(57)【要約】【課題】良好な発泡状態が得られる壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供する。【解決手段】紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする壁装用化粧シートに係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層が形成されている壁装用化粧シート原反であって、前記発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％であることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
【請求項２】
紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている、請求項１に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項３】
発泡剤含有樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項４】
発泡剤含有樹脂層が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０である樹脂成分を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項５】
前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、請求項１〜４のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項６】
発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されている、請求項１〜５のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
【請求項７】
紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする壁装用化粧シート。
【請求項８】
紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている、請求項７に記載の壁装用化粧シート。
【請求項９】
発泡樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、請求項７又は８に記載の壁装用化粧シート。
【請求項１０】
発泡樹脂層が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０である樹脂成分を含む、請求項７〜９のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１１】
前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、請求項７〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１２】
発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されている、請求項７〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【請求項１３】
シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項７〜１２のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙等の壁装用化粧シート（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
例えば、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含むエマルションに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した塗料を、紙質基材に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に熱分解型発泡剤を添加した樹脂組成物からなる未発泡樹脂層を、Ｔダイ押出し機を用いて紙質基材上に形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の壁紙では、押し出し製膜等により作製する場合、フィラーの含有量と熱分解型発泡剤の発泡温度の関係で１００℃程度の温度条件で実施しなければならず、そのために用いる樹脂としてメルトインデックス（ＭＩ）が大きなものを選ぶ必要がある。そのような大きなＭＩ値を有する樹脂（例えばＥＶＡ樹脂等）を用いる場合は、発泡時に連続気孔を生じ、樹脂表面からガス抜けしやすくなり、表面性能及び意匠性ともに十分なものが得られない。このため、ＭＩが大きい樹脂を用いる場合には、粘度調整剤を添加して溶融時の粘度を調整しなければならず、良好な発泡状態を有するシートを得ることは困難である。
【０００５】
従って、本発明は、良好な発泡状態を有する壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の物性を備えた基材を採用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
１．  紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層が形成されている壁装用化粧シート原反であって、前記発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％であることを特徴とする壁装用化粧シート原反。
２．  紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている、前記項１に記載の壁装用化粧シート原反。
３．  発泡剤含有樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
４．  発泡剤含有樹脂層が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０である樹脂成分を含む、前記項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
５．  前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項１〜４のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
６．  発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋してなる、前記項１〜５のいずれかに記載の壁装用化粧シート原反。
７．  紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする壁装用化粧シート。
８．  紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている、前記項７に記載の壁装用化粧シート。
９．  発泡樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項７又は８に記載の壁装用化粧シート。
１０．  発泡樹脂層が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０である樹脂成分を含む、前記項７〜９のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１１．  前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項７〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１２．  発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項７〜１１のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
１３．  シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、前記項７〜１２のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートによれば、発泡剤含有樹脂層が特定のゲル分率にコントロールされているので、これを発泡させた場合には良好な発泡状態を得ることができる。すなわち、連続気孔が少ないがゆえに強度に優れた発泡樹脂層を有するシートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜壁装用化粧シート原反＞
本発明の壁装用化粧シート原反（本発明シート原反）は、紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層が形成されている壁装用化粧シート原反であって、前記発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％であることを特徴とする。
【００１０】
したがって、本発明シート原反は、上記特定の発泡剤含有樹脂層を必須とするほかは限定されず、公知の化粧シート原反（例えば発泡壁紙用原反）の層構成等を採用することができる。本発明の好ましい実施態様としては、例えば紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が順に形成されている壁装用化粧シート原反が挙げられる。以下、このシート原反を代表例として各層を説明する。
【００１１】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。
【００１３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１４】
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）を含む樹脂組成物により形成されていることが好ましい。また、添加剤として、必要に応じて滑剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。
【００１５】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に１０〜３０重量％程度であることが好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。
【００１６】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜８０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００１７】
なお、本明細書のＭＦＲ（メルトインデックス）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用したものである。
【００１８】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００１９】
発泡剤含有樹脂層
本発明では、発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％（好ましくは１〜１０％）である。上記範囲に設定することによって、連続気孔が少ない（独立微小気孔が多い）発泡層を形成することができる。なお、本発明におけるゲル分率は、電子線照射がなされる場合はその照射後の値をいう。
【００２０】
ゲル分率の調整は、用いる樹脂の種類、電子線照射処理条件等を適宜変更することにより行うことができる。特に、電子線照射条件（好ましくは強度）により容易に所望のゲル分率を得ることができる。
【００２１】
なお、本発明におけるゲル分率は、樹脂を溶剤の還流下に置き、未溶解分の重量を測定し、試験前の重量との割合で求める方法に従って測定することができる。
【００２２】
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定されず、例えば樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成することができる。上記樹脂組成物としては、例えばＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、酸化防止剤等を添加剤として用いることができる。
【００２３】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００２４】
また、樹脂成分のメルトインデックス（又はＭＦＲ）は特に限定されないが、４０〜９０ｇ／１０分程度が好ましく、５０〜７５ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００２５】
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００２６】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００２７】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２８】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００２９】
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層Ｂは、主として発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。添加剤として、必要に応じて滑剤等も樹脂組成物に配合することができる。
【００３０】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００３１】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００３２】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００３３】
また、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００３４】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００３５】
＜壁装用化粧シート原反の製造方法＞
本発明シート原反の製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００３６】
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。
【００３７】
発泡剤含有樹脂層の表面（又は非発泡樹脂層Ｂの表面）には、必要に応じて絵柄模様層を形成しても良い。そして、絵柄模様層の表面には艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を目的として表面保護層（オーバーコート層）を更に設けることができる。艶調整のためには、シリカ等の既知フィラーを含有する表面保護層の形成が望ましい。表面保護層が密着し難い場合には、必要に応じて、プライマー層を介しても良い。
【００３８】
表面保護層として、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有するものも好適である。電離放射線硬化型樹脂を用いると発泡壁紙の耐スクラッチ性等の表面特性を向上させ易い。
【００３９】
発泡剤含有樹脂層に電子線照射をして溶融張力を高めてから当該層を加熱発泡させる場合がある。つまり、電子線照射による樹脂架橋である。電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層も、電子線照射によって当該層は硬化する。両照射を同時（同処理）とすることにより発泡壁紙の生産効率を高められる。
【００４０】
絵柄模様層、表面保護層の厚みは限定的ではないが、それぞれ０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００４１】
このようにして得られるシート原反は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、これを発泡樹脂層とすることができる。これにより、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている壁装用化粧シートを得ることができる。すなわち、発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層が加熱されることによって形成された層である壁装用化粧シートを得ることができる。このようにして得られた壁装用化粧シートも本発明に包含される。この中でも、特に、下記の壁装用化粧シートが好ましい態様である。以下、この壁装用化粧シートについて説明する。
【００４２】
＜壁装用化粧シート＞
本発明の壁装用化粧シート（本発明シート）は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする。
【００４３】
したがって、本発明シートは、発泡樹脂層が上記のような特徴を有するものであれば良く、その他の構成要素については公知の発泡壁紙等の層構成等を採用することができる。本発明シートの好ましい実施態様としては、例えば紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする壁装用化粧シートが挙げられる。以下、このシートを代表例として説明する。
【００４４】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００４５】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。
【００４６】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００４７】
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）を含む樹脂組成物により形成されていることが好ましい。
【００４８】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に１０〜３０重量％程度であることが好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。
【００４９】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜８０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００５０】
なお、本明細書のＭＦＲ（ＭＩ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用したものである。
【００５１】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００５２】
また、本発明では、必要に応じて滑剤等の各種の添加剤も前記の樹脂組成物に配合することができる。
【００５３】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が発泡して形成された層である。本発明では、発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％（好ましくは１〜１０％）である。上記範囲に設定することによって、連続気孔が少ない（独立微小気孔が多い）発泡層を形成することができる。なお、本発明におけるゲル分率は、電子線照射がなされる場合はその照射後の値をいう。
【００５４】
ゲル分率の調整は、用いる樹脂の種類、電子線照射処理条件等を適宜変更することにより行うことができる。特に、電子線照射条件（好ましくは強度）により容易に所望のゲル分率を得ることができる。
【００５５】
なお、本発明におけるゲル分率は、樹脂を溶剤の還流下に置き、未溶解分の重量を測定し、試験前の重量との割合で求める方法に従って測定することができる。
【００５６】
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定されず、例えば樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成することができる。上記樹脂組成物としては、例えばＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、酸化防止剤等を添加剤として用いることができる。
【００５７】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００５８】
また、樹脂成分のメルトインデックス（１９０℃）は特に限定されないが、４０〜９０ｇ／１０分程度が好ましく、５０〜７５ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００５９】
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、前記の樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００６０】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００６１】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００６２】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。また、発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
【００６３】
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層Ｂは、主として発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、ＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。添加剤として、必要に応じて滑剤等も樹脂組成物に配合することができる。
【００６４】
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。
【００６５】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、特に４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００６６】
絵柄模様層
本発明シートは、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に、必要に応じて絵柄模様層を有しても良い。
【００６７】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００６８】
絵柄模様層は、例えば、基材シートのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００６９】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００７０】
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００７１】
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等が挙げられる。
【００７２】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１５μｍ程度、特に０．１〜１０μｍとすることが好ましい。
【００７３】
エンボス
本発明シートは、発泡エンボス模様に加えて、適宜エンボス模様を付しても良い。この場合、シート最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が非発泡樹脂層Ｂである場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００７４】
＜壁装用化粧シートの製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００７５】
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。
【００７６】
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましい。加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００７７】
前記加熱処理の前に、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。
【００７８】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００７９】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層Ｂの表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００８１】
実施例１
Ｔダイ押出し機を用い、シリンダー温度１２０℃、ダイス温度１２０℃にて、発泡剤含有樹脂層（ＥＶＡ樹脂が主体）を未発泡状態で押し出して製膜すると同時に、裏打紙面上と貼り合わせた。このときの樹脂層の厚みは１２０μｍであった。この樹脂層上から電子線（１７５ＫＶ ３Mrad）を照射して、樹脂架橋させた。さらに、コロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。さらに、艶調整用水性インキ「ＣＤＲ（松井色素製）」で４／ｍ２オーバーコートした。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、所望の壁紙を得た。このときの樹脂層の発泡倍率５倍であり、厚み６００μｍであった。また、樹脂層は、電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率が１．５％であった。
【００８２】
なお、発泡剤含有樹脂層は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７０，ＶＡ＝２０％）：住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８：デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」４重量部及び安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２：旭電化工業製」５重量部を含む樹脂組成物により形成した。
【００８３】
実施例２
電子線照射条件を７Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は１．７％であった。
【００８４】
実施例３
架橋助剤「オプスターＪＵＡ７０２（ＪＳＲ製）」１重量部を追加で使用したほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は２．５％であった。
【００８５】
実施例４
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ５０２０（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」を用い、かつ、電子線照射条件を3Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は０．８％であった。
【００８６】
実施例５
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ５０２０（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」を用い、かつ、電子線照射条件を3Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は２８．５％であった。
【００８７】
比較例１
架橋助剤「オプスターＪＵＡ７０２（ＪＳＲ製）」１重量部を追加で使用し、かつ、電子線照射条件を７Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は３４．２％であった。
【００８８】
比較例２
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ４０１０（ＭＦＲ＝１０，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」を用いたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は２８．０％であった。
【００８９】
比較例３
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ４０１０（ＭＦＲ＝１０，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」とし、かつ、架橋助剤「オプスターＪＵＡ７０２（ＪＳＲ製）」１重量部を追加で使用したほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は３０．２％であった。
【００９０】
比較例４
電子線照射を実施しなかったほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層のゲル分率は０％であった。
【００９１】
試験例１
各実施例及び比較例で得られたシートについて、発泡状態及び発泡倍率を調べた。その結果を表１に示す。
【００９２】
【表１】
2006306072.tif 000002
【００９３】
表１中の各物性は、以下の方法により測定・評価した。
（１）発泡体形状
発泡体の断面を目視にて観察し、発泡セルが微細な独立気泡を形成している場合は「○」、連泡と独立気泡は混在している場合は「△」、全てが連泡の場合は「×」と評価した。
（２）発泡倍率
発泡倍率の評価は、加熱発泡させた際の厚みを測定し、発泡前の厚みからの増加率を算出し、４倍以上…の場合は「○」、４倍未満場合は「×」と評価した。