(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、インクのデキャップ耐性が向上し、吸水性記録媒体への記録時にフェザリング耐性、ブリード耐性、定着性に優れ、かつ高い画像濃度が得られるインクジェットインク及びそれを用いた記録方法を提供することにある。【解決手段】  少なくとも、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有する溶液Ａにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ１、光学的粒径をＢ１とし、該溶液Ａ中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ２、光学的粒径をＢ２とした時、Ａ１＞Ａ２、Ｂ１＜Ｂ２及びＡ１／Ｂ１≧１．０５であることを特徴とするインクジェットインク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有する溶液Ａにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ１、光学的粒径をＢ１とし、該溶液Ａ中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ２、光学的粒径をＢ２とした時、下記式（１）、（２）及び（３）で規定する条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェットインク。
式（１）
Ａ１＞Ａ２
式（２）
Ｂ１＜Ｂ２
式（３）
Ａ１／Ｂ１≧１．０５
【請求項２】
少なくとも、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、インクにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ３、光学的粒径をＢ３とし、該インク中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ４、光学的粒径をＢ４とした時、下記式（４）、（５）及び（６）で規定する条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェットインク。
式（４）
Ａ３＞Ａ４
式（５）
Ｂ３＜Ｂ４
式（６）
Ａ３／Ｂ３≧１．０５
【請求項３】
前記両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも１種の共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径が、２０ｎｍ〜１μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記色材が、顔料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記色材が、染料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用い、普通紙に記録することを特徴とする記録方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用い、アート紙またはコート紙に記録することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインク及びそれを用いた記録方法に関し、詳しくはインクのデキャップ耐性が改良され、吸水性記録媒体への記録時にフェザリング耐性、ブリード耐性、定着性が良好で、かつ高い画像濃度が得られるインクジェットインク及びそれを用いた記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが使用される。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限される事、使用する専用紙のコスト上昇等が課題であった。
【０００４】
このような課題に対して、多種多様な記録媒体に対し、高品質な画像が記録できる印字方法の開発が望まれており、例えば、普通紙に対しては、紙の繊維に沿った不規則なインク滲み、いわゆるフェザリングやインクの裏抜けによる表面濃度不足、裏面の白地劣化等の特性に関する改良が望まれており、また、微吸水性であるアート紙やコート紙に対してはインク吸収性不足による同一色間のまだら状画像ムラ、いわゆるビーディングや多色間での色濁り、いわゆるブリードの改良が課題であった。
【０００５】
一方、記録媒体に記録されたインク画像に対しては、画像の耐久性、特に色材として染料を用いている場合には耐水性が、色材として顔料を用いている場合には耐擦過性が課題となっている。
【０００６】
上記のような各課題に対し、室温において固体状のワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている。
【０００７】
このホットメルト型インクは室温で固体であるため、取り扱い時に汚れることが無く、また溶融時のインク蒸発量が実質的には無いため、ノズル部での目詰まりを起こすことがない。更に、記録媒体に付着した後、直ちに固化するため色にじみの発生も少ない。この様なホットメルト型インクとしては、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。しかしながら、このようなホットメルト型インクを用いた記録方式では、形成した印字ドットが盛り上がりを起こし品質が劣化するばかりでなく、耐擦過性に劣るという課題を抱えている。
【０００８】
これに対し、紫外線を露光することにより硬化するインクジェット記録用インクとして、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アクリル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５μｍ以下の粒子径の顔料を着色成分とするインクジェット記録インクが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、この方法においても印字ドットが盛り上がり、高品質の画像を得ることが難しく、更に、紫外線を充分透過しない顔料系のインクにおいては得られる硬化度が不十分であり、その結果、耐擦過性に劣る等の課題があった。
【０００９】
一方、インク中に有機ラテックスを含有させることにより耐水性、耐擦過性を改良するインクジェット記録インクが提案されている（例えば、特許文献４、５参照。）。しかしながら、インク中にこのような有機ラテックスを顔料が定着するに十分な量を含有させた場合、インクジェットヘッドの吐出口近傍において、局所的なインクの乾燥に伴うインクの粘度上昇が激しくなり、ノズル部の目詰まりやフィルター部のつまりにより、インクの安定吐出が難しくなるという課題があった。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公昭６０−３２６６３号公報
【特許文献５】特開平４−１８４６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクのデキャップ耐性が向上し、吸水性記録媒体への記録時にフェザリング耐性、ブリード耐性、定着性に優れ、かつ高い画像濃度が得られるインクジェットインク及びそれを用いた記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
（請求項１）
少なくとも、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有する溶液Ａにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ１、光学的粒径をＢ１とし、該溶液Ａ中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ２、光学的粒径をＢ２とした時、下記式（１）、（２）及び（３）で規定する条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェットインク。
【００１３】
式（１）
Ａ１＞Ａ２
式（２）
Ｂ１＜Ｂ２
式（３）
Ａ１／Ｂ１≧１．０５
（請求項２）
少なくとも、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、インクにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ３、光学的粒径をＢ３とし、該インク中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ４、光学的粒径をＢ４とした時、下記式（４）、（５）及び（６）で規定する条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェットインク。
【００１４】
式（４）
Ａ３＞Ａ４
式（５）
Ｂ３＜Ｂ４
式（６）
Ａ３／Ｂ３≧１．０５
（請求項３）
前記両親媒性高分子化合物が、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも１種の共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【００１５】
（請求項４）
前記両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径が、２０ｎｍ〜１μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１６】
（請求項５）
前記色材が、顔料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１７】
（請求項６）
前記色材が、染料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１８】
（請求項７）
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用い、普通紙に記録することを特徴とする記録方法。
【００１９】
（請求項８）
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用い、アート紙またはコート紙に記録することを特徴とする記録方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、インクのデキャップ耐性が向上し、吸水性記録媒体への記録時にフェザリング耐性、ブリード耐性、定着性に優れ、かつ高い画像濃度が得られるインクジェットインク及びそれを用いた記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、１）、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有する溶液Ａにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ１、光学的粒径をＢ１とし、該溶液Ａ中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ２、光学的粒径をＢ２とした時、前記式（１）、（２）及び（３）で規定する条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェットインク、あるいは２）インクにおける該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ３、光学的粒径をＢ３とし、該インク中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ４、光学的粒径をＢ４とした時、前記式（４）、（５）及び（６）で規定する条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェットインクにより、耐水性及び耐擦過性に優れ、かつインクの出射安定性が向上したインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２３】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２４】
本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）は、色材、水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有する。
【００２５】
本発明でいう両親媒性高分子とは、分子内に親水基と疎水基をもつ高分子化合物であり、質量分子量としては３００以上、１０万以下であり、疎水部と親水部がブロック共重合体であることが望ましい。高分子の分子量分布、質量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが１以上、４以下であることが好ましく、１以上、２．５以下がより好ましい。
【００２６】
このような両親媒性高分子化合物としては、Ｎ−置換アクリルアミド、変性ビニルエーテル及び変性ビニルアルコールから選ばれる少なくとも１種の共重合体であることが好ましい。Ｎ−置換型アクリルアミドとしては、例えば、イソプロピルアクリルアミド、疎水化プルラン、ポリエチレンオキシド、特開２００２−１４６２５６号公報に記載の両親媒製星形ポリマー、特開平１１−３２２８６６号、特開平１１−３２２９４２号、特開２０００−３１９４７３号、特開２００１−１９７７０号の各公報に記載されているポリ変性ビニル、またはポリ変性ビニルエーテル化合物等が挙げられ、その形態は直鎖状のポリマーであっても、星形ポリマー、高分子核を有するエマルジョン状であってもいずれでも良い。
【００２７】
このような高分子化合物群は、１分子内に相対的に親水的なセグメントと相対的に疎水的なセグメントが共存している。一方、インクジェットインクにおいては、水もしくは水と有機溶媒による混合溶媒がインク溶媒となり得る。従って、両親媒性高分子化合物においては、系の温度変化や混合比率変化、濃度の変化等外部刺激により、どちらか一方のセグメントにとっては、水を主成分とする混合溶媒に対して貧溶媒となり、どちらか一方が良溶媒となる。
【００２８】
その場合、コア部を有し、こからヒゲを生やしたようなミセル凝集体が生成するか、星形ポリマーや、高分子核を有し両親媒性高分子をヒゲ状に持つようなエマルジョン（ヘアエマルジョンと呼ぶ）においては、ヒゲ部分が凝集状態をとり、その結果として両親媒性高分子の粒径が変化する。
【００２９】
一方、一般的に微粒子の粒径を定義する場合には、いくつかの測定方法と定義方法があり、代表的な物にＳｔｏｋｅｓ粒径に代表される流体力学的な粘度により定義される粘度換算粒径と、微粒子による光学散乱を利用して定義される光学的粒径がある。
【００３０】
本発明に係る粘度換算粒径の求め方は、例えば、Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０００，２，１９７３−１９７７に記載の式（８）に従って、液粘度を換算して粒径を求めることができる。あるいは、媒体中の沈降速度を測定してアインシュタイン・ストークスの式によっても求めることができるが、本発明では、前者の方法に従って粘度換算粒径を求めた。
【００３１】
また、本発明に係る光学的粒径の測定としては、光散乱法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができ、具体的粒径測定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折式粒径測定装置ＳＬＡＤ１１００、粒径測定機（ＨＯＲＩＢＡ  ＬＡ−９２０）、マルバーン社製ゼータサイザー１０００等を挙げることができる。
【００３２】
本発明に係る両親媒性高分子化合物においては、上記粘度換算粒径が２０ｎｍ〜１μｍであることが、本発明の目的効果を十分に発揮する観点から好ましく、更に好ましくは５０〜５００ｎｍである。
【００３３】
一般的なポリマー分散物やエマルジョンにおいては、各種外部刺激に対して粒径が変化しないか、もしくは上記で定義される粒径の変動方向が一致する。すなわち、光学粒径が大きくなれば粘度換算粒径も大きくなる。
【００３４】
これに対し、本発明に係る両親媒性高分子は、その凝集状態または星形ポリマー、ヘアエマルジョンにおいて、各種刺激に応じた両親媒性部の状態において、粒径変化の挙動が異なることが特徴である。すなわち、各種刺激に応じて両親媒性高分子が溶解状態になった場合に、その高分子鎖は光学的な粒径にはもはや寄与せず、粘度換算粒径に対し寄与する。従って、両粒径変化に対して挙動が逆となる領域が存在する。
【００３５】
インクジェットヘッドのノズル口近傍では、ノズルの先端から水が蒸発してインク中の水分が減少する時に、相対的にインクの溶媒系が貧溶媒となる片方のセグメントの溶解度が落ち、その結果、周りに存在する顔料、高分子化合物を抱き込み凝集する。しかしながら、他の一方のセグメントは依然として溶媒に対して溶解する状態であるため分散状態は維持される。結果として、水分蒸発に伴う粘度上昇が抑制され、インクの連続吐出性が損なわれることはない。特に蒸発に伴うインク出射安定性を実現するためには、インク中の水分が１０％以上、３０％以下の範囲で蒸発した時に、この水分蒸発量にて粘度抑制効果を発現することが必須である。すなわち、両親媒性高分子化合物を含有する溶液Ａにおいて、該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ１、光学的粒径をＢ１とし、該溶液Ａ中の水が１０質量％以上、３０質量％以下蒸発したときの該両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径をＡ２、光学的粒径をＢ２とした時、Ａ１＞Ａ２及びＢ１＜Ｂ２の関係であることを特徴とするものである。
【００３６】
この現象は可逆的であり、ノズル内のインクがインク出射等により攪拌され、系中の水分率が回復すれば再分散状態となり凝集によるノズルつまりも抑制される。
【００３７】
この可逆的な現象は、凝集状態が制御される星形ポリマー、ヘアエマルジョンにおいてもっとも好ましい効果を発現する。
【００３８】
また、吐出後は、着弾時にまずヘアー部分の広がりにより顔料等を抱き込み、その後顔料を記録媒体の最表面に定着させるため、普通紙に対する記録においてはフェザリングの防止や、インクの裏抜け防止等に寄与する。
【００３９】
さらに、ヘアー部の広がりにより光学的粒径が小さくなるため、一般のエマルジョンとは異なり、顔料の発色を妨げることなく定着性が生じる。
【００４０】
この様な上記効果は、インク中の両親媒性高分子に対する粘度換算粒径とＡ１と光学的粒径Ｂ１の比Ａ１／Ｂ１が１．０５以上である場合に顕著な効果がある。
【００４１】
本発明のインクで用いる色材としては、１つとしては、水溶性染料、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、あるいは分散染料を用いることが好ましく、また顔料を用いることも好ましい。
【００４２】
水溶性染料としては、例えば、酸性染料、塩基性染料、反応性染料が挙げられる。特に好ましいものは、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、２６、３１、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６、  Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２、
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６、
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８、
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８
等が挙げられる。
【００４３】
分散染料としては、
ディスパーズイエロー３、４、４２、７１、７９、１１４、１８０、１９９、２２７、  ディスパーズオレンジ２９、３２、７３、ディスパーズレッド１１、５８、７３、１８０、１８４、２８３、
ディスパーズバイオレット１、２６、４８、ディスパーズブルー７３、１０２、１６７、１８４
等を好ましく挙げることができる。
【００４４】
一方、顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用でき、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００４５】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００４６】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００４７】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００４８】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる
本発明のインクにおける色材含有量としては、１〜２０質量％で用いられる。
【００４９】
本発明のインクで適用する顔料は、通常、分散剤を用いて公知の分散手段により分散されるが、適用可能な分散剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、または水溶性高分子分散剤を挙げることができる。
【００５０】
本発明のインクにおいて好ましく用いることができる水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることが吐出安定性の観点から好ましい。
【００５１】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【００５２】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００５３】
また、本発明で用いることのできる分散手段としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、高圧ホモジナイザー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００５４】
本発明のインクにおいて、顔料分散体の平均粒径は５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【００５５】
本発明に係る水混合性有機溶媒としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５６】
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５７】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００５８】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５９】
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェットインクをインクジェットヘッドを用いて、記録媒体に吐出して画像形成することを特徴とする。
【００６０】
本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。また、印字方式としては、シリアルヘッド方式、ラインヘッド方式等で制限無く用いることができるが、その中でも、特に、目詰まりに対する要求が厳しいラインヘッド方式を有するインクジェットヘッドを用いたインクジェット記録方法に好ましくも用いることができる。
【００６１】
また、本発明のインクジェット記録方法においては、記録媒体として、普通紙、アート紙及びコート紙から選ばれる少なくとも１種を用いることが、本発明のインクの効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００６２】
本発明のインクジェット記録方法で適用できる記録用紙としては、例えば、普通紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができるが、その中でも吸収性支持体である普通紙、あるいはアート紙またはコート紙を用いたインクジェット記録方法あることが、本発明のインクの持つ優れた特性をいかんなく発揮させることができ好ましい。
【００６３】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【００６４】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【００６５】
上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【００６６】
また、代表的な印刷用紙として、三菱製紙社製特菱アート、王子製紙社製ＯＫトップコートＮ等がある。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００６８】
《両親媒性高分子の調製》
〔両親媒性高分子Ａの調製：本発明〕
スチレン１０部、ブチルメタクリレート５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、エチレングリコールジメタクリレート０．５部を混合し、モノマー液を用意した。
【００６９】
次いで、四つ口フラスコにドデシル硫酸塩０．２部とイオン交換水１８０部加えて溶解した後、窒素置換した。この中に上記モノマー液を５部加え、攪拌しながら６０度に昇温した。昇温後、２％過硫酸アンモニウム水溶液の３部を滴下し、更に８０℃に昇温した後、残りのモノマー液と２％過硫酸アンモニウム水溶液の４０部を６時間かけて滴下し、４時間熟成してコア部を作製した。
【００７０】
この反応液を８０℃に保ったまま、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの２２０部とイオン交換水の１０００部との混合液と、０．４％過硫酸アンモニウムの２４０部とを４時間かけて滴下し、６時間熟成した後、遠心分離装置を用い粗大粒子を除いて、両親媒性高分子Ａを調製した。
【００７１】
この様にして調製した両親媒性高分子Ａを、後述の方法に従って測定した溶液Ａにおける両親媒性高分子Ａの粘度換算粒径Ａ１は、２７７ｎｍであった。
【００７２】
〔両親媒性高分子Ｂの調製：本発明〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、各添加剤の添加量、反応温度、反応時間を適宜調整した以外は同様にして、粘度換算粒径Ａ１が１０３０ｎｍである両親媒性高分子Ｂを調製した。
【００７３】
〔両親媒性高分子Ｃの調製：比較例〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの添加量を３０部に変更した以外は同様にして、両親媒性高分子Ｃを調製した。
【００７４】
〔両親媒性高分子Ｄの調製：本発明〕
三方活栓を取り付けたガラス容器内に、メトキシエチルビニルエーテルを２０ミリモル、酢酸エチルを２０ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテートを０．１ミリモル、及びトルエンを１１ｍｌ加え、系を０℃に冷却したところでＥｔ1.5ＡｌＣｌ1.5を０．５ミリモル加え、６時間反応させた。次いで、２０ミリモルの２−エトキシエチルビニルエーテルを添加し、４時間反応させた後、０．３質量％のアンモニア／エタノール溶液にて重合反応を停止した後、ジクロロメタンにより希釈し、０．６Ｍ／Ｌの塩酸とイオン交換水により洗浄した。得られた有機層をエバポレーターにより濃縮、乾燥した後、真空乾燥して両親媒性高分子Ｄを調製した。
【００７５】
〔高分子Ｅの調製：比較例〕
上記両親媒性高分子Ａの調製において、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドに代えて、アクリルアミドを用いた以外は同様にして、比較のアクリルアミドヘアエマルジョンである高分子Ｅを調製した。
【００７６】
〔高分子Ｆ：比較例〕
タケラックＷ−６０６０（武田薬品社製、ウレタン系ソープフリーラテックス、固形分３０％、Ｔｇ＝２５℃、平均粒径＝１５０ｎｍ）を、比較の高分子Ｆとした。
【００７７】
《両親媒性高分子の特性値》
〔両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径Ａ１の測定〕
上記調製した各両親媒性高分子及び比較の高分子に、下記の各添加剤を加えて溶液Ａを調製し、この溶液Ａにおける両親媒性高分子及び比較の高分子の粘度換算粒径Ａ１を、Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０００，２，１９７３−１９７７に記載の式（８）に従って測定した。
【００７８】
（溶液Ａ）
両親媒性高分子または比較の高分子                                        ５部
グリセリン                                                              ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンＥ１０１０（日信化学製）                                  ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、両親媒性高分子Ａを含む溶液Ａを調製した。
【００７９】
〔両親媒性高分子化合物の光学的粒径Ｂ１の測定〕
上記調製した各両親媒性高分子及び比較の高分子を含む上記溶液Ａにおける両親媒性高分子及び比較の高分子の光学的粒径Ｂ１を、マルバーン社製ゼータサイザー１０００により測定した。
【００８０】
〔両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径Ａ２の測定〕
上記調製した各両親媒性高分子及び比較の高分子に、下記の各添加剤を加えて溶液Ｂを調製し、この溶液Ｂにおける両親媒性高分子及び比較の高分子の粘度換算粒径Ａ２を、Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０００，２，１９７３−１９７７に記載の式（８）に従って測定した。
【００８１】
（溶液Ｂ）
両親媒性高分子または比較の高分子                                        ５部
グリセリン                                                              ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンＥ１０１０（日信化学製）                                  ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を８５部とし、両親媒性高分子Ａを含む溶液Ｂを調製した。この溶液Ｂは、前記溶液Ａに対し水が１５％蒸発した時を想定した溶液である。
【００８２】
〔両親媒性高分子化合物の光学的粒径Ｂ２の測定〕
上記調製した各両親媒性高分子及び比較の高分子を含む上記溶液Ｂにおける両親媒性高分子及び比較の高分子の光学的粒径Ｂ２を、マルバーン社製ゼータサイザー１０００により測定した。
【００８３】
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００８４】
《インクセットの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（マゼンダ顔料分散液の調製）
下記の各添加剤を順次混合した後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料含有量が１０％のマゼンダ顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中のマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８３ｎｍであった。なお、粒径測定は、マルバーン社製ゼータサイザ１０００により行った。
【００８５】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２                                            １５部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂、ジョンソン社製）              ９部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６１部
（ブラック顔料分散液のＣＨＯ鬱せインクジェット）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００を、イオン交換水にて顔料含有量が１０％のブラック顔料分散液を得た。得られた顔料分散液中のブラック顔料粒子の平均粒径は１５３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００により行った。
【００８６】
〔インクセット１の調製〕
上記調製したマゼンダ顔料分散液及びブラック顔料分散液を用いて、下記の添加剤を順次、添加、混合して、マゼンタ顔料インク１及びブラック顔料インク１を調製し、これをインクセット１とした。
【００８７】
（マゼンタ顔料インク１の調製）
マゼンダ顔料分散液                                                    ３０部
両親媒性高分子Ａ                                                        ５部
グリセリン                                                              ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンＥ１０１０（日信化学製）                                  ０．２部
以上にイオン交換水を加えて全量を１００部とし、マゼンダインク１を得た。
【００８８】
（ブラック顔料インク１の調製）
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンダ顔料分散液に代えて、ブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１を調製した。
【００８９】
〔インクセット２の調製〕
上記インクセット１（マゼンタ顔料インク１／ブラック顔料インク１）の調製において、両親媒性高分子Ａに代えて、両親媒性高分子Ｄを用いた以外は同様にして、インクセット２（マゼンタ顔料インク２／ブラック顔料インク２）を調製した。
【００９０】
〔インクセット３の調製〕
上記インクセット１（マゼンタ顔料インク１／ブラック顔料インク１）の調製において、両親媒性高分子Ａに代えて、両親媒性高分子Ｂを用いた以外は同様にして、インクセット３（マゼンタ顔料インク３／ブラック顔料インク３）を調製した。
【００９１】
〔インクセット４の調製〕
上記インクセット１（マゼンタ顔料インク１／ブラック顔料インク１）の調製において、両親媒性高分子Ａに代えて、両親媒性高分子Ｃを用いた以外は同様にして、インクセット４（マゼンタ顔料インク４／ブラック顔料インク４）を調製した。
【００９２】
〔インクセット５の調製〕
上記インクセット１（マゼンタ顔料インク１／ブラック顔料インク１）の調製において、両親媒性高分子Ａに代えて、高分子Ｅを用いた以外は同様にして、インクセット５（マゼンタ顔料インク５／ブラック顔料インク５）を調製した。
【００９３】
〔インクセット６の調製〕
上記インクセット１（マゼンタ顔料インク１／ブラック顔料インク１）の調製において、両親媒性高分子Ａに代えて、高分子Ｆを用いた以外は同様にして、インクセット６（マゼンタ顔料インク６／ブラック顔料インク６）を調製した。
【００９４】
〔インクセット７の調製〕
上記インクセット１（マゼンタ顔料インク１／ブラック顔料インク１）の調製において、両親媒性高分子Ａを除き、同量のイオン交換水を添加した以外は同様にして、インクセット７（マゼンタ顔料インク７／ブラック顔料インク７）を調製した。
【００９５】
〔インクセット８〜１４の調製〕
上記インクセット１〜７の調製において、マゼンダ顔料分散体に代えて、同量の１０％Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５水溶液を、またブラック顔料分散体に代えて、同量の１０％Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９水溶液を用いた以外は同様にして、染料インクから構成されるインクセット８〜１４を調製した。
【００９６】
《インクの評価》
〔デキャップ耐性の評価〕
２０℃、３０ＲＨ％の環境下で、ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、各インクセットを１滴あたり８ピコリットルを吐出する条件で、クリーニングをせずに５日間連続して吐出した後、ノズルの出射状態を目視観察し、下記に示す基準に従ってデキャップ耐性を評価した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【００９７】
◎：全ノズルから正常に出射
○：１〜３ノズルで目づまりが認められるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより正常出射状態に回復する
△：４〜１０ノズルで目づまりが認められるが、ノズル面からの吸引クリーニングにより正常出射状態に回復する
×：１１ノズル以上で目詰まりが発生、あるいは、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが１ノズル以上で発生
××：１０ノズル以上で目詰まりが発生、あるいは、吸引クリーニングにより回復不可能な目詰まりが４ノズル以上で発生
上記評価ランクにおいて、△以上であれば実質上許容範囲にある品質と判断した。
【００９８】
〔フェザリング耐性の評価〕
ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを装備し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、各インクセットにより普通紙（コニカミノルタＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙、コニカミノルタビジネステクノロジー社製）に、巾２５０μｍ、長さ５ｃｍの黒細線をプリントし、その黒細線の印画状態を目視観察し、下記の基準に従ってフェザリング耐性の評価を行った。
【００９９】
◎：滲みにより線が太ることも無く細線が再現されている
○：滲みにより線が太ることはないが５箇所以下、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
△：滲みにより線が太ることはないが５箇所以上、１０箇所以下で紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
×：滲みにより線が太り、紙繊維に沿ったインク滲みが１１箇所以上、２０箇所以下で観測される
××：滲みによる線太りが激しく、紙繊維に沿ったインク滲みも２１箇所以上で観測される
上記評価ランクにおいて、△以上であれば実質上許容範囲にある品質と判断した。
【０１００】
〔ブリード耐性の評価〕
ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを装備し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、各インクセットを普通紙（コニカミノルタＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙、コニカミノルタビジネステクノロジー社製）に、マゼンダベタ画像上に１００ミクロンの黒細線をプリントし、その細線の印画状態を目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【０１０１】
◎：細線（ブラック）とベタ画像（マゼンタ）との境界線が明瞭に認識できる
○：よく観察すると、わずかに境界部でにじんでいる箇所があるが、実用上全く問題のない品質である
△：境界部でにじんでいる箇所が認められるが、実用上許容範囲内の品質である
×：境界部でにじみが強く発生し、線幅が１．５倍ほどになり、実用上許容されない品質である
××：ブラック線とマゼンタベタ画像部との境界が区別できない状態である
上記評価ランクにおいて、△以上であれば実質上許容範囲にある品質と判断した。
【０１０２】
〔画像濃度の評価〕
ノズル口径２５ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを装備し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、各インクセットを普通紙（コニカミノルタＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙、コニカミノルタビジネステクノロジー社製）に、ブラックベタ画像をプリントし、そのブラック画像の反射濃度をＸ−ｒｉｔｅ社反射濃度計を用いて測定し、下記の基準に従って画像濃度の評価を行った。
【０１０３】
◎：ブラックベタ画像の平均濃度が１．３０以上
○：ブラックベタ画像の平均濃度が１．２０以上、１．３０未満
△：ブラックベタ画像の平均濃度が１．１０以上、１．２０未満
×：ブラックベタ画像の平均濃度が１．００以上、１．１０未満
××：ブラックベタ画像の平均濃度が１．００未満
上記評価ランクにおいて、△以上であれば実質上許容範囲にある品質と判断した。
【０１０４】
〔定着性の評価〕
上記フェザリング耐性の評価で作成した黒細線画像上を、印画三分後に指で５回擦った後の画像状態を目視観察し、下記の基準に従って耐擦過性を評価した。
【０１０５】
◎：黒細線画像に変化は全く認められない
○：黒細線画像をよく見ると、わずかに傷の発生は認められるが、実用上全く問題のない品質である
△：黒細線画像にやや擦り傷の発生が認められるが、実用上許容範囲内の品質である
×：黒細線画像に多数の擦り傷が発生し、それに伴い濃度低下を起こしており、実用上許容されない品質である
××：普通紙上に形成した黒細線画像が剥離を起こしており、実用上許容外の品質である
上記評価ランクにおいて、△以上であれば実質上許容範囲にある品質と判断した。
【０１０６】
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１０７】
【表１】
2006206666.tif 000002
【０１０８】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明に係る式（１）、（２）及び（３）で規定する条件を満たす両親媒性高分子を含む本発明のインクからなるインクセットは、比較例に対し、デキャップ耐性が良好で、普通紙に印画した際のフェザリング耐性、ブリード耐性、定着性に優れ、かつ高い画像濃度が得られることが分かる。
【０１０９】
なお、表１には水、水混合性有機溶媒及び両親媒性高分子化合物を含有する溶液Ａにおける両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径Ａ１及び光学的粒径Ｂ１と、溶液Ａ中の水が１５質量％蒸発したときの両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径Ａ２及び光学的粒径Ｂ２とを記載したが、上記のマゼンタ顔料インク、ブラック顔料インク、マゼンタ染料インク、ブラック染料インクについて同様にインクにおける両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径Ａ３及び光学的粒径Ｂ３と、インク中の水が１５質量％蒸発したときの両親媒性高分子化合物の粘度換算粒径Ａ４及び光学的粒径Ｂ４を測定した結果、本発明のインクセットは、いずれも本発明に係る式（４）、（５）及び（６）で規定する条件を満足していることを確認することができた。
【０１１０】
実施例２
実施例１において、記録媒体として普通紙であるコニカミノルタＦｉｒｓｔＣｌａｓｓ紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製）に代えて、アート紙（特菱アート、三菱製紙社製  坪量：１２７ｇ／ｍ2）及びコート紙として印刷用コート紙（アートポスト  米坪：２５６ｇ  北越製紙製）を用いて同様に画像形成を行い、実施例１に記載の方法と同様にして各評価を行った結果、本発明のインクからなるインクセットは、比較例に対し、デキャップ耐性が良好で、普通紙に印画した際のフェザリング耐性、ブリード耐性、定着性に優れ、かつ高い画像濃度が得られることを確認することができた。