(57)【要約】【課題】極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩの製造方法。【解決手段】２，２′−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニル−メタンを含むジイソシアナトジフェニルメタン類の異性出発混合物を少なくとも１つの段階において隔壁塔中で蒸留することにより、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン８５〜９９質量％、４，４′−ジイソシアナトジフェニル−メタン１５質量％まで及び２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン０．２質量％以下を含有する少なくとも１つの混合物を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩを製造する方法において、２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含んでなるジイソシアナトジフェニルメタン類の異性出発混合物を隔壁塔中で蒸留して、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン８５〜９９質量％、４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン１５質量％まで及び２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン０．２質量％までを含んでなる少なくとも１つの生成物混合物を得ることを特徴とする、極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩを製造する方法。
【請求項２】
蒸留を二段階で実施し、隔壁塔を第二段階において使用し、かつ隔壁塔中で蒸留される出発混合物が第一段階からの留出物である、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２，４′−ＭＤＩの製造方法に関するものであり、より詳細には、極めて僅かな２，２′−ジイソシアナト−ジフェニルメタンを含有する２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン並びに極めて僅かな２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含有する４，４′−及び２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物を回収するための、少なくとも２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２′−ＭＤＩ）、２，４′−ジイソシアナトジフェニル−メタン（２，４′−ＭＤＩ）及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（４，４′−ＭＤＩ）からなる混合物の蒸留方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジイソシアナトジフェニルメタン異性体類は、本明細書においてポリアミノポリフェニル−ポリメタン類とも呼ばれるアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化の間に製造されるジフェニルメタン系列のポリイソシアナート混合物の成分である。
【０００３】
アニリン及びホルムアルデヒドの縮合及びポリアミノポリフェニルポリメタン類のホスゲン化は、先行技術に十分詳しく開示されている。ポリアミノポリフェニルポリメタン類のホスゲン化後に、ホスゲンは完全に除去される。ついでジイソシアナトジフェニルメタンの高級同族体（ポリイソシアナトポリフェニルポリメタン類とも呼ばれる）は分離される。２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナト−ジフェニルメタン（簡素化のために本明細書においてＭＤＩ−異性体混合物又はＭＤＩ粗製混合物とも呼ばれる）を主に含んでなる、異性(isomeric)ジイソシアナトジフェニルメタン類の残留している混合物から、純粋なジイソシアナトジフェニルメタン異性体類又は２つもしくは３つの異性体類の混合物はついで、要求される製品仕様に応じて、単離されることができる。蒸留又は結晶化手法又は蒸留及び結晶化の組合せを基礎とする、多様な単離方法は先行技術に開示されている。
【０００４】
例えば、WO 02/070581には、ＭＤＩ粗製混合物からの単離により２，４′−ジイソシアナト−ジフェニルメタンを製造する方法が記載されている。
【０００５】
さらに、DE 2 631 168 Aには、アニリン／ホルムアルデヒド縮合物類のホスゲン化により得られるポリイソシアナート混合物からの単離による蒸留方法を用いるジイソシアナトジフェニル−メタン異性体類の製造方法が開示されている。有用な材料４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンはこのようにして得られる。２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンの単離は記載されていない。
【０００６】
多くの用途のためには、有用な材料又は有用な材料の混合物中の２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタンの存在は望ましくない。しかしながら、粗製ジイソシアナトジフェニルメタン混合物の単蒸留の間に、２，２′−ＭＤＩの単離は可能であるか、又は技術的に困難でかつ経済的に費用がかかって可能であるに過ぎない。
【特許文献１】WO 02/070581
【特許文献２】DE 2 631 168 A
【特許文献３】US 2 471 134
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の対象は、２，２′−ＭＤＩを含有しないか又は多くとも０．２質量％のオーダーの２，２′−ＭＤＩの極めて少ない濃度を少なくとも有するに過ぎない２，４′−ＭＤＩの製造を可能にする少なくとも２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含む異性ジイソシアナトジフェニルメタン類の混合物（以下に“出発混合物”と呼ぶ）を蒸留するための経済的でかつ技術的に単純な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この対象及び当業者に理解できる他の対象は、隔壁塔(separating wall column)中で出発混合物を蒸留することにより達成される。
【０００９】
本発明は、蒸留が少なくとも１つの段階において実施され、かつ隔壁塔が少なくとも１つの蒸留段階において使用されることによる、少なくとも２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを含む異性ジイソシアナトジフェニルメタン類の混合物を蒸留することにより、極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩを製造する方法を提供する。本方法は、２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン多くとも０．２質量％、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン８５〜９９質量％、好ましくは９５〜９８質量％、最も好ましくは９７．５〜９８質量％及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン多くとも１５質量％を含有する少なくとも１つの混合物を製造する。
【００１０】
他に記載されていない限り、ここで及び以下での任意の百分率データは、質量百分率のことであり、その場合に百分率データは常に異性体の組成に関するものである。
【００１１】
本発明による方法において出発混合物として使用される異性ジイソシアナトジフェニルメタン類の混合物は、アニリン及びホルムアルデヒドの縮合によりポリイソシアナトポリフェニルポリメタン類を得ることにより製造されるポリアミノポリフェニル−ポリメタン類のホスゲン化の間に製造される。溶剤としてモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）中で好ましくは実施されるホスゲン化後に、溶剤及びホスゲンは、まず第一に蒸留により大部分除去される。
【００１２】
ついで、DE 2 631 168 Aに開示されたような、任意の公知ポリマー分離手法による蒸留を用いて、（１）一方ではポリイソシアナト−ポリフェニルポリメタン類及びジイソシアナトジフェニルメタン類の混合物が、及び（２）他方では３つの異性体２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンの出発混合物が得られる。この処理段階に続いて、出発混合物はまた、次のもの：溶剤、例えばクロロベンゼン、及び他の低沸点化合物類、例えばフェニルイソシアナートを、ポリイソシアナトポリフェニルメタン類２質量％未満、多くとも５質量％並びに熱作用の結果として生じる高分子量化合物類多くとも５質量％の割合と共に含有しうる。
【００１３】
本発明による方法は、少なくとも１つの蒸留段階において隔壁塔を用いる一段階又は多段階の方法において出発混合物からＭＤＩ異性体類を蒸留により分離することに基づいている。本発明による方法を用いて、ＭＤＩ粗製混合物は、純粋な２，４′−ジイソシアナト−ジフェニルメタン及び２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンの混合物へ分離されることができる。隔壁塔は、異なるフィード組成及び製品仕様に向けて設計されることができる。他方では、多くの使用目的のためには、４，４′−ＭＤＩの濃度があまり重要でないので、２，４′−ＭＤＩの分離は４，４′−ＭＤＩの完全な分離を意味する必要はない。本発明による方法の利点は、隔壁塔を用いない公知の蒸留方法と比較してより低いエンジニアリング費用のためにより低い製造費用と結びついている隔壁塔の使用にある。
【００１４】
異性ジイソシアナトジフェニルメタン類の混合物から２，４′−ＭＤＩを得るための少なくとも１つの隔壁塔の使用は、先行技術による蒸留方法と比較して、１つ又は２つの蒸留工程を省くことを可能にする。故に、一方では装置の費用はかなりずっと低くなる、それというのも、蒸留塔に加えて、付加的な熱交換器、配管等を省くこともできるからであり、かつ他方ではエネルギー費用は極めて大きく減少される、それというのも、あまり多くの熱が供給される必要がないからである。さらに、より少ない数の蒸留工程を用いて、イソシアナート基の反応により引き起こされる残留物の割合は、より低い熱投入のためにより低くなる。
【００１５】
隔壁塔中での多成分混合物の蒸留は、例えばUS 2 471 134から公知である。隔壁塔中で、隔壁は塔の中央区間において垂直に延在している。このことは、塔が、４つの帯域：隔壁の領域内での前分留帯域及び主分留帯域並びに底部帯域（回収帯域；stripping zone）及び精留帯域（頂部帯域）に細分されることを意味する。多成分流は前分留帯域に供給される。以下において、フィード点よりも上方の前分留帯域の部分は帯域Ａとも呼び、かつフィード点よりも下方の部分は帯域Ｂと呼ぶ。留出液は精留帯域（帯域Ｃ）から取り出され、缶出液は回収帯域（帯域Ｆ）から取り出される。中間生成物は主分留帯域から取り出され、その場合に取出点より上方の主分留帯域の部分は帯域Ｄとも呼び、かつ取出点より下方の部分は帯域Ｅと呼ぶ。
【００１６】
通常、モノマー／ポリマー分離の間に、２，２′−ＭＤＩ ０〜５質量％、２，４′−ＭＤＩ ５〜１５質量％及び４，４′−ＭＤＩ ８０〜９５質量％からなる２ベンゼン環混合物が得られる。このタイプの混合物（出発混合物とも呼ばれる）は、本発明の蒸留方法において使用されることができる。しかしながら、本発明の方法の一実施態様において、モノマー／ポリマー分離からのＭＤＩ異性体混合物（出発混合物）が異性体蒸留段階（蒸留による前分離）に供給されることによる付加的な蒸留工程が実施される。蒸留方法の上流で隔壁塔中で実施されるこの付加的な蒸留工程は、２，２′−ＭＤＩ ０〜１５質量％、２，４′−ＭＤＩ １２〜６０質量％及び４，４′−ＭＤＩ ２５〜８８質量％を含む混合物をもたらす。この混合物は隔壁塔へのフィード流として使用されることができる。隔壁塔へのフィード流として利用できるこの混合物は、好ましくは２，２′−ＭＤＩ多くとも３％、２，４′−ＭＤＩ ３０〜６０質量％（例えば４９．９％）及び４，４′−ＭＤＩ ４０〜７０％（例えば４６．９％）並びに揮発性化合物類の痕跡量を含んでなる。
【００１７】
本発明による方法によれば、出発物質又はＭＤＩ異性体混合物は、蒸留による前分離後に隔壁の領域内で側部から隔壁塔に供給される。隔壁は、塔の中央領域内に配置され、かつ塔の断面を分割する。隔壁の長さは、プロセス条件及び使用される物質交換要素の性質に依存する。
【００１８】
個々の塔区間において必要とされる分離段の数は、プロセス条件、特にフィード流の組成及び所望の生成物に依存する。故に、例えば、頂部及び底部仕様が大規模ユニット向けに設計される場合には、頂部及び底部における物質交換帯域を省くことができ、かつ隔壁の領域において最小限にすることができる。
【００１９】
特に好ましい実施態様において、約６〜８ｍの隔壁長さは、例えば５００ｍ２／ｍ３の比表面積を有する織物充填物を用いる場合にもたらされる。塔の頂部及び底部における物質交換帯域は、それぞれ１．２０〜２．５０ｍ、例えば１．８０ｍの長さであり、かつそれぞれ６〜１２、例えば８の分離段を有する。前分留帯域は、フィード点よりも上方で１０〜１４の分離段及びフィード点よりも下方で１３〜１７の分離段を有する。主分留帯域は、側留のための取出点よりも上方で１４〜１８の分離段及び取出点よりも下方で１２〜１６の分離段を有する。
【００２０】
出発混合物又はＭＤＩ異性体混合物の全てが、蒸留による前分離後に隔壁塔の前分留帯域にフィード流として供給される。隔壁塔からの底部流は蒸発器に供給され、かつ部分的に蒸発される。蒸発器からの蒸気流は隔壁塔に再循環され、かつまず第一に底部帯域内の充填物を貫流し、かつ圧力条件に従って前分留帯域及び主分留帯域に分配される。これらの帯域からの蒸気流は、隔壁帯域を去る際に合一され、かつ最終的に頂部帯域を貫流する。隔壁塔の頂部で蒸気は凝縮され、かつ８８〜９９．６％、好ましくは９８〜９９％、例えば９８．５％は頂部帯域に戻る。頂部帯域よりも下方で、逆行する液体２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％、例えば４０％は、前分留帯域へ導き、かつ４０〜８０％、好ましくは５０〜７０％、例えば６０％は、主分留帯域へ導く。側留は最初に完全に取り出され、ついで６０〜９７％、好ましくは７５〜８５％、例えば８０％は主分留帯域に再循環される。前分留帯域及び主分留帯域における蒸気の流れは、充填物圧力損失に従って調節される。隔壁の入口領域及び出口領域での全体の圧力は双方の帯域とも同じである。プロセスエンジニアリングの理由のために、より多くの蒸気を隔壁の領域内の１つの帯域に入れようとする場合には、前分留帯域及び主分留帯域の断面積は異なって選択されることもできる。前記プロセスは、エネルギー必要量に関して２つの帯域の部分断面積の適切な選択により最適化されることができる。
【００２１】
充填物は物質交換要素として特に適している。しかしながら、蒸留技術において十分公知である他の物質交換要素、例えば充填材料又はプレートが使用されることもできる。
【００２２】
隔壁塔は、圧力及び温度に関して常用の蒸留手法のための塔において使用されるのと類似したプロセス条件下で操作される。そのような塔のための絶対操作圧力は０．５〜３０mbarに調節され、その際に頂部圧力は好ましくは３〜１６mbarである。混合物の組成に応じて、頂部温度は１６５〜２０５℃である。底部での圧力は２０５〜２２５℃の温度で好ましくは９〜２５mbarである。
【００２３】
隔壁塔中での異性ジイソシアナトジフェニルメタン類の混合物の蒸留により、フィード流中で導入された４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン少なくとも８０％を含有する流れは、底部から排出される。この底部流は、隔壁塔に又はポリマー／モノマー分離工程に再循環されることができる。フィード流に応じて、２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン（最大８０質量％）、２，４′−ジイソシアナトジフェニル−メタン（１８〜８０質量％）及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン（最大２質量％）からなる混合物が、留出液として得られ、かつ２，４′−ジイソシアナトジフェニル−メタン及び４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンからなる９９：１〜８５：１５の質量比の混合物が側留として得られる。本発明によれば、側留中の２，２′−ＭＤＩの濃度が極めて小さい、すなわち多くとも０．２質量％、好ましくは多くとも０．１質量％であることが重要である。
【００２４】
本発明の方法の特に好ましい実施態様において、側留中で２，４′−ＭＤＩ ９５〜９８質量％及び４，４′−ＭＤＩ多くとも１５質量％、特に４，４′−ＭＤＩ １〜５質量％の混合物が取り出される。側留中の２，４′−ＭＤＩの濃度は、前分留帯域と主分留帯域との間の液体の適している分布により９５〜９９質量％の限度の間で変えることができる。頂部中の還流比は、特に７．５〜２５０の範囲内に調節されるが、しかしより好ましくは３０〜９０の範囲内であり、その際に頂部流はフィード流に対して２〜１２質量％の量になる。底部流はフィード流の２０〜８５質量％、好ましくは４０〜６０質量％の量になる。
【００２５】
選択的に、本発明の方法は、第一の側留取出点よりも下方の別の側留取出点を用いて実施されることもできる。第二の側留取出点はその際に主分留帯域内でもある。２，４′−ＭＤＩ １８〜８２質量％を含有する４，４′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩの混合物がここで取り出されることができる。最も好ましくは、２，２′−ジイソシアナトジフェニルメタン多くとも０．２質量％を有する２，４′−ＭＤＩ ５０〜６０質量％の商業的に有用な混合物が取り出される。
【００２６】
本発明の方法において、主生成物、すなわち大体において純粋な２，４′−ＭＤＩは、主分留帯域において側留として隔壁塔から取り出される。側留の量は、好ましくはフィード流少なくとも３質量％である。より好ましくは、側留の割合は、フィード流の３８〜５０質量％、例えば４４質量％である。主生成物は、好ましくは２，４′−ＭＤＩ ８５〜９９質量％及び４，４′−ＭＤＩ多くとも１５質量％、好ましくは１〜１５質量％からなり、その際に２，２′−ＭＤＩの割合は多くとも０．２質量％である。最も好ましくは、側留中の生成物は、２，４′−ＭＤＩ ９５〜９８質量％及び４，４′−ＭＤＩ ２．５〜５質量％の混合物であり、その場合に２，２′−ＭＤＩの割合は多くとも０．２質量％である。缶出液は好ましくは２，４′−ＭＤＩ ２〜３５質量％及び４，４′−ＭＤＩ ６５〜９８質量％、より好ましくは２，４′−ＭＤＩ ８〜１２質量％及び４，４′−ＭＤＩ ８８〜９２質量％からなる。この場合に、缶出液は上流の蒸留工程（蒸留による前分離）に再循環されることができる。留出液は、好ましくは２，２′−ＭＤＩ ２０〜６７質量％及び２，４′−ＭＤＩ ３３〜８０質量％からなり、その場合に４，４′−ＭＤＩの割合は多くとも２質量％である。
【００２７】
図１において説明される本発明の第一の実施態様において、ＭＤＩ異性体混合物の蒸留は、隔壁塔を用いて一段階において実施される。ここで、ポリマー／モノマー分離手法からのＭＤＩ粗製混合物（出発混合物）は、隔壁の中央領域内で隔壁塔に供給される。特に、塩素含有の揮発性成分、溶剤及び大部分の２，２′−ＭＤＩは帯域Ａを経て帯域Ｃに移送される。さらに、２，４′−異性体の割合はこの帯域内へ輸送され、かつ、調節される還流比に応じて、頂部を経て取り出されるか又は帯域Ｄ中へ押し込まれる。帯域Ｄにおいて、この留分は、下端で隔壁を通過し、かつ帯域Ｂ及びＥを経て２，４′−ＭＤＩ及び４，４′−ＭＤＩへの前分離を経験する流れに出会う。
【００２８】
主分留帯域において、すなわち領域Ｄ、Ｅ内の取出点に応じて、２，２′−、２，４′−及び４，４′−ＭＤＩからなる異なる異性体混合物類、又はさもなくば純粋な異性体類は取り出される。この場合に、純粋な異性体類は、商業的に有用であり、かつさらなる分離を必要としない異性体類であると理解される。
【００２９】
図２において説明される本発明の第二の実施態様において、ポリマー／モノマー分離手法からの粗製蒸留流（出発混合物）は最初に、第一の塔上で揮発性成分、２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ及び４，４′−ＭＤＩからなる頂部流及び２，４′−ＭＤＩの残余及び大部分の４，４′−ＭＤＩからなる底部流へ分離される。
【００３０】
隔壁塔を用いないこの第一の蒸留段階からの底部流は、下流の塔上で、任意の公知方法で、純粋な４，４′−ＭＤＩからなる頂部流及び底部流へ分離されることができ、その場合に後者は、例えばポリマー／モノマー分離手法に再循環されることができる。
【００３１】
第一の蒸留段階からの頂部流は、隔壁塔を用いて、極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩ及び極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−／４，４′−ＭＤＩ混合物を回収するために使用される。このためには、この頂部流は隔壁塔の前分留帯域Ａ、Ｂに供給される。フィード流と共に導入された２，２′−ＭＤＩの大部分を含有する低沸成分の流れは、隔壁塔の頂部で取り出されるのに対して、低い濃度の４，４′−ＭＤＩ（最大５％）を有する、極めて僅かな２，２′−ＭＤＩ（２，２′−ＭＤＩ最大０．２％）を含有する２，４′−ＭＤＩは、主分留帯域Ｄ、Ｅから取り出されることができる。４，４′−ＭＤＩ約９０％及び２，４′−ＭＤＩ約１０％を含有する流れは隔壁塔の底部で発生され、かつこれは４，４′−ＭＤＩの精製及び回収のために結晶化手法又は蒸留手法による他の分離に供給されることができる。
【００３２】
図３において説明される本発明の第三の実施態様において、ＭＤＩ異性体混合物はまた、第二段階において隔壁塔を用いて二段階で蒸留される。図２において説明される二段階の方法に記載されたのと類似した方法において、ポリマー／モノマー手法（出発混合物）からの粗製蒸留流は最初に、揮発性成分、２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ及び４，４′−ＭＤＩからなる頂部流及び２，４′−ＭＤＩの残余及び大部分の４，４′−ＭＤＩからなる底部流へ分離される。
【００３３】
第一の蒸留段階からの底部流は再び、下流の塔中で任意の公知方法で、純粋な４，４′−ＭＤＩからなる頂部流及び底部流へ分離されることができ、その場合に後者は、例えば、ポリマー／モノマー蒸留手法に再循環されることができる。
【００３４】
第一の蒸留段階からの頂部流は、隔壁塔中で極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩ及び極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−／４，４′−ＭＤＩ混合物の回収のために図２に従って前記の二段階蒸留と同じようにして使用される。このためには、第一の蒸留段階からの頂部流は、隔壁塔中で前分留帯域Ａ、Ｂに供給される。フィード流と共に供給される大部分の２，２′−ＭＤＩを含有する低沸成分の流れが隔壁塔の頂部で取り出されるのに対して、低い濃度の４，４′−ＭＤＩ（最大１５％）を有する極めて僅かな２，２′−ＭＤＩ（２，２′−ＭＤＩ最大０．２％）を含有する２，４′−ＭＤＩからなる第一の側留は主分留帯域Ｄ、Ｅから取り出される。図２において説明される二段階の蒸留とは異なり、本発明の第三の実施態様（図３）において、より好ましくは２，４′−ＭＤＩ ５０〜６０％からなる、付加的な２，２′−ＭＤＩの不足した側留はまた、主分留帯域Ｄ、Ｅ中で極めて僅かな２，２′−ＭＤＩを含有する２，４′−ＭＤＩのための取出点よりも下方で取り出される。
【００３５】
４，４′−ＭＤＩ約９０％及び２，４′−ＭＤＩ約１０％を含有する流れは、塔の底部で発生し、かつ、例えば、４，４′−ＭＤＩの精製及び回収のための結晶化手法又は蒸留手法による他の分離に供給されることができる。
【実施例】
【００３６】
例１
隔壁塔を用いる一段階の蒸留は、図１において説明される本発明の実施態様に従って実施した。比表面積５００ｍ２／ｍ３を有する織物充填物を隔壁塔中での物質交換要素として使用した。液体４０質量％を前分留帯域に及び６０質量％を主分留帯域に導入した。精留帯域及び回収帯域は、それぞれ８の分離段を有し、前分留帯域は頂部で１２の分離段及び底部で１４の分離段を有し、主分留帯域は頂部で１６の分離段を有し、かつ底部で１４の分離段を有し、その場合に頂部及び底部での分離段は、ここで及び以下で、前分留帯域におけるフィード流の供給点よりも上方及び下方の又は主分留帯域中の側留取出点よりも上方及び下方の分離段を意味する。頂部圧力は６mbarであった。留出物取出点での還流比は５６：１であり、側留取出点での還流比は３．７：１であった。
【００３７】
２，２′−ＭＤＩ ３．０質量％、２，４′−ＭＤＩ ５０．０質量％及び４，４′−ＭＤＩ ４７．０質量％からなる異性体混合物１２．５ｋｇ／ｈを隔壁塔に前分留帯域内に、頂部から１３番目の段で供給した。３つの生成物流を隔壁塔から取り出した：２，２′−ＭＤＩ ５６．４質量％、２，４′−ＭＤＩ ４３．５質量％及び４，４′−ＭＤＩ ０．１質量％からなる頂部流０．６ｋｇ／ｈ；２，２′−ＭＤＩ ０．１質量％、２，４′−ＭＤＩ ９７．５質量％及び４，４′−ＭＤＩ ２．４質量％からなる側留５．５ｋｇ／ｈ；及び４，４′−ＭＤＩ ９０質量％及び２，４′−ＭＤＩ １０質量％の異性体純度を有する底部流６．４ｋｇ／ｈ。側留を、主分留帯域中の１６番目の分離段の後に取り出した。
【００３８】
例２
隔壁塔を用いる一段階の蒸留を、図１において説明される本発明の実施態様のそれに類似する方法で実施した。５００ｍ２／ｍ３の比表面積を有する織物充填物を隔壁塔における物質交換要素として使用した。液体５０質量％を前分留帯域に及び５０質量％を主分留帯域に導入した。精留帯域及び回収帯域はそれぞれ８の分離段を有し、前分留帯域は頂部で１２の分離段を有し、かつ底部で１４の分離段を有し、主分留帯域は頂部で１６の分離段を有し、中央部で１２の分離段及び底部で２の分離段を有していた。頂部圧力は６mbarであった。留出物取出点での還流比は７２：１であり、上部の側留取出点での還流比は８．２：１であり、下部の側留取出点での還流比は３．９：１であった。上部の側留を主分留帯域において１６番目の段の後に取り出した。下部の側留を主分留帯域において２８番目の段の後に取り出した。頂部圧力は６mbarであった。留出物取出点での還流比は７５：１であり、上部の側留取出点での還流比は９．３：１であり、下部の側留取出点での還流比は４．０：１であった。
【００３９】
２，２′−ＭＤＩ ３．０質量％、２，４′−ＭＤＩ ５０．０質量％及び４，４′−ＭＤＩ ４７．０質量％からなる異性体混合物１１ｋｇ／ｈを、前分留帯域内で隔壁の領域内で頂部から１３番目の段で隔壁塔に供給した。４つの生成物流を隔壁塔から取り出した：２，２′−ＭＤＩ ５３．３質量％、２，４′−ＭＤＩ ４６．６質量％及び４，４′−ＭＤＩ多くとも０．１質量％からなる頂部流０．６ｋｇ／ｈ；２，２′−ＭＤＩ ０．１質量％、２，４′−ＭＤＩ ９７．５質量％及び４，４′−ＭＤＩ ２．４質量％からなる上部の側留２．６ｋｇ／ｈ；２，２′−ＭＤＩ ０．０７質量％、２，４′−ＭＤＩ ５５質量％及び４，４′−ＭＤＩ ４４．９３質量％からなる下部の側留４．５ｋｇ／ｈ；及び、４，４′−ＭＤＩ ９２．８質量％及び２，４′−ＭＤＩ ７．２質量％の異性体純度を有する底部流３．３ｋｇ／ｈ。
【００４０】
本発明は、説明のために前述のところで詳細に記載されているけれども、そのような詳細が専ら説明のためであり、かつ変更が、特許請求の範囲により限定されうるようなことを除き、この発明の精神及びその範囲から逸脱することなく行うことができることは当業者の当然とするところである。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の範囲内の一段階の蒸留方法の略示図。
【図２】本発明の範囲内の二段階の蒸留方法の略示図。
【図３】本発明の範囲内の別の二段階の蒸留方法の略示図。
【符号の説明】
【００４２】
Ａ，Ｂ  前分留帯域、  Ｃ  精留帯域、  Ｄ，Ｅ  主分留帯域、  Ｆ  回収帯域
【図１】
2006206593.tif 000002
【図２】
2006206593.tif 000003
【図３】
2006206593.tif 000004