(57)【要約】【課題】透明感を持たせつつ肌の色相感覚を変化させることができ、きめ細かい明るい仕上がりで、自然なつやを与えるメークアップ化粧料を提供する。【解決手段】薄片状粉体の表面に有色金属又は有色金属酸化物を被覆したパール顔料であって、該パール顔料を黒色人工皮革表面に平均０．０５mg／cm2で塗布し、入射光側にＳ偏光板、受光側にＰ偏光板を装着した分光測色計を用い、Ｃ光による２°視野の受光条件で、パール顔料の反射光量を測定したとき、測定試料面の法線方向に対して４５°で入射し、法線方向で受光した顔料の反射光のａ*値及びｂ*値の絶対値が５以下であるパール顔料を含有するメークアップ化粧料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
薄片状粉体の表面に有色金属又は有色金属酸化物を被覆したパール顔料であって、該パール顔料を黒色人工皮革表面に平均０．０５mg／cm2で塗布し、入射光側にＳ偏光板、受光側にＰ偏光板を装着した分光測色計を用い、Ｃ光による２°視野の受光条件で、パール顔料の反射光量を測定したとき、測定試料面の法線方向に対して４５°で入射し、法線方向で受光した顔料の反射光のａ*値及びｂ*値の絶対値が５以下であるパール顔料を含有するメークアップ化粧料。
【請求項２】
薄片状粉体の表面に有色金属又は有色金属酸化物を表面平均粗さ１０nm以下で被覆したパール顔料を含有するメークアップ化粧料。
【請求項３】
有色金属が金、又は有色金属酸化物が酸化鉄である請求項１又は２記載のメークアップ化粧料。
【請求項４】
被覆層の光学的膜厚が２５０nm以下である請求項１〜３のいずれか１項記載のメークアップ化粧料。
【請求項５】
さらに、２５℃における粘度が１０００mPa・s以下の油剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載のメークアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明感を持たせつつ肌の色相感覚を変化させることができ、きめ細かい明るい仕上がりで、自然なつやを与えるメークアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メークアップ化粧料は、これを塗布して肌の質感を変化させることが要求されており、拡散反射の強い粉体や鏡面反射の強い粉体などを使用して、質感の制御を行っている。例えば、拡散反射の強い粉体である酸化チタンや球状粉体を配合してマットな仕上がりを得たり、マイカ、セリサイト、タルク等の鏡面反射の強い板状粉体を配合してつやのある仕上がりを得たりしている。一方、シミ、ソバカス等の色むらをカバーするため、二酸化チタンや酸化鉄等の隠蔽力の高い顔料を配合することが行われている。
【０００３】
しかしながら、隠蔽力の高い顔料を用いた場合には、自然な感じがなくなってしまうという問題がある。一方、隠蔽力の低い粉体で質感を調整した場合は、色むらなどのカバー力が低下する問題があった。
【０００４】
近年、これらの問題を解決するため、隠蔽力が強くつや感を制御できる酸化チタン被覆パール顔料を用いて肌の色相感覚を変化させることが行われている。例えば、つやを付与するために、酸化チタン被覆パール顔料を用いた場合、正反射方向で鏡面反射によりつやを付与することができるが、鏡面反射以外の角度では、粉体そのものの白っぽい外観となってしまう。従って、顔全体などの広い範囲に化粧料を塗布すると、観察者に正対する部分はつや感があるが、正対しない部分では、白っぽい粉感が見えるため、不自然な仕上がりになってしまう傾向があった。さらに、自然なつやを得るため、特許文献１には、チタンマイカ表面をアルミナ、シリカで順次被覆した粉体が記載されている。
【０００５】
一方、例えば、酸化鉄のような有色金属酸化物を被覆したパール顔料も市販されているが、赤色系の顔料であるため、赤色系のつやは付与できるが、自然な肌ではない印象を与えてしまう。
【特許文献１】特開２００３−２１２７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、透明感を持たせつつ肌の色相感覚を変化させることができ、きめ細かい明るい仕上がりで、自然なつやを与えるメークアップ化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、薄片状粉体の表面に有色金属又は有色金属酸化物を被覆したパール顔料であって、特定の条件で測定した散乱光のａ値及びｂ値の絶対値が５以下であるパール顔料を用いれば、透明感を持たせつつ肌の色相感覚を変化させることができ、きめ細かい明るい仕上がりで、自然なつやを与えるメークアップ化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
本発明は、薄片状粉体の表面に有色金属又は有色金属酸化物を被覆したパール顔料であって、該パール顔料を黒色人工皮革表面に平均０．０５mg／cm2で塗布し、入射光側にＳ偏光板、受光側にＰ偏光板を装着した分光測色計を用い、Ｃ光による２°視野の受光条件で、パール顔料の反射光量を測定したとき、測定試料面の法線方向に対して４５°で入射し、法線方向で受光した顔料の反射光（散乱光）のａ*値及びｂ*値の絶対値が５以下であるパール顔料を含有するメークアップ化粧料を提供するものである。
【０００９】
なお、本発明において、ａ*値、ｂ*値は、国際照明委員会（１９７６年）（CIE）で規格された色度を示す。また、ここで示したパール顔料のａ*値、ｂ*値の測定方法（図１参照）を「本発明のａ*値、ｂ*値の測定方法」という。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のメークアップ化粧料は、透明感を持たせつつ肌の色相感覚を変化させることができ、きめ細かい明るい仕上がりで、自然なつやを与えることができる。また、塗布時ののびなどの使用感も良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いられるパール顔料は、薄片状粉体の表面に有色金属又は有色金属酸化物を被覆したものである。薄片状粉体は、平均粒径が２〜２００μｍで、平均厚さが０．０１〜５μｍであるのが好ましい。特に、配合適性の点から、平均粒径が２〜２０μｍで、平均厚さが０．０５〜１μｍであるのがより好ましい。ここで、平均粒径は体積平均粒径（Ｄ４）（体積分率で計算した平均粒径）を示す。測定は、レーザー回折式の粒度分布計で容易に再現性良く測定することが出来る。薄片状粉体の厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し相加平均したものを平均厚さとする。
【００１２】
かかる薄片状粉体としては、雲母、セリサイト、タルク、カオリン、スメクタイト属粘土鉱物、合成マイカ、合成セリサイト、板状二酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、窒化硼素、硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物等が挙げられる。これらのうち、特に雲母が、表面の平滑性の点で好ましい。
【００１３】
本発明で用いられるパール顔料において、薄片状粉体を被覆する有色金属としては、金、銅等が挙げられ、特に金が好ましい。有色金属酸化物としては、酸化鉄、低次酸化チタン、酸化銅、酸化コバルト、酸化クロム、酸化ニッケル等が挙げられ、特に酸化鉄が好ましい。
【００１４】
本発明で用いられるパール顔料は「本発明のａ値又はｂ値の測定方法」に従って測定したとき、粉体反射光のａ*値及びｂ*値の絶対値が５以下、好ましくは３以下のものである。
このような測色ができる測定機として、村上色彩技術研究所社製のＧＣＭＳシリーズを用いることができる。
【００１５】
また、本発明で用いられるパール顔料は、前記のような薄片状粉体の表面を、有色金属又は有色金属酸化物で被覆したものであるが、表面平均粗さは１０nm以下、好ましくは５nm以下である。有色の金属酸化物は、特定波長の光を吸収するという特性を有するために、被覆表面の粗さが大きいと散乱色が強くなり、弱いパール光沢の発色となる。被覆表面の粗さを小さくすることにより、光の散乱が抑制されて散乱光の少ない鮮やかな発色を有するパール顔料が得られるものである。
【００１６】
本発明において、表面平均粗さ（Ra）は、中心線平均粗さを示し、原子間力顕微鏡（デジタルインスツルメント社製、Nanoscope III）を用い、Scan Rate  １．０Hzで、２μｍ×２μｍの範囲を測定したときの平均値を示すものである。測定の際、パール顔料はエタノール等の溶媒に分散させた状態で、平滑な基盤面上に付着させ、溶媒を除去することにより基盤に密着させた後、原子間力顕微鏡により測定する。
【００１７】
また、本発明で用いられるパール顔料は、被覆層の光学的膜厚が２５０nm以下、特に２１０nm以下であるのが好ましい。２５０nmを超えると、吸収層の絶対的な厚さが増すため、光吸収の影響が強く、散乱光を十分に抑制した効果が小さくなる場合がある。
ここで、光学的膜厚とは、有色金属又は有色金属酸化物の幾何学的膜厚に屈折率をかけたものを示す。例えば、酸化鉄（屈折率３．０）の場合、幾何学的膜厚が８０nm以下、特に５０nm以下であることが好ましい。なお、幾何学的膜厚はＳＥＭにより測定される。
【００１８】
また、光学的膜厚が１２０〜２１０nmの場合は干渉光が金色であり、１５〜１２０nm未満、好ましくは６０〜１２０nm未満の場合は干渉光が銀色であり、審美性も好ましい発色となる。従来のパール顔料のように、散乱色が強いと、これらの干渉光は散乱色に打ち消されてしまい、肉眼では観測できないが、本発明で用いるパール顔料は、散乱色が抑制されているため、被覆した有色金属の固有色ではない金色や銀色の干渉光も作り出すことができる。
特に、メークアップ化粧料に用いた場合、観察者に正対する部分はつや感があるが、正対しない部分では、酸化チタン被覆雲母のように白っぽい粉感が見えず、自然に赤暗くシェードする仕上がりになり、より自然な肌に近い仕上がりになる。
【００１９】
このようなパール顔料は、例えば中和滴定法を用い、有色金属酸化物前駆体水溶液の添加速度を選定することにより製造することができる。有色金属又は有色金属酸化物の表面平均粗さを小さくするために、中和滴定法が好ましい。
【００２０】
具体的には、薄片状粉体の水分散液に、有色金属酸化物前駆体の水溶液を、薄片状粉体１００ｇ当たりの金属イオン量が５×１０-4〜１２×１０-4mol/minとなるように添加し、次いで、混合液にアルカリ水溶液を加えてｐＨ５〜８とし、固体を分離した後、５００〜１０００℃で焼成することにより、製造することができる。
【００２１】
すなわち、まず、薄片状粉体を水に分散させ、良く撹拌して、薄片状粉体の水分散液を調製する。分散液のスラリー濃度は１〜５０質量％であるのが、薄片状粉体表面を金属化合物が均一に被覆するのに好ましい。
一方、有色金属酸化物前駆体としては、硝酸第二鉄、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等が挙げられ、これらの水溶液濃度は、２０〜７０質量％であるのが好ましい。
【００２２】
薄片状粉体の分散液を、５０〜１００℃、好ましくは７０〜８０℃に加温し、分散液に酸を加え酸性にし、更に反応液のｐＨを２〜４、好ましくは２．５〜３．５に保つよう、アルカリ水溶液で調整しながら有色金属酸化物前駆体水溶液を反応混合液に加える。特に、表面粗さの小さい平滑な被覆状態を実現するためには、有色金属酸化物前駆体水溶液の添加速度を、薄片状粉体１００ｇ当たりの金属イオン量が５×１０-4〜１２×１０-4mol/min、好ましくは８×１０-4〜１１×１０-4mol/minとなるように添加する。この範囲の添加速度の場合に、散乱光が抑制され、より好ましい顔料を得ることができる。
なお、ｐＨの調整に用いられるアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の水溶液が挙げられる。
【００２３】
添加終了後、混合液を熟成させる。その後、アルカリ水溶液を加えてｐＨ５〜８とし、さらに熟成させる。次に、固体を分離した後、水洗によって塩を除去し、乾燥を行う。その後、５００〜１０００℃、好ましくは７００〜８００℃で３０〜１８０分間焼成を行うことにより、パール顔料を得ることができる。
【００２４】
このようなパール顔料は、化粧持ち（持続性）向上の点からその表面を疎水化処理して用いることもできる。疎水化処理は、通常の方法に従い、疎水化処理剤で処理することにより行われる。
疎水化処理剤としては、シリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などが挙げられる。
【００２５】
シリコーン油としては、例えば各種鎖状シリコーン、環状シリコーン、変性シリコーンが；脂肪酸金属塩としては、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の塩が；アルキルリン酸及びその塩としては、合計炭素数８〜４５のアルキル又はアルケニル基を有するモノ又はジエステル及びそのアルカリ金属塩若しくはアミン塩が；Ｎ−モノ長鎖脂肪族アシル塩基性アミノ酸としては、２−エチルヘキサノイル、カプリロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、イソステアロイル、オレオイル、ベヘノイル、ココイル、牛脂脂肪酸アシル、硬化牛脂脂肪酸アシル等の炭素数８〜２２のアシル基が塩基性アミノ酸のα位又はω位のアミノ基に結合したものが；パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物としては、米国特許第３６３２７４４号明細書、特開昭６２−２５００７４号公報、特開昭５５−１６７２０９号公報、特開平２−２１８６０３号公報等に記載のものなどが挙げられる。
【００２６】
疎水化処理量は、十分な疎水性、良好な感触の点から、パール顔料１質量部に対して疎水化処理剤０．０００５〜０．２質量部、特に０．０２〜０．１質量部が好ましい。
【００２７】
上記のようなパール顔料は、１種以上を用いることができ、メークアップ化粧料中に０．１〜３０質量％、特に０．５〜３０質量％含有するのが、配合の効果を十分に発揮できるとともに、強い光沢感による不自然さを回避できるので好ましい。また、従来のパール顔料と組み合わせて使用することもできる。
【００２８】
本発明のメークアップ化粧料は、常法に従って製造することができ、例えば粉白粉、固形白粉、フェイスパウダー、パウダーファンデーション、油性ファンデーション、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウなどとすることができる。
【００２９】
また、本発明で用いるパール顔料は、本発明のメークアップ化粧料が、粉白粉、固形白粉及びフェイスパウダーの場合は０．１〜３０質量％、特に０．５〜３０質量％；パウダーファンデーション及び油性ファンデーションの場合は０．１〜３０質量％、特に０．５〜３０質量％；クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション及びコンシーラーの場合は０．１〜３０質量％、特に０．５〜２５質量％；口紅及びリップクリームの場合は０．１〜２０質量％、特に０．５〜１５質量％；頬紅及びアイシャドウの場合は０．１〜３０質量％、特に０．５〜２５質量％；アイライナー及びアイブロウの場合は０．１〜３０質量％、特に０．５〜２０質量％含有されるのが好ましい。
【００３０】
本発明のメークアップ化粧料は、さらに、２５℃における粘度が１０００mPa・s以下の油剤を含有することができる。特に、使用感の点から０．１〜１０００mPa・s、更に２〜５００mPa・sの範囲の油剤が好ましい。
【００３１】
油剤は、粘度が１０００mPa・ｓ以下であれば特に制限されず、例えば流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコーン油、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤等が挙げられる。これらのうち、流動パラフィン、スクワラン、エステル油、シリコーン油、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤が好ましい。
【００３２】
油剤は、１種以上を用いることができ、メークアップ化粧料中に０．５〜６０質量％、特に２〜５０質量％含有するのが、べたつき感のない使用感が得られるので好ましい。
また、塗布時ののびを好適にし、所期の光学特性を発揮させるため、前記パール顔料と油剤の配合比率（質量比）は１／１０〜１００／１であるのが好ましい。
【００３３】
本発明のメークアップ化粧料は、前記成分のほか、必要に応じて、通常の化粧料に配合されている成分、例えば、界面活性剤、水溶性高分子、他の粉体、保湿剤、防腐剤、薬剤、紫外線吸収剤、色素、無機塩又は有機酸塩、香料、キレート剤、pH調整剤、水等を含有することができる。
【実施例】
【００３４】
製造例１
粒径５〜６０μｍの薄片状雲母１００ｇを、１．５Ｌの水に加えて十分に分散させ、８０℃まで昇温した後、塩酸を加えてｐＨ３にする。次に、予め調製した硝酸第二鉄水溶液（硝酸第二鉄１７質量部：水２６質量部）４２１ｇを、水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ３に保ちながら、鉄イオン濃度が８．６×１０-4mol/minの割合となるように、ゆっくりと添加する。添加終了後、混合液に水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ５にする。濾過により固体を得、水洗して塩を除去し、吸引濾過、乾燥し、次いで７００℃で１時間焼成を行った。
【００３５】
得られたパール顔料は、薄片状雲母の上に、非常に微細な酸化鉄粒子が幾何学的膜厚２０nmに均一に被覆されていた。また、被覆層の表面粗さを測定したところ、表面粗さは３．４４nmであった。
さらに、パール顔料の反射光ａ*値１．９４、ｂ*値は０．８３であった。得られたパール顔料は銀色を呈していた。
【００３６】
なお、パール顔料の反射光（散乱光）のａ*値及びｂ*値は、「本発明のａ*値、ｂ*値の測定方法」に従って測定した。分光測色計は、村上色彩技術研究所社製、ＧＣＭＳ−４を用い、偏光板（ポラロイド社製  型式：ＨＮ３２）を設置して測定した。光源は、ナーバ社のハロゲンランプ（ＨＬＷＳ７）を用いた。黒色人工皮革（オカモト社製、型式：ＯＫ−７）を使用し、５cm×１０cmの範囲に平均０．０５mg/cm2となるようにスポンジを用いて、粉体を塗布したものを測定試料として用いた。幾何学的膜厚の測定は、SEMにより行った。被覆前の薄片状粉体の厚さを測定し、被覆後のパール顔料の厚さを測定することで、幾何学的膜厚とした。
【００３７】
製造例２
硝酸第二鉄水溶液（硝酸第二鉄１７質量部：水２６質量部）４２１ｇを５３８ｇに代える以外は製造例１と同様にして、パール顔料を製造した。
得られたパール顔料は、薄片状雲母の上に、非常に微細な酸化鉄粒子が幾何学的膜厚３０nmに均一に被覆されていた。また、被覆層の表面粗さを測定したところ、表面粗さは４．３０nmであった。
さらに、パール顔料の反射光のａ*値は３．８８、ｂ*値は１．８７であった。得られたパール顔料は銀色〜金色の中間的な色を呈していた。
【００３８】
製造例３
硝酸第二鉄水溶液（硝酸第二鉄１７質量部：水２６質量部）４２１ｇを８４ｇに代える以外は製造例１と同様にして、パール顔料を製造した。
得られたパール顔料は、薄片状雲母の上に、非常に微細な酸化鉄粒子が幾何学的膜厚５nmに均一に被覆されていた。また、被覆層の表面粗さを測定したところ、表面粗さは３．８nmであった。
さらに、パール顔料の反射光のａ*値は１．１２、ｂ*値は２．０３であった。得られたパール顔料は銀色を呈していた。
【００３９】
実施例１〜３及び比較例１、２
表１に示す組成の固形粉末状ファンデーションを製造し、きめ細かい仕上がり、肌色の明るさ、額部と頬側面部の塗布色の差の少なさ及び自然なつやを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００４０】
（製法）
成分（１）〜（１２）を撹拌混合後、（１３）〜（１５）を添加して混合する。これをアトマイザーで粉砕し、篩掛けした後、金皿に充填、打錠して固形粉末状ファンデーションを得た。
【００４１】
（評価方法）
各固形粉末状ファンデーションを化粧品専用パネル２０名が使用し、下記の基準で評価し、その平均値で判定した。
（１）きめ細かい仕上がり、肌色の明るさ、自然なつや；
５点：非常に良好。
４点：良好。
３点：普通。
２点：やや不良。
１点：不良。
【００４２】
（２）額部と頬側面部の塗布色の差の少なさ；
５点：差がほとんどない。
４点：差が少ない。
３点：差がややある。
２点：差がやや大きい。
１点：差が大きい。
【００４３】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明において、「本発明のａ*値、ｂ*値の測定方法」を示す図である。
【図１】
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