(57)【要約】【課題】  α−アミノケトン等のα位に窒素原子を有するケトンを、簡易に且つ収率良く製造できる方法を提供する。【解決手段】  周期表VIII族元素化合物の存在下、下記式（１）【化１】2006248952.tif 000008（式中、Ｒ1は水素原子又は有機基を示す）で表されるアルコールと、下記式（２）【化２】2006248952.tif 000009（式中、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す。Ｒ2及びＲ3は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい）で表される窒素原子含有化合物とを反応させて、下記式（３）【化３】2006248952.tif 000010（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は前記に同じ）で表されるケトンを生成させる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期表VIII族元素化合物の存在下、下記式（１）
【化１】
2006248952.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子又は有機基を示す）
で表されるアルコールと、下記式（２）
【化２】
2006248952.tif 000006
（式中、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す。Ｒ2及びＲ3は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい）
で表される窒素原子含有化合物とを反応させて、下記式（３）
【化３】
2006248952.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は前記に同じ）
で表されるケトンを生成させることを特徴とするケトンの製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、周期表VIII族元素化合物触媒を用いたケトンの製造法、より詳細には、周期表VIII族元素化合物触媒触媒を用いて、プロパルギルアルコールとアミン等の窒素原子含有化合物から、α−アミノケトン等のα位に窒素原子を有するケトンを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−アミノケトンはβ−アミノアルコールの合成中間体等として有用な化合物である。α−アミノケトンの製造法としてα−ジアゾカルボニル化合物とアミンとを反応させる方法などが知られている（非特許文献１参照）。しかし、この方法では、収率が低い、取り扱いにくい試剤を用いる必要がある等の問題がある。
【０００３】
【非特許文献１】Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． １， １９９９， ３０７９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、α−アミノケトン等のα位に窒素原子を有するケトンを、簡易に且つ収率良く製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の触媒を用いてプロパルギルアルコール又はその誘導体と第１級又は第２級アミン等の窒素原子含有化合物とを反応させると、前記窒素原子含有化合物の窒素原子にアセチルメチル基等が結合したケトン化合物が、温和な条件下で効率よく得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、周期表VIII族元素化合物の存在下、下記式（１）
【化１】
2006248952.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又は有機基を示す）
で表されるアルコールと、下記式（２）
【化２】
2006248952.tif 000003
（式中、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す。Ｒ2及びＲ3は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい）
で表される窒素原子含有化合物とを反応させて、下記式（３）
【化３】
2006248952.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は前記に同じ）
で表されるケトンを生成させることを特徴とするケトンの製造法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造法によれば、α−アミノケトンなどのα位に窒素原子を有するケトン化合物を、温和な条件下、簡便に且つ収率良く製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［周期表VIII族元素化合物］
本発明では周期表VIII族元素化合物（金属単体を含む）を触媒として用いる。周期表VIII族元素には、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金が挙げられる。これらの中でも、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の白金族元素が好ましい。特にイリジウムが好適である。
【０００９】
周期表VIII族元素化合物には、周期表VIII族元素を含む広範な無機及び有機化合物が含まれる。無機化合物としては、例えば、金属単体、酸化物、硫化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、周期表VIII族元素を含むオキソ酸又はその塩、無機錯体などが挙げられる。有機化合物としては、例えば、シアン化物、有機酸塩（酢酸塩など）、有機錯体などが挙げられる。これらの中でも有機錯体などの有機化合物が好ましい。錯体の配位子には公知の配位子が含まれる。周期表VIII族元素化合物における周期表VIII族元素の価数は０〜６程度、好ましくは０〜３である。特にイリジウム化合物などの場合には１価又は３価が好ましい。周期表VIII族元素化合物は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００１０】
周期表VIII族元素化合物の代表的な例をイリジウムを例にとって示すと、無機化合物としては、例えば、金属イリジウム、酸化イリジウム、硫化イリジウム、水酸化イリジウム、フッ化イリジウム、塩化イリジウム、臭化イリジウム、ヨウ化イリジウム、硫酸イリジウム、イリジウム酸又はその塩（例えば、イリジウム酸カリウムなど）、無機イリジウム錯体［例えば、ヘキサアンミンイリジウム（III）塩、クロロペンタアンミンイリジウム（III）塩等］などが挙げられる。
【００１１】
有機のイリジウム化合物としては、例えば、シアン化イリジウムのほか、有機イリジウム錯体を用いることができる。該有機イリジウム錯体として、例えば、トリス（アセチルアセトナト）イリジウム、ドデカカルボニル四イリジウム（０）、クロロトリカルボニルイリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）、ジ−μ−クロロテトラキス（エチレン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）、ジ−μ−クロロジクロロビス（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）二イリジウム（III）（［Ｃｐ*ＩｒＣｌ2］2）、トリクロロトリス（トリエチルホスフィン）イリジウム（III）、ペンタヒドリドビス（トリメチルホスフィン）イリジウム（Ｖ）、クロロカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）（ＩｒＣｌ（ＰＰｈ3）3）、クロロエチレンビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ヒドリドイリジウム（ＩｒＨＣｌ2（ＰＣｙ3）2）、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジカルボニルイリジウム（Ｉ）、ビス｛１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン｝イリジウム（Ｉ）塩化物、ペンタメチルシクロペンタジエニルビス（エチレン）イリジウム（Ｉ）、カルボニルメチルビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、（１，５−シクロオクタジエン）（ジホスフィン）イリジウム（Ｉ）ハロゲン化物、１，５−シクロオクタジエン（１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロリン酸塩、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（トリアルキルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ハロゲン化物、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート（［Ｉｒ（ｃｏｄ）2］+ＢＦ4-）、（１，５−シクロオクタジエン）（アセトニトリル）イリジウムテトラフルオロボレートなどが挙げられる。
【００１２】
好ましいイリジウム化合物にはイリジウム錯体が含まれる。これらの中でも、有機イリジウム錯体、特に、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、エチレン、ペンタメチルシクロペンタジエン、ベンゼン、トルエンなどの不飽和炭化水素；アセトニトリルなどのニトリル類；テトラヒドロフランなどのエーテル類；トリフェニルホスフィン等のホスフィン類を配位子として有する有機イリジウム錯体［例えば、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロテトラキス（エチレン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）、ジ−μ−クロロジクロロビス（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）二イリジウム（III）、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）（ＩｒＣｌ（ＰＰｈ3）3）、クロロエチレンビス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ヒドリドイリジウム、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート、（１，５−シクロオクタジエン）（アセトニトリル）イリジウムテトラフルオロボレート等］が好ましい。
【００１３】
イリジウム化合物以外の周期表VIII族元素化合物の例としては、上記イリジウム化合物に対応する化合物［例えば、ジクロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二ロジウム（［ＲｈＣｌ（ｃｏｄ）］2）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム（ＲｕＣｌ2（ｃｏｄ））、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＰｔＣｌ2（ｃｏｄ））等］や、文献等（例えば、日本化学会編、第４版実験化学講座１７及び１８、丸善株式会社発行など）に記載の公知の化合物などが挙げられる。イリジウム以外の周期表VIII族元素化合物（例えば、白金族元素化合物）においても、例えば、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、エチレン、ペンタメチルシクロペンタジエン、ベンゼン、トルエンなどの不飽和炭化水素；アセトニトリルなどのニトリル類；テトラヒドロフランなどのエーテル類；トリフェニルホスフィン等のホスフィン類を配位子として有する有機錯体が特に好ましい。周期表VIII族元素化合物のなかでも白金族元素化合物が好ましい。
【００１４】
周期表VIII族元素化合物は、そのままで又は担体に担持した形態で使用できる。前記担体としては、触媒担持用の慣用の担体、例えば、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライト、チタニア、マグネシアなどの金属酸化物、活性炭、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。担体担持型触媒において、周期表VIII族元素化合物の担持量は、担体に対して、例えば０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％程度である。触媒の担持は、慣用の方法、例えば、含浸法、沈殿法、イオン交換法などにより行うことができる。
【００１５】
周期表VIII族元素化合物の使用量は、原料の種類や触媒の種類等によって適宜選択できるが、一般には、原料として用いる式（１）で表されるアルコール及び式（２）で表される窒素原子含有化合物のうち少ない方の成分１モルに対して、例えば０．０００１〜１モル、好ましくは０．００１〜０．３モル、さらに好ましくは０．００５〜０．１モル程度である。
【００１６】
本発明では、有機錯体等の周期表VIII族元素化合物は適当な配位子と組み合わせて使用することもできる。配位子としては、例えば、リン原子含有配位子、酸素原子含有配位子、窒素原子含有配位子、炭素−炭素二重結合含有配位子などが挙げられる。配位子としては、リン原子含有配位子を好適に用いることができる。リン原子含有配位子としては、例えば、トリシクロヘキシルホスフィン等のトリシクロアルキルホスフィン、トリメチルホスフィンやトリブチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のトリアリールホスフィンなどの単座配位子；１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、２，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン等のビス（ジアリールホスフィノ）アルカンなどの二座配位子などが挙げられる。
【００１７】
配位子の使用量は、反応を阻害しない範囲内で適宜選択できるが、一般には、前記周期表VIII族元素化合物１モルに対して、０．５〜１０モル程度、好ましくは１〜５モル程度である。
【００１８】
また、配位子の使用量は、例えば、原料として用いる式（１）で表されるアルコール及び式（２）で表される窒素原子含有化合物のうち少ない方の成分（特に窒素原子含有化合物）１モルに対して、０．００１〜１モル程度、好ましくは０．００５〜０．３モル程度、さらに好ましくは０．０１〜０．１モル程度の範囲から選択してもよい。
【００１９】
［塩基］
本発明では反応を塩基の存在下で行ってもよい。塩基を用いることにより反応速度や反応の選択性を向上できる場合がある。塩基は、無機塩基、有機塩基、ルイス塩基等の何れであってもよく、アルドール縮合に通常用いられる塩基が好適である。
【００２０】
無機塩基としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸銀などが挙げられる。
【００２１】
有機塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；酢酸ナトリウムなどのアルカリ金属有機酸塩；トリエチルアミン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジンなどのアミン類（第３級アミンなど）や含窒素複素環化合物などが挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸セシウムなどのアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属有機酸塩などのアルカリ金属元素含有塩基が好ましい。
【００２３】
塩基の添加量は、原料の種類や周期表VIII族元素化合物の種類等によっても異なるが、通常、原料として用いる式（１）で表されるアルコール及び式（２）で表される窒素原子含有化合物のうち少ない方の成分（特に窒素原子含有化合物）１モルに対して、０．００１〜０．５モル程度、好ましくは０．００５〜０．２モル程度である。
【００２４】
［式（１）で表されるアルコール］
式（１）で表されるアルコール（プロパルギルアルコール又はその誘導体）において、Ｒ1は水素原子又は有機基を示す。有機基としては、本反応を阻害しないような基（例えば、本方法における反応条件下で非反応性の基）であればよく、例えば、炭化水素基、複素環式基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基など）、カルボキシル基、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、アシル基（アセチル、プロピオニル基等の脂肪族アシル基；アセトアセチル基；ベンゾイル基等の芳香族アシル基など）、置換オキシ基（メトキシ基、エトキシ基等のＣ1-6アルコキシ基などのアルコキシ基；ビニルオキシ基、アリルオキシ基等のＣ2-6アルケニルオキシ基などのアルケニルオキシ基；シクロヘキシルオキシ基などのシクロアルキルオキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基；アセトキシ基などのアシルオキシ基など）など、及びこれらが２以上結合した基などが挙げられる。前記カルボキシル基などは有機合成の分野で公知乃至慣用の保護基で保護されていてもよく、金属で置換されていてもよい。
【００２５】
前記炭化水素基及び複素環式基には、置換基を有する炭化水素基及び複素環式基も含まれる。前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの結合した基が含まれる。脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、デシル、ドデシル基などの炭素数１〜２０（好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜３）程度のアルキル基；ビニル、アリル、１−ブテニル基などの炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のアルケニル基；エチニル、プロピニル基などの炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜３）程度のアルキニル基などが挙げられる。
【００２６】
脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル基などの３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルキル基；シクロペンテニル、シクロへキセニル基などの３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜８員）程度のシクロアルケニル基；パーヒドロナフタレン−１−イル基、ノルボルニル、アダマンチル、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカン−３−イル基などの橋かけ環式炭化水素基などが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、フェニル、ナフチル基などの炭素数６〜１４（好ましくは６〜１０）程度の芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００２７】
脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが結合した炭化水素基には、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル基などのシクロアルキル−アルキル基（例えば、Ｃ3-20シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基など）などが含まれる。また、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した炭化水素基には、アラルキル基（例えば、Ｃ7-18アラルキル基など）、アルキル置換アリール基（例えば、１〜４個程度のＣ1-4アルキル基が置換したフェニル基又はナフチル基など）などが含まれる。
【００２８】
好ましい炭化水素基には、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ2-10アルキニル基、Ｃ3-15シクロアルキル基、Ｃ6-14芳香族炭化水素基、Ｃ3-15シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基、Ｃ7-14アラルキル基等が含まれる。
【００２９】
上記炭化水素基は、種々の置換基、例えば、ハロゲン原子、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基など）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基など）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基などを有していてもよい。前記ヒドロキシル基やカルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。また、脂環式炭化水素基や芳香族炭化水素基の環には芳香族性又は非芳香属性の複素環が縮合していてもよい。
【００３０】
前記Ｒ1における複素環式基を構成する複素環には、芳香族性複素環及び非芳香族性複素環が含まれる。このような複素環としては、例えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、フラン、テトラヒドロフラン、オキサゾール、イソオキサゾール、γ−ブチロラクトン環などの５員環、４−オキソ−４Ｈ−ピラン、テトラヒドロピラン、モルホリン環などの６員環、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、４−オキソ−４Ｈ−クロメン、クロマン、イソクロマン環などの縮合環、３−オキサトリシクロ［４．３．１．１4,8］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０4,8］ノナン−２−オン環などの橋かけ環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、チアジアゾール環などの５員環、４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環などの６員環、ベンゾチオフェン環などの縮合環など）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール環などの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン環などの６員環、インドール、インドリン、キノリン、アクリジン、ナフチリジン、キナゾリン、プリン環などの縮合環など）などが挙げられる。上記複素環式基には、前記炭化水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基（例えば、メチル、エチル基などのＣ1-4アルキル基など）、シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル基など）などの置換基を有していてもよい。
【００３１】
好ましいＲ1には、水素原子、炭化水素基（例えば、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ2-10アルキニル基、Ｃ3-15シクロアルキル基、Ｃ6-14芳香族炭化水素基、Ｃ3-12シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基、Ｃ7-14アラルキル基など）などが含まれる。
【００３２】
式（１）で表されるアルコールの代表的な例として、プロパルギルアルコール、１−メチルプロパルギルアルコール、１−エチルプロパルギルアルコール、１−プロピルプロパルギルアルコール、１−イソプロピルプロパルギルアルコール、１−シクロヘキシルプロパルギルアルコール、１−フェニルプロパルギルアルコール、１−ベンジルプロパルギルアルコール、１−（２−ピリジル）プロパルギルアルコールなどが挙げられる。
【００３３】
［式（２）で表される窒素原子含有化合物］
式（２）で表される窒素原子含有化合物において、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なって、水素原子又は有機基を示す。Ｒ3及びＲ4は互いに結合して隣接する窒素原子と共に環を形成していてもよい。式（２）で表される窒素原子含有化合物には、第１級アミン、第２級アミン（鎖状第２級アミン、環状アミン）、アミド、ラクタム等が含まれる。これらの中でも、第２級アミン、ラクタムなどが特に好適である。
【００３４】
前記有機基としては、本反応を阻害しないような基（例えば、本方法における反応条件下で非反応性の基）であればよく、例えば、前記Ｒ1における有機基と同様のものが例示される。代表的な有機基には炭化水素基、アシル基、複素環式基等が含まれる。炭化水素基、アシル基、複素環式基としては、前記Ｒ1における炭化水素基、アシル基、複素環式基と同様のものを例示できる。前記炭化水素基、アシル基及び複素環式基には、置換基を有する炭化水素基、アシル基及び複素環式基（これらに環が縮合している場合も含む）も含まれる。置換基としては反応を阻害しないものであれば特に制限はなく、例えば、前記Ｒ1等における炭化水素基及び複素環式基が有していてもよい置換基と同様のものを例示できる。
【００３５】
Ｒ2及びＲ3が互いに結合して隣接する窒素原子と共に形成する環としては、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環などの、式（２）中に示される窒素原子以外に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい３〜２０員（好ましくは３〜１５員、さらに好ましくは５〜１２員）程度の非芳香族性環（炭化水素環又は複素環）が挙げられる。これらの環は、種々の置換基、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基等のＣ1-6アルキル基など）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル基等のＣ2-6アルケニル基など）、アルキニル基（例えば、プロピニル基等のＣ2-6アルキニル基など）、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェニルエチル基など）、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基など）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基など）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、アシル基（例えば、前記例示のアシル基など）、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基（例えば、前記Ｒ1における複素環式基として示した基など）などを有していてもよい。また、上記の環には、ベンゼン環などの芳香族性炭化水素環、シクロへペンタン環やシクロヘキサン環などの脂環、ピリジン環などの芳香族性複素環、又はピペリジン環などの非芳香属性複素環が縮合していてもよい。
【００３６】
好ましいＲ2、Ｒ3には、水素原子、炭化水素基（例えば、Ｃ1-10アルキル基、Ｃ2-10アルケニル基、Ｃ2-10アルキニル基、Ｃ3-15シクロアルキル基、Ｃ6-14芳香族炭化水素基、Ｃ3-12シクロアルキル−Ｃ1-4アルキル基、Ｃ7-14アラルキル基など）、複素環式基（例えば、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含む３〜１５員程度の複素環を有する複素環式基）などが含まれる。また、Ｒ2とＲ3とが隣接する窒素原子と共に３〜２０員程度の含窒素環を形成しているのも好ましい。
【００３７】
式（２）で表される窒素原子含有化合物のうち第１級アミンの代表的な例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、エチレンジアミン、アリルアミンなどの炭素数１〜３０（好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１〜１５）程度の飽和又は不飽和脂肪族第１級アミン；シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、１−アミノアダマンタンなどの飽和又は不飽和脂環式第１級アミン；アニリン、トルイジン、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミンなどの芳香族第１級アミン；２−アミノピリジンなどの複素環式第１級アミンなどが挙げられる。
【００３８】
式（２）で表される窒素原子含有化合物のうち鎖状第２級アミンの代表的な例として、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジフェニルアミンなどが挙げられる。
【００３９】
式（２）で表される窒素原子含有化合物のうち環状アミンの代表的な例として、ピロリジン、ピペリジン、２−メチルピペラジン、３−メチルピペラジン、４−メチルピペリジン、４−ヒドロキシピペリジン、ペルヒドロアゾシン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、インドリン、イソインドリンなどが挙げられる。
【００４０】
式（２）で表される窒素原子含有化合物のうちアミドの代表的な例として、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、プロパンアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ブタンアミド、ペンタンアミド、ヘキサンアミドなどのＮ−無置換又はモノ置換脂肪族カルボン酸アミド；シクロヘキサンカルボキサミドなどのＮ−無置換又はモノ置換脂環式カルボン酸アミド；ベンズアミド、Ｎ−メチルベンズアミドなどのＮ−無置換又はモノ置換芳香族カルボン酸アミド；２−ピリジンカルボキサミドなどのＮ−無置換又はモノ置換複素環式カルボン酸アミドなどが挙げられる。
【００４１】
式（２）で表される窒素原子含有化合物のうちラクタムの代表的な例として、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、２−ピリドン（δ−バレロラクタム）、ε−カプロラクタムなどが挙げられる。
【００４２】
なお、本発明では、同一分子内にプロパルギルアルコールに相当する部位と第１級又は第２級アミンに相当する部位とを有する化合物（第１級又は第２級アミノ基を有するプロパルギルアルコール誘導体）を反応原料として用いることもできる。この場合には、分子内で反応した環状化合物が得られる。
【００４３】
［反応］
式（１）で表されるアルコールと式（２）で表される窒素原子含有化合物との反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミドなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【００４４】
式（１）で表されるアルコールと式（２）で表される窒素原子含有化合物との割合は、反応性及び原料コスト等を考慮して適宜選択できる。通常、式（１）で表されるアルコールの使用量は、式（２）で表される窒素原子含有化合物１モルに対して、０．１〜１００モル程度、好ましくは０．５〜５０モル程度、さらに好ましくは０．８〜１０モル程度である。
【００４５】
なお、反応系に、式（１）で表されるアルコールに対応するカルボニル化合物（ケトン又はアルデヒド）を少量添加してもよい。該カルボニル化合物の添加により、反応速度が向上する場合がある。
【００４６】
反応は重合禁止剤の存在下で行ってもよい。反応温度は、反応成分や触媒の種類などに応じて適宜選択でき、例えば、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１８０℃、さらに好ましくは５０〜１３０℃程度である。反応は常圧で行ってもよく、減圧又は加圧下で行ってもよい。反応の雰囲気は反応を阻害しない限り特に限定されず、例えば、空気雰囲気、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気などの何れであってもよい。また、反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式などの何れの方法で行うこともできる。
【００４７】
本発明の方法では、反応により、温和な条件下で、対応する式（３）で表されるケトン（α−アミノケトン等）が生成する。反応終了後、反応生成物は、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段や、これらを組み合わせた分離手段により分離精製できる。こうして得られる式（３）で表されるケトンは、精密化学品の中間原料などとして利用できる。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０１ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、１００℃で３時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリン（＝α−モルホリノアセトン）が５０％の収率で得られた。モルホリンの転化率は７６％であった。
【００５０】
実施例２
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、１００℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが７２％の収率で得られた。モルホリンの転化率は９６％であった。
【００５１】
実施例３
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０１ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、１００℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが６８％の収率で得られた。モルホリンの転化率は９５％であった。
【００５２】
実施例４
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが７６％の収率で得られた。モルホリンの転化率は９１％であった。
【００５３】
実施例５
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）（ＩｒＣｌ（ＰＰｈ3）3）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが７０％の収率で得られた。モルホリンの転化率は８５％であった。
【００５４】
実施例６
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロジクロロビス（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）二イリジウム（III）（［Ｃｐ*ＩｒＣｌ2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが６％の収率で得られた。モルホリンの転化率は３０％であった。
【００５５】
実施例７
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート（［Ｉｒ（ｃｏｄ）2］+ＢＦ4-）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが８４％の収率で得られた。
【００５６】
実施例８
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ヒドリドイリジウム（ＩｒＨＣｌ2（ＰＣｙ3）2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが５６％の収率で得られた。モルホリンの転化率は６４％であった。
【００５７】
実施例９
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが８６％の収率で得られた。モルホリンの転化率は９５％であった。
【００５８】
実施例１０
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で４０時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）モルホリンが９７％の収率で得られた。モルホリンの転化率は１００％であった。
【００５９】
実施例１１
反応器に、１−メチルプロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（１−アセチルエチル）モルホリンが２３％の収率で得られた。
【００６０】
実施例１２
反応器に、１−フェニルプロパルギルアルコール（２ミリモル）、モルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（１−アセチル−１−フェニルメチル）モルホリンが３１％の収率で得られた。
【００６１】
実施例１３
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、ピペリジン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）ピペリジンが４２％の収率で得られた。
【００６２】
実施例１４
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、ジブチルアミン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−Ｎ，Ｎ，−ジブチルアミンが８３％の収率で得られた。
【００６３】
実施例１５
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、２−メチルピペリジン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−２−メチルピペリジンが１８％の収率で得られた。
【００６４】
実施例１６
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、２−ピロリドン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−２−ピロリドンが５％の収率で得られた。
【００６５】
実施例１７
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、ピペラジン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）ピペラジンが３５％の収率で、Ｎ，Ｎ′−ビス（アセチルメチル）ピペラジンが２２％の収率で得られた。
【００６６】
実施例１８
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、アニリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）アニリンが３０％の収率で得られた。
【００６７】
実施例１９
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、チオモルホリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）チオモルホリンが５０％の収率で得られた。
【００６８】
実施例２０
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、Ｎ−エチルアニリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−Ｎ−エチルアニリンが３６％の収率で得られた。
【００６９】
実施例２１
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、ブチルアミン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）ブチルアミンが３６％の収率で得られた。
【００７０】
実施例２２
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、ジフェニルアミン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンが１９％の収率で得られた。
【００７１】
実施例２３
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、３−メチルピペリジン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０２ミリモル）、炭酸ナトリウム（０．０３ミリモル）及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−３−メチルピペリジンが５６％の収率で得られた。
【００７２】
実施例２４
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンが３６％の収率で得られた。１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンの転化率は９５％であった。
【００７３】
実施例２５
反応器に、１−フェニルプロパルギルアルコール（２ミリモル）、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（１−アセチル−１−フェニルメチル）−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンが１３％の収率で得られた。１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンの転化率は４４％であった。
【００７４】
実施例２６
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、インドリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）インドリンが３３％の収率で得られた。インドリンの転化率は９０％であった。
【００７５】
実施例２７
反応器に、１−フェニルプロパルギルアルコール（２ミリモル）、インドリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で２０時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（１−アセチル−１−フェニルメチル）インドリンが４２％の収率で得られた。インドリンの転化率は８８％であった。
【００７６】
実施例２８
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンが１８％の収率で得られた。１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの転化率は９２％であった。
【００７７】
実施例２９
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（３ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンが２１％の収率で得られた。６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリンの転化率は９５％であった。
【００７８】
実施例３０
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、４−ヒドロキシピペリジン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが２３％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は９３％であった。
【００７９】
実施例３１
反応温度を１００℃とした以外は実施例３０と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが２１％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は９２％であった。
【００８０】
実施例３２
ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）の代わりに、ジクロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二ロジウム（［ＲｈＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０１２ミリモル）を用いた以外は実施例３０と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが５％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は３８％であった。
【００８１】
実施例３３
ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）の代わりに、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ルテニウム（ＲｕＣｌ2（ｃｏｄ））（０．０１２ミリモル）を用いた以外は実施例３０と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが２１％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は７８％であった。
【００８２】
実施例３４
ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）の代わりに、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＰｔＣｌ2（ｃｏｄ））（０．０１２ミリモル）を用いた以外は実施例３０と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが１７％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は８９％であった。
【００８３】
実施例３５
ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）の代わりに、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2）（０．０１２ミリモル）を用いた以外は実施例３０と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが１５％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は７５％であった。
【００８４】
実施例３６
ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）の代わりに、ビス（１，５−シクロオクタジエン）イリジウムテトラフルオロボレート（［Ｉｒ（ｃｏｄ）2］+ＢＦ4-）（０．０１２ミリモル）を用いた以外は実施例３０と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−アセチルメチル−４−ヒドロキシピペリジンが１５％の収率で得られた。４−ヒドロキシピペリジンの転化率は６０％であった。
【００８５】
実施例３７
反応器に、プロパルギルアルコール（２ミリモル）、ペルヒドロアゼピン（１ミリモル）、ジ−μ−クロロテトラキス（シクロオクテン）二イリジウム（Ｉ）（［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）2］2）（０．０１２ミリモル）、及びトルエン（２ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下、８０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製したところ、Ｎ−（アセチルメチル）ペルヒドロアゼピンが１０％の収率で得られた。ペルヒドロアゼピンの転化率は９０％であった。
【００８６】
実施例３８
反応系内に、炭酸ナトリウムを０．０３ミリモル添加した以外は実施例３７と同様の操作を行った。その結果、Ｎ−（アセチルメチル）ペルヒドロアゼピンが１８％の収率で得られた。ペルヒドロアゼピンの転化率は８５％であった。