４８】
前記一般式（4）で示されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸に、モノクロル酢酸を付加する反応は通常の方法で行なわれるが、この際にグリコール酸をモノクロル酢酸に対して0.2〜1.0当量添加することが重要である。グリコール酸添加量が0.2当量以下ではモノクロル酢酸の付加率が低下するので好ましくない。グリコール酸添加量が1.0当量以上ではヘアシャンプー等に使用した際の感触が悪化するので好ましくない。
【００４９】
Ｎ−（２−ヒドロキシラウリル）−Ｎ−メチル−β−アラニンベタイン化物の製造を例にとり反応の詳細について説明する。
【００５０】
反応溶媒を還流できる装置をつけた反応器にＮ−メチル−β−アラニン1モルに対して１，２−エポキシドデカンを０．８〜０．９８モルの比率で仕込む。この時エポキシアルカンの仕込みモル数が、アミノカルボン酸の仕込みモル数を超えないようにする事が重要である。エポキシアルカンの添加量がアミノカルボン酸を上回ると、反応生成物中にエポキシアルカンが残留する事があり、これが理由となって皮膚刺激を起こすなどの問題が発生し好ましくない。更に２−プロパノールを１０〜９０重量％含有する水系溶媒を加え、水系溶媒の還流温度まで昇温して付加反応を進行する。反応終点は、内容物のエポキシアルカンをガスクロマトグラフィーで分析することにより明らかになる。２−プロパノールを留去した後、90℃まで昇温して、Ｎ−（２−ヒドロキシラウリル）−Ｎ−メチル−β−アラニンに対して0.5当量のグリコール酸を添加し、同1.0当量のモノクロル酢酸ナトリウム水溶液（30%）と1.5当量の水酸化ナトリウム水溶液（48%）を5時間で滴下する。反応終点は、内容物のモノクロル酢酸を液体クロマトグラフィーで分析することにより明らかになる。液体クロマトグラフィーでの反応終結を確認の後ｐＨ調整、希望の濃度に水で希釈することにより本発明のＮ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチルβアラニンベタイン化物を得る。必要に応じて、ＲＯ膜或いは電気透析などにより副生する無機塩を取り除いてもよい。
【００５１】
本発明の新規ベタイン化合物を含有する洗浄剤組成物は、染色毛、染色された陰毛、染色ケラチン繊維及び染色ケラチン繊維からなる布類（以後「染色ケラチン様物」と呼称する）の洗浄に用いた場合、色落ちを少なく洗浄することができる。染色ケラチン様物用洗浄剤組成物における本発明の一般式（1）で示されるベタイン型化合物の含有量は０．１〜５０重量％であることが好ましい。含有量が０．１％未満では、染色ケラチン様物に対する褪色防止効果が十分でなく、含有量が50重量％を超えると、使用感の悪化、製剤の安定性が不足するなどの問題があり好ましくない。特に染色毛用ヘアシャンプーとして用いたとき使用した際、感触が悪化するので好ましくない。
【００５２】
この染色ケラチン様物に対する褪色防止効果は、一般に用いられるアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤と併用しても発現するが、全界面活性剤量の５０重量％以上、一般式（1）で示されるベタイン型化合物を配合することが好ましい。
【００５３】
また、本発明の新規ベタイン型化合物は、その他の両性・双性界面活性剤と同様にアニオン界面活性剤類と併用すると増粘する性質を有する。本発明新規ベタイン化物とアニオン性界面活性剤を併用する場合、以下の2点で他の両性・双性界面活性剤とは異なる粘度挙動を示す特性がある。
（Ａ）アニオンに対する添加量が少ない位置での粘度上昇率が他の両性・双性界面活性剤に比して高い。
（Ｂ）サルフェート系、スルホン酸系アニオン界面活性剤と特定の比率で配合して粘度構築された液体洗浄剤は希釈による粘度低減が発生しない。
【００５４】
上記（Ａ）の性質は、本発明の新規ベタイン型化合物は、その他の両性・双性界面活性剤より少量をアニオン主体の液体洗浄剤組成物に添加することにより配合系の増粘を果たすことができるため、増粘剤としての効果に優れる。
【００５５】
上記（Ｂ）の性質は、本発明のベタイン化合物とサルフェート系、スルホン酸系アニオンを10:10〜14：6の重量比で混合することにより発現する。この範囲で配合して構築された粘度は、その組成物を水で２倍（重量比）に希釈しても、粘度が変化しない。
【００５６】
この範囲を外れると、希釈時の粘度維持能が発生しない。
【００５７】
このとき用いられるサルフェート系、スルホン酸系アニオンとしてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウリル硫酸エステルトリエタノールアミン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００５８】
本発明の新規ベタイン型化合物を含有する洗浄剤組成物に併用されるアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、双性界面活性剤、カチオン性界面活性剤に関して詳細に述べる。
【００５９】
アニオン活性剤としては
脂肪酸セッケン：たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン、
高級アルキル硫酸エステル塩：たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムラウリル硫酸トリエタノールアミン、
アルキルエーテル硫酸エステル塩：たとえば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム、
Ｎ−アシルアミノ酸塩：たとえばラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル-β-アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル-β-アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミン、ヤシ脂肪酸シルクペプチド、
高級脂肪酸アミドスルホン酸塩：たとえば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム。
リン酸エステル塩、たとえばPOEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸、POEラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム、
スルホコハク酸塩：たとえば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム、
アルキルベンゼンスルホン酸塩：たとえば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸、
高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩：たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、
高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウムなどが挙げられる。
【００６０】
カチオン性界面活性剤としては、
アルキルトリメチルアンモニウム塩：たとえば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、
ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たとえば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩、
アルキルピリジウム塩：たとえば塩化セチルピリジウム、
アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩：塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム
などがあげられる。
【００６１】
両性界面活性剤又は双性界面活性剤としては、
アミドアミン系両性界面活性剤：たとえば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル-N'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル-N'−カルボキシエチル-N'−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、
アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤：、たとえばヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、
アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等が揚げられるが、両性界面活性剤の中でも、下記一般式（7）で示されるアミドスルホベタイン型双性界面活性剤は低ｐＨ領域ではヘアカラー脱色力の弱い界面活性剤なので本発明ヘアカラー用洗浄剤組成物においても併用が好ましい界面活性剤である。
【００６２】
【化８】
2006022085.tif 000009
【００６３】
［式中Ｒ5は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6、Ｒ7は水素原子、メチル基、エチル基から選ばれる置換基、ｓは２又は３の整数を表す。］
半極性界面活性剤としてはたとえば、ラウリルトリメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシドが挙げられる。
【００６４】
非イオン界面活性剤としては
グリセリン脂肪酸エステル類：たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類：たとえばモノステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEグリセリル、
ポリグリセリン脂肪酸エステル類：たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、
ソルビタン脂肪酸エステル類：たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類：たとえば、モノヤシ脂肪酸POEソルビタン、トリステアリン酸POEソルビタン、トリオレイン酸POEソルビタン、
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類：たとえば、モノラウリン酸POEソルビット、テトラオレイン酸POEソルビット、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類：たとえば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類：たとえば、POEラウリルエーテル、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類：たとえば、POE・POPセチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類：POEノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、POE分鎖オクチルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン類：たとえば、POEステアリルアミン、POEオレイルアミン、
脂肪酸アルカノールアミド類：たとえば、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド。、ポリオキシエチレンアルカノールアミド類：たとえば、POEラウリン酸モノエタノールアミド、POEヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、POE牛脂脂肪酸モノエタノールアミド、
更にアセチレングリコール、POEアセチレングリコール、POEラノリン、POEラノリンアルコール、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POEフィトステロール、POEコレスタノール、POEノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００６５】
添加成分として、毛髪吸着性、膜形成能力のある高分子やシリコーンを併用すると本件発明の染色ケラチン様物用洗浄剤組成物の色落ち防止効果が増加する場合が有るので併用することがより好ましい。
【００６６】
シリコーンとしては
ジメチルシリコーンオイル：たとえばメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン等が好適例として挙げられ、
環状ポリシロキサン：たとえばデカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等が好適例として挙げられ、
ポリエーテル変性シリコーン：たとえばジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体等が好適例として挙げられ、
アミノ変性シリコーン：たとえばアモジメチコーンが好適例として挙げられ、
更にメチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ珪酸、3次元網目構造を形成しているシリコン樹脂、シリコンゴムなどが挙げられる。
【００６７】
毛髪吸着性、膜形成能力のある高分子としては、アニオン性高分子、カチオン性高分子、両性高分子等が揚げられる。
【００６８】
アニオン性高分子の好適例としては、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン、サクシニル化カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体等が挙げられる。
【００６９】
カチオン性高分子としては、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｎａｍｅ（ＩＮＣＩ名称）及び化粧品種別許可基準の成分名表示で記載されるポリクォータニウム−１、ポリクオータニウム−２、ポリクォータニウム−３、ポリクォータニウム−４、ポリクォータニウム−５、ポリクォータニウム−６、ポリクォータニウム−７、ポリクォータニウム−８、ポリクォータニウム−９、ポリクォータニウム−１０、ポリクォータニウム−１１、ポリクォータニウム−１２、ポリクォータニウム−１３、ポリクォータニウム−１４、ポリクォータニウム−１５、ポリクォータニウム−１６、ポリクォータニウム−１７、ポリクォータニウム−１８、ポリクオータニウム−１９、ポリクオータニウム−２０、ポリクォータニウム−２２、ポリクォータニウム−２４、ポリクォータニウム−２７、ポリクォータニウム−２８、ポリクオータニウム−２９、ポリクォータニウム−３０、ポリクォータニウム−３１、ポリクオータニウム−３２、ポリクォータニウム−３３、ポリクオータニウム−３４、ポリクォータニウム−３５、ポリクォータニウム−３６、ポリクォータニウム−３７、ポリクォータニウム−３９、ポリクオータニウム−４２、ポリクオータニウム−４３、ポリクォータニウム−４４及びこれらの混合物などが挙げられ、また、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムのハライド等が好適例としてあげられる。
【００７０】
また発明の効果を妨げない範囲で通常化粧品に用いられる他の成分、例えば、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水などを必要に応じて一種乃至は２種以上用いても良い。
【００７１】
（実施例）
次に、実施例を示し、更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の％は重量％を意味する。
【００７２】
以下の実施例１〜６に従って、 各種 Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸ベタイン型界面活性剤組成物を合成した。
生成物の分析方法、条件は次のとおりである。
【００７３】
（ガスクロマトグラフィーマトグラフィー）
カラム：THERMON-3000 5% SHINCARBON A 60-80mash
インジェクション温度：280℃
検出器：FID
検出器温度：280℃
昇温条件：150℃（5分保持）-10℃/分-230℃（10分保持）
【００７４】
（液体クロクロマトグラフィー）
カラム：Inertsil ODS-2（GLサイエンス）
オーブン温度：40℃
検出器：RI
溶離液：0.1M NaH2PO4(pH=2.5) / MeOH = 35/65
溶離液流量：1ml/min.
更に各サンプルに関して、低温安定性、染色毛の褪色性を測定した。
【実施例１】
【００７５】
Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンの合成
3000mL4ツ口フラスコにサルコシンナトリウム水溶液630.1g（純分37.6％、236.9g、2.13モル）、２−プロパノール1200gを仕込み70℃に加熱した。ここに、１，２−エポキシドデカン（商標：α−オレフィンオキサイドC12、旭電化社製）374.4g（2.03モル）を1.5時間かけて滴下した。滴下終了後82℃に昇温後4時間攪拌した。その後、減圧下で脱ソルを行ない、室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（有効成分濃度20%）。ガスクロマトグラフィー分析より、この界面活性剤溶液は界面活性剤19.2%、ジオール体0.7%、エーテル体0.2%を含有していた。
【００７６】
この反応生成物を減圧下で脱溶媒後氷冷し、ジメチル硫酸260g（2.06モル）を４時間かけて滴下した。100℃に昇温して2時間還流して未反応のジメチル硫酸を分解した後、室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（有効成分濃度25%）。液体クロマトグラフィー分析から、このベタイン型化合物の収率は95%であった。
【００７７】
実施例１の生成物Ｈ１−ＮＭＲ 重水中測定
０．９ｐｐｍ         ３Ｈ
１．３〜１．５ｐｐｍ １８Ｈ
３．４ｐｐｍ         ６Ｈ
３．５〜４．３ｐｐｍ ５Ｈ
【実施例２】
【００７８】
Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキシメチル−β−アラニンの合成
1L4ツ口フラスコにＮ−メチル−β―アラニン水溶液159.8g（純分27.9％、44.6g、0.36モル）、２−プロパノール 200gを仕込み60℃に加熱した。ここに、１，２−エポキシドデカン（商標：α−オレフィンオキサイドC12、旭電化社製）62.4g（0.34モル）を1.75時間かけて滴下した。滴下終了後８２℃に昇温後3時間攪拌した。その後、減圧下で脱ソルを行ない、室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（有効成分濃度20%）。ガスクロマトグラフィー分析より、この界面活性剤溶液は界面活性剤19.4%、ジオール体0.3%、エーテル体0.3%を含有していた。
【００７９】
この反応生成物を脱溶媒後室温に冷却し、グリコール酸12.6g（0.17モル）と48%NaOH 14.0g（0.17モル）を添加し、90℃に昇温して、モノクロル酢酸ナトリウム30%水溶液104.0g（0.33モル）と48%NaOH水溶液41.2g（0.49モル）を5時間かけて滴下した。室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（有効成分濃度25%）。液体クロマトグラフィー分析から、このベタイン型化合物の収率は90%であった。
【００８０】
実施例２の生成物Ｈ１−ＮＭＲ  重水中測定
０．９ｐｐｍ         ３Ｈ
１．３〜１．５ｐｐｍ １８Ｈ
２．８ｐｐｍ         ２Ｈ
３．３ｐｐｍ         ３Ｈ
３．５〜４．３ｐｐｍ ７Ｈ
【実施例３】
【００８１】
Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルグリシン
2リットル4ツ口フラスコにN-Me-モノエタノールアミン504.0g（エポキシの1.05当量）を入れて80℃に昇温して、C12,14エポキシ（ダイセル製、AOEX24 DG-009）1256.8g（6.39mol）を3時間かけて滴下して、80℃で終夜攪拌した。ガスクロでエポキシ残がN.D.であることを確認して、80℃のまま真空ポンプで過剰のアミンを留去してN-2-ヒドロキシラウリル-N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミン1735gを得た。
【００８２】
5リットル4ツ口フラスコにN-2-ヒドロキシラウリル-N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミン810.1g（2.98mol）と水1961gを加えて70℃まで昇温した。モノクロル酢酸ナトリウムの80%水溶液（493.0g、アミンの1.4当量）と48% NaOH 400g（モノクロル酢酸の1.2当量）をpH=7〜8の範囲で2時間かけて滴下した。97℃に昇温してpH=7〜8の範囲で48% NaOH 40g（モノクロル酢酸の0.1当量）を適宜添加しながら17時間熟成した。室温に冷却後、水を加えて総重量3775gとしてN-2-ヒドロキシラウリル-N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルグリシン水溶液を取り上げた。乾残=35.4%、NaCl=6.3%、有効成分（乾残-NaCl）=29.1%、グリコール酸=2.8%、HPLC（UV）からベタイン化収率=92%。
【００８３】
実施例３の生成物Ｈ１−ＮＭＲ 重水中測定
０．９ｐｐｍ         ３Ｈ
１．３〜１．５ｐｐｍ ２０Ｈ
３．４ｐｐｍ         ３Ｈ
３．５〜４．３ｐｐｍ ９Ｈ
【実施例４】
【００８４】
Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−Ｎ−ジカルボキシメチル−β−アラニンの合成
500ｍL4ツ口フラスコにイミノジ酢酸48.28g（0.36モル）、IPA51.4g、水124.2g、48％NaOH59.2g（0.72モル）を仕込み70℃に加熱した。ここに、1，2−エポキシドデカン（商品名：α−オレフィンオキサイドC12、旭電化社製）62.4g（0.34モル）を1.0時間かけて滴下した。滴下終了後82℃に昇温後3時間攪拌した。その後、減圧下で脱溶媒を行なった。脱溶媒後室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（固形分濃度20%）。この活性剤溶液中の分析値は、活性剤含量19.0%、ジオール体0.7%、エーテル体0.3%であった。
【００８５】
この反応物を減圧下で脱溶媒後氷冷し、ジメチル硫酸88.4g（0.70モル）を４時間かけて滴下した。100℃に昇温して2時間還流して未反応のジメチル硫酸を分解した後、室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（有効成分濃度25%）。液体クロマトグラフィー分析から、このベタイン型化合物の収率は94%であった。
実施例４の生成物Ｈ１−ＮＭＲ 重水中測定
０．９ｐｐｍ         ３Ｈ
１．３〜１．５ｐｐｍ １８Ｈ
３．４ｐｐｍ         ３Ｈ
３．５〜４．３ｐｐｍ ７Ｈ
【実施例５】
【００８６】
Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキシメチル−β−アラニンの合成
モノクロル酢酸付加の工程でグリコール酸を添加しない他は、実施例２と同様の反応を行なった。室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（有効成分濃度25%）。液体クロマトグラフィー分析から、このベタイン型化合物の収率は50%であった。
【００８７】
実施例２と実施例５を比較するとＮ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−β−アラニンの様に立体障害の大きい３級アミンに対するモノクロル酢酸による４級化において、４級化開始時にあらかじめグリコール酸を添加した実施例２と添加しなかった実施例５では、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−Ｎ−カルボキシメチル−β−アラニンの反応収率が大きく異なることがわかる。
【００８８】
実施例１〜５で試作したベタイン化合物及び類似構造を有するＮ−ジメチルアルキル酢酸ベタイン（ラウリル酢酸ベタイン）、アミド酢酸ベタイン（ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン）を用いて各種性能評価を行い本発明ベタインを他の界面活性剤併用したときの粘度挙動の特性に関して明らかにした。
【００８９】
1.増粘効果に関する実験
（Ａ）増粘性試験
下記表1及び表２の配合比率で2成分系の液体洗浄剤組成物を配合し、B型粘度計で25℃で粘度を測定した。尚、配合成分の比率は純分重量比率である。
【００９０】
【表１】
2006022085.tif 000010
【００９１】
ＳＬＥＳそのものの純分２０％の粘度は１１mPa・ｓである。実施例と比較例を比較すると本発明の新規ベタインが少量の添加により、大きな粘度を獲得できていることがわかる。
【００９２】
【表２】
2006022085.tif 000011
【００９３】
カルボン酸を親水基に有する界面活性剤を増粘することは困難であるが、表２から明らかなように本発明のベタイン型化合物はカルボン酸型アニオンである脂肪酸塩を十分に増粘させることが出来る。
【００９４】
（Ｂ）希釈粘度維持性試験
【実施例６】
【００９５】
総界面活性剤濃度が20重量%となるように実施例３のベタインとSLES（POE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール20C））との比率が１２：８となるように配合した。初期粘度（ｍPa・ｓ）を測定し、界面活性剤純分濃度が表３の濃度表示になるまで蒸留水を加えて希釈し、希釈時の粘度（ｍPa・ｓ）を測定した。
【００９６】
【表３】
2006022085.tif 000012
【００９７】
表内の比率はベタイン：ＳＬＥＳの重量比
【００９８】
表３に示されるように本発明ベタインとＰＯＥラウリルエーテルサルフェートの様なサルフェート系或いはスルホン酸系アニオンを１０：１０〜１４：６の範囲内である１２：８においては２倍希釈までは粘度が微増する性質がある事がわかる。尚この性質は上記特定の範囲を外れると希釈により粘度が低減し、この粘弾性特性は失われる。
【００９９】
２．起泡力に関する実験
本発明ベタインの起泡特性を以下の手法にて評価した
【実施例７】
【０１００】
（Ａ）ミキサー起泡力試験
ミキサー法で製造例1のベタイン化合物と石鹸に硬水を添加した場合の起泡力を測定した（界面活性剤濃度=0.25%、40℃、pH=10）。
【０１０１】
【表４】
2006022085.tif 000013
【０１０２】
表４より実施例1のベタイン化合物は、優れた起泡力を有し、硬水中でも界面活性を有することがわかる。
【実施例８】
【０１０３】
（Ｂ）ロスマイルス起泡力試験
ロスマイルス法で製造例1のベタイン化合物とラウリン酸アミドプロピルベタイン（川研ファインケミカル（株）製ソフタゾリンLPB）の各pHでの起泡力を測定した（界面活性剤濃度=0.25%、40℃）。
【０１０４】
【表５】
2006022085.tif 000014
【０１０５】
表５から明らかなようにpH=4〜10の全範囲において、実施例１のベタイン化合物の起泡力は非常に優れていることがわかる。またアミドプロピルベタイン型のソフタゾリンLPBよりも起泡力が高いことがわかる。
３．褪色防止効果
下記表に従ってサンプルを試作し、本発明ベタインの特性である低温安定性、ヘアカラー脱色性能評価及びヘアマニキュア脱色性能評価を行った。各サンプルの界面活性剤総量は１５重量％に保持された。
【０１０６】
保存安定性 温度−５℃ １日
各温度における保存安定性は以下の評価で行った。
【０１０７】
○：透明均一液状
△：くすみが発生する
×：固化
【０１０８】
ヘアカラー脱色性能評価
白髪毛束（（株）ビューラックス製BM-W、長さ10cm、重さ1g）をPOE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール20C）の2%水溶液で十分に洗浄した後、ヘアドライヤーで乾燥した。
【０１０９】
乾燥後の毛束を市販の染毛剤（（株）資生堂製、商品名：マシェリ ラスティングヘアカラー、色：シアーアッシュ）で、商品に指定されている方法で染色した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。
【０１１０】
乾燥後の染色済み毛束を容量100mlのビンに詰め、検体組成物をその活性剤純分が0.5%になるように蒸留水で希釈した水溶液を100ml注ぎ、蓋で密閉した後、室温で２日震盪した。
【０１１１】
震盪終了後、蓋を開け、サンプルビン中の染色済み毛束を取り出した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の染色済み毛束を色差計（日本電色工業（株）製、Spectrophotometer SE 2000）で色差（ΔE）を測定した。
ΔEの数値が小さいほど色落ち防止効果が高いと判断される。
【０１１２】
ヘアマニキュア脱色性能評価
白髪を含む中国人毛髪をキューティクル方向を合わせた状態で束ねて、長さ約30cm、重量約20gの毛束を作成した。この毛束をPOE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製、エマール20C）の2%水溶液で十分に洗浄した後、ヘアドライヤーで乾燥した。
【０１１３】
乾燥後の毛束を市販の染毛剤（（株）ダリヤ製、商品名：サロンドプロ ヘアマニキュア・スピーディー、色：ハニーブラウン）で、商品に指定されている方法で染色した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。
【０１１４】
乾燥後の染色済み毛束から毛髪100mg（誤差±1mg以内、約60本）を計量し、容量20mlのビンに詰め、検体組成物をその活性剤純分が0.5%になるように蒸留水で希釈した水溶液を20ml注ぎ、蓋で密閉した後、室温で14時間静置した。
【０１１５】
14時間後、蓋を開け、サンプルビン中の溶液のみをスポイトで15ml採取し、色差計（日本電色工業（株）製、MODEL 1001DP）で色差（ΔE）を測定した。
ΔEの数値が小さいほど色落ち防止効果が高いと判断される。
【０１１６】
染色毛糸脱色性能評価
市販の毛糸（赤色）を長さ10cmにカットして、重さ1gの毛束を作成し、容量100mlのビンに詰め、検体組成物をその活性剤純分が0.5%になるように蒸留水で希釈した水溶液を100ml注ぎ、蓋で密閉した後、室温で２日震盪した。
【０１１７】
震盪終了後、蓋を開け、サンプルビン中の毛束を取り出した後、十分に水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の毛束を色差計（日本電色工業（株）製、Spectrophotometer SE 2000）で色差（ΔE）を測定した。
ΔEの数値が小さいほど色落ち防止効果が高いと判断される。
【０１１８】
【表６】
2006022085.tif 000015
【０１１９】
表６の結果より、本発明シャンプー組成物は、いずれも高いヘアマニュキュア除去効果を有し、即ち、毛髪表面に付着した汚れを落とす効果に優れ、低いヘアカラー脱色効果、染色毛糸脱色効果を有している。その為、染色ケラチン様物の色落ちが少なく、その効果は酸性〜弱アルカリ性まで保持されている。これは従来の界面活性剤では発現しなかった性能であり、洗浄剤組成物のｐＨを広い範囲に設定できるメリットがある。
【０１２０】
また、実施例２のベタイン化前の物質であるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸であれば、低ヘアカラー脱色効果、低染色毛糸脱色効果は実現できるが、洗剤組成物の低温安定性が悪化することが分かる。
【０１２１】
本発明ベタインを使用し、その粘弾性特性、起泡特性、染色ケラチン様物の退色防止能を発現するベース処方にそれらの効果が損なわれない範囲で、他成分を加えた配合処方を例示する。
【０１２２】
全ての処方は香料を除く全成分を計り採り、８０℃まで昇温し、１０分保持した後冷却し、６０℃の時点で香料を配合し、室温まで冷却することにより得られる。
【実施例９】
【０１２３】
（染色毛髪用パール状シャンプー）   
ポリオキシエチチレン（２）ラウリルエーテルサルフェートＮａ塩（25%）  10.0
ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン(30%)                 5.0
ポリオキシプロピレンヤシ脂肪酸イソプロパノールアミド                  1.0
実施例１のベタイン（２５％）                                         50.0
ＥＤＴＡ                                                              0.1
メチルパラベン                                                        0.2
ピロクトンオラミン                                                    0.7
エチレングリコールジステアレート                                      1.5
カルボキシメチルサクシニル化キトサン液(注３)                          2.0
グリセリン                                                            2.0
香料                                                                  適量
グリチルリチン酸ジカリウム                                            0.5
クエン酸                                                       ｐＨ＝６．５
精製水                                                         ｔｏ １００
実施例１のベタイン型界面活性剤の存在比率７１％  界面活性剤純分濃度１７．５％である。泡立ちが良く、泡質がクリィーミィーな本処方のヘアカラー脱色性能試験結果は８．４であった。
【実施例１０】
【０１２４】
（染色毛髪用シャンプー）    
ポリオキシエチチレン（２）ラウリルエーテルサルフェートＮａ塩                3.0
ポリオキシエチレン(3)ラウリン酸モノエタノールアミドスルホン酸Ｎａ塩（30%）  5.0
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド                                                1.5
実施例３の組成物（２９．１％）                                             60.0
ポリクォータニウム−７（注４）                                              0.5
カルボキシメチルサクシニル化キトサン液(注３)                                1.0
クエン酸                                                            ｐＨ＝６．５
グリセリン                                                                  1.5
香料                                                                       適量
グリチルリチン酸ジカリウム                                                  0.1
精製水                                                                   to 100
実施例３のベタイン型界面活性剤の存在比率８２％  界面活性剤純分濃度２１．２％である。本処方のヘアカラー脱色性能試験結果は４．１であった。
（注１）  花王（株）                     エマール20C
（注２）川研ファインケミカル(株)       アラノンＡＬＥ 
（注３）川研ファインケミカル(株)           キトアクア
（注４）ライオン(株)                   リポフローＭＮ
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明の新規ベタイン型化合物は、広いpH範囲や硬水中でも高い界面活性を示し、低温安定性、他の界面活性剤との相溶性に優れているので、界面活性剤として有用である。
【０１２６】
また、このベタイン型化合物を染色毛、染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物に配合した場合、色保持性が高く、かつ十分な洗浄力と高い起泡力を有し、さらに使用感も良好であるので、染色ケラチン繊維用洗浄剤組成物としても有用である。
【０１２７】
このベタイン型化合物は、他の界面活性剤と混合することにより、幅広い粘度を構築することが出来る。特にサルフェート系界面活性剤と特定の配合比で混合した場合、配合した液体洗浄剤組成物を水で２倍（重量比）に希釈しても、粘度が変化しない特異な粘弾性挙動を示す液体洗浄剤として有用である。