(57)【要約】【課題】  青色蛍光体の経時劣化に起因するプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の焼き付き現象を防止する。【解決手段】  青色蛍光体層が、実質的に、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17で表されるアルミン酸塩蛍光体（ただし、０．７０≦ｐ≦０．９５、０≦ｑ≦０．１５、０．０５≦ｒ≦０．１５、ｐ＋ｑ＋ｒ≧１、９．８≦ｗ≦１０．５）を含み、所定のＸ線結晶構造解析によって、このアルミン酸塩蛍光体を解析して得られるＡｌ（２）とＯ（１）との原子間距離Ｌ1（Å）、Ａｌ（２）とＯ（５）との原子間距離Ｌ2（Å）が、  ｓ＝−８７２．７５３＋３２７．９８３Ｌ1＋１８０．９３６Ｌ2  で表される線形結合関数ｓの値を１以下とするＰＤＰとする。  ただし、前記Ａｌ（２）は４ｆサイトで分極座標ｚが０．１７近傍にあるアルミニウムであり、前記Ｏ（１）は２ｃサイトにある酸素であり、前記Ｏ（５）は１２ｋサイトで前記Ａｌ（２）に最近接する酸素であるとする。【選択図】  図１
2006290974.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色蛍光体層を含むプラズマディスプレイパネルであって、
前記青色蛍光体層が、構成元素としてＢａ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｍｇ、ＡｌおよびＯを原子数比でＢａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｏ＝ｐ：ｑ：ｒ：１：ｗ：１７の比（ただし、０．７０≦ｐ≦０．９５、０≦ｑ≦０．１５、０．０５≦ｒ≦０．１５、ｐ＋ｑ＋ｒ≧１、９．８≦ｗ≦１０．５）で含むアルミン酸塩蛍光体を含み、
前記アルミン酸塩蛍光体を、空間群Ｐ６3／ｍｍｃに属すると仮定してＸ線結晶構造解析することにより得られるＡｌ（２）とＯ（１）との原子間距離をＬ1（Å）とし、Ａｌ（２）とＯ（５）との原子間距離をＬ2（Å）とした場合に、
ｓ＝−８７２．７５３＋３２７．９８３Ｌ1＋１８０．９３６Ｌ2
で表される線形結合関数ｓの値が１以下となるプラズマディスプレイパネル。
ただし、前記Ａｌ（２）は４ｆサイトで分極座標ｚが０．１７近傍にあるアルミニウムであり、前記Ｏ（１）は２ｃサイトにある酸素であり、前記Ｏ（５）は１２ｋサイトで前記Ａｌ（２）に最近接する酸素であるとする。
【請求項２】
前記アルミン酸塩蛍光体が、実質的に、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17で表されるアルミン酸塩蛍光体である請求項１に記載のプラズマディスプレイパネル。
【請求項３】
前記アルミン酸塩蛍光体が、実質的に、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17に、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｇｄ、Ｔａ、Ｗ、ＰｂおよびＢｉからなる群から選ばれた少なくとも1種類の元素が添加されたアルミン酸塩蛍光体であって、前記ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17１モルに対する前記少なくとも１種類の元素の合計が０．２９モル以下である請求項１に記載のプラズマディスプレイパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミン酸塩蛍光体を青色蛍光体層中に含むプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＤＰの青色蛍光体として、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ、Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕなどの、いわゆるＢＡＭ：Ｅｕと呼ばれる、ユーロピウムで付活されたアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体（以下、単に「アルミン酸塩蛍光体」と呼ぶ場合がある）が注目されている。他の青色蛍光体よりも、真空紫外線励起時の可視光発光特性が優れているためである。
【０００３】
ＰＤＰの蛍光体層は、蛍光体とバインダーとを混合してスラリーを調製し、このスラリーをガラスなどの基体表面に塗布した後、これをベーキングすることにより作製されている。
【０００４】
ところで、アルミン酸塩蛍光体を用いた場合には、その使用状況によって、波長変換効率が大幅に経時劣化してしまう場合がある。その対策として、蛍光体原料に５モル％以下のガドリニウム（Ｇｄ）を添加する方法が提案されている（特許文献１参照）。また、蛍光体粒子の表面をアルカリ土類金属などの２価金属ケイ酸塩で被覆する方法が提案されている（特許文献２参照）。さらに、蛍光体粒子の表面をアンチモン（Ｓｂ）の酸化物で被覆する方法も提案されている（特許文献３参照）。また、原料とＡｌＦ3などの融剤とを混合し、この混合原料を空気中１０００℃で１時間焼成したあと、Ｎ2−Ｈ2混合ガス雰囲気中１５５０℃で３時間焼成することにより、蛍光体の結晶の格子定数Ｌcを２．２６２５ｎｍ以上２．２６４０ｎｍ以下（２２．６２５Å以上２２．６４０Å以下）の範囲に調整する方法が提案されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開昭６１−２５４６８９号公報
【特許文献２】特開２０００−３４４７８号公報
【特許文献３】特開平１０−３３０７４６号公報
【特許文献４】特開２００２−１８００４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１、２に記載の方法では、製造時に発生しうる熱劣化に対しては一定の抑制効果が得られるものの、エージングや画像表示時における真空紫外線照射に伴って生じる特性劣化を十分に抑制することができない。
【０００６】
また、特許文献３に記載の方法を用いても、Ｓｂの酸化膜で蛍光体を均一に被覆すること自体が難しく、また色度変化と輝度維持率が相反関係を示すという問題がある。
【０００７】
また、特許文献４に記載の技術を用いても、例えば空気中で５００℃、１５分間加熱した場合に５％以上も輝度が低下してしまうため、依然として、使用条件に応じて特性が劣化してしまうという問題を解決することができない。
【０００８】
さらに、上記アルミン酸塩蛍光体を蛍光体層中に含むＰＤＰでは、焼き付き現象と呼ばれる問題が発生する。なお、この焼き付き現象とは、アルミン酸塩蛍光体が、蛍光体層中に含まれるその他の緑色蛍光体や赤色蛍光体に比べて輝度維持率が低下しやすいことに起因するものであって、長期の画像表示に伴って初期の色バランスが変化し、あたかも画面が焼き付いたように特定の色残像が、すなわち青色配合を損なった画像が表示されたままになることをいう。
【０００９】
本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであって、アルミン酸塩蛍光体の経時劣化に起因する焼き付き現象の発生を防止して、表示性能に優れたプラズマディスプレイパネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のプラズマディスプレイパネルは、青色蛍光体層を含むプラズマディスプレイパネルであって、前記青色蛍光体層が、構成元素としてＢａ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｍｇ、ＡｌおよびＯを原子数比でＢａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｏ＝ｐ：ｑ：ｒ：１：ｗ：１７の比（ただし、０．７０≦ｐ≦０．９５、０≦ｑ≦０．１５、０．０５≦ｒ≦０．１５、ｐ＋ｑ＋ｒ≧１、９．８≦ｗ≦１０．５）で含むアルミン酸塩蛍光体を含み、前記アルミン酸塩蛍光体を、空間群Ｐ６3／ｍｍｃに属すると仮定してＸ線結晶構造解析することにより得られるＡｌ（２）とＯ（１）との原子間距離をＬ1（Å）とし、Ａｌ（２）とＯ（５）との原子間距離をＬ2（Å）とした場合に、
ｓ＝−８７２．７５３＋３２７．９８３Ｌ1＋１８０．９３６Ｌ2
で表される線形結合関数ｓの値が１以下となる。
【００１１】
ただし、前記Ａｌ（２）は４ｆサイトで分極座標ｚが０．１７近傍にあるアルミニウムであり、前記Ｏ（１）は２ｃサイトにある酸素であり、前記Ｏ（５）は１２ｋサイトで前記Ａｌ（２）に最近接する酸素であるとする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、製造時における青色蛍光体の熱劣化を抑制できるとともに、エージングや画像表示に伴う青色蛍光体の劣化が防止されたプラズマディスプレイパネルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のプラズマディスプレイパネルは、青色蛍光体層を含んでおり、この青色蛍光体層は、構成元素としてＢａ、Ｓｒ、Ｅｕ、Ｍｇ、ＡｌおよびＯを原子数比でＢａ：Ｓｒ：Ｅｕ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｏ＝ｐ：ｑ：ｒ：１：ｗ：１７の比（ただし、０．７０≦ｐ≦０．９５、０≦ｑ≦０．１５、０．０５≦ｒ≦０．１５、ｐ＋ｑ＋ｒ≧１、９．８≦ｗ≦１０．５）で含むアルミン酸塩蛍光体を含んでいる。
【００１４】
なお、上記構成元素は、アルミン酸塩蛍光体の結晶中に含まれるものであればよく、結晶格子であってもよいし、格子間に入り込んでいるものであってもよい。
【００１５】
さらに、このアルミン酸塩蛍光体は、空間群Ｐ６3／ｍｍｃに属すると仮定してＸ線結晶構造解析することにより得られるＡｌ（２）とＯ（１）との原子間距離をＬ1（Å）とし、Ａｌ（２）とＯ（５）との原子間距離をＬ2（Å）とした場合に、
ｓ＝−８７２．７５３＋３２７．９８３Ｌ1＋１８０．９３６Ｌ2
で表される線形結合関数ｓの値が１以下となる。ただし、前記Ａｌ（２）は４ｆサイトで分極座標ｚが０．１７近傍にあるアルミニウムであり、前記Ｏ（１）は２ｃサイトにある酸素であり、前記Ｏ（５）は１２ｋサイトで前記Ａｌ（２）に最近接する酸素であるとする。
【００１６】
従来、ＰＤＰの画像表示に伴うアルミン酸塩蛍光体の経時劣化耐性は、格子定数Ｌcとの相関が高い、すなわちＬcが小さいほど画像表示に伴う経時劣化耐性が高くなると考えられていた（例えば、特許文献４参照）。
【００１７】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、実際には、アルミン酸塩蛍光体の画像表示に伴う経時劣化耐性は、Ｌcと強い相関があるとは言えない。その理由としては、第１に、Ｓｒのイオン半径がＢａのそれよりも小さいことを利用してＢａサイトの一部をＳｒで置換すると、Ｌcの値を小さくすることができるが、この場合、画像表示に伴う経時劣化耐性がほとんど向上しないことが挙げられる。第２に、Ｅｕのイオン半径がＢａのそれよりも小さいことを利用して、Ｅｕ付活量を増やすと、Ｌcの値を小さくできるものの、画像表示に伴う経時劣化耐性は特定のＥｕ付活量で最適値を取り、それ以上に付活量を増やしても劣化耐性は向上しないことが挙げられる。
【００１８】
本発明者らは、画像表示に伴うアルミン酸塩蛍光体の経時劣化と高い相関を示すものが上記線形結合関数ｓであることを見出すとともに、その値を１以下に制御することでアルミン酸塩蛍光体の経時劣化を防止できることを見出した。なお、当該関数中のＬ1、Ｌ2は、公知の粉末Ｘ線回折とリートベルト（Ｒｉｅｔｖｅｌｄ）解析により導出することができる。本実施形態では、アルミン酸塩蛍光体の結晶構造が、インターナショナルテーブルズ・フォア・エックスレイ・クリスタログラフィー・ボリュームＡ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｔａｂｌｅｓ  ｆｏｒ  Ｘ−ｒａｙ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ  Ｖｏｌｕｍｅ  Ａ）に記載の空間群Ｐ６3／ｍｍｃ（空間群Ｎｏ．１９４）に属するとして、それぞれを計算するものとする。
【００１９】
このようなアルミン酸塩蛍光体をＰＤＰの青色蛍光体層に用いることにより、長時間駆動しても良好な発色を維持し得る、すなわち、的確な色バランスを長期間維持して焼き付き現象の発生を抑制できる、優れた表示性能を発揮するＰＤＰを実現することができる。
【００２０】
また、青色蛍光体層の輝度が劣化しにくくなるため、従来とは異なり、長時間駆動に際して、白表示の色温度を保つことを目的として青色以外の蛍光体層（赤色、緑色）の輝度を意図的に下げる必要がない。それゆえ、各色の蛍光体層の輝度と白表示の色温度との双方を高めることができる。
【００２１】
上記本発明のプラズマディスプレイパネルは、前記アルミン酸塩蛍光体を、実質的に、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17で表されるアルミン酸塩蛍光体とすることができる。なお、『実質的に』とは、上記元素以外の元素の含有量が０．０１原子％以下であることを意味する。なお、酸素量を正確に求めることは現在の技術では困難である。
【００２２】
また、上記本発明のプラズマディスプレイパネルは、前記アルミン酸塩蛍光体を、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17のみからなるアルミン酸塩蛍光体とすることができる。
【００２３】
また、上記本発明のプラズマディスプレイパネルは、前記アルミン酸塩蛍光体を、実質的に、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17に、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｇｄ、Ｔａ、Ｗ、ＰｂおよびＢｉからなる群から選ばれた少なくとも１種類の元素が添加されたアルミン酸塩蛍光体とし、前記ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17１モルに対する前記少なくとも１種類の元素の合計を０．２９モル以下（例えば０．００２モル以上）とすることができる。この構成であると、上記線形結合関数ｓの値を１以下に制御することが容易となる。なお、『実質的に』とは、上記元素以外の元素の含有量が０．０１原子％以下であることを意味する。
【００２４】
また、上記本発明のプラズマディスプレイパネルは、前記アルミン酸塩蛍光体を、ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17に、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｇｄ、Ｔａ、Ｗ、ＰｂおよびＢｉからなる群から選ばれた少なくとも１種類の元素が添加されたアルミン酸塩蛍光体のみからなるものとし、前記ＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17１モルに対する前記少なくとも１種類の元素の合計を０．２９モル以下（例えば０．００２モル以上）とすることができる。
【００２５】
上記Ｎｂの添加量としては、０．０１７モル以上が好ましい。上記Ｍｏの添加量としては、０．００２モル以上が好ましい。上記Ｉｎの添加量としては、０．０２９モル以上が好ましい。上記Ｇｄの添加量としては、０．０２５モル以上が好ましい。上記Ｔａの添加量としては、０．００３モル以上が好ましい。上記Ｗの添加量としては、０．００２モル以上が好ましい。上記Ｐｂの添加量としては、０．００９モル以上が好ましい。上記Ｂｉの添加量としては、０．０１１モル以上が好ましい。
【００２６】
また、前記Ｌ1を１．６９５Å以上１．７０７Å以下の範囲で、前記Ｌ2を１．７３４Å以上１．７５３Å以下の範囲で調整すると、上記線形結合関数ｓの値を１以下に制御することが比較的容易となる。
【００２７】
＜アルミン酸塩蛍光体の作製＞
本発明のアルミン酸塩蛍光体の合成には、焼結促進剤（フラックス）を用いて酸化物、硝酸塩または炭酸化物原料を焼結させる固相反応法や、有機金属塩や硝酸塩原料を水溶液中で加水分解したり、アルカリなどを加えて沈殿させたりする共沈法で蛍光体の前駆体を作製した後、当該前駆体を熱処理する液相合成法や、加熱された炉中に原料が入った水溶液を噴霧する液体噴霧法など公知の製造方法を用いることができるが、上記線形結合関数ｓの値が１以下となるようなＬ1およびＬ2の値を有するものを選別する必要がある。
【００２８】
本発明のアルミン酸塩蛍光体の合成方法について、各構成元素源から固相反応法を用いて合成する場合を例として説明する。
【００２９】
アルミニウム源としては、高純度（純度９９．９９％以上、以下同様）の水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、ハロゲン化アルミニウムなどの、焼成によってアルミナになるアルミニウム化合物を用いてもよいし、高純度のアルミナを用いてもよい。アルミナの結晶形はαアルミナであっても中間アルミナであってもよい。
【００３０】
バリウム源としては、高純度の水酸化バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウム、ハロゲン化バリウム、シュウ酸バリウムなどの、焼成により酸化バリウムになるバリウム化合物を用いてもよいし、高純度の酸化バリウムを用いてもよい。
【００３１】
ストロンチウム源としては、高純度の水酸化ストロンチウム、炭酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、ハロゲン化ストロンチウム、シュウ酸ストロンチウムなどの、焼成により酸化ストロンチウムになるストロンチウム化合物を用いてもよいし、高純度の酸化ストロンチウムを用いてもよい。
【００３２】
マグネシウム源としては、高純度の水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、シュウ酸マグネシウムなどの、焼成により酸化マグネシウムになるマグネシウム化合物を用いてもよいし、高純度の酸化マグネシウムを用いてもよい。
【００３３】
ユーロピウム源としては、高純度の水酸化ユーロピウム、炭酸ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、ハロゲン化ユーロピウム、シュウ酸ユーロピウムなどの、焼成により酸化ユーロピウムになるユーロピウム化合物を用いてもよいし、高純度の酸化ユーロピウムを用いてもよい。
【００３４】
フラックスとしては、例えばＡｌＦ3などの公知のものを用いることができる。
【００３５】
例えば、組成がＢａ0.8Ｓｒ0.1Ｅｕ0.1ＭｇＡｌ10Ｏ17であるアルミン酸塩蛍光体を合成する場合には、各構成元素源を次のように調合すればよい。
【００３６】
ＢａＣＯ3    ０．８０モル
ＳｒＣＯ3    ０．１０モル
Ｅｕ2Ｏ3      ０．０５モル
ＭｇＣＯ3    １．００モル
Ａｌ2Ｏ3    ５．００モル
ＡｌＦ3    ０．０１モル
【００３７】
上記の各構成元素源を、公知のＶ型混合機や撹拌機、または粉砕機能を有したボールミル、振動ミル、ジェットミルなどを用いて混合し、蛍光体材料の混合粉を作製する。この混合粉を、例えば１２００〜１５００℃の大気中で約２時間焼成した後、これを粉砕する。なお、過剰に粉砕されたものは、ふるい分けにより除去する。続いて、約１５００℃の還元性雰囲気（水素分圧が５％の窒素）中で約２時間焼成した後、雰囲気温度が８５０℃〜１０５０℃にまで降温した時点で、雰囲気を上記還元性雰囲気から同温の酸化性雰囲気（酸素分圧０．５％以上、好ましくは約２０％）に入れ替える。常温になるまで放置した後、再び粉砕とふるい分けを行うことにより、アルミン酸塩蛍光体を作製できる。なお、蛍光体の欠陥を一層低減させるため、蛍光体が再焼結しない温度、例えば１０００℃以下の酸化性雰囲気（酸素分圧が５％の窒素）中でさらにアニールしてもよい。
【００３８】
ここで、作製したアルミン酸塩蛍光体から、所定のＬ1およびＬ2の値を有するもの、すなわち上記線形結合関数ｓの値が１以下となるものを選別する必要があるが、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｇｄ、Ｔａ、Ｗ、ＰｂおよびＢｉからなる群から選ばれた少なくとも1種類の元素が、合計で０．２９モル以下添加されたアルミン酸塩蛍光体とすると、上記線形結合関数ｓの値を１以下に制御することが容易となり、選別する手間を減らすことができるため好ましい。上記少なくとも１種類の元素の添加は、原料の混合時に行ってもよいし、還元性雰囲気中での焼成前に行ってもよい。また、単体を添加してもよいし、酸化物を添加してもよい。また、添加量は０．００２モル以上が好ましい。なお、０．２９モルを超えて添加すると、蛍光体の輝度が低下してしまう場合があるため、添加量を上記範囲とするのが好ましい。
【００３９】
液相合成法によりアルミン酸塩蛍光体を作製する場合には、蛍光体を構成する元素を含有する有機金属化合物（例えば有機金属塩）、例えば金属アルコキシド、アセチルアセトン金属または硝酸塩を水に溶解した後、加水分解して共沈物（水和物）を作製し、それをオートクレーブ中で結晶化、すなわち水熱合成したり、大気中で焼成したり、高温炉中に噴霧したりして粉体を得る。その後は、上記固相反応法による場合と同様にして、還元性雰囲気中での焼成などを経ることにより作製することができる。
【００４０】
別の作製方法としては、同様にして蛍光体材料の混合粉を還元性雰囲気中で焼成した後に、Ｅｕ2Ｏ3を添加して熱処理する方法が挙げられる。また、混合粉を表面酸化処理する方法を用いてもよい。この表面酸化処理は、例えば酸素、オゾンまたは酸素ラジカルを含んだ雰囲気中でのプラズマ処理や紫外線照射によって行うことができる。
【００４１】
＜格子定数と原子間距離の測定＞
上記線形結合関数ｓの値を求める場合には、原子間距離Ｌ1およびＬ2を精密に算出する必要がある。以下に、格子定数ＬaおよびＬc、原子間距離Ｌ1およびＬ2を算出するための具体的手法について説明する。
【００４２】
格子定数と原子間距離の測定には、粉末Ｘ線回折法とリートベルト解析を用いる。リートベルト解析には、例えばＲＩＥＴＡＮ−２０００プログラム（以下、ＲＩＥＴＡＮと呼ぶ）を用いることができる（中井  泉、泉  富士夫  著、「粉末X線解析の実際―リートベルト法入門」、日本分析化学会Ｘ線分析研究懇談会  編、朝倉書店、２００２年、参照）。
【００４３】
まず、格子定数が既知であるＮＩＳＴ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）のＳｉ粉末（ＳＲＭ  Ｎｏ．６４０ｃ）を用いて、粉末Ｘ線回折装置を校正する。当該装置は公知のものを使用することができる。
【００４４】
続いて、蛍光体試料の粉末Ｘ線回折測定を実施する。これと同時に、Ｅｕ、Ｓｒおよびその他の添加元素のいずれをも実質的に含有しないＢａＭｇＡｌ10Ｏ17粉体（精密化用対照粉体）の測定を実施する。ゴニオメータ回転角２θは、０．０２°ステップで５°から１４０°までの範囲とする。また、積算時間は、十分な測定強度が得られるように適宜調整すればよい。
【００４５】
上記精密化用対照粉体は、例えば、以下のように出発材料を調合することにより作製できる。なお、大気中での焼成条件は１４００℃、２時間とする。また、その後の還元性雰囲気中での焼成などは行わないで作製する。
【００４６】
ＢａＣＯ3    １．００モル
ＭｇＣＯ3    １．００モル
Ａｌ2Ｏ3      ５．００モル
ＡｌＦ3      ０．０１モル
【００４７】
上記精密化用対照粉体における測定結果を用いるとともに、Ｌａを５．６２４８Åに、Ｌｃを２２．６４８７Åに固定して、ＲＩＥＴＡＮによりピーク位置シフトパラメータを精密化する。
【００４８】
上記の精密化が完了したら、得られたピーク位置シフトパラメータを固定化し、その他の試料の測定結果に関して、表１で示す条件で格子定数、分極座標などの方性原子変位パラメータＢや、その他のパラメータを精密化する。ただし、ピーク位置シフトパラメータのうち、試料表面のゴニオ中心からのずれに関するパラメータｔ０は精密化する。なお、ＥｕとＳｒに関しては、配合比でＢａサイトに置換すると仮定して、Ｂａ、Ｅｕ、Ｓｒからなる仮想イオンとして取り扱う。ここで、精密化に使用したＲＩＥＴＡＮパラメータ、初期値および束縛条件を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2006290974.tif 000003
【００５０】
このようにして、Ｘ線回折測定したアルミン酸塩蛍光体のＬa、Ｌcおよび分極座標を精密化することにより、Ａｌ（２）とＯ（１）との原子間距離Ｌ1（Å）およびＡｌ（２）とＯ（５）との原子間距離Ｌ2（Å）を精密に算出でき、線形結合関数ｓの値が１以下となるアルミン酸塩蛍光体を選別することができる。
【００５１】
＜プラズマディスプレイパネル＞
本発明のプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、青色蛍光体層を含んでおり、この青色蛍光体層は、上述した、線形結合関数ｓの値が１以下となるアルミン酸塩蛍光体を含んでいる。ここで以下に、交流面放電型ＰＤＰを例として本発明のＰＤＰを説明する。図１は、交流面放電型ＰＤＰ１０の主要構造を示す斜視断面図である。なお、ここで示すＰＤＰは、便宜的に、４２インチクラスの１０２４×７６８画素仕様に合わせたサイズ設定にて図示しているが、他のサイズや仕様に適用してもよいのは勿論である。
【００５２】
図１で示すように、このＰＤＰ１０は、フロントパネル２０とバックパネル２６とを有しており、それぞれの主面が対向するようにして配置されている。
【００５３】
このフロントパネル２０は、前面基板としてのフロントパネルガラス２１と、このフロントパネルガラス２１の一方主面に設けられた帯状の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）と、この表示電極を覆う厚さ約３０μｍの前面側誘電体層２４と、この前面側誘電体層２４の上に設けられた厚さ約１．０μｍの保護層２５とを含んでいる。
【００５４】
上記表示電極は、厚さ０.１μｍ、幅１５０μｍの帯状の透明電極２２０（２３０）と、この透明電極上に重ね設けられた厚さ７μｍ、幅９５μｍのバスライン２２１（２３１）とを含んでいる。また、各対の表示電極が、ｘ軸方向を長手方向としてｙ軸方向に複数配置されている。
【００５５】
また、各対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）は、それぞれフロントパネルガラス２１の幅方向（ｙ軸方向）の端部付近で、パネル駆動回路（図示せず）と電気的に接続されている。なお、Ｙ電極２２は一括してパネル駆動回路に接続され、Ｘ電極２３はそれぞれ独立してパネル駆動回路に接続されている。パネル駆動回路を用いて、Ｙ電極２２と特定のＸ電極２３とに給電すると、Ｘ電極２３とＹ電極２２との間隙（約８０μｍ）に面放電（維持放電）が発生する。Ｘ電極２３はスキャン電極として作動させることもでき、これにより、後述するアドレス電極２８との間で書き込み放電（アドレス放電）を発生させることができる。
【００５６】
上記バックパネル２６は、背面基板としてのバックパネルガラス２７と、複数のアドレス電極２８と、背面側誘電体層２９と、隔壁３０と、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の何れかに対応する蛍光体層３１〜３３とを含んでいる。蛍光体層３１〜３３は、隣り合う２つの隔壁３０の側壁とその間の背面側誘電体層２９とに接して設けられており、また、ｘ軸方向に繰り返して配列されている。
【００５７】
青色蛍光体層は、上記線形結合関数ｓの値が１以下となる上記アルミン酸塩蛍光体を必ず含有している。他方、赤色蛍光体層および緑色蛍光体層は一般的な蛍光体を含んでいる。例えば、赤色蛍光体としては（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕが、緑色蛍光体としてはＺｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎが挙げられる。
【００５８】
各蛍光体層は、蛍光体粒子を溶解させた蛍光体インクを、例えばメニスカス法やラインジェット法などの公知の塗布方法により隔壁３０および背面側誘電体層２９に塗布し、これを乾燥や焼成（例えば５００℃で１０分）することにより形成できる。上記蛍光体インクは、例えば体積平均粒径２μｍの青色蛍光体３０質量％と、質量平均分子量約２０万のエチルセルロース４．５質量％と、ブチルカルビトールアセテート６５．５質量％とを混合して作製することができる。また、その粘度を、最終的に２０００〜６０００ｃｐｓ程度となるように調整すると、隔壁３０に対するインクの付着力を高めることができて好ましい。
【００５９】
アドレス電極２８はバックパネルガラス２７の一方主面に設けられている。また、背面側誘電体層２９はアドレス電極２８を覆うようにして設けられている。また、隔壁３０は、高さが約１５０μｍ、幅が約４０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向とし、隣接するアドレス電極２８のピッチに合わせて、背面側誘電体層２９の上に設けられている。
【００６０】
上記アドレス電極２８は、それぞれが厚さ５μｍ、幅６０μｍであり、ｙ軸方向を長手方向としてｘ軸方向に複数配置されている。また、このアドレス電極２８は、ピッチが一定間隔（約１５０μｍ）となるように配置されている。なお、複数のアドレス電極２８は、それぞれ独立して上記パネル駆動回路に接続されている。それぞれのアドレス電極に個別に給電することによって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３との間でアドレス放電させることができる。
【００６１】
フロントパネル２０とバックパネル２６とは、アドレス電極２８と表示電極とが直交するようして配置している。封着部材としてのフリットガラス封着部（図示せず）により両パネル２０、２６の外周縁部が封着されている。
【００６２】
フリットガラス封着部によって密封された、フロントパネル２０とバックパネル２６との間の密閉空間には、Ｈｅ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス成分からなる放電ガスが所定の圧力（通常６.７×１０4〜１.０×１０5Ｐａ程度）で封入されている。
【００６３】
なお、隣接する２つの隔壁３０の間に対応する空間が、放電空間３４となる。また、一対の表示電極と１本のアドレス電極２８とが放電空間３４を挟んで交叉する領域が、画像を表示するセルに対応している。なお、本例では、ｘ軸方向のセルピッチは約３００μｍ、ｙ軸方向のセルピッチは約６７５μｍに設定されている。
【００６４】
また、ＰＤＰ１０の駆動時には、パネル駆動回路によって、特定のアドレス電極２８と特定のＸ電極２３とにパルス電圧を印加してアドレス放電させた後、一対の表示電極（Ｘ電極２３、Ｙ電極２２）の間にパルスを印加し、維持放電させる。これにより発生させた短波長の紫外線（波長約１４７ｎｍを中心波長とする共鳴線）を用いて、蛍光体層３１〜３３に含まれる蛍光体を可視光発光させることで、所定の画像をフロントパネル側に表示することができる。
【００６５】
なお、本発明のアルミン酸塩蛍光体は、ＰＤＰの蛍光体層材料として使用する態様に限らず、紫外線により励起、発光する蛍光パネルの材料として用いることもでき、従来の蛍光パネルに比して輝度および輝度劣化耐性に優れたものを提供することができる。このような蛍光パネルは、例えば液晶表示装置のバックライトとして適用することができる。
【実施例】
【００６６】
以下に、アルミン酸塩蛍光体における線形結合関数ｓの値と、その蛍光の経時劣化との相関について、実施例および比較例を参照しながら詳しく説明する。
【００６７】
まず、実施例１〜８および比較例１〜１３のアルミン酸塩蛍光体について、アルミン酸塩蛍光体の作製時に添加する元素の種類、そのモル比、大気焼成温度、還元焼成温度および大気導入温度などの作製条件を表２に示す。なお、添加元素のモル比とは、１モルのＢａpＳｒqＥｕrＭｇＡｌwＯ17に対して添加されたモル数をいう。また、図２に、実施例１のアルミン酸塩蛍光体の還元焼成時の雰囲気温度の調整スキームを示す。なお、他の実施例および比較例に関しても、大気焼成温度値と還元焼成時の大気導入温度を適宜調整するものの同様の調整スキームを用いた。
【００６８】
【表２】
2006290974.tif 000004
【００６９】
次に、表２で示した条件により作製されたアルミン酸塩蛍光体のＡｌ（２）とＯ（１）との原子間距離Ｌ1、Ａｌ（２）とＯ（５）との原子間距離Ｌ2、および、それらを代入して得られる線形結合関数ｓの値を表３に示す。
【００７０】
また、表３においては、それぞれのアルミン酸塩蛍光体を用いて形成した青色蛍光体層をそれぞれに含む上記交流面放電型ＰＤＰを作製し、それらを約５０００時間連続して画像表示させた後での輝度維持率も示す。
【００７１】
【表３】
2006290974.tif 000005
【００７２】
また、図３に、この輝度維持率を縦軸に、線形結合関数ｓの値を横軸にとった相関グラフを示す。
【００７３】
表３および図３で示されるように、線形結合関数ｓの値が１以下であると９９％以上の優れた輝度維持率が得られることが判った。輝度維持率が９９％以上である青色蛍光体を用いると、固定画像の長期的な連続表示に伴って発生しうる焼き付き現象の発生を防止できるため、優れた表示性能を発揮するプラズマディスプレイパネルを実現できる。
【００７４】
アルミン酸塩蛍光体における線形結合関数ｓの値と輝度維持率との相関性が高い理由については定かではないが、Ｌ1およびＬ2の影響が強い理由としては以下のように考えられる。Ｌ1はいわゆるミラー面（Ｂａ（Ｅｕ）とＯ（１）の平面）に存在するＯ（１）と、その最近接イオンであるＡｌ（２）の距離であり、Ｌ2は、そのＡｌ（２）に第２隣接するＯ（５）との原子間距離であるため、これらはいずれも真空紫外光により発生した電子−ホール対の発光中心であるＥｕへの移動に密接に関係する。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、青色蛍光体層を使用する種々の電子機器に適用することができる。このような電子機器としては、例えば、プラズマディスプレイパネルや、蛍光灯や液晶表示装置のバックライトなどに用いる蛍光パネルなどが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】本発明のＰＤＰの一例を示す斜視断面図である。
【図２】アルミン酸塩蛍光体の還元焼成時の雰囲気温度の調整スキームを示すグラフである。
【図３】アルミン酸塩蛍光体における線形結合関数ｓの値と輝度維持率との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００７７】
１０    プラズマディスプレイパネル
２０    フロントパネル
２１    フロントパネルガラス
２２    Ｙ電極（表示電極）
２３    Ｘ電極（表示電極）
２４    前面側誘電体層
２５    保護層
２６    バックパネル
２７    バックパネルガラス
２８    アドレス電極
２９    背面側誘電体層
３０    隔壁
３１    蛍光体層（Ｒ）
３２    蛍光体層（Ｇ）
３３    蛍光体層（Ｂ）
３４    放電空間
２２０  透明電極
２２１  バスライン
２３０  透明電極
２３１  バスライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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