(57)【要約】【課題】  単位セメント量が比較的少ないコンクリートに対しても急結性、付着厚付け性、強度発現性およびコンクリート吹付けノズルの作業性に優れ、かつ、低温下や高温環境下で長期間、貯蔵安定性に優れた液状急結剤を提供する。【解決手段】  硫酸アルミニウムとフッ化水素酸との反応で得られるフッ化物含有水溶性アルミニウム錯体、水酸化アルミニウム、および亜リン酸および／またはその有機酸塩を配合してなる、液状急結剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸アルミニウムとフッ化水素酸との反応で得られるフッ化物含有水溶性アルミニウム錯体、水酸化アルミニウム、および亜リン酸および／またはその有機酸塩を配合してなる、液状急結剤。
【請求項２】
アルミニウム化合物およびフッ化水素酸を、Ａｌ２Ｏ３モル数（Ａ）とＦ-モル数（Ｆ）換算でのＡ／Ｆ比として０．３５〜４．５で配合してなる、請求項１に記載の液状急結剤。
【請求項３】
アルミニウム化合物および硫酸化合物を、Ａｌ２Ｏ３モル数（Ａ）とＳＯ３モル数（Ｓ）換算でのＡ／Ｓ比として０．３８〜０．６０で配合してなる、請求項１または２に記載の液状急結剤。
【請求項４】
全アルカリが１％未満である、請求項１〜３のいずれかに記載の液状急結剤。
【請求項５】
液状急結剤全体に対し、硫酸アルミニウムを１５〜３５質量％、フッ化水素酸を１〜５質量％、水酸化アルミニウムを２０質量％以下、および亜リン酸および／またはその有機酸塩を０．５〜５質量％配合してなる、請求項１〜４のいずれかに記載の液状急結剤。
【請求項６】
シュウ酸および／またはその金属塩を配合してなる、請求項１〜５のいずれかに記載の液状急結剤。
【請求項７】
液状急結剤全体に対し、シュウ酸および／またはその金属塩を０．５〜１０質量％配合してなる、請求項６に記載の液状急結剤。
【請求項８】
ＳＯ３の供給源が、硫酸、硫酸アルミニウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムからなる群から選択される１種または２種以上の硫酸化合物である、請求項１〜７のいずれかに記載の液状急結剤。
【請求項９】
Ｃ１〜Ｃ１０の有機モノ、ジカルボン酸ならびにそれらの金属塩からなる群から選択される１種または２種以上を配合してなる、請求項１〜８のいずれかに記載の液状急結剤。
【請求項１０】
アルカノールアミン、アルキレンジアミン、アルキレントリアミンからなる群から選択される１種または２種以上を配合してなる、請求項１〜９のいずれかに記載の液状急結剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の液状急結剤の、乾式又は湿式吹付け工法に適用する吹付けモルタル又はコンクリートへの使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の液状急結剤を、輸送管、散水ノズルまたは吹付けノズル内で、モルタル又はコンクリートなどのセメント組成物に急結剤供給装置を用いて直接混合物に添加するか、または配合水に添加するようにした、乾式又は湿式吹付け工法。
【請求項１３】
ポリカルボン酸系の高性能ＡＥ減水剤及び／又は凝結遅延剤を添加した、吹付け工法に適用するベースモルタル又はコンクリートに、請求項１〜１０のいずれかに記載の液状急結剤を添加することを特徴とする、乾式又は湿式吹付け工法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液状急結剤に関する。詳しくは、本発明は、単位セメント量が比較的少ないコンクリート（３６０ｋｇ／ｍ３程度）に対しても、従来品より低使用量で良好な急結性、付着厚付け性、強度発現性およびコンクリート吹付けノズルの作業性が得られ、かつ、低温下及び高温下の貯蔵安定性に優れた液状急結剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、法面やトンネル掘削など、露出した地山の崩落を防止するために、急結剤をモルタルやコンクリートなどのセメント組成物に混合した急結性モルタルやコンクリートを吹付け面に吹き付け施工する吹付け工法が用いられている。一般的に急結剤としては、アルミン酸、ケイ酸、炭酸等のアルカリ金属塩（ナトリウム及びカリウム）が多用されている。これらの化合物は、高いアルカリ性を有しているため、吹付け作業での環境上、人体への悪影響が強く、例えば、皮膚を腐食し、眼炎又は角膜腐食を引き起こし視力を損なう危険性がある。
【０００３】
さらに、ナトリウム及びカリウムのアルカリ金属を含有するアルカリ性の急結剤は、これらに起因してコンクリート中の骨材とアルカリ骨材反応を誘発する危険性があるために、コンクリートの耐久性上、好ましいものではない。
また、吹付けコンクリートは、一般的に単位セメント量が多いためにセメントから導入されるアルカリ量（ナトリウム及びカリウム）が大きく、かつ、細骨材率も大きいため、アルカリ骨材反応を発生させる可能性が高く、吹付けコンクリートに反応性骨材を使用した場合には、コンクリートが硬化した後にひび割れを生じさせ、耐久性が損なわれる恐れがあった。この対策として、アルカリ骨材反応に無害な骨材を使用したり、低アルカリ型セメントが使用されてはいるが、完全に防止することが困難であった。
【０００４】
このような現況において、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム及びアルミニウムのフッ化物を成分とする酸性の液状急結剤が提案されている。
例えば、アルミニウムの酸性又は塩基性溶液、ケイ酸リチウム、アルミン酸リチウムよりなるコンクリート急結剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、アルミニウムの硝酸塩、硫酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩などと、錯体形成剤、腐食防止剤よりなるアルカリ及び塩化物を含まない促進剤が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、水溶性フッ化物を含有するアルミニウム塩、硫酸塩、アルカリ金属及び塩化物を含まない促進剤が提案されている（例えば、特許文献３参照）。また、アルミニウム、イオウ、ナトリウム、及びフッ素を含有する液状急結剤が提案されている（例えば、特許文献４参照）。また、水酸化アルミニウムや酸化アルミニウムとフッ化水素酸との反応で得られるフッ化物含有水溶性アルミニウム塩、硫酸アルミニウムや塩基性硫酸アルミニウム等の硫酸塩含有水溶性アルミニウム塩からなり、アルカリ金属及び塩化物を含まない促進剤が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００５】
しかし、前記の技術では未だ充分な急結性と溶液安定性を有する液状急結剤が得られていない。本発明者らは、アルカリ金属がコンクリートの初期強度発現性を向上するという効果に着目し、特願２００３−６２１１４に、硫酸アルミニウム、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、フッ化水素酸、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどのアルカリ金属塩を全アルカリで１〜８．５％含有する液状急結剤を提案した。しかし、この液状急結剤は、セメント量が多い配合では、急結性と初期強度発現性が優れるものの、単位セメント量が比較的少ないコンクリートの場合には急結性能が十分ではなく、かつ、低温下で結晶が析出し易く溶液安定性が悪いという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１３０９３５号公報
【特許文献２】特開２００１−１８０９９４号公報
【特許文献３】特開２００２−２９８０１号公報
【特許文献４】特開２００２−４７０４８号公報
【特許文献５】特開２００２−８０２５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明は、単位セメント量が比較的少ないコンクリートに対しても急結性、付着厚付け性、強度発現性およびコンクリート吹付けノズルの作業性に優れ、かつ、低温下や高温環境下で長期間、貯蔵安定性に優れた液状急結剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解消すべく鋭意検討を行った結果、フッ化物含有水溶性アルミニウム錯体、水酸化アルミニウム、亜リン酸類を配合した液状急結剤が、これらの課題をすべて解決できるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、硫酸アルミニウムとフッ化水素酸との反応で得られるフッ化物含有水溶性アルミニウム錯体、水酸化アルミニウム、および亜リン酸および／またはその有機酸塩を配合してなる、液状急結剤に関する。
また、本発明は、アルミニウム化合物およびフッ化水素酸を、Ａｌ２Ｏ３モル数（Ａ）とＦ-モル数（Ｆ）換算でのＡ／Ｆ比として０．３５〜４．５で配合してなる、前記液状急結剤に関する。
さらに、本発明は、アルミニウム化合物および硫酸化合物を、Ａｌ２Ｏ３モル数（Ａ）とＳＯ３モル数（Ｓ）換算でのＡ／Ｓ比として０．３８〜０．６０で配合してなる、前記液状急結剤に関する。
【０００８】
また、本発明は、全アルカリが１％未満である、前記液状急結剤に関する。
さらに、本発明は、液状急結剤全体に対し、硫酸アルミニウムを１５〜３５質量％、フッ化水素酸を１〜５質量％、水酸化アルミニウムを２０質量％以下、および亜リン酸および／またはその有機酸塩を０．５〜５質量％配合してなる、前記液状急結剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、シュウ酸および／またはその金属塩を配合してなる、前記液状急結剤に関する。
さらに、本発明は、液状急結剤全体に対し、シュウ酸および／またはその金属塩を０．５〜１０質量％配合してなる、前記液状急結剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、ＳＯ３の供給源が、硫酸、硫酸アルミニウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムからなる群から選択される１種または２種以上の硫酸化合物である、前記液状急結剤に関する。
さらに、本発明は、Ｃ１〜Ｃ１０の有機モノ、ジカルボン酸ならびにそれらの金属塩からなる群から選択される１種または２種以上を配合してなる、前記液状急結剤に関する。
また、本発明は、アルカノールアミン、アルキレンジアミン、アルキレントリアミンからなる群から選択される１種または２種以上を配合してなる、前記液状急結剤に関する。
【００１１】
さらに、本発明は、前記液状急結剤の、乾式又は湿式吹付け工法に適用する吹付けモルタル又はコンクリートへの使用に関する。
【００１２】
また、本発明は、前記液状急結剤を、輸送管、散水ノズルまたは吹付けノズル内で、モルタル又はコンクリートなどのセメント組成物に急結剤供給装置を用いて直接混合物に添加するか、または配合水に添加するようにした、乾式又は湿式吹付け工法に関する。
【００１３】
さらに、本発明は、ポリカルボン酸系の高性能ＡＥ減水剤及び／又は凝結遅延剤を添加した、吹付け工法に適用するベースモルタル又はコンクリートに、前記液状急結剤を添加することを特徴とする、乾式又は湿式吹付け工法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液状急結剤は、亜リン酸および／またはその有機酸塩を配合することにより、単位セメント量が比較的少ないコンクリートに対しても、従来品より低使用量で良好な急結性、付着厚付け性、強度発現性およびコンクリート吹付けノズルの作業性が得られ、かつ、低温下及び高温環境下でも長期間、貯蔵安定性に優れるものである。さらに、本発明の液状急結剤は、前記の条件に加え、特定のＡ／Ｆ（モル比）、特定のＡ／Ｓ（モル比）とすることにより、また、シュウ酸および／またはその金属塩を配合することによって液状急結剤としての効果を向上することができる。
【００１５】
本発明の急結剤は、フッ化物含有水溶性アルミニウム錯体を用いるため、初期の急結性が高すぎることなく、良好な吹付け施工性を有するためにコンクリート吹き付け時の剥落を防止することができ、コンクリートを厚付けすることが可能となる。さらに、本発明の急結剤は、前記フッ化物含有水溶性アルミニウム錯体を硫酸アルミニウムにフッ化水素酸を添加して得るものであるため、硫酸アルミニウム以外のアルミニウム化合物より製造する従来法より、フッ化水素酸の使用量が少なく経済的でかつ、製造上の危険性が低い製造が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に使用する硫酸アルミニウムとしては、促進剤として一般的に使用される硫酸アルミニウムであればよく、それは完全あるいは部分的に水和されていてもよい。一般的なグレードは、１７％硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３・１４．３Ｈ２Ｏ）（その中の酸化アルミニウムの割合のためそう呼ばれる）であり、他のグレード品を使用する場合、その適量はこれを基に容易に計算できる。また、硫酸アルミニウムは、Ａｌ２（ＳＯ４）３として、液状急結剤全体の１５〜３５質量％の割合で配合するのがよい。
【００１７】
また、本発明に使用するフッ化水素酸は、一般的に約４０〜５５質量％のＨＦ水溶液として使用される。また、硫酸アルミニウムと反応させるフッ化水素酸（ＨＦとして）の割合は、液状急結剤全体の１〜５質量％となる量が好ましい。
本発明においては、硫酸アルミニウムとフッ化水素酸との反応で得られるフッ化物含有水溶性アルミニウム錯体を使用するが、硫酸アルミニウム１５〜３５質量％に対してフッ化水素酸１〜５質量％を反応させるのがよく、このものは、長期低温下における溶液安定性が良好である。
上記フッ化物含有水溶性アルミニウム錯体は、硫酸アルミニウムに対し、フッ化水素酸を添加して得られるものであり、従来のフッ化水素酸溶液にアルミニウム化合物を添加するものと異なり、反応生成熱がほとんどなく、製造上の危険性の低い安全なものである。
【００１８】
本発明に使用する水酸化アルミニウムとしては、一般的に促進剤に使用されるアモルファス水酸化アルミニウムであり、好ましくは液状急結剤中の２０質量％までの割合で配合するのがよい。安価な結晶質水酸化アルミニウムを使用することもできるが、このものは溶解性が低いために低温下における溶液安定性を不安定にし、アモルファスと同程度の性能を与えることができない。
【００１９】
本発明の液状急結剤は、アルミニウム化合物およびフッ化水素酸をＡｌ２Ｏ３モル数（Ａ）とＦ-モル数（Ｆ）換算でその比Ａ／Ｆ（モル比）が、好ましくは、０．３５〜４．５で配合してなるものであり、さらに好ましくは０．４５〜２．０であり、Ａｌ２Ｏ３／Ｆ-がこの範囲内にあると優れた極初期遅延と急結性により、吹付けコンクリートの付着厚付け性と強度発現性を発揮し、また、吹付けノズル内側にコンクリートが付着しない。本発明の液状急結剤におけるＡ／Ｆ（モル比）の調整は、硫酸アルミニウム、フッ化水素酸及び水酸化アルミニウムの配合量によるが、他のアルミニウム化合物を使用することもできる。
【００２０】
本発明の液状急結剤は、高温環境下における白濁を防止し、貯蔵安定性を改善する目的で亜リン酸および／またはその有機酸塩を配合する。本発明に使用する亜リン酸および／またはその有機酸塩からなる群から選択される１種または２種以上は、好ましくは液状急結剤の全体の０．５〜５質量％、さらに好ましくは１．５〜３質量％である。
【００２１】
本発明の液状急結剤は、アルミニウム化合物および硫酸化合物をＡｌ２Ｏ３モル数（Ａ）とＳＯ３モル数（Ｓ）換算でその比Ａ／Ｓが、好ましくは０．３８〜０．６０で配合してなるものであり、さらに好ましくは０．４０〜０．５５であり、Ａ／Ｓがこの範囲内にあると優れた初期急結性と強度発現性を発揮する。また、本発明の液状急結剤は、Ａ／Ｓを制御するためのＳＯ３の供給源として硫酸、硫酸アルミニウム、硫酸リチウムなどの硫酸化合物が挙げられ、また、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムは、液状急結剤中の１種以上を全アルカリが１％未満となる量で使用することができる。硫酸化合物の好ましい割合は、液状急結剤全体の１５〜３５質量％である。
【００２２】
本発明の液状急結剤は、好ましくは全アルカリが１％未満、さらに好ましくは０．５％以下である。本発明における全アルカリ（％）とは、Ｎａ２Ｏｅｑ＝酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）＋０．６５８酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）である。液状急結剤中の全アルカリがこの範囲であると、低温時の溶液安定性が良好であり、結晶が析出することなく、また、アルカリ骨材反応に対しても好ましい。
【００２３】
また、本発明の液状急結剤は、液状急結剤全体に対し、硫酸アルミニウムを１５〜３５質量％、フッ化水素酸を１〜５質量％、水酸化アルミニウムを２０質量％以下、および亜リン酸および／またはその有機酸塩を０．５〜５質量％用いるのが好ましい。
【００２４】
本発明の液状急結剤は、コンクリートの極初期遅延性を改善する目的でシュウ酸および／またはその金属塩を配合することができ、シュウ酸および／またはその金属塩は、現場の使用材料の違いによる極初期遅延性の変化に対し、極初期遅延性の調整が可能である。本発明に使用するシュウ酸および／またはその金属塩からなる群から選択される１種または２種以上は、液状急結剤の全体の０．５〜１０質量％で用いるのが好ましい。
【００２５】
また、本発明の液状急結剤は、液状急結剤全体に対し、硫酸アルミニウムを１５〜３５質量％、フッ化水素酸を１〜５質量％、水酸化アルミニウムを２０質量％以下、亜リン酸および／またはその有機酸塩を０．５〜５質量％、およびシュウ酸および／またはその金属塩を０．５〜１０質量％用いるのが好ましい。
【００２６】
本発明の液状急結剤は、コンクリートの初期強度を改善する目的でＣ１〜Ｃ１０の有機モノ、ジカルボン酸ならびにそれらの金属塩の１種以上を配合してもよい。Ｃ１〜Ｃ１０の有機モノおよびジカルボン酸ならびにそれらの金属塩としては、ギ酸、シュウ酸及びグリコール酸並びにその金属塩が好ましく、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、クエン酸及び酒石酸などの他の酸も使用することができる。また、これらの成分の好ましい割合は、液状急結剤全体の１〜１０質量％であり、より好ましくは２〜８質量％である。
【００２７】
さらに、本発明の液状急結剤は、溶液安定性を高める目的でアルカノールアミン、アルキレンジアミンおよびアルキレントリアミンの１種以上の組み合わせを用いることができる。これらの成分として、好ましくは、エチレンジアミン、エチレントリアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンであり、特に好ましくはジエタノールアミンである。それら成分は、好ましくは液状急結剤全体の０．１〜１０質量％の割合で、より好ましくは０．１〜８質量％で配合することができる。
【００２８】
本発明の液状急結剤は、フッ化物含有水溶性アルミニウム錯体に上記で説明した成分を任意の順序で混合し、および攪拌することにより簡便に調製することができ、最終的には、好ましくは、ｐＨが２〜８で４０〜７０質量％の水を含有する。
【００２９】
また、本発明の液状急結剤の適した使用は、慣用の乾式又は湿式吹付け工法に適用するモルタル又はコンクリートなどのセメント組成物に、本発明の液状急結剤を添加するものである。使用に際して、本発明の液状急結剤は、用途等によって異なるが、一般的にセメント組成物中のセメント質量に対して５〜１２質量％で添加することができる。
【００３０】
本発明は、前記液状急結剤を、輸送管、散水ノズルまたは吹付けノズル内で、モルタル又はコンクリートなどのセメント組成物に急結剤供給装置を用いて直接混合物に添加するか、または配合水に添加するようにした乾式又は湿式吹付け工法である。
【００３１】
さらに、本発明は、ポリカルボン酸系の高性能ＡＥ減水剤及び／又は凝結遅延剤を添加した吹付け工法に適用するベースモルタル又はコンクリートに、前記液状急結剤を段落［００３０］の方法で添加する吹付け工法である。
本発明におけるポリカルボン酸系の高性能ＡＥ減水剤としては、汎用的に使用されている市販のものが使用できる。市販のポリカルボン酸系の高性能ＡＥ減水剤としては、特開昭５８−３８３８０（ポリエチレングリコールメタクリレートとメタクリル酸との共重合体）、特開昭６２−７０２５０（ポリエチレングリコールメタクリレートとメタクリル酸と不飽和カルボン酸のポリアルキレンオキシドを有するアミド化合物付加物との共重合体）などのポリアルキレンオキシド基を有するポリカルボン酸系セメント減水剤、特開平５−２１３６４４（ポリエチレングリコールメタクリレートとメタクリル酸との共重合体）、特開平５−２３８７９５（不飽和結合を有するポリアルキレングリコールジエステル系単量体とアクリル酸系単量体と不飽和結合を有するポリアルキレングリコールモノエステル系単量体から選択された共重合体）、特開平９−２８６６４５（オキシエチレン基が１〜１０と１１〜１００の異なる鎖長のポリエチレングリコールメタクリレートとメタクリル酸との共重合体）、特許２５４１２１８号（ポリオキシアルキレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体）、特開平７−２１５７４６（ポリオキシアルキレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体）、特開平５−３１０４５８（アルケニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体）、特開平４−７４７４８（炭素数２〜８のオレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体）、特開昭６２−８３３４４（ポリアクリル酸や炭素数２〜８のオレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸との共重合体などとの金属コンプレックス）、特開２００１−１８０９９８（ポリオキシアルキレン基を有するエチレン系不飽和カルボン酸誘導体等の特定の単量体（Ａ）、及び（メタ）アクリル酸等の特定の単量体（Ｂ）とを共重合させて得られた共重合体混合物を含有し、前記モル比（Ａ）／（Ｂ）が反応途中において少なくとも１回変化されているコンクリート混和剤）、特公平６−９９１６９にポリ（酸性基置換アルキル基および／または酸性基置換アシル基）ポリエチレンイミンおよびポリ（酸性基置換アルキル基およびカルバモイルアルキル基）ポリエチレンイミンよりなるポリエチレンイミン化合物、特開平８−２８３３５０（オキシアルキレングリコールアルケニルエーテルおよび不飽和ジカルボン酸誘導体およびビニル系のポリアルキレングリコール化合物、ポリシロキサン化合物またはエステル化合物）、特開２０００−３５１８２０（不飽和モノカルボン酸誘導体またはジカルボン酸誘導体およびオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルの基をベースとするコポリマーを含有）を含有するものを例示することができる。
【００３２】
また、本発明における凝結遅延剤としては、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸４ナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）カルシウム／ナトリウム塩、ヘキサメチレン−ジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）カリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）及びジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ナトリウム塩からなる群から選ばれたホスホン酸誘導体、並びにサリチル酸、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、ムコン酸及びグルコへブタン酸から選択されたヒドロキシカルボン酸及びそれらの塩類を含有するものを例示することができる。好ましい凝結遅延剤としては、ホスホン酸誘導体とクエン酸及び／又はグルコン酸及びそれらの塩類を含有するものを例示することができる。
【実施例】
【００３３】
以下、試験例１〜５に基づき本発明を詳細に説明する。表１に試験に使用した材料、モルタルの配合及び測定方法を、また、表２に急結剤として試験に使用した比較品及び発明品のＡ／Ｆ、Ａ／Ｓ、成分及び配合比率を示す。
【００３４】
【表１】
2006193388.tif 000002
【００３５】
【表２】
2006193388.tif 000003
【００３６】
（試験例１）
モルタルの配合２によって液状急結剤に亜リン酸とシュウ酸を添加した場合のモルタル試験の結果を表４に示す。表４から明らかなように、発明品２、３は、良好な急結性と初期強度発現性を示した。
【００３７】
（試験例２）
表３に示すコンクリート配合を使用し、吹付けコンクリートの付着厚付け性試験を行った。トンネルの天端に対し、コンクリート吹付けを剥落するまで行い、吹き付けられたコンクリートの平均厚さを測定した。また、コンクリート吹付けノズル内の状態を目視にて確認した。急結剤の使用量は、セメント質量に対して９重量％とした。
【００３８】
【表３】
2006193388.tif 000004
【００３９】
表４に示すように、亜リン酸とシュウ酸を併用した発明品２、３は、吹付けコンクリートの付着厚付け性の効果が認められた。また、コンクリート吹付けノズル内の状態は、硬化したコンクリートがノズルの内側壁面に残らず良好であった。発明品１は、吹付けコンクリートの付着厚付け性の効果が認められたが、コンクリート吹付けノズルの内側壁面に若干の硬化したコンクリートが残った。比較品１、２は、いずれも付着厚付け性の効果が認められなかった。
【００４０】
【表４】
2006193388.tif 000005
【００４１】
（試験例３）
溶液安定性試験を、表５に示した。液状急結剤を２、５、２０、３０、４０℃の各温度環境下で２ヶ月間貯蔵した。発明品３は、長期間、低温及び高温下においても良好な溶液安定性を示した。
【００４２】
【表５】
2006193388.tif 000006
【００４３】
（試験例１）
モルタルの配合１によって液状急結剤のＡ／Ｆの比率を０．４３〜２．１６に変化させた場合のモルタル試験の結果を表７に示す。表７から、液状急結剤のＡ／Ｆが０．４３の場合、２４時間強度の発現性が小さくなり、Ａ／Ｆが２．１６の場合、始発時間が遅くなり、０．５４〜１．０８の範囲内の場合、始発時間、材齢３、２４時間においてバランスの良い発現性を示した。
モルタルの配合１によって液状急結剤のＡ／Ｓの比率を０．３５〜０．６９に変化させた場合のモルタル試験の結果を表８に示す。表８から、液状急結剤のＡ／Ｓが０．３５の場合、始発時間が遅く、Ａ／Ｓが０．６９の場合、２４時間強度の発現性が小さくなり、０．４０〜０．５４の範囲内の場合、始発時間、材齢３、２４時間においてバランスの良い発現性を示した。
【００４４】
（試験例２）
表６に示すコンクリート配合を使用し、吹付けコンクリートの付着厚付け性試験を行った。トンネルの天端に対し、コンクリート吹付けを剥落するまで行い、吹き付けられたコンクリートの平均厚さを測定した。また、コンクリート吹付けノズル内の状態を目視にて確認した。急結剤の使用量は、セメント質量に対して９重量％とした。
【００４５】
【表６】
2006193388.tif 000007
【００４６】
表７に示すように、液状急結剤のＡ／Ｆが０．５４〜１．０８の範囲内では、付着厚付け性の効果が認められ、コンクリート吹付けノズル内の状態は、硬化したコンクリートがノズルの内側壁面に残らず良好であった。
【００４７】
【表７】
2006193388.tif 000008
【００４８】
【表８】
2006193388.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、低セメント量の配合（Ｃ＝３６０〜３９０ｋｇ／ｍ３）において急結性、付着厚付け性、強度発現性およびコンクリート吹付けノズルの作業性に優れ、かつ、低温下や高温環境下で長期間、貯蔵安定性に優れた液状急結剤が提供される。