(57)【要約】【課題】染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートにおいて、高価な合成紙や発泡フィルムを使用すること無く、支持体に起因する印画ムラのない、低コスト、高画質の熱転写受容シートおよびその製造方法を提供しようとするものである。【解決手段】セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートにおいて、前記シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づく透気度が、１００秒以上かつ１０００秒未満である熱転写受容シートおよびその製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートにおいて、前記シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５-２に基づく透気度が、１００秒以上かつ１０００秒未満であることを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記中空粒子の、平均粒子径が０．２〜１５μｍであり、かつ体積中空率が２５〜９７％である請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記シート状支持体が、セルロースパルプ固形分に対して０．１〜５質量％の湿潤強度増強剤を含有する請求項１または２に記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートの製造方法において、前記シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づく透気度が１００秒以上かつ１０００秒未満であり、前記シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層用塗工液を塗工、乾燥して中間層を形成した後、および／または画像受容層を形成した後に、平滑化処理を施すことを特徴とする熱転写受容シートの製造方法。
【請求項５】
前記シート状支持体が、セルロースパルプ固形分に対して０．１〜５質量％の湿潤強度増強剤を含有する請求項４に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【請求項６】
前記平滑化処理の後に、さらに引き続いて、厚さ復元処理を行う請求項４または５に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクリボンと重ね合わせ、サーマルヘッドをデバイスとして、インクリボンの色剤を熱転写することにより画像を形成するプリンターに使用する熱転写受容シートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、サーマルプリンター、特に染料熱転写プリンターに適し、低コストであり、銀塩写真類似の高濃度で、均一性の優れた画像が得られる、中空粒子を含有する中間層を有する熱転写受容シート（以下、単に受容シートとも称する。）およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、サーマルプリンターとして、特に鮮明なフルカラー画像がプリント可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、インクリボンの染料を含む染料層と、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に受容層とも称する。）とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層からなる。フルカラー画像は、インクリボンの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
【０００３】
染料熱転写プリンターにおいて、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達にともない、得られる画像は格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。サーマルヘッド技術の向上と温度制御技術の発達にともない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。その為サーマルヘッド等の加熱デバイスの発熱量を効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。またプリンターの低価格化、構造の簡略化の為、印画時のサーマルヘッドの圧力を低下させたり、更にヘッド寿命の延長化なども技術課題となっている。現在Ａ６サイズ１枚を３０秒以下で印画可能なプリンターも発売されており、今後も印画の高速化への要求が高まることが予想される。
【０００４】
高画質、高濃度の画像を効率良く受容シート上に形成するためには、支持体上に染料染着性樹脂を主成分とする受容層が設けられるが、受容シートの支持体基材として、フィルムを使用すると平滑性に優れるものの、サーマルヘッドからの熱が基材に散逸し、感度不足を生じ、またフィルムにクッション性のないことからインクリボンと受容シートとの密着性が十分ではなく、濃度ムラが発生する欠点がある。
この問題を解決する為に支持体として、プラスチックフィルムを紙類等の芯材層と貼り合わせた支持体（例えば、特許文献１参照。）、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を主成分とし、ボイド（空隙）構造を含む２軸延伸フィルム（合成紙）を、紙類等の芯材層と貼り合せた支持体が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしこれらの支持体を使用した受容シートは断熱性、平滑性に優れるが、紙の様な質感が無いことやコスト高になる等の欠点がある。
【０００５】
また受容シートの支持体基材として、通常の紙類を使用すると、フィルム同様の感度不足、フィルムよりクッション性は若干よいが、紙の繊維の疎密ムラに起因するインクリボンと受容層の密着ムラによって印画の濃淡ムラが発生する欠点がある。このような問題を解決する為に、紙類等のシート状支持体と受容層の間に中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートが開示されている（例えば、特許文献３、４参照。）。
これらの受容シートは、中空粒子含有層の断熱性やクッション性の向上効果により感度は改善されるが、中空粒子の影響を受けて、受容シート表面に凹凸を生じ易く、画像の均一性が劣る問題がある。また中空粒子含有層の形成時に、水系の塗工液を塗工、乾燥して形成するため、溶媒として使用する水の影響により紙類が吸水して膨潤し、また紙類の地合むらなどによる坪量ばらつきなどもあり、受容シート表面に凹凸が発生し易く、この凹凸により印画画像に白抜けが発生し、画像の均一性が劣る問題があり、紙類の吸水による膨潤を抑えることが求められている。
【０００６】
受容シート表面の凹凸の改善に関しては、例えば中間層に用いられる中空粒子の平均粒子径や中空率を規定して、特定の表面粗さや光沢度等を有する受容シートが提案されている（例えば、特許文献５、６参照。）。また、一般に使用されている紙基材あるいはフィルム上に、気泡層および受容層等の樹脂層を順次形成してなる受容シートの製法において、気泡層および／または受容層に平滑化処理を施して、受容層表面の平滑性を向上させた受容シートが提案されている（例えば、特許文献７参照。）。さらに、透気度１０００〜３５００秒の紙基材上に中空粒子を含有する断熱層を有する受容シートが提案されている（例えば、特許文献８参照。）。
しかしながら、上記のような受容シートの場合、中空粒子を含有する中間層上に受容層等を塗工、乾燥して形成する際に、ブリスター発生等による表面欠陥を生じる傾向があり、平滑化処理によっても記録面を十分に均一化することは困難である。特に、現在のような高速、低印画圧力のプリンターで印画すると、画像品質、画像均一性が低下し、改善が要求されている。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６１−１９７２８２号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭６２−１９８４９７号公報（第１頁）
【特許文献３】特開昭６４−２７９９６号公報（第１頁）
【特許文献４】特開昭６３−８７２８６号公報（第１頁）
【特許文献５】特開平９−９９６５１号公報（第１−５頁）
【特許文献６】特開２００１−３９０４３号公報（第２−３頁）
【特許文献７】特開平６−２１０９６８号公報（第２−４頁）
【特許文献８】特開２００４−９５７２号公報（第２−３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の受容シートが有する前述の問題点を解消し、特に染料熱転写プリンターに適し、中空粒子を含有する中間層を設けた受容シートにおいて、高価な合成紙や発泡フィルムを使用することなく、支持体に起因する印画ムラのない、低コスト、高画質の受容シートおよびその製造方法を提供しようとするものである。
【０００９】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートにおいて、前記シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づく透気度が、１００秒以上かつ１０００秒未満であることを特徴とする熱転写受容シート。
（２）前記中空粒子の、平均粒子径が０．２〜１５μｍであり、かつ体積中空率が２５〜９７％である（１）項に記載の熱転写受容シート。
（３）前記シート状支持体が、セルロースパルプ固形分に対して０．１〜５質量％の湿潤強度増強剤を含有する（１）項または(２)項に記載の熱転写受容シート。
【００１０】
（４）セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層、画像受容層を順次形成した熱転写受容シートの製造方法において、前記シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づく透気度が１００秒以上かつ１０００秒未満であり、前記シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層用塗工液を塗工、乾燥して中間層を形成した後、および／または画像受容層を形成した後に、平滑化処理を施すことを特徴とする熱転写受容シートの製造方法。
（５）前記シート状支持体が、セルロースパルプ固形分に対して０．１〜５質量％の湿潤強度増強剤を含有する（４）項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
（６）前記平滑化処理の後に、さらに引き続いて、厚さ復元処理を行う（４）項または(５)項に記載の熱転写受容シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の受容シートは、染料熱転写プリンターに適し、濃淡ムラや白抜け等が改善され、低コストで、高感度、高画質記録が可能であり、極めて品質の優れた受容シートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る受容シートの層構成としては、少なくとも、セルロースパルプを主成分とするシート状支持体、中空粒子を含有する中間層、および受容層を有する。さらに、下塗層、バリア層、裏面層等の塗工層を適宜設けて受容シートとしての性能を向上させることも勿論可能である。
以下これらの層について詳細に説明する。
【００１３】
（シート状支持体）
本発明の熱転写受容シートで使用するシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙基材が用いられ、該シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づく透気度が、１００秒以上かつ１０００秒未満の範囲にあるものが使用され、好ましくは１００〜９００秒の範囲であり、より好ましくは１５０〜９００秒の範囲である。
【００１４】
上記のシート状支持体において、透気度が１００秒未満では、紙基材上に水系中間層塗料を塗工、乾燥する際に塗料の紙基材への浸透が過大となり、紙基材に凹凸が発生し、中間層塗工面の表面平坦性が低下し、得られる印画画像の均一性が悪化して好ましくない。一方、透気度が１０００秒以上では、中間層上に、例えば、バリア層、受容層等の塗工層を積層する際に、これら塗工層の溶媒成分が紙基材側に抜けにくくなるため、バリア層、受容層等の塗工層面にブリスターが発生しやすく、塗工面の平坦性が低下し、印画画像の均一性が低下するため、好ましくない。
【００１５】
シート状支持体の透気度を所定の範囲に制御する方法としては特に限定されないが、例えば紙基材作成に使用するパルプを適度の叩解条件で叩解したり、またサイズプレス装置などで紙基材の表面に塗工する塗工液の種類や塗工量を適宜選択したり、また紙基材を平滑化するカレンダー処理の条件を選択すること等によって、透気度を制御することができる。また塗工紙においては、使用する填料や顔料の種類、形状、粒子径、塗工量等を適宜選択することで透気度を調整することも可能である。
【００１６】
本発明のシート状支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙類が使用され、例えば上質紙、微塗工紙、コート紙、アート紙、キャスト塗工紙、熱膨張性粒子を含有する発泡紙、板紙等の紙類が挙げられる。これらの紙類に対して平滑性向上、透気度調整の為にカレンダー処理等を行うことも勿論可能である。上記の紙類は熱収縮性が低く、断熱性が良好であり、受容紙としての風合いが良好であり、更に価格も安価であることから好ましく使用される。
【００１７】
本発明に規定された透気度を有するシート状支持体を得るには、例えばパルプスラリーに、カチオン性化合物、カチオン澱粉、弱酸性から弱アルカリ性のｐＨ領域で効果を示すサイズ剤、アニオン性化合物などの通常の紙用各種添加剤を添加して製造することが可能である。
【００１８】
本発明において使用されるパルプとしては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプといった天然パルプと合成パルプ、および天然パルプと合成パルプとの混合パルプを用いることができる。
【００１９】
本発明において、使用されるカチオン性化合物としては、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン縮合物、アミノポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルピリジン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、カチオン性ポリウレタン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ジメチルアミンエピクロルヒドリン樹脂等が使用される。
【００２０】
本発明において使用されるカチオン化澱粉としては、澱粉をエチルイミンで反応させて得られたもの、澱粉とポリアルキレンポリアミンを反応させて得られたもの、アルカリ性で澱粉と２−ジメチルアミノエチルクロライドのようなハロゲン化アミンとを反応させて得られたもの、アルカリ性で澱粉と２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウムとを反応させて得られるものが上げられる。
本発明において、原紙中のカチオン化澱粉の含有量は、パルプ絶乾質量に対して０．１〜０．５％の範囲にあることが好ましい。
【００２１】
本発明において使用されるサイズ剤は、ＰＨ５〜９の弱酸性ないしは弱アルカリ性のＰＨ領域の抄紙系で効果を有するサイズ剤である。このようなサイズ剤として、高級有機ケテン２量体、置換環状ジカルボン酸無水物、エポキシ化高級脂肪酸アミド等からなるサイズ剤、あるいはアミド基含有カチオン性サイズ剤等が上げられる。これらを単独または数種類のものを組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明においては、原紙中のサイズ剤添加量は、パルプ絶乾質量に対して、０．１〜２．０％の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
本発明において使用されるアニオン性化合物としては、アクリルアミド単独重合体またはアクリルアミドと共重合可能なビニルモノマーとアクリルアミドとの共重合体の部分加水分解物、あるいはマレイン酸、アクリル酸またはそれらの塩とアクリルアミドとの共重合体等の一般に使用されているアニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強剤である。
【００２４】
本発明の原紙には、前記カチオン化澱粉、およびサイズ剤のほかに必要に応じてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンのような湿潤紙力増強剤や、ポリアクリルアミドのような乾燥紙力増強剤や、カブリ防止剤、顔料、染料、および歩留まり向上剤等の通常抄紙で用いられる添加剤を含有させてもよい。
【００２５】
さらに本発明において、湿潤強度増強剤としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ジアルデヒド澱粉、グリオキザール変性ポリアクリルアミドが挙げられる。これらの湿潤強度増強剤をパルプに配合することによって、セルロース分子中の水酸基と樹脂との反応あるいは樹脂同士間での耐水化結合の形成によって、水に耐性のある耐水化結合が形成され、湿潤強度が向上すると考えられる。
【００２６】
前記の湿潤強度増強剤の中でも、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂が好ましく使用され、特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好ましく使用される。原紙中の湿潤強度増強剤添加量は、パルプ絶乾質量に対して０．１〜５質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．２〜４質量％の範囲であり、更に好ましくは０．４〜４質量％の範囲である。
【００２７】
また、必要に応じて澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン等による表面処理、およびボウ硝、塩化ナトリウム、塩化アルミニウム等による帯電防止処理を原紙上に施すことも可能である。
【００２８】
本発明のシート状支持体としては、受容層が形成される第１の紙基材層、粘着剤層、離型剤層、第２の基材層を順次積層した構成でもよく、ラベルタイプ（いわゆるステッカー、シールタイプ）の構造を有するシート状支持体も勿論使用可能である。
【００２９】
本発明で使用されるシート状支持体は５０〜３００μｍの厚さを有することが好ましい。因みに、厚さが５０μｍ未満であると、その機械的強度が不十分となり、且つ得られる受容シートの剛度が小さく、変形に対する反発力が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また厚さが３００μｍを超えると、得られる受容シートの厚さが過大となるため、プリンターにおける受容シートの収容枚数の低下を招くことや、或いは所定の収容枚数を収容しようとすると、プリンターの容積増大を招き、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題を生ずることがある。
【００３０】
また本発明で使用するシート状支持体は、中間層が設けられる側のＪＩＳ  Ｐ  ８１１９に準じて測定される平滑度が５０秒以上であることが好ましい。因みに平滑度が５０秒未満の場合には表面が粗いため、支持体上に設けられる中間層の厚さが不均一となり、印画画像の濃度ムラを発生させるおそれがある。
【００３１】
（中間層）
本発明において、シート状支持体上に設けられる中間層は、中空粒子を含有することにより、受容シートの圧縮弾性率を低下させることができ、受容シートに適度の変形自由度を与え、サーマルヘッド形状およびインクリボン形状に対する受容シートの追従性、密着性等が向上するので、低エネルギー状態でも受容層に対するサーマルヘッドの熱効率が向上し、印画される画像の印画濃度を高め、画質を改善することができる。また高速プリンターの高エネルギー印加状態において、インクリボンに発生するリボンしわに起因する印画不良も同時に防止することができる。
【００３２】
（中空粒子）
本発明の中間層に用いられる中空粒子としては、重合体材料により形成されたシェルと、それにより包囲されている１個以上の中空（気孔）部とからなるものであり、その製造方法は格別の制限はないが、例えば下記のようにして製造されたものから選ぶことができる。
（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を加熱発泡させて製造された発泡中空粒子（以下単に、既発泡中空粒子と記す。）。
（ロ）重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子（以下単に、マイクロカプセル状中空粒子と記す。）。
【００３３】
本発明の中間層においては、既発泡中空粒子が好ましく使用される。既発泡中空粒子は、例えば熱膨張性物質として、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタンのような揮発性低沸点炭化水素を熱可塑性重合体材料中に内包し、熱可塑性重合体材料として塩化ビニリデン、塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体或いはこれらの共重合体等を、シェル（壁）材として用いて得られた粒子に予め加熱等の処理を施すことにより、所定の粒子径に熱膨張させて得られるものである。
【００３４】
また上記のような既発泡中空粒子は、一般に比重が小さいため、分散性等を向上させ、取扱い作業性改善を目的として、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機粉体を、熱融着により既発泡中空粒子表面に付着させ、表面が無機粉体により被覆されている既発泡複合中空粒子等も本発明に用いることができる。
【００３５】
また本発明の中間層で好ましく使用されるマイクロカプセル状の中空粒子は、マイクロカプセル形成重合法により得られ、重合体形成性材料（シェル形成材料）をシェル（壁）として、芯部に揮発性液体（気孔形成用材料）を含有するマイクロカプセルを乾燥して、気孔形成用材料を揮発逃散させ、中空芯部を形成させたものである。重合体形成性材料としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、メラミン樹脂等の硬い樹脂が好ましく使用され、揮発性液体としては、例えば水等が使用される。
【００３６】
本発明で使用される中空粒子の平均粒子径は、０．２〜１５μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１０μｍであり、最も好ましくは０．４〜９μｍである。中空粒子の平均粒子径が０．２μｍ未満の場合には、中空粒子の体積中空率が概して低いため、受容シートの感度向上効果が十分に発揮されないことがある。また平均粒子径が１５μｍを超えると、得られる中間層面の平滑性が低下し、熱転写画像の均一性が不良となり、光沢発現性が不十分になることがある。
【００３７】
本発明で使用される中空粒子の最大粒子径は４０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３５μｍ以下である。中空粒子の最大粒子径が４０μｍを超えると、熱転写画像において、粗大粒子に起因する印画の濃淡ムラや白抜けが発生して、画質が劣ることがある。中空粒子中に最大粒子径が４０μｍを超える粗大粒子を含まないようにする為には、一般的に正規分布の状態を示す中空粒子の製造においては、平均粒子径の設定値を調節することで対応することが可能である。また粒子の分級工程を設けることによって、確実に粗大粒子を含有しない中空粒子を得ることができる。
なお中空粒子の平均粒子径は、一般的な粒径測定装置を使用して測定可能であり、例えばレーザー回折式粒度分布測定機（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製）等を用いて測定される。
【００３８】
本発明で使用される中空粒子の体積中空率は、２５〜９７％が好ましく、より好ましくは３０〜９５％であり、最も好ましくは３５〜９０％である。中空粒子の体積中空率が２５％未満では、受容シート全体の感度向上効果が十分に発揮されないことがある。また体積中空率が９７％を超えると、中間層の塗膜強度が低下して、中間層が傷付き易くなり、外観が悪化することがある。
【００３９】
なお中空粒子の体積中空率とは粒子体積に対する中空部分の体積の割合を示したものであり、具体的には中空粒子と貧溶媒からなる中空粒子分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率および中空粒子のシェル（壁）を形成する重合体樹脂の真比重、および貧溶媒の比重から求めることができる。なお貧溶媒とは中空粒子の壁を形成する樹脂を溶解および／または膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
また中空粒子の平均粒子径や体積中空率については、その断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面写真観察から求めることも可能である。
【００４０】
本発明の中間層において、中間層全固形分に対する、中空粒子の質量比率は２０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２５〜８０質量％である。中空粒子の質量比率が２０質量％未満では、受容シートの感度向上効果が不十分となることがあり、また中空粒子の質量比率が９０質量％を超えると、中間層用塗工液の塗工性が悪化して、良好な塗工面が得られないことや、また中間層の塗膜強度が低下することがある。
【００４１】
本発明の中間層に使用される中空粒子としては、その平均粒子径、体積中空率、あるいは製造方法等の異なる、２種以上の中空粒子を併用することも可能である。例えば２種以上の異なる既発泡中空粒子の併用、２種以上の異なるマイクロカプセル状中空粒子の併用、あるいは既発泡中空粒子とマイクロカプセル状中空粒子との併用等が挙げられ、その組み合わせは特に限定されない。また中間層は単層構造だけでなく、複数の塗工層を重ねた積層構造としてもよく、その構成は特に限定されない。
【００４２】
本発明の中間層は中空粒子と接着剤樹脂を含有する。本発明の中間層用塗工液は、中空粒子の耐溶剤性を考慮すると水性系塗工液であることが好ましい。使用される接着剤樹脂としては特に限定されず、例えばポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂およびその誘導体、カゼイン、デンプン誘導体等の親水性高分子樹脂が成膜性、耐熱性、可撓性の観点から好ましく使用される。また（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種樹脂のエマルジョンが低粘度高固形分の水系樹脂として使用される。なお中間層の塗膜強度、接着性、塗工性の面から中間層に使用される接着剤樹脂は上記の親水性高分子樹脂と各種樹脂のエマルジョンを併用することも可能である。
【００４３】
中間層は必要に応じて、各種の添加剤、例えば帯電防止剤、無機顔料、有機顔料、樹脂の架橋剤、消泡剤、分散剤、有色染料、離型剤、滑剤等の１種或いは２種以上を適宜選択して使用してもよい。
【００４４】
中間層が断熱性、クッション性、光沢性向上等の所望の性能を発揮する為の厚さは２０〜９０μｍが好ましく、更に好ましくは２５〜８５μｍである。中間層の厚さが２０μｍ未満では断熱性、クッション性が不足し、感度および画質向上効果が不十分である。また厚さが９０μｍを超えると断熱性やクッション性の効果が飽和し、それ以上の性能が得られないことがあり、経済的にも不利となる。
【００４５】
（受容層）
本発明の受容シートにおいて、前記中間層上に、直接あるいはバリア層等を介して、受容層が設けられる。受容層それ自体は既知の染料熱転写受容層であってもよい。受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、従って染料染着性の良好な樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００４６】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止するために、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。さらに必要に応じて、上記の受容層中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の塗工層として受容層の上および／または下に塗工されていてもよい。
【００４７】
受容層の形成は、染料染着性樹脂および離型剤等の必要な添加剤等を、適宜、有機溶剤に溶解あるいは分散して受容層用塗工液を調製し、公知のコーターを使用して、中間層、あるいはバリア層等を設けたシート状支持体上に、塗工、乾燥後、必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。
受容層の固形分塗工量は１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、受容層が、中間層あるいはバリア層等の表面を完全に覆うことができないことがあり、画質の低下を招くことや、サーマルヘッドでの加熱により、受容層とインクリボンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、受容層の塗膜強度が不足することや、塗膜厚さが過大になることにより中間層の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがあり、また塗工効果が飽和して経済的にも不利である。
【００４８】
（バリア層）
本発明において、中間層と受容層との間にバリア層が設けられることが好ましい。一般に、受容層用塗工液の溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤が使用されるため、バリア層は、有機溶剤浸透による中間層の中空粒子の膨潤、溶解による中空粒子の変形、破壊を防ぐための障壁として有効である。
【００４９】
バリア層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等の水溶性樹脂が使用される。またスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メタアクリル酸エステル系共重合樹脂ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂も使用することができる。上記の樹脂の中でも、水溶性樹脂が好ましく使用される。また上記の樹脂は単独で使用しても、あるいは２種以上を併用して使用してもよい。
【００５０】
さらに、バリア層には各種の顔料が含有されてもよく、好ましくは膨潤性無機層状化合物が使用され、塗工用溶剤の浸透防止ばかりでなく、熱転写染着画像のニジミ防止等においても優れた効果が得られる。膨潤性無機層状化合物としては、例えば、フッ素金雲母、カリウム四珪素雲母、ナトリウム四珪素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトなどの合成マイカ、或はナトリウムヘクトライト、リチウムヘクトライト、サポナイトなどの合成スメクタイトがより好ましく使用される。これらの中でもナトリウム四珪素雲母が特に好ましく、熔融合成法により、所望の粒子径、アスペクト比、結晶性のものが得られる。
【００５１】
膨潤性無機層状化合物としては、そのアスペクト比が、５〜５，０００のものが好ましく用いられ、より好ましくは１００〜５，０００の範囲であり、特に好ましくは５００〜５，０００の範囲である。アスペクト比が５未満では、画像のニジミが生じることがあり、一方アスペクト比が５，０００を超えると、画像の均一性が劣ることがある。アスペクト比（Ｚ）とはＺ＝Ｌ／ａなる関係で示されるものであり、Ｌは膨潤性無機層状化合物の水中での粒子平均長径（レーザー回折法で測定。堀場製作所製粒度分布計ＬＡ−９１０を使用、体積分布５０％のメジアン径）であり、ａは膨潤性無機層状化合物の厚みである。
【００５２】
膨潤性無機層状化合物の厚みａは、バリア層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による写真観察によって求めた値である。膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径は０．１〜１００μｍであり、０．３〜５０μｍが好ましく、０．５〜２０μｍがより好ましい。粒子平均長径が０．１μｍ未満になると、アスペクト比が小さくなると共に、中間層上に平行に敷き詰めることが困難になり、画像のニジミを完全には防止できないことがある。粒子平均長径が１００μｍを超えて大きくなると、バリア層から膨潤性無機層状化合物が突出てしまい、バリア層の表面に凹凸が発生し、受容層表面の平滑度が低下して画質が低下することがある。
【００５３】
またバリア層中には隠蔽性や白色性の付与、受容シートの質感を改良するために、無機顔料として、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、タルク、カオリン、珪藻土、サチンホワイト等の白色無機顔料や蛍光染料等を含有させてもよい。
【００５４】
本発明のバリア層は、好ましくは水系塗工液を用いて形成される。水系塗工液は中空粒子の膨潤および溶解を防ぐために、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、ＤＭＦ、セロソルブ等の高沸点高極性系溶剤等の有機溶剤を含有しないことが好ましい。
【００５５】
バリア層の固形分塗工量は０．５〜８ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは１〜７ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは１〜６ｇ／ｍ２である。因みにバリア層固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満では、バリア層が中間層表面を完全に覆えないことがあり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分となることがある。一方バリア層固形分塗工量が８ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、バリア層の厚さが過大となることによって中間層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００５６】
（裏面層）
本発明の受容シートはシート状支持体の裏面（受容層が設けられる側とは反対側の面）に高分子樹脂を主成分とする裏面層が設けられていてもよい。この高分子樹脂は裏面層と支持体との接着強度向上、受容シートのプリント搬送性、受容層面の傷付き防止、受容層面と接触する裏面層への染料の移行防止に有効なものである。このような樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等、およびこれらの樹脂の反応硬化物を用いることができる。また裏面層には、シート状支持体と裏面層との接着性を向上させるため、適宜ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物等の架橋剤を含有してもよい。
【００５７】
裏面層は、有機または無機フィラーを摩擦係数調整剤として配合することが好ましい。有機フィラーとしては、ナイロンフィラー、セルロースフィラー、尿素樹脂フィラー、スチレン樹脂フィラー、アクリル樹脂フィラー等を使用することができる。無機フィラーとしては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等を用いることができる。
【００５８】
裏面層には、プリント搬送性の向上、静電気防止のために導電性高分子や導電性無機顔料等の導電剤が添加されていてもよい。導電性高分子として、アニオン型、ノニオン型、カチオン型の導電性高分子化合物が用いられ、その中でもカチオン型導電性高分子化合物（例えば、ポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド重合体、およびカチオン澱粉等）が好ましく用いられる。
【００５９】
裏面層には必要に応じて離型剤、滑剤等の融着防止剤を含有してもよい。例えば、離型剤としては、非変性および変性シリコーンオイル、シリコーンブロック共重合体およびシリコーンゴム等のシリコーン系化合物、滑剤としてはリン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、フッ素化合物等が挙げられる。また従来公知の消泡剤、分散剤、有色顔料、蛍光染料、蛍光顔料、紫外線吸収剤等を適宜選択して使用してもよい。
【００６０】
裏面層の固形分塗工量は０．３〜１０ｇ／ｍ２の範囲内にあることが好ましい。更に好ましくは１〜８ｇ／ｍ２である。裏面層固形分塗工量が０．３ｇ／ｍ２未満であると受容シートが擦れた時の傷付き防止性が十分に発揮されないことがあり、また受容シートの走行性不良が発生することがある。一方固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると効果が飽和して不経済である。
【００６１】
（下塗層）
本発明の受容シートにおいては、支持体と中間層との間に、高分子樹脂を主成分とする下塗層を設けてもよい。この下塗層により、中間層用塗工液を支持体上に塗工しても、中間層用塗工液が支持体中に浸透することがなく、中間層を所望の厚さに形成することができる。この下塗層に使用される高分子樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂およびその変性樹脂等が挙げられる。
【００６２】
受容シート全体の厚さは、１００〜３００μｍが好ましい。この厚さが１００μｍ未満であるとその機械的強度が不十分となり、かつ受容シートの剛度も不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが３００μｍを超えると、プリンター中に収容可能な受容シートの枚数低下を招くことや、あるいは所定枚数を収容しようとすると受容シート収容部の容積増大が必要となり、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題が生じることがある。
【００６３】
本発明の受容シートの製造方法は、シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層用塗工液を塗工、乾燥して中間層を形成した後、および／または受容層を形成した後に、平滑化処理を施すことを特徴とする。
例えば、本発明は少なくとも下記の（ａ）〜（ｃ）の工程を有する。
（ａ）特定の透気度を有する、セルロースパルプを主成分とするシート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を含有する中間層を設ける工程、
（ｂ）前記中間層上に受容層を設ける工程、
（ｃ）前記中間層を形成した後、および／または前記受容層を設けた後に、加熱ロールとプレスロールからなる一対のロールのニップ部に受容シートを通して平滑化処理する工程。
【００６４】
また、前記中間層を設ける工程（ａ）の後に、中間層上にバリア層を設けて、その上に受容層を設ける工程や、シート状支持体の受容層が設けられていない側に、裏面層を設ける工程等を有していてもよい。
さらに、前記平滑化処理工程（ｃ）に引き続いて直ちに、加圧開放の状態で、加熱ロールに受容シートを接触させて加熱する、厚さ復元処理工程を有してもよい。
【００６５】
本発明の中間層は、少なくとも中空粒子および接着剤樹脂の所要成分を含む中間層用塗工液を、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコータ−、およびスライドビードコーター等公知のコーターを使用して、常法に従ってシート状支持体上に塗工し、乾燥して形成することができる。
【００６６】
中間層を塗工する際に、成型面を使用してもよく、金属板、金属ドラム、プラスチックフィルム等の寸法安定性が良好でかつ高平滑な面を有するものを用いてもよい。また必要に応じて成型面から中間層を剥離することを容易にする為に、成型面にステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸系離型剤、ポリエチレンエマルジョン等のポリエチレン系離型剤、ワックス、シリコーン等の離型剤が塗工されていてもよい。
【００６７】
また、バリア層、受容層、裏面層等の塗工層は、常法に従って形成され、各々、所要成分を含む塗工液を調製し、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコーター、およびスライドビードコーター等の公知のコーターを使用して、シート状支持体の所定の面上に塗工し、乾燥後、必要に応じて加熱キュアーして形成することができる。
【００６８】
本発明の受容シートの製造方法において、平滑化処理工程を含むことが好ましい。平滑化処理は、一定のクリアランスを設けた、加熱ロールとプレスロールからなる一対のロール間に受容シートを通して受容シート表面の凹凸を減少させて平滑にするカレンダー処理を行うことが好ましい。この際、一対のロール間に熱と圧力を加えることができる。平滑化処理は、中間層表面、バリア層表面、受容層表面等のいずれでもよい。特に中間層表面、受容層表面に平滑化処理を施すことが好ましい。また平滑化処理は２種以上の表面に対して行うことも勿論可能である。
【００６９】
平滑化処理に使用されるカレンダー装置やニップ圧、ニップ数、加熱ロール表面温度等の種々の処理条件については特に限定されるものではないが、使用されるカレンダー装置としては、例えばスーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー等の一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。
【００７０】
平滑化処理のニップ圧力条件としては、好ましくは０．２〜１５０ＭＰａであり、より好ましくは０．３〜１００ＭＰａである。またニップ部での受容シートの滞留時間はプレスロールの硬さ、カレンダーの線圧、処理速度の影響が大であるが、５〜５００ｍ秒の範囲が好ましい。加熱ロールの温度条件としては、室温から、平滑化処理を行う塗工層に含まれるバインダーの融点以下の温度範囲が好ましく、例えば２０〜１５０℃、更に好ましくは３０〜１２０℃である。また加熱ロールの表面粗さは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に基づくＲａ値が、０．０１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０２〜１μｍの範囲である。
【００７１】
本発明の受容シートの製造方法において、前記の平滑化処理の後に、さらに引き続いて、厚さ復元処理を行うのが好ましい。例えば、図１の説明図に示すように、厚さ復元処理工程は、平滑化処理工程に引き続いて直ちに、加圧開放の状態で、加熱ロールに受容シートを接触させて加熱する工程である。受容シートは、加熱ロールとプレスロールからなる一対のロール間で形成される加圧状態のニップ部を通すことで平滑化処理されると、その平滑度は向上するが、受容シートの内部、特に中間層が圧縮されて厚さが減少する。この受容シートをニップ部通過後直ちに加圧開放の状態で加熱ロールと接触させると、特に中間層が膨張し、厚さが増加するため、中間層全体の密度が減少し、受容シートの印画濃度を高めることが可能となる。
【００７２】
厚さ復元処理工程における加熱ロールの温度は、前記平滑化処理における加熱ロールの条件と同一でもよく、２０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは３０〜１２０℃の範囲である。また受容シートと加熱ロールとの接触時間は０．５秒以上が好ましく、更に好ましくは１秒以上である。
【実施例】
【００７３】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」および「部」は、すべて「質量％」および「質量部」を示し、溶剤に関するものを除き、固形分量である。
【００７４】
実施例１
「紙基材の製造」
水温２０℃でカナディアン・スタンダード・フリーネス３００ＣＣに叩解した晒広葉樹クラフトパルプ１００部に対して、０．４部のポリアクリアミド（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学社製）、１．０部の重曹、１．２部のカチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−２、日本エヌエスシー社製）、１．０部のアルキルケテンダイマー系サイズ剤（商品名：ＳＰＫ９０３、荒川化学社製）、および０．３部のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（商品名：ＷＳ−５２５、日本ＰＭＣ社製）を添加し、得られたパルプスラリーから、坪量１８０ｇ／ｍ２の原紙を製造した。
更にこの原紙にサイズプレスとして、カルボキシル基変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを重量比２：１で水に溶解して調製された５％サイズ液を塗工量が１．５ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗工した後、乾燥し、更にカレンダー処理してシート状支持体を得た。シート状支持体のＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づく透気度は１７０秒であった。
【００７５】
「中間層の形成」
前記シート状支持体の片面に下記組成の中間層用塗工液−１を、乾燥後の膜厚が５１μｍになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−１
アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを主成分とする共重合体からなる既発泡中空粒子（平均粒子径３．２μｍ、体積中空率７６％）                        ４５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）  ４５部
水                                                                  ２５０部
【００７６】
「バリア層および受容層の形成」
更に上記中間層上に下記組成のバリア層用塗工液−１を、固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、更に上記バリア層上に下記組成の受容層用塗工液−１を、固形分塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、受容層を形成した。
バリア層用塗工液−１
膨潤性無機層状化合物（ナトリウム４珪素雲母、粒子平均長径６．３μｍ、
アスペクト比２７００）                                          ３０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）                ５０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、旭化成製）      ２０部
水                                                                １１００部
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）                １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）                  ３部
ポリイソシアネート（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、三井武田ケミカル製）５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液                ４００部
【００７７】
「裏面層の形成」
次にシート状支持体の受容層を設けた側とは反対側の面上に下記組成の裏面層用塗工液−１を、乾燥後の固形分塗工量が３ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して裏面層を形成し、その後５０℃で４８時間エージングして、受容層の硬化を行った。
裏面層用塗工液−１
ポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックＫＸ−１、積水化学工業製）４０部
ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ジュリマーＡＴ６１３、日本純薬製）２０部
ナイロン樹脂粒子（商品名：ＭＷ３３０、神東塗料製）                    １０部
ステアリン酸亜鉛（商品名：Ｚ−７−３０、中京油脂製）                  １０部
カチオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタット９８００、三洋化成製）      ２０部
水／イソプロピルアルコール＝２／３（質量比）混合液                  ４００部
【００７８】
「受容シートの形成」
更に受容層表面の平滑化のためにカレンダー処理（ロール表面温度７８℃、ニップ圧２．５ＭＰａ）を行い、引き続いて直ちに、圧力開放下で受容層表面を、表面温度７８℃のロールに２秒間接触させて厚さ復元処理を行い、受容シートを得た。
【００７９】
実施例２
実施例１の「紙基材の製造」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「紙基材の製造」
水温２０℃でカナディアン・スタンダード・フリーネス３００ＣＣに叩解した晒広葉樹クラフトパルプ１００部に対して、１．６部のポリアクリアミド（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学社製）、１．０部の重曹、１．２部のカチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−２、日本エヌエスシー社製）、１．０部のアルキルケテンダイマー系サイズ剤（商品名：ＳＰＫ９０３、荒川化学社製）、および０．３部のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（商品名：ＷＳ−５２５、日本ＰＭＣ社製）を添加し、得られたパルプスラリーから、坪量１８０ｇ／ｍ２の原紙を製造した。
更にこの原紙にサイズプレスとして、カルボキシル基変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを重量比４：１で水に溶解して調製された５％サイズ液を塗工量が２．０ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗工した後、乾燥し、更にカレンダー処理してシート状支持体を得た。シート状支持体の透気度は３５０秒であった。
【００８０】
実施例３
実施例１において、シート状支持体として、微塗工紙（商品名：スノーマット、坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙製）をそのまま用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。なお前記微塗工紙の透気度は８５０秒であった。
【００８１】
実施例４
実施例１において「中間層の形成」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「中間層の形成」
前記シート状支持体の片面に下記組成の中間層用塗工液−２を、乾燥後の膜厚が５５μｍになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。
中間層用塗工液−２
スチレンおよびアクリル酸エステルを主成分とする共重合体からなるマイクロカプセル状中空粒子（商品名：ＳＸ８６３Ａ、日本合成ゴム製、平均粒子径０．４μｍ、体積中空率３０％）                                                              ７０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）                １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、日本ゼオン製）  ２０部
水                                                                  ２５０部
【００８２】
実施例５
実施例１の「紙基材の製造」を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。
「紙基材の製造」
水温２０℃でカナディアン・スタンダード・フリーネス３００ＣＣに叩解した晒広葉樹クラフトパルプ１００部に対して、１．６部のポリアクリアミド（商品名：ポリストロン１１７、荒川化学社製）、１．０部の重曹、１．６部のカチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔｏ−２、日本エヌエスシー社製）、１．６部のアルキルケテンダイマー系サイズ剤（商品名：ＳＰＫ９０３、荒川化学社製）、および２．０部のポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（商品名：ＷＳ−５２５、日本ＰＭＣ社製）を添加し、得られたパルプスラリーから、坪量１８０ｇ／ｍ２の原紙を製造した。
更にこの原紙にサイズプレスとして、カルボキシル基変性ＰＶＡと塩化ナトリウムとを重量比２：１で水に溶解して調製された５％サイズ液を塗工量が１．５ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように塗工した後、乾燥し、更にカレンダー処理してシート状支持体を得た。シート状支持体の透気度は２００秒であった。
【００８３】
比較例１
実施例１において、シート状支持体として、上質紙（商品名：ＯＫ上質紙、坪量１５７ｇ／ｍ２、王子製紙製）をそのまま用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。なお前記上質紙の透気度は５０秒であった。
【００８４】
比較例２
実施例１において、シート状支持体として、合成紙（商品名：ユポＦＰＧ、坪量１１５．５ｇ／ｍ２、ユポコーポレーション製）をそのまま用いた以外は、実施例１と同様にして受容シートを得た。なお前記シート状支持体の透気度は５００００秒以上であった。
【００８５】
評価
上記の各実施例および比較例で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
【００８６】
〔透気度〕
シート状支持体の透気度を、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ５−２に基づいて、王研式透気度試験機で測定した。なお、試料となるシート状支持体は、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ環境下で２４時間放置して調湿したものを使用した。
【００８７】
〔ブリスター〕
各受容シートについて、その受容層側の面について、塗工、乾燥時のブリスター発生による表面欠陥の有無を目視で官能評価し、以下の基準で良否を判定した。
○：ブリスター等による表面欠陥がなく、良好。
×：ブリスターによる表面欠陥があり、外観不良で実用上問題となる。
【００８８】
〔印画濃度〕
各受容シートについて，市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクリボンを用いて、各色のインク層面を順次に、受容シート表面に接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色および色重ねの画像をプリントした。
【００８９】
得られた印画物の受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１６ステップ目に相当する高階調部の濃度を、印画濃度として表１に示した。
【００９０】
〔画像の均一性〕
上記印画物の画像の均一性として、受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、光学濃度（黒）が０．３に相当する階調部分の印画白抜け、印画ムラの有無を目視にて評価した。
評価結果の良好なものを○、印画の抜けまたはムラが僅かに認められるが、実用可能なものを△、欠陥が著しく実用に適しないものを×と表示した。
【００９１】
〔厚さばらつき〕
上記実施例および比較例において、中間層を設けた幅１１００ｍｍの塗工品から、一定サイズの試料（幅１１００ｍｍ×塗工方向３００ｍｍ）を切り出した。この試料について、幅方向で等間隔に１６箇所について塗工品の厚さを測定した。得られた厚さデータから、厚さばらつき（Ｒ）を下記式により算出した。
Ｒ（μｍ）＝（最大厚さ）−（最小厚さ）
なお、上記塗工品の厚さの測定は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８の方法に準拠して、デジタル紙厚計（商品名：Ｄ−１０５、東洋精機製）で測定した。
【００９２】
【表１】
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本発明の実施例１〜５においては、いずれも、印画面に印画抜け、印画ムラ、ブリスター等は発生しておらず、画像は良好であった。一方、比較例１，２においては、印画抜け、印画ムラ、またはブリスターが発生し、実施例と比較して劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の受容シートは、染料熱転写プリンターに適し、濃淡ムラ、白抜け、ブリスター等が改善され、低コストで、高感度、高画質記録が可能であり、極めて品質の優れた受容シートであり、実用的に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明の受容シートの平滑化処理、および厚さ復元処理工程を示す概略図。
【図１】
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