(57)【要約】      （修正有）【課題】保存安定性が良好で高発色性かつ高堅牢性を有する画像を提供することのできる顔料分散液を提供すること。【解決手段】インクジェツト記録用インクに使用する顔料、疎水基とアニオン性親水基を有する高分子分散剤および水から主としてなる顔料分散液の製造方法で、１）高分子分散剤を水溶性有機溶媒に溶解させて顔料が分散した高分子分散溶液を作製する工程  ２）水と混合する工程  ３）中和工程  ４）有機溶媒を除去する工程を少なくとも有する方法にて顔料分散液を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録用インクに使用する顔料、疎水基とアニオン性親水基を有する高分子分散剤および水から主としてなる顔料分散液の製造方法において、
（１）上記顔料と未中和のアニオン性親水基を有する上記高分子分散剤と該高分子分散剤を溶解し得る水溶性有機溶媒とを混合し、上記顔料を上記水溶性有機溶媒により湿潤させるとともに、上記高分子分散剤を上記水溶性有機溶媒に溶解させて顔料が分散した高分子分散剤溶液を作製する第１工程、
（２）上記第１工程で作製した溶液と水とを混合する第２工程、
（３）上記高分子分散剤を中和可能な中和剤が含有される水溶液と、上記第２工程で水を混合して作製した溶液とを混合する第３工程、
（４）上記第３工程で作製した混合水溶液中の有機溶媒を除去する第４工程、
を少なくとも有することを特徴とする顔料分散液の製造方法。
【請求項２】
前記第１工程における水溶性有機溶媒の溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して、−６．０〜３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲である請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項３】
前記第２工程における水の添加量が、前記第１工程で作製した溶液中の水溶性有機溶媒と水との溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の有する未中和のアニオン性親水基の溶解性パラメータに対して、−５．０〜５．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になる量である請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項４】
前記第２工程における水の添加量が、前記第１工程で作製した溶液中の水溶性有機溶媒と水との溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して２．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になる量である請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項５】
前記第２工程と第３工程の間に、さらに弱塩基性物質水溶液を添加する第５工程を設け、第５工程において弱塩基性物質水溶液を添加することで、弱塩基性物質が含有される水溶液の混合量を、該水溶液混合後の有機溶媒−水混合溶液の溶解性パラメータが前記高分子分散剤の有する未中和のアニオン性親水基の溶解性パラメータに対して、−５．０〜７．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になるように調整する請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項６】
第５工程において、前記弱塩基性物質を添加することで、該弱塩基性物質が含有される水溶液の混合量を、該水溶液混合後の有機溶媒−水混合溶液の溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の有する未中和のアニオン性疎水基の溶解性パラメータに対して、６．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になるように調整する請求項６に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項７】
上記弱塩基性物質が、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項８】
前記第３工程における中和剤が、水溶性アルカリ金属塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項９】
前記第３工程における中和剤の添加量が、前記高分子分散剤の未中和のアニオン性親水基に対して０．５〜２．０倍当量の範囲であり、かつ上記中和剤の濃度が、１．０ｍｏｌ／ｌ〜１０．０ｍｏｌ／ｌの範囲である請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項１０】
前記水溶性有機溶媒が、環状エーテルである請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項１１】
前記第３工程の後に、水を添加する請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項１２】
前記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種のアニオン性親水性ブロックとからなるブロック共重合体で、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成された高分子分散剤である請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項１３】
前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性親水基を有するビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性親水基を有するビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含む請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項１４】
前記高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性親水基を有する親水性のビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性親水基を有する親水性のビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されている請求項１に記載の顔料分散液の製造方法。
【請求項１５】
水不溶性色材、高分子分散剤、水溶性有機溶媒および水から主としてなるインクジェット記録用インクにおいて、上記水不溶性色材として請求項１〜１４のいずれか１項に記載の製造方法で作製した顔料分散液を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１６】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、請求項１５に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１８】
被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材である請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１９】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが、請求項１５に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項２０】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、上記インクが、請求項１５に記載のインクジェット記録用インクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散液の製造方法、インクジェット記録用インク（以下単に「インク」という場合がある）、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。さらに詳しくは、保存安定性が高く印字画像の発色性が良好な顔料分散液の製造方法、該製造方法で作製した顔料分散液を使用したインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性などの堅牢性に優れた顔料などの水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤などの分散剤を添加して水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散タイプの水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面からこの色材分散タイプの水性インクをインクとして使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材粒子に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みが採られている。しかしながら、このような機能を色材粒子に持たせることによって、インク中での色材粒子の分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材粒子が凝集してインクの濃度むらや沈降が発生しやすくなる、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰まりが発生し吐出安定性が低下しやすくなるなどという問題点を持つ。
【０００４】
上記問題点を解決するために、特許文献１や２では、水不溶性色材をマイクロカプセル化したインクが提案されているが、これらの提案では、水不溶性色材と分散剤とを混合して分散機で処理する方法や、顔料と高分子化合物を含有する有機溶媒相を水中に投入する方法で作製したインクでは、インク中の色材の粒子径が大きくなってしまい、印字画像において色材凝集体表面での光の乱反射により印字画像の彩度が低下してしまうため、水溶性染料を使用したインクに比べると印字画像の発色性は不充分である。
【０００５】
【特許文献１】第２５６２６３４号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６７４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みて為されたもので、保存安定性が良好で高発色性かつ高堅牢性を有する画像を提供することのできる顔料分散液を提供することであり、さらには発色性と堅牢性に優れた画像をいつでも安定して記録し得えるインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、インクに使用する顔料、疎水基とアニオン性親水基を有する高分子分散剤および水から主としてなる顔料分散液の製造方法において、
（１）上記顔料と未中和のアニオン性親水基を有する上記高分子分散剤と該高分子分散剤を溶解し得る水溶性有機溶媒とを混合し、上記顔料を上記水溶性有機溶媒により湿潤させるとともに、上記高分子分散剤を上記水溶性有機溶媒に溶解させて顔料が分散した高分子分散剤溶液を作製する第１工程、
（２）上記第１工程で作製した溶液と水とを混合する第２工程、
（３）上記高分子分散剤を中和可能な中和剤が含有される水溶液と、上記第２工程で水を混合して作製した溶液とを混合する第３工程、
（４）上記第３工程で作製した混合水溶液中の有機溶媒を除去する第４工程、
を少なくとも有することを特徴とする顔料分散液の製造方法を提供する。
【０００８】
上記本発明においては、前記第１工程におけ性有機溶媒の溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して、−６．０〜３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であること；および前記第２工程における水の添加量が、前記第１工程で作製した溶液中の水溶性有機溶媒と水との溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の有する未中和のアニオン性親水基の溶解性パラメータに対して、−５．０〜５．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になる量であることが好ましい。
【０００９】
また、上記本発明においては、前記第２工程における水の添加量が、前記第１工程で作製した溶液中の水溶性有機溶媒と水との溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して２．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になる量であること；および前記第２工程と第３工程の間に、さらに弱塩基性物質水溶液を添加する第５工程を設け、第５工程において弱塩基性物質水溶液を添加することで、弱塩基性物質が含有される水溶液の混合量を、該水溶液混合後の有機溶媒−水混合溶液の溶解性パラメータが前記高分子分散剤の有する未中和のアニオン性親水基の溶解性パラメータに対して、−５．０〜７．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になるように調整することが好ましい。
【００１０】
また、上記本発明においては、前記第５工程において、前記弱塩基性物質を添加することで、該弱塩基性物質が含有される水溶液の混合量を、該水溶液混合後の有機溶媒−水混合溶液の溶解性パラメータが、前記高分子分散剤の有する未中和のアニオン性疎水基の溶解性パラメータに対して、６．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になるように調整すること；および上記弱塩基性物質が、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１１】
また、上記本発明においては、前記第３工程における中和剤が、水溶性アルカリ金属塩から選ばれる少なくとも１種であること；前記第３工程における中和剤の添加量が、前記高分子分散剤の未中和のアニオン性親水基に対して０．５〜２．０倍当量の範囲であり、かつ上記中和剤の濃度が、１．０ｍｏｌ／ｌ〜１０．０ｍｏｌ／ｌの範囲であること；前記水溶性有機溶媒が、環状エーテルであること；前記第３工程の後に、水を添加することが好ましい。
【００１２】
また、上記本発明においては、前記高分子分散剤が、少なくとも１種の疎水性ブロックと少なくとも１種のアニオン性親水性ブロックとからなるブロック共重合体で、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成された高分子分散剤であること；前記高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性親水基を有するビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性親水基を有するビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも含むこと；および前記高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性親水基を有する親水性のビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性親水基を有する親水性のビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されていることが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、水不溶性色材、高分子分散剤、水溶性有機溶媒および水から主としてなるインクにおいて、上記水不溶性色材として前記本発明の製造方法で作製した顔料分散液を含有することを特徴とするインクを提供する。
【００１４】
また、本発明は、インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、上記インクが、前記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。該記録方法においては、エネルギーが、熱エネルギーであること；および被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、上記インクが、前記本発明のインクであることを特徴とするインクカートリッジ；およびインクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、上記インクが、前記本発明のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
上記本発明によれば、保存安定性が良好で高発色性かつ高堅牢性を有する画像を提供することのできる顔料分散液を製造することができ、さらには吐出性能が良好で発色性と堅牢性に優れた画像をいつでも安定して記録し得るインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明者らは、インクに使用する顔料、疎水基とアニオン性親水基を有する高分子分散剤および水から主としてなる顔料分散液の製造方法において、
（１）上記顔料と未中和のアニオン性親水基を有する上記高分子分散剤と該高分子分散剤を溶解し得る水溶性有機溶媒とを混合し、上記顔料を上記水溶性有機溶媒により湿潤させるとともに、上記高分子分散剤を上記水溶性有機溶媒に溶解させて顔料が分散した高分子分散剤溶液を作製する第１工程、
（２）上記第１工程で作製した溶液と水とを混合する第２工程、
（３）上記高分子分散剤を中和可能な中和剤が含有される水溶液と、上記第２工程で水を混合して作製した溶液とを混合する第３工程、
（４）上記第３工程で作製した混合水溶液中の有機溶媒を除去する第４工程、
を少なくとも有することで、保存安定性が良好で高発色性かつ高堅牢性を有する画像を提供することのできる顔料分散液およびインクを製造することができることを見出した。
【００１８】
一般的に、油溶性染料などの水不溶性色材を高分子分散剤で被覆した水不溶性色材分散液の作製方法として、化学的製法、物理的製法または機械的製法など様々な方法が知られているが、小粒子径で均一な水不溶性色材分散液の作製方法として、転相法が挙げられる。転相法は、有機溶媒中で油溶性染料などの水不溶性色材と高分子分散剤を混合させた後、水系へ転相し、水不溶性色材を高分子分散剤でマイクロカプセル化する方法である。しかし、この従来の転相法では、水不溶性色材を内包していない高分子分子分散剤の『空のミセル』が形成してしまう場合があり、インク中への水不溶性色材の分散に寄与していない高分子分散剤が多く存在するため、インクの吐出安定性や長期保存安定性が悪くなるという問題がある。
【００１９】
そこで、本発明者らは、転相法の条件の中でも、有機溶媒中で顔料と高分子分散剤を混合し、得られた混合液に水を投入し、顔料粒子を高分子分散剤が取り囲んで顔料分散液を形成する条件に着目して鋭意検討した結果、高分子分散剤の有機溶媒−水混合溶液に対する溶解状態によって、得られる顔料分散液の粒子径や粒子の安定性に大きな違いが発生することを見出し、この有機溶媒−水混合溶液中の高分子分散剤の親和性を正確に制御することで、微粒子で分散安定性の良好な顔料分散液を作製することを可能にした。
【００２０】
本発明のように、高分子分散剤として未中和のアニオン性親水基を有する高分子分散剤を使用し、顔料とともに有機溶媒に混合すると、中和させたアニオン性親水基を有する高分子分散剤を使用する場合では中和させたアニオン性親水基の有機溶媒中での溶解性が低く高分子分散剤が単分子状にならずに高分子分散剤同士で強い相互作用を持つのに対し、上記混合によって一旦各々が単分子状になった均一な系が形成される。
【００２１】
さらに、高分子分散剤が有する疎水基と親和性の高い水溶性有機溶媒を使用することで、高分子分散剤同士が凝集することなくより均一に溶解することができ、高分子分散剤が有する疎水基と顔料粒子との相互作用が強く働くようになる。このような状態の溶液と水とを混合すると、顔料の有機溶媒−水混合溶液中での湿潤性や高分子分散剤が有する疎水基の有機溶媒−水混合溶液中での溶解性が低下し、すなわち、顔料と溶媒との相互作用や高分子分散剤が有する疎水基と溶媒との相互作用が低下し、高分子分散剤が有する疎水基と顔料粒子との相互作用がより強くなる。
【００２２】
次いで、高分子分散剤のアニオン性親水基をイオン化させて親水性を高める働きのある中和剤を含有する水溶液と混合することによって、最初に水を添加せずに中和剤を含有する水溶液だけを添加する場合に比べ、容易に顔料粒子と高分子分散剤との結合体が形成され、すなわち、顔料粒子表面に高分子分散剤が均一に付着することが可能となり、顔料粒子の表面が露出することなく高分子分散剤によって均一に被覆された分散液が安定的に形成され、粒子径が小さく分散安定性に優れた顔料分散液が形成できるようになると考えられる。
【００２３】
また、最初に水を混合せずに中和剤を含有する水溶液だけを混合する場合には、高分子分散剤の有する疎水基と顔料粒子との相互作用が弱いため、顔料粒子を内包していない高分子分散剤の凝集物、すなわち、『空のミセル』が形成してしまう可能性があるが、本発明においては、この『空のミセル』の形成を抑えることができるため、顔料粒子をカプセル化するための高分子分散剤の添加量を最小限に抑えることができ、良好な顔料分散液やインクの長期保存安定性や吐出安定性が得られると考えられる。
【００２４】
本発明の製造方法について説明する。図１は本発明の製造方法のフローチャートを示したものである。本発明は、インクに使用する顔料、疎水基とアニオン性親水基を有する高分子分散剤および水から主としてなる顔料分散液の製造方法において、
（１）上記顔料と未中和のアニオン性親水基を有する上記高分子分散剤と該高分子分散剤を溶解し得る水溶性有機溶媒とを混合し、上記顔料を上記水溶性有機溶媒により湿潤させるとともに、上記高分子分散剤を上記水溶性有機溶媒に溶解させて顔料が分散した高分子分散剤溶液を作製する第１工程、
（２）上記第１工程で作製した溶液と水とを混合する第２工程、
（３）上記高分子分散剤を中和可能な中和剤が含有される水溶液と、上記第２工程で水を混合して作製した溶液とを混合する第３工程、
（４）上記第３工程で作製した混合水溶液中の有機溶媒を除去する第４工程、
を少なくとも有する顔料分散液の製造方法である。
【００２５】
第１工程においては、前記顔料と前記未中和のアニオン性親水基を有する高分子分散剤とを水溶性有機溶媒中に混合し、顔料を水溶性有機溶媒により湿潤させ、高分子分散剤を水溶性有機溶媒に溶解させればよい。使用する水溶性有機溶媒としては、水溶性有機溶媒の溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して、−６．０〜３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であるものが好ましく、−４．０〜３．０の範囲であるものが高分子分散剤の疎水基と顔料粒子とが水溶性有機溶媒中に均一に混合されるためより好ましい。顔料と高分子分散剤を水溶性有機溶媒に混合させる場合、攪拌しながら混合する方法、加温して混合する方法または超音波を照射しながら攪拌する方法などが使用できる。
【００２６】
第２工程は、水と第１工程で作製した溶液を混合する工程である。水と第１工程で作製した溶液を混合することで、溶液が均一化され、高分子分散剤の有する疎水基と顔料粒子との相互作用がより強くなるため特に望ましい。
【００２７】
水の混合量としては、以下のように調整することより粒子径が小さく分散安定性の良好な顔料分散液が得られるため望ましい。第１工程で作製した溶液中の有機溶媒と水との混合液の溶解性パラメータが、高分子分散剤の未中和のアニオン性親水基の溶解性パラメータに対して、−５．０〜５．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になるように調整することが好ましく、−１．０〜４．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であればより好ましい。また、第１工程で作製した溶液中の有機溶媒と水との混合液の溶解性パラメータが高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して、＋２．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲になるように調整することが好ましく、＋５．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であればより好ましい。
【００２８】
第３工程においては、前記高分子分散剤を中和可能な中和剤を含有する水溶液と第２工程で作製した溶液を混合すればよい。この際、中和剤を含有する水溶液を第２工程で作製した溶液に添加すると、顔料粒子表面が高分子分散剤に均一に被覆された顔料粒子の分散液が安定的に形成されるため特に望ましい。
【００２９】
さらに、この第３工程の後に、第３工程で作製した溶液と水を混合してもよい。この際、第３工程において、第３工程における中和剤の添加量が、前記高分子分散剤の未中和のアニオン性親水基に対して０．５〜２．０倍当量の範囲であり、かつ、中和剤の濃度が１．０ｍｏｌ／ｌ〜１０．０ｍｏｌ／ｌの範囲であることが好ましい。添加する中和剤の濃度が、１．０ｍｏｌ／ｌより小さいと、中和が徐々に進むため、顔料粒子を内包していない高分子分散剤の『空のミセル』が形成してしまう場合があり、一方、中和剤の濃度が１０．０ｍｏｌ／ｌより大きいと、高濃度の中和剤が含有される水溶液を添加することになるため、高分子分散剤の分解による凝集物の発生や、分散破壊の問題が起こる可能性がある。
【００３０】
また、添加する水溶液としては高分子分散剤を中和可能な中和剤を含有していればさらに他の成分を含有するものも使用できる。中和剤を含有する水溶液と第２工程で作製した溶液を混合する際には、分散液の濃度むらが少なくなるように混合するのが好ましく、混合させる溶液相を攪拌しながら混合する方法や超音波を照射しながら混合する方法あるいは水溶液を噴霧して混合する方法などが挙げられる。
【００３１】
第４工程においては、第３工程で作製した水溶液中の有機溶媒を除去すればよく、有機溶媒を完全に除去する必要は無い。有機溶媒を除去する方法としては、加熱により除去する方法や減圧して除去する方法が好ましい。
【００３２】
また、本発明においては第２工程と第３工程の間に、第２工程で作製した溶液に弱塩基性物質を添加する第５工程を設けることができる。第５工程では、弱塩基性物質水溶液の混合量が、該水溶液混合後の有機溶媒−水混合溶液の溶解性パラメータが該高分子分散剤の有する未中和のアニオン性親水基の溶解性パラメータに対して、−５．０〜７．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲、または該水溶液混合後の有機溶媒−水混合溶液の溶解性パラメータが該高分子分散剤の有する未中和のアニオン性疎水基の溶解性パラメータに対して、＋６．０〜１１．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲が好ましい。
【００３３】
第５の工程で、弱塩基性物質を含有することにより、高分子分散剤が有するアニオン性親水基の一部をイオン化させて親水性を高めることができるので、アニオン性親水基の親水性が不充分なために起こり得る親水基の顔料粒子表面への付着を防ぐことができ、混合溶媒中に高分子分散剤が安定に親和した状態となる。これにより、高分子分散剤が有する疎水基が優先的に顔料粒子に付着しやすくなる効果が得られ、疎水基と顔料粒子とはより強く相互作用するようになる。
【００３４】
上記溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ3）1/2）は、溶媒の凝集エネルギー密度の平方根として表され、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2（式中、ΔＥは溶媒のモル蒸発熱であり、Ｖは溶媒のモル体積である）の式から算出される溶媒の溶解性を示す溶媒固有の値である。例えば、水はδ＝４７．０、エタノールはδ＝２５．７、ヘキサンはδ＝１４．９である。
【００３５】
また、高分子分散剤の溶解性パラメータ（δ）は、高分子分散剤の無限溶解度または最高膨潤度を与える溶媒の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や、高分子分散剤の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。
【００３６】
高分子分散剤および溶媒の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積は、Fedorsの値を使用して算出した。また、高分子分散剤の親水基として働く官能基が複数ある場合は、それらの官能基のユニット数を考慮し平均化した値を使用することができる。
【００３７】
次いで、本発明の製造方法で使用する各種材料について説明する。
（水溶性有機溶媒）
本発明の製造方法に使用する水溶性有機溶媒としては、水に対する溶解性を持ち、使用する高分子分散剤を溶解することができる有機溶媒であれば単独でも２種以上を混合しても使用することができ、水溶性有機溶媒の溶解性パラメータが、高分子分散剤の疎水基の溶解性パラメータに対して、−６．０〜３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であるのが好ましく、−４．０〜３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であるのが特に好ましい。中でも、アルコール類、エーテル類、ケトン類が好ましく、多価アルコールのモノアルキルエーテルや環状エーテルがより好ましい。さらに、水との混合溶液状態から蒸留などの方法で容易に除去できる環状エーテルがより安定な分散液を作りやすいので特に好ましい。
【００３８】
多価アルコールのモノアルキルエーテルとしては、好ましくは、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエテールおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテルの群から選ばれる少なくとも１以上であると、顔料分散液の安定性がより良好になるため望ましい。
【００３９】
環状エーテルとしては、好ましくはジメチルフラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフランおよびジオキサンの群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはテトラヒドロフランであると、顔料分散液の安定性がより良好になるため望ましい。
【００４０】
（顔料）
本発明の製造方法に使用する顔料に関しては、特にその種類を限定することなく、有機顔料および無機顔料を使用することができる。以下に、顔料の具体例を示すが、本発明で使用する顔料はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
Raven 760 Ultra、Raven 1060 Ultra、Raven 1080、Raven 1100 Ultra、Raven 1170、Raven 1200、Raven 1250、Raven 1255、Raven 1500、Raven 2000、Raven 2500 Ultra、Raven 3500、Raven 5250、Raven 5750、Raven 7000、Raven 5000 ULTRAII、Raven 1190 UＬTRAII（以上、コロンビアン・カーボン社製）；Black Pearls L、MOGUL-L、Regal400R、Regal660R、Regal330R、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1300、Monarch 1400（以上、キャボット社製）；
【００４２】
Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW200、Color Black 18、Color Black S160、Color Black S170、Special Black 4、Special Black 4A、Special Black 6、Special Black 550、Printex 35、Printex 45、Printex 55、Printex 85、Printex 95、Printex U、Printex 140U、Printex V、Printex 140V（以上、デグッサ社製）；
【００４３】
Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０（以上、三菱化学社製）；
【００４４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６など。
【００４５】
本発明の製造方法においての顔料の添加量は、得られた顔料分散液全質量中において、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％を占める範囲である。
【００４６】
（高分子分散剤）
本発明の製造方法に使用する高分子分散剤としては、疎水性を有するユニット部と未中和のアニオン性親水基を有するユニット部を併有する高分子であれば使用できる。中でも、高分子分散剤が少なくとも１種以上の疎水性ブロックと１種以上のアニオン性親水性ブロックとからなるブロック共重合体で、かつ各ブロックがビニルエーテル類から構成された高分子分散剤であると、より安定な顔料分散液を形成するので好ましい。この場合においては、高分子分散剤が少なくとも１種の親水性ブロックと、少なくとも１種の疎水性ブロックとをそれぞれ有し、各ブロックがビニルエーテル類からなるブロック共重合体であればよく、２種類以上の親水性ブロックや２種類以上の疎水性ブロックを有するものでも使用することができ、単独のブロック共重合体でも２種以上のブロック共重合体が混合されたものでも使用できる。
【００４７】
高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性親水基を有するビニルエーテル類から構成されているブロックと、アニオン性親水基を有するビニルエーテル類から構成されているブロックとを少なくとも有するものが好ましく、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性親水基を有する親水性のビニルエーテル類から構成されたブロック、およびアニオン性親水基を有する親水性のビニルエーテル類から構成されたブロックの順番で少なくとも構成されていることが好ましい。共重合体の形態は直鎖型、グラフト型などが挙げられるが、直鎖型のブロック共重合体が好ましい。
【００４８】
本発明で使用する高分子分散剤は、例えば、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有することが好ましい。
−（ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲ1））−          （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基およびフェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ1の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００４９】
また、Ｒ1は、−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−Ｒ4もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ4で表される基でもよい。この場合、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＯＯＲ5などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ4の炭素数は１〜１８が好ましい。Ｒ5は水素、またはアルキル基である。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００５０】
Ｒ1およびＲ4において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルおよびリノレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルおよびシクロヘキセニルなどである。
【００５１】
以下に、本発明で使用する高分子分散剤を構成するビニルエーテルモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）および高分子分散剤（II−ａ〜II−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられる高分子分散剤のポリビニルエーテル構造は、これらに限定されるものではない。
【００５２】
2006328119.tif 000002
【００５３】
2006328119.tif 000003
【００５４】
さらに、上記ポリビニルエーテルの繰り返し単位数（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（II−ａ）〜（II−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。
【００５５】
また、これらの高分子分散剤が顔料分散液中に占める割合は、顔料分散液全質量中において、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％を占める量である。また、高分子分散剤（Ａ）と上記顔料（Ｂ）との顔料分散液中における含有比率は、固形分質量比でＡ：Ｂ＝１：１００〜２：１であると、この顔料分散液をインクに使用した際にインクの吐出安定性や保存安定性の面から望ましい。
【００５６】
ビニルエーテル系ポリマーブロックを有する共重合体（高分子分散剤）の合成方法は、特に限定されないが、青島らによるカチオンリビング重合（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）などが好適に用いられる。カチオンリビング重合法を用いることにより長さ（分子量）を正確に揃えたホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラデーションポリマーなどの様々なポリマーを合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。
【００５７】
（弱塩基性物質）
本発明の製造方法に使用する弱塩基性物質としては、水に溶解するものであれば使用できる。このような弱塩基性物質としては、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびジエチルアミンなどのアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンおよびジイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニアなどが挙げられるが、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種であれば、高分子分散剤が分解しない程度の高温において容易に揮発する揮発性の弱塩基物質であるためより好ましく、アンモニアが特に好ましい。
【００５８】
（中和剤）
本発明の製造方法において中和剤として使用するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウムが挙げられるが、これらのアルカリ金属を含有する化合物で水に溶解するものが顔料分散液の安定性がより向上するため好ましい。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物、酸化ナトリウム、酸化カリウムおよび酸化リチウムなどの酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸リチウムなどのアルカリ金属の炭酸化物が挙げられる。以上が、本発明の製造方法で使用する各種材料であるが、これらの成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤および防黴剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００５９】
次いで、上記製造方法で作製した顔料分散液をインクに使用する場合について説明する。本発明のインクは、水不溶性色材、高分子分散剤、水溶性有機溶媒および水から主としてなるインクにおいて、前記本発明の製造方法で作製した顔料分散液を含有することを特徴とするインクである。本発明のインクに使用する各種材料について説明する。
【００６０】
（水不溶性色材）
上記製造方法で作製した顔料分散液を単独で使用するのがよいが、これ以外に水不溶性色材を併用して使用することもできる。このような併用する水不溶性色材としては、水に対する溶解度が、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下の色材である。このような色材としては、油溶性染料、建染染料、分散染料および顔料など挙げられる。本発明のインク中における水不溶性色材の全含有量は、インク全質量中において、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％を占めるの範囲である。水不溶性色材の量が０．１質量％未満のインクでは十分な画像濃度が得にくい場合があり、一方、水不溶性色材の量が２０質量％を超えるインクであると、ノズルにおけるインクの目詰りなどによるインクの吐出安定性の低下が起こりやすくなる。
【００６１】
（水溶性有機溶媒）
本発明のインクに使用する水溶性有機溶媒としては、水溶性の有機溶媒であれば使用することができ、２種以上の水溶性有機溶媒の混合溶媒としても使用できる。上記製造方法で作製した顔料分散液に水溶性有機溶媒が含有されている場合においても、他の水溶性有機溶媒を併用して使用するのが好ましい。
【００６２】
好ましい水溶性有機溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコールおよびｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコールおよび１，４−シクロヘキサンジオールなどのジオール類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオールなどのトリオール類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；ジメチルスルホキシキド、グリセリンモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフランおよびジオキサンなどである。
【００６３】
これらの中でも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶媒のインク中に占める割合は、インク全質量中において、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％を占める量である。
【００６４】
（高分子分散剤）
前記製造方法で作製した高分子分散剤を単独で使用するのがよいが、これ以外の高分子分散剤を併用して使用することができる。この併用する高分子分散剤としては、前記製造方法の項で記した高分子分散剤を使用するのがよいが、これ以外の高分子分散剤を使用することもできる。高分子分散剤がインク中に占める割合は、インク全質量中において、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％を占める量である。
【００６５】
以上が本発明のインクの必須成分であるが、これらの成分以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤および防黴剤などの各種の添加剤を添加してもよい。このような添加剤のなかでも、インク中に、添加剤としてアルミニウムまたはアルミニウム化合物、例えば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウムおよびチーグラーナッタ触媒のアルミニウム化合物や金属アルミニウム粉末などを、好ましくは水酸化アルミニウムや酸化アルミニウムを含有させると、高分子分散剤の疎水性ブロックおよび親水性ブロックにアルミニウムやアルミニウム化合物が作用し、高分子分散剤同士の結合を向上させ、高分子分散剤による色材粒子のカプセルがより安定化されるため望ましい。このアルミニウムまたはアルミニウム化合物の添加量としては、インク中において高分子分散剤（Ａ）とアルミニウムと（Ｂ）のモル比が、好ましくはＡ：Ｂ＝３０００：１〜１：５、より好ましくは３００：１〜２０：１であると、高分子分散剤からなる色材粒子のカプセルの安定性が向上するためより望ましい。
【００６６】
本発明のインクジェット記録方法の特徴は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行うインクジェット記録方法において、上記本発明のインクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる場合が好ましい。
【００６７】
本発明のインクジェット記録方法において、被記録材は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙と呼ばれる、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録材としては、少なくとも親水性ポリマーおよび／または無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録材が望ましい。
【００６８】
次に、上記した本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
図２は、ヘッドにインク供給チューブ１０４を介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ１００の一例を示す図である。１０１は供給用インクを収納したインク袋であり、その先端には塩素化ブチルゴム製の栓１０２が設けられている。この栓１０２に針１０３を挿入することにより、インク袋１０１中のインクを記録ヘッド（３０３〜３０６）に供給できる。また、インクカートリッジ内に廃インクを受容するインク吸収体を設けてもよい。本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のごとき記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものも好適に用いられる。
【００６９】
図３は、本実施例に使用したインクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。各ノズル２０２には、それぞれに対応した発熱体２０４（ヒータ）が設けられており、記録ヘッド駆動回路からヒータ２０４に所定の駆動パルスを印加することにより加熱し、気泡を発生させ、その作用で吐出口２０２からインク液滴を吐出する。なお、ヒータ２０４はシリコン基板２０６の上に半導体製造プロセスと同様の手法で形成される。２０３は各ノズル２０２を構成するノズル隔壁であり、２０５は各ノズル２０２にインクを供給するための共通液室であり、２０７は天板である。
【００７０】
本実施形態による記録装置の一部透視図を図４に示す。記録装置３００の被記録用紙３０２は、例えばロール供給ユニット３０１から供給され、記録装置３００本体に具備された搬送ユニットによって、連続的に搬送される。搬送ユニットは搬送モータ３１２、搬送ベルト３１３などから構成される。記録は、記録媒体の画像切り出し位置がブラックの記録ヘッド３０３の下を通過する時に、記録ヘッドからブラックインクを吐出開始、同様に、シアン３０４、マゼンタ３０５、イエロー３０６の順に、各色のインクを選択的に吐出してカラー画像を形成する。
【００７１】
記録装置３００はこの他、各記録ヘッドを待機中にキャップするキャップ機構３１１、各々の記録ヘッド３０３〜３０６にインクを供給するためのインクカートリッジ３０７〜３１０、インクの供給や回復動作のためのポンプユニット（不図示）、記録装置全体を制御する制御基板（不図示）などによって構成されている。
【００７２】
図５は本実施例に使用したインクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。記録ヘッド３０３〜３０６が下降したとき、そのインク吐出口形成面がキャップ機構３１１内の塩素化ブチルゴムにより形成されたキャップ４００に近接することにより所定の回復動作の実行が可能である。
【００７３】
回復処理系におけるインク再生回路部は補給されるインクが貯留されポリエチレン袋に収容されるインクカートリッジ１００と、吸引ポンプ４０３などを介して接続されるサブタンク４０１と、キャップ４００とサブタンク４０１との間を接続する塩化ビニルにより形成されたインク供給路４０９に配されキャップ機構３１１からのインクをサブタンク４０１に回収する吸引ポンプ４０３、キャップから回収したインク中のゴミなどを除去するフィルター４０５、インク供給路４０８を介して接続され記録ヘッド３０３〜３０６の共通液室にインクを供給する加圧ポンプ４０２、記録ヘッドから戻ったインクをサブタンク４０１に供給するインク供給路４０７、弁４０４ａ〜４０４ｄを主要な要素として構成されている。
【００７４】
記録ヘッド３０３〜３０６のクリーニング時において回復弁４０４ｂを閉鎖し加圧ポンプ４０２を作動することによりサブタンク４０１から記録ヘッドにインクを加圧供給し、ノズル４０６から強制排出させる。これにより記録ヘッドのノズル内の泡、インク、ゴミなどを排出する。吸引ポンプ４０３は、記録ヘッドからキャップ機構３１１内に排出されたインクをサブタンク４０１に回収する。
【００７５】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図６に示す。
【００７６】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２などを指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００７７】
図６において、インク流路８０は、感光性樹脂などで形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケルなどの金属を電鋳やプレス加工による穴あけなどにより吐出口８５が形成され、振動板８２はステンレス、ニッケル、チタンなどの金属フィルムおよび高弾性樹脂フィルムなどで形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴなどの誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板８２を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」および「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００７９】
［実施例１］
（高分子分散剤Ａの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢ型ジブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ビフェニルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢ型ジブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【００８０】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させてＡＢ型ジブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ２２．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２４．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００８１】
（顔料分散液Ｉの作製）
顔料として市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５．０部と水溶性有機溶媒としてジエチルエーテル（溶解性パラメータ：１４．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１００部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として、上記高分子分散剤Ａ５．０部を添加し、４０℃に加温して均一になるようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するジエチルエーテル溶液ａを得た。・・・第１工程
【００８２】
次いで、イオン交換水１７．０部を上記ジエチルエーテル溶液ａに添加した。この際ジエチルエーテル溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−ジエチルエーテル混合溶液の溶解性パラメータは、１９．６３（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【００８３】
さらに、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するナトリウムを含有する水酸化ナトリウム水溶液７３．０部を上記第２工程で得られた溶液に添加した。この際、水−ジエチルエーテル混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【００８４】
その後、ロータリーエバポレーターでジエチルエーテルを除去し、目的の顔料分散液Ｉを得た。この時の溶液中のジエチルエーテルの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、溶液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【００８５】
［実施例２］
（顔料分散液IIの作製）
顔料として市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を１０．０部と水溶性有機溶媒としてジエチルエーテル（溶解性パラメータ：１４．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１２０部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤Ｄとして市販のアニオン基が未中和のスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００、疎水基の溶解性パラメータ：２０．６５（Ｊ／ｃｍ3）1/2、親水基の溶解性パラメータ：２７．５７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１０．０部を添加し、４０℃に加温して均一になるようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するジエチルエーテル溶液ｂを得た。・・・第１工程
【００８６】
次いで、イオン交換水３６．０部を上記ジエチルエーテル溶液ｂに添加した。この際ジエチルエーテル溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−ジエチルエーテル混合溶液の溶解性パラメータは、２２．５５（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【００８７】
さらに、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するカリウムを含有する水酸化カリウム水溶液４４．０部を上記第２工程で得られた溶液に添加した。この際、水−ジエチルエーテル混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【００８８】
その後、ロータリーエバポレーターでジエチルエーテルを除去し、目的の顔料分散液IIを得た。この時の溶液中のジエチルエーテルの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、溶液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【００８９】
［実施例３］
（高分子分散剤Ｂの作製）
疎水性ブロックと２つの親水性ブロックからなるＡＢＣ型トリブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢＣ型トリブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【００９０】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシビニルエーテル（Ｂ成分）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂ成分の重合が完了した後、６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢＣ型トリブロック共重合体（高分子分散剤Ｂ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．８×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢＣ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ、１７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2と１９．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【００９１】
（顔料分散液IIIの作製）
顔料として市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５．０部と水溶性有機溶媒としてアセトン２３．０部とジエチレングリコールモノブチルエーテル４６．０部の混合溶媒（溶解性パラメータ２０．５３（Ｊ／ｃｍ3）1/2）を混合した。この混合溶液に、高分子分散剤として上記高分子分散剤Ｂ５．０部を添加し、４０℃に加温して均一になるようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するアセトン−ジエチレングリコールモノブチル溶液ｃを得た。・・・第１工程
【００９２】
次いで、イオン交換水４１．４部を上記アセトン−ジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液ｃに添加した。この際、アセトン−ジエチレングリコールモノブチルエーテル溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−アセトン−ジエチレングリコールモノブチルエーテル混合溶液の溶解性パラメータは、３０．８６（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【００９３】
さらに、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するナトリウムを含有する水酸化ナトリウム水溶液２．６０部を上記第２工程で得られた溶液に添加した。この際、水−アセトン−ジエチレングリコールモノブチルエーテル混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【００９４】
その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、目的の顔料分散液IIIを得た。この時の溶液中のアセトンとジエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したところ、アセトンは検出されず、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが顔料分散液中に４６％残留していると判断される結果であった。・・・第４工程
【００９５】
［実施例４］
（顔料分散液IVの作製）
顔料として市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を１０．０部と水溶性有機溶媒として酢酸エチル（溶解性パラメータ：１７．８９（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１２０部を混合し、この混合溶液に、実施例２で使用した高分子分散剤Ｄとして市販のアニオン基が未中和のスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００、疎水基の溶解性パラメータ：２０．６５（Ｊ／ｃｍ3）1/2、親水基の溶解性パラメータ：２７．５７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１０．０部を添加し、４０℃に加温して均一になるようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有する酢酸エチル溶液ｄを得た。・・・第１工程
【００９６】
次いで、イオン交換水２４．０部を上記トルエン溶液ｄに添加した。この際酢酸エチル溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−酢酸エチル混合溶液の溶解性パラメータは、２２．９２（Ｊ／ｃｍ3）1/2）であった。・・・第２工程
【００９７】
さらに、市販の８．０ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液５．４０部を上記第２工程で得られた溶液に添加し、使用した高分子分散剤の有する未中和のアニオン性基を中和した。この際、水−酢酸エチル混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。次いで、マグネチックスターラーで良く攪拌しながら、得られた溶液にイオン交換水５０．６部を添加した。・・・第３工程
【００９８】
その後、ロータリーエバポレーターで酢酸エチルを除去し、目的の顔料分散液IVを得た。この時の溶液中の酢酸エチルの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、溶液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【００９９】
［実施例５］
（高分子分散剤Ｃの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢ型ジブロック共重合体の合成：  三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−フェノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｃｍ3を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢ型ジブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【０１００】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢ型ジブロック共重合体（高分子分散剤Ｃ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ２０．６（Ｊ／ｃｍ3）1/2と２４．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【０１０１】
（顔料分散液Ｖの作製）
市販の顔料であるカーボンブラック（三井化学製  ＭＡ１００）を１２．０部と水溶性有機溶媒として１，４−ジオキサン（溶解性パラメータ１９．１６（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１００．０部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として上記高分子分散剤Ｃ１２．０部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有する１，４−ジオキサン溶液ｅを得た。・・・第１工程
【０１０２】
次いで、イオン交換水１１．７部を上記テトラヒドロフラン溶液ｅに添加した。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−１，４−ジオキサン混合溶液の溶解性パラメータは、２３．８８（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【０１０３】
さらに、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するカリウムを含有する水酸化カリウム水溶液５４．３部を上記第２工程で得られた溶液に添加した。この際水−１，４−ジオキサン混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【０１０４】
その後、ロータリーエバポレーターで１，４−ジオキサンを除去し、目的の顔料分散液Ｖを得た。この時の溶液中の１，４−ジオキサンの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、顔料分散液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１０５】
［実施例６］
（顔料分散液VIの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を７．５部と水溶性有機溶媒としてアセトン６６．７部とトリエチレングリコールモノメチルエーテル３３．３部の混合溶媒（溶解性パラメータ１９．５４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）を混合した。この混合溶液に、高分子分散剤として実施例３で使用した高分子分散剤Ｂ７．５部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するアセトン−トリエチレングリコールモノメチルエーテル溶液ｆを得た。・・・第１工程
【０１０６】
次いで、イオン交換水１２．０部を上記アセトン−トリエチレングリコールモノメチルエーテル溶液ｆに添加した。この際アセトン−トリエチレングリコールモノメチルエーテル溶液相はマグネチクスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−アセトン−トリエチレングリコールモノメチルエーテル混合溶液の溶解性パラメータは、２２．６０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【０１０７】
さらに、市販の２．０ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液４．３３部を上記第２工程で得られた溶液に添加し、使用した高分子分散剤の有する未中和のアニオン性基を中和した。この際、水−アセトン−トリエチレングリコールモノメチルエーテル混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。次いで、マグネチックスターラーで良く攪拌しながら、得られた溶液にイオン交換水３５．３７部を添加した。・・・第３工程
【０１０８】
その後、ロータリーエバポレーターでアセトンを除去し、目的の顔料分散液VIを得た。この時の溶液中のアセトンとトリエチレングリコールモノメチルエーテルの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したところ、アセトンは検出されず、トリエチレングリコールモノメチルエーテルは顔料分散液中に３３．３％残留していると判断される結果であった。・・・第４工程
【０１０９】
［実施例７］
（顔料分散液VIIの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を６．０部と水溶性有機溶媒としてテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１００部とを混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として実施例１で使用した高分子分散剤Ａ４．０部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するテトラヒドロフラン溶液ｇを得た。・・・第１工程
【０１１０】
次いで、イオン交換水５０．０部を上記テトラヒドロフラン溶液ｇに添加した。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−テトラヒドロフラン混合溶液の溶解性パラメータは、２８．２９（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【０１１１】
さらに、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するナトリウムを含有する水酸化ナトリウム水溶液４０．０部を上記第２工程で得られた溶液に添加した。この際、テトラヒドロフラン混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【０１１２】
その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、目的の顔料分散液VIIを得た。この時の溶液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したところ、検出されず、顔料分散液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１１３】
［実施例８］
（顔料分散液VIIIの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を６．０部と水溶性有機溶媒としてテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１００部とを混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として実施例１で使用した高分子分散剤Ａ４．０部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するテトラヒドロフラン溶液ｇを得た。・・・第１工程
【０１１４】
次いで、テトラヒドロフラン溶液ｇにイオン交換水３０．０部を添加し、テトラヒドロフラン溶液相を充分に攪拌した（第２工程）後に、市販のアンモニア水（２５％ａｑ）を希釈し、０．３８％アンモニア水溶液を調整した。この調整したアンモニア水溶液４２．１６部を上記テトラヒドロフラン溶液ｇに添加した（第５工程）。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−テトラヒドロフラン混合溶液の溶解性パラメータは、３０．８２（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。
【０１１５】
さらに、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するナトリウムを含有する水酸化ナトリウム水溶液１７．８４部を上記第５工程で得られた溶液に添加した。この際、テトラヒドロフラン混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【０１１６】
その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、目的の顔料分散液VIIIを得た。この時の溶液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したところ、検出されず、顔料分散液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１１７】
［実施例９］
（顔料分散液IXの作製）
市販の顔料であるカーボンブラック（三井化学製  ＭＡ１００）を７．５部と水溶性有機溶媒としてテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）８０．０部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として実施例３で使用した高分子分散剤Ｂ２．５０部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するテトラヒドロフラン溶液ｈを得た。・・・第１工程
【０１１８】
次いで、イオン交換水４３．２０部を上記テトラヒドロフラン溶液ｈに添加した。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−テトラヒドロフラン混合溶液の溶解性パラメータは、２８．８０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【０１１９】
さらに、市販の３．０ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液０．９６部を上記第２工程で得られた溶液に添加し、使用した高分子分散剤の有する未中和のアニオン性基を中和した。この際、水−テトラヒドロフラン混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。次いで、得られた溶液に、マグネチックスターラーでよく攪拌しながら、イオン交換水を４５．８４部添加した。・・・第３工程
【０１２０】
その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、目的の顔料分散液IXを得た。この時の溶液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、顔料分散液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１２１】
［実施例１０］
（顔料分散液Ｘの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を７．０部と水溶性有機溶媒としてテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１００部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として実施例５で使用した高分子分散剤Ｃ７．０部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するテトラヒドロフラン溶液ｉを得た。・・・第１工程
【０１２２】
次いで、イオン交換水６０．０部を上記テトラヒドロフラン溶液ｉに添加した。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−テトラヒドロフラン混合溶液の溶解性パラメータは、２９．５３（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【０１２３】
さらに、市販の４．０ｍｏｌ／ｌ水酸化リチウム水溶液９．９３部を上記第２工程で得られた溶液に添加し、使用した高分子分散剤の有する未中和のアニオン性基を中和した。この際水−テトラヒドロフラン混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。次いで、得られた溶液に、マグネチックスターラーでよく攪拌しながら、イオン交換水を１６．０７部添加した。・・・第３工程
【０１２４】
その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、目的の顔料分散液Ｘを得た。この時の溶液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、顔料分散液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１２５】
［実施例１１］
（顔料分散液XIの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を５．０部と水溶性有機溶媒としてテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）８５．０部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤として実施例５で使用した高分子分散剤Ｃ２．１４部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するテトラヒドロフラン溶液ｊを得た。・・・第１工程
【０１２６】
次いで、イオン交換水３４．０部を上記テトラヒドロフラン溶液ｊに添加した。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。この時点において、水−テトラヒドロフラン混合溶液の溶解性パラメータは、２６．８８（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。・・・第２工程
【０１２７】
さらに、市販の１．０ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液を上記第２工程で得られた溶液ｊに５．２８部添加し、使用した高分子分散剤の有する未中和のアニオン基を中和した。この際、水−テトラヒドロフラン混合溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。次いで、得られた溶液に、マグネチックスターラーでよく攪拌しながら、イオン交換水を５３．５８部添加した。・・・第３工程
【０１２８】
その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、目的の顔料分散液XIを得た。この時の溶液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、顔料分散液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１２９】
［比較例１］
（色材分散液XIIの作製）
実施例２で使用した顔料に替わり市販の油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントブラック６を１０．０部と水溶性有機溶媒としてジエチルエーテル（溶解性パラメータ：１４．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１２０部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤Ｄとして市販のアニオン基が未中和のスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００、疎水基の溶解性パラメータ：２０．６５（Ｊ／ｃｍ3）1/2、親水基の溶解性パラメータ：２７．５７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１０．０部を添加し、４０℃に加温して均一になるようによく攪拌して、油溶性染料と高分子分散剤を含有するジエチルエーテル溶液ｋを得た。この溶液を孔径０．２μｍのフィルターで濾過したが、濾紙上には色材や高分子分散剤の析出物は観察されず、全ての油溶性染料と高分子分散剤が完全に溶解されているものと思われる結果になった。また、使用した油溶性染料の水への溶解性を調べたが、水には全く溶解しなかった。・・・第１工程
次いで、実施例２と同様にして、第２工程、第３工程、第４工程を行い、顔料分散液XIIを得た。
【０１３０】
［比較例２］
（顔料分散液XIIIの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を６．０部と水溶性有機溶媒としてテトラヒドロフラン（溶解性パラメータ１８．４０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）１００部を混合し、この混合溶液に、高分子分散剤Ｅとしてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（モル比／ｎ−ブチルメタクリレート：メタクリル酸＝１：１、Ｍｎ＝２，５００）４．０部を添加し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌して、顔料と高分子分散剤を含有するテトラヒドロフラン溶液ｌを得た。・・・第１工程
【０１３１】
次いで、使用した高分子分散剤が有する未中和のアニオン基の当量に相当するナトリウムを含有する水酸化ナトリウム水溶液９０．０部を上記第１工程で得られた溶液ｌに添加した。この際テトラヒドロフラン溶液相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第３工程
【０１３２】
その後、ロータリーエバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、顔料分散液XIIIを得た。この時の溶液中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、溶液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１３３】
［比較例３］
（顔料分散液XIVの作製）
高分子分散剤として、実施例１で使用した高分子分散剤に代わりに、高分子分散剤Ｄ−Ｎａとしてアニオン基をナトリウムで中和したスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は、実施例１と同様にしてジエチルエーテル溶液ｍを得た。・・・第１工程
次いで、イオン交換水９０．０部を上記ジエチルエーテル溶液ｍに添加した。この際、水相はマグネチックスターラーでよく攪拌して行った。・・・第２工程
【０１３４】
その後、ロータリーエバポレーターでジエチルエーテルを除去し、顔料分散液XIVを得た。この時の溶液中のジエチルエーテルの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、検出されず、溶液中には残留していないと判断される結果であった。・・・第４工程
【０１３５】
［比較例４］
（顔料分散液XVの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を７．０部、高分子分散剤Ｅとして比較例２で使用したｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（モル比／ｎ−ブチルメタクリレート：メタクリル酸＝１：１、Ｍｎ＝２，５００）７．０部およびこの高分子分散剤中のアニオン性親水基と当量の水酸化カリウムとイオン交換水８６．０部を混合し、ビーズミル分散機で均一に分散するように良く攪拌混合し、顔料分散液XVを得た。
【０１３６】
［比較例５］
（顔料分散液XVIの作製）
市販の顔料であるカーボンブラック（三井化学製  ＭＡ１００）を４．０部、高分子分散剤Ｄとして実施例１で使用したスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）４．０部にイオン交換水７０．０部をマグネチックスターラーで良く攪拌しながら添加した。・・・第２工程
次いで、この高分子分散剤中のアニオン性親水基と当量に相当するナトリウムを含有する水酸化ナトリウム水溶液２２．０部を混合し、ビーズミル分散機で均一に分散するように良く攪拌混合し、顔料分散液XVIを得た。
【０１３７】
2006328119.tif 000004
【０１３８】
（評価）
実施例１〜１１の顔料分散液と比較例１〜５の顔料分散液の、平均粒子径と分散安定性について表１記載の評価を行った。その結果、表２に記載したように、いずれの実施例の顔料分散液も比較例の顔料分散液に比べて平均粒子径が小さく分散安定性が良好な結果が得られた。
【０１３９】
2006328119.tif 000005
【０１４０】
＊１：平均粒子径
各顔料分散液をレーザー散乱法の粒度分布測定装置ＰＡＲ−III（大塚電子（株）製）で測定し、平均粒子径を算出した。
【０１４１】
＊２：分散安定性
各顔料分散液を密閉状態で６０℃１ヶ月保存した後、粒子径を測定し、式（ｂ）で粒子径増加率（％）を求め分散安定性の尺度とした。粒子径の測定には動的光散乱法（商品名：レーザー粒径解析システムＰＡＲIII；大塚電子（株）社製）を用いた。評価基準は下記の通りとした。
2006328119.tif 000006
◎：粒子径増加率（％）が１０％未満である。
○：粒子径増加率（％）が１０％以上２０％未満である。
△：粒子径増加率（％）が２０％以上３０％未満である。
×：粒子径増加率（％）が３０％以上である。
【０１４２】
［実施例１２］
（インク１の作製）
・上記顔料分散液Ｉ                  ４０．０部
・トリエチレングリコール            １０．０部
・トリプロピレングリコール          １０．０部
・０．００５％水酸化アルミニウム水溶液
１．０部
・イオン交換水                      ３９．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク１を得た。
【０１４３】
［実施例１３］
（インク２の作製）
・上記顔料分散液II                  ３０．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・トリプロピレングリコール          １０．０部
・０．００５％水酸化アルミニウム水溶液
１．０部
・イオン交換水                      ４９．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク２を得た。
【０１４４】
［実施例１４］
（インク３の作製）
・上記顔料分散液III                  ５０．０部
・ジエチレングリコール                ２．０部
・０．００５％水酸化アルミニウム水溶液
１．０部
・イオン交換水                      ４７．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク３を得た。
【０１４５】
［実施例１５］
（インク４の作製）
・上記顔料分散液IV                  ３０．０部
・グリセリン                        １０．０部
・トリプロピレングリコール          １０．０部
・０．００５％水酸化アルミニウム水溶液
１．０部
・イオン交換水                      ４９．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク４を得た。
【０１４６】
［実施例１６］
（インク５の作製）
・上記顔料分散液Ｖ                  ４０．０部
・グリセリン                          ５．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・０．００５％水酸化アルミニウム水溶液
１．０部
・イオン交換水                      ４４．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク５を得た。
【０１４７】
［実施例１７］
（インク６の作製）
・上記顔料分散液VI                  ５０．０部
・ジエチレングリコール                ４．０部
・０．００５％水酸化アルミニウム水溶液
１．０部
・イオン交換水                      ４５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク６を得た。
【０１４８】
［実施例１８〜２１および比較例６〜１０］
（インク７〜１５の作製）
実施例１２で使用した顔料分散液Ｉに代わり、実施例１８では顔料分散液VIIを、実施例１９では顔料分散液VIIIを、実施例２０では顔料分散液IXを、実施例２１では顔料分散液Ｘを、比較例６で顔料分散液XIを、比較例７では顔料分散液XIIを、比較例８では顔料分散液XIIIを、比較例９では顔料分散液XIVを、比較例１０では顔料分散液XVをそれぞれ使用する以外は実施例１１と同様にして、目的のインク７〜１５を得た。
【０１４９】
（評価）
実施例１２〜２１のインクと比較例６〜１０のインクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置Ｐ−６６０ＣII（キヤノンファインテック製）にそれぞれ搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行い、表２記載の評価を行った。その結果、表２に記載したように、いずれの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と発色特性が良好な結果が得られた。
【０１５０】
2006328119.tif 000007
【０１５１】
＊３：吐出特性
各インクを６０℃で一ヶ月保存した後、１×１０8パルスの吐出試験を行った。吐出試験後に、１００％ベタ画像を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全く無く、正常に印字されている。
○：印字の最初の部分にわずかに白スジが見られる。
△：画像全体に白スジがみられる。
×：画像がほとんど印字されていない。
【０１５２】
＊４：画像特性
各インクを６０℃で１ヶ月間保管した後、５℃で湿度が１０％の環境下において２５ｍｍ間隔の方眼模様を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：顕微鏡で観察しても印字が全く乱れることなく、方眼模様は２５ｍｍ間隔で正常に印字されている。
○：顕微鏡で観察すると一部に印字の乱れがみられるが、方眼模様は２５ｍｍ間隔に印字されている。
△：肉眼でも一部に印字の乱れがみられ、方眼模様の一部が２５ｍｍ間隔からずれている。
×：全体で印字の乱れが肉眼でみられ、方眼模様の全体が２５ｍｍ間隔からずれている。
【０１５３】
＊５：発色特性
印字物の彩度と画像濃度を目視で判断した。
○：彩度が高く画像濃度も高い。
△：彩度が低い、または画像濃度が低い。
×：彩度が低く画像濃度も低い。
【産業上の利用可能性】
【０１５４】
本発明は、保存安定性が良好で高発色性かつ高堅牢性を有する画像を提供することのできる顔料分散液を製造することができ、さらには吐出性能が良好で発色性と堅牢性に優れた画像をいつでも安定して記録し得えるインク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５５】
【図１】インクの製造方法のフローチャート図である。
【図２】インクカートリッジの構造を説明するための模式図である。
【図３】インクジェット記録ヘッドの構造を説明するための模式図である。
【図４】インクジェット記録装置の透視図である。
【図５】インクジェット記録装置における回復処理系の概略図である。
【図６】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１５６】
１００：インクカートリッジ
１０１：インク袋
１０２：ゴム栓
１０３：針
１０４：チューブ
２０１：ベースプレート
２０２：インクノズル（吐出口）
２０３：隔壁
２０４：ノズルヒータ
２０５：共通液室
２０６：基板
２０７：天板
３００：記録装置
３０１：ロール供給ユニット
３０２：被記録媒体（ロール紙）
３０３：記録ヘッド（ブラック）
３０４：記録ヘッド（シアン）
３０５：記録ヘッド（マゼンタ）
３０６：記録ヘッド（イエロー）
３０７：インクカートリッジ（ブラック）
３０８：インクカートリッジ（シアン）
３０９：インクカートリッジ（マゼンタ）
３１０：インクカートリッジ（イエロー）
３１１：キャップ機構
３１２：搬送モータ
３１３：搬送ベルト
４００：キャップ
４０１：サブタンク
４０２：加圧ポンプ
４０３：吸引ポンプ
４０４ａ：供給弁
４０４ｂ：回復弁
４０４ｃ：大気開放弁
４０４ｄ：リサイクル弁
４０５：フィルター
４０６：フェース（ノズル）面
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【図１】
2006328119.tif 000008
【図２】
2006328119.tif 000009
【図３】
2006328119.tif 000010
【図４】
2006328119.tif 000011
【図５】
2006328119.tif 000012
【図６】
2006328119.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成18年2月14日(2006.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いで２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチルビニルエーテル（Ｂ成分）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂ成分の重合が完了した後、６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃ成分）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢＣ型トリブロック共重合体（高分子分散剤Ｂ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．８×１０4、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２）。なお、得られた高分子分散剤の疎水性ブロックＡ部と親水性ブロックＢＣ部の溶解性パラメータをそれぞれ求めたところ、１７．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2と１９．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2であった。